ES2380476B2

ES2380476B2 - TREATMENT PROCESS OF SALTED OR SALOBRE WATER THAT REDUCES THE SALINITY OF THE VEGETABLES TO MAKE THEM COMPATIBLE WITH THE RECEIVING ENVIRONMENT GETTING CHEMICAL PRODUCTS.

Info

Publication number: ES2380476B2
Application number: ES201001317A
Authority: ES
Inventors: Joaquín Ramos Calvo; Juan Pedro Piqueras Jimenez; Juan Blanch Casas
Original assignee: Individual
Current assignee: Ingenieria Consultoria Y Servicios DinamasL
Priority date: 2010-10-14
Filing date: 2010-10-14
Publication date: 2012-10-11
Anticipated expiration: 2030-10-14
Also published as: ES2380476A1

Abstract

Proceso de tratamiento de agua salada o salobre que reduce la salinidad de los vertidos para hacerlos compatibles con el medio receptor consiguiendo productos químicos.#La presente invención tiene su aplicación en el sector de la industria de la construcción e instalación de plantas de tratamiento de agua con elevado contenido salino, determinando un procedimiento fisicoquímico para reducir la salinidad del vertido, en este proceso conseguimos diversos productos químicos comerciales.#El tratamiento consta de varias fases, según figura 1. En la fase 1 se trata el agua inicial con varios reactivos obteniendo yeso sintético y cloro gas. En la fase 1a obtenemos hidróxido de magnesio y en la fase 2 obtenemos yeso sintético y agua con bajo contenido en sales cuyo vertido puede ser realizado a algún medio receptor u otros usos.#Tiene una aplicación directa en la reducción de sales del agua de rechazo procedente de instalaciones desaladoras.Saltwater or brackish water treatment process that reduces the salinity of the spills to make them compatible with the receiving environment by obtaining chemical products. # The present invention has its application in the construction industry and installation of water treatment plants With high saline content, determining a physicochemical procedure to reduce the salinity of the spillage, in this process we get several commercial chemicals. # The treatment consists of several phases, according to figure 1. In phase 1 the initial water is treated with several reagents obtaining synthetic plaster and chlorine gas. In phase 1a we obtain magnesium hydroxide and in phase 2 we obtain synthetic gypsum and water with low salt content whose discharge can be made to some receiving medium or other uses. # It has a direct application in the reduction of salts from the rejection water from desalination plants.

Description

Proceso de tratamiento de agua salada o salobre que reduce la salinidad de los vertidos para hacerlos compatibles con el medio receptor consiguiendo productos químicos. Saltwater or brackish water treatment process that reduces the salinity of the spills to make them compatible with the receiving environment, obtaining chemical products.

Objeto de la invención Object of the invention

La presente invención tiene su aplicación en el sector de la industria de la construcción e instalación de plantas de tratamiento de agua con elevado contenido salino (salobres), y determina un procedimiento para reducir la salinidad del vertido mediante un proceso ﬁsicoquímico que lo hace compatible con el medio receptor, a la vez que conseguimos diversos productos químicos. The present invention has its application in the sector of the construction and installation industry of water treatment plants with high saline content (brackish), and determines a procedure to reduce the salinity of the discharge by means of a physicochemical process that makes it compatible with the receiving medium, while we get various chemicals.

Concretamente, tiene una aplicación directa en la eliminación de las sales del agua de rechazo procedente de las instalaciones desaladoras. Specifically, it has a direct application in the elimination of salts from rejection water from desalination plants.

Antecedentes de la técnica Prior art

Ante el déﬁcit de agua en España y las necesidades crecientes de la misma, se están desarrollando nuevos sistemas de obtención de agua potable, especialmente la técnica de la desalación de agua de mar. Given the water deficit in Spain and its growing needs, new systems for obtaining potable water are being developed, especially the seawater desalination technique.

En los últimos años, se han desarrollado diversas tecnologías de tratamiento de agua salada o salobre, quedando sin dar solución al agua de rechazo procedente de las técnicas de desalación. In recent years, various salt or brackish water treatment technologies have been developed, leaving no solution to rejection water from desalination techniques.

Entre las técnicas más avanzadas de desalación o tratamiento de agua que producen agua de rechazo actualmente tenemos la electrodiálisis, la ósmosis inversa, la nanoﬁltración, la ultraﬁltración, etc. Among the most advanced desalination or water treatment techniques that produce rejection water, we currently have electrodialysis, reverse osmosis, nano ﬁ ltration, ultrafiltration, etc.

Es conocido que la producción de agua de rechazo en la desalación por ósmosis inversa es similar a la producción de agua desalada generada, es decir, por cada m3 de agua producido con la desalación se genera 1 m3 de agua de rechazo. It is known that the production of rejection water in desalination by reverse osmosis is similar to the production of desalinated water generated, that is, for each m3 of water produced with desalination, 1 m3 of rejection water is generated.

De los datos actualizados del Ministerio de Medio Ambiente y Medio Rural y Marino español, dentro del programa A.G.U.A., se deduce que en el litoral mediterráneo cuando estén todas las plantas planiﬁcadas en servicio y a pleno rendimiento, se obtendrán más de 600 Hm3/año de agua desalada total, cantidad que es similar al agua de rechazo que se verterá al mar, con una concentración de sales muy superior a la habitual del medio marino. Esto, realizado de forma continua, provocará en el litoral un grave perjuicio para el medio ambiente con repercusiones irreversibles para el hábitat marino. From the updated data of the Spanish Ministry of Environment and Rural and Marine Environment, within the AGUA program, it follows that in the Mediterranean coast when all the plants are planned in service and at full capacity, more than 600 Hm3 / year of water will be obtained total desalted, an amount that is similar to the rejection water that will be poured into the sea, with a salt concentration much higher than the usual marine environment. This, carried out continuously, will cause serious damage to the environment along the coast with irreversible repercussions for the marine habitat.

Se están utilizando algunas técnicas de eliminación de este agua de rechazo, como el vertido directo a ríos próximos, ramblas, lagos artiﬁciales, enterramiento a grandes profundidades, salinas de secado, pero ninguna de ellas da la solución adecuada que evite la contaminación y el efecto negativo al medio ambiente. Some techniques of elimination of this rejection water are being used, such as direct discharge to nearby rivers, waterways, artificial lakes, burial at great depths, drying salines, but none of them gives the appropriate solution that avoids contamination and the effect negative to the environment.

Actualmente, se ha generalizado el método de dilución, que es una solución relativa de gran coste energético, y consiste en mezclar, en proporciones muy elevadas, de 1 a 4 ó 5 en volumen, agua de rechazo y agua de mar, inyectando posteriormente en el mar la mezcla con inclinación óptima y presión adecuadas para producir una buena dilución, de tal forma que afecte lo menos posible al medio marino. Esta técnica vierte la mezcla a una distancia próxima a la costa y como no se ha disminuido en realidad la cantidad de sales existentes, se puede perjudicar a la ﬂora y fauna marinas. Currently, the dilution method has been generalized, which is a relative solution of great energy cost, and consists of mixing, in very high proportions, from 1 to 4 or 5 in volume, rejection water and seawater, subsequently injecting in the sea mixes with optimum inclination and adequate pressure to produce a good dilution, so that it affects the marine environment as little as possible. This technique pours the mixture at a distance close to the coast and since the amount of existing salts has not actually been reduced, the ﬂ ora and marine fauna can be harmed.

Es un hecho de que entre otros seres vivos del Mediterráneo, se encuentra la fanerógama Posidonia Oceánica, que forma praderas, creando uno de los ecosistemas más importantes en la ecología y economía del litoral mediterráneo. Según datos de centros especializados homologados de investigación, aproximadamente la superﬁcie de las praderas de Posidonia Oceánica en el mediterráneo es de, aproximadamente, 4 millones de ha, la extensión y densidad de las praderas dependen de las características físicas y medioambientales del medio donde se establecen. It is a fact that among other living beings of the Mediterranean, there is the oceanic Posidonia phanerogam, which forms grasslands, creating one of the most important ecosystems in the ecology and economy of the Mediterranean coast. According to data from approved specialized research centers, approximately the surface of the Posidonia Oceanic prairies in the Mediterranean is approximately 4 million ha, the extent and density of the prairies depend on the physical and environmental characteristics of the environment where they are established .

Es bueno destacar la importancia ecológica de las praderas de Posidonia Oceánica, pues son el principal productor de oxígeno del mar, pueden generar de 4 a 20 l/m2/día, según las fuentes ya citadas. La producción media de oxígeno es de 14 l/m2/día. Con estos datos, la producción media diaria de oxígeno en el Mar Mediterráneo estaría por encima del medio millón de Hm3. It is good to highlight the ecological importance of the Posidonia Oceanic meadows, as they are the main oxygen producer of the sea, they can generate from 4 to 20 l / m2 / day, according to the sources already mentioned. The average oxygen production is 14 l / m2 / day. With these data, the average daily oxygen production in the Mediterranean Sea would be above half a million Hm3.

En la actualidad, los ecosistemas formados por las praderas de Posidonia han sufrido una regresión del 50% respecto a los datos estimados de hace 40-50 años. Según fuentes de estudios de centros normalizados, la regresión media anual está entre un 3% y un 5%, signiﬁca que en una década llegaríamos a una pérdida del 50% de la superﬁcie actual, es decir: perderíamos 2 millones de ha de superﬁcie de pradera en el caso de mantener las condiciones actuales de afección contaminante al medio marino. At present, the ecosystems formed by the Posidonia meadows have suffered a 50% regression with respect to the estimated data of 40-50 years ago. According to sources of studies of standardized centers, the average annual regression is between 3% and 5%, it means that in a decade we would reach a loss of 50% of the current surface, that is, we would lose 2 million ha of surface area. meadow in the case of maintaining the current conditions of contaminating affection to the marine environment.

Las condiciones ideales para el desarrollo de una pradera de Posidonia Oceánica son: aguas limpias, bien oxigenadas, libre de contaminantes, con materia orgánica, profundidad adecuada, y una temperatura entre los 15 y 20ºC como óptima. Se considera que para no afectar de manera drástica en la vida de la Posidonia Oceánica, la salinidad no debe sobrepasar el umbral salino habitual del agua del mar (38,5 g/l), en un valor superior al 10% en salinidad, es decir, no se debe sobrepasar el valor de la salinidad en más de 3,85 g/l para garantizar la superviviencia de la citada fanerógama, cifra que si se continúan realizando los vertidos del agua de rechazo de las desaladoras, junto con otro tipo de vertidos de forma directa y continuada, podría producirse en determinadas zonas del mar la desaparición de estas plantas. The ideal conditions for the development of an oceanic Posidonia meadow are: clean, well-oxygenated waters, free of contaminants, with organic matter, adequate depth, and a temperature between 15 and 20ºC as optimal. It is considered that in order not to drastically affect the life of the Oceanic Posidonia, salinity should not exceed the usual saline threshold of seawater (38.5 g / l), at a value greater than 10% in salinity, it is In other words, the salinity value should not be exceeded by more than 3.85 g / l to guarantee the survival of the mentioned phanerogam, a figure that if the discharges of the rejection water of the desalination plants continue, together with another type of Discharged directly and continuously, the disappearance of these plants could occur in certain areas of the sea.

La existencia de esta planta, que crece cerca de la orilla del mar, puede ponerse en peligro por la hipersalinidad de los nuevos vertidos y el aumento de temperatura que dará lugar a producir menor cantidad de oxígeno y al existir menor concentración de oxígeno [O2] disuelto en el agua marina hará más difícil la vida de peces y otros seres vivos que necesitan del mismo, pudiéndose incluso llegar a la desaparición de la vida marina si disminuyera progresivamente la concentración de oxígeno. The existence of this plant, which grows near the seashore, can be jeopardized by the hypersalinity of the new discharges and the increase in temperature that will lead to produce less oxygen and a lower concentration of oxygen [O2] dissolved in the seawater will make the life of fish and other living beings that need it more difficult, and even the disappearance of marine life can be achieved if the oxygen concentration progressively decreases.

La Posidonia Oceánica se verá muy afectada en el caso de devolver al mar directamente el agua de rechazo, afectando a su crecimiento e incluso a su vida, lo cual conlleva una disminución progresiva de la cantidad de oxígeno producido por esta planta, especie endémica mediterránea protegida por la legislación vigente (Directiva Comunitaria 97/62/CEE del 27 de octubre de 1997; Real Decreto del 7 de diciembre de 1995; Orden del 23 de enero de 1992 de la Generalitat de Valencia). The Oceanic Posidonia will be greatly affected in the case of returning the rejection water directly to the sea, affecting its growth and even its life, which leads to a progressive decrease in the amount of oxygen produced by this plant, a protected Mediterranean endemic species by current legislation (Community Directive 97/62 / EEC of October 27, 1997; Royal Decree of December 7, 1995; Order of January 23, 1992 of the Generalitat of Valencia).

Por otro lado, las praderas de Posidonia tienen una gran capacidad de secuestrar el CO2 atmosférico, cerca de 0,5 millones de toneladas/año, lo que las convierten en los sumideros de CO2 más importantes de todo el Mediterráneo. La Posidonia Oceánica no sólo absorbe el CO2 cuando está viva, como sucede con el resto de fanerógamas, sino que también lo acumula enterrándolo en los sedimentos, y retira el carbono del circuito durante miles de años. El resto de estas plantas devuelven el CO2 ﬁjado al año o año y medio. Por lo tanto, la degradación que conlleva la pérdida de la biodiversidad de estos ecosistemas agravaría el problema de calentamiento global, pues su desaparición generaría una fuente de CO2 donde ahora hay un sumidero. On the other hand, the Posidonia meadows have a great capacity to sequester atmospheric CO2, about 0.5 million tons / year, which makes them the most important CO2 sinks in the entire Mediterranean. Oceanic Posidonia not only absorbs CO2 when it is alive, as is the case with the other phanerogams, but also accumulates it by burying it in the sediments, and removes carbon from the circuit for thousands of years. The rest of these plants return the fixed CO2 a year or a year and a half. Therefore, the degradation that entails the loss of the biodiversity of these ecosystems would aggravate the problem of global warming, since their disappearance would generate a source of CO2 where there is now a sink.

La vulnerabilidad de las praderas submarinas al aporte de agua de rechazo a través de emisarios submarinos, que además aumenta la temperatura de su hábitat normal, así como la salinidad y la no absorción de CO2, puede acarrear unos graves perjuicios medioambientales al ecosistema marino y a la atmósfera, de consecuencia graves e irreversibles para los habitantes del planeta. The vulnerability of underwater grasslands to the supply of rejection water through submarine emissaries, which also increases the temperature of their normal habitat, as well as salinity and non-absorption of CO2, can lead to serious environmental damage to the marine ecosystem and atmosphere, consequently serious and irreversible for the inhabitants of the planet.

Se ha comprobado también, en la zona de costa, la existencia de precipitado que se maniﬁesta en el color blanco lechoso cuajado existente en el agua marina próxima a la playa. Esta observación reiterada, nos hace pensar que pueda tratarse de sulfato cálcico dihidratado, que en determinadas condiciones precipita. It has also been proven, in the coastal area, the existence of precipitate that is manifested in the milky white color set in the marine water near the beach. This repeated observation makes us think that it may be calcium sulfate dihydrate, which under certain conditions precipitates.

Por otro lado, es conveniente dar a conocer el dato de que en España existen numerosas canteras de explotación de productos que tienen un gran contenido de componentes cálcicos que se llevan a vertederos por no ser útiles para la construcción. Este material puede ser útil para llevar a cabo nuestro proceso de tratamiento químico que desarrollamos en esta patente. On the other hand, it is convenient to publicize the fact that in Spain there are numerous quarries for the exploitation of products that have a high content of calcium components that are taken to landfills because they are not useful for construction. This material can be useful to carry out our chemical treatment process that we develop in this patent.

Ponemos también en conocimiento la situación actual de la industria cloroalcalina española en relación a los efectos nocivos generados al medioambiente por la emisión de mercurio a la atmósfera. La concentración de este elemento en el aire supera los 19.000 ng/m3 en algunas plantas que están actualmente en funcionamiento en España, siendo el límite establecido por la EPA (Environmental Protection Agency) de 300 ng/m3. We also inform the current situation of the Spanish chloroalkaline industry in relation to the harmful effects generated to the environment by the emission of mercury into the atmosphere. The concentration of this element in the air exceeds 19,000 ng / m3 in some plants that are currently in operation in Spain, being the limit established by the EPA (Environmental Protection Agency) of 300 ng / m3.

El sistema de obtención de cloro en las industrias productoras instaladas en España es el método electrolítico, consistente en la aplicación de una corriente eléctrica a una determinada sustancia iónica que permite separar sus iones. The system for obtaining chlorine in the producing industries installed in Spain is the electrolytic method, consisting of the application of an electric current to a certain ionic substance that allows its ions to be separated.

El proceso de fabricación industrial de cloro más universalmente utilizado es el de electrólisis de una disolución salina de cloruro sódico (NaCl) o de cloruro potásico (KCl), denominada salmuera, mediante el paso de energía eléctrica a través de la misma. Se producen simultáneamente cloro (Cl2) e hidróxido sódico (NaOH), también denominado sosa cáustica, o hidróxido potásico (KOH), también denominado potasa cáustica, obteniéndose también como coproducto hidrógeno gas (H2). The most universally used industrial manufacturing process for chlorine is the electrolysis of a saline solution of sodium chloride (NaCl) or potassium chloride (KCl), called brine, by passing electrical energy through it. Chlorine (Cl2) and sodium hydroxide (NaOH), also called caustic soda, or potassium hydroxide (KOH), also called caustic potash, are also produced, also obtaining hydrogen gas (H2) as a co-product.

La electrólisis se produce en una celda donde hay dos compartimentos o electrodos: el polo positivo o ánodo y el polo negativo o cátodo, de forma que al pasar la corriente eléctrica a través de la disolución salina, los iones positivos (Na+ oK+) son atraídos hacia el polo de signo contrario, el cátodo, y los iones negativos (Cl−) son atraídos hacia el ánodo. Actualmente se aplican tres tipos diferentes de tecnología: Electrólisis con celda de amalgama de mercurio, electrólisis con celda de membrana y electrólisis con celda de diafragma. De estas tres tecnologías, la primera de ellas es la utilizada actualmente en 7 de las 9 plantas instaladas en nuestro país. Lo que supone un 78% de la producción anual de 828 mil toneladas, es decir, 645 mil toneladas de cloro obtenidas a través de una tecnología obsoleta que contamina el medio ambiente debido a la expulsión de mercurio a la atmósfera. Electrolysis occurs in a cell where there are two compartments or electrodes: the positive pole or anode and the negative pole or cathode, so that when the electric current passes through the saline solution, the positive ions (Na + oK +) are attracted towards the opposite sign pole, the cathode, and the negative ions (Cl−) are attracted to the anode. Three different types of technology are currently applied: Electrolysis with mercury amalgam cell, electrolysis with membrane cell and electrolysis with diaphragm cell. Of these three technologies, the first one is currently used in 7 of the 9 plants installed in our country. What supposes a 78% of the annual production of 828 thousand tons, that is to say, 645 thousand tons of chlorine obtained through an obsolete technology that pollutes the environment due to the expulsion of mercury to the atmosphere.

De todo lo expuesto anteriormente se deduce la importancia de tratar el agua salada o salobre y dar una solución al agua de rechazo que se genera, eliminando los efectos negativos que suponen su incorporación directa al mar o al medio natural. From all of the above, the importance of treating salt or brackish water and giving a solution to the rejection water that is generated is deduced, eliminating the negative effects of its direct incorporation into the sea or the natural environment.

Todo esto da lugar a buscar una solución de partida que es utilizar directamente un proceso de tratamiento de agua salada o salobre que minimiza las sales y, por lo tanto, el rechazo que se genera es mínimo. En consecuencia, generaremos, con este proceso, un menor impacto medio ambiental al producir menos contaminantes en el agua y la atmósfera. Y además, conseguimos productos químicos como el yeso sintético que puede ser utilizado en la construcción; cloro, sin expulsar mercurio a la atmósfera; e hidróxidos, así como un vertido compatible con las exigencias de la normativa actual. All this leads to a starting solution that is to directly use a salt or brackish water treatment process that minimizes salts and, therefore, the rejection that is generated is minimal. Consequently, we will generate, with this process, a lower environmental impact by producing less pollutants in the water and the atmosphere. And in addition, we get chemicals such as synthetic plaster that can be used in construction; chlorine, without expelling mercury into the atmosphere; and hydroxides, as well as a discharge compatible with the requirements of current regulations.

Descripción de la invención Description of the invention

Es un proceso químico que sirve para tratar cualquier tipo de agua salada o salobre consiguiendo reducir la salinidad del vertido. It is a chemical process that is used to treat any type of salt or brackish water, reducing the salinity of the spill.

La presente invención trata de resolver, en general, la problemática planteada en los actuales sistemas de tratamiento de aguas saladas o salobres con el agua de rechazo, a través de un proceso analítico y químico que minimiza los productos de vertido. The present invention seeks to solve, in general, the problem posed in the current saltwater or brackish water treatment systems with rejection water, through an analytical and chemical process that minimizes spillage products.

Este proceso se realiza en tres fases bien diferenciadas (Figura 1: diagrama de proceso). This process is carried out in three distinct phases (Figure 1: process diagram).

Primera fase de este proceso: Queremos eliminar todos los iones cloruro existentes en el agua a tratar (1) para eliminar este elemento del proceso con el ﬁn de seguir reduciendo la salinidad del agua tratada, para ello añadimos agua oxigenada (2) con un porcentaje en peso entre 20 y 50%, y ácido sulfúrico (3) en dosis y concentración adecuadas (normalidad comprendida entre N/10 y 5N), junto con un catalizador de tipo óxido metálico (4) para aumentar la velocidad de reacción y un secuestreno (5), que sea capaz de capturar los iones calcio y magnesio, y cuando se haya regulado el pH en el punto óptimo de precipitación del yeso sintético libere al ión calcio, manteniendo retenido al ión magnesio. Regulando el pH del sistema de forma adecuada entre 5 y 7, transformamos los cloruros existentes obteniendo cloro gas (6), que se condensaría adecuadamente recogiéndose en tanques, a la presión y temperatura que corresponda para su posible comercialización para uso doméstico o industrial (7). First phase of this process: We want to eliminate all the chloride ions existing in the water to be treated (1) to eliminate this element of the process in order to continue reducing the salinity of the treated water, for this we add hydrogen peroxide (2) with a percentage by weight between 20 and 50%, and sulfuric acid (3) in adequate doses and concentration (normality between N / 10 and 5N), together with a metal oxide type catalyst (4) to increase the reaction rate and a secuestrene (5), which is capable of capturing the calcium and magnesium ions, and when the pH has been regulated at the optimum point of precipitation of the synthetic plaster, release the calcium ion, keeping the magnesium ion retained. By properly regulating the pH of the system between 5 and 7, we transform the existing chlorides to obtain chlorine gas (6), which would condense properly collecting in tanks, at the corresponding pressure and temperature for possible commercialization for domestic or industrial use (7 ).

El agua de ﬁltrado obtenida está exenta de cloruros, corroborado mediante pruebas pertinentes con nitrato de plata, con lo que obtendríamos agua con sulfatos solubles y yeso sintético (8), debido a la existencia inicial de cationes calcio. The ﬁ ltered water obtained is free of chlorides, corroborated by pertinent tests with silver nitrate, so that we would obtain water with soluble sulfates and synthetic plaster (8), due to the initial existence of calcium cations.

Realizaríamos un proceso de ﬁltrado de este agua para separar el yeso sintético mediante ﬁltración a través de un proceso físico, como por ejemplo el paso a través de un tamiz de luz de malla adecuada para retener el precipitado de yeso sintético (9) y que pase el agua sin cloruros y con sulfatos solubles (10). We would carry out a process of ﬁ ltration of this water to separate the synthetic plaster by means of ﬁ ltration through a physical process, such as the passage through a screen of suitable mesh light to retain the precipitate of synthetic plaster (9) and pass water without chlorides and with soluble sulfates (10).

Fase 1a de este proceso: después de separar el cloro gas obtenido en la fase 1, así como el yeso sintético en el caso de la existencia de iones calcio, y siempre que tengamos el agua de ﬁltrado sin cloruros y con sulfatos solubles con la presencia del ión magnesio (10), procedemos en esta fase a la eliminación de este ión, pasando directamente a la fase 3 si no tuviéramos la presencia de magnesio. Phase 1a of this process: after separating the chlorine gas obtained in phase 1, as well as the synthetic plaster in the case of the existence of calcium ions, and provided we have the water filtered without chlorides and with soluble sulfates with the presence magnesium ion (10), we proceed in this phase to the elimination of this ion, going directly to phase 3 if we did not have the presence of magnesium.

En esta fase, añadiríamos hidróxidos alcalinos (11) al agua de ﬁltrado procedente de la fase anterior (10), en cantidades adecuadas para transformar el magnesio en hidróxido de magnesio (12). Después de un proceso de ﬁltrado físico por decantación a través de un tamiz de luz de malla adecuada, obtendríamos hidróxido de magnesio y agua ﬁltrada con sulfatos solubles exenta de magnesio (13). In this phase, we would add alkaline hydroxides (11) to the ﬁ ltered water from the previous phase (10), in amounts suitable to transform magnesium into magnesium hydroxide (12). After a physical filtration process by decantation through a suitable mesh light screen, we would obtain magnesium hydroxide and water filtered with soluble magnesium-free sulfates (13).

Es demostrable a través de análisis químicos la no existencia de ión magnesio, tratando el agua obtenida con ferrocianuro potásico, que en presencia de ión amonio precipitaría en forma de ferrocianuro de magnesio potasio y amonio, KNH4Mg[Fe(CN)6]. It is demonstrable through chemical analysis the non-existence of magnesium ion, treating the water obtained with potassium ferrocyanide, which in the presence of ammonium ion would precipitate in the form of potassium and ammonium magnesium ferrocyanide, KNH4Mg [Fe (CN) 6].

Segunda fase del proceso: seguimos el tratamiento del agua ﬁltrada con sulfatos solubles obtenida en las fases anteriores (13), para ello añadimos componente cálcico soluble exento de cloro (14) (seleccionable entre carbonato cálcico, cal viva, bromuro de calcio, ioduro de calcio o hidróxido de calcio) en dosis y concentración adecuadas regulando el pH adecuadamente entre5y7con ácido sulfúrico (3) con una normalidad entre N/10 y 5N, transformamos cuantitativamente todos los sulfatos en yeso sintético que precipita (9). Realizamos un proceso de ﬁltrado de este agua Second phase of the process: we follow the treatment of the water filtered with soluble sulfates obtained in the previous phases (13), for this we add soluble calcium component free of chlorine (14) (selectable between calcium carbonate, quicklime, calcium bromide, iodide of calcium or calcium hydroxide) in appropriate doses and concentrations by properly regulating the pH between 5 and 7 with sulfuric acid (3) with a normal between N / 10 and 5N, we quantitatively transform all sulfates into synthetic gypsum that precipitates (9). We perform a process of ﬁ ltering this water

(15) para separar el yeso sintético mediante ﬁltración a través de un proceso físico como el realizado en la primera fase. Obtenemos así, después del ﬁltrado, agua con hidróxidos alcalinos solubles sin sulfatos (16) la cual puede ser utilizada en la fase 2 en caso de existencia de magnesio (19), o como hidróxido puede ser comercializada para usos industriales (17) o agua de vertido (18). (15) to separate the synthetic plaster by ﬁ ltration through a physical process such as that performed in the first phase. Thus, after filtering, we obtain water with soluble alkaline hydroxides without sulfates (16) which can be used in phase 2 in the case of magnesium (19), or as hydroxide can be commercialized for industrial uses (17) or water discharge (18).

Es demostrable a través de análisis químico cuantitativo, la no existencia de sulfato y calcio en el agua de ﬁltrado ﬁnal, y que el precipitado obtenido en el ﬁltrado de las fases 1 y 3, corresponde exclusivamente a yeso sintético. Esto se ha comprobado llevando dicho precipitado a análisis especiales realizados con microscopio electrónico en laboratorios homologados de diferentes facultades y escuelas técnicas superiores, cuyos informes adjuntamos más adelante (Figura 2), así como por análisis químico gravimétrico. It is demonstrable through quantitative chemical analysis, the non-existence of sulfate and calcium in the ﬁ nal ﬁ ltered water, and that the precipitate obtained in the ﬁ ltration of phases 1 and 3, corresponds exclusively to synthetic gypsum. This has been proven by taking said precipitate to special analyzes performed with an electron microscope in approved laboratories of different faculties and higher technical schools, whose reports are attached below (Figure 2), as well as by gravimetric chemical analysis.

Descripción de los dibujos Description of the drawings

Para complementar la información y con objeto de ayudar a una mejor comprensión, se acompaña como parte integrante de la descripción, lo siguiente: To complement the information and in order to help a better understanding, the following is accompanied as an integral part of the description:

En la ﬁgura 1, diagrama de proceso, se muestra el esquema general del sistema de tratamiento del agua salada o salobre objeto de esta invención. Figure 1, a process diagram, shows the general scheme of the salt or brackish water treatment system object of this invention.

1-one-: Agua a tratar. Water to treat.

2-2-: Agua oxigenada. Peroxide.

3-3-: Ácido sulfúrico. Sulfuric acid.

4-4-: Catalizador. Catalyst.

5-5-: Secuestreno. Secuestreno.

6-6-: Cloro gas. Chlorine gas

7-7-: Licuación. Liquefaction

8-8-: Agua sin cloruros, con sulfatos solubles, magnesio y yeso. Water without chlorides, with soluble sulfates, magnesium and plaster.

9-9-: Yeso sintético. Synthetic plaster

10 -10 -: Agua sin cloruros, con sulfatos solubles y magnesio. Water without chlorides, with soluble sulfates and magnesium.

11 -eleven -: Hidróxido alcalino. Alkaline hydroxide

12 -12 -: Hidróxido de magnesio. Magnesium hydroxide.

13 -13 -: Agua sin cloruros, sin magnesio y con sulfatos solubles. Water without chlorides, without magnesium and with soluble sulfates.

14 -14 -: Componente cálcico exento de cloro. Chlorine-free calcium component.

15 -fifteen -: Agua con hidróxidos alcalinos y yeso. Water with alkaline hydroxides and plaster.

16 -16 -: Agua con hidróxidos alcalinos. Water with alkaline hydroxides.

17 -17 -: Comercialización. Commercialization.

18 -18 -: Agua de vertido. Pouring water.

19 -19 -: Reutilización en la fase la como hidróxido alcalino. Reuse in the phase as alkaline hydroxide.

En la ﬁgura 2 se acompañan las microfotografías realizadas en laboratorios homologados de Facultades y Escuelas Técnicas Superiores, en su Centro de Microscopía, que corresponden a la muestra del precipitado obtenido mediante tratamiento con ácido sulfúrico, de diferentes concentraciones, procedente del rechazo salino del tratamiento por ósmosis inversa de agua de mar, según el procedimiento descrito en la primera fase de esta invención. Figure 2 shows the microphotographs carried out in approved laboratories of Higher Technical Schools and Colleges, in its Microscopy Center, which correspond to the sample of the precipitate obtained by treatment with sulfuric acid, of different concentrations, from the saline rejection of the treatment by Reverse osmosis of seawater, according to the procedure described in the first phase of this invention.

Las microfotografías obtenidas corresponden al precipitado sólido tratado, (preparado convenientemente y secado con estufa de laboratorio, disgregado y tamizado con Luz de Maya de 4 micras) sometido a microscopía de transmisión y difracción por rayos X de la misma. The obtained photomicrographs correspond to the solid precipitate treated, (conveniently prepared and dried with a laboratory oven, disintegrated and screened with Maya Light of 4 microns) subjected to transmission microscopy and X-ray diffraction thereof.

Según informe emitido por los centros anteriormente citados, “puede manifestarse a la vista de lo obtenido que se trata de sulfato cálcico dihidratado (yeso sintético)”. According to a report issued by the aforementioned centers, "it can be manifested in view of what has been obtained that is calcium sulfate dihydrate (synthetic gypsum)".

Descripción de una realización preferida Description of a preferred embodiment

Dentro de todo tipo de aguas saladas o salobres donde puede tener aplicación nuestra invención, preferentemente tendrá una aplicación directa para tratar el agua de mar, y por supuesto, el agua de rechazo de instalaciones desaladoras con unas concentraciones de salinidad muy elevadas. Por eso, para la explicación de este proceso hemos considerado el tratamiento tipo de agua de rechazo de instalaciones desaladoras (1). Within all types of salty or brackish waters where our invention can be applied, it will preferably have a direct application to treat seawater, and of course, the rejection water of desalination plants with very high salinity concentrations. Therefore, for the explanation of this process we have considered the type of rejection water treatment of desalination plants (1).

Partiendo de los análisis ﬁsicoquímicos del agua de entrada y del agua de rechazo de una instalación desaladora de agua marina, vamos a describir el procedimiento para reducir la salinidad del agua de rechazo hasta límites admisibles y los parámetros que afectan de forma muy negativa al medio ambiente. Starting from the physicochemical analyzes of the inlet water and the rejection water of a seawater desalination plant, we are going to describe the procedure to reduce the salinity of the rejection water to admissible limits and the parameters that affect the environment very negatively .

Partimos del Agua tipo de mar Mediterráneo, u otras masas marinas de características similares. Según los Análisis químicos que hemos realizado del agua de mar obtenida con la toma de muestras “in situ”, a 200 m de la orilla del mar Mediterráneo, a una profundidad de 1 m de la superﬁcie del agua, obtenemos los resultados que se indican a continuación y que con posterioridad hemos contrastado con análisis realizados por otros laboratorios homologados, que tienen similares valores. We start from the type of Mediterranean Sea Water, or other marine masses of similar characteristics. According to the chemical analyzes that we have carried out of the seawater obtained with the sampling “in situ”, 200 m from the shore of the Mediterranean Sea, at a depth of 1 m from the surface of the water, we obtain the results indicated Then we have contrasted with analyzes carried out by other approved laboratories, which have similar values.

También hemos comprobado que estos Resultados los obtenemos con el agua captada en pozos junto a la playa (tierra adentro), a 200 m de profundidad, variando solamente algunos de los parámetros, que no afectan de forma substancial, al tratamiento del agua salada. Son los siguientes: We have also verified that these Results are obtained with the water captured in wells next to the beach (inland), 200 m deep, varying only some of the parameters, which do not substantially affect the treatment of salt water. They are the following:

Del contraste entre el análisis el agua salada tomada directamente del mar, y los del agua salada tomada de pozos junto al mar, hemos comprobado que existen pequeñas diferencias en los tres parámetros que hemos considerado más representativos. From the contrast between the analysis the salt water taken directly from the sea, and those of the salt water taken from wells by the sea, we have found that there are small differences in the three parameters that we have considered more representative.

Comprobamos que estas diferencias no son substanciales para el trabajo que estamos desarrollando, por lo que daría igual si se trata de agua de mar o de un agua que esté en su proximidad. We verify that these differences are not substantial for the work we are developing, so it would not matter if it is sea water or a water that is in its vicinity.

Por otra parte, los Análisis obtenidos del agua de rechazo o salmuera procedente de una estación desaladora tipo, son los siguientes: On the other hand, the analyzes obtained from the rejection or brine water from a desalination station type are the following:

Solamente reseñamos, a continuación, los parámetros que consideramos fundamentales para el objeto de esta invención, siendo inoperantes el resto de los parámetros, conductividad, STD, sulfatos, cloruros, calcio, magnesio y sodio. We only review, then, the parameters that we consider fundamental for the purpose of this invention, the rest of the parameters being inoperative, STD, sulfates, chlorides, calcium, magnesium and sodium.

Comparando estos parámetros en el agua de mar o su proximidad y el agua de rechazo, podemos reseñar especialmente: Comparing these parameters in seawater or its proximity and rejection water, we can especially review:

• •: La mayor conductividad del agua de rechazo por la existencia de mayor cantidad de sales disueltas, pasando de 55.000 a 86.900 μS/cm. The greater conductivity of the rejection water due to the existence of a greater amount of dissolved salts, going from 55,000 to 86,900 μS / cm.

• •: De la Totalidad de Sales Disueltas (STD), es mucho mayor la cantidad existente en el agua de rechazo, pasando de 38.500 en el agua salada inicial a 72.055 mg/l en el agua de rechazo. Of the Total Dissolved Salts (STD), the amount existing in the rejection water is much greater, from 38,500 in the initial salt water to 72,055 mg / l in the rejection water.

• •: Los iones sulfatos [SO4”] también sufren un gran incremento pasando de 2.650 a 5.150 mg/l. Sulfate ions [SO4 ”] also suffer a large increase from 2,650 to 5,150 mg / l.

• •: Los iones cloruros [Cl−] también suponen un gran incremento pasando de 19.200 a 37.440 mg/l. Chloride ions [Cl−] also represent a large increase from 19,200 to 37,440 mg / l.

• •: Los cationes calcio [Ca++] pasan de 481 a 950 mg/l. Calcium cations [Ca ++] go from 481 to 950 mg / l.

• •: Los cationes magnesio [Mg++] pasan de 1.120 a 2.049 mg/l. Magnesium cations [Mg ++] go from 1,120 to 2,049 mg / l.

• •: Los cationes sodio [Na+] pasan de 11.000 a 21.200 mg/l. Sodium cations [Na +] go from 11,000 to 21,200 mg / l.

Comprobadas las diferencias entre ambas aguas de entrada y rechazo de una desaladora, el objeto de la invención es tratar el agua problema o rechazo (1) para obtener un agua cuyas características ﬁsicoquímicas sean iguales o mejores a las del agua de entrada (agua salada del mar Mediterráneo o similar), es decir de igual o menor salinidad. Once the differences between both inlet waters and the rejection of a desalination plant have been verified, the object of the invention is to treat the problem or rejection water (1) to obtain a water whose physicochemical characteristics are equal to or better than those of the inlet water (salt water of the Mediterranean Sea or similar), that is to say of equal or less salinity.

De la misma forma, si conseguimos eliminar las sales en el agua de rechazo, con una concentración muy superior al agua salada del mar, también con este proceso podemos tratar directamente el agua salada o salobre disminuyendo el agua de rechazo a límites compatibles con su vertido al medio natural sin afección nociva al mismo. In the same way, if we can eliminate the salts in the rejection water, with a concentration much higher than the sea salt water, also with this process we can directly treat the salt or brackish water by decreasing the rejection water to limits compatible with its discharge to the natural environment without harmful effects to it.

El Modus operandi, según el diagrama de proceso dividido en varias fases, es el siguiente: The Modus operandi, according to the process diagram divided into several phases, is as follows:

1ª Fase (tratamiento del agua inicial con agua oxigenada y ácido sulfúrico en dosis y concentraciones adecuadas para obtener agua sin cloruros con sulfatos eliminando los iones cloruros). 1st Phase (initial water treatment with hydrogen peroxide and sulfuric acid in doses and concentrations suitable for obtaining water without chlorides with sulfates eliminating chloride ions).

El agua inicial (1) la tratamos con agua oxigenada (H2O2) (2) al porcentaje en peso adecuado, ácido sulfúrico como reactivo acidiﬁcador y catalizador (3), junto a un catalizador de tipo óxido metálico (4), con objeto de eliminar cuantitativamente todos los cloruros existentes en el agua problema transformándolos en cloro gas (6), el cual industrialmente podría utilizarse sometiéndolo a alta presión y licuándolo (7). The initial water (1) is treated with hydrogen peroxide (H2O2) (2) at the appropriate percentage by weight, sulfuric acid as an acidifying reagent and catalyst (3), together with a metal oxide catalyst (4), in order to eliminate quantitatively all the chlorides in the problem water transforming them into chlorine gas (6), which could industrially be used by subjecting it to high pressure and liquefying it (7).

Como el agua problema tiene presencia de ión calcio, haciendo las reacciones químicas adecuadas y los cálculos correspondientes, teniendo en cuenta la concentración del ión [Ca++ ] en los citados 1.000 cc de agua, se necesitará una cantidad de ácido sulfúrico suﬁciente para la transformación de cloruros [Cl−] y en presencia de un secuestreno de tipo (titriplex) (5) que sea capaz de capturar los iones calcio y magnesio,yaunpH óptimo precipitamos el yeso sintético liberando el ión calcio y dejando retenido al ión magnesio, obtenemos cloro gas (Cl2 ↑), y agua sin cloruros con sulfatos solubles con el precipitado de yeso sintético (8), el cual se ﬁltra mediante un proceso físico con una malla de luz adecuada, obteniendo así un agua sin cloruros con sulfatos solubles que pasaría a la siguiente fase (10). De esta forma reducimos la salinidad al eliminar los iones cloruros y calcio del agua inicial. As the problem water has a calcium ion presence, making the appropriate chemical reactions and the corresponding calculations, taking into account the concentration of the [Ca ++] ion in the mentioned 1,000 cc of water, a sufficient amount of sulfuric acid will be needed for the transformation of Chlorides [Cl−] and in the presence of a sequestrian type (titriplex) (5) that is capable of capturing calcium and magnesium ions, and at optimal precipitation we precipitate the synthetic plaster releasing the calcium ion and leaving the magnesium ion retained, we obtain chlorine gas (Cl2 ↑), and water without chlorides with soluble sulfates with the precipitate of synthetic gypsum (8), which is filtered by a physical process with a suitable mesh of light, thus obtaining a water without chlorides with soluble sulfates that would pass to the next phase (10). In this way we reduce salinity by removing the chloride and calcium ions from the initial water.

La cantidad de cloro gas producido, partiendo de los 37.440 mg de cloruros en 1.000 cc del agua problema, está entre 25.000 y 40.000 mg. The amount of chlorine gas produced, starting from 37,440 mg of chlorides in 1,000 cc of the problem water, is between 25,000 and 40,000 mg.

La demostración de que hemos oxidado totalmente el ión cloruro [Cl−] a cloro gas, Cl2 ↑, se hace comprobando en el agua, después de realizar dicha transformación, la no existencia del ión cloruro tratando la misma con nitrato de plata AgNO3N/10 y como indicador, cromato potásico K2CrO4 al 5‰, no dando, ni siquiera, indicios valorables. The demonstration that we have completely oxidized the chloride ion [Cl−] to chlorine gas, Cl2 ↑, is done by checking in the water, after performing such transformation, the non-existence of the chloride ion by treating it with AgNO3N / 10 silver nitrate and as an indicator, potassium chromate K2CrO4 at 5 ‰, not even giving valuable clues.

2ª Fase (tratamiento del agua de ﬁltrado sin cloruros con sulfatos solubles y presencia de ión magnesio, con hidróxido alcalino para obtener agua con sulfatos y reducir la salinidad eliminando el ión magnesio). 2nd Phase (treatment of filtered water without chlorides with soluble sulfates and presence of magnesium ion, with alkaline hydroxide to obtain water with sulfates and reduce salinity by eliminating the magnesium ion).

El agua de ﬁltrado (10), procedente de la fase anterior, contiene una concentración de ión magnesio [Mg++]de The filtered water (10), from the previous phase, contains a concentration of magnesium ion [Mg ++] of

2.050 mg. Y requiere para su tratamiento una cantidad adecuada de hidróxido alcalino (11), la cual es suministrada consiguiendo un precipitado entre 4.000 y 6.000 mg de hidróxido de magnesio (12), el cual mediante un procedimiento físico de ﬁltrado a través de una malla de luz adecuada es separado, y obteniendo agua con sulfatos solubles exenta de magnesio (13) que pasaría a la siguiente fase. Así, seguimos recudiendo la salinidad del agua el eliminar el ión magnesio en este proceso. 2,050 mg And it requires for its treatment an adequate amount of alkaline hydroxide (11), which is supplied achieving a precipitate between 4,000 and 6,000 mg of magnesium hydroxide (12), which by means of a physical procedure filtered through a light mesh suitable is separated, and obtaining water with soluble sulfates free of magnesium (13) that would pass to the next phase. Thus, we continue to reduce water salinity by eliminating magnesium ion in this process.

3ª Fase (tratamiento del agua con sulfatos solubles exenta de magnesio con componentes de calcio para eliminar los iones sulfato). 3rd Phase (water treatment with soluble magnesium-free sulfates with calcium components to eliminate sulfate ions).

El agua de ﬁltrado (13), procedente de las fases anteriores, contiene una concentración de iones sulfato [SO4”] entre 50.000 y 60.000 mg. Los cuales requieren una cantidad adecuada de componente cálcico soluble exento de cloro (14), corrigiendo el pH adecuadamente con ácido sulfúrico (3), producimos entre 85.000 y 110.000 mg de yeso sintético (9), que precipita y se separa a través de un ﬁltrado como en la fase primera, obteniendo agua con hidróxidos alcalinos (16) que puede ser reutilizada en la segunda fase (19) o como uso comercial (17) o vertida al medio receptor (18), debido a la eliminación de los iones sulfatos y la consiguiente reducción de la salinidad inicial en un porcentaje aproximado del 40-50%. Filtered water (13), from the previous phases, contains a concentration of sulfate ions [SO4 ”] between 50,000 and 60,000 mg. Which require an adequate amount of chlorine-free soluble calcium component (14), correcting the pH appropriately with sulfuric acid (3), we produce between 85,000 and 110,000 mg of synthetic gypsum (9), which precipitates and separates through a ﬁ ltered as in the first phase, obtaining water with alkaline hydroxides (16) that can be reused in the second phase (19) or as commercial use (17) or poured into the receiving medium (18), due to the elimination of sulfate ions and the consequent reduction in initial salinity by an approximate percentage of 40-50%.

Para demostrar la evidencia total de que el precipitado obtenido es, cuantitativamente, del citado yeso sintético, lavamos repetidamente con agua bidestilada el citado precipitado y comprobamos con cloruro bárico, BaCl2, al 25%, la no existencia en dicha agua de lavado del ión sulfato. Además, se ha comprobado que se trata de yeso sintético al realizar a través de diferentes microfotografías efectuadas con muestra de sólido seco disgregado y tamizado un análisis por difracción de rayos X a través de microscopio electrónico en diferentes laboratorios especializados normalizados. To demonstrate the total evidence that the precipitate obtained is, quantitatively, of the said synthetic plaster, we repeatedly wash the precipitated said with bidethylated water and verify with 25% BaCl2, BaCl2, the non-existence in said sulfate ion wash water . In addition, it has been proven that it is a synthetic plaster when performing through different microphotographs performed with a sample of dried solid disintegrated and sieved an X-ray diffraction analysis through an electron microscope in different standardized specialized laboratories.

El balance de sales disueltas antes y después de producidas otras sales y obtenidos diferentes productos químicos es el siguiente. Según el análisis del agua de rechazo (1) partimos de 72.055 mg/l de STD y al ﬁnalizar el proceso que comprende las tres fases descritas anteriormente es de, aproximadamente, 45.000 mg/l de STD, esta agua con hidróxidos alcalinos (16) puede ser utilizada en un porcentaje de un 30% para introducir como parte del tratamiento en la fase 2 (19), y el resto puede utilizarse para uso comercial como agua con una concentración de alcalinos a un porcentaje aproximado del 40%, con lo cual no se obtiene agua de vertido. The balance of dissolved salts before and after producing other salts and obtaining different chemicals is as follows. According to the rejection water analysis (1) we start from 72,055 mg / l of STD and at the end of the process that comprises the three phases described above is approximately 45,000 mg / l of STD, this water with alkaline hydroxides (16) it can be used in a percentage of 30% to introduce as part of the treatment in phase 2 (19), and the rest can be used for commercial use as water with an alkaline concentration at an approximate percentage of 40%, whereby no pouring water is obtained.

Por otro lado, establecemos un balance de los productos obtenidos. Si partimos de 1000 cc de agua de rechazo, en todo el proceso obtenemos los siguientes productos: On the other hand, we establish a balance of the products obtained. If we start from 1000 cc of rejection water, in the whole process we obtain the following products:

1) one): Entre 25.000 y 40.000 mg de cloro gas. Between 25,000 and 40,000 mg of chlorine gas.

2) 2): Entre 85.000 y 115.000 mg de yeso sintético. Between 85,000 and 115,000 mg of synthetic plaster.

3) 3): Entre 4.000 y 6.000 mg de hidróxido de magnesio. Between 4,000 and 6,000 mg of magnesium hydroxide.

4) 4): Superior a 40.000 mg de sales alcalinas. Greater than 40,000 mg of alkaline salts.

Como conclusión, determinamos que se ha eliminado la salinidad del agua de partida con un rendimiento aproximado del 100% en el caso de vertido cero al ser utilizada el agua con sales alcalinas como producto industrial comercializado, con lo cual el problema del agua de rechazo que supone una amenaza al medio natural está totalmente resuelto y, por otro lado, obtenemos unas proporciones de productos útiles en la industria y en la construcción que pueden hacer que el uso de este proceso sea muy rentable, por otra parte la obtención de cloro por un sistema no agresivo a la atmósfera puede generar unos beneﬁcios incalculables para la protección del medio ambiente. In conclusion, we determine that the salinity of the starting water has been eliminated with an approximate yield of 100% in the case of zero discharge when the water with alkaline salts is used as a commercialized industrial product, with which the problem of rejection water that It is a threat to the natural environment is fully resolved and, on the other hand, we obtain proportions of useful products in the industry and in construction that can make the use of this process very profitable, on the other hand obtaining chlorine by a Non-aggressive system to the atmosphere can generate incalculable benefits for the protection of the environment.

Claims

1. Chemical process of salt or brackish water treatment, mainly the rejection water of desalination plants (1), characterized in that it comprises the following phases:

Phase 1.-The initial water (1) is treated with hydrogen peroxide (2), sulfuric acid (3) with a normal range between N / 10 and 5N, and a catalyst (4) at a pH between 5 and 7.

Phase 2.- The filtered water of Phase 1 (13) is treated with chlorine-free calcium component (14) and sulfuric acid (3) with a normality in a range between N / 10 and 5N at a pH between 5 and 7 .

2. 2.: Proceso según reivindicación 1 caracterizado porque el agua inicial (1) no presenta iones Calcio ni Magnesio. Process according to claim 1 characterized in that the initial water (1) does not have calcium or magnesium ions.

3. 3.: Proceso según reivindicación 1 donde el agua inicial (1) presenta iones Calcio pero no Magnesio. Process according to claim 1 wherein the initial water (1) has calcium but not magnesium ions.

4. Four.: Proceso químico de tratamiento de agua salada o salobre según reivindicación 3, caracterizado porque en la fase 1 se utiliza un secuestreno de tipo titriplex (5). Chemical process for the treatment of salt or brackish water according to claim 3, characterized in that in phase 1 a sequestrene of the titriplex type (5) is used.

5. Process according to claim 1 wherein the initial water (1) has calcium and magnesium ions.

6. 6.: Proceso químico de tratamiento de agua salada según reivindicación 5, caracterizado porque en la fase 1 se utiliza un secuestreno de tipo titriplex (5) capaz de retener los iones calcio y magnesio, y donde adicionalmente, en la fase 1a, se trata el agua de ﬁltrado de la fase 1 (10) con hidróxidos alcalinos (11). Chemical process of salt water treatment according to claim 5, characterized in that in phase 1 a sequestrene of the titriplex type (5) capable of retaining calcium and magnesium ions is used, and where additionally, in phase 1a, the water is treated ﬁ ltration of phase 1 (10) with alkali hydroxides (11).

7. 7.: Proceso químico según reivindicación 1 caracterizado porque el agua tratada (1) procede del rechazo de una instalación desaladora, del mar, de pozo natural de agua salobre, de un lago o de un río de agua salobre. Chemical process according to claim 1 characterized in that the treated water (1) comes from the rejection of a desalination plant, the sea, a natural brackish water well, a lake or a brackish water river.

8. 8.: Proceso químico según reivindicación 1 caracterizado porque el componente cálcico exento de cloro (14) es seleccionable de un grupo formado por el carbonato cálcico, la cal viva, el bromuro de calcio, el ioduro de calcio o el hidróxido de calcio. Chemical process according to claim 1 characterized in that the chlorine-free calcium component (14) is selectable from a group consisting of calcium carbonate, quicklime, calcium bromide, calcium iodide or calcium hydroxide.

9. 9.: Proceso químico según reivindicación 1 caracterizado porque en la primera fase se utiliza agua oxigenada (2) con un porcentaje en peso entre 20 y 50%. Chemical process according to claim 1 characterized in that hydrogen peroxide (2) with a weight percentage between 20 and 50% is used in the first phase.

10. Chemical process according to claim 1 characterized in that the catalyst (4) is of the metal oxide type.

SPANISH OFFICE OF THE PATENTS AND BRAND

Application no .: 201001317

SPAIN

Date of submission of the application: 14.10.2010

Priority Date:

REPORT ON THE STATE OF THE TECHNIQUE

51 Int. Cl.: C02F1 / 52 (2006.01) C02F103 / 08 (2006.01)

RELEVANT DOCUMENTS

Categoría Category: 56 Documentos citados Reivindicaciones afectadas 56 Documents cited Claims Affected

A TO: US 4180547 A (ECODYNE CORP) 25.12.1979, 1-10 US 4180547 A (ECODYNE CORP) 25.12.1979, 1-10

columna 1, línea 42 – columna 3, línea 40. column 1, line 42 - column 3, line 40.

A TO: US 3925028 A (FERNANDEZ LOZANO JOSE ANTONIO) 09.12.1975, 1-10 US 3925028 A (FERNANDEZ LOZANO JOSE ANTONIO) 09.12.1975, 1-10

columna 1, línea 6 – columna 3, línea 14. column 1, line 6 - column 3, line 14.

A TO: EP 0382876 A1 (NASU ATSUSHI) 22.08.1990, 1-10 EP 0382876 A1 (NASU ATSUSHI) 22.08.1990, 1-10

página 2, línea 45 – página 3, línea 26. page 2, line 45 - page 3, line 26.

A TO: ES 2340452 A1 (SADYT) 02.06.2010, 1-10 ES 2340452 A1 (SADYT) 02.06.2010, 1-10

página 2, línea 64 – página 3, línea 31. page 2, line 64 - page 3, line 31.

A TO: ES 2332856 A1 (PORCAR ORTI JAVIER) 12.02.2010, 1-10 EN 2332856 A1 (PORCAR ORTI JAVIER) 12.02.2010, 1-10

página 2, línea 52 – página 3, línea 5. page 2, line 52 - page 3, line 5.

Categoría de los documentos citados X: de particular relevancia Y: de particular relevancia combinado con otro/s de la misma categoría A: refleja el estado de la técnica O: referido a divulgación no escrita P: publicado entre la fecha de prioridad y la de presentación de la solicitud E: documento anterior, pero publicado después de la fecha de presentación de la solicitud Category of the documents cited X: of particular relevance Y: of particular relevance combined with other / s of the same category A: reflects the state of the art O: refers to unwritten disclosure P: published between the priority date and the date of priority submission of the application E: previous document, but published after the date of submission of the application

El presente informe ha sido realizado • para todas las reivindicaciones • para las reivindicaciones nº: This report has been prepared • for all claims • for claims no:

Fecha de realización del informe 21.02.2012 Date of realization of the report 21.02.2012: Examinador M. García González Página 1/4 Examiner M. García González Page 1/4

REPORT OF THE STATE OF THE TECHNIQUE

Application number: 201001317

Minimum documentation sought (classification system followed by classification symbols) C02F Electronic databases consulted during the search (name of the database and, if possible, terms of

search used) INVENES, EPODOC, WPI, TXT, XPESP, NPL

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WRITTEN OPINION

Application number: 201001317

Date of Written Opinion: 21.02.2012

Statement

Novedad (Art. 6.1 LP 11/1986) Novelty (Art. 6.1 LP 11/1986): Reivindicaciones 1-10 Reivindicaciones SI NO Claims 1-10 Claims IF NOT

Actividad inventiva (Art. 8.1 LP11/1986) Inventive activity (Art. 8.1 LP11 / 1986): Reivindicaciones 1-10 Reivindicaciones SI NO Claims 1-10 Claims IF NOT

The application is considered to comply with the industrial application requirement. This requirement was evaluated during the formal and technical examination phase of the application (Article 31.2 Law 11/1986).

Opinion Base.-

This opinion has been made on the basis of the patent application as published.

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WRITTEN OPINION

Application number: 201001317

1. Documents considered.-

The documents belonging to the state of the art taken into consideration for the realization of this opinion are listed below.

Documento Document: Número Publicación o Identificación Fecha Publicación Publication or Identification Number publication date

D01 D01: US 4180547 A (ECODYNE CORP) 25.12.1979 US 4180547 A (ECODYNE CORP) 25.12.1979

D02 D02: US 3925028 A (FERNANDEZ LOZANO JOSE ANTONIO) 09.12.1975 US 3925028 A (FERNANDEZ LOZANO JOSE ANTONIO) 09.12.1975

D03 D03: EP 0382876 A1 (NASU ATSUSHI) 22.08.1990 EP 0382876 A1 (NASU ATSUSHI) 08/22/1990

2. Statement motivated according to articles 29.6 and 29.7 of the Regulations for the execution of Law 11/1986, of March 20, on Patents on novelty and inventive activity; quotes and explanations in support of this statement

The object of the invention is a process for the treatment of salt water by means of which various commercial chemicals are obtained.

Document D01 discloses a procedure for the recovery of chemical products from saline water in several stages, finally obtaining potable water and several commercial chemicals: NaCl, KCl, Na2SO4 and calcium and magnesium compounds. (see column 1, line 42 - column 3, line 40)

Document D02 discloses a process for the recovery of potassium and magnesium salts from brines by the addition of methanol, forming an insoluble precipitate that can be used as fertilizer. (see column 1, line 6 - column 3, line 14)

Document D03 refers to a method for recovering salts contained in seawater in which the water is brought to an acidic pH by the addition of sulfuric acid, then a strong alkaline agent is added to bring the pH to a value. raised and the precipitate formed is removed. (see page 2, line 45 - page 3, line 26)

None of the aforementioned documents or any relevant combination thereof discloses a procedure for the treatment of salt water in which said water is treated in a first stage with hydrogen peroxide, sulfuric acid and a catalyst, and in a second stage the filtering the above with a calcium component free of chlorine and sulfuric acid, as set out in claim 1 of the application, so that a water with low salt content and various chemical products of commercial interest is obtained: synthetic plaster, magnesium hydroxide and chlorine gas.

Consequently, the invention as set forth in claims 1-10 of the application is new and is considered to imply inventive activity (Art. 6 and 8 LP).

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