ES2368578T3 - PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF TWO-COATED COATS BASE COAT / FINISH VARNISH. - Google Patents

PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF TWO-COATED COATS BASE COAT / FINISH VARNISH. Download PDF

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ES2368578T3 ES06758701T ES06758701T ES2368578T3 ES 2368578 T3 ES2368578 T3 ES 2368578T3 ES 06758701 T ES06758701 T ES 06758701T ES 06758701 T ES06758701 T ES 06758701T ES 2368578 T3 ES2368578 T3 ES 2368578T3
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Tonnie Willems
Matthieu Barrere
Kok-Far Lee
Frank Tessari
Stefan Wiggerhaus
Paul Bruylants
Eric C. Houze
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Abstract

Un procedimiento para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado, usando una composici6n acuosa de recubrimiento como capa base hidrosoluble, en donde dicha composici6n acuosa de recubrimiento se produce usando un latex aglutinante acuoso producido por polimerizaci6n en emulsi6n multietapa en la fase acuosa, que comprende las etapas sucesivas: 1) polimerizaci6n por radicales libres de una mezcla A de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, que comprenden al menos un mon6mero con al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g y 0, 5 a 5% en peso de al menos un mon6mero oleffnicamente poli-insaturado, en la fase acuosa, 2) neutralizaci6n de grupos acidos del polfmero formado en la etapa de proceso 1) y 3) polimerizaci6n por radicales libres de al menos una mezcla B de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, que comprenden (i) o bien ninguno o al menos un mon6mero con al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla B o cada una de las mezclas B de por debajo de 5 mg de KOH/g, (ii) o bien ninguno o al menos un mon6mero con al menos un grupo hidroxilo en una proporci6n que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla B o cada una de las mezclas B de por debajo de 5 mg de KOH/g y (iii) al menos un mon6mero oleffnicamente poli-insaturado en una proporci6n de 0, 5 a 5% en peso, respecto a la mezcla B o cada una de las mezclas B, en presencia del producto obtenido en la etapa de proceso 2) , en donde la relaci6n en peso de la mezcla A con al menos una mezcla B es de 15:85 a 85:15 y en donde la neutralizaci6n no se empieza en la etapa de proceso 2) hasta que al menos el 90% en peso de los mon6meros de la mezcla A se han polimerizado por completo.A process for the production of two-layer basecoat / finish varnish coatings, using an aqueous coating composition as a water-soluble basecoat, wherein said aqueous coating composition is produced using an aqueous binder latex produced by multistage emulsion polymerization in the aqueous phase, comprising the successive steps: 1) free radical polymerization of a mixture A of olefinically unsaturated free radical polymerizable monomers, comprising at least one monomer with at least one acidic group in a proportion corresponding to an acid value of mixture A of 10 to 100 mg of KOH / g and 0.5 to 5% by weight of at least one olefinically polyunsaturated monomer, in the aqueous phase, 2) neutralization of acidic groups of the polymer formed in process step 1 ) and 3) free radical polymerization of at least one mixture B of olefinically unsaturated free radical polymerizable monomers comprising (i) either none or at least one monomer with at least one acidic group in a proportion corresponding to an acid value of mixture B or each of mixtures B of below 5 mg of KOH / g, (ii) or none or at least one monomer with at least one hydroxyl group in a proportion corresponding to a hydroxyl value of mixture B or each of mixtures B of below 5 mg of KOH / g (iii) at least one olefinically polymeric monomer unsaturated in a proportion of 0.5 to 5% by weight, with respect to the mixture B or each of the mixtures B, in the presence of the product obtained in the process step 2), where the weight ratio of the mixture A with at least one mixture B is from 15:85 to 85:15 and where neutralization is not started in process step 2) until at least 90% by weight of the monomers of the mixture A have been polymerized by full.

Description

Procedimiento para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado. Procedure for the production of two layer coatings base coat / finish varnish.

Campo de la invenci6n Field of the Invention

La presente invenci6n se refiere a un procedimiento para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado usando una composici6n acuosa de recubrimiento como capa base hidrosoluble, en donde dicha composici6n acuosa de recubrimiento se produce usando un latex aglutinante acuoso producido por polimerizaci6n en emulsi6n multi-etapa en la fase acuosa. The present invention relates to a process for the production of two-layer base coat / finish varnish coatings using an aqueous coating composition as a water-soluble base layer, wherein said aqueous coating composition is produced using an aqueous binder latex produced by polymerization. in multi-stage emulsion in the aqueous phase.

Fundamento de la invenci6n Background of the invention

El documento EP 300 612 A1 describe partfculas polimericas acuosas con nucleo-coraza con un nucleo reticulado y una coraza estabilizante con grupos salinos utiles como aglutinantes en capas base hidrosoluble utiles para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado. Como esta claro a partir de la secci6n de Ejemplos del documento EP 300 612 A1, las partfculas polimericas de nucleo-coraza se producen polimerizando inicialmente en emulsi6n una mezcla de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, cuya mezcla comprende mon6meros oleffnicamente poli-insaturados, aunque no mon6meros con funcionalidad acida, y entonces, en presencia del polfmero en emulsi6n resultante, polimerizando en emulsi6n una mezcla de mon6meros que comprende mon6meros con funcionalidad acida aunque no mon6meros oleffnicamente poliinsaturados, seguido por neutralizaci6n de los grupos acidos. EP 300 612 A1 discloses aqueous polymeric particles with core-shell with a cross-linked core and a stabilizing shell with useful salt groups as binders in water-soluble base layers useful for the production of two-layer coatings base coat / finish varnish. As is clear from the Examples section of EP 300 612 A1, the core-shell polymeric particles are produced by initially polymerizing in emulsion a mixture of olefinically free radical polymerizable monomers, the mixture of which comprises olefinically polyunsaturated monomers , although not monomers with acid functionality, and then, in the presence of the resulting emulsion polymer, polymerizing in emulsion a mixture of monomers comprising acidic monomers but not olefinically polyunsaturated monomers, followed by neutralization of the acidic groups.

El documento WO 01/72909 describe polfmeros acuosos en emulsi6n utiles como aglutinantes en capas base hidrosolubles utiles para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado, cuyos polfmeros en emulsi6n se producen mediante polimerizaci6n en emulsi6n de una primera mezcla de mon6meros que comprende mon6meros con funcionalidad acida, oleffnicamente insaturados, y mon6meros no oleffnicamente poliinsaturados, neutralizaci6n de los grupos acidos del polfmero en emulsi6n obtenido de esta manera y posterior polimerizaci6n en emulsi6n de una segunda mezcla de mon6meros que contiene mon6meros oleffnicamente poliinsaturados en presencia del polfmero en emulsi6n producido anteriormente. WO 01/72909 discloses aqueous emulsion polymers useful as binders in water-soluble base layers useful for the production of two-layer coatings base coat / finish varnish, whose emulsion polymers are produced by emulsion polymerization of a first mixture of monomers comprising monomers with acid functionality, olefnically unsaturated, and non-olefinically polyunsaturated monomers, neutralization of the acidic groups of the emulsion polymer obtained in this manner and subsequent emulsion polymerization of a second mixture of monomers containing olefinically polyunsaturated monomers in the presence of the polymers emulsion produced previously.

El documento US 5.403.894 describe dispersiones polimericas acuosas con nucleo-coraza, a partir de las que pueden aislarse partfculas polimericas con nucleo-coraza en forma de un polvo redispersable adecuado para usar como un modificador de cemento. Las dispersiones polimericas acuosas con nucleo-coraza se producen mediante polimerizaci6n en emulsi6n de una primera mezcla de mon6meros que comprenden mon6meros oleffnicamente poliinsaturados y mon6meros con funcionalidad acida, oleffnicamente insaturados, neutralizaci6n de los grupos acido del polfmero en emulsi6n obtenido de esta manera y la posterior polimerizaci6n en emulsi6n de una segunda mezcla de mon6meros en presencia del polfmero en emulsi6n producido anteriormente. La segunda mezcla de mon6meros contiene aquf mon6meros no oleffnicamente poli-insaturados. Ni se menciona ni se sugiere que las dispersiones polimericas acuosas con nucleo-coraza puedan usarse como aglutinantes en capas base hidrosolubles utiles para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado. US 5,403,894 describes aqueous polymer dispersions with nucleo-shell, from which polymeric particles with nucleo-shell can be isolated in the form of a redispersible powder suitable for use as a cement modifier. The aqueous core-shell polymer dispersions are produced by emulsion polymerization of a first mixture of monomers comprising olefinically polyunsaturated monomers and acidically olefnically unsaturated monomers, neutralization of the acid groups of the emulsion polymer obtained in this manner and thereafter emulsion polymerization of a second mixture of monomers in the presence of the emulsion polymer produced above. The second mixture of monomers here contains non-olefinically polyunsaturated monomers. It is neither mentioned nor suggested that aqueous core-shell polymer dispersions can be used as binders in water-soluble base layers useful for the production of two-layer coatings base coat / finish varnish.

El documento WO 03/064487 describe polfmeros en emulsi6n acuosos con nucleo-coraza, que se producen mediante una polimerizaci6n en emulsi6n de dos etapas de una primera y una segunda mezcla de mon6meros. El polfmero nuclear tiene un valor acido de no mas que 20 mg de KOH/g y un valor hidroxilo de no mas que 100 mg de KOH/g, mientras que el polfmero coraza tiene un valor acido de 30 a 150 mg de KOH/g y un valor hidroxilo de 10 a 100 mg de KOH/g. Los polfmeros nucleo-coraza pueden usarse en el recubrimiento de automoci6n. WO 03/064487 discloses aqueous emulsion polymers with core shell, which are produced by a two stage emulsion polymerization of a first and a second mixture of monomers. The nuclear polymer has an acid value of not more than 20 mg of KOH / g and a hydroxyl value of not more than 100 mg of KOH / g, while the shell polymer has an acid value of 30 to 150 mg of KOH / g and a hydroxyl value of 10 to 100 mg of KOH / g. The core-shell polymers can be used in the automotive coating.

Resumen de la invenci6n Summary of the invention

La invenci6n se refiere a un procedimiento para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado usando una composici6n acuosa de recubrimiento como capa base hidrosoluble, en donde dicha composici6n acuosa de recubrimiento se produce usando un latex aglutinante acuoso producido mediante polimerizaci6n en emulsi6n multi-etapa en la fase acuosa, que comprende las etapas sucesivas: The invention relates to a process for the production of two-layer basecoat / finish varnish coatings using an aqueous coating composition as a water-soluble basecoat, wherein said aqueous coating composition is produced using an aqueous binder latex produced by polymerization in multi-stage emulsion in the aqueous phase, comprising the successive stages:

1) polimerizaci6n por radicales libres de una mezcla A de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, que comprende al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g y 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero oleffnicamente poli-insaturado, en la fase acuosa, 1) free radical polymerization of a mixture A of olefinically unsaturated free radical polymerizable monomers, comprising at least one acidic group in a proportion corresponding to an acid value of mixture A of 10 to 100 mg of KOH / g and 0, 5 to 5% by weight of at least one olefinically polyunsaturated monomer, in the aqueous phase,

2) neutralizaci6n de grupos acidos del polfmero formado en la etapa de proceso 1) y 2) neutralization of acid groups of the polymer formed in process step 1) and

3) polimerizaci6n por radicales libres de al menos una mezcla B de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, que comprenden (i) ninguno o al menos un mon6mero con al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla B o cada una de las mezclas B de por debajo de 5 mg de KOH/g, (ii) ninguno o al menos un mon6mero con al menos un grupo hidroxilo en una proporci6n que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla B o cada una de las mezclas B de por debajo de 5 mg de KOH/g y (iii) al menos un mon6mero oleffnicamente poli-insaturado en una proporci6n de 0,5 a 5% en peso, respecto a la mezcla B o cada una de las mezclas B, en presencia del producto obtenido en la etapa de proceso 2), 3) free radical polymerization of at least one mixture B of olefinically unsaturated free radical polymerizable monomers, comprising (i) none or at least one monomer with at least one acidic group in a proportion corresponding to an acid value of mixing B or each of mixtures B of below 5 mg KOH / g, (ii) none or at least one monomer with at least one hydroxyl group in a proportion corresponding to a hydroxyl value of mixture B or each of mixtures B of below 5 mg of KOH / g and (iii) at least one olefinically polyunsaturated monomer in a proportion of 0.5 to 5% by weight, relative to mixture B or each of mixtures B, in the presence of the product obtained in process step 2),

en donde la relaci6n en peso de la mezcla A con al menos una mezcla B es de 15:85 a 85:15 y en donde la neutralizaci6n no se empieza en la etapa de proceso 2) hasta que al menos el 90% en peso de los mon6meros de la mezcla A se ha polimerizado por completo. where the ratio by weight of the mixture A with at least one mixture B is from 15:85 to 85:15 and where the neutralization is not started in the process step 2) until at least 90% by weight of The monomers of mixture A have completely polymerized.

Por "latex aglutinantes acuosos", se entiende polfmeros en emulsi6n dispersos en agua, es decir, partfculas polimericas dispersas en agua preparadas mediante polimerizaci6n en emulsi6n de mon6meros oleffnicamente insaturados, polimerizables por radicales libres, siendo dichos polfmeros en emulsi6n utiles como aglutinantes formadores de pelfcula en composiciones de recubrimiento hidrosolubles, particularmente en capas base hidrosolubles de acabados de capa base/barniz de acabado. "Latex aqueous binders" means emulsion polymers dispersed in water, that is, polymer particles dispersed in water prepared by emulsion polymerization of olefinically unsaturated monomers, polymerizable by free radicals, said polymers being emulsifier useful as agglutinating emulsifiers film in water-soluble coating compositions, particularly in water-soluble basecoats of basecoat / finish varnish finishes.

Descripci6n detallada de las realizaciones Detailed description of the achievements

Los latex aglutinantes acuosos se producen mediante una polimerizaci6n en emulsi6n multi-etapa, preferiblemente en dos etapas, es decir, las mezclas A y B de mon6meros oleffnicamente insaturados a polimerizar por radicales libres, se polimerizan bajo condiciones convencionales conocidas por los expertos en la tecnica de una polimerizaci6n con radicales libres llevada a cabo en una emulsi6n acuosa, es decir, usando uno o mas emulsionantes y con la adici6n de uno o mas iniciadores que son termicamente disociables en radicales libres. Para asegurar la formaci6n de una estructura reticulada o incluso en gel en los productos polimericos formados en cada etapa de la polimerizaci6n en emulsi6n, los mon6meros oleffnicamente poli-insaturados se usan y se copolimerizan en cada etapa de la polimerizaci6n en emulsi6n. La duraci6n de la polimerizaci6n en emulsi6n (tiempo tomado para distribuir las mezclas A y B en la carga acuosa inicial mas la duraci6n de la operaci6n de neutralizaci6n de la etapa de proceso 2) mas la duraci6n de la fase posterior a la polimerizaci6n) es, por ejemplo, 1 a 10 horas. La temperatura de polimerizaci6n en la fase acuosa es, por ejemplo, 50 a 95°C. The aqueous latex binders are produced by a multi-stage emulsion polymerization, preferably in two stages, that is, mixtures A and B of olefinically unsaturated monomers to be polymerized by free radicals, are polymerized under conventional conditions known to those skilled in the art. of a free radical polymerization carried out in an aqueous emulsion, that is, using one or more emulsifiers and with the addition of one or more initiators that are thermally dissociable into free radicals. To ensure the formation of a crosslinked or even gel structure in the polymer products formed at each stage of the emulsion polymerization, olefinically polyunsaturated monomers are used and copolymerized at each stage of the emulsion polymerization. The duration of emulsion polymerization (time taken to distribute mixtures A and B in the initial aqueous charge plus the duration of the neutralization operation of the process stage 2) plus the duration of the post-polymerization phase) is, for example, 1 to 10 hours. The polymerization temperature in the aqueous phase is, for example, 50 to 95 ° C.

El(los) emulsionante(s) se usa(n) en una cantidad total convencional de, por ejemplo, 0,1 a 3% en peso, respecto a la suma de los pesos de las mezclas A y B y pueden introducirse inicialmente y/o anadirse como un constituyente de las mezclas A y B y/o anadirse en paralelo al reparto de las mezclas A y B. Ejemplos de emulsionantes utiles son los emulsionantes convencionales cati6nicos, ani6nicos y no i6nicos utiles en el contexto de polimerizaci6n en emulsi6n, tales como, por ejemplo, cloruro de cetiltrimetilamonio, bromuro de bencildodecildimetilamonio, dodecil-sulfato s6dico, dodecilbencenosulfonato s6dico, polietilenglicol-monolauril-eter. Debe tenerse cuidado de asegurar que los emulsionantes cati6nicos y ani6nicos no se usen unos con otros. The emulsifier (s) is used in a conventional total amount of, for example, 0.1 to 3% by weight, based on the sum of the weights of mixtures A and B and can be introduced initially and / or added as a constituent of mixtures A and B and / or added in parallel to the distribution of mixtures A and B. Examples of useful emulsifiers are conventional cationic, anionic and non-ionic emulsifiers useful in the context of emulsion polymerization, such as, for example, cetyltrimethylammonium chloride, benzyldodecyldimethylammonium bromide, sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, polyethylene glycol monolauryl ether. Care should be taken to ensure that cationic and anionic emulsifiers are not used with each other.

El(los) iniciador(es) que es(son) termicamente disociable(s) en radicales libres (iniciadores por radicales libres) se usa(n) en una cantidad total convencional de, por ejemplo, 0,02 a 2% en peso, respecto a la suma de los pesos de las mezclas A y B y pueden anadirse simultaneamente al reparto de las mezclas A y B. El(los) iniciador(es) por radicales libres soluble(s) en agua puede(n) anadirse tal como, un constituyente de mezclas A y B, aunque en particular como una disoluci6n acuosa. Una proporci6n de iniciador(es) por radicales libres puede, sin embargo, introducirse inicialmente y/o anadirse una vez que la adici6n de los mon6meros esta completa. Tambien es posible anadir el(los) iniciador(es) completamente antes del reparto de las mezclas A y B. El(los) iniciador(es) por radicales libres es(son) preferiblemente soluble(s) en agua. Ejemplos de iniciadores por radicales libres utiles son per6xido de hidr6geno, peroxodisulfatos tal como peroxodisulfato de sodio, potasio y amonio, sales de amonio de 4,4'azobis(acido 4-cianopentanoico), 2,2'-azobis(2-metil-N-1,1-bis(hidroximetil)etil)propionamida, 2,2'-azobis(2-metil-N-2hidroxietil)-propionamida, ademas de sistemas iniciadores redox convencionales conocidos por el experto en la tecnica, tal como per6xido de hidr6geno/acido asc6rbico, opcionalmente en combinaci6n con sales metalicas catalfticas tales como sales de hierro, cobre o cromo. The initiator (s) that is (are) thermally dissociable (s) in free radicals (free radical initiators) are used in a conventional total amount of, for example, 0.02 to 2% by weight , with respect to the sum of the weights of mixtures A and B and can be added simultaneously to the distribution of mixtures A and B. The water-soluble free radical initiator (s) can be added such as, a constituent of mixtures A and B, although in particular as an aqueous solution. A free radical initiator ratio (s) may, however, be initially introduced and / or added once the addition of the monomers is complete. It is also possible to add the initiator (s) completely before the distribution of mixtures A and B. The free radical initiator (s) is (are) preferably soluble in water. Examples of useful free radical initiators are hydrogen peroxide, peroxodisulfates such as sodium, potassium and ammonium peroxodisulfate, 4,4'azobis ammonium salts (4-cyanopentanoic acid), 2,2'-azobis (2-methyl- N-1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl) propionamide, 2,2'-azobis (2-methyl-N-2-hydroxyethyl) -propionamide, in addition to conventional redox initiator systems known to those skilled in the art, such as peroxide hydrogen / ascorbic acid, optionally in combination with catalytic metal salts such as iron, copper or chromium salts.

Las mezclas de mon6meros A y B a polimerizar por radicales libres segun las etapas de proceso 1) y 3) se reparten, es decir, se anaden, como es normal en las polimerizaciones en emulsi6n, en una carga acuosa inicial, que se ha ajustado ya generalmente a la temperatura de polimerizaci6n. Las etapas de proceso 1) y 3) comprenden por consiguiente, el reparto de las mezclas A y B y se comienzan por el principio del reparto particular. Las mezclas A y B se reparten una despues de la otra segun las sucesivas etapas de proceso 1) y 3), en donde el reparto de una o mas mezclas B se comienza con la etapa de proceso 3), aunque lo mas temprano despues de completar la etapa de proceso 2), es decir, lo mas temprano una vez que al menos el 90% en peso de los mon6meros de la mezcla A se haya polimerizado por completo y la neutralizaci6n segun la etapa de proceso 2) se haya llevado a cabo. La extensi6n a la que la polimerizaci6n se ha completado puede determinarse facilmente determinando el contenido en s6lidos. El reparto de al menos una mezcla B en la carga acuosa inicial puede asf comenzar lo mas temprano despues del reparto del 90% de mezcla A y la posterior adici6n del agente de neutralizaci6n en la etapa de proceso 2), que corresponde al caso de una velocidad muy alta de polimerizaci6n con el 100% de conversi6n de polimerizaci6n virtualmente instantanea. En general, sin embargo, la mezcla A) se reparte inicialmente en su totalidad durante la etapa de proceso 1), despues de lo que se anade el agente de neutralizaci6n en la etapa de proceso 2) una vez que los mon6meros de la mezcla A) se han polimerizado al menos al 90%, preferiblemente de forma completa, y solo despues, durante la etapa de proceso 3), se reparte al menos una mezcla B. The mixtures of monomers A and B to be polymerized by free radicals according to process steps 1) and 3) are distributed, that is, they are added, as is normal in emulsion polymerizations, in an initial aqueous charge, which has been adjusted already generally at the polymerization temperature. Process steps 1) and 3) therefore comprise the distribution of mixtures A and B and begin at the beginning of the particular distribution. Mixes A and B are distributed one after the other according to the successive process steps 1) and 3), where the distribution of one or more mixtures B begins with the process stage 3), although the earliest after complete the process stage 2), that is, as soon as possible once at least 90% by weight of the monomers of the mixture A has completely polymerized and the neutralization according to the process stage 2) has been carried out cape. The extent to which polymerization has been completed can easily be determined by determining the solids content. The distribution of at least one mixture B in the initial aqueous charge can thus begin as soon as possible after the distribution of 90% of mixture A and the subsequent addition of the neutralizing agent in process step 2), which corresponds to the case of a very high polymerization rate with 100% polymerization conversion virtually instantaneous. In general, however, the mixture A) is initially distributed in its entirety during the process stage 1), after which the neutralizing agent is added in the process stage 2) once the monomers of the mixture A ) have been polymerized at least 90%, preferably completely, and only afterwards, during process step 3), at least one mixture B is distributed.

Los grupos acidos del polfmero obtenidos en la etapa de proceso 1) se neutralizan usando agentes de neutralizaci6n basicos convencionales, tales como amoniaco, y en particular aminas y/o aminoalcoholes tales como, por ejemplo, trietilamina, dimetilisopropilamina, dimetiletanolamina, dimetilisopropanolamina y 2-amino-2-metil-1-propanol. The acid groups of the polymer obtained in process step 1) are neutralized using conventional basic neutralizing agents, such as ammonia, and in particular amines and / or amino alcohols such as, for example, triethylamine, dimethylisopropylamine, dimethylethanolamine, dimethylisopropanolamine and 2- amino-2-methyl-1-propanol.

Los agentes de neutralizaci6n basicos se anaden de acuerdo con un grado de neutralizaci6n de, por ejemplo, 10 a 100%. Un grado de neutralizaci6n de 100% aquf corresponde a una neutralizaci6n estequiometrica de cada grupo acido en el polfmero surgido de una mezcla A. Por ejemplo, el grado de neutralizaci6n se selecciona dependiendo del contenido en s6lidos del latex aglutinante acuoso y tambien dependiendo del valor acido de la mezcla A. En general, un bajo grado de neutralizaci6n se selecciona en el caso de elevados valores acidos y un elevado contenido en s6lidos y viceversa. The basic neutralization agents are added according to a degree of neutralization of, for example, 10 to 100%. A degree of neutralization of 100% here corresponds to a stoichiometric neutralization of each acid group in the polymer arising from a mixture A. For example, the degree of neutralization is selected depending on the solid content of the aqueous binder latex and also depending on the acid value of the mixture A. In general, a low degree of neutralization is selected in the case of high acid values and a high solid content and vice versa.

El termino "mezcla" usado en conexi6n con las mezclas A y B no excluye un reparto separado de los mon6meros particulares, es decir, los mon6meros tambien pueden repartirse de forma individual o como dos o mas mezclas diferentes de solo alguno de los mon6meros. Se prefiere, sin embargo, repartir mezclas reales A y B. Las mezclas A y B pueden tambien repartirse en forma de pre-emulsiones. The term " mix " used in connection with mixtures A and B does not exclude a separate distribution of the particular monomers, that is, the monomers can also be distributed individually or as two or more different mixtures of only one of the monomers. It is preferred, however, to distribute real mixtures A and B. Mixtures A and B can also be distributed in the form of pre-emulsions.

La relaci6n en peso de la mezcla A con al menos una mezcla B es 15:85 a 85:15. The weight ratio of mixture A with at least one mixture B is 15:85 to 85:15.

La mezcla A comprende al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido, especfficamente en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g y 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado. The mixture A comprises at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer with at least one acidic group, specifically in a proportion corresponding to an acid value of mixture A of 10 to 100 mg of KOH / g and 0.5 to 5 % by weight of at least one free radical polymerizable monomer, olefnically polyunsaturated.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, con al menos un grupo acido son en particular, mon6meros oleffnicamente insaturados que contienen grupos carboxilo, tal como, por ejemplo, acido (met)acrflico, itac6nico, crot6nico, isocrot6nico, aconitico, maleico y fumarico, semi-esteres de acido maleico y fumarico y esteres de carboxialquilo de acido (met)acrflico, por ejemplo, acrilato de beta-carboxietilo y aductos de(met)acrilatos de hidroxialquilo con anhfdridos carboxflicos, tal como, por ejemplo, mono-2(met)acriloiloxiletil-ester de acido ftalico. Se prefiere el acido (met)acrflico. Examples of free radical polymerisable olefinically unsaturated monomers with at least one acidic group are in particular olefinically unsaturated monomers containing carboxyl groups, such as, for example, (meth) acrylic, itaconic, crotonic, isocrotonic, aconitic, maleic and smoking, semi-esters of maleic and smoking acid and esters of carboxyalkyl of (meth) acrylic acid, for example, beta-carboxy ethyl acrylate and adducts of (meth) hydroxyalkyl acrylates with carboxylic anhydrides, such as, for example, mono -2 (meth) acryloyloxylethyl ester of phthalic acid. (Meth) acrylic acid is preferred.

El termino "(met)acrflico" se usa en la presente descripci6n y las reivindicaciones. Esto significa acrflico y/o metacrflico. The term " (met) acrylic " it is used in the present description and the claims. This means acrylic and / or methacrylic.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturados, son divinilbenceno, di(met)acrilato de hexanodiol, di(met)acrilato de etilen y propilenglicol, di(met)acrilato de 1,3- y 1,4-butanodiol, (met)acrilato de vinilo, (met)acrilato de alilo, ftalato de dialilo, tri(met)acrilato de glicerol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, di(met)acrilato de di- y tripropilenglicol, bis(met)acrilamida de hexametileno. Ejemplos adicionales son compuestos que pueden producirse mediante una condensaci6n o preferiblemente mediante una reacci6n de adici6n de compuestos complementarios, que en cada caso, ademas de uno o mas dobles enlaces oleffnicos, contienen uno o mas grupos funcionales adicionales por molecula. Los grupos funcionales adicionales de los compuestos complementarios individuales comprenden pares de grupos reactivos mutuamente complementarios, en particular grupos que son capaces de reaccionar con cualquier otro con el prop6sito de una posible reacci6n de condensaci6n o adici6n. Examples of free radical polymerizable monomers, olefnically polyunsaturated, are divinylbenzene, hexanediol di (meth) acrylate, ethylene and propylene glycol di (meth) acrylate, 1,3- and 1,4-butanediol di (meth) acrylate , (meth) vinyl acrylate, (meth) allyl acrylate, diallyl phthalate, glycerol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, di (meth) acrylate - and tripropylene glycol, hexamethylene bis (meth) acrylamide. Additional examples are compounds that can be produced by a condensation or preferably by an addition reaction of complementary compounds, which in each case, in addition to one or more olefinic double bonds, contain one or more additional functional groups per molecule. Additional functional groups of the individual complementary compounds comprise pairs of mutually complementary reactive groups, in particular groups that are capable of reacting with any other for the purpose of a possible condensation or addition reaction.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturados, producidos por una reacci6n de condensaci6n son productos de reacci6n formados a partir de mon6meros (met)acrflicos con funcionalidad alcoxisilano despues de hidr6lisis con eliminaci6n de alcohol y formaci6n de puentes siloxano. Ejemplos adicionales son productos de reacci6n formados a partir de (met)acrilatos de hidroxialquilo e isocianatos oleffnicamente insaturados bloqueados en el grupo isocianato, tal como (met)acrilato de isocianatoalquilo o misopropenil-alfa,alfa-dimetilbencil-isocianato con eliminaci6n del agente bloqueante y formaci6n de grupos uretano. Examples of free radical polymerizable monomers, olefnically polyunsaturated, produced by a condensation reaction are reaction products formed from (meth) acrylic monomers with alkoxysilane functionality after alcohol removal hydrolysis and siloxane bridge formation. Additional examples are reaction products formed from (meth) hydroxyalkyl acrylates and olefinically unsaturated isocyanates blocked in the isocyanate group, such as (meth) isocyanatoalkyl or misopropenyl-alpha (alpha) dimethylbenzyl isocyanate acrylate with removal of the blocking agent and formation of urethane groups.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturados producidos por una reacci6n de adici6n son productos de adici6n formados a partir de (met)acrilatos de hidroxialquilo e isocianatos oleffnicamente insaturados, tal como (met)acrilato de isocianatoalquilo o m-isopropenil-alfa,alfa-dimetilbencilisocianato con formaci6n de un grupo uretano o productos de reacci6n formados por adici6n con apertura de anillo del grupo epoxi de compuestos epoxi insaturados en el grupo carboxilo de un acido insaturado con formaci6n de un grupo ester y un grupo hidroxilo, tal como, por ejemplo, el producto de adici6n formado a partir de (met)acrilato de glicidilo y acido (met)acrflico. Examples of free radical polymerisable olefinically polyunsaturated monomers produced by an addition reaction are addition products formed from hydroxyalkyl (meth) acrylates and olefinically unsaturated isocyanates, such as (meth) isocyanatealkyl or m-isopropenyl isocyanate acrylate alpha, alpha-dimethylbenzisocyanate with formation of a urethane group or reaction products formed by ring opening of the epoxy group of unsaturated epoxy compounds in the carboxyl group of an unsaturated acid forming an ester group and a hydroxyl group, such as , for example, the addition product formed from (meth) glycidyl acrylate and (meth) acrylic acid.

Aparte de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado con al menos un grupo acido y al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado, la mezcla A comprende ademas uno o mas mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, adicionales. Estos pueden comprender grupos funcionales o pueden estar no funcionalizados y tambien pueden usarse en combinaci6n. Apart from at least one polymerizable by free radicals, olefnically unsaturated with at least one acidic group and at least one polymerizable by free radicals, olefnically polyunsaturated, mixture A also comprises one or more monomers polymerizable by free radicals, olefnically unsaturated , additional. These may comprise functional groups or may be non-functionalized and may also be used in combination.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, sin grupos funcionales utiles en la mezcla A son compuestos aromaticos monovinilo tales como estireno, viniltolueno; vinileteres y vinilesteres, tal como acetato de vinilo, versatato de vinilo; dialquilesteres de acido maleico, fumarico, tetrahidroftalico; pero en particular (met)acrilatos de (ciclo)alquilo, tal como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de terc-butilo, (met)acrilato de hexilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de etilhexilo, (met)acrilato de decilo, (met)acrilato de dodecilo, (met)acrilato de hexadecilo, (met)acrilato de laurilo y (met)acrilato de isobornilo. Examples of free radical polymerizable monomers, olefnically unsaturated, without functional groups useful in mixture A are monovinyl aromatic compounds such as styrene, vinyl toluene; vinyl ethers and vinyl esters, such as vinyl acetate, vinyl versatate; dialkyl esters of maleic, fumaric, tetrahydrophthalic acid; but in particular (cyclo) alkyl (meth) acrylates, such as (meth) methyl acrylate, (meth) ethyl acrylate, (meth) propyl acrylate, (meth) butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (meth) tert-butyl acrylate, (meth) hexyl acrylate, (meth) cyclohexyl acrylate, (meth) ethylhexyl acrylate, (meth) decyl acrylate, (meth) dodecyl acrylate, (meth) hexadecyl acrylate , (meth) lauryl acrylate and (meth) isobornyl acrylate.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, con grupos funcionales que pueden mencionarse son, en particular, mon6meros oleffnicamente insaturados con al menos un grupo hidroxilo, tal como alcohol de alilo, pero en particular (met)acrilatos de hidroxialquilo tales como, por ejemplo, (met)acrilato de hidroxietilo, y los (met)acrilatos de hidroxipropilo, (met)acrilatos de hidroxibutilo isomerico con respecto a la posici6n del grupo hidroxilo. Ejemplos adicionales son mono(met)acrilato de glicerol, aductos de acido(met)acrflico en monoep6xidos, tales como, por ejemplo, glicidilester de acido versatico y aductos de (met)acrilato de glicidilo en acidos monocarboxflicos tales como, por ejemplo, acido acetico o acido propi6nico. Examples of free radical polymerizable monomers, olefnically unsaturated, with functional groups that may be mentioned are, in particular, olefinically unsaturated monomers with at least one hydroxyl group, such as allyl alcohol, but in particular hydroxyalkyl (meth) acrylates such as, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, and hydroxypropyl (meth) acrylates, isomeric hydroxybutyl acrylates with respect to the position of the hydroxyl group. Additional examples are glycerol mono (meth) acrylate, monoep6xide (meth) acrylic acid adducts, such as, for example, versatile acid glycidyl ester and glycidyl (meth) acrylate adducts in monocarboxylic acids such as, for example, acid acetic or propionic acid.

Si la mezcla A contiene al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo, que puede ser ventajoso, la proporci6n del mismo en la mezcla A esta en el intervalo correspondiente a un valor hidroxilo de mezcla A de por debajo de 60 mg de KOH/g, en particular de 5 a 30 mg de KOH/g. If mixture A contains at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer with at least one hydroxyl group, which may be advantageous, the proportion thereof in mixture A is in the range corresponding to a hydroxyl value of mixture A of below 60 mg of KOH / g, in particular 5 to 30 mg of KOH / g.

Por ejemplo, la mezcla A puede consistir en For example, the mixture A may consist of

a) 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poliinsaturado, a) 0.5 to 5% by weight of at least one olefinically polyunsaturated free radical polymerizable monomer,

b) una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g, por ejemplo, de por encima de 1 a 20% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado con al menos un grupo acido, b) a proportion of% by weight corresponding to an acid value of mixture A of 10 to 100 mg of KOH / g, for example, above 1 to 20% by weight of at least one free radical polymerizable monomer, olefnically unsaturated with at least one acidic group,

c) 55 a por debajo de 98,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales y c) 55 to below 98.5% by weight of at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer, without functional groups and

d) una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla A de 0 a por debajo de 60 mg de KOH/g, por ejemplo de 0 a 20% en peso, de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo, en donde los porcentajes en peso suman hasta el 100% en peso. d) a proportion of% by weight corresponding to a hydroxyl value of mixture A of 0 to below 60 mg of KOH / g, for example 0 to 20% by weight, of at least one free radical polymerizable monomer, olefnically unsaturated, with at least one hydroxyl group, where the percentages by weight add up to 100% by weight.

En particular, la mezcla A puede consistir en In particular, the mixture A may consist of

a) de 0,5 a 3% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poliinsaturado, a) from 0.5 to 3% by weight of at least one olefinically polyunsaturated free radical polymerizable monomer,

b) Una proporci6n en el intervalo de por encima de 1 a 10% en peso y que corresponde de forma simultanea a un valor acido de una mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturados con al menos un grupo acido, b) A proportion in the range of from 1 to 10% by weight and corresponding simultaneously to an acid value of a mixture A of 10 to 100 mg of KOH / g of at least one free radical polymerizable monomer, olefnically polyunsaturated with at least one acidic group,

c) De 77 a por debajo de 97,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales y c) From 77 to below 97.5% by weight of at least one free radical polymerizable polymer, olefnically unsaturated, without functional groups and

d) Una proporci6n en el intervalo de por encima de 1 a 10% en peso y que corresponde de forma simultanea a un valor hidroxilo de mezcla A de 5 a 30 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso. d) A proportion in the range of from 1 to 10% by weight and corresponding simultaneously to a hydroxyl value of mixture A of 5 to 30 mg of KOH / g of at least one polymerically free radical polymerizable, olefnically unsaturated, with at least one hydroxyl group, where the percentages by weight add up to 100% by weight.

La descripci6n y las reivindicaciones mencionan al menos una mezcla B. Si se usa mas de una mezcla B, estas pueden repartirse de forma simultanea o sucesiva. Preferiblemente, solo se usa una unica mezcla B. The description and claims mention at least one mixture B. If more than one mixture B is used, these can be distributed simultaneously or successively. Preferably, only a single B mixture is used.

La unica preferible, o en el caso de dos o mas mezclas B, cada una de las mezclas B comprende al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de la mezcla de por debajo de 5 mg de KOH/g, al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo en una proporci6n que corresponde a un valor hidroxilo de la mezcla de por debajo de 5 mg de KOH/g y 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado. La mezcla B o las mezclas B contienen preferiblemente o bien mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados con al menos un grupo acido o mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, con al menos un grupo hidroxilo. The only preferable one, or in the case of two or more mixtures B, each of the mixtures B comprises at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer with at least one acidic group in a proportion corresponding to an acid value of the mixture below 5 mg KOH / g, at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer, with at least one hydroxyl group in a proportion corresponding to a hydroxyl value of the mixture below 5 mg of KOH / g and 0.5 to 5% by weight of at least one polymerically free radical polymerizable olefinically unsaturated. The mixture B or the mixtures B preferably contain either free radical polymerizable monomers, olefnically unsaturated with at least one acidic group or olefinically unsaturated free radical polymerizable monomers, with at least one hydroxyl group.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturados y de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados con al menos un grupo acido o con al menos un grupo hidroxilo, son los mismos a los descritos en conexi6n con la mezcla A. Examples of free radical polymerizable monomers, olefnically polyunsaturated and free radical polymerizable monomers, olefnically unsaturated with at least one acidic group or with at least one hydroxyl group, are the same as those described in connection with mixture A.

Aparte del al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado y el posible, aunque preferiblemente ausente, mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido o con al menos un grupo hidroxilo, la al menos una mezcla B contiene al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales. Ejemplos de dichos mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, son los mismos que los descritos en conexi6n con la mezcla A. Apart from the at least one free radical polymerizable monomer, olefnically polyunsaturated and the possible, although preferably absent, olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer, with at least one acidic group or with at least one hydroxyl group, the at least one mixture B contains at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer, without functional groups. Examples of said olefinically unsaturated free radical polymerizable monomers are the same as those described in connection with mixture A.

Por ejemplo, la mezcla B o cada una de las mezclas B puede consistir en For example, mixture B or each of mixtures B may consist of

a) de 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poliinsaturado, a) from 0.5 to 5% by weight of at least one olefinically polyunsaturated free radical polymerizable monomer,

b) una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor acido de mezcla(s) B de 0 a 10 por debajo de 5 mg de KOH/g, por ejemplo, de 0 a por debajo de 1% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido, b) a proportion of% by weight corresponding to an acid value of mixture (s) B of 0 to 10 below 5 mg of KOH / g, for example, 0 to below 1% by weight of at least an olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer with at least one acidic group,

c) Una proporci6n en % en peso que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla(s) B de 0 a por debajo de 5 mg de KOH/g, por ejemplo, de 0 a por debajo de 2% en peso, de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo y c) A proportion in% by weight corresponding to a hydroxyl value of mixture (s) B of 0 to below 5 mg KOH / g, for example, 0 to below 2% by weight, of at least an olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer with at least one hydroxyl group and

d) Por encima de 92 a 99,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso. d) Above 92 to 99.5% by weight of at least one free radical polymerizable polymer, olefnically unsaturated, without functional groups, where the weight percentages add up to 100% by weight.

En particular, la mezcla B o cada una de las mezclas B pueden consistir en: In particular, mixture B or each of mixtures B may consist of:

a) de 0,5 a 3% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poliinsaturado y a) from 0.5 to 3% by weight of at least one free radical polymerizable olefinically polyunsaturated monomer and

b) de 97 a 99,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso. b) from 97 to 99.5% by weight of at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer, without functional groups, wherein the weight percentages add up to 100% by weight.

Usando los latex aglutinantes acuosos, es posible formular composiciones acuosas de recubrimiento que se distingue por propiedades reol6gicas particulares. En la practica, las composiciones acuosas de recubrimiento se distinguen por excelentes propiedades de combado, es decir, por una baja tendencia a combarse. Si las composiciones acuosas de recubrimiento son composiciones de recubrimiento que contienen pigmentos de efecto especial (pigmentos de efecto descamado), estas composiciones se distinguen por un desarrollo excelente del efecto especial (excelente orientaci6n de descamado), por ejemplo, un excelente efecto metalico. La virtualmente completa o ausencia completa de una tendencia hacia el jaspeado (formaci6n de nubes) es digno de menci6n. Using the aqueous latex binders, it is possible to formulate aqueous coating compositions that are distinguished by particular rheological properties. In practice, the aqueous coating compositions are distinguished by excellent bending properties, that is, by a low tendency to comb. If the aqueous coating compositions are coating compositions containing special effect pigments (peeling effect pigments), these compositions are distinguished by an excellent development of the special effect (excellent peeling orientation), for example, an excellent metallic effect. The virtually complete or complete absence of a tendency towards heathering (cloud formation) is worth mentioning.

Las capas base hidrosolubles tienen contenidos s6lidos de, por ejemplo, 10 a 45% en peso, preferiblemente de 15 a 35% en peso. La relaci6n de peso del contenido de pigmento al contenido de s6lidos de resina es, por ejemplo, de 0,05:1 a 2:1, para capas base hidrosolubles de efecto especial es, por ejemplo, preferiblemente 0,06:1 a 0,6:1, para capas base hidrosolubles de color s6lido (un unico tono) es preferiblemente mayor, por ejemplo, de 0,06:1 a 2:1, en cada caso respecto al peso de s6lidos. Aparte del agua, al menos un pigmento, el contenido de s6lidos de resina, que comprende al menos un aglutinante introducido mediante un latex aglutinante acuoso, opcionalmente uno o mas aglutinantes adicionales que difieren del mismo y opcionalmente uno o mas agentes de reticulado, opcionalmente uno o mas rellenos y opcionalmente uno o mas disolventes organicos, las capas base hidrosolubles contienen ademas en general uno o mas aditivos de recubrimiento convencionales. El al menos un aglutinante introducido mediante un latex aglutinante acuoso y los aglutinantes adicionales opcionales que difieren del mismo, forman el contenido en s6lidos aglutinantes. La frase "aglutinantes adicionales opcionalmente que difieren del mismo" incluye no solo resinas aglutinantes sino tambien resinas de molienda para pigmentos. El aglutinante introducido mediante un latex aglutinante acuoso puede ser el unico aglutinante. Si, ademas del al menos un aglutinante introducido por un latex aglutinante acuoso, tambien estan presentes aglutinantes adicionales que difieren del mismo, la proporci6n de ellos en el contenido de s6lidos aglutinantes es, por ejemplo, 20 a 80% en peso. The water-soluble base layers have solid contents of, for example, 10 to 45% by weight, preferably 15 to 35% by weight. The weight ratio of the pigment content to the resin solids content is, for example, 0.05: 1 to 2: 1, for water-soluble base layers of special effect is, for example, preferably 0.06: 1 to 0 , 6: 1, for water-soluble base layers of solid color (single tone) is preferably greater, for example, from 0.06: 1 to 2: 1, in each case with respect to the weight of solids. Apart from water, at least one pigment, the content of resin solids, which comprises at least one binder introduced by means of an aqueous latex binder, optionally one or more additional binders that differ therefrom and optionally one or more crosslinking agents, optionally one or more fillers and optionally one or more organic solvents, the water-soluble base layers also generally contain one or more conventional coating additives. The at least one binder introduced by an aqueous binder latex and the optional additional binders that differ therefrom, form the content in binder solids. The phrase " additional binders optionally differing from it " It includes not only binder resins but also grinding resins for pigments. The binder introduced by an aqueous binder latex may be the only binder. If, in addition to the at least one binder introduced by an aqueous binder latex, additional binders that differ therefrom are also present, the proportion of them in the content of binder solids is, for example, 20 to 80% by weight.

Ejemplos de aglutinantes que difieren de los aglutinantes introducidos por un latex aglutinante acuoso son aglutinantes diluibles en agua, formadores de pelfcula convencionales, familiares para el experto en la tecnica, tal como resinas de poliester diluibles en agua, resinas de copolfmero (met)acrflico diluibles en agua o hfbridos de poliester/copolfmero (met)acrflico diluibles en agua y resinas de poliuretano diluibles en agua o hfbridos de poliuretano/copolfmero (met)acrflico. Estas pueden ser resinas reactivas o no funcionales. Examples of binders that differ from binders introduced by an aqueous binder latex are water-dilutable binders, conventional film-makers, familiar to the person skilled in the art, such as water-dilutable polyester resins, dilute copolymer (meth) acrylic resins. in water or water-dilutable polyester / copolymer (meth) acrylic hybrids and water-dilutable polyurethane resins or polyurethane / copolymer (meth) acrylic hybrids. These may be reactive or non-functional resins.

Las capas base hidrosolubles puede ser de auto-secado (secadas ffsicamente), de auto-reticulado o externamente reticuladas. Por consiguiente, las capas base hidrosolubles pueden contener agentes de reticulado, tales como, por ejemplo, poli-isocianatos o resinas amino libres o bloqueadas, por ejemplo, resinas de melamina. La selecci6n de los agentes de reticulado opcionalmente usados depende del tipo de grupos reticulables en los aglutinantes y es familiar al experto en la tecnica. Los agentes de reticulado pueden usarse de forma individual o en combinaci6n. La relaci6n de mezcla de s6lidos de agente de reticulado a s6lidos aglutinantes asciende, por ejemplo, de 10:90 a 40:60, preferiblemente 20:80 a 30:70. The water-soluble base layers can be self-drying (physically dried), self-crosslinked or externally crosslinked. Accordingly, the water-soluble base layers may contain crosslinking agents, such as, for example, free or blocked polyisocyanates or amino resins, for example, melamine resins. The selection of optionally used crosslinking agents depends on the type of crosslinking groups in the binders and is familiar to the person skilled in the art. Crosslinking agents can be used individually or in combination. The mixing ratio of crosslinker solids to binder solids is, for example, from 10:90 to 40:60, preferably 20:80 to 30:70.

Las capas base hidrosolubles que contienen pigmentos de recubrimiento convencionales, por ejemplo, pigmentos de efecto especial y/o pigmentos seleccionados de entre pigmentos blancos, coloreados y negros. Water-soluble base layers containing conventional coating pigments, for example, special effect pigments and / or pigments selected from white, colored and black pigments.

Ejemplos de pigmentos de efecto especial son pigmentos convencionales que imparten a un recubrimiento un tono cambiante de color y/o claridad que depende del angulo de observaci6n, tal como pigmentos metalicos, por ejemplo, hechos de aluminio, cobre u otros metales, pigmentos de interferencia tales como, por ejemplo, pigmentos metalicos recubiertos con 6xido metalico, por ejemplo, aluminio recubierto de 6xido de hierro, mica recubierta tal como, por ejemplo, mica recubierta de di6xido de titanio, pigmentos que producen un efecto grafito, 6xido de hierro en forma de copos, pigmentos de cristal lfquido, pigmentos de 6xido de aluminio recubierto, pigmentos de di6xido de silicio recubierto. Examples of special effect pigments are conventional pigments that impart a changing color and / or clarity to a coating depending on the angle of observation, such as metallic pigments, for example, made of aluminum, copper or other metals, interference pigments such as, for example, metal pigments coated with metal oxide, for example, aluminum coated with iron oxide, coated mica such as, for example, mica coated with titanium dioxide, pigments that produce a graphite effect, iron oxide in form of flakes, liquid crystal pigments, coated aluminum oxide pigments, coated silicon dioxide pigments.

Ejemplos de pigmentos blancos, coloreados y negros son los pigmentos inorganicos u organicos convencionales conocidos por el experto en la tecnica, tal como, por ejemplo, di6xido de titanio, pigmentos de 6xido de hierro, negro de carbono, azopigmentos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de pirrolopirrol, pigmentos de perileno. Examples of white, colored and black pigments are conventional inorganic or organic pigments known to those skilled in the art, such as, for example, titanium dioxide, iron oxide pigments, carbon black, azopigments, phthalocyanine pigments, pigments quinacridone, pyrrolopyrrole pigments, perylene pigments.

Las capas base hidrosolubles pueden tambien contener rellenos, por ejemplo, en proporciones de 0 a 30% en peso respecto al contenido en s6lidos de resina. Los rellenos no constituyen parte del contenido de pigmento. Ejemplos son sulfato de bario, caolfn, talco, di6xido de silicio, silicatos estratificados. The water-soluble base layers may also contain fillers, for example, in proportions of 0 to 30% by weight with respect to the resin solid content. Fillers do not constitute part of the pigment content. Examples are barium sulfate, caolfn, talc, silicon dioxide, stratified silicates.

Los pigmentos de efecto especial se introducen inicialmente en general en forma de una pasta acuosa o no acuosa comercial convencional, opcionalmente combinada preferiblemente con disolventes y aditivos organicos diluibles en agua y mezclada despues con aglutinante acuoso. Los pigmentos de efecto especial pulverulentos pueden procesarse primero preferiblemente con disolventes y aditivos organicos diluibles en agua para dar una pasta. The special effect pigments are initially introduced in general in the form of a conventional commercial aqueous or non-aqueous paste, optionally preferably combined with water-dilutable organic solvents and additives and then mixed with aqueous binder. Powdery special effect pigments may first be processed preferably with solvents and organic additives water dilutable to give a paste.

Los pigmentos blancos, coloreados y negros y/o rellenos pueden molerse, por ejemplo, en una proporci6n del aglutinante acuoso. La molienda puede tener lugar tambien preferiblemente en una resina de pasta diluible en agua especial. La formulaci6n se hace entonces con la proporci6n restante del aglutinante acuoso o de la resina en pasta acuosa. White, colored and black pigments and / or fillers can be milled, for example, in a proportion of the aqueous binder. Grinding can also take place preferably in a special water-dilutable paste resin. The formulation is then made with the remaining proportion of the aqueous binder or the resin in aqueous paste.

Las capas base hidrosolubles pueden contener aditivos de recubrimiento convencionales en cantidades convencionales, por ejemplo, de 0,1 a 5% en peso, respecto al contenido en s6lidos del mismo. Son ejemplos los agentes de neutralizaci6n, agentes antiespumantes, agentes humectantes, promotores de adhesi6n, catalizadores, agentes de marcado, agentes anti-formaci6n de crateres, espesantes y estabilizadores de luz. The water-soluble base layers may contain conventional coating additives in conventional amounts, for example, 0.1 to 5% by weight, based on the solid content thereof. Examples are neutralization agents, anti-foaming agents, wetting agents, adhesion promoters, catalysts, labeling agents, anti-formation agents of craters, thickeners and light stabilizers.

Las capas base hidrosolubles pueden contener disolventes de recubrimiento convencionales, por ejemplo, en una proporci6n de preferiblemente menos que 20% en peso, particularmente preferiblemente de menos que 15% en peso. Estos son disolventes de recubrimiento convencionales, que pueden originarse, por ejemplo, a partir de la producci6n de los aglutinantes o se anaden de forma separada. Ejemplos de dichos disolventes son alcoholes mono The water-soluble base layers may contain conventional coating solvents, for example, in a proportion of preferably less than 20% by weight, particularly preferably less than 15% by weight. These are conventional coating solvents, which can originate, for example, from the production of the binders or are added separately. Examples of such solvents are mono alcohols.

o polihfdricos, por ejemplo, propanol, butanol, hexanol; glicol eteres y esteres, por ejemplo, dietilenglicol-dialquileter, dipropilenglicol-dialquileter, en cada caso con alquilo C1-6, etoxipropanol, etilenglicol-monobutileter, glicoles, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol y los olig6meros de los mismos; N-alquilpirrolidonas, tales como, por ejemplo, Nmetilpirrolidona; cetonas tales como metiletilcetona, acetona, ciclohexanona e hidrocarburos aromaticos o alifaticos. or polyhydric, for example, propanol, butanol, hexanol; glycol ethers and esters, for example, diethylene glycol dialkyl ether, dipropylene glycol dialkylene ether, in each case with C 1-6 alkyl, ethoxypropanol, ethylene glycol monobutylene ether, glycols, for example, ethylene glycol, propylene glycol and the oligomers thereof; N-alkyl pyrrolidones, such as, for example, Nmethylpyrrolidone; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone and aromatic or aliphatic hydrocarbons.

Las capas base hidrosolubles se usan para la producci6n de la capa de recubrimiento que imparte color y/o efecto especial con el recubrimiento de dos capas capa base/barniz de acabado. Las capas base hidrosolubles pueden aplicarse mediante metodos convencionales. Se aplican preferiblemente mediante pulverizado a un espesor de pelfcula seca de, por ejemplo, 8 a 40 Im; para capas base hidrosolubles de efecto especial el espesor de pelfcula seca es, por ejemplo, 8 a 25 Im, mientras para capas base hidrosolubles con color s6lido es preferible un espesor mayor, por ejemplo, 10 a 40 Im. La aplicaci6n preferiblemente sigue adelante mediante el procedimiento humedo sobre humedo, es decir, despues de una fase de evaporaci6n, por ejemplo, de 20 a 80°C, las capas de capa base hidrosoluble se recubren con una capa base a un espesor de pelfcula seca de preferiblemente 30 a 60 Im y se secan o reticulan juntas con la ultima a temperaturas de, por ejemplo, 20 a 150°C. Las condiciones de secado se determinan por el sistema usado de capa base. Las temperaturas de 20 a 80°C se prefieren, por ejemplo, con prop6sitos de reparaci6n. Para los procedimientos de recubrimiento de producci6n de masa, se prefieren temperaturas por encima de 100°C, por ejemplo, de por encima de 110°C. Water-soluble base layers are used for the production of the coating layer that imparts color and / or special effect with the two-layer base coat / finish varnish coating. Water-soluble base layers can be applied by conventional methods. They are preferably applied by spraying to a dry film thickness of, for example, 8 to 40 Im; for water-soluble base layers of special effect the thickness of dry film is, for example, 8 to 25 Im, while for water-soluble base layers with solid color a greater thickness is preferred, for example, 10 to 40 Im. The application preferably proceeds through the wet-to-wet process, that is, after an evaporation phase, for example, from 20 to 80 ° C, the water-soluble base layer layers are coated with a base layer at a dry film thickness. preferably 30 to 60 Im and dried or crosslinked together with the latter at temperatures of, for example, 20 to 150 ° C. Drying conditions are determined by the base coat system used. Temperatures of 20 to 80 ° C are preferred, for example, for repair purposes. For mass production coating procedures, temperatures above 100 ° C, for example above 110 ° C, are preferred.

Todas las capas base conocidas son en principio adecuadas como la capa base. Las capas base utiles son aquf capas base, tanto de un componente (paquete 1) como de dos componentes (paquete 2), que contienen disolvente, capas base del paquete 1 o paquete 2 diluibles en agua, capas base en polvo o suspensiones de capa base en polvo acuosas. All known base layers are in principle suitable as the base layer. Useful base layers here are base layers, both of one component (package 1) and two components (package 2), which contain solvent, base layers of water-dilutable package 1 or package 2, powder base layers or layer suspensions aqueous powder base.

Los recubrimientos multicapa producidos de esta manera pueden aplicarse en diversos tipos de sustrato. Los sustratos son generalmente de metal o de plasticos. Estos estan a menudo recubiertos con anterioridad, es decir, los sustratos plasticos pueden, por ejemplo, proporcionarse con un cebador plastico, los sustratos metalicos Multilayer coatings produced in this way can be applied on various types of substrate. The substrates are generally made of metal or plastics. These are often previously coated, that is, the plastic substrates can, for example, be provided with a plastic primer, the metal substrates

generalmente tienen un cebador aplicado de forma electroforetica y opcionalmente, de forma adicional, uno o mas capas de recubrimiento adicionales, tales como, por ejemplo, una fase de subcapa cebadora (capa de relleno). Estas capas estan, en general, curadas. they generally have an electrophoretically applied primer and optionally, additionally, one or more additional coating layers, such as, for example, a primer sublayer phase (filler layer). These layers are, in general, cured.

Los recubrimientos multicapa obtenidos con las capas base hidrosolubles encuentran requisitos actuales convencionales situados en recubrimientos de automoci6n. Las capas base hidrosolubles son, por consiguiente, adecuadas para el recubrimiento original y de reparaci6n de vehfculos, aunque, sin embargo, tambien pueden usarse en otros sectores, por ejemplo, recubrimiento de plasticos, en particular recubrimiento de partes de vehfculos. The multilayer coatings obtained with the water-soluble base layers meet current conventional requirements located in automotive coatings. The water-soluble base layers are therefore suitable for the original and vehicle repair coating, although, however, they can also be used in other sectors, for example, plastics coating, in particular vehicle parts coating.

Ejemplos Examples

Ejemplos 1-11 (Preparaci6n de latex aglutinantes acuosos) Examples 1-11 (Preparation of latex aqueous binders)

Un reactor se carg6 con 688 pbw (partes en peso) de agua desionizada y 16 pbw de Rhodapex EST30 (tensioactivo ani6nico disponible de Rhodia; 30% de peso en agua). La carga de agua y tensioactivo se calent6 a 80°C en atm6sfera de nitr6geno y se dej6 a esa temperatura a lo largo de toda la reacci6n. Se prepar6 de forma separada una primera emulsi6n de mon6mero agitada que consistfa en los ingredientes enumerados en la Tabla 1. Una disoluci6n de 3,2 pbw de peroxodisulfato de amonio (APS) en 100 pbw de agua desionizada se anadi6 al contenido del reactor y la primera emulsi6n de mon6mero se anadi6 entonces lentamente al contenido del reactor. Despues de que toda la primera emulsi6n de mon6mero estuviera dentro, el contenido de reactor se dej6 durante una hora adicional a 80°C, durante la cual una segunda emulsi6n de mon6mero agitada que consistfa en los ingredientes enumerados en la Tabla 1 y una disoluci6n de 13 pbw de 2-amino-2-metil-1-propanol (90% en peso en agua) en 98 pbw de agua desionizada se prepar6 de forma separada. Dependiendo de la composici6n de la primera emulsi6n de mon6mero, la preparaci6n adicional se llev6 a cabo o bien segun a) o segun b), como se describe debajo. A reactor was charged with 688 bpw (parts by weight) of deionized water and 16 bpw of Rhodapex EST30 (anionic surfactant available from Rhodia; 30% by weight in water). The water and surfactant load was heated to 80 ° C in a nitrogen atmosphere and left at that temperature throughout the entire reaction. A first agitated monomer emulsion was prepared separately consisting of the ingredients listed in Table 1. A solution of 3.2 bp of ammonium peroxodisulfate (APS) in 100 bpw of deionized water was added to the reactor contents and the First monomer emulsion was then added slowly to the reactor contents. After the entire first monomer emulsion was inside, the reactor content was left for an additional hour at 80 ° C, during which a second stirred monomer emulsion consisting of the ingredients listed in Table 1 and a solution of 13 bpw of 2-amino-2-methyl-1-propanol (90% by weight in water) in 98 bpw of deionized water was prepared separately. Depending on the composition of the first monomer emulsion, the additional preparation was carried out either according to a) or according to b), as described below.

a) en caso de que la primera emulsi6n de mon6mero contuviera acido metacrflico, la disoluci6n acuosa de 2amino-2-metil-1-propanol se anadi6 lentamente a la mezcla de reacci6n y despues, una disoluci6n de 1,1 pbw de peroxodisulfato de amonio (APS) en 70 pbw de agua desionizada se anadi6 lentamente al contenido de reactor. La segunda emulsi6n de mon6mero se anadi6 entonces lentamente al contenido de reacci6n. Despues de completarse la adici6n, el contenido del reactor se dej6 a 80°C durante una hora adicional. El latex aglutinante acuoso obtenido se enfri6 entonces a temperatura ambiente. a) in the event that the first monomer emulsion contained methacrylic acid, the aqueous solution of 2-amino-methyl-1-propanol was slowly added to the reaction mixture and then, a solution of 1.1 bp of ammonium peroxodisulfate (APS) in 70 bpw of deionized water was slowly added to the reactor content. The second monomer emulsion was then added slowly to the reaction content. After completion of the addition, the reactor contents were left at 80 ° C for an additional hour. The aqueous binder latex obtained was then cooled to room temperature.

b) en caso de que la primera emulsi6n de mon6mero no contuviera acido metacrflico, una disoluci6n de 1,1 pbw de peroxodisulfato de amonio (ASP) en 70 pbw de agua desionizada se anadi6 lentamente al contenido del reactor y despues, la segunda emulsi6n de mon6mero se anadi6 lentamente al contenido de reacci6n. Despues de completarse la adici6n, el contenido del reactor se dej6 a 80°C durante una hora adicional. Entonces la disoluci6n acuosa de 2-amino-2-metil-1-propanol se anadi6 lentamente al contenido del reactor. El latex aglutinante acuoso obtenido se enfri6 entonces a temperatura ambiente. b) if the first monomer emulsion did not contain methacrylic acid, a solution of 1.1 bp of ammonium peroxodisulfate (ASP) in 70 bpw of deionized water was slowly added to the reactor contents and then the second emulsion of monomer was slowly added to the reaction content. After completion of the addition, the reactor contents were left at 80 ° C for an additional hour. Then the aqueous solution of 2-amino-2-methyl-1-propanol was slowly added to the reactor contents. The aqueous binder latex obtained was then cooled to room temperature.

Tabla 1 Table 1

1one
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11  2 3 4 5 6 7  8 9 10 eleven

Ingredientes de la primera emulsi6n de mon6mero (en pbw): Ingredients of the first monomer emulsion (in pbw):

Rhodapex EST30 Rhodapex EST30
45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 Four. Five Four. Five Four. Five Four. Five Four. Five Four. Five Four. Five Four. Five Four. Five Four. Five Four. Five

Agua desionizada Deionized water
349 174 524 349 349 349 349 349 349 349 349 349 174 524 349 349 349 349 349 349 349 349

MMA MMA
317 183 451 320 318 320 317 335 335 338 338 317 183 451 320 318 320 317 335 335 338 338

BA BA
317 183 451 321 319 321 317 335 335 339 339 317 183 451 321 319 321 317 335 335 339 339

HEA HEA
36 20 52 36 36 36 36 36 36 36 36 36 twenty 52 36 36 36 36 36 36 36 36

MAA MAA
36 20 52 36 36 36 36 - - - - 36 twenty 52 36 36 36 36 - - - -

AMA LOVE
7 4 10 - 4 - 7 7 7 - - 7  4 10 - 4 - 7  7 7 - -

Ingredientes de la segunda emulsi6n de mon6mero (en pbw): Ingredients of the second monomer emulsion (in pbw):

Rhodapex EST30 Rhodapex EST30
15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 fifteen fifteen fifteen fifteen fifteen fifteen fifteen fifteen fifteen fifteen fifteen

Agua desionizada Deionized water
378 553 203 378 378 378 378 378 378 378 378 378 553 203 378 378 378 378 378 378 378 378

MMA MMA
377 527 227 380 370 377 380 359 362 359 362 377 527 227 380 370 377 380 359 362 359 362

BA BA
327 477 177 331 320 327 331 309 313 309 313 327 477 177 331 320 327 331 309 313 309 313

MAA MAA
- - - - - - - 36 36 36 36 - - - - - - - 36 36 36 36

AMA LOVE
7 10 4 - 21 7 - 7 - 7 - 7  10 4 - twenty-one 7 - 7 - 7  -

MMA, metacrilato de metilo BA, acrilato de butilo HEA, acrilato de hidroxietilo MAA, acido metacrflico AMA, metacrilato de alilo MMA, methyl methacrylate BA, butyl acrylate HEA, hydroxyethyl acrylate MAA, methacrylic acid AMA, allyl methacrylate


Ejemplo 12 (Preparaci6n de una dispersi6n aglutinante de poliuretano acuoso)
Example 12 (Preparation of an aqueous polyurethane binder dispersion)

Se calentaron 1005 g de un poliester de cadena lineal (compuesta de acido adfpico, acido isoftalico y hexanodiol que tiene un valor hidroxilo de 102 mg de KOH/g) a 90°C y se anadieron 1,8 g de trimetilolpropano y 393 g de diisocianato de isoforona. La reacci6n se llev6 a cabo a 90°C hasta que el valor NCO fue constante. Despues de 1005 g of a linear chain polyester (composed of adipic acid, isophthalic acid and hexanediol having a hydroxyl value of 102 mg KOH / g) was heated at 90 ° C and 1.8 g of trimethylolpropane and 393 g of Isophorone diisocyanate. The reaction was carried out at 90 ° C until the NCO value was constant. After

5 enfriar a 60°C, se anadi6 una disoluci6n de 35,3 g de acido dimetilol-propi6nico, 26,1 g de trietilamina y 250 g de Nmetilpirrolidona. Despues de calentar a 80°C, la temperatura de reacci6n se mantuvo hasta que el valor NCO fue constante. La carga se mezcl6 con una cantidad molar, en base al contenido NCO molar, de agua desionizada, y la disoluci6n se mantuvo a 80°C, hasta que no fue detectable mas NCO. La carga se convirti6 entonces en una dispersi6n acuosa que tenfa un contenido en s6lidos de 35% en peso anadiendo agua desionizada. After cooling to 60 ° C, a solution of 35.3 g of dimethylolpropionic acid, 26.1 g of triethylamine and 250 g of N-methylpyrrolidone was added. After heating to 80 ° C, the reaction temperature was maintained until the NCO value was constant. The charge was mixed with a molar amount, based on the molar NCO content, of deionized water, and the solution was maintained at 80 ° C, until no more NCO was detectable. The charge was then converted into an aqueous dispersion having a solid content of 35% by weight by adding deionized water.

10 Ejemplos 13 a-1 (Preparaci6n de capas base hidrosolubles coloreadas de plata): 10 Examples 13 a-1 (Preparation of water-soluble silver-colored basecoats):

Las capas base hidrosolubles coloreadas de plata 13 a-I se prepararon mezclando los constituyentes enumerados en la Tabla 2. Las proporciones son en pbw. La Tabla 2 tambien muestra los resultados de ensayos tecnol6gicos llevados a cabo con las capas base hidrosolubles. The water-soluble base layers colored in silver 13 a-I were prepared by mixing the constituents listed in Table 2. The proportions are in pbw. Table 2 also shows the results of technological tests carried out with water-soluble base layers.

Tabla 2 Table 2

Capas base hidrosolubles 13Water-soluble base layers 13

a*) to*)
b*) c*) d**) e*) f**) g**) h**) i**) k**) l**)  b *)  C*) d **)  and*) F**) g **) h **) i **) k **) l **)

Constituyentes: Constituents:

BE BE
7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7.3 7.3 7.3 7.3 7.3 7.3 7.3 7.3 7.3 7.3 7.3

Pasta de aluminio 1) Aluminum paste 1)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

NMP NMP
1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6

Dispersi6n de aglutinante del Ejemplo 12 Binder dispersion of Example 12
10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6

Agua desionizada Deionized water
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 1 Latex aqueous binder of Example 1
13,7 - - - - - - - - - - 13.7 - - - - - - - - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 2 Latex aqueous binder of Example 2
- 13,7 - - - - - - - - - - 13.7 - - - - - - - - -

Capas base hidrosolubles 13 Water-soluble base layers 13

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 3 Latex aqueous binder of Example 3
- - 13,7 - - - - - - - - - - 13.7 - - - - - - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 4 Latex aqueous binder of Example 4
- - - 13,7 - - - - - - - - - - 13.7 - - - - - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 5 Latex aqueous binder of Example 5
- - - - 13,7 - - - - - - - - - - 13.7 - - - - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 6 Latex aqueous binder of Example 6
- - - - - 13,7 - - - - - - - - - - 13.7 - - - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 7 Latex aqueous binder of Example 7
- - - - - - 13,7 - - - - - - - - - - 13.7 - - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 8 Latex aqueous binder of Example 8
- - - - - - - 13,7 - - - - - - - - - - 13.7 - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 9 Latex aqueous binder of Example 9
- - - - - - - - 13,7 - - - - - - - - - - 13.7 - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 10 Latex aqueous binder of Example 10
- - - - - - - - - 13,7 - - - - - - - - - - 13.7 -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 11 Latex aqueous binder of Example 11
- - - - - - - - - - 13,7 - - - - - - - - - - 13.7

Agua desionizada Deionized water
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

Composici6n de silicato estratificado 2) Composition of stratified silicate 2)
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

Maprenal® MF 900 3) Maprenal® MF 900 3)
4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5

Agua desionizada Deionized water
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

Espesante 4) Thickener 4)
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9  9 9  9  9 9  9 9  9 9  9

DMEA, 10% en peso de disoluci6n en agua DMEA, 10% by weight dissolution in water
2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9

Capas base hidrosolubles 13 Water-soluble base layers 13

BuOH BuOH
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

DE�MBE DEBE
3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4

Brillo L* (unidades) 5) Brightness L * (units) 5)
145 144 142 136 145 146 145 144 144 145 132 145 144 142 136 145 146 145 144 144 145 132

�aspeado 6) Rough 6)
� � � � � - � - - - - �   � �   �   � - � - - - -

Lfmite de combado (Im) 7) Combustion limit (Im) 7)
�40 �40 �40 22 �38 30 29 14 17 15 15 �40 �40 �40 22 �38 30 29 14 17 fifteen fifteen

Lfmite de soplado (Im) 7) Blow limit (Im) 7)
�40 �40 �40 25 �38 32 32 20 22 18 19 �40 �40 �40 25 �38 32 32 twenty 22 18 19

*) segun la invenci6n **) ejemplo comparativo BE, Butoxietanol NMP, N-metilpirrolidona BuOH, n-Butanol DE�MBE, Dietilenglicol-monobutil-eter 1) mezcla de 50 pbw de BE con 50 pbw de Stapa Hydrolac® WHH 2154 de Eckart 2) mezcla de 3 pbw de Optigel® SH de S�dchemie, 3 pbw de polipropilenglicol 900 y 94 pbw de agua desionizada. 3) Resina de melamina de Surface Specialties. 4) Mezcla de 33 pbw de �iscalex H� 30 de Allied Colloids, 2,5 pbw de DMEA y 64,5 pbw de agua desionizada. 5) Las capas base hidrosolubles se aplicaron cada una a paneles de ensayo de acero provistas con un recubrimiento previo que consistfa en cebador EDC y sellador en espesor de pelfcula seca de 14 Im. Despues de una vaporizaci6n durante 5 minutos a 20°C y 5 minutos adicionales a 80°C, cada uno de los paneles de ensayo se recubrieron por pulverizaci6n con un barniz de acabado comercial de poliuretano de dos componentes en un espesor de pelfcula seca de 40 Im y despues de la vaporizaci6n durante 5 minutos a 20°C se desecaron durante 20 minutos a temperatura del objeto de 140°C. *) according to the invention **) comparative example BE, Butoxyethanol NMP, N-methylpyrrolidone BuOH, n-Butanol DE�MBE, Diethylene glycol monobutyl-ether 1) mixture of 50 bpw of BE with 50 bpw of Stapa Hydrolac® WHH 2154 Eckart 2) mixture of 3 bpw of Optigel® SH from S�dchemie, 3 bpw of polypropylene glycol 900 and 94 bpw of deionized water. 3) Surface Specialties melamine resin. 4) Mixture of 33 bp of �iscalex H� 30 from Allied Colloids, 2.5 bpw of DMEA and 64.5 bpw of deionized water. 5) The water-soluble base layers were each applied to steel test panels provided with a precoat consisting of EDC primer and 14 Im dry film thickness sealant. After vaporization for 5 minutes at 20 ° C and an additional 5 minutes at 80 ° C, each of the test panels was spray coated with a two-component commercial polyurethane finish varnish with a dry film thickness of 40 Im and after vaporization for 5 minutes at 20 ° C they were dried for 20 minutes at object temperature of 140 ° C.

El brillo L* (segun CIEL*a*b*, norma DIN 6174) a un angulo de iluminaci6n de 45 grados con la perpendicular y un angulo de observaci6n de 15 grados con la especular, se midi6 con el instrumento �-Rite MA 68 vendido por la firma �-Rite Incorporated, �randeville, Michigan, USA. The brightness L * (according to CIEL * a * b *, DIN 6174 standard) at a 45 degree illumination angle with the perpendicular and an observation angle of 15 degrees with the specular, was measured with the �-Rite MA 68 instrument sold by the firm �-Rite Incorporated, �randeville, Michigan, USA.

6) Cada una de las capas base hidrosolubles se aplicaron a paneles de ensayo de acero (30 cm x 60 cm de tamano) 6) Each of the water-soluble base layers were applied to steel test panels (30 cm x 60 cm in size)

5 provistos con un recubrimiento previo que consistfa en cebador EDC y sellador en espesor de pelfcula seca de 14 Im. Despues de la vaporizaci6n durante 5 minutos a 20°C y 5 minutos adicionales a 80°C, cada uno de los paneles de ensayo se recubrieron por pulverizaci6n con un barniz de acabado comercial de poliuretano de dos componentes en espesor de pelfcula seca de 40 Im, y despues de la vaporizaci6n durante 5 minutos a 20°C, se desecaron durante 20 minutos a temperatura de objeto de 140°C. Los recubrimientos obtenidos se evaluaron por el 5 provided with a precoat consisting of EDC primer and sealant in dry film thickness of 14 Im. After vaporization for 5 minutes at 20 ° C and an additional 5 minutes at 80 ° C, each of the test panels was spray coated with a commercial two-component polyurethane finish varnish in dry film thickness of 40 Im , and after vaporization for 5 minutes at 20 ° C, they were dried for 20 minutes at object temperature of 140 ° C. The coatings obtained were evaluated by the

10 acontecimiento de fen6menos de jaspeado (formaci6n de nubes). El jaspeado ocurrido: -; sin jaspeado: �. 10 event of marbling phenomena (cloud formation). Marbling occurred: -; without marbled: �.

7) Cada una de las capas base hidrosolubles se aplicaron con un gradiente de espesor de pelfcula seca en forma de cuna de 0 a 40 Im a paneles de ensayo de acero perforados (30 cm x 60 cm de tamano; con perforaciones de 10 mm de diametro) provistos con un recubrimiento previo que consistfa en cebador EDC y sellador. Despues de la vaporizaci6n durante 5 minutos a 20°C y 5 minutos adicionales a 80°C, cada uno de los paneles de ensayo se 7) Each of the water-soluble base layers were applied with a thickness gradient of dry film in the form of a cradle from 0 to 40 Im to perforated steel test panels (30 cm x 60 cm in size; with 10 mm perforations of diameter) provided with a precoating consisting of EDC primer and sealant. After vaporization for 5 minutes at 20 ° C and an additional 5 minutes at 80 ° C, each of the test panels is

15 recubrieron por pulverizado con un barniz de acabado comercial de poliuretano de dos componentes en espesor de pelfcula seca de 40 Im y despues de la vaporizaci6n durante 5 minutos a 20°C, se desecaron durante 20 minutos a temperatura de objeto de 140°C. Tanto el lfmite de combado de la capa base como el lfmite de soplado del recubrimiento en dos capas, se determin6 en Im. 15 spray-coated with a two-component polyurethane commercial finish varnish in dry film thickness of 40 Im and after vaporization for 5 minutes at 20 ° C, they were dried for 20 minutes at object temperature of 140 ° C. Both the combustion limit of the base layer and the blowing limit of the two-layer coating were determined in Im.

Claims (7)

REIVINDICACIONES 1. Un procedimiento para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado, usando una composici6n acuosa de recubrimiento como capa base hidrosoluble, en donde dicha composici6n acuosa de recubrimiento se produce usando un latex aglutinante acuoso producido por polimerizaci6n en emulsi6n multietapa en la fase acuosa, que comprende las etapas sucesivas: 1. A process for the production of two-layer basecoat / finish varnish coatings, using an aqueous coating composition as a water-soluble basecoat, wherein said aqueous coating composition is produced using an aqueous binder latex produced by multistage emulsion polymerization. in the aqueous phase, which comprises the successive stages: 1) polimerizaci6n por radicales libres de una mezcla A de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, que comprenden al menos un mon6mero con al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g y 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero oleffnicamente poli-insaturado, en la fase acuosa, 1) free radical polymerization of a mixture A of olefinically unsaturated free radical polymerizable monomers, comprising at least one monomer with at least one acidic group in a proportion corresponding to an acid value of mixture A of 10 to 100 mg of KOH / g and 0.5 to 5% by weight of at least one olefinically polyunsaturated monomer, in the aqueous phase, 2) neutralizaci6n de grupos acidos del polfmero formado en la etapa de proceso 1) y 2) neutralization of acid groups of the polymer formed in process step 1) and 3) polimerizaci6n por radicales libres de al menos una mezcla B de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, que comprenden (i) o bien ninguno o al menos un mon6mero con al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla B o cada una de las mezclas B de por debajo de 5 mg de KOH/g, (ii) o bien ninguno o al menos un mon6mero con al menos un grupo hidroxilo en una proporci6n que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla B o cada una de las mezclas B de por debajo de 5 mg de KOH/g y (iii) al menos un mon6mero oleffnicamente poli-insaturado en una proporci6n de 0,5 a 5% en peso, respecto a la mezcla B o cada una de las mezclas B, en presencia del producto obtenido en la etapa de proceso 2), 3) free radical polymerization of at least one mixture B of olefinically unsaturated free radical polymerizable monomers, comprising (i) either none or at least one monomer with at least one acidic group in a proportion corresponding to an acid value of mixture B or each of mixtures B of below 5 mg of KOH / g, (ii) or none or at least one monomer with at least one hydroxyl group in a proportion corresponding to a hydroxyl value of mixture B or each of mixtures B of below 5 mg of KOH / g and (iii) at least one olefinically polyunsaturated monomer in a proportion of 0.5 to 5% by weight, relative to mixture B or each of mixtures B, in the presence of the product obtained in process step 2), en donde la relaci6n en peso de la mezcla A con al menos una mezcla B es de 15:85 a 85:15 y en donde la neutralizaci6n no se empieza en la etapa de proceso 2) hasta que al menos el 90% en peso de los mon6meros de la mezcla A se han polimerizado por completo. where the ratio by weight of the mixture A with at least one mixture B is from 15:85 to 85:15 and where the neutralization is not started in the process step 2) until at least 90% by weight of the monomers of mixture A have completely polymerized.
2. 2.
El procedimiento segun la reivindicaci6n 1, en donde la mezcla A contiene al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo en una proporci6n que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla A por debajo de 60 mg de KOH/g. The process according to claim 1, wherein the mixture A contains at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer with at least one hydroxyl group in a proportion corresponding to a hydroxyl value of mixture A below 60 mg KOH / g.
3. 3.
El procedimiento segun la reivindicaci6n 1 o 2, en donde la mezcla A consiste en 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado, a una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido, 55 a por debajo de 98,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales y una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla A de 0 a por debajo de 60 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso. The method according to claim 1 or 2, wherein the mixture A consists of 0.5 to 5% by weight of at least one olefinically free radical polymerizable polymer, at a proportion of% by weight corresponding to a acid value of mixture A of 10 to 100 mg of KOH / g of at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer with at least one acidic group, 55 to below 98.5% by weight of at least one monomer polymerizable by free radicals, olefnically unsaturated, without functional groups and a proportion of weight% corresponding to a hydroxyl value of mixture A of 0 to below 60 mg KOH / g of at least one polymerically free radical polymerizable, unsaturated, with at least one hydroxyl group, where the percentages by weight add up to 100% by weight.
4. Four.
El procedimiento segun la reivindicaci6n 1 o 2, en donde la mezcla A consiste en 0,5 a 3% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado, por encima de 1 a 10% en peso que corresponde de forma simultanea a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido, 77 a por debajo de 97,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales y por encima de 1 a 10% en peso que corresponden simultaneamente a un valor hidroxilo de mezcla A de 5 a 30 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso. The process according to claim 1 or 2, wherein the mixture A consists of 0.5 to 3% by weight of at least one olefinically free radical polymerizable polymer, above 1 to 10% by weight which corresponds simultaneously at an acid value of mixture A of 10 to 100 mg of KOH / g of at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer with at least one acidic group, 77 to below 97.5% by weight of at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer, without functional groups and above 1 to 10% by weight that simultaneously correspond to a hydroxyl value of mixture A of 5 to 30 mg KOH / g of at least one monomer polymerizable by free radicals, olefnically unsaturated, with at least one hydroxyl group, where the percentages by weight add up to 100% by weight.
5. 5.
El procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde solo se usa una mezcla B. The method according to any of the preceding claims, wherein only a B mixture is used.
6. 6.
El procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la mezcla B o cada una de las mezclas B consiste en 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado, una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor acido de mezcla(s) B de 0 a por debajo de 5 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido, una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla(s) B de 0 a por debajo de 5 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo y por encima de 92 a 99,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso. The method according to any one of the preceding claims, wherein the mixture B or each of the mixtures B consists of 0.5 to 5% by weight of at least one polymerically free radical polymerizable olefinically unsaturated, a proportion of% by weight corresponding to an acid value of mixture (s) B of 0 to below 5 mg of KOH / g of at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer with at least one acidic group, a proportion of% by weight corresponding to a hydroxyl value of mixture B (s) from 0 to below 5 mg of KOH / g of at least one olefinically unsaturated free radical polymerizable monomer with at least one hydroxyl group and above 92 at 99.5% by weight of at least one free radical polymerizable polymer, olefnically unsaturated, without functional groups, wherein the weight percentages add up to 100% by weight.
7. 7.
El procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la mezcla B o cada una de las mezclas B consiste en 0,5 a 3% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poliinsaturado, y 97 a 99,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the mixture B or each of the mixtures B consists of 0.5 to 3% by weight of at least one polymerizable by free radicals, olefnically polyunsaturated, and 97 to 99 , 5% by weight of at least one free radical polymerizable polymer, olefnically unsaturated, without functional groups, wherein the weight percentages add up to 100% by weight.
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