ES2364802T3

ES2364802T3 - COMPOSITION OF AZEOTROPIC TYPE OF 2-CHLORINE-1,1,1,2-TETRAFLUOROPROPANE (HCFC-244bb) AND HYDROGEN FLUORIDE (HF).

Info

Publication number: ES2364802T3
Application number: ES09152743T
Authority: ES
Inventors: Hang T. Pham; Rajiv R. Singh; Hsuehsung Tung; Konstantin A. Pokrovski; Daniel C. Merkel
Original assignee: Honeywell International Inc
Current assignee: Honeywell International Inc
Priority date: 2008-02-26
Filing date: 2009-02-12
Publication date: 2011-09-14
Anticipated expiration: 2029-02-12
Also published as: CN101519580B; CN101519580A

Abstract

Una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que consiste esencialmente en fluoruro de hidrógeno y 2-cloro 1,1,1,2-tetrafluoropropano.An azeotropic or azeotropic type composition consisting essentially of hydrogen fluoride and 2-chloro 1,1,1,2-tetrafluoropropane.

Description

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN BACKGROUND OF THE INVENTION

Field of the Invention

La presente invención se refiere a composiciones azeotrópicas o de tipo azeotrópico de 2-cloro-1,1,1,2tetrafluoropropano (HCFC-244bb) y fluoruro de hidrógeno (HF). Más particularmente, la invención se refiere a tales composiciones azeotrópicas y de tipo azeotrópico que son útiles como intermedios en la producción de 2,3,3,3tetrafluoropropeno (HFO-1234yf). The present invention relates to azeotropic or azeotropic compositions of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) and hydrogen fluoride (HF). More particularly, the invention relates to such azeotropic and azeotropic-type compositions that are useful as intermediates in the production of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf).

Descripción de la técnica relacionada Description of the related technique

Tradicionalmente, se han utilizado clorofluorocarburos (CFC), como triclorofluorometano y diclorodifluorometano, como refrigerantes, agentes de soplado y diluyentes para la esterilización gaseosa. En los últimos años, ha existido la preocupación universal de que los clorofluorocarburos completamente halogenados puedan ser perjudiciales para la capa de ozono de la Tierra. Por lo tanto, sería deseable encontrar alternativas más seguras a estos materiales desde un punto de vista estratosférico. En consecuencia, se está haciendo un esfuerzo a escala mundial por utilizar hidrocarburos sustituidos con flúor que contienen menos o ningún cloro como sustituyentes. A este respecto, se ha considerado el 2cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb), que tiene un potencial de agotamiento del ozono bajo, como reemplazo de clorofluorocarburos tales como diclorodifluorometano en sistemas de refrigeración y triclorofluorometano como agente de soplado. La producción de HFC, es decir, compuestos que contienen únicamente carbono, hidrógeno y flúor, ha sido el sujeto de interés para proporcionar productos deseables desde un punto de vista medioambiental que se puedan emplear como disolventes, agentes de soplado, refrigerantes, limpiadores, propelentes para aerosoles, medios de transferencia de calor, productos dieléctricos, composiciones extintoras de incendios y fluidos motores en ciclos de trabajo. En la técnica, se sabe cómo producir fluorocarburos tales como HFC haciendo reaccionar fluoruro de hidrógeno con varios compuestos hidroclorocarbonados. Tales HFC no solo se consideran mucho más convenientes desde un punto de vista medioambiental que los hidroclorofluorocarburos (HCFC) o clorofluorocarburos (CFC) porque no agotan el ozono, sino que también son antiinflamables y atóxicos en comparación con los compuestos que contienen cloro. Traditionally, chlorofluorocarbons (CFCs), such as trichlorofluoromethane and dichlorodifluoromethane, have been used as refrigerants, blowing agents and diluents for gas sterilization. In recent years, there has been universal concern that fully halogenated chlorofluorocarbons may be detrimental to the Earth's ozone layer. Therefore, it would be desirable to find safer alternatives to these materials from a stratospheric point of view. Consequently, a worldwide effort is being made to use fluorine-substituted hydrocarbons that contain less or no chlorine as substituents. In this regard, 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb), which has a low ozone depletion potential, has been considered as a replacement for chlorofluorocarbons such as dichlorodifluoromethane in refrigeration systems and trichlorofluoromethane as an agent of blowing. The production of HFC, that is, compounds containing only carbon, hydrogen and fluorine, has been the subject of interest to provide environmentally desirable products that can be used as solvents, blowing agents, refrigerants, cleaners, propellants for aerosols, heat transfer media, dielectric products, fire extinguishing compositions and motor fluids in work cycles. In the art, it is known how to produce fluorocarbons such as HFC by reacting hydrogen fluoride with various hydrochlorocarbon compounds. Such HFCs are not only considered to be much more convenient from an environmental point of view than hydrochlorofluorocarbons (HCFCs) or chlorofluorocarbons (CFCs) because they do not deplete ozone, but are also anti-inflammable and non-toxic compared to chlorine-containing compounds.

El HCFC-244bb es un intermedio en la producción de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) que es muy conocido en la técnica como se describe en las Solicitudes de EE. UU. 20070007488 y 20070197842. Hay constancia de que el HFO-1234yf es un refrigerante, extintor de incendios, medio de transferencia de calor, propelente, agente espumante, agente de soplado, producto dieléctrico gaseoso, portador esterilizante, medio de polimerización, fluido para la extracción de partículas, fluido portador, agente para pulir abrasivo, desecante por desplazamiento y fluido motor en ciclos de trabajo eficaz. HCFC-244bb is an intermediate in the production of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf) that is well known in the art as described in US Pat. UU. 20070007488 and 20070197842. There is evidence that HFO-1234yf is a refrigerant, fire extinguisher, heat transfer medium, propellant, foaming agent, blowing agent, gaseous dielectric product, sterilizing carrier, polymerization medium, extraction fluid of particles, carrier fluid, abrasive polishing agent, displacement desiccant and motor fluid in efficient work cycles.

Recientemente se ha descubierto que un intermedio importante en la producción de HFO-1234yf sustancialmente puro es una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) y fluoruro de hidrógeno. Este intermedio, una vez formado, se puede separar posteriormente en sus partes componentes mediante técnicas de extracción conocidas. Las composiciones azeotrópicas o de tipo azeotrópico no son solo útiles como intermedios en la producción de HFO-1234yf, sino que son también útiles como mezclas de grabado no acuosas para grabar semiconductores en la industria electrónica, así como también composiciones para eliminar la oxidación superficial de los metales. Además, la formación de una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de HCFC-244bb y fluoruro de hidrógeno es útil para separar una mezcla de HCFC-244bb y una impureza tal como un halocarburo, por ejemplo, 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, 1,2-dicloro-3,3,3-trifluoropropeno o 1,1,1,2,2-pentafluoropropano. Cuando se desea separar una mezcla de HCFC-244bb y una impureza, se añade HF para formar una mezcla azeotrópica de HCFC244bb y fluoruro de hidrógeno, y posteriormente la impureza se elimina de la mezcla azeotrópica, por ejemplo, por destilación, lavado u otros medios conocidos. Recently it has been discovered that an important intermediate in the production of substantially pure HFO-1234yf is an azeotropic or azeotropic composition of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) and hydrogen fluoride. This intermediate, once formed, can be subsequently separated into its component parts by known extraction techniques. Azeotropic or azeotropic type compositions are not only useful as intermediates in the production of HFO-1234yf, but are also useful as non-aqueous etching mixtures for recording semiconductors in the electronics industry, as well as compositions for removing surface oxidation from the metals. In addition, the formation of an azeotropic or azeotropic type composition of HCFC-244bb and hydrogen fluoride is useful for separating a mixture of HCFC-244bb and an impurity such as a halocarbon, for example 2,3,3,3-tetrafluoropropene , 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene or 1,1,1,2,2-pentafluoropropane. When it is desired to separate a mixture of HCFC-244bb and an impurity, HF is added to form an azeotropic mixture of HCFC244bb and hydrogen fluoride, and subsequently the impurity is removed from the azeotropic mixture, for example, by distillation, washing or other means known.

SUMMARY OF THE INVENTION

La invención proporciona una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que consiste esencialmente en fluoruro de hidrógeno y 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano. The invention provides an azeotropic or azeotropic type composition consisting essentially of hydrogen fluoride and 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane.

La invención proporciona además una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que consiste esencialmente en de aproximadamente un 1 a aproximadamente un 50 por ciento en peso de fluoruro de hidrógeno y de aproximadamente un 50 a aproximadamente un 99 por ciento en peso de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano, dicha composición tiene un punto de ebullición de aproximadamente 0 °C a aproximadamente 61 °C a una presión de 96,5 x 103 Pa (14 psia) a 710 x 103 Pa (103 psia). The invention further provides an azeotropic or azeotropic type composition consisting essentially of about 1 to about 50 percent by weight of hydrogen fluoride and about 50 to about 99 percent by weight of 2-chloro-1 , 1,1,2-tetrafluoropropane, said composition has a boiling point of about 0 ° C to about 61 ° C at a pressure of 96.5 x 103 Pa (14 psia) at 710 x 103 Pa (103 psia).

La invención también proporciona un método para formar una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que comprende formar una mezcla que consiste esencialmente en de aproximadamente un 1 a aproximadamente un 50 por ciento en peso de fluoruro de hidrógeno y de aproximadamente un 50 a aproximadamente un 99 por ciento en peso de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano para formar de esta manera una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico con La invención proporciona además un método para eliminar el 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano de una mezcla que contiene 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano y al menos una impureza, que comprende añadir fluoruro de hidrógeno a la mezcla en una cantidad suficiente para formar una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico del 2-cloro-1,1,1,2tetrafluoropropano y el fluoruro de hidrógeno, y posteriormente separar la composición azeotrópica de la impureza. The invention also provides a method for forming an azeotropic or azeotropic type composition comprising forming a mixture consisting essentially of about 1 to about 50 percent by weight of hydrogen fluoride and about 50 to about 99 percent. weight percent of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane to thereby form an azeotropic or azeotropic type composition with the invention further provides a method for removing 2-chloro-1,1,1,2 tetrafluoropropane of a mixture containing 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane and at least one impurity, which comprises adding hydrogen fluoride to the mixture in an amount sufficient to form an azeotropic or azeotropic type composition of 2 -chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane and hydrogen fluoride, and subsequently separate the azeotropic composition from impurity.

BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWING

La Figura 1 muestra una representación gráfica de las presiones de vapor de las mezclas formadas en el Ejemplo 2 medidas a 0 °C, 25 °C y 61 °C. Figure 1 shows a graphical representation of the vapor pressures of the mixtures formed in Example 2 measured at 0 ° C, 25 ° C and 61 ° C.

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

En un método para preparar un precursor de HCFC-244bb, se fluoran reactivos con fluoruro de hidrógeno. Esto se puede llevar a cabo, por ejemplo, mediante la fluoración catalítica en fase líquida o gaseosa de CF3CCl═CH2 (HCFO1233xf) con HF para obtener HCFC-244bb. Tales métodos se describen en las Solicitudes de EE. UU. 20070007488 y 20070197842. Los productos de reacción de tales precursores incluyen HCFC-244bb, HF sin reaccionar y otros subproductos. Al eliminar los subproductos, se forma una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico binaria de HCFC-244bb y HF. Entonces se dispone de esta composición azeotrópica o de tipo azeotrópico binaria para separarla en sus partes componentes. Las composiciones azeotrópicas o de tipo azeotrópico de HCFC-244bb y HF también son útiles como recarga del reactor de fluoración. Así pues, por ejemplo, en un proceso para producir HCFC-244bb, se puede recuperar una porción del HCFC-244bb como una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de HCFC244bb y HF, y posteriormente se puede introducir de nuevo la composición en el reactor. In a method for preparing an HCFC-244bb precursor, reactants are fluorinated with hydrogen fluoride. This can be accomplished, for example, by the catalytic fluorination in liquid or gas phase of CF3CClCH2 (HCFO1233xf) with HF to obtain HCFC-244bb. Such methods are described in the US Requests. UU. 20070007488 and 20070197842. The reaction products of such precursors include HCFC-244bb, unreacted HF and other by-products. By eliminating the by-products, an azeotropic or binary azeotropic type composition of HCFC-244bb and HF is formed. This azeotropic or binary azeotropic type composition is then available to separate it into its component parts. The azeotropic or azeotropic type compositions of HCFC-244bb and HF are also useful as a recharge of the fluorination reactor. Thus, for example, in a process to produce HCFC-244bb, a portion of HCFC-244bb can be recovered as an azeotropic or azeotropic type composition of HCFC244bb and HF, and subsequently the composition can be reintroduced into the reactor.

El HCFC-244bb forma mezclas azeotrópicas y de tipo azeotrópico con HF. El estado termodinámico de un fluido queda definido por su presión, temperatura, composición de líquido y composición de vapor. Para una composición azeotrópica verdadera, la composición de líquido y la fase vapor son esencialmente idénticas en un rango dado de temperatura y presión. En términos prácticos, esto quiere decir que los componentes no se pueden separar durante un cambio de fase. A efectos de esta invención, un azeótropo es una mezcla líquida que exhibe un punto de ebullición máximo o mínimo relativo a los puntos de ebullición de las composiciones que componen la mezcla. Un azeótropo o una composición de tipo azeotrópico es una mezcla de dos o más componentes diferentes que, cuando está en estado líquido a una presión dada, se evaporará a una temperatura sustancialmente constante, dicha temperatura puede ser superior o inferior a las temperaturas de ebullición de los componentes, y proporcionará una composición de vapor esencialmente idéntica a la composición de líquido que se somete a evaporación. A efectos de esta invención, las composiciones azeotrópicas se definen de modo que incluyan composiciones de tipo azeotrópico, lo cual se refiere a una composición que se comporta como un azeótropo, es decir, tiene características de ebullición constante o tendencia a no fraccionarse al someterla a ebullición o evaporación. Por lo tanto, la composición de vapor formada durante la ebullición o la evaporación es la misma o sustancialmente la misma que la composición de líquido original. Por consiguiente, durante la ebullición o evaporación, la composición de líquido, si cambia, cambia únicamente de forma mínima o insignificante. Esto contrasta con las composiciones de tipo no azeotrópico en las que durante la ebullición o evaporación, la composición de líquido cambia de forma sustancial. Por consiguiente, las características esenciales de un azeótropo o una composición de tipo azeotrópico son que a una presión dada, el punto de ebullición de la composición de líquido está fijo y que la composición del vapor situado sobre la composición en ebullición es esencialmente la de la composición de líquido en ebullición, es decir, esencialmente no tiene lugar ningún fraccionamiento de los componentes de la composición de líquido. Tanto el punto de ebullición como los porcentajes en peso de cada componente de la composición azeotrópica pueden variar cuando el azeótropo o la composición de tipo azeotrópico se somete a ebullición a presiones diferentes. Por lo tanto, un azeótropo o una composición de tipo azeotrópico se puede definir en términos de la relación que existe entre sus componentes, en términos de los rangos de composición de los componentes o en términos de los porcentajes en peso exactos de cada componente de la composición caracterizada por un punto de ebullición fijo a una presión especificada. HCFC-244bb forms azeotropic and azeotropic mixtures with HF. The thermodynamic state of a fluid is defined by its pressure, temperature, liquid composition and vapor composition. For a true azeotropic composition, the liquid composition and the vapor phase are essentially identical in a given range of temperature and pressure. In practical terms, this means that the components cannot be separated during a phase change. For the purposes of this invention, an azeotrope is a liquid mixture that exhibits a maximum or minimum boiling point relative to the boiling points of the compositions that make up the mixture. An azeotrope or an azeotropic type composition is a mixture of two or more different components that, when in a liquid state at a given pressure, will evaporate at a substantially constant temperature, said temperature may be higher or lower than the boiling temperatures of the components, and will provide a vapor composition essentially identical to the liquid composition that is subjected to evaporation. For the purposes of this invention, azeotropic compositions are defined to include azeotropic type compositions, which refers to a composition that behaves like an azeotrope, that is, it has constant boiling characteristics or tendency not to fractionate when subjected to boiling or evaporation. Therefore, the vapor composition formed during boiling or evaporation is the same or substantially the same as the original liquid composition. Therefore, during boiling or evaporation, the liquid composition, if it changes, changes only minimally or insignificantly. This contrasts with non-azeotropic type compositions in which during the boiling or evaporation, the liquid composition changes substantially. Therefore, the essential characteristics of an azeotrope or an azeotropic type composition are that at a given pressure, the boiling point of the liquid composition is fixed and that the composition of the vapor located above the boiling composition is essentially that of the boiling liquid composition, that is, essentially no fractionation of the components of the liquid composition takes place. Both the boiling point and the weight percentages of each component of the azeotropic composition may vary when the azeotrope or the azeotropic type composition is boiled under different pressures. Therefore, an azeotrope or an azeotropic type composition can be defined in terms of the relationship between its components, in terms of the composition ranges of the components or in terms of the exact weight percentages of each component of the composition characterized by a fixed boiling point at a specified pressure.

La presente invención proporciona una composición que comprende cantidades eficaces de fluoruro de hidrógeno y HCFC-244bb para formar una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico. “Cantidad eficaz” se refiere a una cantidad de cada componente que, cuando se combina con otro componente, produce la formación de un azeótropo o una mezcla de tipo azeotrópico. Las composiciones de la invención son preferentemente azeótropos binarios que consisten esencialmente en combinaciones de fluoruro de hidrógeno con HCFC-244bb únicamente. The present invention provides a composition comprising effective amounts of hydrogen fluoride and HCFC-244bb to form an azeotropic or azeotropic type composition. "Effective amount" refers to an amount of each component that, when combined with another component, causes the formation of an azeotrope or an azeotropic type mixture. The compositions of the invention are preferably binary azeotropes consisting essentially of combinations of hydrogen fluoride with HCFC-244bb only.

En la realización preferida, la composición de la invención contiene de aproximadamente un 1 a aproximadamente un 50 por ciento en peso de HF, preferentemente de aproximadamente un 15 por ciento en peso a aproximadamente un 40 por ciento en peso y de la forma más preferente de aproximadamente un 22 por ciento en peso a aproximadamente un 33 por ciento en peso en función del peso de la composición azeotrópica o de tipo azeotrópico. In the preferred embodiment, the composition of the invention contains from about 1 to about 50 percent by weight of HF, preferably from about 15 percent by weight to about 40 percent by weight and most preferably about 22 percent by weight to about 33 percent by weight based on the weight of the azeotropic or azeotropic type composition.

En una realización preferida, la composición de la invención contiene de aproximadamente un 50 a aproximadamente un 99 por ciento en peso de HCFC-244bb, preferentemente de aproximadamente un 60 por ciento en peso a La composición de la presente invención preferentemente tiene un punto de ebullición de aproximadamente 0 °C a aproximadamente 61 °C a una presión de aproximadamente 96,5 x 103 Pa (14 psia) a aproximadamente 710 x 103 Pa (103 psia). En una realización, tiene un punto de ebullición de aproximadamente 0 °C a una presión de aproximadamente 96,5 x 103 Pa (14 psia). En otra realización, tiene un punto de ebullición de aproximadamente 25 °C a una presión de aproximadamente 295 x 103 Pa (37 psia). En otra realización, tiene un punto de ebullición de aproximadamente 61 °C a una presión de aproximadamente 710 x 103 Pa (103 psia). A 23 °C se detectó una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico con un 27±2 por ciento en peso de HF y aproximadamente un 73±2 por ciento en peso de HCFC-244bb. In a preferred embodiment, the composition of the invention contains from about 50 to about 99 percent by weight of HCFC-244bb, preferably from about 60 percent by weight to. The composition of the present invention preferably has a boiling point. from about 0 ° C to about 61 ° C at a pressure of about 96.5 x 103 Pa (14 psia) to about 710 x 103 Pa (103 psia). In one embodiment, it has a boiling point of about 0 ° C at a pressure of about 96.5 x 103 Pa (14 psia). In another embodiment, it has a boiling point of about 25 ° C at a pressure of about 295 x 103 Pa (37 psia). In another embodiment, it has a boiling point of about 61 ° C at a pressure of about 710 x 103 Pa (103 psia). At 23 ° C an azeotropic or azeotropic type composition was detected with 27 ± 2 percent by weight HF and approximately 73 ± 2 percent by weight HCFC-244bb.

En otra realización de la invención, el 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) se puede eliminar de una mezcla que contiene 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) y una impureza que puede, por ejemplo, provenir de los pasos de fabricación para la preparación de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb). Esto se lleva a cabo añadiendo fluoruro de hidrógeno a la mezcla del 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) y la impureza. Impureza de hidrógeno. Se añade fluoruro de hidrógeno a la mezcla en una cantidad suficiente para formar una composición azeotrópica del 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) y el fluoruro de hidrógeno, y posteriormente la composición azeotrópica se separa de la impureza, por ejemplo, por destilación, lavado u otros medios de separación reconocidos en la técnica. En una realización, la impureza de por sí no forma una mezcla azeotrópica con 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb), fluoruro de hidrógeno o una mezcla de 2-cloro1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) y fluoruro de hidrógeno. En otra realización, la impureza forma una mezcla azeotrópica con 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb), fluoruro de hidrógeno o una mezcla de 2-cloro1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) y fluoruro de hidrógeno. Las impurezas típicas de 2-cloro-1,1,1,2tetrafluoropropano (HCFC-244bb) incluyen otros halocarburos que puedan ser miscibles con 2-cloro-1,1,1,2tetrafluoropropano (HCFC-244bb) tales como 2,3,3,3-tetrafluoropropeno; 1,1,1,2,2-pentafluoropropano o 1,2-dicloro3,3,3-trifluoropropeno. In another embodiment of the invention, 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) can be removed from a mixture containing 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC- 244bb) and an impurity that may, for example, come from the manufacturing steps for the preparation of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb). This is accomplished by adding hydrogen fluoride to the mixture of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) and impurity. Hydrogen impurity Hydrogen fluoride is added to the mixture in an amount sufficient to form an azeotropic composition of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) and hydrogen fluoride, and subsequently the azeotropic composition is separated from the impurity, for example, by distillation, washing or other means of separation recognized in the art. In one embodiment, the impurity itself does not form an azeotropic mixture with 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb), hydrogen fluoride or a mixture of 2-chloro1,1,1,2 -tetrafluoropropane (HCFC-244bb) and hydrogen fluoride. In another embodiment, the impurity forms an azeotropic mixture with 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb), hydrogen fluoride or a mixture of 2-chloro1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC -244bb) and hydrogen fluoride. Typical impurities of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) include other halocarbons that can be miscible with 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) such as 2,3, 3,3-tetrafluoropropene; 1,1,1,2,2-pentafluoropropane or 1,2-dichloro3,3,3-trifluoropropene.

Los siguientes ejemplos no limitantes sirven para ilustrar la invención. The following non-limiting examples serve to illustrate the invention.

EXAMPLE 1

Se mezclan 73 g de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) con 27 g de HF para formar una mezcla azeotrópica heterogénea. La presión de vapor de la mezcla a aproximadamente 25 °C fue de aproximadamente 255 x 103 Pa (37 psia). 73 g of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) are mixed with 27 g of HF to form a heterogeneous azeotropic mixture. The vapor pressure of the mixture at approximately 25 ° C was approximately 255 x 103 Pa (37 psia).

EXAMPLE 2

Se mezclaron composiciones binarias que contenían únicamente 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) y HF para formar mezclas azeotrópicas heterogéneas con composiciones diferentes. Las presiones de vapor de las mezclas se midieron a aproximadamente 0 °C, 25 °C y 61 °C y se obtuvieron los siguientes resultados. La Tabla 1 muestra un equilibrio de fases P-T-X y medidas de la presión de vapor de HCFC-244bb y HF como una función de la composición con un porcentaje en peso de HF variable a temperaturas constantes de aproximadamente 0 °C, 25 °C y 61 °C. Los datos también mostraron que HCFC-244bb/HF es una mezcla heterogénea. Binary compositions containing only 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) and HF were mixed to form heterogeneous azeotropic mixtures with different compositions. The vapor pressures of the mixtures were measured at approximately 0 ° C, 25 ° C and 61 ° C and the following results were obtained. Table 1 shows a balance of PTX phases and measurements of the vapor pressure of HCFC-244bb and HF as a function of the composition with a weight percentage of variable HF at constant temperatures of approximately 0 ° C, 25 ° C and 61 ° C. The data also showed that HCFC-244bb / HF is a heterogeneous mixture.

imagen1image 1

Los datos también muestran que la mezcla es azeotrópica o de tipo azeotrópico ya que la presión de vapor de las mezclas de HCFC-244bb y HF es superior, en todas las porciones de mezcla indicadas, a las presiones de vapor del 5 HCFC-244bb y HF solos, es decir, como se indica en la primera y segunda fila de la Tabla 1 cuando el contenido de HF es de un 0,0% en peso y el de 244bb es de un 100,0% en peso así como también cuando el contenido de 244bb es de un 0,0% en peso y el de HF es de un 100,0% en peso. Los datos de la Tabla 1 se representan gráficamente en la Figura The data also shows that the mixture is azeotropic or azeotropic type since the vapor pressure of the mixtures of HCFC-244bb and HF is higher, in all the indicated mixing portions, at the vapor pressures of HCFC-244bb and HF alone, that is, as indicated in the first and second row of Table 1 when the HF content is 0.0% by weight and that of 244bb is 100.0% by weight as well as when the content of 244bb is 0.0% by weight and that of HF is 100.0% by weight. The data in Table 1 is plotted in Figure

1. one.

EXAMPLE 3

10 La composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de la mezcla de HCFC-244bb/HF también se verificó mediante un experimento de equilibrio Vapor-Líquido-Líquido (VLLE, por sus siglas en inglés). Se mezclaron 60 g de 2-cloro-1,1,1,2tetrafluoropropano (HCFC-244bb) con 30 g de HF para formar una mezcla heterogénea (observación visual) a 23 °C. Se tomaron muestras de la composición de vapor, del líquido superior (rico en HF) y del líquido inferior (orgánico). El resultado muestra que la composición azeotrópica es de aproximadamente un 27±2% en peso de HF a 23 °C. 10 The azeotropic or azeotropic type composition of the HCFC-244bb / HF mixture was also verified by a Steam-Liquid-Liquid equilibrium experiment (VLLE). 60 g of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) were mixed with 30 g of HF to form a heterogeneous mixture (visual observation) at 23 ° C. Samples of the vapor composition, the upper liquid (rich in HF) and the lower liquid (organic) were taken. The result shows that the azeotropic composition is approximately 27 ± 2% by weight of HF at 23 ° C.

Claims

1. one.: Una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que consiste esencialmente en fluoruro de hidrógeno y 2-cloro1,1,1,2-tetrafluoropropano. An azeotropic or azeotropic type composition consisting essentially of hydrogen fluoride and 2-chloro1,1,1,2-tetrafluoropropane.

2.2.: Una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que consiste esencialmente en de un 1 a un 50 por ciento en peso de fluoruro de hidrógeno y de un 50 a un 99 por ciento en peso de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano en función del peso de la composición azeotrópica o de tipo azeotrópico, dicha composición tiene un punto de ebullición de 0 °C a 61 °C a una presión de 96,5 x 103 Pa (14 psia) a 710 x 103 Pa (103 psia). An azeotropic or azeotropic type composition consisting essentially of 1 to 50 percent by weight of hydrogen fluoride and 50 to 99 percent by weight of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane depending on the weight of the azeotropic or azeotropic type composition, said composition has a boiling point of 0 ° C to 61 ° C at a pressure of 96.5 x 103 Pa (14 psia) at 710 x 103 Pa (103 psia ).

3.3.: La composición de la reivindicación 2 que consiste en fluoruro de hidrógeno y 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano. The composition of claim 2 consisting of hydrogen fluoride and 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane.

4. Four.: Un método para formar una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que comprende formar una mezcla que consiste esencialmente en de un 1 a un 50 por ciento en peso de fluoruro de hidrógeno y de un 50 a un 99 por ciento en peso de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano. A method of forming an azeotropic or azeotropic type composition comprising forming a mixture consisting essentially of 1 to 50 percent by weight of hydrogen fluoride and 50 to 99 percent by weight of 2-chloro- 1,1,1,2-tetrafluoropropane.

5. 5.: El método de la reivindicación 4 en el que la composición consiste en fluoruro de hidrógeno y 2-cloro-1,1,1,2tetrafluoropropano. The method of claim 4 wherein the composition consists of hydrogen fluoride and 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane.

6. 6.: El método de la reivindicación 4 que comprende además el paso de separar el 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano de una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano y fluoruro de hidrógeno utilizando destilación por cambios de presión. The method of claim 4 further comprising the step of separating 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane from an azeotropic or azeotropic composition of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane and hydrogen fluoride using distillation by pressure changes.

7. 7.: El método de la reivindicación 4 que comprende además el paso de introducir la composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano y fluoruro de hidrógeno en un reactor de fluoración. The method of claim 4 further comprising the step of introducing the azeotropic or azeotropic type composition of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane and hydrogen fluoride into a fluorination reactor.

8. 8.: Un método para eliminar el 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano de una mezcla que contiene 2-cloro-1,1,1,2tetrafluoropropano y al menos una impureza, que comprende añadir fluoruro de hidrógeno a la mezcla en una cantidad suficiente para formar una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico del 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano y el fluoruro de hidrógeno, y posteriormente separar la composición azeotrópica de la impureza. A method for removing 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane from a mixture containing 2-chloro-1,1,1,2 tetrafluoropropane and at least one impurity, which comprises adding hydrogen fluoride to the mixture in an amount sufficient to form an azeotropic or azeotropic composition of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane and hydrogen fluoride, and subsequently separate the azeotropic composition from impurity.

9. 9.: El método de la reivindicación 8 en el que la impureza no forma una mezcla azeotrópica con 2-cloro-1,1,1,2tetrafluoropropano, fluoruro de hidrógeno o una mezcla de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano y fluoruro de hidrógeno. The method of claim 8 wherein the impurity does not form an azeotropic mixture with 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane, hydrogen fluoride or a mixture of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane and hydrogen fluoride

10. 10.: El método de la reivindicación 8 en el que la impureza forma una mezcla azeotrópica con 2-cloro-1,1,1,2tetrafluoropropano, fluoruro de hidrógeno o una mezcla de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano y fluoruro de hidrógeno. The method of claim 8 wherein the impurity forms an azeotropic mixture with 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane, hydrogen fluoride or a mixture of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane and fluoride of hydrogen.

11. eleven.: El método de la reivindicación 8 en el que la impureza comprende un halocarburo. The method of claim 8 wherein the impurity comprises a halocarbon.

12. 12.: El método de la reivindicación 8 en el que la impureza es miscible con 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano. The method of claim 8 wherein the impurity is miscible with 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane.

13. 13.: El método de la reinvindicación 8 en el que la impureza comprende uno o más de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno; 1,1,1,2,2-pentafluoropropano; y 1,2-dicloro-3,3,3-trifluoropropeno. The method of reinvindication 8 in which the impurity comprises one or more of 2,3,3,3-tetrafluoropropene; 1,1,1,2,2-pentafluoropropane; and 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene.

14. 14.: El método de la reivindicación 8 en el que la separación se lleva a cabo por destilación. The method of claim 8 wherein the separation is carried out by distillation.

15. fifteen.: El método de la reinvidicación 8 en el que la composición azeotrópica consiste esencialmente en de un 1 a un 50 por ciento en peso de fluoruro de hidrógeno y de un 50 a un 99 por ciento en peso de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano. The method of reinvidication 8 in which the azeotropic composition consists essentially of 1 to 50 percent by weight of hydrogen fluoride and 50 to 99 percent by weight of 2-chloro-1,1,1 , 2-tetrafluoropropane.