ES2350534T3

ES2350534T3 - COUPLING AGENTS FOR REINFORCEMENT POLYOLEFINS OF NATURAL FIBERS AND COMPOSITIONS OF THE SAME.

Info

Publication number: ES2350534T3
Application number: ES07752268T
Authority: ES
Inventors: William D. Sigworth; John M. Wefer
Original assignee: Chemtura Corp
Current assignee: Lanxess Solutions US Inc
Priority date: 2006-03-03
Filing date: 2007-03-02
Publication date: 2011-01-24
Anticipated expiration: 2027-03-02
Also published as: CN101395187A

Abstract

Un agente de acoplamiento para humedecer una fibra natural que comprende: una resina poliolefínica combinada con de 1.6 a 4.0 por ciento en peso de anhídrido maleico, dicho agente de acoplamiento teniendo menos de 1500 ppm de anhídrido maleico libre; donde dicho agente de acoplamiento tiene un índice de fluidez de 0.1 a 500 (g/10 min) a 190°C y 2.16 kg; y donde dicho agente de acoplamiento tiene un índice de amarilleo de 20 a 70.A coupling agent for wetting a natural fiber comprising: a polyolefin resin combined with 1.6 to 4.0 weight percent maleic anhydride, said coupling agent having less than 1500 ppm free maleic anhydride; wherein said coupling agent has a flow rate of 0.1 to 500 (g / 10 min) at 190 ° C and 2.16 kg; and where said coupling agent has a yellowing index of 20 to 70.

Description

STATE OF THE PREVIOUS TECHNIQUE

1. one.: Campo de la invención [0001] La invención se refiere a materiales compuestos poliolefínicos que comprenden fibras naturales. Más particularmente, la presente invención se refiere a materiales compuestos poliolefínicos rellenos de fibras naturales con una resistencia mejorada resultantes de la inclusión de un agente de acoplamiento poliolefínico con niveles bajos de funcionalización. Field of the Invention [0001] The invention relates to polyolefin composites comprising natural fibers. More particularly, the present invention relates to polyolefin composite materials filled with natural fibers with improved strength resulting from the inclusion of a polyolefin coupling agent with low levels of functionalization.

2. 2.: Descripción de la técnica [0002] La incompatibilidad de la fibra con el plástico es un problema conocido en la formación de materiales compuestos preparados a partir de plásticos y fibras naturales. Las fibras naturales son hidrofílicas, con gran cantidad de grupos hidroxilo libres en la superficie. Los plásticos son hidrofóbicos. Por lo tanto, los plásticos no humedecen fácilmente la superficie de las fibras naturales para adherirse. Este hecho provoca una pérdida de dureza y un incremento de la absorción de agua del material compuesto resultante. [0003] Este problema puede superarse mediante la adición de agentes de acoplamiento al material compuesto. Se cree que los agentes de acoplamiento ejercen su función mediante la reacción de un anhídrido reactivo o una especie ácida con los grupos hidroxilo de la superficie de la fibra para formar un enlace éster. Las cadenas hidrofóbicas del polímero quedan extendidas hacia el exterior de la superficie de la fibra, donde pueden actuar con el material de la matriz polimérica. La naturaleza exacta de la interacción dependerá de la selección del agente de acoplamiento y del polímero y el grado de cristalinidad del polímero. El agente de acoplamiento generalmente sirve como un puente de transición que mejora la adhesión del plástico a la superficie de la fibra natural. Es conocido en la técnica que los agentes de acoplamiento mejoran el comportamiento de las poliolefinas rellenas de fibras naturales. Aumentan la resistencia a la tracción, a la flexión y al impacto, así como también la temperatura de reflección del calor. Disminuyen la termofluencia, el coeficiente lineal de expansión térmica (LCTE) y la absorción de agua. [0004] Las poliolefinas que contienen grupos reactivos o polares, útiles como Description of the technique [0002] The incompatibility of fiber with plastic is a known problem in the formation of composite materials prepared from plastics and natural fibers. Natural fibers are hydrophilic, with lots of free hydroxyl groups on the surface. Plastics are hydrophobic. Therefore, plastics do not easily moisten the surface of natural fibers to adhere. This fact causes a loss of hardness and an increase in the water absorption of the resulting composite material. [0003] This problem can be overcome by adding coupling agents to the composite. It is believed that the coupling agents exert their function by reacting an reactive anhydride or an acid species with the hydroxyl groups on the fiber surface to form an ester bond. The hydrophobic chains of the polymer are extended outward from the fiber surface, where they can act with the polymer matrix material. The exact nature of the interaction will depend on the selection of the coupling agent and the polymer and the degree of crystallinity of the polymer. The coupling agent generally serves as a transition bridge that improves the adhesion of the plastic to the surface of the natural fiber. It is known in the art that coupling agents improve the behavior of polyolefins filled with natural fibers. They increase the tensile, flexural and impact resistance, as well as the heat reflection temperature. They decrease thermofluence, linear coefficient of thermal expansion (LCTE) and water absorption. [0004] Polyolefins containing reactive or polar groups, useful as

agentes de acoplamiento, pueden prepararse mediante el injerto de monómeros polares, tales como el anhídrido maleico, en la olefina. Los expertos en la materia conocen varias técnicas de injerto, incluido el injerto en solución mediante iniciación con peróxido, injerto en estado sólido utilizando peróxido o radiación en la iniciación, y extrusión reactiva en un extrusor de doble husillo, generalmente utilizando peróxido como iniciador. Alternativamente, las poliolefinas que contienen grupos reactivos o polares, útiles como agentes de acoplamiento, pueden prepararse mediante la copolimerización de al menos un monómero olefínico con al menos un monómero polar, por ejemplo anhídrido maleico. [0005] En la técnica se conocen procedimientos para la preparación de materiales compuestos que comprenden materiales de matriz termoplásticos de tipo resina con agentes de relleno de refuerzo dispersos en su interior, tales como fibras lignocelulósicas o celulósicas. También se conoce en la técnica como mejorar las características mecánicas de dichos materiales compuestos mediante el tratamiento de dichas fibras con agentes de acoplamiento previamente a su introducción en el material de matriz de tipo resinoso. Los siguientes artículos se encuentran entre los muchos que hacen referencia a la tecnología conocida: coupling agents, can be prepared by grafting polar monomers, such as maleic anhydride, into the olefin. Those skilled in the art are aware of various grafting techniques, including grafting in solution by peroxide initiation, solid state grafting using peroxide or radiation at initiation, and reactive extrusion in a twin-screw extruder, generally using peroxide as an initiator. Alternatively, polyolefins containing reactive or polar groups, useful as coupling agents, can be prepared by copolymerizing at least one olefinic monomer with at least one polar monomer, for example maleic anhydride. [0005] Methods for the preparation of composite materials comprising thermoplastic matrix materials of resin type with reinforcing fillers dispersed therein, such as lignocellulosic or cellulosic fibers, are known in the art. It is also known in the art how to improve the mechanical characteristics of said composite materials by treating said fibers with coupling agents prior to their introduction into the resinous matrix material. The following articles are among the many that refer to known technology:

P. Jacoby et al., "Wood Filled High Crystallinity Polypropylene," WOODPLASTIC CONFERENCE SPONSORED BY PLASTICS TECHNOLOGY, Baltimore, Md., Diciembre 5-6, 2000; P. Jacoby et al., "Wood Filled High Crystallinity Polypropylene," WOODPLASTIC CONFERENCE SPONSORED BY PLASTICS TECHNOLOGY, Baltimore, Md., December 5-6, 2000;

M. Wolcott et al., "Coupling Agent/Lubricant Interactions in Commercial Wood Plastic Formulations," 6TH INTERNATIONAL CONFERENCE ON WOODFIBER-PLASTIC COMPOSITES, Madison, Wis., Mayo 15-16,2001; M. Wolcott et al., "Coupling Agent / Lubricant Interactions in Commercial Wood Plastic Formulations," 6TH INTERNATIONAL CONFERENCE ON WOODFIBER-PLASTIC COMPOSITES, Madison, Wis., May 15-16,2001;

W. Sigworth, "The Use of Functionalized Polyolefins in Environmentally Friendly Plastic Composites," GPEC 2002, Febrero 13-14, 2002, Detroit, Mich.; W. Sigworth, "The Use of Functionalized Polyolefins in Environmentally Friendly Plastic Composites," GPEC 2002, February 13-14, 2002, Detroit, Mich .;

J. Wefer y W. Sigworth, "The Use of Functionalized Coupling Agents in Wood-filled Polyolefins," WOOD-PLASTIC COMPOSITES, A SUSTAINABLE FUTURE CONFERENCE, Mayo 14-16,2002, Viena, Austria; J. Wefer and W. Sigworth, "The Use of Functionalized Coupling Agents in Wood-filled Polyolefins," WOOD-PLASTIC COMPOSITES, A SUSTAINABLE FUTURE CONFERENCE, May 14-16,2002, Vienna, Austria;

R. Heath, "The Use of Additives to Enhance the Properties and Processing of Wood Polymer Composites", PROGRESS IN WOODFIBRE-PLASTIC COMPOSITES CONFERENCE 2002, Mayo 23-24, 2002, Toronto, Canadá; y R. Heath, "The Use of Additives to Enhance the Properties and Processing of Wood Polymer Composites", PROGRESS IN WOODFIBRE-PLASTIC COMPOSITES CONFERENCE 2002, May 23-24, 2002, Toronto, Canada; Y

W. Sigworth, "Additives for Wood Fiber Polyolefins: Coupling Agents", PROGRESS IN WOODFIBRE-PLASTIC COMPOSITES CONFERENCE 2002, Mayo 23-24, 2002, Toronto, Canadá. W. Sigworth, "Additives for Wood Fiber Polyolefins: Coupling Agents", PROGRESS IN WOODFIBRE-PLASTIC COMPOSITES CONFERENCE 2002, May 23-24, 2002, Toronto, Canada.

Adicionalmente, Kokta, B.V. et al., 28(3) POLYM.-PLAST. TECHNOL. ENG. 247-59 (1989) estudia las propiedades mecánicas del polipropileno con polvo de madera. La limadura de madera se trató con los agentes de acoplamiento polimetileno polifenilisocianato y silano antes de añadirlo al polímero. Raj, R.G. et al., 29(4) POLYM.-PLAST. TECHNO. ENG. 339-53 (1990), se rellenó polietileno de alta densidad con tres fibras celulósicas diferentes que habían sido pretratadas con un agente de acoplamiento silano/polisocianato para mejorar la adhesión entre las fibras y la matriz polimérica. Matuana, L.M. et al., ANTEC 3:3313-18 (1998) estudia el efecto de las propiedades ácido/base de la superficie de PVC plastificado y fibras celulósicas en las propiedades mecánicas del material compuesto plástico/celulósico. Modificaron la superficie de las fibras con γaminopropiltrietoxisilano, diclorodietilsilano, anhídrido ftálico y propileno maleico. La patente US4717742 describe materiales compuestos de resina reforzados con silanos injertados en agentes de relleno orgánicos de los que se describe una durabilidad mejorada, incluso a temperaturas bajo cero o a altas temperaturas, propiedades físicas mejoradas y que pueden prepararse mediante un procedimiento en el que el agente de relleno orgánico se injerta con un agente de acoplamiento de tipo silano en una matriz polimérica maleica. US 2005/0187315 describe una composición de material compuesto que comprende material de celulosa en una matriz polimérica que comprende un polímero termoplástico, y al menos un copolímero de compatibilización preparado a partir de una olefina y un comonómero funcional y artículos preparados a partir de estos materiales compuestos. WO 90/01504 se refiere a un procedimiento para injertar anhídrido maleico en polímeros utilizando un extrusor de husillo múltiple. El polímero injertado que se obtiene tiene un índice de amarilleo inferior a 10.0. La patente US 4820749 describe un material compuesto basado en una sustancia polimérica o copolimérica que puede ser un material o goma termoplástico o termoendurecible y un material orgánico que es celulósico o almidón. El material celulósico está injertado con un agente sililante. También se describen procedimientos para la preparación de este material compuesto. La patente US 6265037 describe un miembro estructural mejorado de un material compuesto que comprende un miembro estructural de tipo complejo, hecho de un material compuesto que comprende un polímero de polipropileno y una fibra de madera. El material se describe como útil en usos convencionales de la construcción. La patente US 6300415 describe una composición de polipropileno para la preparación de varios artículos moldeados que se describen como excelentes en moldeabilidad, factor de reducción volumétrica en moldeado, rigidez, flexibilidad, resistencia al impacto, en particular resistencia al impacto a bajas temperaturas, transparencia, brillo, resistencia a fractura blanca, y el equilibrio de estas; varios artículos moldeados con las propiedades anteriores; una composición de propileno que es apropiada como base resinosa para la composición de polipropileno; y un procedimiento para su preparación. La composición de propileno comprende un homopolímero de propileno y un copolímero de propilenetileno. [0006] Un objeto de la invención es el incrementar la eficacia de enlace de agentes de acoplamiento. Una eficacia de enlace incrementada reduce la cantidad y el gasto de agente de acoplamiento mientras permite una unión comparable o mejor. Additionally, Kokta, B.V. et al., 28 (3) POLYM.-PLAST. TECHNOL ENG 247-59 (1989) studies the mechanical properties of polypropylene with wood dust. The wood filing was treated with the polymethylene polyphenyl isocyanate and silane coupling agents before adding it to the polymer. Raj, R.G. et al., 29 (4) POLYM.-PLAST. TECHNO. ENG 339-53 (1990), high density polyethylene was filled with three different cellulosic fibers that had been pretreated with a silane / polyisocyanate coupling agent to improve adhesion between the fibers and the polymer matrix. Matuana, L.M. et al., ANTEC 3: 3313-18 (1998) studies the effect of the acid / base properties of the surface of plasticized PVC and cellulosic fibers on the mechanical properties of the plastic / cellulosic composite. They modified the surface of the fibers with γaminopropyltriethoxysilane, dichlorodiethylsilane, phthalic anhydride and maleic propylene. US4717742 describes resin composite materials reinforced with grafted silanes in organic fillers of which improved durability is described, even at temperatures below zero or at high temperatures, improved physical properties and which can be prepared by a process in which the agent Organic filler is grafted with a silane-like coupling agent in a maleic polymer matrix. US 2005/0187315 describes a composite material composition comprising cellulose material in a polymeric matrix comprising a thermoplastic polymer, and at least one compatibilization copolymer prepared from an olefin and a functional comonomer and articles prepared from these materials. compounds. WO 90/01504 refers to a process for grafting maleic anhydride into polymers using a multi-spindle extruder. The grafted polymer obtained has a yellowing index of less than 10.0. US 4820749 discloses a composite material based on a polymeric or copolymeric substance that can be a thermoplastic or thermosetting material or rubber and an organic material that is cellulosic or starch. The cellulosic material is grafted with a silylating agent. Procedures for the preparation of this composite material are also described. US 6265037 discloses an improved structural member of a composite material comprising a complex type structural member, made of a composite material comprising a polypropylene polymer and a wood fiber. The material is described as useful in conventional construction uses. US 6300415 describes a polypropylene composition for the preparation of various molded articles that are described as excellent in moldability, volumetric reduction factor in molding, stiffness, flexibility, impact resistance, in particular low temperature impact resistance, transparency, brightness, resistance to white fracture, and their balance; various molded articles with the above properties; a propylene composition that is suitable as a resinous base for the polypropylene composition; and a procedure for its preparation. The propylene composition comprises a propylene homopolymer and a propylenenetylene copolymer. [0006] An object of the invention is to increase the binding efficiency of coupling agents. Increased bonding efficiency reduces the amount and expense of coupling agent while allowing comparable or better binding.

RESUMEN DE LA INVENCIÓN [0007] Las poliolefinas funcionalizadas que se caracterizan por tener un contenido alto en anhídrido maleico y un peso molecular alto son más efectivas en la mejora de las propiedades de resistencia mecánica, resistencia a la termofluencia, y resistencia a la absorción de agua de materiales compuestos poliolefínicos rellenos de fibras naturales de lo que lo son las poliolefinas más convencionales que son inferiores en funcionalidad y/o peso molecular. Además, mediante la presente invención, la eficiencia de la adhesión de la poliolefina funcionalizada con anhídrido maleico en un material compuesto poliolefínico-celulósico puede aumentarse a niveles inferiores de funcionalidad anhídrido maleico mediante el ajuste de las condiciones de reacción durante la reacción de funcionalización. [0008] La invención es, deseablemente, un agente de acoplamiento que está hecho de una composición poliolefínica y es para humedecer una fibra celulósica. El agente de acoplamiento incluye una poliolefina que tiene un índice de fluidez de 0.1 a 500 (g/10 min) a 190°C y 2.16 kg. La resina poliolefínica deseablemente se combina con de 1.6 a 4.0 por ciento en peso de anhídrido maleico, y la composición deseablemente tiene menos de 1500 ppm de anhídrido maleico libre. El agente de acoplamiento deseablemente tiene un índice de amarilleo de 20 a 70. SUMMARY OF THE INVENTION [0007] Functionalized polyolefins characterized by having a high content of maleic anhydride and a high molecular weight are more effective in improving the properties of mechanical strength, resistance to thermofluence, and resistance to absorption of water from polyolefin composites filled with natural fibers of what are the more conventional polyolefins that are inferior in functionality and / or molecular weight. Furthermore, by the present invention, the adhesion efficiency of the functionalized polyolefin with maleic anhydride in a polyolefin-cellulosic composite material can be increased to lower levels of maleic anhydride functionality by adjusting the reaction conditions during the functionalization reaction. [0008] The invention is desirably a coupling agent that is made of a polyolefin composition and is for wetting a cellulosic fiber. The coupling agent includes a polyolefin having a flow rate of 0.1 to 500 (g / 10 min) at 190 ° C and 2.16 kg. The polyolefin resin is desirably combined with 1.6 to 4.0 weight percent maleic anhydride, and the composition desirably has less than 1500 ppm free maleic anhydride. The coupling agent desirably has a yellowing index of 20 to 70.

[0009] Un material compuesto celulósico está, deseablemente, preparado a partir del agente de acoplamiento mediante la combinación del agente de acoplamiento con fibra celulósica y al menos un polímero termoplástico. El material compuesto celulósico deseablemente incluye de 10 a 90 por ciento de fibra celulósica, una primera resina poliolefínica con un índice de fluidez de 0.1 a 100 (g/10 min), y de 0.1 a 10 por ciento en peso de un agente de acoplamiento. [0010] El material compuesto de la presente invención es útil para cubiertas marinas, soportes de cubiertas, sistemas de rejas, piezas de automoción y aplicaciones similares donde se necesita resistencia estructural adicional. La invención también proporciona materiales compuestos con una durabilidad mejorada mediante la reducción de la absorción de agua y el incremento de la resistencia a la termofluencia. [0009] A cellulosic composite material is desirably prepared from the coupling agent by combining the coupling agent with cellulosic fiber and at least one thermoplastic polymer. The cellulosic composite material desirably includes 10 to 90 percent cellulosic fiber, a first polyolefin resin with a flow rate of 0.1 to 100 (g / 10 min), and 0.1 to 10 percent by weight of a coupling agent . [0010] The composite material of the present invention is useful for marine decks, deck supports, grating systems, automotive parts and similar applications where additional structural strength is needed. The invention also provides composite materials with improved durability by reducing water absorption and increasing resistance to heat flow.

DESCRIPCIÓN DE LAS REALIZACIONES PREFERIDAS DE LA INVENCIÓN [0011] A menudo es deseable incrementar las propiedades de resistencia de los materiales compuestos poliolefínicos rellenos de fibras naturales, por ejemplo, materiales compuestos madera-poliolefinas, para aplicaciones en construcción y en automoción. Es conocido que las poliolefinas maleicas mejoran la dispersión de la fibra natural en la poliolefina y aumentan la adhesión interfacial entre la fibra y la resina. Estas mejoras llevan a unas propiedades de resistencia incrementadas. [0012] Los agentes de acoplamiento generalmente incrementan el precio del material de partida del material compuesto celulósico-termoplástico ya que son más caros que los particulados celulósicos y la resina termoplástica. Por lo tanto, es deseable mejorar la eficacia de la adhesión de esos agentes de acoplamiento. La eficacia de la adhesión puede definirse como el incremento de una propiedad proporcionado por la adición de una cantidad conocida del agente de acoplamiento en relación con la misma formulación que no contiene el agente de acoplamiento. El siguiente ejemplo se incluye para demostrar el principio del aumento de la eficacia de la adhesión. [0013] Si la adición de un 2% de agente de acoplamiento A incrementa la resistencia a la flexión en un 20% frente a un compuesto control sin agente de acoplamiento mientras que un 2% de un agente de acoplamiento B incrementa la resistencia a la flexión en un 50%, entonces el agente de acoplamiento B se consideraría como un agente de acoplamiento más eficiente que el agente de acoplamiento A. Otra manera de observar el incremento de eficiencia es que se necesitaría una cantidad inferior de agente de acoplamiento B para proporcionar la misma mejora de propiedades obtenida con un 2% de agente de acoplamiento A. Por lo tanto, el agente de acoplamiento B sería menos caro que el agente de acoplamiento A asumiendo que ambos materiales tengan un precio similar. Generalmente se cree que al incrementar el nivel de funcionalización de un agente de acoplamiento por encima del 4% se incrementa la eficiencia de la adhesión. [0014] La invención es, deseablemente, un agente de acoplamiento que está hecho de una composición poliolefínica y es para humedecer una fibra celulósica. El agente de acoplamiento deseablemente incluye una poliolefina que tiene un índice de fluidez de 0.5 a 100 (g/10 min) a 190°C y 2.16 kg, más preferiblemente de 5 a 50 (g/10 min), y más preferiblemente de 10 a 30 (g/10 min). La resina poliolefínica se hace reaccionar con de 1.6 a 4.0 por ciento en peso de anhídrido maleico, preferiblemente de 1.6 a 3.0 por ciento en peso de anhídrido maleico, y más preferiblemente de 2.0 a 3.0 por ciento en peso de anhídrido maleico. La composición tiene menos de 1500 ppm de anhídrido maleico libre, preferiblemente menos de 600 ppm de anhídrido maleico libre, y más preferiblemente menos de 200 ppm de anhídrido maleico libre. El agente de acoplamiento tiene un índice de amarilleo de 20 a 70, preferiblemente de 20 a 55, y más preferiblemente de 20 a 40. [0015] Más preferiblemente, el agente de acoplamiento incluye una resina poliolefínica con un índice de fluidez de 5 a 50 (g/10 min) a 190°C y 2.16 kg. La resina poliolefínica deseablemente está combinada con de 1.6 a 3.0 por ciento de anhídrido maleico. La composición deseablemente tiene menos de 600 ppm de anhídrido maleico libre. El agente de acoplamiento deseablemente tiene un índice de amarilleo de 20 a 55. [0016] Más preferiblemente, el agente de acoplamiento incluye una resina poliolefínica, preferiblemente copolímeros y homopolímeros de polietileno de alta densidad, con un índice de fluidez de 10 a 30 (g/10 min) a 190°C y 2.16 kg. La resina poliolefínica deseablemente está combinada con de 2.0 a 3.0 por ciento de anhídrido maleico. La composición deseablemente tiene menos de 200 ppm de anhídrido maleico libre. El agente de acoplamiento deseablemente tiene un índice de amarilleo de 20 a 40. [0017] Los valores del índice de fluencia del agente de acoplamiento funcionalizado con anhídrido maleico son 0.1 a 500 (g/10 min), más preferiblemente es 0.5 a 100 (g/10 min), y el más preferido es 2 a 50 (g/10 min). [0018] Un material compuesto celulósico está, deseablemente, preparado a partir del agente de acoplamiento mediante la combinación del agente de acoplamiento con fibra celulósica y al menos un polímero termoplástico. El material compuesto celulósico deseablemente incluye de 10 a 90 por ciento de fibra celulósica, una primera resina poliolefínica con un índice de fluidez de 0.1 a 100 (g/10 min), y de 0.1 a 10 por ciento en peso de un agente de acoplamiento. Más preferiblemente, el material compuesto celulósico incluye de 20 a 80 por ciento de fibra celulósica, una primera resina poliolefínica con un índice de fluidez de 0.3 a 20 (g/10 min), y de 0.5 a 3.0 por ciento en peso de un agente de acoplamiento. [0019] Más preferiblemente, el material compuesto celulósico está preparado a partir del agente de acoplamiento mediante la combinación del agente de acoplamiento con fibra celulósica seleccionada del grupo que comprende polvo de madera, fibra de madera o sus combinaciones, y al menos un polímero termoplástico, preferiblemente copolímeros y homopolímeros de polietileno de alta densidad. El material compuesto celulósico incluye de 40 a 65 por ciento de fibra celulósica, una primera resina poliolefínica con un índice de fluidez de 0.3 a 5 (g/10 min), y de 0.5 a 2.0 por ciento en peso de un agente de acoplamiento. [0020] El término "fibra natural" se refiere a fibra obtenida directa o indirectamente de una fuente de la naturaleza. El término incluye, sin que suponga una limitación, polvo de madera, fibra de madera y fibras que provienen de la agricultura tales como paja de trigo, alfalfa, pulpa de trigo, algodón, tallos de maíz, vaina de maíz, salvado de arroz, granos de arroz, cáscara de nuez, despojos de caña de azúcar, bambú, fibra de palmera, cáñamo, lino, kenaf, fibras de plantas, fibras vegetales, rayón, hierbas, fibra de pulpa de madera, arroz, fibra de arroz, esparto, fibra de esparto, fibra de basto, yute, fibra de yute, fibra de lino, cannabis, fibra de cannabis, lino, fibras de lino, ramio, fibra de ramio, fibras de hojas, abacá, fibra de abacá, sisal, fibra de sisal, pulpa química, fibras de algodón, fibras de hierbas, avena, cáscara de avena, cebada, cáscara de cebada, semillas de grano machacados y en forma de harina, trufas, patatas, raíces, tapioca, raíz de tapioca, cassava, raíz de cassava, mandioca, raíz de mandioca, patata dulce, maranta, médula de la palma del sagú, tallos, gluma, cáscaras, frutos, fibra de papel reciclado, cajas recicladas, fibra de cajas recicladas, periódicos reciclados, fibra de periódicos reciclados, páginas impresas por ordenador recicladas, fibras de páginas impresas por ordenador recicladas, restos de molido, fibra de madera dura, fibra de madera blanda, folletos, revistas, libros, cartón, gluma de trigo, fibra de bambú, fango de estanques, corcho, y similares, y sus combinaciones. Preferiblemente, el material celulósico particulado se selecciona del grupo que consiste en fibra de madera, polvo de madera, y sus combinaciones. La fibra de madera, en términos de abundancia y adecuación al uso, puede derivar tanto de maderas blandas o hierbas como de madera dura conocida comúnmente como árboles caducifolios de hoja ancha. [0021] Las poliolefinas utilizadas en esta invención típicamente se polimerizan a partir de etileno, copolímeros de etileno y otras alfa olefinas como, por ejemplo, propileno, buteno, hexeno y octeno, copolímeros de polietileno y acetato de vinilo, y sus combinaciones. Preferiblemente, cuando se utiliza etileno, éste puede ser, por ejemplo, polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), o polietileno de baja densidad linear (LLDPE), y sus combinaciones. Más preferiblemente, las poliolefinas son homopolímeros de polietileno de alta densidad y copolímeros de alta densidad de etileno con buteno, hexeno, octeno y sus combinaciones. [0022] La poliolefina funcionalizada, que es preferiblemente un polipropileno DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS OF THE INVENTION [0011] It is often desirable to increase the strength properties of polyolefin composites filled with natural fibers, for example, wood-polyolefin composites, for construction and automotive applications. It is known that maleic polyolefins improve the dispersion of the natural fiber in the polyolefin and increase the interfacial adhesion between the fiber and the resin. These improvements lead to increased resistance properties. [0012] Coupling agents generally increase the price of the starting material of the cellulosic-thermoplastic composite since they are more expensive than cellulosic particulates and thermoplastic resin. Therefore, it is desirable to improve the adhesion efficiency of these coupling agents. The effectiveness of adhesion can be defined as the increase of a property provided by the addition of a known amount of the coupling agent in relation to the same formulation that does not contain the coupling agent. The following example is included to demonstrate the principle of increased adhesion efficiency. [0013] If the addition of a 2% coupling agent A increases the flexural strength by 20% against a control compound without a coupling agent while 2% of a coupling agent B increases the resistance to 50% flexion, then coupling agent B would be considered as a more efficient coupling agent than coupling agent A. Another way of observing the efficiency increase is that a lower amount of coupling agent B would be needed to provide the same property improvement obtained with a 2% coupling agent A. Therefore, coupling agent B would be less expensive than coupling agent A assuming that both materials have a similar price. It is generally believed that increasing the level of functionalization of a coupling agent above 4% increases adhesion efficiency. [0014] The invention is desirably a coupling agent that is made of a polyolefin composition and is for wetting a cellulosic fiber. The coupling agent desirably includes a polyolefin having a flow rate of 0.5 to 100 (g / 10 min) at 190 ° C and 2.16 kg, more preferably 5 to 50 (g / 10 min), and more preferably 10 at 30 (g / 10 min). The polyolefin resin is reacted with 1.6 to 4.0 weight percent maleic anhydride, preferably 1.6 to 3.0 weight percent maleic anhydride, and more preferably 2.0 to 3.0 weight percent maleic anhydride. The composition has less than 1500 ppm of free maleic anhydride, preferably less than 600 ppm of free maleic anhydride, and more preferably less than 200 ppm of free maleic anhydride. The coupling agent has a yellowing index of 20 to 70, preferably 20 to 55, and more preferably 20 to 40. [0015] More preferably, the coupling agent includes a polyolefin resin with a flow rate of 5 to 50 (g / 10 min) at 190 ° C and 2.16 kg. The polyolefin resin desirably is combined with 1.6 to 3.0 percent maleic anhydride. The composition desirably has less than 600 ppm of free maleic anhydride. The coupling agent desirably has a yellowing index of 20 to 55. [0016] More preferably, the coupling agent includes a polyolefin resin, preferably high density polyethylene copolymers and homopolymers, with a flow rate of 10 to 30 ( g / 10 min) at 190 ° C and 2.16 kg. The polyolefin resin is desirably combined with 2.0 to 3.0 percent maleic anhydride. The composition desirably has less than 200 ppm of free maleic anhydride. The coupling agent desirably has a yellowing index of 20 to 40. [0017] The creep index values of the coupling agent functionalized with maleic anhydride are 0.1 to 500 (g / 10 min), more preferably 0.5 to 100 ( g / 10 min), and most preferred is 2 to 50 (g / 10 min). [0018] A cellulosic composite material is desirably prepared from the coupling agent by combining the coupling agent with cellulosic fiber and at least one thermoplastic polymer. The cellulosic composite material desirably includes 10 to 90 percent cellulosic fiber, a first polyolefin resin with a flow rate of 0.1 to 100 (g / 10 min), and 0.1 to 10 percent by weight of a coupling agent . More preferably, the cellulosic composite material includes 20 to 80 percent cellulosic fiber, a first polyolefin resin with a flow rate of 0.3 to 20 (g / 10 min), and 0.5 to 3.0 percent by weight of an agent of coupling. [0019] More preferably, the cellulosic composite material is prepared from the coupling agent by combining the coupling agent with cellulosic fiber selected from the group comprising wood dust, wood fiber or combinations thereof, and at least one thermoplastic polymer. , preferably copolymers and homopolymers of high density polyethylene. The cellulosic composite material includes 40 to 65 percent cellulosic fiber, a first polyolefin resin with a flow rate of 0.3 to 5 (g / 10 min), and 0.5 to 2.0 percent by weight of a coupling agent. [0020] The term "natural fiber" refers to fiber obtained directly or indirectly from a source of nature. The term includes, without limitation, wood dust, wood fiber and fibers that come from agriculture such as wheat straw, alfalfa, wheat pulp, cotton, corn stalks, corn pod, rice bran, Rice grains, nutshell, sugarcane offal, bamboo, palm fiber, hemp, flax, kenaf, plant fibers, vegetable fibers, rayon, herbs, wood pulp fiber, rice, rice fiber, esparto , esparto fiber, coarse fiber, jute, jute fiber, flax fiber, cannabis, cannabis fiber, flax, flax fiber, ramie, ramie fiber, leaf fibers, abaca, abaca fiber, sisal, fiber of sisal, chemical pulp, cotton fibers, herbal fibers, oats, oatmeal, barley, barley husk, crushed and flour-shaped grain seeds, truffles, potatoes, roots, tapioca, tapioca root, cassava, Cassava Root, Cassava, Cassava Root, Sweet Potato, Maranta, Sago Palm Marrow, Ta llos, gluma, husks, fruits, recycled paper fiber, recycled boxes, recycled box fiber, recycled newspapers, recycled newspaper fiber, recycled computer printed pages, recycled computer printed page fibers, grind scraps, wood fiber hard, soft wood fiber, brochures, magazines, books, cardboard, wheat glume, bamboo fiber, pond mud, cork, and the like, and combinations thereof. Preferably, the particulate cellulosic material is selected from the group consisting of wood fiber, wood dust, and combinations thereof. Wood fiber, in terms of abundance and suitability for use, can be derived from both softwoods or herbs and hardwood commonly known as broadleaf deciduous trees. [0021] The polyolefins used in this invention are typically polymerized from ethylene, ethylene copolymers and other alpha olefins such as, for example, propylene, butene, hexene and octene, polyethylene and vinyl acetate copolymers, and combinations thereof. Preferably, when ethylene is used, this may be, for example, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), or linear low density polyethylene (LLDPE), and combinations thereof. More preferably, the polyolefins are homopolymers of high density polyethylene and high density copolymers of ethylene with butene, hexene, octene and combinations thereof. [0022] The functionalized polyolefin, which is preferably a polypropylene

o polietileno funcionalizado, es una que contiene grupos reactivos que pueden reaccionar con los grupos funcionales de la superficie de la fibra natural. Tales polímeros están modificados por un grupo reactivo que incluye al menos un monómero polar seleccionado del grupo que consiste en ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente o anhídridos de ácido carboxílico insaturado etilénicamente. Las mezclas de los ácidos y los anhídridos, así como sus derivados, también pueden utilizarse. Los ejemplos de los ácidos incluyen ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido acrílico, ácido metacrílico, anhídrido maleico, anhídrido itacónico y anhídridos maleicos sustituidos. Preferiblemente anhídrido maleico. Otros derivados que también pueden utilizarse incluyen sales, amidas, imidas y ésteres. Los ejemplos de éstos incluyen metacrilato de glicidilo, maleato mono y disódico y acrilamida. En la invención puede ser útil prácticamente cualquier residuo reactivo olefínicamente que pueda proporcionar un grupo funcional reactivo en un polímero poliolefínico modificado. [0023] Los agentes de acoplamiento poliolefínicos funcionalizados se preparan mediante un procedimiento en estado de fusión denominado extrusión reactiva. Este mecanismo está bien establecido y ha sido descrito por DeRoover et al., en el JOURNAL OF POLYMER SCIENCE, PART A: POLYMER. Se añaden un monómero funcionalizado y un iniciador radical libre en un extrusor de doble husillo y se someten a temperaturas elevadas. Durante este procedimiento, el iniciador abstrae un átomo de hidrógeno de la cadena polimérica. A continuación el monómero funcional reacciona en el sitio del radical libre resultando en la formación de un sitio de funcionalización en la cadena polimérica. Ya que las cadenas poliméricas de alto peso molecular son estadísticamente más propensas a reaccionar con los radicales libres, los procedimientos de extrusión reactiva se caracterizan por reducir la distribución de los pesos moleculares del polímero. [0024] Aunque no se pretende que limite el alcance de la presente invención, los agentes de acoplamiento poliolefínicos funcionales de la presente invención pueden prepararse mediante procedimientos en solución o en estado sólido. Tales procedimientos son conocidos para el experto en la materia y se describen en, por ejemplo, la patente US 3.414.551 y 5.079.302 de G. Ruggeri et al., 19 EUROPEAN POLYMER JOURNAL 863 (1983) y Y. Minoura et al., 13 JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE 1625 (1969). [0025] Estos procedimientos favorecen una reacción del monómero funcional con el sitio del radical libre en el polímero antes de que el polímero pueda escindir la cadena. Por lo tanto, el resultado final es obtener un monómero funcional a lo largo de la cadena polimérica en vez de únicamente en los extremos. Además, la reducción de la distribución del polímero observado en los procedimientos de extrusión reactiva no tiene lugar durante los procedimientos de funcionalización en solución o en estado sólido. [0026] Opcionalmente, los materiales compuestos de la presente invención pueden contener otros aditivos. Estos aditivos pueden ser lubricantes que no interfieren con el agente de acoplamiento. [0027] Pueden incluirse particulados inorgánicos para añadir lubricación y mejorar las propiedades mecánicas. Los ejemplos incluyen talco, carbonato de calcio, arcilla, mica, pumita, y otros materiales. [0028] La composición puede contener al menos un componente adicional. Ejemplos de componentes adicionales apropiados incluyen, sin suponer una limitación, un antioxidante, un espumante, un colorante, un pigmento, un agente de reticulado, un inhibidor y/o un acelerador. Puede utilizarse al menos un aditivo convencional adicional, como por ejemplo, compatibilizantes, potenciadores, agentes de liberación del molde, agentes de recubrimiento, humectantes, plastificantes, materiales de sellado, agentes de relleno, agentes de dilución, aglutinantes y/o cualquier otro componente convencional o comercial. [0029] Se añaden antioxidantes para prevenir la degradación del polímero durante el procesado. Un ejemplo es Naugard B25 de Chemtura Corporation (una mezcla de tris (2,4-di-terc-butil fenil) fosfito y tetrakis metileno (3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato) metano). Se añade un agente espumante para reducir la densidad del material compuesto celulósico-termoplástico mediante espumación. Los ejemplos de agentes de espumación incluyen Celogen TSH (sulfonil hidrazida de tolueno), Celogen AZ (azodicarbonamida), Celogen OT (p-p’-oxibis(bencenosulfinilhidrazida)), Celogen RA (sulfonil semicarbazida de p-tolueno), Opex 80 (dinitrosopentametilenotetramina) y Expandex 5-PT (5-feniltetrazol) de Chemtura Corporation. [0030] Los colorantes son tintes o pigmentos. Los tintes generalmente son compuestos orgánicos que son solubles en plásticos, formando una solución molecular neutra. Producen colores brillantes e intensos y son transparentes. Los pigmentos son generalmente insolubles en plástico. El color resulta de la dispersión de partículas finas (en el intervalo de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 1 µm) a través del termoplástico. Producen opacidad o al menos alguna translucidez en el material compuesto celulósicotermoplástico. Los pigmentos pueden ser compuestos orgánicos o inorgánicos y son viables en variedad de formas incluyendo polvo seco, concentrados de color, líquidos y gránulos de resina precolor. La mayoría de los pigmentos incluyen óxidos, sulfuros, cromatos y otros complejos basados en un metal pesado como por ejemplo cadmio, zinc, titanio, plomo, molibdeno, hierro, sus combinaciones y otros. Los ultramarinos típicamente son complejos sulfuro-silicato que contienen sodio y aluminio. A menudo los pigmentos comprenden mezclas de dos, tres o más óxidos de hierro, bario, titanio, antimonio, níquel, cromo, plomo y otros en proporciones conocidas. El dióxido de titanio es un pigmento inorgánico térmicamente estable de color blanco brillante ampliamente utilizado. Otros pigmentos orgánicos conocidos incluyen pigmentos azo o diazo, pigmentos pirazolona, rojo permanente 2B, amarillo níquel azo, rojo lito, y pigmento escarlata. [0031] Los agentes de reticulado opcionalmente pueden añadirse para reforzar el enlace entre el particulado celulósico, tal como se ha descrito anteriormente en el presente documento, para obtener un producto final homogéneo. El agente de reticulado enlaza los grupos hidroxilo libres de la cadena molecular de la celulosa. Los agentes de reticulado deben formar enlaces fuertes a temperaturas relativamente bajas. Los ejemplos de un agente de reticulado que pueden utilizarse incluyen poliuretanos como, por ejemplo, isocianato, resinas fenólicas, poliéster insaturados y resina epoxi y sus combinaciones. Las resinas fenólicas pueden ser cualquier resina de una or functionalized polyethylene, is one that contains reactive groups that can react with the functional groups of the natural fiber surface. Such polymers are modified by a reactive group that includes at least one polar monomer selected from the group consisting of ethylenically unsaturated carboxylic acids or ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydrides. Mixtures of acids and anhydrides, as well as their derivatives, can also be used. Examples of the acids include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and substituted maleic anhydrides. Preferably maleic anhydride. Other derivatives that can also be used include salts, amides, imides and esters. Examples of these include glycidyl methacrylate, mono and disodium maleate and acrylamide. In the invention, practically any olefinically reactive residue that can provide a reactive functional group in a modified polyolefin polymer can be useful. [0023] Functionalized polyolefin coupling agents are prepared by a melt process called reactive extrusion. This mechanism is well established and has been described by DeRoover et al., In the JOURNAL OF POLYMER SCIENCE, PART A: POLYMER. A functionalized monomer and a free radical initiator are added in a twin screw extruder and subjected to high temperatures. During this procedure, the initiator abstracts a hydrogen atom from the polymer chain. Then the functional monomer reacts at the site of the free radical resulting in the formation of a functionalization site in the polymer chain. Since high molecular weight polymer chains are statistically more likely to react with free radicals, reactive extrusion processes are characterized by reducing the molecular weight distribution of the polymer. [0024] Although not intended to limit the scope of the present invention, the functional polyolefin coupling agents of the present invention can be prepared by solution or solid state procedures. Such procedures are known to the person skilled in the art and are described in, for example, US Patent 3,414,551 and 5,079,302 by G. Ruggeri et al., 19 EUROPEAN POLYMER JOURNAL 863 (1983) and Y. Minoura et al. ., 13 JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE 1625 (1969). [0025] These procedures favor a reaction of the functional monomer with the free radical site in the polymer before the polymer can cleave the chain. Therefore, the end result is to obtain a functional monomer along the polymer chain instead of only at the ends. In addition, the reduction of the polymer distribution observed in the reactive extrusion processes does not take place during the solution or solid state functionalization procedures. [0026] Optionally, the composite materials of the present invention may contain other additives. These additives may be lubricants that do not interfere with the coupling agent. [0027] Inorganic particulates may be included to add lubrication and improve mechanical properties. Examples include talc, calcium carbonate, clay, mica, pumice, and other materials. [0028] The composition may contain at least one additional component. Examples of suitable additional components include, without limitation, an antioxidant, a foaming agent, a dye, a pigment, a crosslinking agent, an inhibitor and / or an accelerator. At least one additional conventional additive may be used, such as compatibilizers, enhancers, mold release agents, coating agents, humectants, plasticizers, sealing materials, fillers, diluting agents, binders and / or any other component. conventional or commercial [0029] Antioxidants are added to prevent polymer degradation during processing. An example is Naugard B25 from Chemtura Corporation (a mixture of tris (2,4-di-tert-butyl phenyl) phosphite and tetrakis methylene (3,5-diterc-butyl-4-hydroxyhydrocinamate) methane). A foaming agent is added to reduce the density of the cellulosic-thermoplastic composite material by foaming. Examples of foaming agents include Celogen TSH (sulfonyl hydrazide of toluene), Celogen AZ (azodicarbonamide), Celogen OT (p-p'-oxybis (benzenesulfinylhydrazide)), Celogen RA (sulfonyl semicarbazide of p-toluene), Opex 80 ( dinitrosopentamethylenetetramine) and Expandex 5-PT (5-phenyltetrazole) from Chemtura Corporation. [0030] The dyes are dyes or pigments. Dyes are generally organic compounds that are soluble in plastics, forming a neutral molecular solution. They produce bright and intense colors and are transparent. Pigments are generally insoluble in plastic. The color results from the dispersion of fine particles (in the range of about 0.01 to about 1 µm) through the thermoplastic. They produce opacity or at least some translucency in the cellulosic thermoplastic composite. The pigments may be organic or inorganic compounds and are viable in a variety of forms including dry powder, color concentrates, liquids and precolor resin granules. Most pigments include oxides, sulphides, chromates and other complexes based on a heavy metal such as cadmium, zinc, titanium, lead, molybdenum, iron, their combinations and others. Groceries are typically sulfide-silicate complexes that contain sodium and aluminum. Often the pigments comprise mixtures of two, three or more oxides of iron, barium, titanium, antimony, nickel, chromium, lead and others in known proportions. Titanium dioxide is a widely used bright white thermally stable inorganic pigment. Other known organic pigments include azo or diazo pigments, pyrazolone pigments, permanent 2B red, azo nickel yellow, litho red, and scarlet pigment. [0031] Crosslinking agents may optionally be added to strengthen the bond between the cellulosic particulate, as described hereinbefore, to obtain a homogeneous final product. The crosslinking agent binds the free hydroxyl groups of the cellulose molecular chain. Crosslinking agents must form strong bonds at relatively low temperatures. Examples of a crosslinking agent that can be used include polyurethanes such as, for example, isocyanate, phenolic resins, unsaturated polyester and epoxy resin and combinations thereof. Phenolic resins can be any resin of a

o dos etapas, preferiblemente con un contenido bajo en hexano. [0032] Los inhibidores pueden añadirse para disminuir la velocidad de la reacción de reticulado. Los ejemplos de inhibidores conocidos incluyen ácidos orgánicos, como por ejemplo ácido cítrico. [0033] Los aceleradores pueden añadirse para incrementar la velocidad de la reacción de reticulado. Los ejemplos de aceleradores incluyen catalizadores amina, como por ejemplo Dabco BDO (Air Products), y DEH40 (Dow Chemical). [0034] Las cantidades de los diferentes componentes de la composición pueden ajustarse por los expertos en la materia dependiendo de los materiales específicos que se utilicen y el uso que se pretenda hacer del material. or two stages, preferably with a low hexane content. [0032] Inhibitors can be added to decrease the speed of the crosslinking reaction. Examples of known inhibitors include organic acids, such as citric acid. [0033] Accelerators can be added to increase the speed of the crosslinking reaction. Examples of accelerators include amine catalysts, such as Dabco BDO (Air Products), and DEH40 (Dow Chemical). [0034] The amounts of the different components of the composition can be adjusted by those skilled in the art depending on the specific materials used and the intended use of the material.

EJEMPLOS [0035] Las composiciones de poliolefinas maleadas, preferiblemente composiciones polietilénicas, de la invención se preparan preferiblemente mediante el método conocido en la técnica de extrusión reactiva. El extrusor preferiblemente es un extrusor de doble husillo con co-rotación equipado con alimentación para introducir gránulos de polietileno a velocidad constante en un puerto de alimentación abierto, dispositivos de inyección para medir el anhídrido maleico molido y el peróxido líquido, un sistema de vacío para eliminar el anhídrido maleico sin reaccionar y los productos de la descomposición del peróxido y una matriz de salida y sistema de granulación para recoger el producto acabado. [0036] Las temperaturas del tambor del extrusor, las rpm del husillo y la configuración del husillo se diseñan para realizar las funciones necesarias del procedimiento: (1) fundido del polietileno, (2) mezcla del anhídrido maleico inyectado, (3) mezcla del peróxido inyectado, (4) contener el material durante la reacción de injerto, (5) eliminación del anhídrido maleico no reaccionado y de los productos de descomposición del peróxido en la zona de vacío y (6) alimentar el producto injertado y devolatilizado a través de la matriz de salida al sistema de granulación. Estas técnicas son conocidas por el experto en la materia de la maleación reactiva de poliolefinas. [0037] Los agentes de acoplamiento inventivos y comparativos utilizados en este estudio se muestran en la Tabla 1. Los materiales de partida y otros parámetros específicos del procedimiento utilizado en la presente invención se proporcionan en la Tabla 2. El diseño del husillo utilizado para preparar estas muestras fue uno apropiado según lo conocido por el experto en la materia en conjunción con los requisitos descritos anteriormente en el presente documento. [0038] Se sintetizaron los agentes de acoplamiento poliolefínicos funcionalizados, tanto los que se encuentran dentro como fuera del alcance de la presente invención. La información de caracterización de esos agentes de acoplamiento se muestra en las tablas 1 y 2 más adelante. [0039] El contenido de anhídrido maleico en los agentes de acoplamiento se determinó mediante la su disolución en tolueno en ebullición y valorándolos con indicador azul de Bromotimol utilizando una solución estándar KOH/metanol 0.03N. El valorante de KOH se estandarizó utilizando ácido benzoico. Se determinó el número de miliequivalentes de valorante KOH que se necesitan para neutralizar cien gramos de agente de acoplamiento. El porcentaje de anhídrido maleico en el agente de acoplamiento se calculó a continuación asumiendo que un mol de KOH neutraliza un mol de anhídrido maleico. Esta suposición se confirmó mediante la valoración de anhídrido maleico en las mismas condiciones utilizadas para ensayar los agentes de acoplamiento. [0040] El índice de fluidez del agente de acoplamiento se determinó utilizando un Tinius Olsen Extrusion Plastometer Model MP600 siguiendo los procedimientos señalados en la ASTM D1238. [0041] Los niveles de anhídrido maleico libre se midieron mediante la extracción de una muestra molida del agente de acoplamiento en acetona durante 40 minutos a temperatura ambiente. Los extractos de acetona se valoraron a continuación con una solución estandarizada de hidróxido de potasio en metanol con un indicador Azul de Bromotimol. A continuación se calculó el anhídrido maleico libre, la cantidad de anhídrido maleico en los extractos de acetona utilizando la misma suposición que se utilizaron al determinar el porcentaje de anhídrido maleico enlazado con el agente de acoplamiento. EXAMPLES [0035] The compositions of malleable polyolefins, preferably polyethylene compositions, of the invention are preferably prepared by the method known in the art of reactive extrusion. The extruder is preferably a twin-screw extruder with co-rotation equipped with feed to introduce polyethylene granules at constant speed into an open feeding port, injection devices to measure ground maleic anhydride and liquid peroxide, a vacuum system for Remove unreacted maleic anhydride and peroxide decomposition products and an exit matrix and granulation system to collect the finished product. [0036] Extruder drum temperatures, spindle rpm and spindle configuration are designed to perform the necessary functions of the procedure: (1) polyethylene melt, (2) injected maleic anhydride mixture, (3) mixture of peroxide injected, (4) contain the material during the grafting reaction, (5) elimination of unreacted maleic anhydride and peroxide decomposition products in the vacuum zone and (6) feed the grafted and devoulatilized product through the matrix of exit to the granulation system. These techniques are known to the person skilled in the art of reactive maleiolation of polyolefins. [0037] The inventive and comparative coupling agents used in this study are shown in Table 1. The starting materials and other specific parameters of the procedure used in the present invention are provided in Table 2. The design of the spindle used to prepare These samples were an appropriate one as known by the person skilled in the art in conjunction with the requirements described hereinbefore. [0038] Functionalized polyolefin coupling agents, both those within and outside the scope of the present invention, were synthesized. The characterization information of these coupling agents is shown in Tables 1 and 2 below. [0039] The content of maleic anhydride in the coupling agents was determined by dissolving it in boiling toluene and titrating them with a blue Bromothymol indicator using a standard KOH / methanol solution 0.03N. The KOH titrant was standardized using benzoic acid. The number of milliequivalents of KOH titrant needed to neutralize one hundred grams of coupling agent was determined. The percentage of maleic anhydride in the coupling agent was then calculated assuming that one mole of KOH neutralizes one mole of maleic anhydride. This assumption was confirmed by titration of maleic anhydride under the same conditions used to test the coupling agents. [0040] The flow rate of the coupling agent was determined using a Tinius Olsen Extrusion Plastometer Model MP600 following the procedures outlined in ASTM D1238. [0041] The levels of free maleic anhydride were measured by extracting a ground sample of the coupling agent in acetone for 40 minutes at room temperature. Acetone extracts were then titrated with a standardized solution of potassium hydroxide in methanol with a Blue Bromothymol indicator. The free maleic anhydride, the amount of maleic anhydride in the acetone extracts was then calculated using the same assumption that was used in determining the percentage of maleic anhydride bound to the coupling agent.

[0042] El índice de amarilleo se midió mediante reflexión de acuerdo con la ASTM E-313 utilizando un espectrocolorímetro Datacolor SF600 o similar en placas moldeadas del agente de acoplamiento. Las placas se prepararon presionando los gránulos de agente de acoplamiento en una prensa a 204°C (400°F) durante 30 segundos a 30 toneladas de presión. [0043] Las formulaciones madera-PE se prepararon utilizando tanto polvo de madera de roble 40 mesh como polvo de madera de pino 40 mesh. La madera se secó en un horno circular a 121°C durante 24 horas. El contenido de humedad resultante fue inferior a 1%. Como resina termoplástica se utilizó tanto una resina reciclada que contenía al menos 80% de LLDPE y 20% de otras resinas poliolefínicas o copos de polietileno de alta densidad fundidos fraccionadamente BP Solvay (actualmente INEOS) B54-60 (0.5 g/10 min fluidez). El antioxidante Naugard B-25, lubricante Lubrazinc W (estearato de zinc), Kemamide EBS (bis-estearamida de etileno), y Kemamide W-20 (bisoleamida de etileno) se utilizaron si modificaciones previas. Como receptor se utilizo talco Silverline 403 de Luzenac America. [0044] Las muestras comprimidas y moldeadas de la Tabla 3 a 6 se mezclaron en un mezclador de laboratorio Brabender calentado a 170°C. Los ingredientes en polvo se premezclaron mediante agitación en una bolsa de plástico. La mezcla resultante se añadió al mezclador en tres veces, aproximadamente separadas un minuto. Una vez todos los ingredientes se añadieron y se fundieron, la masa fundida resultante se mezcló durante 10 minutos a 100 rpm. Las muestras mezcladas se pusieron en un molde de tres piezas de 5’ x 4½’ x 1/8" y se presionaron durante tres minutos a 40 toneladas de presión y 177 °C en una presa Tetrahedron automatizada. [0045] Las muestras extruidas de las Tablas 7 y 8 se prepararon utilizando un Brabender Intelli-Torque Plasti-Corder con una configuración de husillo cónico #403 doble con corrotación, y una unidad motora Brabender 7150. Las zonas de temperaturas se configuraron: Zona 1 (150°C), Zona 2 (160°C), Zona 3 (160°C), Zona 4 (matriz de salida) (150°C). La matriz de salida produce un producto plano continuo de 1.0 pulgada de ancho y 0.080 pulgadas de espesor. La adquisición de datos se realizó mediante Brabender Measuring Extruder Basic Program with Multiple Evaluation, Versión 3.2.1. Las composiciones formuladas se añadieron al extrusor desde un alimentador volumétrico K-Tron K2VT20. Los productos se extrusaron a 60 rpm. [0046] Se utilizó la metodología de ensayo ASTM D790 para generar los datos de resistencia a la flexión y del módulo de flexión. La absorción de agua se determinó mediante la inmersión de una tira de 1.0 pulgada por 2.0 pulgadas de material extruido en agua a temperatura ambiente y midiendo el incremento de peso. Se sumergieron durante 30 días muestras comprimidas [0042] The yellowing index was measured by reflection in accordance with ASTM E-313 using a Datacolor SF600 color spectrum meter or the like on molded plates of the coupling agent. The plates were prepared by pressing the coupling agent granules in a press at 204 ° C (400 ° F) for 30 seconds at 30 tons of pressure. [0043] PE-wood formulations were prepared using both 40 mesh oak wood powder and 40 mesh pine wood powder. The wood was dried in a circular oven at 121 ° C for 24 hours. The resulting moisture content was less than 1%. As a thermoplastic resin, both a recycled resin containing at least 80% of LLDPE and 20% of other polyolefin resins or high density polyethylene flakes fractionally melted BP Solvay (currently INEOS) B54-60 (0.5 g / 10 min fluidity) was used . The antioxidant Naugard B-25, Lubrazinc W lubricant (zinc stearate), Kemamide EBS (ethylene bis-stearamide), and Kemamide W-20 (ethylene bisoleamide) were used if previous modifications. As a receiver, talc Silverline 403 from Luzenac America was used. [0044] The compressed and molded samples from Table 3 to 6 were mixed in a Brabender laboratory mixer heated to 170 ° C. The powdered ingredients were premixed by shaking in a plastic bag. The resulting mixture was added to the mixer in three times, approximately one minute apart. Once all the ingredients were added and melted, the resulting melt was mixed for 10 minutes at 100 rpm. The mixed samples were placed in a 5 'x 4½' x 1/8 "three-piece mold and pressed for three minutes at 40 tons of pressure and 177 ° C in an automated Tetrahedron dam. [0045] The extruded samples of Tables 7 and 8 were prepared using an Intelli-Torque Plasti-Corder Brabender with a double # 403 conical spindle configuration with corrotation, and a Brabender 7150 motor unit. The temperature zones were configured: Zone 1 (150 ° C), Zone 2 (160 ° C), Zone 3 (160 ° C), Zone 4 (output matrix) (150 ° C) The output matrix produces a continuous flat product 1.0 inches wide and 0.080 inches thick. Data acquisition was performed using Brabender Measuring Extruder Basic Program with Multiple Evaluation, Version 3.2.1 The formulated compositions were added to the extruder from a K-Tron K2VT20 volumetric feeder.The products were extruded at 60 rpm. [0046] The ASTM D790 test methodology for gener ar the flexural strength and flexural modulus data. Water absorption was determined by immersing a 1.0 inch by 2.0 inch strip of extruded material in water at room temperature and measuring the weight gain. Compressed samples were immersed for 30 days

5 y moldeadas (1/8" espesor) mientras las muestras extruidas (0.07") se sumergieron durante 24 horas. [0047] Las formulaciones de ensayo se presentan en las Tablas 3, 5, y 7. Los datos de ensayo y de salida se presentan en las Tablas 4, 6, y 8. 5 and molded (1/8 "thick) while the extruded samples (0.07") were submerged for 24 hours. [0047] Test formulations are presented in Tables 3, 5, and 7. Test and output data are presented in Tables 4, 6, and 8.

10 Tabla 1 10 Table 1

Caracterización de agentes de acoplamiento Characterization of coupling agents

EJEMPLO EXAMPLE: Tipo Anhídrido maleico %(peso) MFI @ 190°C, 2.16Kg AM libre, ppm Índice de amarilleo Kind Maleic anhydride% (weight) MFI @ 190 ° C, 2.16Kg AM free, ppm Yellowing index

Comparativa A Comparison A: HDPE injertado con AM 1.5 4 115 15.6 HDPE grafted with AM 1.5 4 115 15.6

Comparativa B Comparison B: copolímero EAM 6.8 30 No determinado No determinado EAM copolymer 6.8 30 Undetermined Undetermined

1 one: HDPE injertado con AM 2.2 2.1 No determinado 31 HDPE grafted with AM 2.2 2.1 Undetermined 31

2 2: HDPE injertado con AM 1.6 2.6 41 27 HDPE grafted with AM 1.6 2.6 41 27

3 3: HDPE injertado con AM 2.1 1.9 No determinado 37 HDPE grafted with AM 2.1 1.9 Undetermined 37

4 4: HDPE injertado con AM 2.6 0.7 No determinado 55 HDPE grafted with AM 2.6 0.7 Undetermined 55

5 5: HDPE injertado con AM 1.8 2.4 135 38 HDPE grafted with AM 1.8 2.4 135 38

Comparativa 6 Comparative 6: HDPE injertado con AM 1.7 5.0 22 14.5 HDPE grafted with AM 1.7 5.0 22 14.5

7 7: HDPE injertado con AM 2.0 2.7 Negligible 27 HDPE grafted with AM 2.0 2.7 Negligible 27

Tabla 2 Table 2

Condiciones de injerto utilizadas para preparar agentes de acoplamiento Graft conditions used to prepare coupling agents

EJEMPLO EXAMPLE: Tipo de resina Alimentación AM kg/hr a 1000 kg resina/hr Alimentación de Peroxido, kg/hr a 1000 kg resina/hr Temperatura reactor Grados C Velocidad de husillo del extrusor rpm Type of resin Feed AM kg / hr to 1000 kg resin / hr Peroxide feed, kg / hr to 1000 kg resin / hr Reactor temperature C degrees Spindle speed of extruder rpm

Comparativa A Comparison A: HDPE (20 MFI) 15.3 0.585 177-204 500 HDPE (20 MFI) 15.3 0.585 177-204 500

Comparativa B Comparison B: E-AM Comercial Muestra E-AM Commercial Sample

1 one: HDPE (20 MFI) 20.0 0.504 177-204 500 HDPE (20 MFI) 20.0 0.504 177-204 500

2 2: HDPE (20 MFI) 20.0 0.585 177-204 500 HDPE (20 MFI) 20.0 0.585 177-204 500

3 3: HDPE (20 MFI) 22.5 0.504 177-204 500 HDPE (20 MFI) 22.5 0.504 177-204 500

4 4: HDPE (20 MFI) 35.0 0.504 177-204 500 HDPE (20 MFI) 35.0 0.504 177-204 500

5 5: HDPE (20 MFI) 20.8 0.605 177-204 500 HDPE (20 MFI) 20.8 0.605 177-204 500

Comparativa 6 Comparative 6: HDPE (51 MFI) 20 0.513 177- 191 600 HDPE (51 MFI) twenty 0.513 177-191 600

7 7: HDPE (51 MFI) 24.9 0.673 177- 191 600 HDPE (51 MFI) 24.9 0.673 177-191 600

Tabla 3 Tabla 4 Table 3 Table 4

Ejemplos de Formulaciones para LLDPE comprimidos y moldeados Examples of Formulations for compressed and molded LLDPE

EJEMPLOS EXAMPLES: 1 2 3 4 5 Comp 6 7 one 2 3 4 5 Comp 6 7

polvo de madera de roble (40) oak wood powder (40): 50 50 50 50 50 50 50 fifty fifty fifty fifty fifty fifty fifty

Naugard B-25 Naugard B-25: 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1

1 one: 0.5 0.5

2 2: 0.5 0.5

3 3: 0.5 0.5

4 4: 0.5 0.5

5 5: 0.5 0.5

Comparativa 6 Comparative 6: 0.5 0.5

7 7: 0.5 0.5

LLDPE reciclado Recycled LLDPE: 49.4 49.4 49.4 49.4 49.4 49.4 49.4 49.4 49.4 49.4 49.4 49.4 49.4 49.4

Total Total: 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Comparativa B Comparison B: A B C TO B C

polvo de madera de roble (40) oak wood powder (40): 50 50 50 fifty fifty fifty

Naugard B-25 Naugard B-25: 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1

Comparativa A Comparison A: 0.5 0.5

Comparativa B Comparison B: 0.5 0.5

LLDPE reciclado Recycled LLDPE: 49.9 49.4 49.4 49.9 49.4 49.4

Total Total: 100 100 100 100 100 100

Propiedades de las muestras comprimidas y moldeadas Properties of compressed and molded samples

EJEMPLOS EXAMPLES: 1 2 3 4 5 Comp 6 7 one 2 3 4 5 Comp 6 7

Resistencia a flexión (MPa) Flexural Strength (MPa): 22.9 22.8 21.9 23.1 22.5 21.5 22.0 22.9 22.8 21.9 23.1 22.5 21.5 22.0

Módulo de flexión (MPa) Flexural modulus (MPa): 1078 1089 1049 1153 1156 993 1109 1078 1089 1049 1153 1156 993 1109

Absorción de agua 30 días % Water absorption 30 days%: 3.8 3.9 3.9 3.9 4.3 4.3 4.2 3.8 3.9 3.9 3.9 4.3 4.3 4.2

Ejemplos Comparativos: Comparative Examples:: A B C TO B C

Resistencia a flexión (MPa) Flexural Strength (MPa): 13.7 19.4 21.3 13.7 19.4 21.3

Módulo de flexión (MPa) Flexural modulus (MPa): 986 1125 1121 986 1125 1121

Absorción de agua 30 días % Water absorption 30 days%: 6.4 4.3 4.1 6.4 4.3 4.1

Tabla 5 Tabla 6 Table 5 Table 6

Formulaciones para ejemplos de HDPE comprimido y moldeado Formulations for examples of compressed and molded HDPE

Ejemplos inventivos: Inventive Examples:: 8 9 10 11 12 13 14 15 16 8 9 10 eleven 12 13 14 fifteen 16

polvo de madera de roble (40) oak wood powder (40): 50 50 50 50 50 50 50 50 50 fifty fifty fifty fifty fifty fifty fifty fifty fifty

Naugard B-25 Naugard B-25: 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1

5 5: 0.5 1 2 0.5 one 2

6 6: 0.5 1 2 0.5 one 2

7 7: 0.5 1 2 0.5 one 2

HDPE (fundido fraccionado) HDPE (fractional melt): 49.4 48.9 47.9 49.4 48.9 47.9 49.4 48.9 47.9 49.4 48.9 47.9 49.4 48.9 47.9 49.4 48.9 47.9

Total Total: 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Ejemplos Comparativos: Comparative Examples:: D E F G H I J D AND F G H I J

polvo de madera de pino (40) pine wood powder (40): 50 50 50 50 50 50 50 fifty fifty fifty fifty fifty fifty fifty

Comparativa A Comparison A: 0.5 1 2 0.5 one 2

Comparativa B Comparison B: 0.5 1 2 0.5 one 2

HDPE (fundido fraccionado) HDPE (fractional melt): 49.9 49.4 48.9 47.9 49.4 48.9 47.9 49.9 49.4 48.9 47.9 49.4 48.9 47.9

Total Total: 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Propiedades de las muestras comprimidas y moldeadas de HDPE Properties of compressed and molded HDPE samples

Resistencia a flexión (MPa) Flexural Strength (MPa): 41.6 45.1 44.9 36.6 39.8 47.9 37.3 42.0 45.0 41.6 45.1 44.9 36.6 39.8 47.9 37.3 42.0 45.0

Módulo de flexión (MPa) Flexural modulus (MPa): 2443 2478 2373 2447 2327 2460 2677 2349 2511 2443 2478 2373 2447 2327 2460 2677 2349 2511

Absorción de agua 30 días % Water absorption 30 days%: 3.6 3.5 3.4 3.4 3.0 3.0 3.5 2.9 3.0 3.6 3.5 3.4 3.4 3.0 3.0 3.5 2.9 3.0

Ejemplos Comparativos: Comparative Examples:: D E F G H I J D AND F G H I J

Resistencia a flexión (MPa) Flexural Strength (MPa): 22.4 35.3 39.7 43.2 34.2 33.5 31.4 22.4 35.3 39.7 43.2 34.2 33.5 31.4

Módulo de flexión (MPa) Flexural modulus (MPa): 2211 2688 2260 2646 2511 2400 2079 2211 2688 2260 2646 2511 2400 2079

Absorción de agua 30 días % Water absorption 30 days%: 11.5 4.0 3.6 3.3 4.2 3.7 3.7 11.5 4.0 3.6 3.3 4.2 3.7 3.7

Tabla 7 Tabla 8 Table 7 Table 8

Formulaciones para ejemplos de HDPE extruido Formulations for examples of extruded HDPE

Ejemplos inventivos: 17 18 19 20 4020 polvo de madera 55 55 55 55 Talc-Silverline 403 5 5 5 5 Naugard B-25 0.1 0.1 0.1 0.1 Ejemplo 5 0.5 1.0 1.5 2.0 Kemamide EBS 3 3 3 3 Kemamide W-20 1 1 1 1 HDPE B54-60 FLK (0.5) MFI) 35.4 34.9 34.4 33.9 Total 100 100 100 100 Inventive examples: 17 18 19 20 4020 wood dust 55 55 55 55 Talc-Silverline 403 5 5 5 5 Naugard B-25 0.1 0.1 0.1 0.1 Example 5 0.5 1.0 1.5 2.0 Kemamide EBS 3 3 3 3 Kemamide W-20 1 1 1 1 HDPE B54-60 FLK (0.5) MFI) 35.4 34.9 34.4 33.9 Total 100 100 100 100

Ejemplos Comparativos: K L M N O 4020 polvo de madera 55 55 55 55 55 Talc-Silverline 403 5 5 5 5 5 Naugard B-25 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Comparativa A 0.5 1.0 1.5 Estearato de zinc 2.0 Kemamide EBS 2.0 3.0 3.0 3.0 3.0 Kemamide W-20 0.1 0.1 0.1 0.1 HDPE B54-60 FLK (0.5) MFI) 35.9 35.9 35.4 34.9 34.4 Total 100 100 100 100 100 Comparative Examples: KLMNO 4020 wood dust 55 55 55 55 55 Talc-Silverline 403 5 5 5 5 5 Naugard B-25 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Comparison A 0.5 1.0 1.5 Zinc stearate 2.0 Kemamide EBS 2.0 3.0 3.0 3.0 3.0 Kemamide W- 20 0.1 0.1 0.1 0.1 HDPE B54-60 FLK (0.5) MFI) 35.9 35.9 35.4 34.9 34.4 Total 100 100 100 100 100: P 55 5 0.1 2.0 3.0 0.1 33.9 100 P 55 5 0.1 2.0 3.0 0.1 33.9 100

Propiedades de ejemplos de HDPE extruido Properties of extruded HDPE examples

Ejemplos inventivos: Inventive Examples:: rpm 17 18 19 20 rpm 17 18 19 twenty

Salida (ft/min) Output (ft / min): 60 2.24 2.26 2.25 2.26 60 2.24 2.26 2.25 2.26

Resistencia a flexión (MPa) Flexural Strength (MPa): 60 30.1 33.5 38.9 45.9 60 30.1 33.5 38.9 45.9

Módulo de flexión (MPa) Flexural modulus (MPa): 60 2954 3519 3632 3958 60 2954 3519 3632 3958

Gravedad específica Specific gravity: 60 1.16 1.17 1.16 1.17 60 1.16 1.17 1.16 1.17

Absorción de agua 24 hr Water absorption 24 hr: 60 8.0 6.9 5.6 5.2 60 8.0 6.9 5.6 5.2

Ejemplos Comparativos: Comparative Examples:: rpm K L M N O P rpm K L M N OR P

Salida (ft/min) Output (ft / min): 60 2.86 2.28 2.25 2.25 2.22 2.36 60 2.86 2.28 2.25 2.25 2.22 2.36

Resistencia a flexión (MPa) Flexural Strength (MPa): 60 27.4 30.5 29.0 30.1 31.2 30.6 60 27.4 30.5 29.0 30.1 31.2 30.6

Módulo de flexión (MPa) Flexural modulus (MPa): 60 3031 3299 3076 3214 3288 3422 60 3031 3299 3076 3214 3288 3422

Gravedad específica Specific gravity: 60 1.12 1.17 1.15 1.16 1.18 1.15 60 1.12 1.17 1.15 1.16 1.18 1.15

Absorción de agua 24 hr Water absorption 24 hr: 60 9.6 8.3 8.5 7.9 6.8 7.6 60 9.6 8.3 8.5 7.9 6.8 7.6

[0048] Puede observarse fácilmente que los agentes de acoplamiento [0048] It can easily be seen that coupling agents

5 poliolefínicos funcionalizados de la presente invención proporcionan propiedades mecánicas superiores en comparación con los agentes de acoplamiento con índices de fluidez similares. [0049] A la vista de la cantidad de cambios y modificaciones que pueden realizarse sin salir de los principios que definen la invención, se debe hacer 5 functionalized polyolefins of the present invention provide superior mechanical properties compared to coupling agents with similar flow rates. [0049] In view of the amount of changes and modifications that can be made without departing from the principles that define the invention, it should be done

10 referencia a las reivindicaciones a continuación para entender el alcance de la protección de la presente invención. Reference to the claims below to understand the scope of protection of the present invention.

REFERENCES CITED IN THE DESCRIPTION

Esta lista de referencias citadas por el solicitante únicamente es para comodidad del lector. Dicha lista no forma parte del documento de patente europea. Aunque se ha tenido gran cuidado en la recopilación de las referencias, no se pueden excluir errores u omisiones y la EPO rechaza toda responsabilidad a este respecto. This list of references cited by the applicant is solely for the convenience of the reader. This list is not part of the European patent document. Although great care has been taken in the collection of references, errors or omissions cannot be excluded and the EPO disclaims all responsibility in this regard.

Patent documents cited in the description

• •: US 4717742 A [0005] US 4717742 A [0005]

• •: US 20050187315 A [0005] US 20050187315 A [0005]

• •: WO 9001504 A [0005] WO 9001504 A [0005]

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Claims

1. one.: Un agente de acoplamiento para humedecer una fibra natural que comprende: A coupling agent for wetting a natural fiber comprising:

a polyolefin resin combined with 1.6 to 4.0 weight percent maleic anhydride, said coupling agent having less than 1500 ppm of free maleic anhydride; wherein said coupling agent has a flow rate of 0.1 to 500 (g / 10 min) at 190 ° C and 2.16 kg; and where said coupling agent has a yellowing index of 20 to 70.

2. 2.: El agente de acoplamiento de la reivindicación 1 donde: dicho anhídrido maleico es de 1.6 a 3.0 por ciento en peso de dicho agente de acoplamiento, dicho agente de acoplamiento tiene menos de 600 ppm de anhídrido maleico libre; donde dicho agente de acoplamiento tiene un índice de fluidez de 0.5 a 100 (g/10 min) a 190°C y 2.16 kg; y donde dicho agente de acoplamiento tiene un índice de amarilleo de 20 a 55. The coupling agent of claim 1 wherein: said maleic anhydride is 1.6 to 3.0 weight percent of said coupling agent, said coupling agent has less than 600 ppm of free maleic anhydride; wherein said coupling agent has a flow rate of 0.5 to 100 (g / 10 min) at 190 ° C and 2.16 kg; and where said coupling agent has a yellowing index of 20 to 55.

3. 3.: El agente de acoplamiento de la reivindicación 2 donde: The coupling agent of claim 2 wherein:

said maleic anhydride is 2.0 to 3.0 percent by weight of said coupling agent, said coupling agent has less than 200 ppm of free maleic anhydride; wherein said coupling agent has a flow rate of 2 to 50 (g / 10 min) at 190 ° C and 2.16 kg; and where said coupling agent has a yellowing index of 20 to 40.

4. Four.: El agente de acoplamiento de la reivindicación 1 donde dicha poliolefina es un polietileno. The coupling agent of claim 1 wherein said polyolefin is a polyethylene.

5. 5.: El agente de acoplamiento de la reivindicación 4 donde dicho polietileno incluye un miembro seleccionado del grupo que consiste en polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, copolímeros con otras alfa olefinas, y sus combinaciones. The coupling agent of claim 4 wherein said polyethylene includes a member selected from the group consisting of high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, copolymers with other alpha olefins, and combinations thereof.

6. 6.: El agente de acoplamiento de la reivindicación 5 donde dicho polietileno es homo y copolímeros de polietileno de alta densidad. The coupling agent of claim 5 wherein said polyethylene is homo and copolymers of high density polyethylene.

7. 7.: Un material compuesto celulósico que comprende: de 10 a 90 por ciento en peso de fibra celulósica; una primera resina poliolefínica con un índice de fluidez de 0.1 a 100 (g/10 min) a 190°C y 2.16 kg; de 0.1 a 10 por ciento en peso de un agente de acoplamiento, dicho agente de acoplamiento comprende una segunda resina poliolefínica con un índice de fluidez de 0.1 a 500 (g/10 min) a 190°C y 2.16 kg combinada con de 1.6 a A cellulosic composite material comprising: from 10 to 90 percent by weight of cellulosic fiber; a first polyolefin resin with a flow rate of 0.1 to 100 (g / 10 min) at 190 ° C and 2.16 kg; from 0.1 to 10 percent by weight of a coupling agent, said coupling agent comprises a second polyolefin resin with a flow rate of 0.1 to 500 (g / 10 min) at 190 ° C and 2.16 kg combined with 1.6 to

4.0 percent maleic anhydride, said coupling agent having less than 1500 ppm free maleic anhydride; and where said composition has a yellowing index of 20 to 70.

8. 8.: El material compuesto celulósico de la reivindicación 7 donde dicha primera resina poliolefínica es un polietileno siendo un miembro seleccionado del grupo que consiste en polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, polietileno de baja densidad lineal copolímeros con otras alfa olefinas, y sus combinaciones. The cellulosic composite material of claim 7 wherein said first polyolefin resin is a polyethylene being a member selected from the group consisting of high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene copolymers with other alpha olefins, and combinations thereof.

9. 9.: El material compuesto celulósico de la reivindicación 7 donde dicho anhídrido maleico está injertado en polietileno, dicho polietileno siendo un miembro seleccionado del grupo que consiste en polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, copolímeros con otras alfa olefinas, y sus combinaciones. The cellulosic composite material of claim 7 wherein said maleic anhydride is grafted in polyethylene, said polyethylene being a member selected from the group consisting of high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, copolymers with other alpha olefins, and their combinations

10. 10.: El material compuesto celulósico de la reivindicación 7 donde dicha primera resina poliolefínica tiene un índice de fluidez de 0.3 a 20 a 190°C y The cellulosic composite material of claim 7 wherein said first polyolefin resin has a flow rate of 0.3 to 20 at 190 ° C and

2.16 kg, said cellulosic fiber is 20 to 80 percent by weight of said composite material, and said coupling agent is 0.5 to 3 percent by weight of said composite material.

11. eleven.: El material compuesto celulósico de la reivindicación 7 donde dicha primera resina poliolefínica es homo- y copolímeros de HDPE con un índice de fluidez de 0.3 a 5 a 190°C y 2.16 kg, dicha fibra celulósica es de 40 a 65 The cellulosic composite material of claim 7 wherein said first polyolefin resin is homo- and HDPE copolymers with a flow rate of 0.3 to 5 at 190 ° C and 2.16 kg, said cellulosic fiber is from 40 to 65

percent by weight of said composite material, and said coupling agent is 0.5 to 2 percent by weight of said composite material.

12. 12.: El material compuesto de la reivindicación 7 donde dicha fibra natural se selecciona del grupo que consiste en fibra de madera, polvo de madera y sus combinaciones. The composite material of claim 7 wherein said natural fiber is selected from the group consisting of wood fiber, wood dust and combinations thereof.