ES2350236T3 - ULTRAVIOLET RADIATION ABSORBENT AGENTS FOR THERMOPLASTIC POLYMERS AND THE SAME PRODUCTION PROCEDURE. - Google Patents
ULTRAVIOLET RADIATION ABSORBENT AGENTS FOR THERMOPLASTIC POLYMERS AND THE SAME PRODUCTION PROCEDURE. Download PDFInfo
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Landscapes
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Abstract
Una composición absorbente de radiación para materiales polímeros termoplásticas, comprendiendo dicha composición absorbente de radiación ultravioleta el compuesto éster imino cíclico mostrado por la Fórmula 1 que se proporciona a continuación que se caracteriza porque dicha composición contiene más del 99,5 % en peso y menos que 100% en peso del compuesto de Fórmula I y tiene un valor ácido en el intervalo 1x10 -3 - 1 y/o un contenido en ion cloruro en el intervalo de 1x10 -1 - 1x 10 3 ppm.A radiation absorbing composition for thermoplastic polymeric materials, said ultraviolet absorbing composition comprising the cyclic imino ester compound shown in Formula 1 below, which is characterized in that said composition contains more than 99.5% by weight and less than 100% by weight of the compound of Formula I and has an acid value in the range 1x10 -3-1 and / or a chloride ion content in the range of 1x10 -1-1x 10 3 ppm.
Description
Antecedentes de la invención Background of the invention
La presente invención se refiere a absorbentes de radiación ultravioleta para polímeros termoplásticos y procedimientos de producir dichos absorbentes. Películas y varios tipos de productos moldeados, tales como cajas fabricadas con materiales de polímero termoplástico, sufren una degradación de la calidad tal como decoloración y desteñimiento cuando están expuestos a la radiación ultravioleta. Por tanto, se han estado usando diferentes tipos de absorbentes de la radiación ultravioleta para prevenir dicha degradación de la calidad de los polímeros termoplásticos, así como de productos fabricados con ellos. La presente invención se refiere a mejora de dichos absorbentes de la radiación ultravioleta y procedimientos de producir dichos absorbentes mejorados. The present invention relates to ultraviolet radiation absorbers for thermoplastic polymers and methods of producing said absorbents. Films and various types of molded products, such as boxes made of thermoplastic polymer materials, suffer a degradation of quality such as discoloration and discoloration when exposed to ultraviolet radiation. Therefore, different types of ultraviolet radiation absorbers have been used to prevent such degradation of the quality of thermoplastic polymers, as well as products manufactured therewith. The present invention relates to improvement of said ultraviolet radiation absorbers and methods of producing said improved absorbents.
Generalmente se han estado usando compuestos de benzofenona, compuestos de benzotriazol y compuestos de ácido salicílico como absorbentes de la radiación ultravioleta para polímeros termoplásticos, pero un problema ha sido que estos absorbentes normalmente tienen baja resistencia al calor. En vista de este problema se han propuesto los compuestos de éster de imino cíclicos como absorbentes de radiación ultravioleta con mejor resistencia al calor (patente de EE.UU. 4.446.262, publicaciones de patente japonesa Tokko 62-5944 y 62-31027). Estos absorbentes son por sí mismos más resistentes el calor, pero todavía tienen el problema de que cuando se añaden o mezclan con un material de polímero termoplástico, como tereftalato de polietileno o policarbonatos, tienden a afectar de forma adversa a las características del material original de estos polímeros termoplásticos tales como la transparencia. También tienen el problema de sublimar y afectar de forma adversa a la manejabilidad y las condiciones ambientales durante los procedimientos de mezclado y moldeo cuando se usan para dichos materiales de polímero termoplástico que tienen temperaturas altas de mezclado y de moldeo. También existe el problema de que no se almacenan bien, aunque pueden tener que almacenarse durante un periodo prolongado de tiempo hasta que finalmente se usan. Generally benzophenone compounds, benzotriazole compounds and salicylic acid compounds have been used as ultraviolet radiation absorbers for thermoplastic polymers, but one problem has been that these absorbents normally have low heat resistance. In view of this problem, cyclic imino ester compounds have been proposed as ultraviolet radiation absorbers with better heat resistance (US Patent 4,446,262, Japanese Patent Publications Tokko 62-5944 and 62-31027). These absorbents are themselves more resistant to heat, but they still have the problem that when they are added or mixed with a thermoplastic polymer material, such as polyethylene terephthalate or polycarbonates, they tend to adversely affect the characteristics of the original material of these thermoplastic polymers such as transparency. They also have the problem of sublimating and adversely affecting the handling and environmental conditions during mixing and molding processes when used for such thermoplastic polymer materials that have high mixing and molding temperatures. There is also the problem that they are not stored well, although they may have to be stored for an extended period of time until they are finally used.
El documento WO 03/035735 divulga absorbedores de UV de benzoxazinona de color bajo y de sodio bajo. Los absorbedores tienen un índice de amarilleamiento inferior a aproximadamente 0 y una concentración de sodio inferior a aproximadamente 50 ppm-También se divulga un procedimiento para preparar estos absorbedores, que comprende la Etapa de hacer reaccionar un anhídrido isatoico con cantidades estequiométricas de un compuesto acilante, en el que el anhídrido isatoico se purifica mediante recristalización u otros procedimientos de purificación. WO 03/035735 discloses benzoxazinone low color and low sodium UV absorbers. The absorbers have a yellowing index of less than about 0 and a sodium concentration of less than about 50 ppm. A process for preparing these absorbers is also disclosed, comprising the step of reacting an isatoic anhydride with stoichiometric amounts of an acylating compound, wherein the isatoic anhydride is purified by recrystallization or other purification procedures.
Resumen de la invención: Summary of the invention:
Por tanto, es un objeto de la presente invención proporcionar mejores absorbentes de radiación que son por sí mismos altamente resistentes al calor, capaces de producir productos que tienen las características del material original de los polímeros termoplásticos, tales como transparencia, cuando se añaden y mezclan sin afectar de forma adversa a la manejabilidad o las condiciones ambientales y que se les puede almacenar durante un periodo de tiempo extendido. La invención también se refiere a procedimientos de producir dichos absorbentes. Therefore, it is an object of the present invention to provide better radiation absorbers that are themselves highly heat resistant, capable of producing products having the characteristics of the original material of thermoplastic polymers, such as transparency, when added and mixed. without adversely affecting the manageability or environmental conditions and that can be stored for an extended period of time. The invention also relates to methods of producing said absorbents.
La invención se basa en el descubrimiento por los presentes inventores como resultado de sus diligentes investigaciones de que los absorbentes que contienen compuestos de éster mino cíclicos de un tipo especificado en una cantidad especificada y preparados con el valor ácido y/o el contenido en ion cloruro mantenidos dentro de un intervalo especificado satisfacen los objetos mencionados en lo que antecede. The invention is based on the discovery by the present inventors as a result of their diligent investigations that absorbents containing minocyclic ester compounds of a specified type in a specified amount and prepared with the acid value and / or chloride ion content maintained within a specified range satisfy the objects mentioned above.
Descripción detallada de la invención Detailed description of the invention
La invención se refiere a un absorbente de radiación ultravioleta para materiales poliméricos termoplásticos que contienen compuesto de éster de amino cíclico mostrado por la fórmula 1 que se indica a continuación en una cantidad de más del 99,5 % en peso y menor del 100% en peso y preparados de forma que el valor ácido esté en el intervalo de 1 x 10-3 -1 y/o el contenido en ion cloruro esté en el intervalo de 1 x 10-1 -1x 103 ppm, en el que The invention relates to an ultraviolet radiation absorber for thermoplastic polymeric materials containing cyclic amino ester compound shown by the formula 1 indicated below in an amount of more than 99.5% by weight and less than 100% in weight and prepared so that the acid value is in the range of 1 x 10-3 -1 and / or the chloride ion content is in the range of 1 x 10-1 -1x 103 ppm, in which
La invención también se refiere a un procedimiento de producir un absorbente de radiación ultravioleta que comprende las Etapas A, B y C, siendo la Etapa A un procedimiento de separar un componente sólido que contiene N,N’-bis(o-carboxifeniltereftalamida) generada mediante amidación de ácido antranílico y dicloruro de tereftaloílo en presencia de un disolvente y un álcali, siendo la Etapa B un procedimiento de separar un componente sólido que contiene el éster imino cíclico mostrado por la Fórmula 1 generada mediante esterificación imino de N,N'-bis(o-carboxifeniltereftalamida) dentro del componente sólido separado en la Etapa A y anhídrido acético en presencia de un disolvente, y siendo la Etapa C un procedimiento de procesamiento del componente sólido separado en la Etapa B con una solución alcalina y posterior lavado con agua para obtener un absorbente de radiación ultravioleta para polímeros termoplásticos que contienen compuesto de éster imino cíclico mostrado por la fórmula 1 en una cantidad de más del 99,55 en peso e inferior a 100% en peso y preparado de tal forma que el valor ácido esté en el intervalo de 1 x 10-3 -1 y/o el contenido en ion cloruro esté en el intervalo de 1 x 10-1 -1 x 103 ppm. The invention also relates to a process of producing an ultraviolet radiation absorber comprising Stages A, B and C, Stage A being a method of separating a solid component containing N, N'-bis (o-carboxyphenylterephthalamide) generated by amidation of anthranilic acid and terephthaloyl dichloride in the presence of a solvent and an alkali, stage B being a process of separating a solid component containing the cyclic imino ester shown by Formula 1 generated by imino esterification of N, N'- bis (o-carboxyphenylterephthalamide) within the solid component separated in Stage A and acetic anhydride in the presence of a solvent, and Stage C being a process of processing the solid component separated in Stage B with an alkaline solution and subsequent washing with water to obtain an ultraviolet radiation absorber for thermoplastic polymers containing cyclic imino ester compound mos treated by formula 1 in an amount of more than 99.55 by weight and less than 100% by weight and prepared such that the acid value is in the range of 1 x 10-3 -1 and / or the content in chloride ion is in the range of 1 x 10-1 -1 x 103 ppm.
La invención además se refiere a un procedimiento de producir un absorbente de radiación ultravioleta que comprende las Etapas a y b, siendo la Etapa a un procedimiento de separar un componente sólido de compuesto éster imino cíclico mostrado por la Fórmula 1 generado mediante iminoesterificación del anhídrido isatoico y dicloruro de tereftaloílo en presencia de un disolvente y un álcali, y siendo la Etapa b un procedimiento de procesar el componente sólido separado en la Etapa a con una solución alcalina y el posterior lavado con agua para obtener un absorbente de radiación ultravioleta para polímeros termoplásticos que contienen compuesto de éster imino cíclico mostrado por la Fórmula 1 en una cantidad de más del 99,5% en peso y menor de 100% en peso y preparado de tal forma que el valor ácido esté en el intervalo de 1 x 10-3 -1 y/o el contenido en ion cloruro esté en el intervalo de 1 x 10-1 -1x 103 ppm. The invention further relates to a process of producing an ultraviolet radiation absorber comprising Stages a and b, the Step being a process of separating a solid component of cyclic imino ester compound shown by Formula 1 generated by iminoesterification of isatoic anhydride and dichloride of terephthaloyl in the presence of a solvent and an alkali, and Stage b being a process of processing the solid component separated in Stage a with an alkaline solution and subsequent washing with water to obtain an ultraviolet radiation absorber for thermoplastic polymers containing cyclic imino ester compound shown by Formula 1 in an amount of more than 99.5% by weight and less than 100% by weight and prepared such that the acid value is in the range of 1 x 10-3 -1 and / or the chloride ion content is in the range of 1 x 10-1 -1x 103 ppm.
En la posterior descripción de la invención con más detalle, el contenido del compuesto de éster de imino cíclico mostrado por la fórmula 1 es el valor obtenido mediante cromatografía de líquidos de alto rendimiento, el valor ácido es el valor como se ha medido de acuerdo con JIS-K0070 y el contenido en ion cloruro es el valor medido mediante el procedimiento de coloración con tiocianato de mercurio. In the subsequent description of the invention in more detail, the content of the cyclic imino ester compound shown by formula 1 is the value obtained by high performance liquid chromatography, the acid value is the value as measured according to JIS-K0070 and the chloride ion content is the value measured by the process of coloring with mercury thiocyanate.
Los absorbentes de radiación ultravioleta de la presente invención no están limitados por el procedimiento de preparación. Pueden prepararse mediante (1) el procedimiento de ajustar el contenido del compuesto de éster imino cíclico mostrado por la fórmula 1 y el valor ácido y/o el contenido en ion cloruro del producto para que estén dentro del intervalo especificada en el procedimiento de producir compuesto de éster amino cíclico mostrado por la Fórmula 1 (en lo sucesivo denominado simplemente “éster de imino cíclico”) tal como se produce, o (2) el procedimiento de ajustar el contenido de éster imino cíclico y el valor ácido y/o el contenido en ion cloruro mediante la adición de un ácido orgánico tal como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido antranílico y ácido isatoico como una sustancia ácida y/o una sal inorgánica que contiene átomo de cloro, tal como cloruro sódico, cloruro potásico y cloruro cálcico, tal como un compuesto formador de ion cloruro al éster imino cíclico sustancialmente puro producido tal que el contenido de éster imino cíclico, el valor ácido y/o el contenido en ion cloruro se ajustará para que esté dentro de los intervalos especificados. No obstante, de estos dos, el primero es preferible desde el punto de vista de los costes de producción. Cuando se usa el primer procedimiento para ajustar el contenido de éster imino cíclico y el valor ácido y/ el contenido en ion cloruro del producto, este procedimiento de ajuste no está destinado a limitar el alcance de la invención, pero se prefieren los procedimientos mencionados en lo que antecede a través de las Etapas A, B y C y a través de las Etapas a y b. The ultraviolet radiation absorbers of the present invention are not limited by the preparation process. The method of adjusting the content of the cyclic imino ester compound shown by formula 1 and the acid value and / or the chloride ion content of the product can be prepared by (1) to be within the range specified in the process of producing compound of the cyclic amino ester shown by Formula 1 (hereinafter simply referred to as "cyclic imino ester") as produced, or (2) the method of adjusting the cyclic imino ester content and the acid value and / or the content in chloride ion by the addition of an organic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, anthranilic acid and isatoic acid as an acidic substance and / or an inorganic salt containing chlorine atom, such as sodium chloride, potassium chloride and calcium chloride, such as a substantially pure cyclic imino chloride ester forming compound produced such that the cyclic imino ester content, the acid value and / or the chloride ion content will be adjusted to be within the specified ranges. However, of these two, the first is preferable from the point of view of production costs. When the first procedure is used to adjust the cyclic imino ester content and the acid value and / or the chloride ion content of the product, this adjustment procedure is not intended to limit the scope of the invention, but the procedures mentioned in the foregoing through Stages A, B and C and through Stages a and b.
Se explica primero el procedimiento en las Etapas A, B y C. La Etapa A es un procedimiento de amidación de ácido antranílico y dicloruro de tereftaloílo en presencia de un disolvente y un álcali y separación de un componente sólido que contiene N,N’-bis(ocarboxifeniltereftalamida). No hay ninguna limitación concreta en cuanto a la proporción entre ácido antranílico y dicloruro de tereftaloílo usado para el procedimiento de amidación, pero es preferible usar 0,49-0,51 moles y, más preferentemente, 0,5 moles, de dicloruro de terftaloílo por un mol de ácido antranílico. Tampoco hay ninguna limitación concreta sobre el disolvente, pero se prefieren acetona, metiletilcetona, agua y sus mezclas como disolvente para ácido antranílico. En cuanto al dicloruro de tereftaloílo se prefiere un disolvente no protónico tal como acetona y xileno. Ejemplos de álcali incluyen (1) hidróxidos de metales alcalinos, tal como hidróxido sódico e hidróxido potásico, (2) carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato sódico y carbonato potásico, (3) hidrogenocarbonatos de metales alcalinos, tales como hidrogenocarbonato sódico e hidrogenocarbonato potásico y (4) álcalis orgánicos tales como piridina, pero se debe realizar una elección en función del disolvente que se va a usar de modo que se disolverá en el disolvente. La cantidad del álcali que se va a usar debe ser suficiente para neutralizar completamente el ácido clorhídrico producid como subproducto en la reacción de amidación. Preferentemente, la temperatura de reacción deberá ser de 10-80ºC, y más preferentemente 20-50ºC. Es preferible el procedimiento de añadir una solución de dicloruro de terftaloílo a una mezcla de líquidos o suspensión espesa de ácido antranílico y un álcali para la amidación. The procedure is first explained in Stages A, B and C. Stage A is a process of amidation of anthranilic acid and terephthaloyl dichloride in the presence of a solvent and an alkali and separation of a solid component containing N, N'- bis (ocarboxyphenylterephthalamide). There is no specific limitation as to the ratio between anthranilic acid and terephthaloyl dichloride used for the amidation process, but it is preferable to use 0.49-0.51 moles and, more preferably, 0.5 moles, of terphthaloyl dichloride for one mole of anthranilic acid. There is also no specific limitation on the solvent, but acetone, methyl ethyl ketone, water and mixtures thereof are preferred as a solvent for anthranilic acid. As for terephthaloyl dichloride, a non-protonic solvent such as acetone and xylene is preferred. Examples of alkali include (1) alkali metal hydroxides, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, (2) alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, (3) alkali metal hydrogen carbonates, such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate and (4) organic alkalis such as pyridine, but a choice should be made based on the solvent to be used so that it will dissolve in the solvent. The amount of alkali to be used should be sufficient to completely neutralize the hydrochloric acid produced as a byproduct in the amidation reaction. Preferably, the reaction temperature should be 10-80 ° C, and more preferably 20-50 ° C. The process of adding a solution of terphthaloyl dichloride to a mixture of liquids or thick suspension of anthranilic acid and an alkali for amidation is preferable.
En la Etapa A se obtiene N,N’-bis(o-carboxifeniltereftalamida) mediante una reacción de amidación de ácido antranílico y dicloruro tereftaloílo. El sistema de reacción que contiene N,N’-bis(o-carboxifeniltereftalamida) producido de este modo puede estar en forma de una suspensión o una solución, dependiendo del tipo de disolvente y el álcali que se usen. Si está en forma de una suspensión espesa, un componente sólido que contiene N,N’-bis(ocarboxifeniltereftalamida) se separa mediante filtración o centrifugación. Si está en forma de una suspensión espesa, un componente sólido que contiene N,N’-bis(ocarboxifeniltereftalamida) se separa mediante destilación del disolvente. El componente sólido separado de este modo puede usarse directamente en la Etapa B o puede lavarse con agua para eliminar las sales subproductos en cierta medida y, después, se secan para usarse en la Etapa B. In Stage A, N, N’-bis (o-carboxyphenylterephthalamide) is obtained by an amidation reaction of anthranilic acid and terephthaloyl dichloride. The reaction system containing N, N’-bis (o-carboxyphenylterephthalamide) produced in this way may be in the form of a suspension or a solution, depending on the type of solvent and the alkali used. If it is in the form of a thick suspension, a solid component containing N, N’-bis (ocarboxyphenylterephthalamide) is separated by filtration or centrifugation. If it is in the form of a thick suspension, a solid component containing N, N'-bis (ocarboxyphenylterephthalamide) is separated by distillation of the solvent. The solid component thus separated can be used directly in Stage B or it can be washed with water to remove by-product salts to some extent and then dried to be used in Stage B.
El componente sólido separado en la Etapa A se usa en la Etapa B para una reacción de iminoesterificación entre N,N’-bis(o-carboxifeniltereftalamida) en el componente sólido y anhídrido acético en presencia de un disolvente para separar un componente sólido que contiene éster imino cíclico. La proporción de N,N’-bis(o-carboxifeniltereftalamida) en el componente sólido y anhídrido acético usado para la iminoesterificación normalmente es de 420 moles y, preferentemente 5-10 moles, de anhídrido acético por un mol de N,N’-bis(ocarboxifeniltereftalamida) . No hay una limitación concreta sobre el disolvente pero se prefieren hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno. Preferentemente, la temperatura de reacción es de 100-180ºC y, más preferentemente, 110-140ºC. En cuando al procedimiento de la reacción, es preferible realizar la iminoesterificación con reflujo mediante la adición de anhídrido acético y el disolvente al componente sólido separado en la Etapa A. The solid component separated in Step A is used in Step B for an iminoesterification reaction between N, N'-bis (o-carboxyphenylterephthalamide) in the solid component and acetic anhydride in the presence of a solvent to separate a solid component containing cyclic imino ester. The proportion of N, N'-bis (o-carboxyphenylterephthalamide) in the solid component and acetic anhydride used for the iminosterification is usually 420 moles and, preferably 5-10 moles, of acetic anhydride per one mole of N, N'- bis (ocarboxyphenylterephthalamide). There is no specific limitation on the solvent but aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene are preferred. Preferably, the reaction temperature is 100-180 ° C and, more preferably, 110-140 ° C. As for the reaction procedure, it is preferable to perform the iminoesterification with reflux by adding acetic anhydride and the solvent to the solid component separated in Step A.
En la Etapa B, el éster imino cíclico se genera mediante la reacción de iminoesterificación entre N,N’-bis(o-carboxifeniltereftalamida) y anhídrido acético. El sistema de reacción que contiene éster imino cíclico generado de este modo está en forma de una suspensión espesa. En la Etapa B, un componente sólido que contiene éster imino cíclico se separa de dicha suspensión espesa mediante filtración o centrifugación. In Step B, the cyclic imino ester is generated by the iminoesterification reaction between N, N’-bis (o-carboxyphenylterephthalamide) and acetic anhydride. The reaction system containing cyclic imino ester generated in this way is in the form of a thick suspension. In Step B, a solid component containing cyclic imino ester is separated from said thick suspension by filtration or centrifugation.
En la Etapa C, el componente sólido separado en la Etapa B que contiene éster imino cíclico se procesa con una solución alcalina y se lava con agua para obtener un absorbente de radiación ultravioleta que comprende un producto preparado de forma que contenga éster imino cíclico en una cantidad de más del 99,5% en peso y menor que 100% en peso y que tenga su valor ácido dentro del intervalo de 1 x 10-3 -1 y/o su contenido el ion cloruro dentro del intervalo de 1 x 10-1 -1 x 103 ppm. In Step C, the solid component separated in Stage B containing cyclic imino ester is processed with an alkaline solution and washed with water to obtain an ultraviolet radiation absorber comprising a product prepared so as to contain cyclic imino ester in a amount of more than 99.5% by weight and less than 100% by weight and having its acid value within the range of 1 x 10-3 -1 and / or its content the chloride ion within the range of 1 x 10- 1 -1 x 103 ppm.
A continuación se explicará el procedimiento de ajustar el contenido de éster imino cíclico y el valor ácido del componente sólido que contiene éster imino cíclico en la Etapa C mediante un tratamiento con álcali y lavado con agua. Primero se mide el valor ácido del componente sólido que contiene éster imino cíclico separado en la Etapa B usando un filtro tal como un filtro Nutsche, un filtro de vacío Oliver o una prensa de filtro o una centrífuga tal como una centrífuga de tipo cestillo o un decantador con centrífuga. A continuación, a este componente sólido se añade agua, acetona o un disolvente orgánico acuoso tal como metanol Next, the procedure of adjusting the cyclic imino ester content and the acid value of the solid component containing cyclic imino ester in Step C will be explained by treatment with alkali and water washing. First, the acid value of the solid component containing cyclic imino ester separated in Step B is measured using a filter such as a Nutsche filter, an Oliver vacuum filter or a filter press or a centrifuge such as a basket-type centrifuge or a decanter with centrifuge. Next, water, acetone or an aqueous organic solvent such as methanol is added to this solid component.
o una mezcla del mismo, de modo que la concentración del componente sólido sea de 20-30% en peso para preparar una suspensión espesa. Después, se añade un álcali de modo que el valor ácido cambiará desde el valor medido inicialmente a un valor resultante en el intervalo de 1x10-3 -1 y un tratamiento con álcali se efectúa a 10-40ºC durante 1-2 horas con agitación. A continuación, después de separar el componente sólido que contiene éster imino cíclico de la suspensión espesa tratada con álcali, el componente sólido separado se lava con agua. or a mixture thereof, so that the concentration of the solid component is 20-30% by weight to prepare a thick suspension. Then, an alkali is added so that the acid value will change from the initially measured value to a resulting value in the range of 1x10-3 -1 and an alkali treatment is performed at 10-40 ° C for 1-2 hours with stirring. Then, after separating the solid component containing cyclic imino ester from the thick suspension treated with alkali, the separated solid component is washed with water.
No hay una limitación concreta en cuanto al tipo de álcali que se va a usar para este tratamiento con álcali. Ejemplos de álcali que se pueden usar para este fin incluyen (1) alcóxidos de metales alcalinos tales como metóxido sódico, etóxido sódico y metóxido potásico, There is no specific limitation as to the type of alkali that will be used for this alkali treatment. Examples of alkali that can be used for this purpose include (1) alkali metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium methoxide,
(2) hidróxidos de metales alcalinos tales como hidróxido sódico e hidróxido potásico, (3) carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato sódico y carbonato potásico, (4) hidrogenocarbonatos de metales alcalinos tales como hidrogenocarbonato de sodio e hidrogenocarbonato de potasio, (5) agua amónica y (6) hidróxidos de amonio cuaternario de alquilo inferior, tales como hidróxido de tetrametilamonio e hidróxido de tetraetilamonio. De estos se prefieren las sales inorgánicas de metales alcalinos tales como hidróxido sódico y carbonato sódico. (2) alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, (3) alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, (4) alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate, (5) ammonium water and (6) lower alkyl quaternary ammonium hydroxides, such as tetramethylammonium hydroxide and tetraethylammonium hydroxide. Of these, inorganic salts of alkali metals such as sodium hydroxide and sodium carbonate are preferred.
Tampoco hay ninguna limitación concreta en cuanto al procedimiento de lavado con agua. En cuanto a la cantidad de agua usada, es preferible usar aproximadamente 3-20 veces el peso del componente sólido y, más preferentemente, aproximadamente 5-10 veces. La temperatura del agua deberá ser, preferentemente, 20-80ºC. Nor is there any specific limitation regarding the water washing procedure. As for the amount of water used, it is preferable to use about 3-20 times the weight of the solid component and, more preferably, about 5-10 times. The water temperature should preferably be 20-80 ° C.
Después de tratar el componente sólido que contiene éster mino cíclico con un álcali y de lavar con agua, se separa y se seca, y su contenido en éster imino cíclico y el valor ácido se miden con el fin de determinar que están dentro de los intervalos deseados. Si las mediciones muestran que el contenido de éster imino cíclico es demasiado bajo o que el valor ácido es demasiado alto, se repiten el tratamiento con álcali mencionado en lo que antecede y el procedimiento de lavado. After treating the solid component containing cyclic mino ester with an alkali and washing with water, it is separated and dried, and its cyclic imino ester content and acid value are measured in order to determine that they are within the ranges desired If the measurements show that the cyclic imino ester content is too low or that the acid value is too high, the alkali treatment mentioned above and the washing procedure are repeated.
A continuación se explicará el procedimiento de ajustar el contenido de éster imino cíclico y el contenido en ión cloruro del componente sólido que contiene éster imino cíclico en la Etapa C mediante un tratamiento con álcali y lavado con agua. En primer lugar se prepara una suspensión espesa mediante la adición de agua, acetona, un disolvente acuoso tal como metanol o su mezcla al componente sólido que contiene éster imino cíclico separado como se ha explicado en lo que antecede en la Etapa B, de modo que la concentración del componente sólido pasa a ser de 20-30% en peso. A esta suspensión espesa se añade una cantidad adecuada de álcali con el fin de facilitar la eliminación del ion claror y se efectúa un tratamiento con álcali a 10-40ºC durante 1-2 horas con agitación. Después de separar el componente sólido que contiene éster mino cíclico de la suspensión espesa que se ha sometido a este tratamiento con álcali, se lava con agua. El tipo de álcali que se va a usar y las condiciones para el procedimiento de lavado con agua son como se ha explicado en lo que antecede. Next, the procedure of adjusting the cyclic imino ester content and the chloride ion content of the solid component containing cyclic imino ester in Step C by an alkali treatment and water washing will be explained. First, a thick suspension is prepared by the addition of water, acetone, an aqueous solvent such as methanol or its mixture to the solid component containing separated cyclic imino ester as explained above in Step B, so that The concentration of the solid component becomes 20-30% by weight. To this thick suspension a suitable amount of alkali is added in order to facilitate the removal of the claror ion and an alkali treatment is carried out at 10-40 ° C for 1-2 hours with stirring. After separating the solid component containing cyclic mino ester from the thick suspension that has been subjected to this alkali treatment, it is washed with water. The type of alkali to be used and the conditions for the water wash procedure are as explained above.
Después de tratar el componente sólido que contiene éster mino cíclico con un álcali y de lavar con agua como se ha explicado en lo que antecede, se separa y se seca, y el contenido en éster imino cíclico y el contenido en ion cloruro se miden con el fin de determinar que están dentro de los intervalos deseados. Si la medición muestra que el contenido de éster imino cíclico es demasiado bajo o que el contenido en ion cloruro es demasiado alto, se repiten el tratamiento con álcali mencionado en lo que antecede y el procedimiento de lavado. After treating the solid component containing cyclic mino ester with an alkali and washing with water as explained above, it is separated and dried, and the cyclic imino ester content and the chloride ion content are measured with in order to determine that they are within the desired intervals. If the measurement shows that the cyclic imino ester content is too low or that the chloride ion content is too high, the alkali treatment mentioned above and the washing procedure are repeated.
A continuación se explicará el procedimiento de ajustar el contenido de éster imino cíclico, el valor ácido y el contenido en ión cloruro del componente sólido que contiene éster imino cíclico en la Etapa C mediante un tratamiento con álcali y lavado con agua. En primer lugar, de forma preliminar se mide el valor ácido del componente sólido que contiene éster imino cíclico separado en la Etapa B como se ha explicado en lo que antecede. Después de añadir un disolvente para disolver el álcali que se va a añadir, tal como agua, acetona, un disolvente acuoso tal como metanol o sus mezclas, para preparar una suspensión acuosa con la concentración del componente sólido igual a 20-30% en peso, el álcali se añade de tal forma que el valor ácido cambiará desde el valor medido preliminarmente a un valor dentro del intervalo de 1 x 10-3 – 1 después del tratamiento con álcali a 10-40ºC durante 1-2 horas con agitación. El componente sólido que contiene éster imino cíclico se separa de la suspensión espesa que ha sufrido el tratamiento alcalino y el componente sólido separado se lava con agua de tal forma que su contenido en ion cloruro pasa a estar dentro del intervalo de 1x10-1 – 1x103 ppm. El tratamiento con álcali como se ha explicado en lo que antecede sobre el componente sólido que contiene éster imino cíclico no sólo se realiza con el fin de ajustar el contenido de éster imino cíclico y el valor ácido, sino que también es importante porque facilita la eliminación de los iones cloruro después del proceso de lavado con agua que se va a realizar posteriormente. El tipo de álcali que se va a usar y las condiciones para el procedimiento de lavado con agua son como se ha explicado en lo que antecede. Next, the procedure of adjusting the cyclic imino ester content, the acid value and the chloride ion content of the solid component containing cyclic imino ester in Step C by an alkali treatment and water washing will be explained. First, the acid value of the solid component containing cyclic imino ester separated in Step B is measured preliminary as explained above. After adding a solvent to dissolve the alkali to be added, such as water, acetone, an aqueous solvent such as methanol or mixtures thereof, to prepare an aqueous suspension with the concentration of the solid component equal to 20-30% by weight , the alkali is added such that the acid value will change from the value previously measured to a value within the range of 1 x 10-3-1 after treatment with alkali at 10-40 ° C for 1-2 hours with stirring. The solid component containing cyclic imino ester is separated from the thick suspension that has undergone the alkaline treatment and the separated solid component is washed with water such that its chloride ion content becomes within the range of 1x10-1-1x103 ppm. The alkali treatment as explained above on the solid component containing cyclic imino ester is not only carried out in order to adjust the cyclic imino ester content and acid value, but it is also important because it facilitates removal of the chloride ions after the water washing process that will be carried out later. The type of alkali to be used and the conditions for the water wash procedure are as explained above.
Después de tratar el componente sólido que contiene éster mino cíclico con un álcali y de lavar con agua como se ha explicado en lo que antecede, se separa y se seca, y el contenido en éster imino cíclico, el valor ácido y el contenido en ion cloruro se miden con el fin de determinar que están dentro de los intervalos deseados. Si las mediciones muestran que el contenido de éster imino cíclico es demasiado bajo o el valor ácido y el contenido en ion cloruro son demasiado altos, se repiten el tratamiento con álcali mencionado en lo que antecede y el procedimiento de lavado. After treating the solid component containing cyclic mino ester with an alkali and washing with water as explained above, it is separated and dried, and the cyclic imino ester content, the acid value and the ion content Chloride are measured in order to determine that they are within the desired ranges. If the measurements show that the cyclic imino ester content is too low or the acid value and the chloride ion content are too high, the alkali treatment mentioned above and the washing procedure are repeated.
Después de llevar a cabo las Etapas A, B y C como se ha explicado en lo que antecede se obtiene un absorbente de radiación ultravioleta que comprende un producto que contiene éster imino cíclico en una cantidad de más de 99,5% en peso y menor de 100% en peso y que se ajusta para que su valor ácido esté dentro del intervalo de 1x10-3 -1 y/o su contenido en ion cloruro dentro del intervalo de 1x10-1 -1x103. No obstante, en la Etapa C, es preferible obtener un producto que contenga éster imino cíclico en una cantidad de más de 99,9% en peso y menor de 100% en peso y que tenga su valor ácido ajustado a 3x10-3 -1x10-1 os contenido en ion cloruro a 1,5x10-1 – 5 x102 ppm, e incluso es más preferible obtener un producto que contenga éster imino cíclico en una cantidad de 99,9% en peso y menor de 100% en peso y que tenga su valor ácido ajustado a 3x10-3 -1x10-1 y su contenido en ion cloruro a 1,5 x 10-1 – 5 x 102 ppm. After carrying out Stages A, B and C as explained above, an ultraviolet radiation absorber comprising a product containing cyclic imino ester in an amount of more than 99.5% by weight and less is obtained. 100% by weight and adjusted so that its acid value is within the range of 1x10-3 -1 and / or its chloride ion content within the range of 1x10-1 -1x103. However, in Step C, it is preferable to obtain a product containing cyclic imino ester in an amount of more than 99.9% by weight and less than 100% by weight and having its acid value adjusted to 3x10-3 -1x10 -1 or 1.5x10-1-5 x102 ppm chloride ion content, and it is even more preferable to obtain a product containing cyclic imino ester in an amount of 99.9% by weight and less than 100% by weight and which have its acid value set to 3x10-3 -1x10-1 and its chloride ion content at 1.5 x 10-1 - 5 x 102 ppm.
A continuación se explica el procedimiento a través de las Etapas a y b. La Etapa a es un procedimiento de separar un componente sólido que contiene éster imino cíclico generado mediante iminoesterificación de anhídrido isatoico y dicloruro de terftaloílo en presencia de un disolvente y un álcali. No existe limitaciones concretas en cuanto a la proporción entre anhídrido isatoico y dicloruro de tereftaloílo usada para la iminoesterificación, pero es preferible usar 0,95-1,05 moles de dicloruro de tereftaloílo por 2 moles de anhídrido isatoico. No hay ninguna limitación concreta respecto al disolvente. Ejemplos que se pueden usar son disolventes no protónicos que contienen nitrógeno, como dimetilformamida y dimetilacetoamida, disolventes de cetona como acetona y metiletilcetona, disolventes de éter como tetrahidrofurano y dioxano, y sus mezclas, pero se prefiere la acetona. No hay ninguna limitación concreta respecto al álcali. Ejemplos incluyen (1) hidróxidos de metales alcalinos tales como hidróxido sódico e hidróxido potásico, (2) hidróxidos de amonio cuaternario de alquilo inferior tales como hidróxido de tetrametilamonio e hidróxido de tetraetilamino y (3) álcalis orgánicos tales como piridina, pero se prefiere la piridina. Se debería usar un tipo adecuado de álcali, en función del tipo de disolvente seleccionado, para su disolución en el tipo de disolvente seleccionado. Preferentemente, la cantidad del álcali que se va a usar se selecciona de tal modo que el ácido clorhídrico generado como subproducto en la iminoesterificación se neutralice al 100%. La temperatura de reacción debería ser, preferentemente, 10-80ºC y, más preferentemente, de 20-50ºC. En cuanto al procedimiento de reacción, es preferible añadir una solución de dicloruro de tereftaloílo a una solución o suspensión espesa mixta de anhídrido isatoico para iminoesterificación. The procedure is explained below through Stages a and b. Step a is a process of separating a solid component containing cyclic imino ester generated by iminoesterification of isatoic anhydride and terphthaloyl dichloride in the presence of a solvent and an alkali. There are no specific limitations as to the ratio between isatoic anhydride and terephthaloyl dichloride used for iminosterification, but it is preferable to use 0.95-1.05 moles of terephthaloyl dichloride per 2 moles of isatoic anhydride. There is no specific limitation with respect to the solvent. Examples that can be used are non-protonic nitrogen-containing solvents, such as dimethylformamide and dimethylacetoamide, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, and mixtures thereof, but acetone is preferred. There is no concrete limitation regarding alkali. Examples include (1) alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, (2) lower alkyl quaternary ammonium hydroxides such as tetramethylammonium hydroxide and tetraethylamino hydroxide and (3) organic alkalis such as pyridine, but preferred pyridine A suitable type of alkali should be used, depending on the type of solvent selected, for dissolution in the type of solvent selected. Preferably, the amount of the alkali to be used is selected such that the hydrochloric acid generated as a by-product in the imesterification is 100% neutralized. The reaction temperature should preferably be 10-80 ° C and, more preferably, 20-50 ° C. As for the reaction process, it is preferable to add a solution of terephthaloyl dichloride to a mixed thick solution or suspension of isatoic anhydride for iminoesterification.
En la Etapa a se genera un éster imino cíclico mediante iminoesterificación del anhídrido isatoico y dicloruro de tereftaloílo. El sistema de reacción que contiene éster imino cíclico generado de este modo está en forma de una suspensión espesa o en forma de una solución, en función de los tipos de disolvente y de álcali que se han usado. Si está en forma de una suspensión espesa, el componente sólido que contiene éster imino cíclico se separa mediante filtración o centrifugación. Si está en forma de una solución, el disolvente se destila para separar el componente sólido que contiene éster imino cíclico. El componente sólido separado de este modo puede usarse directamente en la Etapa b o puede lavarse con agua para eliminar las sales subproductos en cierta medida y, después, se secan antes de usar en la Etapa b. In Step a a cyclic imino ester is generated by iminoesterification of the isatoic anhydride and terephthaloyl dichloride. The reaction system containing cyclic imino ester generated in this way is in the form of a thick suspension or in the form of a solution, depending on the types of solvent and alkali that have been used. If it is in the form of a thick suspension, the solid component containing cyclic imino ester is separated by filtration or centrifugation. If it is in the form of a solution, the solvent is distilled to separate the solid component containing cyclic imino ester. The solid component separated in this way can be used directly in Step b or can be washed with water to remove by-product salts to some extent and then dried before using in Step b.
En la Etapa b, el componente sólido separado en la Etapa a que contiene éster imino cíclico se trata con un álcali y, después, se lava con agua para obtener un absorbente de radiación ultravioleta que comprende un producto preparado de forma que contenga éster imino cíclico en una cantidad de más del 99,5% en peso y menor que 100% en peso y preparado de tal mantera que su valor ácido dentro del intervalo de 1 x 10-3 -1 y/o que su contenido el ion cloruro está dentro del intervalo de 1 x 10-1 -1 x 103 ppm. Por tanto, la Etapa b es la misma que la mencionada en la Etapa C anterior. In Step b, the solid component separated in Step A containing cyclic imino ester is treated with an alkali and then washed with water to obtain an ultraviolet radiation absorber comprising a product prepared so as to contain cyclic imino ester. in an amount of more than 99.5% by weight and less than 100% by weight and prepared in such a way as to maintain that its acid value within the range of 1 x 10-3 -1 and / or that its chloride ion content is within in the range of 1 x 10-1 -1 x 103 ppm. Therefore, Stage b is the same as mentioned in Stage C above.
De este modo, se obtiene un absorbente de radiación ultravioleta, que comprende un producto que contiene éster imino cíclico en una cantidad de más del 99,5% en peso y menor de 100% en peso y preparado de tal forma que su valor ácido esté en el intervalo de 1 x 10-3 -1 y/o que su contenido en ion cloruro esté en el intervalo de 1 x 10-1 – 1 x 103ppm, mediante las Etapas a y b. No obstante, en la Etapa b es preferible obtener un producto que contiene éster imino cíclico en una cantidad de más del 99,9% en peso y menor de 100% en peso y que tenga un valor ácido de 3x10-3 -1x10-1 y/o un contenido en ion cloruro de 1.5x10-1 5x102ppm, y es incluso más preferible obtener un producto que contiene éster imino cíclico en una cantidad de más del 99,9% en peso y menor de 100% en peso y que tenga un valor ácido de 3x10-3 -1x101 y un contenido en ion cloruro de 1,5 x 10-1-5x102 ppm. Thus, an ultraviolet radiation absorber is obtained, which comprises a product containing cyclic imino ester in an amount of more than 99.5% by weight and less than 100% by weight and prepared in such a way that its acid value is in the range of 1 x 10-3 -1 and / or that its chloride ion content is in the range of 1 x 10-1 - 1 x 103ppm, through Stages a and b. However, in Step b it is preferable to obtain a product containing cyclic imino ester in an amount of more than 99.9% by weight and less than 100% by weight and having an acid value of 3x10-3 -1x10-1 and / or a chloride ion content of 1.5x10-1 5x102ppm, and it is even more preferable to obtain a product containing cyclic imino ester in an amount of more than 99.9% by weight and less than 100% by weight and having an acid value of 3x10-3 -1x101 and a chloride ion content of 1.5 x 10-1-5x102 ppm.
La invención no impone ninguna limitación concreta sobre el tipo de polímero termoplástico sobre los que se aplicarán los absorbentes de radiación ultravioleta tal como se ha descrito en lo que antecede. Ejemplos de polímeros termoplásticos a los que se pueden aplicar incluyen (1) poliésteres termoplásticos tales como tereftalato de polietileno, naftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno, (2) policarbonatos, (3) polímeros de estireno tales como poliestireno, copolímeros de estireno-acrilonitrilo butadieno y poliestireno de alto impacto, (4) polímeros de acrilo, (5) polímeros de amida, (6) éter de polifenileno, (7) poliolefina tal como polietileno, polipropileno y policloruro de vinilo, (8) polioximetileno, (9) sulfuro de polifenileno, The invention does not impose any specific limitation on the type of thermoplastic polymer on which ultraviolet radiation absorbers will be applied as described above. Examples of thermoplastic polymers to which they can be applied include (1) thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate, (2) polycarbonates, (3) styrene polymers such as polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymers butadiene and high impact polystyrene, (4) acryl polymers, (5) amide polymers, (6) polyphenylene ether, (7) polyolefin such as polyethylene, polypropylene and polyvinylchloride, (8) polyoxymethylene, (9) polyphenylene sulfide,
(10) polímeros de ácido láctico y (11) mezclas de estos polímeros termoplásticos. Los absorbentes de acuerdo con la presente invención son particularmente eficaces cuando se añaden y mezclan con tereftalato de polietileno y policarbonatos que tienen transparencia elevada y requiere una temperatura de mezclado alta y temperatura de moldeo alta. (10) lactic acid polymers and (11) mixtures of these thermoplastic polymers. The absorbents according to the present invention are particularly effective when added and mixed with polyethylene terephthalate and polycarbonates that have high transparency and require a high mixing temperature and high molding temperature.
Los absorbentes de radiación ultravioleta para polímeros termoplásticos que entran dentro de la forma de realización de la presente invención, que tienen el contenido de éster imino cíclico y valor ácido y/o contenido de ion cloruro ajustado dentro de in intervalo especificado, son por sí mismos altamente resistentes al calor y se pueden añadir a y mezclar con polímeros termoplásticos tales como tereftalato de polietileno u policarbonatos que requieren una elevada temperatura de mezclado y una elevada temperatura de moldeo para producir productos moldeados que tienen la misma transparencia elevada poseída originalmente por estos polímeros termoplásticos. Los que tienen el valor ácido ajustado a un intervalo especificado, en particular, no afectan de forma adversa a la manejabilidad o a las condiciones ambientales en los procedimientos de mezclado y de moldeo, aun cuando se añaden y mezclan con polímeros termoplásticos tales como tereftalato de polietileno y policarbonatos que requieren una temperatura de mezclado alta y una temperatura de moldeo alta. Los que tienen el contenido en iones de cloruro ajustado dentro de un intervalo especificado se almacenan bien. Los que tienen el valor ácido ajustado a un intervalo especificado y el contenido en iones de cloruro ajustado dentro de un intervalo especificado no afectan de forma adversa a la manejabilidad o a las condiciones ambientales en los procedimientos de mezclado y de moldeo, aun cuando se añaden y mezclan con polímeros termoplásticos tales como tereftalato de polietileno y policarbonatos que tienen una temperatura de mezclado alta y una temperatura de moldeo alta y también se almacenan bien. The ultraviolet radiation absorbers for thermoplastic polymers that fall within the embodiment of the present invention, which have the cyclic imino ester content and acid value and / or chloride ion content adjusted within the specified range, are themselves highly heat resistant and can be added to and mixed with thermoplastic polymers such as polyethylene terephthalate or polycarbonates that require a high mixing temperature and a high molding temperature to produce molded products that have the same high transparency originally possessed by these thermoplastic polymers. Those with the acid value adjusted to a specified range, in particular, do not adversely affect the workability or environmental conditions in the mixing and molding processes, even when added and mixed with thermoplastic polymers such as polyethylene terephthalate and polycarbonates that require a high mixing temperature and a high molding temperature. Those that have the chloride ion content adjusted within a specified range are stored well. Those that have the acid value adjusted to a specified interval and the chloride ion content adjusted within a specified range do not adversely affect the workability or environmental conditions in the mixing and molding procedures, even when they are added and mixed with thermoplastic polymers such as polyethylene terephthalate and polycarbonates that have a high mixing temperature and a high molding temperature and are also stored well.
La invención no limita particularmente la cantidad del absorbente que se va a usar. Cuando se aplica a polímeros termoplásticos, la proporción normalmente es de 0,1-5 partes en peso a 100 partes en peso de polímeros termoplásticos. The invention does not particularly limit the amount of the absorbent to be used. When applied to thermoplastic polymers, the ratio is usually 0.1-5 parts by weight to 100 parts by weight of thermoplastic polymers.
A continuación se describe la invención con referencia a las doce formas de realización siguientes. The invention is described below with reference to the following twelve embodiments.
- (1) (one)
- Absorbente de radiación ultravioleta que contiene éster imino cíclico en un 99,99% en peso y que tiene un valor ácido ajustado a 1,5 x 10-3 . Ultraviolet radiation absorber containing 99.99% by weight cyclic imino ester and having an acid value adjusted to 1.5 x 10-3.
- (2) (2)
- Absorbente de radiación ultravioleta que contiene éster imino cíclico en un 99,99% en peso y que tiene un valor ácido ajustado a 4 x 10-3 . Ultraviolet radiation absorber containing 99.99% by weight cyclic imino ester and having an acid value adjusted to 4 x 10-3.
- (3) (3)
- Absorbente de radiación ultravioleta que contiene éster imino cíclico en un 99,95% en peso y que tiene un valor ácido ajustado a 8 x 10-2 . Ultraviolet radiation absorber containing 99.95% by weight imino cyclic ester and having an acid value adjusted to 8 x 10-2.
- (4) (4)
- Absorbente de radiación ultravioleta que contiene éster imino cíclico en un 99,65% en peso y que tiene un valor ácido ajustado a 9 x 10-1 . Ultraviolet radiation absorber containing 99.65% by weight cyclic imino ester and having an acid value adjusted to 9 x 10-1.
- (5) (5)
- Absorbente de radiación ultravioleta que contiene éster imino cíclico en un 99,99% en peso y que tiene un contenido en iones cloruro ajustado a 1,5 x 10-1 ppm. Ultraviolet radiation absorber that contains 99.99% cyclic imino ester by weight and has a chloride ion content set at 1.5 x 10-1 ppm.
- (6) (6)
- Absorbente de radiación ultravioleta que contiene éster imino cíclico en un 99,99% en peso y que tiene un contenido en iones cloruro ajustado a 2 x 10-1 ppm. Ultraviolet radiation absorber that contains 99.99% cyclic imino ester and has a chloride ion content set at 2 x 10-1 ppm.
- (7) (7)
- Absorbente de radiación ultravioleta que contiene éster imino cíclico en un 99,90% en peso y que tiene un contenido en iones cloruro ajustado a 4x 102 ppm. Absorbent of ultraviolet radiation containing cyclic imino ester at 99.90% by weight and having a chloride ion content adjusted to 4x 102 ppm.
- (8) (8)
- Absorbente de radiación ultravioleta que contiene éster imino cíclico en un 99,94% en peso y que tiene un contenido en iones cloruro ajustado a 9,5x 102 ppm. Ultraviolet radiation absorber containing 99.94% by weight cyclic imino ester and having a chloride ion content adjusted to 9.5 x 102 ppm.
- (9) (9)
- Absorbente de radiación ultravioleta que contiene éster imino cíclico en un 99,96% en peso y que tiene un valor ácido ajustado a 3x10-3 y contenido en iones cloruro ajustado a 1,5 x 10-1 ppm. Ultraviolet radiation absorber containing 99.96% by weight cyclic imino ester and having an acid value adjusted to 3x10-3 and chloride ion content set to 1.5 x 10-1 ppm.
- (10) (10)
- Absorbente de radiación ultravioleta que contiene éster imino cíclico en un 99,94% en peso y que tiene un valor ácido ajustado a 5x10-3 y contenido en iones cloruro ajustado a 3 x 10-1 ppm. Ultraviolet radiation absorber containing 99.94% by weight cyclic imino ester and having an acid value adjusted to 5x10-3 and chloride ion content set to 3 x 10-1 ppm.
- (11) (eleven)
- Absorbente de radiación ultravioleta que contiene éster imino cíclico en un 99,92% en peso y que tiene un valor ácido ajustado a 9x10-2 y contenido en iones cloruro ajustado a 3 x 102 ppm. Ultraviolet radiation absorber that contains 99.92% cyclic imino ester by weight and has an acid value set at 9x10-2 and chloride ion content set at 3 x 102 ppm.
- (12) (12)
- Absorbente de radiación ultravioleta que contiene éster imino cíclico en un 99,71% en peso y que tiene un valor ácido ajustado a 8 x 10-1 y contenido en iones cloruro ajustado a 9 x 102 ppm. Ultraviolet radiation absorber that contains 99.71% cyclic imino ester by weight and has an acid value adjusted to 8 x 10-1 and chloride ion content set to 9 x 102 ppm.
A continuación, la invención se describe mediante los ejemplos. En el texto siguiente, “parte” significará “parte en peso” y “%” significará “% en peso”. Next, the invention is described by the examples. In the following text, "part" shall mean "part by weight" and "%" shall mean "% by weight".
Parte 1 (Preparación de absorbentes de radiación ultravioleta para polímeros termoplásticos: Nº 1) Part 1 (Preparation of ultraviolet radiation absorbers for thermoplastic polymers: No. 1)
Ejemplo de ensayo 1 Test Example 1
Ácido antranílico, 13,7 g (0,1 moles), 5,19 g de carbonato sódico anhidro (0,049 moles) Anthranilic acid, 13.7 g (0.1 mol), 5.19 g of anhydrous sodium carbonate (0.049 mol)
y 100 ml de agua se introdujeron en un matraz con cuatro aberturas equipado con un termómetro, un agitador, un enfriador de reflujo y un embudo cuentagotas, y la mezcla se disolvió con agitación durante 10 minutos. Después de introducir gota a gota en este matriz una solución obtenida mediante disolución de 10,2 g (0,05 moles) de dicloruro de tereftaloílo en 300 ml de acetona por medio del embudo cuentagotas durante una hora a temperatura ambiente, se obtuvo una suspensión espesa con componente sólido que contenía N,N’-bis(ocarboxifeniltereftalamida) mediante amidación durante una hora con reflujo. Un componente sólido se separó de esta suspensión espesa y después de lavarlo con 300 ml de agua y secarlo, se obtuvo 19,9 g de un componente sólido seco. El componente sólido seco 19,9 g, 102 g (1 mol) de anhídrido acético y 100 ml de tolueno se introdujeron en el matraz con cuatro aberturas para iminoesterificación con reflujo durante 6 horas y, después de enfriar hasta la temperatura ambiente, se filtró el componente sólido. Después, este componente sólido filtrado se lavó con 100 ml de acetona y se secó, se obtuvo un componente sólido, 17,3 g (valor ácido 2,1) que contiene éster imino cíclico. Por último, este componente sólido, 17 g, y agua, 68 g, se introdujeron en el matraz y se añadió 1% de la solución acuosa de hidróxido sódico, 2,50 g, con agitación y se efectuó un tratamiento alcalino a 25ºC durante 30 minutos con agitación. El componente sólido tratado con álcali se filtró y se lavó con agua caliente, 160 g, a 60ºC. El componente sólido lavado se secó durante 2 horas con un secador de aire seco a 100ºC para obtener un polvo amarillento, 16,6 g. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,9% y su valor ácido era 1,5 x 10-3. A este producto se le denominará Absorbente (P-1). El contenido del éster imino cíclico se midió mediante cromatografía líquida de alto rendimiento usando cloroformo como líquido de elución y un detector de UV para la detección. and 100 ml of water were introduced into a four-opening flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux cooler and a dropper funnel, and the mixture was dissolved with stirring for 10 minutes. After dropping into this matrix a solution obtained by dissolving 10.2 g (0.05 mol) of terephthaloyl dichloride in 300 ml of acetone by means of the dropper funnel for one hour at room temperature, a suspension was obtained thick with solid component containing N, N'-bis (ocarboxyphenylterephthalamide) by amidation for one hour with reflux. A solid component was separated from this thick suspension and after washing it with 300 ml of water and drying it, 19.9 g of a dry solid component was obtained. The dry solid component 19.9 g, 102 g (1 mol) of acetic anhydride and 100 ml of toluene were introduced into the flask with four openings for imesterification with reflux for 6 hours and, after cooling to room temperature, filtered the solid component. Then, this filtered solid component was washed with 100 ml of acetone and dried, a solid component, 17.3 g (acid value 2.1) containing cyclic imino ester was obtained. Finally, this solid component, 17 g, and water, 68 g, were introduced into the flask and 1% of the aqueous sodium hydroxide solution, 2.50 g, was added with stirring and an alkaline treatment was carried out at 25 ° C for 30 minutes with stirring. The solid component treated with alkali was filtered and washed with hot water, 160 g, at 60 ° C. The washed solid component was dried for 2 hours with a dry air dryer at 100 ° C to obtain a yellowish powder, 16.6 g. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.9% cyclic imino ester and its acid value was 1.5 x 10-3. This product will be called Absorbent (P-1). The content of the cyclic imino ester was measured by high performance liquid chromatography using chloroform as an elution liquid and a UV detector for detection.
Ejemplo de ensayo 2 Test Example 2
Ácido antranílico, 13,7 g (0,1 moles), 7,74 g de piridina (0,098 moles) y 200 ml de acetona se introdujeron en un matraz con cuatro aberturas como en el Ejemplo de ensayo 1 y la mezcla se disolvió con agitación durante 10 minutos. Después de introducir gota a gota en este matriz una solución obtenida mediante disolución de 10,2 g (0,05 moles) de dicloruro de tereftaloílo en 100ml de acetona por medio del embudo cuentagotas durante una hora a temperatura ambiente, se obtuvo una suspensión espesa con componente sólido que contenía N,N’-bis(o-carboxifeniltereftalamida) mediante amidación durante una hora con reflujo. Un componente sólido se separó de esta suspensión espesa y después de lavarlo con 300 ml de agua y secarlo, se obtuvo 18,0g de un componente sólido seco. El componente sólido seco 18,0g, 102 g (1 mol) de anhídrido acético y 100 ml de tolueno se introdujeron en el matraz con cuatro aberturas para iminoesterificación con reflujo durante 6 horas y, después de enfriar hasta la temperatura ambiente, se filtró el componente sólido. Después, este componente sólido filtrado se lavó con 100 ml de acetona y se secó, se obtuvo un componente sólido, 15,0g (valor ácido 1,3) que contiene éster imino cíclico. Por último, este componente sólido, 14g, y metanol, 68 g, se introdujeron en el matraz y se añadió 1% de la solución de hidróxido sódico metanol, 1,71g, con agitación y se efectuó un tratamiento alcalino a 25ºC durante 30 minutos con agitación. El componente sólido tratado con álcali se filtró y se lavó con agua caliente, 140g, a 40ºC. El componente sólido lavado se secó durante 2 horas con un secador de aire seco a 100ºC para obtener un polvo amarillento, 13,5g. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,9% y su valor ácido era 4,5 x 10-3. A este producto se le denominará Absorbente (P-2). Anthranilic acid, 13.7 g (0.1 mol), 7.74 g of pyridine (0.098 mol) and 200 ml of acetone were introduced into a flask with four openings as in Test Example 1 and the mixture was dissolved with stirring for 10 minutes. After dropping into this matrix a solution obtained by dissolving 10.2 g (0.05 mol) of terephthaloyl dichloride in 100 ml of acetone by means of the dropper funnel for one hour at room temperature, a thick suspension was obtained with solid component containing N, N'-bis (o-carboxyphenylterephthalamide) by amidation for one hour with reflux. A solid component was separated from this thick suspension and after washing it with 300 ml of water and drying it, 18.0g of a dry solid component was obtained. The dry solid component 18.0g, 102g (1 mol) of acetic anhydride and 100 ml of toluene were introduced into the flask with four openings for refinement iminoesterification for 6 hours and, after cooling to room temperature, the solid component. Then, this filtered solid component was washed with 100 ml of acetone and dried, a solid component, 15.0g (acid value 1.3) containing cyclic imino ester was obtained. Finally, this solid component, 14g, and methanol, 68g, were introduced into the flask and 1% of the methanol sodium hydroxide solution, 1.71g, was added with stirring and an alkaline treatment was carried out at 25 ° C for 30 minutes with agitation. The solid component treated with alkali was filtered and washed with hot water, 140g, at 40 ° C. The washed solid component was dried for 2 hours with a dry air dryer at 100 ° C to obtain a yellowish powder, 13.5g. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.9% cyclic imino ester and its acid value was 4.5 x 10-3. This product will be called Absorbent (P-2).
Ejemplo de ensayo 3 Test Example 3
Anhídrido isatoico, 16,3 g (0,1 moles), 7,74 g de piridina (0,098 moles) y 200 ml de acetona se introdujeron en un matraz con cuatro aberturas como en el Ejemplo de ensayo 1 y la mezcla se disolvió con agitación durante 10 minutos. Después de introducir gota a gota en este matriz una solución obtenida mediante disolución de 10,2 g (0,05 moles) de dicloruro de tereftaloílo en 100ml de acetona por medio del embudo cuentagotas durante una hora a temperatura ambiente, se obtuvo una suspensión espesa con componente sólido que contenía éster imino cíclico mediante iminoesterificación durante una hora con reflujo. Un componente sólido se separó de esta suspensión espesa y después de lavarlo con 300 ml de agua y secarlo, se obtuvo 15,9 g de un componente sólido seco (valor ácido 3,0) que contenía éster imino cíclico. Este componente sólido seco, 15g, y agua, 48 g, se introdujeron en el matraz y se añadió 1% de la solución acuosa de carbonato sódico, 4,16 g, con agitación y se efectuó un tratamiento alcalino a 30 ºC durante 30 minutos con agitación. El componente sólido tratado con álcali se filtró y se lavó con agua caliente, 100 g, a 60ºC. El componente sólido lavado se secó durante 2 horas con un secador de aire seco a 100ºC para obtener un polvo amarillento, 14,5g. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,95% y su valor ácido era 8 x 10-2. A este producto se le denominará Absorbente (P-3). Isatoic anhydride, 16.3 g (0.1 mol), 7.74 g of pyridine (0.098 mol) and 200 ml of acetone were introduced into a flask with four openings as in Test Example 1 and the mixture was dissolved with stirring for 10 minutes. After dropping into this matrix a solution obtained by dissolving 10.2 g (0.05 mol) of terephthaloyl dichloride in 100 ml of acetone by means of the dropper funnel for one hour at room temperature, a thick suspension was obtained with solid component containing cyclic imino ester by iminoesterification for one hour with reflux. A solid component was separated from this thick suspension and after washing it with 300 ml of water and drying it, 15.9 g of a dry solid component (3.0 acid value) containing cyclic imino ester was obtained. This dry solid component, 15g, and water, 48 g, were introduced into the flask and 1% of the aqueous sodium carbonate solution, 4.16 g, was added with stirring and an alkaline treatment was carried out at 30 ° C for 30 minutes with agitation. The solid component treated with alkali was filtered and washed with hot water, 100 g, at 60 ° C. The washed solid component was dried for 2 hours with a dry air dryer at 100 ° C to obtain a yellowish powder, 14.5g. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.95% cyclic imino ester and its acid value was 8 x 10-2. This product will be called Absorbent (P-3).
Ejemplo de ensayo 4 Test Example 4
Ácido antranílico, 13,7 g (0,1 moles), 5,32 g de hidróxido potásico (0,095 moles) y 100 ml de agua se introdujeron en un matraz con cuatro aberturas como en el Ejemplo de ensayo 1 y la mezcla se disolvió con agitación durante 10 minutos. Después de introducir gota a gota en este matriz una solución obtenida mediante disolución de 10,2 g (0,05 moles) de dicloruro de tereftaloílo en 200ml de acetona por medio del embudo cuentagotas durante una hora a temperatura ambiente, se obtuvo una suspensión espesa con componente sólido que contenía N,N’-bis(o-carboxifeniltereftalamida) mediante amidación durante una hora con reflujo. Un componente sólido se separó de esta suspensión espesa y después de lavarlo con 300 ml de agua y secarlo, se obtuvo 19,8g de un componente sólido seco. El componente sólido seco 19,8g, 102 g (1 mol) de anhídrido acético y 100 ml de tolueno se introdujeron en el matraz con cuatro aberturas para iminoesterificación con reflujo durante 6 horas y, después de enfriar hasta la temperatura ambiente se obtuvo un componente sólido, 15,5 g (valor ácido 5,1) que contiene éster imino cíclico. Este componente sólido seco, 15 g, y agua, 35 g, se introdujeron en el matraz y se añadió 1% de la solución acuosa de hidróxido potásico, 7,50 g, con agitación y se efectuó un tratamiento alcalino a 25 ºC durante 30 minutos con agitación. El componente sólido tratado con álcali se filtró y se lavó con agua caliente, 160g, a 60ºC. El componente sólido lavado se secó durante 2 horas con un secador de aire seco a 100ºC para obtener un polvo amarillento, 14,2g. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,65% y su valor ácido era 9 x 10-1. A este producto se le denominará Absorbente (P-4). Anthranilic acid, 13.7 g (0.1 mol), 5.32 g of potassium hydroxide (0.095 mol) and 100 ml of water were introduced into a flask with four openings as in Test Example 1 and the mixture dissolved with stirring for 10 minutes. After dropping into this matrix a solution obtained by dissolving 10.2 g (0.05 mol) of terephthaloyl dichloride in 200 ml of acetone by means of the dropper funnel for one hour at room temperature, a thick suspension was obtained with solid component containing N, N'-bis (o-carboxyphenylterephthalamide) by amidation for one hour with reflux. A solid component was separated from this thick suspension and after washing it with 300 ml of water and drying it, 19.8g of a dry solid component was obtained. The dry solid component 19.8g, 102 g (1 mol) of acetic anhydride and 100 ml of toluene were introduced into the flask with four openings for imesterification with reflux for 6 hours and, after cooling to room temperature a component was obtained solid, 15.5 g (acid value 5.1) containing cyclic imino ester. This dry solid component, 15 g, and water, 35 g, were introduced into the flask and 1% of the aqueous potassium hydroxide solution, 7.50 g, was added with stirring and an alkaline treatment was carried out at 25 ° C for 30 minutes with agitation. The solid component treated with alkali was filtered and washed with hot water, 160g, at 60 ° C. The washed solid component was dried for 2 hours with a dry air dryer at 100 ° C to obtain a yellowish powder, 14.2g. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.65% cyclic imino ester and its acid value was 9 x 10-1. This product will be called Absorbent (P-4).
Ejemplo de comparación 1 Comparison Example 1
El absorbente (P-1) obtenido en el Ejemplo de ensayo 1, 10 g, y 1 x 10-2% de solución acuosa de hidróxido sódico, 1000 ml, se introdujeron en un batidor. Después de agitar durante una hora con un mezclador, se filtró un componente sólido. El componente sólido filtrado y el agua, 1000 ml, se introdujeron en un batidor y, después de agitar durante una hora con un mezclador, se filtró un componente sólido. Esta rutina se repitió tres veces y el componente sólido obtenido de este modo se secó durante una hora a 100ºC para obtener un polvo amarillento. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 100,00% y su valor ácido era 6 x 10-4. A este producto se le denominará Absorbente (P-4). The absorbent (P-1) obtained in Test Example 1, 10 g, and 1 x 10-2% aqueous solution of sodium hydroxide, 1000 ml, was introduced into a whisk. After stirring for one hour with a mixer, a solid component was filtered. The filtered solid component and the water, 1000 ml, were placed in a whisk and, after stirring for one hour with a mixer, a solid component was filtered. This routine was repeated three times and the solid component thus obtained was dried for one hour at 100 ° C to obtain a yellowish powder. This yellowish powder was analyzed and found to contain 100.00% cyclic imino ester and its acid value was 6 x 10-4. This product will be called Absorbent (P-4).
Ejemplo de comparación 2 Comparison Example 2
Se obtuvieron 16,9 g de polvo amarillento del mismo modo que el Ejemplo de ensayo 1, excepto que se prescindió del tratamiento con álcali. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,41% y su valor ácido era 1,3. Este se denominará Absorbente (R-2). 16.9 g of yellowish powder were obtained in the same manner as Test Example 1, except that alkali treatment was dispensed with. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.41% cyclic imino ester and its acid value was 1.3. This will be called Absorbent (R-2).
Parte 2 (Preparación de absorbentes de radiación ultravioleta para polímeros termoplásticos: Nº 2) Ejemplo de ensayo 5 Part 2 (Preparation of ultraviolet radiation absorbers for thermoplastic polymers: No. 2) Test example 5
Ácido antranílico, 13,7 g (0,1 moles), 5,19 g de carbonato sódico anhidro (0,049 moles) y 100 ml de agua se introdujeron en un matraz con cuatro aberturas equipado con un termómetro, un agitador, un enfriador de reflujo y un embudo cuentagotas, y la mezcla se disolvió con agitación durante 10 minutos. Después de introducir gota a gota en este matriz una solución obtenida mediante disolución de 10,2 g (0,05 moles) de dicloruro de tereftaloílo en 300 ml de acetona por medio del embudo cuentagotas durante una hora a temperatura ambiente, se obtuvo una suspensión espesa con componente sólido que contenía N,N’-bis(ocarboxifeniltereftalamida) mediante amidación durante una hora con reflujo. Un componente sólido se separó de esta suspensión espesa y después de lavarlo con 300 ml de agua y secarlo, se obtuvo 19,7g de un componente sólido seco. El componente sólido seco 19,7g, 102 g (1 mol) de anhídrido acético y 100 ml de tolueno se introdujeron en el matraz con cuatro aberturas para iminoesterificación con reflujo durante 6 horas y, después de enfriar hasta la temperatura ambiente, se filtró el componente sólido. Después, este componente sólido filtrado se lavó con 100 ml de acetona y se secó, se obtuvo un componente sólido, 17,2 g que contiene éster imino cíclico. Por último, este componente sólido, 17 g, y agua, 68 g, se introdujeron en el matraz y se añadió 1% de la solución acuosa de hidróxido sódico, 2,42g, con agitación y se efectuó un tratamiento alcalino a 25ºC durante 30 minutos con agitación. El componente sólido tratado con álcali se filtró y se lavó con agua caliente, 160g, a 60ºC. El componente sólido lavado se secó durante 2 horas con un secador de aire seco a 100ºC para obtener un polvo amarillento, 16,7g. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,99% y su contenido en ion cloruro era de 1,5 x 10-1 ppm. Este se denominará Absorbente (P-5). Anthranilic acid, 13.7 g (0.1 mol), 5.19 g of anhydrous sodium carbonate (0.049 mol) and 100 ml of water were introduced into a four-opening flask equipped with a thermometer, a stirrer, a chiller reflux and a dropper funnel, and the mixture was dissolved with stirring for 10 minutes. After dropping into this matrix a solution obtained by dissolving 10.2 g (0.05 mol) of terephthaloyl dichloride in 300 ml of acetone by means of the dropper funnel for one hour at room temperature, a suspension was obtained thick with solid component containing N, N'-bis (ocarboxyphenylterephthalamide) by amidation for one hour with reflux. A solid component was separated from this thick suspension and after washing it with 300 ml of water and drying it, 19.7g of a dry solid component was obtained. The dry solid component 19.7g, 102 g (1 mol) of acetic anhydride and 100 ml of toluene were introduced into the flask with four openings for refinement iminoesterification for 6 hours and, after cooling to room temperature, the solid component. Then, this filtered solid component was washed with 100 ml of acetone and dried, a solid component, 17.2 g containing cyclic imino ester was obtained. Finally, this solid component, 17 g, and water, 68 g, were introduced into the flask and 1% of the aqueous sodium hydroxide solution, 2.42 g, was added with stirring and an alkaline treatment was carried out at 25 ° C for 30 minutes with agitation. The solid component treated with alkali was filtered and washed with hot water, 160g, at 60 ° C. The washed solid component was dried for 2 hours with a dry air dryer at 100 ° C to obtain a yellowish powder, 16.7g. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.99% cyclic imino ester and its chloride ion content was 1.5 x 10-1 ppm. This will be called Absorbent (P-5).
El contenido en ion cloruro se midió del siguiente modo mediante el procedimiento de The chloride ion content was measured as follows by the procedure of
coloración con tiocianato de mercurio. El absorbente (P-5), 10 g, se mide con exactitud y se introduce en un matraz triangular junto con 10 ml de agua de intercambio iónico. Un tubo enfriador de aire se fija a este matraz y se calienta durante una hora a 90ºC agitándolo de vez en cuando. Después de enfriar hasta la temperatura ambiente se obtiene un filtrado mediante filtración. El filtrado, 10 ml, se recoge en un tubo de ensayo, se añaden una solución de ácido nítrico de 2 ml de nitrato férrico (obtenida mediante disolución de 200 g de nitrato férrico en 500 ml de ácido nítrico 5N) y una solución de tiocianato mercúrico (obtenida mediante disolución de 1 g de tiocianato mercúrico en 250 ml de alcohol metílico) y se agitan. Diez minutos después de la adición de la solución de tiocianato mercúrico se mide la absorbancia a 460 nm mediante un espectrofotómetro. Por separado se preparar una línea de calibración usando un líquido estándar de cloruro sódico de grado óptico y a partir de esta línea de calibración se obtiene el contenido en ion cloruro del Absorbente (P-5). coloration with mercury thiocyanate. The absorbent (P-5), 10 g, is accurately measured and introduced into a triangular flask together with 10 ml of ion exchange water. An air cooling tube is fixed to this flask and heated for one hour at 90 ° C by stirring it occasionally. After cooling to room temperature a filtrate is obtained by filtration. The filtrate, 10 ml, is collected in a test tube, a 2 ml nitric acid solution of ferric nitrate (obtained by dissolving 200 g of ferric nitrate in 500 ml of 5N nitric acid) and a thiocyanate solution are added mercuric (obtained by dissolving 1 g of mercuric thiocyanate in 250 ml of methyl alcohol) and stir. Ten minutes after the addition of the mercuric thiocyanate solution, absorbance at 460 nm is measured by a spectrophotometer. Separately, a calibration line is prepared using a standard optical grade sodium chloride liquid and from this calibration line the chloride ion content of the Absorbent (P-5) is obtained.
Ejemplo de ensayo 6 Test Example 6
Ácido antranílico, 13,7 g (0,1 moles), 7,74 g de piridina (0,098 moles) y 200 ml de acetona se introdujeron en un matraz con cuatro aberturas como en el Ejemplo de ensayo 5 y la mezcla se disolvió con agitación durante 10 minutos. Después de introducir gota a gota en este matriz una solución obtenida mediante disolución de 10,2 g (0,05 moles) de dicloruro de tereftaloílo en 100ml de acetona por medio del embudo cuentagotas durante una hora a temperatura ambiente, se obtuvo una suspensión espesa con componente sólido que contenía N,N’-bis(o-carboxifeniltereftalamida) mediante amidación durante una hora con reflujo. Un componente sólido se filtró de esta suspensión espesa y después de lavarlo con 300 ml de agua y secarlo, se obtuvo 17,8g de un componente sólido seco. El componente sólido seco 17,8g, 102 g (1 mol) de anhídrido acético y 100 ml de tolueno se introdujeron en el matraz con cuatro aberturas para iminoesterificación con reflujo durante 6 horas y, después de enfriar hasta la temperatura ambiente, se filtró el componente sólido. Después, este componente sólido filtrado se lavó con 100 ml de acetona y se secó, se obtuvo un componente sólido, 14,7g que contiene éster imino cíclico. Por último, este componente sólido, 14g, y metanol, 68 g, se introdujeron en el matraz y se añadió 1% de la solución de hidróxido sódico metanol, 1,71g, con agitación y se efectuó un tratamiento alcalino a 25ºC durante 30 minutos con agitación. El componente sólido tratado con álcali se filtró y se lavó con agua caliente, 140g, a 40ºC. El componente sólido lavado se secó durante 2 horas con un secador de aire seco a 100ºC para obtener un polvo amarillento, 13,6g. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,99% y su contenido en ion cloruro era de 2 x 10-1 ppm. Este se denominará Absorbente (P-6). Anthranilic acid, 13.7 g (0.1 mol), 7.74 g of pyridine (0.098 mol) and 200 ml of acetone were introduced into a flask with four openings as in Test Example 5 and the mixture was dissolved with stirring for 10 minutes. After dropping into this matrix a solution obtained by dissolving 10.2 g (0.05 mol) of terephthaloyl dichloride in 100 ml of acetone by means of the dropper funnel for one hour at room temperature, a thick suspension was obtained with solid component containing N, N'-bis (o-carboxyphenylterephthalamide) by amidation for one hour with reflux. A solid component was filtered from this thick suspension and after washing it with 300 ml of water and drying it, 17.8g of a dry solid component was obtained. The dry solid component 17.8g, 102 g (1 mol) of acetic anhydride and 100 ml of toluene were introduced into the flask with four openings for refinement iminoesterification for 6 hours and, after cooling to room temperature, the solid component. Then, this filtered solid component was washed with 100 ml of acetone and dried, a solid component, 14.7g containing cyclic imino ester was obtained. Finally, this solid component, 14g, and methanol, 68g, were introduced into the flask and 1% of the methanol sodium hydroxide solution, 1.71g, was added with stirring and an alkaline treatment was carried out at 25 ° C for 30 minutes with agitation. The solid component treated with alkali was filtered and washed with hot water, 140g, at 40 ° C. The washed solid component was dried for 2 hours with a dry air dryer at 100 ° C to obtain a yellowish powder, 13.6g. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.99% cyclic imino ester and its chloride ion content was 2 x 10-1 ppm. This will be called Absorbent (P-6).
Ejemplo de ensayo 7 Test Example 7
Anhídrido isatoico, 16,3 g (0,1 moles), 7,74 g de piridina (0,098 moles) y 200 ml de acetona se introdujeron en un matraz con cuatro aberturas como en el Ejemplo de ensayo 5 y la mezcla se disolvió con agitación durante 10 minutos. Después de introducir gota a gota en este matriz una solución obtenida mediante disolución de 10,2 g (0,05 moles) de dicloruro de tereftaloílo en 100ml de acetona por medio del embudo cuentagotas durante una hora a temperatura ambiente, se obtuvo una suspensión espesa con componente sólido que contenía éster imino cíclico mediante iminoesterificación durante una hora con reflujo. Un componente sólido se separó de esta suspensión espesa y después de lavarlo con 300 ml de agua y secarlo, se obtuvo 16,0 g de un componente sólido seco que contenía éster imino cíclico. Este componente sólido seco, 15g, y agua, 48 g, se introdujeron en el matraz y se añadió 1% de la solución acuosa de carbonato sódico, 4,24g, con agitación y se efectuó un tratamiento alcalino a 30 ºC durante 30 minutos con agitación. El componente sólido tratado con álcali se filtró y se lavó con agua caliente, 100 g, a 60ºC. El componente sólido lavado se secó durante 2 horas con un secador de aire seco a 100ºC para obtener un polvo amarillento, 14,7g. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,90% y su contenido en ion cloruro era de 4 x 102 ppm. Este se denominará Absorbente (P-7). Isatoic anhydride, 16.3 g (0.1 mol), 7.74 g of pyridine (0.098 mol) and 200 ml of acetone were introduced into a flask with four openings as in Test Example 5 and the mixture was dissolved with stirring for 10 minutes. After dropping into this matrix a solution obtained by dissolving 10.2 g (0.05 mol) of terephthaloyl dichloride in 100 ml of acetone by means of the dropper funnel for one hour at room temperature, a thick suspension was obtained with solid component containing cyclic imino ester by iminoesterification for one hour with reflux. A solid component was separated from this thick suspension and after washing it with 300 ml of water and drying it, 16.0 g of a dry solid component containing cyclic imino ester was obtained. This dry solid component, 15g, and water, 48g, were introduced into the flask and 1% of the aqueous sodium carbonate solution, 4.24g, was added with stirring and an alkaline treatment was carried out at 30 ° C for 30 minutes with agitation. The solid component treated with alkali was filtered and washed with hot water, 100 g, at 60 ° C. The washed solid component was dried for 2 hours with a dry air dryer at 100 ° C to obtain a yellowish powder, 14.7g. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.90% cyclic imino ester and its chloride ion content was 4 x 102 ppm. This will be called Absorbent (P-7).
Ejemplo de ensayo 8 Test Example 8
Ácido antranílico, 13,7 g (0,1 moles), 5,32 g de hidróxido potásico (0,095 moles) y 100 ml de agua se introdujeron en un matraz con cuatro aberturas como en el Ejemplo de ensayo 5 y la mezcla se disolvió con agitación durante 10 minutos. Después de introducir gota a gota en este matriz una solución obtenida mediante disolución de 10,2 g (0,05 moles) de dicloruro de tereftaloílo en 200ml de acetona por medio del embudo cuentagotas durante una hora a temperatura ambiente, se obtuvo una suspensión espesa con componente sólido que contenía N,N’-bis(o-carboxifeniltereftalamida) mediante amidación durante una hora con reflujo. Un componente sólido se separó de esta suspensión espesa y después de lavarlo con 300 ml de agua y secarlo, se obtuvo 19,7g de un componente sólido seco. El componente sólido seco 19,7g, 102 g (1 mol) de anhídrido acético y 100 ml de tolueno se introdujeron en el matraz para iminoesterificación con reflujo durante 6 horas y, después de enfriar hasta la temperatura ambiente, se filtró el componente sólido. Después, este componente sólido filtrado se lavó con 100 ml de acetona y se secó, se obtuvo un componente sólido, 15,3g que contiene éster imino cíclico. Este componente sólido seco, 15 g, y agua, 35 g, se introdujeron en el matraz y se añadió 1% de la solución acuosa de hidróxido potásico, 7,46g, con agitación y se efectuó un tratamiento alcalino a 25 ºC durante 30 minutos con agitación. El componente sólido tratado con álcali se filtró y se lavó con agua caliente, 160g, a 60ºC. El componente sólido lavado se secó durante 2 horas con un secador de aire seco a 100ºC para obtener un polvo amarillento, 14,5g. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,94% y su contenido en ion cloruro era de 9,5 x 102 ppm. Este se denominará Absorbente (P8). Anthranilic acid, 13.7 g (0.1 mol), 5.32 g of potassium hydroxide (0.095 mol) and 100 ml of water were introduced into a flask with four openings as in Test Example 5 and the mixture dissolved with stirring for 10 minutes. After dropping into this matrix a solution obtained by dissolving 10.2 g (0.05 mol) of terephthaloyl dichloride in 200 ml of acetone by means of the dropper funnel for one hour at room temperature, a thick suspension was obtained with solid component containing N, N'-bis (o-carboxyphenylterephthalamide) by amidation for one hour with reflux. A solid component was separated from this thick suspension and after washing it with 300 ml of water and drying it, 19.7g of a dry solid component was obtained. The dry solid component 19.7g, 102 g (1 mol) of acetic anhydride and 100 ml of toluene were introduced into the reflux iminoesterification flask for 6 hours and, after cooling to room temperature, the solid component was filtered. Then, this filtered solid component was washed with 100 ml of acetone and dried, a solid component, 15.3g containing cyclic imino ester was obtained. This dry solid component, 15 g, and water, 35 g, were introduced into the flask and 1% of the aqueous potassium hydroxide solution, 7.46g, was added with stirring and an alkaline treatment was carried out at 25 ° C for 30 minutes. with agitation. The solid component treated with alkali was filtered and washed with hot water, 160g, at 60 ° C. The washed solid component was dried for 2 hours with a dry air dryer at 100 ° C to obtain a yellowish powder, 14.5g. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.94% cyclic imino ester and its chloride ion content was 9.5 x 102 ppm. This will be called Absorbent (P8).
Ejemplo de comparación 3 Comparison Example 3
El absorbente (P-5) obtenido en el Ejemplo de ensayo 5, 10 g, y 1 x 10-2% de solución acuosa de hidróxido sódico, 1000 ml, se introdujeron en un batidor. Después de agitar durante una hora con un mezclador, se filtró un componente sólido. El componente sólido filtrado y el agua, 1000 ml, se introdujeron en un batidor y, después de agitar durante una hora con un mezclador, se filtró un componente sólido. Esta rutina se repitió tres veces y el componente sólido obtenido de este modo se secó durante una hora a 100ºC para obtener un polvo amarillento. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 100,00% y su contenido en ion cloruro era de 5 x 102 ppm. Este se denominará Absorbente (R-3). The absorbent (P-5) obtained in Test Example 5, 10 g, and 1 x 10-2% aqueous solution of sodium hydroxide, 1000 ml, was placed in a whisk. After stirring for one hour with a mixer, a solid component was filtered. The filtered solid component and the water, 1000 ml, were placed in a whisk and, after stirring for one hour with a mixer, a solid component was filtered. This routine was repeated three times and the solid component thus obtained was dried for one hour at 100 ° C to obtain a yellowish powder. This yellowish powder was analyzed and found to contain 100.00% cyclic imino ester and its chloride ion content was 5 x 102 ppm. This will be called Absorbent (R-3).
Ejemplo de comparación 4 Comparison Example 4
Se obtuvieron 17,0g de polvo amarillento del mismo modo que el Ejemplo de ensayo 5, excepto que se prescindió del tratamiento con álcali. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 98,79% y su contenido en ion cloruro era de 2 x 103 ppm. Este se denominará Absorbente (R-4). 17.0g of yellowish powder were obtained in the same manner as Test Example 5, except that alkali treatment was dispensed with. This yellowish powder was analyzed and found to contain 98.79% cyclic imino ester and its chloride ion content was 2 x 103 ppm. This will be called Absorbent (R-4).
Parte 3 (Preparación de absorbentes de radiación ultravioleta para polímeros termoplásticos: Nº 3) Ejemplo de ensayo 9 Part 3 (Preparation of ultraviolet radiation absorbers for thermoplastic polymers: No. 3) Test example 9
Ácido antranílico, 13,7 g (0,1 moles), 5,19 g de carbonato sódico anhidro (0,049 moles) y 100 ml de agua se introdujeron en un matraz con cuatro aberturas equipado con un termómetro, un agitador, un enfriador de reflujo y un embudo cuentagotas, y la mezcla se disolvió con agitación durante 10 minutos. Después de introducir gota a gota en este matriz una solución obtenida mediante disolución de 10,2 g (0,05 moles) de dicloruro de tereftaloílo en 300ml de acetona por medio del embudo cuentagotas durante una hora a temperatura ambiente, se obtuvo una suspensión espesa con componente sólido que contenía N,N’-bis(ocarboxifeniltereftalamida) mediante amidación durante una hora con reflujo. Un componente sólido se separó de esta suspensión espesa y después de lavarlo con 300 ml de agua y secarlo, se obtuvo 19,7g de un componente sólido seco. El componente sólido seco 19,7g, 102 g (1 mol) de anhídrido acético y 100 ml de tolueno se introdujeron en el matraz con cuatro aberturas para iminoesterificación con reflujo durante 6 horas y, después de enfriar hasta la temperatura ambiente, se filtró el componente sólido. Después, este componente sólido filtrado se lavó con 100 ml de acetona y se secó, se obtuvo un componente sólido, 17,4g (valor ácido 2,3) que contiene éster imino cíclico. Por último, este componente sólido, 17 g, y agua, 68 g, se introdujeron en el matraz y se añadió 1% de la solución acuosa de hidróxido sódico, 2,79g, con agitación y se efectuó un tratamiento alcalino a 25ºC durante 30 minutos con agitación. El componente sólido tratado con álcali se filtró y se lavó con agua caliente, 160g, a 60ºC. Después de deshidratar el componente sólido lavado, se secó durante 2 horas con un secador de aire seco a 100ºC para obtener un polvo amarillento, 16,5g. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,96%. Su valor ácido fue 3 x 103 y su contenido en cloruro fue de 1,5 x 10-1 ppm. Este se denominará Absorbente (P-9). Anthranilic acid, 13.7 g (0.1 mol), 5.19 g of anhydrous sodium carbonate (0.049 mol) and 100 ml of water were introduced into a four-opening flask equipped with a thermometer, a stirrer, a chiller reflux and a dropper funnel, and the mixture was dissolved with stirring for 10 minutes. After a solution obtained by dissolving 10.2 g (0.05 mol) of terephthaloyl dichloride in 300 ml of acetone was added dropwise to this matrix by means of the dropper funnel for one hour at room temperature, a thick suspension was obtained with solid component containing N, N'-bis (ocarboxyphenylterephthalamide) by amidation for one hour with reflux. A solid component was separated from this thick suspension and after washing it with 300 ml of water and drying it, 19.7g of a dry solid component was obtained. The dry solid component 19.7g, 102 g (1 mol) of acetic anhydride and 100 ml of toluene were introduced into the flask with four openings for refinement iminoesterification for 6 hours and, after cooling to room temperature, the solid component. Then, this filtered solid component was washed with 100 ml of acetone and dried, a solid component, 17.4g (2.3 acid value) containing cyclic imino ester was obtained. Finally, this solid component, 17 g, and water, 68 g, were introduced into the flask and 1% of the aqueous sodium hydroxide solution, 2.79 g, was added with stirring and an alkaline treatment was carried out at 25 ° C for 30 minutes with agitation. The solid component treated with alkali was filtered and washed with hot water, 160g, at 60 ° C. After dehydrating the washed solid component, it was dried for 2 hours with a dry air dryer at 100 ° C to obtain a yellowish powder, 16.5g. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.96% cyclic imino ester. Its acid value was 3 x 103 and its chloride content was 1.5 x 10-1 ppm. This will be called Absorbent (P-9).
Ejemplo de ensayo 10 Test Example 10
Ácido antranílico, 13,7 g (0,1 moles), 7,74 g de piridina (0,098 moles) y 200 ml de acetona se introdujeron en un matraz con cuatro aberturas como en el Ejemplo de ensayo 9 y la mezcla se disolvió con agitación durante 10 minutos. Después de introducir gota a gota en este matriz una solución obtenida mediante disolución de 10,2 g (0,05 moles) de dicloruro de tereftaloílo en 100ml de acetona por medio del embudo cuentagotas durante una hora a temperatura ambiente, se obtuvo una suspensión espesa con componente sólido que contenía N,N’-bis(o-carboxifeniltereftalamida) mediante amidación durante una hora con reflujo. Un componente sólido se filtró de esta suspensión espesa y después de lavarlo con 300 ml de agua y secarlo, se obtuvo 17,9g de un componente sólido seco. El componente sólido seco 17,9g, 102 g (1 mol) de anhídrido acético y 100 ml de tolueno se introdujeron en el matraz con cuatro aberturas para iminoesterificación con reflujo durante 6 horas y, después de enfriar hasta la temperatura ambiente, se filtró el componente sólido. Después, este componente sólido filtrado se lavó con 100 ml de acetona y se secó, se obtuvo un componente sólido, 15,1g (valor ácido 1,4) que contiene éster imino cíclico. Por último, este componente sólido, 14g, y metanol, 68 g, se introdujeron en el matraz y se añadió 1% de la solución de hidróxido sódico metanol, 1,88g, con agitación y se efectuó un tratamiento alcalino a 25ºC durante 30 minutos con agitación. El componente sólido tratado con álcali se filtró y se lavó con agua caliente, 140 g, a 40ºC. Después de deshidratar el componente sólido lavado, se secó durante 2 horas con un secador de aire seco a 100ºC para obtener un polvo amarillento, 13,5g. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,94%. Su valor ácido fue 5 x 10-3 y su contenido en cloruro fue de 3 x 10-1 ppm. Este se denominará Absorbente (P-10). Anthranilic acid, 13.7 g (0.1 mol), 7.74 g of pyridine (0.098 mol) and 200 ml of acetone were introduced into a flask with four openings as in Test Example 9 and the mixture was dissolved with stirring for 10 minutes. After dropping into this matrix a solution obtained by dissolving 10.2 g (0.05 mol) of terephthaloyl dichloride in 100 ml of acetone by means of the dropper funnel for one hour at room temperature, a thick suspension was obtained with solid component containing N, N'-bis (o-carboxyphenylterephthalamide) by amidation for one hour with reflux. A solid component was filtered from this thick suspension and after washing it with 300 ml of water and drying it, 17.9g of a dry solid component was obtained. The dry solid component 17.9g, 102 g (1 mol) of acetic anhydride and 100 ml of toluene were introduced into the flask with four openings for refinement iminoesterification for 6 hours and, after cooling to room temperature, the solid component. Then, this filtered solid component was washed with 100 ml of acetone and dried, a solid component, 15.1g (acid value 1.4) containing cyclic imino ester was obtained. Finally, this solid component, 14g, and methanol, 68g, were introduced into the flask and 1% of the methanol sodium hydroxide solution, 1.88g, was added with stirring and an alkaline treatment was carried out at 25 ° C for 30 minutes with agitation. The solid component treated with alkali was filtered and washed with hot water, 140 g, at 40 ° C. After dehydrating the washed solid component, it was dried for 2 hours with a dry air dryer at 100 ° C to obtain a yellowish powder, 13.5g. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.94% cyclic imino ester. Its acid value was 5 x 10-3 and its chloride content was 3 x 10-1 ppm. This will be called Absorbent (P-10).
Ejemplo de ensayo 11 Test Example 11
Anhídrido isatoico, 16,3 g (0,1 moles), 7,74 g de piridina (0,098 moles) y 200 ml de acetona se introdujeron en un matraz con cuatro aberturas como en el Ejemplo de ensayo 9 y la mezcla se disolvió con agitación durante 10 minutos. Después de introducir gota a gota en este matriz una solución obtenida mediante disolución de 10,2 g (0,05 moles) de dicloruro de tereftaloílo en 100ml de acetona por medio del embudo cuentagotas durante una hora a temperatura ambiente, se obtuvo una suspensión espesa con componente sólido que contenía éster imino cíclico mediante iminoesterificación durante una hora con reflujo. Un componente sólido se separó de esta suspensión espesa y después de lavarlo con 300 ml de agua y secarlo, se obtuvo 16,2g de un componente sólido seco (valor ácido 3,2) que contenía éster imino cíclico. Este componente sólido seco, 15g, y agua, 48 g, se introdujeron en el matraz y se añadió 1% de la solución acuosa de carbonato sódico, 4,54g, con agitación y se efectuó un tratamiento alcalino a 30 ºC durante 30 minutos con agitación. El componente sólido tratado con álcali se filtró y se lavó con agua caliente, 130g, a 60ºC. Después de deshidratar el componente sólido lavado, se secó durante 2 horas con un secador de aire seco a 100ºC para obtener un polvo amarillento, 14,3g. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,92%. Su valor ácido fue 9 x 10-2 y su contenido en cloruro fue de 3 x 102 ppm. Este se denominará Absorbente (P-11). Isatoic anhydride, 16.3 g (0.1 mol), 7.74 g of pyridine (0.098 mol) and 200 ml of acetone were introduced into a flask with four openings as in Test Example 9 and the mixture was dissolved with stirring for 10 minutes. After dropping into this matrix a solution obtained by dissolving 10.2 g (0.05 mol) of terephthaloyl dichloride in 100 ml of acetone by means of the dropper funnel for one hour at room temperature, a thick suspension was obtained with solid component containing cyclic imino ester by iminoesterification for one hour with reflux. A solid component was separated from this thick suspension and after washing it with 300 ml of water and drying it, 16.2g of a dry solid component (3.2 acid value) containing cyclic imino ester was obtained. This dry solid component, 15g, and water, 48g, were introduced into the flask and 1% of the aqueous sodium carbonate solution, 4.54g, was added with stirring and an alkaline treatment was carried out at 30 ° C for 30 minutes with agitation. The solid component treated with alkali was filtered and washed with hot water, 130g, at 60 ° C. After dehydrating the washed solid component, it was dried for 2 hours with a dry air dryer at 100 ° C to obtain a yellowish powder, 14.3g. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.92% cyclic imino ester. Its acid value was 9 x 10-2 and its chloride content was 3 x 102 ppm. This will be called Absorbent (P-11).
Ejemplo de ensayo 12 Test Example 12
Ácido antranílico, 13,7 g (0,1 moles), 5,32 g de hidróxido potásico (0,095 moles) y 100 ml de agua se introdujeron en un matraz con cuatro aberturas como en el Ejemplo de ensayo 9 y la mezcla se disolvió con agitación durante 10 minutos. Después de introducir gota a gota en este matriz una solución obtenida mediante disolución de 10,2 g (0,05 moles) de dicloruro de tereftaloílo en 200ml de acetona por medio del embudo cuentagotas durante una hora a temperatura ambiente, se obtuvo una suspensión espesa con componente sólido que contenía N,N’-bis(o-carboxifeniltereftalamida) mediante amidación durante una hora con reflujo. Un componente sólido se separó de esta suspensión espesa y después de lavarlo con 300 ml de agua y secarlo, se obtuvo 19,8g de un componente sólido seco. El componente sólido seco 19,8g, 102 g (1 mol) de anhídrido acético y 100 ml de tolueno se introdujeron en el matraz para iminoesterificación con reflujo durante 4 horas y, después de enfriar hasta la temperatura ambiente, se filtró el componente sólido. Después de lavar este componente sólido con 100 ml de acetona, se secó para obtener un componente sólido, 15,6 g (valor ácido 5,1) que contenía éster imino cíclico. Este componente sólido seco, 15 g, y agua, 35 g, se introdujeron en el matraz y se añadió 1% de la solución acuosa de hidróxido potásico, 7,65g, con agitación y se efectuó un tratamiento alcalino a 25 ºC durante 30 minutos con agitación. El componente sólido tratado con álcali se filtró y se lavó con agua caliente, 100g, a 60ºC. Después de deshidratar el componente sólido lavado, se secó durante 2 horas con un secador de aire seco a 100ºC para obtener un polvo amarillento, 14,35g. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,71%. Su valor ácido fue 8 x 10-1 y su contenido en cloruro fue de 9 x 102 ppm. Este se denominará Absorbente (P-12). Anthranilic acid, 13.7 g (0.1 mol), 5.32 g of potassium hydroxide (0.095 mol) and 100 ml of water were introduced into a flask with four openings as in Test Example 9 and the mixture dissolved with stirring for 10 minutes. After dropping into this matrix a solution obtained by dissolving 10.2 g (0.05 mol) of terephthaloyl dichloride in 200 ml of acetone by means of the dropper funnel for one hour at room temperature, a thick suspension was obtained with solid component containing N, N'-bis (o-carboxyphenylterephthalamide) by amidation for one hour with reflux. A solid component was separated from this thick suspension and after washing it with 300 ml of water and drying it, 19.8g of a dry solid component was obtained. The dry solid component 19.8g, 102 g (1 mol) of acetic anhydride and 100 ml of toluene were introduced into the reflux iminoesterification flask for 4 hours and, after cooling to room temperature, the solid component was filtered. After washing this solid component with 100 ml of acetone, it was dried to obtain a solid component, 15.6 g (5.1 acid value) containing cyclic imino ester. This dry solid component, 15 g, and water, 35 g, were introduced into the flask and 1% of the aqueous potassium hydroxide solution, 7.65g, was added with stirring and an alkaline treatment was carried out at 25 ° C for 30 minutes. with agitation. The solid component treated with alkali was filtered and washed with hot water, 100g, at 60 ° C. After dehydrating the washed solid component, it was dried for 2 hours with a dry air dryer at 100 ° C to obtain a yellowish powder, 14.35g. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.71% cyclic imino ester. Its acid value was 8 x 10-1 and its chloride content was 9 x 102 ppm. This will be called Absorbent (P-12).
Ejemplo de comparación 5 Comparison Example 5
El absorbente (P-9) obtenido en el Ejemplo de ensayo 9, 10 g, y 1 x 10-2% de solución acuosa de hidróxido sódico, 1000 ml, se introdujeron en un batidor. Después de agitar durante una hora con un mezclador, se filtró un componente sólido. El componente sólido filtrado y el agua, 1000 ml, se introdujeron en un batidor y, después de agitar durante una hora con un mezclador, se filtró un componente sólido. Esta rutina se repitió tres veces y el componente sólido obtenido de este modo se secó durante una hora a 100ºC para obtener un polvo amarillento. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 100,00%. Su valor ácido fue 6 x 10-4 y su contenido en cloruro fue de 5 x 10-2 ppm. Este se denominará Absorbente (R-5). The absorbent (P-9) obtained in Test Example 9, 10 g, and 1 x 10-2% aqueous sodium hydroxide solution, 1000 ml, was introduced into a whisk. After stirring for one hour with a mixer, a solid component was filtered. The filtered solid component and the water, 1000 ml, were placed in a whisk and, after stirring for one hour with a mixer, a solid component was filtered. This routine was repeated three times and the solid component thus obtained was dried for one hour at 100 ° C to obtain a yellowish powder. This yellowish powder was analyzed and found to contain 100.00% cyclic imino ester. Its acid value was 6 x 10-4 and its chloride content was 5 x 10-2 ppm. This will be called Absorbent (R-5).
Ejemplo de comparación 6 Comparison Example 6
Se obtuvieron 17,0g de polvo amarillento del mismo modo que el Ejemplo de ensayo 9, excepto que se prescindió del tratamiento con álcali. Este polvo amarillento se analizó y se encontró que contenía éster imino cíclico en un 99,20%. Su valor ácido fue 1,4 y su contenido en cloruro fue de 1,8 x 103 ppm. Este se denominará Absorbente (R-6). 17.0g of yellowish powder were obtained in the same manner as Test Example 9, except that alkali treatment was dispensed with. This yellowish powder was analyzed and found to contain 99.20% cyclic imino ester. Its acid value was 1.4 and its chloride content was 1.8 x 103 ppm. This will be called Absorbent (R-6).
Parte 4 (Evaluación en absorción de radiación ultravioleta) Part 4 (Evaluation in ultraviolet radiation absorption)
Cada uno de los absorbentes de radiación ultravioleta, 1,0 mg, preparados en las Partes 1, 2 y 3 se disolvieron en 200 ml de 1,1,2,2-tetracloroetano de grado óptico y transparencia a 350 nm medida usando un espectrofotómetro UV-Vis (U2000 producido por Hitachi, Ltd.) se evaluó de acuerdo con el patrón estándar. Each of the 1.0 mg ultraviolet radiation absorbers prepared in Parts 1, 2 and 3 were dissolved in 200 ml of optical grade 1,1,2,2-tetrachloroethane and transparency at 350 nm measured using a spectrophotometer UV-Vis (U2000 produced by Hitachi, Ltd.) was evaluated according to the standard standard.
A: Transparencia inferior al 25% A: Transparency less than 25%
B: Transparencia superior al 25%, pero inferior al 26% B: Transparency greater than 25%, but less than 26%
C: Transparencia superior al 26% C: Transparency greater than 26%
Los resultados se muestran en la tabla 1. The results are shown in Table 1.
Parte 5 (Evaluación de la vida en almacenamiento) Part 5 (Evaluation of storage life)
Los absorbentes de radiación ultravioleta, 10 g, preparados en las partes 2 y 3 se colocaron, cada uno, en un receptáculo y se almacenaron durante seis meses dentro de un incubador de humedad controlable a temperatura de 40ºC y una humedad del 50%. El valor ácido se midió antes y después del periodo de almacenamiento y el incremento se evaluó de acuerdo con el patrón siguiente: The ultraviolet radiation absorbers, 10 g, prepared in parts 2 and 3, were each placed in a receptacle and stored for six months in a controllable humidity incubator at a temperature of 40 ° C and a humidity of 50%. The acid value was measured before and after the storage period and the increase was evaluated according to the following pattern:
A: Incremento del valor ácido inferior a 1 x 10-2 A: Increase in acid value less than 1 x 10-2
B: Incremento del valor ácido superior a 1 x 10-2 e inferior a 1x10-1 . B: Increase in acid value greater than 1 x 10-2 and less than 1x10-1.
C: Incremento del valor ácido superior a 1 x 10-1 e inferior a 1. C: Increase in acid value greater than 1 x 10-1 and less than 1.
D: Incremento del valor ácido superior a 1. D: Increase in acid value greater than 1.
Parte 6 (Evaluación cuando se añaden los absorbentes y se mezclan con tereftalato de polietileno) Part 6 (Evaluation when absorbents are added and mixed with polyethylene terephthalate)
Los absorbentes de radiación ultravioleta preparados en las Partes 1, 2 y 3 se evaluaron de acuerdo con la resistencia al calor y la transparencia cuando se añaden a y mezclan con tereftalato de polietileno con una viscosidad intrínseca de 0,70. En los preparados en las Partes 1 y 2 se evaluó su manejabilidad en situaciones similares. Ultraviolet radiation absorbers prepared in Parts 1, 2 and 3 were evaluated according to heat resistance and transparency when added to and mixed with polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.70. In the preparations in Parts 1 and 2 its manageability was evaluated in similar situations.
Para evaluar la resistencia al calor, 100 partes de pedazos con tereftalato de polietileno y 2 partes de cada uno de los absorbentes preparados en las Partes 1-3 se sometió a un procedimiento de mezclado en seco y se extruyeron al tiempo que se usaba un extrusor de doble eje para mezclarlos a 280ºC. Después de enfriar la mezcla y convertirla en pastillas, se secaron al vacío. Las pastillas secadas al vacío, 10 g, se introdujeron en un tubo de ensayo para preparar Muestras B obtenidas calentando y fundiendo durante 10 minutos y Muestras T obtenidas calentando y fundiendo durante 60 minutos. Tanto las Muestras B como las T se verificaron visualmente y se evaluaron de acuerdo con el patrón siguiente: To evaluate the heat resistance, 100 parts of pieces with polyethylene terephthalate and 2 parts of each of the absorbents prepared in Parts 1-3 were subjected to a dry mixing procedure and extruded while using an extruder double shaft to mix at 280 ° C. After cooling the mixture and turning it into tablets, they were dried under vacuum. The vacuum dried pellets, 10 g, were placed in a test tube to prepare Samples B obtained by heating and melting for 10 minutes and Samples T obtained by heating and melting for 60 minutes. Both Samples B and T were visually verified and evaluated according to the following pattern:
A: Ausencia de diferencias entre B y T y no se observaron anomalías, tales como quemaduras, en T. A: Absence of differences between B and T and no abnormalities, such as burns, were observed in T.
B: T es algo más amarillenta que B pero no se observaron anomalías, tales como quemaduras, en T B: T is somewhat more yellowish than B but no abnormalities, such as burns, were observed in T
C: T es claramente más amarillenta que B y se observaron quemaduras en partes de T. C: T is clearly more yellowish than B and burns were observed in parts of T.
Para evaluar la transparencia, 100 partes de pedazos de tereftalato de polietileno y 2 partes de cada uno de los absorbentes preparados en las Partes 1-3 se sometieron a un procedimiento de mezclado en seco y se extruyeron a partir de un troquel en T al tiempo que se usaba un extrusor de doble eje para mezclarlos a 280ºC y se enfriaron por medio de un rodillo de enfriamiento a aproximadamente 50ºC para producir láminas no cristalinas de un espesor de aproximadamente 1 mm. Las láminas en blanco se prepararon por separado del mismo modo, excepto que sin mezcla de los absorbentes de radiación ultravioleta. La evaluación de la transparencia se llevó a cabo de acuerdo con el patrón siguiente: To evaluate the transparency, 100 parts of polyethylene terephthalate pieces and 2 parts of each of the absorbents prepared in Parts 1-3 were subjected to a dry mixing procedure and extruded from a T-die at the same time. that a double shaft extruder was used to mix them at 280 ° C and cooled by means of a cooling roller at about 50 ° C to produce non-crystalline sheets of a thickness of about 1 mm. The blank sheets were prepared separately in the same way, except that without mixing the ultraviolet radiation absorbers. The transparency evaluation was carried out according to the following pattern:
A: Tan transparente como los blancos. A: As transparent as whites.
B: Muy poco más turbio que los blancos B: Very little more murky than whites
C: Un poco más turbio que los blancos C: A little more murky than whites
D: Definitivamente más turbio que los blancos D: Definitely more murky than whites
Para la evaluación de la manejabilidad, 100 partes de pedazos de tereftalato de polietileno y 2 partes de cada uno de los absorbentes preparados en las Partes 1 y 3 se sometieron a un procedimiento de mezclado en seco. La extrusión se repitió de forma continua durante 6 horas al tiempo que se usaba un extrusor de doble eje para mezclarlos a 280ºC. La presencia o ausencia de depósitos en la abertura de aireación del extrusor se comprobó visualmente una hora, 3 horas y 6 horas después de iniciar la extrusión y la manejabilidad se evaluó de acuerdo con el patrón siguiente: For the evaluation of the workability, 100 parts of polyethylene terephthalate pieces and 2 parts of each of the absorbents prepared in Parts 1 and 3 were subjected to a dry mixing procedure. The extrusion was repeated continuously for 6 hours while using a double shaft extruder to mix them at 280 ° C. The presence or absence of deposits in the extruder aeration opening was visually checked one hour, 3 hours and 6 hours after starting the extrusion and the manageability was evaluated according to the following pattern:
A: Depósitos no observados tras 6 horas 5 B: Depósitos no observados tras 3 horas, pero sí observados tras 6 horas A: Deposits not observed after 6 hours 5 B: Deposits not observed after 3 hours, but observed after 6 hours
C: Depósitos no observados tras una hora, pero sí observados tras 3 horas C: Deposits not observed after one hour, but observed after 3 hours
D: Depósitos observados tras una hora D: Deposits observed after one hour
Parte 7 (Evaluación cuando se añaden los absorbentes y se mezclan con policarbonato) Part 7 (Evaluation when absorbents are added and mixed with polycarbonate)
10 Los absorbentes de radiación ultravioleta preparados en las Partes 1, 2 y 3 se evaluaron de acuerdo con la resistencia al calor y la transparencia cuando se añaden a y mezclan con trozos de policarbonato (Panlite, producido por Teijin Chemicals, Ltd).. En los preparados en las Partes 1 y 2 se evaluó su manejabilidad en situaciones similares. Para evaluar la resistencia al calor, 100 partes de pedazos de policarbonato y 2 partes 10 Ultraviolet radiation absorbers prepared in Parts 1, 2 and 3 were evaluated according to heat resistance and transparency when added to and mixed with polycarbonate pieces (Panlite, produced by Teijin Chemicals, Ltd). prepared in Parts 1 and 2 its manageability was evaluated in similar situations. To evaluate heat resistance, 100 parts of polycarbonate pieces and 2 parts
15 de cada uno de los absorbentes preparados en las Partes 1-3 se sometió a un procedimiento de mezclado en seco y se extruyeron al tiempo que se usaba un extrusor de doble eje para mezclarlos a 290ºC. Después de la extrusión, se enfrió con agua, se convirtió en pastillas y se secó al vacío durante 5 horas a 100ºC. Las evaluaciones se realizaron como en la Parte 6. 15 of each of the absorbents prepared in Parts 1-3 was subjected to a dry mixing process and extruded while using a double shaft extruder to mix them at 290 ° C. After extrusion, it was cooled with water, converted into tablets and dried under vacuum for 5 hours at 100 ° C. The evaluations were performed as in Part 6.
20 Para evaluar la transparencia, 100 partes de pedazos de policarbonato y 2 partes de cada uno de los absorbentes preparados en las Partes 1-3 se sometieron a un procedimiento de mezclado en seco y se usó un extrusor de doble eje para mezclarlos a 290ºC y después se extruyeron en un troquel en T Y se enfriaron por medio de un rodillo de enfriamiento a aproximadamente 50ºC para producir láminas de un espesor de aproximadamente 1 mm. Las 20 To evaluate the transparency, 100 parts of polycarbonate pieces and 2 parts of each of the absorbents prepared in Parts 1-3 were subjected to a dry mixing procedure and a double shaft extruder was used to mix them at 290 ° C and They were then extruded into a die in TY and cooled by means of a cooling roller at approximately 50 ° C to produce sheets of a thickness of approximately 1 mm. The
25 evaluaciones se realizaron como en la Parte 6. Para la evaluación de la manejabilidad, 100 partes de pedazos de policarbonato y 2 partes de cada uno de los absorbentes preparados en las Partes 1 y 3 se sometieron a un procedimiento de mezclado en seco. La extrusión se repitió de forma continua durante 6 horas al tiempo que se usó un extrusor de doble eje para mezclarlos a 290ºC. Las evaluaciones se 25 evaluations were performed as in Part 6. For the evaluation of the manageability, 100 parts of polycarbonate pieces and 2 parts of each of the absorbents prepared in Parts 1 and 3 were subjected to a dry mixing procedure. The extrusion was repeated continuously for 6 hours while a double shaft extruder was used to mix them at 290 ° C. The evaluations are
30 realizaron como en la Parte 6. 30 performed as in Part 6.
Tabla 1 Table 1
- Absorbente Absorbent
- Evaluaciones Evaluations
- Tipo/concen Type / concen
- Valor ácido Contenido AB VA PET PC Acid value Content AB GOES PET PC
- tración (%) traction (%)
- en ion in ion
- cloruro chloride
- (ppm) (ppm)
- RH RH
- WK TR RH WK TR Wk TR RH Wk TR
- Ensayo Test
- 1 one
- P-1/99,99 1,5 x 10-3 A - B B A B B B P-1 / 99.99 1.5 x 10-3 TO - B B TO B B B
- 2 2
- P.2/99,99 4 x 10-3 A - B A A B B A P.2 / 99.99 4 x 10-3 TO - B TO TO B B TO
- 3 3
- P-3/99,95 8 x 10-2 A - B A A B A A P-3 / 99.95 8 x 10-2 TO - B TO TO B TO TO
- 4 4
- P-4/99,65 9 x 10-1 B - B A B B A B P-4 / 99.65 9 x 10-1 B - B TO B B TO B
- Comp. Comp.
- 1 one
- R-1/100,00 6 x 10-4 - A - B D D B D D R-1 / 100.00 6 x 10-4 - TO - B D D B D D
- 2 2
- R-2/99,41 1,3 - C - D A D D A D R-2 / 99.41 1.3 - C - D TO D D TO D
- Ensayo Test
- 5 5
- P-5/99,99 - 1,5 x 10-1 A B B - A B - A P-5 / 99.99 - 1.5 x 10-1 TO B B - TO B - TO
- 6 6
- P-6/99,99 - 2 x 10-1 A B B - A B - A P-6 / 99.99 - 2 x 10-1 TO B B - TO B - TO
- 7 7
- P-7/99,90 - 4 x 102 A A B - A B - A P-7 / 99.90 - 4 x 102 TO TO B - TO B - TO
- 8 8
- P-8/99,94 - 9,5 x 102 B A B - B B - B P-8 / 99.94 - 9.5 x 102 B TO B - B B - B
- Comp Comp
- 3 3
- R-3/100,00 - 5 x 10-2 A D B - D B - D R-3 / 100.00 - 5 x 10-2 TO D B - D B - D
- 4 4
- R-4/98,79 - 2 x 103 C A D - D D - D R-4 / 98.79 - 2 x 103 C TO D - D D - D
- Ensayo Test
- 9 9
- P-9/99,96 3 x 10-3 1,5 x 10-1 A B B A B B A B P-9 / 99.96 3 x 10-3 1.5 x 10-1 TO B B TO B B TO B
- 10 10
- P-10/99,94 5 x 10-3 3 x 10-1 A B B A A B A A P-10 / 99.94 5 x 10-3 3 x 10-1 TO B B TO TO B TO TO
- 11 eleven
- P-11/99,92 9 x 10-2 3 x 102 A A B B B B B A P-11 / 99.92 9 x 10-2 3 x 102 TO TO B B B B B TO
- 12 12
- P-12/99,71 8 x 10-1 9 x 102 B A B B B B B B P-12 / 99.71 8 x 10-1 9 x 102 B TO B B B B B B
- Comp. Comp.
- 5 5
- R-3/100,00 6 x 10-4 5 x 10-2 A D B D D B D D R-3 / 100.00 6 x 10-4 5 x 10-2 TO D B D D B D D
- 6 6
- R-6/99,20 1,4 1,8 x 103 C A D A D D A D R-6 / 99.20 1.4 1.8 x 103 C TO D TO D D TO D
- En la tabla 1: Ensayo: Ejemplo de Ensayo Comp.: Ejemplo de Comparación Concentración: concentración (%) de éster imino cíclico en absorbente de radiación ultravioleta para polímeros termoplásticas PET: Tereftalato de polietileno PC: Policarbonato AB: Absorbancia de radiación ultravioleta VA: Vida en almacenamiento RC: Resistencia al calor MJ: Manejabilidad TR: Transparencia In Table 1: Test: Comp. Test Example: Comparison Example Concentration: concentration (%) of cyclic imino ester in ultraviolet absorber for thermoplastic polymers PET: Polyethylene terephthalate PC: Polycarbonate AB: Ultraviolet radiation absorbance VA: RC storage life: MJ heat resistance: TR handling: Transparency
Como se puede entender a partir de la información anterior, cada uno de los absorbentes de los Ejemplos de Ensayo 1-12 satisface los requisitos sobre la capacidad para absorber la radiación ultravioleta, la resistencia al calor y la transparencia, y cada uno de los As can be understood from the above information, each of the absorbents of Test Examples 1-12 satisfies the requirements on the ability to absorb ultraviolet radiation, heat resistance and transparency, and each of the
5 absorbentes de los Ejemplos de Ensayo 1-4 y 9-12 también satisface el requisito de manejabilidad. Cada uno de los absorbentes de los Ejemplos de Ensayo 5-12 también tiene una buena vida de almacenamiento. En particular, los de los Ejemplos 9-11 con concentración del éster imino cíclico superior al 99,9% e inferior al 100%, que tiene un valor ácido en el intervalo de 3 x 10-3 – 1 x 10-1 y un contenido en ion cloruro dentro del intervalo de 1,5 x10-1 – 5 5 absorbents of Test Examples 1-4 and 9-12 also satisfy the manageability requirement. Each of the absorbents of Test Examples 5-12 also has a good storage life. In particular, those of Examples 9-11 with a concentration of the cyclic imino ester greater than 99.9% and less than 100%, which has an acid value in the range of 3 x 10-3-1 x 10-1 and a chloride ion content within the range of 1.5 x10-1 - 5
10 x 102 ppm son excelentes. Por contraste, los Ejemplos de Comparación 1, 3 y 5 son ésteres imino sustancialmente puramente cíclicos sin apenas sustancia ácida, que afecta al valor ácido 10 x 102 ppm are excellent. By contrast, Comparison Examples 1, 3 and 5 are substantially purely cyclic imino esters with hardly any acid substance, which affects the acid value
o a cualquier ion cloruro, no siendo buena la transparencia y mala la manejabilidad o la vida de almacenamiento. Los Ejemplos de comparación 2, 4 y 6 contienen cantidades relativamente grandes de sustancia ácida e iones cloruro, y el contenido del éster imino cíclico es, de acuerdo or at any chloride ion, transparency and good handling or storage life are not good. Comparison Examples 2, 4 and 6 contain relatively large amounts of acidic substance and chloride ions, and the content of the cyclic imino ester is, according to
15 con ello, menor. Son inferiores en la capacidad para absorber radiación ultravioleta y también con resistencia al calor y transparencia malas. En resumen, los absorbentes de acuerdo con la presente invención son por sí mismos superiores en resistencia al calor y capaces de ser añadidos y mezclarse con polímeros termoplásticos, tales como tereftalato de polietileno o policarbonato, para obtener productos 15 with that, minor. They are inferior in the ability to absorb ultraviolet radiation and also with poor heat resistance and transparency. In summary, the absorbents according to the present invention are themselves superior in heat resistance and capable of being added and mixed with thermoplastic polymers, such as polyethylene terephthalate or polycarbonate, to obtain products
20 moldeados con la misma característica de transparencia que los polímeros termoplásticos, que no afectan de forma adversa a las condiciones ambientales durante los procedimientos de mezclado y de moldeado y que tienen una buena vida en almacenamiento. 20 molded with the same transparency characteristic as thermoplastic polymers, which do not adversely affect environmental conditions during mixing and molding procedures and have a good shelf life.
Claims (7)
- 2. 2.
- La composición absorbente de radiación ultravioleta de la reivindicación 1, que contiene el compuesto éster imino cíclico mostrado por la fórmula 1 en una cantidad de más del 99,9% en peso y menor que el 100% en peso, y que tiene un valor ácido en el intervalo de of 3 x 10-3 -1 x 10-1 o un contenido en ion cloruro en el intervalo de 1,5 x10-1 – 5x102 ppm. The ultraviolet radiation absorbing composition of claim 1, which contains the cyclic imino ester compound shown by formula 1 in an amount of more than 99.9% by weight and less than 100% by weight, and having an acid value in the range of 3 x 10-3 -1 x 10-1 or a chloride ion content in the range of 1.5 x10-1 - 5x102 ppm.
- 3. 3.
- La composición absorbente de radiación ultravioleta de la reivindicación 2, que contiene el compuesto éster imino cíclico mostrado por la fórmula 1 en una cantidad de más del 99,0% en peso y menor que el 100% en peso, y que tiene un valor ácido en el intervalo de of 3 x 10-3 -1 x 10-1 y un contenido en ion cloruro en el intervalo de 1,5 x10-1 – 5x102 ppm. The ultraviolet radiation absorbing composition of claim 2, which contains the cyclic imino ester compound shown by formula 1 in an amount of more than 99.0% by weight and less than 100% by weight, and having an acid value in the range of 3 x 10-3 -1 x 10-1 and a chloride ion content in the range of 1.5 x10-1 - 5x102 ppm.
- 4. Four.
- Uso de la composición absorbente de radiación ultravioleta de cualquiera de las reivindicaciones precedentes en tereftalato de polietileno. Use of the ultraviolet radiation absorbing composition of any of the preceding claims in polyethylene terephthalate.
- 5. 5.
- Uso de la composición absorbente de radiación ultravioleta de cualquiera de las reivindicaciones 1-3 en policarbonato. Use of the ultraviolet radiation absorbing composition of any of claims 1-3 in polycarbonate.
- 6. 6.
- Un procedimiento de producir una composición absorbente de radiación ultravioleta A method of producing an ultraviolet radiation absorbing composition
- 7. 7.
- Un procedimiento de producir una composición absorbente de radiación ultravioleta de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, comprendiendo dicho procedimiento la Etapa a y la Etapa b; siendo dicha Etapa a un procedimiento se separar un compuesto éster imino cíclico como componente sólido mostrado por la Fórmula 1 que se muestra a continuación A method of producing an ultraviolet radiation absorbing composition of any one of claims 1 to 3, said process comprising Step a and Step b; said Step being a process, a cyclic imino ester compound is separated as a solid component shown by Formula 1 shown below.
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