ES2348935T3 - AGRICULTURAL FILM. - Google Patents

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ES2348935T3 ES07105033T ES07105033T ES2348935T3 ES 2348935 T3 ES2348935 T3 ES 2348935T3 ES 07105033 T ES07105033 T ES 07105033T ES 07105033 T ES07105033 T ES 07105033T ES 2348935 T3 ES2348935 T3 ES 2348935T3
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Tomoki Kojima
Jinsho Nambu
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Abstract

Una película agrícola que comprende una primera capa y una segunda capa, siendo la primera capa una capa que comprende una resina termoplástica y constituye una superficie de la película, siendo la segunda capa una capa que es adyacente a la primera capa que comprende un componente (A), un componente (B) y un componente (C) cada uno definido a continuación, donde en la segunda capa el contenido del componente (B) es de 20 a 900 partes en peso por 100 partes en peso del componente (A), el contenido del componente (C) es del 0,01 al 5% del peso combinado de los componentes (A), (B) y (C): componente (A): un copolímero de etileno/α-oleofina que comprende unidades estructurales obtenidas de etileno y unidades estructuras obtenidas de una α-oleofina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono y que tiene un caudal de fusión de 0,01 a 5 g/10 min, medido a una temperatura de 190ºC y una carga de 21,18 N de acuerdo con el método A proporcionado en el documento JIS K7210-1995, y una energía de activación de flujo (Ea) de 60 kJ/mol a 100 kJ/mol, como se ha definido por la ecuación (log(aT) = Ea/R(1/T-1/T0), en la que R es la constante del gas y T0 es la temperatura estándar de 189,94ºC (463ºK) y aT es el factor de transferencia como se ha definido en la memoria descriptiva. componente (B): un copolímero de etileno/acetato de vinilo que comprende unidades estructurales obtenidas del etileno y unidades estructurales obtenidas del acetato de vinilo y que tiene un caudal de fusión de 0,01 a 5 g/10 min, medido a una temperatura de 90ºC y una carga de 21,18 N de acuerdo con el método A proporcionado en el documento JIS K7210-1995 y un contenido de unidades estructurales obtenidas del acetato de vinilo del 3 al 20% en peso; componente (C): un tensioactivo no iónico.An agricultural film comprising a first layer and a second layer, the first layer being a layer comprising a thermoplastic resin and constitutes a surface of the film, the second layer being a layer that is adjacent to the first layer comprising a component ( A), a component (B) and a component (C) each defined below, where in the second layer the content of component (B) is 20 to 900 parts by weight per 100 parts by weight of component (A) , the content of component (C) is from 0.01 to 5% of the combined weight of components (A), (B) and (C): component (A): an ethylene / α-olefin copolymer comprising units Structural obtained from ethylene and structural units obtained from an α-oleophin that has 3 to 20 carbon atoms and has a melt flow rate of 0.01 to 5 g / 10 min, measured at a temperature of 190 ° C and a load of 21.18 N according to method A provided in JIS K7210-1995, and one energ Flow activation path (Ea) from 60 kJ / mol to 100 kJ / mol, as defined by the equation (log (aT) = Ea / R (1 / T-1 / T0), where R is the gas constant and T0 is the standard temperature of 189.94 ° C (463 ° K) and aT is the transfer factor as defined in the specification. component (B): an ethylene / vinyl acetate copolymer comprising structural units obtained from ethylene and structural units obtained from vinyl acetate and having a melt flow rate of 0.01 to 5 g / 10 min, measured at a temperature of 90 ° C and a load of 21.18 N according to method A provided in JIS K7210-1995 and a content of structural units obtained from vinyl acetate from 3 to 20% by weight; component (C): a non-ionic surfactant.

Description

La presente invención se refiere a películas agrícolas que pueden usarse adecuadamente para cubrir casas, túneles agrícolas y similares. The present invention relates to agricultural films that can be suitably used to cover houses, agricultural tunnels and the like.

Las películas de plástico que se usan para cubrir casas, túneles agrícolas y similares se denominan "películas agrícolas". Como tales películas agrícolas, se usan ampliamente películas de poli(cloruro de vinilo), películas de resina de poliolefina, tales como películas de polietileno y películas de copolímero de etileno/acetato de vinilo. Las propiedades que deben tener las películas agrícolas para ejercer una mejora en el buen crecimiento de los cultivos incluyen transparencia, propiedades anti-goteo, etc. Plastic films that are used to cover houses, agricultural tunnels and the like are called "agricultural films." As such agricultural films, polyvinyl chloride films, polyolefin resin films, such as polyethylene films and ethylene / vinyl acetate copolymer films are widely used. The properties that agricultural films must have to exert an improvement in the good growth of crops include transparency, anti-drip properties, etc.

El documento JP-A2001-334612 describe una película multicapa que comprende una primera capa de un copolímero de etileno/α-olefina, una tercera capa de un copolímero de etileno/acetato de vinilo y una segunda capa compuesta de un copolímero de etileno/acetato de vinilo y un copolímero de etileno/α-olefina, estando dispuesta la segunda capa entre la primera capa y la tercera capa, donde al menos la tercera capa contiene un tensioactivo. Se desveló que esta película multicapa puede usarse adecuadamente como una película de recubrimiento en instalaciones agrícolas. JP-A2001-334612 describes a multilayer film comprising a first layer of an ethylene / α-olefin copolymer, a third layer of an ethylene / vinyl acetate copolymer and a second layer composed of an ethylene / acetate copolymer of vinyl and an ethylene / α-olefin copolymer, the second layer being disposed between the first layer and the third layer, where at least the third layer contains a surfactant. It was revealed that this multilayer film can be suitably used as a coating film in agricultural facilities.

Sin embargo, la transparencia de la película multicapa puede deteriorarse con el tiempo debido a la aparición de cristalización del tensioactivo sobre la superficie de la película o pueden perderse las propiedades anti-goteo en un breve periodo de tiempo. However, the transparency of the multilayer film may deteriorate over time due to the appearance of crystallization of the surfactant on the surface of the film or anti-drip properties may be lost in a short period of time.

Un objeto de la presente invención es proporcionar películas agrícolas con excelente durabilidad de la transparencia y las propiedades anti-goteo. An object of the present invention is to provide agricultural films with excellent durability of transparency and anti-drip properties.

En otro aspecto, la presente invención se refiere a una película agrícola que comprende una primera capa y una segunda capa, siendo la primera capa una capa que contiene una resina termoplástica y que constituye una superficie de la película, siendo la segunda capa una capa que es un adyacente a la primera capa y que comprende un componente (A), un componente (B) y un componente (C), cada uno de los cuales se define más adelante, donde en la segunda capa el contenido del componente (B) es de 20 a 900 partes en peso por cada 100 partes en peso del componente (A), el contenido del componente In another aspect, the present invention relates to an agricultural film comprising a first layer and a second layer, the first layer being a layer containing a thermoplastic resin and constituting a surface of the film, the second layer being a layer that it is an adjacent to the first layer and comprising a component (A), a component (B) and a component (C), each of which is defined below, where in the second layer the content of the component (B) is 20 to 900 parts by weight per 100 parts by weight of component (A), the content of the component

(C) es del 0,01 al 5% del peso combinado de los componentes (A), (B) y (C): componente (A): un copolímero de etileno/α-olefina que comprende unidades estructurales obtenidas de etileno y unidades estructurales obtenidas de una α-olefina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono y que tiene un caudal de fusión de 0,01 a 5 g/10 min y una energía de activación de flujo de 60 a 100 KJ/mol; componente (B): un copolímero de etileno/acetato de vinilo que comprende unidades estructurales obtenidas de etileno y unidades estructurales obtenidas de acetato de vinilo y un caudal de fusión de 0,01 a 5 g/10 min y un contenido de unidades estructurales obtenidas de acetato de vinilo del 3 al 20% en peso; componente (C): un tensioactivo no iónico. La película agrícola de la presente invención es una película que incluye (C) is 0.01 to 5% of the combined weight of components (A), (B) and (C): component (A): an ethylene / α-olefin copolymer comprising structural units obtained from ethylene and structural units obtained from an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and having a melt flow rate of 0.01 to 5 g / 10 min and a flow activation energy of 60 to 100 KJ / mol; component (B): an ethylene / vinyl acetate copolymer comprising structural units obtained from ethylene and structural units obtained from vinyl acetate and a melt flow rate of 0.01 to 5 g / 10 min and a content of structural units obtained 3 to 20% by weight vinyl acetate; component (C): a non-ionic surfactant. The agricultural film of the present invention is a film that includes

una primera capa y una segunda capa, siendo la primera capa la que comprende una resina termoplástica y constituye una superficie de la película, siendo la segunda capa una capa que es adyacente a la primera capa y que comprende un componente (A), un componente (B) y un componente (C), cada uno de los cuales se define más adelante, donde la segunda capa el contenido del componente (B) es de 20 a 900 partes en peso por cada 200 partes en peso del componente (A), el contenido del componente (C) es del 0,01 al 5% del peso combinado de los componentes (A), (B) y (C): a first layer and a second layer, the first layer being the one comprising a thermoplastic resin and constituting a surface of the film, the second layer being a layer that is adjacent to the first layer and comprising a component (A), a component (B) and a component (C), each of which is defined below, where the second layer the content of component (B) is 20 to 900 parts by weight for every 200 parts by weight of component (A) , the content of component (C) is 0.01 to 5% of the combined weight of components (A), (B) and (C):

componente (A): un copolímero de etileno/α-olefina que comprende unidades estructurales obtenidas de etileno y unidades estructurales obtenidas de una α-olefina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono y que tiene un caudal de fusión de 0,01 a 5 g/10 min y una energía de activación de flujo de 60 a 100 KJ/mol; componente (B): un copolímero de etileno/acetato de vinilo que comprende unidades estructurales obtenidas de etileno y unidades estructurales obtenidas de acetato de vinilo y un caudal de fusión de 0,01 a 5 g/10 min y un contenido de unidades estructurales obtenidas de acetato de vinilo del 3 al 20% en peso; componente (C): un tensioactivo no iónico. El componente (A) es un copolímero de etileno/α-olefina que comprende component (A): an ethylene / α-olefin copolymer comprising structural units obtained from ethylene and structural units obtained from an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and having a melt flow rate of 0.01 a 5 g / 10 min and a flow activation energy of 60 to 100 KJ / mol; component (B): an ethylene / vinyl acetate copolymer comprising structural units obtained from ethylene and structural units obtained from vinyl acetate and a melt flow rate of 0.01 to 5 g / 10 min and a content of structural units obtained 3 to 20% by weight vinyl acetate; component (C): a non-ionic surfactant. Component (A) is an ethylene / α-olefin copolymer comprising

unidades estructurales obtenidas del etileno y unidades estructurales obtenidas de una α-olefina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono. Es decir, el componente (A) es un copolímero producido por copolimerización de etileno y al menos una α-olefina seleccionada entre las α-olefinas que tienen de 3 a 20 átomos de carbono. structural units obtained from ethylene and structural units obtained from an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. That is, component (A) is a copolymer produced by copolymerization of ethylene and at least one α-olefin selected from the α-olefins having 3 to 20 carbon atoms.

En el copolímero de etileno/α-olefina en forma del componente (A), el contenido de las unidades estructurales obtenidas de etileno es del 50 al 99% en peso. In the ethylene / α-olefin copolymer in the form of component (A), the content of the structural units obtained from ethylene is 50 to 99% by weight.

Loa ejemplos de las α-olefinas que tienen de 3 a 20 átomos de carbono incluyen propileno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno y 1deceno. Se prefieren 1-buteno, 4-metil-1-penteno y 1-hexeno. El copolímero del componente (A) puede incluir dos o más α-olefinas. Tales combinaciones de αolefinas incluyen una combinación de 1-buteno y 4-metil-1-penteno, una combinación de 1-buteno y 1-hexeno, una combinación de 1-buteno y 1-octeno, y una combinación de 1-buteno y 1-deceno. Las combinaciones particularmente preferidas son una combinación de 1-buteno y 4-metil-1penteno y una combinación de 1-buteno y 1-hexeno. Examples of α-olefins having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene. 1-Butene, 4-methyl-1-pentene and 1-hexene are preferred. The copolymer of component (A) may include two or more α-olefins. Such combinations of α-olefins include a combination of 1-butene and 4-methyl-1-pentene, a combination of 1-butene and 1-hexene, a combination of 1-butene and 1-octene, and a combination of 1-butene and 1-dean. Particularly preferred combinations are a combination of 1-butene and 4-methyl-1pentene and a combination of 1-butene and 1-hexene.

Los ejemplos de copolímeros de etileno/α-olefina preferidos en calidad de componente (A) incluyen copolímeros de etileno y una α-olefina que tiene de 5 a 10 átomos de carbono y copolímeros de etileno, 1-buteno y una αolefina que tiene de 5 a 10 átomos de carbono. Se prefieren particularmente copolímeros de etileno y una α-olefina que tienen de 6 a 10 átomos de carbono y los copolímeros de etileno, 1-buteno y una α-olefina que tienen de 6 a 10 átomos de carbono. Examples of preferred ethylene / α-olefin copolymers as component (A) include copolymers of ethylene and an α-olefin having 5 to 10 carbon atoms and copolymers of ethylene, 1-butene and an αolefin having 5 to 10 carbon atoms. Particularly preferred are copolymers of ethylene and an α-olefin having 6 to 10 carbon atoms and copolymers of ethylene, 1-butene and an α-olefin having 6 to 10 carbon atoms.

El copolímero de etileno/α-olefina en calidad de componente (A) tiene una energía de activación de flujo (Ea) de 60 a 100 kJ/mol. Cuando el copolímero de etileno/α-olefina que constituye una capa que contiene un tensioactivo no iónico tiene una energía de activación de flujo menor de 60 kJ/mol, la película es pobre en durabilidad y propiedades anti-goteo. Además, desde el punto de vista de la resistencia a impactos y la transparencia, la Ea del copolímero de etileno/α-olefina no es mayor de 100 kJ/mol y preferiblemente no es mayor de 90 kJ/mol. The ethylene / α-olefin copolymer as component (A) has a flow activation energy (Ea) of 60 to 100 kJ / mol. When the ethylene / α-olefin copolymer constituting a layer containing a non-ionic surfactant has a flow activation energy of less than 60 kJ / mol, the film is poor in durability and anti-drip properties. Furthermore, from the point of view of impact resistance and transparency, the Ea of the ethylene / α-olefin copolymer is not more than 100 kJ / mol and preferably is not more than 90 kJ / mol.

La energía de activación de flujo (Ea) de un copolímero de etileno/αolefina es un valor calculado a partir de la siguiente ecuación de tipo Arrhenius con respecto al factor de desplazamiento (aT) en la producción de una curva principal que indica el grado de dependencia de la viscoelasticidad dinámica (η en Pa·s) a 190ºC en la velocidad de deformación por desplazamiento de datos de viscoelasticidad dinámica de acuerdo con el principio de superposición temperatura-tiempo, donde los datos se miden en las condiciones (1) a (4) indicadas a continuación a temperaturas individuales T (K) usando un instrumento de medición de la viscoelasticidad, Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800 disponible en Rheometrics. Condiciones para la medición de los datos de viscoelasticidad dinámica a temperaturas individuales T (K) The flow activation energy (Ea) of an ethylene / αolefin copolymer is a value calculated from the following Arrhenius type equation with respect to the displacement factor (aT) in the production of a main curve indicating the degree of dependence of dynamic viscoelasticity (η in Pa · s) at 190 ° C on the velocity of deformation by displacement of dynamic viscoelasticity data according to the principle of temperature-time overlap, where the data is measured in conditions (1) to ( 4) indicated below at individual temperatures T (K) using a viscoelasticity measuring instrument, Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800 available from Rheometrics. Conditions for measuring dynamic viscoelasticity data at individual temperatures T (K)

(1) (one)
Geometría: placas paralelas; diámetro: 25 mm, distancia entre las placas: de 1,5 a 2 mm Geometry: parallel plates; diameter: 25 mm, distance between the plates: 1.5 to 2 mm

(2)(2)
Tensión: 5%  Tension: 5%

(3)(3)
Velocidad de deformación: de 0,1 a 100 rad/s  Warp speed: 0.1 to 100 rad / s

(4)(4)
Temperatura: 190ºC, 170ºC, 150ºC, 130ºC  Temperature: 190ºC, 170ºC, 150ºC, 130ºC

En las muestras, se añade una cantidad apropiada (por ejemplo, 1000 ppm o más) de un antioxidante (por ejemplo, Irganox 1076 disponible en Ciba Specialty Chemicals). La medición se realiza en una atmósfera de nitrógeno. In the samples, an appropriate amount (for example, 1000 ppm or more) of an antioxidant (for example, Irganox 1076 available from Ciba Specialty Chemicals) is added. The measurement is performed in a nitrogen atmosphere.

Ecuación de tipo Arrhenius de factor de desplazamiento (aT) Arrhenius type equation of displacement factor (aT)

imagen1image 1

en la que R es la constante del gas y T0 es una temperatura convencional (189,94ºC (463ºK)). where R is the gas constant and T0 is a conventional temperature (189.94 ° C (463 ° K)).

Se utilizó Rhios V.4.4.4 producido por Rheometrics como software de cálculo. Un valor de Ea calculado cuando el factor de correlación r2 obtenido en la aproximación lineal es 0,99 o más en la representación gráfica de tipo Arrhenius, log(aT) -(1/T), se usa como la energía de activación de flujo del copolímero de etileno/α-olefina. Rhios V.4.4.4 produced by Rheometrics was used as calculation software. A value of Ea calculated when the correlation factor r2 obtained in the linear approximation is 0.99 or more in the graphical representation of the Arrhenius type, log (aT) - (1 / T), is used as the flow activation energy of the ethylene / α-olefin copolymer.

El caudal de fusión (MFR) del copolímero de etileno/α-olefina, medido a una temperatura de 190ºC y una carga de 21,18 N en el método A proporcionado en el documento JIS K7210-1995, está dentro del intervalo de 0,01 a 5 g/10 min, y preferiblemente de 0,1 a 50 g/10 min. The melt flow rate (MFR) of the ethylene / α-olefin copolymer, measured at a temperature of 190 ° C and a load of 21.18 N in method A provided in JIS K7210-1995, is within the range of 0, 01 to 5 g / 10 min, and preferably 0.1 to 50 g / 10 min.

Desde el punto de vista de la transparencia y la fuerza de la película, la distribución del peso molecular (Pm/Mn) del copolímero de etileno/α-olefina del componente (A) está preferiblemente en el intervalo de 5 a 25 y más preferiblemente de 5,5 a 20. La distribución del peso molecular (Pm/Mn) es un valor obtenido determinando un peso molecular medio en peso (Pm) y un peso molecular promedio en número (Mn) mediante cromatografía de permeación en gel usando poliestireno en forma de una sustancia patrón, y después dividiendo Pm entre Mn. From the viewpoint of transparency and film strength, the molecular weight distribution (Pm / Mn) of the ethylene / α-olefin copolymer of component (A) is preferably in the range of 5 to 25 and more preferably from 5.5 to 20. The molecular weight distribution (Pm / Mn) is a value obtained by determining a weight average molecular weight (Pm) and a number average molecular weight (Mn) by gel permeation chromatography using polystyrene in form of a standard substance, and then dividing Pm by Mn.

Desde el punto de vista de la transparencia, la fuerza y las propiedades de resistencia al polvo de la película, el copolímero de etileno/α-olefina del componente (A) satisface preferiblemente la siguiente fórmula (1): en la que MFR es un caudal de fusión (unidad: g/10 min) medido a una temperatura de From the point of view of transparency, strength and dust resistance properties of the film, the ethylene / α-olefin copolymer of component (A) preferably satisfies the following formula (1): in which MFR is a melt flow rate (unit: g / 10 min) measured at a temperature of

5 190ºC y a una carga de 21,18 N de acuerdo con el documento JIS K7210 y MT es una tensión de fusión (unidad: cN) a 190ºC. imagen1 5 190 ° C and at a load of 21.18 N according to JIS K7210 and MT is a melting voltage (unit: cN) at 190 ° C. image 1

La tensión de fusión MT en la fórmula (1) se determina como se indica a continuación: mediante el uso de un medidor de la tensión de fusión disponible 10 en, por ejemplo, Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd., una resina fundida se extruye a través de un orificio (2,09 mm de diámetro y 8 mm de longitud) con un pistón a 190ºC moviéndose a una velocidad de 5,5 mm/min para formar un hilo y el hilo se enrolla alrededor de un rodillo de 50 mm de diámetro mientras se incrementa la velocidad de rotación del rodillo a una velocidad de 40 rpm/min. The melting stress MT in the formula (1) is determined as follows: by using a melting stress meter available in, for example, Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd., a molten resin is extruded through a hole (2.09 mm in diameter and 8 mm in length) with a piston at 190 ° C moving at a speed of 5.5 mm / min to form a thread and the thread is wound around a roller of 50 mm in diameter while increasing the speed of rotation of the roller at a speed of 40 rpm / min.

15 Se considera como tensión de fusión MT en la fórmula (1) al valor de la tensión que muestra el hilo justo antes de la ruptura. Desde el punto de vista de la moldeabilidad, el copolímero de etileno/αolefina de componente (A) satisface preferiblemente una relación que se representa por la siguiente fórmula (2), más preferiblemente la fórmula (2') e 15 The value of the tension shown by the wire just before breaking is considered as melting tension MT in formula (1). From the viewpoint of moldability, the ethylene / α olefin copolymer of component (A) preferably satisfies a ratio represented by the following formula (2), more preferably the formula (2 ') and

20 incluso más preferiblemente la fórmula (2"), en las que [η] y MFR representan la viscosidad intrínseca (unidad: dl/g) y el caudal de fusión (unidad: g/10 min), que se ha descrito anteriormente, del copolímero, respectivamente. 20 even more preferably the formula (2 "), in which [η] and MFR represent the intrinsic viscosity (unit: dl / g) and the melt flow rate (unit: g / 10 min), which has been described above, of the copolymer, respectively.

imagen1image 1

La viscosidad intrínseca [η] en las fórmulas (2), (2') y (2") se determina Intrinsic viscosity [η] in formulas (2), (2 ') and (2 ") is determined

25 de la siguiente manera. Se disuelve una porción de 100 mg de un copolímero de etileno/α-olefina a 135ºC en 100 ml de Tetralin que contiene el 5% en peso de butilhidroxitolueno (BHT) como un inhibidor de la degradación de calor para producir una solución de muestra. La viscosidad relativa [ηrel] a 135ºC se calcula a partir de los tiempos de caída de la solución de muestra y de una solución de color blanco mediante el uso de un viscosímetro Ubbelohde. Después, la viscosidad intrínseca se calcula a partir de la fórmula que se da a continuación. La solución de color blanco es Tetralin que contiene el 5% en peso de BHT como inhibidor de la degradación de calor. imagen1 25 as follows. A 100 mg portion of an ethylene / α-olefin copolymer is dissolved at 135 ° C in 100 ml of Tetralin containing 5% by weight of butylhydroxytoluene (BHT) as a heat degradation inhibitor to produce a sample solution. The relative viscosity [ηrel] at 135 ° C is calculated from the drop times of the sample solution and a white solution using a Ubbelohde viscometer. Then, the intrinsic viscosity is calculated from the formula given below. The white solution is Tetralin that contains 5% by weight of BHT as a heat degradation inhibitor. image 1

El MFR (unidad: g/10 min) en las fórmulas (2), (2') y (2") es igual que el MFR en la fórmula (1). The MFR (unit: g / 10 min) in the formulas (2), (2 ') and (2 ") is the same as the MFR in the formula (1).

Desde el punto de vista del equilibrio entre rigidez y resistencia a impactos de la película, la densidad del copolímero de etileno/α-olefina del componente (A) medida mediante el método que se proporciona en el documento JIS K6760-1981, está típicamente entre 890 y 950 kg/m3, preferiblemente entre 900 y 930 kg/m3 e incluso más preferiblemente entre 905 y 925 kg/m3. From the point of view of the balance between stiffness and impact resistance of the film, the density of the ethylene / α-olefin copolymer of component (A) measured by the method provided in JIS K6760-1981, is typically between 890 and 950 kg / m3, preferably between 900 and 930 kg / m3 and even more preferably between 905 and 925 kg / m3.

El copolímero de etileno/α-olefina del componente (A) puede producirse mediante copolimerización de etileno y α-olefina en presencia de un catalizador de metaloceno que se describe a continuación e hidrógeno. El catalizador de metaloceno es un catalizador que se obtiene poniendo en contacto un soporte de co-catalizador, un complejo de bisindenilcirconio de tipo reticulado y un compuesto de organoaluminio. El soporte de co-catalizador se obtiene de poner en contacto dietilcinc, fenol fluorado, agua, sílice y trimetildisilazano (((CH3)3Si)2NH). The ethylene / α-olefin copolymer of component (A) can be produced by copolymerization of ethylene and α-olefin in the presence of a metallocene catalyst described below and hydrogen. The metallocene catalyst is a catalyst that is obtained by contacting a co-catalyst support, a crosslinked bisindenylcirconium complex and an organoaluminum compound. The co-catalyst support is obtained by contacting diethylcinc, fluorinated phenol, water, silica and trimethyldisilazane ((((CH3) 3Si) 2NH).

Las cantidades de dietilcinc, fenol fluorado y agua que se usan no son particularmente restrictivas. Cuando las cantidades de estas sustancias usadas se expresan en una proporción molar de dietilcinc:fenol fluorado:agua = 1:p:q, es preferible que p y q satisfagan la siguiente fórmula (3). The amounts of diethyl zinc, fluorinated phenol and water used are not particularly restrictive. When the amounts of these substances used are expressed in a molar ratio of diethyl zinc: fluorinated phenol: water = 1: p: q, it is preferable that p and q satisfy the following formula (3).

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En la fórmula (3), p es un número que está preferiblemente entre 0,01 y 1,99, más preferiblemente entre 0,10 y 1,80, incluso más preferiblemente entre 0,20 y 1,50 y mucho más preferiblemente que entre 0,30 y 1,00. In formula (3), p is a number that is preferably between 0.01 and 1.99, more preferably between 0.10 and 1.80, even more preferably between 0.20 and 1.50 and much more preferably than between 0.30 and 1.00.

Con respecto a la cantidad de sílice que se usa basándose en la cantidad de dietilcinc usado, la cantidad de átomos de cinc obtenidos del dietilcinc contenido en las partículas obtenidas de poner en contacto el dietilcinc con la sílice es preferiblemente de 0,1 mmol o más, más preferiblemente entre 0,5 y 20 mmol en términos del número de moles de átomos de zinc contenidos en 1 gramo de partículas. Por lo tanto, en consecuencia, se determina adecuadamente la cantidad de sílice. En cuanto a la cantidad de trimetilsilazano usado basándose en la cantidad de sílice usado, la cantidad de trimetilsilazano es preferiblemente de 0,1 mmol o más, más preferiblemente entre 0,5 y 20 mmol por gramo de sílice. With respect to the amount of silica that is used based on the amount of diethyl zinc used, the amount of zinc atoms obtained from the diethyl zinc contained in the particles obtained from contacting the diethyl zinc with the silica is preferably 0.1 mmol or more. , more preferably between 0.5 and 20 mmol in terms of the number of moles of zinc atoms contained in 1 gram of particles. Therefore, accordingly, the amount of silica is adequately determined. As for the amount of trimethylsilazane used based on the amount of silica used, the amount of trimethylsilazane is preferably 0.1 mmol or more, more preferably between 0.5 and 20 mmol per gram of silica.

Los ejemplos preferibles de complejo de bisindenilcirconio de tipo reticular incluyen diclorhidrato de etilenbis(1-indenil)circonio racémico y difenóxido de etilenobis(1-indenil)circonio racémico. Los ejemplos preferibles del compuesto de organoaluminio incluyen triisobutilaluminio y tri-noctilaluminio. Preferable examples of reticular bisindenylcirconium complex include racemic ethylenebis (1-indenyl) zirconium dihydrochloride and racemic ethylene bis (1-indenyl) zirconium diphenoxide. Preferable examples of the organoaluminum compound include triisobutylaluminum and tri-noctylaluminum.

La cantidad de complejo de bisindenilcirconio de tipo reticulado usada es preferiblemente de 5 x 10-6 a 5 x 10-4 mol por gramo del soporte de cocatalizador. La cantidad del compuesto de organoaluminio usado está preferiblemente entre 1 y 2000 en términos de la proporción (Al/Zr) del número molar de átomos de aluminio en el compuesto de organoaluminio con el número molar de átomos de circonio en los complejos de bisindenilcirconio de tipo reticular. The amount of crosslinked bisindenylcirconium complex used is preferably 5 x 10-6 to 5 x 10-4 mol per gram of the cocatalyst support. The amount of the organoaluminum compound used is preferably between 1 and 2000 in terms of the proportion (Al / Zr) of the molar number of aluminum atoms in the organoaluminum compound with the molar number of zirconium atoms in the bisindenylcirconium type complexes reticulate

El método de polimerización es un método de polimerización acompañado de la formación de partículas de copolímero de etileno/α-olefina, por ejemplo, polimerización en fase gaseosa, polimerización en suspensión o polimerización en masa. Se prefiere la polimerización en fase gaseosa. The polymerization method is a polymerization method accompanied by the formation of ethylene / α-olefin copolymer particles, for example, gas phase polymerization, suspension polymerization or mass polymerization. Gaseous phase polymerization is preferred.

Los métodos posibles para suministrar los componentes del catalizador de metaloceno usado en la producción del copolímero de etileno/α-olefina del componente (A) a un reactor incluyen un método en el que los componentes se suministran usando un gas inerte tal como nitrógeno y argón, hidrógeno, etileno Possible methods for supplying the components of the metallocene catalyst used in the production of the ethylene / α-olefin copolymer of component (A) to a reactor include a method in which the components are supplied using an inert gas such as nitrogen and argon. hydrogen hydrogen

o similares en condiciones libres de agua, y un método en el que los componentes se disuelven o se diluyen en un disolvente y se suministran en forma de una solución o una suspensión. Los componentes del catalizador pueden suministrarse por separado, o cualquiera de los componentes puede ponerse en contacto previamente en cualquier orden antes de ser suministrados. Es preferible que la polimerización preliminar se realice antes de la ejecución de la polimerización principal y que los componentes catalizadores polimerizados preliminarmente se usen como componentes o catalizadores para la polimerización principal. or the like in water-free conditions, and a method in which the components are dissolved or diluted in a solvent and supplied in the form of a solution or a suspension. The catalyst components can be supplied separately, or any of the components can be previously contacted in any order before being supplied. It is preferable that the preliminary polymerization is carried out before the main polymerization is carried out and that the preliminary polymerized catalyst components are used as components or catalysts for the main polymerization.

La temperatura de polimerización es típicamente inferior a la temperatura a la que se funde el copolímero resultante. Está preferiblemente entre 0 y 150ºC y más preferiblemente entre 30 y 100ºC. Con el propósito de controlar la fluidez de la masa fundida del polímero, puede añadirse hidrógeno como agente de control del peso molecular. Un gas inerte puede coexistir en un gas mezclado. The polymerization temperature is typically lower than the temperature at which the resulting copolymer melts. It is preferably between 0 and 150 ° C and more preferably between 30 and 100 ° C. In order to control the melt flow of the polymer, hydrogen can be added as a molecular weight control agent. An inert gas can coexist in a mixed gas.

El copolímero de etileno/acetato de vinilo (componente (B)) contenido en la segunda capa es un copolímero de etileno/acetato de vinilo que comprende unidades estructurales obtenidas del etileno y unidades estructurales obtenidas de acetato de vinilo y tiene un contenido de unidades estructurales obtenidas del acetato de vinilo del 3 al 20% en peso; The ethylene / vinyl acetate copolymer (component (B)) contained in the second layer is an ethylene / vinyl acetate copolymer comprising structural units obtained from ethylene and structural units obtained from vinyl acetate and has a structural unit content obtained from vinyl acetate from 3 to 20% by weight;

El copolímero de etileno/acetato de vinilo del componente (B) tiene un caudal de fusión (MFR) de 0,01 a 5 g/10 min. El MFR se mide a una temperatura de 190ºC y una carga de 21,18 N mediante el método que se proporciona en el documento JIS K7210-1995. El copolímero de etileno/acetato de vinilo del componente (B) se produce polimerizando etileno y acetato de vinilo mediante un método de polimerización convencional usando un catalizador convencional para la polimerización de olefina. Por ejemplo, puede usarse polimerización en masa, polimerización en solución y similares usando iniciadores radicales. The ethylene / vinyl acetate copolymer of component (B) has a melt flow rate (MFR) of 0.01 to 5 g / 10 min. The MFR is measured at a temperature of 190 ° C and a load of 21.18 N by the method provided in JIS K7210-1995. The ethylene / vinyl acetate copolymer of component (B) is produced by polymerizing ethylene and vinyl acetate by a conventional polymerization method using a conventional olefin polymerization catalyst. For example, bulk polymerization, solution polymerization and the like can be used using radical initiators.

Los ejemplos del tensioactivo no iónico del componente (C) incluyen tensioactivos basados en sorbitán, tales como ésteres de ácidos grasos de sorbitán, por ejemplo monopalmitato de sorbitán, monoestearato de sorbitán, monomontanato de sorbitán, monooleato de sorbitán y dioleato de sorbitán, y sus aductos de óxido de alquileno; tensioactivos basados en glicerol, tales como ésteres de ácidos grasos de glicerol, por ejemplo monopalmitato de glicerol, monoestearato de glicerol, distearato de diglicerol, monoestearato de triglicerol, dimontanato de tetraglicerol, monooleato de glicol, monooleato de diglicerol, sesquioleato de diglicerol, monooleato de tetraglicerol, monooleato de hexaglicerol, trioleato de hexaglicerol, trioleato de tetraglicerol, monolaurato de tetraglicerol y monolaurato de hexaglicerol y sus aductos de óxido de alquileno; tensioactivos basados en polietilénglicol, tales como monopalmitato de polietilenglicol y monoestearato de polietilenglicol; aductos de óxido de alquileno de alquilfenoles; ésteres de sorbitán/glicerol condensados con ácidos orgánicos; alquilaminas de polioxietileno, tales como estearilamina de polioxietileno (2 mol), estearilamina de polioxietileno (4 mol), monoestearato de estearilamina de polioxietileno (2 mol), monoestearato de laurilamina de polioxietileno (4 mol) y sus ésteres de ácidos grasos. Éstos pueden usarse solos o junto con dos o más de los mismos. Examples of the nonionic surfactant of component (C) include sorbitan-based surfactants, such as sorbitan fatty acid esters, for example sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monomontanate, sorbitan monooleate and sorbitan dioleate, and their alkylene oxide adducts; glycerol-based, such as fatty acid esters of glycerol, for monopalmitate example glycerol monostearate, glycerol distearate, diglycerol, triglycerol monostearate, dimontanate tetraglycerol monooleate glycol monooleate, diglycerol sesquioleate diglycerol monooleate surfactants tetraglycerol, hexaglycerol monooleate, hexaglycerol trioleate, tetraglycerol trioleate, tetraglycerol monolaurate and hexaglycerol monolaurate and its alkylene oxide adducts; polyethylene glycol based surfactants, such as polyethylene glycol monopalmitate and polyethylene glycol monostearate; alkylene oxide adducts of alkylphenols; sorbitan / glycerol esters condensed with organic acids; polyoxyethylene alkylamines, such as polyoxyethylene stearylamine (2 mol), polyoxyethylene stearylamine (4 mol), polyoxyethylene stearylamine monostearate (2 mol), polyoxyethylene laurylamine monostearate (4 mol) and its fatty acid esters. These may be used alone or together with two or more thereof.

La segunda capa de la película agrícola de la presente invención incluye el copolímero de etileno/α-olefina que se ha mencionado anteriormente (componente (A)), el copolímero de etileno/acetato de vinilo (componente (B)) y el tensioactivo no iónico (componente (C)) y, en particular, el contenido del componente (B) es de 20 a 900 partes en peso por cada 100 partes en peso del componente (A) y el contenido del componente (C) es del 0,01 al 5% del peso combinado de los componentes (A), (B) y (C). Si el contenido del componente (A) es demasiado bajo (en otras palabras, el contenido del componente (B) es demasiado alto), la película tendrá una resistencia reducida. El contenido del componente (B) es preferiblemente menor de 400 partes en peso por cada 100 partes en peso del componente (A). Si el contenido del componente (A) es demasiado alto (en otras palabras, el contenido del componente (B) es demasiado bajo), la película será pobre en sus propiedades anti-goteo. El contenido del componente (B) es preferiblemente no menos de 25 partes en peso, más preferiblemente no menos de 33 partes en peso, por cada 100 partes en peso del componente (A). El contenido del componente (C) está preferiblemente dentro del intervalo del 0,1 al 4% del peso combinado de los componentes (A), (B) y (C). Estableciendo el contenido del componente (C) dentro del intervalo anterior, es posible proporcionar una película con excelentes propiedades anti-goteo y además es posible controlar el deterioro de la transparencia debido a que se extiende el componente (C) sobre la superficie de la película. Para que una película muestre propiedades anti-goteo causadas por la acción de un agente anti-goteo, el agente anti-goteo debe extenderse sobre la superficie de la película. Sin embargo, si se extiende si una gran cantidad de agente anti-goteo en una etapa inicial de uso, la transparencia de la película puede deteriorarse y la película no puede mantener sus propiedades anti-goteo durante un largo periodo de tiempo. Puesto que la película agrícola de la presente invención permite extender lentamente el componente (C), en una cantidad suficiente para que muestre propiedades anti-goteo, sobre la superficie de la película durante un largo periodo de tiempo, la transparencia de la película no se deteriora y la película tiene una excelente The second layer of the agricultural film of the present invention includes the aforementioned ethylene / α-olefin copolymer (component (A)), the ethylene / vinyl acetate copolymer (component (B)) and the non-surfactant ionic (component (C)) and, in particular, the content of component (B) is 20 to 900 parts by weight per 100 parts by weight of component (A) and the content of component (C) is 0, 01 to 5% of the combined weight of the components (A), (B) and (C). If the content of component (A) is too low (in other words, the content of component (B) is too high), the film will have a reduced resistance. The content of component (B) is preferably less than 400 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). If the content of component (A) is too high (in other words, the content of component (B) is too low), the film will be poor in its anti-drip properties. The content of component (B) is preferably not less than 25 parts by weight, more preferably not less than 33 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A). The content of component (C) is preferably within the range of 0.1 to 4% of the combined weight of components (A), (B) and (C). By setting the content of the component (C) within the previous range, it is possible to provide a film with excellent anti-drip properties and it is also possible to control the deterioration of the transparency because the component (C) is spread on the surface of the film . For a film to show anti-drip properties caused by the action of an anti-drip agent, the anti-drip agent must be spread on the surface of the film. However, if a large amount of anti-drip agent is spread at an initial stage of use, the transparency of the film may deteriorate and the film cannot maintain its anti-drip properties for a long period of time. Since the agricultural film of the present invention allows slowly extending the component (C), in an amount sufficient to show anti-drip properties, on the surface of the film for a long period of time, the transparency of the film is not deteriorates and the film has an excellent

durabilidad de sus propiedades anti-goteo. Durability of its anti-drip properties.

La película agrícola de la presente invención incluye al menos dos capas que incluyen la segunda capa que se ha descrito anteriormente y la primera capa que contiene una resina termoplástica. La resina termoplástica contenida en la primera capa, que no está particularmente limitada, es preferiblemente una resina basada en olefina. Los ejemplos de dicha resina basada en olefina incluyen homopolímeros de α-olefina, tales como polietileno y polipropileno; copolímeros de etileno/α-olefinas, tales como copolímeros de etileno/propileno, copolímeros de etileno/1-buteno, copolímeros de etileno/4-metil-1-penteno, copolímeros de etileno/1-hexeno y copolímeros de etileno/1-octeno; copolímeros de α-olefina como el componente principal y otro tipo de monómeros, tales como copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de etileno/ácido acrílico, copolímeros de etileno/metacrilato de metilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo/metacrilato de metilo y resinas de monómero: copolímeros de olefina y monómeros aromáticos que contienen un grupo vinilo, tales como copolímeros de etileno/estireno; y copolímeros de olefina y monómeros cíclicos, tales como copolímeros de etileno/norborneno y copolímeros de etileno/estireno/norborneno. The agricultural film of the present invention includes at least two layers that include the second layer described above and the first layer containing a thermoplastic resin. The thermoplastic resin contained in the first layer, which is not particularly limited, is preferably an olefin based resin. Examples of said olefin-based resin include α-olefin homopolymers, such as polyethylene and polypropylene; ethylene / α-olefins copolymers, such as ethylene / propylene copolymers, ethylene / 1-butene copolymers, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymers, ethylene / 1-hexene copolymers and ethylene / 1- copolymers octene; α-olefin copolymers as the main component and other types of monomers, such as ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / acrylic acid copolymers, ethylene / methyl methacrylate copolymers, ethylene / vinyl acetate / methacrylate copolymers methyl and monomer resins: olefin copolymers and aromatic monomers containing a vinyl group, such as ethylene / styrene copolymers; and olefin copolymers and cyclic monomers, such as ethylene / norbornene copolymers and ethylene / styrene / norbornene copolymers.

Desde el punto de vista de la durabilidad de las propiedades anti-goteo y anti-empañamiento y la fuerza de la película, es deseable que la primera capa comprenda un componente (A), un componente (B), un componente (C) y un componente (D), cada uno definido a continuación, donde en la primera capa el contenido del componente (B) es de 20 a 900 partes en peso por cada 100 partes en peso del componente (A), el contenido del componente (C) es del 0,01 al 5% del peso combinado de los componentes (A), (B), (C) y (D), y el contenido del componente (D) es del 0,01 al 3% del peso combinado de los componentes (A), (B), (C) y (D): From the point of view of the durability of the anti-drip and anti-fogging properties and the strength of the film, it is desirable that the first layer comprises a component (A), a component (B), a component (C) and a component (D), each defined below, where in the first layer the content of component (B) is 20 to 900 parts by weight per 100 parts by weight of component (A), the content of component (C ) is 0.01 to 5% of the combined weight of components (A), (B), (C) and (D), and the content of component (D) is 0.01 to 3% of the combined weight of the components (A), (B), (C) and (D):

componente (A): un copolímero de etileno/α-olefina que comprende component (A): an ethylene / α-olefin copolymer comprising

unidades estructurales obtenidas de etileno y unidades estructurales structural units obtained from ethylene and structural units

obtenidas de una α-olefina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono y obtained from an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and

tiene un caudal de fusión de 0,01 a 5 g/10 min y una energía de It has a melt flow rate of 0.01 to 5 g / 10 min and an energy of

activación de flujo de 60 a 100 kJ/mol; flow activation from 60 to 100 kJ / mol;

componente (B): un copolímero de etileno/acetato de vinilo que component (B): an ethylene / vinyl acetate copolymer that

comprende unidades estructurales obtenidas de etileno y unidades It includes structural units obtained from ethylene and units

estructurales obtenidas de acetato de vinilo y tiene un caudal de fusión de 0,01 a 5 g/10 min y un contenido de las unidades estructurales Structural obtained from vinyl acetate and has a melt flow rate of 0.01 to 5 g / 10 min and a content of the structural units

obtenidas del acetato de vinilo del 3 al 20% en peso; obtained from vinyl acetate from 3 to 20% by weight;

componente (C): un tensioactivo no iónico. component (C): a non-ionic surfactant.

componente (D): un agente tensioactivo que contiene flúor, un component (D): a fluorine-containing surfactant, a

tensioactivo basado en silicona o una mezcla de un agente tensioactivo silicone-based surfactant or a mixture of a surfactant

que contiene flúor y un agente tensioactivo basado en silicona. which contains fluorine and a silicone based surfactant.

El componente (A), el componente (B) y el componente (C) contenidos en la primera capa son iguales que el componente (A), el componente (B) y el componente (C) contenidos en la segunda capa que se ha explicado anteriormente. Los ejemplos de tensioactivos que contienen flúor del componente (D) incluyen los compuestos que contienen flúor que tienen un grupo perfluoroalquilo, un grupo ω-hidrofluoroalquilo, etc. Los ejemplos del tensioactivo basado en silicona incluyen compuestos de silicona que tienen un grupo alquilsiloxano. Los ejemplos específicos de agentes tensioactivos que contienen flúor incluyen Unidyne DS-403, DS-406, DS-401 (nombres comerciales) disponibles en Daikin Industries, LTD., y Surflon KC-40 (nombre comercial) disponible en SEIMI CHEMICAL Co., Ltd. Los tensioactivos basados en silicona incluyen SH-3746 (nombre comercial) disponible en Toray Dow Corning Silicone Co. Éstos pueden utilizarse solos o junto con dos o más de los mismos. El componente (D) se extiende sobre una superficie de la película para funcionar como agente anti-empañamiento. En la primera capa, el contenido del componente (D) es preferiblemente del 0,01 al 3%, más preferiblemente del 0,02 al 2% e incluso más preferiblemente del 0,05 al 1% del peso combinado de los componentes (A), (B), (C) y (D). Component (A), component (B) and component (C) contained in the first layer are the same as component (A), component (B) and component (C) contained in the second layer that has been explained above. Examples of fluorine-containing surfactants of component (D) include fluorine-containing compounds having a perfluoroalkyl group, a ω-hydrofluoroalkyl group, etc. Examples of the silicone based surfactant include silicone compounds having an alkylsiloxane group. Specific examples of fluorine-containing surfactants include Unidyne DS-403, DS-406, DS-401 (trade names) available from Daikin Industries, LTD., And Surflon KC-40 (trade name) available from SEIMI CHEMICAL Co., Ltd. Silicone-based surfactants include SH-3746 (trade name) available from Toray Dow Corning Silicone Co. These may be used alone or together with two or more thereof. The component (D) is spread on a surface of the film to function as an anti-fogging agent. In the first layer, the content of component (D) is preferably 0.01 to 3%, more preferably 0.02 to 2% and even more preferably 0.05 to 1% of the combined weight of the components (A ), (B), (C) and (D).

En el caso en el que la primera capa sea una capa que contiene los componentes que se han mencionado anteriormente (A), (B), (C) y (D), cuando la película se use como material de revestimiento de una instalación agrícola (por ejemplo casa, túnel, etc.), será deseable extender la película para que la primera capa esté de cara al interior de la instalación. In the case where the first layer is a layer containing the components mentioned above (A), (B), (C) and (D), when the film is used as the lining material of an agricultural installation (for example house, tunnel, etc.), it will be desirable to extend the film so that the first layer faces the interior of the installation.

Cuando el contenido del componente (A) en la primera capa, VA1, y el contenido del componente (A) en la segunda capa, VA2 satisface la relación VA1 < VA2, la película agrícola tiene una excelente transparencia. Por otro lado, cuando VA1 > VA2, la película tiene una durabilidad excelente de sus propiedades anti-goteo. When the content of the component (A) in the first layer, VA1, and the content of the component (A) in the second layer, VA2 satisfies the ratio VA1 <VA2, the agricultural film has excellent transparency. On the other hand, when VA1> VA2, the film has excellent durability of its anti-drip properties.

La película agrícola de la presente invención puede incluir una capa o capas distintas de la primera y la segunda capas que se han descrito anteriormente. Cada capa o capas distintas de la primera y la segunda capas puede ser una capa que comprende una resina termoplástica, preferiblemente, una resina basada en olefina. Cuando la película agrícola de la presente invención incluye tres o más capas, su constitución de capa puede ser capa q de tipo p (cuando p es q, p es un número entero de 2 o más, q es un número entero de 3 o más), por ejemplo capa 3 de tipo 2, capa 3 de tipo 3, capa 4 de tipo 2, capa 4 de tipo 3, capa 4 de tipo 4, capa 5 de tipo 2, capa 5 de tipo 3, capa 5 de tipo 4, capa 5 de tipo 5, capa 6 de tipo 2, capa 6 de tipo 3, capa 6 de tipo 4, capa 6 de tipo 5 y capa 6 de tipo 6. (P ≤ Q y Pson dos o más y Q es tres The agricultural film of the present invention may include a layer or layers other than the first and second layers described above. Each layer or layers other than the first and second layers may be a layer comprising a thermoplastic resin, preferably an olefin based resin. When the agricultural film of the present invention includes three or more layers, its layer constitution may be layer q of type p (when p is q, p is an integer of 2 or more, q is an integer of 3 or more ), for example layer 3 of type 2, layer 3 of type 3, layer 4 of type 2, layer 4 of type 3, layer 4 of type 4, layer 5 of type 2, layer 5 of type 3, layer 5 of type 4, layer 5 of type 5, layer 6 of type 2, layer 6 of type 3, layer 6 of type 4, layer 6 of type 5 and layer 6 of type 6. (P ≤ Q and Pson two or more and Q is three

o más números naturales). Cuando la película agrícola de la presente invención incluye tres o más capas, es deseable que tanto la primera capa como la tercera capa que contienen una resina termoplástica sean las capas más externas. Es decir, la segunda capa se localiza preferiblemente entre la segunda capa y la tercera capa. Cuando dos o más capas de la misma composición son adyacentes entre sí, estas capas se consideran una sola capa. or more natural numbers). When the agricultural film of the present invention includes three or more layers, it is desirable that both the first layer and the third layer containing a thermoplastic resin be the outermost layers. That is, the second layer is preferably located between the second layer and the third layer. When two or more layers of the same composition are adjacent to each other, these layers are considered a single layer.

Desde el punto de vista de la resistencia de la película, el espesor de la película agrícola de la presente invención es deseablemente de 0,01 mm o superior. Adicionalmente, desde el punto de vista de la facilidad del trabajo de extensión de la película, el espesor de la película es preferiblemente de 0,3 mm From the point of view of the strength of the film, the thickness of the agricultural film of the present invention is desirably 0.01 mm or more. Additionally, from the point of view of the ease of film extension work, the thickness of the film is preferably 0.3 mm

o inferior, y más preferiblemente está en el intervalo de 0,03 a 0,25 mm. or lower, and more preferably it is in the range of 0.03 to 0.25 mm.

La película agrícola de la presente invención puede contener aditivos convencionales, si es necesario. Los ejemplos de aditivos incluyen antioxidantes, estabilizantes de luz, absorbentes UV, agentes antiempañamiento, agentes anti-opacidad, lubricantes, agentes antibloqueo, agentes antiestáticos, pigmentos y cargas inorgánicas. The agricultural film of the present invention may contain conventional additives, if necessary. Examples of additives include antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, anti-fogging agents, anti-opacity agents, lubricants, anti-blocking agents, antistatic agents, pigments and inorganic fillers.

Los ejemplos de antioxidantes incluyen compuestos de fenol con impedimentos estéricos, tales como derivados de 2,6-dialquilfenol y derivados de 2-alquilfenol, y compuestos de éster que contienen fósforo, que contienen un átomo de fósforo trivalente, tales como compuestos de fosfito y compuestos de fosfonito. Tales antioxidantes pueden usarse solos o junto con dos o más de los mismos. Particularmente, desde el punto de vista de la estabilidad del color, se prefiere el uso de un compuesto de fenol con impedimentos estéricos en combinación con un compuesto de éster que contiene fósforo. Cada capa contiene preferiblemente una cantidad del 0,03 al 1% en peso y más preferiblemente del 0,03 al 0,5% en peso de antioxidantes. Examples of antioxidants include phenol compounds with steric hindrances, such as 2,6-dialkylphenol derivatives and 2-alkylphenol derivatives, and phosphorus-containing ester compounds, which contain a trivalent phosphorus atom, such as phosphite compounds and phosphonite compounds Such antioxidants can be used alone or together with two or more thereof. Particularly, from the standpoint of color stability, the use of a phenol compound with steric hindrances in combination with a phosphorus-containing ester compound is preferred. Each layer preferably contains an amount of 0.03 to 1% by weight and more preferably 0.03 to 0.5% by weight of antioxidants.

Los ejemplos de estabilizantes de luz incluyen compuestos de amina con impedimentos estéricos que tienen una estructura que se describe en el documento JP-A 8-73667. Los ejemplos específicos son Tinuvin 622-LD, Chimassorb 944-LD (disponible en Ciba Specialty Chemicals), Hostavin N30, VP Sanduvor PR-31 (disponible en Clariant, Ltd.) y Cyasorb UV3529, Cyasorb UV3346 (disponible en Cytec Industries Inc.). Los ejemplos adicionales incluyen compuestos de éter amina con impedimentos estéricos que tienen una estructura que se describe en el documento JP-A 11-315067. Los ejemplos específicos incluyen Tinuvin NOR371 (disponible en Ciba Specialty Chemicals). El contenido de un estabilizante de luz en cada capa está preferiblemente entre el 0,01 y el 3% en peso, más preferiblemente del 0,05 al 2% en peso e incluso más preferiblemente del 0,1 al 1% en peso. Examples of light stabilizers include sterically hindered amine compounds having a structure described in JP-A 8-73667. Specific examples are Tinuvin 622-LD, Chimassorb 944-LD (available from Ciba Specialty Chemicals), Hostavin N30, VP Sanduvor PR-31 (available from Clariant, Ltd.) and Cyasorb UV3529, Cyasorb UV3346 (available from Cytec Industries Inc. ). Additional examples include steric hindrance amine ether compounds having a structure described in JP-A 11-315067. Specific examples include Tinuvin NOR371 (available from Ciba Specialty Chemicals). The content of a light stabilizer in each layer is preferably between 0.01 and 3% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight and even more preferably 0.1 to 1% by weight.

Los ejemplos de absorbentes UV incluyen absorbentes UV de benzofenona, absorbentes UV de benzotriazol, absorbentes UV de benzoato y absorbentes UV de cianoacrilato. Éstos pueden usarse solos o junto con dos o más de los mismos. Desde el punto de vista del efecto que ejerce la resistencia a la intemperie y la extensión del componente sobre la superficie de la película, el contenido de un absorbente UV en cada capa es preferiblemente del 0,01 al 3% en peso y más preferiblemente del 0,03 al 2% en peso. Examples of UV absorbers include benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, benzoate UV absorbers and cyanoacrylate UV absorbers. These may be used alone or together with two or more thereof. From the point of view of the effect exerted by weather resistance and the extension of the component on the surface of the film, the content of a UV absorber in each layer is preferably from 0.01 to 3% by weight and more preferably from 0.03 to 2% by weight.

Las cargas inorgánicas incluyen hidróxidos complejos, tales como compuestos de hidrotalcita e hidróxidos complejos de litio y aluminio. Los ejemplos de compuestos de hidrotalcita incluyen hidrotalcita natural e hidrotalcitas sintéticas tales como DHT-4A (nombre comercial, disponible en Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) y Magcrysta (disponible en Kyowa Chemical Industry Co. , Ltd.). Los ejemplos específicos de hidróxidos complejos de litio y aluminio incluyen Mizukalac (disponible en Mizusawa Industrial Chemicals), Ltd.) y Fujirein (disponible en Fuji Chemical Industry Co., Ltd.). Los ejemplos adicionales incluyen óxidos metálicos, tales como óxido de manganeso, óxido de calcio, óxido de aluminio, óxido de silicio y óxido de titanio; hidróxidos, hidróxido de manganeso, hidróxido de calcio e hidróxido de aluminio; carbonatos, tales como carbonato de magnesio y carbonato cálcico; sulfatos, tales como sulfato potásico, sulfato de magnesio, sulfato cálcico, sulfato de zinc y sulfato de aluminio; fosfatos, tales como fosfato de litio, fosfato sódico, fosfato potásico, fosfato cálcico y fosfato de circonio (por ejemplo, el fosfato de circonio de tipo H descrito en el documento JP-A 8-67774); silicatos, tales como silicato de magnesio, silicato cálcico, silicato de aluminio y silicato de titanio; aluminatos, tales como aluminato de sodio, aluminato de potasio y aluminato de calcio; aluminosilicatos, tales como aluminosilicato sódico, aluminosilicato potásico y aluminosilicato cálcico; minerales arcillosos, tales como caolín, arcilla y talco; y otros óxidos complejos. Inorganic fillers include complex hydroxides, such as hydrotalcite compounds and complex lithium aluminum hydroxides. Examples of hydrotalcite compounds include natural hydrotalcite and synthetic hydrotalcites such as DHT-4A (trade name, available from Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) and Magcrysta (available from Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.). Specific examples of complex lithium aluminum hydroxides include Mizukalac (available from Mizusawa Industrial Chemicals), Ltd.) and Fujirein (available from Fuji Chemical Industry Co., Ltd.). Additional examples include metal oxides, such as manganese oxide, calcium oxide, aluminum oxide, silicon oxide and titanium oxide; hydroxides, manganese hydroxide, calcium hydroxide and aluminum hydroxide; carbonates, such as magnesium carbonate and calcium carbonate; sulfates, such as potassium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, zinc sulfate and aluminum sulfate; phosphates, such as lithium phosphate, sodium phosphate, potassium phosphate, calcium phosphate and zirconium phosphate (for example, type H zirconium phosphate described in JP-A 8-67774); silicates, such as magnesium silicate, calcium silicate, aluminum silicate and titanium silicate; aluminates, such as sodium aluminate, potassium aluminate and calcium aluminate; aluminosilicates, such as sodium aluminosilicate, potassium aluminosilicate and calcium aluminosilicate; clay minerals, such as kaolin, clay and talc; and other complex oxides.

El método para producir la película agrícola de la presente invención no se limita particularmente. Puede producirse por un método de formación de una película laminada, por ejemplo método de coextrusión de película tubular, fundición de coextrusión de matriz en T, laminación de extrusión y laminación en seco. Es deseable producir la película mediante el método de coextrusión de película tubular. Cuando la película agrícola se produce por el método de coextrusión de película tubular, es deseable colocar la primera capa en la parte exterior del tubo. Cuando se produce una película por el método tubular, se proporciona una película extruída de forma tubular a través de una matriz de soplado con una línea de corte para que la película tubular pueda abrirse cuando se extienda. Después, la película tubular se enrolla. En el estado en el que la película se ha enrollado, la capa interna de la película tubular está en contacto con la propia capa interna. Cuando la película se extiende sobre las estructuras de las instalaciones agrícolas para formar una instalación agrícola, una película de rollo tubular se desenrolla y se extiende a lo largo de la línea de corte. Después de esto, se extiende sobre las estructuras de la instalación agrícola. En vista de la operabilidad en la extensión de la película, es deseable colocar la primera capa en la parte exterior del tubo. The method of producing the agricultural film of the present invention is not particularly limited. It can be produced by a method of forming a laminated film, for example a method of tubular film coextrusion, T-matrix coextrusion casting, extrusion lamination and dry lamination. It is desirable to produce the film by the method of coextrusion of tubular film. When the agricultural film is produced by the method of coextrusion of tubular film, it is desirable to place the first layer on the outside of the tube. When a film is produced by the tubular method, an extruded tubular film is provided through a blow matrix with a cutting line so that the tubular film can be opened when it is extended. Then, the tubular film is rolled. In the state in which the film has been rolled, the inner layer of the tubular film is in contact with the inner layer itself. When the film is spread over the structures of the agricultural facilities to form an agricultural facility, a tubular roll film is unwound and extends along the cutting line. After this, it extends over the structures of the agricultural facility. In view of the operability in the extension of the film, it is desirable to place the first layer on the outside of the tube.

La película agrícola de la presente invención se usa como película de recubrimiento instalaciones agrícolas y hortícolas, tales como invernaderos, túneles o similares. En particular, la película agrícola de la presente invención se usa extendiéndola para que su primera capa mire hacia el interior de la instalación agrícola. EJEMPLOS The agricultural film of the present invention is used as a coating film for agricultural and horticultural facilities, such as greenhouses, tunnels or the like. In particular, the agricultural film of the present invention is used by extending it so that its first layer looks into the interior of the agricultural installation. EXAMPLES

Los ejemplos de la presente invención se muestran a continuación, pero la invención no se limita a los mismos. Los métodos de pruebas usados en los Ejemplos y en los Ejemplos Comparativos son como se indica a continuación. The examples of the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto. The test methods used in the Examples and in the Comparative Examples are as indicated below.

(1)(one)
Prueba de transparencia (Turbidez)  Transparency test (Turbidity)

La turbidez (%) se midió con un ordenador de turbidez de lectura directa HGM-2DP; fuente de luz C (disponible en Suga Test Instruments Co., Ltd.) de acuerdo con el documento JIS K7105. Turbidity (%) was measured with a direct read turbidity computer HGM-2DP; Light source C (available from Suga Test Instruments Co., Ltd.) in accordance with JIS K7105.

(2) (2)
Cálculo de la durabilidad de la transparencia (ΔTurbidez) Calculation of the durability of transparency (Δ Turbidity)

Se midió la turbidez de una película justo después de su fabricación y la turbidez de la misma después de un mes de almacenamiento a una temperatura de 30ºC y una humedad relativa HR del 80 %. Después, se calculó la diferencia entre las dos medidas de turbidez. The turbidity of a film was measured just after its manufacture and its turbidity after a month of storage at a temperature of 30 ° C and a relative humidity RH of 80%. Then, the difference between the two turbidity measures was calculated.

(3)(3)
Pruebas de las propiedades de anti-empañamiento y durabilidad de la misma  Evidence of anti-fogging properties and its durability

Se pegó una película con una cinta adhesiva de doble cara a una estructura acrílica de 34 cm de largo y 5 cm de ancho, y se colocó con la superficie de la primera capa bocabajo y con una inclinación de 15 grados al plano horizontal sobre un baño de agua a temperatura constante situado en una habitación de ensayo ambiental a temperatura constante. Las condiciones de temperatura de (habitación de ensayo ambiental/baño de agua de temperatura constante) en el ensayo fueron de -3ºC/20ºC en un "ensayo a baja temperatura" y 23ºC/40ºC en un "ensayo a alta temperatura". Tres meses y siete días después, se observó el estado de las gotas de agua sobre la superficie de la película y se determinaron los resultados de acuerdo con el siguiente criterio: A film with a double-sided adhesive tape was attached to an acrylic structure 34 cm long and 5 cm wide, and placed with the surface of the first layer face down and with a 15 degree inclination to the horizontal plane on a bath of constant temperature water located in a room of constant temperature environmental test. The temperature conditions of (environmental test room / constant temperature water bath) in the test were -3 ° C / 20 ° C in a "low temperature test" and 23 ° C / 40 ° C in a "high temperature test". Three months and seven days later, the state of the drops of water on the surface of the film was observed and the results were determined according to the following criteria:

A: la superficie de la película está mojada uniformemente; A: The surface of the film is uniformly wet;

B: las gotas de agua se adhieren parcialmente a la superficie de la película; y B: water droplets partially adhere to the surface of the film; Y

C: las gotas de agua se adhieren a toda la superficie y la película parece empañada. C: water droplets adhere to the entire surface and the film seems fogged.

(4) Fuerza de tracción a rotura (4) Tensile strength at break

Se sometieron probetas en forma de palanqueta de tipo 1 JIS a un ensayo de tracción utilizando un Autograph DSS100 (fabricado por Shimadzu Corporation). Se registró la media de las fuerzas de tracción a rotura (en MPa) en el MD y en el TD (en MPa) como la fuerza de tracción a rotura de la película. Test tubes in the form of a JIS type 1 lever were subjected to a tensile test using an Autograph DSS100 (manufactured by Shimadzu Corporation). The mean tensile strength at break (in MPa) in the MD and in the TD (in MPa) was recorded as the tensile strength at break in the film.

Las resinas A1 y A2 correspondientes al componente (A) en la segunda capa se produjeron por los siguientes métodos. (Método de producción de A1) Resins A1 and A2 corresponding to component (A) in the second layer were produced by the following methods. (Production method of A1)

(1) Preparación de un Soporte de Co-catalizador (1) Preparation of a Co-catalyst Support

Un producto sólido (en lo sucesivo, referido como soporte de cocatalizador (a)) se preparó de la misma manera que en la preparación del componente (A) descrita en el Ejemplo 10(1) y (2) del documento JP-A 2003171415. En particular, se realizaron las siguientes etapas de preparación. (1-1) Tratamiento de Sílice A solid product (hereinafter referred to as cocatalyst support (a)) was prepared in the same manner as in the preparation of component (A) described in Example 10 (1) and (2) of JP-A 2003171415 In particular, the following preparation steps were performed. (1-1) Silica Treatment

En un matraz de cuatro bocas, de 3 litros purgado con nitrógeno, se cargaron 203 g de sílice (Sylopol 948 fabricado por Davison Co., Ltd.; diámetro medio de partícula = 61 μm; porosidad = 1,70 ml/g; área superficial específica = 291 m2/g) que se había tratado térmicamente a 300ºC en un flujo de nitrógeno. Después, se introdujeron 1,2 litros de tolueno al mismo mientras se lavaba la sílice adherida a las paredes internas del matraz. Después de enfriar a 5ºC, se añadió gota a gota una solución mezclada de 84,4 ml de 1,1,1,3,3,3hexametildisilazano y 115 ml de tolueno al mismo durante 25 minutos. Después de que se completara el goteo, la mezcla resultante se agitó a 5ºC durante 1 h y adicionalmente a 95ºC durante 3 h y después se filtró. El residuo se lavó cuatro veces a 95ºC sobre un filtro con 1,2 litros de tolueno. Después de esto, se añadieron 1,2 litros de tolueno y después se dejó en reposo durante una noche. (1 -2) Síntesis del componente (A) 203 g of silica (Sylopol 948 manufactured by Davison Co., Ltd .; mean particle diameter = 61 μm; porosity = 1.70 ml / g; area were charged in a four-liter, 3-liter flask purged with nitrogen; specific surface = 291 m2 / g) that had been heat treated at 300 ° C in a nitrogen flow. Then, 1.2 liters of toluene was introduced thereto while washing the adhered silica to the inner walls of the flask. After cooling to 5 ° C, a mixed solution of 84.4 ml of 1,1,1,3,3,3 hexamethyldisilazane and 115 ml of toluene was added dropwise thereto for 25 minutes. After the drip was completed, the resulting mixture was stirred at 5 ° C for 1 h and additionally at 95 ° C for 3 h and then filtered. The residue was washed four times at 95 ° C on a filter with 1.2 liters of toluene. After this, 1.2 liters of toluene was added and then allowed to stand overnight. (1 -2) Synthesis of component (A)

A la suspensión que se ha obtenido anteriormente, se le añadieron 0,550 litros (1,10 mol) de una solución de hexano y dietilcinc (2,00 mol/litro) y la mezcla se enfrió a 5ºC. A la mezcla se le añadió gota a gota una solución preparada por disolución de 105 g (0,570 mol) de pentafluorofenol en 173 ml de tolueno durante 65 minutos. Después de que se completara el goteo, la mezcla se agitó a 5ºC durante 1 hora, después se calentó a 40ºC y se agitó durante 1 To the suspension obtained above, 0.550 liters (1.10 mol) of a solution of hexane and diethyl zinc (2.00 mol / liter) was added and the mixture was cooled to 5 ° C. To the mixture was added dropwise a solution prepared by dissolving 105 g (0.570 mol) of pentafluorophenol in 173 ml of toluene for 65 minutes. After the drip was completed, the mixture was stirred at 5 ° C for 1 hour, then heated to 40 ° C and stirred for 1

h. Posteriormente, se disminuyó la temperatura a 5ºC en un baño de hielo y después se incorporaron gota a gota 14,9 g (0,828 mol) de H2O durante 90 minutos. Después de que se completara el goteo, la mezcla se agitó a 5ºC durante 1,5 h y después a 40ºC durante 2 h. Después de esto, la mezcla resultante se dejó en reposo a temperatura ambiente durante una noche. Después de esto, la mezcla se agitó a 80ºC durante 2 horas y después se dejó en reposo para que precipitara un componente sólido. Cuando se observó una interfaz entre una capa del componente sólido precipitado y una capa superior de la suspensión, se retiró la capa superior de la suspensión y después se filtró el componente líquido restante. Después, se añadieron 1,7 litros de tolueno y la mezcla se agitó a 95ºC durante 2 h. Después de esto, la mezcla se agitó cuatro veces a 95ºC en 1,7 litros de tolueno, dos veces a temperatura ambiente en 1,7 litros de hexano y después se dejó en reposo para que el componente sólido precipitara. Cuando se observó una interfaz entre una capa del componente sólido precipitado y una capa superior de la suspensión, se retiró la capa superior de la suspensión y después el componente líquido restante se sometió a lavado por filtración. Después, el componente sólido resultante se secó a presión reducida a temperatura ambiente durante 3 horas, dando 386 g del componente (A). El análisis elemental reveló que Zn = 2,4 mmol/g y F = 6,8 mmol/g. h. Subsequently, the temperature was lowered to 5 ° C in an ice bath and then 14.9 g (0.828 mol) of H2O was added dropwise over 90 minutes. After the drip was completed, the mixture was stirred at 5 ° C for 1.5 h and then at 40 ° C for 2 h. After this, the resulting mixture was allowed to stand at room temperature overnight. After this, the mixture was stirred at 80 ° C for 2 hours and then allowed to stand to precipitate a solid component. When an interface was observed between a layer of the precipitated solid component and an upper layer of the suspension, the upper layer of the suspension was removed and then the remaining liquid component was filtered. Then, 1.7 liters of toluene was added and the mixture was stirred at 95 ° C for 2 h. After this, the mixture was stirred four times at 95 ° C in 1.7 liters of toluene, twice at room temperature in 1.7 liters of hexane and then allowed to stand so that the solid component precipitated. When an interface was observed between a layer of the precipitated solid component and an upper layer of the suspension, the upper layer of the suspension was removed and then the remaining liquid component was subjected to filtration washing. Then, the resulting solid component was dried under reduced pressure at room temperature for 3 hours, giving 386 g of component (A). Elemental analysis revealed that Zn = 2.4 mmol / g and F = 6.8 mmol / g.

(2)(2)
Polimerización Preliminar  Preliminary Polymerization

Un autoclave purgado con nitrógeno que tiene una capacidad de 210 litros equipado con un agitador se cargó con 0,63 kg del soporte de cocatalizador (a), 80 litros de butano, 0,03 kg de 1-butano y 11 litros de hidrógeno a temperatura normal y presión normal, y después el autoclave se calentó hasta 40ºC. Además, se cargó etileno en una cantidad que corresponde a 0,21 MPa de presión en fase gaseosa en el autoclave, y después de la estabilización del sistema, se añadieron 208 mmol de triisobutilaluminio y 70 mmol de difenóxido de etilenebis(1-indenil)circonio racémico a la polimerización de inicio. La mezcla se calentó hasta 49ºC y después se realizó la polimerización preliminar a 49ºC durante un total de 4 horas mientras que se suministraban continuamente etileno e hidrógeno. Después de que se completara la polimerización, se purgó el etileno, el butano, el gas hidrógeno y similares y el sólido restante se secó a vacío a temperatura ambiente para conseguir un componente catalizador (en lo sucesivo, referido como componente catalizador prepolimerizado (a-1)) en el que se han producido 14,1 g del copolímero de etileno/1-butano por gramo del soporte de co-catalizador (a). A nitrogen purged autoclave having a capacity of 210 liters equipped with an agitator was loaded with 0.63 kg of the cocatalyst support (a), 80 liters of butane, 0.03 kg of 1-butane and 11 liters of hydrogen at normal temperature and normal pressure, and then the autoclave was heated to 40 ° C. In addition, ethylene was charged in an amount corresponding to 0.21 MPa of gas phase pressure in the autoclave, and after stabilization of the system, 208 mmol of triisobutylaluminum and 70 mmol of ethylenebis (1-indenyl) diphenoxide were added racemic zirconium at the start polymerization. The mixture was heated to 49 ° C and then preliminary polymerization was carried out at 49 ° C for a total of 4 hours while ethylene and hydrogen were continuously supplied. After the polymerization was completed, ethylene, butane, hydrogen gas and the like were purged and the remaining solid dried under vacuum at room temperature to achieve a catalyst component (hereinafter referred to as a prepolymerized catalyst component (a- 1)) in which 14.1 g of the ethylene / 1-butane copolymer have been produced per gram of the co-catalyst support (a).

(3)(3)
Polimerización en fase gaseosa continua  Continuous gas phase polymerization

Usando el componente de catalizador pre-polimerizado (a-1), se realizó la copolimerización de etileno y 1-hexano en un aparato de polimerización en fase gaseosa de lecho fluidizado de tipo continuo. Las condiciones de polimerización incluyeron una temperatura de 75,6ºC, una presión total de 2 MPa, una velocidad lineal del gas de 0,36 m/s, una proporción molar de hidrógeno con respecto a etileno de 0,67% y una proporción molar de 1-hexano con respecto a etileno del 1,38%, y durante la polimerización, se suministraron continuamente etileno, 1-hexano e hidrógeno para mantener la composición del gas constante. Además, se suministraron continuamente el componente catalizador pre-polimerizado (a-1) y triisobutilaluminio a velocidades constantes para mantener el peso del polvo total en un lecho fluidizado a 80 kg y ajustar el tiempo de polimerización medio a 3,8 h. Mediante la polimerización, se obtuvo un polvo del copolímero de etileno/1-hexano (en lo sucesivo referido como PEA1) a un rendimiento de producción de 20,9 kg/h. Using the pre-polymerized catalyst component (a-1), the copolymerization of ethylene and 1-hexane was performed in a gas-type polymerization apparatus of a continuous fluidized bed. The polymerization conditions included a temperature of 75.6 ° C, a total pressure of 2 MPa, a linear gas velocity of 0.36 m / s, a mole ratio of hydrogen to ethylene of 0.67% and a mole ratio of 1-hexane with respect to 1.38% ethylene, and during polymerization, ethylene, 1-hexane and hydrogen were continuously supplied to keep the gas composition constant. In addition, the pre-polymerized catalyst component (a-1) and triisobutylaluminum were continuously supplied at constant rates to maintain the total powder weight in a fluidized bed at 80 kg and adjust the average polymerization time to 3.8 h. By polymerization, a powder of the ethylene / 1-hexane copolymer (hereinafter referred to as PEA1) was obtained at a production yield of 20.9 kg / h.

(4)(4)
Granulación del Polvo del Copolímero de etileno/1-hexano  Granulation of Ethylene / 1-Hexane Copolymer Powder

Una mezcla del polvo de PE-A1 y 750 ppm de un antioxidante (SUMILIZER GP, producido por Sumitomo Chemical, Co., Ltd.) se granuló a una velocidad de suministro de 50 kg/h, una velocidad de tornillo de 450 rpm, una apertura de compuerta del 50%, una presión de aspiración de 0,2 MPa y una temperatura de resina de 200ºC a 230ºC usando una extrusora (LCM50 producida por Kobe Steel, Ltd.). Por tanto, se obtuvieron los gránulos de A1. Las propiedades básicas de A1 se muestran en la Tabla 2. (Método de Producción de A2) A mixture of the PE-A1 powder and 750 ppm of an antioxidant (SUMILIZER GP, produced by Sumitomo Chemical, Co., Ltd.) was granulated at a delivery rate of 50 kg / h, a screw speed of 450 rpm, a 50% gate opening, a suction pressure of 0.2 MPa and a resin temperature of 200 ° C to 230 ° C using an extruder (LCM50 produced by Kobe Steel, Ltd.). Therefore, the granules of A1 were obtained. The basic properties of A1 are shown in Table 2. (Production Method of A2)

(1)(one)
Preparación del Soporte del Co-catalizador  Co-catalyst Support Preparation

En la preparación de la resina A2, se usó el soporte de co-catalizador (a), que se usó en la producción de la resina A1. In the preparation of resin A2, the co-catalyst support (a) was used, which was used in the production of resin A1.

(2)(2)
Polimerización Preliminar  Preliminary Polymerization

Un autoclave purgado con nitrógeno que tiene una capacidad de 210 litros equipado con un agitador se cargó con 0,70 kg del soporte de cocatalizador (a), 80 litros de butano, 0,02 kg de 1-butano y 11 litros de hidrógeno a temperatura normal y a presión normal, y después se calentó el autoclave hasta 41ºC. Además, se cargó etileno en una cantidad que corresponde a 0,21 MPa de la presión en fase gaseosa en el autoclave, y después de la estabilización del sistema, se añadieron 312 mmol de triisobutilaluminio y 105 mmol de difenóxido de etilenebis(1-indenil)circonio racémico para iniciar la polimerización. La mezcla se calentó hasta 50ºC, después se realizó la polimerización preliminar a 50ºC durante un total de tiempo de 4 horas mientras que se suministraron continuamente etileno e hidrógeno. Después de completar la polimerización, se purgaron el etileno, el butano, el gas hidrógeno y similares y el sólido restante se secó a vacío a temperatura ambiente para conseguir un componente catalizador (en lo sucesivo, referido como un componente de catalizador prepolimerizado (a-2)) en el que se han producido 12,8 g del copolímero de etileno/1-butano por gramo del soporte de cocatalizador (a). A nitrogen purged autoclave having a capacity of 210 liters equipped with an agitator was loaded with 0.70 kg of the cocatalyst support (a), 80 liters of butane, 0.02 kg of 1-butane and 11 liters of hydrogen at normal temperature and normal pressure, and then the autoclave was heated to 41 ° C. In addition, ethylene was charged in an amount corresponding to 0.21 MPa of the gas phase pressure in the autoclave, and after stabilization of the system, 312 mmol of triisobutylaluminum and 105 mmol of ethylenenebis (1-indenyl diphenoxide) were added ) racemic zirconium to initiate polymerization. The mixture was heated to 50 ° C, then preliminary polymerization was performed at 50 ° C for a total time of 4 hours while ethylene and hydrogen were continuously supplied. After completion of the polymerization, ethylene, butane, hydrogen gas and the like were purged and the remaining solid dried under vacuum at room temperature to achieve a catalyst component (hereinafter referred to as a prepolymerized catalyst component (a- 2)) in which 12.8 g of the ethylene / 1-butane copolymer have been produced per gram of the cocatalyst support (a).

(3)(3)
Polimerización en fase gaseosa continua  Continuous gas phase polymerization

Usando el componente de catalizador pre-polimerizado (a-2), se realizó la copolimerización de etileno y 1-hexano en un aparato de polimerización en fase gaseosa de lecho fluidizado de tipo continuo. Las condiciones de polimerización incluyeron una temperatura de 74,5ºC, una presión total de 2 MPa, una velocidad lineal del gas de 0,28 m/s, una proporción molar del hidrógeno con respecto a etileno del 0,60% y una proporción molar de 1hexano con respecto al etileno del 0,75%, y durante la polimerización, se suministraron continuamente etileno, 1-hexano e hidrógeno para mantener la composición del gas constante. Además, el componente de catalizador prepolimerizado (a-2) y triisobutilaluminio se suministraron continuamente a velocidades constantes para mantener el peso del polvo total en el lecho fluidizado a 80 kg y ajustar el tiempo de polimerización medio a 4,1 h. Mediante la polimerización, se obtuvo un polvo del copolímero de etileno/1-hexano (en lo sucesivo, referido como PE-A2) a un rendimiento de producción de 19,4 kg/h. Using the pre-polymerized catalyst component (a-2), the copolymerization of ethylene and 1-hexane was performed in a gas-type polymerization apparatus of a continuous fluidized bed. The polymerization conditions included a temperature of 74.5 ° C, a total pressure of 2 MPa, a linear gas velocity of 0.28 m / s, a mole ratio of hydrogen to ethylene of 0.60% and a mole ratio of hexane with respect to 0.75% ethylene, and during polymerization, ethylene, 1-hexane and hydrogen were continuously supplied to keep the gas composition constant. In addition, the prepolymerized catalyst component (a-2) and triisobutylaluminum were continuously supplied at constant rates to maintain the weight of the total powder in the fluidized bed at 80 kg and adjust the average polymerization time to 4.1 h. By polymerization, a powder of the ethylene / 1-hexane copolymer (hereinafter referred to as PE-A2) was obtained at a production yield of 19.4 kg / h.

(4)(4)
Granulación del Polvo del Copolímero de etileno/1-hexano  Granulation of Ethylene / 1-Hexane Copolymer Powder

Una mezcla del polvo de PE-A2 y 750 ppm de un antioxidante (SUMILIZER GP, producido por Sumitomo Chemical, Co., Ltd.) se granuló a una velocidad de suministro de 50 kg/h, una velocidad de tornillo de 450 rpm, una apertura de compuerta del 50%, una presión de aspiración de 0,2 MPa y a una temperatura de resina de 200ºC a 230ºC usando una extrusora (LCM50 producida por Kobe Steel, Ltd.). Por tanto, se obtuvieron los gránulos de A2. Las propiedades básicas de A2 se muestran en la Tabla 1. A mixture of the PE-A2 and 750 ppm powder of an antioxidant (SUMILIZER GP, produced by Sumitomo Chemical, Co., Ltd.) was granulated at a delivery rate of 50 kg / h, a screw speed of 450 rpm, a 50% gate opening, a suction pressure of 0.2 MPa and a resin temperature of 200 ° C to 230 ° C using an extruder (LCM50 produced by Kobe Steel, Ltd.). Therefore, the granules of A2 were obtained. The basic properties of A2 are shown in Table 1.

Las propiedades básicas de las resinas A1 y A2 y el componente (A) usado en los Ejemplos Comparativos se muestran en la Tabla 1. En las tablas, A3 y A4 están las siguientes resinas. The basic properties of resins A1 and A2 and the component (A) used in the Comparative Examples are shown in Table 1. Tables, A3 and A4 are the following resins.

A3: SUMIKATHENE E FV402 producido por Sumitomo Chemical Co., Ltd. (copolímero de etileno/1-hexano). A4: SUMIKATHENE E FV401 producido por Sumitomo Chemical Co., Ltd. (copolímero de etileno/1-hexano). A3: SUMIKATHENE E FV402 produced by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (ethylene / 1-hexane copolymer). A4: SUMIKATHENE E FV401 produced by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (ethylene / 1-hexane copolymer).

Tabla 1 Table 1

Código de resina Resin code
A1 A2 A3 A4 A1 A2 A3 A4

MFR 190ºC, 2,180 N MFR 190 ° C, 2,180 N
g/10 min 0,6 0,4 3,5 3,6 g / 10 min 0.6 0.4 3.5 3.6

MFRR MFRR
- 117 109 17,6 19,0 - 117 109 17.6 19.0

Densidad Density
Kg/m3 919 910 912 904 Kg / m3 919 910 912 904

Energía de activación del flujo (Ea) Flow activation energy (Ea)
kJ/mol 67,4 72,8 33,9 31,0 kJ / mol 67.4 72.8 33.9 31.0

Distribución del peso molecular (Pm/Mn) Molecular Weight Distribution (Pm / Mn)
- 7,9 6,1 2,5 2,2 - 7.9 6.1 2.5 2.2

Tensión de fusión (MT) Fusion Tension (MT)
cN 4,3 5,4 0,4 0,3 cN 4.3 5.4 0.4 0.3

(Lado izquierdo de la Fórmula (1)) 2 x MFR-0,59 (Left side of Formula (1)) 2 x MFR-0.59
- 2,7 3,4 1,0 0,9 - 2.7 3.4 1.0 0.9

(Lado derecho de la Fórmula (1)) 20 x MFR-0,59 (Right side of Formula (1)) 20 x MFR-0.59
27,0 34,3 9,6 9,4 27.0 34.3 9.6 9.4

Viscosidad intrínseca [η] Intrinsic viscosity [η]
Dl/g 1,16 1,13 1,26 1,26 Dl / g 1.16 1.13 1.26 1.26

(Lado izquierdo de la Fórmula (2)) 1,02 x MFR0,094 (Left side of Formula (2)) 1.02 x MFR0.094
- 1,07 1,11 0,91 0,90 - 1.07 1.11 0.91 0.90

(Lado derecho de la Fórmula (1)) 1,05 x MFR0,156 (Right side of Formula (1)) 1.05 x MFR0.156
- 1,62 1,73 1,23 1,23 - 1.62 1.73 1.23 1.23

[Ejemplo 1] Se pesaron los componentes de manera que sus contenidos se convirtieron en la resina A1: 97,35% en peso, estabilizador térmico E1: 0,05% [Example 1] The components were weighed so that their contents were converted to resin A1: 97.35% by weight, thermal stabilizer E1: 0.05%

5 en peso, agente de erosión H1: 0,5% en peso, absorbente UV G1 0,24% en peso, lubricante K1 0,06% en peso, lubricante K2: 0,2% en peso, agente antigoteo H1: 0,5% en peso y agente anti-goteo H2: 0,8% en peso. En lo sucesivo en este documento, se mezclaron con una mezcladora 5-L Banbury a 150ºC durante 5 minutos y después se granularon con una granuladora. Por tanto, se 5 by weight, erosion agent H1: 0.5% by weight, UV absorber G1 0.24% by weight, lubricant K1 0.06% by weight, lubricant K2: 0.2% by weight, drip agent H1: 0 , 5% by weight and anti-drip agent H2: 0.8% by weight. Hereinafter, they were mixed with a 5-L Banbury mixer at 150 ° C for 5 minutes and then granulated with a granulator. Therefore, it

10 obtuvieron gránulos para una tercera capa. De forma similar, los componentes a contenerse en la segunda capa y en la primera capa se pesaron, respectivamente, seguido del amasado con una mezcladora 5-L Banbury a 150ºC durante 5 minutos y se granularon con una granuladora. De este modo, se obtuvieron gránulos para la segunda capa y los de la primera capa. Usando una máquina de moldeo por inflación de tres capas (diámetro del troquel circular: 100 mm; hueco del reborde: 1,2 mm) equipado con extrusoras de 40 mm para las capas individuales, se extrajeron los materiales para las capas individuales a una temperatura de procesamiento de 180ºC de manera que la primera capa, la segunda capa y la tercera capa se convirtieron en capas de 20 μm, 60 μm y 20 μm de espesor, respectivamente. Después, la película tubular se cortó para conseguir una película laminada de tres capas. La capa interna de la película tubular era la tercera capa y la segunda capa era la primera capa. [Ejemplos 2-6, Ejemplos Comparativos 1-6] 10 obtained granules for a third layer. Similarly, the components to be contained in the second layer and in the first layer were weighed, respectively, followed by kneading with a 5-L Banbury mixer at 150 ° C for 5 minutes and granulated with a granulator. Thus, granules were obtained for the second layer and those of the first layer. Using a three-layer inflation molding machine (circular die diameter: 100 mm; flange gap: 1.2 mm) equipped with 40 mm extruders for the individual layers, the materials for the individual layers were extracted at a temperature processing 180 ° C so that the first layer, the second layer and the third layer became layers of 20 μm, 60 μm and 20 μm thick, respectively. Then, the tubular film was cut to get a three layer laminated film. The inner layer of the tubular film was the third layer and the second layer was the first layer. [Examples 2-6, Comparative Examples 1-6]

Las películas laminadas de tres capas se produjeron de la misma forma que la del Ejemplo 1 excepto para cambiar las composiciones de las capas individuales como se muestran en las Tablas 2 y 4. The three-layer laminated films were produced in the same manner as in Example 1 except to change the compositions of the individual layers as shown in Tables 2 and 4.

Los resultados de evaluación de las películas resultantes se muestran en las Tablas 2-5. The evaluation results of the resulting films are shown in Tables 2-5.

Los códigos indicados en las Tablas 2 y 4 son como se indican a continuación: B1: EVATATE H2031 (copolímero de etileno/acetato de vinilo, MFR = 1 g/10 min, contenido de acetato de vinilo = 19%) producido por Sumitomo Chemical Co., Ltd. B2: EVATATE D2011 (copolímero de etileno/acetato de vinilo, MFR = 1 g/10 min, contenido de acetato de vinilo = 5%) producido por Sumitomo Chemical Co., Ltd. E1: Estabilizador térmico (Nombre comercial: SUMILIZER BP76, producido por Sumitomo Chemical Co., Ltd.). F1: Agente de erosión: compuesto de amina con impedimentos estéricos (Nombre comercial: Tinuvin 111FDL, producido por Ciba Specialty Chemicals). G1: Absorbente de UV benzofenona (Nombre comercial: Sumisorb producido por Sumitomo Chemical Co., Ltd.). H1: Agente anti-goteo (tensioactivo no iónico): Mezcla de monoestearato de monoglicerol/sesquiestearato de diglicerol con una proporción en peso de 3/7. H2: Agente anti-goteo (tensioactivo no iónico): aducto de óxido de propileno de 1 mol de monoestearato de sorbitán. I1: Agente anti-empañamiento (tensioactivo que contiene flúor) (Nombre comercial: Unidyne DS402, producido por Daikin Industries, Ltd.). J1: Absorbente IR: hidróxido del complejo de litio y aluminio (Nombre The codes indicated in Tables 2 and 4 are as follows: B1: EVATATE H2031 (ethylene / vinyl acetate copolymer, MFR = 1 g / 10 min, vinyl acetate content = 19%) produced by Sumitomo Chemical Co., Ltd. B2: EVATATE D2011 (ethylene / vinyl acetate copolymer, MFR = 1 g / 10 min, vinyl acetate content = 5%) produced by Sumitomo Chemical Co., Ltd. E1: Thermal stabilizer (Name Commercial: SUMILIZER BP76, produced by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). F1: Erosion agent: amine compound with steric hindrances (Trade name: Tinuvin 111FDL, produced by Ciba Specialty Chemicals). G1: UV benzophenone absorber (Trade name: Sumisorb produced by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). H1: Anti-drip agent (non-ionic surfactant): Mixture of monoglycerol monostearate / diglycerol sesquiestearate with a weight ratio of 3/7. H2: Anti-drip agent (non-ionic surfactant): 1 mol propylene oxide adduct of sorbitan monostearate. I1: Anti-fogging agent (fluorine-containing surfactant) (Trade name: Unidyne DS402, produced by Daikin Industries, Ltd.). J1: IR absorber: lithium aluminum complex hydroxide (Name

comercial: Mizukalac, producido por Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.). K1: Lubricante: amida de etilenbisoleica. K2: Lubricante: erucamida. Commercial: Mizukalac, produced by Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.). K1: Lubricant: ethylenebisoleic amide. K2: Lubricant: erucamide.

Tabla 2 Table 2

Ejemplo Example

1 one
2 3 4 5 6 2 3 4 5 6

3ª capa 3rd layer
Resina A1 A1 A1 A1 A1 A1 Resin A1 A1 A1 A1 A1 A1

Estabilizador térmico Thermal stabilizer
E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2)

Agente de erosión Erosion agent
F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6)

Absorbente UV UV absorber
G1(0,24) G1 (0,24) G1(0,24) G1(0,24) G1(0,24) G1(0,24) G1 (0.24) G1 (0.24) G1 (0.24) G1 (0.24) G1 (0.24) G1 (0.24)

Lubricante Lubricant
K1(0,06)/ K2(0,2) K1(0,06)/ K2(0,2) K1(0,06)/ K2(0,2) K1(0,06)/ K2(0,2) K1 (0,06)/ K2(0,2) K1(0,06)/ K2(0,2) K1 (0.06) / K2 (0.2) K1 (0.06) / K2 (0.2) K1 (0.06) / K2 (0.2) K1 (0.06) / K2 (0.2) K1 (0.06) / K2 (0.2) K1 (0.06) / K2 (0.2)

Agente antiAnti agent
H1(0,5)/ H1(0,5)/ H1(0,5)/ H1(0,5)/ H1(0,5)/ H1(0,5)/ H1 (0.5) / H1 (0.5) / H1 (0.5) / H1 (0.5) / H1 (0.5) / H1 (0.5) /

goteo drip
H2(0,8) H2(0,8) H2(0,8) H2(0,8) H2(0,8) H2(0,8) H2 (0.8) H2 (0.8) H2 (0.8) H2 (0.8) H2 (0.8) H2 (0.8)

Agente antiempañamiento Anti-fogging agent
I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2) I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2)

Espesor (μm) Thickness (μm)
20 20 20 20 33 33 twenty twenty twenty twenty 33 33

2ª capa 2nd layer
Resina (proporción en peso) A1/B1 (50/50) A1/B1 (50/50) A2/B1 (50/50) A2/B1 (50/50) A2/B1 (25/75) A2/B1 (75/25) Resin (weight ratio) A1 / B1 (50/50) A1 / B1 (50/50) A2 / B1 (50/50) A2 / B1 (50/50) A2 / B1 (25/75) A2 / B1 (75/25)

Estabilizador térmico Thermal stabilizer
E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2)

Agente de erosión Erosion agent
F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6)

Absorbente IR IR Absorbent
J1(8) J1(8) J1(8) J1(8) J1(8) J1(8) J1 (8) J1 (8) J1 (8) J1 (8) J1 (8) J1 (8)

Agente antiAnti agent
H1(0,6)/ H1(0,6)/ H1(0,6)/ H1(0,6)/ H1(0,6)/ H1(0,6)/ H1 (0.6) / H1 (0.6) / H1 (0.6) / H1 (0.6) / H1 (0.6) / H1 (0.6) /

goteo drip
H2(0,9) H2(0,9) H2(0,9) H2(0,9) H2(0,9) H2(0,9) H2 (0.9) H2 (0.9) H2 (0.9) H2 (0.9) H2 (0.9) H2 (0.9)

Espesor (μm) Thickness (μm)
60 60 60 60 34 34 60 60 60 60 3. 4 3. 4

1ª capa 1st layer
Resina (proporción en peso) B2 A1/B2 (50/50) B2 A2/B2 (50/50) A2/B2 (75/25) A2/B2 (25/75) Resin (weight ratio) B2 A1 / B2 (50/50) B2 A2 / B2 (50/50) A2 / B2 (75/25) A2 / B2 (25/75)

Ejemplo 1 Example 1

2 2

3 3

4 5 Four. Five

6 Estabilizador 6 Stabilizer

E1(0,2) E1(0,2) E1 (0.2) E1 (0.2)

E1(0,2) E1 (0.2)

E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2)térmico Agente de F1(0,6) F1(0,6) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) Thermal Agent F1 (0.6) F1 (0.6)

F1(0,6) F1 (0.6)

F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6)F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6)

erosión K1(0,06)/ K1(0,06)/ erosion K1 (0,06) / K1 (0,06) /

K1(,0,06)/ K1 (, 0.06) /

K1(0,06)/ K1(0,06)/ K1(0,06)/ Lubricante K2(0,2) K2(0,2) K1 (0.06) / K1 (0.06) / K1 (0.06) / Lubricant K2 (0.2) K2 (0.2)

K2(0,2) K2 (0.2)

K2(0,2) K2(0,2) K2 (0.2) K2 (0.2)

K2(0,2) Agente antiK2 (0.2) Anti Agent

H1(0,6)/ H1(0,6)/ H1 (0.6) / H1 (0.6) /

H1(0,6)/ H1 (0.6) /

H1(0,6)/ H1(0,6)/ H1 (0.6) / H1 (0.6) /

H1(0,6)/ goteo H1 (0.6) / drip

H2(0,9) H2(0,9) H2 (0.9) H2 (0.9)

H2(0,9) H2 (0.9)

H2(0,9) H2(0,9) H2 (0.9) H2 (0.9)

H2(0,9) Agente antiH2 (0.9) Anti Agent

I1(0,2) I1(0,2) I1 (0.2) I1 (0.2)

I1(0,2) I1 (0.2)

I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2)empañamiento Espesor (μm) 20 20 I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2) fogging Thickness (μm) 20 20

20 twenty

20 33 33 20 33 33

Tabla 3 Table 3

Ejemplo Example

1 one
2 3 4 5 6 2 3 4 5 6

Espesor global (μm) Overall Thickness (μm)
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Transparencia (Turbidez) Transparency (Turbidity)
17 17 17 17 16 18 17 17 17 17 16 18

Turbidez después del almacenamiento (ΔTurbidez) Turbidity after storage (Δ Turbidity)
21(4) 20(3) 20(3) 21(4) 21(5) 21(3) 21 (4) 20 (3) 20 (3) 21 (4) 21 (5) 21 (3)

Propiedad anti-goteo Anti-drip property

Temperatura baja -2/20ºC Low temperature -2 / 20ºC
7 días A A A A A A 7 days TO TO TO TO TO TO

3 meses 3 months
A A A A A A TO TO TO TO TO TO

6 meses 6 months
B B B B A B B B B B TO B

Temperatura alta 23/40ºC High temperature 23 / 40ºC
7 días A A A A A A 7 days TO TO TO TO TO TO

3 meses 3 months
A A A A A A TO TO TO TO TO TO

6 meses 6 months
B B B B A B B B B B TO B

Fuerza de tracción a la rotura (MPa) Tensile strength at break (MPa)
27 29 28 30 31 31 27 29 28 30 31 31

Tabla 4 Table 4

Ejemplo Comparativo Comparative Example

1 one
2 3 4 5 6 2 3 4 5 6

3ª capa 3rd layer
Resina A1 A1 A1 A1 A1 A1 Resin A1 A1 A1 A1 A1 A1

Estabilizador térmico Thermal stabilizer
E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2)

Agente de erosión Erosion agent
F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6)

Absorbente UV UV absorber
G1(0,24) G1(0,24) G1(0,24) G1(0,24) G1(0,24) G1(0,24) G1 (0.24) G1 (0.24) G1 (0.24) G1 (0.24) G1 (0.24) G1 (0.24)

Lubricante Lubricant
K1(0,06) /K2(0,2) K1(0,06) /K2(0,2) K1(0,06) /K2(0,2) K1(0,06)/ K2(0,2) K1(0,06)/ K2(0,2) K1(0,06)/ K2(0,2) K1 (0.06) / K2 (0.2) K1 (0.06) / K2 (0.2) K1 (0.06) / K2 (0.2) K1 (0.06) / K2 (0.2) K1 (0.06) / K2 (0.2) K1 (0.06) / K2 (0.2)

Agente antigoteo Drip agent
H1(0,5)/ H2(0,8) H1(0,5)/ H2(0,8) H1(0,5)/ H2(0,8) H1(0,5)/ H2(0,8) H1(0,5)/ H2(0,8) H1(0,5)/ H2(0,8) H1 (0.5) / H2 (0.8) H1 (0.5) / H2 (0.8) H1 (0.5) / H2 (0.8) H1 (0.5) / H2 (0.8) H1 (0.5) / H2 (0.8) H1 (0.5) / H2 (0.8)

Agente antiempañamiento Anti-fogging agent
I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2) I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2)

Espesor (μm) Thickness (μm)
20 20 20 20 20 20 twenty twenty twenty twenty twenty twenty

2ª capa 2nd layer
Resina (proporción en peso) A3/B1 (50/50) A3/B1 (50/50) A3/B1 (50/50) B1 A1 A1/B1 (50/50) Resin (weight ratio) A3 / B1 (50/50) A3 / B1 (50/50) A3 / B1 (50/50) B1 A1 A1 / B1 (50/50)

Estabilizador térmico Thermal stabilizer
E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2)

Agente de erosión Erosion agent
F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6)

Absorbente IR IR Absorbent
J1(8) J1(8) J1(8) J1(8) J1(8) J1(8) J1 (8) J1 (8) J1 (8) J1 (8) J1 (8) J1 (8)

Agente antigoteo Drip agent
H1(0,6)/ H2(0,9) H1(1,0)/ H2(1,5) H1(1,0)/ H2(1,5) H1(1,0)/ H2(1,5) H1(1,0)/ H2(1,5) - H1 (0.6) / H2 (0.9) H1 (1.0) / H2 (1.5) H1 (1.0) / H2 (1.5) H1 (1.0) / H2 (1.5) H1 (1.0) / H2 (1.5) -

Espesor (μm) Thickness (μm)
60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60

1ª capa 1st layer
Resina (proporción en peso) 82 82 A4/B2 (50/50) B2 A1 A1/B2 (50/50) Resin (weight ratio) 82 82 A4 / B2 (50/50) B2 A1 A1 / B2 (50/50)

Estabilizador térmico Thermal stabilizer
E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1(0,2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2) E1 (0.2)

Agente de erosión Erosion agent
F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1(0,6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6) F1 (0.6)

Ejemplo Comparativo Comparative Example

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

K1(0,06)/ K1(0,06)/ K1(0,06)/ K1(0,06)/ K1(0,06)/ K1(0,06)/K1 (0.06) / K1 (0.06) / K1 (0.06) / K1 (0.06) / K1 (0.06) / K1 (0.06) /

Lubricante Lubricant
K2(0,2) K2(0,2) K2(0,2) K2(0,2) K2(0,2) K2(0,2) K2 (0.2) K2 (0.2) K2 (0.2) K2 (0.2) K2 (0.2) K2 (0.2)

Agente antiAnti agent
H1(0,6)/ H1(1,0)/ H1(1,0)/ H1(1,0)/ H1(0,6)/ - H1 (0.6) / H1 (1.0) / H1 (1.0) / H1 (1.0) / H1 (0.6) / -

goteo drip
H2(0,9) H2(1,5) H2(1,5) H2(1,5) H2(0,9) H2 (0.9) H2 (1.5) H2 (1.5) H2 (1.5) H2 (0.9)

Agente antiempañamiento Anti-fogging agent
I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2) I1(0,2) I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2) I1 (0.2)

Espesor (μm) Thickness (μm)
20 20 20 20 20 20 twenty twenty twenty twenty twenty twenty

Tabla 5 Table 5

Ejemplo Comparativo Comparative Example

1 one
2 3 4 5 6 2 3 4 5 6

Espesor global (μm) Overall Thickness (μm)
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Transparencia (Turbidez) Transparency (Turbidity)
18 19 19 18 18 17 18 19 19 18 18 17

Turbidez después del almacenamiento (ΔTurbidez) Turbidity after storage (Δ Turbidity)
26(8) 33(14) 34(15) 21(3) 26(8) 17(0) 26 (8) 33 (14) 34 (15) 21 (3) 26 (8) 17 (0)

Propiedad anti-goteo Anti-drip property

Temperatura baja -2/20ºC Low temperature -2 / 20ºC
7 días A A A A A C 7 days TO TO TO TO TO C

3 meses 3 months
C B B B B C C B B B B C

6 meses 6 months
C C C C C C C C C C C C

Temperatura alta 23/40ºC High temperature 23 / 40ºC
7 días A A A A A C 7 days TO TO TO TO TO C

3 meses 3 months
C B B B B C C B B B B C

6 meses 6 months
C C C C C C C C C C C C

Fuerza de tracción a la rotura (MPa) Tensile strength at break (MPa)
28 28 30 22 28 27 28 28 30 22 28 27

Claims (3)

REIVINDICACIONES
1. one.
Una película agrícola que comprende una primera capa y una segunda capa, siendo la primera capa una capa que comprende una resina termoplástica y constituye una superficie de la película, siendo la segunda capa una capa que es adyacente a la primera capa que comprende un componente (A), un componente (B) y un componente (C) cada uno definido a continuación, donde en la segunda capa el contenido del componente (B) es de 20 a 900 partes en peso por 100 partes en peso del componente (A), el contenido del componente (C) es del 0,01 al 5% del peso combinado de los componentes (A), (B) y (C): An agricultural film comprising a first layer and a second layer, the first layer being a layer comprising a thermoplastic resin and constitutes a surface of the film, the second layer being a layer that is adjacent to the first layer comprising a component ( A), a component (B) and a component (C) each defined below, where in the second layer the content of component (B) is 20 to 900 parts by weight per 100 parts by weight of component (A) , the content of component (C) is 0.01 to 5% of the combined weight of components (A), (B) and (C):
componente (A): un copolímero de etileno/α-oleofina que comprende unidades estructurales obtenidas de etileno y unidades estructuras obtenidas de una α-oleofina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono y que tiene un caudal de fusión de 0,01 a 5 g/10 min, medido a una temperatura de 190ºC y una carga de 21,18 N de acuerdo con el método A proporcionado en el documento JIS K7210-1995, y una energía de activación de flujo (Ea) de 60 kJ/mol a 100 kJ/mol, como se ha definido por la ecuación (log(aT) = Ea/R(1/T-1/T0), en la que R es la constante del gas y T0 es la temperatura estándar de 189,94ºC (463ºK) y aT es el factor de transferencia como se ha definido en la memoria descriptiva. componente (B): un copolímero de etileno/acetato de vinilo que comprende unidades estructurales obtenidas del etileno y unidades estructurales obtenidas del acetato de vinilo y que tiene un caudal de fusión de 0,01 a 5 g/10 min, medido a una temperatura de 90ºC y una carga de 21,18 N de acuerdo con el método A proporcionado en el documento JIS K7210-1995 y un contenido de unidades estructurales obtenidas del acetato de vinilo del 3 al 20% en peso; componente (C): un tensioactivo no iónico. component (A): an ethylene / α-oleophin copolymer comprising structural units obtained from ethylene and structural units obtained from an α-oleophin having 3 to 20 carbon atoms and having a melt flow rate of 0.01 to 5 g / 10 min, measured at a temperature of 190 ° C and a load of 21.18 N according to method A provided in JIS K7210-1995, and a flow activation energy (Ea) of 60 kJ / mol at 100 kJ / mol, as defined by the equation (log (aT) = Ea / R (1 / T-1 / T0), where R is the gas constant and T0 is the standard temperature of 189, 94 ° C (463 ° K) and aT is the transfer factor as defined in the specification: component (B): an ethylene / vinyl acetate copolymer comprising structural units obtained from ethylene and structural units obtained from vinyl acetate and which it has a melt flow rate of 0.01 to 5 g / 10 min, measured at a temperature of 90 ° C and a load of 21.18 N according to method A provided in JIS K7210-1995 and a content of structural units obtained from vinyl acetate from 3 to 20% by weight; component (C): a non-ionic surfactant.
2. 2.
La película agrícola de acuerdo con la reivindicación 1, en la que: The agricultural film according to claim 1, wherein:
la primera capa comprende un componente (A), un componente (B), un componente (C) y un componente (D) cada uno definido a continuación, en la que en la primera capa el contenido del componente (B) es de 20 a 900 partes en peso por 100 partes en peso del componente (A), el contenido del componente (C) es del 0,01 al 5% del peso combinado de los componentes the first layer comprises a component (A), a component (B), a component (C) and a component (D) each defined below, in which in the first layer the content of the component (B) is 20 at 900 parts by weight per 100 parts by weight of component (A), the content of component (C) is 0.01 to 5% of the combined weight of the components (A), (B), (C) y (D) y el contenido del componente (D) es del 0,01 al 3% del peso (A), (B), (C) and (D) and the content of component (D) is 0.01 to 3% of the weight combinado de los componentes (A), (b), (C) y (D): componente (A): un copolímero de etileno/α-oleofina que comprende unidades estructurales obtenidas de etileno y unidades estructuras obtenidas de una α-oleofina que tiene de 3 a 20 átomos de carbono y que tiene un caudal de fusión de 0,01 a 5 g/10 min, medido a una temperatura de 190ºC y una carga de 21,18 N de acuerdo con el método A proporcionado en el documento JIS K7210-1995, y una energía de activación de flujo (Ea) de 60 kJ/mol a 100 kJ/mol, como se ha definido por la ecuación (log(aT) = Ea/R(1/T-1/T0), en la que R es la constante del gas y T0 es la temperatura estándar de 189,94ºC (463ºK) y aT es el factor de transferencia como se ha definido en la memoria descriptiva. componente (B): un copolímero de etileno/acetato de vinilo que comprende unidades estructurales obtenidas del etileno y unidades estructurales obtenidas del acetato de vinilo y que tiene un caudal de fusión de 0,01 a 5 g/10 min, medido a una temperatura de 90ºC y una carga de 21,18 N de acuerdo con el método A proporcionado en el documento JIS K7210-1995 y un contenido de unidades estructurales obtenidas del acetato de vinilo del 3 al 20% en peso; componente (C): un tensioactivo no iónico. componente (D): un tensioactivo que contiene flúor, un tensioactivo basado en silicona o una mezcla de un tensioactivo que contiene flúor y un tensioactivo basado en silicona. combined of components (A), (b), (C) and (D): component (A): an ethylene / α-oleophin copolymer comprising structural units obtained from ethylene and structural units obtained from an α-oleophin that it has 3 to 20 carbon atoms and it has a melt flow rate of 0.01 to 5 g / 10 min, measured at a temperature of 190 ° C and a load of 21.18 N according to method A provided in the document JIS K7210-1995, and a flow activation energy (Ea) of 60 kJ / mol at 100 kJ / mol, as defined by the equation (log (aT) = Ea / R (1 / T-1 / T0 ), where R is the gas constant and T0 is the standard temperature of 189.94 ° C (463 ° K) and aT is the transfer factor as defined in the specification. Component (B): an ethylene copolymer / vinyl acetate comprising structural units obtained from ethylene and structural units obtained from vinyl acetate and having a melt flow rate of 0.01 to 5 g / 10 min, measured at a temperature ura of 90 ° C and a load of 21.18 N according to method A provided in JIS K7210-1995 and a content of structural units obtained from vinyl acetate from 3 to 20% by weight; component (C): a non-ionic surfactant. component (D): a fluorine-containing surfactant, a silicone-based surfactant or a mixture of a fluorine-containing surfactant and a silicone-based surfactant.
3. La película agrícola de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, que comprende además una tercera capa que comprende una resina termoplástica, en la que la tercera capa constituye otra superficie de la película. 3. The agricultural film according to claim 1 or 2, further comprising a third layer comprising a thermoplastic resin, wherein the third layer constitutes another surface of the film.
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