ES2346922T3 - Composiciones acuosas altamente acidas de limpieza de superficies duras. - Google Patents

Abstract

Una composición líquida acuosa altamente ácida para la limpieza de superficies duras que tiene un pH de 3 o menor, que necesariamente comprende: - constituyente ácido constituido únicamente por ácido sulfámico y ácido fórmico y la exclusión de otros ácidos orgánicos; - al menos un tensioactivo no iónico basado en alcoholes grasos de C10/C11 alcoxilados monoramificados; - un constituyente disolvente orgánico que comprende al menos uno o más éteres de glicol del grupo propilenglicol fenil éter, propilenglicol n-propiléter y dipropilenglicol n-butil éter, que mitiga o enmascara los malos olores del constituyente ácido - un constituyente cotensioactivo que incluye uno o más tensioactivos no iónicos, catiónicos, anfotéricos o zwiteriónicos; - opcionalmente uno o más constituyentes adicionales seleccionados de agentes colorantes, fragancias y solubilizantes de fragancias, agentes modificadores de la viscosidad, incluidos uno o más espesantes, agentes de ajuste de pH y tampones de pH, incluyendo las sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes opacificantes, hidrotropos, abrasivos y conservantes, así como otros constituyentes opcionales conocidos en la técnica; - y el resto, agua, en el que el agua comprende al menos un 80% en peso de la composición.

Description

Composiciones acuosas altamente ácidas de limpieza de superficies duras.

La presente invención se refiere a composiciones acuosas ácidas para limpieza de superficies duras.

Las composiciones limpiadoras de superficies duras son productos importantes desde el punto de vista comercial y gozan de un amplio campo de utilidad y se sabe que contribuyen a la eliminación de suciedad y mugre presente en superficies, especialmente las caracterizadas como útiles pata limpiar "superficies duras". Las superficies duras incluyen las que con frecuencia se encuentran en aseos, por ejemplo en accesorios de baño tales como retretes, cabinas de ducha, bañeras, bidés, pilas, etc., así como también encimeras, paredes, suelos, etc. En dichos entornos de aseo, dos tipos de manchas son habituales en los aseos e incluyen manchas de "agua dura" y "manchas de restos de jabón". Estas superficies duras, y estas manchas, también se pueden encontrar en diferentes entornos, incluidas cocinas, hospitales etc. Las manchas de agua dura son manchas minerales provocadas por la deposición de sales, tales como sales de calcio o de magnesio, con frecuencia presentes en el agua dura. Las manchas de restos de jabón son restos de jabones de ácidos grasos, tales como jabones basados en sales alcalinas de ácidos grados inferiores. Se sabe que estos ácidos grasos precipitan en agua dura debido a la presencia de sales de metales en su interior, que dejan un residuo no deseado sobre tales superficies. Otras manchas más, a las que normalmente se hace referencia como manchas grasas, son residuos de superficie que generalmente comprenden materiales hidrófobos a menudo con otros materiales que dejan residuos antiestéticos.

Aunque la técnica anterior proporciona una variedad de composiciones que proporcionan una limpieza eficaz de una o más, normalmente de todas, las anteriores clases de manchas, todavía existe una necesidad urgente en la técnica de proporcionar mejores composiciones de limpieza de superficies duras, que son efectivas en el tratamiento de muchos tipos de manchas normalmente localizadas en superficies duras, particularmente en un entorno doméstico o comercial, especialmente en o cerca de cocinas, baños, en los que la limpieza es de especial importancia. Es a dichas necesidades a las que están dirigidas las composiciones de la presente invención.

En sentido amplio, la presente invención se refiere a composiciones líquidas ácidas para limpieza de superficies duras que son eficaces contra manchas habituales encontradas en superficies duras.

En un aspecto específico se proporciona una composición líquida acuosa altamente ácida para limpieza de superficies duras, que tiene un pH de 3 o menos, que necesariamente comprende: un constituyente ácido constituido únicamente por ácido sulfámico y ácido fórmico y la exclusión de otros ácidos orgánicos; al menos un tensioactivo no iónico basado en alcoholes grasos de C10/C11 alcoxilados monoramificados; un constituyente disolvente orgánico que comprende al menos uno o más éteres de glicol del grupo propilenglicol fenil éter, propilenglicol n-propiléter y dipropilenglicol n-butil éter, que mitiga o enmascara los malos olores del constituyente ácido; un constituyente cotensioactivo, incluidos uno o más tensioactivos no iónicos, catiónicos, anfotéricos o zwiteriónicos; opcionalmente uno o más constituyentes adicionales agentes colorantes, fragancias y solubilizantes de fragancias seleccionados, agentes modificadores de la viscosidad, incluidos uno o más espesantes, agentes de ajuste de pH y tampones de Ph, incluidas las sales orgánicas e inorgánicos, abrillantadores ópticos, agentes opacificantes, hidrotropos, abrasivos y conservantes, así como otros constituyentes opcionales conocidos en la técnica; y el equilibrio, agua, en el que el agua comprende al menos un 80% en peso de la composición.

En ciertas formas de realización preferidas, el tensioactivo no iónico basado en alcoholes grasos de C10/C11 alcoxilados monoramificados es el único constituyente tensioactivo presente en las composiciones, con exclusión de otros tensioactivos no iónicos, catiónicos, anfotéricos o zwiteriónicos.

En otra forma de realización preferida más, el tensioactivo no iónico basado en alcoholes grasos de C10/C11 alcoxilados monoramificados está presente con uno o más co-tensioactivos no iónicos, preferentemente con exclusión de otros tensioactivos no iónicos, especialmente, catiónicos, anfotéricos o zwiteriónicos.

En otras formas de realización preferidas más, las composiciones incluyen propilenglicol n-propil éter pero excluye otros disolventes orgánicos.

En otras formas de realización preferidas se proporcionan sustratos transportadores, por ejemplo paños, esponjas y similares, que comprenden una composición líquida acuosa altamente ácida para limpieza de superficies duras tal como se describe en la presente memoria descriptiva.

La presente invención también proporciona procedimientos para el tratamiento de superficies duras manchadas que necesiten limpieza, que comprende la etapa de aplicar una cantidad de limpieza eficaz de la composición ácida para limpieza de superficies duras, tal como se describe en la presente memoria descriptiva a una superficie dura que necesite un tratamiento de limpieza.

La presente invención también proporciona composiciones que exhiben buenas propiedades de limpieza contra suciedad y manchas que normalmente se encuentran en escenarios domésticos, comerciales y residenciales, particularmente en escenarios de baños en los que con frecuencia se encuentran manchas de restos de jabón.

En otro aspecto, la invención proporciona composiciones de limpieza y/o desinfectantes o esterilizantes de superficies duras, que incluye uno o más disolventes de glicoléter específicos que inhiben la respuesta trigémina de un sujeto humano expuesto a dicha composición, especialmente cuando dicha composición se aplica mediante aerosol o se pulveriza de otro modo.

Se contempla que debido al pH altamente ácido de las composiciones de la invención, además de una buena limpieza de una variedad de manchas que normalmente se encuentran sobre superficies duras, las composiciones de la invención también pueden proporcionar un beneficio desinfectante o esterilizante de las superficies duras, en las que se sospecha la presencia de microorganismos no deseados, tales como bacterias grampositivas o gramnega-
tivas.

Estos y otros aspectos de la invención, incluidos aspectos especialmente preferidos, se harán más evidentes a partir de la presente memoria.

Las composiciones de la invención comprenden necesariamente ácido sulfámico y ácido fórmico y se excluyen otros ácidos orgánicos.

Las composiciones de la invención son necesariamente de naturaleza ácida y exhiben un pH no superior a 3. Preferentemente, el pH de las composiciones de la invención está entre 0,001-2,5, más preferentemente está entre 0,1-2, todavía más preferentemente está entre 0,1 y 1,5 y especialmente, preferentemente, está entre 0,25 y 1. Ciertos pH particularmente preferibles se demuestran con referencia a uno o más de los ejemplos descritos en la presente memoria descriptiva a continuación.

El constituyente ácido puede estar presente en cualquier cantidad eficaz, pero, deseablemente, no está presente en cantidades superiores a aproximadamente 20% sobre la base del peso total de las composiciones. Debe entenderse que la naturaleza del ácido o los ácidos seleccionados para formar el constituyente ácido influirá sobre la cantidad de ácido requerido para obtener un pH o un intervalo final deseado, y un experto en la técnica puede obtener con facilidad la cantidad precisa de ácido requerida para una composición específica utilizando técnicas convencionales. Además, la cantidad de ácido presente en la composición, teniendo en cuenta todos los ingredientes opcionales que pueden estar presentes, deberá estar en una cantidad tal que el pH de la composición sea de aproximadamente 5 o menos, y, especialmente, dentro de los intervalos de pH preferidos indicados anteriormente. No obstante, generalmente, la inclusión del constituyente ácido en una cantidad de aproximadamente 1 a 15%, más preferentemente de aproximadamente 3 a 10% en peso, ha dado buenos resultados. Ácidos particularmente preferidos para usar en el constituyente ácido y cantidades particularmente preferidas del mismo se describen con referencia a uno o más de los
ejemplos.

Sorprendentemente, el inventor ha encontrado que las composiciones que incluyen ácido sulfámico, así como las composiciones que incluyen ácido sulfámico y ácido fórmico, son particularmente eficaces en la eliminación de manchas de restos de jabón, no obstante la presencia de estos ácidos, especialmente ácido fórmico, imparte un olor nocivo a las composiciones que desanima su uso en productos y composiciones del consumidor. No obstante, sorprendentemente, los inventores han descubierto también que mediante la selección cuidadosa de los disolventes orgánicos, particularmente mediante la selección cuidadosa de uno o más éteres de glicol del grupo: disolventes de glicoléter que contienen fenilo, especialmente éter de propilenglicol de fenilo, éter de propilenglicol de n-propilo y éter de propilenglicol de n-butilo, se puede mitigar el olor nocivo del constituyente ácido, particularmente en el que está presente ácido fórmico en el constituyente ácido. Además, se ha observado que la inclusión de uno o más éteres de glicol del grupo citado en lo que antecede ayuda a la función de limpieza de restos de jabón de las composiciones dentro de las que están presentes. Por tanto, las composiciones de la invención necesariamente incluyen un constituyente disolvente orgánico que comprende al menos un disolvente éter de glicol, preferentemente un disolvente de éter de glicol que mitiga o enmascara los malos olores del constituyente ácido, especialmente cuando el constituyente ácido comprende ácido fórmico. Por tanto, las composiciones de la invención necesariamente incluyen uno o más éteres de glicol del grupo de éter de propilenglicol fenilo, éter de propilenglicol n-propilo y éter de dipropilenglicol n-butilo, que pueden estar ventajosamente presentes en una cantidad eficaz para mitigar el olor del constituyente ácido. En ciertas formas de realización particularmente preferidas, el éter de propilenglicol n-propilo es el único constituyente disolvente presente y, especialmente particularmente, es el único disolvente orgánico presente en las composiciones de la invención. En otras formas de realización preferidas, el constituyente disolvente orgánico necesariamente comprende disolventes de éter de glicol que contienen fenilo, especialmente éter de propilenglicol de fenilo, opcionalmente con uno o ambos de éter de propilenglicol de n-propilo y éter de dipropilenglicol de n-butilo.

Ejemplos útiles de disolventes de éter de glicol que contienen fenilo incluyen los que pueden estar representados por la representación estructural general (I) siguiente:

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en la que R se selecciona de: CH_{2}CH_{2}CH_{2}OH,CH_{2}CH(OH)CH_{3}, CH(OH)CH_{2}CH_{3}, CH(OH)CH_{2}CH_{2}OH, CH(OH)CH(OH)CH_{3}, y CH(OH)CH(OH)CH_{2}OH, y el anillo fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más restos tales como grupos alquilo C_{1}-C_{3}, pero preferentemente insustituido.

Un disolvente de éter de glicol que contiene fenilo particularmente útil se suministra comercialmente DOWANOL PPH, que se ha descrito que es un éter de propilenglicol de fenilo que su suministrador ha descrito como representado por la representación estructural (II):

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y, además, ha indicado que el isómero mayoritario es como se ha indicado, lo que sugiere que también hay presentes isómeros de alquilo.

El disolvente orgánico constituyente puede estar presente en cantidades eficaces que mitigan el olor nocivo. De forma ventajosa, el disolvente orgánico constituyente está presente en una cantidad de hasta aproximadamente 10% en peso, preferentemente está presente en cantidades de aproximadamente 0,01-5% en peso.

Sorprendentemente, los inventores han observado que la inclusión de uno o más de los éteres de glicol del grupo: Los disolventes de éter de glicol que contienen fenilo, especialmente éter de propilenglicol de fenilo, éter de propilenglicol de n-propilo y éter de dipropilenglicol de n-butilo en las composiciones ácidas descritas en el presente documento, especialmente particularmente cuando está presente éter de propilenglicol de n-propilo, o es el único disolvente orgánico presente en las composiciones, mitigan el olor nocivo del constituyente ácido. Esto es particularmente cierto cuando el constituyente ácido comprende ácido fórmico. Aunque sin desear quedar ligado por lo siguiente, se cree que el efecto de los éteres de glicol anteriores seleccionados, particularmente éter de propilenglicol de n-propilo, actúa para disminuir o bloquear la respuesta trigémina de un sujeto humano, a saber, un consumidor, que utiliza las composiciones de la invención. La respuesta trigémina de un sujeto humano es una respuesta que está relacionada, pero que es distinguible, de una respuesta olfatoria pura, y la primera a menudo es principalmente responsable de las sensaciones de ardor y/o dolor cuando se exponen a materiales volátiles, por ejemplo disolventes orgánicos volátiles, perfumes, así como otras composiciones y compuestos químicos. Los inventores han descubierto que se conseguía una disminución significativa de la respuesta trigémina, particularmente en las composiciones de la invención que comprendían éter de propilenglicol de n-propilo y ácido fórmico, y especialmente cuando las composiciones se liberan mediante aerosol o pulverización desde un contenedor. Por tanto, se cree que este grupo específico de éteres de glicol, especialmente éter de propilenglicol de n-propilo, pueden, por tanto, también estar incluidos en otras composiciones desinfectantes y/o de limpieza de superficies duras en cantidades eficaces para disminuir o bloquear la respuesta trigémina de un sujeto humano a uno o más ácidos presentes en la composición. Tal efecto puede determinarse por comparación con composiciones similares que, no obstante, incorporan un éter de glicol u otro disolvente orgánico exclusivo de éteres de glicol del grupo: Disolventes de éter de glicol que contienen fenilo, especialmente éter de propilenglicol de fenilo, éter de propilenglicol de n-propilo y éter de dipropilenglicol de n-butilo.

Además del constituyente disolvente orgánico esencial, las composiciones de la invención pueden incluir, opcionalmente, uno o más disolventes orgánicos adicionales como constituyente codisolvente. Ejemplos de disolventes orgánicos útiles que pueden estar presentes en las composiciones de la invención como codisolventes incluyen los que son, al menos parcialmente, miscibles en agua, tales como alcoholes (p. ej., alcoholes de bajo peso molecular, tales como, por ejemplo, etanol, propanol, isopropanol, y similares), glicoles (tales como, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, hexilenglicol y similares), éteres miscibles en agua (p. ej., dietiléter de dietilenglicol, dimetiléter de dietilenglicol, dimetiléter de propilenglicol), éter de glicol miscible en agua (p. ej., monometiléter de propilenglicol, monoetiléter de propilenglicol, monopropiléter de propilenglicol, monobutiléter de dietilenglicol), ésteres inferiores de monoalquiléteres de etilenglicol o propilenglicol (p. ej., acetato de monometiléter de propilenglicol) y mezclas de los mismos. Los éteres de glicol que tienen la estructura general Ra-Rb-OH, en la que Ra es un alcoxi de 1 a 20 átomos de carbono, o ariloxi de al menos 6 átomos de carbono, y Rb es un condensado de éter de propilenglicol y/o etilenglicol que tiene de una a diez unidades monoméricas de glicol. Se pueden usar mezclas de dos o más disolventes orgánicos específicos, o, como alternativa, se puede proporcionar un único disolvente orgánico como el constituyente disolvente orgánico.

Cuando están presentes, tales codisolvente(s) orgánico(s) opcional(es) pueden estar presentes en cantidades de hasta aproximadamente 7% en peso, preferentemente están presentes en cantidades de aproximadamente 0,01-5% en peso. No obstante, como se ha indicado anteriormente, en ciertas formas de realización particularmente preferidas, los codisolventes orgánicos quedan excluidos de las composiciones de la invención.

Las composiciones de la invención comprenden necesariamente un tensioactivo no iónico que son alcoholes grasos de C10 alcoxilados monoramificados y/o alcoholes grasos de C11; a estos se hace referencia en conjunto como alcoholes grasos de C10/C11. Estos materiales son tensioactivos no iónicos monoramificados y pueden tener varios grados de alcoxilación y normalmente están etoxilados con entre aproximadamente 3 y 14 moles de óxido de etileno, normalmente 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 o 14 moles de óxido de etileno. Actualmente, dichos tensioactivos no iónicos están disponibles comercialmente como Lutensol® (ant. BASF AG) y están disponibles en una variedad de grados, por ejemplo Lutensol® XL 40 citado por su suministrador como un alcohol C10-Guerbet que tiene aproximadamente 4 moles de etoxilación, Lutensol® XL 50 citado por su suministrador como un alcohol C10-Guerbet que tiene aproximadamente 5 moles de etoxilación, Lutensol® XL 60 citado por su suministrador como un alcohol C10-Guerbet que tiene aproximadamente 6 moles de etoxilación, Lutensol® XL 70 citado por su suministrador como un alcohol C10-Guerbet que tiene aproximadamente 7 moles de etoxilación, Lutensol® XL 40 citado por su suministrador como un alcohol C10-Guerbet que tiene aproximadamente 4 moles de etoxilación, Lutensol® XL 79 citado por su suministrador como un alcohol C10-Guerbet que tiene aproximadamente 7 moles de etoxilación, Lutensol® XL 80 citado por su suministrador como un alcohol C10-Guerbet que tiene aproximadamente 8 moles de etoxilación, Lutensol® XL 890 citado por su suministrador como un alcohol C10-Guerbet que tiene aproximadamente 8 moles de etoxilación, Lutensol® XL 90 citado por su suministrador como un alcohol C10-Guerbet que tiene aproximadamente 9 moles de etoxilación, Lutensol® XL 99citado por su suministrador como un alcohol C10-Guerbet que tiene aproximadamente 9 moles de etoxilación, Lutensol® XL 100 citado por su suministrador como un alcohol C10-Guerbet que tiene aproximadamente 10 moles de etoxilación, Lutensol® XL 140 citado por su suministrador como un alcohol C10-Guerbet que tiene aproximadamente 14 moles de etoxilación, todos disponibles en BASF AG. Como alternativa o adicionalmente también se puede usar tensioactivos no iónicos basados en alcoholes grados de C10 alcoxilados monoramificados comercializados como la serie de tensioactivos Lutensol® XP, también de BASF AG. Aunque los materiales anteriores están etoxilados, debe entenderse que también se puede usar éter de polietilenglicol de alquilo no iónico ramificado alcoxilado, por ejemplo propoxilado, butoxilado, así como mixto etoxilado y propoxilado.

Los inventores han contemplado que se pueden usar tensioactivos no iónicos similares basados en alcoholes grasos de C11 alcoxilados monoramificados para sustituir parte, o todo, el tensioactivo no iónico basado en alcoholes grasos de C10 alcoxilados monoramificados. Estos incluyen, por ejemplo, la serie Genapol® UD descrita con las marcas Genapol® UD 030, éter de oxo-alcohol poliglicol de C_{11} con 3 EO; Genapol® UD, 050 éter de oxo-alcohol poliglicol de C_{11} con 5 EO; Genapol® UD 070, éter de oxo-alcohol poliglicol de C_{11} con 7 EO; Genapol® UD 080, éter de oxo-alcohol poliglicol de C_{11} con 8 EO; Genapol® UD 088, éter de oxo-alcohol poliglicol de C_{11} con 8 EO; y Genapol® UD 110, éter de oxo-alcohol poliglicol de C_{11} con 11 EO (de Clariant).

El tensioactivo no iónico basado en alcoholes grasos de C10/C11 alcoxilados monoramificados (y/alcoholes grasos de C11) está necesariamente presente en las composiciones de limpieza de superficies duras en una cantidad de 0,01-5% en peso, preferentemente en una cantidad de 1-3% en peso, todavía más preferentemente de 1-2,5% en peso sobre la base del peso total de la composición de limpieza de superficies duras de la cual forma parte.

Las composiciones de limpieza de superficies duras de la invención comprenden al menos un constituyente cotensioactivo. Tal cotensioactivo puede ser uno o más tensioactivos seleccionados de uno o más tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfotéricos o zwiteriónicos.

Ejemplos de tensioactivos aniónicos que pueden estar presentes incluyen sulfatos y sulfonatos de alcohol, fosfatos y fosfonatos de alcohol, sulfatos de éster de alquilo, sulfonatos de éter de alquildifenilo, sulfatos de alquilo, sulfatos de alquiléter, ésteres de sulfato de un alquilfenoxi polioxietilenetanol, sulfatos de monoglicérido de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfatos de éter de alquilo, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de beta-alcoxi alcano, sulfonatos de alquiléter, sulfonatos de alquilo etoxilado, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilarilo, sulfonatos de monoglicérido de alquilo, carboxilatos de alquilo, carboxilatos de éter de alquilo, carboxilatos de alquilalcoxi que tienen de 1 a 5 moles de óxido de etileno, alquilpoliglicolétersulfatos (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno), sulfosuccinatos, fosfatos de octoxinol o nonoxinol, tauratos, tauridas grasas, sulfatos de polioxietileno amida de ácido graso, sulfonatos de acilglicerol, sulfatos de oleilglicerol grasos, sulfatos de éter de óxido de etileno fenol alquilo, sulfonatos de parafina, fosfatos de alquilo, isetionatos, tauratos de N-acilo, succinamatos y sulfosuccinatos de alquilo, sulfatos de alquilpolisacárido, sulfatos de alquilpoliglucósido, carboxilatos de alquilpolietoxi y sarcosinatos o mezclas de los mismos. Estos tensioactivos aniónicos se pueden proporcionar en forma de sales con uno o más contraiones orgánicos, por ejemplo amonio, o contraiones inorgánicos, especialmente en forma de sales de uno o más metales alcalino-térreos o alcalinos, por ejemplo sodio.

Otros ejemplos de tensioactivos aniónicos incluyen sales solubles en agua o ácidos de la fórmula (ROS0_{3})_{x}M o (RS0_{3})_{x}M, en la que R es, preferentemente hidrocarbilo C_{6}-C_{24}, preferentemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C_{10}-C_{20,} más preferentemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18,} y M es H o un catión mono, di o trivalente, por ejemplo un catión de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio) o amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes de metil, dimetil y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario, tales como tetrametilamonio y cationes de dimetilpiperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilalminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos y similares) y x es un número entero, preferentemente de 1 a 3, más preferentemente 1. Materiales comercializados con las marcas Hostapur y Biosoft son ejemplos de tales tensioactivos aniónicos.

Otros ejemplos adicionales de tensioactivos aniónicos incluyen difenilétersulfonatos de alquilo y carborilatos de alquilo.

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También útiles como tensioactivos aniónicos son los disulfonatos de difenilo y sus formas salinas, tales como una sal de sodio del disulfonato de difenilo comercialmente disponible como Dowfax®3B2. Tales disulfonatos de difenilo están incluidos en ciertas formas de realización preferidas de la invención en cuanto a que proporcionan no sólo un beneficio de limpieza útil sino que de forma concurrente también proporcionan un grado útil de funcionalidad hidrotrópica.

Otros tensioactivos aniónicos pueden incluir sales (incluidas, por ejemplo las sales de sodio, potasio, amonio y de amonio sustituido tal como sales de mono, di y trietanolamina) de jabón, alquilbencenosulfonatos lineales de C_{6}-C_{20}, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C_{6}-C_{22,} olefinsulfonatos de C_{6}-C_{24}, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalino térreos, alquilpoliglicolétersulfatos de C_{6}-C_{24}, sulfatos de alquiléster tales como sulfatos de metiléster de C_{14}-C_{16}; sulfonatos de acilglicerol, sulfatos de oleilglicerol grasos, sulfatos de éter de óxido de etileno de alquilfenol, sulfonatos de parafina, fosfatos de alquilo, isetionatos tales como los isetionatos de acilo, tauratos de N-acilo, succinamatos y sulfosuccinatos de alquilo, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C_{12}-C_{18} saturados e insaturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C_{6}-C_{14} saturados e insaturados), sarcosinatos de acilo, sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido, sulfatos de alquilo primario ramificado, carboxilatos de alquilpolietoxi, tales como los de la fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}CH_{2}COO^{-}M^{+}, en la que R es alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero de 0 a 10 y M es un catión formador de sal soluble. Ejemplos de los tensioactivos aniónicos anteriores están disponibles con las siguientes marcas: Rhodapon®, Stepanol®, Hostapur®, Surfine®, Sandopan®, Neodox®, Biosoft® y Avanel®.

Un compuesto tensioactivo aniónico que puede ser particularmente útil en las composiciones de la invención cuando las composiciones tienen un pH de 2 o menor son uno o más tensioactivos aniónicos basados en alfasulfoésteres, incluidas una o más sales de los mismos. Tales tensioactivos aniónicos particularmente preferidos pueden estar representados por las siguientes estructuras generales:

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en las que, en cada uno de los anteriores:

R^{1} representa un grupo alquilo o alquenilo C_{6}-C_{22};

cada uno de R^{2} es hidrógeno o, si no es hidrógeno, es un SO_{3}- que tiene asociado un catión, X^{+}, que hace al compuesto hidrosoluble o dispersable en agua, siendo X preferentemente un metal alcalino o un metal alcalino térreo, especialmente sodio o potasio, especialmente sodio, con la condición de que al menos uno R^{2}, preferentemente al menos dos R^{2} es (SO_{3}-) que tiene un catión X^{+} asociado, y

R^{3} representa un grupo alquenilo o alquilo inferior de C_{1}-C_{6}, preferentemente de C_{1}-C_{4,} especialmente metilo.

De acuerdo con ciertas formas de realización preferidas, no obstante los tensioactivos aniónicos se excluyen expresamente de las composiciones de la presente invención.

Una clase de tensioactivos no iónicos útiles ejemplares son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles. Estos compuestos incluyen los compuestos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono en la configuración de la cadena lineal o de la cadena ramificada con óxido de etileno, estando el óxido de etileno presente en una cantidad igual a de 5 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. El sustituyente de alquilo en dichos compuestos se pueden derivar de, por ejemplo, propileno polimerizado, diisobutileno y similares. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen nonilfenoles condensados con aproximadamente 9,5 moles de óxido de etileno por mol de nonilfenol; dodecilfenol condensado con aproximadamente 12 moles de óxido de etileno por mol de fenol; dinonilfenol condensado con aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol de fenol y diisooctilfenol condensado con aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol de fenol.

Otros tensioactivos no iónicos útiles incluyen los productos de condensación de alcoholes alifáticos con de aproximadamente 1 a aproximadamente 60 moles de óxido de etileno. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y, generalmente, contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Ejemplos de tales alcoholes etoxilados incluyen el producto de condensación de alcohol miristílico condensado con aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y el producto de condensación de aproximadamente 9 moles de óxido de etileno con alcohol de coco (una mezcla de alcoholes grasos con cadenas de alquilo de longitud variable de aproximadamente 10 a 14 átomos de carbono). Otros ejemplos son los alcoholes de cadena lineal de C_{6} -C_{11} que están etoxilados con de aproximadamente 3 a aproximadamente 6 moles de óxido de etileno. Su derivación es bien conocida en la técnica. Ejemplos incluyen AlfoniC® 810 - 4,5 (también disponible como Teric G9A5), que se describe en la bibliografía se productos de Sasol como un C_{8-10} que tiene un peso molecular medio de 356, un contenido en óxido de etileno de aproximadamente 4,85 moles (aproximadamente 60% en peso) y un HLB de aproximadamente 12; Alfonic® 810-2, que se describe en la bibliografía se productos de Sasol como un C_{8-10} que tiene un peso molecular medio de 242, un contenido en óxido de etileno de aproximadamente 2,1 moles (aproximadamente 40% en peso) y un HLB de aproximadamente 12; y AIfonic® 610-3,5, que se describe en la bibliografía se productos de Sasol como que tiene un peso molecular medio de 276, un contenido en óxido de etileno de aproximadamente 3,1 moles (aproximadamente 40% en peso), y un HLB de aproximadamente 10. La bibliografía se productos de Sasol también identifica que los números en el nombre del etoxilato de alcohol designan la longitud de la cadena (números antes del guión) y la media de moles de óxido de etileno (números después del guión) en el producto.

Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos útiles incluyen los etoxilados disponibles en Shell Chemical Company, que se describen como alcoholes etoxilados de C_{9}-C_{11} y se comercializan con la marca Neodol®. Los tensioactivos no iónicos de la serie Neodol® 91 de interés incluyen Neodol 91-2,5, Neodol 91-6, y Neodol 91-8. Neodol 91-2,5 se ha descrito como que tiene aproximadamente 2,5 grupos etoxi por molécula; Neodol 91-6 se ha descrito como que tiene aproximadamente 6 grupos etoxi por molécula y Neodol 91-8 se ha descrito como que tiene aproximadamente 8 grupos etoxi por molécula. Otros ejemplos más de alcoholes etoxilados incluyen los tensioactivos no iónicos de la serie Rhodasurf® DA disponible de Rhodia, que se han descrito como etoxilatos de alcohol isodecílico ramificado. Rhodasurf DA-530 se ha descrito que tiene 4 moles de etoxilación y un HLB de 10,5; Rhodasurf DA-630 se ha descrito que tiene 6 moles de etoxilación con un HLB e 12,5; y Rhodasurf DA-639 es una solución al 90% de
DA-630.

Otros ejemplos de alcoholes etoxilados incluyen los de Tomah Products (Milton, WI) con la marca Tomadol con la fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H, en la que R es el alcohol lineal primaro y n es el número total de moles de óxido de etileno. La serie de alcohol etoxilado de Tomah incluye 91-2,5; 91-6; 91-8, en los que R es C9/C10/C11 lineal y n es 2,5, 6, ó 8; 1-3; 1-5; 1-7; 1-73B; 1-9; en la que R es C11 lineal y n es 3, 5, 7 ó 9; 23-1; 23-3; 23-5; 23-6.5 en la que R es C12/C13 lineal y n es 1, 3, 5, ó 6.5; 25-3; 25-7; 25-9; 25-12 -en la que R es C12/C13 C14/ C15 lineal y n es 3,7,9, ó 12; y 45-7; 45-13 -en la que R es C14/C15 lineal y n es 7 ó 13.

Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos útiles incluyen los que tienen una fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H, en la que R es una mezcla de cadenas de hidrocarburo con un número par de carbonos que varía de C_{12}H_{25} a C_{16}H_{33} y n representa el número de unidades de repetición y es un número de aproximadamente 1 a aproximadamente 12. Actualmente, los tensioactivos de esta fórmula se comercializan con la marca Genapol®, disponible de Clariant, Charlotte, N.C., incluyen la serie 26-L de la fórmula general RO (CH_{2}CH_{2}O)_{n}H, en la que R es una mezcla de cadenas de hidrocarburos lineales con un número par de carbonos que varía de C_{12}H_{25} a C_{16}H_{33} y n representa el número de unidades de repetición y es un número 1 a aproximadamente 12, tal como 26-L-1, 26-L-1.6, 26-L2, 26-L-3, 26-L-5, 26-L-45, 26-L-50, 26-L-60, 26-L-60N, 26-L-75, 26-L-80, 26-L-98N, y la serie 24-L, derivada de Fuentes sintéticas y que normalmente contienen aproximadamente un 55% de alcoholes C12 y un 45% de C14, tales como 24-L-3, 24-L-45, 24-L-50, 24-L60,24-L-60N, 24-L-75, 24-L-92, y 24-L-98N. En la bibliografía de productos, el único número tras la letra "L" corresponde al grado medio de etoxilación (números entre 1 y 5) y el número de dos dígitos tras la letra "L" corresponde al punto de enturbamiento en ºC de una solución al 1,0% en peso en agua.

Otra clase de tensioactivos no iónicos que se ha contemplado que es útil incluye los basados en copolímeros de bloque alcoxi y, en particular, los compuestos basados en copolímeros de bloque etoxi/propoxi. Los copolímeros de bloque de óxido de alquileno polimérico incluyen tensioactivos no iónicos en los que la mayor porción de la molécula está formada por óxidos de alquileno de C_{2}-C_{4} polimérico de bloque. Dichos tensioactivos no iónicos, aunque fabricados preferentemente a partir de un grupo de partida de cadena de óxido de etileno y pueden tener como núcleo de partida casi cualquier grupo que contiene hidrógeno activo incluidos, sin limitaciones, amidas, fenoles, tioles y alcoholes secundarios.

Un grupo de tales tensioactivos no iónicos útiles que contienen los bloques de óxido de alquileno característicos son aquéllos que, en general, pueden estar representados por la fórmula (A):

4

\newpage

en la que

EO representa óxido de etileno,

PO representa óxido de propileno,

y es igual a al menos 15,

(EO)_{x+y} equivale al 20 al 50% del peso total de dichos compuestos y el peso molecular total está, preferentemente, en el intervalo de aproximadamente 2000 a 15.000. Estos tensioactivos están disponibles con la marca PLURONIC de BASF o Emulgen de Kao.

Otro grupo de tensioactivos no iónicos adecuados para usar en las nuevas composiciones pueden estar representados por la fórmula (B):

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en la que R es un grupo alquilo, arilo o aralquilo, en la que el grupo R contiene de 1 a 20 átomos de carbono, el porcentaje en peso de EO está dentro del intervalo de 0 a 45% en uno de los bloques a, b, y dentro del intervalo de 60 a 100% en el otro bloque a, b, y el número total de moles de EO y PO combinados está en el intervalo de 6 a 125 moles, con de 1 a 50 moles en el bloque rico en PO y de 5 a 100 moles en el bloque rico en EO.

Otros tensioactivos no iónicos que en general quedan abarcados por la fórmula B incluyen derivados de butoxi de polímeros de bloque de óxido de propileno/óxido de etileno que tienen pesos moleculares dentro del intervalo de aproximadamente 2000-5000.

Otros tensioactivos no iónicos adicionales útiles que contienen grupos butoxi (BO) poliméricos pueden estar representados por la fórmula (C) del siguiente modo:

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en la que

R es un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono,

n es aproximadamente 5-15 y x es aproximadamente 5-15.

También útiles como tensioactivos no iónicos de copolímero de bloque, que también incluyen grupos butoxi poliméricos, son los que pueden estar representados por la siguiente fórmula (D):

7

en la que

n es aproximadamente 5-15, preferentemente 15,

x es aproximadamente 5-15, preferentemente aproximadamente 15, y

y es aproximadamente 5-15, preferentemente aproximadamente 15.

Otros tensioactivos no iónicos de copolímero de bloque útiles más incluyen derivados etoxilados de diamina de etileno propoxilado, que pueden estar representados por la fórmula siguiente:

8

en la que

(EO) representa etoxi,

(PO) representa propoxi,

La cantidad de (PO)_{x} es tal que proporciona un peso molecular antes de la etoxilación de aproximadamente 300 a 7500 y la cantidad de (EO)_{y} es tal que proporciona aproximadamente del 20% al 90% del peso total de dicho compuesto.

También se contempla que los tensioactivos basados en óxidos de amina son útiles en el constituyente cotensioactivo en las composiciones de la presente invención. Óxidos de amina ejemplares incluyen:

óxidos de diamina(C_{1}-C_{7}) de alquilo en los que el grupo alquilo tiene aproximadamente 10-20 y, preferentemente, 12-16 átomos de carbono, y pueden ser de cadena lineal o ramificada, saturados o insaturados. Ejemplos de tales compuestos incluyen óxido de laurildimetilamina, óxido de miristildimetilamina, y aquéllos en los que el grupo alquilo es una mezcla de diferentes óxidos de amina, óxido de dimetilcocoamina, óxido de dimetil(sebo hidrogenado)amina y óxido de miristilo/palmitil/dimetilamina; óxidos de alquil di(hidroxiC_{1}-C_{7})amina en los que el grupo alquilo tiene aproximadamente 10-20 y, preferentemente, 12-16 átomos de carbono, y pueden ser cadena lineal o ramificada, saturados o insaturados. Ejemplos de tales compuestos incluyen óxido de bis(2-hidroxietil)cocoamina, óxido de bis(2-hidroxietil)seboamina; y óxido de bis(2-hidroxietil)estearilamina; óxidos de alquilamidopropil di(-C_{7})amina en los que el grupo alquilo tiene aproximadamente 10-20 y, preferentemente, 12-16 átomos de carbono, y pueden ser cadena lineal o ramificada, saturados o insaturados. Ejemplos de tales compuestos incluyen óxido de cocoamidopropildimetilamina y óxido de seboamidopropildimetilamina; y

óxidos de alquilmorfolino en los que el grupo alquilo tiene aproximadamente 10-20 y, preferentemente, 12-16 átomos de carbono, y pueden ser cadena lineal o ramificada, saturados o insaturados.

A modo de ejemplo no limitante, tensioactivos anfotéricos ejemplares que se ha contemplado que son útiles en el constituyente cotensioactivo incluyen uno o más tensioactivos de betaína hidrosolubles que pueden estar representados por la fórmula general:

9

en la que R_{1} es un grupo alquilo que contiene de 8 a 18 átomos de carbono, o el radical amido que puede estar representado por la fórmula general:

10

en la que R es un grupo alquilo que tiene de de 8 a 18 átomos de carbono, a es un número entero que tiene un valor de 1 a 4, ambos incluidos, y R_{2} es un grupo alquileno C_{1}-C_{4}. Ejemplos de estos tensioactivos de betaína hidrosolubles incluyen dodecildimetilbetaína, así como cocoamidopropilbetaína.

Un cotensioactivo que, deseablemente, está presente de acuerdo con ciertas formas de realización preferidas de la invención es un alquilpoliglucósido que debe entenderse que incluye los tensioactivos alquilmonoglucósidos y alquilpoliglucósidos basados en un polisacárido, que son, preferentemente, uno o más poliglucósidos de alilo. Estos materiales también se pueden denominar monoglucósidos de alquilo y poliglucósidos de alquilo. poliglucósidos de alquilo adecuados son tensioactivos no iónicos conocidos que son estables a alcalinos y eletrolitos. Estos incluyen glucósidos de alquilo, poliglucósidos de alquilo y mezclas de los mismos. Los glucósidos de alquilo y poliglucósidos de alquilo pueden definirse ampliamente como artículos de condensación de alcoholes de cadena larga, por ejemplo alcoholes de C_{8}-C_{30}, con azúcares o almidones o polímeros de azúcar o almidón, es decir glucósidos o poliglucósidos. Estos compuestos pueden estar representados por la fórmula (S)_{n}-O-R, en la que S es un resto azúcar, tal como glucosa, fructosa, manosa y galactosa; n es un número entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 1000, y R es un grupo alquilo C_{8-30}. Ejemplos de alcoholes de cadena larga a partir de los cuales se puede derivar un grupo alquilo incluyen alcohol decílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol oleílico y similares.

En general, los mono y poliglucósidos de alquilo se preparan mediante la reacción de un monosacárido, o un compuesto hidrolizable a un monosacárido, con un alcohol, tal como un alcohol graso, en un medio ácido. En la patente de EE.UU. nº 2.974.134; la patente de EE.UU. nº 3.219.656; la patente de EE.UU. nº 3.598.865; la patente de EE.UU. nº 3.640.998; la patente de EE.UU. nº 3.707.535; la patente de EE.UU. nº 3.772.269; la patente de EE.UU. nº 3.839.318; la patente de EE.UU. nº 3.974.138; la patente de EE.UU. nº 4.223.129; y la patente de EE.UU. nº 4.528.106 se divulgan varios compuestos de glucósido y poliglucósido, incluidos glucósidos alcoxilados, y procedimientos para sintetizarlos.

Ejemplos de tensioactivos de glucósido de alquilo útiles para usar en la práctica de la presente invención pueden estar representados por la fórmula I siguiente:

11

en la que:

R es un radical orgánico monovalente que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30, preferentemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono;

R_{1} es un radical de hidrocarburo divalente que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 4 átomos de carbono;

O es un átomo de oxígeno;

y es un número que tiene un valor medio de aproximadamente 0 a aproximadamente 1 y es, preferentemente, 0;

G es un resto derivado de un sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono; y

x es un número que tiene un valor medio de aproximadamente 1 a 5 (preferentemente de 1,1 a 2);

Z es O_{2}M^{1},

12

O(CH_{2}), CO_{2}M^{1}, OSO_{3}M^{1}, o O(CH_{2})SO_{3}M^{1}; R_{2} es (CH_{2})CO_{2}M^{1} o CH=CHCO_{2}M^{1}; (con la condición de que Z pueda ser O_{2}M sólo si Z está en lugar de un grupo hidroxilo primario en el que el principal átomo de carbono que porta el hidroxilo, -CH_{2}OH, se oxida para formar un grupo);

13

b es un número de 0 a 3x+1, preferentemente una media de 0,5 a 2 por grupo glicosal; p es de 1 a 10,

M' es H' o un catión orgánico o inorgánico, tal como, por ejemplo, un metal alcalino, amonio, monoetanolamina o calcio.

Como se ha definido en la fórmula I anterior, R es, en general, el residuo de un alcohol graso que tiene de aproximadamente 8 a 30 y, preferentemente, S a 1 átomos de carbono.

Otros ejemplos de alquilpoliglucósidos útiles incluyen los de acuerdo con la fórmula II:

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en la que:

R_{2} es un grupo hidrófobo seleccionado de grupos alquilo, grupos alquilfenilo, grupos hidroxialquilfenilo, así como mezclas de los mismos, en los que los grupos alquilo pueden ser de cadena lineal o ramificada, y que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono,

n tiene un valor de 2-8, especialmente un valor de 2 ó 3; r es un número entero de 0 a 10, pero preferentemente es 0,

Z deriva de glucosa; y

x es un valor de aproximadamente 1 a 8, preferentemente de aproximadamente 1,5 a 5.

Preferentemente, los alquilpoliglúcósidos son alquilpoliglucósidos grasos no iónicos que contienen un grupo alquilo de C_{8}-C_{15} de cadena lineal o ramificada, y tienen una media de aproximadamente 1 a 5 unidades de glucosa por molécula de alquilpoliglucósido graso. Más preferentemente, los alquilpoliglucósidos grasos no iónicos que contienen un grupo alquilo de C_{8} -C_{15} de cadena lineal o ramificada y tienen una media de aproximadamente 1 a aproximadamente 2 unidades de glucosa por molécula de alquilpoliglucósido graso.

Ejemplos de tales alquilpoliglucósidos tal como se ha descrito en lo que antecede incluyen, por ejemplo, APG^{TM} 325, que se describe como un alquilpoliglucósido de C_{9}-C_{11}, también denominado habitualmente D-glucopiranósido (ant. Cognis).Otros ejemplos de alquilpoliglucósidos incluyen Glucopon®625 CS, que se describe como un alquilpoliglucósido de C_{10}-C_{16}, también denominado habitualmente D-glucopiranósido (ant. Cognis), laurilpoliglucósido disponible como APGTM 600 CS y 625 CS (ant. Cognis), así como otros materiales comercializados con la marca Glucopon®, por ejemplo Glucopon® 215, Glucopon® 225, Glucopon® 425, especialmente uno o más de los alquilpoliglucósidos demostrados en uno o más de los ejemplos. Se cree que los tensioactivos de alquilpoliglucósidos comercializados con la marca Glucopon® se sintetizan, al menos en parte, en constituyentes de partida producidos de forma sintética y son incoloros o únicamente están ligeramente coloreados, mientras que los comercializados con la marca APG^{TM} se sintetizan al menos en parte en constituyentes de partida naturales o de otras fuentes y tienen un aspecto más coloreado.

Cuando están presentes, cualquier cotensioactivo puede estar presente en cualquier cantidad eficaz para limpieza de hasta aproximadamente 5% en peso, preferentemente están presentes en cantidades de aproximadamente 0,01 - 2,5% en peso, todavía más preferentemente de aproximadamente 0,01-2% en peso, sobre la base del peso total de la composición de la que forman parte.

Las composiciones de la invención pueden incluir opcionalmente uno o más constituyentes adicionales útiles en la mejora de una o más características estéticas de las composiciones o en la mejora de una o más características técnicas de las composiciones. Otros ejemplos de constituyentes opcionales incluyen agentes de coloración, fragancias y solubilizantes de fragancias, agentes modificadores de la viscosidad, incluidos uno o más espesantes, agentes de ajuste de pH y tampones de pH, incluidas sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes opacificantes, hidrotropos, abrasivos y conservantes, así como otros constituyentes opcionales que proporcionan mejores características técnicas o estéticas conocidos en la técnica relevante. Cuando están presentes, la cantidad total de tales uno o más constituyentes opcionales presentes en las composiciones de la invención no supera aproximadamente el 10% en peso, preferentemente no supera aproximadamente el 2,5% en peso y, más preferentemente, no supera aproximadamente el 1,5% en peso.

A modo de ejemplo no limitante, agentes de ajuste de pH incluyen compuestos que contienen fósforo, sales monovalentes y polivalentes, tales como silicatos, carbonatos y boratos, ciertos ácidos y bases, tartratos y ciertos acetatos. Otros agentes de ajuste de pH ejemplares incluyen ácidos minerales, composiciones básicas y ácidos orgánicos, que normalmente sólo se requieren en cantidades minoritarias. A modo de un ejemplo no limitante adiciona, composiciones de tamponamiento del pH incluyen los fosfatos de metal alcalino, polifosfatos, pirofosfatos, trifosfatos, tetrafosfatos, silicatos, metasilicatos, polisilicatos, carbonatos, hidróxidos y mezclas de los mismos. Ciertas sales, tales como los fosfatos, carbonatos, hidróxidos de metales alcalino térreos también pueden funcionar como tampones. También puede ser adecuado usar como tampones tales materiales y aluminosilicatos (ceolitos), boratos, aluminatos y ciertos materiales orgánicos, tales como gluconatos, succinatos, maleatos, y sus sales de metales alcalinos. Cuando están presentes, el agente de ajuste de pH, especialmente los tampones de pH, están presentes en una cantidad eficaz con el fin de mantener el pH de la composición de la invención dentro de un intervalo diana de pH.

Las composiciones de la invención pueden incluir uno o más agentes colorantes que pueden incluirse para impartir un color o tinte deseado a las composiciones.

Las composiciones de la invención incluyen, opcionalmente, aunque en ciertos casos deseablemente, un constituyente de fragancia. Las materias primas de las fragancias pueden dividirse en tres grupos principales: (1) los aceites esenciales y productos aislados de estos aceites; (2) productos de origen animal; y (3) compuestos químicos sintéticos.

Los aceites esenciales constan de mezclas complejas de compuestos químicos sólidos y líquidos volátiles que se encuentran en varias partes de las plantas. Cabe mencionar los aceites que se encuentran en flores, por ejemplo jazmín, rosa, mimosa y la flor de la naranja; flores y hojas, por ejemplo lavanda y romero; hojas y tallos, por ejemplo geranio, pachuli y naranja agria; cortezas, por ejemplo canela; maderas, por ejemplo madera de sándalo y palo de rosa; raíces, por ejemplo angélica; rizomas, por ejemplo jengibre; frutos, por ejemplo naranja, limón y bergamota; semillas, por ejemplo semillas de anís y nuez moscada; y exudados resinosos, por ejemplo mirra. Estos aceites esenciales constan de una mezcla completa de compuestos químicos, cuya porción mayoritaria son terpenos, incluidos los hidratos de carbono de la fórmula (C5H8) n y sus derivados oxigenados. Los hidratos de carbono como éstos dan lugar a un gran número de derivados oxigenados, por ejemplo alcoholes y sus ésteres, aldehídos y cetonas. Algunos de los más importantes de estos son geraniol, citronelol y terpineol, citral y citronelal, y alcanfor. Otros constituyentes incluyen aldehídos alifáticos y, también, compuestos aromáticos, incluidos fenoles tales como eugenol. En algunos casos, se pueden aislar compuestos específicos de los aceites esenciales, normalmente mediante destilación en un estado comercialmente puro, por ejemplo geraniol y citronelal de aceite de citronela; citral de aceite de limoncillo; eugenol de aceite de clavo; linalol de aceite de palo de rosa; y safrol de sasafrás. Los aislados naturales también pueden modificarse químicamente, como en el caso de citronelal a hidroxicitronelal, citral a ionona, eugenol a vainilla, linalol a acetato de linalilo, y safrol a heliotropina.

Los productos animales usados en perfumes incluyen almizcle, ámbar gris, civeta y castóreo, y, en general, se proporcionan como tinturas alcohólicas.

Los compuestos sintéticos no sólo incluyen los fabricados de forma sintética, los aislamientos naturales mencionados en lo que antecede, sino también incluyen sus derivados y compuestos desconocidos en la naturaleza, por ejemplo isoamilsalicilato, aldehído amilcinámico, aldehído de ciclamen, heliotropina, ionona, alcohol feniletílico, terpineol, undecalactona y gamma nonillactona.

Composiciones de fragancias tal como se reciben de un suministrador se pueden proporcionar en forma de una composición acuosa u orgánicamente solvatada y pueden incluir en forma de un hidrotropo o emulsionante un agente de superficie activa, normalmente un tensioactivo, en cantidad minoritaria. Tales composiciones de fragancias son con bastante frecuencia mezclas patentadas de muchos compuestos de fragancias específicos diferentes. No obstante, un experto en la técnica puede determinar, mediante experimentación de rutina, si tal composición de fragancia patentada es compatible en las composiciones de la presente invención.

En las composiciones de la invención también se pueden usar uno o más agentes colorantes con el fin de impartir a las composiciones un aspecto coloreado o tinte coloreado deseado. Se pueden añadir en cantidades eficaces pigmentos y tinturas hidrosolubles o dispersables en agua conocidos en la técnica.

Las composiciones de la invención pueden incluir un constituyente hidrotropo que comprende uno o más compuestos que exhiben una funcionalidad hidrotrópica en las composiciones de la invención. Hidrotropos ejemplares incluyen, entre otros, hidrotropos de sulfonatos de benceno, sulfonatos de naftaleno, sulfonatos de alquilbenceno C_{1}-C_{11}, sulfonatos de naftaleno, sulfonatos de alquilo C_{5}-C_{11}, sulfatos de alquilo C_{6}-C_{11} y disulfonatos de alquildifenilóxido y éster de fosfato. Los compuestos hidrotrópicos de la invención a menudo se proporcionan en forma de sal con un contraion adecuado, tal como uno o más metales alcalinos o alcalino-térreos, tales como sodio o potasio, especialmente sodio. No obstante, se pueden usar otros cationes hidrosolubles tales como amonio, mono, di y trialquilo inferior, es decir grupos de alcanolamonio C_{1}-_{4} en lugar de los cationes de metales alcalinos. Ejemplos de sulfonatos de alquilbenceno incluyen, por ejemplo, sulfonatos de isopropilbenceno, sulfonatos de xileno, sulfonatos de tolueno, sulfonatos de cumeno, así como mezclas de los mismos. Entre los sulfonatos de alquilo C_{5}-C_{11} se incluyen sulfonatos de hexilo, sulfonatos de octilo y sulfonatos de hexilo/octilo y mezclas de los mismos. Compuestos hidrotropos particularmente útiles incluyen sulfonatos de benceno, sulfonatos de o-tolueno, sulfonatos de m-tolueno y sulfonatos de p-tolueno; sulfonatos de 2,3-xileno, sulfonatos de 2,4-xileno y sulfonatos de 4,6-xileno; sulfonatos de cumeno, en los que tales hidrotropos ejemplares están, en general, en una forma de sal de los mismos, incluidas las formas de sales de sodio y de potasio. Cuando está presente, el constituyente hidrotropo puede estar presente en cualquier cantidad eficaz o puede omitirse. De forma ventajosa, cuando está presente, el constituyente hidrotropo comprende 0,001-1% en peso de la composición de la que forma una parte.

Otro constituyente opcional es uno o más conservantes. Tales conservantes están incluidos principalmente para reducir el crecimiento de microorganismos no deseados dentro de la composición durante su almacenamiento antes de usar. Conservantes útiles ejemplares incluyen composiciones que incluyen parabenes, incluidos metilparabenes y etilparabenes, glutaraldehído, formaldehído, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, y mezclas de las mismas. Una composición ejemplo es una combinación de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, en la que la cantidad de cualquier componente puede estar presente en la mezcla en cualquier punto de 0,001 a 99,99 por ciento en peso, sobre la base de la cantidad total del conservante. Otros ejemplos de conservantes útiles incluyen los que están comercializados, incluida una mezcla de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona comercializada con la marca KATHON® CG/ICP como composición conservante actualmente disponible en el mercado en Rohm y Haas (Philadelphia, PA), Otras composiciones conservantes disponibles comercialmente útiles incluyen KATHON® CG/ICP II, otra composición conservante actualmente disponible en el mercado en Rohm y Haas (Philadelphia, PA), PROXEL® actualmente disponible en el mercado en Zeneca Biocides (Wilmington, DE), SUTIOCIDE ® A que actualmente está disponible en el mercado en Sutton Laboratories (Chatam, NJ) así como TEXTAMER® 38AD que actualmente está disponible en el mercado en Calgon Corp. (Pittsburgh, PA).

Opcionalmente se pueden incluir uno o más abrasivos en las composiciones de la invención. Ejemplos de abrasivos incluyen:

Óxidos, por ejemplo óxidos de aluminio calcinados y similares, carbonatos, por ejemplo carbonato cálcico y similares, cuarzos, caliza silícea, tierras diatomeas, dióxido de silicio coloidal, metasilicatos alcalinos, por ejemplo metasilicato sódico y similares, perlita, piedra pómez, feldespato, fosfato cálcico, materiales abrasivos orgánicos basados en polímeros fragmentados o particulados, especialmente una o más poliolefinas, polietilenos, polipropilenos, poliésteres, poliestirenos, resinas de acetonitrilo-butadieno-estireno, melaminas, policarbonatos, resinas fenólicas, epoxi y poliuretanos, materiales naturales tales como, por ejemplo, cáscaras de arroz, mazorcas de maíz y similares, o talco y mezclas de los mismos. El tamaño del artículo del agente abrasivo normalmente puede variar de aproximadamente 1 \mum a aproximadamente 1000 \mum, preferentemente entre aproximadamente 10 \mum a aproximadamente 200 \mum, y más preferentemente entre aproximadamente 10 \mum y aproximadamente 100 \mum. Para los autores es preferible que los agentes abrasivos no arañen las superficies más duras.

Tales agentes abrasivos incluyen carbonato de calcio, caliza silícea, tierras diatomeas, dióxido de silicio coloidal, metasilicato sódico, talco y materiales orgánicos abrasivos. Se prefiere el carbonato cálcico porque es eficaz y está disponible a un coste generalmente bajo. Se puede usar un único tipo de abrasivo, o una mezcla de dos o más materiales abrasivos diferentes.

Opcionalmente, las composiciones pueden incluir una cantidad eficaz de al menos una sal de cloruro inorgánico, que se cree que mejoran las características de limpieza de metales de las composiciones de la invención. La sal de cloruro inorgánico está presente, deseablemente, en una cantidad eficaz para proporcionar mejor limpieza de las superficies metálicas que están sumergidas o en contacto con las composiciones de la invención. La(s) sal(es) de cloruro inorgánico usadas en las composiciones de la presente invención pueden ser cualquier sal de cloruro inorgánico hidrosoluble o mezclas de tales sales. Para los fines de la presente invención, "hidrosoluble" significa que tiene una solubilidad en agua de al menos 10 gramos por cien granos de agua a 20ºC. Ejemplos de sales adecuadas incluyen varios cloruros de metales alcalinos y/o de metales alcalino-térreos, incluidos cloruro sódico, cloruro cálcico, cloruro de magnesio y cloruro de cinc. Particularmente preferidos son cloruro sódico y cloruro cálcico, que sorprendentemente se ha observado que proporcionan una excelente eficacia de limpieza de metales, particularmente de superficies de cobre envejecido. La(s) sal(es) de cloruro inorgánico está(n) presente(s) en las composiciones de la presente invención en una cantidad que proporcionará una mejor limpieza de superficies metálicas, particularmente de superficies de cobre, en comparación con una composición idéntica que excluye las sales de cloruro inorgánico. Preferentemente, la(s) sal(es) de cloruro inorgánico están presentes en cantidades de aproximadamente 0,00001 a aproximadamente 2,5% en peso, deseablemente en cantidades de 0,001 a aproximadamente 2% en peso, todavía más deseablemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 1,5% en peso y más deseablemente de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 1,5% en peso. Sal(es) de cloruro inorgánico particularmente preferidas y sus porcentajes en peso se describen con referencia a uno o más ejemplos. En ciertas formas de realización preferidas, las únicas sales inorgánicas presentes son una o más sales de cloruro inorgánico.

Las composiciones de la invención pueden incluir un constituyente espesante que se puede añadir en cualquier cantidad eficaz con el fin de incrementar la viscosidad de las composiciones. Ejemplos de espesantes útiles en el constituyente espesante incluyen uno o más de polímeros polisacáridos seleccionados de celulosa, alquilcelulosas, alcoxicelulosas, hidroxialquilcelulosas, hidroxialquilcelulosas de alquilo, carboxialquilcelulosas, carboxialquilcelulosas de alquilo, polímeros polisacáridos naturales tales como goma xantán, goma guar, goma garrofín, goma tragacanto, o sus derivados, polímeros de policarboxilato, poliacrilamidas, arcillas y mezclas de los mismos.

Ejemplos de los derivados de celulosa incluyen metilcelulosa, etilcelulosa, hidroximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa, carboximetilhidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, etilhidroximetilcelulosa y etilhidrosietilcelulosa.

Ejemplos de espesantes de polímeros de policarboxilato tienen un peso molecular de aproximadamente 500.000 a aproximadamente 4.000.000, preferentemente de aproximadamente 1.000.000 a aproximadamente 4.000.000, con, preferentemente, reticulación de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 4%. Polímeros de policarboxilato preferidos incluyen polímeros de poliacrilato, incluidos los comercializados con las marcas Carbopol®, Acrysol® ICS-1 y Sokalan®. Los polímeros preferidos son poliacrilatos. Otros monómeros además del ácido acrílico se pueden usar para formar estos polímeros, incluidos monómeros tales como etileno y propileno, que actúan como diluyentes, y anhídrido maleico que actúa como una fuente de grupos carboxílicos adicionales.

Ejemplos de espesantes de arcilla comprenden, por ejemplo, arcillas formadoras de coloide, tal como, por ejemplo, los tipos esmectita y atapulgita de espesantes de arcillas. Estos materiales de arcilla pueden describirse como arcillas en capas expandibles, es decir aluminosilicatos y silicatos de magnesio. El término "expandible", como se usa para describir las presentes arcillas se refiere a la capacidad de la estructura en capas de la arcilla para hincharse, o expandirse, al contacto con el agua. Las arcillas expandibles usadas en la presente memoria descriptiva son los materiales clasificados geológicamente como esmectitas (o montmorillonita) y atapulgitas (o paligorskitas).

Espesantes preferidos son los que proporcionan un beneficio útil de incremento de la viscosidad la pH último de las composiciones, particularmente espesantes que son útiles a pH de aproximadamente 3 o menores. Aunque en ciertas formas de realización las composiciones pueden comprender un constituyente espesante, generalmente se prefiere que las composiciones exhiban viscosidades similares a las del agua. Preferentemente, las composiciones tienen una viscosidad no mayor a aproximadamente 50 cps a temperatura ambiente, más preferentemente tienen una viscosidad no superior a aproximadamente 30 cps a temperatura ambiente.

Como se ha indicado en lo que antecede, las composiciones de acuerdo con la invención son, en gran medida, de naturaleza acuosa. Se añade agua con el fin de proporcionar hasta un 100% en peso de las composiciones de la invención. El agua puede ser agua corriente pero, preferentemente es agua destilada y más preferentemente agua desionizada. Si el agua es agua corriente, preferentemente esta sustancialmente libre de cualquier impureza indeseable, tales como orgánicos o inorgánicos, especialmente sales minerales que están presentes en el agua dura, que, por tanto, pueden interferir de forma indeseable en el funcionamiento de los constituyentes presentes en las composiciones acuosas de acuerdo con la invención. Preferentemente, al menos un 80% de agua, más preferentemente al menos un 85% en peso de las composiciones es agua.

De acuerdo con ciertas formas de realización preferidas específicas se proporciona una composición de limpieza de superficies duras líquida acuosa altamente ácida que tiene un pH de aproximadamente 2 o menor, preferentemente que tiene un pH de aproximadamente 0,2-1, que necesariamente comprende:

15% en peso de un constituyente ácido que comprende ácido sulfámico, pero, preferentemente, necesariamente comprende tanto ácido sulfámico como ácido fórmico, y, opcionalmente, comprende además ácido cítrico, pero quedan excluidos otros ácidos inorgánicos u orgánicos;

0,01-10% en peso de un constituyente disolvente orgánico que comprende al menos un disolvente de éter de glicol seleccionado del grupo: disolventes de éter glicol que contienen fenilo, especialmente éter de propilenglicol, éter de propilenglicol de n-propilo y éter de dipropilenglicol de n-butilo, pero, preferentemente, es únicamente éter de propilenglicol de n-propilo o es únicamente éter de propilenglicol de n-propilo con al menos un disolvente de éter de glicol que contiene fenilo, especialmente éter de propilenglicol de n-propil de fenilo y, además, en el que el constituyente disolvente orgánico excluye los codisolventes;

0,01-5% en peso de al menos un tensioactivo no iónico basado en alcoholes grasos de C10/C11 alcoxilados monoramificados; opcionalmente 0,01-5% en peso de un constituyente cotensioactivo, incluido uno o más tensioactivos no iónicos, catiónicos, anfotéricos o zwiteriónicos y, más deseablemente, en los que el constituyente cotensioactivo sólo consta de uno o más tensioactivos no iónicos;

opcionalmente 0,01-5% en peso de uno o más constituyentes adicionales seleccionados de agentes colorantes, fragancias y solubilizantes de fragancias, agentes modificadores de la viscosidad, incluidos uno o más espesantes, agentes de ajuste de pH y tampones de pH, incluidas las sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes opacificantes, hidrotropos, abrasivos y conservantes, así como otros constituyentes opcionales conocidos en la técnica; y

el equilibrio, agua, en el que el agua comprende al menos un 80% en peso de la composición.

Las composiciones de acuerdo con la invención se proporcionan, deseablemente, como un producto listo para usar que puede aplicarse directamente a una superficie dura. Las superficies duras que se van a mencionar particularmente son accesorios de lavabo, aparatos de baños (retretes, cabinas de ducha, bañeras, bidés y accesorios de baño), superficies de paredes, suelos, especialmente las que incluyen materiales resistentes y similares. Otras superficies duras particularmente citadas son las asociadas con los lavavajillas, entornos de cocina y otros ambientes asociados con la preparación de comida. Las superficies duras que son las asociadas con ambientes hospitalarios, laboratorios médicos y ambientes de tratamientos médicos. Estas superficies duras descritas en lo que antecede debe entenderse que se citan a modo de ilustración y no de limitación.

Las composiciones de la invención pueden embalarse en cualquier contenedor adecuado, particularmente frascos o botellas, incluidas las botellas que se pueden exprimir, así como botellas proporcionadas con un aparato pulverizador que se usa para dispensar la composición mediante pulverización. Las composiciones de la invención pueden ser composiciones de limpieza fácilmente vertibles y fácilmente bombeables que proporcionan los beneficios descritos en lo que antecede. De acuerdo con esto, las composiciones de la invención se proporcionan, deseablemente, en forma de un producto listo para usar en un contenedor dispensador pulverizador de acción manual o puede suministrarse en un producto aerosol que descarga a partir de un contenedor en aerosol presurizado. Propelentes que se pueden usar son bien conocidos y convencionales en la técnica e incluyen, por ejemplo, un hidrocarburos de 1 a 10 átomos de carbono, tales como n-propano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano, y mezclas de los mismos; dimetiléter y mezclas del mismo, así como productos individuales o mezclas de cloro-, clorofluoro- y/o fluorohidrocarburos y/o hidroclorofluorocarburos (HCFC). Composiciones disponibles comercialmente útiles incluyen A-70 (composiciones en aerosol con una presión de vapor de 482,6 kPa disponible en empresas tales como Diversified y Aeropress) y Dymel® 152a (1, 1-difluoroetano de DuPont). También se pueden usar gases comprimidos, tales como dióxido de carbono, aire comprimido, nitrógeno y, posiblemente, fluidos densos o supercríticos. En tal aplicación, la composición se dispensa activando la boquilla de dispensación de dicho recipiente de tipo aerosol sobre el área que necesite tratamiento y, de acuerdo con un modo como el descrito en lo que antecede, el área se trata (p. ej., se limpia y/o esteriliza y/o desinfecta). Si se usa un propelente, en general estará en una cantidad de aproximadamente 1% a aproximadamente 50% de la formulación en aerosol, siendo las cantidades preferidas de aproximadamente 2% a aproximadamente 25%, más preferentemente aproximadamente 5% a aproximadamente 15%. En términos generales la cantidad de un propelente concreto empleado deberá proporcionar una presión interna de aproximadamente 136 a aproximadamente 1034,2 kPa a 21ºC.

Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden ser adecuadas para usar en una aplicación de "pulverizar y limpiar" para el consumidor, tal como una composición de limpieza. En tal aplicación, el consumidor generalmente aplica una cantidad eficaz de la composición usando la bomba y, unos momentos después, se limpia el área tratada con un paño, toalla o esponja, normalmente una toalla de papel desechable o una esponja. No obstante, en ciertas aplicaciones, especialmente cuando los depósitos de manchas no deseables son intensas, la composición de limpieza de acuerdo con la invención puede dejarse en el área manchada hasta que haya solado eficazmente los depósitos de manchas, tras lo cual se puede limpiar, aclarar o eliminar de otro modo. Para depósitos particularmente intensos de dichas manchas no deseadas también se pueden usar múltiples aplicaciones. Opcionalmente, después de que la composición haya permanecido sobre la superficie durante un periodo de tiempo, se podría aclarar o limpiar de la superficie.

Se ha contemplado que ciertas formas de realización preferidas de las formulaciones de la invención pueden también proporcionar un beneficio de desinfección o esterilización a superficies duras, en las que se sospecha la presencia de microorganismos indeseados, tales como bacterias grampositivas o gramnegativas. Esto se debe al bajo pH de formas de realización particularmente preferidas de la invención, particularmente en las que las composiciones están a un pH de 3 o menor, preferentemente a un pH de 2 o menor y más preferentemente a un pH de aproximadamente 1,7 o menor. También se proporciona un procedimiento para el tratamiento de superficies duras en las que se sospecha la presencia de dichos microorganismos indeseados, en el que el procedimiento incluye la etapa de aplicar una cantidad desinfectante o esterilizante eficaz de una composición descrita en la presente memoria descriptiva.

Aunque se pretende usar las composiciones de la presente invención en los tipos de formas líquidas descritos, nada en esta memoria se entenderá que limita el uso de la composición de acuerdo con la invención con una cantidad adicional de agua para formar una solución de limpieza a partir de ella. En tal solución de limpieza diluida propuesta, cuanto mayor sea la proporción de agua añadida para formar dicha dilución de limpieza, mayor será la reducción de la tasa y/o eficacia de la solución de limpieza formada de este modo. En consecuencia, pueden ser necesarios mayores tiempos de permanencia sobre la mancha para efectuar el aflojamiento y/o el uso de mayores cantidades. Por el contrario, nada en la especificación debe entenderse que limita la formación de una composición de limpieza "superconcentrada" sobre la base de la composición descrita en lo que antecede. Tal composición de ingredientes superconcentrados es esencialmente la misma que las composiciones descrita en lo que antecede, excepto porque incluye una cantidad menor de agua.

La composición de la presente invención, tal como se describe en la presente memoria descriptiva o en una forma concentrada o superconcentrada, también se puede aplicar a una superficie dura mediante el uso de una sustancia transportadora. Un ejemplo de un sustrato transportador útil es un paño húmedo. El paño puede ser de naturaleza tejida o no tejida. Los sustratos de tela pueden bolsas no tejidas o tejidas, esponjas, incluidas esponjas con celdas cerradas y con celdas abiertas, incluidas las esponjas formadas a partir de celulosas, así como otro material polimérico, así como en forma de láminas de limpieza abrasivas o no abrasivas. Tales telas son conocidas comercialmente en este campo y a menudo se denominan paños. Dichos sustratos pueden estar unidos por resina, unidos por enfurtido hidráulico, unidos fusión térmicamente, o por punzonado, o cualquier combinación de los anteriores. El sustrato transportador útil con las presentes composiciones de la invención también puede ser un paño que incluye un sustrato formador de película, tal como un polímero hidrosoluble. Tales sustratos de película autosoporte pueden introducirse entre capas de sustratos de tela y sellarse con calor para formar un sustrato útil.

Las composiciones de la presente invención se absorben de forma ventajosa sobre el sustrato transportador, es decir un paño para formar un paño saturado. A continuación, el paño se puede sellar individualmente en una bolsa que, después, se puede abrir cuando sea necesario, o se pueden introducir una multitud de paños en un contenedor para usar según sea necesario El contenedor, cuando está cerrado, está lo suficientemente sellado para prevenir la evaporación de los componentes de las composiciones. En uso, se retira un paño del contenedor y se pasa por un área que necesite tratamiento; en caso de manchas difíciles de tratara, el paño se puede volver a pasar por el área que necesite tratamiento o también se puede usar una pluralidad de paños saturados.

Ciertas formas de realización de la invención, incluidas ciertas formas de realización de la invención particularmente preferidas se divulgan en los ejemplos siguientes.

Ejemplos

Se produjeron una serie de formulaciones mediante la mezcla de los constituyentes indicados en la Tabla 1 añadiendo los constituyentes individuales en un vaso de precipitados de agua desionizada a temperatura ambiente, que se agitó con un rodillo de agitación magnética convencional. La agitación continuó hasta que la formulación tuvo un aspecto homogéneo. Cabe destacar que los constituyentes podrían añadirse en cualquier orden, pero se prefiere realizar una primera premezcla de cualquier constituyente de fragancia con uno o más tensioactivos usados en las composiciones de la invención. Después, en primer lugar se proporciona a un vaso o aparato de mezclado adecuado una cantidad mayoritaria de agua, ya que es el principal constituyente y, después, se añaden al mismo de forma conveniente los demás constituyentes. El orden de la adición no es crucial, pero se obtienen buenos resultados cuando los tensioactivos (que pueden también ser la premezcla de la fragancia y los tensioactivos) se añaden al agua antes que el resto de los constituyentes.

Las composiciones exactas de las formulaciones del ejemplo se indican en la Tabla 1, más adelante, y se identifican con uno o más dígitos precedidos por la letra "E". Ciertas composiciones comparativas también se divulgan en la tabla 1 y se identifican con uno o más dígitos precedidos por la letra "C".

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Todas las formulaciones de la Tabla 1 anterior se indican en porcentaje en peso y cada composición comprendía 100% en peso. Los constituyentes individuales se usaron "tal como se suministraron" de la fuente correspondiente y, a menos que se indique lo contrario, debe entenderse que todos los constituyentes son "100% en peso activos". El agua desionizada se añadió en cantidad suficiente, "c.s.", para proporcionar el equilibrio al 100% en peso de cada una de las composiciones de ejemplo. Las fuentes de los constituyentes usadas en las formulaciones de las tablas 1 se describen en la Tabla 2 que figura a continuación.

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TABLA 2

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Varias de las composiciones anteriores se analizaron y evaluaron de acuerdo con uno o más de los protocolos de análisis siguientes.

Cada una de las composiciones anteriores de la tabla 1 exhibió un pH en el intervalo de 0,5-1; los pH específicos de las composiciones individuales están indicados en la tabla 1.

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Evaluación de la eliminación de cal

La eficacia de una composición de la invención para eliminar cal se demostró mediante el ensayo siguiente.

Varios cubos de mármol prepesados y secados (medidos en gramos) se introdujeron en alícuotas de 40 gramos de las composiciones descritas con más detalle en la tabla 1. Tras 1 minuto, se retiraron los cubos, se lavaron con agua desionizada, se secaron durante 1 hora con calor moderado y después se dejó que volvieran a la temperatura ambiente antes de secar. Este procedimiento se repitió para las demás composiciones de ejemplo con varios cubos de mármol para establecer la masa perdida con respecto a los cubos de mármol debido a la inmersión en las composiciones de análisis; los resultados se indican en la tabla siguiente.

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Con fines comparativos también se evaluó una preparación disponible comercialmente BREF (de Henkel KGAA, Alemania) usando el mismo protocolo de análisis citados en lo que antecede par alas composiciones de acuerdo con la invención. Los resultados de la evaluación se comunican en la tabla siguiente.

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A partir de los resultados notificados en lo que antecede, las composiciones de la invención exhiben buena eficacia de la eliminación de cal y fue significativamente superior a la del producto comercialmente disponible analizado "BREF".

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Evaluación de la limpieza de restos de jabón

La eficacia de ambas composiciones de acuerdo con los ejemplos comparativos así como de las composiciones de la invención en la eliminación de restos de jabón de una superficie dura se evaluó de acuerdo con los procedimientos de CSMA DCC-16 (mayo de 1995) titulado "Guidelines for Evaluating the Efficacy of Bathroom Cleaners -Part 2: Scrubber Test for Measuring the Removal of Lime Soap". Esta prueba se describe más generalmente del siguiente modo:

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En primer lugar se produce una suciedad "padre" basada en la formulación siguiente:

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La suciedad parental se produjo de acuerdo con las etapas siguientes: Primero, la pastilla de jabón se introdujo en un vaso de precipitados adecuado. Después se añadieron los constituyentes restantes en el orden indicado en lo que antecede y se agitaron con un mezclador con propulsor de tres cuchillas. A continuación, el contenido del vaso de precipitados se calentó a 45-50ºC y se mezcló hasta conseguir una suspensión blanda y sin grumos. Normalmente esto requirió aproximadamente dos horas de agitación moderada. Posteriormente, los contenidos del vaso de precipitados se filtraron a través de un embudo de Buchner equipado con papel de filtro Whatman nº 1 o equivalente. Después, el filtrado se resuspendió en agua desionizada limpia usando la misma cantidad de agua usada para formar la suciedad, y se volvió a filtrar. El filtrado (refiltrado) se secó de forma uniforme durante la noche a 45ºC para formar una torta de filtro. Después, la torta de filtro se pulverizó y fue adecuada para su uso inmediato o se podía almacenar en un contenedor sellado durante hasta seis meses.

Los sustratos a analizar (azulejos) se prepararon del siguiente modo: Cada azulejo se lavó exhaustivamente (usando un detergente de lavado a mano disponible comercialmente, tal como Dove®) y se frotaron con un estropajo no metálico (tal como una esponja de frotado Chore Boy® Long Last). Los azulejos lavados se dejaron secar en un horno a 40,5ºC durante la noche, después se retiraron y se dejaron enfriar hasta la temperatura ambiente (aprox. 20ºC) antes de aplicar la suciedad de prueba de "agua dura" normalizada. Cabe destacar que para cada prueba se utilizaron azulejos nuevos, a saber, los azulejos no se volvieron a usar. En preparación para suministrar los azulejos con una cantidad de la suciedad de prueba, se preparó una suciedad de prueba sobre la base de la formulación siguiente:

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La suciedad de prueba se produjo de acuerdo con las etapas siguientes: Los constituyentes indicados se introdujeron en un vaso de precipitados limpios, añadiéndose la acetona antes del agua y la "suciedad padre" después. El contenido del vaso de precipitados se mezcló usando un mezclador de laboratorio estándar de tres cuchillas hasta que el contenido formó una mezcla uniforme y el color cambió de blanco a gris. Esto normalmente requirió 20-40 minutos, durante los cuales el vaso de precipitados se cubrió lo más posible para evitar una excesiva pérdida de disolvente. A continuación, una cantidad adecuada del contenido de la suciedad de prueba del vaso se pasó a un aerógrafo agitando ligeramente el vaso de precipitados para asegurar la uniformidad de la suciedad. (Si la prueba requirió más de un día, todos los días se preparó una cantidad fresca de la suciedad de prueba y se usó para la prueba de este día).

La suciedad se aplicó a una serie de azulejos limpios y secos colocados en filas y columnas en preparación para el depósito de la suciedad de prueba. El aerógrafo se usó a 275 kPa y la suciedad de prueba se pulverizó para proporcionar una cantidad visualmente uniforme de la suciedad sobre los azulejos. (La suspensión de suciedad uniforme durante la aplicación se mantuvo mediante movimiento continuo en cepillo y/o agitación en espiral de la suciedad de prueba en el aerógrafo.) De este modo se aplicaron aproximadamente 0,1 g-0,15 g de la suciedad de prueba por azulejo.

Después, se dejó que los azulejos secaran al aire durante aproximadamente 30-60 minutos, durante los cuales se precalentó un hornillo de laboratorio hasta aproximadamente 320ºC. Cada azulejo se colocó en el hornillo hasta que la suciedad de prueba comenzó a fundirse, "envejeciendo" de este modo la suciedad de prueba. La fusión de la suciedad de prueba se observó cuidadosamente y cada azulejo se retiró poco antes de que la suciedad comenzara a coalescer en gotas grandes. Este proceso se repitió para cada azulejo, dejando que el hornillo recuperara los 320ºC entre azulejos. Posteriormente se dejó enfriar cada azulejo durante al menos aproximadamente 30 minutos.

Para evaluar la limpieza, un azulejo de prueba tratado se introdujo en un Gardner Apparatus y se fijó. En primer lugar una esponja seca de 10 cm por 7,6 cm se humedeció con 100 g de agua corriente y se escurrió el exceso de la esponja. Después, la esponja se colocó en un soporte del tamaño adecuado en el Gardner Apparatus. Después, una alícuota de 2 gramos de una formulación de prueba se depositó directamente sobre la superficie ensuciada del azulejo y se dejó en contacto con el azulejo durante 45 segundos. Después, se iniciaron los ciclos del Gardner Apparatus para 6 ciclos. Después, el azulejo se aclaró con agua corriente, se secó con aire comprimido con un compresor de aerógrafo. Esta prueba se repitió varias veces para cada formulación usando un azulejo tratado nuevo para cada
evaluación.

Los azulejos tratados se evaluaron por medios reflectivos, es decir usando un medidor BYK Tri-Gloss a 60 grados con el fin de determinar el cambio en la reflectancia entre un azulejo no tratado y no ensuciado que se usó como "control" y la reflectancia de un azulejo ensuciado que se limpió usando una cantidad de una composición de la invención de acuerdo con el protocolo de prueba descrito en lo que antecede. De acuerdo con los medios reflectivos, se determinó el porcentaje de eliminación de restos de jabón utilizando la ecuación siguiente:

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en la que

RC = Reflectancia del azulejo después de limpiar con el producto de prueba

RO = Reflectancia del azulejo original ensuciado

RS = Reflectancia del azulejo ensuciado

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Para cada azulejo se tomaron una serie de lecturas y se realizó la media de los resultados para proporcionar una mediana de lectura para cada azulejo. Se usaron seis azulejos para evaluar cada una de las composiciones analizadas y la lectura media para cada azulejo, así como la media de la lectura de reflectancia para los cinco azulejos tratados usando una composición concreta descrita en la tabla 1, se reproducen a continuación. Los azulejos analizados se evaluaron y los resultados del "% de eliminación" calculados se indican en la tabla siguiente.

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Como se puede observar a partir de lo anterior, las composiciones de acuerdo con la invención proporcionaron excelentes resultados de limpieza, muchos de los cuales fueron estadísticamente superiores a las composiciones de acuerdo con los ejemplos comparativos (C1-C8).

Evaluación de la mitigación/enmascaramiento del mal olor

Las composiciones de acuerdo con la invención, específicamente las composiciones de acuerdo con E7, E8 y E10, fueron evaluadas por un sujeto humano. Se observó que en las composiciones se había mitigado considerablemente el mal olor a pesar de la presencia de una cantidad significativa de ácido fórmico, que se sabe que tiene un olor nocivo. El sujeto humano indicó una sorprendente mitigación de la respuesta trigémina.

Aunque la invención es susceptible de varias modificaciones y formas alternativas, debe entenderse que en lo que antecede se han mostrado formas de realización específicas de la misma a modo de ejemplo que no se pretende que limiten la invención para las formas concretas divulgadas; por el contrario, la intención es cubrir todas las modificaciones, equivalentes y alternativas que están dentro del alcance de la invención tal como se expresa en las reivindicaciones adjuntas.

Claims (4)

1. Una composición líquida acuosa altamente ácida para la limpieza de superficies duras que tiene un pH de 3 o menor, que necesariamente comprende:

-

constituyente ácido constituido únicamente por ácido sulfámico y ácido fórmico y la exclusión de otros ácidos orgánicos;

-

al menos un tensioactivo no iónico basado en alcoholes grasos de C10/C11 alcoxilados monoramificados;

-

un constituyente disolvente orgánico que comprende al menos uno o más éteres de glicol del grupo propilenglicol fenil éter, propilenglicol n-propiléter y dipropilenglicol n-butil éter, que mitiga o enmascara los malos olores del constituyente ácido

-

un constituyente cotensioactivo que incluye uno o más tensioactivos no iónicos, catiónicos, anfotéricos o zwiteriónicos;

-

opcionalmente uno o más constituyentes adicionales seleccionados de agentes colorantes, fragancias y solubilizantes de fragancias, agentes modificadores de la viscosidad, incluidos uno o más espesantes, agentes de ajuste de pH y tampones de pH, incluyendo las sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes opacificantes, hidrotropos, abrasivos y conservantes, así como otros constituyentes opcionales conocidos en la técnica;

-

y el resto, agua, en el que el agua comprende al menos un 80% en peso de la composición.

2. Una composición líquida para la limpieza de superficies duras de acuerdo con la reivindicación 1, en que el constituyente disolvente orgánico comprende éter de propilenglicol n-propilo.

3. Una composición líquida para la limpieza de superficies duras de acuerdo con las reivindicaciones 1 ó 2, en la que dicha composición comprende un constituyente cotensioactivo seleccionado de uno o más tensioactivos no iónicos, en el que el constituyente cotensioactivo excluye los tensioactivos catiónicos, anfotéricos o zwiteriónicos.

4. Una composición líquida para la limpieza de superficies duras de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la que el tensioactivo no iónico basado en alcoholes grasos de C10/C11 alcoxilados monoramificados es el único constituyente tensioactivo presente en las composiciones, con exclusión de otros tensioactivos no iónicos, catiónicos, anfotéricos o zwiteriónicos.