ES2325999T3 - DOUBLE FACE SELF-ADHESIVE TAPES WITH REFLECTOR AND ABSORBENT PROPERTIES OF THE LIGHT TO PREPARE LIQUID GLASS SCREENS. - Google Patents
DOUBLE FACE SELF-ADHESIVE TAPES WITH REFLECTOR AND ABSORBENT PROPERTIES OF THE LIGHT TO PREPARE LIQUID GLASS SCREENS. Download PDFInfo
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Abstract
Cinta autoadhesiva especial para adherir indicadores ópticos de datos de cristal líquido (LCDs), que presenta una cara superior y una cara inferior, con propiedades fotorreflectoras por la cara superior y fotoabsorbentes por la cara inferior, y además una lámina soporte con una cara superior y una cara inferior, estando la cinta autoadhesiva provista por ambas caras de una capa autoadhesiva externa, caracterizada porque - la lámina soporte es transparente, - al menos se prevé una capa autoadhesiva teñida de negro, para absorber la luz, entre las capas autoadhesivas externas, - al menos la capa autoadhesiva externa de la cara superior es transparente, y - al menos se prevén dos capas metálicas reflectoras, una entre la lámina soporte y la capa autoadhesiva de la cara superior, y otra entre la lámina soporte y la capa autoadhesiva teñida de negro.Special self-adhesive tape to adhere optical indicators of liquid crystal data (LCDs), which has an upper face and a lower face, with photoreflective properties on the upper face and photoabsorbent on the lower face, and also a support sheet with an upper face and a lower face, the self-adhesive tape being provided on both sides of an external self-adhesive layer, characterized in that - the support sheet is transparent, - at least one self-adhesive layer dyed black is provided, to absorb light, between the external self-adhesive layers, - at least the outer self-adhesive layer of the upper face is transparent, and - at least two reflective metal layers are provided, one between the support sheet and the self-adhesive layer of the upper face, and another between the support sheet and the tinted self-adhesive layer of black
Description
Cintas autoadhesivas de doble cara con propiedades reflectoras y absorbentes de la luz para elaborar pantallas de cristal líquido.Self-adhesive double-sided tapes with reflective and light absorbing properties to make liquid crystal displays
La presente invención se refiere a cintas autoadhesivas de doble cara con varias capas soporte, varias capas autoadhesivas, y propiedades reflectoras y absorbentes de la luz, para elaborar pantallas de cristal líquido (displays de cristal líquido, LCDs).The present invention relates to tapes double-sided self-adhesive with several support layers, several layers self-adhesive, and reflective and light absorbing properties, for making liquid crystal displays (glass displays liquid, LCDs).
En la era de la industrialización las cintas autoadhesivas son materiales de proceso ampliamente difundidos. En el caso concreto de su empleo en la fabricación de ordenadores deben cumplir requisitos muy elevados. Aparte de una baja tendencia al desprendimiento de gases las cintas autoadhesivas tienen que ser utilizables dentro de un amplio intervalo de temperaturas y deben satisfacer determinadas propiedades ópticas.In the era of industrialization tapes Self-adhesive are widely disseminated process materials. In the specific case of his employment in the manufacture of computers must meet very high requirements. Apart from a low tendency to gas evolution self-adhesive tapes have to be Usable within a wide range of temperatures and should satisfy certain optical properties.
Un sector de aplicación lo constituyen los indicadores ópticos de datos, de cristal líquido (pantallas o displays de cristal líquido, LCDs), necesarios para los ordenadores, los televisores, los portátiles, los PDAs, los teléfonos móviles, las cámaras digitales, etc. La fig. 1 muestra el esquema de una cinta adhesiva de doble cara, con una capa negra para la absorción y una capa para la reflexión, conforme al estado técnico, donde:An application sector is made up of optical data indicators, of liquid crystal (screens or liquid crystal displays, LCDs), necessary for computers, TVs, laptops, PDAs, mobile phones, digital cameras, etc. Fig. 1 shows the scheme of a double-sided adhesive tape, with a black layer for absorption and a layer for reflection, according to the technical state, where:
- 1one
- cristal LCDLCD glass
- 22
- cinta adhesiva de doble cara negra y blancablack double-sided adhesive tape and white
- 33
- masa autoadhesivaself-adhesive dough
- 44
- fuente de luz (LED)light source (LED)
- 55
- rayos luminososlight rays
- 66
- cinta adhesiva de doble caradouble sided adhesive tape
- 77
- conductor de la luzlight conductor
- 88
- lámina reflectorareflective sheet
- 99
- carcasa del LCDLCD housing
- 1010
- cara negra absorbente de la cinta adhesivablack absorbent tape face adhesive
- 11eleven
- cara reflectorareflective face
- 1212
- zona visiblevisible area
- 1313
- zona "ciega""blind" zone
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Para fabricar pantallas de cristal líquido se adhieren diodos luminosos (LED, diodo emisor de luz) -como fuente de luz- con el módulo LCD. Para ello se emplean generalmente cintas autoadhesivas de doble cara. La pigmentación negra sirve para que en la zona de la cinta autoadhesiva de doble cara no pase luz de dentro hacia fuera y viceversa.To manufacture liquid crystal displays adhere LEDs (LED, light emitting diode) - as a source of light- with the LCD module. For this, tapes are generally used double-sided self-adhesive The black pigmentation serves so that in the area of the double-sided self-adhesive tape does not pass light from within out and vice versa.
Hay muchas ideas para lograr este tipo de coloración negra. Por otra parte se desea aumentar la eficiencia lumínica de la parte posterior del módulo luminoso y por ello se usan preferentemente cintas adhesivas de doble cara que son negras por un lado (absorbente de luz) y reflejan la luz por el otro.There are many ideas to achieve this type of black coloration On the other hand you want to increase efficiency light from the back of the light module and therefore it preferably use double-sided adhesive tapes that are black on the one hand (light absorber) and reflect the light on the other.
Para elaborar la cara negra existen muchos conceptos.To make the black face there are many concepts.
Un concepto para la elaboración de cintas negras autoadhesivas de doble cara consiste en teñir el material soporte. En la industria electrónica se utilizan muy preferentemente cintas autoadhesivas de doble cara con soportes de film de poliéster (PET), porque se troquelan muy bien. Los soportes de PET también se pueden teñir con negro de humo o pigmentos negros, para conseguir la absorción de la luz. La desventaja de este método actual es la baja absorción de luz. En capas de soporte muy delgadas solo puede incorporarse una cantidad relativamente pequeña de partículas de negro de humo, o de otro pigmento negro, y por lo tanto no se logra una absorción completa de la luz. Tanto visualmente como con fuentes de luz más intensas (de intensidad superior a 600 Candelas) se puede apreciar la falta de absorción.A concept for making black ribbons double-sided self-adhesive consists of dyeing the support material. In the electronics industry, tapes are most preferably used double-sided self-adhesive with polyester film holders (PET), because they are cut very well. PET brackets are also they can dye with carbon black or black pigments, to get light absorption The disadvantage of this current method is the Low light absorption In very thin support layers you can only incorporate a relatively small amount of particles of carbon black, or other black pigment, and therefore is not achieved a complete absorption of light. Both visually and with sources of more intense light (intensity greater than 600 Candles) can be appreciate the lack of absorption.
Otro concepto para la elaboración de cintas negras autoadhesivas de doble cara consiste en producir por coextrusión un material soporte bicapa. Las láminas soporte se fabrican normalmente por extrusión. Por coextrusión, junto al material soporte usual se extruye una segunda capa negra que desempeña la función de absorbente de la luz. Este método también tiene varios inconvenientes. P. ej., para la extrusión deben usarse agentes antiadherentes, que después forman en el producto los llamados puntos de aguja. Dichos puntos de aguja son defectos ópticos (la luz atraviesa estos poros) y menoscaban el funcionamiento del LCD.Another concept for tape making black double-sided self-adhesive consists of producing by coextrusion a bilayer support material. The support sheets are normally manufactured by extrusion. By coextrusion, next to usual support material is extruded a second black layer that It plays the role of light absorber. This method too It has several drawbacks. For example, for extrusion should be used non-stick agents, which then form in the product the called needle points. These needle points are defects optical (light passes through these pores) and undermine the LCD operation.
Los espesores de capa son otro problema, ya que primero las dos capas se conforman individualmente en la boquilla y de esta manera solo pueden obtenerse capas soporte relativamente gruesas, con lo cual la lámina resulta inflexible y se adapta mal a las superficies donde debe adherirse. Por otra parte la capa negra tiene que ser bastante gruesa, pues de lo contrario no puede lograrse una absorción total. Otra desventaja es la alteración de las propiedades mecánicas del material soporte, porque las de la capa negra difieren de las del material soporte inicial (p. ej. PET puro). Otra desventaja de la versión bicapa del material soporte es el distinto anclaje de la masa adhesiva al material soporte coextruido. En esta forma de ejecución la cinta adhesiva de doble capa siempre tiene un punto débil.Layer thicknesses are another problem, since first the two layers are individually shaped in the nozzle and in this way only relatively support layers can be obtained thick, which makes the sheet inflexible and adapts poorly to the surfaces where it should adhere. On the other hand the black cape it has to be quite thick, otherwise it can't achieve total absorption. Another disadvantage is the alteration of the mechanical properties of the support material, because those of the black layer differ from those of the initial support material (eg PET pure). Another disadvantage of the bilayer version of the support material is the different anchorage of the adhesive mass to the support material coextruded In this embodiment the double adhesive tape layer always has a weak point.
Otra idea consiste en aplicar una capa de pintura negra sobre el material soporte, lo cual puede realizarse por una o ambas caras del material soporte. Pero este concepto también tiene algunas desventajas. Por un lado, en este caso también aparecen fácilmente los defectos (puntos de aguja) provocados por el agente antiadherente incorporado durante el proceso de extrusión de la lámina. Estos defectos son inaceptables para su uso final en la pantalla de cristal líquido. Por otro lado su capacidad máxima de absorción no satisface las exigencias, ya que solo se pueden aplicar capas de pintura relativamente delgadas. En este caso los espesores de capa también tienen un límite superior, si no, variarían las propiedades mecánicas del material soporte.Another idea is to apply a layer of black paint on the support material, which can be done on one or both sides of the support material. But this concept It also has some disadvantages. On the one hand, in this case defects also appear easily (needle points) caused by the non-stick agent incorporated during sheet extrusion process. These defects are unacceptable. For final use on the liquid crystal display. On the other hand its maximum absorption capacity does not meet the requirements, since that only relatively thin layers of paint can be applied. In this case the layer thicknesses also have a limit superior, if not, the mechanical properties of the material would vary support.
El desarrollo de las pantallas de cristal líquido sigue una tendencia. Por una parte las pantallas de cristal líquido serán más ligeras y planas, y está creciendo mucho la demanda de pantallas cada vez más grandes y con mayor resolución. Por este motivo se ha modificado el diseño de las pantallas y, en correspondencia, la fuente luminosa se acerca cada vez más al panel LCD, con el riesgo creciente de que penetre más luz del exterior en la zona periférica del panel LCD ("zona ciega") (ver figura 1). Con este desarrollo también aumentan las exigencias de sombreado (oscurecimiento) de la cinta adhesiva de doble cara y por tanto se requieren nuevos conceptos para la elaboración de cintas adhesivas negras.The development of glass screens Liquid follows a trend. On the one hand the glass screens liquid will be lighter and flatter, and the demand for larger and higher resolution screens. For this reason the design of the screens has been modified and, in correspondence, the light source is getting closer to the panel LCD, with the increased risk of penetrating more light from outside into the peripheral zone of the LCD panel ("blind zone") (see figure 1). This development also increases the shading requirements (darkening) of the double-sided adhesive tape and therefore require new concepts for the preparation of adhesive tapes black
Además la cinta adhesiva de doble cara debe ser reflectora por el otro lado.In addition the double-sided adhesive tape must be reflector on the other side.
Para ello se conocen cintas autoadhesivas de doble cara que por un lado llevan una capa metálica y un soporte negro. Con dichas cintas autoadhesivas ha mejorado notablemente la reflexión de la luz por una cara y la absorción por la cara opuesta, pero la presencia de agente antiadherente en la capa soporte produce irregularidades en la cara reflectora.For this, self-adhesive tapes of double side that on one side have a metal layer and a support black. With these self-adhesive tapes, the reflection of light on one side and absorption on the opposite side, but the presence of non-stick agent in the support layer produces irregularities in the reflective face.
A la vez, para obtener una capa reflectora se puede preparar una masa autoadhesiva con partículas reflectantes. Sin embargo, las características de reflexión que pueden lograrse son relativamente insuficientes.At the same time, to obtain a reflective layer you You can prepare a self-adhesive mass with reflective particles. However, the reflection characteristics that can be achieved They are relatively insufficient.
En la patente JP 2002-350612 se describen cintas adhesivas de doble cara para paneles LCD, que tienen propiedades fotoprotectoras. La protección a la luz se consigue con una capa metálica aplicada sobre una o ambas caras de la lámina soporte, que además puede estar teñida. La metalización hace relativamente costosa la fabricación de la cinta adhesiva y su planicidad resulta insuficiente.In JP 2002-350612 patent describe double-sided adhesive tapes for LCD panels, which They have photoprotective properties. The light protection is get with a metallic layer applied on one or both sides of the support sheet, which can also be dyed. Metallization makes the manufacture of adhesive tape and its relatively expensive flatness is insufficient.
En la patente JP 2002-023663 también se describen cintas adhesivas de doble cara con propiedades fotoprotectoras, para paneles LCD. En este caso la protección a la luz se obtiene igualmente con una capa metálica aplicada sobre una o ambas caras de la lámina soporte.In JP patent 2002-023663 double-sided adhesive tapes with properties are also described photoprotectors, for LCD panels. In this case the protection to the light is also obtained with a metallic layer applied on one or both sides of the support sheet.
En la patente DE 102 43 215 A se describen cintas adhesivas de doble cara, para pantallas de cristal líquido, con propiedades fotoabsorbentes por una cara y fotorreflectoras por la otra. En esta patente se describen cintas autoadhesivas de doble cara negra/plateada. Una lámina soporte transparente o coloreada se metaliza por una cara y se tiñe de negro por la otra. Así se consiguen buenas propiedades reflectoras, pero la absorción todavía es insuficiente, ya que las partes defectuosas de la lámina, causadas p. ej. por el agente antiadherente, solo se cubren con la pintura y por tanto la luz puede atravesar estos sitios (puntos de aguja).Patent DE 102 43 215 A describes double-sided adhesive tapes, for liquid crystal displays, with photoabsorbent properties on one side and photoreflective on the other. This patent describes double adhesive tapes black / silver face A transparent or colored support sheet is metallic on one side and dyed black on the other. Thus they get good reflective properties, but the absorption still is insufficient, since the defective parts of the sheet, caused p. ex. by the non-stick agent, they are only covered with the painting and therefore light can pass through these sites (points of needle).
Para adherir y elaborar pantallas de cristal líquido se requieren aún cintas autoadhesivas de doble cara que no tengan los defectos arriba descritos o solo en menor grado.To adhere and make glass screens liquid are still required double-sided self-adhesive tapes that do not have the defects described above or only to a lesser extent.
Así pues la presente invención tiene por objeto proporcionar una cinta autoadhesiva de doble cara que evite la presencia de puntos de aguja, que por un lado tenga la capacidad de absorber totalmente la luz y por el otro la refleje mejor.Thus the present invention aims at provide a double-sided self-adhesive tape that prevents presence of needle points, which on the one hand has the ability to fully absorb light and on the other reflect it better.
Este objetivo se resuelve con las cintas autoadhesivas descritas en la reivindicación principal. En el marco de la presente invención se ha hallado sorprendentemente que estas propiedades pueden lograrse con una masa autoadhesiva de dos capas y la metalización de una lámina de PET. Las reivindicaciones subsiguientes se refieren a formas de ejecución ventajosas del objeto de la presente invención, así como al uso de las cintas autoadhesivas de la presente invención.This goal is solved with the tapes self-adhesive described in the main claim. In the frame of the present invention it has surprisingly been found that these properties can be achieved with a two-layer self-adhesive mass and the metallization of a PET sheet. The claims subsequent refer to advantageous embodiments of the object of the present invention, as well as the use of the tapes Self-adhesive of the present invention.
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Así pues, la reivindicación principal se refiere a una cinta autoadhesiva especial para elaborar o adherir indicadores ópticos de datos de cristal líquido (LCDs), que posee una cara superior y una cara inferior - con propiedades fotorreflectoras por la cara superior y fotoabsorbentes por la cara inferior - y además una lámina soporte con una cara superior y una cara inferior, de tal manera que la cinta autoadhesiva va provista por ambas caras de una capa autoadhesiva externa, de tal manera que entre las capas autoadhesivas externas hay al menos una capa metálica reflectora para reflejar la luz y al menos una capa autoadhesiva teñida de negro para absorber la luz, y la capa autoadhesiva externa de la cara superior es transparente.Thus, the main claim concerns to a special self-adhesive tape to make or adhere optical indicators of liquid crystal data (LCDs), which has an upper face and a lower face - with properties photoreflectors on the upper face and photoabsorbents on the face bottom - and also a support sheet with a top face and a lower face, in such a way that the self-adhesive tape is provided on both sides of an external self-adhesive layer, such that between the outer self-adhesive layers there is at least one layer reflective metal to reflect light and at least one layer self-adhesive dyed black to absorb light, and the layer External self-adhesive upper face is transparent.
En una forma de ejecución preferida de la presente invención las dos capas autoadhesivas externas son transparentes.In a preferred embodiment of the present invention the two outer self-adhesive layers are transparent.
En una forma de ejecución ventajosa, la capa metálica reflectora que hay al menos entre la lámina soporte y la capa autoadhesiva está situada sobre la cara superior.In an advantageous embodiment, the layer reflective metal that is at least between the support sheet and the Self-adhesive layer is located on the upper face.
En otra forma de ejecución ventajosa hay al menos una capa metálica reflectora entre la lámina soporte y la capa autoadhesiva teñida de negro. En este caso, preferentemente, la lámina soporte se hace transparente o semitransparente.In another advantageous form of execution there is the minus a reflective metal layer between the support sheet and the layer self-adhesive dyed black. In this case, preferably, the Support sheet becomes transparent or semi-transparent.
En una forma de ejecución también preferida hay
al menos dos capas metálicas reflectoras, una entre la lámina
soporte y la capa autoadhesiva de la cara superior, y otra entre la
lámina soporte y la capa autoadhesiva teñida de negro. Según una
variante ventajosa de esta forma de ejecución, la lámina soporte
también es transparente o semitrans-
parente.In a also preferred embodiment there are at least two reflective metal layers, one between the support sheet and the self-adhesive layer of the upper face, and another between the support sheet and the black-dyed self-adhesive layer. According to an advantageous variant of this embodiment, the support sheet is also transparent or semi-transparent.
parente
A continuación se describen algunas formas de ejecución ventajosas de la cinta adhesiva de la presente invención, sin pretender limitarse innecesariamente a los ejemplos elegidos.Here are some ways to describe advantageous execution of the adhesive tape of the present invention, without trying to limit yourself unnecessarily to the examples chosen.
Las capas autoadhesivas (d) y (d') sobre ambas caras de de la cinta autoadhesiva de la presente invención pueden ser idénticas o distintas, especialmente en cuanto a su forma (el grosor y otras características análogas) y a su composición química. En una forma de ejecución especialmente preferida al menos es transparente la masa autoadhesiva que hay sobre la cara superior de la cinta autoadhesiva. De conformidad con la presente invención también puede ser ventajoso que las masas autoadhesivas por ambas caras de la cinta autoadhesiva sean transparentes.The self-adhesive layers (d) and (d ') on both faces of the self-adhesive tape of the present invention can be identical or different, especially as to its form (the thickness and other similar characteristics) and its composition chemistry. In an especially preferred embodiment at least the self-adhesive mass on the upper face is transparent of the self-adhesive tape. In accordance with the present invention it can also be advantageous for the self-adhesive masses to be both Self-adhesive tape faces are transparent.
Según una primera forma de ejecución ventajosa la cinta autoadhesiva de la presente invención está formada por una capa de lámina soporte (a), una capa metálica reflectora (b), una masa autoadhesiva coloreada (c) y dos capas autoadhesivas (d) y (d'), de las cuales al menos la capa autoadhesiva (d) sobre la cara superior es transparente. En este caso la capa metálica reflectora y la masa autoadhesiva coloreada están preferentemente sobre lados distintos de la lámina soporte. Esta forma de ejecución está representada en la figura 2.According to a first advantageous embodiment The self-adhesive tape of the present invention is formed by a support sheet layer (a), a reflective metal layer (b), a colored self-adhesive dough (c) and two self-adhesive layers (d) and (d '), of which at least the self-adhesive layer (d) on the face Top is transparent. In this case the reflective metal layer and the colored self-adhesive mass are preferably on sides other than the support sheet. This form of execution is shown in Figure 2.
En otra forma de ejecución preferida de la presente invención, como la representada en la figura 3, la cinta autoadhesiva de doble cara consta de una lámina soporte (a), dos capas metálicas reflectoras (b), una masa autoadhesiva coloreada (c) y dos capas autoadhesivas (d) y (d'). Asimismo, la capa autoadhesiva (d) sobre la cara superior es con preferencia transparente.In another preferred embodiment of the present invention, as depicted in figure 3, the tape double-sided self-adhesive consists of a support sheet (a), two reflective metal layers (b), a colored self-adhesive mass (c) and two self-adhesive layers (d) and (d '). Also the layer Self-adhesive (d) on the upper face is preferably transparent.
En otra forma de ejecución preferida de la presente invención, según la figura 4, la cinta autoadhesiva de doble cara consta de una lámina soporte (a), una capa metálica reflectora (b), una capa de masa autoadhesiva coloreada (c) y dos capas autoadhesivas (d) y (d'). En este caso la capa metálica reflectora (b) y la capa de masa autoadhesiva coloreada (c) se hallan sobre la misma cara de la lámina soporte.In another preferred embodiment of the present invention, according to figure 4, the self-adhesive tape of double side consists of a support sheet (a), a metallic layer reflector (b), a layer of colored self-adhesive mass (c) and two self-adhesive layers (d) and (d '). In this case the metallic layer reflector (b) and the colored self-adhesive dough layer (c) are they are on the same face of the support sheet.
La capa metálica reflectora (b) se encuentra ventajosamente entre la lámina soporte, en este caso transparente o al menos semitransparente, y la capa de masa autoadhesiva coloreada (c). La capa autoadhesiva (d) sobre la cara superior es de nuevo ventajosamente transparente.The reflective metal layer (b) is located advantageously between the support sheet, in this case transparent or at least semi-transparent, and the colored self-adhesive dough layer (C). The self-adhesive layer (d) on the upper face is again advantageously transparent.
A continuación sigue describiéndose la presente invención. Los valores límites indicados deben considerarse incluidos, es decir, contenidos en el intervalo señalado.The following is described below. invention. The indicated limit values should be considered included, that is, contained in the indicated interval.
Preferiblemente la lámina soporte (a) tiene un grosor comprendido entre 5 y 250 \mum, con mayor preferencia entre 8 y 50 \mum, sobre todo entre 12 y 36 \mum, y es transparente. Las capas (b) son metálico-brillantes y fotorreflectoras. Como capa metálica reflectora resulta ventajosa una pintura plateada; en otra forma de ejecución preferida la lámina (a) se recubre por una o ambas caras con metal vaporizado al vacío, p. ej. con aluminio o plata. También es factible una combinación de dichos acabados (es decir, recubrimiento con metal vaporizado y posterior pintado o viceversa). El grosor de las capas (b) está comprendido preferiblemente entre 5 y 200 \mum.Preferably the support sheet (a) has a thickness between 5 and 250 µm, more preferably between 8 and 50 µm, especially between 12 and 36 µm, and it's transparent. Layers (b) are metallic-bright and photoreflectors. As a reflective metal layer it is advantageous a silver paint; in another preferred embodiment the sheet (a) is coated on one or both sides with vaporized metal at empty, p. ex. with aluminum or silver. It is also feasible a combination of said finishes (i.e. metal coating vaporized and later painted or vice versa). The thickness of the layers (b) is preferably between 5 and 200 µm.
Las capas (c) son masas autoadhesivas de color oscuro, sobre todo negras, cuyo grosor respectivo está comprendido preferiblemente entre 5 y 100 \mum.Layers (c) are self-adhesive masses of color dark, especially black, whose respective thickness is comprised preferably between 5 and 100 µm.
La masa autoadhesiva de (c) puede ser de distinta naturaleza química y puede llevar diversos pigmentos negros que influyen ventajosamente en las propiedades fotoabsorbentes.The self-adhesive mass of (c) can be of different chemical nature and can carry various black pigments which advantageously influence the photoabsorbent properties.
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Las capas de masa autoadhesiva (d) y (d') tienen preferible y respectivamente un grosor comprendido entre 5 y 250 \mum. En la cinta adhesiva de doble cara las capas individuales (b), (c), (d) y (d') pueden tener distinto grosor, p. ej. las capas de masa autoadhesiva (d) y (d') pueden aplicarse con diferentes espesores, o bien cada capa, varias de ellas o incluso todas las capas pueden escogerse del mismo espesor.The layers of self-adhesive dough (d) and (d ') have preferably and respectively a thickness between 5 and 250 \ mum. On the double-sided adhesive tape the individual layers (b), (c), (d) and (d ') may have different thicknesses, e.g. ex. the layers Self-adhesive mass (d) and (d ') can be applied with different thicknesses, or each layer, several of them or even all layers can be chosen of the same thickness.
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Como lámina soporte pueden emplearse en principio todos los soportes fílmicos poliméricos que sean transparentes. Se puede utilizar p. ej. polietileno, polipropileno, poliimida, poliéster, poliamida, polimetacrilato, láminas de polímeros fluorados, etc. En una forma de ejecución especialmente preferida se usan láminas de poliéster, sobre todo láminas de PET (polietilentereftalato). Las láminas pueden ser tensadas o pueden presentar una o varias direcciones preferentes. Las direcciones preferentes se logran por estiramiento en una o dos direcciones. En el proceso de elaboración de las láminas, p. ej. las de PET, se usan normalmente agentes antiadherentes, como p. ej. dióxido de silicio, talcos o cretas, zeolitas.As a support sheet they can be used in principle all polymeric film supports that are transparent. You can use p. ex. polyethylene, polypropylene, polyimide, polyester, polyamide, polymethacrylate, sheets fluorinated polymers, etc. In a way of execution especially preferred polyester sheets are used, especially PET sheets (polyethylene terephthalate). The sheets can be tensioned or they can submit one or more preferred addresses. The directions Preferred are achieved by stretching in one or two directions. In the process of making the sheets, p. ex. PET's are used normally non-stick agents, such as p. ex. silicon dioxide, talc or cretas, zeolites.
Los agentes antiadherentes sirven para evitar que las láminas planas de plástico se aglomeren formando bloques por efecto de la presión y de la temperatura. Habitualmente los agentes antiadherentes se incorporan en la mezcla termoplástica. Entonces las partículas actúan como distanciadores.Nonstick agents serve to prevent the flat sheets of plastic agglomerate forming blocks due to the effect of pressure and temperature. Usually the Non-stick agents are incorporated into the thermoplastic mixture. Then the particles act as spacers.
Dichas láminas pueden emplearse ventajosamente para las cintas adhesivas de doble cara de la presente invención. Pero para las cintas autoadhesivas de la presente invención también se pueden usar láminas que no lleven ningún agente antiadherente o que solo contengan una proporción muy pequeña de ellos. Como ejemplo de tales láminas cabe mencionar la serie Hostaphan® 5000 de Mitsubishi Polyester Film (PET 5211, PET 5333 PET 5210).Said sheets can be used advantageously for double-sided adhesive tapes of the present invention. But for the self-adhesive tapes of the present invention also You can use sheets that do not carry any non-stick agent or that only contain a very small proportion of them. As an example such sheets include the Hostaphan® 5000 series of Mitsubishi Polyester Film (PET 5211, PET 5333 PET 5210).
Asimismo hay que usar preferentemente láminas de PET muy delgadas, por ejemplo de 12 \mum de grosor, porque aportan muy buenas propiedades técnicas de adherencia a la cinta adhesiva de doble cara, pues en este caso la lámina es muy flexible y puede adaptarse bien a las rugosidades de la superficie del substrato sobre el cual se pega.Likewise, you should preferably use sheets of Very thin PET, for example 12 µm thick, because they contribute very good technical properties of adhesion to the tape double-sided adhesive, because in this case the sheet is very flexible and can adapt well to the surface roughness of the substrate on which it sticks.
Para mejorar el anclaje de las capas de pintura es muy útil el tratamiento previo de las láminas, que puede consistir en un ataque corrosivo (p. ej. con ácido tricloroacético o ácido trifluoroacético), un tratamiento por descarga corona o con plasma, o en una imprimación (p. ej. Saran).To improve the anchoring of the paint layers the pretreatment of the sheets is very useful, which can consist of a corrosive attack (eg with trichloroacetic acid or trifluoroacetic acid), a corona discharge treatment or with plasma, or in a primer (eg Saran).
Además se pueden añadir ventajosamente pigmentos o partículas colorantes al material de la lámina - especialmente cuando se trata de una hoja transparente o semitransparente. Así, por ejemplo, el negro de humo es idóneo para colorear en negro y las partículas de dióxido de titanio para colorear en blanco. No obstante es preferible que el diámetro de los pigmentos o partículas sea menor que el grosor final de capa de la lámina soporte. Las pigmentaciones óptimas se pueden conseguir con un porcentaje del 10 al 40% de partículas respecto al material de la lámina.In addition, pigments can be advantageously added or coloring particles to the sheet material - especially when it is a transparent or semi-transparent sheet. So, for example, carbon black is suitable for coloring in black and Titanium dioxide particles for coloring on white. Do not However, it is preferable that the diameter of the pigments or particles are less than the final layer thickness of the sheet support. Optimum pigmentations can be achieved with a percentage of 10 to 40% of particles with respect to the material of the sheet.
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Para preparar una cara altamente reflectora se puede aplicar una pintura plateada sobre la lámina (a) o bien se puede recubrir dicha lámina (a) por una o ambas caras con un metal vaporizado al vacío, p. ej. con aluminio o plata. Para la variante de la pintura plateada se mezcla una matriz de ligante con pigmentos plateados y/o con partículas metálicas. Como matriz de ligante sirven p. ej. los poliuretanos o los poliésteres que tienen un elevado índice de refracción y una gran transparencia. Sin embargo los pigmentos también pueden incorporarse en una matriz de poliacrilato o polimetacrilato y formar luego una capa de pintura endurecida.To prepare a highly reflective face, you can apply a silver paint on the sheet (a) or said sheet (a) can be coated on one or both sides with a metal vacuum vaporized, e.g. ex. with aluminum or silver. For the variant from the silver paint a binder matrix is mixed with pigments Silver and / or metal particles. As binder matrix They serve p. ex. polyurethanes or polyesters that have a high refractive index and great transparency. But nevertheless the pigments can also be incorporated into a matrix of polyacrylate or polymethacrylate and then form a coat of paint hardened.
En una forma de ejecución muy preferida la capa laminar (a) se recubre por ambas caras con aluminio o plata vaporizada al vacío (pulverización catódica). Para conseguir propiedades reflectoras excelentes el proceso de pulverización del metal debe controlarse de manera que el aluminio o la plata queden aplicados muy uniformemente, a fin de lograr una reflexión óptima (evitando efectos de dispersión). También en una forma de ejecución muy preferida la lámina de PET se trata previamente con plasma antes de recubrirla con aluminio o plata. Por una parte, el empleo de la capa reflectora (b) refleja la luz y por otra disminuye o impide la transmisión de la luz a través del material soporte. Además se compensan las rugosidades superficiales de la lámina soporte.In a very preferred embodiment the layer laminate (a) is coated on both sides with aluminum or silver vaporized under vacuum (sputtering). To obtain excellent reflective properties the spraying process of metal must be controlled so that aluminum or silver remain applied very evenly, in order to achieve optimal reflection (avoiding dispersion effects). Also in a form of execution highly preferred PET sheet is pretreated with plasma before coating it with aluminum or silver. On the one hand, employment of the reflective layer (b) reflects the light and on the other decreases or prevents the transmission of light through the support material. In addition, the surface roughness of the sheet is compensated support.
Para el proceso de elaboración puede ser ventajoso proteger adicionalmente la cara reflectora con un barniz transparente, antes de recubrirla con la masa autoadhesiva.For the elaboration process it can be advantageously further protect the reflective face with a varnish transparent, before coating it with the self-adhesive dough.
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La capa de masa autoadhesiva (c) puede cumplir diversas funciones. En una forma de ejecución ventajosa de la presente invención la capa (c) ejerce la función de absorber la luz exterior de manera esencialmente completa. Por lo tanto, la transmisión de la cinta autoadhesiva, en este caso dentro de un intervalo de longitud de onda de 300-800 nm, es preferiblemente < 0,5%, con mayor preferencia < 0,1%, sobre todo < 0,01%. Según la presente invención esto se consigue ventajosamente con una capa de masa autoadhesiva negra.The self-adhesive dough layer (c) can meet various functions In an advantageous embodiment of the present invention layer (c) exerts the function of absorbing light outside essentially completely. Therefore, the transmission of the self-adhesive tape, in this case within a 300-800 nm wavelength range, is preferably <0.5%, more preferably <0.1%, over all <0.01%. According to the present invention this is achieved. advantageously with a layer of black self-adhesive dough.
En una forma de ejecución muy preferente de la presente invención, para colorear en negro se incorporan a la matriz autoadhesiva partículas de negro de humo o de grafito. Cuando el nivel de adición es muy alto (> 20% en peso), además de la absorción prácticamente completa de la luz se consigue una conductividad eléctrica, con lo cual las cintas autoadhesivas de doble cara de la presente invención también poseen propiedades antiestáticas. Como matriz autoadhesiva pueden usarse todos los sistemas de masas autoadhesivas conocidos del especialista. Como sistemas de masas autoadhesivas son adecuadas p. ej. las masas de acrilato, de caucho natural, de caucho sintético, de silicona o de EVA. También pueden prepararse otras masas autoadhesivas conocidas del especialista, como las que se citan p. ej. en el "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Manual tecnológico de los adhesivos de contacto] de Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).In a very preferred embodiment of the present invention, carbon black or graphite particles are incorporated into the self-adhesive matrix to color black. When the level of addition is very high (> 20% by weight), in addition to the practically complete absorption of light, an electrical conductivity is achieved, whereby the double-sided self-adhesive tapes of the present invention also possess antistatic properties. As self-adhesive matrix all self-adhesive mass systems known to the specialist can be used. As self-adhesive mass systems are suitable p. ex. the masses of acrylate, natural rubber, synthetic rubber, silicone or EVA. Other self-adhesive masses known to the specialist can also be prepared, such as those cited p. ex. in the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Technology Manual contact adhesives] Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).
Para las masas adhesivas de caucho natural éste se muele preferentemente hasta un peso molecular (ponderal) no inferior a unos 100.000 Dalton, sobre todo no inferior a 500.000 Dalton, y se aditiva.For natural rubber adhesive masses this one it is preferably milled to a molecular weight (weight) not less than about 100,000 Daltons, especially not less than 500,000 Dalton, and be additive.
En caso de utilizar caucho/caucho sintético como material de partida para el adhesivo las posibilidades de variación son amplias.In case of using rubber / synthetic rubber as starting material for the adhesive the possibilities of variation They are wide.
Se pueden emplear cauchos naturales o sintéticos o cualquier mezcla de cauchos naturales y/o sintéticos, pudiendo elegir básicamente el caucho o los cauchos naturales entre todas las calidades disponibles, por ejemplo entre los tipos crepé, RSS, ADS, TSR o CV, según el nivel necesario de pureza y de viscosidad, y el caucho o los cauchos sintéticos del grupo constituido por los cauchos de estireno-butadieno estadísticamente copolimerizados (SBR), los cauchos de butadieno (BR), los poliisoprenos (IR), los cauchos de butilo (IIR), los cauchos de butilo halogenados (XIIR), los cauchos acrílicos (ACM), los copolímeros de etileno-acetato de vinilo (EVA) y los poliuretanos y/o sus mezclas.Natural or synthetic rubbers can be used or any mixture of natural and / or synthetic rubbers, being able to basically choose rubber or natural rubbers among all qualities available, for example between crepe, RSS, ADS, TSR or CV, according to the necessary level of purity and viscosity, and the rubber or synthetic rubbers of the group consisting of Styrene-Butadiene Rubbers Statistically copolymerized (SBR), butadiene rubbers (BR), polyisoprenes (IR), butyl rubbers (IIR), rubbers halogenated butyl (XIIR), acrylic rubbers (ACM), ethylene vinyl acetate (EVA) copolymers and polyurethanes and / or mixtures thereof.
Asimismo se pueden agregar elastómeros termoplásticos a los cauchos, en una proporción en peso de 10 hasta 50% en peso respecto al contenido total de elastómero, para mejorar la procesabilidad. Aquí cabe señalar como ejemplos, sobre todo, los tipos de estireno-isopreno-estireno (SIS) y de estireno-butadieno-estireno (SBS), que son especialmente compatibles.Also elastomers can be added thermoplastics to rubbers, in a weight ratio of 10 to 50% by weight with respect to the total elastomer content, to improve the processability. Here it should be noted as examples, especially types of styrene-isoprene-styrene (SIS) and of styrene-butadiene-styrene (SBS), They are especially compatible.
En una forma de ejecución preferida de la presente invención se utilizan preferentemente masas autoadhesivas de (met)acrilato.In a preferred embodiment of the present invention preferably self-adhesive masses are used of (meth) acrylate.
Las masas autoadhesivas de (met)acrilato empleadas según la presente invención, las cuales pueden obtenerse por polimerización radicalaria, constan preferentemente de al menos un 50% en peso de al menos un monómero acrílico del grupo de los compuestos de la siguiente fórmula general:Self-adhesive masses of (meth) acrylate used according to the present invention, which can be obtained by radical polymerization, preferably consist of at least 50% by weight of at least one acrylic monomer of the group of Compounds of the following general formula:
donde el radical R_{1} = H o CH_{3}; y el radical R_{2} es H o CH_{3} o bien se escoge del grupo de los radicales alquilo saturados, ramificados y lineales, de 1-30 átomos de carbono.where the radical R1 = H or CH 3; and the radical R2 is H or CH3 or is chosen from the group of saturated, branched and linear alkyl radicals of 1-30 atoms of carbon.
Los monómeros se eligen preferiblemente de tal modo que los polímeros resultantes puedan utilizarse como masas autoadhesivas a temperatura ambiente o a mayores temperaturas, especialmente de manera que los polímeros resultantes posean características autoadherentes según el "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Manual tecnológico de los adhesivos de contacto] de Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).The monomers are preferably selected such that the resulting polymers can be used as PSAs at room temperature or higher temperatures, especially so that the resulting polymers possess touch'n'close characteristics according to the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Technological Manual adhesives of contact ] by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).
Para la forma de ejecución de la presente invención es especialmente ventajoso que la matriz autoadhesiva de (c) sea idéntica a la masa autoadhesiva de (d) y (d'). El empleo de la misma masa autoadhesiva permite reforzar el perfil viscoelástico de las capas (c) y (d) y (d'), mejorando así claramente las propiedades técnicas de adherencia (lo cual es una ventaja especial frente a las cintas adhesivas recubiertas con pinturas negras o provistas de gruesos soportes negros). Para masas autoadhesivas de acrilato esto puede conseguirse mediante una temperatura de transición vítrea T_{G} de los polímeros preferentemente \leq 25ºC. A tal fin, los monómeros y la composición cuantitativa de la mezcla monomérica se eligen preferible y ventajosamente de manera que se obtenga el valor T_{G} deseado para el polímero, conforme a la ecuación de Fox (G1) (véase T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123).For the embodiment of the present invention it is especially advantageous that the self-adhesive matrix of (c) is identical to the self-adhesive mass of (d) and (d '). The use of the same self-adhesive mass makes it possible to reinforce the viscoelastic profile of layers (c) and (d) and (d '), thus clearly improving the technical adhesion properties (which is a special advantage over adhesive tapes coated with black paintings or with thick black supports). For self-adhesive acrylate masses this can be achieved by a glass transition temperature T G of the polymers preferably ≤ 25 ° C. To this end, the monomers and the quantitative composition of the monomer mixture are preferably and advantageously chosen so as to obtain the desired TG value for the polymer, according to the Fox equation (G1) (see TG Fox, Bull Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123).
donde n representa el número correlativo de los monómeros utilizados, w_{n} el porcentaje másico del respectivo monómero n (% en peso) y T_{G,n} la correspondiente temperatura de transición vítrea del homopolímero del respectivo monómero n en K.where n represents the number correlative of the monomers used, w_ {n} the percentage mass of the respective monomer n (% by weight) and T_G, n} the corresponding glass transition temperature of homopolymer of the respective monomer n in K.
Otra ventaja de la presente invención consiste en que ninguna partícula colorante negra puede migrar al substrato de la adhesión, porque las masas autoadhesivas transparentes se hallan sobre las caras externas de la cinta autoadhesiva. Este es un aspecto importante para su recolocación, pues en el caso extremo de un mal pegado, al arrancar la cinta quedarían residuos negros sobre la lámina LCD y toda la pieza sería inutilizable. Por lo tanto en el marco de la presente invención y en el de una forma de ejecución especialmente preferida es ventajoso que (c) y (d) o (d') tengan la misma matriz autoadhesiva.Another advantage of the present invention is in which no black dye particle can migrate to the substrate of adhesion, because transparent self-adhesive masses are They are on the outer faces of the self-adhesive tape. This is an important aspect for its relocation, because in the extreme case of a bad glue, when the tape was torn off, black waste would remain on the LCD sheet and the entire piece would be unusable. For the both within the framework of the present invention and in the form of a Especially preferred execution is advantageous that (c) and (d) or (d ') have the same self-adhesive matrix.
Otra ventaja de poseer la misma matriz autoadhesiva es que los colorantes o las partículas pigmentarias tienen menos tendencia a migrar hacia las capas de masa adhesiva (d) y (d'). Así no hay el riesgo de que las partículas colorantes, debido p. ej. a una distinta polaridad, sean más solubles en una matriz y migren hacia ella.Another advantage of owning the same matrix Self-adhesive is that dyes or pigment particles they have less tendency to migrate to the layers of adhesive mass (d) and (d '). Thus there is no risk that the coloring particles, due p. ex. at a different polarity, be more soluble in a matrix and migrate to it.
Además la estructura de doble capa permite implementar funciones adicionales. Así por ejemplo en la capa (c) también pueden incorporarse agentes hinchantes, que luego mejoran las características vibratorias, u otras cargas que pueden rebajar el precio de elaboración de la cinta adhesiva sin que la adherencia de la capa de masa autoadhesiva (d) o (d') resulte afectada.In addition the double layer structure allows Implement additional functions. So for example in layer (c) swelling agents can also be incorporated, which then improve the vibratory characteristics, or other charges that can reduce The manufacturing price of the adhesive tape without adhesion of the self-adhesive layer (d) or (d ') is affected.
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En una forma de ejecución preferida las masas autoadhesivas (d) y (d') a ambas caras de la cinta autoadhesiva son idénticas. Pero según una forma de ejecución especial también puede resultar ventajoso que las masas autoadhesivas (d) y (d') difieran entre sí, sobre todo en cuanto a su grosor de capa y/o a su composición química. De esta manera se pueden regular p. ej. distintas características de pegajosidad. Como sistemas de masa autoadhesiva para la cinta autoadhesiva de doble cara de la presente invención se usan preferiblemente adhesivos de acrilato, de caucho natural, de caucho sintético, de silicona o de EVA. En el caso de que la cinta autoadhesiva de doble cara de la presente invención tenga una gran reflexión, al menos por una cara, la masa autoadhesiva de al menos esta cara presenta preferentemente una elevada transparencia. También pueden prepararse otras masas autoadhesivas conocidas del especialista, como las que se citan p. ej. en el "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Manual tecnológico de los adhesivos de contacto] de Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).In a preferred embodiment, the self-adhesive masses (d) and (d ') on both sides of the self-adhesive tape are identical. But according to a special embodiment, it can also be advantageous if the self-adhesive masses (d) and (d ') differ from one another, especially in terms of their layer thickness and / or chemical composition. This way you can regulate p. ex. Different characteristics of stickiness. As self-adhesive dough systems for the double-sided self-adhesive tape of the present invention, acrylate, natural rubber, synthetic rubber, silicone or EVA adhesives are preferably used. In the event that the double-sided self-adhesive tape of the present invention has great reflection, at least on one side, the self-adhesive mass of at least this side preferably has high transparency. Other self-adhesive masses known to the specialist can also be prepared, such as those cited p. ex. in the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Technology Manual contact adhesives] Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).
Para las masas adhesivas de caucho natural éste se muele preferentemente hasta un peso molecular (ponderal) no inferior a unos 100.000 Dalton, sobre todo no inferior a 500.000 Dalton, y se aditiva.For natural rubber adhesive masses this one it is preferably milled to a molecular weight (weight) not less than about 100,000 Daltons, especially not less than 500,000 Dalton, and be additive.
En caso de utilizar caucho/caucho sintético como material de partida para el adhesivo las posibilidades de variación son amplias.In case of using rubber / synthetic rubber as starting material for the adhesive the possibilities of variation They are wide.
Se pueden emplear cauchos naturales o sintéticos
o cualquier mezcla de cauchos naturales y/o sintéticos, pudiendo
elegir básicamente el caucho o los cauchos naturales entre todas las
calidades disponibles, por ejemplo entre los tipos crepé, RSS, ADS,
TSR o CV, según el nivel necesario de pureza y de viscosidad, y el
caucho o los cauchos sintéticos del grupo constituido por los
cauchos de estireno-butadieno estadísticamente
copolimerizados (SBR), los cauchos de butadieno (BR), los
poliisoprenos (IR), los cauchos de butilo (IIR), los cauchos de
butilo halogenados (XIIR), los cauchos acrílicos (ACM), los
copolímeros de etileno-acetato de vinilo (EVA) y los
poliuretanos y/o sus
mezclas.You can use natural or synthetic rubbers or any mixture of natural and / or synthetic rubbers, being able to choose basically rubber or natural rubbers from among all the available qualities, for example between crepe, RSS, ADS, TSR or CV types, depending on the necessary level of purity and viscosity, and the rubber or synthetic rubbers of the group consisting of statistically copolymerized styrene-butadiene rubbers (SBR), butadiene rubbers (BR), polyisoprenes (IR), butyl rubbers ( IIR), halogenated butyl rubbers (XIIR), acrylic rubbers (ACM), ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymers and polyurethanes and / or their
mixtures
Asimismo se pueden agregar elastómeros termoplásticos a los cauchos, en una proporción en peso de 10 hasta 50% en peso respecto al contenido total de elastómero, para mejorar la procesabilidad. Aquí cabe señalar como ejemplos, sobre todo, los tipos de estireno-isopreno-estireno (SIS) y de estireno-butadieno-estireno (SBS), que son especialmente compatibles.Also elastomers can be added thermoplastics to rubbers, in a weight ratio of 10 to 50% by weight with respect to the total elastomer content, to improve the processability. Here it should be noted as examples, especially types of styrene-isoprene-styrene (SIS) and of styrene-butadiene-styrene (SBS), They are especially compatible.
En una forma de ejecución preferida de la presente invención se utilizan preferentemente masas autoadhesivas de (met)acrilato.In a preferred embodiment of the present invention preferably self-adhesive masses are used of (meth) acrylate.
Las masas autoadhesivas de (met)acrilato empleadas según la presente invención, las cuales pueden obtenerse por polimerización radicalaria, constan preferentemente de al menos un 50% en peso de al menos un monómero acrílico del grupo de los compuestos de la siguiente fórmula general:Self-adhesive masses of (meth) acrylate used according to the present invention, which can be obtained by radical polymerization, preferably consist of at least 50% by weight of at least one acrylic monomer of the group of Compounds of the following general formula:
donde el radical R_{1} = H o CH_{3}; y el radical R_{2} es H o CH_{3} o bien se escoge del grupo de los radicales alquilo saturados, ramificados y lineales, de 1 - 30 átomos de carbono.where the radical R1 = H or CH 3; and the radical R2 is H or CH3 or is chosen from the group of saturated, branched and linear alkyl radicals of 1 - 30 atoms of carbon.
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Los monómeros se eligen preferiblemente de tal modo que los polímeros resultantes puedan utilizarse como masas autoadhesivas a temperatura ambiente o a mayores temperaturas, especialmente de manera que los polímeros resultantes posean características autoadherentes según el "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Manual tecnológico de los adhesivos de contacto] de Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).The monomers are preferably selected such that the resulting polymers can be used as PSAs at room temperature or higher temperatures, especially so that the resulting polymers possess touch'n'close characteristics according to the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Technological Manual adhesives of contact ] by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).
En otra forma de ejecución de la presente invención la composición de los comonómeros se elige de tal manera que las masas autoadhesivas se puedan utilizar como adhesivos termoactivables.In another form of execution of this invention the composition of the comonomers is chosen in such a way that self-adhesive masses can be used as adhesives heat activated.
Los polímeros pueden obtenerse preferiblemente mediante polimerización de una mezcla monomérica compuesta por ésteres de ácido acrílico y/o metacrílico y/o sus ácidos libres, de fórmula CH_{2} = CH(R_{1})(COOR_{2}), en la cual R_{1} = H o CH_{3} y R_{2} es una cadena alquílica de 1-20 átomos de C o H.The polymers can preferably be obtained by polymerization of a monomer mixture composed of esters of acrylic and / or methacrylic acid and / or their free acids, of formula CH2 = CH (R1) (COOR2), in which R 1 = H or CH 3 and R 2 is an alkyl chain of 1-20 atoms of C or H.
El valor de las masas moleculares M_{w} (ponderales) de los poliacrilatos empleados es preferiblemente \geq 200.000 g/mol.The value of the molecular masses M_ {w} (weights) of the polyacrylates used is preferably ≥ 200,000 g / mol.
De forma muy preferente se utilizan monómeros acrílicos o metacrílicos constituidos por ésteres de ácido acrílico y metacrílico con grupos alquilo de 4 hasta 14 átomos de C, preferiblemente de 4 hasta 9 átomos de C. Como ejemplos concretos cabe citar, sin pretender ceñirse a esta enumeración, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de n-pentilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de n-heptilo, acrilato de n-octilo, metacrilato de n-octilo, acrilato de n-nonilo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de behenilo y sus isómeros ramificados, como p. ej. acrilato de isobutilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isooctilo, metacrilato de isooctilo.Very preferably monomers are used acrylics or methacrylics consisting of esters of acrylic acid and methacrylic with alkyl groups of 4 to 14 C atoms, preferably from 4 to 9 C atoms. As concrete examples It is possible to mention, without pretending to adhere to this enumeration, acrylate of methyl, methyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylate n-butyl, n-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, acrylate n-hexyl, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, methacrylate n-octyl, n-nonyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate and its branched isomers, such as p. ex. isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylate 2-ethylhexyl, isooctyl acrylate, methacrylate isooctyl
Otro tipo de compuestos utilizables son los acrilatos y metacrilatos de cicloalquilalcoholes puenteados de 6 átomos de C como mínimo. Los cicloalquilalcoholes pueden también estar sustituidos, p. ej. con grupos alquilo C 1-6, átomos de halógeno o grupos ciano. Como ejemplos específicos cabe mencionar metacrilato de ciclohexilo, acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo y acrilato de 3,5-dimetiladamantilo.Another type of usable compounds are the bridged cycloalkylalcohol acrylates and methacrylates of 6 At least C atoms. Cycloalkylalcohols can also be substituted, p. ex. with C 1-6 alkyl groups, halogen atoms or cyano groups. As specific examples it is possible mention cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate and acrylate 3,5-dimethylamantyl.
En un procedimiento ventajoso se emplean monómeros que llevan grupos polares como radicales carboxilo, grupos de ácido sulfónico y fosfónico, radicales hidroxilo, lactama y lactona, amido N-sustituido, amino N-sustituido, carbamato, epoxi, tiol, alcoxi, ciano, éter o similares.In an advantageous procedure they are used monomers that carry polar groups such as carboxyl radicals, groups of sulfonic and phosphonic acid, hydroxyl radicals, lactam and lactone, N-substituted amido, amino N-substituted, carbamate, epoxy, thiol, alkoxy, cyano, ether or the like.
Monómeros moderadamente básicos son p. ej. amidas N,N-dialquilsustituidas como p. ej. N,N-dimetilacrilamida, N,N-dimetilmetilmetacrilamida, N-terc-butilacrilamida, N-vinil-pirrolidona, N-vinil-lactama, dimetilaminoetilmetacrilato, dimetilaminoetilacrilato, dietilaminoetilmetacrilato, dietil-aminoetilacrilato, N-metilolmetacrilamida, N-(butoximetil)-metacrilamida, N-metilolacrilamida, N-(etoximetil)acrilamida, N-isopropilacrilamida, aunque esta relación no debe considerarse excluyente.Moderately basic monomers are p. ex. N, N-dialkyl substituted amides as p. ex. N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethylmethacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl lactam, dimethylaminoethylmethacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, diethyl aminoethyl acrylate, N-methylolmethacrylamide, N- (butoxymethyl) -methacrylamide, N-methylolacrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N-isopropylacrylamide, although this relationship should not Be considered exclusive.
Otros ejemplos preferidos son acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, alilalcohol, anhídrido maleico, anhídrido itacónico, ácido itacónico, metacrilato de gliceridilo, acrilato de fenoxietilo, metacrilato de fenoxietilo, metacrilato de 2-butoxietilo, acrilato de 2-butoxietilo, metacrilato de cianoetilo, acrilato de cianoetilo, metacrilato de glicerilo, metacrilato de 6-hidroxihexilo, ácido vinilacético, acrilato de tetrahidrofurilo, ácido \beta-acriloiloxipro-piónico, ácido tricloroacrílico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, ácido dimetilacrílico, pero esta relación no debe considerarse excluyente.Other preferred examples are acrylate of hydroxyethyl, hydroxypropyl acrylate, methacrylate hydroxyethyl, hydroxypropyl methacrylate, allylalcohol, anhydride maleic, itaconic anhydride, itaconic acid, methacrylate glyceridyl, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, 2-Butoxy ethyl methacrylate, acrylate 2-Butoxyethyl, cyanoethyl methacrylate, acrylate cyanoethyl, glyceryl methacrylate, methacrylate 6-hydroxyhexyl, vinylacetic acid, acrylate tetrahydrofuryl acid β-acryloyloxypropionic, trichloroacrylic acid, fumaric acid, crotonic acid, acid aconitic, dimethylacrylic acid, but this relationship should not Be considered exclusive.
Según otro procedimiento muy preferido se utilizan como monómeros ésteres vinílicos, éteres vinílicos, halogenuros de vinilo, halogenuros de vinilideno, compuestos vinílicos con ciclos aromáticos y heterociclos en posición \alpha. Aquí también cabe citar de manera no excluyente algunos ejemplos: acetato de vinilo, vinilformamida, vinilpiridina, etilviniléter, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno y acrilonitrilo.According to another very preferred procedure, they use vinyl esters, vinyl ethers as monomers, vinyl halides, vinylidene halides, compounds vinyl with aromatic cycles and heterocycles in position α. Here it is also possible to mention in a non-exclusive way some examples: vinyl acetate, vinylformamide, vinyl pyridine, ethyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride and acrylonitrile
Además, en un procedimiento ventajoso se emplean foto-iniciadores con un doble enlace copolimerizable. Como foto-iniciadores son adecuados los de tipo Norrish-I y II. Como ejemplos cabe mencionar p. ej. el acrilato de benzoína y una benzofenona acrilada de la compañía UCB (Ebecryl P 36®). En principio se pueden copolimerizar todos los fotoiniciadores conocidos del especialista, capaces de reticular el polímero mediante un mecanismo radicalario bajo radiación UV. En Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications" [Fotoiniciación, fotopolimerización y fotocurado: fundamentos y aplicaciones], de la editorial Hanser, Munich 1995, se ofrece un resumen de posibles fotoiniciadores útiles, susceptibles de ser funcionalizados con un doble enlace. Como complemento se incluye Carroy y otros en "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints" [Química y tecnología de formulaciones UV y EB para recubrimientos, tintas y pinturas], Oldring (editor), 1994, SITA, Londres.In addition, photo-initiators with a copolymerizable double bond are used in an advantageous process. Suitable photo-initiators are those of the Norrish-I and II type. Examples include p. ex. benzoin acrylate and an acrylated benzophenone from UCB (Ebecryl P 36®). In principle, all known photoinitiators of the specialist can be copolymerized, capable of crosslinking the polymer by means of a radical mechanism under UV radiation. A summary of possible useful photoinitiators are offered, that can be functionalized with a double, the Hanser Verlag, Munich 1995, Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications" [fundamentals and applications photoinitiation, photopolymerisation and photocuring] link. Complementing Carroy and others included in "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints" [Chemistry and Technology of UV formulations and EB for coatings, inks and paints], Oldring (editor), 1994, SITA, London.
En otro procedimiento preferido, a los comonómeros descritos, se agregan monómeros que poseen una elevada temperatura de transición vítrea estadística. Como componentes son adecuados los compuestos vinílicos aromáticos, como p. ej. el estireno, cuyos núcleos son preferiblemente de C_{4} hasta C_{18} y también pueden llevar heteroátomos. Como ejemplos especialmente preferidos cabe mencionar 4-vinilpiridina, N-vinil-ftalimida, metilestireno, 3,4-dimetoxiestireno, ácido 4-vinilbenzoico, acrilato de bencilo, metacrilato de bencilo, acrilato de fenilo, metacrilato de fenilo, acrilato de t-butilfenilo, metacrilato de t-butilfenilo, acrilato y metacrilato de 4-bifenilo, acrilato y metacrilato de 2-naftilo y mezclas de estos monómeros, no debiendo considerarse esta enumeración como excluyente.In another preferred procedure, at described comonomers, monomers are added that have a high statistical glass transition temperature. As components are suitable aromatic vinyl compounds, such as e.g. ex. he styrene, whose cores are preferably from C4 to C 18 and can also carry heteroatoms. As examples especially preferred mention 4-vinylpyridine, N-vinyl phthalimide, methylstyrene, 3,4-dimethoxystyrene acid 4-vinylbenzoic acid, benzyl acrylate, methacrylate benzyl, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, acrylate t-butylphenyl methacrylate t-butylphenyl, acrylate and methacrylate 4-biphenyl, acrylate and methacrylate 2-naphthyl and mixtures of these monomers, not due Consider this enumeration as exclusive.
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Con el incremento de la proporción de aromáticos aumenta el índice de refracción de la masa autoadhesiva y se minimiza la dispersión entre el cristal LCD y la masa autoadhesiva, debida p. ej. a luz extraña.With the increase in the proportion of aromatics the refractive index of the self-adhesive mass increases and minimizes the dispersion between the LCD glass and the self-adhesive mass, due p. ex. in strange light.
En un posterior desarrollo pueden mezclarse resinas con las masas autoadhesivas. Como resinas taquificantes se pueden usar sin excepción todas las resinas adherentes conocidas y descritas en la literatura. Como ejemplos cabe mencionar las resinas de pineno, indeno y colofonia, sus derivados desproporcionados, hidrogenados, polimerizados, esterificados y sus sales, las resinas de hidrocarburo alifáticas y aromáticas, las resinas terpénicas y terpenofenólicas, así como las resinas de C5, C9 y otras resinas de hidrocarburo. Se puede usar cualquier combinación de estas y otras resinas para ajustar a medida las propiedades de la masa adhesiva resultante. En general se pueden usar todas las resinas compatibles (solubles) con el correspondiente poliacrilato, sobre todo cabe mencionar todas las resinas de hidrocarburo alifáticas, aromáticas, alquilaromáticas, resinas de hidrocarburo basadas en monómeros puros, resinas de hidrocarburo hidrogenadas, resinas de hidrocarburo funcionales y las resinas naturales. Se remite explícitamente a la descripción del estado técnico contenida en el "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Manual tecnológico de los adhesivos de contacto] de Donatas Satas (van Nostrand, 1989).In a later development, resins can be mixed with the self-adhesive masses. As tachyifying resins, all adherent resins known and described in the literature can be used without exception. Examples include pinene, indene and rosin resins, their disproportionate, hydrogenated, polymerized, esterified derivatives and salts thereof, aliphatic and aromatic hydrocarbon resins, terpenic and terpenophenolic resins, as well as C5, C9 and other resins hydrocarbon resins Any combination of these and other resins can be used to tailor the properties of the resulting adhesive mass. In general, all compatible (soluble) resins with the corresponding polyacrylate can be used, especially all aliphatic, aromatic, alkylaromatic hydrocarbon resins, hydrocarbon resins based on pure monomers, hydrogenated hydrocarbon resins, functional hydrocarbon resins and Natural resins It is explicitly refer to the description of the technical condition contained in the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Technology Manual contact adhesives] Donatas Satas (van Nostrand, 1989).
En este caso, para mejorar la transparencia también se usan preferentemente resinas transparentes y muy compatibles con el polímero. Las resinas hidrogenadas o parcialmente hidrogenadas suelen poseer estas características.In this case, to improve transparency transparent resins are also preferably used and very compatible with the polymer. Hydrogenated or partially resins Hydrogenated usually have these characteristics.
También pueden añadirse opcionalmente plastificantes, otras cargas (como p. ej. fibras, negro de humo, óxido de cinc), creta, esferas de vidrio macizas o huecas, microesferas de otros materiales, sílice, silicatos), agentes nucleantes, materiales eléctricamente conductores como p. ej. polímeros conjugados, polímeros conjugados dotados, pigmentos metálicos, partículas metálicas, grafito, etc., agentes hinchantes, coadyuvantes de mezcla y/o antioxidantes, p. ej. en forma de antioxidantes primarios y secundarios o bien en forma de agentes fotoprotectores.They can also be added optionally plasticizers, other fillers (such as fibers, carbon black, zinc oxide), crete, solid or hollow glass spheres, microspheres of other materials, silica, silicates), agents nucleating, electrically conductive materials such as p. ex. conjugated polymers, gifted conjugated polymers, pigments metallic, metallic particles, graphite, etc., swelling agents, mixing aids and / or antioxidants, e.g. ex. in form of primary and secondary antioxidants or in the form of agents photoprotectors
En otra forma de ejecución útil de la presente invención la masa autoadhesiva (d') aplicada sobre la capa negra (c) contiene partículas fotoabsorbentes, p. ej. pigmentos negros o partículas de negro de humo o de grafito como carga.In another useful embodiment of this invention the self-adhesive mass (d ') applied on the black layer (c) Contains photoabsorbent particles, e.g. ex. black pigments or carbon black or graphite particles as charge.
Asimismo se pueden agregar reticulantes y promotores de reticulación. Reticulantes adecuados para la reticulación por radiación electrónica y por radiación UV son por ejemplo los acrilatos bi o multifuncionales, los isocianatos bi o multifuncionales (también en forma bloqueada) o los epóxidos bi o multifuncionales. Además se pueden añadir reticulantes termo-activables, como p. ej. ácidos de Lewis, quelatos metálicos o isocianatos multifuncionales.You can also add crosslinkers and crosslinking promoters. Crosslinkers suitable for cross-linking by electronic radiation and by UV radiation are by example bi or multifunctional acrylates, bi isocyanates or multifunctional (also in blocked form) or bi or epoxides multifunctional In addition crosslinkers can be added thermo-activatable, such as p. ex. Lewis acids, metal chelates or multifunctional isocyanates.
Para una reticulación opcional con luz UV pueden agregarse a las masas autoadhesivas fotoiniciadores absorbentes de UV. Fotoiniciadores idóneos para tal fin son los éteres de benzoína, como p. ej. benzoinmetiléter y benzoinisopropiléter; acetofenonas sustituidas, como p. ej. 2,2-dietoxiacetofenona (que vende la Ciba Geigy® como Irgacure 651®), 2,2-dimetoxi-2-fenil-1-feniletanona, dimetoxihidroxiacetofenona; \alpha-cetoles sustituidos, como p. ej. la 2-metoxi-2-hidroxipropiofenona; cloruros de sulfonilo aromáticos, como p. ej. el cloruro de 2-naftilsulfonilo, y oximas fotoactivas como p. ej. la 1-fenil-1,2-propanodion-2-(O-etoxicarbonil)oxima.For optional crosslinking with UV light they can add to the self-adhesive masses absorbent photoinitiators of UV Photoinitiators suitable for this purpose are benzoin ethers, as p. ex. benzoinmethyl ether and benzoinisopropylether; acetophenones substituted, such as p. ex. 2,2-diethoxyacetophenone (which sells the Ciba Geigy® as Irgacure 651®), 2,2-dimethoxy-2-phenyl-1-phenylethanone, dimethoxyhydroxyacetophenone; α-ketoles substituted, such as p. ex. the 2-methoxy-2-hydroxypropiophenone; aromatic sulfonyl chlorides, such as p. ex. the chloride of 2-naphthylsulfonyl, and photoactive oximes such as p. ex. the 1-phenyl-1,2-propanedion-2- (O-ethoxycarbonyl) oxime.
Los fotoiniciadores arriba citados y otros utilizables, así como los del tipo Norrish-I o Norrish-II, pueden contener los siguientes radicales: benzofenona, acetofenona, bencilo, benzoína, hidroxialquilfenona, fenilciclohexilcetona, antraquinona, trimetilbenzoilfosfinóxido, metiltiofenilmorfolin-cetona, aminocetona, azobenzoína, tioxantona, hexaarilbis-imidazol, triazina o fluorenona, que adicionalmente pueden estar sustituidos con uno o varios átomos de halógeno y/o uno o varios grupos alquiloxi y/o uno o varios grupos amino o hidroxilo. En Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications" [Foto-iniciación, fotopolimerización y fotocurado: fundamentos y aplicaciones], de la editorial Hanser, Munich 1995, se ofrece un resumen representativo. Como complemento puede consultarse Carroy y otros en "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints" [Química y tecnología de formulaciones UV y EB para recubrimientos, tintas y pinturas], Oldring (editor), 1994, SITA, Londres.The above-mentioned and other usable photoinitiators, as well as those of the Norrish-I or Norrish-II type, may contain the following radicals: benzophenone, acetophenone, benzyl, benzoin, hydroxyalkylphenyl, phenylcyclohexyl ketone, anthraquinone, trimethylbenzoylphosphinoxide, methylthiobenzenebenzene benzenethiobenzenebenzenebenzene benzene , thioxanthone, hexaarylbis-imidazole, triazine or fluorenone, which may additionally be substituted with one or more halogen atoms and / or one or more alkyloxy groups and / or one or several amino or hydroxyl groups. Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications" [ Photo-initiation, light curing and photo curing: fundamentals and applications ], from Hanser, Munich 1995, a representative summary is offered. Complementing is available Carroy et al in "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints" [Chemistry and Technology of UV formulations and EB for coatings, inks and paints], Oldring (editor), 1994, SITA, London.
Para la polimerización los monómeros se eligen de modo que los polímeros resultantes puedan utilizarse como masas autoadhesivas a temperatura ambiente o a mayores temperaturas, especialmente, de manera que los polímeros resultantes posean características autoadherentes según el "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Manual tecnológico de los adhesivos de contacto] de Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).For the polymerization the monomers are chosen such that the resulting polymers can be used as PSAs at room temperature or higher temperatures, especially so that the resulting polymers possess touch'n'close characteristics according to the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Technological Manual contact adhesives ] by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).
Para conseguir que las masas autoadhesivas tengan una temperatura de transición vítrea T_{G} preferentemente \leq 25ºC, según lo antedicho, los monómeros y la composición cuantitativa de la mezcla monomérica se eligen preferible y ventajosamente de manera que se obtenga el valor T_{G} deseado para el polímero, conforme a la ecuación de Fox (G1) (véase T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123).In order to ensure that the self-adhesive masses have a glass transition temperature T G preferably ≤ 25 ° C, according to the above, the monomers and the quantitative composition of the monomer mixture are preferably and advantageously chosen so that the value T G is obtained. } desired for the polymer, according to the Fox equation (G1) (see TG Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123).
donde n representa el número correlativo de los monómeros utilizados, w_{n} el porcentaje másico del respectivo monómero n (% en peso) y T_{G,n} la correspondiente temperatura de transición vítrea del homopolímero del respectivo monómero n en K.where n represents the number correlative of the monomers used, w_ {n} the percentage mass of the respective monomer n (% by weight) and T_G, n} the corresponding glass transition temperature of homopolymer of the respective monomer n in K.
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Las masas autoadhesivas de poli(met)acrilato se preparan ventajosamente mediante polimerizaciones radicalarias convencionales. En las polimerizaciones de propagación radicalaria se emplean preferiblemente sistemas de iniciación que además contienen otros iniciadores de polimerización, sobre todo los de tipo azoico o peroxídico, que se descomponen térmicamente formado radicales. Pero en principio sirven todos los iniciadores de acrilatos habituales y conocidos del especialista. La producción de radicales centrados en C está descrita en Houben Weyl, "Methoden der Organischen Chemie" [Métodos de química orgánica], vol. E 19a, p. 60 - 147. Estos métodos se usan preferentemente de manera análoga.Self-adhesive poly (meth) acrylate masses are advantageously prepared by conventional radical polymerizations. In radical propagation polymerizations, initiation systems are preferably used which also contain other polymerization initiators, especially those of the azoic or peroxy type, which thermally decompose radicals. But in principle all acrylate initiators used and known by the specialist serve. The production of C-centered radicals is described in Houben Weyl, "Methoden der Organischen Chemie" [ Organic Chemistry Methods ], vol. E 19a, p. 60-147. These methods are preferably used analogously.
Son ejemplos de fuentes radicalarias los peróxidos, hidroperóxidos y los compuestos azoicos. Como ejemplos típicos, pero no exclusivos, de iniciadores radicalarios cabe mencionar en este caso: peroxodisulfato potásico, peróxido de dibenzoílo, hidroperóxido de cumeno, peróxido de ciclohexanona, peróxido de di-terc-butilo, azodiisobutironitrilo, ciclohexil-sulfonil acetil-peróxido, percarbonato de diisopropilo, peroctoato de terc-butilo, benzopinacol. En una forma de ejecución muy preferida se usa 1,1'-azo-bis-(ciclohexilnitrilo) (Vazo 88® de la firma DuPont) o azoisobutironitrilo (AIBN) como iniciador radicalario.Examples of radical sources are peroxides, hydroperoxides and azo compounds. As examples typical, but not exclusive, of radical initiators fits Mention in this case: potassium peroxodisulfate, peroxide dibenzoyl, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, di-tert-butyl peroxide, azodiisobutyronitrile, cyclohexyl sulfonyl acetyl peroxide, diisopropyl percarbonate, tert-butyl peroctoate, benzopinacol. In a very preferred embodiment is used 1,1'-azo-bis- (cyclohexylnitrile) (Vazo 88® from DuPont) or azoisobutyronitrile (AIBN) as radical initiator.
Los pesos moleculares ponderales medios M_{w} de las masas autoadhesivas formadas mediante la polimerización radicalaria se eligen muy preferentemente de modo que estén comprendidos en un margen de 200.000 hasta 4.000.000 g/mol; en concreto, para su uso posterior como adhesivos termofusibles eléctricamente conductores, se elaboran masas autoadhesivas con pesos moleculares medios M_{w} comprendidos entre 400.000 y 1.400.000 g/mol. El peso molecular medio se determina por cromatografía de exclusión de tamaños (GPC) o espectrometría de masas con desorción/ionización de matriz asistida por láser (MALDI-MS).The average weight molecular weights M_ {w} of the self-adhesive masses formed by polymerization radicals are chosen very preferably so that they are in a range of 200,000 to 4,000,000 g / mol; in concrete, for later use as hot melt adhesives electrically conductive, self-adhesive masses are made with average molecular weights M w between 400,000 and 1,400,000 g / mol. The average molecular weight is determined by size exclusion chromatography (GPC) or spectrometry of masses with laser-assisted matrix desorption / ionization (MALDI-MS).
La polimerización se puede llevar a cabo en
masa, en presencia de uno o varios disolventes orgánicos, en
presencia de agua o en mezclas de disolventes orgánicos y agua. Se
procura utilizar la menor cantidad posible de disolvente. Como
disolventes orgánicos son apropiados los alcanos puros (p. ej.
hexano, heptano, octano, isooctano), los hidrocarburos aromáticos
(p. ej. benceno, tolueno, xileno), los ésteres (p. ej. acetato de
etilo, propilo, butilo o hexilo), los hidrocarburos halogenados (p.
ej. clorobenceno), los alcanoles (p. ej. metanol, etanol,
etilenglicol, etilenglicolmonometiléter) y los éteres (p. ej.
dietiléter, dibutiléter) o mezclas de los mismos. Las reacciones de
polimerización acuosas se pueden efectuar en un codisolvente
hidrófilo o miscible con agua, para asegurar que la mezcla
reaccionante se halle en forma de fase homogénea durante la adición
del monómero. Los codisolventes ventajosamente utilizables en la
presente invención se eligen del siguiente grupo, formado por
alcoholes alifáticos, glicoles, éteres, glicoléteres, pirrolidinas,
N-alquilpirrol-idinonas,
N-alquilpirrolidonas, polietilenglicoles,
polipropilenglicoles, amidas, ácidos carboxílicos y sus sales,
ésteres, organosulfuros, sulfóxidos, sulfonas, derivados
alcohólicos, derivados de hidroxiéteres, aminoalcoholes, cetonas y
similares, así como derivados y mezclas de los
mismos.The polymerization can be carried out in bulk, in the presence of one or more organic solvents, in the presence of water or in mixtures of organic solvents and water. It is attempted to use the least possible amount of solvent. Suitable organic solvents are pure alkanes (eg hexane, heptane, octane, isooctane), aromatic hydrocarbons (eg benzene, toluene, xylene), esters (eg ethyl acetate, propyl, butyl or hexyl), halogenated hydrocarbons (eg chlorobenzene), alkanols (eg methanol, ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether) and ethers (eg diethyl ether, dibutyl ether) or mixtures thereof. Aqueous polymerization reactions can be carried out in a hydrophilic or water miscible co-solvent, to ensure that the reaction mixture is in the form of a homogeneous phase during the monomer addition. The co-solvents advantageously usable in the present invention are chosen from the following group, consisting of aliphatic alcohols, glycols, ethers, glycol ethers, pyrrolidines, N-alkyl pyrrol-idinones, N-alkyl pyrrolidones, polyethylene glycols, polypropylene glycols, amides, carboxylic acids and their salts, esters , organosulfides, sulfoxides, sulfones, alcoholic derivatives, hydroxyether derivatives, amino alcohols, ketones and the like, as well as derivatives and mixtures thereof.
same.
El tiempo de polimerización es de 2 hasta 72 horas según el grado de conversión y la temperatura. Cuanto mayor pueda elegirse la temperatura de polimerización, es decir, cuanto mayor sea la estabilidad térmica de la mezcla reaccionante, menor será el tiempo de reacción resultante.The polymerization time is from 2 to 72 hours according to the degree of conversion and the temperature. The older the polymerization temperature can be chosen, that is, how much the greater the thermal stability of the reaction mixture, the lower It will be the resulting reaction time.
Al iniciar la polimerización es esencial el aporte de calor para la descomposición térmica de los iniciadores. La polimerización se puede iniciar calentando a 50-160ºC, según del tipo de iniciador térmicamente disociable.When starting the polymerization, the heat input for the thermal decomposition of the initiators. Polymerization can be started by heating to 50-160 ° C, depending on the type of thermally initiator dissociable.
Para su preparación también puede ser útil polimerizar las masas autoadhesivas de (met)acrilato en masa. En tal caso es especialmente apropiado el uso de la técnica de prepolimerización. La polimerización se inicia con luz UV, pero solo se lleva a cabo hasta un 10-30% de conversión. A continuación este jarabe polimérico puede incluirse p. ej. en láminas soldadas (en el caso más sencillo, en cubitos de hielo), y luego polimerizarse en agua hasta un grado de conversión elevado. Después estas perlas pueden usarse como adhesivo termofusible de acrilato, empleando con especial preferencia en el proceso de fusión unos materiales laminares que sean compatibles con el poliacrilato. En este método de preparación también pueden añadirse materiales térmicamente conductores antes o después de la polimerización.It can also be useful for its preparation polymerize the self-adhesive masses of (meth) acrylate in bulk. In such a case, the use of the technique of prepolymerization The polymerization starts with UV light, but Only up to 10-30% conversion is carried out. This polymer syrup can then be included p. ex. in welded sheets (in the simplest case, in ice cubes), and then polymerize in water to a high degree of conversion. Then these beads can be used as a hot melt adhesive. acrylate, using with special preference in the fusion process laminar materials that are compatible with polyacrylate. In this method of preparation materials can also be added thermally conductive before or after polymerization.
Otro método útil para preparar las masas autoadhesivas de poli(met)acrilato es la polimerización aniónica. En este caso, como medio de reacción se usan preferentemente disolventes inertes, como p. ej. hidrocarburos alifáticos y ciclo-alifáticos o también hidrocarburos aromáticos.Another useful method to prepare the dough Self-adhesive poly (meth) acrylate is the anionic polymerization. In this case, as a reaction medium preferably use inert solvents, such as p. ex. hydrocarbons aliphatic and cyclo-aliphatic or also aromatic hydrocarbons.
En este caso el polímero vivo se representa generalmente por la estructura P_{L}(A)-Me, donde Me es un metal del grupo I, como p. ej. litio, sodio o potasio, y P_{L}(A) es un bloque polimérico en crecimiento formado por los monómeros acrílicos. La masa molar del polímero a preparar se regula mediante la relación de concentración de iniciador a concentración de monómero. Como iniciadores de polimerización son apropiados p. ej. n-propil-litio, n-butil-litio, sec-butil-litio, 2-naftil-litio, ciclohexil-litio u octil-litio, aunque dicha relación no pretende ser completa. Para polimerizar acrilatos también se conocen iniciadores a base de complejos de samario (Macromolecules, 1995, 28, 7886), que también pueden usarse aquí.In this case the living polymer is represented generally by the structure P_ {L} (A) -Me, where Me is a group I metal, such as p. ex. lithium, sodium or potassium, and P L (A) is a growing polymer block formed by acrylic monomers. The molar mass of the polymer a prepare is regulated by the concentration ratio of initiator at monomer concentration. As initiators of polymerization are appropriate p. ex. n-propyl lithium, n-butyllithium, sec-butyllithium, 2-naphthyl lithium, cyclohexyl lithium or octyl lithium, although this relationship is not intended to be complete. To polymerize acrylates are also known initiators based on complexes of samarium (Macromolecules, 1995, 28, 7886), which can also be used here.
Asimismo se pueden usar iniciadores difuncionales como el 1,1,4,4-tetrafenil-1,4-dilitiobutano o el 1,1,4,4-tetra-fenil-1,4-dilitioisobutano. También se pueden usar coiniciadores. Como coiniciadores son idóneos, entre otros, los halogenuros de litio, los alcóxidos de metales alcalinos o los compuestos de alquilaluminio. En una versión muy preferida los ligandos y los coiniciadores se seleccionan de tal modo que los monómeros acrílicos, como p. ej. el acrilato de n-butilo y el acrilato de 2-etilhexilo, se puedan polimerizar directamente, sin tener que generarlos en el polímero por transesterificación con el alcohol correspondiente.Initiators can also be used difunctional like the 1,1,4,4-tetraphenyl-1,4-dilithiobutane or the 1,1,4,4-tetra-phenyl-1,4-dilithioisobutane. Co-coaters can also be used. How coinitiators are suitable, among others, lithium halides, alkoxides of alkali metals or alkylaluminum compounds. In one version highly preferred ligands and coinitiators are selected from such that acrylic monomers, such as p. ex. acrylate of n-butyl and acrylate 2-ethylhexyl, can be directly polymerized, without having to generate them in the polymer by transesterification with the corresponding alcohol.
Para preparar masas autoadhesivas de poli(met)acrilato con una distribución estrecha de pesos moleculares también son adecuados los métodos de polimerización radicalaria controlada. Entonces se usa preferentemente en la polimerización un reactivo de control de la fórmula general:To prepare self-adhesive masses of poly (meth) acrylate with a narrow distribution of molecular weights are also suitable methods of controlled radical polymerization. Then it is used preferably in the polymerization a control reagent of the General Formula:
donde R y R^{1}, escogidos independiente o igualmente entre sí, representanwhere R and R1, chosen independently or equally from each other, represent
- --
- radicales alquilo C_{1} hasta C_{18}, radicales alquenilo C_{3} hasta C_{18}, radicales alquinilo C_{3} hasta C_{18}, ramificados y lineales;C 1 alkyl radicals up to C 18, C 3 to C 18 alkenyl radicals, radicals C 3 to C 18 alkynyl, branched and linear;
- --
- radicales alcoxi C_{1} hasta C_{18};C 1 alkoxy radicals up to C 18;
- --
- radicales alquilo C_{1} hasta C_{18}, radicales alquenilo C_{3} hasta C_{18}, radicales alquinilo C_{3} hasta C_{18}, sustituidos con al menos un grupo OH o un átomo de halógeno o un grupo sililéter;C 1 alkyl radicals up to C 18, C 3 to C 18 alkenyl radicals, radicals C 3 to C 18 alkynyl, substituted with at least one group OH or a halogen atom or a silyl ether group;
- --
- radicales heteroalquilo C_{2}-C_{18} con al menos un átomo de O y/o un grupo NR* en la cadena carbonada, pudiendo ser R* cualquier radical (sobre todo orgánico);heteroalkyl radicals C 2 -C 18 with at least one O atom and / or a NR * group in the carbon chain, R * being any radical (especially organic);
- --
- radicales alquilo C_{1}-C_{18}, radicales alquenilo C_{3}-C_{18}, radicales alquinilo C_{3}-C_{18}, sustituidos con al menos un grupo éster, un grupo amino, un grupo carbonato, un grupo ciano, un grupo isocianato y/o un grupo epoxi y/o con azufre;alkyl radicals C 1 -C 18, alkenyl radicals C 3 -C 18, alkynyl radicals C 3 -C 18, substituted with at least one group ester, an amino group, a carbonate group, a cyano group, a group isocyanate and / or an epoxy and / or sulfur group;
- --
- radicales cicloalquilo C_{3}-C_{12};cycloalkyl radicals C 3 -C 12;
- --
- radicales arilo o bencilo C_{6}-C_{18};aryl or benzyl radicals C 6 -C 18;
- --
- hidrógeno.hydrogen.
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Los reactivos de control del tipo (I) constan de manera preferente y más concreta de los siguientes compuestos:Control reagents of type (I) consist of preferred and more concrete way of the following compounds:
- En este caso los átomos de halógeno son preferiblemente F, Cl, Br o I, con más preferencia Cl y Br. Como radicales alquilo, alquenilo y alquinilo en los distintos sustituyentes resultan muy adecuadas tanto las cadenas lineales como las ramificadas.In this case the halogen atoms are preferably F, Cl, Br or I, with more Preference Cl and Br. As alkyl, alkenyl and alkynyl radicals in the different substituents both the linear chains such as branched.
- Ejemplos de radicales alquilo de 1 hasta 18 átomos de carbono son metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, t-butilo, pentilo, 2-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, t-octilo, nonilo, decilo, undecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo y octadecilo.Examples of alkyl radicals of 1 to 18 carbon atoms are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, t-octyl, nonyl, decyl, undecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl
- Ejemplos de radicales alquenilo de 3 hasta 18 átomos de carbono son propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-2,4-pentadienilo, 3-metil-2-butenilo, n-2-octenilo, n-2-dodecenilo, isododecenilo y oleílo.Examples of alkenyl radicals of 3 to 18 carbon atoms are propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobutenyl, n-2,4-pentadienyl, 3-methyl-2-butenyl, n-2-octenyl, n-2-dodecenyl, isododecenyl and oil it
- Ejemplos de radicales alquinilo de 3 hasta 18 átomos de carbono son propinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, n-2-octinilo y n-2-octadecinilo.Examples of alkynyl radicals of 3 to 18 carbon atoms are propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, n-2-octinyl and n-2-octadecinyl.
- Ejemplos de radicales alquilo sustituidos con hidroxilo son hidroxipropilo, hidroxibutilo o hidroxihexilo.Examples of hydroxyl substituted alkyl radicals are hydroxypropyl, hydroxybutyl or hydroxyhexyl.
- Ejemplos de radicales alquilo sustituidos con halógenos son diclorobutilo, monobromobutilo o triclorohexilo.Examples of alkyl radicals substituted by halogens are dichlorobutyl, monobromobutyl or trichlorohexyl.
- Un radical heteroalquilo C_{2}-C_{18} adecuado con al menos un átomo de O en la cadena carbonada es, por ejemplo, -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{3}.A radical C2-C18 heteroalkyl suitable with at least an atom of O in the carbon chain is, for example, -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3.
- Como radicales cicloalquilo C_{3}-C_{12} sirven, por ejemplo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o trimetil-ciclohexilo.As radicals C 3 -C 12 cycloalkyl serve, for example, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl or trimethyl-cyclohexyl.
- Como radicales arilo C_{6}-C_{18} sirven, por ejemplo, fenilo, naftilo, bencilo, 4-terc-butilbencilo, u otros fenilos sustituidos, como p. ej. etilbenceno, tolueno, xileno, mesitileno, isopropilbenceno, diclorobenceno o bromotolueno.As radicals C 6 -C 18 aryl serve, for example, phenyl, naphthyl benzyl 4-tert-butylbenzyl, or other phenyls substituted, such as p. ex. ethylbenzene, toluene, xylene, mesitylene, isopropylbenzene, dichlorobenzene or bromotoluene.
- Las relaciones precedentes solo sirven de ejemplos para cada grupo de compuestos y no quieren ser exhaustivas.The relationships The preceding ones only serve as examples for each group of compounds and They don't want to be exhaustive.
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Como reactivos de control también se pueden utilizar los siguientes tipos de compuestosAs control reagents can also be use the following types of compounds
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donde R^{2}, también independientemente de R y R^{1}, puede escogerse del grupo arriba citado para estos radicales.where R2, also regardless of R and R1, it can be chosen from the group above cited for these radicals
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En el "proceso RAFT" convencional casi siempre se polimeriza solo hasta pequeños grados de conversión (ver patente WO 98/01478 A1), a fin de conseguir distribuciones de pesos moleculares lo más estrechas posible. Pero debido a los bajos niveles de conversión estos polímeros no se pueden usar como masas autoadhesivas y tampoco, concretamente, como adhesivos termofusibles, puesto que la elevada proporción de monómeros residuales influye negativamente en las propiedades técnicas de adherencia y contamina el disolvente reciclado durante el proceso de concentración; además las correspondientes cintas autoadhesivas presentarían un gran nivel de desprendimiento de gases. Para evitar el inconveniente de las bajas conversiones, en una forma de ejecución especialmente preferida, la polimerización se inicia varias veces.In the conventional "RAFT process" almost always polymerizes only to small degrees of conversion (see WO 98/01478 A1), in order to achieve weight distributions molecular as narrow as possible. But due to the low conversion levels these polymers cannot be used as masses self-adhesive and not, specifically, as adhesives hot melts, since the high proportion of monomers residuals negatively influences the technical properties of adhesion and contaminates the recycled solvent during the process of concentration; also the corresponding self-adhesive tapes they would present a high level of gas evolution. To avoid the inconvenience of low conversions, in a way of especially preferred embodiment, polymerization starts repeatedly.
Otro método posible de polimerización radicalaria controlada son las polimerizaciones reguladas por nitróxidos. En un proceso favorable, para estabilizar los radicales se usan nitróxidos del tipo (Va) o (Vb):Another possible method of polymerization controlled radicals are polymerizations regulated by nitroxides In a favorable process, to stabilize the radicals Nitroxides of type (Va) or (Vb) are used:
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donde R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9} y R^{10} independientemente entre sí representan los siguientes compuestos o átomos:where R 3, R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R 9 and R 10 independently each other represent the following compounds or atoms:
- i)i)
- halógenos como p. ej. cloro, bromo o yodo,halogens like p. ex. chlorine, bromine or iodine,
- ii)ii)
- hidrocarburos lineales, ramificados, cíclicos y heterocíclicos de 1 hasta 20 átomos de carbono, que pueden ser saturados, insaturados o aromáticos,linear, branched hydrocarbons, cyclic and heterocyclic from 1 to 20 carbon atoms, which they can be saturated, unsaturated or aromatic,
- iii)iii)
- ésteres -COOR^{11}, alcóxidos -OR^{12} y/o fosfonatos -PO(OR^{13})_{2}, en que R^{11}, R^{12} y R^{13} representan radicales del grupo ii).esters -COOR 11, alkoxides -OR 12 and / or phosphonates -PO (OR 13) 2, in that R 11, R 12 and R 13 represent radicals of the group ii).
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Los compuestos de la fórmula (Va) o (Vb) también pueden estar unidos a cadenas poliméricas de cualquier tipo (principalmente, de manera que al menos uno de los radicales arriba citados constituya una de dichas cadenas poliméricas) y por tanto se puedan usar para formar las masas autoadhesivas de poliacrilato.The compounds of the formula (Va) or (Vb) also they can be attached to polymer chains of any kind (mainly, so that at least one of the radicals above cited constitute one of said polymer chains) and therefore can use to form self-adhesive polyacrylate masses.
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Como reguladores controlados para la polimerización se prefieren sobre todo los compuestos del siguiente tipo:As controlled regulators for polymerization compounds of the following are especially preferred kind:
- \bullet?
- 2,2,5,5-tetrametil-1-pirrolidiniloxil (PROXYL), 3-carbamoíl-PROXYL, 2,2-dimetil-4,5-ciclohexil-PROXYL, 3-oxo-PROXYL, 3-hidroxilimina-PROXYL, 3-aminometil-PROXYL, 3-metoxi-PROXYL, 3-t-butil-PROXYL, 3,4-di-t-butil-PROXYL2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxyl (PROXYL), 3-carbamoyl-PROXYL, 2,2-dimethyl-4,5-cyclohexyl-PROXYL, 3-oxo-PROXYL, 3-hydroxylimine-PROXYL, 3-aminomethyl-PROXYL, 3-methoxy-PROXYL, 3-t-butyl-PROXYL, 3,4-di-t-butyl-PROXYL
- \bullet?
- 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidiniloxil (TEMPO), 4-benzoíloxi-TEMPO, 4-metoxi-TEMPO, 4-cloro-TEMPO, 4-hidroxi-TEMPO, 4-oxo-TEMPO, 4-amino-TEMPO, 2,2,6,6-tetraetil-1-piperidiniloxil, 2,2,6-trimetil-6-etil-1-piperidiniloxil2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxyl (TEMPO), 4-benzoyloxy-TEMPO, 4-methoxy-TEMPO, 4-chloro-TEMPO, 4-hydroxy-TEMPO, 4-oxo-TEMPO, 4-amino-TEMPO, 2,2,6,6-tetraethyl-1-piperidinyloxyl, 2,2,6-trimethyl-6-ethyl-1-piperidinyloxyl
- \bullet?
- N-terc-butil 1-fenil-2-metilpropil nitróxidoN-tert-butyl 1-phenyl-2-methylpropyl nitroxide
- \bullet?
- N-terc-butil 1-(2-naftil)-2-metilpropil nitróxidoN-tert-butyl 1- (2-Naphthyl) -2-methylpropyl nitroxide
- \bullet?
- N-terc-butil 1-dietilfosfono-2,2-dimetilpropil nitróxidoN-tert-butyl 1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl nitroxide
- \bullet?
- N-terc-butil 1-dibencilfosfono-2,2-dimetilpropil nitróxidoN-tert-butyl 1-dibenzylphosphono-2,2-dimethylpropyl nitroxide
- \bullet?
- N-(1-fenil-2-metilpropil)-1-dietilfosfono-1-metiletil nitróxidoN- (1-phenyl-2-methylpropyl) -1-diethylphosphono-1-methyl ethyl nitroxide
- \bullet?
- di-terc-butilnitróxidodi-tert-butylnitroxide
- \bullet?
- difenilnitróxidodiphenylnitroxide
- \bullet?
- terc-butil-terc-amil nitróxidotert-butyl-tert-amyl nitroxide
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Del estado técnico se pueden escoger otros métodos de polimerización que permiten elaborar las masas autoadhesivas mediante procesos alternativos:Other technical status can be chosen polymerization methods that allow mass production Self-adhesive through alternative processes:
La patente US 4,581,429 A revela un proceso de polimerización radicalaria controlada, iniciada por un compuesto de fórmula R'R''N-O-Y, donde Y es un tipo de radical libre capaz de polimerizar monómeros insaturados. Sin embargo, las reacciones suelen tener bajos rendimientos. El problema concreto es la polimerización de los acrilatos, que da lugar a rendimientos muy pobres y masas molares muy bajas. La patente WO 98/13392 A1 describe compuestos alcoxiamínicos de cadena abierta, que tienen un patrón simétrico de sustitución. La patente EP 735 052 A1 revela un proceso para preparar elastómeros termoplásticos con distribuciones estrechas de las masas molares. La patente WO 96/24620 A1 describe un proceso de polimerización mediante compuestos radicalarios muy específicos, como p. ej. nitróxidos fosforados basados en imidazolina. La patente WO 98/44008 A1 revela nitroxilos específicos basados en morfolinas, piperazinonas y piperazinodionas. La patente DE 199 49 352 A1 refiere alcoxiaminas heterocíclicas como reguladores para polimerizaciones radicalarias controladas. Los últimos desarrollos adecuados de las alcoxiaminas o de los respectivos nitróxidos libres mejoran la eficiencia en la preparación de poliacrilatos.US Patent 4,581,429 A discloses a process of controlled radical polymerization, initiated by a compound of formula R'R''N-O-Y, where Y is a type of free radical capable of polymerizing unsaturated monomers. However, reactions usually have low yields. He concrete problem is the polymerization of acrylates, which gives place to very poor yields and very low molar masses. The WO 98/13392 A1 discloses chain alkoxyamine compounds open, they have a symmetrical replacement pattern. The patent EP 735 052 A1 reveals a process for preparing elastomers thermoplastics with narrow distributions of the molar masses. WO 96/24620 A1 describes a polymerization process by very specific radical compounds, such as p. ex. phosphorous nitroxides based on imidazoline. WO 98/44008 A1 reveals specific nitroxyls based on morpholines, piperazinones and piperazinodiones. Patent DE 199 49 352 A1 refers heterocyclic alkoxyamines as regulators for controlled radical polymerizations. The latest developments suitable for alkoxyamines or respective free nitroxides improve the efficiency in the preparation of polyacrylates.
Como método adicional de polimerización controlada, para sintetizar las masas autoadhesivas de poliacrilato se puede usar ventajosamente la polimerización radicalaria por transferencia de átomo (ATRP), empleando preferentemente como iniciadores halogenuros monofuncionales o difuncionales, secundarios o terciarios y, para separar el o los halogenuros, complejos de Cu, Ni, Fe, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag o Au (ver patentes EP 0 824 111 A1; EP 826 698 A1; EP 824 110 A1; EP 841 346 A1; EP 850 957 A1). Las distintas posibilidades de la ATRP se describen más extensamente en los documentos de patente US 5,945,491 A, US 5,854,364 A y US 5,789,487 A.As an additional polymerization method controlled, to synthesize the self-adhesive masses of polyacrylate Radical polymerization can be advantageously used by atom transfer (ATRP), preferably using as monofunctional or difunctional, secondary halide initiators or tertiary and, to separate the halide or halides, Cu complexes, Ni, Fe, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag or Au (see patents EP 0 824 111 A1; EP 826 698 A1; EP 824 110 A1; EP 841 346 A1; EP 850 957 A1). The different possibilities of the ATRP are described more extensively in patent documents US 5,945,491 A, US 5,854,364 A and US 5,789,487 A.
En una forma de ejecución preferida para la elaboración, la masa autoadhesiva se aplica sobre el material soporte a partir de una disolución. Para aumentar el anclaje de la masa autoadhesiva hay la opción de someter las capas (b) o (c) y (c)' a un pretratamiento. Así p. ej. se puede efectuar un tratamiento previo con descarga corona o con plasma, se puede aplicar una imprimación en estado fundido o en solución, o se puede realizar un tratamiento químico corrosivo. No obstante en el caso concreto de la capa metálica debería minimizarse la potencia de la descarga corona, de lo contrario la lámina presenta puntos de aguja por quemaduras. Para aplicar la masa autoadhesiva en solución se elimina el disolvente por aporte de calor, p. ej. en un canal de secado, y, si es preciso, se inicia la reacción de reticulación.In a preferred embodiment for the processing, the self-adhesive mass is applied on the material support from a solution. To increase the anchoring of the self-adhesive dough there is the option of submitting layers (b) or (c) and (c) 'to a pretreatment. So p. ex. you can make a pretreatment with corona or plasma discharge, you can apply a primer in molten state or in solution, or it can be Perform a corrosive chemical treatment. However in the case concrete of the metal layer should minimize the power of the corona discharge, otherwise the blade has needle points for burns To apply the self-adhesive mass in solution, removes the solvent by heat input, e.g. ex. in a channel of drying, and, if necessary, the crosslinking reaction is initiated.
Los polímeros arriba descritos también pueden aplicarse como sistemas termofusibles (es decir, en estado fundido). Por tanto para el proceso de elaboración puede ser necesario eliminar el disolvente de la masa autoadhesiva. Para ello se pueden usar en principio todos los procedimientos conocidos del especialista. Un procedimiento muy preferido es la concentración a través de una extrusora de uno o dos husillos. La extrusora de doble husillo puede accionarse con sentido de giro igual o contrapuesto. El disolvente o el agua se destila preferiblemente a través de varias etapas de vacío. Además se calienta según la temperatura de destilación del disolvente. Los porcentajes residuales de disolvente son preferiblemente < 1%, con mayor preferencia < 0,5% y sobre todo < 0,2%. El adhesivo termofusible trabaja en estado fundido.The polymers described above may also be applied as hot melt systems (i.e., in molten state). Therefore for the elaboration process it may be necessary Remove the solvent from the self-adhesive mass. For this you can use in principle all known procedures of specialist. A very preferred procedure is the concentration a through an extruder with one or two spindles. Double extruder Spindle can be operated with the same or opposite direction of rotation. The solvent or water is preferably distilled through Several stages of vacuum. It is also heated according to the temperature of solvent distillation. The residual percentages of Solvents are preferably <1%, more preferably < 0.5% and especially <0.2%. The hot melt adhesive works on molten state
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Para el recubrimiento con adhesivo termofusible pueden adoptarse diversos procesos de aplicación. En una forma de ejecución ventajosa las masas autoadhesivas se aplican en un proceso de recubrimiento con cilindros. En el "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Manual tecnológico de los adhesivos de contacto] de Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) se describen distintos procesos de aplicación con cilindros. En otra forma de ejecución el recubrimiento se efectúa a través de una boquilla de producto fundido. En otro proceso preferido se aplica mediante extrusión. El recubrimiento por extrusión se realiza preferentemente a través de una boquilla. Las boquillas de extrusión empleadas pueden ser de uno de los tres tipos siguientes: boquilla en forma de T, de cola de pez o de arco. Cada una de ellas se distingue por la forma de su canal de flujo. Mediante el proceso de aplicación las masas autoadhesivas también pueden experimentar una orientación.Various application processes can be adopted for hot melt adhesive coating. In an advantageous embodiment, the self-adhesive masses are applied in a cylinder coating process. In the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" [Technological Manual contact adhesives] Donatas Satas of (van Nostrand, New York 1989) different application processes described cylinders. In another embodiment, the coating is carried out through a nozzle of molten product. In another preferred process it is applied by extrusion. Extrusion coating is preferably performed through a nozzle. The extrusion nozzles used can be of one of the following three types: T-shaped, fishtail or arc nozzle. Each of them is distinguished by the shape of its flow channel. Through the application process the self-adhesive masses can also undergo an orientation.
Para la obtención de la masa autoadhesiva de dos capas sobre una cara se prefieren tres procesos diferentes:To obtain the self-adhesive mass of two layers on one face three different processes are preferred:
Las capas (c) y (d) se aplican simultáneamente con una boquilla de coextrusión, lo cual permite extender las masas autoadhesivas en una sola etapa. Ello no supone ningún problema especial si las viscosidades de las masas autoadhesivas (c) y (d) son comparables.Layers (c) and (d) are applied simultaneously with a coextrusion nozzle, which allows to extend the masses Self-adhesive in a single stage. This is not a problem especially if the viscosities of the self-adhesive masses (c) and (d) They are comparable.
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En este caso primero se aplica sobre el soporte la masa autoadhesiva (c) en solución y seguidamente, realizando una segunda extensión, la masa autoadhesiva (d) también en solución. Este proceso puede tener lugar en dos etapas o en una sola operación de máquina, que consiste en extender (c) en disolución con una máquina de aplicación, secarla en un canal corto y luego extender (d), también con una máquina de aplicación, y después efectuar el secado completo en un canal más largo.In this case it is first applied to the support the self-adhesive mass (c) in solution and then, making a second extension, the self-adhesive mass (d) also in solution. This process can take place in two stages or in one machine operation, which consists in extending (c) in solution with an application machine, dry it in a short channel and then extend (d), also with an application machine, and then carry out the complete drying in a longer channel.
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En este caso se aplica en disolución con una boquilla y dos canales, extendiendo ambas capas (c) y (d) casi al mismo tiempo y secándolas luego simultáneamente en una sola etapa.In this case it is applied in solution with a nozzle and two channels, extending both layers (c) and (d) almost to the same time and then drying them simultaneously in one stage.
Además puede ser preciso reticular las masas autoadhesivas. En una forma de ejecución preferida se reticula térmicamente, con radiación electrónica y/o UV.It may also be necessary to crosslink the masses self-adhesive In a preferred embodiment it is crosslinked thermally, with electronic and / or UV radiation.
Para reticular por UV se irradia con luz ultravioleta de longitud de onda corta en un intervalo de 200 hasta 400 nm, según el fotoiniciador de UV empleado, usando especialmente lámparas de mercurio de alta o media presión de 80 a 240 W/cm de potencia. La intensidad de la radiación se ajusta al rendimiento cuántico del fotoiniciador de UV y al grado de reticulación deseado.To crosslink by UV it is irradiated with light short wavelength ultraviolet in a range of 200 to 400 nm, according to the UV photoinitiator used, especially using high or medium pressure mercury lamps from 80 to 240 W / cm power. The intensity of the radiation is adjusted to the performance quantum of the UV photoinitiator and the degree of crosslinking wanted.
En una forma de ejecución ventajosa de la presente invención las masas autoadhesivas también se reticulan mediante radiación electrónica. Como dispositivos típicos de irradiación se pueden utilizar sistemas de cátodo lineal, sistemas de barrido y sistemas de cátodo segmentado, siempre que se trate de aceleradores de haces de electrones. En Skelhorne, Electron Beam Processing, in Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints [Procesos con haces de electrones, en Química y tecnología de la formulación UV y EB para recubrimientos, tintas y pinturas], volumen 1, 1991, SITA, Londres, hay una descripción detallada del estado técnico y de los parámetros de proceso más importantes. Los voltajes de aceleración típicos están comprendidos en un intervalo entre 50 kV y 500 kV, con preferencia entre 80 kV y 300 kV. Las dosis de radiación empleadas varían entre 5 y 150 kGy, sobre todo entre 20 y 100 kGy. También se pueden usar ambos métodos de reticulación u otros procedimientos que permitan emplear radiación de gran energía.In an advantageous embodiment of the present invention the self-adhesive masses are also crosslinked by electronic radiation. As typical irradiation devices, linear cathode systems, scanning systems and segmented cathode systems can be used, provided that they are electron beam accelerators. In Skelhorne, Electron Beam Processing, in Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints , in Chemistry and UV and EB formulation technology for coatings, inks and paints , Volume 1, 1991, SITA, London, there is a detailed description of the technical status and the most important process parameters. Typical acceleration voltages are in a range between 50 kV and 500 kV, preferably between 80 kV and 300 kV. The radiation doses used vary between 5 and 150 kGy, especially between 20 and 100 kGy. You can also use both cross-linking methods or other procedures that allow you to use high-energy radiation.
También es objeto de la presente invención el uso de las cintas autoadhesivas de doble cara según la presente invención para adherir o fabricar pantallas LC. Para su uso como cinta autoadhesiva, las cintas autoadhesivas de doble cara pueden ir tapadas con una o dos hojas o papeles separadores. En una forma de ejecución preferida se usan hojas o papeles siliconados, como p. ej. papel de pergamino o papeles revestidos de HPDE o LDPE, que a su vez van provistos de una capa de separación basada en siliconas o en polímeros fluorados. En una forma de ejecución especialmente preferida se usan como revestimiento láminas de PET siliconadas.The object of the present invention is also the use of double-sided self-adhesive tapes according to this invention for adhering or manufacturing LC screens. For use as self-adhesive tape, double-sided self-adhesive tapes can go covered with one or two sheets or separating papers. In a form of preferred embodiment silicone sheets or papers are used, such as p. ex. parchment paper or papers coated with HPDE or LDPE, which in turn they are provided with a separation layer based on silicones or fluorinated polymers. In a way of execution especially Silicone PET sheets are preferred as coating.
Las cintas autoadhesivas según la presente invención son especialmente útiles para pegar diodos luminosos (diodos emisores de luz, LED) como fuente de luz con el módulo LCD.Self-adhesive tapes according to this invention are especially useful for gluing LEDs (light emitting diodes, LED) as a light source with the module LCD
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A continuación se ilustra la presente invención mediante ejemplos, sin pretender limitarse innecesariamente a la selección de los mismos.The present invention is illustrated below. through examples, without trying to limit itself unnecessarily to selection of them.
Se emplearon los siguientes métodos de ensayo.The following methods of test.
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La transmisión se midió en un intervalo de longitud de onda de 190 hasta 900 nm mediante un aparato Uvikon 923 de la compañía Biotek Kontron. La medición se realizó a 23ºC. La transmisión absoluta se expresa como el valor a 550 nm en % respecto a la absorción total de la luz (0% de transmisión = ningún paso de luz; 100% de transmisión = paso total de luz).The transmission was measured in a range of wavelength from 190 to 900 nm using a Uvikon 923 device from the Biotek Kontron company. The measurement was performed at 23 ° C. The absolute transmission is expressed as the value at 550 nm in% with respect at total light absorption (0% transmission = no step of light; 100% transmission = total light step).
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Una fuente luminosa muy potente habitual del
comercio (p. ej. un retroproyector Liesegangtrainer 400 KG tipo
649, con lámpara halógena de 36 V, 400 W) se tapa con una máscara de
manera que no deje pasar nada de luz. Esta máscara lleva en el
centro una abertura circular de 5 cm de diámetro. Sobre esta
abertura circular se deposita la cinta adhesiva de LCD. Luego se
cuenta electrónica o visualmente el número de puntos de aguja en el
entorno totalmente oscurecido, los cuales pueden distinguirse como
puntos translúcidos cuando la fuente luminosa está
encen-
dida.A very powerful commercial light source (eg a Liesegangtrainer 400 KG type 649 overhead projector, with a 36 V, 400 W halogen lamp) is covered with a mask so that no light can pass through. This mask has a circular opening 5 cm in diameter in the center. The LCD adhesive tape is deposited on this circular opening. Then the number of needle points in the totally dark environment is counted electronically or visually, which can be distinguished as translucent points when the light source is on.
dida
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La prueba de reflexión se efectúa conforme a las normas DIN 5036 parte 3, DIN 5033 parte 3 y DIN 5033 parte 4. Como aparato medidor se empleó una esfera de Ulbricht tipo LMT (de 50 cm de diámetro) en combinación con un indicador digital tipo LMT Tau-\rho-Meter. Las mediciones integrales tienen lugar con una fuente luminosa de luz normalizada A y fotoelemento de Si ajustado a V(\lambda). Se midió frente a una muestra de referencia de vidrio. El grado de reflexión se expresa en % como suma de los porcentajes de luz dirigida y luz dispersa.The reflection test is carried out according to the DIN 5036 part 3, DIN 5033 part 3 and DIN 5033 part 4. standards measuring device was used a sphere of Ulbricht type LMT (50 cm in diameter) in combination with a digital indicator type LMT Tau- \ rho-Meter. The measures integrals take place with a normalized light source A and photoelement of Si set to V (λ). It was measured in front of a reference sample of glass. The degree of reflection it is expressed in% as a sum of the percentages of directed light and light scattered
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Polímero 1Polymer one
Un reactor convencional de 200 l para polimerizaciones radicalarias se llenó con 2400 g de ácido acrílico, 64 kg de acrilato de 2-etilhexilo, 6,4 kg de metacrilato de metilo y 53,3 kg de acetona/isopropanol (95:5). Después de pasar gas nitrógeno a través durante 45 minutos, agitando, el reactor se calentó a 58ºC y se añadieron 40 g de 2,2'-azoisobutiro-nitrilo (AIBN). Seguidamente se calentó el baño exterior a 75ºC y la reacción se efectuó constantemente a dicha temperatura externa. Tras 1 h de reacción se agregaron otra vez 40 g de AIBN. A las 5 h y a las 10 h se diluyó respectivamente con 15 kg de acetona/isopropanol (95:5). A las 6 y 8 h se añadieron 100 g de diciclohexilperoxidicarbonato (Perkadox 16®, de la firma Akzo) disueltos respectivamente en 800 g de acetona. Al cabo de 24 h se interrumpió la reacción y se enfrió a temperatura ambiente. Antes de aplicar la masa el polímero 1 se diluye con isopropanol hasta 30% de sólidos. A continuación se incorpora con fuerte agitación un 0,3% en peso de acetil-acetonato de aluminio(III) (disolución al 3% en isopropanol) respecto al polímero 1.A conventional 200 l reactor for Radical polymerizations were filled with 2400 g of acrylic acid, 64 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 6.4 kg of methyl methacrylate and 53.3 kg of acetone / isopropanol (95: 5). After passing nitrogen gas through for 45 minutes, stirring, the reactor was heated to 58 ° C and 40 g of 2,2'-azoisobutyro-nitrile (AIBN). The outside bath was then heated to 75 ° C and the reaction was constantly performed at said external temperature. After 1 h of Reaction 40 g of AIBN were added again. At 5 a.m. and 10 a.m. it was diluted respectively with 15 kg of acetone / isopropanol (95: 5). TO at 6 and 8 h 100 g of dicyclohexylperoxydicarbonate was added (Perkadox 16®, from Akzo) dissolved in 800 g respectively of acetone. After 24 h the reaction was stopped and cooled to room temperature. Before applying the dough, polymer 1 is dilute with isopropanol up to 30% solids. Then you incorporates with 0.3% by heavy stirring of aluminum (III) acetyl acetonate (solution 3% in isopropanol) with respect to polymer 1.
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En un bidón se diluye el polímero 1 con bencina de intervalo de ebullición específico hasta el 30% de sólidos. A continuación, agitando fuertemente, se agrega 8% en peso de negro de humo (Printex® 25, de Degussa AG) y 0,3% en peso de acetilacetonato de aluminio(III) (disolución al 3% en isopropanol) referido, respectivamente, al polímero 1. La solución se homogeniza durante 10 minutos con un agitador Ultraturrax.Polymer 1 is diluted with benzine in a drum specific boiling range up to 30% solids. TO then, stirring strongly, 8% by weight of black of smoke (Printex® 25, from Degussa AG) and 0.3% by weight acetylacetonate of aluminum (III) (3% solution in isopropanol) referred to, respectively, to polymer 1. The solution is homogenized during 10 minutes with an Ultraturrax shaker.
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En un bidón se diluye el polímero 1 con bencina de intervalo de ebullición específico hasta el 30% de sólidos. A continuación, agitando fuertemente, se agrega 10% en peso de negro de humo (Printex® 25, de Degussa AG) y 0,3% en peso de acetilacetonato de aluminio(III) (disolución al 3% en isopropanol) referido, respectivamente, al polímero 1. La solución se homogeniza durante 10 minutos con un agitador Ultraturrax.Polymer 1 is diluted with benzine in a drum specific boiling range up to 30% solids. TO then, stirring strongly, 10% by weight of black is added of smoke (Printex® 25, from Degussa AG) and 0.3% by weight of aluminum (III) acetylacetonate (3% solution in isopropanol) referred, respectively, to polymer 1. The solution homogenize for 10 minutes with an Ultraturrax shaker.
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Las masas autoadhesivas se aplican en disolución sobre una lámina de PET siliconada de 75 \mum de grosor (lámina separadora de la firma Siliconature) y se secan en la estufa a 100ºC durante 10 minutos.Self-adhesive masses are applied in solution on a silicon PET sheet 75 µm thick (sheet Siliconature separator) and dried in the oven at 100ºC for 10 minutes.
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Una lámina de PET de 12 \mum, extruida sin agentes antiadherentes, de la firma Mitsubishi (Hostaphan® 5210) se recubrió por una o ambas caras con aluminio vaporizado al vacío, hasta dejar una capa de aluminio sobre toda la superficie. La lámina se recubrió en una anchura de 300 mm por el método de pulverización catódica. En este caso se introduce gas argón ionizado con carga positiva en una cámara de alto vacío. Los iones cargados chocan luego con una placa de Al cargada negativamente, desprendiendo partículas de aluminio a nivel molecular, que se depositan enseguida sobre el film de poliéster conducido por encima de la placa.A 12 µm PET sheet, extruded without non-stick agents, from Mitsubishi (Hostaphan® 5210) coated on one or both sides with vacuum vaporized aluminum, until leaving a layer of aluminum on the entire surface. The blade it was coated in a width of 300 mm by the spray method cathodic In this case, ionized argon gas is introduced with charge positive in a high vacuum chamber. Charged ions collide then with a negatively charged Al plate, detaching aluminum particles at the molecular level, which are deposited immediately on the polyester film conducted above the plate.
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Sobre una cara de la lámina (a base de Hostaphan® 5210), recubierta por ambas caras con Al vaporizado al vacío, se aplica primero una capa de masa de negro de humo 1 en solución y se seca a 100ºC durante 10 minutos. El gramaje es de 50 g/m^{2}. Luego sobre esta capa se aplica polímero 1 en solución y se seca a 100ºC durante 10 minutos. El gramaje de esta capa también es de 50 g/m^{2}. Sobre la cara opuesta se aplica luego una capa de 100 g/m^{2} del polímero 1 y de nuevo se seca a 100ºC durante 10 minutos.On one side of the sheet (based on Hostaphan® 5210), coated on both sides with Steamed Al empty, first a layer of carbon black mass 1 is applied in solution and dried at 100 ° C for 10 minutes. The weight is 50 g / m2. Then on this layer polymer 1 is applied in solution and Dry at 100 ° C for 10 minutes. The weight of this layer also It is 50 g / m2. A layer is then applied on the opposite face 100 g / m2 of polymer 1 and again dried at 100 ° C for 10 minutes.
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Sobre una cara de la lámina (a base de Hostaphan® 5210), recubierta por ambas caras con Al vaporizado al vacío, se aplica primero una capa de masa de negro de humo 2 en solución y se seca a 100ºC durante 10 minutos. El gramaje es de 50 g/m^{2}. Luego sobre esta capa se aplica polímero 1 en solución y se seca a 100ºC durante 10 minutos. El gramaje de esta capa también es de 50 g/m^{2}. Sobre la cara opuesta se aplica luego una capa de 100 g/m^{2} del polímero 1 y de nuevo se seca a 100ºC durante 10 minutos.On one side of the sheet (based on Hostaphan® 5210), coated on both sides with Steamed Al empty, first a layer of carbon black mass 2 is applied in solution and dried at 100 ° C for 10 minutes. The weight is 50 g / m2. Then on this layer polymer 1 is applied in solution and Dry at 100 ° C for 10 minutes. The weight of this layer also It is 50 g / m2. A layer is then applied on the opposite face 100 g / m2 of polymer 1 and again dried at 100 ° C for 10 minutes.
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Sobre la cara no metálica de la lámina (a base de Hostaphan® 5210) recubierta con Al vaporizado al vacío se aplica primero una capa de masa de negro de humo 2 en solución y se seca a 100ºC durante 10 minutos. El gramaje es de 50 g/m^{2}. Luego sobre esta capa se aplica polímero 1 en solución y se seca a 100ºC durante 10 minutos. El gramaje de esta capa también es de 50 g/m^{2}. Sobre la cara opuesta (cara metálica) se aplica luego una capa de 100 g/m^{2} del polímero 1 y de nuevo se seca a 100ºC durante 10 minutos.On the non-metallic side of the sheet (based of Hostaphan® 5210) coated with Vacuum vaporized is applied first a layer of carbon black mass 2 in solution and dried to 100 ° C for 10 minutes. The weight is 50 g / m2. Then about this layer is applied polymer 1 in solution and dried at 100 ° C for 10 minutes. The weight of this layer is also 50 g / m2. On the opposite side (metallic face) a layer of 100 g / m2 of polymer 1 and again dried at 100 ° C for 10 minutes
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Sobre la cara metálica de la lámina (a base de Hosta-phan® 5210) recubierta con Al vaporizado al vacío se aplica primero una capa de masa de negro de humo 2 en solución y se seca a 100ºC durante 10 minutos. El gramaje es de 50 g/m^{2}. Luego sobre esta capa se aplica polímero 1 en solución y se seca a 100ºC durante 10 minutos. El gramaje de esta capa también es de 50 g/m^{2}. Sobre la cara opuesta (cara no metálica) se aplica después una capa de 100 g/m^{2} del polímero 1 y de nuevo se seca a 100ºC durante 10 minutos.On the metallic face of the sheet (based on Hosta-phan® 5210) coated with Steamed Al vacuum is first applied a layer of carbon black mass 2 in solution and dried at 100 ° C for 10 minutes. The weight is 50 g / m2. Then on this layer polymer 1 is applied in solution and Dry at 100 ° C for 10 minutes. The weight of this layer also It is 50 g / m2. On the opposite side (non-metallic face) is then apply a 100 g / m2 layer of polymer 1 and again Dry at 100 ° C for 10 minutes.
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Los ejemplos 1 a 4 se ensayaron conforme a los métodos A, B y C. Los resultados están indicados en la tabla 1.Examples 1 to 4 were tested according to the Methods A, B and C. The results are indicated in Table 1.
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De los resultados de la tabla 1 se puede deducir que los ejemplos 1 a 4 presentan excelentes propiedades en cuanto a defectos ópticos (ausencia de puntos de aguja) y transmisión. Además mediante el ensayo C pudo demostrarse que los ejemplos 1 a 4 no solo tienen características fotoabsorbentes, sino también una reflexión muy elevada por la cara metalizada. En el caso del uso en LCD ello supone un incremento notable del rendimiento lumínico en el canal luminoso.From the results of table 1 it can be deduced that examples 1 to 4 have excellent properties in terms of optical defects (absence of needle points) and transmission. further by test C it could be shown that examples 1 to 4 not only they have photoabsorbent characteristics but also a reflection very high on the metallic face. In the case of use on LCD it It represents a significant increase in the light efficiency in the channel bright.
Claims (6)
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- la lámina soporte es transparente,the support sheet is transparent,
- --
- al menos se prevé una capa autoadhesiva teñida de negro, para absorber la luz, entre las capas autoadhesivas externas,to the less a self-adhesive layer dyed black is provided, to absorb the light, between the outer self-adhesive layers,
- --
- al menos la capa autoadhesiva externa de la cara superior es transparente, yto the minus the outer self-adhesive layer of the upper face is transparent, and
- --
- al menos se prevén dos capas metálicas reflectoras, una entre la lámina soporte y la capa autoadhesiva de la cara superior, y otra entre la lámina soporte y la capa autoadhesiva teñida de negro.to the less two reflective metal layers are provided, one between the sheet support and the self-adhesive layer of the upper face, and another between the backing sheet and the black-dyed self-adhesive layer.
- masa autoadhesiva transparente (capa d) - capa metálica reflectora (capa b) - lámina soporte (capa a) - capa metálica reflectora (capa b) - masa autoadhesiva teñida de negro (capa c) - masa autoadhesiva (capa d').mass transparent self-adhesive (layer d) - reflective metal layer (layer b) - support sheet (layer a) - reflective metal layer (layer b) - self-adhesive dyed black (layer c) - self-adhesive dough (layer d ').
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