ES2317370T3 - STABLE WATERY COMPOSITIONS OF ESTERES CUATES. - Google Patents

STABLE WATERY COMPOSITIONS OF ESTERES CUATES. Download PDF

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ES2317370T3 ES06013688T ES06013688T ES2317370T3 ES 2317370 T3 ES2317370 T3 ES 2317370T3 ES 06013688 T ES06013688 T ES 06013688T ES 06013688 T ES06013688 T ES 06013688T ES 2317370 T3 ES2317370 T3 ES 2317370T3
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Hans Juergen Dr. Scholz
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Abstract

Composiciones acuosas que se componen de un éster cuat o de mezclas de ésteres cuates de la fórmula (I) en que R es alquilo de C1-C4, preferiblemente metilo, X tiene el mismo significado que R o X es un grupo de la fórmula -C2H4OR 2 , R 1 y R 2 son independientemente hidrógeno o un grupo -COR 3 , R 3 es alquilo de C7-C21 o alquenilo de C7- C 21 y A es un anión, preferiblemente el de cloruro o metosulfato, una sal metálica y opcionalmente uno o más agentes auxiliares seleccionados entre el conjunto que consiste en electrólitos, perfumes, vehículos de perfumes, colorantes, agentes hidrótropos, agentes antiespumantes, agentes espesantes, opacificantes, conservantes y agentes anticorrosivos, agentes tensioactivos concomitantes y disolventes, cuya composición está exenta de sales de metales o alcalino-térreos, de compuestos complejos de metales y ftalocianina y de sales metálicas de ftalocianina.Aqueous compositions that are composed of a quatter ester or mixtures of four esters of the formula (I) in which R is C1-C4 alkyl, preferably methyl, X has the same meaning as R or X is a group of the formula - C2H4OR 2, R 1 and R 2 are independently hydrogen or a group -COR 3, R 3 is C7-C21 alkyl or C7-C 21 alkenyl and A is an anion, preferably chloride or methosulfate, a metal salt and optionally one or more auxiliary agents selected from the set consisting of electrolytes, perfumes, perfume vehicles, colorants, hydrophobic agents, anti-foaming agents, thickeners, opacifying agents, preservatives and anti-corrosive agents, concomitant surfactants and solvents, the composition of which is exempt from metal or alkaline earth salts, complex compounds of metals and phthalocyanine and metal salts of phthalocyanine.

Description

Composiciones acuosas estables de ésteres cuates.Stable aqueous ester compositions you guys

Los ésteres cuaternizados de trietanolamina (TEA) con ácidos grasos y los ésteres cuaternizados de metildietanolamina (MDEA) con ácidos grasos, que corrientemente se denominan "ésteres cuates" son conocidos ampliamente en la industria de los detergentes. Ellos proporcionan un efecto suavizante a los materiales textiles, especialmente a los de algodón. Estos compuestos se preparan por esterificación de trietanolamina (TEA) o metildietanolamina (MDEA) con un ácido graso y por subsiguiente cuaternización haciendo reaccionar con un sulfato de alquilo o cloruro de alquilo de cadena corta. En la operación de esterificación de ésteres cuates de TEA, uno, dos o tres grupos hidroxilo pueden reaccionar con el ácido graso y correspondientemente, las composiciones de ésteres cuates comercialmente disponibles contienen mono-, di- y tri-ésteres cuates cuaternizados. En el caso de ésteres cuates de MDEA solamente están presentes mono- y di-ésteres cuates.Quaternized esters of triethanolamine (TEA) with fatty acids and quaternized esters of methyldiethanolamine (MDEA) with fatty acids, which are usually called "ester esters" are widely known in the detergent industry. They provide an effect. fabric softener, especially those of cotton. These compounds are prepared by esterification of triethanolamine (TEA) or methyldiethanolamine (MDEA) with a fatty acid and by subsequent quaternization by reacting with a sulfate alkyl or short chain alkyl chloride. In operation esterification of ester esters of TEA, one, two or three groups hydroxyl can react with fatty acid and correspondingly, the ester ester compositions commercially available contain mono-, di- and tri-ester quates quaternized In the case of MDEA's four esters, they are only present mono- and di-esters quates.

Un problema de las composiciones acuosas que contienen estos ésteres cuates consiste en que los ésteres cuates no son estables durante un almacenamiento prolongado, puesto que ellos experimentan una hidrólisis. Con el fin de impedir una hidrólisis, es conocido añadir sales de metales alcalinos (documento de patente japonesa JP 10-251 972).A problem of aqueous compositions that contain these esters cuates is that the esters cuates they are not stable during prolonged storage, since They undergo hydrolysis. In order to prevent a hydrolysis, it is known to add alkali metal salts (document Japanese patent JP 10-251 972).

Se ha encontrado ahora que también otras sales metálicas son capaces de impedir la hidrólisis de ésteres cuates.It has now been found that other salts also Metallic are able to prevent the hydrolysis of esters you guys

El invento proporciona correspondientemente unas composiciones acuosas que se componen de un éster cuat o de mezclas de ésteres cuates de la fórmula IThe invention correspondingly provides aqueous compositions that are composed of a cuat ester or mixtures of ester esters of formula I

1one

en la que R es alquilo de C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo, X tiene el mismo significado que R o X es un grupo de la fórmula -C_{2}H_{4}OR^{2}, R^{1} y R^{2} son independientemente hidrógeno o un grupo -COR^{3}, R^{3} es alquilo de C_{7}-C_{21} o alquenilo de C_{7}-C_{21} y A es un anión, preferiblemente el de cloruro o metosulfato, y una sal metálica, y opcionalmente uno o más agentes auxiliares como se definen en la reivindicación 1, cuya composición está exenta de sales de metales alcalinos o alcalino-térreos, de compuestos complejos de metales y ftalocianina o de sales metálicas de ftalocianina.in which R is alkyl of C 1 -C 4, preferably methyl, X has the same meaning that R or X is a group of the formula -C 2 H 4 OR 2, R 1 and R 2 are independently hydrogen or a group -COR 3, R 3 is alkyl of C_ {7} -C_ {21} or alkenyl of C 7 -C 21 and A is an anion, preferably that of chloride or methosulfate, and a metal salt, and optionally one or more auxiliary agents as defined in claim 1, whose composition is free of alkali metal salts or alkaline earth, of complex compounds of metals and phthalocyanine or metal salts of Phthalocyanine

Puesto que X en la fórmula (I) puede ser o bien un grupo alquilo R o un grupo hidroxialquilo adicional que puede estar esterificado, las composiciones reivindicadas contienen o bien ésteres cuates de TEA o ésteres cuates de MDEA de las siguientes fórmulas II y III:Since X in formula (I) can be either an alkyl group R or an additional hydroxyalkyl group that can be esterified, the claimed compositions contain or either TEA ester esters or MDEA quarte esters of the following formulas II and III:

22

El grupo -COR^{3} se deriva preferiblemente de un ácido graso que se presenta en la naturaleza tal como ácido caproico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido aráquico, ácido behénico y ácido erúcico. Los ácidos preferidos, que contienen el grupo -COR^{3}, son ácidos grasos de coco de C_{12}/C_{18}, un ácido graso de sebo, un ácido graso de sebo total o parcialmente hidrogenado, un ácido graso de palma, un ácido graso de palma parcial o totalmente hidrogenado o ácido esteárico.The group -COR3 is preferably derived from a fatty acid that occurs in nature such as acid caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, acid myristic, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachidic acid, behenic acid and acid erect. Preferred acids, which contain the group -COR3, are C 12 / C 18 coconut fatty acids, a fatty acid of tallow, a totally or partially hydrogenated tallow fatty acid, a palm fatty acid, a palm fatty acid partially or totally hydrogenated or stearic acid.

Como antes se ha mencionado, los ésteres cuates de la fórmula II están presentes en la forma de mezclas de los mono-, di- o tri-ésteres de trietanolamina. Unas mezclas preferidas son las que contienen de 10 a 38% en peso del monoéster (siendo R^{1} y R^{2} hidrógeno), de 46 a 63% en peso del diéster (siendo R^{1} hidrógeno y R^{2} -COR^{3}) y de 7 a 25% en peso del triéster (siendo R^{1} y R^{2} -COR^{3}). Se prefieren especialmente también las siguientes mezclas (todos los porcentajes están en peso):As mentioned before, the ester esters of the formula II are present in the form of mixtures of the mono-, di- or tri-esters of triethanolamine. Preferred mixtures are those containing 10 to 38% by weight of the monoester (being R 1 and R 2 hydrogen), from 46 to 63% by weight of the diester (R 1 being hydrogen and R 2 -COR 3) and 7 to 25% in Triester weight (R 1 and R 2 -COR 3 being). Be they especially prefer the following mixtures (all percentages are by weight):

monoéster: 18-22%; diéster 58-62%; triéster 18-22%.monoester: 18-22%; diester 58-62%; Triester 18-22%.

monoéster: 20-27%; diéster 53-60%; triéster 16-23%.monoester: 20-27%; diester 53-60%; Triester 16-23%.

monoéster: 29-37%; diéster 46-57%; triéster 7-14%.monoester: 29-37%; diester 46-57%; Triester 7-14%.

De la misma manera, los ésteres cuates de la fórmula III se presentan en la forma de mezclas de mono- y di-ésteres de metildietanolamina. Unas mezclas preferidas son las que con tienen de 1 a 70% en peso del monoéster (siendo R^{1} hidrógeno) y de 30 a 99% en peso del diéster (siendo R^{1} -COR^{3}). Son especialmente preferidas también las siguientes mezclas (todos los porcentajes están en peso): monoéster 2-60%; diéster 35-98% y monoéster 2-40%; diéster 60-98%.In the same way, the four esters of the Formula III are presented in the form of mixtures of mono- and methyldiethanolamine di-esters. Preferred mixtures are the with 1 to 70% by weight of the monoester (R 1 being hydrogen) and 30 to 99% by weight of the diester (R 1 being -COR 3). The following are also especially preferred mixtures (all percentages are by weight): monoester 2-60%; 35-98% diester and monoester 2-40%; 60-98% diester.

Las composiciones de ésteres cuates de acuerdo con el presente invento contienen en general de 0,5 a 30, de manera preferida de 2 a 24 y de manera especial de 4 a 22% en peso de los ésteres cuates de la fórmula II. Con el fin de aumentar la estabilidad de estas composiciones acuosas, se añade una sal que no es una sal de metal alcalino o de metal alcalino-térreo. Las composiciones reivindicadas están exentas de sales de este tipo. Las sales preferidas son ciertas sales de metales de transición; son sumamente preferidas las sales de zinc y de aluminio tales como ZnSO_{4}, ZnCl_{2}, AlCl_{3} o Al_{2}(SO_{4})_{3}. Estas sales están presentes en una proporción que es preferiblemente de 0,002 a 10,0, de manera preferida de 0,03 a 5,0 y de manera más preferida de 0,04 a 3,0% en peso.The ester compositions according to with the present invention they generally contain from 0.5 to 30, so preferably from 2 to 24 and especially from 4 to 22% by weight of the Four esters of formula II. In order to increase the stability of these aqueous compositions, a salt is added that does not It is an alkali metal or metal salt alkaline earth. The claimed compositions They are exempt from salts of this type. Preferred salts are certain transition metal salts; the most preferred are zinc and aluminum salts such as ZnSO4, ZnCl2, AlCl 3 or Al 2 (SO 4) 3. These salts they are present in a proportion that is preferably 0.002 to 10.0, preferably 0.03 to 5.0 and more preferably from 0.04 to 3.0% by weight.

En un aspecto preferido, las composiciones de acuerdo con el invento están también exentas de sales de metales de las tierras raras, de sales metálicas de ácidos grasos o de agentes quelantes.In a preferred aspect, the compositions of according to the invention they are also free of metal salts of rare earths, metal salts of fatty acids or agents chelators

Las composiciones de acuerdo con el presente invento se pueden preparar mezclando la solución acuosa de los ésteres cuates de las fórmulas II y III con formulaciones finales de suavizantes con la sal. La sal se puede añadir en cualquier momento durante el proceso de preparación de agentes suavizantes y puede estar o bien en una forma sólida o en una solución acuosa. Se recomienda calentar y agitar para preparar las composiciones reivindicadas.The compositions according to the present invention can be prepared by mixing the aqueous solution of the four esters of formulas II and III with final formulations of softeners with salt. Salt can be added at any time during the process of preparing softening agents and can be either in a solid form or in an aqueous solution. Be recommends heating and stirring to prepare the compositions claimed.

Con el fin de hacer más fácil la preparación del descrito objeto del invento, se puede preparar una mezcla previa concentrada que contiene la misma relación molar y/o másica de los ésteres cuates y los aditivos, con el fin de ser diluida hasta en 45 veces. Se pueden añadir otros ingredientes tales como un disolvente, agua o cualquier ingrediente que podría ser parte de la formulación final.In order to make the preparation of the described object of the invention, a pre-mix can be prepared concentrate that contains the same molar and / or mass ratio of quartered esters and additives, in order to be diluted up to 45 times Other ingredients such as a solvent, water or any ingredient that could be part of the final formulation

Dependiendo del uso pretendido, las composiciones de acuerdo con el invento comprenden, además de los mencionados compuestos, agentes aditivos y auxiliares que son usuales y específicos en cada caso, seleccionados entre electrólitos, perfumes, vehículos de perfumes, colorantes, agentes hidrótropos, agentes antiespumantes, otros agentes espesantes, opacificantes, conservantes, agentes anticorrosivos, agentes tensioactivos concomitantes y disolventes.Depending on the intended use, the Compositions according to the invention comprise, in addition to the mentioned compounds, additive and auxiliary agents that are usual and specific in each case, selected from electrolytes, perfumes, perfume vehicles, dyes, agents hydrotropes, antifoaming agents, other thickening agents, opacifiers, preservatives, anticorrosive agents, agents concomitant surfactants and solvents.

En un segundo aspecto del invento, la composición puede componerse solamente de agua, de uno o más ésteres cuates de la fórmula (I) y de una sal metálica, cuya composición está exenta de sales de metales alcalinos o alcalino-térreos o de sales metálicas de ftalocianina. La sal metálica es preferiblemente ZnSO_{4}, ZnCl_{2}, AlCl_{3} o Al_{2}(SO_{4})_{3}.In a second aspect of the invention, the composition may consist only of water, of one or more esters  quates of the formula (I) and of a metal salt, whose composition is free of alkali metal salts or alkaline earth or metal salts of Phthalocyanine The metal salt is preferably ZnSO4, ZnCl2, AlCl3 or Al 2 (SO 4) 3.

Las composiciones de acuerdo con el invento son notables por una buena estabilidad en almacenamiento y se pueden usar tal como están como agentes suavizantes de telas o se pueden diluir adicionalmente con agua o bien a alrededor de la temperatura ambiente o mediando calentamiento.The compositions according to the invention are notable for good storage stability and can be use as they are as fabric softening agents or can be dilute further with water or at around temperature ambient or mediating heating.

Ejemplos Examples

Todas las siguientes composiciones basadas en la fórmula (II) han sido preparadas de la siguiente manera:All of the following compositions based on the Formula (II) have been prepared as follows:

I I
se calentó agua a 85ºC,water was heated to 85 ° C,

II II
se añadió una proporción variable de una solución al 50% de la sal que se indica, y se agitó durante aproximadamente 5 minutos con aproximadamente 150 rpm (revoluciones por minuto),a variable proportion of a solution was added to the 50% of the indicated salt, and stirred for about 5 minutes with approximately 150 rpm (revolutions per minute),

III III
se añadieron los ésteres cuates (contenido activo 5% referido a la composición final)the esters cuates were added (active content 5% referred to the final composition)

IV IV
se enfrió mediando agitación en el transcurso de 30 minutos.it cooled by stirring over the course of 30 minutes

Los ésteres cuates que se usaron en todos los ejemplos eran una mezcla de los siguientes compuestos:The four esters that were used in all Examples were a mixture of the following compounds:

16-24% de un compuesto de la fórmula16-24% of a compound of the formula

33

58-64% de un compuesto de la fórmula58-64% of a compound of the formula

44

16-24% de un compuesto de la fórmula16-24% of a compound of the formula

55

Ejemplos Examples

Para composiciones basadas en ésteres cuates de TEA (fórmula II):For compositions based on esters cuates de ASD (formula II):

66

Para composiciones basadas en ésteres cuates de MDEA (fórmula III):For compositions based on esters cuates de MDEA (formula III):

I. I.
se calentó agua a 45ºCwater was heated to 45 ° C

II. II.
se añadieron los ésteres cuates a 50ºCthe ester esters were added at 50 ° C

III. III.
se enfrió mediando agitación aproximadamente 150 rpm durante 20 minutos.cooled by stirring approximately 150 rpm during 20 minutes.

IV. IV.
se enfrió rápidamente mediando agitación durante 10 minutos.cooled rapidly with stirring for 10 minutes

V. V.
se añadió una proporción variable de una solución al 50% de la sal que se indica y se agitó durante aproximadamente 5 minutos con aproximadamente 150 rpm.a variable proportion of a solution was added to the 50% of the indicated salt and stirred for approximately 5 minutes with approximately 150 rpm.

77

El perfil de estabilidad de las formulaciones se vigiló durante el almacenamiento a 45ºC. El perfil de estabilidad frente a la hidrólisis se analizó dependiendo de la proporción de los mono-, di- y tri-ésteres analizada cada vez. En el caso de ésteres cuates de MDEA, se analizó solamente la proporción de mono- y di-ésteres cuates. Cuando se desarrolla la hidrólisis, la proporción del monoéster aumenta mientras que la proporción del diéster disminuye para ambos ésteres cuates de TEA y MDEA. Sin embargo para los ésteres cuates de TEA hay también una disminución de la proporción del triéster. Después de un cierto período de tiempo, la proporción del monoéster es más alta que la proporción del diéster para ambos tipos de ésteres cuates, de TEA y MDEA, y para los ésteres cuates de TEA el triéster se presenta en bajos niveles. El punto de cruce de las curvas de di- y mono-ésteres se definió como la referencia para una comparación entre las formulaciones. Cuanto más tardío es el punto de cruce, menor es la velocidad de hidrólisis y, consiguientemente, más estable es la formulación.The stability profile of the formulations is monitored during storage at 45 ° C. Stability profile against hydrolysis it was analyzed depending on the proportion of the mono-, di- and tri-esters analyzed each time. In the case of Four esters of MDEA, only the proportion of mono- and di-esters cuates. When hydrolysis develops, the proportion of the monoester increases while the proportion of the diester decreases for both TEA and MDEA ester esters. Without however for the TEA ester esters there is also a decrease of the proportion of the trimester. After a certain period of time, the proportion of the monoester is higher than the proportion of the diester for both types of esters cuates, of TEA and MDEA, and for the TEA ester esters the triester is presented in low levels. The crossing point of the di- and mono-ester curves is defined as the reference for a comparison between formulations The later the crossing point, the lower the hydrolysis rate and, consequently, more stable is the formulation.

Los resultados dados anteriormente muestran que la adición de ZnCl_{2} o AlCl_{3} desplaza aún más el punto de cruce en comparación con la misma formulación, que no contiene ninguna sal. Esto indica el efecto positivo sobre la estabilidad frente a la hidrólisis de estas sales.The results given above show that the addition of ZnCl2 or AlCl3 further displaces the point of crossover compared to the same formulation, which does not contain no salt This indicates the positive effect on stability. against the hydrolysis of these salts.

Claims (11)

1. Composiciones acuosas que se componen de un éster cuat o de mezclas de ésteres cuates de la fórmula (I)1. Aqueous compositions that are composed of a cuat ester or mixtures of ester esters of the formula (I)
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
88
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
en que R es alquilo de C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo, X tiene el mismo significado que R o X es un grupo de la fórmula -C_{2}H_{4}OR^{2}, R^{1} y R^{2} son independientemente hidrógeno o un grupo -COR^{3}, R^{3} es alquilo de C_{7}-C_{21} o alquenilo de C_{7}-C_{21} y A es un anión, preferiblemente el de cloruro o metosulfato, una sal metálica y opcionalmente uno o más agentes auxiliares seleccionados entre el conjunto que consiste en electrólitos, perfumes, vehículos de perfumes, colorantes, agentes hidrótropos, agentes antiespumantes, agentes espesantes, opacificantes, conservantes y agentes anticorrosivos, agentes tensioactivos concomitantes y disolventes, cuya composición está exenta de sales de metales o alcalino-térreos, de compuestos complejos de metales y ftalocianina y de sales metálicas de ftalocianina.in which R is alkyl of C 1 -C 4, preferably methyl, X has the same meaning that R or X is a group of the formula -C 2 H 4 OR 2, R 1 and R 2 are independently hydrogen or a group -COR 3, R 3 is alkyl of C_ {7} -C_ {21} or alkenyl of C 7 -C 21 and A is an anion, preferably that of chloride or methosulfate, a metal salt and optionally one or more auxiliary agents selected from the set consisting in electrolytes, perfumes, perfume vehicles, dyes, hydrotropic agents, antifoaming agents, thickening agents, opacifiers, preservatives and anticorrosive agents, agents concomitant surfactants and solvents, whose composition is free of metal or alkaline earth salts, of complex compounds of metals and phthalocyanine and metal salts from Phthalocyanine
2. Composiciones acuosas como se reivindican en la reivindicación 1, en las que los ésteres cuates tienen la fórmula2. Aqueous compositions as claimed in claim 1, wherein the four esters have the formula
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
99
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
en la que R, R^{1}, R^{2}, R^{3} y A son como se definen en la reivindicación 1.in which R, R 1, R 2, R3 and A are as defined in claim one.
3. Composiciones acuosas como se reivindican en la reivindicación 1, en las que los ésteres cuates tienen la fórmula3. Aqueous compositions as claimed in claim 1, wherein the four esters have the formula
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
1010
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
en la que R, R^{1}, R^{3} y A son como se definen en la reivindicación 1.wherein R, R 1, R 3 and A are as defined in the claim one.
4. Una composición como se reivindica en la reivindicación 2, en la que los ésteres cuates tienen la fórmula II y se componen de 10-38% del monoéster, de 46-63% del diéster y de 7-25% del triéster.4. A composition as claimed in the claim 2, wherein the four esters have the formula II and consist of 10-38% of the monoester, of 46-63% of the diester and 7-25% of the Triester 5. Una composición como se reivindica en la reivindicación 3, en la que los ésteres cuates tienen la fórmula III y se componen de 1-70% en peso del monoéster y de 30-99% en peso del diéster.5. A composition as claimed in the claim 3, wherein the four esters have the formula III and consist of 1-70% by weight of the monoester and 30-99% by weight of the diester. 6. Una composición como se reivindica en la reivindicación 1, en la que la proporción total de ésteres cuates de la fórmula II o de la fórmula III es de 0,5 a 30% en peso.6. A composition as claimed in the claim 1, wherein the total proportion of esters cuates of formula II or formula III is 0.5 to 30% by weight. 7. Una composición como se reivindica en la reivindicación 1, que contiene ZnCl_{2}, AlCl_{3}, ZnSO_{4} o Al_{2}(SO_{4})_{3} como sal metálica.7. A composition as claimed in the claim 1, containing ZnCl2, AlCl3, ZnSO4 or Al 2 (SO 4) 3 as metal salt. 8. Una composición como se reivindica en la reivindicación 1, que contiene de 0,002 a 10% en peso de la sal metálica.8. A composition as claimed in the claim 1, containing from 0.002 to 10% by weight of the salt metallic 9. Una composición como se reivindica en la reivindicación 1, que contiene uno o más aditivos o agentes auxiliares.9. A composition as claimed in the claim 1, containing one or more additives or agents auxiliary 10. Una composición que se compone de agua, de uno o más ésteres cuates de la fórmula I como se define en la reivindicación 1 y una sal metálica, cuya composición está exenta de sales de metales alcalinos o alcalino-térreos, o de sales metálicas de ftalocianina.10. A composition that consists of water, of one or more four esters of formula I as defined in the claim 1 and a metal salt, the composition of which is exempt from alkali metal or alkaline earth metal salts, or of metal salts of phthalocyanine. 11. Una composición como se reivindica en la reivindicación 1, que es una mezcla previa concentrada de los ésteres cuates y de una sal metálica.11. A composition as claimed in the claim 1, which is a pre-concentrated mixture of the esters cuates and a metal salt.
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