ES2311348B2 - PROCEDURE AND DEVICE FOR EVALUATING THE CONTENT OF OCRATOXIN A AND / OR ASPERGILLUS CARBONARIUS OF THE MUSTS AND WINES. - Google Patents

PROCEDURE AND DEVICE FOR EVALUATING THE CONTENT OF OCRATOXIN A AND / OR ASPERGILLUS CARBONARIUS OF THE MUSTS AND WINES. Download PDF

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Abstract

Procedimiento y dispositivo de evaluación del contenido de ocratoxina A y/o de Aspergillus carbonarius de los mostos y de los vinos, que comprende: unos medios (8) de memorización en los cuales está registrado por lo menos un grupo de N bandas espectrales (\sigma_{i}) y unos valores de calibrado (K_{i}) que corresponden a estas bandas espectrales (\sigma_{i}); unos medios (1, 2, 3, 4, 6) de análisis espectroscópico aptos para recoger una muestra de una composición a analizar, para realizar un espectro continuo de absorción en el infrarrojo de esta muestra, y para medir unos valores (L_{i}) de densidad espectral que corresponden a dichas bandas espectrales (\sigma_{i}); unos medios (7) de cálculo automático adaptados para poder generar, a partir de los valores (L_{i}) y (K_{i}), por lo menos una señal representativa del contenido de ocratoxina A y/o una señal representativa del grado de ataque por Aspergillus carbonarius.Method and device for evaluating the content of ochratoxin A and / or Aspergillus carbonarius of musts and wines, comprising: means (8) for memorization in which at least one group of N spectral bands (\ sigma_ {i}) and calibration values (K_ {i}) corresponding to these spectral bands (\ sigma_ {i}); means (1, 2, 3, 4, 6) of spectroscopic analysis suitable for collecting a sample of a composition to be analyzed, for performing a continuous infrared absorption spectrum of this sample, and for measuring values (L_ {i }) of spectral density corresponding to said spectral bands (\ sigma_ {i}); automatic calculation means (7) adapted to be able to generate, from the values (L_ {i}) and (K_ {i}), at least one signal representative of the content of ochratoxin A and / or a signal representative of the degree of attack by Aspergillus carbonarius .

Description

Procedimiento y dispositivo de evaluación del contenido de ocratoxina A y/o de Aspergillus carbonarius de los mostos y de los vinos.Procedure and device for evaluating the content of ochratoxin A and / or Aspergillus carbonarius in musts and wines.

La presente invención se refiere a un procedimiento y a un dispositivo que permite evaluar, por espectrometría infrarroja de banda ancha, el contenido de ocratoxina A de las composiciones líquidas de vinificación y/o el grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales han salido unas composiciones líquidas de vinificación. En todo el texto la expresión "composiciones líquidas de vinificación" designa los vinos y/o mostos de uvas.The present invention relates to a method and a device that allows the evaluation of, by infrared broadband spectrometry, the content of ochratoxin A of the liquid winemaking compositions and / or the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes of which they have Liquid winemaking compositions come out. Throughout the text the expression "liquid winemaking compositions" designates wines and / or grape musts.

La ocratoxina A (OTA) es una micotoxina con propiedades cancerígenas, nefrotóxicas, teratógenas, inmunotóxicas y eventualmente neurotóxicas.Ochratoxin A (OTA) is a mycotoxin with carcinogenic, nephrotoxic, teratogenic, immunotoxic and eventually neurotoxic.

Esta micotóxina es en particular producida en unas uvas contaminadas por un hongo, Aspergillus carbonarius (A. carbonarius). Su concentración en el vino y el jugo de uva (que constituyen una de las principales fuentes de ocratoxina justo detrás de los cereales y el café) aumenta durante la maceración de la uva y disminuye con la fermentación del mosto.This mycotoxin is in particular produced in grapes contaminated by a fungus, Aspergillus carbonarius ( A. carbonarius ). Its concentration in wine and grape juice (which constitute one of the main sources of ocratoxin just behind cereals and coffee) increases during the maceration of the grape and decreases with the fermentation of the must.

La reglamentación europea limita a 2 \mug\cdot\ell^{-1} el contenido de ocratoxina A de las composiciones de vinificación para su puesta en el mercado.European regulations limit to 2 \ mug \ cdot \ ell <-1> the ochratoxin A content of the winemaking compositions for placing on the market.

Las técnicas más frecuentemente empleadas para detectar y/o dosificar la ocratoxina A, presente a dicha dosis o a unas dosis más bajas como las habitualmente constatadas en los vinos, son esencialmente unos tests de inmunoensayos que necesitan unos anticuerpos antiocratoxina A, acoplados a la cromatografía en fase líquida de alto rendimiento (HPLC) con una detección fluorométrica a 335 nm o acoplados a un test de inmunocoloración (de tipo ELISA).The most frequently used techniques to detect and / or dose ochratoxin A, present at said dose or at lower doses as usually found in the wines are essentially immunoassay tests that need antiocratoxin A antibodies, coupled to chromatography in high performance liquid phase (HPLC) with a detection fluorometric at 335 nm or coupled to an immunocoloration test (of ELISA type).

Así mismo, para A. carbonarius, se emplea más corrientemente la detección y la cuantificación del ADN fúngico por amplificación PCR, o también los tests de inmunoensayos, o el cultivo micológico en cajas de Petri.Likewise, for A. carbonarius , the detection and quantification of fungal DNA by PCR amplification, or also immunoassay tests, or mycological culture in Petri dishes is more commonly used.

Ya sea para detectar o dosificar la ocratoxina A, o bien el grado de ataque por A. carbonarius, las técnicas anteriormente citadas necesitan un material importante y sofisticado, y cuya utilización, larga y costosa, sólo puede ser realizada generalmente en el laboratorio.Either to detect or dose ochratoxin A, or the degree of attack by A. carbonarius , the techniques mentioned above need an important and sophisticated material, and whose use, long and expensive, can only be performed generally in the laboratory.

Estas técnicas no son por tanto compatibles con las necesidades de los actores de la rama vitivinícola para los que, un control y un seguimiento regulares, simples y rápidos de la calidad de las composiciones de vinificación presentarían un interés muy grande.These techniques are therefore not compatible with the needs of the actors of the wine industry for that, a regular, simple and fast control and monitoring of the quality of the winemaking compositions would present a very big interest.

La invención tiene por objetivo responder a esta espera de los actores de la rama vitivinícola. La invención prevé en particular proponer un procedimiento y un dispositivo que permitan evaluar de forma fiable y precisa, el contenido de ocratoxina A de las composiciones líquidas de vinificación y/o el grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales han salido unas composiciones líquidas de vinificación, en cualquier momento de la preparación y de la vida de un vino y/o de un mosto de uvas.The invention aims to respond to this expectation of the actors of the wine industry. The invention envisages in particular to propose a method and a device that allow to evaluate reliably and accurately, the content of ochratoxin A of the liquid winemaking compositions and / or the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes from which some Liquid winemaking compositions, at any time during the preparation and life of a wine and / or grape must.

Además, la invención prevé proponer un procedimiento y un dispositivo que puedan ser aplicados fuera de un laboratorio -en particular en un lugar de vinificación-.In addition, the invention envisages proposing a procedure and a device that can be applied outside a laboratory - in particular in a winemaking place.

La invención tiene también por objetivo proponer un dispositivo de dosificación de funcionamiento simple, automático, y que no necesita la realización de preparaciones químicas particulares, manipulaciones o ajustes pesados, complejos y costosos. Un procedimiento y un dispositivo según la invención deben, también, proporcionar un resultado rápido -en particular en aproximadamente algunos minutos-.The invention also aims to propose a simple, automatic operating dosing device, and that you don't need to carry out chemical preparations particular, manipulations or heavy adjustments, complex and expensive. A method and a device according to the invention they must also provide a quick result - particularly in About a few minutes.

A este fin, la invención se refiere a un procedimiento de evaluación del contenido de ocratoxina A de las composiciones líquidas de vinificación y/o el grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales han salido las composiciones líquidas de vinificación, caracterizado porque para cada composición líquida de vinificación a analizar,To this end, the invention relates to a procedure for evaluating the content of ochratoxin A of the liquid winemaking compositions and / or the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes from which the liquid winemaking compositions have emerged, characterized in that for each liquid winemaking composition to be analyzed,

- se efectúa un análisis espectroscópico, cuando tiene lugar el cual se realiza un espectro continuo de absorción en el infrarrojo de una muestra de esta composición a analizar, y después- a spectroscopic analysis is performed, when takes place which is carried out a continuous spectrum of absorption in the infrared of a sample of this composition to be analyzed, and after

- se miden los valores (L_{i}) de densidad espectral, que corresponden a un número entero N de bandas espectrales (\sigma_{i}) de longitudes de ondas determinadas, a las cuales se aplican unos valores de calibrado (K_{i}) correspondientes previamente registrados, de manera que se puedan generar, por medio de un cálculo de análisis espectral, por lo menos una señal representativa del contenido de ocratoxina A de dicha composición a analizar y/o del grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales ha salido dicha composición a analizar.- the values (L_ {) of spectral density are measured, which correspond to an integer N of spectral bands (\ sigma_ {i}) of determined wavelengths, to which calibration values are applied (K_ { i)) previously registered corresponding, so that at least one representative signal of the ochratoxin A content of said composition to be analyzed and / or the degree of attack by Aspergillus carbonarius can be generated by means of a spectral analysis calculation. the grapes from which said composition has been analyzed.

Después de largo tiempo, se ha establecido que la ocratoxina A en las composiciones de vinificación no podía ser dosificada ni incluso detectada por espectrometría infrarroja de banda ancha, teniendo en cuenta una concentración generalmente muy por debajo del umbral de detección propio de esta técnica.After a long time, it has been established that ochratoxin A in the vinification compositions could not be dosed or even detected by infrared spectrometry of broadband, taking into account a concentration generally very below the detection threshold of this technique.

Ahora bien, los inventores han demostrado que la contaminación de las uvas origen de los mostos y de los vinos por A. carbonarius se traduce en realidad por un cierto número de marcas físico-químicas específicas, distintas que la sola producción de ocratoxina A. Por otra parte, los inventores han podido constatar que la espectrofotometría infrarroja de banda ancha permitía detectar y dosificar algunas de estas marcas. También, entre las marcas analizables por esta tecnología, algunas presentaban una correlación relativamente grande con el grado de ataque de las uvas por A. carbonarius y/o con la concentración de ocratoxina A.However, the inventors have shown that the contamination of grapes originating in musts and wines by A. carbonarius is actually translated by a certain number of specific physical-chemical brands, other than the single production of ochratoxin A. On the other hand, the inventors have been able to verify that broadband infrared spectrophotometry allowed to detect and dose some of these marks. Also, among the brands that can be analyzed by this technology, some showed a relatively large correlation with the degree of attack of the grapes by A. carbonarius and / or with the concentration of ochratoxin A.

El principio sobre el cual descansa el procedimiento de evaluación del contenido de ocratoxina A y/o el grado de ataque por A. carbonarius según la invención resulta de esta constatación inesperada. Ninguna explicación científica clara y precisa puede darse a este resultado sorprendente. Los inventores emiten sin embargo la hipótesis de que entre dichas marcas, la producción de ácido cítrico y de ácido glucónico por A. carbonarius de forma concomitante con la ocratoxina A desempeñaría una función importante.The principle on which the procedure for evaluating the content of ochratoxin A and / or the degree of attack by A. carbonarius according to the invention is based on this unexpected finding. No clear and precise scientific explanation can be given to this surprising result. The inventors, however, express the hypothesis that among these brands, the production of citric acid and gluconic acid by A. carbonarius concomitantly with ochratoxin A would play an important role.

Los inventores han demostrado sí que es en realidad posible dosificar de forma relativamente precisa la ocratoxina A y el grado de ataque por A. carbonarius, por espectrometría infrarroja de banda ancha.The inventors have demonstrated that it is actually possible to dose ochratoxin A and the degree of attack by A. carbonarius relatively accurately by infrared broadband spectrometry.

Según la invención, el término "señal" puede ser en particular de tipo variable dicotómica que permite, por ejemplo, señalar la presencia o la ausencia de ocratoxina A en la composición líquida de unificación ensayada y/o la ausencia o la presencia de un ataque de las uvas de las cuales ha salido por A. carbonarius; o bien también, significar que el contenido de ocratoxina A y/o el grado de ataque por A. carbonarius sobrepasa o no un umbral crítico
predeterminado.
According to the invention, the term "signal" may in particular be of dichotomous variable type which allows, for example, to indicate the presence or absence of ochratoxin A in the tested unification liquid composition and / or the absence or presence of an attack. of the grapes from which it has left by A. carbonarius ; or also, mean that the content of ochratoxin A and / or the degree of attack by A. carbonarius exceeds or not a critical threshold
predetermined.

Según la invención, el término "señal" puede también designar un valor numérico representativo del contenido de ocratoxina A de esta composición y/o del grado de ataque por A. carbonarius de las uvas origen de esta composición.According to the invention, the term "signal" may also designate a numerical value representative of the ochratoxin A content of this composition and / or of the degree of attack by A. carbonarius of the origin grapes of this composition.

Según un modo de realización particular de la invención, las N bandas espectrales (\sigma_{i}) y valores de calibrado (K_{i}) son determinados, previamente al análisis espectroscópico de la composición líquida de vinificación a analizar, cuando tiene lugar una etapa de configuración y de calibrado, en el curso de la cual:According to a particular embodiment of the invention, the N spectral bands (\ sigma_ {i}) and values of calibrated (K_ {)} are determined, prior to analysis spectroscopic of the liquid winemaking composition a analyze, when a configuration stage and of calibrated, in the course of which:

- se elige un grupo de las composiciones líquidas de vinificación de referencia, llamadas composiciones de referencia, cuya concentración de ocratoxina A y/o el grado de ataque por A. carbonarius de las uvas de las cuales han salido es(son) previamente bien establecido(s),- a group of the liquid reference vinification compositions, called reference compositions, whose concentration of ochratoxin A and / or the degree of attack by A. carbonarius of the grapes from which they have left is (are) previously well established is chosen (s),

- para cada composición de referencia, se efectúa un análisis espectroscópico, cuando tiene lugar el cual se realiza un espectro continuo de absorción en el infrarrojo de una muestra de esta composición de referencia,- for each reference composition, performs a spectroscopic analysis, when it takes place which performs a continuous spectrum of infrared absorption of a Sample of this reference composition,

- a partir de los espectros continuos de absorción que corresponden a las diferentes composiciones de referencia, se seleccionan un número entero N de bandas espectrales (\sigma_{i}) de longitudes de ondas determinadas para las cuales el valor de la densidad espectral (L_{i}) correspondiente es susceptible de ser correlacionado con la concentración de ocratoxina A de la composición de referencia y/o con el grado de ataque por A. carbonarius de las uvas de las cuales ha salido, y- from the continuous absorption spectra corresponding to the different reference compositions, an integer N of spectral bands (\ i) of determined wavelengths is selected for which the value of the spectral density (L_ {i}) corresponding is likely to be correlated with the concentration of ochratoxin A of the reference composition and / or with the degree of attack by A. carbonarius of the grapes from which it has left, and

- se deducen por cálculo estadístico y se registran unos valores de calibrado (K_{i}) aptos para permitir evaluar por análisis espectroscópico (como se ha indicado anteriormente) el contenido de ocratoxina A de una composición líquida de vinificación y/o el grado de ataque por A. carbonarius de las uvas de las cuales ha salido.- they are deducted by statistical calculation and calibration values (K_ {) are registered that are suitable for evaluating by spectroscopic analysis (as indicated above) the content of ochratoxin A of a liquid winemaking composition and / or the degree of attack by A. carbonarius of the grapes from which it has left.

Ventajosamente y según la invención, cuando tiene lugar la etapa de configuración y de calibrado, se deduce por cálculo estadístico y se registra también un valor de calibrado B_{0}, de manera que la aplicación de los valores de calibrado (K_{i}) y B_{0} en la fórmula general (I) siguiente:Advantageously and according to the invention, when the configuration and calibration stage takes place, it is deducted by statistical calculation and a calibration value is also recorded B_ {0}, so that the application of the calibration values (K_ {i}) and B_ {0} in the following general formula (I):

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

1one

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

sea apto para dar un valor C_{OTA} representativo del contenido de ocratoxina A de una composición líquida de vinificación a analizar y/o un valor C_{AC} representativo del grado de ataque por A. carbonarius de las uvas de las cuales ha salido. \alpha y \beta son unos parámetros de pendiente y, respectivamente del medio que pueden ser elegidos por el operador para ajustar el modelo según las prestaciones del instrumento espectroscópico utilizado. Por defecto, \alpha = 1 y \beta = 0.is suitable to give a C_ {OTA} value representative of the content of ochratoxin A of a liquid winemaking composition to be analyzed and / or a C_ {AC} value representative of the degree of attack by A. carbonarius of the grapes from which it has come . α and β are slope parameters and, respectively, of the means that can be chosen by the operator to adjust the model according to the performance of the spectroscopic instrument used. By default, α = 1 and β = 0.

En la etapa preliminar de configuración y de calibrado de un procedimiento de acuerdo con la invención, se prevé determinar por un análisis espectroscópico en infrarrojo de composiciones de referencia cuya concentración de ocratoxina A y/o cuyo grado de ataque por A. carbonarius es (son) conocido(s), las bandas espectrales (\sigma_{i}) de longitudes de ondas determinadas para las cuales el valor de densidad espectral (L_{i}) correspondiente está significativamente correlacionado con la concentración de ocratoxina A y/o con el grado de ataque por A. carbonarius.In the preliminary stage of configuration and calibration of a process according to the invention, it is envisaged to be determined by an infrared spectroscopic analysis of reference compositions whose concentration of ochratoxin A and / or whose degree of attack by A. carbonarius is (are ) known (s), the spectral bands (\ sigma_ {i}) of determined wavelengths for which the corresponding spectral density value (L_}) is significantly correlated with the concentration of ochratoxin A and / or with the degree of attack by A. carbonarius .

A partir de los diferentes datos así recogidos, se puede entonces deducir un modelo matemático de acuerdo con la fórmula general (I) mencionada.From the different data thus collected, a mathematical model can then be deduced according to the General formula (I) mentioned.

Este modelo matemático permite a continuación determinar de forma extremadamente rápida la concentración de ocratoxina A de cualquier composición líquida de vinificación a analizar y/o el grado de ataque por A. carbonarius de las uvas de las cuales ha salido, por un simple análisis de su espectro continuo de absorción en infrarrojo y por aplicación de los diferentes valores de calibrado al modelo matemático anterior.This mathematical model allows the extremely rapid determination of the concentration of ochratoxin A of any liquid winemaking composition to be analyzed and / or the degree of attack by A. carbonarius of the grapes from which it has emerged, by a simple analysis of its continuous spectrum of infrared absorption and by application of the different calibration values to the previous mathematical model.

Los valores de los parámetros \sigma_{i}, K_{i}, N, B_{0} son diferentes según que se trate de apreciar el contenido de ocratoxina A de las composiciones de vinificación o de apreciar el grado de ataque por A. carbonarius de las uvas de las cuales han salido. A partir de los espectros continuos de absorción que corresponden a las diferentes composiciones de referencia a analizar, se pueden así seleccionar, por una parte, una primera serie de bandas espectrales \sigma_{i(OTA)} de longitudes de ondas determinadas para las cuales el valor de la densidad espectral L_{i(OTA)} correspondiente es susceptible de ser correlacionada con la concentración de ocratoxina A y, por otra parte, una segunda serie de bandas espectrales \sigma_{i(AC)} de longitudes de ondas determinadas para las cuales el valor de la densidad espectral L_{i(AC)} correspondiente es susceptible de ser correlacionada con el grado de ataque de las uvas de origen por A. carbonarius. Se pueden entonces determinar, por una parte, los diferentes valores de calibrado (K_{i(OTA)}) y B_{0(OTA)} específicos para el cálculo de la concentración C_{OTA} de ocratoxina A y, por otra parte, los diferentes valores de calibrado (K_{i(AC)}) y B_{0(AC)} específicos para el cálculo del grado de taque C_{AC} por A. carbonarius.The values of the parameters \ sigma_ {i}, K_ {i}, N, B_ {0} are different depending on whether it is to appreciate the content of ochratoxin A of the vinification compositions or to appreciate the degree of attack by A. carbonarius of the grapes from which they have left. From the continuous absorption spectra corresponding to the different reference compositions to be analyzed, a first series of spectral bands \ sigma_ {i (OTA)} of determined wavelengths can be selected for which the corresponding spectral density value L_ {O (OTA)} is likely to be correlated with the concentration of ochratoxin A and, on the other hand, a second series of spectral bands \ sigma_ {i (AC)} of determined wavelengths for which the value of the corresponding spectral density L_ {i (AC)} is likely to be correlated with the degree of attack of the origin grapes by A. carbonarius . You can then determine, on the one hand, the different calibration values (K_ {i (OTA)}) and B_ {0 (OTA)} specific for the calculation of the C_ {OTA} concentration of ochratoxin A and, on the other hand , the different calibration values (K_ {AC (AC)}) and B_ {0 (AC)} specific for the calculation of the C_ {AC} tack grade by A. carbonarius .

Ventajosamente y según la invención, se seleccionan las N (N_{(OTA)} y N_{(AC)} bandas espectrales (\sigma_{i}) en la proximidad y el medio infrarrojo, y se realiza el espectro continuo de cada composición a analizar en la proximidad y el medio infrarrojo.Advantageously and according to the invention, select the N (N (OTA) and N (AC) spectral bands (\ sigma_ {i}) in the proximity and the infrared medium, and performs the continuous spectrum of each composition to be analyzed in the proximity and infrared medium.

Ventajosamente y según la invención, se realiza cada espectro continuo por espectroscopia interferométrica por transformada de Fourier.Advantageously and according to the invention, it is carried out each spectrum continued by interferometric spectroscopy by Fourier transform.

Ventajosamente y según la invención, se selecciona un número entero N, por lo menos igual a 5, de bandas espectrales \sigma_{i} de longitudes de ondas determinadas; preferentemente del orden de 30.Advantageously and according to the invention, select an integer N, at least equal to 5, of bands spectral \ sigma_ {i} of determined wavelengths; preferably of the order of 30.

Debe observarse que los inventores han determinado que a partir de un cierto número de composiciones de vinificación de referencia salidas de las principales cepas (en particular Chardonnet, Cabernet, Sauvignon, Merlot, Carignan, Syrah...), y con diferentes calidades sanitarias y de madurez, se llega a obtener un calibrado casi universal apto para permitir la evaluación de la concentración de ocratoxina A y/o del grado de ataque por A. carbonarius con una excelente fiabilidad.It should be noted that the inventors have determined that from a certain number of reference winemaking compositions from the main strains (in particular Chardonnet, Cabernet, Sauvignon, Merlot, Carignan, Syrah ...), and with different sanitary qualities and of maturity, an almost universal calibration is obtained that allows the evaluation of the concentration of ochratoxin A and / or the degree of attack by A. carbonarius with excellent reliability.

Pero, la elección, el número y las características (origen, cepas, métodos de vinificación...) de las composiciones de vinificación de referencia pueden también ser adaptados, según las mismas características (origen, cepas, métodos de vinificación...) de las composiciones de vinificación a analizar para optimizar el calibrado. Por ejemplo, puede ser particularmente ventajoso en términos de precisión, evaluar la concentración de ocratoxina A y/o el grado de ataque por A. carbonarius con respecto a unas composiciones de referencia de la misma cepa que la composición de vinificación a analizar. Así mismo, puede ser también ventajoso que estas composiciones de referencia provengan de una misma región vitícola que la de que proviene la composición de vinificación a analizar.But, the choice, number and characteristics (origin, strains, vinification methods ...) of the reference vinification compositions can also be adapted, according to the same characteristics (origin, strains, vinification methods ...) of the winemaking compositions to be analyzed to optimize the calibration. For example, it can be particularly advantageous in terms of accuracy to evaluate the concentration of ochratoxin A and / or the degree of attack by A. carbonarius with respect to reference compositions of the same strain as the winemaking composition to be analyzed. Likewise, it may also be advantageous for these reference compositions to come from the same wine region as the one from which the winemaking composition to be analyzed comes from.

Ventajosamente y según la invención, la determinación del valor C_{OTA} representativo de la concentración de ocratoxina A de la composición a analizar y/o del valor C_{AC} representativo del grado de ataque por A. carbonarius de las uvas origen de esta composición es (son) generado(s) por un cálculo automático efectuado por medio de un dispositivo informático.Advantageously and according to the invention, the determination of the C OTA value representative of the concentration of ochratoxin A of the composition to be analyzed and / or of the C AC value representative of the degree of attack by A. carbonarius of the grapes originating from this Composition is (are) generated by an automatic calculation made by means of a computing device.

En un procedimiento según la invención, la etapa previa de configuración y de calibrado se realiza una vez por todas, por ejemplo en fábrica cuando tiene lugar la fabricación del dispositivo según la invención. A continuación, el análisis de cada composición de vinificación se obtiene en una sola etapa automática, simple y rápida.In a process according to the invention, the step previous configuration and calibration is done once and for all, for example in the factory when the manufacturing of the device according to the invention. Next, the analysis of each winemaking composition is obtained in a single stage Automatic, simple and fast.

La invención se extiende a un dispositivo que permite la realización de un procedimiento de acuerdo con la invención. En particular, la invención se refiere a un dispositivo de evaluación del contenido de ocratoxina A de las composiciones líquida de vinificación y/o el grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales han salido unas composiciones líquidas de vinificación, caracterizado porque comprende:The invention extends to a device that allows the performance of a method according to the invention. In particular, the invention relates to an evaluation device for the content of ochratoxin A in the liquid winemaking compositions and / or the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes from which liquid winemaking compositions have emerged, characterized in that it comprises :

- unos medios de memorización en los cuales está registrado por lo menos un grupo que comprende un número entero N de bandas espectrales (\sigma_{i}) de longitudes de ondas determinadas y unos valores de calibrado (K_{i}) que corresponden a estas bandas espectrales (\sigma_{i}),- means of memorization in which it is registered at least one group comprising an integer N of spectral bands (\ sigma_ {i}) of wavelengths determined and corresponding calibration values (K_ {)} to these spectral bands (\ sigma_ {i}),

- unos medios de análisis espectroscópico aptos para recoger una muestra de una composición líquida de vinificación a analizar, para realizar un espectro continuo de absorción en el infrarrojo de esta muestra, y para medir los valores (L_{i}) de densidad espectral que corresponden a dichas bandas espectrales (\sigma_{i}),- suitable spectroscopic analysis means to collect a sample of a liquid winemaking composition to analyze, to make a continuous spectrum of absorption in the infrared of this sample, and to measure the values (L_ {) of spectral density corresponding to said spectral bands (\ sigma_ {i}),

- unos medios de cálculo automático adaptados para poder generar, por medio de un cálculo de análisis espectral aplicado a dichos valores (L_{i}) y (K_{i}), por lo menos una señal representativa del contenido de ocratoxina A de dicha composición a analizar y/o del grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales ha salido dicha composición a analizar.- automatic calculation means adapted to be able to generate, by means of a spectral analysis calculation applied to said values (L_ {i}) and (K_ {i}), at least one signal representative of the ochratoxin A content of said composition to be analyzed and / or the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes from which said composition to be analyzed has left.

Ventajosamente y según la invención, dichos medios de cálculo automático están adaptados para generar un valor C_{OTA} representativo del contenido de ocratoxina A de una composición líquida de vinificación y/o un valor C_{AC} representativo del grado de ataque por A. carbonarius de las uvas origen de esta composición.Advantageously and according to the invention, said automatic calculation means are adapted to generate a C_ {OTA} value representative of the ocratoxin A content of a liquid winemaking composition and / or a C_ {AC} value representative of the degree of attack by A. carbonarius of the grapes origin of this composition.

Ventajosamente y según la invención, en los medios de memorización, está también registrado por lo menos un valor de calibrado B_{0}, y dichos medios de cálculo automático están adaptados para poder aplicar los valores de calibrado (K_{i}) y B_{0} a la fórmula general (I) siguiente antes mencionada.Advantageously and according to the invention, in the means of memorization, at least one calibration value B_ {0}, and said automatic calculation means are adapted to apply the calibration values (K_ {i}) and B_ {0} to the general formula (I) below before mentioned.

Ventajosamente y según la invención, las N bandas espectrales se eligen en la proximidad y el medio infrarrojo, y los medios de análisis espectroscópico están adaptados para realizar unos espectros continuos de absorción en la proximidad y el medio infrarrojo.Advantageously and according to the invention, the N spectral bands are chosen in the vicinity and the middle infrared, and spectroscopic analysis media are adapted to perform continuous absorption spectra in the vicinity and the infrared medium.

Ventajosamente y según la invención, los medios de análisis espectroscópico comprenden un espectrómetro interferométrico por transformada de Fourier.Advantageously and according to the invention, the means spectroscopic analysis comprise a spectrometer Fourier transform interferometric.

Ventajosamente y según la invención, N es por lo menos igual a 5, y preferentemente del orden de 30.Advantageously and according to the invention, N is therefore less equal to 5, and preferably of the order of 30.

Ventajosamente y según la invención, en los medios de memorización, están registrados varios grupos de valores de calibrado (K_{i}); haciendo cada grupo referencia a una cepa particular.Advantageously and according to the invention, in the means of memorization, several groups of values are registered of calibration (Ki); making each group reference to a strain particular.

Ventajosamente y según la invención, cada grupo se refiere también a una región vitícola particular.Advantageously and according to the invention, each group It also refers to a particular wine region.

También, los medios de cálculo de acuerdo con la invención están adaptados para generar por lo menos una señal representativa del contenido de ocratoxina A de una composición líquida de vinificación y/o por lo menos una señal representativa del grado de ataque por A. carbonarius de las uvas de las cuales ha salido una composición líquida de vinificación, inmediatamente después de la realización del espectro continuo por los medios de análisis espectroscópico.Also, the calculation means according to the invention are adapted to generate at least one signal representative of the ochratoxin A content of a liquid winemaking composition and / or at least one signal representative of the degree of attack by A. carbonarius of the grapes from which a liquid winemaking composition has emerged, immediately after the realization of the continuous spectrum by means of spectroscopic analysis.

Ventajosamente y según la invención, dichos medios de cálculo están adaptados para suministrar el resultado del cálculo del valor C_{OTA} y/o del valor C_{AC} a unos medios de lectura por un usuario.Advantageously and according to the invention, said calculation means are adapted to provide the result of the calculation of the C_ {OTA} value and / or of the C_ {AC} value by means of Reading by a user.

Ventajosamente y según la invención, estos medios de lectura comprenden unos medios de impresión de una relación de resultados.Advantageously and according to the invention, these reading means comprise printing means of a Results ratio

La invención se refiere también a un procedimiento y a un dispositivo caracterizados en combinación por la totalidad o parte de las características mencionadas anteriormente o a continuación.The invention also relates to a procedure and to a device characterized in combination by all or part of the mentioned characteristics before or after.

Otros objetivos, ventajas y características de la invención aparecerán con la lectura de los ejemplos de la descripción que sigue y que se refiere a las figuras anexas, en las cuales:Other objectives, advantages and characteristics of the invention will appear upon reading the examples of the description that follows and which refers to the attached figures, in the which:

- la figura 1 es un esquema de un dispositivo según la invención,- Figure 1 is a diagram of a device according to the invention,

- la figura 2 es un organigrama esquemático de un procedimiento según la invención,- Figure 2 is a schematic flow chart of a method according to the invention,

- la figura 3 es una representación gráfica en nube de puntos que da testimonio de una buena correlación entre el valor C_{OTA} determinado según la invención y el contenido de ocratoxina A dosificada por procedimientos tradicionales.- Figure 3 is a graphic representation in point cloud that testifies to a good correlation between the C_ {OTA} value determined according to the invention and the content of Ochratoxin A dosed by traditional procedures.

La figura 1 representa un dispositivo según la invención, que comprende una aguja 1 de extracción de una muestra de composición líquida de vinificación de la cual se desea realizar una evaluación del contenido de ocratoxina A y/o del grado de ataque por A. carbonarius de las uvas de la cual ha salido.Figure 1 represents a device according to the invention, comprising a needle 1 for extracting a sample of liquid winemaking composition of which it is desired to perform an evaluation of the content of ochratoxin A and / or the degree of attack by A. carbonarius of the grapes from which it has come out.

Esta aguja 1 de extracción está conectada a unos medios de filtrado 2 y a unos medios de bombeo 3 de una cantidad predeterminada de composición líquida de vinificación que constituye la muestra a analizar, que permite alimentar esta muestra a una célula 4 de análisis espectroscópico. Los medios 3 de bombeo están motorizados y son mandados de forma automática para extraer la cantidad predeterminada de composición líquida de vinificación y mantenerla en la célula 4 por una duración adaptada para permitir la realización de un espectro continuo de absorción en el infrarrojo de la muestra presente en la célula 4. Estos medios 3 de bombeo pueden ser realizados de cualquier forma conocida a partir de un autómata de mando, de uno o varios motores eléctricos y de bombas, en particular de bombas peristálticas. Una bomba puede estar prevista corriente arriba de la célula 4 para introducir la muestra en esta célula 4, y otra bomba puede estar prevista corriente debajo de la célula 4 para evacuar la muestra después del análisis fuera de la célula 4 hacia una salida de descarga 5, como se ha representado en la figura 1.This extraction needle 1 is connected to about filtering means 2 and pumping means 3 of an amount predetermined liquid winemaking composition that constitutes the sample to be analyzed, which allows feeding this sample to a 4 cell spectroscopic analysis. The pumping means 3 are motorized and are automatically sent to extract the predetermined amount of liquid winemaking composition and keep it in cell 4 for a duration adapted to allow realization of a continuous spectrum of infrared absorption of the sample present in cell 4. These pumping means 3 can be made in any known way from an automaton of command, of one or several electric motors and of pumps, in Particular of peristaltic pumps. A pump can be provided upstream of cell 4 to introduce the sample into this cell 4, and another pump may be provided current under the cell 4 to evacuate the sample after analysis outside the cell 4 towards a discharge outlet 5, as depicted in Figure 1

El dispositivo según la invención, comprende también un espectrómetro interferométrico por transformada de Fourier 6 adaptado para realizar un espectro continuo de absorción en el infrarrojo -en particular en la proximidad o en el medio infrarrojo, es decir para unas longitudes de ondas comprendidas entre 800 nm y 15000 nm- de la muestra presente en la célula 4. Dicho espectrómetro interferométrico por transformada de Fourier, que proporciona un espectro continuo en la proximidad o en el medio infrarrojo, es conocido en sí mismo. Se puede en particular citar el espectrómetro FT 120 comercializado por la sociedad FOSS FRANCE SA (Nanterre, Francia). Dicho espectrómetro es de funcionamiento completamente automático e incorpora unos medios de cálculo por transformación de Fourier del espectro continuo a partir del interferograma realizado, y de las lógicas de explotación de los datos. Además, estos medios de cálculo están adaptados para proporcionar los resultados del espectro continuo en forma de datos numéricos que pueden ser directamente dirigidos a unos medios 7 de cálculo informático por microprocesador del dispositivo según la invención.The device according to the invention comprises also an interferometric transform spectrometer of Fourier 6 adapted to perform a continuous absorption spectrum in the infrared - particularly in the vicinity or in the middle infrared, i.e. for wavelengths included between 800 nm and 15000 nm- of the sample present in cell 4. Said Fourier transform interferometric spectrometer, which provides a continuous spectrum in the vicinity or in the middle infrared, is known in itself. You can cite in particular the FT 120 spectrometer marketed by the FOSS FRANCE company SA (Nanterre, France). Said spectrometer is operational fully automatic and incorporates calculation means by Fourier transformation of the continuous spectrum from interferogram performed, and of the logics of exploitation of data. In addition, these means of calculation are adapted to provide continuous spectrum results in the form of data numbers that can be directly addressed to a means 7 of microprocessor computing calculation of the device according to the invention.

En el marco de la invención, los datos numéricos dirigidos por el espectrómetro 6 a los medios 7 de cálculo informático son los N valores de densidad espectral (L_{i}) que corresponden a las diferentes longitudes de ondas (\sigma_{i}) previamente seleccionadas. Una primera serie de valores (L_{i(OTA)}) se da para permitir la apreciación del contenido de ocratoxina A de la composición analizada y una segunda serie de valores (L_{i(AC)}) para permitir la apreciación del grado de ataque por A. carbonarius de las uvas origen de esta misma composición analizada.In the context of the invention, the numerical data directed by the spectrometer 6 to the computing means 7 are the N values of spectral density (L_ {i}) corresponding to the different wavelengths (\ sigma_ {i}) previously selected. A first series of values (L_ {i (OTA)}) is given to allow the appreciation of the content of ochratoxin A of the analyzed composition and a second series of values (L_ {AC (AC)}) to allow the appreciation of the degree of attack by A. carbonarius of the origin grapes of this same composition analyzed.

Los medios 7 de cálculo informático están adaptados y programados de forma que efectúen los diferentes cálculos de un procedimiento según la invención. Una memoria de masa 8 tal como un disco duro y/o un lector de discos o de disquetes, está asociado a los medios 7 de cálculo informático que comprenden, por otra parte, el conjunto de los componentes electrónicos y de los diferentes periféricos tradicionales necesarios para su funcionamiento, que no están representados en la figura 1.The computing means 7 are adapted and programmed to effect the different calculations of a method according to the invention. A memory of mass 8 such as a hard disk and / or a disk reader or floppy disks, is associated with computer computing means 7 that comprise, on the other hand, the set of components electronic and different traditional peripherals necessary for its operation, which are not represented in the Figure 1.

Además, los medios 7 de cálculo informático están adaptados para aplicar los diferentes valores L_{i(OTA)} y/o L_{i(AC)}, elaborados por el espectrómetro interferométrico 6, a las diferentes fórmulas de cálculo (I) previamente estableci-
das:
In addition, the computing means 7 are adapted to apply the different values L_ {i (OTA)} and / or L_ {i (AC)}, elaborated by the interferometric spectrometer 6, to the different calculation formulas (I) previously established
you give:

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y con los valores de calibrado (K_{i(OTA)}, B_{0(OTA)} O K_{i(AC)}, B_{0(AC)}) previamente determinadas y específicas de la dosificación de la ocratoxina A o de la dosificación del grado de ataque por A. carbonarius.and with the calibration values (K_ {i (OTA)}, B_ {0 (OTA)} O K_ {i (AC)}, B_ {0 (AC)}) previously determined and specific for the dosage of ochratoxin A or the dosage of the degree of attack by A. carbonarius .

Los medios 7 de cálculo informático permiten así evaluar, por cálculo automático, la concentración C_{OTA} de ocratoxina A de la composición de vinificación dispuesta en la célula 4 y el grado de ataque C_{AC} por A. carbonarius de las uvas de origen correspondiente.The computer calculation means 7 thus allow to evaluate, by automatic calculation, the C_ {OTA} concentration of ochratoxin A of the vinification composition arranged in cell 4 and the degree of attack C_ {AC} by A. carbonarius of the grapes of corresponding origin.

Los medios 7 de cálculo informático están ventajosamente adaptados para evaluar automáticamente el contenido de ocratoxina A y/o el grado de ataque por A. carbonarius, por cálculo informático y esto, inmediatamente después de la realización del espectro continuo por el espectrómetro interferométrico 6.The computing means 7 are advantageously adapted to automatically evaluate the content of ochratoxin A and / or the degree of attack by A. carbonarius , by computer calculation and this, immediately after the realization of the continuous spectrum by the interferometric spectrometer 6.

Además, en la memoria de masa 8 están memorizados unos coeficientes (K_{i}) a aplicar sobre los valores de densidad espectral de luminiscencia (L_{i}) del espectro continuo obtenido para diferentes bandas espectrales (\sigma_{i}) de longitudes de ondas predeterminadas. Y los medios 7 de cálculo informático calculan el valor C_{OTA} o C_{AC} según la fórmula (I) siguiente:In addition, in mass memory 8 are stored coefficients (K_ {i}) to be applied to the values of luminescence spectral density (L i) of the spectrum continuous obtained for different spectral bands (\ sigma_ {i}) of predetermined wavelengths. And the computing means 7 calculate the value C_ {OTA} or C_ {AC} according to the following formula (I):

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El valor B_{0} es así previamente memorizado en la memoria de masa 8. \alpha y \beta pueden ser ajustados por el operador para ajustar el modelo al aparato utilizado.The value B_ {0} is thus previously memorized in mass memory 8.? and? can be adjusted by the operator to adjust the model to the device used.

Los diferentes valores de calibrado se establecen a partir de un análisis estadístico de un gran número de composiciones de vinificación de referencia en las cuales la concentración real de ocratoxina A y/o el grado de ataque de las uvas de origen por A. carbonarius es (son) conocido(s), por ejemplo previamente determinado(s) en laboratorio por medio de técnicas usuales.The different calibration values are established from a statistical analysis of a large number of reference winemaking compositions in which the actual concentration of ochratoxin A and / or the degree of attack of the origin grapes by A. carbonarius is ( are) known (s), for example previously determined (s) in the laboratory by means of usual techniques.

La elección de las N bandas espectrales (\sigma_{i}) seleccionadas está basada en una correlación estadística constatada entre los diferentes valores de densidad espectral de luminiscencia (L_{i}) correspondiente y la concentración de ocratoxina A y/o el grado de ataque por A. carbonarius.The choice of the N spectral bands (sig) selected is based on a statistical correlation found between the different values of corresponding luminescence spectral density (L)) and the concentration of ochratoxin A and / or the degree of attack by A. carbonarius .

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La correlación estadística existente entre las bandas espectrales (\sigma_{i}) seleccionadas, obtenidas a partir de los espectros continuos de absorción infrarroja realizados para las diferentes composiciones de vinificación, y las concentraciones y/o grados de ataque reales y conocidos de estas composiciones, que permiten determinar los diferentes coeficientes (K_{i}), puede efectuarse a partir de un cálculo estadístico efectuado con la ayuda de una lógica de cálculo estadístico conocida, en particular una lógica de estadística espectroscópica tal como la comercializada por la sociedad FOSS FRANCE SA (Nanterre, Francia).The statistical correlation between selected spectral bands (\ sigma_ {i}), obtained at from continuous infrared absorption spectra performed for the different winemaking compositions, and the actual and known concentrations and / or degrees of attack of these compositions, which allow to determine the different coefficients (K_ {i}), can be done from a statistical calculation carried out with the help of a statistical calculation logic known, in particular a logic of spectroscopic statistics as marketed by the company FOSS FRANCE SA (Nanterre,  France).

En la práctica, la fiabilidad y la precisión del procedimiento y del dispositivo de evaluación del contenido de ocratoxina A de las composiciones líquidas de vinificación y/o del grado de ataque por A. carbonarius de las uvas de las cuales han salido, dependen esencialmente de la finura de la elección de las bandas espectrales (\sigma_{i}) consideradas (en particular longitudes de ondas, número de longitudes de ondas utilizadas) y del número de las muestras de composiciones de vinificación que han sido utilizadas para elaborar por vía estadística los valores de calibrado.In practice, the reliability and accuracy of the procedure and of the device for evaluating the content of ochratoxin A of the liquid winemaking compositions and / or the degree of attack by A. carbonarius of the grapes from which they have left depend essentially on the fineness of the choice of the spectral bands (\ sigma_ {i}) considered (in particular wavelengths, number of wavelengths used) and the number of samples of winemaking compositions that have been used to elaborate by statistical means Calibration values

Los diferentes valores de calibrado (K_{i}) y B_{0} pueden ser determinados estadísticamente, o bien por una regresión lineal múltiple, o bien, preferentemente, por un cálculo de tipo PLS ("Partial least square").The different calibration values (K_ {)} and B_ {0} can be determined statistically, or by a multiple linear regression, or, preferably, by a calculation of type PLS ("Partial least square").

Los resultados del análisis son comunicados por los medios 7 de cálculo informático a una intercara usuario 9 que comprende unos medios 10 de lectura que comprenden unos medios de impresión de una relación de resultados y/o una pantalla de visualización. Preferentemente, además de los diferentes valores de concentración, la relación indica también la fecha y/o la hora del análisis y las informaciones de identificación de la muestra de composición de vinificación analizada. La intercara usuario 9 comprende también ventajosamente un botón de mando 11 que permite lanzar la extracción de la muestra por la aguja 1, su análisis espectroscópico y el cálculo de la concentración y/o del grado de ataque.The results of the analysis are reported by the computing means 7 to a user interface 9 which comprises reading means 10 comprising means of reading printing of a results relation and / or a screen of display. Preferably, in addition to the different values of concentration, the relationship also indicates the date and / or time of analysis and identification information of the sample of winemaking composition analyzed. User interface 9 it also advantageously comprises a control button 11 which allows launch the sample extraction by needle 1, its analysis spectroscopic and calculation of the concentration and / or degree of attack.

El dispositivo según la invención es particularmente compacto, simple y fiable de utilización. Debe observarse en particular que el conjunto de los elementos descritos anteriormente, con excepción de la aguja de extracción 1 y de la intercara usuario 9, puede estar integrado en el interior de un carter 12 cerrado. El usuario sólo tiene que colocar la aguja de extracción 1 en la muestra contenida en un recipiente y después accionar el botón de mando 11. Después de una espera de algunos segundos, del orden de uno a dos minutos como máximo, los resultados le son proporcionados por los medios de lectura 10, en particular en forma de uno o dos valores que corresponden a la concentración de ocratoxina A y/o al grado de ataque por A. carbonarius de las uvas de origen.The device according to the invention is particularly compact, simple and reliable to use. It should be noted in particular that the set of the elements described above, with the exception of the extraction needle 1 and the user interface 9, can be integrated into a closed carter 12. The user only has to place the extraction needle 1 in the sample contained in a container and then press the control button 11. After a wait of a few seconds, of the order of one to two minutes maximum, the results are provided by means of reading 10, in particular in the form of one or two values corresponding to the concentration of ochratoxin A and / or the degree of attack by A. carbonarius of the grapes of origin.

La figura 2 representa un organigrama de un procedimiento de análisis según la invención. Este procedimiento comprende una etapa previa de configuración y de calibrado 13, cuando tiene lugar la cual se prepara el dispositivo según la invención para permitir su funcionamiento.Figure 2 represents an organization chart of a analysis procedure according to the invention. This procedure it comprises a previous stage of configuration and calibration 13, when it takes place which the device is prepared according to the invention to allow its operation.

En esta etapa 13 previa, se elige en primer lugar el elemento (ocratoxina A y/o A. carbonarius) a dosificar ulteriormente. Para cada elemento a dosificar, se eligen las N bandas espectrales (\sigma_{i}), y se determinan por cálculo estadístico los diferentes valores de calibrado (K_{i}) y B_{0} para las diferentes bandas espectrales \sigma_{i} y esto, procediendo al análisis de una multitud de composiciones de vinificación de las cuales se conoce por otra parte el valor real y preciso (concentración o grado de ataque) del elemento a dosificar. Este cálculo estadístico previo se efectúa cuando tiene lugar la etapa 14.In this previous step 13, the element (ochratoxin A and / or A. carbonarius ) to be dosed is chosen first. For each element to be dosed, the N spectral bands (\ sigma_ {i}) are chosen, and the different calibration values (K_ {i}) and B_ {0} are determined by statistical calculation for the different spectral bands \ sigma_ { i} and this, proceeding to the analysis of a multitude of winemaking compositions of which the real and precise value (concentration or degree of attack) of the element to be dosed is otherwise known. This prior statistical calculation is made when stage 14 takes place.

Cuando tiene lugar la etapa subsiguiente 15, se memorizan los diferentes valores de calibrado (\sigma_{i}, K_{i}) y B_{0} en la memoria de masa 8. Una vez efectuada esta etapa 13 previa de configuración y de calibrado, el dispositivo está preparado para funcionar, es decir que está preparado para realizar el análisis de una composición de vinificación cuando tiene lugar la etapa 16.When subsequent stage 15 takes place, it memorize the different calibration values (\ sigma_ {i}, K_ {i}) and B_ {0} in mass memory 8. Once this is done stage 13 prior to configuration and calibration, the device it is ready to work, that is to say it is prepared for perform the analysis of a winemaking composition when stage 16 takes place.

Cuando tiene lugar esta etapa 16 de análisis, se realiza en primer lugar una extracción 17 de la muestra, después se elabora el espectro continuo 18 de esta muestra gracias al espectrómetro interferómetro por transformada de Fourier 6. A partir de este espectro y de los valores de calibrado (\sigma_{i}, K_{i}), y B_{0} memorizados anteriormente, se calcula a continuación, cuando tiene lugar la etapa 19, el (los) valor(es) C_{OTA} y/o C_{AC} que corresponden a la concentración de ocratoxina A y/o al grado de ataque por A. carbonarius.When this stage of analysis 16 takes place, an extraction 17 of the sample is performed first, then the continuous spectrum 18 of this sample is made thanks to the Fourier transform interferometer spectrometer 6. From this spectrum and the values of calibration (\ sigma_ {i}, K_ {i}), and B_ {0} memorized above, then, when stage 19 takes place, the value (s) C_ {OTA} and / or C_ {AC} corresponding to the concentration of ochratoxin A and / or the degree of attack by A. carbonarius .

A título de ejemplo no limitativo, las tablas siguientes dan unas longitudes de ondas (en número de pin) que delimitan las bandas espectrales (\sigma_{i}) y los coeficientes de calibrado (K_{i}) y B_{0} susceptibles de ser utilizados para la realización de la invención, respectivamente para la apreciación del contenido de ocratoxina A y para la apreciación del grado de ataque por A. carbonarius en las composiciones líquidas de vinificación.By way of non-limiting example, the following tables give wavelengths (in pin number) that delimit the spectral bands (\ sigma_ {i}) and the calibration coefficients (K_ {i}) and B_ {0} susceptible if used for the realization of the invention, respectively for the appreciation of the content of ochratoxin A and for the assessment of the degree of attack by A. carbonarius in the liquid winemaking compositions.

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Con referencia a los datos de esta primera tabla, la figura 3 ilustra, por una representación gráfica en nube de puntos, la calidad de una apreciación del contenido de ocratoxina A de un gran número de vinos (del orden de 300) por un análisis espectroscópico en infrarrojo de acuerdo con la invención. En esta representación gráfica, sobre el eje de las abscisas, están representadas las concentraciones de ocratoxina ([OTA]) dosificadas por un procedimiento tradicional (a la vez enzimático y cromatográfico) y sobre el eje de las ordenadas, los valores (C_{OTA}) obtenidos según la invención. Como se ve, la correlación es extremadamente buena, y ello contrariamente a lo que era esperado.With reference to the data of this first table, figure 3 illustrates, by a graphic representation in cloud of points, the quality of an appreciation of the content of ochratoxin A of a large number of wines (of the order of 300) for a infrared spectroscopic analysis according to the invention. In this graphic representation, on the axis of the abscissa, are represented concentrations of ochratoxin ([OTA]) dosed by a traditional procedure (both enzymatic and chromatographic) and on the axis of the ordinates, the values (C OTA) obtained according to the invention. As you can see, the correlation It is extremely good, and contrary to what it was expected.

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Claims (22)

1. Procedimiento de evaluación del contenido de ocratoxina A de las composiciones líquidas de vinificación y/o el grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales han salido las composiciones líquidas de vinificación, caracterizado porque para cada composición líquida de vinificación a analizar,1. Procedure for evaluating the content of ochratoxin A of the liquid winemaking compositions and / or the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes from which the liquid winemaking compositions have emerged, characterized in that for each liquid winemaking composition to be analyzed , - se efectúa un análisis espectroscópico (17, 18), cuando tiene lugar el cual se realiza un espectro continuo de absorción en el infrarrojo de una muestra de esta composición a analizar, y después- a spectroscopic analysis is carried out (17, 18), when it takes place which a continuous spectrum of infrared absorption of a sample of this composition at analyze, and then - se miden los valores (L_{i}) de densidad espectral, que corresponden a un número entero N de bandas espectrales (\sigma_{i}) de longitudes de ondas determinadas, a las cuales se aplican unos valores de calibrado (K_{i}) correspondientes previamente registrados, de manera que se puedan generar, por medio de un cálculo de análisis espectral, por lo menos una señal representativa del contenido de ocratoxina A y/o del grado de ataque por Aspergillus carbonarius.- the values (L_ {) of spectral density are measured, which correspond to an integer N of spectral bands (\ sigma_ {i}) of determined wavelengths, to which calibration values are applied (K_ { i}) corresponding previously registered, so that at least one representative signal of the content of ochratoxin A and / or the degree of attack by Aspergillus carbonarius can be generated by means of a spectral analysis calculation. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque las N bandas espectrales (\sigma_{i}) y valores de calibrado (K_{i}) son determinados, previamente al análisis espectroscópico (17, 18) de la composición líquida de vinificación a analizar, cuando tiene lugar una etapa (13) de configuración y de calibrado, en el curso de la cual:2. The method according to claim 1, characterized in that the N spectral bands (\ sigma_ {i}) and calibration values (K_ {)) are determined, prior to the spectroscopic analysis (17, 18) of the liquid winemaking composition a analyze, when a stage (13) of configuration and calibration takes place, in the course of which: - se elige un grupo de las composiciones líquidas de vinificación de referencia, llamadas composiciones de referencia, cuya concentración de ocratoxina A y/o el grado de ataque por A. carbonarius de las uvas de las cuales han salido es(son) previamente bien establecido(s),- a group of the liquid reference vinification compositions, called reference compositions, whose concentration of ochratoxin A and / or the degree of attack by A. carbonarius of the grapes from which they have left is (are) previously well established is chosen (s), - para cada composición de referencia, se efectúa un análisis espectroscópico, cuando tiene lugar el cual se realiza un espectro continuo de absorción en el infrarrojo de una muestra de esta composición de referencia,- for each reference composition, performs a spectroscopic analysis, when it takes place which performs a continuous spectrum of infrared absorption of a Sample of this reference composition, - a partir de los espectros continuos de absorción que corresponden a las diferentes composiciones de referencia, se seleccionan un número entero N de bandas espectrales (\sigma_{i}) de longitudes de ondas determinadas para las cuales el valor de la densidad espectral (L_{i}) correspondiente es susceptible de ser correlacionado con la concentración de ocratoxina A de la composición de referencia y/o al grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales ha salido, y- from the continuous absorption spectra corresponding to the different reference compositions, an integer N of spectral bands (\ i) of determined wavelengths is selected for which the value of the spectral density (L_ {i}) corresponding is likely to be correlated with the concentration of ochratoxin A of the reference composition and / or the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes from which it has left, and - se deducen por cálculo estadístico y se registran unos valores de calibrado (K_{i}) aptos para permitir evaluar por análisis espectroscópico el contenido de ocratoxina A de una composición líquida de vinificación y/o el grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales ha salido.- they are deduced by statistical calculation and calibration values (K_ {) are registered that are suitable for specifying the ochratoxin A content of a liquid winemaking composition and / or the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes by spectroscopic analysis. from which it has come out. 3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado porque, cuando tiene lugar la etapa (13) de configuración y de calibrado, se deduce por cálculo estadístico y se registra también un valor de calibrado B_{0} de manera que la aplicación de los valores de calibrado (K_{i}) y B_{0} en la fórmula genera (I) siguiente:3. Method according to claim 2, characterized in that, when the configuration and calibration step (13) takes place, it is deduced by statistical calculation and a calibration value B 0 is also recorded so that the application of the values of calibration (K_ {i}) and B_ {0} in the formula generates (I) following:
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sea apto para dar un valor C_{OTA} representativo del contenido de ocratoxina A de una composición líquida de vinificación a analizar y/o un valor C_{AC} representativo del grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales ha salido, siendo \alpha y \beta unos parámetros que pueden ser elegidos por el operador.is suitable to give a C_ {OTA} value representative of the content of ochratoxin A of a liquid winemaking composition to be analyzed and / or a C_ {AC} value representative of the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes from which it has left, α and β being parameters that can be chosen by the operator.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se seleccionan las N bandas espectrales (\sigma_{i}) en la proximidad y el medio infrarrojo, y porque se realiza el espectro continuo de cada composición a analizar en la proximidad y el medio infrarrojo.4. Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the N spectral bands (sig i) are selected in the proximity and the infrared medium, and because the continuous spectrum of each composition to be analyzed in the vicinity is performed and the infrared medium. 5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se realiza cada espectro continuo por espectroscopia interferométrica por transformada de Fourier.5. Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that each continuous spectrum is performed by interferometric spectroscopy by Fourier transform. 6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se selecciona un número entero N, por lo menos igual a 5, de bandas espectrales (\sigma_{i}) de longitudes de ondas determinadas.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that an integer N, at least equal to 5, of spectral bands (sig i) of determined wavelengths is selected. 7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se selecciona un número entero N, del orden de 30, de bandas espectrales (\sigma_{i}) de longitudes de ondas determinadas.Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that an integer N is selected, of the order of 30, of spectral bands (\ i) of determined wavelengths. 8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 7, caracterizado porque, cuando tiene lugar la etapa (13) de configuración y de calibrado, se elige un grupo de composiciones de referencia que comprende unas composiciones de referencia todas salidas de una misma cepa y de igual cepa que la composición a analizar.Method according to one of claims 2 to 7, characterized in that, when the configuration and calibration step (13) takes place, a group of reference compositions is chosen comprising reference compositions all outputs of the same strain and of the same strain as the composition to be analyzed. 9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 8, caracterizado porque se elige un grupo de composiciones de referencia que comprende unas composiciones de referencia todas salidas de una misma cepa y de igual cepa que la composición a analizar, y todas provenientes de una misma región vitícola que dicha composición a analizar.9. Method according to one of claims 2 to 8, characterized in that a group of reference compositions is chosen comprising reference compositions all outputs of the same strain and of the same strain as the composition to be analyzed, and all from the same wine region that said composition to analyze. 10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 9, caracterizado porque el valor C_{OTA} representativo de la concentración de ocratoxina A de la composición a analizar, y/o el valor C_{AC} representativo del grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas origen de esta composición es (son) generado(s) por un cálculo automático efectuado por medio de un dispositivo (7) informático.Method according to one of claims 2 to 9, characterized in that the C OTA value representative of the concentration of ochratoxin A of the composition to be analyzed, and / or the C AC value representative of the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the origin grapes of this composition is (are) generated by an automatic calculation made by means of a computer device (7). 11. Dispositivo de evaluación del contenido de ocratoxina A de las composiciones líquidas de vinificación y/o el grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales han salido unas composiciones líquidas de vinificación, caracterizado porque comprende:11. Device for evaluating the content of ochratoxin A of the liquid winemaking compositions and / or the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes from which liquid winemaking compositions have emerged, characterized in that it comprises: - unos medios (8) de memorización en los cuales está registrado por lo menos un grupo que comprende un número entero N de bandas espectrales (\sigma_{i}) de longitudes de ondas determinadas y unos valores de calibrado (K_{i}) que corresponden a estas bandas espectrales (\sigma_{i}),- means (8) for memorization in which at least one group comprising a number is registered integer N of spectral bands (\ sigma_ {i}) of lengths of determined waves and calibration values (K_ {)} that correspond to these spectral bands (\ sigma_ {i}), - unos medios (1, 2, 3, 4, 6) de análisis espectroscópico aptos para recoger una muestra de una composición líquida de vinificación a analizar, para realizar un espectro continuo de absorción en el infrarrojo de esta muestra, y para medir unos valores (L_{i}) de densidad espectral que corresponden a dichas bandas espectrales (\sigma_{i}),- means (1, 2, 3, 4, 6) of analysis spectroscopic suitable for collecting a sample of a composition winemaking liquid to analyze, to make a spectrum Continuous infrared absorption of this sample, and to measure values (L_ {)} of spectral density corresponding to said spectral bands (\ sigma_ {i}), - unos medios (7) de cálculo automático adaptados para poder generar, por medio de un cálculo de análisis espectral aplicado a dichos valores (L_{i}) y (K_{i}), por lo menos una señal representativa del contenido de ocratoxina A de dicha composición a analizar y/o del grado de ataque por Aspergillus carbonarius, de las uvas de las cuales ha salido dicha composición a analizar.- automatic calculation means (7) adapted to be able to generate, by means of a spectral analysis calculation applied to said values (L_ {i}) and (K_ {i}), at least one signal representative of the ocratoxin content A of said composition to be analyzed and / or the degree of attack by Aspergillus carbonarius , from the grapes from which said composition to be analyzed has left. 12. Dispositivo según la reivindicación 11, caracterizado porque dichos medios (7) de cálculo automático están adaptados para generar un valor C_{OTA} representativo del contenido de ocratoxina A de una composición líquida de vinificación y/o un valor C_{AC} representativo del grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas origen de esta composición.12. Device according to claim 11, characterized in that said automatic calculation means (7) are adapted to generate a C_ {OTA} value representative of the ochratoxin A content of a liquid winemaking composition and / or a representative C_ {AC} value of the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes origin of this composition. 13. Dispositivo según una de las reivindicaciones 11 o 12, caracterizado porque, en los medios (8) de memorización, está también registrado por lo menos un valor de calibrado B_{0}, y porque dichos medios (7) de cálculo automático están adaptados para poder aplicar los valores de calibrado (K_{i}) y B_{0} a la fórmula general (I) siguiente:13. Device according to one of claims 11 or 12, characterized in that, in the storage means (8), at least one calibration value B_ {0} is also registered, and that said automatic calculation means (7) are adapted to be able to apply the calibration values (K_ {i}) and B_ {0} to the following general formula (I):
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y para calcular un valor C_{OTA} representativo del contenido de ocratoxina A de una composición líquida de vinificación a analizar y/o para calcular un valor C_{AC} representativo del grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales ha salido, siendo \alpha y \beta unos parámetros que pueden ser ajustados por el operador.and to calculate a C_ {OTA} value representative of the ochratoxin A content of a liquid winemaking composition to be analyzed and / or to calculate a C_ {AC} value representative of the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes from which it has left , where α and β are parameters that can be adjusted by the operator.
14. Dispositivo según una de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque las N bandas espectrales (\sigma_{i}) se eligen en la proximidad y el medio infrarrojo, y porque los medios (1, 2, 3, 4, 6) de análisis espectroscópico están adaptados para realizar unos espectros continuos de absorción en la proximidad y el medio infrarrojo.14. Device according to one of claims 11 to 13, characterized in that the N spectral bands (\ sigma_ {i}) are chosen in the proximity and the infrared medium, and because the means (1, 2, 3, 4, 6) Spectroscopic analysis are adapted to perform continuous absorption spectra in the vicinity and the infrared medium. 15. Dispositivo según una de las reivindicaciones 11 a 14, caracterizado porque los medios (1, 2, 3, 4, 6) de análisis espectroscópico comprenden un espectrómetro (6) interferométrico por transformada de Fourier.15. Device according to one of claims 11 to 14, characterized in that the spectroscopic analysis means (1, 2, 3, 4, 6) comprise a Fourier transform interferometric spectrometer (6). 16. Dispositivo según una de las reivindicaciones 11 a 15, caracterizado porque N es por lo menos igual a 5.16. Device according to one of claims 11 to 15, characterized in that N is at least equal to 5. 17. Dispositivo según una de las reivindicaciones 11 a 16, caracterizado porque N es del orden de 30.17. Device according to one of claims 11 to 16, characterized in that N is of the order of 30. 18. Dispositivo según una de las reivindicaciones 11 a 17, caracterizado porque, en los medios de memorización, están registrados varios grupos de valores de calibrado (K_{i}); haciendo cada grupo referencia a una cepa particular.18. Device according to one of claims 11 to 17, characterized in that, in the storage means, several groups of calibration values (K_ {) are registered; each group making reference to a particular strain. 19. Dispositivo según la reivindicación 18, caracterizado porque cada grupo se refiere también a una región vitícola particular.19. Device according to claim 18, characterized in that each group also refers to a particular wine region. 20. Dispositivo según una de las reivindicaciones 11 a 19, caracterizado porque los medios (7) de cálculo están adaptados para generar por lo menos una señal representativa del contenido de ocratoxina A de una composición líquida de vinificación y/o por lo menos una señal representativa del grado de ataque por Aspergillus carbonarius de las uvas de las cuales ha salido, inmediatamente después de la realización del espectro continuo por los medios (1, 2, 3, 4, 6) de análisis espectroscópico.20. Device according to one of claims 11 to 19, characterized in that the calculation means (7) are adapted to generate at least one signal representative of the content of ochratoxin A of a liquid winemaking composition and / or at least one signal representative of the degree of attack by Aspergillus carbonarius of the grapes from which it has left, immediately after the realization of the continuous spectrum by means (1, 2, 3, 4, 6) of spectroscopic analysis. 21. Dispositivo según la reivindicación 20, caracterizado porque dichos medios (7) de cálculo están adaptados para suministrar el resultado del cálculo del valor C_{OTA} y/o del valor C_{AC} a unos medios (10) de lectura por un
usuario.
21. Device according to claim 20, characterized in that said calculation means (7) are adapted to provide the result of the calculation of the C_ {OTA} value and / or of the C_ {AC} value to reading means (10) by a
Username.
22. Dispositivo según la reivindicación 21, caracterizado porque los medios (10) de lectura comprenden unos medios de impresión de una relación de resultados.22. Device according to claim 21, characterized in that the reading means (10) comprise printing means of a relation of results.
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