ES2296179T3 - Procedimiento para producir olefinas. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para producir olefinas, que comprende: (a) proporcionar una corriente de vapor producto a partir de una reacción de conversión de un compuesto oxigenado en olefinas, comprendiendo dicha corriente de vapor producto olefinas de C2 a C4, compuestos carbonílicos de C2 a C6 y agua; (b) enfriar dicha corriente de vapor producto para dar una primera corriente de vapor efluente que comprende no más que 10% en peso de agua, y una corriente líquida rica en agua; (c) comprimir la primera corriente de vapor efluente y una primera corriente de lavado de vapor procedente de una separación por vaporización súbita desde una primera presión de succión hasta una segunda presión mayor que dicha primera presión para formar una segunda corriente de vapor efluente; (d) enfriar la segunda corriente de vapor efluente para formar una segunda corriente efluente enfriada que está, al menos parcialmente, en el estado de vapor; (e) lavar al menos parte de la segunda corriente efluente enfriada con una corriente líquida que contiene un alcohol, a una tercera presión mayor que la primera presión de succión pero no mayor que la segunda presión, para producir una corriente líquida de lavado que comprende olefinas de C3 y C4, y una corriente de vapor de lavado, teniendo dicha corriente de vapor de lavado un menor contenido de compuestos carbonílicos de C2 a C6 que la primera corriente de vapor efluente; y (f) exponer la corriente líquida de lavado a una presión de al menos la primera presión de succión pero menor que la tercera presión para formar una primera corriente de lavado de líquido procedente de la separación por vaporización súbita y dicha primera corriente de lavado de vapor procedente de la separación por vaporización súbita, proporcionándose dicha primera corriente de lavado de vapor procedente de la separación por vaporización súbita para la etapa de compresión (c).
Description
Procedimiento para producir olefinas.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para producir olefinas y, en particular, etileno y/o
propileno.
Las olefinas se producen tradicionalmente a
partir de materias primas derivadas del petróleo mediante
procedimientos de craqueo térmico con vapor de agua o catalítico.
Estos procedimientos de craqueo, especialmente el craqueo térmico
con vapor de agua, producen olefinas ligeras, tales como etileno y/o
propileno, a partir de una variedad de materias primas
hidrocarbonadas. El etileno y el propileno son importantes productos
petroquímicos a granel útiles en muchos procedimientos para
fabricar plásticos y otros compuestos químicos.
La industria petroquímica ha sabido durante
algún tiempo que los compuestos oxigenados, especialmente los
alcoholes, son convertibles en olefinas ligeras. Hay numerosas
tecnologías disponibles para producir compuestos oxigenados,
incluyendo la fermentación o la reacción del gas de síntesis
procedente de gas natural, líquidos del petróleo o materiales
carbonosos, que incluyen carbón, plásticos reciclados, residuos
municipales o cualquier otro material orgánico. Generalmente, la
producción de gas de síntesis implica una reacción de combustión de
gas natural, en su mayoría metano, y una fuente de oxígeno para dar
hidrógeno, monóxido de carbono y/o dióxido de carbono. Otros
procedimientos conocidos de producción de gas de síntesis incluyen
el reformado convencional con vapor de agua, el reformado
autotérmico o una combinación de los mismos.
El procedimiento preferido para convertir un
compuesto oxigenado, tal como metanol, en una o más olefinas,
principalmente etileno y/o propileno, implica poner en contacto la
alimentación con una composición de catalizador, que típicamente
contiene un catalizador tipo tamiz molecular. El efluente producido
por tal procedimiento es una mezcla compleja que comprende las
olefinas ligeras deseadas, compuestos oxigenados sin convertir,
compuestos oxigenados subproductos, hidrocarburos más pesados y
grandes cantidades de agua. La separación y purificación de esta
mezcla para recuperar las olefinas ligeras y otros subproductos
valiosos es crítica para la eficiencia global y la efectividad en
costes del procedimiento. En particular, es importante que el
esquema de purificación produzca productos que estén
sustancialmente exentos de impurezas, las cuales podrían afectar
adversamente al procesado aguas abajo.
Por ejemplo, ciertos componentes oxigenados
presentes en el efluente de un procedimiento de conversión de un
compuesto oxigenado, particularmente aldehídos y cetonas, pueden
causar problemas en las operaciones de recuperación de las olefinas
y en los procedimientos de fabricación derivados en los que se
alimentan y se hacen reaccionar hidrocarburos de C4+. Por lo tanto,
existe una necesidad de asegurar que el esquema de purificación del
efluente separe efectivamente los aldehídos y las cetonas de los
componentes olefínicos e hidrocarburos de C4+ mientras que al mismo
tiempo se minimice la pérdida del producto útil.
La patente de EE.UU. nº 6.303.841 y la
publicación de la solicitud de patente de EE.UU. nº 2002/0007101,
publicadas el 17 de enero de 2002, describen un procedimiento para
producir etileno a partir de compuestos oxigenados en el que la
corriente efluente de la conversión del compuesto oxigenado se
comprime en un compresor de múltiples etapas hasta una presión de
1050 a 2860 kPa, preferiblemente 1750 a 2450 kPa, se lava con
metanol y a continuación con agua para separar los compuestos
oxigenados sin reaccionar, y a continuación se pone en contacto con
sosa cáustica para separar el dióxido de carbono. La corriente con
un contenido reducido de dióxido de carbono se seca con un agente
desecante sólido y se hace pasar a una zona de desetanización para
dar una corriente de alimentación de hidrocarburos ligeros que
comprende hidrógeno, metano, etileno y etano, y una corriente
desetanizada que comprende propileno, propano, y olefinas de C4+. La
corriente de hidrocarburos ligeros se hace pasar a una zona
desmetanizadora que opera a una temperatura mayor que 45ºC para dar
una corriente de cola que comprende etileno y etano, y una
corriente de cabeza que comprende hidrógeno, metano y etileno. La
corriente de cola se alimenta a una zona de separación de
componentes C2 para producir la corriente producto de etileno y una
corriente de etano, mientras que la corriente de cabeza se alimenta
a una zona de adsorción por oscilación de presión para separar
hidrógeno y metano y producir una corriente que contiene etileno, la
cual se combina con la corriente efluente de la conversión del
compuesto oxigenado.
Las patentes de EE.UU. nºs 6.403,854 y
6.459.009, de Miller et al., describen un procedimiento para
convertir un compuesto oxigenado en olefinas ligeras, en el que el
efluente del reactor se atrapa por absorción con una corriente
acuosa en un procedimiento de dos etapas para facilitar la
separación de los gases hidrocarburos de cualquier cantidad
arrastrada de finos del catalizador, así como para separar agua y
cualquiera de los subproductos pesados, tales como los
hidrocarburos de C6+. Una porción de la corriente de agua residual
extraída del fondo de la torre de absorción se recicla a la torre
de absorción por un punto situado por encima del que el efluente
del reactor se introduce en la torre de absorción. La corriente de
vapor producto de la torre de absorción se comprime, se hace pasar
por una zona de adsorción para la separación selectiva de los
compuestos oxigenados y a continuación se hace pasar por una zona
de lavado con sosa cáustica para la separación del dióxido de
carbono. La corriente de olefinas ligeras resultante exenta de
dióxido de carbono se hace pasar por una zona de secado para la
separación de agua y se hace pasar por una zona de recuperación
convencional de olefinas ligeras.
La publicación de la solicitud de patente de
EE.UU. nº 2003/0130555, publicada el 10 de julio de 2003, describe
un procedimiento para separar hidrocarburos oxigenados del producto
olefínico de una reacción de conversión de compuestos oxigenados en
olefinas. El producto se envía inicialmente a una unidad de
enfriamiento, tal como una torre de absorción, desde la cual el
producto olefínico enfriado se separa como una corriente olefínica
en estado de vapor. El agua que contiene la corriente de cola puede
reciclarse a través de un intercambiador de calor para enfriarla,
y/o separarse de la unidad de enfriamiento a un primer separador,
tal como una columna de destilación, para dar un producto
hidrocarburo oxigenado de contenido reducido de agua y el agua
restante como un producto de cola. La corriente olefínica en estado
de vapor se comprime hasta al menos 207 kPa, preferiblemente 689 a
3447 kPa, y se dirige a un segundo separador que da un producto
olefínico en estado de vapor y una corriente líquida que contiene
hidrocarburos oxigenados. La corriente líquida que contiene
hidrocarburos oxigenados puede entonces combinarse con la corriente
de cola que contiene agua o añadirse directamente al primer
separador para dar un producto hidrocarburo oxigenado recuperado
del primer separador que tiene un contenido de agua reducido y
puede usarse como combustible o co-alimentación del
procedimiento de reacción del compuesto oxigenado. Antes o después
de la etapa de compresión, el vapor olefínico puede lavarse con
metanol y/o agua a una temperatura de 4 a 93ºC, preferiblemente 27
a 49ºC.
De acuerdo con la invención, se proporciona un
método según se define en una cualquiera de las reivindicaciones
anexas.
En un aspecto, la invención reside en un
procedimiento para producir olefinas, que comprende:
(a) proporcionar una corriente de vapor producto
a partir de una reacción de conversión de un compuesto oxigenado en
olefinas, comprendiendo dicha corriente de vapor producto olefinas
de C2 a C4, compuestos carbonílicos de C2 a C6 y agua;
(b) enfriar dicha corriente de vapor producto
para dar una primera corriente de vapor efluente que comprende no
más que 10% en peso de agua, y una corriente líquida rica en
agua;
(c) comprimir la primera corriente de vapor
efluente y una primera corriente de lavado de vapor procedente de
la separación por vaporización súbita desde una primera presión de
succión hasta una segunda presión mayor que dicha primera presión
de succión para formar una segunda corriente de vapor efluente;
(d) enfriar la segunda corriente de vapor
efluente para formar una segunda corriente efluente enfriada que
está, al menos parcialmente, en estado de vapor;
(e) lavar al menos parte de la segunda corriente
efluente enfriada con una corriente líquida que contiene un
alcohol, a una tercera presión mayor que la primera presión de
succión pero no mayor que la segunda presión, para producir una
corriente líquida de lavado que comprende olefinas de C3 y C4, y una
corriente vapor de lavado, teniendo dicha corriente vapor de lavado
un menor contenido de compuestos carbonílicos de C2 a C6 que la
primera corriente de vapor efluente; y
(f) exponer la corriente líquida de lavado a una
presión de al menos la primera presión de succión pero menor que la
tercera presión para formar una primera corriente de lavado de
líquido procedente de la separación por vaporización súbita y dicha
primera corriente de lavado de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita, proporcionándose dicha primera corriente de
lavado de vapor procedente de la separación por vaporización súbita
para dicha compresión (c).
Convenientemente, la primera corriente de vapor
efluente comprende de 0,5 a 5% en peso, tal como de 1 a 4% en peso,
de dichos compuestos carbonílicos. En otras alternativas, hay más
que 5% en peso, tal como no más que 2% en peso de agua en la
primera corriente de vapor efluente, mientras que en otras hay al
menos 0,1% en peso y no más que 5% en peso de agua.
Convenientemente, dicha primera corriente de
vapor efluente producida en (b) está a una presión inicial de 108 a
790 kPa, tal como de 135 a 653 kPa, por ejemplo de 170 a 308 kPa.
Ventajosamente, dicha primera presión de succión es no más que 275
kPa inferior a dicha presión inicial, por ejemplo no más que 206
kPa, tal como no más que 138 kPa o no más que 69 kPa inferior a
dicha presión inicial.
Convenientemente, la temperatura de la primera
corriente efluente es al menos 21ºC, tal como al menos 27ºC, y en
general es no mayor que 49ºC, tal como no mayor que 43ºC, por
ejemplo no mayor que 38ºC.
Convenientemente, dicha segunda presión es no
mayor que 2514 kPa, tal como no mayor que 1480 kPa, por ejemplo no
mayor que 1273 kPa y al menos 445 kPa, tal como al menos 790 kPa,
por ejemplo al menos 1066 kPa.
Convenientemente, dicho enfriamiento (d) produce
dicha segunda corriente efluente con una temperatura de al menos
21ºC, por ejemplo al menos 27ºC, tal como al menos 32ºC, y en
general no más que 49ºC, tal como no más que 43ºC, por ejemplo no
más que 38ºC.
Convenientemente, dicha corriente líquida que
contiene un alcohol usada en el lavado (e) comprende metanol y/o
etanol, y preferiblemente metanol.
Convenientemente, la temperatura en dicho lavado
(e) es al menos 21ºC, más particularmente al menos 27ºC, tal como
al menos 32ºC, y en general no mayor que 49ºC, tal como no mayor que
43ºC, por ejemplo no mayor que 38ºC.
Convenientemente, dicha tercera presión es no
mayor que 2514 kPa, tal como no mayor que 1480 kPa, por ejemplo no
mayor que 1273 kPa, y al menos 790 kPa, tal como al menos 1066
kPa.
Convenientemente, la presión empleada en la
etapa de exposición (f) es de 108 a 2444 kPa, más particularmente
de 135 a 1480 kPa, incluyendo de 135 a 790 kPa, tal como de 135 a
653 kPa, por ejemplo de 170 a 308 kPa.
Convenientemente, la temperatura empleada en la
etapa de exposición (f) es al menos 4ºC, tal como al menos 16ºC, y
es en general no mayor que 49ºC, más particularmente no mayor que
43ºC, por ejemplo no mayor que 38ºC, tal como no mayor que
27ºC.
Convenientemente, dicha corriente líquida de
lavado comprende en la corriente líquida de lavado al menos 1% en
peso y no más que 50% en peso de olefinas de C3 y C4. En la presente
memoria, la expresión "olefinas de C3 y C4" significa la suma
total de olefinas de C3 y C4.
En otra realización, la corriente de vapor
producto comprende además olefinas de C5 y la corriente líquida de
lavado también comprende olefinas de C5. Convenientemente, el
líquido de lavado comprende al menos 1% en peso y no más que 60% en
peso de olefinas de C3 a C5 en la corriente líquida de lavado. En la
presente memoria, la expresión ``olefinas de C3 y C5 significa la
suma total de olefinas de C3, C4 y C5.
En una realización, la etapa de enfriamiento (d)
produce una segunda corriente de vapor efluente enfriada y una
segunda corriente líquida efluente, siendo lavada dicha segunda
corriente de vapor efluente enfriada (e), y exponiéndose dicha
segunda corriente líquida efluente a una presión de al menos la
primera presión de succión y no mayor que la tercera presión para
formar una segunda corriente de lavado de líquido procedente de la
separación por vaporización súbita y una segunda corriente de lavado
de vapor procedente de la separación por vaporización súbita,
proporcionándose también dicha segunda corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita para la
compresión (c). Convenientemente, la temperatura empleada en la
etapa de exposición de la segunda corriente líquida efluente es al
menos 4ºC, tal como al menos 16ºC, y es en general no mayor que
49ºC, más particularmente no mayor que 43ºC, por ejemplo no mayor
que 38ºC, tal como no mayor que 27ºC.
En otra realización, la etapa de exposición (f)
se produce en un depósito, y la segunda corriente líquida efluente
también se introduce en dicho depósito, opcionalmente después de
combinarse con la corriente líquida de lavado, para dar la primera
y segunda corrientes de lavado de vapor procedentes de la separación
por vaporización súbita como una corriente común para la etapa de
compresión (c), y la primera y segunda corrientes de lavado de
líquido procedentes de la separación por vaporización súbita como
una corriente común. Convenientemente, la primera corriente
efluente también se introduce en el depósito usado en (f), mediante
lo cual se proporcionan la primera corriente efluente, y la primera
y segunda corrientes de lavado de vapor procedentes de la separación
por vaporización súbita como una corriente común para la compresión
en la etapa (c).
En una realización alternativa, la etapa de
enfriamiento (b) y la etapa de exposición (f) se efectúan en el
mismo dispositivo para dar la primera corriente de vapor efluente y
la primera corriente de lavado de vapor procedente de la separación
por vaporización súbita como una corriente común para la etapa de
compresión (c), y la corriente líquida rica en agua y la primera
corriente de lavado de líquido procedente de la separación por
vaporización súbita como una corriente común. Convenientemente, la
segunda corriente líquida efluente también se proporciona al mismo
dispositivo de enfriamiento, opcionalmente después de combinarse con
la corriente líquida de lavado, para dar la primera corriente de
vapor efluente, la primera corriente de lavado de vapor procedente
de la separación por vaporización súbita y la segunda corriente de
lavado de vapor procedente de la separación por vaporización súbita
como un corriente combinada para la etapa de compresión (c), y la
corriente líquida rica en agua, la primera corriente de lavado de
líquido procedente de la separación por vaporización súbita y la
segunda corriente de lavado de líquido procedente de la separación
por vaporización súbita como una corriente común.
En otro aspecto, la invención reside en un
procedimiento para producir olefinas, que comprende:
(a) proporcionar una corriente de vapor producto
a partir de una reacción de conversión de un compuesto oxigenado en
olefinas, comprendiendo dicho producto olefinas de C2 a C4,
compuestos carbonílicos de C2 a C6 y agua;
(b) enfriar dicha corriente de vapor producto
para dar una primera corriente de vapor efluente a una primera
presión no mayor que la presión de reacción y que comprende no más
que 10% en peso de agua, y una corriente líquida rica en agua;
(c) comprimir la primera corriente de vapor
efluente desde una primera presión de succión que no es mayor que
dicha primera presión hasta una presión intermedia mayor que dicha
primera presión para formar una corriente efluente intermedia;
(d) enfriar la corriente efluente intermedia
para formar una corriente de vapor efluente intermedia y una
corriente líquida efluente intermedia;
(e) comprimir la corriente de vapor efluente
intermedia desde una presión de succión intermedia que no es mayor
que dicha presión intermedia hasta una segunda presión mayor que
dicha presión intermedia para formar una segunda corriente
efluente;
(f) enfriar la segunda corriente efluente para
formar a segunda corriente efluente enfriada que está al menos
parcialmente en estado de vapor;
(g) lavar al menos parte de la segunda corriente
efluente enfriada con una corriente líquida que contiene un alcohol
en un dispositivo de contacto vapor-líquido, a una
tercera presión mayor que la presión de succión intermedia pero no
mayor que la segunda presión, para producir una corriente líquida de
lavado que comprende olefinas de C3 y C4, y una corriente de vapor
de lavado, teniendo dicha corriente de vapor de lavado un menor
contenido de compuestos carbonílicos de C2 a C6 que la primera
corriente de vapor efluente; y
(h) exponer al menos parte de la corriente
líquida de lavado a una presión de al menos la primera presión de
succión y menor que la tercera presión para formar una primera
corriente de lavado de líquido procedente de la separación por
vaporización súbita y una primera corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita,
proporcionándose dicha primera corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita para dicha
etapa de compresión (c) junto con la primera corriente de vapor
efluente, o para dicha etapa de compresión (e) junto con la
corriente de vapor efluente intermedia, o ambas.
Convenientemente, dicha corriente efluente
intermedia se enfría (d) a una temperatura de al menos 21ºC, por
ejemplo al menos 27ºC, tal como al menos 32ºC, y en general no más
que 49ºC, tal como no más que 43ºC, por ejemplo no más que 38ºC,
para formar dicha corriente intermedia efluente de vapor y dicha
corriente líquida intermedia efluente.
En una realización, la corriente líquida de
lavado en (h) se expone a una presión de al menos la presión de
succión intermedia y dicha primera corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita se proporciona
para la etapa de compresión (e) junto con la corriente de vapor
efluente intermedia.
En otra realización, la etapa de enfriamiento
(f) produce una segunda corriente de vapor efluente enfriada y una
segunda corriente líquida efluente, proporcionándose dicha segunda
corriente de vapor efluente enfriada a la etapa de lavado (g), y
exponiéndose dicha segunda corriente líquida efluente a una presión
de al menos la primera presión de succión y no mayor que la tercera
presión para formar una segunda corriente de lavado líquida súbita
y una segunda corriente de lavado de vapor procedente de la
separación por vaporización súbita, proporcionándose dicha segunda
corriente de lavado de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita también para la etapa de compresión (c) junto
con la primera corriente efluente, o para la etapa de compresión
(e) junto con la corriente de vapor efluente intermedia, o ambas.
Convenientemente, dicha segunda corriente líquida efluente se
expone a una presión de al menos la presión de succión intermedia y
dicha segunda corriente de lavado de vapor procedente de la
separación por vaporización súbita se proporciona para la etapa de
compresión (e) junto con la corriente de vapor efluente intermedia.
Convenientemente, la etapa de exposición (h) se produce en un
depósito, y la segunda corriente líquida efluente también se
introduce en dicho depósito, opcionalmente después de combinarse
con dicha corriente líquida de lavado, para dar la primera corriente
de lavado de vapor procedente de la separación por vaporización
súbita y la segunda corriente de lavado de vapor procedente de la
separación por vaporización súbita como una corriente común para la
etapa de compresión (c) y/o de compresión (e), y para dar la
primera corriente líquida de lavado y la segunda corriente líquida
de lavado como una corriente común. Además, la corriente efluente
intermedia enfriada de (d) puede introducirse en el depósito,
opcionalmente después de combinarse con la segunda corriente
líquida efluente y/o con la corriente líquida de lavado, para dar
la primera corriente de lavado de vapor procedente de la separación
por vaporización súbita y la segunda corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita y la corriente
de vapor efluente intermedia como una corriente común para la etapa
de compresión (e), y la primera corriente líquida de lavado y la
segunda corriente líquida de lavado y la corriente líquida
intermedia efluente como una corriente común.
Alternativamente, la segunda corriente efluente
enfriada puede introducirse en un depósito para formar la segunda
corriente de vapor efluente enfriada y la segunda corriente líquida
efluente, independientes de la corriente líquida de lavado o de la
corriente efluente intermedia enfriada. Asimismo, la corriente
efluente intermedia enfriada puede introducirse en un depósito para
formar la corriente de vapor efluente intermedia y la corriente
líquida intermedia efluente, independientes de la corriente líquida
de lavado o de la segunda corriente líquida efluente.
Convenientemente, la temperatura empleada en la etapa de exposición
de la segunda corriente efluente enfriada o de la corriente
efluente intermedia enfriada, por ejemplo en un depósito, es al
menos 4ºC, tal como al menos 16ºC, y en general no es mayor que
49ºC, más particularmente no mayor que 43ºC, por ejemplo no mayor
que 38ºC, tal como no mayor que 27ºC.
En otra realización, la corriente líquida
intermedia efluente se expone a una presión de al menos la primera
presión de succión y menor que la presión intermedia para formar una
corriente intermedia efluente de vapor procedente de la separación
por vaporización súbita y una corriente intermedia efluente de
líquido procedente de la separación por vaporización súbita. La
corriente intermedia efluente de vapor procedente de la separación
por vaporización súbita se proporciona a la etapa de compresión (c)
junto con la primera corriente de vapor efluente. Alternativamente,
la corriente intermedia efluente de vapor procedente de la
separación por vaporización súbita se proporciona, posiblemente
junto con otra corriente intermedia efluente o corriente intermedia
efluente de vapor, a la etapa de compresión en una etapa de una
pluralidad de etapas de compresión, a una presión no mayor que la
presión intermedia. Convenientemente, la presión empleada en la
exposición de la corriente líquida intermedia efluente para formar
las corrientes intermedia efluente de vapor procedente de la
separación por vaporización súbita e intermedia efluente de líquido
procedente de la separación por vaporización súbita, por ejemplo en
un depósito, es de 108 a 2444 kPa, más particularmente de 135 a 1480
kPa, incluyendo de 135 a 790 kPa, tal como de 135 a 653 kPa, por
ejemplo de 170 a 308 kPa. Convenientemente, la temperatura empleada
en la exposición de la corriente intermedia efluente líquida para
formar las corrientes intermedia efluente de vapor procedente de la
separación por vaporización súbita e intermedia efluente de líquido
procedente de la separación por vaporización súbita, por ejemplo en
un depósito, es al menos 4ºC, tal como al menos 16ºC, y en general
no es mayor que 49ºC, más particularmente no mayor que 43ºC, por
ejemplo no mayor que 38ºC, tal como no mayor que 27ºC.
En aún otro aspecto, la invención reside en un
procedimiento para producir olefinas, que comprende:
(a) proporcionar un producto de reacción en
estado de vapor de una reacción de conversión de un compuesto
oxigenado en olefinas, comprendiendo dicho producto olefinas de C2 a
C4, hidrocarburos oxigenados y agua;
(b) condensar el producto de reacción en estado
de vapor en un dispositivo de enfriamiento rápido para dar una
primera corriente efluente en estado de vapor a una primera presión
y que comprende no más que 10% en peso de agua en el producto de
reacción, y una corriente líquida rica en agua;
(c) introducir la primera corriente efluente en
estado de vapor y una corriente líquida efluente intermedia en un
primer depósito, opcionalmente después de combinar dicha primera
corriente efluente y la corriente líquida intermedia efluente, para
formar una primera corriente efluente con vapor añadido procedente
de la separación por vaporización súbita y una segunda corriente
líquida en el depósito;
(d) comprimir la primera corriente efluente con
vapor procedente de la separación por vaporización súbita añadido
hasta una presión intermedia para formar una corriente efluente
intermedia;
(e) enfriar la corriente efluente intermedia e
introducir dicha corriente efluente intermedia enfriada en un
segundo depósito junto con una segunda corriente líquida efluente y
una corriente líquida de lavado para formar una corriente de vapor
efluente intermedia y dicha corriente líquida intermedia
efluente;
(f) comprimir la corriente de vapor efluente
intermedia hasta una segunda presión mayor que dicha presión
intermedia para formar una segunda corriente efluente;
(g) enfriar la segunda corriente efluente e
introducir dicha segunda corriente efluente enfriada en un tercer
depósito para formar una segunda corriente efluente enfriada de
vapor y dicha segunda corriente líquida efluente; y
(h) lavar la segunda corriente enfriada de vapor
efluente con una corriente líquida que contiene un alcohol en un
dispositivo de contacto vapor-líquido, a una tercera
presión mayor que la presión intermedia pero no mayor que la
segunda presión, para producir dicha corriente líquida de lavado y
una corriente de vapor de lavado, teniendo dicha corriente de vapor
de lavado un menor contenido de hidrocarburos oxigenados que la
primera corriente efluente.
Convenientemente, la presión intermedia es menor
que 2514 kPa, tal como menor que 1480 kPa, por ejemplo menor que
1273 kPa, y es mayor que 136 kPa, por ejemplo mayor que 239 kPa, tal
como mayor que 377 kPa.
Ventajosamente, dicha presión de succión
intermedia a la entrada del dispositivo de compresión no es más que
275 kPa inferior a dicha presión intermedia, por ejemplo no más que
206 kPa; tal como no más que 138 kPa o no más que 69 kPa inferior a
dicha presión intermedia.
Cuando se usa en la presente memoria, la
expresión, "hidrocarburo de Cx" indica un hidrocarburo
alifático, una olefina, una diolefina, acetileno, o sus variaciones
cíclicas, o, en casos apropiados, moléculas de hidrocarburos
aromáticos que tienen el número de átomos de carbono representado
por el subíndice "x". Similarmente, la expresión "corriente
que contiene Cx" quiere decir que la corriente contiene un
hidrocarburo de Cx. La molécula más específica está representada
por un término más explícito en lugar de "hidrocarburo", de
modo que, por ejemplo, "olefina de C4" indica
buteno-1, o buteno-2, o isobuteno, o
sus combinaciones. La expresión " hidrocarburos de Cx+" indica
aquellas moléculas apuntadas anteriormente que tienen el número de
átomos de carbono representado por el subíndice "x" o mayor.
Por ejemplo, " hidrocarburos de C4+" incluiría los
hidrocarburos de C4, C5 y mayor número de átomos de carbono.
Similarmente, la expresión "hidrocarburos de Cx-" indica
aquellas moléculas apuntadas anteriormente que tienen el número de
átomos de carbono representado por el subíndice "x" o menor.
Cuando se usan en la presente memoria, los hidrocarburos no
contienen una molécula de oxígeno y por tanto no han de confundirse
con la expresión compuesto oxigenado o sus diversas formas más
específicas, tal como alcohol, éter, aldehído, cetona o
carbonilo.
Cuando se usa en la presente memoria, la
expresión compuestos carbonílicos de C2 a C6 significa una o más
moléculas que contienen de 2 a 6 átomos de carbono que además
comprenden al menos un átomo de oxígeno en un resto aldehído (átomo
de oxígeno que tiene un doble enlace con un átomo de carbono que a
su vez tiene un enlace sencillo con otro átomo de carbono y un
átomo de hidrógeno) o cetona (átomo de oxígeno que tiene un doble
enlace con un átomo de carbono que a su vez tiene un enlace sencillo
con cada uno los otros dos átomos de carbono).
La figura 1 es un diagrama de flujo esquemático
que ilustra un procedimiento según un ejemplo de la invención.
La figura 2 es un diagrama de flujo esquemático
que ilustra un procedimiento según otro ejemplo de la invención.
La figura 3 es un diagrama de flujo esquemático
que ilustra un procedimiento según aún otro ejemplo de la
invención.
Los tamices moleculares adecuados para convertir
compuestos oxigenados en olefinas (OTO) tienen varias
características químicas, físicas y estructurales. Los tamices
moleculares han sido bien clasificados por la Structure Commission
de la International Zeolite Association según las reglas de la
Comisión de la IUPAC sobre nomenclatura de zeolitas. Un tipo
estructural describe la conectividad, topología, de los átomos
tetrahédricamente coordinados que constituyen la estructura, y hace
abstracción de las propiedades específicas de esos materiales. A las
zeolitas del tipo estructural y a los tamices moleculares tipo
zeolitas para los que se ha establecido una estructura se les
asigna un código de tres letras y se describen en el Atlas de
Zeolite Framework Types, 5ª edición, Elsevier, Londres, Inglaterra
(2001), que se incorpora completamente a la presente memoria a modo
de referencia.
Ejemplos no limitantes de estos tamices
moleculares son los tamices moleculares de poros pequeños
seleccionados del grupo que consiste en AEI, AFT, APC, ATN, ATT,
ATV, AWW, BIK, CAS, CHA, CHI, DAC, DDR, EDI, ERI, GOO, KFI, LEV,
LOV, LTA, MON, PAU, PHI, RHO, ROG, THO, y sus formas sustituidas;
los tamices moleculares de poros medios de un tipo estructural
seleccionado del grupo que consiste en AFO, AEL, EUO, HEU, FER, MEL,
MFI, MTW, MTT, TON, y sus formas sustituidas; y los tamices
moleculares de poros grandes de un tipo estructural seleccionado
del grupo que consiste en EMT, FAU, y sus formas sustituidas. Otros
tamices moleculares tienen un tipo estructural seleccionado del
grupo que consiste en ANA, BEA, CFI, CLO, DON, GIS, LTL, MER, MOR,
MWW y SOD. Ejemplos no limitantes de los tamices moleculares
preferidos, particularmente para convertir una alimentación que
contiene un compuesto oxigenado en olefinas, incluyen los que
tienen un tipo estructural seleccionado del grupo que consiste en
AEL, AFY, BEA, CHA, EDI, FAU, FER, GIS, LTA, LTL, MER, MFI, MOR,
MTT, MWW, TAM y TON. En una realización, el tamiz molecular usado
en el procedimiento de la invención tiene una topología AEI o una
topología CHA, o una de sus combinaciones, preferiblemente una
topología CHA.
Los materiales tipo tamices moleculares tienen
todos una estructura esqueletal tridimensional de átomos conectados
a otros cuatro de tetrahedros TO4 que comparten las esquinas, en los
que T es cualquier catión coordinado tetrahédricamente. Estos
tamices moleculares se describen típicamente en términos del tamaño
del anillo que define un poro, en los que el tamaño está basado en
el número de átomos T en el anillo. Otras características de tipo
estructural incluyen la disposición de los anillos que forman una
jaula y, cuando están presentes, la dimensión de los canales, y los
espacios entre las jaulas. Véase van Bekkum, et al.,
Introduction to Zeolite Science and Practice, segunda edición
completamente revisada y expandida, volumen 137, páginas
1-67, Elsevier Science, B.V., Amsterdam, Holanda
(2001).
Los tamices moleculares de tamaño de poro
pequeño, medio y grande tienen un tipo estructura de 4 anillos a 12
anillos o mayor. En una realización, los tamices moleculares usados
en la presente memoria tienen estructuras de 8, 10 ó 12 anillos o
más, y un tamaño medio de poro en el intervalo de aproximadamente
3\ring{A} a 15\ring{A}. Más típicamente, los tamices
moleculares usados en la invención, tal como los tamices moleculares
de silicoaluminofosfato, tienen 8 anillos y un tamaño medio de poro
menor que 5\ring{A}, tal como en el intervalo de 3\ring{A} a
5\ring{A}, por ejemplo de 3\ring{A} a 4,5\ring{A},
particularmente de 3,5\ring{A} a 4,2\ring{A}.
Los tamices moleculares usados en la presente
memoria tienen típicamente dos o más unidades tetraédricas [SiO4],
[AlO4] y/o [PO4]. Estos tamices moleculares basados en silicio,
aluminio y/o fósforo y los tamices moleculares basados en silicio,
aluminio y fósforo que contienen metales han sido descritos en
detalle en numerosas publicaciones que, por ejemplo, incluyen la
patente de EE.UU. nº 4.567.029 (MeAPO en la que Me es Mg, Mn, Zn, o
Co), la patente de EE.UU. nº 4.440.871 (SAPO), la solicitud de
patente europea EP-A-0 159 624
(ELAPSO en la que El es As, Be, B, Cr, Co, Ga, Ge, Fe, Li, Mg, Mn,
Ti o Zn), la patente de EE.UU. nº 4.554.143 (FeAPO), las patentes
de EE.UU. nº 4.822.478, 4.683.217, 4.744.885 (FeAPSO), el documento
EP-A-0 158 975 y la patente de
EE.UU. nº 4.935.216 (ZnAPSO), el documento
EP-A-0 161 489 (CoAPSO), el
documento EP-A-0 158 976 (ELAPO, en
la que EL es Co, Fe, Mg, Mn, Ti o Zn), la patente de EE.UU. nº
4.310.440 (AlPO4), el documento
EP-A-0 158 350 (SENAPSO), la
patente de EE.UU. nº 4.973.460 (LiAPSO), la patente de EE.UU. nº
4.789.535 (LiAPO), la patente de EE.UU. nº 4.992.250 (GeAPSO), la
patente de EE.UU. nº 4.888.167 (GeAPO), la patente de EE.UU. nº
5.057.295 (BAPSO), la patente de EE.UU. nº 4.738.837 (CrAPSO), las
patentes de EE.UU. nºs 4.759.919, y el documento 4.851.106 (CrAPO),
las patentes de EE.UU. nºs 4.758.419, 4.882.038, 5.434.326 y
5.478.787 (MgAPSO), la patente de EE.UU. nº 4.554.143 (FeAPO), la
patente de EE.UU. nº 4.894.213 (AsAPSO), la patente de EE.UU. nº
4.913.888 (AsAPO), las patentes de EE.UU: nºs 4.686.092, 4.846.956
y 4.793.833 (MnAPSO), las patentes de EE.UU. nºs 5.345.011 y
6.156.931 (MnAPO), la patente de EE.UU. nº 4.737.353 (BeAPSO), la
patente de EE.UU. nº 4.940.570 (BeAPO), las patentes de EE.UU. nºs.
4.801.309, 4.684.617 y 4.880.520 (TiAPSO), las patentes de EE.UU.
nºs. 4.500.651, 4.551.236 y 4.605.492 (TiAPO), las patentes de
EE.UU. nºs. 4.824.554, 4.744.970 (CoAPSO), la patente de EE.UU. nº
4.735.806 (GaAPSO), el documento
EP-A-0 293 937 (QAPSO, en la que Q
es la unidad óxido estructural [QO2]), así como las patentes de
EE.UU. nºs 4.567.029, 4.686.093, 4.781.814, 4.793.984, 4.801.364,
4.853.197, 4.917.876, 4.952.384, 4.956.164, 4.956.165, 4.973.785,
5.241.093, 5.493.066 y 5.675.050, todas las cuales se incorporan
completamente a la presente memoria a modo de referencia.
Otros tamices moleculares incluyen los descritos
en el documento EP-0 888 187 B1 (metalofosfatos
cristalinos microporosos, SAPO4 (UIO-6)), la
patente de EE.UU. nº 6.004.898 (tamiz molecular y un metal
alcalino-térreo), solicitud serial de patente de
EE.UU. nº 09/511.943 registrada el 24 de febrero de 2000
(cocatalizador integrado de hidrocarburos), publicación de patente
internacional nº WO 01/64340 publicada el 7 de septiembre de 2001
(tamiz molecular que contiene torio), y R. Szostak, Handbook of
Molecular Sieves, Van Nostrand Reinhold, Nueva York, Nueva York
(1992), todas las cuales se incorporan completamente a la presente a
modo de referencia.
Los más tamices moleculares preferidos que
contienen silicio, aluminio y/o fósforo incluyen tamices moleculares
de aluminofosfatos (ALPO), tamices moleculares de
silicoaluminofosfatos (SAPO) y sus formas sustituidas,
preferiblemente sustituidas con metales. Los tamices moleculares
más preferidos son los tamices moleculares SAPO y los tamices
moleculares SAPO sustituidos con metales. En una realización, el
metal es un metal alcalino del grupo IA de la tabla periódica de
los elementos, un metal alcalino-térreo del grupo
IIA de la tabla periódica de los elementos, un metal de las tierras
raras del grupo IIIB, incluyendo los lantánidos: lantano, cerio,
praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio,
disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio y lutecio; y escandio o
itrio de la tabla periódica de los elementos, un metal de
transición de los grupos IVB, VB, VIB, VIIB, VIIIB, y IB de la
tabla periódica de los elementos, o mezclas de cualquiera de estas
especies metálicas. En una realización preferida, el metal se
selecciona del grupo que consiste en Co, Cr, Cu, Fe, Ga, Ge, Mg, Mn,
Ni, Sn, Ti, Zn y Zr, y sus mezclas. En otra realización preferida,
estos átomos metálicos discutidos anteriormente se insertan en la
estructura de un tamiz molecular a través de una unidad tetraédrica,
tal como [MeO2], y portan una carga neta dependiendo del estado de
valencia del sustituyente metálico. Por ejemplo, en una realización,
cuando el sustituyente metálico tiene un estado de valencia de +2,
+3, +4, +5, o +6, la carga neta de la unidad tetraédrica está entre
-2 y +2.
En una realización, el tamiz molecular, que se
describe en muchas de las patentes de EE.UU. anteriormente
mencionadas, está representado por la fórmula empírica, sobre una
base anhidra:
mR:(MxAlyPz)O2
en la que R representa al menos un
agente plantilla, preferiblemente un agente plantilla orgánico; m es
el número de moles de R por mol de (MxAlyPz)O2 y m tiene un
valor de 0 a 1, preferiblemente 0 a 0,5, y más preferiblemente de 0
a 0,3; x, y, y z representan la fracción en moles de Al, P y M como
óxidos tetraédricos, en la que M es un metal seleccionado de uno de
los grupos IA, IIA, IB, IIIB, IVB, VB, VIB, VIIB, VIIIB y lantánidos
de la tabla periódica de los elementos, preferiblemente M se
selecciona de uno del grupo que consiste en Co, Cr, Cu, Fe, Ga, Ge,
Mg, Mn, Ni, Sn, Ti, Zn y Zr. En una realización, m es mayor que o
igual a 0,2, y x, y y z son mayor que o igual a
0,01.
En otra realización, m es mayor que 0,1 a 1, x
es mayor que 0 a 0,25, y está en el intervalo de 0,4 a 0,5, y z
está en el intervalo de 0,25 a 0,5, más preferiblemente m es de 0,15
a 0,7, x es de 0,01 a 0.2, y es de 0,4 a 0,5, y z es de 0,3 a
0,5.
Ejemplos no limitantes de tamices moleculares
SAPO y ALPO de la invención incluyen una o una combinación de
SAPO-5, SAPO-8,
SAPO-11, SAPO-16,
SAPO-17, SAPO-18,
SAPO-20, SAPO-31,
SAPO-34, SAPO-35,
SAPO-36, SAPO-37,
SAPO-40, SAPO-41,
SAPO-42, SAPO-44 (patente de EE.UU.
nº 6.162.415), SAPO-47, SAPO-56,
ALPO-5, ALPO-11,
ALPO-18, ALPO-31,
ALPO-34, ALPO-36,
ALPO-37, ALPO-46, y tamices
moleculares de los mismos que contengan metales. Los tamices
moleculares tipo zeolitas más preferidos incluyen uno o una
combinación de SAPO-18, SAPO-34,
SAPO-35, SAPO-44,
SAPO-56, ALPO-18 y
ALPO-34, incluso más preferiblemente uno o una
combinación de SAPO-18, SAPO-34,
ALPO-34 y ALPO-18, y tamices
moleculares de los mismos que contengan metales, y mucho más
preferiblemente uno o una combinación de SAPO-34 y
ALPO-18, y tamices moleculares de los mismos que
contengan metales.
En una realización, el tamiz molecular es un
material distorsionado que contiene dos o más fases distintas de
estructuras cristalinas dentro de una composición de tamiz
molecular. En particular, los tamices moleculares distorsionados se
describen en la publicación de la solicitud de patente de EE.UU. nº
2002/0165089 publicada el 7 de noviembre de 2002 y en la
publicación de patente internacional nº WO 98/15496 publicada el 16
de abril de 1998, ambas de las cuales se incorporan completamente a
la presente memoria a modo de referencia. En otra realización, el
tamiz molecular comprende al menos una fase distorsionada de los
tipos estructurales AEI y CHA. Por ejemplo,
SAPO-18, ALPO-18 y
RUW-18 tienen un tipo estructural AEI, y
SAPO-34 tiene un tipo estructural CHA.
Los tamices moleculares útiles en los
procedimientos de conversión de compuestos oxigenados en olefinas se
sintetizan y a continuación se transforman o formulan en
catalizadores combinando los tamices moleculares sintetizados con
un agente ligante y/o un material matriz para formar una composición
de catalizador basada en tamices moleculares. Esta composición de
catalizador basada en tamices moleculares se conforma en partículas
de tamaños y formas útiles mediante técnicas bien conocidas como
secado por pulverización, peletizado, extrusión y semejantes.
La alimentación a un procedimiento para
convertir un compuesto oxigenado en olefinas comprende uno o más
compuestos oxigenados, más específicamente, uno o más compuestos
orgánicos que al menos contienen un átomo de oxígeno. Típicamente,
el compuesto oxigenado de la alimentación comprende uno o más
alcoholes, en general alcoholes alifáticos, en los que el resto
alifático de los alcoholes tiene de 1 a 20 átomos de carbono, tal
como de 1 a 10 átomos de carbono, y convenientemente de 1 a 4
átomos de carbono. Los alcoholes útiles como materia prima de
alimentación en un procedimiento para convertir un compuesto
oxigenado en olefinas incluyen alcoholes alifáticos inferiores de
cadena lineal y ramificada y sus contrapartidas insaturadas.
Ejemplos no limitantes de compuestos oxigenados
adecuados incluyen: metanol, etanol, n-propanol,
isopropanol, metil etil éter, dimetil éter, dietil éter,
diisopropil éter, formaldehído, carbonato de dimetilo,
dimetilcetona, ácido acético y mezclas de los mismos. Típicamente,
la materia prima de alimentación se selecciona de uno o más de
metanol, etanol, dimetil éter y dietil éter, especialmente metanol y
dimetil éter, y preferiblemente metanol.
Además del componente oxigenado, tal como
metanol, la materia prima de alimentación puede contener uno o más
agentes diluyentes, los cuales, en general, no son reactivos con la
materia prima de alimentación o con la composición de catalizador
basada en tamices moleculares y típicamente se usan para reducir la
concentración de la alimentación. Los ejemplos no limitantes de
diluyentes incluyen: helio, argón, nitrógeno, monóxido de carbono,
dióxido de carbono, agua, parafinas esencialmente no reactivas
(especialmente alcanos tales como: metano, etano y propano),
compuestos aromáticos esencialmente no reactivos y mezclas de los
mismos. Los diluyentes más preferidos son agua y nitrógeno, siendo
particularmente preferida el agua.
El agente diluyente, por ejemplo agua, puede
usarse bien en una forma líquida o de vapor o una combinación de
las mismas. El agente diluyente puede añadirse bien directamente a
la materia prima de alimentación que entra en un reactor o
directamente al reactor, o añadirse con una composición catalítica
basada en un tamiz molecular. Los agentes diluyentes pueden
comprender de 1% en moles a 99% en moles % de la materia prima total
de alimentación.
En el procedimiento OTO, las diversas materias
primas de alimentación anteriormente discutidas, particularmente
una materia prima de alimentación que contiene un alcohol, se
convierten sobre un catalizador tipo tamiz molecular,
principalmente en una o más olefinas. La(s) olefina(s)
o los monómero(s) olefínico(s) producidos a partir de
la materia prima de alimentación tienen típicamente de 2 a 30 átomos
de carbono, tal como 2 a 8 átomos de carbono, por ejemplo 2 a 6
átomos de carbono, especialmente 2 a 4 átomos de carbono y
preferiblemente son etileno y/o propileno.
El presente procedimiento puede llevarse a cabo
en un amplio intervalo de temperaturas, tal como en tel intervalo
de 200ºC a 1000ºC, por ejemplo de 250ºC a 800ºC, incluyendo de 250ºC
a 750ºC, convenientemente de 300ºC a 650ºC, típicamente de 350ºC a
600ºC y particularmente de 350ºC a 550ºC.
Similarmente, el procedimiento presente puede
llevarse a cabo en un amplio intervalo de presiones que incluyen la
presión autógena. Típicamente, la presión parcial de la alimentación
excluyendo cualquier agente diluyente de la misma empleado en el
procedimiento está en el intervalo de 0,1 kPaa a 5 MPaa, tal como de
5 kPaa a 1 MPaa, y convenientemente de 20 kPaa a 500 kPaa.
La velocidad espacial horaria en peso (WHSV),
definida como el peso total de alimentación excluyendo cualquier
agente diluyente por hora por peso de tamiz molecular en la
composición de catalizador, varía típicamente de 1
h-1 a 5000 h-1, tal como de 2
h-1 a 3000 h-1, por ejemplo de 5
h-1 a 1500 h-1, y convenientemente
de 10 h-1 a 1000 h-1. En una
realización, la WHSV es mayor que 20 h-1 y, cuando
la alimentación contiene metanol y/o dimetil éter, está en el
intervalo de 20 h-1 a 300 h-1.
Cuando el procedimiento se lleva a cabo en un
lecho fluidizado, la velocidad superficial del gas (SGV) de la
alimentación incluyendo el agente diluyente y los productos de
reacción dentro del sistema reactor, y particularmente dentro de
uno o unos reactores de flujo ascendente, es al menos 0,1 metros por
segundo (m/s), tal como mayor que 0,5 m/s, tal como mayor que 1
m/s, por ejemplo mayor que 2 m/s, convenientemente mayor que 3 m/s,
y típicamente mayor que 4 m/s.
El procedimiento de la invención se lleva
convenientemente a cabo como un procedimiento en lecho fijo, o más
típicamente como un procedimiento en lecho fluidizado (incluyendo un
procedimiento en lecho turbulento), tal como un procedimiento
continuo en lecho fluidizado, y particularmente un procedimiento
continuo en lecho fluidizado a alta velocidad.
El procedimiento puede tener lugar en una
variedad de reactores catalíticos tales como reactores híbridos que
tienen zonas de lecho denso o de lecho fijo y/o zonas de reacción de
lecho fluidizado rápido acopladas juntas, reactores de lecho
fluidizado circulante, reactores de flujo ascendente y similares.
Los tipos de reactores convencionales adecuados se describen en,
por ejemplo, la patente de EE.UU. nº 4.076.796, la patente de
EE.UU. nº 6.287.522 (reactor de flujo ascendente doble), y en
Fluidization Engineering, D. Kunii y O. Levenspiel, Robert E.
Krieger Publishing Company, Nueva York, Nueva York 1977, todas las
cuales se incorporan completamente a la presente memoria a modo de
referencia.
Los tipos de reactores preferidos son los
reactores de flujo ascendente descritos en general en Riser Reactor,
Fluidization and Fluid-Particle Systems, páginas 48
a 59, F.A. Zenz y D.F. Othmer, Reinhold Publishing Corporation,
Nueva York, 1960 y en la patente de EE.UU. Nº 6.166.282 (reactor de
lecho fluidizado rápido) y en la solicitud serial de patente de
EE.UU. Nº 09/564.613 presentada el 4 de mayo de 2000 (reactor de
flujo ascendente múltiple), todas las cuales se incorporan
completamente a la presente memoria a modo de referencia.
En una realización práctica, el procedimiento se
lleva a cabo como un procedimiento en lecho fluidizado o un
procedimiento en lecho fluidizado de alta velocidad utilizando un
sistema reactor, un sistema de regeneración y un sistema de
recuperación.
En tal procedimiento, el sistema reactor
convenientemente incluiría un sistema reactor de lecho fluido que
tiene una primera zona de reacción dentro de uno o más reactores de
flujo ascendente y una segunda zona de reacción dentro de al menos
un depósito de separación, que típicamente comprende uno o más
ciclones. En una realización, el uno o más reactores de flujo
ascendente y el depósito de separación están contenidos dentro de
un único depósito reactor. La materia prima de alimentación de nueva
aportación, que preferiblemente contiene uno o más compuestos
oxigenados, opcionalmente con uno o más agentes diluyentes, se
alimenta al uno o más reactores de flujo ascendente en los cuales
se introduce una composición de catalizador basada en tamices
moleculares o una de sus versiones coquizadas. En una realización,
antes de ser introducida en el o los reactores de flujo ascendente,
la composición de catalizador basada en tamices moleculares o su
versión coquizada se pone en contacto con un líquido,
preferiblemente agua o metanol, y/o un gas, por ejemplo, un gas
inerte tal como nitrógeno.
En una realización, la cantidad de alimentación
líquida alimentada separada o conjuntamente con una alimentación
en estado de vapor al sistema reactor está en el intervalo de 0,1
por ciento en peso a 85 por ciento en peso, tal como de 1 por
ciento en peso a 75 por ciento en peso, por ejemplo de 5 por ciento
en peso a 65 por ciento en peso, basada en el peso total de la
alimentación incluyendo cualquier agente diluyente contenido en la
misma. Las alimentaciones en estado líquido y de vapor son
preferiblemente de similar o de la misma composición, o contienen
proporciones variables de la misma o diferente alimentación con el
mismo o diferente agente diluyente.
Preferiblemente, la alimentación que entra en el
sistema reactor se convierte, parcial o completamente, en la
primera zona de reacción en una corriente de vapor producto que
entra en el depósito de separación junto con la composición de
catalizador coquizada. En la realización preferida, dentro del
depósito de separación se proporcionan uno o varios ciclones para
separar la composición de catalizador coquizada de la corriente de
vapor producto que contiene una o más olefinas dentro del depósito
de separación. Aunque se prefieren ciclones, también pueden usarse
los efectos de la gravedad dentro del depósito de separación para
separar la composición de catalizador de la corriente de vapor
producto. Otros métodos para separar la composición de catalizador
de la corriente de vapor producto incluyen el uso de placas,
cubiertas, codos y similares.
En una realización, el depósito de separación
incluye una zona de extracción, típicamente en una porción inferior
del depósito de separación. En la zona de extracción, la composición
de catalizador coquizada se pone en contacto con un gas,
preferiblemente uno o una combinación de vapor de agua, metano,
dióxido de carbono, monóxido de carbono, hidrógeno, o un gas inerte
tal como argón, preferiblemente vapor de agua, para recuperar los
hidrocarburos adsorbidos de la composición de catalizador coquizada
que a continuación se introduce en el sistema de regeneración.
La composición de catalizador coquizada se
extrae del depósito de separación y se introduce en el sistema de
regeneración. El sistema de regeneración comprende un equipo
regenerador en el que la composición de catalizador coquizada se
pone en contacto con un medio de regeneración, preferiblemente un
gas que contiene oxígeno, en condiciones de regeneración
convencionales de temperatura, presión y tiempo de residencia.
Ejemplos no limitantes de medios de regeneración
adecuados incluyen uno o más de oxígeno, O3, SO3, N2O, NO, NO2,
N2O5, aire, aire diluido con nitrógeno o dióxido de carbono, oxígeno
y agua (patente de EE.UU. nº 6.245.703), monóxido de carbono y/o
hidrógeno. Las condiciones de regeneración adecuadas son las capaces
de quemar coque de la composición de catalizador coquizada,
preferiblemente hasta un valor menor que 0.5 por ciento en peso,
basado en el peso total de la composición coquizada de catalizador
basado en tamices moleculares que entra en el sistema de
regeneración. Por ejemplo, la temperatura de regeneración puede
estar en el intervalo de 200ºC a 1500ºC, tal como de 300ºC a
1000ºC, por ejemplo de 450ºC a 750ºC, y convenientemente de 550ºC a
700ºC. La presión de regeneración puede estar en el intervalo de
103 kPaa a 3448 kPaa, tal como de 138 kPaa a 1724 kPaa, incluyendo
de 172 kPaa a 150 1034 kPaa, y convenientemente de 207 kPaa a 414
kPaa.
El tiempo de residencia de la composición de
catalizador en el equipo regenerador puede estar en el intervalo de
un minuto a varias horas, tal como de un minuto a 100 minutos, y el
volumen de oxígeno en el gas de regeneración puede estar en el
intervalo de 0,01 por ciento en moles a 5 por ciento en moles,
basado en el volumen total del gas.
La combustión de coque en la etapa de
regeneración es una reacción exotérmica, y en una realización, la
temperatura dentro del sistema de regeneración se controla en la
técnica por diversas técnicas que incluyen alimentar un gas
enfriado al depósito del regenerador, que se hace funcionar en un
modo bien discontinuo, continuo o semicontinuo, o una combinación
de los mismos. Una técnica preferida implica retirar la composición
de catalizador regenerada del sistema de regeneración y hacerla
pasar por un refrigerante del catalizador para formar una
composición de catalizador regenerada enfriada. El refrigerante
catalítico, en una realización, es un intercambiador de calor que
está situado bien interna o externamente al sistema de regeneración.
Otros métodos para hacer funcionar un sistema de regeneración se
describen en la patente de EE.UU. Nº 6.290.916 (control de la
humedad), que se incorpora completamente a la presente memoria a
modo de referencia.
La composición de catalizador regenerada se
extrae del sistema de regeneración, preferiblemente de un equipo de
refrigeración del catalizador, se combina con una composición de
catalizador basada en tamices moleculares de nueva aportación y/o
una composición de catalizador basada en tamices moleculares
recirculada y/o una alimentación y/o líquidos o gases de nueva
aportación, y se retorna al o a los reactores de flujo ascendente.
En una realización, la composición de catalizador regenerada
extraída del sistema de regeneración se retorna directamente al o a
los reactores de flujo ascendente, preferiblemente después de pasara
a través de un equipo de refrigeración del catalizador. Puede
usarse un vehículo, tal como un gas inerte, alimentación en estado
de vapor, vapor de agua o semejantes, semicontinua o continuamente,
para facilitar la introducción de la composición de catalizador
regenerada en el sistema reactor, preferiblemente en el uno o más
reactores de flujo ascendente.
La concentración óptima de coque en la
composición de catalizador basada en tamices moleculares que entra
en el reactor se mantiene controlando el flujo de la composición de
catalizador regenerada o de la composición de catalizador
regenerada enfriada del sistema de regeneración al sistema reactor.
Hay muchas técnicas para controlar el flujo de una composición de
catalizador, descritas en Michael Louge, Experimental Techniques,
Circulating Fluidized Beds, Grace, Avidan y Knowlton, eds., Blackie,
1997 (336-337), que se incorpora a la presente
memoria a modo de referencia.
Las concentraciones de coque en la composición
de catalizador se miden extrayendo la composición de catalizador
del procedimiento de conversión y determinando su contenido de
carbono. Las concentraciones típicas de coque en el composición de
catalizador basada en tamices moleculares, después de la
regeneración, están en el intervalo de 0,01 por ciento en peso a 15
por ciento en peso, tal como de 0,1 por ciento en peso a 10 por
ciento en peso, por ejemplo de 0,2 por ciento en peso a 5 por
ciento en peso, y convenientemente de 0,3 por ciento en peso a 2
por ciento en peso, basadas en el peso del tamiz molecular.
La corriente de vapor producto se extrae del
sistema de separación y se hace pasar por un sistema de recuperación
para separar y purificar las olefinas y los otros componentes
útiles de la corriente producto.
La corriente de vapor producto del
procedimiento de conversión de compuestos oxigenados en olefinas
anteriormente descrito es una mezcla compleja que comprende las
olefinas de C2 a C5 deseadas, compuestos oxigenados sin convertir,
compuestos oxigenados subproductos (incluyendo aldehídos y cetonas
de C2 a C6), hidrocarburos más pesados (incluyendo los aromáticos)
y grandes cantidades de agua.
Tras dejar el sistema reactor OTO, la corriente
de vapor producto está a la temperatura y la presión de reacción y
por lo tanto inicialmente se enfría en un dispositivo de
enfriamiento rápido. El dispositivo de enfriamiento rápido elimina
calor de la corriente de vapor producto, y puede comprender un
intercambiador de calor tradicional indirecto, por ejemplo usar
agua o aire de refrigeración por la carcasa o el lado abierto con la
corriente de vapor producto dentro de tubos, o un dispositivo de
contacto directo tal como una torre de absorción tradicional que
emplea agua como medio de enfriamiento rápido. Como resultado de
esta refrigeración, el agua de la corriente de vapor producto
condensará en la fase líquida mientras que la mayor parte de los
hidrocarburos permanecen en la fase de vapor. La fase líquida de
agua se separa a continuación de la fase de vapor por medios
convencionales. En un intercambiador de calor indirecto, por
ejemplo, el agua puede recogerse y separarse de una bota situada en
el fondo de la carcasa del intercambiador, o la corriente de vapor
producto condensada completa puede hacerse pasar a un depósito, tal
como un barril, para proporcionar tal separación
líquido-vapor. En la torre de absorción de
enfriamiento rápido, el agua puede recogerse y hacer que salga por
el fondo de la carcasa de la torre.
En cualquier caso, la mayor parte del agua (en
general, al menos 90% en peso) de la corriente de vapor producto se
condensa y se separa del fondo del dispositivo de enfriamiento
rápido como una corriente de cola enriquecida en agua. Los
hidrocarburos ligeros y los compuestos oxigenados ligeros de la
corriente producto se separan por la parte superior del
intercambiador de calor o de la torre de absorción de enfriamiento
rápido como una primera corriente de vapor efluente a una primera
presión. La corriente de cola enriquecida en agua del dispositivo de
enfriamiento rápido contendrá otros diversos materiales además de
agua, tal como materia prima de alimentación con compuesto
oxigenado sin reaccionar, por ejemplo, metanol, y otros compuestos
oxigenados creados como subproductos de la reacción de conversión de
compuestos oxigenados en olefinas, por ejemplo, pero no limitados
a, etanol, etanal, propanal, acetona, butanona, dimetil éter, metil
etil éter, ácido acético y ácido propiónico. Las proporciones de
estos compuestos oxigenados en la corriente de cola enriquecida en
agua puede variar ampliamente dependiendo de la naturaleza de la
reacción de conversión de compuestos oxigenados a olefinas, que
incluye la alimentación, el catalizador, la WHSV, la temperatura y
la presión. Además, las proporciones de estos compuestos oxigenados
en la corriente de cola enriquecida en agua pueden variar
ampliamente dependiendo de condiciones específicas de la torre de
absorción de enfriamiento rápido, tales como la presión,
temperatura y altura de la torre, y de la naturaleza de las
características internas del intercambiador o de la torre.
Independientemente de la composición exacta, la
corriente líquida de cola enriquecida en agua necesitará sufrir un
procesado adicional para dar componentes en un estado apropiado para
su uso, o un tratamiento adicional, por ejemplo, proporcionar una
corriente de agua con un contenido de compuestos orgánicos bastante
bajo para el tratamiento típico de un agua residual, o proporcionar
una corriente de compuestos oxigenados con un contenido bastante
bajo de agua para su uso como combustible o para su adición en algún
punto del procedimiento o aparato para convertir compuestos
oxigenados en olefinas. Ejemplos de tal tratamiento pueden
encontrase en las patentes de EE.UU. nºs 6.121.504, 6.403.854 y
6.459.009 y en la solicitud de patente de EE.UU. nº 10/720.505
registrada el 24 de noviembre de 2003.
En una realización, la corriente líquida de cola
enriquecida en agua se envía a una torre de fraccionamiento de
agua-compuestos oxigenados, por ejemplo, una torre
de fraccionamiento agua-metanol, que se hace
funcionar para separar metanol y otros compuestos oxigenados como
una corriente de cabeza con un contenido, por ejemplo, mayor que
20% en peso de compuestos oxigenados (siendo el resto hasta 100%
fundamentalmente agua), y sustancialmente agua pura como una
corriente de cola con un contenido, típicamente, mayor que 90% en
peso de agua, es decir, mayor que 95% en peso de agua, por ejemplo,
mayor que 99% en peso de agua. El producto de cabeza enriquecido en
compuestos oxigenados de la torre de fraccionamiento puede usarse
para varios fines, incluyendo como una alimentación al reactor OTO
junto con la alimentación principal de compuesto oxigenado. Si el
producto de cabeza enriquecido en compuestos oxigenados se extrae
como un vapor, esto proporciona una alimentación vaporizada de
metanol/compuestos oxigenados al reactor sin ningún aporte
incremental de calor más allá del ya requerido en la caldera de la
torre de fraccionamiento de metanol-agua, sin
ninguna carga incremental de calor en la sección de vaporización de
la alimentación principal del reactor OTO.
La primera corriente de vapor efluente que sale
como corriente de cabeza de la torre de absorción está típicamente
a una presión inicial de 108 a 790 kPa, tal como de 135 a 653 kPa,
por ejemplo de 170 a 308 kPa. Convenientemente, la temperatura de
la primera corriente de vapor efluente es al menos 27ºC, y en
general es no mayor que 49ºC, tal como no mayor que 43ºC, por
ejemplo no mayor que 38ºC. La primera corriente de vapor efluente
normalmente comprende de 0,5 a 5% en peso, tal como de 1 a 4% en
peso, de compuestos carbonílicos de C2 a C6 y no más que 10% en
peso, por ejemplo no más que 5% en peso, tal como no más que 2% en
peso, de agua.
Después de salir del dispositivo de enfriamiento
rápido, la primera corriente de vapor efluente está en comunicación
con un dispositivo de compresión de vapor, convenientemente tal como
un comprensor mecánico tradicional alternante, centrífugo o axial.
Incluso puede usarse, pero no son preferidos, dispositivos no
mecánicos como un eyector de vapor de agua. La comunicación incluye
típicamente el paso a través de una tubería, que potencialmente
comprende otros elementos de procesado tales como depósitos,
instrumentación (por ejemplo, una placa con orificios para
dosificar el flujo) o válvulas, tales como válvulas de control. Tal
comunicación provocará una reducción de la presión del primer
efluente de vapor antes de alcanzar la succión del dispositivo de
compresión a una primera presión de succión. En general, la senda
de comunicación se diseña para preservar tanta presión de la
primera corriente de vapor efluente como sea práctica, ahorrando así
costes de compresión. Ventajosamente, la primera presión de succión
a la entrada del dispositivo de compresión no es más que 275 kPa
inferior a la presión inicial, por ejemplo no más que 206 kPa, tal
como no más que 138 kPa o no más que 69 kPa inferior a la presión
inicial.
Tras la comunicación del dispositivo de
enfriamiento rápido con la succión del dispositivo de compresión,
la primera corriente de vapor efluente se comprime para formar una
segunda corriente de vapor efluente a una segunda presión que es
mayor que la primera presión. La segunda corriente de vapor efluente
se enfría a continuación, por ejemplo en un intercambiador de calor
indirecto, para producir a segunda corriente efluente enfriada que
está, al menos parcialmente, en estado de vapor. Convenientemente,
la segunda presión es menor que 2514 kPa, tal como menor que 1480
kPa, por ejemplo menor que 1273 kPa, y mayor que 790 kPa, tal como
mayor que 1066 kPa. Convenientemente, la segunda corriente efluente
enfriada está a una temperatura de al menos 21ºC, por ejemplo al
menos 27ºC, tal como al menos 32ºC, y en general no más que 49ºC,
tal como no más que 43ºC, por ejemplo no más que 38ºC.
La segunda corriente efluente enfriada se somete
a continuación a una primera etapa de lavado con una corriente
líquida que contiene un alcohol en una primer dispositivo de
contacto vapor-líquido a una tercera presión no
mayor que la segunda presión. Convenientemente, la tercera presión
es menor que 2514 kPa, tal como menor que 1480 kPa, por ejemplo
menor que 1273 kPa, y mayor que 790 kPa, tal como mayor que 1066
kPa. La primera etapa de lavado sirve para separar aldehídos y
cetonas de la segunda corriente efluente enfriada y produce una
corriente vapor de lavado, que contiene producto olefínico deseado,
y una corriente líquida de lavado. Convenientemente, dicha
corriente vapor de lavado comprende menos que 0,5% en peso, tal como
menos que 0,1% en peso, por ejemplo menos que 500 ppm en peso, de
compuestos carbonílicos de C2 a C6.
Convenientemente, dicha corriente líquida que
contiene un alcohol usada en la primera etapa de lavado comprende
metanol y/o etanol, y preferiblemente metanol, y así es una
corriente líquida que contiene metanol. El metanol empleado como
una corriente líquida que contiene metanol puede contener agua y
trazas (tal como menos que 2% en peso, o menos que 1% en peso, o
menos que 0,5% en peso o menos que 0,1% en peso) de otros alcoholes
e hidrocarburos. En general, el metanol es más efectivo que el agua
y otros alcoholes para separar tales especies carbonílicas de los
hidrocarburos en un lavado vapor-líquido. Por lo
tanto, típicamente, la corriente líquida que contiene un alcohol
usada en la primera etapa de lavado comprende al menos 40% en peso
de metanol y menos que 60% en peso de agua, tal como al menos 75%
en peso de metanol y menos que 25% en peso de agua, por ejemplo al
menos 90% en peso de metanol y menos que 10% en peso de agua, o tal
como al menos 99% en peso de metanol y menos que 1% en peso de
agua.
En general, la temperatura empleada en la
primera etapa de lavado no debe ser mayor que 49ºC para aumentar la
capacidad de adsorción de compuestos oxigenados por el alcohol,
especialmente metanol, y limitar la cantidad de alcohol vaporizado
que sale del primer dispositivo de contacto
vapor-líquido con la corriente de vapor de lavado.
Además, la temperatura empleada en la primera etapa de lavado es en
general al menos 21ºC para limitar la cantidad de hidrocarburos
adsorbidos por el alcohol a valores aceptables. Convenientemente, la
temperatura de la primera etapa de lavado es al menos 27ºC, tal
como al menos 32ºC, y no más que 43ºC, por ejemplo no más que
38ºC.
Convenientemente, cuando el alcohol utilizado es
metanol, la cantidad de metanol empleada en la primera etapa de
lavado es al menos 0,03 kg (como metanol) por kg de la segunda
corriente efluente enfriada para asegurar que hay suficiente
metanol para: (1) conseguir la baja concentración requerida de
compuesto oxigenado en el componente de C4 de la corriente de vapor
de lavado, y (2) impedir la formación de una tercera fase acuosa
líquida en el primer dispositivo de contacto
vapor-líquido. Además, la cantidad de metanol
empleada en la primera etapa de lavado es en general no más que 0,5
kg (como metanol puro) por kg de la segunda corriente efluente
enfriada para limitar la cantidad de olefina principal (etileno y
propileno) separada en la corriente líquida de lavado.
Preferiblemente, la cantidad de metanol empleada es as al menos 0,05
kg, tal como al menos 0,06 kg, por ejemplo al menos 0,07 kg de
metanol (como metanol puro) por kg de la segunda corriente efluente
enfriada. Además, la cantidad de metanol empleada es preferiblemente
no más que 0,2 kg, tal como no más que 0,15 kg, por ejemplo no más
que 0,1 kg de metanol (como metanol puro) por kg de la segunda
corriente efluente enfriada.
En una realización, el primer dispositivo de
contacto vapor-líquido es una torre de
fraccionamiento en contracorriente, en la cual la segunda corriente
efluente enfriada se dirige al fondo de la torre y el metanol se
dirige a la parte superior de la torre. La corriente de vapor de
lavado sale de la torre como una corriente de cabeza mientras que
la corriente líquida de lavado sale como una corriente de cola.
En el curso del lavado de la segunda corriente
efluente enfriada con un alcohol, los hidrocarburos deseables tales
como las olefinas de C3, C4 y C5 serán adsorbidos por el alcohol
(además de absorber los compuestos oxigenados subproductos
indeseables, que incluyen los aldehídos y cetonas de C2 a C6), y
saldrán con el líquido de lavado. En ciertas condiciones de lavado
con alcohol, tales como velocidades de lavado y presiones mayores y
temperaturas menores, se absorberán pequeñas pero apreciables
cantidades de etileno. En una realización, la corriente líquida de
lavado contendrá al menos 1% en peso de olefinas de C3 y C4, más
particularmente al menos 5% en peso de olefinas de C3 y C4, tal
como al menos 10% en peso de olefinas de C3 y C4, por ejemplo al
menos 20% en peso de olefinas de C3 y C4. En otras realizaciones, la
corriente líquida de lavado comprende no más que 60% en peso de
olefinas de C3 y C4, más particularmente no más que 50% en peso de
olefinas de C3 y C4, tal como no más que 40% en peso de olefinas de
C3 y C4, por ejemplo no más que 30% en peso de olefinas de C3 y C4.
En una alternativa hay al menos 1% en peso y no más que 50% en peso
de olefinas de C3 y C4 en la corriente líquida de lavado.
Otra opción tiene la corriente líquida de lavado
que además comprende olefinas de C5. Más particularmente, el
líquido de lavado comprende al menos 1% en peso de olefinas de C3 a
C5, más particularmente al menos 5% en peso de olefinas de C3 a C5,
tal como al menos 10% en peso de olefinas de C3 a C5, por ejemplo al
menos 20% en peso de olefinas de C3 a C5. En otra realización, la
corriente líquida de lavado comprende no más que 75% en peso de
olefinas de C3 a C5, más particularmente no más que 60% en peso de
olefinas de C3 a C5, tal como no más que 50% en peso de olefinas de
C3 a C5, por ejemplo no más que 40% en peso de olefinas de C3 a C5.
En una alternativa hay al menos 1% en peso y no más que 60% en peso
de olefinas de C3 a C5 en la corriente líquida de lavado.
El procedimiento de la presente invención busca
recuperar estas olefinas de C2 a C5 en el vapor de lavado mientras
que aún proporciona la separación deseada de aldehídos y cetonas de
C2 a C6 del vapor de lavado. Esto se efectúa exponiendo el líquido
de lavado a una presión menor que la tercera presión, para promover
la separación vapor-líquido por vaporización súbita
del líquido de lavado y formar una primera corriente de lavado de
vapor procedente de la separación por vaporización súbita y una
primera corriente de lavado líquida procedente de la separación por
vaporización súbita. Los hidrocarburos deseables tienden a
concentrarse en la primera corriente de lavado de vapor procedente
de la separación por vaporización súbita, mientras que los
compuestos oxigenados subproductos indeseables tienden a
concentrarse en la primera corriente de lavado de líquido
procedente de la separación por vaporización súbita. La primera
corriente de lavado de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita se recicla entonces a la succión del dispositivo
de compresión junto con la primera corriente de vapor efluente, y
la corriente de lavado de líquido procedente de la separación por
vaporización súbita se separa para un procesado posterior o se
descarta. Así, es útil utilizar una presión a la cual se exponga el
líquido de lavado que sea mayor que la primera presión de
succión.
En general, la presión a la cual se expone el
líquido de lavado para generar la primera corriente líquida de
lavado procedente de la separación por vaporización súbita y la
primera corriente de lavado de vapor procedente de la separación
por vaporización súbita es de 108 a 2444 kPa, más particularmente de
135 a 1480 kPa, incluyendo de 135 a 790 kPa, tal como de 135 a 653
kPa, por ejemplo de 170 a 308 kPa. Además, la temperatura a la cual
se expone el líquido de lavado es al menos 4ºC, tal como al menos
16ºC, y es en general no más que 49ºC, más particularmente no más
que 43ºC, por ejemplo no más que 38ºC, tal como no más que 27ºC.
Como se advirtió antes, la segunda corriente
efluente enfriada estará al menos parcialmente en estado de vapor,
y por tanto puede estar parcialmente en el estado líquido,
dependiendo de las condiciones empleadas en la etapa de
enfriamiento. Puede ser beneficioso segregar esta corriente en una
segunda corriente enfriada de vapor efluente separada y una segunda
corriente líquida efluente, y proporcionar la segunda corriente
enfriada de vapor efluente para el lavado con alcohol en las mismas
condiciones que se han discutido para la segunda corriente efluente
enfriada, independiente de la segunda corriente líquida efluente.
Además, a continuación puede escogerse exponer la segunda corriente
líquida efluente a condiciones efectivas para promover una
separación vapor-líquido por vaporización súbita de
la corriente, según las mismas condiciones que se han discutido para
el líquido de lavado, para dar una segunda corriente de lavado de
vapor procedente de la separación por vaporización súbita y una
segunda corriente de lavado de líquido procedente de la separación
por vaporización súbita. La segunda corriente de vapor de lavado
procedente de la separación por vaporización súbita puede a
continuación introducirse en la succión del dispositivo de
compresión proporcionando la segunda presión, junto con la primera
corriente de lavado de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita.
La separación vapor-líquido por
vaporización súbita de una corriente, tal como el líquido de lavado
o el segundo efluente líquido, puede efectuarse de varias maneras
diferentes. Por ejemplo, el líquido de lavado puede introducirse en
un depósito simple del volumen apropiado y de la configuración
apropiada, tal como un depósito cilíndrico tradicional de
separación súbita, que separa fácilmente las corrientes de líquido y
de vapor, y la salida de las corrientes se realiza por o cerca del
fondo y de la parte superior del depósito, respectivamente.
Alternativamente, una separación vapor-líquido por
vaporización súbita puede efectuarse en otros dispositivos del
equipamiento del procedimiento, tales como intercambiadores de
calor y torres de absorción para enfriamiento rápido, o en otro
equipamiento que proporcione simultáneamente tanto un volumen
adecuado como capacidades de transferencia de calor. Para cada
corriente puede usarse un depósito o dispositivo del equipamiento
separado, que proporcione independientemente corrientes de vapor y
de líquido en las mismas o en diferentes condiciones, o se puede
proporcionar más de una corriente al mismo depósito o dispositivo
del equipamiento para dar una corriente común de vapor y una
corriente común de
líquido.
líquido.
Con respecto a los dispositivos comunes del
equipamiento que se usan para exponer varias corrientes a
condiciones de procedimiento que promuevan una separación
vapor-líquido por vaporización súbita, un ejemplo
notable es poner el líquido de lavado y la segunda corriente
líquida efluente en el mismo depósito, tal como un depósito
cilíndrico de separación por vaporización súbita, exponiéndose a
continuación ambas corrientes a las mismas condiciones dentro del
depósito para dar la primera y segunda corrientes de lavado de vapor
procedentes de la separación por vaporización súbita como una
corriente común para comprimir hasta la segunda presión, y dar la
primera y segunda corrientes de lavado de líquido procedentes de la
separación por vaporización súbita como una corriente común para
una disposición adecuada. Similarmente, el líquido de lavado, la
segunda corriente efluente líquida y la primera corriente efluente
de vapor pueden introducirse en el mismo depósito en las mismas
condiciones para dar la primera y segunda corrientes de lavado de
vapor procedentes de la separación por vaporización súbita y la
primera corriente de vapor efluente como una corriente común para
comprimir hasta la segunda presión, y dar la primera y segunda
corrientes de lavado de líquido procedentes de la separación por
vaporización súbita como una corriente común. La corriente líquida
de lavado, la segunda corriente líquida efluente o la primera
corriente de vapor producto pueden, si se desea, mezclarse en
cualquier combinación antes de la introducción en un depósito u
otro dispositivo del equipamiento
común.
común.
En aún otra realización que implica la
disposición común de varias corrientes de la presente invención,
toda o parte de la corriente líquida de lavado, la segunda
corriente líquida efluente, o ambas pueden introducirse en el mismo
dispositivo de enfriamiento, por ejemplo, la torre de absorción para
enfriamiento rápido, en el que se introduce la corriente de vapor
producto. Esto proporcionará la primera y segunda corrientes de
lavado de vapor procedentes de la separación por vaporización
súbita y la primera corriente de vapor efluente como una corriente
común para comprimir hasta la segunda presión, y proporcionará la
primera y la segunda corrientes de lavado de líquido procedentes de
la separación por vaporización súbita y la corriente líquida de cola
enriquecida en agua como una corriente
común.
común.
En la presente invención, puede ser deseable
llevar la primera corriente de vapor efluente a la segunda presión
usando más de una etapa de compresión, moviéndose a través de una o
más presiones intermedias entre la primera presión de succión y la
segunda presión. Esto puede ser beneficioso cuando, por ejemplo, se
trabaje con una presión inicial relativamente baja o con una
segunda presión relativamente alta, o particularmente con ambas,
cuando puede no ser práctico o ineficiente conseguir el aumento de
presión deseado usando una única etapa de compresión. También puede
ser deseable enfriar la corriente efluente intermedia descargada de
una etapa de compresión antes de pasarla a la succión de otra etapa
de compresión para conseguir un aumento adicional de presión, y así
sucesivamente hasta que se consiga la segunda corriente de vapor
efluente a la segunda presión deseada.
En una realización, el efluente intermedio de
una etapa de compresión se enfría tal que permanezca sustancialmente
en estado de vapor (es decir, al menos 95% en peso, o al menos 99%
en peso, o todo en estado de vapor) antes de pasarse en total a la
succión de otra etapa de compresión para conseguir un aumento
adicional de presión, y así sucesivamente hasta que se obtenga la
segunda corriente efluente a segunda presión deseada. Esto es
beneficioso en tanto y cuanto la mayoría de los tipos de equipos de
compresión mecánica no funcionan bien con alimentaciones
líquidas.
En otra manifestación en la que la compresión y
el enfriamiento de la primera corriente de vapor efluente para
producir la segunda corriente de vapor efluente se producen en una
pluralidad de etapas, el enfriamiento de una corriente (o
corrientes) efluente intermedia se lleva a cabo para efectuar una
condensación parcial, y una corriente (o corrientes) líquida
efluente intermedia se separa de la primera corriente de vapor
efluente, pasándose a continuación la corriente intermedia efluente
de vapor resultante a la siguiente etapa de compresión.
Convenientemente, la corriente líquida efluente intermedia y la
corriente (o las corrientes) intermedia efluente de vapor se
separan en un depósito tal como un depósito cilíndrico expulsador
proporcionado después de una etapa dada de compresión/enfriamiento.
La corriente intermedia efluente de vapor resultante se pasa a
continuación a la siguiente etapa de compresión, que potencialmente
repite la compresión/enfriamiento, hasta que se obtiene la segunda
corriente efluente a la segunda presión deseada. La segunda
corriente efluente no necesita comprender todo el material
proporcionado en la primera corriente de vapor efluente. Las
corrientes líquidas intermedias efluentes pueden, por ejemplo,
reciclarse de nuevo al reactor OTO, convenientemente por medio de
una torre de fraccionamiento agua-compuestos
oxigenados, entre otras disposiciones discutidas más adelante.
En una realización específica que implica
múltiples etapas de compresión, la primera corriente de vapor
efluente se comprime desde una primera presión de succión a una
presión intermedia para formar una corriente efluente intermedia.
La corriente efluente intermedia se enfría en dispositivo de
enfriamiento, por ejemplo, un intercambiador de calor indirecto,
cuyo producto es una corriente efluente intermedia enfriada. La
etapa de enfriamiento de la corriente efluente intermedia causa la
condensación de una parte de la corriente efluente intermedia
enfriada, y de la misma se separan una corriente de vapor efluente
intermedia y una corriente líquida efluente intermedia, por
ejemplo, en un depósito. La corriente de vapor efluente intermedia
se comprime a continuación más desde una presión de succión
intermedia que es no mayor que la presión intermedia hasta la
segunda presión, formando así la segunda corriente efluente. La
segunda corriente efluente se enfría hasta un estado al menos
parcialmente vaporizado, y potencialmente se segrega en una segunda
corriente líquida efluente y una segunda corriente de vapor
efluente enfriada, y la segunda corriente efluente o la segunda
corriente de vapor efluente enfriada se lava con un alcohol como se
apuntó previamente para formar la corriente de vapor de lavado y la
corriente líquida de lavado. En esta realización, toda o parte de la
corriente líquida de lavado se somete a una separación
vapor-líquido por vaporización súbita como se apuntó
previamente, y la primera corriente de lavado de vapor procedente
de la separación por vaporización súbita puede proporcionarse junto
con la corriente de vapor efluente intermedia a la presión de
succión intermedia para ser comprimidas y formar la segunda
corriente efluente a la segunda presión, o proporcionarse junto con
la primera corriente de vapor efluente a la primera presión de
succión para ser comprimidas y formar la corriente efluente
intermedia a la presión intermedia, o ambas.
Convenientemente, la presión intermedia es menor
que 2514 kPa, tal como menor que 1480 kPa, por ejemplo menor que
1273 kPa, y es mayor que 136 kPa, por ejemplo mayor que 239 kPa, tal
como mayor que 377 kPa. Ventajosamente, por consideraciones y
razones similares a las apuntadas anteriormente para la primera
presión de succión, la presión de succión intermedia es no más que
275 kPa inferior a la presión intermedia, por ejemplo no más que
206 kPa, tal como no más que 138 kPa o no más que 69 kPa inferior a
la presión intermedia.
En otro aspecto que implica una corriente
efluente intermedia, la segunda corriente líquida efluente se expone
a una presión de al menos la primera presión de succión y no mayor
que la tercera presión para formar una segunda corriente de lavado
de líquido procedente de la separación por vaporización súbita y una
segunda corriente de lavado de vapor procedente de la separación
por vaporización súbita, y la segunda corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita se proporciona
para la compresión desde la presión de succión intermedia hasta la
segunda presión junto con la corriente intermedia de vapor y
posiblemente la primera corriente de lavado de vapor procedente de
la separación por vaporización súbita, o para la compresión desde
la primera presión de succión a la presión intermedia con la primera
corriente de vapor efluente y posiblemente la primera corriente de
lavado de vapor procedente de la separación por vaporización súbita,
o ambas. Más particularmente, la segunda corriente líquida efluente
se expone a una presión de al menos la presión de succión
intermedia y no mayor que la tercera presión, y la segunda corriente
de lavado de vapor procedente de la separación por vaporización
súbita se proporciona para la compresión desde la presión de succión
intermedia hasta la segunda presión junto con la corriente de vapor
efluente intermedia.
En aún otra manifestación de la presente
invención que implica una corriente efluente intermedia a una
presión intermedia, la corriente efluente intermedia se enfría para
producir una corriente efluente intermedia enfriada que se segrega
en una corriente líquida efluente intermedia y en una corriente de
vapor efluente intermedia. La corriente líquida intermedia efluente
se expone a una presión de al menos la primera presión de succión y
menor que la presión intermedia para formar una corriente intermedia
efluente de vapor procedente de la separación por vaporización
súbita y una corriente intermedia efluente de líquido procedente de
la separación por vaporización súbita. La corriente intermedia
efluente resultante de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita se proporciona para la compresión, en una etapa
de una pluralidad de etapas, a una presión que es no mayor que la
presión intermedia de la cual se deriva la corriente líquida
intermedia efluente, potencialmente junto con otra corriente
intermedia de vapor o la primera corriente de vapor efluente. En una
realización específica de este tipo, la corriente intermedia
efluente de vapor procedente de la separación por vaporización
súbita se combina con la primera corriente de vapor efluente para
formar una primera corriente efluente con vapor añadido procedente
de la separación por vaporización súbita que se comprime desde la
primera presión de succión hasta una presión intermedia para formar
una corriente efluente intermedia.
Como se apuntó antes, cualquier separación
vapor-líquido por vaporización súbita puede
producirse en un depósito, y una o más de la corrientes pueden
dirigirse hacia un depósito común, independientemente o tras
mezclarse (por ejemplo, en un conducto hacia el depósito), para dar
una corriente de vapor común procedente de la vaporización súbita,
o una corriente común de vapor efluente y de vapor procedente de la
vaporización súbita, con una corriente común de líquido procedente
de la vaporización súbita.
En el método de la presente invención, la
cantidad y composición de vapor y líquido que pueden formarse tras
enfriar o separar por vaporización súbita varias corrientes puede
variar ampliamente. Tales cantidades y composiciones de las fases
dependen de las presiones y temperaturas seleccionadas junto con la
composición de la corriente de vapor producto obtenida de la
reacción de conversión de compuestos oxigenados en olefinas. Por
ejemplo, mayores presiones y menores temperaturas tienden a
aumentar la cantidad de líquido obtenida en el enfriamiento o
exposición a cualquier composición dada de la corriente de vapor
producto. Además, un producto arcilloso de alto peso molecular en
la corriente de vapor producto, por ejemplo uno que tanga una
cantidad relativamente alta de propileno y butilenos y una cantidad
relativamente baja de metano y etileno, tenderá a aumentar la
cantidad de vapor obtenida del enfriamiento o de la exposición a
cualquier temperatura o presión dada.
Convenientemente, cuando una corriente única o
una combinación de corrientes se enfría o se vaporiza súbitamente
para formar una corriente líquida efluente que se ha de separar de
una corriente de vapor efluente, la proporción de corriente líquida
efluente obtenida es al menos 1% en peso, más particularmente al
menos 5% en peso, por ejemplo al menos 10% en peso, tal como al
menos 20% en peso del material total en la corriente así enfriada
o expuesta, y no es mayor que 90% en peso, más específicamente no
mayor que 70% en peso, por ejemplo no mayor que 60% en peso, tal
como no mayor que 40% en peso del material total en la corriente
así enfriada o expuesta. En general, cuanto menor es la presión y
mayor la temperatura a las que el material en la corriente se enfría
o se vaporiza súbitamente, menor es la proporción de líquido
formado, y viceversa.
Con referencia a la figura 1, en la misma se
ilustra un procedimiento para convertir metanol en olefinas,
particularmente olefinas de C2 a C4, según un ejemplo de la
invención. Por la tubería 10 se proporciona al reactor 12 para
convertir compuestos oxigenados en olefinas una materia prima
oxigenada, por ejemplo metanol, para convertirla en una corriente
de vapor producto que comprende olefinas de C2 a C4, compuestos
carbonílicos de C2 a C6 y agua, que sale del reactor 12 para
convertir compuestos oxigenados en olefinas por la tubería 14 a la
presión de reacción.
La corriente de vapor producto se proporciona
por la tubería 14 a un dispositivo de enfriamiento, en este caso
una torre de absorción 16 para enfriamiento rápido. La etapa de
enfriamiento en la torre de absorción 16 para enfriamiento rápido
sirve para condensar una corriente líquida de cola enriquecida en
agua por la tubería 20 a partir de la corriente de vapor producto
de la tubería 14 cerca del fondo de la torre de absorción 16 para
enfriamiento rápido, y también proporciona, desde cerca de la parte
superior de la torre de absorción 16 para enfriamiento rápido, una
primera corriente de vapor efluente por la tubería 18 a una presión
inicial que es no mayor que la presión de reacción, y que además
comprende no más que 10% en peso de agua. La primera corriente de
vapor efluente de la tubería 18 se combina con una primera corriente
de lavado de vapor procedente de la separación por vaporización
súbita de la tubería 42 para producir una corriente común por la
tubería 22 que se proporciona a la succión de un compresor 24 a una
primera presión de succión que es no mayor que la presión
inicial.
La corriente común de la tubería 22 se comprime
en el compresor 24 para producir una segunda corriente de vapor
efluente en la tubería 26 que está a una segunda presión mayor que
la primera presión de succión. La segunda corriente de vapor
efluente de la tubería 26 se enfría a continuación en un dispositivo
de enfriamiento, en este caso un intercambiador de calor 28 de
carcasa y tubos denotando la entrada y la salida de un fluido de
refrigeración mediante las líneas no numeradas. El enfriamiento de
la segunda corriente efluente de la tubería 26 por medio del
intercambiador de calor 28 sirve para producir una segunda corriente
efluente enfriada por la tubería 30 que está, al menos
parcialmente, en estado de vapor.
La segunda corriente efluente enfriada se
comunica vía la tubería 30 con un dispositivo de contacto
vapor-líquido, en este caso una torre de absorción
de fraccionamiento 32, en un punto cerca del fondo de la torre de
absorción 32 para permitir que la porción de vapor de la segunda
corriente efluente enfriada ascienda a través del dispositivo de
contacto. En la torre de absorción 32 se efectúa un lavado con un
alcohol a una tercera presión proporcionando una corriente líquida
que contiene el alcohol por la tubería 34 en un punto cerca de la
parte superior de la torre de absorción 32. Convenientemente, la
tercera presión representa la presión más elevada encontrada dentro
del dispositivo de contacto vapor-líquido, en este
caso probablemente cerca del fondo de la torre de absorción 32, y
es mayor que la primera presión de succión pero no mayor que la
segunda presión.
La corriente líquida que contiene un alcohol de
la tubería 34 fluirá hacia abajo a través de la torre de absorción
32, entrando en contacto con la segunda corriente efluente enfriada,
absorbiendo preferencialmente compuestos carbonílicos de C2 a C6,
pero absorbiendo también algunas olefinas de C2 y C3 y otros
hidrocarburos, produciendo así una corriente líquida de lavado por
la tubería 38 desde un lugar cercano al fondo de la torre de
absorción 32. Desde cerca de la parte superior de la torre de
absorción 32, se produce una corriente de vapor de lavado por la
tubería 36 que tiene un menor contenido de compuestos carbonílicos
de C2 a C6 que la primera corriente de vapor efluente de la tubería
18, adecuada para un procesado posterior para recuperar y purificar
las diversas olefinas. Es probable que la corriente vapor de lavado
de la tubería 36 comprenda además parte del alcohol contenido en la
corriente líquida que contiene el alcohol de la tubería 34.
La corriente líquida de lavado de la tubería 38
se expone a una presión de al menos la primera presión de succión y
menor que la tercera presión. La exposición, en este caso llevada a
cabo en el depósito cilíndrico 40 de separación por vaporización
súbita, producirá una primera corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita por la tubería
42 que sale cerca de la parte superior del depósito cilíndrico 40
de separación por vaporización súbita, que, como se apuntó antes, se
proporciona a la succión del compresor 24. La primera corriente de
lavado de vapor procedente de la separación por vaporización súbita
de la tubería 42 comprenderá preferencialmente las olefinas de C2 y
C3 encontradas en la corriente líquida de lavado de la tubería 38,
y, convenientemente, las olefinas de C2 y C3 se recuperarán
finalmente en la corriente de vapor de lavado por la tubería 36. La
primera corriente de lavado de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita de la tubería 42 también puede comprender una
proporción relativamente bajo de compuestos carbonílicos de C2 a
C6 encontrados en la corriente líquida de lavado de la tubería 38, y
los compuestos carbonílicos serían separados de nuevo por lavado en
la torre de absorción 32 y aparecerán en el líquido de lavado por la
tubería 38.
La exposición en el depósito cilíndrico 40 de
separación por vaporización súbita también produce en la tubería 44
una primera corriente de lavado de líquido procedente de la
separación por vaporización súbita que sale cerca del fondo del
depósito cilíndrico 40 de separación por vaporización súbita. La
primera corriente líquida de lavado procedente de la separación por
vaporización súbita de la tubería 44 comprenderá preferencialmente
los compuestos carbonílicos de C2 a C6 y el alcohol encontrados en
la corriente líquida de lavado de la tubería 38. Convenientemente,
en el líquido de lavado procedente de la separación por vaporización
súbita de la tubería 44 saldrá una cantidad suficiente de
compuestos carbonílicos de C2 a C6 encontrados en la primera
corriente de vapor efluente de la tubería 18 proporcionando un
vapor de lavado por la tubería 36 que tiene un menor contenido de
compuestos carbonílicos de C2 a C6 que la primera corriente de vapor
efluente de la tubería 18. La primera corriente de líquido de
lavado procedente de la separación por vaporización súbita de la
tubería 44 también puede comprender una proporción relativamente
baja de olefinas de C2 y C3 encontradas en la corriente líquida de
lavado de la tubería 38, y puede desecharse o procesarse más, por
ejemplo, enviándose a una torre de fraccionamiento de
agua-compuestos oxigenados para la recuperación del
alcohol en la corriente líquida de lavado de la tubería 38 para
usar como materia prima de alimentación de compuestos oxigenados por
la tubería 10 para el reactor 12 de conversión de compuestos
oxigenados a olefinas.
Dirigiendo ahora la atención a la figura 2, en
la misma se ilustra un procedimiento para convertir metanol en
olefinas, particularmente olefinas de C2 a C4, según otro ejemplo de
la invención. Por la tubería 102 se proporciona al reactor 104 para
convertir compuestos oxigenados en olefinas una materia prima
oxigenada, por ejemplo metanol, para convertirla en una corriente
de vapor producto que comprende olefinas de C2 a C4, compuestos
carbonílicos de C2 a C6 y agua, que sale del reactor 104 para
convertir compuestos oxigenados en olefinas por la tubería 106 a la
presión de reacción.
La corriente de vapor producto se alimenta por
la tubería 106 a un dispositivo de enfriamiento, en este caso una
torre de absorción 108 para enfriamiento rápido. El enfriamiento en
la torre de absorción 108 para enfriamiento rápido sirve para
condensar de la corriente de vapor producto una corriente líquida de
cola enriquecida en agua por la tubería 112 cerca del fondo de la
torre de absorción 108 para enfriamiento rápido, y también
proporciona, desde cerca de la parte superior de la torre de
absorción 108 para enfriamiento rápido, una primera corriente de
vapor efluente por la tubería 110 a una presión inicial que es no
mayor que la presión de reacción, y que además comprende no más que
10% en peso de agua. La primera corriente de vapor efluente de la
tubería 110 se comunica, vía el depósito cilíndrico 114 para la
separación por vaporización súbita y la tubería 116, a la succión
de un compresor 118 a una primera presión de succión que es no mayor
que la presión inicial.
La primera corriente de vapor efluente se
comprime en el compresor 118 para producir una segunda corriente de
vapor efluente por la tubería 120 que está a una segunda presión
mayor que la primera presión de succión. La segunda corriente de
vapor efluente de la tubería 120 se enfría a continuación en el
dispositivo de enfriamiento, en este caso un intercambiador de
calor de carcasa y tubos 122. El enfriamiento de la segunda
corriente efluente de la tubería 120 por medio del intercambiador
de calor 122 sirve para producir una segunda corriente efluente
enfriada por la tubería 124 que está, al menos parcialmente, en
estado de vapor. La segunda corriente efluente enfriada de la
tubería 124 se comunica con otro depósito cilíndrico para la
separación por vaporización súbita 126 para formar una segunda
corriente enfriada de vapor efluente por la tubería 128 desde cerca
de la parte superior del depósito cilíndrico para la separación por
vaporización súbita 126, y la segunda corriente líquida efluente
por la tubería
130.
130.
La segunda corriente enfriada de vapor efluente
se comunica vía la tubería 128 con un dispositivo de contacto
vapor-líquido, en este caso una torre de absorción
de fraccionamiento 132, en un punto cercano al fondo de la torre de
absorción 132. Se efectúa un lavado con alcohol a una tercera
presión, mayor que la primera presión de succión pero no mayor que
la segunda presión, en la torre de absorción 132 proporcionando una
corriente líquida que contiene el alcohol por la tubería 134 en un
punto cercano a la parte superior de la torre de absorción 132. La
segregación de la segunda corriente líquida efluente por la tubería
130 desde la segunda corriente enfriada de vapor efluente por la
tubería 128 puede impedir problemas potenciales de operación o la
complejidad en el diseño del dispositivo de contacto
vapor-líquido, evitando ciertos regímenes de
composición en el dispositivo de contacto
vapor-líquido en el cual pueden formarse dos fases
líquidas.
La corriente líquida que contiene un alcohol de
la tubería 134 fluirá hacia abajo a través de la torre de absorción
132, entrando en contacto con la segunda corriente de vapor efluente
enfriada, absorbiendo preferencialmente los compuestos carbonílicos
de C2 a C6, pero absorbiendo también algunas olefinas de C2 y C3 y
otros hidrocarburos, produciendo así una corriente líquida de
lavado por la tubería 138 desde un lugar cercano al fondo de la
torre de absorción 132. Desde cerca de la parte superior de la
torre de absorción 132, se produce una corriente de vapor de lavado
por la tubería 136 que tiene un menor contenido de compuestos
carbonílicos de C2 a C6 que la primera corriente de vapor efluente
de la tubería 110, adecuada para un procesado posterior para
recuperar y purificar las diversas olefinas. Es probable que la
corriente de vapor de lavado de la tubería 136 comprenda además
parte del alcohol contenido en la corriente líquida que contiene el
alcohol de la tubería 134.
La corriente líquida de lavado de la tubería 138
se alimenta al depósito cilíndrico para la separación por
vaporización súbita 114 junto con la primera corriente de vapor
efluente de la tubería 110, en la corriente líquida de lavado se
expone a una presión de al menos la primera presión de succión y
menor que la tercera presión. La exposición produce una primera
corriente líquida de lavado que sale del depósito cilíndrico 114 a
través de la tubería 140 y una primera corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita la cual fluye
desde el depósito cilíndrico 114 a través de la tubería 116, como
una corriente común con la primera corriente de vapor efluente, a
la succión del compresor 118. Además, la segunda corriente líquida
efluente de la tubería 130 también se dirige al depósito cilíndrico
114 para la separación por vaporización súbita para exponerla a una
presión de al menos la primera presión de succión y menor que la
tercera presión, en este caso la misma presión proporcionada para
la exposición de la corriente líquida de lavado de la tubería 138.
Así, también se proporciona una segunda corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita por la tubería
116, como una corriente común con la primera corriente de vapor
efluente y la primera corriente de lavado 116 de vapor procedente
de la separación por vaporización súbita, a la succión del
compresor 118. La vaporización súbita de la segunda efluente
corriente líquida de la tubería 130 en el depósito cilíndrico 114
para la separación por vaporización súbita permite la recuperación
de las olefinas de C2 y C3 en la segunda corriente líquida efluente
de la tubería 130 en la succión del compresor 118, mediante lo cual
las olefinas pueden finalmente recuperarse en la corriente de vapor
de lavado por la tubería
136.
136.
Finalmente, con respecto a la figura 3, en la
misma se ilustra un procedimiento para convertir metanol en
olefinas, particularmente olefinas de C2 a C4, según otro ejemplo de
la invención. Por la tubería 202 se proporciona al reactor 204 para
convertir compuestos oxigenados en olefinas una materia prima
oxigenada, por ejemplo metanol, para convertirla en una corriente
producto de vapor que comprende olefinas de C2 a C4, compuestos
carbonílicos de C2 a C6 y agua, la cual sale del reactor 204 para
convertir compuestos oxigenados en olefinas por la tubería 206 a la
presión de reacción.
La corriente de vapor producto se proporciona
por la tubería 206 a un dispositivo de enfriamiento, en este caso
una torre de absorción 208 para enfriamiento rápido. La etapa de
enfriamiento en la torre de absorción 208 para enfriamiento rápido
sirve para condensar una corriente líquida de cola enriquecida en
agua por la tubería 212 a partir de la corriente de vapor producto
de la tubería 206 cerca del fondo de la torre de absorción 208 para
enfriamiento rápido, y también proporciona, desde cerca de la parte
superior de la torre de absorción 208 para enfriamiento rápido, una
primera corriente de vapor efluente por la tubería 210 a una presión
inicial que es no mayor que la presión de reacción, y que además
comprende no más que 10% en peso de agua. La primera corriente de
vapor efluente de la tubería 210 se comunica, vía un primer depósito
cilíndrico 214 para la separación por vaporización súbita y la
tubería 216, con la succión de un compresor 218 a una primera
presión de succión que es no mayor que la presión
inicial.
inicial.
El depósito cilíndrico 214 para la separación
por vaporización súbita también recibe una corriente líquida
efluente intermedia a través de la tubería 256 y expone la corriente
líquida intermedia efluente a una presión de al menos la primera
presión de succión y menor que una presión intermedia para producir
una corriente intermedia efluente de vapor procedente de la
separación por vaporización súbita y una corriente efluente
intermedia de líquido procedente la separación por vaporización
súbita. La corriente intermedia efluente de vapor procedente de la
separación por vaporización súbita sale del depósito cilíndrico 214
a través de la tubería 216, como una corriente común con la primera
corriente de vapor efluente por la tubería 216 (tal corriente común
denominada opcionalmente una primera corriente efluente con vapor
añadido procedente de la separación por vaporización súbita por la
tubería 216), a la succión del compresor 218. El corriente líquida
intermedia procedente de la separación por vaporización súbita sale
del depósito cilíndrico 214 a través de la tubería 258 y lleva con
ella al menos parte de los compuestos carbonílicos de C2 a C6 de la
primera corriente de vapor efluente de la tubería 210.
La primera corriente de vapor efluente común y
la corriente intermedia de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita de la tubería 216 se comprime en el compresor
218 para producir una corriente efluente intermedia por la tubería
220 que está a una presión intermedia mayor que la presión inicial.
La corriente efluente intermedia de la tubería 220 se enfría a
continuación en un dispositivo de enfriamiento, en este caso un
intercambiador de calor de carcasa y tubos 222. El enfriamiento de
la corriente efluente intermedia de la tubería 220 por medio del
intercambiador de calor 222 sirve para producir una corriente
efluente intermedia enfriada por la tubería 224 que está, al menos
parcialmente, en estado de vapor. La corriente efluente intermedia
enfriada de la tubería 224 se comunica con un segundo depósito
cilíndrico 226 para la separación por vaporización súbita, el cual
sirve para producir una corriente de vapor efluente intermedia por
la tubería 228 y la corriente líquida intermedia efluente por la
tubería 256. La corriente de vapor efluente intermedia de la tubería
228 se comunica con la succión de otro compresor 230 a una presión
de succión intermedia que es no mayor que la presión
intermedia.
El depósito cilíndrico 226 para la separación
por vaporización súbita también recibe una segunda corriente
líquida efluente a través de la tubería 242 y una corriente líquida
de lavado a través de la tubería 252. En el depósito cilíndrico 226
para la separación por vaporización súbita, la segunda corriente
líquida efluente y la corriente líquida de lavado se exponen a una
presión de al menos la presión de succión intermedia y menor que la
tercera presión para producir una primera y una segunda corriente de
lavado de vapor procedentes de la separación por vaporización
súbita y una primera y una segunda corriente de lavado de líquido
procedentes de la separación por vaporización súbita. La primera y
la segunda corriente de lavado de vapor procedentes de la
separación por vaporización súbita salen del depósito cilíndrico 226
a través de la tubería 228, como una corriente común con la
corriente de vapor efluente intermedia, hacia la succión del
compresor 230. Además, la primera y la segunda corriente de lavado
de líquido procedentes de la separación por vaporización súbita
salen del depósito cilíndrico 226 a través de la tubería 256, como
una corriente común con la corriente líquida intermedia efluente y
se retornan al primera depósito cilíndrico 214 para la separación
por vaporización súbita.
La primera corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita junto con la
segunda corriente de lavado de vapor procedente de la separación
por vaporización súbita, como una corriente común con la corriente
de vapor efluente intermedia en la tubería 228 se comprime en el
compresor 230 para producir una segunda corriente de vapor efluente
por la tubería 232 que está a una segunda presión mayor que la
presión intermedia. La segunda corriente de vapor efluente de la
tubería 232 se enfría a continuación en un dispositivo de
enfriamiento, en este ejemplo otro intercambiador de calor 234 de
carcasa y tubos. El enfriamiento de la segunda corriente efluente
de la tubería 232 por medio del intercambiador de calor 234 sirve
para producir una segunda corriente efluente enfriada por la
tubería 236 que está, al menos parcialmente, en estado de vapor. La
segunda corriente efluente enfriada de la tubería 236 se comunica
con un tercer depósito cilíndrico 228 para la separación por
vaporización súbita 238 para formar una segunda corriente enfriada
de vapor efluente por la tubería 240 desde cerca de la parte
superior del depósito cilíndrico 238 para la separación por
vaporización súbita, y la segunda corriente líquida efluente por la
tubería
242.
242.
La segunda corriente efluente enfriada de vapor
se comunica vía la tubería 240 con un dispositivo de contacto
vapor-líquido, en este caso una torre de absorción
de fraccionamiento 246, en un punto cercano al fondo de la torre de
absorción 246. Se efectúa un lavado con alcohol a una tercera
presión, mayor que la primera presión de succión pero no mayor que
la segunda presión, en la torre de absorción 246 proporcionando una
corriente líquida que contiene el alcohol por la tubería 248 en un
punto cercano a la parte superior de la torre de absorción 246. La
corriente líquida que contiene un alcohol de la tubería 248 fluirá
hacia abajo a través de la torre de absorción 246, entrando en
contacto con la segunda corriente de vapor efluente enfriada,
absorbiendo preferencialmente los compuestos carbonílicos de C2 a
C6, pero absorbiendo también algunas olefinas de C2 y C3 y otros
hidrocarburos, produciendo así una corriente líquida de lavado por
la tubería 252 desde un lugar cercano al fondo de la torre de
absorción 246. Desde cerca de la parte superior de la torre de
absorción 246, se produce una corriente de vapor de lavado por la
tubería 250 que tiene un menor contenido de compuestos carbonílicos
de C2 a C6 que la primera corriente de vapor efluente de la tubería
210, adecuada para un procesado posterior para recuperar y
purificar las diversas olefinas. Es probable que la corriente vapor
de lavado de la tubería 250 comprenda además parte del alcohol
contenido en la corriente líquida que contiene el alcohol de la
tubería 248.
En una realización opcional, la corriente vapor
de lavado se somete a continuación a una segunda etapa de lavado en
la cual la corriente vapor de lavado se lava con agua en un segundo
dispositivo de contacto vapor-líquido, otra vez
típicamente una torre de destilación fraccionada en contracorriente,
para producir una corriente de vapor lavada con agua como un
producto de cabeza y una corriente líquida de agua que contiene
compuestos oxigenados como un producto de cola. Convenientemente,
el agua líquida empleada en la segunda etapa de lavado es la
corriente de cola de agua sustancialmente pura obtenida de la torre
de fraccionamiento de agua-compuestos
oxigenados.
En general, la temperatura empleada en la
segunda etapa de lavado no debe ser mayor que 49ºC para aumentar
así la capacidad de adsorción de compuestos oxigenados del agua y
limitar la cantidad de vapor de agua que sale del segundo
dispositivo de contacto vapor-líquido con la
corriente de vapor lavada con agua. Convenientemente, la
temperatura de la segunda etapa de lavado es al menos 21ºC, por
ejemplo al menos 27ºC, tal como al menos 32ºC, y no más que 43ºC,
por ejemplo no más que 38ºC. Convenientemente, la segunda etapa de
lavado se lleva a cabo a una presión en los mismos intervalos que
se apuntaron antes para la tercera presión, y en una realización
específica ligeramente inferior (es decir, 0,34 a 1,36 atm inferior)
a dicha tercera presión.
Convenientemente, dicha corriente de vapor
lavada con agua comprende menos que 0,5% en peso, tal como menos
que 0,1% en peso, por ejemplo menos que 500 ppm en peso, de
compuestos carbonílicos de C2 a C6. Además, la corriente de vapor
lavada con agua comprende convenientemente menos que 1,0% en peso,
tal como menos que 0,1% en peso, por ejemplo menos que 500 ppm en
peso, de metanol. La corriente de vapor lavada con agua puede
procesarse a continuación para recuperar las olefinas de C2 a C4 y
los hidrocarburos superiores presentes en esta corriente.
En una realización de tal procedimiento de
recuperación, al menos parte de la corriente de vapor lavada con
agua se pone en contacto con un componente básico, tal como sosa
cáustica o una amina, para separar la mayor parte del dióxido de
carbono de la misma (separando así "el gas ácido" de la
corriente de vapor lavada con agua), tras lo cual la corriente con
contenido reducido de CO2 se seca, por ejemplo en un secador relleno
con un tamiz molecular, de modo que la corriente efluente secada
tenga un punto de rocío no mayor que -101ºC, tal como no mayor que
-129ºC.
En otra realización de tal procedimiento de
recuperación, se separa al menos parte de los hidrocarburos de C3 y
C4 contenidos en la corriente de vapor lavada con agua, o en la
corriente de vapor lavada con agua secada, para producir una
corriente que contiene hidrocarburos de C3 y una primera corriente
que contiene hidrocarburos de C4. Esta separación se efectúa, por
ejemplo, en una torre de destilación fraccionada, en la que la
corriente que contiene hidrocarburos de C3 se extrae como un
producto de cabeza y la primera corriente que contiene
hidrocarburos de C4 se extrae como un producto de cola. Esta
separación puede llevarse a cabo antes o después de separar los
hidrocarburos de C2 de la corriente de vapor lavada con agua, y los
hidrocarburos de C3 y C2 pueden procesarse más para producir
etileno y propileno de alta pureza, por ejemplo, 95% en peso o
mayor, tal como 99% en peso o mayor, en otras etapas de separación
tales como columnas de destilación fraccionada.
La composición de la primera corriente que
contiene hidrocarburos de C4 puede variar ampliamente dependiendo,
por ejemplo, de la secuencia de las etapas de separación a las que
se somete la corriente de vapor lavada con agua o la corriente de
vapor lavada con agua secada, por ejemplo, del orden en el cual se
lleva a cabo la destilación fraccionada de los diversos
componentes. En una realización, la primera corriente de vapor
efluente comprende hidrocarburos de C5+, y al menos parte de los
hidrocarburos de C3 y C4 contenidos en la corriente de vapor lavada
con agua, o en la corriente de vapor lavada con agua secada, se
separa para producir una corriente que contiene hidrocarburos de C3
y una primera corriente que contiene hidrocarburos de C4 antes de
la separación de los hidrocarburos de C4 de los hidrocarburos C5+.
En esta realización, la separación se lleva a cabo tal que en la
primera corriente que contiene hidrocarburos de C4 hay una baja
cantidad de dimetil éter, en general 1% en peso o menos, tal como
0,5% en peso o menos, ó 0,1% en peso o menos, o incluso 500 ppm en
peso o menos.
En esta realización, la primera corriente que
contiene hidrocarburos de C4 comprende al menos 40% en peso, tal
como al menos 50% en peso, tal como al menos 60% en peso de
hidrocarburos de C4, incluyendo olefinas de C4, y al menos 10% en
peso, tal como al menos 15% en peso, por ejemplo al menos 20% en
peso, de hidrocarburos de C5, incluyendo olefinas de C5, y
cantidades variables de hidrocarburos de C6 y superiores.
Típicamente, la primera corriente que contiene hidrocarburos de C4
comprende menos que 5% en peso, tal como menos que 1% en peso, por
ejemplo menos que 0,1% en peso de hidrocarburos de C3 e inferiores y
no más que 5% en peso, tal como no más que 2% en peso, tal como no
más que 1% en peso, tal como no más que 5000 ppm en peso, tal como
no más que 1000 ppm en peso, tal como no más que 500 ppm en peso,
por ejemplo no más que 250 ppm en peso, de compuestos carbonílicos
de C2 a C6. La primera corriente que contiene hidrocarburos de C4
puede extraerse directamente como una corriente producto para usar
como un gas combustible o como una alimentación para procedimientos,
tales como, hidrogenación (por ejemplo, para convertir butadieno en
butenos y butano), alquilación (por ejemplo, para producir
hidrocarburos saturados superiores), y oligomerización (por ejemplo,
para producir olefinas superiores). Alternativamente, la primera
corriente que contiene hidrocarburos de C4 puede sufrir otra
separación en sus componentes individuales.
Ahora, la invención se describirá más
particularmente con referencia al siguiente ejemplo práctico del
procedimiento mostrado en la figura 1.
Se llevó a cabo una prueba en planta piloto del
procedimiento mostrado en la figura 1, en la cual la segunda
corriente efluente se lavó en la torre de absorción de
fraccionamiento 32 a una presión de 1135 kPa y a un caudal de
metanol de 6,85 kg/h. La composición de la segunda corriente de
vapor efluente de la tubería 26 y de la corriente vapor de lavado
de la tubería 36 se muestran más adelante en la tabla 1.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
A partir de la tabla 1 se verá que el lavado con
metanol separa todos los compuestos oxigenados en la segunda
corriente de vapor efluente, excepto parte del dimetil éter,
acetaldehído, acetona y
3-metil-pentanona. Sin embargo, se
verá que la etapa de lavado con metanol separar cantidades no
despreciables de producto etileno y propileno. Con el fin de
impedir estas pérdidas, la corriente líquida de lavado de la tubería
38 se alimenta al depósito cilíndrico 40 de separación por
vaporización súbita para que los productos olefínicos puedan
vaporizarse en la primera corriente de lavado de vapor procedente
de la separación por vaporización súbita y retroalimentarse por la
tubería 42 al compresor 24.
Aunque la presente invención se ha descrito e
ilustrado mediante la referencia a realizaciones particulares, los
expertos normales en la técnica apreciarán que la invención se
presta por sí misma a variaciones no necesariamente ilustradas en
la presente memoria. Por esta razón, entonces, solamente se debe
hacer referencia a las reivindicaciones adjuntas para los fines de
determinar el verdadero alcance de la presente invención.
Claims (38)
1. Un procedimiento para producir olefinas, que
comprende:
(a) proporcionar una corriente de vapor producto
a partir de una reacción de conversión de un compuesto oxigenado en
olefinas, comprendiendo dicha corriente de vapor producto olefinas
de C2 a C4, compuestos carbonílicos de C2 a C6 y agua;
(b) enfriar dicha corriente de vapor producto
para dar una primera corriente de vapor efluente que comprende no
más que 10% en peso de agua, y una corriente líquida rica en
agua;
(c) comprimir la primera corriente de vapor
efluente y una primera corriente de lavado de vapor procedente de
una separación por vaporización súbita desde una primera presión de
succión hasta una segunda presión mayor que dicha primera presión
para formar una segunda corriente de vapor efluente;
(d) enfriar la segunda corriente de vapor
efluente para formar una segunda corriente efluente enfriada que
está, al menos parcialmente, en el estado de vapor;
(e) lavar al menos parte de la segunda corriente
efluente enfriada con una corriente líquida que contiene un
alcohol, a una tercera presión mayor que la primera presión de
succión pero no mayor que la segunda presión, para producir una
corriente líquida de lavado que comprende olefinas de C3 y C4, y una
corriente de vapor de lavado, teniendo dicha corriente de vapor de
lavado un menor contenido de compuestos carbonílicos de C2 a C6 que
la primera corriente de vapor efluente; y
(f) exponer la corriente líquida de lavado a una
presión de al menos la primera presión de succión pero menor que la
tercera presión para formar una primera corriente de lavado de
líquido procedente de la separación por vaporización súbita y dicha
primera corriente de lavado de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita, proporcionándose dicha primera corriente de
lavado de vapor procedente de la separación por vaporización súbita
para la etapa de compresión (c).
2. El procedimiento según la reivindicación 1,
en el que dicha etapa de enfriamiento (b) se lleva a cabo en un
intercambiador de calor indirecto o en un dispositivo de contacto
directo para enfriar rápidamente.
3. El procedimiento según la reivindicación 1 ó
la reivindicación 2, en el que la primera corriente de vapor
efluente comprende de 0,5 a 5% en peso, preferiblemente 1 a 4% en
peso, de dichos compuestos carbonílicos.
4. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que dicha primera corriente de
vapor efluente producida en (b) está a una presión inicial de 108 a
790 kPa, preferiblemente de 135 a 653 kPa.
5. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que dicha primera presión de
succión es no más que 275 kPa, preferiblemente no más que 69 kPa,
inferior a la presión de dicha primera corriente de vapor efluente
producida en (b).
6. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que la temperatura de la primera
corriente de vapor efluente es 21ºC a 49ºC, preferiblemente 27ºC a
43ºC.
7. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que dicha segunda presión es de 445
kPa a 2514 kPa, preferiblemente de 790 kPa y hasta 1480 kPa.
8. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que dicha etapa de enfriamiento (d)
produce dicha segunda corriente efluente enfriada con una
temperatura de 21ºC a 49ºC, preferiblemente 27ºC a 43ºC.
9. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que dicha corriente líquida que
contiene un alcohol usada en dicha etapa de lavado (e) comprende
metanol.
10. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que la temperatura en dicha etapa
de lavado (e) es de 27ºC a 49ºC, preferiblemente de 32ºC a
43ºC.
11. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que dicha tercera presión es de 445
kPa a 2514 kPa, preferiblemente de 790 kPa a 1480 kPa.
12. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que dicha corriente líquida de
lavado comprende de 1% en peso a 50% en peso de olefinas de C3 y
C4.
13. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que la presión empleada en la etapa
de exposición (f) es de 108 a 790 kPa, preferiblemente de 135 a 653
kPa.
14. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que la temperatura empleada en la
etapa de exposición (f) es de 4ºC a 49ºC, preferiblemente de 16ºC a
43ºC.
15. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que la etapa de enfriamiento (d)
produce una segunda corriente enfriada de vapor efluente y una
segunda corriente líquida efluente, lavándose dicha segunda
corriente enfriada de vapor efluente en (e), y exponiéndose dicha
segunda corriente líquida efluente a una presión de al menos la
primera presión de succión y no mayor que la tercera presión para
formar una segunda corriente de lavado de líquido procedente de la
separación por vaporización súbita y una segunda corriente de
lavado de vapor procedente de la separación por vaporización súbita,
proporcionándose también dicha segunda corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita para dicha etapa
de compresión (c).
16. El procedimiento según la reivindicación 15,
en el que la etapa de exposición (f) se produce en un depósito, y
la segunda corriente líquida efluente también se introduce en dicho
depósito para dar la primera y la segunda corriente de lavado de
vapor procedentes de la separación por vaporización súbita como una
corriente común para la etapa de compresión (c), y la primera y
segunda corrientes de lavado de líquido procedentes de la
separación por vaporización súbita como una corriente común.
17. El procedimiento según la reivindicación 16,
en el que la primera corriente de vapor efluente también se
introduce en el depósito usado en (f), mediante lo cual la primera
corriente de vapor efluente, y la primera y segunda corrientes de
lavado de vapor procedentes de la separación por vaporización súbita
se proporcionan como una corriente común para la etapa de
compresión (c).
18. El procedimiento según la reivindicación 15,
en el que la etapa de enfriamiento (b) y la etapa de exposición (f)
se efectúan en el mismo dispositivo, y la segunda corriente líquida
efluente también se proporciona a dicho dispositivo, para dar la
primera corriente efluente, la primera corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita y la segunda
corriente de lavado de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita como una corriente combinada para la etapa de
compresión (c) y la corriente líquida rica en agua y la primera
corriente de lavado de líquido procedente de la separación por
vaporización súbita y la segunda corriente de lavado de líquido
procedente de la separación por vaporización súbita como una
corriente común.
19. El procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que la etapa de enfriamiento (b) y
la etapa de exposición (f) se efectúan en el mismo dispositivo para
dar la primera corriente de vapor efluente y la primera corriente
de lavado de vapor procedente de la separación por vaporización
súbita como una corriente común para la etapa de compresión (c), y
la corriente líquida rica en agua y la primera corriente de lavado
de líquido procedente de la separación por vaporización súbita como
una corriente común.
20. Un procedimiento para producir olefinas, que
comprende:
(a) proporcionar una corriente de vapor producto
a partir de una reacción de conversión de un compuesto oxigenado en
olefinas, comprendiendo dicho producto olefinas de C2 a C4,
compuestos carbonílicos de C2 a C6 y
agua;
agua;
(b) enfriar dicha corriente de vapor producto
para dar una primera corriente de vapor efluente a una primera
presión y que comprende no más que 10% en peso de agua, y una
corriente líquida rica en agua;
(c) comprimir la primera corriente de vapor
efluente desde una primera presión de succión que no es mayor que
dicha primera presión hasta una presión intermedia mayor que dicha
primera presión para formar una corriente efluente intermedia;
(d) enfriar la corriente efluente intermedia
para formar una corriente de vapor efluente intermedia y una
corriente líquida efluente intermedia;
(e) comprimir la corriente de vapor efluente
intermedia desde una presión de succión intermedia que no es mayor
que dicha presión intermedia hasta una segunda presión mayor que
dicha presión intermedia para formar una segunda corriente
efluente;
(f) enfriar la segunda corriente efluente para
formar a segunda corriente efluente enfriada que es al menos
parcialmente vapor;
(g) lavar al menos parte de la segunda corriente
efluente enfriada con una corriente líquida que contiene un alcohol
en un dispositivo de contacto vapor-líquido, a una
tercera presión mayor que la presión de succión intermedia pero no
mayor que la segunda presión, para producir una corriente líquida de
lavado que comprende olefinas de C3 y C4, y una corriente de vapor
de lavado, teniendo dicha corriente de vapor de lavado un menor
contenido de compuestos carbonílicos de C2 a C6 que la primera
corriente de vapor efluente; y
(h) exponer al menos parte de la corriente
líquida de lavado a una presión de al menos la primera presión de
succión y menor que la tercera presión para formar una primera
corriente de lavado de líquido procedente de la separación por
vaporización súbita y una primera corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita,
proporcionándose dicha primera corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita para la etapa
de compresión (c) junto con la primera corriente de vapor efluente,
o para la etapa de compresión (e) junto con la corriente de vapor
efluente intermedia, o ambas.
21. El procedimiento según la reivindicación 20,
en el que dicha primera presión es de 108 a 790 kPa, preferiblemente
de 135 a 653 kPa.
22. El procedimiento según la reivindicación 20
ó la reivindicación 21, en el que dicha presión intermedia es mayor
que 135 kPa y menor que 2514 kPa, preferiblemente mayor que 376 kPa
y menor que 1480 kPa.
23. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 20 a 22, en el que dicha segunda presión es mayor
que 790 kPa y menor que 2514 kPa, preferiblemente mayor que 1066 kPa
y menor que 1480 kPa.
24. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 20 a 23, en el que dicha tercera presión es mayor
que 790 kPa y menor que 2514 kPa, preferiblemente mayor que 1066 kPa
y menor que 1480 kPa.
25. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 20 a 24, en el que la presión empleada en la etapa
de exposición (h) es de 108 a 2514 kPa, preferiblemente de 135 a
1480 kPa.
26. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 20 a 25, en el que dicha corriente líquida
intermedia efluente se expone a una presión de al menos la primera
presión de succión y menor que la presión intermedia para dar una
corriente intermedia efluente de vapor procedente de la separación
por vaporización súbita y una corriente intermedia efluente de
líquido procedente de la separación por vaporización súbita, y
dicha corriente intermedia efluente de vapor procedente de la
separación por vaporización súbita se proporciona para la etapa de
compresión a una presión no mayor que dicha presión intermedia.
27. El procedimiento según la reivindicación 26,
en el que dicha corriente intermedia efluente de vapor procedente
de la separación por vaporización súbita se proporciona para dicha
etapa de compresión (c) junto con dicha primera corriente de vapor
efluente producto.
28. El procedimiento según la reivindicación 27,
en el que la exposición de dicha corriente líquida intermedia
efluente se produce en un depósito, y dicha primera corriente de
vapor producto también se introduce en dicho depósito para dar la
corriente intermedia efluente de vapor procedente de la separación
por vaporización súbita y la primera corriente de vapor producto
como una corriente común para dicha etapa de compresión (c).
29. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 20 a 28, en el que la etapa de enfriamiento (f)
produce una segunda corriente enfriada de vapor efluente y una
segunda corriente líquida efluente, proporcionándose dicha segunda
corriente enfriada de vapor efluente para la etapa de lavado (g), y
exponiéndose dicha segunda corriente líquida efluente a una presión
de al menos la primera presión de succión y no mayor que la tercera
presión para formar una segunda corriente de lavado de líquido
procedente de la separación por vaporización súbita y una segunda
corriente de lavado de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita, proporcionándose también dicha segunda
corriente de lavado de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita para dicha etapa de compresión (c) junto con la
primera corriente efluente, o para dicha etapa de compresión (e)
junto con la corriente de vapor efluente intermedia, o ambas.
30. El procedimiento según la reivindicación 29,
en el que dicha segunda corriente líquida efluente se expone a una
presión de al menos la presión de succión intermedia y dicha segunda
corriente de lavado de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita se proporciona para dicha etapa de compresión
(e) junto con la corriente de vapor efluente intermedia.
31. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 20 a 30, en el que la corriente líquida de lavado
en (h) se expone a una presión de al menos la presión de succión
intermedia y dicha primera corriente de lavado de vapor procedente
de la separación por vaporización súbita se proporciona para dicha
etapa de compresión (e) junto con la corriente de vapor efluente
intermedia.
32. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 20 a 31, en el que la etapa de exposición (h) se
produce en un depósito, y la segunda corriente líquida efluente
también se introduce en dicho depósito para dar la primera
corriente de lavado de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita y la segunda corriente de lavado de vapor
procedente de la separación por vaporización súbita como una
corriente común para dicha etapa de compresión (c), o dicha etapa
de compresión (e), o ambas, y para dar la primera corriente de
lavado de líquido procedente de la separación por vaporización
súbita y la segunda corriente de lavado de líquido procedente de la
separación por vaporización súbita como una corriente común.
33. El procedimiento según la reivindicación 32,
en el que la corriente efluente intermedia enfriada de (d) también
se introduce en el depósito para dar la primera corriente de lavado
de vapor procedente de la separación por vaporización súbita y la
segunda corriente de lavado de vapor procedente de la separación por
vaporización súbita y la corriente de vapor efluente intermedia
como una corriente común para dicha etapa de compresión (e), y la
primera corriente de lavado de líquido procedente de la separación
por vaporización súbita y la segunda corriente de lavado de líquido
procedente de la separación por vaporización súbita y la corriente
líquida intermedia efluente como una corriente común.
34. Un procedimiento para producir olefinas, que
comprende:
(a) proporcionar una corriente de vapor producto
a partir de una reacción de conversión de un compuesto oxigenado en
olefinas, comprendiendo dicho producto olefinas de C2 a C4,
compuestos carbonílicos de C2 a C6 y agua;
(b) enfriar dicha corriente de vapor producto
para dar una primera corriente de vapor efluente a una primera
presión y que comprende no más que 10% en peso de agua, y una
corriente líquida rica en agua;
(c) introducir la primera corriente de vapor
efluente y una corriente líquida efluente intermedia en un primer
depósito para formar a primera corriente efluente con vapor añadido
procedente de la separación por vaporización súbita y una primera
corriente líquida en el depósito;
(d) comprimir la primera corriente efluente con
vapor añadido procedente de la separación por vaporización súbita
hasta una presión intermedia para formar una corriente efluente
intermedia;
(e) enfriar la corriente efluente intermedia e
introducir dicha corriente efluente intermedia enfriada en un
segundo depósito junto con una segunda corriente líquida efluente y
una corriente líquida de lavado para formar una corriente de vapor
efluente intermedia y dicha corriente líquida intermedia
efluente;
(f) comprimir la corriente de vapor efluente
intermedia hasta una segunda presión mayor que dicha presión
intermedia para formar una segunda corriente efluente;
(g) enfriar la segunda corriente efluente e
introducir dicha segunda corriente efluente enfriada en un tercer
depósito para formar una segunda corriente efluente enfriada de
vapor y dicha segunda corriente líquida efluente; y
(h) lavar la segunda corriente enfriada de vapor
efluente con una corriente líquida que contiene un alcohol en un
dispositivo de contacto vapor-líquido, a una tercera
presión mayor que la presión intermedia pero no mayor que la
segunda presión, para producir dicha corriente líquida de lavado que
comprende olefinas de C3 y C4, y una corriente de lavado de vapor,
teniendo dicha corriente de lavado de vapor un menor contenido de
compuestos carbonílicos de C2 a C6 que la primera corriente
efluente.
35. El procedimiento según la reivindicación 34,
en el que dicha primera presión es de 108 a 790 kPa.
36. El procedimiento según la reivindicación 34
ó la reivindicación 35, en el que dicha presión intermedia es mayor
que 376 kPa y menor que 2514 kPa.
37. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 34 a 36, en el que dicha segunda presión es mayor
que 790 kPa y menor que 2514 kPa.
38. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 34 a 36, en el que dicha tercera presión es mayor
que 790 kPa y menor que 2514 kPa.
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