ES2289925A1 - Method for preparing oxymes using gold catalysts - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a method for preparing oxymes that comprises catalytic hydrogenation of the corresponding a, ss-unsaturated nitrocompound using a gold catalyst.

Description

Procedimiento para la preparación de oximas utilizando catalizadores de oro.Procedure for the preparation of oximes using gold catalysts.

Campo de la técnicaTechnical field

La presente invención trata de un nuevo procedimiento para la producción de oximas mediante una hidrogenación selectiva del correspondiente compuesto nitro \alpha,\beta-insaturado utilizando catalizadores de oro.The present invention is about a new procedure for the production of oximes through a selective hydrogenation of the corresponding nitro compound α, β-unsaturated using catalysts of gold.

Antecedentes Background

Las oximas, en concreto, la oxima de ciclohexanona es un producto clave como intermedio en la producción de epsilon-caprolactama, precursor de nylon-6. Actualmente los procesos comerciales para la producción de oxima de ciclohexanona incluyen la reacción de ciclohexanona con sulfato de hidroxilamina y amoníaco. Dicho proceso está lejos de ser ideal, considerando el gran número de pasos que requiere y la generación de sulfatos como subproducto. Diversos procesos han sido planteados con tal de mejorar el proceso de producción de oxima de ciclohexanona. En la mayoría de los casos se plantea el uso directo de hidroxilamina o su generación in situ en el medio de reacción, asumiendo un grado de peligrosidad relativamente elevado por el alto índice de explosividad del producto.The oximes, specifically, the cyclohexanone oxime is a key product as an intermediate in the production of epsilon-caprolactam, a precursor to nylon-6. Currently, commercial processes for the production of cyclohexanone oxime include the reaction of cyclohexanone with hydroxylamine sulfate and ammonia. This process is far from ideal, considering the large number of steps required and the generation of sulfates as a byproduct. Various processes have been proposed in order to improve the production process of cyclohexanone oxime. In most cases, the direct use of hydroxylamine or its generation in situ in the reaction medium is considered, assuming a relatively high degree of danger due to the high explosive index of the product.

En las patentes US-4,745,221; US-5,312,987; US-5,227,525; US-5,683,952; US-5,691,266, US-5,874,596 y CN-1,468,841 se divulgan diferentes usos de materiales titano-silicatos como catalizadores para la producción de oxima de ciclohexanona a partir de peróxido de hidrógeno y amoníaco. Dichos procesos se basan, a su vez, en el proceso de obtención de hidroxilamina a partir de H_{2}O_{2} y NH_{3} divulgado por SUMITOMO y ENICHEM en JP-7,070,781 y US-5,320,819, respectivamente.In US Pat. Nos. 4,745,221; US 5,312,987; US 5,227,525; US 5,683,952; US 5,691,266, US-5,874,596 and CN-1,468,841 are disclose different uses of materials titano-silicates as catalysts for Production of cyclohexanone oxime from peroxide hydrogen and ammonia These processes are based, in turn, on the process of obtaining hydroxylamine from H 2 O 2 and NH_ {3} disclosed by SUMITOMO and ENICHEM in JP-7,070,781 and US-5,320,819, respectively.

Algunas variantes de los procesos anteriores para producir oxima de ciclohexanona divulgan distintas formas para la producción de peróxido de hidrógeno in situ, previamente a su reacción con amoníaco. La patente CN-1,472,197 se refiere a un proceso de producción de oxima de ciclohexanona por amoximación de ciclohexanona con amoníaco y H_{2}O_{2} producido por el método de la antraquinona. En la patente US-5,599,987 se divulga la producción de oxima de ciclohexanona por un procedimiento similar, pero en el que el peróxido de hidrógeno se obtiene por oxidación de isopropanol con O_{2}.Some variants of the above processes for producing cyclohexanone oxime disclose different forms for the production of hydrogen peroxide in situ , prior to its reaction with ammonia. The CN-1,472,197 patent refers to a process for the production of cyclohexanone oxime by cyclohexanone with ammonia and H2O2 produced by the anthraquinone method. In US-5,599,987 the production of cyclohexanone oxime is disclosed by a similar procedure, but in which hydrogen peroxide is obtained by oxidation of isopropanol with O 2.

En todos los ejemplos mostrados anteriormente existen varios problemas comunes que limitan o dificultan su aplicación industrial. En primer lugar, el proceso de obtención de ciclohexanona, por deshidrogenación de ciclohexanol u oxidación directa de ciclohexano, presenta todavía numerosos inconvenientes, considerando los rendimientos de reacción y las enormes dificultades asociadas a posteriores procesos de separación. Por otra parte, la manipulación de hidroxilamina o la generación de peróxido de hidrógeno como paso previo a una amoxidación, presenta numerosas dificultades prácticas debido a la alta explosividad de las mezclas reactivas y a la gran complejidad de las operaciones implicadas.In all the examples shown above There are several common problems that limit or hinder your industrial application First, the process of obtaining cyclohexanone, by dehydrogenation of cyclohexanol or oxidation Direct cyclohexane, still has numerous drawbacks, considering the reaction yields and the huge difficulties associated with subsequent separation processes. By other hand, hydroxylamine manipulation or the generation of hydrogen peroxide as a pre-oxidation step, presents numerous practical difficulties due to the high explosiveness of reactive mixtures and the great complexity of operations involved

En la patente JP-2001-213,854 se propone una ruta alternativa para la producción de oxima de ciclohexanona en la que se utiliza benceno como producto de partida para formar ciclohexeno por deshidrogenación parcial con un catalizador. A continuación 1-nitro-1-ciclohexeno es obtenido mediante una reacción de nitración y como última etapa se utiliza un catalizador B para producir la oxima de ciclohexanona a través de la hidrogenación parcial del compuesto nitro \alpha-\beta-insaturado. A pesar de que el proceso resulta potencialmente interesante, la falta de selectividad de los catalizadores propuestos hasta la fecha, basados principalmente en la química del paladio y platino, para la transformación de 1-nitro-1-ciclohexeno a oxima de ciclohexanona disminuye en gran medida la viabilidad del proceso.In the patent JP-2001-213,854 a route is proposed alternative for the production of cyclohexanone oxime in which Benzene is used as a starting product to form cyclohexene by partial dehydrogenation with a catalyst. Then 1-nitro-1-cyclohexene is obtained by a nitration reaction and as a last step a catalyst B is used to produce cyclohexanone oxime through the partial hydrogenation of the nitro compound α-β-unsaturated. Despite that the process is potentially interesting, the lack of selectivity of the catalysts proposed to date, based  mainly in the chemistry of palladium and platinum, for the transformation of 1-nitro-1-cyclohexene A cyclohexanone oxime greatly decreases the viability of process.

La utilización de catalizadores oro soportado para la hidrogenación selectiva de 1-nitro-1-ciclohexeno a ciclohexanona oxima no ha sido contemplada hasta el momento en ninguno de los ejemplos anteriores. En la presente invención se ha encontrado sorprendentemente que el oro, por sí mismo, es un catalizador activo y selectivo para llevar a cabo este proceso, empleando H_{2} u otra molécula donante de hidrógeno como agente reductor.The use of supported gold catalysts for the selective hydrogenation of 1-nitro-1-cyclohexene Cyclohexanone oxime has not been contemplated so far in None of the above examples. In the present invention it has been surprisingly found that gold, by itself, is a active and selective catalyst to carry out this process, using H2 or another hydrogen donor molecule as agent reducer.

Objeto de la invenciónObject of the invention

La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de oximas caracterizado porque comprende una hidrogenación catalítica del correspondiente compuesto nitro \alpha,\beta-insaturado utilizando un catalizador de oro.The present invention relates to a procedure for the preparation of oximes characterized by comprises a catalytic hydrogenation of the corresponding nitroα, β-unsaturated compound using a gold catalyst.

En una realización preferente, la oxima es la oxima de ciclohexanona y el compuesto nitro es el 1-nitro-1-ciclohexeno. Según esta realización preferente, se trata de un procedimiento para la preparación de la oxima de ciclohexanona caracterizado porque comprende una hidrogenación catalítica de 1-nitro-1-ciclohexeno utilizando catalizadores de oro.In a preferred embodiment, the oxime is the cyclohexanone oxime and the nitro compound is the 1-nitro-1-cyclohexene. According to this preferred embodiment, it is a procedure for the preparation of cyclohexanone oxime characterized because it comprises a catalytic hydrogenation of 1-nitro-1-cyclohexene using gold catalysts.

Los catalizadores de oro de la presente invención catalizan la hidrogenación selectiva de grupos nitro \alpha,\beta–insatura-
dos a la correspondiente oxima, evitando la hidrogenación directa del doble enlace para formar el compuesto nitro saturado.The gold catalysts of the present invention catalyze the selective hydrogenation of nitroα, β-unsaturated groups
two to the corresponding oxime, avoiding the direct hydrogenation of the double bond to form the saturated nitro compound.

En dicho procedimiento, el oro puede estar soportado en un soporte inorgánico. El oro, o el oro modificado, tal cómo se explica más adelante en esta memoria, se puede soportar con el fin de aumentar su dispersión y disminuir el tamaño de partícula sobre soportes de naturaleza inorgánica o carbonácea, tal y como es conocido en el campo de los catalizadores metálicos.In that procedure, gold can be supported on an inorganic support. Gold, or modified gold, as explained later in this report, it can be supported in order to increase its dispersion and decrease the size of particle on supports of inorganic or carbonaceous nature, such and as is known in the field of metal catalysts.

El porcentaje en peso de oro respecto al soporte sólido en el que está soportado está preferentemente comprendido entre un 0.1 y un 15% de oro y más preferentemente entre un 0.5 y un 5% de oro.The percentage by weight of gold with respect to the support solid on which it is supported is preferably comprised between 0.1 and 15% gold and more preferably between 0.5 and 5% gold.

Según lo expuesto anteriormente, el oro se puede aplicar en forma metálica o fónica en el soporte.As stated above, gold can be apply in metallic or phonic form on the support.

Según una realización particular, dicho soporte está seleccionado entre carbón activo, óxido de hierro, óxido de titanio, óxido de cerio, óxido de magnesio, óxido de zirconio, gel de sílice, ácido silícico, óxido de lantano, alúmina, óxido de zinc, carbonato cálcico, fosfato cálcico, sulfato cálcico, sulfato de bario, óxido de plomo, sulfato de plomo, carbonato de plomo y combinaciones de los mismos.According to a particular embodiment, said support is selected from active carbon, iron oxide, oxide titanium, cerium oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, gel of silica, silicic acid, lanthanum oxide, alumina, zinc oxide,  calcium carbonate, calcium phosphate, calcium sulfate, barium, lead oxide, lead sulfate, lead carbonate and combinations thereof.

De manera preferente, dicho soporte está seleccionado entre óxido de hierro, óxido de titanio, óxido de cerio, sílice y combinaciones de los mismos.Preferably, said support is selected from iron oxide, titanium oxide, oxide cerium, silica and combinations thereof.

En el procedimiento de la presente invención, la relación molar entre el oro y el compuesto nitro (relación oro/nitro) se encuentra preferentemente entre 0.01 y 10% más preferentemente entre 0.05 y 3%.In the process of the present invention, the molar ratio between gold and nitro compound (ratio gold / nitro) is preferably between 0.01 and 10% more preferably between 0.05 and 3%.

Según una realización particular, el oro puede estar dopado con un segundo metal. Según esta realización particular, se introduce un metal distinto de oro como modificador o dopante, en el catalizador del procedimiento. Este metal modificador puede mejorar las propiedades catalíticas del material. Además, este oro dopado o modificado también puede estar soportado, tal y como se ha explicado anteriormente.According to a particular embodiment, gold can Be doped with a second metal. According to this embodiment In particular, a metal other than gold is introduced as a modifier or dopant, in the catalyst of the process. This metal Modifier can improve the catalytic properties of the material. In addition, this gold doped or modified can also be supported, as explained above.

De manera preferente, el metal modificador está seleccionado entre paladio, platino, rodio, níquel, cobre, rutenio, plomo, mercurio, bismuto, germanio, cadmio, arsénico, antimonio, plata, hierro, manganeso, cobalto, rutenio y combinaciones de los mismos. Además, la relación en peso de oro a dicho metal modificador es preferentemente de 1:0.001 y más preferentemente de 1:0.5.Preferably, the modifying metal is selected from palladium, platinum, rhodium, nickel, copper, ruthenium, lead, mercury, bismuth, germanium, cadmium, arsenic, antimony, silver, iron, manganese, cobalt, ruthenium and combinations of same. In addition, the weight ratio of gold to said modifying metal it is preferably 1: 0.001 and more preferably 1: 0.5.

El procedimiento de la presente invención comprende, además, una fuente de hidrógeno que puede ser cualquier molécula donante de hidrógeno.The process of the present invention it also includes a source of hydrogen that can be any hydrogen donor molecule.

Según una realización preferente, la fuente de hidrógeno está seleccionada entre formiato amónico, ácido fórmico, decaborano, ciclohexeno, ciclohexadieno, ácido fosfórico y combinaciones de los mismos. Según esta realización, el procedimiento se lleva a cabo preferentemente a presión atmosférica y a una temperatura entre 25ºC y 120ºC.According to a preferred embodiment, the source of hydrogen is selected from ammonium formate, formic acid, Decaborane, cyclohexene, cyclohexadiene, phosphoric acid and combinations thereof. According to this embodiment, the procedure is preferably carried out at atmospheric pressure and at a temperature between 25 ° C and 120 ° C.

Según otra realización preferente, la fuente de hidrógeno es hidrógeno molecular. Este procedimiento se lleva a cabo preferentemente a una presión entre 1 y 100 bares y a una temperatura entre 20ºC y 250ºC, y de manera más preferente a una presión entre 5 y 50 bares y a una temperatura entre 100ºC y 150ºC.According to another preferred embodiment, the source of Hydrogen is molecular hydrogen. This procedure takes preferably at a pressure between 1 and 100 bars and at a temperature between 20 ° C and 250 ° C, and more preferably at a pressure between 5 and 50 bars and at a temperature between 100ºC and 150 ° C

En este procedimiento, la reacción de hidrogenación se puede llevar a cabo con o sin disolvente. Una ventaja particularmente interesante del uso de oro, de acuerdo con la presente invención, consiste en que la elección del disolvente de reacción no es critica. Es posible utilizar disolventes que normalmente no son inertes en presencia de catalizadores de paladio y platino.In this procedure, the reaction of Hydrogenation can be carried out with or without solvent. A Particularly interesting advantage of the use of gold, according to the present invention is that the choice of solvent of  reaction is not critical. It is possible to use solvents that normally they are not inert in the presence of palladium catalysts and platinum

En caso de que el procedimiento se realice con disolvente, éste está preferentemente seleccionado entre agua, alcoholes preferentemente seleccionados entre metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, butanoles isoméricos, ciclohexanol y combinaciones de los mismos; éteres preferentemente seleccionados entre dietil éter, metil tert-butil éter, tetrahidrofurano, dioxano, dimetoxietano y combinaciones de los mismos; ésteres preferentemente seleccionados entre etil acetato, butil acetato y combinaciones de los mismos; cetonas preferentemente seleccionadas entre butirolactona, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, ciclohexanona y combinaciones de las mismas; ácidos carboxílicos preferentemente seleccionados entre ácido acético, ácido propiónico y combinaciones de los mismos; disolventes dipolares apróticos preferentemente seleccionados entre dimetilformamida, N-metilpirrolidina, dimetilacetamida, sulfolano, dimetil sulfóxido, acetonitrilo y combinaciones de los mismos; disolventes apolares preferentemente seleccionados entre tolueno, xileno y combinaciones de los mismos; hidrocarburos aromáticos dorados, cloruro de metileno, alcanos C3-C7, ciclohexano y combinaciones de los mismos. Dicho disolvente sirve como medio de disolución o para facilitar los procesos de separación.In case the procedure is performed with solvent, this is preferably selected from water, alcohols preferably selected from methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isomeric butanoles, cyclohexanol and combinations thereof; ethers preferably selected from diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane and combinations thereof; esters preferably selected from ethyl acetate, butyl acetate and combinations thereof; preferably selected ketones between butyrolactone, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and combinations thereof; acids carboxylic acids preferably selected from acetic acid, propionic acid and combinations thereof; solvents aprotic dipolars preferably selected from dimethylformamide, N-methylpyrrolidine, dimethylacetamide, sulfolane, dimethyl sulfoxide, acetonitrile and combinations thereof; apolar solvents preferably selected from toluene, xylene and combinations thereof; golden aromatic hydrocarbons, methylene chloride, alkanes C3-C7, cyclohexane and combinations thereof. Said solvent serves as a dissolution medium or to facilitate The separation processes.

De manera preferente, dicho disolvente está seleccionado entre tolueno, xileno, tetrahidrofurano, dioxano, metil etil cetona, metanol, etanol y combinaciones de los mismos.Preferably, said solvent is selected from toluene, xylene, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol and combinations of same.

El procedimiento de la presente invención puede además realizarse en presencia de uno o más co-disolventes. Dicho co-disolvente está preferentemente seleccionado entre etanol, acetona, acetonitrilo y combinaciones de los mismos.The process of the present invention can also performed in the presence of one or more co-solvents Said co-solvent is preferably selected from ethanol, acetone, acetonitrile and combinations thereof.

Según una realización particular, el procedimiento se lleva a cabo en ausencia de disolvente. Según esta realización, los reactivos que se hidrogenan durante el procedimiento se encuentran preferentemente en fase líquida, gaseosa o en coexistencia de ambas.According to a particular embodiment, the procedure is carried out in the absence of solvent. According to this embodiment, the reagents that are hydrogenated during the procedure are preferably in the liquid, gas phase or in coexistence of both.

El procedimiento de la presente invención, se puede llevar a cabo en fase gas-sólido (catalizador) o en un sistema gas-líquido-sólido (catalizador).The process of the present invention is can be carried out in gas-solid phase (catalyst) or in a system gas-liquid-solid (catalyst).

Además, dicho procedimiento se puede llevar a cabo en un reactor en modo discontinuo o continuo, y la recuperación del catalizador puede realzarse mediante recirculación o regeneración.In addition, said procedure can lead to conducted in a reactor in discontinuous or continuous mode, and the catalyst recovery can be enhanced by recirculation or regeneration

De acuerdo con la presente invención, el uso de oro como catalizador puede ser complementado con cualquier aditivo promotor.In accordance with the present invention, the use of Gold as a catalyst can be supplemented with any additive promoter.

El proceso de la presente invención se describe a continuación utilizando ejemplos, los cuales son únicamente ilustrativos y no deben limitar el ámbito de aplicación de la presente invención.The process of the present invention is described. then using examples, which are only illustrative and should not limit the scope of the present invention

Ejemplo-1Example 1

Preparación del catalizador 1,5% Au/TiO_{2}Catalyst Preparation 1.5% Au / TiO2

El catalizador de oro soportado sobre óxido de titanio fue preparado por la técnica de deposición-precipitación. La deposición-precipitación del oro fue llevada a cabo adicionando el soporte a una disolución acuosa de HAuCl_{4} (0,01M), previamente ajustada a un pH 7 con NaOH. Para preparar 1 g de catalizador, 75 mg de HAuCl_{4} deben ser utilizados. La mezcla se mantuvo agitando a 343 K bajo agitación vigorosa durante 2 horas, controlando el pH a un valor de 7. A continuación la muestra fue filtrada, lavada con agua desionizada hasta que los cloruros fueron eliminados, secada a vacío a 353 K y calcinada a 673 K en aire.The gold catalyst supported on oxide titanium was prepared by the technique of deposition-precipitation. The deposition-precipitation of gold was carried out adding the support to an aqueous solution of HAuCl4 (0.01M), previously adjusted to pH 7 with NaOH. To prepare 1 g of catalyst, 75 mg of HAuCl4 should be used. The mixture was kept stirring at 343 K under vigorous stirring for 2 hours, controlling the pH to a value of 7. Then the sample was filtered, washed with deionized water until the chlorides were removed, dried under vacuum at 353 K and calcined at 673 K in air.

Ejemplo-2Example-2

Preparación de ciclohexanona oxima con H_{2} utilizando el catalizador 1,5% Au/TiO_{2}Preparation of cyclohexanone oxime with H2 using the 1.5% Au / TiO2 catalyst

En un autoclave, 2.6 g de catalizador, preparado de acuerdo al Ejemplo 1, son añadidos a una disolución de 13 g de 3-nitroestireno en 100 mL de tolueno, y 1.1 g de o-xileno es usado como patrón interno de la reacción. El contenido del autoclave se calienta hasta 120ºC y se presuriza con 9 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La evolución de la reacción fue seguida en relación al consumo de gas (presión en el interior del reactor) y mediante análisis de la fase líquida por cromatografia de gases y espectrometría de masas. Después de 6 horas de reacción, 3-aminoestireno fue producido con un rendimiento del 94%.In an autoclave, 2.6 g of catalyst, prepared according to Example 1, they are added to a solution of 13 g of 3-nitrostyrene in 100 mL of toluene, and 1.1 g of o-xylene is used as the internal standard of the reaction. The autoclave content is heated to 120 ° C and is pressurizes with 9 bars of hydrogen, setting a stirring level from 1000 r.p.m. The evolution of the reaction was followed in relation to gas consumption (pressure inside the reactor) and by analysis of the liquid phase by gas chromatography and mass spectrometry. After 6 hours of reaction, 3-amino styrene was produced with a yield of 94%

Ejemplo-3Example-3

Preparación de ciclohexanona oxima con formiato amónico utilizando el catalizador 1,5%Au/TiO_{2}Preparation of cyclohexanone oxime with ammonium formate using the catalyst 1.5% Au / TiO2

En un autoclave, 2.6 g de catalizador, preparado de acuerdo al Ejemplo 1, son añadidos a una disolución de 13 g de 3-nitroestireno en 100 mL de tolueno, y 1.1 g de o-xileno es usado como patrón interno de la reacción. El contenido del autoclave se calienta hasta 120ºC y se presuriza con 9 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La evolución de la reacción fue seguida en relación al consumo de gas (presión en el interior del reactor) y mediante análisis de la fase líquida por cromatografia de gases y espectrometría de masas. Después de 6 horas de reacción, 3-aminoestireno fue producido con un rendimiento del 94%.In an autoclave, 2.6 g of catalyst, prepared according to Example 1, they are added to a solution of 13 g of 3-nitrostyrene in 100 mL of toluene, and 1.1 g of o-xylene is used as the internal standard of the reaction. The autoclave content is heated to 120 ° C and is pressurizes with 9 bars of hydrogen, setting a stirring level from 1000 r.p.m. The evolution of the reaction was followed in relation to gas consumption (pressure inside the reactor) and by analysis of the liquid phase by gas chromatography and mass spectrometry. After 6 hours of reaction, 3-amino styrene was produced with a yield of 94%

Claims (36)

1. Un procedimiento para la preparación de oximas caracterizado porque comprende una hidrogenación catalítica del correspondiente compuesto nitro \alpha,\beta-insaturado utilizando un catalizador de oro.1. A process for the preparation of oximes characterized in that it comprises a catalytic hydrogenation of the corresponding nitroα, β-unsaturated compound using a gold catalyst. 2. Un procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado porque la oxima es la oxima de ciclohexanona y el compuesto nitro es el 1-nitro-1-ciclohexeno.2. A process according to claim 1 characterized in that the oxime is cyclohexanone oxime and the nitro compound is 1-nitro-1-cyclohexene. 3. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el oro se encuentra soportado en un soporte inorgánico.3. A method according to claim 1, characterized in that the gold is supported on an inorganic support. 4. Un procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque el oro está presente en un porcentaje en peso comprendido entre un 0.1 y un 15% de oro respecto al soporte inorgánico en el que está soportado.4. A method according to claim 3, characterized in that the gold is present in a percentage by weight comprised between 0.1 and 15% gold with respect to the inorganic support on which it is supported. 5. Un procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque el oro está presente en un porcentaje en peso comprendido entre un 0.5 y un 5% de oro respecto al soporte inorgánico en el que está soportado.5. A method according to claim 4, characterized in that the gold is present in a weight percentage comprised between 0.5 and 5% gold with respect to the inorganic support on which it is supported. 6. Un procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque el oro se aplica en forma metálica o iónica en el soporte inorgánico.A method according to claim 3, characterized in that the gold is applied in metallic or ionic form in the inorganic support. 7. Un procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque el soporte inorgánico está seleccionado entre carbón activo, óxido de hierro, óxido de titanio, óxido de cerio, óxido de magnesio, óxido de zirconio, gel de sílice, ácido silícico, óxido de lantano, alúmina, óxido de zinc, carbonato cálcico, fosfato cálcico, sulfato cálcico, sulfato de bario, óxido de plomo, sulfato de plomo, carbonato de plomo y combinaciones de los mismos.7. A process according to claim 3, characterized in that the inorganic support is selected from active carbon, iron oxide, titanium oxide, cerium oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silica gel, silicic acid, lanthanum oxide , alumina, zinc oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, calcium sulfate, barium sulfate, lead oxide, lead sulfate, lead carbonate and combinations thereof. 8. Un procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque el soporte inorgánico está seleccionado entre óxido de hierro, óxido de titanio, óxido de cerio, sílice y combinaciones de los mismos.A method according to claim 7, characterized in that the inorganic support is selected from iron oxide, titanium oxide, cerium oxide, silica and combinations thereof. 9. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la relación molar oro/nitro se encuentra entre 0.01 y 10%.9. A method according to claim 1, characterized in that the gold / nitro molar ratio is between 0.01 and 10%. 10. Un procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque la relación molar oro/nitro se encuentra entre 0.05 y 3%.10. A method according to claim 9, characterized in that the gold / nitro molar ratio is between 0.05 and 3%. 11. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se introduce además del oro un metal distinto de oro como modificador en el catalizador.11. A process according to claim 1, characterized in that, in addition to gold, a metal other than gold is introduced as a modifier in the catalyst. 12. Un procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque la relación en peso de oro a metal modificador es de 1:0.001.12. A method according to claim 11, characterized in that the weight ratio of gold to metal modifier is 1: 0.001. 13. Un procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado porque la relación en peso de oro a metal modificador es de 1:0.5.13. A method according to claim 12, characterized in that the weight ratio of gold to metal modifier is 1: 0.5. 14. Un procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque el metal modificador está seleccionado entre paladio, platino, rodio, níquel, cobre, rutenio, plomo, mercurio, bismuto, germanio, cadmio, arsénico, antimonio, plata, hierro, manganeso, cobalto, rutenio y combinaciones de los mismos.14. A method according to claim 11, characterized in that the modifying metal is selected from palladium, platinum, rhodium, nickel, copper, ruthenium, lead, mercury, bismuth, germanium, cadmium, arsenic, antimony, silver, iron, manganese, cobalt , ruthenium and combinations thereof. 15. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la hidrogenación se realiza con una fuente de hidrógeno que es una molécula donante de hidrógeno.15. A process according to claim 1, characterized in that the hydrogenation is carried out with a hydrogen source which is a hydrogen donor molecule. 16. Un procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque la fuente de hidrógeno está seleccionada entre formiato amónico, ácido fórmico, decaborano, ciclohexeno, ciclohexadieno, ácido fosfórico y combinaciones de los mismos.16. A process according to claim 15, characterized in that the source of hydrogen is selected from ammonium formate, formic acid, decaborane, cyclohexene, cyclohexadiene, phosphoric acid and combinations thereof. 17. Un procedimiento según la reivindicación 16, caracterizado porque se lleva a cabo a presión atmosférica y a una temperatura entre 25ºC y 120ºC.17. A process according to claim 16, characterized in that it is carried out at atmospheric pressure and at a temperature between 25 ° C and 120 ° C. 18. Un procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque la fuente de hidrógeno es hidrógeno molecular.18. A method according to claim 15, characterized in that the source of hydrogen is molecular hydrogen. 19. Un procedimiento según la reivindicación 18, caracterizado porque se lleva a cabo a una presión entre 1 y 100 bares y a una temperatura entre 20ºC y 250ºC.19. A process according to claim 18, characterized in that it is carried out at a pressure between 1 and 100 bar and at a temperature between 20 ° C and 250 ° C. 20. Un procedimiento según la reivindicación 19, caracterizado porque se lleva a cabo a una presión entre 5 y 50 bares y a una temperatura entre 100ºC y 150ºC.20. A process according to claim 19, characterized in that it is carried out at a pressure between 5 and 50 bar and at a temperature between 100 ° C and 150 ° C. 
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21. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se lleva a cabo en presencia de un disolvente seleccionado entre agua, alcoholes, éteres, ésteres, cetonas, ácidos carboxílicos, disolventes dipolares apróticos, disolventes apolares, hidrocarburos aromáticos clorados, cloruro de metileno, alcanos C3-C7, ciclohexano y combinaciones de los mismos.21. A process according to claim 1, characterized in that it is carried out in the presence of a solvent selected from water, alcohols, ethers, esters, ketones, carboxylic acids, aprotic dipole solvents, apolar solvents, chlorinated aromatic hydrocarbons, methylene chloride, C3-C7 alkanes, cyclohexane and combinations thereof. 22. Un procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado porque el disolvente es un alcohol seleccionado entre metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, butanoles isoméricos, ciclohexanol y combinaciones de los mismos.22. A process according to claim 21, characterized in that the solvent is an alcohol selected from methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isomeric butane, cyclohexanol and combinations thereof. 23. Un procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado porque el disolvente es un éter seleccionado entre dietil éter, metil tert-butil éter, tetrahidrofurano, dioxano, dimetoxietano y combinaciones de los mismos.23. A process according to claim 21, characterized in that the solvent is an ether selected from diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane and combinations thereof. 24. Un procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado porque el disolvente es un éster seleccionado entre etil acetato, butil acetato y combinaciones de los mismos.24. A process according to claim 21, characterized in that the solvent is an ester selected from ethyl acetate, butyl acetate and combinations thereof. 25. Un procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado porque el disolvente es una cetona seleccionada entre, butirolactona, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, ciclohexanona y combinaciones de las mismas.25. A process according to claim 21, characterized in that the solvent is a ketone selected from, butyrolactone, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and combinations thereof. 26. Un procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado porque el disolvente es un ácido carboxílico seleccionado entre ácido acético, ácido propiónico y combinaciones de los mismos.26. A process according to claim 21, characterized in that the solvent is a carboxylic acid selected from acetic acid, propionic acid and combinations thereof. 27. Un procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado porque el disolvente es un disolvente dipolar aprótico seleccionado entre dimetilformamida, N-metilpirrolidina, dimetilacetamida, sulfolano, dimetil sulfóxido, acetonitrilo y combinaciones de los mismos.27. A process according to claim 21, characterized in that the solvent is an aprotic dipolar solvent selected from dimethylformamide, N-methylpyrrolidine, dimethylacetamide, sulfolane, dimethyl sulfoxide, acetonitrile and combinations thereof. 28. Un procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado porque el disolvente es un disolvente apolar seleccionado entre tolueno, xileno y combinaciones de los mismos.28. A process according to claim 21, characterized in that the solvent is an apolar solvent selected from toluene, xylene and combinations thereof. 29. Un procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado porque el disolvente empleado está seleccionado entre tolueno, xileno, tetrahidrofurano, dioxano, metil etil cetona, metanol, etanol y combinaciones de los mismos.29. A process according to claim 21, characterized in that the solvent used is selected from toluene, xylene, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol and combinations thereof. 30. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se lleva a cabo en presencia de un disolvente y de uno o más co-disolventes.30. A process according to claim 1, characterized in that it is carried out in the presence of a solvent and one or more co-solvents. 31. Un procedimiento según la reivindicación 30, caracterizado porque el co-disolvente está seleccionado entre etanol, acetona, acetonitrilo y combinaciones de los mismos.31. A process according to claim 30, characterized in that the co-solvent is selected from ethanol, acetone, acetonitrile and combinations thereof. 32. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo en ausencia de disolvente.32. A process according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out in the absence of solvent. 33. Un procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la reacción de hidrogenación se lleva a cabo en fase gas-sólido.33. A process according to one of the preceding claims, characterized in that the hydrogenation reaction is carried out in the gas-solid phase. 34. Un procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la reacción de hidrogenación se lleva a cabo en un sistema gas-líquido-sólido.34. A process according to one of the preceding claims, characterized in that the hydrogenation reaction is carried out in a gas-liquid-solid system. 35. Un procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se lleva a cabo en un reactor en modo discontinuo.35. A method according to one of the preceding claims, characterized in that it is carried out in a reactor in discontinuous mode. 36. Un procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque se lleva a cabo en un reactor en modo continuo.36. A method according to one of the preceding claims characterized in that it is carried out in a reactor in continuous mode.
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