ES2277940T3 - WHITENING COVERED ACTIVATORS. - Google Patents

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ES2277940T3
ES2277940T3 ES01969508T ES01969508T ES2277940T3 ES 2277940 T3 ES2277940 T3 ES 2277940T3 ES 01969508 T ES01969508 T ES 01969508T ES 01969508 T ES01969508 T ES 01969508T ES 2277940 T3 ES2277940 T3 ES 2277940T3
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alkyl
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alkali metal
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Horst-Dieter Speckmann
Bernd Larson
Jorg Poethkow
Peter Schmiedel
Lars Zuchner
Oliver Mogck
Manfred Schreiber
Frank Weinelt
Georg Borchers
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D3/3925Nitriles; Isocyanates or quarternary ammonium nitriles

Abstract

The aim of the invention is to improve the stability in storage of bleach activators of the quaternized amino alkyl nitrile type. To this end, the invention provides that a particle containing these bleach activators is enclosed in the most complete possible manner by an enclosing material.

Description

Activadores revestidos de blanqueamiento.Whitening coated activators.

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La presente invención se refiere a activadores revestidos de blanqueamiento del tipo de los aminoalquilonitrilos cuaternarios.The present invention relates to activators whitening coatings of the aminoalkyl nitrile type Quaternaries

Los agentes de lavado o detergentes contienen por lo general además de los ingredientes indispensables para el proceso de lavado tales como surfactantes (tensioactivos) y materiales constructores otros componentes que se pueden resumir bajo el concepto de auxiliares de detergentes y que abarcan los así diferentes grupos de substancias activas como los reguladores de espuma, inhibidores de agrisamiento, agentes blanqueadores e inhibidores de transición de color. A substancias auxiliares de este tipo pertenecen también substancias que apoyan el desempeño de surfactantes mediante la descomposición oxidativa de la suciedad que se encuentra en el textil o de la que se encuentra en el líquido de lavado. Lo mismo se aplica en ese sentido también para agentes de limpieza de superficies duras. Desde hace tiempo se utilizan compuestos de peroxígeno inorgánicos, particularmente peróxido de hidrógeno y compuestos sólidos de peroxígeno, que se disuelven en agua y liberan peróxido de hidrógeno, tales como perborato de sodio y perhidrato de carbonato de sodio, en calidad de agentes de oxidación para propósitos de desinfección y blanqueamiento. El efecto de oxidación de estas substancias en soluciones diluidas depende fuertemente de la temperatura; de ese modo se logra un blanqueamiento suficientemente rápido de textiles sucios con H_{2}O_{2} o perborato, por ejemplo, solo a una temperatura por encima de 60ºC en un líquido alcalino de lavado. A temperaturas más bajas, el efecto de oxidación de los compuestos inorgánicos de peroxígeno se puede mejorar mediante la adición de los así llamados activadores de blanqueamiento para los cuales se han hecho conocidas numerosas propuestas en la literatura, ante todo de la clase de substancias de los compuestos N- u O-acilo, por ejemplo alquilidenoaminas aciladas varias veces, particularmente tetraacetiletilendiamina, glicolurilos aciladas, particularmente tetraacetilglicolurilo, hidantoina N-acilada, hidrazide, triazol, hidrotriazina, urazol, diquetopiperazina, sulfurilamida y cianurato, además anhídridos de ácido carboxílico, particularmente anhídrido de ácido ftálico, éster de ácido carboxílico, particularmente nonanoiloxi-benzolsulfonato de sodio, isononanoiloxi-benzolsulfonat de sodio y derivados de azúcar acilados, como pentaacetilglucosa. Adicionando estas substancias, el efecto de blanqueamiento de los líquidos acuosos de peróxido se puede incrementar a tal punto que se obtienen substancialmente los mismos efectos a temperaturas por debajo de 60ºC como los que se obtiene con el líquido de peróxido solo a 95ºC.Washing agents or detergents contain usually in addition to the essential ingredients for the washing process such as surfactants (surfactants) and construction materials other components that can be summarized under the concept of detergent auxiliaries and covering those different groups of active substances such as regulators of foam, crushing inhibitors, bleaching agents and color transition inhibitors To auxiliary substances of this type also belong substances that support the performance of surfactants by oxidative decomposition of dirt that is found in the textile or that found in the liquid of washed. The same applies in that sense also to agents of hard surface cleaning. They have been used for a long time inorganic peroxygen compounds, particularly peroxide of hydrogen and solid peroxygen compounds, which dissolve in water and release hydrogen peroxide, such as sodium perborate and sodium carbonate perhydrate, as agents of oxidation for disinfection and bleaching purposes. He oxidation effect of these substances in dilute solutions strongly depends on the temperature; that way a fast enough bleaching of dirty textiles with H2O2 or perborate, for example, only at a temperature per above 60 ° C in an alkaline washing liquid. At more temperatures low, the oxidation effect of inorganic compounds of peroxygen can be improved by adding so-called whitening activators for which they have been made known numerous proposals in the literature, first of all the substance class of compounds N- u O-acyl, for example acylated alkylidenoamines several times, particularly tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, particularly tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoin, hydrazide, triazole, hydrotriazine, urazole, diketopiperazine, sulfurylamide and cyanurate, in addition to carboxylic acid anhydrides, particularly phthalic acid anhydride, carboxylic acid ester, particularly nonanoyloxy benzolsulfonate of sodium, sodium isononanoyloxy-benzolsulfonat and acylated sugar derivatives, such as pentaacetylglucose. Adding these substances, the bleaching effect of liquids aqueous peroxide can be increased to such an extent that obtain substantially the same effects at temperatures by below 60 ° C like those obtained with peroxide liquid only at 95 ° C.

La solicitud internacional de patente WO 99/14296 se refiere a gránulos revestidos que contienen amonionitrilos y se obtienen mediante el revestimiento del así llamado granulado básico de amonio nitrilo con una sustancia de revestimiento. La producción del granulado básico se efectúa por medio de la mezcla del nitrilo de amonio seco con un agente auxiliar seco de granulación, el prensado de esta mezcla hasta aglomerados más grandes y el desmenuzamiento de estos aglomerados al tamaño deseado de grano.The international patent application WO 99/14296 refers to coated granules containing ammonionitriles and are obtained by coating the well called basic nitrile ammonium granulate with a substance of coating. The production of the basic granulate is carried out by mixing medium of dry ammonium nitrile with an agent Dry granulation auxiliary, pressing this mixture up larger agglomerates and the crushing of these agglomerates to the desired grain size.

De la solicitud europea de patente EP 0 464 880 se conocen los nitrilos catiónicos que refuerzan el blanqueamiento, de la fórmula general R'R''R'''N^{+}-CR_{1}R_{2}-CN X^{-}, en la cual R_{1} y R_{2} son hidrógeno o un substituyente con al menos un átomo de C, R' es un grupo alquilo, alquenilo o alquiléter de C_{1-24} o un grupo CR_{1}R_{2}-CN, y R'' tanto como R''' cada uno es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C_{1-24} y el contraión X^{-} es un sulfonato orgánico, un sulfato orgánico o un carboxilato.From European patent application EP 0 464 880 cationic nitriles that reinforce bleaching are known, of the general formula R'R''R '' 'N + - CR_ {1} R2_CN X -, in which R 1 and R 2 are hydrogen or a substituent with at least one C atom, R 'is an alkyl group, C 1-24 alkenyl or alkyl ether or a group CR_ {R2} -CN, and R '' as much as R '' 'each is a C 1-24 alkyl or hydroxyalkyl group and the X - counterion is an organic sulphonate, an organic sulfate or a carboxylate.

De la solicitud de patente internacional WO 98/23719 se conoce que los compuestos de la fórmula generalFrom the international patent application WO 98/23719 it is known that the compounds of the general formula

R^{1}R^{2}R^{3}N^{+}CH_{2}CN \hskip0,3cm X_{-},R 1 R 2 R 3 N + CH 2 CN \ hskip0,3cm X -,

en donde R^{1}, R^{2} y R^{3} independientemente unos de otros son un grupo alquilo, alquenilo o arilo con 1 hasta 18 átomos de C, y los grupos R^{2} y R^{3} también pueden ser en parte de heterociclos que incluyen un átomo de N y eventualmente otros heteroátomos, y X es un anión que balancea la carga, se pueden usar particularmente como activadores para compuestos inorgánicos de peroxígeno en soluciones acuosas de limpieza para platos. De esa manera se obtiene un mejoramiento del efecto de oxidación y de blanqueamiento particularmente de los compuestos inorgánicos de peroxígeno a temperaturas más bajas de 80ºC, particularmente en el rango de temperaturas de cerca de 15ºC hasta 55ºC. Los nitrilos catiónicos son no obstante particularmente en combinación con otros ingredientes de agentes de lavar y limpiar normalmente poco estables al almacenamiento y particularmente sensibles frente a la humedad. La presente invención con la cual se puede resolver este problema, se refiere a partículas con activador de blanqueamiento de la fórmula general (I),wherein R 1, R 2 and R 3 independently of each other they are an alkyl, alkenyl or aryl with 1 to 18 C atoms, and the groups R2 and R3 they can also be in part of heterocycles that include an atom of N and eventually other heteroatoms, and X is an anion that balances the load, can be used particularly as activators for inorganic peroxygen compounds in aqueous solutions of dish cleaning That way you get an improvement in oxidation and whitening effect particularly of inorganic peroxygen compounds at lower temperatures of 80ºC, particularly in the temperature range of about 15ºC up to 55 ° C. The cationic nitriles are nonetheless particularly in combination with other ingredients of washing and cleaning agents normally not very stable to storage and particularly sensitive to moisture. The present invention with which can solve this problem, refers to particles with activator whitening of the general formula (I),

(I)R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
^{(+)} --- (CR^{4}R^{5}) --- CN
\hskip0.5cm
X^{(-)}(I) R2 ---
 \ melm {\ delm {\ para} {R 3}} {N} {\ uelm {\ para} {R 1}}} 
(+)} --- (CR 4 R 5) --- CN
 \ hskip0.5cm 
X <(-)}

en la cual R^{1} representa -H, -CH_{3}, un radical alquilo o alquenilo de C_{2-24}, un radical alquilo o alquenilo de C_{2-24}- substituido con al menos un substituyente del grupo Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un radical alquilo o alquenilo con un grupo alquilo de C_{1-24}, o un radical alquilo o alquenilo substituido con un grupo alquilo de C_{1-24} y al menos otro substituyente en el anillo aromático, R^{2} y R^{3} independientemente el uno del otro se seleccionan de -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}, -CH(OH)-CH_{2}CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3, 4, 5 ó 6, R^{4} y R^{5} independientemente uno del otro tienen un significado indicado previamente para R^{1}, R^{2} o R^{3} y X es un anión que balancea la carga, que se pueden obtener de acuerdo con el método que se describirá más adelante y que están revestidas con un material de revestimiento
lo más plenamente posible y presentan un diámetro promedio de partícula en el rango desde 0,2 mm hasta 3,0 mm.
wherein R 1 represents -H, -CH 3, a C 2-24 alkyl or alkenyl radical, a C 2-24 alkyl or alkenyl radical - substituted with at least one substituent of the group Cl, -Br, -OH, -NH2, -CN, an alkyl or alkenyl radical with a C 1-24 alkyl group, or an alkyl or alkenyl radical substituted with a C_ alkyl group 1-24 and at least one other substituent on the aromatic ring, R2 and R3 independently of each other are selected from -CH2 -CN, -CH3, -CH_ { 2} -CH 3, -CH 2 -CH 2 -CH 3, -CH (CH 3) - CH 3, -CH 2 -OH, -CH 2 } -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH (OH) -CH_ {3}, -CH (OH) -CH 2 CH 3, - (CH 2 CH 2 -O) n H with n = 1, 2, 3, 4, 5 or 6, R 4 and R 5 independently of each other have a previously indicated meaning for R 1, R 2 or R 3 and X is an anion that balances the charge, which can be obtained according to the method that will be described later and that are coated with a material d e coating
as fully as possible and have an average particle diameter in the range from 0.2 mm to 3.0 mm.

La preparación de compuestos según la fórmula I se puede efectuar según métodos conocidos o imitándolos, como por ejemplo los divulgados en la literatura mencionada o de Abraham en Progr. Phis. Org. Chem. 11 (1974), página 1y siguientes, o de Arnett en J. Am. Chem. Soc. 102 (1980), página 5892 y siguientes.The preparation of compounds according to formula I it can be done according to known methods or by imitating them, as per example those disclosed in the literature mentioned or of Abraham in Progr. Phis Org. Chem. 11 (1974), page 1 and following, or of Arnett in J. Am. Chem. Soc. 102 (1980), page 5892 and following.

Se prefiere el uso de compuestos según la fórmula I, en donde R^{1}, R^{2} y R^{3} son iguales. Entre estos se prefieren tales compuestos en los cuales los radicales mencionados significan grupos metilo. Por otra parte se prefieren también compuestos en los que al menos 1 ó 2 de los radicales mencionados son grupos metilo y los otros presentan varios átomos de C. A los aniones X^{-} pertenecen particularmente los halogenuros como cloruro, fluoruro, yoduro y bromuro, hidróxido, ácidos y polímeros, carbonatos de metales alcalinos, sulfatos de metal alcalino, hidrosulfato de metal alcalino, hidrocarbonatos de metal alcalino, fosfatos de metal alcalino, dihidrofosfatos de metal alcalino, dihidrofosfatos de di-metal alcalino y silicatos de metal alcalino y sus mezclas. Se usan preferentemente tales vehículos o materiales de soporte cuyas superficies interiores están en el rango de 10 m^{2}/g hasta 500 m^{2}/g, particularmente 100 m^{2}/g hasta 450 m^{2}/g. A los materiales de silicato que sirven de soporte o vehículo que son particularmente adecuados en el contexto de la presente invención pertenecen tanto los silicatos de metal alcalino como también ácidos silícicos, geles y arcillas de silicio, así como sus mezclas. El material de soporte está no obstante preferentemente libre de zeolitas. El material de soporte que contiene silicatos contiene además de componentes de silicato eventualmente otros componentes inertes en forma de partículas, los cuales no perjudican la estabilidad de los compuestos según fórmula I de una forma inaceptable. Los ácidos silícicos que se preparan según un proceso térmico (hidrólisis por llama de SiCl_{4}) (llamados ácidos silícicos pirogénicos) son tan adecuados como los ácidos silícicos producidos por métodos húmedos. Los geles de sílice con ácidos silícicos coloidales con consistencia desde elástica hasta sólida y una estructura de poros substancialmente suelta que les proporciona una gran capacidad de absorber líquidos. Pueden producirse por la acción de ácidos minerales sobre vidrio. Las arcillas se dan naturalmente como silicatos cristalinos o amorfos de aluminio, hierro, magnesio, calcio, potasio y sodio, por ejemplo caolín, talco, pirofilita, atapulgita, sepiolita, montmorilonita y bauxita. Los silicatos de aluminio también se pueden usar como material de soporte o como un componente de una mezcla de materiales
de soporte. El material de soporte preferentemente tiene tamaños de partículas en el rango de 100 \mum hasta 1,5 mm.
The use of compounds according to formula I is preferred, wherein R 1, R 2 and R 3 are the same. Among these, such compounds in which the mentioned radicals mean methyl groups are preferred. On the other hand, compounds are also preferred in which at least 1 or 2 of the mentioned radicals are methyl groups and the others have several C atoms. To the X - anions belong particularly halides such as chloride, fluoride, iodide and bromide, hydroxide, acids and polymers, alkali metal carbonates, alkali metal sulphates, alkali metal hydrosulfate, alkali metal hydrocarbonates, alkali metal phosphates, alkali metal dihydrophosphates, alkali metal dihydrophosphates and alkali metal silicates and their mixtures Such vehicles or support materials whose interior surfaces are in the range of 10 m 2 / g up to 500 m 2 / g, particularly 100 m 2 / g up to 450 m 2, are preferably used. } / g. To silicate materials that serve as support or vehicle that are particularly suitable in the context of the present invention belong both alkali metal silicates and also silicic acids, gels and silicon clays, as well as mixtures thereof. The support material is however preferably free of zeolites. In addition to silicate components, the support material containing silicates also contains other inert components in the form of particles, which do not impair the stability of the compounds according to formula I in an unacceptable way. Silicon acids that are prepared according to a thermal process (flame hydrolysis of SiCl4) (called pyrogenic silicic acids) are as suitable as silicic acids produced by wet methods. Silica gels with colloidal silicic acids with consistency from elastic to solid and a substantially loose pore structure that provides them with a great capacity to absorb liquids. They can be produced by the action of mineral acids on glass. Clays occur naturally as crystalline or amorphous silicates of aluminum, iron, magnesium, calcium, potassium and sodium, for example kaolin, talc, pyrophyllite, attapulgite, sepiolite, montmorillonite and bauxite. Aluminum silicates can also be used as a support material or as a component of a mixture of materials
of support. The support material preferably has particle sizes in the range of 100 µm to 1.5 mm.

Los materiales de revestimiento deben ser químicamente lo más inertes posible frente al activador de blanqueamiento, es decir las velocidades de descomposición deben ser lo más mínimas posible para las partículas a usarse según la invención que contienen el activador de blanqueamiento según la fórmula (I), las cuales se almacenan por más de 4 meses. Además, los materiales de revestimiento deben ser solubles en agua o en soluciones acuosas de manera suficientemente rápida para que los gránulos como componentes de los agentes detergentes para lavado y limpieza al usarse en sus respectivas soluciones acuosas de lavado o limpieza liberen al activador de blanqueamiento en un punto deseado de tiempo. Además, se muestra al usar las partículas revestidas de manera correspondiente en los detergentes para textiles con frecuencia un alto impedimento de daños a los colores de los textiles lavados con ellos que al usar la substancia pura según la fórmula (I).The coating materials must be chemically as inert as possible against the activator of whitening, that is the decomposition rates must be as minimal as possible for the particles to be used according to the invention containing the bleaching activator according to the formula (I), which are stored for more than 4 months. In addition, the coating materials must be soluble in water or in aqueous solutions quickly enough so that the granules as components of detergents for washing and cleaning when used in their respective aqueous wash solutions or cleaning release the bleach activator at a desired point of time. In addition, it is shown when using the coated particles of corresponding way in textile detergents with often a high impediment to damage to the colors of the textiles washed with them that when using the pure substance according to the formula (I).

En calidad de materiales de revestimiento en el sentido de esta invención son adecuadas particularmente las sales inorgánicas como sulfatos de metal alcalino, cloruros de metal alcalino, silicatos de metal alcalino, fosfatos de metal alcalino y fosfonatos de metal alcalino, sulfatos de metal alcalino térreo y silicatos de metal alcalino térreo, ceras parafínicas, compuestos poliméricos solubles en agua a base de sacáridos, como almidones o derivados de almidones o de celulosa, alcoholes poliméricos, como por ejemplo alcoholes polivinílicos y glicoles polietilénicos, policarboxilatos homo- y co-poliméricos, poliésteres de ácidos dicarboxílicos y eventualmente alcoholes oligo- o poliméricos, surfactantes no iónicos, surfactantes aniónicos, ácidos hidroxicarboxílicos como ácido glicólico o ácido cítrico, y/o ácidos grasos.As coating materials in the sense of this invention are particularly suitable salts inorganic as alkali metal sulfates, metal chlorides alkaline, alkali metal silicates, alkali metal phosphates and alkali metal phosphonates, alkaline earth metal sulfates and alkaline earth metal silicates, paraffin waxes, compounds water soluble polymers based on saccharides, such as starches or starch or cellulose derivatives, polymeric alcohols, such as for example polyvinyl alcohols and polyethylene glycols, homo- and co-polymeric polycarboxylates, polyesters of dicarboxylic acids and possibly oligo- or alcohols Polymers, non-ionic surfactants, anionic surfactants, acids hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid or citric acid, and / or fatty acids.

En las sales inorgánicas mencionadas sodio es el ión alcalino preferido y magnesio el ión alcalino térreo preferido.In the inorganic salts mentioned sodium is the preferred alkali ion and magnesium the alkaline earth ion favorite.

La cera parafínica representa en general una mezcla compleja de substancias sin un punto de función agudo. Para la caracterización de determina normalmente su rango de fusión mediante Differential-Thermo-Analyse (análisis termo-diferencial, DTA por sus siglas en inglés), tal como se describe en "The Analyst" 87 (1962), 420, y/o su punto de solidificación. Se entiende por esto la temperatura a la que el material fundido pasa del estado líquido al sólido mediante un enfriamiento lento. Preferentemente se usan ceras que solidifican en el rango de 20ºC hasta 70ºC. Se debe observar que también a temperatura ambiente las mezclas de cera parafínica que se manifiestan como sólidos pueden contener diversas porciones de parafina líquida. En las ceras parafínicas particularmente útiles según la invención la porción líquida más grande posible se encuentra a 40ºC, sin alcanzar el 100% a esta temperatura. Mezclas de cera parafínica particularmente preferidas presentan a 40ºC una porción líquida de al menos 50% en peso, particularmente de 55% en peso hasta 80% en peso, y a 60ºC una porción líquida de al menos 90% en peso. Además, se debe observar que las parafinas contienen porciones volátiles en lo más mínimo posible. Las ceras parafínicas preferidas contienen porciones evaporables de menos de 1% en peso, particularmente menos de 0,5% en peso a 110ºC y presión normal. Según la invención, ceras parafínicas particularmente útiles pueden comprarse por ejemplo bajo las denominaciones comerciales Lunaflex® de la empresa Fuller así como Deawax® de la DEA Mineralöl AG.Paraffinic wax generally represents a complex mixture of substances without an acute function point. For characterization normally determines its melting range by Differential-Thermo-Analyze (thermo-differential analysis, DTA by its acronym in English), as described in "The Analyst" 87 (1962), 420, and / or its solidification point. It is understood by this the temperature to which the molten material passes from the liquid to the solid state by slow cooling. Preferably waxes are used that solidify in the range of 20ºC to 70ºC. It should be noted that also at room temperature the paraffin wax mixtures that manifest as solids may contain various portions of liquid paraffin In particularly useful paraffin waxes according to the invention the largest possible liquid portion is it is at 40ºC, without reaching 100% at this temperature. Mixes of particularly preferred paraffinic wax present at 40 ° C liquid portion of at least 50% by weight, particularly 55% in weight up to 80% by weight, and at 60 ° C a liquid portion of at least 90% in weigh. In addition, it should be noted that paraffins contain volatile portions in the least possible. Paraffin waxes Preferred contain evaporable portions of less than 1% by weight, particularly less than 0.5% by weight at 110 ° C and normal pressure. According to the invention, particularly useful paraffin waxes can purchased for example under the commercial names Lunaflex® from Fuller and Deawax® from DEA Mineralöl AG.

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En calidad de materiales de revestimiento útiles solubles en agua, los derivados de almidón o de celulosa incluyen particularmente éteres de almidón y éteres de celulosa. Ejemplos para éter de celulosa son metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa y carboximetilcelulosa, que normalmente se usan como una sal sódica. En calidad de almidones se toman en consideración los almidones depolimerizados. Éteres adecuados con por ejemplo carboximetilalmidones, hidroxietilalmidones y metilalmidones. Como particularmente adecuados se han mostrado la carboximetilcelulosa de sodio y el almidón. Con ventaja particular se ha usado también gelatina como material de revestimiento.As useful coating materials Water soluble, starch or cellulose derivatives include particularly starch ethers and cellulose ethers. Examples for cellulose ether are methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropyl cellulose and carboxymethyl cellulose, which normally They are used as a sodium salt. As starches they are taken in Consider depolymerized starches. Suitable ethers with for example carboxymethyl starches, hydroxyethyl starches and methylamidones. As particularly suitable, the sodium carboxymethyl cellulose and starch. With particular advantage gelatin has also been used as a coating material.

Los alcoholes polivinílicos no son asequibles mediante métodos directos de polimerización, puesto que el monómero de base para esto, el alcohol vinílico, no existe. Los alcoholes polivinílicos se producen por lo tanto mediante reacciones análogas a las poliméricas por hidrólisis, técnicamente en particular por transesterificación catalizada alcalinamente de acetatos polivinílicos con alcoholes (por ejemplo, etanol) en solución. Según la invenciónlos alcoholes polivinílicos usados preferentemente que se ofrecen en el comercio por lo general como polvos blancos amarillentos o gránulos tienen masas molares en el rango de 3000 g/mol hasta 320000 g/mol, particularmente 8000 g/mol hasta 200000 g/mol (correspondiente a grados de polimerización de cerca de 75-8000, particularmente cerca de 200 hasta 5000). Presentan preferentemente grados de hidrólisis de 20% en peso hasta 100% en peso, particularmente de 30% en peso hasta 90% en peso. Expresado de otra forma, se trata de ésteres de alcohol polivinílico total o parcialmente saponificados, particularmente acetatos polivinílicos con un contenido residual de grupos acilo, particularmente grupos acetilo, hasta de cerca de 80% en peso, particularmente de 10% en peso hasta 70% en peso. Los alcoholes polivinílicos se pueden caracterizar más detalladamente por la indicación del grado de polimerización de los polímeros de partida, del grado de hidrolización, del número de saponificación o la viscosidad de la solución. Las temperaturas de conversión de los alcoholes polivinílicos dependen del contenido de grupos acetilo, de la distribución de los grupos acetilo a lo largo de la cadena y de la tacticidad de los polímeros. Alcoholes polivinílicos plenamente saponificados tienen una temperatura de transición de vidrio de 85ºC, y el valor para productos saponificados parcialmente (87 - 89%) con cerca de 58ºC está claramente más abajo. Los alcoholes polivinílicos que normalmente presentan una densidad de cerca de 1,2 - 1,3 g /cm^{3}, dependiendo del grado de hidrólisis son normalmente solubles en agua y en solventes orgánicos fuertemente polares, como formamida, dimetilformamida y dimetilsulfoxido, y no se ven atacados por los (cloro) hidrocarburos, ésteres, grasas y aceites. Los alcoholes polivinílicos se clasifican como toxicológicamente aceptables y son biodegradables. Otros materiales de revestimiento son glicoles de polietileno que tienen, por ejemplo, una masa molecular relativa de entre 10 000 y 20 000. También es posible usar carboxilatos homo- y copoliméricos tales como los poliacrilatos, polimetacrilatos y en particular copolímeros de ácido acrílico con ácido maléico, preferiblemente aquellos que contienen cerca de 50% en peso hasta 10% en peso de ácido maléico. La masa molecular relativa de estos homopolímeros está generalmente entre 1 000 y 100 000, la de los copolímeros está entre 2 000 y 200 000, preferiblemente 50 000 hasta 120 000, con base en ácido libre. Un copolímero particularmente preferido de ácido acrílico - ácido maléico tiene una masa molecular relativa de 50 000 hasta 100 000. Otros componentes adecuados de esta clase son copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico con ésteres vinílicos, tales como éteres vinilo metílicos, en los cuales la proporción de ácido es preferiblemente al menos de 50% en peso.Poly alcohols are not affordable by direct polymerization methods, since the monomer Basis for this, vinyl alcohol does not exist. Alcohols polyvinyls are therefore produced by analogous reactions to the polymers by hydrolysis, technically in particular by alkaline catalyzed transesterification of acetates polyvinyl alcohols (eg, ethanol) in solution. According the invention preferably used polyvinyl alcohols that they are offered commercially as white powders yellowish or granules have molar masses in the range of 3000 g / mol up to 320000 g / mol, particularly 8000 g / mol up to 200000 g / mol (corresponding to degrees of polymerization of about 75-8000, particularly about 200 to 5000). They preferably have degrees of hydrolysis of 20% by weight up to 100% by weight, particularly from 30% by weight to 90% by weight. Expressed in another way, these are alcohol esters fully or partially saponified polyvinyl, particularly polyvinyl acetates with a residual content of acyl groups, particularly acetyl groups, up to about 80% by weight, particularly from 10% by weight to 70% by weight. Alcohols polyvinyl can be characterized in more detail by the indication of the degree of polymerization of the starting polymers, of the degree of hydrolyzing, the number of saponification or the viscosity of the solution. The conversion temperatures of the polyvinyl alcohols depend on the content of acetyl groups, of the distribution of acetyl groups along the chain and of the tacticity of the polymers. Poly alcohols fully saponified have a transition temperature of 85 ° C glass, and the value for partially saponified products (87-89%) with about 58 ° C is clearly below. The polyvinyl alcohols that normally have a density of about 1.2-1.3 g / cm3, depending on the degree of hydrolysis they are normally soluble in water and organic solvents strongly polar, such as formamide, dimethylformamide and dimethylsulfoxide, and are not attacked by (chlorine) hydrocarbons, esters, fats and oils. Alcohols polyvinyl are classified as toxicologically acceptable and are biodegradable Other coating materials are glycols of polyethylene having, for example, a relative molecular mass of between 10,000 and 20,000. It is also possible to use homo- and carboxylates copolymers such as polyacrylates, polymethacrylates and in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those containing about 50% by weight up to 10% by weight of maleic acid. The relative molecular mass of these homopolymers are generally between 1,000 and 100,000, that of the copolymers is between 2,000 and 200,000, preferably 50,000 up to 120,000, based on free acid. A copolymer Particularly preferred acrylic acid - maleic acid has a relative molecular mass of 50,000 to 100,000. Other Suitable components of this class are acid copolymers acrylic or methacrylic acid with vinyl esters, such as methyl vinyl ethers, in which the proportion of acid is preferably at least 50% by weight.

Otra forma de realización preferida de la invención se da por el uso de las llamadas moléculas o compuestos huéspedes, los cuales, debido a su estructura o disposición, pueden proteger los activadores de blanqueamiento que son capaces de revestir o envolver a las moléculas como las de los activadores de blanqueamiento opcionalmente en sus adentros. Un compuesto jaula preferido es la ciclodextrina. El activador de blanqueamiento de acuerdo con la fórmula (I) y la ciclodextrina se usan particularmente de manera ventajosa en una proporción molar de desde 1:1 hasta 1:2.Another preferred embodiment of the invention is given by the use of so-called molecules or compounds guests, which, due to their structure or arrangement, may protect whitening activators that are capable of coat or wrap molecules like those of activators of whitening optionally inside. A compound cage Preferred is cyclodextrin. The bleaching activator of according to formula (I) and cyclodextrin are used particularly advantageously in a molar ratio of from 1: 1 to 1: 2.

Entre los poliésteres usados como materiales de revestimiento se da preferencia a aquellos que imparten propiedades repelentes de mugre a las fibras de la ropa para lavar y que, si están presentes durante la operación de lavado, ayudan a la capacidad de liberar mugre de los otros componentes del detergente. A estos se les refiere como substancias activas de liberación de mugre o, debido a su habilidad de dar a la superficie tratada de las fibras una propiedad repelente de mugre, como repelentes de mugre. El mismo efecto se puede observar cuando se usan en limpiadores para superficies duras. Debido a su similitud química con las fibras poliestéricas, las substancias activas de liberación de mugre particularmente efectivas y por lo tanto preferidas que pueden sin embargo exhibir también el efecto deseado con telas o superficies hechas de otro material, son los copoliésteres que contienen unidades de ácido dicarbxílico, unidades de glicol alquilénico y unidades de glicol polialquilénico. Los copoliésteres de liberación de mugre de dicho tipo y también su uso en detergentes se ha conocido por un largo tiempo. Así, por ejemplo la publicación alemana DT 16 17 141 describe un proceso de lavado usando copolímeros de tereftalato de polietileno - glicol de polioxietileno. La publicación alemana DT 22 00 911 se refiere a detergentes que comprenden surfactante no iónico y un copolímero de glicol de polioxietileno y tereftalato de polietileno. La publicación alemana DT 22 53 063 menciona agentes ácidos de acabado para textiles que comprenden un copolímero de un ácido dicarboxílico dibásico y un poliglicol de alquileno o de cicloalquileno y opcionalmente un glicol de alquileno o de cicloalquileno. Los polímeros de tereftalato de etileno y de tereftalato de óxido de polietileno en los cuales las unidades de glicol polietilénico tienen pesos moleculares desde 750 hasta 5 000 y la proporción molar entre tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno es de 50:50 hasta 90:10, y su uso en detergentes se describe en la especificación de patente alemana DE 28 57 292. Los polímeros con un peso molecular de 15 000 hasta 50 000 de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno, donde las unidades de glicol polietilénico tienen pesos moleculares desde 1 000 hasta 10 000 y la proporción molar entre tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno es de 2:1 hasta 6:1, pueden, de acuerdo con la publicación de patente alemana DE 33 24 258, usarse en detergentes. La patente europea EP 066 944 se refiere a agentes de tratmiento de textiles que comprenden un copoliéster de glicol etilénico, glicol polietilénico, ácido dicarboxílico aromático y ácido dicarboxílico aromático sulfonado en ciertas proporciones molares. La patente europea EP 0 185 427 divulga poliésteres de extremos cerrados con grupos metilo o etilo, que contienen tereftalato de etileno y/o tereftalato de propileno y unidades de tereftalato de óxido de polietileno y detergentes que comprenden tal polímero de liberación de mugre. La patente europea EP 0 241 984 se refiere a un poliéster que, además de los grupos oxietilénicos y de las unidades de ácido tereftálico, contiene también unidades de etileno substituidas y unidades de glicerina. La patente europea EP 0 241 985 divulga poliésteres que, además de las unidades de oxietileno y ácido tereftálico, comprenden 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o grupos de 3-metoxi-1,2-propileno así como unidades de glicerina y se cierran con grupos alquilo de C_{1} hasta C_{4}. La especificación de patente europea EP 0 253 567 se refiere a polímeros de liberación de mugre con una masa molar de desde 900 hasta 9 000 de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido polietilénico, donde las unidades de glicol polietilénico tienen pesos moleculares de desde 300 hasta 3 000 y la proporción molar entre tereftalato de etileno y tereftalato de óxido polietilénico es de 0,6 hasta 0,95. La solicitud europea de patente EP 0 272 033 divulga poliésteres con unidades de tereftalato de polipropileno que están cerrados en los extremos al menos en parte con radicales alquilo o acilo de C_{1-4}. La patente europea EP 0 274 907 describe poliésteres cerrados en los extremos con sulfoetilo, los cuales contienen tereftalato y son de liberación de mugre. En la solicitud europea de patente EP 0 357 280 los poliésteres de liberación de mugre con unidades de tereftalato, glicol alquilénico y unidades de poliglicol de C_{2-4} se producen mediante sulfonación de grupos extremos insaturados. La solicitud internacional de patente WO 95/32232 se refiere a poliésteres de liberación de mugre de la fórmula generalAmong the polyesters used as materials of Coating is given preference to those who impart properties dirt repellents to the fibers of the laundry and, if they are present during the washing operation, they help the ability to release dirt from other detergent components. These are referred to as active substances for the release of dirt or, due to its ability to give the treated surface of the  Fibers a dirt repellent property, like dirt repellents. The same effect can be observed when used in cleaners. for hard surfaces. Due to its chemical similarity with the fibers Polyester, the active substances of release of dirt particularly effective and therefore preferred that they can without however also exhibit the desired effect with fabrics or surfaces made of another material, are the copolyesters that contain dicarbxylic acid units, alkylene glycol units and polyalkylene glycol units. Release copolyesters of grime of this type and also its use in detergents has known for a long time. Thus, for example the publication German DT 16 17 141 describes a washing process using copolymers of polyethylene terephthalate - glycol polyoxyethylene German publication DT 22 00 911 refers to detergents comprising non-ionic surfactant and a copolymer of polyoxyethylene glycol and polyethylene terephthalate. The German publication DT 22 53 063 mentions acid finishing agents for textiles comprising a copolymer of an acid dibasic dicarboxylic and an alkylene or polyglycol of cycloalkylene and optionally an alkylene glycol or of cycloalkylene. Polymers of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate in which the units of polyethylene glycol have molecular weights from 750 to 5,000 and the molar ratio between ethylene terephthalate and terephthalate of polyethylene oxide is from 50:50 to 90:10, and its use in Detergents are described in the German patent specification DE 28 57 292. Polymers with a molecular weight of 15,000 to 50 000 ethylene terephthalate and oxide oxide terephthalate polyethylene, where polyethylene glycol units have weights molecular from 1,000 to 10,000 and the molar ratio between ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate is 2: 1 to 6: 1, may, according to the patent publication German DE 33 24 258, used in detergents. European patent EP 066 944 refers to textile processing agents that comprise a copolyester of ethylene glycol, glycol polyethylene, aromatic dicarboxylic acid and dicarboxylic acid sulfonated aromatic in certain molar proportions. The patent European EP 0 185 427 discloses closed-end polyesters with methyl or ethyl groups, which contain ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and oxide oxide terephthalate units polyethylene and detergents comprising such release polymer of dirt. European patent EP 0 241 984 refers to a polyester which, in addition to oxyethylene groups and acid units terephthalic, also contains substituted ethylene units and glycerin units European patent EP 0 241 985 discloses polyesters that, in addition to oxyethylene and acid units terephthalic, comprise 1,2-propylene, 1,2-butylene and / or groups of 3-methoxy-1,2-propylene as well as glycerin units and are closed with alkyl groups of C_ {1} to C_ {4}. European patent specification EP 0 253 567 refers to dirt release polymers with a mass molar from 900 to 9 000 of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate, where glycol units polyethylene have molecular weights from 300 to 3,000 and the molar ratio between ethylene terephthalate and terephthalate of Polyethylene oxide is 0.6 to 0.95. The European request for EP 0 272 033 discloses polyesters with terephthalate units  of polypropylene that are closed at the ends at least in part with C 1-4 alkyl or acyl radicals. European patent EP 0 274 907 describes closed polyesters in the ends with sulfoethyl, which contain terephthalate and are of release of dirt. In European patent application EP 0 357 280 Polyester release polyesters with terephthalate units, alkylene glycol and polyglycol units of C 2-4 are produced by sulfonation of unsaturated extreme groups. The international patent application WO 95/32232 refers to soil release polyesters of the General Formula

(II)X-(O-(CHR-)_{a})_{b}[O-OC-Ph-CO-(O-(CHR-)_{o})_{p}]_{y}O-Y(II) X- (O- (CHR -) a) b [O-OC-Ph-CO- (O- (CHR -) o) p] and } OY

en la cualin the which

a es un número de 2 hasta 8,a is a number from 2 to 8,

b es un número de 1 hasta 300,b is a number from 1 to 300,

o es un número de 2 hasta 8,or is a number from 2 to 8,

p es un número de 1 hasta 300 yp is a number from 1 to 300 and

y es un número de 1 hasta 500,and is a number from 1 to 500,

Ph es un radical o-, m- o p-fenilo que puede llevar 1 hasta 4 substituyentes, seleccionados de radicales alquilo que tienen 1 hasta 22 átomos de carbono, grupos de ácido sulfónico, grupos carboxílicos y mezclas de los mismos,Ph is a radical o-, m- o p-phenyl that can carry 1 to 4 substituents, selected from alkyl radicals having 1 to 22 atoms of carbon, sulfonic acid groups, carboxylic groups and mixtures of the same,

R se seleccionan de hidrógeno un radical de alquilo que tiene de 1 hasta 22 átomos de C, y mezclas de los mismos, yR are selected from hydrogen a radical of alkyl having 1 to 22 C atoms, and mixtures of the themselves, and

X e Y independientemente el uno del otro se seleccionan de hidrógeno, radicales alquilo y ácido arilomonocarboxílico con 5 hasta 32 átomos de carbono, radicales de ácido hidroxi monocarboxílico que tienen 2 hasta 22 átomos de carbono y un grado de oligomerización desde 1 hasta 100, y radicales semi-ésteres de ácido dicarboxílico cuyo segundo grupo de ácido carboxílico se esterifica con un alcohol A-(OCHZCH_{2})_{d}-OH, en el cual A es un radical alquilo o alquenilo que tiene 8 hasta 22 átomos de carbono, Z es hidrógeno o un radical alquilo que tiene 1 a 2 átomos de carbono y d es un número desde 1 a 40, con la condición de que X e Y no son hidrógeno al mismo tiempo, si R es hidrógeno o un radical alquilo con 1 átomo de carbono, a y/u o es 2 y b y/o p es 1.X and Y independently of each other select from hydrogen, alkyl and acid radicals arylomonocarboxylic acid with 5 to 32 carbon atoms, radicals of monocarboxylic hydroxy acid having 2 to 22 atoms of carbon and an oligomerization degree from 1 to 100, and radicals semi-esters of dicarboxylic acid whose second group of acid carboxylic is esterified with an alcohol A- (OCHZCH2) d -OH, in which A is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 atoms of carbon, Z is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 2 atoms of carbon and d is a number from 1 to 40, with the proviso that X and Y are not hydrogen at the same time, if R is hydrogen or a alkyl radical with 1 carbon atom, a and / or o is 2 and b and / or p is one.

Así mismo es posible usar, en calidad de materiales de revestimiento, surfactantes no iónicos que se entienden por significar, en particular, polialcoxilatos de alcoholes grasos sólidos a temperatura ambiente, y surfactantes aniónicos, en particular alquilbencenosulfonatos de C_{9}-C_{13}, sulfatos de alcoholes grasos de C_{12}-C_{18} así como ácidos grasos de C_{12}-C_{18} y sus sales, y mezclas de estos, donde los surfactantes aniónicos se encuentran usualmente en forma de sales de metales alcalinos, en particular sales de sodio.It is also possible to use, as coating materials, non-ionic surfactants that understood to mean, in particular, polyalkoxylates of solid fatty alcohols at room temperature, and surfactants anionic, in particular alkylbenzenesulfonates of C 9 -C 13, sulfates of fatty alcohols of C 12 -C 18 as well as fatty acids of C 12 -C 18 and its salts, and mixtures thereof, where anionic surfactants are usually in form of alkali metal salts, in particular sodium salts.

Las partículas de acuerdo con la invención tienen un contenido de activador de blanqueamiento de acuerdo con la fórmula (I) de preferiblemente al menos 40% en peso y particularmente de 50% en peso hasta 92% en peso; El material de revestimiento está presente en los gránulos en cantidades de hasta 60% en peso, particularmente de 3% en peso hasta 50% en peso y con ventaja especial de 10% en peso hasta 25% en peso, con respecto a la suma del activador de blanqueamiento y el material de revestimiento.The particles according to the invention have a bleach activator content according to the formula (I) of preferably at least 40% by weight and particularly from 50% by weight to 92% by weight; The material of coating is present in the granules in amounts of up to 60% by weight, particularly from 3% by weight up to 50% by weight and with special advantage of 10% by weight up to 25% by weight, with respect to the sum of the bleaching activator and the material of coating.

Como resultado de la producción, los gránulos pueden contener pequeñas cantidades de agua libre no enlazada como agua de cristalización o en una forma comparable. Estas deben ser lo más bajas posible, las cantidades que normalmente pueden ser toleradas son de hasta 5% en peso. Sin embargo, los gránulos preferentemente contienen de 0 hasta 3% en peso de agua.As a result of the production, the granules may contain small amounts of unbound free water as water of crystallization or in a comparable way. These should be what as low as possible, the amounts that can normally be tolerated are up to 5% by weight. However, the granules preferably they contain from 0 to 3% by weight of water.

La invención además proporciona un método para producir gránulos que contienen activador de blanqueamiento revestido o envuelto de acuerdo con la fórmula (I) mediante aspersión del activador de blanqueamiento según la fórmula (I) presente en forma sólida, particularmente en forma de polvo, si se desea en mezcla con un aglutinante y/o relleno sólido o en la forma de un gránulos preproducidos, con un material de revestimiento o de envoltura que es líquido o licuado por calor, donde el material a revestirse o envolverse es, preferiblemente, mantenido en movimiento, por ejemplo estando en un lecho fluidizado, un mezclador o un granulador En el caso de este último, es posible, particularmente cuando están presentes aglutinantes o cuando el material de revestimiento tiene también propiedades aglutinantes, ajustar el tamaño deseado de partícula o la distribución de tamaño de partícula de las partículas revestidas resultantes de una manera más simple esencialmente por la duración del mezclado o granulación. Los materiales de revestimiento orgánicos o también inorgánicos tales como las sales mencionadas de metal alcalino o alcalino térreo, particularmente cuando están sólidas a temperatura ambiente, también se pueden aplicar de esta manera si se convierten de antemano en una solución o al menos en una lechada que se puede bombear o asperger, donde agua es el solvente preferido o el agente de la lechada, y si se desea el solvente o el agente de lechada puede luego, al menos parcialmente, retirarse de nuevo a continuación de la operación de revestimiento mediante un paso de secado. El paso de secado puede también, particularmente cuando el revestimiento se lleva a cabo en un lecho fluidizado con aire introducido a temperaturas de preferiblemente 25ºC hasta 80ºC y particularmente 45ºC hasta 75ºC, realizarse al mismo tiempo que la operación de revestimiento.The invention further provides a method for produce granules containing bleaching activator coated or wrapped according to formula (I) by spray bleach activator according to formula (I) present in solid form, particularly in powder form, if desired in admixture with a binder and / or solid filler or in the form of a pre-produced granules, with a coating material or of wrap that is liquid or heat liquefied, where the material to Coating or wrapping is preferably kept in movement, for example being in a fluidized bed, a mixer or a granulator In the case of the latter, it is possible, particularly when binders are present or when the Coating material also has binding properties, adjust the desired particle size or size distribution of particle of the resulting coated particles in a manner more simple essentially for the duration of mixing or granulation. Organic coating materials or also inorganic such as the mentioned alkali metal salts or alkaline earth, particularly when they are solid at temperature environment, they can also be applied in this way if they become in advance in a solution or at least in a grout that can be pump or spray, where water is the preferred solvent or agent of the slurry, and if the solvent or the slurry agent is desired can then, at least partially, withdraw back to continuation of the coating operation by a step of dried The drying step can also, particularly when the lining is carried out in a bed fluidized with air introduced at temperatures of preferably 25 ° C to 80 ° C and particularly 45 ° C to 75 ° C, be carried out at the same time as the coating operation.

Otra realización del método de acuerdo con la invención consiste en introducir el activador de blanqueamiento de acuerdo con la fórmula (I) en el material de revestimiento licuado por calentamiento, enfriando la mezcla resultante hasta menos del punto de fusión o el punto de ablandamiento del material de revestimiento y durante esto o a continuación, convertirlo en gránulos de una manera conocida en principio, mediante conversión en bolitas (pellets), pastillas, mediante extrusión o, si se desea, molienda. Los materiales de revestimiento preferidos en este proceso son las ceras mencionadas arriba, los poliésteres y ácidos grasos, en particular el ácido esteárico.Another embodiment of the method according to the invention consists in introducing the bleaching activator of according to formula (I) in the liquefied coating material by heating, cooling the resulting mixture to less than melting point or softening point of the material of coating and during this or then turn it into granules in a manner known in principle, by conversion into  pellets, pellets, by extrusion or, if desired, grinding. The preferred coating materials in this process are the waxes mentioned above, polyesters and acids fatty, in particular stearic acid.

Si los gránulos revestidos tienen una tendencia excesiva a adherirse, pueden someterse a un post- tratamiento con agentes empolvantes acostumbrados, por ejemplo sílice o zeolitas finamente divididas.If the coated granules have a tendency excessive to adhere, can undergo a post-treatment with customary dust agents, for example silica or zeolites finely divided.

Las partículas revestidas de acuerdo con la invención o las partículas revestidas producidas por el método de acuerdo con la invención tienen preferiblemente un diámetro promedio de partícula en el rango de 0,2 mm hasta 3 mm, particularmente 0,4 mm hasta 1,8 mm. Son estables al almacenarse por largos períodos de tiempo, en particular frente a la hidrólisis del activador de blanqueamiento de acuerdo con la fórmula (I) y se usan particularmente en detergentes y limpiadores en forma de partículas, preferentemente en tales cantidades que el contenido de estas composiciones sea de 0,1% en peso hasta 10% en peso, particularmente de 0,2% en peso hasta 7% en peso del activador de blanqueamiento según la fórmula (I).Coated particles according to the invention or the coated particles produced by the method of according to the invention preferably have an average diameter of particle in the range of 0.2 mm to 3 mm, particularly 0.4 mm up to 1.8 mm. They are stable when stored for long periods of time, in particular against the hydrolysis of the activator of whitening according to formula (I) and are used particularly in detergents and particulate cleaners, preferably in such quantities that the content of these compositions are from 0.1% by weight to 10% by weight, particularly from 0.2% by weight to 7% by weight of the bleaching activator according to the formula (I).

Claims (14)

1. Método para producir partículas revestidas que contienen activador de blanqueador de acuerdo con la fórmula (I)1. Method for producing coated particles containing bleach activator according to the formula (I) (I)R^{2} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
^{(+)} --- (CR^{4}R^{5}) --- CN
\hskip0.5cm
X^{(-)}
(I) R2 ---
 \ melm {\ delm {\ para} {R 3}} {N} {\ uelm {\ para} {R 1}}} 
(+)} --- (CR 4 R 5) --- CN
 \ hskip0.5cm 
X <(-)}
en la que R^{1} es -H, -CH_{3}, un radical alquilo o alquenilo de C_{2-24}, un radical substituido alquilo o alquenilo de C_{2-24} que tiene al menos un substituyente del grupo -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un radical alquilo o alquenilarilo con un grupo alquilo de C_{1-24}, o es un radical substituido alquilo o alquenilarilo con un grupo alquilo de C_{1-24} y al menos otro substituyente en el anillo aromático, R^{2} y R^{3}, independientemente el uno del otro se seleccionan de -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}, -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H donde n = 1, 2, 3, 4, 5 ó 6, R^{4} y R^{5}, independientemente el uno del otro, tienen un significado arriba mencionado dado para R^{1}, R^{2} ó R^{3}, y X es un anión de balanceo de carga, aspergiendo el activador de blanqueamiento de acuerdo con la fórmula (I) presente en forma sólida, en particular como polvo, si se desea en una mezcla con aglutinante y/o relleno sólido, con un material orgánico de revestimiento que es líquido o licuado al calentar, donde el material a revestir es, en particular, mantenido en movimiento.where R 1 is -H, -CH 3, a C2-24 alkyl or alkenyl radical, a alkyl or alkenyl substituted radical of C_ {2-24} having at least one substituent of the group -Cl, -Br, -OH, -NH2, -CN, an alkyl radical or alkenylaryl with a C 1-24 alkyl group, or it is an alkyl or alkenylaryl substituted radical with a group C 1-24 alkyl and at least one other substituent in the aromatic ring, R2 and R3, independently of the from each other are selected from -CH_ {2} -CN, -CH_ {3}, -CH_ {2} -CH_ {3}, -CH_ {2} -CH_ {2} -CH_ {3}, -CH (CH 3) - CH 3, -CH2 -OH, -CH2 -CH2 -OH, -CH (OH) -CH 3, -CH2 -CH2 -CH2 -OH, -CH 2 -CH (OH) -CH 3, -CH (OH) -CH 2 -CH 3, - (CH 2 CH 2 -O) n H where n = 1, 2, 3, 4, 5 or 6, R 4 and R 5, independently of each other, they have a given above meaning given for R1, R2 or R3, and X is a charge balancing anion, sprinkling the bleaching activator according to formula (I) present in solid form, particularly as a powder, if desired in a mixture with binder and / or solid filler, with an organic material of coating that is liquid or liquid when heated, where the material to be coated is, in particular, maintained in movement.
2. Método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque se realiza en un lecho fluidizado, un mezclador o granulador.2. Method according to claim 1, characterized in that it is carried out in a fluidized bed, a mixer or granulator. 3. Método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el material de revestimiento se selecciona de las sales inorgánicas tales como sulfatos de metal alcalino, cloruros de metal alcalino, silicatos de metal alcalino, fosfatos de metal alcalino, fosfonatos de metal alcalino, sulfatos de metal alcalino térreo y silicatos de metal alcalino térreo, ceras parafínicas, compuestos poliméricos con base sacáridos solubles en agua, tales como almidón o derivados de almidón, alcoholes poliméricos, tales como alcoholes polivinílicos y glicoles plietilénicos, policarboxilatos homo- y co-poliméricos, poliésteres de ácidos dicarboxílicos y opcionalmente alcoholes oligo- y poliméricos, surfactantes no iónicos, surfactantes aniónicos, ácidos hidroxi carboxílicos, tales como ácido glicólico y ácido cítrico y/o ácidos grasos.3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the coating material is selected from inorganic salts such as alkali metal sulfates, alkali metal chlorides, alkali metal silicates, alkali metal phosphates, alkali metal phosphonates , alkaline earth metal sulfates and alkaline earth metal silicates, paraffinic waxes, water-soluble polymeric compounds based on saccharides, such as starch or starch derivatives, polymeric alcohols, such as polyvinyl alcohols and plyethylene glycols, homo- and co-polycarboxylates polymers, polyesters of dicarboxylic acids and optionally oligo- and polymeric alcohols, non-ionic surfactants, anionic surfactants, hydroxy carboxylic acids, such as glycolic acid and citric acid and / or fatty acids. 4. Método de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el material de revestimiento se convierte de antemano en una solución o al menos en una lechada que se puede bombear y asperger y, si se desea, el solvente o agente de lechada se retira al menos parcialmente de nuevo o a continuación de la operación de revestir mediante un paso de secado.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the coating material is converted in advance into a solution or at least a slurry that can be pumped and sprayed and, if desired, the solvent or agent of Grout is removed at least partially again or following the coating operation by a drying step. 5. Método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el activador de blanqueamiento de acuerdo con la fórmula (I) se introduce al material de revestimiento licuado al calentar, se enfría la mezcla resultantes hasta por debajo del punto de fusión o del punto de ablandamiento del material de revestimiento y, durante esto o a paso seguido, se convierte en gránulos de una manera conocida en principio.5. Method according to claim 1, characterized in that the bleaching activator according to formula (I) is introduced into the liquefied coating material upon heating, the resulting mixture is cooled to below the melting point or the point of softening of the coating material and, during this or at a later stage, it becomes granules in a manner known in principle. 6. Método de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque el material de revestimiento es cera, poliéster o ácido graso, en particular, ácido esteárico.6. Method according to claim 5, wherein the coating material is wax, polyester or fatty acid, in particular stearic acid. 7. Partícula que contiene el activador de blanqueamiento de la fórmula general (I),7. Particle containing the activator of whitening of the general formula (I), (I)R^{2} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
^{(+)} --- (CR^{4}R^{5}) --- CN
\hskip0.5cm
X^{(-)}
(I) R2 ---
 \ melm {\ delm {\ para} {R 3}} {N} {\ uelm {\ para} {R 1}}} 
(+)} --- (CR 4 R 5) --- CN
 \ hskip0.5cm 
X <(-)}
en la cual R^{1} es -H, -CH_{3}, un radical alquilo o alquenilo de C_{2-24} radical, un radical alquilo o alquenilo substituido de C_{2-24} que tiene al menos un substituyente del grupo de -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un radical alquilo o alquenilarilo con un grupo alquilo de C_{1-24}, o es un radical de alquilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo de C_{1-24} y al menos otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y R^{3}, independientemente uno del otro, se seleccionan de -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}, -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H donde n = 1, 2, 3, 4, 5 ó 6, R^{4} y R^{5}, independientemente el uno del otro, tienen un significado arriba mencionado dado para R^{1}, R^{2} o R^{3}, y X es un anión de balance de carga, que es obtenible por el método de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6 y está envuelto de la manera más completa posible con el material de revestimiento y tiene un diámetro promedio de partícula en el rango de 0.2 mm a
3 mm.
wherein R 1 is -H, -CH 3, a C 2-24 alkyl or alkenyl radical, a C 2-24 substituted alkyl or alkenyl radical having at least one substituent of the group of -Cl, -Br, -OH, -NH 2, -CN, an alkyl or alkenyl radical with a C 1-24 alkyl group, or is an alkyl or alkenyl radical substituted with a C 1-24 alkyl group and at least one other substituent on the aromatic ring, R2 and R3, independently of each other, are selected from -CH2 -CN, -CH_ { 3}, -CH_ {-} -CH_ {3}, -CH_ {2} -CH_ {-} {CH3}, -CH (CH_ {3}) –CH_ {3}, -CH_ {2} - OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 - CH (OH) -CH 3, -CH (OH) -CH 2 -CH 3, - (CH 2 CH 2 -O) n H where n = 1, 2 , 3, 4, 5 or 6, R 4 and R 5, independently of each other, have a given above meaning given for R 1, R 2 or R 3 }, and X is a charge balance anion, which is obtainable by the method according to one of claims 1 to 6 and is wrapped as completely as possible with the coating material and has an average particle diameter in the range of 0.2 mm to
3 mm
8. Partícula de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizada porque comprende al menos 40% en peso y en particular desde 50% en peso hasta 92% en peso de activados de blanqueamiento de acuerdo con la fórmula (I) y material de revestimiento en cantidades de hasta 60% en peso, en particular desde 8% en peso hasta 50% en peso y de manera particularmente ventajosa desde 10% en peso hasta 25% en peso, con base en la suma de activador de blanqueamiento y material de revestimiento.8. Particle according to claim 7, characterized in that it comprises at least 40% by weight and in particular from 50% by weight to 92% by weight of bleaching activates according to formula (I) and coating material in quantities from up to 60% by weight, in particular from 8% by weight to 50% by weight and particularly advantageously from 10% by weight to 25% by weight, based on the sum of bleach activator and coating material. 9. Partícula de acuerdo con la reivindicación 7 o 8, caracterizada porque, en el compuesto de acuerdo con la fórmula I, R^{1}, R^{2} y R^{3} son idénticos.9. Particle according to claim 7 or 8, characterized in that, in the compound according to formula I, R 1, R 2 and R 3 are identical. 10. Partícula de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque, en el compuesto de acuerdo con la fórmula I, R^{1}, R^{2} y R^{3} son grupos metilo.10. Particle according to claim 9, characterized in that, in the compound according to formula I, R 1, R 2 and R 3 are methyl groups. 11. Partícula de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 hasta 10, caracterizada porque, en el compuesto de acuerdo con la fórmula I, de entre los radicales R^{1}, R^{2} y R^{3}, al menos 1 ó 2 de dichos radicales son grupos metilo y los otros tienen dos o más átomos de carbono.11. Particle according to one of claims 7 to 10, characterized in that, in the compound according to formula I, between the radicals R 1, R 2 and R 3, at minus 1 or 2 of said radicals are methyl groups and the others have two or more carbon atoms. 12. Partícula de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 hasta 11, caracterizada porque, en el compuesto de acuerdo con la fórmula I, el anión X^{-} es un haluro tal como cloruro, fluoruro, yoduro y bromuro, es un nitrato, hidróxido, fosfato, hidrofosfato, dihidrofosfato, pirofosfato, metafosfato, hexafluorofosfato, carbonato, hidrocarbonato, sulfato, hidrosulfato, alquilsulfato de C_{1-20}, alquilsulfonato de C_{1-20}, arilsulfonato substituido opcionalmente con alquilo de C_{1-18}, clorato, perclorato y/o un anión de ácidos carboxílicos de C_{1-24}, tal como formiato, acetato, laurato, benzoato o citrato, solos o en cualesquiera mezclas deseadas.12. Particle according to one of claims 7 to 11, characterized in that, in the compound according to formula I, the X - anion is a halide such as chloride, fluoride, iodide and bromide, it is a nitrate , hydroxide, phosphate, hydrophosphate, dihydrophosphate, pyrophosphate, metaphosphate, hexafluorophosphate, carbonate, hydrocarbonate, sulfate, hydrosulfate, C 1-20 alkylsulfate, C 1-20 alkylsulphonate, optionally substituted C 1 alkyl -18}, chlorate, perchlorate and / or an anion of C 1-24 carboxylic acids, such as formate, acetate, laurate, benzoate or citrate, alone or in any desired mixtures. 13. Partícula de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizada porque, en el compuesto de acuerdo con la fórmula I, el anión X^{-} es cloruro, sulfato, hidrosulfato, etosulfato, alquil sulfato de C_{12/18}, C_{12/16} o C_{13/15}, lauril sulfato, dodecilbencenosulfonato, toluenosulfonato, cumenosulfonato, xilenosulfonato o metosulfato o mezclas de los mismos.13. Particle according to claim 12, characterized in that, in the compound according to formula I, the X - anion is chloride, sulfate, hydrosulfate, ethosulfate, C 12/18 alkyl sulfate, C_ {12/16} or C 13/15, lauryl sulfate, dodecylbenzenesulfonate, toluenesulfonate, cumenesulfonate, xylenesulfonate or methosulfate or mixtures thereof. 14. Uso de las partículas de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 hasta 13 para la producción de, en particular, detergentes y limpiadores en forma de partículas.14. Use of the particles according to one of claims 7 to 13 for the production of, in in particular, detergents and particulate cleaners.
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