ES2275430B1 - COLORING PROCEDURE WITHOUT PIGMENTS AND CHROMATIC HOMOGENEIZATION OF ORNAMENTAL ROCKS, AND DEVICE FOR PUTTING INTO PRACTICE. - Google Patents

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Abstract

El objeto de esta Patente es un "Procedimiento de coloración sin pigmentos y homogeneización cromática de rocas ornamentales y dispositivo para su puesta en práctica", cuyo uso aparece explícito en el propio enunciado de la invención. El procedimiento reivindicado consiste esencialmente en la inmersión o ducha de las placas de roca en una disolución de un reductor fuerte, contenido en una cuba cerrada, manteniendo controlados y en sus valores óptimos a los parámetros de la reacción (pH, potencial redox) mediante adiciones automáticas, alternativas, de basificantes o reductores. El dispositivo para la puesta en práctica del procedimiento, comprende en las dos modalidades de tratamiento, una cuba cerrada con tapa amovible y provista de un agitador, un equipo de filtrado para la separación de sales decantadas y fragmentos de placa, y sondas de medición de los parámetros que, actuando sobre correspondientes electroválvulas, dosifican las aportaciones de las disoluciones correctoras para mantener en sus valores óptimos los parámetros de la reacción.The object of this Patent is a "Coloring procedure without pigments and chromatic homogenization of ornamental rocks and device for its implementation", the use of which is explicit in the statement of the invention itself. The claimed process consists essentially in the immersion or showering of the rock plates in a solution of a strong reducer, contained in a closed vessel, keeping the reaction parameters (pH, redox potential) controlled and in their optimum values by additions automatic, alternative, basifying or reducing. The device for the implementation of the procedure comprises, in the two treatment modalities, a closed tank with removable lid and provided with a stirrer, a filtering equipment for separating decanted salts and plate fragments, and measuring probes of the parameters that, acting on corresponding solenoid valves, dose the contributions of the corrective solutions to keep the reaction parameters at their optimum values.

Description

Procedimiento de coloración sin pigmentos y homogeneización cromática de rocas ornamentales, y dispositivo para su puesta en práctica.Coloring procedure without pigments and chromatic homogenization of ornamental rocks, and device for Its implementation.

Objeto de la invenciónObject of the invention

El objeto al cual se refiere la invención que se protege en esta Patente, consiste en un "Procedimiento de coloración sin pigmentos y homogeneización cromática de rocas ornamentales, y dispositivo para su puesta en práctica".The object to which the invention relates to protects in this Patent, consists of a "Procedure of coloration without pigments and chromatic homogenization of rocks ornamental, and device for implementation ".

A tenor de lo dispuesto en el Artículo 8-b) del "Reglamento para la ejecución de la ley de Patentes", esta solicitud comprende Reivindicaciones independientes para el procedimiento y para el dispositivo especialmente concebido para su puesta en práctica, ya que unas y otras "responden a la unidad de invención prevista en el Artículo 24 de la Ley y están en congruencia con lo expresado en el título de la invención".In accordance with the provisions of the Article 8-b) of the "Law Enforcement Regulations of Patents ", this application includes Claims independent for the procedure and for the device specially conceived for its implementation, since some and others "respond to the unit of invention provided for in the Article 24 of the Law and are in congruence with what is stated in the title of the invention".

Por lo que respecta a la doble finalidad del procedimiento reivindicado (coloración sin pigmentos y homogeneización cromática), puede precisarse que una y otra se practican simultáneamente, ya que ambas responden a un mismo proceso químico, y es por ello por lo que se incluyen en una misma solicitud de registro.As regards the dual purpose of the claimed process (coloration without pigments and chromatic homogenization), it can be specified that both they practice simultaneously, since both respond to the same chemical process, and that is why they are included in the same Registration request

Antecedentes Background

La utilización de determinadas rocas ornamentales (singularmente, mármoles) como material de revestimiento decorativo, en aplacados de los paramentos de muros, fachadas y, en general, de superficies relativamente extensas, obliga a valorar como una exigencia estética tanto su cromatismo como la uniformidad de este.The use of certain rocks ornamentals (singularly, marbles) as material of decorative cladding, in cladding of wall walls, facades and, in general, of relatively large surfaces, forces to value as an aesthetic requirement both its chromatism as the uniformity of this.

En efecto, la aparición de tonalidades estéticamente indeseadas en placas procedentes no solamente de la misma cantera sino incluso del mismo bloque o de la misma placa, o la falta de uniformidad de dichas tonalidades, aun cuando sean estas estéticamente aceptables, constituyen características cromáticas que dificultan o impiden la comercialización de los materiales en los que se manifiestan, con la consiguiente pérdida parcial o total de su valor.Indeed, the appearance of shades aesthetically unwanted plates not only from the same quarry but even of the same block or of the same plate, or the lack of uniformity of these shades, even when they are you are aesthetically acceptable, they are characteristics chromatic that hinder or prevent the commercialization of materials in which they manifest, with the consequent loss partial or total of its value.

La trascendencia económica de las imperfecciones cromáticas, ha movido a la búsqueda de soluciones correctoras de las mismas que, en el actual estado de la técnica, han consistido en la aplicación de pigmentos en baños de inmersión de las placas: pero estas actuaciones no son siempre técnicamente aplicables ni plenamente eficaces.The economic importance of imperfections  chromatic, has moved to the search for corrective solutions of the same ones that, in the current state of the art, have consisted in the application of pigments in plate immersion baths: but these actions are not always technically applicable nor fully effective

Descripción de la invenciónDescription of the invention

La finalidad de la invención que constituye el objeto de esta Patente consiste en la superación de las imperfecciones cromáticas naturales de las placas de rocas ornamentales, sin la aplicación de pigmentos, no siempre viable o eficaz, habiendo sido proyectado el procedimiento reivindicado atendiendo a dicho objetivo prioritario y completado con el diseño del dispositivo especialmente concebido para la puesta en práctica de dicho procedimiento.The purpose of the invention that constitutes the object of this patent consists in overcoming the natural chromatic imperfections of rock plates Ornamental, without the application of pigments, not always viable or effective, having claimed the claimed procedure attending to said priority objective and completed with the design of the device specially designed for implementation of said procedure.

La esencialidad del procedimiento que es el objeto de la Patente, se centra en la modificación del estado de oxidación de los metales de transición colorantes (principalmente el hierro), tratando la superficie de las placas con reactivos líquidos adecuados, bien por inmersión o por ducha.The essentiality of the procedure that is the object of the Patent, focuses on the modification of the status of oxidation of dye transition metals (mainly iron), treating the surface of the plates with reagents suitable liquids, either by immersion or by shower.

Para determinar el reactivo más eficaz en el tratamiento, se consideraron y ensayaron extensamente tres posibilidades:To determine the most effective reagent in the treatment, three were widely considered and tested possibilities:

a)to)
- Reactivos complejantes: Con su aplicación se pretendía encerrar en su estructura al hierro para impedir que diera su coloración a las placas, formando para evitarlo compuestos incoloros.- Complexing reagents: Its application was intended to enclose in its structure to iron to prevent its coloring at plates, forming to avoid colorless compounds.

Se ensayaron soluciones saturadas de fluoruros sódico y cálcico, fosfato amónico, citrato sódico y otros, sin obtener variaciones sustanciales en la coloración de las muestras, por lo que fueron desechados estos reactivos.Saturated fluoride solutions were tested sodium and calcium, ammonium phosphate, sodium citrate and others, without obtain substantial variations in the color of the samples, whereby these reagents were discarded.

b)b)
- Reactivos oxidantes: Se ensayaron disoluciones de dicromato potásico, agua oxigenada, monopersulfato de potasio, peróxido de sodio y otros, sin resultados plenamente satisfactorios.- Oxidizing reagents: Dichromate solutions were tested potassium, hydrogen peroxide, potassium monopersulfate, peroxide sodium and others, without fully satisfactory results.

c)C)
- Reactivos reductores: Se ensayaron disoluciones de hipofosfito sódico, hidroxilamnina clorhidrato, azida sódica y ditionito de sodio (Na_{2}S_{2}O_{4}), siendo este último el que dio resultados satisfactorios.- Reductive reagents: Hypophosphite solutions were tested sodium, hydroxylamine hydrochloride, sodium azide and dithionite of sodium (Na 2 S 2 O 4), the latter being the one that gave satisfactory results.

Una vez determinado el reactivo reductor fuerte utilizable preferentemente en el procedimiento reivindicado, se procedió a ensayar las magnitudes de los parámetros que intervienen en la reacción y la condicionan, a fin de optimizar sus valores en orden a la eficacia del tratamiento, con los siguientes resultados:Once the strong reducing reagent has been determined preferably usable in the claimed process, it proceeded to test the magnitudes of the parameters involved in the reaction and condition it, in order to optimize its values in order to the effectiveness of the treatment, with the following results:

\ding{226}\ ding {226}
Concentración del reductor: La disolución saturada de ditionito de sodio, corresponde a 303 gramos/litro. Sin embargo, por razones de economía se ensayó la eficacia de soluciones de menor concentración de reactivo, comprobando que la concentración mínima eficaz correspondía a 50 grs./litro, siendo esta por tanto, la de utilización en el procedimiento reivindicado.Reducer concentration: The saturated solution of sodium dithionite corresponds to 303 grams / liter However, for reasons of economy, the efficiency of solutions of lower reagent concentration, checking that the minimum effective concentration corresponded to 50 grs./litro, this being therefore the one used in the claimed procedure.

\ding{226}\ ding {226}
pH del medio: Con todo el intervalo de valores del pH superiores a 7, se obtiene homogeneización cromática, siendo el valor pH = 7 muy efectivo para la decoloración.pH of the medium: With all the pH range greater than 7, you get chromatic homogenization, the pH = 7 being very effective for discoloration

\ding{226}\ ding {226}
Potencial redox: El valor óptimo del potencial redox, para la decoloración a pH = 7, se sitúa en el entorno de los -630 mV.Redox Potential: The Value Optimum of the redox potential, for decolorization at pH = 7, it is situated in the environment of -630 mV.

En cuanto a la aplicación industrial del procedimiento, ha de tenerse en cuenta a los efectos del pulido de las placas, que la penetración del tratamiento en la superficie no supera los 2 mm. y que ataca las resinas utilizadas en el pulido, por lo que dicha aplicación ha de hacerse antes del pulido de las placas y después de su calibrado, para poder comprobar que no se han producido desgastes superficiales superiores a los 2 mm. en dicha operación de pulido.Regarding the industrial application of procedure, must be taken into account for the purpose of polishing the plates, that the penetration of the surface treatment does not exceeds 2 mm. and that attacks the resins used in polishing, Therefore, this application must be done before polishing the plates and after their calibration, to be able to verify that they have produced superficial wear greater than 2 mm. in said polishing operation.

Breve descripción de los dibujosBrief description of the drawings

Para complementar la descripción de la invención y facilitar la interpretación de las características estructurales y funcionales del dispositivo especialmente concebido para la puesta en práctica del procedimiento reivindicado, se acompaña como Figura 1 un esquema del mismo, en el cual puede apreciarse la disposición relativa de los distintos elementos que lo componen, para el tratamiento de las placas por inmersión, mientras que en la Figura 2 se esquematiza el dispositivo para el tratamiento por ducha.To complement the description of the invention and facilitate the interpretation of structural characteristics and functional of the device specially designed for implementation of the claimed procedure, is accompanied as Figure 1 a scheme thereof, in which the relative disposition of the different elements that compose it, for the treatment of the plates by immersion, while in the Figure 2 schematizes the device for treatment by shower.

Descripción de una realización preferenteDescription of a preferred embodiment

Para mostrar con claridad la naturaleza y el alcance de la aplicación ventajosa del "Procedimiento de coloración sin pigmentos y homogeneización cromática de rocas ornamentales y dispositivo para su puesta en práctica" que constituye el objeto de la invención, se describen seguidamente las operaciones que componen el procedimiento y su secuencia, así como la estructura y la composición de los dispositivos para su puesta en práctica, haciendo referencia a sus esquemas respectivos que, por representar una realización preferente de dichos dispositivos, con carácter informativo, deben considerarse en su sentido más amplio y no como limitadores de la aplicación y el contenido de la invención.To clearly show nature and the Scope of the advantageous application of the "Procedure of coloration without pigments and chromatic homogenization of rocks ornamental and device for implementation "that constitutes the object of the invention, the following are described operations that make up the procedure and its sequence, as well as the structure and composition of the devices for putting in practice, referring to their respective schemes that, for representing a preferred embodiment of said devices, informatively, they should be considered in their sense more broad and not as limiters of the application and the content of the invention.

El procedimiento se desarrolla mediante las siguientes operaciones, realizadas con la misma secuencia con que se describen:The procedure is developed by following operations, performed with the same sequence with which They describe:

\ding{226}\ ding {226}
Calibrado de las placas de roca ornamental.Plate calibration ornamental rock

\ding{226}\ ding {226}
Dosificación a la concentración de 50 gr/litro de la disolución acuosa del reductor (ditionito sódico) e introducción de la misma en una cuba cerrada para evitar su oxidación por la atmósfera.Dosage at concentration of 50 gr / liter of the aqueous solution of the reducer (sodium dithionite) and introduction of it in a closed tank to prevent oxidation by the atmosphere.

\ding{226}\ ding {226}
Inmersión de las placas en la disolución contenida en la cuba, o alternativamente, ducha de las mismas con dicha solución.Immersion of the plates in the solution contained in the tank, or alternatively, shower of the same with said solution.

\ding{226}\ ding {226}
Control automático permanente de los valores óptimos de los parámetros que intervienen en la reacción y la condicionan: pH = 7 y potencial redox (Eh), en el entorno de -630 mV.Permanent automatic control of the optimal values of the parameters involved in the reaction and condition: pH = 7 and redox potential (Eh), in the environment of -630 mV.

\ding{226}\ ding {226}
Corrección automática de las desviaciones que puedan producirse en los valores óptimos de dichos parámetros, mediante adición alternativa controlada de disoluciones de basificación (sosa cáustica) o de reducción (ditionito sódico).Automatic correction of deviations that may occur in the optimal values of said parameters, by controlled alternative addition of solutions of basification (caustic soda) or reduction (dithionite sodium)

\ding{226}\ ding {226}
Extracción de la balsa y secado de las placas.Raft extraction and Drying the plates.

\ding{226}\ ding {226}
Pulido de las mismas y comprobación mediante nuevo calibrado que la reducción de su espesor en dicha operación ha sido inferior a 2 mm.Polishing them and check by re-calibrating that reducing your thickness in said operation has been less than 2 mm.

\ding{226}\ ding {226}
Resinado de las placas para su acabado y para la fijación de los compuestos de hierro a fin de evitar la reversión de las reacciones con el tiempo.Resin plates for its finish and for fixing iron compounds in order to avoid reversal of reactions over time.

En cuanto al dispositivo para la puesta en práctica del procedimiento, su estructura se compone en cualquiera de las dos modalidades de tratamiento alternativas (inmersión o ducha), de los siguientes elementos:As for the device for commissioning practice of the procedure, its structure is composed in any of the two alternative treatment modalities (immersion or shower), of the following elements:

\ding{226}\ ding {226}
Una cuba (1) de dimensiones adecuadas y de material resistente a la reducción fuerte, cerrada superiormente con tapa amovible y provista de: One tank (1) of dimensions suitable and strong, tight reduction resistant material superiorly with removable cover and provided with:

--
Un agitador (2) para homogeneizar la disolución contenida en la cuba y para facilitar el arrastre del poso.A stirrer (2) to homogenize the solution contained in the tank and to facilitate the drag of the grounds.

--
Un equipo de filtrado (3) de la disolución, para la retención y retirada de las sales producidas en las reacciones de reducción (mayoritariamente, sulfatos de sodio) que tienden a precipitar en el fondo de la cuba, así como fragmentos que puedan desprenderse de las placas.A filtering equipment (3) of the solution, for retention and removal of salts produced in reduction reactions (mostly sodium sulfates) that tend to precipitate in the bottom of the tank, as well as fragments that can be detached from the plates.

--
Sondas de medición del pH (4) y del potencial redox Eh (5).Probes for measuring pH (4) and redox potential Eh (5).

--
Circuitos de mando de sendas electroválvulas (6)-(7) desde los equipos de medición de pH y Eh respectivamente, para la dosificación correctora automática de las disoluciones de basificación o reducción.Path control circuits solenoid valves (6) - (7) from the pH measuring equipment and Eh respectively, for the corrective dosage automatic basing solutions or reduction.

Claims (4)

1. Procedimiento de coloración sin pigmentos y homogeneización cromática de rocas ornamentales, caracterizado porque consiste en la modificación del estado de oxidación de los metales de transición colorantes, principalmente el hierro, tratando en baños de inmersión o ducha la superficie de las placas con reductores fuertes, preferentemente ditionito de sodio (Na_{2}S_{2}O_{4}), que producen cambios de coloración sustanciales en las superficies tratadas.1. Coloring procedure without pigments and chromatic homogenization of ornamental rocks, characterized in that it consists in the modification of the oxidation state of the dye transition metals, mainly iron, treating in immersion baths or showering the surface of the plates with strong reducers , preferably sodium dithionite (Na 2 S 2 O 4), which produce substantial color changes on the treated surfaces. 2. Procedimiento de coloración sin pigmentos y homogeneización cromática de rocas ornamentales, según la Reivindicación 1ª, caracterizado porque las magnitudes preferentes de los parámetros que intervienen en la reacción, son:2. Coloring procedure without pigments and chromatic homogenization of ornamental rocks, according to Claim 1, characterized in that the preferred magnitudes of the parameters involved in the reaction are:
\ding{226}\ ding {226}
Disolución de ditionito de sodio a la concentración de 50 gramos/litro.Dithionite Dissolution of sodium at the concentration of 50 grams / liter.
\ding{226}\ ding {226}
pH = 7, para homogeneización cromática.pH = 7, for homogenization chromatic
\ding{226}\ ding {226}
Potencial redox inicial en el entorno de -630 mV.Initial redox potential in the environment of -630 mV.
3. Procedimiento de coloración sin pigmentos y homogeneización cromática de rocas ornamentales, según las Reivindicaciones precedentes, caracterizado porque su aplicación se desarrolla mediante las siguientes operaciones, realizadas con la misma secuencia con que se describen:3. Coloring procedure without pigments and chromatic homogenization of ornamental rocks, according to the preceding claims, characterized in that their application is carried out by the following operations, carried out in the same sequence as described:
\ding{226}\ ding {226}
Calibrado de las placas de roca ornamental.Plate calibration ornamental rock
\ding{226}\ ding {226}
Dosificación a la concentración de 50 gr/litro de la disolución acuosa del reductor (ditionito sódico) e introducción de la misma en una cuba cerrada para evitar su oxidación por la atmósfera.Dosage at concentration of 50 gr / liter of the aqueous solution of the reducer (sodium dithionite) and introduction of it in a closed tank to prevent oxidation by the atmosphere.
\ding{226}\ ding {226}
Inmersión de las placas en la disolución contenida en la cuba, o alternativamente, ducha de las mismas con dicha solución.Immersion of the plates in the solution contained in the tank, or alternatively, shower of the same with said solution.
\ding{226}\ ding {226}
Control automático permanente de los valores óptimos de los parámetros que intervienen en la reacción y la condicionan: pH = 7 y potencial redox (Eh), en el entorno de -630 mV.Permanent automatic control of the optimal values of the parameters involved in the reaction and condition: pH = 7 and redox potential (Eh), in the environment of -630 mV.
\ding{226}\ ding {226}
Corrección automática de las desviaciones que puedan producirse en los valores óptimos de dichos parámetros, mediante adición alternativa controlada de disoluciones de basificación (sosa cáustica) o de reducción (ditionito sódico).Automatic correction of deviations that may occur in the optimal values of said parameters, by controlled alternative addition of solutions of basification (caustic soda) or reduction (dithionite sodium)
\ding{226}\ ding {226}
Extracción de la balsa y secado de las placas.Raft extraction and Drying the plates.
\ding{226}\ ding {226}
Pulido de las mismas y comprobación mediante nuevo calibrado que la reducción de su espesor en dicha operación ha sido inferior a 2 mm.Polishing them and check by re-calibrating that reducing your thickness in said operation has been less than 2 mm.
\ding{226}\ ding {226}
Resinado de las placas para su acabado y para la fijación de los compuestos de hierro a fin de evitar la reversión de las reacciones con el tiempo.Resin plates for its finish and for fixing iron compounds in order to avoid reversal of reactions over time.
4. Dispositivo para la puesta en práctica del procedimiento descrito en las Reivindicaciones precedentes, caracterizado porque su estructura se compone en cualquiera de las dos modalidades de tratamiento alternativas (inmersión o ducha) de los siguientes elementos:4. Device for implementing the method described in the preceding claims, characterized in that its structure is composed of any of the two alternative treatment modalities (immersion or shower) of the following elements:
\ding{226}\ ding {226}
Una cuba (1) de dimensiones adecuadas y de material resistente a la reducción fuerte, cerrada superiormente con tapa amovible y provista de:One tank (1) of dimensions suitable and strong, tight reduction resistant material superiorly with removable cover and provided with:
\ding{226}\ ding {226}
Un agitador (2) para homogeneizar la disolución contenida en la cuba.A stirrer (2) for homogenize the solution contained in the tank.
\ding{226}\ ding {226}
Un equipo de filtrado (3) de la disolución, para la retención y retirada de las sales producidas en las reacciones de reducción (mayoritariamente, sulfatos de sodio) que tienden a precipitar en el fondo de la cuba, así como fragmentos que puedan desprenderse de las placas.A filtering equipment (3) of the solution, for the retention and withdrawal of the salts produced in reduction reactions (mostly sodium sulfates) which tend to precipitate at the bottom of the tank, as well as fragments that can come off the plates.
\ding{226}\ ding {226}
Sondas de medición del pH (4) y del potencial redox Eh (5).PH measuring probes (4) and of the redox potential Eh (5).
\ding{226}\ ding {226}
Circuitos de mando de sendas electroválvulas (6)-(7) desde los equipos de medición de pH y Eh respectivamente, para la dosificación correctora automática de las disoluciones de basificación o reducción.Path control circuits solenoid valves (6) - (7) from the pH measuring equipment and Eh respectively, for the corrective dosage automatic basing solutions or reduction.
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