ES2252280T3 - PROCEDURE FOR PREPARATION AND PROPERTIES OF COMPOSITIONS OF STANDARD-BUTADIENE / POLI RANDY COPOLYMER (ARILEN ETER). - Google Patents

PROCEDURE FOR PREPARATION AND PROPERTIES OF COMPOSITIONS OF STANDARD-BUTADIENE / POLI RANDY COPOLYMER (ARILEN ETER).

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ES2252280T3
ES2252280T3 ES01964249T ES01964249T ES2252280T3 ES 2252280 T3 ES2252280 T3 ES 2252280T3 ES 01964249 T ES01964249 T ES 01964249T ES 01964249 T ES01964249 T ES 01964249T ES 2252280 T3 ES2252280 T3 ES 2252280T3
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Adrianus J F M Braat
Benny David
Hua Guo
Juraj Liska
Herbert Shin-I Chao
Kenneth Paul Zarnoch
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Abstract

Una composición termoplástica-elastomérica que comprende: caucho de copolímero aleatorio de estireno-butadieno y resina de poli(éter de arileno), en la que la resina de poli(éter de arileno) tiene una viscosidad intrínseca menor de aproximadamente 0, 35 dl/g.A thermoplastic-elastomeric composition comprising: styrene-butadiene random copolymer rubber and poly (arylene ether) resin, in which the poly (arylene ether) resin has an intrinsic viscosity of less than about 0.35 dl / g.

Description

Procedimiento de preparación y propiedades de composiciones de copolímero aleatorio de estireno-butadieno/poli(arilen éter).Preparation procedure and properties of random copolymer compositions of styrene-butadiene / poly (arylene ether).

Referencia cruzada a solicitudes relacionadasCross reference to related requests

Esta solicitud reivindica la prioridad con respecto a la solicitud provisional con nº de serie: 60/165.702 presentada el 16 de noviembre de 1999, que se incorpora en la presente memoria por referencia.This request claims priority with Regarding the provisional application with serial number: 60 / 165,702 filed on November 16, 1999, which is incorporated into the present memory by reference.

Antecedentes de la invenciónBackground of the invention

Esta invención se refiere a composiciones elastoméricas y a procedimientos de fabricación de composiciones elastoméricas. Más concretamente, se refiere a composiciones termoplásticas-elastoméricas y a procedimientos para fabricar composiciones termoplásticas-elastoméricas.This invention relates to compositions elastomeric and composition manufacturing procedures elastomeric More specifically, it refers to compositions thermoplastic-elastomeric and procedural to make compositions thermoplastic-elastomeric.

Habitualmente, un único material no puede proporcionar todas las propiedades que se desean de un artículo de fabricación. Por lo tanto, una única sustancia química no proporcionará un artículo que tenga simultáneamente una resistencia alta y una elasticidad como la del caucho, o una dureza y rigidez altas, por un lado, y una tracción elevada por el otro.Usually, a single material cannot provide all the desired properties of an article of manufacturing. Therefore, a single chemical does not will provide an item that simultaneously has a high strength and elasticity like rubber, or hardness and high rigidity, on the one hand, and high traction on the other.

Cuando hay que enfrentarse a un desafío de este tipo, la solución más frecuente consiste en combinar dos materiales con el fin de proporcionar un nuevo material que tenga las características necesarias. Anteriormente, los elastómeros (cauchos) habían sido usados en combinación con termoplásticos para proporcionar compuestos elásticos y con una resistencia elevada. Todos los enfoques adoptados hasta la fecha suponen la formación de capas de los dos materiales distintos, estando las capas adheridas entre sí bien mediante un adhesivo o mediante una unión superficial.When you have to face a challenge of this type, the most frequent solution is to combine two materials  in order to provide a new material that has the necessary features. Previously, elastomers (rubbers) had been used in combination with thermoplastics for provide elastic and high strength compounds. All the approaches adopted to date involve the formation of layers of the two different materials, the layers being adhered each other either by an adhesive or by a joint superficial.

Por ejemplo, la patente estadounidense nº: 4.835.063 de Jadamuss et al. revela partes compuestas que comprenden una capa de termoplástico que contiene éter de polifenileno rodeada de una capa de caucho de estireno-butadieno (SBR, Styrene-Butadiene Rubber) o de estireno-butadieno-estireno (SBS, Styrene-Butadiene-Styrene) que está, a su vez, rodeada de una capa de caucho natural. Puede haber una capa intermedia opcional que comprende una mezcla de SBR en polvo y relleno entre la capa de SBR y la capa de caucho natural.For example, U.S. Patent No. 4,835,063 to Jadamuss et al . discloses composite parts comprising a thermoplastic layer containing polyphenylene ether surrounded by a layer of styrene-butadiene rubber (SBR, Styrene-Butadiene Rubber ) or styrene-butadiene-styrene (SBS, Styrene-Butadiene-Styrene ) which is , in turn, surrounded by a layer of natural rubber. There may be an optional intermediate layer comprising a mixture of powder SBR and filler between the SBR layer and the natural rubber layer.

La patente estadounidense nº: 5.153.076 de Jadamus et al. revela un procedimiento de unión química entre éter de polifenileno que contiene un material y caucho sintético mediante covulcanización. La unión química se realiza entre las superficies de los dos materiales, y se logra poniendo en contacto los dos materiales y sometiendo ambos a condiciones de vulcanización.U.S. Patent No. 5,153,076 to Jadamus et al . discloses a chemical bonding procedure between polyphenylene ether containing a material and synthetic rubber by covulcanization. The chemical bonding is made between the surfaces of the two materials, and is achieved by contacting the two materials and subjecting both to vulcanization conditions.

La patente estadounidense nº: 5.332.621 de Schmidt et al. revela un artículo compuesto que comprende espuma de látex íntimamente unida a una parte moldeada termoplástica que contiene éter de polifenileno. Una vez más el material elastomérico y el material termoplástico se encuentran presentes en capas diferenciadas.U.S. Patent No. 5,332,621 to Schmidt et al . discloses a composite article comprising latex foam intimately bonded to a thermoplastic molded portion containing polyphenylene ether. Once again the elastomeric material and the thermoplastic material are present in different layers.

El documento EP-A-0562179 revela una composición de resina electroconductora que comprende 100 partes en peso de un éter de polifenileno, de 1 a 50 partes en peso de un compuesto de diamida y de 5 a 35 partes en peso de un negro de carbón que tiene una absorción del ftalato de butilo de 70 ml/100 mg o mayor. Esta composición es excelente en electroconductividad, procesabilidad y resistencia térmica.The document EP-A-0562179 reveals a composition of electroconductive resin comprising 100 parts by weight of a polyphenylene ether, from 1 to 50 parts by weight of a compound of diamide and 5 to 35 parts by weight of a carbon black having an absorption of butyl phthalate of 70 ml / 100 mg or greater. This composition is excellent in electroconductivity, processability and thermal resistance

El documento EP-A-0491187 revela mezclas extrusionadas fundidas de caucho basado en dienos y éter de polifenileno pre-extrusionado, o mezclas de los mismos con una cantidad eficaz de un estabilizador tal como un fenol impedido o un fenol impedido/desactivador de metales. La composición de éter de polifenileno resultante puede ser extrusionada en mayor profundidad con un material de matriz orgánica polimérica, tal como una poliamida o una polieterimida. Cuando están moldeadas, se ha descubierto que las composiciones de éter de polifenileno se logran vencer la pérdida de resistencia al impacto ante un envejecimiento térmico o reciclaje.The document EP-A-0491187 reveals mixtures extruded molten rubber based on dienes and ether of pre-extruded polyphenylene, or mixtures of themselves with an effective amount of a stabilizer such as a hindered phenol or a hindered phenol / metal deactivator. The resulting polyphenylene ether composition can be Extruded in greater depth with an organic matrix material polymeric, such as a polyamide or a polyetherimide. When are molded, it has been discovered that ether compositions of Polyphenylene is overcome the loss of impact resistance before thermal aging or recycling.

El documento GB-A-1330947 revela un procedimiento para preparar una composición en polvo que comprende un éter de polifenileno y un caucho, que comprende las etapas de disolver un éter de polifenileno y solvatar un caucho en un medio disolvente para formar una solución de dicho éter de polifenileno y dicho caucho solvatado, y precipitar dicho éter de polifenileno y dicho caucho como una mezcla homogénea de polvos finamente triturados mediante la mezcla de dicha solución con una sustancia no disolvente para dicho éter de polifenileno y dicho caucho. Las composiciones presentan una mejor resistencia al impacto debido al aumento del contenido de caucho.The document GB-A-1330947 reveals a procedure to prepare a powder composition comprising an ether of polyphenylene and a rubber, comprising the steps of dissolving a polyphenylene ether and solvate a rubber in a solvent medium to form a solution of said polyphenylene ether and said solvated rubber, and precipitate said polyphenylene ether and said rubber as a homogeneous mixture of finely ground powders by mixing said solution with a non-solvent substance for said polyphenylene ether and said rubber. The compositions have a better impact resistance due to the increase in rubber content

El documento US-A-3383340 revela una composición que comprende un elastómero seleccionado entre el grupo constituido por caucho natural y caucho sintético, y por de 10 a 150 partes en peso por cada 100 partes de caucho de un relleno reforzador particulado que tiene un tamaño de partículas de 0,1 a 200 micrómetros, siendo dicho relleno un óxido de polifenileno.The document US-A-3383340 reveals a composition comprising an elastomer selected from the group constituted  for natural rubber and synthetic rubber, and for 10 to 150 parts in weight per 100 rubber parts of a reinforcing filler particulate having a particle size of 0.1 to 200 micrometers, said filling being a polyphenylene oxide.

Como se puede observar claramente a partir de las patentes anteriores, hasta la fecha, el enfoque para combinar elastómeros y termoplásticos se ha centrado en materiales compuestos formados por capas de cada material que están unidas superficialmente entre sí. Esto se debe a las diferencias sustanciales en la procesabilidad, así como a la compatibilidad limitada entre el poli(éter de arileno) y el caucho. Los enfoques de compuestos en capas no proporcionan un perfil de propiedades uniforme a través del material, lo que limita la aplicabilidad de estos materiales en situaciones tales como las superficies de rodadura, en las que la elasticidad y la resistencia alta son importantes, especialmente a temperaturas elevadas.As can be clearly seen from the Previous patents, to date, the approach to combine elastomers and thermoplastics has focused on composite materials formed by layers of each material that are joined superficially with each other. This is due to differences. substantial in processability as well as compatibility limited between poly (arylene ether) and rubber. Approaches of layered compounds do not provide a property profile uniform across the material, which limits the applicability of these materials in situations such as the surfaces of rolling, in which the elasticity and high strength are important, especially at high temperatures.

Se continúan realizando esfuerzos por mejorar los materiales usados en las superficies de rodadura. Las cuestiones clave son la resistencia al desgaste, la (tracción) de adherencia en húmedo y la resistencia al balanceo. Una superficie de rodadura con propiedades excelentes en los tres campos tendrá una larga resistencia al desgaste y mejorará tanto en seguridad como en el consumo de combustible. En general, se cree que una temperatura de transición del estado vítreo más elevada (Tv) se corresponde con una mejor adherencia en húmedo y resistencia al desgaste, aunque también puede resultar en una aumento de la resistencia al balanceo. El factor tan delta (tan\delta), el factor de pérdida viscoelástica (la fricción interna) de un material medido con probadores mecánicos dinámicos, a temperaturas bajas (normalmente a 0ºC), debería ser elevado para mejorar la adherencia en húmedo. El tan\delta a temperaturas altas (normalmente, 75-80ºC) debería ser bajo para mejorar la resistencia al balanceo. Las superficies de rodadura actuales tienen valores tan\delta que varían de 0,16 a 0,20 a 75ºC.Efforts continue to improve materials used on rolling surfaces. The questions key are wear resistance, adhesion (traction) in Wet and rolling resistance. A rolling surface With excellent properties in all three fields you will have a long wear resistance and will improve both safety and fuel consumption. In general, it is believed that a temperature of transition of the highest vitreous state (Tv) corresponds to a better wet grip and wear resistance, although it can also result in increased resistance to swinging. The tan delta factor (tan?), The loss factor viscoelastic (internal friction) of a material measured with dynamic mechanical testers, at low temperatures (usually at 0 ° C), should be elevated to improve wet adhesion. He tan? at high temperatures (normally, 75-80ºC) should be low to improve the rolling resistance Current tread surfaces they have values so δ that vary from 0.16 to 0.20 at 75 ° C.

Por consiguiente, todavía existe la necesidad en la técnica por composiciones termoplásticas-elastoméricas elásticas y con alta resistencia, especialmente a temperaturas elevadas, y por procedimientos para su fabricación.Therefore, there is still a need in the technique by compositions thermoplastic-elastomeric elastic and with high resistance, especially at elevated temperatures, and by manufacturing procedures

Resumen breve de la invenciónBrief Summary of the Invention

Los inconvenientes y las desventajas anteriormente descritos son superados por una composición termoplástica-elastomérica y un procedimiento para fabricar la misma. La composición comprende: copolímero aleatorio de estireno-butadieno y resina de poli(éter de arileno). Entretanto, el procedimiento comprende combinar copolímero aleatorio de estireno-butadieno y poli(éter de arileno) en un disolvente para formar una emulsión, una solución o una suspensión; y evaporar el disolvente.The disadvantages and disadvantages described above are surpassed by a composition thermoplastic-elastomeric and a procedure for manufacture it The composition comprises: random copolymer of styrene-butadiene and poly (ether of arylene) Meanwhile, the procedure involves combining random styrene-butadiene copolymer and poly (arylene ether) in a solvent to form an emulsion, a solution or a suspension; and evaporate the solvent.

Lo anteriormente descrito y otras características de la presente invención resultarán evidentes y comprensibles a los expertos en la técnica a partir de la siguiente descripción detallada, las figuras y las reivindicaciones anexas.The above and other features of the present invention will be apparent and understandable to Those skilled in the art from the following description detailed, the figures and the appended claims.

Breve descripción de las figurasBrief description of the figures

Las figuras adjuntas pretenden ser a modo de ejemplo, no restrictivas.The attached figures claim to be by way of example, not restrictive.

La figura 1 es una ilustración gráfica del módulo (la tensión) al 100% de alargamiento para una realización de la presente invención (ejemplo 17) y dos ejemplos comparativos de la técnica anterior (ejemplos 18 y 19) que muestran curvas de aproximadamente 400 kPa (60 psi) a aproximadamente 750 kPa (110 psi).Figure 1 is a graphic illustration of the module (the tension) at 100% elongation for an embodiment of the present invention (example 17) and two comparative examples of the prior art (examples 18 and 19) showing curves of approximately 400 kPa (60 psi) to approximately 750 kPa (110 psi).

La figura 2 es una ilustración gráfica del módulo (la tensión) al 300% de alargamiento para una realización de la presente invención (ejemplo 17) y dos ejemplos comparativos de la técnica anterior (ejemplos 18 y 19) que muestra curvas de aproximadamente 6.900 kPa (1.000 psi) y aproximadamente 11.000 kPa (1.600 psi).Figure 2 is a graphic illustration of the module (the tension) at 300% elongation for an embodiment of the present invention (example 17) and two comparative examples of the prior art (examples 18 and 19) showing curves of approximately 6,900 kPa (1,000 psi) and approximately 11,000 kPa (1,600 psi).

La figura 3 es una ilustración gráfica de la resistencia a la tracción a 23ºC, que ilustra que existe un máximo en la propiedad con la adición de poli(éter de arileno) a la composición.Figure 3 is a graphic illustration of the tensile strength at 23 ° C, which illustrates that there is a maximum in the property with the addition of poly (arylene ether) to the composition.

La figura 4 es una ilustración gráfica del alargamiento que muestra que el alargamiento aumenta con la eliminación del relleno.Figure 4 is a graphic illustration of the elongation that shows that the elongation increases with the Stuffing removal.

La figura 5 es una representación gráfica de la resistencia a la tracción frente a la temperatura.Figure 5 is a graphic representation of the tensile strength against temperature.

La figura 6 es una representación gráfica de tan delta frente a la temperatura para una realización de la presente invención (ejemplo 17) y dos ejemplos comparativos de la técnica anterior (ejemplos 18 y 19).Figure 6 is a graphic representation of tan delta versus temperature for an embodiment of the present invention (example 17) and two comparative examples of the technique above (examples 18 and 19).

La figura 7 es una ilustración gráfica de la resistencia a la tracción frente a la temperatura para varios materiales incluyendo negro de carbón, poliestireno y éter de polifenileno.Figure 7 is a graphic illustration of the tensile strength against temperature for various materials including carbon black, polystyrene and ether of polyphenylene

Descripción detallada de la invenciónDetailed description of the invention

Una composición termoplástica-elastomérica comprende caucho de copolímero aleatorio de estireno-butadieno y poli(éter de arileno), y opcionalmente, negro de carbón. La cantidad de caucho es preferiblemente de aproximadamente el 45% en peso al aproximadamente 99% en peso. La cantidad de poli(éter de arileno) es preferiblemente del aproximadamente 1% en peso al aproximadamente 50% en peso. La cantidad de negro de carbón es del 0% en peso al aproximadamente 42% en peso. Cuando el negro de carbón se encuentra presente, es preferible para la composición comprender del aproximadamente 59 al aproximadamente 63% en peso de caucho, del aproximadamente 1% en peso al aproximadamente 20,5% en peso de poli(éter de arileno) y del aproximadamente 20,5% en peso al aproximadamente 41% en peso de negro de carbón, y opcionalmente, un agente de vulcanización.A composition thermoplastic-elastomeric comprises rubber random styrene-butadiene copolymer and poly (arylene ether), and optionally, carbon black. The amount of rubber is preferably about 45% in weight at about 99% by weight. The amount of poly (ether of arylene) is preferably about 1% by weight at approximately 50% by weight. The amount of carbon black is 0% by weight to approximately 42% by weight. When the carbon black is present, it is preferable for the composition comprise from about 59 to about 63% by weight of rubber, from about 1% by weight to about 20.5% in weight of poly (arylene ether) and about 20.5% by weight at about 41% by weight carbon black, and optionally, a vulcanizing agent.

En una realización, el copolímero aleatorio de estireno-butadieno, el poli(éter de arileno) y el componente de negro de carbón opcional se encuentran íntimamente mezclados en solución, emulsión o suspensión. En una realización preferida el poli(éter de arileno), dicho caucho y, opcionalmente, el negro de carbón se encuentran íntimamente mezclados mediante calandrado, amasado o formación de un compuesto. Ambas realizaciones producen una composición termoplástica-elastomérica en la que el componente termoplástico y el componente elastomérico se encuentran íntimamente mezclados a un nivel macromolecular.In one embodiment, the random copolymer of styrene-butadiene, poly (arylene ether) and Optional carbon black component are intimately found mixed in solution, emulsion or suspension. In one embodiment preferred the poly (arylene ether), said rubber and, optionally, carbon black are intimately mixed by calendering, kneading or formation of a compound. Both embodiments produce a composition thermoplastic-elastomeric in which the component thermoplastic and elastomeric component meet intimately mixed at a macromolecular level.

El término poli(éter de arileno) incluye éter de polifenileno (PPE) y copolímeros de poli(éter de arileno); copolímeros injertados; ionómeros de éter de poli(éter de arileno); y copolímeros en bloque de compuestos aromáticos de alquenilo, compuestos aromáticos de vinilo y poli(éter de arileno), y similares; y combinaciones que comprenden al menos uno de los anteriores; y similares. Los poli(éter de arileno) per se son polímeros conocidos que comprenden una pluralidad de unidades estructurales de fórmula (I):The term poly (arylene ether) includes ether of polyphenylene (PPE) and copolymers of poly (arylene ether); grafted copolymers; poly (arylene ether) ether ionomers; and block copolymers of alkenyl aromatic compounds, aromatic compounds of vinyl and poly (arylene ether), and Similar; and combinations comprising at least one of the previous; and the like The poly (arylene ether) per se are known polymers comprising a plurality of units structural formula (I):

1one

en la que para cada unidad estructural, cada Q^{1} es independientemente halógeno, alquilo inferior primario o secundario (p.ej., alquilo que contiene hasta 7 átomos de carbono), fenilo, haloalquilo, aminoalquilo, hidrocarbonoxilo o halohidrocarbonoxilo, en el que al menos dos átomos de carbono separan el halógeno y los átomos de oxígeno; y cada Q^{2} es independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo inferior primario o secundario, fenilo, haloalquilo, hidrocarbonoxilo o halohidrocarbonoxilo como se definen para Q^{1}. Preferiblemente, Q^{1} es alquilo o fenilo, especialmente, alquilo(C_{1-4}), y cada Q^{2} es hidrógeno.in which for each unit structural, each Q1 is independently halogen, alkyl lower primary or secondary (eg, alkyl containing up to 7 carbon atoms), phenyl, haloalkyl, aminoalkyl, hydrocarbonoxy or halohydrocarbonoxy, in which at least two carbon atoms separate the halogen and oxygen atoms; Y each Q2 is independently hydrogen, halogen, alkyl lower primary or secondary, phenyl, haloalkyl, hydrocarbonoxy or halohydrocarbonoxy as defined for Q1. Preferably, Q1 is alkyl or phenyl, especially, (C 1-4) alkyl, and each Q2 is hydrogen.

Se incluyen tanto homopolímeros como copolímeros de poli(éter de arileno). Los homopolímeros preferidos son aquellos que contienen unidades de éter de 2,6-dimetilfenileno. Los copolímeros adecuados incluyen copolímeros aleatorios que contienen, por ejemplo, tales unidades en combinación con unidades de éter de 2,3,6-trimetil-1,4-fenileno o copolímeros derivados de la copolimerización de 2,6-dimetilfenol con 2,3,6-trimetilfenol. También se incluyen los poli(éteres de arileno) que contienen restos preparados mediante el injerto de monómeros de vinilo o polímeros tales como poliestirenos, así como poli(éter de arileno) acoplado en el que los agentes de acoplamiento tales como policarbonatos de bajo peso molecular, quinonas, heterociclos y formales se someten a reacción mediante un procedimiento conocido con los grupos hidroxílicos de dos cadenas de poli(éter de arileno) para producir un polímero de mayor peso molecular. Los poli(éteres de arileno) de la presente invención incluyen además combinaciones de cualquiera de los anteriores.Both homopolymers and copolymers are included of poly (arylene ether). Preferred homopolymers are those that contain ether units of 2,6-dimethylphenylene. Suitable copolymers include random copolymers containing, for example, such units in combination with ether units of 2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene  or copolymers derived from the copolymerization of 2,6-dimethylphenol with 2,3,6-trimethylphenol. Also included are poly (arylene ethers) containing moieties prepared by the grafting of vinyl monomers or polymers such as polystyrenes, as well as coupled poly (arylene ether) in which  coupling agents such as low weight polycarbonates molecular, quinones, heterocycles and formal are reacted by a known procedure with the hydroxyl groups of two poly (arylene ether) chains to produce a polymer of higher molecular weight The poly (arylene ethers) of the present invention further include combinations of any of the previous.

El poli(éter de arileno) generalmente tiene un peso molecular medio en número perteneciente al intervalo de aproximadamente 3.000-40.000 y un peso molecular medio en peso perteneciente al intervalo de aproximadamente 20.000-80.000, determinados mediante cromatografía de permeación sobre gel. El poli(éter de arileno) generalmente tiene una viscosidad intrínseca de aproximadamente 0,05 a 0,60 decilitros por gramo (dl/g), preferiblemente, menor de aproximadamente 0,35 dl/g, siendo de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,35 dl/g la viscosidad especialmente preferida, todas ellas medidas en cloroformo a 25ºC. También es posible utilizar una combinación de un poli(éter de arileno) de viscosidad intrínseca elevada y un poli(éter de arileno) de viscosidad intrínseca baja. Cuando se usan dos viscosidades intrínsecas, la determinación de la proporción exacta dependerá algo de las viscosidades intrínsecas exactas del poli(éter de arileno) usado y de las propiedades físicas finales que se deseen obtener.The poly (arylene ether) generally has a number average molecular weight belonging to the range of approximately 3,000-40,000 and a molecular weight weight average belonging to the range of approximately 20,000-80,000, determined by chromatography of permeation on gel. The poly (arylene ether) usually It has an intrinsic viscosity of approximately 0.05 to 0.60 deciliters per gram (dl / g), preferably, less than about 0.35 dl / g, being about 0.05 a about 0.35 dl / g the especially preferred viscosity, all of them measured in chloroform at 25 ° C. It is also possible use a combination of a poly (arylene ether) of viscosity high intrinsic and a poly (arylene ether) of viscosity intrinsically low. When two intrinsic viscosities are used, the determination of the exact proportion will depend somewhat on the exact intrinsic viscosities of the poly (arylene ether) used and of the final physical properties that you wish to obtain.

Normalmente, el poli(éter de arileno) se prepara mediante el acoplamiento oxidativo de al menos un compuesto monohidroxiaromático tal como el 2,6-xilenol o el 2,3,6-trimetilfenol. Para tal acoplamiento, generalmente, se emplean sistemas catalíticos que normalmente contienen al menos un compuesto de metal pesado tal como un compuesto de cobre, manganeso o cobalto, habitualmente, en combinación con otros materiales varios.Normally, the poly (arylene ether) is prepared by oxidative coupling of at least one compound monohydroxy aromatic such as 2,6-xylenol or 2,3,6-trimethylphenol. For such a coupling, generally, catalytic systems are used which normally contain at least one heavy metal compound such as a composed of copper, manganese or cobalt, usually in combination with other various materials.

El poli(éter de arileno) particularmente útil incluye el poli(éter de arileno) con funcionalidades que contienen un enlace insaturado. Un poli(éter de arileno) útil también puede incluir aquéllos que comprenden moléculas que tienen al menos un grupo terminal que contiene un aminoalquilo. El radical aminoalquilo se localiza normalmente en una posición orto con respecto al grupo hidroxilo. Los productos que contienen tales grupos terminales pueden ser obtenidos mediante la incorporación de una monoamina primaria o secundaria apropiada tal como di-n-butilamina o dimetilamina como uno de los constituyentes de la mezcla de reacción de acoplamiento oxidativo. También, frecuentemente, hay grupos terminales 4-hidroxibifenilo presentes, que se obtienen normalmente a partir de mezclas de reacción en las que hay presente un subproducto de difenoquinona, especialmente, en un sistema amino terciario o secundario de cobre-haluro. Una proporción sustancial de las moléculas poliméricas, que normalmente llegan a constituir hasta el aproximadamente 90% en peso del polímero, puede contener al menos uno de dichos grupos terminales que contienen aminoalquilo y de 4- hidroxibifenilo.Particularly useful poly (arylene ether) includes poly (arylene ether) with functionalities containing an unsaturated bond. A useful poly (arylene ether) may also include those comprising molecules that have at least one terminal group containing an aminoalkyl. The aminoalkyl radical is normally located in an ortho position with respect to the hydroxyl group. Products containing such terminal groups can be obtained by incorporating an appropriate primary or secondary monoamine such as di-n-butylamine or dimethylamine as one of the constituents of the oxidative coupling reaction mixture. Also, frequently, there are 4-hydroxybiphenyl end groups present, which are normally obtained from reaction mixtures in which a diphenoquinone by-product is present, especially, in a tertiary or secondary copper-halide amino system. A substantial proportion of the polymer molecules, which normally constitute up to about 90% by weight of the polymer, may contain at least one of said terminal groups containing aminoalkyl and 4-hydroxybiphenyl.

Resultará evidente para los expertos en la técnica a partir de lo anterior que el poli(éter de arileno) contemplado para el uso de la presente invención incluye todos aquéllos que se conocen en la actualidad, independientemente de las variaciones de las unidades estructurales o las propiedades químicas secundarias.It will be evident to experts in the technique from the above that poly (arylene ether) contemplated for the use of the present invention includes all those who are known today, regardless of variations of structural units or properties secondary chemicals

Las composiciones según la presente invención incluyen caucho de copolímero aleatorio de estireno-butadieno (SBR, Styrene-Butadiene Rubber). Se prefieren los copolímeros aleatorios de estireno-butadieno con un contenido de estireno mayor del aproximadamente 9% en peso, especialmente cuando la resina de poli(éter de arileno) no tiene una funcionalidad capaz de reaccionar con el componente de caucho.Compositions according to the present invention include random styrene-butadiene copolymer rubber (SBR, Styrene-Butadiene Rubber ). Random styrene-butadiene copolymers with a styrene content greater than about 9% by weight are preferred, especially when the poly (arylene ether) resin does not have a functionality capable of reacting with the rubber component.

La composición termoplástica-elastomérica también puede incluir cantidades eficaces de al menos un aditivo seleccionado entre el grupo constituido por antioxidantes, retardadores de la llama, retardadores del goteo, tintes, pigmentos, colorantes, estabilizadores, minerales de partículas pequeñas tal como arcilla, mica y talco, agentes antiestáticos, plastificantes, lubricantes, aceites extendedores, agentes y aceleradores de vulcanización, protectores antienvejecimiento, agentes gelificantes, rellenos y mezclas de los mismos. Estos aditivos son conocidos en la técnica, al igual que sus niveles eficaces y procedimientos de incorporación. Los agentes de vulcanización preferidos son el azufre y los compuestos que contienen azufre. Como se ha tratado anteriormente, es preferible que la composición termoplástica-elastomérica comprenda negro de carbón. Todos los tipos conocidos de negro de carbón son útiles.The composition thermoplastic-elastomeric may also include effective amounts of at least one additive selected from the group consisting of antioxidants, flame retardants, drip retardants, dyes, pigments, dyes, stabilizers, small particle minerals such as clay, mica and talc, antistatic agents, plasticizers, lubricants, extender oils, vulcanization agents and accelerators, anti-aging protectors, gelling agents, fillers and mixtures thereof. These additives are known in the art, as well as its effective levels and procedures of incorporation. Preferred vulcanizing agents are the Sulfur and sulfur-containing compounds. How it has been treated previously, it is preferable that the composition thermoplastic-elastomeric comprise black of Coal. All known types of carbon black are tools.

En una realización, se puede fabricar la composición termoplástica-elastomérica mediante la formación de una emulsión, una solución o una suspensión del caucho, el poli(éter de arileno), el negro de carbón opcional, el agente de vulcanización opcional y los aditivos deseados, y el mezclado en profundidad hasta formar una mezcla. Los disolventes o fases líquidas incluyen disolventes orgánicos, que sean no polares, tales como tolueno, xileno y similares. La elección del disolvente o de la fase líquida viene determinada por la solubilidad y la compatibilidad de los materiales empleados. Normalmente, la emulsión, la solución o la suspensión se elabora con agitación y, opcionalmente, el empleo de calor. Cuando se emplea calor, es preferible mantener la temperatura por debajo del punto de ebullición del disolvente. El artículo final puede ser formado a partir de la emulsión, la solución o la suspensión mediante cualquier procedimiento conocido en la técnica.In one embodiment, the thermoplastic-elastomeric composition by means of formation of an emulsion, a solution or a suspension of rubber, poly (arylene ether), carbon black optional, the optional vulcanizing agent and the desired additives, and the deep mixed to form a mixture. The solvents or Liquid phases include organic solvents, which are non-polar, such as toluene, xylene and the like. The choice of solvent or of the liquid phase is determined by the solubility and the compatibility of the materials used. Normally the emulsion, solution or suspension is made with stirring and, optionally, the use of heat. When heat is used, it is it is preferable to keep the temperature below the point of boiling solvent. The final article can be formed to from the emulsion, solution or suspension by Any procedure known in the art.

En una realización preferida, se puede fabricar la composición termoplástica- elastomérica mediante la mezcla íntima del caucho en polvo y la resina de poli(éter de arileno) en polvo, además de cualquier aditivo deseado, preferiblemente en presencia de una cantidad suficiente de calor para promover la formación de una mezcla. Se puede utilizar cualquier equipo de mezclado convencional para formar la mezcla íntima, aunque se prefieren el mezclador Brabender y el mezclador interno Banbury. Normalmente, el caucho y el negro de carbón, cuando están presentes, se mezclan a una temperatura de aproximadamente 50ºC a aproximadamente 150ºC, elevando luego la temperatura a una temperatura de aproximadamente 130ºC a aproximadamente 250ºC, y añadiendo el poli(éter de arileno) y otros aditivos deseados, a excepción del agente de vulcanización. El agente de vulcanización debe ser añadido a una temperatura lo suficientemente baja como para prevenir un entrecruzamiento prematuro, normalmente de aproximadamente 110ºC o menor.In a preferred embodiment, it can be manufactured the thermoplastic-elastomeric composition by mixing intimate rubber powder and poly (arylene ether) resin in powder, in addition to any desired additive, preferably in presence of a sufficient amount of heat to promote the formation of a mixture. You can use any equipment from conventional mixing to form the intimate mixture, although it They prefer the Brabender mixer and the Banbury internal mixer. Normally, rubber and carbon black, when they are present, mixed at a temperature of about 50 ° C at approximately 150 ° C, then raising the temperature to a temperature of about 130 ° C to about 250 ° C, and adding the poly (arylene ether) and other desired additives, to Vulcanizing agent exception. Vulcanizing agent must be added at a temperature low enough to prevent premature cross-linking, usually of approximately 110 ° C or less.

El material resultante puede ser usado en todos los procedimientos conocidos en la técnica para los materiales de caucho, tales como el moldeado por compresión, el moldeado por inyección, el moldeado de láminas y similares. Se puede usar la composición termoplástica-elastomérica en lugar del caucho en las aplicaciones típicas del caucho tales como carcasas para bombas, herramientas eléctricas, lámparas y similares; membranas; anillos de embalaje; estructuras de sellado; manguitos; acoplamientos de tubos flexibles; cilindros revestidos de caucho; aplicaciones antivibraciones y antirruido; adhesivos; modificadores de asfalto; aditivos poliméricos y neumáticos. Además, se puede usar la composición termoplástica-elastomérica en aplicaciones tales como un reemplazo del copolímero de estireno-butadieno en adhesivos, neumáticos, modificadores de asfalto y aditivos poliméricos.The resulting material can be used in all the procedures known in the art for the materials of rubber, such as compression molding, molding by injection, sheet molding and the like. You can use the thermoplastic-elastomeric composition instead of rubber in typical rubber applications such as housings for pumps, power tools, lamps and the like; membranes; packing rings; sealing structures; sleeves; flexible tube couplings; rubber coated cylinders; anti-vibration and anti-noise applications; adhesives; modifiers asphalt; polymeric and pneumatic additives. In addition, you can use the thermoplastic-elastomeric composition in applications such as a copolymer replacement of styrene-butadiene in adhesives, tires, asphalt modifiers and polymeric additives.

La invención se ilustra con mayor detalle mediante los siguientes ejemplos no restrictivos.The invention is illustrated in greater detail. by the following non-restrictive examples.

Ejemplos Examples

Los ejemplos 1-10 emplean los materiales enumerados y descritos en la tabla 1.Examples 1-10 employ the Materials listed and described in Table 1.

TABLA 1TABLE 1

Material Material ComponenteComponent SBR45SBR45 Caucho de estireno-butadieno con un 45% en peso de estirenoStyrene Butadiene Rubber with 45% by weight styrene CauchoRubber SBR23SBR23 Caucho de estireno-butadieno con un 23% en peso de estirenoStyrene Butadiene Rubber with 23% by weight styrene CauchoRubber SBR9SBR9 Caucho de estireno-butadieno con un 9% en peso de estirenoStyrene Butadiene Rubber with 9% by weight styrene CauchoRubber PAEPAE Viscosidad intrínseca del poli(éter de arileno) = 0,12 dl/gIntrinsic viscosity of poly (arylene ether) = 0.12 dl / g Poli(éter de arileno)Poly (arylene ether)

Los siguientes ejemplos fueron realizados disolviendo 2 gramos de caucho de estireno-butadieno y una cantidad variable de poli(éter de arileno) en tolueno. La cantidad de poli(éter de arileno) varió según el ejemplo como se muestra en la tabla 2. Se disolvieron los materiales a temperatura ambiente con una agitación vigorosa. Luego se vertió la solución resultante en un plato de 6 cm de diámetro. Se evaporó lentamente el tolueno durante aproximadamente 2-3 días, dando como resultado una película homogénea. Entonces se hizo evaporar el tolueno restante usando un horno de vacío. Se colocó el plato con la película en agua a 50ºC durante 10 minutos, se separó y se secó con aire durante dos días. Se analizaron entonces las películas en cuanto a la Tv, el módulo a 0ºC y el módulo a 75ºC mediante un análisis mecánico dinámico. La tabla 2 contiene los resultados de la Tv, el módulo a 0ºC y el módulo a 75ºC, así como el valor tan\delta. Los ejemplos 1-3 son ejemplos comparativos y que no pertenecen al alcance de la invención.The following examples were made dissolving 2 grams of rubber styrene-butadiene and a variable amount of poly (arylene ether) in toluene. The amount of poly (ether of arylene) varied according to the example as shown in table 2. It dissolved the materials at room temperature with stirring vigorous Then the resulting solution was poured into a plate of 6 cm in diameter The toluene was slowly evaporated during approximately 2-3 days, resulting in a homogeneous film. Then the remaining toluene was evaporated using a vacuum oven. The plate was placed with the film in water at 50 ° C for 10 minutes, separated and dried with air for two days. The films were then analyzed for TV, the module at 0ºC and the module at 75ºC by mechanical analysis dynamic. Table 2 contains the results of the TV, the module a 0ºC and the module at 75ºC, as well as the value δ. The examples 1-3 are comparative examples that do not belong within the scope of the invention.

TABLA 2TABLE 2

EjemploExample SBR45SBR45 SBR23SBR23 SBR9SBR9 PAEPAE Tv ºCTV ºC Mod. 0ºCMod. 0ºC Mod. 75ºCMod. 75 ° C (gramos)(grams) (gramos)(grams) (gramos)(grams) (gramos)(grams) 1*one* 22 00 -65-65 1,301.30 0,370.37 2*2* 22 00 -49-49 0,530.53 0,350.35 3*3* 22 00 -21-twenty-one 2,932.93 0,420.42 44 22 0,20.2 -59-59 2,462.46 0,530.53 55 22 0,20.2 -41-41 2,882.88 0,610.61 66 22 0,20.2 -13-13 7,207.20 0,620.62 77 22 0,40.4 -5-5 35,335.3 -- 88 22 0,60.6 +3+3 246246 -- 99 22 0,80.8 +16+16 599599 -- 1010 22 1,01.0 +27+27 827827 -- *Ejemplos comparativos, fuera del alcance de la invención.* Examples comparatives, outside the scope of the invention.

Los ejemplos 4-10 muestran, por lo general, un aumento de la Tv y del módulo en comparación con los ejemplos comparativos 1-3.Examples 4-10 show, by Generally, an increase in TV and module compared to Comparative Examples 1-3.

TABLA 3TABLE 3

Material Material ComponenteComponent Caucho de estireno-butadieno (SBR) con un 23,5% en peso de estirenoRubber styrene-butadiene (SBR) with 23.5% by weight of styrene Resina de cauchoRubber resin Caucho de butadieno (BR)Butadiene Rubber (BR) Resina de cauchoRubber resin Poli(éter de arileno) VI = 0,12 dl/gPoly (arylene ether) VI = 0.12 dl / g Poli(éter de arileno)Poly (arylene ether) Negro de carbónCarbon black RellenoFilling Óxido de zincZinc oxide Activador de curaciónHealing activator Ácido esteáricoStearic acid Activador de curaciónActivator of healing N-ciclohexil-2-benzotiazolilsulfenamida (CBS)N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS) Activador de curaciónHealing activator AzufreSulfur Agente de vulcanizaciónVulcanizing agent

Los ejemplos 11-19 contienen los materiales enumerados y descritos en la tabla 3.Examples 11-19 contain the Materials listed and described in Table 3.

Los ejemplos 11-17 fueron realizados mediante la combinación de componentes de caucho con el negro de carbón a 130ºC en una mezclador Brabender (60 rpm) durante aproximadamente 3 minutos. Se elevó la temperatura hasta 170ºC y se añadieron los ingredientes restantes, a excepción del azufre, y se mezclaron durante aproximadamente 4 minutos. Los ejemplos 18-19 fueron realizados mediante la combinación de todos los componentes excepto el azufre a 130ºC en un mezclador Brabender durante aproximadamente 3 minutos. Se disminuyó la temperatura de la mezcla de los ejemplos 11-19 a menos de 110ºC. Luego se añadió azufre y se mezcló (40 rpm) durante aproximadamente 3 minutos. Se moldeó entonces el material resultante en barras y se curó a 155-160ºC durante 15 minutos, para someterlo a una prueba. Se probaron las barras en cuanto al módulo en porcentaje de alargamiento (% de alargamiento) a un alargamiento del 10%, 100%, 200% y 300%, y la resistencia a la tracción mediante el procedimiento ASTM D412. En la tabla 4, se muestran las formulaciones para los ejemplos. Las cantidades de la tabla 4 se muestran en gramos. Los ejemplos 18 y
19 son ejemplos comparativos. No contienen poli(éter de arileno) y como tales están fuera del alcance de la invención.
Examples 11-17 were performed by combining rubber components with carbon black at 130 ° C in a Brabender mixer (60 rpm) for approximately 3 minutes. The temperature was raised to 170 ° C and the remaining ingredients were added, with the exception of sulfur, and mixed for approximately 4 minutes. Examples 18-19 were performed by combining all components except sulfur at 130 ° C in a Brabender mixer for approximately 3 minutes. The temperature of the mixture of examples 11-19 was lowered to less than 110 ° C. Sulfur was then added and mixed (40 rpm) for approximately 3 minutes. The resulting material was then molded into bars and cured at 155-160 ° C for 15 minutes, for testing. The bars were tested for the module in percent elongation (% elongation) at elongation of 10%, 100%, 200% and 300%, and tensile strength using the ASTM D412 procedure. Table 4 shows the formulations for the examples. The amounts in table 4 are shown in grams. Examples 18 and
19 are comparative examples. They do not contain poly (arylene ether) and as such are outside the scope of the invention.

TABLA 4TABLE 4

EjemploExample SBRSBR BRBR Poli(éter de arileno)Poly (ether of arylene) Negro de carbónCarbon black ZnO_{2}ZnO2 Ácido esteáricoAcid stearic CBSCBS AzufreSulfur 11eleven 23,223.2 7,77.7 10,510.5 10,510.5 0,930.93 0,620.62 0,500.50 0,620.62 1212 25,625.6 8,58.5 7,27.2 10,310.3 1,021.02 0,680.68 0,550.55 0,680.68 1313 24,124.1 8,08.0 7,97.9 13,213.2 0,960.96 0,640.64 0,510.51 0,640.64 1414 24,424.4 8,18.1 8,98.9 10,510.5 0,970.97 0,650.65 0,520.52 0,650.65 15fifteen 26,026.0 8,78.7 2,22.2 18,218.2 1,041.04 0,690.69 0,560.56 0,690.69 1616 26,426.4 8,88.8 3,73.7 14,414.4 1,061.06 0,700.70 0,560.56 0,700.70 1717 24,224.2 8,18.1 5,55.5 17,017.0 0,970.97 0,650.65 0,520.52 0,650.65 18*18 * 25,525.5 8,58.5 0,00.0 23,623.6 1,021.02 0,680.68 0,540.54 0,680.68 19*19 * 26,426.4 8,88.8 0,00.0 21,221.2 1,061.06 0,700.70 0,560.56 0,700.70 *Ejemplos comparativos, fuera del alcance de la invención.* Examples comparatives, outside the scope of the invention.

Los resultados de la prueba se muestran en la tabla 5 y en las figuras 1-4. La figura 1 ilustra curvas de aproximadamente 6.900-1.100 kPa (1.000-1.600 psi) para módulos (tensión) a un alargamiento del 300%, mientras que la figura 2 ilustra curvas de aproximadamente 400-760 KPa (60-110 psi) para módulos (tensión) a un alargamiento del 100%. La figura 3 confirma que se produce un máximo en la resistencia a la tracción con la adición de PPE a la formulación, mientras que la figura 4 ilustra que el alargamiento es aumentado mediante la eliminación del relleno. La figura 5 expone la relación entre la resistencia a la tracción y la temperatura.The test results are shown in the Table 5 and in Figures 1-4. Figure 1 illustrates curves of approximately 6,900-1,100 kPa (1,000-1,600 psi) for modules (voltage) at a 300% elongation, while Figure 2 illustrates curves of approximately 400-760 KPa (60-110 psi) for modules (voltage) at 100% elongation. The figure 3 confirms that maximum tensile strength occurs with the addition of PPE to the formulation, while Figure 4 illustrates that elongation is increased by elimination of the filling. Figure 5 shows the relationship between resistance to traction and temperature

TABLA 5TABLE 5

Módulo (psi**)Module (psi **) EjemploExample % de alargamiento% from elongation 10%10% 100%100% 200%200% 300%300% ^{1}Resistencia a la tracción (psi) 23ºC1 Resistance tensile (psi) 23 ° C 11eleven 620,8620.8 80,780.7 424,1424.1 811,2811.2 1.271,91,271.9 2.573,42,573.4 1212 547,0547.0 49,349.3 303,6303.6 585,0585.0 952,7952.7 1.891,41,891.4 1313 542,8542.8 77,877.8 387,2387.2 743,4743.4 1.231,81,231.8 2.359,52,359.5 1414 537,8537.8 64,464.4 344,0344.0 663,0663.0 1.081,11,081.1 2.041,62,041.6 15fifteen 481,1481.1 68,368.3 374,2374.2 734,2734.2 1.237,31,237.3 2.019,42,019.4 1616 576,5576.5 51,751.7 302,5302.5 573,1573.1 955,8955.8 2.052,32,052.3 1717 537,8537.8 81,281.2 374,9374.9 738,2738.2 1.273,31,273.3 2.494,32,494.3 18*18 * 320,1320.1 128,0128.0 575,7575.7 1.145,71,145.7 1.832,51,832.5 1.953,71,953.7 19*19 * 528,4528.4 88,688.6 404,2404.2 788,2788.2 1.324,71,324.7 2.505,42,505.4 **1 psi = 6,895 kPa** 1 psi = 6,895 kPa *Ejemplos comparativos, fuera del alcance de la invención.* Examples comparatives, outside the scope of the invention. ^{1}barras de tracción larga:11,43 cm (4,5 pulgadas) de longitud total; 0,635 cm (0,250 pulgadas) de ancho; 3,81 cm1 long drawbars: 11.43 cm (4.5 inches) in total length; 0.635 cm (0.250 inches) of width; 3.81 cm (1,5 pulgadas) de longitud calibrada.(1.5 inches) of calibrated length.

Con respecto a la figura 6, los análisis fueron realizados en un espectrómetro dinámico reométrico modelo 7700, en una geometría rectangular de torsión. Se aplicó una tensión del 0,07% a una frecuencia de 10 rad/s a la muestra. Se aplicó una rampa de temperatura comenzando por -150ºC hasta 200ºC, aumentando 2 grados por minuto. Cuando la muestra pasó por su transición (aprox. -40ºC) se elevó la tensión al 0,3% para mantener la señal del momento dentro del intervalo operativo del reómetro. Esta figura ilustra que la Tv cambia aproximadamente +10ºC con la presencia de PPE. (Nota: debido al elevado nivel de ruido, resulta difícil observar diferencias en el intervalo de 50ºC a 70ºC).With respect to figure 6, the analyzes were made on a model 7700 rheometric dynamic spectrometer, in a rectangular torsion geometry. A voltage of 0.07% at a frequency of 10 rad / s to the sample. One was applied temperature ramp starting at -150ºC to 200ºC, increasing 2 degrees per minute When the sample went through its transition (approx. -40 ° C) the voltage was raised to 0.3% to maintain the signal of the moment within the operating range of the rheometer. This figure  illustrates that the Tv changes approximately + 10 ° C with the presence of PPE (Note: due to the high noise level, it is difficult observe differences in the range of 50 ° C to 70 ° C).

La tabla 6 muestra más datos para los ejemplos 17-19.Table 6 shows more data for the examples. 17-19.

TABLA 6TABLE 6

EjemploExample ^{2}Resistencia a la tracción (psi)** 2 Tensile strength (psi)** Tan\delta a 80ºCTan δ at 80 ° C Tan\delta a 0ºCTan? To 0ºC Tv ºCTv ºC 23ºC23ºC 80ºC80ºC 1717 3.9543,954 1.9131,913 0,130.13 0,180.18 -39-39 18*18 * 3.0213,021 1.4511,451 0,120.12 0,120.12 -49-49 19*19 * 3.0363,036 1.8361,836 0,120.12 0,130.13 -51-51 **1 psi = 6,895 kPa** 1 psi = 6,895 kPa *Ejemplos comparativos, fuera del alcance de la invención.* Examples comparatives, outside the scope of the invention. ^{1} \begin{minipage}[t]{145mm} barras de tracción corta: 5,08 cm (2,0 pulgadas) de longitud total; 0,317 cm (0,125 pulgadas) de ancho; longitud calibrada radial. \end{minipage} ^ {1} \ begin {minipage} [t] {145mm} short pull bars: 5.08 cm (2.0 inches) in total length; 0.317 cm (0.125 inches) wide; radial calibrated length. \ end {minipage}

Los ejemplos 11-17 muestran una resistencia a la tracción generalmente elevada. El ejemplo 17 tiene una Tv que es al menos 10ºC superior que la de los materiales comparativos. El Tan\delta a 80ºC del ejemplo 17 es menor que los materiales de las superficies de rodadura actuales, y el Tan\delta a 0ºC es mayor que en los ejemplos comparativos. El porcentaje de alargamiento y los valores de módulo son comparables con los de los materiales comparativos.Examples 11-17 show a generally high tensile strength. He example 17 has a Tv that is at least 10 ° C higher than that of the comparative materials The Tan δ at 80 ° C of Example 17 is less than current tread materials, and Tan δ at 0 ° C is higher than in the comparative examples. He percentage of elongation and module values are comparable with those of comparative materials.

Se puede obtener un Tan\delta mayor a menores temperaturas mediante la formación de una composición de poli(éter de arileno) y copolímero de estireno-butadieno, y opcionalmente, negro de carbón. En la figura 7, se expone otra comparación entre los efectos de la temperatura y la resistencia a la tracción de varios materiales. Esta figura muestra que el reemplazo del negro de carbón por poli(éter de arileno) muestra una mejor resistencia a la tracción a temperatura mayores que la de formulaciones que contienen poliestireno, conduciendo a una mejor resistencia al desgaste. La línea 51 representa el control (70 partes por cada 100 partes de negro de carbón (N220)), la línea 52 representa al éter de polifenileno (53 partes por cada 100 partes de negro de carbón y 17 partes por cada 100 partes de PPE (Tv = 165ºC)) y la línea 53 representa un poliestireno de bajo peso molecular (PM) (53 partes por cada 100 partes de negro de carbón y 17 partes por cada 100 partes de PS (Tv = 60ºC, PM = de aproximadamente 800 a aproximadamente 5.000)), mientras que la línea 54 representa poliestireno de alto peso molecular (53 partes por cada 100 partes de negro de carbón y 17 partes por cada 100 partes de PS (Tv = 106ºC; PM = aproximadamente 280.000)).You can get a Tan \ delta major to minors temperatures by forming a poly (ether composition of arylene) and styrene-butadiene copolymer, and optionally, carbon black. In figure 7, another comparison between the effects of temperature and resistance to the traction of various materials. This figure shows that the replacement of carbon black with poly (arylene ether) shows a better tensile strength at temperatures greater than that of formulations containing polystyrene, leading to better wear resistance Line 51 represents the control (70 parts per 100 parts carbon black (N220)), line 52 represents polyphenylene ether (53 parts per 100 parts carbon black and 17 parts per 100 parts of PPE (Tv = 165 ° C)) and line 53 represents a low weight polystyrene molecular (PM) (53 parts per 100 parts carbon black and 17 parts per 100 parts of PS (Tv = 60ºC, PM = of approximately 800 to approximately 5,000)), while the line 54 represents high molecular weight polystyrene (53 parts per 100 parts of carbon black and 17 parts per 100 parts of PS (Tv = 106 ° C; PM = approximately 280,000)).

La presente aplicación, en contra de las enseñanzas de la técnica anterior, establece que es posible combinar el copolímero aleatorio de estireno-butadieno y el poli(éter de arileno) para formar una composición que tiene buenas propiedades. La adición del poli(éter de arileno) al copolímero de estireno-butadieno mejora la resistencia a la tracción a lo largo de un amplio intervalo de temperaturas. El poli(éter de arileno) permite un cambio de la Tv de +10ºC y que los dominios de poli(éter de arileno) presentes como tamaños meso (10-100 nm) actúen como un buen refuerzo. Anteriormente, no se podían combinar con éxito el caucho y el poli(éter de arileno) debido a la necesidad de procesar el poli(éter de arileno) a temperaturas que superaban el punto de combustión del caucho. Contrariamente a la percepción generalmente extendida en la técnica, es posible producir composiciones de poli(éter de arileno) y copolímero de estireno-butadieno mediante, por ejemplo, la combinación de un poli(éter de arileno) de baja viscosidad intrínseca (i.e., una VI de aproximadamente 0,35 dl/g o menor) con un copolímero de estireno-butadieno a una temperatura mayor de la temperatura de combustión del copolímero. La composición resultante tiene un mejor valor Tan\delta a temperatura baja (p.ej., 0ºC), con un Tan\delta similar a temperaturas elevadas (p.ej., 80ºC). Las ventajas adicionales de estas composiciones incluyen, una mejor adherencia en húmedo, resistencia al balanceo y resistencia al desgaste, entre otras.The present application, against the teachings of the prior art, states that it is possible combine the random copolymer of styrene-butadiene and poly (arylene ether) for Form a composition that has good properties. The addition of poly (arylene ether) to the copolymer of styrene-butadiene improves resistance to traction over a wide range of temperatures. He poly (arylene ether) allows a change of the Tv of + 10 ° C and that the poly (arylene ether) domains present as meso sizes (10-100 nm) act as a good reinforcement. Previously, rubber and rubber could not be successfully combined poly (arylene ether) due to the need to process the poly (arylene ether) at temperatures exceeding the point of rubber combustion Contrary to perception generally extended in the art, it is possible to produce compositions of poly (arylene ether) and copolymer of styrene-butadiene by, for example, the combination of a low viscosity poly (arylene ether) intrinsic (i.e., a VI of approximately 0.35 dl / g or less) with a styrene-butadiene copolymer at a higher temperature of the combustion temperature of the copolymer. The resulting composition has a better Tan? Value at low temperature (eg, 0 ° C), with a Tan δ similar to high temperatures (eg, 80 ° C). The additional advantages of These compositions include, better wet adhesion, rolling resistance and wear resistance, among others.

Aunque se han mostrado y descrito las realizaciones preferidas, se pueden realizar varias modificaciones y sustituciones a las mismas sin alejarse del espíritu ni del alcance de la invención. Por consiguiente, se debe entender que la presente invención ha sido descrita a modo de ilustración y sin limitaciones.Although they have been shown and described the preferred embodiments, several modifications can be made and substitutions thereof without departing from the spirit or the scope of the invention. Therefore, it should be understood that the The present invention has been described by way of illustration and without limitations

Claims (10)

1. Una composición termoplástica-elastomérica que comprende: caucho de copolímero aleatorio de estireno-butadieno y resina de poli(éter de arileno), en la que la resina de poli(éter de arileno) tiene una viscosidad intrínseca menor de aproximadamente 0,35 dl/g.1. A composition thermoplastic-elastomeric comprising: rubber random styrene-butadiene and resin copolymer of poly (arylene ether), in which the poly (ether of arylene) has an intrinsic viscosity less than about 0.35 dl / g. 2. La composición termoplástica-elastomérica de la reivindicación 1, que comprende además negro de carbón.2. The composition thermoplastic-elastomeric of claim 1, which also includes carbon black. 3. La composición termoplástica-elastomérica de la reivindicación 2, en la que la cantidad de caucho es del aproximadamente 45% en peso al aproximadamente 99% en peso, la cantidad de poli(éter de arileno) es del aproximadamente 1% en peso al aproximadamente 50% en peso y la cantidad de negro de carbón es del aproximadamente 1% en peso al aproximadamente 42% en peso, en base al peso total de la composición.3. The composition thermoplastic-elastomeric of claim 2, in which the amount of rubber is about 45% by weight at about 99% by weight, the amount of poly (ether of arylene) is about 1% by weight to about 50% by weight and the amount of carbon black is approximately 1% by weight at about 42% by weight, based on the total weight of the composition. 4. La composición termoplástica-elastomérica de la reivindicación 2, en la que el poli(éter de arileno) comprende una pluralidad de unidades estructurales de fórmula (I):4. The composition thermoplastic-elastomeric of claim 2, wherein the poly (arylene ether) comprises a plurality of structural units of formula (I): 22 en la que para cada unidad estructural, cada Q^{1} es independientemente halógeno, alquil fenilo inferior primario o secundario, haloalquilo, aminoalquilo, hidrocarbonoxilo halohidrocarbonoxilo, en la que al menos dos átomos de carbono separan los átomos de halógeno y oxígeno; y cada Q^{2} es independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo inferior primario o secundario, fenilo, haloalquilo, hidrocarbonoxilo o halohidrocarbonoxilo como los definidos para Q^{1}.in which for each unit structural, each Q1 is independently halogen, alkyl primary or secondary lower phenyl, haloalkyl, aminoalkyl, hydrocarbonoxy halohydrocarbonoxy, in which at least two carbon atoms separate the halogen and oxygen atoms; and every Q2 is independently hydrogen, halogen, alkyl lower primary or secondary, phenyl, haloalkyl, hydrocarbonoxy or halohydrocarbonoxy as defined for Q1. 5. La composición termoplástica-elastomérica de la reivindicación 2, en la que el caucho tiene un contenido de estireno mayor del 9% en peso.5. The composition thermoplastic-elastomeric of claim 2, in which the rubber has a styrene content greater than 9% in weight. 6. La composición termoplástica-elastomérica de la reivindicación 2, que comprende además antioxidantes, retardadores de la llama, retardadores del goteo, tintes, pigmentos, colorantes, estabilizadores, minerales de partículas pequeñas, agentes antiestáticos, plastificantes, lubricantes, aceites extendedores, agentes de vulcanización, aceleradores de curación, protectores antienvejecimiento, agentes gelificantes, rellenos y mezclas de los mismos.6. The composition thermoplastic-elastomeric of claim 2, which also includes antioxidants, flame retardants, drip retardants, dyes, pigments, dyes, stabilizers, small particle minerals, agents antistatic, plasticizers, lubricants, extender oils, vulcanizing agents, healing accelerators, protectors anti-aging, gelling agents, fillers and mixtures of the same. 7. La composición termoplástica-elastomérica de la reivindicación 1, en la que la cantidad de caucho es del aproximadamente 45% en peso al aproximadamente 99% en peso, y la cantidad de poli(éter de arileno) es del aproximadamente 1% en peso al aproximadamente 50% en peso.7. The composition thermoplastic-elastomeric of claim 1, in which the amount of rubber is about 45% by weight at about 99% by weight, and the amount of poly (ether of arylene) is about 1% by weight to about 50% in weigh. 8. Un procedimiento para fabricar una composición termoplástica-elastomérica de la reivindicación 1, que comprende: combinar copolímero aleatorio de estireno-butadieno y poli(éter de arileno) en un disolvente para formar una emulsión, solución o suspensión; y evaporar el disolvente.8. A procedure to manufacture a thermoplastic-elastomeric composition of the claim 1, comprising: combining random copolymer of styrene-butadiene and poly (arylene ether) in a solvent to form an emulsion, solution or suspension; Y evaporate the solvent. 9. Un procedimiento para fabricar una composición termoplástica-elastomérica de la reivindicación 1, que comprende: mezclar íntimamente el caucho en polvo y el poli(éter de arileno) en polvo con una cantidad suficiente de calor para promover la formación de una mezcla.9. A procedure to manufacture a thermoplastic-elastomeric composition of the claim 1, comprising: intimately mixing the rubber in powder and poly (arylene ether) powder with an amount Enough heat to promote the formation of a mixture. 10. Una composición termoplástica-elastomérica, que comprende el producto de reacción: del copolímero aleatorio de estireno-butadieno y del poli(éter de arileno), en el que la resina de poli(éter de arileno) tiene una viscosidad intrínseca menor de aproximadamente 0,35 dl/g.10. A composition thermoplastic-elastomeric, which comprises the reaction product: from the random copolymer of styrene-butadiene and poly (arylene ether), in which the poly (arylene ether) resin has a viscosity intrinsic less than about 0.35 dl / g.
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