ES2247056T3 - Nuevos colorantes y estabilizadores de colorantes, composiciones de tinta y metodos mejorados de produccion de los mismos. - Google Patents
Nuevos colorantes y estabilizadores de colorantes, composiciones de tinta y metodos mejorados de produccion de los mismos.Info
- Publication number
- ES2247056T3 ES2247056T3 ES01903062T ES01903062T ES2247056T3 ES 2247056 T3 ES2247056 T3 ES 2247056T3 ES 01903062 T ES01903062 T ES 01903062T ES 01903062 T ES01903062 T ES 01903062T ES 2247056 T3 ES2247056 T3 ES 2247056T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- porphine
- group
- alkyl group
- aryl group
- ink composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Composición de tinta que comprende una porfina que tiene la siguiente fórmula general: en la que M es hierro, cobalto o cobre; R representa un grupo alquilo halogenado, en las que cada uno de R1 a R19 representa independientemente -H; un halógeno; un grupo alquilo; un grupo alquilo sustituido; un grupo arilo; un grupo arilo sustituido; un grupo alcoxi; un grupo que contiene nitrógeno; -OR¿, -NR¿R¿, en los que cada uno de R¿ y R¿ representa independientemente un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un grupo arilo, o un grupo arilo sustituido.
Description
Nuevos colorantes y estabilizadores de
colorantes, composiciones de tinta y métodos mejorados de producción
de los mismos.
La presente invención se refiere a porfinas, de
métodos para la preparación de porfinas, y de la utilización de
porfinas en composiciones de tinta.
La solicitud de Patente U.S.A. No. de serie
08/757.222 presentada el 27 de noviembre de 1996, ahora Patente
U.S.A. No. 5.782.963; la solicitud de Patente U.S.A. No. de serie
08/788.863 presentada el 23 de enero de 1997, pendiente; la
solicitud de Patente U.S.A. No. de serie 08/843.410 presentada el 15
de abril de 1997 ahora Patente U.S.A. No. 5.855.655; la solicitud de
Patente U.S.A. No. de serie 08/903.911 presentada el 31 de julio de
1997, ahora Patente U.S.A. No. 5.891.229; las solicitudes de Patente
U.S.A. provisionales con Nos. de serie 60/055.785 presentada el 15
de agosto de 1997 y 60/062.643 presentada el 22 de octubre de 1997;
la solicitud de Patente U.S.A. No. de serie 09/133.574 presentada el
13 de agosto de 1998, pendiente; y la solicitud de Patente U.S.A.
No. de serie 09/058.385 presentada el 9 de abril de 1998, pendiente;
todas ellas asignadas a Kimberly Clark Worldwide, Inc., dan a
conocer la utilización de una variedad de porfinas como
estabilizadores de colorantes. Las porfinas dadas a conocer en las
solicitudes anteriormente referenciadas incluyen, sin que ello
constituya limitación, porfinas que tienen la siguiente estructura
general:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R es cualquier estructura
dadora de protones y M es hierro, cobalto o cobre. Deseablemente, R
es
SO_{3}H,
\vskip1.000000\baselineskip
COOH, o R_{1}COOH en el que
R_{1} es un grupo alquilo de 1 a 6 carbonos. Además, R puede estar
en su forma salina correspondiente, tal como SO_{3}Na para
SO_{3}H
o
\vskip1.000000\baselineskip
para
\vskip1.000000\baselineskip
Una porfina de este tipo es
Cu-meso-tetra-(2-sulfanatofenil)-porfina
(designada o-CuTPPS4) que tiene la siguiente
estructura:
Un intento para preparar la
o-CuTPPS4 se da a conocer en Treibs y otros,
Leibigs Ann. Chem., 718, 183, 1998 (de aquí en
adelante,"Treibs"). Treibs intentó preparar
o-TPPS4 a partir del ácido
2-formilbencenosulfónico, pirrol, y ácido
propiónico. Sin embargo, Treibs no pudo aislar el producto
resultante. Treibs describió un rendimiento, mediante análisis por
GLC, de menos del 10% aproximadamente.
Aunque las porfinas proporcionan a los colorantes
una excelente estabilidad a la luz, algunas porfinas son
relativamente inestables y/o tienden a "amarillear" las
composiciones de colorante que contienen pigmentos magenta. Una
molécula de porfina más deseable sería una que tenga, como mínimo,
una de las características siguientes: (1) la molécula de porfina
tiene menos tendencia a "amarillear" la composición de
colorante, (2) la molécula de porfina tiene la capacidad de hacer a
la composición colorante más "azul"; y (3) la molécula de
porfina, cuando se utiliza como colorante, tiene superiores
propiedades de resistencia a la luz.
De forma adicional, aunque algunas de las
porfinas descritas anteriormente proporcionan una excelente
estabilidad a uno o más colorantes asociados con las porfinas, no
proporcionan el color naranja/rojo a las composiciones que contienen
porfinas.
En consecuencia, existe en la técnica una
necesidad de métodos convenientes, de bajo coste y de alto
rendimiento para la preparación de porfinas, y composiciones que
contienen porfinas. Además, existe una necesidad de porfinas
mejoradas, que sean capaces de proporcionar una estabilidad
colorante superior a la vez que sean en sí mismas más estables y sin
tendencia a "amarillear" composiciones colorantes que contienen
pigmentos magenta. Finalmente, existe en la técnica la necesidad de
una nueva familia de compuestos que se puedan utilizar como
colorantes individualmente o que se puedan utilizar como
estabilizadores de colorante para uno o más colorantes asociados con
los nuevos compuestos.
La presente invención se dirige a las necesidades
anteriormente descritas, proporcionando una nueva familia de
compuestos de porfina que tienen la siguiente fórmula general:
en la que M es hierro, cobalto o
cobre; R representa un grupo alquilo
halogenado,
en las que cada uno de R_{1} a
R_{19} representa independientemente -H; un halógeno; un grupo
alquilo; un grupo alquilo sustituido; un grupo arilo; un grupo arilo
sustituido; un grupo alcoxi; un grupo que contiene nitrógeno; -OR',
-NR'R'', en los que cada uno de R' y R'' representa
independientemente un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un
grupo arilo, o un grupo arilo
sustituido.
Preferentemente, cada uno de R_{1} a R_{19}
representa independientemente -H; un halógeno; un grupo alquilo; un
grupo que contiene nitrógeno. Aún más preferentemente, cada uno de
R_{1} a R_{19} representa independientemente -H; cloro; bromo;
flúor; yodo; un grupo tert-butilo; -NO_{2} y más
preferentemente, cada uno de R_{1} a R_{19} representa
independientemente -H; cloro; bromo; flúor; o yodo.
Además, es preferente que R represente uno o más
sustituyentes que tienen, como mínimo, un átomo en los mismos, en
los que dicho átomo tiene una constante de acoplamiento
spin-orbital mayor que 200 cm^{-1}
aproximadamente, preferentemente mayor que 500 cm^{-1}
aproximadamente, aún más preferentemente mayor que 2400 cm^{-1}
aproximadamente y lo más preferente mayor que 5000 cm^{-1}
aproximadamente.
Los compuestos de porfina se pueden utilizar como
colorante magenta y/o como estabilizador de colorante para otros
colorantes. Los nuevos compuestos de porfina, cuando se utilizan
como estabilizador de colorante, no amarillean los pigmentos color
magenta. Consecuentemente, no es necesario que se utilicen pigmentos
inestables, tales como el Rojo Ácido 52, para la preparación de una
composición magenta. El resultado es un color magenta más
"azul" y una proporción mayor de porfina a pigmento, que genera
una superior estabilidad a la luz.
La presente invención se dirige, además, a las
necesidades descritas anteriormente proporcionando métodos de
preparación de las porfinas anteriormente descritas a un coste más
bajo y con rendimientos más elevados.
De este modo, la presente invención se refiere a
un método de preparación de una porfina, comprendiendo el método
mencionado:
- -
- la formación de una primera mezcla de reacción de uno o más aldehídos, pirrol, un compuesto de tolueno sustituido, y un disolvente;
- -
- el calentamiento de la primera mezcla de reacción para formar un precursor de porfina;
- -
- la eliminación del disolvente para generar un precipitado del precursor.
- -
- la mezcla del precipitado con ácido propiónico para la formación de una segunda mezcla de reacción.
- -
- el calentamiento de la segunda mezcla de reacción a reflujo para generar la porfina.
En el método mencionado, uno o más aldehídos
comprenden uno o más de
\vskip1.000000\baselineskip
en las que cada uno de R_{1} a
R_{19} representa independientemente -H; un halógeno; un grupo
alquilo; un grupo alquilo sustituido; un grupo arilo; un grupo arilo
sustituido; un grupo alcoxi; un grupo que contiene nitrógeno; -OR',
-NR'R'', en los que cada uno de R' y R'' representa
independientemente un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un
grupo arilo, o un grupo arilo
sustituido.
El disolvente utilizado en el método mencionado
es preferentemente dimetilformamida, dimetilsulfóxido, o mezclas de
los mismos. Más preferentemente, el disolvente es
dimetilformamida.
Preferentemente, la primera mezcla de reacción se
calienta a 150ºC aproximadamente en una atmósfera de argón durante
una hora aproximadamente.
Adicionalmente, el rendimiento real de la porfina
es preferentemente mayor del 90% aproximadamente. Es incluso más
preferente que el rendimiento real de la porfina sea mayor del 96%
aproximadamente.
Además, es preferente que se burbujee aire a
través de la segunda mezcla de reacción durante el reflujo.
En otra realización preferente, se burbujea
oxígeno a través de la segunda mezcla de reacción durante el
reflujo.
Además, es preferente que el método comprenda la
mezcla de la porfina con una sal metálica para la formación de un
compuesto de porfina que contiene un metal.
Las porfinas resultantes se pueden utilizar como
estabilizadores de colorante de una variedad de colorantes,
especialmente colorantes magenta.
La presente invención, se refiere además, a
composiciones de colorante que tienen una estabilidad y resistencia
a la luz mejoradas, en las que el colorante es uno o más de los
nuevos compuestos de porfina. La presente invención se refiere
además a la utilización de los compuestos de porfina en
composiciones de tinta y en preparados de tinta.
De este modo, la presente invención se refiere a
una composición de tinta que comprende una porfina, tal como las
descritas anteriormente.
Además, la composición de tinta comprende
preferentemente uno o más colorantes.
Como una realización adicional preferente, la
composición comprende además, como mínimo, un metal o una sal
metálica que comprende preferentemente un lantánido o sal de
lantánido.
El lántánido o la sal de lantánido comprende
preferentemente europio o sal de europio.
Es preferente que la composición comprenda además
un colorante, un incluyente molecular, un agente quelante, o una
combinación de los mismos, de los cuales es preferente un incluyente
molecular.
El incluyente molecular es preferentemente una o
más ciclodextrinas, que preferentemente incluyen
\alpha-ciclodextrina,
\beta-ciclodextrina,
\gamma-ciclodextrina,
\delta-ciclodextrina,
hidroxipropil-\beta-ciclodextrina,
o
hidroxietil-\beta-ciclodextrina.
Éstas y otras características y ventajas de la
presente invención se harán evidentes después de una revisión de la
siguiente descripción detallada de las realizaciones dadas a conocer
y de las reivindicaciones adjuntas.
La presente invención se dirige a una nueva
familia de compuestos de porfina que tienen la siguiente fórmula
general:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que M es hierro, cobalto o
cobre, R representa un grupo alquilo
halogenado,
en las que cada uno de R_{1} a
R_{19} representa independientemente -H; un halógeno; un grupo
alquilo; un grupo alquilo sustituido; un grupo arilo; un grupo arilo
sustituido; un grupo alcoxi; un grupo que contiene nitrógeno; -OR',
-NR'R'', en los que cada uno de R' y R'' representa
independientemente un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un
grupo arilo, o un grupo arilo sustituido. Deseablemente, cada uno de
R_{1} a R_{19} representa independientemente -H; un halógeno; un
grupo alquilo o un grupo que contiene nitrógeno. Más deseablemente,
cada uno de R_{1} a R_{19} representa independientemente -H;
cloro; bromo; flúor; yodo; un grupo tert-butilo; o
-NO_{2}. Incluso de forma más deseable, cada uno de R_{1} a
R_{19} representa independientemente -H; cloro; bromo; flúor o
yodo. Los nuevos compuestos se pueden utilizar individualmente como
colorante naranja/rojo o se pueden utilizar como estabilizador de
colorante.
La presente invención se refiere además, a
composiciones de colorante que tienen una estabilidad y resistencia
a la luz mejoradas, en las que el colorante está constituido por uno
o más de los nuevos compuestos de porfina anteriormente descritos.
Deseablemente, uno o más de los nuevos compuestos de porfina se
mezclan con un sistema disolvente, como también con otros
componentes de la composición. Las porfinas se pueden utilizar solas
o en combinación con, como mínimo, un metal o una sal metálica. Se
dan a conocer metales y sales metálicas adecuados en la Patente
U.S.A. No. 5.891.229, asignada a Kimberly Clark Worldwide, Inc. Como
ejemplo, el metal o la sal metálica en una composición puede
comprender un lantánido o una sal de lantánido. Además, un lantánido
o una sal de lantánido típicos comprenden el europio o las sales de
europio. De forma opcional, los nuevos compuestos de porfina pueden
estar asociados con un incluyente molecular, agente quelante, u otro
material para mejorar la solubilidad y/o la interacción del
compuesto de porfina y otros colorantes, si están presentes.
Incluyentes moleculares, agentes quelantes y otros materiales de
composición adecuados se dan a conocer además en la Patente U.S.A.
No. 5.891.229. Incluyentes moleculares típicos con los cuales las
porfinas pueden estar asociadas incluyen una o más ciclodextrinas,
por ejemplo \alpha-ciclodextrina,
\beta-ciclodextrina,
\gamma-ciclodextrina,
\delta-ciclodextrina,
hidroxipropil-\beta-ciclodextrina,
o
hidroxietil-\beta-ciclodextrina.
Cuando se utilizan como estabilizador de
colorante, los nuevos compuestos de porfina pueden estar asociados
con una variedad de pigmentos o colorantes. Un pigmento o colorante
adecuado, por ejemplo, puede ser un pigmento orgánico. Las clases de
pigmentos orgánicos incluyen, solamente a modo ilustrativo,
pigmentos triarilmetilo, tales como base carbinol de Verde de
Malaquita
{4-(dimetilamino)-\alpha-[4-(dimetilamino)fenil]-\alpha-fenil-bencenometanol},
hidrocloruro de carbinol de Verde de Malaquita {cloruro de
N-4-[[4-(dimetilamino)fenil]fenil-metileno]-2,5-ciclohexildien-1-iliden]-N-metil-metanamonio
o cloruro de
bis-[p-(dimetilamino)-fenil]fenilmetilio}, y
oxalato de Verde de Malaquita {cloruro de
N-4-[[4-(dimetilamino)-fenil]-fenilmetilen]-2,5-ciclohexildien-1-iliden]-N-metilmetanamonio
u oxalato de
bis[p-(dimetilamino)-fenil]fenilmetilio};
pigmentos monoazo, tales como Negro de Cianina, Crisoidina [Naranja
Básico 2; monohidrocloruro de
4-(fenilazo)-1,3-bencenodiamina],
Azul Victoria Puro BO, Azul Victoria Puro B, fucsina básica y
Naranja de Naftol-\beta; pigmentos de tiacina,
tales como el Verde de Metileno sal doble de cloruro de cinc,
[cloruro de
3,7-bis(dimetilamino)-6-nitrofenotiacin-5-io,
sal doble de cloruro de cinc]; pigmentos de oxacina, tales como
Lumichrome (7,8-dimetilalloxacina); pigmentos de
naftalimida, tales como Amarillo Lucifer CH {sal dilítica del ácido
6-amino-2-[(hidracino-carbonil)amino]-2,3-dihidro-1,3-dioxo-1H-benzo[de]iso-quinolina-5,8-disulfónico};
pigmentos de acina, tales como Verde Janus B {cloruro de
3-(dietilamino)-7-[[4-(dimetil-amino)fenil]azo]-5-fenilfenacinio};
pigmentos de cianina, tales como Verde de Indocianina
{Verde-Cardio o Verde-Fox; sal
sódica sal interna hidróxido de
2-[7-[1,3-dihidro-1,1-dimetil-3-(4-sulfobutilo)-2H-benz[e]indol-2-iliden]-1,3,5-heptatrienilo]-1,1-dimetil-3-(4-sulfobutilo)-1H-benz[e]indolio};
pigmentos de índigo, tales como Índigo {Azul de Índigo o Azul Vat 1;
2-(1,3-dihidro-3-oxo-2H-indol-2-iliden)-1,2-dihidro-3H-indol-3-ona};
pigmentos de cumarina, tales como
7-hidroxi-4-metil-cumarina
(4-metilumbeliferona); pigmentos de benzimidazol,
tales como Hoechst 33258 [bisbenzimida o trihidrocloruro de
2-(4-hidroxifenil)-5-(4-metil-1-piperacinil)-2,5-bi-1H-benzimidazol
pentahidrato]; pigmentos paraquinoidales, tales como Hematoxilina
{Negro Natural 1;
7,11b-dihidrobenz[b]-indeno[1,2-d]piran-3,4,6a,9,10(6H)-pentol};
pigmentos de fluoresceína, tales como Fluoresceínamina
(5-aminofluoresceína); pigmentos de sales de
diazonio, tales como Rojo Diazo RC (Diazo Azoico No. 10 o sal de
Rojo Rápido RC; sal doble de cloruro de zinc y cloruro de
2-metoxi-5-clorobenzenodiazonio);
pigmentos diazo azoicos, tales como sal del Azul Rápido BB (Diazo
Azoico No. 20; sal doble de cloruro de zinc y cloruro de
4-benzoílamino-2,5-dietoxibencenodiazonio);
pigmentos de fenilendiamina, tales como Amarillo Disperso 9
[N-(2,4-dinitrofenil)-1,4-fenilendiamina
o Naranja Disolvente 53]; pigmentos diazo, tales como Naranja
Disperso 13 [Naranja Disolvente 52;
1-fenilazo-4-(4-hidroxifenilazo)naftaleno];
pigmentos antraquinona, tales como Azul Disperso 3 [Azul Rápido
Celliton FFR;
1-metilamino-4-(2-hidroxietilamino)-9,10-antraquinona],
Azul Disperso 14 [Azul Rápido Celliton B;
1,4-bis(metilamino)-9,10-antraquinona],
y Negro Azul de Alizarina B (Negro Mordant 13); pigmentos trisazo,
tales como Azul Directo 71 {Azul Claro Benzo FFL o Azul Claro Sirius
BRR; sal tetrasódica del ácido
3-[(4-[(4-[(6-amino-1-hidroxi-3-sulfo-2-naftalenil)azo]-6-sulfo-1-naftalenil)-azo]-1-naftalenil)azo]-1,5-naftalendisulfónico};
pigmentos xanteno, tales como
2,7-dicloro-fluoresceína; pigmentos
proflavina, tales como hemisulfato de
3,6-diaminoacridina (Proflavina); pigmentos
sulfonaftaleína, tales como Rojo Cresol
(o-cresolsulfonaftaleína); pigmentos ftalocianina,
tales como Ftalocianina de Cobre {Azul Pigmento 15;
(SP-4-1)-[29H,31H-ftalocianato(2-)-N^{29},N^{30},N^{31},N^{32}]cobre};
pigmentos carotenoides, tales como
trans-\beta-caroteno (Naranja
Alimentario 5); pigmentos de ácido carmínico, tales como Carmina,
alumbre de aluminio o de calcio y aluminio del ácido carmínico
(ácido
7-\alpha-D-glucopiranosil-9,10-dihidro-3,5,6,8-tetrahidroxi-1-metil-9,10-dioxo-2-antracenocarbonílico);
pigmentos de azur, tales como Azur A [cloruro de
3-amino-7-(dimetilamino)fenotiacin-5-io
o hidrocloruro de
7-(dimetilamino)-3-imino-3H-fenotiacina];
y pigmentos de acridina, tales como Naranja de Acridina [Naranja
Básico 14; hidrocloruro de la sal doble de cloruro y zinc
3,8-bis(dimetilamino)acridina] y
Acriflavina (Acriflavina neutra; cloruro
3,6-diamino-10-metilacridinio
mezclado con 3,6-diaminoacridina).
De forma adicional, la presente invención se
dirige a un proceso de preparación de nuevos compuestos de porfina
conveniente, rápido, de bajo coste y respetuoso con el
medioambiente. Un proceso de preparación de nuevos compuestos de
porfina que procede mediante la siguiente reacción, en la que se
utiliza N,N-dimetilformamida (DMF) como
disolvente:
Aldehídos del grupo Y:
en los que los R_{1} a R_{19}
son tal como los descritos
anteriormente.
El proceso anterior produce TPPR4 (es decir, una
porfina sustituida con grupos "R") con unos rendimientos
mayores del 80% y tan elevados como del 96 al 97% aproximadamente.
La TPPR4 se hace reaccionar posteriormente con un metal o con una
sal metálica, M, tal como los definidos anteriormente, para producir
alguno de los compuestos de porfina de la presente invención. La
última reacción se produce con rendimientos mayores del 90%, y tan
elevados como del 96 al 97% aproximadamente.
Las condiciones de reacción para el proceso
anterior pueden variar. De forma típica, la reacción se puede llevar
a cabo en un proceso en dos etapas tal como el que sigue. Los
reactantes se purifican mediante el proceso siguiente o mediante un
proceso de purificación similar. El pirrol se destila bajo argón y
se colecta una fracción a 130ºC. El/los reactante/s aldehído se
purifican por un método Dean y Stark utilizando benceno como
disolvente. La solución se filtra a 60ºC y el sólido se presiona en
un horno de vacío a temperatura ambiente durante toda una noche. Se
puede purificar además el ácido p-toluensulfónico
por un método Dean y Stark utilizando benceno como disolvente. Debe
tenerse en cuenta que puede utilizarse una variedad de uno o más
reactantes aldehídos en la reacción anteriormente descrita.
En la primera etapa, el aldehído, la
N,N-dimetilformamida (DMF) y el pirrol se colocan en
un recipiente de reacción y se agitan a temperatura ambiente.
Anteriormente al calentamiento, se hace pasar argón a través de la
mezcla durante cinco minutos aproximadamente mientras se agita. La
mezcla se calienta a continuación a 100ºC de diez a doce minutos
aproximadamente. El ácido p-toluensulfónico disuelto
en 15 ml de DMF es inyectada a la mezcla de reacción. La mezcla de
reacción se calienta a 150ºC y se mantiene a esta temperatura
durante cincuenta minutos aproximadamente para formar el precursor
de porfina. Se elimina la DMF de la mezcla de reacción bajo vacío
para producir un precipitado.
En la segunda etapa, se mezcla el precursor de
porfina con ácido propiónico. Se hace burbujear aire u oxígeno a
través de la mezcla a reflujo durante un periodo de tiempo para
producir el producto acabado. La conversión del precursor al
producto acabado puede monitorizarse utilizando un espectrómetro
UV/VIS. El tiempo de reflujo puede variar, pero habitualmente el
tiempo de reflujo es de hasta 10 horas aproximadamente, para
convertir el precursor de porfina a TPPR4. La TPPR4 se hace
reaccionar posteriormente con un metal o una sal metálica, M, tal
como los definidos anteriormente, para producir uno de los
compuestos de porfina de la presente invención.
La elección del disolvente en la primera etapa
del proceso anterior puede ser cualquier disolvente que permita la
producción eficiente de TPPR4 y los nuevos compuestos de porfina.
Entre los disolventes adecuados se incluyen, pero no quedan
limitados a éstos, DMF, dimetilsulfóxido (DMSO) y
dimetilacetamida.
En una realización de la presente invención, los
compuestos de porfina que tienen propiedades de resistencia a la luz
superiores se producen con la siguiente fórmula general:
en la que M es hierro, cobalto o
cobre, y R representa uno o más sustituyentes que tienen, como
mínimo, un átomo en los mismos, en los que dicho átomo tiene una
constante de acoplamiento spin-orbital mayor que 200
cm^{-1} aproximadamente. Entre los átomos adecuados que tienen una
constante de acoplamiento spin-orbital mayor que 200
cm^{-1} aproximadamente se incluyen, pero no quedan limitados a
éstos, los halógenos. De forma deseable, el compuesto de porfina
contiene, como mínimo, un sustituyente que tiene, como mínimo, un
átomo en el mismo, en el que dicho átomo tiene una constante de
acoplamiento spin-orbital mayor que 500 cm^{-1}
aproximadamente. De forma más deseable, el compuesto de porfina
contiene, como mínimo, un sustituyente que tiene como mínimo, un
átomo en el mismo, en el que dicho átomo tiene una constante de
acoplamiento spin-orbital mayor que 2400 cm^{-1}
aproximadamente. Incluso de forma más deseable, el compuesto de
porfina contiene, como mínimo, un sustituyente que tiene como
mínimo, un átomo en el mismo, en el que dicho átomo tiene una
constante de acoplamiento spin-orbital mayor que
5000 cm^{-1} aproximadamente. En algunos compuestos de porfina
puede haber una combinación de dos o más átomos en los que un átomo
tiene una constante de acoplamiento spin-orbital de
500 cm^{-1} aproximadamente y otro átomo tiene una constante de
acoplamiento spin-orbital de 5000 cm^{-1}
aproximadamente. Cualquier combinación de tales sustituyentes se
considera dentro del alcance de la presente
invención.
Se cree que los compuestos de porfina de la
presente invención anteriormente descritos poseen propiedades de
resistencia a la luz superiores debido a su tiempo reducido en el
estado excitado, así como también a su baja probabilidad de estar en
el estado excitado. La presencia de uno o más grupos R en la
porfina, que tienen uno o más sustituyentes con valores de "Z"
elevados (es decir, número atómico) produce el denominado "efecto
de átomo pesado", que proviene del acoplamiento del momento
angular de spin con el momento angular orbital. Este denominado
"acoplamiento spin-orbital", que generalmente
aumenta con el aumento de los valores de Z, potencia las velocidades
de las transiciones electrónicas normalmente prohibidas por spin, lo
cual permite la distribución de la energía vibracional en un estado
excitado, intramolecularmente, que resulta de la exposición a la
luz. El "quenching intramolecular" de la molécula da lugar a un
quenching rápido del estado excitado de nuevo al estado fundamental.
El efecto neto es una concentración mucho más pequeña de especies en
el estado excitado en cualquier momento de tiempo. Una discusión
general del "efecto de átomo pesado" y de "acoplamiento
spin-orbital", como también de los valores de las
constantes de acoplamiento spin-orbital, se puede
encontrar en el Handbook of Photochemistry (Murov y otros),
2ª edición, páginas 338-341, 1993, que se incluye en
su totalidad en la presente descripción como referencia.
La presente invención se describe de forma
adicional mediante los ejemplos que siguen. Dichos ejemplos, sin
embargo, no deben interpretarse de ningún modo como limitativos del
espíritu o el alcance de la presente invención. En los ejemplos,
todas las partes son partes en peso a menos que se indique lo
contrario.
Tetra-(3-sulfanato-4-metoxifenil)-porfina
(designada como TPPS4) se preparó mediante la mezcla de los
siguientes reactivos en disolvente DMF: pirrol; sal sódica del ácido
2-metoxi-5-formilbencenosulfónico;
y ácido p-toluensulfónico. Antes de la mezcla de los
reactivos, el pirrol se destiló bajo atmósfera de argón recogiéndose
la fracción con ebullición a 130ºC. La sal sódica del ácido
2-metoxi-5-formilbencenosulfónico
(Aldrich) se purificó utilizando un método Dean y Stark utilizando
benceno como disolvente. La solución se filtró a 60ºC y el sólido
resultante se presionó en un horno de vacío a temperatura ambiente
durante toda la noche. La DMF (grado anhidro 99,9% disponible de
Aldrich) se utilizó sin purificación adicional. El ácido
p-toluensulfónico se purificó mediante un método
Dean y Stark utilizando benceno como disolvente.
Una mezcla de 5,0 g del pirrol, 15,6 g de la sal
sódica del ácido
2-metoxi-5-formilbencenosulfónico
y 200 ml de DMF se colocó en un matraz de fondo redondo de tres
bocas de 500 ml equipado con una varilla de agitación magnética, un
condensador, un termómetro, y una entrada para el burbujeo de gas
argón. Antes del calentamiento, se hizo pasar argón a través de la
mezcla de reacción durante 5 minutos mientras se agitaba. A
continuación, la mezcla se calentó a 100ºC durante
10-12 minutos aproximadamente, tiempo en el cual se
añadieron mediante una jeringa 0,76 g de ácido
p-toluensulfónico a la mezcla de reacción. El ácido
p-toluensulfónico se disolvió en 15 ml de DMF. La
mezcla de reacción transparente e incolora cambió a rojo, rojo
sangre, rojo amarronado y rojo negro en uno o dos minutos. La mezcla
de reacción se calentó a 150ºC y se mantuvo a esta temperatura
durante 50 minutos aproximadamente.
Después de 50 minutos aproximadamente a 150ºC, se
enfrió la reacción en un baño de hielo durante 20 minutos
aproximadamente. Se eliminó la DMF bajo vacío para producir un
precipitado. El sólido húmedo se colocó a continuación en un horno
de vacío a temperatura ambiente durante toda una noche para secar el
sólido.
Se mezclaron diez gramos de polvo seco del
Ejemplo 1 con 200 ml de ácido propiónico en un matraz de tres bocas
de fondo redondo de 500 ml. La mezcla se calentó a reflujo en una
atmósfera de argón. Se controló la mezcla de reacción por un
espectrómetro de UV/VIS para seguir la conversión del intermediario
de TPPS4 a TPPS4.
La mezcla se hizo refluir durante 67 horas
aproximadamente para producir una pequeña cantidad de TPPS4 que
tiene un pico de absorción a 412 nm.
Se mezclaron diez gramos de polvo seco del
Ejemplo 1 con 200 ml de ácido propiónico en un matraz de tres bocas
de fondo redondo de 500 ml. La mezcla se calentó a reflujo con un
condensador abierto al aire. Se monitorizó la mezcla de reacción por
un espectrómetro de UV/VIS para seguir la conversión del precursor
de TPPS4 a TPPS4.
La mezcla se hizo refluir durante 67 horas
aproximadamente. Después de 10 horas de reflujo, se había completado
sustancialmente la conversión a TPPS4. La conversión completa a
TPPS4, que tiene un pico de absorción a 412 nm, se completó a las 67
horas.
Se mezclaron diez gramos del polvo seco del
Ejemplo 1 con 200 ml de ácido propiónico en un matraz de tres bocas
de fondo redondo de 500 ml. La mezcla se calentó a reflujo mientras
se hacía burbujear aire dentro de la mezcla de reacción. Se
monitorizó la mezcla de reacción por un espectrómetro de UV/VIS para
seguir la conversión de precursor de TPPS4 a TPPS4.
La mezcla se hizo refluir durante 10 horas. La
conversión completa a TPPS4, que tiene un pico de absorción a 412
nm, se completó en 10 horas.
Se preparó
Cu-meso-tetra-(3-sulfanato-4-metoxifenil)-porfina
(designada como CuTPPS4) mediante la siguiente reacción. Se añadió
una mezcla de 0,31 g de cobre en polvo, 5,0 g de TPPS4 del Ejemplo
4, y 50 ml de agua a un matraz de fondo redondo de 200 ml equipado
con un condensador y una varilla de agitación magnética. La mezcla
se calentó a reflujo durante tres horas. Se evaporaron 10 ml
aproximadamente de la mezcla caliente y se enfrió. Se añadió acetona
a la mezcla. Se filtró el precipitado y se lavó con hexano y
tolueno. El precipitado se secó bajo vacío para producir 3,9 g de un
sólido. El rendimiento fue aproximadamente de un 72%.
La TLC ("Cromatografía en Capa Fina", Thin
Layer Chromatography) mostró un producto limpio de CuTPPS4.
Se preparó una tinta magenta que tenía la
siguiente composición, en la que los componentes se dan en % en
peso.
| Componente | % en peso |
| Agua desionizada | 85,63 |
| Bórax | 1,90 |
| HCl (1N) | 1,57 |
| EDTAo2Na | 0,10 |
| CuTPPS4 (Ejemplo 5) | 0,50 |
| Etilenglicol | 5,00 |
| Glicerina | 5,00 |
| GIV-GARD DXN® | 0,20 |
| COBRATEC® 99 | 0,10 |
La tinta se preparó utilizando los siguientes
componentes; agua desionizada; bórax; ácido clorhídrico como
tampón/ajustador de pH; EDTA o sales sódicas del mismo como agente
quelante; etilenglicol y glicerina como agentes humectantes;
GIV-GARD DXN® (Sigma-Aldrich,
Milwaukee, WI) como biocida; COBRATEC® 99 (PMC Industries,
Cincinnati, OH) como inhibidor de corrosión; y CuTPPS4 del Ejemplo 5
como colorante.
La composición magenta se imprimió sobre un medio
fotosatinado para producir un magenta estable a la luz que tenía una
gama de color con un componente azul potenciado.
Se preparó una tinta magenta que tenía la
siguiente composición, en la que los componentes se dan en % en
peso.
| Componente | % en peso |
| Agua desionizada | 81,54 |
| Bórax | 1,90 |
| HCl (1N) | 1,57 |
| EDTAo2Na | 0,10 |
| CuTPPS4 (Ejemplo 5) | 0,50 |
| Etilenglicol | 5,00 |
| Glicerina | 5,00 |
| GIV-GARD DXN® | 0,20 |
| COBRATEC® 99 | 0,10 |
| Rojo Reactivo 187 | 2,89 |
| Rojo Ácido 52 | 1,20 |
La tinta se preparó utilizando los siguientes
componentes; agua desionizada; bórax; ácido clorhídrico como
tampón/ajustador de pH; EDTA o sales sódicas del mismo como agente
quelante; etilenglicol y glicerina como agentes humectantes;
GIV-GARD DXN® (Sigma-Aldrich,
Milwaukee, WI) como biocida; COBRATEC® 99 (PMC Industries,
Cincinnati, OH) como inhibidor de corrosión; Rojo Reactivo 187 y
Rojo Ácido 52 como pigmentos; y CuTPPS4 del Ejemplo 5 como
estabilizador de colorante.
La composición magenta se imprimió sobre un medio
fotosatinado para producir un magenta estable a la luz que tenía una
gama de color con un componente azul potenciado.
Tetra-(2-sulfanatofenil)-porfina
(designada como o-TPPS4) se preparó a partir de los
siguientes reactivos en el disolvente DMF: pirrol; sal sódica del
ácido 2-formilbencenosulfónico; y ácido
p-toluensulfónico. Antes de la mezcla de los
reactivos, el pirrol se destiló bajo atmósfera de argón recogiéndose
la fracción con ebullición a 130ºC. La sal sódica del ácido
2-formilbencenosulfónico (Aldrich) se purificó
mediante un método Dean y Stark utilizando benceno como disolvente.
La solución se filtró a 60ºC y el sólido resultante se presionó en
un horno de vacío a temperatura ambiente durante toda la noche. La
DMF (grado anhidro 99,9% disponible de Aldrich) se utilizó sin
purificación adicional. El ácido p-toluensulfónico
se purificó mediante un método Dean y Stark utilizando benceno como
disolvente.
Una mezcla de 5,0 g del pirrol, 15,6 g de la sal
sódica del ácido 2-formilbencenosulfónico y 200 ml
de DMF se colocó en un matraz de fondo redondo de tres bocas de 500
ml equipado con una barra de agitación magnética, un condensador, un
termómetro, y una entrada para el burbujeo de gas argón. Antes del
calentamiento, se hizo pasar argón a través de la mezcla de reacción
durante 5 minutos mientras se agitaba. A continuación, la mezcla se
calentó a 100ºC durante 10-12 minutos
aproximadamente, tiempo en el cual se añadieron mediante una jeringa
0,76 g de ácido p-toluensulfónico a la mezcla de
reacción. El ácido p-toluensulfónico estaba disuelto
en 15 ml de DMF. La mezcla de reacción transparente e incolora
cambió a rojo, rojo sangre, rojo amarronado y rojo negro en uno o
dos minutos. La mezcla de reacción se calentó a 150ºC y se mantuvo a
esta temperatura durante 50 minutos aproximadamente.
Después de 50 minutos aproximadamente a 150ºC, se
enfrió la reacción en un baño de hielo durante 20 minutos
aproximadamente. Se eliminó la DMF para producir un precipitado. El
sólido húmedo se colocó a continuación en un horno de vacío a
temperatura ambiente durante toda una noche para secar el
sólido.
Se mezclaron diez gramos de polvo seco del
Ejemplo 8 con 200 ml de ácido propiónico en un matraz de tres bocas
de fondo redondo de 500 ml. La mezcla se calentó a reflujo en una
atmósfera de argón. Se monitorizó la mezcla de reacción por un
espectrómetro de UV/VIS para seguir la conversión del precursor de
o-TPPS4 a o-TPPS4.
La mezcla se hizo refluir durante 67 horas
aproximadamente para producir una pequeña cantidad de
o-TPPS4 que tiene un pico de absorción a 412 nm.
Se mezclaron diez gramos de polvo seco del
Ejemplo 8 con 200 ml de ácido propiónico en un matraz de tres bocas
de fondo redondo de 500 ml. La mezcla se calentó a reflujo con un
condensador abierto al aire. Se monitorizó la mezcla de reacción por
un espectrómetro de UV/VIS para seguir la conversión del precursor
de o-TPPS4 a o-TPPS4.
La mezcla se hizo refluir durante 67 horas
aproximadamente. Después de 10 horas de reflujo, la conversión a
o-TPPS4 se había completado sustancialmente. La
conversión total a o-TPPS4, que tiene un pico de
absorción a 412 nm, se completó a las 67 horas.
Se mezclaron diez gramos del polvo seco del
Ejemplo 8 con 200 ml de ácido propiónico en un matraz de tres bocas
de fondo redondo de 500 ml. La mezcla se calentó a reflujo mientras
se hacía burbujear aire dentro de la mezcla de reacción. Se
monitorizó la mezcla de reacción por un espectrómetro de UV/VIS para
seguir la conversión del precursor de o-TPPS4 a
o-TPPS4.
La mezcla se hizo refluir durante 10 horas. La
conversión total a o-TPPS4, que tiene un pico de
absorción a 412 nm, se completó en 10 horas.
Se preparó
Cu-meso-tetra-(2-sulfanatofenil)-porfina
(designada como o-CuTPPS4) mediante la siguiente
reacción. Se añadió una mezcla de 0,31 g de cobre en polvo, 5,0 g de
o-TPPS4 del Ejemplo 11, y 50 ml de agua a un matraz
de fondo redondo de 200 ml equipado con un condensador y una varilla
de agitación magnética. La mezcla se calentó a reflujo durante tres
horas. Se evaporaron 10 ml aproximadamente de la mezcla caliente y
se enfrió. Se añadió acetona a la mezcla. Se filtró el precipitado y
se lavó con hexano y tolueno. El precipitado se secó bajo vacío para
producir 3,9 g de un sólido. El rendimiento fue de aproximadamente
un 72%.
La TLC ("Cromatografía en Capa Fina") mostró
un producto de o-CuTPPS4 limpio.
Se preparó una tinta magenta que tenía la
siguiente composición, en la que los componentes se dan en % en
peso.
| Componente | % en peso |
| Agua desionizada | 81,54 |
| Bórax | 1,90 |
| HCl (1N) | 1,57 |
| EDTAo2Na | 0,10 |
| o-CuTPPS4 (Ejemplo 12) | 0,50 |
(Continuación)
| Componente | % en peso |
| Etilenglicol | 5,00 |
| Glicerina | 5,00 |
| GIV-GARD DXN® | 0,20 |
| COBRATEC® 99 | 0,10 |
| Rojo Reactivo 187 | 2,89 |
| Rojo Ácido 52 | 1,20 |
La tinta se preparó utilizando los siguientes
componentes; agua desionizada; bórax; ácido clorhídrico como
tampón/ajustador de pH; EDTA o sales sódicas del mismo como agente
quelante; etilenglicol y glicerina como agentes humectantes;
GIV-GARD DXN® (Sigma-Aldrich,
Milwaukee, WI) como biocida; COBRATEC® 99 (PMC Industries,
Cincinnati, OH) como inhibidor de corrosión; Rojo Reactivo 187 y
Rojo Ácido 52 como pigmentos; y o-CuTPPS4 del
Ejemplo 12 como estabilizador de colorante.
La composición magenta se imprimió sobre un medio
fotosatinado para producir un magenta estable a la luz que tenía una
gama de color con un componente azul potenciado.
Se preparó
Tetra-(1-naftil)porfina (designada como TNP)
a partir de los siguientes reactivos en DMSO disolvente: pirrol y
1-naftaldehído. Antes de mezclar los reactivos, el
pirrol se destiló bajo atmósfera de argón recogiéndose la fracción
con ebullición a 130ºC. El 1-naftaldehído se destiló
al vacío para purificarlo. Una mezcla de 6,0 g de pirrol, 13,7 g de
1-naftaldehído, y 120 ml de DMSO se calentó a
reflujo durante 2 horas. La solución de reacción se enfrió y se
eliminó parcialmente el disolvente DMSO bajo vacío. El sólido que
estaba presente se filtró y se lavó con 60 ml de metanol, 60 ml de
agua caliente y 12 ml de metanol frío. El sólido resultante se secó
a continuación en un horno de vacío a temperatura ambiente durante
toda una noche.
La conversión de TNP se monitorizó por
espectrometría de UV/VIS (\lambda_{máx} 420 nm). El rendimiento
de TNP fue del 79% aproximadamente.
El compuesto
Cu-meso-tetra(1-naftil)porfina
(designado como CuTNP) se preparó mediante la siguiente reacción. Se
calentó una mezcla de 0,24 g de
Cu(O_{2}CCH_{3})_{2}oH_{2}O, 1 g de TNP del
Ejemplo 14 y 73 ml de DMF a 120ºC durante 60 minutos, tiempo al que
la reacción había cambiado a un color rojizo. La mezcla de reacción
se enfrió y se vertió en 200 ml de agua con hielo, y la mezcla
resultante se extrajo con éter dietílico. Después de lavar el éter
con agua y secarlo sobre MgSO_{4}, se eliminó el disolvente bajo
vacío para producir el CuTNP deseado. El producto se caracterizó por
espectrometría de masas (M^{+} 875) y espectrometría de UV/VIS
(\lambda_{máx} 420 nm, 540 nm). El rendimiento de CuTNP fue del
77%.
Habiendo descrito de este modo la presente
invención, a los técnicos en la materia les resultarán evidentes
numerosos cambios y modificaciones de la misma, sin que se salgan
del espíritu o el alcance de la presente invención.
Claims (34)
1. Composición de tinta que comprende una porfina
que tiene la siguiente fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que M es hierro, cobalto o
cobre; R representa un grupo alquilo
halogenado,
\vskip1.000000\baselineskip
en las que cada uno de R_{1} a
R_{19} representa independientemente -H; un halógeno; un grupo
alquilo; un grupo alquilo sustituido; un grupo arilo; un grupo arilo
sustituido; un grupo alcoxi; un grupo que contiene nitrógeno; -OR',
-NR'R'', en los que cada uno de R' y R'' representa
independientemente un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un
grupo arilo, o un grupo arilo
sustituido.
2. Composición de tinta, según la reivindicación
1, en la que cada uno de R_{1} a R_{19} representa
independientemente -H; un halógeno; un grupo alquilo; un grupo que
contiene nitrógeno.
3. Composición de tinta, según la reivindicación
1, en la que cada uno de R_{1} a R_{19} representa
independientemente -H; cloro; bromo; flúor; yodo; un grupo
tert-butilo; -NO_{2}.
4. Composición de tinta, según la reivindicación
1, en la que cada uno de R_{1} a R_{19} representa
independientemente -H; cloro; bromo; flúor; o yodo.
5. Composición de tinta, según la reivindicación
1, en la que la composición comprende de forma adicional uno o más
colorantes.
6. Composición de tinta, según la reivindicación
1, en la que la composición comprende de forma adicional, como
mínimo, un metal o una sal metálica.
7. Composición de tinta, según la reivindicación
6, en la que el metal o la sal metálica comprende un lantánido o una
sal de lantánido.
8. Composición de tinta, según la reivindicación
7, en la que el lantánido o la sal de lantánido comprende europio o
una sal de europio.
9. Composición de tinta, según la reivindicación
1, en la que la composición comprende de forma adicional un
colorante, un incluyente molecular, un agente quelante, o una
combinación de los mismos.
10. Composición de tinta, según la reivindicación
9, que comprende un incluyente molecular.
11. Composición de tinta, según la reivindicación
10, en la que el incluyente molecular es una o más
ciclodextrinas.
12. Composición de tinta, según la reivindicación
11, en la que una o más ciclodextrinas comprenden
\alpha-ciclodextrina,
\beta-ciclodextrina,
\gamma-ciclodextrina,
\delta-ciclodextrina,
hidroxipropil-\beta-ciclodextrina,
o
hidroxietil-\beta-ciclodextrina.
13. Compuesto de porfina que tiene la siguiente
fórmula general.
en la que M es hierro, cobalto o
cobre; R representa un grupo alquilo
halogenado,
en las que cada uno de R_{1} a
R_{19} representa independientemente -H; un halógeno; un grupo
alquilo; un grupo alquilo sustituido; un grupo arilo; un grupo arilo
sustituido; un grupo alcoxi; un grupo que contiene nitrógeno; -OR',
-NR'R'', en los que cada uno de R' y R'' representa
independientemente un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un
grupo arilo, o un grupo arilo
sustituido.
14. Porfina, según la reivindicación 13, en la
que cada uno de R_{1} a R_{19} representa independientemente -H;
un halógeno; un grupo alquilo; un grupo que contiene nitrógeno.
15. Porfina, según la reivindicación 13, en la
que cada uno de R_{1} a R_{19} representa independientemente -H;
cloro; bromo; flúor; yodo; un grupo tert-butilo;
-NO_{2}.
16. Porfina, según la reivindicación 13, en la
que cada uno de R_{1} a R_{19} representa independientemente -H;
cloro; bromo; flúor; o yodo.
17. Método de preparación de una porfina,
comprendiendo el método mencionado:
- la formación de una primera mezcla de reacción
de uno o más aldehídos, pirrol, un compuesto de tolueno sustituido,
y un disolvente;
- el calentamiento de la primera mezcla de
reacción para formar un precursor de porfina;
- la eliminación del disolvente para producir un
precipitado del precursor;
- la mezcla del precipitado con ácido propiónico
para formar una segunda mezcla de reacción;
- el calentamiento de la segunda mezcla de
reacción a reflujo para producir la porfina.
18. Método, según la reivindicación 17, en el que
uno o más aldehídos comprenden una o más de
en las que cada uno de R_{1} a
R_{19} representa independientemente -H; un halógeno; un grupo
alquilo; un grupo alquilo sustituido; un grupo arilo; un grupo arilo
sustituido; un grupo alcoxi; un grupo que contiene nitrógeno; -OR',
-NR'R'', en los que cada uno de R' y R'' representa
independientemente un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un
grupo arilo, o un grupo arilo
sustituido.
19. Método, según la reivindicación 17, en el que
el disolvente es dimetilformamida, dimetilsulfóxido o mezclas de los
mismos.
20. Método, según la reivindicación 19, en el que
el disolvente es dimetilformamida.
21. Método, según la reivindicación 17, en el que
la primera mezcla de reacción se calienta a 150ºC aproximadamente
durante una hora aproximadamente en una atmósfera de argón.
22. Método, según la reivindicación 17, en el que
el rendimiento real de la porfina es mayor del 90%
aproximadamente.
23. Método, según la reivindicación 17, en el que
el rendimiento real de la porfina es mayor del 96%
aproximadamente.
24. Método, según la reivindicación 17, en el que
se hace burbujear aire a través de la segunda mezcla de reacción
durante el reflujo.
25. Método, según la reivindicación 17, en el que
se hace burbujear oxígeno a través de la segunda mezcla de reacción
durante el reflujo.
26. Método, según la reivindicación 17, que
comprende adicionalmente la mezcla de la porfina con una sal
metálica para formar un compuesto de porfina que contiene un
metal.
27. Método, según la reivindicación 26, en el que
la porfina comprende:
en la que M es hierro, cobalto o
cobre; R representa un grupo alquilo
halogenado,
en las que cada uno de R_{1} a
R_{19} representa independientemente -H; un halógeno; un grupo
alquilo; un grupo alquilo sustituido; un grupo arilo; un grupo arilo
sustituido; un grupo alcoxi; un grupo que contiene nitrógeno; -OR',
-NR'R'', en los que cada uno de R' y R'' representa
independientemente un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un
grupo arilo, o un grupo arilo
sustituido.
28. Método de estabilización a la luz de un
colorante, que comprende la asociación del colorante con la porfina
según la reivindicación 1.
29. Método de preparación de una tinta que
comprende la porfina según la reivindicación 1.
30. Composición de tinta que comprende, como
mínimo, una porfina según la reivindicación 1.
31. Compuesto de porfina, según la reivindicación
13, que tiene la siguiente fórmula general:
en la que M es hierro, cobalto o
cobre; y R representa uno o más sustituyentes que tienen, como
mínimo, un átomo, en los que dicho átomo tiene una constante de
acoplamiento spin-orbital mayor de 200 cm^{-1}
aproximadamente.
32. Compuesto de porfina, según la reivindicación
31, en el que el uno o más sustituyentes tienen, como mínimo, un
átomo con una constante de acoplamiento spin-orbital
mayor de 500 cm^{-1} aproximadamente.
33. Compuesto de porfina, según la reivindicación
31, en el que el uno o más sustituyentes tienen, como mínimo, un
átomo con una constante de acoplamiento spin-orbital
mayor de 2400 cm^{-1} aproximadamente.
34. Compuesto de porfina, según la reivindicación
31, en el que el uno o más sustituyentes tienen, como mínimo, un
átomo con una constante de acoplamiento spin-orbital
mayor de 5000 cm^{-1} aproximadamente.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US17564300P | 2000-01-12 | 2000-01-12 | |
| US175643P | 2000-01-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2247056T3 true ES2247056T3 (es) | 2006-03-01 |
Family
ID=22641061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01903062T Expired - Lifetime ES2247056T3 (es) | 2000-01-12 | 2001-01-12 | Nuevos colorantes y estabilizadores de colorantes, composiciones de tinta y metodos mejorados de produccion de los mismos. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1248824B1 (es) |
| JP (1) | JP2003519711A (es) |
| KR (1) | KR100755120B1 (es) |
| AT (1) | ATE308593T1 (es) |
| AU (1) | AU2001230927A1 (es) |
| CA (1) | CA2397153A1 (es) |
| DE (1) | DE60114562T2 (es) |
| ES (1) | ES2247056T3 (es) |
| MX (1) | MXPA02006770A (es) |
| WO (1) | WO2001051572A2 (es) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012105483A1 (ja) * | 2011-01-31 | 2012-08-09 | 国立大学法人宇都宮大学 | ポルフィリン型骨格を有する化合物の金属錯体の製造方法 |
| US9683102B2 (en) * | 2014-05-05 | 2017-06-20 | Frontier Scientific, Inc. | Photo-stable and thermally-stable dye compounds for selective blue light filtered optic |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5855655A (en) * | 1996-03-29 | 1999-01-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| US5782963A (en) * | 1996-03-29 | 1998-07-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| US5891229A (en) * | 1996-03-29 | 1999-04-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
-
2001
- 2001-01-12 KR KR1020027008959A patent/KR100755120B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-01-12 AT AT01903062T patent/ATE308593T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-01-12 EP EP01903062A patent/EP1248824B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-12 DE DE60114562T patent/DE60114562T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-12 CA CA002397153A patent/CA2397153A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-12 ES ES01903062T patent/ES2247056T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-12 WO PCT/US2001/001195 patent/WO2001051572A2/en active IP Right Grant
- 2001-01-12 AU AU2001230927A patent/AU2001230927A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-12 MX MXPA02006770A patent/MXPA02006770A/es active IP Right Grant
- 2001-01-12 JP JP2001551149A patent/JP2003519711A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MXPA02006770A (es) | 2002-10-23 |
| WO2001051572A3 (en) | 2002-01-17 |
| EP1248824B1 (en) | 2005-11-02 |
| KR20020069249A (ko) | 2002-08-29 |
| DE60114562D1 (de) | 2005-12-08 |
| KR100755120B1 (ko) | 2007-09-04 |
| WO2001051572A2 (en) | 2001-07-19 |
| ATE308593T1 (de) | 2005-11-15 |
| AU2001230927A1 (en) | 2001-07-24 |
| CA2397153A1 (en) | 2001-07-19 |
| JP2003519711A (ja) | 2003-06-24 |
| DE60114562T2 (de) | 2006-05-24 |
| EP1248824A2 (en) | 2002-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6524379B2 (en) | Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same | |
| US5891229A (en) | Colorant stabilizers | |
| US5855655A (en) | Colorant stabilizers | |
| US5643356A (en) | Ink for ink jet printers | |
| US5782963A (en) | Colorant stabilizers | |
| US5721287A (en) | Method of mutating a colorant by irradiation | |
| US5700850A (en) | Colorant compositions and colorant stabilizers | |
| US5773182A (en) | Method of light stabilizing a colorant | |
| ES2247056T3 (es) | Nuevos colorantes y estabilizadores de colorantes, composiciones de tinta y metodos mejorados de produccion de los mismos. | |
| EP1144512B1 (en) | Novel colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same | |
| US6399769B1 (en) | Method of making sulfanatophenyl substituted porphines | |
| US6033465A (en) | Colorants and colorant modifiers | |
| EP1116708A1 (en) | A method of dehydrating a tertiary alcohol | |
| Tan et al. | One‐pot synthesis of tetrafluoro‐and tetrachlorofluorescein derivatives and their stabilization by β‐cyclodextrin | |
| US6099628A (en) | Colorant stabilizers | |
| US6017471A (en) | Colorants and colorant modifiers | |
| MXPA01007208A (es) | Colorantes novedosos, estabilizadores de colorantes, composiciones de tinta y metodos mejorados para hacer los mismos | |
| MXPA00007009A (es) | Metodo mejorado para hacer porfinas sustituidas con sulfanatofenilo | |
| US6211383B1 (en) | Nohr-McDonald elimination reaction | |
| JPH11506800A (ja) | インクジェットプリンター用の改良されたインク | |
| Ng | Synthesis, spectroscopic and photophysical properties of phthalocyanines bearing dendritic fragments |