ES2233199B2 - Composicion ecologica para el tratamiento y depuracion de aguas residuales. - Google Patents

Composicion ecologica para el tratamiento y depuracion de aguas residuales.

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Abstract

Composición ecológica para el tratamiento y depuración de aguas residuales. Dicha composición está constituida esencialmente por una mezcla natural de dolomita y arcillas, en unas proporciones del 5-40% (p/p) y 45-95% (p/p) respectivamente, con respecto al peso total de la composición. Estas composiciones pueden modificarse por tratamientos químicos o térmicos. Las composiciones se utilizan para el tratamiento y depuración de aguas residuales contaminadas por la presencia de contaminantes orgánicos y/o inorgánicos.

Description

Composición ecológica para el tratamiento y depuración de aguas residuales.
Campo técnico de la invención
La presente invención, se encuadra dentro del campo del tratamiento y depuración de aguas residuales contaminadas por la presencia de contaminantes orgánicos y/o inorgánicos. Más específicamente, se refiere a una composición conteniendo una mezcla natural de dolomita y arcillas, especialmente útil para dichos procesos.
Estado de la técnica anterior a la invención
La depuración de aguas residuales constituye uno de los campos que mayor desarrollo ha experimentado en los últimos años. La imposición de legislaciones más restrictivas por parte de las diferentes Administraciones, junto con una mayor concienciación por parte de la sociedad ha hecho incrementar los esfuerzos en la búsqueda de sistemas adecuados de tratamiento y depuración.
Existen numerosos ejemplos de procesos industriales que producen efluentes considerados contaminantes, bien por la presencia de contaminantes inorgánicos (metales, amoniaco, fósforo), bien por la presencia de contaminantes orgánicos (grasas, alcoholes, compuestos aromáticos, etc...), o por la combinación de ambos tipos de contaminantes. De entre todos los sectores contaminantes destacan: siderúrgico, tratamiento de superficies, cerámica, curtidos, textil, fabricación de papel, alimentario y ganadería intensiva.
Las arcillas han sido propuestas para uso en tratamientos de depuración de aguas, tanto en tratamientos físico-químicos como tratamientos de depuración biológica, bien aerobia bien anaerobia. Ello ha sido debido a algunas propiedades que presentan dichos materiales, tales como su alta porosidad, su elevada superficie específica y su elevada capacidad de intercambio catiónico, que les confieren su característica elevada capacidad de absorción y adsorción. Las arcillas usadas lo han sido tanto en sistemas de percolación, consistente en pasar el efluente a depurar a través de un lecho fijo de arcillas, como de contacto, donde la arcilla se añade en forma de polvo sobre las aguas contaminadas a tratar, con la posibilidad de posterior agitación.
Las arcillas estudiadas lo han sido tanto en forma natural como modificadas. Con dichas modificaciones se ha buscado variar alguna de las características de la arcilla, con el objetivo de obtener productos para problemáticas concretas. Así, el tratamiento de las arcillas con ácidos inorgánicos provoca la limpieza del material y un aumento en la porosidad y en la superficie específica. También se consigue un aumento de la porosidad con el tratamiento térmico de las arcillas. El tratamiento de las arcillas con determinados reactivos orgánicos les confieren características hidrófobas, aprovechadas para la eliminación selectiva de contaminantes orgánicos.
Algunos ejemplos ilustran el uso de arcillas en procesos de tratamiento y depuración de aguas residuales:
- Patente US 4.116.828: describe la eliminación de pesticidas, toxinas, hormonas, metales pesados, cationes y virus por adsorción sobre atapulgita o sepiolita.
- Patente FR 2.551.048 A1: describe el uso de atapulgita y sepiolita en la purificación de efluentes de cubas de fermentación alcohólica conteniendo bacterias de tipo fototróficas.
- Patente ES 2.005.754: describe el tratamiento de aguas residuales en presencia de un relleno de mineral arcilloso en digestores anaerobios de lecho expandido o fluidizado.
Dicho relleno puede estar seleccionado entre sepiolita, esmectita, vermiculita, caolinita, clorita, haloisita, ilita o paligorskita.
- Patente WO 94/20425: describe el uso de talco, caolín o mica en un proceso de depuración mediante el sistema de fangos activados.
- Patente US 5.454.955: describe el uso de hectorita junto con un coagulante catiónico soluble en agua para la decoloración de las aguas residuales de la eliminación de tinta presente en papel usado.
- Patente WO 96/10540: describe la purificación de líquidos polares residuales mediante la adición de una suspensión de bentonita en el propio líquido polar a purificar.
- Patente US 5.632.899: describe la eliminación de alquiltioalquilaminas, con la consecuente reducción de sus efectos tóxicos en el agua mediante la adición de arcillas hinchables naturales o sintéticas.
- Patente RU 2.125.022: describe una composición para el tratamiento de aguas residuales obtenida mezclando cal viva con arcillas (mica, montmorillonita, paligorskita) junto con aditivos tales como caolín, bentonita, beidellita,... Las arcillas son secadas y tratadas con amoniaco. El tratamiento provoca la precipitación de los metales y la coagulación y floculación de los materiales en suspensión, en presencia de surfactantes.
- Patente US 5.880.060: describe una mezcla para la eliminación de metales pesados e isótopos radioactivos. La mezcla consta principalmente de bentonita, ilita, sulfato de aluminio e hidróxido de calcio.
- Patente EP 0901805/Al: describe la eliminación de contaminantes orgánicos aceitosos usando tanto arcillas modificadas por tratamiento ácido como arcillas organofilicas.
- Patente WO 01/79120 A1: describe un precipitante químico compuesto principalmente de bentonita, polifosfato sódico y lignito.
- Patente WO 01/90000 A1: describe el uso de arcillas naturales o modificadas orgánicamente en la eliminación de toxinas en el agua. Las arcillas pueden ser esmectitas, atapulgita, sepiolita, caolinita, ilita y sus mezclas.
- Patente WO 02/10075: describe una composición para la neutralización de ácidos fuertes orgánicos o inorgánicos. La composición se consigue mediante la mezcla de carbonatos, hidróxidos y adsorbente (bentonita, caolín).
- Patente WO 02/36497 A1: describe el tratamiento de composiciones acuosas por adición de esmectita e hidrotalcita, o una mezcla capaz de formar un material del tipo hidrotalcita.
- Patente US 6.503.740: describe el uso de arcillas modificadas orgánicamente como soporte de bacterias en la descomposición de contaminantes químicos. Las arcillas propuestas son esmectitas, sepiolita, atapulgita, caolinita, entre otras.
- Patente US 2003/0015473 A1: describe la obtención de arcillas modificadas orgánicamente por contacto de atapulgita, sepiolita, zeolita o sus mezclas con una base alquilamina. También se describe el uso de la composición en la purificación de líquidos contaminados.
Se observa claramente cómo la arcilla más usada es la montmorillonita (bentonita). También se observa que la acción de las arcillas suele ir acompañada por una serie de aditivos usualmente empleados en la depuración de aguas, como agentes neutralizadores, precipitantes, coagulantes, floculantes y decolorantes. También se puede observar como los sistemas propuestos están generalmente destinados a procesos de depuración específicos, siendo más escasos aquellos sistemas cuya utilidad se propone para un abanico amplio de aguas residuales contaminadas.
El objeto de la presente invención se refiere a una composición para el tratamiento de aguas residuales por la presencia de contaminantes orgánicos y/o inorgánicos, conteniendo dicha composición una mezcla natural de dolomita y arcillas. Algunos ejemplos representativos de sistemas conteniendo dolomita en su composición en el tratamiento y/o purificación de aguas residuales se citan a continuación:
- Patente DE 3.440.619: propone el uso de carbonato cálcico, carbonato magnésico, piedra caliza o dolomita como soporte sólido de bacterias.
- Patente DE 3.501.563: describe el uso de piedra caliza o dolomita para controlar el pH a un valor adecuado para el tratamiento biológico de aguas residuales en un proceso combinado de depuración mecánica, química y biológica. La adición de la piedra caliza o la dolomita se desarrolla en el proceso químico.
- Patente GB 2.200.350: describe el proceso para obtener un producto granular filtrante. Dicho proceso implica la adición a una suspensión de caolín de entre un 20 y 25% de un producto mineral de tipo dolomítico (mezcla en proporciones adecuadas de carbonato cálcico y carbonato magnésico). El proceso se completa con la granulación y calcinación a una temperatura de entre 900 y 950ºC de la mezcla total resultante.
- Patente DE 4.132.679: describe la eliminación de cromo, vanadio y titanio por adición de dolomita natural, hidróxido cálcico y/o sódico. Los hidróxidos formados se separan con la ayuda de un coagulante.
- Patente AT 396.101B: describe un proceso para el tratamiento de aguas residuales contaminadas. La dolomita en forma natural, semi-calcinada o calcinada es usada como fuente de MgO.
- Patente WO 99/36365: describe un floculante compuesto por hasta siete componentes. Como agente clarificante figuran dolomita o zeolita con porcentajes de entre un 10 y un 70% de la composición.
- Patente WO 00/05178: describe la dolomita tratada a 720ºC como componente activo en una composición para la eliminación e inertización de metales pesados y/o fosfatos en líquidos y/o sólidos contaminados. Se pueden usar arcillas como portadores de la composición.
- Patente WO 02/20152: describe la obtención de un adsorbente/floculante por tratamiento térmico de dolomita a 800ºC.
Se observa el uso mayoritario de dolomitas, naturales o sintéticas, sometidas a procesos de calcinación o semi-calcinación, antes o después de adicionarlas a otros componentes constituyentes de las composiciones propuestas. Destacar que el uso de dolomita en estado natural ha merecido hasta ahora una atención muy limitada, a pesar de tratarse de un material abundante en la naturaleza. La dolomita en estado natural posee una serie de características tales como su porosidad, su capacidad decolorante, su reactividad en medios ácidos actuando como fuente de magnesio y ajustando el pH, su reactividad con metales pesados, etc... que la hacen atractiva en el estudio de sistemas mejorados para el tratamiento y depuración de aguas industriales.
Del análisis del conjunto de estudios citados se infiere que la tendencia seguida con arcillas y dolomita para el tratamiento y depuración de aguas residuales es la modificación (generalmente calcinación y/o tratamiento con productos químicos) de los correspondientes productos de origen natural, proceso que generalmente dificulta su producción industrial y/o su rendimiento económico. Además, estos productos modificados no suelen ser de aplicación general, cinscunscribiéndose su uso a problemáticas y métodos muy concretos. También se suelen proponer mezclas sintéticas de diferentes componentes, invocando de cada uno de ellos únicamente una de sus características, sin valorar los efectos que sobre la utilidad del producto y/o método tienen el conjunto de posibilidades ofrecidas por los materiales. Así, se han propuesto mezclas conteniendo arcillas aludiendo únicamente a su utilidad como ligantes o portadores sin tener en cuenta su capacidad de adsorción/absorción o su uso como soporte sólido que favorezca la interacción entre los contaminantes a tratar y los productos invocados como especies activas en el proceso de tratamiento y/o depuración. Igualmente se han propuesto mezclas con dolomita o carbonatos en general, sin señalar su posible utilidad como fuente de elementos metálicos tales como magnesio, habitualmente usado en procesos de tratamiento y depuración de aguas residuales, o como fuente de iones carbonato que pueden favorecer la precipitación, floculación o coagulación de los elementos contaminantes presentes en las aguas residuales contaminantes sometidas a tratamiento y depuración.
El solicitante ha descubierto ahora una composición natural a base de dolomita y arcilla, que constituye el objeto de la presente invención y que por lo que él ha podido investigar no se han utilizado hasta la fecha para la finalidad aquí propuesta.
Descripción detallada de la invención
La presente invención, tal y como se indica en su enunciado, se refiere a una composición ecológica para el tratamiento y depuración de aguas residuales.
Más específicamente, la presente invención se refiere a una composición a base de mezclas naturales de dolomita y arcillas como composiciones útiles en el tratamiento y depuración de aguas residuales contaminadas por la presencia de contaminantes orgánicos y/o inorgánicos, bien mediante tratamientos físico-químicos, bien mediante tratamientos de depuración biológica aerobia.
Más detalladamente, la presente invención se refiere a una composición a base de mezclas naturales de dolomita y arcillas, estando dichas arcillas seleccionadas entre esmectitas, ilita, sepiolita y sus mezclas, como composiciones útiles en el tratamiento y depuración de aguas residuales contaminadas por la presencia de contaminantes orgánicos y/o inorgánicos, bien mediante tratamientos físico- químicos, bien mediante tratamientos de depuración biológica aerobia.
Tanto la dolomita como las arcillas presentes en la composición que es objeto de invención, son parte activa en la utilidad de la composición para el tratamiento y purificación de aguas residuales contaminadas.
La composición objeto de la presente invención se caracteriza por ser una mezcla natural de dolomita y arcillas, en los siguientes porcentajes:
% (p/p)
- dolomita: 5-40
- arcilla: 45-95
con respecto al peso total de la composición.
A su vez, las arcillas están constituidas por una mezcla de esmectitas, ilita y sepiolita, en los siguientes porcentajes:
% (p/p)
- esmectitas: 5-40
- ilita: 0-30
- Sepiolita: 5-70
con respecto al peso total de la composición.
Las esmectitas están seleccionadas del grupo formado por: montmorillonita, beidellita, hectorita, nontronita, saponita, sauconita, estevensita, y sus mezclas.
Además, la composición objeto de la invención puede contener opcionalmente hasta un 15% (p/p) de otros minerales seleccionados del grupo formado por: calcita, feldespatos, cuarzo, caolinita y sus mezclas.
La dolomita es un mineral presente en la naturaleza, habitualmente de origen sedimentario, cuya fórmula ideal es MgCa(CO_{3})_{2}, si bien su composición concreta depende de cada yacimiento específico.
Mineralógicamente se denomina arcillas a un grupo concreto de filosilicatos. La estructura de estos filosilicatos se basa en el apilamiento de planos de iones oxígeno e hidroxilos. Los grupos tetraédricos de SiO_{4}^{4-} se unen compartiendo tres de sus cuatro oxígenos con otros vecinos formando capas de extensión infinita y fórmula Si_{2}O_{5}^{2-},que constituyen la unidad fundamental de los filosilicatos. El silicio tetraédrico puede estar en parte sustituido por Al^{3+} o Fe^{3+}. Estas capas tetraédricas se unen a otras octaédricas de tipo gibbsita o brucita. El plano de unión entre ambas capas está formado por los oxígenos apicales no compartidos por los tetraedros SiO_{4}^{4-} y por los grupos OH^{-} de la capa octaédrica.
Una unión similar puede ocurrir en la superficie opuesta de la capa octaédrica. Así, los filosilicatos pueden estar formados bien por dos capas, tetraédrica más octaédrica, denominándose entonces filosilicatos 1:1, bien por tres capas, una octaédrica y dos tetraédricas, denominándose entonces filosilicatos 2:1. La unidad formada por la unión de estas dos o tres capas, se denomina lámina. Si todos los huecos octaédricos están ocupados, la lámina se denomina trioctaédrica. Si sólo están ocupadas dos tercios de dichas posiciones y el resto está vacante, se denomina dioctaé-
drica.
El grupo de las serpentinas-canditas son filosilicatos 1:1. Como filosilicatos 2:1 se engloban los grupos talco-pirofilita, esmectitas, vermiculitas, ilitas, micas y clorita.
También se engloban dentro del término arcillas a los minerales del grupo de las hormitas, formado por los minerales de la familia paligorskita-sepiolita. A diferencia del resto de los filosilicatos, que son laminares, tienen hábito fibroso, ya que la capa basa) de oxígenos es continua, pero los oxígenos apicales sufren una inversión periódica cada seis tetraedros (sepiolita) o cada cuatro tetraedros (paligorskita). Esta inversión provoca la formación de canales en los que pueden alojarse moléculas de gran tamaño.
Para la obtención de la composición objeto de la invención se procede a la extracción de un yacimiento de una roca arcillosa que presenta una composición mineralógica conteniendo entre un 5 y un 40% de dolomita y entre un 45 y un 95% de arcillas. Dichas arcillas son una mezcla de esmectitas (entre un 5 y un 40%), ilita (entre un 0 y un 30%) y sepiolita (entre un 5 y un 70%). La composición puede presentar hasta un 15% de otros minerales, pudiendo ser dichos minerales calcita, feldespatos, cuarzo, caolinita y sus mezclas. Los porcentajes siempre son referidos al total de la composición. Dicha roca arcillosa es extraída del yacimiento con una humedad superior al 30%. Posteriormente se somete a procesos de acopio, molido, secado y granulado, siendo posible utilizar en estos procesos cualquiera de los sistemas habitualmente usados en la industria.
La composición objeto de la invención se presenta preferentemente como un producto poroso granular con tamaño de grano menor de 5 mm, preferentemente menor de 0,6 mm, preferentemente menor de
\hbox{150  \mu m,}
preferentemente menor de 10 \mum.
Anteriormente se han comentado diversos procesos de modificación de arcillas tales como calcinación, activación ácida, o adición de reactivos orgánicos. Dado que estos procesos son conocidos y habitualmente usados en la industria se considera también objeto de invención una composición para el tratamiento y depuración de aguas residuales contaminadas por la presencia de contaminantes orgánicos y/o inorgánicos, siendo dicha composición resultado de la modificación por cualquiera de dichos tratamientos de la composición objeto de la presente invención.
De acuerdo con lo anterior, la presente invención también abarca a una composición como la definida anteriormente modificada por un proceso de tratamiento térmico. Dicho proceso de tratamiento térmico se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 20 y 1200ºC, durante un periodo de tiempo comprendido entre 10 segundos y 24 horas. Tras el tratamiento térmico, la composición puede ser sometida a un proceso de granulación hasta conseguir el tamaño de grano deseado, indicado anteriormente.
Asimismo, la presente invención también abarca una composición a base de una mezcla de dolomita y arcilla como la definida anteriormente modificada por un proceso de tratamiento con productos químicos orgánicos y/o inorgánicos. Particularmente, dicha modificación se lleva a cabo mediante tratamiento de la composición con ácidos orgánicos y/o inorgánicos y sus sales.
Es también objeto de la invención el uso de las composiciones descritas en el tratamiento y depuración de aguas residuales mediante tratamientos físico-químicos en procesos particulares o mixtos de neutralización, precipitación, floculación, coagulación y decoloración, así como su uso en el tratamiento y depuración de aguas residuales mediante tratamientos fisico-químicos en procesos particulares o mixtos de neutralización, precipitación, floculación coagulación y decoloración en adición a otros agentes neutralizadores, precipitantes, floculantes, coagulantes y decolorantes.
Adicionalmente, otro objeto de la invención es el uso de las composiciones descritas en el tratamiento y depuración de aguas residuales mediante tratamientos biológicos aerobios.
Modos de realización de la invención
La presente invención se ilustra adicionalmente mediante el siguiente Ejemplo, que no debe considerarse en absoluto limitativo de su alcance.
Ejemplo
El siguiente ejemplo ilustra el uso de la composición objeto de la invención en un proceso de decoloración de un agua residual procedente de un proceso de tintado en la industria textil.
Un tubo de vidrio de una longitud de 23 mm, de un diámetro interior de 31 mm, y provisto en su parte inferior de una malla metálica con una luz de malla de 70 \mum fue rellenado con 40 gramos de una composición granular, siendo el tamaño de grano entre 150 y 600 \mum. Dicho material granular contenía una mezcla natural de un 40% de dolomita, un 21% de esmectitas, un 16% de ilita y un 12% de sepiolita. Los porcentajes están referidos al conjunto de la composición.
A través de ese material arcilloso, se pasó por gravedad un litro del agua residual a tratar, que presentaba un color azul brillante intenso. El agua residual tratada fue recogida y comparada visualmente con el agua residual original, observándose una completa decoloración.

Claims (11)

1. Una composición para el tratamiento y depuración de aguas residuales, caracterizada porque está constituida por una mezcla natural entre un 5 y un 40% de dolomita y un 45 y un 95% de arcillas, estando seleccionadas dichas arcillas del grupo formado por esmectitas, Hita, sepiolita y sus mezclas.
2. Una composición según la reivindicación 1, caracterizada porque dichas arcillas están constituidas por una mezcla de esmectitas, ilita y sepiolita, en los siguientes porcentajes:
%(p/p) - esmectitas: 5-40 - ilita: 0-30 - sepiolita: 5-70
con respecto al peso total de la composición.
3. Una composición según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada porque dicha esmectita está seleccionada del grupo formado por montmorillonita, beidellita, hectorita, montronita, saponita, sauconita, estevensita y sus mezclas.
4. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque incluye adicionalmente hasta un 15% en peso de minerales opcionales seleccionados del grupo formado por calcita, feldespatos, cuarzo, caolinita y sus mezclas.
5. Una composición según la reivindicación 1, caracterizada por ser la mezcla natural arcillosa obtenida por un proceso de extracción del yacimiento, molienda, secado y granulado.
6. Una composición según la reivindicación 1, caracterizada por haber sido modificada por un tratamiento térmico a una temperatura comprendida entre 20 y 900ºC, durante un tiempo comprendido entre 10 segundos y 24 horas.
7. Una composición según la reivindicación 1, caracterizada por haber sido modificada por un tratamiento químico.
8. Una composición según la reivindicación 7, caracterizada porque dicho tratamiento se lleva a cabo con un ácido orgánico y/o inorgánico o una sal del mismo.
9. El uso de una composición de acuerdo a las reivindicaciones anteriores para el tratamiento y depuración de aguas residuales contaminadas por la presencia de contaminantes orgánicos y/o inorgánicos mediante métodos físico-químicos, en procesos particulares o mixtos de neutralización, precipitación, floculación, coagulación y decoloración.
10. El uso de una composición según la reivindicación 9, en procesos particulares o mixtos de neutralización, precipitación, floculación, coagulación y decoloración en adición a otros agentes neutralizadores, precipitantes, floculantes, coagulantes y decolorantes.
11. El uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 para el tratamiento y depuración de aguas residuales mediante tratamientos biológicos aerobios.
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