ES2232832T3 - Producto de papel premojable de gran suavidad, temporalmente resistente en mojado. - Google Patents

Abstract

SE PROPORCIONA UN PRODUCTO DE PAPEL Y UN METODO DE FABRICACION DEL PRODUCTO DE PAPEL CON UNA SUPERFICIE LISA Y ADAPTADA PARA UTILIZARSE EN SECO O PARA UTILIZARSE EN UN ESTADO PREHUMEDECIDO MANUALMENTE. EL PRODUCTO DE PAPEL TIENE UNA RESISTENCIA A LA HUMEDAD TEMPORAL QUE EXHIBE UNA RESISTENCIA INICIAL A LA TENSION DE HUMEDAD CD NORMALIZADA DE, POR LO MENOS, 75G/3 PULGADAS, PREFERIBLEMENTE 105 G/3 PULGADAS, SEGUN SE MIDE POR EL FINCH CUP TEST CINCO SEGUNDOS DESPUES DE LA INMERSION, Y UNA RESISTENCIA A LA HUMEDAD CD POSTERIOR DE MENOS DE 1/2 SEGUN SE MIDE DIEZ MINUTOS DESPUES DE LA INMERSION. SE AÑADE AL TEJIDO UN AGENTE TEMPORAL DE RESISTENCIA A LA HUMEDAD QUE COMPRENDE MITADES CON PRODUCTOS QUIMICOS DESCARGADOS TALES COMO ALDEHIDOS Y ALDEHIDOS QUE CONTIENEN POLIMEROS, POLIOLES Y UREAS CICLICAS O MEZCLAS DE LOS MISMOS EN UN RANGO QUE VARIA ENTRE, APROXIMADAMENTE, 2 LIBRAS POR TONELADA Y, APROXIMADAMENTE, 30 LIBRAS POR TONELADA. OPCIONALMENTE, SE AÑADE UN DESLIGADOR O ABLANDADOR DE NITROGENO CATIONICO Y ALMIDON. EL ALMIDON Y EL DESLIGADOR O ABLANDADOR SON AÑADIDOS PARA AYUDAR EN LA FABRICACION A MEDIDA DEL PRODUCTO DE PAPEL DESEADO QUE TIENE UNA RESISTENCIA A LA HUMEDAD TEMPORAL. LA RESISTENCIA A LA TENSION CD EN SECO DEL PRODUCTO DE PAPEL VARIA ENTRE ALREDEDOR DE 399G/3 PULGADAS Y ALREDEDOR DE 801 G/3 PULGADAS, Y EL MODULO DE TENSION VARIA ENTRE UN ALARGAMIENTO DEL 10 Y 32%, APROXIMADAMENTE MIENTRAS LA FRICCION MMD GM VARIA ENTRE 0,26 Y 0,10, APROXIMADAMENTE. CUANDO SE FROTA CONTRA UNA SUPERFICIE SEMEJANTE A LA PIEL EN UN ESTADO HUMEDECIDO, EL PRODUCTO DE PAPEL PERMANECE BASICAMENTE SIN PELARSE.

Description

Producto de papel premojable de gran suavidad, temporalmente resistente en mojado.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un producto de papel premojable que presenta una resistencia temporal en mojado. La presente invención se refiere asimismo a un producto de papel suave, fuerte, desechable, dispersable y biodegradable, temporalmente resistente en mojado, que se puede prehumedecer antes de utilizarlo y resiste el apelotonamiento y desgarre cuando se utiliza premojado. Más particularmente, la invención se refiere a un producto de papel tisú de gran suavidad, resistente temporalmente en mojado, lo cual lo convierte en premojable.

Antecedentes de la invención

El papel higiénico debe conciliar diversas propiedades conflictivas: el papel higiénico debe ser fuerte, suave, desechable, dispersable y degradable. Alcanzar combinaciones deseables de tales propiedades a un precio económicamente viable es un reto considerable.

Sin embargo, la adición de resistencia a la abrasión húmeda como una propiedad adicional y conflictiva a las mencionadas anteriormente impone un reto técnico todavía más difícil. La construcción de un papel tisú con suficiente fortaleza cuando está húmedo de forma que se pueda utilizar prehumedecido, inherentemente está en conflicto no sólo con su desechabilidad y dispersabilidad, sino también con la capacidad para retener suficiente suavidad como para ser utilizado prehumedecido o seco.

Para proporcionar un papel tisú de uso doméstico que sea aceptable para los consumidores, resulta necesario proporcionar un papel tisú suave que presente suficiente resistencia tensil en seco para la utilización normal. Además, es necesario que el papel tisú sea suficientemente dispersable para ser desechado en cantidades razonables en los retretes típicos domésticos a la vez que proporciona un papel tisú con suficiente degradabilidad para que se pueda acomodar en los sistemas sépticos. Los papeles higiénicos convencionales no tienen suficiente resistencia a la abrasión húmeda como para resultar adecuados en una utilización prehumedecidos sin apelotonarse o desgarrarse.

Generalmente, la limpieza del perineo y regiones adyacentes del cuerpo humano se realiza con papel higiénico en condiciones secas. El papel tisú seco no siempre limpia dichas regiones tan bien como sería deseable. Algunos usuarios prefieren utilizar un bidé para ayudar en la limpieza de dichas regiones para tener una sensación de limpieza extra. Sin embargo, si una persona utiliza papel higiénico convencional después de que el perineo y regiones adyacentes se han mojado o procede a mojar el papel tisú antes de su utilización, el papel higiénico conocido, incluso las marcas con resistencia suficientes cuando están mojados como para retener algo de estructura razonable tienen una tendencia a apelotonarse.

El apelotonamiento es un fenómeno que tiene lugar durante la utilización en el que se enganchan pequeñas bolas de papel tisú a la superficie del papel tisú o al usuario, posiblemente conduciendo al desgarro del papel tisú antes de que se complete la limpieza. Tal condición no es deseable para la mayoría de los usuarios. Un objetivo de la presente invención es proporcionar un producto de papel tisú desechable compatible con los desagües que se pueda humedecer antes de ser utilizado y todavía conserve suficiente suavidad, fortaleza y resistencia al apelotonamiento como para ser utilizado para la limpieza.

Una forma de añadir fortaleza cuando está mojado a un producto es añadir resistencia "permanente" en mojado. La resistencia tensil cuando está mojado normalmente interferiría tanto con la dispersabilidad como con la degradabilidad del producto evitando así que el papel tisú sea compatible con un sistema séptico. Además, la resistencia tensil permanente en mojado puede interferir frecuentemente con la desechabilidad del papel tisú en un retrete típico doméstico, tanto por la obturación del retrete como por su retención en las tuberías que conectan la casa a las cloacas, produciendo así obturaciones, particularmente como en el caso de las casas más antiguas, cuando hay raíces de árboles.

Convencionalmente, la resistencia tensil a la humedad se obtiene en un producto de papel añadiendo, a la pulpa de papel, una resina o agente de resistencia permanente a la humedad , tal como las resinas de poliamida de epiclorohidrina comercializadas por Hercules bajo la marca registrada KYMENE®. Se han postulado por lo menos dos mecanismos por los que actúan las resinas de resistencia en mojado. Una mantiene que las resinas de resistencia en mojado forman enlaces covalentes entre fibras adyacentes, mientras que la otra mantiene que las resinas de resistencia en mojado forman una napa resistente al agua sobre los enlaces de hidrógeno entre fibras de papel adyacentes, evitando de esta forma que el agua rompa los enlaces de hidrógeno. En un producto de resistencia permanente en mojado, el efecto reforzante no decae con el tiempo. En consecuencia, los productos de papel producidos con resinas de resistencia permanente en mojado serían normalmente aceptables para la utilización en los retretes convencionales domésticos o para la utilización en un sistema séptico.

Una alternativa para proporcionar resistencia permanente en mojado es proporcionar una resistencia temporal en mojado. Para proporcionar resistencia temporal en mojado, se incorporan resinas especializadas de resistencia temporal en mojado en la napa celulósica. La naturaleza de la resina elegida no parece ser crítica, mientras contenga partes aldehídicas y proporcione propiedades de resistencia en mojado tal como se describen en la presente solicitud. Los productos adecuados son generalmente unos polioles con una parte aldehídica solubles en agua, monómeros, ureas cíclicas y mezclas de éstos. Típicamente, dichas partes químicas son dialdehídos o polioles orgánicos solubles en agua con unidades aldehídicas. Aunque sin querer comprometerse con ninguna teoría, se cree que dichos polímeros o aldehídos alifáticos forman unos enlaces hemiacetales con la celulosa y que dichos enlaces hemiacetales se hidrolizan a una velocidad moderada una vez inmersos en agua, de forma que los papeles tisú que incorporan tales resinas presentan inicialmente una considerable resistencia al agua, pero solamente después de algunos minutos, la resistencia al agua decae a un nivel adecuadamente bajo para hacer que el papel tisú resulte desechable.

En la práctica, la resistencia inicial a la humedad de los papeles tisú fabricados utilizando dichos agentes de resistencia en mojado tiende a aumentar moderadamente durante los primeros días siguientes a su fabricación. Según la experiencia de los solicitantes, la resistencia en mojado tiende a nivelarse durante aproximadamente la primera semana siguiente a la fabricación, de forma que lo largo de la presente solicitud, en la que no se hace referencia a resistencia en mojado, dicha resistencia en mojado deberá entenderse como resistencia en mojado obtenida después de trascurrida aproximadamente una semana de envejecimiento a menos que el contexto indique claramente lo
contrario.

Las patentes US nº. 3.096.228 y nº 2.622.960 dan a conocer la utilización del glioxal para mejorar la resistencia en mojado de los productos de papel. Las condiciones bajo las que se aplica el glioxal a la napa en estas referencias relativamente antiguas tienden a producir productos que no cumplen con las cinco propiedades dadas a conocer para los papeles tisú de la presente invención.

En la patente US nº 2.622.960 de Woods et al., se obtiene un papel saturando una hoja prefabricada y secada por inmersión o pulverizada con una disolución acuosa de glioxal y a continuación calentando la hoja tratada a una temperatura de por lo menos 100ºC (212ºF). Dicho procedimiento adolece de ciertas desventajas cuando se utiliza en la fabricación de papel higiénico, toallitas faciales y toallitas ligeras de una capa ya que tiende a hacer quebradizo dicho producto de papel ligero produciendo pérdidas en la resistencia al desgarro de la napa. Tales desventajas se reflejan en la referencia a la técnica anterior, Day et al., patente US nº. 3.096.228.

Para resolver las deficiencias de Woods et al., Day et al., dieron a conocer un procedimiento para añadir glioxal a una napa de papel seca y absorbente, con un contenido en humedad de aproximadamente 3 a 7% en peso con base en el peso del papel totalmente seco, de forma que el contenido total en humedad de la napa es superior al 4% e inferior al 20% en peso. Mediante el almacenamiento del papel con dicho contenido en humedad a temperatura ambiente, se desarrolla la resistencia tensil en mojado de la napa mediante la migración del glioxal a través de la napa. En consecuencia, los rollos de papel se deben almacenar por lo menos un día antes de convertirlos para desarrollar suficientemente la resistencia tensíl en mojado del producto, o se deben convertir los rollos de papel en forma de producto en la fábrica de forma que se mantenga el contenido inicial de humedad de la napa en el paquete de producto convertido por lo menos durante 24 horas. En cualquiera de los casos, en la fábrica de papel se producen problemas logísticos y/o ambientales. Además, los elevados niveles de humedad generalmente superiores o iguales al 8 ó 10% necesarios en la patente US nº 3.096.228 de Day et al., tienden a relajar la tensión en una napa crespada (es decir, causa el estirado de la tensión) y debilitan la napa, haciendo que la conversión en los modernos enrolladores continuos resulte difícil o impracticable.

La presente invención se distingue claramente sobre dichas referencias a la técnica anterior mediante la aplicación de agentes de resistencia en mojado no cargados antes o después del rodillo de prensado Yankee (16) a una napa fibrosa húmeda, secando y crespando dicha napa a continuación. Dicho procedimiento conduce a un producto absorbente con una resistencia temporal en mojado inesperadamente mejorada sin los aspectos negativos de necesitar la migración química mediante el almacenamiento a elevados niveles de humedad. Sin estar limitados por la teoría, se cree que la adición de agentes no cargados de resistencia en mojado a una napa antes y/o después de un rodillo de prensado Yankee de una máquina de papel permite la migración química dentro de la hoja, incrementando finalmente la resistencia tensil en mojado.

Las unidades hidráulicas de pulverización utilizadas en la patente US nº 3.096.228 cuando se aplican a un hoja seca según el procedimiento dado a conocer en la patente anterior, producirán productos de papel no uniformes, particularmente cuando el glioxal se rocía antes del grabado. Dicho procedimiento tiende a conducir a una acumulación de glioxal en los rollos terminados creando problemas de procesamiento adicionales.

Mientras que por lo menos una marca de papel higiénico comercialmente disponible presenta un cierto grado de resistencia temporal en mojado, parece ser que el objetivo del fabricante al incluir la resistencia temporal en mojado en tales productos sería el de contrarrestar los efectos del mojado que tiene lugar durante la utilización normal. La mera adición de un agente de resistencia temporal en mojado a dicho papel tisú no lo hace adecuado para la utilización en condiciones prehumedecidas. Cuando se intenta utilizar dicho papel tisú después de prehumedecerlo, el papel tisú se desgarra y se apelotona de forma muy severa. Por consiguiente, en lugar de proporcionar un mejor limpiado, el intento de utilizar dicho producto en condiciones prehumedecidas deja frecuentemente una cantidad considerable de residuos en forma de tiras y bolas en la zona que se había de limpiar. Cuando la zona a ser limpiada se recubre de tales restos de tiras y bolas, el objetivo de prehumedecer el papel tisú se pierde en su mayor parte.

Contrariamente a los papeles tisú de la técnica anterior, la presente invención proporciona un papel tisú que (i) tiene suficiente resistencia y resistencia a la abrasión en mojado de forma que se puede utilizar prehumedecido; (ii) es desechable; (iii) es dispersable y biodegradable; (iv) presenta una resistencia en seco comparable a la de los mejores papeles higiénicos; y (v) presenta una suavidad comparable a la de los mejores papeles higiénicos modernos.

El papel tisú de la presente invención concilia tales objetivos conflictivos proporcionando un papel tisú con una superficie lisa junto con una resistencia temporal en mojado normalizada de por lo menos aproximadamente 10 g/cm (75 g/3 pulgadas), preferiblemente aproximadamente 14 g/cm (105 gramos/3 pulgadas) medida utilizando el procedimiento de Finch Cup para una tira de 30 g/m^{2} (18,5 lbs./3000 pies cuadrados). El papel tisú de la presente invención muestra además un cociente de resistencia tensil transversal (transversal) entre húmedo y seco de por lo menos 18%, preferiblemente superior a 20%. La resistencia temporal en mojado es proporcionada por la utilización de una parte química de resistencia temporal en mojado añadida a la napa, antes del rodillo de prensado (16) en la cara al aire de la hoja, después del rodillo de prensado (16) o en la superficie Yankee (26). Dicha parte generalmente no tiene carga y por consiguiente se aplica después de que se ha formado la napa. La parte química sin carga incluye aldehídos, polioles que contienen aldehídos, polímeros, ureas cíclicas y mezclas de estos y se pueden utilizar en combinación con almidones catiónicos y opcionalmente, un suavizante/antiadhesivo catiónico para crear un papel tisú de gran suavidad premojable o toallita con los parámetros físicos deseables. Un suavizante/antiadhesivo se puede utilizar directamente con los aldehídos sin carga y con los polioles que contienen aldehídos sin carga, polímeros, ureas cíclicas y mezclas de éstos o se pueden utilizar en combinación con los almidones catiónicos. En la presente invención, los principales agentes de resistencia en mojado son los aldehídos sin carga y los polioles que contienen aldehídos, polímeros y ureas cíclicas o mezclas de éstos. Los almidones y suavizantes/antiadherentes se utilizan para obtener propiedades específicas para ciertas aplicaciones especializadas.

En este procedimiento, la resistencia en mojado y la resistencia en seco se pueden controlar independientemente equilibrando la cantidad de partes químicas sin carga añadidas a la napa con los agentes amplificadores de la resistencia cationica añadidos a la pasta. Para ajustar todavía más el sistema, se utilizan opcionalmente suavizantes/antiadherentes catiónicos. Éstos se pueden añadir a la pasta después de que se ha mezclado el almidón con la pasta o se rocía en la napa antes o después del rodillo de prensado. En el presente procedimiento, los suavizantes/antiadherentes catiónicos no necesitan ser utilizados si los agentes de resistencia de la resistencia catiónica tales como el almidón no han sido añadidos a la pasta. En algunos casos, se utilizan las partes químicas sin carga en combinación con suavizantes/antiadherentes catiónicos, actuando dicha combinación como un agente de resistencia en
mojado.

Simplemente añadiendo una cantidad de resinas de resistencia temporal en mojado a una pasta convencional para papel tisú no garantiza que el papel tisú resulte adecuado para su utilización prehumedecido. Los presentes inventores han descubierto que cuando el papel tisú tiene tanto una superficie lisa como una resistencia tensil transversal en mojado normalizada de por lo menos aproximadamente 10 g/cm (75 g/3 pulgadas) preferiblemente 14 g/cm (105 g/3 pulgadas) medida mediante el ensayo de Finch Cup ("FCT") basado en un peso de aproximadamente 29 a 31 g/m^{2} (tira de 18 a 19 libras/3000 pies cuadrados), el papel tisú típicamente no se apelotonará o rasgará cuando se intenta utilizar prehumedecido.

Se ha descubierto que una vez que la resistencia tensil transversal en mojado absoluta (no normalizada) de cada hoja cae a aproximadamente 5 g/cm (36 g/3 pulgadas) o menos, la hoja generalmente no tiene suficiente integridad para sobrevivir a la utilización normal cuando está mojada incluso aunque la hoja no se apelotone si se maneja lo suficiente cuidadosamente para evitar el rasgado de la hoja. A lo largo de la presente solicitud, en la que se menciona una resistencia tensil normalizada, se debe entender que la resistencia tensil es tal como se determina utilizando el procedimiento de Finch Cup en el que una muestra de 7,6 cm (3 pulgadas) de producto convertido listo para su utilización con una base de peso de 30 g/m^{2} (tira de 18,5 libras/3000 pies cuadrados), (de una capa o multicapa según sea el caso) se pinza en un dispositivo especial denominado Finch Cup. La muestras se sumergen en agua de grifo y se mide la resistencia tensil a los tiempos indicados después de la inmersión. Para la resistencia tensil inicial en mojado, la medición se realiza 5 segundos después de la inmersión en agua. Resulta preferible utilizar dicho procedimiento ya que se ha descubierto que los resultados obtenidos utilizando FCT son razonablemente reproducibles.

Debido a que el factor crítico en relación con la formación de bolas parece ser el grado y la fortaleza de las uniones internas entre fibras en la hoja, para bases de peso diferentes que 30 g/m^{2} (tiras de 18,5 libras/3000 pies cuadrados), los valores críticos de resistencia tensil en sección transversal (CD) de 10 g/cm (75 g/3 pulgadas) ó 14 g/cm^{2} (105 g/3 pulgadas) etc, según sea el caso, se deberán ajustar proporcionalmente al peso base, es decir, normalizados. Por ejemplo, una hoja de 15g m^{2} (tira de 9,25 libras/3000 pies cuadrados) con una resistencia tensil transversal en mojado de 7 g/cm^{2} (52,5 g/3 pulgadas), se comportará satisfactoriamente ya que la resistencia tensil transversal en mojado es proporcionalmente la misma que la de una hoja de 30 g/m^{2} (tira de 18,5 libras/3000 pies cuadrados) con una resistencia tensil transversal de 14 g/cm (105 g/3 pulgadas) y en consecuencia la resistencia tensil normalizada CD en mojado de 15 g/m^{2} (tira de 9,25 libras/3000 pies cuadrados) sería de 14 g/cm (105 g/3 pulgadas). Ello se adapta bien a la experiencia del solicitante en la que una sola capa de 15 g/m^{2} (tira de 9.25 libras/3000 pies cuadrados) de papel tisú ha sido satisfactoria a unas resistencias tensiles transversales en mojado de 9 y 6 g/cm (66 y 44 g/3 pulgadas), mientras que las capas únicas con una resistencia tensil transversal en mojado de 5 g/cm (36 g/3 pulgadas) fallaron desgarrándose sin dejar bolas.

Los valores de resistencia de las hojas proporcionados en la presente solicitud se han seleccionado con base en agua de grifo estándar, sin embargo, se debe entender que la calidad del agua puede afectar a los valores iniciales de resistencia tensil en mojado en transversal (CD), así como también a las velocidades de degradación. Además, en un medio acuoso en el que se ha ajustado el pH o en un medio no acuoso, los valores y las velocidades de degradación pueden cambiar. Dichos cambios están contemplados en la presente solicitud.

Para asegurarse que el producto de papel tisú será lo suficientemente desechable como para evitar la necesidad de un número excesivo de vaciados de la cisterna del inodoro, es preferible que la resistencia en mojado de los papeles tisú de la presente invención se degrade rápidamente, mostrando una resistencia tensil transversal en mojado normalizada inferior a ½ del valor inicial cuando se mide 10 minutos después de la inmersión. Para acomodar la humidificación antes del uso, el papel tisú debe retener por lo menos el 15% del valor de la resistencia tensil inicial en mojado cuando se mide 10 minutos después de la inmersión.

La mera adición de un agente de resistencia en mojado produce frecuentemente un producto de papel que no posee suficiente suavidad como para ser aceptable como papel higiénico de primera calidad para un uso doméstico normal. Para ayudar a acercar la suavidad de la hoja al ámbito de la primera calidad, se ha descubierto que es deseable alterar la proporción chorro/cable para que la hoja resulte un poco más cuadrada que la normalmente utilizada en la producción de papeles tisú prensados en mojado. Por ejemplo, en la producción de papeles tisú prensados en mojado, normalmente se controla la proporción entre chorro y cable de forma que el cociente entre la resistencia tensil en la dirección de la máquina y la resistencia tensil en seco en la dirección transversal de la hoja base (antes de convertirla y grabarla) es de aproximadamente 2,5.

Para los papeles tisú de la presente invención, es preferible utilizar una proporción entre chorro y cable que produce una hoja base con un cociente de resistencia tensil en seco en dirección a la máquina a resistencia tensil transversal en seco inferior a aproximadamente 2,2, más preferiblemente entre aproximadamente 1,6 y 2,1, lo más preferiblemente entre aproximadamente 1,8 y 1,9. En algunos casos se puede impartir un poco más de crespado a la napa del que normalmente se utilizaría.

Contrariamente a los agentes de resistencia en mojado dados a conocer en los documentos con número de serie 08/210.836 registrado el 18 de Marzo 1994, y con número de serie 08/401.690 registrado el 10 de Marzo de 1995, los agentes de resistencia en mojado generalmente no llevan una carga positiva y, por consiguiente, no se pueden añadir a la pasta. Los agentes de resistencia en mojado pueden ser suplementados añadiendo almidón a la pasta. Para ajustar todavía más las propiedades del papel tisú y de la toallita para una aplicación particular, se pueden añadir a la pasta suavizantes/antiadherentes catiónicos o se pueden añadir a la napa en los mismos lugares en que se añade el agente de resistencia en mojado tal como se muestra en las Figuras 2 y 16, en los puntos de adición 51, 52, 53, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64 y 65. En algunos casos, se utilizan los suavizantes/antiadherentes con un agente temporal de resistencia en mojado. En tales circunstancias, la mezcla también puede actuar como un agente de resistencia temporal en
mojado.

Sumario de la invención

La presente invención proporciona un procedimiento para producir un producto de tisú tal como un papel higiénico que presenta suficiente integridad y resistencia, particularmente resistencia en mojado, para que el papel tisú se pueda utilizar seco o prehumedecido, así como también para limpiar cuando la zona a ser limpiada está totalmente mojada. Por consiguiente, se proporciona al usuario un papel higiénico para su utilización en mojado, prehumedecido o seco. Además, dicho papel tisú según la presente invención es preferiblemente razonablemente suave, acercándose por lo menos a la suavidad de los papeles higiénicos de primera clase. Por necesidad, el papel tisú debe ser tanto desechable como degradable para que sea compatible con su utilización en los sistemas sépticos. El procedimiento de la presente invención se define en las reivindicaciones adjuntas.

Los papeles higiénicos preferidos de la presente invención combina los cinco atributos siguientes:

(i) suficiente resistencia en mojado e integridad estructural en mojado para ser utilizado en la limpieza mientras está húmedo;

(ii) suficiente capacidad de dispersión como para ser desechado en cantidades razonables en los retretes típicos domésticos;

(iii) suficiente capacidad de degradación para poder responder a las exigencias de los sistemas sépticos;

(iv) resistencia en mojado compatible con la de un papel higiénico de primera clase;

(v) suavidad comparable o al menos próxima a la suavidad de un papel higiénico de primera clase.

La suavidad no es directamente mesurable, inequívoca sino más bien algo subjetiva. Los dos componentes más importantes para predecir la suavidad percibida se considera generalmente que son la textura de la superficie y el módulo tensil al que a veces se refiere como: rigidez, módulo de rigidez o rigidez tensil. Véase J.D. Bates "Softness Index: Fact or Mirage?", TAPPI, vol. 48, nº- 4, abril, 1965, págs. 63A-64a. Véase también H. Hollmark, "Evaluation of Tissue Paper Softness", TAPPI, Vol. 66, nº 2, febrero, 1983, págs. 97-99, que relaciona la rigidez tensil y el perfil superficial con la suavidad percibida.

Por el contrario, la textura de la superficie se puede valorar midiendo la desviación-media geométrica ("DMG DM") en el coeficiente de fricción utilizando un analizador de fricción Kawabata KES-SE.

El producto de papel realizado según la presente invención tiene una textura agradable tal como indica la DMG DM inferior a aproximadamente 0,26 medido tal como se describe más adelante y un módulo tensil inferior a aproximadamente 32 g/% deformación, preferiblemente inferior a 28 g/% deformación, tal como se determina mediante el procedimiento para medir la resistencia tensil como se describe en la presente solicitud excepto que el módulo registrado es la media geométrica de las pendientes de las curvas deformación-carga en dirección transversal y en dirección de la máquina, a partir de una carga de 0 a 20 g/cm (50 g/1 pulgada) cuando se utiliza un ancho de muestra de 2,5 cm (1 pulgada). Se debe entender que todos los módulos tensiles referidos en la presente solicitud se miden con una carga tensil de 20 g/cm (50 g/pulgada) y se indican en g/% de deformación, siendo % deformación adimensio-
nal.

En aquellos casos en los que se permite que el módulo tensil oscile hasta 32 g/% de deformación, la DMG DM debe ser inferior a 0,23. En los casos en los que el módulo tensil varía por debajo de 28 g/% de deformación, se puede permitir que 6M MMD sea tan elevada como 0,26. En las formas de realización más preferidas, la DMG DM debe ser inferior a 0,2 y el módulo tensil inferior a 27 g/% de deformación, siendo DMG DM todavía más preferiblemente inferior a 0,185 y el módulo tensil inferior a 26 g/% de deformación.

Se ha descubierto que, mientras se tenga cuidado en proporcionar una superficie lisa, se pueden producir papeles tisú con un equilibrio aceptable entre las cinco propiedades indicadas anteriormente. El papel tisú de la presente invención se produce de la forma habitual pero utilizando una combinación de agentes de resistencia temporal en mojado comercialmente disponibles, preferiblemente dialdehídos alifáticos solubles en agua o polímeros orgánicos solubles en agua comercialmente disponibles que comprenden unidades aldehídicas y opcionalmente, agentes amplificadores de la resistencia iónica, tales como el almidón. Para controlar todavía más las propiedades del papel tisú, se puede añadir a la pasta o a la napa antes del rodillo de prensado (16) en la Figura 1, un suavizante/antiadherente catiónico nitrogenado. Se puede seleccionar el suavizante/antiadherente de entre el grupo que consiste en compuestos nitrogenados orgánicos catiónicos trivalentes o tetravalentes que contienen cadenas de ácido graso largas, incluyendo imidazolinas, sales de amido aminas, amido aminas lineales, sales de amonio cuaternario o tetravalentes o mezclas de éstas. En el caso de que el agente de resistencia sea un almidón catiónico que contiene partes aldehídicas se puede mezclar con la pasta. Los almidones representativos utilizados en el presente procedimiento incluyen Co-bond® 1000 y Redibond® 5320. Sin embargo, los aldehídos y los polioles que contienen partes aldehídicas y las ureas cíclicas sin carga se añaden directamente al lado del aire de la napa, directamente en el Yankee o en el lado del papel tisú después de crespado El suavizante, si se utiliza, se puede proporcionar a la pasta o directamente a la napa. Es preferible proporcionar el suavizante a la napa, preferiblemente por el lado del aire de la napa para evitar la contaminación química del procedimiento de producción de papel.

Un papel tisú realizado según la presente invención (i) presenta suficiente resistencia en mojado y resistencia a la abrasión en mojado como para ser utilizado prehumedecido; (ii) es desechable; (iii) es dispersable y biodegradable; (iv) presenta una resistencia en seco comparable a la del papel higiénico de primera clase; (v) presenta una suavidad comparable a la del papel higiénico moderno de primera clase.

Numerosos aldehídos alifáticos y poliméricos son adecuados para ser utilizados para obtener los papeles tisú de la presente invención, sin embargo, para alcanzar los cinco parámetros indicados anteriormente, el papel tisú de la presente invención está diseñado para presentar una superficie lisa junto con una resistencia inicial temporal en mojado normalizada de por lo menos 75 g/3 pulgadas, preferiblemente aproximadamente 105 g/3 pulgadas medida mediante el procedimiento de Finch Cup para una tira de aproximadamente 18,5 libras/3000 pies cuadrados. El papel tisú muestra un cociente de resistencia tensil transversal entre mojado y seco de por lo menos aproximadamente el 18%, preferiblemente superior al 20%. La resistencia temporal en mojado la proporciona la utilización de partes químicas de resistencia temporal en mojado. Simplemente añadiendo una cantidad de un agente químico de resistencia temporal en mojado tal como el glioxal en el procedimiento de fabricación de papel no garantiza que el producto sea adecuado para su uso prehumedecido. Los presentes inventores han descubierto que cuando el papel tisú tiene tanto una superficie lisa como un modulo tensil en mojado transversal normalizado de por lo menos aproximadamente 10 g/cm (75 g/3 pulgadas), preferiblemente 14 g/cm (105 g/3 pulgadas), medido por el FCT con un peso de base de aproximadamente 29 a 31 g/m^{2} (tira de 18 a 19 g/3000 pies cuadrados), típicamente el papel tisú no se apelotona o rasga cuando se intenta utilizar prehumedecido.

Se ha descubierto que una vez el tensil transversal absoluto (no normalizado) en mojado de cada hoja desciende a aproximadamente 5 g/cm (36 g/3 pulgadas) o menos, la hoja generalmente no tiene suficiente integridad para sobrevivir en utilización normal en mojado incluso si la hoja no se apelotona cuando es manejada con suficiente cuidado como para evitar el rasgado de la hoja. Los aldehídos alifáticos y aromáticos sin carga de resistencia en mojado adecuados incluyen glioxal, dialdehído malónico, dialdehído succínico, glutaraldehído, los productos poliméricos de reacción de monómeros o polímeros con grupos aldehídicos y opcionalmente grupos de nitrógeno.

Se ha descubierto que los condensados preparados a partir de dialdehídos tales como el glioxal, o urea cíclica y polioles que contienen partes de aldehído son agentes útiles de resistencia temporal en mojado cuando se utilizan independientemente o en combinación con un almidón convencional. Puesto que tales compuestos no tienen carga, se añaden a la napa antes o después del rodillo de prensado (16) o se cargan directamente en la superficie del Yankee. Tales agentes de resistencia temporal en mojado se rocían adecuadamente por el lado del aire de la napa antes del secado en el Yankee o en la napa después del crespado.

Las ureas cíclicas presentan las siguientes fórmulas generales:

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1

en las que R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6} pueden ser iguales o diferentes y cada uno puede ser H, OH, COOH, R, OR, ó COOR en la que R es alquilo o un grupo alquilo sustituido con 1 a 4 átomos de carbono; R_{7} puede ser H o una parte poliol tal como C_{2}H_{4}OH, CH_{2}CH_{2}O(C_{2}H_{4}O)_{b}H en la que b es 0 ó 10, CH_{2}CH(OH)CH_{2}OH, [CH_{2}CH(CH_{3})O]_{c}H en la que c es 1 ó 10, y semejantes; y X puede ser C, O o N; en la que X es O, R_{3} y R_{4} no están presentes; cuando X es N, R_{3} o R_{4} no están presentes.

Estas ureas cíclicas se utilizaron en combinación con aldehídos que actuaron como agentes de resistencia temporal en mojado.

La preparación de dichas ureas cíclicas se da a conocer en la patente US nº 4.626.029. Otras patentes estadounidenses de interés que dan a conocer productos de reacción de los dialdehídos con polioles incluyen las patentes US nº 4.656.296; nº 4.547.580 y nº 4.537.634. Las partes dialdehído expresadas en los polioles hacen que todo el poliol resulte útil como agente de resistencia en mojado independientemente o en combinación con almidón. En este procedimiento, el almidón convencional se utiliza cuando se utiliza pasta no refinada. Es preferible utilizar pasta no refinada pero si se utiliza pasta refinada en la mayor parte de los casos puede no ser necesaria la utilización de almidón convencional. Los polioles adecuados son productos de reacción de aldehídos tales como el glioxal con polioles con por lo menos un tercer grupo hidroxilo. La glicerina, el sorbitol, la dextrosa, el monoacrilato de glicerina y el éster de glicerina ácido monomaleico son polioles representativos útiles como agentes de resistencia temporal en mojado.

Los derivados de aldehído polisacárido son adecuados para la utilización en la fabricación de estos papeles tisú. Los aldehídos polisacáridos se dan a conocer en la patente US nº 4.983.748 y nº 4.675.394. Los aldehídos polisacáridos adecuados tienen la siguiente estructura:

Sacch --- O --- CH_{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- CH_{2} --- O --- Ar --- CHO

en la que Ar es un grupo arilo. Este almidón catiónico es una parte catiónica representativa adecuada para la utilización en la preparación de los papeles tisú de la presente invención y se puede cargar con la pasta mientras que los dialdehídos sin carga, los aldehídos sin carga con polioles y/o las ureas cíclicas se pueden añadir a la napa antes o después del rodillo de prensado (16) tal como muestra la Figura 2 en las posiciones 51, 52 y 53.

Preferiblemente, el almidón se proporciona en un lugar, tal como el lado de succión de la bomba de la máquina, en el que puede reaccionar con la fibra antes de ponerse en contacto con el suavizante/antiadherente catiónico, mientras que el suavizante/antiadherente catiónico, si se añade en una zona aislada tal como la salida de la caja de material, puede permanecer separado del almidón hasta que el almidón ha tenido tiempo para reaccionar. Si se permite el contacto entre los dos antes o a la vez entran en contacto con la fibra; la efectividad de cada uno en ciertas circunstancias puede disminuir.

Se ha descubierto que los condensados preparados a partir de dialdehídos tales como el glioxal o partes de aldehído que contienen cicloureas y polioles, son útiles como agentes temporales de resistencia en mojado cuando se utilizan independientemente o en combinación con un almidón catiónico convencional o con un suavizante/antiadherente catiónico.

Otro ámbito de aplicabilidad de la presente invención se pondrá más claramente de manifiesto a partir de la descripción detallada siguiente. Sin embargo, se debe entender que la descripción detallada y los ejemplos específicos, aunque describen las formas de realización preferidas de la invención, se proporcionan únicamente a título ilustrativo, ya que diversos cambios y modificaciones dentro del ámbito de la invención serán evidentes para los expertos en la materia a partir de dicha descripción detallada.

Breve descripción de los dibujos

La presente invención se entenderá mejor a partir de la descripción detallada siguiente haciendo referencia a los dibujos adjuntos dados únicamente a título ilustrativo, y por consiguiente no limitativos de la presente invención.

La Figura 1 es un diagrama de flujo esquemático del procedimiento de fabricación de papel mostrando los puntos adecuados para la adición de las partes químicas sin carga de resistencia temporal en mojado y opcionalmente almidón y suavizante/antiadherente.

La Figura 2 es un dibujo que ilustra la disposición óptima desde la que se añaden los aldehídos o polioles sin carga a la napa.

La figura 3A es una microfotografía tomada a 20X, que ilustra la naturaleza lisa de la superficie de un papel tisú fabricado según la presente invención tal como se describe en el Ejemplo 8 con glioxal como la parte aldehídica.

La figura 3B es una microfotografía tomada a 20X, que ilustra la naturaleza lisa de la superficie de un papel tisú fabricado según la presente invención tal como se describe en el Ejemplo 9 con glioxal y almidón para incrementar la resistencia en mojado del papel tisú.

La Figura 4 es una microfotografía tomada a 20X de la superficie de un papel tisú de la competencia ("marcha Ch") que posee una resistencia tensil transversal inicial en mojado de 81 g/3 pulgadas pero tiene una superficie peluda (no lisa).

La Figura 5A es una microfotografía de una muestra de papel tisú humedecida de marca Ch que ilustra el apelotonamiento que tiene lugar después de tres frotes sobre una superficie de piel de cerdo.

La Figura 5B es una microfotografía de la piel de cerdo que ilustra las bolas dejadas después de tres frotes con un papel tisú humedecido de marca Ch sobre la superficie de piel de cerdo.

La Figura 6A es una microfotografía de un papel tisú fabricado según la presente invención, que utiliza glioxal como la parte aldehídica que ilustra su capacidad para aguantar cuatro frotes sobre una superficie de piel de cerdo sin apelotonarse.

La figura 6B es una microfotografía de la piel de cerdo después de cuatro frotes con un papel tisú humedecido fabricado según la presente invención, que utiliza glioxal como la parte aldehídica, que ilustra que la superficie de la piel de cerdo permanece limpia.

La Figura 6C es una microfotografía de un papel tisú según la presente invención que utiliza glioxal y almidón como agentes de resistencia en mojado, que ilustra su capacidad para aguantar cuatro frotes sobre un la superficie de una piel de cerdo sin apelotonarse.

La Figura 6D es una microfotografía de la piel de cerdo después de cuatro frotes con un papel tisú humedecido según la presente invención, que utiliza glioxal y almidón como agentes de resistencia en mojado, que ilustra que la superficie de la piel de cerdo permanece limpia.

La Figura 7 es una gráfica que muestra las ventajosas propiedades de resistencia en mojado obtenidas cuando se aplica glioxal y almidón al papel tisú de una capa.

La Figura 8 es una gráfica que muestra las ventajosas propiedades de resistencia en mojado que se obtienen cuando se aplica glioxal y almidón a un papel tisú de dos capas.

La Figura 9 es una gráfica que muestra las ventajosas propiedades de resistencia en mojado que se obtienen cuando se aplica glioxal y almidón a un papel tisú de una capa, medidas como tensil transversal Finch Cup en mojado contra tiempo.

La Figura 10 es una gráfica que muestra las ventajosas propiedades de resistencia en mojado obtenidas cuando se aplica glioxal y almidón sobre un papel tisú de dos capas, medidas como tensil transversal Finch Cup en mojado contra tiempo.

La Figura 11 es una gráfica que muestra las ventajosas propiedades de resistencia en mojado obtenidas cuando se aplica glioxal y almidón a un papel tisú de una capa.

La Figura 12 es una gráfica que compara la degradación Finch Cup del papel tisú de la presente invención con la de un papel tisú comercial.

La Figura 13 es una gráfica que compara la suavidad del papel tisú de la presente invención con un papel tisú comercial.

La Figura 14 es una gráfica que compara el tensil inicial Finch Cup y el módulo tensil del papel tisú según la presente invención con un papel tisú comercial.

La Figura 15 es una gráfica que compara el tensil Finch Cup en mojado y la fricción superficial del papel tisú según la presente invención con un papel tisú comercial.

La Figura 16 es un dibujo que muestra las posiciones en las que se rocía la parte química no cargada en el procedimiento de crespado.

Descripción detallada de las formas de realización preferidas

Los productos de papel fabricados según la presente invención, p. ej. papeles tisú y toallas se pueden fabricar en cualquier máquina de fabricación de papel con configuraciones para formar convencionales tales como fourdrinier, cable bifilar, rodillo frontal de succión o configuraciones en medialuna. La Figura 1 ilustra una forma de realización de la presente invención en la que las cajas de la máquina (50) se utilizan para preparar la pasta. Las pastas se pueden tratar con productos químicos con diferentes funciones dependiendo del carácter de las diversas fibras, en particular la longitud y el espesor. Las pasta se transportan a través de los conductos (40) y (41) en los que la pasta es suministrada a la caja frontal de la máquina conformadora en medialuna (10). La Figura 1 incluye un extremo formador de napas o extremo húmedo con un elemento de soporte foramíneo permeable al líquido (11) que puede ser de cualquiera de las configuraciones convencionales. El elemento de soporte foramíneo (11) se puede construir con cualquiera de los diversos materiales conocidos incluyendo la tela de fotopolímero, felpa, la base de malla de tejido con filamentos sintéticos o tejido con un bloque de fibra sintética muy fino unido a la base de la malla. El elemento de soporte foramíneo (11) está apoyado de forma convencional en rodillos, incluyendo el rodillo conformador (15) y el rodillo de embutición o rodillo de prensado (16).

Formar el tejido, es decir, el cable de prensado (12) está apoyado en los rodillos (18) y (19) que están situados en relación con el rodillo conformador (15) para extraer el agua de la napa junto con la convergencia en el elemento de soporte foramíneo (11) en el rodillo cilíndrico de formar (15) en un ángulo agudo con respecto al elemento de soporte foramíneos (11). El elemento de soporte foramíneo (11) y el cable de formación (12) se mueven en la misma dirección y a la misma velocidad que es la misma dirección de rotación del rodillo conformador (15). Tanto el cable de formación (12) como el elemento de soporte foramíneo (11) convergen en una superficie superior del rodillo conformador (15) para conformar un espacio en forma de cuña o ángulo en el que se forman dos chorros de agua o se forma una dispersión líquida espumosa de fibras entre el cable de dar forma (12) y el elemento de soporte foramíneo (11) para forzar el fluido a través del cable de dar forma (12) en un recogedor (22) en el que se recoge para reutilizarlo en el procedimiento.

La napa mojada naciente (W) formada en el procedimiento es transportada por el elemento de soporte foramíneo (11) al rodillo de prensado (16) en el que la napa mojada naciente (W) se transfiere al tambor de un secador Yankee (26). El fluido se exprime de la napa mojada (W) mediante el rodillo de prensado (16) a la vez que la napa se transfiere al tambor del secador Yankee (26) en el que se seca y se crespa mediante la hoja de crespado (27). La napa terminada se recoge en un rodillo de captación (28).

Está prevista una cubeta (44) para recoger el agua exprimida de la napa naciente (W) mediante el rodillo de prensado (16) y la caja de Hule (29). El agua recogida en la trinchera (44) puede ser recogida en una línea de flujo (45) para el procesado por separado para separar las fibras del agua y permitir reciclar el agua de vuelta a la máquina de hacer papel (10). El líquido se recoge de la pasta en el recogedor (22) y se devuelve a través de la línea (24) mediante un procedimiento de reciclado generalmente a la caja de la máquina (50).

La extracción de agua de la napa mojada se realiza antes de la operación de secado térmico, típicamente utilizando un medio no térmico de extracción de agua. La etapa no térmica de extracción del agua se realiza generalmente mediante diversos medios para dar compactación mecánica a la napa, tales como cajas de vacío, cajas de ranuras, rodillos de prensado coactivos, o combinaciones de éstos. Con el propósito de ilustrar el procedimiento de la presente invención, a la napa mojada se le puede extraer el agua sometiéndola a una serie de cajas de vacío y/o cajas de ranuras. A continuación, la napa se puede desecar todavía más sometiéndola a las resistencias de compresión ejercidas por medios de deshidratación no térmicos, por ejemplo, un rodillo conformador (15), seguido de un rodillo de prensado (16) actuando con un medio de secado térmico (26). La napa mojada se puede transportar mediante el medio de transporte de foraminíferos (11), a través de los mecanismos no térmicos de extracción de agua (12) y continuar hacia el rodillo de prensado (16) en el que se extrae el agua hasta una consistencia de fibra de por lo menos aproximadamente 5% hasta 50%, preferiblemente por lo menos desde 15% hasta aproximadamente 45%, y más preferiblemente hasta una consistencia de fibra de aproximadamente 40%.

La napa deshidratada se aplica a la superficie de los medios de secado térmico, preferiblemente un cilindro de secado térmico tal como un cilindro de secado Yankee (26). Bajo la definición de "Yankee" se incluye todos los cilindros de secado de hierro fundido, algunos de los cuales pueden estar recubiertos de cerámica sobre los que se producen entre otros los tipos de papel de toalla, higiénico, de relleno y papeles satinados a máquina. Los diámetros varían típicamente entre 3 y 6 metros (10 a 20 pies) y los diámetros pueden ser próximos a 7,6 m (300 pulgadas). Un diámetro típico para un tambor de secado Yankee (26) es de 3,7 m (12 pies). Las velocidades superiores a 1830 m/minuto (6000 pies/min) con pesos superiores a 172 toneladas (380.000 libras) no son raras. Los secadores incorporan típicamente un eje central y están apoyados sobre cojinetes mediante dos grandes rodamientos antifricción. El vapor, hasta 11 bar (160 psig) (la limitación normativa para recipientes de presión de hierro fundido no templados), se proporciona a través de un cojinete frontal y se evacua, junto con el condensado, a través del cojinete trasero. Una presión de vapor típica es de 8,6 bar (125 psig). Se utiliza por lo menos un rodillo de presión (16), típicamente con una carga de entre 35 y 89 kg/cm (200 y 500 libras/pulgada lineal) para prensar la napa de forma uniforme contra la cara del caparazón. La napa u hoja se extrae del secador a varios cuadrantes de distancia, una vez impartidas las propiedades características de producto de papel deseado.

La adhesión de la napa deshidratada a la superficie del cilindro está facilitada por la acción mecánica de compresión ejercida en ésta, generalmente utilizando un rodillo de presión o más (16) que forman una cuña en combinación con un medio de secado térmico (26). Ello produce un contacto más uniforme entre la napa y la superficie de secado
térmico.

Los productos de papel de la presente invención se pueden fabricar mediante los procedimientos convencionales de fabricación de papel tales como los descritos en las patentes US nº 3.879.257; nº 3.903.342; nº 4.000.237; nº 3.301.746; nº 4.440.597; nº 4.894.118; nº 4.883.564; nº 3.821.068 y nº 3.903.342.

La Figura 2 ilustra el secado y crespado de la napa celulósica para producir un papel tisú y toallita. Tanto el papel tisú y toalla de una capa como los multicapa se pueden producir mediante le procedimiento de la presente invención. Según una de las formas de realización de la presente invención, el agente de resistencia en mojado se puede aplicar directamente en el Yankee (26) en la posición (51) antes de la aplicación de la napa al mismo. En otra forma de realización preferida, el agente de resistencia en mojado se puede aplicar desde la posiciones (52) y (53) por el lado del aire de la napa o en el lado Yankee de la napa. En el caso de que sea necesaria la utilización de suavizantes, éstos se rocían de forma adecuada en el lado del aire de la napa en las posiciones (52) y (53) tal como se indica en la Figura 2. El suavizante/antiadherente se puede aplicar también a la pasta. De nuevo, cuando se añade el almidón a la pasta, el suavizante debe ser añadido después de que se ha añadido el almidón para lograr la máxima efectivi-
dad.

Desgraciadamente, la simple adición de una cantidad de monómero aldehídico o polímero de resistencia temporal en mojado a las pastas convencionales para papeles tisú o a la napa o al Yankee (26) tal como se indica en la Figura 2, no garantiza que el producto sea adecuado para su utilización humedecido previamente ni garantiza que el producto posea suficiente suavidad como para ser aceptable como papel higiénico de primera clase para la utilización normal en el hogar.

A menos que el papel tisú presente tanto una superficie lisa como un tensil inicial en mojado transversal normalizado de por lo menos aproximadamente 10 g/cm (75 g/3 pulgadas), preferiblemente 14 g/cm (105 g/3 pulgadas), más preferiblemente 189 g/cm (135 g/3 pulgadas), medido mediante el ensayo de Finch Cup (FCT), el papel tisú típicamente se apelotonará o rasgará cuando se intente su utilización prehumedecido. Tanto para evitar serios problemas de fontanería como para asegurar que el producto de papel tisú sea lo suficientemente desechable como para evitar la necesidad un número excesivo de vaciados de la cisterna del inodoro, el papel tisú de la presente invención presenta preferiblemente un tensil en mojado transversal normalizado que disminuye por debajo de aproximadamente 8 g/cm tira (60 g/3 pulgadas), más preferiblemente inferior a aproximadamente 6 g/cm tira (45 g/3 pulgadas).

Incluso si se añade suficiente resina de resistencia en mojado para llevar el tensil inicial transversal normalizado por enzima de 10 g/cm (75 g/3 pulgadas), la simple adición de un agente de resistencia en mojado no garantiza que el papel tisú no se rasgue o apelotone si se utiliza prehumedecido. Típicamente, los productos fabricados con equipo de secado por aire no tendrán una superficie lisa sino que más bien tendrán la apariencia del papel tisú de la marca Ch ilustrada en la Figura 4 que se puede denominar "crinosa" o "no lisa". Tal como se demuestra a continuación en la presente solicitud, los papeles tisú con una superficie "crinosa" pueden tener un tensil en mojado transversal normalizado muy superior a 10 g/cm (75 g/3 pulgadas) y aún así apelotonarse o rasgarse si se intenta utilizarlos prehumede-
cidos.

Los inventores han descubierto que en la mayoría de los casos, los papeles tisú con una resistencia en mojado significativa (sobre aproximadamente 10 g/cm (75 g/3 pulgadas) tensil en mojado transversal normalizado) producidos utilizando procedimientos de prensado en húmedo presentarán una superficie lisa muy suave en comparación con los papeles tisú fabricados con un equipo de secado por aire. En particular, si el papel tisú se ha satinado o se ha deshidratado mediante un elevado nivel de compactación general uniforme o prensado tal como ocurre entre dos felpas o como cuando la napa pasa a través de una cuña, o particularmente una cuña que incluye un rodillo de presión por succión. Para los objetivos de la presente invención, cuando exista duda de si la superficie de un papel tisú es lisa, ya que solo unas pocas fibrillas se proyectan de la superficie, si dicho papel tisú (i) tiene una fortaleza en mojado FCT normalizada superior a 75 g/3 pulgadas tal como se describe más adelante, y (ii) sobrevive cuatro frotes en mojado sobre una piel de cerdo mojada sin dejar bolas sobre la piel de cerdo, la superficie debe ser considerada lisa.

Los papeles tisú y toallitas de la presente invención pueden ser fabricados en formatos de una capa o multicapa. Normalmente, se considera más fácil fabricar papeles tisú de primera calidad prensados en mojado en forma de dos capas en el que dos capas de peso ligero se estampan juntas con el lado más suave de cada capa hacia el exterior pero los productos de una sola capa con las propiedades especificadas deben ser considerados dentro del ámbito de la presente invención. El presente procedimiento es particularmente adecuado para la fabricación de toallas de una sola capa con propiedades superiores de resistencia en mojado. Los agentes de resistencia en mojado sin carga se aplican preferiblemente por pulverización sobre la napa antes del rodillo de prensado (16) o después del rodillo de prensado (16) por ejemplo, en el Yankee (26). Sin embargo, se pueden utilizar agentes que incrementan la resistencia tales como los almidones catiónicos y los suavizantes/antiadherentes catiónicos.

Según una de las formas de realización de la presente invención, en la fabricación de papeles tisú preferiblemente aproximadamente 0,15 a 2,0% en peso de agente de resistencia en mojado sin carga (3 a 40 libras del agente de resistencia en mojado sin carga se rocían por cada tonelada de fibra en la pasta); el intervalo más preferido para la fabricación de papel tisú se encuentra entre 0,15 y 1,75% en peso de agente de resistencia en mojado (3 a 35 libras de agente de resistencia en peso por cada tonelada de fibra en la pasta); y el intervalo más preferido se encuentra entre 0,25 y 1,5% en peso de gente de resistencia en mojado (5 a 30 libras de agente de resistencia en mojado por cada tonelada de fibra en la pasta). En la fabricación de toallitas el intervalo se encuentra entre aproximadamente 0,5 y 2,5% en peso de agente de resistencia en mojado (10 a 50 libras de agente de resistencia en mojado por cada tonelada de fibra en la pasta); el intervalo más preferido del agente de resistencia en mojado varía entre aproximadamente 0,5 y 2,3% en peso (10 a 45 por tonelada de fibra en la pasta), y el intervalo más preferido varía entre 0,5 a 2,0% en peso (10 a 40 libras de agente de resistencia en mojado por cada tonelada de fibra en la pasta).

Junto con la parte química sin carga, se puede añadir adecuadamente almidón catiónico para producir productos con excelentes propiedades de resistencia en mojado. La cantidad de almidón añadida varía preferiblemente entre aproximadamente 0,05 y 0,75% en peso (1 a 15 libras por cada tonelada de fibra en la pasta), el intervalo mas preferido varía entre aproximadamente entre 0,05 y 0,6% en peso (1 a 12 libras por cada tonelada de producto), el intervalo más preferido varía entre aproximadamente 0,1 y 0,5% en peso (2 a 10 libras de almidón por cada tonelada de fibra en la pasta). Cuando se fabrican toallitas, la cantidad de almidón añadida varía preferiblemente entre aproximadamente 0,05 y 0,75% en peso (1 a 15 libras por cada tonelada de fibra en la pasta), el intervalo más preferido varía entre aproximadamente 0,1 y 1,0% en peso (2 a 20 libras) y el intervalo todavía más preferido varía entre aproximadamente 0,1 y 0,75% en peso (2 a 15 libras de almidón por cada tonelada de fibra en la pasta).

Los suavizantes se utilizan en la fabricación de papeles tisú y toallas con elevada resistencia en mojado para suavizar la elevada fricción que se obtiene cuando se añaden agentes para incrementar la resistencia tales como el almidón o para utilizarlos como agentes para incrementar la resistencia en mojado en combinación con las partes químicas sin carga que contienen aldehídos. En la fabricación de papeles tisú, un intervalo preferido varía entre aproximadamente 0,05 y 0,5% en peso (1 a 10 libras por cada tonelada de fibra en la pasta); el intervalo mas preferido varía entre aproximadamente 0,05 y 0,55% en peso (1 a 7 libras de suavizante por cada tonelada de fibra en la pasta) y el intervalo más preferido varía entre aproximadamente 0,1 a 0,35% en peso (2 a 5 libras de suavizante por cada tonelada de fibra en la pasta). Cuando se fabrican toallas con excelentes propiedades de resistencia en mojado el intervalo para la adición de suavizante varía entre aproximadamente 0,05 y 0,75% en peso (1 a 15 libras por cada tonelada de fibra en la pasta); el intervalo preferido varía entre aproximadamente 0,05 y 0,6% en peso (1 a 12 libras) y el intervalo más preferido varía entre aproximadamente 0,1 y 0,5% en peso (2 a 10 libras de suavizante por cada tonelada de fibra en la pasta).

En un procedimiento según la presente invención, la proporción en peso entre la parte química que contiene adehido sin carga y el agente de incremento de la resistencia, tal como almidón varía preferiblemente entre aproximadamente 1:1 y aproximadamente 8:1; más preferiblemente entre aproximadamente 1:1 y aproximadamente 7:1; y el más preferible entre aproximadamente 1:1 y 6:1.

En un procedimiento según la presente invención, la proporción en peso entre la parte química que contiene aldehído y el suavizante/antiadherente varía preferiblemente entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 8:1; más preferiblemente entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 7:1; y el más preferido entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 6:1. Cuando, junto con la parte química que contiene aldehído sin carga que incrementa la resistencia, se utilizan otros componentes, tales como almidón y suavizante/antiadherente, las cantidades totales preferidas de los tres componentes varía entre aproximadamente 0,25 y 3,25% en peso (5 a 65 libras por cada tonelada de fibra en la pasta) cuando se fabrica papel tisú y aproximadamente entre 0,60 y 4,5% en peso (12 a 90 libras por cada tonelada de fibra en la pasta) cuando se fabrica toalla. El intervalo más preferido para papeles tisú varía entre aproximadamente 0,25 y 2,5% en peso (5 a 50 libras de los tres aditivos por cada tonelada de fibra en la pasta); el intervalo más preferido para las toallas varía aproximadamente entre 0,65 y 3,75% en peso (13 a 75 libras de los tres aditivos por cada tonelada de fibra en la pasta); y el intervalo más preferido varía entre aproximadamente 0,45 y 2,25% en peso (9 a 45 libras de los tres aditivos por cada tonelada de fibra en la pasta) y para toalla el intervalo más preferido varía entre aproximadamente 0,7 a 3,25% en peso (14 a 65 libras de los tres aditivos por cada tonelada de fibra en la pasta).

La proporción preferida entre la parte química sin carga que contiene aldehído y el agente amplificador de la resistencia y suavizante/antiadherente útil en la fabricación de papel tisú varía entre aproximadamente 8:1:1 y aproximadamente 2:2:1. La proporción más preferida varía entre aproximadamente 3:1:1 y aproximadamente 35:12:7, y la proporción más preferida varía entre aproximadamente 5:2:2 y aproximadamente 6:2:1, para toalla el intervalo preferido varía aproximadamente entre 10:1:1 y aproximadamente 10:5:3, el intervalo más preferido varía entre aproximadamente 10:2:1 y aproximadamente 45:20:12, el intervalo más preferido varía entre aproximadamente 5:1:1 y aproximadamente 8:3:2.

Se rocía opcionalmente una cantidad de suavizante/antiadherente catiónico nitrogenado tal como se indica en la Figura 2 preferiblemente desde la posición (53) o adecuadamente desde la posición (52). También es útil en circunstancias especiales añadir el suavizante/antiadherente con la pasta. QUASOFT® 202-JR fabricado por Quaker Chemical Corporation es el suavizante/antiadherente catiónico nitrogenado preferido. Dicho suavizante/antiadherente se puede utilizar junto con los agentes amplificadores de la resistencia tales como los almidones, los almidones aldehídicos o los almidones aldehídicos catiónicos tales como Co-Bond® 1000 dado a conocer en las patentes estadounidenses citadas anteriormente nº 08/210.836 registrada el 18 de Marzo de 1994 y nº. de serie 08/401.690 registrada el 10 de Marzo de 1995.

En estos procedimientos se utilizan los aldehídos sin carga y los polioles que contienen aldehídos sin carga, polímeros y ureas cíclicas o mezclas de éstos como agentes de resistencia en mojado. Estos se añaden antes o después del rodillo de prensado (16) en el Yankee (26) o después del crespado. Opcionalmente, cuando el almidón se añade con la pasta, los suavizantes/antiadherentes catiónicos también se añaden con la pasta o se rocían sobre la napa antes o después del rodillo de prensado (16). El suavizante generalmente se rocía en la napa por el lado del aire. Quasoft® 202-JR es una mezcla de dos clases principales de compuestos catiónicos derivados de ácido oleico y dietilentriamina (DETA).

Aminoamidas lineales

I) di-amida

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2

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imidazolinas (aminoamidas cíclicos)

II) derivados di-amida

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3

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Se supone que el suavizante/antiadherentes iónico nitrogenado se une iónicamente a la celulosa, reduciendo el número de lugares disponibles para formar enlaces de hidrógeno disminuyendo de esta forma la extensión entre fibras lo que disminuye la resistencia en seco más que en mojado.

La presente invención se puede utilizar con una clase particular de materiales suavizantes -sales de amidoamina derivadas de aminas particularmente ácidas neutralizadas. Tales materiales se dan a conocer en la patente US nº 4.720.383; columna 3, líneas 40-41. También son relevantes los artículos siguientes: Evans, Chemistry and Industry, 5 Julio 1969, págs 893-903; Egan, J. Am. Oil Chemistri's Soc., 55:118-121 (1978) y Trivedi et al., J. Am. Oil Chemist's Soc., págs. 754-756, junio 1981. Todos los anteriores se incorporan a la presente solicitud a título de referencia. Tal como se indica en la presente solicitud, los suavizantes generalmente están comercialmente disponibles como mezclas complejas más que como compuestos únicos. Mientras que la presente descripción se centrará sobre las especies predominantes, se debe entender que en la práctica se utilizarán las mezclas comercialmente disponibles.

Quasoft® 202-JR es un material suavizante adecuado que se puede derivar por alquilación de un producto de condensación del ácido oleico y dietilentriamina. Las condiciones de síntesis que utilizan un déficit de agente alquilante (p. ej., dietilsulfato) y solamente una etapa alquilante, seguida de un ajuste del pH para protonar las especies no etiladas, producen una mezcla que consiste en especies catiónicas etiladas y especies catiónicas no etiladas. Una proporción menor (p. ej., aproximadamente el 10%) de las amido aminas se ciclan a compuestos de imidazolina. Debido a que solamente la parte imidazolina de tales materiales es un compuesto de amonio cuaternario, las composiciones en conjunto son sensibles al pH. Por consiguiente, en la práctica de la presente invención con esta clase de producto químico, el pH en la caja delantera debe ser aproximadamente de 6 a 8, preferiblemente de 6 a 7 y más preferiblemente de 6,5 a 7.

Los compuestos de amonio cuaternario, tales como las sales de dialquil dimetil amonio cuaternario también son adecuados, en particular cuando los grupos alquilo contienen entre aproximadamente 14 y 20 átomos de carbono. Tales compuestos tienen la ventaja de ser relativamente insensibles al pH.

Se pueden utilizar suavizantes biodegradables como tales. La mayoría de los suavizantes biodegradables son catiónicos pero los dados a conocer en la patente US nº 5.354.425 no tienen carga y han de ser pulverizaciones desde las posiciones 51, 52 ó 53 tal como se muestra en la Figura 2.

Los suavizantes/antiadherentes biodegradables catiónicos representativos se dan a conocer en las patentes US nº 5.312.522; nº 5.415.737; nº 5.262.007; nº 5.264.082 y nº 5.223.096. Tales compuestos son diésteres biodegradables de compuestos de amonio cuaternario, ésteres de aminas cuaternizadas, ésteres a base de aceites vegetales biodegradables funcionalizados con compuestos de amonio cuaternario. El cloruro de diester de dioleilmetilamonio y el cloruro de diéster de dierucildimetilamonio son suavizantes biodegradables representativos.

El suavizante utilizado para el tratamiento de la napa se proporciona a un nivel de tratamiento que es suficiente para dar un grado de suavidad perceptible al producto de papel pero en una cantidad inferior a la cantidad que causaría problemas de rasgado y fortaleza de la hoja en el producto comercial final. La cantidad de suavizante utilizado, con base en un 100% de actividad, varía preferiblemente entre aproximadamente 0,5 libras por tonelada de pulpa de celulosa hasta aproximadamente 10 libras por tonelada de pulpa de celulosa, más preferiblemente desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5 libras por tonelada, mientras que desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 libras por tonelada es lo más preferido. En algunos casos, la utilización de compuestos no cuaternarios puede conducir a depósitos en las tuberías de la máquina de papel. Por esta razón, se prefieren frecuentemente los compuestos cuaternarios.

Para ayudar a llevar la suavidad de la hoja al ámbito de primera clase o próximo a primera clase, se ha descubierto que es deseable modificar la proporción chorro/cable para hacer la hoja un poco más cuadrada de lo que normalmente se utiliza en la producción de papeles tisú comprimidos en mojado. Por ejemplo, tal como se mencionó anteriormente, en la producción de un papel tisú comprimido en mojado, normalmente se controla el cociente entre chorro y cable de forma que la proporción de resistencia tensil en seco en la dirección de la máquina y la resistencia tensil en seco en la dirección transversal de la hoja base (antes de la conversión y estampado) es aproximadamente 2,5. Para los papeles tisú de la presente invención, se prefiere utilizar una proporción entre chorro y cable que produzca una hoja base con una proporción de resistencia tensil en seco en dirección a la máquina a resistencia tensil en seco transversal de entre aproximadamente 1,6 y 2,1, preferiblemente de entre aproximadamente 1,8 y aproximadamente
1,9.

De forma semejante, se prefiere impartir más crespado a la napa del que normalmente se utilizaría. Por ejemplo, en un papel tisú convencional, normalmente se impartiría a la napa aproximadamente entre 18 y 20% de crespado a la vez que se crespa fuera del Yankee (26). Para los papeles tisú de la presente invención, se prefiere impartir un crespado de por lo menos aproximadamente el 22%, más preferiblemente por lo menos aproximadamente entre 23 y 24%. Generalmente el suavizante/antiadherente no es necesario cuando se añaden a la napa aldehídos sin carga, polioles y polímeros solubles en agua y ureas cíclicas, tal como se indica en la Figura 2. Para ajustar las propiedades de ciertos productos de papel se puede utilizar almidon catiónico o suavizante catiónico. Si opcionalmente se añaden cantidades sustanciales de almidón, el suavizante/antiadherente catiónico se puede añadir también para mantener el módulo tensil dentro de límites aceptables.

La cantidad de agente aldehídico soluble en agua reforzador de la resistencia temporal en mojado, y suavizante/antiadherente añadido al producto de papel está preferiblemente regulado para obtener una proporción entre la resistencia tensil en mojado transversal y la resistencia tensil en seco en la dirección transversal superior al 18%. Un intervalo más preferible de la proporción es superior a por lo menos aproximadamente 20%, y todavía más preferido es superior a aproximadamente 22% y aún más preferible aproximadamente entre 23 y 24%. Más preferiblemente, la proporción debe ser superior a 24%. Esta proporción preferida se puede alcanzar sin la adición de almidones o suavizantes/antiadherente, sin embargo, también se puede lograr cuando se utilizan almidones catiónicos o suavizante/antiadherente catiónico o una combinación de éstos.

Los productos de papel preferidos de la presente invención tienen una textura agradable tal como se indica por el DMG DM inferior a aproximadamente 0,26 medido tal como se describe más adelante y un módulo tensil inferior a aproximadamente 32 g/% de deformación, preferiblemente inferior a aproximadamente 28 g/% de deformación, tal como se determina mediante el procedimiento para medir la resistencia tensil descrito.

Las Figuras 3A y 3B son microfotografías tomadas a 20X de la superficie de papeles tisú fabricados según la presente invención según se describe en los Ejemplos 8 y 9 que ilustran la naturaleza lisa de la superficie del papel tisú según la presente invención. La Figura 3A ilustra la superficie de un papel tisú con glioxal como la parte aldehídica y la Figura 3B ilustra un papel tisú con tanto glioxal como almidón catiónico aplicado a ésta.

Los papeles tisú y toallas de la presente invención muestran una capacidad sustancial para resistir la abrasión en mojado permitiéndoles de esta forma su utilización prehumedecidos para una limpieza efectiva. Para valorar la capacidad de un papel tisú o toalla para resistir la abrasión en mojado y para cuantificar el grado de apelotonamiento cuando un papel tisú o toalla se mojan y frotan, se utilizó el siguiente ensayo utilizando un probador de frote Sutherland para frotar papeles tisú o toallas de forma reproducible sobre la superficie de una piel de cerdo considerada como un buen sustituto para la piel humana, siendo descrita la semejanza en la patente US nº 4.112.167. Se cortan de un rollo cuatro hojas de papel tisú o toalla. Las hojas se apilan de forma que la dirección de la máquina en cada hoja sea paralela a la de las demás. Mediante la utilización de un cortador de papel, se cortan las hojas en especímenes de 5 cm (2 pulgadas) de ancho y 11,4 cm (4,5 pulgadas) de largo.

Se estira una piel de cerdo sobre la superficie de frote del probador de frote Sutherland que se escribe en la patente US nº 2.734.375. La piel de cerdo está precondicionada mediante la pulverización de una niebla de agua desmineralizada de pH neutro desde un pulverizador de niebla hasta que la piel de cerdo queda saturada. Sin embargo, se debe tener cuidado de asegurar que no queda un exceso de agua o charcos en la superficie de la piel de cerdo. Se dispone una esponja en una bandeja y se llena la bandeja con 3/4 de pulgada de agua desmineralizada a pH neutro. Se dispone un bloque secante suave sobre la esponja.

Se sujeta el espécimen entre dos pinzas en cada extremo de un bloque de frote de plexiglás transparente adaptado para que se pueda fijar de forma amovible al brazo móvil del probador de frote Sutherland, estando las pinzas dispuestas de forma que sujetan la hoja a ser ensayada contra la superficie de frote del bloque de frote envolviendo el espécimen alrededor de la porción inferior del bloque en la dirección a la máquina de la muestra paralela a la dirección de movimiento del brazo de frote. El bloque de frote con el espécimen se coloca en la superficie suave del bloque secante. El espécimen se observa cuidadosamente a través del bloque de frote transparente hasta que el espécimen queda saturado de agua, retirándose en tal punto, el bloque de frote con el espécimen de la pila secante. En esta etapa, el espécimen estará curvado ya que se expande cuando se moja. El curvado se elimina del espécimen abriendo una pinza en el bloque de frote permitiendo al operador liberar el exceso de material en la pinza, eliminando el curvado y permitiendo que la muestra se vuelva a pinzar de forma que se adapte a la superficie inferior del bloque de frote, es decir, la longitud de materien mojado coincide con la distancia entre las dos pinzas.

El probador de frote Sutherland se dispone para el número de golpes requerido. La piel de cerdo se humedece utilizando tres aplicaciones de niebla de agua del pulverizador. Una vez el agua es absorbida en la piel de cerdo y no hay charcos, el bloque de frote transparente con el espécimen se fija al brazo del probador de frote Sutherland y se pone el espécimen en contacto con la piel de cerdo. Una vez activado, el espécimen se frota contra la piel de cerdo el número predeterminado de frotes. Normalmente, solamente pasarán pocos segundos, idealmente menos de aproximadamente 10 segundos desde que se moja el papel tisú y la activación del probador de frote Sutherland. A continuación, el espécimen se suelta del probador de frote Sutherland y se valora para determinar la condición del espécimen, en particular el apelotonamiento, rasgado o si se han formado bolas de papel tisú en el bloque de frote. A continuación, la superficie de la piel de cerdo y la del bloque de frote se limpian para preparar el siguiente espécimen.

Por conveniencia, se define una cantidad que denominamos "Índice de resistencia a la abrasión en mojado" o IRAM como el número de golpes que el espécimen aguanta en dicho ensayo antes de que se observe apelotonamiento en la piel de cerdo. Para la presente invención, se prefieren estructuras con un Índice de resistencia a la abrasión en mojado de por lo menos 4, más preferiblemente por lo menos 8. Para las toallas, se prefiere un WARN de por lo menos 8, más preferiblemente de por lo menos aproximadamente 15.

La Figura 4 es una microfotografía a un aumento de 20X el tamaño actual de la superficie de un producto de papel identificado como marcha Ch que ilustra la superficie crinosa o no lisa del producto de papel de la marca Ch que presenta una pluralidad de fibras que sobresalen. El apelotonamiento tiene lugar con facilidad cuando el producto de papel de la marcha Ch se prehumedece y se frota, de forma que mientras un individuo puede utilizar razonablemente bien el producto de papel para limpiar el perineo y regiones adyacentes del cuerpo humano en condiciones secas o incluso ligeramente mojadas, si la marcha Ch de producto de papel se prehumedece y utiliza para limpiar dichas regiones, la superficie del papel tisú tiende a apelotonarse o formar pequeñas bolas que pueden ser difíciles de quitar, impidiendo por lo menos parcialmente el intento de utilizar el producto prehumedecido. Frecuentemente el papel tisú se rasgará si se utiliza prehumedecido.

La Figura 5A es una microfotografía con un aumento de 6X de la marcha Ch de papel tisú que ha sido ensayada en el probador de frote Sutherland según el procedimiento descrito anteriormente, sometiendo el papel tisú humedecido solamente a 3 golpes sobre la piel de cerdo. Como resulta es evidente en la Figura 5A, la marcha Ch de papel tisú muestra un apelotonamiento sustancial y bolas de papel tisú después de completarse el procedimiento de ensayo. Frecuentemente, cuando se somete a dicho ensayo, el papel tisú de marcha Ch se raja o desgarra antes de que se completen cuatro golpes.

La Figura 5B es una fotografía de la piel de cerdo después de que el papel tisú humedecido de marca Ch fuese probado en el probador de frote Sutherland por tres frotes según el procedimiento de ensayo descrito anteriormente. La fotografía muestra una cantidad sustancial de detritus debido a un excesivo apelotonamiento y formación de bolas que permanecen después de terminado el ensayo.

La Figura 6A es una fotografía de un papel tisú humedecido de la presente invención que ha sido ensayado en el probador de frote Sutherland según el procedimiento de ensayo descrito anteriormente que somete al papel tisú humedecido a cuatro golpes sobre la piel de cerdo. Una vez completado el ensayo, el papel tisú según la presente invención no mostró apelotonamiento, desgarre o formación de bolas del papel tisú.

La Figura 6B es una fotografía de la piel de cerdo después de que el papel tisú humedecido según la presente invención fue sometido al ensayo anteriormente descrito. Como resulta evidente de la comparación entre las Figuras 5B y 6B, incluso aunque la superficie de la piel de cerdo estaba cubierta de detritos sueltos del papel tisú cuando se ensayó el papel tisú de marcha Ch, la piel de cerdo permaneció limpia después de ensayar el papel tisú de la presente invención.

Las Figuras 6C y 6D son unas fotografías del papel tisú y la piel de cerdo después de ensayar con el probador de frote Sutherland tal como se describió anteriormente en la presente invención, utilizando tanto el aldehído glioxal como el almidón. Una vez completado el ensayo, el papel tisú, según la presente invención, no mostró apelotonamiento, desgarre o formación de bolas de papel tisú.

Las figuras 7 y 8 son unas gráficas que muestran las ventajosas propiedades de resistencia en mojado obtenidas cuando se aplican glioxal y almidón a papeles tisú de una o dos capas. El almidón puede comprender tanto partes de amilosa como amilopectina. La proporción entre amilosa y amilopectina varía ente aproximadamente 1 y 99% y aproximadamente entre 99 y 1. Redibond comprende aproximadamente entre 99 y 100% de amilopectina y entre 1 y 0% de amilosa, el almidón estándar comprende aproximadamente entre 80% de amilopectina y 20% de amilosa.

Las Figuras 9 y 10 son unas gráficas que muestran las ventajosas propiedades de resistencia en mojado obtenidas cuando se aplican glioxal y almidón a papeles tisú de una y dos capas. Tales propiedades se miden en un Finch Cup como transversal tensil en mojado contra tiempo.

Los principales agentes de resistencia en mojado de interés en la presente invención son dialdehídos, polioles que contienen partes aldehídicas, polímeros solubles en agua y ureas cíclicas aplicadas a la napa antes o después del rodillo de prensar (16). Sin embargo, para crear las características del papel tisú deseadas, se puede utilizar almidón como agente amplificador de la resistencia. Cuando se utilizan almidones aldehídicos catiónicos, tales como Co-bond® 1000, la adición se realiza preferiblemente a la pasta de madera blanda o a la mezcla madera blanda y pasta reciclada después de que la pasta se prepara inicialmente en la caja de la máquina. Al permitir que las fibras de celulosa más largas en la pasta de madera blanda reaccionen con el almidón, se puede dirigir la resistencia temporal en mojado al ámbito deseado. En una forma de realización preferida, el almidón se pone en contacto principalmente con las fibras de la madera blanda mientras que la fibras de madera dura se ponen en contacto principalmente con suavizante/decampante catiónico nitrogenado. En una forma de realización alternativa, el almidón aldehídico catiónico se puede añadir al conjunto de la pasta primero y el suavizante/antiadherente catiónico nitrogenado se puede añadir después de que el almidón haya tenido tiempo para reaccionar con la pasta. Sin embargo, en un procedimiento de la presente invención en el que los agentes de resistencia en mojado, tales como los dialdehídos solubles en agua, los polioles con partes aldehídicas y las ureas cíclicas, se añaden a la napa antes o después del rodillo de prensar (16), el lugar de adición del almidón catiónico no es crítico mientras se añada a la pasta y en algunas circunstancias no debe ser añadido en el mismo lugar en el que se añade el suavizante/antiadherente catió-
nico.

La Figura 11 es una gráfica que muestra las ventajosas propiedades de resistencia en mojado cuando se utilizan glioxal y almidón en la fabricación de la toalla.

La marcha Ch es un papel tisú de primera clase corrientemente disponible en la mayoría de los supermercados. El papel tisú aparentemente contiene agentes de resistencia en mojado consistente en almidón aldehídico catiónico. Sin embargo, los números de patente que aparecen en el embalaje de dicho papel tisú sugieren que el papel tisú está fabricado mediante un procedimiento de secado con aire completo. Además, la estructura del papel tisú parece ser consistente con secado de aire a través ya que la estructura superficial, tal como se ilustra en la Figura 4, está cubierta con un gran número de fibras que sobresalen de ésta. Tal como se ha descrito anteriormente, cuando se ha intentado utilizar la marcha Ch de papel tisú en condiciones prehumedecidas, el papel tisú se apelotonó o se rasgó, produciendo pequeñas bolas de fibra cuando se frota. Por consiguiente, incluso cuando la marcha Ch posea un grado de resistencia tensil transversal inicial en mojado, dicho producto en particular no debe ser normalmente considerado adecuado para la utilización en condiciones prehumedecidas.

La Marca Q es un papel tisú de primera clase fabricado por el titular de la presente invención y está actualmente disponible en la mayoría de los supermercados. Dicho papel tisú en particular no contiene ningún agente de resistencia en mojado de forma que tanto la resistencia tensil transversal inicial como a largo plazo son muy bajas.

En las Figuras 12 y 13, se comparan las propiedades de las marcha Ch y la Marca Q con las del papel tisú de la presente invención. La resistencia tensil inicial en mojado en la dirección transversal a la máquina más preferida para un papel tisú de la presente invención es superior a aproximadamente 21 g/cm (160 g/ 3 pulgadas) cuando el papel tisú es estirado después de cinco segundos de inmersión en un dispositivo de pruebas Fich Cup; un intervalo adecuado varía aproximadamente entre 20 y 22 g/cm (150 a 170 g/3 pulgadas). Dentro de aproximadamente 10 minutos después de la inmersión, el tensil transversal en mojado desciende a aproximadamente 1/2 del valor inicial. Con el tiempo, la resistencia tensil en mojado en dirección transversal a la máquina se disipa.

La resistencia tensil en mojado transversal normalizada inicial debe ser por lo menos aproximadamente 10 g/cm (75 g/3 pulgadas) para papeles tisú fabricados según la presente invención cuando se sumerge un papel tisú en un dispositivo de ensayo Fich Cup y se estira después de cinco segundos. Para las toallas desechables, el tensil en mojado transversal normalizado inicial es preferiblemente de por lo menos 33 g/cm (250 g/3 pulgadas). Más preferiblemente para toallas, el tensil transversal normalizado inicial en mojado excederá 52 g/cm (400 g/3 pulgadas), el más preferido 66 g/cm (500 g/3 pulgadas). Después de la inmersión en agua durante un período de 10 minutos, el tensil en mojado transversal para toallas debe descender por debajo de aproximadamente 1/2 del valor inicial.

Las Figuras 14 y 15 ilustran que el papel tisú de la presente invención tiene la mejor resistencia tensil inicial en mojado que cualquier producto en el mercado aunque es muy suave tal como se demuestra mediante los módulos tensiles inferiores a 23 gramos/% de deformación y una fricción superficial de 0,15 DMG DM.

El procedimiento de crespado en mojado se ilustra en la Figura 16. En dicho procedimiento, la hoja de papel tisú (67) se crespa en el secador Yankee (26) utilizando una hoja de crespado (68). El contenido en humedad de la napa en contacto con la hoja de crespado (68) varía generalmente entre 15 y 85%, preferiblemente entre 35 y 75%. Después de la operación de crespado, se completa el procedimiento de secado mediante la utilización de una o más secadores de aire calentados por vapor (66a-66f). Dichos secadores se utilizan para reducir el contenido de humedad al nivel final deseado, preferiblemente entre el 2 y el 8%. La hoja completamente seca se enrolla entonces en el carrete (69). El agente de resistencia en mojado se rocía en los puntos 57, 59, 60, 61, 62, 63, 64 y 65.

Cuando se utilizan dialdehídos alifáticos tales como el glioxal como agentes de resistencia temporal en mojado para extender las propiedades de resistencia temporal en mojado después de humedecer, pero antes del uso, es preferible utilizar agentes de resistencia temporal en mojado sin carga en combinación con almidones catiónicos convencionales que son mezclas de amilosa y amilopectina.

Las ventajosas propiedades de resistencia en mojado para los papeles tisú se obtienen cuando se utilizan ciertos aldehídos alifáticos tales como el glioxal, las ureas cíclicas o los polioles que contienen glioxal, con una pasta refinada. No es necesario utilizar almidón cuando la pasta es refinada pero es útil cuando se utiliza la pasta no refinada.

En este procedimiento, son adecuadas las fibras habituales convencionales para la fabricación de papel.

Se utiliza madera blanda, madera dura, pulpa química obtenida a partir de madera blanda y/o astillas de madera dura liberadas en fibras mediante sulfato, sulfito, sulfuro u otros procedimientos de pulpado. La pulpa mecánica se obtuvo mediante tratamiento mecánico de madera blanda y/o astillas de madera dura, fibra reciclada y fibras refinadas. Las fibras para la fabricación de papel utilizadas para formar los productos suaves y absorbentes de la presente invención incluyen fibras celulósicas comúnmente referidas como fibra de pulpa de madera, liberadas en el procedimiento de pulpado de las maderas blandas (gimnospermas o coníferas) y maderas duras (angiospermas o árboles caducos). El tipo de árbol en particular y los procedimientos de pulpado utilizados para liberar la traqueida no son críticos para el éxito de la presente invención. Las fibras celulósicas de materiales de diversos orígenes se pueden utilizar para formar la napa de la presente invención, incluyendo las fibras no madereras liberadas de hierba sabai, paja de arroz, hojas de banana (es decir fibra liberiana), hojas de albahaca, hojas de piña, hojas de esparto y fibras del género Hesperaloe de la familia Agavacea. También se pueden utilizar en la presente invención fibras recicladas que pueden contener cualquiera de las anteriores fuentes de fibra en diferentes porcentajes.

Las fibras para la fabricación de papel se pueden liberar de sus materiales de origen mediante cualquiera de entre los diversos procedimientos de pulpado químico conocidos por los expertos en la materia, incluyendo sulfato, sulfito, polisulfito, pulpado con soda, etc. La pulpa se puede blanquear si es necesario mediante procedimientos químicos incluyendo la utilización de cloro, dióxido de cloro, oxígeno, etc. Además, las fibras para la fabricación de papel se pueden liberar de sus materiales de origen mediante uno de entre los diversos procedimientos de pulpado químico/mecánico conocidos por cualquier experto en la materia, incluyendo pulpado mecánico, pulpado termomecánico y pulpado quimitermomecánico. Dichas pulpas mecánicas se pueden blanquear, si se desea, mediante diversos procesos conocidos, incluyendo blanqueo con peróxido alcalino y ozono.

Generalmente en el procedimiento según la invención, la proporción entre madera dura y madera blanda varía entre 0 y 100% y entre 100 y 0%. La proporción preferida entre madera dura y madera blanda varía entre aproximadamente entre 20 y 80% y aproximadamente 80 y 20%; La proporción más preferida de madera dura comprende aproximadamente entre 40 y aproximadamente 80% de la pasta y la madera blanda comprende aproximadamente entre 60 y aproximadamente 20% de la pasta.

Dependiendo de la base en peso de la pasta y las etapas de procesado aplicadas a la napa, el producto de papel puede ser utilizado como papel tisú, toalla, papel tisú facial, servilleta o toalla para bebé.

Ejemplos

Los siguientes ejemplos demuestran la práctica de la presente invención. Se apreciará por los expertos en la materia que dichos ejemplos no se deben considerar como limitativos de la presente invención, definida por las reivindicaciones adjuntas.

Ejemplo 1

Los Ejemplos 2 a 30 tuvieron las siguientes condiciones de maquinaria:

Se preparó una pasta con 50% de pulpa sulfatada de madera blanda sureña y 50% pulpa sulfatada de madera dura sureña. Tal como se indica en cada ejemplo individual, se añadió a la napa dialdehído soluble en agua como resina de resistencia temporal en mojado. El almidón, si se utilizó, se añadió a la pasta. El pH en la caja frontal fue entre aproximadamente 6,5 y 7,5, más precisamente entre 6,5 y 7,0. La máquina de fabricar papel se configuró como un conformador en medialuna con un secador Yankee (26) de 3,7 m (12 pies) funcionando a una velocidad de 165 m/s (3,252 pies por minuto).

Se utilizó el calandrado para controlar el calibre aproximadamente entre 0,74 y 0,89 mm (29 a 35 mils) por ocho hojas, preferiblemente entre 0,79 y 0,84 mm (31 a 33 mils). Se embutieron juntas dos hojas de base lado del aire con lado del aire para formar un papel tisú de dos capas con un peso de base tal como se muestra en cada ejemplo. También se fabricó papel tisú de una sola capa. El crespado del carrete para estos ejemplos es del 23%. El contenido en humedad fue del 4%. El bisel de la hoja de crespado fue de 0º y el ángulo de crespado fue de 73º. En todos estos ejemplos el adhesivo de crespado fue epiclorhidrina HOUGHTON® 8296 y el agente liberador fue suavizante o surfactante de fosfato HOUGHTON® 8302.

Ejemplos 2, 3, 4 y 5

Los Ejemplos 2, 3, 4 y 5 ilustran las formas preferidas de pulverización del dialdehído en la napa.

En estos ejemplos, las condiciones del procedimiento fueron las mismas que en el Ejemplo 1 excepto que en el Ejemplo 2 no se añadió glioxal a la hoja mientras que en los Ejemplos 3, 4 y 5, se pulverizó 1,0% en peso de glioxal (20 libras de glioxal por tonelada de fibra en el producto) antes del rodillo de prensión (16) en la posición (53), tal como en el Ejemplo 3, o después del rodillo de prensión (16) en la posición (52), tal como en el Ejemplo 4, o directamente en la superficie de secado del Yankee (26) en la posición (51) tal como en el Ejemplo 3. Los resultados se resumen en la Tabla 1 e indican que cuando se pulverizó el glioxal después del rodillo de prensar (16), el porcentaje de mojado/seco fue 30; cuando el glioxal se pulverizó antes del rodillo de presión (16), el porcentaje de mojado/seco fue 21; y cuando se pulverizó el glioxal directamente sobre la superficie del Yankee (26), el porcentaje mojado/seco fue 19; para el control el porcentaje mojado/seco fue 11.

Cuando se pulverizó el glioxal después del rodillo de prensar (16) por el lado del aire de la hoja, el MGT mojado en gramos por tres pulgadas fue 199, mientras que dicho valor fue de 31 cuando se pulverizó el glioxal antes del rodillo de prensar (16). En mojado el MGT en gramos por tres (3) pulgadas fue de 150 cuando se pulverizó el glioxal directamente en el Yankee (26) y el MGT en mojado en gramos por tres (3) pulgadas fue de 77 para el control. En la Tabla 1 se proporcionan más datos.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1 Ejemplos 2 a 5: Comportamiento de la posición de pulverización

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Ejemplos 6 a 9

Los Ejemplos 6, 7, 8 y 9 demuestran la efectividad del agente de resistencia en mojado dialdehídico sin carga y su utilización en combinación con almidón.

En los Ejemplos 6,7, 8 y 9 las condiciones del procedimiento fueron como en el Ejemplo 1 excepto que en los Ejemplos 6 y 7 no se añadió glioxal a la hoja mientras que en los Ejemplos 8 y 9, se pulverizó 0,5% glioxal (10 libras de glioxal por tonelada de fibra en la pasta) después del rodillo de prensar (16) en la posición (52) tal como se muestra en la Figura 2. En el Ejemplo 9, se añadió almidón a la pasta. Los resultados se resumen en la Tabla 2 e ilustran que cuando se pulverizó el glioxal después del rodillo de prensar (16) y se añadió el almidón a la pasta el porcentaje mojado/seco fue 28. Para el control, dicho valor fue 11. Cuando se utilizó pasta refinada y solamente se pulverizó glioxal, el porcentaje mojado/seco fue 25. En la Tabla 2 se proporcionan más datos. El Ejemplo 9 ilustra que cuando se utiliza glioxal en combinación con almidón los gramos por tres (3) pulgadas del MGT en mojado mejoraron de forma significativa a partir de una pasta no refinada.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Ejemplos 10 a 13

Los ejemplos 10, 11, 12 y 13 demuestran la efectividad del dialdehído y urea cíclica como agentes de resistencia temporal en mojado. Los Ejemplos 12 y 13 también demuestran la efectividad de utilizar el dialdehído o la urea cíclica con almidón. En estos ejemplos se utilizaron las condiciones del Ejemplo 1. Cuando el dialdehído o urea cíclica se combinó con almidón, el porcentaje Mojado/Seco osciló entre 25 y 35. En la Tabla 3 se proporcionan más detalles de cada uno de estos ejemplos. Los valores más elevados para el porcentaje Mojado/Seco se obtuvieron cuando el glioxal y el almidón o las ureas cíclicas y el amidón se utilizaron con la pasta no refinada o cuando se utilizó glioxal con la pasta refinada.

TABLA 3 Ejemplos 10 a 13: Dan a conocer las ventajosas propiedades físicas del papel tisú tratado con agentes de resistencia en mojado sin carga tales como los dialdehídos y polioles o combinaciones de dialdehído y ureas cíclicas que contienen aldehído con almidón catiónico

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Ejemplos 14 a 18

Los Ejemplos 14 a 18 ilustran la degradación del tensil en mojado en dirección transvesal contra el tiempo de remojo. Los datos en la tabla 4 ilustran que después de 10 minutos de remojo en agua de grifo, se ha disipado más de la mitad de la resistencia en mojado. Esta característica es importante para evitar el atasco de los inodoros y sistemas sépticos. Se utilizaron las condiciones del Ejemplo 1 para tratar la napa con los agentes de resistencia en
mojado.

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(Tabla pasa a página siguiente)

7

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Ejemplos 19 a 26

Los Ejemplos 19 a 24 ilustran que, de acuerdo con la presente invención, se puede regular independientemente la resistencia en seco y en mojado del papel tisú mediante el control de la cantidad de almidón y dialdehído presente en el sistema de reacción. Para obtener un buen porcentaje mojado/seco, la proporción entre dialdehído y almidón se controla adecuadamente a una proporción de aproximadamente 5:1, preferiblemente 2:1.

TABLA 5 Ejemplos 19 a 26: Ilustran la regulación independiente de la resistencia del papel tisú en mojado y seco utilizando gliosal y almidón

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Ejemplos 27 a 28

Los Ejemplos 27 a 28 ilustran las propiedades de envejecimiento de la resistencia en mojado que se logran después de dos semanas de envejecimiento natural del papel tisú tratado con el dialdehído o el dialdehído y almidón. Los resultados se dan a conocer en la Tabla 6. La resistencia tensil en mojado del papel tisú producido en los Ejemplos 27 y 28 tiende a nivelarse después de dos semanas de envejecimiento natural. Los datos muestran que los datos de resistencia en mojado se desarrollaron a una mayor velocidad cuando el aldehído y el almidón se utilizaron en combinación para incrementar la resistencia del papel tisú en mojado.

9

Ejemplo 29

Un papel tisú comprado comercialmente ("marcha Ch") fabricado por el titular de las patentes US nº 5.217.576 y nº 5.240.562 se sometió a un ensayo de abrasión en mojado tal como se describió anteriormente. Dicho papel tisú y papeles tisú similares bajo dicha marca parecen ser los únicos principales papeles higiénicos en el mercado con una resistencia en mojado próxima al nivel necesario para la práctica de la invención. El tensil transversal de dicho producto típicamente tiene un promedio de aproximadamente 11 a 13 g/cm (84 a 98 g/3 pulgadas) FCT. Cuando es sometido al ensayo de abrasión en mojado, se observó un apelotonado significativo en la piel de cerdo después de aproximadamente 2 golpes pero las hojas aguantaron juntas groso modo, hasta aproximadamente 4 golpes cuando se observó un elevado nivel de apelotonamiento siendo las bolas bastante grandes y generalmente conduciendo al
fallo.

La Figura 5A es una microfotografía tomada a 6X que ilustra el apelotonamiento observado en el papel tisú después de 3 golpes. La Figura 5B es una microfotografía tomada a 6X, que muestra las bolas observadas en la piel de cerdo después de 3 golpes.

En consecuencia, se puede apreciar que si se desea una capacidad de limpieza extra, dicho papel tisú y los demás no son realmente adecuados para ser utilizados en condición prehumedecidas ya que los detritus dejados por el apelotonamiento reducirán considerablemente la capacidad de limpieza extra.

Ejemplo 30

Varias marcas de papeles higiénicos comercialmente más significativas en el mercado se sometieron al FCT. Todos estos papeles tisú presentaban un peso de base que varía entre aproximadamente 28 y 33 g/m^{2} (17 a 20 libras/3000 pies cuadrados tira). Como se puede observar en los resultados de la Tabla 7, solamente la marca Charmin- marcha Ch- tuvo un tensil transversal en mojado próximo al nivel necesario para la mejor práctica de la presente inven-
ción.

TABLA 7

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Los Ejemplos 33 a 44 se refieren a toallas con resistencia temporal en mojado.

Ejemplo 31

Los ejemplos 31, 36, 39 y 42 se efectuaron bajo las siguientes condiciones operativas:

Se preparó una pasta con 60% pulpa sulfatada de madera blanda sureña y 40% pulpa sulfatada de madera dura sureña. Se añadió dialdehído soluble en agua a la napa tal como se indica en cada ejemplo individual. El almidón, si se utilizó, se añadió a la pasta. El pH en la caja frontal se mantuvo entre aproximadamente 6,5 y 7,5, más precisamente entre 6,5 y 7,0. La máquina de fabricar papel utilizada tuvo un secador Yankee de 0,9 m (3 pies) funcionando a una velocidad de 0,4 m/s (80 pies por minuto).

El crespado del carrete en estos experimentos fue del 20%. El contenido en humedad fue del 4%. El bisel de la cuchilla de crespado fue de 0º y el ángulo de crespado fue de 73º. En todos estos ejemplos el adhesivo fue epiclorhidrina HOUGHTON® 8296 y el agente liberador fue HOUGHTON®.

Ejemplos 32 a 36

Los Ejemplos 32, 33, 34, 35 y 36 demuestran la importancia de aplicar el dialdehído a la hoja de papel antes o después del rodillo de prensar (16) tal como se muestra en la Figura 2. Estos ejemplos ilustran que la toalla de una capa (Ejemplo 36) preparada según el procedimiento del Ejemplo 31 presentó excelentes propiedades de resistencia en mojado que fueron iguales o mejores a las de la mejor toalla de primera clase de dos capas. Las toallas de la presente invención mostraron una resistencia en mojado y proporción entre los porcentajes de resistencia en mojado y de resistencia en seco mucho mejores en comparación con las toallas convencionales de una capa. En la Tabla 8 se dan a conocer más detalles.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Ejemplos 37 a 39

Los Ejemplos 37 y 38 son toallas convencionales. La toalla del Ejemplo 39 se preparó tal como en el Ejemplo 31 y los datos dados a conocer en la Tabla 9 muestran que la toalla según la presente invención tiene una mejor degradación de la resistencia en mojado que las toallas convencionales.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Ejemplos 40 a 42

Las toallas de los Ejemplos 40 y 41 están comercialmente disponibles. Las toallas del Ejemplo 42 se prepararon tal como se da a conocer en el Ejemplo 31. Los datos en la Tabla 10 muestran que la toalla según la presente invención presenta una mayor resistencia en mojado y se deshace más fácilmente en el agua que las toallas convenciona-
les.

TABLA 10 Ejemplos 40 a 42: Dispersabilidad y datos de la piel de cerdo de la toalla según la presente invención frente las toallas convencionales

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Claims (25)

1. Procedimiento para formar un producto de papel tisú adaptado para su utilización en condiciones secas y para su utilización en condiciones humedecidas de forma manual que comprende las etapas siguientes:

a)

formar una pasta que comprende por lo menos una fibra de entre una fibra de madera blanda, una fibra de madera dura, una fibra reciclada, una fibra refinada o una mezcla de estas fibras;

b)

formar una napa celulósica a partir de dicha pasta;

c)

deshidratar dicha napa mediante la compactación de dicha napa;

d)

añadir a la napa un agente no cargado de incremento temporal de la resistencia en mojado seleccionado de entre: un aldehído sin carga, un polímero sin carga que contiene un aldehído, un poliol, una urea cíclica y sus mezclas; y

e)

formar un producto de papel tisú mediante el secado de la napa en uno o en varios dispositivos de secado que incorporan un secador de tipo Yankee;

en el que el producto de papel tisú presenta una superficie lisa y en el que dicha napa presenta un lado aire y un lado Yankee cuando está formada; siendo la cantidad de dicho agente soluble en agua de resistencia temporal suficiente para producir una resistencia tensil transversal en mojado normalizada inicial de por lo menos 10 g/cm (tira de 75 g/3 pulgadas) 5 segundos después de haber sido mojada medida por el procedimiento de Frinch Cup; presentando dicho papel tisú después una resistencia tensil transversal en mojado, 10 minutos después de la inmersión, inferior al 50% de la resistencia tensil transversal inicial en mojado,

caracterizado porque el secado en la etapa a) comprende un secado térmico realizado después de la aplicación de un agente sin carga para incrementar la resistencia y porque el producto de papel tisú humedecido muestra un índice de resistencia a la abrasión en mojado de por lo menos 4.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la cantidad de dicho agente soluble en agua de resistencia temporal es suficiente para producir una resistencia tensil inicial transversal normalizada en mojado de por lo menos la de una tira de 13 g/cm tira (tira de 100 g/3 pulgadas) 5 segundos después de haber sido mojada, medida mediante el procedimiento Finch Cup y el módulo tensil del papel tisú es inferior a 23 g/% de tensión.

3. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que el papel tisú presenta una fricción superficial inferior a 0,15 DMG DM.

4. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la napa celulósica se produce mediante la deshidratación mediante una compactación esencialmente uniforme aplicada a la napa mediante el contacto con un fieltro deshidratante y el paso a través de una zona de pinzado que comprende un rodillo con depresión, en el que dicho papel tisú obtenido es biodegradable.

5. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que dicho papel tisú está provisto también de un agente soluble en agua de incremento de la resistencia en mojado, estando la proporción entre dicho agente soluble en agua de resistencia temporal en mojado y la de agente amplificador de la resistencia en agua soluble en agua, controlada para producir la necesaria resistencia tensil inicial transversal normalizada en mojado.

6. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que una parte química del agente temporal de resistencia en mojado es el glioxal o una urea cíclica que contiene un aldehído o una mezcla de éstos.

7. Procedimiento según la reivindicación 6, en el que el agente de resistencia temporal en mojado comprende también un almidón catiónico, siendo la proporción entre glioxal o urea cíclica y almidón controlada para producir la necesaria resistencia tensil transversal normalizada inicial en mojado.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que el almidón catiónico está en forma de un polímero orgánico de tipo catiónico soluble en agua que presenta unos grupos aldehídos.

9. Procedimiento según la reivindicación 7 u 8, en el que la cantidad de glioxal o de urea cíclica que contiene un aldehído y almidón catiónico añadido está controlada para producir una proporción entre la resistencia tensil en dirección transversal en mojado y la resistencia tensil en dirección transversal en seco de por lo menos 22%.

10. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el papel tisú está provisto asimismo de agentes suavizantes/antiadherentes de tipo catiónico que contienen nitrógeno, en el que la proporción entre el agente soluble en agua de resistencia temporal en mojado y el producto suavizante/antiadherente se controla para producir la necesaria resistencia tensil inicial normalizada transversal en mojado.

11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la resistencia tensil inicial en mojado transversal normalizada de dicho papel tisú es por lo menos la de una tira de 105 g/76 mm (tira de 105 g/3 pulgadas) 5 segundos después de la inmersión.

12. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el módulo tensil del papel tisú está controlado en un intervalo inferior a 32 g/% de deformación y la fricción superficial DMG DM del papel tisú está controlada por debajo de 0,23.

13. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el módulo tensil del papel tisú está controlado dentro de un intervalo inferior a 28 g/% de tensión, y el DMG DM del papel tisú está controlado por debajo de 0,26.

14. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la cantidad de dicho agente de resistencia temporal en mojado añadido se controla para producir una proporción entre la resistencia tensil transversal en mojado y la resistencia tensil transversal en seco de por lo menos 20%.

15. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el índice de resistencia a la abrasión en mojado del papel tisú sobrepasa 8.

16. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la proporción entre la resistencia tensil en seco en la dirección de la máquina y la resistencia tensil transversal en seco no es superior a 2,5.

17. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la cantidad prevista de dicho agente soluble en agua de resistencia temporal en mojado es suficiente para producir en el papel tisú una resistencia tensil transversal en mojado inicial normalizada de por lo menos aproximadamente la de una tira de 39 g/cm (tira de 300 g/3 pulgadas) 5 segundos después de haber sido humedecida medida por el procedimiento Finch Cup.

18. Procedimiento según la reivindicación 17, en el que el agente de resistencia temporal en mojado es el glioxal.

19. Procedimiento según la reivindicación 17, en el que el agente de resistencia temporal en mojado es un poliol soluble en agua que contiene un grupo aldehído.

20. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 17 a 19, en el que el papel tisú está provisto de un almidón catiónico y de un producto suavizante/antiadherente catiónico, siendo la proporción entre dicho agente soluble en agua de resistencia temporal en mojado, y el almidón y el suavizante/antiadherente suficiente para producir la necesaria resistencia tensil transversal normalizada inicial.

21. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 17 a 20, en el que el papel tisú producido es una toalla desechable.

22. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el papel tisú comprende desde 1 kg por tonelada métrica a 15 kg por tonelada métrica (2 libras por tonelada británica a 30 libras por tonelada británica) de agente soluble en agua de resistencia temporal en mojado, en el que la cantidad de agente de resistencia temporal en mojado se selecciona para producir una resistencia tensil temporal en mojado transversal normalizada inicial superior a la de una tira de 14 g/cm (tira de 105 g/3 pulgadas) medida 5 segundos después de la inmersión.

23. Procedimiento para formar un producto de papel tisú según la reivindicación 1 y que comprende además secar parcialmente la napa hasta un contenido de humedad de por lo menos 85% en un secador Yankee después de la etapa c) y antes de la etapa d); y, en la etapa e), secar dicha napa hasta un contenido en humedad inferior al 10%.

24. Procedimiento según la reivindicación 23, que comprende además, después de la etapa c) y antes de la etapa d), secar parcialmente la napa en un secador Yankee hasta un contenido de humedad de por lo menos 10%.

25. Producto de papel tisú realizado mediante un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.