ES2156285T5

ES2156285T5 - WASHING AGENT INHIBITOR OF COLOR TRANSFER.

Info

Publication number: ES2156285T5
Application number: ES96924815T
Authority: ES
Inventors: Peter Sandkühler; Winfried Pochandke; Eduard Smulders
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1995-07-07
Filing date: 1996-06-29
Publication date: 2011-04-25
Anticipated expiration: 2016-06-29
Also published as: ES2156285T3; EP0850292B2; DE19524451A1; EP0850292B1; DE59606783D1; WO1997003166A1; EP0850292A1; ATE200513T1

Abstract

The invention concerns colour transfer-inhibiting washing agents whose object is to optimize the washing process by minimizing colour transfer, maximizing colour shade maintenance and maximizing cleaning performance. This object is substantially achieved by lowering the content of non-ionic surfactant to amounts of at most 8 wt %. The agents can be used in processes for preventing changes in colour shades and for inhibiting colour transfer to white or differently-coloured laundry when washing coloured laundry, alone or combined with white laundry, in aqueous, surfactant-containing liquor.

Description

La invención se refiere a un agente de lavado para la aplicación en procedimientos de lavado para ropa de color, que contiene inhibidor de la transferencia de color y agente de blanqueo, así como activador de blanqueo, a un procedimiento para el lavado de ropa de color, a un procedimiento para la prevención de modificaciones de tono y 5 para la inhibición de la transferencia de color, así como al empleo de los citados agentes de lavado en tales procedimientos. The invention relates to a washing agent for application in washing procedures for colored clothes, which contains color transfer inhibitor and bleaching agent, as well as bleaching activator, to a method for washing colored clothes , to a procedure for the prevention of tone modifications and 5 for the inhibition of color transfer, as well as to the use of said washing agents in such procedures.

Por regla general, los agentes de lavado para la aplicación en procedimientos de lavado doméstico para ropa de color, los denominados agentes de lavado de color, están exentos de agentes de blanqueo, para evitar el deterioro por oxidación de los colorantes textiles. En caso contrario, especialmente tras múltiples lavados existe el peligro de 10 que se reduzca el mantenimiento del tono de la ropa de color, si se llega a la oxidación del colorante en la superficie de los materiales textiles. Por otra parte, el empleo de sistemas de agentes de blanqueo, es decir, de combinaciones de compuestos de oxígeno activo con activadores de blanqueo, que eliminan ácido peroxocarboxílico bajo condiciones de perhidrólisis, es extremadamente deseable en agentes de lavado, ya que mediante la acción de blanqueo en la suciedad de la ropa se eleva el rendimiento de limpieza del agente de lavado, y los agentes de 15 blanqueo pueden actuar además como inhibidores de agrisado, germicidas y desodorantes, de modo que mediante su empleo se aumenta adicionalmente la higiene en el lavado. As a general rule, washing agents for application in household washing procedures for colored clothes, the so-called color washing agents, are free of bleaching agents, to prevent deterioration by oxidation of textile dyes. Otherwise, especially after multiple washes, there is a danger that the maintenance of the color of the colored clothing will be reduced, if oxidation of the dye is reached on the surface of the textile materials. On the other hand, the use of bleaching agent systems, that is, of combinations of active oxygen compounds with bleaching activators, which remove peroxocarboxylic acid under perhydrolysis conditions, is extremely desirable in washing agents, since by the action Bleaching in the dirt of the clothes increases the cleaning performance of the washing agent, and the bleaching agents can also act as inhibitors of grayness, germicides and deodorants, so that through their use the hygiene in the laundry is further increased. washed.

Los agentes de lavado de color contienen normalmente principios activos para la inhibición de la transferencia de color, con el fin de impedir el teñido de partes de la ropa, es decir, una transferencia de colorantes, que se han desprendido de la ropa de color y llegan al baño de lavado, a materiales textiles de otro color. Se supone que tales 20 inhibidores de la transferencia de color complejan estabilizando los colorantes, y mantienen los mismos en el baño de lavado. Como es sabido, a los inhibidores de transferencia de color especialmente eficaces pertenece polivinilpirrolidona. Color washing agents normally contain active ingredients for the inhibition of color transfer, in order to prevent dyeing of parts of the clothes, that is, a transfer of dyes, which have come off the colored clothes and they reach the washroom, to textile materials of another color. It is assumed that such color transfer inhibitors complex stabilizing the dyes, and keep them in the wash bath. As is known, polyvinylpyrrolidone belongs to especially effective color transfer inhibitors.

Ya se ha propuesto reiteradas veces, por ejemplo en las solicitudes de patente europea EP 0 628 624 A1 y EP 0 653 480 A1, añadir a los agentes de lavado multiusos habituales, que contienen una combinación constituida por agente 25 de blanqueo peroxídico, a modo de ejemplo perborato o percarbonato, con activador de blanqueo, a modo de ejemplo N,N,N’,N’-tetraacetiletilendiamina (TAED), cantidades reducidas de polivinilpirrolidona, a modo de ejemplo hasta un 1 % en peso. It has already been repeatedly proposed, for example in European patent applications EP 0 628 624 A1 and EP 0 653 480 A1, to add to the usual multi-purpose washing agents, which contain a combination constituted by peroxy bleaching agent 25, by way of eg perborate or percarbonate, with bleach activator, by way of example N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), reduced amounts of polyvinylpyrrolidone, by way of example up to 1% by weight.

La solicitud de patente europea PE 0 508 034 A1 da a conocer agentes de lavado granulados que contienen agente tensioactivo, substancia soporte, polivinilpirrolidona, con pesos moleculares de 5000 a 22000, así como hasta un 15 30 % en peso de sal de carga inorgánica, y conducen a concentraciones de polivinilpirrolidona de 5 mg/l a 500 mg/l en la disolución de lavado, pudiendo contener también agente de blanqueo que contiene peróxido, y activador de blanqueo. La solicitud de patente europea no prepublicada EP 0 717 103 A2 se refiere a agentes de lavado que contienen un 5 % en peso hasta un 90 % en peso de agente tensioactivo aniónico y/o no iónico, un 5 % en peso a un 70 % en peso de substancia soporte, un 0,1 % en peso a un 30 % en peso de compuesto peroxídico, y un 0,005 35 % en peso a un 2 % en peso de un complejo que contiene manganeso, presentando los agentes adicionalmente polivinilpirrolidona en cantidades de un 0,05 % en peso a un 5 % en peso. Por la solicitud de patente alemana DE 43 12 648 se conoce un agente de lavado con propiedades inhibidoras del teñido, que contiene más de un 8 % en peso de agente tensioactivo no iónico, un 10 % en peso a un 80 % en peso de substancia soporte, y un 0,1 % en peso a un 5 % en peso de polivinilpirrolidona, así como hasta un 10 % en peso de agente de blanqueo peroxídico. Tal 40 agente puede contener también activadores de blanqueo. European patent application PE 0 508 034 A1 discloses granulated washing agents containing surfactant, support substance, polyvinyl pyrrolidone, with molecular weights of 5000 to 22000, as well as up to 15 30% by weight of inorganic filler salt, and lead to concentrations of polyvinylpyrrolidone of 5 mg / 500 mg / l in the wash solution, which may also contain bleaching agent containing peroxide, and bleaching activator. European Patent Application not pre-published EP 0 717 103 A2 refers to washing agents containing 5% by weight up to 90% by weight of anionic and / or non-ionic surfactant, 5% by weight at 70% by weight of support substance, 0.1% by weight to 30% by weight of peroxy compound, and 0.005 35% by weight to 2% by weight of a complex containing manganese, the agents additionally presenting polyvinylpyrrolidone in amounts from 0.05% by weight to 5% by weight. From German patent application DE 43 12 648 a washing agent with dye-inhibiting properties is known, which contains more than 8% by weight of non-ionic surfactant, 10% by weight to 80% by weight of substance support, and 0.1% by weight to 5% by weight of polyvinylpyrrolidone, as well as up to 10% by weight of peroxy bleaching agent. Such an agent may also contain bleach activators.

Basándose en este estado de la técnica, en el ámbito de investigaciones extensas se encontró que se puede conseguir, de modo sorprendente, un minimizado de la transferencia de color y un maximizado del mantenimiento del tono, así como un maximizado del rendimiento de limpieza, si se reduce la cantidad de agente tensioactivo no iónico, y se incorpora determinadas cantidades de activador de blanqueo. 45 Based on this state of the art, in the field of extensive research it was found that surprisingly, a minimized color transfer and a maximized tone maintenance can be achieved, as well as a maximized cleaning performance, if the amount of nonionic surfactant is reduced, and certain amounts of bleach activator are incorporated. Four. Five

Es objeto de la invención un agente de lavado inhibidor de la transferencia de color, que contiene agente tensioactivo, polivinilpirrolidona, agente de blanqueo a base de oxígeno activo, y activador de blanqueo que elimina ácido peroxocarboxílico bajo condiciones de perhidrólisis, caracterizado porque contiene un 8 % en peso a un 30 % en peso de agentes tensioactivos, entre ellos agente tensioactivo no iónico en cantidades hasta un 8 % en peso, y la proporción ponderal de activador de blanqueo respecto a polivinilpirrolidona se sitúa por debajo de 5, no 50 presentando la siguiente composición: The object of the invention is a color transfer inhibitor washing agent, containing surfactant, polyvinyl pyrrolidone, active oxygen-based bleaching agent, and bleaching activator that removes peroxocarboxylic acid under perhydrolysis conditions, characterized in that it contains an 8 % by weight to 30% by weight of surfactants, including non-ionic surfactant in amounts up to 8% by weight, and the weight ratio of bleach activator relative to polyvinylpyrrolidone is below 5, not 50, presenting the following composition:

LAS - THE -

C45AS 7 C45AS 7

C24AS - C24AS -

TAS - 55 TAS - 55

45E7 7 45E7 7

25E3 - 25E3 -

glucamida - glucamide -

Zeolith MAP 38 Zeolith MAP 38

Na SKS-6 5 Na SKS-6 5

citrato 10 5 citrate 10 5

carbonato 7 carbonate 7

silicato (proporción 2,0) - silicate (ratio 2.0) -

PC3 14 PC3 14

PB1 - PB1 -

PB4 - 10 PB4 - 10

TAED 2,5 TAED 2.5

proteasa (Alcalase®) 2,0 protease (Alcalase®) 2.0

amilasa (Termamyl®) 0,4 Amylase (Termamyl®) 0.4

lipasa (Lipolase®) 0,4 lipase (Lipolase®) 0.4

PVP 1,0 15 RRP 1.0 15

PVNO - PVNO -

PVPVI - PVPVI -

MnPC - MnPC -

EDTMP 0,1 EDTMP 0.1

CMC 0,8 20 CMC 0.8 20

inhibidor de espuma foam inhibitor

aclarador 1 - clarifier 1 -

aclarador 2 0,2 lighter 2 0.2

aclarador 3 - clarifier 3 -

humedad, sulfato y otros 6,6 25 moisture, sulfate and other 6.6 25

------ ------

100 100

con los significados with the meanings

LAS = bencenosulfonato lineal de alquilo con 12 átomos de carbono LAS = linear alkyl benzenesulfonate with 12 carbon atoms

AS = alquilsulfato sódico 30 AS = sodium alkyl sulfate 30

TAS = sulfato de alcohol graso sódico TAS = sodium fatty alcohol sulfate

45E7 = alcohol primario con 14-15 átomos de carbono condensado con un 45E7 = primary alcohol with 14-15 carbon atoms condensed with a

promedio de 7 moles de óxido de etileno average of 7 moles of ethylene oxide

25E3 = alcohol primario con 12-15 átomos de carbono condensado con un 25E3 = primary alcohol with 12-15 carbon atoms condensed with a

promedio de 3 moles de óxido de etileno 35 average of 3 moles of ethylene oxide 35

PC3 = percarbonato PC3 = percarbonate

PB1 = perborato-monohidrato PB1 = perborate monohydrate

PB4 = perborato-tetrahidrato PB4 = perborate tetrahydrate

TAED = tetraacetiletilendiamina TAED = tetraacetylethylenediamine

PVP = polivinilpirrolidona PVP = polyvinylpyrrolidone

PVNO = N-óxido de polivinilpiridina PVNO = polyvinylpyridine N-oxide

PVPVI = copolímero de polivinilpirrolidona-polivinilimidazol PVPVI = polyvinylpyrrolidone-polyvinylimidazole copolymer

MnPC = ftalocianintetrasulfonato de manganeso MnPC = manganese phthalocyanintetrasulfonate

EDTMP = tetrametilenfosfonato de etilendiamina 5 EDTMP = ethylenediamine tetramethylene phosphonate 5

CMC = carboximetilcelulosa CMC = carboxymethyl cellulose

aclarador 1: R = dietanolamino y R2 = SO3Na clarifier 1: R = diethanolamino and R2 = SO3Na

aclarador 2: R = morfolino y R2 = SO3Na clarifier 2: R = morpholino and R2 = SO3Na

aclarador 3: R = anilino, R2 = SO3Na o H. 10 clarifier 3: R = aniline, R2 = SO3Na or H. 10

Otro objeto de la invención es un procedimiento para el lavado de ropa de color, por separado o en combinación con ropa blanca, en baño acuoso que contiene agente tensioactivo, bajo empleo de tal agente o sus componentes aislados, que está caracterizado porque el baño de lavado contiene, al menos temporalmente, una concentración de polivinilpirrolidona en el intervalo de 0,01 g/l a 1 g/l, en especial de 0,05 g/l a 0,2 g/l, y una concentración de oxígeno activo en el intervalo de 0,01 g/l a 0,2 g/l, en especial de 0,03 g/l a 0,15 g/l. 15 Another object of the invention is a method for washing colored clothes, separately or in combination with white linen, in an aqueous bath containing surfactant, under the use of such an agent or its isolated components, which is characterized in that the bath of washing contains, at least temporarily, a concentration of polyvinylpyrrolidone in the range of 0.01 g / 1 g / l, especially 0.05 g / 0.2 g / l, and a concentration of active oxygen in the range of 0.01 g / 0.2 g / l, especially 0.03 g / 0.15 g / l. fifteen

Una modificación de tal procedimiento consiste en un procedimiento para la prevención de modificaciones de tono y para la inhibición de la transferencia de color a ropa blanca o de otro color en el lavado de ropa de color, por separado o en combinación con ropa blanca, en el baño acuoso que contiene agente tensioactivo, que está caracterizado porque el baño de lavado contiene, al menos temporalmente, una concentración de polivinilpirrolidona en el intervalo de 0,01 g/l a 1 g/l, en especial de 0,05 g/l a 0,2 g/l, y una concentración de oxígeno activo en el 20 intervalo de 0,01 g/l a 0,2 g/l, en especial de 0,03 g/l a 0,15 g/l. A modification of such a procedure consists of a procedure for the prevention of changes in tone and for the inhibition of the transfer of color to white clothes or of another color in the washing of colored clothes, separately or in combination with white clothes, in the aqueous bath containing surfactant, which is characterized in that the wash bath contains, at least temporarily, a concentration of polyvinylpyrrolidone in the range of 0.01 g / 1 g / l, especially 0.05 g / l 0.2 g / l, and an active oxygen concentration in the range of 0.01 g / 0.2 g / l, especially 0.03 g / 0.15 g / l.

En este procedimiento se mantiene preferentemente las concentraciones de polivinilpirrolidona y oxígeno activo en el baño de lavado durante un intervalo de tiempo de 5 minutos a 90 minutos, en especial de 10 minutos a 70 minutos. En este caso se puede intensificar la acción del oxígeno activo a través de la formación in situ de ácido peroxocarboxílico en el baño de lavado constituido por agente de blanqueo a base de oxígeno activo y activador de 25 blanqueo. Preferentemente, los citados procedimientos se llevan a cabo de tal manera que el baño de lavado presenta una temperatura de hasta 60ºC, en especial en el intervalo de 30ºC a 60ºC. Es preferente el empleo de agentes según la invención en tales procedimientos, pero los componentes también se pueden dosificar por separado en el baño, que se encuentra preferentemente en una lavadora doméstica. In this process, the concentrations of polyvinylpyrrolidone and active oxygen are preferably maintained in the wash bath for a period of 5 minutes to 90 minutes, especially 10 minutes to 70 minutes. In this case, the action of active oxygen can be intensified through the in situ formation of peroxocarboxylic acid in the wash bath consisting of active oxygen bleaching agent and bleaching activator. Preferably, said processes are carried out in such a way that the wash bath has a temperature of up to 60 ° C, especially in the range of 30 ° C to 60 ° C. The use of agents according to the invention in such processes is preferred, but the components can also be dosed separately in the bath, which is preferably in a domestic washing machine.

La polivinilpirrolidona inhibidora de la transferencia de color está contenida en agentes según la invención, que 30 pueden ser líquidos, pastosos o sólidos, debiéndose entender, en relación no concluyente, agentes tanto pulverulentos, como también compactados, extrusionados y comprimidos, preferentemente en cantidades de un 0,1 % en peso a un 5 % en peso, en especial un 0,4 % en peso a un 2,5 % en peso. Esta presenta preferentemente un peso molecular en el intervalo de 5 000 a 4 000 000, en especial en el intervalo de 10 000 a 100 000. Son útiles tanto las polivinilpirrolidonas conocidas, a modo de ejemplo, por la solicitud de patente europea EP 262 897, con 35 pesos moleculares de 15 000 a 50 000, como también las polivinilpirrolidonas conocidas, a modo de ejemplo, por la solicitud de patente internacional WO 95/06098, con pesos moleculares por encima de 1 000 000, en especial de 1 500 000 a 4 000 000. En caso deseado, adicionalmente pueden estar contenidos en los agentes otras substancias inhibidoras de la transferencia de color, a modo de ejemplo los copolímeros de N-vinilimidazol/N-vinilpirrolidona, conocidos por las solicitudes de patente alemana DE 28 14 287 o DE 38 03 630, o las solicitudes de patente 40 internacional WO 94/10281, WO 94/26796, WO 95/03388 y WO 95/03382, las poliviniloxazolidonas conocidas por la solicitud de patente alemana DE 28 14 329, los copolímeros a base de monómeros vinílicos y amidas de ácido carboxílico, conocidos por la solicitud de patente europea EP 610 846, los poliésteres y poliamidas que contienen grupos pirrolidona, conocidos por la solicitud de patente internacional WO 95/09194, las poliamidoaminas y polietileniminas injertadas, conocidas por la solicitud de patente internacional WO 94/29422, los polímeros con 45 grupos amida y aminas secundarias, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 43 28 254, los polímeros de N-óxido de poliamina conocidos por la solicitud de patente internacional WO 94/02579, o la solicitud de patente europea EP 135 217, los alcoholes polivinílicos conocidos por la solicitud de patente europea EP 584 738, los The color transfer inhibitor polyvinylpyrrolidone is contained in agents according to the invention, which can be liquid, pasty or solid, it being understood, in inconclusive relationship, both powdery, as well as compacted, extruded and compressed agents, preferably in amounts of 0.1% by weight to 5% by weight, especially 0.4% by weight to 2.5% by weight. It preferably has a molecular weight in the range of 5,000 to 4,000,000, especially in the range of 10,000 to 100,000. Polyvinylpyrrolidones are known, for example, by European Patent Application EP 262 897 , with 35 molecular weights of 15,000 to 50,000, as well as known polyvinylpyrrolidones, by way of example, by international patent application WO 95/06098, with molecular weights above 1 000 000, especially 1 500 000 to 4,000,000. In addition, other color transfer inhibiting substances may be additionally contained in the agents, for example N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers, known from German patent applications DE 28 14 287 or DE 38 03 630, or international patent applications WO 94/10281, WO 94/26796, WO 95/03388 and WO 95/03382, the polyvinyloxazolidones known from the German patent application DE 28 14 329, the copolymers Based on vinyl monomers and carboxylic acid amides, known by European patent application EP 610 846, polyesters and polyamides containing pyrrolidone groups, known by international patent application WO 95/09194, known grafted polyamidoamines and polyethyleneimines by international patent application WO 94/29422, polymers with 45 amide groups and secondary amines, known by German patent application DE 43 28 254, polyamine N-oxide polymers known by international patent application WO 94 / 02579, or European patent application EP 135 217, polyvinyl alcohols known by European patent application EP 584 738,

copolímeros a base de ácidos acrilamidoalquenilsulfónicos conocidos por la solicitud de patente europea EP 584 709, los complejos de manganeso conocidos por la solicitud de patente europea EP 630 964, los complejos de porfina, porfirina o ftalocianina conocidos por la solicitud de patente europea EP 596 187, y/o sistemas enzimáticos, como son conocidos, por ejemplo, por las solicitudes de patente internacionales WO 92/18687 y WO 91/05839. copolymers based on acrylamidoalkenyl sulfonic acids known by European patent application EP 584 709, manganese complexes known by European patent application EP 630 964, porphine, porphyrin or phthalocyanine complexes known by European patent application EP 596 187 , and / or enzymatic systems, as are known, for example, by international patent applications WO 92/18687 and WO 91/05839.

Los agentes de blanqueo a base de oxígeno activo están contenidos en el agente según la invención 5 preferentemente en cantidades de un 5 % en peso a un 25 % en peso, en especial un 6 % en peso a un 15 % en peso. A los agentes de blanqueo que entran en consideración pertenecen los compuestos peroxídicos, empleados por regla general en agentes de lavado, como peróxido de hidrógeno, así como perborato, que se puede presentar como tetra- o monohidrato, percarbonato, perpirofosfato y persilicato, que se presentan como sales alcalinas, habitualmente como sales sódicas. Preferentemente se emplea peróxido de hidrógeno, perborato alcalino 10 monohidrato y/o percarbonato alcalino. The active oxygen bleaching agents are contained in the agent according to the invention 5 preferably in amounts of 5% by weight to 25% by weight, especially 6% by weight to 15% by weight. To the bleaching agents that come into consideration belong peroxy compounds, generally used in washing agents, such as hydrogen peroxide, as well as perborate, which can be presented as tetra- or monohydrate, percarbonate, perpyrophosphate and persilicate, which they present as alkaline salts, usually as sodium salts. Preferably hydrogen peroxide, alkali perborate monohydrate and / or alkali percarbonate is used.

El activador de blanqueo que elimina ácido peroxocarboxílico bajo condiciones de hidrólisis está contenido en los agentes según la invención preferentemente en cantidades de un 0,5 % en peso a un 10 % en peso, en especial un 1 % en peso a un 7 % en peso. A tales activadores de blanqueo pertenecen los compuestos de N- u O-acilo empleados habitualmente, a modo de ejemplo alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetiletilendiamina, 15 glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo, hidantoínas N-aciladas, como se conocen, a modo de ejemplo, por las solicitudes de patente alemana DE 14 67 582 o DE 43 38 920, hidrazidas, triazoles, urazoles, dicetopiperazinas, sulfurilamidas, cianuratos y lactamas, como las N-acil-valerolactamas conocidas, a modo de ejemplo, por la solicitud de patente internacional WO 95/00626, o las N-acil-caprolactamas conocidas, a modo de ejemplo, por las solicitudes de patente internacional WO 94/27920, WO 94/28103 y WO 94/28105, además de 20 anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, carboxilatos, en especial isononanoil-fenolsulfonato sódico, y derivados de azúcares acilados, en especial pentaacetilglucosa. También son útiles los derivados de ácido piroglutámico, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 43 38 922. Preferentemente se selecciona el activador de blanqueo a partir de los compuestos que eliminan ácido peroxocarboxílico con 2 a 12 átomos de carbono, alifático lineal o de cadena ramificada, cicloalifático o aromático, bajo condiciones de 25 perhidrólisis, y sus mezclas. Los activadores de blanqueo, en especial para el empleo en agentes sólidos, o bien pulverulentos, se pueden haber revestido, o bien granulado de modo conocido con substancias envolventes, para evitar la interacción con los percompuestos en el almacenaje, siendo especialmente preferente tetraacetiletilendiamina granulada con ayuda de carboximetilcelulosa, con tamaños medios de grano de 0,01 mm a 0,8 mm, como se puede obtener, a modo de ejemplo, según el procedimiento descrito en la solicitud de patente 30 europea PE 037 026, y/o 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina granulada, como se puede obtener según el procedimiento descrito en la solicitud de patente alemana DD 255 884. The bleach activator that eliminates peroxocarboxylic acid under hydrolysis conditions is contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.5% by weight to 10% by weight, especially 1% by weight to 7% by weight. weight. To such bleaching activators belong the N- or O-acyl compounds commonly employed, by way of example, polycylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine, acylated glycoluryls, especially tetraacetylglycoluryl, N-acylated hydantoins, as known, by way of example , by German patent applications DE 14 67 582 or DE 43 38 920, hydrazides, triazoles, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides, cyanurates and lactams, such as known N-acyl valerolactams, by way of example, by patent application WO 95/00626, or the known N-acyl-caprolactams, by way of example, by international patent applications WO 94/27920, WO 94/28103 and WO 94/28105, in addition to 20 carboxylic acid anhydrides, in especially anhydride of phthalic acid, carboxylates, especially sodium isononanoyl phenolsulfonate, and derivatives of acylated sugars, especially pentaacetylglucose. Also useful are pyroglutamic acid derivatives, known from German patent application DE 43 38 922. Preferably, the bleach activator is selected from the compounds that remove peroxocarboxylic acid with 2 to 12 carbon atoms, linear or chain aliphatic branched, cycloaliphatic or aromatic, under conditions of perhydrolysis, and mixtures thereof. Bleaching activators, especially for use in solid, or powder, agents may have been coated, or granulated in a known manner with enveloping substances, to avoid interaction with the percomposites in storage, with granulated tetraacetylethylenediamine being especially preferred. carboxymethyl cellulose aid, with average grain sizes from 0.01 mm to 0.8 mm, as can be obtained, by way of example, according to the procedure described in European patent application PE 037 026, and / or 1, Granulated 5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine, as can be obtained according to the procedure described in German patent application DD 255 884.

No existe limitación en las demás substancias de contenido de los agentes, estando éstos preferentemente exentos de aclaradores ópticos, ya que, en el caso de los agentes según la invención, se trata de aquellos para la aplicación en procedimientos de lavado para ropa de color. 35 There is no limitation on the other substances contained in the agents, these being preferably free of optical clarifiers, since, in the case of the agents according to the invention, they are those for application in washing procedures for colored clothes. 35

Los agentes tensioactivos, en especial agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos, pueden estar contenidos en los agentes según la invención, en caso deseado, preferentemente en cantidades de un total de un 8 % en peso a un 30 % en peso, en especial un 12 % en peso a un 24 % en peso, debiéndose procurar que la cantidad de agente tensioactivo no iónico no sobrepase el citado límite superior de un 8 % en peso, referido al agente total. The surfactants, especially anionic and / or non-ionic surfactants, may be contained in the agents according to the invention, if desired, preferably in amounts from a total of 8% by weight to 30% by weight, in particular 12% by weight to 24% by weight, making sure that the amount of non-ionic surfactant does not exceed the said upper limit of 8% by weight, based on the total agent.

A los agentes tensioactivos no iónicos que entran en consideración pertenecen los alcoxilatos, en especial los 40 etoxilatos y/o propoxilatos de alcoholes saturados o mono a poliinsaturados, lineales o de cadena ramificada, con 10 a 22 átomos de carbono, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono. En este caso, el grado de alcoxilado de los alcoholes se sitúa por regla general entre 1 y 20, preferentemente entre 3 y 14, y en especial entre 6 y 10. Estos se pueden obtener de modo conocido mediante reacción de los correspondientes alcoholes con los correspondientes óxidos de alquileno. En especial son apropiados los derivados de alcoholes grasos, a pesar de que también se 45 pueden emplear sus isómeros de cadena ramificada, en especial los denominados oxoalcoholes, para la obtención de alcoxilatos aplicables. Por consiguiente, son útiles los alcoxilatos, en especial los etoxilatos, de alcoholes primarios con restos lineales, en especial dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo, así como sus mezclas. Además son empleables los correspondientes productos de alcoxilado de alquilaminas, dioles vecinales y amidas de ácido carboxílico, que corresponden a los citados alcoholes respecto a la parte alquilo. Además entran en 50 consideración los productos de inserción de óxido de etileno y/u óxido de propileno de ésteres alquílicos de ácidos grasos, como se pueden obtener según el procedimiento indicado en la solicitud de patente internacional WO 90/13533, así como polihidroxiamidas de ácido graso, como se pueden obtener según los procedimientos de las solicitudes de patente americana US 1 985 424, US 2 016 962 y US 2 703 789, así como la solicitud de patente internacional WO 92/06984. Los agentes tensioactivos no iónicos del denominado tipo de alquilpoliglicósido, 55 apropiados para la incorporación en los agentes según la invención, son compuestos de la fórmula general (G)n-OR1, en la que R1 significa un resto alquilo o alquenilo con 8 a 22 átomos de carbono, G una unidad glicosa, y n un número entre 1 y 10. En el caso del componente glicósido (G)n se trata de oligómeros o polímeros a partir de monómeros de aldosa o cetosa que se presentan en la naturaleza, a los que pertenecen en especial glucosa, manosa, fructosa, galactosa, talosa, gulosa, altrosa, alosa, idosa, ribosa, arabinosa, xilosa y lixosa. Los oligómeros 60 constituidos por tales monómeros unidos mediante enlace glicosídico se caracterizan también por el tipo de azúcares contenidos en ellos, por su número, el denominado grado de oligomerizado. El grado de oligomerizado n The non-ionic surfactants that come into consideration are the alkoxylates, especially the 40 ethoxylates and / or propoxylates of saturated or mono-saturated, linear or branched-chain, with 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 atoms. carbon In this case, the alkoxylated degree of the alcohols is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 14, and especially between 6 and 10. These can be obtained in a known manner by reacting the corresponding alcohols with the corresponding alkylene oxides. Especially suitable are those derived from fatty alcohols, although their branched chain isomers, especially so-called oxoalcohols, can also be used to obtain applicable alkoxylates. Therefore, alkoxylates, especially ethoxylates, of primary alcohols with linear moieties, especially dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl, as well as mixtures thereof, are useful. In addition, the corresponding alkoxylated products of alkylamines, neighborhood diols and carboxylic acid amides, which correspond to said alcohols with respect to the alkyl part, can be used. In addition, the insertion products of ethylene oxide and / or propylene oxide of alkyl fatty acid esters come into consideration, as can be obtained according to the procedure indicated in international patent application WO 90/13533, as well as acid polyhydroxyamides fatty, as can be obtained according to the procedures of US patent applications US 1 985 424, US 2 016 962 and US 2 703 789, as well as international patent application WO 92/06984. Nonionic surfactants of the so-called alkyl polyglycoside type, suitable for incorporation into the agents according to the invention, are compounds of the general formula (G) n-OR1, wherein R1 means an alkyl or alkenyl moiety with 8 to 22 carbon atoms, G a glycosal unit, and n a number between 1 and 10. In the case of the glycoside component (G) n these are oligomers or polymers from aldose or ketose monomers that occur in nature, at which belong in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, alose, idosa, ribose, arabinose, xylose and lyxose. The oligomers 60 constituted by such monomers linked by glycosidic bonding are also characterized by the type of sugars contained therein, by their number, the so-called oligomerized degree. The degree of oligomerized n

adopta generalmente valores numéricos fraccionarios como magnitud a determinar analíticamente; se sitúa en valores entre 1 y 10, en el caso de los glicósidos empleados preferentemente por debajo de un valor de 1,5, en especial entre 1,2 y 1,4. El componente monómero preferente, debido a su buena disponibilidad, es glucosa. La parte alquilo o alquenilo R1 de los glicósidos procede preferentemente, del mismo modo, de derivados fácilmente accesibles de materias primas regenerativas, en especial de alcoholes grasos, a pesar de que también sus isómeros 5 de cadena ramificada, en especial los denominados oxoalcoholes, se pueden emplear para la obtención de glicósidos aplicables. En este caso también son útiles especialmente los alcoholes primarios con restos octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo lineales, así como sus mezclas. Los alquilglicósidos especialmente preferentes contienen un resto alquilo graso de coco, es decir, mezclas con R1 = dodecilo y R1 = tetradecilo esencialmente. El agente tensioactivo no iónico está contenido en un agente según la invención preferentemente en 10 cantidades de un 2 % en peso a un 8 % en peso, en especial de un 3 % en peso a un 7 % en peso. generally adopts fractional numerical values as the magnitude to be determined analytically; it is between 1 and 10, in the case of glycosides preferably used below a value of 1.5, especially between 1.2 and 1.4. The preferred monomer component, due to its good availability, is glucose. The alkyl or alkenyl part R 1 of the glycosides is preferably also derived from easily accessible derivatives of regenerative raw materials, especially fatty alcohols, although their branched chain isomers 5, especially so-called oxoalcohols, are also They can be used to obtain applicable glycosides. Also useful in this case are primary alcohols with octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl linear moieties, as well as mixtures thereof. Especially preferred alkyl glycosides contain a coconut fatty alkyl radical, that is, mixtures with R 1 = dodecyl and R 1 = tetradecyl essentially. The non-ionic surfactant is contained in an agent according to the invention preferably in 10 amounts from 2% by weight to 8% by weight, especially from 3% by weight to 7% by weight.

Los agentes según la invención pueden contener en lugar de éstos, o adicionalmente, agentes tensioactivos aniónicos de tipo sulfato o sulfonato, preferentemente sintéticos, en cantidades de hasta un 22 % en peso de modo preferente, en especial de un 7 % en peso a un 18 % en peso, referido respectivamente al agente total. Se deben citar como agentes tensioactivos sintéticos, especialmente apropiados para el empleo en tales agentes, los sulfatos 15 de alquilo y/o alquenilo con 8 a 22 átomos de carbono, que portan como contracatión un ion alcalino, amonio, o amonio substituido con alquilo, o bien hidroxialquilo. Son especialmente preferentes los derivados de alcoholes grasos, en especial con 12 a 18 átomos de carbono, y sus análogos de cadena ramificada, los denominados oxoalcoholes. Se pueden obtener los sulfatos de alquilo y alquenilo de modo conocido mediante reacción del correspondiente componente alcohólico con un reactivo de sulfato habitual, en especial trióxido de azufre o ácido 20 clorosulfónico, y subsiguiente neutralizado con bases alcalinas, amónicas, o amónicas substituidas con alquilo, o bien, hidroxialquilo. Tales sulfatos de alquilo y/o alquenilo están contenidos en los agentes según la invención preferentemente en cantidades de un 7 % en peso a un 18 % en peso, en especial de un 8 % en peso a un 15 % en peso. The agents according to the invention may contain instead, or additionally, sulfate or sulphonate anionic surfactants, preferably synthetic, in amounts of up to 22% by weight preferably, especially 7% by weight at a 18% by weight, referred respectively to the total agent. Mention should be made of synthetic surfactants, especially suitable for use in such agents, alkyl and / or alkenyl sulfates having 8 to 22 carbon atoms, which carry an alkali metal, ammonium, or alkyl substituted ammonium ion as countercation, or hydroxyalkyl. Especially preferred are those derived from fatty alcohols, especially with 12 to 18 carbon atoms, and their branched chain analogs, the so-called oxoalcohols. The alkyl and alkenyl sulfates can be obtained in a known manner by reaction of the corresponding alcohol component with a usual sulfate reagent, especially sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequently neutralized with alkaline, ammonium, or alkyl substituted ammonium bases, or hydroxyalkyl. Such alkyl and / or alkenyl sulfates are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 7% by weight to 18% by weight, especially from 8% by weight to 15% by weight.

A los agentes tensioactivos empleables de tipo sulfato pertenecen también los productos de alcoxilado sulfatados de 25 los citados alcoholes, los denominados etersulfatos. Tales etersulfatos contienen preferentemente 1 a 30, en especial 2 a 10 grupos óxido de etileno por molécula. A los agentes tensioactivos aniónicos apropiados de tipo sulfonato pertenecen los -sulfoésteres, que se pueden obtener mediante reacción de ésteres de ácidos grasos con trióxido de azufre, y subsiguiente neutralizado, en especial los productos de sulfonado que se derivan de ácidos grasos con 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y alcoholes lineales con 1 a 6 30 átomos de carbono, preferentemente 1 a 4 átomos de carbono, así como los ácidos sulfograsos procedentes de éstos mediante saponificado formal. The sulfated alkoxylated products of the said alcohols, the so-called ethersulfates, also belong to the sulfate-type surfactants. Such ether sulfates preferably contain 1 to 30, especially 2 to 10 ethylene oxide groups per molecule. To the appropriate anionic surfactants of the sulfonate type belong -sulphoesters, which can be obtained by reacting fatty acid esters with sulfur trioxide, and subsequently neutralized, especially sulfonated products derived from fatty acids with 8 a 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and linear alcohols with 1 to 6 30 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, as well as the sulfo-fatty acids derived therefrom by formal saponification.

Si está contenido tanto agente tensioactivo no iónico, como también agente tensioactivo aniónico sintético, su proporción ponderal en el agente según la invención asciende preferentemente a 1 : 8 hasta 1 : 2, en especial a 1 : 6 hasta 1 : 3. 35 If both non-ionic surfactant and synthetic anionic surfactant are contained, their weight ratio in the agent according to the invention is preferably 1: 8 to 1: 2, especially 1: 6 to 1: 3. 35

Entran en consideración como otras substancias de contenido facultativas, de tipo tensioactivo, jabones, siendo apropiados jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico o ácido esteárico, así como jabones derivados de mezclas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo. En especial son preferentes aquellas mezclas de jabones que están compuestas en un 50 % en peso a un 100 % en peso por jabones de ácidos grasos saturados con 12 a 18 átomos de carbono, y en un 50 % 40 en peso por jabones insaturados, a modo de ejemplo jabón de ácido oleico. El jabón está contenido preferentemente en cantidades de hasta un 5 % en peso, en especial de un 0,1 % en peso a un 2 % en peso. No obstante, en especial en agentes líquidos, también pueden estar contenidas cantidades mayores de jabón, por regla general de hasta un 15 % en peso. Soaps, such as other surfactant-type substances, soaps, and soaps with saturated fatty acids, such as salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, as well as soaps derived from mixtures of natural fatty acids are suitable. , for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Especially preferred are those mixtures of soaps that are composed of 50% by weight to 100% by weight of soaps of saturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, and 50% 40 by weight of unsaturated soaps, a example oleic acid soap. The soap is preferably contained in amounts of up to 5% by weight, especially 0.1% by weight to 2% by weight. However, especially in liquid agents, larger amounts of soap may also be contained, as a rule of up to 15% by weight.

A las demás substancias de contenido incluidas facultativamente en los agentes según la invención pertenecen las 45 substancias con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, denominados frecuentemente principios activos “antisuciedad”. Entre éstas se debe contar con copoliésteres, que contienen unidades ácido dicarboxílico, unidades alquilenglicol, y unidades polialquilenglicol, y son especialmente eficaces en el lavado de materiales textiles constituidos por este material debido a su analogía química respecto a fibras de poliéster, pero que también pueden mostrar la acción deseada en el caso de tejidos constituidos por otro material. Desde hace mucho tiempo son 50 conocidos los copoliésteres con capacidad para el desprendimiento de la suciedad del tipo citado, como también su empleo en agentes de lavado. De este modo, por ejemplo la solicitud de patente alemana sin examinar DT 16 17 141 describe un procedimiento de lavado bajo empleo de copolímeros de tereftalato de polietileno-polioxietilenglicol. La solicitud de patente alemana sin examinar DT 22 00 911 se refiere a agentes de lavado que contienen agente tensioactivo no iónico y un polímero mixto constituido por polioxietilenglicol y tereftalato de polietileno. En la solicitud 55 de patente alemana sin examinar DT 22 53 063 se citan agentes ácidos de acabado textil, que contienen un copolímero constituido por un ácido dicarboxílico dibásico y un alquilen- o cicloalquilenglicol, así como, en caso dado, un alquilen- o cicloalquilenglicol. Se conocen por la patente europea EP 185 427 poliésteres bloqueados en posición terminal con grupos metilo o etilo, con unidades tereftalato de etileno y/o propileno, y tereftalato de óxido de polietileno, y agentes de lavado que contienen tal polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad. 60 La patente europea EP 241 984 se refiere además a un poliéster que contiene, además de grupos oxietileno y unidades ácido tereftálico, también unidades etileno substituidas, así como unidades glicerina. Tales poliésteres con To the other content substances optionally included in the agents according to the invention belong the 45 substances with a capacity for the release of dirt, often referred to as "anti-dirt" active ingredients. These should include copolyesters, which contain dicarboxylic acid units, alkylene glycol units, and polyalkylene glycol units, and are especially effective in washing textile materials made of this material due to their chemical analogy with respect to polyester fibers, but which can also show the desired action in the case of tissues made of another material. Copolyesters with a capacity for the release of dirt of the aforementioned type, as well as their use in washing agents, have been known for a long time. Thus, for example, the German patent application without examining DT 16 17 141 describes a washing process under the use of polyethylene-polyoxyethylene glycol terephthalate copolymers. The undisputed German patent application DT 22 00 911 refers to washing agents containing non-ionic surfactant and a mixed polymer consisting of polyoxyethylene glycol and polyethylene terephthalate. In German patent application 55 without examining DT 22 53 063, acidic textile finishing agents are mentioned, which contain a copolymer consisting of a dibasic dicarboxylic acid and an alkylene or cycloalkylene glycol, as well as, where appropriate, an alkylene or cycloalkylene glycol . EP 185 427 terminal-locked polyesters with methyl or ethyl groups, with ethylene and / or propylene terephthalate units, and polyethylene oxide terephthalate, and washing agents containing such a polymer capable of detachment are known from the European patent EP 185 427. of dirt 60 European patent EP 241 984 also refers to a polyester which contains, in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid units, also substituted ethylene units, as well as glycerin units. Such polyesters with

capacidad para el desprendimiento de la suciedad están contenidos en los agentes según la invención preferentemente en cantidades de un 0,25 % en peso a un 5 % en peso, en especial de un 0,5 % en peso a un 1,5 % en peso. capacity for the release of dirt are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.25% by weight to 5% by weight, especially from 0.5% by weight to 1.5% by weight. weight.

A las posibles substancias de contenido adicionales de los agentes según la invención pertenecen substancias soporte hidrosolubles y/o insolubles en agua, en especial seleccionadas a partir de alumosilicato alcalino, silicato 5 alcalino cristalino o amorfo, policarboxilato monómero, policarboxilato polímero, y sus mezclas. Un agente según la invención contiene preferentemente un 20 % en peso a un 45 % en peso de substancia soporte hidrosoluble y/o insoluble en agua, orgánica y/o inorgánica. A las substancias soporte orgánicas hidrosolubles pertenecen en especial aquellas de la clase de ácidos policarboxílicos, en especial ácido cítrico y ácidos sacáricos, así como los ácidos (poli)carboxílicos polímeros, en especial los policarboxilatos accesibles mediante oxidación de polisacáridos, 10 de la solicitud de patente internacional WO 93/16110, ácidos acrílicos, ácidos metacrílico, ácidos maleicos polímeros, y polímeros mixtos constituidos por éstos, que pueden contener también fracciones reducidas de substancias polimerizables sin funcionalidad de ácido carboxílico incorporadas por polimerización. El peso molecular relativo de los homopolímeros de ácidos carboxílicos insaturados se sitúa generalmente entre 5000 y 200000, el de los copolímeros entre 2000 y 200000, preferentemente 50000 y 120000, referido al ácido libre. Un copolímero de 15 ácido acrílico-ácido maleico especialmente preferente presenta un peso molecular relativo de 50000 a 100000. Son compuestos apropiados de esta clase, aunque menos preferentes, los copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico con éteres vinílicos, como vinilmetiléteres, ésteres vinílicos, etileno, propileno y estireno, en los que la fracción de ácido asciende al menos a un 50 % en peso. Como substancias soporte orgánicas hidrosolubles se pueden emplear también terpolímeros que contienen como monómeros dos ácidos carboxílicos y/o sus sales, así 20 como, a modo de tercer monómero, alcohol vinílico y/o un derivado de alcohol vinílico, o un hidrato de carbono. En este caso, los terpolímeros preferentes contienen un 60 % en peso a un 95 % en peso, en especial un 70 % en peso a un 90 % en peso de ácido (met)acrílico, o bien (met)acrilato, de modo especialmente preferente ácido acrílico, o bien acrilato, y ácido maleico, o bien maleato, así como un 5 % en peso a un 40 % en peso, preferentemente un 10 % en peso a un 30 % en peso de alcohol vinílico y/o acetato de vinilo. En tales polímeros se puede admitir como 25 monómero también un derivado de un ácido alilsulfónico, que está substituido en posición 2 con un resto alquilo, preferentemente con un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un resto aromático, que procede preferentemente de benceno o derivados de benceno. Los polímeros preferentes contienen entonces un 40 % en peso a un 60 % en peso, en especial un 45 a un 55 % en peso de ácido (met)acrílico, o bien (met)acrilato, de modo especialmente preferente ácido acrílico, o bien acrilato, un 10 % en peso a un 30 % en peso, preferentemente un 15 30 % en peso a un 25 % en peso de ácido metalilsulfónico, o bien sulfonato de metalilo, y como tercer monómero un 15 % en peso a un 40 % en peso, preferentemente un 20 % en peso a un 40 % en peso de un hidrato de carbono. En este caso, este hidrato de carbono puede ser, a modo de ejemplo, un mono-, di-, oligo- o polisacárido, siendo preferentes mono-, di- u oligosacáridos, y siendo especialmente preferente sacarosa. Mediante el empleo de los terceros monómeros de tal naturaleza se incorporan presumiblemente puntos de rotura controlada en el polímero, 35 que son responsables de una buena biodegradabilidad del polímero. Estos terpolímeros se pueden obtener en especial según procedimientos que se describen en la solicitud de patente alemana DE 42 21 381, y en la solicitud de patente alemana DE 43 00 772, y presentan generalmente un peso molecular relativo entre 1000 y 200000, preferentemente entre 200 y 50000, y en especial entre 3000 y 10000. Todos los citados ácidos policarboxílicos se emplean por regla general en forma de sus sales hidrosolubles, en especial sus sales alcalinas, y se pueden utilizar, 40 en especial, para la obtención de agentes líquidos, en forma de disoluciones acuosas, preferentemente en forma de disoluciones acuosas al 30 hasta al 50 por ciento. The possible additional content substances of the agents according to the invention include water-soluble and / or water-insoluble support substances, especially selected from alkali metal alumosilicate, crystalline or amorphous alkali silicate, monomeric polycarboxylate, polymer polycarboxylate, and mixtures thereof. An agent according to the invention preferably contains 20% by weight to 45% by weight of water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic support substance. Water-soluble organic support substances belong in particular those of the class of polycarboxylic acids, especially citric acid and saccharic acids, as well as polymeric (poly) carboxylic acids, especially polycarboxylates accessible by oxidation of polysaccharides, 10 of the application for WO 93/16110 international patent, acrylic acids, methacrylic acids, polymeric maleic acids, and mixed polymers constituted by these, which may also contain reduced fractions of polymerizable substances without carboxylic acid functionality incorporated by polymerization. The relative molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5000 and 200000, that of the copolymers between 2000 and 200000, preferably 50,000 and 120000, based on the free acid. An especially preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000. Copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, are suitable but less preferred. ethylene, propylene and styrene, in which the acid fraction amounts to at least 50% by weight. As water-soluble organic support substances, terpolymers containing two carboxylic acids and / or their salts, as well as, as a third monomer, vinyl alcohol and / or a derivative of vinyl alcohol, or a carbohydrate can also be used as monomers. In this case, the preferred terpolymers contain 60% by weight to 95% by weight, especially 70% by weight to 90% by weight of (meth) acrylic acid, or (meth) acrylate, especially preferably acrylic acid, or acrylate, and maleic acid, or maleate, as well as 5% by weight to 40% by weight, preferably 10% by weight to 30% by weight of vinyl alcohol and / or acetate vinyl. In such polymers, a derivative of an allylsulfonic acid, which is substituted in position 2 with an alkyl moiety, preferably with an alkyl moiety with 1 to 4 carbon atoms, or an aromatic moiety, which preferably comes from the monomer can also be admitted as monomer benzene or benzene derivatives. The preferred polymers then contain 40% by weight to 60% by weight, especially 45 to 55% by weight of (meth) acrylic acid, or (meth) acrylate, especially preferably acrylic acid, or acrylate, 10% by weight to 30% by weight, preferably 15 30% by weight to 25% by weight of metalylsulfonic acid, or metalyl sulphonate, and as a third monomer 15% by weight at 40% by weight, preferably 20% by weight to 40% by weight of a carbohydrate. In this case, this carbohydrate can be, by way of example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, with mono-, di- or oligosaccharides being preferred, and sucrose being especially preferred. By using third monomers of this nature presumably controlled breakage points are incorporated in the polymer, which are responsible for a good biodegradability of the polymer. These terpolymers can be obtained in particular according to procedures described in German patent application DE 42 21 381, and in German patent application DE 43 00 772, and generally have a relative molecular weight between 1000 and 200000, preferably between 200 and 50,000, and especially between 3,000 and 10,000. All such polycarboxylic acids are generally used in the form of their water-soluble salts, especially their alkaline salts, and can be used, in particular, to obtain liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of aqueous solutions at 30 to 50 percent.

Tales substancias soporte orgánicas están contenidas preferentemente en cantidades hasta un 15 % en peso, en especial hasta un 12 % en peso, y de modo especialmente preferente de un 2 % en peso a un 10 % en peso. Se emplean cantidades próximas al citado límite superior preferentemente en agentes pastosos o líquidos, en especial 45 hidratados. Such organic support substances are preferably contained in amounts up to 15% by weight, especially up to 12% by weight, and especially preferably from 2% by weight to 10% by weight. Amounts close to said upper limit are preferably used in pasty or liquid agents, especially hydrated ones.

Se emplean como materiales soporte inorgánicos en especial alumosilicatos alcalinos insolubles en agua, dispersables en agua, cristalinos o amorfos, en cantidades de hasta un 35 % en peso, preferentemente de un 10 % en peso a un 30 % en peso, y en agentes líquidos en especial de un 5 % en peso a un 20 % en peso. Entre éstos son preferentes los alumosilicatos alcalinos cristalinos en calidad de agentes de lavado, en especial zeolita A, zeolita 50 P y, en caso dado, zeolita X. Se emplean cantidades próximas al citado límite superior preferentemente en agentes sólidos, en forma de partículas. Los alumosilicatos apropiados no presentan en especial partículas con un tamaño de partícula mayor que 30 µm, y están constituidos, preferentemente en al menos un 80 % en peso, por partículas con un tamaño menor que 10 µm. Su poder enlazante de calcio, que se puede determinar según los datos de la solicitud de patente alemana DE 24 12 837, se sitúa en el intervalo de 100 a 200 mg de CaO por gramo. Los 55 substitutos, o bien substitutos parciales apropiados para el citado alumosilicato son silicatos alcalinos cristalinos o amorfos, que se pueden presentar por separado o en mezcla entre sí. Los silicatos alcalinos útiles como substancias soporte en los agentes presentan preferentemente una proporción molar de óxido alcalino respecto a SiO2 de 1 : 1,1 hasta 1 : 12. Los silicatos alcalinos preferentes son los silicatos sódicos, en especial los silicatos sódicos amorfos, con una proporción molar Na2O : SiO2 de 1 : 2 hasta 1 : 2,8. Tales silicatos alcalinos amorfos se pueden adquirir en 60 el comercio, a modo de ejemplo bajo el nombre Portil. Aquellos con una proporción molar Na2O : SiO2 de 1 : 1,9 hasta 1 : 2,8 se pueden obtener según el procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0 425 427. Se emplean preferente como silicatos cristalinos los silicatos laminares cristalinos de la fórmula general Na2SixO2x+1 . yH2O, en la que x, el denominado módulo, es un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y los valores Inorganic support materials are especially used in water-insoluble alkaline aluminosilicates, water dispersible, crystalline or amorphous, in amounts of up to 35% by weight, preferably from 10% by weight to 30% by weight, and in liquid agents especially from 5% by weight to 20% by weight. Among these, crystalline alkaline alumosilicates are preferred as washing agents, especially zeolite A, zeolite 50 P and, where appropriate, zeolite X. Amounts close to said upper limit are preferably used in solid agents, in the form of particles. Appropriate alumosilicates do not in particular have particles with a particle size greater than 30 µm, and are preferably, preferably at least 80% by weight, particles with a size smaller than 10 µm. Its calcium binding power, which can be determined according to the data of the German patent application DE 24 12 837, is in the range of 100 to 200 mg of CaO per gram. The 55 substitutes, or partial substitutes suitable for said alumosilicate are crystalline or amorphous alkaline silicates, which may be presented separately or in admixture with each other. The alkali silicates useful as support substances in the agents preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO2 of 1: 1.1 to 1: 12. The preferred alkali silicates are sodium silicates, especially amorphous sodium silicates, with a molar ratio Na2O: SiO2 from 1: 2 to 1: 2.8. Such amorphous alkaline silicates can be purchased commercially, by way of example under the name Portil. Those with a Na2O: SiO2 molar ratio of 1: 1.9 to 1: 2.8 can be obtained according to the procedure of European patent application EP 0 425 427. Crystalline silicates of the formula are preferably used as crystalline silicates. General Na2SixO2x + 1. yH2O, in which x, the so-called module, is a number from 1.9 to 4, and a number from 0 to 20, and the values

preferentes para x son 2, 3 o 4. Se describen los silicatos laminares cristalinos, que corresponden a esta fórmula general, a modo de ejemplo en la solicitud de patente europea EP 0 164 514. Los silicatos laminares cristalinos preferentes son aquellos en los que x en la citada fórmula general adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes tanto los -, como también -disilicatos sódicos (Na2Si2O5 . yH2O). También los silicatos alcalinos cristalinos obtenidos a partir de silicatos alcalinos amorfos, prácticamente anhidros, de la fórmula general citada 5 anteriormente, en la que x significa un número de 1,9 a 2,1, que se pueden obtener como se describe en las solicitudes de patente alemana EP 0 548 599, EP 0 502 325 y EP 0 452 428, se pueden emplear en agentes que contienen un polímero según la invención. En otra forma preferente de realización de agentes según la invención se emplea un silicato sódico laminar cristalino con un módulo de 2 a 3, como se puede obtener a partir de arena y sosa según el procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0 436 835. Los silicatos sódicos cristalinos con un 10 módulo en el intervalo de 1,9 a 3,5, como se pueden obtener según el procedimiento de las solicitudes de patente europea EP 0 164 552 y/o EP 0 293 753, se emplean en otra forma preferente de realización de agentes de lavado según la invención, que contienen un polímero según la invención. El contenido en silicatos alcalinos asciende, en especial en el caso de agentes sólidos según la invención, preferentemente a un 5 % en peso hasta un 30 % en peso, y en especial a un 7 % en peso hasta un 20 % en peso, referido a la substancia activa anhidra. Si también 15 está presente como substancia soporte adicional alumosilicato alcalino, en especial zeolita, el contenido en silicato alcalino asciende preferentemente a un 5 % en peso hasta un 20 % en peso, y en especial a un 7 % en peso hasta un 15 % en peso, referido a la substancia activa anhidra. La proporción ponderal alumosilicato respecto a silicato, referida respectivamente a substancias activas anhidras, asciende entonces, de modo preferente, a 1 : 2 hasta 2 : 1. Preferred for x are 2, 3 or 4. Crystalline laminar silicates are described, which correspond to this general formula, by way of example in European patent application EP 0 164 514. Preferred crystalline layered silicates are those in which x in the aforementioned general formula it adopts the values 2 or 3. In particular, both - and sodium ilica-disilicates (Na2Si2O5. and H2O) are preferred. Also the crystalline alkaline silicates obtained from amorphous, practically anhydrous alkali silicates of the general formula cited above, in which x means a number from 1.9 to 2.1, which can be obtained as described in the applications German patent EP 0 548 599, EP 0 502 325 and EP 0 452 428, can be used in agents containing a polymer according to the invention. In another preferred embodiment of agents according to the invention a crystalline laminar sodium silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be obtained from sand and soda according to the procedure of European patent application EP 0 436 835. Crystalline sodium silicates with a module in the range of 1.9 to 3.5, as can be obtained according to the procedure of European patent applications EP 0 164 552 and / or EP 0 293 753, are employed in another form preferred for carrying out washing agents according to the invention, which contain a polymer according to the invention. The alkali silicate content amounts, especially in the case of solid agents according to the invention, preferably from 5% by weight to 30% by weight, and especially from 7% by weight to 20% by weight, referred to to the anhydrous active substance. If 15 alkali alumosilicate, especially zeolite, is also present as an additional support substance, the alkali silicate content preferably amounts to 5% by weight up to 20% by weight, and especially 7% by weight up to 15% by weight. weight, referred to the anhydrous active substance. The weight ratio alumosilicate to silicate, respectively referred to anhydrous active substances, then preferably amounts to 1: 2 to 2: 1.

Adicionalmente, los agentes pueden contener otros componentes habituales en agentes de lavado. A estos 20 componentes facultativos pertenecen en especial enzimas, estabilizadores de enzimas, complejantes para metales pesados, a modo de ejemplo ácidos aminopolicarboxílicos, ácidos aminohidroxipolicarboxílicos, ácidos polifosfónicos y/o ácidos aminopolifosfónicos, inhibidores de agrisado, a modo de ejemplo éteres de celulosa, inhibidores de espuma, a modo de ejemplo organopolisiloxanos o parafinas, y disolventes, así como colorantes y substancias perfumantes. 25 Additionally, the agents may contain other common components in washing agents. In particular, these 20 optional components include enzymes, enzyme stabilizers, complexers for heavy metals, for example, aminopolycarboxylic acids, aminohydroxypolycarboxylic acids, polyphosphonic acids and / or aminopolyphosphonic acids, grating inhibitors, for example cellulose ethers, inhibitors foam, by way of example organopolysiloxanes or paraffins, and solvents, as well as dyes and perfumes. 25

Los disolventes, que se emplean en especial en agentes líquidos según la invención, son, además de agua, preferentemente aquellos que son miscibles con agua. A estos pertenecen los alcoholes inferiores, a modo de ejemplo etanol, propanol, iso-propanol, y los butanoles isómeros, glicerina, glicoles inferiores, a modo de ejemplo etilen- y propilenglicol, y los éteres derivables de las citadas clases de compuestos. The solvents, which are used in particular in liquid agents according to the invention, are, in addition to water, preferably those that are miscible with water. To these belong the lower alcohols, by way of example ethanol, propanol, iso-propanol, and the isomeric butane, glycerin, lower glycols, by way of example ethylene- and propylene glycol, and the ethers derived from said classes of compounds.

Entran en consideración como enzimas, contenidas en caso dado, en especial aquellas de la clase de proteasas, 30 lipasas, cutinasas, amilasas, pululanasas, celulasas, hemicelulasas, oxidasas y peroxidasas, así como sus mezclas. Preferentemente se emplean principios activos enzimáticos obtenidos a partir de hongos o cepas bacterianas. Estos se pueden obtener de modo conocido, mediante procesos de fermentación a partir de microorganismos apropiados. Las proteasas se pueden adquirir en el comercio, a modo de ejemplo bajo los nombres BLAP, Savinase, Esperase, Maxatase, Optimase, Alcalase, Durazym o Maxapem. Se puede obtener la lipasa empleable, 35 por ejemplo, a partir de Humicola lanuginosa, a partir de tipos de Pseudomonas, a partir de tipos de Fusarium, a partir de tipos de Rhizopus, o a partir de tipos de Aspergillus. Las lipasas apropiadas se pueden adquirir en el comercio, a modo de ejemplo, bajo los nombres Lipolase, Lipozym, Lipomax, Amano-Lipase, Toyo-Jozo-Lipase, Meito-Lipase, y Diosynth-Lipase. Las amilasas apropiadas son habituales en el comercio, a modo de ejemplo, bajo los nombres Maxamyl, Duramyl y Termamyl. La celulasa empleable puede ser una enzima 40 obtenida a partir de bacterias u hongos, que presenta un óptimo de PH preferentemente en el intervalo, ligeramente ácido a ligeramente alcalino, de 6 a 9,5. Tales celulasas son conocidas, a modo de ejemplo, por las solicitudes de patente alemana sin examinar DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950, o las solicitudes de patente europea EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125, así como EP 339 550. Las celulasas comerciales son Celluzyme y Carezyme de la firma Novo Nordisk, así como KAC de la firma Kao. 45 Enzymes are included, where appropriate, especially those of the protease class, 30 lipases, cutinases, amylases, pululanases, cellulases, hemicellulases, oxidases and peroxidases, as well as mixtures thereof. Preferably, enzymatic active ingredients obtained from fungi or bacterial strains are used. These can be obtained in a known way, by fermentation processes from appropriate microorganisms. Proteases can be purchased commercially, by way of example under the names BLAP, Savinase, Esperase, Maxatase, Optimase, Alcalase, Durazym or Maxapem. The lipase that can be used can be obtained, for example, from Humicola lanuginosa, from Pseudomonas types, from Fusarium types, from Rhizopus types, or from Aspergillus types. Appropriate lipases can be purchased commercially, by way of example, under the names Lipolase, Lipozym, Lipomax, Amano-Lipase, Toyo-Jozo-Lipase, Meito-Lipase, and Diosynth-Lipase. Appropriate amylases are common commercially, by way of example, under the names Maxamyl, Duramyl and Termamyl. The cellulase that can be used can be an enzyme obtained from bacteria or fungi, which has a pH optimum preferably in the range, slightly acidic to slightly alkaline, from 6 to 9.5. Such cellulases are known, by way of example, from the untested German patent applications DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950, or European patent applications EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125, as well as EP 339 550. Commercial cellulases are Celluzyme and Carezyme from Novo Nordisk, as well as KAC from Kao. Four. Five

A los estabilizadores de enzimas presentes en caso dado, en especial en agentes líquidos, pertenecen aminoalcoholes, a modo de ejemplo mono-, di-, trietanol- y –propanolamina, y sus mezclas, ácidos carboxílicos inferiores, como se conocen, a modo de ejemplo, por las solicitudes de patente europea EP 376 705 y EP 378 261, ácido bórico, o bien boratos alcalinos, combinaciones de ácido bórico-ácido carboxílico, como se conocen, a modo de ejemplo, por la solicitud de patente europea EP 451 924, boratos, como se conocen, a modo de ejemplo, por la 50 solicitud de patente internacional WO 93/11215, o la solicitud de patente europea EP 511 456, derivados de ácido borónico, como se conocen, a modo de ejemplo, por la solicitud de patente europea EP 583 536, sales de calcio, a modo de ejemplo la combinación de Ca-ácido fórmico conocida por la solicitud de patente europea 28 865, sales de magnesio, como se conocen, a modo de ejemplo, por la solicitud de patente europea EP 378 262, y/o agentes reductores que contienen azufre, como se conocen, a modo de ejemplo, por las solicitudes de patente europea EP 55 080 748 o EP 080 223. To the enzyme stabilizers present, where appropriate, especially in liquid agents, are amino alcohols, for example mono-, di-, trietanol- and -propanolamine, and mixtures thereof, lower carboxylic acids, as known, by way of for example, by European patent applications EP 376 705 and EP 378 261, boric acid, or alkali borates, combinations of boric acid-carboxylic acid, as known, for example, by European patent application EP 451 924 , borates, as are known, by way of example, by the international patent application WO 93/11215, or the European patent application EP 511 456, boronic acid derivatives, as known, for example, by the European patent application EP 583 536, calcium salts, by way of example the combination of Ca-formic acid known by European patent application 28 865, magnesium salts, as known, for example, by the application for European patent EP 378 262, and / or sulfur-containing reducing agents, as known, for example, by European patent applications EP 55 080 748 or EP 080 223.

A los inhibidores de espuma apropiados pertenecen jabones de cadena larga, en especial jabón behénico, amidas de ácidos grasos, parafinas, ceras, ceras microcristalinas, organopolisiloxanos, y sus mezclas, que pueden contener además silícico microfino, en caso dado silanizado, o hidrofobizado de otro modo. Para el empleo en agentes en forma de partículas, tales inhibidores de espuma están unidos preferentemente a substancias soporte granuladas, 60 hidrosolubles, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana sin examinar DE 34 36 Appropriate foam inhibitors include long chain soaps, especially behenic soap, fatty acid amides, paraffins, waxes, microcrystalline waxes, organopolysiloxanes, and mixtures thereof, which may also contain microfine silicon, if appropriate silanized, or hydrophobicized. another way. For use in particulate agents, such foam inhibitors are preferably bonded to granulated, water-soluble, support substances, as described, for example, in the undisclosed German patent application DE 34 36

194, las solicitudes de patente europea EP 262 588, EP 301 414, EP 309 931, o la solicitud de patente europea EP 150 386. 194, European patent applications EP 262 588, EP 301 414, EP 309 931, or European patent application EP 150 386.

Un agente según la invención puede contener además inhibidores de agrisado. Los inhibidores de agrisado tienen el cometido tienen el cometido de mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de la fibra, e impedir de este modo el agrisado de las fibras. A tal efecto son apropiados coloides hidrosolubles, casi siempre de naturaleza 5 orgánica, a modo de ejemplo las sales hidrosolubles de ácidos carboxílicos polímeros, cola, gelatina, sales de ácidos etercarboxílicos o ácidos etersulfónicos de almidón o de celulosa, o sales de sulfatos ácidos de celulosa o de almidón. También son apropiados para este fin las poliamidas hidrosolubles que contienen grupos ácidos. An agent according to the invention may also contain grating inhibitors. Grating inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the bathroom, and thus preventing the graying of the fibers. Water-soluble colloids, usually organic in nature, are suitable for this purpose, for example, the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether starch or cellulose acids, or salts of acid sulfates of cellulose or starch. Also suitable for this purpose are water-soluble polyamides containing acidic groups.

La obtención de los agentes líquidos según la invención no ocasiona ningún tipo de problema, y se puede efectuar mediante mezclado simple de sus substancias de contenido. 10 Obtaining the liquid agents according to the invention does not cause any problem, and can be carried out by simple mixing of its content substances. 10

La obtención de los agentes en forma de partículas según la invención se puede efectuar del modo más sencillo mediante mezclado de las partículas aisladas en un mezclador habitual, en especial un mezclador de tambor, rodillo, banda o caída libre, pudiéndose añadir con mezclado mediante pulverizado otros componentes pulverulentos facultativos y, en caso deseado, también componentes líquidos, o bien licuados, a los que pertenecen especialmente agentes tensioactivos no iónicos, pero también colorantes y substancias perfumantes. Es preferente transformar los 15 componentes aptos para carga térmica, de modo conocido en principio, mediante secado por pulverizado de una suspensión acuosa, en un producto en forma de partículas, y mezclar éste, en caso dado, con componentes sensibles a la temperatura, entre los que se deben contar en especial los agentes de blanqueo. También es posible el empleo de procedimientos conocidos de extrusión y/o granulado para la obtención de agentes en forma de partículas según la invención, o sus productos parciales. 20 Obtaining the particulate agents according to the invention can be carried out in the simplest way by mixing the isolated particles in a usual mixer, especially a drum, roller, band or free fall mixer, and can be added with spray mixing. other optional powdered components and, if desired, also liquid or liquefied components, to which belong especially non-ionic surfactants, but also colorants and perfuming substances. It is preferred to transform the 15 components suitable for thermal loading, in a manner known in principle, by spray-drying an aqueous suspension, into a particulate product, and mixing it, if appropriate, with temperature-sensitive components, between those that should be counted especially bleaching agents. It is also possible to use known extrusion and / or granulate processes for obtaining particulate agents according to the invention, or their partial products. twenty

Se pueden obtener los agentes de lavado granulados según la invención, con alto peso aparente, preferentemente según el procedimiento de la solicitud de patente internacional WO 91/02047. En este caso se trata de una extrusión de una mezcla previa homogénea a partir de substancias de contenido de agentes de lavado a través de moldes perforados, que presentan preferentemente una anchura de orificio de 0,5 mm a 5 mm, desmenuzado subsiguiente del producto de extrusión, y tratamiento sucesivo en un aparato redondeador, lo que conduce a productos esféricos 25 de modo sensiblemente homogéneo. Mediante el paso de extrusión compactante se obtiene partículas granuladas con pesos aparentes, por regla general, de 700 g/l a 1050 g/l. Estos pueden ser agentes completos de lavado, o bien limpieza, o componentes de tales agentes, que se completan mediante adición con mezclado de otros componentes, habitualmente no extrusionables, a modo de ejemplo reguladores de espuma sólidos, o confeccionados en forma sólida, o enzimas. 30 The granulated washing agents according to the invention can be obtained, with high apparent weight, preferably according to the procedure of the international patent application WO 91/02047. In this case it is an extrusion of a homogeneous pre-mix from substances containing washing agents through perforated molds, preferably having a hole width of 0.5 mm to 5 mm, subsequent shredding of the product of extrusion, and successive treatment in a rounding apparatus, which leads to spherical products 25 in a substantially homogeneous manner. By means of the compaction extrusion step, granulated particles with apparent weights are obtained, as a rule, from 700 g / l to 1050 g / l. These may be complete washing agents, or cleaning, or components of such agents, which are completed by adding with mixing other components, usually non-extrudable, by way of example solid foam regulators, or made in solid form, or enzymes . 30

Ejemplos Examples

Se analizó un agente de lavado pulverulento (BW) de la composición indicada en la siguiente tabla 1, por separado y tras adición de un 1,2 % en peso de polivinilpirrolidona con un peso molecular medio de aproximadamente 40 000 (V1), un 8 % en peso de perborato monohidrato y un 2 % en peso de TAED (V2), un 1,2 % en peso de polivinilpirrolidona, y un 8 % en peso de perborato monohidrato (V3), así como un 1,2 % en peso de 35 polivinilpirrolidona, un 8 % en peso de perborato monohidrato, y un 2 % en peso de TAED (M1), sobre la capacidad para la prevención del “exudado” (transferencia de color textil del material textil teñido al material textil blanco en el lavado conjunto). A tal efecto se lavó respectivamente tejido blanco de algodón junto con el material textil de algodón teñido indicado en las tablas 2 y 3 (en cada caso materiales textiles a estrenar, no lavados previamente), y, tras secado, se midieron las modificaciones de tono (dE) del tejido blanco. En la tabla 2 se indican los resultados de los 40 lavados a 40ºC, en la tabla 3 los de los lavados a 60ºC. A powder washing agent (BW) of the composition indicated in the following table 1 was analyzed, separately and after adding 1.2% by weight of polyvinylpyrrolidone with an average molecular weight of approximately 40,000 (V1), a % by weight of perborate monohydrate and 2% by weight of TAED (V2), 1.2% by weight of polyvinylpyrrolidone, and 8% by weight of perborate monohydrate (V3), as well as 1.2% by weight of 35 polyvinylpyrrolidone, 8% by weight of perborate monohydrate, and 2% by weight of TAED (M1), on the ability to prevent “exudate” (transfer of textile color from the dyed textile material to the white textile material in the whole wash). For this purpose, white cotton fabric was washed respectively together with the dyed cotton textile material indicated in Tables 2 and 3 (in each case brand new textile materials, not previously washed), and, after drying, the tone modifications were measured (dE) of white tissue. Table 2 shows the results of the 40 washes at 40 ° C, in table 3 the results of the washes at 60 ° C.

Tabla 1: composición [% en peso] Table 1: composition [% by weight]

: BW Bw

dodecilbencenosulfonato sódico sodium dodecylbenzenesulfonate: 13 13

agente tensioactivo no iónicoa) nonionic surfactant): 1 one

agente tensioactivo no iónicob) nonionic surfactant b): 5 5

Jabón Soap: 2 2

ácido cítrico citric acid: 3 3

policarboxilato polímero polymer polycarboxylate: 4 4

zeolita Na-A Na-A zeolite: 38 38

silicato sódico sodium silicate: 1 one

carbonato sódico sodium carbonate: 13 13

agua y sulfato sódico water and sodium sulfate: hasta 100 up to 100

a) alcohol graso con 16/18 átomos de carbono etoxilado 5 veces, a) fatty alcohol with 16/18 ethoxylated carbon atoms 5 times,

b) alcohol graso con 12/18 átomos de carbono etoxilado 7 veces. b) fatty alcohol with 12/18 ethoxylated carbon atoms 7 times.

Tabla 2: exudado [dE] tras lavado a 40ºC Table 2: exudate [dE] after washing at 40 ° C

Material textil teñido Dyed textile material: BW V1 V2 V3 M1 BW V1 V2 V3 M1

pantalón vaquero, marrón oscuro jeans, dark brown: 16,1 14,4 16,2 13,7 12,6 16.1 14.4 16.2 13.7 12.6

pantalón vaquero, zarzamora jeans, blackberry: 12,6 5,7 12,8 4,6 4,3 12.6 5.7 12.8 4.6 4.3

pantalón de cord, rojo cord pants, red: 7,1 4,7 6,9 5,5 4,8 7.1 4.7 6.9 5.5 4.8

5 5

Tabla 3: exudado [dE] tras lavado a 60ºC Table 3: exudate [dE] after washing at 60 ° C

sudadera, verde oscuro sweatshirt, dark green: 13,5 14,8 14,9 13,1 11,9 13.5 14.8 14.9 13.1 11.9

pantalón vaquero, zarzamora jeans, blackberry: 21,1 9,6 22,7 9,4 9,4 21.1 9.6 22.7 9.4 9.4

toalla de baño, azul bath towel, blue: 37,8 17,3 18,3 16,5 15,3 37.8 17.3 18.3 16.5 15.3

Se observa que el agente según la invención (M1) presenta un rendimiento de inhibición de la transferencia de color significativamente mejor que los agentes que contienen la combinación constituida por agente de blanqueo, activador de blanqueo y polivinilpirrolidona. 10 It is observed that the agent according to the invention (M1) has a significantly better color transfer inhibition performance than the agents containing the combination consisting of bleaching agent, bleaching activator and polyvinylpyrrolidone. 10

Claims

1.- Color transfer inhibitor washing agent, containing surfactant, polyvinyl pyrrolidone, active oxygen-based bleaching agent, and bleaching activator that removes peroxocarboxylic acid under perhydrolysis conditions, characterized in that it contains 8% by weight at 30% by weight of surfactants, including non-ionic surfactant in amounts up to 8% by weight, and the weight ratio 5 of bleach activator relative to polyvinylpyrrolidone is below 5, not having the following composition:

THE -

C45AS 7

C24AS - 10

TAS -

45E7 7

25E3 -

glucamide -

Zeolith MAP 38 15

Na SKS-6 5

citrate 10

carbonate 7

silicate (ratio 2.0) -

PC3 14 20

PB1 -

PB4 -

TAED 2.5

protease (Alcalase®) 2.0

Amylase (Termamyl®) 0.4 25

lipase (Lipolase®) 0.4

PVP 1.0

PVNO -

PVPVI -

MnPC - 30

EDTMP 0.1

CMC 0.8

foam inhibitor

clarifier 1 -

clarifier 2 0.2 35

clarifier 3 -

moisture, sulfate and other 6.6

------

100

with the meanings 40

LAS = linear alkyl benzenesulfonate with 12 carbon atoms

AS = sodium alkylsulfate

TAS = sodium fatty alcohol sulfate

45E7 = primary alcohol with 14-15 carbon atoms condensed with a

average of 7 moles of ethylene oxide

25E3 = primary alcohol with 12-15 carbon atoms condensed with a 5

average of 3 moles of ethylene oxide

PC3 = percarbonate

PB1 = perborate monohydrate

PB4 = perborate tetrahydrate

TAED = tetraacetylethylenediamine 10

PVP = polyvinylpyrrolidone

PVNO = polyvinylpyridine N-oxide

PVPVI = polyvinylpyrrolidone-polyvinylimidazole copolymer

MnPC = manganese phthalocyanintetrasulfonate

EDTMP = ethylenediamine tetramethylene phosphonate 15

CMC = carboxymethyl cellulose

clarifier 1: R = diethanolamino and R2 = SO3Na

clarifier 2: R = morpholino and R2 = SO3Na

clarifier 3: R = aniline, R2 = SO3Na or H. 20

2. Agent according to claim 1, characterized in that the weight ratio of bleach activator with respect to polyvinylpyrrolidone is below 4, and especially in the range of 0.5 to 3.5.

3. Agent according to claim 1 or 2, characterized in that it contains 0.1% by weight up to 5% by weight, in particular 0.4% by weight up to 2.5% by weight of polyvinylpyrrolidone.

4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that the polyvinylpyrrolidone has a molecular weight in the range of 5,000 to 4,000,000, especially in the range of 10,000 to 100,000.

5. Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that it contains 5% by weight up to 25% by weight, especially 6% by weight up to 15% by weight of active oxygen based bleaching agent .

6. Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that the active oxygen bleaching agent is chosen from hydrogen peroxide, alkali perborate monohydrate, alkali percarbonate, and mixtures thereof.

7. Agent according to one of claims 2 to 6, characterized in that it contains 0.5% by weight up to 10% by weight, especially 1% by weight up to 7% by weight of bleach activator.

8. Agent according to one of claims 2 to 7, characterized in that the bleach activator is selected from the compounds that remove peroxocarboxylic acid with 2 to 12 carbon atoms, linear or aliphatic, branched chain, cycloaliphatic or aromatic, under perhydrolysis conditions, and mixtures thereof.

9. Agent according to one of claims 1 to 8, characterized in that it is free of optical clarifiers.

10. Procedure for washing colored clothes, separately or in combination with white clothes, in an aqueous bath containing surfactant, under the use of an agent according to one of claims 1 to 9, or all its components isolated in the cited weight proportions, characterized in that the wash bath has, at least temporarily, a concentration of polyvinylpyrrolidone in the range of 0.01 g / l to 1 g / l, especially 0.05 g / 0.2 g / l , and a concentration of active oxygen in the range of 0.01 g / 0.2 g / l, especially 5 of 0.03 g / 0.15 g / l.

11.- Procedure for the prevention of changes in tone and for the inhibition of the transfer of color to white clothes or of another color in the washing of colored clothes, separately or in combination with white clothes, in the aqueous bath containing surfactant, under the use of an agent according to one of claims 1 to 9, or all its components isolated in said weight proportions, characterized in that the wash bath 10 has, at least temporarily, a concentration of polyvinylpyrrolidone in the range of 0 , 01 g / l to 1 g / l, especially 0.05 g / 0.2 g / l, and an active oxygen concentration in the range of 0.01 g / 0.2 g / l, in 0.03 g / 0.15 g / l special.

12. Method according to claim 10 or 11, characterized in that the concentrations of polyvinylpyrrolidone and active oxygen are maintained for a time interval of 5 minutes to 90 minutes, especially 10-15 minutes to 70 minutes.

13. Method according to one of claims 10 to 12, characterized in that the action of active oxygen is intensified by in situ formation of peroxocarboxylic acid in the wash bath from active oxygen bleaching agent and bleaching activator .

14. Method according to one of claims 10 to 13, characterized in that the wash bath has a temperature of up to 60 ° C, especially in the range of 30 ° C to 60 ° C.

15. Use of an agent according to one of claims 1 to 9 in a procedure for washing colored clothes, or for preventing color modifications, and for inhibiting the transfer of color to white clothes or other color in the washing of colored clothes.