ES1237459U

ES1237459U - Composition or liquid and soluble phytosanitary preparation comprised of chlorine dioxide as active substance (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)

Info

Publication number: ES1237459U
Application number: ES201930145U
Authority: ES
Inventors: Moussati El Founti Kamal El
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2019-01-30
Filing date: 2019-01-30
Publication date: 2019-11-14
Anticipated expiration: 2029-01-30
Also published as: ES1237459Y

Abstract

Composition or liquid and soluble phytosanitary preparation to prevent, control and eradicate phytopathogens that damage crops and agricultural products during and after harvest (pre-harvest and post-harvest), characterized in that it contains chlorine dioxide as an active substance. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)

Description

DESCRIPCIÓNDESCRIPTION

Composición o preparado fitosanitario líquido y soluble comprendido por dióxido de cloro como sustancia activa.Composition or liquid and soluble phytosanitary preparation comprised of chlorine dioxide as active substance.

Campo o sector de la invenciónField or sector of the invention

Esta invención tiene su aplicación dentro de la industria dedicada a la fabricación de productos químicos aplicables como productos fitosanitarios y similares.This invention has its application within the industry dedicated to the manufacture of applicable chemicals such as phytosanitary products and the like.

Objetivo de la invenciónObject of the invention

La presente invención se refiere a un producto fitosanitario comprendido por dióxido de cloro puro y estable como principio activo, a procedimientos para su preparación y así como al uso de composiciones correspondientes en el área agroquímica.The present invention relates to a phytosanitary product comprised of pure and stable chlorine dioxide as an active ingredient, to processes for its preparation and also to the use of corresponding compositions in the agrochemical area.

En especial la presente invención se refiere a un producto fitosanitario en estado líquido y soluble, presentado en formato comercializable (transportable y almacenable) y que contiene dióxido de cloro puro, es decir sin restos o residuos de cualquier otro compuesto clorado que no sea dióxido de cloro como sustancia o materia o principio activo principal, en el contexto de la presente invención se puede incluir otra/s sustancia/s activa/s; disolventes, preferentemente agua; un coadyuvante estabilizante, concretamente un ajustador de pH, para mantener estable en el tiempo el dióxido de cloro en el preparado y de este modo mejorar la conservación del producto fitosanitario, es decir mejorar su vida útil comercial; un coadyuvante penetrante, Dimetilsulfóxido, para provocar una mejor penetración del principio activo en las plantas y otros coadyuvantes como mojantes, adherentes y otros estabilizantes; incluye además aditivos como aromatizantes, colorantes y otros, todo esto con el fin tanto de mejorar positivamente algunas de las características físicas y químicas del producto fitosanitario en cuestión como lograr las características buscadas por los usuarios. Luego consiste en un preparado fitosanitario que contiene dióxido de cloro como sustancia oxidante con propiedades biocidas para prevenir, controlar y erradicar organismos nocivos, plagas y enfermedades, que dañan a los cultivos antes, durante (pre-cosecha) y después de la cosecha (post-cosecha), generando efectos perjudiciales en las plantas o cultivos a través de disturbios en el metabolismo celular, al secretar enzimas, toxinas, fito-reguladores y otras sustancias; y además absorbiendo nutrientes de las células vegetales para su propio crecimiento. Este producto correspondiente a esta invención es de amplio espectro o polivalente, lo que le configura como un producto fitosanitario capacitado para actuar sobre un amplio espectro de microorganismos patógenos agrícolas, como hongos, bacterias, virus o esporas; y otros organismos nocivos para la agricultura como insectos, nematodos, ácaros y otros parásitos.In particular, the present invention relates to a phytosanitary product in a liquid and soluble state, presented in a marketable format (transportable and storable) and containing pure chlorine dioxide, that is to say without residues or residues of any other chlorinated compound other than carbon dioxide. Chlorine as the main active substance or substance, in the context of the present invention another active substance (s) may be included; solvents, preferably water; a stabilizing adjuvant, specifically a pH adjuster, to keep the chlorine dioxide stable in the preparation over time and thus improve the preservation of the phytosanitary product, that is to improve its commercial shelf life; a penetrating adjuvant, Dimethylsulfoxide, to cause a better penetration of the active ingredient in plants and other adjuvants such as wetting, adherent and other stabilizers; It also includes additives such as flavorings, dyes and others, all this in order to both positively improve some of the physical and chemical characteristics of the phytosanitary product in question and achieve the characteristics sought by users. Then it consists of a phytosanitary preparation that contains chlorine dioxide as an oxidizing substance with biocidal properties to prevent, control and eradicate harmful organisms, pests and diseases, which damage crops before, during (pre-harvest) and after harvest (post -harvest), generating harmful effects on plants or crops through disturbances in cellular metabolism, by secreting enzymes, toxins, phyto-regulators and other substances; and also absorbing nutrients from plant cells for their own growth. This product corresponding to this invention is broad-spectrum or versatile, which configures it as a phytosanitary product capable of acting on a broad spectrum of agricultural pathogenic microorganisms, such as fungi, bacteria, viruses or spores; and other organisms harmful to agriculture such as insects, nematodes, mites and other parasites.

La presente invención tiene como objetivo ofrecer un producto fitosanitario comercializable, por lo tanto se puede transportar y almacenar, que contiene como principio activo dióxido de cloro puro y estable. Estabilidad que dota a la invención de un largo periodo de conservación en condiciones adecuadas o normales (fecha de caducidad) de este modo configurándose como un producto altamente confiable para el mercado de productos fitosanitarios y llegar a ser catalogado como un producto sustitutivo y/o complementario de otros productos fitosanitarios compuesto a base de fitotóxicos como toxinas metálica y otros agro-tóxicos que sus residuos es decir resto de la propia sustancia incluido sus metabolitos y los productos resultantes de su degradación o reacción, en muchas ocasiones, llegan a ser muy agresivos o tóxicos para los cultivos, la salud humana y medio ambiente, además se bio-acumulan en las cadenas tróficas o alimentarias, por lo tanto con el fin de resolver este problema mencionado, la presente invención ofrece un agro-químico cuyo principio activo, dióxido de cloro, no es agresivo, ni tóxico para los cultivos, la salud humana y medio ambiente.The present invention aims to offer a marketable phytosanitary product, therefore it can be transported and stored, containing as active substance pure and stable chlorine dioxide. Stability that gives the invention a long shelf life under adequate or normal conditions (expiration date) in this way being configured as a highly reliable product for the phytosanitary products market and becoming classified as a product Substitute and / or complementary of other phytosanitary products composed of phytotoxics such as metal toxins and other agro-toxins that their waste is the rest of the substance itself including its metabolites and the products resulting from its degradation or reaction, in many cases, arrive to be very aggressive or toxic to crops, human health and the environment, they also bio-accumulate in food or food chains, therefore in order to solve this problem mentioned, the present invention offers an agrochemical whose Active ingredient, chlorine dioxide, is not aggressive, nor toxic to crops, human health and the environment.

Antecedentes de la invenciónBackground of the invention

En química el estado de oxidación (EO) es un indicador del grado de oxidación de un átomo que forma parte de un compuesto u otra especie química (por ejemplo un ion). Formalmente, es la carga eléctrica hipotética que el átomo tendría si todos sus enlaces con elementos distintos fueran 100 % iónicos. El EO es representado por números, los cuales pueden ser positivos, negativos o cero. En algunos casos, el estado de oxidación promedio de un elemento es una fracción, tal como 8/3 para el hierro en la magnetita (Fe³O⁴). El mayor EO conocido es 8 para los tetraóxidos como el rutenio y algunos compuestos complejos de plutonio, mientras que el menor EO conocido es -4 para algunos elementos del grupo del carbono.In chemistry the oxidation state (EO) is an indicator of the degree of oxidation of an atom that is part of a compound or other chemical species (for example an ion). Formally, it is the hypothetical electric charge that the atom would have if all its links with different elements were 100 % ionic. The EO is represented by numbers, which can be positive, negative or zero. In some cases, the average oxidation state of an element is a fraction, such as 8/3 for the iron in the magnetite (Fe ³ O ⁴ ). The highest known EO is 8 for tetraxides such as ruthenium and some complex plutonium compounds, while the lowest known EO is -4 for some elements of the carbon group.

La oxidación se da cuando un elemento o compuesto pierde uno o más electrones. Generalmente, cuando una sustancia se oxida (pierde electrones), otra sustancia recibe o capta dichos electrones reduciéndose. Este es el mecanismo básico que promueve las reacciones de óxido-reducción o redox.Oxidation occurs when an element or compound loses one or more electrons. Generally, when a substance oxidizes (loses electrons), another substance receives or captures said electrons by reducing. This is the basic mechanism that promotes oxide-reduction or redox reactions.

Un átomo tiende a obedecer la regla del octeto para así tener una configuración electrónica igual a la de los gases nobles, los cuales son muy estables químicamente (sus átomos no forman enlaces químicos casi con nadie, ni siquiera con ellos mismos). Dicha regla sostiene que un átomo tiende a tener ocho electrones en su nivel de energía más externo. En el caso del hidrógeno este tiende a tener 2 electrones, lo cual le proporcionaría la misma configuración electrónica que la del helio.An atom tends to obey the octet rule in order to have an electronic configuration equal to that of noble gases, which are very chemically stable (their atoms do not form chemical bonds with almost anyone, not even with themselves). This rule holds that an atom tends to have eight electrons in its outermost energy level. In the case of hydrogen, this tends to have 2 electrons, which would provide the same electronic configuration as helium.

Cuando un átomo A necesita, por ejemplo, 3 electrones para obedecer la regla del octeto, entonces dicho átomo tiende a tener un número de oxidación de -3, cuando adquiera esos 3 electrones. Por otro lado, cuando un átomo B tiene los 3 electrones que deben ser cedidos para que el átomo A cumpla la ley del octeto, entonces este átomo tiende a tener un número de oxidación de 3, cuando ceda esos 3 electrones. En este ejemplo podemos deducir que los átomos A y B pueden unirse para formar un compuesto, y que esto depende de las interacciones entre ellos. La regla del octeto y del dueto pueden ser satisfechas compartiendo electrones (formando compuestos covalentes, por ejemplo en moléculas como el agua) o cediendo y adquiriendo electrones (formando compuestos iónicos como por ejemplo en los cristales de cloruro de sodio). un enlace iónico o electrovalente es el resultado de la presencia de atracción electrostática entre los iones de distinto signo, es decir, uno fuertemente electropositivo (baja energía de ionización) y otro fuertemente electronegativo (alta afinidad electrónica). Esto se da cuando en el enlace, uno de los átomos capta electrones del otro. When an atom A needs, for example, 3 electrons to obey the octet rule, then that atom tends to have an oxidation number of -3, when it acquires those 3 electrons. On the other hand, when an atom B has the 3 electrons that must be given in order for the atom A to comply with the law of the octet, then this atom tends to have an oxidation number of 3, when it yields those 3 electrons. In this example we can deduce that atoms A and B can join to form a compound, and that this depends on the interactions between them. The octet and duet rule can be satisfied by sharing electrons (forming covalent compounds, for example in molecules such as water) or by releasing and acquiring electrons (forming ionic compounds such as sodium chloride crystals, for example). an ionic or electrovalent bond is the result of the presence of electrostatic attraction between ions of different signatures, that is, one strongly electropositive (low ionization energy) and another strongly electronegative (high electronic affinity). This occurs when in the bond, one of the atoms captures electrons from the other.

Se denomina reacción de reducción-oxidación, de óxido-reducción o, simplemente, reacción rédox, a toda reacción química en la que uno o más electrones se transfieren entre los reactivos, provocando un cambio en sus estados de oxidación. Para que exista una reacción de reducción-oxidación, en el sistema debe haber un elemento que ceda electrones y otro que los acepte.It is called a reduction-oxidation reaction, of oxide-reduction or, simply, redox reaction, to any chemical reaction in which one or more electrons are transferred between the reagents, causing a change in their oxidation states. For there to be a reduction-oxidation reaction, in the system there must be an element that yields electrons and another that accepts them.

El agente oxidante es aquel elemento químico que tiende a captar esos electrones, quedando con un estado de oxidación inferior al que tenía, es decir, siendo reducido. El agente reductor es aquel elemento químico que suministra electrones de su estructura química al medio, aumentando su estado de oxidación, es decir siendo oxidado. Luego la oxidación es una reacción química donde un elemento cede electrones, y por lo tanto aumenta su estado de oxidaciónThe oxidizing agent is that chemical element that tends to capture these electrons, leaving a state of oxidation lower than it had, that is, being reduced. The reducing agent is that chemical element that supplies electrons of its chemical structure to the medium, increasing its oxidation state, that is, being oxidized. Then oxidation is a chemical reaction where an element yields electrons, and therefore increases its oxidation state

La capacidad oxidante es lo que se conoce como potencial de oxidación (Eh), que cuanto más alto es, mayor es la capacidad oxidante del sistema y mayor es la concentración de la forma reducida. El potencial de oxidación se mide en voltios, aunque como su valor es muy pequeño se expresa usualmente en milivoltios (mV).The oxidizing capacity is what is known as oxidation potential (Eh), which the higher it is, the greater the oxidative capacity of the system and the higher the concentration of the reduced form. The oxidation potential is measured in volts, although since its value is very small it is usually expressed in millivolts (mV).

Las moléculas químicas con poder oxidante son reactivas frente a la materia orgánica, microorganismos patógenos, insectos, parásitos, toxinas, etc., por lo tanto poseen cualidades biocidas y antiparasitarias y según sea su potencial de oxidación más efectivas serán y mayor rango de acción tendrán.The chemical molecules with oxidizing power are reactive against organic matter, pathogenic microorganisms, insects, parasites, toxins, etc., therefore they have biocidal and antiparasitic qualities and according to their oxidation potential they will be more effective and will have a greater range of action. .

Las determinaciones detalladas de efectividad de valores de poder de oxidación para microorganismos de interés según los estudios terminados hasta la fecha apoyan fuertemente el uso de 650 mV como el valor umbral mínimo para una actividad antibacteriana típica. Este valor de 650 mV es consistente con las normas que fueron desarrolladas y han sido utilizadas en Europa desde mediados de 1980 para la calidad de agua potable municipal. Ya que al mantener este valor proporciona una inactivación rápida de bacterias como Erwinia y Pseudomonas causantes de pudriciones blandas igual que otros microorganismos que no forman esporas. Esporas de hongos más resistentes y quistes parásitos requieren de valores mayores o tiempos de contacto mayores.Detailed determinations of effectiveness of oxidation power values for microorganisms of interest according to studies completed to date strongly support the use of 650 mV as the minimum threshold value for a typical antibacterial activity. This value of 650 mV is consistent with the standards that were developed and have been used in Europe since the mid-1980s for the quality of municipal drinking water. Since maintaining this value provides a rapid inactivation of bacteria such as Erwinia and Pseudomonas that cause soft rot like other microorganisms that do not form spores. More resistant fungal spores and parasitic cysts require higher values or longer contact times.

Las moléculas con poder oxidante, según el tipo de molécula, su mecanismo de acción puede ser:Molecules with oxidizing power, depending on the type of molecule, its mechanism of action can be:

■ En la oxidación de los grupos sulfhidrilo y los dobles enlaces de los enzimas de las bacterias, provocando una modificación conformacional de las proteínas que forman dichos enzimas, con la pérdida de su función, y por lo tanto, la muerte celular.■ In the oxidation of the sulfhydryl groups and the double bonds of the enzymes of the bacteria, causing a conformational modification of the proteins that form said enzymes, with the loss of their function, and therefore, cell death.

■ A nivel de virus tiene la capacidad de desnaturalizar proteínas actuando sobre las de la cápside, para que posteriormente pueda actuar sobre el material genético del virus.■ At the virus level it has the ability to denature proteins acting on those of the capsid, so that it can subsequently act on the genetic material of the virus.

■ A nivel de esporas puede trasladar su poder oxidante a la desorganización del ácido dipocolínico, la molécula que da la capacidad de resistencia tan importante a las formas vegetativas de estas esporas.■ At the spore level, it can transfer its oxidizing power to the disorganization of dipocolinic acid, the molecule that gives such important resistance to the vegetative forms of these spores.

■ Puede descomponer los nutrientes (materia orgánica) por lo tanto la interrupción del transporte de nutrientes a través de la membrana celular, provocando inanición. ■ It can break down nutrients (organic matter) thus disrupting the transport of nutrients through the cell membrane, causing starvation.

■ También descompone la pared celular de los microorganismos destruyéndola, luego vaciándolas.■ It also breaks down the cell wall of microorganisms by destroying it, then emptying them.

Así pues, vemos que la acción de estos oxidantes con propiedades biocida están basados en hacer vulnerables las estructuras de protección de estas formas microscópicas: Alterar la conformación de las paredes celulares o de las cápsides vaciándolas o permite el acceso al interior de estos organismos, para que la sustancia oxidante siga su poder oxidante frente a otras estructuras como el ADN, que otras moléculas alteren el funcionamiento normal de estas células o que, incluso, la acción mecánica de la entrada de agua a través de la membrana celular provoque la muerte de las bacterias o por inanición.Thus, we see that the action of these oxidants with biocidal properties is based on making the protection structures of these microscopic forms vulnerable: Altering the conformation of the cell walls or capsids by emptying them or allowing access to the interior of these organisms, to that the oxidizing substance follows its oxidizing power against other structures such as DNA, that other molecules alter the normal functioning of these cells or that, even, the mechanical action of the entry of water through the cell membrane causes the death of the Bacteria or starvation.

El dióxido de cloro es un compuesto químico con fórmula ClO². Este gas amarilloverdoso-anaranjado, su punto de fusión se encuentra a 59 °C y de ebullición a 10.7 °C y cristaliza como cristales naranjas brillantes a -59 °C, su estado de oxidación es de 4 y tiene un potencial de oxidación de aproximadamente 1,24 V. Debido a su grado medio de potencial de oxidación y a su bajo nivel de cloración, es considerado uno de los oxidantes más eficaces y más ecológicos. Es un excelente y útil agente oxidante.Chlorine dioxide is a chemical compound with formula ClO ² . This yellow-green-orange gas, its melting point is at 59 ° C and boiling at 10.7 ° C and crystallizes as bright orange crystals at -59 ° C, its oxidation state is 4 and has an oxidation potential of approximately 1.24 V. Due to its average degree of oxidation potential and its low level of chlorination, it is considered one of the most effective and ecological oxidants. It is an excellent and useful oxidizing agent.

El dióxido de cloro inactiva o destruye a los organismos patógenos o perjudiciales oxidándolos (pierden electrones) y por lo tanto destruyéndolos, al tiempo que el agente oxidante, en nuestro caso el ClO2, se reduce (gana electrones), es decir las reacciones de dióxido de cloro son: primero, el dióxido de cloro coge un electrón y lo reduce a clorito: ClO²+ e- = ® ClO²-. Y segundo el ion clorito es oxidado y se convierte en un ion de cloruro: ClO²- 4H+ 4e- = ® Cl- ²H²O.Chlorine dioxide inactivates or destroys pathogenic or harmful organisms by oxidizing them (losing electrons) and therefore destroying them, while the oxidizing agent, in our case ClO2, is reduced (gains electrons), that is, the dioxide reactions Chlorine are: First, chlorine dioxide picks up an electron and reduces it to chlorite: ClO ² + e- = ® ClO ² -. And second the chlorite ion is oxidized and it becomes a chloride ion: ClO ² - 4H + 4e- = ® Cl- ² H ² O.

Estas reacciones sugieren que el dióxido de cloro en contacto con la materia orgánica es reducido a cloruro, y durante la reacción acepta 5 electrones. El átomo de cloro se mantiene, hasta que se forma el cloruro estable. Esto explica porque no se forman subproductos de reacción perjudiciales para la salud, el medio ambiente y el cultivo. Ya que el dióxido de cloro a diferencia de otros oxidantes clorados como el cloro libre, cuando el cloro libre reacciona no solo acepta electrones como oxidante que es, sino que también interviene en las reacciones de adición y sustitución y durante estas reacciones, uno o más átomos de cloro son añadidos a sustancias orgánicas e inorgánicas extrañas generando subproductos de reacción perjudiciales para la salud, es decir que el dióxido de cloro reacciona principalmente como oxidante, mientras que el cloro reacciona como oxidante y también en reacciones de adición y sustitución con la materia orgánica generando subproductos halogenados de reacción. Por esto motivo es importante asegurar la pureza del ClO²en soluciones acuosas para aplicaciones industriales.These reactions suggest that chlorine dioxide in contact with organic matter is reduced to chloride, and during the reaction accepts 5 electrons. The chlorine atom is maintained, until the stable chloride is formed. This explains why no reaction byproducts harmful to health, the environment and the crop are formed. Since chlorine dioxide unlike other chlorinated oxidants such as free chlorine, when free chlorine reacts, it not only accepts electrons as an oxidant, but also intervenes in the addition and substitution reactions and during these reactions, one or more Chlorine atoms are added to foreign organic and inorganic substances generating reaction byproducts harmful to health, that is to say that chlorine dioxide reacts primarily as an oxidant, while chlorine reacts as an oxidant and also in addition and substitution reactions with matter organic generating halogenated reaction byproducts. For this reason it is important to ensure the purity of ClO ² in aqueous solutions for industrial applications.

El dióxido de cloro es muy selectivo, solo reacciona con sustancias sulfúricas, aminas y otras sustancias orgánicas reactivas y que son precursores de subproductos orgánicosclorados o halogenados, por ejemplo el dióxido de cloro reacciona con la materia orgánica natural del agua, entre ellas los ácidos húmicos y fúlvicos precursores de Triahalometanos (THM) y ácidos halogenados. Tampoco reacciona con el amoníaco por tanto no forma cloraminas. El dióxido de cloro puro no produce iones de bromuro (Br-) iones de bromato (BrO3-). De manera adicional el dióxido de cloro no produce gran cantidad de aldehídos, ketones y ácidos. Al contrario que el cloro, el ClO²no reacciona con nitrógeno de amonio (NH3) y apenas reacciona con aminas elementales, si que oxida el nitrito (NO²) a nitrato (NO³). No reacciona rompiendo las conexiones de carbón. Tampoco tiene lugar la mineralización de sustancias orgánicas. El principal subproducto generado por el dióxido de cloro es el ion cloruro. Por lo tanto los subproductos producidos por el dióxido de cloro son escasos o incluso nulos en muchas ocasiones, y que, en el caso de producirse, no son perjudiciales para la salud, cultivos, ni el medio ambiente.Chlorine dioxide is very selective, it only reacts with sulfuric substances, amines and other reactive organic substances and which are precursors of chlorinated or halogenated organic by-products, for example chlorine dioxide reacts with the natural organic matter of water, including humic acids and fulvic precursors of Triahalomethanes (THM) and halogenated acids. Nor does it react with ammonia so it does not form chloramines. Pure chlorine dioxide does not produce bromide ions (Br-) bromate ions (BrO3-). Additionally, chlorine dioxide does not produce many aldehydes, ketones and acids. Unlike chlorine, ClO ² does not react with ammonium nitrogen (NH3) and hardly reacts with elemental amines, but oxidizes nitrite (NO ² ) to nitrate (NO ³ ). It does not react by breaking the carbon connections. It also does not take place the mineralization of organic substances. The main byproduct generated by chlorine dioxide is the chloride ion. Therefore, by-products produced by chlorine dioxide are scarce or even null on many occasions, and which, in the case of being produced, are not harmful to health, crops, or the environment.

El dióxido de cloro es un compuesto de cloro neutro. Es muy diferente del cloro elemental, tanto en su estructura química como en su comportamiento. Uno de las características más importantes del dióxido de cloro es su gran solubilidad en agua y que es de reacción inmediata (acción rápida). Otra de las propiedades más interesantes del dióxido de cloro es su eficacia oxidante en un amplio rango de pH que va de 3 a 10 especialmente en agua fría. El dióxido de cloro no se hidroliza cuándo entra en contacto con agua y permanece estable como gas en solución acuosa. El ClO²es aproximadamente 10 veces más soluble en agua que el cloro. Cuando observamos el peso molecular, el ClO²contiene 263 % cloro disponible por mol de peso mientras el cloro (Ch) contiene el 100%, por lo tanto esto es más que 2,5 veces la capacidad de oxidación del Ch.Chlorine dioxide is a neutral chlorine compound. It is very different from elemental chlorine, both in its chemical structure and in its behavior. One of the most important characteristics of chlorine dioxide is its great solubility in water and that is of immediate reaction (rapid action). Another of the most interesting properties of chlorine dioxide is its oxidizing efficacy in a wide pH range that ranges from 3 to 10 especially in cold water. Chlorine dioxide does not hydrolyse when it comes into contact with water and remains stable as a gas in aqueous solution. ClO ² is approximately 10 times more soluble in water than chlorine. When we look at the molecular weight, ClO ² contains 263 % available chlorine per mole of weight while chlorine (Ch) contains 100%, therefore this is more than 2.5 times the oxidation capacity of Ch.

A diferencia de otros compuestos clorados oxidantes como el cloro gas o los clorato o percloratos o ácidos hipocloroso, que todos estos son oxidantes fuertes ya que cuentan con un potencial de oxidación alto, por el contrario el dióxido de cloro al ser un oxidante no tan fuerte, potencial de oxidación 1,24 V, no daña a la células vegetales ni tampoco los productos secundarios resultantes de su reacción como el ion cloruro con un potencial de oxidación insignifante, por lo tanto ni el propio dióxido de cloro ni el ion clorito dañan a los cultivos puesto que las células vegetales sanas tienen un pH aproximadamente neutro y un potencial de oxidación cerca de 1,45V, por lo tanto superior al dióxido de cloro (1,24 V) e ion cloruro luego según la electroquímica ambos compuestos cuentan con una fuerza oxidativa inferior a la de la células vegetales por lo tanto no las puede oxidar por ende dañar, luego ambos son carentes de efectos negativos para la planta.Unlike other chlorinated oxidizing compounds such as chlorine gas or chlorate or perchlorates or hypochlorous acids, all of which are strong oxidants since they have a high oxidation potential, on the contrary chlorine dioxide being a not so strong oxidant , oxidation potential 1.24 V, does not damage the plant cells nor the secondary products resulting from its reaction such as the chloride ion with an insignificant oxidation potential, therefore neither the chlorine dioxide itself nor the chlorite ion damage the cultures since healthy plant cells have an approximately neutral pH and an oxidation potential of about 1.45V, therefore higher than chlorine dioxide (1.24V) and chloride ion then according to electrochemistry both compounds have a Oxidative force lower than that of plant cells, therefore it cannot oxidize them, therefore damage, then both are devoid of negative effects for the plant.

En síntesis, cuando el dióxido de cloro se encuentra con un organismo perjudicial o dañino en el cultivo, le roba inmediatamente varios electrones, que es lo que se conoce como proceso de oxidación y esto las destruye, solo que en este mismo proceso químico también se destruye el dióxido de cloro, liberando iones cloruro y oxígeno. El oxígeno liberado se une con hidrogeno (H) y se forma agua (H2O), o bien con carbono (C) y se forma dióxido de carbono (CO2). En cuanto al ion de cloro (Cl) se puede unir al sodio (Na) o calcio (Ca) formándose cloruro de sodio (ClNa) o cloruro de calcio (ClCa). En suma, todas ellas sustancias inocuas para la propia planta o cultivo o producto agrícola. In synthesis, when chlorine dioxide encounters a harmful or harmful organism in the culture, it immediately steals several electrons, which is what is known as the oxidation process and this destroys them, only that in this same chemical process it is also destroys chlorine dioxide, releasing chloride and oxygen ions. The released oxygen binds with hydrogen (H) and water (H2O) is formed, or with carbon (C) and carbon dioxide (CO2) is formed. As for the chlorine ion (Cl), sodium (Na) or calcium (Ca) can be bound by forming sodium chloride (ClNa) or calcium chloride (ClCa). In sum, all of them harmless substances for the plant or crop or agricultural product itself.

De manera general, el dióxido de cloro se usa como agente blanqueador en plantas que manufacturan papel; en plantas de tratamiento de agua potable para su desinfección haciendo el agua segura para beber; como producto excelente para el lavado de frutas y verduras ya que tiene la capacidad de matar a esporas, virus y hongos en concentraciones bajas, no afectando al gusto, olor o aspecto; para la prevención y control de la legionella; inactivación contra una variedad de microorganismos hospitalarios; eliminación de la capa biológica; tratamiento de torres de refrigeración; desinfección de aguas industriales de refrigeración; industria textil; etc.In general, chlorine dioxide is used as a bleaching agent in plants that manufacture paper; in drinking water treatment plants for disinfection making the water safe to drink; as an excellent product for washing fruits and vegetables as it has the ability to kill spores, viruses and fungi in low concentrations, not affecting taste, smell or appearance; for the prevention and control of legionella; inactivation against a variety of hospital microorganisms; removal of the biological layer; treatment of cooling towers; disinfection of industrial cooling waters; textile industry; etc.

En un breve repaso sobre el estado del arte del dióxido de cloro se puede resaltar diversas características sobre las tecnologías que han acompañado al dióxido de cloro desde su invención hace más de 200 años. Debido a las medidas de seguridad que eran necesarias en toda aplicación tradicional, las tecnologías tradicionales, muchas de ellas todavía presentes en la actualidad, comercializan multitud de productos basados en dióxido de cloro, pero que carecen de pureza de concentración necesarias, por lo que la generación de subproductos o efectos secundarios en las aplicaciones han venido acompañando al contexto del dióxido de cloro desde su invención. Con la invención en las dos últimas décadas de técnicas de producción de una solución acuosa de dióxido de cloro que aseguran la pureza del mismo, permite que todas las bondades que la ciencia establece sobre el dióxido de cloro sean fácilmente trasladable a las aplicaciones industriales reales. In a brief review of the state of the art of chlorine dioxide, several characteristics can be highlighted on the technologies that have accompanied chlorine dioxide since its invention more than 200 years ago. Due to the security measures that were necessary In all traditional applications, traditional technologies, many of them still present today, market a multitude of products based on chlorine dioxide, but lack the necessary purity of concentration, so that the generation of by-products or side effects in applications They have been accompanying the context of chlorine dioxide since its invention. With the invention in the last two decades of production techniques for an aqueous solution of chlorine dioxide that ensure its purity, it allows all the benefits that science establishes on chlorine dioxide to be easily transferable to real industrial applications.

También la bibliografía al respecto nos muestra que una de las desventajas mayores del dióxido de cloro reside en la peligrosidad de su generación. Ya que cuando la concentración del gas dióxido de cloro supera un 10 % en el aire, existe un riesgo elevado de explosión. Esta característica sin duda ha llevado a un retraso al desarrollo de las tecnologías basadas en el ClO2 debido a las grandes medidas de seguridad y limitaciones que había que considerar. La agencia de protección medioambiental ya determinaba a principios del siglo XX que dentro de los inconvenientes del dióxido de cloro se incluía que era un gas explosivo y difícil de manejar, por lo que debía ser generado en el sitio de la aplicación (generación in-situ), siendo además costoso el manejo del producto, ensayos o muestras de laboratorio, etc., (EPA, 1999). Analizando dicho informe queda demostrado que incluso hasta principios del siglo XXI (sigue siendo vigente en muchas tecnologías de la actualidad) el dióxido de cloro solo podía ser generado in-situ, mediante reactores especiales que realizaran la mezcla. Queda palpable que, con estas tecnologías tradicionales, el número de aplicaciones se reducía muy considerablemente, y los costes eran altos. Así pues, queda explicado el por qué durante el siglo XIX y XX, tan solo se realizaron aplicaciones en grandes industrias papeleras y potabilización de aguas, ya que debido a los grandes consumos de dióxido de cloro y las ventajas que ofrecían, hacía rentable el instalar reactores de producción fijos en su industria, estableciendo las rigurosas medidas de seguridad para su funcionamiento (Industrial Plastics Canada, 2017). Sin embargo, los inconvenientes de las tecnologías tradicionales basadas en el ClO2 no recaen solo en la necesidad de generación in-situ, y sus altas medidas de seguridad. Queda igualmente reflejado por muchos autores la dificultad tanto de transporte como de almacenaje del ClO2. Con la invención en la última década de métodos de composición para estabilizar el dióxido de cloro en una dilución acuosa se resuelven los problemas mencionados anteriormente.The literature also shows that one of the major disadvantages of chlorine dioxide lies in the danger of its generation. Since when the concentration of chlorine dioxide gas exceeds 10 % in the air, there is a high risk of explosion. This feature has undoubtedly led to a delay in the development of ClO2-based technologies due to the large security measures and limitations that had to be considered. The environmental protection agency already determined in the early twentieth century that the disadvantages of chlorine dioxide included that it was an explosive gas and difficult to handle, so it had to be generated at the application site (in-situ generation ), being also expensive the handling of the product, tests or laboratory samples, etc., (EPA, 1999). Analyzing this report it is demonstrated that even until the beginning of the 21st century (it is still valid in many technologies today) chlorine dioxide could only be generated on-site, by means of special reactors that made the mixture. It is palpable that, with these traditional technologies, the number of applications was greatly reduced, and the costs were high. Thus, it is explained why during the nineteenth and twentieth century, only applications were made in large paper and water purification industries, because due to the large consumption of chlorine dioxide and the advantages they offered, it was profitable to install fixed production reactors in its industry, establishing the rigorous safety measures for its operation (Industrial Plastics Canada, 2017). However, the disadvantages of traditional technologies based on ClO2 do not lie solely in the need for in-situ generation, and their high security measures. The difficulty of both transport and storage of ClO2 is also reflected by many authors. With the invention in the last decade of compositional methods for stabilizing chlorine dioxide in an aqueous dilution, the problems mentioned above are solved.

Por lo tanto especialmente las técnicas de generación o producción de dióxido de cloro en solución acuosa como método tradicional, es decir no puro y no estable, son ya muy conocidas desde hace décadas, siendo descritas en numerosa literatura científica académica e invenciones. Las técnicas tanto de producción de dióxido de cloro puro como de métodos de composición para estabilizar el dióxido de cloro en disoluciones acuosas ha ido desarrollándose estos últimos 15 años, luego también son ya conocidas en la actualidad y son descritas en varias invenciones: JPH0446003A, EP2130795A, CN102173388A y EP1969938A2.Therefore, especially the techniques of generation or production of chlorine dioxide in aqueous solution as a traditional method, that is, not pure and not stable, have already been well known for decades, being described in numerous academic scientific literature and inventions. The techniques of both pure chlorine dioxide production and compositional methods to stabilize chlorine dioxide in aqueous solutions have been developed over the past 15 years, then they are also known today and are described in several inventions: JPH0446003A, EP2130795A , CN102173388A and EP1969938A2.

Por ello, la presente invención tiene por objetivo, a partir del estado de la técnica antes presentado, poner a disposición una preparación agroquímica o fitosanitaria en estado liquida y soluble en agua compuesta por dióxido de cloro puro y estable como sustancia activa principal y otros constituyentes adicionales, presentado en la forma en que es suministrados al usuario.Therefore, the present invention aims, from the state of the art presented above, to make available an agrochemical or phytosanitary preparation in a liquid and water soluble state composed of pure and stable chlorine dioxide as a substance main asset and other additional constituents, presented in the form in which they are supplied to the user.

Descripción de la invenciónDescription of the invention

La presente invención habla sobre un producto fitosanitario en estado líquido y soluble presentado en formato comercializable (transportable y almacenable) y está comprendido básicamente por dióxido de cloro puro, es decir sin residuos o restos o presencia de cualquier otro compuesto clorado que no sea dióxido de cloro como sustancia o principio activo principal, en el contexto de la presente invención puede incluir otra/s sustancia/s activa/s, siempre y cuando no reaccionen con el dióxido de cloro generando subproductos clorados (clorito, cloro, clorato, etc.) u otros subproductos perjudiciales para la salud, medio ambiente o el propio cultivo; un disolvente preferentemente agua, pero puede incluir otro disolvente; un coadyuvante estabilizante, concretamente un ajustador de pH, para mantener estable en el tiempo el dióxido de cloro en el preparado y de este modo mejorar la conservación del producto fitosanitario, es decir mejorar su vida útil comercial; un coadyuvante penetrante, Dimetilsulfóxido, para provocar una mejor penetración del principio activo del producto fitosanitario en las plantas y otros coadyuvantes como mojantes, adherentes y otros; y comprende además aditivos como aromatizantes, tintes y en su caso otros aditivos, en resumen coadyuvantes y aditivos con el fin de mejorar positivamente algunas de las características físicas y químicas del producto y lograr las características buscadas por los usuarios, respectivamente. Dióxido de cloro como sustancia oxidante con propiedades biocida para prevenir, controlar y erradicar plagas y enfermedades que constituyen el enemigo natural a combatir, es decir organismos nocivos que atacan a los cultivos antes, durante (pre-cosecha) y después de la cosecha (post cosecha), generando efectos perjudiciales en la agricultura.The present invention talks about a phytosanitary product in a liquid and soluble state presented in a marketable format (transportable and storable) and is basically comprised of pure chlorine dioxide, that is to say without residues or residues or presence of any other chlorinated compound that is not Chlorine as the main active substance or principle, in the context of the present invention may include other active substance (s), provided they do not react with chlorine dioxide generating chlorinated by-products (chlorite, chlorine, chlorate, etc.) or other by-products harmful to health, the environment or the crop itself; a solvent preferably water, but may include another solvent; a stabilizing adjuvant, specifically a pH adjuster, to keep the chlorine dioxide stable in the preparation over time and thus improve the preservation of the phytosanitary product, that is to improve its commercial shelf life; a penetrating adjuvant, Dimethylsulfoxide, to cause a better penetration of the active substance of the plant protection product in plants and other adjuvants such as wetting, adherent and others; and also includes additives such as flavorings, dyes and other additives, in summary adjuvants and additives in order to positively improve some of the physical and chemical characteristics of the product and achieve the characteristics sought by users, respectively. Chlorine dioxide as an oxidizing substance with biocidal properties to prevent, control and eradicate pests and diseases that constitute the natural enemy to combat, that is, harmful organisms that attack crops before, during (pre-harvest) and after harvest (post harvest), generating harmful effects on agriculture.

Se debe de considerar como modalidad o realización preferente de la presente invención al dióxido de cloro puro y estable como único principio activo del preparado fitosanitario. Pure and stable chlorine dioxide should be considered as the preferred embodiment or embodiment of the present invention as the sole active ingredient of the phytosanitary preparation.

En la presente invención se considera constituyentes adicionales a todo componente de un producto fitosanitario distinto a la/s sustancia/s activa/s, por lo tanto que no tienen o poseen ningún efecto biocida, como son los ingrediente inertes, aditivos y coadyuvantes que suelen formar parte de la formulación y composición de un producto fitosanitario. In the present invention, it is considered additional constituents to any component of a phytosanitary product other than the active substance (s), therefore they do not have or possess any biocidal effect, such as inert ingredients, additives and adjuvants that usually Be part of the formulation and composition of a phytosanitary product.

Se ha podido comprobar que la invención cuenta con un amplio espectro, lo que le configura como un método polivalente para actuar sobre un amplio espectro de organismos dañinos para la agricultura como hongos, bacterias, virus, esporas, insectos, parásitos, etc.It has been found that the invention has a broad spectrum, which configures it as a multipurpose method to act on a broad spectrum of organisms harmful to agriculture such as fungi, bacteria, viruses, spores, insects, parasites, etc.

A diferencia tanto de otros compuestos clorados o no clorados oxidantes con propiedades biocidas, el dióxido de cloro en una concentración adecuada sus residuos es decir resto de la propia sustancia incluidos sus metabolitos y los productos resultantes de su degradación o reacción carecen de peligro o efectos negativos para la salud humana, el medio ambiente y el propio cultivo. Por lo tanto el producto fitosanitario que la presente invención propone no es peligroso.Unlike both other chlorinated or non-chlorinated oxidizing compounds with biocidal properties, the chlorine dioxide in an appropriate concentration its residues, that is, the rest of the substance itself including its metabolites and the products resulting from its degradation or reaction lack danger or negative effects for human health, the environment and the crop itself. Therefore the phytosanitary product that the present invention proposes is not dangerous.

El producto fitosanitario compuesto por dióxido de cloro puro de la presente invención a diferencia de otros productos fitosanitarios compuestos por principios activos no oxidantes como son los agrotóxicos que suelen contener toxinas metálicas que matan a los organismos nocivos para agricultura por envenenamiento es decir por interrupción del proceso metabólico o vitales de los mismos, es que el dióxido de cloro inactiva o mata a estos organismos mediante reacciones de oxidación en cadena por lo tanto los microorganismos no pueden desarrollar ningún resistencia en contra del dióxido de cloro, además el ClO2 mata organismos incluso cuando estos están inactivos (muertos). Por lo tanto la concentración de dióxido de cloro necesaria para matar organismos nocivos para la agricultura de manera efectiva es menor a otros agrotóxicos que ofrecen problemas de resistencia.The phytosanitary product composed of pure chlorine dioxide of the present invention unlike other phytosanitary products composed of non-oxidizing active ingredients such as agrochemicals that usually contain metal toxins that kill organisms harmful to agriculture by poisoning, that is to say by interruption of the metabolic process or vital of the same, is that the inactive chlorine dioxide or kills these organisms by chain oxidation reactions therefore the microorganisms cannot develop any resistance against of chlorine dioxide, in addition ClO2 kills organisms even when they are inactive (dead). Therefore, the concentration of chlorine dioxide needed to kill organisms harmful to agriculture effectively is lower than other pesticides that offer resistance problems.

El dióxido de cloro reacciona muy rápidamente y es menos estable molecularmente que muchos fitóxicos convencionales, por los tanto la presente invención es de acción más rápida y menos persiste que muchos otros agroquímicos tradicionales, por lo que no requiere de amplio plazo de seguridad. Además el dióxido de cloro no se acumula en cadena alimentaria ya que es altamente soluble en agua, luego la presente invención tampoco ofrece problemas de bioacumulación en las cadenas tróficas.Chlorine dioxide reacts very quickly and is less molecularly stable than many conventional phytoxics, therefore the present invention is quicker and less persistent than many other traditional agrochemicals, so it does not require a long term of safety. In addition, chlorine dioxide does not accumulate in the food chain since it is highly soluble in water, then the present invention also does not offer bioaccumulation problems in trophic chains.

Debe indicarse que la situación del sector fitosanitario en la actualidad se encuentra en un periodo convulso en las últimas dos décadas, ya que el consumidor final dispone cada vez de una información más amplia que provoca un cambio de mentalidad y sensibilidad, llegando al sector de la producción agrícola en forma de una legislación nacional y comunitaria, cada vez más estricta relativa al nivel de residuos de los productos fitosanitarios comercializado (seguridad alimentaria). El sector asiste a la desaparición de una serie de materias activas, por no poderse adaptar a la nueva normativa, y a la restricción en el uso de otras muchas. La propuesta de la Unión Europea, para atender las exigencias y seguridad de los consumidores, ha sido crear tanto una batería de leyes más endurecidas y estrictas al respecto como un nuevo concepto de agricultura y de normas agrícolas como la Producción Integrada, la Producción Ecológica, la Producción Sostenible, Buenas Prácticas Agrícolas, Eco-condicionalidad, Certificados de Calidad Agrícolas, estrictos requisitos fitosanitarios, etc.It should be noted that the situation of the phytosanitary sector is currently in a convulsive period in the last two decades, since the final consumer has increasingly more information that causes a change in mentality and sensitivity, reaching the sector of the agricultural production in the form of national and community legislation, increasingly stringent on the level of residues of the plant protection products marketed (food security). The sector assists in the disappearance of a series of active matters, as it cannot adapt to the new regulations, and the restriction in the use of many others. The proposal of the European Union, to meet the demands and safety of consumers, has been to create both a battery of tougher and stricter laws in this regard and a new concept of agriculture and agricultural standards such as Integrated Production, Ecological Production, Sustainable Production, Good Agricultural Practices, Eco-conditionality, Agricultural Quality Certificates, strict phytosanitary requirements, etc.

El uso de este preparado fitosanitario presenta una serie de ventajas ya que se puede manipular sin problemas y puede estar disponibles en grandes cantidades. Además, es biodegradable y permite un claro aumento de la efectividad al aplicar el principio activo soluble que contiene, dióxido de cloro, contra hongos, bacterias, insectos y otros organismos perjudiciales para la agricultura.The use of this phytosanitary preparation has a number of advantages as it can be handled without problems and can be available in large quantities. In addition, it is biodegradable and allows a clear increase in effectiveness by applying the soluble active substance it contains, chlorine dioxide, against fungi, bacteria, insects and other organisms harmful to agriculture.

La proporción o concentración de la materia activa, el dióxido de cloro, en el producto o preparado final será función del tipo de enfermedad o plaga y del cultivo sobre el que se encuentra, y su posterior dilución en agua en el correspondiente caldo de aplicación del preparado (dosis de aplicación) será en función de factores medioambientales y climatológicos, pero siempre la dosis de aplicación estará por debajo o que no exceda del límite (límite de toxicidad) a partir del cual genere daños o efectos adversos y negativos tanto para el cultivo como para la salud del aplicador, es decir siempre sobre los límites permisibles tanto profesional como del propio cultivo. Se ha podido comprobar resultados satisfactorios de la presente invención ya que muestra una fuerte acción fitosanitaria a una concentración de dióxido de cloro y a una dosis de aplicación, ambas, relativamente baja, luego la presente invención que se preconiza se puede considerar como un excelente producto fitosanitario para la actividad de prevenir, controlar y erradicar organismos dañinos para la agricultura.The proportion or concentration of the active material, chlorine dioxide, in the final product or preparation will be a function of the type of disease or pest and the culture on which it is found, and its subsequent dilution in water in the corresponding application broth of the prepared (application dose) will be based on environmental and climatic factors, but always the application dose will be below or not exceeding the limit (toxicity limit) from which it generates damage or adverse and negative effects for both the crop as for the health of the applicator, that is to say always on the permissible limits both professional and of the crop itself. It has been possible to verify satisfactory results of the present invention since it shows a strong phytosanitary action at a concentration of chlorine dioxide and at an application dose, both relatively low, then the present invention that is recommended can be considered as an excellent Phytosanitary product for the activity of preventing, controlling and eradicating organisms harmful to agriculture.

La presente invención pretende llegar a ser catalogado como un producto sustitutivo y/o complementario de ciertos productos fitosanitarios compuesto a base de Fito-tóxicos como toxinas metálica y otros agro-tóxicos como principios activos de los mismos ya que estas sustancias activas y/o sus correspondientes residuos, que se refiere a los restos de la misma sustancia, incluidos sus metabolitos y los productos resultantes de su degradación o reacción en muchas ocasiones llegan a ser muy agresivos o tóxicos tanto para los cultivos como para la salud humana y medio ambiente y se bioacumulan en las cadenas tróficas o alimentarias; ya que la presente invención consiste en un producto químico, cuyo ingrediente activo, dióxido de cloro, como sus subproductos y compuestos secundarios de reacción no son agresivos ni tóxicos para los cultivos, la salud humana y medio ambiente.The present invention aims to become listed as a substitute and / or complementary product of certain phytosanitary products composed of phyto-toxins such as metal toxins and other agro-toxic substances as active ingredients thereof since these active substances and / or their substances corresponding residues, which refers to the remains of the same substance, including its metabolites and the products resulting from its degradation or reaction on many occasions become very aggressive or toxic both for crops and for human health and the environment and are bioaccumulate in food or trophic chains; since the present invention consists of a chemical, whose active ingredient, chlorine dioxide, as its by-products and secondary reaction compounds are neither aggressive nor toxic to crops, human health and the environment.

El producto podrá contar con todos los disolventes, coadyuvantes y aditivos necesarios que habitualmente se usan en compuestos fitosanitarios con el fin tanto de mejorar positivamente algunas de las características físicas y químicas del producto como lograr las características buscadas por los usuarios, respectivamente. Por lo tanto el producto podrá incluir coadyuvante tales como:The product may have all the necessary solvents, adjuvants and additives that are usually used in phytosanitary compounds in order to both positively improve some of the physical and chemical characteristics of the product and achieve the characteristics sought by users, respectively. Therefore the product may include adjuvant such as:

-Adherentes y penetrantes: ayuda a mejorar la adherencia del producto a la superficie a tratar y a mejorar la penetración del producto a través de la superficie a tratar, respectivamente.-Adherent and penetrating: it helps to improve the adhesion of the product to the surface to be treated and to improve the penetration of the product through the surface to be treated, respectively.

-Mojantes: para aumentar la superficie de contacto de las gotas con la planta -Mojantes: to increase the contact surface of the drops with the plant

-Estabilizantes: para proteger la materia activa de la degradación por acción tanto de las condiciones del propio preparado (pH, temperatura, presión, etc.) como de la condiciones climáticas (la luz, la temperatura y otros factores del medio), aumentando así su tiempo de acción (persistencia).-Stabilizers: to protect the active material from degradation by action of both the conditions of the preparation itself (pH, temperature, pressure, etc.) and climatic conditions (light, temperature and other environmental factors), thus increasing its time of action (persistence).

- Otros.- Others.

También podrá incluir aditivos para dotar al producto fitosanitario de características como color y olor, de forma que sea reconocible el producto fitosanitario para personas y animales y, de este modo, evitar accidentes.It may also include additives to provide the phytosanitary product with characteristics such as color and smell, so that the phytosanitary product is recognizable for people and animals and, thus, avoid accidents.

Los constituyentes adicionales utilizados en el producto fitosanitario pueden ser cualquiera de los anteriormente descritos. En especial la presente invención , lo que no excluye que incluya además otros constituyentes adicionales, está comprendida por un % en volumen de un coadyuvante penetrante (Dimetilsulfóxido) para provocar una mejor penetración del principio activo del producto fitosanitario aplicado en el cultivo; un % en volumen de un coadyuvante mojante para aumentar la superficie de contacto de las gotas con la planta y un % en volumen de varios coadyuvantes estabilizantes, concretamente: 1) un % en volumen de un agente alcalino o ácido que ajusta el pH (con propiedad de tamponamiento) de la solución acuosa del preparado y de este modo estabiliza la concentración del dióxido de cloro en el preparado, este agente alcalino fijador de pH puede seleccionarse de cualquier agente alcalino como: hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato deThe additional constituents used in the phytosanitary product may be any of those described above. Especially the present invention, which does not exclude that it also includes other additional constituents, is comprised of a volume% of a penetrating adjuvant (Dimethylsulfoxide) to cause a better penetration of the active ingredient of the phytosanitary product applied in the crop; a% by volume of a wetting aid to increase the contact surface of the drops with the plant and a% by volume of several stabilizing adjuvants, namely: 1) a % by volume of an alkaline or acidic agent that adjusts the pH (with buffering property) of the aqueous solution of the preparation and thus stabilizes the concentration of chlorine dioxide in the preparation, this alkaline pH fixing agent can be selected from any alkaline agent such as: sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide , sodium carbonate, potassium carbonate and carbonate

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calcio, etc. o una mezcla de los mismos, como reconocerán los expertos en la técnica cualquier agente alcalino estable es aceptable y el agente acido fijador de pH puede seleccionarse de cualquier agente ácido como: ácido fosfórico, ácido bórico, ácido acético, etc., como reconocerán los expertos en la técnica, cualquier agente acido estable es aceptable y 2) un % en volumen de un agente para proteger el principio activo, dióxido de cloro, de la luz y la temperatura, es decir estabilizadores para mejorar la conservación y el tiempo de acción del dióxido de cloro; y finalmente de un % en volumen de un tinte o colorante y un % en volumen de un perfume. Todo los constituyentes adicionales citados utilizados en el producto fitosanitario de la presente invención deben ser estables con el principio activo principal del preparado, el dióxido de cloro.calcium, etc. or a mixture thereof, as those skilled in the art will recognize any stable alkaline agent is acceptable and the acidic pH fixing agent may be selected from any acidic agent such as: phosphoric acid, boric acid, acetic acid, etc., as the skilled in the art, any stable acidic agent is acceptable and 2) a volume % of an agent to protect the active substance, chlorine dioxide, from light and temperature, ie stabilizers to improve conservation and time of action of chlorine dioxide; and finally of a% by volume of a dye or dye and a% by volume of a perfume. All the above mentioned additional constituents used in the phytosanitary product of the present invention must be stable with the main active ingredient of the preparation, chlorine dioxide.

El producto fitosanitario según la invención está presente en forma de un concentrado que se diluye antes de la aplicación propiamente dicha con un disolvente, en especial agua. The phytosanitary product according to the invention is present in the form of a concentrate that is diluted before the actual application with a solvent, especially water.

El producto fitosanitario de la presente invención cuenta con varios modos de acción una vez aplicado sobre el cultivo: a) Sistémico: una vez aplicado el producto y transcurrido un tiempo de acción, el producto penetra en la planta y se incorpora en su savia, llegando así a todas la partes de la misma; b) Penetrante: este tipo, solo penetra en la zona de la planta sobre la que se ha aplicado, no se incorpora en la savia de la planta y , por tanto, no se traslada a otras partes; y c) Contacto o Superficie: el producto se queda en la superficie de la planta donde es aplicado.The phytosanitary product of the present invention has several modes of action once applied to the crop: a) Systemic: once the product is applied and after a period of action, the product penetrates the plant and is incorporated into its sap, reaching thus to all parts of it; b) Penetrant: this type, only penetrates the area of the plant on which it has been applied, is not incorporated into the sap of the plant and, therefore, does not move to other parts; and c) Contact or Surface: the product stays on the surface of the plant where it is applied.

El dióxido de cloro es fotosensible, es decir que cuando se expone a la luz se foto-oxida descomponiéndose la molécula de dióxido de cloro, afecta en mayor medida en altas concentraciones, luego para evitar perder concentración de dióxido de cloro en la solución del producto fitosanitario una vez producido y envasado, este será acondicionado y contenido en envases de material opaco que impide el paso de la luz e igualmente para evitar la descomposición del dióxido de cloro o su fotoxidación al exponerse a la luz cuando este sea aplicado en los cultivos, se añade un componente al formulado del producto fitosanitario que protege a la sustancia activa de la degradación por acción o exposición a la luz solar, es decir evita el contacto directo del dióxido de cloro disuelto en el producto fitosanitario aplicado sobre el cultivo con el sol, concretamente es un estabilizante.Chlorine dioxide is photosensitive, that is, when it is exposed to light it is photo-oxidized by decomposing the chlorine dioxide molecule, it affects to a greater extent in high concentrations, then to avoid losing concentration of chlorine dioxide in the product solution phytosanitary once produced and packaged, this will be conditioned and contained in opaque material containers that prevents the passage of light and also to prevent the decomposition of chlorine dioxide or its photoxidation when exposed to light when it is applied in crops, a component is added to the phytosanitary product formulation that protects the active substance from degradation by action or exposure to sunlight, that is, it prevents direct contact of dissolved chlorine dioxide in the phytosanitary product applied on the crop with the sun, specifically it is a stabilizer.

Recapitulando, el producto fitosanitario de la presente invención al contener dióxido de cloro puro y estable le confiere de unas bondades y ventajas que lo diferencia de otros agroquímicos, al contener dióxido de cloro como principio activo no ofrece problemas de resistencia, de bio-acumalación en las cadenas alimentarias o tróficas, de persistencia y no requiere de amplio plazo de seguridad. Además es muy efectivo a baja concentración y no se limita su uso a una o dos aplicaciones como máximo por cosecha. El dióxido de cloro puro sin presencia de otros compuestos clorados como cloro gas, clorito, clorato, etc., no genera subproductos de reacción perjudiciales para la salud, medio ambiente o el propio cultivo como se menciona en párrafos anteriores, de este modo da solución a los inconvenientes que se tenía con los preparados de dióxido de cloro no puros en soluciones acuosa. Y el dióxido de cloro estable (mantiene su concentración inicial en el tiempo) en el producto fitosanitario mejora su vida útil comercial, luego se puede comercializar directamente, ya que se puede transportar y almacenar, esto permite que el producto fitosanitario de la presente invención se pueda trasladar a los lugares requeridos y ser almacenado en condiciones ambientales normales o en condiciones previsibles recomendadas de temperatura y presión, a lo largo de toda la cadena de comercialización desde la producción del producto (fabrica) hasta el usuario o consumidor final (agricultor o aplicador), en conclusión el producto fitosanitario es presentado en la forma en que es suministrado al usuario final. De este modo dando solución a los inconvenientes que se tenía con los preparados de dióxido de cloro no estable en solución acuosa, ya que se incluía o consideraba que era un gas explosivo y difícil de manejar por su inestabilidad, por lo que debía ser generado en el sitio de la aplicación (generación in-situ), siendo además esto peligroso para el usuario final, costoso el manejo del producto, requerimientos de medidas de seguridad para la manipulación de los reactivos, etc. To recapitulate, the phytosanitary product of the present invention, containing pure and stable chlorine dioxide, confers it on some advantages and advantages that differentiate it from other agrochemicals, since it contains chlorine dioxide as an active principle, it does not offer resistance problems, of bio-coagulation in food chains or trophic, persistence and does not require a long term of security. It is also very effective at low concentration and its use is not limited to one or two applications at most per crop. Pure chlorine dioxide without the presence of other chlorinated compounds such as chlorine gas, chlorite, chlorate, etc., does not generate reaction by-products harmful to health, the environment or the crop itself as mentioned in previous paragraphs, thus giving solution to the disadvantages that were had with the non-pure chlorine dioxide preparations in aqueous solutions. And the stable chlorine dioxide (maintains its initial concentration over time) in the phytosanitary product improves its commercial shelf life, then it can be directly commercialized, since it can be transported and stored, this allows the phytosanitary product of the present invention to be can move to the required places and be stored under normal environmental conditions or under predictable temperature and pressure conditions, along the entire marketing chain from the production of the product (factory) to the end user or consumer (farmer or applicator), in conclusion the phytosanitary product is presented in the form in which it is supplied to the end user. In this way, giving solution to the inconveniences that were had with the non-stable chlorine dioxide preparations in aqueous solution, since it was included or considered to be an explosive gas and difficult to handle due to its instability, so it had to be generated in the application site (on-site generation), this being also dangerous for the end user, expensive product handling, requirements for safety measures for handling reagents, etc.

Comúnmente y tradicionalmente el dióxido de cloro se genera mediante 3 mecanismos: la reacción de una sal clorito generalmente de sodio pero puede ser cualquier sal de clorito, con cloro gaseoso (sistema de dos compuestos químicos) o mediante la reacción de clorito de sodio con hipoclorito de sodio y ácido sulfúrico (sistema de tres compuestos químicos).Commonly and traditionally chlorine dioxide is generated by 3 mechanisms: the reaction of a chlorite salt usually sodium but can be any chlorite salt, with gaseous chlorine (system of two chemical compounds) or by the reaction of sodium chlorite with hypochlorite of sodium and sulfuric acid (system of three chemical compounds).

(1) 2NaClO2 Cl²= 2ClO2 2NaCl (dos compuestos)(1) 2NaClO2 Cl ² = 2ClO2 2NaCl (two compounds)

(²) 2NaClO2 NaClO H²SO⁴= 2ClO2 NaCl Na2SO4 H²O (tres compuestos) ( ² ) 2NaClO2 NaClO H ² SO ⁴ = 2ClO2 NaCl Na2SO4 H ² O (three compounds)

También mediante la reacción de una sal clorito tradicionalmente clorito sódico, pero puede ser otros: clorito de magnesio, clorito de potasio y clorito de calcio, etc., o una mezcla de los mismos con un ácido, generalmente ácido clorhídrico, pero puede ser otros: ácido cítrico, ácido fosfórico, ácido láctico, ácido acetilsalicílico y ácido acético, etc., o una mezcla de los mismos, aunque esta reacción es más lenta que la del clorito con cloro.Also by the reaction of a chlorite salt traditionally sodium chlorite, but it can be others: magnesium chlorite, potassium chlorite and calcium chlorite, etc., or a mixture thereof with an acid, generally hydrochloric acid, but it can be others : citric acid, phosphoric acid, lactic acid, acetylsalicylic acid and acetic acid, etc., or a mixture thereof, although this reaction is slower than that of chlorite with chlorine.

(3) 5C1O2Na 4ClH = 4ClO2 5C1Na ²H²O.(3) 5C1O2Na 4ClH = 4ClO2 5C1Na ² H ² O.

A continuación la presente invención muestra un ejemplo con dos alternativas adicionales de generación de la sustancia activa principal del producto fitosanitario que la presente invención preconiza, el dióxido de cloro puro y estable, mediante el método de reacción de una sal clorito (clorito de sodio) y un ácido (ácido clorhídrico), este ejemplo de método de generación de dióxido de cloro no excluye el resto de métodos y tipos o riquezas o cantidades de reactivos a utilizar para generar dióxido de cloro, es decir que el siguiente ejemplo no pretende limitar el alcance de la presente invención:The present invention shows an example with two additional alternatives for generating the main active substance of the phytosanitary product that the present invention advocates, pure and stable chlorine dioxide, by the reaction method of a chlorite salt (sodium chlorite) and an acid (hydrochloric acid), this example of chlorine dioxide generation method does not exclude the rest of methods and types or riches or amounts of reagents to be used to generate chlorine dioxide, that is to say that the following example is not intended to limit the Scope of the present invention:

■ Llenar un recipiente opaco a la luz solar de volumen equivalente a la cantidad total a generar llenar con agua aproximadamente dos cuartes partes del volumen total a generar, luego se añade una cantidad de una solución acuosa de clorito de sodio puro de 28% de riqueza o concentración, la misma cantidad de una solución acuosa de ácido clorhídrico al 5% de riqueza (para activar dicho clorito) y una cantidad de agente alcalino ajustador de pH, como reconocerán los expertos en la técnica, cualquier agente alcalino estable es aceptable. Dichas cantidades serán en función de la concentración de dióxido de cloro deseado en la solución acuosa final y finalmente se diluye con agua neutra hasta el volumen total a generar deseado.■ Fill an opaque container in sunlight of a volume equivalent to the total amount to be generated, fill with water approximately two quarters of the total volume to be generated, then add an amount of an aqueous solution of pure sodium chlorite of 28% richness. or concentration, the same amount of a 5% rich aqueous hydrochloric acid solution (to activate said chlorite) and an amount of alkaline pH adjusting agent, as those skilled in the art will recognize, any stable alkaline agent is acceptable. Said amounts will be a function of the concentration of chlorine dioxide desired in the final aqueous solution and finally diluted with neutral water to the desired total volume to be generated.

■ Se añade una cantidad de una solución acuosa de clorito de sodio puro al 28% de riqueza y la misma cantidad de una solución acuosa de ácido clorhídrico al 5% de riqueza, para activar dicho clorito y mediante el método de burbujeo, se extrae el gas dióxido de cloro que se va liberando de la reacción clorito de sodio ácido incorporándolo gradualmente a una solución acuosa de aproximadamente dos cuartes partes del volumen total a generar, compuesta por agua neutra y una cantidad del agente alcalino ajustador de pH, como reconocerán los expertos en la técnica, cualquier agente alcalino estable es aceptable. Dichas cantidades serán en función de la concentración de dióxido de cloro deseado en la solución acuosa final y finalmente se diluye con agua neutra hasta el volumen total a generar. ■ Add an amount of an aqueous solution of pure sodium chlorite at 28% richness and the same amount of an aqueous solution of 5% hydrochloric acid of wealth, to activate said chlorite and by the bubbling method, the chlorine dioxide gas that is released from the acid sodium chlorite reaction is extracted by gradually incorporating it into an aqueous solution of approximately two quarters of the total volume to be generated, composed by neutral water and an amount of the alkaline pH adjusting agent, as those skilled in the art will recognize, any stable alkaline agent is acceptable. These amounts will be a function of the concentration of chlorine dioxide desired in the final aqueous solution and finally diluted with neutral water to the total volume to be generated.

La presente invención se refiere también a la preparación de la composición según la invención. La elaboración del preparado fitosanitario se realiza, en este caso, en general de modo tal que se mezclen entre sí cada uno de los componentes en las relaciones deseadas en cada caso. En general, se procede de modo que se dispone un principio activo agroquímico, en nuestro caso ClO²y luego se añade con agitación los componentes restantes o constituyentes adicionales en cualquier orden.The present invention also relates to the preparation of the composition according to the invention. The preparation of the phytosanitary preparation is carried out, in this case, in general so that each of the components is mixed together in the desired relationships in each case. In general, we proceed in such a way that an agrochemical active ingredient is disposed, in our case ClO ² and then the remaining components or additional constituents are added with agitation in any order.

Las temperaturas se pueden variar en un intervalo determinado en la elaboración del preparado según la invención. Se trabaja en general con preferencia a temperatura ambiente. Para la preparación se tienen en cuenta los aparatos habituales que se usan para la preparación de formulaciones agroquímicas.Temperatures can be varied in a certain range in the preparation of the preparation according to the invention. It works in general with preference at room temperature. For the preparation, the usual devices used for the preparation of agrochemical formulations are taken into account.

En una forma de especial preferencia, según la invención, está presente en forma muy altamente concentrado que se diluye antes de la aplicación propiamente dicha con un disolvente, en especial agua.In a particularly preferred form, according to the invention, it is present in a highly highly concentrated form that is diluted before the actual application with a solvent, especially water.

Además, la presente invención se refiere también a su uso en el área agroquímica. Con mayor preferencia, la presente invención se refiere al uso del producto fitosanitario según la invención para combatir bacteria, hongos, virus e insectos. Y con menor preferencia ácaros, nematodos, esporas y otros organismos. En el contexto del uso según la invención, se incorpora el preparado fitosanitario según la invención en general primero en una fase acuosa, preferentemente agua, que luego se aplica.In addition, the present invention also relates to its use in the agrochemical area. More preferably, the present invention relates to the use of the phytosanitary product according to the invention to combat bacteria, fungi, viruses and insects. And with less preference mites, nematodes, spores and other organisms. In the context of the use according to the invention, the phytosanitary preparation according to the invention is generally incorporated first in an aqueous phase, preferably water, which is then applied.

La aplicación se realiza en este caso según procedimientos habituales, es decir, por ejemplo, por rociado, vertido, pulverización, por inyección, y con menor preferencia por riego.The application is carried out in this case according to usual procedures, that is, for example, by spraying, pouring, spraying, by injection, and with less preference for irrigation.

Realización de ejemplos de la invenciónEmbodiment of examples of the invention

La presente invención se ilustra adicionalmente mediante el siguiente ejemplo, el cual no pretenden ser limitativos de su alcance.The present invention is further illustrated by the following example, which is not intended to limit its scope.

A continuación se muestra un ejemplo de realización sobre el procedimiento de preparación, composición y dosificación del producto fitosanitario que la presente invención preconiza para una aplicación concreta relativa a un tratamiento funguicida preventivo y curativo contra el hongo de moho gris por (Botrytis cinerea) sobre fresones (Fragaria ananassa) de la variedad Fortuna, en la que el producto fitosanitario actúa por contacto:Below is an example of an embodiment of the method of preparation, composition and dosage of the phytosanitary product that the present invention recommends for a specific application related to a preventive and curative fungicide treatment against gray mold fungus by (Botrytis cinerea) on strawberries (Fragaria ananassa) of the Fortuna variety, in which the plant protection product acts by contact:

La cantidad de los componentes del preparado fitosanitario según la invención puede variar dentro de un gran intervalo. Se rige por los principios activos contenidos en cada caso y por su concentración en las formulaciones.The amount of the components of the phytosanitary preparation according to the invention may vary within a large range. It is governed by the active principles contained in each case and by its concentration in the formulations.

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A) Preparación y composición para un litro de producto fitosanitario, se añade:A) Preparation and composition for one liter of phytosanitary product, the following is added:

- 1-50% en volumen de una solución de dióxido de cloro puro y estable.- 1-50% by volume of a solution of pure and stable chlorine dioxide.

- 0,1-1% en volumen de un agente alcalino ajustador de pH para mejorar la estabilidad del dióxido de cloro en el preparado fitosanitario.- 0.1-1% by volume of an alkaline pH adjusting agent to improve the stability of chlorine dioxide in the phytosanitary preparation.

- 1-10% en volumen para 2,5-5 % de un estabilizante que protege a la sustancia activa de la fotoxidación.- 1-10% by volume for 2.5-5 % of a stabilizer that protects the active substance from photoxidation.

- 2,5-5 % en volumen de dimetilsulfóxido como penetrante.- 2.5-5% by volume of dimethylsulfoxide as penetrant.

-10-20% de un agente tensoactivo no iónico como mojante o surfactante para aumentar la superficie de contacto de las gotas con el cultivo.-10-20% of a non-ionic surfactant as a wetting agent or surfactant to increase the contact surface of the drops with the culture.

-5-10% de un agente tensoactivo no iónico como adherente para ayudar a mejorar la adherencia del producto a la superficie a tratar y mejora su persistencia también.-5-10% of a non-ionic surfactant as adherent to help improve the adhesion of the product to the surface to be treated and improves its persistence as well.

-0,05% en volumen de un tinte o colorante.-0.05% by volume of a dye or dye.

-0.05% en volumen de un aromatizante para perfumar el producto final-0.05% by volume of a flavoring to perfume the final product

- completar hasta 1 litro con agua de pH neutro.- complete up to 1 liter with neutral pH water.

Todo los constituyentes adicionales utilizado en este ejemplo de realización de la presente invención deben ser estables con el principio activo del preparado, el dióxido de cloro. Además esta realización no excluye que se incluyan además otros constituyentes adicionales o que contenga otros constituyentes diferentes o que se varié las cantidades de los mismos.All additional constituents used in this embodiment of the present invention must be stable with the active substance of the preparation, chlorine dioxide. Furthermore, this embodiment does not exclude that other additional constituents are also included or that it contains other different constituents or that the amounts thereof are varied.

B) Dosificación de aplicación al 0,2%-0,5%.B) Application dosage at 0.2% -0.5%.

Ejemplo: 2 ml de producto por litro de agua o 2 litro por metro cubico de agua, si suponemos que aplicamos 1 metro cubico de agua por hectárea, la dosis seria de 2 litros de producto fitosanitario por hectárea.Example: 2 ml of product per liter of water or 2 liters per cubic meter of water, if we assume that we apply 1 cubic meter of water per hectare, the dose would be 2 liters of phytosanitary product per hectare.

La dosis de aplicación varía en función de la plaga/enfermedad que se desea tratar y del cultivo sobre el que se encuentra, determinando las proporciones mediante pruebas de campo en plantas individuales, con objeto de observar sus respuestas. Prueba realizada sobre el patógeno: Botrytis cinerea y el cultivo/variedad sobre el que se encuentra el patógeno: Fresa (Fragaria ananassa) de la variedad Fortuna. Las pruebas realizadas en campo hasta el momento han dado resultados superiores al 85 % de efectividad, según análisis microbiológicos y observaciones directas, habiéndose podido constatar una persistencia del efecto superior siempre a 1 semana, esto va a depender de la concentración y de los coadyuvantes estabilizantes que se añada al preparado final. Por lo tanto el ejemplo de realización de la presente invención tiene excelentes efectos como producto fitosanitario, en este caso como funguicida, y exhibe una alta actividad biocida en bajas concentraciones, que se caracteriza por contener dióxido cloro puro y estable como materia o principio activo.The application dose varies depending on the pest / disease to be treated and the culture on which it is found, determining the proportions by means of field tests on individual plants, in order to observe their responses. Test carried out on the pathogen: Botrytis cinerea and the crop / variety on which the pathogen is found: Strawberry (Fragaria ananassa) of the Fortuna variety. The tests carried out in the field so far have given results greater than 85% effectiveness, according to microbiological analysis and direct observations, having been able to verify a persistence of the effect greater than 1 week, this will depend on the concentration and stabilizing adjuvants that is added to the final preparation. Therefore, the embodiment of the present invention has excellent effects as a phytosanitary product, in this case as a fungicide, and exhibits a high biocidal activity in low concentrations, which is characterized by containing pure and stable chlorine dioxide as active substance or principle.

Por el carácter de la invención, no se considera necesario hacer más extensa los ejemplos de realización de la presente invención ya que cualquier experto en la materia comprende el alcance de la invención y las ventajas que de la misma se derivan. Due to the nature of the invention, it is not considered necessary to make the examples of embodiment of the present invention more extensive since any person skilled in the art understands the scope of the invention and the advantages derived therefrom.

Los términos en que se ha descrito esta memoria deberán ser tomados siempre con carácter amplio y no limitativo.The terms in which this report has been described must always be taken broadly and not limitatively.

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Claims

1. Composition or liquid and soluble phytosanitary preparation to prevent, control and eradicate phytopathogens that damage crops and agricultural products during and after harvest (pre-harvest and post-harvest), characterized in that it contains chlorine dioxide as an active substance.

2. Phytosanitary preparation according to claim 1, characterized in that it comprises an alkaline or acidic agent to regulate and adjust the pH value of the preparation solution, between about 6 and 6.5, to stabilize the concentration of the active substance in the preparation phytosanitary for a long period.

3. Phytosanitary preparation according to claim 1, characterized in that it comprises up to 10% of a stabilizing adjuvant stable to chlorine dioxide that protects it from photoxidation.

4. Phytosanitary preparation according to claim 1, characterized in that it comprises 2.5-5 % of dimethylsulfoxide stable to chlorine dioxide as a penetrating adjuvant.

5. Phytosanitary preparation according to claim 1, characterized in that it comprises up to 20% of a non-ionic surfactant stable to chlorine dioxide as a wetting aid or surfactant.

6. Phytosanitary preparation according to claim 1, characterized in that it comprises up to 10% of a nonionic surfactant stable to chlorine dioxide as an adherent adjuvant.

7. Phytosanitary preparation according to claim 1, characterized in that it comprises up to 0.05% of a dye or dye.

8. Phytosanitary preparation according to claim 1, characterized in that it comprises up to 0.05% of a perfume or flavoring.