EP4652254A1 - Waschmittel mit verbesserter wasch-/reinigungsleistung - Google Patents

Waschmittel mit verbesserter wasch-/reinigungsleistung

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Publication number
EP4652254A1
EP4652254A1 EP24701111.7A EP24701111A EP4652254A1 EP 4652254 A1 EP4652254 A1 EP 4652254A1 EP 24701111 A EP24701111 A EP 24701111A EP 4652254 A1 EP4652254 A1 EP 4652254A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
detergent
surfactant
surfactants
surfactant system
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP24701111.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Mahdis HESAMI
Peter Schmiedel
Joern Phillipp OPTATZI
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4652254A1 publication Critical patent/EP4652254A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/043—Liquid or thixotropic (gel) compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to a detergent with improved washing/cleaning performance compared to known detergents, in particular at low temperatures of the washing or cleaning process.
  • Sulfonates and in particular linear alkylbenzenesulfonates (LAS) are one of the most commonly used anionic surfactant groups in detergents for cleaning textiles.
  • LAS linear alkylbenzenesulfonates
  • Sulfosuccinates are known as anaerobically biodegradable surfactants. However, the washing performance is poor when LAS are completely or partially replaced by sulfosuccinates.
  • a detergent for cleaning textiles or textile surfaces which in particular uses anaerobically biodegradable surfactants.
  • the washing performance should be sufficient to remove common soiling from textiles even at temperatures of 30 °C or less, in particular at 25 °C or 20 °C.
  • a detergent which has a mixture of surfactants with an HLD in the range of -4 to 0.5 performs well even at 20 °C.
  • such surfactant systems can also be obtained with sustainable surfactants.
  • the object underlying the present invention is therefore achieved by a detergent which comprises at least two different surfactants in a proportion of 1 wt.% to 30 wt.%, based on the total weight of the detergent, wherein the surfactants result in a surfactant system which has an HLD (hydrophilic-lipophilic deviation) of -4.5 to 0.5, in particular of -4.0 to 0.5.
  • the object underlying the present invention is achieved by a method for cleaning textiles or textile surfaces, characterized in that a washing solution which comprises a detergent as described above is brought into contact with the textiles or textile surfaces at a temperature of 30 °C or less, in particular of 25 °C or less, preferably at 20 °C or less.
  • At least one or “at least one” or “at least one” as used herein refers to 1 or more, for example 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more.
  • at least two or “at least two” or “at least two” as used herein refers to 2 or more, for example 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more.
  • Textiles in the sense of the present invention include textile fibers, the linear textile structures produced therefrom, such as yarns and twisted yarns, the sheet-like textile structures such as woven fabrics, knitted fabrics, braids, stitch-knitted fabrics, nonwovens and felts and the spatial textile structures (body structures) such as textile tubes, stockings or textile semi-finished products for reinforced plastic components, as well as those finished products which, using the aforementioned products, are brought into a saleable condition by making up, opening and/or other operations for passing on to the processor, the trade or the end consumer.
  • the textiles can consist of or comprise any known materials, such as natural or synthetic materials such as cotton, linen, hemp, polyester, viscose, wool, new wool, etc.
  • the textile in the sense of the present invention comprises at least one natural material selected from cotton, linen, wool and/or hemp, particularly preferably it comprises cotton or consists of cotton.
  • Detergents within the meaning of the invention are all types of washing or cleaning agents, such as heavy-duty detergents, color detergents, delicate detergents, etc.
  • the invention also includes fabric softeners.
  • the agents according to the invention (washing or cleaning agents) preferably come into contact with the textile during a washing or cleaning process, which includes the fabric softener process.
  • the detergent according to the invention can be solid or liquid or in the form of a gel.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance
  • HLD hydrophilic-lipophilic balance
  • the concept of hydrophilic-lipophilic deviation can therefore be understood as an extension of the HLB concept, in which, in addition to the hydrophilicity/hydrophobicity of the surfactant system, the type of surfactant, the temperature, the salt content and the hydrophobicity of the oil (oil of the contaminant to be removed) are also taken into account. These parameters are converted into numbers, which then give an HLD value.
  • the head and tail of the surfactant or surfactant system should be well balanced throughout the formulation so that the surfactant is mainly located at the interface.
  • the HLD 0. If the HLD is greater than zero, the heads of the surfactants point inwards and the tails outwards in the micelles; if the HLD is less than zero, the heads of the surfactants point outwards and the tails inwards. If the HLD is around zero, the surfactants are in a lamellar structure.
  • the aim of the present invention is to provide a surfactant system with an HLD of approximately zero.
  • the HLD should not exceed 0.5 and in particular 0.
  • the detergent according to the invention is therefore free of linear alkylbenzene sulfonates (LAS).
  • the detergent according to the invention has a total surfactant content of 1 wt.% to 30 wt.%, preferably 5 wt.% to 30 wt.%, in particular 10 wt.% to 25 wt.%, based on the total weight of the detergent.
  • the detergent according to the invention has at least two, preferably 3, more preferably 4, in particular 5 or more different surfactants, which form a surfactant system with an HLD of -5 to 0.5, in particular -3.5 to 0.
  • the surfactant system forms the totality of the surfactants.
  • Other surfactants are not contained in the detergent according to the invention.
  • the surfactant system according to the invention and thus the detergent according to the invention comprise at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant.
  • the surfactant system comprises at least two different anionic surfactants and at least one nonionic surfactant.
  • the surfactant system comprises at least one anionic surfactant and at least two different nonionic surfactants.
  • the surfactant system comprises at least two different anionic surfactants and at least two different nonionic surfactants.
  • the detergent according to the invention preferably has a pH value in the basic range, i.e. greater than 7, in particular in the range from greater than 7 to 14, preferably from 7.5 to 12, in particular from 8 to 10. It has been shown that at these pH values the detergents can be stored stably and the cleaning performance is not adversely affected. In addition, textiles are not excessively stressed at this pH value.
  • the pH value can be adjusted using common pH adjusters such as citric acid or caustic soda.
  • the detergent according to the invention comprises at least one anionic surfactant which is not a linear alkylbenzenesulfonate.
  • the at least one anionic surfactant is preferably selected from the group comprising olefin sulfonates, C12 to C18 alkane sulfonates, ester sulfonates, alk(en)yl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinates and mixtures thereof. It has been shown that these sulfonate and sulfate surfactants are particularly suitable for producing stable liquid compositions with a yield point. Liquid compositions that comprise fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactant have particularly good dispersing properties.
  • olefin sulfonates i.e. mixtures of alkene and Hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those obtained from C12 to C18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products, are also suitable.
  • C12 to C18 alkanesulfonates and the esters of a-sulfofatty acids (estersulfonates), for example the a-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are also suitable.
  • Preferred alk(en)yl sulfates are the alkali metal and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C12 to C18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C10 to C20 oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths.
  • the C12 to C16 alkyl sulfates and C12 to C15 alkyl sulfates as well as C14 to C15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • the surfactant system contains alk(en)yl sulfates as anionic surfactants, their proportion is in particular 1 wt.% to 60 wt.%, preferably 10 wt.% to 50 wt.%, based on the total weight of the surfactant system.
  • Fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C7 to C21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9 to C11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12 to C18 fatty alcohols with 1 to 4 EO, are also suitable.
  • Sulfosuccinates can also be used as anionic surfactants.
  • suitable surfactants are ethoxylated mono-alkyl sulfosuccinates, di-isodecyl sulfosuccinates, sodium dioctyl sulfosuccinates, disodium lauryl sulfosuccinates, butane diacid sulfoalkyl esters or diethylhexyl sulfosuccinates.
  • Sulfosuccinates are particularly preferred as anionic surfactants because they are biodegradable. If sulfosuccinates are part of the surfactant system, their proportion is in particular 1 wt.% to 70 wt.%, in particular 10 wt.% to 60 wt.%, based on the total weight of the surfactant system.
  • the surfactant system according to the invention comprises at least two different anionic surfactants.
  • this is a mixture of succinates and sulfate surfactants, particularly preferably a mixture of succinates and alk(en)yl sulfates.
  • the Composition a sodium salt of the sulphur semi-acid esters of the C12 to C18 fatty alcohols and sulphosuccinate.
  • the proportion of anionic surfactants in the surfactant system according to the invention is preferably 2 wt.% to 80 wt.%, in particular from 5 wt.% to 70 wt.%, preferably 10 wt.% to 65 wt.%, based on the total weight of the surfactant system.
  • the composition can also contain soaps.
  • Suitable soaps are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid, and in particular soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants and the soaps can be in the form of their sodium, potassium, magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium salts.
  • Other preferred counterions for the anionic surfactants are the pronated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • the detergent according to the invention also contains at least one, preferably at least two nonionic surfactant(s).
  • the nonionic surfactant can comprise alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactant used is preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, especially primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as is usually the case in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12 to C14 alcohols with 4 EO or 7 EO, C9 to C11 alcohols with 7 EO, C13 to C15 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12 to C18 alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • the stated degrees of ethoxylation represent statistical averages which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these Fatty alcohols with more than 12 EO can also be used as nonionic surfactants.
  • Nonionic surfactants that contain EO and PO (propylene oxide) groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol such as a mixture of a C16 to C18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO.
  • the washing, cleaning, aftertreatment or washing aid particularly preferably contains a C12 to C18 fatty alcohol with 7 EO or a C13 to C15 oxo alcohol with 7 EO as a nonionic surfactant.
  • the proportion of ethoxylates is in particular 0 wt.% to 70 wt.%, preferably 10 wt.% to 50 wt.% of the surfactant system according to the invention, based on the total weight of the surfactant system.
  • amine oxides are compounds of the general formula RR ⁇ RSNO, in which each R, R ⁇ and R ⁇ is independently an optionally substituted C1-C30 hydrocarbon chain.
  • Particularly preferred amine oxides are those in which R is C12-C18 alkyl and R 2 and R 3 are each independently C1-C4 alkyl, in particular C12-C18 alkyldimethylamine oxides. Examples of suitable amine oxides are
  • N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide N-tallow alkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl-Zcetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
  • the surfactant system according to the invention comprises an amine oxide, this is contained in a proportion of 5 wt.% to 50 wt.%, in particular of 15 wt.% to 40 wt.%, based on the total weight of the surfactant system.
  • the detergent according to the invention can further comprise one or more solvents. These can be water and/or non-aqueous solvents.
  • the composition preferably contains water as the main solvent.
  • the composition can further comprise non-aqueous solvents. Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerin, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol
  • the proportion of nonionic surfactants in the surfactant system according to the invention is in particular 5 wt.% to 70 wt.%, in particular from 10 wt.% to 60 wt.%, preferably 15 wt.% to 55 wt.%, based on the total weight of the surfactant system.
  • the detergent can further comprise builders and/or alkaline substances.
  • Polymeric polycarboxylates are suitable as builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular mass of 600 to 750,000 g/mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular mass of 1,000 to 15,000 g/mol. Due to their superior solubility, the short-chain polyacrylates from this group, which have molecular masses of 1,000 to 10,000 g/mol, and particularly preferably of 1,000 to 5,000 g/mol, may be preferred.
  • copolymers of polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers can also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomers.
  • Builders which may be contained in the composition according to the invention include, in particular, silicates, aluminium silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Organic builders which can also be present in the detergent according to the invention are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, whereby polycarboxylic acids are understood to be carboxylic acids which have more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and their derivatives and mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • soluble builders such as citric acid, or acrylic polymers with a molecular weight of 1,000 to 5,000 g/mol.
  • the detergent according to the invention further comprises at least one enzyme.
  • Suitable enzymes are the enzymes mentioned above as additives.
  • enzyme granules are included in a proportion of 4 to 15% by weight, preferably 7 to 12% by weight, in each case based on 100% by weight of the total detergent.
  • the at least one enzyme is in the form of granules.
  • the detergents according to the invention preferably contain enzymes in total amounts of 1 x 10'8 to 5 percent by weight based on active protein.
  • the enzymes are preferably contained in these detergents in a total amount of 0.001 to 4% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight, even more preferably 0.05 to 1.25% by weight and particularly preferably 0.2 to 1.0% by weight.
  • all enzymes established in the state of the art for textile treatment are suitable for use as an additive.
  • these are one or more enzymes that can develop a catalytic activity as an additive to a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, ß-glucosidase, carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and mixtures thereof.
  • a detergent in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, ß-glucosidase, carrageenase,
  • suitable hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular ⁇ -amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, ß-glucanases and mixtures thereof.
  • proteases, amylases and/or lipases and mixtures thereof are particularly preferred.
  • subtilisins those of the subtilisin type are preferred.
  • these are the subtilisins BPN' and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the proteases TW3 and TW7, which can be classified as subtilases but no longer as subtilisins in the narrower sense.
  • Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase® from Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark.
  • Subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase® and Savinase® by Novozymes, respectively.
  • the protease variants known as BLAP® are derived from the protease from Bacillus lentus DSM 5483.
  • proteases include those sold under the trade names Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® and Ovozyme® by Novozymes, those sold under the trade names Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® and Properase® by Genencor, that sold under the trade name Protosol® by Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, that sold under the trade name Wuxi® from Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, the enzymes available under the trade names Proleather® and Protease P® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan.
  • the proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus are also particularly preferred.
  • amylases examples include the a-amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens or from B. stearothermophilus and their further developments that have been improved for use in detergents.
  • the enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl® and from Genencor under the name Purastar®ST. Further developments of this a-amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl® and Termamyl® ultra, from Genencor under the name Purastar®OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase®.
  • amyloliquefaciens is sold by Novozymes under the name BAN®, and variants derived from the a-amylase from B. stearothermophilus under the names BSG® and Novamyl®, also from Novozymes.
  • Other products that are particularly suitable for this purpose are the a-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Fusion products of all of the molecules mentioned can also be used.
  • oryzae available from Novozymes under the trade name Fungamyl® are also suitable.
  • Other commercial products that can be used advantageously include Amylase-LT®, as well as Stainzyme® or Stainzyme ultra® or Stainzyme plus®, the latter also from the company Novozymes.
  • Variants of these enzymes that can be obtained through point mutations can also be used according to the invention.
  • lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are included in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to produce peracids from suitable precursors in situ, are the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus), or further developed lipases, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by the company Novozymes under the trade names Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® and Lipex®. Furthermore, for example, the cutinases which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens can be used.
  • Lipases which can also be used are available from the company Amano under the names Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, or Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® and Lipase AML® are available.
  • the lipases and cutinases from Genencor can be used, the starting enzymes of which were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • Lipase® and Lipomax® originally marketed by Gist-Brocades and the enzymes marketed by Meito Sangyo KK, Japan, under the names Lipase MY-30®, Lipase OF® and Lipase PL®, as well as the product Lumafast® from Genencor.
  • cellulases can be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other with regard to their various performance aspects.
  • performance aspects include in particular the contribution of the cellulase to the primary washing performance of the agent (cleaning performance), to the secondary washing performance of the agent (anti-redeposition effect or graying inhibition), to the finishing (tissue effect) or to the exertion of a "stone washed" effect.
  • cleaning performance cleaning performance
  • anti-redeposition effect or graying inhibition anti-redeposition effect or graying inhibition
  • finishing tissue effect
  • Endolase® and Carezyme® are based on the 50 kD-EG and the 43 kD-EG from H. insolens DSM 1800, respectively.
  • Other commercial products from this company that can be used are Cellusoft®, Renozyme® and Celluclean®. Also usable are, for example, the 20 kD-EG from Melanocarpus, which is available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone® and Biotouch®.
  • Other commercial products from AB Enzymes are Econase® and Ecopulp®.
  • Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, whereby the one from Bacillus sp.
  • CBS 670.93 is available from Genencor under the trade name Puradax®.
  • Other commercial products from Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and lndiAge®Neutra.
  • Variants of these enzymes obtainable by point mutations can also be used according to the invention.
  • Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from Melanocarpus, in particular Melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
  • hemicellulases include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and ß-glucanases.
  • the ß-glucanase obtained from Bacillus subtilis is available under the name Cereflo® from Novozymes.
  • Hemicellulases that are particularly preferred according to the invention are mannanases, which are sold, for example, under the trade names Mannaway® by Novozymes or Purabrite® by Genencor.
  • pectin-splitting enzymes also include enzymes with the names pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin demethoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, Pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin pectyl hydrolase, pectin depolymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin polygalacturonase, endo-polygalacturonase, poly-a-1,4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1.
  • exopolygalacturonase poly(galacturonate) hydrolase
  • exo-D-galacturonase exo-D-galacturonanase
  • exopoly-D-galacturonase exo-poly-a-galacturonosidase
  • exo-polygalacturonosidase exo-polygalacturonosidase or exopolygalacturanosidase.
  • Suitable enzymes in this regard are available under the names Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® or Pectaway® from Novozymes, under the names Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® from AB Enzymes and under the name Pyrolase® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA.
  • an optical brightener as an additive is selected from the substance classes of distyrylbiphenyls, stilbenes, 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole systems, benzisoxazole systems, benzimidazole systems, pyrene derivatives substituted by heterocycles and mixtures thereof.
  • These substance classes of optical brighteners have high stability, high light and oxygen resistance and high affinity to fibers.
  • optical brighteners are particularly good and stable and are selected from the group consisting of disodium 4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbene disulfonate, disodium 2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonate, 4,4'-bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilbene-2,2'-disulfonic acid, hexasodium 2,2'-[vinylenebis[(3-sulphonato-4,1-phenylene)imino[6-(diethylamino)-1,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis-(benzene-1,4-disulfonate), 2,2'-(2,5-thiophenediyl) bis[5-1 ,1-
  • Both the powdered and the liquid detergent can contain one or more other components described in the prior art, such as optical brighteners, complexing agents, bleaching agents, bleach activators, antioxidants, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, graying inhibitors, anti-redeposition agents, pH adjusters, electrolytes, detergency enhancers, vitamins, proteins, foam inhibitors and/or UV absorbers.
  • the present invention relates to a method for cleaning textiles or textile surfaces, characterized in that a washing solution comprising a detergent as described above is brought into contact with the textiles or textile surfaces at a temperature of 30 °C or less, in particular 25 °C or less, preferably at 20 °C or less.
  • the contacting takes place during the mechanical cleaning of textiles, in particular in a washing machine.
  • washing solution aqueous solution of the detergent according to the invention
  • a special exposure time of the polyurethane on the textile is not necessary.
  • the present invention is exemplified in a non-limiting manner.
  • all previously described and also preferred embodiments or the respective described features can also be combined individually with one another.
  • the term “comprising” also covers the alternative in which the products/methods/uses in relation to which the term “comprising” is used consist exclusively of the elements subsequently present therein.
  • Example 4 is a commercially available detergent.
  • Examples 3 to 5 are comparative examples whose HLD value lies outside the claimed range.
  • the following surfactants were used:
  • AOT sodium ethylhexyl sulfoccinate, purity: 99%
  • Taxapon N70 Sodium Laureth Sulfate +2EO, purity: 70%, BASF Ammonyx
  • Dehydol LS4 fatty alcohol (C12-C14) polyglycol ether (4 mol EO), 99%, BASF
  • Glucopon 600 C10-16-alkyl glycosides, 50%, BASF
  • Dehydol LT7 fatty alcohol (C12-C18)-polyglycol ether (7 mol EO), 99%, BASF LAS:
  • Disponil LDBS 55 sodium n-alkyl (C10-13) benzene sulfante 55%, BASF
  • the detergents were used to clean 11 stains.
  • the following stains were applied to a polyester/cotton textile:
  • the textiles were then washed in a standard machine.
  • the temperature was 40 °C.
  • the quality of the stain removal was then assessed. The assessment is made by the sum of the reflectance units with a chromameter (color measuring device)

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Waschmittel zur Reinigung von Textilien oder textilen Oberflächen, welches zumindest zwei voneinander verschiedene Tenside in einem Anteil von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels, aufweist, wobei die Tenside ein Tensidsystem ergeben, welches eine HLD (Hydrophilic-Lipophilic-Deviation) von -4,5 bis 0,5 aufweist.

Description

Waschmittel mit verbesserter Wasch-/Reinigungsleistung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Waschmittel mit gegenüber bekannten Waschmitteln verbesserter Wasch-/Reinigungsleitung, insbesondere bei niedrigen Temperaturen des Waschoder Reinigungsvorgangs.
Sulfonate und insbesondere lineare Alkylbenzolsulfonate (LAS) sind eine der am häufigsten verwendeten anionischen Tensidgruppen in Waschmitteln zur Reinigung von Textilien. Allerdings haben diese den Nachteil, dass sie nicht auf Basis nachwachsender Rohstoffe hergestellt werden können und auch nicht anaerob biologisch abbaubar sind. Im Sinne eines nachhaltigen, umweltschonenden Waschvorgangs ist es jedoch wünschenswert Tenside zu verwenden, welche anaerob biologisch abbaubar sind.
Im Hinblick auf ein zunehmendes Umweltbewusstsein besteht beim Verbraucher auch zunehmend der Bedarf, Textilien bei möglichst geringen Temperaturen zu waschen. Dabei soll die Reinigungsleistung jedoch nicht schlechter sein als bei höheren Temperaturen.
Sulfosuccinate sind als anaerob biologisch abbaubare Tenside bekannt. Allerdings ist die Waschleistung schlecht, wenn LAS vollständig oder auch teilweise durch Sulfosuccinate ersetzt werden.
Es besteht daher Bedarf an einem Waschmittel zur Reinigung von Textilien oder textilen Oberflächen, bei welchem insbesondere anaerob biologisch abbaubare Tenside verwendet werden. Zu- dem soll die Waschleistung auch bei Temperaturen von 30 °C oder weniger, insbesondere bei 25 °C oder bei 20 °C ausreichend sein, um übliche Verschmutzungen von Textilien zu entfernen. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass ein Waschmittel, welches eine Mischung von Tensiden mit einer HLD im Bereich von -4 bis 0,5 aufweist, gute Leistungen auch bei 20 °C zeigt. Zudem sind solche Tensidsysteme auch mit nachhaltigen Tensiden zu erhalten. In einer ersten Ausführungsform wird die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe daher gelöst durch ein Waschmittel, welches zumindest zwei voneinander verschiedene Tenside in einem Anteil von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels, aufweist, wobei die Tenside ein Tensidsystem ergeben, welches eine HLD (Hydrophilic-Lipophilic- Deviation) von -4,5 bis 0,5, insbesondere von -4,0 bis 0,5 aufweist. In einer weiteren Ausführungsform wird die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe gelöst durch ein Verfahren zur Reinigung von Textilien oder textilen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Waschlauge, welche ein Waschmittel wie zuvor beschrieben aufweist, bei einer Temperatur von 30 °C oder weniger, insbesondere von 25 °C oder weniger, vorzugsweise bei 20 °C oder weniger mit den Textilien oder textilen Oberflächen in Kontakt bringt.
Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-% bezogen auf die entsprechende Zusammensetzung oder das Mittel. Numerische Bereiche, die in dem Format "von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
"Mindestens ein" oder "zumindest ein" oder "wenigstens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Entsprechend bezieht sich "mindestens zwei" oder "zumindest zwei" oder "wenigstens zwei", wie hierin verwendet, auf 2 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr.
Textilien im Sinne der vorliegenden Erfindung umfassen textile Fasern, die daraus hergestellten linienförmigen textilen Gebilde wie z. B. Garne und Zwirne, die flächenförmigen textilen Gebilde wie z. B. Gewebe, Gewirke, Gestricke, Geflechte, Nähgewirke, Vliesstoffe und Filze und die räumlichen textilen Gebilde (Körpergebilde) wie z. B. textile Schläuche, Strümpfe oder textile Halbzeuge für verstärkte Kunststoffbauteile ebenso wie diejenigen Fertigfabrikate, die unter Verwendung der vorher genannten Erzeugnisse durch Konfektionieren, Aufmachen und/oder andere Arbeitsgänge in verkaufsgerechten Zustand zur Weitergabe an den Verarbeiter, den Handel oder den Endverbraucher gebracht werden. Die Textilien können aus beliebigen bekannten Materialien bestehen oder diese umfassen, wie beispielswiese natürliche oder synthetische Materialien, wie Baumwolle, Leinen, Hanf, Polyester, Viskose, Wolle, Schurwolle etc. Bevorzugt umfasst das Textil im Sinne der vorliegenden Erfindung wenigsten ein natürliches Material, ausgewählt aus Baumwolle, Leinen, Wolle und/oder Hanf, besonders bevorzugt umfasst es Baumwolle oder besteht aus Baumwolle. Waschmittel im Sinne der Erfindung sind alle Arten von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wie beispielsweise Vollwaschmittel, Colorwaschmittel, Feinwaschmittel etc. Ebenso sind erfindungsgemäß auch Weichspülmittel umfasst. Die erfindungsgemäßen Mittel (Wasch- oder Reinigungsmittel) gelangen bevorzugt während eines Wasch- oder Reinigungsvorgangs, was den Weichspülvorgang umfasst, mit dem Textil in Kontakt.
Das erfindungsgemäße Waschmittel kann fest oder flüssig sein oder in Form eines Gels vorliegen.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass das Zusammenspiel der Komponenten eines Waschmittels, insbesondere die Zusammenstellung des Tensidsystems, eine effektive Reinigung ermöglicht. Die Eigenschaften des Tensidsystems lassen sich in der HLD, der sogenannten Hydrophilie- Lipophilic-Deviation, beschreiben.
Hinlänglich bekannt und im Stand der Technik ausführlich beschrieben ist das Prinzip der HLB (Hydrophilic-Lipophilic-Balance). Demgegenüber berücksichtigt die HLD auch, ob sich Mizellen o- der lamellare Strukturen bei einer bestimmten Temperatur in bestimmten Tensidsystemen ausbilden. Das Konzept der Hydrophilic-Lipophilic-Deviation kann somit als Erweiterung des HLB- Konzeptes verstanden werden, bei dem neben der Hydrophilie/Hydrophobie des Tensidsystems auch die Art der Tenside, die Temperatur, der Salzgehalt und die Hydrophobizität des Öls (Öl der zu entfernenden Verschmutzung) mit einbezogen werden. Diese Parameter werden in Zahlen umgewandelt, mit denen sich anschließend ein HLD-Wert ergibt. Je nach dessen Größe, erhält man theoretisch eine Ö/W-Mikroemulsion (HLD-Wert negativ), oder eine W/Ö-Mikroemuision (HLD-Wert positiv). Ist der HLD-Wert nahe nul erhält man eine biokontinuierliche oder lamellare Phase.
Da Tenside möglichst effizient genutzt werden sollen, sollen Kopf und Schwanz des Tensids bzw. des Tensidsystems in der gesamten Formulierung gut ausbalanciert sind, so dass sich das Tensid hauptsächlich an der Grenzfläche aufhält. Am Punkt des perfekten Gleichgewichts gibt es keinen Unterschied zwischen der hydrophilen und der lipophilen Tendenz, so dass die HLD = 0 ist. Ist der HLD größer null, so zeigen bei den Mizellen die Köpfe der Tenside nach innen und die Schwänze nach außen; bei einem HLD kleiner null zeigen die Köpfe der Tenside nach außen und die Schwänze nach Innen. Bei einem HLD von etwa null liegen die Tenside in einer lamellaren Struktur vor.
Entsprechend ist es das Ziel der vorliegenden Erfindung ein Tensidsystem mit einem HLD von etwa null bereit zu stellen. Der HLD sollte 0,5 und insbesondere 0 nicht überschreiten. Es hat sich jedoch gezeigt, dass dies mit LAS als Tensid nicht möglich ist. In einer bevorzugten Ausführungs- form ist das erfindungsgemäße Waschmittel daher frei von linearen Alkylbenzolsulfonaten (LAS). Das erfindungsgemäße Waschmittel weist einen Gesamttensidgehalt von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere von 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels, auf. Das erfindungsgemäße Waschmittel weist mindestens zwei, vorzugsweise 3, weiter bevorzugt 4, insbesondere 5 oder mehr voneinander verschiedene Tenside auf, die ein Tensidsystem mit einem HLD von -5 bis 0,5, insbesondere von -3,5 bis 0 bilden. Das Tensidsystem bildet die Gesamtheit der Tenside. Weitere Tenside sind darüber hinaus nicht in dem erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten.
Das erfindungsgemäße Tensidsystem und damit das erfindungsgemäße Waschmittel umfassen in einer bevorzugten Ausführungsform wenigsten ein Aniontensid (anionisches Tensid) und wenigstens ein nichtionisches Tensid (Niotensid). In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Tensidsystem wenigstens zwei voneinander verschiedene Aniontensid und wenigstens ein nichtionisches Tensid. In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform umfasst das Tensidsystem wenigstens ein Aniontensid und wenigstens zwei voneinander verschiedene nichtionische Tenside. In einer weiter bevorzugten Ausführungsform umfasst das Tensidsystem wenigstens zwei voneinander verschiedene Aniontenside und wenigstens zwei voneinander verschiedene nichtionische Tenisde.
Das erfindungsgemäße Waschmittel weist vorzugsweise einen pH-Wert im basischen Bereich, also von größer 7, insbesondere im Bereich von größer 7 bis 14, bevorzugt von 7,5 bis 12, insbesondere von 8 bis 10, auf. Es hat sich gezeigt, dass bei diesen pH-Werten die Waschmittel stabil gelagert werden können und die Reinigungsleistung nicht nachteilig beeinflusst wird. Zudem werden bei diesem pH-Wert Textilien nicht übermäßig strapaziert.
Die Einstellung des pH-Wertes kann mit üblichen pH-Stellmitteln wie Zitronensäure oder Natronlauge erfolgen.
Das erfindungsgemäße Waschmittel umfasst zumindest ein anionisches Tensid, welches kein lineares Alkylbenzolsulfonat ist.
Das wenigstens eine anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ole- finsulfonaten, C12- bis C18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten, Sulfosuccinate und Mischungen daraus. Es hat sich gezeigt, dass sich diese Sulfonat- und Sulfat-Tenside besonders gut zur Herstellung stabiler flüssiger Zusammensetzungen mit Fließ- grenze eignen. Flüssige Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat- Typ kommen dabei vorzugsweise Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12- bis C18- Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Be- tracht. Geeignet sind auch C12- bis C18-Alkansulfonate und die Ester von a- Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die a-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12- bis C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10- bis C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12- bis C16-Alkylsulfate und C12- bis C15-Alkylsulfate sowie C14- bis C15-Alkylsulfate bevorzugt.
Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Weist das Tensidsystem Alk(en)ylsulfate als anionische Tenside auf, beträgt deren Anteil insbesondere 1 Gew.-% bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Tensidsystems.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7- bis C21 -Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9- bis C11 -Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12- bis C18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weiterhin können auch Sulfosuccinate als anionische Tenside verwendet werden. Beispielsweise geeignet sind Ethoxylierte Mono-Alkyl Sulfosuccinate, Di-Isodecyl Sulfosuccinate, Natrium-Dioctyl Sulfosuccinate, Dinatrium Lauryl Sulfosuccinate, Butan Diacid Sulfoalkylester oder Diethylhexyl- Sulfosuccinate.
Sulfosuccinate sind als Aniontenside besonders bevorzugt, da diese biologisch abbaubar sind. Wenn Sulfosuccinate Bestandteil des Tensidsystems sind, beträgt deren Anteil insbesondere 1 Gew.-% bis 70 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Tensidsystems.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist das erfindungsgemäße Tensidsystem wenigstens zwei voneinander verschiedene anionische Tenside auf. Insbesondere handelt es sich hierbei um eine Mischung aus Succinaten und Sulfat-Tensiden, besonders bevorzugt um eine Mischung aus Succinaten und Alk(en)ylsulfanten. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung ein Natriumsalz der Schwefelhalbsäureester der C12- bis C18-Fettalkohole und Sulfosuccinat.
Der Anteil an anionischen Tensiden im erfindungsgemäßen Tensidsystem beträgt bevorzugt 2 Gew.-% bis 80 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 65 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Tensdisystems.
Zusätzlich zu dem anionischen Tensid kann die Zusammensetzung auch Seifen enthalten. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die pronierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
Das erfindungsgemäße Waschmittel weist neben dem anionischen Tensid auch wenigstens ein, vorzugsweise wenigstens zwei nichtionische(s) Tensid(e) auf. Das nichtionische Tensid kann alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus umfassen.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C- Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12- bis C14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9- bis C11 -Alkohol mit 7 EO, C13- bis C15- Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12- bis C18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO (Propylenoxid)-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxy- Herten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mi- schung aus einem C16- bis C18-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen C12- bis C18-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C13-bis C15-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid.
Der Anteil an Ethoxylaten beträgt insbesondere 0 Gew.-% bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.- % bis 50 Gew.-% an dem erfindungsgemäßen Tensidsystem, bezogen auf das Gesamtgewicht des Tensidsystems.
Weiterhin sind geeignete nichtionische Tenside Aminoxide. Aminoxide sind Verbindungen der allgemeinen Formel RR^RSNO, worin jedes R, R^ und R^ unabhängig voneinander eine gegebenenfalls substituierte C1-C30 Kohlenwasserstoffkette ist, einsetzbar. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R C12-C18 Alkyl und R2 und R3 jeweils unabhängig C1-C4 Alkyl sind, insbesondere C12-C18 Alkyldimethylaminoxide. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind
N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristyl-ZCetyldime- thylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.
Weist das erfindungsgemäße Tensidsystem ein Aminoxid auf, so ist diese in einem Anteil von 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Tensidsystems, enthalten.
Das erfindungsgemäße Waschmittel kann weiterhin ein oder mehrere Lösungsmittel umfassen. Hierbei kann es sich um Wasser und/oder nichtwässrige Lösungsmittel handeln. Bevorzugt enthält die Zusammensetzung Wasser als Hauptlösungsmittel. Die Zusammensetzung kann weiterhin nichtwässrige Lösungsmittel umfassen. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methyl- propandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethyl- ether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethyl- ether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-me- thoxybutanol, Propylenglykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Der Anteil an nichtionischen Tensiden im erfindungsgemäßen Tensidsystem beträgt insbesondere 5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, insbesondere von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 55 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Tensdisystems.
Das Waschmittel kann erfindungsgemäß weiterhin Gerüststoffe und/oder alkalische Substanzen umfassen. Als Gerüststoffe sind beispielsweise polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g/mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1 .000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1 .000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin Copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Me- thacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Me- thallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Als Gerüststoffe, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein können, sind insbesondere auch Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Organische Gerüststoffe, welche weiterhin in dem erfindungsgemäßen Waschmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Zitronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Bevorzugt werden allerdings lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Zitronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmassen von 1 .000 bis 5.000 g/mol eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Waschmittel weiterhin wenigstens ein Enzym. Geeignete Enzyme sind die zuvor als Additiv genannten Enzyme. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass mehrere unterschiedliche Enzyme umfasst sind. Insbesondere sind Enzymgranulate in einem Anteil von 4 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 7 bis 12 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% des gesamten Waschmittels. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt das wenigstens eine Enzym als Granulat vor.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10'8 bis 5 Gewichts-Prozent bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1 ,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 ,0 Gew.-% in diesen Waschmitteln enthalten.
Als Enzym eignen sich prinzipiell alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme zum Einsatz als Additiv. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die als Additiv eines Waschmittels eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere a-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, ß-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Waschmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.
Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Prolea- ther® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die a-Amylasen aus Bacillus lichenifor- mis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Waschmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser a-Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl® ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die a-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der a-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die a-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotrans- ferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der a-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT®, sowie Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanugi- nosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano un- ter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Aus- gangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.
Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed "-Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und lndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullula- nasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene ß-Gluca- nase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektines- terase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo-Polygalacturonase, Poly-a-1 ,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galac- turan 1 ,4-a-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galactu- ronase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-a-Galacturonosidase, Exo- polygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich.
Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche a-Amylase anzuführen.
Es ist bevorzugt, dass ein optische Aufheller als Additiv aus den Substanzklassen der Dis- tyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihyd- rochinolinone, der 1 ,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol-Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyren- derivate und Mischungen daraus ausgewählt ist. Diese Substanzklassen an optischen Aufhellern weisen eine hohe Stabilität, eine hohe Licht- und Sauerstoffbeständigkeit und eine hohe Affinität zu Fasern auf.
Besonders gut und stabil lassen sich die folgenden optischen Aufheller, welche aus der Gruppe bestehend aus Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat, Dinat- rium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat, 4,4’-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1 ,3,5-triazin- 2-yl)amino]stilben-2,2'-disulfonsäure, Hexanatrium-2,2'-[vinylenbis[(3-sulphonato-4,1-pheny- len)imino[6-(diethylamino)-1 ,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis-(benzol-1 ,4-disulfonat), 2,2’-(2,5-Thio- phendiyl) bis[5-1 ,1-dim ausgewählt sind, als Additiv einarbeiten.
Sowohl das pulverförmige als auch das flüssige Waschmittel können eine oder mehrere weitere im Stand der Technik beschriebene Komponenten, wie beispielsweise optische Aufheller, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Antioxidantien, Enzymstabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Anti-Redepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektrolyte, Waschkraftverstärker, Vitamine, Proteine, Schauminhibitoren und/oder UV-Absorber aufweisen. In noch einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reinigung von Textilien oder textilen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Waschlauge, welche ein Waschmittel wie zuvor beschrieben aufweist, bei einer Temperatur von 30 °C o- der weniger, insbesondere von 25 °C oder weniger, vorzugsweise bei 20 °C oder weniger mit den Textilien oder textilen Oberflächen in Kontakt bringt.
Erfindungsgemäß erfolgt das in Kontakt bringen bei der maschinellen Reinigung von Textilien, insbesondere in einer Waschmaschine. Es ist jedoch auch möglich, bei der manuellen Reinigung das Waschmittel entweder unmittelbar mit den Textilien in Kontakt zu bringen oder zunächst eine wässrige Lösung des erfindungsgemäßen Waschmittels (Waschlauge) herzustellen und diese Wasch- lauge mit dem Textil in Kontakt zu bringen. Eine besondere Einwirkzeit des Polyurethans auf dem Textil ist überraschenderweise nicht notwendig.
Im nachfolgenden Ausführungsbeispiel wird die vorliegende Erfindung in nicht limitierender Weise exemplarisch ausgeführt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle zuvor ausgeführten und auch bevorzugten Ausführungsformen beziehungsweise die jeweils beschriebenen Merkmale auch einzeln miteinander kombiniert werden. Darüber hinaus deckt im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Begriff "umfassen" auch die Alternative ab, in der die Produkte/Methoden/Verwendungen, bezüglich welcher der Begriff "umfassend" verwendet wird, ausschließlich aus den sich darin anschließend bestehenden Elementen besteht.
Ausführungsbeispiele:
Es wurden 5 verschiedene Proben hergestellt, welche ein Tensidsystem aufwiesen, welches zumindest ein anionisches Tensid und zumindest ein nichtionisches Tensid enthielt:
Beispiel 4 ist ein handelsübliches Waschmittel. Die Beispiele 3 bis 5 stellen Vergleichsbeispiele dar, deren HLD-Wert außerhalb des beanspruchten Bereichs liegt. Es wurden die folgenden Tenside eingesetzt:
AOT: sodium ethylhexyl sulfoccinate, purity: 99%
Taxapon N70: Sodium Laureth Sulfate +2EO, puritiy: 70%, BASF Ammonyx
CSO: alkyl dimethyl (c12-18) amine oxide, purity: 32%, Stepan
Dehydol LS4: fatty alcohol (C12-C14)-polyglycolether (4 mol EO), 99%, BASF
Glucopon 600: C10-16-alkyl Glycoside, 50%, BASF
Dehydol LT7: fatty alcohol (C12-C18)-polyglycolether (7 mol EO), 99%, BASF LAS:
Disponil LDBS 55, Sodium n-alkyl (C10-13) benzene Sulfante 55%, BASF
Die Waschmittel wurden zur Reinigung von 11 Flecken eingesetzt. Hierfür wurden die folgenden Verschmutzungen auf ein Polyester/Baumwolle Textil aufgebracht:
Die Textilien wurden anschließend in einer handelsüblichen Maschine gewaschen. Die Temperatur betrug 40 °C. Die Qualität der Fleckentfernung wurde anschließen bewertet. Die Bewertung erfolgt durch Summe der Remissionseinheiten mit Chromameter (Farbmessgerät)
Das Ergebnis des Waschversuchs ist in Fig. 1 dargestellt. Es zeigt sich deutlich, dass Tensidsysteme mit einem erfindungsgemäßen HLD-Wert eine bessere Waschleistung gegenüber bekannten Tensidsystemen aufweisen. Zudem kann auch ohne LAS als Tensid eine sehr gute Waschleistung erzielt werden.

Claims

Patentansprüche
1. Waschmittel zur Reinigung von Textilien oder textilen Oberflächen, welches zumindest zwei voneinander verschiedene Tenside in einem Anteil von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels, aufweist, wobei die Tenside ein Tensidsystem ergeben, welches eine HLD (Hydrophilic-Lipophilic-Deviation) von -4,5 bis 0,5 aufweist.
2. Waschmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Tensidsystem eine HLD von - 4,0 bis 0,5, insbesondere von -3,5 bis 0 aufweist.
3. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensidsystem wenigsten ein Aniontensid und wenigstens ein nichtionisches Tensid umfasst.
4. Waschmittel nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensidsystem wenigstens zwei voneinander verschiedene Aniontensid und wenigstens ein nichtionisches Tensid, insbesondere wenigstens ein Aniontensid und wenigstens zwei voneinander verschiedene nichtionische Tenside, besonders bevorzugt wenigstens zwei voneinander verschiedene Aniontenside und wenigstens zwei voneinander verschiedene nichtionische Tenisde umfasst.
5. Waschmittel nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 14, insbesondere im Bereich von 7,5 bis 10, vorzugsweise von 8 bis 9 aufweist.
6. Waschmittel nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das wenigstens eine anionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Olefinsulfonaten, C12- bis C18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten, Sulfo- succinate und Mischungen daraus.
7. Waschmittel nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das wenigstens eine nichtionisches Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C- Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol und Aminoxide.
8. Verfahren zur Reinigung von Textilien oder textilen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Waschlauge, welche ein Waschmittel wie zuvor beschrieben aufweist, bei einer Temperatur von 30 °C oder weniger, insbesondere von 25 °C oder weniger, vorzugsweise bei 20 °C oder weniger mit den Textilien oder textilen Oberflächen in Kontakt bringt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das in Kontakt bringen in einer Waschmaschine erfolgt.
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Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE502006000627D1 (de) * 2005-04-27 2008-05-29 Mifa Ag Frenkendorf Flüssigwaschmittel mit Bleichmittelzusatz
EP2045320B1 (de) * 2007-09-19 2012-04-25 Bubbles & Beyond Gmbh Reinigungsmittel zur Entfernung von Farbschichten von Oberflächen, Verfahren zur Herstellung des Mittels und Verfahren zur Reinigung
MX355621B (es) * 2011-09-20 2018-04-25 Henkel IP & Holding GmbH Formulaciones de limpieza con solubilidad tensioactiva mejorada y metodos para produccion y uso de las mismas.
WO2017100051A2 (en) 2015-12-07 2017-06-15 Stepan Comapny Cold-water cleaning compositions and methods
ES2755348T3 (es) * 2017-06-22 2020-04-22 Procter & Gamble Producto de limpieza
WO2022138819A1 (ja) * 2020-12-25 2022-06-30 花王株式会社 繊維用洗浄剤組成物

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