Bayer AG
Herbizide Zusammensetzungen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft agrochemisch wirksame herbizide Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen.
WO2015/059187 Al offenbart herbizide Zusammensetzungen enthaltend
N-(l,3,4-Oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäure-amide. Dort werden auch herbizide Zusammensetzungen enthaltend 2-Chlor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-(methylsulfinyl)-4-(trifluoromethyl)benzamid in racemischer Form als Beispiel Nr. Al-14 beschrieben.
Jedoch weisen diese aus WO2015/059187 Al bekannten herbizide Zusammensetzungen oftmals ein ungünstiges Profil hinsichtlich ihrer biolologischen Eigenschaften auf, wie herbizide Wirkung, Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, toxikologische und ökotoxikologische Eigenschaften.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, alternative herbizid wirksame Zusammensetzungen bereitzustellen. Diese Aufgabe wird durch die nachfolgend beschriebenen erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen enthaltend ein bestimmtes N-(l,3,4-Oxadiazol-2- yl)phenylcarbonsäureamid gelöst.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind herbizide Zusammensetzungen, enthaltend
(A) die Verbindung mit der in Formel (1-5) angegebenen absoluten Konfiguration (Komponente A) oder deren Salze,
sowie
(B) ein oder mehrere Herbizide (Komponente B) ausgewählt aus den Gruppen Bl bis B 11 :
B 1 : alloxydim, alloxydim-sodium, bicyclopyrone, butroxydim, clethodim, cycloxydim, ketospiradox, mesotrione, pinoxaden, profoxydim, prohexadione, prohexadione-calcium, sethoxydim, sulcotrione, tefuryltrione, tembotrione, tepraloxydim, tralkoxydim, trinexapac-ethyl,
B2: acetochlor, alachlor, amidochlor, amidosulfuron, asulam, azimsulfuron, beflubutamide, bensulfuron, bensulfuron-methyl, bromobutide, butachlor, butenachlor, butylate, carbaryl, carbetamide, chlorimuron, chlorimuron-ethyl, chlorpropham, chlorsulfuron, cinosulfuron, cloransulam, cloransulam-methyl, cycloate, cyclosulfamuron, desmedipham, diclosulam, diflufenican, dimepiperate, dimethenamide, dimethenamide-P, diphenamide, EPTC, esprocarb, ethametsulfuron, ethametsulfuron-methyl, ethoxysulfuron, etobenzanid, flazasulfuron, florasulam, flucarbazone, flucarbazone-sodium, flucetosulfuron, flufenacet, flumetsulam, flupyrsulfuron-methyl-sodium, foramsulfuron, halosulfuron- methyl, imazosulfuron, imethachlor, iodosulfuron, iodosulfuron-methyl-sodium, ipfencarbazone, mefenacet, mefluidide, mesosulfuron, mesosulfuron-methyl, metazachlor, metazosulfuron, methasulfocarb, methiopyrsulfuron, metolachlor, metosulam, metsulfuron, metsulfuron-methyl, molinate, monosulfuron, monosulfuron-ester, napropamide, nicosulfuron, N-phenylphtalamic acid, orbencarb, orthosulfamuron, oxasulfuron, pebulate, penoxsulam, pethoxamid, phenmedipham, picolinafen, pretilachlor, primisulfuron-methyl, propachlor, propanil, propham, propisochlor, propoxycarbazone, propyrisulfuron, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyrazosulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, pyroxsulam, rimsulfuron, ropoxycarbazone-sodium, S-metolachlor, sulfometuron, sulfometuron-methyl, sulfosulfuron, thenylchlor, thiencarbazone, thiencarbazone-methyl, thifensulfuron, thifensulfuron-methyl, thiobencarb, tri-allate, triasulfuron, tribenuron, tribenuron-methyl, trifloxysulfuron, trifloxysulfuron (sodium), triflusulfuron, triflusulfuron-methyl, tritosulfuron, vernolate, yributicarb,
B3: bromoxynil, bromoxynil-butyrate, bromoxynil-heptanoate, bromoxynil-octanoate, bromoxynil- potassium, detosyl-pyrazolate (DTP), dichlobenil, ioxynil, ioxynil-octanoate, ioxynil-potassium, ioxynil- sodium, pyraclonil,
B4: amicarbazone, amitrole, azafenidin, benzofenap, cafenstrole, carfentrazone, carfentrazone-ethyl, fenoxasulfone, fentrazamide, imazamethabenz, imazamethabenz-methyl, imazamox, imazamox- ammonium, imazapic, imazapic-ammonium, imazapyr, imazapyr-isopropyl-ammonium, imazaquin, imazaquin-ammonium, imazethapyr, imazethapyr-immonium, isouron, isoxaben, isoxaflutole, oxadiargyl, oxadiazon, paclobutrazol, pyraflufen, pyraflufen-ethyl, pyrasulfotole, pyrazolate, pyrazolynate, pyrazoxyfen, pyroxasulfone, sulfentrazone, topramezone, uniconazole, uniconazole-P 1 -methylcyclopropene, 2,6-diisopropylnaphtalene, 6-benzylaminopurine, 6-isopentylamino-purin, allidochlor, aminocyclopyrachlor, aminocyclopyrachlor-methyl, aminocyclopyrachlor-potassium,
B5: aminopyralid, ammoniumpelargonate, ammoniumsulfamat, aviglycine, benazolin, benazolin- ethyl, benfluralin, benfuresate, bentazone, benzobicyclon, brassinolide, bromofenoxim, butralin, chlorfenac, chlorfenac-sodium, chlorfenprop, chlorflurenol, chlorflurenol-methyl, chloridazon, chlormequatchloride, chlorphthalim, chlorthal-dimethyl, cinidon, cinidon-ethyl, cinmethylin, clofencet, clomazone, cloxyfonac, cyanamide, cyclanilide, cyclopyrimorate, dalapon, daminozide, dazomet, difenzoquatmetilsulfate, dikegulac, dikegulac-sodium, dimethipin, dinitramine, dinoterb, diquat, diquat dibromide, dithiopyr, DNOC, endothal, endothal-dipotassium, endothal-disodium, endothal-mono(N, ethafluralin, ethofumesate, ethylchlozate, flamprop, flamprop-M-isopropyl, flamprop-M-methyl, fluchloralin, flufenpyr, flufenpyr-ethyl, flumetralin, flumichlorac, flumiclorac -pentyl, flumioxazin, flupropanate, flurenol, flurenol-butyl, flurenol-dimethylammonium-methyl, fluridone, flurochloridone, flurtamone, fluthiacet, fluthiacet-methyl, gibberillic acid, halauxifen, indanofan, isoprothiolane, kinetin, maleichydrazide, mepiquat chloride, metam, methiozolin, methylarsonicacid, methylisothiocyanate, N- acetylthiazolidine-4-carboxylic acid, n-decanol, N-dimethylalkylammonium), nitrophenolate mixture, nonanoicacid, norflurazon, n-propyl-dihydrojasmonate, oleic acid, oryzalin, oxaziclomefone, paraquat, paraquat dichloride, pendimethalin, pentachlorophenol, pentoxazone, petroleum oils, prodiamine, pyridafol, pyridate, quinoclamine, sintofen, TCA, TCA sodium, tecnazene, thiazopyr, triacontanol, triafamone, trifluralin, ureasulfate, zeatin,
B6: 1-naphtylacetic acid, 2-(l-naphthyl)acetamide, 2,3,6-TBA, 2-naphthyloxyacetic acid, 4-indol-3-yl- butyric acid, chloramben, clopyralid, dicamba, fluroxypyr, fluroxypyr-meptyl, inabenfide, indol-3- ylacetic acid, picloram, quinclorac, quinmerac, triclopyr,
B7: anilofos, bensulide, bilanafos, bilanafos-sodium, butamifos, clacyfos, ethephon, fosamine, glufosinate, glufosinate-ammonium, glufosinate-P, glufosinate-Salze, glufosinate-sodium, glyphosate, glyphosate-ammonium, glyphosate-diammonium, glyphosate-dimethylammonium, glyphosate - isopropyl-ammonium, glyphosate -potassium, glyphosate-Salze, glyphosate-sodium, glyphosate - trimesium(=sulfosate), L-glufosinate-ammonium, L-glufosinate-sodium, piperophos, tribufos,
B8: 2,4-D, 2,4-D-2-ethylhexyl, 2,4-DB, 2,4-D-butotyl, 2,4-D-butyl, 2,4-D-dimethylammonium, 2,4-D- diolamin, 2,4-D-ethyl, 2,4-D-isobutyl, 2,4-D-isooctyl, 2,4-D-iso-propyl-ammonium, 2,4-D-potassium, 2,4-D-triisopropanolammonium, 2,4-D-trolamine, 4-CPA, acifluorfen, acifluorfen-sodium, aclonifen, bifenox, clodinafop-ethyl, clodinafop-propargyl, clomeprop, cloprop, cyhalofop, cyhalofop-butyl, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diclofop-methyl, diclofop-P, diclofop-P-methyl, ethoxyfen-ethyl, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-P-ethyl, fluazifop, fluazifop-butyl, fluazifop-P, fluazifop-P- butyl, fluoroglycofen, fluoroglycofen-ethyl, fomesafen, fomesafen-sodium, halosafen, haloxyfop, haloxyfop-P, lactofen, MCPA, MCPA-2-ethylhexyl, MCPA-butotyl, MCPA-dimethylammonium,
MCPA-isopropylammonium, MCPA-potassium, MCPA-sodium, MCPB, MCPB-ethyl-sodium, MCPB- methyl, mecoprop, mecoprop-butotyl, mecoprop-P, mecoprop-P-2-ethylhexyl, mecoprop-P-butotyl, mecoprop-P-dimethylammonium, mecoprop-P-patassium, mecoprop-sodium, metamifop, oxyfluorfen, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-ethyl, quizalofop-P, quizalofop-P-ethyl, quizalofop-P-tefuryl,
B9: ancymidol, bispyribac, bispyribac-sodium, bromacil, butafenacil, ethyl[(3-{2-chloro-5-[2,6-dioxo-4- (trifluoromethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]-4-fluorophenoxy}pyridin-2-yl)oxy]acetate, flurprimidol, lenacil, pyribambenz, pyribambenz-isopropyl, pyribambenz-propyl, pyribenzoxim, pyriftalid, pyriminobac, pyriminobac-methyl, pyrimisulfan, pyrithiobac, pyrithiobac-sodium, saflufenacil, terbacil, tifenacil,
BIO: chlorbromuron, chlorotoluron, cumyluron, daimuron, diflufenzopyr, diflufenzopyr-sodium, dimefuron, diuron, fluometuron, forchlorfenuron, isoproturon, karbutilate, linuron, methabenzthiazuron, metobromuron, metoxuron, monolinuron, neburon, siduron, tebuthiuron, terbucarb, thidiazuron,
Bll: ametryn, atrazine, cyanazine, cyprazine, dimethametryn, ethiozin, hexazinon, indaziflam, metamitron, metribuzin, prometon, prometryn, propazine, simazine, simetryn, terbumeton, terbuthylazine, terbutryn, triaziflam, trietazine.
In einer weiteren Ausführungsform enthalten diese herbiziden Zusammensetzungen C) einen oder mehrere Safener (Komponente C) aus der Gruppe bestehend aus benoxacor (CI), cloquintocet-mexyl (C2), cyprosulfamide (C3), dichlormid (C4), fenclorim (C5), fenchlorazole (C6), furilazole (C7), isoxadifen-ethyl (C8), mefenpyr-diethyl (C9), 4-(dichloroacetyl)-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decane der CAS 71526-07-3 (CIO), 2,2,5-trimethyl-3-(dechloroacetyl)-l,3-oxazolidine der CAS 52836-31-4 (Cll).
Die Komponenten B) und C) sind beispielsweise aus "The Pesticide Manual", 15th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, und von der Website http://www.alanwood.net/pesticides/ bekannt.
Bevorzugt als Komponente B sind die folgenden Herbizide:
Bl: bicyclopyrone, clethodim, mesotrione, pinoxaden, sethoxydim, sulcotrione, tefuryltrione, tembotrione, tepraloxydim, tralkoxydim,
B2: acetochlor, alachlor, amidosulfuron, asulam, butachlor, carbetamide, chlorimuron-ethyl, cyclosulfamuron, desmedipham, diflufenican, dimethenamide, dimethenamide-P, esprocarb, ethoxysulfuron, florasulam, flucarbazone-sodium, flufenacet, flupyrsulfuron-methyl-sodium, foramsulfuron, iodosulfuron, iodosulfuron-methyl-sodium, mefenacet, mesosulfuron, mesosulfuron- methyl, metazachlor, metolachlor, metosulam, metsulfuron-methyl, molinate, napropamide, nicosulfuron, orthosulfamuron, penoxsulam, pethoxamid, phenmedipham, picolinafen, pretilachlor, propanil, propoxycarbazone, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, pyroxsulam, rimsulfuron, S-metolachlor, sulfosulfuron, thenylchlor, thiencarbazone, thiencarbazone- methyl, thifensulfuron-methyl, thiobencarb, tribenuron-methyl, trifloxysulfuron (sodium), tritosulfuron,
B3: bromoxynil, bromoxynil-heptanoate, bromoxynil-octanoate, ioxynil,
B4: amicarbazone, benzofenap, cafenstrole, carfentrazone-ethyl, fentrazamide, imazamox, imazethapyr, isoxaflutole, oxadiargyl, oxadiazon, pyraflufen-ethyl, pyrasulfotole, pyroxasulfone, topramezone, uniconazole,
B5: aminopyralid, benazolin, benfuresate, bentazone, cinidon-ethyl, clomazone, diquat dibromide, ethofumesate, flumiclorac -pentyl, flumioxazin, flurtamone, oxaziclomefone, pendimethalin, pyridate, trifluralin,
B6: clopyralid, dicamba, fluroxypyr, picloram, quinclorac, triclopyr,
B7: anilofos, glufosinate, glufosinate-ammonium, glyphosate, glyphosate-ammonium, glyphosate- diammonium, glyphosate-isopropyl-ammonium, glyphosate-potassium, L-glufosinate-ammonium,
B8: 2,4-D, 2,4-D-dimethylammonium, acifluorfen-sodium, aclonifen, bifenox, clodinafop-propargyl, cyhalofop-butyl, dichlorprop-P, diclofop-methyl, diclofop-P-methyl, fenoxaprop-P-ethyl, fluazifop-P- butyl, fluoroglycofen-ethyl, MCPA, mecoprop-P, oxyfluorfen, quizalofop-P,
B9: bispyribac, bromacil, ethyl[(3-{2-chloro-5-[2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)-3,6-dihydropyrimidin- l(2H)-yl]-4-fluorophenoxy}pyridin-2-yl)oxy]acetate, lenacil, pyriftalid, saflufenacil,
BIO: cumyluron, daimuron, diflufenzopyr, diuron, isoproturon,
Bl l: ametryn, atrazine, indaziflam, metamitron, metribuzin, simazine, terbuthylazine, terbutryn.
Besonders bevorzugt als Komponente B sind die folgenden Herbizide:
Bl: bicyclopyrone, clethodim, mesotrione, pinoxaden, sulcotrione, tefuryltrione, tembotrione,
B2: acetochlor, amidosulfuron, asulam, desmedipham, diflufenican, dimethenamide, dimethenamide-P, ethoxysulfuron, florasulam, flucarbazone-sodium, flufenacet, foramsulfuron, iodosulfuron-methyl- sodium, mefenacet, mesosulfuron-methyl, metazachlor, metosulam, metsulfuron-methyl, molinate, napropamide, pethoxamid, phenmedipham, propoxycarbazone, prosulfocarb, pyroxsulam, S- metolachlor, sulfosulfuron, thiencarbazone, thiencarbazone-methyl, thifensulfuron-methyl, tribenuron- methyl, tritosulfuron,
B3: bromoxynil, bromoxynil-heptanoate, bromoxynil-octanoate,
B4: amicarbazone, fentrazamide, imazamox, isoxaflutole, oxadiargyl, oxadiazon, pyrasulfotole, pyroxasulfone, topramezone,
B5: aminopyralid, benfuresate, ethofumesate, flurtamone, oxaziclomefone,
B6: dicamba,
B7: glufosinate, glufosinate-ammonium, glyphosate, glyphosate-potassium, L-glufosinate-ammonium,
B8: 2,4-D, 2,4-D-dimethylammonium,
B9: bispyribac, bromacil, ethyl[(3-{2-chloro-5-[2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)-3,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -4-fluorophenoxy }pyridin-2-yl)oxy]acetate, saflufenacil,
Bl l: atrazine, indaziflam, metamitron, metribuzin, terbuthylazine
Ganz besonders bevorzugt als Komponente B sind die folgenden Herbizide: Bl: mesotrione, tembotrione,
B2: acetochlor, diflufenican, dimethenamide-P, foramsulfuron, thiencarbazone-methyl,
B3: bromoxynil,
B4: isoxaflutole,
B6: dicamba,
B7: glufosinate, glufosinate-ammonium, glyphosate, glyphosate-potassium,
B8: 2,4-D,
B9: saflufenacil,
Bl l: atrazine, terbuthylazine.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen können zusätzliche weitere Komponenten, beispielsweise Pflanzenschutzmittelwirkstoffe anderer Art und/oder im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe und/oder Formulierungshilfsmittel, enthalten oder zusammen mit diesen eingesetzt werden.
Die Herbizide (A), (B) und gegebenenfalls die Safener (C) können auf bekannte Weise angewendet werden, beispielsweise gemeinsam (beispielsweise als Co-Formulierung oder als Tank-Mischung) oder auch zeitlich kurz hintereinander versetzt (Splitting), z.B. auf die Pflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen. Möglich ist z.B. die Anwendung der Einzelwirkstoffe oder der Herbizid-Safener-Kombination in mehreren Portionen (Sequenzanwendung), z. B. nach Anwendungen im Vorauflauf, gefolgt von Nachauflauf- Applikationen oder nach frühen Nachauflaufanwendungen, gefolgt von Applikationen im mittleren oder späten Nachauflauf. Bevorzugt ist dabei die gemeinsame oder die zeitnahe Anwendung der Wirkstoffe der jeweiligen Kombination. Möglich ist auch die Anwendung der Einzelwirkstoffe oder der Herbizid-Safener-Kombination zur Saatgutbehandlung.
Die Aufwandmenge der Komponente (A) in den erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen beträgt üblicherweise 0,01 bis 200 g a.i./ha, bevorzugt 0,02 to 150 g a.i./ha, besonders bevorzugt 0,05 to 120 g a.i./ha.
Die Aufwandmenge der Komponente (B) in den erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen beträgt üblicherweise 0,01 bis 400 g a.i./ha, bevorzugt 0,05 to 300 g a.i./ha, besonders bevorzugt 0,1 to 200 g a.i./ha.
Bei Anwendung der erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen wird im Vor- und Nachauflaufverfahren ein sehr breites Spektrum an Schadpflanzen bekämpft, z.B. annuellen und
perennierenden mono- oder dikotylen Unkräutern sowie an unerwünschten Kulturpflanzen. Die erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen eignen sich besonders zum Einsatz in Kulturen wie Getreide, Mais, Reis, Soja, Raps, Zuckerrüben, Baumwolle, Zuckerrohr sowie für den Einsatz in Dauerkulturen, Plantagen und auf Nichtkulturland. Ebenso eigenen sie sich sehr gut für den Einsatz in transgenen Kulturen von Mais, Getreide, Zuckerrüben , Reis, Baumwolle sowie Glycine max. (z.B. RR- Soja oder LL-Soja) und deren Kreuzungen), Phaseolus, Pisum, Vicia und Arachis, oder Gemüsekulturen aus verschiedenen botanischen Gruppen wie Kartoffel, Lauch, Kohl, Karotte, Tomate, Zwiebel, sowie Dauer- und Plantagenkulturen wie Kern- und Steinobst, Beerenobst, Wein, Hevea, Bananen, Zuckerrohr, Kaffee, Tee, Citrus, Nussplantagen, Rasen, Palmenkulturen und Forstkulturen. Für die Anwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen (A)+(B) sind diese Kulturen ebenfalls bevorzugt, besonders bevorzugt ist der Einsatz in Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer), Reis, Mais, Hirse, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Sonnenblume, Raps und Baumwolle. Die Herbizid- Safener-Kombinationen (A)+(B) sind auch einsetzbar in toleranten und nicht toleranten Mutantenkulturen und toleranten und nicht toleranten transgenen Kulturen, vorzugsweise von Mais, Reis, Getreide, Raps, Baumwolle, Zuckerrüben und Soja, z.B. solche die gegen Imidazolinon- Herbizide, Abazin, Glufosinate, Glyphosate, 2,4 D, Dicamba sowie Herbiziden aus der Gruppe der Inhibitoren der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, wie sulcotrione, mesotrione, tembotrione, tefuryltrione, benzobicyclon, bicyclopyrone und ketospiradox resistent sind.
Herbizid wirksame Menge bedeutet im Sinne der Erfindung eine Menge an einem oder mehreren Herbiziden, die geeignet ist, den Pflanzenwuchs negativ zu beeinflussen. Antidotisch wirksame Menge bedeutet im Sinne der Erfindung eine Menge an einem oder mehreren Safenern, die geeignet ist, die phytotoxische Wirkung von Pflanzenschutzmittelwirkstoffen (z.B. von Herbiziden) an Kulturpflanzen zu reduzieren.
Die in den erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen enthaltenen Safener (C) können je nach ihren Eigenschaften auch zur Vorbehandlung des Saatgutes der Kulturpflanze (z.B. zur Beizung des Saatguts) verwendet werden oder vor der Saat in die Saatfurchen eingebracht oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen angewendet werden. Vorauflaufbehandlung schließt sowohl die Behandlung der Anbaufläche (einschließlich eventuell auf der Anbaufläche befindlichen Wassers, z.B. bei Reisapplikationen) vor der Aussaat als auch die Behandlung der angesäten, aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein. Bevorzugt ist die gemeinsame Anwendung mit dem Herbizid. Hierzu können Tankmischungen oder Fertigformulierungen eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder Setzlinge mit den Safenern (C), gegebenenfalls in Kombination mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, vorbehandelt. Zur
Vorbehandlung des Saatguts können die Wirkstoffe z.B. durch Beizung an das Saatgut gebracht oder die Wirkstoffe und das Saatgut können in Wasser oder andere Lösungsmittel gegeben, und die Wirkstoffe z.B. durch Anlagerung oder Diffusion im Tauch verfahren oder durch Quellen oder Vorkeimen aufgenommen werden. Zur Vorbehandlung von Setzlingen können die jungen Pflanzen z.B. durch Spritzen, Tauchen oder Gießen mit den Safenern, gegebenenfalls in Kombination mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, in Kontakt gebracht und anschließend verpflanzt und gegebenenfalls mit den Herbiziden (A) und (B) nachbehandelt werden.
Die Saatgut- oder Setzlingsbehandlung kann mit den Safenern (C) alleine oder gemeinsam mit anderen agrochemischen Wirkstoffen - wie Fungiziden, Insektiziden oder Mitteln zur Pflanzenstärkung, Düngung oder zur Beschleunigung der Quell- und Keimungsvorgänge - erfolgen. Dabei können die Safener nach der Vorbehandlungsanwendung anschließend nochmals vor, nach oder gemeinsam mit dem Herbizid der Formel (1-5) (A) und den Herbiziden (B) eventuell auch in Kombination mit anderen bekannten Herbiziden angewandt werden. Durch die Vorbehandlung des Saatguts oder der Setzlinge kann eine verbesserte Langzeitwirkung der Safener erzielt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit weiterhin ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in Pflanzenkulturen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Komponenten (A), (B) und gegebenenfalls (C) der erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), ausgebracht werden, z.B. gemeinsam oder getrennt. Dabei können einer oder mehrere Safener (C), vor, nach oder gleichzeitig mit dem Herbizid der Formel (1-5) (A) und den Herbiziden (B) auf die Pflanzen, das Saatgut oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), appliziert werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Safener (C) zur Saatgutbehandlung eingesetzt.
Unter unerwünschten Pflanzen sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten wachsen, wo sie unerwünscht sind. Dies können z.B. Schadpflanzen (z.B. mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen) sein, z.B. auch solche, die gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe wie Glyphosate, Atrazin, Glufosinate oder Imidazolinon-Herbizide resistent sind.
Monokotyle Unkräuter entstammen z.B. den Gattungen Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. Dikotyle Unkräuter entstammen z.B. den Gattungen Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio,
Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum, Euphorbia.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzen wuchs, vorzugsweise in Pflanzenkulturen.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen können nach bekannten Verfahren z.B. als Mischformulierungen der Einzelkomponenten, gegebenenfalls mit weiteren Wirkstoffen, Zusatzstoffen und/oder üblichen Formulierungshilfsmitteln hergestellt werden, die dann in üblicher Weise mit Wasser verdünnt zur Anwendung gebracht werden, oder als sogenannte Tankmischungen durch gemeinsame Verdünnung der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten Einzelkomponenten mit Wasser hergestellt werden. Ebenfalls möglich ist die zeitlich versetzte Anwendung (Splitapplikation) der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten Einzelkomponenten. Möglich ist auch die Anwendung der Einzelkomponenten oder der herbiziden Zusammensetzungen in mehreren Portionen (Sequenzanwendung), z. B. nach Anwendungen im Vorauflauf, gefolgt von Nachauflauf-Applikationen oder nach frühen Nachauflaufanwendungen, gefolgt von Applikationen im mittleren oder späten Nachauflauf. Bevorzugt ist dabei die gemeinsame oder die zeitnahe Anwendung der Wirkstoffe der jeweiligen Kombination.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen können auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden.
Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Weitere besondere Eigenschaften können in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z. B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung liegen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz -und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste,
Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A- 0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate (WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind, transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis- Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die
Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924, EP-A-0193259). transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/13972). gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder Sekundärstoffen z. B. neuen Phytoalexinen, die eine erhöhte Krankheitsresistenz verursachen (EPA 309862, EPA0464461) gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EPA 0305398).
Transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige Proteine produzieren („molecular pharming“) transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere Qualität auszeichnen transgene Kulturpflanzen die sich durch eine Kombination z. B. der o. g. neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking“)
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z. B. I. Potrykus und G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA- Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die
Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z. B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA- Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA- Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z. B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle
Pflanzenenzyme, z. B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydroxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z. B. von Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer), Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsekulturen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen oder Kulturpflanzen, die Toleranz durch Selektionszüchtung aufweisen.
Die Herbizide (A), (B) und gegebenenfalls die Safener (C) können gemeinsam oder getrennt in übliche Formulierungen z.B. zur Sprüh-, Gieß-, Spritz- und Saatgutbeizanwendung übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoffimprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Die Formulierungen können die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel könne z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier-und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%.
Die Herbizide (A), (B) und gegebenenfalls die Safener (C) können als solche oder in ihren
Formulierungen auch in Mischung mit anderen agrochemischen Wirkstoffen zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzen wuchs, z.B. zur Unkrautbekämpfung oder zur Bekämpfung von unerwünschten
Kulturpflanzen Verwendung finden, wobei z.B. Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Auch Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln sind möglich, ebenso mit im Pflanzenschutz üblichen Zusatzstoffen und Formulierungshilfsmitteln.
Die Herbizide (A), (B) und gegebenenfalls die Safener (C) können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht üblicherweise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die Wirkstoffe können auf die Pflanzen, Pflanzenteile, das Saatgut oder die Anbaufläche (Ackerboden) ausgebracht werden, vorzugsweise auf das Saatgut oder die grünen Pflanzen und Pflanzenteile und gegebenenfalls zusätzlich auf den Ackerboden. Eine Möglichkeit der Anwendung ist die gemeinsame Ausbringung der Wirkstoffe in Form von Tankmischungen, wobei die optimal formulierten konzentrierten Formulierungen der Einzelwirkstoffe gemeinsam im Tank mit Wasser gemischt und die erhaltene Spritzbrühe ausgebracht wird.
Eine gemeinsame Formulierung der erfindungsgemäßen Kombination an Wirkstoffen (A), (B) und gegebenenfalls (C) hat den Vorteil der leichteren Anwendbarkeit, weil die Mengen der Komponenten bereits im optimalen Verhältnis zueinander eingestellt werden können. Außerdem können die Hilfsmittel in der Formulierung aufeinander optimal abgestimmt werden.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Biologische Beispiele:
Die für die Schadpflanzen verwendeten Abkürzungen bedeuten:
AMATA = Amaranthus tamariscinus CENCY = Centaurea cyanus
CHRVI = Chloris virgata CYPIR = Cyperus iria
EPHHL = Euphorbia heterophylla ERIBO = Erigeron bonariensis
POAAN = Poa annua SETFA = Setaria faberi
SOLNI = Solanum nigrum SONOL = Sonchus oleraceus
VLPMY = Vulpia myuros XANST = Xanthium strumarium
BRSNW Brassica napus (Winterraps) GLXMA Glycine max (Soya)
ORYZA Oryza sativa (Reis) TRZAS Triticum aestiva (Weichweizen)
ZEAMX Zea mays (Mais)
Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 1/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen). Dabei zeigten zahlreiche erfindungsgemäße Verbindungen eine sehr gute Wirkung gegen eine Vielzahl bedeutender Schadpflanzen. Die nachfolgenden Tabellen zeigen beispielhaft die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen im Nachauflauf, wobei die herbizide Wirkung in Prozent angegeben ist.
V ergleichs versuche
In Vergleichs versuchen wurde die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit den entsprechenden aus WO2015/059187 Al bekannten Zusammensetzungen unter den oben genannten Bedingungen und Nachauflauf verglichen. Die in den Tabellen genannten Beispiel-Nr. beziehen sich auf die in den jeweiligen Dokumenten offenbarten Verbindungen.
E bedeutet der nach Colby-Formel zu erwartende Synergismus-Wert.
A SYN bedeutet die Differenz zwischen dem tatsächlichen und dem zu erwartenden Synergismus-Wert
Al-14 bedeutet die aus WO2015/059187 Al bekannte Verbindung der Formel (racemisch):
1-5 bedeutet die chirale (S-konfigurierte) Verbindung der Formel:
Die Daten deer Vergleichs versuche zeigen einen deutlich höheren Synergismus der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gegenüber den vergleichbaren aus WO2015/059187 Al bekannten Zusammensetzungen.