EP4522106A1 - Temperaturstabile emulsionen - Google Patents

Temperaturstabile emulsionen

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Publication number
EP4522106A1
EP4522106A1 EP23717996.5A EP23717996A EP4522106A1 EP 4522106 A1 EP4522106 A1 EP 4522106A1 EP 23717996 A EP23717996 A EP 23717996A EP 4522106 A1 EP4522106 A1 EP 4522106A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
emulsion
proportion
total
emulsion according
Prior art date
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Pending
Application number
EP23717996.5A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wei Tang
Kerstin Franck
Yang Xu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Publication of EP4522106A1 publication Critical patent/EP4522106A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0295—Liquid crystals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/062—Oil-in-water emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/732—Starch; Amylose; Amylopectin; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/735—Mucopolysaccharides, e.g. hyaluronic acid; Derivatives thereof

Definitions

  • cosmetic products not only serve to look beautiful and attractive, but their effect also contributes significantly to people's increased self-esteem and well-being. Accordingly, a wide variety of cosmetic products are used for daily cleansing and care of human skin.
  • the two liquids are water and oil and oil droplets are finely distributed in water, then it is an oil-in-water emulsion (O/W emulsion, e.g. milk).
  • O/W emulsion oil-in-water emulsion
  • the basic character of an O/W emulsion is shaped by the water.
  • a water-in-oil emulsion (W/O emulsion, e.g. butter) is the opposite principle, with the basic character being determined by the oil.
  • acrylate-based polymers are usually incorporated into these formulations.
  • Acrylate-based polymers are polymers that are obtained from homo- or copolymerization with acrylic and/or methacrylic acid. Examples of this include carbomer or acrylate copolymer.
  • Emulsions with acrylates are known, among others, from DE 10148825 A1, DE 19938756 A1 and DE 29924371 U1.
  • Formulations with acrylate-based polymers have a number of advantages.
  • the formulations are often characterized by low stickiness.
  • the formulations are well protected against the formation of flocculation and/or lumps when stored for longer periods of time, for example over 30 days at -10°C. If the temperature of the formulation is increased back to 20°C after storage for 30 days at -10°C, it is described as soft and smooth.
  • the use of these acrylate-based polymers is increasingly being criticized because their biodegradability has not been fully clarified.
  • the disadvantage of the state of the art is that it is hardly possible to combine low stickiness and temperature stability against flocculation or lump formation at -10 ° C over several months without using acrylate-based polymers. It is known to those skilled in the art to use short-chain diols, which leads to better temperature stability but at the same time increases the stickiness of the formula. The use of individual biopolymers or different combinations often leads to inadequate temperature stability or high stickiness.
  • the invention relates to an acrylate-free cosmetic emulsion comprising a) an emulsifier system which forms a liquid-crystalline network in the emulsion, b) hydroxypropyl starch phosphate and/or distarch phosphate c) gellan gum.
  • acrylate-free means that it does not contain any polymers that are obtained from homo- or copolymerization with acrylic and/or methacrylic acid.
  • fatty alcohols have a C-10 to C-20 carbon chain. Accordingly, the alcohol residues of the fatty alcohol glucosides also have such a carbon chain.
  • the presence of the emulsifier system causes a liquid crystalline network to form in the formulation.
  • a liquid crystalline network is characterized and defined by the fact that liquid crystalline structures are formed.
  • the emulsifier system must contribute to the formation of liquid crystalline structures.
  • the invention also relates to the use of the emulsion of the invention to provide a cosmetic product. It is advantageous to use an oil-in-water (0/W) emulsion.
  • weight percentages are given below without reference to a specific composition or specific mixture, these details always refer to the total weight of the cosmetic emulsion. If ratios of components/substances/groups of substances are disclosed below, these ratios refer to weight ratios of the components/substances/groups of substances mentioned.
  • weight percentage ranges for the components of the cosmetic emulsion are given below, the disclosure of the present application also includes all individual values in increments of 0.1% by weight within these weight percentage ranges.
  • the formulations “according to the invention”, “advantageous according to the invention”, “advantageous in the sense of the present invention”, etc. always refer to both the preparation according to the invention and the use according to the invention.
  • normal conditions means 20°C, 1013 hPa and a relative humidity of 50%.
  • skin it preferably refers to human skin.
  • viscosity values refer to a measurement at 25 ° C in a 150 ml wide-mouth bottle (VWR No.: 807-001) using Rheomat R 123 from proRheo.
  • the Rheomat R 123 from proRheo GmbH is a rotational viscometer, i.e. H. a measuring body rotates in the substance to be measured. The force required to rotate the measuring body in the sample at a specified speed is measured. The viscosity is calculated from this torque, the speed of the measuring body and the geometric dimensions of the measuring system used.
  • the measuring body used is the measuring body no. 2 (item no. 200 0192), speed range 62.5 min-1.
  • the emulsion has an emulsifier system which forms a liquid-crystalline network in the emulsion.
  • the presence of such a network is accordingly a feature of the emulsion according to the invention. It is advantageously a liquid-crystalline gel network.
  • the emulsifier system according to the invention advantageously comprises at least one fatty alcohol glucoside.
  • the fatty alcohol glucoside is advantageously selected from the group with the INCI names Arachidyl Glucoside; 010-16 Alkyl Glucosides; 012-18 Alkyl Glucosides; 012-20 Alkyl Glucosides; Coco-glucoside; 09-11 Alkyl Glucosides; caprylyl/caprylic glucoside; caprylyl glucosides; cetearyl glucosides; Decyl Glucoside; isostearyl glucosides; Lauryl Glucoside; Myristyl Glucoside and/or Undecyl Glucoside.
  • Cetearyl glucosides, caprylyl glucosides, caprylyl/capryl glucosides, lauryl glucosides and myristyl glucosides are preferred. Cetearyl glucoside is particularly preferred.
  • the proportion by weight of the total fatty alcohol glucosides in the emulsion is advantageously from 0.1 to 5.0% by weight, preferably from 0.5 to 3.5% by weight, preferably from 0.6 to 2.5% by weight. % and particularly preferably from 0.9 to 2.2% by weight, based in each case on the total weight of the emulsion.
  • the proportion of cetearyl glucosides, caprylyl glucosides, caprylyl/capryl glucosides, lauryl glucosides and/or myristyl glucosides is from 0.1 to 5.0% by weight, preferably from 0.5 to 3.5% by weight .-%, preferably 0.6 to 2.5% by weight and particularly preferably from 0.9 to 2.2% by weight, in each case based on the total weight of the emulsion. It is particularly advantageous if the proportion of cetearyl glucoside is from 0.1 to 5.0% by weight, preferably from 0.5 to 3.5% by weight, preferably from 0.6 to 2.5% by weight. and particularly preferably from 0.9 to 2.2% by weight, based in each case on the total weight of the emulsion.
  • the emulsifier system comprises sorbitan stearate. If sorbitan stearate is included, the total proportion of sorbitan stearate is advantageously from 0.1 to 1.5% by weight, preferably 0.15 to 1.0% by weight and in particular 0.2 to 0.8% by weight. %, based on the total weight of the emulsion.
  • the emulsifier system comprises disodium cetearyl sulfosuccinate. If disodium cetearyl sulfosuccinate is included, the total proportion of disodium cetearyl sulfosuccinate is advantageously from 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.02 to 0.2% by weight and in particular 0.04 to 0.10% by weight .-%, based on the total weight of the emulsion.
  • the emulsifier system comprises glyceryl stearate. If glyceryl stearate is included, the total proportion of glyceryl stearate is advantageously from 0.1 to 1.8% by weight, preferably 0.5 to 1.5% by weight and in particular 0.7 to 1.2% by weight. %, based on the total weight of the emulsion.
  • the emulsifier system advantageously additionally comprises myristyl alcohol.
  • the proportion of myristyl alcohol is advantageously from 0.2 to 6.5% by weight, preferably from 0.5 to 6.0% by weight, preferably from 1.5 to 5.0% by weight, preferably from 2.5% to 4.5% by weight and particularly preferably 3.0 to 4.0% by weight, based in each case on the total weight of the emulsion.
  • Liquid crystalline structures in emulsions can be visualized using light microscopy with polarized light.
  • the liquid crystalline structures in the emulsion of the invention are advantageously present in a globular structure. This can be recognized by the appearance of the typical Maltese crosses in light micrographs with polarized light.
  • the emulsion of the invention comprises at least hydroxypropyl starch phosphates and/or distarch phosphates.
  • the total proportion of hydroxypropyl starch phosphates and/or distarch phosphates is advantageously from 0.1 to 3.0% by weight, preferably from 0.2 to 1.5% by weight and particularly preferably from 0.25 to 0.9% by weight. -%, based on the total weight of the emulsion.
  • the emulsion of the invention comprises gellan gum.
  • the proportion of gellan gum is advantageously from 0.01% by weight to 0.5% by weight, preferably from 0.03% by weight to 0.3% by weight and particularly preferably from 0.04 to 0.2 % by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • xanthan gum is also included. If xanthan gum is included, it is preferred if the proportion of xanthan gum is from 0.01% by weight to 0.5% by weight, preferably 0.03% by weight to 0.3% by weight and particularly preferably 0.04 to 0.2% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • polysaccharide gums the substances known under the INCI names Guar Gum, Sclerotium Gum and/or Tara Gum are preferred.
  • the proportion of cellulose in the emulsion is advantageously from 0.01 to 4% by weight, preferably from 0.3 to 2.5% by weight, preferably from 0.5 to 1.5% by weight and particularly preferably from 0.6 to 1.0% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • Myristyl Myristate it is advantageous if the proportion of Myristyl Myristate is from 0.5 to 5.5% by weight, preferably from 1.0 to 4.5% by weight and particularly preferably from 1.4 to 3 .0% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • Hydrogenated Coco-Glycerides it is preferred if the proportion of Hydrogenated Coco-Glycerides is from 0.1 to 3.0% by weight, preferably 0.3 to 2.0% by weight and preferably 0.5 up to 1.5% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • Coco-Caprylate/Caprate is particularly preferred here. If an ester of a coconut fatty alcohol is contained, the proportion of these esters is advantageously from 0.2 to 4% by weight, preferably from 0.4 to 2.5% by weight and particularly preferably from 0.8 to 1.5% by weight. -%, based on the total weight of the emulsion. If coco-caprylate/caprate is included, the proportion of coco-caprylate/caprate is advantageously from 0.2 to 4% by weight, preferably from 0.4 to 2.5% by weight and particularly preferably from 0.8 to 1.5% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • oils which are triglycerides of 3 identical fatty acids. Triisostearin is particularly preferred. If triglycerides of 3 identical fatty acids are contained, the proportion of these triglycerides is advantageously from 0.05 to 2% by weight, preferably from 0.08 to 1.0% by weight and particularly preferably from 0.1 to 0.5% by weight .-%, based on the total weight of the emulsion. If triisostearin is included, the proportion of triisostearin is advantageously from 0.05 to 2% by weight, preferably from 0.08 to 1.0% by weight and particularly preferably from 0.1 to 0.5% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • fatty alcohols having 16 to 24 carbon atoms are contained, the total proportion of these fatty alcohols being from 0.01 to 1.5% by weight, preferably from 0.1 to 0.3% by weight , based on the total weight of the emulsion.
  • cetearyl alcohol is present in a proportion of 0.01 to 1.5% by weight, preferably 0.1 to 0.3% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • one or more fatty acids having 14 to 24 carbon atoms are contained in the emulsion, the proportion of which is advantageously from 0.2 to 5.0% by weight, preferably from 1.5% by weight. -% to 4% by weight and particularly preferably from 1.8 to 3.0% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • the emulsion according to the invention is preferably characterized in that it contains glycerin in a proportion of 0.5% by weight to 15% by weight, preferably 3.0 to 7% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • the emulsion contains phenoxyethanol, dehydroacetic acid, benzyl alcohol and/or ethylhexylglycerol.
  • the proportion of benzyl alcohol is from 0.05% by weight to 0.5% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • the total proportion of phenoxyethanol is from 0.1% by weight to 1.2% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • the emulsion contains ethylhexylglycerol, it is preferred if the proportion of ethylhexylglycerol is from 0.1% by weight to 1.0% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • embodiments of the invention are characterized in that they contain ethanol. If ethanol is contained in the emulsion, the proportion of ethanol is preferably from 0.5% by weight to 10% by weight, preferably from 1.5% by weight to 5.0% by weight, based on the total weight of the emulsion Emulsion.
  • the emulsion contains one or more active ingredients selected from the group of compounds glycyrrhetinic acid, urea, arctin, folic acid, coenzyme Q10 (ubiquinone), alpha-glucosylrutin, carnitine, carnosine, caffeine, natural and / or synthetic isoflavonoids, glyceryl glucose, creatine, creatinine, taurine, tocopherol, tocopherol acetate vitamin C, vitamin C phosphate, vitamin C palmitate, niacinamide, vitamin A palmitate, panthenol, licochalcone A, rucinol, N-[(2,4-dihydroxyphenyl)thiazole 2-yl]isobutyramide, honociol and magnolol (also as a component of magnolia extracts), hyaluronic acid and/or silymarin (milk thistle extract).
  • active ingredients selected from the group of compounds glycyrrhe
  • emulsions advantageous according to the invention have a viscosity of 8000 mPa s to 30,000 mPa-s 24 hours after production. If viscosity is mentioned in this disclosure, all values refer to a measurement at 25 ° C in a 150 ml rolled-rim glass using Rheomat R 123 from proRheo.
  • the Rheomat R 123 from proRheo GmbH is a rotational viscometer, ie a measuring body rotates in the substance to be measured. The force required to rotate the measuring body in the sample at a specified speed is measured. The viscosity is calculated from this torque, the speed of the measuring body and the geometric dimensions of the measuring system used.
  • the measuring body used is the measuring body no. 2 (item no. 200 0192), speed range 62.5 min -1 . All viscosity measurements are always carried out 24 hours after the emulsion has been prepared.
  • Example 1 is an example not according to the invention, which represents a common formulation with the acrylate-based polymer carbomer. After storage for 30 days at -10°C and subsequent thawing at 20°C, the formulation of Example 1 was examined. The formulation has low stickiness. In addition, after thawing there is little lump formation and is therefore uniform, smooth and soft. The formulation does not have any liquid crystalline structures.
  • Example 2 is an example not according to the invention, in which the addition of polymers was omitted.
  • the same storage and thawing process was used as in Example 1.
  • the formulation is characterized by low stickiness, but significantly increased clumping is observed after thawing.
  • Examples 3 to 7 are also reference examples not according to the invention, which tend to increase the formation of lumps after thawing.
  • Various polymers are used here.
  • Examples 8 to 10 are example formulations according to the invention. These have globular liquid-crystalline structures, which were detected using light microscopy with polarized light. Surprisingly, it was found that the presence of the liquid-crystalline structures in conjunction with the polymers according to the invention leads to a stabilization of the formulations with regard to the formation of lumps after thawing. Furthermore, it was surprisingly found that a low level of stickiness was found. Consequently, the disadvantages caused by the omission of acrylate-containing polymers were mitigated by the present invention.
  • Example 11 is an example not according to the invention, which shows that freeze stability at -10 ° C can be achieved with the addition of diols such as butylene glycol, but there is a significant, undesirable increase in stickiness.
  • the emulsion is then spread over the test area using circular movements with the entire palm of the hand (one circle per second).

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft eine kosmetische Emulsion.

Description

Temperaturstabile Emulsionen
Kosmetische Produkte dienen im Allgemeinen nicht nur dazu schön und attraktiv auszusehen, sondern sie tragen mit ihrer Wirkung entscheidend zu einem gesteigerten Selbstwertgefühl und zum Wohlbefinden der Menschen bei. Dementsprechend werden die verschiedensten kosmetischen Produkte zur täglichen Reinigung und Pflege der menschlichen Haut eingesetzt.
Hautpflegeprodukte bestehen in der Regel aus Emulsionen. Unter Emulsionen versteht man im Allgemeinen heterogene Systeme, die aus zwei nicht oder nur begrenzt miteinander mischbaren Flüssigkeiten bestehen, die üblicherweise als Phasen bezeichnet werden und bei denen eine der beiden Flüssigkeiten in Form feinster Tröpfchen in der anderen Flüssigkeit dispergiert ist. Äußerlich und mit bloßem Auge betrachtet erscheinen Emulsionen homogen.
Sind die beiden Flüssigkeiten Wasser und Öl und liegen Öltröpfchen fein verteilt in Wasser vor, so handelt es sich um eine Öl-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion, z. B. Milch). Der Grundcharakter einer O/W-Emulsion ist durch das Wasser geprägt. Bei einer Wasser-in-Öl- Emulsion (W/O-Emulsion, z. B. Butter) handelt es sich um das umgekehrte Prinzip, wobei der Grundcharakter hier durch das Öl bestimmt wird.
Zur Stabilisierung und zur Verdickung von O/W-Emulsionen werden zumeist Acrylat-basierte Polymere in diese Formulierungen eingearbeitet. Acrylat-basierte Polymere sind Polymere, welche aus Homo- oder Copolymerisation mit Acryl- und/oder Methacrylsäure erhalten werden. Beispiele hierfür sind u.a. Carbomer oder Acrylate Copolymer.
Emulsionen mit Acrylaten sind u.a. aus DE 10148825 A1 , DE 19938756 A1 und DE 29924371 U1 bekannt.
Formulierungen mit Acrylat-basierten Polymeren weisen eine ganze Reihe von Vorteilen auf. So zeichnen sich die Formulierungen oftmals durch eine geringe Klebrigkeit aus. Weiterhin sind die Formulierungen gut geschützt gegen Bildung von Ausflockungen und/oder Klumpen bei Lagerung für längere Zeiträume bspw. über 30 Tage bei -10°C. Wird die Temperatur der Formulierung nach Lagerung für 30 Tage bei -10°C wieder auf 20°C erhöht, so wird diese als weich und glatt beschrieben. Jedoch ist der Einsatz dieser Acrylat-basierten Polymere zunehmend in der Kritik, da deren biologische Abbaubarkeit nicht vollständig geklärt ist.
Nachteilig am Stand der Technik ist, dass es kaum möglich ist, geringe Klebrigkeit und Temperaturstablität gegen Ausflockungen bzw. Klumpenbildung bei -10°C über mehrere Monate zu vereinen ohne Acrylat-basierte Polymere einzusetzen. Dem Fachmann ist bekannt, kurzkettige Diole einzusetzen, was zu einer besseren Temperaturstabilität führt, jedoch gleichzeitig die Klebrigkeit der Formel erhöht. Der Einsatz von einzelnen Biopolymer oder verschiedener Kombination führt oft zu unzureichenden Temperaturstabilitäten oder hoher Klebrigkeit.
Überraschend konnte die vorliegende Erdfindung die Probleme des Standes der Technik adressieren.
Gegenstand der Erfindung ist eine acrylatfreie kosmetische Emulsion aufweisend a) Ein Emulgatorsystem, welches in der Emulsion ein flüssigkristallines Netzwerk ausbildet, b) Hydroxypropylstäkrephosphat und/oder Distarchphosphat c) Gellan Gum.
Acrylatfrei bedeutet definitionsgemäß, dass keine Polymere enthalten sind, welche aus Homo- oder Copolymerisation mit Acryl- und/oder Methacrylsäure erhalten werden.
Definitionsgemäß weisen Fettalkohole eine C-10 bis C-20 Kohlenstoffkette auf. Entsprechend weisen die Alkoholreste der Fettalkoholglucoside ebenfalls eine derartige Kohlenstoffkette auf.
Definitionsgemäß führt die Gegenwart des Emulgatorsystems dazu, dass sich in der Formulierung ein flüssigkristallines Netzwerk ausbildet. Ein flüssigkristallines Netzwerk ist dadurch charakterisiert und definiert, dass flüssigkristalline Strukturen ausgebildet werden. Definitionsgemäß muss das Emulgatorsystem zur Ausbildung von flüssigkristallinen Strukturen beitragen.
Auch Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Emulsion der Erfindung zur Bereitstellung eines kosmetischen Produkts. Vorteilhaft handelt es sich um eine Öl-in-Wasser (0/W) Emulsion.
Sollten nachfolgend Gewichtsprozentangaben (Gew.-%) ohne Bezugnahme auf eine bestimmte Zusammensetzung oder spezifische Mischung angegeben werden, so beziehen sich diese Angaben immer auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Emulsion. Sollten nachfolgend Verhältnisse von Komponenten/Substanzen/Stoffgruppen offenbart werden, so beziehen sich diese Verhältnisse auf Gewichtsverhältnisse der genannten Komponenten/ Substanze n/Stoffg ru p pe n .
Werden nachfolgend Gewichtsprozentbereiche für die Bestandteile der kosmetischen Emulsion angegeben, so umfasst die Offenbarung der vorliegenden Anmeldung ebenfalls alle Einzelwerte in Schritten von 0,1 Gew.-% innerhalb dieser Gewichtsprozentbereiche.
Die Formulierungen „erfindungsgemäß“, „erfindungsgemäß vorteilhaft“, „vorteilhaft im Sinne der Vorliegenden Erfindung“ etc. beziehen sich im Rahmen der vorliegenden Offenbarung immer sowohl auf die erfindungsgemäße Zubereitung sowie die erfindungsgemäße Verwendung.
Sofern nicht anders angegeben wurden alle Versuche unter Normalbedingungen durchgeführt. Der Begriff „Normalbedingungen“ bedeutet 20°C, 1013 hPa und eine relative Luftfeuchtigkeit von 50%.
Wird der Begriff Haut verwendet, so bezieht dieser sich bevorzugt auf die menschliche Haut.
Werden in dieser Offenbarung Viskositätswerte angegeben, so beziehen sich alle Werte auf eine Messung bei 25°C in einer 150 ml Weithalsflasche (VWR Nr.: 807-001) mittels Rheomat R 123 von der Firma proRheo. Der Rheomat R 123 der Firma proRheo GmbH ist ein Rotationsviskosimeter, d. h. ein Messkörper rotiert in der zu vermessenden Substanz. Es wird die Kraft gemessen, die benötigt wird, um den Messkörper in der Probe mit einer vorgegebenen Drehzahl rotieren zu lassen. Aus diesem Drehmoment, der Drehzahl des Messkörpers und den geometrischen Abmessungen des verwendeten Messsystems wird die Viskosität berechnet. Als Messkörper wird der Messkörper Nr.2 (Artikelnr. 200 0192), Drehzahl Bereich 62,5 min-1, verwendet.
Erfindungsgemäß weist die Emulsion ein Emulgatorsystem auf, welches in der Emulsion ein flüssigkristallines Netzwerk ausbildet. Die Gegenwart eines derartigen Netzwerks ist entsprechend ein Merkmal der erfindungsgemäßen Emulsion. Es handelt sich vorteilhaft um ein flüssigkristallines Gelnetzwerk.
Es wurde überraschend gefunden, dass das spezifisch in dieser Erfindung ausgebildete Gelnetzwerk in Kombination mit den weiteren Komponenten der Erfindung erlaubt, acrylatfreie Emulsionen bereitzustellen, welche auch bei Lagerung bei -10°C weniger Klumpenbildung zeigen.
Das erfindungsgemäße Emulgatorsystem umfasst vorteilhaft mindestens ein Fettalkoholglucosid. Vorteilhaft wird das Fettalkoholglucosid ausgewählt aus der Gruppe mit den INCI Bezeichnungen Arachidyl Glucoside; 010-16 Alkyl Glucoside; 012-18 Alkyl Glucoside; 012-20 Alkyl Glucoside; Coco-glucoside; 09-11 Alkyl Glucoside; Caprylyl/Capryl Glucoside; Caprylyl Glucoside; Cetearyl Glucoside; Decyl Glucoside; Isostearyl Glucoside; Lauryl Glucoside; Myristyl Glucoside und/oder Undecyl Glucoside. Bevorzugt sind Cetearyl Glucoside, Caprylyl Glucoside, Caprylyl/Capryl Glucoside, Lauryl Glucoside und Myristyl Glucoside. Insbesondere bevorzugt ist Cetearyl Glucoside.
Vorteilhaft beträgt der Gewichtsanteil von der Gesamtheit der Fettalkoholglucoside in der Emulsion von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 3,5 Gew.-%, bevorzugt 0,6 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,9 bis 2,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Es ist ebenfalls vorteilhaft, wenn der Gesamtgewichtsanteil von Arachidyl Glucoside; C10-16 Alkyl Glucoside; C12-18 Alkyl Glucoside; C12-20 Alkyl Glucoside; Coco-glucoside; C9-11 Alkyl Glucoside; Caprylyl/Capryl Glucoside; Caprylyl Glucoside; Cetearyl Glucoside; Decyl Glucoside; Isostearyl Glucoside; Lauryl Glucoside; Myristyl Glucoside und/oder Undecyl Glucoside von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 3,5 Gew.-%, bevorzugt 0,6 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,9 bis 2,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt.
Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn der Anteil von Cetearyl Glucoside, Caprylyl Glucoside, Caprylyl/Capryl Glucoside, Lauryl Glucoside und/oder Myristyl Glucoside von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 3,5 Gew.-%, bevorzugt 0,6 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,9 bis 2,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt. Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn der Anteil von Cetearyl Glucoside von 0,1 bis 5,0 Gew.- %, bevorzugt von 0,5 bis 3,5 Gew.-%, bevorzugt 0,6 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,9 bis 2,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt.
Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn das Emulgatorsystem Sorbitan Stearate umfasst. Sofern Sorbitan Stearate enthalten ist, beträgt der Gesamtanteil von Sorbitan Stearate vorteilhaft von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, bevorzugt 0,15 bis 1,0 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 0,8 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn das Emulgatorsystem Disodium Cetearyl Sulfosuccinate umfasst. Sofern Disodium Cetearyl Sulfosuccinate enthalten ist, beträgt der Gesamtanteil von Disodium Cetearyl Sulfosuccinate vorteilhaft von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 0,2 Gew.-% und insbesondere 0,04 bis 0,10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn das Emulgatorsystem Glyceryl Stearate umfasst. Sofern Glyceryl Stearate enthalten ist, beträgt der Gesamtanteil von Glyceryl Stearate vorteilhaft von 0,1 bis 1,8 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere 0,7 bis 1,2 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Weiterhin umfasst das Emulgatorsystem vorteilhaft zusätzlich Myristylalkohol. Vorteilhaft beträgt der Anteil des Myristylalkohol von 0,2 bis 6,5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 6,0 Gew.-%, bevorzugt 1,5 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 2,5 bis 4,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 3,0 bis 4,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Flüssigkristalline Strukturen in Emulsionen lassen sich mittels Lichtmikroskopie mit polarisiertem Licht darstellen. Verwiesen wird auf die Veröffentlichung “Study on the Formation and Properties of Liquid Crystal Emulsion in Cosmetic”, Wanping Zhang*, Lingyan Liu School of Perfume and Aroma technology, Shanghai Institute of Technology, Shanghai, China. Journal of Cosmetics, Dermatological Sciences and Applications, 2013.
Vorteilhaft liegen die flüssigkristallinen Strukturen in der Emulsion der Erfindung in globularer Struktur vor. Diese ist durch das Auftreten der typischen Malteserkreuze in lichtmikroskopischen Aufnahmen mit polarisiertem Licht erkennbar. Ferner umfasst die Emulsion der Erfindung mindestens Hydroxypropyl Starch Phosphate und/oder Distarch Phosphate. Vorteilhaft beträgt der Gesamtanteil von Hydroxypropyl Starch Phosphate und/oder Distarch Phosphate von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,25 bis 0,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Weiterhin umfasst die Emulsion der Erfindung Gellan Gum. Vorteilhaft beträgt der Anteil von Gellan Gum von 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,03 Gew.-% bis 0,3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,04 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn zusätzlich Xanthan Gum enthalten ist. Sofern Xanthan Gum enthalten ist, ist es bevorzugt, wenn der Anteil von Xanthan Gum von 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,03 Gew.-% bis 0,3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,04 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt.
Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn zusätzlich weitere Polysaccharide enthalten sind. Diese weiteren Polysaccharide können vorteilhaft gewählt werden aus weiteren Polysacchariden aus den Gruppen der Polysaccharidgummis, der Stärken und/oder Cellulosen gewählt.
Unter den Polysaccharidgummis werden insbesondere die unter den INCI Bezeichnungen bekannten Substanzen Guar Gum, Sclerotium Gum und/oder Tara Gum bevorzugt eingesetzt.
Unter den Stärken werden bevorzugt die unter den INCI Bezeichnungen bekannten Substanzen Zea Mays Starch, Sodium Hydroxypropyl Starch Phosphate, Sodium Carboxymethyl Starch, Tapioca Starch und/oder Potato Starch Modified eingesetzt.
Unter den Cellulosen werden bevorzugt die unter den INCI Bezeichnungen bekannten Substanzen Ethylcellulose, Microcrystalline Cellulose, Cellulose Gum, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxymethyl Cellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose und/oder Hydroxyethylcellulose. Vorteilhaft beträgt der Anteil der weiteren Polysaccharide in der Emulsion von 0,01 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,6 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Vorteilhaft beträgt der Anteil der weiteren Polysaccharidgummis in der Emulsion von 0,01 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,6 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Vorteilhaft beträgt der Anteil der weiteren Stärken in der Emulsion von 0,01 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,6 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Vorteilhaft beträgt der Anteil der Cellulosen in der Emulsion von 0,01 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,6 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Vorteilhaft beträgt der Gesamtanteil von Ethylcellulose, Microcrystalline Cellulose, Cellulose Gum, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxymethyl Cellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose und/oder Hydroxyethylcellulose in der Emulsion von 0,01 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,6 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Im Stand der Technik ist es üblich kurzkettige Diole aufweisend 3 bis 5 Kohlenstoffatome, wie Butylen Glykol oder 1,2 Propandiol, Emulsionen zuzusetzen, um eine Ausflockung / Klumpenbildung von Formelbestandeilen bei -10°C zu verhindern. Überraschend war es nun gefunden, dass auch bei Abwesenheit dieser Substanzen eine derartige Gefrierstabillität erhalten wird. Vermutet werden kann, dass die erfindungsgemäßen Polymere im Zusammenspiel mit den ausgebildeten flüssigkristallinen Strukturen zur Stabilisierung beitragen. Weiterhin wurde überraschend festgestellt, dass Formulierungen ohne kurzkettige Diole aufweisend 3 bis 5 Kohlenstoffatome eine deutlich verringerte Klebrigkeit aufweisen. Geringe Klebrigkeit ist insbesondere ein Problem bei acrylatfreien Formulierungen.
Folglich ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Anteil von kurzkettige Diole aufweisend 3 bis 5 Kohlenstoffatome weniger als 0,5 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,25 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,0 Gew.-% ausmacht, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Entsprechend ist es bevorzugt, wenn keine kurzkettige Diole aufweisend 3 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten sind.
Weiterhin umfasst die Emulsion vorteilhaft mindestens eine Waxkomponente mit einem Schmelzpunkt von weniger als 43°C.
Vorteilhaft ist mindestens eine Wachskomponente enthalten, welche einen Schmelzpunkt im Bereich von 25°C bis 43°C aufweist. Durch Präsenz derartige niedrigschmelzender Wachskomponenten wird das Schmelzen der Zubereitung auf der menschlichen Haut gewährleistet. Überraschend konnte gleichzeitig die Konsistenz, insbesondere bei Temperaturen um 45°C annähernd erhalten bleiben. Zudem konnte überraschend die Phasentrennungen bei 45°C verhindert werden.
Fettalkohole und Fettsäuren aufweisend Alkylketten mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen zählen definitionsgemäß nicht zu den Wachskomponenten.
Vorteilhaft beträgt der Gesamtgehalt der Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25°C bis 43°C von 0,5 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 4,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 ,5 bis 3,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Bevorzugte Wachskomponenten in dem genannten Schmelzbereich sind Myristyl Myristate, Hydrogenated Coco-Glycerides und/oder Cetyl Ricinoleate.
Vorteilhaft beträgt der Gesamtgehalt von Myristyl Myristate, Hydrogenated Coco-Glycerides und/oder Cetyl Ricinoleate von 0,5 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 1,5 bis 4,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 2,2 bis 3,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Sofern Myristyl Myristate enthalten ist, ist es vorteilhaft, wenn der Anteil von Myristyl Myristate von 0,5 bis 5,5 Gew.-%, bevorzugt 1,0 bis 4,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 1 ,4 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Sofern Hydrogenated Coco-Glycerides enthalten ist, ist es bevorzugt, wenn der Anteil von Hydrogenated Coco-Glycerides von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 2,0 Gew.-% und bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Sofern Cetyl Ricinoleate enthalten ist, ist es bevorzugt, wenn der Anteil von Cetyl Ricinoleate von 0,01 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 1,0 Gew.-% und bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Weiterhin ist erfindungsgemäß von Vorteil, wenn hochschmelzende Wachse mit einem Schmelzpunkt von mehr als 43°C nicht enthalten sind oder deren Anteile weniger als 0,5 Gew.-% der Emulsion betragen. Überraschend konnten bei 45°C stabile Formulierungen bereitgestellt werden, ohne dass hochschmelzende Wachskomponenten eingearbeitet werden müssen. Es wird vermutet, dass die Ausbildung der flüssigkristallinen Strukturen bei 45°C die Stabilität der Formulierung zur Verhinderung von Phasentrennungen zum Erhalt der Konsistenz ermöglicht.
Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn die Emulsion ein oder mehrere unter Normalbedingungen flüssige Ölkomponenten umfasst. Generell ist es bevorzugt, wenn der Anteil der unter Normalbedingungen flüssige Ölkomponenten von 0,2 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 4.0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Vorteilhaft enthaltene Öle sind gewählt aus natürlichen Ölen. Vorteilhaft enthaltene natürliche Öle sind gewählt aus der Gruppe Persea Gratissima Oil, Orbignya Oleifera Seed Oil, Argania Spinosa Kernel Oil, Prunus Armeniaca Kernel Oil, Simmondsia Chinensis Seed Oil, Butyrospermum Parkii Butter, Cocos Nucifera Oil, Silybum Marianum Seed Oil, Oenothera Biennis Oil, Olea Europaea Fruit Oil, Helianthus Annuus Seed Oil, Vitis Vinifera Seed Oil, Cannabis Sativa Seed Oil, Vegetable Oil, Gossypium Herbaceum Seed Oil, Arctium Lappa Seed Oil, Macadamia Ternifolia Seed Oil, Macadamia Integrifolia Seed Oil, Zea Mays Germ Oil, Prunus Amygdalus Dulcis Oil, Ricinus Communis Seed Oil, Brassica Campestris Seed Oil und/oder Glycine Soja Oil. Sofern natürliche Öle enthalten sind, beträgt der Gesamtgehalt dieser Öle vorteilhaft von 0,01 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,2 bis 0,7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn ein oder mehrere Ester des Kokosfettalkohols enthalten sind. Bevorzugt wird hier insbesondere Coco-Caprylate/Caprate eingesetzt. Sofern ein Ester eines Kokosfettalkohols enthalten ist, beträgt der Anteil dieser Ester vorteilhaft von 0,2 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,4 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,8 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Sofern Coco-Caprylate/Caprate enthalten ist, beträgt der Anteil von Coco-Caprylate/Caprate vorteilhaft von 0,2 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,4 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,8 bis 1 ,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Weiterhin ist es bevorzugt, wenn ein oder mehrere Öle enthalten sind, die Triglyceride von 3 identischen Fettsäuren sind. Insbesondere bevorzugt ist Triisostearin. Sofern Triglyceride von 3 identischen Fettsäuren enthalten sind, beträgt der Anteil dieser Triglyceride vorteilhaft von 0,05 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,08 bis 1,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Sofern Triisostearin enthalten ist, beträgt der Anteil von Triisostearin vorteilhaft von 0,05 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,08 bis 1 ,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Zusätzlich ist es vorteilhaft, wenn ein oder mehrere Fettalkohole aufweisend 16 bis 24 Kohlenstoffatome enthalten sind, wobei der Gesamtanteil dieser Fettalkohole von 0,01 bis 1 ,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 0,3 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Insbesondere ist Cetearylalkohol in einem Anteil von 0,01 bis 1 ,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthalten.
Weiterhin hat sich gezeigt, dass es vorteilhaft ist, wenn ein oder mehrere Fettsäuren aufweisend 14 bis 24 Kohlenstoffatome in der Emulsion enthalten sind, wobei deren Anteil vorteilhaft von 0,2 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 1,5 Gew.-% bis 4 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 1 ,8 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion beträgt.
Ferner ist die erfindungsgemäße Emulsion bevorzugt dadurch gekennzeichnet, dass diese Glycerin in einem Anteil von 0,5 Gew.-% bis 15% Gew.-% , bevorzugt 3,0 bis 7 Gew.- %bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthält.
Weiterhin ist es ebenfalls vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die Emulsion Phenoxyethanol, Dehydracetsäure, Benzyl Alkohol und/oder Ethylhexylglycerin enthält.
Enthält die Emulsion Benzylalkohol so ist es bevorzugt, wenn der Anteil an Benzylalkohol von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Enthält die Emulsion Phenoxyethanol, so ist es bevorzugt, wenn der Gesamtanteil an Phenoxyethanol von 0,1 Gew.-% bis 1,2 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Enthält die Emulsion Ethylhexylglycerin, so ist es bevorzugt, wenn der Anteil an Ethylhexylglycerin von 0,1 Gew.-% bis 1,0 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Darüber hinaus ist es vorteilhaft, wenn Ausführungsformen der Erfindung dadurch gekennzeichnet sind, dass diese Ethanol enthalten. Ist Ethanol in der Emulsion enthalten, so beträgt der Anteil von Ethanol bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1,5 Gew.-% bis 5,0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Nicht zuletzt sind erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsion einen oder mehrere Wirkstoffe gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Glycyrrhetinsäure, Harnstoff, Arctiin, Folsäure, Coenzym Q10 (Ubiquinon), alpha-Glucosylrutin, Carnitin, Carnosin, Coffein, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Glycerylglucose, Kreatin, Kreatinin, Taurin, Tocopherol, Tocopherolacetaty Vitamin C, Vitamin C phosphate, Vitamin C palmitate, Niacinamide, Vitamin A palmitate, Panthenol, Licochalcon A, Rucinol, N-[(2,4-Dihydroxyphenyl)thiazol-2-yl]isobutyramide, Honociol und Magnolol (auch als Bestandteil von Magnolia-Extrakten), Hyaluronsäure und/oder Silymarin (Mariendistelextrakt) enthält. Ferner sind erfindungsgemäß vorteilhafte Emulsionen dadurch gekennzeichnet, dass diese Wasser in einem Anteil von 60 Gew.-% bis 95 Gew.-% und bevorzugt von 70 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion enthalten.
Weiterhin weisen erfindungsgemäß vorteilhafte Emulsionen 24 h nach Herstellung eine Viskosität von 8000 mPa s bis 30000 mPa-s auf. Wird in dieser Offenbarung von Viskosität gesprochen, so beziehen sich alle Werte auf eine Messung bei 25°C im 150 ml Rollrandglas mittels Rheomat R 123 von der Firma proRheo. Der Rheomat R 123 der Firma proRheo GmbH ist ein Rotationsviskosimeter, d. h. ein Messkörper rotiert in der zu vermessenden Substanz. Es wird die Kraft gemessen, die benötigt wird, um den Messkörper in der Probe mit einer vorgegebenen Drehzahl rotieren zu lassen. Aus diesem Drehmoment, der Drehzahl des Messkörpers und den geometrischen Abmessungen des verwendeten Messystems wird die Viskosität berechnet. Als Messkörper wird der Messkörper Nr.2 (Artikelnr. 200 0192), Drehzahl Bereich 62,5 min-1, verwendet. Alle Messungen zur Viskosität erfolgen immer 24h nach Herstellung der Emulsion.
Vergleichsversuche und Beispiele
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.
Die nachfolgende Tabelle mit den Bsp.1 bis Bsp. 11 zeigt verschiedene Formulierungen. Bsp.1 ist ein nicht erfindungsgemäßes Beispiel, welches eine übliche Formulierung mit dem Acrylat-basierten Polymer Carbomer darstellt. Nach Lagerung für 30 Tage bei -10° und anschließendem auftauen auf 20°C wurden die Formulierung des Bsp.1 untersucht. Die Formulierung weist eine geringe Klebrigkeit auf. Zudem zeigt sich nach Auftauen eine geringe Klumpenbildung und ist entsprechend gleichmäßig, glatt und weich. Die Formulierung weist keine flüssigkristallinen Strukturen auf.
Bsp.2 ist ein nicht erfindungsgemäßes Beispiel, bei dem auf den Zusatz von Polymeren verzichtet wurde. Es wurde die gleiche Einlagerungs- und Auftauprozess wie bei Bsp.1 angewendet. Die Formulierung zeichnet sich durch eine niedrige Klebrigkeit aus, jedoch wird eine deutlich erhöht Verklumpung nach dem Auftauen festgestellt. Die Beispiele 3 bis 7 sind ebenfalls nicht erfindungsgemäße Referenzbeispiele, welche zur Verstärkten Klumpenbildung nach dem Auftauen neigen. Hier werden verschiedene Polymere eingesetzt.
Die Beispiele 8 bis 10 sind erfindungsgemäße Beispielformulierungen. Diese weisen globulare flüssigkristalline Strukturen auf, welche mittels Lichtmikroskopie mit polarisiertem Licht nachgewiesen wurden. Überraschend wurde gefunden, dass die Gegenwart der flüssigkristallinen Strukturen in Verbindung mit den erfindungsgemäßen Polymeren zu einer Stabilisierung der Formulierungen hinsichtlich der Klumpenbildung nach dem Auftauen führt. Weiterhin wurde überraschend gefunden, dass eine geringe Klebrigkeit gefunden wurde. Folglich wurden die durch den Verzicht auf acrylat-haltige Polymere entstanden Nachteile durch die vorliegende Erfindung abgemildert.
Das Beispiel 11 ist ein nicht erfindungsgemäßes Beispiel, welches zeigt, dass Gefrierstabilität bei -10°C bei Zusatz von Diolen, wie Butylenglykol zwar erreicht werden kann, jedoch es zu einer deutlichen unerwünschten Steigerung der Klebrigkeit kommt.
Sensorisches Bewertungsverfahren der Klebrigkeit für die vorliegenden Emulsionen:
1. Teilung des inneren Unterarm in zwei Testareale
2. Waschen des entsprechenden Teils des Armes (nicht den kompletten Unterarm) und der Hände
3. Nach 3 Minuten Wartezeit werden 200 pl einer Emulsion in die Mitte der Handfläche aufgetragen
4. Anschließend wird die Emulsion mit kreisenden Bewegungen mit der ganzen Handfläche auf der Testfläche verteilt (ein Kreis pro Sekunde).
5. Die Verteilung der Emulsion erfolgt so lange, bis das Produkt eingezogen ist (max. 90 Sekunden)
6. Anschließend wird der Handballen einmal auf die Teststelle (Bereich zwischen Innen- und Außenseite des Unterarms) gedrückt und das das Attribut Klebrigkeit beurteilt (0 nicht klebrig, 5 sehr klebrig)
Jede Formulierung wurde 6-mal von Probanden vermessen.
Die weiteren Beispiele sollen die Erfindung weiter verdeutlichen, ohne sie einzuschränken.

Claims

Patentansprüche
1. Acrylatfreie kosmetische Emulsion aufweisend a) Ein Emulgatorsystem, welches in der Emulsion ein flüssigkristallines Netzwerk ausbildet, b) Hydroxypropylstäkrephosphat und/oder Distarch Phosphate c) Gellan Gum.
2. Emulsion nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsion eine O/W- Emulsion ist.
3. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das Emulgatorsystem mindestens ein Fettalkoholglucosid umfasst.
4. Emulsion nach Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet, dass Cetearyl Glucoside enthalten ist.
5. Emulsion nach einem der Ansprüche 3 oder 4 dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil von der Gesamtheit der Fettalkoholglucoside in der Emulsion von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 3,5 Gew.-%, bevorzugt 0,6 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,9 bis 2,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt.
6. Emulsion nach einem der Ansprüche 3 bis 5 dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil von Cetearyl Glucoside von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 3,5 Gew.-%, bevorzugt 0,6 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,9 bis 2,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt.
7. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das Emulgatorsystem Sorbitan Stearate umfasst, wobei es vorteilhaft ist, wenn der Anteil von Sorbitan Stearate von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%, bevorzugt 0,15 bis 1 ,0 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt.
8. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das Emulgatorsystem Glyceryl Stearate umfasst, wobei es vorteilhaft ist, wenn der Anteil von Glyceryl Stearate von 0,1 bis 1 ,8 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere 0,7 bis 1 ,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das Emulgatorsystem Myristylalkohol umfasst, wobei es vorteilhaft ist, wenn der Anteil von Myristylalkohol von 0,2 bis 6,5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 6,0 Gew.-%, bevorzugt 1 ,5 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 2,5 bis 4,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 3,0 bis 4,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das flüssigkristalline Netzwerk dadurch gekennzeichnet ist, dass es als flüssigkristalline Struktur in globularer Struktur vorliegt. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass der Gesamtanteil von Hydroxypropyl Starch Phosphate und/oder Distarch Phosphate von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,25 bis 0,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil von Gellan Gum von 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,03 Gew.-% bis 0,3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,04 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass Xanthan Gum enthalten ist, wobei es vorteilhaft ist, wenn der Anteil an Xanthan Gum von 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,03 Gew.-% bis 0,3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,04 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil von kurzkettige Diole aufweisend 3 bis 5 Kohlenstoffatome weniger als 0,5 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,25 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,0 Gew.-% ausmacht, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Wachskomponente enthalten ist, welche einen Schmelzpunkt im Bereich von 25°C bis 43°C aufweist, wobei es vorteilhaft ist, wenn der Anteil dieser Wachskomponenten von 0,5 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 1,0 bis 4,5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 ,5 bis 3,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, beträgt.
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