EP4519390A1 - Procede de production d'olefines par vapocraquage de charges provenant de dechets plastiques - Google Patents

Procede de production d'olefines par vapocraquage de charges provenant de dechets plastiques

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Publication number
EP4519390A1
EP4519390A1 EP23725963.5A EP23725963A EP4519390A1 EP 4519390 A1 EP4519390 A1 EP 4519390A1 EP 23725963 A EP23725963 A EP 23725963A EP 4519390 A1 EP4519390 A1 EP 4519390A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
olefins
effluent
paraffins
composition
solid product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP23725963.5A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Thomas COUSTHAM
Hélène COULOMBEAU-LEROY
Ahmad AL FARRA
Didrik HAUDEBOURG
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TotalEnergies Onetech SAS
Original Assignee
TotalEnergies Onetech SAS
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Filing date
Publication date
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Publication of EP4519390A1 publication Critical patent/EP4519390A1/fr
Pending legal-status Critical Current

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    • C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/34—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert preheated fluids, e.g. with molten metals or salts
    • C10G9/36—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert preheated fluids, e.g. with molten metals or salts with heated gases or vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • B09B2101/75—Plastic waste
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • B09B3/40—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving thermal treatment, e.g. evaporation
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    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20—C2-C4 olefins

Definitions

  • the present invention relates to a process for producing olefins by steam cracking, in particular from feedstocks originating from plastic waste.
  • Context of the invention Olefins, and in particular light C2-C5 olefins, such as ethylene, propylene, butadiene, isobutene, n-butene and isoprene, are monomers which make it possible to produce a whole range of polymers by appropriate treatments (chlorination, oxidation, polymerization, etc.).
  • This recycling route is a chemical route consisting of liquefying plastic waste, in particular thermally (typically by pyrolysis or hydrothermal liquefaction), then reintroducing the effluent produced into a conventional refining circuit.
  • plastic waste liquefaction oils require them to be pretreated before injecting them into a conventional refining circuit.
  • pyrolysis or hydrothermal liquefaction of plastic waste is typically followed by purification including hydrotreatment and removal of contaminants using various purification processes such as distillation.
  • purification processes focused on the elimination of chlorinated compounds.
  • other impurities present in plastic liquefaction oil simply prohibit their direct use in other processes such as steam cracking.
  • Document WO2021/115982 describes a process for recovering aliphatic hydrocarbons by dewaxing from a hydrocarbon feed comprising aliphatic hydrocarbons and polar compounds containing a heteroatom.
  • This load includes liquid products resulting from the pyrolysis of plastic waste.
  • the process described consists of mixing the feed to be treated with a solvent, cooling the mixture in a temperature range of 5°C to -30°C to obtain wax crystals and separating them to produce aliphatic hydrocarbons comprising the wax and a deparaffinized liquid comprising the solvent, the polar compounds and optionally aromatics.
  • This document provides for steam cracking of aliphatic hydrocarbons comprising wax directly, without intermediate hydrotreatment.
  • aliphatic hydrocarbons are defined as non-olefinic aliphatic (paraffinic) compounds and olefinic aliphatic compounds.
  • the specifications of current steam cracking units require reduced olefin contents (typically less than 1ppm) in order to limit the risks of coking which are not achieved by the dewaxing treatment described here.
  • the behavior of plastic waste liquefaction oils is difficult to predict due to the complexity of these oils. For example, gas chromatography analysis of plastic waste pyrolysis oil can only identify 25 to 45% by weight of oxygen-containing compounds and nitrogen.
  • the composition of these oils varies greatly depending on the nature of the plastic waste treated.
  • This particular sequence of steps makes it possible to treat in a steam cracker an effluent resulting from a composition comprising a plastic liquefaction oil but having olefin, aromatic and heteroatom contents conforming to those required as input to a steam cracking process, and this, regardless of the contaminant content of the composition.
  • the process according to the invention makes it possible in particular to produce olefins from compositions containing C5-C150 hydrocarbons, most often C5-C100.
  • separation step (a) can be implemented to separate paraffins from olefins present in compositions containing hydrocarbons without limitation as to the number of carbon atoms constituting them.
  • the composition treated by the process according to the invention may comprise at least 2% by mass of plastic liquefaction oil(s).
  • the remainder can then be composed of at most 98% by mass of a diluent or solvent such as a hydrocarbon and/or one or more components such as: a biomass liquefaction oil such as Panicum virgatum, a tall oil, a used edible oil, an animal fat, a vegetable oil such as rapeseed, canola, castor, palm, soybean oil, an oil extracted from an algae, an oil extracted from a fermentation of oleaginous microorganisms such as oleaginous yeasts, a biomass liquefaction oil such as a lignocellulosic biomass such as a wood, paper and/or cardboard liquefaction oil, an oil obtained by pyrolysis of crushed used furniture, an elastomer liquefaction oil, for example possibly vulcanized latex or tires, as well as their mixtures.
  • a biomass liquefaction oil such
  • the composition may comprise at least 5% by mass, at least 10% by mass, at least 25% by mass, at least 50% by mass, at least 75% by mass, at least 90% by mass. mass or 100% by mass of plastic liquefaction oil(s).
  • the mass content of plastic liquefaction oil(s) of the composition can be included in any interval defined by two of the limits previously set.
  • the heteroatoms contained in the composition treated in the present invention may be oxygen, nitrogen, sulfur, silicon, a metal and/or a halogen, in particular chlorine.
  • the solid product from step (a) may contain from 45% m/m to 90% m/m of paraffins, preferably from 50% m/m to 90% m/m of paraffins, from 10 to 50% m/m of olefins, preferably 10 to 40%m/m of olefins, 0 to 2%m/m of aromatics, 2 to 15%m/m of naphthenes, and optionally at most 2% m/m of heteroatoms.
  • step (a) can make it possible to eliminate at least 80% m/m of chlorine and/or at least 85% m/m of nitrogen and/or at least 50% m/m of sulfur and/or or at least 60% m/m of silicon relative to the respective quantities of chlorine, nitrogen, solder and silicon initially present in the composition used in the process according to the invention.
  • the hydrotreated effluent produced in step (b) can contain from 0 to 2% m/m of olefins, preferably from 0 to 1% m/m.
  • the total heteroatom content can be 0 to 1% m/m.
  • the effluent produced in step (b) can contain 70%m/m or more of paraffins, preferably 80%m/m or more of paraffins, more preferably 90%m/m or more of paraffins, in particular 97%m/m or more of paraffins, preferably 98%m/m or more of paraffins.
  • the effluent from step (b) can advantageously contain C10+ paraffins, for example C10-C100 paraffins, most often C10-C80.
  • the hydrotreated effluent produced in step (b) can also contain: - at most 100 ppm of oxygen (measured according to the ASTM D5622 / D2504 standard), - at most 20 ppm of nitrogen (measured according to the standard ASTM D4629), - at most 500 ppm of sulfur (measured according to the ISO 20846 standard), - at most 120 ppm of chlorine (measured according to the ASTM D7359-18 standard), - optionally at most 15 ppm of silicon (measured by XRF ).
  • said composition can be mixed with at least one solvent prior to at least one crystallization step (i).
  • the solvent can advantageously be an organic solvent, for example chosen from an aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, a ketone, an alcohol or mixtures thereof, preferably a ketone or an alcohol.
  • organic solvent for example chosen from an aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, a ketone, an alcohol or mixtures thereof, preferably a ketone or an alcohol.
  • usable solvents include acetone, methyl ethyl ketone, iso-propanol.
  • a solvent or a mixture of solvents which does not crystallize at the crystallization temperature of the paraffins to be separated, preferably a solvent or a mixture of solvents in the liquid state and miscible with the composition at the processing temperatures.
  • Those skilled in the art will be able to determine the most appropriate solvent or mixture of solvents based on the temperatures implemented during step (a) by tests and/or simulations.
  • a solvent or mixture of solvents will then be chosen.
  • the volume ratio of said composition to the solvent may be from 10/90v/v to 90/10v/v, or from 20/80v/v to 80/20 v/v, preferably from 40/60v/v to 60/40v /v or from 45/55v/v to 55/45v/v, for example from 50/50 v/v, or in any interval defined by two of these ratios.
  • Separation step (a) can be carried out in a single step or in two steps to improve the separation and recovery of the paraffins.
  • Separation step (a) can then comprise: (i-1) a first crystallization step by lowering the temperature of said composition from 10°C to 60°C from a first initial temperature at which said composition is entirely liquid and obtaining a first mixture comprising a first solid product enriched in paraffins and depleted in olefins, aromatics and heteroatoms, and a first effluent depleted in paraffins and enriched in olefins, aromatics and heteroatoms, (ii-1) a first step of separating said first solid product and said first effluent, (i-2) a second step of crystallization by lowering the temperature of said first effluent from 10°C to 60°C from a second initial temperature at which said first effluent is entirely liquid and obtaining a second mixture comprising a second solid product enriched in paraffins and depleted in olefins, aromatics and heteroatoms, and a second effluent depleted in paraffins and enriched in
  • the crystallization step (i) or each of the crystallization steps (i-1) and (i-2) is carried out from an initial temperature at which the composition (alone or mixed with a solvent), or the first effluent, is entirely liquid, up to a final temperature 10 to 60°C lower than the initial temperature.
  • the initial temperature of step (i) or of each of the steps (i-1) and (i-2), can be easily determined by those skilled in the art by usual measurement methods.
  • the initial temperature is typically higher (for example 5 to 10°C) than the crystallization temperature of the paraffins to be separated from the composition.
  • This crystallization temperature can be determined by differential calorimetry measurements (P. Claudy et al, Diesel fuels: determination of onset crystallization temperature, for point and filter plugging point by differential scanning calorimetry. Correlation with standard test methods. Fuel, 1986, vol 65, pp 861-4).
  • Step (a) can advantageously be carried out under conditions capable of separating C10+ paraffins, for example C10-C100 paraffins, most often C10-C80.
  • separation step (i) separation step (ii), (ii-1) or (ii-2) can be carried out by at least one step chosen from filtration, decantation, centrifugation.
  • This separation step (ii), (ii-1) or (ii-2) is typically carried out at a temperature less than or equal to the final temperature of step (i), (i-1) or (i-2).
  • the solid product resulting from step (a), before being hydrotreated in step (b), can be washed, in one or more times, typically three times, with at least one solvent , preferably at a temperature less than or equal to the final temperature.
  • This solvent is as defined previously.
  • at least one solvent is used during the crystallization step (i), (i-1) or (i-2), we can advantageously use the same solvent or mixture of solvents for this washing step.
  • This washing step can advantageously be followed by a step of drying or evaporation of the washed solid product, making it possible to eliminate the residual solvent(s) before hydrotreatment (b).
  • step (b) 98% m/m or more of the olefins can be hydrogenated, in particular by choosing suitable operating conditions.
  • the effluent from step (b) can advantageously contain 70% m/m or more of C10+ paraffins, for example C10-C100 paraffins, most often C10-C80, preferably 80% m/m or more of these paraffins, more preferably 90%m/m or more of these paraffins, in particular 97%m/m or more of these paraffins, preferably 98%m/m or more of these paraffins.
  • the hydrotreatment of step (b) can be carried out in a single step or in two steps.
  • the solid product(s) resulting from step (a) are hydrogenated at a temperature of 200 to 450°C, preferably from 200 to 340°C in the presence of hydrogen at a absolute pressure of 20 to 140 bars, preferably of 30 to 100 bars and in the presence of a hydrotreatment catalyst, for example a hydrogenation catalyst comprising NiMo (0.1-60% by mass) and/or CoMo (0.1- 60% by mass).
  • a hydrotreatment catalyst for example a hydrogenation catalyst comprising NiMo (0.1-60% by mass) and/or CoMo (0.1- 60% by mass).
  • step (b) can be carried out in a first step (b-1) in which the solid product(s) resulting from step (a) are hydrogenated at a temperature of 80 to 250° C, preferably from 130 to 190°C in the presence of hydrogen at an absolute pressure of 5 to 60 bars, preferably from 20 to 30 bars and in the presence of a first hydrotreatment catalyst, for example a hydrogenation catalyst comprising Pd (0.1-10% by weight) and/or Ni (0.1-60% by weight) and/or NiMo (0.1-60% by weight), and in a second step (b-2) in which the effluent from step (b-1) is hydrogenated at a temperature of 200 to 450°C, preferably 200 to 340°C in the presence of hydrogen at an absolute pressure of 20 to 140 bars, of preferably from 30 to 100 bars and in the presence of a second hydrotreatment catalyst, for example a hydrogenation catalyst comprising NiMo (0.1-60% by weight) and/or CoMo (0.1-60% by weight).
  • a first hydrotreatment catalyst for example
  • the first one step can then make it possible to hydrogenate dienes initially present in the composition and which have been crystallized with the paraffins in the solid product(s).
  • the hydrotreated effluent from step (b) can be subjected to a cracking reaction in order to reduce the length of the carbon chains of the paraffins present in the hydrotreated effluent.
  • this cracking reaction is a hydrocracking reaction carried out at a temperature of 250 to 480°C, a partial pressure of hydrogen of 1.5 to 25 MPa abs. and an hourly volume velocity of 0.1 to 10h -1 .
  • Steam cracking step (c) consists of thermally cracking in one or more reactors a mixture of the hydrotreated effluent and water vapor at high temperatures of the order of 650 to 1000°C, preferably from 700 to 1000°C. 900°C, typically 750 to 850°C, under low pressures (1 to 3 bars).
  • the cracking reaction is carried out in the absence of oxygen.
  • the reaction time is usually very short, in the order of milliseconds.
  • the effluents leaving the reactor(s) are then cooled quickly to temperatures of 400 to 550°C in order to limit secondary reactions such as polymerization of olefins, dienes and acetylenes.
  • the cooled effluents are finally fractionated to recover light C2-C5 olefins, such as ethylene, propylene, butadiene, isobutene, n-butene and isoprene.
  • the invention also relates to a process for recovering plastic waste comprising the following steps: (A) a step of liquefying waste containing plastics and obtaining a hydrocarbon product comprising a gas phase, a liquid phase and a solid phase, (B) a step of separating the liquid phase of said product, said liquid phase forming a plastic liquefaction oil, (C) a step of treating at least part of the liquid phase by a process for producing olefins according to the invention.
  • the liquefaction step (A) may comprise a pyrolysis step, typically carried out at a temperature of 300 to 1000°C or 400 to 700°C, this pyrolysis being for example fast pyrolysis or flash pyrolysis or catalytic pyrolysis or hydropyrolysis.
  • the liquefaction step (A) may comprise a hydrothermal liquefaction step, typically carried out at a temperature of 250 to 500 °C and at pressures of 10 to 25-40 MPa.
  • the waste treated in step (A) can be plastic waste possibly mixed with biomass, as previously described.
  • Separation step (B) makes it possible to eliminate the gas phase, essentially the C1-C4 hydrocarbons and the solid phase (typically char) to recover only the liquid organic phase forming a liquefaction oil.
  • This plastic liquefaction oil typically comprises 30 to 55% by weight of paraffins, 10 to 50% m/m of olefins, and 5 to 12% m/m of aromatics. These contents can be determined by gas chromatography.
  • a plastic liquefaction oil may include a Bromine index of 20 to 60 g Br/100g and/or a maleic anhydride index (UOP326-82) of 1 to 20 mg of maleic anhydride/1g.
  • a plastic liquefaction oil may in particular comprise one or more of the following heteroatom contents: from 0 to 8% m/m of oxygen (measured according to the ASTM D5622 standard), from 1 to 13,000 ppm of nitrogen (measured according to the standard ASTM D4629), 2 to 10,000ppm of sulfur (measured according to standard ISO 20846), 1 to 10,000ppm of metals (measured by ICP), 50 to 6,000ppm of chlorine (measured according to standard ASTM D7359-18), 0 to 200ppm bromine (measured according to ASTM D7359-18), 1 to 40ppm fluorine (measured according to ASTM D7359-18), 1 to 2000 ppm silicon (measured by XRF).
  • a liquefaction oil may in particular comprise one or more of the following heteroatom contents: from 0 to 8% m/m of oxygen, from 250 to 3800 ppm of nitrogen, from 35 to 850ppm of sulfur, from 34 to 900ppm of metals, from 50 to 6000ppm of chlorine, from 0 to 10ppm of bromine, from 1.5 to 10ppm of fluorine.
  • This liquid phase can then be subjected, in part (in particular a fraction thereof) or in totality, to the olefin production process of the invention, alone or mixed with other components as previously described to produce the olefins of interest by steam cracking.
  • the composition treated in the present invention may present at least 50% m/m of paraffins and olefins, in particular C5-C150 paraffins and olefins, most often C5-C100, preferably at least 55%m/m, 60%m/m or 65%m/m of paraffins and olefins, and/or at most 95%m/m, 90%m/m, 85%m/m or 80%m /m of paraffins and olefins.
  • paraffins and olefins in particular C5-C150 paraffins and olefins, most often C5-C100, of the treated composition can be included in any range defined by two of these limits.
  • the terms “comprising” and “comprises” as used herein are synonymous with “including”, “includes” or “contains”, “containing”, and are inclusive or unlimited and do not exclude additional characteristics, d Unspecified method elements or steps.
  • the expressions % by weight and % by mass have an equivalent meaning and refer to the proportion of the mass of a product relative to 100g of a composition comprising it.
  • plastic liquefaction oil or “oil resulting from the liquefaction of plastic” or “plastic waste liquefaction oil” or “liquefaction oil resulting from the liquefaction of waste containing plastics” refers to the liquid products obtained following pyrolysis or hydrothermal liquefaction of thermoplastic, thermosetting or elastomeric polymers, alone or in mixture and generally in the form of waste, optionally in mixture with at least one other waste such as biomass, for example chosen from lignocellulosic biomass, paper and cardboard.
  • the pyrolysis process must be understood as a thermal cracking process, carried out in the presence or not of a catalyst (for example catalytic fast pyrolysis or not, etc.).
  • the hydrothermal liquefaction process (or HTL for “Hydrothermal Liquefaction” in English) is a thermochemical conversion process using water as a solvent, reagent and catalyst for degradation reactions of plastics or biomass, water typically being in a subcritical or supercritical state.
  • Plastic can be of any type, including any type of new or used plastic, included in household (post-consumer) or industrial waste.
  • plastics we mean materials made up of polymers and optionally auxiliary components such as plasticizers, fillers, dyes, catalysts, flame retardants, stabilizers, etc.
  • these polymers may be halogenated polyethylene (Cl, F) or not.
  • polypropylene polystyrene, polybutadiene, polyisoprene, poly(ethylene terephthalate) (PET), acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS), polybutylene, poly(butylene terephthalate) (PBT), polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride, polyester, polyamide, polycarbonate, polyether, epoxy polymer, polyacetal, polyimide, polyesteramide, silicone etc.
  • any polymer or mixture of polymers capable of producing paraffins by liquefaction can be used.
  • plastic liquefaction oils contain paraffins, i-paraffins (iso-paraffins), dienes, alkynes, olefins, naphthenes and aromatics.
  • Plastic liquefaction oils also contain heteroatom-containing impurities, such as chlorinated, oxygenated, and/or silylated organic compounds, metals, salts, phosphorus compounds, sulfur, and nitrogen.
  • the composition of plastic liquefaction oil depends on the nature of the liquefied plastic and is essentially (in particular more than 80%m/m, most often more than 90%m/m) made up of hydrocarbons having 1 to 150 carbon atoms and impurities. Biomass can be defined as an organic plant or animal product.
  • Biomass thus includes (i) biomass produced by surplus agricultural land, not used for human or animal food: dedicated crops, called energy crops; (ii) biomass produced by deforestation (forest maintenance) or cleaning of agricultural land; (iii) agricultural residues from cereal crops, vines, orchards, olive trees, fruits and vegetables, agri-food residues, etc.; (iv) forest residues from silviculture and wood processing; (v) agricultural residues from livestock (manure, slurry, litter, droppings, etc.); (vi) organic household waste (paper, cardboard, green waste, etc.); (vii) ordinary industrial organic waste (paper, cardboard, wood, putrescible waste, etc.).
  • the liquefaction oil treated by the invention can come from the liquefaction of waste containing at least 1% m/m, optionally from 1 to 50% m/m, from 2 to 30% m/m or in an interval defined by any two of these limits, of one or more of the aforementioned biomasses, residues and organic waste, and the remainder consisting of plastic waste.
  • MAV acronym for “Maleic Anhydric Value” for “maleic anhydride index” refers to the UOP326-82 method which is expressed in mg of maleic anhydride which reacts with 1 g of sample to be measured .
  • Bromine Index is the number of milligrams of bromine that react with 100 g of sample and can be measured according to ASTM Method D1159-07 (2017).
  • concentration of metals in hydrocarbon matrices can be determined by any known method. Acceptable methods include X-ray fluorescence (XRF) and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES). Specialists in analytical sciences know how to identify the most suitable method for measuring each metal and each heteroelement based on the hydrocarbon matrix considered.
  • the content of paraffins, olefins, naphthenes and aromatic hydrocarbons can be determined by multidimensional gas chromatography, for example according to the method described in the document Duhamel, Journal of Chromatography A, 1387 (2015) 95–103, Comparison of cryogenic and differential flow modulator.
  • the oxygen content can be measured according to the standard: ASTM D5622-17 / D2504-88(2015).
  • the nitrogen content can be measured according to the standard: ASTM D4629-17.
  • the sulfur content can be measured according to the ISO 20846:2011 standard.
  • Content in halogens, in particular chlorine, bromine, fluorine can be measured according to the standard: ASTM D7359-18.
  • Silicon content can be measured by XRF.
  • hydrotreatment catalyst is meant a catalyst promoting the incorporation of hydrogen into products.
  • This type of catalyst is typically a metal catalyst comprising one or more metals from groups 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 and 14 of the periodic table.
  • Description of the invention Figure 1 represents the GC-MS spectra of the products of Example 4. Examples The embodiments of the present invention are illustrated by the following non-limiting examples. Crystallization in acetone or in a An HPP1 plastic pyrolysis oil was mixed at room temperature (i.e.
  • the solid product recovered contains mainly paraffins, with a notable quantity of olefins and a very small quantity of aromatics.
  • Example 2 separation of paraffins by crystallization in acetone or in an acetone-isopropanol mixture.
  • HPP1' A plastic pyrolysis oil HPP1' was subjected to the same treatment as that described in Example 1 and a cake (denoted cake 1') was recovered.
  • Tables 2 and 3 respectively give the compositions of the HPP1' oil and the 1' cake.
  • the HPP1' oil and the 1' cake were analyzed by GCxGC-FID using a two-dimensional GCxGC chromatograph equipped with an apolar capillary column in the first dimension (1D) and a capillary column of intermediate polarity in the second dimension (2D). Detection is carried out by a flame ionization detector (FID). A first separation on the 1D column allows the compounds to be separated according to their boiling points.
  • FID flame ionization detector
  • n-olefin contents include the n-olefin and n-diolefin contents.
  • the formation of a solid product (called cake) is observed.
  • the cake was separated by filtration, washed with the crystallization solvent then dried and analyzed.
  • the test conditions are summarized in Table 4.
  • the analyzes of the solids recovered (cakes) for tests 1 to 4 as well as the analyzes of the plastic pyrolysis oil are summarized in Table 5.
  • the contents of n-olefins include the contents of n-olefins and n-diolefins.
  • the HPP2 oil and the cake from test 3 were analyzed by GCxGC-FID according to the same procedure as that described for the analyzes of example 2.
  • the dewaxed oil (called filtrate) separated from the cake is recovered.
  • the acetone contained in the filtrate was evaporated using a rotary evaporator at 70°C under vacuum at a rotation speed of 60 rpm, then the vacuum is cut to send a flow of nitrogen into the flask in order to have total evaporation of the acetone.
  • the compositions of the extracted paraffins and the filtrate were analyzed as described with reference to Example 2. The results are collated in Table 8.
  • the heteroatom contents of the ex HPP diesel, the extracted paraffins and the filtrate are collated in Table 9.
  • the ex HPP diesel cut contains linear paraffins and linear C10-C30 olefins.
  • the paraffins extracted are essentially nC15-nC30, with a small proportion of linear olefins.
  • the filtrate essentially contains lighter C10-C19 fractions, with a greater proportion of olefins compared to the extracted paraffins.
  • Example 5 Hydrotreatment and steam cracking of the solid product of Examples 1, 2, 3 or 4
  • One of the solids resulting from the tests of Examples 1 to 4 can be hydrotreated according to the following procedure:
  • the solid can be introduced into a first section of optional hydrotreatment (HDT1), mainly to hydrogenate diolefins, and which is carried out in the liquid phase.
  • This step may include a plurality of reactors in series and/or parallel if guard reactors are used upstream or downstream of the first hydrogenation reactor.
  • guard reactors can reduce the concentration of certain undesirable chemical species and/or elements such as chlorine, silicon and metals.
  • Particularly undesirable metals include Si, Na, Ca, Mg, Fe and Hg.
  • a second hydroprocessing section is dedicated to olefin hydrogenation and demetallation (HDM), desulfurization (HDS), denitrogenation (HDN) and deoxygenation (HDO).
  • HDT2 is operated in the gas phase.
  • This section consists of one or more reactors operated in series, lead-lag or in parallel. As the hydrotreating reactions in sections HDT1 and HDT2 are exothermic, quenching with cold hydrogen can be used to moderate the temperature increase and control the reaction. Isolated, lead-lag, series and/or parallel guard reactors can be considered depending on the nature and quantity of the contaminant in the flow to be treated.
  • guard reactors to eliminate chlorine and silicon can be operated in the gas phase. Silicon can also be trapped on the upper bed of a reactor in the HDT2 section or separately, upstream or downstream by the treatment of hot gases leaving the HDT2 section. Chlorine and mercury can be separated by guard reactors in liquid or gas phase. There may be intermediate quenches between the beds or between the HDT1 and HDT2 reactors or no quenching. In the latter case, recycling of part of the flow leaving the HDT1 or HDT2 must be carried out to control the temperature.
  • the operating pressure in each of the HDT1 and HDT2 hydrotreatments is 5-140 bars, preferably 20-30 bars for HDT1 and 20-140 bars, preferably 30-100 bars for HDT2, typically 30-40 bars for HDT2.
  • the catalyst for HDT 1 usually comprises Pd (0.1-10 wt%) and/or Ni (0.1-60 wt%) and/or NiMo (0.1-60 wt%).
  • the catalyst for HDT 2 usually includes a NiMo (any type of commercial catalyst for refining or petrochemical application), potentially a CoMo in the very last beds at the bottom of the reactor (any type of commercial catalyst for refining or petrochemical application).
  • the upper bed of HDT2 should preferably be operated with a NiMo having a hydrogenating capacity as well as a silicon trapping capacity. An upper bed of this type can be considered an adsorbent as well as a metal trap having also HDN activity and hydrogenating capacity.
  • An example of an acceptable upper bed for this function includes commercially available NiMo catalyst adsorbents such as ACT971, ACT981 from Axens or equivalents from Haldor Topsoe, Axens, Criterion, etc. It is possible to have two separate beds in an HDT2 reactor, with quenching between the two beds or between the two reactors, if the two beds are in two separate reactors, or no quenching at all. Ideally, the intermediate quenching is carried out using cold HDT2 effluent or by adding cold hydrogen, that is to say at a temperature generally ranging from 15 to 30°C, in order to control the exotherm. of HDT2.
  • Dilution by recycling of the hydrocarbon flow to the upper HDT2 bed is not recommended due to the increased risk of bed fouling.
  • the charge arriving on the HDT2 catalyst should be completely vaporized at all times, including at variable speeds as is the case during starts.
  • Sending liquid hydrocarbons to the upper bed of an HDT2 reactor can generate fouling and an increase in the pressure difference between the inlet and outlet of said HDT2 reactor and lead to premature shutdown.
  • a hydrodemetallation catalyst for example commercial, can be added to the upper bed of the HDT2 section in order to protect the lower catalytic beds from deactivation.
  • the hydrotreated effluent leaving the HDT2 section can be used as is or fractionated according to distillation temperature ranges, to feed a steam cracker, optionally after having undergone cracking in an FCC, a hydrocracker, or a catalytic reformer, preferably a hydrocracker .
  • This hydrocracking comprises for example bringing the hydrotreated effluent into contact with a hydrotreatment catalyst, in particular a hydrocracking catalyst, in the presence of H2 to produce an effluent meeting the specifications of a steam cracker in terms of boiling point. final boiling point ( ⁇ 370°C), chlorine content ( ⁇ 5ppm by mass) and olefins ( ⁇ 1%m).
  • a usable hydrocracking catalyst comprises for example a support chosen from halogenated aluminas, combinations of boron and aluminum oxides, amorphous silica-aluminas and zeolites and a hydro-dehydrogenating function comprising at least one metal from the group VIB chosen from chromium, molybdenum and tungsten, alone or in a mixture, and/or at least one metal from Group VIII chosen from iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, palladium and platinum.

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Abstract

L'invention concerne un procédé de production d'oléfines par vapocraquage, en particulier à partir de charges provenant de déchets plastiques, notamment à partir d'une composition comprenant une huile de liquéfaction de plastique, ladite composition comprenant des paraffines, des oléfines, des aromatiques et des hétéroatomes. Le procédé comprend : (a) une étape de séparation d'une partie des paraffines et des oléfines contenues dans ladite composition comprenant au moins une étape de cristallisation (i) de ladite composition par abaissement de la température de 10°C à 60°C depuis une température initiale à laquelle ladite composition est entièrement liquide et l'obtention d'un mélange comprenant un produit solide enrichi en paraffines et appauvri en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes et un effluent appauvri en paraffines et enrichi en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, suivie d'au moins une étape de séparation (ii) dudit produit solide et dudit effluent, (b) une étape d'hydrotraitement du produit solide de l'étape (a) et l'obtention d'un effluent hydrotraité présentant une teneur réduite en oléfines, et optionnellement une teneur réduite en hétéroatomes et en aromatiques, (c) une étape de vapocraquage de l'effluent hydrotraité et l'obtention d'un effluent contenant des oléfines.

Description

TITRE : PROCEDE DE PRODUCTION D’OLEFINES PAR VAPOCRAQUAGE DE CHARGES PROVENANT DE DECHETS PLASTIQUES Domaine technique La présente invention concerne un procédé de production d’oléfines par vapocraquage, en particulier à partir de charges provenant de déchets plastiques. Contexte de l'invention Les oléfines, et en particulier les oléfines légères en C2-C5, telles que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isobutène, le n-butène et l'isoprène, sont des monomères qui permettent de produire toute une gamme de polymères par des traitements appropriés (chloration, oxydation, polymérisation, etc.). Ces oléfines sont le plus souvent obtenues par vapocraquage d’hydrocarbures d’origine fossile tels que naphta, essence, éthane. Avec la raréfaction des ressources fossiles et les contraintes environnementales grandissantes, les industriels sont à la recherche d’autres charges d’hydrocarbures permettant de produire des oléfines par vapocraquage. Par ailleurs, les quantités importantes de déchets plastiques produits et les problèmes environnementaux qu’ils génèrent ont amené les industriels à rechercher des voies de recyclage de ces déchets, en particulier celles permettant de produire de nouveaux monomères puis polymères et ainsi de boucler le cycle de vie du plastique. Cette voie de recyclage est une voie chimique consistant à liquéfier les déchets plastiques, notamment par voie thermique (typiquement par pyrolyse ou par liquéfaction hydrothermale), puis à réintroduire l’effluent produit dans un circuit de raffinage classique. Cette liquéfaction est cependant énergivore et n’est donc envisagée que pour traiter des déchets plastiques contaminés, ne pouvant pas être traités d’une autre manière (par recyclage mécanique ou dépolymérisation par exemple). La quantité importante d’impuretés présentes dans les huiles de liquéfaction de déchets plastiques nécessite de les prétraiter avant de les injecter dans un circuit de raffinage classique. Ainsi, la pyrolyse ou la liquéfaction hydrothermale des déchets plastiques est typiquement suivie d'une purification comprenant un hydrotraitement et l'élimination des contaminants à l'aide de divers procédés de purification tels que la distillation. Il existe ainsi de nombreux procédés de prétraitement axés sur l'élimination des composés chlorés. Toutefois, d'autres impuretés présentes dans l'huile de liquéfaction de plastique interdisent tout simplement leur utilisation directe dans d'autres procédés tels que le vapocraquage. En effet, les vapocraqueurs sont très sensibles à la présence d'oléfines ou de diènes dans l'alimentation et à la présence de silicium ou de composés organiques du silicium. En outre, les composés oxygénés présents dans l'huile de liquéfaction de plastique peuvent être convertis en peroxydes et favoriser ainsi la formation de polymères et de gommes. En particulier, la présence d'oléfines et de composés oxygénés peut entraîner une polymérisation indésirable pendant le stockage, le transport du lieu de production au lieu de traitement ultérieur ainsi que pendant les traitements de purification et de traitement ultérieur. Les opérations de purification étant souvent effectuées à des températures élevées, une augmentation du taux de polymérisation indésirable peut ainsi être observée. Le document WO2021/115982 décrit un procédé de récupération par déparaffinage des hydrocarbures aliphatiques d’une charge d’hydrocarbures comprenant des hydrocarbures aliphatiques et des composés polaires contenant un hétéroatome. Cette charge inclut les produits liquides issus de la pyrolyse de déchets plastiques. Le procédé décrit consiste à mélanger la charge à traiter à un solvant, à refroidir le mélange dans une gamme de température de 5°C à -30°C pour obtenir des cristaux de cire et à les séparer afin de produire des hydrocarbures aliphatiques comprenant de la cire et un liquide déparaffiné comprenant le solvant, les composés polaires et éventuellement des aromatiques. Ce document prévoit un vapocraquage des hydrocarbures aliphatiques comprenant de la cire directement, sans hydrotraitement intermédiaire. Ces hydrocarbures aliphatiques sont définis comme des composés aliphatiques non oléfiniques (paraffiniques) et des composés aliphatiques oléfiniques. Les spécifications des unités actuelles de vapocraquage requièrent cependant des teneurs en oléfines réduites (typiquement inférieures à 1ppm) afin de limiter les risques de cokage qui ne sont pas atteintes par le traitement de déparaffinage décrit ici. Par ailleurs, le comportement des huiles de liquéfaction des déchets plastiques est difficile à prévoir en raison de la complexité de ces huiles. Par exemple, l'analyse par chromatographie en phase gazeuse d’une huile de pyrolyse de déchets plastiques ne permet d'identifier que 25 à 45 % en poids des composés contenant de l'oxygène et de l'azote. En outre, la composition de ces huiles est très variable selon la nature des déchets plastiques traités. Il existe donc un besoin permanent de développer des méthodes pour produire des produits chimiques de grande valeur à partir de déchets plastiques, quel que soit leur origine, notamment en utilisant des unités de raffinage classiques existantes. Résumé de l’invention L’invention vise à fournir un procédé de production d’oléfines par vapocraquage à partir d’une composition comprenant une huile de liquéfaction de plastique, ladite composition comprenant des paraffines, des oléfines, des aromatiques et des hétéroatomes, le procédé comprenant : (a) une étape de séparation d’une partie des paraffines et des oléfines contenues dans ladite composition comprenant au moins une étape de cristallisation (i) de ladite composition par abaissement de la température de 10°C à 60°C depuis une température initiale à laquelle ladite composition est entièrement liquide et l’obtention d’un mélange comprenant un produit solide enrichi en paraffines et appauvri en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, et un effluent appauvri en paraffines et enrichi en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, suivie d’au moins une étape de séparation (ii) dudit produit solide et dudit effluent, (b) une étape d’hydrotraitement du produit solide de l’étape (a) et l’obtention d’un effluent hydrotraité présentant une teneur réduite en oléfines, et optionnellement une teneur réduite en hétéroatomes et en aromatiques, (c) une étape de vapocraquage de l’effluent hydrotraité et l’obtention d’un effluent contenant des oléfines. Cet enchaînement particulier d’étapes permet de traiter dans un vapocraqueur un effluent issu d’une composition comprenant une huile de liquéfaction de plastique mais présentant des teneurs en oléfines, aromatiques et hétéroatomes conformes à celles requises en entrée d’un procédé de vapocraquage, et ce, quel que soit la teneur en contaminants de la composition. Le procédé selon l’invention permet notamment de produire des oléfines à partir de compositions contenant des hydrocarbures en C5-C150, le plus souvent en C5-C100. En particulier, l’étape (a) de séparation peut être mise en œuvre pour séparer les paraffines des oléfines présentes dans des compositions contenant des hydrocarbures sans limitation quant au nombre d’atomes de carbone les constituant. La composition traitée par le procédé selon l’invention peut comprendre au moins 2% en masse d’huile(s) de liquéfaction de plastique. Le reste peut alors être composé d’au plus 98% en masse d’un diluant ou solvant tel qu’un hydrocarbure et/ou d’un ou plusieurs composants tels que : une huile de liquéfaction de biomasse telle que de Panicum virgatum, une huile de tall, une huile alimentaire usagée, une graisse animale, une huile végétale telle qu’une huile de colza, de canola, de ricin, de palme, de soja, une huile extraite d’une algue, une huile extraite d’une fermentation de microorganismes oléagineux tels que des levures oléagineuses, une huile de liquéfaction de biomasse telle qu’une biomasse lignocellulosique telle qu’une huile de liquéfaction de bois, de papier et/ou de carton, une huile obtenue par pyrolyse de meubles usagés broyés, une huile de liquéfaction d’élastomères par exemple du latex éventuellement vulcanisé ou des pneus, ainsi que leurs mélanges. Dans un mode de réalisation, la composition peut comprendre au moins 5% en masse, au moins 10% en masse, au moins 25% en masse, au moins 50 % en masse, au moins 75% en masse, au moins 90% en masse ou 100% en masse d'huile(s) de liquéfaction de plastique. La teneur en masse d'huile(s) de liquéfaction de plastique de la composition peut être comprise dans tout intervalle défini par deux des limites précédemment fixées. Les hétéroatomes contenus dans la composition traitée dans la présente invention peuvent être l’oxygène, l’azote, le soufre, le silicium, un métal et/ou un halogène, notamment le chlore. Le produit solide issu de l’étape (a) peut contenir de 45 %m/m à 90% m/m de paraffines, de préférence de 50%m/m à 90%m/m de paraffines, de 10 à 50 % m/m d’oléfines, de préférence de 10 à 40%m/m d’oléfines, de 0 à 2%m/m d’aromatiques, de 2 à 15%m/m de naphtènes, et optionnellement au plus 2%m/m d’hétéroatomes. Notamment, l’étape (a) peut permettre d’éliminer au moins 80%m/m du chlore et/ou au moins 85% m/m de l’azote et/ou au moins 50% m/m du soufre et/ou au moins 60%m/m du silicium par rapport aux quantités respectives de chlore, azote, soudre et silicium initialement présentes dans la composition entrant dans le procédé selon l’invention. L’effluent hydrotraité produit à l’étape (b) peut contenir de 0 à 2%m/m d’oléfines, de préférence de 0 à 1%m/m. La teneur totale en hétéroatomes peut être de 0 à 1% m/m. Ainsi, l’effluent produit à l’étape (b) peut contenir 70%m/m ou plus de paraffines, de préférence 80%m/m ou plus de paraffines, davantage de préférence 90%m/m ou plus de paraffines, notamment 97%m/m ou plus de paraffines, de préférence 98%m/m ou plus de paraffines. L’effluent de l’étape (b) peut avantageusement contenir des paraffines en C10+, par exemple des paraffines en C10-C100, le plus souvent en C10-C80. Avantageusement, l’effluent hydrotraité produit à l’étape (b) peut en outre contenir : - au plus 100ppm d’oxygène (mesuré selon la norme ASTM D5622 / D2504), - au plus 20 ppm d’azote (mesuré selon la norme ASTM D4629), - au plus 500 ppm de soufre (mesuré selon la norme ISO 20846), - au plus 120 ppm de chlore (mesuré selon la norme ASTM D7359-18), - optionnellement au plus 15 ppm de silicium (mesuré par XRF). Dans un mode de réalisation, lors de l’étape (a) de séparation, ladite composition peut être mélangée à au moins un solvant préalablement à l’au moins une étape (i) de cristallisation. On pourra alors avantageusement prévoir une étape de séparation (iii) de l’au moins un solvant de l’effluent issu de l’étape de séparation (ii) et le renvoi de l’au moins un solvant séparé à l’étape (i). Le solvant peut avantageusement être un solvant organique, par exemple choisi parmi un hydrocarbure aliphatique, un hydrocarbure aromatique, une cétone, un alcool ou leurs mélanges, de préférence une cétone ou un alcool. Des exemples de solvants utilisables comprennent l’acétone, la méthyl éthyl cétone, l’iso-propanol. On pourra notamment choisir un solvant ou un mélange de solvants qui ne cristallise pas à la température de cristallisation des paraffines à séparer, de préférence un solvant ou un mélange de solvants à l’état liquide et miscible avec la composition aux températures de mise en œuvre de l’étape (a) du procédé de la présente invention et notamment de l’au moins une étape (i) de cristallisation. L’homme du métier saura déterminer le solvant ou mélange de solvants le plus approprié en fonction des températures mises en œuvre lors de l’étape (a) par des essais et/ou simulations. Notamment, lorsque la charge à traiter est solide et/ou très visqueuse, il peut être nécessaire de chauffer la charge pour atteindre la température initiale avant d’abaisser la température de 10 à 60°C : on choisira alors un solvant ou mélange de solvants qui reste liquide à ces températures. Le ratio volumique de ladite composition au solvant peut être de 10/90v/v à 90/10v/v, ou de 20/80v/v à 80/20 v/v, de préférence de 40/60v/v à 60/40v/v ou de 45/55v/v à 55/45v/v, par exemple de 50/50 v/v, ou dans tout intervalle défini par deux de ces ratios. L’étape (a) de séparation peut être réalisée en une seule étape ou en deux étapes pour améliorer la séparation et récupération des paraffines. L’étape (a) de séparation peut alors comprendre : (i-1) une première étape cristallisation par abaissement de la température de ladite composition de 10°C à 60°C depuis une première température initiale à laquelle ladite composition est entièrement liquide et l’obtention d’un premier mélange comprenant un premier produit solide enrichi en paraffines et appauvri en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, et un premier effluent appauvri en paraffines et enrichi en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, (ii-1) une première étape de séparation dudit premier produit solide et dudit premier effluent, (i-2) une deuxième étape de cristallisation par abaissement de la température dudit premier effluent de 10°C à 60°C depuis une deuxième température initiale à laquelle ledit premier effluent est entièrement liquide et l’obtention d’un deuxième mélange comprenant un deuxième produit solide enrichi en paraffines et appauvri en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, et un deuxième effluent appauvri en paraffines et enrichi en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, (ii-2) une deuxième étape de séparation dudit deuxième produit solide et dudit deuxième effluent, et le premier produit solide et le deuxième produit solide sont soumis à l’étape (b) d’hydrotraitement. Lorsqu’un solvant ou un mélange de solvants est ajouté à la composition, il est alors ajouté avant la première étape de cristallisation (i-1). De préférence, aucun solvant n’est ajouté avant la deuxième étape de cristallisation (i-2). L’étape (i) de cristallisation ou chacune des étapes (i-1) et (i-2) de cristallisation est mise en œuvre depuis une température initiale à laquelle la composition (seule ou en mélange avec un solvant), ou le premier effluent, est entièrement liquide, jusqu’à une température finale, inférieure de 10 à 60°C à la température initiale. La température initiale de l’étape (i) ou de chacune des étapes (i-1) et (i-2), peut être aisément déterminée par l’homme du métier par des méthodes de mesure usuelles. La température initiale est typiquement supérieure (par exemple de 5 à 10°C) à la température de cristallisation des paraffines à séparer de la composition. Cette température de cristallisation peut être déterminée par des mesures de calorimétrie différentielle (P.Claudy et al, Diesel fuels : determination of onset crystallization temperature, pour point and filter plugging point by differential scanning calorimetry. Correlation with standard test methods. Fuel, 1986, vol 65, pp 861-4). L’étape (a) peut avantageusement être mise en œuvre dans des conditions aptes à séparer des paraffines en C10+, par exemple les paraffines en C10-C100, le plus souvent en C10-C80. Ces conditions comprennent la température finale de l’étape (i) ou de chacune des étapes (i-1) et (i-2) mentionnée plus haut, typiquement inférieure à la température de fusion des paraffines d’intérêt, et optionnellement la vitesse de refroidissement et/ou la quantité de solvant utilisée. Les conditions permettant de séparer les paraffines d’intérêt peuvent être aisément déterminées par l’homme du métier par des essais et/ou simulations. Lors de l’étape (a) de séparation, l’étape de séparation (ii), (ii-1) ou (ii-2) peut être réalisée par au moins une étape choisie parmi une filtration, une décantation, une centrifugation. Cette étape de séparation (ii), (ii-1) ou (ii-2) est typiquement réalisée à une température inférieure ou égale à la température finale de l’étape (i), (i-1) ou (i-2) afin de récupérer le produit solide. Dans un mode de réalisation, le produit solide issu de l’étape (a), avant d’être hydrotraité à l’étape (b), peut être lavé, en une ou plusieurs fois, typiquement trois fois, par au moins un solvant, de préférence à une température inférieure ou égale à la température finale. Ce solvant est tel que défini précédemment. Lorsqu’au moins un solvant est utilisé lors de l’étape de cristallisation (i), (i-1) ou (i-2), on pourra avantageusement utiliser le même solvant ou mélange de solvants pour cette étape de lavage. Cette étape de lavage peut avantageusement être suivie d’une étape de séchage ou d’évaporation du produit solide lavé, permettant d’éliminer le ou les solvants résiduels avant l’hydrotraitement (b). Lors de l’hydrotraitement de l’étape (b), 98%m/m ou plus des oléfines peuvent être hydrogénées, notamment en choisissant des conditions opératoires adaptées. L’effluent de l’étape (b) peut avantageusement contenir 70%m/m ou plus de paraffines en C10+, par exemple de paraffines en C10-C100, le plus souvent en C10-C80, de préférence 80%m/m ou plus de ces paraffines, davantage de préférence 90%m/m ou plus de ces paraffines, notamment 97%m/m ou plus de ces paraffines, de préférence 98%m/m ou plus de ces paraffines. L’hydrotraitement de l’étape (b) peut s’effectuer en une seule étape ou en deux étapes. Lorsqu’il est réalisé en une seule étape, le ou les produits solides issus de l’étape (a) sont hydrogénés à une température de 200 à 450°C, de préférence de 200 à 340°C en présence d’hydrogène à une pression absolue de 20 à 140 bars, de préférence de 30 à 100 bars et en présence d’un catalyseur d’hydrotraitement, par exemple un catalyseur d’hydrogénation comprenant NiMo (0.1-60 % en masse) et/ou CoMo (0.1-60 % en masse). Alternativement, l’hydrotraitement de l’étape (b) peut s’effectuer en une première étape (b-1) dans laquelle le ou les produits solides issus de l’étape (a) sont hydrogénés à une température de 80 à 250°C, de préférence de 130 à 190°C en présence d’hydrogène à une pression absolue comprise de 5 à 60 bars, de préférence de 20 à 30 bars et en présence d’un premier catalyseur d’hydrotraitement, par exemple d’un catalyseur d’hydrogénation comprenant Pd (0.1-10 % en poids) et/ou Ni (0.1-60 % en poids) et/ou NiMo (0.1-60 % en poids), et en une deuxième étape (b-2) dans laquelle l’effluent issu de l’étape (b-1) est hydrogéné à une température de 200 à 450°C, de préférence de 200 à 340°C en présence d’hydrogène à une pression absolue de 20 à 140 bars, de préférence de 30 à 100 bars et en présence d’un deuxième catalyseur d’hydrotraitement, par exemple d’un catalyseur d’hydrogénation comprenant NiMo (0.1-60 % en poids) et/ou CoMo (0.1-60 % en poids). La première étape peut alors permettre d’hydrogéner des diènes initialement présents dans la composition et qui ont été cristallisés avec les paraffines dans le(s) produit(s) solide(s). Préalablement à l’étape (c) de vapocraquage, l’effluent hydrotraité issu de l’étape (b) peut être soumis à une réaction de craquage afin de réduire la longueur des chaînes carbonées des paraffines présentes dans l’effluent hydrotraité. Typiquement, cette réaction de craquage est une réaction d’hydrocraquage réalisée à une température de 250 à 480°C, une pression partielle d’hydrogène de 1,5 à 25MPa abs. et une vitesse volumique horaire de 0,1 à 10h-1. L’étape (c) de vapocraquage consiste à craquer thermiquement dans un ou plusieurs réacteurs un mélange de l’effluent hydrotraité et de vapeur d'eau à des températures élevées de l'ordre de 650 à 1000°C, de préférence de 700 à 900°C, typiquement de 750 à 850°C, sous de faibles pressions (1 à 3 bars). La réaction de craquage est réalisée en absence d’oxygène. Le temps de réaction est habituellement très court, de l’ordre des millisecondes. Ces conditions permettent de casser les liaisons carbone-carbone et de produire des hydrocarbures insaturés aux molécules plus petites que la charge introduite dans le(s) réacteur(s). Les effluents sortant du(des) réacteur(s) sont ensuite refroidis rapidement à des températures de 400 à 550°C afin de limiter les réactions secondaires du type polymérisation d'oléfines, diènes et acétylènes. Les effluents refroidis sont enfin fractionnés pour récupérer les oléfines légères en C2-C5, telles que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isobutène, le n- butène et l'isoprène. L’invention a aussi pour objet un procédé de valorisation de déchets plastiques comprenant les étapes suivantes : (A) une étape de liquéfaction de déchets contenant des plastiques et l’obtention d’un produit d’hydrocarbures comprenant une phase gazeuse, une phase liquide et une phase solide, (B) une étape de séparation de la phase liquide dudit produit, ladite phase liquide formant une huile de liquéfaction de plastique, (C) une étape de traitement d’au moins une partie de la phase liquide par un procédé de production d’oléfines selon l’invention. L’étape (A) de liquéfaction peut comprendre une étape de pyrolyse, typiquement réalisée à une température de 300 à 1000°C ou de 400 à 700°C, cette pyrolyse étant par exemple une pyrolyse rapide ou une pyrolyse flash ou une pyrolyse catalytique ou une hydropyrolyse. Alternativement ou en combinaison, l’étape (A) de liquéfaction peut comprendre une étape de liquéfaction hydrothermale, typiquement réalisée à une température de 250 à 500 °C et à des pressions de 10 à 25-40 MPa. Les déchets traités à l’étape (A) peuvent être des déchets plastiques éventuellement mélangés à de la biomasse, tel que précédemment décrit. L’étape (B) de séparation permet d’éliminer la phase gazeuse, essentiellement les hydrocarbures en C1-C4 et la phase solide (typiquement du char) pour ne récupérer que la phase organique liquide formant une huile de liquéfaction. Cette huile de liquéfaction de plastique comprend typiquement de 30 à 55% en masse de paraffines, de 10 à 50% m/m d’oléfines, de 5 à 12%m/m d’aromatiques. Ces teneurs peuvent être déterminées par chromatographie en phase gazeuse. Notamment une huile de liquéfaction de plastique peut comprendre un indice de Brome de 20 à 60 g Br/100g et/ou un indice d’anhydride maléique (UOP326-82) de 1 à 20 mg d’anhydride maléique/1g. Une huile de liquéfaction de plastique peut notamment comprendre une ou plusieurs des teneurs en hétéroatomes suivantes : de 0 à 8% m/m d’oxygène (mesuré selon la norme ASTM D5622), de 1 à 13000 ppm d’azote (mesuré selon la norme ASTM D4629), de 2 à 10000ppm de soufre (mesuré selon la norme ISO 20846), de 1 à 10000ppm de métaux (mesuré par ICP), de 50 à 6000ppm de chlore (mesuré selon la norme ASTM D7359-18), de 0 à 200ppm de brome (mesuré selon la norme ASTM D7359-18), de 1 à 40ppm de fluor (mesuré selon la norme ASTM D7359-18), 1 à 2000 ppm de silicium (mesuré par XRF). Une huile de liquéfaction peut en particulier comprendre une ou plusieurs des teneurs en hétéroatomes suivantes : de 0 à 8% m/m d’oxygène, de 250 à 3800 ppm d’azote, de 35 à 850ppm de soufre, de 34 à 900ppm de métaux, de 50 à 6000ppm de chlore, de 0 à 10ppm de brome, de 1,5 à 10ppm de fluor. On peut ensuite soumettre cette phase liquide, en partie (notamment une fraction de celle-ci) ou en totalité, au procédé de production d’oléfines de l’invention, seule ou en mélange avec d’autres composants tel que précédemment décrit pour produire les oléfines d’intérêt par vapocraquage. On pourra notamment soumettre au procédé de production d’oléfines selon l’invention une fraction de cette phase liquide, correspondant par exemple à une coupe naphta ou diesel, seule ou en mélange avec d’autres composants tel que précédemment décrit. Avantageusement, la composition traitée dans la présente invention peut présenter au moins 50%m/m de paraffines et d’oléfines, notamment de paraffines et d’oléfines en C5-C150, le plus souvent en C5-C100, de manière préférée au moins 55%m/m, 60%m/m ou 65%m/m de paraffines et d’oléfines, et/ou au plus 95%m/m, 90%m/m, 85%m/m ou 80%m/m de paraffines et d’oléfines. La teneur en paraffines et oléfines, notamment de paraffines et d’oléfines en C5-C150, le plus souvent en C5-C100, de la composition traitée peut être comprise dans toute gamme définie par deux de ces limites. Définitions Les termes « comprenant » et « comprend » tels qu’utilisés ici sont synonymes avec « incluant », « inclut » ou « contient », « contenant », et sont inclusifs ou sans bornes et n’excluent pas de caractéristiques additionnelles, d’éléments ou d’étapes de méthodes non spécifiés. Les expressions % en poids et % en masse ont une signification équivalente et se réfèrent à la proportion de la masse d’un produit rapportée à 100g d’une composition le comprenant. L’expression « huile de liquéfaction de plastique » ou « huile résultant de la liquéfaction de plastique » ou « huile de liquéfaction de déchets plastiques » ou « huile de liquéfaction issue de la liquéfaction de déchets contenant des plastiques » fait référence aux produits liquides obtenus à l’issue d’une pyrolyse ou d’une liquéfaction hydrothermale de polymères thermoplastiques, thermodurcissables ou élastomères, seuls ou en mélange et généralement sous la forme de déchets, optionnellement en mélange avec au moins un autre déchet tel que la biomasse, par exemple choisie parmi la biomasse ligno-cellulosique, le papier et le carton. Le procédé de pyrolyse doit être compris comme un procédé de craquage thermique, mis en œuvre en présence ou non de catalyseur (par exemple pyrolyse rapide catalytique ou non, etc.…). Le procédé de liquéfaction hydrothermale (ou HTL pour « Hydrothermal Liquefaction » en anglais) est un procédé de conversion thermochimique utilisant l’eau en tant que solvant, réactif et catalyseur des réactions de dégradation des plastiques ou de la biomasse, l’eau étant typiquement dans un état sous-critique ou supercritique. Le plastique peut être de n’importe quel type, notamment tout type de plastique neuf ou usager, compris dans des déchets ménagers (post consommation) ou industriels. Par plastiques, on entend les matières constituées de polymères et optionnellement de composants auxiliaires tels que plastifiants, charges, colorants, catalyseurs, ignifugeants, stabilisants, .... Par exemple, ces polymères peuvent être du polyéthylène halogéné (Cl, F) ou non, du polypropylène, du polystyrène, du polybutadiène, du polyisoprène, le poly (téréphthalate d’éthylène) (PET), l’acrylonitrile-butadiène-styrène (ABS), le polybutylène, le poly(térephthalate de butylène) (PBT), le chlorure de polyvinyle (PVC), le polychlorure de vinylidène, un polyester, un polyamide, un polycarbonate, un polyéther, un polymère époxyde, un polyacétal, un polyimide, un polyesteramide, du silicone etc. De manière générale, on pourra utiliser tout polymère ou mélange de polymères susceptible de produire des paraffines par liquéfaction. Ces huiles de liquéfaction de plastique contiennent des paraffines, i-paraffines (iso- paraffines), diènes, alcynes, oléfines, naphtènes et aromatiques. Les huiles de liquéfaction de plastique contiennent également des impuretés contenant des hétéroatomes, telles que des composés organiques chlorés, oxygénés et/ou silylés, des métaux, des sels, des composés du phosphore, du soufre, et de l’azote. La composition de l’huile de liquéfaction de plastique est dépendante de la nature du plastique liquéfié et est essentiellement (notamment à plus de 80%m/m, le plus souvent à plus de 90%m/m) constituée d’hydrocarbures ayant de 1 à 150 atomes de carbone et d’impuretés. La biomasse peut être définie comme un produit organique végétal ou animal. La biomasse comprend ainsi (i) la biomasse produite par le surplus des terres agricoles, non utilisées pour l’alimentation humaine ou animale : cultures dédiées, appelées cultures énergétiques ; (ii) la biomasse produite par le déboisement (entretien de forêt) ou le nettoyage de terres agricoles ; (iii) les résidus agricoles issus des cultures de céréales, vignes, vergers, oliviers, fruits et légumes, résidus de l’agroalimentaire,... ; (iv) les résidus forestiers issus de la sylviculture et de la transformation du bois ; (v) les résidus agricoles issus de l’élevage (fumier, lisier, litières, fientes,...) ; (vi) les déchets organiques des ménages (papiers, cartons, déchets verts,...) ; (vii) les déchets organiques industriels banals (papiers, cartons, bois, déchets putrescibles,...). L’huile de liquéfaction traitée par l’invention peut provenir de la liquéfaction de déchets contenant au moins 1%m/m, optionnellement de 1 à 50% m/m, de 2 à 30%m/m ou dans un intervalle défini par deux quelconques de ces limites, d’une ou plusieurs des biomasses, résidus et déchets organiques précités, et le reste étant constitué de déchets plastiques. L’expression « MAV » (acronyme de « Maleic Anhydric Value » pour « indice d’anhydride maléique ») fait référence à la méthode UOP326-82 qui est exprimée en mg d’anhydride maléique qui réagissent avec 1 g d’échantillon à mesurer. L’expression « Indice de brome » est le nombre de milligrammes de brome qui réagissent avec 100 g d’échantillon et peut être mesuré selon la méthode ASTM D1159-07 (2017). La concentration en métaux dans les matrices hydrocarbonées peut être déterminée par toute méthode connue. Des méthodes acceptables incluent la fluorescence X (XRF) et la spectrométrie d’émission atomique à plasma à couplage inductif (ICP- AES). Les spécialistes en sciences analytiques savent identifier la méthode la plus adaptée à la mesure de chaque métal et chaque hétéro-élément en fonction de la matrice hydrocarbonée considérée. La teneur en paraffines, oléfines, naphtènes et hydrocarbures aromatiques peut être déterminée par chromatographie multidimensionnelle en phase gazeuse, par exemple selon la méthode décrite dans le document Duhamel, Journal of Chromatography A, 1387 (2015) 95–103, Comparison of cryogenic and differential flow modulator. La teneur en oxygène peut être mesurée suivant la norme : ASTM D5622-17 / D2504- 88(2015). La teneur en azote peut être mesurée suivant la norme : ASTM D4629-17. La teneur en soufre peut être mesurée suivant la norme ISO 20846 :2011. La teneur en halogènes, notamment le chlore, le brome, le fluor, peut être mesurée suivant la norme : ASTM D7359-18. La teneur en silicium peut être mesurée par XRF. Les caractéristiques particulières, structures, propriétés, modes de réalisation de l’invention peuvent être combinés librement en un ou plusieurs modes de réalisation non spécifiquement décrits ici, comme cela peut être apparent à des spécialistes du traitement des huiles de liquéfaction de plastique mettant en œuvre leurs connaissances générales. Par « catalyseur d’hydrotraitement », on entend un catalyseur favorisant l’incorporation d’hydrogène dans les produits. Ce type de catalyseur est typiquement un catalyseur métallique comprenant un ou plusieurs métaux des groupes 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 et 14 du tableau périodique. Description de l’invention La figure 1 représente les spectres GC-MS des produits de l’exemple 4. Exemples Les modes de réalisation de la présente invention sont illustrés par les exemples non- limitatifs suivants. cristallisation dans l’acétone ou dans un Une huile de pyrolyse de plastique HPP1 a été mélangée à température ambiante (soit environ 10°C au-dessus de la température de cristallisation des paraffines à séparer) (T° = 25°C, P= 1atm) avec un solvant de cristallisation (acétone ou mélange 50/50 (v/v) d’acétone et d’iso-propanol) pour conduire à une solution homogène limpide. Puis la température du mélange a été abaissée depuis cette température initiale de 25°C jusqu’à une température finale de -20°C (soit un delta de température de 45°C). La formation d’un produit solide (appelé gâteau) est observée. Le gâteau a été séparé par filtration, lavé avec le solvant de cristallisation puis séché et analysé. Le tableau 1 rassemble les compositions de l’huile de pyrolyse et des gâteaux issus des deux filtrations. On constate que le produit solide récupéré contient majoritairement des paraffines, avec une quantité notable d’oléfines et une quantité très faible d’aromatiques. En outre, on a pu déterminer un abattement de plus de 80%m/m du Cl, de plus de 85% m/m de l’azote, de plus de 50% m/m du soufre et de plus de 60 %m/m du Si initialement présents dans l’HPP1. Tableau 1 HPP1 Gât 1 Gât 2 (*) : inclut les oléfines linéaires et branchées, les dioléfines linéaires et branchées, les naphtènes saturés. Exemple 2 : séparation des paraffines par cristallisation dans l’acétone ou dans un mélange acétone-isopropanol Une huile de pyrolyse de plastique HPP1’ a été soumise au même traitement que celui décrit dans l’exemple 1 et un gâteau (noté gâteau 1’) a été récupéré. Les tableaux 2 et 3 donnent respectivement les compositions de l’huile HPP1’ et du gâteau 1’. L’huile HPP1’ et le gâteau 1’ ont été analysés par GCxGC-FID au moyen d’un chromatographe bidimensionnel GCxGC équipé d’une colonne capillaire apolaire en première dimension (1D) et d’une colonne capillaire de polarité intermédiaire en seconde dimension (2D). La détection est réalisée par un détecteur à ionisation de flamme (FID). Une première séparation sur la colonne 1D permet de séparer les composés en fonction de leurs points d’ébullition. Ils sont piégés périodiquement dans la boucle de modulation et injectés dans une seconde colonne qui sépare les composés selon leurs polarités. Le chromatogramme obtenu est démodulé sous forme de plan de rétention bidimensionnel et exploité via un logiciel dédié (par exemple GC Image). La quantification des composés est réalisée par normalisation à 100% des composés détectés par le FID. Dans les tableaux 2 et 3, les teneurs en n-oléfines incluent les teneurs en n-oléfines et en n-dioléfines. Tableau 2 Inconnus non identifiés 0,50 1,99 Autres molécules 000 000 Tableau 3 HPP1’ Gâteau 1’ n p n n n n n n n n n n n n n n n n n n n n n n n n C30 0,00 C30 0,00 nC30 0,01 C30 0,00 nC31 0,00 C30+ 0,00 nC31 0,00 C30+ 0,00 T Exemple 3 : séparation des paraffines par cristallisation dans l’acétone ou dans un mélange acétone-isopropanol. Quatre essais ont été réalisés sur une autre huile de pyrolyse de plastique HPP2 en utilisant l’acétone et un mélange 80/20v/v acétone/iso-propanol comme solvants de cristallisation. L’huile de pyrolyse de plastique HPP2 a été mélangée à température ambiante (T° = 25°C, P= 1atm) avec le solvant de cristallisation (acétone ou mélange 80/20 (v/v) d’acétone et d’iso-propanol) puis la température du mélange a été abaissée depuis cette température initiale de 25°C jusqu’à une température finale de 5°C et 0°C pour les essais 1 et 2 et de -10°C pour les essais 3 et 4. La formation d’un produit solide (appelé gâteau) est observée. Le gâteau a été séparé par filtration, lavé avec le solvant de cristallisation puis séché et analysé. Les conditions des essais sont rassemblées dans le tableau 4. Les analyses des solides récupérés (gâteaux) pour les essais 1 à 4 ainsi que l’analyses de l’huile de pyrolyse de plastiques sont rassemblées dans le tableau 5. Tableau 4 - endement (%m) ,5 8, 8,8 ,7 Tableau 5 HPP2 Gâteau essai 3 Gâteau Essai 4 Les tableaux 6 et 7 donnent respectivement les compositions de l’huile HPP2 et du gâteau de l’essai 3. Dans ces tableaux, les teneurs en n-oléfines incluent les teneurs en n-oléfines et n-dioléfines. L’huile HPP2 et le gâteau de l’essai 3 ont été analysés par GCxGC-FID selon la même procédure que celle décrite pour les analyses de l’exemple 2. Tableau 6 TOTAL 100,00 100,00 Tableau 7 HPP2 Gâteau essai 3 n p n n n n n n n n n n n n n n n n n n n n n n n n n T , , , , Exemple 4 : séparation des paraffines par cristallisation dans l’acétone Une coupe diesel d’une d’huile de pyrolyse de plastique a été déparaffinée par cristallisation. Cette coupe diesel, notée « diesel ex HPP », est constituée d’hydrocarbures en C10-C30 et contient 49,55 %m/m de paraffines et 41,30 %m/m d’oléfines. La coupe diesel a été mélangée à température ambiante (soit environ 10°C au-dessus de la température de cristallisation des paraffines à séparer) (T° = 25°C, P= 1atm) avec de l’acétone (ratio volumique diesel ex HPP / acétone de 50 : 50) pour conduire à une solution homogène limpide. Puis la température du mélange a été abaissée depuis cette température initiale de 25°C jusqu’à une température finale de -20°C. La formation d’un produit solide (appelé gâteau) est observée. Le gâteau contenant les paraffines cristallisées a été séparé par filtration, lavé avec l’acétone puis séché et analysé. Les paraffines contenues dans le gâteau ont été extraites par dissolution dans du n-heptane chauffé à 90°C puis évaporation du n-heptane sous flux d’azote. L’huile déparaffinée (appelée filtrat) séparée du gâteau est récupérée. L’acétone contenu dans le filtrat a été évaporée à l’aide d’un évaporateur rotatif à 70°C sous- vide à une vitesse de rotation de 60 tr/mn, puis le vide est coupé pour envoyer un flux d’azote dans le ballon dans le but d’avoir une évaporation totale de l’acétone. Les compositions des paraffines extraites et du filtrat ont été analysées comme décrit en référence à l’exemple 2. Les résultats sont rassemblés tableau 8. Les teneurs en hétéroatomes du diesel ex HPP, des paraffines extraites et du filtrat sont rassemblées tableau 9. Tableau 8 Mono aromatiques 11,27 0,10 Di aromatiques 151 000 Tableau 9 La coupe diesel ex HPP, les paraffines extraites et l’huile déparaffinée ont été analysées par GC-MS dans les conditions suivantes : Préparation des échantillons : • Tous les échantillons ont été dilués dans du CS2 et analysés par GCMS dans les mêmes conditions. • Environ 0,1 g de produit dans 6 g de CS2 Conditions analytiques Injection sur un GC-MS (GC-QTOF d’Agilent) dans les mêmes conditions (programmation lente pour étaler les molécules détectées) : Injecteur Mode Split : 250°C – ratio split 100 – volume injecté 1 µL Débit colonne (He) : 1 mL/min Four : 35 °C pendant 10 min, puis 4 °C/min jusqu’à 325 °C pendant 10 min Colonne apolaire : de marque Thermo TG-5HT 30 m * 0,25 mm * 0,25 µm Température Source : 200 °C Température Quad : 150 °C Source à impact électronique à 70eV. Les spectres d’analyse GC-MS obtenus sont rassemblés figure 1. Sur le spectre du diesel ex HPP, si on prend par exemple les nC15, le pic avec une grande intensité est la paraffine, le pic voisin d’une intensité moindre est l’oléfine linéaire correspondante. Dans cet exemple, la coupe diesel ex HPP contient des paraffines linéaires et des oléfines linéaires en C10-C30. Les paraffines extraites sont essentiellement en nC15- nC30, avec une faible proportion d’oléfines linéaires. En revanche, le filtrat contient essentiellement des fractions plus légères en C10-C19, avec une proportion d’oléfines plus importante par rapport aux paraffines extraites. Exemple 5 : Hydrotraitement et vapocraquage du produit solide des exemples 1, 2, 3 ou 4 L’un des solides issus des essais des exemples 1 à 4 peut être hydrotraité selon la procédure suivante : Le solide peut être introduit dans une première section d’hydrotraitement (HDT1) optionnelle, essentiellement pour hydrogéner les dioléfines, et qui est opérée en phase liquide. Cette étape peut comprendre une pluralité de réacteurs en série et/ou parallèle si des réacteurs de garde sont utilisés en amont ou en aval du premier réacteur d’hydrogénation. Ces réacteurs de garde peuvent permettre de réduire la concentration en certaines espèces chimiques indésirables et/ou en éléments tels que le chlore, le silicium et les métaux. Des métaux particulièrement indésirables incluent Si, Na, Ca, Mg, Fe et Hg. Une seconde section d’hydrotraitement (HDT2) est dédiée à l’hydrogénation des oléfines et à la démétallation (HDM), la désulfuration (HDS), la désazotation (HDN) et la désoxygénation (HDO). HDT2 est opérée en phase gazeuse. Cette section consiste en un ou plusieurs réacteurs opérés en série, en avance-retard (« lead-lag ») ou en parallèle. Comme les réactions d’hydrotraitement dans les sections HDT1 et HDT2 sont exothermiques, une trempe par de l’hydrogène froid peut être utilisée pour modérer l’accroissement de température et contrôler la réaction. Des réacteurs de garde isolés, en avance-retard (« lead-lag »), en série et/ou en parallèle peuvent être envisagés selon la nature et la quantité du contaminant dans le flux à traiter. Dans l’hypothèse où les traitements des exemples 1, 2, 3 ou 4 ne permettraient pas d’obtenir un abattement suffisant en impuretés, des réacteurs de garde pour éliminer le chlore et le silicium peuvent être opérés en phase gazeuse. Le silicium peut aussi être piégé sur le lit supérieur d’un réacteur de la section HDT2 ou séparément, en amont ou en aval par le traitement des gaz chauds quittant la section HDT2. Le chlore et le mercure peuvent être séparés par des réacteurs de garde en phase liquide ou gazeuse. Il peut y avoir des trempes intermédiaires entre les lits ou entre les réacteurs HDT1 et HDT2 ou pas de trempe. Dans ce dernier cas, un recyclage d’une partie du flux sortant du HDT1 ou du HDT2 doit être réalisé pour contrôler la température. Un contrôle strict de la température dans HDT1 doit être conduit lorsque cette étape est mise en œuvre, afin d’éviter le bouchage du réacteur et la dégradation des conditions d’hydrogénation catalytique. La pression opératoire dans chacun des hydrotraitements HDT1 et HDT2 est de 5- 140 bars, de préférence 20-30 bars pour HDT1 et 20-140 bars, de préférence 30-100 bars pour HDT2, typiquement 30-40 bars pour HDT2. Plage de température typique à l’entrée de HDT1 en début de cycle (SOR : start of run) : 150-200°C. Le catalyseur pour HDT 1 comprend habituellement Pd (0,1-10% poids) et/ou Ni (0,1-60% poids) et/ou NiMo (0,1-60% poids). Plage de température typique à l’entrée de HDT2 en début de cycle (SOR : start of run) : 200-340°C. Domaine typique de température de sortie de HDT2 (SOR) : 300- 380°C, jusqu’à 450°C. Le catalyseur pour HDT 2 comprend habituellement un NiMo (tout type de catalyseur commercial pour application raffinage ou pétrochimie), potentiellement un CoMo dans les tout derniers lits en fond de réacteur (tout type de catalyseur commercial pour application raffinage ou pétrochimie). Le lit supérieur du HDT2 devrait être opéré de préférence avec un NiMo ayant une capacité hydrogénante ainsi qu’une capacité de piégeage de silicium. Un lit supérieur de ce type peut être considéré comme un adsorbant ainsi qu’un piège à métaux ayant aussi une activité HDN et une capacité hydrogénante. Un exemple de lit supérieur acceptable pour cette fonction comprend les adsorbants catalyseurs NiMo commercialement disponibles tels que ACT971, ACT981 d’Axens ou équivalents chez Haldor Topsoe, Axens, Criterion, etc. Il est possible d’avoir deux lits séparés dans un réacteur HDT2, avec une trempe entre les deux lits ou entre les deux réacteurs, si les deux lits sont dans deux réacteurs distincts, ou pas de trempe du tout. Idéalement, la trempe intermédiaire est effectuée au moyen d’effluent froid d’HDT2 ou par un apport d’hydrogène froid, c’est-à-dire à une température allant généralement de 15 à 30°C, afin de contrôler l’exotherme du HDT2. Une dilution par recycle du flux d’hydrocarbure vers le lit supérieur d’HDT2 n’est pas recommandé en raison des risques accrus d’encrassement du lit. La charge arrivant sur le catalyseur d’HDT2 devrait être totalement vaporisée à tout moment, y-compris en régime variable comme c’est le cas lors des démarrages. L’envoi d’hydrocarbures liquides sur le lit supérieur d’un réacteur HDT2 peut générer de l’encrassement et un accroissement de la différence de pression entre l’entrée et la sortie dudit réacteur HDT2 et conduire à un arrêt prématuré. En fonction des métaux éventuellement présents dans le solide à hydrotraiter, un catalyseur d’hydrodémétallation, par exemple commercial, peut être ajouté sur le lit supérieur de la section HDT2 afin de protéger de la désactivation les lits catalytiques inférieurs. L’effluent hydrotraité quittant la section HDT2 peut être utilisé tel quel ou fractionné selon des plages de température de distillation, pour alimenter un vapocraqueur, optionnellement après avoir subi un craquage dans un FCC, un hydrocraqueur, ou un reformeur catalytique, de préférence un hydrocraqueur. Cet hydrocraquage comprend par exemple la mise en contact de l’effluent hydrotraité avec un catalyseur d’hydrotraitement, en particulier un catalyseur d’hydrocraquage, en présence de H2 pour produire un effluent respectant les spécifications d’un vapocraqueur en termes de point d’ébullition final (<370°C), de teneur en chlore (<5ppm en masse) et en oléfines (<1%m). Cet hydrocraquage peut être mis en œuvre à une température de 250 à 480°C, une pression partielle d’hydrogène de 1,5 à 25MPa abs., et une vitesse volumique horaire de 0,1 à 10h-1. Un catalyseur d’hydrocraquage utilisable comprend par exemple un support choisi parmi les alumines halogénées, les combinaisons d’oxydes de bore et d’aluminium, les silice-alumines amorphes et les zéolithes et une fonction hydro-déshydrogénante comprenant au moins un métal du groupe VIB choisi parmi le chrome, le molybdène et le tungstène, seul ou en mélange, et/ou au moins un métal du groupe VIII choisi parmi le fer, le cobalt, le nickel, le ruthénium, le rhodium, le palladium et le platine.

Claims

REVENDICATIONS 1. Procédé de production d’oléfines par vapocraquage à partir d’une composition comprenant une huile de liquéfaction de plastique, ladite composition comprenant des paraffines, des oléfines, des aromatiques et des hétéroatomes, le procédé comprenant : (a) une étape de séparation d’une partie des paraffines et des oléfines contenues dans ladite composition comprenant au moins une étape de cristallisation (i) de ladite composition par abaissement de la température de 10°C à 60°C depuis une température initiale à laquelle ladite composition est entièrement liquide et l’obtention d’un mélange comprenant un produit solide enrichi en paraffines et appauvri en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, et un effluent appauvri en paraffines et enrichi en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, suivie d’au moins une étape de séparation (ii) dudit produit solide et dudit effluent, (b) une étape d’hydrotraitement du produit solide de l’étape (a) et l’obtention d’un effluent hydrotraité présentant une teneur réduite en oléfines, et optionnellement une teneur réduite en hétéroatomes et en aromatiques, (c) une étape de vapocraquage de l’effluent hydrotraité et l’obtention d’un effluent contenant des oléfines.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, lors de l’étape (a) de séparation, ladite composition est mélangée à au moins un solvant préalablement à l’au moins une étape (i) de cristallisation, l’au moins un solvant étant à l’état liquide et miscible avec la composition aux températures de mise en œuvre de l’étape (a).
3. Procédé selon la revendication 2, comprenant en outre, une étape de séparation (iii) de l’au moins un solvant de l’effluent issu de l’étape de séparation (ii) et le renvoi de l’au moins un solvant séparé à l’étape (i).
4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que l’au moins un solvant est un solvant organique.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le solvant organique est choisi parmi un hydrocarbure aliphatique, un hydrocarbure aromatique, une cétone, un alcool ou leurs mélanges.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le solvant organique est choisi parmi une cétone et un alcool.
7. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que le ratio volumique de ladite composition au solvant est de 10/90 v/v à 90/10 v/v, de préférence 20/80 v/v à 80/20 v/v, davantage de préférence de 40/60v/v à 60/40v/v ou de 45/55v/v à 55/45v/v.
8. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que : l’étape (a) de séparation comprend : (i-1) une première étape cristallisation par abaissement de la température de ladite composition de 10°C à 60°C depuis une première température initiale à laquelle ladite composition est entièrement liquide et l’obtention d’un premier mélange comprenant un premier produit solide enrichi en paraffines et appauvri en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, et un premier effluent appauvri en paraffines et enrichi en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, (ii-1) une première étape de séparation dudit premier produit solide et dudit premier effluent, (i-2) une deuxième étape de cristallisation par abaissement de la température dudit premier effluent de 10°C à 60°C depuis une deuxième température initiale à laquelle ledit premier effluent est entièrement liquide et l’obtention d’un deuxième mélange comprenant un deuxième produit solide enrichi en paraffines et appauvri en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, et un deuxième effluent appauvri en paraffines et enrichi en oléfines, en aromatiques et en hétéroatomes, (ii-2) une deuxième étape de séparation dudit deuxième produit solide et dudit deuxième effluent, et le premier produit solide et le deuxième produit solide sont soumis à l’étape (b) d’hydrotraitement.
9. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l’étape de séparation (ii), (ii-1) ou (ii-2) est réalisée par au moins une étape choisie parmi une filtration, une décantation, une centrifugation.
10.Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que, l’hydrotraitement de l’étape (b) s’effectue en une seule étape dans laquelle le ou les produits solides issus de l’étape (a) sont hydrogénés à une température de 200 à 450°C, de préférence de 200 à 340°C en présence d’hydrogène à une pression absolue de 20 à 140 bars, de préférence de 30 à 100 bars et en présence d’un catalyseur d’hydrotraitement.
11.Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l’hydrotraitement de l’étape (b) s’effectue en une première étape (b-1) dans laquelle le ou les produits solides issus de l’étape (a) sont hydrogénés à une température de 80 à 250°C, de préférence de 130 à 190°C en présence d’hydrogène à une pression absolue comprise de 5 à 60 bars, de préférence de 20 à 30 bars et en présence d’un premier catalyseur d’hydrotraitement, et en une deuxième étape (b-2) dans laquelle l’effluent issu de l’étape (b-1) est hydrogéné à une température de 200 à 450°C, de préférence de 200 à 340°C en présence d’hydrogène à une pression absolue de 20 à 140 bars, de préférence de 30 à 100 bars et en présence d’un deuxième catalyseur d’hydrotraitement.
12.Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que, préalablement à l’étape (c) de vapocraquage, l’effluent hydrotraité issu de l’étape (b) est soumis à une réaction de craquage.
13.Procédé de valorisation de déchets plastiques comprenant les étapes suivante : (A) une étape de liquéfaction de déchets contenant des plastiques et l’obtention d’un produit d’hydrocarbures comprenant une phase gazeuse, une phase liquide et une phase solide, (B) une étape de séparation de la phase liquide dudit produit, ladite phase liquide formant une huile de liquéfaction de plastique, (C) une étape de traitement d’au moins une partie de la phase liquide par un de production d’oléfines selon l’une quelconque des revendications 1 à 12.
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