EP4469022A1 - Verfahren zur färbung von keratinfasern, umfassend die anwendung eines färbemittels mit aminosilikon und pigment und eines shampoos mit aminosilikon - Google Patents

Verfahren zur färbung von keratinfasern, umfassend die anwendung eines färbemittels mit aminosilikon und pigment und eines shampoos mit aminosilikon

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Publication number
EP4469022A1
EP4469022A1 EP22839182.7A EP22839182A EP4469022A1 EP 4469022 A1 EP4469022 A1 EP 4469022A1 EP 22839182 A EP22839182 A EP 22839182A EP 4469022 A1 EP4469022 A1 EP 4469022A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
amino
shampoo
colorant
weight
pigments
Prior art date
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Pending
Application number
EP22839182.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Constanze KRUCK
Claudia Kolonko
Marcus Claas
Gabriele Weser
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4469022A1 publication Critical patent/EP4469022A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • A61K2800/88—Two- or multipart kits
    • A61K2800/884—Sequential application

Definitions

  • a method of dyeing keratin fibers comprising using a dye containing aminosilicone and pigment and a shampoo containing aminosilicone
  • the subject matter of the present application is a process for coloring keratinic fibers, in particular human hair, which comprises using a coloring agent (F) and using a shampoo (S).
  • the colorant (F) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (f1) and at least one pigment (f2).
  • the shampoo (S) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (s1).
  • a second subject matter of the present application is a multi-component packaging unit (kit-of-parts) which contains the colorant (F) described above and the shampoo (S) in separately packaged containers.
  • a third subject of this application is the use of the shampoo (S) described above to improve color retention on keratinic fibers which were colored by using a colorant (F) containing at least one amino-functionalized silicone polymer (f1) and at least one pigment (f2).
  • Oxidation colorants are usually used for permanent, intensive colorations with good fastness properties and good gray coverage. Such colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes among themselves under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide. Oxidation coloring agents are characterized by very long-lasting coloring results.
  • color pigments are known for short-term color changes on the hair and/or the skin.
  • Pigments or color pigments are generally insoluble, understood coloring substances. These are present in undissolved form in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited from the outside on the hair fibers and/or the surface of the skin. Therefore, they can usually be removed without leaving any residue with a few washes with detergents containing surfactants.
  • Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara.
  • the fastness to washing should be outstanding, but the use of the oxidation dye precursors otherwise usually used for this purpose should be avoided.
  • a technology was sought that would make it possible to apply the coloring compounds (particularly pigments) known from the prior art to the hair in an extremely durable manner to fix. If the agents are used in a dyeing process, intensive dyeing results with good fastness properties and good color retention should be achieved.
  • keratinic fibers that have been colored in a first step by using a coloring agent with aminosilicone and pigment have improved fastness to washing, especially when a shampoo that also contains an aminosilicone is used in a subsequent step.
  • a first object of the present invention is a method for dyeing keratin fibers, in particular human hair, comprising the
  • keratin fibers in particular hair
  • the wash fastness properties of the dyeings obtained in this way could be further improved if, after dyeing, a shampoo (S) which likewise contained an amino-functionalized silicone polymer (s1) was applied to the keratin fibers at least once.
  • a shampoo (S) which likewise contained an amino-functionalized silicone polymer (s1) was applied to the keratin fibers at least once.
  • the post-dyeing application of the shampoo (S) strengthens the film of silicone and pigment formed in the dyeing process or closes gaps in the film due to the presence of the aminosilicone (s1) in the shampoo. In this way, the impairment or damage to the film that inevitably occurs as a result of contact with the surfactants present in a shampoo can be compensated for.
  • Keratin fibers are to be understood as meaning wool, fur and feathers and, in particular, human hair. Very particularly preferably, keratin fibers are understood as meaning human hair.
  • coloring agent is used in the context of this invention for coloring the keratin material, in particular the hair, caused by the use of pigments.
  • the pigments as coloring compounds are deposited together with the amino-functionalized silicone polymer(s) in a particularly homogeneous, uniform, and smooth film on the surface of the keratin material.
  • a coloring agent (F) which contains at least one amino-functionalized silicone polymer (f1) and at least one pigment (f2) is applied to the keratin fibers or human hair.
  • the colorant (F) is a ready-to-use colorant. amino-functionalized silicone polymer (f1) in the colorant
  • the colorant (F) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (f1).
  • the amino-functionalized silicone polymer may alternatively be referred to as aminosilicone or amodimethicone.
  • Silicone polymers are generally macromolecules with a molecular weight of at least 500 g/mol, preferably at least 1000 g/mol, more preferably at least 2500 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, which comprise repeating organic units.
  • the maximum molecular weight of the silicone polymer depends on the degree of polymerisation (number of polymerised monomers) and the batch size and is also determined by the polymerisation method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the silicone polymer is no more than 10 7 g/mol, preferably no more than 10 6 g/mol and particularly preferably no more than 10 5 g/mol.
  • the silicone polymers comprise many Si-O repeat units, where the Si atoms can carry organic radicals such as alkyl groups or substituted alkyl groups.
  • a silicone polymer is therefore also referred to as polydimethylsiloxane.
  • these are based on more than 10 Si-O repeat units, preferably more than 50 Si-O repeat units and more preferably more than 100 Si-O repeat units, most preferably more than 500 Si-O repeat units .
  • An amino-functionalized silicone polymer is understood to mean a functionalized silicone that carries at least one structural unit with an amino group.
  • the amino-functionalized silicone polymer preferably carries a plurality of structural units each having at least one amino group.
  • Under an amino group is a primary amino group, a secondary Amino group and a tertiary amino group understood. All of these amino groups can be protonated in an acidic environment and are then in their cationic form.
  • amino-functionalized silicone polymers if these carry at least one primary, at least one secondary and/or at least one tertiary amino group.
  • intensive dyeings with the best fastness to washing were obtained when an amino-functionalized silicone polymer containing at least one secondary amino group was used on average.
  • a method according to the invention is characterized in that a coloring agent (F) which comprises at least one amino-functionalized silicone polymer (f1) having at least one secondary amino group is used on the keratin fibers.
  • the secondary amino group(s) can be located at various positions of the amino-functionalized silicone polymer. Very particularly good color results were obtained when an amino-functionalized silicone polymer was used that has at least one, preferably more, structural units of the formula (Si-amino). . in O .)
  • ALK1 and ALK2 independently stand for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (f1) which comprises at least one structural unit of the formula (Si-amino), .in O . ) whereby
  • ALK1 and ALK2 independently represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • the positions marked with an asterisk (*) each indicate the bond to other structural units of the silicone polymer.
  • the silicon atom adjacent to the star can be bonded to another oxygen atom, and the oxygen atom adjacent to the star can be bonded to another silicon atom or else to a C 1 -C 4 alkyl group.
  • a divalent Ci-C2o-alkylene group can also be referred to as a divalent or divalent Ci-C2o-alkylene group, which means that each group ALK1 or AK2 can form two bonds.
  • one bond is from the silicon atom to the ALK1 moiety, and the second bond is between ALK1 and the secondary amino group.
  • one bond is from the secondary amino group to the ALK2 moiety and the second bond is between ALK2 and the primary amino group.
  • Examples of a linear divalent Ci-C2o-alkylene group are, for example, the methylene group (-CH2-), the ethylene group (-CH2-CH2-), the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) and the butylene group (-CH2- CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched.
  • Examples of branched, divalent C3-C2o-alkylene groups are (-CH2-CH(CH3)-) and (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
  • the structural units of the formula (Si-amino) represent repeating units in the amino-functionalized silicone polymer, so that the silicone polymer comprises a plurality of structural units of the formula (Si-amino).
  • Particularly suitable amino-functionalized silicone polymers with at least one secondary amino group are listed below.
  • Colorings with the very best wash fastness could be obtained if at least one agent containing at least one amino-functionalized silicone polymer comprising structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-II) was applied to the keratin material during coloring
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (f1) which comprises structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-II).
  • a corresponding amino-functionalized silicone polymer with the structural units (Si-I) and (Sill) is, for example, the commercial product DC 2-8566 or Dowsil 2-8566 Amino Fluid, which is sold commercially by the Dow Chemical Company and which bears the name “Siloxanes and Silicones, 3-[(2-aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane” and the CAS number 106842-44-8.
  • Another particularly preferred commercial product is Dowsil AP-8568 Amino Fluid, which is also commercially available from the Dow Chemical Company.
  • the coloring can also be carried out by using a coloring agent (F) which contains at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-III) where m and n are numbers chosen such that the sum (n + m) is in the range 1 to 1000, n is a number in the range 0 to 999 and m is a number in the range 1 to
  • R1 , R2 and R3, which are the same or different, represent a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, where at least one of the groups R1 to R3 represents a hydroxy group;
  • Suitable methods are characterized by a coloring agent on the keratinic fibers, the coloring agent containing at least amino-functional silicone polymer of the formula (Si-IV), where p and q are numbers chosen such that the sum (p + q) is in the range 1 to 1000, p is a number in the range 0 to 999 and q is a number in the range 1 to 1000 ,
  • R1 and R2 which are different, represent a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, at least one of the groups R1 to R2 representing a hydroxy group.
  • the silicones of the formulas (Si-III) and (Si-IV) differ in the grouping on the Si atom which carries the nitrogen-containing group:
  • R2 denotes a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, while the residue in formula (Si-IV) is a methyl group.
  • A represents a group -OH, -O-Si(CH 3 )3, -O-Si(CH 3 )2OH , -O-Si(CH 3 ) 2 OCH 3 ,
  • D is a group -H, -Si( CH3 ) 3 , -Si( CH3 )2OH, -Si( CH3 ) 2OCH3 , b, n and c are integers between 0 and 1000, with the provisos
  • the individual siloxane units with the indices b, c and n are randomly distributed, i.e. they do not necessarily have to be block copolymers.
  • the applied colorant can also contain one or more different amino-functionalized silicone polymers that are represented by the formula (Si-VI)
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon residue having from 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, where R 1 is a divalent linking group bonded to hydrogen and the radical Z composed of carbon and hydrogen atoms, carbon- , hydrogen and oxygen atoms, or carbon, hydrogen and nitrogen atoms, and Z is an organic amino-functional residue containing at least one amino-functional group;
  • "a” takes values in the range from about 0 to about 2
  • "b” takes values in the range from about 1 to about 3
  • "a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y is a number ranging from
  • Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH(CH 3 )CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH(CH 3 )C(O)OCH 2 -, -(CH 2 ) 3 CC(O)OCH 2 CH 2 -, - C6 H4 C6 H4 -, -C6 H4 CH2 C6 H4 -; and -(CH 2 ) 3 C(O)SCH 2 CH 2 - a.
  • Z is an organic, amino-functional residue containing at least one amino functional group.
  • a possible formula for Z is NH(CH 2 ) Z NH 2 where z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH(CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZNH , where both z and zz are independently 1 or more, this structure includes diamino ring structures such as piperazinyl.
  • Z is most preferably an -NHCH 2 CH 2 NH 2 group.
  • Another possible formula for Z is -N(CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 where each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and z is 0.
  • Q is most preferably a polar amine functional group of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
  • "a” takes values ranging from about 0 to about 2
  • "b” takes values ranging from about 2 to about 3
  • "a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c " is a number ranging from about 1 to about 3.
  • the molar ratio of R a Qb SiO( 4-a -b)/ 2 units to R c SiO( 4 -c)/ 2 units is in the range of from about 1:2 to 1:65, preferably from about 1:5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20.
  • the various variable substituents in the above formula may vary with the various silicone components present in the silicone blend.
  • a method according to the invention is characterized by the use of a coloring agent on the keratin fibers, the coloring agent being an amino-functional silicone polymer of the formula (Si-VII)
  • - G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -O-
  • n and n are numbers whose sum (m+n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, n preferably having values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably having values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10 assumes
  • R' is a monovalent radical selected from o -QN(R")-CH 2 -CH 2 -N(R") 2 o -QN(R") 2 o -QN + (R") 3A- o -QN + H(R") 2 A- o -QN + H 2 (R")A- o -QN(R")-CH 2 -CH 2 -N + R"H 2 A- , where each Q represents a chemical bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C(CH 3 ) 2 - , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C(CH 3 ) 2 -, -CH(CH 3 )CH 2 CH 2 -,
  • R" are identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH(CH 3 )Ph, the Ci- 2 o-alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - CH 2 CH 2 CH 3 , -CH(CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH(CH 3 ) 2 , -CH(CH 3 )CH 2 CH 3 , -C(CH 3 ) 3 , and A represents an anion which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
  • a method according to the invention is characterized by the use of a coloring agent on the keratin fibers, the coloring agent containing at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-Vlla),
  • m and n are numbers whose sum (m+n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, n preferably having values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably assumes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • these silicones are referred to as trimethylsilyl amodimethicone.
  • a method according to the invention is characterized by the use of a coloring agent on the keratin fibers, the coloring agent containing at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-VIIb). R-[Si(CH 3 )2-O]m [Si(R)-O]m-[Si(CH 3 )2]n 2-R (Si-Vllb),
  • n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where the sum (n1+n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably assumes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • these amino-functionalized silicone polymers are referred to as amodimethicones.
  • colorants according to the invention which contain an amino-functional silicone polymer whose amine number is above 0.25 meq/g, preferably above 0.3 meq/g and in particular above 0.4 meq/g are preferred lies.
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also given in units of mg KOH/g.
  • Colorants which contain a special 4-morpholinomethyl-substituted silicone polymer are also suitable for use in the process according to the invention.
  • This amino-functionalized silicone polymer comprises structural units of the formulas (Sl-VIII) and the formula (Si-
  • a corresponding amino-functionalized silicone polymer is available under the name Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer is known and in the form of raw material
  • a silicone which has structural units of the formulas (Si-VIII), (Si-IX) and (Si-X) can, for example, be used as the 4-morpholinomethyl-substituted silicone
  • R 1 is -CH 3 , -OH, -OCH 3 , -O-CH 2 CH 3 , -O-CH 2 CH 2 CH 3 , or -O-CH(CH 3 ) 2 ;
  • R2 is -CH3, -OH, or -OCH3.
  • Particularly preferred colorants contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone of the formula (Si-XI)
  • R1 is -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, or -O-CH( CH3 )2;
  • R2 is -CH3, -OH, or -OCH3.
  • B represents a group -OH, -O-Si(CH3)3, -O-Si( CH3 )2OH, -O-Si( CH3 )2OCH3,
  • Structural formula (Si-XI) is intended to make it clear that the siloxane groups n and m do not necessarily have to be bonded directly to an end group B or D, respectively. Rather, in preferred formulas (Si-VI) a > 0 or b > 0 and in particularly preferred formulas (Si-VI) a > 0 and c > 0, i.e. the terminal group B or D is preferably attached to a dimethylsiloxy group bound. In formula (Si-VI) too, the siloxane units a, b, c, m and n are preferably randomly distributed.
  • particularly preferably used silicones are selected from silicones in which
  • the colorants used in the coloring step can contain one or more amino-functionalized silicone polymers, for example in a total amount of from 0.1 to 8.0% by weight, preferably from 0.2 to 5.0% by weight, more preferably from 0.3 to 3. 0% by weight and very particularly preferably from 0.4 to 2.5% by weight.
  • the quantities are based on the total amount of all aminosilicones used, which is related to the total weight of the colorant.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - contains one or more amino-functionalized silicone polymers (f1) in a total amount of 0.1 to 20 wt. -%, preferably from 0.2 to 10% by weight, more preferably from 0.3 to 5% by weight, even more preferably from 0.4 to 3.5% by weight, and very particularly preferably from 0 .5 to 2.0% by weight.
  • the colorant (F) used in step (1) of the process according to the invention contains at least one pigment (f2) as the second essential component.
  • pigments are understood to mean coloring compounds which have a solubility in water at 25° C. of less than 0.5 g/l, preferably less than 0.1 g/l, even more preferably less than 0. Possess 05 g/L.
  • the water solubility can be determined, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a glass beaker. A stir bar is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25°C with stirring on a magnetic stirrer for one hour. If undissolved components of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • the mixture is filtered. If a proportion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and/or organic origin.
  • a method according to the invention is characterized in that the after-treatment agent is applied to keratin material which has been colored by using at least one inorganic and/or organic pigment.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made from chalk, ochre, umber, green earth, burnt terra di sienna or graphite, for example.
  • black pigments such as B. iron oxide black, colored pigments such.
  • B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, metal hydroxides and metal oxide hydrates, mixed-phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and/or metal molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, pigment blue 29), hydrated chromium oxide (CI77289 ), Iron Blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and/or Carmine (Cochineal).
  • Colored pigments which are also particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and/or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica belongs to the layered silicates. The most important Representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in combination with metal oxides, the mica, mainly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • synthetic mica optionally coated with one or more metal oxide(s) can also be used as pearlescent pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide(s).
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one inorganic pigment (f2), the inorganic pigment preferably being selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complexes Metal cyanides, metal sulphates, bronze pigments and/or mica or mica based colored pigments coated with at least one metal oxide and/or one metal oxychloride.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one pigment (f2) which is selected from pigments based on mica or mica, which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, pigment blue 29) , hydrated chromium oxide (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and/or iron blue (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510).
  • the colorant (F) contains at least one pigment (f2) which is selected from pigments based on mica or mica, which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77
  • color pigments are commercially available, for example under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dicrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
  • Colorona® Very particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are, for example:
  • the applied colorant can also contain one or more organic pigments.
  • the organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble organic dyes or lakes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene - , diketopyrrolopyrrole, indigo, thioindido, dioxazine, and/or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680 , CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725 , CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one organic pigment (f2), the organic pigment preferably being selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, and blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108 , CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420,
  • the organic pigment can also be a colored lake.
  • colored paint is understood in the sense of the invention, particles which have a layer of absorbed dyes, the particle-dye assembly being insoluble under the above conditions.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or aluminum.
  • Alizarin color lake for example, can be used as the color lake.
  • Pigments with a specific shape can also be used to color the keratin fibers.
  • a pigment based on a lamellar and/or a lenticular substrate flake can be used.
  • coloring based on a small substrate plate comprising a vacuum-metallized pigment is also possible.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one pigment (f2) selected from the group consisting of pigments based on a lamellar substrate flake, pigments based on a lenticular substrate flake and vacuum metallized pigments.
  • the substrate flakes of this type have an average thickness of at most 50 nm, preferably less than 30 nm, particularly preferably at most 25 nm, for example at most 20 nm.
  • the average thickness of the substrate flakes is at least 1 nm, preferably at least 2.5 nm, particularly preferably at least 5 nm, for example at least 10 nm.
  • Preferred ranges for the thickness of the substrate flakes are 2.5 to 50 nm, 5 to 50 nm, 10 to 50nm; 2.5 to 30nm, 5 to 30nm, 10 to 30nm; 2.5 to 25 nm, 5 to 25 nm, 10 to 25 nm, 2.5 to 20 nm, 5 to 20 nm and 10 to 20 nm.
  • Each substrate plate preferably has a thickness that is as uniform as possible. Due to the small thickness of the substrate flakes, the pigment has a particularly high hiding power.
  • the substrate flakes preferably have a monolithic structure.
  • monolithic means consisting of a single, self-contained unit without fractures, layers or inclusions, although structural changes can occur within the substrate platelets.
  • the substrate flakes are preferably of homogeneous structure, i.e. there is no concentration gradient within the flakes. In particular, the substrate flakes are not built up in layers and have no particles or particles distributed therein.
  • the substrate flakes can be constructed from any material that can be formed into flake form.
  • the substrate flakes can be of natural origin, but also produced synthetically.
  • Materials from which the substrate flakes can be constructed are, for example, metals and metal alloys, metal oxides, preferably aluminum oxide, inorganic compounds and minerals such as mica and (semi)precious stones, and plastics.
  • the substrate flakes are preferably constructed from metal (alloys).
  • metal suitable for metallic luster pigments can be used as the metal.
  • metals include iron and steel, as well as all air and water-resistant (semi)metals such as platinum, zinc, chromium, molybdenum and silicon, and their alloys such as aluminum bronze and brass.
  • Preferred metals are aluminum, copper, silver and gold.
  • Preferred substrate flakes are aluminum flakes and brass flakes, aluminum substrate flakes being particularly preferred.
  • Lamellar substrate platelets are characterized by an irregularly structured edge and are also referred to as "cornflakes" because of their appearance.
  • pigments based on lamellar substrate flakes Due to their irregular structure, pigments based on lamellar substrate flakes generate a high proportion of scattered light.
  • the pigments based on lamellar substrate platelets do not completely cover the existing color of a keratinic material and, for example, effects analogous to a natural graying can be achieved.
  • VMP vacuum metallized pigments
  • VMP substrate flakes can be obtained, for example, by releasing metals, metal alloys or metal oxides from appropriately coated foils. They are distinguished by a particularly low thickness of the substrate flakes in the range from 5 to 50 nm and by a particularly smooth surface with increased reflectivity.
  • substrate flakes which comprise a pigment metallized in a vacuum are also referred to as VMP substrate flakes.
  • Aluminum VMP substrate flakes can be obtained, for example, by releasing aluminum from metallized foils.
  • the substrate flakes made of metal or metal alloy can be passivated, for example by anodizing (oxide layer) or chromating.
  • Uncoated lamellar, lenticular and/or VPM substrate flakes in particular those made of metal or metal alloy, reflect the incident light to a large extent and produce a light-dark flop. These have proven to be particularly preferred for use in the colorant.
  • Suitable pigments based on a lamellar substrate flake include, for example, the pigments from Eckart's VISIONAIRE series.
  • Pigments based on a lenticular substrate flake are available, for example, under the name Alegrace® Spotify from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • Pigments based on a substrate flake which comprises a vacuum-metallized pigment
  • a substrate flake which comprises a vacuum-metallized pigment
  • Alegrace® Marvelous or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments GmbH are available, for example, under the name Alegrace® Marvelous or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • the use of the aforementioned pigments in the agent according to the invention is very particularly preferred. Furthermore, it is preferred if the pigments used have a certain particle size. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of from 1.0 to 50 ⁇ m, preferably from 5.0 to 45 ⁇ m, preferably from 10 to 40 ⁇ m, in particular from 14 to 30 ⁇ m.
  • the mean particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the pigments (f2) are preferably used in specific amounts in the colorant (F).
  • one or more pigments can, for example, in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably from 0.1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and most preferably from 0.25 up to 1.5% by weight.
  • the quantities are based on the total amount of all pigments used, which is related to the total weight of the colorant.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - contains one or more pigments (f2) in a total amount of from 0.01 to 10.0 wt .-%, preferably 0.1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • the coloring agent (F) described above is a ready-to-use agent which is applied to the keratin fibers.
  • This ready-to-use agent preferably has a low to medium water content. It has been found that the colorants are particularly well suited which - based on the total weight of the agent - 0.1 to 50.0 wt .-%, preferably 0.5 to 35.0 wt .-%, more preferably 1 0 to 20.0% by weight and particularly preferably 1.5 to 15.0% by weight of water.
  • a method is characterized in that the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - 0.1 to 50.0 wt .-%, preferably 0.5 to 35, 0% by weight, more preferably 1.0 to 20.0% by weight and particularly preferably 1.5 to 15.0% by weight water.
  • the main component of the cosmetic carrier in which the components (f1) and (f2) of the colorant are present is preferably nonaqueous.
  • the cosmetic carrier is preferably a solvent and/or a polyethylene glycol.
  • Solvents from the group consisting of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and benzyl alcohol can, for example, be used as suitable solvents.
  • the use of 1,2-propylene glycol is very particularly preferred.
  • a very particularly preferred low molecular weight polyethylene glycol is, for example, PEG-8.
  • PEG-8 is also referred to as PEG 400 and is commercially available, for example, from APS.
  • PEG-6, PEG-7, PEG-9 and PEG-10 are well suited low molecular weight polyethylene glycols.
  • Another well suited polyethylene glycol is, for example, PEG-32.
  • PEG-32 is also referred to as PEG 1500 and can be purchased commercially, for example, from Clariant.
  • a particularly suitable medium molecular weight polyethylene glycol is, for example, PEG 6000, which can be obtained commercially from National Starch (China).
  • the molecular weight of PEG 6000 is 6000 to 7500 g/mol, which corresponds to an x3 value of 136 to 171.
  • step (2) of the method according to the invention a shampoo (S) which contains at least one amino-functionalized silicone polymer (s1) is applied to the keratin fibers, in particular human hair.
  • Suitable, preferred and particularly preferred amino-functionalized silicone polymers (s1) are those substances and commercial products which have already been disclosed in detail in the description of the amino-functionalized silicone polymers (f1).
  • a method according to the invention is characterized in that the shampoo (S) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (s1) which comprises at least one structural unit of the formula (Si-amino), -amino) where ALK1 and ALK2 independently represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • s1 amino-functionalized silicone polymer
  • a method according to the invention is characterized in that the shampoo (S) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (s1) which comprises structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-II).
  • the shampoo (S) used in step (2) of the process can contain one or more amino-functionalized silicone polymers (s1), for example in a total amount of from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight. , more preferably from 0.1 to 5% by weight, even more preferably from 0.2 to 3.5% by weight, and very particularly preferably from 0.3 to 1.5% by weight.
  • the quantities are based on the total amount of all amino silicones used, which is related to the total weight of the shampoo.
  • a method according to the invention is characterized in that the shampoo (S) - based on the total weight of the shampoo (S) - contains one or more amino-functionalized silicone polymers (s1) in a total amount of 0.01 to 20 wt. -%, preferably from 0.05 to 10% by weight, more preferably from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 0.2 to 3.5% by weight, and very preferably from 0.3 to 1.5% by weight.
  • (f1) and (s1) are aminosilicones of the same structure or the same commercial products.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) and the shampoo (S) contain the same amino-functionalized silicone polymer (f1) or (s1).
  • steps (1) and (2) a colorant (F) and a shampoo (S) are applied to the keratin fibers, the colorant (F) and the shampoo (S) being different formulations.
  • Colorants (F) and shampoo (S) are used for different purposes and also contain different ingredients due to their different purpose.
  • the coloring agent (F) is intended to color the keratin fibers, so that the coloring agent contains the pigments (f2) responsible for the coloring.
  • the shampoo (S) is used for the subsequent cleaning of the keratin fibers and therefore contains the ingredients customary for cleaning, such as surfactants in particular.
  • a colorant (F) according to the invention is preferably characterized in that it either contains no surfactants or else contains these in smaller total amounts than the shampoo (S).
  • the shampoo (S) according to the invention is preferably characterized in that it contains no pigments.
  • the water content of colorant and shampoo is also preferably different.
  • the shampoo (S) particularly preferably contains the amino-functionalized silicone polymer(s) (s1) in an aqueous cosmetic carrier. It has been found to be preferable if the water content in the shampoo (S) - based on the total weight of the shampoo (S) - in the range from 50 to 99% by weight, preferably from 60 to 97% by weight, more preferably from 70 to 95% by weight, and particularly preferably from 75 to 93% by weight.
  • a method according to the invention is therefore characterized in that the shampoo (S) - based on the total weight of the shampoo (S) - 50 to 99 wt .-%, preferably from 60 to 97 wt .-%, more preferably from from 70 to 95% by weight, and more preferably from 75 to 93% by weight, of water.
  • the shampoo (S) is used by the user or hairdresser in particular when the previously colored keratin fibers are to be cleaned.
  • the work carried out as part of this application has shown that the color loss associated with the use of the shampoo (S) can be reduced or minimized by the presence of at least one aminosilicone (s1) in the shampoo.
  • the shampoo particularly preferably additionally contains at least one surfactant from the group consisting of anionic, amphoteric, zwitterionic, cationic and/or nonionic surfactants.
  • a method according to the invention is therefore characterized in that the shampoo (S) contains at least one anionic, amphoteric, zwitterionic, cationic and/or nonionic surfactant.
  • surfactants T is taken to mean surface-active substances which form adsorption layers on surfaces and interfaces or can aggregate in volume phases to form micelle colloids or lyotropic mesophases.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which have a positively charged hydrophilic group in addition to a hydrophobic residue
  • nonionic surfactants which have no charges but rather strong dipole moments and are strongly hydrated in aqueous solution.
  • Cationic surfactants are understood as meaning surfactants, ie surface-active compounds, each with one or more positive charges. Cationic surfactants only contain positive charges. These surfactants are usually made up of a hydrophobic part and a hydrophilic head group, with the hydrophobic part usually consisting of a hydrocarbon skeleton (e.g. consisting of one or two linear or branched alkyl chains), and the positive charge(s) located in the hydrophilic head group. Examples of cationic surfactants are examples of cationic surfactants.
  • - quaternary ammonium compounds which can carry one or two alkyl chains with a chain length of 8 to 28 carbon atoms as hydrophobic radicals, - quaternary phosphonium salts substituted with one or more alkyl chains having a chain length of 8 to 28 carbon atoms or
  • the cationic charge can also be part of a heterocyclic ring (e.g. an imidazolium ring or a pyridinium ring) in the form of an onium structure.
  • the cationic surfactant can also contain other uncharged functional groups, as is the case with esterquats, for example.
  • the cationic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the agent in question.
  • Nonionic surfactants contain, for example, a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups as the hydrophilic group. Examples of such connections are
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses having 5 or 6 carbon atoms, preferably from glucose.
  • the preferred alkyl and/or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and/or alkenyl oligoglucosides.
  • alkyl and/or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and is in particular between 1.2 and 1.4.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and the technical mixtures thereof obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the Alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and technical mixtures thereof, which can be obtained as described above.
  • Preferred are alkyl oligoglucosides based on hardened C12/14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (Tnio-4):
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (Tnio-4), in which R 8 represents hydrogen or an alkyl group and R 7 CO represents the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or technical mixtures thereof.
  • R 8 represents hydrogen or an alkyl group
  • R 7 CO represents the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petrose
  • Fatty acid N-alkylglucamides of the formula (Tnio-4) are particularly preferred, which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • nonionic surfactants are fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, mixed ethers or mixed formals, protein hydrolyzates (especially wheat-based vegetable products) and polysorbates.
  • alkylene oxide adducts with saturated linear fatty alcohols and fatty acids, each with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid, and the sugar surfactants have proven to be preferred nonionic surfactants. Preparations with excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the shampoos (S) according to the invention can also contain at least one anionic surfactant.
  • anionic surfactants Surface-active agents with exclusively anionic charges (neutralized by a corresponding counter-cation) are referred to as anionic surfactants.
  • anionic surfactants are fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids with 12 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 16 glycol ether groups in the molecule.
  • the surfactants described above are preferably used in the appropriate quantity ranges in the shampoo (S).
  • the shampoo (S) - based on the total weight of the shampoo (S) - one or more surfactants in a total amount of 0.1 to 20 wt .-%, preferably from 0.2 to 15 wt .-% and particularly preferred from 0.3 to 10% by weight.
  • the colorant and/or the shampoo can also contain other optional ingredients, such as solvents, anionic, nonionic, zwitterionic and/or cationic polymers; structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, e.g.
  • lecithin and cephalins Perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins; fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; dyes for coloring the agent; anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole; amino acids and oligopeptides; Protein hydrolyzates based on animals and/or plants, and in the form of their fatty acid condensation products or optionally anionically or cationically modified derivatives; vegetable oils; sunscreens and UV blockers; Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, pantolactone, allantoin, pyrrolidinone carboxylic acids and their salts, and bisabolol; Polyphenols, in particular hydroxycinnamic acids, 6,7-dihydroxycoumarins, hydroxybenzoic acids, catechin
  • the person skilled in the art will select these further substances in accordance with the desired properties of the agents. With regard to other optional components and the amounts of these components used, express reference is made to the relevant handbooks known to those skilled in the art.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • the method according to the invention comprises applying a colorant (F) to the keratinic fibers in step (1) and applying a shampoo (S) to the keratinic fibers in step (2).
  • the keratin fibers are first colored by using the colorant (F) and then applying the shampoo (S).
  • the time at which the shampoo (S) is applied depends on the needs of the user and can be adjusted according to their habits.
  • the shampoo (S) it is possible to apply the shampoo (S) to the freshly colored, still wet or damp keratin fibers, so that there is a period of only a few minutes to a few hours between rinsing out the colorant (F) and using the shampoo (S). .
  • the shampoo (S) at the time when the user usually wants to wash his keratin fibers or hair for the first time after coloring. This point in time is usually between 1 and 3 days after staining.
  • steps (1) and (2) Application of the shampoo (S) to the keratin fibers in a second step, steps (1) and (2) being separated by a period of at most 72 hours, preferably at most 48 hours, particularly preferably at most 24 hours.
  • the application of the shampoo can also be repeated one or more times.
  • a method comprising the
  • steps (1) and (2) Application of the shampoo (S) to the keratinic fibers in a second step, with steps (1) and (2) being a period of at most 72 hours, preferably at most 48 hours, particularly preferably at most 24 hours, with step (2) repeated one or more times.
  • the user is preferably provided with all the means required in the form of a multi-component packaging unit (kit-of-parts).
  • a second object of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for dyeing or for dyeing and washing keratin fibers, in particular human hair, comprising a first container made up separately from one another with a first partial formulation of the dye (F ), which contains
  • (f1) at least one amino-functionalized silicone polymer, and a second container containing a second partial formulation of the colorant (F).
  • the multi-component packaging unit (kit-of-parts) can also include one or more further containers with further formulations.
  • a multi-component packaging unit for dyeing and washing keratin fibers, in particular human hair, comprising a first container made up separately from one another with a first partial formulation of the dye (F), which contains
  • (f1) at least one amino-functionalized silicone polymer, and a second container containing a second partial formulation of the colorant (F).
  • (f2) at least one first pigment, and a third container containing a third partial formulation of the colorant (F).
  • an improvement in color retention is understood to mean, in particular, an improvement in wash fastness, i.e. when the method according to the invention is used, fewer pigments are removed from the hair in subsequent hair washes.
  • Color retention can be quantified, for example, by colorimetric measurements (measurement of the L, a, b values) and calculation of the color difference. The smaller the color difference between the washed and unwashed hair, the better the wash fastness or color retention.
  • a third subject of the present application is the use of a shampoo (S) which contains at least one amino-functionalized silicone polymer (s1) to improve color retention on keratin fibers, in particular human hair, which by using a colorant (F) containing at least one amino-functionalized silicone polymer (f1) and at least one pigment (f2) have been colored, the colorant (F), the shampoo (S) and the components (f1), (f2) and (s1) having already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention .

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die (1) Anwendung eines Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern, welches enthält (f1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und (f2) mindestens ein Pigment, und die (2) Anwendung eines Shampoos (S) auf den keratinischen Fasern, welches enthält (s1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, wobei es sich bei dem Färbemittel (F) und bei dem Shampoo (S) um verschiedene Formulierungen handelt.

Description

Verfahren zur Färbung von Keratinfasern, umfassend die Anwendung eines Färbemittels mit Aminosilikon und Pigment und eines Shampoos mit Aminosilikon
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches die Anwendung eines Färbemittels (F) und die Anwendung eines Shampoos (S) umfasst. Hierbei enthält das Färbemittel (F) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1), und mindestens ein Pigment (f2). Das Shampoo (S) enthält mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (s1).
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungs- einheit (Kit-of-parts), welche in getrennt konfektionierten Containern das zuvor beschriebene Färbemittel (F) und das Shampoo (S) enthält.
Ein dritter Gegenstand dieser Anmeldung ist die Verwendung des zuvor beschriebenen Shampoos (S) zur Verbesserung des Farberhalts auf keratinischen Fasern, welche durch Anwendung eines Färbemittels (F) enthaltend mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) und mindestens ein Pigment (f2) gefärbt wurden.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Pigmenten oder Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich.
Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus. Eine nach wie vor bestehende Herausforderung ist daher die Suche nach alternativen, leistungsstarken Färbeverfahren. Ein mögliches, alternatives Färbesystem, das in letzter Zeit zunehmend in den Fokus rückt, beruht auf dem Einsatz von farbigen Pigmenten.
Die Färbung mit Pigmenten bietet verschiedene wesentliche Vorteile. Da die Pigmente sich lediglich von außen an die Keratinmaterialen, insbesondere an die Haarfasern, anlagern, ist die mit dem Färbeprozess verbundene Schädigung ganz besonders gering. Weiterhin lassen sich nicht mehr erwünschte Färbungen schnell und einfach rückstandslos entfernen und bieten dem Anwender auf diese Weise die Möglichkeit, unmittelbar und ohne großen Aufwand zu seiner Ursprungshaarfarbe zurückkehren zu können. Insbesondere für die Konsumenten, die ihre Haare nicht regelmäßig nachfärben möchten, ist dieser Färbeprozess daher besonders attraktiv.
In aktuellen Arbeiten wurde das Problem der geringen Haltbarkeit dieses Färbesystems adressiert. In diesem Zusammenhang konnte gefunden werden, dass die Waschechtheit der mit Pigmenten erhaltenen Farbresultate durch Kombination der Pigmente mit bestimmten aminofunktionalisierten Silikonpolymeren stark verbessert werden konnte. Trotz der so gefundenen Möglichkeiten, die Waschechtheit bzw. den Farberhalt zu verbessern, besteht in diesem Zusammenhang immer noch Optimierungsbedarf. Aus diesem Grund wird nach wie vor nach Möglichkeiten gesucht, ein auf Pigmenten basierendes Färbesystem im Hinblick auf seine Waschechtheit bzw. seinen Farberhalt noch weiter zu verbessern.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbesystem bereitzustellen, das nach Möglichkeit mit der oxidativen Färbung vergleichbare Echtheitseigenschaften besitzt. Insbesondere die Waschechtheiten sollten herausragend sein, hierbei sollte jedoch auf den Einsatz der sonst zu diesem Zweck üblicherweise eingesetzten Oxidationsfarbstoffvorprodukte verzichtet werden. Es wurde nach einer Technologie gesucht, die es ermöglicht, die aus dem Stand der Technik bekannten farbgebenden Verbindungen (insbesondere Pigmente) in extrem dauerhafter Weise auf den Haaren zu fixieren. Bei Anwendung der Mittel in einem Färbeverfahren sollten intensive Färbeergebnisse mit guten Echtheitseigenschaften und gutem Farberhalt erzielt werden.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass keratinische Fasern, die einem ersten Schritt durch Anwendung eines Färbmittels mit Aminosilikon und Pigment gefärbt wurden, besonders dann eine verbesserte Waschechtheit besitzen, wenn in einem Folgeschritt ein Shampoo angewendet wird, welches ebenfalls ein Aminosilikon enthält.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die
(1) Anwendung eines Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern, welches enthält (f1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und
(f2) mindestens ein Pigment, und die
(2) Anwendung eines Shampoos (S) auf den keratinischen Fasern, welches enthält
(s1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, wobei es sich bei dem Färbemittel (F) und bei dem Shampoo (S) um verschiedene Formulierungen handelt.
Die zu dieser Erfindung führenden Arbeiten haben gezeigt, dass Keratinfasern, insbesondere Haare, durch Anwendung von Färbemittel enthaltend das Aminosilikon (f1) und Pigment (f2) intensiv gefärbt werden konnten. Die Waschechtheiten der auf diese Weise erhaltenen Färbungen konnten weiter verbessert werden, wenn nach der Färbung mindestens einmal ein Shampoo (S) auf die Keratinfasern appliziert wurde, welches ebenfalls ein aminofunktionalisiertes Silikon-polymer (s1) enthielt. Ohne auf diese Theorie beschränkt zu sein, wird vermutet, dass die nach der Färbung erfolgende Anwendung des Shampoos (S) aufgrund der Anwesenheit des Aminosilikons (s1) im Shampoo den im Färberpozess ausgebildeten Film aus Silikon und Pigment verstärkt oder Lücken in dem Film schließt. Auf diese Weise kann die Beeinträchtigung oder Schädigung des Films, die zwangsläufig durch den Kontakt mit den in einem Shampoo vorhandenen Tensiden erfolgt, kompensiert werden.
Keratinische Fasern
Unter keratinischen Fasern sind Wolle, Pelze und Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischen Fasern das menschliche Haar verstanden.
Mittel zur Färbung
Der Begriff „Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von Pigmenten hervorgerufene Farbgebung des Keratinmaterials, insbesondere des Haares, verwendet. Bei dieser Färbung lagern sich die Pigmente als farbgebende Verbindungen zusammen mit dem oder den aminofunktionalisierten Silikonpolymeren in einem besonders homogenen, gleichmäßigen und glatten Film an der Oberfläche des Keratinmaterials ab.
Anwendung des Färbemittels (F) auf keratinischne Fasern
In Schritt (1) des erfindungsgemäßen Färbeverfahrens wird ein Färbemittel (F) auf den keratinischen Fasern bzw. dem menschlichen Haar angewendet, welches mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) und mindestens ein Pigment (f2) enthält. Bei dem Färbemittel (F) handelt es sich um ein anwendungsbereites Färbemittel. aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) im Färbemittel
Das Färbemittel (F) enthält mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1). Das aminofunktionalisiertes Silikonpolymer kann alternativ auch als Aminosilikon oder Amodimethicone bezeichnet werden.
Silikonpolymere sind im allgemeinen Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 g/mol, bevorzugt mindestens 1000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, welche sich wiederholende organische Einheiten umfassen.
Das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird auch durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 106 g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Die Silikonpolymere umfassen viele Si-O-Wiederholungseinheiten, wobei die Si-Atome organische Reste wie beispielsweise Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen tragen können. Alternativ wird ein Silikonpolymer daher auch als Polydimethylsiloxan bezeichnet.
In Entsprechung des hohen Molekulargewichts der Silikonpolymere basieren diese auf mehr als 10 Si-0 Wiederholungseinheiten, bevorzugt mehr als 50 Si-O-Wiederholungseinheiten und besonders bevorzugt mehr als 100 Si-O-Wiederholungseinheiten, ganz besonders bevorzugt mehr als 500 Si- O-Wiederholungseinheiten.
Unter einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer wird ein funktionalisiertes Silikon verstanden, welches mindestens eine Struktureinheit mit einer Aminogruppe trägt. Bevorzugt trägt das aminofunktionalisierte Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten mit jeweils mindestens einer Aminogruppe. Unter einer Aminogruppe wird eine primäre Aminogruppe, eine sekundäre Aminogruppe und eine tertiäre Aminogruppe verstanden. Alle diese Aminogruppen können im sauren Milieu protoniert werden und liegen dann in ihrer kationischen Form vor.
Prinzipiell konnte eine gute Färbeleistung mit aminofunktionalisierten Silikonpolymeren erzielt werden, wenn diese mindestens eine primäre, mindestens eine sekundäre und/oder mindestens eine tertiäre Aminogruppe tragen. Intensive Färbungen mit der besten Waschechtheit wurden jedoch erhalten, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer im Mittel eingesetzt wurde, welches mindestens eine sekundäre Aminogruppe enthält.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass ein Färbemittel (F) auf den keratinischen Fasern angewendet wird, welches mindestens ein aminofunktionalisierten Silikonpolymer (f1) mit mindestens einer sekundären Aminogruppe umfasst.
Die sekundäre(n) Aminogruppe(n) kann bzw. können sich an verschiedenen Positionen des aminofunktionalisierten Silikonpolymers befinden. Ganz besonders gute Farbresultate wurden erhalten, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer eingesetzt wurde, dass mindestens eine, bevorzugt mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) besitzt. . ino .)
In den Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) stehen die Kürzel ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst, .ino . ) wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci- C2o-Alkylengruppe stehen.
Die mit einem Stern (*) gekennzeichneten Positionen geben hierbei jeweils die Bindung zu weiteren Struktureinheiten des Silikonpolymers an. Beispielsweise kann das dem Stern benachbarte Silicium- Atom an ein weiteres Sauerstoffatom gebunden sein, und das dem Stern benachbarte Sauerstoffatom kann an ein weiteres Siliciumatom oder auch an eine Ci-Ce-Alkylgruppe gebunden sein.
Eine zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung ALK1 bzw. AK2 zwei Bindungen eingehen kann.
Im Fall von ALK1 erfolgt eine Bindung vom Silicium-Atom zur Gruppierung ALK1 , und die zweite Bindung besteht zwischen ALK1 und der sekundären Aminogruppe.
Im Fall von ALK2 erfolgt eine Bindung von der sekundären Aminogruppe zur Gruppierung ALK2, und die zweite Bindung besteht zwischen ALK2 und der primären Aminogruppe.
Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-). In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform stellen die Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) Wiederholungseinheiten im aminofunktionalisierten Silikonpolymer dar, so dass das Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) umfasst.
Im Folgenden werden besonders gut geeignete aminofunktionalisierte Silikonpolymere mit mindestens einer sekundären Aminogruppe aufgelistet.
Färbungen mit den allerbesten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn bei der Färbung mindestens ein Mittel auf dem keratinischen Material appliziert wurde, das mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
(Si-ll).
Ein entsprechendes aminofunkionalisiertes Silikonpolymer mit den Struktureinheiten (Si-I) und (Sill) ist beispielweise das Handelsprodukt DC 2-8566 bzw. Dowsil 2-8566 Amino Fluid, das von der Firma Dow Chemical Company komerziell vertrieben wird und welches die Benennung „Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane“ sowie die CAS-Nummer 106842-44-8 trägt. Ein weiteres besonders bevorzugtes Handelsprodukt ist Dowsil AP-8568 Amino Fluid, das ebenfalls von der Firma Dow Chemical Company kommerziell vertrieben wird.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann die Färbung auch durch Anwendung eines Färbemittels (F) erfolgen, das mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (Si-Ill) enthält, wobei m und n bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (n + m) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, n ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und m ist eine Zahl im Bereich von 1 bis
1000, R1 , R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R3 eine Hydroxygruppe bedeutet;
Weitere geeignete Verfahren sind gekennzeichnet durch die eines Färbemittels auf den keratinischen Fasern wobei das Färbemittel mindestens aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (Si-IV) enthält, in der p und q bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (p + q) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, p ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und q ist eine Zahl im Bereich von 1 bis 1000,
R1 und R2, die verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4- Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R2 eine Hydroxygruppe bedeutet.
Die Silikone der Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) unterscheiden sich durch die Gruppierung am Si-Atom, das die stickstoffhaltige Gruppe trägt: In Formel (Si-Ill) bedeutet R2 eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, während der Rest in Formel (Si-IV) eine Methylgruppe ist. Die einzelnen Si- Gruppierungen, die mit den Indices m und n bzw. p und q gekennzeichnet sind, müssen nicht als Blöcke vorliegen, vielmehr können die einzelnen Einheiten auch statistisch verteilt vorliegen, d.h. in den Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) ist nicht zwingend jedes R1-Si(CH3)2-Gruppe an eine -[O-Si(CH3)2]- Gruppierung gebunden.
Als besonders wirkungsvoll im Hinblick auf die Erzeugung von intensiven Farbresultaten haben sich auch erfindungsgemäßen Verfahren erwiesen, in welchen ein Färbemittel auf den Keratinfasern appliziert wird, welches mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (Si-V) enthält in der
A für eine Gruppe -OH, -O-Si(CH3)3,-O-Si(CH3)2OH ,-O-Si(CH3)2OCH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, b, n und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit den Maßgaben
- n > 0 und b + c > 0
- mindestens eine der Bedingungen A = -OH bzw. D = -H ist erfüllt.
In der vorstehend genannten Formel (Si-V) sind die einzelnen Siloxaneinheiten mit den Indices b, c und n statistisch verteilt, d.h. es muß sich nicht zwingend um Blockcopolymere handeln.
Das applizierte Färbemittel kann weiterhin auch ein oder mehrere verschiedene aminofunktionalisierte Silikonpolymere enthalten, die durch die Formel (Si-Vl)
M ( Ra Q b S i O (4-a-b)/2)x ( RcS i O (4-c)/2)y M (Si-Vl) beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stand der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercapto ethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)ZZNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4-a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO (4-c)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Färbemittels auf dem keratinischen Fasern, wobei das Färbemittel ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vll)
R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-O-SiG3-a-R'a (Si-Vll), enthält, worin bedeutet:
- G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -O-CH3, -CH3, -O-CH2CH3, -CH2CH3, -O-
CH2CH2CH3,-CH2CH2CH3, -O-CH(CH3)2, -CH(CH3)2, -O-CH2CH2CH2CH3, - CH2CH2CH2CH3, -O-CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -O-CH(CH3)CH2CH3, - CH(CH3)CH2CH3, -O-C(CH3)3, -C(CH3)3 ;
- a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0; - b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 ,
- m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
- R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2 o -Q-N(R")2 o -Q-N+(R")3A- o -Q-N+H(R")2 A- o -Q-N+H2(R")A- o -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A- , wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CH3)2- , -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht,
R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2- CH(CH3)Ph, der Ci-2o-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Färbemittels auf dem keratinischen Fasern, wobei das Färbemittel mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vlla) enthält,
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (Si-Vlla),
CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2 worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Färbemittels auf dem keratinischen Fasern, wobei das Färbemittel mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vllb) enthält R-[Si(CH3)2-O]m [Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (Si-Vllb),
(CH2)3NH(CH2)2NH2 enthalten, worin R für -OH, -O-CHs oder eine -CHs-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese aminofunktionalisierten Siliconpolymere werden nach der INCI-Deklaration als Amo- dimethicone bezeichnet.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Färbemittel bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikonpolymer enthalten, dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Weiterhin sind auch Färbemittel zum Einsatz im erfindungsgemäßen Verfahren geeignet, welche ein spezielles 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymer enthielten. Dieses amino- funktionalisierte Silikonpolymer umfasst Struktureinheiten der Formeln (Sl-Vlll) und der Formel (Si-
Entsprechende 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymere werden im folgenden beschrieben.
Ein entsprechendes aminofunktionalisertes Silikonpolymer ist unter dem Namen Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannt und in Form des Rohstoffes
Belsil ADM 8301 E von Wacker kommerziell erhältlich.
Als 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon kann beispielsweise ein Silikon eingesetzt werden, welches Struktureinheiten der Formeln (Si-Vlll), (Si-IX) und (Si-X) aufweist
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, oder -O-CH(CH3)2 steht;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
Besonders bevorzugte Färbemittel enthalten mindestens ein 4-morpholinomethyl-substituierten Silikons der Formel (Si-Xl)
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, oder -O-CH(CH3)2 steht;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
B für eine Gruppe -OH, -O-Si(CH3)3,-O-Si(CH3)2OH ,-O-Si(CH3)2OCH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, a, b und c unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der Maßgabe a + b + c > 0 m und n unabhängig voneinander für ganze, Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen mit den Maßgabe, daß mindestens eine der Bedingungen B = -OH bzw. D = -H erfüllt ist, die Einheiten a, b, c, m und n statistisch oder blockweise im Molekül verteilt vorliegen.
Strukturformel (Si-Xl) soll verdeutlichen, daß die Siloxangruppen n und m nicht zwingend direkt an eine Endgruppierung B bzw. D gebunden sein müssen. Vielmehr gilt in bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 oder b > 0 und in besonders bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 und c > 0, d.h. die terminale Gruppierung B bzw. D ist vorzugsweise an eine Dimethylsiloxy-Gruppierung gebunden. Auch in Formel (Si-Vl) sind die Siloxaneinheiten a, b, c, m und n vorzugsweise statistisch verteilt.
Die durch Formel (Si-Vl) dargestellten erfindungsgemäß eingesetzten Silikone können trimethylsily I- terminiert sein (D oder B = -Si(CH3)3), sie können aber auch zweiseitig dimethylsilylhydroxy- oder einseitig dimethylsilylhydroxy- und dimethylsilylmethoxy-terminiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt eingesetzte Silikone sind ausgewählt aus Silikonen, in denen
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)3
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)2OH
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)2OCH3
B = -O-Si(CH3)3 und D = -Si(CH3)2OH
B = -O-Si(CH3)2OCH3 und D = -Si(CH3)2OH bedeutet. Diese Silikone führen zu exorbitanten Verbesserungen der Haareigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare, und zu einem gravierend verbesserten Schutz bei oxidativer Behandlung.
Die im Färbeschritt eingesetzten Färbemittel können ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymeren beispielsweise in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2,5 Gew.-% enthalten. Hierbei sind die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller eingesetzten Aminosilikone bezogen, die zum Gesamtgewicht des Färbemittels in Relation gesetzt wird.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (f1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,4 bis 3,5 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 2,0 Gew.-% enthält. Pigmente (f2) im Färbemittel (F)
Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthält das in Schritt (1) des erfindungsgemäßen Verfahrens angewendete Färbemittel (F) mindestens ein Pigment (f2).
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein. In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass dass das Nachbehandlungsmittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem anorganischen und/oder organischen Pigment gefärbt wurde.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.
Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs. mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein anorganischen Pigment (f2) enthält, wobei das anorganische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein Pigment (f2) enthält, das ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510) beschichtet sind.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iron Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, Cl 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Russet, Merck, Cl 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, Cl 77891 (IRON OXIDES)
Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), D&C RED NO. 30 (Cl 73360)
Colorona Majestic Green, Merck, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, Cl 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), FERRIC FERROCYANIDE (Cl 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), IRON OXIDES (Cl 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, Cl 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Silica, Cl 77491 (Iron oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, Cl 77891 , Cl 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, Cl 77499 (Iron oxides), Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Cl 77491 (Iron oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magie Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide. Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iron Oxides), Silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iron Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iron Oxides), Silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das pplizierte Färbemittel auch ein oder mehrere organischen Pigmente enthalten.
Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein organischen Pigment (f2) enthält, wobei das organische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Zur Färbung der Keratinfasern können auch Pigmente mit einer bestimmten Formgebung eingesetzt werden. Beispielsweise kann ein Pigment auf Basis eines lamellaren und/oder eines lentikulären Substratplättchens eingesetzt werden. Weiterhin ist auch die Färbung auf Basis eines Substratplättchens möglich, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein Pigment (f2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente.
Die Substratplättchen dieses Typs weisen eine durchschnittliche Dicke von höchstens 50 nm, vorzugsweise weniger als 30 nm, besonders bevorzugt höchstens 25 nm, beispielsweise höchstens 20 nm auf. Die durchschnittliche Dicke der Substratplättchen beträgt mindestens 1 nm, vorzugsweise mindestens 2,5 nm, besonders bevorzugt mindestens 5 nm, beispielsweise mindestens 10 nm. Bevorzugte Bereiche für die Dicke der Substratplättchen sind 2,5 bis 50 nm, 5 bis 50 nm, 10 bis 50 nm; 2,5 bis 30 nm, 5 bis 30 nm, 10 bis 30 nm; 2,5 bis 25 nm, 5 bis 25 nm, 10 bis 25 nm, 2,5 bis 20 nm, 5 bis 20 nm und 10 bis 20 nm. Vorzugsweise weist jedes Substratplättchen eine möglichst einheitliche Dicke auf. Durch die geringe Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf.
Die Substratplättchen sind bevorzugt monolithisch aufgebaut. Monolithisch bedeutet in diesem Zusammenhang aus einer einzigen abgeschlossenen Einheit ohne Brüche, Schichtungen oder Einschlüsse bestehend, wobei jedoch innerhalb der Substratplättchen Gefügewechsel auftreten können. Die Substratplättchen sind vorzugsweise homogen aufgebaut, d.h. dass innerhalb der Plättchen kein Konzentrationsgradient auftritt. Insbesondere sind die Substratplättchen nicht schichtartig aufgebaut und weisen keine darin verteilten Teilchen oder Partikel auf.
Die Größe des Substratplättchens kann auf den jeweiligen Anwendungszweck, insbesondere dem gewünschten Effekt auf dem keratinischen Material, abgestimmt werden. In der Regel haben die Substratplättchen einen mittelren größten Durchmesser von etwa 2 bis 200 pm, insbesondere etwa 5 bis 100 pm. In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Formfaktor (Aspect Ratio), ausgedrückt durch das Verhältnis der mittelren Größe zur durchschnittlichen Dicke, mindestens 80, vorzugsweise mindestens 200, mehr bevorzugt mindestens 500, besonders bevorzugt mehr als 750, beträgt. Dabei wird als mittelre Größe der unbeschichteten Substratplättchen der d50-Wert der unbeschichteten Substratplättchen verstanden. Der d50-Wert wurde, soweit nicht anders angegeben, mit einem Gerät des Typs Sympatec Heios mit Quixel-Nassdispergierung bestimmt. Dabei wurde zur Probenvorbereitung die zu untersuchende Probe für eine Dauer von 3 Minuten in Isopropanol vordispergiert.
Die Substratplättchen können aus jedem Material, das in Plättchenform gebracht werden kann, aufgebaut sein.
Sie können natürlichen Ursprungs, aber auch synthetisch hergestellt sein. Materialien, aus denen die Substratplättchen aufgebaut sein können, sind beispielsweise Metalle und Metalllegierungen, Metalloxide, vorzugsweise Aluminiumoxid, anorganische Verbindungen und Mineralien wie Glimmer und (Halb)Edelsteine, sowie Kunststoffe. Vorzugsweise sind die Substratplättchen aus Metall(legierung)en aufgebaut.
Als Metall kommt jedes für metallische Glanzpigmente geeignete Metall in Betracht. Derartige Metalle sind unter anderem Eisen und Stahl, sowie alle lüft- und wasserbeständigen (Halb)metalle wie beispielsweise Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Silicium, sowie deren Legierungen wie Aluminiumbronzen und Messing. Bevorzugte Metalle sind Aluminium, Kupfer, Silber und Gold. Bevorzugte Substratplättchen sind Aluminiumplättchen und Messingplättchen, wobei Substratplättchen aus Aluminium besonders bevorzugt sind.
Lamellare Substratplättchen zeichnen sich durch einen unregelmäßig strukturierten Rand aus und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "cornflakes" bezeichnet.
Aufgrund ihrer unregelmäßigen Struktur erzeugen Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen einen hohen Anteil an Streulicht. Außerdem decken die Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen die vorhandene Farbe eines keratinischen Materials nicht vollständig ab und es können beispielsweise Effekte analog zu einer natürlichen Ergrauung erzielt werden.
Lentikuläre (= linsenförmige) Substratplättchen weisen einen im Wesentlichen regelmäßigen runden Rand auf und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "silverdollars" bezeichnet. Aufgrund ihrer regelmäßigen Struktur überwiegt bei Pigmenten auf Basis von lentikulären Substratplättchen der Anteil des reflektierten Lichts. Vakuum metallisierte Pigmente (vacuum metallized pigments, VMP) können beispielsweise durch das Freisetzen von Metallen, Metalllegierungen oder Metalloxiden von entsprechend beschichteten Folien gewonnen werden. Sie zeichnen sich durch eine besonders geringe Dicke der Substratplättchen im Bereich von 5 bis 50 nm und durch eine besonders glatte Oberfläche mit erhöhter Reflektivität aus. Substratplättchen, welche ein im Vakuum metallisiertes Pigment umfassen, werden im Rahmen dieser Anmeldung auch als VMP-Substratplättchen bezeichnet. VMP-Substratplättchen aus Aluminium können beispielsweise durch Freisetzen von Aluminium von metallisierten Folien gewonnen werden.
Die Substratplättchen aus Metall oder Metalllegierung können passiviert sein, beispielsweise durch Eloxieren (Oxidschicht) oder Chromatieren.
Unbeschichtete lamellare, lentikuläre und/oder VPM-Substratplättchen, insbesondere solche aus Metall oder Metalllegierung, reflektieren das einfallende Licht in hohem Maße und erzeugen einen Hell-Dunkel-Flop. Diese haben sich zum Einsatz im Färbemittel als besonders bevorzugt erwiesen.
Geeignete Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens umfassen beispielsweise die Pigmente der Reihe VISIONAIRE von Eckart.
Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Gorgeous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Pigmente auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Marvelous oder Alegrace® Aurous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem erfindungsgemäßen Mittel ganz besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittelre Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 pm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittelre Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Die Pigmente (f2) werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im Färbemittel (F) eingesetzt. Bei dem im erfindungsgemäßen Verfahren zur Färbung eingesetzten Färbemittel können ein oder mehrere Pigmente beispielsweise in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthalten. Hierbei sind die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller eingesetzten Pigmente bezogen, die zum Gesamtgewicht des Färbemittels in Relation gesetzt wird.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - ein oder mehrere Pigmente (f2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.- %, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
Wassergehalt im Färbemittel (F)
Bei dem zuvor beschriebenen Färbemittel (F) handelt es sich um ein anwendungsbereites Mittel, welches auf die keratinischen Fasern appliziert wird. Dieses anwendungsbereite Mittel besitzt bevorzugt einen geringen bis mittelren Wasseranteil. Es hat sich herausgestellt, dass besonders die Färbemittel gut geeignet sind, die - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 15,0 Gew.-% Wasser enthalten.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 15,0 Gew.-% Wasser enthält.
Kosmetischer Träger des Färbemittels (F)
Augrund des zuvor beschriebenen Wassergehalts des Färbemittels, der bevorzugt im mittelren bis geringen Bereich liegt, ist der Hauptbestandteil des kosmetischen Trägers, in dem die Bestandteile (f1) und (f2) des Färbemittels vorliegen, bevorzugt nicht-wässrig. Bei dem kosmetischen Träger handelt es sich bevorzugt um ein Lösungsmittel und/oder um ein Polyethylenglycol.
Als geeignete Lösungsmittel können beispielsweise Lösungsmittel aus der Gruppe aus 1 ,2- Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol eingesetzt werden. Der Einsatz von 1 ,2-Propylenglycol ist ganz besonders bevorzugt.
Ein ganz besonders bevorzugtes niedermolekulares Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG-8. PEG-8 umfasst im Schnitt 8 Ethylenglycol-Einheiten (x1 = 8), besitzt ein mittelres Molgewicht von 400 g/mol und trägt die CAS-Nummer 25322-68-3. PEG-8 wird alternativ auch als PEG 400 bezeichnet und ist beispielsweise von der Firma APS kommerziell erhältlich.
Weitere gut geeignete niedermolekulare Polyethylenglycole sind beispielsweise PEG-6, PEG-7, PEG-9 und PEG-10. Ein weiteres gut geeignetes Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG-32. PEG-32 umfasst 32 Ethylenglycol-Einheiten (x1 = 32), besitzt ein mittelres Molgewicht von 1500 g/mol und trägt die CAS- Nummer 25322-68-3. PEG-32 wird alternativ auch als PEG 1500 bezeichnet und kann zum Beispiel von der Firma Clariant kommerziell erworben werden.
Ein ganz besonders gut geeignetes Polyethylenglycol mit mittelrem Molekulargewicht ist beispielsweise PEG 6000, welches von der Firma National Starch (China) kommerziell erhalten werden kann. Das Molgewicht von PEG 6000 liegt bei 6000 bis 7500 g/mol, dies entspricht einem x3-Wert von 136 bis 171.
Shampoo (S)
In Schritt (2) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein Shampoo (S) auf den keratinischen Fasern, inbesondere den menschlichen Haaren, angewendet, welches mindestens ein amino- funktionalisiertes Silikonpolymer (s1) enthält.
Als geeignete, bevorzugte und besonders bevorzugte aminofunktionalisierte Silikonpolymere (s1) kommen diejenigen Substanzen und Handelsprodukte in Betracht, die schon bei der Beschreibung der aminofunktionalisierten Silikonpolymere (f1) im Detail offenbart wurden.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Shampoo (S) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (s1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst, -Amino) wobei ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci- C2o-Alkylengruppe stehen.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Shampoo (S) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (s1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
Zum Einsatz im Shampoo (S) ganz besonders gut geeignet ist das Handelsprodukt DC 2-8566 bzw. Dowsil 2-8566 Amino Fluid, das von der Firma Dow Chemical Company komerziell vertrieben wird und welches die Benennung „Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane“ sowie die CAS-Nummer 106842-44-8 trägt. Ein weiteres besonders bevorzugtes Handelsprodukt ist Dowsil AP-8568 Amino Fluid, das ebenfalls von der Firma Dow Chemical Company kommerziell vertrieben wird.
Das in Schritt (2) des Verfahrens eingesetzte Shampoo (S) kann ein oder mehrere amino- funktionalisierte Silikonpolymere (s1) beispielsweise in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 20 Gew.- %, bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,2 bis 3,5 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,5 Gew.-% enthalten. Hierbei sind die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller eingesetzten Aminosilikone bezogen, die zum Gesamtgewicht des Shampoos in Relation gesetzt wird.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Shampoo (S) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Shampoos (S) - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (s1) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,2 bis 3,5 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
Eine besonders gute Verbesserung der Waschechtheit konnte beobachtet werden, wenn im Färbemittel (F) und im Shampoo (S) dasselbe aminofunktionalisierte Silikonpolymer eingesetzt wurde. In diesem Fall handelt es sich bei (f1) und (s1) um Aminosilkone gleicher Struktur bzw. um gleiche Handelsprodukte.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) und das Shampoo (S) dasselbe aminofunktionalisierte Silikonpolymer (f1) bzw. (s1) enthalten.
Färbemittel (F) und Shampoo (S)
Im Rahmen des erfindunsgemäßen Vefahrens werden in den Schritten (1) und (2) ein Färbemittel (F) und ein Shampoo (S) auf den Keratinfasern angewendet, wobei es sich bei dem Färbemittel (F) und bei dem Shampoo (S) um verschiedene Formulierungen handelt.
Färbemittel (F) und Shampoo (S) werden zu verschiedenen Zwecken eingesetzt und enthalten aufgrund ihrer unterschiedlichen Zweckbestimmung auch verschiedene Inhaltsstoffe. Mit dem Färbemittel (F) soll die Färbung der Keratinfasern erreicht werden, so dass das Färbemittel die für die Färbung verantwortlichen Pigmente (f2) enthält.
Das Shampoo (S) wird für die spätere Reinigung der Keratinfasern eingesetzt und enthält daher die für die Reinigung üblichen Inhaltsstoffe wie insbesondere Tenside.
Aus diesem Grund ist ein erfindungsgemäßes Färbemittel (F) bevorzugt dadurch gekennzeichnet, dass es entweder keine Tenside enthält oder aber diese in geringeren Gesamtmengen als das Shampoo (S) enthält.
Das erfindungsgemäße Shampoo (S) ist bevorzugt dadurch gekennzeichnet, dass es keine Pigmente enthält.
Auch der Wassergehalt von Färbemittel und Shampoo ist bevorzugt unterschiedlich.
Wassergehalt im Shampoo
Das Shampoo (S) enthält das oder die aminofunktionalisierten Silikonpolymere (s1) besonders bevorzugt in einem wässrigen kosmetischen Träger. Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn der Wasserhalt im Shampoo (S) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Shampoos (S) - im Bereich von 50 bis 99 Gew.-%, bevorzugt von 60 bis 97 Gew.-%, weiter bevorzugt von 70 bis 95 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 75 bis 93 Gew.-% liegt.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass das Shampoo (S) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Shampoos (S) - 50 bis 99 Gew.-%, bevorzugt von 60 bis 97 Gew.-%, weiter bevorzugt von 70 bis 95 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 75 bis 93 Gew.-% Wasser enthält.
Tenside im Shampoo (S)
Das Shampoo (S) wird vom Anwender oder Friseur insbesondere dann angwendet, wenn die zuvor gefärbten Keratinfasern gereinigt werden sollen. Die im Rahmen dieser Anmeldung durchgeführten Arbeiten haben gezeigt, dass der mit der Anwendung des Shampoos (S) verbundene Farbverlust durch die Anwesenheit mindestens eines Aminosilkons (s1) im Shampoo vermindert oder minimiert werden konnte. Zum Zweck der Reinigung enthält das Shampoo besonders bevorzugt zusätzlich mindestens ein Tensid aus der Gruppe der anionischen, amphoteren, zwitterionischen, kationisches und/oder nichtionischen Tenside.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass das Shampoo (S) mindestens ein anionisches, amphoteres, zwitterionisches, kationisches und/oder nichtionisches Tensid enthält.
Unter dem Begriff Tenside (T) werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizell-Kolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet anionische Tenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind.
Unter kationischen Tensiden werden Tenside, also grenzflächenaktive Verbindungen, mit jeweils einer oder mehreren positiven Ladungen verstanden. Kationische Tenside enthalten ausschließlich positive Ladungen. Üblicherweise sind diese Tenside aus einem hydrophoben Teil und einer hydrophilen Kopfgruppe aufgebaut, wobei der hydrophobe Teil in der Regel aus einem Kohlenwasserstoff-Gerüst (z.B. bestehend aus einer oder zwei linearen oder verzweigten Alkylketten) besteht, und die positive(n) Ladung(en) in der hydrophilen Kopfgruppe lokalisiert sind. Beispiele für kationische Tenside sind
- quartäre Ammoniumverbindungen, die als hydrophobe Reste ein oder zwei Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen tragen können, - quartäre Phosphoniumsalze, substituiert mit einer oder mehreren Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen oder
- tertiäre Sulfonium-Salze.
Weiterhin kann die kationische Ladung auch in Form einer Onium-Struktur Bestandteil eines heterozyklischen Ringes (z.B. eines Imidazoliumringe oder einer Pyridiniumringes) sein. Neben der funktionellen Einheit, welche die kationische Ladung trägt, kann das kationische Tensid auch weitere ungeladene funktionelle Gruppen beinhalten, wie dies beispielsweise bei Esterquats der Fall ist. Die kationischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Nichtionische Tenside enthalten beipsielsweise als hydrophile Gruppe eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettalkoholpolyglykolether bzw. die Fettalkoholpolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettalkoholpolyether,
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettsäuren mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettsäurepolyglykolether bzw. die Fettsäurepolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettsäurepolyether,
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, die Alkylphenolpolyglykolether bzw. die Alkylpolypropylenglykolether, bzw. gemischte Alyklphenolpolyether, mit einem Methyl- oder C2 - Ce - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, Ci2-C3o-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol® - Typen (Cognis), alkoxilierte Triglyceride, alkoxi lierte Fettsäurealkylester der Formel (Tnio-1) R1CO-(OCH2CHR2)wOR3 (Tnio-1) in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
Aminoxide,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
R4O-[G]P (Tnio-2) in der R4für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (Tnio-2) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittelren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-CIO (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem Cs-Cis-Kokosfett- alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14- Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.
Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel (Tnio-3),
R5CO-NR6-[Z] (Tnio-3) in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (Tnio-4) wiedergegeben werden:
R7CO-(NR8) -CH2 - [CH(OH)]4 - CH2OH (Tnio-4)
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (Tnio- 4) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (Tnio-4), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure beziehungsweise einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten. Weitere typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettsäureamidpolyglycolether, Fettamin- polyglycolether, Mischether bzw. Mischformale, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Polysorbate.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure sowie die Zuckertenside erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Shampoos (S) auch mindestens ein anionisches Tensid enthalten. Als anionische Tenside werden oberflächenaktive Mittel mit ausschließlich anionischen Ladungen (neutralisiert durch ein entsprechendes Gegenkation) bezeichnet. Beispiele für anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 12 bis 20 C- Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül.
Die zuvor beschriebenen Tenside werden bevorzugt in den geeigneten Mengenbereichen im Shampoo (S) eingesetzt. So kann das Shampoo (S) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Shamoos (S) - ein oder mehrere Tenside in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,3 bis 10 Gew.-% enthalten. weitere optionale Inhaltsstoffe im Färbemittel (F) und/oder im Shampoo (S)
Zusätzlich zu den bereits beschriebenen erfindungswesentlichen Bestandteilen kann das Färbemittel und/oder das Shampoo auch noch weitere optionale Inhaltsstoffe enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel, anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder kationische Polymere; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethyliso- sorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Schritte (1) und (2) des Verfahrens
Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst die Anwendung eines Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern in Schritt (1) und die Anwendung eines Shampoos (S) auf den keratinischen Fasern in Schritt (2).
Wie bereits zuvor beschrieben ist es besonders bevorzugt, wenn die Keratinfasern zunächst durch Anwendung des Färbemittels (F) gefärbt werden und danach die Anwendung des Shampoos (S) erfolgt. Der Zeitpunkt, an dem das Shampoo (S) angewendet wird, hängt von den Bedürfnissen das Anwenders ab und kann an dessen Gewohnheiten angepasst werden.
Beispielsweise ist es möglich, dass Shampoo (S) auf die frisch gefärbten, noch nassen oder feuchten Keratinfasern aufzutragen, so dass zwischen dem Ausspülen des Färbemittels (F) und der Anwendung des Shampoos (S) ein Zeitraum von nur wenigen Minuten bis einigen Stunden liegt.
Ganz besonders bevorzugt ist jedoch die Anwendung des Shampoos (S) zu dem Zeitpunkt, an dem der Anwender üblicherweise seine Keratinfasern oder Haare zum ersten Mal nach der Färbung waschen möchte. Dieser Zeitpunkt liegt üblicherweise zwischen 1 bis 3 Tagen nach der Färbung.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die
(1) Anwendung des Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern in einem ersten Schritt, dann die
(2) Anwendung des Shampoos (S) auf den keratinischen Fasern in einem zweiten Schritt, wobei zwischen den Schritten (1) und (2) ein Zeitraum von maximal 72 Stunden, bevorzugt maximal 48 Stunden, besonders bevorzugt maximal 24 Stunden liegt.
Die Anwendung der Shampoos kann auch ein oder mehrmals wiederholt werden. In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die
(1) Anwendung des Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern in einem ersten Schritt, dann die
(2) Anwendung des Shampoos (S) auf den keratinischen Fasern in einem zweiten Schritt, wobei zwischen den Schritten (1) und (2) ein Zeitraum von maximal 72 Stunden, bevorzugt maximal 48 Stunden, besonders bevorzugt maximal 24 Stunden liegt, wobei Schritt (2) ein oder mehrmals wiederholt wird.
Mehrkomponenten-Verpackunqseinheit
Zur Erhöhung des Anwenderkomforts werden dem Anwender bevorzugt alle benötigten Mittel in Form einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Verfügung gestellt.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponenten- Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben bzw. zum Färben und Waschen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einer ersten Teilformulierung des Färbemittels (F), welche enthält
(f1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und einen zweiten Container mit einer zweiten Teilformulierung des Färbemittels (F), welche enthält
(f2) mindestens ein Pigment, und einen dritten Container mit einem Shampoo (S), welches enthält
(s1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, wobei das Färbemittel (F), das Shampoo (S) und die Bestandteile (f1), (f2) und (s1) bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurden.
Die Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) kann auch noch ein oder mehrere weitere Container mit weiteren Formulierungen umfassen.
Bevorzugt ist auch eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben und Waschen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einer ersten Teilformulierung des Färbemittels (F), welche enthält
(f1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und einen zweiten Container mit einer zweiten Teilformulierung des Färbemittels (F), welche enthält
(f2) mindestens ein erstes Pigment, und einen dritten Container mit einer dritten Teilformulierung des Färbemittels (F), welche enthält
(f2) mindestens ein zweites Pigment, und einen vierten Container mit einem Shampoo (S), welches enthält
(s1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, wobei das Färbemittel (F), das Shampoo (S) und die Bestandteile (f1), (f2) und (s1) bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurden.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit gilt mutatis mutantis das zu den erfindungsgemäßen Verfahren gesagte.
Verbesserung des Farberhalts
Unter einer Verbesserung des Farberhalts wird im Sinne der vorliegenden Erfindung insbesondere eine Verbesserung der Waschechtheit verstanden, d.h. mit Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden in späteren Haarwäschen von den Haaren weniger Pigmente abgetragen. Quantifiziert werden kann der Farberhalt beispielsweise durch farbmetrische Messungen (Messung der L-, a-, b-Werte) und Berechnung des Farbabstands. Je geringer der Farbabstand zwischen dem gewaschenen und dem nicht gewaschenen Haar ist, desto besser ist die Waschechtheit bzw. der Farberhalt.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die Verwendung eines Shampoos (S), welches mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (s1) enthält, zur Verbesserung des Farberhalts auf keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welche durch Anwendung eines Färbemittels (F) enthaltend mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) und mindestens ein Pigment (f2) gefärbt wurden, wobei das Färbemittel (F), das Shampoo (S) und die Bestandteile (f1), (f2) und (s1) bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurden.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung gilt mutatis mutantis das zu den erfindungsgemäßen Verfahren gesagte. Beispiele
1. Formulierungen
Es wurden die folgenden Formulierungen hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gew.-%)

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die
(1) Anwendung eines Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern, welches enthält
(f1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und
(f2) mindestens ein Pigment, und die
(2) Anwendung eines Shampoos (S) auf den keratinischen Fasern, welches enthält
(s1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, wobei es sich bei dem Färbemittel (F) und bei dem Shampoo (S) um verschiedene Formulierungen handelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst, . . ino) wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci- C2o-Alkylengruppe stehen.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (f1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,4 bis 3,5 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 2,0 Gew.-% enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein anorganischen Pigment (f2) enthält, wobei das anorganische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein organisches Pigment (f2) enthält, wobei das organische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein Pigment (f2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 15,0 Gew.-% Wasser enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Shampoo (S) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (s1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst, .in , o) wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci- C2o-Alkylengruppe stehen. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Shampoo
(S) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (s1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Shampoo (S) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Shampoos (S) - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (s1) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,2 bis 3,5 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,5 Gew.-% enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) und das Shampoo (S) dasselbe aminofunktionalisierte Silikonpolymer (f1) bzw. (s1) enthalten. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dass das Shampoo (S) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Shampoos (S) - 50 bis 99 Gew.-%, bevorzugt von 60 bis 97 Gew.-%, weiter bevorzugt von 70 bis 95 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 75 bis 93 Gew.-% Wasser enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Shampoo (S) mindestens ein anionisches, amphoteres, zwitterionisches, kationisches und/oder nichtionisches Tensid enthält. erfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, umfassend die
(1) Anwendung des Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern in einem ersten Schritt, dann die
(2) Anwendung des Shampoos (S) auf den keratinischen Fasern in einem zweiten Schritt, wobei zwischen den Schritten (1) und (2) ein Zeitraum von maximal 72 Stunden, bevorzugt maximal 48 Stunden, besonders bevorzugt maximal 24 Stunden liegt. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben und Waschen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einer ersten Teilformulierung des Färbemittels (F), welche enthält
(f1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und einen zweiten Container mit einer zweiten Teilformulierung des Färbemittels (F), welche enthält
(f2) mindestens ein Pigment, und einen dritten Container mit einem Shampoo (S), welches enthält
(s1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, wobei das Färbemittel (F), das Shampoo (S) und die Bestandteile (f1), (f2) und (s1) in den Ansprüchen 1 bis 14 definiert wurden. Verwendung eines Shampoos (S), welches mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (s1) enthält, zur Verbesserung des Farberhalts auf keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welche durch Anwendung eines Färbemittels (F) enthaltend mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) und mindestens ein Pigment (f2) gefärbt wurden, wobei das Färbemittel (F), das Shampoo (S) und die Bestandteile (f1), (f2) und (s1) in den Ansprüchen 1 bis 14 definiert wurden.
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