EP4441190A1 - N-substituierte 2-(6-hydroxy-3-oxo-3h-xanthen-9-yl)benzamide als photoaktivatoren in waschmitteln - Google Patents

N-substituierte 2-(6-hydroxy-3-oxo-3h-xanthen-9-yl)benzamide als photoaktivatoren in waschmitteln

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EP4441190A1
EP4441190A1 EP22822304.6A EP22822304A EP4441190A1 EP 4441190 A1 EP4441190 A1 EP 4441190A1 EP 22822304 A EP22822304 A EP 22822304A EP 4441190 A1 EP4441190 A1 EP 4441190A1
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EP
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acid
weight
oxo
hydroxy
alkyl
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Christian Kropf
Nadia Ledermann
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to the use of N-alkyl-substituted 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamides as photobleaching agents for removing soiling from textile materials, and to detergents which contain such photobleaching agents, and to a Process for removing soils from textile materials using N-alkyl-substituted 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamides in an aqueous wash liquor under light irradiation.
  • textile washing In addition to removing odors and, if necessary, scenting the textiles, textile washing generally primarily serves to remove soiling of all kinds. This cleaning effect is supported by the use of bleaches, surfactants and builders in the wash liquor, with the bleaching agent playing a major role in removing particularly colored soiling.
  • peroxygen compounds are generally used as bleaching agents, the oxidative bleaching power of which is conventionally enhanced by so-called bleach activators, which form percarboxylic acids such as peracetic acid, for example through perhydrolysis of carboxylic acid derivatives such as TAED, which are more oxidizing than the starting peroxygen compound .
  • bleach activators which form percarboxylic acids such as peracetic acid, for example through perhydrolysis of carboxylic acid derivatives such as TAED, which are more oxidizing than the starting peroxygen compound .
  • a large number of metal complexes are also capable of enhancing the bleaching performance of peroxygen compounds.
  • bleach-active species during the washing process by irradiating compounds which are converted to photoexcited states by irradiation, which are more reactive than the ground state. It is known, for example from WO 98/32826 A1 and the prior art cited there, that certain water-soluble phthalocyanine, naphthocyanine and metallocyanine compounds can be used as photobleaching agents.
  • a disadvantage of some of such photobleaching agents is the need to be exposed to high-energy electromagnetic radiation such as UV radiation in order for the bleaching-active species to form.
  • a first object of the invention is the use of N-alkyl-substituted 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamides of the general formula (I), in which R is an optionally substituted linear or branched alkyl radical having 1 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 16 carbon atoms, each R 1 is independently F, CI, Br or I, and each R 2 is independently stands for H, F, CI, Br, or I, as a photobleach for removing soiling from textile materials.
  • R is an optionally substituted linear or branched alkyl radical having 1 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 16 carbon atoms
  • each R 1 is independently F, CI, Br or I
  • each R 2 is independently stands for H, F, CI, Br, or I, as a photobleach for removing soiling from textile materials.
  • the stains are preferably those that contain polymerizable substances, in particular polymerizable dyes, the polymerizable dyes preferably being polyphenolic dyes, in particular flavonoids, especially anthocyanidins or anthocyanins or oligomers of these compounds.
  • the stains are also preferably those that contain carotenoids and/or chlorophyll as dyes, ie dyes based on the porphyrin ring.
  • soiling in intermediate colors in particular violet, lilac, brown, purple or pink
  • soiling that has a green, yellow, red or violet color can also be removed , lavender, brown, purple, pink or blue tint without being essentially all of that color themselves.
  • the colors mentioned can in particular also be light or dark.
  • This is preferably soiling, in particular stains from grass, fruit or vegetables, in particular also soiling from food products such as spices, sauces, chutneys, curries, purees and jams, or beverages such as coffee, tea, wines and Juices containing appropriate green, yellow, red, violet, lilac, brown, purple, pink and/or blue colorants.
  • the soiling to be removed according to the invention can be caused in particular by cherries, morelle, grapes, apples, pomegranates, aronia, plums, sea buckthorn, agai, kiwi, mango, grass, or berries, especially red or black currants, elderberries, blackberries, raspberries , blueberries, cranberries, cranberries, strawberries or blueberries, through coffee, tea, red cabbage, blood orange, aubergine, tomato, carrot, beetroot, spinach, pepper, red-fleshed or blue-fleshed potato, or red onion.
  • radical R is substituted in the compounds of the general formula (I), it preferably carries substituents selected from -OH, -COO M + , -SO3'M + , -OSO3'M + , -N + (CH2CH3)3Hak and mixtures thereof, where Hal- represents Cb, Br, J-, F- and mixtures thereof, and M + and Hak may also be absent if -COO-, -SO3-, -OS ⁇ 3- and -N + (CH2CH3)3 are present in charge-balancing amounts; is also preferred when at least 1 substituent is terminal.
  • all the R 1 radicals are preferably identical and are in particular Br.
  • all the R 2 radicals are preferably identical and are in particular H.
  • N-alkyl-substituted 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamides mentioned can be used according to the invention as such or in the form of detergents which contain them and, if appropriate, other conventional detergent ingredients.
  • a second subject of the invention is therefore a detergent containing an N-alkyl-substituted 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamide as defined above.
  • the detergent preferably contains 0.00001% by weight to 1% by weight, in particular 0.001% by weight to 0.1% by weight, of N-alkyl-substituted 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthene- 9-yl)benzamide.
  • Another subject is a method for removing soiling from textile materials using the N-alkyl-substituted 2- (6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl) benzamide defined above in an aqueous washing liquid in which the washing-needy soiled textile materials, by irradiating the aqueous washing liquid with visible light.
  • Visible light is to be understood here as electromagnetic radiation that is visible to the human eye and whose wavelength is in the range from 400 nm to 780 nm.
  • light in the wavelength range from 400 nm to 600 nm, in particular from 450 nm to 525 nm is preferably used.
  • This can be daylight or sunlight, or artificially generated light, the latter preferably being generated with the aid of an LED illuminant.
  • the light acts on the washing liquid in which the soiled textile materials requiring washing and the active ingredient defined above are located. This can be done, for example, by carrying out the washing process manually in an open container, the opening of which is exposed to natural daylight or sunlight.
  • N-alkyl-substituted 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamide in concentrations ranging from 0.0001 mmol/l to 0.1 mmol/l, in particular from 0.001 mmol/l to 0.01 mmol/l, in aqueous washing liquids. It is also preferred that the washing liquid has a basic pH, which is in particular in the range from pH 7 to pH 9.
  • the detergent can be present in any administration form established according to the prior art and/or in any expedient form. These include, for example, solid, powdery, liquid, gel-like or pasty dosage forms, optionally also consisting of several phases; also includes, for example: Extrudates, granules, tablets or pouches, both in large containers and packaged in portions.
  • the agent is liquid.
  • the method according to the invention is carried out and the use according to the invention takes place in a preferred embodiment in each case by using a washing and cleaning agent according to the invention which contains no bleaching agents.
  • a washing and cleaning agent according to the invention which contains no bleaching agents.
  • the agent does not contain any bleaching agents in the narrower sense, i.e. hypochlorites or peroxygen compounds.
  • the detergent is a liquid textile detergent.
  • detergents according to the invention can also contain other customary components of textile detergents, selected in particular from the group of builders, surfactants, polymers and enzymes , fragrances and perfume carriers.
  • the builders include, in particular, the zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and—if there are no ecological objections to their use—also the phosphates.
  • the finely crystalline, synthetic zeolite containing bound water is preferably zeolite A and/or zeolite P.
  • a suitable zeolite P is, for example, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield).
  • zeolite X and mixtures of zeolite A, X and/or P are also suitable.
  • Commercially available and usable within the scope of the present invention is, for example, a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx.
  • zeolite X which is represented by the formula n Na 2 O ⁇ (1-n) K2O ⁇ AI2O3 ⁇ (2 - 2.5) SiO 2 ⁇ (3.5 - 5.5) H 2 O can be described.
  • the zeolite can be used either as a builder in a granular compound or for a kind of “powdering” of a granular mixture, preferably a mixture to be compressed, both ways of incorporating the zeolite in the premix usually being used.
  • Zeolites can have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18% by weight to 22% by weight, in particular 20% by weight to 22% by weight, of bound water.
  • crystalline layered silicates of the general formula NaMSi.times.O.sub.2x +i.times.H.sub.2O where M represents sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, particularly preferred values x is 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20.
  • the crystalline layered silicates of the formula NaMSixO2x+i ⁇ y H2O are marketed, for example, by Clariant GmbH (Germany) under the trade name Na-SKS.
  • silicates Na-SKS-1 (Na2Si22Ü45 ⁇ H2O, kenyaite), Na-SKS-2 (Na2Sii4Ü29 ⁇ H2O, magadiite), Na-SKS-3 (Na2SisOi7 ⁇ H2O) or Na-SKS-4 (Na2Si4Og ⁇ x H2O, makatite).
  • Crystalline phyllosilicates of the formula NaMSi x O2x+i ⁇ y H2O, in which x is 2, are preferred.
  • both ß- and ö-sodium disilicates are Na2Si2Os ⁇ yH2O and, above all, Na-SKS-5 (a-Na 2 Si 2 O 5 ), Na-SKS-7 (ß-Na 2 Si 2 O 5 , Natrosilit ), Na-SKS-9 (NaHSi 2 O 5 ⁇ H2O), Na-SKS- 10 (NaHSi2O5 ⁇ 3 H2O, kanemite), Na-SKS-11 (t-Na2Si2Os) and Na-SKS-13 (NaHSi2Os), but in particular Na-SKS-6 ( ⁇ -Na2Si2Os) is preferred.
  • Detergents preferably contain a proportion by weight of the crystalline layered silicate of the formula NaMSi x O2x+i ⁇ y H2O of 0.1% by weight to 20% by weight, preferably from 0.2% by weight to 15% by weight and especially from 0.4% to 10% by weight.
  • Amorphous sodium silicates with a modulus Na2O:SiO2 of 1:2 to 1:3.3, preferably of 1:2 to 1:2.8 and in particular of 1:2 to 1:2.6, which are preferably delayed in dissolution, can also be used and have secondary washing properties.
  • the delay in dissolving compared to conventional amorphous sodium silicates can have been brought about in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting/densification or by overdrying.
  • the term "amorphous" is understood to mean that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide any sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at best one or more maxima of the scattered X-ray radiation, which have a width of several degree units of the diffraction angle.
  • X-ray amorphous silicates can be used, the silicate particles of which produce blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted in such a way that the pro- ducts have microcrystalline areas of ten to a few hundred nm in size, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm being preferred.
  • Such X-ray amorphous silicates also have a delay in dissolving compared to conventional water glasses. Densified/compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.
  • This (s) silicate (s), preferably alkali silicates, particularly preferably crystalline or amorphous alkali disilicates, are, if present, in detergents in amounts of 3 wt .-% to 60 wt .-%, preferably from 8 wt .-% to 50 % by weight and in particular from 20% by weight to 40% by weight.
  • alkali metal phosphates is the general term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of the various phosphoric acids, in which metaphosphoric acids (HPO3)n and orthophosphoric acid H3PO4 can be distinguished in addition to higher-molecular representatives.
  • the phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts and lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.
  • Technically particularly important phosphates are pentasodium triphosphate, NasPsOio (sodium tripolyphosphate) and the corresponding potassium salt, pentapotassium triphosphate, K5P3O10 (potassium tripolyphosphate).
  • Sodium potassium tripolyphosphates are also preferably used.
  • preferred detergents contain these phosphate(s), preferably alkali metal phosphate(s), particularly preferably pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate), in amounts of 5% by weight. to 80% by weight, preferably from 15% to 75% by weight and in particular from 20% to 70% by weight.
  • Alkali carriers can also be used.
  • alkali carriers are alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogen carbonates, alkali metal sesquicarbonates, the alkali metal silicates mentioned, alkali metal metasilicates and mixtures of the aforementioned substances, preference being given to using the alkali metal carbonates, in particular sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate or sodium sesquicarbonate.
  • a builder system containing a mixture of tripolyphosphate and sodium carbonate can be particularly preferred.
  • the alkali metal hydroxides are usually used only in small amounts, preferably in amounts below 10% by weight, preferably below 6% by weight, particularly preferably below 4% by weight. % and in particular below 2% by weight. Agents which, based on their total weight, contain less than 0.5% by weight and in particular no alkali metal hydroxides are particularly preferred. Preference is given to using carbonate(s) and/or bicarbonate(s), preferably alkali metal carbonate(s), particularly preferably sodium carbonate, in amounts of 2% by weight to 50% by weight, preferably 5% by weight. % to 40% by weight and in particular from 7.5% to 30% by weight.
  • Organic builders which should be mentioned in particular are polycarboxylates/polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins and phosphonates.
  • polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and/or their sodium salts can be used, polycarboxylic acids being understood as meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • the free acids typically also have the property of an acidifying component and are therefore also used to set a lower and milder pH of detergents.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular mass of 500 g/mol to 70,000 g/mol.
  • Polyacrylates which preferably have a molecular mass of 2000 g/mol to 20000 g/mol, are particularly suitable. Due to their superior solubility, the short-chain polyacrylates which have molar masses from 2000 g/mol to 10000 g/mol, and particularly preferably from 3000 g/mol to 5000 g/mol, can be preferred from this group.
  • polycarboxylate copolymers in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50% by weight to 90% by weight of acrylic acid and 50% by weight to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular mass, based on free acids, is generally 2000 g/mol to 70,000 g/mol, preferably 20,000 g/mol to 50,000 g/mol and in particular 30,000 g/mol to 40,000 g/mol.
  • the polymers can also contain allyl sulfonic acids, such as allyloxybenzene sulfonic acid and methallyl sulfonic acid, as a monomer.
  • the (co)polymeric polycarboxylates can be used as a solid or in an aqueous solution.
  • the content of (co)polymeric polycarboxylates in detergents is preferably 0.5% by weight to 20% by weight and in particular 3% by weight to 10% by weight.
  • biodegradable polymers composed of more than two different monomer units, for example those which contain salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives as monomers or salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives as monomers .
  • Further preferred copolymers are those which have acrolein and acrylic acid/acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • Other preferred builder substances are also polymeric aminodicar- bonic acids, to name their salts or their precursor substances. Polyaspartic acids and/or their salts are particularly preferred.
  • the phosphonates represent a further class of substances with builder properties. These are the salts of, in particular, hydroxyalkane- or aminoalkanephosphonic acids.
  • hydroxyalkanephosphonic acids 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) is of particular importance. It is used in particular as the sodium salt, with the disodium salt reacting neutrally and the tetrasodium salt reacting alkaline.
  • Particularly suitable aminoalkanephosphonic acids are ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DTPMP) and their higher homologues.
  • the neutrally reacting sodium salts for example as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta and octasodium salt of DTPMP.
  • Mixtures of the phosphonates mentioned can also be used as organic builders.
  • the amino alkane phosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyol carboxylic acids containing 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and/or glucoheptonic acid.
  • dextrins for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary methods, for example acid- or enzyme-catalyzed. These are preferably hydrolysis products with average molar masses in the range from 400 g/mol to 500,000 g/mol.
  • DE dextrose equivalent
  • Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 and so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2000 g/mol to 30000 g/mol can be used.
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are able to oxidize at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are further suitable cobuilders.
  • ethylenediamine-N,N'-disuccinate (EDDS) is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • Glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred in this connection.
  • suitable application Amounts are in particular in zeolite-containing and/or silicate-containing formulations at 3% by weight to 15% by weight.
  • organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which can optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and a maximum of two acid groups.
  • Detergents and cleaning agents can contain nonionic, anionic, cationic and/or amphoteric surfactants.
  • a detergent according to the invention preferably contains nonionic and/or anionic surfactant
  • nonionic surfactants known to those skilled in the art can be used as nonionic surfactants.
  • Detergents particularly preferably contain nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear or preferably methyl-branched in the 2-position may be or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, such as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals from alcohols of natural origin with 12 to 18 carbon atoms, e.g. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C9-11 alcohol with 7 EO, C13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18 3 EO, 5 EO or 7 EO alcohols and mixtures of these such as mixtures of C12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical mean values which can correspond to a whole or a fractional number for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • alkyl glycosides of the general formula RO(G)x can also be used as further nonionic surfactants, in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched in the 2-position, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x, which determines the distribution of mono-glyco- siden and oligoglycosides is any number between 1 and 10; x is preferably from 1.2 to 1.4.
  • nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide type can also be used.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of it.
  • Suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula in which R is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula in which R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, preference being given to C 1-4 -alkyl or phenyl radicals and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives this rest.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-Alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide catalyst.
  • nonionic surfactants are from the group of alkoxylated alcohols, particularly preferably from the group of mixed alkoxylated alcohols and in particular from the group of EO/AO/EO nonionic surfactants, or PO/AO/PO nonionic surfactants, specifically PO/EO/ PO nonionic surfactants are particularly preferred.
  • Such PO/EO/PO nonionic surfactants are distinguished by good foam control.
  • anionic surfactants used are those of the sulfonate and sulfate type.
  • Surfactants of the sulfonate type are preferably C9-n-alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, i.e. mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those obtained, for example, from C12-18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • alkanesulfonates which are obtained from C 6-alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • the esters of ⁇ -sulfofatty acids e.g. the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are also suitable.
  • Suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof as are obtained in the production by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.
  • Preferred sulfonated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • alk (en) yl sulfates the alkali and in particular the sodium salts of sulfuric acid half esters of Ci2-Ci8 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the Cio-C2o-oxo alcohols and those secondary half esters Alcohols of these chain lengths are preferred.
  • alk(en)yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical produced on a petrochemical basis, which have a degradation behavior analogous to that of the appropriate compounds based on oleochemical raw materials.
  • the C12-C16-alkyl sulfates and C12-Ci5-alkyl sulfates and also C14-Ci5-alkyl sulfates are preferred for reasons of technical washing interest.
  • the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C7-2i alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12-i8 fatty alcohols with 1 up to 4 EO are suitable.
  • EO ethylene oxide
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkyl sulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic esters and are monoesters and/or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain Ca is fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols which, considered in themselves, represent nonionic surfactants.
  • sulfosuccinates whose fatty alcohol radicals are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk(en)ylsuccinic acid preferably having 8 to 18 carbon atoms in the alk(en)yl chain or salts thereof.
  • Soaps come into consideration as further anionic surfactants.
  • Saturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular soap mixtures derived from natural fatty acids, e.g. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are suitable.
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts, as well as soluble salts of organic bases such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • cationic and/or amphoteric surfactants can also be used.
  • cationic compounds of the following formulas can be used as cationic active substances:
  • Textile softening compounds can be used to care for the textiles and to improve the textile properties, such as a softer handle 1 (finish) and reduced electrostatic charging (increased wearing comfort).
  • the active ingredients of these formulations are quaternary ammonium compounds with two hydrophobic residues, such as disteraryldimethylammonium chloride, which, however, is increasingly being replaced by quaternary ammonium compounds that contain ester groups in their hydrophobic residues as predetermined breaking points for biodegradation because of its insufficient biodegradability.
  • esters with improved biodegradability can be obtained, for example, by esterifying mixtures of methyldiethanolamine and/or triethanolamine with fatty acids and then quaternizing the reaction products with alkylating agents in a manner known per se.
  • Dimethylolethylene urea is also suitable as a finish.
  • Enzymes can be used to increase the performance of detergents. These include, in particular, proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases, perhydrolases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. These enzymes are in principle of natural origin; Based on the natural molecules, improved variants are available for use in detergents and cleaning agents, which are used with preference accordingly.
  • Detergents preferably contain enzymes in total amounts of 1 ⁇ 10 -6 % by weight to 5% by weight, based on active protein. The protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method or the Biuret method.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferred.
  • subtilisins BPN' and Carlsberg and their further developed forms the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, which can be assigned to the subtilases, but no longer to the subtilisins in the narrower sense, Proteinase K and the proteases TW3 and TW7.
  • amylases that can be used are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloquefaciens, from B.
  • lipases or cutinases can be used. These include, for example, the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed from them, in particular those with the D96L amino acid substitution. Furthermore, for example, the cutinases can be used which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. It is also possible to use lipases and/or cutinases whose starting enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases such as halo-, chloro-, bromo-, lignin-, glucose- or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) can be used to increase the bleaching effect.
  • organic, particularly preferably aromatic, compounds that interact with the enzymes are additionally added in order to increase the activity of the relevant oxidoreductases (enhancers) or to ensure the flow of electrons in the case of greatly differing redox potentials between the oxidizing enzymes and the soiling (mediators).
  • the enzymes can be used in any form established in the prior art. These include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, in particular in the case of liquid or gel-like agents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and/or mixed with stabilizers.
  • the enzymes can be encapsulated for both the solid and the liquid dosage form, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer, or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as in a set gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and/or chemical impermeable protective layer.
  • Additional active substances for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaching agents or dyes, can also be applied in superimposed layers.
  • Capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • such granules for example due to the application of polymeric film formers, produce little dust and are stable in storage due to the coating.
  • enzymes and/or enzyme preparations preferably protease preparations and/or amylase preparations, in amounts of from 0.1% to 5% by weight, preferably from 0.2% to 4% by weight 5% by weight and in particular from 0.4% by weight to 4% by weight.
  • Perfume oils or fragrances which can be used are individual fragrance compounds, for example synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. However, preference is given to using mixtures of different fragrances which together produce an appealing fragrance note. Perfume oils of this type can also contain natural mixtures of fragrances, such as those obtainable from vegetable sources, for example pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil. In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, with the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound also having an important role to play in terms of molar mass.
  • fragrances have molar masses of up to about 200 g/mol, while molar masses of 300 g/mol and above tend to be an exception.
  • the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions are divided into “top note” (top note), “middle note or middle note” (middle note or body) and “base note” (end note or dry out). Since the perception of smell is also based to a large extent on the intensity of the smell, the top note of a perfume or fragrance does not consist solely of volatile compounds, while the base note consists for the most part of less volatile, i.e. adherent fragrances.
  • fragrances When composing perfumes, more volatile fragrances can be bound to certain fixatives, for example, which prevents them from evaporating too quickly. In the following classification of the fragrances into “easily volatile” and “adherent” fragrances, nothing is said about the odor impression and whether the corresponding fragrance is perceived as a top or middle note.
  • the fragrances can be processed directly, but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers that ensure a long-lasting fragrance through slower fragrance release. Cyclodextrins, for example, have proven useful as such carrier materials, and the cyclodextrin-perfume complexes can also be coated with other auxiliaries.
  • colorant When choosing the colorant, care must be taken to ensure that the colorant has a long shelf life and is insensitive to light and does not have too great an affinity for textile surfaces and, in particular, for synthetic fibers. At the same time, take into account that colorants can have different stabilities towards oxidation. In general, water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants. The concentration of the colorant in the detergent varies depending on the solubility and thus also on the sensitivity to oxidation. In the case of colorants which are readily water-soluble, colorant concentrations in the range from a few 10 -2 % by weight to 10 -3 % by weight are typically chosen.
  • the suitable concentration of the colorant in detergents is typically a few 10 -3 % by weight to 10 -4 % by weight.
  • Coloring agents are preferred which can be destroyed by oxidation in the washing process, and mixtures thereof with suitable blue dyes, so-called blue toners. It has proven advantageous to use coloring agents which are soluble in water or in liquid organic substances at room temperature.
  • Anionic colorants for example anionic nitroso dyes, are suitable, for example.
  • the detergents can contain other ingredients which further improve the performance and/or aesthetic properties of these detergents.
  • Preferred agents contain one or more substances from the group of electrolytes, pH adjusters, fluorescent agents, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, shrinkage inhibitors, anti-crease agents, dye transfer inhibitors, antimicrobial active ingredients, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents , ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and non-slip agents and UV absorbers.
  • a large number of the most varied salts can be used as electrolytes from the group of inorganic salts.
  • Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. From a manufacturing point of view, the use of NaCl or MgCh in the detergents is preferred.
  • pH adjusters In order to bring the pH value of detergents into the desired range, the use of pH adjusters can be indicated. All known acids or bases can be used here, provided their use is not prohibited for technical or ecological reasons or for reasons of consumer protection. The amount of these extenders does not usually exceed 1% by weight of the total formulation.
  • Suitable foam inhibitors are soaps, oils, fats, paraffins or silicone oils, which can optionally be applied to carrier materials.
  • suitable carrier materials are inorganic salts such as carbonates or sulfates, cellulose derivatives or silicates, and mixtures of the aforementioned materials.
  • preferred agents contain paraffins, preferably unbranched paraffins (n-paraffins) and/or silicones, preferably linear-polymeric silicones, which are built up according to the scheme (R2SiO) x and also are referred to as silicone oils.
  • silicone oils are usually clear, colorless, neutral, odorless, hydrophobic liquids with a molecular weight between 1000 g/mol and 150000 g/mol and viscosities between 10 mPa s and 1000000 mPa s.
  • nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose containing 15 to 30% by weight of methoxy groups and 1 to 15% by weight of hydroxypropyl groups, based in each case on the nonionic cellulose ether.
  • the soil repellents are the polymers of phthalic acid and/or terephthalic acid or derivatives thereof known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalate and/or polyethylene glycol terephthalate or anionically and/or nonionically modified derivatives of these. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic acid polymers.
  • Optical brighteners can be added in particular to detergents in order to eliminate graying and yellowing of the treated textiles. These substances attach to the fiber and cause lightening and feigned bleaching by converting invisible ultraviolet radiation into visible longer wavelength light, the ultraviolet light absorbed from sunlight being emitted as a faint bluish fluorescence and pure with the yellow hue of graying or yellowed laundry results in white.
  • Suitable compounds come, for example, from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (flavonic acids), 4,4'-distyrylbiphenylene, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalic acid imides, benzoxazole , benzisoxazole and benzimidazole systems as well as pyrene derivatives substituted by heterocycles.
  • fluor acids 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids
  • 4,4'-distyrylbiphenylene methylumbelliferones
  • coumarins dihydroquinolinones
  • 1,3-diarylpyrazolines 1,3-diarylpyrazolines
  • naphthalic acid imides benzoxazole , benzisoxazole and benzimidazole systems
  • the task of graying inhibitors is to keep the dirt that has been detached from the fibers suspended in the liquor and thus prevent the dirt from being reattached.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose.
  • soluble starch preparations can be used, for example degraded starches and/or aldehyde starches. Polyvinylpyrrolidone is also useful.
  • Cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof can also be used as graying inhibitors. Since textile fabrics, especially those made of rayon, viscose staple, cotton and mixtures thereof, can tend to wrinkle because the individual fibers are sensitive to bending, kinking, pressing and squeezing transversely to the fiber direction, synthetic anti-crease agents can be used.
  • Repellent and impregnation processes are used to equip textiles with substances that prevent dirt from settling or make it easier to wash them out.
  • Preferred repellents and impregnating agents are perfluorinated fatty acids, also in the form of their aluminum and zirconium salts, organic silicates, silicones, polyacrylic acid esters with a perfluorinated alcohol component or polymerizable compounds coupled with a perfluorinated acyl or sulfonyl radical.
  • Antistatic agents can also be included.
  • the dirt-repellent finish with repellents and impregnating agents is often classified as an easy-care finish.
  • the penetration of the impregnating agents in the form of solutions or emulsions of the relevant active substances can be facilitated by adding wetting agents which reduce the surface tension.
  • Another area of application for repellents and impregnating agents is the water-repellent finish of textile goods, tents, tarpaulins, leather, etc., in which, in contrast to waterproofing, the fabric pores are not closed, so the fabric remains breathable (hydrophobing).
  • the hydrophobing agents used for hydrophobing coat textiles, leather, paper, wood, etc. with a very thin layer of hydrophobic groups such as longer alkyl chains or siloxane groups. Examples of suitable water repellents are paraffins, waxes, metal soaps, etc.
  • silicone-impregnated textiles have a soft feel and are water and dirt-repellent; Stains from ink, wine, fruit juice and the like are easier to remove.
  • Antimicrobial agents can be used to combat microorganisms. Depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action, a distinction is made between bacteriostatics and bactericides, fungistatics and fungicides. Substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkyl aryl sulfonates, halogenated phenols and phenol mercuri acetate, although these compounds can also be dispensed with entirely.
  • the agents can contain antioxidants.
  • This class of compounds includes Wisely substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic amines as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites and phosphonates.
  • Antistatic agents increase the surface conductivity and thus enable an improved flow of charges that have formed.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecular ligand and form a more or less hygroscopic film on the surface. These mostly surface-active antistatic agents can be divided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents.
  • Lauryl (or stearyl) dimethylbenzyl ammonium chlorides are also suitable as antistatic agents for textiles or as an additive to detergents, with an additional finishing effect being achieved.
  • Silicone derivatives can be used in laundry detergents to improve the water absorption capacity, the rewettability of the treated textiles and to facilitate ironing of the treated textiles. These also improve the rinsing behavior of detergents thanks to their foam-inhibiting properties.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are wholly or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which can optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and/or Si-Cl bonds.
  • Further preferred silicones are the polyalkylene oxide-modified polysiloxanes, ie polysiloxanes which contain, for example, polyethylene glycols, and the polyalkylene oxide-modified dimethylpolysiloxanes.
  • UV absorbers can also be used, which are absorbed by the treated textiles and improve the light resistance of the fibers.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and/or 4-position which are active by radiationless deactivation.
  • substituted benzotriazoles acrylates phenyl-substituted in the 3-position (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and endogenous urocanic acid.
  • Protein hydrolysates are other suitable active substances due to their fiber-care effect. Protein hydrolyzates are product mixtures that are obtained through acidic, basic or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins). Protein hydrolyzates of both plant and animal origin can be used. Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein hydrolysates, which can also be present in the form of salts. The use of protein hydrolyzates of vegetable origin, for example soybean, almond, rice, pea, potato and wheat protein hydrolyzates, is preferred.
  • amino acid mixtures obtained in other ways or individual amino acids such as, for example, arginine, lysine, histidine or pyroglutamic acid can also be used in their place. It is also possible to use derivatives of protein hydrolyzates, for example in the form of their fatty acid condensation products.
  • the detergents can be in the form of shaped bodies.
  • disintegration aids so-called tablet disintegrants
  • Tablet disintegrants or disintegrating agents are understood to mean excipients which ensure that tablets disintegrate rapidly in water or other media and that the active ingredients are released rapidly.
  • Disintegration aids can preferably be used in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight and in particular 4 to 6% by weight, based in each case on the total weight of the composition containing disintegration aids.
  • the detergents described herein can be prepackaged in dosing units. These dosing units preferably include the amount of agent required for one wash cycle. Preferred dosage units weigh between 10 g and 50 g, preferably between 15 g and 40 g. The volume of the aforementioned dosing units and their three-dimensional shape are selected with particular preference in such a way that the prefabricated units can be dosed via the dosing chamber of a washing machine. The volume of the dosage unit is therefore preferably between 10 and 35 ml, preferably between 12 and 30 ml.
  • the detergents in particular the prefabricated dosing units, particularly preferably have a water-soluble coating.
  • the water-soluble cover is preferably formed from a water-soluble film material which is selected from the group consisting of polymers or polymer mixtures.
  • the cover can be formed from one or from two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if any, can be the same or different. Films are particularly preferred which can be glued and/or sealed to form packaging such as tubes or pillows after they have been filled with an agent.
  • the water-soluble packaging can have one or more compartments.
  • the agent can be contained in one or more compartments, if any, of the water-soluble coating.
  • the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
  • Water-soluble coatings that contain polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer have good stability with sufficiently high water solubility, especially cold water solubility.
  • Suitable water-soluble films for Production of the water-soluble coating is preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 g/mol to 1,000,000 g/mol, preferably from 20,000 g/mol to 500,000 g/mol, particularly preferably 30,000 g /mol to 100,000 g/mol and in particular from 40,000 g/mol to 80,000 g/mol.
  • Polyvinyl alcohol is usually produced by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible. The same applies to polyvinyl alcohol copolymers which are correspondingly produced from polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 mole % to 100 mole %, preferably 80 mole % to 90 mole %, particularly preferably 81 mole % to 89 mole % and in particular 82 mole% to 88 mole%.
  • a polyvinyl alcohol-containing film material suitable for producing the water-soluble casing can also have a polymer selected from the group consisting of (meth)acrylic acid-containing (co)polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid or mixtures of the above Polymers can be added.
  • a preferred additional polymer are polylactic acids.
  • preferred polyvinyl alcohol copolymers include dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
  • Polyvinyl alcohol copolymers which are also preferred include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester. Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof. It can be preferred that the film material contains further additives.
  • the film material can contain, for example, plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerol, sorbitol, mannitol or mixtures thereof.
  • Further additives include, for example, release aids, fillers, crosslinking agents, surfactants, antioxidants, UV absorbers, anti-blocking agents, anti-adhesive agents or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use in the water-soluble wrappers of the water-soluble packages according to the invention are films sold by MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films with the designation Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • Example 2 Degradation of ß-carotene

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Abstract

Bei Bestrahlung mit sichtbarem Licht sind N-substituierte 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamide zur Erzeugung bleichaktiver Spezies in der Lage, die beim Waschen von Textilien zu einer Verstärkung der Bleichleistung führen.

Description

N-substituierte 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamide als Photoaktivatoren in Waschmitteln
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von N-alkylsubstituierten 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H- xanthen-9-yl)benzamiden als Photobleichmittel zur Entfernung von Anschmutzungen von textilen Materialien, und Waschmittel, die derartige Photobleichmittel enthalten, sowie ein Verfahren zum Entfernen von Anschmutzungen von Textilmaterialien unter Einsatz N-alkylsubstituierter 2-(6- hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamide in einer wässrigen Waschflüssigkeit unter Lichtbestrahlung.
Die Textilwäsche dient neben der Entfernung von Gerüchen und gegebenenfalls Beduftung der Textilien in der Regel in erster Linie der Entfernung von Anschmutzungen unterschiedlichster Natur. Diese Reinigungswirkung wird durch den Einsatz von Bleichmitteln, Tensiden und Gerüststoffen zur Waschlauge unterstützt, wobei dem Bleichmittel ein wesentlicher Anteil an der Entfernung insbesondere farbiger Anschmutzungen zukommt. Neben einer nur geringe Bedeutung zukommenden reduktiven Bleiche setzt man als Bleichmittel in der Regel Persauerstoffverbindungen ein, deren oxidative Bleichleistung herkömmlicherweise durch sogenannte Bleichaktivatoren verstärkt wird, die zum Beispiel durch Perhydrolyse von Carbonsäurederivaten wie TAED Percarbonsäuren wie Peressigsäure bilden, welche oxidationsstärker als die Ausgangs-Persauerstoffverbindung sind. Auch eine Vielzahl von Metallkomplexen sind zur Verstärkung der Bleichleistung von Persauerstoffverbindungen befähigt.
Alternativ ist vorgeschlagen worden, bleichaktive Spezies während des Waschvorgangs durch Bestrahlung von Verbindungen zu bilden, die durch die Bestrahlung in photoangeregte Zustände gelangen, welche reaktiver als der Grundzustand sind. Beispielsweise aus WO 98/32826 A1 und dem dort zitierten Stand der Technik ist bekannt, dass bestimmte wasserlösliche Phthalocyanin-, Naphthocyanin- und Metallocyanin-Verbindungen als Photobleichmittel verwendet werden können.
Ein Nachteil mancher derartiger Photobleichmittel, die synonym auch als Photoaktivatoren bezeichnet werden, ist das Erfordernis des Einwirkens hochenergetischer elektromagnetischer Strahlung wie UV-Strahlung, damit sich die bleichaktiven Spezies bilden.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass bestimmte 2-(6-Hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9- yl)benzamide-Derivate dies bei Bestrahlung mit sichtbarem Licht vermögen.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von N-alkylsubstituierten 2-(6-hydroxy-3- oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamiden der allgemeinen Formel (I), in der R für einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C- Atomen, vorzugsweise 8 bis 16 C-Atomen steht, jedes R1 unabhängig voneinander für F, CI, Br, oder I steht, und jedes R2 unabhängig voneinander für H, F, CI, Br, oder I steht, als Photobleichmittel zur Entfernung von Anschmutzungen von textilen Materialien.
Bei den Anschmutzungen handelt es sich vorzugsweise um solche, die polymerisierbare Substanzen enthalten, insbesondere polymerisierbare Farbstoffe, wobei es sich bei den polymerisierbaren Farbstoffen vorzugsweise um polyphenolische Farbstoffe, insbesondere um Flavonoide, vor allem um Anthocyanidine oder Anthocyane oder Oligomere dieser Verbindungen handelt. Bei den Anschmutzungen handelt es sich ebenfalls vorzugsweise um solche, die als Farbstoffe Carotenoide und/oder Chlorophylle, also auf dem Porphyrinring beruhende Farbstoffe, enthalten. Neben der Entfernung von Anschmutzungen in den Farben grün, gelb, rot oder blau kommt auch die von Anschmutzungen in Zwischenfarben, insbesondere violett, lila, braun, purpurfarben oder rosa, und auch von Anschmutzungen in Betracht, die eine grüne, gelbe, rote, violette, lilafarbene, braune, purpurfarbene, rosafarbene oder blaue Tönung aufweisen, ohne im Wesentlichen selbst komplett aus dieser Farbe zu bestehen. Die genannten Farben können insbesondere auch jeweils hell oder dunkel sein. Es handelt sich hierbei vorzugsweise um Anschmutzungen, insbesondere um Flecken von Gras, Früchten oder Gemüse, insbesondere auch um Anschmutzungen durch Lebensmittelprodukte, wie beispielsweise Gewürze, Saucen, Chutneys, Currys, Pürees und Marmeladen, oder Getränke, wie beispielsweise Kaffee, Tee, Weine und Säfte, die entsprechende grüne, gelbe, rote, violette, lilafarbene, braune, purpurfarbene, rosafarbene und/oder blaue Farbstoffe enthalten. Die erfindungsgemäß zu entfernenden Anschmutzungen können insbesondere verursacht sein durch Kirsche, Morelle, Traube, Apfel, Granatapfel, Aronia, Pflaume, Sanddorn, Agai, Kiwi, Mango, Gras, oder Beeren, vor allem durch rote oder schwarze Johannisbeeren, Holunderbeeren, Brombeeren, Himbeeren, Blaubeeren, Preiselbeeren, Kronsbeeren, Erdbeeren oder Heidelbeeren, durch Kaffee, Tee, Rotkohl, Blutorange, Aubergine, Tomate, Karotte, Rote Beete, Spinat, Paprika, rotfleischige oder blaufleischige Kartoffel, oder rote Zwiebel.
Falls in den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) der Rest R substituiert ist, trägt er vorzugsweise Substituenten ausgewählt aus -OH, -COO M+, -SO3'M+, -OSO3'M+, -N+(CH2CH3)3Hak und deren Mischungen, wobei Hal- für Cb, Br, J-, F- und deren Mischungen steht und M+ und Hak auch fehlen können, wenn -COO-, -SÖ3-, -OSÖ3- und -N+(CH2CH3)3 in ladungsausgleichender Menge vorhanden sind; auch bevorzugt ist, wenn mindestens 1 Substituent endständig ist. In den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind vorzugsweise alle Reste R1 gleich und stehen insbesondere für Br. In den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind vorzugsweise alle Reste R2 gleich und stehen insbesondere für H.
Die genannten N-alkylsubstituierten 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamide können als solche oder in Form von Waschmitteln, welche sie und gegebenenfalls weitere konventionelle Waschmittelinhaltstoffe enthalten, erfindungsgemäß verwendet werden.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist daher ein Waschmittel, enthaltend ein oben definiertes N- alkylsubstituiertes 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamid. Vorzugsweise enthält das Waschmittel 0,00001 Gew.-% bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,001 Gew.-% bis 0,1 Gew.-% N- alkylsubstituiertes 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamid.
Ein weiterer Gegenstand ist ein Verfahren zum Entfernen von Anschmutzungen von Textilmaterialien unter Einsatz der oben definierten N-alkylsubstituierten 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9- yl)benzamide in einer wässrigen Waschflüssigkeit, in welcher sich die waschbedürftigen angeschmutzten Textilmaterialien befinden, unter Bestrahlung der wässrigen Waschflüssigkeit mit sichtbarem Licht.
Unter sichtbarem Licht soll hier für das menschliche Auge sichtbare elektromagnetische Strahlung verstanden werden, deren Wellenlänge im Bereich von 400 nm bis 780 nm liegt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommt vorzugsweise Licht im Wellenlängenbereich von 400 nm bis 600 nm, insbesondere von 450 nm bis 525 nm, zum Einsatz. Dabei kann es sich um Tages- beziehungsweise Sonnenlicht handeln, oder um künstlich erzeugtes Licht, wobei letzteres vorzugsweise mit Hilfe eines LED-Leuchtkörpers erzeugt wird. Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens wirkt das Licht auf die Waschflüssigkeit ein, in welcher sich die waschbedürftigen angeschmutzten Textilmaterialien und der oben definierte Wirkstoff befinden. Dies kann beispielsweise geschehen, indem man den Waschvorgang manuell in einem offenen Behälter ausführt, dessen Öffnung dem natürlichen Tagesoder Sonnenlicht ausgesetzt ist. Auch möglich ist der Einsatz einer herkömmlichen Waschmaschine, wenn diese ein sogenanntes Bullauge aufweist, durch welches Licht ins Innere der Maschine und zur darin befindlichen Waschflüssigkeit gelangt. Der Einsatz alternativer Lichtquellen, zum Beispiel von LEDs, ist auch möglich, wobei die Lichtquelle bei Einsatz einer Waschmaschine vorzugsweise im Inneren der Maschine derart angeordnet ist, dass sie die Waschflüssigkeit wenigstens zeitweilig, zum Beispiel bei deren Umpumpen, bestrahlt. Bei der letztgenannten Variante ist es auch möglich, die Lichtquelle nicht über den gesamten Zeitraum des Waschvorgangs zu betreiben, sondern nur für einen Teil desselben, so dass das oxidative Bleichen nur während dieses Teilzeitraums stattfindet. Im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung und der erfindungsgemäßen Verfahrens ist es bevorzugt, das genannte N-alkylsubstituierte 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamid in Konzentrationen im Bereich von 0,0001 mmol/l bis 0,1 mmol/l, insbesondere von 0,001 mmol/l bis 0,01 mmol/l in wässrigen Waschflüssigkeiten einzusetzen. Außerdem bevorzugt ist, dass die Waschflüssigkeit einen basischen pH-Wert aufweist, der insbesondere im Bereich von pH 7 bis pH 9 liegt.
Das Waschmittel kann in jeder nach dem Stand der Technik etablierten und/oder jeder zweckmäßigen Darreichungsform vorliegen. Dazu zählen beispielsweise feste, pulverförmige, flüssige, gelförmige oder pastöse Darreichungsformen, gegebenenfalls auch aus mehreren Phasen bestehend; ferner gehören beispielsweise dazu: Extrudate, Granulate, Tabletten oder Pouches, sowohl in Großgebinden als auch portionsweise abgepackt. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Mittel flüssig.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird ausgeführt und die erfindungsgemäße Verwendung erfolgt in einer jeweils bevorzugten Ausführungsform durch den Einsatz eines erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittels, das keine Bleichmittel enthält. Hierunter ist zu verstehen, dass das Mittel keine Bleichmittel im engeren Sinne, also Hypochlorite oder Persauerstoffverbindungen, enthält.
Bei dem Waschmittel handelt es sich in einer besonders bevorzugten Ausführungsform um ein flüssiges Textilwaschmittel.
Erfindungsgemäße Waschmittel können über das erfindungswesentliche N-alkylsubstituierte 2-(6- hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamid hinaus übliche sonstige Bestandteile von Textilwaschmitteln enthalten, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der Gerüststoffe, Tenside, Polymere, Enzyme, Duftstoffe und Parfümträger.
Zu den Gerüststoffe zählen insbesondere die Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - sofern keine ökologischen Bedenken gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.
Der feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder Zeolith P. Als Zeolith P kommt beispielsweise Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) in Frage. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus Zeolith A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das durch die Formel n Na2O ■ (1-n) K2O ■ AI2O3 ■ (2 - 2,5) SiO2 ■ (3,5 - 5,5) H2O beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granulären Compound eingesetzt, als auch zu einer Art „Abpuderung“ einer granulären Mischung, vorzugsweise einer zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Zeolithe können eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 pm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) aufweisen und enthalten vorzugsweise 18 Gew.-% bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Es können auch kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+i ■ y H2O eingesetzt werden, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1 ,9 bis 22, vorzugsweise von 1 ,9 bis 4 ist, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Die kristallinen schichtförmigen Silikate der Formel NaMSixO2x+i ■ y H2O werden beispielsweise von der Firma Clariant GmbH (Deutschland) unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben. Beispiele für diese Silikate sind Na-SKS-1 (Na2Si22Ü45 ■ x H2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2Sii4Ü29 ■ x H2O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na2SisOi7 ■ x H2O) oder Na-SKS-4 (Na2Si4Og ■ x H2O, Makatit).
Bevorzugt sind kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSixO2x+i ■ y H2O, in denen x für 2 steht. Insbesondere sind sowohl ß- als auch ö-Natriumdisilikate Na2Si2Os ■ y H2O sowie weiterhin vor allem Na-SKS-5 (a-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (ß-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi2O5 ■ H2O), Na-SKS- 10 (NaHSi2O5 ■ 3 H2O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na2Si2Os) und Na-SKS-13 (NaHSi2Os), insbesondere aber Na-SKS-6 (ö-Na2Si2Os) bevorzugt. Waschmittel enthalten vorzugsweise einen Gewichtsanteil des kristallinen schichtförmigen Silikats der Formel NaMSixO2x+i ■ y H2O von 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere von 0,4 Gew.-% bis 10 Gew.- %.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2Ü : SiÜ2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Unter dem Begriff "amorph" wird verstanden, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen, hervorrufen.
Alternativ oder in Kombination mit den vorgenannten amorphen Natriumsilikaten können röntgenamorphe Silikate eingesetzt werden, deren Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Pro- dukte mikrokristalline Bereiche der Größe zehn bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige röntgenamorphe Silikate weisen ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern auf. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Diese(s) Silikat(e), vorzugsweise Alkalisilikate, besonders bevorzugt kristalline oder amorphe Alkalidisilikate, sind, wenn vorhanden, in Waschmitteln in Mengen von 3 Gew.-% bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 8 Gew.-% bis 50 Gew.-% und insbesondere von 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% enthalten.
Auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen ist möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden soll. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- und Pentakaliumtriphosphat (Natrium- und Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittelindustrie die größte Bedeutung. Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei. Technisch besonders wichtige Phosphate sind das Pentanatriumtriphosphat, NasPsOio (Natriumtripolyphosphat) sowie das entsprechende Kaliumsalz Pentakaliumtriphosphat, K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat). Bevorzugt eingesetzt werden weiterhin die Natriumkaliumtripolyphosphate. Werden Phosphate in Waschmitteln eingesetzt, so enthalten bevorzugte Mittel diese(s) Phosphat(e), vorzugsweise Alkali- metallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat), in Mengen von 5 Gew.-% bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 15 Gew.-% bis 75 Gew.-% und insbesondere von 20 Gew.-% bis 70 Gew.-%.
Weiter einsetzbar sind Alkaliträger. Als Alkaliträger gelten beispielsweise Alkalimetallhydroxide, Al- kalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, die genannten Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden. Besonders bevorzugt kann ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat sein. Aufgrund ihrer im Vergleich mit anderen Buildersubstanzen geringen chemischen Kompatibilität mit den übrigen Inhaltsstoffen von Waschmitteln werden die Alkalimetallhydroxide üblicherweise nur in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen unterhalb 10 Gew.-%, bevorzugt unterhalb 6 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 4 Gew.-% und insbesondere unterhalb 2 Gew.-%, eingesetzt. Besonders bevorzugt werden Mittel, welche bezogen auf ihr Gesamtgewicht weniger als 0,5 Gew.-% und insbesondere keine Alkalimetallhydroxide enthalten. Bevorzugt ist der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkali- carbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat, in Mengen von 2 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-% und insbesondere von 7,5 Gew.-% bis 30 Gew.-%.
Als organische Builder sind insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycar- boxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine sowie Phosphonate zu nennen. Brauchbar sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutar- säure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Waschmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 g/mol bis 70000 g/mol. Geeignet sind insbesondere Poly- acrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 g/mol bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 g/mol bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 g/mol bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Geeignet sind weiterhin Copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 Gew.-% bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 Gew.-% bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im Allgemeinen 2000 g/mol bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 g/mol bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 g/mol bis 40000 g/mol. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. Die (co-)polyme- ren Polycarboxylate können als Feststoff oder in wässriger Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt von Waschmitteln an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 Gew.-% bis 10 Gew.-%.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicar- bonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Po- lyasparaginsäuren und/oder deren Salze.
Eine weitere Substanzklasse mit Buildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich um die Salze von insbesondere Hydroxyalkan- oder Aminoalkanphosphonsäuren. Unter den Hydroxyalkanphosphonsäuren ist die 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) von besonderer Bedeutung. Sie wird insbesondere als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch reagiert. Als Aminoalkanphosphonsäuren kommen insbesondere Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDTMP), Diethylentriaminpenta-methylenphosphon- säure (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden insbesondere in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, so zum Beispiel als Hexanatriumsalz der EDTMP oder als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Auch Mischungen aus den genannten Phosphonaten können als organische Builder verwendet werden. Insbesondere die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaralde- hyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 g/mol bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 g/mol bis 30000 g/mol. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Gewünschtenfalls geeignete Einsatz- mengen liegen insbesondere in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 Gew.- % bis 15 Gew.-%.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Gerüststoffe eingesetzt werden.
Wasch- und Reinigungsmittel können nichtionische, anionische, kationische und/oder amphotere Tenside enthalten. Ein erfindungsgemäßes Waschmittel enthält vorzugsweise nichtionisches und/oder anionisches Tensid
Als nichtionische Tenside können alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden. Mit besonderem Vorzug enthalten Waschmittel nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vor-zugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11 -Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
Alternativ oder zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Mono-glyko- siden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können eingesetzt werden. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel, in der R für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgender Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Ci-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes. [Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
In Reinigungsmitteln sind Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO/AO/EO-Niotenside, oder der PO/AO/PO-Niotenside, speziell der PO/EO/PO-Niotenside besonders bevorzugt. Solche PO/EO/PO-Niotenside zeichnen sich durch gute Schaumkontrolle aus.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise Cg-n-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfo- nate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C s-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von a-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die a-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-AI- kylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sul- fosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen, darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten Ca-is-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palm- kern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
An Stelle der genannten Tenside oder in Verbindung mit ihnen können auch kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden.
Als kationische Aktivsubstanzen können beispielsweise kationische Verbindungen der nachfolgenden Formeln eingesetzt werden:
Ri l +
Ri-N-(CH2)n-T-R2
(CH2)n-T-R2 R1 l +
R3- N— (CH2)-T-R2
R4 worin jede Gruppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus Ci-6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus Ca-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R3 = R1 oder (CH2)n-T-R2; R4 = R1 oder R2 oder (CH2)n-T-R2; T = -CH2-, -O- CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.
Zur Pflege der Textilien und zur Verbesserung der Textileigenschaften wie einem weicheren “Griff1 (Avivage) und verringerter elektrostatischer Aufladung (erhöhter Trage ko mfort) können textilweichmachende Verbindungen eingesetzt werden. Die Wirkstoffe dieser Formulierungen sind quartäre Ammoniumverbindungen mit zwei hydrophoben Resten, wie beispielsweise das Disteraryldimethyl- ammoniumchlorid, welches jedoch wegen seiner ungenügenden biologischen Abbaubarkeit zunehmend durch quartäre Ammoniumverbindungen ersetzt wird, die in ihren hydrophoben Resten Estergruppen als Sollbruchstellen für den biologischen Abbau enthalten.
Derartige „Esterquats“ mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit sind beispielsweise dadurch erhältlich, dass man Mischungen von Methyldiethanolamin und/oder Triethanolamin mit Fettsäuren verestert und die Reaktionsprodukte anschließend in an sich bekannter Weise mit Alkylierungsmitteln quaterniert. Als Appretur weiterhin geeignet ist Dimethylolethylenharnstoff.
Zur Steigerung der Leistung von Waschmitteln sind Enzyme einsetzbar. Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Perhydrolasen oder Oxidoreduk- tasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Waschmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10-6 Gew.-% bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret- Verfahren bestimmt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Beispiele für einsetzbare Amylasen sind die a-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloli- quefaciens, aus B. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Des Weiteren sind für diesen Zweck die a-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.
Einsetzbar sind wegen ihrer Trig lycerid-spaltenden Aktivität Lipasen oder Cutinasen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen oder aus diesen weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Des Weiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen und/oder Cutinasen, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium sola- nii isoliert worden sind.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektina- sen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß-Glucana- sen.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können gewünschtenfalls Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).
Die Enzyme können in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen odergelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil. Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.
Bevorzugt werden ein oder mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise Protease-Zubereitungen und/oder Amylase-Zubereitungen, in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 Gew.-% bis 4,5 Gew.-% und insbesondere von 0,4 Gew.-% bis 4 Gew.-%, eingesetzt.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. synthetische Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly- , Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 g/mol, während Molmassen von 300 g/mol und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Auf Grund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote“ (top note), „Herz- bzw. Mittelnote“ (middle note oder body) sowie „Basisnote“ (end note oder dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in „leichter flüchtige“ bzw. „haftfeste“ Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herz Note wahrgenommen wird, nichts ausgesagt. Die Duftstoffe können direkt verarbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.
Bei der Wahl des Färbemittels muss beachtet werden, dass die Färbemittel eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber Licht sowie keine zu starke Affinität gegenüber textilen Oberflächen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen können. Gleichzeitig ist auch zu be- rücksichtigen, dass Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen können. Im allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Waschmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10-2 Gew.- % bis 10-3 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Waschmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10-3 Gew.-% bis 10-4 Gew.-%. Es werden Färbemittel bevorzugt, die im Waschprozess oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sogenannten Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, zum Beispiel anionische Nitrosofarbstoffe.
Zusätzlich zu den bisher genannten Komponenten können die Waschmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, welche die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften dieser Mittel weiter verbessern. Bevorzugte Mittel enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Elektro- lyte, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCI oder MgCh in den Waschmitteln bevorzugt.
Um den pH-Wert von Waschmitteln in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 1 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Als Schauminhibitoren, kommen Seifen, Öle, Fette, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Als Trägermaterialien eignen sich beispielsweise anorganische Salze wie Carbonate oder Sulfate, Cellulosederivate oder Silikate sowie Mischungen der vorgenannten Materialien. Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugte Mittel enthalten Paraffine, vorzugsweise unverzweigte Paraffine (n-Paraffine) und/oder Silikone, vorzugsweise linear-polymere Silikone, welche nach dem Schema (R2SiO)x aufgebaut sind und auch als Silikonöle bezeichnet werden. Diese Silikonöle stellen gewöhnlich klare, farblose, neutrale, geruchsfreie, hydrophobe Flüssigkeiten mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 g/mol und 150000 g/mol und Viskositäten zwischen 10 mPa s und 1000000 mPa s dar.
Geeignete Antiredepositionsmittel sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether.
Als soil repellents kommen die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. deren Derivate, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalat und/oder Polyethylenglycolterephthalat oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Optische Aufheller können insbesondere den Waschmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'- Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke und/oder Aldehydstärken. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Als Vergrauungsinhibitoren einsetzbar sind weiterhin Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische. Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können synthetische Knitterschutzmittel eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Phobier- und Imprägnierverfahren dienen der Ausrüstung von Textilien mit Substanzen, welche die Ablagerung von Schmutz verhindern oder dessen Auswaschbarkeit erleichtern. Bevorzugte Phobierund Imprägniermittel sind perfluorierte Fettsäuren, auch in Form ihrer Aluminium- u. Zirkoniumsalze, organische Silikate, Silikone, Polyacrylsäureester mit perfluorierter Alkohol-Komponente oder mit perfluoriertem Acyl- oder Sulfonyl-Rest gekoppelte, polymerisierbare Verbindungen. Auch Antistatika können enthalten sein. Die schmutzabweisende Ausrüstung mit Phobier- und Imprägniermitteln wird oft als eine Pflegeleicht-Ausrüstung eingestuft. Das Eindringen der Imprägniermittel in Form von Lösungen oder Emulsionen der betreffenden Wirkstoffe kann durch Zugabe von Netzmitteln erleichtert werden, welche die Oberflächenspannung herabsetzen. Ein weiteres Einsatzgebiet von Phobierund Imprägniermitteln ist die wasserabweisende Ausrüstung von Textilwaren, Zelten, Planen, Leder usw., bei der im Gegensatz zum Wasserdichtmachen die Gewebeporen nicht verschlossen werden, der Stoff also atmungsaktiv bleibt (Hydrophobieren). Die zum Hydrophobieren verwendeten Hydrophobiermittel überziehen Textilien, Leder, Papier, Holz usw. mit einer sehr dünnen Schicht hydrophober Gruppen, wie längere Alkyl-Ketten oder Siloxan-Gruppen. Geeignete Hydrophobiermittel sind z.B. Paraffine, Wachse, Metallseifen usw. mit Zusätzen an Aluminium- oder Zirkonium-Salzen, quartäre Ammonium- Verbindungen mit langkettigen Alkyl-Resten, Harnstoff-Derivate, Fettsäure-mo- difizierte Melaminharze, Chrom-Komplexsalze, Silikone, Zinn-organische Verbindungen und Glutar- dialdehyd sowie perfluorierte Verbindungen. Die hydrophobierten Materialien fühlen sich nicht fettig an; dennoch perlen - ähnlich wie an gefetteten Stoffen - Wassertropfen an ihnen ab, ohne zu benetzen. So haben z.B. Silikon-imprägnierte Textilien einen weichen Griff und sind wasser- und schmutzabweisend; Flecke aus Tinte, Wein, Fruchtsäften und dergleichen sind leichter zu entfernen.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können antimikrobielle Wirkstoffe eingesetzt werden. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakte- riostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden. Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Um unerwünschte, durch Luftsauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- und Reinigungsmitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispiels- weise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Al- kylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (oder Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich ebenfalls als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien können in Textilwaschmitteln Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten von Waschmitteln durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si- H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Weitere bevorzugte Silikone sind die Polyalkylenoxid-mo- difizierten Polysiloxane, also Polysiloxane, welche beispielsweise Polyethylenglykole aufweisen, sowie die Polyalkylenoxid-modifizierten Dimethylpolysiloxane.
Schließlich können auch UV-Absorber eingesetzt werden, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Proteinhydrolysate sind auf Grund ihrer faserpflegenden Wirkung weitere geeignete Aktivsubstanzen. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs können eingesetzt werden. Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z.B. Soja-, Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Wenn- gleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische oder einzelne Aminosäuren wie beispielsweise Arginin, Lysin, Histidin oder Pyroglutaminsäure eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte.
Die Waschmittel können als Formkörper vorliegen. Um den Zerfall solcher vorgefertigter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, so genannte Tablettensprengmittel, in diese Mittel einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln oder Zerfallsbeschleunigern werden Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder anderen Medien und für die zügige Freisetzung der Wirkstoffe sorgen. Bevorzugt können Desintegrationshilfsmittel in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des desintegrationshilfsmittelhaltigen Mittels, eingesetzt werden.
Die hierin beschriebenen Waschmittel können in Dosiereinheiten vorkonfektioniert vorliegen. Diese Dosiereinheiten umfassen vorzugsweise die für einen Waschgang notwendige Menge des Mittels. Bevorzugte Dosiereinheiten weisen ein Gewicht zwischen 10 g und 50 g, bevorzugt zwischen 15 g und 40 g auf. Das Volumen der vorgenannten Dosiereinheiten sowie deren Raumform sind mit besonderem Vorzug so gewählt, dass eine Dosierbarkeit der vorkonfektionierten Einheiten über die Dosierkammer einer Waschmaschine gewährleistet ist. Das Volumen der Dosiereinheit beträgt daher bevorzugt zwischen 10 und 35 ml, vorzugsweise zwischen 12 und 30 ml.
Die Waschmittel, insbesondere die vorgefertigten Dosiereinheiten, weisen mit besonderem Vorzug eine wasserlösliche Umhüllung auf. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen, gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein. Besonders bevorzugt sind Folien, die beispielsweise zu Verpackungen wie Schläuchen oder Kissen verklebt und/oder versiegelt werden können, nachdem sie mit einem Mittel befüllt wurden.
Die wasserlösliche Verpackung kann eine oder mehr Kammern aufweisen. Das Mittel kann in einer oder mehreren Kammern, falls vorhanden, der wasserlöslichen Umhüllung enthalten sein.
Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält. Wasserlösliche Umhüllungen, die Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthalten, weisen eine gute Stabilität bei einer ausreichend hohen Wasserlöslichkeit, insbesondere Kaltwasserlöslichkeit, auf. Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10 000 g/mol bis 1 000 000 g/mol, vorzugsweise von 20 000 g/mol bis 500000 g/mol, besonders bevorzugt von 30 000 g/mol bis 100000 g/mol und insbesondere von 40 000 g/mol bis 80 000 g/mol liegt. Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Umhüllung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 Mol-% bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 Mol-% bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 Mol-% bis 89 Mol-% und insbesondere 82 Mol-% bis 88 Mol-% ausmacht. Einem zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetem Polyvinylalkohol-enthaltendem Folienmaterial kann zusätzlich ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend (Meth)Acrylsäure-haltige (Co)Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether, Polymilchsäure oder Mischungen der vorstehenden Polymere zugesetzt sein. Ein bevorzugtes zusätzliches Polymer sind Polymilchsäuren. Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäuren sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist. Ebenfalls bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättigte Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus. Es kann bevorzugt sein, dass das Folienmaterial weitere Zusatzstoffe enthält. Das Folienmaterial kann beispielsweise Weichmacher wie Dipropylenglycol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Glycerin, Sorbitol, Mannitol oder Mischungen daraus enthalten. Weitere Zusatzstoffe umfassen beispielsweise Freisetzungshilfen, Füllmittel, Vernetzungsmittel, Tenside, Antioxidationsmittel, UV-Absorber, Antiblockmittel, Antiklebemittel oder Mischungen daraus. Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den wasserlöslichen Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solub- lon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF- HP von Kuraray. Beispiele
Beispiel 1 : Herstellung von N-dodecyl-2-(2,4,5,7-tetrabrom-6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9- yl)benzamid
In Anlehnung an veröffentlichte Verfahren (S. Ficht, L. Röglin, M. Ziehe, D. Breyer, O. Seitz, Direct Carbodiimide-Mediated Conjugation of Carboxylates Using Pyridinium p-Toluenesulfonate and Tertiary Amines as Additives, Synlett 2004, 14, S. 2525-2528; S. M. Bystryak, A. I. Kotel'Nikov, G. I. Likhtenshtein, V. I. Nikulin, Luminescence study of intermolecular interactions between excited octadecyleosinamide molecules and solvent molecules in polar and nonpolar solvents, Journal of Applied Spectroscopy 1990, 52, Nr. 2, S. 158-163) wurden in einem Rundkolben zu einem Gemisch aus 20 ml Dimethylformamid und 3,00 g Eosin Y (4,30 mmol) nacheinander unter Rühren 0,70 g 1- Hydroxybenzotriazol (4,30 mmol), 3,24 g Pyridinium-p-toluolsulfonat (12,9 mmol), 0,90 g Dicyclohe- xylcarbodiimid (4,30 mmol) und 1 ,10 g Diisopropylethylamin (8,60 mmol) hinzugefügt. Nach 30 Minuten wurden 0,8 g 1-Dodecylamin (4,3 mmol) zugegeben und das Reaktionsgemisch wurde weitere 24 h bei Raumtemperatur gerührt. Zum Abbruch der Reaktion wurde das Gemisch mit verdünnter wässriger Essigsäure angesäuert und mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und aus dem Filtrat das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Anschließend wurde zur Aufreinigung des Rohproduktes eine Säulenchromatographie an Kieselgel durchgeführt; Laufmittel Aceton/Dichlormethan im Mischungsverhältnis 1 :5. Man erhielt N-dodecyl-2-(2,4,5,7-tetrabrom-6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen- 9-yl)benzamid (M1) als weißen Feststoff mit einer Ausbeute von 42%.
Beispiel 2: Abbau von ß-Carotin
Anhand einer vereinfachten Modellreaktion wurde die Entfärbung des gelben, unter anderem aus der Karotte stammenden Farbstoffs ß-Carotin anhand eines UV/VIS-Spektrums visualisiert und charakterisiert. Dazu wurden gleiche Volumenteile einer Lösung aus 0,01 mM ß-Carotin in Chlorofom und einer Lösung aus 0,0001 mM der in Beispiel 1 hergestellten Verbindung M1 in Chloroform und 0,1 % Diisopropylethylamin in einer Küvette gemischt und die Küvette in das Spektrometer Specord S600, Analytik Jena gestellt; Meßwellenläge 463 nm. Mit einem möglichst kleinen Abstand zwischen der Küvette und einer blau leuchtenden LED-Lampe (450 nm) wurde der Abbau des Farbstoffs ß-Carotin bestimmt. Es ergaben sich die in der nachfolgenden Tabelle 1 angeführten Daten.
Tabelle 1 : Abbau des Farbstoffs ß-Carotin.

Claims

24 Patentansprüche
1. Verwendung von N-alkylsubstituierten 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamiden der allgemeinen Formel (I), in der R für einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht, jedes R1 unabhängig voneinander für F, CI, Br, oder I steht, und jedes R2 unabhängig voneinander für H, F, CI, Br, oder I steht, als Photobleichmittel zur Entfernung von Anschmutzungen von textilen Materialien.
2. Waschmittel, enthaltend N-alkylsubstituiertes 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamid der allgemeinen Formel (I), in der R für einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht, jedes R1 unabhängig voneinander für F, CI, Br, oder I steht, und jedes R2 unabhängig voneinander für H, F, CI, Br, oder I steht.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,00001 Gew.-% bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,001 Gew.-% bis 0,1 Gew.-% N-alkylsubstituiertes 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H- xanthen-9-yl)benzamid der allgemeinen Formel (I) enthält.
4. Mittel nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass es flüssig ist. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es keine Bleichmittel enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als vorgefertigte Dosiereinheit mit wasserlöslicher Umhüllung vorliegt. Verfahren zum Entfernen von Anschmutzungen von Textilmaterialien unter Einsatz von N-al- kylsubstituiertem 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamid der allgemeinen Formel (I), in der R für einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen steht, jedes R1 unabhängig voneinander für F, CI, Br, oder I steht, und jedes R2 unabhängig voneinander für H, F, CI, Br, oder I steht, in einer wässrigen Waschflüssigkeit, in welcher sich die waschbedürftigen angeschmutzten Textilmaterialien befinden, unter Bestrahlung der wässrigen Waschlauge mit sichtbarem Licht. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass Licht im Wellenlängenbereich von 400 nm bis 600 nm, insbesondere von 250 nm bis 525 nm, zum Einsatz kommt. Verwendung nach Anspruch 1 oder Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass man das N-alkylsubstituierte 2-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)benzamid der allgemeinen Formel (I) in Konzentrationen im Bereich von 0,0001 mmol/l bis 0,1 mmol/l, insbesondere von 0,001 mmol/l bis 0,01 mmol/l in wässrigen Waschflüssigkeiten einsetzt, die insbesondere basisch sind. Verwendung, Mittel oder Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (I) der Rest R Substituenten trägt, ausgewählt aus -OH, -COO M+, -SO3‘M+, -OSO3‘M+, -N+(CH2CH3)3Hal_ und deren Mischungen, wobei M+ für ein Proton, ein Alkalimetallen, ein Ammoniumion und deren Mischungen und Hal- für CI’, Br, J-, F- und deren Mischungen steht und M+ und Hak auch fehlen können, wenn -COO-, -SOs’, -OSOs’ und -N+(CH2CH3)3 in ladungsausgleichender Menge vorhanden sind; und/oder dass alle Reste R1 gleich sind und insbesondere für Br stehen; und/oder dass alle Reste R2 gleich sind und insbesondere für H stehen.
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