EP4437025A1 - Epoxidharz-zusammensetzung mit einstellbarer aushärtungsgeschwindigkeit bei unterschiedlichen temperaturen - Google Patents

Epoxidharz-zusammensetzung mit einstellbarer aushärtungsgeschwindigkeit bei unterschiedlichen temperaturen

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EP4437025A1
EP4437025A1 EP22821451.6A EP22821451A EP4437025A1 EP 4437025 A1 EP4437025 A1 EP 4437025A1 EP 22821451 A EP22821451 A EP 22821451A EP 4437025 A1 EP4437025 A1 EP 4437025A1
Authority
EP
European Patent Office
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weight
epoxy resin
resin composition
component
total weight
Prior art date
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Pending
Application number
EP22821451.6A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Ana VIAS PARRADO
Oguz SARIOGLU
Lina LAUBER
Jochen Grötzinger
Thomas Pusel
Michael Byrne
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Sika Technology AG
Original Assignee
Sika Technology AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Sika Technology AG filed Critical Sika Technology AG
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Pending legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
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    • C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
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    • C08G59/5026—Amines cycloaliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G59/62—Alcohols or phenols
    • C08G59/621—Phenols
    • C08G59/623—Aminophenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins

Definitions

  • the invention relates to the field of cold-curing epoxy resin compositions for floor coatings, in particular for top coverings and primers.
  • Epoxy resin based floor coating products are widely used in construction. They consist of liquid resin and hardener components, which are mixed before application and then react to form a solid coating at ambient temperatures in the range of approx. 5 to 35°C.
  • the floor coating products mentioned should cure quickly both at higher and at lower temperatures, but still have a sufficiently long open time that there is sufficient time for the application by the processor of the products.
  • Accelerators such as phenols are known, but they have an intense odor and are not toxicologically harmless.
  • Acids such as salicylic acid or p-toluenesulfonic acid can also be used as accelerators. However, these increase the viscosity considerably and in some cases lead to increased yellowing.
  • WO 2020/239918 A1 discloses a composition comprising polymers containing silane groups, obtained from the reaction of a polymer containing isocyanate groups and an amino-, mercapto- or hydroxysilane, an epoxy liquid resin and a polyamine having at least three amine hydrogens reactive towards epoxy groups.
  • the compositions enable adhesives, coatings or potting compounds with good storage stability as two-component products which, after mixing, cure quickly even in the presence of moisture or moisture, thereby yielding materials of high strength and high ductility.
  • WO 2021/170513 A1 discloses a hardener for epoxy resins which contains 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane and N-benzyl-1,2-ethanediamine. The hardener enables epoxy resin compositions that are easy to process and harden particularly quickly in cold and damp conditions without surface defects occurring.
  • the object of the present invention is therefore to provide a system based on an epoxy resin composition that is suitable for floor coating purposes and that cures quickly and without surface defects both under warm and damp conditions and thereby preferably results in high-quality mechanical coatings with a flawless surface .
  • the present invention enables floor coating products to be workable for a sufficiently long time, to cure very quickly and to have a hard surface of high quality, especially when used under damp and cold conditions such as 8°C and 80% relative humidity. These products are therefore very particularly suitable as floor coatings, in particular as a top coat or sealant and as a primer, where high workability and aesthetic requirements are important for the former and high workability requirements apply to the latter.
  • the invention relates to an epoxy resin composition
  • an epoxy resin composition comprising: at least one liquid epoxy resin EF;
  • epoxy liquid resin A technical polyepoxide with a glass transition temperature below 25°C is referred to as “epoxy liquid resin”.
  • a “primary amino group” means an amino group attached to a single organic residue and bearing two hydrogen atoms; a “secondary amino group” denotes an amino group which is bonded to two organic radicals, which can also be part of a ring together, and which carries a hydrogen atom; and a “tertiary amino group” denotes an amino group which is bonded to three organic radicals, which can also be two or three parts of one or more rings, and does not carry a hydrogen atom.
  • amine hydrogen The hydrogen atoms of primary and secondary amino groups are referred to as “amine hydrogen”.
  • amine hydrogen equivalent weight refers to the mass of an amine or amine-containing composition that contains one molar equivalent of amine hydrogen.
  • Substance names beginning with "poly” such as polyamine, polyol or polyepoxide refer to substances that formally contain two or more of the functional groups in their name per molecule.
  • a “thinner” is a substance that is soluble in an epoxy resin and reduces its viscosity, which is not chemically bound into the epoxy polymer during curing.
  • the dynamic viscosity or shear viscosity is referred to as “viscosity”, which is defined by the relationship between the shear stress and the shear rate (speed gradient) and is determined as described in the description or the exemplary embodiments.
  • Molecular weight is the molar mass (in grams per mole) of a molecule.
  • the “average molecular weight” is the number average M n of a polydisperse mixture of oligomeric or polymeric molecules, which is usually determined by means of gel permeation chromatography (GPC) against polystyrene as the standard.
  • room temperature A temperature of 23°C is referred to as “room temperature”.
  • a suitable liquid epoxy resin EF is obtained in a known manner, in particular from the oxidation of the corresponding olefins or from the reaction of epichlorohydrin with the corresponding polyols, polyphenols or amines.
  • Suitable epoxy liquid resins EF are, in particular, aromatic epoxy resins, in particular the glycidyl ethers of:
  • Dihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, hydroquinone or catechol;
  • bisphenols or polyphenols such as bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)methane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane (bisphenol-C), bis(3,5-dimethyl-4 -hydroxyphenyl)methane, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy -3- tert.butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane (bisphenol-B), 3,3-bis(4-hydroxyphenyl)pentane, 3,4-bis(4-hydroxyphenyl)hexane, 4,4-bis(4-hydroxyphenyl)heptane, 2,4-bis(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutane, 2,4-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutane, bis(
  • Aromatic amines such as aniline, toluidine, 4-aminophenol, 4,4'-methylenediphenyldiamine, 4,4'-methylenediphenyldi-(N-methyl)amine, 4,4'-[1,4-phenylene-bis( 1-methylethylidene)]bisaniline (bisaniline-P) or 4,4'-[1,3-phenylenebis(1-methylethylidene)]bisaniline (bisaniline-M).
  • Suitable epoxy liquid resins EF are aliphatic or cycloaliphatic polyepoxides, in particular
  • Glycidyl ethers of saturated or unsaturated, branched or unbranched, cyclic or open-chain di-, tri- or tetrafunctional C 2 - to C 30 -alcohols in particular ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexanediol, octanediol, polypropylene glycols, dimethylolcyclohexane, neopentyl glycol, dibromoneopentyl glycol, castor oil , trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythrol, sorbitol or glycerol, or alkoxylated glycerol or alkoxylated trimethylolpropane;
  • N-glycidyl derivative of amides or heterocyclic nitrogen bases such as triglycidyl cyanurate or triglycidyl isocyanurate, or reaction products of epichlorohydrin with hydantoin.
  • olefins such as in particular vinylcyclohexene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, cyclododecadiene, cyclododecatriene, isoprene, 1,5-hexadiene, butadiene, polybutadiene or divinylbenzene.
  • Particularly preferred liquid epoxy resins EF have the formula (A).
  • the substituents R'” and R” are independently either H or CH 3 .
  • the index r stands for a value from 0 to 1. r preferably stands for a value of less than 0.2.
  • DGEBA diglycidyl ether of bisphenol-A
  • 'A/F' refers to a mixture of acetone with formaldehyde, which is used as a starting material in its production becomes.
  • Such liquid resins are available, for example, as Araldite® GY 250, Araldite® PY 304, Araldite® GY 282 (Huntsman or Hexion) or D.E.R.TM 331 or D.E.R.TM 330 (Dow) or Epikote 828 (Hexion).
  • the epoxy resin composition has at least one amine hardener AM.
  • Suitable amine hardeners are AM
  • aliphatic, cycloaliphatic or arylaliphatic primary di- or triamines in particular 2,2-dimethyl-1,3-propanediamine, 1,3-pentanediamine (DAMP), 1,5-pentanediamine, 1,5-diamino-2-methylpentane ( MPMD), 2-butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine (C11-neodiamine), 1,6-hexanediamine, 2,5-dimethyl-1,6-hexanediamine, 2,2(4),4-trimethylhexamethylenediamine (TMD), 1,7-heptanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, 1,12-dodecanediamine, 1,2-, 1,3- or 1,4-diaminocyclohexane, bis(4-aminocyclohexyl)methane, bis(4-aminocycl
  • Aliphatic primary di- or triamines containing ether groups in particular bis(2-aminoethyl)ether, 3,6-dioxaoctane-1,8-diamine, 4,7-dioxadecane-1,10-diamine, 4,7-dioxadecane 2,9-diamine, 4,9-dioxadodecane-1, 12-diamine, 5,8-dioxadodecane-3, 10-diamine, 4,7,10-trioxatridecane-1, 13-diamine or higher oligomers of these diamines, bis(3-aminopropyl)polytetrahydrofurans or other polytetrahydrofurandiamines, cycloaliphatic diamines containing ether groups from the propoxylation and subsequent amination of 1,4-dimethylolcyclohexane, obtainable in particular as Jeffamine® RFD-270 (from Huntsman),
  • DMAPA 3-dimethylaminopropylamine
  • DMAPAPA 3-(3-(dimethylamino)propylamino)propylamine
  • BHMT bis(hexamethylene)triamine
  • DETA diethylenetriamine
  • TETA triethylenetetramine
  • TEPA tetraethylenepentamine
  • PEHA pentaethylenehexamine or higher homologues of linear polyethyleneamines, dipropylenetriamine (DPTA), N-(2-aminoethyl)-1,3-propanediamine (N3-amine), N, N'-bis(3-aminopropyl)ethylenediamine (N4-amine), N,N'-bis(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, N5-(3-aminopropyl)-2-methyl-1,5- pentanediamine, N3
  • the at least one amine hardener AM is preferably selected from the list consisting of:
  • the amine hardener AM particularly preferably contains bis(aminomethyl)cyclohexane.
  • a suitable bis(aminomethyl)cyclohexane is 1,2-bis(aminomethyl)cyclohexane, 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane or 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane or mixtures thereof. Preference is given to 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane or 1,4-
  • 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane is particularly preferred. It is produced in particular from 1,3-bis(aminomethyl)benzene (MXDA) by means of hydrogenation and is commercially available, for example from Mitsubishi Gas Chemical.
  • MXDA 1,3-bis(aminomethyl)benzene
  • the amine hardener AM consists of a mixture of amine hardeners selected from the list
  • -Adducts of these amines with epoxides or epoxy resins in particular adducts with diepoxides or monoepoxides, where bis(aminomethyl)cyclohexane is present in an amount of 10-50% by weight, in particular 20-40% by weight, preferably 25-35% by weight -%, based on the total weight of the amine hardener AM.
  • the amine hardener AM contains more than 45%, in particular more than 60%, preferably more than 80%, most preferably more than 90% of the amine hydrogens of the epoxy resin composition.
  • the epoxy resin composition contains 1.0-6.0% by weight, based on the total weight of the epoxy resin composition, of at least one tertiary amine tAM of the formula where Ri is an alkylene group having 1-20 carbon atoms, which is optionally substituted and optionally has heteroatoms, and n is 1-3.
  • the proportion of the tertiary amine tAM of the formula (I) is preferably 3.5-6.0% by weight, in particular 4.5-5.5% by weight, preferably 4.75-5.25% by weight, based on the total weight of the epoxy resin composition.
  • the tertiary amine tAM is selected from the group consisting of 2-(dimethylaminomethyl)phenol, 2,6-bis(dimethylaminomethyl)phenol, 2,4-bis(dimethylaminomethyl)phenol, 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl) phenol and 2,4,6-tris(((3-(dimethylamino)propyl)amino)methyl)phenol, in particular 2,4,6-tris(((3-(3-(dimethylamino)propyl)amino)methyl)phenol and 2 ,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol.
  • the tertiary amine tAM is a mixture of 2,4,6-tris(((3-(dimethylamino)propyl)amino)methyl)phenol and 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol.
  • Such a mixture of 2,4,6-tris(((3-(dimethylamino)propyl)amino)methyl)phenol and 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol is commercially available, for example, as Ancamine K54 from Evonik.
  • the epoxy resin composition contains 1.0-6.0% by weight of water, based on the total weight of the epoxy resin composition.
  • the proportion of water is preferably 1.0-3.5% by weight, in particular 1.25-2.5% by weight 1.5-2.25% by weight, based on the total weight of the epoxy resin composition.
  • the weight ratio of tertiary amine tAM of the formula (I) to water (tAM/water) is 0.5-4, preferably 1-3, in particular 2-3.
  • these quantity ranges lead to a high acceleration in the development of Shore D hardness, particularly in the early phases of hardness development. This can be seen, for example, in Table 8 in the comparison of Ex.50 to Ex.52 with Ex.46-Ex.49 and with Ex.53-Ex.54.
  • the total weight of the sum of the tertiary amine tAM of the formula (I) and water (tAM + water) is 3.5-8.0% by weight, in particular 4.5-7.25% by weight, preferably 5.5-6.75% by weight % based on the total weight of the epoxy resin composition.
  • the epoxy resin composition can also contain other components. It preferably contains at least one other component selected from reactive diluents containing epoxide groups, other polyamines, accelerators, diluents and fillers.
  • the epoxy resin composition preferably also has 2-15% by weight, preferably 5-10% by weight, in particular 6-8% by weight, based on the Total weight of the epoxy resin composition, of at least one reactive diluent containing epoxy groups.
  • Preferred reactive diluents containing epoxy groups are, in particular, glycidyl ethers of monohydric or polyhydric phenols or aliphatic or cycloaliphatic alcohols, such as in particular the already mentioned glycidyl ethers of dihydric or polyhydric alcohols, or monoglycidyl ethers such as in particular phenyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, guaiacol glycidyl ether, 4-methoxy phenyl glycidyl ether, pn-butylphenyl glycidyl ether, p-tert.butylphenyl glycidyl ether, 4-nonylphenyl glycidyl ether, 4-dodecylphenyl glycidyl ether, cardanol glycidyl ether, benzyl glycidyl ether,
  • the epoxy resin composition preferably additionally has 2-15% by weight, preferably 5-10% by weight, in particular 6-8% by weight, based on the total weight of the epoxy resin composition, of at least one reactive diluent containing epoxy groups .
  • the epoxy resin composition preferably additionally has less than 10% by weight of a diluent, in particular less than 7.5% by weight, preferably less than 5% by weight, based on the total weight of the epoxy resin composition.
  • Suitable diluents are, in particular, 2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol diphenyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol di- ethyl ether, diethylene glycol di-n-butylyl ether, propylene glycol butyl ether, propylene glycol phenyl ether, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol di-n-butyl ether, diphenylmethane, diisopropylnaphthalene, petroleum fractions such as Solvesso®
  • Preferred diluents are selected from the list consisting of benzyl alcohol, 2-phenoxyethanol, cardanol, styrenated phenol, diisopropylnaphthalene, and phenolic aromatic hydrocarbon resins. Particularly preferably selected from the list consisting of benzyl alcohol, diisopropylnaphthalene and cardanol, in particular diisopropylnaphthalene.
  • the epoxy resin composition preferably additionally has 20-50% by weight, preferably 30-45% by weight, in particular 35-40% by weight, based on the total weight of the epoxy resin composition, of at least one filler.
  • Suitable fillers are, in particular, ground or precipitated calcium carbonate, which is optionally coated with fatty acid, in particular stearates, baryte (heavy spar), talc, quartz flour, quartz sand, silicon carbide, micaceous iron oxide, dolomite, wollastonite, kaolin, mica (potassium aluminum silicate), Molecular sieve, aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicic acid, cement, gypsum, fly ash, soot, graphite, metal powder such as aluminum, copper, iron, zinc, silver or steel, PVC powder or hollow spheres.
  • fatty acid in particular stearates
  • baryte dasheavy spar
  • talc quartz flour
  • quartz sand silicon carbide
  • micaceous iron oxide dolomite
  • wollastonite wollastonite
  • kaolin mica (potassium aluminum silicate)
  • Molecular sieve aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, sili
  • Calcium carbonate, quartz powder and quartz sand are preferred.
  • the epoxy resin composition contains other auxiliaries and additives, in particular the following: - further amines, in particular monoamines such as in particular benzylamine or furfurylamine or aromatic polyamines such as in particular 4,4'-, 2,4'- and/or 2,2'-diaminodiphenylmethane, 2,4- and/or 2,6-toluylenediamine, 3 ,5-dimethylthio-2,4- and/or -2,6-tolylenediamine, 3,5-diethyl-2,4- and/or -2,6-tolylenediamine;
  • - further amines in particular monoamines such as in particular benzylamine or furfurylamine or aromatic polyamines such as in particular 4,4'-, 2,4'- and/or 2,2'-diaminodiphenylmethane, 2,4- and/or 2,6-toluylenediamine, 3 ,5-dimethylthio-2,4- and
  • Polymers in particular polyamides, polysulfides, polyvinyl formal (PVF), polyvinyl butyral (PVB), polyurethanes (PUR), polymers with carboxyl groups, polyamides, butadiene-acrylonitrile copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, butadiene-styrene copolymers, homo - or copolymers of unsaturated monomers, in particular from the group comprising ethylene, propylene, butylene, isobutylene, isoprene, vinyl acetate or alkyl (meth)acrylates, in particular chlorosulfonated polyethylenes or fluorine-containing polymers or sulfonamide-modified melamines;
  • - fibers in particular glass fibers, carbon fibers, metal fibers, ceramic fibers or plastic fibers such as polyamide fibers or polyethylene fibers;
  • pigments in particular titanium dioxide, iron oxides or chromium (III) oxide;
  • Flame retardant substances in particular the aluminum hydroxide or magnesium hydroxide fillers already mentioned, antimony trioxide, antimony pentoxide, boric acid (B(OH)s), zinc borate, zinc phosphate, melamine borate, melamine cyanurate, ammonium polyphosphate, melamine phosphate, melamine pyrophosphate, polybrominated diphenyl oxides or diphenyl ethers, phosphates such as in particular diphenyl cresyl phosphate, Resorcinol bis(diphenyl phosphate), resorcinol diphosphate oligomer, tetraphenylresorcinol diphosphite, ethylene diamine diphosphate, bisphenol A bis(diphenyl phosphate), tris(chloroethyl) phosphate, tris(chloropropyl) phosphate,
  • Additives in particular wetting agents, leveling agents, defoamers, deaerators, stabilizers against oxidation, heat, light or UV radiation or biocides.
  • the epoxy resin composition preferably contains only a small amount of high-boiling diluents. It preferably contains less than 5% by weight, more preferably less than 2% by weight, in particular less than 1% by weight, most preferably less than 0.5% by weight, of diluent having a boiling point of at least 200°C.
  • the ratio of the number of groups reactive toward epoxy groups to the number of epoxy groups is preferably in the range from 0.7 to 1.2, in particular from 0.8 to 1.0, particularly preferably from 0.90 to 0.98.
  • the amine hydrogens present in the epoxy resin composition and any further groups reactive toward epoxide groups present react with the epoxide groups with their ring opening (addition reaction).
  • the composition polymerizes and thereby hardens.
  • a further object of the invention is thus a cured composition obtained from the curing of the epoxy resin composition as described above.
  • the components are mixed together shortly before or during application.
  • the components are mixed using a suitable method; it can be carried out continuously or in batches.
  • the mixing takes place in particular at temperatures which are typically in the range from 5 to 50.degree. C., preferably 5 to 30.degree. C., in particular 5 to 15.degree.
  • Curing typically takes place at a temperature in the range from 5 to 50° C., preferably 5 to 30° C., in particular 5 to 15° C., and preferably extends over 2.5 to 12 hours, in particular 3 to 10 hours, in particular 5 to 8 Hours.
  • the epoxy resin composition is applied to at least one substrate, with the following being particularly suitable:
  • Metals or alloys such as aluminium, iron, steel or non-ferrous metals, or surface-treated metals or alloys such as galvanized or chrome-plated metals;
  • Plastics in particular hard or soft PVC, ABS, polycarbonate (PC), polyamide (PA), polyester, PMMA, epoxy resins, PUR, POM, PO, PE, PP, EPM or EPDM, the plastics optionally using plasma, Corona or flame surface treated;
  • CFRP carbon fiber reinforced plastics
  • GFRP glass fiber reinforced plastics
  • SMC sheet molding compounds
  • - Coated substrates such as powder-coated metals or alloys
  • the substrates can be pretreated before the epoxy resin composition is applied.
  • the epoxy resin composition described can be used advantageously as a covering, coating, sealant, primer or primer for construction and industrial applications, in particular as a floor covering or floor coating for interiors such as offices, industrial halls, gymnasiums or cold rooms, or outdoors for balconies, terraces, parking decks or Bridges.
  • the epoxy resin composition described is preferably used as a floor coating, in particular indoors such as offices, industrial halls, gymnasiums or cold rooms, or outdoors for balconies, terraces, parking decks or bridges. It is particularly preferably used as a top coat or seal, where the surface quality is particularly important, or as a primer.
  • the epoxy resin composition is applied in particular as a self-leveling or slightly thixotropic coating to predominantly flat surfaces. It preferably has a liquid consistency with low viscosity and good leveling properties. Immediately after mixing, it preferably has a viscosity, measured at 20° C., in the range from 0.2 to 4 Pas, particularly preferably from 0.3 to 2 Pas, in particular from 0.3 to 1.5 Pas.
  • the mixed composition is applied to a substrate within the processing time as a thin film with a layer thickness of typically about 50 ⁇ m to about 5 mm, typically at temperatures in the range from 5 to 50° C., preferably 5 to 30° C., in particular 5 to 15°C.
  • the application takes place in particular by pouring onto the substrate to be coated and then spreading it evenly with, for example, a squeegee or a notched trowel.
  • the application can also be done with a brush or roller or as a spray application.
  • the floor coating is in particular a component of a floor covering
  • a base layer also known as a wear layer, which may be sprinkled with quartz sand
  • the inventive epoxy resin composition can be the primer and / or the leveling layer and / or the base layer and / or Represent sealing of the floor covering.
  • Other layers that do not correspond to the epoxy resin composition according to the invention can also be epoxy resin compositions or another material, in particular a polyurethane or polyurea coating.
  • the epoxy resin composition according to the invention can be largely free of fillers.
  • a primer is applied to wet the substrate, bind dust and dirt, close the pores and/or level the substrate.
  • a primer is applied to the substrate, in particular concrete, mortar, plaster or asphalt, in an almost covering to covering amount.
  • the epoxy resin composition according to the invention typically contains fillers as the leveling layer.
  • a leveling coat is applied to fill holes and indentations in a very uneven substrate, leaving a largely level surface for the base coat to be applied.
  • the epoxy resin composition according to the invention typically contains fillers as the base layer.
  • the base layer is preferably applied in a layer thickness in the range from 0.5 to 5 mm, optionally in two or more work steps, the last layer optionally being sprinkled with quartz sand.
  • the epoxy resin composition according to the invention is preferably applied by means of a roller in a layer thickness in the range from 0.1 to 1 mm, in particular 0.2 to 0.5 mm. It can be used as a transparent sealant largely without fillers or in a filled and pigmented form.
  • a further object of the invention is thus an article comprising the cured composition obtained from the use described.
  • the epoxy resin composition according to the invention can be processed very well, hardens very quickly and has a hard, glossy surface of high quality, especially when hardening under damp and cold conditions such as 8° C. and 80% relative humidity.
  • the epoxy resin composition according to the invention is particularly suitable for use as a floor coating, in particular as a top coat or sealant, where there are high demands on workability and aesthetics, or as a primer, where there are also high demands on workability.
  • Another object of the invention is a method comprising the steps a) providing a two-component epoxy resin composition consisting of
  • the present invention also includes the two-component epoxy resin composition mentioned. It is preferred that the two-component epoxy resin composition contains 0.6-1.8% by weight, in particular 0.8-1.6% by weight, preferably 1.0-1.4% by weight, of at least one tertiary amine tAM of the formula (I) based on the total weight of the two-part epoxy resin composition. It is also advantageous for the two-component epoxy resin composition to contain 1.2-2.4% by weight, in particular 1.4-2.2% by weight, preferably 1.6-2.0% by weight, of water, based on the total weight of the two-component epoxy resin composition.
  • epoxy liquid resin EF epoxy liquid resin EF
  • amine hardener AM tertiary amine tAM of the formula (I).
  • the previously mentioned method according to the invention allows the adaptation of the two-component epoxy resin composition mentioned, which surprisingly leads to a high acceleration of the Shore D hardness development at room temperature and at the same time to a sufficient open time for the application, in damp and cold conditions at 8°C and 80% relative humidity.
  • steps b) and c) it was surprisingly found that at lower temperatures such as 8° C., the development of Shore D hardness is greatly accelerated and, at the same time, a high surface quality with a low tendency to shrink in the cured composition is achieved. This can be seen, for example, in Table 4 in the comparison of Ex.11 with Ex.8-Ex.10 and with Ex.12-Ex.17.
  • the epoxy resin composition obtained is preferably applied to a substrate as described above for the epoxy resin composition.
  • the uses described above, in particular as a floor coating, are also preferred for the epoxy resin composition obtained.
  • the preferred embodiments, in particular with regard to the constituents contained and their preferred types and amounts, of the epoxy resin composition of claims 1-10 described above also apply here to the epoxy resin composition obtained in step c).
  • the present invention also includes an epoxy resin composition consisting of three components present separately from one another, consisting of
  • the hardener component B has 0.8-1.6% by weight, preferably 1.0-1.4% by weight, of the at least one tertiary amine tAM of the formula (I), based on the total weight of the Hardener component B, and that the hardener component B also has 1.4-2.2% by weight, preferably 1.6-2.0% by weight, of water, based on the total weight of the hardener component B.
  • the sum of the tertiary amine tAM of the formula (I) contained in components A, B and C is 4.5-5.5% by weight, preferably 4.75-5.25% by weight, based on the total weight of the sum of the components A, B and C; and the sum of the water contained in components A, B and C is 1.25-2.5% by weight, preferably 1.5-2.25% by weight, based on the total weight of the sum of components A, B and C .
  • Such an epoxy resin composition consisting of three separate components is advantageous in that depending on the application temperature, for example room temperature or damp and cold conditions at 8° C. and 80% relative humidity, the most suitable mixed composition can be created.
  • rapid curing can be achieved for an application at room temperature by the exclusive use of components A, B.
  • component C which is present separately, ensures that, if necessary, by adding component C, if lower temperatures such as 8° C. and 80% relative humidity should be present during use, a high acceleration of the Shore D hardness development and at the same time a high surface quality can be achieved with a low tendency to shrink the cured composition.
  • Such flexibility of application conditions in terms of ambient temperature and humidity, by adding or omitting component C is of great technical benefit for the end user.
  • epoxy resin composition consisting of three components present separately from one another, the same embodiments are preferred as epoxy liquid resin EF, amine hardener AM and tertiary amine tAM of the formula (I), which have already been identified above as preferred embodiments.
  • component A diluents, reactive diluents, fillers or additives such as wetting agents or deaerators, can preferably be present in component A or in component B or in both components.
  • Components A, B and C of the three-component epoxy resin composition are each stored in their own container.
  • the components can be stored, which means that they can be stored for several months up to a year or longer before they are used without their respective properties changing to an extent relevant to their use.
  • AHEW stands for amine hydrogen equivalent weight
  • EW Epoxy Equivalent Weight
  • NK standard climate
  • Epoxy liquid resin 1 bisphenol A diglycidyl ether, EEW approx. 187 g/eq (from Huntsman)
  • Epoxy liquid resin 2 Epikote® Resin 05447, 1:1 mixture of bisphenol A diglycidyl ether and bisphenol F diglycidyl ether, EEW approx. 177 g/Eq (from Momentive)
  • Reactive thinner 1 Grilonit epoxide 8
  • monoglycidyl ether of C 12 - to C 14 - alcohols EEW approx. 294 g/Eq (from Huntsman)
  • Reactive diluent 2 modifier DW 1765 BD paraffin wax dispersed in bisphenol A diglycidyl ether and monoglycidyl ether of C12 to C 14 alcohols, EEW approx. 729 g/Eq (from Huntsman)
  • composition Z1 the ingredients of the resin component specified in Table 1 were mixed in the specified amounts (in parts by weight) and stored with exclusion of moisture.
  • Example 1 For each of Examples 1-54, the composition Z1 shown in Table 1 was used as the basis. According to Tables 2 to 8, the additional components "K54”, “Water” and “Diisopropylnaphthalene” listed there were added in amounts such that the final concentration of the additional components, based on the total weight of the final composition obtained, is the same as in Tables 2 to 8 executed parts by weight corresponds. For example, to produce example 1, enough “K54” was added to the composition Z1 that the total amount of “K54” was 3 % by weight based on the total weight of the composition of Example 1.
  • the Shore D hardness was measured immediately after mixing the components on cylindrical test specimens with a thickness of 5 mm after storage in a standard climate (23°C/50% humidity, shown in tables with "23°C”), or at 8°C / 80% humidity (shown in tables with "8°C”) determined in the times specified in the tables.
  • Shrinkage was assessed based on the decrease in the diameter of the cylindrical specimen in the Shore D hardness test. No visually detectable decrease in diameter was rated “+”, a small decrease was rated “+/-” and a large decrease was rated “-”.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Epoxidharz-Zusammensetzungen umfassend mindestens ein Epoxid-Flüssigharz EF, mindestens einen Aminhärter AM 1.0 – 6.0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz- Zusammensetzung, von mindestens einem tertiären Amin tAM der Formel (I), wobei R1 für eine Alkylengruppe mit 1 - 20 C-Atomen, welche gegebenenfalls substituiert ist und gegebenenfalls Hetereoatome aufweist, steht und n für einen Wert von 1 - 3 steht, sowie 1.0 – 6.0 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung. Die vorliegende Erfindung ermöglicht Bodenbeschichtungsprodukte, die ausreichend lange verarbeitbar sind, sehr schnell aushärten und eine harte Oberfläche von hoher Qualität aufweisen, insbesondere bei Verwendung unter feuchtkalten Bedingungen wie beispielsweise 8°C und 80% relative Feuchte.

Description

EPOXIDHARZ-ZUSAMMENSETZUNG MIT EINSTELLBARER AUSHÄRTUNGSGESCHWINDIGKEIT BEI UNTERSCHIEDLICHEN TEMPERATUREN
Technisches Gebiet
Die Erfindung betrifft das Gebiet der kalthärtenden Epoxidharz-Zusammensetzungen für Bodenbeschichtungen, insbesondere für Deckbeläge und Grundierungen.
Stand der Technik
Bodenbeschichtungsprodukte auf Epoxidharz-Basis sind im Bauwesen weit verbreitet. Sie bestehen aus flüssigen Harz- und Härterkomponenten, welche vor der Applikation gemischt werden und dann bei Umgebungstemperaturen im Bereich von ca. 5 bis 35°C zur festen Beschichtung ausreagieren.
Erwähnte Bodenbeschichtungsprodukte sollen je nach Temperatur sowohl bei höheren als auch bei tieferen Temperaturen rasch aushärten aber dennoch eine genügend lange Offenzeit haben, dass ausreichend Zeit für die Applikation durch die Verarbeiter der Produkte verbleibt. Beschleuniger wie Phenole sind bekannt, sind aber geruchsintensiv und toxikologisch nicht unbedenklich. Als Beschleuniger können auch Säuren wie Salicylsäure oder p-Toluolsulfonsäure eingesetzt werden. Diese erhöhen die Viskosität aber stark und führen teilweise zu verstärkter Vergilbung.
WO 2020/239918 A1 offenbart eine Zusammensetzung umfassend Silangruppen- haltige Polymere, erhalten aus der Umsetzung von einem Isocyanatgruppen-haltigen Polymer und einem Amino-, Mercapto- oder Hydroxysilan, einem Epoxid-Flüssigharz und einem Polyamin mit mindestens drei gegenüber Epoxidgruppen reaktiven Aminwasserstoffen. Die Zusammensetzungen ermöglichen Klebstoffe, Beschichtungen oder Vergussmassen mit guter Lagerstabilität als zweikomponentige Produkte, welche nach dem Vermischen auch in Anwesenheit von Nässe oder Feuchtigkeit schnell aushärten und dabei Materialien von hoher Festigkeit und hoher Dehnbarkeit ergeben. WO 2021/170513 A1 offenbart einen Härter für Epoxidharze, der 1-Amino-3- aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan und N-Benzyl-1 ,2-ethandiamin enthält. Der Härter ermöglicht Epoxidharz-Zusammensetzungen, die eine gute Verarbeitbarkeit aufweisen und bei Kälte und Feuchtigkeit besonders schnell aushärten, ohne dass Oberflächenstörungen auftreten.
Darstellung der Erfindung
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein für Bodenbeschichtungs- zwecke geeignetes System basierend auf einer Epoxidharz-Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen, das sowohl bei warmen als auch bei feuchtkalten Bedingungen schnell und ohne Oberflächenstörungen aushärtet und dabei vorzugsweise mechanisch hochwertige Beschichtungen mit fehlerfreier Oberfläche ergibt.
Diese Aufgabe wird mit der Epoxidharz-Zusammensetzung wie in Anspruch 1 beschrieben gelöst sowie dem Verfahren gemäss Anspruch 14.
Die vorliegende Erfindung ermöglicht Bodenbeschichtungsprodukte, die ausreichend lange verarbeitbar sind, sehr schnell aushärten und eine harte Oberfläche von hoher Qualität aufweisen, insbesondere bei Verwendung unter feuchtkalten Bedingungen wie beispielsweise 8°C und 80% relative Feuchte. Diese Produkte sind damit ganz besonders geeignet als Bodenbeschichtung, insbesondere als Deckbelag (Top Coat) bzw. Versiegelung und als Grundierung, wo für ersteres hohen Anforderungen an die Verarbeitbarkeit und die Ästhetik wichtig sind und für letzteres aus hohe Anforderungen an die Verarbeitbarkeit gelten.
Weitere Aspekte der Erfindung sind Gegenstand weiterer unabhängiger Ansprüche. Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.
Wege zur Ausführung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist eine Epoxidharz-Zusammensetzung umfassend: -mindestens ein Epoxid-Flüssigharz EF;
-mindestens einen Aminhärter AM; -1 .0 - 6.0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-
Zusammensetzung, von mindestens einem tertiären Amin tAM der Formel wobei Ri für eine Alkylengruppe mit 1 - 20 C-Atomen, welche gegebenenfalls substituiert ist und gegebenenfalls Hetereoatome aufweist, steht und n für einen Wert von 1 - 3 steht;
-1 .0 - 6.0 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung.
Als „Epoxid-Flüssigharz“ wird ein technisches Polyepoxid mit einer Glasüber- gangstemperatur unterhalb von 25°C bezeichnet.
Als „primäre Aminogruppe“ wird eine Aminogruppe bezeichnet, die an einen einzigen organischen Rest gebunden ist und zwei Wasserstoffatome trägt; als „sekundäre Aminogruppe“ wird eine Aminogruppe bezeichnet, die an zwei organische Reste, welche auch gemeinsam Teil eines Rings sein können, gebunden ist und ein Wasserstoffatom trägt; und als „tertiäre Aminogruppe“ wird eine Aminogruppe bezeichnet, die an drei organische Reste, welche auch zu zweit oder zu dritt Teil eines oder mehrerer Ringe sein können, gebunden ist und kein Wasserstoffatom trägt.
Als „Aminwasserstoff“ werden die Wasserstoffatome von primären und sekundären Aminogruppen bezeichnet.
Als „Aminwasserstoff-Equivalentgewicht“ wird die Masse eines Amins oder einer Amin-haltigen Zusammensetzung, die ein Molequivalent Aminwasserstoff enthält, bezeichnet.
Mit „Poly“ beginnende Substanznamen wie Polyamin, Polyol oder Polyepoxid bezeichnen Substanzen, die formal zwei oder mehr der in ihrem Namen vor- kommenden funktionellen Gruppen pro Molekül enthalten.
Als „Verdünner“ wird eine in einem Epoxidharz lösliche und dessen Viskosität senkende Substanz bezeichnet, welche bei der Aushärtung chemisch nicht in das Epoxid-Polymer eingebunden wird. Als „Viskosität“ wird die dynamische Viskosität oder Scherviskosität bezeichnet, welche durch das Verhältnis zwischen der Schubspannung und der Scherrate (Geschwindigkeitsgefälle) definiert ist und wie in der Beschreibung bzw. den Ausführungsbeispielen beschrieben bestimmt wird.
Als „Molekulargewicht“ wird die molare Masse (in Gramm pro Mol) eines Moleküls bezeichnet. Als „mittleres Molekulargewicht“ wird das Zahlenmittel Mn einer polydispersen Mischung von oligomeren oder polymeren Molekülen bezeichnet, welches üblicherweise mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) gegen Polystyrol als Standard bestimmt wird.
Als „Raumtemperatur“ wird eine Temperatur von 23°C bezeichnet.
Ein geeignetes Epoxid-Flüssigharz EF wird auf bekannte Art und Weise erhalten, insbesondere aus der Oxidation der entsprechenden Olefine oder aus der Reaktion von Epichlorhydrin mit den entsprechenden Polyolen, Polyphenolen oder Aminen.
Geeignete Epoxid-Flüssigharze EF sind insbesondere aromatische Epoxidharze, insbesondere die Glycidylether von:
- Bisphenol-A, Bisphenol-F oder Bisphenol-A/F, wobei A für Aceton und F für Formaldehyd steht, welche als Edukte zur Herstellung dieser Bisphenole dienten. Im Fall von Bisphenol-F können auch Stellungsisomere vorhanden sein, insbesondere abgeleitet von 2,4'- oder 2,2'-Hydroxyphenylmethan.
- Dihydroxybenzol-Derivaten wie Resorcin, Hydrochinon oder Brenzkatechin;
- weiteren Bisphenolen oder Polyphenolen wie Bis(4-hydroxy-3-methylphe- nyl)methan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propan (Bisphenol-C), Bis(3,5- dimethyl-4-hydroxyphenyl)methan, 2,2-Bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3- tert.butylphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)butan (Bisphenol-B), 3,3-Bis(4- hydroxyphenyl)pentan, 3,4-Bis(4-hydroxyphenyl)hexan, 4,4-Bis(4- hydroxyphenyl)heptan, 2,4-Bis(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 2,4-Bis(3,5- dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1 , 1 -Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan (Bisphenol-Z), 1 ,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (Bisphenol- TMC), 1 ,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethan, 1 ,4-Bis[2-(4-hydroxyphenyl)-2- propyl]benzol (Bisphenol-P), 1 ,3-Bis[2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl]benzol (Bisphenol-M), 4,4'-Dihydroxydiphenyl (DOD), 4,4'-Dihydroxybenzophenon, Bis(2- hydroxynaphth-1-yl)methan, Bis(4-hydroxynaphth-1-yl)methan, 1 ,5- Dihydroxynaphthalin, T ris(4-hydroxyphenyl)methan, 1 , 1 ,2,2-T etrakis(4- hydroxyphenyl)ethan, Bis(4-hydroxyphenyl)ether oder Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon;
- Kondensationsprodukten von Phenolen mit Formaldehyd, die unter sauren Bedingungen erhalten werden, wie Phenol-Novolaken oder Kresol-Novolaken, auch Bisphenol-F-Novolake genannt;
- aromatischen Aminen, wie Anilin, Toluidin, 4-Aminophenol, 4,4'-Methylendi- phenyldiamin, 4,4'-Methylendiphenyldi-(N-methyl)amin, 4,4'-[1 ,4-Phenylen-bis(1- methylethyliden)]bisanilin (Bisanilin-P) oder 4,4'-[1 ,3-Phenylen-bis(1- methylethyliden)]bisanilin (Bisanilin-M).
Weitere geeignete Epoxid-Flüssigharze EF sind aliphatische oder cycloaliphatische Polyepoxide, insbesondere
- Glycidylether von gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten, zyklischen oder offenkettigen di-, tri- oder tetrafunktionellen C2- bis C30-Alkoholen, insbesondere Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Hexandiol, Octandiol, Polypropylenglykolen, Dimethylolcyclohexan, Neopentylglykol, Dibromoneopentylglykol, Rizinusöl, Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Pentaerythrol, Sorbit oder Glycerin, oder alkoxyliertes Glycerin oder alkoxyliertes Trimethylolpropan;
- ein hydriertes Bisphenol-A-, -F- oder -A/F-Flüssigharz, beziehungsweise die Glycidylisierungsprodukte von hydriertem Bisphenol-A, -F oder -A/F;
- ein N-Glycidylderivat von Amiden oder heterocyclischen Stickstoffbasen, wie Triglycidylcyanurat oder Triglycidylisocyanurat, oder Umsetzungsprodukte von Epichlorhydrin mit Hydantoin.
- Epoxidharze aus der Oxidation von Olefinen, wie insbesondere Vinylcylohexen, Dicyclopentadien, Cyclohexadien, Cyclododecadien, Cyclododecatrien, Isopren, 1 ,5-Hexadien, Butadien, Polybutadien oder Divinylbenzol.
Besonders bevorzugte Epoxid-Flüssigharze EF weisen die Formel (A) auf Hierbei stehen die Substituenten R’” und R”” unabhängig voneinander entweder für H oder CH3. Weiterhin steht der Index r für einen Wert von 0 bis 1. Bevorzugt steht r für einen Wert von kleiner als 0.2.
Es handelt sich somit vorzugsweise um Diglycidylether von Bisphenol-A (DGEBA), von Bisphenol-F sowie von Bisphenol-A/F (Die Bezeichnung ,A/F verweist hierbei auf eine Mischung von Aceton mit Formaldehyd, welche als Edukt bei dessen Herstellung verwendet wird). Solche Flüssigharze sind beispielsweise als Araldite® GY 250, Araldite® PY 304, Araldite® GY 282 (Huntsman, bzw. Hexion) oder D.E.R.™ 331 oder D.E.R.™ 330 (Dow) oder Epikote 828 (Hexion) erhältlich.
Die Epoxidharz-Zusammensetzung weist mindestens einen Aminhärter AM auf.
Geeignete Aminhärter AM sind
- aliphatische, cycloaliphatische oder arylaliphatische primäre Di- oder Triamine, insbesondere 2, 2-Dimethyl-1 ,3-propandiamin, 1 ,3-Pentandiamin (DAMP), 1 ,5- Pentandiamin, 1 ,5-Diamino-2-methylpentan (MPMD), 2-Butyl-2-ethyl-1 ,5- pentandiamin (C11-Neodiamin), 1 ,6-Hexandiamin, 2,5-Dimethyl-1 ,6-hexandiamin, 2,2(4),4-Trimethylhexamethylendiamin (TMD), 1 ,7-Heptandiamin, 1 ,8-Octandiamin, 1 ,9-Nonandiamin, 1 ,10-Decandiamin, 1 ,11-Undecandiamin, 1 ,12-Dodecandiamin, 1 ,2-, 1 ,3- oder 1 ,4-Diaminocyclohexan, Bis(4-aminocyclohexyl)methan, Bis(4- amino-3-methylcyclohexyl)methan, Bis(4-amino-3-ethylcyclohexyl)methan, Bis(4- amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methan, Bis(4-amino-3-ethyl-5- methylcyclohexyl)methan, 1-Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan (Isophorondiamin oder IPDA), 2(4)-Methyl-1 ,3-diaminocyclohexan, 2, 5(2,6)- Bis(aminomethyl)bicyclo[2.2.1]heptan (NBDA), 3(4),8(9)- Bis(aminomethyl)tricyclo[5.2.1 .02’6]decan, 1 ,4-Diamino-2,2,6-trimethylcyclohexan (TMCDA), 1 ,8-Menthandiamin, 3,9-Bis(3-aminopropyl)-2,4,8,10- tetraoxaspiro[5.5]undecan, 1 ,3-Bis(aminomethyl)benzol (MXDA) oder 1 ,4- Bis(aminomethyl)benzol,
- Ethergruppen-haltige aliphatische primäre Di- oder Triamine, insbesondere Bis(2- aminoethyl)ether, 3,6-Dioxaoctan-1 ,8-diamin, 4,7-Dioxadecan-1 ,10-diamin, 4,7- Dioxadecan-2,9-diamin, 4,9-Dioxadodecan-1 , 12-diamin, 5,8-Dioxadodecan-3, 10- diamin, 4,7,10-T rioxatridecan-1 , 13-diamin oder höhere Oligomere dieser Diamine, Bis(3-aminopropyl)polytetrahydrofurane oder andere Polytetrahydrofurandiamine, cycloaliphatische Ethergruppen-haltige Diamine aus der Propoxylierung und nachfolgenden Aminierung von 1 ,4-Dimethylolcyclohexan, erhältlich insbesondere als Jeffamine® RFD-270 (von Huntsman), oder Polyoxyalkylendi- oder -triamine, insbesondere Jeffamine® D-230, Jeffamine® D-400, Jeffamine® D-2000, Jeffamine® EDR-104, Jeffamine® EDR-148, Jeffamine® EDR-176, Jeffamine® T-403, Jeffamine® T-3000, Jeffamine® T-5000 (alle von Huntsman), oder entsprechende Amine von BASF oder Nitroil;
- sekundäre Aminogruppen aufweisende Polyamine, wie insbesondere 2-Ami- noethylpiperazin, 3-Dimethylaminopropylamin (DMAPA), 3-(3-(Dimethylami- no)propylamino)propylamin (DMAPAPA), Bis(hexamethylen)triamin (BHMT), Diethylentriamin (DETA), Triethylentetramin (TETA), Tetraethylenpentamin (TEPA), Pentaethylenhexamin (PEHA) oder höhere Homologe linearer Poly- ethylenamine, Dipropylentriamin (DPTA), N-(2-Aminoethyl)-1 ,3-propandiamin (N3- Amin), N,N'-Bis(3-aminopropyl)ethylendiamin (N4-Amin), N,N'-Bis(3-aminopropyl)- 1 ,4-diaminobutan, N5-(3-Aminopropyl)-2-methyl-1 ,5-pentandiamin, N3-(3- Aminopentyl)-1 ,3-pentandiamin, N5-(3-Amino-1-ethylpropyl)-2-methyl-1 ,5- pentandiamin, N,N'-Bis(3-amino-1-ethylpropyl)-2-methyl-1 ,5-pentandiamin, Produkte aus der reduktiven Alkylierung von primären Polyaminen mit Aldehyden oder Ketonen, insbesondere N-Benzyl-1 ,2-ethandiamin, N,N'-Dibenzyl-1 ,2- ethandiamin, N-Benzyl-1 ,2-propandiamin, N-Benzyl-1 ,3-bis(aminomethyl)benzol, N,N'-Dibenzyl-1 ,3-bis(aminomethyl)benzol, N-2-Ethylhexyl-1 ,3- bis(aminomethyl)benzol, N,N'-Bis(2-ethylhexyl)-1 ,3-bis(aminomethyl)benzol, N- Benzyldiethylentriamin, N,N'-Dibenzyldiethylentriamin, N-Benzyltriethylentetramin, N,N'-Dibenzyltriethylentetramin, N"-Benzyl-N,N'-bis(3-aminopropyl)ethylendiamin, N",N"'-Dibenzyl-N,N'-bis(3-aminopropyl)ethylendiamin, oder partiell styrolisierte Polyamine wie zum Beispiel styrolisiertes MXDA enthaltend N-Phenylethyl-1 ,3- bis(aminomethyl)benzol (erhältlich als Gaskamine® 240 von Mitsubishi Gas Chemical);
- Bis(aminomethyl)cyclohexan; oder
- Addukte von Bis(aminomethyl)cyclohexan oder der obengenannten oder weiterer Polyamine mit Epoxiden oder Epoxidharzen, insbesondere Addukte mit Diepoxiden oder Monoepoxiden. Vorzugsweise ist der mindestens eine Aminhärter AM ausgewählt aus der Liste bestehend aus:
-aliphatische, cycloaliphatische oder arylaliphatische primäre Di- oder Triamine, -sekundäre Aminogruppen aufweisende Polyamine, -Bis(aminomethyl)cyclohexan und
-Addukte von diesen Aminen mit Epoxiden oder Epoxidharzen, insbesondere Addukte mit Diepoxiden oder Monoepoxiden.
Besonders bevorzugt enthält der Aminhärter AM Bis(aminomethyl)cyclohexan. Als Bis(aminomethyl)cyclohexan geeignet ist 1 ,2-Bis(aminomethyl)cyclohexan, 1 ,3- Bis(aminomethyl)cyclohexan oder 1 ,4-Bis(aminomethyl)cyclohexan oder Mischungen davon. Bevorzugt ist 1 ,3-Bis(aminomethyl)cyclohexan oder 1 ,4-
Bis(aminomethyl)cyclohexan oder Mischungen davon. Besonders bevorzugt ist 1 ,3- Bis(aminomethyl)cyclohexan. Es wird insbesondere hergestellt aus 1 ,3- Bis(aminomethyl)benzol (MXDA) mittels Hydrierung und ist kommerziell erhältlich, beispielsweise von Mitsubishi Gas Chemical.
Am meisten bevorzugt besteht der Aminhärter AM aus einer Mischung von Aminhärtern ausgewählt aus der Liste
-aliphatische, cycloaliphatische oder arylaliphatische primäre Di- oder Triamine, -sekundäre Aminogruppen aufweisende Polyamine, -Bis(aminomethyl)cyclohexan und
-Addukte von diesen Aminen mit Epoxiden oder Epoxidharzen, insbesondere Addukte mit Diepoxiden oder Monoepoxiden, wobei Bis(aminomethyl)cyclohexan in einer Menge von 10 - 50 Gew.-%, insbesondere 20 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 25 - 35 Gew.-%, enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht des Aminhärters AM.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält der Aminhärter AM mehr als 45 %, insbesondere mehr als 60 %, vorzugsweise mehr als 80 %, am meisten bevorzugt mehr als 90 % der Aminwasserstoffe der Epoxidharz-Zusammensetzung.
Die Epoxidharz-Zusammensetzung enthält 1.0 - 6.0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung, von mindestens einem tertiären Amin tAM der Formel wobei Ri für eine Alkylengruppe mit 1 - 20 C-Atomen, welche gegebenenfalls substituiert ist und gegebenenfalls Hetereoatome aufweist, steht und n für einen Wert von 1 - 3 steht.
Vorzugsweise beträgt der Anteil von dem tertiären Amin tAM der Formel (I) 3.5 - 6.0 Gew.-%, insbesondere 4.5 - 5.5 Gew.-%, bevorzugt 4.75 - 5.25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass diese Mengenbereiche bei tieferen Temperaturen wie 8° C zu einer hohen Beschleunigung der Shore-D Härteentwicklung führen, insbesondere in den frühen Phasen der Härteentwicklung. Dies ist beispielsweise in der Tabelle 8 im Vergleich von Ex.50 bis Ex.52 mit Ex.46- Ex.49, respektive mit Ex.53-Ex.54 ersichtlich.
Vorzugsweise ist das das tertiäre Amin tAM ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-(Dimethylaminomethyl)phenol, 2,6-Bis(Dimethylaminomethyl)phenol, 2,4- Bis(Dimethylaminomethyl)phenol, 2,4,6-Tris(Dimethylaminomethyl)phenol und 2,4,6- tris(((3-(dimethylamino)propyl)amino)methyl)phenol, insbesondere 2,4,6-tris(((3- (dimethylamino)propyl)amino)methyl)phenol und 2,4,6- Tris(Dimethylaminomethyl)phenol. Am meisten bevorzugt ist das tertiäre Amin tAM eine Mischung von 2,4,6-tris(((3-(dimethylamino)propyl)amino)methyl)phenol und 2,4,6-Tris(Dimethylaminomethyl)phenol.
Eine solche Mischung von 2,4,6-tris(((3-(dimethylamino)propyl)amino)methyl)phenol und 2,4,6-Tris(Dimethylaminomethyl)phenol ist beispielsweise kommerziell erhältlich als Ancamine K54 von Evonik.
Die Epoxidharz-Zusammensetzung enthält 1.0 - 6.0 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung. Vorzugsweise beträgt der Anteil von Wasser 1 .0 - 3.5 Gew.-%, insbesondere 1 .25 - 2.5 Gew.-%, bevorzugt 1 .5 - 2.25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz- Zusammensetzung.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass diese Mengenbereiche bei tieferen Temperaturen wie 8° C zu einer hohen Beschleunigung der Shore-D Härteentwicklung führen, insbesondere in den frühen Phasen der Härteentwicklung. Dies ist beispielsweise in der Tabelle 8 im Vergleich von Ex.50 bis Ex.52 mit Ex.46- Ex.49, respektive mit Ex.53-Ex.54 ersichtlich.
Weiter wurde überraschenderweise gefunden, dass es vorteilhaft ist, wenn das Gewichtsverhältnis von tertiären Amin tAM der Formel (I) zu Wasser (tAM / Wasser) von 0.5 - 4, vorzugsweise von 1 - 3, insbesondere von 2 - 3, beträgt. Überraschenderweise wurde gefunden, dass diese Mengenbereiche bei tieferen Temperaturen wie 8° C zu einer hohen Beschleunigung der Shore-D Härteentwicklung führen, insbesondere in den frühen Phasen der Härteentwicklung. Dies ist beispielsweise in der Tabelle 8 im Vergleich von Ex.50 bis Ex.52 mit Ex.46- Ex.49, respektive mit Ex.53-Ex.54 ersichtlich.
Auch ist es von Vorteil, wenn das Gesamtgewicht der Summe vom tertiärem Amin tAM der Formel (I) und Wasser (tAM + Wasser) von 3.5 - 8.0 Gew.-%, insbesondere 4.5 - 7.25 Gew.-%, bevorzugt 5.5 - 6.75 Gew.-%, beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung.
Es wurde überraschenderweise gefunden, dass bei tieferen Temperaturen wie 8° C eine hohe Beschleunigung der Shore-D Härteentwicklung und gleichzeitig eine hohe Oberflächenqualität bei geringer Schrumpfneigung der ausgehärteten Zusammensetzung erreicht wird. Dies ist beispielsweise in der Tabelle 4 im Vergleich von Ex.13 mit Ex.8-Ex.12, respektive mit Ex.14-Ex.17 ersichtlich.
Die Epoxidharz-Zusammensetzung kann zusätzlich weitere Bestandteile enthalten. Bevorzugt enthält sie mindestens einen weiteren Bestandteil ausgewählt aus Epoxidgruppen-haltigen Reaktivverdünnern, weiteren Polyaminen, Beschleunigern, Verdünnern und Füllstoffen.
Vorzugsweise weist die Epoxidharz-Zusammensetzung zusätzlich 2 - 15 Gew.-%, vorzugsweise 5 - 10 Gew.-%, insbesondere 6 - 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung, von mindestens einem Epoxidgruppen-haltigen Reaktivverdünner auf.
Bevorzugte Epoxidgruppen-haltige Reaktivverdünner sind insbesondere Glyci- dylether von ein- oder mehrwertigen Phenolen oder aliphatischen oder cyclo- aliphatischen Alkoholen, wie insbesondere die bereits genannten Glycidylether von zwei oder merhwertigen Alkoholen, oder Monoglycidylether wie insbesondere Phenylglycidylether, Kresylglycidylether, Guaiacolglycidylether, 4-Methoxy- phenylglycidylether, p-n-Butylphenylglycidylether, p-tert.Butylphenylglycidylether, 4- Nonylphenylglycidylether, 4-Dodecylphenylglycidylether, Cardanolglycidylether, Benzylglycidylether, Allylglycidylether, Butylglycidylether, Hexylglycidylether, 2- Ethylhexylglycidylether, oder Glycidylether von natürlichen Alkoholen wie insbesondere Cs- bis C10- oder C12- bis C14- oder C13- bis Cis-Alky Iglycidy lether.
Vorzugsweise weist die Epoxidharz-Zusammensetzung zusätzlich 2 - 15 Gew.-%, vorzugsweise 5 - 10 Gew.-%, insbesondere 6 - 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung, von mindestens einem Epoxidgruppen-haltigen Reaktivverdünner auf.
Vorzugsweise weist die Epoxidharz-Zusammensetzung zusätzlich weniger als 10 Gew.-% von einem Verdünner auf, insbesondere weniger als 7.5 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz- Zusammensetzung.
Dies ist dahingehend von Vorteil, dass dadurch schneller ausreichende Shore-D werte erhalten werden. Dies ist beispielsweise in der Tabelle 6 im Vergleich von Ex.33 mit Ex.34 - Ex.36 ersichtlich.
Geeignete Verdünner sind insbesondere 2-Phenoxyethanol, 2-Benzyloxyethanol, Benzylalkohol, Ethylenglykol, Ethylenglykoldimethylether, Ethylenglykoldiethylether, Ethylenglykoldibutylether, Ethylenglykoldiphenylether, Diethylenglykol, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Diethy- lenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykoldimethylether, Diethylenglykoldi- ethylether, Diethylenglykoldi-n-butylylether, Propylenglykolbutylether, Propylen- glykolphenylether, Dipropylenglykol, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipro- pylenglykoldimethylether, Dipropylenglykoldi-n-butylether, Diphenylmethan, Di- isopropylnaphthalin, Erdölfraktionen wie zum Beispiel Solvesso®-Typen (von Exxon), Alkylphenole wie tert. Butylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol, Cardanol (aus Cashewschalen-Öl, enthaltend als Hauptbestandteil 3-(8,11 ,14-Pen- tadecatrienyl)phenol), styrolisiertes Phenol, Bisphenole, aromatische Kohlen- wasserstoffharze, insbesondere Phenolgruppen-haltige Typen, alkoxyliertes Phenol, insbesondere ethoxyliertes oder propoxyliertes Phenol, insbesondere 2- Phenoxyethanol, Adipate, Sebacate, Phthalate, Benzoate, organische Phosphor- oder Sulfonsäureester oder Sulfonamide.
Bevorzugte Verdünner sind ausgewählt aus der Liste bestehend aus Benzylalkohol, 2-Phenoxyethanol, Cardanol, styrolisiertes Phenol, Diisopropylnaphthalin und phenolgruppenhaltige aromatische Kohlenwasserstoffharze. Besonders bevorzugt ausgewählt aus der Liste bestehend aus Benzylalkohol, Diisopropylnaphthalin und Cardanol, insbesondere Diisopropylnaphthalin.
Vorzugsweise weist die Epoxidharz-Zusammensetzung zusätzlich 20 - 50 Gew.-%, vorzugsweise 30 - 45 Gew.-%, insbesondere 35 - 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung, von mindestens einem Füllstoff auf.
Geeignete Füllstoffe sind insbesondere gemahlenes oder gefälltes Calciumcarbonat, welches gegebenenfalls mit Fettsäure, insbesondere Stearaten, beschichtet ist, Baryt (Schwerspat), Talk, Quarzmehl, Quarzsand, Siliciumcarbid, Eisenglimmer, Dolomit, Wollastonit, Kaolin, Mica (Kalium-Aluminium-Silikat), Molekularsieb, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Kieselsäure, Zement, Gips, Flugasche, Russ, Graphit, Metall-Pulver wie Aluminium, Kupfer, Eisen, Zink, Silber oder Stahl, PVC-Pulver oder Hohlkugeln.
Bevorzugt ist Calciumcarbonat, Quarzmehl und Quarzsand.
Gegebenenfalls enthält die Epoxidharz-Zusammensetzung weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere die Folgenden: - weitere Amine, insbesondere Monoamine wie insbesondere Benzylamin oder Furfurylamin oder aromatische Polyamine wie insbesondere 4,4'-, 2,4' und/oder 2,2'-Diaminodiphenylmethan, 2,4- und/oder 2, 6-Toluylendiamin, 3,5-Dimethylthio- 2,4- und/oder -2, 6-toluylendiamin, 3,5-Diethyl-2,4- und/oder -2, 6-toluylendiamin;
- Mercaptogruppen aufweisende Verbindungen, insbesondere flüssige Mercaptan- terminierte Polysulfidpolymere, Mercaptan-terminierte Polyoxyalkylenether, Mercaptan-terminierte Polyoxyalkylen-Derivate, Polyester von Thiocarbonsäuren, 2,4,6-Trimercapto-1 ,3,5-triazin, Triethylenglykoldimercaptan oder Ethandithiol;
- Polymere, insbesondere Polyamide, Polysulfide, Polyvinylformal (PVF), Po- lyvinylbutyral (PVB), Polyurethane (PUR), Polymere mit Carboxylgruppen, Polyamide, Butadien-Acrylnitril-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Copolymere, Butadien-Styrol-Copolymere, Homo- oder Copolymere von ungesättigten Monomeren, insbesondere aus der Gruppe umfassend Ethylen, Propylen, Butylen, Isobutylen, Isopren, Vinylacetat oder Alkyl(meth)acrylate, insbesondere chlorsulfonierte Polyethylene oder Fluor-haltige Polymere oder Sulfonamid- modifizierte Melamine;
- Fasern, insbesondere Glasfasern, Kohlefasern, Metallfasern, Keramikfasern oder Kunststofffasern wie Polyamidfasern oder Polyethylenfasern;
- Pigmente, insbesondere Titandioxid, Eisenoxide oder Chrom(lll)oxid;
- Rheologie-Modifizierer, insbesondere Verdicker oder Antiabsetzmittel;
- Haftverbesserer, insbesondere Organoalkoxysilane;
- flammhemmende Substanzen, insbesondere die bereits genannten Füllstoffe Aluminiumhydroxid oder Magnesiumhydroxid, Antimontrioxid, Antimonpentoxid, Borsäure (B(OH)s), Zinkborat, Zinkphosphat, Melaminborat, Melamincyanurat, Ammoniumpolyphosphat, Melaminphosphat, Melaminpyrophosphat, polybromierte Diphenyloxide oder Diphenylether, Phosphate wie insbesondere Diphenylkresylphosphat, Resorcinol-bis(diphenylphosphat), Resorcinoldiphosphat- Oligomer, Tetraphenylresorcinoldiphosphit, Ethylendiamindiphosphat, Bisphenol- A-bis(diphenylphosphat), T ris(chloroethyl)phosphat, T ris(chloropropyl)phosphat,
T ris(dichloroisopropyl)phosphat, T ris[3-bromo-2,2- bis(bromomethyl)propyl]phosphat, T etrabromo-Bisphenol-A, Bis(2,3- dibromopropylether) von Bisphenol A, bromierte Epoxidharze, Ethylen- bis(tetrabromophthalimid), Ethylen-bis(dibromonorbornandicarboximid), 1 ,2- Bis(tribromophenoxy)ethan, T ris(2,3-dibromopropyl)isocyanurat, T ribromophenol, Hexabromocyclododecan, Bis(hexachlorocyclopentadieno)cyclooctan oder Chlorparaffine; oder
- Additive, insbesondere Netzmittel, Verlaufmittel, Entschäumer, Entlüfter, Stabilisatoren gegen Oxidation, Wärme, Licht oder UV-Strahlung oder Biozide.
Bevorzugt enthält die Epoxidharz-Zusammensetzung nur einen geringen Gehalt an hochsiedenen Verdünnern. Bevorzugt enthält sie weniger als 5 Gewichts-%, besonders bevorzugt weniger als 2 Gewichts-%, insbesondere weniger als 1 Gewichts-%, am meisten bevorzugt weniger als 0.5 Gewichts-%, Verdünner mit einem Siedepunkt von mindestens 200°C.
In der Epoxidharz-Zusammensetzung liegt das Verhältnis der Anzahl von gegenüber Epoxidgruppen reaktiven Gruppen gegenüber der Anzahl Epoxidgruppen bevorzugt im Bereich von 0.7 bis 1.2, insbesondere 0.8 bis 1.0, insbesondere bevorzugt 0.90 bis 0.98. Die in der Epoxidharz-Zusammensetzung vorhandenen Aminwasserstoffe und gegebenenfalls vorhandene weitere gegenüber Epoxidgruppen reaktive Grup- pen reagieren mit den Epoxidgruppen unter deren Ringöffnung (Additionsreaktion).
Als Ergebnis hauptsächlich dieser Reaktion polymerisiert die Zusammensetzung und härtet dadurch aus.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit eine ausgehärtete Zusam- mensetzung erhalten aus der Aushärtung der Epoxidharz-Zusammensetzung wie vorgehend beschrieben.
Zur Anwendung der Epoxidharz-Zusammensetzung werden die Komponenten kurz vor oder während der Applikation miteinander vermischt.
Die Vermischung der Komponenten erfolgt mittels eines geeigneten Verfahrens; sie kann kontinuierlich oder batchweise erfolgen. Die Vermischung erfolgt insbesondere bei Temperaturen, welche typischerweise im Bereich von 5 bis 50°C, bevorzugt 5 bis 30°C, insbesondere 5 bis 15°C liegt.
Mit der Vermischung der beiden Komponenten beginnt die Aushärtung durch chemische Reaktion. Dabei reagieren die in der Epoxidharz-Zusammensetzung vorhandenen Aminwasserstoffe und gegebenenfalls vorhandene weitere gegenüber Epoxidgruppen reaktive Gruppen mit den Epoxidgruppen, wie vorgängig beschrieben.
Die Aushärtung erfolgt typischerweise bei einer Temperatur im Bereich von 5 bis 50°C, bevorzugt 5 bis 30°C, insbesondere 5 bis 15°C, und erstreckt sich vorzugsweise über 2.5 - 12 Stunden, insbesondere 3 - 10 Stunden, insbesondere 5 - 8 Stunden.
Die Applikation der Epoxidharz-Zusammensetzung erfolgt auf mindestens ein Substrat, wobei die Folgenden besonders geeignet sind:
- Glas, Glaskeramik, Beton, Mörtel, Backstein, Ziegel, Gips, Asphalt oder Na- tursteine wie Granit oder Marmor;
- Metalle oder Legierungen wie Aluminium, Eisen, Stahl oder Buntmetalle, oder oberflächenveredelte Metalle oder Legierungen wie verzinkte oder verchromte Metalle;
- Leder, Textilien, Papier, Holz, mit Harzen, beispielsweise Phenol-, Melamin- oder Epoxidharzen, gebundene Holzwerkstoffe, Harz-Textil-Verbundwerkstoffe oder weitere sogenannte Polymer-Composites;
- Kunststoffe, insbesondere Hart- oder Weich-PVC, ABS, Polycarbonat (PC), Polyamid (PA), Polyester, PMMA, Epoxidharze, PUR, POM, PO, PE, PP, EPM oder EPDM, wobei die Kunststoffe gegebenenfalls mittels Plasma, Corona oder Flammen oberflächenbehandelt sind;
- Faserverstärkte Kunststoffe, wie Kohlefaser-verstärkte Kunststoffe (CFK), Glasfaser-verstärkte Kunststoffe (GFK) oder Sheet Moulding Compounds (SMC);
- beschichtete Substrate, wie pulverbeschichtete Metalle oder Legierungen;
- Farben oder Lacke.
Die Substrate können bei Bedarf vor dem Applizieren der Epoxidharz-Zusam- mensetzung vorbehandelt werden.
Die beschriebene Epoxidharz-Zusammensetzung ist vorteilhaft verwendbar als Belag, Beschichtung, Versiegelung, Grundierung oder Primer für Bau- und Industrieanwendungen, insbesondere als Bodenbelag oder Bodenbeschichtung für Innenräume wie Büros, Industriehallen, Turnhallen oder Kühlräume, oder im Aussenbereich für Balkone, Terrassen, Parkdecks oder Brücken. Bevorzugt wird die beschriebene Epoxidharz-Zusammensetzung verwendet als Bodenbeschichtung, insbesondere in Innenräumen wie Büros, Industriehallen, Turnhallen oder Kühlräume, oder im Aussenbereich für Balkone, Terrassen, Parkdecks oder Brücken. Besonders bevorzugt wird sie verwendet als Deckbelag (Top Coat) oder Versiegelung, wo die Oberflächenqualität besonders wichtig ist oder als Grundierung.
Für die Verwendung als Bodenbeschichtung wird die Epoxidharz-Zusammensetzung insbesondere als selbstverlaufende oder leicht thixotropierte Beschichtung auf überwiegend ebene Flächen appliziert. Sie weist dabei bevorzugt eine flüssige Konsistenz mit niedriger Viskosität und guten Verlaufseigenschaften auf. Bevorzugt weist sie unmittelbar nach dem Vermischen eine Viskosität, gemessen bei 20°C, im Bereich von 0.2 bis 4 Pa s, besonders bevorzugt 0.3 bis 2 Pa s, insbesondere 0.3 bis 1.5 Pa s, auf. Die vermischte Zusammensetzung wird innerhalb der Verarbeitungszeit flächig als dünner Film mit einer Schichtdicke von typischerweise etwa 50 pm bis etwa 5 mm auf ein Substrat appliziert, typischerweise bei Temperaturen im Bereich von 5 bis 50°C, bevorzugt 5 bis 30°C, insbesondere 5 bis 15°C. Die Applikation erfolgt insbesondere durch Aufgiessen auf das zu beschichtende Substrat und anschliessendem gleichmässigem Verteilen mit beispielsweise einem Rakel oder einer Zahntraufel. Die Applikation kann auch mit einem Pinsel oder Roller oder als Spritzapplikation erfolgen.
Die Bodenbeschichtung ist insbesondere Bestandteil eines Bodenbelages um- fassend
- gegebenenfalls eine Grundierung,
- gegebenenfalls eine Egalisierungsschicht,
- eine oder mehrere Lagen einer Basisschicht, auch Verschleissschicht genannt, welche gegebenenfalls mit Quarzsand abgestreut ist,
- und gegebenenfalls eine Versiegelung (Top Coat).
Die erfindungsgemässe Epoxidharz-Zusammensetzung kann dabei die Grundierung und/oder die Egalisierungsschicht und/oder die Basisschicht und/oder die Versiegelung des Bodenbelags darstellen. Bei weiteren, nicht der erfin- dungsgemässen Epoxidharz-Zusammensetzung entsprechenden Schichten kann es sich ebenfalls um Epoxidharz-Zusammensetzungen handeln, oder um ein anderes Material, insbesondere eine Polyurethan- oder Polyharnstoff-Beschichtung.
Als Grundierung kann die erfindungsgemässe Epoxidharz-Zusammensetztung weitgehend frei von Füllstoffen sein. Eine Grundierung wird aufgetragen, um den Untergrund zu benetzen, Staub und Schmutz zu binden, die Poren zu verschliessen und/oder den Untergrund zu egalisieren. Eine Grundierung wird in knapp deckender bis deckender Menge auf den Untergrund, insbesondere Beton, Mörtel, Gips oder Asphalt, appliziert.
Als Egalisierungsschicht enthält die erfindungsgemässe Epoxidharz-Zusammen- setztung typischerweise Füllstoffen. Eine Egalisierungsschicht wird aufgetragen, um in einem sehr unebenen Untergrund Löcher und Vertiefungen zu füllen, sodass schliesslich eine weitgehend ebene Fläche für das Aufträgen der Basisschicht zur Verfügung steht.
Als Basisschicht enthält die erfindungsgemässe Epoxidharz-Zusammensetztung typischerweise Füllstoffe. Die Basisschicht wird bevorzugt in einer Schichtdicke im Bereich von 0.5 bis 5 mm aufgetragen, gegebenenfalls in zwei oder mehr Ar- beitsgängen, wobei die letzte Schicht gegebenenfalls mit Quarzsand abgestreut wird.
Als Versiegelung wird die erfindungsgemässe Epoxidharz-Zusammensetzung bevorzugt mittels Rolle in einer Schichtdicke im Bereich von 0.1 bis 1 mm, insbesondere 0.2 bis 0.5 mm, aufgetragen. Sie kann als transparente Versiegelung weitgehend ohne Füllstoffe oder in gefüllter und pigmentierter Form verwendet werden.
Aus der Verwendung der Epoxidharz-Zusammensetzung entsteht ein Artikel.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit ein Artikel umfassend die aus- gehärtete Zusammensetzung, erhalten aus der beschriebenen Verwendung. Die erfindungsgemässe Epoxidharz-Zusammensetzung ist ausgezeichnet ver- arbeitbar, härtet sehr schnell aus und verfügt über eine harte, glänzende Oberfläche von hoher Qualität, insbesondere bei Aushärtung unter feuchtkalten Bedingungen wie beispielsweise 8 °C und 80 % relativer Feuchte. Die erfindungsgemässe Epoxidharz-Zusammensetzung ist besonders geeignet für die Verwendung als Bodenbeschichtung, insbesondere als Deckbelag (Top Coat) bzw. Versiegelung, wo hohe Anforderungen an die Verarbeitbarkeit und die Ästhetik bestehen oder als Grundierung, wo auch hohe Anforderungen an Verarbeitbarkeit bestehen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren umfassend die Schritte a) Bereitstellen einer zweikomponentigen Epoxidharz-Zusammensetzung bestehend aus
- einer Harz-Komponente A enthaltend mindestens ein Epoxid-Flüssigharz EF, und
- einer Härter-Komponente B enthaltend mindestens einen Aminhärter AM sowie 0.5 - 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz- Zusammensetzung, von mindestens einem tertiären Amin tAM der Formel wobei Ri für eine Alkylengruppe mit 1 - 20 C-Atomen, welche gegebenenfalls substituiert ist und gegebenenfalls Hetereoatome aufweist, steht und n für einen Wert von 1 - 3 steht; wobei die zweikomponentige Epoxidharz-Zusammensetzung weiter 0.75 -
3 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der zweikomponentige Epoxidharz-Zusammensetzung, aufweist und wobei die Harz-Komponente A und die Härter-Komponente B getrennt voneinander vorliegen; b) Mischen der Harz-Komponente A und der Härter-Komponente B der zweikomponentigen Epoxidharz-Zusammensetzung unter Zugabe von einer Komponente C enthaltend mindestens ein tertiäres Amin tAM der Formel (I) und gegebenenfalls Wasser, wobei die Summe des mit der Komponente C zugegebenen und des in der zweikomponentigen Epoxidharz-Zusammensetzung bereits enthaltenen tertiären Amins tAM 1 - 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erhaltenen Epoxidharz-Zusammensetzung, beträgt; und wobei die Summe des mit der Komponente C gegebenenfalls zugegebenen und des in der zweikomponentigen Epoxidharz-Zusammensetzung bereits enthaltenen Wassers 1 - 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erhaltenen Epoxidharz-Zusammensetzung, beträgt; und c) Applizieren der erhaltenen Epoxidharz-Zusammensetzung bei einer T emperatur von 18 - 0 °C, insbesondere 12 - 4 °C, bevorzugt 10 - 6 °C, auf einen Untergrund.
Daher umfasst die vorliegende Erfindung in einem weiteren Aspekt auch die erwähnte zweikomponentige Epoxidharz-Zusammensetzung. Es ist bevorzugt, dass die zweikomponentige Epoxidharz-Zusammensetzung 0.6 - 1.8 Gew.-%, insbesondere 0.8 - 1 .6 Gew.-%, bevorzugt 1 .0 - 1 .4 Gew.-%, von mindestens einem tertiären Amin tAM der Formel (I) aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der zweikomponentigen Epoxidharz-Zusammensetzung. Weiter ist es vorteilhaft, dass die zweikomponentige Epoxidharz-Zusammensetzung 1.2 - 2.4 Gew.-%, insbesondere 1 .4 - 2.2 Gew.-%, bevorzugt 1 .6 - 2.0 Gew.-%, Wasser aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der zweikomponentigen Epoxidharz- Zusammensetzung. Diese Mengenbereiche führen bei Raumtemperatur zu einer hohen Beschleunigung der Shore-D Härteentwicklung führen und gleichzeitig zu einer ausreichenden Offenzeit für die Applikation führen. Dies ist beispielsweise in der Tabelle 5 im Vergleich von Ex.23-25 mit Ex.18-Ex.22, respektive mit Ex.26- Ex.32 ersichtlich. Weiter ist das ersichtlich in der Tabelle 7 im Vergleich von Ex.40- 41 mit Ex.37-Ex.39, respektive mit Ex.42-Ex.45.
Als Epoxid-Flüssigharz EF, Aminhärter AM sowie tertiäres Amin tAM der Formel (I) sind dieselben Ausführungsformen bevorzugt, die bereits vorgehend als bevorzugte Ausführungsformen ausgewiesen wurden.
Das vorgehend erwähnte erfindungsgemässe Verfahren erlaubt die Anpassung der erwähnten zweikomponentigen Epoxidharz-Zusammensetzung, welche überraschenderweise bei Raumtemperatur zu einer hohen Beschleunigung der Shore-D Härteentwicklung führen und gleichzeitig zu einer ausreichenden Offenzeit für die Applikation führt, an feuchtkalten Bedingungen bei 8°C und 80% relative Feuchte. Durch die Schritte b) und c) wurde überraschenderweise gefunden, dass bei tieferen Temperaturen wie 8° C eine hohe Beschleunigung der Shore-D Härteentwicklung und gleichzeitig eine hohe Oberflächenqualität bei geringer Schrumpfneigung der ausgehärteten Zusammensetzung erreicht wird. Dies ist beispielsweise in der Tabelle 4 im Vergleich von Ex.11 mit Ex.8-Ex.10, respektive mit Ex.12-Ex.17 ersichtlich.
Vorzugsweise erfolgt die Applikation der erhaltenen Epoxidharz-Zusammensetzung auf einen Untergrund wie vorgehend für die Epoxidharz-Zusammensetzung beschrieben. Auch die vorgehend ausgeführten Verwendungen, insbesondere als Bodenbeschichtung, sind für die erhaltene Epoxidharz-Zusammensetzung bevorzugt. Die als bevorzugt ausgeführten Ausführungsformen, insbesondere in Bezug der enthaltenen Bestandteile und deren bevorzugte Arten und Mengen, der vorgehend beschriebenen Epoxidharz-Zusammensetzung der Ansprüche 1 - 10 gelten hierbei auch die in Schritt c) erhaltene Epoxidharz-Zusammensetzung.
Die vorliegende Erfindung umfasst in einem letzten Aspekt auch eine Epoxidharz- Zusammensetzung bestehend aus drei voneinander getrennt vorliegenden Komponenten, bestehend aus
- einer Harz-Komponente A enthaltend mindestens ein Epoxid-Flüssigharz EF, und
- einer Härter-Komponente B enthaltend mindestens einen Aminhärter AM sowie 0.5 - 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz- Zusammensetzung, von mindestens einem tertiären Amin tAM der Formel wobei Ri für eine Alkylengruppe mit 1 - 20 C-Atomen, welche gegebenenfalls substituiert ist und gegebenenfalls Hetereoatome aufweist, steht und n für einen Wert von 1 - 3 steht;
- einer Komponente C enthaltend mindestens ein tertiäres Amin tAM der Formel (I) und gegebenenfalls Wasser; wobei die Summe des in den Komponenten A, B und C enthaltenen tertiären Amins tAM 1 - 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Summe der Komponenten A, B und C, beträgt; und wobei die Summe des in den Komponenten A, B und C enthaltenen Wassers 1 - 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Summe der Komponenten A, B und C, beträgt.
Es ist bevorzugt, dass die Härter-Komponente B 0.8 - 1 .6 Gew.-%, bevorzugt 1 .0 - 1.4 Gew.-%, von dem mindestens einen tertiären Amin tAM der Formel (I) aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Härter-Komponente B, und dass die Härter- Komponente B weiter 1 .4 - 2.2 Gew.-%, bevorzugt 1 .6 - 2.0 Gew.-%, Wasser aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Härter-Komponente B.
Weiter ist es vorteilhaft, dass die Summe des in den Komponenten A, B und C enthaltenen tertiären Amins tAM der Formel (I) 4.5 - 5.5 Gew.-%, bevorzugt 4.75 - 5.25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Summe der Komponenten A, B und C, beträgt; und die Summe des in den Komponenten A, B und C enthaltenen Wassers 1 .25 - 2.5 Gew.-%, bevorzugt 1 .5 - 2.25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Summe der Komponenten A, B und C, beträgt.
Eine derartige Epoxidharz-Zusammensetzung bestehend aus drei voneinander getrennt vorliegenden Komponenten ist dahingehend von Vorteil, dass je nach Anwendungstemperatur, beispielsweise Raumtemperatur oder feuchtkalte Bedingungen bei 8°C und 80% relative Feuchte, die jeweils am besten geeignete gemischte Zusammensetzung erstellt werden kann. So kann beispielsweise durch die ausschliessliche Verwendung der Komponenten A, B für eine Anwendung bei Raumtemperatur eine schnelle Aushärtung erreicht werden. Durch das Vorhandensein der getrennt vorliegenden Komponente C wird jedoch sichergestellt, dass im Bedarfsfall durch Zugabe der Komponente C, falls während der Verwendung tieferen Temperaturen wie 8° C und 80% relative Feuchte vorliegen sollten, eine hohe Beschleunigung der Shore-D Härteentwicklung und gleichzeitig eine hohe Oberflächenqualität bei geringer Schrumpfneigung der ausgehärteten Zusammensetzung erreicht werden kann. Eine solche Flexibilität der Anwendungsbedingungen in Bezug auf Umgebungstemperatur und Luftfeuchtigkeit, durch Zugabe oder Weglassen der Komponente C, ist für den Endanwender von grossem technischen Nutzen.
Auch bei der Epoxidharz-Zusammensetzung bestehend aus drei voneinander getrennt vorliegenden Komponenten sind als Epoxid-Flüssigharz EF, Aminhärter AM sowie tertiäres Amin tAM der Formel (I) dieselben Ausführungsformen bevorzugt, die bereits vorgehend als bevorzugte Ausführungsformen ausgewiesen wurden.
Weitere in der Epoxidharz-Zusammensetzung möglicherweise enthaltende Bestandteile, wie Verdünner, Reaktivverdünner, Füllstoffe oder Additive wie Netzmittel oder Entlüfter, können vorzugsweise in der Komponenten A oder in der Komponente B oder in beiden Komponenten vorhanden sein.
Die Komponenten A, B und C der dreikomponentigen Epoxidharz- Zusammensetzung werden jeweils in einem eigenen Gebinde gelagert. Die Komponenten sind lagerfähig, das heisst, dass sie vor ihrer Anwendung während mehreren Monaten bis zu einem Jahr und länger aufbewahrt werden können, ohne dass sie sich in ihren jeweiligen Eigenschaften in einem für ihren Gebrauch relevanten Ausmass verändern.
Beispiele
Im Folgenden sind Ausführungsbeispiele aufgeführt, welche die beschriebene Erfindung näher erläutern sollen. Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf diese beschriebenen Ausführungsbeispiele beschränkt.
„AHEW“ steht für das Aminwasserstoff-Equivalentgewicht.
„EEW“ steht für das Epoxid-Equivalentgewicht.
Als „Normklima“ („NK“) wird eine Temperatur von 23±1 °C und eine relative Luftfeuchtigkeit von 50±5% bezeichnet.
Die verwendeten Chemikalien waren, sofern nicht anders bezeichnet, von Sigma- Aldrich Chemie GmbH.
Verwendete Substanzen:
Epoxid-Flüssigharz 1 Bisphenol-A-Diglycidylether, EEW ca. 187 g/Eq (von Huntsman) Epoxid-Flüssigharz 2 Epikote® Resin 05447, 1 :1 Mischung Bisphenol-A- Diglycidylether und Bisphenol-F-Diglycidylether, EEW ca. 177 g/Eq (von Momentive)
Reaktivverdünner 1 Grilonit epoxide 8, Monoglycidylether von C12- bis C14- Alkoholen, EEW ca. 294 g/Eq (von Huntsman)
Reaktivverdünner 2 Modifier DW 1765 BD, Paraffinwachs dispergiert in Bisphenol-A-Diglycidylether und Monoglycidylether von C12- bis C14-Alkoholen, EEW ca. 729 g/Eq (von Huntsman)
Verdünner RUETASOLV DI, Diisopropylnaphthalin, Rütgers
Anti-Sed. Anti-Sedimentationsadditiv, BENTONE SD 2, Elementis
Entlüfter BYK-054, BYK
Quarzmehl 1 DORSILIT 10000 MIPUR
Quarzmehl 2 SIKRON M 500
1 ,3-BAC 1 ,3-Bis(aminomethyl)cyclohexan, AHEW 35.5 g/Eq (von
Mitsubishi Gas Chemical)
K54 Ancamine K54, Mischung von 2,4,6- tris[(dimethylamino)methyl]phenol (>85 %) und Bis[(dimethylamino)methyl]phenol (<15 %)
Herstellung von Epoxidharz-Zusammensetzungen:
Beispiele 1 bis 54:
Zur Herstellung der Zusammensetzung Z1 wurden die in der Tabelle 1 angegebenen Inhaltsstoffe der Harz-Komponente in den angegebenen Mengen (in Gewichtsteilen) vermischt und unter Ausschluss von Feuchtigkeit aufbewahrt.
Ebenso wurden die in der Tabelle 1 angegebenen Inhaltsstoffe der Härter- Komponente aufbewahrt.
Für jedes der Beispiele 1 - 54 wurde die in der Tabelle 1 dargestellte Zusammensetzung Z1 als Grundlage verwendet. Entsprechend der Tabellen 2 bis 8 wurden die dort aufgeführten zusätzlichen Komponenten "K54", "Wasser" und "Diisopropylnaphthalin" in Mengen zugegeben, sodass die Endkonzentration der zusätzlichen Komponenten, bezogen auf das Gesamtgewicht der final erhaltenen Zusammensetzung, die in den Tabellen 2 bis 8 ausgeführten Gewichtsteilen entspricht. So wurde zur Herstellung von Beispiel 1 beispielsweise der Zusammensetzung Z1 soviel "K54" zugegeben, dass die Gesamtmenge an "K54" 3 Gew.-% betrug, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung von Beispiel 1.
Zur Herstellung der Beispiele 1 - 54 wurden die Harz-Komponente, die Härter- Komponente und die gegebenenfalls enthaltenen zusätzlichen Komponenten "K54", "Wasser" und "Diisopropylnaphthalin" zu einer homogenen Flüssigkeit verarbeitet und diese unverzüglich gemäss den angegebenen Prüfungsverfahren geprüft.
Die Shore D Härte wurde unmittelbar nach dem Vermischen der Komponenten an zylindrischen Prüfkörpern mit einer Dicke von 5 mm nach einer Lagerung im Normklima (23°C/ 50 % Luftfeuchtigkeit, in Tabellen mit "23°C" ausgewiesen), respektive bei 8°C/ 80 % Luftfeuchtigkeit (in Tabellen mit "8°C" ausgewiesen) in den Tabellen angegebenen Zeiten bestimmt.
Der Aspekt wurde an der Oberfläche des zylindrischen Prüfkörpers der Shore D Härteprüfung beurteilt. Als "+" wurden ebene, gleichmässige, klare, glänzende Oberflächen ohne Weissfärbungen oder Krater bezeichnet. Als "-" wurden wellige, ungleichmässige Oberflächen mit Flecken oder Krater bezeichnet. Als "+/-" Oberflächen zwischen beiden vorgenannten Bewertungen bezeichnet.
Der Schrumpf wurde anhand der Abnahme des Durchmessers des zylindrischen Prüfkörpers der Shore D Härteprüfung beurteilt. Keine von Auge feststellbare Abnahme des Durchmessers wurde mit "+" bewertet, eine geringe Abnahme wurde mit "+/-" beurteilt und eine starke Abnahme wurde mit "-" beurteilt.
Tabelle 1:
Tabelle 3
Tabelle 4
Tabelle 5
Tabelle 6 Tabelle?
Tabelle 8

Claims

Patentansprüche:
1. Epoxidharz-Zusammensetzung umfassend:
-mindestens ein Epoxid-Flüssigharz EF;
-mindestens einen Aminhärter AM;
-1 .0 - 6.0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz- Zusammensetzung, von mindestens einem tertiären Amin tAM der Formel wobei Ri für eine Alkylengruppe mit 1 - 20 C-Atomen, welche gegebenenfalls substituiert ist und gegebenenfalls Hetereoatome aufweist, steht und n für einen Wert von 1 - 3 steht;
-1 .0 - 6.0 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Epoxidharz-Zusammensetzung.
2. Epoxidharz-Zusammensetzung gemäss Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass in der Epoxidharz-Zusammensetzung das Verhältnis der Anzahl von gegenüber Epoxidgruppen reaktiven Gruppen gegenüber der Anzahl Epoxidgruppen im Bereich von 0.7 bis 1.2, insbesondere 0.8 bis 1.0, insbesondere bevorzugt 0.90 bis 0.98, liegt.
3. Zusammensetzung gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung 3.5 - 6.0 Gew.-%, insbesondere 4.5 - 5.5 Gew.-%, bevorzugt 4.75 - 5.25 Gew.-%, von mindestens einem tertiären Amin tAM der Formel (I) aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung.
4. Zusammensetzung gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung 1 .0 - 3.5 Gew.-%, insbesondere 1 .25 - 2.5 Gew.-%, bevorzugt 1 .5 - 2.25 Gew.-%, Wasser aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz- Zusammensetzung.
5. Zusammensetzung gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von tertiären Amin tAM der Formel (I) zu Wasser (tAM / Wasser) von 0.5 - 4, vorzugsweise von 1 - 3, insbesondere von 2 — 3, beträgt.
6. Zusammensetzung gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Gesamtgewicht der Summe vom tertiären Amin tAM der Formel (I) und Wasser (tAM + Wasser) von 3.5 - 8.0 Gew.-%, insbesondere 4.5 - 7.25 Gew.-%, bevorzugt 5.5 - 6.75 Gew.-%, beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung.
7. Zusammensetzung gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Aminhärter AM ausgewählt aus ist der Liste bestehend aus
-aliphatische, cycloaliphatische oder arylaliphatische primäre Di- oder Tri- amine,
-sekundäre Aminogruppen aufweisende Polyamine, -Bis(aminomethyl)cyclohexan und
-Addukte von diesen Aminen mit Epoxiden oder Epoxidharzen, insbesondere Addukte mit Diepoxiden oder Monoepoxiden, besonders bevorzugt handelt es sich um Bis(aminomethyl)cyclohexan.
8. Zusammensetzung gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung weniger als 10 Gew.-%, insbesondere weniger als 7.5 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung, Verdünner enthält.
9. Zusammensetzung gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung zusätzlich 2 - 15 Gew.-%, vorzugsweise 5 - 10 Gew.-%, insbesondere 6 - 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung, von mindestens einem Epoxidgruppen-haltigen Reaktivverdünner enthält.
10. Zusammensetzung gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung zusätzlich 20 - 50 Gew.-%, vorzugsweise 30 - 45 Gew.-%, insbesondere 35 - 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz-Zusammensetzung, von mindestens einem Füllstoff enthält.
11 . Ausgehärtete Zusammensetzung erhalten aus der Aushärtung der Epoxid- harz-Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 - 10 nach dem Vermischen der Komponenten.
12. Verwendung der Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 - 10 als Bodenbeschichtung.
13. Verwendung gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Bodenbeschichtung Bestandteil eines Bodenbelags ist, umfassend
- gegebenenfalls eine Grundierung,
- gegebenenfalls eine Egalisierungsschicht,
- eine oder mehrere Lagen einer Basisschicht, welche gegebenenfalls mit Quarzsand abgestreut ist,
- und gegebenenfalls eine Versiegelung.
14. Verfahren umfassend die Schritte a) Bereitstellen einer zweikomponentigen Epoxidharz- Zusammensetzung bestehend aus
- einer Harz-Komponente A enthaltend mindestens ein Epoxid-Flüssigharz EF, und
- einer Härter-Komponente B enthaltend mindestens einen Aminhärter AM sowie 0.5 - 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz- Zusammensetzung, von mindestens einem tertiären Amin tAM der Formel wobei Ri für eine Alkylengruppe mit 1 - 20 C-Atomen, welche gegebenenfalls substituiert ist und gegebenenfalls Hetereoatome aufweist, steht und n für einen Wert von 1 - 3 steht; wobei die zweikomponentige Epoxidharz-Zusammensetzung weiter 0.75 - 3 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der zweikomponentige Epoxidharz-Zusammensetzung, aufweist und wobei die Harz-Komponente A und die Härter-Komponente B getrennt voneinander vorliegen; b) Mischen der Harz-Komponente A und der Härter-Komponente B der zweikomponentigen Epoxidharz-Zusammensetzung unter Zugabe von einer Komponente C enthaltend mindestens ein tertiäres Amin tAM der Formel (I) und gegebenenfalls Wasser, wobei die Summe des mit der Komponente C zugegebenen und des in der zweikomponentigen Epoxidharz-Zusammensetzung bereits enthaltenen tertiären Amins tAM 1 - 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erhaltenen Epoxidharz-Zusammensetzung, beträgt; und wobei die Summe des mit der Komponente C gegebenenfalls zugegebenen und des in der zweikomponentigen Epoxidharz- Zusammensetzung bereits enthaltenen Wassers 1 - 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erhaltenen Epoxidharz-Zusammensetzung, beträgt; und c) Applizieren der erhaltenen Epoxidharz-Zusammensetzung bei einer Temperatur von 18 - 0 °C, insbesondere 12 - 4 °C, bevorzugt 10 - 6 °C, auf einen Untergrund.
15. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt a) die zweikomponentige Epoxidharz-Zusammensetzung in der Härter- Komponente B 0.8 - 1 .6 Gew.-%, bevorzugt 1 .0 - 1 .4 Gew.-%, von dem mindestens einen tertiären Amin tAM der Formel (I) aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der zweikomponentigen Epoxidharz- Zusammensetzung, und die zweikomponentige Epoxidharz- Zusammensetzung weiter 1 .4 - 2.2 Gew.-%, bevorzugt 1 .6 - 2.0 Gew.-%, Wasser aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der zweikomponentigen Epoxidharz-Zusammensetzung.
16. Verfahren gemäss Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der in Schritt b) erhaltenen Epoxidharz-Zusammensetzung um eine Epoxidharz-Zusammensetzung gemäss Anspruch 1 bis 10 handelt.
17. Epoxidharz-Zusammensetzung bestehend aus drei voneinander getrennt vorliegenden Komponenten, bestehend aus
- einer Harz-Komponente A enthaltend mindestens ein Epoxid-Flüssigharz EF, und
- einer Härter-Komponente B enthaltend mindestens einen Aminhärter AM sowie 0.5 - 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharz- Zusammensetzung, von mindestens einem tertiären Amin tAM der Formel wobei Ri für eine Alkylengruppe mit 1 - 20 C-Atomen, welche gegebenenfalls substituiert ist und gegebenenfalls Hetereoatome aufweist, steht und n für einen Wert von 1 - 3 steht;
- einer Komponente C enthaltend mindestens ein tertiäres Amin tAM der Formel (I) und gegebenenfalls Wasser; wobei die Summe des in den Komponenten A, B und C enthaltenen tertiären Amins tAM 1 - 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Summe der Komponenten A, B und C, beträgt; und wobei die Summe des in den Komponenten A, B und C enthaltenen Wassers 1 - 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Summe der Komponenten A, B und C, beträgt. Epoxidharz-Zusammensetzung gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Härter-Komponente B 0.8 - 1.6 Gew.-%, bevorzugt 1 .0 - 1 .4 Gew.-%, von dem mindestens einen tertiären Amin tAM der Formel (I) aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Härter- Komponente B, und die Härter-Komponente B weiter 1 .4 - 2.2 Gew.-%, bevorzugt 1 .6 - 2.0 Gew.-%, Wasser aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Härter-Komponente B. Epoxidharz-Zusammensetzung gemäss Anspruch 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Summe des in den Komponenten A, B und C enthaltenen tertiären Amins tAM der Formel (I) 4.5 - 5.5 Gew.-%, bevorzugt 4.75 - 5.25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Summe der Komponenten A, B und C, beträgt; und wobei die Summe des in den Komponenten A, B und C enthaltenen Wassers 1 .25 - 2.5 Gew.-%, bevorzugt 1 .5 - 2.25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Summe der Komponenten A, B und C, beträgt.
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