EP4341307A1 - Emulsion de peroxyde organique - Google Patents

Emulsion de peroxyde organique

Info

Publication number
EP4341307A1
EP4341307A1 EP21830451.7A EP21830451A EP4341307A1 EP 4341307 A1 EP4341307 A1 EP 4341307A1 EP 21830451 A EP21830451 A EP 21830451A EP 4341307 A1 EP4341307 A1 EP 4341307A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
emulsion
diol
propane
antifreeze
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP21830451.7A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Markus Brandhorst
Jürgen Lohr
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/FR2021/050927 external-priority patent/WO2021234322A1/fr
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of EP4341307A1 publication Critical patent/EP4341307A1/fr
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C08F4/34—Per-compounds with one peroxy-radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols

Definitions

  • Organic peroxide emulsion Field of the invention relates to organic peroxide emulsions, to a process for their preparation and to the use thereof for the polymerization or copolymerization of one or more ethylenically unsaturated monomers. .
  • the invention also relates to a halogenated vinyl polymer prepared in the presence of such emulsions.
  • TECHNICAL BACKGROUND Organic peroxides in liquid or solid form, are commonly used as polymerization initiators for ethylenically unsaturated monomers for the synthesis of different types of polymers.
  • their implementation frequently poses a number of problems.
  • organic peroxides most often constitute highly unstable species because they decompose relatively easily under the action of a low input of heat, mechanical energy (friction or impact) or incompatible contaminants.
  • certain organic peroxides can undergo self-accelerating exothermic decomposition which can lead to fires and/or violent explosions.
  • some of these organic peroxides can release combustible vapors liable to react with any source of ignition, which can drastically increase, or even accelerate, the risks of a violent explosion.
  • organic peroxides are in particular packaged in the form of aqueous emulsions comprising antifreezes.
  • antifreeze has the role of maintaining the emulsion in the form liquid, at temperatures below -10°C, generally below -15°C, which makes it possible to limit the risks of involuntary exothermic decomposition of the organic peroxides.
  • Aqueous emulsions generally also contain an emulsifier having the advantage of lowering the interfacial tension between the aqueous phase and the organic peroxide in order to facilitate its dispersion in the form of droplets and to maintain the size of the latter over time.
  • the peroxide droplets can sediment, form a cream, or undergo Ostwald ripening, or can agglomerate between them causing an increase in their average size and their maximum size which can lead , in some cases, to a total or partial phase separation and, consequently, to an overall destabilization of the emulsion.
  • the aqueous emulsions of organic peroxide must therefore be stable for safety reasons not only during their production but also during a relatively long period corresponding to their transport and their storage before being used as polymerization initiators.
  • the droplets of organic peroxide must mainly present a mean size and a maximum size that are small and stable over time.
  • the peroxide droplets of an organic peroxide emulsion must have a low average size and, preferably, a homogeneous size distribution, and be stable over time, preferably over a period of at least six months.
  • the maximum diameter of these droplets should very preferably not be less than 20 ⁇ m.
  • inhomogeneous organic peroxide emulsions that is to say having a significant difference in organic peroxide concentration distributed between the upper part and the lower part of the aqueous phase, can also generate differences unpredictable initiator concentration in the polymerization reactor.
  • a difference in initiator concentration in the polymerization reactor can pose a problem of polymerization time. Too low a concentration reduces the productivity of the reactor since the polymerization time is extended, and can have an impact on the quality of the polymer. Too high a concentration leads to a very high release of energy by the polymerization and therefore poses a problem of evacuation of this energy.
  • the temperature of the polymerization reactor will then have to be controlled by the various means of cooling, such as the double jacket, refrigerated counter-blades or a condenser, or else, in the absence of good control of the temperature, the operation of polymerization must be stopped.
  • the steps of unloading the emulsion into intermediate storage silos, pumping and introducing an organic peroxide emulsion into a polymerization reactor are important steps for the quality of the polymer obtained, the reliability of the polymerization process and productivity. These handling steps must be carried out in a short time. To do this, it is important that the peroxide emulsion has a low viscosity so that the flow of the emulsion is facilitated.
  • an organic peroxide emulsion must advantageously have a flowability measured by a consistometric cutting technique of less than or equal to 200 seconds (measured for example according to the DIN 53211 standard, with a diameter of the viscosity cup of 4 mm and a temperature of 5°C).
  • a consistometric cutting technique of less than or equal to 200 seconds (measured for example according to the DIN 53211 standard, with a diameter of the viscosity cup of 4 mm and a temperature of 5°C).
  • Different organic peroxide emulsions have been developed. However, there is a real need to provide an organic peroxide emulsion that remains stable and relatively homogeneous over a long period of time and that allows the droplet size to be kept small.
  • the invention relates firstly to an emulsion of organic peroxide comprising: - at least one organic peroxide; – at least one emulsifier comprising at least one nonionic surfactant comprising at least one fatty chain and having an HLB of less than or equal to 18; – at least one antifreeze having a dynamic viscosity at 20°C ranging from 40 mPa.s to 100 mPa.s; – from 0 to 1% polyvinyl acetate – water and in which, when said emulsion comprises at least one alcohol chosen from the group consisting of methanol, ethanol, ethylene glycol and diethylene glycol, the latter is present in a mass ratio strictly less than 1, preferably in a ratio less than 0.9, even more preferably less than 0.7 and even more preferably less than 0.5 with respect to said at least one antifreeze having a viscosity dynamic at 20°C ranging from 40 mPa.to 100 mPa.s.
  • the emulsion consists of the at least one organic peroxide, the at least one emulsifier, the at least one antifreeze, water optionally an organic solvent, and optionally one or more selected additives from the group consisting of antifoaming agents, chain transfer agents, chain extenders, pH regulating agents, plasticizers, and mixtures thereof, said emulsion not being one of the excluded compositions above.
  • the at least one antifreeze is an alcohol, preferably chosen from the group consisting of diols and mixtures thereof.
  • the at least one antifreeze is selected from the group consisting of propane-1,2-diol, propane-1,3-diol, triethylene glycol and mixtures thereof, preferably is propane-1,2-diol.
  • the at least one antifreeze comprises, preferably consists of, a mixture of propane-1,2-diol and 2-propanol, preferably the mass ratio of propane-1,2-diol to 2- propanol being strictly greater than 1.
  • the mass ratio of propane-1,2-diol relative to 2-propanol is strictly greater than 1 and less than 4, preferably is strictly greater than 1 and less than 2.
  • the at least one antifreeze is present in an amount of 10 to 40 wt%, preferably 15 to 25 wt%, more preferably 17 to 22 wt%, based on the weight total of the emulsion.
  • the at least one organic peroxide is selected from the group consisting of peroxydicarbonates, peroxyesters, diacyl peroxides and combinations thereof.
  • the at least one organic peroxide is selected from the group consisting of tert-amyl peroxypivalate, tert-butyl peroxypivalate, tert-butyl peroxyneodecanoate, tert-amyl peroxyneodecanoate, 3-hydroxy-1, 1-dimethylbutyl peroxyneodecanoate, cumyl peroxyneodecanoate, di-sec-butyl peroxydicarbonate, di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di(3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, and mixtures thereof.
  • the at least one organic peroxide is present in a content ranging from 40 to 80% by weight, preferably ranging from 44 to 65% by weight, more preferably ranging from 45 to 60% by weight, relative to the total weight of the emulsion.
  • the at least one nonionic surfactant is chosen from the group consisting of oxyalkylenated fatty alcohols, oxyalkylenated fatty acids, oxyalkylenated vegetable or animal oils, polysorbates, sorbitan esters, alkyl glucosides, oxyalkylenated alkyl glucosides and mixtures thereof.
  • the emulsion according to the invention is not: - a composition consisting of: 50% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.44% by weight of ethoxylated castor oil with a rate of average ethoxylation of 31 and 21.4% by weight of propane-1,2-diol, the balance being water; - a composition consisting of: 50% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.5% by weight of ethoxylated castor oil with an average ethoxylation rate of 20 and 21.4% by weight of propane- 1,2-diol, the balance being water; - a composition consisting of: 50% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.5% by weight of ethoxylated castor oil with an average ethoxylation rate of 20, 21.4% by weight of propane- 1,2-diol and 3% 3-hydroxy-1,1-dimethylbutyl peroxyneodecanoate
  • the invention also relates to a method for preparing an emulsion as described above, comprising a step of mixing the at least one organic peroxide, the at least one emulsifier, the at least one antifreeze and the water ; and optionally, a step of emulsifying the mixture.
  • the invention also relates to the use of an emulsion as described above, for the polymerization or the copolymerization of one or more ethylenically unsaturated monomers, in particular vinyl monomers, preferably halogenated, and more preferably chloride of vinyl.
  • the invention also relates to a halogenated vinyl polymer obtained by polymerization of at least one ethylenically unsaturated monomer in the presence of an emulsion as described above.
  • the present invention makes it possible to meet the need expressed above. More specifically, it provides a homogeneous and stable organic peroxide emulsion over time, in which the average and maximum droplet sizes remain as small as possible, thus being able to be transported and stored over long periods of time in complete safety, and respecting the required conditions. in terms of viscosity and flow time of the emulsion.
  • the emulsion according to the invention makes it possible to obtain a polymer, when it is used for the polymerization of ethylenically unsaturated monomers, having a low content of hard grains.
  • emulsions with low (or even zero) contents of ethanol, methanol and protective colloid agent in combination with the use of an emulsifier and a particular antifreeze, allow obtaining small droplets and remained stable and homogeneous over a long period of time, with an adapted viscosity.
  • Emulsion The invention relates firstly to an emulsion of organic peroxide.
  • the emulsion according to the invention is an aqueous emulsion, that is to say it comprises water.
  • the water is demineralized or deionized water.
  • the emulsion is an emulsion of the oil-in-water type.
  • the emulsion according to the invention comprises at least one organic peroxide.
  • the organic peroxide is preferably chosen from peroxydicarbonates, peroxyesters and/or diacyl peroxides.
  • the preferred peroxides are di-ethyl peroxydicarbonate, di-iso-propyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di-sec-butyl peroxydicarbonate, di-n-butyl peroxydicarbonate , di-iso-butyl peroxydicarbonate, di-tert-butyl peroxydicarbonate, di-(3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, di-neopentyl peroxydicarbonate, bis[2-(2-methoxyethoxy)ethyl peroxydicarbonate ], di-(3-methoxy-3-methylbutyl)peroxydicarbonate, di-(2-ethoxyethyl)peroxydicarbonate, di-2-ethy
  • the preferred peroxides are tert-amyl peroxypivalate, tert-butyl peroxypivalate, tert-butyl peroxyneodecanoate, tert-amyl peroxyneodecanoate, tert-butyl peroxy isobutyrate, cumyl peroxyneodecanoate, cumyl peroxyneodecanoate, 2 ,4,4 trimethylpenty peroxyneodecanoate, tert-butyl peroxy n-heptanoate, cumylperoxy n-heptanoate, tert-amyl peroxy n-heptanoate, tert-butyl peroxy n-octanoate, tert-amyl peroxy n-octanoate tert -butyl peroxyneoheptanoate, tert-amyl peroxy 2-ethy
  • hydroxyperoxyesters that can be used in the emulsion according to the invention, mention may be made of 4-hydroxy-2-methylpentylperoxyneodecanoate, 4-hydroxy-2-methylpentylperoxy-(2-ethylhexanoate), 4-hydroxy-2-methylpentylperoxy -2-phenylbutyrate, 4-hydroxy-2-methylpentylperoxy-2- phenoxypropionate, 4-hydroxy-2-methylpentylperoxy-(2-butyloctanoate), 4-hydroxy-2-methylpentylperoxyneotridecanoate, 4-hydroxy-2- methylhexylperoxyneodecanoate , 5-hydroxy-1,3,3-trimethylcyclohexylperoxyneodecanoate, 4-hydroxy-2,6-dimethyl-2,6-di(neohexanoylperoxy)heptane, 4-hydroxy-2,6-dimethyl-2,6- di(neodecanoyl
  • the preferred peroxides are chosen from the group consisting of diisobutyryl peroxide, di(2-ethylbutanoyl) peroxide, di(3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, di( 2-ethylhexanoyl), as well as asymmetric peroxides such as isobutyroyl octanoyl peroxide, isobutyroyl decanoyl peroxide, isobutyroyl lauroyl peroxide, 2-ethylbutanoyl decanoyl peroxide, 2-ethylhexanoyl lauroyl peroxide, and mixtures thereof.
  • the organic peroxide is chosen from the group consisting of tert-butyl peroxyneodecanoate, for example sold under the name Luperox® 10 by Arkema, 3-hydroxy-1,1 dimethylbutyl peroxyneodecanoate, for example sold under the trade name Luperox® 610 by Arkema, cumyl peroxyneodecanoate, for example sold under the name Luperox® 188 by Arkema, di-sec-butyl peroxydicarbonate, for example sold under the trade name Luperox® 225 by Arkema, di(2 - ethylhexyl), for example sold under the trade name Luperox® 223 by Arkema, tert-amyl peroxyneodecanoate, for example sold under the name Luperox® 546 by Arkema, tert-butyl peroxypivalate, for example sold under the name Luperox® 11 by Arkema
  • organic peroxide is di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate.
  • the emulsion according to the invention can comprise a mixture of two or more organic peroxides, in particular as described above.
  • the emulsion according to the invention can comprise a single organic peroxide, in particular a single organic peroxide as described above.
  • the emulsion according to the invention does not comprise di-sec-butyl peroxydicarbonate.
  • the emulsion according to the invention comprises the at least one organic peroxide in a content ranging from 40 to 80% by weight, preferably ranging from 44 to 65% by weight, more preferably ranging from 45 to 60% by weight, relative to the total weight of the emulsion.
  • the total content of these ranges from 40 to 80% by weight, preferably ranging from 44 to 65% by weight, more preferably ranges from 45 to 60% by weight. , relative to the total weight of the emulsion.
  • the organic peroxide(s) according to the invention advantageously have a half-life temperature at one hour, measured in trichlorethylene, of less than or equal to 90°C, preferably less than 80°C.
  • the organic peroxide(s) in the emulsion according to the invention advantageously have a storage temperature below 0°C.
  • the organic peroxide(s) are advantageously liquid at the storage temperature, preferably at a storage temperature below 0° C., measured at atmospheric pressure.
  • the emulsion according to the invention comprises at least one antifreeze. The antifreeze makes it possible to prevent the formation of gels when the emulsion is transported and/or stored cold, that is to say conventionally in an environment whose temperatures are below 0°C.
  • the antifreeze according to the invention has a dynamic viscosity at 20° C. ranging from 40 to 100 mPa.s.
  • the dynamic viscosity at 20° C. of the antifreeze can be measured according to the DIN 53019 standard with an apparatus of the Viscotester Haake VT550 type, for a shear rate of 100 s ⁇ 1 .
  • the use of an antifreeze having such a dynamic viscosity makes it possible to obtain emulsions having a sufficiently low viscosity to be compatible with an application in polymerization.
  • the at least one antifreeze included in the emulsion according to the invention consists of at least one antifreeze having a dynamic viscosity at 20° C.
  • the dynamic viscosity at 20° C. of the antifreeze is more preferably less than or equal to 90 mPa.s, preferably less than or equal to 80 mPa.s, preferably less than or equal to 70 mPa.s, preferably less than or equal to 60 mPa.s and even more preferably 55 mPa.s,
  • the antifreeze according to the invention has a dynamic viscosity at 20° C. greater than or equal to 40 mPa .s.
  • the use of an antifreeze having such a dynamic viscosity makes it possible to limit the mobility of the droplets of the emulsion and therefore to increase the stability of the emulsion.
  • the antifreeze can have a dynamic viscosity at 20° C. of 40 to 55 mPa.s.
  • the antifreeze is preferably an alcohol.
  • the antifreeze can be any alcohol that is soluble in water at the storage temperature, for example at a temperature of 0° C., respecting the dynamic viscosity conditions mentioned above.
  • water-soluble alcohol is meant a solubility greater than 1% in water at 0°C.
  • the amount of antifreeze in the water can be measured by gas chromatography. More particularly, the antifreeze can advantageously be a diol.
  • the antifreeze is chosen from the group consisting of propane-1,2-diol (dynamic viscosity at 20°C of 45 mPa.s), propane-1,3-diol (dynamic viscosity at 20°C of 52 mPa.s) and triethylene glycol (dynamic viscosity at 20° C. of 48 mPa.s) and mixtures thereof, these mixtures comprising at least two of the antifreezes listed above. More preferably, the antifreeze is propane-1,2-diol. According to advantageous embodiments, the antifreeze is propane-1,2-diol, optionally mixed with one or more antifreezes, preferably such than mentioned above.
  • the antifreeze consists of propane-1,2-diol.
  • the antifreeze comprises a mixture of propane-1,2-diol and 2-propanol, optionally mixed with one or more antifreezes, preferably as mentioned above.
  • the antifreeze consists of a mixture of propane-1,2-diol and 2-propanol. Compared to the use of propane-1,2-diol alone, the use of a mixture of propane-1,2-diol and 2-propanol makes it possible to reduce the viscosity of the emulsion.
  • the mass ratio of propane-1,2-diol relative to 2-propanol is preferably strictly greater than 1, preferably is strictly greater than 1 and less than 4, preferably is strictly greater than 1 and less than 2.
  • the emulsion according to the invention comprises an alcohol chosen from the group consisting of methanol, ethanol, ethylene glycol and diethylene glycol
  • the latter is present in a mass ratio strictly less than 1, preferably in a ratio less than 0.9, even more preferably less than 0.7 and even more preferably less than 0.5 with respect to said at least one antifreeze having a dynamic viscosity at 20°C ranging from 40 mPa.to 100 mPa.s
  • the emulsion according to the invention comprises an alcohol having a dynamic viscosity at 20°C strictly less than 40 mPa.
  • the latter is present in a mass ratio strictly less than 1, preferably in a ratio less than 0.9, more preferably less than 0.7 and more preferably less than 0.5 compared to said at least one ant igel having a dynamic viscosity at 20° C. ranging from 40 mPa.to 100 mPa.s.
  • the emulsion according to the invention comprises an alcohol different from propane-1,2-diol, propane-1,3-diol and triethylene glycol
  • said alcohol is present in a mass ratio strictly less than 1 of preferably in a ratio of less than 0.9, even more preferably less than 0.7 and even more preferably less than 0.5 with respect to said at least one antifreeze chosen from the group consisting of propane-1,2-diol, propane- 1,3-diol of triethylene glycol.
  • the emulsion comprises two or more antifreezes having a dynamic viscosity at 20° C. ranging from 40 mPa ⁇ s to 100 mPa ⁇ s, then the ratio is calculated with respect to the total weight of said antifreezes.
  • the emulsion comprises two or more alcohols chosen from the group consisting of methanol, ethanol, ethylene glycol and diethylene glycol
  • the ratio is calculated with respect to the total weight of said alcohols.
  • the emulsion according to the invention comprises less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, more preferably less than 1% by weight, more preferably less than 0.4% by weight and more preferably is free of ethanol.
  • the emulsion according to the invention comprises less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, more preferably less than 1% by weight, more preferably less than 0.4% by weight and more preferably is free of methanol.
  • the emulsion according to the invention is free of methanol and ethanol.
  • the emulsion according to the invention comprises less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, more preferably less than 1% by weight, and more preferably is free of ethylene glycol.
  • the emulsion according to the invention comprises less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, more preferably less than 1% by weight, and more preferably is free of diethylene glycol.
  • the at least one antifreeze of the emulsion according to the invention consists of one or more antifreezes as defined above, particularly preferably the antifreeze consists of propane-1,2-diol.
  • the antifreeze is preferably present in the emulsion according to the invention in a content less than or equal to 40% by weight (relative to the total weight of the emulsion), preferably less than or equal to 25% by weight, of preferably still less than or equal to 22% by weight, relative to the total weight of the emulsion.
  • Such antifreeze contents allow the aqueous phase to remain in liquid form up to temperatures below or equal to -20°C, preferably up to temperatures below or equal to -25°C.
  • the person skilled in the art is able to establish the quantity of antifreeze necessary to maintain the aqueous phase in liquid form at the storage temperature.
  • the antifreeze can be present in the emulsion in an amount of 10 to 40% by weight, preferably 15 to 25% by weight, more preferably 17 to 22% by weight, relative to the total weight emulsion.
  • the quantity of antifreeze present in the emulsion comprises both the quantity of antifreeze according to the invention and the quantity of any other antifreeze present in the emulsion.
  • the emulsion according to the invention comprises at least one emulsifier.
  • the emulsifier according to the invention has easy biodegradability.
  • the qualification of the biodegradability of the emulsifier can be determined by the OECD 301 method and more particularly by the OECD 301 B method by release of carbon dioxide.
  • the emulsifier comprises, or is (that is to say, consists of), one (or more) nonionic surfactant(s) comprising at least one fatty chain and having an HLB of less than or equal to 18.
  • fatty chain is meant an aliphatic carbon chain optionally comprising hydroxyl branches and comprising at least 6 carbon atoms, preferably from 6 to 60 carbon atoms, more preferably from 6 to 20 carbon atoms.
  • the nonionic surfactant may or may not be oxyalkylenated.
  • the nonionic surfactant comprises, or is, an oxyalkylenated or non-oxyalkylenated nonionic surfactant chosen from the group consisting of fatty alcohols, fatty acids, sorbitan esters, alkyl glucosides, vegetable or animal oils (hydrogenated or not) and mixtures thereof.
  • the mixtures of nonionic surfactants used in the invention can be mixtures of nonionic oxyalkylenated surfactants only, or mixtures of nonionic nonionic oxyalkylenated surfactants only, or mixtures of nonionic oxyalkylenated surfactants and nonionic nonoxyalkylenated surfactants.
  • the nonionic surfactant comprises, or is, a nonionic surfactant chosen from the group consisting of oxyalkylenated fatty alcohols, oxyalkylenated fatty acids, oxyalkylenated vegetable or animal oils, polysorbates, sorbitan esters, non-oxyalkylenated alkyl glucosides , oxyalkylenated alkyl glucosides and mixtures thereof.
  • the oxyalkylenated units are more particularly oxyethylene units (that is to say ethylene oxide groups), oxypropylene units (that is to say propylene oxide groups), or a combination of units oxyethylenated units and oxypropylene units, preferably the oxyalkylenated units are oxyethylenated units or a combination of oxyethylenated units and oxypropylene units.
  • the nonionic surfactant is preferably chosen from the group consisting of fatty alcohols having oxyethylenated units and optionally oxypropylene units, fatty acids having oxyethylenated units and optionally oxypropylene units, vegetable or animal oils, optionally hydrogenated, having oxyethylenated units and optionally oxypropylene units, polysorbates, sorbitan esters, alkyl glucosides having oxyethylenated units and optionally oxypropylene units and mixtures thereof.
  • the oxyethylenated (i.e. ethylene oxide groups) and oxypropylene (i.e. propylene oxide groups) units can be distributed randomly or in a block.
  • the number of moles of ethylene and/or propylene oxide preferably varies from 1 to 250, more preferably from 2 to 100, even more preferably from 2 to 50 and more particularly from 2 to 40.
  • the number of moles of ethylene oxide in the emulsifier varies from 2 to 40.
  • fatty alcohol is meant within the meaning of the present invention an alcohol comprising at least 6, preferably at least 8, carbon atoms, of more preferably a C 8 -C 40 alcohol, preferably a C 8 -C 20 alcohol.
  • the nonionic surfactant is chosen from the group consisting of oxyalkylenated fatty alcohols and is preferably chosen from octyl dodecanol, decanol, lauryl alcohol, oleocetyl alcohol, isodecanol, capric alcohol , oxo isotridecanol alcohol, cetostearic alcohol, eleostearic alcohol, caprylic alcohol, myristic alcohol, hexadecanoic or palmitic alcohol, stearic alcohol, eicosanoic or arachidic alcohol, behenic alcohol , oleic alcohol, eicosenoic or gadoleic alcohol, docosenoic alcohol, ricinoleic alcohol, linoleic alcohol or linolenic alcohol, oxyalkylenated, preferably oxyethylenated and/or oxypropylene, and more preferably oxyethylenated and optionally oxypropy
  • the more preferred fatty alcohols in the context of the invention are oleocetyl alcohol, hexadecanoic or palmitic alcohol, stearic alcohol, oleic alcohol, linoleic alcohol or mixtures thereof, and so even more preferred are the oxyalkylenated versions, preferably oxyethylenated and/or oxypropylene, and more preferably oxyethylenated and optionally oxypropylene, thereof.
  • the nonionic surfactant is an oxyalkylenated fatty alcohol chosen from the group consisting of oxyethylenated linoleic alcohol, oxyethylenated oleocetyl alcohol, oxyethylenated hexadecanoic or palmitic alcohol, oxyethylenated stearic alcohol, oxyethylenated oleyl alcohol and their mixtures.
  • the fatty alcohols mentioned above may optionally be oxypropylene to a minor extent.
  • the oxyalkylenated vegetable/animal oils are in particular derivatives of ethoxylated mono-, di- and triglycerides and comprise a complex mixture of ethoxylated glycerol linked or not to one or more chains of fatty acids (them themselves ethoxylated or not), fatty acids ethoxylated on the acid function and/or on the hydroxyl function carried by the fatty acid chain, as well as variable proportions of fatty acids, glycerol and mono-, di - or triglycerides of fatty acids.
  • fatty acid is meant within the meaning of the present invention an acid or a mixture of acids comprising at least 6 carbon atoms, preferably from 6 to 40 carbon atoms, more preferably from 8 to 20 carbon atoms.
  • the oxyalkylenated vegetable/animal oils (hydrogenated or not) that can be used in the invention are preferably chosen from the group consisting of optionally hydrogenated, oxyethylenated (or ethoxylated) vegetable oils.
  • the optionally hydrogenated, oxyethylenated vegetable oils are preferably chosen from the group consisting of ethoxylated castor oil and ethoxylated hydrogenated castor oil comprising from 5 to 40 moles of ethylene oxide per mole of ricinoleic acid.
  • Mention may also be made of ethoxylated oils derived from copra, palm, palm kernel, olive, peanut, rapeseed, soybean, sunflower, walnut, hazelnut, coconut, poppy, safflower, flax, perilla, o ⁇ tica, and/or chinawood. Mention may also be made, as vegetable/animal oils which can be used according to the invention as an emulsifier, of ethoxylated fats based on oils of tallow, crude or refined tall, whale, herring and/or sardines.
  • ethoxylated glyceride derivatives are characterized in that they comprise mixtures of ethoxylated mono-, di- or triglycerides as well as ethoxylated derivatives of fatty acids and of the corresponding glycerol.
  • fatty acids are in particular saturated or unsaturated fatty acids derived from caproic, caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, arachic, behenic, myristoleic, palmitoleic, oleic, ricinoleic, erucic, linoleic, linolenic, eleostearic, licanic, gadoleic, and/or erneic acids.
  • Some unsaturated fatty acids are or are not hydrogenated as in the case of ethoxylated castor oil where the ricinoleic group has or has not been partially or totally hydrogenated.
  • the nonionic surfactant according to the invention may comprise, or be, one or more fatty acids, preferably oxyalkylenated, more preferably oxyethylenated and optionally oxypropylene, these fatty acids possibly being chosen from those listed above .
  • the nonionic surfactant can comprise, or be, a nonionic surfactant chosen from the group consisting of vegetable or animal oils (hydrogenated or not) oxyalkylenated. More preferentially, the nonionic surfactant can comprise, or be, a nonionic surfactant chosen from the group consisting of vegetable oils, optionally hydrogenated, oxyethylenated and optionally oxypropylene.
  • the nonionic surfactant can comprise, or be, a nonionic surfactant chosen from the group consisting of ethoxylated vegetable oils, optionally hydrogenated, comprising from 5 to 40 moles of ethylene oxide, in particular oil of ethoxylated castor oil and ethoxylated hydrogenated castor oil containing from 20 to 40 moles of ethylene oxide.
  • the nonionic surfactant can comprise, or be, ethoxylated castor oil comprising from 20 to 40 moles of ethylene oxide.
  • the nonionic surfactant may comprise, or be, one (or more) non-ethoxylated sorbitan ester(s) and/or one (or more) ethoxylated sorbitan ester(s).
  • the ethoxylated sorbitan esters are also called “polysorbates”, the term “sorbitan ester” designating in the present text the non-ethoxylated sorbitan esters, unless expressly indicated otherwise.
  • the unethoxylated sorbitan ester is selected from the group consisting of sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, sorbitan monolaurate, sorbitan trilaurate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, sorbitan, sorbitan tripalmitate and combinations thereof.
  • Sorbitan monooleate is available under the trade name Span 80® (from Croda).
  • the ethoxylated sorbitan ester (or polysorbate) comprises between 3 and 40 ethylene oxide groups, preferably between 5 and 20 ethylene oxide groups.
  • the ethoxylated sorbitan ester is selected from the group consisting of ethoxylated sorbitan monostearate, ethoxylated sorbitan tristearate, ethoxylated sorbitan monolaurate, ethoxylated sorbitan trilaurate, ethoxylated sorbitan monooleate, sorbitan trioleate ethoxylated sorbitan monopalmitate, ethoxylated sorbitan tripalmitate and combinations thereof.
  • Sorbitan Monooleate 20 EO i.e.
  • the nonionic surfactant can comprise, or be, one (or more) alkyl glucoside(s).
  • alkyl glucoside which can be used in the invention, mention may be made of capryl glucoside, caprylyl glucoside, lauryl glucoside, coco glucoside, hexyl glucoside, isooctyl glucoside, decyl glucoside, and/or undecyl glucoside.
  • alkyl glucosides can be oxyalkylenated or not (and more particularly ethoxylated or not).
  • the emulsion may comprise a combination of at least two nonionic surfactants, in particular each of which may independently be as described above.
  • the combination of the at least two nonionic surfactants comprises a non-ethoxylated sorbitan as defined above and an ethoxylated sorbitan comprising between 5 and 20 ethylene oxide groups, as described above.
  • the nonionic surfactant can advantageously have a molar mass less than or equal to 10,000 g/mol.
  • the molar mass of the nonionic surfactant is less than or equal to 5000 g/mol, even more preferably less than or equal to 2000 g/mol.
  • the probability that the nonionic surfactant has good biodegradability is higher when its molar mass is within the ranges below.
  • the at least one emulsifier of the emulsion according to the invention consists of at least one nonionic surfactant comprising at least one fatty chain, having an HLB of less than or equal to 18 and having a molar mass in the ranges mentioned. above.
  • the nonionic surfactant according to the invention has an HLB (for “Hydrophilic-Lipophilic Balance”, or hydrophilic/lipophilic balance) less than or equal to 18, preferably less than or equal to 17, more preferably less than or equal to 16.5, and more preferably less than or equal to 16.2.
  • HLB for “Hydrophilic-Lipophilic Balance”, or hydrophilic/lipophilic balance
  • the nonionic surfactant when the emulsifier comprises a single nonionic surfactant
  • the mixture of nonionic surfactants when the emulsifier comprises several nonionic surfactants
  • HLB or “HLB value” means the hydrophilic-lipophilic balance which makes it possible to assess the solubility of an emulsifier in water.
  • HLB is determined according to the method proposed by Griffin (Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 5(4), (1954), 249-256).
  • the HLB of a combination of at least two emulsifiers can be calculated from the mass ratio of said emulsifiers.
  • the emulsifier may be present in the emulsion according to the invention in an amount ranging from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.2 to 5% by weight, preferably from 0.5 to 2.5 % by weight, and more preferably from 0.6 to 2% by weight, and more preferably strictly greater than 1% and strictly less than 2% by weight relative to the total weight of the emulsion.
  • the nonionic surfactant as described above can also be present in the emulsion in the quantities mentioned above.
  • the emulsion according to the invention may also comprise one or more additives intended to provide the final composition with particular properties/characteristics. These additives will ideally be present for the final polymerization or copolymerization.
  • the additive can be chosen from the group consisting of antifoaming agents, chain transfer agents, chain extenders, pH regulating agents, plasticizers and mixtures thereof.
  • the additive(s) are preferably present in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, relative to the total weight of the emulsion.
  • the emulsion according to the invention comprises one or more plasticizers, preferably chosen from the group consisting of aliphatic esters, such as for example phthalates, adipates, benzoates, hydrogenated derivatives of these molecules and mixtures of these.
  • the plasticizer can be diisononylcyclohexane, di-isononyl cyclohexane dicarboxylate, and their mixture.
  • the plasticizer(s) may be present in the emulsion in an amount of 1 to 5% by weight relative to the total weight of the emulsion.
  • the emulsion according to the invention comprises from 0 to 1% by weight, preferably from 0 to 0.5% by weight, more preferably from 0 to 0.1% by weight of polyvinyl acetate, in particular partially hydrolyzed polyvinyl acetate, based on the total weight of the emulsion.
  • the emulsion according to the invention is free of partially hydrolyzed polyvinyl acetate, in particular is free of polyvinyl acetate and even more preferably is free of protective colloid agent.
  • the term "protective colloid agent” means the group consisting of polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate and in particular partially hydrolyzed polyvinyl acetate, cellulose esters and xanthan gums .
  • the absence of protective colloid agent in the emulsion makes it possible in particular to reduce the preparation time of the emulsion at the industrial level, because the protective colloid agent (in particular polyvinyl acetate) which is in solid form requires a step prior dissolution, and to minimize the risks associated with handling powders.
  • the presence in the emulsion of a protective colloid agent can increase the viscosity of the emulsion, which can be undesirable for certain applications.
  • the emulsion according to the invention comprises from 0 to 2% by weight of chlorinated paraffin, preferably from 0 to 1% by weight, even more preferably the emulsion according to the invention is devoid of chlorinated paraffin.
  • the low content, or even the absence of chlorinated paraffin makes it possible, when the emulsion is used for the polymerization of ethylenically unsaturated monomers, to produce a polymer that is more respectful of the environment.
  • the emulsion according to the invention comprises from 0 to 0.05% by weight, preferably does not contain copolymers of ⁇ -olefins and dicarboxylic acids, partially esterified with an ethoxylated alcohol such as Dapral® GE202, also called Ketjenlube ® 522.
  • the emulsion according to the invention does not include any lubricant.
  • lubricant is understood to mean a substance interposed between two surfaces in relative motion in order to reduce their friction.
  • the emulsion according to the invention can consist essentially of, or consist of, the at least one organic peroxide, the at least at least one emulsifier, the at least one antifreeze, water and optionally one or more additives as described above, said emulsion preferably not being one of the compositions excluded above.
  • the emulsion consists essentially of constituents, it is meant that all of these constituents represent at least 90% by weight, preferably at least 95% by weight, more preferably at least 98% by weight of the total weight of the 'emulsion.
  • the expression "consists of” does not exclude the presence of impurities present in trace amounts in the emulsion (for example, in an amount less than or equal to 1% by weight relative to the total weight of the emulsion), for example impurities brought with the organic peroxide.
  • the emulsion according to the invention may comprise an organic solvent, in an amount less than or equal to 1% by weight relative to the total weight of the emulsion.
  • the emulsion according to the invention may comprise an organic solvent, preferably a non-chlorinated organic solvent, for example in an amount less than or equal to 20% by weight relative to the total weight of the emulsion.
  • organic solvent in the present text organic solvents having a solubility in water of less than 1% by weight at 0°C.
  • the emulsion according to the invention can consist essentially of, or consist of, the at least one organic peroxide, the at least one emulsifier, the at least one antifreeze, water, a non-chlorinated organic solvent ( preferably in an amount less than or equal to 20% by weight relative to the total weight of the emulsion) and optionally one or more additives as described above.
  • the emulsion according to the invention can consist essentially of, or consist of, the at least one organic peroxide, the at least one emulsifier, the at least one antifreeze and water (the emulsion preferably being devoid of methanol, ethanol and polyvinyl alcohol).
  • the emulsion according to the invention has a flowability (or flow time) at 5° C., measured by a consistometric cutting technique, of less than or equal to 200 seconds, more preferably less than or equal to 170 seconds, and even more advantageously less than or equal to 100 seconds.
  • Flowability can be measured according to DIN 53211, with a viscosity cup diameter of 4 mm and a temperature of 5°C.
  • the emulsion according to the invention has an average droplet size of less than or equal to 10 ⁇ m, preferably less than or equal to 4 ⁇ m.
  • the emulsion according to the invention has a maximum droplet size less than or equal to 20 ⁇ m, more preferably less than or equal to 15 ⁇ m.
  • Droplet size (mean and maximum) can be determined by conventional means using the light diffraction technique. Measurements can be made using a Malvern Master Sizer 2000 ® device at room temperature. More advantageously, the emulsion according to the invention exhibits the droplet sizes mentioned above during the storage period, for example during a period of at least six months.
  • the concentration of organic peroxide in the emulsion is homogeneous.
  • homogeneous concentration it is meant that the difference between the peroxide concentrations (in mass percentage) at the top and at the bottom of the emulsion is less than 3%, preferably less than 2%.
  • concentration of the organic peroxide is measured by HPLC on a sample taken at the top of the emulsion and another at the bottom of the emulsion.
  • the emulsion according to the invention is homogeneous during the storage period, for example during a period of at least six months.
  • Another object of the invention is an organic peroxide emulsion comprising (or essentially consisting of, or consisting of): - at least one organic peroxide; – at least one emulsifier comprising at least one nonionic surfactant comprising at least one fatty chain and having an HLB of less than or equal to 18; – at least one antifreeze chosen from the group consisting of propane-1,2-diol, propane-1,3-diol, triethylene glycol and mixtures thereof; - some water ; - optionally one or more additives chosen from the group consisting of anti-foaming agents, chain transfer agents, chain extenders, pH regulating agents, plasticizers and mixtures thereof; – optionally an organic solvent; and – when said emulsion comprises at least one alcohol chosen from the group consisting of methanol, ethanol, ethylene glycol and diethylene glycol, the latter is present in a mass ratio strictly less than 1 with respect to said at least an antifreeze having a dynamic viscosity
  • the invention relates to an emulsion comprising (or consisting essentially of, or consisting of): - at least one organic peroxide; – at least one emulsifier comprising a nonionic surfactant having a molar mass less than or equal to 10,000 g/mol or a combination of two or more nonionic surfactants having a molar mass less than or equal to 10,000 g/mol, in which the non-ionic surfactant ionic or the combination of nonionic surfactants have an HLB of less than or equal to 15; – at least one antifreeze having a dynamic viscosity at 20°C ranging from 40 mPa.s to 100 mPa.s; - some water ; - optionally one or more additives chosen from the group consisting of anti-foaming agents, chain transfer agents
  • the at least one emulsifier may consist of a nonionic surfactant having a molar mass less than or equal to 10000 g/mol or a combination of two or more nonionic surfactants each having a molar mass less than or equal to 10000 g/mol, the nonionic surfactant or the combination of nonionic surfactants having an HLB of less than or equal to 15.
  • the invention provides a homogeneous and stable organic peroxide emulsion over time, having an average and maximum droplet size which remains small .
  • the emulsion has a viscosity and a sufficiently low flow time and leads, when it is used for the polymerization of ethylenically unsaturated monomers, to a polymer having a low content of hard grains.
  • a particular emulsifier comprising one or more nonionic surfactants having a molar mass and an HLB specific
  • a particular antifreeze having a specific dynamic viscosity at 20°C.
  • the organic peroxide, the emulsifier, the antifreeze, the water, the additives, and their amounts can be as described above (unless expressly stated otherwise).
  • the organic solvent may be present in an amount less than or equal to 20% by weight relative to the total weight of the emulsion.
  • the flowability at 5°C, the size of the droplets and the homogeneity of the emulsion can also be as described above.
  • the emulsion may comprise a chlorinated solvent.
  • Yet another object of the invention lies in an emulsion comprising (or consisting essentially of, or consisting of): - at least one organic peroxide; – at least one emulsifier comprising a nonionic surfactant having a molar mass less than or equal to 10,000 g/mol or a combination of two or more nonionic surfactants having a molar mass less than or equal to 10,000 g/mol, in which the non-ionic surfactant ionic or the combination of nonionic surfactants have an HLB of less than or equal to 15; – at least one antifreeze chosen from the group consisting of propane-1,2-diol, propane-1,3-diol, triethylene glycol and mixtures thereof; - some water ; - optionally one or more additives chosen from the group consisting of anti-foaming agents, chain transfer agents, chain extenders, pH regulating agents, plasticizers and mixtures thereof; and - optionally an organic solvent; when said emulsion comprises at
  • emulsion ranging from 40 mPa ⁇ s to 100 mPa ⁇ s preferably, said emulsion not being one of the compositions excluded above.
  • the organic peroxide, emulsifier, antifreeze, water, additives, and their amounts, may be as described above (unless expressly stated otherwise).
  • the characteristics of the emulsion can be as described above.
  • the emulsion as defined above is not: - a composition consisting of 50% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.44% by weight of ethoxylated castor oil with a rate average ethoxylation of 31 and 21.4% by weight of propane-1,2-diol, the balance being water; - a composition consisting of 50% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.5% by weight of ethoxylated castor oil with an average ethoxylation rate of 20 and 21.4% by weight of propane-1 ,2-diol, the balance being water; - a composition consisting of 50% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.5% by weight of ethoxylated castor oil with an average ethoxylation rate of 20.21.4% by weight of propane-1 ,2-diol and 3% 3-hydroxy-1,1-dimethylbutyl peroxyneodecanoate, the balance being water
  • the emulsion as defined above is also not: - an emulsion consisting of 59.9% by weight of di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, 20.6% by weight of propane-1,2-diol and 0.6% by weight of polyvinyl acetate with a hydrolysis rate of 72.5% by mole, 0.30% by weight of alcohol in C16-C18 ethoxylate comprising an average ethoxylation rate of 25, the remainder being water; - an emulsion consisting of 50.1% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.6% by weight of nonionic surfactant, mono/di-ester of unsaturated C16–C18 glycerol comprising a medium ethoxylation rate of 15 units and 21.4% by weight of propane-1,2-diol, the balance being water.
  • the emulsion as defined above is not: - an emulsion consisting of 50% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.44% by weight of ethoxylated castor oil and 21.4% by weight of propane-1,2-diol, the remainder being the water ; - an emulsion consisting of 50% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.5% by weight of ethoxylated castor oil and 21.4% by weight of propane-1,2-diol, the remainder being the water; - an emulsion consisting of 50% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.5% by weight of ethoxylated castor oil, 21.4% by weight of propane-1,2-diol and 3% by weight 3-hydroxy-1,1-dimethylbutyl peroxyneodecanoate, the balance being water; - an emulsion consisting of 50% by weight of di-sec-butyl
  • the emulsion as defined above is also not: - an emulsion consisting of 59.9% by weight of di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, 20.6% by weight of propane-1,2-diol and 0.6% by weight of polyvinyl acetate, 0.30% by weight of C16-C18 alcohol, the remainder being water; - an emulsion consisting of 50.1% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.6% by weight of nonionic surfactant, mono/di-ester of glycerol C16–C18 and 21.4% by weight of propane-1,2-diol, the balance being water.
  • the emulsion as defined above is not: - an emulsion comprising 49 to 51% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.4% to 1.5% by weight of ethoxylated castor oil and 21% to 22% by weight propane-1,2-diol; - an emulsion comprising 49 to 51% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.4% to 1.6% by weight of ethoxylated castor oil and 21% to 22% by weight of propane-1,2 -diol; - an emulsion comprising 49 to 51% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1.4% to 1.6% by weight of ethoxylated castor oil, 21% to 22% by weight of propane-1,2 -diol and from 2% to 4% by weight of 3-hydroxy-1,1-dimethylbutyl peroxyneodecanoate; - an emulsion comprising 49 to
  • the emulsion as defined above is also not: - an emulsion comprising 59% to 61% by weight of di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, 20% to 21% by weight of propane-1,2-diol and 0.4% to 0.8% by weight of polyvinyl acetate, 0.2% to 0.4% by weight of C16- alcohol C18; - an emulsion comprising 49% to 51% by weight of di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1% to 2% by weight of nonionic surfactant, C16–C18 and C18 glycerol mono/di-ester and 21% to 22% by weight of propane-1,2-diol.
  • the invention also relates to a process for preparing the emulsion according to the invention.
  • the preparation process according to the invention comprises a step of mixing the at least one organic peroxide, the at least one emulsifier, the at least one antifreeze and water as defined above.
  • This step may also include the above mixing with other constituents of the emulsion when the emulsion includes them, for example mixing with one or more additives (such as one or more plasticizers, etc.) as described in the previous section.
  • the mixing can be carried out in one step (the constituents all being added to the mixture simultaneously) or in several steps (a premixing of certain constituents being first carried out before the addition of other constituents).
  • the method may also comprise a step of emulsifying the mixture.
  • the steps of mixing the constituents of the emulsion and of emulsifying can be simultaneous.
  • the emulsification step can be carried out successively to a first step of mixing the constituents of the emulsion.
  • the emulsion according to the invention can be prepared by dispersing at least the emulsifier and the antifreeze as well as optionally one or more additives, in water to obtain a homogeneous aqueous phase then by adding one or more organic peroxides to said aqueous phase, the whole then being emulsified during an emulsification step.
  • the emulsifier or one or more of the emulsifiers can be dissolved in the organic peroxide(s) before being added to the aqueous phase.
  • the steps mentioned above can be performed in the particular order indicated above, or in a different order.
  • the temperature at which the emulsion is prepared is not critical but it must be sufficiently reduced to avoid a high rate of decomposition of the organic peroxide, the result of which would be a loss of titer.
  • the chosen temperature depends on the organic peroxide.
  • the mixing step and/or the emulsifying step are carried out at a temperature below 5°C and even more preferably below -5°C.
  • the mixing step and/or the emulsifying step are carried out at a temperature of between -15 and 10°C, preferably from -10 to 5°C.
  • the mixing and emulsifying steps are carried out at the same temperature, preferably within the ranges mentioned above.
  • aqueous emulsion preferably deionized water or distilled water is used.
  • the emulsification step of the process according to the invention is preferably carried out with a mixer with a high shear rate in order to best divide and/or homogenize the peroxide in the aqueous phase.
  • the peroxide emulsions should advantageously have a low viscosity.
  • the emulsions of organic peroxides according to the invention preferably have a range of dynamic viscosity, at -10° C. and at a shear rate of 100 s -1 , less than or equal to 850 mPa.s, preferably even less or equal to 700 mPa.s, more preferably less than or equal to 500 mPa.s, just after production (the viscosity measurements are measured for example according to the DIN 53019 standard with a Viscotester Haake VT550 type device, at -10°C and for a shear rate of 100 s -1 ).
  • the present invention also relates to the use of an emulsion as described above, for the polymerization or the copolymerization of one or more ethylenically unsaturated monomers, in particular of one or more vinyl monomers, preferably halogenated, and more preferably vinyl chloride.
  • ethylenically unsaturated monomers which can be used in the invention, mention may be made of acrylates, vinyl esters, vinyl halide monomers, vinyl ethers, butadiene and/or aromatic vinyl compounds such as styrene.
  • the ethylenically unsaturated monomers are chosen from the group consisting of vinyl halide monomers (that is to say halogenated vinyl monomers), and more preferably the ethylenically unsaturated monomers are vinyl chloride.
  • the invention also relates to a process for preparing a halogenated vinyl polymer comprising a stage of polymerization or copolymerization of one or more ethylenically unsaturated monomers in the presence of an emulsion as described above.
  • the ethylenically unsaturated monomers can be as described above and are more preferably vinyl chloride.
  • the halogenated vinyl polymer prepared is preferably a poly(vinyl chloride).
  • Polymerization of the ethylenically unsaturated monomer(s), preferably polymerization of the vinyl chloride monomer has advantageously takes place in suspension, preferably at an initiation temperature ranging from 45°C to 70°C.
  • the emulsion can be added directly to the polymerization reactor or be premixed with other organic peroxides, water, polyvinyl alcohol and/or other additives before introducing this mixture into the polymerization reactor.
  • Polymer Another object of the present invention relates to a halogenated vinyl polymer obtained (or capable of being obtained) by polymerization of at least one ethylenically unsaturated monomer, as described above, in the presence of the emulsion according to invention as described above.
  • the polymerization can be as described in the previous section.
  • the invention relates to a poly(vinyl chloride) obtained (or capable of being obtained) by polymerization of vinyl chloride in the presence of the emulsion according to the invention.
  • the invention also relates to a halogenated vinyl polymer obtained (or capable of being obtained) by a preparation process as described above.
  • halogenated vinyl polymers have the advantage of having a low content of hard grains.
  • the level of hard grains can be determined as described in the article by O. Leachs, in Kunststoffe, Vol.50(4), 1960 pp 227-234. Examples The following examples illustrate the invention without limiting it.
  • ⁇ Luperox® 10 tert-butyl peroxyneodecanoate
  • — Luperox® 610 3-hydroxy 1,1-dimethylbutyl peroxyneodecanoate
  • – Luperox® 225 di-sec-butyl peroxydicarbonate
  • Span® 80 nonionic surfactant sorbitan monooleate (HLB: 4.3);
  • Tween® 80 nonionic surfactant, polyethoxylated sorbitan monooleate (HLB: 15.0);
  • Surfaline LG15 nonionic surfactant, mono/diester of glycerol, C16–C18 and C18 unsaturated, polyethoxylated (15 units);
  • – PVA polyvinyl acetate with a hydrolysis rate of 72.5 mol% (Alcotex 72.5).
  • Emulsions 1, 4, 5, 7 and 9 correspond to emulsions according to the invention
  • emulsions 2, 3, 6 and 8 are comparative emulsions.
  • the emulsions were prepared as described below.
  • the aqueous phase containing the emulsifier(s) (with the exception of Span® 80), the antifreeze and the water was stirred between 500 and 1000 revolutions per minute (rpm) with a propeller stirrer (IKA RW 20) equipped with an anchor rod, and maintained at -5°C (Celsius) for 5 minutes.
  • the Span® 80 was added at -5°C with stirring to the organic peroxide and this mixture was stirred for 5 minutes.
  • the organic peroxides (with Span® 80 if necessary) were added gradually to the reactor containing the aqueous phase. Stirring was maintained for three minutes at 2000 rpm. The assembly was then vigorously stirred using an “Ultraturrax type S-25N 18G” for two minutes at 9500 rpm, then stirred using a blade at 1000 rpm for one minute. Each emulsion is made on 200 grams in total. The emulsions were then transferred to a plastic container, the container was closed and the emulsions were stored at -20°C for the indicated time.
  • the average and maximum droplet sizes, by volume, over a 6-month period, as well as the concentration of organic peroxide at the top and bottom of the aqueous phase of the emulsion (in percentage by weight, relative to the total weight of the aqueous phase) were determined, as shown below.
  • the average droplet size as well as the maximum droplet size are determined by conventional means using the light diffraction technique. Measurements are made using a Malvern Master Sizer 2000® device at room temperature. The average droplet size is given with an accuracy of ⁇ 0.5 ⁇ m (micrometer).
  • emulsion No. 1 according to the invention is more stable than comparative emulsion No. 2 comprising ethanol which gives rise to demixing after 2 months of storage.
  • the mean and maximum size of the droplets of emulsion No. 1 according to the invention remain low over a period of at least 6 months.
  • emulsions no. 4 and 5 according to the invention are stable over a period of at least 6 months, with an average and maximum size of the droplets remaining low over this whole period.
  • a demixing of comparative emulsion No. 3 is observed after a period of only 3 weeks.
  • Comparative emulsion No. 8 comprising ethanol undergoes demixing from 2 hours after its preparation, while emulsions No. 7 and 9 according to the invention remain stable over a period of time greater than 6 months while maintaining a low mean and maximum droplet size.
  • these emulsions Nos. 7 and 9 remained homogeneous after 6 months, the concentrations of organic peroxide at the top and at the bottom of the aqueous phase being similar. The organic peroxide droplets therefore sedimented little or not at all.
  • Example 6 comprising a hydrolyzed polyvinyl acetate, emulsions No. 7 and 9 have a much lower average and maximum droplet size from 2 months.
  • Emulsions 11, 13 and 14 correspond to emulsions according to the invention
  • emulsions 10 and 12 are comparative emulsions.
  • the emulsions were prepared as described in Example 1.
  • the average and maximum droplet sizes, by volume, were determined after the production of the emulsions and after 2 months of storage, as indicated in Example 1.
  • the results are presented in the table below. [Table 6] It is found that the emulsions according to the invention, nos. 11, 13 and 14, are stable over a period of at least two months.
  • the emulsions according to the invention no. 11, 13 and 14 have an average size and a maximum size of droplets that are smaller than the comparative emulsions comprising methanol (emulsions no. 10 and 12), whether it is just after the preparation of the emulsion or after two months.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

L'invention concerne une émulsion de peroxyde organique comprenant au moins un peroxyde organique, au moins un émulsifiant comprenant au moins un tensioactif non ionique comprenant au moins une chaîne grasse et ayant une HLB inférieure ou égale à 18, au moins un antigel ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 mPa.s 100 mPa.s, et de l'eau. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une telle émulsion, l'utilisation d'une telle émulsion pour la polymérisation ou la copolymérisation d'un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés, ainsi qu'un polymère vinylique halogéné obtenu par l'utilisation d'une telle émulsion.

Description

Emulsion de peroxyde organique Domaine de l'invention La présente invention concerne des émulsions de peroxyde organique, un procédé de préparation de celles-ci ainsi que l'utilisation de celles-ci pour la polymérisation ou la copolymérisation d'un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés. L'invention se rapporte également à un polymère vinylique halogéné préparé en présence de telles émulsions. Arrière-plan technique Les peroxydes organiques, sous forme liquide ou solide, sont couramment utilisés en tant qu'amorceurs de polymérisation de monomères à insaturation éthylénique pour la synthèse de différents types de polymères. Toutefois, leur mise en œuvre pose fréquemment un certain nombre de problèmes. En effet, les peroxydes organiques constituent le plus souvent des espèces fortement instables car elles se décomposent relativement aisément sous l'action d'un faible apport de chaleur, d'énergie mécanique (friction ou choc) ou de contaminants incompatibles. Ainsi, en cas d'élévation incontrôlée de leur température de stockage, certains peroxydes organiques peuvent subir une décomposition exothermique autoaccélérée pouvant entraîner des incendies et/ou des explosions violentes. En outre, dans ces conditions, certains de ces peroxydes organiques peuvent libérer des vapeurs combustibles susceptibles de réagir avec toute source d'ignition, ce qui peut augmenter, voire accélérer, de manière drastique les risques d'explosion violente. Il en résulte qu'il est important de prendre des mesures de précautions adéquates en termes de sécurité lors du stockage et du transport des peroxydes organiques. Afin de pallier à ces inconvénients, les peroxydes organiques sont notamment conditionnés sous la forme d'émulsions aqueuses comprenant des antigels. Ainsi la présence d'eau permet à la fois d'absorber et de dissiper l'énergie générée en cas de décompositions exothermiques des peroxydes organiques tandis que l'antigel a pour rôle de maintenir l'émulsion sous forme liquide, à des températures inférieures à -10°C, généralement inférieures à -15°C, ce qui permet de limiter les risques d'une décomposition exothermique involontaire des peroxydes organiques. Les émulsions aqueuses contiennent généralement en outre un émulsifiant ayant l'avantage d'abaisser la tension interfaciale entre la phase aqueuse et le peroxyde organique afin de faciliter sa dispersion sous forme de gouttelettes et de maintenir la taille de ces dernières dans le temps. En effet, au cours du temps, les gouttelettes de peroxyde peuvent sédimenter, former un crémage, ou subir le murissement d'Ostwald, ou peuvent s'agglomérer entre elles provoquant une augmentation de leur taille moyenne et de leur taille maximale ce qui peut conduire, dans certains cas, à une séparation de phase totale ou partielle et, par conséquent, à une déstabilisation globale de l'émulsion. Au vu de ce qui précède, les émulsions aqueuses de peroxyde organique doivent donc être stables pour des questions de sécurité non seulement au cours de leur production mais également lors d'une période relativement longue correspondant à leur transport et à leur stockage avant d'être utilisées en tant qu'initiateurs de polymérisation. Pour ce faire, comme indiqué ci-dessus, les gouttelettes de peroxyde organique doivent présenter principalement une taille moyenne et une taille maximale faibles et stables dans le temps. Ainsi, les gouttelettes de peroxyde d'une émulsion de peroxyde organique doivent avoir une taille moyenne faible et, de préférence, une distribution de taille homogène, et être stables dans le temps, de préférence sur une période d'au moins six mois. En particulier, le diamètre maximal de ces gouttelettes ne devra très préférentiellement être inférieur à 20 µm. Par ailleurs, en plus des considérations de sécurité dues au phénomène de déstabilisation décrit ci-dessus, il est primordial d'obtenir des émulsions homogènes et à faible taille de gouttelettes également pour des considérations de qualité et d'efficacité du procédé de polymérisation. En effet, l'utilisation d'une émulsion de peroxyde organique non homogène ou avec une taille de gouttelettes trop grande en tant qu'amorceur de polymérisation dans une émulsion ou suspension de monomère vinylique peut produire une inhomogénéité dans le produit final. Cette inhomogénéité est généralement caractérisée par des particules de polymère mal gélifiées lors de la mise en œuvre a l'état fondu (" fish eyes ", grains durs). Or, la présence de grains durs opacifie le matériau polymère. Ces considérations de stabilité sont ainsi très importantes pour les applications où la transparence du produit final est impérative, notamment pour les applications médicales. De plus, l'utilisation d'émulsions de peroxyde organique non homogènes, c'est-à-dire ayant une différence significative de concentration en peroxyde organique répartie entre la partie supérieure et la partie inférieure de la phase aqueuse, peut aussi engendrer des différences de concentration non prévisibles d'initiateur dans le réacteur de polymérisation. Une différence de concentration d'initiateur dans le réacteur de polymérisation peut poser un problème de durée de polymérisation. Une concentration trop faible réduit la productivité du réacteur puisque le temps de polymérisation est allongé, et peut avoir un impact sur la qualité du polymère. Une concentration trop importante entraine un dégagement d'énergie par la polymérisation très important et pose donc un problème d'évacuation de cette énergie. La température du réacteur de polymérisation devra alors être maitrisée par les différents moyens de refroidissement, tels que la double enveloppe, des contre-pales réfrigérées ou un condensateur, ou bien, à défaut d'une bonne maitrise de la température, l'opération de polymérisation devra être stoppée. En outre, les étapes de déchargement de l'émulsion dans des silos intermédiaires de stockage, de pompage et d'introduction d'une émulsion de peroxyde organique dans un réacteur de polymérisation sont des étapes importantes pour la qualité du polymère obtenu, la fiabilité du procédé de polymérisation et la productivité. Ces étapes de manutention doivent être effectuées dans un temps court. Pour se faire, il est important que l'émulsion de peroxyde présente une viscosité faible de sorte que l'écoulement de l'émulsion soit facilité. Ainsi, une émulsion de peroxyde organique doit avantageusement avoir une coulabilité mesurée par une technique de coupe consistométrique inférieure ou égale à 200 secondes (mesurée par exemple selon la norme DIN 53211, avec un diamètre de la coupe de viscosité de 4 mm et une température de 5°C). Différentes émulsions de peroxyde organique ont été développées. Cependant, il existe un réel besoin de fournir une émulsion de peroxyde organique restant stable et relativement homogène sur une longue période de temps et permettant la conservation d'une taille de gouttelettes faible. Résumé de l'invention L'invention concerne en premier lieu une émulsion de peroxyde organique comprenant : – au moins un peroxyde organique ; – au moins un émulsifiant comprenant au moins un tensioactif non ionique comprenant au moins une chaîne grasse et ayant une HLB inférieure ou égale à 18 ; – au moins un antigel ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 mPa.s à 100 mPa.s; – de 0 à 1% d'acétate de polyvinyle – de l'eau et dans laquelle, lorsque ladite émulsion comprend au moins un alcool choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, l'éthylène glycol et le diéthylène glycol, celui-ci est présent dans un rapport massique strictement inférieur à 1, de préférence dans un rapport inférieur à 0,9, encore préférentiellement inférieur à 0,7 et encore préférentiellement inférieur à 0,5 par rapport audit au moins un antigel ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 mPa.à 100 mPa.s. Dans des modes de réalisation, l'émulsion consiste en l'au moins un peroxyde organique, l'au moins au moins un émulsifiant, l'au moins un antigel, l'eau optionnellement un solvant organique, et optionnellement un ou plusieurs additifs choisis dans le groupe constitué des agents anti-moussants, des agents de transferts de chaîne, des agents allongeurs de chaîne, des agents régulateurs de pH, des plastifiants, et des mélanges de ceux-ci, ladite émulsion n'étant pas une des compositions exclues ci-dessus. Dans des modes de réalisation, l'au moins un antigel est un alcool, de préférence choisi dans le groupe constitué par les diols et les mélanges de ceux-ci. Dans des modes de réalisation, l'au moins un antigel est choisi dans le groupe constitué du propane-1,2-diol, du propane-1,3-diol, du triéthylène glycol et des mélanges de ceux-ci, de préférence est le propane-1,2-diol. Dans des modes de réalisation, l'au moins un antigel comprend, de préférence consiste en, un mélange de propane-1,2-diol et de 2-propanol, de préférence le rapport massique propane-1,2-diol sur 2-propanol étant strictement supérieur à 1. Dans des modes de réalisation, le rapport massique du propane-1,2- diol par rapport au 2-propanol est strictement supérieur à 1 et inférieur à 4, de préférence est strictement supérieur à 1 et inférieur à 2. Dans des modes de réalisation, l'au moins un antigel est présent en une quantité de 10 à 40 % en poids, de préférence de 15 à 25 % en poids, encore de préférence de 17 à 22 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. Dans des modes de réalisation, l'au moins un peroxyde organique est choisi dans le groupe constitué des peroxydicarbonates, des peroxyesters, des peroxydes de diacyle et des combinaisons de ceux-ci. Dans des modes de réalisation, l'au moins un peroxyde organique est choisi dans le groupe constitué du tert-amyl peroxypivalate, du tert-butyl peroxypivalate, du tert-butyl peroxynéodécanoate, du tert-amyl peroxynéodécanoate, du 3-hydroxy-1,1 diméthylbutyl peroxynéodécanoate, du cumyl peroxynéodécanoate, du peroxydicarbonate de di-sec-butyl, du peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl), du peroxyde de di(3,5,5- triméthylhexanoyl), et de mélanges de ceux-ci. Dans des modes de réalisation, l'au moins un peroxyde organique est présent dans une teneur allant de 40 à 80 % en poids, de préférence allant de 44 à 65 % en poids, encore de préférence allant de 45 à 60 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. Dans des modes de réalisation, l'au moins un tensioactif non ionique est choisi dans le groupe constitué par les alcools gras oxyalkylénés, les acides gras oxyalkylénés, les huiles végétales ou animales oxyalkylénés, les polysorbates, les esters de sorbitan, les alkyl glucosides, les alkyl glucosides oxyalkylénés et leurs mélanges. De préférence, l'émulsion selon l'invention n'est pas: - une composition consistant en : 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,44% en poids d'huile de ricin éthoxylée avec un taux d'éthoxylation moyen de 31 et 21,4% en poids de propane-1,2-diol, le reste étant de l'eau ; - une composition consistant en : 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée avec un taux d'éthoxylation moyen de 20 et 21,4% en poids de propane-1,2-diol, le reste étant de l'eau ; - une composition consistant en : 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée avec un taux d'éthoxylation moyen de 20 , 21,4% en poids de propane-1,2-diol et 3% de 3-hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate, le reste étant de l'eau - une émulsion consistant en : 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée avec un taux d'éthoxylation moyen de 20, 21,4% en poids de propane-1,2-diol et 11,5% de 3-hydroxy-1,1- diméthylbutyl peroxyneodécanoate, le reste étant de l'eau. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une émulsion telle que décrite ci-dessus, comprenant une étape de mélange de l'au moins un peroxyde organique, l'au moins un émulsifiant, l'au moins un antigel et l'eau ; et optionnellement, une étape de mise en émulsion du mélange. L'invention concerne également l'utilisation d'une émulsion telle que décrite ci-dessus, pour la polymérisation ou la copolymérisation d'un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés, en particulier des monomères vinyliques, de préférence halogénés, et plus préférentiellement le chlorure de vinyle. L'invention concerne également un polymère vinylique halogéné obtenu par polymérisation d'au moins un monomère éthyléniquement insaturé en présence d'une émulsion telle que décrite ci-dessus. La présente invention permet de répondre au besoin exprimé ci-dessus. Elle fournit plus particulièrement une émulsion de peroxyde organique homogène et stable dans le temps, dans laquelle les tailles moyenne et maximale des gouttelettes restent le plus faible possible, pouvant ainsi être transportée et stockée sur de longues périodes en toute sécurité, et respectant les conditions requises en matière de viscosité et de temps d'écoulement de l'émulsion. En outre, l'émulsion selon l'invention permet l'obtention d'un polymère, lorsque qu'elle est utilisée pour la polymérisation de monomères éthyléniquement insaturés, présentant un faible taux de grains durs. De manière surprenante, il a été découvert que des émulsions présentant de faibles teneurs (voire dépourvues) d'éthanol, de méthanol et d'agent colloïde protecteur, en combinaison avec l'utilisation d'un émulsifiant et d'un antigel particulier, permettaient l'obtention de gouttelettes de taille faible et restaient stables et homogènes sur une longue période de temps, avec une viscosité adaptée. Description détaillée L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit. Dans le présent texte, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des pourcentages en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Dans le présent texte, les quantités indiquées pour une espèce donnée peuvent s'appliquer à cette espèce selon toutes ses définitions (telles que mentionnées dans le présent texte), y compris les définitions plus restreintes. Emulsion L'invention concerne en premier lieu une émulsion de peroxyde organique. L'émulsion selon l'invention est une émulsion aqueuse, c'est-à-dire qu'elle comprend de l'eau. De préférence, l'eau est de l'eau déminéralisée ou désionisée. De manière particulièrement préférée, l'émulsion est une émulsion de type huile dans eau. L'émulsion selon l'invention comprend au moins un peroxyde organique. Le peroxyde organique est de préférence choisi parmi les peroxydicarbonates, les peroxyesters, et/ou les peroxydes de diacyle. Parmi les peroxydicarbonates, les peroxydes préférés sont le peroxydicarbonate de di-éthyl, le peroxydicarbonate de di-iso-propyl, le peroxydicarbonate de di-n-propyl, le peroxydicarbonate de di-sec-butyl, le peroxydicarbonate de di-n-butyl, le peroxydicarbonate de di-iso-butyl, le peroxydicarbonate de di-tert-butyl, le peroxydicarbonate de di-(3- methoxybutyl), le peroxydicarbonate de di-néopentyl, le peroxydicarbonate de bis[2-(2-méthoxyéthoxy)éthyl], le peroxydicarbonate de di-(3-methoxy-3- méthylbutyl), le peroxydicarbonate de di-(2-ethoxyéthyl), le peroxydicarbonate de di-2-ethylhexyl, et les mélanges de ceux-ci. Parmi les peroxyesters, les peroxydes préférés sont le tert-amyl peroxypivalate, le tert-butyl peroxypivalate, , le tert-butyl peroxynéodécanoate, le tert-amyl peroxynéodécanoate, le tert- butyl peroxy isobutyrate, le cumyl peroxynéodécanoate, le cumyl peroxynéoheptanoate, le 2,4,4 triméthylpenty peroxynéodécanoate, le tert-butyl peroxy n-heptanoate, le cumylperoxy n- heptanoate, le tert-amyl peroxy n-heptanoate, le tert-butyl peroxy n-octanoate, le tert-amyl peroxy n-octanoate le tert-butyl peroxynéoheptanoate, le tert-amyl peroxy 2-éthylhexanoate le tert-butyl peroxy 2-éthylhexanoate, le 1,1,3,3- tétraméthyl butyl-peroxy-2 éthylhexanoate, les hydroxyperoxyesters et leurs mélanges. En tant qu'hydroxyperoxyesters utilisables dans l'émulsion selon l'invention, on peut citer le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxynéodécanoate, le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxy-(2-éthylhexanoate), le 4-hydroxy-2- méthylpentylperoxy-2-phénylbutyrate, le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxy-2- phénoxypropionate, le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxy-(2-butyloctanoate), le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxynéotridécanoate, le 4-hydroxy-2- méthylhexylperoxynéodécanoate, le 5-hydroxy-1,3,3- triméthylcyclohexylperoxyneodecanoate, le 4-hydroxy-2,6-diméthyl-2,6- di(néohexanoylperoxy)heptane, le 4-hydroxy-2,6-diméthyl-2,6- di(néodecanoylperoxy)heptane, le 3-hydroxy-1,1 diméthylbutylperoxy 2- éthylhexanoate, le 3-hydroxy-1,1 diméthylbutyl peroxyneodécanoate et les mélanges de ceux-ci. Parmi les peroxydes de diacyle, les peroxydes préférés sont choisis dans le groupe constitué par le peroxyde de diisobutyryl, le peroxyde de di(2- éthylbutanoyl), le peroxyde de di(3,5,5-triméthylhexanoyl), le peroxyde de di(2- éthylhexanoyl), ainsi que les peroxydes asymétriques tels que le peroxyde de isobutyroyl octanoyl, le peroxyde de isobutyroyl décanoyl, le peroxyde de isobutyroyl lauroyl, le peroxyde de 2-éthylbutanoyl décanoyl, le peroxyde de 2-éthylhexanoyl lauroyl, et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, le peroxyde organique est choisi dans le groupe constitué du tert-butyl peroxynéodécanoate, par exemple vendu sous la dénomination Luperox® 10 par Arkema, le 3-hydroxy-1,1 diméthylbutyl peroxynéodécanoate, par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox® 610 par Arkema, le cumyl peroxynéodécanoate, par exemple vendu sous la dénomination Luperox® 188 par Arkema, le peroxydicarbonate de di-sec-butyl, par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox® 225 par Arkema, le peroxydicarbonate de di(2- éthylhexyl), par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox® 223 par Arkema, le tert-amyl peroxynéodécanoate, par exemple vendu sous la dénomination Luperox® 546 par Arkema, le tert-butyl peroxypivalate, par exemple vendu sous la dénomination Luperox® 11 par Arkema, le tert-amyl peroxypivalate, par exemple vendu sous la dénomination Luperox® 554 par Arkema, le peroxyde de di(3,5,5-triméthylhexanoyl), par exemple vendu sous la dénomination Luperox® 219 par Arkema et des mélanges de ceux-ci. De préférence ledit peroxyde organique est le peroxydicarbonate de di(2- éthylhexyl). L'émulsion selon l'invention peut comprendre un mélange de deux ou plus peroxydes organiques, en particulier tels que décrits ci-dessus. Alternativement, l'émulsion selon l'invention peut comprendre un seul peroxyde organique, en particulier un seul peroxyde organique tel que décrit ci-dessus. Dans un mode de réalisation particulier, l'émulsion selon l'invention ne comprend pas de peroxydicarbonate de di-sec-butyl. De préférence, l'émulsion selon l'invention comprend l'au moins un peroxyde organique dans une teneur allant de 40 à 80 % en poids, de préférence allant de 44 à 65 % en poids, encore de préférence allant de 45 à 60 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. De préférence, lorsque l'émulsion comprend plusieurs peroxydes organiques, la teneur totale de ceux-ci va de 40 à 80 % en poids, de préférence allant de 44 à 65 % en poids, encore de préférence va de 45 à 60 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. Le ou les peroxydes organiques selon l'invention ont avantageusement une température de demi-vie à une heure, mesurée dans le trichloréthylène, inférieure ou égale à 90°C, de préférence inférieure à 80°C. De plus, le ou les peroxydes organiques dans l'émulsion selon l'invention ont avantageusement une température de stockage inférieure à 0°C. Le ou les peroxydes organiques sont avantageusement liquides à la température de stockage, de préférence à une température de stockage inférieure à 0°C, mesurée à la pression atmosphérique. L'émulsion selon l'invention comprend au moins un antigel. L'antigel permet d'éviter la formation de gels lorsque l'émulsion est transportée et/ou stockée à froid, c'est-à-dire classiquement dans un environnement dont les températures sont inférieures à 0°C. L'antigel selon l'invention a une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 à 100 mPa.s. La viscosité dynamique à 20°C de l'antigel peut être mesurée selon la norme DIN 53019 avec un appareil de type Viscotester Haake VT550, pour une vitesse de cisaillement de 100 s-1. L'utilisation d'un antigel possédant une telle viscosité dynamique permet l'obtention d'émulsions présentant une viscosité suffisamment faible pour être compatible avec une application en polymérisation. De préférence, l'au moins un antigel compris dans l'émulsion selon l'invention consiste en au moins un antigel ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 à 100 mPa.s. La viscosité dynamique à 20°C de l'antigel est plus préférentiellement inférieure ou égale à 90 mPa.s, de préférence inférieure ou égale à 80 mPa.s, de préférence inférieure ou égale à 70 mPa.s, de préférence inférieure ou égale à 60 mPa.s et encore préférentiellement 55 mPa.s, L'antigel selon l'invention a une viscosité dynamique à 20°C supérieure ou égale à 40 mPa.s. L'utilisation d'un antigel ayant une telle viscosité dynamique permet de limiter la mobilité des gouttelettes de l'émulsion et donc d'augmenter la stabilité de l'émulsion. Elle permet aussi l'obtention de gouttelettes avec une taille moyenne plus faible. En particulier, l'antigel peut avoir une viscosité dynamique à 20°C de 40 à 55 mPa.s.. L'antigel est de préférence un alcool. Ainsi, l'antigel peut être tout alcool soluble dans l'eau à la température de stockage, par exemple à la température de 0°C, respectant les conditions de viscosité dynamique mentionnées ci- dessus. Par « alcool soluble dans l’eau », on entend une solubilité supérieure à 1 % dans l'eau à 0°C. La quantité d'antigel dans l'eau peut être mesurée par chromatographie en phase gazeuse. Plus particulièrement, l'antigel peut avantageusement être un diol. De préférence, l'antigel est choisi dans le groupe constitué du propane- 1,2-diol (viscosité dynamique à 20°C de 45 mPa.s), du propane-1,3-diol (viscosité dynamique à 20°C de 52 mPa.s) et du triéthylène glycol (viscosité dynamique à 20°C de 48 mPa.s) et des mélanges de ceux-ci, ces mélanges comprenant au moins deux des antigels énumérés précédemment. Plus préférentiellement, l'antigel est le propane-1,2-diol, Selon des modes de réalisation avantageux, l'antigel est le propane- 1,2-diol, éventuellement en mélange avec un, ou plusieurs, antigels, de préférence tels que mentionnés ci-dessus. De manière plus avantageuse, l'antigel consiste en le propane-1,2-diol. Selon d'autres mode de réalisation avantageux, l'antigel comprend un mélange de propane-1,2-diol et de 2-propanol, éventuellement en mélange avec un, ou plusieurs, antigels, de préférence tels que mentionnés ci-dessus. De manière plus avantageuse, l'antigel consiste en un mélange de propane- 1,2-diol et de 2-propanol. Par rapport à l'utilisation de propane-1,2-diol seul, l'utilisation d'un mélange de propane-1,2-diol et de 2-propanol permet de diminuer la viscosité de l'émulsion. Par rapport à l'utilisation du 2-propanol seul, l'utilisation d'un mélange de propane-1,2-diol et de 2-propanol permet d'augmenter la stabilité de l'émulsion. Le rapport massique du propane-1,2-diol par rapport au 2-propanol est de préférence strictement supérieur à 1, de préférence est strictement supérieur à 1 et inférieur à 4, de préférence est strictement supérieur à 1 et inférieur à 2. Lorsque l'émulsion selon l'invention comprend un alcool choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, l'éthylène glycol et le diéthylène glycol, celui-ci est présent dans un rapport massique strictement inférieur à 1, de préférence dans un rapport inférieur à 0,9, encore préférentiellement inférieur à 0,7 et encore préférentiellement inférieur à 0,5 par rapport audit au moins un antigel ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 mPa.à 100 mPa.s, Dans un mode de réalisation, lorsque l'émulsion selon l'invention comprend un alcool ayant une viscosité dynamique à 20°C strictement inférieure à 40 mPa.s ou strictement supérieure à 100 mPa.s, celui-ci est présent dans un rapport massique strictement inférieur à 1, de préférence dans un rapport inférieur à 0,9, encore préférentiellement inférieur à 0,7 et encore préférentiellement inférieur à 0,5 par rapport audit au moins un antigel ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 mPa.à 100 mPa.s. En particulier, lorsque l'émulsion selon l'invention comprend un alcool différent du propane-1,2-diol, du propane-1,3-diol et du triéthylène glycol, ledit alcool est présent dans un rapport massique strictement inférieur à 1 de préférence dans un rapport inférieur à 0,9, encore préférentiellement inférieur à 0,7 et encore préférentiellement inférieur à 0,5 par rapport audit au moins un antigel choisi dans le groupe constitué par le propane-1,2-diol, du propane- 1,3-diol du triéthylène glycol. Lorsque l'émusion comprend deux ou plus antigels ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 mPa.à 100 mPa.s, alors le rapport est calculé par rapport au poids total desdits antigels. De même, lorsque l'émulsion comprend deux ou plus alcools choisis dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, l'éthylène glycol et le diéthylène glycol, alors le rapport est calculé par rapport au poids total desdits alcools. De même lorsque l'émulsion comprend deux ou plus alcools ayant une viscosité dynamique à 20°C strictement inférieure à 40 mPa.s ou strictement supérieure à 100 mPa.s, alors le rapport est calculé par rapport au poids total desdits alcools. De préférence, l'émulsion selon l'invention comprend moins de 5 % en poids, de préférence moins de 2% en poids, encore préférentiellement moins de 1% en poids, encore préférentiellement moins de 0,4% en poids et encore préférentiellement est exempte d'éthanol. De préférence, l'émulsion selon l'invention comprend moins de 5 % en poids, de préférence moins de 2% en poids, encore préférentiellement moins de 1% en poids, encore préférentiellement moins de 0,4% en poids et encore préférentiellement est exempte de méthanol. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, l'émulsion selon l'invention est exempte de méthanol et d'éthanol. De préférence, l'émulsion selon l'invention comprend moins de 5 % en poids, de préférence moins de 2% en poids, encore préférentiellement moins de 1% en poids, et encore préférentiellement est exempte d'éthylène glycol. De préférence, l'émulsion selon l'invention comprend moins de 5 % en poids, de préférence moins de 2% en poids, encore préférentiellement moins de 1% en poids, et encore préférentiellement est exempte de diéthylène glycol. De préférence, l'au moins un antigel de l'émulsion selon l'invention consiste en un ou plusieurs antigels tels que définis ci-dessus, de façon particulièrement préféré l'antigel consiste en du propane-1,2-diol. L'antigel est de préférence présent dans l'émulsion selon l'invention dans une teneur inférieure ou égale à 40 % en poids (par rapport au poids total de l'émulsion), de préférence inférieure ou égale à 25 % en poids, de préférence encore inférieure ou égale à 22 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. De telles teneurs en antigel permettent à la phase aqueuse de rester sous forme liquide jusqu'à des températures inférieures ou égales à -20°C, de préférence jusqu'à des températures inférieures ou égales à -25°C. Ainsi, l'homme du métier est à même d'établir la quantité d'antigel nécessaire pour maintenir la phase aqueuse sous forme liquide à la température de stockage. Plus particulièrement, l'antigel peut être présent dans l'émulsion en une quantité de 10 à 40% en poids, de préférence de 15 à 25 % en poids, encore de préférence de 17 à 22 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. De préférence, la quantité d'antigel présent dans l'émulsion comprend à la fois la quantité d'antigel selon l'invention et la quantité des éventuels autres antigels présents dans l'émulsion. L'émulsion selon l'invention comprend au moins un émulsifiant. De préférence, l'émulsifiant selon l'invention présente une biodégradabilité facile. La qualification de la biodégradabilité de l'émulsifiant peut être déterminée par la méthode OCDE 301 et plus particulièrement par la méthode OCDE 301 B par dégagement de dioxyde de carbone. L'émulsifiant comprend, ou est (c'est-à-dire, consiste en), un (ou plusieurs) tensioactif(s) non ionique(s) comprenant au moins une chaîne grasse et ayant une HLB inférieure ou égale à 18. Par « chaîne grasse », on entend une chaîne carbonée aliphatique comprenant optionnellement des branchements hydroxyles et comprenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 6 à 60 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 20 atomes de carbone. Le tensioactif non ionique peut être oxyalkyléné ou non. De manière préférée, le tensioactif non ionique comprend, ou est, un tensioactif non ionique oxyalkylénés ou non, choisi dans le groupe constitué des alcools gras, des acides gras, des esters de sorbitan, des alkyl glucosides, des huiles végétales ou animales (hydrogénées ou non) et de mélanges de ceux-ci. Les mélanges de tensioactifs non ioniques utilisés dans l'invention peuvent être des mélanges de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés uniquement, ou des mélanges de tensioactifs non ioniques non oxyalkylénés uniquement, ou des mélanges de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés et de tensioactifs non ioniques non oxyalkylénés. Avantageusement, le tensioactif non ionique comprend, ou est, un tensioactif non ionique choisi dans le groupe constitué des alcools gras oxyalkylénés, des acides gras oxyalkylénés, des huiles végétales ou animales oxyalkylénés, des polysorbates, des esters de sorbitan, des alkyl glucosides non oxyalkylénés, des alkyl glucosides oxyalkylénés et des mélanges de ceux- ci. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés (c'est-à-dire des groupes d'oxyde d'éthylène), oxypropylénés (c'est-à-dire des groupes d'oxyde de propylène), ou une combinaison de motifs oxyéthylénés et de motifs oxypropylénés, de préférence les motifs oxyalkylénés sont des motifs oxyéthylénés ou une combinaison de motifs oxyéthylénés et de motifs oxypropylénés. Ainsi, le tensioactif non ionique est de préférence choisi dans le groupe constitué par les alcools gras ayant des motifs oxyéthylénés et éventuellement des motifs oxypropylénés, les acides gras ayant des motifs oxyéthylénés et éventuellement des motifs oxypropylénés, les huiles végétales ou animales, éventuellement hydrogénées, ayant des motifs oxyéthylénés et éventuellement des motifs oxypropylénés, les polysorbates, les esters de sorbitan, les alkyl glucosides ayant des motifs oxyéthylénés et éventuellement des motifs oxypropylénés et les mélanges de ceux-ci. Les motifs oxyéthylénés (c'est-à-dire les groupes d'oxyde d'éthylène) et oxypropylénés (c'est-à-dire les groupes d'oxyde de propylène) peuvent être répartis de manière statistique ou en bloc. Le nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène varie de préférence de 1 à 250, plus préférentiellement de 2 à 100, encore plus préférentiellement de 2 à 50 et plus particulièrement de 2 à 40. De préférence, le nombre de moles d'oxyde d'éthylène dans l'émulsifiant varie de 2 à 40. Par « alcool gras », on entend au sens de la présente invention un alcool comportant au moins 6, de préférence au moins 8, atomes de carbone, de préférence encore un alcool en C8-C40, préférentiellement en C8-C20. Parmi les alcools gras utilisables dans l'invention, on peut citer notamment le 2-octyl dodécanol, le décanol, l'alcool laurique, l'alcool oléocétylique, l'isodécanol, l'alcool caprique, l'oxo isotridécanol, l'alcool cétostéarique, l'alcool éléostéarique, l'alcool caprylique, l'alcool myristique, l'alcool hexadécanoïque ou palmitique, l'alcool stéarique, l'alcool eicosanoïque ou arachidique, l'alcool béhénique, l'alcool oléique, l'alcool eicosénoïque ou gadoléique, l'alcool docosénoïque, l'alcool ricinoléique, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique ou les mélanges de ceux-ci. De préférence, le tensioactif non ionique est choisi dans le groupe constitué par les alcools gras oxyalkylénés et est choisi de préférence parmi l'octyl dodécanol, le décanol, l'alcool laurique, l'alcool oléocétylique, l'isodécanol, l'alcool caprique, l'alcool oxo isotridécanol, l'alcool cétostéarique, l'alcool éléostéarique, l'alcool caprylique, l'alcool myristique, l'alcool hexadécanoïque ou palmitique, l'alcool stéarique, l'alcool eicosanoïque ou arachidique, l'alcool béhénique, l'alcool oléique, l'alcool eicosénoïque ou gadoléique, l'alcool docosénoïque, l'alcool ricinoléique, l'alcool linoléique ou l'alcool linolénique, oxyalkylénés, de préférence oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, et plus préférentiellement oxyéthylénés et éventuellement oxypropylénés. Les alcools gras plus préférés dans le cadre de l'invention sont l'alcool oléocétylique, l'alcool hexadécanoïque ou palmitique, l'alcool stéarique, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou les mélanges de ceux-ci, et de manière encore plus préférée sont les versions oxyalkylénées, de préférence oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, et plus préférentiellement oxyéthylénées et éventuellement oxypropylénées, de ceux-ci. De préférence encore, le tensioactif non ionique est un alcool gras oxyalkyléné choisis dans le groupe constitué par l'alcool linoléique oxyéthyléné, l'alcool oléocétylique oxyéthyléné, l'alcool hexadécanoïque ou palmitique oxyéthyléné, l'alcool stéarique oxyéthyléné, l'alcool oléique oxyéthyléné et leurs mélanges. Les alcools gras précédemment cités peuvent éventuellement être minoritairement oxypropylénés. De préférence, les huiles végétales/animales (hydrogénées ou non) oxyalkylénées sont en particulier des dérivés de mono-, di- et triglycérides éthoxylés et comprennent un mélange complexe de glycérol éthoxylé relié ou non à une ou des chaines d'acides gras (eux-mêmes éthoxylés ou non), d'acides gras éthoxylés sur la fonction acide et/ou sur la fonction hydroxyle portée par la chaine d'acide gras, ainsi que des proportions variables d'acides gras, de glycérol et de mono-, di- ou triglycérides d'acides gras. Par « acide gras », on entend au sens de la présente invention un acide ou un mélange d'acides comprenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 6 à 40 atomes de carbone, plus préférentiellement de 8 à 20 atomes de carbone. Les huiles végétales/animales (hydrogénées ou non) oxyalkylénées utilisables dans l'invention sont de préférence choisies dans le groupe constitué par les huiles végétales, éventuellement hydrogénées, oxyéthylénées (ou éthoxylées). Les huiles végétales, éventuellement hydrogénées, oxyéthylénées sont de préférence choisies dans le groupe constitué par l'huile de ricin éthoxylée et l'huile de ricin hydrogénée éthoxylée comprenant de 5 à 40 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'acide ricinoléique. On peut également citer des huiles éthoxylées dérivées des huiles de coprah, de palme, de palmiste, d'olive, d'arachide, de colza, de soja, de tournesol, de noix, de noisette, de coco, d'œillette, de carthame, de lin, de périlla, d'oïtica, et/ou de bois de Chine. On peut également citer, en tant huiles végétales/animales utilisables selon l'invention comme émulsifiant, des graisses éthoxylées à base d'huiles de suif, de tall brut ou raffiné, de baleine, d'hareng, et/ou de sardine. L'ensemble de ces dérivés glycérides éthoxylés sont caractérisés en ce qu'ils comportent des mélanges de mono-, di- ou triglycérides éthoxylés ainsi que des dérivés éthoxylés des acides gras et du glycérol correspondant. Ces acides gras sont notamment des acides gras saturés ou insaturés issus des acides caproïque, caprylique, caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachique, béhénique, myristoléique, palmitoléique, oléique, ricinoléique, érucique, linoléique, linolénique, éléostéarique, licanique, gadoléique, et/ou ernéïque. Certains acides gras insaturés sont ou non hydrogénés comme dans le cas de l'huile de ricin éthoxylée où le groupe ricinoléique a ou non été en partie ou totalement hydrogéné. Dans des modes de réalisation, le tensioactif non ionique selon l'invention peut comprendre, ou être, un ou plusieurs acides gras, de préférence oxyalkylénées, de préférence encore oxyéthylénés et éventuellement oxypropylénés, ces acides gras pouvant être choisis parmi ceux énumérés ci-dessus. De manière avantageuse, le tensioactif non ionique peut comprendre, ou être, un tensioactif non ionique choisi dans le groupe constitué par les huiles végétales ou animales (hydrogénées ou non) oxyalkylénées. Plus préférentiellement, le tensioactif non ionique peut comprendre, ou être, un tensioactif non ionique choisi dans le groupe constitué par les huiles végétales, éventuellement hydrogénées, oxyéthylénées et éventuellement oxypropylénés. Préférentiellement encore, le tensioactif non ionique peut comprendre, ou être, un tensioactif non ionique choisi dans le groupe constitué par les huiles végétales éthoxylées, éventuellement hydrogénées, comportant de 5 à 40 moles d'oxyde d'éthylène, en particulier l'huile de ricin éthoxylée et l'huile de ricin hydrogénée éthoxylée comportant de 20 à 40 moles d'oxyde d'éthylène. Encore plus préférentiellement, le tensioactif non ionique peut comprendre, ou être, l'huile de ricin éthoxylée comportant de 20 à 40 moles d'oxyde d'éthylène. Avantageusement, le tensioactif non ionique peut comprendre, ou être, un (ou plusieurs) ester(s) de sorbitan non ethoxylé(s) et/ou un (ou plusieurs) ester(s) de sorbitan éthoxylé(s). Dans le présent texte, les esters de sorbitan éthoxylés sont aussi appelé « polysorbates », le terme « ester de sorbitan » désignant dans le présent texte les esters de sorbitan non éthoxylés, sauf indication expresse différente. De préférence, l'ester de sorbitan non éthoxylé est choisi dans le groupe constitué par le monostéarate de sorbitan, le tristéarate de sorbitan, le monolaurate de sorbitan, le trilaurate de sorbitan, le monooléate de sorbitan, le trioléate de sorbitan, le monopalmitate de sorbitan, le tripalmitate de sorbitan et les combinaisons de ceux-ci. Le monooléate de sorbitan est disponible sous la marque Span 80® (de Croda). De préférence, l'ester de sorbitan éthoxylé (ou polysorbate) comprend entre 3 et 40 groupes d'oxyde d'éthylène, de préférence entre 5 et 20 groupes d'oxyde d'éthylène. De préférence, l'ester de sorbitan éthoxylé est choisi dans le groupe constitué par le monostéarate de sorbitan éthoxylé, le tristéarate de sorbitan éthoxylé, le monolaurate de sorbitan éthoxylé, le trilaurate de sorbitan éthoxylé, le monooléate de sorbitan éthoxylé, le trioléate de sorbitan éthoxylé, le monopalmitate de sorbitan éthoxylé, le tripalmitate de sorbitan éthoxylé et les combinaisons de ceux-ci. Le monooléate de sorbitan 20 OE (c'est-à-dire avec une moyenne de 20 groupes d'oxyde d'éthylène) est disponible sous la marque SURFALINE SE80® (d'Arkema) ou Tween 80® (de Croda). Le tensioactif non ionique peut comprendre, ou être, un (ou plusieurs) alkyl glucoside(s). En tant qu'alkyl glucoside utilisable dans l'invention, on peut citer le capryl glucoside, le caprylyl glucoside, le lauryl glucoside, le coco glucoside, l'hexyl glucoside, l'isooctyl glucoside, le décyl glucoside,et/ou l'undécyl glucoside. Ces alkyl glucosides peuvent être oxyalkylénés ou non (et plus particulièrement éthoxylés ou non). L'émulsion peut comprendre une combinaison d'au moins deux tensioactifs non ioniques, en particulier chacun pouvant indépendamment être tel que décrit ci-dessus. De préférence, la combinaison des au moins deux tensioactifs non ioniques comprend un sorbitan non éthoxylé tel que défini ci-dessus et un sorbitan éthoxylé comprenant entre 5 et 20 groupes d'oxyde d'éthylène, tel que décrit ci-dessus. Le tensioactif non ionique peut avantageusement avoir une masse molaire inférieure ou égale à 10000 g/mol. De préférence encore, la masse molaire du tensioactif non ionique est inférieure ou égale à 5000 g/mol, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 2000 g/mol. La probabilité que le tensioactif non ionique ait une bonne biodégradabilité est plus élevée lorsque sa masse molaire est comprise dans les gammes ci-dessous. De manière préférée, l'au moins un émulsifiant de l'émulsion selon l'invention consiste en au moins un tensioactif non ionique comprenant au moins une chaîne grasse, ayant une HLB inférieure ou égale à 18 et ayant une masse molaire dans les plages mentionnées ci-dessus. Le tensioactif non ionique selon l'invention a une HLB (pour « Hydrophilic-Lipophilic Balance », ou balance hydrophile/lipophile) inférieure ou égale à 18, de préférence inférieure ou égale à 17, plus préférentiellement inférieure ou égale à 16,5, et de manière plus préférée inférieure ou égale à 16,2. Dans des modes de réalisation, le tensioactif non ionique (lorsque l'émulsifiant comprend un seul tensioactif non ionique) ou le mélange de tensioactifs non ioniques (lorsque l'émulsifiant comprend plusieurs tensioactifs non ioniques) a une HLB inférieure ou égale à 15,5, de préférence inférieure ou égale à 15. On entend par « HLB » ou « valeur de HLB » la balance hydrophile lipophile qui permet d'apprécier la solubilité d'un émulsifiant dans l'eau. De préférence, la HLB est déterminée selon la méthode proposée par Griffin (Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 5(4), (1954), 249–256). La HLB d'une combinaison d'au moins deux émulsifiants peut être calculée à partir du ratio massique desdits émulsifiants. L'émulsifiant peut être présent dans l'émulsion selon l'invention en une quantité allant de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,2 à 5 % en poids, de préférence de 0,5 à 2,5% en poids, et encore préférentiellement de 0,6 à 2% en poids, et encore préférentiellement strictement supérieur à 1% et strictement inférieur à 2% en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Le tensioactif non ionique tel que décrit ci-dessus peut également être présent dans l'émulsion dans les quantités mentionnées ci-dessus. L'émulsion selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs additifs destinés à procurer à la composition finale des propriétés/caractéristiques particulières. Ces additifs seront idéalement présents pour la polymérisation ou copolymérisation finale. L'additif peut être choisi dans le groupe constitué par les agents anti- moussants, les agents de transferts de chaîne, les agents allongeurs de chaîne, les agents régulateurs de pH, les plastifiants et les mélanges de ceux- ci. Le ou les additifs sont de préférence présents en une quantité de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. De préférence, l'émulsion selon l'invention comprend un ou plusieurs plastifiants, de préférence choisis dans le groupe constitué par les esters aliphatiques, tels que par exemple les phtalates, les adipates, les benzoates, les dérivés hydrogénés de ces molécules et les mélanges de ceux-ci. En particulier, le plastifiant peut être le diisononylcyclohexane, le di-isononyl cyclohexane dicarboxylate, et leur mélange. Le ou les plastifiants peuvent être présents dans l'émulsion en une quantité de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. De préférence, l'émulsion selon l'invention comprend de 0 à 1% en poids, de préférence de 0 à 0,5% en poids, encore préférentiellement de 0 à 0,1% en poids d'acétate de polyvinyle, en particulier acétate de polyvinyle partiellement hydrolysé, par rapport au poids total de l'émulsion. De préférence, l'émulsion selon l'invention est exempte d'acétate de polyvinyle partiellement hydrolysé, en particulier est exempte d'acétate de polyvinyle et encore préférentiellement est exempte d'agent colloïde protecteur. Au sens de la présente invention, on entend par « agent colloïde protecteur » le groupe constitué de l'alcool polyvinylique, de l'acétate de polyvinyle et notamment de l'acétate de polyvinyle partiellement hydrolysé, des esters de cellulose et des gommes de xanthane. L'absence d'agent colloïde protecteur dans l'émulsion permet notamment de réduire le temps de préparation de l'émulsion au niveau industriel, car l'agent colloïde protecteur (notamment l'acétate de polyvinyle) qui est sous forme solide nécessite une étape de dissolution préalable, et de minimiser les risques liés à la manipulation de poudres. En outre, la présence dans l'émulsion d'un agent colloïde protecteur peut augmenter la viscosité de l'émulsion, ce qui peut être indésirable pour certaines applications. De préférence, l'émulsion selon l'invention comprend de 0 à 2% en poids de paraffine chlorée, de préférence de 0 à 1% en poids, encore préférentiellement l'émulsion selon l'invention est dépourvue de paraffine chlorée. La faible teneur, voire l'absence de paraffine chlorée permet, lorsque l'émulsion est utilisée pour la polymérisation de monomères éthyléniquement insaturés, de produire un polymère plus respectueux de l'environnement. De préférence, l'émulsion selon l'invention comprend de 0 à 0,05% en poids, de préférence ne contient pas de copolymères d'α-olefines et d'acides dicarboxyliques, partiellement estérifiés avec un alcool éthoxylé tel que le Dapral®GE202, également appelé le Ketjenlube ® 522. Dans un mode un mode de réalisation particulier, l'émulsion selon l'invention ne comprend pas de lubrifiant. Au sens de la présente invention, on entend par « lubrifiant », une substance interposée entre deux surfaces en mouvement relatif afin d'en réduire le frottement. De manière avantageuse, l'émulsion selon l'invention peut consister essentiellement en, ou consister en, l'au moins un peroxyde organique, l'au moins au moins un émulsifiant, l'au moins un antigel, l'eau et optionnellement un ou plusieurs additifs tels que décrits ci-dessus, de préférence ladite émulsion n'étant pas une des compositions exclues ci-dessus. Par « l’émulsion consiste essentiellement en des constituants », on entend que la totalité de ces constituants représente au moins 90 % en poids, de préférence au moins 95 % en poids, plus préférentiellement au moins 98 % en poids du poids total de l'émulsion. L'expression « consiste en » n'exclut pas la présence d'impuretés présentes à l'état de traces dans l'émulsion (par exemple, en une quantité inférieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion), par exemple des impuretés apportées avec le peroxyde organique. Ainsi, dans des modes de réalisation, l'émulsion selon l'invention peut comprendre un solvant organique, en une quantité inférieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. L'émulsion selon l'invention peut comprendre un solvant organique, de préférence un solvant organique non chloré, par exemple en une quantité inférieure ou égale à 20 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Par « solvant organique », on entend dans le présent texte les solvants organiques ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 1 % en poids à 0°C. L'émulsion selon l'invention peut consister essentiellement en, ou consister en, l'au moins un peroxyde organique, l'au moins au moins un émulsifiant, l'au moins un antigel, l'eau, un solvant organique non chloré (de préférence en une quantité inférieure ou égale à 20 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion) et optionnellement un ou plusieurs additifs tels que décrits ci- dessus. L'émulsion selon l'invention peut consister essentiellement en, ou consister en, l'au moins un peroxyde organique, l'au moins un émulsifiant, l'au moins un antigel et l'eau (l'émulsion étant de préférence dépourvue de méthanol, d'éthanol et d'alcool polyvinylique). De préférence, l'émulsion selon l'invention a une coulabilité (ou temps d'écoulement) à 5°C, mesurée par une technique de coupe consistométrique, inférieure ou égale à 200 secondes, plus préférentiellement inférieure ou égale à 170 secondes, et encore plus avantageusement inférieure ou égale à 100 secondes. La coulabilité peut être mesurée selon la norme DIN 53211, avec un diamètre de la coupe de viscosité de 4 mm et une température de 5°C. De manière particulièrement avantageuse, l'émulsion selon l'invention a une taille moyenne de gouttelettes inférieure ou égale à 10 µm, de préférence inférieure ou égale à 4 µm. Avantageusement, l'émulsion selon l'invention a une taille maximale de gouttelette inférieure ou égale à 20 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 15 µm. La taille des gouttelettes (moyenne et maximale) peut être déterminée par des moyens conventionnels en utilisant la technique de diffraction de la lumière. Les mesures peuvent être faites en utilisant un dispositif de Malvern Master Sizer 2000® à température ambiante. De manière plus avantageuse, l'émulsion selon l'invention présente les tailles de gouttelettes mentionnées ci-dessus pendant la période de stockage, par exemple pendant une période d'au moins six mois. De préférence, la concentration en peroxyde organique dans l'émulsion est homogène. Par « concentration homogène », on entend que l'écart entre les concentrations de peroxyde (en pourcentage massique) en haut et en bas de l'émulsion est inférieur à 3 %, de préférence inférieur à 2%. La concentration du peroxyde organique est mesurée par HPLC sur un prélèvement effectué en haut de l'émulsion et un autre bas de l'émulsion. De manière plus avantageuse, l'émulsion selon l'invention est homogène pendant la période de stockage, par exemple pendant une période d'au moins six mois. Un autre objet de l'invention est une émulsion de peroxyde organique comprenant (ou consistant essentiellement en, ou consistant en) : – au moins un peroxyde organique ; – au moins un émulsifiant comprenant au moins un tensioactif non ionique comprenant au moins une chaîne grasse et ayant une HLB inférieure ou égale à 18 ; – au moins un antigel choisi dans le groupe constitué du propane-1,2- diol, du propane-1,3-diol, du triéthylène glycol et des mélanges de ceux-ci ; – de l'eau ; – optionnellement un ou plusieurs additifs choisis dans le groupe constitué des agents anti-moussants, des agents de transferts de chaîne, des agents allongeurs de chaîne, des agents régulateurs de pH, des plastifiants et des mélanges de ceux-ci ; – optionnellement un solvant organique ; et – lorsque ladite émulsion comprend au moins un alcool choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, l'éthylène glycol et le diéthylène glycol, celui-ci est présent dans un rapport massique strictement inférieur à 1 par rapport audit au moins un antigel ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 mPa.à 100 mPa.s de préférence, ladite émulsion n'étant pas une des compositions exclues ci- dessus. . Selon un autre aspect, l'invention concerne une émulsion comprenant (ou consistant essentiellement en, ou consistant en) : – au moins un peroxyde organique ; – au moins un émulsifiant comprenant un tensioactif non ionique ayant une masse molaire inférieure ou égale à 10000 g/mol ou une combinaison de deux ou plus tensioactifs non ioniques ayant une masse molaire inférieure ou égale à 10000 g/mol, dans lequel le tensioactif non ionique ou la combinaison de tensioactifs non ioniques ont une HLB inférieure ou égale à 15 ; – au moins un antigel ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 mPa.sà 100 mPa.s ; – de l'eau ; – optionnellement un ou plusieurs additifs choisis dans le groupe constitué des agents anti-moussants, des agents de transferts de chaîne, des agents allongeurs de chaîne, des agents régulateurs de pH, des plastifiants et des mélanges de ceux-ci ; et – optionnellement un solvant organique ; lorsque ladite émulsion comprend au moins un alcool choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, l'éthylène glycol et le diéthylène glycol, celui-ci est présent dans un rapport massique strictement inférieur à 1 par rapport audit au moins un antigel ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 mPa.à 100 mPa.s, de préférence, ladite émulsion n'étant pas une des compositions exclues ci- dessus. L'au moins un émulsifiant peut consister en un tensioactif non ionique ayant une masse molaire inférieure ou égale à 10000 g/mol ou une combinaison de deux ou plus tensioactifs non ioniques ayant chacun une masse molaire inférieure ou égale à 10000 g/mol, le tensioactif non ionique ou la combinaison de tensioactifs non ioniques ayant une HLB inférieure ou égale à 15. Selon cet aspect, l'invention fournit une émulsion de peroxyde organique homogène et stable dans le temps, ayant une taille moyenne et maximale de gouttelettes qui reste faible. En outre, l'émulsion présente une viscosité et un temps d'écoulement suffisamment faible et conduit, lorsque qu'elle est utilisée pour la polymérisation de monomères éthyléniquement insaturés, à un polymère présentant un faible taux de grains durs. Cela est accompli par la combinaison d'un émulsifiant particulier (comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques ayant une masse molaire et une HLB spécifiques) et d'un antigel particulier (ayant une viscosité dynamique à 20°C spécifique). Selon cet aspect, le peroxyde organique, l'émulsifiant, l'antigel, l'eau, les additifs, et leurs quantités, peuvent être tels que décrits ci-dessus (sauf mention expresse contraire). Le solvant organique peut être présent en une quantité inférieure ou égale à 20 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. La coulabilité à 5°C, la taille des gouttelettes et l'homogénéité de l'émulsion peuvent également être telles que décrites ci-dessus. Selon ce deuxième aspect, l'émulsion peut comprendre un solvant chloré. Encore un autre objet de l'invention réside en une émulsion comprenant (ou consistant essentiellement en, ou consistant en) : – au moins un peroxyde organique ; – au moins un émulsifiant comprenant un tensioactif non ionique ayant une masse molaire inférieure ou égale à 10000 g/mol ou une combinaison de deux ou plus tensioactifs non ioniques ayant une masse molaire inférieure ou égale à 10000 g/mol, dans lequel le tensioactif non ionique ou la combinaison de tensioactifs non ioniques ont une HLB inférieure ou égale à 15 ; – au moins un antigel choisi dans le groupe constitué du propane-1,2- diol, du propane-1,3-diol, du triéthylène glycol et des mélanges de ceux-ci ; – de l'eau ; – optionnellement un ou plusieurs additifs choisis dans le groupe constitué des agents anti-moussants, des agents de transferts de chaîne, des agents allongeurs de chaîne, des agents régulateurs de pH, des plastifiants et des mélanges de ceux-ci ; et – optionnellement un solvant organique ; lorsque ladite émulsion comprend au moins un alcool choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, l'éthylène glycol et le diéthylène glycol, celui-ci est présent dans un rapport massique strictement inférieur à 1 par rapport audit au moins un antigel ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 mPa.à 100 mPa.s de préférence, ladite émulsion n'étant pas une des compositions exclues ci- dessus. Le peroxyde organique, l'émulsifiant, l'antigel, l'eau, les additifs, et leurs quantités, peuvent être tels que décrits ci-dessus (sauf mention expresse contraire). Les caractéristiques de l'émulsion peuvent être telles que décrites ci-dessus. De préférence, l'émulsion telle que définie ci-dessus n'est pas: - une composition consistant en 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,44% en poids d'huile de ricin éthoxylée avec un taux d'éthoxylation moyen de 31 et 21,4% en poids de propane-1,2-diol, le reste étant de l'eau ; - une composition consistant en 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée avec un taux d'éthoxylation moyen de 20 et 21,4% en poids de propane-1,2-diol , le reste étant de l'eau ; - une composition consistant en 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée avec un taux d'éthoxylation moyen de 20, 21,4% en poids de propane-1,2-diol et 3% de 3-hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate, le reste étant de l'eau ; - une composition consistant en 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée avec un taux d'éthoxylation moyen de 20, 21,4% en poids de propane-1,2-diol et 11,5% de 3-hydroxy-1,1- diméthylbutyl peroxyneodécanoate, le reste étant de l'eau. De préférence, en plus des 4 compositions listées ci-dessus, l'émulsion telle que définie ci-dessus n'est pas non plus : - une émulsion consistant en 59,9% en poids de peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl), 20,6% en poids de propane-1,2-diol et 0,6% en poids d'acétate de polyvinyle avec un taux d'hydrolyse de 72,5 % en mole, 0,30% en poids d'alcool en C16-C18 éthoxylé comprenant un taux d'éthoxylation moyen de 25, le reste étant de l'eau ; - une émulsion consistant en 50,1% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,6% en poids de tensioactif non ionique, mono/di-ester de glycérol en C16–C18 insaturé comprenant un taux d'éthoxylation moyen de 15 unités et 21,4% en poids de propane-1,2-diol, le reste étant de l'eau. De préférence, l'émulsion telle que définie ci-dessus n'est pas: - une émulsion consistant en 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,44% en poids d'huile de ricin éthoxylée et 21,4% en poids de propane-1,2-diol, le reste étant de l'eau ; - une émulsion consistant en 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée et 21,4% en poids de propane-1,2-diol , le reste étant de l'eau; - une émulsion consistant en 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée, 21,4% en poids de propane-1,2-diol et 3% en poids de 3-hydroxy-1,1- diméthylbutyl peroxyneodécanoate, le reste étant de l'eau; - une émulsion consistant en 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée, 21,4% en poids de propane-1,2-diol et 11,5% en poids de 3-hydroxy- 1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate, le reste étant de l'eau. De préférence, en plus des 4 émulsions listées ci-dessus, l'émulsion telle que définie ci-dessus n'est pas non plus : - une émulsion consistant en 59,9% en poids de peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl), 20,6% en poids de propane-1,2-diol et 0,6% en poids d'acétate de polyvinyle, 0,30% en poids d'alcool en C16-C18, le reste étant de l'eau ; - une émulsion consistant en 50,1% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,6% en poids de tensioactif non ionique, mono/di-ester de glycérol en C16–C18 et 21,4% en poids de propane-1,2-diol, le reste étant de l'eau. Encore de préférence, l'émulsion telle que définie ci-dessus n'est pas: - une émulsion comprenant 49 à 51% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,4% à 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée et 21% à 22% en poids de propane-1,2-diol ; - une émulsion comprenant 49 à 51% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,4% à 1,6% en poids d'huile de ricin éthoxylée et 21% à 22% en poids de propane-1,2-diol ; - une émulsion comprenant 49 à 51% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,4% à 1,6% en poids d'huile de ricin éthoxylée, 21% à 22% en poids de propane-1,2-diol et de 2% à 4% en poids de 3-hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate ; - une émulsion comprenant 49 à 51% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,4% à 1,6% en poids d'huile de ricin éthoxylée, 21% à 22% en poids de propane-1,2-diol et 11% à 12% en poids de 3-hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate. De préférence, en plus des 4 émulsions listées ci-dessus, l'émulsion telle que définie ci-dessus n'est pas non plus : - une émulsion comprenant 59% à 61% en poids de peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl), 20% à 21% en poids de propane-1,2-diol et 0,4% à 0,8% en poids d'acétate de polyvinyle, 0,2% à 0,4% en poids d'alcool en C16-C18 ; - une émulsion comprenant 49% à 51% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1% à 2% en poids de tensioactif non ionique, mono/di-ester de glycérol en C16–C18 et en C18 et 21% à 22% en poids de propane-1,2- diol. Préparation de l'émulsion L'invention concerne également un procédé de préparation de l'émulsion selon l'invention. Le procédé de préparation selon l'invention comprend une étape de mélange de l'au moins un peroxyde organique, l'au moins un émulsifiant, l'au moins un antigel et l'eau tels que définis ci-dessus. Cette étape peut également comprendre le mélange ci-dessus avec d'autres constituants de l'émulsion lorsque l'émulsion en comporte, par exemple le mélange avec un ou des additifs (tels qu'un ou plusieurs plastifiants, etc.) tels que décrits dans la section précédente. Le mélange peut être effectué en une étape (les constituants étant tous ajoutés dans le mélange simultanément) ou en plusieurs étapes (un prémélange de certains constituants étant d'abord réalisé avant l'ajout d'autres constituants). Le procédé peut comprendre également une étape de mise en émulsion du mélange. Les étapes de mélange des constituants de l'émulsion et de mise en émulsion peuvent être simultanées. Alternativement, l'étape de mise en émulsion peut être effectuée successivement à une première étape de mélange des constituants de l'émulsion. L'émulsion selon l'invention peut être préparée en dispersant au moins l'émulsifiant et l'antigel ainsi qu'éventuellement un ou plusieurs additifs, dans de l'eau pour obtenir une phase aqueuse homogène puis en ajoutant un ou plusieurs peroxydes organiques à ladite phase aqueuse, le tout étant ensuite émulsionné au cours d'une étape d'émulsion. Alternativement, l'émulsifiant ou un ou plusieurs des émulsifiants peuvent être dissous dans le ou les peroxydes organiques avant d'être ajoutés à la phase aqueuse. Les étapes mentionnées ci-dessus peuvent être exécutées dans l'ordre particulier indiqué ci-dessus, ou dans un ordre différent. La température à laquelle on prépare l'émulsion n'est pas critique mais elle doit être suffisamment réduite pour éviter un taux important de décomposition du peroxyde organique dont le résultat serait une perte du titre. La température choisie dépend du peroxyde organique. De préférence, l'étape de mélange et/ou l'étape de mise en émulsion sont réalisées à une température inférieure à 5°C et de préférence encore inférieure à -5°C. Le mélange et la mise en émulsion à de telles températures permet de limiter la dégradation prématurée du peroxyde organique. Encore préférentiellement, l'étape de mélange et/ou l'étape de mise en émulsion sont réalisées à une température comprise entre -15 et 10°C, de préférence de -10 à 5°C. De préférence, les étapes de mélange et de mise en émulsion sont effectuées à la même température, de préférence dans les gammes mentionnées ci-dessus. Pour préparer l'émulsion aqueuse, on utilise de préférence de l'eau désionisée ou de l'eau distillée. L'étape de mise en émulsion du procédé selon l'invention est de préférence réalisée avec un mélangeur à fort taux de cisaillement pour diviser et/ou homogénéiser au mieux le peroxyde dans la phase aqueuse. A titre d'exemple, on pourra citer des agitateurs à pales et à ancre à rotation mécanique, les agitateurs à hélice, c'est-à-dire un ou plusieurs agitateurs montés sur un arbre commun, les agitateurs à turbine, c'est-à-dire ceux comportant des chicanes fixes sur la cuve mélangeuse ou en position adjacente aux organes agitateurs. On peut également utiliser des broyeurs colloïdaux et des homogénéisateurs. Selon une variante du procédé selon l'invention, on peut utiliser un mélangeur ultrasonique ou un mélangeur rotor-stator pour la mise en émulsion. Suite à la préparation de l'émulsion, les étapes de pompage et d'introduction des émulsions dans un réacteur de polymérisation doivent généralement être effectuées le plus rapidement possible. C'est ainsi que les émulsions de peroxyde doivent avantageusement avoir une viscosité faible. Ainsi, les émulsions de peroxydes organiques selon l'invention présentent de préférence une gamme de viscosité dynamique, à -10°C et à un taux de cisaillement de 100 s-1, inférieure ou égale à 850 mPa.s, de préférence encore inférieure ou égale à 700 mPa.s, plus préférentiellement inférieure ou égale à 500 mPa.s, juste après production (les mesures de viscosité sont mesurées par exemples selon la norme DIN 53019 avec un appareil de type Viscotester Haake VT550, à -10°C et pour une vitesse de cisaillement de 100 s-1). Leur coulabilité mesurée par une technique de coupe consistométrique est avantageusement inférieure ou égale à 200 secondes, plus préférentiellement inférieure ou égale à 170 secondes, et encore plus avantageusement inférieure ou égale à 100 secondes (mesurée par exemple selon la norme DIN 53211, avec un diamètre de la coupe de viscosité de 4 mm et une température de 5°C). Utilisation La présente invention concerne aussi l'utilisation d'une émulsion telle que décrite ci-dessus, pour la polymérisation ou la copolymérisation d'un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés, en particulier d'un ou plusieurs monomères vinyliques, de préférence halogénés, et plus préférentiellement de chlorure de vinyle. A titre d'exemples de monomères éthyléniquement insaturés utilisables dans l'invention, on peut citer les acrylates, les esters vinyliques, les monomères halogénure de vinyle, les éthers vinyliques, le butadiène et/ou les composés vinyliques aromatiques tels que le styrène. De préférence, les monomères éthyléniquement insaturés sont choisis dans le groupe constitué par les monomères halogénure de vinyle (c'est-à-dire les monomères vinyliques halogénés), et plus préférentiellement les monomères éthyléniquement insaturés sont le chlorure de vinyle. L'invention concerne également un procédé de préparation d'un polymère vinylique halogéné comprenant une étape de polymérisation ou copolymérisation d'un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés en présence d'une émulsion telle que décrite ci-dessus. Les monomères éthyléniquement insaturés peuvent être tels que décrits ci-dessus et sont plus préférentiellement le chlorure de vinyle. Le polymère vinylique halogéné préparé est de préférence un poly(chlorure de vinyle). La polymérisation du ou des monomères éthyléniquement insaturés, de préférence la polymérisation du monomère chlorure de vinyle, a avantageusement lieu en suspension, de préférence à une température d'initiation allant de 45°C à 70°C. L'émulsion peut être ajoutée directement dans le réacteur de polymérisation ou être pré-mélangée avec d'autres peroxydes organiques, de l'eau, de l'alcool polyvinylique et/ou d'autres additifs avant l'introduction de ce mélange dans le réacteur de polymérisation. Polymère Un autre objet de la présente invention se rapporte à un polymère vinylique halogéné obtenu (ou susceptible d'être obtenu) par polymérisation d'au moins un monomère éthyléniquement insaturé, tel que décrit ci-dessus, en présence de l'émulsion selon l'invention telle que décrite ci-dessus. La polymérisation peut être telle que décrite dans la section précédente. De préférence, l'invention concerne un poly(chlorure de vinyle) obtenu (ou susceptible d'être obtenu) par polymérisation du chlorure de vinyle en présence de l'émulsion selon l'invention. L'invention concerne aussi un polymère vinylique halogéné obtenu (ou susceptible d'être obtenu) par un procédé de préparation tel que décrit ci- dessus. De tels polymères vinyliques halogénés présentent l'avantage d'avoir un taux de grains durs faible. Le taux de de grains durs peut être déterminé comme décrit dans l'article de O. Leachs, dans Kunststoffe, Vol.50(4), 1960 pp 227-234. Exemples Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Exemple 1 Les émulsions suivantes ont été préparées (les quantités indiquées dans les tableaux ci-dessous sont exprimées en pourcentage massique par rapport au poids total de l'émulsion) : [Table 1] [Table 2] Qsp 100 = quantité suffisante pour atteindre 100 % du poids de l'émulsion. La nature des composés utilisés est indiquée ci-dessous : – Luperox® 10 : tert-butyl peroxynéodécanoate ; – Luperox® 610 : 3-hydroxy 1,1-diméthylbutyl peroxynéodécanoate ; – Luperox® 225 : peroxydicarbonate de di-sec-butyl ; – Span® 80 : tensioactif non ionique monooléate de sorbitane (HLB : 4,3) ; – Tween® 80 : tensioactif non ionique, monooléate de sorbitane polyéthoxylé (HLB : 15,0) ; – Surfaline LG15 : tensioactif non ionique, mono/di-ester de glycérol en C16–C18 et en C18 insaturé, polyéthoxylé (15 unités) ; – PVA : acétate de polyvinyle avec un taux d'hydrolyse de 72,5 % en mole (Alcotex 72.5). Les émulsions 1, 4, 5, 7 et 9 correspondent à des émulsions selon l'invention, les émulsions 2, 3, 6 et 8 sont des émulsions comparatives. Les émulsions ont été préparées de la manière décrite ci-après. Dans le réacteur, la phase aqueuse contenant le ou les émulsifiants (à l'exception du Span® 80), l'antigel et l'eau a été agitée entre 500 et 1000 tours par minute (tpm) avec un agitateur à hélices (IKA RW 20) équipé avec une tige à ancre, et maintenue à -5°C (Celsius) pendant 5 minutes. Le Span® 80 a été ajouté à -5°C sous agitation au peroxyde organique et ce mélange a été agité pendant 5 minutes. Les peroxydes organiques (avec le Span® 80 le cas échéant) ont été ajoutés progressivement dans le réacteur contenant la phase aqueuse. L'agitation a été maintenue pendant trois minutes à 2000 tpm. L'ensemble a ensuite été fortement agité à l'aide d'un « Ultraturrax type S-25N 18G » pendant deux minutes à 9500 tpm, puis sous agitation à l'aide d'une pâle à 1000 tpm pendant une minute. Chaque émulsion se fait sur 200 grammes au total. Les émulsions ont ensuite été transférées dans un récipient en plastique, le récipient a été fermé et les émulsions ont été stockées à -20°C pendant le temps indiqué. Les tailles moyenne et maximale des gouttelettes, en volume, sur une période de 6 mois, ainsi que la concentration de peroxyde organique en haut et bas de la phase aqueuse de l'émulsion (en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse) ont été déterminées, comme indiqué ci-dessous. La taille moyenne des gouttelettes ainsi que la taille maximale de gouttelettes sont déterminées par des moyens conventionnels en utilisant la technique de diffraction de la lumière. Les mesures sont faites en utilisant un dispositif de Malvern Master Sizer 2000® à température ambiante. La taille moyenne des gouttelettes est données avec une précision de ± 0,5 µm (micromètre). Après 6 mois de stockage à -20°C, un échantillon du haut de l'émulsion (prélevé dans le premier centimètre sous la surface de l'émulsion) et un échantillon du bas de l'émulsion (prélevé dans le premier centimètre à partir du fond de l'émulsion) ont été pris puis analysés pour déterminer la concentration en peroxyde organique. Les concentrations de peroxyde organique dans la phase aqueuse ont été déterminées sur un UPLC H-class de Waters avec une précision de ± 1 %. Les résultats sont présentés dans les tableaux ci-dessous. [Table 3]
[Table 4]
On constate que l'émulsion n°1 selon l'invention est plus stable que l'émulsion n°2 comparative comprenant de l'éthanol qui donne lieu à une démixtion au bout de 2 mois de stockage. En outre, la taille moyenne et maximale des gouttelettes de l'émulsion n°1 selon l'invention restent faibles sur une période d'au moins 6 mois. Comparé à l'émulsion comparative n°3 qui contient de l'éthanol, les émulsions n°4 et 5 selon l'invention sont stables sur une période d'au moins 6 mois, avec une taille moyenne et maximale des gouttelettes restant faible sur toute cette période. En revanche, on observe une démixtion de l'émulsion comparative n°3 après une période de seulement 3 semaines. En outre, les émulsions selon l'invention n°1 et 5 ont des concentrations en peroxyde organique en haut et en bas de la phase aqueuse similaires au bout de 6 mois : elles sont restées homogènes pendant cette période. L'émulsion comparative n°8 comprenant de l'éthanol subit une démixtion dès 2 heures après sa préparation tandis que les émulsions n°7 et 9 selon l'invention restent stables sur une période de temps supérieure à 6 mois tout en conservant une taille moyenne et maximale des gouttelettes faible. En outre, ces émulsions n°7 et 9 sont restées homogènes au bout de 6 mois, les concentrations en peroxyde organique en haut et en bas de la phase aqueuse étant similaires. Les gouttelettes de peroxyde organique ont donc peu ou pas sédimenté. De plus, comparé à l'émulsion comparative n°6 comprenant un acétate de polyvinyle hydrolysé, les émulsions n°7 et 9 ont une taille moyenne et maximales des gouttelettes bien inférieures dès 2 mois. Exemple 2 Les émulsions suivantes ont été préparées (les quantités indiquées dans le tableau ci-dessous sont exprimées en pourcentage massique par rapport au poids total de l'émulsion) : [Table 5] Qsp 100 = quantité suffisante pour atteindre 100 % du poids de l'émulsion. La nature des composés utilisés est indiquée ci-dessous : – Luperox® 223 : peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl) – Surfaline R20 : tensioactif non ionique, huile de ricin éthoxylée (20OE) (HLB : 9,6). Les émulsions 11, 13 et 14 correspondent à des émulsions selon l'invention, les émulsions 10 et 12 sont des émulsions comparatives. Les émulsions ont été préparées de la manière décrite dans l'exemple 1. Les tailles moyenne et maximale des gouttelettes, en volume, ont été déterminées après la production des émulsions et après 2 mois de stockage, de la manière indiquée dans l'exemple 1. Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous. [Table 6] On constate que les émulsions selon l'invention n°11, 13 et 14 sont stables sur une période d'au moins deux mois. Les émulsions selon l'invention n°11, 13 et 14 ont une taille moyenne et une taille maximale de gouttelettes plus faibles que les émulsions comparatives comprenant du méthanol (émulsions n°10 et 12), que ce soit juste après la préparation de l'émulsion ou après deux mois.

Claims

Revendications 1. Emulsion de peroxyde organique comprenant : – au moins un peroxyde organique ; – au moins un émulsifiant comprenant au moins un tensioactif non ionique comprenant au moins une chaîne grasse et ayant une HLB inférieure ou égale à 18 ; – au moins un antigel ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 mPa.s à 100 mPa.s; et – de 0 à 1% d'acétate de polyvinyle – de l'eau et dans laquelle, lorsque ladite émulsion comprend au moins un alcool choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, l'éthylène glycol et le diéthylène glycol, celui-ci est présent dans un rapport massique strictement inférieur à 1, de préférence dans un rapport inférieur à 0,9, encore préférentiellement inférieur à 0,7 et encore préférentiellement inférieur à 0,5 par rapport audit au moins un antigel ayant une viscosité dynamique à 20°C allant de 40 mPa.à 100 mPa.s.
2. Emulsion selon la revendication 1, consistant en l'au moins un peroxyde organique, l'au moins au moins un émulsifiant, l'au moins un antigel, l'eau et optionnellement un ou plusieurs additifs choisis dans le groupe constitué des agents anti-moussants, des agents de transferts de chaîne, des agents allongeurs de chaîne, des agents régulateurs de pH, des plastifiants et des mélanges de ceux-ci.
3. Emulsion selon l'une des revendications 1 ou 2, dans laquelle l'au moins un antigel est un alcool, de préférence choisi dans le groupe constitué par les diols et les mélanges de ceux-ci.
4. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle l'au moins un antigel est choisi dans le groupe constitué du propane- 1,2-diol, du propane-1,3-diol, du triéthylène glycol et des mélanges de ceux-ci, de préférence est le propane-1,2-diol.
5. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle l'au moins un antigel comprend, de préférence consiste en, un mélange de propane-1,2-diol et de 2-propanol, de préférence le rapport massique du propane-1,2-diol par rapport au 2-propanol est strictement supérieur à 1.
6. Emulsion selon la revendication 6, dans laquelle le rapport massique du propane-1,2-diol par rapport au 2-propanol est strictement supérieur à 1 et inférieur à 4, de préférence est strictement supérieur à 1 et inférieur à 2.
7. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 6, dans laquelle l'au moins un antigel est présent en une quantité de 10 à 40 % en poids, de préférence de 15 à 25 % en poids, encore de préférence de 17 à 22 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion.
8. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 7, dans laquelle l'au moins un peroxyde organique est choisi dans le groupe constitué des peroxydicarbonates, des peroxyesters, des peroxydes de diacyle et des combinaisons de ceux-ci.
9. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 8, dans laquelle l'au moins un peroxyde organique est choisi dans le groupe constitué du tert-amyl peroxypivalate, du tert-butyl peroxypivalate, du tert- butyl peroxynéodécanoate, du tert-amyl peroxynéodécanoate, du 3-hydroxy-1,1 diméthylbutyl peroxynéodécanoate, du cumyl peroxynéodécanoate, du peroxydicarbonate de di-sec-butyl, du peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl), du peroxyde de di(3,5,5- triméthylhexanoyl), et de mélanges de ceux-ci.
10. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 9, dans laquelle l'au moins un peroxyde organique est présent dans une teneur allant de 40 à 80 % en poids, de préférence allant de 44 à 65 % en poids, encore de préférence allant de 45 à 60 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion.
11. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 9, dans laquelle l'au moins un tensioactif non ionique est choisi dans le groupe constitué par les alcools gras oxyalkylénés, les acides gras oxyalkylénés, les huiles végétales ou animales oxyalkylénés, les polysorbates, les esters de sorbitan, les alkyl glucosides, les alkyl glucosides oxyalkylénés et leurs mélanges.
12. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, ladite émulsion n'étant pas: - une composition consistant en 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,44% en poids d'huile de ricin éthoxylée avec un taux d'éthoxylation moyen de 31 et 21,4% en poids de propane-1,2-diol, le reste étant de l'eau ; - une composition consistant en 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée avec un taux d'éthoxylation moyen de 20 et 21,4% en poids de propane-1,2-diol, le reste étant de l'eau ; - une composition consistant en 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée avec un taux d'éthoxylation moyen de 20, 21,4% en poids de propane-1,2-diol et 3% de 3-hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate, le reste étant de l'eau ; - une composition consistant en 50% en poids de peroxydicarbonate de di-sec-butyl, 1,5% en poids d'huile de ricin éthoxylée avec un taux d'éthoxylation moyen de 20, 21,4% en poids de propane-1,2-diol et 11,5% de 3-hydroxy-1,1- diméthylbutyl peroxyneodécanoate, le reste étant de l'eau.
13. Procédé de préparation d'une émulsion selon l'une des revendications 1 à 12, comprenant une étape de mélange de l'au moins un peroxyde organique, l'au moins un émulsifiant, l'au moins un antigel et l'eau ; et optionnellement, une étape de mise en émulsion du mélange.
14. Utilisation de l'émulsion selon l'une des revendications 1 à 12, pour la polymérisation ou la copolymérisation d'un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés, en particulier des monomères vinyliques, de préférence halogénés, et plus préférentiellement le chlorure de vinyle.
15. Polymère vinylique halogéné obtenu par polymérisation d'au moins un monomère éthyléniquement insaturé en présence de l'émulsion selon l'une des revendications 1 à 12.
EP21830451.7A 2021-05-20 2021-11-24 Emulsion de peroxyde organique Pending EP4341307A1 (fr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/FR2021/050927 WO2021234322A1 (fr) 2020-05-20 2021-05-20 Emulsion de peroxyde organique avec ethanol
PCT/FR2021/050928 WO2021234323A1 (fr) 2020-05-20 2021-05-20 Emulsion de peroxydicarbonate de di-sec-butyl
PCT/FR2021/052090 WO2022243610A1 (fr) 2021-05-20 2021-11-24 Emulsion de peroxyde organique

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP4341307A1 true EP4341307A1 (fr) 2024-03-27

Family

ID=89722136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP21830451.7A Pending EP4341307A1 (fr) 2021-05-20 2021-11-24 Emulsion de peroxyde organique

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240239927A1 (fr)
EP (1) EP4341307A1 (fr)
CN (1) CN117730104A (fr)
BR (1) BR112023024165A2 (fr)
CO (1) CO2023015465A2 (fr)
WO (1) WO2022243610A1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4450527A1 (fr) * 2023-04-19 2024-10-23 Nouryon Chemicals International B.V. Emulsion de peroxyde organique sans méthanol

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117534601B (zh) * 2024-01-10 2024-04-05 鄂尔多斯市瀚博科技有限公司 一种有机过氧化物引发剂的洗涤纯化工艺

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001064312A (ja) * 1999-08-30 2001-03-13 Kayaku Akzo Corp 有機過酸化物エマルション配合物。
US20120134936A1 (en) * 2005-03-18 2012-05-31 Lg Household & Health Care Ltd. Tooth Whitener
FR3099161B1 (fr) * 2019-07-22 2022-10-07 Arkema France Emulsion aqueuse de peroxyde organique
WO2021234322A1 (fr) * 2020-05-20 2021-11-25 Arkema France Emulsion de peroxyde organique avec ethanol

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4450527A1 (fr) * 2023-04-19 2024-10-23 Nouryon Chemicals International B.V. Emulsion de peroxyde organique sans méthanol

Also Published As

Publication number Publication date
CO2023015465A2 (es) 2024-02-05
CN117730104A (zh) 2024-03-19
BR112023024165A2 (pt) 2024-01-30
US20240239927A1 (en) 2024-07-18
WO2022243610A1 (fr) 2022-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2897936B1 (fr) Composition de peroxyde organique sans agent colloide
WO2021234322A1 (fr) Emulsion de peroxyde organique avec ethanol
EP2897984B1 (fr) Composition d'emulsion aqueuse de peroxyde organique
WO2022243610A1 (fr) Emulsion de peroxyde organique
EP2237865B1 (fr) Procede d'encapsulation des huiles en milieu aqueux avec des emulsions polymeres de type hase, produits obtenus et leurs utilisations
EP4004061A1 (fr) Emulsion aqueuse de peroxyde organique
EP4153641A1 (fr) Emulsion de peroxydicarbonate de di-sec-butyl
WO2021234311A1 (fr) Composition aqueuse sous forme d'émulsion comprenant au moins un peroxyde organique a chaine courte et au moins un peroxyde organique a chaine longue
EP4103548B1 (fr) Composition comprenant au moins un peroxyde organique, au moins un émulsifiant, et de l'eau oxygénée
EP3962966B1 (fr) Composition aqueuse sous forme d'emulsion comprenant au moins un peroxydicarbonate et au moins un peroxyester
WO2019239060A1 (fr) Tensioactif pour emulsion eau dans huile
FR3145754A1 (fr) Composition comprenant au moins un peroxyde organique, au moins un émulsifiant, et au moins un sel
WO2024023460A1 (fr) Composition comprenant au moins un peroxyde organique solide
WO2025087903A1 (fr) Utilisation de lignine hydrosoluble pour la stabilisation d'emulsions
EA045459B1 (ru) Водная эмульсия органического пероксида

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20231117

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
RAV Requested validation state of the european patent: fee paid

Extension state: MA

Effective date: 20231117

RAP3 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: ARKEMA FRANCE