EP4330211A1 - Viskositätsverringerung von aluminiumsulfatsuspensionen mit alkalimetallverbindungen - Google Patents

Viskositätsverringerung von aluminiumsulfatsuspensionen mit alkalimetallverbindungen

Info

Publication number
EP4330211A1
EP4330211A1 EP22724787.1A EP22724787A EP4330211A1 EP 4330211 A1 EP4330211 A1 EP 4330211A1 EP 22724787 A EP22724787 A EP 22724787A EP 4330211 A1 EP4330211 A1 EP 4330211A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
aluminum
suspension
alkali metal
hydroxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP22724787.1A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Martin Weibel
Christian STENGER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sika Technology AG
Original Assignee
Sika Technology AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sika Technology AG filed Critical Sika Technology AG
Publication of EP4330211A1 publication Critical patent/EP4330211A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
    • C04B14/06—Quartz; Sand
    • C04B14/062—Microsilica, e.g. colloïdal silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators or shrinkage compensating agents
    • C04B22/0093—Aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators or shrinkage compensating agents
    • C04B22/02—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators or shrinkage compensating agents
    • C04B22/06—Oxides, Hydroxides
    • C04B22/062—Oxides, Hydroxides of the alkali or alkaline-earth metals
    • C04B22/064—Oxides, Hydroxides of the alkali or alkaline-earth metals of the alkaline-earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators or shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/10—Acids or salts thereof containing carbon in the anion, e.g. carbonates
    • C04B22/106—Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators or shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/14—Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
    • C04B22/142—Sulfates
    • C04B22/148—Aluminium-sulfate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
    • C04B24/122—Hydroxy amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/10—Accelerators; Activators
    • C04B2103/14—Hardening accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00146—Sprayable or pumpable mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00146—Sprayable or pumpable mixtures
    • C04B2111/00155—Sprayable, i.e. concrete-like, materials able to be shaped by spraying instead of by casting, e.g. gunite
    • C04B2111/00172—Sprayable, i.e. concrete-like, materials able to be shaped by spraying instead of by casting, e.g. gunite by the wet process

Definitions

  • the invention relates to agents for adjusting, in particular for reducing, the viscosity of an aluminum sulphate suspension. Furthermore, the invention relates to an aluminum sulfate suspension.
  • WO 2005/075381 A1 describes, for example, a solidification and hardening accelerator comprising aluminum hydroxide, aluminum sulfate and organic acid, the accelerator having a molar ratio of aluminum to organic acid of less than 0.65.
  • EP 0812812 B1 discloses alkali-free accelerator dispersions based on aluminum sulfate and an alkanolamine in the absence of aluminum hydroxide.
  • large amounts of acids and alkanolamines have the disadvantage that the environment can be polluted because they can be washed out. They are also disadvantageous because of their cost.
  • EP 1 878713 A1 (Construction Research and Technology GmbH) describes an accelerator for sprayed concrete or sprayed mortar in the form of an aqueous dispersion with 25 to 40% by weight aluminum sulfate and aluminum hydroxide, the molar ratio of aluminum to sulfate in the dispersion being 1.35 to 0.70 amounts to.
  • the aqueous dispersion has an inorganic stabilizer which includes a magnesium silicate in the form of sepiolite.
  • the object of the invention is to provide solutions which make it possible to produce aluminum sulphate suspensions with the highest possible aluminum sulphate content and the lowest possible viscosity.
  • a low viscosity is achieved directly after the addition of a soluble alkali metal compound to the aluminum sulfate suspension and preferably a low viscosity is maintained even at later times after the addition of a soluble alkali metal compound to the aluminum sulfate suspension.
  • the aluminum sulphate suspensions should in particular be suitable as the most effective possible setting and/or hardening accelerators for a composition containing a mineral binder, in particular for shotcrete or sprayed mortar, with the aluminum sulphate suspension being particularly suitable as a shotcrete accelerator.
  • the solutions should also be as inexpensive and easy to implement as possible.
  • At least one soluble alkali metal compound is used to adjust, in particular to reduce, the viscosity of an aluminum sulfate suspension used, wherein the alkali metal is selected from sodium, potassium and/or lithium.
  • the use of a soluble alkali metal compound can significantly reduce the viscosity of an aluminum sulphate suspension while the aluminum sulphate content remains the same and/or the aluminum sulphate content can be markedly increased while the viscosity remains the same. It is thus possible in a simple manner to produce relatively inexpensive aluminum sulphate suspensions with a high aluminum sulphate content and at the same time relatively low viscosity, which are particularly suitable as setting and hardening accelerators for sprayed concrete and sprayed mortar.
  • the use of the at least one soluble alkali metal compound is in particular within a period of 1-48 h, preferably 1-24 h or 1-12 h, in particular 2-6 h, after the addition to the aluminum sulfate suspension or after the mixing of all the components for Preparation of the aluminum sulfate suspension effective in reducing the viscosity of the aluminum sulfate suspension.
  • a particular advantage is that viscosity peaks, which can occur in the first few hours after the production of aluminum sulphate suspensions, are reduced, which is an advantage for economical production.
  • the soluble alkali metal compound is also effective at later times, in particular 1-3 months after addition to the aluminum sulphate suspension, as a means of adjusting, in particular reducing, and/or maintaining the viscosity. This is particularly the case with aluminum sulphate suspensions with a proportion of >34% by weight aluminum sulphate (AI 2 (S0 4 )3).
  • the soluble alkali metal compound can easily be combined with conventional and stabilizing magnesium silicates, in particular with sepiolite, without the effectiveness of the soluble alkali metal compound being impaired.
  • a magnesium silicate in particular sepiolite, can be used in combination with the soluble alkali metal compound if required, with which particularly stable aluminum sulphate suspensions with a high active substance content and low viscosity can be obtained.
  • the invention relates to the use of at least one soluble alkali metal compound for adjusting, in particular for reducing, the viscosity of an aluminum sulfate suspension, the alkali metal being selected from sodium, potassium and/or lithium. It can be mixtures of two or more soluble alkali metal compounds are used, but as a rule the use of an alkali metal compound is preferred for practical reasons alone.
  • An 'aluminum sulphate suspension' is a heterogeneous mixture of substances consisting of a liquid, in particular water, and particles of aluminum sulphate finely distributed therein. It is preferably an aqueous aluminum sulphate suspension.
  • part of the aluminum sulphate can also be dissolved and/or chemically converted form, in particular in the aqueous aluminum sulphate suspension.
  • a chemically converted form of aluminum sulphate is e.g. Jurbanit (AIOFISO4 5 FI2O).
  • An aluminum sulphate suspension is therefore not a pure solution in the present case, but there are always finely divided particles of aluminum sulphate in the liquid phase, in particular water
  • the aluminum sulphate suspension can contain other components which can be present in dissolved and/or solid form.
  • the aluminum sulphate suspension is particularly preferably a setting and/or hardening accelerator for a mineral binder, in particular a shotcrete accelerator.
  • the soluble alkali metal compound is preferably used to adjust the viscosity of a setting and/or hardening accelerator based on an aluminum sulfate suspension for a composition containing a mineral binder, in particular cement, with the aluminum sulfate suspension preferably being a shotcrete accelerator, in particular for shotcrete or shotcrete.
  • solidification and/or hardening accelerator stands in particular for a substance which, if added to a mineral binder and compared with a zero sample without added substance or without accelerator, leads to an increase in the compressive strength of the mineral binder after a defined point in time after turn on, specifically at a time within 2 minutes - 24 hours of turn on.
  • a "soluble alkali metal compound” is presently an alkali metal compound which is soluble in distilled water adjusted to pH 2 with HCl at 25°C and a pressure of 1 bar with at least 5 g per 1 liter.
  • adjusting the viscosity means in particular that the viscosity of the aluminum sulphate suspension is specifically controlled and/or adjusted by the soluble alkali metal compound.
  • the viscosity of the aluminum sulphate suspension is changed or reduced by the presence of the soluble alkali metal compound compared to an aluminum sulphate suspension which does not contain the soluble alkali metal compound but otherwise has an identical composition.
  • the viscosity is determined in particular according to the DIN EN ISO 2431:2011 standard. Preferably with a #6 or #4 ISO mug and at a temperature of 23°C.
  • the weight and mole fractions relate to the ready-to-use aluminum sulphate suspension after the viscosity has been adjusted.
  • the ready-to-use aluminum sulphate suspension is designed in particular for immediate use as a solidification and/or hardening accelerator.
  • the ready-to-use aluminum sulphate suspension thus contains not only the aluminum sulphate and the liquid but also the at least one soluble alkali metal compound and any other components that may be present.
  • the aluminum sulphate suspension is preferably chloride-free. Despite the use of the alkali metal compound, the aluminum sulfate suspension is also preferably alkali-free or low in alkali.
  • alkali-free is usually understood to mean a composition which has less than 1% by weight of alkali and/or alkali metal ions calculated as sodium oxide equivalent (Na2O), based on the total weight of the composition or the aluminum sulphate suspension.
  • Low in alkali is understood here to mean a composition that does not contain more than 5 % by weight alkali and/or alkali metal ions calculated as sodium oxide equivalent (Na2O) based on the total weight of the composition or the aluminum sulphate suspension.
  • the Na20 equivalent is the amount by weight that would result if all alkali metal ions (in particular Na and K) were present as Na20.
  • chloride-free usually refers to a composition which has less than 0.1% by weight of chloride ions, based on the total weight of the composition or the aluminum sulphate suspension.
  • the soluble alkali metal compound is used in particular to adjust the viscosity, in particular to reduce the viscosity.
  • the soluble alkali metal compound is used to adjust the viscosity, in particular to reduce the viscosity, of an aluminum sulfate suspension, with the adjustment of the viscosity, in particular the reduction, preferably taking place in the period from 1 to 168 hours, more preferably 1 to 48 hours, in particular in the period of 1-24 hours after receipt of the aluminum sulphate suspension to which the soluble alkali metal compound has been added.
  • the soluble alkali metal compound can reduce the viscosity of an aluminum sulphate suspension within a period of 1-6 hours after addition to the aluminum sulphate suspension or after all components for preparing the aluminum sulphate suspension have been mixed, which is particularly advantageous for production.
  • the soluble alkali metal compound is therefore used to adjust the viscosity, in particular to reduce the viscosity, of an aluminum sulphate suspension over a period of several months, very particularly preferably 1-3 months, after receipt of the aluminum sulphate suspension to which the soluble alkali metal compound has been added.
  • aluminum sulphate suspensions with a proportion of >34% by weight of aluminum sulphate (Al 2 (SO 4 ) 3 ).
  • the soluble alkali metal compound enables the viscosity to be adjusted, in particular to reduce the viscosity, over a period of 1-168 hours, preferably 1-48 hours, in particular over a period of 6-24 hours, after the aluminum sulphate suspension to which the soluble alkali metal compound has been added has been obtained.
  • the viscosity of the aluminum sulphate suspension can be adjusted to the desired value shortly after production. This in turn allows a shorter production time, since the aluminum sulphate suspensions can be used as intended within a few hours after production, in particular as a solidification and/or hardening accelerator.
  • the soluble alkali metal compound also makes it possible to adjust the viscosity, in particular to reduce the viscosity, over a longer period of time, in particular over a period of several months, after receiving the aluminum sulfate suspension to which the soluble alkali metal compound has been added, a long-term reduction in viscosity can be achieved.
  • the aluminum sulphate suspensions can thus be stored with essentially constant viscosity for a longer period of time if required.
  • the soluble alkali metal compound can accordingly be used in a process for adjusting the viscosity of an aluminum sulfate suspension.
  • a further aspect of the present invention is accordingly a method for adjusting the viscosity, in particular reducing the viscosity, of an aluminum sulphate suspension, preferably over a period of 1-168 hours, preferably 1-48 hours, in particular over a period of 6-24 hours, after receiving the aluminum sulphate suspension to which the soluble alkali metal compound has been added and/or for adjusting the viscosity, in particular reducing the viscosity, over a longer period of time, in particular over a period of several months, comprising the steps of: a) providing an aqueous preparation of aluminum sulphate and b ) mixing in at least one soluble alkali metal compound c) optionally mixing in further aluminum sulphate, giving an aluminum sulphate suspension. io or a) submitting an aqueous preparation of a soluble alkali metal compound and b) mixing in aluminum sulfate to obtain an aluminum sulfate suspension.
  • a preparation is a solution or suspension.
  • An aqueous preparation is therefore a solution or suspension in water.
  • the aqueous preparation of aluminum sulfate is a solution or suspension of aluminum sulfate in water. It is also possible for parts of aluminum sulfate to be present in dissolved form and parts of aluminum sulfate to be present in suspended form in the aqueous preparation.
  • compositions according to the invention containing setting and/or hardening accelerators for hydraulic binders, in particular for sprayed concrete or sprayed mortar, are aluminum sulphate suspensions.
  • the soluble alkali metal compound can be added directly to the aluminum sulphate preparation during its manufacture. However, it is also possible to add the soluble alkali metal compound to the aluminum sulphate preparation shortly after it has been prepared, for example within 1 hour of its preparation. Finally, it is also possible to add the soluble alkali metal compound to the aluminum sulphate preparation some time after it has been prepared, for example after 5 days or more.
  • the soluble alkali metal compound preferably includes an alkali metal salt and/or an alkali metal complex.
  • the soluble alkali metal compounds used according to the invention make it possible to formulate highly effective setting and/or hardening accelerators which are essentially free of calcium. Because calcium may slow the reaction or dissolution of cement clinker, a setting and/or hardening accelerator substantially free of calcium may be beneficial.
  • the alkali metal of the alkali metal compound is selected from sodium, potassium and/or lithium, with sodium and/or potassium being preferred.
  • the soluble alkali metal compound is an aluminate, oxide, hydroxide, carbonate, bicarbonate, nitrate, sulfate, phosphate, halide, formate, acetate, citrate, thiocyanate, silicate, or mixtures thereof.
  • the soluble alkali metal compound is an aluminate, oxide, hydroxide, carbonate, bicarbonate, nitrate, formate, acetate, citrate, or mixtures thereof.
  • the soluble alkali metal compound is sodium aluminate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium oxide, sodium hydroxide, potassium aluminate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, potassium oxide, potassium hydroxide, lithium aluminate, lithium carbonate, lithium bicarbonate, lithium oxide, lithium hydroxide, or a mixture thereof, with the compounds containing sodium or potassium being preferred.
  • the alkali metal compound is selected from sodium aluminate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium oxide, sodium hydroxide, potassium aluminate, or a mixture thereof.
  • alkali metal compounds have proven to be particularly advantageous in the present context, since they result in a significant reduction in viscosity can be achieved without negatively affecting other components.
  • the substances are readily available.
  • the at least one soluble alkali metal compound in particular the aforementioned soluble alkali metal compounds, can be added to the aluminum sulfate suspension, for example in the form of a powder or as an aqueous solution, or during the production of the aluminum sulfate suspension.
  • sodium aluminate can be added as a powder or as an aqueous solution.
  • the amount of soluble alkali metal compound is preferably chosen such that the alkali metal atoms, based on the total weight of
  • Aluminum sulphate suspension a proportion of 0.02-5% by weight, in particular 0.05-2% by weight, particularly preferably 0.1-1.4% by weight, in particular 0.2-0.7% by weight.
  • the aluminum sulphate suspension preferably has a proportion of sulphate (SO4) of 19-40% by weight, in particular 24-36% by weight, in particular 28-34% by weight, based on the total weight of the aluminum sulphate suspension.
  • SO4 sulphate
  • the aluminum sulphate suspension has an aluminum (Al) content of 3.5-10% by weight, in particular 4.5-8.7% by weight, in particular 5.4-7% by weight, based on the total weight of the aluminum sulphate suspension. , having.
  • aluminum sulphate suspensions are produced with a high proportion of active substances, which are characterized by a particularly good solidification and/or hardening acceleration.
  • the aluminum sulphate suspension advantageously contains aluminum sulphate, aluminum hydroxysulphate, sulfuric acid, aluminum hydroxide and/or aluminum hydroxide carbonate.
  • Aluminum sulfate is particularly preferred.
  • the sulphate of the aluminum sulphate suspension comes in particular from aluminum sulphate, aluminum hydroxysulphate and/or sulfuric acid.
  • Aluminum sulfate is particularly preferred.
  • the accelerator contains in particular at least one of the substances mentioned as a source of sulfate.
  • the aluminum of the accelerator advantageously comes from aluminum sulphate, aluminum hydroxysulphate, aluminum hydroxide and/or aluminum hydroxide carbonate.
  • Aluminum sulfate is particularly preferred.
  • the accelerator contains in particular at least one of the substances mentioned as a source of aluminum.
  • the aluminum sulfate suspension contains, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension, 22-46% by weight, in particular 28-43% by weight, preferably 34-41% by weight, aluminum sulfate (AI 2 (SO 4 ) 3 ).
  • the aluminum sulphate which can be used for the production can, in particular, contain different amounts of water of crystallization.
  • the aluminum sulphate typically used is aluminum sulphate tetradecahydrate (Al2(SO4)3 approx. 14 H2O). It is also commonly referred to as 17% Aluminum Sulphate because it contains approximately 17% Al2O3.
  • the aluminum sulphate can also be produced by a reaction of aluminum hydroxide and/or aluminum metal with sulfuric acid during the production of the aluminum sulphate suspension, with sulphate ions forming accordingly in the aqueous solution.
  • aluminum sulfate can be generated by a reaction of a basic aluminum compound and/or aluminum metal with sulfuric acid.
  • the aluminum sulphate suspension contains, based on the total weight of the aluminum sulphate suspension, 0.01-15% by weight, in particular 0.05-5% by weight, particularly preferably 0.1-2% by weight, of aluminum hydroxide.
  • the aluminum content can be effectively increased independently of the sulphate content of the aluminum sulphate suspension.
  • the aluminum hydroxide can be used in amorphous and/or crystalline form.
  • amorphous aluminum hydroxide is used. This is particularly the case since crystalline aluminum hydroxide typically only reacts sufficiently at temperatures >130° C. and a pressure >1 bar.
  • the aluminum hydroxide can also be used in the form of aluminum hydroxide carbonate, aluminum hydroxysulfate or the like.
  • the molar ratio of aluminum to sulfate of the aluminum sulfate suspension is less than or equal to 0.9, preferably less than or equal to 0.85, more preferably less than or equal to 0.8, even more preferably less than or equal to 0.74, very particularly preferably less than or equal to 0.7, in particular 2:3.
  • the aluminum sulfate suspension can be prepared in a particularly simple manner by suspending aluminum sulfate (Al (S0 4 ) 3).
  • Al (S0 4 ) 3 aluminum sulfate suspensions with high active substance contents and low viscosities can be produced in this way.
  • the molar ratio of aluminum to sulfate of the aluminum sulfate suspension is in the range of 0.5-2, preferably 0.67-1.35, in particular 0.7-1.0.
  • Aluminum sulphate suspensions have improved effectiveness for certain applications.
  • the aluminum sulfate suspension preferably has a water content of 30-80% by weight, in particular 40-70% by weight, preferably 50-65% by weight, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension.
  • Crystal water from the components of the aluminum sulphate suspension e.g. crystal water from aluminum sulphate, is included here.
  • the soluble alkali metal compound is used to reduce the viscosity in combination with a magnesium compound, a calcium compound and/or an iron compound. Specifically, both a calcium compound and an iron compound are used. Without being bound by theory, it is assumed that the calcium compound and the iron compound additionally enhance the effect of the soluble alkali metal compound. According to a particularly preferred embodiment, the soluble alkali metal compound is used in combination with a magnesium compound to reduce the viscosity of the aluminum sulfate suspension.
  • the magnesium compound, calcium compound and/or iron compound is in particular an oxide, hydroxide, carbonate, nitrate, sulfate, phosphate, halide, formate, acetate and/or citrate.
  • the magnesium compound, calcium compound and/or iron compound is preferably an oxide, hydroxide, carbonate, nitrate, formate, acetate and/or citrate.
  • the calcium compound is particularly preferably a calcium carbonate, a calcium oxide and/or a calcium hydroxide. Calcium oxide is particularly preferred.
  • the magnesium compound is particularly preferably a magnesium carbonate, a magnesium oxide and/or a magnesium hydroxide.
  • the calcium compound is Ca(OH) 2 , CaCO 3 and/or CaO. CaO is particularly preferred.
  • the magnesium compound is Mg(OH) 2 , MgCCb and/or MgO. MgO is particularly preferred.
  • a quantity of the calcium compound or magnesium compound is selected in particular in such a way that the calcium atoms or magnesium atoms, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension, make up a proportion of 0.001-4% by weight, preferably 0.01-2% by weight, in particular 0.07-1.4 % by weight, in particular 0.1 - 0.7 % by weight.
  • the proportion of CaO, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension is advantageously 0.001-5% by weight, preferably 0.01-3% by weight, in particular 0.1-2% by weight, especially 0.2% - 1% by weight.
  • MgO is used as the magnesium compound
  • the proportion of MgO, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension is advantageously 0.001-5% by weight, preferably 0.01-3% by weight, in particular 0.1-2% by weight, especially 0.2% - 1% by weight.
  • the iron compound is particularly preferably an iron oxide.
  • the iron compound is Fe2O3.
  • a quantity of the iron compound is selected in particular in such a way that the iron atoms, based on the total weight of the aluminum sulphate suspension, make up a proportion of 0.001-10% by weight, in particular 0.1-5% by weight, in particular 0.2-2% by weight. , very particularly preferably 0.1-0.6% by weight.
  • the proportion of Fe2O3, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension is advantageously 0.001-14.3% by weight, in particular 0.1-7.1% by weight, especially 0.2-2% by weight.
  • the aluminum sulphate suspension contains silicic acid.
  • silicic acid is understood as meaning a silicic acid which, in addition to ortho-silicic acid, includes all forms of silicon dioxide, i.e. the anhydride of ortho-silicic acid, the actual silicon dioxide, as well as colloidal, precipitated or pyrogenic silicic acid or silica fume, be counted.
  • the silicic acid is preferably silicon dioxide or SiO 2 .
  • the silicic acid is preferably present in such an amount that the content of silicon dioxide, based on the total weight of the aluminum sulphate suspension, is 0.001 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, even more preferably 0.2 to 1% by weight. amounts to.
  • At least one other divalent or higher metal salt in particular metal sulfate, can be used to prepare the aluminum sulfate suspension, preferably in an amount of 0.1-5% by weight, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension.
  • metal sulfate can be used to prepare the aluminum sulfate suspension, preferably in an amount of 0.1-5% by weight, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension.
  • Manganese(II) sulfate is particularly preferred as a further metal sulfate.
  • Iron sulfate is also suitable.
  • the aluminum sulfate suspension also contains 0.1-15% by weight, preferably 0.1-5% by weight, especially 0.2-2% by weight, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension, of alkanolamine.
  • Monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and/or methyldiisopropanolamine is advantageously used as the alkanolamine.
  • the aluminum sulphate suspension can also contain stabilizers, eg bentonites, palygorskites (eg Actigel 208), kaolin and/or magnesium silicates, eg sepiolite. It is preferred that aluminum sulfate suspensions according to the invention are free from organic superplasticizers, in particular from polycarboxylates, polycarboxylate esters and/or polycarboxylate ethers.
  • the aluminum sulphate suspension can in particular contain a magnesium silicate, in particular a sheet silicate and/or phyllosilicate, for example sepiolite and/or bentonite. If present, a proportion of magnesium silicate is advantageously 0.001-5% by weight, preferably 0.1-2% by weight, in particular 0.2-1% by weight, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension.
  • magnesium silicates are inert or, according to the above definition of solubility, insoluble and contribute to phase stabilization.
  • the soluble alkali metal compound can be used in combination with a magnesium silicate to adjust, in particular to reduce, the viscosity and at the same time to stabilize the aluminum sulphate suspension.
  • the magnesium silicate is in particular a sheet silicate and/or phyllosilicate, for example sepiolite and/or bentonite. It is particularly preferably sepiolite.
  • the magnesium silicate, in particular sepiolite is preferably used in a proportion of 0.001-5% by weight, preferably 0.1-2% by weight, especially 0.2-1% by weight, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension.
  • the amount of the soluble alkali metal compound is preferably chosen such that the alkali metal atoms, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension, make up a proportion of 0.02-5% by weight, in particular 0.05-2% by weight, particularly preferably 0.1-1.4% by weight. , in particular 0.2 - 0.7% by weight.
  • the aluminum sulphate suspension can include other components.
  • these can be fluorine compounds, such as hydrofluoric acid, alkali metal fluorides, and/or fluorine complexes. These make it possible, for example, to further increase the accelerating effect.
  • the aluminum sulphate suspension contains, based on the total weight of the aluminum sulphate suspension, 0.01-10% by weight, in particular 0.05 - 2% by weight, preferably 0.1 - 0.5% by weight, fluoride.
  • the accelerating effect of the aluminum sulphate suspension can thus be increased if necessary.
  • the aforementioned substances can be found in particular at least partially as ions in solution. However, they can also occur, for example, in a complexed form or undissolved in the aluminum sulphate suspension.
  • a particularly advantageous aluminum sulphate suspension comprises, for example, the following components or consists of them (in % by weight, in each case based on the total weight of the aluminum sulphate suspension): a) 19 to 40% by weight, in particular 24-36% by weight, in particular 28 - 34% by weight, sulphate; b) 3.5-10% by weight, in particular 4.5-8.7% by weight, in particular 5.4-7% by weight, aluminum; c) at least one soluble alkali metal compound, the alkali metal being selected from sodium, potassium and/or lithium, in such an amount that the alkali metal atoms, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension, make up a proportion of 0.02-5% by weight, in particular 0.05 - 2% by weight, particularly preferably 0.1 - 1.4% by weight, in particular 0.2 - 0.7% by weight; d) optionally, 0.001-4% by weight, preferably 0.01-2% by weight, in particular 0.07-1.4% by weight, in particular 0.1-0.
  • % by weight, in each case based on the total weight of the aluminum sulfate suspension a) 22-46% by weight, in particular 28-43% by weight, preferably 34-41% by weight, aluminum sulfate (Al 2 (SO 4 ) 3 ; b) optionally, 0.01-15% by weight, in particular 0.05-5% by weight, particularly preferably 0.1-2% by weight, aluminum hydroxide (AI(OH)3); c) at least one soluble alkali metal compound, the alkali metal being selected from sodium, potassium and/or lithium, in such an amount that the alkali metal atoms, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension, make up a proportion of 0.02-5% by weight, in particular 0.05 - 2% by weight, particularly preferably 0.1 - 1.4% by weight, in particular 0.2 - 0.7% by weight; d) optionally, 0.001-5% by weight, in particular 0.1-2% by weight, especially 0.2-1% by weight, of a calcium compound selected
  • Aluminum sulphate suspension or consists of the following components (in
  • % by weight, based in each case on the total weight of the aluminum sulphate suspension a) 34-41% by weight aluminum sulphate (Al2(SO4)3; b) at least one soluble alkali metal compound, the alkali metal being selected from sodium, potassium and/or lithium is selected, in such an amount that the alkali metal atoms, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension, make up a proportion of 0.02-5% by weight, in particular 0.05-2% by weight, particularly preferably 0.1-1.4% by weight, im specifically 0.2-0.7% by weight; c) 0.2-1% by weight of a calcium compound selected from calcium oxide and/or calcium hydroxide, or a magnesium compound selected from magnesium oxide and/or magnesium hydroxide; d) optionally, 0.001-14.3% by weight, in particular 0.1-7.1% by weight, in particular 0.2-2% by weight, iron oxide; e) optionally, 0.001 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight,
  • Aluminum sulphate suspension or consists of the following components (in
  • % by weight, in each case based on the total weight of the aluminum sulfate suspension : a) 34-41% by weight, aluminum sulfate (Al2(SO4)3; b) at least one alkali metal aluminate as at least one soluble alkali metal compound, in particular sodium aluminate and/or potassium aluminate, in such an amount that the alkali metal atoms, based on the total weight of the aluminum sulfate suspension, make up a proportion of 0.02-5% by weight, in particular 0.05-2% by weight, particularly preferably 0.1-1.4% by weight, in particular 0.2- 0.7% by weight; c) optionally, 0.001-5% by weight, in particular 0.1-2% by weight, especially 0.2-1% by weight, of a calcium compound selected from calcium oxide and/or calcium hydroxide, or a magnesium compound selected from magnesium oxide and /or magnesium hydroxide; d) optionally, 0.001-5% by weight, in particular 0.1-2% by weight
  • a further aspect of the present invention relates to a method for producing an aluminum sulphate suspension as described above, which is designed in particular as a setting and/or hardening accelerator.
  • the components or substances mentioned above are mixed in particular to form an aqueous suspension.
  • the individual substances can be added in any order.
  • the aluminum sulphate suspensions according to the invention can accordingly be obtained by such processes.
  • the aluminum sulphate suspensions obtainable according to the invention can be used as setting and/or hardening accelerators to accelerate the setting and/or hardening of mineral binders and/or mineral binder compositions.
  • This is in particular a mortar and/or concrete composition, in particular a sprayed mortar and/or a sprayed concrete.
  • mineral binder is to be understood in particular as meaning a binder which, in the presence of water, reacts in a hydration reaction to form solid hydrates or hydrate phases.
  • This can be, for example, a hydraulic binder (eg cement or hydraulic lime), a latent hydraulic binder (eg slag), a pozzolanic binder (eg fly ash) or a non-hydraulic binder (gypsum or white lime).
  • a hydraulic binder eg cement or hydraulic lime
  • latent hydraulic binder eg slag
  • a pozzolanic binder eg fly ash
  • non-hydraulic binder gypsum or white lime.
  • mineral binder composition is a composition containing at least one mineral binder.
  • mineral binders whose hardening and/or setting can be accelerated by the aluminum sulfate suspensions according to the invention are cements, such as Portland cement, mixed cements, alumina cements, calcium sulphoaluminate cements, as well as lime, hydraulic lime and gypsum or mixtures of two or more of the mineral binders mentioned.
  • cements such as Portland cement, mixed cements, alumina cements, calcium sulphoaluminate cements, as well as lime, hydraulic lime and gypsum or mixtures of two or more of the mineral binders mentioned.
  • the mineral binder or the binder composition contains a hydraulic binder, preferably cement.
  • a cement with a cement clinker content of >35% by weight is particularly preferred.
  • the cement is of type CEM I, II, III, IV or V (according to standard EN 197-1).
  • a proportion of the hydraulic binder in the total mineral binder is advantageously at least 5% by weight, in particular at least 20% by weight, preferably at least 35% by weight, in particular at least 65% by weight.
  • the mineral binder consists of at least 95% by weight of hydraulic binder, in particular cement clinker.
  • the binder composition contains other binders in addition to or instead of a hydraulic binder.
  • binders in particular latent hydraulic binders and/or pozzolanic binders.
  • Suitable latent hydraulic and/or pozzolanic binders are, for example, slag, fly ash and/or silica fume.
  • the binder composition can also contain inert substances such as limestone powder, quartz powder and/or pigments.
  • the mineral binder contains 5-95% by weight, in particular 5-65% by weight, in particular 15-35% by weight, of latent hydraulic and/or pozzolanic binders.
  • the present invention also relates to a method for accelerating the setting and/or hardening of mineral binders or mineral binder compositions, for example mortar or concrete, in which a mineral binder or a mineral binder composition is admixed with an aluminum sulphate suspension as described above as a setting and/or hardening accelerator in an amount of 0.1 to 15% by weight, in particular from 1 to 10% by weight, particularly preferably 4-8% by weight, based on the weight of the mineral binder, is added.
  • the aluminum sulphate suspension to a concrete or mortar composition, in particular a sprayed concrete or a sprayed mortar, the concrete or mortar composition being used to coat a substrate.
  • the substrate is in particular a surface of a tunnel, a mine, an excavation, a bay, a well and/or a drain.
  • the aluminum sulphate suspension is preferably metered into a sprayed mortar or sprayed concrete using the dry or wet spraying method, with the aluminum sulphate suspension being added to the dry or water-mixed binder, sprayed mortar or sprayed concrete in the delivery line, the pre-wetting nozzle or the spray nozzle. It is also possible to add the aluminum sulphate suspension in the concrete plant.
  • the present invention also relates to a setting and/or hardening accelerator for a composition containing a mineral binder, the setting and/or hardening accelerator preferably being a shotcrete accelerator, and the setting and/or hardening accelerator comprising: a) 22-46% by weight -%, in particular 28 - 43% by weight, preferably 34 - 41% by weight, aluminum sulfate (Al 2 (SO 4 ) 3 ; b) optionally 0.01 - 15% by weight, in particular 0.05 - 5% by weight, especially preferably 0.1 - 2% by weight, aluminum hydroxide (AI(OH)3); c) optionally 0.001-5% by weight, in particular 0.1-2% by weight, especially 0.2-1% by weight, of a calcium compound selected from calcium oxide and/or calcium hydroxide, or a magnesium compound selected from magnesium oxide and/
  • Such solidification and/or hardening accelerators preferably have a mass ratio of alkali metal atoms to aluminum sulfate (Al 2 (SO 4 ) 3 ) of 1 mg/g to 100 mg/g.
  • An advantageous setting and/or hardening accelerator for a composition containing a mineral binder, the setting and/or hardening accelerator preferably being a shotcrete accelerator comprises: a) 22-46% by weight, in particular 28-43% by weight, preferably 34 - 41% by weight, aluminum sulfate (Al2(SO4)3; b) optionally 0.01-15% by weight, in particular 0.05-5% by weight, particularly preferably 0.1-2% by weight, aluminum hydroxide (AI(OH )3); c) optionally 0.001-5% by weight, in particular 0.1-2% by weight, especially 0.2-1% by weight, of a calcium compound selected from calcium oxide and/or calcium hydroxide, or a magnesium compound selected from magnesium oxide and/or or magnesium hydroxide; d) optional
  • Crystal water is included in the following information on the proportion of Al2(S04)3 approx. 14 H2O.
  • Al2(S04)3 approx. 14 H2O contains 57% by weight Al2(S04)3.
  • Na2CO3-H2O the water of crystallization is included.
  • the components can generally be added to the mixture as a powder or as an aqueous solution.
  • a powder for example, not only a powder but also an aqueous aluminum sulfate suspension is suitable as the starting material for the aluminum sulfate.
  • the aluminum sulphate suspensions produced according to the invention have proven to be storage-stable for several months and have a viscosity in the range of ⁇ 2 ⁇ 00 mPa ⁇ s which is suitable for practical applications as a shotcrete accelerator.
  • Viscosity was measured at specified times. Table 2 gives an overview of the results. Table 2: Viscosity as a function of the proportion of sodium aluminate
  • the viscosity of the aluminum sulphate suspension can be significantly reduced in the first few hours by adding sodium aluminate if the aluminum sulphate content is high.
  • the viscosity of the aluminum sulphate suspension can be significantly reduced in the first few hours by adding sodium aluminate if the aluminum sulphate content is high.
  • Viscosity was measured at specified times. Table 12 gives an overview of the results. Table 12: Dependence of the viscosity on the amount of sodium aluminate
  • the viscosity of the aluminum sulphate suspension can be significantly reduced in the first few hours by adding sodium aluminate, even with a very high aluminum sulphate content.
  • the viscosity of the aluminum sulphate suspension can be significantly reduced in the first few hours by adding NaOH if the aluminum sulphate content is high.
  • Table 16 Dependence of the viscosity on the amount of Na2C ⁇ 3 Comparative example, ** extrapolated As can be seen from Table 16, the viscosity of the aluminum sulphate suspension can be significantly reduced in the first few hours by adding Na 2 CO 3 with a high aluminum sulphate content.
  • Viscosity was measured at specified times. Table 18 gives an overview of the results. Table 18: Dependence of the viscosity on the amount of KOH
  • the viscosity of the aluminum sulphate suspension can be significantly reduced in the first few hours by adding KOH with a high aluminum sulphate content.
  • the viscosity of the aluminum sulphate suspension can be significantly reduced in the first few hours by adding LiOH with a high aluminum sulphate content.
  • Table 22 Dependence of the viscosity on the amount of KHCO3 * Comparative example As can be seen from Table 22, the viscosity of the aluminum sulphate suspension can be significantly reduced in the first few hours by adding potassium bicarbonate if the aluminum sulphate content is high.
  • the viscosity of the aluminum sulphate suspension can be significantly reduced in the first few hours by adding soluble alkali metal compounds, even with a high aluminum sulphate content.
  • the peak viscosity values that frequently occur at the beginning can be avoided.
  • the viscosity of an aluminum sulphate suspension can be specifically adjusted with a soluble alkali compound.
  • the order of addition and the distribution of the components do not play a significant role.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung mindestens einer löslichen Alkalimetallverbindung zur Einstellung, insbesondere zur Reduktion, der Viskosität einer Aluminiumsulfatsuspension, wobei das Alkalimetall aus Natrium, Kalium und/oder Lithium ausgewählt ist.

Description

VISKOSITÄTSVERRINGERUNG VON ALUMINIUMSULFATSUSPENSIONEN MIT
ALKALIMETALLVERBINDUNGEN
Technisches Gebiet
Die Erfindung betrifft Mittel zur Einstellung, insbesondere zur Reduktion, der Viskosität einer Aluminiumsulfatsuspension. Des Weiteren bezieht sich die Erfindung auf eine Aluminiumsulfatsuspension.
Stand der Technik
Es sind viele Substanzen bekannt, welche das Erstarren und Erhärten von mineralischen Bindemittelzusammensetzungen beschleunigen. Bekannt sind beispielsweise stark alkalisch reagierende Stoffe wie Alkalihydroxide,
Alkalicarbonate, Alkalisilikate, Alkalialuminate und Erdalkalichloride.
Es werden aber mehrheitlich alkalifreie Beschleuniger eingesetzt, wobei sich unter anderem Beschleuniger auf Basis von Aluminiumsulfatsuspensionen als besonders effektiv herausgestellt haben und ein gutes Preis/Leistungsverhältnis aufweisen. Problematisch bei solchen Beschleunigern ist jedoch, dass mit zunehmendem Aktivstoffgehalt, die Viskositäten der Beschleuniger stark zunehmen. Dies erschwert unter anderem die Herstellung, das exakte Zudosieren der Beschleuniger und die Mischbarkeit mit den zu beschleunigenden mineralischen Bindemittelzusammensetzungen.
Die WO 2005/075381 A1 beschreibt z.B. einen Erstarrungs- und Erhärtungsbeschleuniger umfassend Aluminiumhydroxid, Aluminiumsulfat und organische Säure, wobei der Beschleuniger ein Molverhältnis von Aluminium zur organischen Säure von kleiner als 0.65 aufweist.
Die EP 0812812 B1 offenbart alkalifreie Beschleunigerdispersionen basierend auf Aluminiumsulfat und einem Alkanolamin in Abwesenheit von Aluminiumhydroxid. Grosse Mengen an Säuren und Alkanolaminen haben jedoch den Nachteil, dass aufgrund ihrer Auswaschbarkeit die Umwelt belastet werden kann. Sie sind zudem wegen ihrer Kosten nachteilig.
Die EP 1 878713 A1 (Construction Research and Technology GmbH) beschreibt einen Beschleuniger für Spritzbeton oder Spritzmörtel in Form einer wässrigen Dispersion mit 25 bis 40 Gew.-% Aluminiumsulfat und Aluminiumhydroxid, wobei das molare Verhältnis von Aluminium zu Sulfat in der Dispersion 1.35 bis 0.70 beträgt. Zudem weist die wässrige Dispersion einen anorganischen Stabilisator auf, der ein Magnesiumsilikat in Form von Sepiolith umfasst. Wird Sepiolith mit einem Anteil von 0.2 - 3 Gew.-% eingesetzt, ergibt sich gemäss der EP 1 878713 A1 nebst einer Stabilisierung der Dispersion in weiten Bereichen der vorgesehenen Aluminium- und Sulfatmengen auch eine vorteilhafte Viskosität des Spritzbetonbeschleunigers.
Nachteilig bei solchen Beschleunigern ist aber, dass zur Erreichung des hohen Aktivstoffgehalts zusätzliches Aluminiumhydroxid zugegeben und das Verhältnis von Aluminium zu Sulfat angehoben werden muss, was teilweise unerwünscht ist. Dies führt dazu, dass die Kosten für den Beschleuniger relativ hoch ausfallen, da Aluminiumhydroxid teuer ist. Zudem ist das als Stabilisator eingesetzte Magnesiumsilikat in Form von Sepiolith zwar ein sehr guter Stabilisator für Spritzbetonbeschleuninger, Sepiolith hat sich aber hinsichtlich Viskositätsreduktion als nicht wirksam herausgestellt. Im Gegenteil, die Zugabe von Sepiolith führt direkt nach der Herstellung stets zu einer Viskositätserhöhung der Aluminiumsulfatsuspension.
Damit lassen sich die Aluminiumsulfatsuspensionen zwar bei relativ hohem Aktivstoffgehalt stabilisieren, die Viskositäten solcher Aluminiumsulfatsuspensionen, insbesondere direkt nach der Herstellung, können aber nicht positiv beeinflusst oder gezielt eingestellt werden.
In der noch nicht veröffentlichen Patentanmeldung EP 19207659.4 des Anmelders konnte gezeigt werden, dass eine Reduktion der Viskosität von Aluminiumsulfatsuspensionen teilweise durch Zugabe von Magnesiumverbindungen erreicht werden kann.
Bezüglich der Reduzierung der Viskosität besteht aber weiterhin Bedarf nach Lösungen mit verbesserterWirkung und auch nach kostengünstigeren Lösungen.
Es besteht deshalb weiterhin das Bedürfnis, nach neuen und verbesserten Lösungen, welche die vorstehend genannten Nachteile möglichst überwinden.
Darstellung der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Lösungen bereitzustellen, welche die Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen mit möglichst hohem Gehalt an Aluminiumsulfat bei möglichst geringer Viskosität ermöglichen. Insbesondere wird eine geringe Viskosität direkt nach der Zugabe einer löslichen Alkalimetallverbindung zur Aluminiumsulfatsuspension erreicht und bevorzugterweise bleibt eine geringe Viskosität auch zu späteren Zeiten nach der Zugabe einer löslichen Alkalimetallverbindung zur Aluminiumsulfatsuspension erhalten. Dies im Besonderen, ohne dabei das Verhältnis von Aluminium zu Sulfat zu beeinflussen und bevorzugt ohne die Wirksamkeit von anderen Komponenten der Aluminiumsulfatsuspension zu beeinträchtigen. Die Aluminiumsulfatsuspensionen sollen sich im Besonderen als möglichst effektive Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger für eine mineralisches Bindemittel enthaltende Zusammensetzung, im Besonderen für Spritzbeton oder Spritzmörtel, eignen, wobei die Aluminiumsulfatsuspension sich insbesondere als Spritzbetonbeschleuniger eignen soll. Die Lösungen sollen des Weiteren möglichst kostengünstig und einfach umsetzbar sein.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die erfindungsgemässe Aufgabe durch die Verwendung gemäss Anspruch 1 gelöst werden kann.
Demnach wird mindestens eine lösliche Alkalimetallverbindung zur Einstellung, insbesondere zur Reduktion, der Viskosität einer Aluminiumsulfatsuspension verwendet, wobei das Alkalimetall aus Natrium, Kalium und/oder Lithium ausgewählt ist.
Wie sich gezeigt hat, kann durch die Verwendung einer löslichen Alkalimetallverbindung die Viskosität einer Aluminiumsulfatsuspension bei gleichbleibendem Gehalt an Aluminiumsulfat signifikant reduziert werden und/oder der Gehalt an Aluminiumsulfat kann bei gleichbleibender Viskosität markant erhöht werden. Somit lassen sich in einfacher Art und Weise relativ kostengünstige Aluminiumsulfatsuspensionen mit hohem Gehalt an Aluminiumsulfat und zugleich relativ geringer Viskosität hersteilen, welche sich im Besonderen als Erstarrungs- und Erhärtungsbeschleuniger für Spritzbeton und Spritzmörtel eignen.
Die Verwendung der mindestens einen löslichen Alkalimetallverbindung ist dabei im Besonderen im Zeitraum von 1 - 48 h, bevorzugt 1 - 24 h oder 1 - 12 h, insbesondere 2 - 6 h, nach der Zugabe zu der Aluminiumsulfatsuspension bzw. nach der Mischung aller Komponenten zur Herstellung der Aluminiumsulfatsuspension wirksam im Hinblick auf eine Reduzierung der Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension. Ein besonderer Vorteil ist, dass Viskositätsspitzen, wie sie in den ersten Stunden nach der Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen auftreten können, abgemildert werden, was für die wirtschaftliche Herstellung ein Vorteil ist.
Weiter hat sich gezeigt, dass die lösliche Alkalimetallverbindung auch zu späteren Zeiten, insbesondere 1 - 3 Monate nach der der Zugabe zu der Aluminiumsulfatsuspension, als Mittel zur Einstellung, insbesondere zur Reduktion, und/oder zur Aufrechterhaltung der Viskosität wirksam ist. Dies im Besonderen bei Aluminiumsulfatsuspensionen mit einem Anteil von > 34 Gew.-% Aluminiumsulfat (AI2(S04)3).
Aufgrund der Verwendung einer löslichen Alkalimetallverbindung kann bei geeigneter Auswahl eine Änderung des Verhältnisses von Aluminium zu Sulfat vermieden werden. Bei Einsatz von Alkalimetallaluminaten kann aber auch der Gehalt an AI in der Suspension erhöht werden, was meistens, aber nicht immer von Vorteil ist. Die Alkalimetallverbindungen von Na, K und Li können eine bessere Wirksamkeit als Magnesiumverbindungen zeigen. Ferner sind Verbindungen von Na und K im Verhältnis zu anderen Chemikalien preiswert, so dass ein ausgezeichnetes Preis/Leistungsverhältnis erreicht wird. Probleme durch Niederschläge bei hohen Konzentrationen, wie sie z.B. bei Einsatz von Magnesiumverbindungen auftreten können (Ausfällung von Magnesiumsulfat), ergeben sich nicht.
Zudem kann die lösliche Alkalimetallverbindung ohne weiteres mit herkömmlichen und stabilisierend wirkenden Magnesiumsilikaten, insbesondere mit Sepiolith, kombiniert werden, ohne dass die Wirksamkeit der löslichen Alkalimetallverbindung beeinträchtigt würde. So können in einer Aluminiumsulfatsuspension bei Bedarf z.B. ein Magnesiumsilikat, insbesondere Sepiolith, in Kombination mit der löslichen Alkalimetallverbindung verwendet werden, womit besonders stabile Aluminiumsulfatsuspension mit hohem Aktivstoffgehalt und geringer Viskosität erhältlich sind.
Des Weiteren kann bei Bedarf auf möglicherweise problematische und/oder teure Substanzen wie Alkanolamine, Carbonsäuren, Aluminiumhydroxid verzichtet werden. Dies ohne signifikante Einbussen in Bezug auf die Beschleunigungswirkung in Kauf zu nehmen.
Weitere Aspekte der Erfindung sind Gegenstand weiterer unabhängiger Ansprüche. Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.
Wege zur Ausführung der Erfindung
In einem ersten Aspekt betrifft die Erfindung die Verwendung mindestens einer löslichen Alkalimetallverbindung zur Einstellung, insbesondere zur Reduktion, der Viskosität einer Aluminiumsulfatsuspension, wobei das Alkalimetall aus Natrium, Kalium und/oder Lithium ausgewählt ist. Es können Mischungen von zwei oder mehr löslichen Alkalimetallverbindungen eingesetzt werden, in der Regel ist aber der Einsatz einer Alkalimetallverbindung schon aus praktischen Gründen bevorzugt.
Eine 'Aluminiumsulfatsuspension" ist ein heterogenes Stoffgemisch aus einer Flüssigkeit, insbesondere Wasser, und darin fein verteilten Partikeln aus Aluminiumsulfat. Bevorzugt handelt es sich um eine wässrige Aluminiumsulfatsuspension. Nebst dem Aluminiumsulfat in Partikelform kann ein Teil des Aluminiumsulfats auch in gelöster und/oder in chemisch umgewandelter Form vorliegen, insbesondere in der wässrigen Aluminiumsulfatsuspension. Eine chemisch umgewandelte Form von Aluminiumsulfat ist z.B. Jurbanit (AIOFISO4 5 FI2O). Eine Aluminiumsulfatsuspension ist vorliegend somit keine reine Lösung, sondern es sind stets fein verteilte Partikel aus Aluminiumsulfat in der flüssigen Phase, insbesondere Wasser, vorhanden. Zusätzlich zur Flüssigkeit und dem Aluminiumsulfat kann die Aluminiumsulfatsuspension weitere Komponenten enthalten, welche in gelöster und/oder fester Form vorliegen können.
Besonders bevorzugt ist die Aluminiumsulfatsuspension ein Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger für ein mineralisches Bindemittel, insbesondere ein Spritzbetonbeschleuniger. Entsprechend wird die lösliche Alkalimetallverbindung bevorzugt zur Einstellung der Viskosität eines auf einer Aluminiumsulfatsuspension basierenden Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleunigers für eine mineralisches Bindemittel, insbesondere Zement, enthaltende Zusammensetzung verwendet, wobei die Aluminiumsulfatsuspension bevorzugt ein Spritzbetonbeschleuniger ist, insbesondere für Spritzbeton oder Spritzmörtel.
Der Ausdruck "Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger" steht insbesondere für eine Substanz, welche, falls einem mineralischen Bindemittel zugesetzt und verglichen mit einer Nullprobe ohne zugesetzte Substanz bzw. ohne Beschleuniger, zu einer Erhöhung der Druckfestigkeit des mineralischen Bindemittels nach einem definierten Zeitpunkt nach dem Anmachen führt, insbesondere zu einem Zeitpunkt innerhalb von 2 Minuten - 24 Stunden nach dem Anmachen. Eine "lösliche Alkalimetallverbindung" ist vorliegend eine Alkalimetallverbindung, welche in destilliertem Wasser, das mit HCl auf einen pH 2 eingestellt ist, bei 25°C und einem Druck von 1 bar mit mindestens 5 g pro 1 Liter löslich ist.
"Einstellung der Viskosität" bedeutet vorliegend insbesondere, dass die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die lösliche Alkalimetallverbindung gezielt kontrolliert und/oder eingestellt wird. Insbesondere wird die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die Anwesenheit der löslichen Alkalimetallverbindung gegenüber einer Aluminiumsulfatsuspension, welche die lösliche Alkalimetallverbindung nicht enthält ansonsten aber identisch zusammengesetzt ist, verändert oder reduziert.
Die Viskosität wird insbesondere nach Norm DIN EN ISO 2431:2011 bestimmt. Bevorzugt mit einem ISO-Becher Nr. 6 oder Nr. 4 und bei einer Temperatur von 23°C.
Gewichts- und Molanteile beziehen sich wo nicht anders angegeben jeweils auf die einsatzbereite Aluminiumsulfatsuspension nach erfolgter Einstellung der Viskosität. Die einsatzbereite Aluminiumsulfatsuspension ist insbesondere zur unmittelbaren Verwendung als Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger ausgelegt. Die einsatzbereite Aluminiumsulfatsupension beinhaltet somit nebst dem Aluminiumsulfat und der Flüssigkeit auch die mindestens eine lösliche Alkalimetallverbindung sowie gegebenenfalls vorhandene weitere Komponenten.
Die Aluminiumsulfatsuspension ist bevorzugt chloridfrei. Die Aluminiumsulfatsuspension ist trotz des Einsatzes der Alkalimetallverbindung auch bevorzugt alkalifrei oder alkaliarm.
Unter alkalifrei wird in der Bauchemie üblicherweise eine Zusammensetzung verstanden, welche weniger als 1 Gew.-% Alkali- und/oder Alkalimetallionen berechnet als Natriumoxidäquivalent (Na20) aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bzw. der Aluminiumsulfatsuspension. Unter alkaliarm wird hier eine Zusammensetzung verstanden, welche nicht mehr als 5 Gew.-% Alkali- und/oder Alkalimetallionen berechnet als Natriumoxidäquivalent (Na20) aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bzw. der Aluminiumsulfatsuspension.
Als Na20 Äquivalent bezeichnet man die Gewichtsmenge, welche sich ergeben würde, wenn sämtliche Alkaliionen (insbesondere Na und K) als Na20 vorliegen würden.
Chloridfrei bezeichnet in der Bauchemie üblicherweise eine Zusammensetzung, welche weniger als 0.1 Gew.-% Chloridionen aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bzw. der Aluminiumsulfatsuspension.
Die lösliche Alkalimetallverbindung wird insbesondere zur Einstellung der Viskosität, insbesondere zur Reduktion der Viskosität verwendet.
Insbesondere wird die lösliche Alkalimetallverbindung zur Einstellung der Viskosität, insbesondere zur Reduktion der Viskosität, einer Aluminiumsulfatsuspension verwendet, wobei die Einstellung der Viskosität, insbesondere die Reduktion, bevorzugt im Zeitraum von 1 - 168 h, mehr bevorzugt 1 - 48 h, im Speziellen im Zeitraum von 1 - 24 h, nach Erhalt der mit der löslichen Alkalimetallverbindung versetzten Aluminiumsulfatsuspension abgeschlossen ist. Insbesondere kann die lösliche Alkalimetallverbindung die Viskosität einer Aluminiumsulfatsuspension im Zeitraum von 1 - 6 h nach der Zugabe zu der Aluminiumsulfatsuspension bzw. nach der Mischung aller Komponenten zur Herstellung der Aluminiumsulfatsuspension verringern, was insbesondere für die Herstellung ein Vorteil ist.
Insbesondere bleibt die einmal eingestellte Viskosität über einen längeren Zeitraum, insbesondere über einen Zeitraum von mehreren Monaten, stabil. Im Speziellen wird die lösliche Alkalimetallverbindung daher zur Einstellung der Viskosität, insbesondere zur Reduktion der Viskosität, einer Aluminiumsulfatsuspension über einen Zeitraum von mehreren Monaten, ganz besonders bevorzugt 1 - 3 Monaten, nach Erhalt der mit der löslichen Alkalimetallverbindung versetzten Aluminiumsulfatsuspension verwendet. Dies insbesondere bei Aluminiumsulfatsuspensionen mit einem Anteil von > 34 Gew.-% Aluminiumsulfat (Al2(S04)3). Da die lösliche Alkalimetallverbindung eine Einstellung der Viskosität, insbesondere die Reduktion der Viskosität, im Zeitraum von 1 - 168 h, bevorzugt 1 - 48 h, im Speziellen im Zeitraum von 6 - 24 h, nach Erhalt der mit der löslichen Alkalimetallverbindung versetzten Aluminiumsulfatsuspension ermöglicht, kann die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension schon kurz nach der Herstellung auf den gewünschten Wert eingestellt werden. Dies erlaubt wiederum eine kürzere Produktionsdauer, da die Aluminiumsulfatsuspensionen nach der Herstellung innerhalb weniger Stunden bestimmungsgemäss eingesetzt werden können, insbesondere als Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger.
Da die lösliche Alkalimetallverbindung zudem eine Einstellung der Viskosität, insbesondere die Reduktion der Viskosität, über einen längeren Zeitraum, insbesondere über einen Zeitraum von mehreren Monaten, nach Erhalt der mit der löslichen Alkalimetallverbindung versetzten Aluminiumsulfatsuspension ermöglicht, kann eine langfristige Viskositätsreduktion erreicht werden. Damit lassen sich die Aluminiumsulfatsuspensionen bei Bedarf während längerer Zeit mit im Wesentlichen konstanter Viskosität lagern.
Die lösliche Alkalimetallverbindung kann demnach eingesetzt werden in einem Verfahren zur Einstellung der Viskosität einer Aluminiumsulfatsuspension.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Einstellung der Viskosität, insbesondere der Reduktion der Viskosität, einer Aluminiumsulfatsuspension, vorzugsweise in einem Zeitraum von 1 - 168 h, bevorzugt 1 - 48 h, im Speziellen im Zeitraum von 6 - 24 h, nach Erhalt der mit der löslichen Alkalimetallverbindung versetzten Aluminiumsulfatsuspension und/oder zur Einstellung der Viskosität, insbesondere der Reduktion der Viskosität, über einen längeren Zeitraum, insbesondere über einen Zeitraum von mehreren Monaten, umfassend die Schritte: a) Vorlegen einer wässrigen Zubereitung von Aluminiumsulfat sowie b) Einmischen mindestens einer löslichen Alkalimetallverbindung c) optional einmischen von weiterem Aluminiumsulfat wobei eine Aluminiumsulfatsuspension erhalten wird. io oder a) Vorlegen einer wässrigen Zubereitung einer löslichen Alkalimetallverbindung sowie b) Einmischen von Aluminiumsulfat unter Erhalt einer Aluminiumsulfatsuspension.
Alle Varianten sind möglich. Teilweise ist die abwechselnde Zugabe der jeweiligen Komponenten eine bevorzugte Methode. Eine Zubereitung ist vorliegend eine Lösung oder Suspension. Eine wässrige Zubereitung ist demnach eine Lösung oder Suspension in Wasser.
Die wässrige Zubereitung von Aluminiumsulfat ist eine Lösung oder eine Suspension von Aluminiumsulfat in Wasser. Es ist auch möglich, dass Anteile von Aluminiumsulfat in gelöster Form und Anteile von Aluminiumsulfat in suspendierter Form in der wässrigen Zubereitung vorliegen.
Die erfindungsgemässen Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger für hydraulische Bindemittel enthaltende Zusammensetzungen, im Besonderen für Spritzbeton oder Spritzmörtel, sind Aluminiumsulfatsupensionen.
Die lösliche Alkalimetallverbindung kann der Aluminiumsulfatzubereitung direkt während deren Herstellung zugegeben werden. Es ist aber auch möglich, die lösliche Alkalimetallverbindung der Aluminiumsulfatzubereitung kurz nach deren Herstellung, beispielsweise innerhalb 1h nach deren Herstellung, zuzugeben. Schliesslich ist es auch möglich, die lösliche Alkalimetallverbindung der Aluminiumsulfatzubereitung erst nach längerer Zeit nach deren Herstellung zuzugeben, beispielsweise nach 5 Tagen oder länger.
Die lösliche Alkalimetallverbindung ist bevorzugt eine basische Alkalimetallverbindung. Dies meint, dass die lösliche Alkalimetallverbindung den pH- Wert von destilliertem Wasser, das mit HCl auf einen pH = 2 eingestellt ist, bei 25°C und einem Druck von 1 bar anzuheben vermag, wenn diese dem sauer eingestellten Wasser zugegeben wird.
Die lösliche Alkalimetallverbindung beinhaltet bevorzugt ein Alkalimetallsalz und/oder einen Alkalimetallkomplex.
Die erfindungsgemäss verwendeten löslichen Alkalimetallverbindungen erlauben es, hocheffektive Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger zu formulieren, welche im Wesentlichen frei von Calcium sind. Da Calcium unter Umständen die Reaktion oder Auflösung von Zementklinker verlangsamt, kann ein Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger im Wesentlichen ohne Calcium vorteilhaft sein.
Das Alkalimetall der Alkalimetallverbindung ist ausgewählt aus Natrium, Kalium und/oder Lithium, wobei Natrium und/oder Kalium bevorzugt ist.
Im Besonderen handelt es sich bei der löslichen Alkalimetallverbindung um ein Aluminat, Oxid, Hydroxid, Carbonat, Hydrogencarbonat, Nitrat, Sulfat, Phosphat, Halogenid, Formiat, Acetat, Citrat, Thiocyanat, Silikat oder Mischungen daraus.
Weiter bevorzugt handelt es sich bei der löslichen Alkalimetallverbindung um ein Aluminat, Oxid, Hydroxid, Carbonat, Hydrogencarbonat, Nitrat, Formiat, Acetat, Citrat oder Mischungen daraus.
Bevorzugt ist die lösliche Alkalimetallverbindung ein Natriumaluminat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumoxid, Natriumhydroxid, Kaliumaluminat, Kaliumcarbonat, Kaliumbicarbonat, Kaliumoxid, Kaliumhydroxid, Lithiumaluminat, Lithiumcarbonat, Lithiumbicarbonat, Lithiumoxid, Lithiumhydroxid oder eine Mischung davon, wobei die Verbindungen mit Natrium oder Kalium bevorzugt sind. Ganz besonders bevorzugt ist die Alkalimetallverbindung ausgewählt aus Natriumaluminat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumoxid, Natriumhydroxid, Kaliumaluminat oder einer Mischung davon.
Diese Alkalimetallverbindungen haben sich im vorliegenden Zusammenhang als besonders vorteilhaft erwiesen, da damit eine signifikante Reduktion der Viskosität erreicht werden kann ohne weitere Komponenten negativ zu beeinflussen. Zudem sind die Substanzen gut erhältlich.
Grundsätzlich können aber auch andere lösliche Alkalimetallverbindungen eingesetzt werden.
Die mindestens eine lösliche Alkalimetallverbindung, insbesondere die vorstehend genannten löslichen Alkalimetallverbindungen, kann z.B. in Form eines Pulvers oder als wässrige Lösung zur Aluminiumsulfatsuspension oder während der Herstellung der Aluminiumsulfatsuspension zugegeben werden. Natriumaluminat kann z.B. als Pulver oder als wässrige Lösung zugesetzt werden.
Die Menge der löslichen Alkalimetallverbindung wird bevorzugt derart gewählt, dass die Alkalimetallatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.02 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 0.7 Gew.-%, aufweisen.
Mit diesen Mengen wird eine besonders gute Reduktion der Viskosität ermöglicht, ohne dass die erstarrungs- und/oder erhärtungsbeschleunigenden Eigenschaften der Aluminiumsulfatsuspension nennenswert negativ beeinflusst werden.
Bevorzugt weist die Aluminiumsulfatsuspension, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil an Sulfat (SO4 ) von 19 - 40 Gew.-%, insbesondere 24 - 36 Gew.-%, im Speziellen 28 - 34 Gew.-%, auf.
Weiter ist es bevorzugt, wenn die Aluminiumsulfatsuspension, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil an Aluminium (AI) von 3.5 - 10 Gew.-%, insbesondere 4.5 - 8.7 Gew.-%, im Besonderen 5.4 - 7 Gew.-%, aufweist.
Mit derartigen Anteilen an Aluminium und Sulfat können
Aluminiumsulfatsuspensionen mit einem hohen Wirkstoffanteil hergestellt werden, welche sich durch eine besonders gute Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleunigung auszeichnen.
Die Aluminiumsulfatsuspension enthält mit Vorteil Aluminiumsulfat, Aluminiumhydroxysulfat, Schwefelsäure, Aluminiumhydroxid, und/oder Aluminiumhydroxidcarbonat. Besonders bevorzugt ist Aluminiumsulfat.
Das Sulfat der Aluminiumsulfatsuspension stammt insbesondere aus Aluminiumsulfat, Aluminiumhydroxysulfat und/oder Schwefelsäure. Besonders bevorzugt ist Aluminiumsulfat. Mit anderen Worten enthält der Beschleuniger insbesondere wenigstens eine der genannten Substanzen als Quelle für Sulfat.
Das Aluminium des Beschleunigers stammt vorteilhafterweise aus Aluminiumsulfat, Aluminiumhydroxysulfat, Aluminiumhydroxid, und/oder Aluminiumhydroxidcarbonat. Besonders bevorzugt ist Aluminiumsulfat. Anders ausgedrückt enthält der Beschleuniger insbesondere wenigstens eine der genannten Substanzen als Quelle für Aluminium.
In einer vorteilhaften Ausführungsform enthält die Aluminiumsulfatsuspension, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, 22 - 46 Gew.-%, insbesondere 28 - 43 Gew.-%, bevorzugt 34 - 41 Gew.-%, Aluminiumsulfat (AI2(S04)3).
Das zur Herstellung verwendbare Aluminiumsulfat kann insbesondere unterschiedliche Mengen an Kristallwasser enthalten. Das typischerweise verwendete Aluminiumsulfat ist das Aluminiumsulfat-Tetradecahydrat (Al2(S04)3 ca. 14 H2O). Es wird üblicherweise auch als 17% Aluminiumsulfat bezeichnet, weil es ca. 17% AI2O3 enthält.
Die in dieser vorliegenden Schrift erwähnten Mengenangaben betreffend Aluminiumsulfat beziehen sich jeweils auf Al2(S04)3 ohne Kristallwasser, sofern nicht anders angegeben. Die Mengenabgaben bezüglich der unterschiedlichen Referenzverbindungen lassen sich unter Berücksichtigung der folgenden Zusammenhänge einfach umrechnen: Al2(S04)3 ca. 14 H2O enthält 57 Gew.-% AI2(S0 )3 oder 17 Gew.-% AI2O3.
Das Aluminiumsulfat kann auch durch eine Reaktion von Aluminiumhydroxid und/oder Aluminiummetall mit Schwefelsäure bei der Herstellung der Aluminiumsulfatsuspension erzeugt werden, wobei sich entsprechend Sulfationen in der wässrigen Lösung bilden. Allgemein kann Aluminiumsulfat durch eine Reaktion einer basischen Aluminiumverbindung und/oder Aluminiummetall mit Schwefelsäure erzeugt werden.
Gemäss einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform enthält die Aluminiumsulfatsuspension, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, 0.01 - 15 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 2 Gew.-%, Aluminiumhydroxid.
Damit lässt sich z.B. der Aluminiumgehalt unabhängig vom Sulfatgehalt der Aluminiumsulfatsuspension in effektiverWeise erhöhen.
Das Aluminiumhydroxid kann in amorpher und/oder kristalliner Form eingesetzt werden. Vorteilhafterweise wird amorphes Aluminiumhydroxid verwendet. Dies insbesondere da kristallines Aluminiumhydroxid typischerweise erst bei Temperaturen > 130°C und einem Druck > 1 bar ausreichend reagiert. Das Alumiumhydroxid kann auch in Form von Aluminiumhydroxidcarbonat, Aluminiumhydroxysulfat oder ähnlichem verwendet werden.
In einer vorteilhaften Ausführungsform liegt das Molverhältnis von Aluminium zu Sulfat der Aluminiumsulfatsuspension bei kleiner oder gleich 0.9, bevorzugt kleiner oder gleich 0.85, mehr bevorzugt kleiner oder gleich 0.8, noch mehr bevorzugt kleiner oder gleich 0.74, ganz besonders bevorzugt kleiner oder gleich 0.7, insbesondere bei 2:3. In diesem Fall kann die Aluminiumsulfatsuspension in besonders einfacher Art und Weise durch das Suspendieren von Aluminiumsulfat (AI (S04)3) hergestellt werden. Bei der erfindungsgemässen Verwendung der löslichen Alkalimetallverbindung lassen sich so Aluminiumsulfatsuspensionen mit hohen Wirkstoffgehalten und geringen Viskositäten hersteilen.
In einerweiteren vorteilhaften Ausführungsform liegt das Molverhältnis von Aluminium zu Sulfat der Aluminiumsulfatsuspension im Bereich von 0.5 - 2, bevorzugt 0.67 - 1.35, im Besonderen 0.7 - 1.0. Solche
Aluminiumsulfatsuspensionen weisen für gewisse Anwendungen eine verbesserte Wirksamkeit auf.
Bevorzugt weist die Aluminiumsulfatsuspension, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil an Wasser von 30 - 80 Gew.-%, insbesondere 40 - 70 Gew.-%, bevorzugt 50 - 65 Gew.-% auf. Kristallwasser der Komponenten der Aluminiumsulfatsuspension, z.B. Kristallwasser aus Aluminiumsulfat, wird hier mitgerechnet.
Gemäss einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform wird die lösliche Alkalimetallverbindung zur Reduktion der Viskosität in Kombination mit einer Magnesiumverbindung, einer Calciumverbindung und/oder einer Eisenverbindung eingesetzt. Besonders wird sowohl eine Calciumverbindung als auch eine Eisenverbindung verwendet. Ohne an die Theorie gebunden zu sein, wird davon ausgegangen, dass die Calciumverbindung und die Eisenverbindung die Wirkung der löslichen Alkalimetallverbindung zusätzlich verstärken. Gemäss einer speziell bevorzugten Ausführungsform wird die lösliche Alkalimetallverbindung zur Reduktion der Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension in Kombination mit einer Magnesiumverbindung eingesetzt.
Die Magnesiumverbindung, Calciumverbindung und/oder die Eisenverbindung ist im Besonderen ein Oxid, Hydroxid, Carbonat, Nitrat, Sulfat, Phosphat, Halogenid, Formiat, Acetat und/oder Citrat.
Die Magnesiumverbindung, Calciumverbindung und/oder die Eisenverbindung ist bevorzugt ein Oxid, Hydroxid, Carbonat, Nitrat, Formiat, Acetat und/oder Citrat. Besonders bevorzugt ist die Calciumverbindung ein Calciumcarbonat, ein Calciumoxid und/oder ein Calciumhydroxid. Besonders bevorzugt ist Calciumoxid. Besonders bevorzugt ist die Magnesiumverbindung ein Magnesiumcarbonat, ein Magnesiumoxid und/oder ein Magnesiumhydroxid.
Im Speziellen handelt es sich bei der Calciumverbindung um Ca(OH)2, CaC03 und/oder CaO. Besonders bevorzugt ist CaO. Im Speziellen handelt es sich bei der Magnesiumverbindung um Mg(OH)2, MgCCb und/oder MgO. Besonders bevorzugt ist MgO.
Eine Menge der Calciumverbindung oder Magnesiumverbindung wird im Besonderen derart gewählt, dass die Calciumatome bzw. Magnesiumatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.001 - 4 Gew.-%, bevorzugt 0.01 -2 Gew.-%, insbesondere 0.07 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.1 - 0.7 Gew.-%, aufweisen.
Wird als Calciumverbindung CaO eingesetzt, beträgt ein Anteil an CaO, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, mit Vorteil 0.001 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0.01 - 3 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 2 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 1 Gew.-%. Wird als Magnesiumverbindung MgO eingesetzt, beträgt ein Anteil an MgO, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, mit Vorteil 0.001 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0.01 - 3 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 2 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 1 Gew.-%.
Besonders bevorzugt ist die Eisenverbindung ein Eisenoxid. Im Speziellen handelt es sich bei der Eisenverbindung um Fe203.
Eine Menge der Eisenverbindung wird im Besonderen derart gewählt, dass die Eisenatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.001 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 -2 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0.1 - 0.6 Gew.-%, aufweisen. Wird als Eisenverbindung Fe203 eingesetzt, beträgt ein Anteil an Fe203, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, mit Vorteil 0.001 - 14.3 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 7.1 Gew.-%, im Speziellen 0.2 -2 Gew.-%.
Gemäss einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform enthält die Aluminiumsulfatsuspension Kieselsäure.
Unter dem Begriff "Kieselsäure" wird in der vorliegenden Schrift eine Kieselsäure verstanden, zu der neben der ortho-Kieselsäure alle Formen des Siliciumdioxids, also das Anhydrid der ortho-Kieselsäure, das eigentliche Siliciumdioxid, wie auch kolloidale, gefällte oder pyrogene Kieselsäure oder Silicafume, gezählt werden. Bevorzugt handelt es sich bei der Kieselsäure um Siliziumdioxid oder Si02.
Die Kieselsäure liegt bevorzugt in einer derartigen Menge vor, dass der Gehalt an Siliziumdioxid, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, 0.001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0.1 bis 2 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0.2 bis 1 Gew.-% beträgt.
Zusätzlich kann zur Fierstellung der Aluminiumsulfatsuspension mindestens ein weiteres zwei- oder höherwertiges Metallsalz, insbesondere Metallsulfat verwendet werden, vorzugsweise in einer Menge von 0.1 - 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension. Besonders bevorzugt als weiteres Metallsulfat ist das Mangan(ll)sulfat. Ebenfalls geeignet ist das Eisensulfat.
Weiter kann es vorteilhaft sein, wenn die Aluminiumsulfatsuspension zudem 0.1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, an Alkanolamin enthält. Als Alkanolamin wird vorteilhafterweise Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin und/oder Methyl-diisopropanolamin verwendet.
Die Aluminiumsulfatsuspension kann zusätzlich Stabilisatoren, z.B. Bentonite, Palygorskite (z.B. Actigel 208), Kaolin und/oder Magnesiumsilikate, z.B. Sepiolith, enthalten. Es ist bevorzugt, dass erfindungsgemässe Aluminiumsulfatsuspensionen frei sind von organischen Fliessmitteln, insbesondere von Polycarboxylaten, Polycarboxylatestern und/oder Polycarboxylatethern.
Die Aluminiumsulfatsuspension kann insbesondere ein Magnesiumsilikat, insbesondere ein Schichtsilikat und/oder Phyllosilikat, beispielsweise Sepiolith und/oder Bentonit enthalten. Falls vorhanden beträgt ein Anteil an Magnesiumsilikat mit Vorteil 0.001 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 2 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 1 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension. Magnesiumsilikate sind im vorliegenden Zusammenhang inert bzw. gemäss der vorstehenden Löslichkeitsdefinition unlöslich und tragen zur Phasenstabilisierung bei.
Weiter kann die lösliche Alkalimetallverbindung in Kombination mit einem Magnesiumsilikat zur Einstellung, insbesondere zur Reduktion, der Viskosität und zur gleichzeitigen Stabilisierung der Aluminiumsulfatsuspension verwendet werden. Das Magnesiumsilikat ist insbesondere ein Schichtsilikat und/oder Phyllosilikat, beispielsweise Sepiolith und/oder Bentonit. Besonders bevorzugt handelt es sich um Sepiolith. Das Magnesiumsilikat, insbesondere Sepiolith, wird dabei bevorzugt mit einem Anteil von 0.001 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 2 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension verwendet. Die Menge der löslichen Alkalimetallverbindung wird bevorzugt derart gewählt, dass die Alkalimetallatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.02 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 0.7 Gew.-%, aufweisen.
Selbstverständlich kann die Aluminiumsulfatsuspension weitere Bestandteile umfassen. Dabei kann es sich insbesondere um Fluorverbindungen, wie z.B. Flusssäure, Alkalifluoride, und/oder Fluorokomplexe handeln. Diese ermöglichen es beispielsweise, die beschleunigende Wirkung nochmals zu verstärken.
Im Besonderen enthält die Aluminiumsulfatsuspension bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension 0.01 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 0.5 Gew.-%, Fluorid. Damit kann die Beschleunigungswirkung der Aluminiumsulfatsuspension gegebenenfalls verstärkt werden.
Die vorgenannten Stoffe sind dabei insbesondere zumindest teilweise als Ionen in Lösung anzutreffen. Sie können aber beispielsweise auch in komplexierter Form oder ungelöst in der Aluminiumsulfatsuspension auftreten.
Eine besonders vorteilhafte Aluminiumsulfatsuspension umfasst beispielsweise folgende Komponenten oder sie besteht daraus (in Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension): a) 19 bis 40 Gew.-%, insbesondere 24 - 36 Gew.-%, im Speziellen 28 - 34 Gew.-%, Sulfat; b) 3.5 - 10 Gew.-%, insbesondere 4.5 - 8.7 Gew.-%, im Besonderen 5.4 - 7 Gew.- %, Aluminium; c) mindestens eine lösliche Alkalimetallverbindung, wobei das Alkalimetall aus Natrium, Kalium und/oder Lithium ausgewählt ist, in einer solchen Menge, dass die Alkalimetallatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.02 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 0.7 Gew.-%, aufweisen; d) optional, 0.001 - 4 Gew.-%, bevorzugt 0.01 -2 Gew.-%, insbesondere 0.07 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.1 - 0.7 Gew.-%, Calcium oder Magnesium; e) optional 0.001 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 -2 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0.1 - 0.6 Gew.-%, Eisen; f) optional, 0.001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0.1 bis 2 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0.2 bis 1 Gew.-%, Siliziumdioxid oder S1O2; g) und Wasser, wobei bevorzugt der zu 100 Gew.-% fehlende Teil Wasser ist, besonders bevorzugt 30 - 77.48 Gew.-%, insbesondere 40 - 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 50 - 65 Gew.-%, Wasser. Eine besonders bevorzugte Aluminiumsulfatsuspension enthält beispielsweise (in
Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension): a) 22 - 46 Gew.-%, insbesondere 28 - 43 Gew.-%, bevorzugt 34 - 41 Gew.-%, Aluminiumsulfat (Al2(S04)3; b) optional, 0.01 - 15 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 2 Gew.-%, Aluminiumhydroxid (AI(OH)3); c) mindestens eine lösliche Alkalimetallverbindung, wobei das Alkalimetall aus Natrium, Kalium und/oder Lithium ausgewählt ist, in einer solchen Menge, dass die Alkalimetallatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.02 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 0.7 Gew.-%, aufweisen; d) optional, 0.001 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 2 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 1 Gew.-%, einer Calciumverbindung, ausgewählt aus Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid, oder einer Magnesiumverbindung, ausgewählt aus Magnesiumoxid und/oder Magnesiumhydroxid; e) optional, 0.001 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 2 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0.1 - 0.6 Gew.-% Eisen; f) optional, 0.001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0.1 bis 2 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0.2 bis 1 Gew.-%, Siliziumdioxid; g) optional, 0.1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 2 Gew.- %, Alkanolamin; h) 0.01 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 0.5 Gew.-%, Fluorid; i) und Wasser, wobei bevorzugt der zu 100 Gew.-% fehlende Teil Wasser ist.
Dabei werden in einer bevorzugten Ausführungsform jeweils die bevorzugtesten
Bereiche und Subtanzen gewählt. Gemäss einer speziell bevorzugten Ausführungsform enthält die
Aluminiumsulfatsuspension folgende Komponenten oder sie besteht daraus (in
Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension): a) 34 -41 Gew.-%, Aluminiumsulfat (Al2(S04)3; b) mindestens eine lösliche Alkalimetallverbindung, wobei das Alkalimetall aus Natrium, Kalium und/oder Lithium ausgewählt ist, in einer solchen Menge, dass die Alkalimetallatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.02 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 0.7 Gew.-%, aufweisen; c) 0.2 - 1 Gew.-%, einer Calciumverbindung, ausgewählt aus Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid, oder einer Magnesiumverbindung, ausgewählt aus Magnesiumoxid und/oder Magnesiumhydroxid; d) optional, 0.001 - 14.3 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 7.1 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 2 Gew.-%, Eisenoxid; e) optional, 0.001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0.1 bis 2 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0.2 bis 1 Gew.-%, Siliziumdioxid; f) und Wasser, wobei bevorzugt der zu 100 Gew.-% fehlende Teil Wasser ist.
Gemäss einer weiteren speziell bevorzugten Ausführungsform enthält die
Aluminiumsulfatsuspension folgende Komponenten oder sie besteht daraus (in
Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension): a) 34 -41 Gew.-%, Aluminiumsulfat (Al2(S04)3; b) mindestens ein Alkalimetallaluminat als mindestens eine lösliche Alkalimetallverbindung, insbesondere Natriumaluminat und/oder Kaliumaluminat, in einer solchen Menge, dass die Alkalimetallatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.02 - 5 Gew.- %, insbesondere 0.05 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 0.7 Gew.-%, aufweisen; c) optional, 0.001 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 2 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 1 Gew.-%, einer Calciumverbindung, ausgewählt aus Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid, oder einer Magnesiumverbindung, ausgewählt aus Magnesiumoxid und/oder Magnesiumhydroxid; d) optional, 0.001 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.1 -2 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 1 Gew.-%, Eisenoxid; e) optional, 0.001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0.1 bis 2 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0.2 bis 1 Gew.-%, Siliziumdioxid; f) und Wasser, wobei bevorzugt der zu 100 Gew.-% fehlende Teil Wasser ist.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer wie vorstehend beschriebenen Aluminiumsulfatsuspension, welche insbesondere als Abbinde- und/oder Erhärtungsbeschleuniger ausgelegt ist. Dabei werden die vorstehend genannten Komponenten oder Substanzen insbesondere zu einer wässrigen Suspension vermischt. Die Zugabe der einzelnen Substanzen kann prinzipiell in beliebiger Reihenfolge geschehen. Die erfindungsgemässen Aluminiumsulfatsuspensionen sind entsprechend erhältlich durch derartige Verfahren.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Aluminiumsulfatsuspensionen können als Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger zur Beschleunigung des Abbindens und/oder Erhärtens von mineralischen Bindemitteln und/oder mineralischen Bindemittelzusammensetzungen eingesetzt werden. Dabei handelt es sich insbesondere um eine Mörtel- und/oder Betonzusammensetzung, insbesondere um einen Spritzmörtel und/oder einen Spritzbeton.
Unter dem Ausdruck "mineralisches Bindemittel" ist insbesondere ein Bindemittel zu verstehen, welches in Anwesenheit von Wasser in einer Hydratationsreaktion zu festen Hydraten oder Hydratphasen reagiert. Dies kann beispielsweise ein hydraulisches Bindemittel (z.B. Zement oder hydraulischer Kalk), ein latent hydraulisches Bindemittel (z.B. Schlacke), ein puzzolanisches Bindemittel (z.B. Flugasche) oder ein nicht hydraulisches Bindemittel (Gips oder Weisskalk) sein. Eine "mineralische Bindemittelzusammensetzung" ist entsprechend eine Zusammensetzung enthaltend mindestens ein mineralisches Bindemittel.
Beispiele für mineralische Bindemittel, deren Erhärten und/oder Abbinden durch die erfindungsgemässe Aluminiumsulfatsuspensionen beschleunigt werden können, sind Zemente, wie beispielsweise Portlandzement, Mischzemente, Tonerdezemente, Calciumsulphoaluminatzemente, sowie Kalk, hydraulischer Kalk und Gips oder Mischungen aus zwei oder mehreren der genannten mineralischen Bindemittel.
Insbesondere enthält das mineralische Bindemittel oder die Bindemittelzusammensetzung ein hydraulisches Bindemittel, bevorzugt Zement. Besonders bevorzugt ist ein Zement mit einem Zementklinkeranteil von > 35 Gew.- %, Insbesondere ist der Zement vom Typ CEM I, II, III, IV oder V (gemäss Norm EN 197-1). Ein Anteil des hydraulischen Bindemittels am gesamten mineralischen Bindemittel beträgt mit Vorteil wenigstens 5 Gew.-%, insbesondere wenigstens 20 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 35 Gew.-%, im Speziellen wenigstens 65 Gew.-%. Gemäss einerweiteren vorteilhaften Ausführungsform besteht das mineralische Bindemittel wenigstens 95 Gew.-% aus hydraulischem Bindemittel, insbesondere aus Zementklinker.
Es kann aber auch vorteilhaft sein, wenn die Bindemittelzusammensetzung zusätzlich oder anstelle eines hydraulischen Bindemittels andere Bindemittel enthält. Dies sind insbesondere latent hydraulische Bindemittel und/oder puzzolanische Bindemittel. Geeignete latenthydraulische und/oder puzzolanische Bindemittel sind z.B. Schlacke, Flugasche und/oder Silicastaub. Ebenso kann die Bindemittelzusammensetzung inerte Stoffe, wie z.B. Kalksteinmehl, Quarzmehl und/oder Pigmente enthalten.
In einer vorteilhaften Ausführungsform enthält das mineralische Bindemittel 5 - 95 Gew.-%, insbesondere 5 - 65 Gew.-%, im Speziellen 15 - 35 Gew.-%, latenthydraulische und/oder puzzolanische Bindemittel. Weiter betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Beschleunigung des Erstarrens und/oder Erhärtens von mineralischen Bindemitteln oder mineralischen Bindemittelzusammensetzungen, beispielsweise Mörtel oder Beton, wobei einem mineralischen Bindemittel oder einer mineralischen Bindemittelzusammensetzung eine wie vorstehend beschriebene Aluminiumsulfatsuspension als Erstarrungs und/oder Erhärtungsbeschleuniger in einer Menge von 0.1 bis 15 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 - 8 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des mineralischen Bindemittels, zugegeben wird.
Beispielsweise ist es möglich, die Aluminiumsulfatsuspension einer Beton- oder Mörtelzusammensetzung, insbesondere einem Spritzbeton oder einem Spritzmörtel, zugegeben, wobei die Beton- oder Mörtelzusammensetzung zur Beschichtung eines Substrats eingesetzt wird. Das Substrat ist insbesondere eine Oberfläche eines Tunnels, einer Mine, einer Baugrube, einer Bucht, eines Brunnes und/oder eines Abflusses.
Bevorzugt wird die Aluminiumsulfatsuspension einem Spritzmörtel oder Spritzbeton nach dem Trocken- oder Nass-Spritzverfahren zudosiert, wobei die Aluminiumsulfatsuspension dem trockenen oder mit Wasser angemachten Bindemittel, Spritzmörtel oder Spritzbeton in der Förderleitung, der Vorbenetzungsdüse oder der Spritzdüse, zugegeben wird. Auch eine Zugabe der Aluminiumsulfatsuspension im Betonwerk ist möglich.
Auch möglich ist es, die Aluminiumsulfatsuspension einer Beton- oder Mörtelzusammensetzung, insbesondere einem Spritzbeton oder einem Spritzmörtel, zugegeben, wobei die Beton- oder Mörtelzusammensetzung zur Herstellung von Freiformstrukturen eingesetzt wird.
Weiterhin ist es möglich, die Aluminiumsulfatsuspension einer Beton- oder Mörtelzusammensetzung in einem Verfahren der additiven Fertigung zuzumischen, vorzugsweise mittels eines dynamischen Mischers. Die vorliegende Erfindung betrifft auch einen Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger für eine mineralisches Bindemittel enthaltende Zusammensetzung, wobei der Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger bevorzugt ein Spritzbetonbeschleuniger ist, und wobei der Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger umfasst: a) 22 - 46 Gew.-%, insbesondere 28 - 43 Gew.-%, bevorzugt 34 - 41 Gew.- %, Aluminiumsulfat (Al2(S04)3; b) optional 0.01 - 15 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 2 Gew.-%, Aluminiumhydroxid (AI(OH)3); c) optional 0.001 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 2 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 1 Gew.-%, einer Calciumverbindung, ausgewählt aus Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid, oder einer Magnesiumverbindung, ausgewählt aus Magnesiumoxid und/oder Magnesiumhydroxid; d) optional 0.001 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 2 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0.1 - 0.6 Gew.-% Eisen; e) optional 0.001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0.1 bis 2 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0.2 bis 1 Gew.-%, Siliziumdioxid; f) mindestens eine lösliche Alkalimetallverbindung, wobei das Alkalimetall aus Natrium, Kalium und/oder Lithium ausgewählt ist, in einer solchen Menge, dass die Alkalimetallatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.02 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 0.7 Gew.-%, aufweisen; g) optional 0.1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 -2 Gew.-%, Alkanolamin; h) optional 0.01 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 0.5 Gew.-%, Fluorid; i) und Wasser, wobei bevorzugt der zu 100 Gew.-% fehlende Teil Wasser ist.
Solche Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger weisen bevorzugt ein Massenverhältnis von Alkalimetallatomen zu Aluminiumsulfat (Al2(S04)3) von 1 mg/g bis 100 mg/g auf. Ein vorteilhafter Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger für eine mineralisches Bindemittel enthaltende Zusammensetzung, wobei der Erstarrungs und/oder Erhärtungsbeschleuniger bevorzugt ein Spritzbetonbeschleuniger ist, umfasst: a) 22 - 46 Gew.-%, insbesondere 28 - 43 Gew.-%, bevorzugt 34 - 41 Gew.-%, Aluminiumsulfat (Al2(S04)3; b) optional 0.01 - 15 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 2 Gew.-%, Aluminiumhydroxid (AI(OH)3); c) optional 0.001 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 2 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 1 Gew.-%, einer Calciumverbindung, ausgewählt aus Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid, oder einer Magnesiumverbindung, ausgewählt aus Magnesiumoxid und/oder Magnesiumhydroxid; d) optional 0.001 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 2 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0.1 - 0.6 Gew.- % Eisen; e) optional 0.001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0.1 bis 2 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0.2 bis 1 Gew.-%, Siliziumdioxid; f) mindestens eine lösliche Alkalimetallverbindung, wobei das Alkalimetall aus Natrium, Kalium und/oder Lithium ausgewählt ist, in einer solchen Menge, dass die Alkalimetallatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.02 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 0.7 Gew.-%, aufweisen; g) optional 0.1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 2 Gew.-%, Alkanolamin; h) optional 0.01 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 0.5 Gew.-%, Fluorid; und Wasser, wobei bevorzugt der zu 100 Gew.-% fehlende Teil Wasser ist, und wobei das Massenverhältnis von Alkalimetallatomen zu Aluminiumsulfat (AI2(S0 )3) zwischen 1 mg/g und 100 mg/g liegt. Aus den nachfolgenden Ausführungsbeispielen ergeben sich dem Fachmann weitere Abwandlungen und Vorteile der Erfindung.
Ausführungsbeispiele
Die folgenden Materialien wurden in den folgenden Beispielen verwendet:
Bei den folgenden Angaben zum Anteil an Al2(S04)3 ca. 14 H2O ist das Kristallwasser mit einbezogen. Al2(S04)3 ca. 14 H2O enthält 57 Gew.-% Al2(S04)3. Entsprechend wird bei Na2C03-H20 das Kristallwasser mit einbezogen.
Bei den eingesetzten NaOH- und Natriumaluminat-Lösungen beziehen sich die Anteile von NaOH und NaAI02 in den folgenden Angaben auf das NaOH bzw. Natriumaluminat als solches, ohne das Wasser der Lösung. Letzteres ist unter H2O eingerechnet.
Die Messung der Viskosität erfolgte gemäss Norm DIN EN ISO 2431 :2011 mit einem ISO-Becher Nr. 6 bei einer Temperatur von 23°C oder mit einem ISO-Becher Nr. 4 bei einer Temperatur von 23°C. "n.b." in den nachstehenden Tabellen bedeutet, dass die Viskosität nicht bestimmbar ist. Die in den folgenden Tabellen angeführten Zeitpunkte beziehen sich auf den Zeitpunkt als Startpunkt (t = 0), zu dem alle Komponenten der Mischung zusammengegeben worden sind.
Die Komponenten können allgemein als Pulver oder als wässrige Lösung zur Mischung gegeben werden. Beispielsweise ist als Ausgangsmaterial für das Aluminiumsulfat nicht nur ein Pulver, sondern ebenso eine wässrige Aluminiumsulfat- Supension geeignet.
Die erfindungsgemäss hergestellten Aluminiumsulfatsupensionen haben sich über mehrere Monate als lagerstabil erwiesen und verfügen über eine für praktische Anwendungen als Spritzbetonbeschleuniger geeignete Viskosität im Bereich von < 2Ό00 mPa-s.
Beispiele 1 bis 4
Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen mit Natriumaluminat Es wurde eine vorgegebene Menge an Wasser in einem Becherglas vorgelegt. Unter Rühren (mechanischer Propellerrührer mit 650 Umdrehungen) wurde sodann das AI2(S0 )3 ca. 14 H2O und Natriumaluminat (0 bis 4 Gew.-%) in der in Tabelle 1 angegebenen Reihenfolge und mit den Anteilen gemäss Tabelle 1 portionsweise zugegeben und die Suspension bei Raumtemperatur für 6 h gerührt.
Tabelle 1: Hergestellte Aluminiumsulfatsupensionen
*Vergleichsbeispiel
Die Viskosität wurden nach bestimmten Zeitpunkten gemessen. Tabelle 2 gibt eine Übersicht über die Resultate. Tabelle 2: Abhängigkeit der Viskosität vom Anteil Natriumaluminat
*Vergleichsbeispiel Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, kann die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die Zugabe von Natriumaluminat bei hohem Gehalt an Aluminiumsulfat in den ersten Stunden signifikant reduziert werden.
Beispiele 5 bis 8
Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen mit Natriumaluminat
Die Versuche wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 4 durchgeführt, außer dass die Reihenfolge der Zugabe geändert wurde, wie in Tabelle 3 gezeigt.
Tabelle 3: Hergestellte Aluminiumsulfatsupensionen
*Vergleichsbeispiel Die Viskosität wurden nach bestimmten Zeitpunkten gemessen. Tabelle 4 gibt eine Übersicht über die Resultate.
Tabelle 4: Abhängigkeit der Viskosität vom Anteil Natriumaluminat
*Vergleichsbeispiel
Wie aus Tabelle 4 ersichtlich ist, kann die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die Zugabe von Natriumaluminat bei hohem Gehalt an Aluminiumsulfat in den ersten Stunden signifikant reduziert werden. Beispiele 9 bis 14 Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen mit Natriumaluminat
Die Versuche wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 4 durchgeführt, außer dass die Menge an Natriumaluminat und die Reihenfolge der Zugabe geändert wurde, wie in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5: Hergestellte Aluminiumsulfatsupensionen
Die Viskosität wurde nach bestimmten Zeitpunkten gemessen. Tabelle 6 gibt eine Übersicht über die Resultate.
Tabelle 6: Abhängigkeit der Viskosität von Aufteilung Al-sulfat
Beispiele 15 bis 19
Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen mit Natriumaluminat Die Versuche wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 4 durchgeführt, außer dass ein anderes Natriumaluminat (Na-Aluminat B) verwendet und die Reihenfolge der Zugabe geändert wurde, wie in Tabelle 7 gezeigt.
Tabelle 7: Hergestellte Aluminiumsulfatsupensionen
* Vergleichsbeispiel
Die Viskosität wurden nach bestimmten Zeitpunkten gemessen. Tabelle 8 gibt eine Übersicht über die Resultate.
Tabelle 8: Abhängigkeit der Viskosität von Natriumaluminat Vergleichsbeispiel, ** Wert ungenau / gemessene Zeit für ISO Nr. 6 zu kurz
Wie aus Tabelle 8 ersichtlich ist, kann die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die Zugabe von Natriumaluminat bei hohem Gehalt an Aluminiumsulfat in den ersten Stunden signifikant reduziert werden.
Beispiele 20 bis 25 Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen mit Natriumaluminat
Die Versuche wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 4 durchgeführt, außer dass ein anderes Natriumaluminat (Na-Aluminat B) verwendet wurde, wie in Tabelle 9 gezeigt. Tabelle 9: Hergestellte Aluminiumsulfatsupensionen * Vergleichsbeispiel
Die Viskosität wurde nach bestimmten Zeitpunkten gemessen. Tabelle 10 gibt eine Übersicht über die Resultate. Tabelle 10: Abhängigkeit der Viskosität von Menge Natriumaluminat
** Wert ungenau Wie aus Tabelle 10 ersichtlich ist, kann die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die Zugabe von Natriumaluminat bei hohem Gehalt an Aluminiumsulfat in den ersten Stunden signifikant reduziert werden.
Beispiele 26 bis 31
Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen mit Natriumaluminat Die Versuche wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 4 durchgeführt, außer dass ein anderes Natriumaluminat (Na-Aluminat B) verwendet und die Reihenfolge der Zugabe geändert wurde, wie in Tabelle 11 gezeigt. Außerdem wurde eine größere Konzentration Aluminiumsulfat verwendet, wobei statt des Propellerrührers eine Dissolverscheibe zum Rühren eingesetzt wurde. Bei allen Versuchen war ein Wasserverlust festzustellen, der nicht korrigiert wurde.
Tabelle 11: Hergestellte Aluminiumsulfatsupensionen Vergleichsbeispiel
Die Viskosität wurden nach bestimmten Zeitpunkten gemessen. Tabelle 12 gibt eine Übersicht über die Resultate. Tabelle 12: Abhängigkeit der Viskosität von Menge Na-Aluminat
* Vergleichsbeispiel
Wie aus Tabelle 12 ersichtlich ist, kann die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die Zugabe von Natriumaluminat selbst bei sehr hohem Gehalt an Aluminiumsulfat in den ersten Stunden signifikant reduziert werden.
Beispiele 32 bis 37 Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen mit Natronlauge
Die Versuche wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 4 durchgeführt, außer dass statt Natriumaluminat Natronlauge (50%) als Alkalimetallverbindung verwendet wurde, wie in Tabelle 13 gezeigt. Tabelle 13: Hergestellte Aluminiumsulfatsupensionen
* Vergleichsbeispiel
Die Viskosität wurde nach bestimmten Zeitpunkten gemessen. Tabelle 14 gibt eine Übersicht über die Resultate.
Tabelle 14: Abhängigkeit der Viskosität von Menge NaOH Vergleichsbeispiel
Wie aus Tabelle 14 ersichtlich ist, kann die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die Zugabe von NaOH bei hohem Gehalt an Aluminiumsulfat in den ersten Stunden signifikant reduziert werden.
Beispiele 38 bis 43 Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen mit Natriumcarbonat
Die Versuche wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 4 durchgeführt, außer dass statt Natriumaluminat Natroncarbonat als Alkalimetallverbindung verwendet und die Reihenfolge geändert wurde, wie in Tabelle 15 gezeigt. Tabelle 15: Hergestellte Aluminiumsulfatsupensionen Vergleichsbeispiel
Die Viskosität wurden nach bestimmten Zeitpunkten gemessen. Tabelle 16 gibt eine Übersicht über die Resultate.
Tabelle 16: Abhängigkeit der Viskosität von Menge Na2CÖ3 Vergleichsbeispiel, ** extrapoliert Wie aus Tabelle 16 ersichtlich ist, kann die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die Zugabe von Na2C03 bei hohem Gehalt an Aluminiumsulfat in den ersten Stunden signifikant reduziert werden.
Beispiele 44 bis 49
Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen mit Kaliumhydroxid Die Versuche wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 4 durchgeführt, außer dass statt Natriumaluminat Kaliumhydroxid als Alkalimetallverbindung verwendet und die Reihenfolge geändert wurde, wie in Tabelle 17 gezeigt.
Tabelle 17: Hergestellte Aluminiumsulfatsupensionen * Vergleichsbeispiel
Die Viskosität wurden nach bestimmten Zeitpunkten gemessen. Tabelle 18 gibt eine Übersicht über die Resultate. Tabelle 18: Abhängigkeit der Viskosität von Menge KOH
* Vergleichsbeispiel, ** extrapoliert
Wie aus Tabelle 18 ersichtlich ist, kann die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die Zugabe von KOH bei hohem Gehalt an Aluminiumsulfat in den ersten Stunden signifikant reduziert werden.
Beispiele 50 bis 55
Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen mit Lithiumhydroxid Die Versuche wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 4 durchgeführt, außer dass statt Natriumaluminat Lithiumhydroxid als Alkalimetallverbindung verwendet und die Reihenfolge geändert wurde, wie in Tabelle 19 gezeigt.
Tabelle 19: Hergestellte Aluminiumsulfatsupensionen * Vergleichsbeispiel
Die Viskosität wurde nach bestimmten Zeitpunkten gemessen. Tabelle 20 gibt eine Übersicht über die Resultate. Tabelle 20: Abhängigkeit der Viskosität von Menge LiOH Vergleichsbeispiel, ** Wert ungenau, *** gemessene Zeit für ISO Nr. 6 zu kurz (d.h. für Messmethode zu geringe Viskosität)
Wie aus Tabelle 20 ersichtlich ist, kann die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die Zugabe von LiOH bei hohem Gehalt an Aluminiumsulfat in den ersten Stunden signifikant reduziert werden.
Beispiele 56 bis 61
Herstellung von Aluminiumsulfatsuspensionen mit Kaliumhydrogencarbonat Die Versuche wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 4 durchgeführt, außer dass statt Natriumaluminat Kaliumhydrogencarbonat als Alkalimetallverbindung verwendet und die Reihenfolge geändert wurde, wie in Tabelle 21 gezeigt. Tabelle 21: Hergestellte Aluminiumsulfatsupensionen
* Vergleichsbeispiel
Die Viskosität wurden nach bestimmten Zeitpunkten gemessen. Tabelle 22 gibt eine Übersicht über die Resultate.
Tabelle 22: Abhängigkeit der Viskosität von Menge KHCO3 * Vergleichsbeispiel Wie aus Tabelle 22 ersichtlich ist, kann die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die Zugabe von Kaliumhydrogencarbonat bei hohem Gehalt an Aluminiumsulfat in den ersten Stunden signifikant reduziert werden.
Zusammenfassung der Ergebnisse
Wie aus den Beispielen ersichtlich ist, kann die Viskosität der Aluminiumsulfatsuspension durch die Zugabe von löslichen Alkalimetallverbindungen auch bei hohem Gehalt an Aluminiumsulfat in den ersten Stunden signifikant reduziert werden. Insbesondere können die häufig zu Beginn auftretenden Spitzenwerte der Viskosität vermieden werden.
Entsprechend lässt sich mit einer löslichen Alkaliverbindung die Viskosität einer Aluminiumsulfatsuspension gezielt einstellen. Die Zugabereihenfolge und die Aufteilung der Komponenten spielen keine wesentliche Rolle.
Alle Versuche erfolgten bei Raumtemperatur. Bekanntermassen lässt sich im Allgemeinen durch eine Erwärmung eine Verringerung der Viskosität erreichen, dies ist aber aufgrund des notwendigen Verbrauchs an Energie und Zeit nicht erwünscht. Durch den erfindungsgemäßen Einsatz der löslichen Alkalimetallverbindungen kann eine Erwärmung auf eine geringere Temperatur ausreichen oder eine Erwärmung kann ganz vermieden werden.
Zudem hat sich gezeigt, dass sich die Viskositäten der so hergestellten Aluminiumsulfatsuspension während 3 Monaten aufrechterhalten lassen, ohne dass sich diese signifikant ändern.
Die vorstehend beschriebenen Aluminiumsulfatsuspensionen haben sich als geeignete Beschleuniger für Spritzbeton und Spritzmörtel herausgestellt. Obgleich die vorstehend beschriebenen Ausführungsformen der Erfindung bevorzugt sind, ist es selbstverständlich, dass die Erfindung nicht auf diese Ausführungsformen beschränkt ist und im Umfang der Offenbarung beliebig abgewandelt werden kann.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung mindestens einer löslichen Alkalimetallverbindung zur Einstellung, insbesondere zur Reduktion, der Viskosität einer Aluminiumsulfatsuspension, wobei das Alkalimetall aus Natrium, Kalium und/oder Lithium ausgewählt ist.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , wobei die Aluminiumsulfatsuspension ein Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger für eine mineralisches Bindemittel enthaltende Zusammensetzung ist, wobei die Aluminiumsulfatsuspension bevorzugt ein Spritzbetonbeschleuniger ist.
3. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Alkalimetallverbindung ein Aluminat, Oxid, Hydroxid, Carbonat, Hydrogencarbonat, Nitrat, Sulfat, Phosphat, Halogenid, Formiat, Citrat, Thiocyanat, Silikat und/oder Acetat ist.
4. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Alkalimetallverbindung ausgewählt ist aus Natriumaluminat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumoxid, Natriumhydroxid, Kaliumaluminat, Kaliumcarbonat, Kaliumbicarbonat, Kaliumoxid, Kaliumhydroxid, Lithiumaluminat, Lithiumcarbonat, Lithiumbicarbonat, Lithiumoxid, Lithiumhydroxid oder einer Mischung davon.
5. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei eine Menge der mindestens einen Alkalimetallverbindung derart gewählt wird, dass die Alkalimetallatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.02 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 0.7 Gew.-%, aufweisen.
6. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Aluminiumsulfatsuspension, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil an Sulfat (SO4 ) von 19 - 40 Gew.-%, insbesondere 24 - 36 Gew.-%, im Speziellen 28 - 34 Gew.-%, aufweist und wobei die Aluminiumsulfatsuspension, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil an Aluminium (AI) von 3.5 - 10 Gew.- %, insbesondere 4.5 - 8.7 Gew.-%, im Besonderen 5.4 - 7 Gew.-%, aufweist.
7. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Aluminiumsulfatsuspension, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, 22 - 46 Gew.-%, insbesondere 28 - 43 Gew.-%, bevorzugt 34 - 41 Gew.-%, Aluminiumsulfat (Al2(S04)3) enthält.
8. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Aluminiumsulfatsuspension, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, 0.01 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 2 Gew.-% Aluminiumhydroxid enthält.
9. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei ein Molverhältnis von Aluminium zu Sulfat der Aluminiumsulfatsuspension kleiner oder gleich 0.9, bevorzugt kleiner oder gleich 0.85, mehr bevorzugt kleiner oder gleich 0.8, noch mehr bevorzugt kleiner oder gleich 0.74, ganz besonders bevorzugt kleiner oder gleich 0.7, insbesondere 2:3, beträgt.
10. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Aluminiumsulfatsuspension zudem 0.1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 -2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, an Alkanolamin enthält, wobei das Alkanolamin vorteilhafterweise Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin und/oder Methyl-diisopropanolamin ist.
11. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Alkalimetallverbindung in Form eines Pulvers oder in Form einer wässrigen Lösung zur Aluminiumsulfatsuspension oder während der Herstellung der Aluminiumsulfatsuspension zugesetzt wird.
12. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Alkalimetallverbindung zur Reduktion der Viskosität in Kombination mit einer Calciumverbindung oder einer Magnesiumverbindung eingesetzt wird.
13. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Calciumverbindung oder Magnesiumverbindung ein Oxid, Hydroxid, Carbonat, Nitrat, Sulfat, Phosphat, Halogenid, Formiat, Acetat und/oder Citrat ist.
14. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Calciumverbindung Calciumcarbonat, Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid ist und die Magnesiumverbindung Magnesiumcarbonat, Magnesiumoxid und/oder Magnesiumhydroxid ist.
15. Verwendung nach wenigstens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei eine Menge der Calciumverbindung oder Magnesiumverbindung derart gewählt wird, dass die Calciumatome bzw. Magnesiumatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.001 - 4 Gew.-%, bevorzugt 0.01 - 2 Gew.-%, insbesondere 0.07 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.1 - 0.7 Gew.-%, aufweisen.
16. Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger für eine mineralisches Bindemittel enthaltende Zusammensetzung, wobei der Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger bevorzugt ein Spritzbetonbeschleuniger ist, umfassend: a) 22 - 46 Gew.-%, insbesondere 28 - 43 Gew.-%, bevorzugt 34 - 41 Gew.- %, Aluminiumsulfat (Al2(S04)3; b) optional 0.01 - 15 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 2 Gew.-%, Aluminiumhydroxid (AI(OH)3); c) optional 0.001 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 2 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 1 Gew.-%, einer Calciumverbindung, ausgewählt aus Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid, oder einer Magnesiumverbindung, ausgewählt aus Magnesiumoxid und/oder Magnesiumhydroxid; d) optional 0.001 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 2 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0.1 - 0.6 Gew.-% Eisen; e) optional 0.001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0.1 bis 2 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0.2 bis 1 Gew.-%, Siliziumdioxid; f) mindestens eine lösliche Alkalimetallverbindung, wobei das Alkalimetall aus Natrium, Kalium und/oder Lithium ausgewählt ist, in einer solchen Menge, dass die Alkalimetallatome, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aluminiumsulfatsuspension, einen Anteil von 0.02 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0.1 - 1.4 Gew.-%, im Speziellen 0.2 - 0.7 Gew.-%, aufweisen; g) optional 0.1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 5 Gew.-%, im Speziellen 0.2 -2 Gew.-%, Alkanolamin; h) optional 0.01 - 10 Gew.-%, insbesondere 0.05 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0.1 - 0.5 Gew.-%, Fluorid; i) und Wasser, wobei bevorzugt der zu 100 Gew.-% fehlende Teil Wasser ist.
17. Erstarrungs- und/oder Erhärtungsbeschleuniger nach Anspruch 16, wobei die Alkalimetallverbindung ausgewählt ist aus Natriumaluminat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumoxid, Natriumhydroxid, Kaliumaluminat, Kaliumcarbonat, Kaliumbicarbonat, Kaliumoxid, Kaliumhydroxid, Lithiumaluminat, Lithiumcarbonat, Lithiumbicarbonat, Lithiumoxid, Lithiumhydroxid oder einer Mischung davon.
EP22724787.1A 2021-04-30 2022-04-27 Viskositätsverringerung von aluminiumsulfatsuspensionen mit alkalimetallverbindungen Pending EP4330211A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP21171695.6A EP4082995B1 (de) 2021-04-30 2021-04-30 Viskositätsverringerung von aluminiumsulfatsuspensionen mit alkalimetallverbindungen
PCT/EP2022/061155 WO2022229243A1 (de) 2021-04-30 2022-04-27 Viskositätsverringerung von aluminiumsulfatsuspensionen mit alkalimetallverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP4330211A1 true EP4330211A1 (de) 2024-03-06

Family

ID=76059626

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP21171695.6A Active EP4082995B1 (de) 2021-04-30 2021-04-30 Viskositätsverringerung von aluminiumsulfatsuspensionen mit alkalimetallverbindungen
EP22724787.1A Pending EP4330211A1 (de) 2021-04-30 2022-04-27 Viskositätsverringerung von aluminiumsulfatsuspensionen mit alkalimetallverbindungen

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP21171695.6A Active EP4082995B1 (de) 2021-04-30 2021-04-30 Viskositätsverringerung von aluminiumsulfatsuspensionen mit alkalimetallverbindungen

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20240308925A1 (de)
EP (2) EP4082995B1 (de)
JP (1) JP2024515430A (de)
CN (1) CN116981651A (de)
AU (1) AU2022266118A1 (de)
BR (1) BR112023016913A2 (de)
CA (1) CA3216999A1 (de)
ES (1) ES2974457T3 (de)
RS (1) RS65244B1 (de)
WO (1) WO2022229243A1 (de)

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE7902651L (sv) * 1979-03-23 1980-09-24 Boliden Ab Flockningsmedel, forfarande for dess framstellning och dess anvendning
FR2697830B1 (fr) * 1992-11-12 1995-01-27 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation de coulis injectable.
EP0812812B1 (de) 1996-06-14 2003-01-29 Mbt Holding Ag Zusatz für Spritzbeton
JP2000219553A (ja) * 1999-01-29 2000-08-08 Taiheiyo Cement Corp セメント系吹付材用液体急結剤
JP3967279B2 (ja) * 2002-06-17 2007-08-29 コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー 混和剤
WO2005075381A1 (de) 2004-02-06 2005-08-18 Sika Technology Ag Wasserbasierender erstarrungs- und erhärtungsbeschleuniger für hydraulische bindemittel sowie verfahren zu dessen herstellung
DE502006003540D1 (de) 2006-07-14 2009-06-04 Constr Res & Tech Gmbh Stabile Spritzbetonbeschleunigerdispersion mit hohem Aktivstoffgehalt
EP1964824A1 (de) * 2007-02-13 2008-09-03 Sika Technology AG Erstarrungs- und Erhärtungsbeschleuniger für hydraulische Bindemittel sowie Verfahren zu dessen Herstellung
WO2009121123A1 (en) * 2008-04-01 2009-10-08 Ultimate Nominees Pty Ltd Non-toxic liquids for water treatment
JP5785427B2 (ja) * 2011-04-20 2015-09-30 電気化学工業株式会社 吹付け材料及びそれを用いた吹付け工法
JP5843091B2 (ja) * 2011-06-14 2016-01-13 デンカ株式会社 吹付け材料及びそれを用いた吹付け工法
HUE047779T2 (hu) * 2013-12-20 2020-05-28 Sika Tech Ag Eljárás lõttbeton-kötésgyorsító elõállítására új nyersanyagokkal
JP6392554B2 (ja) * 2014-06-10 2018-09-19 デンカ株式会社 液体急結剤、急結性セメントコンクリート、およびそれを用いた吹付け工法
CN104370489B (zh) * 2014-10-09 2018-05-01 河北铁园科技发展有限公司 一种无碱液体速凝剂及其制备方法
EP3853186B1 (de) * 2018-09-18 2025-11-05 Sika Technology AG Beschleuniger für mineralische bindemittelzusammensetzungen

Also Published As

Publication number Publication date
US20240308925A1 (en) 2024-09-19
EP4082995C0 (de) 2024-01-31
EP4082995A1 (de) 2022-11-02
EP4082995B1 (de) 2024-01-31
BR112023016913A2 (pt) 2023-11-07
ES2974457T3 (es) 2024-06-27
WO2022229243A1 (de) 2022-11-03
CN116981651A (zh) 2023-10-31
AU2022266118A1 (en) 2023-11-16
CA3216999A1 (en) 2022-11-03
JP2024515430A (ja) 2024-04-10
RS65244B1 (sr) 2024-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3553025B1 (de) Beschleuniger für mineralische bindemittel
DE69407418T2 (de) ERSTARRUNGS- UND HäRTUNGSBESCHLEUNIGER FüR SILIKATISCHE HYDRAULISCHE BINDEMITTEL
EP2121541A1 (de) Erstarrungs- und erhärtungsbeschleuniger für hydraulische bindemittel sowie verfahren zu dessen herstellung
EP2794507B1 (de) Beschleuniger
EP2729430A1 (de) Hydraulisches bindemittel
WO2008098962A2 (de) Kieselsäurehaltiger erstarrungs- und erhärtungsbeschleuniger für hydraulische bindemittel sowie verfahren zu dessen herstellung
EP3142989A1 (de) Stabilisierter erstarrungs- und erhärtungsbeschleuniger für hydraulische bindemittel
EP1713744A1 (de) Wasserbasierender erstarrungs- und erhärtungsbeschleuniger für hydraulische bindemittel sowie verfahren zu dessen herstellung
EP0603603B2 (de) Schnellerhärtendes, hydraulisches Bindemittel
EP3083525B1 (de) Verfahren zur herstellung eines spritzbetonbeschleunigers mit neuen rohstoffen
EP3433218B1 (de) Zusammensetzung auf basis von calciumoxid
EP4082995B1 (de) Viskositätsverringerung von aluminiumsulfatsuspensionen mit alkalimetallverbindungen
EP3538499B1 (de) Erhärtungsbeschleuniger
EP4054993A1 (de) Aluminiumsulfatsuspensionen mit reduzierter viskosität
WO1996014275A1 (de) Sol-gel-zusatzmittel für systeme mit anorganischen bindemitteln
EP3433217B1 (de) Beschleuniger
WO2012055517A1 (de) Hydraulischer anreger für hüttensand
EP1559694A2 (de) Pulverförmige Mischung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Chromatreduktion in Zement
DE69015038T2 (de) Abbindungsverzögernde Zusammensetzung für hydraulische Bindemittel und Verfahren zu ihrer Herstellung.
CH255904A (de) Verfahren zur Herstellung von Mörtel bzw. Beton.

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20231130

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20241114