EP4259628A2 - Materials for organic electroluminescent devices - Google Patents

Materials for organic electroluminescent devices

Info

Publication number
EP4259628A2
EP4259628A2 EP21823581.0A EP21823581A EP4259628A2 EP 4259628 A2 EP4259628 A2 EP 4259628A2 EP 21823581 A EP21823581 A EP 21823581A EP 4259628 A2 EP4259628 A2 EP 4259628A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
group
aromatic
groups
radicals
occurrence
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP21823581.0A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Amir Hossain Parham
Christian Ehrenreich
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of EP4259628A2 publication Critical patent/EP4259628A2/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D513/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D495/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D498/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/22—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/20—Delayed fluorescence emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H10K50/165—Electron transporting layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene

Definitions

  • the present invention relates to materials for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices, and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing these materials.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • phosphorescent organometallic complexes are frequently used as emitting materials.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the properties of phosphorescent OLEDs are not only determined by the triplet emitters used.
  • the other materials used, such as matrix materials, are also of particular importance here. Improvements in these materials can therefore also lead to improvements in the OLED properties.
  • suitable matrix materials for OLEDs are aromatic lactams, such as e.g. in WO 2011/116865, WO 2011/137951, WO 2013/064206 or KR 2015-037703.
  • the object of the present invention is to provide compounds which are suitable for use in an OLED, in particular as matrix material for phosphorescent emitters or as electron transport materials, and lead to good properties there.
  • the present invention relates to a compound of the formula (1),
  • X are identical or different on each occurrence CR or N, where two adjacent groups X stand for a group of the following formulas (2), (3) or (4), and the further symbol X stands for CR or N,
  • Y is on each occurrence, identically or differently, a SiR 2 , BAr, C ⁇ O, O or S;
  • Y 1 is on each occurrence, identically or differently, NR, NAr, SiR 2 , BAr, CR 2 , C ⁇ O, O or S;
  • Q, W is identical or different on each occurrence, N or CR;
  • Z is 0 or S, preferably 0;
  • Ar is identical or different on each occurrence and is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more R radicals;
  • An aryl group within the meaning of this invention contains 6 to 40 carbon atoms; a heteroaryl group within the meaning of this invention contains 2 to 40 carbon atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, 0 and/or S.
  • An aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, i.e.
  • benzene or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc ., or a fused (fused) aryl or heteroaryl group, for example naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, etc. understood.
  • aromatics linked to one another by a single bond such as biphenyl, are not referred to as aryl or heteroaryl groups, but as aromatic ring systems.
  • An aromatic ring system within the meaning of this invention contains 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 40 carbon atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system within the meaning of this invention contains 2 to 60 carbon atoms, preferably 2 to 40 carbon atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5 results.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and/or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the context of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily only contain aryl or heteroaryl groups, but also in which several aryl or heteroaryl groups a non-aromatic moiety such as B.
  • a C, N or O atom may be connected.
  • systems are to be understood here in which two or more aryl or heteroaryl groups are linked directly to one another, such as, for. B. biphenyl, terphenyl, bipyridine or phenylpyridine.
  • systems such as fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc. should also be understood as aromatic ring systems in the context of this invention, and likewise Systems in which two or more aryl groups are linked, for example, by a short alkyl group.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems are simple aryl or heteroaryl groups and groups in which two or more aryl or heteroaryl groups are linked directly to one another, for example biphenyl or bipyridine, and also fluorene or spirobifluorene.
  • An electron-rich heteroaromatic ring system is characterized in that it is a heteroaromatic ring system that does not contain any electron-deficient heteroaryl groups.
  • An electron-deficient heteroaryl group is a six-membered-membered heteroaryl group containing at least one nitrogen atom or a five-membered-membered heteroaryl group containing at least two heteroatoms, one of which is a nitrogen atom and the other is oxygen, sulfur or a substituted nitrogen atom, to which groups further aryl or heteroaryl are attached - Groups can be condensed.
  • electron-rich heteroaryl groups are five-membered-membered heteroaryl groups with exactly one heteroatom selected from oxygen, sulfur or substituted nitrogen, to which further aryl groups and/or further electron-rich five-membered-membered heteroaryl groups can be fused.
  • electron-rich heteroaryl groups are pyrrole, furan, thiophene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene or indenocarbazole.
  • alkyl group is used as a generic term both for linear or branched alkyl groups and for cyclic alkyl groups.
  • alkenyl group and alkynyl group are used as generic terms both for linear or branched alkenyl or alkynyl groups and for cyclic alkinyl I groups.
  • an aliphatic hydrocarbon radical or an alkyl group or an alkenyl or alkynyl group which can contain 1 to 40 carbon atoms, and which also contains individual H atoms or CH 2 groups, are represented by the groups mentioned above can be substituted, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i- propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl, Cyclo-heptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-ethylhexyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl,
  • An alkoxy group OR 1 having 1 to 40 carbon atoms is preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s- Pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy and 2,2,2-trifluoroethoxy understood.
  • a thioalkyl group SR 1 having 1 to 40 carbon atoms is, in particular, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, s-pentylthio, n-hexylthio, cyclohexylthio, n-heptylthio, cycloheptylthio, n-octylthio, cyclooctylthio, 2-ethylhexylthio, trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, 2,2,2- trifluoroethylthio, ethenylthio, propenylthio, butenylthio, pentenylthio, cyclopenten
  • alkyl, alkoxy or thioalkyl groups according to the present invention can be straight-chain, branched or cyclic, it being possible for one or more non-adjacent CH 2 groups to be replaced by the groups mentioned above; furthermore, one or more H atoms can also be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , preferably F, Cl or CN, particularly preferably F or CN.
  • the above formulation should also be understood to mean that if one of the two radicals is hydrogen, the second radical is attached to the position, forming a ring, to which the hydrogen atom was bonded. This should be illustrated by the following scheme:
  • At least one group R is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms or is NAr2, and/or at least one Ar group is present.
  • each of these groups X stands for a C which corresponds to the positions marked with * in formulas (2), ( 3) or (4).
  • formula (2) therefore, there results a five-membered ring fused to formula (1), which is formed from the two groups X and formula (2).
  • formula (3) therefore, there is a six-membered ring fused to formula (1), which is formed from the two groups X and formula (3).
  • formula (4) therefore, there results a five-membered ring fused to formula (1), which is formed from the two groups X and formula (4).
  • the two groups X adjacent to the C ⁇ Z group in formula (1) are a group of the formula (2), (3) or (4).
  • a maximum of two Q symbols per cycle stand for N, particularly preferably a maximum of one Q symbol.
  • a maximum of two W symbols per cycle stand for N, particularly preferably a maximum of one W symbol.
  • W is CR.
  • X insofar as it represents CR or N, represents N.
  • the two groups adjacent to the C ⁇ Z group are in the formulas (5) to (9).
  • X is C, and formula (2), (3) or (4) is attached at these positions.
  • the compound is selected from compounds of the formulas (15) to (21):
  • a maximum of 3 groups R in the formulas (15) to (21) are not H or D, preferably a maximum of 2 groups R.
  • the compound in the case of a compound of the formula (17), is selected from a compound of the formulas (17-1): where the symbols used have the meanings given above.
  • Y is C ⁇ O, O or S, particularly preferably C ⁇ O or S.
  • Y 1 is identical or different for C ⁇ O, CR 2 , NR, NAr, 0 or S, particularly preferably C ⁇ O, S, 0 or NAr, very particularly preferably for S, NAr or 0.
  • Y is C ⁇ O, 0 or S and Y 1 is C ⁇ O, NR, NAr, 0 or S, preferably Y is C ⁇ O or S and Y 1 is C ⁇ O, NAr, 0 or S
  • the further group X which is not bound into a group of the formula (2), (3) or (4), is N and Y is C ⁇ O, S or 0, preferably S or 0, very particularly S, especially in the case of a compound of formula (17) or its preferred embodiments.
  • two adjacent Xs are a group of the formula (3), and Y is 0 or S, and at least one radical R is an aromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms.
  • Ar is an aromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more R radicals, or a heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R may be substituted.
  • Ar is an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more, preferably non-aromatic, radicals R.
  • Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems Ar are selected identically or differently on each occurrence from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quater- phenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- - or 4-position can be linked, naphthalene, which can be linked via the 1- or 2-position, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, Dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, inde
  • Ar when they represent a heteroaromatic ring system are selected from the group consisting of pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, quinazoline or benzimidazole or a combination of these groups with one of the groups mentioned above. If Ar is a heteroaryl group, in particular triazine, pyrimidine, quinazoline or carbazole, preference may also be given to aromatic or heteroaromatic radicals R on this heteroaryl group.
  • Ar stands for an aromatic or heteroaromatic ring system, preferably selected identically or differently on each occurrence from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-76,
  • Ar 3 is a divalent aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R radicals;
  • Ar 2 is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted with one or more R radicals;
  • m is not 0 when the group is bonded to a nitrogen atom, more preferably m is only 1 when the bond is to a carbon atom.
  • R is selected the same or different on each occurrence from the group consisting of H, D, F, N(R 1 ) 2 , CN, OR 1 , a straight-chain alkyl group with 1 to 10 C- Atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, where the alkyl or alkenyl group can be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted , and where one or more non-adjacent CH 2 groups can be replaced by 0, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 ; two radicals R can also form an aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system with one another.
  • R is particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of H, N(R 1 ) 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, in particular having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, where each alkyl group may be substituted by one or more R 1 radicals, but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably non-aromatic radicals R 1 .
  • R is very particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which is replaced by one or more radicals R 2 , preferably non-aromatic radicals R 1 , may be substituted. Furthermore, it can be preferred if R is a triaryl or -heteroarylamine group which can be substituted by one or more radicals R 1 . This group is an embodiment of an aromatic or heteroaromatic ring system, in which case several aryl or heteroaryl groups are linked to one another through a nitrogen atom.
  • R is a triaryl or -heteroarylamine group, this group preferably has 18 to 30 aromatic ring atoms and can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably non-aromatic radicals R 1 . At least one radical R is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system.
  • Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems R are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta- , para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position , Naphthalene, which can be linked via the 1- or 2-position, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole, indolocarbazole, pyr
  • the groups R are preferably selected from the groups of the following formulas R-1 to R-76,
  • R 1 has the meanings given above, the dashed bond represents the bond to a carbon atom of the basic structure in formula (1) and (2), (3) or (4) or in the preferred embodiments and the following also applies:
  • Ar 3 is identical or different on each occurrence and is a bivalent aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more R 1 radicals;
  • the substituent R 1 which is bonded to the nitrogen atom is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more R 2 radicals.
  • this substituent R 1 is identical or different on each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 12 aromatic ring atoms, which has no fused aryl groups or heteroaryl groups, in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are fused directly to one another, and which can each also be substituted by one or more radicals R 2 .
  • phenyl, biphenyl, terphenyl and quaterphenyl with linkage patterns as listed above for Ar-1 to Ar-11 or R-1 to R-11, it being possible for these structures to be substituted by one or more R 2 radicals, but this is preferred are unsubstituted.
  • the substituents R 1 bonded to this carbon atom are preferably identical or different on each occurrence and are a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 carbon atoms or for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 2 .
  • R 1 very particularly preferably represents a methyl group or a phenyl group.
  • the radicals R 1 can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system.
  • the substituents R which are bonded to this carbon atom are preferably identical or different on each occurrence for a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or for a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms or for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic matic ring atoms, preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 1 .
  • these substituents R are a methyl group or a phenyl group.
  • the radicals R can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system.
  • At least one radical R is an electron-rich heteroaromatic ring system.
  • the electron-rich heteroaromatic ring system is preferably selected from the groups R-13 to R-42 shown above, with the groups R-13 to R-16, R-18 to R-20, R-22 to R-24, R -27 to R-29, R-31 to R-33 and R-35 to R-37 at least one group A 1 is NR 1 , where R 1 is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system, in particular an aromatic ring system.
  • At least one radical R is an electron-poor heteroaromatic ring system.
  • the electron-poor heteroaromatic ring system is preferably selected from the groups R-47 to R-50, R-57, R-58 and R-76 shown above.
  • At least one radical Ar represents an electron-rich heteroaromatic ring system.
  • the electron-rich heteroaromatic ring system is preferably selected from the groups Ar-13 to Ar-42 shown above, with the groups Ar-13 to Ar-16, Ar-18 to Ar-20, Ar-22 to Ar-24, Ar -27 to Ar-29, Ar-31 to Ar-33 and Ar-35 to Ar-37 preferably at least one group A 1 is NAr 2 , where Ar 2 is preferably an aromatic ring system.
  • At least one radical Ar stands for an electron-poor heteroaromatic ring system.
  • the electron-poor heteroaromatic ring system is preferably selected from the groups Ar-47 to Ar-50, Ar-57, Ar-58 and Ar-76 shown above.
  • R 1 is the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, OR 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 carbon atoms, where the alkyl or alkenyl group can be substituted by one or more radicals R 2 and where one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by 0 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 2 ; two or more radicals R 1 can form an aliphatic ring system with one another.
  • R 1 is identical or different on each occurrence selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, in particular having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or one branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 2 radicals, but is preferably unsubstituted.
  • R 2 is the same or different on each occurrence of H, F, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which is linked to an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Atoms may be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • the alkyl groups in compounds according to the invention which are processed by vacuum evaporation preferably have no more than five carbon atoms, particularly preferably no more than 4 carbon atoms, very particularly preferably no more than 1 carbon atom.
  • the compounds of the formula (1) or the preferred embodiments are used as matrix material for a phosphorescent emitter or in a layer which is directly adjacent to a phosphorescent layer, it is also preferred if the compound does not contain any Contains fused aryl or heteroaryl groups in which more than two six-membered rings are fused directly to one another.
  • the radicals Ar, R, R 1 and R 2 do not contain any fused aryl or heteroaryl groups in which two or more six-membered rings are fused directly to one another. Exceptions to this are phenanthrene, triphenylene, quinazoline and quinoxaline, which can be preferred due to their high triplet energy despite the presence of fused aromatic six-membered rings.
  • Scheme 6 shows the synthesis of compounds from formula (1) and formula (2).
  • the basic structure of the formula (1) is first built up by cyclizations.
  • the synthesis of the backbone is known in the literature.
  • the mode of reaction may depend on which group of formula (2), (3) or (4) is to be present.
  • the group of formula (2) also only a basic structure according to formula (1) are built up, to which the group of formula (2) is introduced via cyclization. If the basic structure is substituted by a reactive leaving group, such as chlorine or bromine, this can be replaced by other substituents in a subsequent reaction, for example by aromatic or heteroaromatic substituents R in a Suzuki coupling reaction.
  • a reactive leaving group such as chlorine or bromine
  • a further subject matter of the present invention is therefore a process for preparing the compounds according to the invention, comprising cyclization reactions and/or coupling reactions.
  • Formulations of the compounds according to the invention are required for the processing of the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this.
  • Suitable and preferred solvents are toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene , (-)-fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4 -Methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, a-terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin, do
  • a further subject of the present invention is therefore a formulation containing at least one compound according to the invention and at least one further compound.
  • the further compound can be a solvent, for example, in particular one of the abovementioned solvents or a mixture of these solvents.
  • the further compound can also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitting compound and/or a further matrix material. Suitable emitting compounds and other matrix materials are described below in connection with of the organic electroluminescent device. This further connection can also be polymeric.
  • the compounds according to the invention are suitable for use in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device.
  • a further subject matter of the present invention is therefore the use of a compound according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device.
  • Yet another subject matter of the present invention is an electronic device containing at least one connection according to the invention.
  • An electronic device within the meaning of the present invention is a device which contains at least one layer which contains at least one organic compound.
  • the component can also contain inorganic materials or also layers that are made up entirely of inorganic materials.
  • the electronic device is preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors ( O-LETs), organic solar cells (O-SCs), dye-sensitized organic solar cells (DSSCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), light-emitting electrochemical cells (LECs). ), organic laser diodes (O-lasers) and organic plasmon emitting devices, but preferably organic electroluminescent devices (OLEDs), particularly preferably phosphorescent OLEDs.
  • O-ICs organic integrated circuits
  • O-FETs organic field effect transistors
  • OF-TFTs organic thin-film transistors
  • O-LETs organic light-emitting transistors
  • O-SCs organic solar cells
  • DSSCs dye-sensitized
  • the organic electroluminescent device contains cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can also contain further layers, for example one or more hole-injection layers, hole-transport layers, hole-blocking layers, electron-transport layers, electron-injection layers, exciton-blocking layers, electron-blocking layers and/or charge-generation layers. Likewise, interlayers can be introduced between two emitting layers, which have an exciton-blocking function, for example. However, it should be pointed out that each of these layers does not necessarily have to be present. In this case, the organic electroluminescent device can contain an emitting layer, or it can contain a plurality of emitting layers.
  • a plurality of emission layers are present, these preferably have a total of a plurality of emission maxima between 380 nm and 750 nm, resulting in white emission overall, ie different emitting compounds which can fluoresce or phosphorescence are used in the emitting layers.
  • Systems with three emitting layers are particularly preferred, with the three layers showing blue, green and orange or red emission.
  • the organic electroluminescence device according to the invention can also be a tandem OLED, in particular for white-emitting OLEDs.
  • the compound according to the invention according to the embodiments listed above can be used in different layers, depending on the precise structure. Preference is given to an organic electroluminescent device containing a compound of the formula (1) or the preferred embodiments detailed above in an emitting layer as matrix material for phosphorescent emitters or for emitters which exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence), in particular for phosphorescent emitters .
  • the organic electroluminescence device can contain an emitting layer, or it can contain a plurality of emitting layers, with at least one emitting layer containing at least one compound according to the invention as matrix material.
  • the compound according to the invention can also be in an electron transport layer and/or in a hole blocking layer and/or in a hole transport layer and/or in an exciton blocking layer.
  • the compound according to the invention is used as matrix material for a phosphorescent compound in an emitting layer, it is preferably used in combination with one or more phosphorescent materials (triplet emitters).
  • Phosphorescence within the meaning of this invention is understood as meaning luminescence from an excited state with a higher spin multiplicity, ie a spin state>1, in particular from an excited triplet state.
  • all luminescent complexes with transition metals or lanthanides, in particular all iridium, platinum and copper complexes are to be regarded as phosphorescent compounds.
  • the mixture of the compound according to the invention and the emitting compound contains between 99 and 1% by volume, preferably between 98 and 10% by volume, particularly preferably between 97 and 60% by volume, in particular between 95 and 80% by volume. -% of the compound according to the invention based on the total mixture of emitter and matrix material.
  • the mixture contains between 1 and 99% by volume, preferably between 2 and 90% by volume, particularly preferably between 3 and 40% by volume, in particular between 5 and 20% by volume, of the emitter, based on the total mixture emitter and matrix material.
  • a further preferred embodiment of the present invention is the use of the compound according to the invention as a matrix material for a phosphorescent emitter in combination with a further matrix material.
  • Suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, e.g. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, carbazole derivatives, z.
  • CBP N,N-biscarbazolylbiphenyl
  • WO 2005/039246 US 2005/0069729, JP 2004/288381
  • EP 1205527 WO 2008/086851 or WO 2013/041176
  • indolocarbazole derivatives e.g. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746
  • indenocarbazole derivatives z. B. according to WO 2010/136109, WO 2011 Z000455, WO 2013/041176 or WO 2013/056776
  • azacarbazole derivatives e.g. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, z.
  • WO 2010/054730 bridged carbazole derivatives, z. B. according to WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 and WO 2012/143080, triphenylene derivatives, z. B. according to WO 2012/048781, or dibenzofuran derivatives, z. according to WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 or WO 2017/148565.
  • another phosphorescent emitter which emits at a shorter wavelength than the actual emitter, can be present as a co-host in the mixture, or a compound that does not participate, or does not participate to a significant extent, in charge transport, as described, for example, in WO 2010/108579.
  • the materials are used in combination with another matrix material.
  • Preferred co-matrix materials especially when the compound according to the invention is substituted with an electron-poor heteroaromatic ring system, are selected from the group consisting of biscarbazoles, bridged carbazoles, triarylamines, dibenzofuran-carbazole derivatives and dibenzofuran-amine -Derivatives and the carbazolamines.
  • Preferred biscarbazoles are the structures of the following formulas (22) and (23),
  • Ar and A 1 have the meanings given above in the case of Ar and R has the meanings given above.
  • a 1 is CR 2 .
  • Preferred bridged carbazoles are the structures of the following formula (24), where A 1 and R have the meanings given above and A 1 is preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of NAr 2 and CR 2 .
  • Preferred dibenzofuran derivatives are the compounds of the following formula (25), where the oxygen can also be replaced by sulfur, so that a dibenzothiophene is formed, L is a single bond or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more R radicals, and R and Ar have the meanings given above.
  • the two groups Ar that bind to the same nitrogen atom, or a group Ar and a group L that bind to the same Bond nitrogen atom can also be connected to each other, for example to form a carbazole.
  • Preferred carbazole amines have the structures of the following formulas
  • L is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more R radicals, and R and Ar have the meanings given above.
  • Preferred co-matrix materials especially when the compound according to the invention is substituted with an electron-rich heteroaromatic ring system, for example a carbazole group, are also selected from the group consisting of triazine derivatives, pyrimidine derivatives and quinazoline derivatives.
  • Preferred triazine-quinazoline or pyrimidine derivatives which can be used as a mixture together with the compounds according to the invention are the compounds of the following formulas (29), (30), (31) and (32),
  • the triazine derivatives of the formula (29) and the quinoxaline derivatives of the formula (32), in particular the triazine derivatives of the formula (29), are particularly preferred.
  • Ar in the formulas (29), (30), (31) and (32) is identical or different on each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, in particular having 6 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R radicals.
  • Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems Ar are the same as those listed above as embodiments for Ar, in particular the structures Ar-1 to Ar-76.
  • Particularly suitable phosphorescent compounds are compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80 included, in particular a metal with this atomic number.
  • the phosphorescence emitters used are preferably compounds which contain copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, in particular compounds which contain iridium or platinum.
  • WO 00/70655 WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO 2010/031485, WO 2010/054731 WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/023377, WO 2014/4, /094960, WO
  • an organic electroluminescence device characterized in that one or more layers are coated using a sublimation process.
  • the materials are vapour-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10 -7 mbar.
  • An organic electroluminescent device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated using the OVPD (organic vapor phase deposition) method or with the aid of carrier gas sublimation.
  • a special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and thus structured.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such as. B. by spin coating, or with any printing method, such as. B. screen printing, flexographic printing, offset printing, LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing), ink-jet printing (ink jet printing) or nozzle printing.
  • any printing method such as. B. screen printing, flexographic printing, offset printing, LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing), ink-jet printing (ink jet printing) or nozzle printing.
  • Hybrid processes are also possible, in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more further layers are vapor-deposited.
  • the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished by one or more of the following properties:
  • the compounds according to the invention used as matrix material for phosphorescent emitters, lead to long lifetimes.
  • the compounds according to the invention lead to high efficiencies, in particular to a high EQE. This applies in particular when the compounds are used as matrix material for a phosphorescent emitter. 3.
  • the connections according to the invention lead to low operating voltages. This applies in particular when the compounds are used as matrix material for a phosphorescent emitter.
  • the reaction mixture is stirred at reflux for 24 hours. After cooling, the organic phase is separated, washed three times with 200 ml of water, dried over MgSC, filtered and the solvent removed in vacuo. The residue is purified by column chromatography on silica gel (mobile phase: DCM/heptane (1:3)). The residue is extracted hot with toluene and recrystallized from toluene/n-heptane and finally sublimed under high vacuum. The yield is 26.2 g (39 mmol), corresponding to 88% of theory.
  • the OLEDs have the following layer structure: substrate / optional interlayer (IL) / hole injection layer (HIL) / hole transport layer (HTL) / electron blocking layer (EBL) / emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL) / optional electron injection layer (EIL ) and finally a cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • Table 1 The precise structure of the OLEDs can be found in Table 1.
  • the materials required to produce the OLEDs are shown in Table 2.
  • the data of the OLEDs are listed in Table 3.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is added to the matrix material or matrix materials by co-evaporation in a certain proportion by volume.
  • a specification such as EG1 :IC2:TER5 (55%:35%:10%) means that the material EG1 accounts for 55% by volume, IC2 for 35% by volume and TER5 for 10% by volume in the layer present.
  • the electron transport layer can also consist of a mixture of two materials.
  • the OLEDs are characterized by default.
  • the electroluminescence spectra, the current efficiency (SE, measured in cd/A) and the external quantum efficiency (EQE, measured in %) as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance curves assuming a Lambertian radiation characteristic, as well as the service life definitely.
  • the electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd/m 2 and the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated therefrom.
  • the specification U1000 in Table 3 designates the voltage that is required for a luminance of 1000 cd/m 2 is needed.
  • SE1000 and EQE1000 designate the current efficiency and the external quantum efficiency, respectively, which are achieved at 1000cd/m 2 .
  • the service life LD is defined as the time after which the luminance drops from the initial luminance to a certain proportion L1 when operated with a constant current density jo.
  • An indication of L1 95% in Table 3 means that the service life specified in column LD corresponds to the time after which the luminance falls to 95% of its initial value.
  • a mixture of two host materials is usually used in the emission layer of OLEDs in order to achieve an optimal charge balance and thus very good performance data for the OLED.
  • a reduction in the materials to be used is desirable.
  • the use of only one host material in the emission layer is therefore advantageous.
  • a good service life can be achieved with the use of the compound EG4 according to the invention with a lower triplet energy in Examples E20 to E21 as matrix material in the emission layer of red-phosphorescent OLEDs.
  • the compounds according to the invention surprisingly have a longer service life and better voltage and efficiency.

Abstract

The present invention relates to compounds which are suitable for use in electronic devices, and to electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, containing these compounds.

Description

Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen Materials for organic electroluminescent devices
Die vorliegende Erfindung betrifft Materialien für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumi- neszenzvorrichtungen, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese Materialien. The present invention relates to materials for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices, and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing these materials.
In organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) werden als emittierende Materialien häufig phosphoreszierende metallorganische Komplexe eingesetzt. Generell gibt es bei OLEDs, insbesondere auch bei OLEDs, die Triplettemission (Phosphoreszenz) zeigen, immer noch Ver- besserungsbedarf, beispielsweise im Hinblick auf Effizienz, Betriebs- spannung und Lebensdauer. Die Eigenschaften phosphoreszierender OLEDs werden nicht nur von den eingesetzten Triplettemittern bestimmt. Hier sind insbesondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Matrixmaterialien, von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können somit auch zu Verbesserungen der OLED-Eigen- schaften führen. Als Matrixmaterialien für OLEDs eignen sich beispiels- weise aromatische Lactame, wie z. B. in WO 2011/116865, WO 2011/137951 , WO 2013/064206 oder KR 2015-037703 offenbart. In organic electroluminescent devices (OLEDs), phosphorescent organometallic complexes are frequently used as emitting materials. In general, there is still a need for improvement in OLEDs, especially in OLEDs that exhibit triplet emission (phosphorescence), for example with regard to efficiency, operating voltage and service life. The properties of phosphorescent OLEDs are not only determined by the triplet emitters used. The other materials used, such as matrix materials, are also of particular importance here. Improvements in these materials can therefore also lead to improvements in the OLED properties. Examples of suitable matrix materials for OLEDs are aromatic lactams, such as e.g. in WO 2011/116865, WO 2011/137951, WO 2013/064206 or KR 2015-037703.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Verbin- dungen, welche sich für den Einsatz in einer OLED eignen, insbesondere als Matrixmaterial für phosphoreszierende Emitter oder als Elektronen- transportmatenal, und dort zu guten Eigenschaften führen. The object of the present invention is to provide compounds which are suitable for use in an OLED, in particular as matrix material for phosphorescent emitters or as electron transport materials, and lead to good properties there.
Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, unten näher beschrie- bene Verbindungen diese Aufgabe lösen und sich gut für die Verwendung in OLEDs eignen. Dabei weisen die OLEDs insbesondere eine lange Lebensdauer, eine hohe Effizienz und eine geringere Betriebsspannung auf. Diese Verbindungen sowie elektronische Vorrichtungen, insbeson- dere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche diese Verbin- dungen enthalten, sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung. It has surprisingly been found that certain compounds, which are described in more detail below, solve this problem and are well suited for use in OLEDs. In particular, the OLEDs have a long service life, high efficiency and a lower operating voltage. These compounds and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, which contain these compounds are therefore the subject matter of the present invention.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung gemäß Formel (1 ), The present invention relates to a compound of the formula (1),
wobei für die verwendeten Symbole gilt: where the following applies to the symbols used:
X sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten CR oder N, wobei zwei benachbarte Gruppen X für eine Gruppe der folgenden Formeln (2), (3) oder (4) stehen, und das weitere Symbol X für CR oder N steht, X are identical or different on each occurrence CR or N, where two adjacent groups X stand for a group of the following formulas (2), (3) or (4), and the further symbol X stands for CR or N,
Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein SiR2, BAr, C=O, 0 oder S; Y is on each occurrence, identically or differently, a SiR 2 , BAr, C═O, O or S;
Y1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein NR, NAr, SiR2, BAr, CR2, C=O, 0 oder S; Y 1 is on each occurrence, identically or differently, NR, NAr, SiR 2 , BAr, CR 2 , C═O, O or S;
Q, W ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR; Q, W is identical or different on each occurrence, N or CR;
Z ist 0 oder S, bevorzugt 0; Z is 0 or S, preferably 0;
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R substi- tuiert sein kann; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, B(OR1)2, CHO, C(=O)R1, CR1=C(R1)2, CN, C(=O)OR1, C(=O)N(R1)2, Si(R1)3, NAr2, N(R1)2, NO2, P(=O)(R1)2, OSO2R1, OR1, S(=O)R1, S(=O)2R1, SR1, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R1C=CR1-, -C=C-, Si(R1 )2, C=O, C=S, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ring- atomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; Ar is identical or different on each occurrence and is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more R radicals; R is the same or different on each occurrence: H, D, F, CI, Br, I, B(OR 1 ) 2 , CHO, C(=O)R 1 , CR 1 =C(R 1 ) 2 , CN, C (=O) OR1 , C(=O)N(R1 ) 2 , Si(R1 )3 , NAr2 , N(R1 )2 , NO2 , P(=O)(R1 )2 , OSO2R 1 , OR 1 , S(═O)R 1 , S(═O) 2 R 1 , SR 1 , a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms or one branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group can each be substituted by one or more radicals R 1 , where one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by -R 1 C=CR 1 -, -C=C-, Si(R 1 ) 2 , C=O, C=S, C=NR 1 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 1 -, NR 1 , P(=O)(R 1 ), -0-, -S-, SO or SO2 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, that can each be substituted by one or more radicals R 1 , where two or more radicals R with may be linked to each other and form a ring;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, B(OR2)2, CHO, C(=O)R2, CR2=C(R2)2, CN, C(=O)OR2, C(=O)N(R2)2, Si(R2)3, N(R2)2, NO2, P(=O)(R2)2, OSO2R2, OR2, S(=O)R2, S(=O)2R2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine ver- zweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R2C=CR2- , -CEC-, Si(R2)2, C=O, C=S, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substi- tuiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander ver- knüpft sein können und einen Ring bilden können; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehr Substituenten R2 miteinander verknüpft sein und einen Ring bilden, wobei mindestens eine Gruppe R für ein aromatisches oder heteroaroma- tisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen oder für NAr2 steht und/oder mindestens eine Gruppe Ar vorhanden ist, und folgende Verbindungen ausgenommen sind: R 1 is identical or different on each occurrence, H, D, F, CI, Br, I, B(OR 2 ) 2 , CHO, C(=O)R 2 , CR 2 =C(R 2 ) 2 , CN, C(=O)OR 2 , C(=O)N(R 2 ) 2 , Si(R 2 ) 3 , N(R 2 ) 2 , NO2, P(=O)(R 2 ) 2 , OSO2R 2 , OR 2 , S(=O)R 2 , S(=O) 2 R 2 , a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic one Alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group can each be substituted with one or more radicals R 2 and where one or more CH 2 groups in the above groups are replaced by -R 2 C=CR 2 - , -CEC-, Si(R 2 ) 2 , C=O, C=S, C=NR 2 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 2 -, NR 2 , P (=O)(R 2 ), -O-, -S-, SO or SO2 can be replaced and where one or more H atoms in the above groups are replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO2 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, each od by one it can be substituted by several R 2 radicals, where two or more R 1 radicals can be linked to one another and can form a ring; R 2 is identical or different on each occurrence and is H, D, F or an aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic radical having 1 to 20 carbon atoms, in which one or more H atoms can also be replaced by D or F; two or more substituents R 2 can be linked to one another and form a ring, with at least one R group being an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms or NAr2 and/or at least one Ar group being present, and the following connections are excluded:
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, 0 und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl- gruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, bei- spielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte (anellierte) Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden. Mitein- ander durch Einfachbindung verknüpfte Aromaten, wie zum Beispiel Biphenyl, werden dagegen nicht als Aryl- oder Heteroarylgruppe, sondern als aromatisches Ringsystem bezeichnet. An aryl group within the meaning of this invention contains 6 to 40 carbon atoms; a heteroaryl group within the meaning of this invention contains 2 to 40 carbon atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, 0 and/or S. An aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, i.e. benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc ., or a fused (fused) aryl or heteroaryl group, for example naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, etc. understood. On the other hand, aromatics linked to one another by a single bond, such as biphenyl, are not referred to as aryl or heteroaryl groups, but as aromatic ring systems.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome, bevorzugt 6 bis 40 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaroma- tisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome, bevorzugt 2 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ring- system, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Hetero- atomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit, wie z. B. ein C-, N- oder O-Atom, verbunden sein können. Ebenso sollen hierunter Systeme verstanden werden, in denen zwei oder mehr Aryl- bzw. Heteroarylgruppen direkt miteinander verknüpft sind, wie z. B. Biphenyl, Terphenyl, Bipyridin oder Phenylpyridin. So sollen beispielsweise auch Systeme wie Fluoren, 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine kurze Alkylgruppe verbunden sind. Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme sind einfache Aryl- bzw. Heteroaryl- gruppen sowie Gruppen, in denen zwei oder mehr Aryl- bzw. Heteroaryl- gruppen direkt miteinander verknüpft sind, beispielsweise Biphenyl oder Bipyridin, sowie Fluoren oder Spirobifluoren. An aromatic ring system within the meaning of this invention contains 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 40 carbon atoms in the ring system. A heteroaromatic ring system within the meaning of this invention contains 2 to 60 carbon atoms, preferably 2 to 40 carbon atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5 results. The heteroatoms are preferably selected from N, O and/or S. An aromatic or heteroaromatic ring system in the context of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily only contain aryl or heteroaryl groups, but also in which several aryl or heteroaryl groups a non-aromatic moiety such as B. a C, N or O atom may be connected. Likewise, systems are to be understood here in which two or more aryl or heteroaryl groups are linked directly to one another, such as, for. B. biphenyl, terphenyl, bipyridine or phenylpyridine. For example, systems such as fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc. should also be understood as aromatic ring systems in the context of this invention, and likewise Systems in which two or more aryl groups are linked, for example, by a short alkyl group. Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems are simple aryl or heteroaryl groups and groups in which two or more aryl or heteroaryl groups are linked directly to one another, for example biphenyl or bipyridine, and also fluorene or spirobifluorene.
Ein elektronenreiches heteroaromatisches Ringsystem ist dadurch ge- kennzeichnet, dass es sich dabei um ein heteroaromatisches Ringsystem handelt, das keine elektronenarmen Heteroarylgruppen enthält. Eine elektronenarme Heteroarylgruppe ist eine Sechsring-Heteroarylgruppe mit mindestens einem Stickstoffatom oder eine Fünfring-Heteroarylgruppe mit mindestens zwei Heteroatomen, von denen eines ein Stickstoffatom und das andere Sauerstoff, Schwefel oder ein substituiertes Stickstoffatom ist, wobei an diese Gruppen jeweils noch weitere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen ankondensiert sein können. Dagegen sind elektronenreiche Heteroarylgruppen Fünfring-Heteroarylgruppen mit genau einem Hetero- atom, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder substituiertem Stickstoff, an welche noch weitere Arylgruppen und/oder weitere elektronenreiche Fünfring-Heteroarylgruppen ankondensiert sein können. So sind Beispiele für elektronenreiche Heteroarylgruppen Pyrrol, Furan, Thiophen, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen oder Indenocarbazol. An electron-rich heteroaromatic ring system is characterized in that it is a heteroaromatic ring system that does not contain any electron-deficient heteroaryl groups. An electron-deficient heteroaryl group is a six-membered-membered heteroaryl group containing at least one nitrogen atom or a five-membered-membered heteroaryl group containing at least two heteroatoms, one of which is a nitrogen atom and the other is oxygen, sulfur or a substituted nitrogen atom, to which groups further aryl or heteroaryl are attached - Groups can be condensed. In contrast, electron-rich heteroaryl groups are five-membered-membered heteroaryl groups with exactly one heteroatom selected from oxygen, sulfur or substituted nitrogen, to which further aryl groups and/or further electron-rich five-membered-membered heteroaryl groups can be fused. Thus, examples of electron-rich heteroaryl groups are pyrrole, furan, thiophene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene or indenocarbazole.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird der Begriff Alkylgruppe als Oberbegriff sowohl für linear oder verzweigte Alkylgruppen wie auch für cyclische Alkylgruppen verwendet. Analog werden die Begriffe Alkenyl- gruppe bzw. Alkinylgruppe als Oberbegriffe sowohl für lineare oder ver- zweigte Alkenyl- bzw. Alkinylgruppen wie auch für cyclische Alkiny I- gruppen verwendet. In the context of the present invention, the term alkyl group is used as a generic term both for linear or branched alkyl groups and for cyclic alkyl groups. Analogously, the terms alkenyl group and alkynyl group are used as generic terms both for linear or branched alkenyl or alkynyl groups and for cyclic alkinyl I groups.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bzw. einer Alkylgruppe bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe, die 1 bis 40 C-Atome enthalten kann, und in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cyclo- heptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl ver- standen. Unter einer Alkoxygruppe OR1 mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methyl- butoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy und 2,2,2-Trifluorethoxy verstanden. Unter einer Thioalkylgruppe SR1 mit 1 bis 40 C-Atomen werden insbesondere Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n- Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n- Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclo- octylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2- Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cyclo- heptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio ver- standen. Allgemein können Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppen gemäß der vorliegenden Erfindung geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen ersetzt sein können; weiterhin können auch ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2, bevorzugt F, CI oder CN, besonders bevorzugt F oder CN ersetzt sein. In the context of the present invention, an aliphatic hydrocarbon radical or an alkyl group or an alkenyl or alkynyl group, which can contain 1 to 40 carbon atoms, and which also contains individual H atoms or CH 2 groups, are represented by the groups mentioned above can be substituted, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i- propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl, Cyclo-heptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-ethylhexyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl, ethynyl, Propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl or octynyl understood. An alkoxy group OR 1 having 1 to 40 carbon atoms is preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s- Pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy and 2,2,2-trifluoroethoxy understood. A thioalkyl group SR 1 having 1 to 40 carbon atoms is, in particular, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, s-pentylthio, n-hexylthio, cyclohexylthio, n-heptylthio, cycloheptylthio, n-octylthio, cyclooctylthio, 2-ethylhexylthio, trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, 2,2,2- trifluoroethylthio, ethenylthio, propenylthio, butenylthio, pentenylthio, cyclopentenylthio, hexenylthio, cyclohexenylthio, Heptenylthio, cycloheptenylthio, octenylthio, cyclooctenylthio, ethynylthio, propynylthio, butynylthio, pentynylthio, hexynylthio, heptynylthio or octynylthio. In general, alkyl, alkoxy or thioalkyl groups according to the present invention can be straight-chain, branched or cyclic, it being possible for one or more non-adjacent CH 2 groups to be replaced by the groups mentioned above; furthermore, one or more H atoms can also be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , preferably F, Cl or CN, particularly preferably F or CN.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten R2 oder einem Kohlenwasserstoffrest substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abge- leitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenan- thren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Triphenylen, Fluoren, Spiro- bifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndenofluoren, cis- oder trans-lndenocarbazol, cis- oder trans-lndolo- carbazol, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzo- furan, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzo- thiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chi- nolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7- chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimida- zol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxa- zol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Hexaazatriphenylen, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3- Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10- Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxa- diazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadi- azol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Gruppen, die abgeleitet sind von Kombination dieser Systeme. Under an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 - 60 aromatic ring atoms, which can be substituted in each case with the above-mentioned radicals R 2 or a hydrocarbon radical and which can be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic, groups are understood in particular, which ab - are derived from benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, naphthacene, pentacene, benzopyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, triphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis or trans-indenofluorene, cis- or trans-indenocarbazole, cis- or trans-indolocarbazole, truxene, isotruxene, spirotruxene, spiroisotruxene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, Indole, isoindole, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7- quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, Imidazole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyridimidazole, pyrazineimidazole, quinoxalineimidazole, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole, 1,2-thiazole, 1,3-thiazole, benzothiazole, pyridazine, hexaazatriphenylene, benzopyridazine, Pyrimidine, benzpyrimidine, quinoxaline, 1,5-diazaanthracene, 2,7-diazapyrene, 2,3-diazapyrene, 1,6-diazapyrene, 1,8-diazapyrene, 4,5-diazapyrene, 4,5,9,10- Tetraazaperylene, Pyrazine, Phenazine, Phenoxazine, Phenothiazine, Fluorubine, Naphthyridine, Azacarbazole, Benzocarboline, Phenanthro lin, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, 1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole, 1,3, 4-oxadiazole, 1,2,3-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole, 1,2,5-thiadiazole, 1,3,4-thiadiazole, 1,3,5-triazine, 1,2, 4-triazine, 1,2,3-triazine, tetrazole, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, purine, pteridine, and indolizine benzothiadiazole or groups derived from combinations of these systems.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander ein Ring- system bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoffatomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht: In the context of the present description, the wording that two or more radicals can form a ring system with one another is to be understood, inter alia, as meaning that the two radicals are linked to one another by a chemical bond with formal splitting off of two hydrogen atoms. This is illustrated by the following scheme:
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch ver- standen werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasser- stoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden: Furthermore, the above formulation should also be understood to mean that if one of the two radicals is hydrogen, the second radical is attached to the position, forming a ring, to which the hydrogen atom was bonded. This should be illustrated by the following scheme:
In der Verbindung der Formel (1 ) steht mindestens eine Gruppe R für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aroma- tischen Ringatomen oder für NAr2, und/oder es ist mindestens eine Gruppe Ar vorhanden. Dies bedeutet, dass an das Grundgerüst der Formel (1 ) zusammen mit den Formeln (2), (3) oder (4) mindestens ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen oder eine NAr2-Gruppe über eine kovalente Bindung direkt an das Grundgerüst angebunden ist. Dies kann auch dadurch erfüllt sein, dass Y1 für NAr steht. In the compound of the formula (1), at least one group R is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms or is NAr2, and/or at least one Ar group is present. This means that at least one aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms or an NAr2 group via a covalent bond is directly attached to the basic structure of the formula (1) together with the formulas (2), (3) or (4). the framework is attached. This can also be fulfilled if Y 1 stands for NAr.
Im Falle, dass zwei benachbarte Gruppen X für eine Gruppe gemäß einer der Formeln (2), (3) oder (4) stehen, steht jede dieser Gruppen X für ein C, welches den mit * gekennzeichneten Positionen in Formeln (2), (3) oder (4) entspricht. Zusammen mit Formel (2) ergibt sich daher ein an die Formel (1 ) ankondensierter Fünfring, welcher aus den beiden Gruppen X und Formel (2) gebildet wird. Zusammen mit Formel (3) ergibt sich daher ein an die Formel (1 ) ankondensierter Sechsring, welcher aus den beiden Gruppen X und Formel (3) gebildet wird. Zusammen mit Formel (4) ergibt sich daher ein an die Formel (1 ) ankondensierter Fünfring, welcher aus den beiden Gruppen X und Formel (4) gebildet wird. In the event that two adjacent groups X stand for a group according to one of the formulas (2), (3) or (4), each of these groups X stands for a C which corresponds to the positions marked with * in formulas (2), ( 3) or (4). Together with formula (2), therefore, there results a five-membered ring fused to formula (1), which is formed from the two groups X and formula (2). Together with formula (3), therefore, there is a six-membered ring fused to formula (1), which is formed from the two groups X and formula (3). Together with formula (4), therefore, there results a five-membered ring fused to formula (1), which is formed from the two groups X and formula (4).
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen in Formel (1 ) die beiden zu der C=Z-Gruppe benachbarten Gruppen X für eine Gruppe der Formel (2), (3) oder (4). In a preferred embodiment of the invention, the two groups X adjacent to the C═Z group in formula (1) are a group of the formula (2), (3) or (4).
Daraus ergeben sich die bevorzugten Verbindungen der Formeln (5) bis This results in the preferred compounds of the formulas (5) bis
wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen auf- weisen, mit der Maßgabe, dass X gleich oder verschieden bei jedem Auf- treten für N oder CR steht, und dass zwei benachbarte Gruppen X, für C stehen und mit der Gruppe enthaltend Y1 einen ankondensierten Fünfring, bzw. mit der Gruppe enthaltend Q einen ankondensierten Sechsring, bilden. where the symbols used have the meanings given above, with the proviso that X is identical or different on each occurrence for N or CR, and that two adjacent groups X, are C and with the group containing Y 1 one fused pentagon, or with the group containing Q form a fused six-membered ring.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen maximal zwei Symbole Q pro Cyclus für N, besonders bevorzugt maximal ein Symbol Q. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen maximal zwei Symbole W pro Cyclus für N, besonders bevorzugt maximal ein Symbol W. In einer bevorzugten Ausführungsform steht W für CR. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht X, soweit es für CR oder N steht, für N. In a preferred embodiment of the invention, a maximum of two Q symbols per cycle stand for N, particularly preferably a maximum of one Q symbol. In a preferred embodiment of the invention, a maximum of two W symbols per cycle stand for N, particularly preferably a maximum of one W symbol. In a preferred embodiment, W is CR. In a further preferred embodiment, X, insofar as it represents CR or N, represents N.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen zeigen die folgenden Formeln (10) bis (14): wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen auf- weisen und die aromatischen Systeme wie angegeben mit einer oder mehreren Gruppen R gleich oder verschieden substituiert sein können. The following formulas (10) to (14) show further preferred embodiments: where the symbols used have the meanings given above and the aromatic systems can be substituted, as indicated, with one or more R groups, identically or differently.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen in den Formeln (5) bis (9) die beiden zu der C=Z-Gruppe benachbarten Gruppen X für C, und die Formel (2), (3) bzw. (4) ist an diesen Positionen ange- bunden. In a preferred embodiment of the invention, the two groups adjacent to the CZ group are in the formulas (5) to (9). X is C, and formula (2), (3) or (4) is attached at these positions.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen in den Formeln (10) bis (14) die beiden zu der C=O-Gruppe benachbarten Gruppen X für C, und die Formel (2), (3) bzw. (4) ist an diesen Positionen angebunden. In a preferred embodiment of the invention, in formulas (10) to (14), the two groups X adjacent to the C=O group are C and formula (2), (3) or (4) is attached to them positions attached.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Ver- bindung ausgewählt aus Verbindungen gemäß den Formeln (15) bis (21 ): In a further preferred embodiment of the invention, the compound is selected from compounds of the formulas (15) to (21):
wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. where the symbols used have the meanings given above.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen maximal 3 Gruppen R in den Formeln (15) bis (21 ) nicht für H oder D, bevorzugt maximal 2 Gruppen R. In a preferred embodiment of the invention, a maximum of 3 groups R in the formulas (15) to (21) are not H or D, preferably a maximum of 2 groups R.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Ver- bindung im Falle einer Verbindung nach Formel (17) ausgewählt aus einer Verbindung gemäß den Formeln (17-1 ): wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. In a further preferred embodiment of the invention, in the case of a compound of the formula (17), the compound is selected from a compound of the formulas (17-1): where the symbols used have the meanings given above.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Y für C=O, 0 oder S, besonders bevorzugt für C=O oder S. In a preferred embodiment of the invention, Y is C═O, O or S, particularly preferably C═O or S.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Y1 gleich oder verschieden für C=O, CR2, NR, NAr, 0 oder S, besonders bevorzugt C=O, S, 0 oder NAr, ganz besonders bevorzugt für S, NAr oder 0. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht Y für C=O, 0 oder S und Y1 für C=O, NR, NAr, 0 oder S, bevorzugt steht Y für C=O oder S und Y1 für C=O, NAr, 0 oder S. In a preferred embodiment of the invention, Y 1 is identical or different for C═O, CR 2 , NR, NAr, 0 or S, particularly preferably C═O, S, 0 or NAr, very particularly preferably for S, NAr or 0. In a particularly preferred embodiment, Y is C═O, 0 or S and Y 1 is C═O, NR, NAr, 0 or S, preferably Y is C═O or S and Y 1 is C═O, NAr, 0 or S
In einer bevorzugten Ausführungsform steht die weitere Gruppe X, die nicht in eine Gruppe der Formel (2), (3) oder (4) mit eingebunden ist, für N und Y für C=O, S oder 0, bevorzugt S oder 0, ganz besonders S, insbesondere im Fall einer Verbindung nach Formel (17) oder ihren bevorzugten Ausführungsformen. In a preferred embodiment, the further group X, which is not bound into a group of the formula (2), (3) or (4), is N and Y is C═O, S or 0, preferably S or 0, very particularly S, especially in the case of a compound of formula (17) or its preferred embodiments.
In einer bevorzugten Ausführungsform im Fall der Verbindung nach Formel (17-1 ), wobei bevorzugt die Gruppe R benachbart zur C=0- Gruppe für H steht, steht die weitere Gruppe X für N und Y für C=0, S oder 0, bevorzugt S oder 0, ganz besonders S. In a preferred embodiment in the case of the compound according to formula (17-1), where preferably the group R adjacent to the C=0 group is H, the other group X is N and Y is C=0, S or 0, preferably S or 0, especially S.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen zwei benach- barte X für eine Gruppe der Formel (3), und Y steht für C=0. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen zwei be- nachbarte X für eine Gruppe der Formel (3), und Y steht für 0 oder S, und mindestens ein Rest R steht für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen. In a preferred embodiment of the invention, two adjacent X's represent a group of formula (3) and Y represents C=O. In a further preferred embodiment of the invention, two adjacent Xs are a group of the formula (3), and Y is 0 or S, and at least one radical R is an aromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms.
Im Folgenden werden bevorzugte Substituenten R, Ar, R1, und R2 beschrieben. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfin- dung treten die nachfolgend genannten Bevorzugungen für R, Ar, R1 und R2 gleichzeitig auf und gelten für die Strukturen der Formel (1 ) sowie für alle oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen. Preferred substituents R, Ar, R 1 and R 2 are described below. In a particularly preferred embodiment of the invention, the preferences given below for R, Ar, R 1 and R 2 occur simultaneously and apply to the structures of the formula (1) and to all preferred embodiments listed above.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Ar ein aroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann, oder ein hetero- aromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann. In einer beson- ders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Ar ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ring- atomen, insbesondere bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere, bevorzugt nicht-aromatische, Reste R substituiert sein kann. In a preferred embodiment of the invention, Ar is an aromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more R radicals, or a heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R may be substituted. In a particularly preferred embodiment of the invention, Ar is an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more, preferably non-aromatic, radicals R.
Geeignete aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme Ar sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, ins- besondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quater- phenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quater- phenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, welches über die 1- oder 2-Position verknüpft sein kann, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1- 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Phenanthren, Triphenylen oder einer Kombination aus zwei oder drei dieser Gruppen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R, bevorzugt nicht-aromatischen Resten R substituiert sein können. Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems Ar are selected identically or differently on each occurrence from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quater- phenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- - or 4-position can be linked, naphthalene, which can be linked via the 1- or 2-position, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, Dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole, indolocarbazole, phenanthrene, triphenylene or a combination of two or three of these groups, each containing one or more residues R, preferably non-aromatic radicals R can be substituted.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen für Ar, wenn diese ein hetero- aromatisches Ringsystem darstellen, sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Chinazolin oder Benzimidazol oder einer Kombination dieser Gruppen mit einer der oben genannten Gruppen. Wenn Ar für eine Heteroarylgruppe, insbesondere für Triazin, Pyrimidin, Chinazolin oder Carbazol steht, können auch aromatische oder heteroaromatische Reste R an dieser Heteroarylgruppe bevorzugt sein. Further preferred embodiments for Ar when they represent a heteroaromatic ring system are selected from the group consisting of pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, quinazoline or benzimidazole or a combination of these groups with one of the groups mentioned above. If Ar is a heteroaryl group, in particular triazine, pyrimidine, quinazoline or carbazole, preference may also be given to aromatic or heteroaromatic radicals R on this heteroaryl group.
Dabei steht Ar für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-76, Ar stands for an aromatic or heteroaromatic ring system, preferably selected identically or differently on each occurrence from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-76,
wobei die gestrichelte Linie die Bindung an das Stickstoffatom im Falle von Ar darstellt und weiterhin gilt: where the dashed line represents the bond to the nitrogen atom in the case of Ar and furthermore:
Ar3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann; Each time Ar 3 occurs, identically or differently, is a divalent aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more R radicals;
Ar2 ist ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann; Ar 2 is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted with one or more R radicals;
A1 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten NAr2, 0, S oder C(R)2; n ist 0 oder 1 , wobei n = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A1 gebunden ist und an die entsprechenden Kohlenstoffatome stattdessen Reste R gebunden sind; m ist 0 oder 1 , wobei m = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar3 nicht vor- handen ist und dass die entsprechende aromatische bzw. hetero- aromatische Gruppe direkt an das Stickstoffatom gebunden ist. Bevorzugt ist m nicht 0, wenn die Gruppe an ein Stickstoffatom bindet, besonders bevorzugt ist m nur 1 , wenn die Bindung an ein Kohlenstoffatom erfolgt. A 1 is the same or different on each occurrence NAr 2 , O, S or C(R) 2 ; n is 0 or 1, where n=0 means that no group A 1 is bonded to this position and radicals R are bonded to the corresponding carbon atoms instead; m is 0 or 1, where m=0 means that the Ar 3 group is not present and that the corresponding aromatic or heteroaromatic group is bonded directly to the nitrogen atom. Preferably m is not 0 when the group is bonded to a nitrogen atom, more preferably m is only 1 when the bond is to a carbon atom.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R bei jedem Auf- treten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, N(R1)2, CN, OR1, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C- Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder einer ver- zweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkyl- bzw. Alkenylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt jedoch unsubstituiert ist, und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch 0 ersetzt sein können, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R auch miteinander ein aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden. Besonders bevorzugt ist R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, N(R1)2, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1, bevorzugt nicht-aromatische Reste R1, substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt ist R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ring- atomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2, bevorzugt nicht-aromatische Reste R1, substituiert sein kann. Weiterhin kann es bevorzugt sein, wenn R für eine Triaryl- bzw. -heteroarylamingruppe steht, welche durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann. Diese Gruppe ist eine Aus- führungsform eines aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems, wobei dann mehrere Aryl- bzw. Heteroarylgruppen durch ein Stickstoff- atom miteinander verknüpft sind. Wenn R für eine Triaryl- bzw. -hetero- arylamingruppe steht, weist diese Gruppe bevorzugt 18 bis 30 aroma- tische Ringatome auf und kann durch einen oder mehrere Reste R1, bevorzugt nicht-aromatische Reste R1, substituiert sein. Dabei steht bevor- zugt mindestens ein Rest R für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem. Geeignete aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme R sind aus- gewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para- Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1 -, 2-, 3- oder 4- Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, welches über die 1 - oder 2-Position verknüpft sein kann, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carba- zol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Di- benzofuran, welches über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1 -, 2-, 3- oder 4-Position ver- knüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Chinazolin, Benzimidazol, Phenanthren, Triphenylen oder einer Kombination aus zwei oder drei dieser Gruppen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 sub- stituiert sein können. Wenn R für eine Heteroarylgruppe, insbesondere für Triazin, Pyrimidin oder Chinazolin steht, können auch aromatische oder heteroaromatische Reste R1 an dieser Heteroarylgruppe bevorzugt sein. In a preferred embodiment of the invention, R is selected the same or different on each occurrence from the group consisting of H, D, F, N(R 1 ) 2 , CN, OR 1 , a straight-chain alkyl group with 1 to 10 C- Atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, where the alkyl or alkenyl group can be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted , and where one or more non-adjacent CH 2 groups can be replaced by 0, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 ; two radicals R can also form an aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system with one another. R is particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of H, N(R 1 ) 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, in particular having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, where each alkyl group may be substituted by one or more R 1 radicals, but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably non-aromatic radicals R 1 . R is very particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which is replaced by one or more radicals R 2 , preferably non-aromatic radicals R 1 , may be substituted. Furthermore, it can be preferred if R is a triaryl or -heteroarylamine group which can be substituted by one or more radicals R 1 . This group is an embodiment of an aromatic or heteroaromatic ring system, in which case several aryl or heteroaryl groups are linked to one another through a nitrogen atom. If R is a triaryl or -heteroarylamine group, this group preferably has 18 to 30 aromatic ring atoms and can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably non-aromatic radicals R 1 . At least one radical R is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system. Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems R are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta- , para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position , Naphthalene, which can be linked via the 1- or 2-position, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine , pyridazine, triazine, quinoline, quinazoline, benzimidazole, phenanthrene, triphenylene or a combination of two or three of these Gr uppen, each of which can be substituted with one or more radicals R 1 . If R is a heteroaryl group, in particular triazine, pyrimidine or quinazoline, preference may also be given to aromatic or heteroaromatic radicals R 1 on this heteroaryl group.
Dabei sind die Gruppen R, wenn sie für ein aromatisches bzw. heteroaro- matisches Ringsystem stehen bevorzugt gewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln R-1 bis R-76, The groups R, if they represent an aromatic or heteroaromatic ring system, are preferably selected from the groups of the following formulas R-1 to R-76,
wobei R1 die oben genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte Bindung die Bindung an ein Kohlenstoffatom des Grundgerüsts in Formel (1 ) und (2), (3) oder (4) bzw. in den bevorzugten Ausführungsformen darstellt und weiterhin gilt: where R 1 has the meanings given above, the dashed bond represents the bond to a carbon atom of the basic structure in formula (1) and (2), (3) or (4) or in the preferred embodiments and the following also applies:
Ar3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; Ar 3 is identical or different on each occurrence and is a bivalent aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more R 1 radicals;
A1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2, NR1, O oder S; n ist 0 oder 1 , wobei n = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A gebunden ist und an den entsprechenden Kohlenstoff- atomen stattdessen Reste R1 gebunden sind; m ist 0 oder 1 , wobei m = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar3 nicht vorhan- den ist und dass die entsprechende aromatische bzw. heteroaroma- tische Gruppe direkt an ein Kohlenstoffatom des Grundgerüsts in Formel (1 ) oder Formel (2), (3) oder (4) bzw. in den bevorzugten Ausführungsformen gebunden ist; A 1 is, identically or differently, on each occurrence C(R 1 ) 2 , NR 1 , O or S; n is 0 or 1, where n=0 means that no group A is bonded to this position and radicals R 1 are bonded to the corresponding carbon atoms instead; m is 0 or 1, where m = 0 means that the Ar 3 group is not present and that the corresponding aromatic or heteroaromatic group is attached directly to a carbon atom of the basic structure in formula (1) or formula (2), (3) or (4) or in the preferred embodiments;
Wenn die oben genannten Gruppen Ar-1 bis Ar-76 für Ar und R-1 bis R-76 für R mehrere Gruppen A1 aufweisen, so kommen hierfür alle Kombina- tionen aus der Definition von A1 in Frage. Bevorzugte Ausführungsformen sind dann solche, in denen eine Gruppe A1 für NR bzw. NR1 und die andere Gruppe A1 für C(R)2 bzw. C(R1)2 steht oder in denen beide Gruppen A1 für NR bzw. NR1 stehen oder in denen beide Gruppen A1 für 0 stehen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht in Gruppen Ar1, Ar2, bzw. R, die mehrere Gruppen A1 aufweisen, mindestens eine Gruppe A1 für C(R1)2 oder für NR1. If the abovementioned groups Ar-1 to Ar-76 for Ar and R-1 to R-76 for R have several groups A 1 , then all combinations from the definition of A 1 are suitable for this. Preferred embodiments are then those in which one group A 1 is NR or NR 1 and the other group A 1 is C(R) 2 or C(R 1 ) 2 or in which both groups A 1 are NR or NR 1 or in which both groups A 1 are 0 standing. In a particularly preferred embodiment of the invention, in groups Ar 1 , Ar 2 or R which have several groups A 1 , at least one group A 1 is C(R 1 ) 2 or NR 1 .
Wenn A1 für NR1 steht, steht der Substituent R1, der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R1 gleich oder ver- schieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Aryl- gruppen oder Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. heteroaromatische 6-Ring-Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, aufweist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl mit Verknüpfungsmustern, wie vorne für Ar-1 bis Ar-11 bzw. R-1 bis R-11 aufgeführt, wobei diese Strukturen durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. If A 1 is NR 1 , the substituent R 1 which is bonded to the nitrogen atom is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more R 2 radicals. In a particularly preferred embodiment, this substituent R 1 is identical or different on each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 12 aromatic ring atoms, which has no fused aryl groups or heteroaryl groups, in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are fused directly to one another, and which can each also be substituted by one or more radicals R 2 . Particular preference is given to phenyl, biphenyl, terphenyl and quaterphenyl with linkage patterns as listed above for Ar-1 to Ar-11 or R-1 to R-11, it being possible for these structures to be substituted by one or more R 2 radicals, but this is preferred are unsubstituted.
Wenn A1 für C(R1)2 steht, stehen die Substituenten R1, die an dieses Kohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt steht R1 für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R1 auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt. If A 1 is C(R 1 ) 2 , the substituents R 1 bonded to this carbon atom are preferably identical or different on each occurrence and are a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 carbon atoms or for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 2 . R 1 very particularly preferably represents a methyl group or a phenyl group. The radicals R 1 can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system.
Wenn Y1 für CR2 steht, stehen die Substituenten R, die an dieses Kohlen- stoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aroma- tischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt stehen diese Substituenten R für eine Methyl- gruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt. If Y 1 is CR 2 , the substituents R which are bonded to this carbon atom are preferably identical or different on each occurrence for a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or for a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms or for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic matic ring atoms, preferably having 6 to 13 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 1 . Very particularly preferably, these substituents R are a methyl group or a phenyl group. The radicals R can also form a ring system with one another, which leads to a spiro system.
In einer Ausführungsform der Erfindung steht mindestens ein Rest R für ein elektronenreiches heteroaromatisches Ringsystem. Dabei ist das elektronenreiche heteroaromatische Ringsystem bevorzugt gewählt aus den oben abgebildeten Gruppen R-13 bis R-42, wobei in den Gruppen R-13 bis R-16, R-18 bis R-20, R-22 bis R-24, R-27 bis R-29, R-31 bis R-33 und R-35 bis R-37 mindestens eine Gruppe A1 für NR1 steht, wobei R1 bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem steht, insbesondere für ein aromatisches Ringsystem. Besonders bevor- zugt ist die Gruppe R-15 mit m = 0 und A1 = NR1. In one embodiment of the invention, at least one radical R is an electron-rich heteroaromatic ring system. The electron-rich heteroaromatic ring system is preferably selected from the groups R-13 to R-42 shown above, with the groups R-13 to R-16, R-18 to R-20, R-22 to R-24, R -27 to R-29, R-31 to R-33 and R-35 to R-37 at least one group A 1 is NR 1 , where R 1 is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system, in particular an aromatic ring system. The group R-15 with m=0 and A 1 =NR 1 is particularly preferred.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht mindestens ein Rest R für ein elektronenarmes heteroaromatisches Ringsystem. Dabei ist das elektronenarme heteroaromatische Ringsystem bevorzugt gewählt aus den oben abgebildeten Gruppen R-47 bis R-50, R-57, R-58 und R-76. In a further embodiment of the invention, at least one radical R is an electron-poor heteroaromatic ring system. The electron-poor heteroaromatic ring system is preferably selected from the groups R-47 to R-50, R-57, R-58 and R-76 shown above.
In einer Ausführungsform der Erfindung steht mindestens ein Rest Ar für ein elektronenreiches heteroaromatisches Ringsystem. Dabei ist das elektronenreiche heteroaromatische Ringsystem bevorzugt gewählt aus den oben abgebildeten Gruppen Ar-13 bis Ar-42, wobei in den Gruppen Ar-13 bis Ar-16, Ar-18 bis Ar-20, Ar-22 bis Ar-24, Ar-27 bis Ar-29, Ar-31 bis Ar-33 und Ar-35 bis Ar-37 bevorzugt mindestens eine Gruppe A1 für NAr2 steht, wobei Ar2 bevorzugt für ein aromatisches Ringsystem steht. In one embodiment of the invention, at least one radical Ar represents an electron-rich heteroaromatic ring system. The electron-rich heteroaromatic ring system is preferably selected from the groups Ar-13 to Ar-42 shown above, with the groups Ar-13 to Ar-16, Ar-18 to Ar-20, Ar-22 to Ar-24, Ar -27 to Ar-29, Ar-31 to Ar-33 and Ar-35 to Ar-37 preferably at least one group A 1 is NAr 2 , where Ar 2 is preferably an aromatic ring system.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht mindestens ein Rest Ar für ein elektronenarmes heteroaromatisches Ringsystem. Dabei ist das elektronenarme heteroaromatische Ringsystem bevorzugt gewählt aus den oben abgebildeten Gruppen Ar-47 bis Ar-50, Ar-57, Ar-58 und Ar- 76. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe be- stehend aus H, D, F, CN, OR2, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkyl- bzw. Alkenylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch 0 ersetzt sein können, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R1 miteinander ein aliphatisches Ringsystem bilden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. In a further embodiment of the invention, at least one radical Ar stands for an electron-poor heteroaromatic ring system. The electron-poor heteroaromatic ring system is preferably selected from the groups Ar-47 to Ar-50, Ar-57, Ar-58 and Ar-76 shown above. In a further preferred embodiment of the invention, R 1 is the same or different on each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, CN, OR 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 carbon atoms, where the alkyl or alkenyl group can be substituted by one or more radicals R 2 and where one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by 0 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 2 ; two or more radicals R 1 can form an aliphatic ring system with one another. In a particularly preferred embodiment of the invention, R 1 is identical or different on each occurrence selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, in particular having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or one branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 2 radicals, but is preferably unsubstituted.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, F, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. In a further preferred embodiment of the invention, R 2 is the same or different on each occurrence of H, F, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which is linked to an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Atoms may be substituted, but is preferably unsubstituted.
Dabei haben die Alkylgruppen in erfindungsgemäßen Verbindungen, die durch Vakuumverdampfung verarbeitet werden, bevorzugt nicht mehr als fünf C-Atome, besonders bevorzugt nicht mehr als 4 C-Atome, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 1 C-Atom. Für Verbindungen, die aus Lösung verarbeitet werden, eignen sich auch Verbindungen, die mit Alkyl- gruppen, insbesondere verzweigten Alkylgruppen, mit bis zu 10 C-Atomen substituiert sind oder die mit Oligoarylengruppen, beispielsweise ortho-, meta-, para- oder verzweigten Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, substituiert sind. The alkyl groups in compounds according to the invention which are processed by vacuum evaporation preferably have no more than five carbon atoms, particularly preferably no more than 4 carbon atoms, very particularly preferably no more than 1 carbon atom. For compounds which are processed from solution, compounds which are substituted with alkyl groups, in particular branched alkyl groups, having up to 10 carbon atoms or which are substituted with oligoarylene groups, for example ortho-, meta, para or branched terphenyl or quaterphenyl groups.
Wenn die Verbindungen der Formel (1 ) bzw. die bevorzugten Aus- führungsformen als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter oder in einer Schicht, die direkt an eine phosphoreszierende Schicht an- grenzt, verwendet werden, ist es weiterhin bevorzugt, wenn die Verbin- dung keine kondensierten Aryl- bzw. Heteroarylgruppen enthält, in denen mehr als zwei Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Insbe- sondere ist es bevorzugt, dass die Reste Ar, R, R1 und R2 keine konden- sierten Aryl- bzw. Heteroarylgruppen enthalten, in denen zwei oder mehr Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Eine Ausnahme hiervon bilden Phenanthren, Triphenylen, Chinazolin und Chinoxalin, die aufgrund ihrer hohen Triplettenergie trotz der Anwesenheit kondensierter aromatischer Sechsringe bevorzugt sein können. If the compounds of the formula (1) or the preferred embodiments are used as matrix material for a phosphorescent emitter or in a layer which is directly adjacent to a phosphorescent layer, it is also preferred if the compound does not contain any Contains fused aryl or heteroaryl groups in which more than two six-membered rings are fused directly to one another. In particular, it is preferred that the radicals Ar, R, R 1 and R 2 do not contain any fused aryl or heteroaryl groups in which two or more six-membered rings are fused directly to one another. Exceptions to this are phenanthrene, triphenylene, quinazoline and quinoxaline, which can be preferred due to their high triplet energy despite the presence of fused aromatic six-membered rings.
Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen können beliebig innerhalb der in Anspruch 1 definierten Einschränkungen miteinander kombiniert werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung treten die oben genannten Bevorzugungen gleichzeitig auf. The preferred embodiments mentioned above can be combined with one another at will within the limitations defined in claim 1. In a particularly preferred embodiment of the invention, the preferences mentioned above occur simultaneously.
Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß den oben aufgeführten Ausführungsformen sind die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbin- dungen. Examples of preferred compounds according to the embodiments listed above are the compounds listed in the table below.
Die Grundstruktur der erfindungsgemäßen Verbindungen kann nach den in Schema 1 bis 6 skizzierten Wegen dargestellt werden. Dabei zeigen Schema 1 und 2 die Synthese der Verbindungen mit Y = C=O in zwei alternativen Wegen. Schema 3 und 4 zeigen die Synthese der Verbin- dungen mit Y = S. Schema 4 zeigt die Synthese der Verbindungen mit Y = 0. Schema 6 zeigt die Synthese von Verbindungen aus Formel (1 ) und Formel (2). The basic structure of the compounds according to the invention can be represented by the routes outlined in schemes 1 to 6. Schemes 1 and 2 show the synthesis of the compounds with Y=C=O in two alternative ways. Scheme 3 and 4 show the synthesis of the compounds with Y=S. Scheme 4 shows the synthesis of the compounds with Y=0. Scheme 6 shows the synthesis of compounds from formula (1) and formula (2).
Dabei wird zunächst das Grundgerüst der Formel (1 ) durch Cyclisierungen aufgebaut. Die Synthese des Grundgerüsts ist in der Literatur bekannt. Die Reaktionsweise kann davon abhängen, welche Gruppe der Formel (2), (3) oder (4) vorliegen soll. Im Fall der Gruppe der Formel (2) kann auch erst ein Grundgerüst gemäß Formel (1 ) aufgebaut werden, an welches über Cyclisierung die Gruppe der Formel (2) eingeführt wird. Wenn der Grundkörper durch eine reaktive Abgangsgruppe, wie beispiels- weise Chlor oder Brom, substituiert ist, kann diese in einer Folgereaktion durch andere Substituenten ersetzt werden, beispielsweise in einer Suzuki-Kupplungsreaktion durch aromatische oder heteroaromatische Substituenten R. In this case, the basic structure of the formula (1) is first built up by cyclizations. The synthesis of the backbone is known in the literature. The mode of reaction may depend on which group of formula (2), (3) or (4) is to be present. In the case of the group of formula (2), also only a basic structure according to formula (1) are built up, to which the group of formula (2) is introduced via cyclization. If the basic structure is substituted by a reactive leaving group, such as chlorine or bromine, this can be replaced by other substituents in a subsequent reaction, for example by aromatic or heteroaromatic substituents R in a Suzuki coupling reaction.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Ver- fahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend Cyclisierungsreaktionen und/oder Kupplungsreaktionen. Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlor- benzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1 -Methyl- naphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3- Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclo- hexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethyl- benzoat, Indan, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Diisopropylbenzol, Di- benzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethyl- ether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Di- ethylenglycolmonobutylether, Tripropyleneglycoldimethylether, Tetra- ethylenglycoldimethylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexyl- benzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1 ,1 -Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, 2- Methylbiphenyl, 3-Methylbiphenyl, 1 -Methylnaphthalin, 1 -Ethylnaphthalin, Ethyloctanoat, Sebacinsäure-diethylester, Octyloctanoat, Heptylbenzol, Menthyl-isovalerat, Cyclohexylhexanoat oder Mischungen dieser Löse- mittel. A further subject matter of the present invention is therefore a process for preparing the compounds according to the invention, comprising cyclization reactions and/or coupling reactions. Formulations of the compounds according to the invention are required for the processing of the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this. Examples of suitable and preferred solvents are toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene , (-)-fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4 -Methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, a-terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin, dodecylbenzene, ethyl benzoate, indane, NMP, p-cymene , phenetole, 1,4-diisopropylbenzene, dibenzyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, 2-isopropylnaphthalene, pentylbenzene, hexylbenzene, heptylbenzene, octylbenzene, 1,1 -Up to (3.4 dim ethylphenyl)ethane, 2-methylbiphenyl, 3-methylbiphenyl, 1-methylnaphthalene, 1-ethylnaphthalene, ethyl octanoate, sebacic acid diethyl ester, octyl octanoate, heptyl benzene, menthyl isovalerate, cyclohexyl hexanoate or mixtures of these solvents.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine For- mulierung, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbesondere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vor- richtung eingesetzt wird, beispielsweise eine emittierende Verbindung und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Geeignete emittierende Verbin- dungen und weitere Matrixmaterialien sind hinten im Zusammenhang mit der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung aufgeführt. Diese weitere Verbindung kann auch polymer sein. A further subject of the present invention is therefore a formulation containing at least one compound according to the invention and at least one further compound. The further compound can be a solvent, for example, in particular one of the abovementioned solvents or a mixture of these solvents. However, the further compound can also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitting compound and/or a further matrix material. Suitable emitting compounds and other matrix materials are described below in connection with of the organic electroluminescent device. This further connection can also be polymeric.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich für die Verwendung in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung. The compounds according to the invention are suitable for use in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwen- dung einer erfindungsgemäßen Verbindung in einer elektronischen Vor- richtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvor- richtung. A further subject matter of the present invention is therefore the use of a compound according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device.
Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung. Yet another subject matter of the present invention is an electronic device containing at least one connection according to the invention.
Eine elektronische Vorrichtung im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Vorrichtung, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei auch anorga- nische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind. An electronic device within the meaning of the present invention is a device which contains at least one layer which contains at least one organic compound. The component can also contain inorganic materials or also layers that are made up entirely of inorganic materials.
Die elektronische Vorrichtung ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt- Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solar- zellen (O-SCs), farbstoffsensibilisierten organischen Solarzellen (DSSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, orga- nischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektro- chemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und „organic plasmon emitting devices“, bevorzugt aber organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen (OLEDs), besonders bevorzugt phosphores- zierenden OLEDs. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockier- schichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektrolumi- neszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissions- schichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen. Es kann sich bei der erfindungsge- mäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung auch um eine Tandem-OLED handeln, insbesondere für weiß emittierende OLEDs. The electronic device is preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors ( O-LETs), organic solar cells (O-SCs), dye-sensitized organic solar cells (DSSCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), light-emitting electrochemical cells (LECs). ), organic laser diodes (O-lasers) and organic plasmon emitting devices, but preferably organic electroluminescent devices (OLEDs), particularly preferably phosphorescent OLEDs. The organic electroluminescent device contains cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can also contain further layers, for example one or more hole-injection layers, hole-transport layers, hole-blocking layers, electron-transport layers, electron-injection layers, exciton-blocking layers, electron-blocking layers and/or charge-generation layers. Likewise, interlayers can be introduced between two emitting layers, which have an exciton-blocking function, for example. However, it should be pointed out that each of these layers does not necessarily have to be present. In this case, the organic electroluminescent device can contain an emitting layer, or it can contain a plurality of emitting layers. If a plurality of emission layers are present, these preferably have a total of a plurality of emission maxima between 380 nm and 750 nm, resulting in white emission overall, ie different emitting compounds which can fluoresce or phosphorescence are used in the emitting layers. Systems with three emitting layers are particularly preferred, with the three layers showing blue, green and orange or red emission. The organic electroluminescence device according to the invention can also be a tandem OLED, in particular for white-emitting OLEDs.
Die erfindungsgemäße Verbindung gemäß den oben aufgeführten Aus- führungsformen kann dabei in unterschiedlichen Schichten eingesetzt werden, je nach genauer Struktur. Bevorzugt ist eine organische Elektro- lumineszenzvorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (1 ) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial für phosphoreszierende Emitter oder für Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, insbesondere für phosphoreszierende Emitter. Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht ent- halten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten, wobei mindestens eine emittierende Schicht mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial enthält. Weiterhin kann die erfindungs- gemäße Verbindung auch in einer Elektronentransportschicht und/oder in einer Lochblockierschicht und/oder in einer Lochtransportschicht und/oder in einer Exzitonenblockierschicht eingesetzt werden. The compound according to the invention according to the embodiments listed above can be used in different layers, depending on the precise structure. Preference is given to an organic electroluminescent device containing a compound of the formula (1) or the preferred embodiments detailed above in an emitting layer as matrix material for phosphorescent emitters or for emitters which exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence), in particular for phosphorescent emitters . The organic electroluminescence device can contain an emitting layer, or it can contain a plurality of emitting layers, with at least one emitting layer containing at least one compound according to the invention as matrix material. Furthermore, the compound according to the invention can also be in an electron transport layer and/or in a hole blocking layer and/or in a hole transport layer and/or in an exciton blocking layer.
Wenn die erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial für eine phos- phoreszierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren phosphores- zierenden Materialien (Triplettemitter) eingesetzt. Unter Phosphoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität verstanden, also einem Spinzustand > 1 , insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangs- metallen oder Lanthaniden, insbesondere alle Iridium-, Platin- und Kupfer- komplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen werden. If the compound according to the invention is used as matrix material for a phosphorescent compound in an emitting layer, it is preferably used in combination with one or more phosphorescent materials (triplet emitters). Phosphorescence within the meaning of this invention is understood as meaning luminescence from an excited state with a higher spin multiplicity, ie a spin state>1, in particular from an excited triplet state. For the purposes of this application, all luminescent complexes with transition metals or lanthanides, in particular all iridium, platinum and copper complexes, are to be regarded as phosphorescent compounds.
Die Mischung aus der erfindungsgemäßen Verbindung und der emittieren- den Verbindung enthält zwischen 99 und 1 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 98 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Vol.-%, insbesondere zwischen 95 und 80 Vol.-% der erfindungsgemäßen Verbindung bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrix- material. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 1 und 99 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 90 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Vol.-%, insbesondere zwischen 5 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial. The mixture of the compound according to the invention and the emitting compound contains between 99 and 1% by volume, preferably between 98 and 10% by volume, particularly preferably between 97 and 60% by volume, in particular between 95 and 80% by volume. -% of the compound according to the invention based on the total mixture of emitter and matrix material. Correspondingly, the mixture contains between 1 and 99% by volume, preferably between 2 and 90% by volume, particularly preferably between 3 and 40% by volume, in particular between 5 and 20% by volume, of the emitter, based on the total mixture emitter and matrix material.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindung als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial. Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527, WO 2008/086851 oder WO 2013/041176, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109, WO 2011 Z000455, WO 2013/041176 oder WO 2013/056776, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Aza- borole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 oder WO 2011/060877, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetra- azasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, verbrückte Carbazol-Derivate, z. B. gemäß WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 und WO 2012/143080, Triphenylenderivate, z. B. gemäß WO 2012/048781 , oder Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 oder WO 2017/148565. Ebenso kann ein weiterer phosphoreszierender Emitter, welcher kürzerwellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein oder eine Verbindung, die nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Ladungstransport teilnimmt, wie beispielsweise in WO 2010/108579 beschrieben. A further preferred embodiment of the present invention is the use of the compound according to the invention as a matrix material for a phosphorescent emitter in combination with a further matrix material. Suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, e.g. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, carbazole derivatives, z. CBP (N,N-biscarbazolylbiphenyl) or WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 or WO 2013/041176, indolocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, indenocarbazole derivatives, z. B. according to WO 2010/136109, WO 2011 Z000455, WO 2013/041176 or WO 2013/056776, azacarbazole derivatives, e.g. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, z. B. according to WO 2007/137725, silanes, z. B. according to WO 2005/111172, azaborole or boron ester, z. B. according to WO 2006/117052, triazine derivatives, z. according to WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 or WO 2011/060877, zinc complexes, e.g. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578, diazasilol or tetra azasilol derivatives, z. B. according to WO 2010/054729, diazaphosphole derivatives, z. B. according to WO 2010/054730, bridged carbazole derivatives, z. B. according to WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 and WO 2012/143080, triphenylene derivatives, z. B. according to WO 2012/048781, or dibenzofuran derivatives, z. according to WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 or WO 2017/148565. Likewise, another phosphorescent emitter, which emits at a shorter wavelength than the actual emitter, can be present as a co-host in the mixture, or a compound that does not participate, or does not participate to a significant extent, in charge transport, as described, for example, in WO 2010/108579.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Materialien in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial eingesetzt. Bevorzugte Co-Matrixmaterialien, insbesondere wenn die erfindungsge- mäße Verbindung mit einem elektronenarmen heteroaromatischen Ring- system substituiert ist, sind gewählt aus der Gruppe der Biscarbazole, der verbrückten Carbazole, der Triarylamine, der Dibenzofuran-Carbazol-Deri- vate bzw. Dibenzofuran-Amin-Derivate und der Carbazolamine. In a preferred embodiment of the invention, the materials are used in combination with another matrix material. Preferred co-matrix materials, especially when the compound according to the invention is substituted with an electron-poor heteroaromatic ring system, are selected from the group consisting of biscarbazoles, bridged carbazoles, triarylamines, dibenzofuran-carbazole derivatives and dibenzofuran-amine -Derivatives and the carbazolamines.
Bevorzugte Biscarbazole sind die Strukturen der folgenden Formeln (22) und (23), Preferred biscarbazoles are the structures of the following formulas (22) and (23),
wobei Ar und A1 die oben genannten Bedeutungen im Fall von Ar aufweisen und R die oben genannten Bedeutungen aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht A1 für CR2. where Ar and A 1 have the meanings given above in the case of Ar and R has the meanings given above. In a preferred embodiment of the invention, A 1 is CR 2 .
Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen der Formeln (22) bzw.Preferred embodiments of the compounds of the formulas (22) or
(23) sind die Verbindungen der folgenden Formeln (22a) bzw. (23a), wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. (23) are the compounds of the following formulas (22a) or (23a), where the symbols used have the meanings given above.
Bevorzugte verbrückte Carbazole sind die Strukturen der folgenden Formel (24), wobei A1 und R die oben genannten Bedeutungen aufweisen und A1 bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus NAr2 und CR2. Preferred bridged carbazoles are the structures of the following formula (24), where A 1 and R have the meanings given above and A 1 is preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of NAr 2 and CR 2 .
Bevorzugte Dibenzofuran-Derivate sind die Verbindungen der folgenden Formel (25), wobei der Sauerstoff auch durch Schwefel ersetzt sein kann, so dass ein Dibenzothiophen entsteht, L für eine Einfachbindung oder ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen steht, welches auch durch eine oder mehrere Reste R sub- stituiert sein kann, und R und Ar die oben genannten Bedeutungen auf- weisen. Dabei können die beiden Gruppen Ar, die an dasselbe Stickstoff- atom binden, oder eine Gruppe Ar und eine Gruppe L, die an dasselbe Stickstoffatom binden, auch miteinander verbunden sein, beispielsweise zu einem Carbazol. Preferred dibenzofuran derivatives are the compounds of the following formula (25), where the oxygen can also be replaced by sulfur, so that a dibenzothiophene is formed, L is a single bond or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more R radicals, and R and Ar have the meanings given above. The two groups Ar that bind to the same nitrogen atom, or a group Ar and a group L that bind to the same Bond nitrogen atom can also be connected to each other, for example to form a carbazole.
Bevorzugte Carbazolamine sind die Strukturen der folgenden FormelnPreferred carbazole amines have the structures of the following formulas
(26), (27) und (28), wobei L für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen steht, welches mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann, und R und Ar die oben genannten Bedeutungen aufweisen. (26), (27) and (28), where L is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more R radicals, and R and Ar have the meanings given above.
Bevorzugte Co-Matrix-Materialien, insbesondere wenn die erfindungsge- mäße Verbindung mit einem elektronenreichen heteroaromatischen Ring- system, beispielsweise einer Carbazolgruppe, substituiert ist, sind weiterhin ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Triazin-Derivaten, Pyrimidin-Derivaten und Chinazolin-Derivaten. Bevorzugte Triazin- Chinazolin- bzw. Pyrimidinderivate, welche als Mischung zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind die Verbindungen der folgenden Formeln (29), (30), (31 ) und (32), Preferred co-matrix materials, especially when the compound according to the invention is substituted with an electron-rich heteroaromatic ring system, for example a carbazole group, are also selected from the group consisting of triazine derivatives, pyrimidine derivatives and quinazoline derivatives. Preferred triazine-quinazoline or pyrimidine derivatives which can be used as a mixture together with the compounds according to the invention are the compounds of the following formulas (29), (30), (31) and (32),
wobei Ar und R die oben genannten Bedeutungen aufweist. where Ar and R have the meanings given above.
Besonders bevorzugt sind die Triazinderivate der Formel (29) und die Chinoxalinderivate der Formel (32), insbesondere die Triazinderivate der Formel (29). The triazine derivatives of the formula (29) and the quinoxaline derivatives of the formula (32), in particular the triazine derivatives of the formula (29), are particularly preferred.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Ar in den Formeln (29), (30), (31 ) und (32) bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aroma- tischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann. Dabei sind geeignete aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme Ar die gleichen, wie sie oben als Ausführungsformen für Ar ausgeführt sind, insbesondere die Strukturen Ar-1 bis Ar-76. In a preferred embodiment of the invention, Ar in the formulas (29), (30), (31) and (32) is identical or different on each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, in particular having 6 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R radicals. Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems Ar are the same as those listed above as embodiments for Ar, in particular the structures Ar-1 to Ar-76.
Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs- weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphores- zenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Particularly suitable phosphorescent compounds (=triplet emitters) are compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80 included, in particular a metal with this atomic number. The phosphorescence emitters used are preferably compounds which contain copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, in particular compounds which contain iridium or platinum.
Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den AnmeldungenExamples of the emitters described above can be found in the applications
WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731 , WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961 , WO 2014/094960, WO WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO 2010/031485, WO 2010/054731 WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/023377, WO 2014/4, /094960, WO
2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439, WO 2018/011186, WO 2018/041769, WO 2019/020538, WO 2018/178001 , WO 2019/115423 und WO 2019/158453 entnommen werden. Generell eignen sich alle phos- phoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fach- mann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphores- zierende Komplexe verwenden. 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439, WO 2018/011186, WO 2018/041769, WO 2019/020538, WO 1.78018/ WO 1.78018/ 2019/115423 and WO 2019/158453. In general, all phosphorescent complexes are suitable as are used according to the prior art for phosphorescent OLEDs and as are known to the person skilled in the field of organic electroluminescence, and the person skilled in the art can use further phosphorescent complexes without any inventive step .
In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1 ) bzw. den oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen einsetzen. In the further layers of the organic electroluminescent device according to the invention it is possible to use all the materials which are customarily used in accordance with the prior art. The person skilled in the art can therefore use all materials known for organic electroluminescent devices in combination with the compounds according to the invention of the formula (1) or the preferred embodiments set out above without any inventive step.
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10-5 mbar, bevorzugt kleiner 10-6 mbar aufgedampft. Es ist aber auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10-7 mbar. Also preferred is an organic electroluminescence device, characterized in that one or more layers are coated using a sublimation process. The materials are vapour-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10 -7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10-5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden. An organic electroluminescent device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated using the OVPD (organic vapor phase deposition) method or with the aid of carrier gas sublimation. The materials applied at a pressure between 10 -5 mbar and 1 bar. A special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and thus structured.
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck, LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck), Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck) oder Nozzle Printing, hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden. Also preferred is an organic electroluminescent device, characterized in that one or more layers of solution, such as. B. by spin coating, or with any printing method, such as. B. screen printing, flexographic printing, offset printing, LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing), ink-jet printing (ink jet printing) or nozzle printing. This requires soluble compounds, which are obtained, for example, by suitable substitution.
Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden. Hybrid processes are also possible, in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more further layers are vapor-deposited.
Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf organische Elektrolumineszenzvor- richtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt werden. These methods are generally known to the person skilled in the art and can be applied to organic electroluminescent devices containing the compounds according to the invention without any inventive step.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden Eigenschaften aus: The compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished by one or more of the following properties:
1 . Die erfindungsgemäßen Verbindungen, eingesetzt als Matrixmaterial für phosphoreszierende Emitter, führen zu langen Lebensdauern. 1 . The compounds according to the invention, used as matrix material for phosphorescent emitters, lead to long lifetimes.
2. Die erfindungsgemäßen Verbindungen führen zu hohen Effizienzen, insbesondere zu einer hohen EQE. Dies gilt insbesondere, wenn die Verbindungen als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter eingesetzt werden. 3. Die erfindungsgemäßen Verbindungen führen zu geringen Betriebs- spannungen. Dies gilt insbesondere, wenn die Verbindungen als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter eingesetzt werden. 2. The compounds according to the invention lead to high efficiencies, in particular to a high EQE. This applies in particular when the compounds are used as matrix material for a phosphorescent emitter. 3. The connections according to the invention lead to low operating voltages. This applies in particular when the compounds are used as matrix material for a phosphorescent emitter.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße Verbindungen herstellen und diese in elektronischen Vorrichtungen verwenden bzw. das erfindungsgemäße Verfahren anwenden. The invention is explained in more detail by the examples below, without intending to limit it thereby. From the descriptions, the person skilled in the art can carry out the invention in the entire disclosed range and produce further compounds according to the invention without any inventive step and use these in electronic devices or apply the method according to the invention.
Beispiele examples
Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch- geführt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma- ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Zu den literaturbekannten Verbindungen sind jeweils auch die entsprechenden CAS-Nummern angegeben. Unless stated otherwise, the following syntheses are carried out under a protective gas atmosphere in dried solvents. The solvents and reagents can e.g. B. from Sigma-ALDRICH or ABCR. The corresponding CAS numbers are also given for the compounds known from the literature.
Synthesebeispiele a) 2-Brom-4H-thieno[2',3':4,5]pyrimido[2,1 -b]benzthiazol-4-on Synthesis Examples a) 2-Bromo-4H-thieno[2',3':4,5]pyrimido[2,1-b]benzthiazol-4-one
Eine Lösung von 38.5 g, (150 mmol) 4H-Thieno[2',3':4,5]pyrimido[2,1-b] benzthiazol-4-on in Chloroform (1000 mL) wird bei 0 °C unter Lichtaus- schluss portionsweise mit 26.5 g (150 mmol) A/-Bromsuccinimid versetzt und 2 h bei dieser Temperatur gerührt. Die Reaktion wird durch Zugabe von Natriumsulfit-Lösung beendet und weitere 30 min bei Raumtempera- tur gerührt. Nach Phasentrennung wird die organische Phase mit Wasser gewaschen und die wässrige Phase mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Toluol gelöst und über Kieselgel filtriert. Anschließend wird das Rohprodukt aus Toluol/Heptan umkristallisiert. Ausbeute: 39.7 g (118 mmol), 91 % d. Th., farbloser Feststoff. A solution of 38.5 g, (150 mmol) 4H-Thieno[2',3':4,5]pyrimido[2,1-b]benzthiazol-4-one in chloroform (1000 mL) is prepared at 0 °C under light - finally treated in portions with 26.5 g (150 mmol) of A/-bromosuccinimide and stirred at this temperature for 2 h. The reaction is ended by adding sodium sulfite solution, and the mixture is stirred at room temperature for a further 30 minutes. After phase separation, the organic phase is washed with water and the aqueous phase is extracted with dichloromethane. the combined organic phases are dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo. The residue is dissolved in toluene and filtered through silica gel. The crude product is then recrystallized from toluene/heptane. Yield: 39.7 g (118 mmol), 91% of theory. Th., colorless solid.
Analog können folgende Verbindungen erhalten werden: b) 8-(9-Phenylcarbazol-3-yl)indolo[2,1 -b]chinazolin-6,12-dion The following compounds can be obtained analogously: b) 8-(9-phenylcarbazol-3-yl)indolo[2,1-b]quinazoline-6,12-dione
51 g (158 mmol) 8-Bromindolo[2,1-b]chinazolin-6,12-dion und 46 g (160 mmol) N-Phenyl-carbazol-3-boronsäure und 36 g (340 mmol) Natriumcarbonat werden in 1000 mL Ethylenglycoldimethylether und 290 mL Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 1 .8 g (1.5 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)-palladium(0) zugegeben, und die Reaktionsmischung wird 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 250 mL Wasser gewaschen und anschließend zum Trockenen eingeengt. Die Ausbeute beträgt 65 g (132 mmol), entsprechend 85% der Theorie. 51 g (158 mmol) 8-bromoindolo[2,1-b]quinazoline-6,12-dione and 46 g (160 mmol) N-phenylcarbazole-3-boronic acid and 36 g (340 mmol) sodium carbonate are dissolved in mL ethylene glycol dimethyl ether and 290 mL water. 1.8 g (1.5 mmol) of tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) are added to this suspension, and the reaction mixture is heated under reflux for 18 h. After cooling, the organic phase is separated off, filtered through silica gel, washed three times with 250 mL water and then evaporated to dryness. The yield is 65 g (132 mmol), corresponding to 85% of theory.
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt: Analogously, the following connections are made:
c) 2-[3-(9-Phenylcarbazol-3-yl)carbazol-9-yl]-[1,3]benzothiazolo[2,3- b]chinazolin-12-on c) 2-[3-(9-phenylcarbazol-3-yl)carbazol-9-yl]-[1,3]benzothiazolo[2,3-b]quinazolin-12-one
21.2 g (52 mmol) 9-Phenyl-3,3'-bi-9H-carbazol und 16.4 g (50 mmol) 2- Brom-[1 ,3]benzothiazolo[2,3-b]chinazolin-12-on werden in 400 ml Toluol unter Argonatmosphäre gelöst. 1.0 g (5mmol) Tri-tert-butyl-phosphin werden dem Kolben zugegeben und unter Argonatmosphäre gerührt. 0.6 g (2 mmol) Pd(OAc)2 werden dem Kolben zugegeben und unter Argon- atmosphäre gerührt, wonach 9.5 g (99 mmol) Natrium-tert-butanolat dem Kolben zugegeben werden. Das Reaktionsgemisch wird unter Rückfluss 24 Std. gerührt. Nach dem Abkühlen wird die organische Phase getrennt, mit 200 ml Wasser dreimal gewaschen, über MgSC getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie über Kieselgel (Eluent: DCM/Heptan (1 :3)) gereinigt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert und aus Toluol / n- Heptan umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert Die Ausbeute beträgt 26.2 g (39 mmol), entsprechend 88 % der Theorie. 21.2 g (52 mmol) 9-phenyl-3,3'-bi-9H-carbazole and 16.4 g (50 mmol) 2-bromo-[1,3]benzothiazolo[2,3-b]quinazolin-12-one dissolved in 400 ml of toluene under an argon atmosphere. 1.0 g (5 mmol) of tri-tert-butyl-phosphine are added to the flask and stirred under an argon atmosphere. 0.6 g (2 mmol) Pd(OAc) 2 are added to the flask and stirred under an argon atmosphere, after which 9.5 g (99 mmol) sodium tert-butanolate are added to the flask. The reaction mixture is stirred at reflux for 24 hours. After cooling, the organic phase is separated, washed three times with 200 ml of water, dried over MgSC, filtered and the solvent removed in vacuo. The residue is purified by column chromatography on silica gel (mobile phase: DCM/heptane (1:3)). The residue is extracted hot with toluene and recrystallized from toluene/n-heptane and finally sublimed under high vacuum. The yield is 26.2 g (39 mmol), corresponding to 88% of theory.
Analog können folgende Verbindungen hergestellt werden: d) 3-(2-Chloranilino)pyrimido[2,1 -b][1,3]benzothiazol-4-on The following connections can be made analogously: d) 3-(2-chloroanilino)pyrimido[2,1-b][1,3]benzothiazol-4-one
30.3 g (140 mmol) 3-Amino-pyrimido[2,1-b]benzothiazol-4-on, 26.5 g (140 mmol) 1-Brom-2-chlorbenzol, 68.2 g (710 mmol) Natrium-tert-butylat, 613 mg (3 mmol) Palladium(ll)acetat und 3.03 g (5 mmol) dppf werden in30.3 g (140 mmol) 3-amino-pyrimido[2,1-b]benzothiazol-4-one, 26.5 g (140 mmol) 1-bromo-2-chlorobenzene, 68.2 g (710 mmol) sodium tert-butoxide, 613 mg (3 mmol) palladium (II) acetate and 3.03 g (5 mmol) dppf are in
1 .3 L Toluol gelöst und 5 h unter Rückfluss gerührt. Das Reaktions- gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Toluol erweitert und über Celite filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und der Rück- stand aus Toluol/Heptan kristallisiert. Das Produkt wird als farbloser Fest- stoff isoliert. Ausbeute: 28 g (84 mmol) 60% d.Th.. e) Cyclisierung Dissolved 1 .3 L toluene and stirred under reflux for 5 h. The reaction mixture is cooled to room temperature, expanded with toluene and filtered through Celite. The filtrate is concentrated in vacuo and the residue is crystallized from toluene/heptane. The product is isolated as a colorless solid. Yield: 28 g (84 mmol) 60% of theory. e) cyclization
32.7 g (100 mmol) 3-(2-Chloranilino)pyrimido[2,1-b][1 ,3]benzothiazol-4-on, 56 g (409 mmol) Kaliumcarbonat, 4.5 g (12 mmol) Tricyclohexylphosphin- tetrafluoroborat und 1 .38 g (6 mmol) Palladium(ll)acetat werden in 500 mL Dimethylacetamid suspendiert und 6 Stunden unter Rückfluss gerührt. Nach Erkalten wird die Reaktionsmischung mit 300 ml Wasser und 400 mL Ether versetzt, rührt 30 min. nach, trennt die org. Phase ab, filtriert diese über ein kurzes Celite-Bett und entfernt dann das Lösungsmittel im Vakuum. Das Rohprodukt wird mit Toluol heiß extrahiert und aus Toluol um kristallisiert. Das Produkt wird als farbloser Feststoff isoliert. Ausbeute: 19 g (65 mmol) 65 % d.Th 32.7 g (100 mmol) 3-(2-chloroanilino)pyrimido[2,1-b][1,3]benzothiazol-4-one, 56 g (409 mmol) potassium carbonate, 4.5 g (12 mmol) tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate and 1.38 g (6 mmol) of palladium(II) acetate are suspended in 500 mL of dimethylacetamide and stirred under reflux for 6 hours. After cooling, the reaction mixture is mixed with 300 ml water and 400 ml ether, stirred for 30 min., the org. Phase from, filtered through a short bed of Celite and then the solvent removed in vacuo. The crude product is extracted hot with toluene and recrystallized from toluene. The product is isolated as a colorless solid. Yield: 19 g (65 mmol) 65% of theory
Herstellung der OLEDs Manufacture of the OLEDs
In den folgenden Beispielen E1 bis E29 (siehe Tabelle 1 ) wird der Einsatz der erfindungsgemäßen Materialien in OLEDs vorgestellt. Vorbehandlung für die Beispiele E1-E29: Glasplättchen, die mit struk- turiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden vor der Beschichtung mit einem Sauerstoffplasma, gefolgt von einem Argonplasma, behandelt. Diese mit Plasma behandelten Glas- plättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden. The use of the materials according to the invention in OLEDs is presented in the following examples E1 to E29 (see Table 1). Pretreatment for Examples E1-E29: Glass flakes coated with structured ITO (indium tin oxide) with a thickness of 50 nm are treated with an oxygen plasma, followed by an argon plasma, before the coating. These plasma-treated glass flakes form the substrates on which the OLEDs are applied.
Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / optionale interlayer (IL) /Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / Elektronenblockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 2 gezeigt. Die Daten der OLEDs sind in Tabelle 3 aufgelistet. In principle, the OLEDs have the following layer structure: substrate / optional interlayer (IL) / hole injection layer (HIL) / hole transport layer (HTL) / electron blocking layer (EBL) / emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL) / optional electron injection layer (EIL ) and finally a cathode. The cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer. The precise structure of the OLEDs can be found in Table 1. The materials required to produce the OLEDs are shown in Table 2. The data of the OLEDs are listed in Table 3.
Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie EG1 :IC2:TER5 (55%:35%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material EG1 in einem Volumenanteil von 55%, IC2 in einem Volumenanteil von 35% und TER5 in einem Volumenanteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen. All materials are thermally evaporated in a vacuum chamber. The emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is added to the matrix material or matrix materials by co-evaporation in a certain proportion by volume. A specification such as EG1 :IC2:TER5 (55%:35%:10%) means that the material EG1 accounts for 55% by volume, IC2 for 35% by volume and TER5 for 10% by volume in the layer present. Analogously, the electron transport layer can also consist of a mixture of two materials.
Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Strom effizienz (SE, gemessen in cd/A) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in %) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte- Kennlinien unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m2 bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe U1000 in Tabelle 3 bezeichnet die Spannung, die für eine Leuchtdichte von 1000 cd/m2 benötigt wird. SE1000 und EQE1000 bezeichnen die Strom effizienz bzw. die externe Quanteneffizienz, die bei 1000cd/m2 erreicht werden. The OLEDs are characterized by default. For this purpose, the electroluminescence spectra, the current efficiency (SE, measured in cd/A) and the external quantum efficiency (EQE, measured in %) as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance curves assuming a Lambertian radiation characteristic, as well as the service life definitely. The electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd/m 2 and the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated therefrom. The specification U1000 in Table 3 designates the voltage that is required for a luminance of 1000 cd/m 2 is needed. SE1000 and EQE1000 designate the current efficiency and the external quantum efficiency, respectively, which are achieved at 1000cd/m 2 .
Als Lebensdauer LD wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstanter Stromdichte jo von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil L1 absinkt. Eine Angabe L1 =95% in Tabelle 3 bedeutet, dass die in Spalte LD angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Leuchtdichte auf 95% ihres Anfangswertes absinkt. The service life LD is defined as the time after which the luminance drops from the initial luminance to a certain proportion L1 when operated with a constant current density jo. An indication of L1 = 95% in Table 3 means that the service life specified in column LD corresponds to the time after which the luminance falls to 95% of its initial value.
Verwendung und Vorteil der erfindungsgemäßen Materialien in OLEDs Use and advantage of the materials according to the invention in OLEDs
Üblicherweise kommt in der Emissionsschicht von OLEDs eine Mischung aus zwei Hostmaterialien zum Einsatz, um eine optimale Ladungsbalance und damit sehr gute Leistungsdaten der OLED zu erreichen. Hinsichtlich einer vereinfachten Herstellung von OLEDs ist eine Reduzierung der zu verwendeten Materialien erstrebenswert. In der Emissionsschicht ist also der Einsatz von lediglich einem Hostmaterial vorteilhaft. A mixture of two host materials is usually used in the emission layer of OLEDs in order to achieve an optimal charge balance and thus very good performance data for the OLED. With regard to a simplified production of OLEDs, a reduction in the materials to be used is desirable. The use of only one host material in the emission layer is therefore advantageous.
Mit dem Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen EG1 bis EG3 und EG5 bis EG15 in den Beispielen E5 bis E19 als Matrixmaterial in der Emissionsschicht phosphoreszierender grün OLEDs kann gezeigt werden, dass die Verwendung als Mischung mit einem zweiten Host- material IC3 (h-Type) und IC1 (e-Type) verbesserte Leistungsdaten der OLEDs gegenüber dem Stand der Technik, vor allem bezüglich Lebens- dauer und Effizienz, liefert. With the use of the compounds EG1 to EG3 and EG5 to EG15 according to the invention in Examples E5 to E19 as matrix material in the emission layer of phosphorescent green OLEDs, it can be shown that the use as a mixture with a second host material IC3 (h-type) and IC1 (e-Type) delivers improved performance data for OLEDs compared to the prior art, especially with regard to service life and efficiency.
Mit dem Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindung EG4 mit niedrigerer Triplettenergie in den Beispielen E20 bis E21 als Matrixmaterial in der Emissionsschicht rot phosphoreszierender OLEDs kann eine gute Lebens- dauer erzielt werden. A good service life can be achieved with the use of the compound EG4 according to the invention with a lower triplet energy in Examples E20 to E21 as matrix material in the emission layer of red-phosphorescent OLEDs.
Mit dem Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindung EG10 in Beispiel E19 als Lochleitermaterial in einer grün phosphoreszierenden OLED kann gezeigt werden, dass die entsprechenden Amine als Lochleiter zu einer guten Lebensdauer und Effizienz führen. In Tabelle 4 sind die Ergebnisse einiger OLEDs zusammengefasst. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung EG1 und EG2 (Bei- spiele E26 bis E29) als Elektronentransportmatenal erhält man wesentlich geringere Spannung und bessere Effizienz und Lebensdauer als mit der Substanz SdT1 und SdT2 (E22 bis E25) gemäß dem Stand der Technik. With the use of the compound EG10 according to the invention in example E19 as a hole conductor material in a green phosphorescent OLED, it can be shown that the corresponding amines as hole conductors lead to a good service life and efficiency. Table 4 summarizes the results of some OLEDs. When using the compound EG1 and EG2 according to the invention (examples E26 to E29) as electron transport material, a significantly lower voltage and better efficiency and service life are obtained than with the substance SdT1 and SdT2 (E22 to E25) according to the prior art.
Im Vergleich zwischen Stand der Technik SdT1 mit EG9, Stand der Technik SdT2 mit EG5 oder EG14, und Stand der Technik SdT3 mit EG10 oder SdT4/EG8 weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen über- raschend eine längere Lebensdauer und bessere Spannung und Effizienz auf. In a comparison between the prior art SdT1 with EG9, the prior art SdT2 with EG5 or EG14, and the prior art SdT3 with EG10 or SdT4/EG8, the compounds according to the invention surprisingly have a longer service life and better voltage and efficiency.
83 83
E22 SpA1 HATCN SpMA1 M2:SEB ___ SdT1 :LiQ ___ 140nm 5nm 20nm (95%:5%) 20nm (50%: 50%) 30nm E22 SpA1 HATCN SpMA1 M2:SEB ___ SdT1 :LiQ ___ 140nm 5nm 20nm (95%:5%) 20nm (50%:50%) 30nm
E23 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 IC1 SdT1 :LiQ ___E23 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 IC1 SdT1 :LiQ ___
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 30nm 10nm (50%: 50%) 30nm 70nm 5nm 90nm (90%:10%) 30nm 10nm (50%:50%) 30nm
E24 SpA1 HATCN SpMA1 M2:SEB ___ SdT2:LiQ ___ 140nm 5nm 20nm (95%:5%) 20nm (50%: 50%) 30nm E24 SpA1 HATCN SpMA1 M2:SEB ___ SdT2:LiQ ___ 140nm 5nm 20nm (95%:5%) 20nm (50%:50%) 30nm
E25 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 IC1 SdT2:LiQ ___E25 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 IC1 SdT2:LiQ ___
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 30nm 10nm (50%: 50%) 30nm 70nm 5nm 90nm (90%:10%) 30nm 10nm (50%:50%) 30nm
E26 SpA1 HATCN SpMA1 M2:SEB ___ EG1 :LiQ ___ 140nm 5nm 20nm (95%:5%) 20nm (50%: 50%) 30nm E26 SpA1 HATCN SpMA1 M2:SEB ___ EG1 :LiQ ___ 140nm 5nm 20nm (95%:5%) 20nm (50%:50%) 30nm
E27 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 IC1 EG1 :LiQ ___E27 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 IC1 EG1 :LiQ ___
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 30nm 10nm (50%: 50%) 30nm 70nm 5nm 90nm (90%:10%) 30nm 10nm (50%:50%) 30nm
E28 SpA1 HATCN SpMA1 M2:SEB ___ EG2:LiQ ___ 140nm 5nm 20nm (95%:5%) 20nm (50%: 50%) 30nm E28 SpA1 HATCN SpMA1 M2:SEB ___ EG2:LiQ ___ 140nm 5nm 20nm (95%:5%) 20nm (50%:50%) 30nm
E29 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 ___ EG2:LiQ ___E29 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 ___ EG2:LiQ ___
70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 30nm (50%: 50%) 40nm 70nm 5nm 90nm (90%:10%) 30nm (50%:50%) 40nm
E30 HATCN SpMA1 SpMA3 EG16:IC3:TEG1 ST2 ST2:LiQ LiQE30 HATCN SpMA1 SpMA3 EG16:IC3:TEG1 ST2 ST2:LiQ LiQ
5nm 125nm 10nm (44%:44%:12%) 30nm 10nm (50%: 50%) 30nm 1 nm5nm 125nm 10nm (44%:44%:12%) 30nm 10nm (50%:50%) 30nm 1nm
E31 HATCN SpMA1 SpMA3 SdT5:IC3:TEG1 ST2 ST2:LiQ LiQ 5nm 125nm 10nm (44%:44%:12%) 30nm 10nm (50%: 50%) 30nm 1 nm E31 HATCN SpMA1 SpMA3 SdT5:IC3:TEG1 ST2 ST2:LiQ LiQ 5nm 125nm 10nm (44%:44%:12%) 30nm 10nm (50%:50%) 30nm 1nm

Claims

Patentansprüche patent claims
1 . Verbindung gemäß Formel (1 ), wobei für die verwendeten Symbole gilt: 1 . Compound according to formula (1), where the following applies to the symbols used:
X sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten CR oder N, wobei zwei benachbarte Gruppen X für eine Gruppe der Formel (2), (3) oder (4) stehen und das weitere Symbol X für CR oder N steht, X are identical or different on each occurrence CR or N, where two adjacent groups X stand for a group of the formula (2), (3) or (4) and the other symbol X stands for CR or N,
Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden SiR2, BAr, C=O, 0 oder S; Y is identical or different on each occurrence, SiR 2 , BAr, C═O, O or S;
Y1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden NR, NAr, SiR2, BAr, CR2, C=O, 0 oder S; Y 1 is identical or different on each occurrence and is NR, NAr, SiR 2 , BAr, CR 2 , CO, O or S;
Q, W ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR; Q, W is identical or different on each occurrence, N or CR;
Z ist bei jedem Auftreten 0 oder S; Z is 0 or S each occurrence;
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann; Ar is the same or different on each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R radicals;
R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, B(OR1)2, CHO, C(=O)R1, CR1=C(R1)2, CN, C(=O)OR1, C(=O)N(R1)2, Si(R1)3, NAr2, N(R1)2, NO2, P(=O)(R1)2, OSO2R1, OR1, S(=O)R1, S(=O)2R1, SR1, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benach- barte CH2-Gruppen durch -R1C=CR1-, -C=C-, Si(R1)2, C=O, C=S, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; R is the same or different on each occurrence: H, D, F, CI, Br, I, B(OR 1 ) 2 , CHO, C(=O)R 1 , CR 1 =C(R 1 ) 2 , CN, C (=O) OR1 , C(=O)N(R1 ) 2 , Si(R1 )3 , NAr2 , N(R1 )2 , NO2 , P(=O)(R1 )2 , OSO2R 1 , OR 1 , S(═O)R 1 , S(═O) 2 R 1 , SR 1 , a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms or one branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group can each be substituted by one or more radicals R 1 , where one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by -R 1 C = CR1 -, -C=C-, Si(R1 )2 , C=O, C=S, C= NR1 , -C(=O)O-, -C(=O) NR1 -, NR 1 , P(=O)(R 1 ), -0-, -S-, SO or SO2 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, that can each be substituted by one or more radicals R 1 , where two or more radicals R with may be linked to each other and form a ring;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, B(OR2)2, CHO, C(=O)R2, CR2=C(R2)2, CN, C(=O)OR2, C(=O)N(R2)2, Si(R2)3, N(R2)2, NO2, P(=O)(R2)2, OSO2R2, OR2, S(=O)R2, S(=O)2R2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R2C=CR2-, -C=C-, Si(R2)2, C=O, C=S, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R1 mit- einander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; R 1 is identical or different on each occurrence, H, D, F, CI, Br, I, B(OR 2 ) 2 , CHO, C(=O)R 2 , CR 2 =C(R 2 ) 2 , CN, C(=O)OR 2 , C(=O)N(R 2 ) 2 , Si(R 2 ) 3 , N(R 2 ) 2 , NO2, P(=O)(R 2 ) 2 , OSO2R 2 , OR 2 , S(=O)R 2 , S(=O) 2 R 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group 3 to 20 carbon atoms, where the alkyl, alkenyl or alkynyl group can each be substituted by one or more R 2 radicals and where one or more CH 2 groups in the above groups are replaced by -R 2 C=CR 2 - , -C=C-, Si(R 2 ) 2 , C=O, C=S, C=NR 2 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 2 -, NR 2 , P (=O)(R 2 ), -O-, -S-, SO or SO 2 can be replaced and where one or more H atoms in the above groups are replaced by D, F, CI, Br, I, CN or NO 2 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 2 radicals, where two or more R 1 radicals may be linked to one another and form a ring;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer orga- nischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehr Substituenten R2 miteinander verknüpft sein und einen Ring bilden; wobei mindestens eine Gruppe R für ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen oder für NAr2 steht und/oder mindestens eine Gruppe Ar vorhanden ist und folgende Verbindungen ausgenommen sind: R 2 is identical or different on each occurrence and is H, D, F or an aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic radical having 1 to 20 carbon atoms, in which one or more H atoms can also be replaced by D or F; two or more substituents R 2 can be linked to one another and form a ring; where at least one group R is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms or is NAr2 and/or at least one group Ar is present and the following compounds are excluded:
2. Verbindung nach Anspruch 1 , ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (5) bis (9), wobei die verwendeten Symbole die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, mit der Maßgabe, dass X gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für N oder CR steht und dass zwei benachbarte Gruppen X für C stehen und mit der Gruppe enthaltend Y1 einen ankondensierten Fünfring, bzw. mit der Gruppe enthaltend Q einen ankondensierten Sechsring bilden. 2. A compound according to claim 1, selected from the compounds of the formulas (5) to (9), where the symbols used have the meanings given in claim 1, with the proviso that X is identical or different on each occurrence for N or CR and that two adjacent groups X are C and with the group containing Y 1 a fused five-membered ring or form a fused six-membered ring with the group containing Q.
3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass maximal zwei Symbole Q pro Cyclus für N stehen. 3. A compound according to claim 1 or 2, characterized in that a maximum of two Q symbols per cycle represent N.
4. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (10) bis (14), wobei die verwendeten Symbole die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen. 4. Compound according to one or more of claims 1 to 3, selected from the compounds of the formulas (10) to (14), wherein the symbols used have the meanings given in claim 1.
5. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die beiden zu der C=O-Gruppe benachbarten Gruppen X für C stehen und die Gruppe der Formel (2), (3) oder (4) an diese Position angebunden ist. 5. A compound according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the two groups X adjacent to the C=O group are C and the group of the formula (2), (3) or (4) is attached to them position is attached.
6. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (15) bis (21 ), 6. Compound according to one or more of claims 1 to 5, selected from the compounds of the formulas (15) to (21),
7. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, umfassend Cyclisierungsreaktionen und/oder Kupplungsreaktionen. 7. A process for preparing a compound according to one or more of claims 1 to 6, comprising cyclization reactions and/or coupling reactions.
8. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 und mindestens eine weitere Verbindung und/oder mindestens ein Lösemittel. 8. Formulation containing at least one compound according to one or more of claims 1 to 6 and at least one further compound and/or at least one solvent.
9. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 und oder einer Formulierung nach Anspruch 8 in einer elektronischen Vorrichtung. 9. Use of a compound according to one or more of claims 1 to 6 and or a formulation according to claim 8 in an electronic device.
10. Elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 und/oder eine Formulierung nach Anspruch 8. 10. Electronic device containing at least one compound according to one or more of claims 1 to 6 and/or a formulation according to claim 8.
11 . Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 10, wobei es sich um eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung handelt, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial für phosphoreszierende oder fluoreszierende Emitter oder für Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, und/oder in einer Elektronentransportschicht und/oder in einer Lochblockierschicht und/oder in einer Lochtransportschicht und/oder in einer Exzitonen- blockierschicht eingesetzt wird. 11 . Electronic device according to Claim 10, which is an organic electroluminescent device, characterized in that the compound according to one or more of Claims 1 to 6 in an emitting layer as matrix material for phosphorescent or fluorescent emitters or for emitters which are TADF (thermally activated show delayed fluorescence) and/or in an electron transport layer and/or in a hole blocking layer and/or in a hole transport layer and/or in an exciton blocking layer.
EP21823581.0A 2020-12-10 2021-12-07 Materials for organic electroluminescent devices Pending EP4259628A2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20212949 2020-12-10
PCT/EP2021/084466 WO2022122682A2 (en) 2020-12-10 2021-12-07 Materials for organic electroluminescent devices

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP4259628A2 true EP4259628A2 (en) 2023-10-18

Family

ID=73792978

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP21823581.0A Pending EP4259628A2 (en) 2020-12-10 2021-12-07 Materials for organic electroluminescent devices

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20240057479A1 (en)
EP (1) EP4259628A2 (en)
KR (1) KR20230118615A (en)
CN (1) CN116568690A (en)
WO (1) WO2022122682A2 (en)

Family Cites Families (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1951157A1 (en) * 1969-10-10 1971-06-24 Basf Ag Fluorescent benzoxazo and benzthiazo- - isoquinolones
DE3734909A1 (en) * 1987-10-15 1989-04-27 Boehringer Ingelheim Kg USE OF OXOCHINAZOLINE DERIVATIVES IN THE TREATMENT OF HYPERLIPIDAEMIA
JPH07133483A (en) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Organic luminescent material for el element and el element
EP1729327B2 (en) 1999-05-13 2022-08-10 The Trustees Of Princeton University Use of a phosphorescent iridium compound as emissive molecule in an organic light emitting device
JP4357781B2 (en) 1999-12-01 2009-11-04 ザ、トラスティーズ オブ プリンストン ユニバーシティ Complexes of formula L2MX as phosphorescent dopants for organic LEDs
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
CN101924190B (en) 2000-08-11 2012-07-04 普林斯顿大学理事会 Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
JP4154139B2 (en) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 Light emitting element
JP4154138B2 (en) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 Light emitting element, display device and metal coordination compound
JP4154140B2 (en) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 Metal coordination compounds
ITRM20020411A1 (en) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES, THEIR PREPARATION AND USE.
JP4411851B2 (en) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 Organic electroluminescence device
KR101162933B1 (en) 2003-04-15 2012-07-05 메르크 파텐트 게엠베하 Mixtures of matrix materials and organic semiconductors capable of emission, use of the same and electronic components containing said mixtures
WO2004095891A1 (en) 2003-04-23 2004-11-04 Konica Minolta Holdings, Inc. Material for organic electroluminescent device, organic electroluminescent device, illuminating device and display
DE10338550A1 (en) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Transition metal complexes with carbene ligands as emitters for organic light-emitting diodes (OLEDs)
DE10345572A1 (en) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh metal complexes
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004023277A1 (en) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh New material mixtures for electroluminescence
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP4862248B2 (en) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 Organic electroluminescence element, lighting device and display device
ITRM20040352A1 (en) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza OLIGOMERIC DERIVATIVES OF SPIROBIFLUORENE, THEIR PREPARATION AND THEIR USE.
US8674141B2 (en) 2005-05-03 2014-03-18 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device and boric acid and borinic acid derivatives used therein
WO2007063754A1 (en) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element
DE102006025777A1 (en) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh New materials for organic electroluminescent devices
JP4388590B2 (en) 2006-11-09 2009-12-24 新日鐵化学株式会社 Compound for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device
DE102007002714A1 (en) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh New materials for organic electroluminescent devices
DE102007053771A1 (en) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent devices
DE102008027005A1 (en) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organic electronic device containing metal complexes
DE102008033943A1 (en) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh New materials for organic electroluminescent devices
DE102008036247A1 (en) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Electronic devices containing metal complexes
DE102008036982A1 (en) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
DE102008048336A1 (en) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Mononuclear neutral copper (I) complexes and their use for the production of optoelectronic devices
JP5701766B2 (en) 2008-11-11 2015-04-15 メルク パテント ゲーエムベーハー Organic electroluminescent device
DE102008056688A1 (en) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102008057051B4 (en) 2008-11-13 2021-06-17 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102008057050B4 (en) 2008-11-13 2021-06-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102009007038A1 (en) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh metal complexes
DE102009011223A1 (en) 2009-03-02 2010-09-23 Merck Patent Gmbh metal complexes
DE102009013041A1 (en) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102009014513A1 (en) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
DE102009023155A1 (en) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102009031021A1 (en) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102009041414A1 (en) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh metal complexes
DE102009053644B4 (en) 2009-11-17 2019-07-04 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102009053645A1 (en) 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent device
DE102009048791A1 (en) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102009053382A1 (en) 2009-11-14 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
DE102009053836A1 (en) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102009057167A1 (en) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Electronic device containing metal complexes
DE102010005697A1 (en) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Connections for electronic devices
DE102010012738A1 (en) 2010-03-25 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
DE102010019306B4 (en) 2010-05-04 2021-05-20 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent devices
CN102939296B (en) 2010-06-15 2016-02-10 默克专利有限公司 Metal complex
DE102010027317A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh metal complexes
DE102010048608A1 (en) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP2699571B1 (en) 2011-04-18 2018-09-05 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
JP6174030B2 (en) 2011-09-21 2017-08-02 メルク パテント ゲーエムベーハー Carbazole derivatives for organic electroluminescent devices
KR101903216B1 (en) 2011-10-20 2018-10-01 메르크 파텐트 게엠베하 Materials for organic electroluminescent devices
KR102021162B1 (en) 2011-11-01 2019-09-11 메르크 파텐트 게엠베하 Organic electroluminescent device
US9837622B2 (en) 2012-07-13 2017-12-05 Merck Patent Gmbh Metal complexes
US11917901B2 (en) 2012-08-07 2024-02-27 Udc Ireland Limited Metal complexes
WO2014094960A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metal complexes
CN104870459B (en) 2012-12-21 2018-06-26 默克专利有限公司 Metal complex
JP6469701B2 (en) 2013-09-11 2019-02-13 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ Metal complex
KR101656942B1 (en) 2013-09-30 2016-09-12 주식회사 엘지화학 Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising the same
JP6618927B2 (en) 2014-01-13 2019-12-11 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ Metal complex
KR102349550B1 (en) 2014-02-05 2022-01-11 메르크 파텐트 게엠베하 Metal complexes
CN106459018B (en) 2014-05-05 2022-01-25 默克专利有限公司 Material for organic light emitting device
JP6707517B2 (en) 2014-07-28 2020-06-10 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ Metal complex
CN106661006B (en) 2014-07-29 2019-11-08 默克专利有限公司 Material for organic electroluminescence device
WO2016023608A1 (en) 2014-08-13 2016-02-18 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
JP6772188B2 (en) 2015-02-03 2020-10-21 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ Metal complex
KR20180044361A (en) 2015-08-25 2018-05-02 메르크 파텐트 게엠베하 Metal complex
CN108699438B (en) 2016-03-03 2021-11-30 默克专利有限公司 Material for organic electroluminescent device
WO2018011186A1 (en) 2016-07-14 2018-01-18 Merck Patent Gmbh Metal complexes
WO2018041769A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Merck Patent Gmbh Binuclear and trinuclear metal complexes composed of two inter-linked tripodal hexadentate ligands for use in electroluminescent devices
CN106749273B (en) * 2016-12-16 2020-05-15 中节能万润股份有限公司 Compound with quinazolinone derivative as parent nucleus and application thereof
CN106749274B (en) * 2016-12-16 2019-01-08 江苏三月光电科技有限公司 A kind of compound that parent nucleus is Quinazol derivative and its application on OLED
CN106699763B (en) * 2016-12-16 2019-01-08 江苏三月光电科技有限公司 It is a kind of using Quinazol derivative as the compound of core and its application
WO2018178001A1 (en) 2017-03-29 2018-10-04 Merck Patent Gmbh Metal complexes
TWI776926B (en) 2017-07-25 2022-09-11 德商麥克專利有限公司 Metal complexes
CN111406062B (en) 2017-12-13 2024-01-19 Udc爱尔兰有限公司 Metal complex
EP3752512B1 (en) 2018-02-13 2023-03-01 Merck Patent GmbH Metal complexes
CN112778312B (en) * 2020-12-28 2022-12-02 北京燕化集联光电技术有限公司 Organic material containing indoloquinazolinedione heterocyclic structure and application thereof
CN112745322B (en) * 2020-12-28 2022-12-02 北京燕化集联光电技术有限公司 Organic material and application thereof in organic electroluminescent device
CN112625042B (en) * 2020-12-28 2022-04-01 北京燕化集联光电技术有限公司 Organic electroluminescent material and application thereof
CN112745321B (en) * 2020-12-28 2022-12-02 北京燕化集联光电技术有限公司 Compound containing indoloquinazolinedione structure and application thereof

Also Published As

Publication number Publication date
KR20230118615A (en) 2023-08-11
US20240057479A1 (en) 2024-02-15
WO2022122682A3 (en) 2022-07-28
CN116568690A (en) 2023-08-08
WO2022122682A2 (en) 2022-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3573985B1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP3180411A1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP3700909B1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP4200294A1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP3820966B1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP4200289A1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
WO2021198213A1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP3880682B1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP3744155B1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP3583104B1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP3565816B1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP4330240A1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
WO2022229126A1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
WO2022200638A1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP3877373B1 (en) 5,6-diphenyl-5,6-dihydro-dibenz[c,e][1,2]azaphosphorine and 6-phenyl-6h-dibenzo[c,e][1,2]thiazine-5,5-dioxide derivatives and related compounds as organic electroluminescent materials for oleds
WO2022194799A1 (en) Heteroaromatic compounds for organic electroluminescent devices
EP3941920B1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
WO2018104193A1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP4259628A2 (en) Materials for organic electroluminescent devices
WO2022029096A1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
WO2021043703A1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP4046208A1 (en) Electronic devices
WO2022148717A1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
EP4244228A1 (en) Sulfurous compounds for organic electroluminescent devices
EP4281455A1 (en) Nitrogenous compounds for organic electroluminescent devices

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20230605

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)