EP4211179A1 - Coating systems and methods for coating large components - Google Patents

Coating systems and methods for coating large components

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EP4211179A1
EP4211179A1 EP21806968.0A EP21806968A EP4211179A1 EP 4211179 A1 EP4211179 A1 EP 4211179A1 EP 21806968 A EP21806968 A EP 21806968A EP 4211179 A1 EP4211179 A1 EP 4211179A1
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EP
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filler
coating
layer
fillers
layers
Prior art date
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Pending
Application number
EP21806968.0A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Karl Werner Gebhard
Pascal MIDDELSTAEDT
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Mankiewicz Gebr and Co GmbH and Co KG
Original Assignee
Mankiewicz Gebr and Co GmbH and Co KG
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Publication date
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Definitions

  • the polyaspartic esters N,N'-(methylenedi-4,1-cyclohexanediyl)bis-1,1',4,4'-tetraethyl ester, N,N'-[methylenebis(2-methyl-4,1- cyclohexanediyl)]bis-1,1',4,4'-tetraethyl ester, N,N'-(2-methyl-1,5-pentanediyl)bis-1,1',4,4'-tetraethyl ester and mixtures thereof deployed.
  • the polyaspartic esters are used in amounts of from 5 to 50% by weight, preferably from 10 to 40% by weight, particularly preferably from 20 to 25% by weight, the amounts stated in each case being based on the total amount of the filler.
  • the coating system according to the invention can be applied directly to the substrate surfaces, in particular in the case of metal substrates, without any further priming or primer layer.

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Abstract

The present invention relates to coating systems having at least one filler layer and at least one clearcoat layer, wherein the filler layer is produced from filler compounds on the basis of polyaspartic acid ester binders, and the clearcoat layer is produced from clearcoats on the basis of RMA binders or polyaspartic acid ester binders. The invention also relates to methods for producing the coating systems, in which in step (a) at least one filler layer is applied to a substrate surface, in step (b) the cured filler layer is polished smooth, and in step (c) at least one clearcoat layer is applied to the polished filler layer.

Description

Beschichtungssysteme und Verfahren zur Coating systems and methods for
Beschichtung großer Bauteile Coating of large components
Die vorliegende Erfindung betri f ft Beschichtungssysteme mit einer Spachtelschicht auf der Basis von Polyasparaginsäure- ester-Bindemitteln und einer Klarlackschicht auf der Basis von RMA-Bindemitteln oder Polyasparaginsäureester-Bindemitteln . Sie betri f ft weiterhin verbesserte Verfahren zur Herstellung dieser Beschichtungssysteme , die insbesondere zur Beschichtung sehr großer Obj ekte wie Maschinen, Bauteile oder Fahrzeuge eingesetzt werden, z . B . zur Beschichtung von Eisenbahnwagens , Kränen, Baggern oder Muldenkippern . The present invention relates to coating systems with a filler layer based on polyaspartic ester binders and a clearcoat layer based on RMA binders or polyaspartic ester binders. It also relates to improved processes for producing these coating systems, which are used in particular for coating very large objects such as machines, components or vehicles, e.g. B. for coating railway wagons, cranes, excavators or dump trucks.
Üblicherweise werden zur Beschichtung der oben genannten Obj ekte Beschichtungsaufbauten oder Beschichtungssysteme einsetzt , welche aus 4 bis 5 Schichten bestehen . Die Beschichtung eines Eisenbahnwagens weist beispielsweise Beschichtungssysteme mit Primerschicht , Spachtelschicht , Füllerschicht und Decklackschicht auf . Die Decklackschicht kann dabei auch durch die üblichen Basislack-Klarlack-Systeme ersetzt sein . Coating structures or coating systems consisting of 4 to 5 layers are usually used to coat the abovementioned objects. The coating of a railroad car has, for example, coating systems with a primer layer, a filler layer, a filler layer and a top coat layer. The topcoat layer can also be replaced by the usual basecoat/clearcoat systems.
Zum Aufbau des Beschichtungssystems wird zunächst die Primerschicht auf eine vorbereitete und gereinigte Substratoberfläche aufgebracht . Unter dem Begri f f Primer werden im Folgenden dünne Schichten verstanden, welche unmittelbar auf die Substratoberfläche , beispielsweise auf Metalloberflächen, aufgebracht werden und in Beschichtungssystemen als Grundierung mit bestimmten Funktionen wie Haftvermittlung und Korrosionsschutz eingesetzt werden . Zur Herstellung der Primerschicht werden meist Beschichtungsstof fe auf der Basis von Epoxidharz- oder Polyurethan-Bindemitteln eingesetzt , die bei erhöhten Temperaturen gehärtet werden müssen . Auf die Primerschicht wird eine Spachtelmasse aufgebracht , zur Spachtelschicht ausgehärtet und anschließend geschli f fen . Unter dem Begri f f Spachtelmasse werden im Folgenden hochgefüllte Beschichtungsstof f-Zusammensetzungen verstanden, welche gut schlei fbare Beschichtungen ergeben . Sie können zum Ausgleich von größeren Unebenheiten der Oberfläche eingesetzt werden . Üblicherweise eingesetzte Spachtelmassen sind Zusammensetzungen auf der Basis von ungesättigten Polyester- Bindemitteln, welche manuell mittels Spatel auf die Primerschicht appli ziert werden müssen . Die erhaltenen Spachtelschichten sind gut schlei fbar, zeigen aber eine unerwünscht hohe Feuchtigkeitsaufnahme , welche die weitere Bearbeitung beeinträchtigt . To build up the coating system, the primer layer is first applied to a prepared and cleaned substrate surface. The term primer is used below to mean thin layers which are applied directly to the substrate surface, for example to metal surfaces, and are used in coating systems as a primer with specific functions such as adhesion promotion and corrosion protection. Coating materials based on epoxy resin or polyurethane binders, which have to be cured at elevated temperatures, are usually used to produce the primer layer. A filler is applied to the primer layer, hardened to form a filler layer and then sanded. In the following, the term filler is understood to mean highly filled coating material compositions which result in readily sandable coatings. They can be used to level out major unevenness in the surface. Commonly used leveling compounds are compositions based on unsaturated polyester binders, which have to be applied to the primer layer manually using a spatula. The filler layers obtained can be sanded well, but show an undesirably high moisture absorption, which impairs further processing.
Zur Glättung der Oberfläche der angeschli f fenen Spachtelschicht werden ein oder mehrere Füllerschichten aufgebracht , auf welche in der Regel abhängig von der gewünschten dekorativen Gestaltung ein oder mehrere farbgebenden Lackschichten und gegebenenfalls ein oder mehrere Klarlackschichten folgen . Unter dem Begri f f Füller werden im Folgenden Beschichtungsstof f-Zusammensetzungen verstanden, welche zum Ausgleich feinerer Unebenheiten der Oberfläche wie Schlei f rief en eingesetzt werden . Übliche Füller sind Zusammensetzungen auf der Basis von Polyurethan- oder Epoxidharz-Bindemitteln, welche bei erhöhten Temperaturen ausgehärtet werden . Im Folgenden wird unter dem Begri f f farbgebender Lack ein Beschichtungsstof f verstanden, welcher auf ein Substrat auf getragen eine farbige Beschichtung ergibt . Unter dem Begri f f Klarlack wird im Folgenden ein Beschichtungsstof f verstanden, der eine transparente Beschichtung mit schützenden, dekorativen und/oder spezi fischen technischen Eigenschaften ergibt . To smooth the surface of the sanded filler coat, one or more coats of filler are applied, which are generally followed by one or more coats of colored paint and optionally one or more coats of clear coat, depending on the desired decorative design. In the following, the term filler is understood to mean coating material compositions which are used to even out finer unevenness in the surface, such as grinding marks. Customary fillers are compositions based on polyurethane or epoxy resin binders, which are cured at elevated temperatures. In the following, the term color paint is understood to mean a coating material which, when applied to a substrate, results in a colored coating. In the following, the term clear coat is understood to mean a coating material that results in a transparent coating with protective, decorative and/or specific technical properties.
Die üblichen farbgebenden Lackschichten werden aus pigmentierten Beschichtungsstof fen auf der Basis von Polyurethan-Bindemitteln hergestellt , welche bei erhöhten Temperaturen ausgehärtet werden . Weiterhin können auf diesen Schichten zusätzlich ein oder mehrere Klarlackschichten aufgebracht werden, um die Beschichtung zu schützen und ihre Eigenschaften zu verbessern . The usual color-imparting paint layers are made from pigmented coating materials on the basis of Polyurethane binders produced, which are cured at elevated temperatures. In addition, one or more layers of clear lacquer can be applied to these layers in order to protect the coating and improve its properties.
Die Herstellung der bekannten Beschichtungssysteme ist durch die 4 bis 5 erforderlichen Schichten material- und zeitaufwendig . Darüber hinaus besteht durch die notwendige Aushärtung einzelner Schichten bei erhöhter Temperatur ein hoher Energiebedarf . The production of the known coating systems is material and time-consuming due to the 4 to 5 layers required. In addition, there is a high energy requirement due to the necessary hardening of individual layers at elevated temperatures.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, verbesserte Beschichtungssysteme und Verfahren zu ihrer Herstellung zur Verfügung zu stellen, insbesondere Verfahren, welche weniger Material , Zeit und Energie erfordern . Die Aufgabe wird gelöst durch Beschichtungssysteme gemäß Hauptanspruch und ihre Verwendung sowie Verfahren zur ihrer Herstellung gemäß Nebenansprüchen . Weitere Aus führungs formen of fenbaren die Unteransprüche und die Beschreibung . The object of the present invention is therefore to provide improved coating systems and processes for their production, in particular processes which require less material, time and energy. The object is achieved by coating systems according to the main claim and their use as well as methods for their production according to the independent claims. The subclaims and the description disclose further embodiments.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungssysteme enthalten eine oder mehrere Spachtelschichten und ein oder mehrere Klarlackschichten . Die Spachtelschichten sind hergestellt aus Spachtelmassen mit einer Bindemittelkomponente , die ein oder mehrere Polyasparaginsäureester aufweist , und einer Härterkomponente , die ein oder mehrere Polyisocyanate aufweist . Die Klarlackschichten sind hergestellt aus Klarlack- Beschichtungsstof fen auf der Basis von RMA-Bindemitteln oder Polyasparaginsäureester-Bindemitteln . The coating systems according to the invention contain one or more layers of filler and one or more layers of clear lacquer. The filler layers are made from fillers with a binder component containing one or more polyaspartic acid esters and a hardener component containing one or more polyisocyanates. The clear coat layers are made from clear coat coating materials based on RMA binders or polyaspartic acid ester binders.
Unter dem Begri f f Beschichtungssystem wird im Folgenden der Aufbau einer Beschichtung auf einem Substrat verstanden, der zumindest zwei Schichten aufweist . Die Schichten werden durch Applikation eines Beschichtungssto ffs und die anschließende Aushärtung oder Trocknung zu einer zusammenhängenden, festen Schicht erhalten . Unter dem Begri f f RMA-Bindemittel werden im Folgenden Bindemittelsysteme verstanden, die in einer Michael- Addition vernetzen . Sie weisen CH-acide Verbindungen als RMA- Donator, vinyloge Carbonylverbindungen als RMA-Akzeptor und latent-basische Katalysatoren auf . The term coating system is used below to mean the structure of a coating on a substrate which has at least two layers. The layers are ffs by applying a coating and the subsequent Cure or dry to form a cohesive, solid layer. The term RMA binder is used below to mean binder systems which crosslink in a Michael addition. They have CH-acidic compounds as RMA donors, vinylogous carbonyl compounds as RMA acceptors and latent basic catalysts.
In einer weiteren Aus führungs form umfasst das erfindungsgemäße Beschichtungssystem weiterhin zumindest eine farbgebende Lackschicht , welche auf den Spachtelschichten aufgebracht ist . Bevorzugt enthalten die eingesetzten farbgebenden Lacke RMA- Bindemittel oder Polyasparaginsäureester-Bindemittel . Auf die farbgebende Lackschicht oder die farbgebenden Lackschichten wird dann zumindest eine Klarlackschicht aufgebracht . In a further embodiment, the coating system according to the invention also comprises at least one color-imparting lacquer layer which is applied to the filler layers. The coloring paints used preferably contain RMA binders or polyaspartic acid ester binders. At least one clear lacquer layer is then applied to the colored lacquer layer or the colored lacquer layers.
Die Spachtelmassen weisen eine Läufergrenze im Bereich von 200 bis 1200 pm, bevorzugt von 250 bis 1000 pm, besonders bevorzugt von 275 bis 900 pm, ganz besonders bevorzugt von 300 bis 750 pm, auf . Unter dem Begri f f Läufergrenze wird im Folgenden die in Mikrometern angegebene Nass filmdicke verstanden, oberhalb der ein Beschichtungsstof f , der durch Spritzen oder Sprühen auf eine senkrecht stehende Fläche appli ziert wurde , beginnt herunterzulaufen . Die Nass filmdicke ist definiert als die Schichtdicke des appli zierten, nicht ausgehärteten Beschichtungsstof fs . The leveling compounds have a sagging limit in the range from 200 to 1200 μm, preferably from 250 to 1000 μm, particularly preferably from 275 to 900 μm, very particularly preferably from 300 to 750 μm. In the following, the term sagging limit is understood to mean the wet film thickness, given in micrometers, above which a coating material that has been sprayed or sprayed onto a vertical surface begins to run down. The wet film thickness is defined as the layer thickness of the applied, uncured coating material.
Zusätzlich weisen die Spachtelmassen Strukturviskositätsindi zes von 35 bis 85 , bevorzugt 45 bis 75 , besonders bevorzugt 50 bis 70 , auf . Unter Strukturviskositätsindex wird im Folgenden das Verhältnis der Scherviskosität des Beschichtungsstof fs bei einer Scherrate von 0 , 1 / s zu der Scherviskosität bei einer Scherrate von 1000/ s verstanden . Die Scherviskosität wird dabei mit Hil fe eine Rotationsviskosimeters in mPas bei 23 ° C gemessen . Die Spachtelmassen können in hoher Schichtdicke mit Hil fe der bekannten Spritzverfahren appli ziert werden . Weiterhin ist der Aufbau von dickschichtigen Beschichtungen in einem Arbeitsgang möglich . Ihre Trocknungs zeit ist deutlich kürzer als die der bisher eingesetzten, bekannten Spachtelmassen . Bei Raumtemperatur ( 23 ° C ) sind die Spachtelmassen schon 2 Stunden nach der Applikation zu einer schlei fbaren Schicht ausgehärtet . Weiter zeigen die erhaltenen Spachtelschichten hohe Chemikalienbeständigkeiten, hohe Bewitterungsbeständigkeiten, eine hohe Elasti zität und gute Schlei fbarkeit . Auch nach dem Schlei fen ist die Oberfläche der Spachtelschicht so eben und gleichmäßig, dass das Aufbringen glättender Füllerschichten nicht erforderlich ist . In addition , the fillers have structural viscosity indices of 35 to 85 , preferably 45 to 75 , particularly preferably 50 to 70 . Structural viscosity index is understood below to mean the ratio of the shear viscosity of the coating material at a shear rate of 0.1/s to the shear viscosity at a shear rate of 1000/s. The shear viscosity is measured in mPas at 23° C. with the aid of a rotational viscometer. The fillers can be applied in thick layers using the known spraying methods. Furthermore, thick-layer coatings can be built up in one operation. Their drying time is significantly shorter than that of the previously used, known fillers. At room temperature ( 23 ° C ) the fillers have hardened to a sandable layer just 2 hours after application . The filler layers obtained also show high chemical resistance, high weathering resistance, high elasticity and good sandability. Even after sanding, the surface of the filler layer is so smooth and even that it is not necessary to apply smoothing layers of filler .
Darüber hinaus können die Spachtelmassen aufgrund ihrer Haftungseigenschaften auch direkt auf Substratoberflächen, insbesondere auf Metalloberflächen, aufgebracht werden, so dass auf entsprechende Primerschichten verzichtet werden kann . Die Spachtelmassen können mittels der üblichen Spritzverfahren im Niederdruck- , Hochdruck- und Höchstdruckverfahren appli ziert werden, die auch elektrostatisch unterstützt sein können . In addition, due to their adhesion properties, the fillers can also be applied directly to substrate surfaces, in particular to metal surfaces, so that corresponding primer layers can be dispensed with. The fillers can be applied using the usual low-pressure, high-pressure and high-pressure spraying methods, which can also be electrostatically assisted.
Die erfindungsgemäßen Spachtelmassen umfassen eine Bindemittelkomponente und eine Härterkomponente , wobei die Bindemittelkomponente ein oder mehrere Polyasparaginsäureester sowie ein oder mehrere Füllstof fe aufweist . Die Härterkomponente enthält ein oder mehrere Polyisocyanate . The fillers according to the invention comprise a binder component and a hardener component, the binder component having one or more polyaspartic acid esters and one or more fillers. The hardener component contains one or more polyisocyanates.
Erfindungsgemäß geeignet sind Polyasparaginsäureester nachPolyaspartic acid esters are suitable according to the invention
Formel ( I ) formula (I)
wobei R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl- oder Arylgruppen stehen und R5 für eine zweibindige Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppe steht. where R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent hydrogen, alkyl or aryl groups and R 5 represents a divalent alkyl, aralkyl, aryl or cycloalkyl group.
Bevorzugt werden die Polyasparaginsäureester N, N '- (Methylendi- 4 , 1-cyclohexandiyl )bis-l,l',4,4 '-tetraethylester, N, N '- [Methylen-bis ( 2 -methyl- 4 , 1-cyclohexandiyl ) ]bis-l,l',4,4'- tetraethylester , N, N '- ( 2 -Methyl- 1 , 5-pentandiyl )bis-,l,l',4,4'- tetraethylester und deren Gemische eingesetzt. Die Polyasparaginsäureester werden in Mengen von 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt von 20 bis 25 Gew.-%, eingesetzt, wobei sich die Mengenangaben jeweils auf die Gesamtmenge der Spachtelmasse beziehen. The polyaspartic esters N,N'-(methylenedi-4,1-cyclohexanediyl)bis-1,1',4,4'-tetraethyl ester, N,N'-[methylenebis(2-methyl-4,1- cyclohexanediyl)]bis-1,1',4,4'-tetraethyl ester, N,N'-(2-methyl-1,5-pentanediyl)bis-1,1',4,4'-tetraethyl ester and mixtures thereof deployed. The polyaspartic esters are used in amounts of from 5 to 50% by weight, preferably from 10 to 40% by weight, particularly preferably from 20 to 25% by weight, the amounts stated in each case being based on the total amount of the filler.
Geeignete Füllstoffe sind Carbonate wie Kreide, Kalksteinmehl, Calcit, gefälltes Calciumcarbonat, Dolomit, Bariumcarbonat, Sulfate wie Baryt, Blanc fixe, Calciumsulfat, Talkum, Chlorit, Kaolin, Wollastonit, Montmorillonit , Schiefermehl, Feldspate, Mullit, Bimsmehl, Perlit, Fasern aus Schmelzen von Glas oder Basalten, Glasmehl, Glaskugeln, Schlacken und deren Gemische. Bevorzugt eingesetzte Füllstoffe sind Bariumsulfat, Talkum und deren Gemische. Erfindungsgemäß werden die Füllstoffe in Mengen von 0,01 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 30 Gew.-% eingesetzt, wobei sich die Mengenangaben jeweils auf die Gesamtmenge der Spachtelmasse beziehen. Suitable fillers are carbonates such as chalk, powdered limestone, calcite, precipitated calcium carbonate, dolomite, barium carbonate, sulfates such as barite, blanc fixe, calcium sulfate, talc, chlorite, kaolin, wollastonite, montmorillonite, powdered slate, feldspar, mullite, powdered pumice, perlite, fibers from melts of glass or basalt, ground glass, glass beads, slag and mixtures thereof. Fillers used with preference are barium sulfate, talc and mixtures thereof. According to the invention, the fillers are used in amounts of 0.01 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight, with the amounts given relate to the total amount of filler.
Geeignet sind Polyisocyanate auf Basis aliphatischer Diisocyanate wie Hexamethylen-1 , 6-diisocyanat (abgekürzt: HDI) und Isophorondiisocyanat (abgekürzt: IPDI) . Bevorzugt sind die Oligomere Uretdion, Isocyanurat, Allophanat, Biuret, Iminooxadiazindinon und deren Gemische. Besonders bevorzugt sind HDI-Uretdione, HDI-Isocyanurate, HDI-Allophanate, HDI- Biurete, HDI-Iminooxadiazindinone, IPDI-Uretdione, IPDI- Isocyanurate, IPDI-Allophanate, IPDI-Biurete, IPDI- Iminooxadiazindinone und deren Gemische. Ganz besonders bevorzugt sind HDI-Uretdione, HDI-Isocyanurate, IPDI- Uretdione, IPDI-Isocyanurate und deren Gemische. Polyisocyanates based on aliphatic diisocyanates such as hexamethylene-1,6-diisocyanate (abbreviated: HDI) and isophorone diisocyanate (abbreviated: IPDI) are suitable. The oligomers uretdione, isocyanurate, allophanate, biuret, iminooxadiazindinone and mixtures thereof are preferred. Particular preference is given to HDI uretdiones, HDI isocyanurates, HDI allophanates, HDI biurets, HDI iminooxadiazindinones, IPDI uretdiones, IPDI isocyanurates, IPDI allophanates, IPDI biurets, IPDI iminooxadiazindinones and mixtures thereof. Very particular preference is given to HDI uretdiones, HDI isocyanurates, IPDI uretdiones, IPDI isocyanurates and mixtures thereof.
Die Bindemittelkomponente und die Härterkomponente werden in einem Stoffmengenverhältnis A : B der isocyanat funktionellen Gruppen der Polyisocyanate (A) zu den aminofunktionellen Gruppen der Polyasparaginsäureester (B) im Bereich von 0,5 : 1 bis 2 : 1, bevorzugt von 0, 6 : 1 bis 1, 8 : 1, besonders bevorzugt von 0,7 : 1 bis 1,7 : 1, ganz besonders bevorzugt von 0,8 : 1 bis 1, 6 : 1, eingesetzt. The binder component and the hardener component are in a molar ratio A: B of the isocyanate-functional groups of the polyisocyanates (A) to the amino-functional groups of the polyaspartic acid esters (B) in the range from 0.5: 1 to 2: 1, preferably from 0.6: 1 to 1.8:1, particularly preferably from 0.7:1 to 1.7:1, very particularly preferably from 0.8:1 to 1.6:1.
Die Spachtelmassen weisen niedrige VOC-Werte auf. Der VOC-Wert ist definiert als der Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen (Volatile Organic Components) mit einem Siedepunkt bei 101,3 kPa von kleiner gleich 250 °C. Die Festkörpergehalte der Spachtelmassen liegen im Bereich von 70 bis 100 %, bevorzugt 80 bis 100 %, besonders bevorzugt 90 bis 100 %. Als Festkörpergehalt wird der prozentuale Massenanteil eines Beschichtungsstoffs bezeichnet, der nach dem Eindampfen als Rückstand verbleibt. The fillers have low VOC values. The VOC value is defined as the content of volatile organic compounds (Volatile Organic Components) with a boiling point at 101.3 kPa of 250 °C or less. The solids content of the fillers is in the range from 70 to 100%, preferably 80 to 100%, particularly preferably 90 to 100%. The solids content is the percentage by mass of a coating material that remains as a residue after evaporation.
Die Spachtelmassen weisen einen Füllgrad im Bereich von 30 bisThe fillers have a degree of filling in the range from 30 to
50 % , bevorzugt von 33 bis 47 % , besonders bevorzugt von 35 bis 45 % , ganz besonders bevorzugt von 37 bis 43 % , auf. Unter dem Begriff Füllgrad wird im Folgenden der prozentuale Massenanteil der unlöslichen festen Stoffe, die in der ungehärteten Spachtelmasse vorliegen, bezogen auf die Gesamtmenge der Spachtelmasse verstanden. 50%, preferably from 33 to 47%, particularly preferably from 35 to 45%, most preferably from 37 to 43%. In the following, the term degree of filling is understood to mean the percentage by mass of the insoluble solids present in the uncured filler, based on the total amount of the filler.
In einer weiteren Aus führungs form enthalten die Spachtelmassen zusätzlich bis zu 30 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 10 Gew.-%, aprotische Lösemittel, wobei sich die Mengenangaben jeweils auf die Gesamtmenge der Spachtelmasse beziehen. Unter dem Begriff aprotische Lösemittel werden im Folgenden Lösemittel verstanden, die kein ionisierbares Proton im Molekül enthalten. Geeignete aprotische Lösemittel sind beispielsweise aliphatische Kohlenwasserstoffe, cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, Ketone, Ester, Ether und Etherester. Bevozugt sind Ethylacetat, Butylacetat, Aceton, n- Butanon, Methylisobutylketon, Diisobutylketon, Methoxypropylacetat , Dimethylsulfoxid und deren Gemische. Besonders bevorzugt eingesetzte Lösungsmittel sind Ethylacetat, Butylacetat, Aceton, n-Butanon, Methylisobutylketon, Methoxypropylacetat, Diisobutylketon und deren Gemische . In a further embodiment, the fillers additionally contain up to 30% by weight, preferably 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.01 to 10% by weight, of aprotic solvents, with the quantities stated in each case refer to the total amount of filler. The term aprotic solvents is used below to mean solvents that do not contain an ionizable proton in the molecule. Examples of suitable aprotic solvents are aliphatic hydrocarbons, cycloaliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, ketones, esters, ethers and ether esters. Ethyl acetate, butyl acetate, acetone, n-butanone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, methoxypropyl acetate, dimethyl sulfoxide and mixtures thereof are preferred. Solvents used with particular preference are ethyl acetate, butyl acetate, acetone, n-butanone, methyl isobutyl ketone, methoxypropyl acetate, diisobutyl ketone and mixtures thereof.
In einer weiteren Aus führungs form enthalten die Spachtelmassen weiterhin Haftvermittler, bevorzugt in der Härterkomponente. Geeignete Haftvermittler sind Silane wie 3-Glycidyloxypropyl- triethoxysilan (GLYEO) , 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan (GLYMO) , 2-Aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilan, 2- Aminoethyl-3-amino-propylmethyldi-methoxysilan, N- (n-butyl) -3- aminopropyltrimethoxysilan, Bis ( 3-triethoxysilylpropyl ) -amin, Bis ( 3-trimethoxysilyl-propyl ) amin, 3-Aminopropylmethyldi- ethoxysilan, 3-Aminopropyltriethoxysilan (AMEO) , 3-Amino- propyltrimethoxysilan (AMMO) und deren Gemische. Bevorzugt sind 3-Glycidyloxypropyltriethoxysilan (GLYEO) , 3-Glycidyloxy- propyltrimethoxysilan (GLYMO) , 3-AminopropyltriethoxysilanIn a further embodiment, the fillers also contain adhesion promoters, preferably in the hardener component. Suitable adhesion promoters are silanes such as 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane (GLYEO), 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane (GLYMO), 2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 2-aminoethyl-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(n-butyl)-3 - aminopropyltrimethoxysilane, bis(3-triethoxysilylpropyl)amine, bis(3-trimethoxysilylpropyl)amine, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane (AMEO), 3-aminopropyltrimethoxysilane (AMMO) and mixtures thereof. Preference is given to 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane (GLYEO), 3-glycidyloxy propyltrimethoxysilane (GLYMO) , 3-aminopropyltriethoxysilane
(AMEO) , 3-Aminopropyltrimethoxysilan (AMMO) und deren Gemische . (AMEO), 3-aminopropyltrimethoxysilane (AMMO) and mixtures thereof.
In einer bevorzugten Aus führungs form enthalten die Spachtelmassen zusätzlich Korrosionsinhibitoren. Dadurch können die Spachtelmassen als direct-to-metal-Beschichtung direkt auf Metallsubstrate appliziert werden, so dass die Primerschichten eingespart werden können. Geeignete Korrosionsinhibitoren sind Tannin-Derivate, basische Sulfonate, Nitrocarboxylate, Aminocarboxylate sowie Zinksalze organischer Stickstoff säuren wie Zink-Nitroisophthalat und Zinksalze der Cyanursäure. Weitere geeignete Korrosionsinhibitoren sind passive Korrosionsschutzpigmente wie Eisenglimmer und Aluminium- Pigmente. Ebenso geeignet sind aktive Korrosionsschutzpigmente wie Phosphate z.B. Zinkphosphat, Phosphosilikate z.B. Calcium- Strontium-Phosphosilikate, Borate, Molybdate und Chromate, welche eine elektrochemische Passivierung der Metalloberfläche bewirken. Diese können oberflächenbehandelt sein, z.B. silanisiert sein. Des Weiteren können auch Calcium- oder Magnesiumsilikate auf einem Trägermaterial eingesetzt werden. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Zinkphosphat, Calcium- Strontium-Phosphosilikate, Calcium- oder Magnesiumsilikate auf einem Trägermaterial und deren Gemische. Erfindungsgemäß werden die Korrosionsinhibitoren in Mengen bis zu 30 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 25 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-%, eingesetzt, wobei sich die Mengenangaben jeweils auf die Gesamtmenge der Spachtelmasse beziehen. In a preferred embodiment, the fillers also contain corrosion inhibitors. As a result, the fillers can be applied directly to metal substrates as a direct-to-metal coating, so that the primer layers can be saved. Suitable corrosion inhibitors are tannin derivatives, basic sulfonates, nitrocarboxylates, aminocarboxylates and zinc salts of organic nitrogen acids such as zinc nitroisophthalate and zinc salts of cyanuric acid. Other suitable corrosion inhibitors are passive anti-corrosion pigments such as micaceous iron oxide and aluminum pigments. Also suitable are active anti-corrosion pigments such as phosphates, e.g. zinc phosphate, phosphosilicates, e.g. calcium strontium phosphosilicates, borates, molybdates and chromates, which cause electrochemical passivation of the metal surface. These can be surface treated, e.g. silanized. Furthermore, calcium or magnesium silicates can also be used on a carrier material. Zinc phosphate, calcium strontium phosphosilicates, calcium or magnesium silicates on a carrier material and mixtures thereof are preferred according to the invention. According to the invention, the corrosion inhibitors are used in amounts of up to 30% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight, particularly preferably from 5 to 25% by weight, very particularly preferably from 10 to 20% by weight. the amounts given relate to the total amount of filler.
In einer weiteren bevorzugten Aus führungs form enthalten die Spachtelmassen weiterhin organische und/oder anorganische Farbpigmente. Die Spachtelmassen übernehmen damit zusätzlich die Funktion der farbgebenden Lackschicht. Geeignete Pigmente sind Titandioxid, Eisenoxide, Chromoxide, Chromtitanate, Bismutvanadat , Cobaltblau, Ruße, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 213, Pigment Yellow 83, Pigment Orange 67, Pigment Orange 62, Pigment Orange 36, Pigment Red 170, Pigment Red 188, Pigment Red 254, Pigment Violet 19, Pigment Violet 23, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:6, Pigment Green 7 und deren Gemische. Bevorzugte Pigmente sind Titandioxid, Ruße, Pigment Orange 62, Pigment Red 188, Pigment Red 254, Pigment Violet 23, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:6 und deren Gemische. Erfindungsgemäß werden die Pigmente in Mengen bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt von 0, 01 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 30 Gew. %, ganz besonders bevorzugt von 1 bis 20 Gew.-%, eingesetzt, wobei sich die Mengenangaben jeweils auf die Gesamtmenge der Spachtelmasse beziehen. In a further preferred embodiment, the fillers also contain organic and/or inorganic color pigments. The fillers thus also assume the function of the colored paint layer. Suitable pigments are titanium dioxide, iron oxides, chromium oxides, chromium titanates, Bismuth Vanadate, Cobalt Blue, Carbon Blacks, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 213, Pigment Yellow 83, Pigment Orange 67, Pigment Orange 62, Pigment Orange 36, Pigment Red 170, Pigment Red 188, Pigment Red 254, Pigment Violet 19, Pigment Violet 23, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:6, Pigment Green 7 and mixtures thereof. Preferred pigments are titanium dioxide, carbon blacks, Pigment Orange 62, Pigment Red 188, Pigment Red 254, Pigment Violet 23, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:6 and mixtures thereof. According to the invention, the pigments are used in amounts of up to 40% by weight, preferably from 0.01 to 40% by weight, particularly preferably from 0.01 to 30% by weight, very particularly preferably from 1 to 20% by weight , whereby the amounts given relate to the total amount of filler.
In einer weiteren bevorzugten Aus führungs form enthalten die Spachtelmassen zusätzlich Lichtschut zmittel , um eine lange Witterungsbeständigkeit zu erhalten. Geeignete Lichtschut zmittel sind Radikalfänger wie sterisch gehinderte aliphatische Amine z.B. auf Basis substituierter 2,2, 6- Tetramethylpiperidine, UV-Absorber wie 2-Hydroxyphenylbenz- triazole, 2-Hydroxybenzophenone, 2-Hydroxyphenyltriazine oder Oxalanilide, sowie Quencher wie organische Nickelverbindungen und Peroxidzerset zer wie Thioether oder Phosphite. Bevorzugt eingesetzt werden sterisch gehinderte aliphatische Amine auf Basis substituierter 2 , 2 , 6-Tetramethylpiperidine, 2-Hydroxy- phenylbenztriazole, 2-Hydroxybenzophenone, 2-Hydroxyphenyl- triazine, Oxalanilide und deren Gemische. Besonders bevorzugt eingesetzt werden substituierte 2, 2, 6, 6- Tetramethyl- piperidine, 2-Hydroxyphenyltriazine, 2-Hydroxybenzophenone, Oxalanilide und deren Gemische. Erfindungsgemäß werden die Lichtschut zmittel in Mengen bis zu 5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, eingesetzt, wobei sich die Mengenangaben jeweils auf die Gesamtmenge der Spachtelmasse beziehen. In einer weiteren bevorzugten Aus führungs form enthalten die Spachtelmassen weiterhin Trockenmittel. Trockenmittel sind Substanzen, die geeignet sind Feuchtigkeit insbesondere Wasser aufzunehmen und die im Allgemeinen zum Trocknen von Gasen, Flüssigkeiten und Feststoffen eingesetzt werden. Bevorzugte Trockenmittel sind Molsieb wie synthetische und natürliche Zeolithe, Oxazolidinone, Orthocarbonsäureester, blockierte Amine wie Aldimine oder Ketimine und deren Gemische. Besonders bevorzugt sind synthetische Zeolithe, cycloaliphatische Aldimine oder Ketimine und deren Gemische. Erfindungsgemäß werden die Trockenmittel in Mengen bis zu 25 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.-%, eingesetzt, wobei sich die Mengenangaben jeweils auf die Gesamtmenge der Spachtelmasse beziehen. In a further preferred embodiment, the fillers also contain light protection agents in order to obtain long-lasting weather resistance. Suitable light protection agents are radical scavengers such as sterically hindered aliphatic amines, for example based on substituted 2,2,6-tetramethylpiperidines, UV absorbers such as 2-hydroxyphenylbenzotriazoles, 2-hydroxybenzophenones, 2-hydroxyphenyltriazines or oxalanilides, and quenchers such as organic nickel compounds and peroxide decomposers such as thioethers or phosphites. Preference is given to using sterically hindered aliphatic amines based on substituted 2,2,6-tetramethylpiperidines, 2-hydroxyphenylbenzotriazoles, 2-hydroxybenzophenones, 2-hydroxyphenyltriazines, oxalanilides and mixtures thereof. Particular preference is given to using substituted 2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidines, 2-hydroxyphenyltriazines, 2-hydroxybenzophenones, oxalanilides and mixtures thereof. According to the invention, the light protection agents are used in amounts of up to 5% by weight, preferably from 0.01 to 2% by weight, particularly preferably from 0.1 to 1% by weight, with the amounts indicated in each case based on the total amount of Get putty. In a further preferred embodiment, the fillers also contain desiccants. Desiccants are substances that are suitable for absorbing moisture, especially water, and are generally used to dry gases, liquids and solids. Preferred desiccants are molecular sieves such as synthetic and natural zeolites, oxazolidinones, orthocarboxylic acid esters, blocked amines such as aldimines or ketimines and mixtures thereof. Synthetic zeolites, cycloaliphatic aldimines or ketimines and mixtures thereof are particularly preferred. According to the invention, the desiccants are used in amounts of up to 25% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, particularly preferably from 1 to 20% by weight, very particularly preferably from 5 to 15% by weight. the amounts given relate to the total amount of filler.
Weiterhin können die Spachtelmassen die üblichen und dem Fachmann geläufigen Hilfsstoffe und Additive enthalten wie beispielsweise Netzmittel, Rheologieadditive, Haftvermittler, verlaufsverbessernde Additive, Entschäumer und Entlüfter. Die Additive und Hilfsstoffe können dabei in Mengen bis zu 15 Gew.-%, bevorzugt von 0,02 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Spachtelmasse eingesetzt werden. Furthermore, the fillers can contain the customary auxiliaries and additives familiar to the person skilled in the art, such as, for example, wetting agents, rheology additives, adhesion promoters, flow-improving additives, defoamers and deaerators. The additives and auxiliaries can be used in amounts of up to 15% by weight, preferably from 0.02 to 15% by weight, particularly preferably from 0.2 to 10% by weight, very particularly preferably from 0.5 to 8% by weight. -%, based on the total mass of the putty.
Aufgrund seiner Eigenschaften kann das erfindungsgemäße Beschichtungssystem ohne weitere Grundierung oder Primerschicht direkt auf die Substratoberflächen, insbesondere bei Metallsubstraten, aufgebracht sein. Due to its properties, the coating system according to the invention can be applied directly to the substrate surfaces, in particular in the case of metal substrates, without any further priming or primer layer.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird auch gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung des Beschichtungssystems, wobei in Schritt (a) auf eine Substratoberfläche zumindest eine Spachtelschicht aus den erfindungsgemäßen Spachtelmassen aufgebracht wird, in Schritt (b ) die ausgehärtete Spachtelschicht geschlif fen wird und anschließend in Schritt ( c ) auf diese Spachtelschicht zumindest eine Klarlackschicht aufgebracht wird . The object on which the invention is based is also achieved by a method for producing the coating system, wherein in step (a) at least one filler layer of the filler compounds according to the invention is applied to a substrate surface is applied, in step (b) the hardened layer of filler is ground and then in step (c) at least one layer of clear lacquer is applied to this layer of filler.
Unter Aufbringen einer Schicht wird im Folgenden die Applikation einer Beschichtungsstof f- Zusammensetzung auf eine Oberfläche , direkt auf das Substrat oder eine Beschichtung, mit anschließenden Aushärtung zur Beschichtung verstanden . Application of a layer is understood below to mean the application of a coating material composition to a surface, directly to the substrate or a coating, with subsequent curing for coating.
Nach der üblichen Reinigung der Substratoberfläche wird die erf indungsmäße Spachtelmasse im Spritzverfahren mittels einer Niederdruck- , Hochdruck- oder Höchstdruck-Anlage appli ziert und bei Raumtemperatur gehärtet . In einer weiteren After the usual cleaning of the substrate surface, the filler according to the invention is applied by spraying using a low-pressure, high-pressure or high-pressure system and cured at room temperature. In another
Aus führungs form kann die Spachtelmasse auf eine Primerschicht , die auf die Substratoberfläche aufgebracht wurde , appli ziert werden . In one embodiment, the filler can be applied to a primer layer that has been applied to the substrate surface.
In einer weiteren Aus führungs form werden Spachtelmassen eingesetzt , welche ein oder mehrere Farbpigmente aufweisen . Zusätzlich können sie ein oder mehrere Lichtschut zmittel enthalten . Die pigmentierten Spachtelmassen können die farbgebende Lackschichten ersetzen, so dass weitere Schichten eingespart werden können . In a further embodiment, fillers are used which have one or more color pigments. In addition, they can contain one or more light stabilizers. The pigmented fillers can replace the colored paint coats so that further coats can be saved.
Die ausgehärtete Spachtelschicht wird glatt geschli f fen . Anschließend werden die Klarlack-Beschichtungsstof fe appli ziert und gehärtet . Die erfindungsgemäß eingesetzten Klarlacke auf der Basis von RMA-Bindemitteln oder Poly- asparaginsäureester-Bindemitteln können bei Raumtemperatur gehärtet werden . Bevorzugt weisen die Klarlack-Beschichtungsstof fe einen Festkörpergehalt von zumindest 65 % , bevorzugt 70 % , besonders bevorzugt zumindest 80 % , ganz besonders bevorzugt zumindest 90 % , auf , um die VOC-Werte des gesamten Beschichtungssystems so gering wie möglich zu halten . In einer weiteren Aus führungs form des erfindungsgemäßen Verfahrens wird in einem zusätzlichen Schritt auf der geschli f fenen Spachtelschicht zunächst zumindest eine farbgebende Lackschicht aufgebracht , auf welche anschließend zumindest eine Klarschicht aufgebracht wird . Bevorzugt werden farbgebende Lacke auf der Basis von RMA-Bindemitteln eingesetzt . Bevorzugt werden farbgebende Lacke auf der Basis von RMA-Bindemitteln oder Polyasparaginsäureester-Bindemitteln eingesetzt , welche bei Raumtemperatur gehärtet werden können . Durch das Aufbringen der abschließenden erfindungsgemäßen Klarlackschicht , die aus Klarlacken auf der Basis von Polyasparaginsäureester-Bindemitteln hergestellt ist , werden lichtbeständige Beschichtungen erhalten, deren Oberflächen sehr gute visuelle Eigenschaften aufweisen . The hardened filler layer is sanded smooth. The clear coat coating materials are then applied and cured. The clearcoats used according to the invention based on RMA binders or polyaspartic acid ester binders can be cured at room temperature. The clear lacquer coating materials preferably have a solids content of at least 65%, preferably 70%, particularly preferably at least 80%, very particularly preferably at least 90%, in order to keep the VOC values of the entire coating system as low as possible. In a further embodiment of the method according to the invention, in an additional step, at least one coloring lacquer layer is first applied to the sanded filler layer, to which at least one clear layer is subsequently applied. Colored paints based on RMA binders are preferably used. Coloring lacquers based on RMA binders or polyaspartic acid ester binders, which can be cured at room temperature, are preferably used. The application of the final clear coat layer according to the invention, which is produced from clear coats based on polyaspartic acid ester binders, gives light-resistant coatings whose surfaces have very good visual properties.
Beispiele examples
Erf indungs gemäße Beschichtungs Systeme Coating systems according to the invention
Beispiel 1: SpachtelmassenExample 1: fillers
Zusammensetzung 1.1. Composition 1.1.
Zusammensetzung 1.2. (direct-to-metal ) Composition 1.2. (direct to metal)
Zusammensetzung 1.3. (farbgebend, direct-to-metal ) Beispiel 2: KlarlackeComposition 1.3. (coloring, direct-to-metal) Example 2: clear coats
Zusammensetzung 2.1 Composition 2.1
Zusammensetzung 2.2 Composition 2.2
Zusammensetzung 2.3 Composition 2.3

Claims

Patentansprüche Beschichtungssysteme enthaltend eine oder mehrere Spachtelschichten und ein oder mehrere Klarlackschichten, dadurch gekennzeichnet , dass die Spachtelschichten hergestellt sind aus Spachtelmassen enthaltend eine Bindemittelkomponente aufweisend ein oder mehrere Polyasparaginsäureester und eine Härterkomponente aufweisend ein oder mehrere Polyisocyanate , und die Klarlackschichten hergestellt sind aus Klarlack- Beschichtungsstof fen auf der Basis von RMA-Bindemitteln oder Polyasparaginsäureester-Bindemitteln . Beschichtungssystem nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet , dass die Spachtelmassen Strukturviskositätsindi zes im Bereich von 35 bis 85 aufweisen . Beschichtungssystem nach Anspruch 1 oder 2 , dadurch gekennzeichnet , dass die Spachtelmassen Läufergrenzen im Bereich von 200 bis 1200 pm aufweisen . Beschichtungssystem nach einem der voranstehenden Ansprüche , dadurch gekennzeichnet , dass die Spachtelmassen weiterhin ein oder mehrere Korrosionsinhibitoren enthalten . Beschichtungssytem nach einem der voranstehenden Ansprüche , dadurch gekennzeichnet , dass die Spachtelmassen weiterhin ein oder mehrere Farbpigmente enthalten . Verwendung des Beschichtungssystems nach einem den Ansprüche 1 bis 5 zur Beschichtung von Metallen . Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungssystems nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Claims Coating systems containing one or more layers of filler and one or more layers of clear lacquer, characterized in that the layers of filler are produced from fillers containing a binder component comprising one or more polyaspartic acid esters and a hardener component comprising one or more polyisocyanates, and the clear lacquer layers are produced from clear lacquer coating materials based on RMA binders or polyaspartic acid ester binders. Coating system according to Claim 1 , characterized in that the fillers have structural viscosity indices in the range from 35 to 85 . Coating system according to Claim 1 or 2, characterized in that the fillers have sagging limits in the range from 200 to 1200 μm. Coating system according to one of the preceding claims, characterized in that the fillers also contain one or more corrosion inhibitors. Coating system according to one of the preceding claims, characterized in that the fillers also contain one or more color pigments. Use of the coating system according to one of Claims 1 to 5 for coating metals. Method for producing a coating system according to any one of claims 1 to 5, characterized in that
(a) auf eine Substratoberfläche zumindest eine Spachtelschicht aufgebracht wird, (a) at least one layer of filler is applied to a substrate surface,
(b) die Spachtelschicht geschliffen wird, und (b) the filler layer is sanded, and
(c) auf der geschliffenen Spachtelschicht zumindest eine Klarlackschicht aufgebracht wird. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass auf der Substratoberfläche zunächst ein oder mehrere Primerschicht aufgebracht werden, auf welche anschließend zumindest eine Spachtelschicht aufgebracht wird. Verfahren nach der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass auf der geschliffenen Spachtelschicht zunächst ein oder mehrere farbgebende Lackschichten aufgebracht werden. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die zur Herstellung der farbgebenden Lackschichten eingesetzten farbgebenden Lacke RMA- Bindemittel aufweisen. (c) at least one layer of clear lacquer is applied to the sanded layer of filler. Method according to Claim 7, characterized in that one or more primer layers are first applied to the substrate surface, to which at least one filler layer is then applied. Method according to Claims 7 or 8, characterized in that one or more colored lacquer layers are first applied to the ground filler layer. Method according to one of Claims 7 to 9, characterized in that the coloring lacquers used to produce the coloring lacquer layers have RMA binders.
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