EP4143903A1 - Sekundäre elektrochemische lithium-ionen-zelle - Google Patents

Sekundäre elektrochemische lithium-ionen-zelle

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EP4143903A1
EP4143903A1 EP21721545.8A EP21721545A EP4143903A1 EP 4143903 A1 EP4143903 A1 EP 4143903A1 EP 21721545 A EP21721545 A EP 21721545A EP 4143903 A1 EP4143903 A1 EP 4143903A1
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EP
European Patent Office
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lithium
current collector
ion cell
negative electrode
electrode
Prior art date
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Pending
Application number
EP21721545.8A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Edward Pytlik
David ENSLING
Ihor Chumak
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VARTA Microbattery GmbH
Original Assignee
VARTA Microbattery GmbH
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Filing date
Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to a secondary electrochemical lithium-ion cell and a winding or stack formed from negative and positive electrodes for a secondary electrochemical lithium-ion cell and a method for producing such a winding or stack and a method for producing a secondary electrochemical Lithium-ion cell.
  • Electrochemical cells are able to convert stored chemical energy into electrical energy through a redox reaction.
  • the electrochemical cells typically include a positive and a negative electrode. In the event of a discharge, electrons are released at the negative electrode through an oxidation process. This results in a stream of electrons that can be tapped by an external consumer so that the electrochemical cell acts as an energy supplier. At the same time, an ion current corresponding to the electrode reaction occurs within the cell. This ion flow is made possible by an ion-conducting electrolyte.
  • the discharge is reversible, one speaks of a secondary cell, which means that it is possible to reverse the conversion of chemical energy into electrical energy that occurred during the discharge and thus to charge the cell.
  • the widespread lithium-ion cells are based on the use of lithium, which can migrate back and forth between the electrodes of the cell in ionic form.
  • the lithium-ion cells are characterized by a comparatively high energy density.
  • the negative electrode and the positive electrode of a lithium-ion cell are usually formed by so-called composite electrodes which, in addition to electrochemically active components, also include electrochemically inactive components.
  • electrochemically active components active materials
  • carbon-based particles such as graphitic carbon
  • non-graphitic carbon materials that are suitable for intercalation of lithium
  • metallic and semi-metallic materials that can be alloyed with lithium can also be used.
  • the elements tin, antimony and silicon are able to form intermetallic phases with lithium.
  • Lithium cobalt oxide (LiCo0 2 ), lithium manganese oxide (LiMn 2 0) or lithium iron phosphate (LiFeP0 4 ) or derivatives thereof can be used as active materials for the positive electrode.
  • the electrochemically active materials are usually contained in the electrodes in particle form.
  • the composite electrodes generally comprise a flat and / or strip-shaped current collector, for example a metallic foil, which is coated with the active material.
  • the current collector for the negative electrode can be formed from copper or nickel, for example, and the current collector for the positive electrode (cathode current collector) can be formed from aluminum, for example.
  • the electrodes can comprise an electrode binder (e.g. polyvinylidene fluoride (PVDF) or another polymer). This ensures the mechanical stability of the electrodes and often also the adhesion of the active material to the current collectors.
  • the electrodes can contain conductivity-improving additives and other additives.
  • lithium-ion cells are, for example, solutions of lithium salts such as lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) in organic solvents (e.g. ethers and esters of carbonic acid).
  • LiPF 6 lithium hexafluorophosphate
  • organic solvents e.g. ethers and esters of carbonic acid
  • the composite electrodes are often processed into a stack or a roll, the negative electrode (s) and the positive electrode (s) being separated from one another by means of a separator within the stack or the roll.
  • current conductors can be provided which are connected to the current collectors, for example by welding. If necessary, the current collectors can also be contacted directly with a housing part of the lithium-ion cell.
  • a lithium-ion cell The function of a lithium-ion cell is based on the fact that sufficient mobile lithium ions (mobile lithium) are available to compensate for the electrical current tapped by migration between the anode and the cathode or between the negative electrode and the positive electrode.
  • mobile lithium is to be understood as meaning that the lithium is available for storage and retrieval processes in the electrodes as part of the discharging and charging processes of the lithium-ion cell or can be activated for this purpose.
  • the discharging and charging processes of a lithium-ion cell it occurs in the course of the Time to lose mobile lithium. These losses occur as a result of various, generally unavoidable side reactions. Mobile lithium is already lost during the first charging and discharging cycle of a lithium-ion cell.
  • a cover layer is usually formed on the surface of the electrochemically active components on the negative electrode.
  • This top layer is called Solid Electrolyte Interphase (SEI) and usually consists primarily of electrolyte decomposition products and a certain amount of lithium that is firmly bound in this layer.
  • SEI Solid Electrolyte Interphase
  • the loss of mobile lithium associated with this process can be between 10% and 35%.
  • the losses in the subsequent charging and discharging cycles are significantly lower.
  • the ongoing loss of mobile lithium leads to a continuously progressive decrease in the capacity and performance of conventional lithium-ion cells.
  • EP 2 486 620 B1 describes a lithium-ion cell with improved aging behavior, the capacity of the negative electrode to absorb lithium being overdimensioned in relation to the positive electrode and at the same time in relation to the total mobile lithium. At the same time, the cell contains an amount of mobile lithium that exceeds the capacity of the positive electrode to absorb lithium.
  • EP 3 255 714 A1 discloses an electrochemical cell with a lithium depot, the lithium depot being provided in the cell in the form of a lithium alloy.
  • the lithium depot can for example be arranged between the electrodes and the housing of the cell.
  • EP 2372732 A1 describes a spiral wound winding with negative and positive electrodes for an electrochemical lithium-ion cell, a lithium ion source being provided within the winding, which is separated from the positive electrode and the negative electrode by means of a separator is that it does not come into contact with the electrodes.
  • the invention has the object of providing an improved lithium-ion cell in which losses of mobile lithium can be compensated in a particularly advantageous manner.
  • this improved lithium-ion cell aging processes of the cell are to be prevented or slowed down in order to achieve a particularly long service life for the cell.
  • This task is accomplished by a secondary lithium-ion electrochemical cell and a coil or stack for a secondary lithium-ion electrochemical cell, such as those made of the independent claims emerge, solved. Furthermore, this object is achieved by a method for producing such a roll or stack and by a method for producing an electrochemical lithium-ion cell according to the further independent claims. Preferred configurations of this lithium-ion cell or of the roll or stack and the manufacturing method emerge from the dependent claims.
  • the lithium-ion cell according to the invention is always characterized by the following features: a. It comprises at least one composite electrode as a negative electrode, the composite electrode comprising at least one anode current collector and at least one electrochemically active component that is able to store and remove lithium ions. b. It comprises at least one composite electrode as a positive electrode, the composite electrode comprising at least one cathode current collector and at least one electrochemically active component that is able to store and remove lithium ions.
  • the negative electrode and / or the positive electrode has or have at least one area in which the anode current collector and / or the cathode current collector is at least partially free of the electrochemically active component, this area being designed as a lithium reserve.
  • the negative electrode and / or the positive electrode thus comprise a current collector with at least one area which is covered by an electrochemically active component and at least one further area which is free of this component and which is designed as a lithium reserve.
  • the area formed as a lithium reserve is preferably completely free of the electrochemically active component.
  • the area is preferably also free of the mentioned electrode binder and / or the mentioned conductivity-improving additives.
  • a lithium reserve means that this area of the negative electrode and / or the positive electrode has metallic lithium and / or a lithium-containing material applied to it.
  • the lithium stored in this area is used in the course the operating time of the lithium-ion cell according to the invention as a depot for lithium, which can be released as mobile lithium in ionic form and is available for the charging and discharging cycles of the lithium-ion cell after its release. This can significantly improve the service life of the lithium-ion cell, since aging processes based on a loss of mobile lithium can be compensated for by the lithium reserve.
  • the metallic lithium or the lithium-containing material of the lithium reserve differ materially from the electrochemically active component, which usually also contains lithium, possibly in ionic form (see below).
  • the lithium depot therefore preferably does not include any lithium-containing alloy or compound that is part of the electrochemically active component.
  • the arrangement of the lithium reserve directly on the current collectors has particular advantages, especially with regard to the optimal use of the geometry of the lithium-ion cell.
  • the space within the lithium-ion cell can be optimally used without the lithium reserve requiring additional space within the lithium-ion cell. Ion cell would take.
  • the area for the lithium reserve can be selected in such a way that geometric collisions with other elements of the lithium-ion cell do not occur.
  • the arrangement of the lithium depot described in EP 2372 732 A1 can increase the risk of electrical short circuits as a result of the lithium depot coming into contact with the edges of oppositely polarized electrodes.
  • the formation of the lithium depot according to the present invention can already take place during the manufacture of the electrodes. This means that no separate steps for training and placing the depot are required at a later point in time.
  • the anode current collector and the cathode current collector of the negative or positive electrode (s) are preferably flat metal substrates, for example made of metal foils or a metal foam or a metal mesh or a metal grid or a metallized fleece. Copper or nickel, for example, or other electrically conductive materials are suitable as the metal for the anode current collector. For example, aluminum or other electrically conductive materials are suitable as metal for the cathode current collector. Materials known to the person skilled in the art can be used as electrochemically active components for the negative electrode and the positive electrode. For the negative electrode, carbon-based particles such as graphitic carbon or non-graphitic carbon materials capable of intercalating lithium, preferably also in particle form, can be used for the negative electrode.
  • metallic and semi-metallic materials that can be alloyed with lithium can also be used, for example using the elements tin, antimony and silicon, which are able to form intermetallic phases with lithium. These materials are also preferably used in particle form.
  • lithium metal oxide compounds and lithium metal phosphate compounds such as LiCo0 2 and LiFeP0 can be used as electrochemically active components.
  • lithium nickel manganese cobalt oxide with the empirical formula LiNi x Mn y CO z 0 2 (where x + y + z is typically 1), lithium manganese spinel (LMO) with the empirical formula LiMn 2 0 4 , or lithium nickel cobalt aluminum oxide (NCA) with the empirical formula LiNi x Co y Al z 0 2 (where x + y + z is typically 1).
  • lithium nickel manganese cobalt aluminum oxide NMCA
  • lithium nickel manganese cobalt aluminum oxide with the empirical formula Lii . n (Nio .4 oMn 0.39 Coo .i6 Alo . o 5 ) o .89 0 2 or Lii + x M-0 compounds and / or mixtures of the materials mentioned can be used.
  • the particulate electrochemically active components are preferably embedded in a matrix made of the aforementioned electrode binder, adjacent particles in the matrix preferably being in direct contact with one another.
  • structured current collectors are used as anode and / or cathode current collectors, for example perforated or otherwise provided with openings, metal foils or metal meshes or metal grids or metallic or metallized fleeces or open-pored metal foams.
  • the cell according to the invention particularly preferably comprises, for the purpose of optimized distribution of lithium ions in the cell, as an anode current collector, a strip-shaped metal foil with a thickness in the range from 4 ⁇ m to 30 ⁇ m and with a first and a second longitudinal edge and two end pieces and
  • a cathode current collector a band-shaped metal foil with a thickness in the range from 4 ⁇ m to 30 ⁇ m and with a first and a second longitudinal edge and two end pieces
  • the anode current collector having a band-shaped main area that is loaded with a layer of negative electrode material, as well as a free edge strip that extends along the first longitudinal edge and which is not loaded with the electrode material
  • the cathode current collector has a band-shaped main area which is loaded with a layer of positive electrode material, and a free edge strip which extends along the first longitudinal edge and which is not loaded with the electrode material.
  • Both the anode current collector and the cathode current collector preferably each have the band-shaped main area and the free edge strip. It is preferred that the band-shaped main area of the anode current collector and / or the band-shaped main area of the cathode current collector, particularly preferably the band-shaped main area of the anode current collector and the band-shaped main area of the cathode current collector, have a plurality of openings.
  • the large number of openings results in a reduced volume and also a reduced weight of the current collector or collectors. This makes it possible to bring more active material into the cell and in this way to drastically increase the energy density of the cell. Energy density increases in the double-digit percentage range can be achieved in this way.
  • the cell according to the invention is characterized by at least one of the immediately following features a. and b. marked: a.
  • the openings in the main area are round or angular holes, in particular punched or drilled holes.
  • the main area of the anode current collector and / or the cathode current collector is perforated, in particular by means of round hole or slotted hole perforation.
  • the perforations are made in the ribbon-shaped main area by means of a laser.
  • the geometry of the openings is not essential to the invention. It is important that the mass of the current collector is reduced as a result of the introduction of the openings and that there is more space for active material, since the openings can be filled with the active material.
  • the openings should preferably not be more than twice the thickness of the layer of the electrode material on the respective current collector.
  • the cell according to the invention is characterized by the immediately following feature a. marked: a.
  • the openings in the current collector, in particular in the main area, have diameters in the range from 1 ⁇ m to 3000 ⁇ m.
  • the cell according to the invention is particularly preferably further characterized by at least one of the immediately following features a. and b. from: a.
  • the anode current collector and / or the cathode current collector have a lower weight per unit area at least in a section of the main area than in the associated free edge strip.
  • the anode current collector and / or the cathode current collector have no or fewer openings per unit area in the free edge strip than in the main area.
  • the free edge strips of the anode and cathode current collectors delimit the main area towards the first longitudinal edges.
  • the anode and cathode current collectors preferably include free edge strips along their two longitudinal edges.
  • the openings characterize the main area. In other words, the boundary between the main area and the free edge strip or strips corresponds to a transition between areas with and without openings.
  • the perforations are preferably distributed essentially uniformly over the main area or areas.
  • the cell according to the invention is characterized by at least one of the immediately following features a. to c. from: a.
  • the weight per unit area of the anode current collector and / or the cathode current collector is reduced by 5% to 80% in the main area compared to the weight per unit area of the respective current collector in the free edge strip.
  • the current collector has a hole area in the range from 5% to 80%.
  • the current collector has a tensile strength of 20 N / mm 2 to 250 N / mm 2 in the main area.
  • the hole area which is often referred to as the free cross-section, can be determined in accordance with ISO 7806-1983.
  • the tensile strength of the current collector or collectors in the main area is reduced compared to current collectors without the openings. It can be determined in accordance with DIN EN ISO 527 Part 3.
  • anode current collector and the cathode current collector are designed to be identical or similar with regard to the openings. The achievable in each case
  • the secondary electrochemical lithium-ion cell expediently also comprises a housing which preferably encloses the electrodes in a gas- and / or liquid-tight manner.
  • the cell comprises an electrical conductor for electrical contacting of the negative electrode and / or an electrical conductor for electrical contacting of the positive electrode in order to enable electrical contacting of the electrodes.
  • One end of these electrical conductors can be connected to the anode or the Cathode current collector be welded. Another end can be welded to a housing part or led out of the housing through a pole bushing.
  • direct contacting of the electrodes with the housing or with parts of the housing can also be provided. This is particularly preferred and will be dealt with separately.
  • the lithium-ion cell expediently comprises at least one separator for separating the positive and negative electrodes in a manner known per se.
  • the cell comprises at least one electrolyte which is customary per se, in particular based on at least one lithium salt such as lithium hexafluorophosphate, which is dissolved in an organic solvent (for example in a mixture of organic carbonates).
  • an organic solvent for example in a mixture of organic carbonates.
  • the lithium-ion cell according to the invention is characterized by at least one of the immediately following features a. to c. from: a.
  • the negative electrode designed as a composite electrode and the positive electrode designed as a composite electrode are each band-shaped.
  • the negative electrode and the positive electrode are separated from each other by a separator.
  • the negative electrode and the positive electrode are part of a coil.
  • the negative electrode and the positive electrode together with the separator form a composite which is processed into a roll, in particular a spiral-shaped roll.
  • a coil is preferably cylindrical and has two terminal, preferably flat end faces. The provision of the electrodes in the form of such a coil allows a particularly advantageous arrangement of the electrodes in cylindrical housings.
  • the lithium-ion cell according to the invention is characterized by at least one of the immediately following features a. and b. from: a.
  • the area is located at a longitudinal end of the band-shaped negative electrode and / or the band-shaped positive electrode.
  • the area with the lithium reserve forms an outer side of the winding and / or delimits a cavity in the center of the winding.
  • the outer side of the coil can for example be formed by the negative electrode.
  • the area with the lithium reserve can take up part of this outer side or the entire outer side of the coil.
  • the area of the lithium reserve is preferably only applied to the outer side of the anode current collector and not to the inner side of the anode current collector, so that the inner side of the electrode of the outer winding is usually coated with the electrochemically active component.
  • the area with the lithium reserve can be located in the core of the winding. In particular, these positions of the area for the lithium reserve are particularly advantageous, since these areas are generally unused and to this extent the utilization of these areas for a lithium reserve is particularly advantageous and economical.
  • the lithium-ion cell according to the invention is characterized by at least one of the immediately following features a. to c. from: a.
  • the negative electrode designed as a composite electrode and the positive electrode designed as a composite electrode are part of a stack in which they are arranged one above the other.
  • the negative electrode and the positive electrode are separated from each other by a separator.
  • the area designed as a lithium reserve is located at an edge of the band-shaped negative electrode and / or the band-shaped positive electrode.
  • This form of arrangement of negative electrode (s) and positive electrode (s) can also be used to advantage for different geometries of a lithium-ion cell, with this arrangement of the electrodes in particular lithium-ion cells with prismatic Housings can be manufactured.
  • the lithium-ion cell according to the invention is characterized by at least one of the immediately following features a. or b. from: a. the anode current collector and the cathode current collector each have two flat sides separated by a circumferential edge and are coated on both sides with the electrochemically active components, b. the area designed as a lithium reserve is located on only one flat side of the anode current collector and / or the cathode current collector.
  • both the anode current collector and the cathode current collector have the two flat sides which are each coated with the respective electrochemically active components.
  • the area with the lithium reserve is preferably located on only one of the flat sides of the anode current collector and / or the cathode current collector.
  • the lithium-ion cell according to the invention is characterized by at least one of the immediately following features a. or b. from: a. the lithium-ion cell comprises a housing which encloses the negative electrode and the positive electrode, b. the area of the negative electrode or the positive electrode designed as a lithium reserve faces the housing of the lithium-ion cell.
  • the edge regions of the electrode arrangement are used in order to carry out a coating with lithium-containing material instead of a coating with the electrochemically active components.
  • only the negative electrode is used to form the lithium reserve.
  • only the negative electrode has the at least one area in which the anode current collector is at least partially free of the electrochemically active component and this area is designed as a lithium reserve.
  • the lithium-ion cell according to the invention is characterized by at least one of the immediately following features a. until h. from: a.
  • the lithium reserve comprises electrochemically active lithium, which is arranged in the area formed as a lithium reserve on the anode current collector and / or the cathode current collector.
  • the lithium reserve comprises activatable lithium, which is arranged in the area formed as a lithium reserve on the anode current collector and / or the cathode current collector.
  • the lithium reserve comprises at least one lithium-containing compound, in particular a lithium-containing alloy, which is arranged in the area formed as a lithium reserve on the anode current collector and / or the cathode current collector.
  • the lithium reserve is formed by a lithium foil which is arranged in the area formed as a lithium reserve on the anode current collector and / or the cathode current collector.
  • the lithium reserve is formed by a lithium strip which is arranged in the area formed as a lithium reserve on the anode current collector and / or the cathode current collector.
  • the lithium reserve is formed by vapor-deposited lithium or lithium-containing material, which is arranged in the area formed as a lithium reserve on the anode current collector and / or the cathode current collector.
  • the lithium reserve is formed by encapsulated lithium particles which are arranged in the area formed as a lithium reserve on the anode current collector and / or the cathode current collector.
  • the lithium reserve is formed by a coating which is arranged in the area formed as a lithium reserve on the anode current collector and / or the cathode current collector.
  • the lithium or the lithium-containing materials can be applied, for example, in the form of a paste or some other coating to the corresponding area of the positive electrode and / or in particular the negative electrode.
  • encapsulated lithium particles such as SLMP (Stabilized Lithium Metal Powder, FMC Corporation, USA) can be used for this purpose.
  • the lithium can, for example, be electrochemically deposited, vapor-deposited or pressed on.
  • the lithium reserve can be activated by cycling.
  • the energy storage element according to the invention can be a button cell.
  • Button cells are cylindrical and have a height that is less than their diameter is. They are suitable for supplying small electronic devices such as watches, hearing aids and wireless headphones with electrical energy.
  • the energy storage element according to the invention is preferably a cylindrical button cell with a circular top, which is flat in at least a central sub-area, and a circular bottom, which is flat in at least a central sub-area, and an annular jacket in between.
  • the shortest distance between a point on the flat area or part of the top and a point on the area or part of the bottom is preferably in the range from 4 mm to 15 mm.
  • the maximum distance between two points on the jacket of the button cell is preferably in the range from 5 mm to 25 mm. The stipulation here is that the maximum distance between the two points on the shell side is greater than the distance between the two points on the top and bottom.
  • the nominal capacity of the energy storage element according to the invention is generally up to 1500 mAh.
  • the nominal capacity is preferably in the range from 100 mAh to 1000 mAh, particularly preferably in the range from 100 to 800 mAh.
  • the energy storage element according to the invention can also be a cylindrical round cell.
  • Cylindrical round cells have a height that is greater than their diameter. They are suitable for supplying modern metering, security and automotive applications such as electricity, water, gas meters, heating cost meters, medical pipettes, sensors and alarm systems, house alarm systems, sensors and sensor networks, backup batteries for theft protection systems in automotive engineering with electrical energy.
  • the height of the round cells is preferably in the range from 15 mm to 150 mm.
  • the diameter of the cylindrical round cells is preferably in the range from 10 mm to 50 mm. Within these ranges, form factors of, for example, 18 x 65 (diameter times height in mm) or 21 x 70 (diameter times height in mm) are particularly preferred. Cylindrical round cells with these form factors are particularly suitable for powering electrical drives for motor vehicles and tools.
  • the nominal capacity of the energy storage element according to the invention is generally up to 6000 mAh.
  • the cell has in one embodiment as a lithium Ion cell preferably has a nominal capacity in the range from 2000 mAh to 5000 mAh, particularly preferably in the range from 3000 to 4500 mAh.
  • the lithium-ion cell according to the invention is designed in such a way that the electrodes are designed in the form of a coil according to the so-called contact plate design, as described in particular in WO 2017/215900 A1. Reference is hereby made in full to WO 2017/215900 A1.
  • the lithium-ion cell according to the invention is characterized in that the positive and negative electrodes are offset from one another within the composite of electrodes and separator present as a coil, so that a longitudinal edge of the anode current collector consists of one of the end faces and a longitudinal edge of the cathode current collector emerges from the other of the end faces,
  • the lithium-ion cell according to the invention has a metallic contact plate which rests on one of the longitudinal edges so that a line-like contact zone results, and the contact plate is connected to the longitudinal edge along this line-like contact zone by welding.
  • the overhang of the current collectors resulting from the staggered arrangement can be used by preferring them over theirs by means of an appropriate current conductor full length contacted.
  • the aforementioned contact plate is used as a current conductor. This can very significantly reduce the internal resistance within the cell according to the invention. The arrangement described can therefore intercept the occurrence of large currents very well. With minimized internal resistance, thermal losses are reduced at high currents. In addition, the dissipation of thermal energy via the poles is promoted.
  • the contact plate can in turn be connected to a pole of the cell according to the invention, for example a housing pole.
  • the contact plate can be connected to the longitudinal edge.
  • the contact plate can be connected to the longitudinal edge along the linear contact zone via at least one weld seam.
  • the longitudinal edge can comprise one or more sections which are each continuously connected to the contact plate over their entire length via a weld seam.
  • the section (s) continuously connected to the contact plate over its entire length can extend over at least 25%, preferably over at least 50%, particularly preferably over at least 75%, of the total length of the longitudinal edge.
  • the longitudinal edge can be continuously welded to the contact plate over its entire length.
  • the cell according to the invention has at least one of the following features:
  • the contact plate is a metal plate with a thickness in the range from 200 ⁇ m to 1000 ⁇ m, preferably 400-500 ⁇ m.
  • the contact plate is made of aluminum, titanium, nickel, stainless steel or nickel-plated steel.
  • the contact plate can have at least one slot and / or at least one perforation. These serve to counteract any deformation of the plate when the welded connection is made.
  • the contact plate has the shape of a disk, in particular the shape of a circular or at least approximately circular disk. It then has an outer circular or at least approximately circular disc edge.
  • An approximately circular disk is to be understood here in particular as a disk which has the shape of a circle with at least one separated circle segment, preferably with two to four separated circle segments.
  • the cell according to the invention particularly preferably has a first contact plate, which rests on the longitudinal edge of the anode current collector, so that a line-like first contact zone with spiral geometry results, and a second contact plate, which rests on the longitudinal edge of the cathode current collector, so that a line-like second contact zone results Contact zone with spiral geometry results.
  • Both contact plates are preferably connected to one pole of the cell according to the invention, for example a housing pole.
  • the first contact plate and the anode current collector are both made of the same material. This is particularly preferably selected from the group with copper, nickel, titanium, nickel-plated steel and stainless steel.
  • the second contact plate and the cathode current collector are particularly preferably both made of the same material from the group comprising aluminum, titanium and stainless steel (e.g. of the 1.4404 type).
  • the invention further comprises a coil or stack for a secondary electrochemical lithium-ion cell.
  • the roll or stack has the following characteristics: a.
  • the winding or stack comprises at least one composite electrode as a negative electrode, the composite electrode comprising at least one anode current collector and at least one electrochemically active component that is able to store and remove lithium ions.
  • the coil or stack comprises at least one composite electrode as a positive electrode, the composite electrode comprising at least one cathode current collector and at least one electrochemically active component that is able to store and remove lithium ions.
  • the negative electrode and the positive electrode are separated from each other by a separator;
  • the negative electrode and / or the positive electrode have at least one area in which the anode current collector and / or the cathode current collector is at least partially free of the electrochemically active component and this area is designed as a lithium reserve.
  • the invention further comprises a method for producing the described coil or the described stack, which is provided for a secondary electrochemical lithium-ion cell.
  • This procedure consists of the following steps: a.
  • a composite electrode is provided as a negative electrode in that a strip-shaped and / or flat anode current collector is coated on both sides with at least one electrochemically active component that is able to store and remove lithium ions.
  • a composite electrode is provided as a positive electrode by coating a strip-shaped and / or flat cathode current collector with at least one electrochemically active component that is able to store and remove lithium ions on both sides.
  • At least one area is left out which is not coated with the respective electrochemical component.
  • a lithium-containing material is applied to the at least one recessed area in order to form a lithium reserve.
  • the negative and positive electrodes are processed into a roll or a stack with at least one separator.
  • the invention comprises a method for producing an electrochemical lithium-ion cell in the manner described above.
  • This procedure consists of the following steps: a. A roll or stack is provided as described above. b. The roll or stack is placed in a housing. c. The roll or stack is provided with at least one electrolyte, i. The negative electrode and the positive electrode are electrically contacted with the housing or with electrical conductors that can be guided through the housing, e. The case is closed.
  • the housing is in particular a housing that is customary for such cells, for example a housing for a cylindrical round cell or a button cell.
  • the method preferably includes electrical contacting of the negative and positive electrodes.
  • the electrical contact is made with the aid of separate electrical conductors.
  • it can also particularly in the case of the above described contact plate designs be provided that direct contact is made with the housing via the contact plates.
  • FIG. 1 shows a schematic view of a negative electrode and a positive electrode in a plan view according to a preferred embodiment of the invention
  • FIG. 2 shows a schematic view of a negative electrode and a positive electrode according to the preferred embodiment of the invention shown in FIG. 1 in cross section;
  • FIG 3 shows a schematic representation of an electrode arrangement arranged in a housing in the form of a coil (cross section) according to a preferred embodiment of the invention.
  • FIG. 4 shows a plan view of a current collector in an embodiment with openings
  • Fig. 5 is a sectional view of the current collector shown in Fig. 4,
  • FIG. 6 shows a plan view of a negative electrode which can be processed into a lithium-ion cell according to the invention
  • FIG. 7 is a sectional view of the negative electrode shown in FIG. 6;
  • FIG. 8 shows a plan view of a composite produced using the negative electrode shown in FIG. 7 and a positive electrode and two separators
  • FIG FIG. 9 is a sectional view of the composite shown in FIG. 8 from the
  • Electrodes and the separators are Electrodes and the separators.
  • FIGS. 1 and 2 schematically illustrate a negative electrode 10 and a positive electrode 20 in plan view (FIG. 1) and in cross section (FIG. 2).
  • the negative electrode 10 which is designed in the form of a strip, has at one end a region 11 which is designed as a lithium reserve.
  • Both the negative electrode 10 and the positive electrode 20 are designed as composite electrodes, an anode current collector 12 in the case of the negative electrode 10 and a cathode current collector 22 in the case of the positive electrode 20 being coated on both sides with an electrochemically active component 13 and 23, respectively .
  • the electrochemically active component 13 of the negative electrode 10 can be, for example, a mixture of silicon and graphite and an electrode binder.
  • the electrochemically active component 23 of the positive electrode 20 is, for example, a particulate lithium metal oxide compound in a binder matrix.
  • the region 11, which is designed as a lithium reserve, is located at one end of the strip-shaped electrode on one side of the anode current collector 12.
  • the lithium-containing material contained in area 11 can be, for example, a lithium foil or a lithium strip. In other exemplary embodiments, this can be vapor-deposited lithium or lithium substances in a paste or in another coating.
  • the lithium-containing material can be formed by encapsulated lithium particles which are applied to the anode current collector 12 in the form of a coating.
  • the anode current collector 12 and the cathode current collector 22 can be conventional electrically conductive foils, in particular metallic foils or foil strips. Copper or nickel are particularly suitable for the negative electrode. Aluminum is particularly suitable for the positive electrode.
  • the anode current collector and the cathode current collector are preferably in a structured form, for example perforated or as an open-pored foam.
  • FIG. 3 schematically illustrates the structure of a coil 100 formed from electrodes 10 and 20.
  • the coil 100 is constructed in a spiral shape, with a composite of negative electrode 10 and positive electrode 20, which are separated from one another by a separator 40, through Winding is built around a winding axis.
  • the electrodes 10 and 20 and the separator 40 are drawn at a distance from one another. In fact, they lie directly on top of one another and are connected to one another, for example, by lamination.
  • the outer turn is formed outwardly by the negative electrode 10, the outer side of the negative electrode 10 partially including a region 11 which is designed as a lithium reserve. In this area, the negative electrode 10 is not coated with an electrochemically active component, but instead has a lithium material applied to it.
  • the outer region of the negative electrode 10 does not face the positive electrode 20, but rather lies opposite the inside of the housing 30.
  • Figures 4 and 5 illustrate the design of a perforated current collector 110 that can be used in a cell according to the invention.
  • 4 is a section along S1.
  • the current collector 110 comprises a plurality of perforations 111, which are rectangular holes.
  • the area 110a is characterized by the openings 111, whereas in the area 110b there are no openings along the longitudinal edge 110e.
  • the current collector 110 therefore has a significantly lower weight per unit area in the area 110a than in the area 110b.
  • FIGS. 6 and 7 illustrate a negative electrode 120 which was manufactured with a negative electrode material 123 applied to both sides of the current collector 110 shown in FIGS. 4 and 5.
  • 7 is a section along S2.
  • the current collector 110 now has a band-shaped main region 122 which is loaded with a layer of the negative electrode material 123, as well as a free edge strip 121 which extends along the longitudinal edge 110e and which is not loaded with the electrode material 123.
  • the electrode material 123 also fills the openings 111.
  • FIGS. 8 and 9 illustrate an electrode-separator composite 104 that was fabricated using the negative electrode 120 illustrated in FIGS. 6 and 7.
  • it comprises the positive electrode 130 and the separators 118 and 119.
  • FIG. 9 is a section along S3.
  • the positive electrode 130 is based on the same current collector design as the negative electrode 120.
  • the current collectors 110 and 115 of the negative electrode 120 and the positive electrode 130 preferably differ only in the respective material selection.
  • the current collector 115 of the positive electrode 130 comprises a band-shaped main region 116 which is loaded with a layer of positive electrode material 125, as well as a free edge strip 117 which extends along the longitudinal edge 115e and which does not coincide with the Electrode material 125 is loaded.
  • the composite 104 can be converted into a coil such as can be contained in a cell according to the invention.

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Abstract

Eine sekundäre elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle umfasst wenigstens eine Kompositelektrode als negative Elektrode (10), wobei die Kompositelektrode wenigstens einen Anodenstromkollektor (12) und wenigstens eine elektrochemisch aktive Komponente, die Lithium-Ionen ein- und auszulagern vermag, umfasst. Weiterhin umfasst die Lithium-Ionen-Zelle wenigstens eine Kompositelektrode als positive Elektrode (20), wobei die Kompositelektrode wenigstens einen Kathodenstromkollektor (22) und wenigstens eine elektrochemisch aktive Komponente, die Lithium-Ionen ein- und auszulagern vermag, umfasst. Weiterhin weisen die negative Elektrode (10) und/oder die positive Elektrode (20) wenigstens einen Bereich (11) auf, in dem der Anodenstromkollektor (12) und/oder der Kathodenstromkollektor (22) zumindest teilweise frei von der elektrochemisch aktiven Komponente ist und wobei dieser Bereich (11) als Lithium-Reserve ausgebildet ist.

Description

Sekundäre elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle
Die vorliegende Erfindung betrifft eine sekundäre elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle sowie einen aus negativer und positiver Elektrode gebildeten Wickel oder Stapel für eine sekundäre elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle sowie ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Wickels oder Stapels und ein Verfahren zur Herstellung einer sekundären elektrochemischen Lithium-Ionen- Zelle.
Elektrochemische Zellen sind dazu in der Lage, gespeicherte chemische Energie durch eine Redoxreaktion in elektrische Energie umzuwandeln. Die elektrochemischen Zellen umfassen in der Regel eine positive und eine negative Elektrode. Bei einer Entladung werden an der negativen Elektrode durch einen Oxidationsprozess Elektronen freigesetzt. Hieraus resultiert ein Elektronenstrom, der von einem externen Verbraucher abgegriffen werden kann, so dass die elektrochemische Zelle als Energielieferant wirkt. Zugleich kommt es zu einem der Elektrodenreaktion entsprechenden lonenstrom innerhalb der Zelle. Dieser lonenstrom wird durch einen Ionen leitenden Elektrolyten ermöglicht.
Wenn die Entladung reversibel ist, spricht man von einer sekundären Zelle, wobei also die Möglichkeit besteht, die bei der Entladung erfolgte Umwandlung von chemischer Energie in elektrische Energie wieder umzukehren und damit die Zelle zu laden. Die bei sekundären Zellen allgemein übliche Bezeichnung der negativen Elektrode als Anode und die Bezeichnung der positiven Elektrode als Kathode beziehtsich auf die Entladefunktion der elektrochemischen Zelle.
Die weit verbreiteten Lithium-Ionen-Zellen basieren auf dem Einsatz von Lithium, welches in lonenform zwischen den Elektroden der Zelle hin und her wandern kann. Die Lithium-Ionen-Zellen zeichnen sich dabei durch eine vergleichsweise hohe Energiedichte aus. Die negative Elektrode und die positive Elektrode einer Lithium-Ionen-Zelle werden in der Regel von sogenannten Kompositelektroden gebildet, die neben elektrochemisch aktiven Komponenten auch elektrochemisch inaktive Komponenten umfassen.
Als elektrochemisch aktive Komponenten (Aktivmaterialien) kommen prinzipiell sämtliche Materialien infrage, die Lithium-Ionen aufnehmen und wieder abgeben können. Für die negative Elektrode werden hierfür oftmals Partikel auf Kohlenstoffbasis, wie beispielsweise graphitischer Kohlenstoff, eingesetzt. Es können auch andere, nicht-graphitische Kohlenstoffmaterialien verwendet werden, die zur Interkalation von Lithium geeignet sind. Darüber hinaus können auch metallische und halbmetallische Materialien, die mit Lithium legierbar sind, zum Einsatz kommen. So sind beispielsweise die Elemente Zinn, Antimon und Silizium in der Lage, mit Lithium intermetallische Phasen zu bilden. Als Aktivmaterialien für die positive Elektrode können beispielsweise Lithiumcobaltoxid (LiCo02), Lithiummanganoxid (LiMn20 ) oder Lithiumeisenphosphat (LiFeP04) oder Derivate hiervon eingesetzt werden. Die elektrochemisch aktiven Materialien sind in der Regel in Partikelform in den Elektroden enthalten.
Als elektrochemisch inaktive Komponenten umfassen die Kompositelektroden im Allgemeinen einen flächigen und/oder bandförmigen Stromkollektor, beispielsweise eine metallische Folie, der mit dem Aktivmaterial beschichtet ist. Der Stromkollektor für die negative Elektrode (Anodenstromkollektor) kann beispielsweise aus Kupfer oder Nickel und der Stromkollektor für die positive Elektrode (Kathodenstromkollektor) beispielsweise aus Aluminium gebildet sein. Weiterhin können die Elektroden einen Elektrodenbinder (z. B. Polyvinylidenfluorid (PVDF) oder ein anderes Polymer) umfassen. Dieser gewährleistet die mechanische Stabilität der Elektroden und häufig auch die Haftung des Aktivmaterials auf den Stromkollektoren. Weiterhin können die Elektroden leitfähigkeitsverbessernde Additive und andere Zusätze enthalten.
Als gängige Elektrolytlösungen für Lithium-Ionen-Zellen werden zum Beispiel Lösungen von Lithiumsalzen wie Lithiumhexafluorophosphat (LiPF6) in organischen Lösungsmitteln (z. B. Ether und Ester der Kohlensäure) verwendet.
Die Kompositelektroden werden bei der Herstellung einer Lithium-Ionen-Zelle oftmals zu einem Stapel oder einem Wickels verarbeitet, wobei innerhalb des Stapels oder des Wickels die negative Elektrode(n) und die positive Elektrode(n) mittels eines Separators voneinander getrennt sind.
Zur elektrischen Kontaktierung der negativen und positiven Elektroden können Stromleiter vorgesehen sein, die mit den Stromkollektoren beispielsweise durch Verschweißung verbunden sind. Gegebenenfalls kann auch eine direkte Kontaktierung der Stromkollektoren mit einem Gehäuseteil der Lithium-Ionen-Zelle vorgenommen werden.
Die Funktion einer Lithium-Ionen-Zelle basiert darauf, dass ausreichend mobile Lithiumionen (mobiles Lithium) zurVerfügungstehen, um durch Wanderungzwischen der Anode und der Kathode bzw. der negativen Elektrode und der positiven Elektrode den abgegriffenen elektrischen Strom auszugleichen. Unter mobilem Lithium im Rahmen dieser Anmeldung ist zu verstehen, dass das Lithium für Ein- und Auslagerungsvorgänge in den Elektroden im Rahmen der Entlade- und Ladevorgänge der Lithium-Ionen-Zelle zur Verfügung steht oder hierfür aktiviert werden kann. Im Zuge der ablaufenden Entlade- und Ladeprozesse einer Lithium-Ionen-Zelle kommt es im Laufe der Zeit zu Verlusten an mobilem Lithium. Diese Verluste treten in Folge von verschiedenen, in der Regel nicht vermeidbaren Nebenreaktionen auf. Bereits im Rahmen des ersten Lade- und Entladezyklus einer Lithium-Ionen-Zelle kommt es zu Verlusten an mobilem Lithium. Bei diesem ersten Lade- und Entladezyklus bildet sich in der Regel eine Deckschicht auf der Oberfläche der elektrochemisch aktiven Komponenten an der negativen Elektrode. Diese Deckschicht wird als Solid Electrolyte Interphase (SEI) bezeichnet und besteht in der Regel vor allem aus Elektrolytzersetzungsprodukten sowie einer gewissen Menge an Lithium, das in dieser Schicht fest gebunden ist. Der mit diesem Vorgang verbundene Verlust an mobilem Lithium kann zwischen 10 % bis 35 % betragen. Die Verluste in den folgenden Lade- und Entladezyklen sind deutlich geringer. Aber dennoch kommt es im Laufe der Zeit durch den fortlaufenden Verlust an mobilem Lithium zu einer kontinuierlich fortschreitenden Kapazitäts- und Leistungsabnahme herkömmlicher Lithium-Ionen-Zellen.
Es sind bereits verschiedene Ansätze bekannt, um den auftretenden Verlust an mobilem Lithium auszugleichen. So beschreibt beispielsweise die EP 2 486 620 Bl eine Lithium-Ionen-Zelle mit verbessertem Alterungsverhalten, wobei die Kapazität der negativen Elektrode zur Aufnahme von Lithium im Verhältnis zur positiven Elektrode und gleichzeitig im Verhältnis zum gesamten mobilen Lithium überdimensioniert ist. Gleichzeitig ist in der Zelle eine Menge an mobilem Lithium enthalten, die die Kapazität der positiven Elektrode zur Aufnahme von Lithium überschreitet.
Die EP 3 255 714 Al offenbart eine elektrochemische Zelle mit Lithium-Depot, wobei das Lithium- Depot in Form einer Lithium-Legierung in der Zelle bereitgestellt wird. Das Lithium-Depot kann beispielsweise zwischen den Elektroden und dem Gehäuse der Zelle angeordnet sein.
Die EP 2372732 Al beschreibt einen spiralförmig gewundenen Wickel mit negativer und positiver Elektrode für eine elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle, wobei innerhalb des Wickels eine Lithium- lonen-Quelle vorgesehen ist, die mittels eines Separators so von der positiven Elektrode und der negativen Elektrode getrennt ist, dass sie mit den Elektroden nicht in Kontakt kommt.
Die Erfindung stellt sich demgegenüber die Aufgabe, eine verbesserte Lithium-Ionen-Zelle bereitzustellen, bei derVerluste an mobilem Lithium in besonders vorteilhafter weise ausgeglichen werden können. Mit dieser verbesserten Lithium-Ionen-Zelle sollen Alterungsprozesse der Zelle verhindert oder verlangsamt werden, um so eine besonders lange Lebensdauer der Zelle zu erreichen.
Diese Aufgabe wird durch eine sekundäre elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle und einen Wickel oder Stapel für eine sekundäre elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle, wie sie aus den unabhängigen Ansprüchen hervorgehen, gelöst. Weiterhin wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Wickels oder Stapels und durch ein Verfahren zur Herstellung einer elektrochemischen Lithium-Ionen-Zelle gemäß den weiteren unabhängigen Ansprüchen gelöst. Bevorzugte Ausgestaltungen dieser Lithium-Ionen-Zelle bzw. des Wickels oder Stapels und der Herstellungsverfahren ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen.
Die erfindungsgemäße Lithium-Ionen-Zelle zeichnet sich stets durch die folgenden Merkmale aus: a. Sie umfasst wenigstens eine Kompositelektrode als negative Elektrode, wobei die Kompositelektrode wenigstens einen Anodenstromkollektor und wenigstens eine elektrochemisch aktive Komponente, die Lithiumionen ein- und auszulagern vermag, umfasst. b. Sie umfasst wenigstens eine Kompositelektrode als positive Elektrode, wobei die Kompositelektrode wenigstens einen Kathodenstromkollektor und wenigstens eine elektrochemisch aktive Komponente, die Lithiumionen ein- und auszulagern vermag, umfasst.
Besonders zeichnet sie sich durch das folgende Merkmal aus: c. die negative Elektrode und/oder die positive Elektrode weist oderweisen wenigstens einen Bereich auf, in dem der Anodenstromkollektor und/oder der Kathodenstromkollektor zumindest teilweise frei von der elektrochemisch aktiven Komponente ist, wobei dieser Bereich als Lithium- Reserve ausgebildet ist.
Die negative Elektrode und/oder die positive Elektrode umfassen also einen Stromkollektor mit mindestens einem Bereich, der von einer elektrochemisch aktiven Komponente bedeckt ist, und mindestens einem weiteren Bereich, der frei von dieser Komponente und der als Lithium-Reserve ausgebildet ist.
Vorzugsweise ist der als Lithium-Reserve ausgebildete Bereich vollständig frei von der elektrochemisch aktiven Komponente.
Bevorzugt ist der Bereich auch frei von dem erwähnten Elektrodenbinder und/oder den erwähnten leitfähigkeitsverbessernden Additiven.
Mit einer Lithium-Reserve ist in diesem Zusammenhang gemeint, dass dieser Bereich der negativen Elektrode und/oder der positiven Elektrode mit metallischem Lithium und/oder einem lithiumhaltigen Material beaufschlagt ist. Das in diesem Bereich bevorratete Lithium dient im Laufe der Betriebsdauer der erfindungsgemäßen Lithium-Ionen-Zelle als Depot für Lithium, welches als mobiles Lithium in ionischer Form frei gesetzt werden kann und für die Lade- und Entladezyklen der Lithium-Ionen-Zelle nach seiner Freisetzung zur Verfügung steht. Hierdurch kann die Lebensdauer der Lithium-Ionen-Zelle deutlich verbessert werden, da Alterungsprozesse, die auf einem Verlust von mobilem Lithium basieren, durch die Lithium-Reserve ausgeglichen werden können.
In jedem Fall unterscheiden sich das metallische Lithium oder das lithiumhaltige Material der Lithium-Reserve stofflich von der elektrochemisch aktiven Komponente, die ja in der Regel gleichfalls Lithium, gegebenenfalls in ionischer Form, enthält (siehe unten). Das Lithium-Depot umfasst bevorzugt also keine lithiumhaltige Legierung oder Verbindung, die Bestandteil der elektrochemisch aktiven Komponente ist.
Die Anordnung der Lithium-Reserve unmittelbar auf den Stromkollektoren, also gewissermaßen innerhalb der negativen Elektrode und/oder der positiven Elektrode, hat vor allem im Hinblick auf die optimale Ausnutzung der Geometrie der Lithium-Ionen-Zelle besondere Vorteile. Durch die Anordnung der Lithium-Reserve direkt auf einem Bereich des Strom ko llektors, der frei von elektrochemisch aktiver Komponente ist, kann der Platz innerhalb der Lithium-Ionen-Zelle optimal genutzt werden, ohne dass die Lithium-Reserve zusätzlichen Raum innerhalb der Lithium-Ionen- Zelle in Anspruch nehmen würde. Der Bereich für die Lithium-Reserve kann dabei so gewählt werden, dass es nicht zu geometrischen Kollisionen mit anderen Elementen der Lithium-Ionen-Zelle kommt. So kann beispielsweise die in der EP 2372 732 Al beschriebene Anordnung des Lithium- Depots die Gefahr elektrischer Kurzschlüsse in Folge eines Kontakts des Lithium-Depots mit Rändern entgegengesetzt polarisierter Elektroden erhöhen. Die Ausbildung des Lithium-Depots gemäß der vorliegenden Erfindung kann bereits bei der Herstellung der Elektroden erfolgen. Es sind damit zu einem späteren Zeitpunkt keine separaten Schritte zur Ausbildung und Platzierung des Depots mehr erforderlich.
Der Anodenstromkollektor und der Kathodenstromkollektor der negativen bzw. positiven Elektrode(n) sind bevorzugt flächige Metallsubstrate, beispielsweise aus Metallfolien oder aus einem Metallschaum oder aus einem Metallnetz oder einem Metallgitter oder einem metallisierten Vlies. Als Metall für den Anodenstromkollektor eignen sich beispielsweise Kupfer oder Nickel oder auch andere elektrisch leitfähige Materialien. Als Metall für den Kathodenstromkollektor eignen sich beispielsweise Aluminium oder auch andere elektrisch leitfähige Materialien. Als elektrochemisch aktive Komponenten für die negative Elektrode und die positive Elektrode können dem Fachmann bekannte Materialien eingesetzt werden. Für die negative Elektrode können insbesondere Partikel auf Kohlenstoffbasis wie graphitischer Kohlenstoff oder zur Interkalation von Lithium befähigte, nicht-graphitische Kohlenstoffmaterialien, bevorzugt ebenfalls in Partikelform, eingesetzt werden. Alternativ oder zusätzlich können auch metallische und halbmetallische Materialien, die mit Lithium legierbar sind, zum Einsatz kommen, beispielsweise unterVerwendung der Elemente Zinn, Antimon und Silizium, die in der Lage sind, mit Lithium intermetallische Phasen zu bilden. Auch diese Materialien kommen bevorzugt in Partikelform zum Einsatz. Für die positive Elektrode können als elektrochemisch aktive Komponenten beispielsweise Lithium-Metalloxid- Verbindungen und Lithium-Metallphosphat-Verbindungen wie LiCo02 und LiFeP0 in Frage. Weiterhin gut geeignet sind insbesondere Lithiumnickelmangancobaltoxid (NMC) mit der Summenformel LiNixMnyCOz02 (wobei x + y + z typischerweise 1 ist), Lithiummanganspinell (LMO) mit der Summenformel LiMn204, oder Lithiumnickelcobaltaluminiumoxid (NCA) mit der Summenformel LiNixCoyAlz02 (wobei x + y + z typischerweise 1 ist). Auch Derivate hiervon, beispielsweise Lithiumnickelmangancobaltaluminiumoxid (NMCA) mit der Summenformel Lii.n(Nio.4oMn0.39Coo.i6Alo.o5)o.8902 oder Lii+xM-0 Verbindungen und/oder Mischungen der genannten Materialien können eingesetzt werden.
Die partikelförmigen elektrochemisch aktiven Komponenten sind bevorzugt in eine Matrix aus dem erwähnten Elektrodenbinder eingebettet, wobei benachbarte Partikel in der Matrix bevorzugt in unmittelbarem Kontakt miteinander stehen.
In besonders bevorzugter Weise werden als Anoden- und/oder als Kathodenstromkollektor strukturierte Stromkollektoren verwendet, beispielsweise gelochte oder anderweitig mit Durchbrechungen versehene Metallfolien oder Metallnetze oder Metallgitter oder metallische oder metallisierte Vliese oder offenporige Metallschäume. Dies hat den besonderen Vorteil, dass die aus der Lithium-Reserve später freigesetzten Lithiumionen besonders gut in der gesamten Lithium- lonen-Zelle wandern und in gleichmäßiger Weise über die gesamte Lithium-Ionen-Zelle verteilt werden können.
Besonders bevorzugt umfasst die erfindungsgemäße Zelle zum Zwecke der optimierten Verteilung von Lithiumionen in der Zelle als Anodenstromkollektor eine bandförmige Metallfolie mit einer Dicke im Bereich von 4 pm bis 30 pm sowie mit einem ersten und einem zweiten Längsrand und zwei Endstücken und als Kathodenstromkollektor eine bandförmige Metallfolie mit einer Dicke im Bereich von 4 pm bis 30 pm sowie mit einem ersten und einem zweiten Längsrand und zwei Endstücken wobei der Anodenstromkollektor einen bandförmigen Hauptbereich, der mit einer Schicht aus negativem Elektrodenmaterial beladen ist, sowie einen freien Randstreifen, der sich entlang des ersten Längsrands erstreckt und der nicht mit dem Elektrodenmaterial beladen ist, aufweist, und/oder der Kathodenstromkollektor einen bandförmigen Hauptbereich, der mit einer Schicht aus positivem Elektrodenmaterial beladen ist, sowie einen freien Randstreifen, der sich entlang des ersten Längsrands erstreckt und der nicht mit dem Elektrodenmaterial beladen ist, aufweist.
Bevorzugt weisen sowohl der Anodenstromkollektor als auch der Kathodenstromkollektor jeweils den bandförmigen Hauptbereich sowie den freien Randstreifen auf. Es ist bevorzugt, dass der bandförmige Hauptbereich des Anodenstromkollektors und/oder der bandförmige Hauptbereich des Kathodenstromkollektors, besonders bevorzugt der bandförmige Hauptbereich des Anodenstromkollektors und der bandförmige Hauptbereich des Kathodenstromkollektors, eine Vielzahl von Durchbrechungen aufweisen.
Die Vielzahl von Durchbrechungen resultiert in einem verringerten Volumen und auch verringertem Gewicht des oder der Stromkollektoren. Dies macht es möglich, mehr Aktivmaterial in die Zelle einzubringen und auf diese Weise die Energiedichte der Zelle drastisch zu steigern. Energiedichtenerhöhungen bis in den zweistelligen Prozentbereich können so erreicht werden.
In besonders bevorzugten Ausgestaltungen ist die erfindungsgemäße Zelle durch mindestens eines der unmittelbar folgenden Merkmale a. und b. gekennzeichnet: a. Bei den Durchbrechungen in dem Hauptbereich handelt es sich um runde oder eckige Löcher, insbesondere Stanz- oder Bohrlöcher. b. Der Hauptbereich des Anodenstromkollektors und/oder des Kathodenstromkollektors ist perforiert, insbesondere durch Rundloch- oder Schlitzlochperforation. In einigen bevorzugten Ausführungsformen sind die Durchbrechungen mittels Laser in den band förmigen Hauptbereich eingebracht.
Grundsätzlich ist die Geometrie der Durchbrechungen nicht erfindungswesentlich. Wichtig ist, dass in Folge der Einbringung der Durchbrechungen die Masse des Stromkollektors verringert und mehr Platz für Aktivmaterial da ist, da die Durchbrechungen mit dem Aktivmaterial befüllt werden können.
Sehr vorteilhaft kann hingegen sein, bei der Einbringung der Durchbrechungen darauf zu achten, dass der maximale Durchmesser der Durchbrechungen nicht zu groß ist. Bevorzugt sollten die Durchbrechungen nicht mehr als das doppelte der Dicke der Schicht des Elektrodenmaterials auf dem jeweiligen Strom kollektor betragen.
In besonders bevorzugten Ausgestaltungen ist die erfindungsgemäße Zelle durch das unmittelbar folgende Merkmal a. gekennzeichnet: a. Die Durchbrechungen in dem Stromkollektor, insbesondere in dem Hauptbereich, weisen Durchmesser im Bereich von 1 pm bis 3000 pm auf.
Innerhalb dieses bevorzugten Bereiches sind Durchmesser im Bereich von 10 pm bis 2000 pm, bevorzugt von 10 pm bis 1000 pm, insbesondere von 50 pm bis 250 pm, weiter bevorzugt.
Besonders bevorzugt zeichnet sich die erfindungsgemäße Zelle weiterhin durch mindestens eines der unmittelbar folgenden Merkmale a. und b. aus: a. Der Anodenstromkollektor und/oder der Kathodenstromkollektor weisen zumindest in einem Teilabschnitt des Hauptbereichs ein geringeres Flächengewicht auf als in dem dazugehörigen freien Randstreifen. b. Der Anodenstromkollektor und/oder der Kathodenstromkollektor weisen in dem freien Randstreifen keine oder weniger Durchbrechungen pro Flächeneinheit als in dem Hauptbereich auf.
Es ist besonders bevorzugt, dass die unmittelbar vorstehenden Merkmale a. und b. in Kombination miteinander verwirklicht sind.
Der freien Randstreifen von Anoden- und Kathodenstromkollektor begrenzen den Hauptbereich zu den ersten Längsrändern hin. Bevorzugt umfassen der Anoden- und der Kathodenstromkollektor freie Randstreifen jeweils entlang ihren beiden Längsrändern. Die Durchbrechungen charakterisieren den Hauptbereich. Mit anderen Worten, die Grenze zwischen dem Hauptbereich und dem oder den freien Randstreifen entspricht einem Übergang zwischen Bereichen mit und ohne Durchbrechungen.
Die Durchbrechungen sind bevorzugt im Wesentlichen gleichmäßig über den oder die Hauptbereiche verteilt.
In weiteren besonders bevorzugten Ausführungsformen zeichnet sich die erfindungsgemäße Zelle durch mindestens eines der unmittelbar folgenden Merkmale a. bis c. aus: a. Das Flächengewicht des Anodenstromkollektors und/oder der Kathodenstromkollektors ist in dem Hauptbereich gegenüber dem Flächengewicht des jeweiligen Stromkollektors in dem freien Randstreifen um 5 % bis 80 % reduziert. b. Der Stromkollektor weist in dem Hauptbereich eine Lochfläche im Bereich von 5 % bis 80 % auf. c. Der Stromkollektor weist in dem Hauptbereich eine Zugfestigkeit von 20 N/mm2 bis 250 N/mm2 auf. Die Bestimmung der Lochfläche, die häufig auch als freier Querschnitt bezeichnet wird, kann gemäß ISO 7806-1983 erfolgen. Die Zugfestigkeit des oder der Stromkollektoren in dem Hauptbereich ist gegenüber Stromkollektoren ohne die Durchbrechungen verringert. Ihre Bestimmung kann gemäß DIN EN ISO 527 Teil 3 erfolgen.
Es ist bevorzugt, dass der Anodenstromkollektor und der Kathodenstromkollektor bezüglich der Durchbrechungen gleich oder ähnlich ausgebildet sind. Die jeweils erzielbaren
Energiedichteverbesserungen addieren sich.
Neben den bereits genannten Komponenten umfasst die erfindungsgemäße sekundäre elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle zweckmäßigerweise auch ein Gehäuse, das die Elektroden bevorzugt gas- und/oder flüssigkeitsdicht umschließt. In einigen bevorzugten Ausgestaltungen umfasst die Zelle einen elektrischen Leiter zur elektrischen Kontaktierung der negativen Elektrode und/oder einen elektrischen Leiter zur elektrischen Kontaktierung der positiven Elektrode, um eine elektrische Kontaktierung der Elektroden zu ermöglichen. Ein Ende dieser elektrischen Leiter kann mit dem Anoden- oder dem Kathodenstromkollektor verschweißt sein. Ein anderes Ende kann mit einem Gehäuseteil verschweißt oder durch eine Poldurchführung aus dem Gehäuse herausgeführt sein.
In anderen Ausführungsformen kann auch eine direkte Kontaktierung der Elektroden mit dem Gehäuse oder mit Teilen des Gehäuses vorgesehen sein. Dies ist besonders bevorzugt und wird noch gesondert abgehandelt.
Weiterhin umfasst die Lithium-Ionen-Zelle zweckmäßigerweise wenigstens einen Separator zur Trennung von positiver und negativer Elektrode in an sich bekannterWeise.
Weiterhin umfasst die Zelle wenigstens einen an sich üblichen Elektrolyten, insbesondere auf der Basis mindestens eines Lithiumsalzes wie beispielsweise Lithiumhexafluorophosphat, das in einem organischen Lösungsmittel gelöst vorliegt (z. B. in einer Mischung organischer Carbonate). Für die Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Lithium-Ionen-Zelle ist es besonders vorteilhaft, wenn der Bereich mit der Lithium-Reserve in ionischem Kontakt mit dem Elektrolyten steht, damit die aus der Lithium-Reserve freigesetzten Lithiumionen direkt für die elektrochemischen Vorgänge in der Zelle zur Verfügung stehen. Mit der Integration einer Lithium-Reserve in einen Elektrodenwickel oder einen Elektrodenstapel kann dieZyklenlebensdauerder Lithium-Ionen-Zelle verlängert und in besonders bevorzugterWeise auch die Energiedichte erhöht werden. Dem liegt zugrunde, dass im Allgemeinen ein lebensdauerlimitierender Alterungsprozess von Lithium-Ionen-Zellen durch den Verlust an mobilem Lithium begründet ist. Durch die Einbringung einer Lithium-Reserve auf nicht beschichtete Bereiche (bezogen auf die Beschichtung mit elektrochemisch aktiven Komponenten) der negativen Elektrode und/oder der positiven Elektrode, vorzugsweise nur der negativen Elektrode, kann diese Lithium- Reserve bzw. eine entsprechende Prälithiierung dieser Bereiche über die Zyklenlebensdauer der Lithium-Ionen-Zelle als Reservoirfür mobiles Lithium dienen.
Darüber hinaus können gerade im Falle von siliziumhaltigen negativen Elektroden auch die Energiedichte gesteigert und damit Kosten reduziert werden, da bei der erfindungsgemäßen Lithium-Ionen-Zelle im Allgemeinen weniger Kathodenmaterial, welches in der Regel als Lithiumquelle dient, notwendig ist. In besonders bevorzugter Weise handelt es sich daher bei der negativen Elektrode um eine siliziumhaltige Elektrode bzw. um eine Kompositelektrode, die mit siliziumhaltigem elektrochemisch aktivem Material beschichtet ist. In einer bevorzugten Weiterbildung zeichnet sich die erfindungsgemäße Lithium-Ionen-Zelle durch mindestens eines der unmittelbar folgenden Merkmale a. bis c. aus: a. Die als Kompositelektrode ausgebildete negative Elektrode und die als Kompositelektrode ausgebildete positive Elektrode sind jeweils bandförmig. b. Die negative Elektrode und die positive Elektrode sind durch einen Separator voneinander getrennt. c. Die negative Elektrode und die positive Elektrode sind Bestandteile eines Wickels.
Es ist besonders bevorzugt, dass die unmittelbar vorstehenden Merkmale a. bis c. in Kombination miteinander verwirklicht sind.
In dieser besonders bevorzugten Ausgestaltung bilden die negative Elektrode und die positive Elektrode gemeinsam mit dem Separator einen Verbund, der zu einem Wickel, insbesondere einem spiralförmigen Wickel, verarbeitet ist. Ein solcher Wickel ist bevorzugt zylindrisch ausgebildet und weist zwei endständige, bevorzugt eben ausgebildete Stirnseiten auf. Die Bereitstellung der Elektroden in Form eines solchen Wickels erlaubt eine besonders vorteilhafte Anordnung der Elektroden in zylindrischen Gehäusen.
In einer bevorzugten Weiterbildung zeichnet sich die erfindungsgemäße Lithium-Ionen-Zelle durch mindestens eines der unmittelbar folgenden Merkmale a. und b. aus: a. Der Bereich befindet sich an einem Längsende der bandförmigen negativen Elektrode und/oder der bandförmigen positiven Elektrode. b. Der Bereich mit der Lithium-Reserve bildet eine äußere Seite des Wickels und/oder begrenzt einen Hohlraum im Zentrum des Wickels.
Es ist besonders bevorzugt, dass die unmittelbar vorstehenden Merkmale a. und b. in Kombination miteinander verwirklicht sind.
Die äußere Seite des Wickels kann beispielsweise von der negativen Elektrode gebildet werden. Der Bereich mit der Lithium-Reserve kann einen Teil dieser äußeren Seite oder die vollständige äußere Seite des Wickels einnehmen. Vorzugsweise ist hierbei der Bereich der Lithium-Reserve nur auf der äußeren Seite des Anodenstromkollektors und nicht auf der inneren Seite des Anodenstromkollektors aufgebracht, so dass die innere Seite der Elektrode der äußeren Wicklung in üblicherweise mit der elektrochemisch aktiven Komponente beschichtet ist. Alternativ oder zusätzlich kann sich der Bereich mit der Lithium-Reserve im Kern des Wickels befinden. Insbesondere diese Positionen des Bereichs für die Lithium-Reserve sind besonders vorteilhaft, da diese Bereiche in der Regel ungenutzt sind und insofern die Ausnutzung dieser Bereiche für eine Lithium-Reserve besonders vorteilhaft und ökonomisch sind.
In einer alternativen bevorzugten Weiterbildungzeichnetsich die erfindungsgemäße Lithium-Ionen- Zelle durch mindestens eines der unmittelbar folgenden Merkmale a. bis c. aus: a. Die als Kompositelektrode ausgebildete negative Elektrode und die als Kompositelektrode ausgebildete positive Elektrode sind Bestandteil eines Stapels, in dem sie übereinander angeordnet sind. b. Die negative Elektrode und die positive Elektrode sind durch einen Separator voneinander getrennt. c. Der als Lithium-Reserve ausgebildete Bereich befindet sich an einem Rand der bandförmigen negativen Elektrode und/oder der bandförmigen positiven Elektrode.
Es ist besonders bevorzugt, dass die unmittelbar vorstehenden Merkmale a. bis c. in Kombination miteinander verwirklicht sind.
Auch diese Form der Anordnung von negativer/n Elektrode(n) und positiver/n Elektrode(n) kann für verschiedene Geometrien einer Lithium-Ionen-Zelle mit Vorteil genutzt werden, wobei mit dieser Anordnung der Elektroden insbesondere Lithium-Ionen-Zellen mit prismatischen Gehäusen hergestellt werden können.
In einer bevorzugten Weiterbildung zeichnet sich die erfindungsgemäße Lithium-Ionen-Zelle durch mindestens eines der unmittelbar folgenden Merkmale a. oder b. aus: a. der Anodenstromkollektor und der Kathodenstromkollektor weisen jeweils zwei von einem umlaufenden Rand getrennte Flachseiten auf und sind beidseitig mit den elektrochemisch aktiven Komponenten beschichtet, b. der als Lithium-Reserve ausgebildete Bereich befindet sich auf nur einer Flachseite des Anodenstromkollektors und/oder des Kathodenstromkollektors.
Es ist besonders bevorzugt, dass die unmittelbar vorstehenden Merkmale a. und b. in Kombination miteinander verwirklicht sind. In besonders bevorzugten Ausgestaltungen der erfindungsgemäßen Lithium-Ionen-Zelle weisen sowohl der Anodenstromkollektor als auch der Kathodenstromkollektor die zwei Flachseiten auf, welche jeweils mit den jeweiligen elektrochemisch aktiven Komponenten beschichtet sind. Dabei befindet sich der Bereich mit der Lithium-Reserve bevorzugt auf nur einer der Flachseiten des Anodenstromkollektors und/oder des Kathodenstromkollektors.
In einer bevorzugten Weiterbildung zeichnet sich die erfindungsgemäße Lithium-Ionen-Zelle durch mindestens eines der unmittelbar folgenden Merkmale a. oder b. aus: a. die Lithium-Ionen-Zelle umfasst ein Gehäuse, das die negativen Elektrode und die positiven Elektrode umschließt, b. der als Lithium-Reserve ausgebildete Bereich der negativen Elektrode oder der positiven Elektrode ist dem Gehäuse der Lithium-Ionen-Zelle zugewandt.
Es ist besonders bevorzugt, dass die unmittelbar vorstehenden Merkmale a. und b. in Kombination miteinander verwirklicht sind.
Diese Ausgestaltung ist besonders vorteilhaft, da in der Regel diese Bereiche der Elektrode nicht zu den elektrochemischen Vorgängen in der Lithium-Ionen-Zelle beitragen und daher mit besonderem Vorteil für die Lithium-Reserve genutzt werden können. Demgemäß werden in dieser Ausführungsform insbesondere die Randbereiche der Elektrodenanordnung genutzt, um hier anstatt einer Beschichtung mit den elektrochemisch aktiven Komponenten eine Beschichtung mit lithiumhaltigen Material vorzunehmen. In einer ganz besonders bevorzugten Ausgestaltung wird ausschließlich die negative Elektrode für die Ausbildung der Lithium-Reserve benutzt. In dieser Ausführungsform weist ausschließlich die negative Elektrode den wenigstens einen Bereich auf, in dem der Anodenstromkollektor zumindest teilweise frei von der elektrochemisch aktiven Komponente ist und wobei dieser Bereich als Lithium- Reserve ausgebildet ist. In einer bevorzugten Weiterbildung zeichnet sich die erfindungsgemäße Lithium-Ionen-Zelle durch mindestens eines der unmittelbar folgenden Merkmale a. bis h. aus: a. die Lithium-Reserve umfasst elektrochemisch aktives Lithium, das in dem als Lithium- Reserve ausgebildeten Bereich auf dem Anodenstromkollektor und/oder dem Kathodenstromkollektor angeordnet ist. b. die Lithium-Reserve umfasst aktivierbares Lithium, das in dem als Lithium-Reserve ausgebildeten Bereich auf dem Anodenstromkollektor und/oder dem Kathodenstromkollektor angeordnet ist. c. die Lithium-Reserve umfasst wenigstens eine lithiumhaltige Verbindung, insbesondere eine lithiumhaltige Legierung, die in dem als Lithium-Reserve ausgebildeten Bereich auf dem Anodenstromkollektor und/oder dem Kathodenstromkollektor angeordnet ist. d. die Lithium-Reserve wird von einer Lithium-Folie gebildet, die in dem als Lithium-Reserve ausgebildeten Bereich auf dem Anodenstromkollektor und/oder dem Kathodenstromkollektor angeordnet ist. e. die Lithium-Reserve wird von einem Lithium-Streifen gebildet, der in dem als Lithium- Reserve ausgebildeten Bereich auf dem Anodenstromkollektor und/oder dem Kathodenstromkollektor angeordnet ist. f. die Lithium-Reserve wird von aufgedampftem Lithium oder lithiumhaltigem Material gebildet, das in dem als Lithium-Reserve ausgebildeten Bereich auf dem Anodenstromkollektor und/oder dem Kathodenstromkollektor angeordnet ist. g. die Lithium-Reserve wird von gekapselten Lithium-Partikeln gebildet, die in dem als Lithium-Reserve ausgebildeten Bereich auf dem Anodenstromkollektor und/oder dem Kathodenstromkollektor angeordnet sind. h. die Lithium-Reserve wird von einer Beschichtung gebildet, die in dem als Lithium-Reserve ausgebildeten Bereich auf dem Anodenstromkollektor und/oder dem Kathodenstromkollektor angeordnet ist.
Das Lithium oder die lithiumhaltigen Materialien können beispielsweise in Form einer Paste oder einer anderweitigen Beschichtung auf den entsprechenden Bereich der positiven Elektrode und/oder insbesondere der negativen Elektrode aufgebracht werden. Beispielsweise können hierfür gekapselte Lithium-Partikel wie SLMP ( Stabilized Lithium Metai Powder, FMC Corporation, USA) eingesetzt werden.
In metallischer Form kann das Lithium beispielsweise elektrochemisch abgeschieden, aufgedampft oder aufgepresst werden.
In besonders bevorzugterWeise ist die Lithium-Reserve durch Zyklisierung aktivierbar.
Bei dem erfindungsgemäßen Energiespeicherelement kann es sich um eine Knopfzelle handeln. Knopfzellen sind zylindrisch ausgebildet und weisen eine Höhe auf, die geringer als ihr Durchmesser ist. Sie eignen sich zur Versorgung von kleinen elektronischen Geräten wie Uhren, Hörgeräten und kabellosen Kopfhörern mit elektrischer Energie.
Bevorzugt handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Energiespeicherelement um eine zylindrische Knopfzelle mit einer kreisrunden Oberseite, die zumindest in einem zentralen Teilbereich eben ausgebildet ist, und einer kreisrunden Unterseite, diezumindestin einem zentralen Teilbereich eben ausgebildet ist, und einem dazwischen liegenden ringförmigen Mantel. Der kürzeste Abstand zwischen einem Punktauf dem ebenen Bereich oder Teilbereich derOberseite und einem Punkt auf dem Bereich oderTeilbereich der Unterseite liegt bevorzugt im Bereich von 4 mm bis 15 mm. Der maximale Abstand zwischen zwei Punkten auf dem Mantel der Knopfzelle liegt bevorzugt im Bereich von 5 mm bis 25 mm. Es gilt hierbei die Maßgabe, dass der maximale Abstand zwischen den zwei Punkten auf der Mantelseite größer ist als der Abstand zwischen den zwei Punkten auf der Ober- und der Unterseite.
Die Nennkapazität des als Knopfzelle ausgebildeten erfindungsgemäßen Energiespeicherelements beträgt in einer Ausführungsform als Lithium-Ionen-Zelle in der Regel bis zu 1500 mAh. Bevorzugt liegt die Nennkapazität im Bereich von 100 mAh bis 1000 mAh, besonders bevorzugt im Bereich von 100 bis 800 mAh.
Das erfindungsgemäße Energiespeicherelement kann auch eine zylindrische Rundzelle sein. Zylindrische Rundzellen weisen eine Höhe auf, die größer als ihr Durchmesser ist. Sie eignen sich zur Versorgung moderner Metering-, Sicherheits- und Automotiveapplikationen wie z.B. Strom-, Wasser-, Gaszähler, Heizkostenverbrauchsmessgeräte, medizinische Pipetten, Sensoren und Alarmsysteme, Hausalarmsysteme, Sensoren und Sensor-Netzwerke, Backupbatterien für Diebstahlschutzsysteme im Automobilbau mit elektrischer Energie.
Bevorzugt liegt die Höhe der Rundzellen im Bereich von 15 mm bis 150 mm. Der Durchmesser der zylindrischen Rundzellen liegt bevorzugt im Bereich von 10 mm bis 50 mm. Innerhalb dieser Bereiche sind Formfaktoren von beispielsweise 18 x 65 (Durchmesser mal Höhe in mm) oder 21 x 70 (Durchmesser mal Höhe in mm) besonders bevorzugt. Zylindrische Rundzellen mit diesen Formfaktoren eignen sich insbesondere zur Stromversorgung elektrischer Antriebe von Kraftfahrzeugen und Werkzeugen.
Die Nennkapazität des als zylindrische Rundzelle ausgebildeten erfindungsgemäßen Energiespeicherelements beträgt in einer Ausführungsform als Lithium-Ionen-Zelle in der Regel bis zu 6000 mAh. Mit dem Formfaktor von 21 x 70 hat die Zelle in einer Ausführungsform als Lithium- lonen-Zelle bevorzugt eine Nennkapazität im Bereich von 2000 mAh bis 5000 mAh, besonders bevorzugt im Bereich von 3000 bis 4500 mAh.
In der Europäischen Union sind Herstellerangaben zu Angaben betreffend die Nennkapazitäten von sekundären Batterien streng reglementiert. So haben etwa Angaben zur Nennkapazität von sekundären Nickel-Cadmium-Batterien auf Messungen gemäß den Normen IEC/EN 61951-1 und IEC/EN 60622, Angaben zur Nennkapazität von sekundären Nickel-Metallhydrid-Batterien auf Messungen gemäß der Norm IEC/EN 61951-2, Angaben zur Nennkapazität von sekundären Lithium- Batterien auf Messungen gemäß der Norm IEC/EN 61960 und Angaben zur Nennkapazität von sekundären Blei-Säure-Batterien auf Messungen gemäß der Norm IEC/EN 61056-1 zu basieren. Jegliche Angaben zu Nennkapazitäten in der vorliegenden Anmeldung basieren bevorzugt ebenfalls auf diesen Normen. In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung ist die erfindungsgemäße Lithium-Ionen-Zelle derart ausgestaltet, dass die Elektroden in Form eines Wickels gemäß dem sogenannten Kontaktplattendesign ausgebildet sind, wie es insbesondere in der WO 2017/215900 Al beschrieben ist. Auf die WO 2017/215900 Al wird hiermit vollumfänglich Bezug genommen.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen zeichnet sich die erfindungsgemäße Lithium-Ionen- Zelle dadurch aus, dass innerhalb des als Wickel vorliegenden Verbunds aus Elektroden und Separator die positive und die negative Elektrode versetzt zueinander angeordnet sind, so dass ein Längsrand des Anodenstromkollektors aus einer der endständigen Stirnseiten und ein Längsrand des Kathodenstromkollektors aus der anderen der endständigen Stirnseiten austritt,
Die erfindungsgemäße Lithium-Ionen-Zelle eine metallische Kontaktplatte aufweist, die auf einem der Längsränder aufliegt, so dass sich eine linienartige Kontaktzone ergibt, und Die Kontaktplatte mit dem Längsrand entlang dieser linienartigen Kontaktzone durch Verschweißung verbunden ist.
Bei der Herstellung von Verbünden aus Elektroden und Separatoren wird üblicherweise darauf geachtet, dass es nicht zu einem einseitigen Überstehen entgegengesetzt gepolter Stromkollektoren kommt, da dies die Kurzschlussgefahr erhöhen kann. Bei der beschriebenen versetzten Anordnung ist die Kurzschlussgefahr jedoch minimiert, da die entgegengesetzt gepolten Stromkollektoren aus sich gegenüberliegenden Stirnseiten des Wickels oder des Stapels austreten.
Den aus der versetzten Anordnung resultierenden Überstand der Stromkollektoren kann man sich zunutze machen, indem man sie mittels eines entsprechenden Stromableiters bevorzugt über ihre gesamte Länge kontaktiert. Als Stromableiter kommt hierbei die erwähnte Kontaktplatte zum Einsatz. Dies kann den Innenwiderstand innerhalb der erfindungsgemäßen Zelle sehr deutlich senken. Die beschriebene Anordnung kann das Auftreten großer Ströme somit sehr gut abfangen. Mit minimiertem Innenwiderstand reduzieren sich thermische Verluste bei hohen Strömen. Zudem wird die Abfuhr thermischer Energie über die Pole begünstigt.
Die Kontaktplatte kann wiederum mit einem Pol der erfindungsgemäßen Zelle, beispielsweise einem Gehäusepol, verbunden sein.
Es gibt mehrere Möglichkeiten, wie die Kontaktplatte mit dem Längsrand verbunden werden kann.
Die Kontaktplatte kann mit dem Längsrand entlang der linienartigen Kontaktzone über mindestens eine Schweißnaht verbunden sein. Der Längsrand kann erfindungsgemäß einen oder mehrere Abschnitte, die jeweils über ihre gesamte Länge über eine Schweißnaht durchgehend mit der Kontaktplatte verbunden sind, umfassen.
In einer möglichen Weiterbildung können sich der / die mit der Kontaktplatte über ihre gesamte Länge durchgehend verbundenen Abschnitte über mindestens 25 %, bevorzugt über mindestens 50 %, besonders bevorzugt über mindestens 75 %, der Gesamtlänge des Längsrandes erstrecken.
Ganz besonders bevorzugt kann der Längsrand über seine gesamte Länge durchgehend mit der Kontaktplatte verschweißt sein.
In einigen bevorzugten Ausführungsformen weist die erfindungsgemäße Zelle mindestens eines der folgenden Merkmale auf: - Die Kontaktplatte ist eine Metallplatte mit einer Dicke im Bereich von 200 pm bis 1000 miti, bevorzugt 400 - 500 pm.
Die Kontaktplatte besteht aus Aluminium, Titan, Nickel, Edelstahl oder vernickeltem Stahl.
Die Kontaktplatte kann mindestens einen Schlitz und/oder mindestens eine Perforierung aufweisen. Diese dienen dazu, einer Verformung der Platte bei der Herstellung der Schweißverbindung entgegenzuwirken.
In bevorzugten Ausführungsformen hat die Kontaktplatte die Form einer Scheibe, insbesondere die Form einer kreisförmigen oder zumindest näherungsweise kreisförmigen Scheibe. Sie weist dann also einen äußeren kreisförmigen oderzumindest näherungsweise kreisförmigen Scheibenrand auf. Unter einer näherungsweise kreisförmigen Scheibe soll hierbei insbesondere eine Scheibe verstanden werden, die die Form eines Kreises mit mindestens einem abgetrennten Kreissegment, bevorzugt mit zwei bis vier abgetrennten Kreissegmenten, aufweist.
Besonders bevorzugt weist die erfindungsgemäße Zelle eine erste Kontaktplatte auf, die auf dem Längsrand des Anodenstromkollektors aufliegt, so dass sich eine linienartige erste Kontaktzone mit spiralförmiger Geometrie ergibt, und eine zweite Kontaktplatte, die auf dem Längsrand des Kathodenstromkollektors aufliegt, so dass sich eine linienartige zweite Kontaktzone mit spiralförmiger Geometrie ergibt. Bevorzugt sind beide Kontaktplatten mit einem Pol der erfindungsgemäßen Zelle, beispielsweise einem Gehäusepol, verbunden.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen bestehen die erste Kontaktplatte und der Anodenstromkollektor beide aus dem gleichen Material. Dieses wird besonders bevorzugt aus der Gruppe mit Kupfer, Nickel, Titan, vernickeltem Stahl und Edelstahl gewählt.
Diezweite Kontaktplatte und der Kathodenstromkollektor bestehen besonders bevorzugt beide aus dem gleichen Material aus der Gruppe mit Aluminium, Titan und Edelstahl (z.B. vom Typ 1.4404).
Die Erfindung umfasst weiterhin einen Wickel oder Stapel für eine sekundäre elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle. Der Wickel oder Stapel weist die folgenden Merkmale auf: a. Der Wickel oder Stapel umfasst wenigstens eine Kompositelektrode als negative Elektrode, wobei die Kompositelektrode wenigstens einen Anodenstromkollektor und wenigstens eine elektrochemisch aktive Komponente, die Lithiumionen ein- und auszulagern vermag, umfasst. b. Der Wickel oder Stapel umfasst wenigstens eine Kompositelektrode als positive Elektrode, wobei die Kompositelektrode wenigstens einen Kathodenstromkollektor und wenigstens eine elektrochemisch aktive Komponente, die Lithiumionen ein- und auszulagern vermag, umfasst. c. Die negative Elektrode und die positive Elektrode sind durch einen Separator voneinander getrennt, d. Die negative Elektrode und/oder die positive Elektrode weisen wenigstens einen Bereich auf, in dem der Anodenstromkollektor und/oder der Kathodenstromkollektor zumindest teilweise frei von der elektrochemisch aktiven Komponente ist und wobei dieser Bereich als Lithium-Reserve ausgebildet ist.
Bezüglich weiterer Merkmale dieses Wickels oder dieses Stapels und insbesondere im Hinblick auf die Ausbildung der Lithium-Reserve wird auf die obige Beschreibung verwiesen. Weiterhin umfasst die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des beschriebenen Wickels oder des beschriebenen Stapels, der für eine sekundäre elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle vorgesehen ist. Dieses Verfahren umfasst die folgenden Schritte: a. Es wird eine Kompositelektrode als negative Elektrode bereitgestellt, indem ein bandförmiger und/oder flächiger Anodenstromkollektor mit wenigstens einer elektrochemisch aktiven Komponente, die Lithiumionen ein- und auszulagern vermag, beidseitig beschichtet wird. b. Es wird eine Kompositelektrode als positive Elektrode bereitgestellt, indem ein bandförmiger und/oder flächiger Kathodenstromkollektor mit wenigstens einer elektrochemisch aktiven Komponente, die Lithiumionen ein- und auszulagern vermag, beidseitig beschichtet wird. c. Bei der Beschichtung des Anodenstromkollektors und/oder des Kathodenstromkollektors mit der elektrochemisch aktiven Komponente wird wenigstens ein Bereich ausgespart, der nicht mit der jeweiligen elektrochemischen Komponente beschichtet wird. d. Der wenigstens eine ausgesparte Bereich wird mit einem lithiumhaltigen Material zur Ausbildung einer Lithium-Reserve beaufschlagt. e. Die negative und die positive Elektrode werden mit wenigstens einem Separator zu einem Wickel oder einem Stapel verarbeitet.
Bezüglich weiterer Merkmale dieses Herstellungsverfahrens insbesondere im Hinblick auf die Elektroden und den Bereich für die Lithium-Reserve wird auf die obige Beschreibung verwiesen.
Schließlich umfasst die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer elektrochemischen Lithium- Ionen-Zelle in der oben beschriebenen Weise. Dieses Verfahren umfasst die folgenden Schritte: a. Es wird ein Wickel oder Stapel bereitgestellt, wie es oben beschrieben ist. b. Der Wickel oder Stapel wird in einem Gehäuse platziert. c. Der Wickel oder Stapel wird mit wenigstens einem Elektrolyten versehen, d. Die negative Elektrode und die positive Elektrode werden elektrisch mit dem Gehäuse oder mit durch das Gehäuse führbaren elektrischen Leitern kontaktiert, e. Das Gehäuse wird geschlossen.
Bei dem Gehäuse handelt es sich insbesondere um ein für solche Zellen übliches Gehäuse, beispielsweise um ein Gehäuse für eine zylindrische Rundzelle oder eine Knopfzelle. Weiterhin umfasst das Verfahren bevorzugt eine elektrische Kontaktierung der negativen und der positiven Elektroden. Die elektrische Kontaktierung erfolgt in einigen bevorzugten Ausführungsformen mithilfe von separaten elektrischen Leitern. Es kann jedoch auch insbesondere im Fall des oben beschriebenen Kontaktplattendesigns vorgesehen sein, dass eine direkte Kontaktierung mit dem Gehäuse über die Kontaktplatten erfolgt.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen in Verbindung mit den Zeichnungen. Hierbei können die einzelnen Merkmale jeweils für sich oder in Kombination miteinander verwirklicht sein.
KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
In den Figuren zeigen:
Fig. l schematische Ansicht einer negativen Elektrode und einer positiven Elektrode in Aufsicht gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung; und Fig. 2 schematische Ansicht einer negativen Elektrode und einer positiven Elektrode gemäß der in Fig. 1 dargestellten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung im Querschnitt; und
Fig.3 schematische Darstellung einer in einem Gehäuse angeordneten Elektrodenanordnung in Form eines Wickels (Querschnitt) gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Fig. 4 eine Draufsicht eines Stromkollektors in einer Ausgestaltung mit Durchbrechungen,
Fig. 5 eine geschnittene Ansicht des in Fig. 4 dargestellten Stromkollektors,
Fig. 6 eine Draufsicht auf eine negative Elektrode, die zu einer erfindungsgemäßen Lithium-Ionen-Zelle verarbeitet werden kann,
Fig. 7 eine geschnittene Ansicht der in Fig. 6 dargestellten negativen Elektrode,
Fig. 8 eine Draufsicht auf einen unter Verwendung der in Fig. 7 dargestellten negativen Elektrode sowie einer positiven Elektrode und zweier Separatoren gefertigten Verbund, und Fig. 9 eine geschnittene Ansicht des in Fig. 8 dargestellten Verbunds aus den
Elektroden und den Separatoren.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER AUSFÜHRUNGSBEISPIELE
Fig. 1 und Fig. 2 illustrieren in schematischer Weise eine negative Elektrode 10 und eine positive Elektrode 20 in Aufsicht (Fig. 1) und im Querschnitt (Fig. 2). In diesem Ausführungsbeispiel weist die negative Elektrode 10, die bandförmig gestaltet ist, an einem Ende einen Bereich 11 auf, der als Lithium-Reserve ausgestaltet ist. Sowohl die negative Elektrode 10 als auch die positive Elektrode 20 sind als Kompositelektroden ausgebildet, wobei ein Anodenstromkollektor 12 im Fall der negativen Elektrode 10 und ein Kathodenstromkollektor 22 im Fall der positiven Elektrode 20 auf beiden Seiten mit einer elektrochemisch aktiven Komponente 13 bzw. 23 beschichtet sind. Bei der elektrochemisch aktiven Komponente 13 der negativen Elektrode 10 kann es sich beispielsweise um eine Mischung aus Silizium und Graphit und einem Elektrodenbinder handeln. Bei der elektrochemisch aktiven Komponente 23 der positiven Elektrode 20 handelt es sich beispielsweise um eine partikuläre Lithium-Metalloxid-Verbindung in einer Bindermatrix.
Bei der negativen Elektrode 10 befindet sich an einem Ende der bandförmigen Elektrode auf einer Seite des Anodenstromkollektors 12 der Bereich 11, der als Lithium-Reserve ausgebildet ist. Das im Bereich 11 enthaltene lithiumhaltige Material kann beispielsweise eine Lithium-Folie oder ein Lithium-Streifen sein. In anderen Ausführungsbeispielen kann es sich hier um aufgedampftes Lithium oder um Lithium-Substanzen in einer Paste oder in einer anderweitigen Beschichtung handeln. Beispielsweise kann das lithiumhaltige Material von gekapselten Lithium-Partikeln gebildet sein, die auf den Anodenstromkollektor 12 in Form einer Beschichtung aufgebracht werden.
Bei dem Anodenstromkollektor 12 und dem Kathodenstromkollektor 22 kann es sich um übliche elektrisch leitfähige Folien, insbesondere um metallische Folien oder Folienbänder, handeln. Fürdie negative Elektrode eignen sich hierfür insbesondere Kupfer oder Nickel. Für die positive Elektrode eignet sich hierfür insbesondere Aluminium. Bevorzugt liegen der Anodenstromkollektor und der Kathodenstromkollektor in strukturierter Form vor, beispielsweise gelocht oder als offenporiger Schaum.
Fig. 3 illustriert in schematischer Weise den Aufbau eines aus den Elektroden 10 und 20 gebildeten Wickels 100. Der Wickel 100 ist spiralförmig aufgebaut, wobei ein Verbund aus negativer Elektrode 10 und positiver Elektrode 20, die von einem Separator 40 voneinander getrennt sind, durch Wicklung um eine Wickelachse aufgebaut ist. Der besseren Übersicht wegen sind die Elektroden 10 und 20 sowie der Separator 40 beabstandet voneinander gezeichnet. Tatsächlich liegen sie unmittelbar aufeinander und sind beispielsweise durch Lamination miteinander verbunden. Die äußere Windung wird nach außen von der negativen Elektrode 10 gebildet, wobei die äußere Seite der negativen Elektrode 10 zum Teil einen Bereich 11 umfasst, der als Lithium-Reserve ausgebildet ist. In diesem Bereich ist die negative Elektrode 10 nicht mit elektrochemisch aktiver Komponente beschichtet, sondern ist stattd essen mit einem Lithium-Material beaufschlagt. Der äußere Bereich der negativen Elektrode 10 ist nicht der positiven Elektrode 20 zugewandt, sondern liegt der Innenseite des Gehäuses 30 gegenüber.
Fig. 4 und Fig. 5 veranschaulichen das Design eines perforierten Stromkollektors 110, der in einer erfindungsgemäßen Zelle verwendet werden kann. Bei Fig. 4 handelt es sich um einen Schnitt entlang Sl. Der Stromkollektor 110 umfasst eine Vielzahl Durchbrechungen 111, bei denen es sich um rechteckige Löcher handelt. Der Bereich 110a ist durch die Durchbrechungen 111 gekennzeichnet, wohingegen sich im Bereich 110b entlang des Längsrands llOe keine Durchbrechungen finden. Der Strom ko llektor 110 weist daher im Bereich 110a ein deutlich geringeres Flächengewicht auf als im Bereich 110b.
Fig. 6 und Fig. 7 veranschaulichen eine negative Elektrode 120, die unter beidseitigem Auftrag eines negativen Elektrodenmaterials 123 auf den in Fig. 4 und Fig. 5 dargestellten Stromkollektor 110 gefertigt wurde. Bei Fig. 7 handelt es sich um einen Schnitt entlang S2. Der Stromkollektor 110 weist nun einen bandförmigen Hauptbereich 122 auf, der mit einer Schicht aus dem negativen Elektroden material 123 beladen ist, sowie einen freien Randstreifen 121, der sich entlang des Längsrands llOe erstreckt und der nicht mit dem Elektrodenmaterial 123 beladen ist. Das Elektrodenmaterial 123 befüllt darüber hinaus auch die Durchbrechungen 111.
Fig. 8 und Fig. 9 veranschaulichen einen Elektroden-Separator-Verbund 104, der unter Verwendung der in Fig. 6 und Fig. 7 dargestellten negativen Elektrode 120 gefertigt wurde. Daneben umfasst er die positive Elektrode 130 sowie die Separatoren 118 und 119. Bei Fig. 9 handelt es sich um einen Schnitt entlang S3. Die positive Elektrode 130 baut auf dem gleichen Stromkollektordesign auf wie die negative Elektrode 120. Bevorzugt unterscheiden sich die Stromkollektoren 110 und 115 der negativen Elektrode 120 und der positiven Elektrode 130 nur durch die jeweilige Materialauswahl. So umfasst der Stromkollektor 115 der positiven Elektrode 130 einen bandförmigen Hauptbereich 116, der mit einer Schicht aus positivem Elektrodenmaterial 125 beladen ist, sowie einen freien Randstreifen 117, der sich entlang des Längsrands 115e erstreckt und der nicht mit dem Elektrodenmaterial 125 beladen ist. Durch spiralförmiges Aufwickeln kann derVerbund 104 in einen Wickel überführt werden, wie er in einer erfindungsgemäßen Zelle enthalten sein kann.

Claims

Patentansprüche
1. Sekundäre elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle mit den Merkmalen: a. die Lithium-Ionen-Zelle umfasst wenigstens eine Kompositelektrode als negative
Elektrode (10), wobei die Kompositelektrode wenigstens einen
Anodenstromkollektor (12) und wenigstens eine elektrochemisch aktive Komponente (13), die Lithiumionen ein- und auszulagern vermag, umfasst, b. die Lithium-Ionen-Zelle umfasst wenigstens eine Kompositelektrode als positive
Elektrode (20), wobei die Kompositelektrode wenigstens einen
Kathodenstromkollektor (22) und wenigstens eine elektrochemisch aktive Komponente (23), die Lithiumionen ein- und auszulagern vermag, umfasst, gekennzeichnet durch das folgende Merkmal: c. die negative Elektrode (10) und/oder die positive Elektrode (20) weist oder weisen wenigstens einen Bereich (11) auf, in dem der Anodenstromkollektor (12) und/oder der Kathodenstromkollektor (22) zumindest teilweise frei von der elektrochemisch aktiven Komponente ist und wobei dieser Bereich (11) als Lithium-Reserve ausgebildet ist.
2. Elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle nach Anspruch 1 mit den folgenden zusätzlichen Merkmalen: a. die als Kompositelektrode ausgebildete negative Elektrode (10) und die als Kompositelektrode ausgebildete positive Elektrode (20) sind jeweils bandförmig, b. die negative Elektrode (10) und die positive Elektrode (20) sind durch einen Separator (40) voneinander getrennt, c. die negative Elektrode (10) und die positive Elektrode (20) sind Bestandteile eines Wickels (100).
3. Elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle nach Anspruch 2 mit den folgenden zusätzlichen Merkmalen: a. der Bereich (11) befindet sich an einem Längsende der bandförmigen negativen Elektrode (10) und/oder der bandförmigen positiven Elektrode (20), b. der Bereich (11) mit der Lithium-Reserve bildet eine äußere Seite des Wickels (100) und/oder begrenzt einen Hohlraum im Zentrum des Wickels (100).
4. Elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle nach Anspruch 1 mit den folgenden zusätzlichen Merkmalen: a. die als Kompositelektrode ausgebildete negative Elektrode (10) und die als Kompositelektrode ausgebildete positive Elektrode (20) sind Bestandteil eines Stapels, in dem sie übereinander angeordnet sind, b. die negative Elektrode (10) und die positive Elektrode (20) sind durch einen Separator voneinander getrennt, c. der Bereich (11) befindet sich an einem Rand der bandförmigen negativen Elektrode (10) und/oder der bandförmigen positiven Elektrode (20).
5. Elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit den folgenden zusätzlichen Merkmalen: a. der Anodenstromkollektor (12) und der Kathodenstromkollektor (22) weisen jeweils zwei von einem umlaufenden Rand getrennte Flachseiten auf und sind beidseitig mit den elektrochemisch aktiven Komponenten (13, 23) beschichtet, b. der als Lithium-Reserve ausgebildete Bereich (11) befindet sich auf nur einer Flachseite des Anodenstromkollektors (12) und/oder des Kathodenstromkollektors (22).
6. Elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit den folgenden zusätzlichen Merkmalen: a. die Lithium-Ionen-Zelle umfasst ein Gehäuse (30), das die negative Elektrode (10) und die positive Elektrode (20) umschließt, b. der Bereich (11) der negativen Elektrode (10) oder der positiven Elektrode (20), ist dem Gehäuse (30) der Lithium-Ionen-Zelle zugewandt.
7. Elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit dem Merkmal: a. ausschließlich die negative Elektrode (10) weist den als Lithium-Reserve ausgebildeten wenigstens einen Bereich (11) auf.
8. Elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit mindestens einem der zusätzlichen folgenden Merkmale: a. die Lithium-Reserve umfasst elektrochemisch aktives Lithium, das in dem Bereich (11) auf dem Anodenstromkollektor (12) und/oder dem Kathodenstromkollektor (22) angeordnet ist, b. die Lithium-Reserve umfasst aktivierbares Lithium, das in dem Bereich (11) auf dem Anodenstromkollektor (12) und/oderdem Kathodenstromkollektor (22) angeordnet ist, c. die Lithium-Reserve umfasst wenigstens eine lithiumhaltige Verbindung, insbesondere eine lithiumhaltige Legierung, die in dem Bereich (11) auf dem Anodenstromkollektor (12) und/oderdem Kathodenstromkollektor (22) angeordnet ist, d. die Lithium-Reserve wird von einer Lithium-Folie gebildet, die in dem Bereich (11) auf dem Anodenstromkollektor (12) und/oder dem Kathodenstromkollektor (22) angeordnet ist, e. die Lithium-Reserve wird von einem Lithium-Streifen gebildet, der in dem Bereich (11) auf dem Anodenstromkollektor (12) und/oder dem Kathodenstromkollektor (22) angeordnet ist, f. die Lithium-Reserve wird von aufgedampftem Lithium oder lithiumhaltigem Material gebildet, das in dem Bereich (11) auf dem Anodenstromkollektor (12) und/oder dem Kathodenstromkollektor (22) angeordnet ist, g. die Lithium-Reserve wird von gekapselten Lithium-Partikeln gebildet, die in dem Bereich (11) auf dem Anodenstromkollektor (12) und/oder dem Kathodenstromkollektor (22) angeordnet sind, h. die Lithium-Reserve wird von einer Beschichtung gebildet, die in dem Bereich (11) auf dem Anodenstromkollektor (12) und/oder dem Kathodenstromkollektor (22) angeordnet ist.
9. Elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit dem folgenden zusätzlichen Merkmal: a. die Lithium-Reserve ist durch Zyklisierung aktivierbar.
10. Elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einem der folgenden Merkmale: a. die Lithium-Ionen-Zelle ist eine zylindrische Rundzelle, b. die Lithium-Ionen-Zelle ist eine Knopfzelle.
11. Elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit den folgenden zusätzlichen Merkmalen: a. die negative Elektrode (10) und die positive Elektrode (20) sind Bestandteile eines Wickels (100) gemäß Anspruch 2 oder Anspruch 3 oder eines Stapels gemäß Anspruch 4, b. die negative Elektrode (10) und die positive Elektrode (20) sind innerhalb des Wickels (100) oder innerhalb des Stapels versetzt angeordnet, so dass ein Längsrand des Anodenstromkollektors (12) aus einer endständigen Stirnseite und ein Längsrand des Kathodenstromkollektors (22) aus einer anderen endständigen Stirnseite des Wickels oder des Stapels herausragt, c. Der Längsrand des Anodenstromkollektors (12) und/oder der Längsrand des Kathodenstromkollektors (22) sind für eine Kontaktierung mit einem Teil eines Gehäuses der Lithium-Ionen-Zelle vorgesehen.
12. Wickel (100) oder Stapel für eine sekundäre elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle, wobei der Wickel (100) oder Stapel folgende Merkmale aufweist: a. der Wickel (100) oder Stapel umfasst wenigstens eine Kompositelektrode als negative Elektrode (10), wobei die Kompositelektrode wenigstens einen Anodenstromkollektor und wenigstens eine elektrochemisch aktive Komponente, die Lithiumionen ein- und auszulagern vermag, umfasst, b. der Wickel (100) oder Stapel umfasst wenigstens eine Kompositelektrode als positive Elektrode (20), wobei die Kompositelektrode wenigstens einen Kathodenstromkollektor und wenigstens eine elektrochemisch aktive Komponente, die Lithiumionen ein- und auszulagern vermag, umfasst, c. die negative Elektrode (10) und die positive Elektrode (20) sind durch einen Separator voneinander getrennt, gekennzeichnet durch das folgende Merkmal: d. die negative Elektrode (10) und/oder die positive Elektrode weisen wenigstens einen Bereich (11) auf, in dem der Anodenstromkollektor und/oder der Kathodenstromkollektor zumindest teilweise frei von der elektrochemisch aktiven Komponente ist und wobei dieser Bereich (11) als Lithium-Reserve ausgebildet ist.
13. Wickel oder Stapel nach Anspruch 12, wobei der Wickel (100) oder der Stapel weiter durch wenigstens eines der Merkmale gemäß Anspruch 2 bis 11 gekennzeichnet ist.
14. Verfahren zur Herstellung des Wickels (100) oder Stapels gemäß Anspruch 12 oder Anspruch 13 für eine sekundäre elektrochemische Lithium-Ionen-Zelle mit den folgenden Schritten: a. es wird eine Kompositelektrode als negative Elektrode (10) bereitgestellt, indem ein bandförmiger und/oder flächiger Anodenstromkollektor (12) mit wenigstens einer elektrochemisch aktiven Komponente (13), die Lithiumionen ein- und auszulagern vermag, beidseitig beschichtet wird, b. es wird eine Kompositelektrode als positive Elektrode (20) bereitgestellt, indem ein bandförmiger und/oder flächiger Kathodenstromkollektor (22) mit wenigstens einer elektrochemisch aktiven Komponente (23), die Lithiumionen ein- und auszulagern vermag, beidseitig beschichtet wird, c. bei der Beschichtung des Anodenstromkollektors (12) und/oder des Kathodenstromkollektors (22) mit der elektrochemisch aktiven Komponente wird wenigstens ein Bereich (11) ausgespart, der nicht mit der jeweiligen elektrochemischen Komponente beschichtet wird, d. der wenigstens eine ausgesparte Bereich (11) wird mit einem lithiumhaltigen Material zur Ausbildung einer Lithium-Reserve beaufschlagt, e. die negative Elektrode (10) und die positive Elektrode (20) werden mit wenigstens einem Separator zu einem Wickel (100) oder einem Stapel verarbeitet.
15. Verfahren zur Herstellung einer elektrochemischen Lithium-Ionen-Zelle gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 mit den folgenden Schritten: a. es wird ein gemäß Anspruch 14 herstellbarer Wickel (100) oder Stapel bereitgestellt, b. der Wickel (100) oder Stapel wird in einem Gehäuse (30) platziert, c. der Wickel (100) oder Stapel wird mit wenigstens einem Elektrolyten versehen, d. die negative Elektrode (10) und die positive Elektrode (20) werden elektrisch mit dem Gehäuse (30) oder mit durch das Gehäuse (30) führbaren elektrischen Leitern kontaktiert, e. das Gehäuse (30) wird geschlossen.
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