EP4051821A1 - Vorrichtung und verfahren zum abscheiden kohlenstoffhaltiger strukturen - Google Patents
Vorrichtung und verfahren zum abscheiden kohlenstoffhaltiger strukturenInfo
- Publication number
- EP4051821A1 EP4051821A1 EP20806940.1A EP20806940A EP4051821A1 EP 4051821 A1 EP4051821 A1 EP 4051821A1 EP 20806940 A EP20806940 A EP 20806940A EP 4051821 A1 EP4051821 A1 EP 4051821A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- gas
- opening
- substrate
- housing
- edge zone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 126
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000151 deposition Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 256
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 108
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 74
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 59
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 53
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 claims description 13
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 7
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N Acetylene Chemical compound C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 6
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 2
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 claims 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 abstract 5
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003570 air Substances 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- IHQKEDIOMGYHEB-UHFFFAOYSA-M sodium dimethylarsinate Chemical class [Na+].C[As](C)([O-])=O IHQKEDIOMGYHEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 101100346656 Drosophila melanogaster strat gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002717 carbon nanostructure Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/26—Deposition of carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/158—Carbon nanotubes
- C01B32/16—Preparation
- C01B32/164—Preparation involving continuous processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/182—Graphene
- C01B32/184—Preparation
- C01B32/186—Preparation by chemical vapour deposition [CVD]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/02—Pretreatment of the material to be coated
- C23C16/0227—Pretreatment of the material to be coated by cleaning or etching
- C23C16/0236—Pretreatment of the material to be coated by cleaning or etching by etching with a reactive gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/4401—Means for minimising impurities, e.g. dust, moisture or residual gas, in the reaction chamber
- C23C16/4409—Means for minimising impurities, e.g. dust, moisture or residual gas, in the reaction chamber characterised by sealing means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/4412—Details relating to the exhausts, e.g. pumps, filters, scrubbers, particle traps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/455—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating characterised by the method used for introducing gases into reaction chamber or for modifying gas flows in reaction chamber
- C23C16/45557—Pulsed pressure or control pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/455—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating characterised by the method used for introducing gases into reaction chamber or for modifying gas flows in reaction chamber
- C23C16/45563—Gas nozzles
- C23C16/4557—Heated nozzles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/54—Apparatus specially adapted for continuous coating
- C23C16/545—Apparatus specially adapted for continuous coating for coating elongated substrates
Definitions
- the invention relates to a device for depositing carbon-containing structures on an end loss substrate conveyed through a housing, the housing having a central zone arranged between a first edge zone and a second edge zone, the substrate through a first opening associated with the first edge zone enters the housing, passes through the central zone in a conveying direction and exits the housing through a second opening assigned to the second edge zone, with a gas inlet for feeding a carbon-containing process gas into the housing, with a heating device for thermal activation of the process gas, with a to a gas disposal system, for example a gas outlet that can be connected to a pump for leading out the gas fed into the housing.
- a gas inlet for feeding a carbon-containing process gas into the housing
- a heating device for thermal activation of the process gas
- a to a gas disposal system for example a gas outlet that can be connected to a pump for leading out the gas fed into the housing.
- the invention also relates to a method for depositing carbonaceous structures on a continuous substrate fed through a housing, the substrate entering a housing through a first opening associated with a first edge zone, passing through a central zone of the housing in a conveying direction and exits the housing through a second opening assigned to a second edge zone of the housing, a carbon-containing process gas being fed into the housing by means of a gas inlet, which process gas is thermally acüviert with a heating device, the gas fed into the housing by means of a gas disposal system, for example a Pump is removed from the housing through a gas outlet.
- a gas inlet which process gas is thermally acüviert with a heating device
- a gas disposal system for example a Pump
- DE 102018110348 and KR 101760653 describe a device and a method for depositing carbon nano-structures.
- a CVD reactor with several growth zones for coating an endless substrate is described in US 20130071565.
- the invention is based on the object of specifying measures with which a generic device or a generic method can be upgraded in such a way that the coating result is improved.
- the invention relates to a device and a method for depositing carbon-containing structures, the carbon-containing structures, in particular graphene layers or carbon nanotubes, being but not limited thereto.
- the device has a housing or a chamber in which a gas pressure can be set which is, for example, in the range between 950 mbar and 1500 mbar.
- the reactive gas can be an oxidizing gas which preferably enters the housing through the first opening.
- the entry of the reactive gas thus takes place in the conveying direction, so that the as yet uncoated substrate comes into contact with the reactive gas in the first edge zone.
- the substrate or the reactive gas is tempered in such a way that a chemical reaction takes place.
- the temperature of the reactive gas and / or the temperature of the substrate increases in an entry zone of the substrate formed by the soapy edge zone that enters the substrate, so that the reactive gas can perform a cleaning function.
- the reactive gas can chemically react with the surface of the substrate or with substances adhering to the surface of the substrate.
- the chemical reaction can produce volatile reaction products that are removed from the interior of the housing by means of a gas disposal system, for example the pump and the gas outlet.
- a feed line can be provided through which the reactive gas, which can be oxygen or dry air, is fed into the interior of the housing.
- the inlet opening or the outlet opening through which the substrate enters the interior of the housing can be closable openings or locks. It is provided in particular that the substrate is an endless substrate.
- the first and second openings can each be or form diffusion barriers flushed by an inert gas, for example nitrogen.
- a diffusion barrier has a large number of uniformly distributed ment gas outlet openings arranged on a gas outlet surface, through which an inert gas emerges in the direction of one of the two opposite broad sides of the substrate.
- the gas outlet openings can be adjacent to gas inlet openings through which the inert gas thus fed into a rinsing chamber through which the substrate runs is sucked in again.
- the diffusion barrier only with gas outlet openings, in which case it is then preferably provided that there is a negative pressure inside the housing interior, so that the inert gas fed into a gap between the substrate surface and the gas outlet openings completely or almost completely into the Housing interior flows.
- the inert gas can then convey ambient air with oxygen contained therein into the interior of the housing.
- the resulting gas flow can be directed in the conveying direction or against the conveying direction of the substrate.
- the first opening lies vertically above the second opening, so that the substrate moves from top to bottom through the process chamber.
- the reactive gas is preferably fed in only through the upper or inlet-side opening.
- the process gas can be hydrogen, methane, acetylene, ethylene or another carbon-containing gas or a combination of these gases, either in pure form or mixed in an inert gas.
- the process gas can be a mixture of these gases, and hydrogen can preferably also be included.
- the ratio of a gas containing carbon to hydrogen or to an inert gas, for example nitrogen, in the process gas can be in the range between 0.25 and 2 or in a report between 0.5 and 2 or 1. In the latter case, no hydrogen or no inert gas is fed into the interior of the housing.
- the inert gas can be nitrogen, argon or some other non-reactive gas.
- the reactive gas, which can develop the cleaning function on the substrate, is preferably oxygen.
- the diffusion barriers are designed such that atmospheric oxygen passes through the diffusion barriers.
- the diffusion barrier assigned to the first opening is controlled by a control device in such a way that a controlled proportion of oxygen enters the edge zone through it.
- the diffusion barrier assigned to the second opening is controlled by the control device in such a way that no or less oxygen can enter the edge zone assigned to the second opening through the diffusion barrier.
- the two diffusion barriers are controlled in such a way that the partial pressure of the oxygen is at least 0.1% (1000 ppm) directly at the first edge of the edge zone adjacent to the first opening and that the partial pressure of the Oxygen directly to the edge of the second edge zone adjoining the second opening is less than 0.01% (100 ppm), the partial pressure at the beginning of the central zone preferably not being greater than 0.005% (50 ppm) or 0.001% (10 ppm). Provision can be made for the two partial pressures to differ from one another by at least a factor of 5, a factor of 10, or at least a factor of 100 directly at the edge of the respective edge zone. With the means arranged within the housing for influencing the partial pressure of the reactive gas, a concentration gradient is preferably generated that decreases by at least a factor of 10, 20, 50, 100, 200, 500 or 1000 from the edge to the center of the process chamber.
- the diffusion barrier assigned to the first opening and the diffusion barrier assigned to the second opening are not completely tight, so that a gas flow from the ambient atmosphere can enter the housing interior through both diffusion barriers.
- the two diffusion barriers can be designed differently, e.g. the gap through which the substrate passes through the flushing chamber of the diffusion barriers can have a different gap width or -Height or cross-sectional area.
- the mass flow of the purging gas can also be controlled differently by the control device in such a way that a greater mass flow of the reactive gas enters the housing interior through the first opening than through the second opening.
- the mass flow of the purging gas can also be controlled differently by the control device in such a way that a greater mass flow of the reactive gas enters the housing interior through the first opening than through the second opening.
- a gas to be fed in near the second opening, in particular in the second edge zone, which reacts chemically with the reactive gas, the reaction being product an inert gas is formed.
- a gas outlet opening for the process gas which preferably reacts chemically with the reactive gas, is arranged in the second edge region.
- one or more gas outlet openings are provided there with which gas can be pumped out of the housing interior.
- the gas outlet 16 can have a plurality of gas outlet openings which are arranged in the conveying direction and which form suction openings.
- the gas inlet 8 can have a gas outlet opening which is arranged in the edge zone 4 on the substrate outlet side.
- the heating device 9 causes the process gas to be heated.
- the process gas can break down thermally within the gas supply line.
- the pipeline of the gas inlet can thus form a loop which extends through the heated central area 5.
- a heater 21 is provided to heat the Mandelbe empire 5.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zum Abscheiden kohlenstoffhaltiger Strukturen auf einem durch einen Gehäuseinnenraum eines Gehäuses (1) hin geförderten Substrat (2), wobei der Gehäuseinnenraum eine zwischen einer ersten Randzone (3) und einer zweiten Randzone (4) angeordnete Zentralzone (5) aufweist, wobei das Substrat (2) durch eine der ersten Randzone (3) zugeordneten ersten Öffnung (6) in das Gehäuse (1) eintritt, in einer Förderrichtung (F) durch die Zentralzone (5) hindurchtritt und durch eine der zweiten Randzone (4) zugeordneten zweiten Öffnung (7) aus dem Gehäuse (1) heraustritt, mit einem Gaseinlass (8) zum Einspeisen eines kohlenstoffhaltigen Prozessgases in das Gehäuse (1), mit einer Heizeinrichtung (9) zur thermischen Aktivierung des Prozessgases, mit einem an eine Pumpe (10) anschließbaren Gasauslass (16) zum Herausführen des in den Gehäuseinnenraum (1) eingespeisten Gases. Erfindungsgemäß sind Mittel vorgesehen zum kontrollierten Eintritt eines reaktiven Gases in die Randzone (3, 4). Ferner ist eine Gasaustrittsöffnung (20) vorgesehen, durch die ein mit Sauerstoff reagierendes Gas in die Vorrichtung eingespeist werden kann. Das mit Sauerstoff reagierende Gas soll mit einer Heizeinrichtung (9) vorgeheizt werden, wobei die Heizeinrichtung (9) bereichsweise im Zentralbereich (5) angeordnet ist.
Description
Beschreibung
Vorrichtung und Verfahren zum Abscheiden kohlenstoffhaltiger Strukturen
Gebiet der Technik
[0001] Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zum Abscheiden kohlenstoff haltiger Strukturen auf einem durch ein Gehäuse hindurch geförderten End lossubstrat, wobei das Gehäuse eine zwischen einer ersten Randzone und einer zweiten Randzone angeordnete Zentralzone aufweist, wobei das Substrat durch eine der ersten Randzone zugeordneten ersten Öffnung in das Gehäuse eintritt, in einer Förderrichtung durch die Zentralzone hindurchtritt und durch eine der zweiten Randzone zugeordneten zweiten Öffnung aus dem Gehäuse heraustritt, mit einem Gaseinlass zum Einspeisen eines kohlenstoffhaltigen Prozessgases in das Gehäuse, mit einer Heizeinrichtung zur thermischen Aktivierung des Pro zessgases, mit einem an ein Gasentsorgungssystem, beispielsweise an eine Pumpe anschließbaren Gasauslass zum Herausführen des in das Gehäuse ein gespeisten Gases.
[0002] Die Erfindung betrifft darüber hinaus ein Verfahren zum Abscheiden kohlenstoffhaltiger Strukturen auf einem durch ein Gehäuse hindurch geför derten Endlossubstrat, wobei das Substrat durch eine einer ersten Randzone zugeordneten ersten Öffnung in ein Gehäuse eintritt, in einer Förderrichtung durch eine Zentralzone des Gehäuses hindurchtritt und durch eine einer zwei ten Randzone des Gehäuses zugeordneten zweiten Öffnung aus dem Gehäuse heraustritt, wobei mittels eines Gaseinlasses ein kohlenstoffhaltiges Prozessgas in das Gehäuse eingespeist wird, welches mit einer Heizeinrichtung thermisch aküviert wird, wobei das in das Gehäuse eingespeiste Gas mittels eines Gasentsorgungssystems, beispielsweise einer Pumpe durch einen Gasauslass aus dem Gehäuse entfernt wird.
Stand der Technik
[0003] Vorrichtungen zum Abscheiden von kohlenstoffhaltigen Strukturen, beispielsweise Nanotubes, Graphin oder ähnlichem sind bekannt aus den EP 3015425 Al, EP 2450310 Al und WO 2013/043247 Al.
[0004] Eine Vorrichtung und ein Verfahren zum Abscheiden von Kohlen- stoff-Nano-Strukturen beschreiben die DE 102018110348 und KR 101760653.
[0005] Ein CVD-Reaktor mit mehreren Wachstumszonen zum Beschichten eines Endlossubstrates wird in der US 20130071565 beschrieben.
[0006] Die Vorrichtung besitzt ein Gehäuse, welches an zwei einander gegen überliegenden Gehäuseseiten Öffnungen aufweist. Durch eine erste Öffnung tritt ein Endlossubstrat, welches mit den Kohlenstoffstrukturen beschichtet werden soll, in eine Gehäusehöhlung, in der sich eine Prozesskammer beßndet ein. Das Endlossubstrat tritt auf der gegenüberliegenden Seite wieder aus dem Gehäuse heraus. Es wird von einem ersten Wickel abgewickelt und auf einem zweiten Wickel aufgewickelt. In dem Gehäuse wird ein kohlenstoffhaltiges Prozessgas auf eine derarhge Prozesstemperatur gebracht, dass eine chemische Reaktion des Prozessgases die kohlenstoffhaltigen Strukturen auf dem End lossubstrat bildet, welches in einer Förderrichtung durch die Prozesskammer hindurch läuft.
[0007] Die Bereiche, in denen das Substrat in das Gehäuse eintritt und aus dem das Substrat aus dem Gehäuse wieder heraustritt, weisen eine Diffusionsbarri ere auf. Die Diffusionsbarriere besitzt eine Spülkammer, in die ein Inertgas ein gespeist wird. Hierzu sind mehrere, auf beiden Seiten des Substrates angeord nete Gasaustrittsöffnungen und Gaseintrittsöffnungen vorgesehen, durch wel che ein Spülgas in die Spülkammer hinein- und wieder hinaustreten kann.
Hierdurch wird das Eintreten von Umgebungsluft in den Gehäuseinnenraum gehemmt.
[0008] Das in einer Zentralzone des Gehäuses mit den Kohlenstoffstrukturen beschichtete Substrat muss eine saubere Oberfläche aufweisen.
Zusammenfassung der Erfindung [0009] Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Maßnahmen anzugeben, mit denen eine gattungsgemäße Vorrichtung oder ein gattungsgemäßes Ver fahren derart ertüchtigt werden kann, dass das Beschichtungsergebnis verbes sert ist.
[0010] Gelöst wird die Aufgabe durch die in den Ansprüchen angegebene Er- findung, wobei die Unteransprüche nicht nur vorteilhafte Weiterbildungen der in den nebengeordneten Ansprüchen angegebenen Erfindung dar stellen, son dern auch eigenständige Lösungen.
[11] Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung und ein Verfahren zum Ab scheiden kohlenstoffhaltiger Strukturen, wobei die kohlenstoffhaltigen Struk- turen insbesondere Graphenschichten oder Kohlenstoff-Nano-Röhrchen sind aber nicht darauf beschränkt sind. Die Vorrichtung besitzt ein Gehäuse oder eine Kammer, in der ein Gasdruck einstellbar ist, der beispielsweise im Bereich zwischen 950 mbar und 1500 mbar liegt.
[0012] Zunächst und im Wesentlichen wird vorgeschlagen, dass in einer der beiden Randzonen, in die das Substrat eintritt bzw. austritt Mittel vorgesehen sind, mit denen ein reaktives Gas in die Randzone eingespeist wird. Bei dem reaktiven Gas kann es sich um ein oxidierendes Gas handeln, welches bevorzugt durch die erste Öffnung in das Gehäuse eintritt. Der Eintritt des reaktiven Gases
erfolgt somit in Förderrichtung, sodass das noch unbeschichtete Substrat mit dem reaktiven Gas in der ersten Randzone in Kontakt tritt. Innerhalb der von der Zentralzone gebildeten Prozesskammer wird das Substrat bzw. das reaktive Gas derart temperiert, dass eine chemische Reaktion stattfindet. In einer von der substrateintritts seifigen Randzone ausgebildeten Eintrittszone des Substrates erhöht sich die Temperatur des reaktiven Gases und/ oder die Temperatur des Substrates, sodass das reaktive Gas eine reinigende Funktion entfalten kann. Es können Mittel vorgesehen sein, mit denen durch Absaugen des Gases aus dem Gehäuse oder durch Zuleiten eines Inertgases ein Konzentrationsgradient des reaktiven Gases in Flussrichtung eingestellt wird. Beim Eintritt des Substrates in das Gehäuse kann das reaktive Gas einen hohen Partialdruck innerhalb der Gasphase des Gehäuses aufweisen. Dieser Partialdruck sinkt mit zunehmendem Abstand von der Eintrittsöffnung, durch die das Substrat in das Gehäuse ein- tritt, ab.
[0013] Das reaktive Gas kann mit der Oberfläche des Substrates oder an der Oberfläche des Substrates anhaftenden Stoffen chemisch reagieren. Bei der chemischen Reaktion können flüchtige Reaktionsprodukte entstehen, die mittels eines Gasentsorgungssystems, beispielsweise der Pumpe und dem Gasauslass aus dem Gehäuseinnenraum entfernt werden. Es kann eine Einspeiseleitung vorgesehen sein, durch die das reaktive Gas, bei dem es sich um Sauerstoff oder auch trockene Luft handeln kann, in den Gehäuseinnenraum eingespeist wird. Die Eintrittsöffnung bzw. die Austrittsöffnung, durch die das Substrat in das Gehäuseinnere eintritt, können verschließbare Öffnungen oder Schleusen sein. Es ist insbesondere vorgesehen, dass das Substrat ein Endlossubstrat ist.
[0014] Die ersten und zweiten Öffnungen können jeweils von einem Inertgas, beispielsweise Stickstoff gespülte Diffusionsbarrieren sein bzw. ausbilden. Eine derartige Diffusionsbarriere besitzt eine Vielzahl von in gleichmäßiger Vertei-
lung auf einer Gasaustrittsfläche angeordnete Gasaustrittsöffnungen, durch die ein Inertgas jeweils in Richtung auf eine der beiden sich gegenüberliegenden Breitseiten des Substrates gerichtet austritt. Den Gasaustrittsöffnungen können Gaseintrittsöffnungen benachbart sein, durch die das derart in eine Spülkam mer, durch die das Substrat hindurchläuft, eingespeiste Inertgas wieder abge saugt wird.
[0015] Es ist aber auch möglich, die Diffusionsbarriere nur mit Gasaustritts öffnungen zu betreiben, wobei dann bevorzugt vorgesehen ist, dass innerhalb des Gehäuseinnenraums ein Unterdrück besteht, so dass das in einen Spalt zwischen Substratoberfläche und Gasaustrittsöffnungen eingespeiste Inertgas vollständig oder nahezu vollständig in den Gehäuseinnenraum strömt. Das Inertgas kann dann Umgebungsluft mit darin enthaltenem Sauerstoff in den Gehäuseinnenraum fördern.
[0016] Der dabei entstehende Gasstrom kann in Förderrichtung oder gegen die Förderrichtung des Substrates gerichtet sein. In einer bevorzugten Variante der Erfindung liegt die erste Öffnung vertikal oberhalb der zweiten Öffnung, sodass sich das Substrat von oben nach unten durch die Prozesskammer hindurch be wegt. Die Einspeisung des reaktiven Gases erfolgt bevorzugt nur durch die obere oder eintrittsseitige Öffnung. Bei dem Prozessgas kann es sich um Was serstoff, Methan, Acetylen, Ethylen oder einem anderen, kohlenstoffhaltigen Gas oder einer Kombination dieser Gase entweder in reiner Form oder gemischt in einem Inertgas handeln.
[0017] Das Prozessgas kann eine Mischung dieser Gase sein, wobei bevorzugt zusätzlich Wasserstoff enthalten sein kann. Das Verhältnis eines Kohlenstoff enthaltenen Gases zu Wasserstoff oder zu einem Inertgas, beispielsweise Stick stoff im Prozessgas kann im Bereich zwischen 0,25 und 2 oder in einem Bericht
zwischen 0,5 und 2 oder bei 1 liegen. Letzterenfalls wird kein Wasserstoff oder kein Inertgas in den Gehäuseinnenraum eingespeist.
[0018] Bei dem Inertgas kann es sich um Stickstoff, Argon oder einem anderen nicht reaktiven Gas handeln. Das reaktive Gas, welches auf dem Substrat die reinigende Funktion entfalten kann, ist bevorzugt Sauerstoff. In einer bevor zugten Variante der Erfindung sind die Diffusionsbarrieren derart ausgebildet, dass durch die Diffusionsbarrieren Luftsauerstoff hindurchtritt. In einer bevor zugten Variante wird die der ersten Öffnung zugeordnete Diffusions barriere von einer Steuereinrichtung derart gesteuert, dass durch sie ein kontrollierter Sauerstoffanteil in die Randzone eintritt. Die der zweiten Öffnung zugeordnete Diffusionsbarriere wird hingegen von der Steuereinrichtung derart gesteuert, dass kein oder weniger Sauerstoff durch die Diffusionsbarriere in die der zwei ten Öffnung zugeordnete Randzone eintreten kann.
[0019] Die Steuerung der Diffusionsbarriere kann einerseits durch Variationen des Massenflusses des Inertgases erfolgen. Sie kann andererseits aber auch durch eine Variation der Höhe des Spaltes zwischen den Gasaustrittsöffnungen oder soweit vorhanden zwischen den Gaseintrittsöffnungen erfolgen, wobei die Gaseintrittsöffnungen oder Gasaustrittsöffnungen in Eintrittsflächen oder Gasaustrittsflächen angeordnet sind, die parallel zur Substratoberfläche ver laufen. Durch Variationen des Abstands der Gaseintrittsflächen oder Gasaus trittsflächen zur Substratoberfläche kann die Steuerung erfolgen.
[0020] Es ist insbesondere vorgesehen, dass die beiden Diffusionsbarrieren derart gesteuert werden, dass der Partialdruck des Sauerstoffs unmittelbar an den an die erste Öffnung angrenzenden ersten Rand der Randzone bei mindes tens 0,1 % (1000 ppm) liegt und dass der Partialdruck des Sauerstoffs unmittel bar an den an die zweite Öffnung angrenzenden Rand der zweiten Randzone
bei weniger als 0,01 % (100 ppm) liegt, wobei der Partialdruck zu Beginn der Zentralzone bevorzugt nicht größer ist als 0,005 % (50 ppm) oder als 0,001 % (10 ppm). Es kann vorgesehen sein, dass die beiden Partialdrucke unmittelbar am Rand der jeweiligen Randzone um mindestens einen Faktor 5, einem Faktor 10, oder um mindestens einen Faktor 100 voneinander verschieden sind. Mit den innerhalb des Gehäuses angeordneten Mitteln zur Beeinflussung des Partial drucks des reaktiven Gases wird bevorzugt ein Konzentrationsgradient erzeugt, der vom Rand bis zur Mitte der Prozesskammer um mindestens einen Faktor 10, 20, 50,100, 200, 500 oder 1000 abnimmt.
[0021] Die der ersten Öffnung zugeordnete Diffusionsbarriere und die der zweiten Öffnung zugeordnet Diffusionsbarriere sind nicht vollständig dicht, sodass durch beide Diffusionsbarrieren ein Gasfluss der Umgebungsat mosphäre in den Gehäuseinnenraum hineintreten kann. Um zu erreichen, dass in der zweiten Randzone der Partialdruck des reaktiven Gases geringer ist als in der ersten Randzone können die beiden Diffusionsbarrieren unterschiedlich ausgebildet sein, bspw. kann der Spalt, durch den das Substrat durch die Spül kammer der Diffusionsbarrieren hindurchtritt eine unterschiedliche Spaltweite oder -höhe oder Querschnittsfläche aufweisen. Alternativ oder im Zusammen spiel damit kann der Massenfluss des Spülgases von der Steuereinrichtung auch derart unterschiedlich gesteuert werden, dass durch die erste Öffnung ein grö ßerer Massenfluss des reaktiven Gases in den Gehäuseinnenraum eintritt, als durch die zweite Öffnung. Alternativ oder im Zusammenspiel damit kann der Massenfluss des Spülgases von der Steuereinrichtung auch derart unterschied lich gesteuert werden, dass durch die 1. Öffnung ein größerer Massenfluss des reaktiven Gases in den Gehäuseinnenraum Eintritt, als durch die zweite Öff nung. Alternativ oder in Kombination damit ist aber auch vorgesehen, dass nahe der zweiten Öffnung insbesondere in der zweiten Randzone ein Gas eingespeist wird, welches mit dem reaktiven Gas chemisch reagiert wobei als Reaktions-
produkt ein inertes Gas entsteht. Es ist insbesondere vorgesehen, dass eine Gasaustrittsöffnung für das Prozessgas, welches bevorzugt mit dem reaktiven Gas chemisch reagiert im zweiten Randbereich angeordnet ist. Um im Bereich der ersten Öffnung bzw. der ersten Randzone einen in Förderrichtung abfal lenden Konzentrationsgradienten des reaktiven Gases zu erzeugen sind dort ein oder mehrere Gasaustrittsöffnungen vorgesehen, mit denen Gas aus dem Ge- häuseinnenraum abgepumpt werden kann.
[0022] Das reaktive Gas reagiert nicht nur mit den Verunreinigungen der Sub stratoberfläche, sondern auch mit dem Prozessgas. Es kann vorgesehen sein, dass das Prozessgas an einer Einspeisestelle in die vom Gehäuseinnenraum ausgebildete Prozesskammer eingespeist wird, die von der Einspeisestelle des reaktiven Gases entfernt ist. Bevorzugt liegt die Einspeisestelle des Prozessgases in der zweiten Randzone. Sie ist dort bevorzugt von der zweiten Öffnung derart beabstandet, dass der Abstand zwischen der Gasauslassöffnung des Gaseinlass zum Einspeisen des Prozessgases etwa 5-10 % der Gesamtlänge der Prozess kammer von der zweiten Öffnung beabstandet ist, wobei die Gesamtlänge der Abstand zwischen erster Öffnung und zweiter Öffnung ist. Die in Förderrich tung gemessene Länge der ersten Randzone kann im Bereich zwischen 20 und 30 %, bevorzugt bei 25 % der Gesamtlänge liegen. Die Länge der zweiten Randzone kann im Bereich zwischen 15 und 25 % der Gesamtlänge liegen. Sie liegt bevorzugt bei 20 % der Gesamtlänge. Das Prozessgas durchströmt die Prozesskammer entgegen der Förderrichtung des Substrates und reagiert che misch bevorzugt nur im Bereich der ersten Randzone mit dem reaktiven Gas. Dies führt zu einer Verminderung sowohl des Partialdrucks des reaktiven Gases als auch des Partialdrucks des Prozessgases in der ersten Randzone, verhindert aber, dass reaktives Gas in die Zentralzone gelangt. Die erste Randzone ist somit eine Reinigungszone, in der eine chemische Reaktion zwischen reaktivem Gas und einem Kohlenstoff enthaltenen Gas des Prozessgases stattfindet. Die
Zentralzone ist eine Wachstumszone, in der die Kohlenstoff Strukturen abge schieden werden, ohne dass letztere mittels des reaktiven Gases verbrennen können. Die Temperatur innerhalb der Wachstumszone liegt bevorzugt in ei nem Bereich zwischen 500°C und 1200°C bevorzugt zwischen 600°C und 900°C, wenn Graphen-Mehrschichtstrukturen abgeschieden werden. Sollen hingegen Graphen-Monolagen abgeschieden werden, so kann die Temperatur im Bereich zwischen 500°C und 1200°C und insbesondere in einem Bereich zwischen 850°C und 1100°C liegen. Sollen hingegen Kohlenstoff-Nano-Röhrchen (CNT) abge schieden werden, so kann die Temperatur im Bereich zwischen 500°C und 1000°C, bevorzugt in einem Bereich zwischen 600°C und 700°C liegen. Hier liegt die Temperatur bevorzugt in einem Bereich zwischen 600°C und 660°C bezie hungsweise in einem Bereich zwischen 615°C und 625°C. Die Temperatur des Substrates in der ersten Randzone kann im Bereich zwischen 500°C und der Substrattemperatur in der Zentralzone liegen.
[0023] Es kann eine Kühleinrichtung vorgesehen sein, mit der das Substrat vor dem Heraustreten aus dem Gehäuseinnenraum gekühlt werden kann. Bevor zugt wird die Kühleinrichtung von der der zweiten Öffnung zugeordneten Diffusionsbarriere ausgebildet. Mit der Diffusionsbarriere kann Wärme vom aus dem Gehäuseinnenraum austretenden Substrat abgeführt werden. Bevorzugt erfolgt dies mittels des in die Diffusionsbarriere eingespeisten Inertgases. Dieses wird unter eine vorgegebene Temperatur von beispielsweise 50°C temperiert. Durch Einspeisen des Inertgases in den Spalt zwischen Gasaustrittsöffnungen und dem Substrat wird das Substrat auf Temperaturen unter 150°C oder unter 100°Cgekühlt. Dies verhindert, dass auf dem Substrat abgeschiedene Kohlen stoffstrukturen in der Umgebungsluft verbrennen. Es ist ferner vorgesehen, dass die Diffusionsbarriere der zweiten Öffnung derart betrieben wird, dass mög lichst wenig Umgebungsluft in den Gehäuseinnenraum gelangt.
Kurze Beschreibung der Zeichnungen
[0024] Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Ausfüh rungsbeispielen näher erläutert. Es zeigen:
Fig. 1 schematisch einen Querschnitt eines ersten Ausführungsbei spiels einer erfindungsgemäßen Vorrichtung und Fig. 2 den Partialdruckverlauf des reaktiven Gases in Förderrichtung des Substrates.
Fig. 3 Eine Darstellung gemäß Figur 1 eines zweiten Ausführungs beispiels.
Fig. 4 Eine Darstellung gemäß Figur 2 des zweiten Ausführungsbei spiels.
Beschreibung der Ausführungsformen
[0025] Die in den Zeichnungen dargestellte Vorrichtung besitzt ein längliches Gehäuse 1, mit einem Gehäusemantel, der an seiner Unterseite und an seiner dieser gegenüberliegenden Oberseite mit einer Endkappe verschlossen ist. Die beiden Endkappen besitzen jeweils eine Öffnung 6, 7, die eine schmale Gestalt aufweisen, durch die ein Substrat 2 in das Innere des Gehäuses 1 hinein und aus dem Gehäuse 1 wieder heraustreten kann. Bei dem Substrat 2 handelt es sich um ein Endlossubstrat, welches von einem ersten Wickel 18 abgezogen und auf ei nem zweiten Wickel 19 wieder auf gewickelt werden kann.
[0026] Die obere, erste Öffnung 6 bildet eine Eintrittsöffnung für das Substrat 2 die untere Öffnung 7 bildet eine Austritts Öffnung für das Substrat 2. Das Sub-
strat 2 durchläuft in einer geradlinigen, vertikal abwärts gerichteten Förder richtung F die Vorrichtung. Innerhalb der Vorrichtung befindet sich ein Ga seinlass 8, durch den ein Prozessgas, beispielsweise Methan, Acetylen oder Ethylen in die Prozesskammer eingespeist wird. Es ist eine Heizeinrichtung 9 vorgesehen, mit der das Prozessgas aufgeheizt wird. Es kann eine weitere Hei zung 21 vorgesehen sein, mit der das Substrat 2 aufgeheizt wird.
[0027] Das Innere des Gehäuses 1 bildet drei in Förderrichtung F hintereinan der angeordnete Zonen. Eine erste Randzone 3 grenzt unmittelbar an die erste Öffnung 6 an. Eine zweite Randzone 4 grenzt unmittelbar an die zweite Öffnung 7 an. Dazwischen erstreckt sich eine Zentralzone 5, in der ein Beschichtungs prozess stattfindet. Bei dem Beschichtungsprozess werden durch eine chemi sche Reaktion des Prozessgases Kohlenstoffstrukturen auf eine der beiden Breitseite des Substrates 2 abgeschieden. Die Kohlenstoffstrukturen können Carbon-Nanotubes oder Graphen sein.
[0028] Es ist ein Gasauslass 16 vorgesehen, mit dem Gas aus dem Volumen des Gehäuses 1 abtransportiert werden kann. Der Gasauslass 16 ist mit einer Pumpe 10 verbunden.
[0029] In Förderrichtung F vor der ersten Öffnung 6 und in Förderrichtung nach der zweiten Öffnung 7 ist eine Diffusionsbarriere vorgesehen, mit dem der Eintritt von Umgebungsluft verhindert oder gesteuert werden kann. Mit einer Steuereinrichtung 15 wird die substrateintrittsseitige Diffusionsbarriere derart gesteuert, dass durch die erste Öffnung 6 ein stetiger Umgebungsluftstrom, also ein Sauerstoff enthaltener Gasstrom in die erste Randzone 3 eintritt. Die sub strataustrittsseitige Diffusionsbarriere wird von der Steuereinrichtung hingegen so gesteuert, dass durch sie kein oder nur ein geringerer Anteil an Umge-
bungsluft also in der Umgebungsluft enthaltener Sauerstoff in die zweite Randzone 4 eintreten kann.
[0030] Die im wesentlichen gleichgestalteten Diffusionsbarrieren bilden jeweils eine Spülkammer 17 aus, durch die das Substrat 2 hindurchläuft. Die Spül kammer 17 besitzt somit zwei Abschnitte, die jeweils einer der beiden Breitsei ten des Substrates 2 zugeordnet sind. Jedem der beiden Abschnitte der Spül kammer 17 ist eine Gaseinlassanordnung mit einem Gaseinlassvolumen 11 und eine Gasauslassanordnung mit einem Gasauslassvolumen 12 zugeordnet. In das Gaseinlassvolumen 11 wird ein Inertgas, beispielsweise Stickstoff eingespeist, welches durch Gasaustrittsöffnungen 13 in den jeweiligen Abschnitt der Spül kammer 17 eintritt. Das Inertgas wird an der Breitseitenfläche des Substrates 2 umgelenkt und strömt in Förderrichtung oder entgegen der Förderrichtung zu Gasaustrittsöffnungen 14, die mit dem Gasaustrittsvolumen 12 verbunden sind, welches Gasaustrittsvolumen abgesaugt wird, sodass sich ein Gasstrom in der Spülkammer 17 ausbildet. Dieser Gasstrom bildet eine Diffusionsbarriere, in dem er in die Spülkammer eintretende Umgebungsluft durch die Gasaustritts öffnungen 14 abgesaugt.
[0031] Durch die Breite der Spülkammer 17 kann ihre Barrierenfunktion vari iert werden. Je größer der Abstand zweier sich gegenüberliegenden Gasaus trittsflächen oder Gaseintrittsflächen ist, desto geringer ist die Barrierenfunkti on. Die Barrierenfunktion lässt sich nicht nur durch die Breite oder Höhe be ziehungsweise Querschnittsfläche der Spülkammer 17, sondern auch durch den Volumenstrom des Inertgases beeinflussen. Die Steuereinrichtung 15 ist derart programmiert, dass die Barrierenfunktionen der beiden Diffusionsbarrieren voneinander verschieden sind. Die Barrierenfunktion der substrateintrittsseiti gen Diffusions barriere ist so eingestellt, dass Sauerstoff enthaltende Luft mit einem derartigen Volumenstrom durch die Spülkammer 17 hindurchtritt, dass
sich unmitelbar angrenzend an die Öffnung 6 innerhalb der Randzone 3 ein Partialdruck von maximal 1% bevorzugt maximal 0,2% Sauerstoff einstellt.
[0032] Die Barrierenfunktion der substrataustritseitigen Diffusionsbarriere ist hingegen so eingestellt, dass Sauerstoff enthaltende Luft in einem derartigen Volumenstrom durch die Spülkammer 17 hindurchtrit, dass sich unmitelbar angrenzend an die Öffnung 7 innerhalb der Randzone 4 ein geringerer Partial druck einstellt, der insbesondere kleiner als 0,1 % oder kleiner als 0,02% ist.
[0033] Der Gasauslass 16 ist so ausgebildet, dass ein Konzentrationsgradient des reaktiven Gases in Förderrichtung erzeugt wird. Der Partialdruck des Sau- erstoffs innerhalb der Prozesskammer sinkt in Förderrichtung F stetig ab, wie es in der Figur 2 dargestellt ist.
[0034] Der Gasauslass 16 kann hierzu eine Mehrzahl von in Förderrichtung angeordnete Gasaustritsöffnungen aufweisen, welche Absaugöffnungen aus bilden. [0035] Der Gaseinlass 8 kann eine Gasauslass Öffnung aufweisen, die in der substrataustritsseitigen Randzone 4 angeordnet ist. Hierdurch strömt das Pro zessgas entgegen der Förderrichtung F aus der Randzone 4 in die Zentralzone 5. Die Heizeinrichtung 9 bewirkt eine Erwärmung des Prozessgases. Das Pro zessgas kann sich dabei bereits innerhalb der Gaszuleitung thermisch zerlegen. Die Rohrleitung des Gaseinlasses kann somit eine Schleife ausbilden, die sich durch den beheizten Zentralbereich 5 erstreckt. Zur Beheizung des Zentralbe reichs 5 ist eine Heizung 21 vorgesehen.
[0036] Das Prozessgas kann neben dem Kohlenstoff enthaltenen Gas auch Wasserstoff oder ein anderes reduzierendes Gas enthalten.
[0037] Das Prozessgas reagiert mit Sauerstoff. Es ist insbesondere vorgesehen, dass das Prozessgas und/ oder das Substrat 2 durch eine Vorbeheizung auf eine Temperatur gebracht wird, bei der es mit Sauerstoff chemisch reagiert. Insofern ist es von Vorteil, wenn das Prozessgas oder ein Teil des Prozessgases unmit telbar benachbart der zweiten Öffnung 7 in die zweite Randzone 4 eingespeist wird, um dort mit durch die Diffusionsbarriere hineindiffundierendem Sauer stoff zu reagieren. Dies bewirkt eine signifikante zusätzliche Reduzierung des Sauerstoff-Partialdrucks im dortigen Bereich.
[0038] Die erfindungsgemäße Vorrichtung besitzt somit zwei Eintrittsöffnun gen 6,7, wobei die zweite Eintritts Öffnung 7 eine passive Eintrittsöffnung ist, durch die möglichst wenig Sauerstoff in den Gehäuseinnenraum eintreten kann. Die erste Öffnung ist hingegen eine aktive Öffnung, durch die ein kontrollierter Sauerstofffluss in den Gehäuseinnenraum eintreten kann. Das Substrat tritt durch die aktive Öffnung in den Gehäuseinnenraum hinein und durch die pas sive Öffnung aus dem Gehäuseinnenraum heraus. Der Partialdruck des in den Gehäuseinnenraum eintretenden Sauerstoffs liegt unmittelbar hinter der Öff nung 6 in einem Bereich zwischen 0 und 1% vom Gesamtdruck. Der Gesamt druck kann der Atmosphärendruck sein. Die Steuerung des Sauerstoffflusses durch die Öffnung 6 kann durch Einstellen des Inertgasflusses der Diffusions barriere erfolgen. Hierdurch kann das von einer Folie ausgebildete Substrat 2 beim Eintritt in den Gehäuseinnenraum gereinigt werden. Es kann eine geson derte Sauerstoffquelle vorgesehen sein, beispielsweise eine Sauerstoffzuleitung, mit der gezielt Sauerstoff in die erste Randzone 3 eingespeist wird. Hierzu kann dort ein separater Gaseinlass, beispielsweise ein Showerhead vorgesehen sein.
[0039] Die Gasauslassöffnung 20, mit der ein reduzierendes Gas in die zweite Randzone 4 eingespeist wird, kann eine zweite Gasauslassöffnung einer Ga seinlasseinrichtung sein, mit der das Prozessgas in die Zentralzone 5 eingespeist
wird. Es ist somit ein weiterer, in der Figur 1 nicht dargestellter Gaseinlass vorgesehen, mit dem das Prozessgas unmittelbar in die zentrale Zone einge speist wird.
[0040] Die Temperatur im Bereich der Zentralzone ist größer, als im Bereich der Randzonen 3, 4. Es ist deshalb von Vorteil, wenn eine Rohrleitung des Ga seinlasses 8 durch die Zentralzone 5 verläuft und durch die Gasauslassöffnung 20 ein vorbeheiztes Prozessgas austritt. Das vorbeheizter Prozessgas kann im Bereich der zweiten Randzone 4 mit dem durch die dortige Diffusionsbarriere eintretenden Luftsauerstoff beispielsweise zu CO2 reagieren.
[0041] Die beiden Diffusionsbarrieren vor den Öffnungen 6, 7 der Gehäuse kappen bilden gewissermaßen von Gasvorhängen gebildete Dichtungen aus, die derart geregelt sind, dass durch die substrateinlassseitige Dichtung ein kontrol lierter Sauerstofffluss in die Prozesskammer eintritt, dessen Konzentrationsgra dient in der Prozesskammer bis etwa zur Mitte der Prozesskammer auf einen vorgegebenen Wert abfällt, durch die substratauslassseitige Dichtung hingegen möglichst wenig Sauerstoff in die Prozesskammer eintritt, wobei dort zusätzlich eine chemische Reaktion stattfinden soll, an der der in die Prozesskammer ein tretende Sauerstoff beteiligt ist.
[0042] Das kohlenstoffhaltige Prozessgas kann durch ein in der Zentralzone 5 angeordnetes Gaseinlassorgan in der Form eines „Showerhead" eingespeist werden.
[0043] Der Gasauslass, mit dem gasförmige Reaktionsprodukte des reaktiven Gases und des Prozessgases aus der Prozesskammer und der daran angren zenden Randzonen aus dem Gehäuseinnenraum entfernt werden, kann gemäß einer Variante so ausgebildet sein, dass sich ein Konzentrationsgradient des
reaktiven Gases derart einstellt, dass die Konzentration unmittelbar an der Ein trittsöffnung 6 einen hohen Wert von beispielsweise maximal 20 ppm, an der Grenze zur Zentralzone 5 einen geringeren Wert von beispielsweise maximal 5 ppm oder 1 ppm besitzt, und in der Mitte M der Prozesskammer nahezu 0 ist. Der Totaldruck im Gehäuseinnenraum kann 15 mbar bis 50 mbar unter dem Außendruck liegen.
[0044] Die Erfindung betrifft insbesondere eine Vorrichtung und ein Verfah ren, bei dem in eine Eingangszone gezielt Sauerstoff und in einer Ausgangszone gezielt ein mit Sauerstoff reagierendes Gas eingespeist wird und bei dem mittels einer nahe der Eingangszone angeordneten Gasauslasseinrichtung ein in För derrichtung abnehmender Gradient der Konzentration des reaktiven Gases in nerhalb des Gehäuse Innenraumes erzeugt wird.
[0045] Das in der Figur 3 darstellte Ausführungsbeispiel entspricht im We sentlichen des in den Figuren 1 und 2 dargestellten Ausführungsbeispiel, wes halb auf die diesbezüglichen Ausführungen verwiesen wird.
[0046] Der ersten Öffnung 6 ist eine Diffusionsbarriere benachbart, die außer halb des Gehäuses 1 angeordnet ist. Aus zwei Gasverteilvolumina 11, die jeweils einer der beiden Breitseitenflächen des Substrates 2 gegenüberliegen tritt durch Gasaustrittsöffnungen 13 ein Inertgas in einen Spalt zwischen den beiden Gasaustrittsflächen, die die Gasaustrittsöffnungen 13 aufweisen. Durch diesen Spalt, der eine Spülkammer 17 ausbildet, wird das Substrat 2 hindurch und an schließend durch die Öffnung 6 in das eine Prozesskammer ausbildende Ge häuse 1 gebracht. Durch den die Spülkammer 17 bildenden Spalt strömt Um gebungsluft in die Prozesskammer. Die Diffusions barriere ist gemäß einer Va riante derart eingerichtet und wird derart gesteuert, dass der Partialdruck des in
der Umgebungsluft enthaltenen Sauerstoffs im Bereich der ersten Öffnung 6 bei max. 1000 ppm liegt.
[0047] Im Bereich der Grenze zwischen der ersten Randzone 3 und der Zentralzone 5 befindet sich, bevorzugt auf Seiten beider Breitseiten des Sub strates 2 eine Absaugöffnung 24, durch die Gas aus der Prozesskammer mittels einer Pumpe 10 abgesaugt werden kann.
[0048] Der zweiten Öffnung 7 ist ebenfalls eine Diffusionsbarriere benachbart. Sie ist wie die oben beschriebene der ersten Öffnung 6 benachbarten Diffusi onsbarriere ausgebildet, sie ist jedoch so eingestellt bzw. wird so betrieben, dass durch die Diffusionsbarriere so wenig wie möglich Umgebungsluft in die Pro zesskammer gelangt.
[0049] Durch die erste Öffnung 6 und durch die zweite Öffnung 7 gelangt Luftsauerstoff in die Prozesskammer und reagiert dort mit dem durch die Gas auslassöffnung 20 in die Prozesskammer eingespeisten Prozessgas und insbe sondere mit dem darin enthaltenen Kohlenstoff enthaltenen Gas bzw. dem darin enthaltenen Wasserstoff. Der Raum, in dem die chemische Reaktion benachbart der zweiten Öffnung 7 stattfindet, ist auf die unmittelbare Nachbarschaft zur zweiten Öffnung 7 beschränkt. Dabei werden Maßnahmen ergriffen, mit denen verhindert wird, dass auf das Substrat abgeschiedene Kohlenstoffstrukturen durch Luftsauerstoff verbrennen.
[0050] Aus der Figur 4 geht hervor, dass der Partialdruck des durch die erste Öffnung 6 eingespeist in Sauerstoff kontinuierlich absinkt. Dies erfolgt aufgrund einerseits einer Reaktion des Luftsauerstoffes mit Verunreinigungen auf dem Substrat 2, andererseits aufgrund der Absaugung des Gases durch den Gasaus lass 16 aber auch aufgrund einer chemischen Reaktion des Luftsauerstoffes im
Bereich der ersten Randzone 3 mit dem Prozessgas. Dabei werden Maßnahmen ergriffen, mit denen verhindert wird, dass der Luftsauerstoff bis in die Zentral zone 5 gelangt. Der Partialdruck des Prozessgases und insbesondere des im Prozessgas enthaltenen kohlenstoffhaltigen Gases ist über die gesamte Länge der Zentralzone 5 im Wesentlichen konstant und singt im Bereich des an die erste Randzone 3 angrenzenden Endes der Zentralzone 5 ab.
[0051] Erfindungsgemäß wird die der zweiten Öffnung 7 benachbarte Diffu sionsbarriere als Kühleinrichtung betrieben, um das aus der Prozesskammer austretende Substrat 2 auf Temperaturen unter 150°C zu kühlen. Hierzu wird dem Substrat 2 durch das in die Spülkammer 17 eingespeiste Inertgas Wärme entzogen.
[0052] Die vorstehenden Ausführungen dienen der Erläuterung der von der Anmeldung insgesamt erfassten Erfindungen, die den Stand der Technik zu mindest durch die folgenden Merkmalskombinationen jeweils auch eigenstän- dig weiterbilden, wobei zwei, mehrere oder alle dieser Merkmalskombinationen auch kombiniert sein können, nämlich:
[0053] Eine Vorrichtung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass Mittel vorgese hen sind zum kontrollierten Eintritt eines reaktiven Gases in die erste Randzone
3. [0054] Ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass in die erste Randzone 3 kontrolliert ein reaktives Gas eintritt, das in der ersten Randzone mit Verunrei nigungen des Substrates chemisch reagiert.
[0055] Eine Vorrichtung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass Mittel vorgese hen sind, mit denen sowohl in die erste Randzone 3 als auch in die zweite
Randzone 4 kontrolliert ein Massenfluss eines reaktiven Gases eingespeist werden kann, wobei der in die ersten Randzone 3 eintretende Massenfluss grö ßer ist als der in die zweite Randzone 4 eintretende Massenfluss.
[0056] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Öffnung 6 und die zweite Öffnung 7 jeweils von einer mit einem Inertgas gespülten Diffusionsbarriere 11, 12, 13, 14 ausgebildet ist, durch die das Substrat 2 gefördert wird, wobei die Diffusionsbarrieren 11, 12, 13 derart ausgebildet sind oder die sie spülenden Inertgase derart massenflussgesteuert werden, dass der durch die erste Öffnung 6 eintretende Massenfluss von als reaktives Gas Sauer- stoff enthaltender Umgebungsluft einstellbar ist oder eingestellt wird oder von einer Steuereinrichtung steuerbar ist oder gesteuert wird.
[0057] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Diffusionsbarrieren 11, 12, 13, 14 durch verändern des Inertgasflusses und/ oder durch einen Abstand von Gasaustrittsöffnungen 13 oder Gaseintrittsöffnungen 14 steuerbar ist oder gesteuert wird.
[0058] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass durch eine Reaktivgaseinlassöffnung 23, durch die das reaktive Gas in zumin dest die erste Randzone 3 einspeisbar ist oder eingespeist wird.
[0059] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Gasauslassöffnung 20 und/ die Absaugöffnung 24 derart im Gehäuseinnenraum angeordnet sind oder betrieben werden, dass ein Partialdruck des reaktiven Gases von der ersten Öffnung 6 in Förderrichtung F stetig abnimmt, sodass die chemische Reaktionen des reaktiven Gases mit Verunreinigungen auf dem Substrat 2 und eine chemische Reaktion mit dem Prozessgas nur oder zumindest 90% in der ersten Randzone 3 stattfinden.
[0060] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Diffusionsbarriere 11, 12, 13, 14 Eintrittsöffnungen 13 aufweist, die einen quer zur Förderrichtung F in eine Spülkammer 17 gerichteten Gasstrom erzeugen, der durch Gasaustrittsöffnungen 14 aus der Spülkammer 17 heraustritt oder abgesaugt wird, oder der in den Gehäuseinnenraum strömt.
[0061] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Gasaustrittsöffnung 20 in der zweiten Randzone 3 derart angeordnet ist oder betrieben wird, dass ein Partialdruck des Prozessgases entgegen der Förder richtung F abfällt. [0062] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass der
Gaseinlass 8 oder eine Rohrleitung des Gaseinlasses 8 mit einer zweiten Heiz einrichtung 9 vorbeheizbar ist oder vorbeheizt wird.
[0063] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Heizeinrichtung 9 zumindest bereichsweise im Zentralbereich 5 ange- ordnet ist.
[0064] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Absaugöffnung 24 an der Grenze zwischen erster Randzone 3 und Zentralzone 5 derart im Gehäuseinnenraum angeordnet ist oder betrieben wird, dass in der ersten Randzone 3 zur Reinigung des Substrates 2 das reaktive Gas mit Verun- reinigungen auf der Oberfläche des Substrates 2 chemisch reagiert und in der Zentralzone 5 die kohlenstoffhaltigen Strukturen abgeschieden werden.
[0065] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass eine Kühleinrichtung vorgesehen ist, mit der das aus der zweiten Öffnung 7 austretende Substrat 2 kühlbar ist oder gekühlt wird.
[0066] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Diffusionsbarriere (11, 12, 13, 14) als Kühleinrichtung ausgebildet ist oder be trieben wird, mit der das Substrat (2) gekühlt wird.
[0067] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Diffusionsbarrieren 11, 13 auf die Oberfläche des Substrates 2 gerichtete Gasaustrittsöffnungen 13 aufweisen, durch die ein Inertgas in einen Spalt zwi schen den Gasaustrittsöffnungen 13 und das Substrat 2 eingespeist wird, wobei der Totaldruck im Gehäuseinnenraum derart eingestellt ist, dass das in den Spalt eingespeiste Inertgas in den Gasinnenraum strömt.
[0068] Eine Vorrichtung oder ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat 2 ein von einem ersten Wickel 18 abwickelbares oder abgewickeltes Endlossubstrat ist, dass nach dem Reinigen der Oberfläche des Substrates in nerhalb des Gehäuseinnenraums und Beschichten der Oberfläche des Substrates 2 in demselben Gehäuseinnenraum auf einem zweiten Wickel 19 aufwickelbar ist oder aufgewickelt wird.
[0069] Eine Vorrichtung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass bei einer durch den in Förderrichtung F gemessenen Abstand zwischen der ersten Öffnung 6 und der zweiten Öffnung 7 definierten Gesamtlänge die Länge der ersten Randzone 320-30 % oder 25 % der Gesamtlänge beträgt und/ oder die Länge der zweiten Randzone 415-25 % oder 20 % der Gesamtlänge beträgt.
[0070] Eine Vorrichtung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass die Gasaus trittsöffnung 20 entgegen der Förderrichtung F von der zweiten Öffnung 7 be- abstandet ist oder dass der in Förderrichtung F gemessene Abstand der Gasaustrittsöffnung 20 von der zweiten Öffnung 75-10 % der Gesamtlänge entspricht.
[0071] Ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass der Totaldruck innerhalb des Gehäuseinnenraumes mindestens 50 mbar geringer als der Druck der Um gebung ist.
[0072] Ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat 2 in der Zentralzone 5 zum Abscheiden von Graphen-Mehrschichtstrukturen auf eine Temperatur im Bereich zwischen 500 °C und 1200 °C oder im Bereich zwischen 600 °C und 900 °C gebracht wird oder zum Abscheiden von Gra- phen-Monolayern auf eine Temperatur im Bereich zwischen 500 °C und 1200 °C oder im Bereich zwischen 850 °C und 1100 °C gebracht wird oder zum Ab- scheiden von Kohlenstoff-Nanoröhrchen (CNT) auf eine Temperatur im Bereich zwischen 500 °C und 1000 °C oder im Bereich zwischen 600 °C und 700 °C ge bracht wird.
[0073] Ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass der Partialdruck des re aktiven Gases im Bereich der ersten Öffnung 6 max. 0,1 % (1000 ppm) des To- taldrucks im Gehäuseinnenraum beträgt und/ oder dass der Partialdruck des reaktiven Gases an der Grenze zwischen erster Randzone 3 und Zentralzone 5 niedriger ist, als 0,005 % (50 ppm) oder als 0,001 % (10 ppm) des Totaldruckes beträgt.
[0074] Ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Substrattemperatur in der ersten Randzone 3 auf eine Temperatur von mehr als 500 °C gebracht wird.
[0075] Ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Prozessgas zumindest eines der folgenden Gase enthält: CEE, C2H2, C2H4, N2 und/ oder ein Gemisch aus zumindest zwei dieser Gase ist.
[0076] Ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Massenverhältnis eines Kohlenstoff enthaltenen Gases zu Wasserstoff oder einem Inertgas im Prozessgas im Bereich zwischen 0,25 und 2 oder im Bereich zwischen 0,5 und 2 oder bei 1 liegt.
[0077] Ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass weder eine unmittelbare Gaseinspeisung noch eine unmittelbare Gasabsaugung in der Zentralzone 5 erfolgt.
[0078] Ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat 2 beim Aus tritt aus dem Gehäuseinnenraum durch die zweite Öffnung 7 in der Diffusi onsbarriere 11, 12, 13, 14 durch Wärmeableitung in das Inertgas auf Tempera turen unter 150 °C oder unter 100 °C gekühlt wird.
[0079] Alle offenbarten Merkmale sind (für sich, aber auch in Kombination untereinander) erfindungswesentlich. In die Offenbarung der Anmeldung wird hiermit auch der Offenbarungsinhalt der zugehörigen/ beigefügten Prioritäts unterlagen (Abschrift der Voranmeldung) vollinhaltlich mit einbezogen, auch zu dem Zweck, Merkmale dieser Unterlagen in Ansprüche vorliegender An meldung mit aufzunehmen. Die Unter ansprüche charakterisieren, auch ohne die Merkmale eines in Bezug genommenen Anspruchs, mit ihren Merkmalen eigenständige erfinderische Weiterbildungen des Standes der Technik, insbe sondere um auf Basis dieser Ansprüche Teilanmeldungen vorzunehmen. Die in jedem Anspruch angegebene Erfindung kann zusätzlich ein oder mehrere der in der vorstehenden Beschreibung, insbesondere mit Bezugsziffern versehene und/ oder in der Bezugsziffernliste angegebene Merkmale aufweisen. Die Er findung betrifft auch Gestaltungsformen, bei denen einzelne der in der vorste henden Beschreibung genannten Merkmale nicht verwirklicht sind, insbeson-
dere soweit sie erkennbar für den jeweiligen Verwendungszweck entbehrlich sind oder durch andere technisch gleichwirkende Mittel ersetzt werden können.
Liste der Bezugszeichen
1 Gehäuse
2 Endlossubstrat
3 erste Randzone
4 zweite Randzone 5 Zentralzone
6 erste Öffnung
7 zweite Öffnung
8 Gaseinlass
9 Heizeinrichtung 10 Pumpe
11 Gasverteilvolumen
12 Gasabsaugvolumen
13 Gasaustrittsöffnung
14 Gaseintrittsöffnung 15 Steuereinrichtung
16 Gasauslass
17 Spülkammer
18 erster Wickel
19 zweiter Wickel 20 Gasauslassöffnung
21 Heizeinrichtung
22 Reaktivgaszuleitung 24 Absaugöffnung F Fördereinrichtung
Claims
Ansprüche
Vorrichtung zum Abscheiden kohlenstoffhaltiger Strukturen auf einem durch einen Gehäuseinnenraum eines Gehäuses (1) geförderten Substrat
(2), wobei der Gehäuseinnenraum eine an eine erste Öffnung (6) angren zende erste Randzone
(3), eine an eine zweite Öffnung (7) angrenzende Randzone (4) und eine zwischen den Randzonen (3,
4) angeordnete Zentralzone (5) aufweist, wobei das Substrat (2) durch die erste Öffnung (6) in das Gehäuse (1) eintritt, in einer Förderrichtung (F) durch die Zentralzone (5) hindurch tritt und durch die zweite Öffnung (7) aus dem Gehäuse (1) heraustritt, mit einem eine Gasauslassöffnung (20) aufwei senden Gaseinlass (8) zum Einspeisen eines kohlenstoffhaltigen Prozess gases in den Gehäuseinnenraum, wobei die Zentralzone
(5) mit einer ers ten Heizeinrichtung (21) beheizbar ist, mit einem eine Absaugöffnung (24) aufweisenden Gasauslass (16), der die Absaugöffnung (24) mit einer Pumpe (10) verbindet, zum Herausführen des Gases aus dem Gehäusein nenraum, dadurch gekennzeichnet, dass Mittel vorgesehen sind zum kon trollierten Eintritt eines reaktiven Gases in die erste Randzone (3).
Verfahren zum Abscheiden kohlenstoffhaltiger Strukturen in einer Vor richtung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in die erste Randzone (3) kontrolliert ein reaktives Gas eintritt, das in der ersten Randzone mit Verunreinigungen des Substrates chemisch reagiert.
Vorrichtung nach Anspruch 1 oder Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Mittel vorgesehen sind, mit denen sowohl in die erste Randzone (3) als auch in die zweite Randzone (4) kontrolliert ein Massen fluss eines reaktiven Gases eingespeist werden kann, wobei der in die ers-
ten Randzone (3) eintretende Massenfluss größer ist als der in die zweite Randzone (4) eintretende Massenfluss.
Vorrichtung oder Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Öffnung
(6) und die zweite Öff nung
(7) jeweils von einer mit einem Inertgas gespülten Diffusionsbarriere (11, 12, 13, 14) ausgebildet ist, durch die das Substrat (2) gefördert wird, wobei die Diffusionsbarrieren (11, 12, 13) derart ausgebildet sind oder die sie spülenden Inertgase derart massenflussgesteuert werden, dass der durch die erste Öffnung (6) eintretende Massenfluss von als reaktives Gas Sauerstoff enthaltender Umgebungsluft einstellbar ist oder eingestellt wird oder von einer Steuereinrichtung steuerbar ist oder gesteuert wird.
Vorrichtung oder Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Diffusionsbarrieren (11, 12, 13, 14) durch verändern des Inertgas flusses und/ oder durch einen Abstand von Gasaustrittsöffnungen (13) oder Gaseintrittsöffnungen (14) steuerbar ist oder gesteuert wird.
Vorrichtung oder Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, gekennzeichnet durch eine Reaktivgaseinlassöffnung (23), durch die das reaktive Gas in zumindest die erste Randzone (3) einspeisbar ist oder eingespeist wird.
Vorrichtung oder Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gasauslassöffnung (20) und/ die Ab saugöffnung (24) derart im Gehäuseinnenraum angeordnet sind oder be trieben werden, dass ein Partialdruck des reaktiven Gases von der ersten Öffnung (6) in Förderrichtung (F) stetig abnimmt, sodass die chemische Reaktionen des reaktiven Gases mit Verunreinigungen auf dem Substrat
(2) und eine chemische Reaktion mit dem Prozessgas nur oder zumindest 90% in der ersten Randzone (3) stattfinden.
8. Vorrichtung oder Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Diffusionsbarriere (11, 12, 13, 14) Ein trittsöffnungen (13) aufweist, die einen quer zur Förderrichtung (F) in eine Spülkammer (17) gerichteten Gasstrom erzeugen, der durch Gasaustritts öffnungen (14) aus der Spülkammer (17) heraustritt oder abgesaugt wird, oder der in den Gehäuseinnenraum strömt.
9. Vorrichtung oder Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gasaustrittsöffnung (20) in der zweiten Randzone (3) derart angeordnet ist oder betrieben wird, dass ein Partial druck des Prozessgases entgegen der Förderrichtung (F) abfällt.
10. Vorrichtung oder Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gaseinlass (8) oder eine Rohrleitung des Gaseinlasses (8) mit einer zweiten Heizeinrichtung (9) vorbeheizbar ist oder vorbeheizt wird.
11. Vorrichtung oder Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Heizeinrichtung (9) zumindest bereichsweise im Zentral bereich (5) angeordnet ist.
12. Vorrichtung oder Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Absaugöffnung (24) an der Grenze zwischen erster Randzone (3) und Zentralzone (5) derart im Gehäusein- nenraum angeordnet ist oder betrieben wird, dass in der ersten Randzone (3) zur Reinigung des Substrates (2) das reaktive Gas mit Verunreinigun-
gen auf der Oberfläche des Substrates (2) chemisch reagiert und in der Zentralzone (5) die kohlenstoffhaltigen Strukturen abgeschieden werden.
13. Vorrichtung oder Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine Kühleinrichtung vorgesehen ist, mit der das aus der zweiten Öffnung (7) austretende Substrat (2) kühlbar ist oder gekühlt wird.
14. Vorrichtung oder Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Diffusionsbarriere (11, 12, 13, 14) als Kühleinrichtung ausgebildet ist oder betrieben wird, mit der das Substrat (2) gekühlt wird.
15. Vorrichtung oder Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Diffusionsbarrieren (11, 13) auf die Oberfläche des Substrates (2) gerichtete Gasaustrittsöffnungen (13) auf weisen, durch die ein Inertgas in einen Spalt zwischen den Gasaustritts- öffnungen (13) und das Substrat (2) eingespeist wird, wobei der Totaldruck im Gehäuseinnenraum derart eingestellt ist, dass das in den Spalt einge speiste Inertgas in den Gasinnenraum strömt.
16. Vorrichtung oder Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat (2) ein von einem ersten Wickel (18) abwickelbares oder abgewickeltes Endlossubstrat ist, dass nach dem Reinigen der Oberfläche des Substrates innerhalb des Gehäuseinnenraums und Beschichten der Oberfläche des Substrates (2) in demselben Gehäuse innenraum auf einem zweiten Wickel (19) aufwickelbar ist oder auf gewi ckelt wird.
17. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, dass bei einer durch den in Förderrichtung (F) gemessenen Abstand zwischen der ersten Öffnung (6) und der zweiten Öffnung (7) de finierten Gesamtlänge die Länge der ersten Randzone (3) 20-30 % oder 25 % der Gesamtlänge beträgt und/ oder die Länge der zweiten Randzone (4) 15-25 % oder 20 % der Gesamtlänge beträgt.
18. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge kennzeichnet, dass die Gasaustrittsöffnung (20) entgegen der Förderrich tung (F) von der zweiten Öffnung (7) beabstandet ist oder dass der in Förderrichtung (F) gemessene Abstand der Gasaustrittsöffnung (20) von der zweiten Öffnung (7) 5-10 % der Gesamtlänge entspricht.
19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn zeichnet, dass der Totaldruck innerhalb des Gehäuseinnenraumes min destens 50 mbar geringer als der Druck der Umgebung ist.
20. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn zeichnet, dass das Substrat (2) in der Zentralzone (5) zum Abscheiden von Graphen-Mehrschichtstrukturen auf eine Temperatur im Bereich zwischen 500 °C und 1200 °C oder im Bereich zwischen 600 °C und 900 °C gebracht wird oder zum Abscheiden von Graphen-Monolayern auf eine Temperatur im Bereich zwischen 500 °C und 1200 °C oder im Bereich zwischen 850 °C und 1100 °C gebracht wird oder zum Abscheiden von Kohlen stof f-Nanoröhrchen (CNT) auf eine Temperatur im Bereich zwischen 500 °C und 1000 °C oder im Bereich zwischen 600 °C und 700 °C gebracht wird.
21. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn zeichnet, dass der Partialdruck des reaktiven Gases im Bereich der ersten
Öffnung (6) max. 0,1 % (1000 ppm) des Totaldrucks im Gehäuseinnenraum beträgt und/ oder dass der Partialdruck des reaktiven Gases an der Grenze zwischen erster Randzone (3) und Zentralzone (5) niedriger ist, als 0,005 % (50 ppm) oder als 0,001 % (10 ppm) des Totaldruckes beträgt.
22. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn zeichnet, dass die Substrattemperatur in der ersten Randzone (3) auf eine Temperatur von mehr als 500 °C gebracht wird.
23. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn zeichnet, dass das Prozessgas zumindest eines der folgenden Gase enthält: CH4, C2H2, C2H4, N2 und/ oder ein Gemisch aus zumindest zwei dieser Gase ist.
24. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn zeichnet, dass das Massenverhältnis eines Kohlenstoff enthaltenen Gases zu Wasserstoff oder einem Inertgas im Prozessgas im Bereich zwischen 0,25 und 2 oder im Bereich zwischen 0,5 und 2 oder bei 1 liegt.
25. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn zeichnet, dass weder eine unmittelbare Gaseinspeisung noch eine unmit telbare Gasabsaugung in der Zentralzone (5) erfolgt.
26. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn zeichnet, dass das Substrat (2) beim Austritt aus dem Gehäuseinnenraum durch die zweite Öffnung (7) in der Diffusionsbarriere (11, 12, 13, 14) durch Wärmeableitung in das Inertgas auf Temperaturen unter 150 °C oder unter 100 °C gekühlt wird.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102019129289 | 2019-10-30 | ||
| PCT/EP2020/080391 WO2021084003A1 (de) | 2019-10-30 | 2020-10-29 | Vorrichtung und verfahren zum abscheiden kohlenstoffhaltiger strukturen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP4051821A1 true EP4051821A1 (de) | 2022-09-07 |
Family
ID=73401474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP20806940.1A Pending EP4051821A1 (de) | 2019-10-30 | 2020-10-29 | Vorrichtung und verfahren zum abscheiden kohlenstoffhaltiger strukturen |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US12325912B2 (de) |
| EP (1) | EP4051821A1 (de) |
| JP (1) | JP7792901B2 (de) |
| KR (1) | KR20220091517A (de) |
| CN (1) | CN114746574B (de) |
| WO (1) | WO2021084003A1 (de) |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003259147A1 (en) * | 2002-07-17 | 2004-02-02 | Hitco Carbon Composites, Inc. | Continuous chemical vapor deposition process and process furnace |
| US7387081B2 (en) * | 2003-01-23 | 2008-06-17 | 3M Innovative Properties Company | Plasma reactor including helical electrodes |
| US8028078B2 (en) | 2003-08-07 | 2011-09-27 | Teamon Systems, Inc. | Communications system including protocol interface device providing enhanced operating protocol selection features and related methods |
| JP2006036593A (ja) * | 2004-07-27 | 2006-02-09 | Univ Waseda | 単層カーボンナノチューブの製造方法およびその製造装置 |
| US20100272891A1 (en) * | 2009-04-10 | 2010-10-28 | Lockheed Martin Corporation | Apparatus and method for the production of carbon nanotubes on a continuously moving substrate |
| KR101621581B1 (ko) | 2009-07-01 | 2016-05-16 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 카본 나노 튜브 배향 집합체의 제조 장치 |
| US8637117B2 (en) * | 2009-10-14 | 2014-01-28 | Lotus Applied Technology, Llc | Inhibiting excess precursor transport between separate precursor zones in an atomic layer deposition system |
| US20130071565A1 (en) | 2011-09-19 | 2013-03-21 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Apparatuses and Methods for Large-Scale Production of Hybrid Fibers Containing Carbon Nanostructures and Related Materials |
| US9435028B2 (en) * | 2013-05-06 | 2016-09-06 | Lotus Applied Technology, Llc | Plasma generation for thin film deposition on flexible substrates |
| EP3015425A4 (de) | 2013-06-27 | 2016-09-07 | Zeon Corp | Verfahren zur herstellung von kohlenstoffnanoröhrchen |
| FR3013061B1 (fr) * | 2013-11-14 | 2018-03-02 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Procede de fabrication au defile et en continu de nanostructures alignees sur un support et dispositif associe |
| TWI498206B (zh) * | 2014-09-04 | 2015-09-01 | Univ Nat Central | 連續式合成碳薄膜或無機材料薄膜之設備與方法 |
| US20160229758A1 (en) * | 2015-02-11 | 2016-08-11 | United Technologies Corporation | Continuous chemical vapor deposition/infiltration coater |
| KR101760653B1 (ko) | 2015-05-28 | 2017-07-25 | 세종대학교산학협력단 | 그래핀 제조장치 및 그래핀 제조방법 |
| DE102018110348A1 (de) | 2018-04-30 | 2019-10-31 | Aixtron Se | Vorrichtung zum Herein- und Herausführen eines Substrates in beziehungsweise aus einer Substratbehandlungseinrichtung |
| EP3788180A2 (de) * | 2018-04-30 | 2021-03-10 | Aixtron SE | Vorrichtung zum beschichten eines substrates mit einer kohlenstoffhaltigen beschichtung |
| KR102370692B1 (ko) * | 2019-12-10 | 2022-03-08 | 국일그래핀 주식회사 | 대면적 그래핀 증착방법 및 이를 이용한 그래핀 연속 증착장치 |
| EP4165225A1 (de) * | 2020-06-10 | 2023-04-19 | 3M Innovative Properties Company | Rolle-zu-rolle-dampfabscheidungsvorrichtung und -verfahren |
-
2020
- 2020-10-29 WO PCT/EP2020/080391 patent/WO2021084003A1/de not_active Ceased
- 2020-10-29 EP EP20806940.1A patent/EP4051821A1/de active Pending
- 2020-10-29 JP JP2022524664A patent/JP7792901B2/ja active Active
- 2020-10-29 US US17/773,351 patent/US12325912B2/en active Active
- 2020-10-29 KR KR1020227017497A patent/KR20220091517A/ko active Pending
- 2020-10-29 CN CN202080084273.2A patent/CN114746574B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7792901B2 (ja) | 2025-12-26 |
| US12325912B2 (en) | 2025-06-10 |
| CN114746574A (zh) | 2022-07-12 |
| KR20220091517A (ko) | 2022-06-30 |
| JP2023504770A (ja) | 2023-02-07 |
| WO2021084003A1 (de) | 2021-05-06 |
| US20240150891A1 (en) | 2024-05-09 |
| CN114746574B (zh) | 2024-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1252363B1 (de) | Vorrichtung und verfahren zum abscheiden einer oder mehrerer schichten auf ein substrat | |
| DE69903466T2 (de) | Gasverteilungsplatte mit zwei gaskanälen | |
| EP2470684B1 (de) | Cvd-verfahren und cvd-reaktor | |
| DE10239875B4 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur großflächigen Beschichtung von Substraten bei Atmosphärendruckbedingungen | |
| EP2394497B1 (de) | Plasmabeschichtungsanlage und verfahren zum beschichten oder behandeln der oberfläche eines substrats | |
| DE3316693A1 (de) | Verfahren zum herstellen von amorphen kohlenstoffschichten auf substraten und durch das verfahren beschichtete substrate | |
| EP2963147B1 (de) | Vorrichtung zum erzeugen eines dampfes aus einem festen oder flüssigen ausgangsstoff für eine cvd- oder pvd-einrichtung | |
| DE102011076806A1 (de) | Vorrichtung und Verfahren zur Erzeugung eines kalten, homogenen Plasmas unter Atmosphärendruckbedingungen | |
| EP2626445B1 (de) | Hohlkathoden-Gaslanze für die Innenbeschichtung von Behältern | |
| EP1390680A1 (de) | Gasabschluss für reaktoren mittels gasleitkörpern | |
| DE112010000724T5 (de) | Plasmaverarbeitungsvorrichtung und Plasma-CVD-Filmbildungsverfahren | |
| DE102008026001B4 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung und Bearbeitung von Schichten auf Substraten unter definierter Prozessatmosphäre und Heizelement | |
| EP1654397B1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur beschichtung oder modifizierung von oberflächen | |
| DE60004290T2 (de) | Dosierrohr für Gasabgabe | |
| DE102014115497A1 (de) | Temperierte Gaszuleitung mit an mehreren Stellen eingespeisten Verdünnungsgasströmen | |
| EP1364076A1 (de) | Vorrichtung und verfahren zum zuführen eines in die gasform gebrachten flüssigen ausgangsstoffes in einen cvd-reaktor | |
| EP3212820B1 (de) | Verfahren zum trennen einer kohlenstoffstruktur von einer keimstruktur | |
| DE102016014362A1 (de) | Plasmareaktor und Verfahren zum Betrieb eines Plasmareaktors | |
| DE102023128850A1 (de) | Vorrichtung zum gleichzeitigen Abscheiden einer Schicht auf mehreren Substraten | |
| WO2021084003A1 (de) | Vorrichtung und verfahren zum abscheiden kohlenstoffhaltiger strukturen | |
| WO2021089424A1 (de) | Verwendung eines cvd-reaktors zum abscheiden zweidimensionaler schichten | |
| WO2011098420A1 (de) | Gaseinlassorgan mit prallplattenanordnung | |
| DE102010050258A1 (de) | Vorrichtung zum Behandeln von Substraten | |
| DE10035177C2 (de) | Verfahren zur plasmagestützten Behandlung der Innenfläche eines Hohlkörpers und Verwendung desselben | |
| DE102009009022A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Beschichtung von flachen Substraten mit Chalkogenen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: UNKNOWN |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE |
|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 20220517 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
| DAV | Request for validation of the european patent (deleted) | ||
| DAX | Request for extension of the european patent (deleted) |