EP3946771A1 - Utilisation d'au moins une huile végétale époxydée ou un de ses dérivés dans des sols pollués - Google Patents

Utilisation d'au moins une huile végétale époxydée ou un de ses dérivés dans des sols pollués

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EP3946771A1
EP3946771A1 EP20728533.9A EP20728533A EP3946771A1 EP 3946771 A1 EP3946771 A1 EP 3946771A1 EP 20728533 A EP20728533 A EP 20728533A EP 3946771 A1 EP3946771 A1 EP 3946771A1
Authority
EP
European Patent Office
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epoxidized
vegetable oil
oil
epoxidized vegetable
use according
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP20728533.9A
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German (de)
English (en)
Inventor
Markus Brandhorst
Oliver CHILCOTT
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Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
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Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of EP3946771A1 publication Critical patent/EP3946771A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
    • B09C1/08—Reclamation of contaminated soil chemically
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
    • B09C1/10—Reclamation of contaminated soil microbiologically, biologically or by using enzymes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C2101/00—In situ

Definitions

  • the present invention relates to the use of at least one epoxidized vegetable oil and / or at least one of its derivatives as a source of carbon in polluted soils, in particular for the bioremediation of polluted soils, more particularly to improve the bioremediation of polluted soils.
  • the invention also relates to a method of bioremediation of polluted soil (s) comprising at least one step of injecting into a polluted soil an organic or hydro-organic composition comprising at least one epoxidized vegetable oil and / or at least one of its derivatives.
  • Such processes have the advantage of being able to be operated on a large scale while being based on natural phenomena in order to reduce the quantities of extractable pollutants below the standards established in a period of time limiting the risks of dispersion or more contamination. wide.
  • bioremediation typically designates biological processes using living organisms, most often microscopic, such as bacteria, microalgae or fungi, or even organisms such as plant species (in the case of phytoremediation), in order to degrade pollutants.
  • bioremediation processes are treatments capable of taking advantage of the natural capacity possessed by organisms, in particular microorganisms, to decompose polluting substances. Bioremediation can take place under aerobic conditions and in some cases under anaerobic conditions. [0008] Bioremediation processes make it possible in particular to effectively clean up sites, such as soil or groundwater, most often contaminated by the presence of petroleum hydrocarbons or chlorinated solvents, or others by breaking them down thanks to the presence of bacteria.
  • Bioremediation processes are generally based on organisms already present in contaminated sites (called indigenous organisms) or added to them (exogenous organisms adapted to the pollutants to be treated). Alternatively, such organisms can be collected from the contaminated site, cultivated in the laboratory and then reintroduced into the soil to increase the degradation of the contaminants.
  • the natural capacity possessed by microorganisms, in particular bacteria, to biologically degrade the polluting substances present in contaminated sites can be increased thanks to the supply of nutrients, such as for example fertilizers, sources of carbon, trace elements and others, as well as possibly by adjusting the conditions of the medium, such as humidity and / or the oxidation-reduction potential of the medium.
  • nutrients such as for example fertilizers, sources of carbon, trace elements and others
  • the fertilizers preferably include nitrates, such as ammonium nitrates, nitrophosphates, ammonium phosphate sulfate, ammonium sulfate, calcium ammonium nitrates, calcium nitrate, sodium phosphate. diammonium, potassium chloride, monoammonium phosphate, sulphate of potash, sulphate of potash and magnesium, simple superphosphate, triple superphosphate, urea, sulfur, polyhalite and other complexes or mixture of fertilizers that contain several elements, for example those known by the acronym NPK.
  • nitrates such as ammonium nitrates, nitrophosphates, ammonium phosphate sulfate, ammonium sulfate, calcium ammonium nitrates, calcium nitrate, sodium phosphate. diammonium, potassium chloride, monoammonium phosphate, sulphate of potash, sulphate of potash and magnesium, simple superphosphat
  • the in situ activity of microorganisms in particular bacteria, can be stimulated by the addition of nutrients which will increase their development in order to improve the bioremediation of polluted sites.
  • Such nutrients are preferably biodegradable and can be chosen from sugars, for example glucose, lactose or molasses, chitin, or even vegetable oils, for example soybean oil.
  • patent application WO2004020339 describes the use of an emulsion containing soybean oil in contaminated soil and groundwater in order to promote bioremediation by microorganisms.
  • patent application WO2014152350 describes compositions comprising in particular spirulina and lecithin in the form of powders.
  • nutrients having a low viscosity can diffuse too quickly in the media to be decontaminated, especially in the case of injection into permeable soils, which has the disadvantage that the latter are not sufficiently available to increase the development of microorganisms, in particular bacteria.
  • one of the objectives of the present invention is to provide one or more compounds having qualities of biodegradability, bioavailability and diffusion in the media to be decontaminated which are satisfactory in order to effectively stimulate the activity in situ microorganisms present in contaminated sites.
  • one of the objectives of the present invention is to replace the compounds conventionally used as nutrients during bioremediation operations of polluted sites, in order to improve the bioremediation of said sites to be decontaminated, in particular of soils to clean up.
  • a particular subject of the present invention is therefore the use of at least one epoxidized vegetable oil and / or at least one of its derivatives as a source of carbon in polluted soils. More particularly, the subject of the invention is the use of at least one epoxidized vegetable oil and / or of at least one of its derivatives in polluted soils, as a source of carbon for microorganisms, in particular bacteria.
  • the use of at least one epoxidized vegetable oil and / or at least one of its derivatives as a carbon source makes it possible to effectively increase the development of microorganisms, in particular bacteria, and to stimulate their activity in situ for the bioremediation of sites to be decontaminated, and in particular with a view to improving the bioremediation of sites to be decontaminated.
  • the epoxidized vegetable oils or derivatives of epoxidized vegetable oils exhibit an advantageous diffusion in the soils to be decontaminated, in particular in the soils having a more or less important permeability, as well as suitable parameters of biodegradability and bioavailability. in order to effectively stimulate the natural capacity of microorganisms to biologically degrade polluting substances found in such soils.
  • Epoxidized vegetable oils as well as epoxidized vegetable oil derivatives have the particular advantage of being more effective as nutrients, providing a source of carbon for microorganisms in soils having more or less permeability. important, than their non-epoxidized counterparts, in particular compared to an identical vegetable oil free of group
  • epoxidized vegetable oils as well as epoxidized vegetable oil derivatives diffuse more slowly in soils having a greater or lesser permeability which makes them more available biologically as a source of carbon for microorganisms. , in particular bacteria, that an identical vegetable oil free of epoxy group.
  • the epoxidized vegetable oils and / or their derivatives used according to the invention make it possible to further stimulate the in situ activity of microorganisms, in particular bacteria, by increasing their development, and to further increase bioremediation. soils to be decontaminated with respect to a vegetable oil free of epoxy group.
  • the epoxidized vegetable oils or their derivatives according to the invention can be easily formulated in a water-in-oil or oil-in-water emulsion, and prove to be more stable than a conventional vegetable oil free. epoxy group formulated under the same conditions.
  • epoxidized vegetable oils and / or their derivatives may turn out to be less soluble in water than certain nutrients such as molasses which also makes them more efficient in permeable soils.
  • the epoxidized vegetable oils and / or their derivatives used according to the invention are more advantageous as a carbon source for microorganisms, in particular for bacteria, than the nutrients conventionally used up to present. More generally, thanks to their viscosity, their solubility, their biodegradability as well as their bioavailability, epoxidized vegetable oils and / or their derivatives according to the invention are nutrients which can be used in a versatile manner depending on their formulations and applications, that is, their parameters allow them to adapt effectively to different types of soil.
  • Another object of the present invention relates to a process for the bioremediation of polluted soils comprising at least one step of injecting into a soil an organic or hydro-organic composition comprising at least one epoxidized vegetable oil and / or at least an epoxidized vegetable oil derivative.
  • an organic or hydro-organic composition comprising at least one epoxidized vegetable oil and / or at least one of its derivatives as defined above in a polluted soil allows to increase the 'in situ activity of microorganisms and to increase their ability to biologically degrade the pollutants present in such soil.
  • the process according to the invention makes it possible to stimulate the in situ biodegradation of polluted soils.
  • the method according to the invention makes it possible to increase the development of microorganisms, in particular bacteria, in polluted soils and, consequently, to accelerate bioremediation.
  • the present invention relates to the use of at least one epoxidized vegetable oil and / or at least one of its derivatives as a source of carbon in polluted soils.
  • the epoxidized vegetable oil and / or a derivative thereof is (or are) used as a source of carbon for microorganisms, in particular for bacteria, present in polluted soils.
  • the epoxidized vegetable oil and / or one of its derivatives is (or are) used as a carbon source to stimulate and thus improve the in situ activity of bacteria.
  • epoxidized vegetable oil and / or a derivative thereof is (or are) used as a source of carbon to increase the development of bacteria and stimulate their natural ability to degrade biologically. polluting substances found in contaminated soils.
  • the bacteria or bacteria present in the polluted soils can be of any known genus, bacteria of the genus Pseudomonas, Achromobacter, Arthrobacter, Bacillus, Lactobacillus, Micrococcus, Nocardia, Vibrio, Acinetobacter, Brevibacterium, Corynebacterium, Flavobacterium, Leucothrix, Rhizobium, Spirillum, Xanthomonas, Alcaligenes, Cytophaga, Thermomicrobium, Klebsiella, Enterobacter, Blastochlorer, Thaurea, Azoarcus, Dechloromonas, Geobacter, Sphingomonas, Desborobacter, Deulfobacter or Desulfobacter, Desulospillo ⁇ 1 ⁇ 2, Desulospillo ⁇ 1 or Deshalospillo ⁇ 1 combination of two or more of these.
  • the bacteria or bacteria present in the polluted soils is (or are) preferably anaerobic bacteria.
  • the epoxidized vegetable oil and / or a derivative thereof is (or are) used to improve the bioremediation of polluted soils.
  • the epoxidized vegetable oil and / or a derivative thereof is (or are) used to accelerate the bioremediation of polluted soils.
  • the polluted soil (s) likely to be treated by the present invention comprises (s) one or more organic polluting substances.
  • the polluted soil (s) likely to be treated by the present invention comprises (s) one or more organic polluting substance (s) chosen ( s) in the group consisting of hydrocarbons, in particular linear C6-C30 hydrocarbons, cyclic hydrocarbons, polycyclic hydrocarbons, solvents, in particular halogenated solvents, or their mixtures, and in particular chlorinated solvents, or their mixtures.
  • organic polluting substance chosen ( s) in the group consisting of hydrocarbons, in particular linear C6-C30 hydrocarbons, cyclic hydrocarbons, polycyclic hydrocarbons, solvents, in particular halogenated solvents, or their mixtures, and in particular chlorinated solvents, or their mixtures.
  • the polluted soil (s) capable of being treated by the present invention comprises (s) one or more selected organic polluting substance (s) (s) ( s) in the group consisting of hexane, octane, benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) such as anthracene, naphthalene, pyrene, tetracene, coronene, benzopyrene, chrysene, phenanthrene, polychlorinated biphenyls (PCBs), chlorinated solvents, such as for example tetrachlorethylene, trichlorethylene, and mixtures thereof.
  • PHAs polycyclic aromatic hydrocarbons
  • PCBs polychlorinated biphenyls
  • the polluted soil (s) capable of being treated by the present invention comprises (s) one or more polluting substance (s) organic (s) chosen from the group consisting of hydrocarbons, preferably hexane, octane, polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), polychlorinated biphenyls (PCBs), halogenated solvents, in particular chlorinated solvents, and their mixtures.
  • polluting substance s
  • organic chosen from the group consisting of hydrocarbons, preferably hexane, octane, polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), polychlorinated biphenyls (PCBs), halogenated solvents, in particular chlorinated solvents, and their mixtures.
  • the polluted soil (s) likely to be treated by the present invention comprises (s) one or more organic polluting substance (s) ) chosen from halogenated solvents, in particular chlorinated solvents, and mixtures thereof.
  • Epoxidized vegetable oils and / or their epoxidized vegetable oil derivatives which can be used in the context of the present invention are effective for all ranges of permeability of soils, and more particularly for permeable to very permeable soils.
  • the epoxidized vegetable oil and / or its derivatives have (have) a viscosity ranging from 4 mPa.s to 700 mPa.s, in particular ranging from 25 mPa.s to 650 mPa.s, measured at a temperature of 25 ° C, as measured for example using an Ostwald type viscometer.
  • the epoxidized vegetable oil (s) used according to the invention is or are in particular liquid triglycerides of unsaturated fatty acids C6-C30, preferably C10-C24, in particular in C12-C22, and which have undergone an epoxidation reaction, that is to say comprising at least one epoxide function.
  • the epoxidized vegetable oils according to the invention are preferably prepared from:
  • unsaturated fatty acids means that the fatty chain contains at least one unsaturation, preferably in the form of a double bond, which can be involved in an epoxidation reaction as indicated above.
  • the epoxidized vegetable oil (s) used (s) according to the invention comprises (s) in its or their structure at least one epoxy group.
  • the vegetable oils according to the invention are in particular liquid triglycerides of unsaturated fatty acids C6-C30, preferably C14-C22, in particular C12-C22, comprising in their structure at minus one epoxy group.
  • liquid is meant within the meaning of the present invention that the vegetable oil is liquid at a temperature of 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mm Hg, ie 1013.25 hPa).
  • the epoxidized vegetable oil (s) according to the invention comprises (s) a number of epoxy groups ranging from 1 to 9, preferably ranging from 1 to 6, preferably still going from 2 to 6.
  • the epoxidized vegetable oil used according to the invention is chosen from the group consisting of epoxidized soybean oil, epoxidized palm oil, epoxidized rapeseed oil, epoxidized linseed oil, epoxidized sunflower oil, epoxidized peanut oil, epoxidized camphor oil, epoxidized castor oil, and mixtures thereof.
  • the epoxidized vegetable oil used in the invention is the epoxidized soybean oil, particularly epoxidized soybean oil sold under the trade name Vikoflex ® 7177 (obtained in the presence of formic acid) and Vikoflex ® 7170 (obtained in the presence of acetic acid) by the company Arkema.
  • an epoxidized vegetable oil derivative is understood to mean a compound which has been synthesized from a vegetable oil as described above.
  • an epoxidized vegetable oil derivative corresponds to a vegetable oil which has been chemically modified, or a compound obtained after opening one or more epoxy rings (i.e. epoxy group) of said epoxidized vegetable oil.
  • the present invention relates to the use of at least one epoxidized vegetable oil and / or at least one epoxidized vegetable oil ester (trans-esterification of vegetable oil).
  • the epoxidized vegetable oil ester used in the context of the present invention is more particularly chosen from the group consisting of methyl esters of epoxidized vegetable oil.
  • the epoxidized vegetable oil ester used according to the invention is a methyl ester of epoxidized soybean oil, in particular that sold under the trade names ® Vikoflex 7010 by Arkema.
  • the present invention relates to the use of at least one epoxidized vegetable oil and / or at least one ester of an epoxidized vegetable oil as a source of carbon in polluted soils. More preferably, the invention relates to the use of an epoxidized soybean oil and / or an epoxidized soybean oil ester as a source of carbon in polluted soils.
  • the epoxidized soybean oil and / or the epoxidized soybean oil ester is used to improve the bioremediation of polluted soils, in particular to accelerate the bioremediation of soils.
  • the invention relates to the use of epoxidized soybean oil as a carbon source in polluted soils.
  • the invention also relates to the use of an ester of epoxidized soybean oil as a carbon source in polluted soils.
  • the epoxidized soybean oil methyl ester is used as a carbon source in polluted soils.
  • the invention also relates to the use of an epoxidized soybean oil and an ester of an epoxidized soybean oil as a source of carbon in polluted soils.
  • the epoxidized vegetable oil and / or one of its derivatives can be used (s) as a source of carbon in polluted soils in combination with one or more other nutrients.
  • these nutrients are chosen from the group consisting of sugars or vegetable oils free from epoxy groups.
  • the invention also relates to a method of bioremediation of polluted soils comprising at least one step of injecting into at least one zone of polluted soil, as defined above, or near such a zone, of a composition, organic or hydroorganic, comprising at least one epoxidized vegetable oil and / or one of its derivatives as defined above.
  • the soil comprises one or more organic substances as defined above.
  • the epoxidized vegetable oil and / or one of its derivatives is in a content ranging from 1 to 100% by weight, preferably ranging from 5 to 100% by weight, preferably ranging from 10 to 100% by weight, preferably ranging from 20% to 100% by weight relative to the total weight of the composition.
  • composition can also comprise one or more nutrients such as sugars or vegetable oils free from epoxy groups.
  • the composition comprises at least one epoxidized vegetable oil and / or at least one ester of an epoxidized vegetable oil.
  • Emulsions comprising 30 g of tap water, 70 g of organic compound (soybean oil, commercial products Vikoflex 7177 and Vikoflex ® ® 7170) and 0.1 g of a dye (Solvent Violet 59, CI62025, CAS 6408-72-6) were prepared by rapid stirring for a period of 15 minutes in a closed container using a bar magnet.
  • the dye used is organic in nature and is only soluble in the organic phase of the emulsions prepared.
  • the dye is used to visualize the state of progress of the organic phase. A verification by total carbon analysis confirmed that very little (content less than
  • a chromatography column (diameter 3 cm), with sintered glass disc and stopcock was filled (stopcock closed) with 10 cm of soil from Saint-Auban (valley of the
  • the column was filled with water to the upper level of the ground.
  • the chromatography column was then pressurized with a constant air flow, controlled by a Brooks R2 15C flowmeter.
  • a stopwatch was started when the tap was opened in order to measure the time for the emulsion to percolate through the soil.
  • epoxidized soybean oil marketed under the name Vikoflex ® 7177
  • epoxidized soybean oil marketed under the name Vikoflex ® 7170

Landscapes

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Abstract

La présente invention concerne l'utilisation d'au moins une huile végétale époxydée et/ou d'au moins un de ses dérivés en tant que source de carbone dans des sols pollués, en particulier pour améliorer la bioremédiation des sols pollués. L'invention concerne également un procédé de bioremédiation de sols pollué(s) comprenant au moins une étape d'injection dans un sol pollué d'une composition organique ou hydro-organique comprenant au moins une huile végétale époxydée et/ou d'au moins un de ses dérivés.

Description

Utilisation d’au moins une huile végétale époxydée ou un de ses dérivés
dans des sols pollués
[0001] La présente invention concerne l’utilisation d’au moins une huile végétale époxydée et/ou d’au moins un de ses dérivés en tant que source de carbone dans des sols pollués, en particulier pour la bioremédiation des sols pollués, plus particulièrement pour améliorer la bioremédiation des sols pollués.
[0002] L’invention concerne également un procédé de bioremédiation de sol(s) pollué(s) comprenant au moins une étape d’injection dans un sol pollué d’une composition organique ou hydro-organique comprenant au moins une huile végétale époxydée et/ou au moins un de ses dérivés.
[0003] Les sites naturels, urbains et industriels et plus généralement les sols, sédiments, eaux de surface, notamment les eaux stagnantes ou les estuaires, ou encore les eaux souterraines peuvent être contaminés par des composés organiques ou inorganiques, tels que des métaux, des dérivés métalliques, ou encore des hydrocarbures pétroliers, des solvants industriels, notamment des solvants chlorés, des pesticides agricoles, des résidus pharmaceutiques et/ou des sous-produits issus de procédés industriels,
[0004] La volonté de dépolluer ces sites contaminés a conduit ces dernières années au développement de nouvelles technologies axées sur des traitements biologiques respectueux de l’environnement ayant essentiellement pour but de dégrader les contaminants et/ou de les transformer en des substances non toxiques.
[0005] De tels procédés présentent l’avantage de pouvoir être opérés à grande échelle tout en se fondant sur des phénomènes naturels afin de ramener les quantités de polluants extractibles en dessous des normes établies dans une durée limitant les risques de dispersion ou de contamination plus larges.
[0006] À cet effet, la bioremédiation désigne typiquement les procédés biologiques utilisant des organismes vivants, le plus souvent microscopiques, tels que des bactéries, des microalgues ou des champignons, ou encore des organismes tels que les espèces végétales (dans le cas d’une phytoremédiation), en vue de dégrader les matières polluantes.
[0007] Autrement dit, les procédés biologiques reposant sur la bioremédiation sont des traitements capables de tirer profit de la capacité naturelle que possèdent les organismes, en particulier les micro-organismes, à décomposer les substances polluantes. La bioremédiation peut se dérouler dans des conditions aérobies et dans certains cas dans des conditions anaérobies. [0008] Les procédés de bioremédiation permettent notamment de dépolluer efficacement des sites, tels que les sols ou les eaux souterraines, le plus souvent contaminés par la présence d’hydrocarbures pétroliers ou de solvants chlorés, ou autres en les décomposant grâce à la présence de bactéries.
[0009] Les procédés de bioremédiation se fondent généralement sur des organismes déjà présents dans les sites contaminés (appelés organismes indigènes) ou y être ajoutés (organismes exogènes adaptés aux polluants à traiter). De manière alternative, de tels organismes peuvent être prélevés sur le site contaminé, cultivés en laboratoire puis être réintroduits dans le sol afin d’augmenter la dégradation des contaminants
[0010] Par ailleurs, la capacité naturelle que possèdent les micro-organismes, notamment les bactéries, à dégrader biologiquement les substances polluantes présentes dans les sites contaminés peut être augmentée grâce à l’apport de nutriments, tels que par exemple les engrais, les sources de carbone, les oligo-éléments et autres, ainsi qu’éventuellement grâce à l’ajustement des conditions du milieu, tels que l’humidité et/ou le potentiel d’oxydoréduction du milieu.
[0011] Les engrais incluent préférentiellement les nitrates, tels que les nitrates d’ammonium, les nitrophosphates, le phosphate sulfate d’ammonium, le sulfate d’ammonium, les nitrates de calcium d’ammonium, le nitrate de calcium, le phosphate de diammonium, le chlorure de potassium, le phosphate de monoammonium, le sulfate de potasse, le sulfate de potasse et de magnésium, le superphosphate simple, le triple superphosphate, l’urée, le soufre, le polyhalite et d’autres complexes ou mélange d’engrais qui contiennent plusieurs éléments, par exemple ceux connus sous l’acronyme NPK.
[0012] En d’autres termes, l’activité in situ des micro-organismes, en particulier des bactéries, peut être stimulée par l’ajout de nutriments qui vont accroître leur développement en vue d’améliorer la bioremédiation des sites pollués.
[0013] De tels nutriments sont de préférence biodégradables et peuvent être choisis parmi les sucres, par exemple le glucose, le lactose ou la mélasse, la chitine, ou encore les huiles végétales, par exemple l’huile de soja.
[0014] En particulier, la demande de brevet W02004020339 décrit l’utilisation d’une émulsion contenant de l’huile de soja dans des sols et des eaux souterraines contaminés afin de favoriser la bioremédiation par des micro-organismes.
[0015] De la même manière, la demande de brevet WO2014152350 décrit des compositions comprenant notamment de la spiruline et de la lécithine sous forme de poudres.
[0016] Cependant, il s’avère que l’efficacité de ces nutriments peut dépendre de nombreux paramètres, notamment de leur viscosité, leur solubilité dans l’eau, leur biodégradabilité, leur biodisponibilité, leur densité et/ou de leur diffusion dans les milieux à dépolluer, en particulier dans les sols.
[0017] En effet, les nutriments présentant une viscosité faible peuvent diffuser trop rapidement dans les milieux à dépolluer, notamment dans le cas d’injection dans des sols perméables, ce qui a pour désavantage que ces derniers ne sont pas suffisamment disponibles pour accroître le développement des micro-organismes, en particulier des bactéries.
[0018] Il en résulte qu’il est important de rechercher un équilibre satisfaisant entre les différents paramètres mentionnés ci-avant de manière à mettre en oeuvre des nutriments capables de contribuer au développement des micro-organismes présents dans des sites contaminés.
[0019] Ainsi il existe un réel besoin de mettre en oeuvre des nutriments capables d’accroître le développement des micro-organismes présents dans des sites contaminés, notamment dans les sols, et de stimuler leur activité in situ en vue d’améliorer la bioremédiation des sites à dépolluer.
[0020] En d’autres termes, l’un des objectifs de la présente invention est de proposer un ou plusieurs composés ayant des qualités de biodégradabilité, de biodisponibilité et de diffusion dans les milieux à dépolluer satisfaisantes afin de stimuler efficacement l’activité in situ des micro-organismes présents dans des sites contaminés.
[0021] En particulier, l’un des objectifs de la présente invention est de remplacer les composés classiquement utilisés en tant que nutriments lors des opérations de bioremédiation de sites pollués, afin d’améliorer la bioremédiation desdits sites à dépolluer, notamment de sols à dépolluer.
[0022] En conséquence, il est important de mettre au point de nouvelles stratégies permettant de diminuer, voire d’éliminer, l’impact des substances polluantes dans les sites contaminés, en particulier les sols.
[0023] La présente invention a donc notamment pour objet l’utilisation d’au moins une huile végétale époxydée et/ou d’au moins un de ses dérivés en tant que source de carbone dans des sols pollués. Plus particulièrement, l’invention a pour objet l’utilisation d’au moins une huile végétale époxydée et/ou d’au moins un de ses dérivés dans des sols pollués, en tant que source de carbone pour des micro-organismes, notamment des bactéries.
[0024] Ainsi l’utilisation d’au moins une huile végétale époxydée et/ou d’au moins un de ses dérivés en tant que source de carbone permet d’accroître efficacement le développement des micro-organismes, en particulier des bactéries, et de stimuler leur activité in situ pour la bioremédiation des sites à dépolluer, et notamment en vue d’améliorer la bioremédiation des sites à dépolluer. [0025] En particulier, les huiles végétales époxydées ou dérivés d’huiles végétales époxydés présentent une diffusion avantageuse dans les sols à dépolluer, en particulier dans les sols ayant une perméabilité plus ou moins importante, ainsi que des paramètres de biodégradabilité et de biodisponibilité adéquats afin de stimuler de manière efficace la capacité naturelle que possèdent les micro-organismes à dégrader biologiquement les substances polluantes se trouvant dans de tels sols.
[0026] Les huiles végétales époxydées ainsi que les dérivés d’huiles végétales époxydés présentent notamment l’avantage d’être plus efficaces en tant que nutriments, apportant une source de carbone pour les micro-organismes dans les sols ayant une perméabilité plus ou moins importante, que leurs homologues non époxydés, en particulier par rapport à une huile végétale identique exempte de groupement
[0027] En effet, les huiles végétales époxydées ainsi que les dérivés d’huiles végétales époxydés diffusent plus lentement dans les sols ayant une perméabilité plus ou moins importante ce qui les rend davantage disponibles biologiquement en tant que source de carbone pour les micro-organismes, notamment les bactéries, qu’une huile végétale identique exempte de groupement époxyde.
[0028] Autrement dit, les huiles végétales époxydées et/ou leurs dérivés utilisés selon l’invention permettent de stimuler davantage l’activité in situ des micro-organismes, notamment des bactéries, en augmentant leur développement, et d’accroître davantage la bioremédiation des sols à dépolluer par rapport à une huile végétale exempte de groupement époxyde.
[0029] En outre, les huiles végétales époxydées ou leurs dérivés selon l’invention peuvent être aisément formulés dans une émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau, et s’avèrent être plus stables qu’une huile végétale classique exempte de groupement époxyde formulée dans les mêmes conditions.
[0030] Il en résulte que les huiles végétales époxydées ou leurs dérivés selon l’invention présentent des conditions d’utilisation plus simples que les huiles végétales classiquement utilisées qui sont exemptes de groupement époxyde.
[0031] Parallèlement, les huiles végétales époxydées et/ou leurs dérivés peuvent s’avérer moins solubles dans l’eau que certains nutriments tels que la mélasse ce qui les rend aussi plus performants dans des sols perméables.
[0032] En d’autres termes, les huiles végétales époxydées et/ou leurs dérivés utilisés selon l’invention sont plus avantageux en tant que source de carbone pour des micro organismes, notamment pour des bactéries, que les nutriments classiquement employés jusqu’à présent. [0033] Plus généralement, grâce à leur viscosité, leur solubilité, leur biodégradabilité ainsi que leur biodisponibilité, les huiles végétales époxydées et/ou leurs dérivés selon l’invention sont des nutriments qui peuvent être utilisés de manière versatile en fonction de leurs formulations et applications, c’est-à-dire que leurs paramètres leur permettent de s’adapter efficacement à différents types de sols.
[0034] Un autre objet de la présente invention concerne un procédé de bioremédiation de sols pollués comprenant au moins une étape d’injection dans un sol d’une composition organique ou hydro-organique comprenant au moins une huile végétale époxydée et/ou au moins un dérivé d’huile végétale époxydée.
[0035] L’injection d’une composition organique ou hydro-organique comprenant au moins une huile végétale époxydée et/ou au moins un de ses dérivés tel(s) que défini(s) précédemment dans un sol pollué permet d’accroître l’activité in situ des micro-organismes et d’augmenter leur capacité à dégrader biologiquement les matières polluantes présentes dans un tel sol.
[0036] Ainsi le procédé selon l’invention permet de stimuler la biodégradation in situ des sols pollués.
[0037] En particulier, le procédé selon l’invention permet d’accroître le développement des micro-organismes, notamment des bactéries, dans les sols pollués et, par conséquent, d’accélérer la bioremédiation.
[0038] Le procédé selon l’invention présente l’avantage de pouvoir traiter différents types de sols, c’est-à-dire de nettoyer des sols contaminés par différentes substances polluantes et/ou dotés de différents degrés de perméabilité.
[0039] D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
[0040] Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.
[0041] L’expression « au moins un » est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
[0042] Comme indiqué ci-avant, la présente invention a trait à l’utilisation d’au moins une huile végétale époxydée et/ou d’au moins un de ses dérivés en tant que source de carbone dans des sols pollués.
[0043] De préférence, l’huile végétale époxydée et/ou un de ses dérivés est (ou sont) utilisé(s) en tant que source de carbone pour les micro-organismes, notamment pour les bactéries, présents dans les sols pollués.
[0044] Plus préférentiellement, l’huile végétale époxydée et/ou un de ses dérivés est (ou sont) utilisé(s) en tant que source de carbone pour stimuler et ainsi améliorer l’activité in situ des bactéries. [0045] En d’autres termes, l’huile végétale époxydée et/ou un de ses dérivés est (ou sont) utilisé(s) en tant que source de carbone pour accroître le développement des bactéries et stimuler leur capacité naturelle à dégrader biologiquement les substances polluantes se trouvant dans les sols contaminés.
[0046] La ou les bactéries présente(s) dans les sols pollués peuvent être de tout genre connu, peuvent être notamment identifiées les bactéries de genre Pseudomonas, Achromobacter, Arthrobacter, Bacillus, Lactobacillus, Micrococcus, Nocardia, Vibrio, Acinetobacter, Brevibacterium, Corynebacterium, Flavobacterium, Leucothrix, Rhizobium, Spirillum, Xanthomonas, Alcaligenes, Cytophaga, Thermomicrobium, Klebsiella, Enterobacter, Blastochlorer, Thaurea, Azoarcus, Dechloromonas, Géobacter, Sphingomonas, Desborobacter, Desulfobacula, Desulfobacterium, Sulfurospirillum, Dehalobacter, Dehalococcoïdes et Spha, ou toute combinaison de deux ou plusieurs de celles-ci.
[0047] La ou les bactéries présente(s) dans les sols pollués est (ou sont) de préférence des bactéries anaérobies.
[0048] De préférence, l’huile végétale époxydée et/ou un de ses dérivés est (ou sont) utilisé(s) pour améliorer la bioremédiation des sols pollués.
[0049] Encore plus préférentiellement, l’huile végétale époxydée et/ou un de ses dérivés est (ou sont) utilisé(s) pour accélérer la bioremédiation des sols pollués.
[0050] Le ou les sols pollué(s) susceptible(s) d’être traité(s) par la présente invention comporte(nt) une ou plusieurs substances polluantes organiques.
[0051] De préférence, le ou les sols pollué(s) susceptible(s) d’être traité(s) par la présente invention comporte(nt) une ou plusieurs substance(s) polluante(s) organique(s) choisie(s) dans le groupe constitué par les hydrocarbures, notamment les hydrocarbures linéaires en C6-C30, les hydrocarbures cycliques, les hydrocarbures polycycliques, les solvants, notamment les solvants halogénés, ou leurs mélanges, et notamment les solvants chlorés, ou leurs mélanges.
[0052] Plus préférentiellement, le ou les sols pollué(s) susceptible(s) d’être traité(s) par la présente invention comporte(nt) une ou plusieurs substance(s) polluante(s) organique(s) choisie(s) dans le groupe constitué par l’hexane, l’octane, le benzène, le toluène, l’éthylbenzène, le xylène, les hydrocarbures polycycliques aromatiques (HAP) tels que l’anthracène, le naphtalène, le pyrène, le tétracène, le coronène, le benzopyrène, le chrysène, le phénanthrène, les polychlorobiphényles (PCB), les solvants chlorés, tels que par exemple le tétrachloroéthylène, le trichloroéthylène, et leurs mélanges.
[0053] Encore plus préférentiellement, le ou les sols pollué(s) susceptible(s) d’être traité(s) par la présente invention comporte(nt) une ou plusieurs substance(s) polluante(s) organique(s) choisie(s) dans le groupe constitué par les hydrocarbures, de préférence l’hexane, l’octane, les hydrocarbures polycycliques aromatiques (HAP), les polychlorobiphényles (PCB), les solvants halogénés, notamment les solvants chlorés, et leurs mélanges.
[0054] De manière encore plus préférée, le ou les sols pollué(s) susceptible(s) d’être traité(s) par la présente invention comporte(nt) une ou plusieurs substance(s) polluante(s) organique(s) choisie(s) parmi les solvants halogénés, notamment les solvants chlorés, et leurs mélanges.
[0055] Les huiles végétales époxydées et/ou leurs dérivés d’huile végétale époxydés utilisables dans le cadre de la présente invention sont efficaces pour toutes les gammes de perméabilité de sols, et plus particulièrement pour les sols perméables à très perméables.
[0056] De préférence, l’huile végétale époxydée et/ou ses dérivés présente(nt) une viscosité allant de 4 mPa.s à 700 mPa.s, en particulier allant de 25 mPa.s à 650 mPa.s, mesurée à une température de 25°C, telle que mesurée par exemple à l’aide d’un viscosimètre de type Ostwald.
[0057] La ou les huile(s) végétale(s) époxydée(s) utilisée(s) selon l’invention est ou sont notamment des triglycérides liquides d’acides gras insaturés en C6-C30, de préférence en C10-C24, en particulier en C12-C22, et qui ont subi une réaction d’époxydation, c’est-à-dire comportant au moins une fonction époxyde.
[0058] Ainsi les huiles végétales époxydées selon l’invention sont de préférence préparées à partir :
- d’huile végétale extraite d'une plante oléagineuse,
- d’une réaction d’estérification entre un ou plusieurs acides gras carboxyliques insaturés en C6-C30, de préférence en C10-C24, en particulier en C14-C22, et du glycérol afin d’obtenir des triglycérides d’acides gras insaturés,
- d’une réaction d’époxydation des triglycérides d’acides gras insaturés précédemment obtenus en présence d’un peracide organique, formé avec de l’eau oxygénée, et par exemple l’acide performique ou l’acide peracétique, et le cas échéant d’un catalyseur acide tel que l’acide sulfurique ou phosphorique.
[0059] Le terme « acides gras insaturés » signifie que la chaîne grasse comporte au moins une insaturation, de préférence sous forme de double liaison, qui peut être impliquée dans une réaction d’époxydation comme indiqué précédemment.
[0060] La ou les huile(s) végétale(s) époxydée(s) utilisée(s) selon l’invention comporte(nt) dans sa ou leur structure au moins un groupement époxyde. [0061] En d’autres termes, les huiles végétales selon l’invention sont notamment des triglycérides liquides d’acides gras insaturés en C6-C30, de préférence en C14-C22, en particulier en C12-C22, comportant dans leur structure au moins un groupement époxyde.
[0062] Par liquide, on entend au sens de la présente invention que l’huile végétale est liquide à une température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1013,25 hPa).
[0063] De préférence, la ou les huile(s) végétale(s) époxydée(s) selon l’invention comporte(nt) un nombre de groupements époxyde allant de 1 à 9, de préférence allant de 1 à 6, de préférence encore allant de 2 à 6.
[0064] Préférentiellement, l’huile végétale époxydée utilisée selon l’invention est choisie dans le groupe constitué par l’huile de soja époxydée, l’huile de palme époxydée, l’huile de colza époxydée, l’huile de lin époxydée, l’huile de tournesol époxydée, l’huile d’arachide époxydée, l’huile de camphre époxydée, l’huile de ricin époxydée et leurs mélanges.
[0065] Plus préférentiellement, l’huile végétale époxydée utilisée selon l’invention est l’huile de soja époxydée, notamment l’huile de soja époxydée vendue sous la dénomination commerciale Vikoflex® 7177 (obtenue en présence d’acide formique) et Vikoflex® 7170 (obtenue en présence d’acide acétique) par la société Arkema.
[0066] Au sens de la présente invention, on entend par « un dérivé d’huile végétale époxydée », un composé qui a été synthétisé à partir d’une huile végétale telle que décrite précédemment. En d’autres termes, un dérivé d’huile végétale époxydée correspond à une huile végétale qui a été modifiée chimiquement, ou encore un composé obtenu après ouverture d’un ou plusieurs cycles époxy (i.e. groupement époxyde) de ladite huile végétale époxydée.
[0067] De préférence, la présente invention concerne l'utilisation d’au moins une huile végétale époxydée et/ou au moins un ester d’huile végétale époxydée (trans-estérification d’huile végétale).
[0068] De préférence, l’ester d’huile végétale époxydée utilisé dans le cadre de la présente invention est plus particulièrement choisi dans le groupe constitué par les esters méthyliques d’huile végétale époxydée.
[0069] Plus préférentiellement, l’ester d’huile végétale époxydée utilisé selon l’invention est un ester méthylique d’huile de soja époxydée, en particulier celui vendu selon les dénominations commerciales Vikoflex® 7010 par la société Arkema.
[0070] De préférence, la présente invention concerne l’utilisation d’au moins une huile végétale époxydée et/ou au moins un ester d’une huile végétale époxydée en tant que source de carbone dans des sols pollués. [0071] Plus préférentiellement, l’invention concerne l’utilisation d’une huile de soja époxydée et/ou d’un ester d’huile de soja époxydée en tant que source de carbone dans des sols pollués.
[0072] Plus préférentiellement, l’huile de soja époxydée et/ou l’ester d’huile de soja époxydée est utilisée pour améliorer la bioremédiation des sols pollués, notamment pour accélérer la bioremédiation des sols.
[0073] Avantageusement, l’invention concerne l’utilisation d’une huile de soja époxydée en tant que source de carbone dans des sols pollués.
[0074] De manière alternative, l’invention concerne aussi l’utilisation d’un ester d’une huile de soja époxydée en tant que source de carbone dans des sols pollués.
[0075] En particulier, l’ester méthylique d’huile de soja époxydée est utilisé en tant que source de carbone dans des sols pollués.
[0076] Encore de manière alternative, l’invention concerne aussi l’utilisation d’une huile de soja époxydée et d’un ester d’une huile de soja époxydée en tant que source de carbone dans des sols pollués.
[0077] Avantageusement, l’huile végétale époxydée et/ou un de ses dérivés peu(ven)t être utilisé(s) en tant que source de carbone dans des sols pollués en combinaison avec un ou plusieurs autres nutriments.
[0078] De préférence, ces nutriments sont choisis dans le groupe constitué des sucres ou des huiles végétales exemptes de groupements époxydes.
[0079] L’invention concerne également un procédé de bioremédiation de sols pollués comprenant au moins une étape d’injection dans au moins une zone d’un sol pollué, tel que défini ci-avant, ou à proximité d’une telle zone, d’une composition, organique ou hydro organique, comprenant au moins une huile végétale époxydée et/ou un de ses dérivés tel(s) que défini(s) précédemment.
[0080] Comme indiqué ci-avant, le sol comporte une ou plusieurs substances organiques telles que définies ci-avant.
[0081] De préférence, l’huile végétale époxydée et/ou l’un de ses dérivés est dans une teneur allant de 1 à 100% en poids, de préférence allant de 5 à 100% en poids, de préférence allant de 10 à 100% en poids, de préférence allant de 20% à 100% en poids par rapport au poids total de la composition.
[0082] La composition peut également comprendre un ou plusieurs nutriments tels que des sucres ou des huiles végétales exemptes de groupements époxydes.
[0083] Le procédé selon l’invention permet notamment d’activer, de stimuler, voire d’améliorer la bioremédiation des substances organiques par l’intermédiaire des micro organismes, en particulier des bactéries, mentionnés ci-avant. [0084] De préférence, la composition comprend au moins une huile végétale époxydée et/ou au moins un ester d’une huile végétale époxydée.
[0085] Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Exemple
[0086] Dans l’exemple suivant, la diffusion dans du sable entre une huile de soja époxydée, un ester méthylique d’huile de soja époxydée et une huile de soja pure, i.e. une huile végétale non modifiée par époxydation, a été comparée
I. Protocole
1. Préparation des émulsions
[0087] Des émulsions comprenant 30 g d’eau du robinet, 70 g de composé organique (huile de soja, produits commerciaux Vikoflex® 7177 et Vikoflex® 7170) et 0,1 g d’un colorant (Solvent Violet 59, CI62025, CAS 6408-72-6) ont été préparées par agitation rapide pendant une durée de 15 minutes dans un récipient fermé à l’aide d’un barreau aimanté.
[0088] Le colorant employé est de nature organique et est uniquement soluble dans la phase organique des émulsions préparées.
[0089] Le colorant sert à visualiser l’état d’avancement de la phase organique. Une vérification par analyse carbone total a confirmé que très peu (teneur inférieure à
0,6 mg L-1 ) de carbone se trouve dans la phase incolore et la phase colorée correspond à la phase organique.
2. Préparation de la colonne de chromatographie
[0090] Une colonne de chromatographie (diamètre 3 cm), avec disque en verre fritté et robinet a été remplie (robinet fermé) avec 10 cm de sol de Saint-Auban (vallée de la
Durance, France) tamisé à une taille de grains inférieure à 1600 pm.
[0091] La colonne a été remplie avec de l’eau jusqu’au niveau supérieur du sol.
[0092] L’agitation de l’émulsion a été ensuite arrêtée et l’émulsion a été ajoutée dans la colonne de chromatographie jusqu’à atteindre un niveau de 5 cm au-dessus du sol.
[0093] La colonne de chromatographie a été ensuite mise sous pression avec un débit d’air constant, régulé par un débitmètre Brooks R2 15C.
[0094] Un chronomètre a été déclenché au moment de l’ouverture du robinet de manière à mesurer le temps de percolation de l’émulsion à travers le sol.
[0095] Une phase incolore a d’abord été recueillie puis le chronomètre a été arrêté quand une goutte colorée coule du verre fritté. II. Résultats
[0096] Les résultats sont regroupés dans le Tableau 1 suivant : -- Tableau 1 --
[0097] Les résultats montrent que l’huile de soja époxydée, commercialisée sous la dénomination Vikoflex® 7177, et l’huile de soja époxydée commercialisée sous la dénomination Vikoflex® 7170 diffusent plus lentement que l’huile de soja pure dans les sols perméables.
[0098] Par conséquent, l’huile de soja époxydée, commercialisée sous la dénomination Vikoflex® 7177, et l’huile de soja époxydée, commercialisée sous la dénomination Vikoflex® 7170, sont davantage disponibles biologiquement en tant que source de carbone pour les bactéries qu’une huile végétale identique exempte de groupement époxyde.

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation d’au moins une huile végétale époxydée et/ou d’au moins un de ses dérivés dans des sols pollués, en tant que source de carbone pour des micro-organismes.
2. Utilisation selon la revendication 1 , pour la bioremédiation desdits sols pollués.
3. Utilisation selon la revendication 1 ou la revendication 2, en tant que source de carbone pour accélérer la bioremédiation dans des sols pollués.
4. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’huile végétale époxydée et/ou l’un de ses dérivés est ou sont une source de carbone pour les micro-organismes, notamment les bactéries, présents dans les sols pollués.
5. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les sols pollués comporte(nt) une ou plusieurs substances polluantes organiques, de préférence choisie(s) dans le groupe constitué par les hydrocarbures, notamment les hydrocarbures linéaires en C6-C30, les hydrocarbures cycliques, les hydrocarbures polycycliques, les solvants, notamment les solvants halogénés, ou leurs mélanges, et notamment les solvants chlorés, ou leurs mélanges.
6. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée en ce que la ou les substances polluantes organiques est ou sont choisie(s) dans le groupe constitué par l’hexane, l’octane, le benzène, le toluène, l’éthylbenzène, le xylène, les hydrocarbures polycycliques aromatiques (HAP) tels que l’anthracène, le naphtalène, le pyrène, le tétracène, le cornène, le benzopyrène, le chrysène, le phénanthrène, les polychlorobiphényles (PCB), les solvants chlorés, tels que par exemple le tétrachloroéthylène, le trichloroéthylène, et leurs mélanges.
7. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les sols sont perméables à très perméables.
8. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’huile végétale époxydée est choisie dans le groupe constitué par les triglycérides liquides d’acides gras insaturés en C6-C30, de préférence en C10-C24, en particulier en C12-C22, ayant subi une réaction d’époxydation.
9. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’huile végétale époxydée comporte un nombre de groupements époxyde allant de 1 à 9, de préférence allant de 1 à 6, de préférence encore allant de 2 à 6.
10. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’huile végétale époxydée est choisie dans le groupe constitué par l’huile de soja époxydée, l’huile de palme époxydée, l’huile de colza époxydée, l’huile de lin époxydée, l’huile de tournesol époxydée, l’huile d’arachide époxydée, l’huile de camphre époxydée, l’huile de ricin époxydée et leurs mélanges, de préférence l’huile de soja époxydée.
11. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les dérivé(s) d’huile végétale époxydée est ou sont choisi(s) dans le groupe constitué par les esters d’huile végétale époxydée.
12. Utilisation selon la revendication 1 1 , caractérisée en ce que le dérivé d’huile végétale époxydée est un ester d’huile de soja époxydée.
13. Procédé de bioremédiation de sols pollués comprenant au moins une étape d’injection dans au moins une zone d’un sol pollué, tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 , 6 ou 7, ou à proximité d’une telle zone, d’une composition, organique ou hydro-organique, comprenant au moins une huile végétale époxydée et/ou au moins un de ses dérivés tel(s) que défini(s) selon l’une quelconque des revendications 1 , 9 à 12.
14. Procédé de bioremédiation selon la revendication 13, caractérisé en ce que l’huile végétale époxydée et/ou l’un de ses dérivés est dans une teneur allant de 1 à 100% en poids, de préférence allant de 5 à 100% en poids, de préférence allant de 10 à 100% en poids, de préférence allant de 20% à 100% en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la composition comprend en outre un ou plusieurs autres nutriments, de préférence des nutriments choisis dans le groupe constitué par les sucres ou les huiles végétales exemptes de groupements époxydes.
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