EP3880657A1 - Compounds that can be used for producing an organic electronic device - Google Patents

Compounds that can be used for producing an organic electronic device

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EP3880657A1
EP3880657A1 EP19805570.9A EP19805570A EP3880657A1 EP 3880657 A1 EP3880657 A1 EP 3880657A1 EP 19805570 A EP19805570 A EP 19805570A EP 3880657 A1 EP3880657 A1 EP 3880657A1
Authority
EP
European Patent Office
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group
formula
atoms
radicals
aromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP19805570.9A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Philipp Stoessel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention describes connections, particularly for use in electronic devices.
  • the invention further relates to a method for producing the connections according to the invention and electronic devices containing these connections.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • Organometallic complexes which show phosphorescence are often used as emitting materials. For quantum mechanical reasons, using organometallic compounds as phosphorescence emitters, up to four times the energy and power efficiency is possible. In general, there is still a need for improvement with OLEDs, in particular also with OLEDs that show phosphorescence, for example with regard to efficiency, operating voltage and service life. Furthermore, organic electroluminescent devices are known which comprise phosphorescent emitters, fluorescent emitters or emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence).
  • TADF thermalally activated delayed fluorescence
  • organic electroluminescent devices are not only determined by the emitters used.
  • the other materials used such as host / matrix materials, hole blocking materials, electron transport materials, hole transport materials and electron or exciton blocking materials are of particular importance. Improvements in these materials can lead to significant improvements in electroluminescence
  • the compounds should have a high color purity.
  • Another object of the present invention is to provide compounds which are suitable for use in an organic compound
  • Electroluminescent device as an emitter, preferably as
  • Phosphorescent emitters, fluorescent emitters or emitters are suitable which show TADF (thermally activated delayed fluorescence) and which lead to good device properties when used in this device, and the provision of the corresponding electronic device.
  • TADF thermalally activated delayed fluorescence
  • the object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic compound
  • Electroluminescent device which lead to good device properties when used in this device, and the provision of the corresponding electronic device.
  • Electron transport materials have a significant impact on the life and efficiency of the organic electroluminescent device.
  • Another object of the present invention can be seen in providing compounds which are suitable for use in a phosphorescent or fluorescent OLED, in particular as a matrix material.
  • the compounds, in particular when they are used as matrix materials, as hole conductor materials or as electron transport materials in organic electroluminescent devices are also used as matrix materials.
  • the compounds should be as easy to process as possible, in particular show good solubility and film formation.
  • the compounds should show increased oxidation stability and an improved glass transition temperature.
  • the electronic devices should be able to be used or adapted for many purposes.
  • the performance of the electronic devices should be maintained over a wide temperature range.
  • Embodiments are therefore the subject of the present invention.
  • the present invention therefore relates to an organic functional connection which can be used to produce functional layers of electronic devices, which thereby
  • the compound comprises at least one structural element of the formula (I) and / or (la), the compound preferably has the formulas mentioned Formula (I) Formula (Ia) where the dashed bond represents the linkage of this group with a further part of the organically functional compound and the following also applies:
  • X is the same or different with each occurrence of CR or N with the
  • Ring atoms which can each be substituted by one or more radicals R 2 , or an aryloxy or fleteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 2 , or an aralkyl or
  • Fleteroaralkyl group with 5 to 60 aromatic ring atoms which can be substituted with one or more radicals R 2 , or a combination of these systems; two or more, preferably adjacent radicals R 1 can form a ring system with one another; one or more radicals R 1 can form a ring system with a further part of the compound;
  • Ring atoms which can each be substituted by one or more R 3 radicals, or an aryloxy or fleteroaryloxy group having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more R 3 radicals, or a combination thereof
  • Each occurrence of R 3 is selected identically or differently from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more F1 atoms can be replaced by D, F, CI, Br, I or CN and which can be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms, two or more, preferably adjacent, substituents R 3 together form a ring system.
  • Compounds which can be used to produce functional layers of electronic devices are generally the organic or inorganic materials which are used, for example, in an organic electronic device, in particular in an organic one
  • Electroluminescent device are introduced between the anode and cathode, for example charge injection, charge transport or charge blocking materials, but in particular emission materials and matrix materials. Organic materials are preferred.
  • connection which can be used to produce functional layers of electronic devices is a purely organic connection.
  • a purely organic compound is a compound that does not have a metal atom in it
  • Forms coordination compound still forms a covalent bond with a metal atom.
  • a purely organic compound preferably does not comprise a metal atom which is used in phosphorescence emitters. These metals, such as copper, molybdenum, etc.
  • connection used to create functional layers The connection used to create functional layers
  • phosphorescent emitters emitters that show TADF (thermally activated delayed fluorescence), host materials,
  • Electron transport materials exciton blocking materials
  • Electron injection materials hole conductor materials
  • Formula (II) Formula (Ila) wherein the dashed bond represents the linkage of this group with another part of the organically functional compound, the radicals R 1 have the meaning given above, in particular for formula (I) and / or (Ila), the Index v 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 or 9, preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4 and especially is preferably 0 or 1 and the index u is 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8, preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4 and particularly preferably 0 or 1.
  • adjacent carbon atoms are carbon atoms which are directly linked to one another. Furthermore, “neighboring residues” in the definition of the residues means that these
  • a fused aryl group, a fused aromatic ring system or a fused heteroaromatic ring system in the sense of the present invention is a group in which two or more
  • condensed, d. H. are fused, so that, for example, two carbon atoms belong to the at least two aromatic or heteroaromatic rings, such as in naphthalene.
  • fluorene is not a condensed aryl group in the sense of the present
  • Fleteroatoms may or may not contain.
  • an aryl group contains 6 to 60 C atoms, preferably 6 to 40 C atoms, particularly preferably 6 to 30 C atoms;
  • a fleteroaryl group in the sense of this invention contains 2 to 60 C atoms, preferably 2 to 40 C atoms, particularly preferably 2 to 30 C atoms and at least one fletero atom, with the proviso that the sum of C atoms and fleteroatoms is at least 5 results.
  • the fleteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • an aryl group or heteroaryl group either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a condensed aryl or heteroaryl group, for example naphthalene, anthracene,
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 C atoms, preferably 6 to 40 C atoms, particularly preferably 6 to 30 C atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains 1 to 60 C, preferably 1 to 40 C atoms, particularly preferably 1 to 30 C atoms and at least one hetero atom in the ring system, with the proviso that the sum of C atoms and
  • Heteroatoms gives at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as a system which does not necessarily only contain aryl or heteroaryl groups, but also in which several aryl - Or heteroaryl groups by a non-aromatic unit (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as.
  • B. a C, N or O atom or a carbonyl group may be interrupted.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc.
  • aromatic ring systems in the sense of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example, by one linear or cyclic alkyl group or interrupted by a silyl group.
  • systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are bonded directly to one another such as, for.
  • biphenyl, terphenyl, quaterphenyl or bipyridine are also to be understood as an aromatic or heteroaromatic ring system.
  • a cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group in the sense of this invention means a monocyclic, a bicyclic or a polycyclic group.
  • Ci to C20 alkyl group in which also individual H atoms or CH2 groups by the groups mentioned above can be substituted, for example the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, cyclopropyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, cyclobutyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, t-pentyl, 2-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, s-hexyl, t-hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, 1-methylcyclopentyl, 2- Methylpentyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-hepty
  • An alkenyl group means, for example, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl or cyclooctadienyl.
  • An alkynyl group means, for example, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl or octynyl.
  • Ci to C4o alkoxy group means, for example, methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy or 2-methylbutoxy.
  • aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60, preferably 5 - 40 aromatic ring atoms, particularly preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted with the abovementioned radicals and which can be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic , are understood, for example, groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene,
  • compounds are preferred in which the structural element of the formula (I), (Ia), (II) and / or (Ila) of the organically functional compound has a high degree of symmetry, preferably based on the linking point (s) of this group is symmetrically substituted with another part of the organic functional compound.
  • Compound is selected from the group of fluorenes, indenofluorenes, spirobifluorenes, carbazoles, indenocarbazoles, indolocarbazoles,
  • Spirocarbazoles pyrimidines, triazines, lactams, triarylamines,
  • the organically functional compound comprises a group which is selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched
  • anthracenyl preferably 9-anthracenyl, trans- and cis-lindenofluorenyl, indenocarbazolyl, indolocarbazolyl, spirocarbazolyl, 5-aryl-phenanthridin-6-one-yl, 9,10-dehydrophenanthrenyl, fluoranthenyl, tolyl, mesity , Phenoxytolulyl, anisolyl, triarylaminyl, bis-triarylaminyl, tris-triarylaminyl, flexamethylindanyl, tetralinyl, monocycloalkyl, biscycloalkyl, tricycloalkyl, alkyl, such as, for example tert-butyl, methyl, propyl, alkoxyl,
  • Structural element A a comprises a corresponding group or can be represented by a corresponding group.
  • substituents R and / or R 1 selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (Ar) 2, N (Ar 1 ) 2, a straight-chain alkyl group having 1 to 8 C atoms are particularly preferred with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 8 carbon atoms, preferably with 3 or 4 carbon atoms, or an alkenyl group with 2 to 8 carbon atoms, preferably with 2, 3 or 4 carbon atoms, each of which can be substituted with one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferred with 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted with one or more non-aromatic radicals R 1 or R 2 , but is preferably unsubstituted; optionally two substituents R 1
  • the substituents R are particularly preferably selected from the group consisting of F1 or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, which are each substituted with one or more non-aromatic radicals R 1 can, but preferably
  • R is unsubstituted.
  • suitable substituents R are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, Terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1 -, 2-, 3- or 4-carbazolyl and
  • Indenocarbazolyl which can each be substituted by one or more radicals R 1 , but are preferably unsubstituted.
  • the substituents R 1 are very particularly preferably selected from the group consisting of an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, which can each be substituted with one or more non-aromatic radicals R 2 , but preferred
  • R 1 is unsubstituted.
  • suitable substituents R 1 are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4- Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1 -, 2- , 3- or 4-carbazolyl and
  • Indenocarbazolyl which can each be substituted by one or more radicals R 2 , but are preferably unsubstituted.
  • the substituents R and / or R 1 of the bullvalene structure according to the formulas (I), (Ia), (II) and / or (Ila) do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system with one another, preferably not a condensed ring system. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 1 , R 2 , R 3 , which can be bound to the radicals R 1 or R 2 .
  • the organically functional compound comprise at least one group which comprises at least one of the formulas (lilac), (llll), (Ille), (llld), (Ille), (Ulf), (lllg) and / or (lllh) corresponds to Formula (Ille)
  • X is the same or different at each occurrence N or CR
  • Groups X in a cycle are N;
  • m is independently 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, with the proviso that the sum of the indices m per ring is at most 4, preferably at most 2;
  • o is independently 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, with each occurrence, with the proviso that the sum of the indices o per ring is at most 2, preferably at most 1;
  • a a is a functional structural element, preferably has an aromatic or heteroaromatic ring system each having 5 to 40 ring atoms, which can be substituted by one or more substituents R;
  • a b comprises, preferably a structure of the formula (I) or (Ia) and / or a structure of the formula (II) or (I Ia), the symbol R being the same as above, especially for the formula (I) or (Ia) meaning mentioned, with the proviso that the
  • the sum of the groups A a and / or A b is preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 5 and is particularly preferably 1, 2, 3 or 4.
  • the sum of the indices m, o and u in the structures of the formulas (purple) to (IIIh) and (IVa) to (IVh) is in each case at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2.
  • the functional structural element A a in the structures of the formulas (purple) to (IIIh) and (IVa) to (IVh) has at least one aromatic or heteroaromatic ring system, each with 5 to 40 Has ring atoms, which can be substituted with one or more substituents R 1 .
  • the functional structural element A a in the structures of the formulas (lilac) to (IIIh) and (IVa) to (IVh) is preferably selected from the group of the fluorenes, indenofluorenes, spirobifluorenes, carbazoles, indenocarbazoles, indolocarbazoles, spirocarbazoles, pyrimidines, triazines, Lactams,
  • Triarylamines dibenzofurans, dibenzothiophenes, dibenzothienes, imidazoles, benzimidazoles, benzoxazoles, benzothiazoles, 5-aryl-phenanthridin-6-ones, 9,10-dehydrophenanthrenes, fluoranthenes, anthracenes, benzanthracenes, fluoradenes.
  • the functional structural element A a is selected from hole transport groups, electron transport groups, host material groups or wide-band gap groups. These groups are known as such and are described below.
  • connection which can be used for the production of functional layers of electronic devices comprises a hole transport group, these being preferably triarylamine or carbazole groups.
  • the hole transport group is linked to at least one bullvalene structure via one or two linkages, which is represented as a broken line in formulas (I) or (Ia).
  • At least one of the groups R and / or R 1 in a structure according to the formulas (I), (la), (II), (lla) (lilac) to (lllh) and / or (IVa) to (IVh) , (IVc) (V) comprises a hole transport group, preferably represents.
  • the hole transport group comprises a group, preferably stands for a group which is selected from the formulas (H-1) to (H-3),
  • Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 are each independently an aromatic ring system with 6 to 40 C atoms or a heteroaromatic ring system with 3 to 40 C atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 1 ; p is 0 or 1;
  • the presence of an NN bond is preferably excluded.
  • the hole transport group comprises a group, preferably stands for a group which is selected from the formulas (H-4) to (H-26),
  • Formula (H-20) Formula (H-21) where Y 1 is O, S, C (R 1 ) 2, NR 1 or NAr 1 , the dashed bond marks the attachment position, e is 0, 1 or 2, j is 0, 1, 2 or 3, h is the same or different with each occurrence is 0, 1, 2, 3 or 4, p is 0 or 1,
  • Ar 1 and R 1 the above, in particular for formula (I) or (la) and Ar 2 the above, in particular for formula (H-1), (H-2) or (H-3)
  • Ar 2 represents an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 14 aromatic or heteroaromatic ring atoms, preferably an aromatic ring system with 6 to 12 carbon atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 , but preferably unsubstituted where R 1 can have the meaning given above, in particular for formula (I).
  • Ar 2 particularly preferably represents an aromatic ring system with 6 to 10 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 6 to 13 heteroaromatic
  • Ring atoms each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, where R 1 can have the meaning given above, in particular for formula (I).
  • Ar 2 which is set forth in formulas (H-1) to (H-26), furthermore preferably represents an aryl or fleteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms, preferably 6 to 13 ring atoms, particularly preferably 6 to 10 ring atoms, so that an aromatic or heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system is bound directly, ie via an atom of the aromatic or heteroaromatic group, to the respective atom of the further group.
  • the group Ar 2 set out in formulas (H-1) to (H-26) is an aromatic ring system with at most two condensed aromatic and / or heteroaromatic 6 rings, preferably not a condensed aromatic or heteroaromatic ring system with condensed 6 - Rings includes. Accordingly,
  • Naphthyl structures preferred over anthracene structures.
  • Farther fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and / or dibenzothienyl structures are preferred over naphthyl structures.
  • Structures which have no condensation, such as, for example, phenyl, biphenyl, terphenyl and / or quaterphenyl structures are particularly preferred.
  • the group Ar 2 set out in formulas (H-1) to (H-26), inter alia, has at most 1 nitrogen atom, preferably at most 2 fleteroatoms, particularly preferably at most one
  • Fleteroatom and particularly preferably has no fleteroatom.
  • Ar 3 and / or Ar 4 are the same or different for each occurrence
  • aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24
  • aromatic ring atoms preferably with 6 to 18 aromatic
  • Ring atoms particularly preferably for an aromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, where R 1 is the same as above, can have in particular the meaning shown in formula (I) or (Ia).
  • connection which can be used for providing functional layers of electronic devices, comprises a remainder comprising an electron transport group.
  • Links which is represented in formulas (I) or (la) as a dashed link, is linked to at least one bullvalene structure.
  • At least one of the groups R and / or R 1 in a structure according to the formulas (I), (la), (II), (lla) (lilac) to (lllh) and / or (IVa) to (IVh) preferably comprises a radical comprising an electron transport group.
  • Electron transport groups are well known in the art and promote the ability of compounds to transport and / or conduct electrons.
  • Functional layers of electronic devices can be used, surprising advantages which include at least one structure selected from the group pyridines, pyrimidines, pyrazines, pyridazines, triazines,
  • Quinazolines, quinoxalines, quinolines, isoquinolines, imidazoles and / or benzimidazoles is selected, with pyrimidines, triazines and quinazolines being particularly preferred. These structures generally promote the ability of compounds to transport and / or conduct electrons.
  • the radical comprising the electron transport group stands for a group which can be represented by the formula (QL),
  • L 1 represents a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40, preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 , Q is an electron transport group, wherein R 1 is the same as above , in particular for formula (I), and the dashed bond marks the attachment position.
  • the group L 1 can preferably form a continuous conjugation with the group Q and the atom, preferably the carbon or nitrogen atom, to which the group L 1 according to formula (QL) is bonded.
  • a continuous conjugation of the aromatic respectively
  • heteroaromatic systems are formed as soon as direct bonds are formed between adjacent aromatic or heteroaromatic rings.
  • a further link between the above-mentioned conjugated groups, for example via an S, N or O atom or a carbonyl group, does not harm a conjugation.
  • the two aromatic rings are bonded directly, although the sp 3 hybridized carbon atom in position 9 is one
  • L 1 represents a bond or an aromatic or heteroaromatic
  • Ring atoms preferably an aromatic ring system with 6 to 12 carbon atoms, which by one or more radicals R 1
  • L 1 particularly preferably represents an aromatic ring system with 6 to 10 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 6 to 13 heteroaromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where R 2 is the same as above, can have in particular the meaning given for formula (I).
  • L 1 which is set out, inter alia, in formula (QL), preferably identically or differently, represents a bond or an aryl or fleteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms on each occurrence,
  • Ring atoms so that an aromatic or heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system is direct, i.e. via an atom of the aromatic or heteroaromatic group to which the atom of the further group is bound.
  • the group L 1 set out in formula (QL) comprises an aromatic ring system with at most two condensed aromatic and / or heteroaromatic 6-rings, preferably no condensed aromatic or heteroaromatic ring system. Accordingly, naphthyl structures are preferred over anthracene structures. Fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and / or dibenzothienyl structures are also preferred over naphthyl structures.
  • Structures which have no condensation such as, for example, phenyl, biphenyl, terphenyl and / or quaterphenyl structures are particularly preferred.
  • Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems L 1 are selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene, ortho-, meta- or para-biphenylene, terphenylene, in particular branched terphenylene, quaterphenylene, in particular branched quaterphenylene, fluorenylene, Spirobifluorenylene, dibenzofuranylene, dibenzothienylene and carbazolylene, each with a or more radicals R 1 can be substituted, but are preferably unsubstituted.
  • the group L 1 which is set forth in formula (QL), has at most 1 nitrogen atom, preferably at most 2 fletero atoms, particularly preferably at most one fletero atom and particularly preferably no fletero atom.
  • the group Q or the electron transport group set out, inter alia, in the formula (QL) can be selected from structures of the formulas (Q-1), (Q-2), (Q-4), (Q-4), (Q- 5), (Q-6), (Q-7), (Q-8), (Q-9) and / or (Q-10)
  • Q represents NR 1 , O or S
  • R 1 is as previously defined, in particular in formula (I) or (Ia).
  • the substituents R 1 in the structures of the formulas (Q-1) to (Q-10) are in structures according to formulas (II), (IIa) and (IVa) to (IVh)
  • the group Q or the electron transport group set out, inter alia, in the formula (QL) can preferably be selected from a structure of the formulas (Q-11), (Q-12), (Q-13), (Q-14) and / or (Q-15)
  • Electron transport group can be selected from structures of the formulas (Q-16), (Q-17), (Q-18), (Q-19), (Q-20), (Q-21) and / or (Q-22)
  • Electron transport group can be selected from structures of the formulas (Q-23), (Q-24) and / or (Q-25),
  • Electron transport group can be selected from structures of the formulas (Q-26), (Q-27), (Q-28), (Q-29) and / or (Q-30), where symbols Ar 1 and R 1 have the meaning previously given, inter alia, for formula (I) or (Ia), X 'is N or CR 1 and the dashed bond marks the attachment position.
  • X ' is N or CR 1 and the dashed bond marks the attachment position.
  • X ' represents a nitrogen atom.
  • the group Q set out in the formula (QL) or the electron transport group can preferably be selected be from structures of the formulas (Q-31), (Q-32), (Q-33), (Q-34), (Q-35), (Q- 36), (Q-37), (Q- 38), (Q-39), (Q-40), (Q-41), (Q-42), (Q-43) and / or (Q-44), Formula (Q-43) Formula (Q-44) wherein the symbols Ar 1 and R 1 have the meaning set forth above for formula (I) or (la), the dashed bond
  • the substituents R 1 in the structures of the formulas (Q-11) to (Q-44) are in structures of the formulas (II), (IIa) and (IVa) to (IVh)
  • Ar 1 is the same or different in each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system, preferably an aryl or
  • Fleteroaryl radical with 5 to 24 aromatic ring atoms preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably for an aromatic ring system, preferably an aryl radical with 6 to 12 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system, preferably a fleteroaryl group with 5 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where R 2 can have the meaning given above, in particular in formula (I).
  • Ar 1 preferably represents an aryl or fleteroaryl radical, so that an aromatic or heteroaromatic group
  • aromatic or heteroaromatic ring system directly, i.e. via an atom of the aromatic or heteroaromatic group to which the respective atom of the further group is bound, for example a C or N atom from the groups (H-1) to (H-26) or (Q-26) to ( Q-44).
  • the group Ar, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and / or Ar 4 is selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imimdazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl, indenocarbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl,
  • the organically functional connection comprises at least one group that leads to materials with wide band gap.
  • group that leads to wide-band gap materials means that the connections can be used as wide-band gap materials, so that the connections have corresponding groups. Wide band gap materials will be discussed in more detail later.
  • the organically functional compound comprises at least one group which leads to materials which are used as
  • Host material can be used.
  • group leading to materials used as host material means that the
  • Compounds can be used as host materials, so that the compounds have corresponding groups. Host materials will be discussed in more detail later. In a further embodiment it can be provided that the
  • Compound which can be used for the production of functional layers of electronic devices comprises a fused aromatic or heteroaromatic ring system with at least 2, preferably three fused rings, which may optionally be substituted.
  • connection which can be used for the production of functional layers of electronic devices, comprises at least one aromatic or heteroaromatic ring system with at least two, preferably with three condensed aromatic or heteroaromatic rings.
  • aromatic or heteroaromatic ring system with at least two, preferably with three condensed aromatic or
  • heteroaromatic rings is linked to at least one bullvalene structure via one or two linkages, which is represented, for example, in formulas (I) or (la) as a dashed bond.
  • At least one of the groups R and / or R 1 in a structure according to the formulas (I), (la), (II), (lla) (lilac) to (lllh) and / or (IVa) to (IVh) comprises at least one aromatic or heteroaromatic ring system with at least two, preferably with three condensed aromatic or heteroaromatic rings, preferably represents.
  • heteroaromatic ring system with two, preferably with three
  • condensed aromatic or heteroaromatic rings is selected from the groups of the formulas (Ar-1) to (Ar-11)
  • the structural element of the formula (Ia) or (I Ia) is condensed onto an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon atoms, which is selected from the groups of the formulas (Ar-12) to (Ar-58 )
  • X ' is N or CR 1 , preferably CR 1
  • Y' is selected from O, S, C (R 1 ) 2 , Si (R 1 ) 2, Ge (R 1 ) 2 , NR 1 or NAr 1 , preferred O, S, NAr 1 , particularly preferably NAr 1
  • Structures of the formulas (Ar-2) to (Ar-54) are preferred and structures of the formulas (
  • the double bond shown in the structures according to formulas (la) or (lla), which is marked with the dashed bond, can be regarded as part of the aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon atoms to which the
  • Structural element according to formula (la) or (lla) is condensed.
  • At least one, particularly preferably at least two of the groups X 'per ring are selected from C-Fl and C-D.
  • compounds having partial structures of the formulas (Ar-1) to (Ar-58) are preferred in which no more than four, preferably no more than two, groups X 'represent N, and particularly preferably all groups X' represent CR 1 , preferably at most four, particularly preferably at most three and particularly preferably at most two of the groups CR 1 for which X 'is not equal to the group CH.
  • aromatic or heteroaromatic ring system with two, preferably with three condensed aromatic or heteroaromatic rings is selected from the groups of the formulas (Ar'-1) to (Ar'-11)
  • L 1 is a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40, preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 , where R 1 has the meaning given above, in particular for formula (I) or (Ia), the dashed bond marks the attachment position and the following applies to the indices: p is 0 or 1;
  • e is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1;
  • j is independently 0, 1, 2 or 3, preferably 0.1 or 2, particularly preferably 0 or 1 at each occurrence;
  • h is independently 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0.1 or 2, particularly preferably 0 or 1 with each occurrence;
  • i is independent on each occurrence 0, 1 or 2;
  • n is an integer in the range from 0 to 7, preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4, particularly preferably 0, 1 or 2.
  • the sum of the indices p, e, i, j, h and m in the structures of the formulas (Ar'-1) to (Ar'-11) is preferably at most 3,
  • the structural element of the formula (Ia) or (Ila) is condensed to an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon atoms, which is selected from the groups of the formulas (Ar'-12) to (Ar'- 57 where R 1 is the one mentioned above, in particular for formula (I) or (Ia)
  • the index o is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, the index n 0, 1, 2, or 3,
  • aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60
  • Carbon flavors bind to form a ring.
  • Structures of the formulas (Ar'-2) to (Ar'-53) are preferred and structures of the formulas (Ar'-4) to (Ar'-15) and (Ar'-22) to (Ar'-43) are particularly preferred .
  • the sum of the indices o, n, m and I is at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2.
  • the structures of the formulas (Ar-1) to (Ar-158) and / or (Ar'-1) to (Ar'-57) can preferably be hole transport groups
  • Residues comprising electron transport groups, preferably
  • radicals comprising electron transport groups according to formula (QL), the electron transport group preferably being represented by formulas (Q-1) to (Q-44).
  • the substituents R 1 in the structures of the formulas (H-1) to (H-26) and / or (Q-1) to (Q-44) are to be replaced by substituents R 2 .
  • the organically functional compound comprises at least one solubility-imparting group.
  • a solubility-imparting group or a solubility-imparting structural element can preferably preferably comprise a longer alkyl group (approx. 4 to 20 carbon atoms), in particular a branched alkyl group, or an optionally substituted aryl group.
  • the preferred aryl groups include a xylyl, mesityl, terphenyl or quaterphenyl group, with branched ones
  • Terphenyl or quaterphenyl groups are particularly preferred.
  • the compound contains at least one solubility-imparting structural element or a solubility-imparting group and contains at least one functional structural element or a functional group, the functional structural element or the functional group is selected from hole transport groups,
  • Electron transport groups, structural elements or groups, which lead to host materials or structural elements or groups with wide-band gap properties are provided.
  • substituents R 1 are particularly preferably selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (Ar 1 ) 2, a straight-chain alkyl group having 1 to 8 C atoms, preferably having 1, 2, 3 or 4 C atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 8 C atoms, preferably with 3 or 4 C atoms, or an alkenyl group with 2 to 8 C atoms, preferably with 2, 3 or 4 C atoms, the can each be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, which can each be substituted with one or more non-aromatic radicals R 1 , but is preferably unsubstituted; optionally two substituents R 1 , preferably those on adjacent ones
  • Carbon atoms are bonded, form a monocyclic or polycyclic, aliphatic ring system which can be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where Ar 1 can have the meaning set out above.
  • the substituents R 1 are very particularly preferably selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each with one or more non-aromatic radicals R 2 may be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • substituents R 1 are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4- Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1 -, 2- , 3- or 4-carbazolyl and
  • Indenocarbazolyl which can each be substituted by one or more radicals R 2 , but are preferably unsubstituted.
  • Ring atoms of the aromatic or heteroaromatic ring system do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably do not form a condensed ring system. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 2 , R 3 , which can be bound to the radicals R 1 .
  • Compound comprises at least one group, preferably in the structure according to formula (lilac) to (IIIh) and / or (IVa) to (IVh) at least one structural element A a or at least one radical Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and / or R 1 comprises a group, preferably represents a group which is selected from the formulas (R 1 -1) to (R 1 - 92)
  • Y 1 is O, S or NR 2 , preferably O or S;
  • k is independently 0 or 1 at each occurrence
  • i is independent on each occurrence 0, 1 or 2;
  • j is independently 0, 1, 2 or 3 at each occurrence
  • h is independently 0, 1, 2, 3 or 4 at each occurrence
  • g is independently 0, 1, 2, 3, 4 or 5 at each occurrence
  • R 2 can have the meaning given above, in particular for formula (I) or (Ia), and
  • the dashed binding marks the binding position.
  • the groups of the formulas R 1 -1 to R 1 -54 are preferred, the groups R 1 -1, R 1 -3, R 1 -5, R 1 -6, R 1 -15, R 1 -29, R 1 -30, R 1 -31, R 1 -32, R 1 -33, R 1 -38, R 1 -39, R 1 -40, R 1 -41, R 1 -42, R 1 -43, R 1 -44 and / or R 1 -45 particularly preferred.
  • the sum of the indices k, i, j, h and g in the structures of the formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) is at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1 .
  • radicals R 2 in the formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) with the ring atoms of the aryl group or fleteroaryl group to which the radicals R 2 are bonded do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably no condensed ring system .
  • radicals of the formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) described above represent preferred radicals Ar according to formula (I) or Ar 3 , Ar 4 according to formulas (H-1) to (H-3) or preferred embodiments this
  • Formulas in which case the groups R 2 set out in formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) are to be replaced by R 1 radicals.
  • the preferences set out above with regard to formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) apply accordingly.
  • the compound comprise at least one connecting group which is selected from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108), preferably in the structure according to formulas (H-1) to (H-26 ) the group Ar 2 is selected from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108) or the electron-conducting group with further structural elements via a
  • connecting group which is selected from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108) or the rest L 1 in formulas (QL), (Ar-1) to (Ar-1 1) and / or (Ar'-1) to (Ar'-1 1) stands for a group which is selected from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108),
  • the index k is 0 or 1
  • the index I is 0, 1 or 2
  • the index j is independently 0, 1, 2 or 3 each time it occurs
  • the index h in each Occurrence is independently 0, 1, 2, 3 or 4
  • the index g is 0, 1, 2, 3, 4 or 5
  • the symbol Y 2 is O, S or NR 1 , preferably O or S
  • the symbol R 1 has the meaning given above, in particular for formula (I) or (la).
  • the sum of the indices k, I, g, h and j in the structures of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108) is in each case at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1 .
  • Preferred compounds according to the invention with a group of the formulas (H-1) to (H-26) comprise a group Ar 2 which is selected from one of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula ( L 1 -1) to (L 1 -29) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 103).
  • the sum of the indices k, I, g, h and j can advantageously be in the
  • Preferred compounds according to the invention having a group of the formula (QL) comprise a group L 1 which is a bond or which is selected from one of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92 ) to (L 1 -108), preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 108), particularly preferably of the formula (L 1 - 1) to (L 1 -29) and / or (L 1 -92) to (L 1 -103).
  • the sum of the indices k, I, g, h and j in the structures of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108) can advantageously be , preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) ) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 103) in each case at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1.
  • Preferred compounds according to the invention having a group of the formulas (Ar-1) to (Ar-1 1) and / or (Ar'-1) to (Ar'-1 1) comprise a group L 1 which is a bond or which is selected is from one of the Formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) and / or (L 1 -92) to (L 1 -103).
  • the sum of the indices k, I, g, h and j in the structures of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108) can advantageously be , preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) ) and / or (L 1 -92) to (L 1 -103) in each case at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1.
  • radicals R 2 in the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108) with the ring atoms of the aryl group or fleteroaryl group to which the radicals R 2 are bonded do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably no condensed ring system .
  • electronic devices can be used, selected from the group of phenyls, fluorenes, indenofluorenes, spirobifluorenes, carbazoles, indenocarbazoles, indolocarbazoles, spirocarbazoles, pyrimidines, triazines, lactams, triarylamines, dibenzofurans, dibenzothienes, imidazoles,
  • Benzimidazoles benzoxazoles, benzothiazoles, 5-aryl-phenanthridin-6-ones, 9,10-dehydrophenanthrenes, fluoranthenes, anthracenes, benzanthracenes, fluoradenes.
  • Functional layers of electronic devices can be used, preferably compounds comprising structures according to the formulas (I), (la), (II), (lla), (lilac) to (lllh) and / or (IVa) to (IVh), a molecular weight of less than or equal to 5000 g / mol, preferably less than or equal to 4000 g / mol, particularly preferably less than or equal to 3000 g / mol, particularly preferably less than or equal to 2000 g / mol and very particularly preferably less than or equal to 1200 g / mol.
  • a molecular weight of less than or equal to 5000 g / mol, preferably less than or equal to 4000 g / mol, particularly preferably less than or equal to 3000 g / mol, particularly preferably less than or equal to 2000 g / mol and very particularly preferably less than or equal to 1200 g / mol.
  • compounds according to the invention are defined by structures according to the formulas (purple) to (IIIh) and / or (IVa) to (IVh). Furthermore, preferred compounds according to the invention are distinguished in that they can be sublimed. These compounds generally have a molecular weight of less than approximately 1200 g / mol. If the compound according to the invention is substituted with aromatic or heteroaromatic groups R 1 or R 2 , it is preferred if these have no aryl or heteroaryl groups with more than two aromatic six-membered rings which are directly condensed to one another.
  • the substituents particularly preferably have no aryl or heteroaryl groups with six-membered rings fused directly to one another. This preference is more so with the low triplet energy
  • Condensed aryl groups with more than two aromatic six-membered rings which are nevertheless also suitable according to the invention, are phenanthrene and triphenylene, since these too have a high triplet level.
  • preferred compounds can contain corresponding groups, for example fluorene, anthracene and / or pyrene groups, which can be substituted by groups R 1 or R 2 or by appropriate substitution of the groups (R 1 -1) to (R 1 -92), preferably (R 1 -33) to (R 1 -57) and (R 1 - 76) to (R 1 -86), or (L 1 -1) to (L 1 -109), preferably (L 1 -30) to (L 1 -60) and (L 1 -71) to (L 1 -91), with the groups R 1 or R 2 or by appropriate substitution of the groups (R 1 -1) to (R 1 -92), preferably (R 1 -33) to (R 1 -57) and (R 1 - 76) to (R 1 -86), or (L 1 -1) to (L 1 -109), preferably (L 1 -30) to (L 1 -60) and (L 1 -71) to (L 1 -91), with the groups R 1 or
  • R 2 for example in the case of a structure of the formula (I) and preferred embodiments of this structure or the structures in which reference is made to these formulas, is the same or different selected from the group consisting of each occurrence H, D, an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 10 C atoms, preferably with 1, 2, 3 or 4 C atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably with 5 to 13 aromatic ring atoms, through one or more
  • Alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms can be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • the radicals R 2 preferably do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably no condensed ring system, with the ring atoms of the aryl group or heteroaryl group to which the radicals R 2 are bonded. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 3 , which may be attached to the radicals R 2 .
  • R 3 for example in the case of a structure of the formulas (I), (Ia), (II), (Ila), (III) to (IIIh), (IVa) to (IVh), is preferred Embodiments of this structure or the structures in which reference is made to these formulas, each occurrence, identically or differently selected from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms, preferably having 1 , 2, 3 or 4 carbon atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably with 5 to 13 aromatic ring atoms, each of which has one or more alkyl groups 1 to 4 carbon atoms can be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • the group consisting of H, D, F, CN an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms, preferably having 1 , 2, 3 or 4 carbon atoms
  • the combinations of the partial structure of the formula II include
  • Residues comprising electron transport groups are preferred according to the following table
  • Production of functional layers of electronic devices can be used, a ligand in a metal complex.
  • Metal complexes have unexpected technical advantages.
  • Another object of the present invention is therefore a metal complex comprising one or more structural elements of the formula (I) and / or (Ia) or preferred embodiments thereof
  • the present invention accordingly furthermore relates to a metal complex comprising at least one structure of the general formula (1) M (L) n (L ') m Formula (1) where applies to the symbols and indices used
  • M is a transition metal, preferably copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum,
  • Silver, gold or europium particularly preferably iridium or platinum;
  • L is the same or different at each occurrence a bidentate ligand; L ’is the same or different each time a ligand occurs; n is 1, 2 or 3, preferably 2 or 3, particularly preferably 2; m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, particularly preferably 0 or 1, particularly preferably 0; several ligands L can also be linked to one another or L to L 'via a single bond or a bivalent or trivalent bridge and thus span a tridentate, tetradentate, pentadentate or hexadentate ligand system, characterized in that the metal complex has at least one partial structure of the formula ( 2) and / or (2a) contains:
  • Formula (2) wherein the dashed bond represents the linkage of this group with a further part of the metal complex of formula (1) and the symbol X has the meaning set out above for formula (I) or (Ia). It can further be provided that the metal complex contains at least one partial structure of the formula (2-1) and / or (2a-1):
  • Symbols u, v and R 1 have the meanings previously given, inter alia, for formulas (I), (la), (II) or (lla).
  • the linkage of the substructure according to formula (2), (2a) (2-1) or (represented by a dashed bond in formula (2), (2a) (2-1) or (2a-1) is 2a-1) with one
  • aromatic or heteroaromatic ring system preferably an aryl or fleteroaryl radical with preferably 5 to 40 ring atoms
  • Ring system preferably the aryl or fleteroaryl radical having 5 to 40 ring atoms, preferably 5 to 24 with ring atoms and particularly preferably 6 to 12 with ring atoms with one or more radicals R, as previously defined for formula (2); however, this residue is preferably unsubstituted.
  • the aromatic or heteroaromatic ring system or the aryl or fleteroaryl radical is preferably part of a ligand L and coordinates directly to the metal M.
  • (2a), (2-1) and / or (2a-1) is directly connected to the metal atom M. This can preferably be done via one of the radicals R or R 1 .
  • the metal complexes of the formula (1) according to the invention can have one or two ; three or more of the partial structures of the formula (2) set out in more detail above (2a) or their preferred embodiments.
  • a metal complex of the formula (1) according to the invention can comprise exactly one partial structure of the formula (2) or (2a).
  • Metal complexes of the formula (1) can preferably contain two, particularly preferably three or more of the partial structures of the formula (2) and / or (2a) set out above or their preferred embodiments.
  • the invention comprises
  • Metal complexes of the formula (1) one, two, three or six partial structures of the formula (2) and / or (2a) or their preferred embodiments.
  • Metal complexes can preferably have one, two or three bidentates
  • the coordinating atoms of the bidentate ligands can be selected identically or differently at each occurrence from C, N, P, O, S and / or B, particularly preferably C, N and / or O and very particularly preferably C and / or N.
  • the bidentate ligands preferably have one carbon atom and one nitrogen atom or two carbon atoms or two nitrogen atoms or two oxygen atoms or one oxygen atom and one nitrogen atom as coordinating atoms.
  • the coordinating atoms of each of the ligands can be the same or they can be different. At least one, particularly preferably all, of the bidentate ligands preferably has one carbon atom and one nitrogen atom or two carbon atoms as coordinating atoms, in particular one
  • the bidentate ligands and very particularly preferably for M Ir all three bidentate ligands have a carbon atom and a nitrogen atom or two carbon atoms as coordinating atoms, in particular a carbon atom and a nitrogen atom. It is thus particularly preferably an iridium complex in which all three bidentate ligands are ortho-metallated, ie form a metallacycle with the iridium in which there is at least one iridium-carbon bond.
  • the metal complex particularly preferably does not comprise any monodentate ligands and all bidentate ligands, identically or differently, have at least one carbon atom as coordinating atom on each occurrence.
  • the bidentate ligands can be linked to one another and can have further coordination points, so that the term “bidentate ligand” denotes a ligand which has at least two coordination points. If a bidentate ligand has exactly two coordination points, this is explicitly stated.
  • the index n in formula (1) can be 1 and the index m can be 0 at the same time, in which case, for example, the bidentate ligands L are linked to one another and span a hexadentate ligand system.
  • the three ligands linked to one another can also be regarded as partial ligands.
  • indices in the formula (1) set out above or the preferred embodiments of this formula depend on the type of metal and a possible linkage of the ligands.
  • a metal complex containing iridium and a hexadentate tripodal ligand or a metal complex containing platinum and a tetradentate ligand being particularly preferably formed.
  • the metal complex according to formula (1) preferably comprises three bidentate ligands L, which can optionally also be linked.
  • the three bidentate ligands can be the same or different. If the bidentate ligands are the same, they are preferably also the same
  • C3-symmetric iridium complexes are formed in polypodal complexes. It can also be advantageous to choose the three bidentate ligands differently or to select two ligands the same and the third ligand differently, so that Ci-symmetrical metal complexes arise because this allows greater variation possibilities of the ligands, so that the desired properties of the Complex things such as the location of HOMO and LUMO or the emission color can be varied more easily.
  • the solubility of the complexes can also be improved without having to add long aliphatic or aromatic solubilizing groups.
  • the three bidentate ligands are either chosen identically or two of the bidentate ligands are chosen identically and the third bidentate ligand is different from the first two bidentate ligands.
  • the metal complex has three bidentate ligands, all three ligands being selected identically or two of the bidentate ligands being selected identically and the third bidentate ligand being different from the first two bidentate ligands.
  • the metal is Ir (III) and the
  • Metal complex has three bidentate ligands, two of the bidentate ligands to the iridium via a carbon atom and a
  • Coordinate nitrogen atom and the third of the bidentate ligands coordinates to the iridium via one carbon atom and one nitrogen atom or via two carbon atoms or via two nitrogen atoms, preferably the third of the bidentate ligands coordinates to the iridium via one carbon atom and one nitrogen atom or via two carbon atoms.
  • the metal is Pt, which is coordinated to two bidentate ligands.
  • the metallacycle which is spanned from the metal and the bidentate ligand is a five-membered ring, which is particularly preferred when the coordinating the atoms are C and N, C and C, N and N or N and O. If the coordinating atoms are O, one can also
  • Metallasechring be preferred. This is shown schematically below:
  • N is a coordinating nitrogen atom
  • C is a coordinating carbon atom
  • O is coordinating oxygen atoms and the carbon atoms shown are atoms of the bidentate ligand.
  • At least one of the bidentate ligands are selected identically or differently on each occurrence the structures of the following formulas (L-1), (L-2), (L-3), (L-4) and / or (L-5)
  • CyC is identical or different with each occurrence a substituted or unsubstituted aryl or fleteroaryl group with 5 to 14 aromatic ring atoms, each of which coordinates to the metal via a carbon atom and which is in each case connected to CyD via a covalent bond;
  • CyD is the same or different with each occurrence a substituted or unsubstituted fleteroaryl group with 5 to 14 aromatic ring atoms, which coordinates to the metal via a nitrogen atom or via a carbene carbon atom and which is linked to CyC via a covalent bond;
  • CyE is a substructure the same or different with each occurrence
  • ligands L can also be linked to one another or L to L 'via a single bond or a bivalent or trivalent bridge and thus span a tridentates, tetradentates, pentadentates or hexadentates ligand system, these optional bonds to a bridge being indicated by the dashed bond is;
  • several of the optional substituents can form a ring system with one another; a substituent can also coordinate to M; furthermore, the optional radicals are preferably selected from the radicals R mentioned above and / or the partial structure of the formula (2) and / or (2a).
  • CyD coordinates in the ligands of the formulas (L-1) and (L-2) preferably via a neutral nitrogen atom or via a carbene carbon atom.
  • one of the two groups CyD in the ligand of the formula (L-3) preferably coordinates via a neutral nitrogen atom and the other of the two groups CyD via an anionic nitrogen atom.
  • CyC also preferably coordinates in the ligands of the formulas (L-1) and (L-2) via anionic carbon atoms.
  • CyC is an aryl or heteroaryl group with 6 to 13 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 10 aromatic ring atoms, very particularly preferably with 6 aromatic ring atoms, which coordinates to the metal via a carbon atom which can be substituted by one or more radicals R and which is linked to CyD via a covalent bond.
  • CyC group are the structures of the following formulas (CyC-1) to (CyC-20), where CyC binds to CyD at the position marked with # and coordinates to the metal at the position marked with *, R has the meaning given above, in particular for formula (I) or (la), and applies to the other symbols used: X is the same or different at each occurrence CR or N, with preferably a maximum of two symbols X per cycle representing N;
  • W is NR, O or S; the ligands can optionally be connected by a bridge via the group CyC, the binding to the bridge preferably being able to take place via the position marked with “o”, the position marked with “o” representing a carbon atom if this is one
  • a maximum of two symbols X in CyC preferably stand for N, particularly preferably a maximum of one symbol X in CyC stands for N, very particularly preferably all symbols X stand for CR, with the proviso that if CyC is bound to a bridge, it is a symbol X stands for C and the bridge is attached to this carbon atom.
  • CyC are the groups of the following formulas (CyC-1 a) to (CyC-20a),
  • Binding is preferred via the position marked with “o” in the formulas shown above, so that the radical R is then preferably not present in this position.
  • the structures shown above, which do not contain a carbon atom marked with an “o”, are preferably not bound directly to a bridge.
  • the position of the bond at which the (partial) ligands can be connected to one another by means of a bridge can vary
  • Metals may be different, the preference given in the structures of the formulas (CyC-1) to (CyC-20) and (CyC-1 a) to (CyC-20a), for example, for iridium.
  • the examples provide valuable information, the bridge preferably taking place via a position which is adjacent to the coordination or binding site with the metal atom.
  • Preferred groups among the groups (CyC-1) to (CyC-19) are the groups (CyC-1), (CyC-3), (CyC-8), (CyC-10), (CyC-12), ( CyC-13) and (CyC-16), and particularly preferred are the groups (CyC-1 a), (CyC-3a), (CyC-8a), (CyC-10a), (CyC-12a), (CyC -13a) and (CyC-16a).
  • CyC comprises a partial structure of the formula (2), (2a), (2-1) and / or (2a-1) or the preferred embodiments of this partial structure or is formed by suitable substitution with radicals R, in which case the groups X in formula (2) or (2a) stand for CR 1 .
  • a radical R particularly preferably represents in the preceding Embodiments of the group CyC set forth represent a partial structure of the formula (2) or (2a), so that the connection point shown in formula (2) by a dashed bond directly with the aromatic or heteroaromatic ring system set out in the group CyC
  • the CyC group is directly connected to the one in the CyC group by two connection points
  • CyD is a fleteroaryl group having 5 to 13 aromatic ring atoms, particularly preferably having 6 to 10 aromatic ring atoms, which coordinates to the metal via a neutral nitrogen atom or via a carbene carbon atom and which coordinates with one or several radicals R can be substituted and which is connected via a covalent bond to CyC.
  • Preferred embodiments of the group CyD are the structures of the following formulas (CyD-1) to (CyD-14),
  • X is the same or different at each occurrence CR or N with the proviso that a maximum of two symbols X per cycle stand for N;
  • W is the same or different at each occurrence NR, O or S;
  • R has the above, in particular for formula (I) or (la)
  • CyD-10 (CyD-13) and (CyD-14) via a neutral nitrogen atom
  • CyD-5 and (CyD-6) via a carbene carbon atom
  • CyD-11) and (CyD-12) via an anionic nitrogen atom to the metal.
  • a maximum of two symbols X in CyD preferably stand for N, particularly preferably a maximum of one symbol X in CyD stands for N, particularly preferably all symbols X stand for CR, with the proviso that when CyD is bound to a bridge, a Symbol X stands for C and the bridge is attached to this carbon atom.
  • CyD are the groups of the following formulas (CyD-1 a) to (CyD-14b),
  • the position of the bond at which the (partial) ligands can be connected to one another by means of a bridge can vary
  • Metals may be different, with the preference given in the structures of the formulas (CyD-1) to (CyD-14) and (CyD-1 a) to (CyD-14b), for example, for iridium.
  • the examples give valuable directions, the bridge preferably taking place via a position which is adjacent to the coordination or binding site with the metal atom.
  • Preferred groups among the groups (CyD-1) to (CyD-10) are the groups (CyD-1), (CyD-2), (CyD-3), (CyD-4), (CyD-5) and ( CyD-6), in particular (CyD-1), (CyD-2) and (CyD-3), and particularly preferred are the groups (CyD-1 a), (CyD-2a), (CyD-3a), ( CyD-4a), (CyD-5a) and (CyD-6a), in particular (CyD-1 a), (CyD-2a) and (CyD-3a).
  • CyC is an aryl or heteroaryl group with 6 to 13 aromatic ring atoms, and at the same time CyD is a heteroaryl group with 5 to 13 aromatic ring atoms.
  • CyC is particularly preferably an aryl or heteroaryl group with 6 to 10 aromatic ring atoms, and at the same time CyD is a heteroaryl group with 5 to 10 aromatic ring atoms.
  • CyC is very particularly preferably an aryl or heteroaryl group with 6 aromatic ring atoms and CyD is a heteroaryl group with 6 to 10 aromatic ring atoms. CyC and CyD can be substituted with one or more R groups.
  • CyD is a partial structure of the formula (2), (2a), (2-1) and / or (2a-1) or the preferred embodiments comprises this substructure or is formed by suitable substitution with radicals R, in which case the groups X in formula (2) or (2a) stand for CR 1 .
  • a radical R in the previously described embodiments of the group CyD particularly preferably represents a partial structure of the formula (2) or (2a), so that the point of attachment shown in formula (2) by a dashed bond directly with the aromatic set out in the group CyD or heteroaromatic ring system
  • the CyD group is directly connected to the one in the CyD group by two connection points
  • the above-mentioned preferred groups (CyC-1) to (CyC-20) and (CyD-1) to (CyD-14) can be combined with one another in the ligands of the formulas (L-1) and (L-2). At least one of the groups CyC or CyD can have a suitable connection point to a bridge, suitable connection points being identified with “o” in the formulas mentioned above. It is particularly preferred if the groups CyC and CyD mentioned above as particularly preferred, that is to say the groups of the formulas (CyC-1 a) to (CyC-20a) and the groups of the formulas (CyD1 -a) to (CyD-14b) can be combined with each other. Combinations in which neither CyC nor CyD has such a suitable attachment point for a bridge are therefore not preferred.
  • the above-mentioned preferred groups (CyD-1) to (CyD-14) in the ligands of the formulas (L-4) and (L-5) can be combined with groups of the Formulas (2), (2a), (2-1) and (2a-1) can be combined.
  • at least one of the groups CyD or a partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1) and (2a-1) can have a suitable connection point to a bridge, suitable connection points in the formulas mentioned above having “o " Marked are.
  • Preferred ligands (L-1) are the structures of the following formulas (L-1- 1) and (L-1 -2), and preferred ligands (L-2) are the structures of the following formulas (L-2-1) to (L-2-3),
  • the ligands can optionally be connected by a bridge, the binding to the bridge preferably being possible via the position marked with “o”, the position marked with “o” being a carbon atom represents if this represents a bridge binding point.
  • Particularly preferred ligands (L-1) are the structures of the following formulas (L-1 -1 a) and (L-1 -2b), and particularly preferred ligands (L-2) are the structures of the following formulas (L-2 -1 a) to (L-2-3a), where the symbols used have the meanings mentioned above and the ligands can optionally be connected by a bridge, the binding to the bridge preferably being possible via the position marked with “o”, the position marked with “o” being a carbon atom represents if this represents a bridge binding point. If the ligands are not bridged, the position marked with “o” can also be substituted with a radical R.
  • the above-mentioned preferred groups CyD in the ligands of the formula (L-3) can be combined with one another as desired, it being preferred to have a neutral group CyD, that is to say a group (CyD-1) to (CyD-10), (CyD -13) or (CyD-14), with an anionic group CyD, ie a group (CyD-11) or CyD-12), the ligands can optionally be connected by a bridge, the binding to the bridge can preferably take place via the position marked with “o”, suitable connection points in the above formulas being marked with “o”.
  • the position of the bond at which the (partial) ligands can be connected to one another via a bridge can be different for different metals, with the stated preference in the Structures of the formulas (L-1-1) to (L-2-3) and (L-1-1 a) to (L-2-3a) or the preferred embodiments of these structures described below apply, for example, to iridium.
  • the examples provide valuable information, the bridge preferably taking place via a position which is adjacent to
  • Formula (RB-7) Formula (RB-8) Formula (RB-9) Formula (RB-10) where R 1 has the meanings given above and the dashed bonds indicate the bonds to CyC or CyD.
  • the asymmetrical of the above groups can be in either of the two Possibilities are built in, for example in the group of the formula (RB-10) the oxygen atom can bind to the group CyC and the carbonyl group to the group CyD, or the oxygen atom can bind to the group CyD and the carbonyl group to the group CyC.
  • the group of the formula (RB-7) is particularly preferred if this results in the formation of a ring to form a six-membered ring, as represented, for example, by the formulas (L-23) and (L-24) below.
  • Preferred ligands which are formed by ring formation of two radicals R on the different cycles are the structures of the formulas (L-5) to (L-32) listed below,
  • the ligands optionally being able to be connected by a bridge, the binding to the bridge preferably being able to take place via the position marked with “o”, the position marked with “o” being a Represents carbon atom if it represents a bridge binding site.
  • one symbol X stands for N and the other symbols X stand for CR, or all symbols X stand for CR with the proviso that if these ligands are linked via a bridge, a symbol X stands for C and the bridge is bonded to this carbon atom.
  • Nitrogen atom a group R is bound as a substituent which is not hydrogen or deuterium.
  • This substituent R is preferably a group selected from CF3, OCF3, alkyl or alkoxy groups with 1 to 10 C atoms, in particular branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 to 10 C atoms, one
  • Another suitable bidentate ligand is the ligand of the following formula (L-33) or (L-34),
  • R has the meanings given above, * represents the position of the coordination to the metal, where the ligands can optionally be connected by a bridge, the bond to the bridge preferably via the position marked with "o", and the following applies to the other symbols used:
  • X is the same or different at each occurrence CR or N with the proviso that a maximum of one symbol X per cycle stands for N, where X is C, if at this position the ligand with a bridge
  • Carbon atoms preferably have a structure of the following formula (BR-11),
  • ligands (L-33) or (L-34) at most one group of the formula (BR-11) is present. They are therefore preferably ligands of the following formulas (L-35) to (L-40),
  • Y is the same or different at each occurrence for CR 1 or N and preferably at most one symbol Y for N, where R 1 has the meaning given above.
  • a total of 0, 1 or 2 of the symbols X and, if present, Y are in the ligand of the formulas (L-33) to (L-40).
  • Y is particularly preferably a total of 0 or 1 of the symbols X. and, if available, Y for N.
  • the group X which is in the ortho position for coordination to the metal, stands for CR.
  • this radical R which is bonded to the metal in the ortho position for coordination, is preferably selected from the group consisting of H, D,
  • one of the atoms X or, if present, Y is N, if a group R which is not hydrogen or deuterium is bonded as a substituent adjacent to this nitrogen atom.
  • This substituent R is preferably a group selected from CF3, OCF3, alkyl or alkoxy groups with 1 to 10 C atoms, in particular branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 to 10 C atoms, with a dialkylamino group 2 to 10 carbon atoms, aromatic or heteroaromatic ring systems or aralkyl or fleteroaralkyl groups. These groups are sterically demanding groups.
  • this radical R can also form a cycle with an adjacent radical R.
  • bidentate ligands are the structures of the following formulas (L-41) to (L-45), preferably at most one of the three bidentate ligands representing one of these structures,
  • the ligands (L-41) to (L-43) coordinating to the metal via the explicitly drawn nitrogen atom and the negatively charged oxygen atom and the ligands (L-44) and (L-45) via the two oxygen atoms, R and X have the meanings given above, in particular for formula (I) or (Ia), it being possible for the ligands to be optionally connected by a bridge, the binding to the bridge preferably being possible via the position marked with “o”, where XC is if the ligand is connected to a bridge at this position or, in formula (L-44) or (L-45), the carbon atom can have a substituent R if the ligand is not connected to a bridge at this position.
  • the preferred embodiments for X outlined above are also preferred for the ligands of formulas (L-41) to (L-43).
  • the ligands optionally being able to be connected by a bridge, the binding to the bridge preferably being possible via the position marked with “o” or in formula (L-41 a), (L-42a) or (L-43a) the carbon atom
  • R particularly preferably represents hydrogen, the ligands optionally being able to be connected by a bridge, the binding to the bridge preferably being possible via the position marked with “o”, so that the structures of the following formulas ( L-41 b) to (L-43b),
  • X and R have the meanings given above and * represents the position of the coordination to the metal, where the ligands can optionally be connected by a bridge.
  • the group R bonded to N preferably does not stand for H, but for an alkyl, heteroalkyl, aryl or heteroaryl group, as has been explained above for R.
  • Preferred ligands of the formula (L-46) are therefore the ligands of the following formulas (L-46a),
  • Embodiments preferably comprise at least one partial structure of the formula (2) and / or (2a), this partial structure preferably being formed by suitable substitution with radicals R or R 1 , in which case the groups X in formula (2) or (2a) stand for CR 1 .
  • a radical R in the previously described embodiments of the ligands of the formulas (L-1) to (L-46) particularly preferably represents a partial structure of the formula (2) or (2a), so that the one in formula (2) is indicated by a dashed line Binding point set out directly with the aromatic or
  • heteroaromatic ring system is connected.
  • ligands of the formulas (L-1) to (L-46) are replaced by two
  • the metal complexes correspond to the general formula
  • the ligands L and L ' can be regarded as three bidentate partial ligands that coordinate to a metal.
  • the bridge can preferably represent an aryl or heteroaryl group with 5 to 36 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R.
  • one or more radicals R Preferably one
  • Metal complex of the general formula (1 a) contain structures of the formulas (2-1) and / or (2a-1) set out above.
  • a tetradentate ligand system is preferably formed in a structure according to formula (1a).
  • organometallic complexes in the sense of the present invention is a complex which has at least one metal-carbon bond to the ligand.
  • the iridium or platinum complex is not charged, i. H. electrically neutral.
  • the iridium complex preferably contains either three bidentate, monoanionic
  • Ligand or a tripodal, hexadentate, trianionic ligand, and the platinum complex contains either two bidentate, monoanionic ligands or a tetradentate, dianionic ligand.
  • the binding of the ligand to the iridium or the platinum can be both a coordination bond and a covalent bond or the covalent portion of the bond can vary depending on the ligand. If it is mentioned in the present application that the ligand or the ligand coordinates or binds to the iridium or the platinum, then
  • M is platinum, so that an organometallic platinum complex comprises a partial structure of the formula (2) or (2a). If M is platinum, this complex preferably comprises two bidentate ligands which can be linked to one another.
  • these ligands are selected identically or differently preferably from the ligands of the formulas (L-1), (L-2) and (L-3) shown above, with the abovementioned preferences also being valid for this.
  • M platinum and the platinum complex comprises a tetradentate ligand, then this can be represented schematically by the following formula (Lig '):
  • V ' is selected from CR2, NR, O, S and BR, preferably CR2 and
  • L1 and L2 are identical or different each time bidentate ligands, preferably monoanionic bidentate ligands. Since the ligand has two bidentate ligands, there is a total of one tetradentate ligand, that is to say a ligand which coordinates or binds to the platinum via four coordination sites.
  • the platinum complex formed with this ligand of the formula (Lig ') can thus be represented schematically by the following formula:
  • the position of the bond at which the (partial) ligands can be connected to one another via a bridge can be different
  • Metals may be different, with the stated preference
  • the examples provide valuable information, the bridge preferably taking place via a position which is adjacent to the coordination or binding site with the metal atom.
  • M is iridium. It can be provided that the metal is Ir (III) and the
  • Metal complex has three bidentate ligands, two of the bidentate ligands to the iridium via a carbon atom and a
  • Coordinates nitrogen atoms preferably the third of the bidentate ligands coordinating to the iridium via a carbon atom and a nitrogen atom or via two carbon atoms.
  • the tripodal, hexadentate ligand contains three bidentates
  • Partial ligands which may be the same or different and which coordinate to an iridium atom, the three bidentate part-ligands being linked via a bridge of the following formula (3) or formula (4)
  • X 1 is the same or different at each occurrence CR or N;
  • a 1 is the same or different at each occurrence C (R) 2 or O;
  • X 2 is the same or different at each occurrence CR or N or two adjacent groups X 2 together represent NR, O or S, so that a five-membered ring is formed, and the remaining X 2 are the same or different each time for CR or N; or two adjacent groups X 2 together stand for CR or N if one of the groups X 3 stands for N in the cycle, so that a five-membered ring is formed; with the proviso that a maximum of two adjacent groups X 2 represent N;
  • X 3 is C at each occurrence or one group X 3 stands for N and the other group X 3 in the same cycle stands for C; with the proviso that two adjacent groups X 2 together represent CR or N if one of the groups X 3 in the cycle is N;
  • R ' is the same or different H, D, one with each occurrence
  • alkyl group with 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 C atoms, where the alkyl group can in each case be substituted with one or more radicals R 1 and with one or more non-adjacent CFh groups Si (R 1 ) 2 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 ;
  • the three bidentate partial ligands can be closed to form a cryptate in addition to the bridge of the formula (3) or (4).
  • radicals R or R 1 or R 2 together form a ring system, this can be mono- or polycyclic, aliphatic, heteroaliphatic, aromatic or heteroaromatic.
  • the radicals which form a ring system with one another can be adjacent, ie these radicals are bonded to the same carbon atom or to carbon atoms which are bonded directly to one another, or they can be further apart.
  • the structure of the hexadentate, tripodal ligands can be represented schematically by the following formula (Lig):
  • V represents the bridge according to formula (3) or (4) and L1, L2 and L3, identical or different, each represent bidentate partial ligands, preferably monoanionic bidentate partial ligands.
  • bidentat means that the respective ligand in complex M coordinates or binds to the iridium via two coordination sites.
  • Tripodal means that the ligand has three partial ligands which are bonded to the bridge V or the bridge of the formula (3) or (4). Since the ligand has three bidentate partial ligands, there is a total of one hexadentate ligand, that is to say a ligand which coordinates or binds to the iridium via six coordination sites.
  • the term “bidentate partial ligand” means that this unit would be a bidenate ligand if the bridge of the formula (3) or (4) were not present. Due to the formal abstraction of a hydrogen atom on this bidentate ligand and the connection to the bridge of formula (3) or (4), however, this is not a separate ligand, but part of the hexadentate ligand thus formed, so that the term “ Partial ligand ”is used.
  • the iridium complex formed with this ligand of the formula (Lig) can thus be represented schematically by the following formula: where V represents the bridge according to formula (3) or (4) and L1, L2 and L3, identically or differently, each represent bidentate partial ligands in each occurrence.
  • Suitable embodiments of the group of formula (3) are the structures of the following formulas (6) to (9), and suitable embodiments of the group of formula (4) are
  • R is the same or different on each occurrence H, D, F, CN, a
  • radicals R 1 straight-chain alkyl or alkoxy group with 1 to 10 C atoms or an alkenyl group with 2 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group with 3 to 10 C atoms, each of which is substituted by one or more radicals R 1 may, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 ;
  • R 1 is the same or different H, D, F, CN, a
  • radicals R 2 can, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, each represented by one or more
  • Radicals R 2 can be substituted; two or more adjacent radicals R 1 here can form a ring system with one another;
  • R 2 is the same or different H, D, F or a at each occurrence
  • R is the same or different on each occurrence H, D, F, CN, a
  • R 1 is the same or different, H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group with 1 to 4 C atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 C atoms, each with one or more radicals R 2 may be substituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 2 ; two or more adjacent radicals R 1 here can form a ring system with one another;
  • R 2 is the same or different H, D, F or a at each occurrence
  • all groups X 1 in the group of the formula (3) are CR, so that the central trivalent cycle of the formula (3) is a benzene. All groups X 1 are particularly preferably CH. In a further preferred embodiment of the invention, all groups X 1 represent a nitrogen atom, so that the central trivalent cycle of the formula (3) represents a triazine.
  • Preferred embodiments of the formula (3) are thus the structures of the formulas (6) and (7).
  • the structure of the formula (6) is particularly preferably a structure of the following formula (6 '),
  • the group of formula (5) can be a heteroaromatic five-membered ring or an aromatic or heteroaromatic six-membered ring.
  • the group of the formula (5) contains at most two heteroatoms in the aromatic or heteroaromatic unit, particularly preferably at most one heteroatom. This does not exclude that substituents that may be attached to this group can also contain heteroatoms.
  • this definition does not preclude the formation of condensed aromatic or heteroaromatic structures, such as naphthalene, benzimidazole, etc., from the ring formation of substituents.
  • the condensed groups can be condensed at any position of the unit according to formula (5), as represented by the condensed benzo group in formulas (15a) to (15c).
  • the groups as they are attached to the unit of the formula (5) in the formulas (15d) to (15j) are therefore also condensed at other positions in the unit of the formula (5).
  • the group of the formula (3) can particularly preferably be represented by the following formulas (3a) to (3m), and the group of the formula (4) can particularly preferably be represented by the following formulas (4a) to (4m):
  • X 2 is preferably the same or different for each occurrence of CR.
  • the group of formulas (3a) to (3m) is selected from the groups of formulas (6a ') to (6m') and the group of formulas (4a) to (4m) is selected from the groups of formulas (10a ') to (10m'),
  • X 2 is preferably the same or different for each occurrence of CR.
  • a particularly preferred embodiment of the group of the formula (3) is the group of the following formula (6a "),
  • R in the above formulas are particularly preferably identical or different H, D or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R H is very particularly preferred.
  • the structure of the following formulas (6a ′′) is very particularly preferred,
  • the metal complex according to the invention contains two substituents R or two substituents R 1 which are bonded to adjacent carbon atoms and which together form an aliphatic ring according to one of the formulas described below.
  • the two substituents R which form this aliphatic ring can be attached to the bridge of the formulas (3) or
  • the aliphatic ring which is formed by the ring formation of two substituents R with one another or of two substituents R 1 with one another is preferably described by one of the following formulas (40) to (46),
  • R 3 is not equal to H.
  • a double bond between the two carbon atoms is formally represented in the structures of the formulas (40) to (46) shown above and in the further embodiments of these structures mentioned as preferred. This represents a simplification of the chemical structure if these two carbon atoms are integrated in an aromatic or heteroaromatic system and the bond between these two carbon atoms is therefore formally between the degree of bond of a single bond and that of a double bond.
  • the drawing in of the formal double bond is thus not to be interpreted as limiting the structure, but it is obvious to the person skilled in the art that this is an aromatic bond.
  • Benzylic protons are taken to mean protons that bind to a carbon atom that are bonded directly to the ligand. This can be achieved in that the carbon atoms of the aliphatic ring system which bind directly to an aryl or heteroaryl group are completely substituted and contain no hydrogen atoms bonded.
  • the absence of acidic benzylic protons in formulas (40) to (42) is achieved in that Z 1 and Z 3 , when they represent C (R 3 ) 2, are defined such that R 3 is not hydrogen is. This can also be achieved by the fact that the carbon atoms of the aliphatic ring systems that bind directly to an aryl or heteroaryl group that
  • At most one of the groups Z 1 , Z 2 and Z 3 represents a hetero atom, in particular O or NR 3
  • the other groups represent C (R 3 ) 2 or C (R 1 ) 2 or Z 1 and Z 3 stand for the same or different in each occurrence for O or NR 3 and Z 2 stands for C (R 1 ) 2
  • Z 1 and Z 3 are identical or different in each occurrence for C (R 3 ) 2 and Z 2 stands for C (R 1 ) 2 and particularly preferably for C (R 3 ) 2 or CH 2 .
  • Preferred embodiments of the formula (40) are therefore the structures of the formula (40-A), (40-B), (40-C) and (40-D), and a particularly preferred embodiment of the formula (40-A) ) are the structures of the formulas (40-E) and (40-F), Formula (40-E) Formula (40-F) wherein R 1 and R 3 have the meanings given above and Z 1 , Z 2 and Z 3 are identical or different in each occurrence and represent O or NR 3 .
  • Preferred embodiments of the formula (41) are the structures of the following formulas (41 -A) to (41 -F),
  • Preferred embodiments of the formula (42) are the structures of the following formulas (42-A) to (42-E), Formula (42-D) Formula (42-E) wherein R 1 and R 3 have the meanings given above and Z 1 , Z 2 and Z 3 are the same or different in each occurrence for O or NR 3 .
  • the radicals R 1 which are bonded to the bridgehead are H, D, F or CFI3.
  • Z 2 further preferably represents C (R 1 ) 2 or O, and particularly preferably C (R 3 ) 2.
  • Preferred embodiments of the formula (43) are thus a structure of the formula (43-A) and (43-B), and a particularly preferred embodiment of the formula (43-A) is a structure of the formula (43-C),
  • the radicals R 1 which are bonded to the bridgehead are H, D, F or CFI3.
  • Z 2 further preferably represents C (R 1 ) 2.
  • Preferred embodiments of the formulas (44), (45) and (46) are thus the
  • the group G is furthermore preferably in the formulas (43), (43-A), (43-B), (43-C), (44), (44-A), (45), (45-A) , (46) and (46-A) for a 1,2-ethylene group which can be substituted with one or more radicals R 2 , where R 2 is preferably the same or different on each occurrence for H or an alkyl group with 1 to 4 C. -Atoms, or an ortho-arylene group with 6 to 10 carbon atoms, which can be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, in particular an ortho-phenylene group, which can be substituted with one or more radicals R 2 can, but is preferably unsubstituted.
  • R 3 in the groups of the formulas (40) to (46) and in the preferred embodiments, identically or differently, represents F, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or one at each occurrence branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 C atoms, where one or more non-adjacent CFh groups can be replaced by R 2 C CR 2 and one or more Fl atoms can be replaced by D or F, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 14 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 ; two radicals R 3 , which are bonded to the same carbon atom, can form an aliphatic or aromatic ring system with one another and thus span a spiro system; furthermore, R 3 can form an aliphatic ring system with an adjacent radical R or R 1 .
  • R 3 in the groups of formulas (40) to (46) and in the preferred embodiments, identically or differently, represents F, a straight-chain alkyl group having 1 to 3 C atoms, in particular, each time it occurs Methyl, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 12 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted; two radicals R 3 , which are bonded to the same carbon atom, can form an aliphatic or aromatic ring system with one another and thus span a spiro system; furthermore, R 3 can form an aliphatic ring system with an adjacent radical R or R 1 .
  • radicals R are particularly preferably selected identically or differently from the group consisting of H, D, F, N (R 1 ) 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 6 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, where one or more H atoms can be replaced by D or F, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 ; two adjacent radicals R or R with R 1 here can also form a mono- or polycyclic ring system with one another.
  • Purposes can be used.
  • Embodiments can be combined with one another as desired.
  • the preferred embodiments mentioned above apply simultaneously.
  • the compounds according to the invention can be prepared by various methods. However, there have been the following
  • the present invention therefore furthermore relates to a process for the preparation of the compounds according to the invention, preferably compounds comprising at least one structure of the formulas (I), (Ia), (II), (Ila), (purple) to (Illh), (IVa ) to (IVh), and / or metal complexes comprising at least one partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1), (2a-1), in which, in a coupling reaction, a compound comprising a structure of the formula ( I), (la), (II) and / or (lla), with a compound comprising at least one aromatic or heteroaromatic group.
  • Suitable compounds comprising at least one structure of the formula (I), (Ia), (II) and / or (Ila) can in many cases be obtained commercially, the starting compounds set out in the examples being obtainable by known processes, so that reference is made to them becomes.
  • Particularly suitable and preferred coupling reactions which all lead to C-C linkages and / or C-N linkages are those according to BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI,
  • the compounds according to the invention comprising structures of the formula (I), can be obtained in high purity, preferably more than 99% (determined by means of 1 H-NMR and / or HPLC).
  • the compounds according to the invention can also be suitable
  • substituents for example by longer alkyl groups (approx. 4 to 20 carbon atoms), in particular branched alkyl groups, or
  • aryl groups for example xylyl, mesityl or branched terphenyl or quaterphenyl groups, the one
  • soluble compounds are particularly suitable for processing from solution, for example by printing processes.
  • the compounds according to the invention comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla), have a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh) , and / or metal complexes according to the invention, comprising at least a partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1) and / or (2a-1), already have an increased solubility in these solvents.
  • the compounds of the present invention may contain one or more crosslinkable groups.
  • Crosslinkable group means a functional group that is capable of irreversibly reacting. This creates a cross-linked material that is insoluble.
  • Crosslinking can usually be supported by heat or by UV, microwave, X-ray or electron radiation. There is little by-product formation during crosslinking.
  • the crosslinkable groups that can be contained in the functional compounds crosslink very easily, so that lower amounts of energy for the
  • Crosslinking is required (e.g. ⁇ 200 ° C for thermal
  • crosslinkable groups are units which contain a double bond, a triple bond, a precursor which is capable of forming a double or triple bond in situ, or a heterocyclic, addition-polymerizable radical.
  • Crosslinkable groups include vinyl, alkenyl, preferably ethenyl and others
  • the compounds according to the invention can also be mixed with a polymer. It is also possible to covalently incorporate these compounds into a polymer. This is possible in particular with compounds which are substituted with reactive leaving groups, such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters, or with reactive, polymerizable groups, such as olefins or oxetanes. These can be used as monomers for the production of corresponding oligomers, dendrimers or polymers. The oligomerization or polymerization is preferably carried out via the halogen functionality or the boronic acid functionality or via the polymerizable group. It is also possible to crosslink the polymers via such groups.
  • the compounds and polymers according to the invention can be used as a crosslinked or uncrosslinked layer.
  • the invention therefore furthermore relates to oligomers, polymers or dendrimers containing one or more of the abovementioned
  • the polymers, oligomers or dendrimers can be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers can be linear, branched or dendritic. The same preferences as described above apply to the repeat units of the compounds according to the invention in oligomers, dendrimers and polymers.
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with other monomers.
  • Copolymers are preferred, the units having structural elements of the formulas (I), (la), (II), (lla) or units of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh) or those previously and Below preferred embodiments of 0.01 to 99.9 mol%, preferably 5 to 90 mol%, particularly preferably 20 to 80 mol% are present.
  • Suitable and preferred comonomers which form the polymer backbone are selected from fluorenes (for example according to EP 842208 or WO 2000/022026), spirobifluorenes (for example according to EP 707020, EP 894107 or WO 2006/061 181) , Para-phenylenes (e.g.
  • WO 92/18552 carbazoles (e.g. according to WO 2004/070772 or WO 2004/1 13468), thiophenes (e.g. according to EP 1028136), dihydrophenanthrenes (e.g. B. according to WO 2005/014689), cis- and trans-indofluorenes (e.g. according to WO 2004/041901 or WO 2004/1 13412), ketones (e.g. according to WO 2005/040302), phenanthrenes (e.g. B. according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066) or several of these units.
  • the polymers, oligomers and dendrimers can also contain further units, for example hole transport units, in particular those based on triaryl amines, and / or electron transport units.
  • Functional layers of electronic devices can be used, preferably compounds comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla), a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh) , and / or a metal complex comprising at least a partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1), (2a-1), or the preferred embodiments described above and below, which have a glass transition temperature of at least 70 ° C, particularly preferably at least 1 10 ° C, very particularly preferably at least 125 ° C and particularly preferably at least 150 ° C, determined according to DIN 51005 (version 2005-08).
  • Formulations of the compounds according to the invention are necessary for processing the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferred to use mixtures of two or more solvents for this. Suitable and preferred
  • Solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl TFIF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene, (-) - Fenchon,
  • Another object of the present invention is therefore a formulation containing a compound according to the invention and at least one further compound.
  • the further compound can be, for example, a solvent, in particular one of the solvents mentioned above, or a mixture of these solvents.
  • the further compound can also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitting compound, for example a fluorescent dopant, a phosphorescent dopant or a compound, the TADF (thermally activated delayed fluorescence ) shows, in particular a phosphorescent dopant, and / or a further matrix material.
  • This further connection can also be polymeric.
  • Another object of the present invention is therefore a composition containing a compound according to the invention and at least one further organically functional material.
  • Functional materials are generally the organic or inorganic materials that are inserted between the anode and cathode.
  • the organically functional material is preferably selected from the group consisting of fluorescent emitters, phosphorescent emitters, emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence), host materials, electron transport materials, electron injection materials, hole conductor materials, hole injection materials, electron blocking materials, hole blocking materials, Wide band gap materials and n-dopants.
  • the present invention therefore also relates to a composition
  • a composition comprising at least one compound according to the invention, preferably a compound comprising at least one structural element of the formulas (I), (Ia), (II), (Ila), a structure of the formulas (purple) to (IIIh) , (IVa) to (IVh), and / or a metal complex, comprising at least a partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1), (2a-1), or those above and below
  • the present invention has the further matrix material
  • the present invention further provides a composition comprising at least one compound according to the invention, preferably a compound comprising at least one structural element of the formulas (I), (Ia), (II), (Ila), a structure of the formulas (purple) to ( IIIh), (IVa) to (IVh), and / or a metal complex, comprising at least a partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1), (2a-1), or those previously and subsequently
  • the additional connection can preferably have a band gap of 2.5 eV or more, preferably 3.0 eV or more, very preferably 3.5 eV or more.
  • the band gap can be calculated using the energy levels of the highest occupied molecular orbital (HOMO) and the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO).
  • Molecular orbitals especially the highest occupied molecular orbital (HOMO) and the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO), their energy levels and the energy of the lowest triplet state Ti and the lowest excited singlet state Si of the materials are determined using quantum chemical calculations.
  • a geometry optimization is first carried out using the “Ground State / Semi-empirical / Default Spin / AM 1 / Charge 0 / Spin Singlet” method. This is followed by an energy calculation based on the optimized geometry.
  • the method “TD-SCF / DFT / Default Spin / B3PW91” with the basic set “6-31 G (d)” is used (Charge 0, Spin Singlet).
  • the geometry is determined using the “Ground State / Hartree-Fock / Default
  • the lowest triplet state Ti is defined as the energy of the triplet state with the lowest energy, which results from the quantum chemical calculation described.
  • the lowest excited singlet state Si is defined as the energy of the excited singlet state with the lowest energy, which results from the quantum chemical calculation described.
  • the method described here is independent of the software package used and always delivers the same results. Examples of frequently used programs for this purpose are "Gaussian09W” (Gaussian Inc.) and Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.).
  • the present invention also relates to a composition
  • a composition comprising at least one compound comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), and / or a metal complex comprising at least one partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1), (2a-1), or the preferred embodiments described above and below, and at least one phosphorescent emitter , whereby the term phosphorescent emitter is also understood to mean phosphorescent dopants.
  • a dopant is understood to mean that component whose proportion in the mixture is the smaller one. Accordingly, a matrix material in a system containing a matrix material and a dopant is understood to mean that component whose proportion in the mixture is the larger.
  • Preferred phosphorescent dopants for use in matrix systems are the preferred phosphorescent dopants given below.
  • phosphorescent dopants are typical
  • Compounds includes, in which the light emission takes place through a spin-prohibited transition, for example a transition from one excited triplet state or a state with a higher one
  • Suitable phosphorescent compounds are, in particular, compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80 contain, especially a metal with this atomic number.
  • Preferred phosphorescence emitters are compounds which contain copper, molybdenum, tungsten, rhenium,
  • the compounds described above comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla), a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), and / or a metal complex comprising at least one partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1), (2a-1), or the preferred embodiments listed above, can preferably be used as an active component in an electronic device .
  • an electronic device is a device understood which anode, cathode and at least one layer between anode and cathode contains, this layer containing at least one organic or organometallic compound.
  • the electronic device according to the invention thus contains anode, cathode and at least one intermediate layer which contains at least one compound comprising structures of the formula (I).
  • Preferred electronic devices are selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, PLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting devices Transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), organic electrical sensors, light-emitting electrochemical cells
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • O-ICs organic integrated circuits
  • O-FETs organic field-effect transistors
  • O-TFTs organic thin-film transistors
  • O-TFTs organic light-emitting devices Transistors
  • O-LETs organic solar cells
  • O-SCs organic optical detectors
  • organic laser diodes O-laser
  • organic plasmon emitting devices DM Koller et ai, Nature Photonics 2008, 1-4
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • PLEDs organic electroluminescent devices
  • phosphorescent OLEDs contained in at least one Layer at least one compound comprising structures of the formula (I) and / or (la)).
  • Organic are particularly preferred
  • Electroluminescent devices are generally the organic or inorganic materials which are introduced between the anode and cathode, for example charge injection, charge transport or charge blocking materials, but in particular emitters and matrix materials.
  • Organic electroluminescent devices are a preferred embodiment of the invention.
  • the organic electroluminescent device contains cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can also contain further layers, for example one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers,
  • Electron injection layers exciton blocking layers
  • Electron blocking layers, charge generation layers and / or organic or inorganic p / n junctions It is possible for one or more hole transport layers to be p-doped, for example with metal oxides such as M0O3 or WO3 or with (per) fluorinated
  • Electron transport layers are n-doped.
  • interlayers can be introduced between two emitting layers which, for example, have an exciton-blocking function and / or
  • the organic electroluminescent device can be a
  • Tandem OLEDs are also preferred. It can also be a hybrid system, where one or more layers fluoresce and one or more other layers phosphoresce.
  • the organic electroluminescent device contains the compound according to the invention, preferably a compound comprising at least one structural element of the formulas (I), (Ia), (II), (Ila) and / or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), or the preferred ones listed above
  • Embodiments as matrix material preferably as
  • an emissive layer comprises at least one emissive compound.
  • the present invention comprises an organic one according to the invention
  • Electroluminescent device the compound according to the invention, preferably a compound comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh ), or the preferred ones listed above
  • Suitable matrix materials which, in combination with the compounds comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (lilac) to (lllh), (IVa) to ( IVh), or can be used according to the preferred embodiments, are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, e.g. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, in particular monoamines, e.g. B. according to WO 2014/015935, carbazole derivatives, e.g. B. CBP (N, N-biscarbazolylbiphenyl) or those in WO 2005/039246, US
  • bipolar matrix materials e.g. B. according to WO 2007/137725, silanes, z. B. according to WO 005/111172, Azaborole or Boronester, z. B. according to WO 2006/117052, triazine derivatives, for. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, e.g. B. according to EP 652273 or WO
  • a further phosphorescent emitter which emits at shorter wavelengths than the actual emitter, can likewise be present as a co-host in the mixture.
  • Preferred co-host materials are triarylamine derivatives, in particular monoamines, indenocarbazole derivatives, 4-spirocarbazole derivatives, lactams and carbazole derivatives.
  • charge-transporting matrix material and an electrically inert matrix material, which is not or not to a significant extent
  • Charge transport is involved, such as. B. described in WO 2010/108579.
  • triplet emitter with the shorter-wave emission spectrum serves as a co-matrix for the triplet emitter with the longer-wave emission spectrum.
  • a compound according to the invention can particularly preferably comprise at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), in a
  • the matrix material comprising the compound comprises at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), or the preferred embodiments explained above and below in the electronic device in Combination with one or more dopants, preferably
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer in this case is between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferably for fluorescent emitting layers between 92.0 and 99.5% by volume and for phosphorescent emitting layers between 85.0 and 97.0% by volume.
  • the proportion of the dopant is between 0.1 and
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device can also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed matrix systems) and / or a plurality of dopants.
  • the dopants are generally those materials whose proportion in the system is the smaller and the matrix materials are those materials whose proportion in the system is the larger.
  • the proportion of an individual matrix material in the system can be smaller than the proportion of an individual dopant.
  • the compounds comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), or the preferred ones explained above and below
  • Embodiments used as a component of mixed matrix systems preferably comprise two or three different matrix materials, particularly preferably two different matrix materials.
  • one of the two materials is a material with hole-transporting properties and the other material is a material with electron-transporting properties.
  • the desired electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed matrix components can also be mainly or completely combined in a single mixed matrix component, the further or the further mixed matrix components fulfilling other functions.
  • the two different matrix materials can be present in a ratio of 1:50 to 1: 1, preferably 1:20 to 1: 1, particularly preferably 1:10 to 1: 1 and very particularly preferably 1: 4 to 1: 1.
  • Mixed-matrix systems are preferably used in phosphorescent organic electroluminescent devices. More precise information on mixed matrix systems can be found, inter alia, in application WO 2010/108579.
  • the present invention furthermore relates to an electronic device, preferably an organic electroluminescent device, which comprises one or more compounds according to the invention and / or at least one oligomer, polymer or dendrimer according to the invention in one or more electron-conducting layers as
  • cathode Metals with low work function, metal alloys or multi-layer structures made of different metals are preferred as cathode, such as, for example, alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (e.g. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.) . Alloys made of an alkali or alkaline earth metal and silver are also suitable, for example an alloy of magnesium and silver. In the case of multilayer structures, other metals can also be used in addition to the metals mentioned, which have a relatively high work function, such as, for example, B. Ag, in which case combinations of the metals such as Mg / Ag, Ca / Ag or Ba / Ag are generally used. It can also be preferred between a metallic cathode and the
  • organic semiconductor to introduce a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant.
  • a material with a high dielectric constant for example, alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates are possible (e.g. LiF, L12O, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.).
  • Organic alkali metal complexes are also suitable for this, e.g. B. Liq (lithium quinolinate).
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm. Materials with a high work function are preferred as the anode.
  • the anode preferably has a work function greater than 4.5 eV vs. Vacuum on.
  • metals with a high redox potential are suitable for this, such as Ag, Pt or Au.
  • metal / metal oxide electrodes eg Al / Ni / NiO x , Al / PtO x
  • at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent in order to enable either the irradiation of the organic material (O-SC) or the coupling out of light (OLED / PLED, O-LASER).
  • Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO) are particularly preferred.
  • conductive, doped organic materials in particular conductive doped polymers, e.g.
  • a p-doped hole transport material is applied to the anode as a hole injection layer, metal oxides, for example M0O3 or WO3, or (per) fluorinated electron-deficient aromatics being suitable as p-dopants.
  • metal oxides for example M0O3 or WO3, or (per) fluorinated electron-deficient aromatics being suitable as p-dopants.
  • Other suitable p-dopants are HAT-CN (hexacano-hexaazatriphenylene) or the compound NPD9 from Novaled. Such a layer simplifies hole injection in materials with a deep HOMO, i.e. a large HOMO.
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally hermetically sealed, since the service life of such devices is drastically shortened in the presence of water and / or air.
  • an electronic device in particular an organic electroluminescent device, which thereby
  • Sublimation processes are coated.
  • the materials Evaporated in vacuum sublimation systems at an initial pressure of usually less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. It is also possible that the initial pressure is still lower or even higher, for example less than 10 -7 mbar.
  • an electronic device in particular an organic electroluminescent device, which thereby
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • Carrier gas sublimation are coated.
  • the materials are applied at a pressure between 10 -5 mbar and 1 bar.
  • a special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and structured in this way (e.g. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
  • an electronic device in particular an organic electroluminescent device, which thereby
  • ком ⁇ онент B. by spin coating, or with any printing method, such as. B. screen printing, flexographic printing, offset printing or nozzle printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing). Soluble compounds are required for this, which are obtained, for example, by suitable substitution.
  • any printing method such as. B. screen printing, flexographic printing, offset printing or nozzle printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing).
  • LITI Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing
  • ink-jet printing ink jet printing
  • the electronic device especially the organic one
  • Electroluminescent device can also be manufactured as a hybrid system by applying one or more layers of solution and evaporating one or more other layers.
  • an emitting layer comprising a compound according to the invention comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (purple) to (lllh), ( IVa) to (IVh), or a metal complex, comprising structures of the formulas (2), (2a), (2-1) and / or (2a-1), and a matrix to apply material from solution and to evaporate a hole blocking layer and / or an electron transport layer thereon in vacuo.
  • Structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), or metal complexes, comprising structures of the formulas (2 ), (2a), (2-1) and / or (2a-1), or the preferred embodiments listed above can be used.
  • the electronic devices according to the invention are distinguished by one or more of the following surprising advantages over the prior art:
  • Electron transport materials, hole conductor materials and / or as host materials have excellent efficiency.
  • the efficiency is significantly higher than that of analog Connections that do not contain a bullvalene structure.
  • the compounds, oligomers, polymers or dendrimers according to the invention which can be used as active compounds in an organic electronic device, or the preferred embodiments described above and below, have a slight effect
  • Oligomers, polymers or dendrimers which can be used as active compounds in an organic electronic device or the preferred ones mentioned above and below
  • Embodiments electron transport materials, hole conductor materials and / or host materials have excellent color purity.
  • the compounds, oligomers, polymers or dendrimers according to the invention which can be used as active compounds in an organic electronic device, or the preferred embodiments explained above and below show a very high thermal and photochemical stability and lead to
  • Electroluminescent devices the formation of optical signals
  • Loss channels can be avoided. These devices are characterized by a high PL and thus high EL efficiency of emitters and an excellent energy transfer from the matrices to dopants. 6. Compounds, oligomers, polymers or dendrimers which can be used as an active compound in an organic electronic device, or the preferred embodiments explained above and below have excellent results
  • An electronic device is understood to mean a device which
  • the component contains at least one layer containing at least one organic compound.
  • the component can also contain inorganic materials or layers which are made entirely of inorganic materials.
  • Another object of the present invention is therefore the use of the compounds or mixtures according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device.
  • Yet another object of the present invention is the use of a compound according to the invention and / or an oligomer, polymer or dendrimer according to the invention in an electronic device as a phosphorescent emitter,
  • fluorescent emitter emitter showing TADF (thermally activated delayed fluorescence), host material, electron transport material,
  • Electron injection material hole conductor material, hole injection material, Electron blocking material, hole blocking material and / or wide band gap material, preferably as an emitter, host material, hole conductor material and / or electron transport material.
  • Another object of the present invention is an electronic device containing at least one of the compounds or mixtures according to the invention described above.
  • Electronic device is particularly preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, PLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), organic electrical sensors, light-emitting electrochemical cells (LECs),
  • organic laser diodes O-lasers
  • organic plasmon emitting devices D.M. Koller et ai, Nature Photonics 2008, 1-4
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • PLEDs organic electroluminescent devices
  • the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and / or hole transport layer and / or hole blocking layer and / or electron transport layer, ie. H. the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and / or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, as described for example in WO 2005/053051.
  • a metal complex which is identical or similar to the metal complex in the emitting layer, directly adjacent to the emitting layer as hole transport or hole injection material, such as. B. in WO
  • the compounds according to the invention When used in organic electroluminescent devices, the compounds according to the invention generally have very good properties. In particular, when using the compounds according to the invention in organic electroluminescent devices
  • the following syntheses are carried out in a protective gas atmosphere in dried solvents.
  • the metal complexes are also handled under exclusion of light or under yellow light.
  • the solvents and reagents can e.g. B. from Sigma-ALDRICH or ABCR.
  • the respective information in square brackets or the numbers given for individual connections refer to the CAS numbers of the compounds known from the literature.
  • a valence-isomeric or tautomeric form is shown as a representative.
  • n-heptane 100 ml of n-heptane are mixed with 330 mg (0.5 mmol) of bis [(1, 2,5,6-h) -1, 5-cyclo-octadiene] di ⁇ -methoxydi-iridium (l) [12148-71 -9 ], then with 268 mg (1 mmol) of 4,4 - di-tert-butyl- [2,2-] bipyridinyl [72914-19-3] and then with 508 mg (2 mmol) of bis- (pinacolato) diborane offset and 15 min. stirred at room temperature.
  • the residue is taken up in 50 ml of ethyl acetate, washed three times with 30 ml of 3% by weight aqueous acetylcysteine solution, three times with 30 ml of water and once with 30 ml of sat. Saline and dries over magnesium sulfate.
  • the drying agent is filtered off, the filtrate is evaporated to dryness, the solid is stirred warm with 20 ml of methanol, the product which has crystallized out is filtered off with suction, washed twice with 5 ml of methanol each time and dried in vacuo.
  • Residue is flash chromatographed (CombiFlash torrent from A. Semrau). Yield: 1.65 g (4 mmol), 40%; Purity: approx. 97% n.
  • Vacuum takes up the residue in 100 ml DCM, mixed with 30 ml conc. Ammonia solution, stirred for 1 h at room temperature, separates the org. Phase, washes three times with 30 ml conc. Ammonia solution, washes three times with 30 ml of 3% by weight aqueous acetylcysteine solution, three times with 30 ml of water and once with 30 ml of sat. Saline and dries over magnesium sulfate. The magnesium sulfate is filtered off over a silica gel bed pre-slurried with DCM, the filtrate is evaporated to dryness and the residue is flash chromatographed (CombiFlash Torrent from A. Semrau). Yield: 1.25 g (3.3 mmol) 33%. Purity according to 1 FI-NMR approx. 95%.
  • the compounds according to the invention can also be processed from solution and lead there to process-technically simpler OLEDs, compared to the vacuum-processed OLEDs, but with good properties.
  • the production of such components is based on the production of polymer light-emitting diodes (PLEDs), which has already been described many times in the literature (for example in WO 2004/037887).
  • the structure consists of substrate / ITO / hole injection layer (60 nm) / interlayer (20 nm) / emission layer (60 nm) / hole blocking layer (10 nm) /
  • Electron transport layer (40 nm) / cathode together Electron transport layer (40 nm) / cathode together.
  • substrates from Technoprint silicon
  • ITO structure indium tin oxide, a transparent, conductive anode
  • the substrates are cleaned in the clean room with DI water and a detergent (Deconex 15 PF) and then activated by a UV / ozone plasma treatment.
  • a 20 nm hole injection layer (PEDOT SS from CleviosTM) is also applied in the clean room by spin coating.
  • the required spin rate depends on the degree of dilution and the specific spin coater geometry.
  • the substrates are baked on a hot plate at 200 ° C. for 30 minutes.
  • the interlayer used serves that
  • the interlayer can be replaced by one or more layers, which only have to meet the condition by which downstream processing step of the EML deposition from solution not to be detached again.
  • the triplet emitters according to the invention are used together with the
  • the solids content of such solutions is between 16 and 25 g / L if, as here, the typical layer thickness of 60 nm for a device
  • the solution-processed devices contain an emission layer made of Matrix1: Matrix2: lr (L) with the specified percentages.
  • the emission layer is spun on in an inert gas atmosphere, in the present case argon, and baked at 160 ° C. for 10 minutes.
  • the hole blocking layer (10nm RETM1) and the electron transport layer (40nm RETM1 (50%) / RETM2 (50%)) are vapor-deposited (vapor deposition systems from Lesker or the like, typical vapor pressure 5 x 10 -6 mbar).
  • a cathode made of aluminum (100 nm) high-purity metal from Aldrich) is evaporated.
  • the service life LD50 is defined as the time after which the luminance in operation with a starting brightness of 1000 cd / m 2 to 50% of the

Abstract

The invention relates to compounds that can be used for producing functional layers of electronic devices, in particular for use in electronic devices. The invention further relates to a process for preparing the compounds according to the invention, and to electronic devices comprising same.

Description

Zur Herstellung einer organischen elektronischen Vorrichtung einsetzbare Verbindungen  Compounds that can be used to produce an organic electronic device
Die vorliegende Erfindung beschreibt Verbindungen, insbesondere zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie elektronische Vorrichtungen enthaltend diese Verbindungen. The present invention describes connections, particularly for use in electronic devices. The invention further relates to a method for producing the connections according to the invention and electronic devices containing these connections.
Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und The structure of organic electroluminescent devices (OLEDs) in which organic semiconductors are used as functional materials is described, for example, in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 and
WO 98/27136 beschrieben. Als emittierende Materialien werden häufig metallorganische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz zeigen. Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metallorganischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vierfache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei OLEDs, insbesondere auch bei OLEDs, die Phosphoreszenz zeigen, immer noch Verbesserungs- bedarf, beispielsweise im Hinblick auf Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer. Ferner sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt, die phosphoreszierende Emitter, fluoreszierende Emitter oder Emitter umfassen, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen. WO 98/27136. Organometallic complexes which show phosphorescence are often used as emitting materials. For quantum mechanical reasons, using organometallic compounds as phosphorescence emitters, up to four times the energy and power efficiency is possible. In general, there is still a need for improvement with OLEDs, in particular also with OLEDs that show phosphorescence, for example with regard to efficiency, operating voltage and service life. Furthermore, organic electroluminescent devices are known which comprise phosphorescent emitters, fluorescent emitters or emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence).
Die Eigenschaften organischer elektrolumineszierender Vorrichtungen werden nicht nur durch die eingesetzten Emitter bestimmt. Hier sind insbe- sondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Host-/Matrix- materialien, Lochblockiermaterialien, Elektronentransportmaterialien, Lochtransportmaterialien und Elektronen- bzw. Exzitonenblockier- materialien von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können zu deutlichen Verbesserungen elektrolumineszierender The properties of organic electroluminescent devices are not only determined by the emitters used. Here, in particular, the other materials used, such as host / matrix materials, hole blocking materials, electron transport materials, hole transport materials and electron or exciton blocking materials are of particular importance. Improvements in these materials can lead to significant improvements in electroluminescence
Vorrichtungen führen. Devices.
Generell besteht bei diesen Materialien, beispielsweise für die Verwendung als Matrixmaterialien, Lochleitermaterialien oder Elektronentransport- materialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebs- spannung der Vorrichtung. Ferner sollten die Verbindungen eine hohe Farbreinheit aufweisen. In general, there is still a need for improvement with these materials, for example for use as matrix materials, hole conductor materials or electron transport materials, in particular with regard to the service life, but also with regard to the efficiency and the operating voltage of the device. Furthermore, the compounds should have a high color purity.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen Another object of the present invention is to provide compounds which are suitable for use in an organic
elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen electronic device, especially in an organic one
Elektrolumineszenzvorrichtung, als Emitter, vorzugsweise als Electroluminescent device, as an emitter, preferably as
phosphoreszierende Emitter, fluoreszierende Emitter oder Emitter eignen, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung. Phosphorescent emitters, fluorescent emitters or emitters are suitable which show TADF (thermally activated delayed fluorescence) and which lead to good device properties when used in this device, and the provision of the corresponding electronic device.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen The object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic
elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen electronic device, especially in an organic one
Elektrolumineszenzvorrichtung, eignen und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung. Electroluminescent device, which lead to good device properties when used in this device, and the provision of the corresponding electronic device.
Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, In particular, it is the object of the present invention
Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung führen. Gerade auch die Eigen- schaften der Matrixmaterialien, der Lochleitermaterialien oder der  To provide connections that lead to a long service life, good efficiency and low operating voltage. Especially the properties of the matrix materials, the hole conductor materials or the
Elektronentransportmaterialien haben einen wesentlichen Einfluss auf die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung. Electron transport materials have a significant impact on the life and efficiency of the organic electroluminescent device.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann darin gesehen werden, Verbindungen bereitzustellen, welche sich für den Einsatz in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden OLED eignen, insbesondere als Matrixmaterial. Insbesondere ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Matrixmaterialien bereitzustellen, welche sich für rot, gelb und grün phosphoreszierende OLEDs eignen. Weiterhin sollten die Verbindungen, insbesondere bei ihrem Einsatz als Matrixmaterialien, als Lochleitermaterialien oder als Elektronentransport- materialien in organischen Elektrolumineszenzvorrichtung zu Another object of the present invention can be seen in providing compounds which are suitable for use in a phosphorescent or fluorescent OLED, in particular as a matrix material. In particular, it is an object of the present invention to provide matrix materials which are suitable for red, yellow and green phosphorescent OLEDs. Furthermore, the compounds, in particular when they are used as matrix materials, as hole conductor materials or as electron transport materials in organic electroluminescent devices
Vorrichtungen führen, die eine ausgezeichnete Farbreinheit aufweisen. Lead devices that have excellent color purity.
Weiterhin sollten sich die Verbindungen möglichst einfach verarbeiten lassen, insbesondere eine gute Löslichkeit und Filmbildung zeigen. Furthermore, the compounds should be as easy to process as possible, in particular show good solubility and film formation.
Beispielsweise sollten die Verbindungen eine erhöhte Oxidationsstabilität und eine verbesserte Glasübergangstemperatur zeigen. For example, the compounds should show increased oxidation stability and an improved glass transition temperature.
Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische Another task can be seen in electronic
Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen. To provide devices with an excellent performance as inexpensively and in constant quality.
Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke eingesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben. Furthermore, the electronic devices should be able to be used or adapted for many purposes. In particular, the performance of the electronic devices should be maintained over a wide temperature range.
Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, nachfolgend näher beschriebene Verbindungen diese Aufgaben lösen und den Nachteil aus dem Stand der Technik beseitigen. Die Verwendung der Verbindungen führt zu sehr guten Eigenschaften organischer elektronischer Surprisingly, it was found that certain connections, described in more detail below, solve these tasks and eliminate the disadvantage from the prior art. The use of the compounds leads to very good properties of organic electronic
Vorrichtungen, insbesondere von organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen, insbesondere hinsichtlich der Lebensdauer, der Effizienz und der Betriebsspannung. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche derartige Devices, in particular of organic electroluminescent devices, in particular with regard to the service life, the efficiency and the operating voltage. Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, which such
Verbindungen enthalten, sowie die entsprechenden bevorzugten Contain compounds, as well as the corresponding preferred
Ausfürhungsformen sind daher Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Embodiments are therefore the subject of the present invention.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine organisch funktionelle Verbindung, welche zur Herstellung von Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar ist, welche dadurch The present invention therefore relates to an organic functional connection which can be used to produce functional layers of electronic devices, which thereby
gekennzeichnet ist, dass die Verbindung mindestens ein Strukturelement der Formel (I) und/oder (la) umfasst, vorzugsweise weist die Verbindung die genannten Formeln auf Formel (I) Formel (la) wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung dieser Gruppe mit einem weiteren Teil der organisch funktionelle Verbindung darstellt und weiterhin gilt: is characterized in that the compound comprises at least one structural element of the formula (I) and / or (la), the compound preferably has the formulas mentioned Formula (I) Formula (Ia) where the dashed bond represents the linkage of this group with a further part of the organically functional compound and the following also applies:
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N mit der X is the same or different with each occurrence of CR or N with the
Maßgabe, dass maximal drei, vorzugsweise maximal zwei Symbole X für N stehen;  Provided that a maximum of three, preferably a maximum of two symbols X stand for N;
R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, CI, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar)2> C(=O)N(R1)2, Si(Ar)3> Si(R1)3, Ge(Ar)3, Ge(R1)3, B(Ar)2> B(R1)2, C(=O)Ar, C(=O)R1, P(=O)(Ar)2> P(=O)(R1)2, P(Ar)2> P(R1)2, S(=O)Ar, S(=O)R1, S(=O)2Ar, S(=O)2R1, 0SO2Ar, 0SO2R1, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thio- alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Each occurrence of R is the same or different H, D, OH, F, CI, Br, I, CN, NO 2 , N (Ar) 2 , N (R 1 ) 2 , C (= O) N (Ar) 2 > C (= O) N (R 1 ) 2 , Si (Ar) 3> Si (R 1 ) 3 , Ge (Ar) 3 , Ge (R 1 ) 3 , B (Ar) 2> B (R 1 ) 2 , C (= O) Ar, C (= O) R 1 , P (= O) (Ar) 2> P (= O) (R 1 ) 2 , P (Ar) 2> P (R 1 ) 2 , S (= O) Ar, S (= O) R 1 , S (= O) 2 Ar, S (= O) 2 R 1 , 0SO 2 Ar, 0SO 2 R 1 , a straight chain alkyl, alkoxy or Thioalkoxy group with 1 to 40 carbon atoms or an alkenyl or
Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R auch miteinander ein Ringsystem bilden; Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ring- atomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe Si-Atom, N- Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, Ge(R1)2,Alkynyl group with 2 to 40 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 3 to 20 carbon atoms, the alkyl, alkoxy, thioalkoxy, alkenyl or alkynyl group each having one or more radicals R 1 can be substituted, wherein one or more non-adjacent CH 2 groups by or SO 2 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , or an aryloxy or heteroaryloxy group with 5 to 60 aromatic ring atoms, which can be replaced by one or several radicals R 1 can be substituted; two radicals R can also form a ring system with one another; Ar is the same or different with each occurrence an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more radicals R 1 , two radicals Ar, which are attached to the same Si atom, N atom , Bind P atom or B atom, also by means of a single bond or a bridge, selected from B (R 1 ), C (R 1 ) 2, Si (R 1 ) 2, Ge (R 1 ) 2,
C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) und P(=O)R1, miteinander verbrückt sein; C = O, C = NR 1 , C = C (R 1 ) 2 , O, S, S = O, SO 2 , N (R 1 ), P (R 1 ) and P (= O) R 1 , together be bridged;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, CN, NO2, N(Ar1)2, N(R2)2, C(=O)Ar1, C(=O)R2, P(=O)(Ar1)2, P(Ar1)2, B(Ar1)2, B(R2)2, Si(Ar1)3, Si(R2)3, Ge(Ar1)3, Ge(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CFh-Gruppen durch - R2C=CR2-, -C=C-, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se,Each occurrence of R 1 is the same or different H, D, F, CI, Br, I, CN, NO 2 , N (Ar 1 ) 2 , N (R 2 ) 2 , C (= O) Ar 1 , C ( = O) R 2 , P (= O) (Ar 1 ) 2 , P (Ar 1 ) 2 , B (Ar 1 ) 2 , B (R 2 ) 2 , Si (Ar 1 ) 3 , Si (R 2 ) 3 , Ge (Ar 1 ) 3 , Ge (R 2 ) 3 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 3 to 40 C- Atoms or an alkenyl group with 2 to 40 carbon atoms, each of which can be substituted with one or more radicals R 2 , where one or more non-adjacent CFh groups by - R 2 C = CR 2 -, -C = C-, Si (R 2 ) 2 , Ge (R 2 ) 2 , Sn (R 2 ) 2 , C = O, C = S, C = Se,
C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen C = NR 2 , -C (= O) O-, -C (= O) NR 2 -, NR 2 , P (= O) (R 2 ), -O-, -S-, SO or SO 2 replaced can be and where one or more H atoms can be replaced by D, F, CI, Br, I, CN or NO2, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic
Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Fleteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 2 , or an aryloxy or fleteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 2 , or an aralkyl or
Fleteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R1 miteinander ein Ringsystem bilden; dabei können einer oder mehrere Reste R1 mit einem weiteren Teil der Verbindung ein Ringsystem bilden; Fleteroaralkyl group with 5 to 60 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more radicals R 2 , or a combination of these systems; two or more, preferably adjacent radicals R 1 can form a ring system with one another; one or more radicals R 1 can form a ring system with a further part of the compound;
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ring- atomen, das mit einem oder mehreren, vorzugsweise nicht- aromatischen Resten R2 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar1, welche an dasselbe Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, N(R2), P(R2) und P(=O)R2, miteinander verbrückt sein; Ar 1 is the same or different at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, which with one or more, preferably non- aromatic radicals R 2 can be substituted, two radicals Ar 1 which bind to the same Si atom, N atom, P atom or B atom can also be substituted by a single bond or a bridge selected from B (R 2 ) , C (R 2 ) 2 , Si (R 2 ) 2 , C = O, C = NR 2 , C = C (R 2 ) 2 , O, S, S = O, SO 2 , N (R 2 ), P (R 2 ) and P (= O) R 2 , be bridged together;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, CN, B(OR3)2, NO2, C(=O)R3, CR3=C(R3)2, C(=O)OR3, C(=O)N(R3)2, Si(R3)3, Ge(R3)3, P(R3)2, B(R3)2, N(R3)2, NO2, P(=O)(R3)2, 0SO2R3, OR3, S(=O)R3, S(=O)2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Each occurrence of R 2 is the same or different H, D, F, CI, Br, I, CN, B (OR 3 ) 2 , NO 2 , C (= O) R 3 , CR 3 = C (R 3 ) 2 , C (= O) OR 3 , C (= O) N (R 3 ) 2 , Si (R 3 ) 3 , Ge (R 3 ) 3 , P (R 3 ) 2 , B (R 3 ) 2 , N (R 3 ) 2 , NO 2 , P (= O) (R 3 ) 2 , 0SO 2 R 3 , OR 3 , S (= O) R 3 , S (= O) 2 R 3 , a straight-chain alkyl, Alkoxy or
Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch - R3C=CR3-, -C=C-, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, Thioalkoxy group with 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 3 to 40 C atoms, each of which can be substituted with one or more radicals R 3 , one or more non-adjacent CH 2 - Groups by - R 3 C = CR 3 -, -C = C-, Si (R 3 ) 2 , Ge (R 3 ) 2 , Sn (R 3 ) 2 , C = O, C = S,
C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen C = NR 3 , -C (= O) O-, -C (= O) NR 3 -, NR 3 , P (= O) (R 3 ), -O-, -S-, SO or SO 2 replaced and one or more H atoms can be replaced by D, F, CI, Br, I, CN or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic
Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Fleteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Ring atoms, which can each be substituted by one or more R 3 radicals, or an aryloxy or fleteroaryloxy group having 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more R 3 radicals, or a combination thereof
Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R2 miteinander ein Ringsystem bilden; Systems; two or more, preferably adjacent, substituents R 2 can form a ring system with one another;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen- wasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ring- atomen, in dem ein oder mehrere Fl-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R3 miteinander ein Ringsystem bilden. Verbindung, welche zur Herstellung von Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar sind, sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche beispielsweise in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Each occurrence of R 3 is selected identically or differently from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more F1 atoms can be replaced by D, F, CI, Br, I or CN and which can be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms, two or more, preferably adjacent, substituents R 3 together form a ring system. Compounds which can be used to produce functional layers of electronic devices are generally the organic or inorganic materials which are used, for example, in an organic electronic device, in particular in an organic one
Elektrolumineszenzvorrichtung zwischen Anode und Kathode eingebracht sind, beispielsweise Ladungsinjektions-, Ladungstransport- oder Ladungs- blockiermaterialien, insbesondere aber Emissionsmaterialien und Matrix- materialien. Hierbei sind organische Materialien bevorzugt. Electroluminescent device are introduced between the anode and cathode, for example charge injection, charge transport or charge blocking materials, but in particular emission materials and matrix materials. Organic materials are preferred.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Verbindung, welche zur Herstellung von Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar ist, eine rein organische Verbindung. Eine rein organische Verbindung ist eine Verbindung, die nicht mit einem Metallatom in In a preferred embodiment, the connection which can be used to produce functional layers of electronic devices is a purely organic connection. A purely organic compound is a compound that does not have a metal atom in it
Verbindung steht, also weder mit einem Metallatom eine Connection is established, i.e. neither with a metal atom
Koordinationsverbindung bildet, noch mit einem Metallatom eine kovalente Bindung ausbildet. Hierbei umfasst eine rein organische Verbindung vorzugsweise kein Metallatom, welches in Phosphoreszenzemittern eingesetzt werden. Diese Metalle, wie Kupfer, Molybdän, usw. Forms coordination compound, still forms a covalent bond with a metal atom. Here, a purely organic compound preferably does not comprise a metal atom which is used in phosphorescence emitters. These metals, such as copper, molybdenum, etc.
insbesondere Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, werden später ausführlich dargestellt. in particular rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, are described in detail later.
Die Verbindung, welche zur Herstellung von Funktionsschichten The connection used to create functional layers
elektronischer Vorrichtungen einsetzbar ist, ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, electronic devices can be used, is preferably selected from the group consisting of fluorescent emitters,
phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Hostmaterialien, phosphorescent emitters, emitters that show TADF (thermally activated delayed fluorescence), host materials,
Elektronentransportmaterialien, Excitonenblockiermaterialien, Electron transport materials, exciton blocking materials,
Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Electron injection materials, hole conductor materials,
Lochinjektionsmaterialien, n-Dotanden, p-Dotanden, Wide-Band-Gap- Materialien, Elektronenblockiermaterialien und/oder Hole injection materials, n-dopants, p-dopants, wide band gap materials, electron blocking materials and / or
Lochblockiermaterialien. Hole blocking materials.
In einer bevorzugten Ausgestaltung können die erfindungsgemäße In a preferred embodiment, the inventive
Verbindungen mindestens ein Strukturelement der Formel (II) und/oder (lla) umfassen, vorzugsweise weist die Verbindung die genannten Formeln auf Compounds comprise at least one structural element of the formula (II) and / or (IIIa), the compound preferably has the formulas mentioned
Formel (II) Formel (lla) wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung dieser Gruppe mit einem weiteren Teil der organisch funktionelle Verbindung darstellt, die Reste R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) und/oder (lla) genannte Bedeutung haben, der Index v 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, besonders bevorzugt 0, 1 , 2, 3 oder 4 und speziell bevorzugt 0 oder 1 ist und der Index u 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, besonders bevorzugt 0, 1 , 2, 3 oder 4 und speziell bevorzugt 0 oder 1 ist. Formula (II) Formula (Ila) wherein the dashed bond represents the linkage of this group with another part of the organically functional compound, the radicals R 1 have the meaning given above, in particular for formula (I) and / or (Ila), the Index v 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 or 9, preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4 and especially is preferably 0 or 1 and the index u is 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8, preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4 and particularly preferably 0 or 1.
Benachbarte Kohlenstoffatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kohlenstoffatome, die direkt miteinander verknüpft sind. Weiterhin bedeutet„benachbarte Reste“ in der Definition der Reste, dass dieseFor the purposes of the present invention, adjacent carbon atoms are carbon atoms which are directly linked to one another. Furthermore, “neighboring residues” in the definition of the residues means that these
Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an benachbarte Residues on the same carbon atom or on neighboring
Kohlenstoffatome gebunden sind. Diese Definitionen gelten entsprechend unter anderem für die Begriffe„benachbarte Gruppen“ und„benachbarte Carbon atoms are bound. These definitions apply accordingly among other things to the terms "neighboring groups" and "neighboring groups"
Substituenten“. Substituents ”.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einenUnder the wording that two or more residues together are one
Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoff- atomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht. In the context of the present description, it should be understood, inter alia, that the two radicals are linked to one another by a chemical bond with formal splitting off of two hydrogen atoms. This is illustrated by the following scheme.
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Furthermore, the wording mentioned above should also be understood to mean that in the event that one of the two radicals
Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden: Represents hydrogen, the second residue binds to form a ring at the position to which the hydrogen atom was bonded. This is illustrated by the following scheme:
Eine kondensierte Arylgruppe, ein kondensiertes aromatisches Ringsystem oder ein kondensiertes heteroaromatisches Ringsystem im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Gruppe, in der zwei oder mehr A fused aryl group, a fused aromatic ring system or a fused heteroaromatic ring system in the sense of the present invention is a group in which two or more
aromatische Gruppen über eine gemeinsame Kante aneinander aromatic groups together over a common edge
ankondensiert, d. h. anelliert, sind, so dass beispielsweise zwei C-Atome zu den mindenstens zwei aromatischen oder heteroaromatischen Ringen zugehören, wie beispielsweise im Naphthalin. Dagegen ist beispielsweise Fluoren keine kondensierte Arylgruppe im Sinne der vorliegenden condensed, d. H. are fused, so that, for example, two carbon atoms belong to the at least two aromatic or heteroaromatic rings, such as in naphthalene. In contrast, for example, fluorene is not a condensed aryl group in the sense of the present
Erfindung, da im Fluoren die beiden aromatischen Gruppen keine gemeinsame Kante aufweisen. Entsprechende Definitionen gelten für Fleteroarylgruppen sowie für kondensierte Ringsysteme, die auch Invention since the two aromatic groups have no common edge in the fluorene. Corresponding definitions apply to fleteroaryl groups as well as to condensed ring systems, too
Fleteroatome enthalten können, jedoch nicht müssen. Fleteroatoms may or may not contain.
Falls zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R, R1, R2 und/oder R3 miteinander ein Ringsystem bilden, so kann ein mono- cyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem entstehen. If two or more, preferably adjacent radicals R, R 1 , R 2 and / or R 3 together form a ring system, a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system can result.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 6 bis 30 C-Atome; eine Fleteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome, vorzugsweise 2 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 2 bis 30 C-Atome und mindestens ein Fleteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Fleteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Fleteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl- gruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, bei- spielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, For the purposes of this invention, an aryl group contains 6 to 60 C atoms, preferably 6 to 40 C atoms, particularly preferably 6 to 30 C atoms; A fleteroaryl group in the sense of this invention contains 2 to 60 C atoms, preferably 2 to 40 C atoms, particularly preferably 2 to 30 C atoms and at least one fletero atom, with the proviso that the sum of C atoms and fleteroatoms is at least 5 results. The fleteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. Here, an aryl group or heteroaryl group either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a condensed aryl or heteroaryl group, for example naphthalene, anthracene,
Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden.  Phenanthrene, quinoline, isoquinoline, etc., understood.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C- Atome, vorzugsweise 6 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 6 bis 30 C- Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 1 bis 60 C, vorzugsweise 1 bis 40 C-Atome, besonders bevorzugt 1 bis 30 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 C atoms, preferably 6 to 40 C atoms, particularly preferably 6 to 30 C atoms in the ring system. A heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains 1 to 60 C, preferably 1 to 40 C atoms, particularly preferably 1 to 30 C atoms and at least one hetero atom in the ring system, with the proviso that the sum of C atoms and
Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl- gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkylgruppe oder durch eine Silylgruppe unterbrochen sind. Weiterhin sollen Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen direkt aneinander gebunden sind, wie z. B. Biphenyl, Terphenyl, Quater- phenyl oder Bipyridin, ebenfalls als aromatisches bzw. heteroaromatisches Ringsystem verstanden werden. Heteroatoms gives at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as a system which does not necessarily only contain aryl or heteroaryl groups, but also in which several aryl - Or heteroaryl groups by a non-aromatic unit (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as. B. a C, N or O atom or a carbonyl group may be interrupted. For example, systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc. are also to be understood as aromatic ring systems in the sense of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example, by one linear or cyclic alkyl group or interrupted by a silyl group. Furthermore, systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are bonded directly to one another, such as, for. As biphenyl, terphenyl, quaterphenyl or bipyridine, are also to be understood as an aromatic or heteroaromatic ring system.
Unter einer cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe im Sinne dieser Erfindung wird eine monocyclische, eine bicyclische oder eine polycyclische Gruppe verstanden. A cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group in the sense of this invention means a monocyclic, a bicyclic or a polycyclic group.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer Ci- bis C20- Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, beispielsweise die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, t-Pentyl, 2- Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, t-Hexyl, 2-Hexyl, 3- Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, 1 -Methylcyclopentyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1 -Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1 -Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]- octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Adamantyl, Trifluor- methyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-T rifluorethyl, 1 ,1 -Dimethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 - Dimethyl-n-hept-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-oct-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-dec-1 -yl-,In the context of the present invention are under a Ci to C20 alkyl group, in which also individual H atoms or CH2 groups by the groups mentioned above can be substituted, for example the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, cyclopropyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, cyclobutyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, t-pentyl, 2-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, s-hexyl, t-hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, 1-methylcyclopentyl, 2- Methylpentyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, 4-heptyl, cycloheptyl, 1-methylcyclohexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, cyclooctyl, 1-bicyclo [2,2,2] octyl, 2-bicyclo [ 2,2,2] octyl, 2- (2,6-dimethyl) octyl, 3- (3,7-dimethyl) octyl, adamantyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 1, 1-dimethyl-n-hex-1 -yl-, 1, 1-dimethyl-n-hept-1 -yl-, 1, 1 -dimethyl-n-oct-1 -yl-, 1, 1 -dimethyl-n -dec-1 -yl-,
1 ,1 -Dimethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n- hexadec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 - Diethyl-n-hept-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-oct-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-dec-1 -yl-, 1 ,1 - Diethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 , 1 -Diethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyln-n-hexadec- 1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 -(n-Propyl)-cyclohex-1 -yl-, l -(n-Butyl)- cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-Hexyl)-cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-Octyl)-cyclohex-1 -yl- und 1 - (n-Decyl)-cyclohex-l -yl- verstanden. Unter einer Alkenylgruppe werden beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl oder Cyclooctadienyl verstanden. Unter einer Alkinylgruppe werden beispielsweise Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Ci- bis C4o-Alkoxygruppe werden beispiels- weise Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden. 1, 1 -dimethyl-n-dodec-1 -yl-, 1, 1 -dimethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1, 1 -dimethyl-n-hexadec-1 -yl-, 1, 1 -dimethyl -n-octadec-1 -yl-, 1, 1 -diethyl-n-hex-1 -yl-, 1, 1 - diethyl-n-hept-1 -yl-, 1, 1 -diethyl-n-oct- 1 -yl-, 1, 1 -diethyl-n-dec-1 -yl-, 1, 1 - diethyl-n-dodec-1 -yl-, 1, 1 -diethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1, 1 -diethyln-n-hexadec- 1 -yl-, 1, 1 -diethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 - (n-propyl) -cyclohex-1 -yl-, l - (n- Butyl) - cyclohex-1 -yl-, 1 - (n-hexyl) -cyclohex-1 -yl-, 1 - (n-octyl) -cyclohex-1 -yl- and 1 - (n-decyl) -cyclohex- l -yl- understood. An alkenyl group means, for example, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl or cyclooctadienyl. An alkynyl group means, for example, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl or octynyl. A Ci to C4o alkoxy group means, for example, methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy or 2-methylbutoxy.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60, vorzugsweise 5 - 40 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden beispielsweise Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Under an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60, preferably 5 - 40 aromatic ring atoms, particularly preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted with the abovementioned radicals and which can be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic , are understood, for example, groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene,
Benzophenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benz- fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Triphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Benzophenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, benzofluoranthene, naphthacene, pentacene, benzpyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, terphenylene, triphenylene, fluorene, spirobifluorene,
Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans- Indenofluoren, cis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, cis- oder trans- Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzo- thiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-Dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis or trans Indenofluorene, cis or trans-monobenzoindenofluorene, cis or trans-dibenzoindenofluorene, truxen, isotruxes, spirotruxes, spiroisotruxes, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibrolindololene, pyribole, dibenzotholene, dibenzotholene, pyribole, dibenzotholene, pyrene Indolocarbazole, indenocarbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo
7.8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, 7.8-quinoline, phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, imidazole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyridimidazole, pyrazine-imidazole, quinoxaline imidazole, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole,
Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren,Anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole, 1, 2-thiazole, 1, 3-thiazole, benzothiazole, pyridazine, benzopyridazine, pyrimidine, benzpyrimidine, quinoxaline, 1, 5-diazaanthracene, 2,7-diazapyrene, 2,3-diazapyrene, 1, 6-diazapyrene,
1 .8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9, 10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Aza- carbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4- Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thia- diazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzo- thiadiazol. 1,8-diazapyren, 4,5-diazapyren, 4,5,9, 10-tetraazaperylene, pyrazine, phenazine, phenoxazine, phenothiazine, fluorubin, naphthyridine, azacarbazole, benzocarboline, phenanthroline, 1, 2,3-triazole, 1, 2,4-triazole, benzotriazole, 1, 2,3-oxadiazole, 1, 2,4-oxadiazole, 1, 2,5-oxadiazole, 1, 3,4-oxadiazole, 1, 2,3-thiadiazole, 1, 2,4-thiadiazole, 1, 2,5-thiadiazole, 1, 3,4-thiadiazole, 1, 3,5-triazine, 1, 2,4-triazine, 1, 2,3-triazine, Tetrazole, 1, 2,4,5-tetrazine, 1, 2,3,4-tetrazine, 1, 2,3,5-tetrazine, purine, pteridine, indolizine and benzothiadiazole.
In einer weiteren Ausgestaltung sind Verbindungen bevorzugt, bei denen das Strukturelement der Formel (I), (la), (II) und/oder (lla) der organisch funktionellen Verbindung eine hohe Symmetrie aufweist, vorzugsweise bezogen auf die Verknüpfungstelle(n) dieser Gruppe mit einem weiteren Teil der organisch funktionelle Verbindung symmetrisch substituiert ist. In a further embodiment, compounds are preferred in which the structural element of the formula (I), (Ia), (II) and / or (Ila) of the organically functional compound has a high degree of symmetry, preferably based on the linking point (s) of this group is symmetrically substituted with another part of the organic functional compound.
Ferner kann vorgesehen sein, dass dass die organisch funktionelle It can further be provided that the organically functional
Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe der Fluorene, Indenofluorene, Spirobifluorene, Carbazole, Indenocarbazole, Indolocarbazole, Compound is selected from the group of fluorenes, indenofluorenes, spirobifluorenes, carbazoles, indenocarbazoles, indolocarbazoles,
Spirocarbazole, Pyrimidine, Triazine, Lactame, Triarylamine, Spirocarbazoles, pyrimidines, triazines, lactams, triarylamines,
Dibenzofurane, Dibenzothiophene, Dibenzothiene, Imidazole, Dibenzofurans, dibenzothiophenes, dibenzothienes, imidazoles,
Benzimidazole, Benzoxazole, Benzthiazole, 5-Aryl-Phenanthridin-6-one, 9,10-Dehydrophenanthrene, Fluoranthene, Anthracene, Benzanthracene, Fluoradene. Ferner kann vorgesehen sein, dass die organisch funktionelle Verbindung eine Gruppe umfasst, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Benzimidazoles, benzoxazoles, benzothiazoles, 5-aryl-phenanthridin-6-ones, 9,10-dehydrophenanthrenes, fluoranthenes, anthracenes, benzanthracenes, fluoradenes. It can further be provided that the organically functional compound comprises a group which is selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched
Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 9,9‘-Diaryl-Fluorenyl 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzo- furanyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl,Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 9,9'-diaryl-fluorenyl 1 -, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- or 4 -Dibenzo- furanyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imidazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, 1 -, 2-, 3- or 4-carbazolyl,
1 - oder 2-Napthyl, Anthracenyl, vorzugsweise 9-Anthracenyl, Trans- und cis-lndenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Indolocarbazolyl, Spirocarbazolyl, 5- Aryl-Phenanthridin-6-on-yl, 9,10-Dehydrophenanthrenyl, Fluoranthenyl, Tolyl, Mesityl, Phenoxytolulyl, Anisolyl, Triarylaminyl, Bis-triarylaminyl, Tris- triarylaminyl, Flexamethylindanyl, Tetralinyl, Monocycloalkyl, Biscycloalkyl, Tricycloalkyl, Alkyl, wie z.B. tert-Butyl, Methyl, Propyl, Alkoxyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl, preferably 9-anthracenyl, trans- and cis-lindenofluorenyl, indenocarbazolyl, indolocarbazolyl, spirocarbazolyl, 5-aryl-phenanthridin-6-one-yl, 9,10-dehydrophenanthrenyl, fluoranthenyl, tolyl, mesity , Phenoxytolulyl, anisolyl, triarylaminyl, bis-triarylaminyl, tris-triarylaminyl, flexamethylindanyl, tetralinyl, monocycloalkyl, biscycloalkyl, tricycloalkyl, alkyl, such as, for example tert-butyl, methyl, propyl, alkoxyl,
Alkylsulfanyl, Alkylaryl, Triarylsilyl, Trialkylsilyl, Xanthenyl, 10-Aryl- Phenoxazinyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind, wobei Phenyl, Spirobifluoren-, Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen-, Anthracen-, Phenanthren-, Triphenylen- Gruppen besonders bevorzugt sind, wobei vorzugsweise ein funktionales  Alkylsulfanyl, alkylaryl, triarylsilyl, trialkylsilyl, xanthenyl, 10-arylphenoxazinyl, phenanthrenyl and / or triphenylenyl, which can each be substituted by one or more radicals, but are preferably unsubstituted, phenyl, spirobifluorene, fluorene, dibenzofuran, Dibenzothiophene, anthracene, phenanthrene, triphenylene groups are particularly preferred, preferably a functional one
Strukturelement Aa eine entsprechende Gruppe umfasst oder durch eine entsprechende Gruppe darstellbar ist. Structural element A a comprises a corresponding group or can be represented by a corresponding group.
Wenn die Bullvalenstruktur gemäß den Formeln (I), (la), (II) und/oder (lla) durch Substituenten R und/oder R1 substituiert sind, dann sind diese Substituenten R und/oder R1 bevorzugt gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar)2, N(Ar1)2, C(=O)Ar, C(=O)Ar1, P(=O)(Ar)2, If the bullvalene structure of the formulas (I), (Ia), (II) and / or (Ila) are substituted by substituents R and / or R 1 , then these substituents R and / or R 1 are preferably selected from the group consisting of from H, D, F, CN, N (Ar) 2 , N (Ar 1 ) 2 , C (= O) Ar, C (= O) Ar 1 , P (= O) (Ar) 2 ,
P(=O)(Ar1)2, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 oder R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CFI2-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere Fl-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring- system mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 oder R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einer Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R1 oder R2 substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R und/oder R1, die vorzugsweise an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R1 oder R2 substituiert sein kann, wobei die Gruppe Ar oder Ar1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder (la) genannte Bedeutung aufweist. P (= O) (Ar 1 ) 2 , a straight-chain alkyl or alkoxy group with 1 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group with 3 to 10 C atoms or an alkenyl group with 2 to 10 C atoms , each of which can be substituted by one or more radicals R 1 or R 2 , where one or more non-adjacent CFI 2 groups can be replaced by O and where one or more Fl atoms can be replaced by D or F, one aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted with one or more radicals R 1 or R 2 , but preferably is unsubstituted, or an aralkyl or heteroaralkyl group having 5 to 25 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 or R 2 ; optionally two substituents R and / or R 1 , which are preferably bonded to adjacent carbon atoms, can form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which can be substituted by one or more radicals R 1 or R 2 , the Group Ar or Ar 1 has the meaning given above, in particular for formula (I) or (la).
Besonders bevorzugt sind diese Substituenten R und/oder R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar)2, N(Ar1)2, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 3 oder 4 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 2, 3 oder 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring- system mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R1 oder R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können optional zwei Substituenten R1 oder R2, vorzugsweise die an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R2 oder R3 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei Ar oder Ar1 die zuvor dargelegte Bedeutung aufweisen kann. These substituents R and / or R 1 selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (Ar) 2, N (Ar 1 ) 2, a straight-chain alkyl group having 1 to 8 C atoms, are particularly preferred with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 8 carbon atoms, preferably with 3 or 4 carbon atoms, or an alkenyl group with 2 to 8 carbon atoms, preferably with 2, 3 or 4 carbon atoms, each of which can be substituted with one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferred with 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted with one or more non-aromatic radicals R 1 or R 2 , but is preferably unsubstituted; optionally two substituents R 1 or R 2 , preferably bound to adjacent carbon atoms, can form a monocyclic or polycyclic, aliphatic ring system which can be substituted by one or more radicals R 2 or R 3 , but is preferably unsubstituted, where Ar or Ar 1 can have the meaning set out above.
Besonders bevorzugt sind die Substituenten R ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fl oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring- system mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht- aromatischen Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber The substituents R are particularly preferably selected from the group consisting of F1 or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, which are each substituted with one or more non-aromatic radicals R 1 can, but preferably
unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbeson- dere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl und is unsubstituted. Examples of suitable substituents R are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, Terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1 -, 2-, 3- or 4-carbazolyl and
Indenocarbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Indenocarbazolyl, which can each be substituted by one or more radicals R 1 , but are preferably unsubstituted.
Ganz besonders bevorzugt sind die Substituenten R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht- aromatischen Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber The substituents R 1 are very particularly preferably selected from the group consisting of an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, which can each be substituted with one or more non-aromatic radicals R 2 , but preferred
unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbeson- dere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl und is unsubstituted. Examples of suitable substituents R 1 are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4- Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1 -, 2- , 3- or 4-carbazolyl and
Indenocarbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Indenocarbazolyl, which can each be substituted by one or more radicals R 2 , but are preferably unsubstituted.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substitutenten R und/oder R1 der Bullvalenstruktur gemäß den Formeln (I), (la), (II) und/oder (lla) untereinander kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R1, R2, R3 ein, die an die Reste R1 oder R2 gebunden sein können. It can further be provided that the substituents R and / or R 1 of the bullvalene structure according to the formulas (I), (Ia), (II) and / or (Ila) do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system with one another, preferably not a condensed ring system. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 1 , R 2 , R 3 , which can be bound to the radicals R 1 or R 2 .
Ferner kann vorgesehen sein, dass die organisch funktionelle Verbindung mindestens eine Gruppe umfassen, die mindestens einer der Formeln (lila), (lllb), (Ille), (llld), (Ille), (Ulf), (lllg) und/oder (lllh) entspricht, Formel (Ille) Furthermore, it can be provided that the organically functional compound comprise at least one group which comprises at least one of the formulas (lilac), (llll), (Ille), (llld), (Ille), (Ulf), (lllg) and / or (lllh) corresponds to Formula (Ille)
wobei für die verwendeten Symbole gilt: the following applies to the symbols used:
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR, X is the same or different at each occurrence N or CR,
vorzugsweise CR, oder C, falls an dieses Atom eine Gruppe Aa oder Ab gebunden ist, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei derpreferably CR, or C, if a group A a or A b is bonded to this atom, with the proviso that no more than two of the
Gruppen X in einem Cyclus für N stehen; Groups X in a cycle are N;
W ist O, S, NR, NAa, NAb, BR, BAa, BAb, C(R)2, CRAa, C(Aa)2, CRAb, C(Ab)2, CAaAb, -RC=CR-, -RC=CAa-, -AaC=CAa-, -RC=CAb-, W is O, S, NR, NA a , NA b , BR, BA a , BA b , C (R) 2 , CRA a , C (A a ) 2 , CRA b , C (A b ) 2 , CA a A b , -RC = CR-, -RC = CA a -, -A a C = CA a -, -RC = CA b -,
-AbC=CAb-, -AbC=CAa-, SO, SO2, Ge(R)2, Ge(Aa)2, Ge(Ab)2, GeAaAb,-A b C = CA b -, -A b C = CA a -, SO, SO 2 , Ge (R) 2 , Ge (A a ) 2 , Ge (A b ) 2 , GeA a A b ,
Si(R)2, Si(Aa)2, Si(Ab)2, SiAaAb oder C=O; m ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, mit der Maßgabe, dass die Summe der Indices m pro Ring höchstens 4, vorzugsweise höchstens 2 ist; o ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 , mit der Maßgabe, dass die Summe der Indices o pro Ring höchstens 2, vorzugsweise höchstens 1 ist; Aa ist ein funktionales Strukturelement, vorzugsweise ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit jeweils 5 bis 40 Ringatomen aufweist, welches mit einem oder mehreren Substituenten R substituiert sein kann; Ab umfasst, vorzugsweise ist eine Struktur gemäß Formel (I) oder (la) und/oder eine Struktur gemäß Formel (II) oder (I la), wobei das Symbol R die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder (la) genannte Bedeutung, mit der Maßgabe, dass die Struktur nach Formel (|||a) mindestens eine Gruppe Ab umfasst. Hierbei sind N-N-Bindungen vorzugsweise ausgeschlossen. Si (R) 2 , Si (A a ) 2 , Si (A b ) 2 , SiA a A b or C = O; With each occurrence, m is independently 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, with the proviso that the sum of the indices m per ring is at most 4, preferably at most 2; o is independently 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, with each occurrence, with the proviso that the sum of the indices o per ring is at most 2, preferably at most 1; A a is a functional structural element, preferably has an aromatic or heteroaromatic ring system each having 5 to 40 ring atoms, which can be substituted by one or more substituents R; A b comprises, preferably a structure of the formula (I) or (Ia) and / or a structure of the formula (II) or (I Ia), the symbol R being the same as above, especially for the formula (I) or (Ia) meaning mentioned, with the proviso that the structure according to formula (||| a) comprises at least one group A b . Here, NN bonds are preferably excluded.
In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die organisch funktionelle Verbindung mindestens eine Gruppe umfassen, die In a further embodiment it can be provided that the organically functional connection comprises at least one group which
mindestens einer der Formeln (IVa), (IVb), (IVc), (IVd), (IVe), (IVf), (IVg) und/oder (IVh) entspricht, corresponds to at least one of the formulas (IVa), (IVb), (IVc), (IVd), (IVe), (IVf), (IVg) and / or (IVh),
Formel (IVb) wobei die Symbole Aa, Ab, W, m, o und R1 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) oder (la) beziehungsweise (lila) bis (lllh) genannte Bedeutung aufweisen und der Index u 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, vorzugsweise 0, 1 ,Formula (IVb) where the symbols A a , A b , W, m, o and R 1 have the meaning given above, in particular for formulas (I) or (la) or (purple) to (IIIh), and the index u 0, 1, 2 , 3, 4, 5, 6, 7 or 8, preferably 0, 1,
2, 3, 4, 5 oder 6, besonders bevorzugt 0, 1 , 2, 3 oder 4 und speziell bevorzugt 0 oder 1 ist mit der Maßgabe, dass die Struktur nach Formel (IVa) mindestens eine Gruppe Ab, umfasst. 2, 3, 4, 5 or 6, particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4 and particularly preferably 0 or 1, with the proviso that the structure of the formula (IVa) comprises at least one group A b .
Die Summe der Gruppen Aa und/oder Ab beträgt vorzugsweise 1 bis 10, insbesondere bevorzugt 1 bis 5 und ist speziell bevorzugt 1 , 2, 3 oder 4. The sum of the groups A a and / or A b is preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 5 and is particularly preferably 1, 2, 3 or 4.
Vorzugsweise beträgt die Summe der Indices m, o und u in den Strukturen der Formeln (lila) bis (lllh) und (IVa) bis (IVh) jeweils höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2. The sum of the indices m, o and u in the structures of the formulas (purple) to (IIIh) and (IVa) to (IVh) is in each case at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2.
Ferner kann vorgesehen sein, dass das funktionale Strukturelement Aa in den Strukturen der Formeln (lila) bis (lllh) und (IVa) bis (IVh) mindestens ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit jeweils 5 bis 40 Ringatomen aufweist, welches mit einem oder mehreren Substituenten R1 substituiert sein kann. Furthermore, it can be provided that the functional structural element A a in the structures of the formulas (purple) to (IIIh) and (IVa) to (IVh) has at least one aromatic or heteroaromatic ring system, each with 5 to 40 Has ring atoms, which can be substituted with one or more substituents R 1 .
Vorzugsweise ist das funktionale Strukturelement Aa in den Strukturen der Formeln (lila) bis (lllh) und (IVa) bis (IVh) ausgewählt aus der Gruppe der Fluorene, Indenofluorene, Spirobifluorene, Carbazole, Indenocarbazole, Indolocarbazole, Spirocarbazole, Pyrimidine, Triazine, Lactame, The functional structural element A a in the structures of the formulas (lilac) to (IIIh) and (IVa) to (IVh) is preferably selected from the group of the fluorenes, indenofluorenes, spirobifluorenes, carbazoles, indenocarbazoles, indolocarbazoles, spirocarbazoles, pyrimidines, triazines, Lactams,
Triarylamine, Dibenzofurane, Dibenzothiophene, Dibenzothiene, Imidazole, Benzimidazole, Benzoxazole, Benzthiazole, 5-Aryl-Phenanthridin-6-one, 9,10-Dehydrophenanthrene, Fluoranthene, Anthracene, Benzanthracene, Fluoradene. Triarylamines, dibenzofurans, dibenzothiophenes, dibenzothienes, imidazoles, benzimidazoles, benzoxazoles, benzothiazoles, 5-aryl-phenanthridin-6-ones, 9,10-dehydrophenanthrenes, fluoranthenes, anthracenes, benzanthracenes, fluoradenes.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass das funktionale Strukturelement Aa ausgewählt ist aus Lochtransportgruppen, Elektronentransportgruppen, Hostmaterial-Gruppen oder Wide-Band-Gap-Gruppen. Diese Gruppen sind als solch bekannt und werden nachfolgend beschrieben. It can further be provided that the functional structural element A a is selected from hole transport groups, electron transport groups, host material groups or wide-band gap groups. These groups are known as such and are described below.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die Verbindung, welche zur Herstellung von Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar ist, eine Lochtransportgruppe umfasst, wobei diese vorzugsweise Triarylamin- oder Carbazolgruppen sind. According to a further embodiment it can be provided that the connection which can be used for the production of functional layers of electronic devices comprises a hole transport group, these being preferably triarylamine or carbazole groups.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die Lochtransportgruppe über eine oder zwei Verknüpfungen, die in Formeln (I) oder (la) als gestrichelte Bindung dargestellt ist, mit mindestens einer Bullvalenstruktur verknüpft ist. In a preferred embodiment, it can be provided that the hole transport group is linked to at least one bullvalene structure via one or two linkages, which is represented as a broken line in formulas (I) or (Ia).
Ferner kann mindestens eine der Gruppen R und/oder R1 in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (la), (II), (lla) (lila) bis (lllh) und/oder (IVa) bis (IVh), (IVc) (V) eine Lochtransportgruppe umfasst, vorzugsweise darstellt. Furthermore, at least one of the groups R and / or R 1 in a structure according to the formulas (I), (la), (II), (lla) (lilac) to (lllh) and / or (IVa) to (IVh) , (IVc) (V) comprises a hole transport group, preferably represents.
Lochtransportgruppen sind in der Fachwelt bekannt, wobei diese Hole transport groups are known in the art, these
vorzugsweise Triarylamin- oder Carbazolgruppen umfassen. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Lochtransportgruppe eine Gruppe umfasst, bevorzugt für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (H-1 ) bis (H-3), preferably include triarylamine or carbazole groups. It can preferably be provided that the hole transport group comprises a group, preferably stands for a group which is selected from the formulas (H-1) to (H-3),
Formel (H-3) wobei die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und die Symbole die folgende Bedeutung aufweisen;  Formula (H-3) where the dashed line marks the position of attachment and the symbols have the following meaning;
Ar2, Ar3, Ar4 ist jeweils unabhängig ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 C-Atomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 3 bis 40 C-Atomen, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; p ist 0 oder 1 ; Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 are each independently an aromatic ring system with 6 to 40 C atoms or a heteroaromatic ring system with 3 to 40 C atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 1 ; p is 0 or 1;
Z steht für eine Bindung oder C(R1)2, Si(R1)2, Ge(R1)2, C=O, NR1, N- Ar1, BR1, PR1, PO(R1), SO, SO2, Se, O oder S, vorzugsweise für eine Bindung oder C(R1)2, N-Ar1, O oder S; wobei die Symbole Ar1 und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) und (la) genannte Bedeutung aufweisen. Hierbei ist das Vorhandensein einer N-N-Bindung vorzugsweise ausgeschlossen. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Lochtransportgruppe eine Gruppe umfasst, bevorzugt für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (H-4) bis (H-26), Z stands for a bond or C (R 1 ) 2 , Si (R 1 ) 2 , Ge (R 1 ) 2 , C = O, NR 1 , N- Ar 1 , BR 1 , PR 1 , PO (R 1 ) , SO, SO 2 , Se, O or S, preferably for a bond or C (R 1 ) 2 , N-Ar 1 , O or S; where the symbols Ar 1 and R 1 have the meaning given above, in particular for formula (I) and (la). Here, the presence of an NN bond is preferably excluded. It can further be provided that the hole transport group comprises a group, preferably stands for a group which is selected from the formulas (H-4) to (H-26),
Formel (H-12) Formel (H-13) Formula (H-12) Formula (H-13)
Formel (H-16) Formel (H-17) Formula (H-16) Formula (H-17)
Formel (H-20) Formel (H-21) wobei Y1 O, S, C(R1)2, NR1 oder NAr1 darstellt, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert, e 0, 1 oder 2 ist, j 0, 1 , 2 oder 3 ist, h gleich oder verschieden bei jedem Auftreten 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist, p 0 oder 1 ist,Formula (H-20) Formula (H-21) where Y 1 is O, S, C (R 1 ) 2, NR 1 or NAr 1 , the dashed bond marks the attachment position, e is 0, 1 or 2, j is 0, 1, 2 or 3, h is the same or different with each occurrence is 0, 1, 2, 3 or 4, p is 0 or 1,
Ar1 und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder (la) und Ar2 die zuvor, insbesondere für Formel (H-1 ), (H-2) oder (H-3) genannten Ar 1 and R 1 the above, in particular for formula (I) or (la) and Ar 2 the above, in particular for formula (H-1), (H-2) or (H-3)
Bedeutungen aufweisen. Hierbei ist das Vorhandensein einer N-N-Bindung vorzugsweise ausgeschlossen. Have meanings. Here, the presence of an N-N bond is preferably excluded.
Die zuvor dargelegten Lochtransportgruppen der Formeln (H-1 ) bis (H-26) stellen bevorzugte Reste R1 gemäß Formeln (II), (lla) und (IVa) bis (IVh) oder bevorzugte Ausführungsformen dieser Formeln dar, wobei in diesem Fall die in den Formeln (H-1 ) bis (H-26) dargelegten Gruppen R1 durch Reste R2 zu ersetzen sind. Aus der obigen Formulierung ist ersichtlich, dass, falls der Index p = 0 ist, die entsprechende Gruppe Ar2 nicht vorhanden ist und eine Bindung gebildet wird. The hole transport groups of the formulas (H-1) to (H-26) set out above represent preferred radicals R 1 according to formulas (II), (IIa) and (IVa) to (IVh) or preferred embodiments of these formulas, in which case the groups R 1 set out in the formulas (H-1) to (H-26) are to be replaced by R 2 radicals. It can be seen from the above formulation that if the index p = 0, the corresponding group Ar 2 is not present and a bond is formed.
Bevorzugt kann die Gruppe Ar2 mit dem aromatischen oder The group Ar 2 with the aromatic or
heteroaromatischen Rest oder dem Stickstoffatom, an den die Gruppe Ar2 gemäß den Formeln (H-1 ) bis (H-26) gebunden sein kann, eine heteroaromatic radical or the nitrogen atom to which the group Ar 2 can be bonded according to the formulas (H-1) to (H-26)
durchgängige Konjugation ausbilden. develop continuous conjugation.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar2 für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt steht Ar2 für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen In a further preferred embodiment of the invention, Ar 2 represents an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 14 aromatic or heteroaromatic ring atoms, preferably an aromatic ring system with 6 to 12 carbon atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 , but preferably unsubstituted where R 1 can have the meaning given above, in particular for formula (I). Ar 2 particularly preferably represents an aromatic ring system with 6 to 10 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 6 to 13 heteroaromatic
Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, where R 1 can have the meaning given above, in particular for formula (I).
Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in Formeln (H-1 ) bis (H-26) dargelegte Symbol Ar2 für einen Aryl- oder Fleteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10 Ringatomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist. The symbol Ar 2, which is set forth in formulas (H-1) to (H-26), furthermore preferably represents an aryl or fleteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms, preferably 6 to 13 ring atoms, particularly preferably 6 to 10 ring atoms, so that an aromatic or heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system is bound directly, ie via an atom of the aromatic or heteroaromatic group, to the respective atom of the further group.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die in Formeln (H-1 ) bis (H-26) dargelegte Gruppe Ar2 ein aromatisches Ringsystem mit höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit kondensierten 6-Ringen umfasst. Demgemäß sind It can further be provided that the group Ar 2 set out in formulas (H-1) to (H-26) is an aromatic ring system with at most two condensed aromatic and / or heteroaromatic 6 rings, preferably not a condensed aromatic or heteroaromatic ring system with condensed 6 - Rings includes. Accordingly
Naphthylstrukturen gegenüber Anthracenstrukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl-, Dibenzofuranyl- und/oder Dibenzothienyl- Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl-Strukturen. Naphthyl structures preferred over anthracene structures. Farther fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and / or dibenzothienyl structures are preferred over naphthyl structures. Structures which have no condensation, such as, for example, phenyl, biphenyl, terphenyl and / or quaterphenyl structures are particularly preferred.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in Formeln (H-1 ) bis (H-26) dargelegte Gruppe Ar2 höchstens 1 Stickstoffatom, bevorzugt höchstens 2 Fleteroatome, insbesondere bevorzugt höchstens ein It can further be provided that the group Ar 2 set out in formulas (H-1) to (H-26), inter alia, has at most 1 nitrogen atom, preferably at most 2 fleteroatoms, particularly preferably at most one
Fleteroatom und besonders bevorzugt kein Fleteroatom aufweist. Fleteroatom and particularly preferably has no fleteroatom.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar3 und/oder Ar4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein In a further preferred embodiment of the invention, Ar 3 and / or Ar 4 are the same or different for each occurrence
aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24
aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic
Ringatomen, besonders bevorzugt für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen bzw. ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere in Formel (I) oder (la) dargestellte Bedeutung aufweisen kann. Ring atoms, particularly preferably for an aromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, where R 1 is the same as above, can have in particular the meaning shown in formula (I) or (Ia).
Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die Verbindung, welche zur Fierstellung von Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar ist, einen Elektronentransportgruppe- umfassenden Rest umfasst. According to a further embodiment, it can be provided that the connection, which can be used for providing functional layers of electronic devices, comprises a remainder comprising an electron transport group.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass der Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest über eine oder zwei In a preferred embodiment it can be provided that the residue comprising the electron transport group has one or two
Verknüpfungen, die in Formeln (I) oder (la) als gestrichelte Bindung dargestellt ist, mit mindestens einer Bullvalenstruktur verknüpft ist. Links, which is represented in formulas (I) or (la) as a dashed link, is linked to at least one bullvalene structure.
Ferner kann mindestens eine der Gruppen R und/oder R1 in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (la), (II), (lla) (lila) bis (lllh) und/oder (IVa) bis (IVh), einen Elektronentransportgruppe-umfassenden Rest umfasst, vorzugsweise darstellt. Elektronentransportgruppen sind in der Fachwelt weithin bekannt und fördern die Fähigkeit von Verbindungen, Elektronen zu transportieren und/oder zu leiten. Furthermore, at least one of the groups R and / or R 1 in a structure according to the formulas (I), (la), (II), (lla) (lilac) to (lllh) and / or (IVa) to (IVh) , preferably comprises a radical comprising an electron transport group. Electron transport groups are well known in the art and promote the ability of compounds to transport and / or conduct electrons.
Weiterhin zeigen Verbindungen, welche zur Herstellung von Furthermore, compounds that are used for the production of
Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar sind, überraschende Vorteile, die mindestens eine Struktur umfassen, die aus der Gruppe Pyridine, Pyrimidine, Pyrazine, Pyridazine, Triazine, Functional layers of electronic devices can be used, surprising advantages which include at least one structure selected from the group pyridines, pyrimidines, pyrazines, pyridazines, triazines,
Chinazoline, Chinoxaline, Chinoline, Isochinoline, Imidazole und/oder Benzimidazole ausgewählt ist, wobei Pyrimidine, Triazine und Chinazoline besonders bevorzugt sind. Diese Strukturen fördern im Allgemeinen die Fähigkeit von Verbindungen, Elektronen zu transportieren und/oder zu leiten. Quinazolines, quinoxalines, quinolines, isoquinolines, imidazoles and / or benzimidazoles is selected, with pyrimidines, triazines and quinazolines being particularly preferred. These structures generally promote the ability of compounds to transport and / or conduct electrons.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass der Elektronentransportgruppe-umfassende Rest für eine Gruppe steht, die durch die Formel (QL) darstellbar ist, In a preferred embodiment of the present invention it can be provided that the radical comprising the electron transport group stands for a group which can be represented by the formula (QL),
1 1
Q L  Q L
Formel (QL) worin L1 eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, Q eine Elektronentransportgruppe ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist, und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert. Formula (QL) wherein L 1 represents a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40, preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 , Q is an electron transport group, wherein R 1 is the same as above , in particular for formula (I), and the dashed bond marks the attachment position.
Hierbei sind die Substituenten R1 in der Struktur der Formel (QL) bei Strukturen gemäß Formeln (II), (lla) und (IVa) bis (IVh) durch Here, the substituents R 1 in the structure of the formula (QL) in structures according to formulas (II), (IIa) and (IVa) to (IVh) are through
Substituenten R2 zu ersetzen. Bevorzugt kann die Gruppe L1 mit der Gruppe Q und dem Atom, bevorzugt dem Kohlen- oder Stickstoffatom, an den die Gruppe L1 gemäß Formel (QL) gebunden ist, eine durchgängige Konjugation ausbilden. Eine durchgängige Konjugation der aromatischen beziehungsweise To replace substituents R 2 . The group L 1 can preferably form a continuous conjugation with the group Q and the atom, preferably the carbon or nitrogen atom, to which the group L 1 according to formula (QL) is bonded. A continuous conjugation of the aromatic respectively
heteroaromatischen Systeme wird ausgebildet, sobald direkte Bindungen zwischen benachbarten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen gebildet werden. Eine weitere Verknüpfung zwischen den zuvor genannten konjugierten Gruppen, die beispielsweise über ein S-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe erfolgt, schadet einer Konjugation nicht. Bei einem Fluorensystem sind die beiden aromatischen Ringe unmittelbar gebunden, wobei das sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 zwar eine heteroaromatic systems are formed as soon as direct bonds are formed between adjacent aromatic or heteroaromatic rings. A further link between the above-mentioned conjugated groups, for example via an S, N or O atom or a carbonyl group, does not harm a conjugation. In a fluorine system, the two aromatic rings are bonded directly, although the sp 3 hybridized carbon atom in position 9 is one
Kondensation dieser Ringe unterbindet, jedoch eine Konjugation erfolgen kann, da dieses sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 nicht zwingend zwischen der elektronentransportierenden Gruppe Q und dem Atom, über das die Gruppe der Formel (QL) an weitere Strukturelemente einer erfindungsgemäßen Verbindung bindet, liegt. Im Gegensatz hierzu kann bei einer zweiten Spirobifluorenstruktur eine durchgängige Condensation of these rings is prevented, but conjugation can take place since this sp 3 hybridized carbon atom in position 9 does not necessarily lie between the electron-transporting group Q and the atom via which the group of the formula (QL) binds to further structural elements of a compound according to the invention. In contrast, with a second spirobifluorene structure, a continuous one
Konjugation ausgebildet werden, falls die Verbindung zwischen der Gruppe Q und dem aromatischen oder heteroaromatischen Rest, an den die Gruppe L1 gemäß Formel (QL) gebunden ist, über die gleiche Conjugation are formed if the connection between the group Q and the aromatic or heteroaromatic radical to which the group L 1 is bound according to formula (QL) is via the same
Phenylgruppe der Spirobifluorenstruktur oder über Phenylgruppen der Spirobifluorenstruktur, die unmittelbar aneinander gebunden sind und in einer Ebene liegen, erfolgt. Falls die Verbindung zwischen der Gruppe Q und dem aromatischen oder heteroaromatischen Rest, an den die Gruppe L1 gemäß Formel (QL) gebunden ist, über verschiedene Phenylgruppen der zweiten Spirobifluorenstruktur erfolgt, die über das sp3 hybridisierte Kohlenstoffatom in Position 9 verbunden sind, ist die Konjugation Phenyl group of the spirobifluorene structure or via phenyl groups of the spirobifluorene structure which are bonded directly to one another and lie in one plane. If the connection between the group Q and the aromatic or heteroaromatic radical to which the group L 1 is bound according to formula (QL) is via various phenyl groups of the second spirobifluorene structure which are linked via the sp 3 hybridized carbon atom in position 9, is the conjugation
unterbrochen. interrupted.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht L1 für eine Bindung oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches In a further preferred embodiment of the invention, L 1 represents a bond or an aromatic or heteroaromatic
Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen Ring system with 5 to 14 aromatic or heteroaromatic
Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 Ring atoms, preferably an aromatic ring system with 6 to 12 carbon atoms, which by one or more radicals R 1
substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt steht L1 für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. may be substituted, but is preferably unsubstituted, where R 1 may have the meaning given above, in particular for formula (I). L 1 particularly preferably represents an aromatic ring system with 6 to 10 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 6 to 13 heteroaromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where R 2 is the same as above, can have in particular the meaning given for formula (I).
Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in Formel (QL) dargelegte Symbol L1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Bindung oder einen Aryl- oder Fleteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen, The symbol L 1 , which is set out, inter alia, in formula (QL), preferably identically or differently, represents a bond or an aryl or fleteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms on each occurrence,
vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10 preferably 6 to 13 ring atoms, particularly preferably 6 to 10
Ringatomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist. Ring atoms so that an aromatic or heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system is direct, i.e. via an atom of the aromatic or heteroaromatic group to which the atom of the further group is bound.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die in Formel (QL) dargelegte Gruppe L1 ein aromatisches Ringsystem mit höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem umfasst. Demgemäß sind Naphthylstrukturen gegenüber Anthracen- strukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl-, Dibenzo- furanyl- und/oder Dibenzothienyl-Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt. It can further be provided that the group L 1 set out in formula (QL) comprises an aromatic ring system with at most two condensed aromatic and / or heteroaromatic 6-rings, preferably no condensed aromatic or heteroaromatic ring system. Accordingly, naphthyl structures are preferred over anthracene structures. Fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and / or dibenzothienyl structures are also preferred over naphthyl structures.
Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl- Strukturen. Structures which have no condensation, such as, for example, phenyl, biphenyl, terphenyl and / or quaterphenyl structures are particularly preferred.
Beispiele für geeignete aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme L1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen, ortho-, meta- oder para-Biphenylen, Terphenylen, insbesondere verzweigtes Terphenylen, Quaterphenylen, insbesondere verzweigtes Quaterphenylen, Fluorenylen, Spirobifluorenylen, Dibenzo- furanylen, Dibenzothienylen und Carbazolylen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Examples of suitable aromatic or heteroaromatic ring systems L 1 are selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene, ortho-, meta- or para-biphenylene, terphenylene, in particular branched terphenylene, quaterphenylene, in particular branched quaterphenylene, fluorenylene, Spirobifluorenylene, dibenzofuranylene, dibenzothienylene and carbazolylene, each with a or more radicals R 1 can be substituted, but are preferably unsubstituted.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die unter anderem in Formel (QL) dargelegte Gruppe L1 höchstens 1 Stickstoffatom, bevorzugt höchstens 2 Fleteroatome, insbesondere bevorzugt höchstens ein Fleteroatom und besonders bevorzugt kein Fleteroatom aufweist. Furthermore, it can be provided that the group L 1, which is set forth in formula (QL), has at most 1 nitrogen atom, preferably at most 2 fletero atoms, particularly preferably at most one fletero atom and particularly preferably no fletero atom.
Vorzugsweise kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-1 ), (Q-2), (Q-4), (Q-4), (Q-5), (Q-6), (Q-7), (Q-8), (Q-9) und/oder (Q-10) The group Q or the electron transport group set out, inter alia, in the formula (QL) can be selected from structures of the formulas (Q-1), (Q-2), (Q-4), (Q-4), (Q- 5), (Q-6), (Q-7), (Q-8), (Q-9) and / or (Q-10)
Formel (Q-10) wobei die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert, Formula (Q-10) where the dashed binding marks the attachment position,
Q‘ bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR1 oder N darstellt, undQ 'represents the same or different CR 1 or N at each occurrence, and
Q“ NR1, O oder S darstellt; Q represents NR 1 , O or S;
wobei wenigstens ein Q‘ gleich N und where at least one Q is equal to N and
R1 wie zuvor, insbesondere in Formel (I) oder (la) definiert ist. R 1 is as previously defined, in particular in formula (I) or (Ia).
Die Substituenten R1 in den Strukturen der Formeln (Q-1 ) bis (Q-10) sind bei Strukturen gemäß Formeln (II), (lla) und (IVa) bis (IVh) durch The substituents R 1 in the structures of the formulas (Q-1) to (Q-10) are in structures according to formulas (II), (IIa) and (IVa) to (IVh)
Substituenten R2 zu ersetzen. Weiterhin kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe vorzugsweise ausgewählt sein aus einer Struktur der Formeln (Q-11 ), (Q-12), (Q-13), (Q-14) und/oder (Q-15) To replace substituents R 2 . Furthermore, the group Q or the electron transport group set out, inter alia, in the formula (QL) can preferably be selected from a structure of the formulas (Q-11), (Q-12), (Q-13), (Q-14) and / or (Q-15)
Formel (Q-15) wobei das Symbol R1 die zuvor unter anderem für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist, X‘ N oder CR1 ist und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert, wobei X‘ vorzugsweise ein Stickstoffatom darstellt. Formula (Q-15) wherein the symbol R 1 has the meaning given above for formula (I), X 'is N or CR 1 and the dashed bond is the Marked attachment position, where X 'preferably represents a nitrogen atom.
In einer weiteren Ausführungsform kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die In a further embodiment, the group Q or the group set forth in the formula (QL), inter alia, can
Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-16), (Q-17), (Q-18), (Q-19), (Q-20), (Q-21 ) und/oder (Q-22) Electron transport group can be selected from structures of the formulas (Q-16), (Q-17), (Q-18), (Q-19), (Q-20), (Q-21) and / or (Q-22)
Formel (Q-22) worin das Symbol R1 die zuvor unter anderem für Formel (I) oder (la) dargelegte Bedeutung aufweist, die gestrichelte Bindung die Formula (Q-22) in which the symbol R 1 has the meaning given above for formula (I) or (la), the dashed bond
Anbindungsposition markiert und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 1 oder 2 ist. Hierbei sind die Strukturen der Formeln (Q-16), (Q-17), (Q-18) und (Q-19) bevorzugt. Marked connection position and m 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2 and o is 0, 1 or 2, preferably 1 or 2. The structures of the formulas (Q-16), (Q-17), (Q-18) and (Q-19) are preferred.
In einer weiteren Ausführungsform kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die In a further embodiment, the group Q or the group set forth in the formula (QL), inter alia, can
Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-23), (Q-24) und/oder (Q-25), Electron transport group can be selected from structures of the formulas (Q-23), (Q-24) and / or (Q-25),
Formel (Q-25) worin das Symbol R1 die zuvor unter anderem für Formel (I) oder (la) dargelegte Bedeutung aufweist und die gestrichelte Bindung die Formula (Q-25) in which the symbol R 1 has the meaning previously given, inter alia, for formula (I) or (Ia) and the dashed bond means the
Anbindungsposition markiert. In einer weiteren Ausführungsform kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Connection position marked. In a further embodiment, the group Q or the group set forth in the formula (QL), inter alia, can
Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-26), (Q-27), (Q-28), (Q-29) und/oder (Q-30), wobei Symbole Ar1 und R1 die zuvor zuvor unter anderem für Formel (I) oder (la) genannte Bedeutung aufweisen, X‘ N oder CR1 ist und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert. Vorzugsweise stellt in den Strukturen der Formeln (Q-26), (Q-27) und (Q-28) genau ein X‘ ein Stickstoffatom dar. Electron transport group can be selected from structures of the formulas (Q-26), (Q-27), (Q-28), (Q-29) and / or (Q-30), where symbols Ar 1 and R 1 have the meaning previously given, inter alia, for formula (I) or (Ia), X 'is N or CR 1 and the dashed bond marks the attachment position. Preferably in the structures of the formulas (Q-26), (Q-27) and (Q-28) exactly one X 'represents a nitrogen atom.
Vorzugsweise kann die unter anderem in den Formel (QL) dargelegte Gruppe Q beziehungsweise die Elektronentransportgruppe ausgewählt sein aus Strukturen der Formeln (Q-31 ), (Q-32), (Q-33), (Q-34), (Q-35), (Q- 36), (Q-37), (Q-38), (Q-39), (Q-40), (Q-41 ), (Q-42), (Q-43) und/oder (Q-44), Formel (Q-43) Formel (Q-44) worin die Symbole Ar1 und R1 die zuvor unter anderem für Formel (I) oder (la) dargelegte Bedeutung aufweisen, die gestrichelte Bindung die The group Q set out in the formula (QL) or the electron transport group can preferably be selected be from structures of the formulas (Q-31), (Q-32), (Q-33), (Q-34), (Q-35), (Q- 36), (Q-37), (Q- 38), (Q-39), (Q-40), (Q-41), (Q-42), (Q-43) and / or (Q-44), Formula (Q-43) Formula (Q-44) wherein the symbols Ar 1 and R 1 have the meaning set forth above for formula (I) or (la), the dashed bond
Anbindungsposition markiert und m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0 oder 1 , n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 und 1 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist. Marked connection position and m 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, n 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1, n 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2 and 1 is 1, 2, 3, 4 or 5, preferably 0, 1 or 2.
Die Substituenten R1 in den Strukturen der Formeln (Q-11 ) bis (Q-44) sind bei Strukturen gemäß Formeln (II), (lla) und (IVa) bis (IVh) durch The substituents R 1 in the structures of the formulas (Q-11) to (Q-44) are in structures of the formulas (II), (IIa) and (IVa) to (IVh)
Substituenten R2 zu ersetzen. To replace substituents R 2 .
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise einen Aryl- oder In a further preferred embodiment of the invention, Ar 1 is the same or different in each occurrence for an aromatic or heteroaromatic ring system, preferably an aryl or
Fleteroarylrest mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt für ein aromatisches Ringsystem, vorzugsweise einen Arylrest mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen bzw. ein heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise eine Fleteroarylgruppe mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere in Formel (I) dargestellte Bedeutung aufweisen kann. Fleteroaryl radical with 5 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably for an aromatic ring system, preferably an aryl radical with 6 to 12 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system, preferably a fleteroaryl group with 5 to 13 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where R 2 can have the meaning given above, in particular in formula (I).
Vorzugsweise steht das Symbol Ar1 für einen Aryl- oder Fleteroarylrest, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines The symbol Ar 1 preferably represents an aryl or fleteroaryl radical, so that an aromatic or heteroaromatic group
aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatischen Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist, beispielweise ein C- oder N-Atom der zuvor dargestellten Gruppen (H-1 ) bis (H-26) oder (Q-26) bis (Q-44). aromatic or heteroaromatic ring system directly, i.e. via an atom of the aromatic or heteroaromatic group to which the respective atom of the further group is bound, for example a C or N atom from the groups (H-1) to (H-26) or (Q-26) to ( Q-44).
Mit Vorteil stellt Ar1 in den Formeln (H-1 ) bis (H-26) oder (Q-26) bis (Q-44) ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen dar, welches mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, vorzugsweise aber unsubstituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) dargestellte Bedeutung aufweisen kann. Bevorzugt bilden die Reste R1 oder R2 in den Formeln (H-1 ) bis (H-26) oder (Q-1 ) bis (Q-44) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Ar 1 in the formulas (H-1) to (H-26) or (Q-26) to (Q-44) advantageously represents an aromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms, which contains one or more radicals R 2 may be substituted, but is preferably unsubstituted, where R 2 may have the meaning given above, in particular for formula (I). The radicals R 1 or R 2 in the formulas (H-1) to (H-26) or (Q-1) to (Q-44) preferably form with the ring atoms of the aryl group or
Heteroarylgruppe Ar1, Ar2, Ar3 und/oder Ar4, an die die Reste R1 oder R2 gebunden sind, kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R2, R3 ein, die an die Reste R1 oder R2 gebunden sein können. Heteroaryl group Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and / or Ar 4 , to which the radicals R 1 or R 2 are bound, no condensed ring system. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 2 , R 3 , which may be bound to the radicals R 1 or R 2 .
Ferner kann vorgesehen sein, dass die Gruppe Ar, Ar1, Ar2, Ar3 und/oder Ar4 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4- Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imimdazolyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- oder 4- Carbazolyl, Indenocarbazolyl, 1 - oder 2-Napthyl, Anthracenyl, It can further be provided that the group Ar, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and / or Ar 4 is selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imimdazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzthiazolyl, 1-, 2-, 3- or 4-carbazolyl, indenocarbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl,
vorzugsweise 9-Anthracenyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 und/oder R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind, wobei Phenyl, Spirobifluoren-, Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen-, Anthracen-, Phenanthren-, Triphenylen- Gruppen besonders bevorzugt sind. preferably 9-anthracenyl, phenanthrenyl and / or triphenylenyl, which can each be substituted by one or more radicals R 1 and / or R 2 , but are preferably unsubstituted, phenyl, spirobifluorene, fluorene, dibenzofuran, dibenzothiophene, anthracene -, Phenanthrene, triphenylene groups are particularly preferred.
In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die organisch funktionelle Verbindung mindestens eine Gruppe umfasst, die zu mit Wide- Band-Gap -Materialien führt. Der Begriff„Gruppe, die zu mit Wide-Band- Gap -Materialien führt“ legt dar, dass die Verbindungen als Wide-Band- Gap-Materialien eingesetzt werden können, so dass die Verbindungen entsprechende Gruppen aufweisen. Wide-Band-Gap-Materialien werden später ausführlicher dargelegt. In a further embodiment it can be provided that the organically functional connection comprises at least one group that leads to materials with wide band gap. The term “group that leads to wide-band gap materials” means that the connections can be used as wide-band gap materials, so that the connections have corresponding groups. Wide band gap materials will be discussed in more detail later.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die organisch funktionelle Verbindung mindestens eine Gruppe umfasst, die zu Materialien führt, die als Furthermore, it can be provided that the organically functional compound comprises at least one group which leads to materials which are used as
Hostmaterial eingesetzt werden. Der Begriff„Gruppe, die zu Materialien führt, die als Hostmaterial eingesetzt werden“ legt dar, dass die Host material can be used. The term "group leading to materials used as host material" means that the
Verbindungen als Hostmaterialien eingesetzt werden können, so dass die Verbindungen entsprechende Gruppen aufweisen. Hostmaterialien werden später ausführlicher dargelegt. In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die Compounds can be used as host materials, so that the compounds have corresponding groups. Host materials will be discussed in more detail later. In a further embodiment it can be provided that the
Verbindung, welche zur Herstellung von Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar ist, ein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit mindestens 2, vorzugsweise drei kondensierten Ringen umfasst, welches gegebenenfalls substituiert sein kann. Compound which can be used for the production of functional layers of electronic devices comprises a fused aromatic or heteroaromatic ring system with at least 2, preferably three fused rings, which may optionally be substituted.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass die Verbindung, welche zur Herstellung von Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar ist, mindestens ein aroma-'tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit mindestens zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aroma-'tischen oder heteroaromatischen Ringen umfasst. in einer bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass das aroma-'tische oder heteroaromatische Ringsystem mit mindestens zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aroma-'tischen oder According to a further embodiment it can be provided that the connection, which can be used for the production of functional layers of electronic devices, comprises at least one aromatic or heteroaromatic ring system with at least two, preferably with three condensed aromatic or heteroaromatic rings. In a preferred embodiment it can be provided that the aromatic or heteroaromatic ring system with at least two, preferably with three condensed aromatic or
heteroaromatischen Ringen über eine oder zwei Verknüpfungen, die beispielsweise in Formeln (I) oder (la) als gestrichelte Bindung dargestellt ist, mit mindestens einer Bullvalenstruktur verknüpft ist. heteroaromatic rings is linked to at least one bullvalene structure via one or two linkages, which is represented, for example, in formulas (I) or (la) as a dashed bond.
Ferner kann mindestens eine der Gruppen R und/oder R1 in einer Struktur gemäß den Formeln (I), (la), (II), (lla) (lila) bis (lllh) und/oder (IVa) bis (IVh), mindestens ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit mindestens zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aroma-'tischen oder heteroaromatischen Ringen umfasst, vorzugsweise darstellt. Furthermore, at least one of the groups R and / or R 1 in a structure according to the formulas (I), (la), (II), (lla) (lilac) to (lllh) and / or (IVa) to (IVh) , comprises at least one aromatic or heteroaromatic ring system with at least two, preferably with three condensed aromatic or heteroaromatic rings, preferably represents.
Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass das aromatische oder It can preferably be provided that the aromatic or
heteroaromatische Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei heteroaromatic ring system with two, preferably with three
kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-11 ) condensed aromatic or heteroaromatic rings is selected from the groups of the formulas (Ar-1) to (Ar-11)
(Ar- 10) (Ar-1 1 ) wobei X‘ N oder CR1, vorzugsweise CR1 ist, L1 eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder (la) dargelegte Bedeutung hat und die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert. Die Teilstrukturen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-11 ) bilden bevorzugt mit Strukturelementen der Formel (I) oder (II) eine Verbindung. (Ar-10) (Ar-1 1) where X 'is N or CR 1 , preferably CR 1 , L 1 is a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40, preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which is represented by a or more radicals R 1 can be substituted, where R 1 has the meaning set out above, in particular for formula (I) or (Ia), and the dashed line Binding marks the binding position. The substructures of the formulas (Ar-1) to (Ar-11) preferably form a compound with structural elements of the formula (I) or (II).
Ferner kann vorgesehen sein, dass das Strukturelement der Formel (la) oder (I la) an ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen kondensiert ist, welches ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (Ar-12) bis (Ar-58) It can further be provided that the structural element of the formula (Ia) or (I Ia) is condensed onto an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon atoms, which is selected from the groups of the formulas (Ar-12) to (Ar-58 )
wobei X‘ N oder CR1, vorzugsweise CR1 ist, Y‘ ausgewählt ist aus O, S, C(R1)2, Si(R1)2, Ge(R1)2, NR1 oder NAr1, bevorzugt O, S, NAr1, besonders bevorzugt NAr1, U ausgewählt ist aus O, S, C(R1)2, N(R1), B(R1), Si(R1)2, C=O, S=O, SO2, P(R1) und P(=O)R1, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formeln (I) oder (la) genannte Bedeutung hat und das nicht-aromatische oder nicht-heteroaromatische multicyclische Ringsystem mit mindestens 3 Ringen jeweils an den durch o gekennzeichneten Positionen an das Strukturelement der Formel (la) und/oder (lla) unter Bildung eines Ringes bindet. Hierbei sind Strukturen der Formeln (Ar-2) bis (Ar-54) bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-4) bis (Ar-15) und (Ar-23) bis (Ar-44) besonders bevorzugt. where X 'is N or CR 1 , preferably CR 1 , Y' is selected from O, S, C (R 1 ) 2 , Si (R 1 ) 2, Ge (R 1 ) 2 , NR 1 or NAr 1 , preferred O, S, NAr 1 , particularly preferably NAr 1 , U is selected from O, S, C (R 1 ) 2 , N (R 1 ), B (R 1 ), Si (R 1 ) 2 , C = O, S = O, SO2, P (R 1 ) and P (= O) R 1 , where R 1 has the meaning given above, in particular for formulas (I) or (la), and the non-aromatic or non-heteroaromatic multicyclic ring system with at least 3 rings each at the positions marked by o to the structural element of the formula (la) and / or (lla) to form a ring. Structures of the formulas (Ar-2) to (Ar-54) are preferred and structures of the formulas (Ar-4) to (Ar-15) and (Ar-23) to (Ar-44) are particularly preferred.
Hierbei kann die in den Strukturen gemäß Formeln (la) oder (lla) dargestellte Doppelbindung, die mit den gestrichelten Bindung markiert ist, als Teil des aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen angesehen werden, an welches das Here, the double bond shown in the structures according to formulas (la) or (lla), which is marked with the dashed bond, can be regarded as part of the aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon atoms to which the
Strukturelement gemäß Formel (la) oder (lla) kondensiert ist. Structural element according to formula (la) or (lla) is condensed.
Ferner sind Verbindungen mit Teilstrukturen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-58) bevorzugt, in denen höchstens zwei Gruppen X‘ pro Ring für N, bevorzugt alle Gruppen X‘ pro Ring für CR1 stehen, stehen und bevorzugt Furthermore, compounds having partial structures of the formulas (Ar-1) to (Ar-58) are preferred, in which at most two groups X 'per ring are N, preferably all groups X' per ring are CR 1 , and are preferred
mindestens eine, besonders bevorzugt mindestens zwei der Gruppen X‘ pro Ring ausgewählt sind aus C-Fl und C-D. at least one, particularly preferably at least two of the groups X 'per ring are selected from C-Fl and C-D.
Darüber hinaus sind Verbindungen mit Teil Strukturen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-58) bevorzugt, in denen nicht mehr als vier, vorzugsweise nicht mehr als zwei Gruppen X‘ für N stehen, und besonders bevorzugt alle Gruppen X‘ für CR1 stehen, wobei vorzugsweise höchstens vier, besonders bevorzugt höchstens drei und speziell bevorzugt höchstens zwei der Gruppen CR1, für die X‘ steht, ungleich der Gruppe CH ist. In addition, compounds having partial structures of the formulas (Ar-1) to (Ar-58) are preferred in which no more than four, preferably no more than two, groups X 'represent N, and particularly preferably all groups X' represent CR 1 , preferably at most four, particularly preferably at most three and particularly preferably at most two of the groups CR 1 for which X 'is not equal to the group CH.
Ganz besonders bevorzugt kann vorgesehen sein, dass das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit zwei, vorzugsweise mit drei kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-11 ) It can very particularly preferably be provided that the aromatic or heteroaromatic ring system with two, preferably with three condensed aromatic or heteroaromatic rings is selected from the groups of the formulas (Ar'-1) to (Ar'-11)
(Ar‘-10) (Ar‘-11 ) wobei L1 eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder (la) dargelegte Bedeutung hat, die gestrichelte Bindung die Anbindungsposition markiert und für die Indices gilt: p ist 0 oder 1 ; (Ar'-10) (Ar'-11) where L 1 is a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40, preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 , where R 1 has the meaning given above, in particular for formula (I) or (Ia), the dashed bond marks the attachment position and the following applies to the indices: p is 0 or 1;
e ist 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ; e is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1;
j ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0,1 oder 2, besonders bevorzugt vorzugsweise 0 oder 1 ; j is independently 0, 1, 2 or 3, preferably 0.1 or 2, particularly preferably 0 or 1 at each occurrence;
h ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0,1 oder 2, besonders bevorzugt vorzugsweise 0 oder 1 ; h is independently 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0.1 or 2, particularly preferably 0 or 1 with each occurrence;
i ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 oder 2; i is independent on each occurrence 0, 1 or 2;
m ist eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 7, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, besonders bevorzugt 0, 1 , 2, 3 oder 4, speziell bevorzugt 0, 1 oder 2. m is an integer in the range from 0 to 7, preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4, particularly preferably 0, 1 or 2.
Vorzugsweise beträgt die Summe der Indices p, e, i, j, h und m in den Strukturen der Formel (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-11 ) jeweils höchstens 3, The sum of the indices p, e, i, j, h and m in the structures of the formulas (Ar'-1) to (Ar'-11) is preferably at most 3,
vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1. preferably at most 2 and particularly preferably at most 1.
Ferner kann vorgesehen sein, dass das Strukturelement der Formel (la) oder (lla) an ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Kohlenstoffaromen kondensiert ist, welches ausgewählt ist aus den Gruppen der Formeln (Ar‘-12) bis (Ar‘-57 wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder (la) genannte It can further be provided that the structural element of the formula (Ia) or (Ila) is condensed to an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 carbon atoms, which is selected from the groups of the formulas (Ar'-12) to (Ar'- 57 where R 1 is the one mentioned above, in particular for formula (I) or (Ia)
Bedeutung hat und die Symbole Y‘ und U die zuvor, insbesondere für Formeln (Ar-12) bis (Ar-58) genannte Bedeutung aufweisen, der Index o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, der Index n 0, 1 , 2, oder 3, Has the meaning and the symbols Y 'and U have the meaning given above, in particular for formulas (Ar-12) to (Ar-58), the index o is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, the index n 0, 1, 2, or 3,
vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, is preferably 0, 1 or 2 and the index m is 0, 1, 2, 3 or 4,
vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index I 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und das Strukturelement der Formel (la) oder (lla) jeweils an den durch o gekennzeichneten Positionen an das is preferably 0, 1 or 2, and the index I is 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, is preferably 0, 1 or 2, and the structural element of the formula (Ia) or (Ila) in each case at the positions marked by o to the
aromatische oder heteroaromatische Ringsystem mit 5 bis 60 aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60
Kohlenstoffaromen unter Bildung eines Ringes bindet. Hierbei sind Carbon flavors bind to form a ring. Here are
Strukturen der Formeln (Ar‘-2) bis (Ar‘-53) bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar‘-4) bis (Ar‘-15) und (Ar‘-22) bis (Ar‘-43) besonders bevorzugt. Structures of the formulas (Ar'-2) to (Ar'-53) are preferred and structures of the formulas (Ar'-4) to (Ar'-15) and (Ar'-22) to (Ar'-43) are particularly preferred .
Ferner kann in den Teilstrukturen gemäß den Formeln (Ar‘-12) bis (Ar‘-57) vorgesehen sein, dass die Summe der Indices o, n, m und I höchstens 6, vorzugsweise höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2 beträgt. Furthermore, it can be provided in the substructures according to the formulas (Ar'-12) to (Ar'-57) that the sum of the indices o, n, m and I is at most 6, preferably at most 4 and particularly preferably at most 2.
Ferner können die Strukturen der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-158) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-57) Lochtransportgruppen, vorzugsweise Furthermore, the structures of the formulas (Ar-1) to (Ar-158) and / or (Ar'-1) to (Ar'-57) can preferably be hole transport groups
Lochtransportgruppen der Formeln (H-1 ) bis (H-26) und/oder Hole transport groups of the formulas (H-1) to (H-26) and / or
Elektronentransportgruppe-umfassende Reste, vorzugsweise Residues comprising electron transport groups, preferably
Elektronentransportgruppe-umfassende Reste gemäß Formel (QL) umfassen, wobei die Elektronentransportgruppe bevorzugt durch die Formeln (Q-1 ) bis (Q-44) darstellbar sind. Hierbei sind die Substituenten R1 in den Strukturen der Formeln (H-1 ) bis (H-26) und/oder (Q-1 ) bis (Q-44) durch Substituenten R2 zu ersetzen. Include radicals comprising electron transport groups according to formula (QL), the electron transport group preferably being represented by formulas (Q-1) to (Q-44). The substituents R 1 in the structures of the formulas (H-1) to (H-26) and / or (Q-1) to (Q-44) are to be replaced by substituents R 2 .
Ferner kann vorgesehen sein, dass die organisch funktionelle Verbindung mindestens eine löslichkeitsvermittelnde Gruppe umfasst. It can further be provided that the organically functional compound comprises at least one solubility-imparting group.
Bevorzugte kann eine löslichkeitsvermittelnde Gruppe beziehungsweise ein löslichkeitsvermittelndes Strukturelement eine längere Alkylgruppe (ca. 4 bis 20 C-Atome), insbesondere eine verzweigte Alkylgruppe, oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe umfassen, bevorzugt darstellen.A solubility-imparting group or a solubility-imparting structural element can preferably preferably comprise a longer alkyl group (approx. 4 to 20 carbon atoms), in particular a branched alkyl group, or an optionally substituted aryl group.
Zu den bevorzugten Arylgruppen gehören unter anderem eine Xylyl-, Mesityl-, Terphenyl- oder Quaterphenylgruppe, wobei verzweigte The preferred aryl groups include a xylyl, mesityl, terphenyl or quaterphenyl group, with branched ones
Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen besonders bevorzugt sind. Terphenyl or quaterphenyl groups are particularly preferred.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindung mindestens ein löslichkeitsvermittelndes Strukturelement oder eine löslichkeitsvermittelnde Gruppe enthält und mindestens ein funktionales Strukturelement oder eine funktionale Gruppe enthält, wobei das funktionales Strukturelement oder die funktionale Gruppe ausgewählt ist aus Lochtransportgruppen, Furthermore, it can be provided that the compound contains at least one solubility-imparting structural element or a solubility-imparting group and contains at least one functional structural element or a functional group, the functional structural element or the functional group is selected from hole transport groups,
Elektronentransportgruppen, Strukturelemente oder Gruppen, welche zu Hostmaterialien oder Strukturelemente oder Gruppen mit Wide-Band-Gap- Eigenschaften. Electron transport groups, structural elements or groups, which lead to host materials or structural elements or groups with wide-band gap properties.
Wenn X oder X1 für CR1 steht bzw. wenn die aromatische und/oder heteroaromatische Gruppen durch Substituenten R1 substituiert sind, dann sind diese Substituenten R1 bevorzugt gewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar1)2, C(=O)Ar1, P(=O)(Ar1)2, einer geradkettigen Alkyl- oder AI koxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht- benachbarte CFh-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aroma- tischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einer Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; dabei können optional zwei Substituenten R1, die vorzugsweise an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei die Gruppe Ar1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist. If X or X 1 is CR 1 or if the aromatic and / or heteroaromatic groups are substituted by substituents R 1 , these substituents R 1 are preferably selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (Ar 1 ) 2, C (= O) Ar 1 , P (= O) (Ar 1 ) 2 , a straight-chain alkyl or alkoxy group with 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group with 3 to 10 C atoms or an alkenyl group with 2 to 10 C atoms, each of which can be substituted with one or more radicals R 2 , where one or more non-adjacent CFh groups can be replaced by O and one or more H atoms can be replaced by D or F, an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted with one or more radicals R 2 but is preferably unsubstituted, or an aralkyl or heteroaralkyl group with 5 to 25 aromatic ring atoms with one or me their radicals R 2 may be substituted; two substituents R 1 , which are preferably bonded to adjacent carbon atoms, can optionally form a monocyclic or polycyclic, aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring system which can be substituted by one or more radicals R 1 , the group Ar 1 being the above, in particular for formula (I) has meaning.
Besonders bevorzugt sind diese Substituenten R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, N(Ar1)2, einer geradkettigen Alkyl- gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 8 C-Atomen, bevorzugt mit 3 oder 4 C-Atomen, oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 8 C- Atomen, bevorzugt mit 2, 3 oder 4 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können optional zwei Substituenten R1, vorzugsweise die an benachbarte These substituents R 1 are particularly preferably selected from the group consisting of H, D, F, CN, N (Ar 1 ) 2, a straight-chain alkyl group having 1 to 8 C atoms, preferably having 1, 2, 3 or 4 C atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 8 C atoms, preferably with 3 or 4 C atoms, or an alkenyl group with 2 to 8 C atoms, preferably with 2, 3 or 4 C atoms, the can each be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, which can each be substituted with one or more non-aromatic radicals R 1 , but is preferably unsubstituted; optionally two substituents R 1 , preferably those on adjacent ones
Kohlenstoffatome gebunden sind, ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei Ar1 die zuvor dargelegte Bedeutung aufweisen kann. Carbon atoms are bonded, form a monocyclic or polycyclic, aliphatic ring system which can be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where Ar 1 can have the meaning set out above.
Ganz besonders bevorzugt sind die Substituenten R1 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Beispiele für geeignete Substituenten R1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbeson- dere verzweigtes Quaterphenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl und The substituents R 1 are very particularly preferably selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each with one or more non-aromatic radicals R 2 may be substituted, but is preferably unsubstituted. Examples of suitable substituents R 1 are selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4- Fluorenyl, 1 -, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1 -, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, 1 -, 2- , 3- or 4-carbazolyl and
Indenocarbazolyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Indenocarbazolyl, which can each be substituted by one or more radicals R 2 , but are preferably unsubstituted.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substitutenten R1 eines aromatischen oder heteroaromatischen Ringssystems mit weiteren It can further be provided that the substituents R 1 of an aromatic or heteroaromatic ring system with others
Ringatomen des aromatischen oder heteroaromatischen Ringssystems kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R2, R3 ein, die an die Reste R1 gebunden sein können. Ring atoms of the aromatic or heteroaromatic ring system do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably do not form a condensed ring system. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 2 , R 3 , which can be bound to the radicals R 1 .
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die organisch funktionelle Furthermore, it can be provided that the organic functional
Verbindung mindestens eine Gruppe umfasst, vorzugsweise in der Struktur gemäß Formel (lila) bis (lllh) und/oder (IVa) bis (IVh) mindestens ein Strukturelement Aa oder mindestens ein Rest Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 und/oder R1 eine Gruppe umfasst, vorzugsweise für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (R1-1 ) bis (R1- 92) Compound comprises at least one group, preferably in the structure according to formula (lilac) to (IIIh) and / or (IVa) to (IVh) at least one structural element A a or at least one radical Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and / or R 1 comprises a group, preferably represents a group which is selected from the formulas (R 1 -1) to (R 1 - 92)
Formel (R1-60) Formula (R 1 -60)
Formel (R1-91) Formel (R1-92) wobei für die verwendeten Symbole gilt: Formula (R 1 -91) Formula (R 1 -92) the following applies to the symbols used:
Y1 ist O, S oder NR2, vorzugsweise O oder S; Y 1 is O, S or NR 2 , preferably O or S;
k ist bei jedem Auftreten unabhängig 0 oder 1 ; k is independently 0 or 1 at each occurrence;
i ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 oder 2; i is independent on each occurrence 0, 1 or 2;
j ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2 oder 3; j is independently 0, 1, 2 or 3 at each occurrence;
h ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4; h is independently 0, 1, 2, 3 or 4 at each occurrence;
g ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5; g is independently 0, 1, 2, 3, 4 or 5 at each occurrence;
R2 kann die zuvor genannte, insbesondere für Formel (I) oder (la) genannte Bedeutung aufweisen und R 2 can have the meaning given above, in particular for formula (I) or (Ia), and
die gestrichelte Bindung markiert die Anbindungsposition. the dashed binding marks the binding position.
Hierbei sind die Gruppen der Formeln R1-1 bis R1-54 bevorzugt, wobei die Gruppen R1-1 , R1-3, R1-5, R1-6, R1-15, R1-29, R1-30, R1-31 , R1-32, R1-33, R1-38, R1-39, R1-40, R1-41 , R1-42, R1-43, R1-44 und/oder R1-45 besonders bevorzugt sind. The groups of the formulas R 1 -1 to R 1 -54 are preferred, the groups R 1 -1, R 1 -3, R 1 -5, R 1 -6, R 1 -15, R 1 -29, R 1 -30, R 1 -31, R 1 -32, R 1 -33, R 1 -38, R 1 -39, R 1 -40, R 1 -41, R 1 -42, R 1 -43, R 1 -44 and / or R 1 -45 particularly preferred.
Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices k, i, j, h und g in den Strukturen der Formel (R1-1 ) bis (R1-92) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt. It can preferably be provided that the sum of the indices k, i, j, h and g in the structures of the formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) is at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1 .
Bevorzugt bilden die Reste R2 in den Formeln (R1-1 ) bis (R1-92) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Fleteroarylgruppe, an die die Reste R2 gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R3 ein, die an die Reste R2 gebunden sein können. The radicals R 2 in the formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) with the ring atoms of the aryl group or fleteroaryl group to which the radicals R 2 are bonded do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably no condensed ring system . This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 3 , which may be attached to the radicals R 2 .
Die zuvor dargelegten Reste der Formeln (R1-1 ) bis (R1-92) stellen bevorzugte Reste Ar gemäß Formel (I) beziehungsweise Ar3, Ar4 gemäß Formeln (H-1 ) bis (H-3) oder bevorzugte Ausführungsformen dieserThe radicals of the formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) described above represent preferred radicals Ar according to formula (I) or Ar 3 , Ar 4 according to formulas (H-1) to (H-3) or preferred embodiments this
Formeln dar, wobei in diesem Fall die in den Formeln (R1-1 ) bis (R1-92) dargelegten Gruppen R2 durch Reste R1 zu ersetzen sind. Die zuvor dargelegten Bevorzugungen hinsichtlich der Formeln (R1-1 ) bis (R1-92) gelten entsprechend. Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass die Verbindung mindestens eine verbindende Gruppe umfassen, die ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1 ) bis (L1-108), vorzugsweise in der Struktur gemäß Formeln (H-1 ) bis (H-26) die Gruppe Ar2 ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1 ) bis (L1-108) oder die Elektronenleitgruppe mit weiteren Strukturelementen über eine Formulas, in which case the groups R 2 set out in formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) are to be replaced by R 1 radicals. The preferences set out above with regard to formulas (R 1 -1) to (R 1 -92) apply accordingly. It can preferably be provided that the compound comprise at least one connecting group which is selected from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108), preferably in the structure according to formulas (H-1) to (H-26 ) the group Ar 2 is selected from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108) or the electron-conducting group with further structural elements via a
verbindende Gruppe verbunden ist, die ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1 ) bis (L1-108) oder der Rest L1 in Formeln (QL), (Ar-1 ) bis (Ar-1 1 ) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-1 1 ) für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus den Formeln (L1-1 ) bis (L1-108), connecting group, which is selected from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108) or the rest L 1 in formulas (QL), (Ar-1) to (Ar-1 1) and / or (Ar'-1) to (Ar'-1 1) stands for a group which is selected from the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108),
Formel (L1-70) Formel (L1-71) Formel (L1-72) Formula (L 1 -70) formula (L 1 -71) formula (L 1 -72)
wobei die gestrichelten Bindungen jeweils die Anbindungspositionen markieren, der Index k 0 oder 1 ist, der Index I 0, 1 oder 2 ist, der Index j bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2 oder 3 ist; der Index h bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist, der Index g 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 ist; das Symbol Y2 O, S oder NR1, vorzugsweise O oder S ist; und das Symbol R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder (la) genannte Bedeutung aufweist. where the dashed bonds each mark the attachment positions, the index k is 0 or 1, the index I is 0, 1 or 2, the index j is independently 0, 1, 2 or 3 each time it occurs; the index h in each Occurrence is independently 0, 1, 2, 3 or 4, the index g is 0, 1, 2, 3, 4 or 5; the symbol Y 2 is O, S or NR 1 , preferably O or S; and the symbol R 1 has the meaning given above, in particular for formula (I) or (la).
Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices k, I, g, h und j in den Strukturen der Formel (L1-1 ) bis (L1-108) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt. It can preferably be provided that the sum of the indices k, I, g, h and j in the structures of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108) is in each case at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1 .
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen mit einer Gruppe der Formeln (H-1 ) bis (H-26) umfassen eine Gruppe Ar2, die ausgewählt ist aus einer der Formeln (L1-1 ) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1-108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1- 103). Mit Vorteil kann die Summe der Indices k, I, g, h und j in den Preferred compounds according to the invention with a group of the formulas (H-1) to (H-26) comprise a group Ar 2 which is selected from one of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula ( L 1 -1) to (L 1 -29) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 103). The sum of the indices k, I, g, h and j can advantageously be in the
Strukturen der Formeln (L1-1 ) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1-108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1- 103) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 betragen. Structures of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 103) each not more than 3, preferably not more than 2 and particularly preferably not more than 1.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen mit einer Gruppe der Formel (QL) umfassen eine Gruppe L1, die eine Bindung darstellt oder die ausgewählt ist aus einer der Formeln (L1-1 ) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1- 108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1-103). Mit Vorteil kann die Summe der Indices k, I, g, h und j in den Strukturen der Formeln (L1-1 ) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1-108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1- 103) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 betragen. Preferred compounds according to the invention having a group of the formula (QL) comprise a group L 1 which is a bond or which is selected from one of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92 ) to (L 1 -108), preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 108), particularly preferably of the formula (L 1 - 1) to (L 1 -29) and / or (L 1 -92) to (L 1 -103). The sum of the indices k, I, g, h and j in the structures of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108) can advantageously be , preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) ) and / or (L 1 -92) to (L 1 - 103) in each case at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen mit einer Gruppe der Formeln (Ar-1 ) bis (Ar-1 1 ) und/oder (Ar‘-1 ) bis (Ar‘-1 1 ) umfassen eine Gruppe L1, die eine Bindung darstellt oder die ausgewählt ist aus einer der Formeln (L1-1 ) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1-108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1-103). Mit Vorteil kann die Summe der Indices k, I, g, h und j in den Strukturen der Formeln (L1-1 ) bis (L1-78) und/oder (L1-92) bis (L1-108), bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-54) und/oder (L1-92) bis (L1-108), speziell bevorzugt der Formel (L1-1 ) bis (L1-29) und/oder (L1-92) bis (L1-103) jeweils höchstens 3, vorzugsweise höchstens 2 und besonders bevorzugt höchstens 1 betragen. Preferred compounds according to the invention having a group of the formulas (Ar-1) to (Ar-1 1) and / or (Ar'-1) to (Ar'-1 1) comprise a group L 1 which is a bond or which is selected is from one of the Formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) and / or (L 1 -92) to (L 1 -103). The sum of the indices k, I, g, h and j in the structures of the formulas (L 1 -1) to (L 1 -78) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108) can advantageously be , preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -54) and / or (L 1 -92) to (L 1 -108), particularly preferably of the formula (L 1 -1) to (L 1 -29) ) and / or (L 1 -92) to (L 1 -103) in each case at most 3, preferably at most 2 and particularly preferably at most 1.
Bevorzugt bilden die Reste R2 in den Formeln (L1-1 ) bis (L1-108) mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Fleteroarylgruppe, an die die Reste R2 gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R3 ein, die an die Reste R2 gebunden sein können. The radicals R 2 in the formulas (L 1 -1) to (L 1 -108) with the ring atoms of the aryl group or fleteroaryl group to which the radicals R 2 are bonded do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably no condensed ring system . This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 3 , which may be attached to the radicals R 2 .
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung sind erfindungsgemäße According to a preferred embodiment, the invention
Verbindungen, welche zur Herstellung von Funktionsschichten Connections used to produce functional layers
elektronischer Vorrichtungen einsetzbar sind, ausgewählt aus der Gruppe der Phenyle, Fluorene, Indenofluorene, Spirobifluorene, Carbazole, Indenocarbazole, Indolocarbazole, Spirocarbazole, Pyrimidine, Triazine, Lactame, Triarylamine, Dibenzofurane, Dibenzothiene, Imidazole, electronic devices can be used, selected from the group of phenyls, fluorenes, indenofluorenes, spirobifluorenes, carbazoles, indenocarbazoles, indolocarbazoles, spirocarbazoles, pyrimidines, triazines, lactams, triarylamines, dibenzofurans, dibenzothienes, imidazoles,
Benzimidazole, Benzoxazole, Benzthiazole, 5-Aryl-Phenanthridin-6-one, 9,10-Dehydrophenanthrene, Fluoranthene, Anthracene, Benzanthracene, Fluoradene. Benzimidazoles, benzoxazoles, benzothiazoles, 5-aryl-phenanthridin-6-ones, 9,10-dehydrophenanthrenes, fluoranthenes, anthracenes, benzanthracenes, fluoradenes.
Vorzugsweise weisen Verbindungen, welche zur Herstellung von Preferably have compounds which are used to produce
Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar sind, bevorzugt Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß den Formeln (I), (la), (II), (lla), (lila) bis (lllh) und/oder (IVa) bis (IVh), ein Molekulargewicht von kleiner oder gleich 5000 g/mol, bevorzugt kleiner oder gleich 4000 g/mol, insbesondere bevorzugt kleiner oder gleich 3000 g/mol, speziell bevorzugt kleiner oder gleich 2000 g/mol und ganz besonders bevorzugt kleiner oder gleich 1200 g/mol auf. Gemäß einer bevorzugten Functional layers of electronic devices can be used, preferably compounds comprising structures according to the formulas (I), (la), (II), (lla), (lilac) to (lllh) and / or (IVa) to (IVh), a molecular weight of less than or equal to 5000 g / mol, preferably less than or equal to 4000 g / mol, particularly preferably less than or equal to 3000 g / mol, particularly preferably less than or equal to 2000 g / mol and very particularly preferably less than or equal to 1200 g / mol. According to a preferred
Ausgestaltung sind erfindungsgemäße Verbindungen durch Strukturen gemäß den Formeln (lila) bis (lllh) und/oder (IVa) bis (IVh) definiert. Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca. 1200 g/mol auf. Wenn die erfindungsgemäße Verbindung mit aromatischen oder hetero- aromatischen Gruppen R1 bzw. R2 substituiert ist, so ist es bevorzugt, wenn diese keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen aufweisen. In the embodiment, compounds according to the invention are defined by structures according to the formulas (purple) to (IIIh) and / or (IVa) to (IVh). Furthermore, preferred compounds according to the invention are distinguished in that they can be sublimed. These compounds generally have a molecular weight of less than approximately 1200 g / mol. If the compound according to the invention is substituted with aromatic or heteroaromatic groups R 1 or R 2 , it is preferred if these have no aryl or heteroaryl groups with more than two aromatic six-membered rings which are directly condensed to one another.
Besonders bevorzugt weisen die Substituenten überhaupt keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit direkt aneinander kondensierten Sechsringen auf. Diese Bevorzugung ist mit der geringen Triplettenergie derartiger The substituents particularly preferably have no aryl or heteroaryl groups with six-membered rings fused directly to one another. This preference is more so with the low triplet energy
Strukturen zu begründen. Kondensierte Arylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen, die dennoch auch erfindungsgemäß geeignet sind, sind Phenanthren und Triphenylen, da auch diese ein hohes Triplettniveau aufweisen. Establish structures. Condensed aryl groups with more than two aromatic six-membered rings, which are nevertheless also suitable according to the invention, are phenanthrene and triphenylene, since these too have a high triplet level.
Bei Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar ist, zur Verwendung als fluoreszierender Emitter oder als blaue OLED- Materialien können bevorzugte Verbindungen entsprechende Gruppen, beispielsweise Fluoren-, Anthracen- und/oder Pyren-Gruppen enthalten, die mit Gruppen R1 oder R2 substituiert sein können oder die durch entsprechende Substituition der Gruppen (R1-1 ) bis (R1-92), vorzugsweise (R1-33) bis (R1-57) und (R1-76) bis (R1-86), oder (L1-1 ) bis (L1-109), vorzugsweise (L1-30) bis (L1-60) und (L1-71 ) bis (L1-91 ), mit den When the compounds according to the invention, which can be used as an active compound in an organic electronic device, for use as fluorescent emitters or as blue OLED materials, preferred compounds can contain corresponding groups, for example fluorene, anthracene and / or pyrene groups, which can be substituted by groups R 1 or R 2 or by appropriate substitution of the groups (R 1 -1) to (R 1 -92), preferably (R 1 -33) to (R 1 -57) and (R 1 - 76) to (R 1 -86), or (L 1 -1) to (L 1 -109), preferably (L 1 -30) to (L 1 -60) and (L 1 -71) to (L 1 -91), with the
Substituenten R2 gebildet werden. Substituents R 2 are formed.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R2, beispielsweise bei einer Struktur gemäß Formel (I) sowie bevorzugten Ausführungsformen dieser Struktur oder den Strukturen, bei denen Bezug auf diese Formeln genommen wird, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 24 aromatischen Ringatome, besonders bevorzugt mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere In a further preferred embodiment of the invention, R 2 , for example in the case of a structure of the formula (I) and preferred embodiments of this structure or the structures in which reference is made to these formulas, is the same or different selected from the group consisting of each occurrence H, D, an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 10 C atoms, preferably with 1, 2, 3 or 4 C atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably with 5 to 13 aromatic ring atoms, through one or more
Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Bevorzugt bilden die Reste R2 mit den Ringatomen der Arylgruppe oder Heteroarylgruppe, an die die Reste R2 gebunden sind, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, vorzugsweise kein kondensiertes Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten Ringsystems mit möglichen Substituenten R3 ein, die an die Reste R2 gebunden sein können. Alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms can be substituted, but is preferably unsubstituted. The radicals R 2 preferably do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system, preferably no condensed ring system, with the ring atoms of the aryl group or heteroaryl group to which the radicals R 2 are bonded. This includes the formation of a condensed ring system with possible substituents R 3 , which may be attached to the radicals R 2 .
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R3, beispielsweise bei einer Struktur gemäß Formeln (I), (la), (II), (lla), (III) bis (lllh), (IVa) bis (IVh) sowie bevorzugten Ausführungsformen dieser Struktur oder den Strukturen, bei denen Bezug auf diese Formeln genommen wird, bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aroma- tischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 24 aromatischen Ringatome, besonders bevorzugt mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind unter anderem dieIn a further preferred embodiment of the invention, R 3 , for example in the case of a structure of the formulas (I), (Ia), (II), (Ila), (III) to (IIIh), (IVa) to (IVh), is preferred Embodiments of this structure or the structures in which reference is made to these formulas, each occurrence, identically or differently selected from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms, preferably having 1 , 2, 3 or 4 carbon atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 24 aromatic ring atoms, particularly preferably with 5 to 13 aromatic ring atoms, each of which has one or more alkyl groups 1 to 4 carbon atoms can be substituted, but is preferably unsubstituted. According to a preferred embodiment, the
Kombinationen des Strukturelements der Formel II mit aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen bevorzugt, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen: Combinations of the structural element of the formula II with aromatic or heteroaromatic ring systems are preferred, which have the following properties:
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind unter anderem die Kombinationen des Strukturelements der Formel lla mit aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen bevorzugt, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen: According to a preferred embodiment, combinations of the structural element of the formula IIIa with aromatic or heteroaromatic ring systems are preferred, which have the following properties:
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind unter anderem die Kombinationen der Teilstruktur der Formel II mit According to a preferred embodiment, the combinations of the partial structure of the formula II include
Elektronentransportgruppe-umfassenden Resten gemäß der folgenden Tabelle bevorzugt Residues comprising electron transport groups are preferred according to the following table
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind unter anderem die Kombinationen der Teilstruktur der Formel II mit Lochtransportgruppen gemäß der folgenden Tabelle bevorzugt According to a preferred embodiment, the combinations of the partial structure of the formula II with hole transport groups according to the following table are preferred
Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (lila) bis (lllh) und (IVa) bis (IVh), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen, wobei die Gruppe W besonders bevorzugt O, S oder NR, besonders bevorzugt NR darstellt: Furthermore, particular preference is given to compounds according to the invention having structures of the formulas (purple) to (IIIh) and (IVa) to (IVh) which have the following properties, the group W particularly preferably representing O, S or NR, particularly preferably NR:
Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (lila) bis (lllh) und (IVa) bis (IVh), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen, wobei die Gruppe W besonders bevorzugt O, S oder NR, besonders bevorzugt NR darstellt: Furthermore, particular preference is given to compounds according to the invention having structures of the formulas (purple) to (IIIh) and (IVa) to (IVh) which have the following properties, the group W particularly preferably representing O, S or NR, particularly preferably NR:
Besonders bevorzugt sind weiterhin erfindungsgemäße Verbindungen mit Strukturen der Formeln (lila) bis (lllh) und (IVa) bis (IVh), welche die folgenden Eigenschaften aufweisen, wobei die Gruppe W besonders bevorzugt O, S oder NR, besonders bevorzugt NR darstellt: Furthermore, particular preference is given to compounds according to the invention having structures of the formulas (purple) to (IIIh) and (IVa) to (IVh) which have the following properties, the group W particularly preferably representing O, S or NR, particularly preferably NR:
Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindung, welche zur Furthermore, it can be provided that the connection to the
Herstellung von Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar ist, ein Ligand in einem Metallkomplex ist. Production of functional layers of electronic devices can be used, a ligand in a metal complex.
Diese Metallkomplexe sind neu und weisen gegenüber bekannten These metal complexes are new and point to known ones
Metallkomplexen unerwartete technische Vorteile auf. Daher ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Metallkomplex umfassend eine oder mehrere ein Strukturelemente der Formel (I) und/oder (la) oder bevorzugter Ausführungsformen dieser Metal complexes have unexpected technical advantages. Another object of the present invention is therefore a metal complex comprising one or more structural elements of the formula (I) and / or (Ia) or preferred embodiments thereof
Strukturelemente. Structural elements.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein Metallkomplex umfassend mindestens eine Struktur der allgemeinen Formel (1 ) M(L)n(L’)m Formel (1 ) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt The present invention accordingly furthermore relates to a metal complex comprising at least one structure of the general formula (1) M (L) n (L ') m Formula (1) where applies to the symbols and indices used
M ist ein Übergangsmetall, vorzugsweise Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin,M is a transition metal, preferably copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum,
Silber, Gold oder Europium, besonders bevorzugt Iridium oder Platin; Silver, gold or europium, particularly preferably iridium or platinum;
L ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bidentater Ligand; L’ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein Ligand; n ist 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 2 oder 3, besonders bevorzugt 2; m ist 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, besonders bevorzugt 0 oder 1 , speziell bevorzugt 0; dabei können auch mehrere Liganden L miteinander oder L mit L’ über eine Einfachbindung oder eine bivalente oder trivalente Brücke verknüpft sein und so ein tridentates, tetradentates, pentadentates oder hexa- dentates Ligandensystem aufspannen, dadurch gekennzeichnet, dass der Metallkomplex mindestens eine Teilstruktur der Formel (2) und/oder (2a) enthält: L is the same or different at each occurrence a bidentate ligand; L ’is the same or different each time a ligand occurs; n is 1, 2 or 3, preferably 2 or 3, particularly preferably 2; m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, particularly preferably 0 or 1, particularly preferably 0; several ligands L can also be linked to one another or L to L 'via a single bond or a bivalent or trivalent bridge and thus span a tridentate, tetradentate, pentadentate or hexadentate ligand system, characterized in that the metal complex has at least one partial structure of the formula ( 2) and / or (2a) contains:
Formel (2) Formel (2a) wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung dieser Gruppe mit einem weiteren Teil des Metallkomplexes der Formel (1 ) darstellt und das Symbol X die zuvor unter anderem für Formel (I) oder (la) dargelegte Bedeutung aufweist. Ferner kann vorgesehen sein, dass der Metallkomplex mindestens eine Teilstruktur der Formel (2-1 ) und/oder (2a-1 ) enthält: Formula (2) Formula (2a) wherein the dashed bond represents the linkage of this group with a further part of the metal complex of formula (1) and the symbol X has the meaning set out above for formula (I) or (Ia). It can further be provided that the metal complex contains at least one partial structure of the formula (2-1) and / or (2a-1):
Formel (2-1 ) Formel (2a-1 ) wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung dieser Gruppe mit einem weiteren Teil des Metallkomplexes der Formel (1 ) darstellt und das Formula (2-1) Formula (2a-1) wherein the dashed bond represents the linkage of this group with another part of the metal complex of formula (1) and that
Symbole u, v und R1 die zuvor unter anderem für Formeln (I), (la), (II) oder (lla) dargelegte Bedeutung aufweisen. Symbols u, v and R 1 have the meanings previously given, inter alia, for formulas (I), (la), (II) or (lla).
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die mit einer gestrichelten Bindung in Formel (2), (2a) (2-1 ) oder (2a-1 ) dargestellte Verknüpfung der Teilstruktur gemäß Formel (2), (2a) (2-1 ) oder (2a-1 ) mit einem In a preferred embodiment, the linkage of the substructure according to formula (2), (2a) (2-1) or (represented by a dashed bond in formula (2), (2a) (2-1) or (2a-1) is 2a-1) with one
aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem, vorzugsweise einem Aryl- oder Fleteroarylrest mit vorzugsweise 5 bis 40 Ringatomen aromatic or heteroaromatic ring system, preferably an aryl or fleteroaryl radical with preferably 5 to 40 ring atoms
verbunden. Hierbei kann das aromatische oder heteroaromatische connected. Here, the aromatic or heteroaromatic
Ringsystem, vorzugsweise der Aryl- oder Fleteroarylrest mit 5 bis 40 Ringatomen, vorzugsweise 5 bis 24 mit Ringatomen und speziell bevorzugt 6 bis 12 mit Ringatomen mit einem oder mehreren Resten R, wie dieser zuvor für Formel (2) definiert wurde, substituiert sein; vorzugsweise ist dieser Rest jedoch unsubstituiert. Dabei ist das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem bzw. der Aryl- oder Fleteroarylrest bevorzugt ein Teil eines Liganden L und koordiniert direkt an das Metall M. Ring system, preferably the aryl or fleteroaryl radical having 5 to 40 ring atoms, preferably 5 to 24 with ring atoms and particularly preferably 6 to 12 with ring atoms with one or more radicals R, as previously defined for formula (2); however, this residue is preferably unsubstituted. The aromatic or heteroaromatic ring system or the aryl or fleteroaryl radical is preferably part of a ligand L and coordinates directly to the metal M.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die Teilstruktur gemäß Formel (2),It can further be provided that the substructure according to formula (2)
(2a), (2-1 ) und/oder (2a-1 ) direkt mit dem Metallatom M verbunden ist. Dies kann bevorzugt über einen der Reste R oder R1 erfolgen. (2a), (2-1) and / or (2a-1) is directly connected to the metal atom M. This can preferably be done via one of the radicals R or R 1 .
Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe der Formel (1 ) können ein, zwei; drei oder mehr der zuvor näher dargelegten Teilstrukturen der Formel (2) (2a) oder deren bevorzugte Ausführungsformen enthalten. In einer speziellen Ausführungsform kann ein erfindungsgemäßer Metallkomplex der Formel (1 ) genau eine Teilstruktur der Formel (2) oder (2a) umfassen. Vorzugsweise können Metall komplexe der Formel (1 ) zwei, besonders bevorzugt drei oder mehr der zuvor näher dargelegten Teil Strukturen der Formel (2) und/oder (2a) oder deren bevorzugte Ausführungsformen enthalten. Speziell bevorzugt umfassen die_erfindungsgemäßen The metal complexes of the formula (1) according to the invention can have one or two ; three or more of the partial structures of the formula (2) set out in more detail above (2a) or their preferred embodiments. In a special embodiment, a metal complex of the formula (1) according to the invention can comprise exactly one partial structure of the formula (2) or (2a). Metal complexes of the formula (1) can preferably contain two, particularly preferably three or more of the partial structures of the formula (2) and / or (2a) set out above or their preferred embodiments. Particularly preferably, the invention comprises
Metallkomplexe der Formel (1 ) ein, zwei, drei oder sechs Teilstrukturen der Formel (2) und/oder (2a) oder deren bevorzugte Ausführungsformen. Metal complexes of the formula (1) one, two, three or six partial structures of the formula (2) and / or (2a) or their preferred embodiments.
Im Folgenden werden die bidentaten Liganden beschrieben, die in Formel (1 ) mit dem Symbol L dargelegt und mit M verknüpft sind. Die The bidentate ligands described in formula (1) with the symbol L and linked with M are described below. The
Metall komplexe können bevorzugt einen, zwei oder drei bidentate Metal complexes can preferably have one, two or three bidentates
Liganden aufweisen. Hierbei können die koordinierenden Atome der bidentaten Liganden gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt sein aus C, N, P, O, S und/oder B, besonders bevorzugt C, N und/oder O und ganz besonders bevorzugt C und/oder N. Dabei weisen die bidentaten Liganden bevorzugt ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoff- atom oder zwei Kohlenstoffatome oder zwei Stickstoffatome oder zwei Sauerstoffatome oder ein Sauerstoffatom und ein Stickstoffatom als koordinierende Atome auf. Dabei können die koordinierenden Atome von jedem der Liganden gleich sein, oder sie können unterschiedlich sein. Bevorzugt weist mindestens einer, besonders bevorzugt alle der bidentaten Liganden ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom oder zwei Kohlenstoffatome als koordinierende Atome auf, insbesondere ein Have ligands. The coordinating atoms of the bidentate ligands can be selected identically or differently at each occurrence from C, N, P, O, S and / or B, particularly preferably C, N and / or O and very particularly preferably C and / or N. The bidentate ligands preferably have one carbon atom and one nitrogen atom or two carbon atoms or two nitrogen atoms or two oxygen atoms or one oxygen atom and one nitrogen atom as coordinating atoms. The coordinating atoms of each of the ligands can be the same or they can be different. At least one, particularly preferably all, of the bidentate ligands preferably has one carbon atom and one nitrogen atom or two carbon atoms as coordinating atoms, in particular one
Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom. Besonders bevorzugt weisen mindestens zwei der bidentaten Liganden und ganz besonders bevorzugt für M = Ir alle drei bidentaten Liganden ein Kohlenstoffatom und ein Stick- stoffatom oder zwei Kohlenstoffatome als koordinierende Atome auf, ins- besondere ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom. Besonders bevor- zugt handelt es sich somit um einen Iridiumkomplex, in dem alle drei bidentaten Liganden ortho-metalliert sind, d. h. mit dem Iridium einen Metallacyclus bilden, in dem mindestens eine Iridium-Kohlenstoff-Bindung vorliegt. Besonders bevorzugt umfasst der Metallkomplex keine monodentate Liganden und alle bidentaten Liganden weisen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten mindestens ein Kohlenstoffatom als koordinierendes Atom auf. Es sei nochmals betont, dass die bidentaten Liganden miteinander verknüpft sein können und weitere Koordinationsstellen aufweisen können, so dass der Begriff„bidentater Ligand“ einen Liganden bezeichnet, der mindestens zwei Koordinationsstellen aufweist. Im Falle, dass ein bidentater Ligand genau zwei Koordinationsstellen aufweist, wird dies explizit dargelegt. In diesem Zusammenhang ist auch festzuhalten, dass der Index n in Formel (1 ) 1 sein kann und der Index m gleichzeitig 0 sein kann, wobei in diesem Fall beispielsweise die bidentaten Liganden L miteinander verknüpft sind und ein hexadentates Ligandensystem aufspannen. Hierbei können die drei miteinander verknüpften Liganden auch als Teilliganden angesehen werden. Carbon atom and a nitrogen atom. With particular preference at least two of the bidentate ligands and very particularly preferably for M = Ir all three bidentate ligands have a carbon atom and a nitrogen atom or two carbon atoms as coordinating atoms, in particular a carbon atom and a nitrogen atom. It is thus particularly preferably an iridium complex in which all three bidentate ligands are ortho-metallated, ie form a metallacycle with the iridium in which there is at least one iridium-carbon bond. The metal complex particularly preferably does not comprise any monodentate ligands and all bidentate ligands, identically or differently, have at least one carbon atom as coordinating atom on each occurrence. It should be emphasized again that the bidentate ligands can be linked to one another and can have further coordination points, so that the term “bidentate ligand” denotes a ligand which has at least two coordination points. If a bidentate ligand has exactly two coordination points, this is explicitly stated. In this context, it should also be noted that the index n in formula (1) can be 1 and the index m can be 0 at the same time, in which case, for example, the bidentate ligands L are linked to one another and span a hexadentate ligand system. The three ligands linked to one another can also be regarded as partial ligands.
Die Indices in der zuvor dargelegten Formel (1 ) oder der bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel ist von der Art des Metalls und einer möglichen Verknüpfung der Liganden abhängig. Für unverbrückte The indices in the formula (1) set out above or the preferred embodiments of this formula depend on the type of metal and a possible linkage of the ligands. For unbridled
Iridiumkomplexe (M=lr) ist n besonders bevorzugt 3 und m gleich 0. Da Platin in bevorzugten Komplexen nur vierfach koordiniert ist, gilt für unverbrückte Platinkomplexe (M = Pt), dass n besonders bevorzugt 2 und m = 0. Bei verbrückten Komplexen können die bidentaten Liganden als Teilliganden angesehen werden, so dass bei dieser Betrachtungsweise die zuvor dargelegten Ausführungen gelten. Andernfalls ist, je nach Iridium complexes (M = Ir) n is particularly preferably 3 and m is 0. Since platinum is coordinated only four times in preferred complexes, it applies to unbridged platinum complexes (M = Pt) that n is particularly preferably 2 and m = 0. In the case of bridged complexes the bidentate ligands are regarded as partial ligands, so that the above explanations apply to this approach. Otherwise, depending on
Verbrückungsgrad, n in besonders bevorzugten Ausführungsformen, wie diese zuvor und nachfolgend beschrieben sind, jeweils 1 , wobei besonders bevorzugt ein Metallkomplex enthaltend Iridium und einen hexadentaten tripodalen Liganden oder ein Metallkomplex enthaltend Platin und einen tetradentaten Liganden gebildet wird. Degree of bridging, n in particularly preferred embodiments, as described above and below, in each case 1, a metal complex containing iridium and a hexadentate tripodal ligand or a metal complex containing platinum and a tetradentate ligand being particularly preferably formed.
Vorzugsweise umfasst der Metallkomplex gemäß Formel (1 ) drei bidentate Liganden L, die gegebenenfalls auch verknüpft sein können. Die drei bidentaten Liganden können gleich oder verschieden sein. Wenn die bidentaten Liganden gleich sind, sind sie bevorzugt auch gleich The metal complex according to formula (1) preferably comprises three bidentate ligands L, which can optionally also be linked. The three bidentate ligands can be the same or different. If the bidentate ligands are the same, they are preferably also the same
substituiert. Wenn alle drei bidentaten Liganden gleich gewählt sind, entstehen bei polypodale Komplexen C3-sym metrische Iridiumkomplexe. Es kann auch vorteilhaft sein, die drei bidentaten Liganden unterschiedlich zu wählen bzw. zwei Liganden gleich und den dritten Liganden davon verschieden zu wählen, so dass Ci -symmetrische Metallkomplexe entstehen, weil dies größere Variationsmöglichkeiten der Liganden zulässt, so dass sich die gewünschten Eigenschaften des Komplexes, wie beispielsweise die Lage von HOMO und LUMO bzw. die Emissionsfarbe leichter variieren lassen. Außerdem lässt sich so auch die Löslichkeit der Komplexe verbessern, ohne lange aliphatische oder aromatische, löslichkeitsvermittelnde Gruppen anbringen zu müssen. substituted. If all three bidentate ligands are chosen identically, C3-symmetric iridium complexes are formed in polypodal complexes. It can also be advantageous to choose the three bidentate ligands differently or to select two ligands the same and the third ligand differently, so that Ci-symmetrical metal complexes arise because this allows greater variation possibilities of the ligands, so that the desired properties of the Complex things such as the location of HOMO and LUMO or the emission color can be varied more easily. In addition, the solubility of the complexes can also be improved without having to add long aliphatic or aromatic solubilizing groups.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die drei biden- taten Liganden entweder gleich gewählt oder zwei der bidentaten Liganden sind gleich gewählt und der dritte bidentate Ligand ist unterschiedlich von den ersten beiden bidentaten Liganden. In a preferred embodiment of the invention, the three bidentate ligands are either chosen identically or two of the bidentate ligands are chosen identically and the third bidentate ligand is different from the first two bidentate ligands.
Ferner kann vorgesehen sein, dass der Metallkomplex drei bidentate Liganden aufweist, wobei alle drei Liganden gleich gewählt sind oder zwei der bidentaten Liganden gleich gewählt sind und der dritte bidentate Ligand unterschiedlich von den ersten beiden bidentaten Liganden ist. It can further be provided that the metal complex has three bidentate ligands, all three ligands being selected identically or two of the bidentate ligands being selected identically and the third bidentate ligand being different from the first two bidentate ligands.
Ferner kann vorgesehen sein, dass das Metall Ir(lll) ist und der It can further be provided that the metal is Ir (III) and the
Metallkomplex drei bidentate Liganden aufweist, wobei zwei der bidentaten Liganden an das Iridium über jeweils ein Kohlenstoffatom und ein Metal complex has three bidentate ligands, two of the bidentate ligands to the iridium via a carbon atom and a
Stickstoffatom koordinieren und der dritte der bidentaten Liganden an das Iridium über ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom oder über zwei Kohlenstoffatome oder über zwei Stickstoffatome koordiniert, wobei vorzugsweise der dritte der bidentaten Liganden an das Iridium über ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom oder über zwei Kohlenstoffatome koordiniert. Coordinate nitrogen atom and the third of the bidentate ligands coordinates to the iridium via one carbon atom and one nitrogen atom or via two carbon atoms or via two nitrogen atoms, preferably the third of the bidentate ligands coordinates to the iridium via one carbon atom and one nitrogen atom or via two carbon atoms.
In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass das Metall Pt ist, welches an zwei bidentate Liganden koordiniert ist. In a further embodiment it can be provided that the metal is Pt, which is coordinated to two bidentate ligands.
Es ist weiterhin bevorzugt, wenn es sich bei dem Metallacyclus, der aus dem Metall und dem bidentaten Liganden aufgespannt wird, um einen Fünfring handelt, der vor allem dann bevorzugt ist, wenn die koordinieren- den Atome C und N, C und C, N und N oder N und O sind. Wenn es sich bei den koordinierenden Atomen um O handelt, kann auch ein It is further preferred if the metallacycle which is spanned from the metal and the bidentate ligand is a five-membered ring, which is particularly preferred when the coordinating the atoms are C and N, C and C, N and N or N and O. If the coordinating atoms are O, one can also
Metallasechsring bevorzugt sein. Dies wird im Folgenden schematisch dargestellt:  Metallasechring be preferred. This is shown schematically below:
wobei N ein koordinierendes Stickstoffatom, C ein koordinierendes Kohlen- stoffatom und O koordinierende Sauerstoffatome darstellen und die einge- zeichneten Kohlenstoffatome Atome des bidentaten Liganden darstellen.  where N is a coordinating nitrogen atom, C is a coordinating carbon atom and O is coordinating oxygen atoms and the carbon atoms shown are atoms of the bidentate ligand.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist mindestens einer der bidentaten Liganden, besonders bevorzugt mindestens zwei der bidentaten Liganden, ganz besonders bevorzugt für M = Ir alle drei biden- taten Liganden des in Formel (1 ) dargelegten Metallkomplexes gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus den Strukturen der folgenden Formeln (L-1 ), (L-2), (L-3), (L-4) und/oder (L-5) In a preferred embodiment of the invention, at least one of the bidentate ligands, particularly preferably at least two of the bidentate ligands, very particularly preferably for M = Ir, all three bidenate ligands of the metal complex set out in formula (1) are selected identically or differently on each occurrence the structures of the following formulas (L-1), (L-2), (L-3), (L-4) and / or (L-5)
Formel (L-4) Formel (L-5) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: Formula (L-4) Formula (L-5) where for the symbols and indices used:
CyC ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Fleteroarylgruppe mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, welche jeweils über ein Kohlenstoffatom an das Metall koordiniert und welche jeweils über eine kovalente Bindung mit CyD verbunden ist; CyC is identical or different with each occurrence a substituted or unsubstituted aryl or fleteroaryl group with 5 to 14 aromatic ring atoms, each of which coordinates to the metal via a carbon atom and which is in each case connected to CyD via a covalent bond;
CyD ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine substituierte oder unsubstituierte Fleteroarylgruppe mit 5 bis 14 aromatischen Ring- atomen, welche über ein Stickstoffatom oder über ein Carben- Kohlenstoffatom an das Metall koordiniert und welche über eine kovalente Bindung mit CyC verbunden ist; CyD is the same or different with each occurrence a substituted or unsubstituted fleteroaryl group with 5 to 14 aromatic ring atoms, which coordinates to the metal via a nitrogen atom or via a carbene carbon atom and which is linked to CyC via a covalent bond;
CyE ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine Teilstruktur CyE is a substructure the same or different with each occurrence
gemäß Formel (2) und/oder (2a), welche jeweils über ein Kohlenstoff- atom an das Metall koordiniert und welche jeweils über eine kovalente Bindung mit CyD verbunden ist; dabei können auch mehrere Liganden L miteinander oder L mit L’ über eine Einfachbindung oder eine bivalente oder trivalente Brücke verknüpft sein und so ein tridentates, tetradentates, pentadentates oder hexa- dentates Ligandensystem aufspannen, wobei diese optionalen Bindungen an eine Brücke durch die gestrichelte Bindung angedeutet ist; dabei können mehrere der optionalen Substituenten miteinander ein Ringsystem bilden; dabei kann auch ein Substituent zusätzlich an M koordinieren; weiterhin sind die optionalen Reste bevorzugt ausgewählt aus den oben genannten Resten R und/oder der Teilstruktur der Formel (2) und/oder (2a). according to formula (2) and / or (2a), which in each case coordinates to the metal via a carbon atom and which is in each case connected to CyD via a covalent bond; several ligands L can also be linked to one another or L to L 'via a single bond or a bivalent or trivalent bridge and thus span a tridentates, tetradentates, pentadentates or hexadentates ligand system, these optional bonds to a bridge being indicated by the dashed bond is; several of the optional substituents can form a ring system with one another; a substituent can also coordinate to M; furthermore, the optional radicals are preferably selected from the radicals R mentioned above and / or the partial structure of the formula (2) and / or (2a).
Dabei koordiniert CyD in den Liganden der Formeln (L-1 ) und (L-2) bevor- zugt über ein neutrales Stickstoffatom oder über ein Carben-Kohlenstoff- atom. Weiterhin bevorzugt koordiniert eine der beiden Gruppen CyD in dem Liganden der Formel (L-3) über ein neutrales Stickstoffatom und und die andere der beiden Gruppen CyD über ein anionisches Stickstoffatom. Weiterhin bevorzugt koordiniert CyC in den Liganden der Formeln (L-1 ) und (L-2) über anionische Kohlenstoffatome. CyD coordinates in the ligands of the formulas (L-1) and (L-2) preferably via a neutral nitrogen atom or via a carbene carbon atom. Furthermore, one of the two groups CyD in the ligand of the formula (L-3) preferably coordinates via a neutral nitrogen atom and the other of the two groups CyD via an anionic nitrogen atom. CyC also preferably coordinates in the ligands of the formulas (L-1) and (L-2) via anionic carbon atoms.
Wenn mehrere der Substituenten, insbesondere mehrere Reste R, mitein- ander ein Ringsystem bilden, so ist die Bildung eines Ringsystems aus Substituenten, die an direkt benachbarten Kohlenstoffatomen gebunden sind, möglich. Weiterhin ist es auch möglich, dass die Substituenten an CyC und CyD in den Formeln (L-1 ) und (L-2) bzw. die Substituenten an den beiden Gruppen CyD in Formel (L-3) miteinander einen Ring bilden, wodurch CyC und CyD bzw. die beiden Gruppen CyD bzw. die beiden Gruppen CyC auch zusammen eine einzige kondensierte Aryl- bzw. If several of the substituents, in particular several radicals R, form a ring system with one another, it is possible to form a ring system from substituents which are bonded to directly adjacent carbon atoms. Furthermore, it is also possible for the substituents on CyC and CyD in the formulas (L-1) and (L-2) or the substituents on the two groups CyD in formula (L-3) to form a ring with one another, as a result of which CyC and CyD or the two groups CyD or the two groups CyC also together a single condensed aryl or
Heteroarylgruppe als bidentaten Liganden bilden können. Can form heteroaryl group as bidentate ligands.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist CyC eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen, ganz beson- ders bevorzugt mit 6 aromatischen Ringatomen, welche über ein Kohlen- stoffatom an das Metall koordiniert, welche mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann und welche über eine kovalente Bindung mit CyD verbunden ist. In a preferred embodiment of the present invention, CyC is an aryl or heteroaryl group with 6 to 13 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 10 aromatic ring atoms, very particularly preferably with 6 aromatic ring atoms, which coordinates to the metal via a carbon atom which can be substituted by one or more radicals R and which is linked to CyD via a covalent bond.
Bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe CyC sind die Strukturen der folgenden Formeln (CyC-1 ) bis (CyC-20), wobei CyC jeweils an der durch # gekennzeichneten Position an CyD bindet und an der durch * gekennzeichneten Position an das Metall koordiniert, R die oben, insbesondere für Formel (I) oder (la) genannte Bedeutung aufweist und für die weiteren verwendeten Symbole gilt: X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N, wobei vorzugsweise maximal zwei Symbole X pro Cyclus für N stehen; Preferred embodiments of the CyC group are the structures of the following formulas (CyC-1) to (CyC-20), where CyC binds to CyD at the position marked with # and coordinates to the metal at the position marked with *, R has the meaning given above, in particular for formula (I) or (la), and applies to the other symbols used: X is the same or different at each occurrence CR or N, with preferably a maximum of two symbols X per cycle representing N;
W ist NR, O oder S; wobei die Liganden über die Gruppe CyC optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o“ markierte Position erfolgen kann, wobei die mit„o“ markierte Position ein Kohlenstoffatom darstellt, falls diese eine W is NR, O or S; the ligands can optionally be connected by a bridge via the group CyC, the binding to the bridge preferably being able to take place via the position marked with “o”, the position marked with “o” representing a carbon atom if this is one
Brückenbindungsstelle darstellt. Wenn die Gruppe CyC an eine Brücke gebunden ist, so erfolgt die Bindung bevorzugt über die mit„o“ markierte Position der oben abgebildeten Formeln, so dass dann bevorzugt das mit „o“ markierte Symbol X für C steht. Die oben abgebildeten Strukturen, die kein mit„o“ markiertes Symbol X enthalten, sind bevorzugt nicht direkt an eine Brücke gebunden, da eine solche Bindung an die Brücke aus sterischen Gründen nicht vorteilhaft ist. Represents bridge binding point. If the group CyC is bound to a bridge, the binding is preferably carried out via the position marked with “o” in the formulas shown above, so that the symbol X marked with “o” then preferably stands for C. The structures depicted above, which do not contain any symbol X marked with an “o”, are preferably not bound directly to a bridge, since such binding to the bridge is not advantageous for steric reasons.
Bevorzugt stehen insgesamt maximal zwei Symbole X in CyC für N, besonders bevorzugt steht maximal ein Symbol X in CyC für N, ganz besonders bevorzugt stehen alle Symbole X für CR, mit der Maßgabe, dass, wenn CyC an eine Brücke gebunden ist, ein Symbol X für C steht und die Brücke an dieses Kohlenstoffatom gebunden ist. A maximum of two symbols X in CyC preferably stand for N, particularly preferably a maximum of one symbol X in CyC stands for N, very particularly preferably all symbols X stand for CR, with the proviso that if CyC is bound to a bridge, it is a symbol X stands for C and the bridge is attached to this carbon atom.
Besonders bevorzugte Gruppen CyC sind die Gruppen der folgenden Formeln (CyC-1 a) bis (CyC-20a), Particularly preferred groups CyC are the groups of the following formulas (CyC-1 a) to (CyC-20a),
35 wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen und, wenn eine Brücke an CyC gebunden ist, ein Rest R nicht vorhanden ist und die Brücke an das entsprechende Kohlenstoffatom gebunden ist. 35 where the symbols have the meanings given above and, when a bridge is attached to CyC, a radical R is not present and the bridge is attached to the corresponding carbon atom.
Wenn eine Gruppe CyC an eine Brücke gebunden ist, so erfolgt die If a group of CyC is bound to a bridge, this is done
Bindung bevorzugt über die mit„o“ markierte Position der oben abgebil- deten Formeln, so dass dann bevorzugt in dieser Position der Rest R nicht vorhanden ist. Die oben abgebildeten Strukturen, die kein mit„o“ markiertes Kohlenstoffatom enthalten, sind bevorzugt nicht direkt an eine Brücke gebunden. Binding is preferred via the position marked with “o” in the formulas shown above, so that the radical R is then preferably not present in this position. The structures shown above, which do not contain a carbon atom marked with an “o”, are preferably not bound directly to a bridge.
Die Position der Bindung an der die (Teil-)Liganden über eine Brücke miteinander verbunden werden können, kann bei unterschiedlichen The position of the bond at which the (partial) ligands can be connected to one another by means of a bridge can vary
Metallen verschieden sein, wobei die dargelegte Bevorzugung in den Strukturen der Formeln (CyC-1 ) bis (CyC-20) und (CyC-1 a) bis (CyC-20a) beispielsweise für Iridium gilt. Hinsichtlich der Position für Platin und ähnliche Metalle geben die Beispiele wertvolle Hinweise, wobei die Brücke bevorzugt über eine Position erfolgt, die benachbart zu Koordinations- oder Bindungsstelle mit dem Metallatom ist. Metals may be different, the preference given in the structures of the formulas (CyC-1) to (CyC-20) and (CyC-1 a) to (CyC-20a), for example, for iridium. With regard to the position for platinum and similar metals, the examples provide valuable information, the bridge preferably taking place via a position which is adjacent to the coordination or binding site with the metal atom.
Bevorzugte Gruppen unter den Gruppen (CyC-1 ) bis (CyC-19) sind die Gruppen (CyC-1 ), (CyC-3), (CyC-8), (CyC-10), (CyC-12), (CyC-13) und (CyC-16), und besonders bevorzugt sind die Gruppen (CyC-1 a), (CyC-3a), (CyC-8a), (CyC-10a), (CyC-12a), (CyC-13a) und (CyC-16a). Preferred groups among the groups (CyC-1) to (CyC-19) are the groups (CyC-1), (CyC-3), (CyC-8), (CyC-10), (CyC-12), ( CyC-13) and (CyC-16), and particularly preferred are the groups (CyC-1 a), (CyC-3a), (CyC-8a), (CyC-10a), (CyC-12a), (CyC -13a) and (CyC-16a).
Ferner kann vorgesehen sein, dass CyC eine Teilstruktur der Formel (2), (2a), (2-1 ) und/oder (2a-1 ) bzw. die bevorzugten Ausführungsformen dieser Teilstruktur umfasst oder durch geeignete Substitution mit Resten R gebildet wird, wobei in diesem Fall die Gruppen X in Formel (2) oder (2a) für CR1 stehen. Besonders bevorzugt stellt ein Rest R in den zuvor dargelegten Ausführungsformen der Gruppe CyC eine Teilstruktur der Formel (2) oder (2a) dar, so dass die in Formel (2) durch eine gestrichelte Bindung dargelegte Anbindungsstelle direkt mit dem in der Gruppe CyC dargelegten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem It can further be provided that CyC comprises a partial structure of the formula (2), (2a), (2-1) and / or (2a-1) or the preferred embodiments of this partial structure or is formed by suitable substitution with radicals R, in which case the groups X in formula (2) or (2a) stand for CR 1 . A radical R particularly preferably represents in the preceding Embodiments of the group CyC set forth represent a partial structure of the formula (2) or (2a), so that the connection point shown in formula (2) by a dashed bond directly with the aromatic or heteroaromatic ring system set out in the group CyC
verbunden ist. Im Falle der in Formel (2a) oder deren bevorzugten connected is. In the case of those in formula (2a) or their preferred
Ausführungsformen darstellten Ausgestaltungen wird die Gruppe CyC durch zwei Anbindungsstellen direkt mit dem in der Gruppe CyC Embodiments represented embodiments, the CyC group is directly connected to the one in the CyC group by two connection points
dargelegten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem aromatic or heteroaromatic ring system described
verbunden, so dass die in den Strukturen gemäß Formel (2a) dargestellte Doppelbindung, die mit den gestrichelten Bindung markiert ist, einen Teil des aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems darstellt. connected so that the double bond shown in the structures according to formula (2a), which is marked with the dashed bond, represents part of the aromatic or heteroaromatic ring system.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist CyD eine Fleteroarylgruppe 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, besonders bevor- zugt mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen, welche über ein neutrales Stickstoffatom oder über ein Carben-Kohlenstoffatom an das Metall koor- diniert und welche mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann und welche über eine kovalente Bindung mit CyC verbunden ist. In a further preferred embodiment of the invention, CyD is a fleteroaryl group having 5 to 13 aromatic ring atoms, particularly preferably having 6 to 10 aromatic ring atoms, which coordinates to the metal via a neutral nitrogen atom or via a carbene carbon atom and which coordinates with one or several radicals R can be substituted and which is connected via a covalent bond to CyC.
Bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe CyD sind die Strukturen der folgenden Formeln (CyD-1 ) bis (CyD-14), Preferred embodiments of the group CyD are the structures of the following formulas (CyD-1) to (CyD-14),
wobei die Gruppe CyD jeweils an der durch # gekennzeichneten Position an CyC bindet und an der durch * gekennzeichneten Position an das Metall koordiniert und für die verwendeten Symbole gilt: where the group CyD binds to CyC at the position indicated by # and coordinates to the metal at the position indicated by * and applies to the symbols used:
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N mit der Maßgabe, dass maximal zwei Symbole X pro Cyclus für N stehen; X is the same or different at each occurrence CR or N with the proviso that a maximum of two symbols X per cycle stand for N;
W ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden NR, O oder S; W is the same or different at each occurrence NR, O or S;
R weist die oben, insbesondere für Formel (I) oder (la) genannte R has the above, in particular for formula (I) or (la)
Bedeutung auf; wobei X, W und R die oben genannten Bedeutungen aufweisen und wobei die Liganden über die Gruppe CyD optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o“ markierte Position erfolgen kann, wobei die mit„o“ markierte Position ein Kohlenstoffatom darstellt, falls diese eine Brückenbindungsstelle darstellt. Wenn die Gruppe CyD an eine Brücke gebunden ist, so erfolgt die Bindung bevorzugt über die mit„o“ markierte Position der oben abgebildeten  Meaning on; where X, W and R have the meanings given above and where the ligands can optionally be connected via the group CyD by a bridge, wherein the binding to the bridge can preferably take place via the position marked with "o", the position marked with "o “Marked position represents a carbon atom if it represents a bridge binding site. If the group CyD is bound to a bridge, the binding is preferably carried out via the position marked with “o” in the position shown above
Formeln, so dass dann bevorzugt das mit„o“ markierte Symbol X für C steht. Die oben abgebildeten Strukturen, die kein mit„o“ markiertes Symbol X enthalten, sind bevorzugt nicht direkt an eine Brücke gebunden, da eine solche Bindung an die Brücke aus sterischen Gründen nicht vorteilhaft ist. Formulas, so that the symbol X marked "o" stands for C. The structures depicted above, which do not contain any symbol X marked with an “o”, are preferably not bound directly to a bridge, since such binding to the bridge is not advantageous for steric reasons.
Dabei koordinieren die Gruppen (CyD-1 ) bis (CyD-4), (CyD-7) bis The groups (CyD-1) to (CyD-4), (CyD-7) to coordinate
(CyD-10), (CyD-13) und (CyD-14) über ein neutrales Stickstoffatom, (CyD-5) und (CyD-6) über ein Carben-Kohlenstoffatom und (CyD-11 ) und (CyD-12) über ein anionisches Stickstoffatom an das Metall. Bevorzugt stehen insgesamt maximal zwei Symbole X in CyD für N, besonders bevorzugt steht maximal ein Symbol X in CyD für N, insbeson- dere bevorzugt stehen alle Symbole X für CR, mit der Maßgabe, dass, wenn CyD an eine Brücke gebunden ist, ein Symbol X für C steht und die Brücke an dieses Kohlenstoffatom gebunden ist. (CyD-10), (CyD-13) and (CyD-14) via a neutral nitrogen atom, (CyD-5) and (CyD-6) via a carbene carbon atom and (CyD-11) and (CyD-12) via an anionic nitrogen atom to the metal. A maximum of two symbols X in CyD preferably stand for N, particularly preferably a maximum of one symbol X in CyD stands for N, particularly preferably all symbols X stand for CR, with the proviso that when CyD is bound to a bridge, a Symbol X stands for C and the bridge is attached to this carbon atom.
Besonders bevorzugte Gruppen CyD sind die Gruppen der folgenden Formeln (CyD-1 a) bis (CyD-14b), Particularly preferred groups CyD are the groups of the following formulas (CyD-1 a) to (CyD-14b),
wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen auf- weisen und, wenn eine Brücke an CyD gebunden ist, ein Rest R nicht vor- handen ist und die Brücke an das entsprechende Kohlenstoffatom gebunden ist. Wenn die Gruppe CyD an eine Brücke gebunden ist, so erfolgt die Bindung bevorzugt über die mit„o“ markierte Position der oben abgebildeten Formeln, so dass dann bevorzugt in dieser Position der Rest R nicht vorhanden ist. Die oben abgebildeten Strukturen, die kein mit„o“ markiertes Kohlenstoffatom enthalten, sind bevorzugt nicht direkt an eine Brücke gebunden. where the symbols used have the meanings given above and, if a bridge is attached to CyD, a radical R is not present. is present and the bridge is bound to the corresponding carbon atom. If the group CyD is bound to a bridge, the binding is preferably carried out via the position marked with “o” in the formulas shown above, so that the radical R is then preferably not present in this position. The structures shown above, which do not contain a carbon atom marked with an “o”, are preferably not bound directly to a bridge.
Die Position der Bindung an der die (Teil-)Liganden über eine Brücke miteinander verbunden werden können, kann bei unterschiedlichen The position of the bond at which the (partial) ligands can be connected to one another by means of a bridge can vary
Metallen verschieden sein, wobei die dargelegte Bevorzugung in den Strukturen der Formeln (CyD-1 ) bis (CyD-14) und (CyD-1 a) bis (CyD-14b) beispielsweise für Iridium gilt. H insichtlich der Position für Platin und ähnliche Metalle geben die Beispiele wertvolle Flinweise, wobei die Brücke bevorzugt über eine Position erfolgt, die benachbart zu Koordinations- oder Bindungsstelle mit dem Metallatom ist. Metals may be different, with the preference given in the structures of the formulas (CyD-1) to (CyD-14) and (CyD-1 a) to (CyD-14b), for example, for iridium. Regarding the position for platinum and similar metals, the examples give valuable directions, the bridge preferably taking place via a position which is adjacent to the coordination or binding site with the metal atom.
Bevorzugte Gruppen unter den Gruppen (CyD-1 ) bis (CyD-10) sind die Gruppen (CyD-1 ), (CyD-2), (CyD-3), (CyD-4), (CyD-5) und (CyD-6), insbesondere (CyD-1 ), (CyD-2) und (CyD-3), und besonders bevorzugt sind die Gruppen (CyD-1 a), (CyD-2a), (CyD-3a), (CyD-4a), (CyD-5a) und (CyD-6a), insbesondere (CyD-1 a), (CyD-2a) und (CyD-3a). Preferred groups among the groups (CyD-1) to (CyD-10) are the groups (CyD-1), (CyD-2), (CyD-3), (CyD-4), (CyD-5) and ( CyD-6), in particular (CyD-1), (CyD-2) and (CyD-3), and particularly preferred are the groups (CyD-1 a), (CyD-2a), (CyD-3a), ( CyD-4a), (CyD-5a) and (CyD-6a), in particular (CyD-1 a), (CyD-2a) and (CyD-3a).
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist CyC eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, und gleichzeitig ist CyD eine Heteroarylgruppe mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen. Besonders bevorzugt ist CyC eine Aryl- oder Heteroaryl- gruppe mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen, und gleichzeitig ist CyD eine Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 aromatischen Ringatomen. Ganz besonders bevorzugt ist CyC eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 aromatischen Ringatomen und CyD eine Heteroarylgruppe mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen. Dabei können CyC und CyD mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein. In a preferred embodiment of the present invention, CyC is an aryl or heteroaryl group with 6 to 13 aromatic ring atoms, and at the same time CyD is a heteroaryl group with 5 to 13 aromatic ring atoms. CyC is particularly preferably an aryl or heteroaryl group with 6 to 10 aromatic ring atoms, and at the same time CyD is a heteroaryl group with 5 to 10 aromatic ring atoms. CyC is very particularly preferably an aryl or heteroaryl group with 6 aromatic ring atoms and CyD is a heteroaryl group with 6 to 10 aromatic ring atoms. CyC and CyD can be substituted with one or more R groups.
Ferner kann vorgesehen sein, dass CyD eine Teilstruktur der Formel (2), (2a), (2-1 ) und/oder (2a-1 ) bzw. die bevorzugten Ausführungsformen dieser Teilstruktur umfasst oder durch geeignete Substitution mit Resten R gebildet wird, wobei in diesem Fall die Gruppen X in Formel (2) oder (2a) für CR1 stehen. Besonders bevorzugt stellt ein Rest R in den zuvor dargelegten Ausführungsformen der Gruppe CyD eine Teilstruktur der Formel (2) oder (2a) dar, so dass die in Formel (2) durch eine gestrichelte Bindung dargelegte Anbindungsstelle direkt mit dem in der Gruppe CyD dargelegten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem It can further be provided that CyD is a partial structure of the formula (2), (2a), (2-1) and / or (2a-1) or the preferred embodiments comprises this substructure or is formed by suitable substitution with radicals R, in which case the groups X in formula (2) or (2a) stand for CR 1 . A radical R in the previously described embodiments of the group CyD particularly preferably represents a partial structure of the formula (2) or (2a), so that the point of attachment shown in formula (2) by a dashed bond directly with the aromatic set out in the group CyD or heteroaromatic ring system
verbunden ist. Im Falle der in Formel (2a) oder deren bevorzugten connected is. In the case of those in formula (2a) or their preferred
Ausführungsformen darstellten Ausgestaltungen wird die Gruppe CyD durch zwei Anbindungsstellen direkt mit dem in der Gruppe CyD Embodiments represented embodiments, the CyD group is directly connected to the one in the CyD group by two connection points
dargelegten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem aromatic or heteroaromatic ring system described
verbunden, so dass die in den Strukturen gemäß Formel (2a) dargestellte Doppelbindung, die mit den gestrichelten Bindung markiert ist, einen Teil des aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems darstellt. connected so that the double bond shown in the structures according to formula (2a), which is marked with the dashed bond, represents part of the aromatic or heteroaromatic ring system.
Die oben genannten bevorzugten Gruppen (CyC-1 ) bis (CyC-20) und (CyD-1 ) bis (CyD-14) können in den Liganden der Formeln (L-1 ) und (L-2) beliebig miteinander kombiniert werden. Hierbei kann mindestens eine der Gruppen CyC bzw. CyD eine geeignete Anknüpfungsstelle an eine Brücke aufweist, wobei geeignete Anknüpfungsstellen in den oben genannten Formeln mit„o“ gekennzeichnet sind. Insbesondere bevorzugt ist es, wenn die oben als besonders bevorzugt genannten Gruppen CyC und CyD, also die Gruppen der Formeln (CyC-1 a) bis (CyC-20a) und die Gruppen der Formeln (CyD1 -a) bis (CyD-14b) miteinander kombiniert werden. Kombina- tionen, in denen weder CyC noch CyD eine solche geeignete An- knüpfungsstelle für eine Brücke aufweist, sind daher nicht bevorzugt. The above-mentioned preferred groups (CyC-1) to (CyC-20) and (CyD-1) to (CyD-14) can be combined with one another in the ligands of the formulas (L-1) and (L-2). At least one of the groups CyC or CyD can have a suitable connection point to a bridge, suitable connection points being identified with “o” in the formulas mentioned above. It is particularly preferred if the groups CyC and CyD mentioned above as particularly preferred, that is to say the groups of the formulas (CyC-1 a) to (CyC-20a) and the groups of the formulas (CyD1 -a) to (CyD-14b) can be combined with each other. Combinations in which neither CyC nor CyD has such a suitable attachment point for a bridge are therefore not preferred.
Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn eine der Gruppen (CyC-1 ), (CyC- 3), (CyC-8), (CyC-10), (CyC-12), (CyC-13) und (CyC-16), und insbeson- dere die Gruppen (CyC-1 a), (CyC-3a), (CyC-8a), (CyC-10a), (CyC-12a), (CyC-13a) und (CyC-16a), mit einer der Gruppen (CyD-1 ), (CyD-2) und (CyD-3), und insbesondere mit einer der Gruppen (CyD-1 a), (CyD-2a) und (CyD-3a), kombiniert wird. It is very particularly preferred if one of the groups (CyC-1), (CyC-3), (CyC-8), (CyC-10), (CyC-12), (CyC-13) and (CyC-16 ), and in particular the groups (CyC-1 a), (CyC-3a), (CyC-8a), (CyC-10a), (CyC-12a), (CyC-13a) and (CyC-16a) , is combined with one of the groups (CyD-1), (CyD-2) and (CyD-3), and in particular with one of the groups (CyD-1 a), (CyD-2a) and (CyD-3a) .
Die oben genannten bevorzugten Gruppen (CyD-1 ) bis (CyD-14) können in den Liganden der Formeln (L-4) und (L-5) beliebig mit Gruppen der Formeln (2), (2a), (2-1 ) und (2a-1 ) kombiniert werden. Hierbei kann mindestens eine der Gruppen CyD oder eine Teilstruktur der Formeln (2), (2a), (2-1 ) und (2a-1 ) eine geeignete Anknüpfungsstelle an eine Brücke aufweisen, wobei geeignete Anknüpfungsstellen in den oben genannten Formeln mit„o“ gekennzeichnet sind. Insbesondere bevorzugt ist es, wenn die oben als besonders bevorzugt genannten Gruppen CyD, also die Gruppen der Formeln (CyD1 -a) bis (CyD-14b) mit einer Teilstruktur der Formeln (2), (2a), (2-1 ) und (2a-1 ) kombiniert werden. The above-mentioned preferred groups (CyD-1) to (CyD-14) in the ligands of the formulas (L-4) and (L-5) can be combined with groups of the Formulas (2), (2a), (2-1) and (2a-1) can be combined. Here, at least one of the groups CyD or a partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1) and (2a-1) can have a suitable connection point to a bridge, suitable connection points in the formulas mentioned above having “o " Marked are. It is particularly preferred if the groups CyD mentioned above as particularly preferred, that is to say the groups of the formulas (CyD1-a) to (CyD-14b) with a partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1) and (2a-1) can be combined.
Bevorzugte Liganden (L-1 ) sind die Strukturen der folgenden Formeln (L-1- 1 ) und (L-1 -2), und bevorzugte Liganden (L-2) sind die Strukturen der folgenden Formeln (L-2-1 ) bis (L-2-3), Preferred ligands (L-1) are the structures of the following formulas (L-1- 1) and (L-1 -2), and preferred ligands (L-2) are the structures of the following formulas (L-2-1) to (L-2-3),
wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen auf- weisen und die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o“ markierte Position erfolgen kann, wobei die mit„o“ markierte Position ein Kohlenstoffatom darstellt, falls diese eine Brückenbindungsstelle darstellt. where the symbols used have the meanings mentioned above and the ligands can optionally be connected by a bridge, the binding to the bridge preferably being possible via the position marked with “o”, the position marked with “o” being a carbon atom represents if this represents a bridge binding point.
Besonders bevorzugte Liganden (L-1 ) sind die Strukturen der folgenden Formeln (L-1 -1 a) und (L-1 -2b), und besonders bevorzugte Liganden (L-2) sind die Strukturen der folgenden Formeln (L-2-1 a) bis (L-2-3a), wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen auf- weisen und die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o“ markierte Position erfolgen kann, wobei die mit„o“ markierte Position ein Kohlenstoffatom darstellt, falls diese eine Brückenbindungsstelle darstellt. Falls die Liganden unverbrückt sind, so kann die mit„o“ markierte Position auch mit einem Rest R substituiert sein. Particularly preferred ligands (L-1) are the structures of the following formulas (L-1 -1 a) and (L-1 -2b), and particularly preferred ligands (L-2) are the structures of the following formulas (L-2 -1 a) to (L-2-3a), where the symbols used have the meanings mentioned above and the ligands can optionally be connected by a bridge, the binding to the bridge preferably being possible via the position marked with “o”, the position marked with “o” being a carbon atom represents if this represents a bridge binding point. If the ligands are not bridged, the position marked with “o” can also be substituted with a radical R.
Ebenso können die oben genannten bevorzugten Gruppen CyD in den Liganden der Formel (L-3) beliebig miteinander kombiniert werden, wobei es bevorzugt ist, eine neutrale Gruppe CyD, also eine Gruppe (CyD-1 ) bis (CyD-10), (CyD-13) oder (CyD-14), mit einer anionischen Gruppe CyD, also einer Gruppe (CyD-11 ) oder CyD-12), zu kombinieren, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o“ markierte Position erfolgen kann, wobei geeignete Anknüpfungsstellen in den oben genannten Formeln mit„o“ gekennzeichnet sind. Likewise, the above-mentioned preferred groups CyD in the ligands of the formula (L-3) can be combined with one another as desired, it being preferred to have a neutral group CyD, that is to say a group (CyD-1) to (CyD-10), (CyD -13) or (CyD-14), with an anionic group CyD, ie a group (CyD-11) or CyD-12), the ligands can optionally be connected by a bridge, the binding to the bridge can preferably take place via the position marked with “o”, suitable connection points in the above formulas being marked with “o”.
Die Position der Bindung an der die (Teil-)Liganden über eine Brücke miteinander verbunden werden können, kann bei unterschiedlichen Metallen verschieden sein, wobei die dargelegte Bevorzugung in den Strukturen der Formeln (L-1-1 ) bis (L-2-3) und (L-1-1 a) bis (L-2-3a) oder die nachfolgend beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen dieser Strukturen beispielsweise für Iridium gilt. Hinsichtlich der Position für Platin und ähnliche Metalle geben die Beispiele wertvolle Hinweise, wobei die Brücke bevorzugt über eine Position erfolgt, die benachbart zu The position of the bond at which the (partial) ligands can be connected to one another via a bridge can be different for different metals, with the stated preference in the Structures of the formulas (L-1-1) to (L-2-3) and (L-1-1 a) to (L-2-3a) or the preferred embodiments of these structures described below apply, for example, to iridium. With regard to the position for platinum and similar metals, the examples provide valuable information, the bridge preferably taking place via a position which is adjacent to
Koordinations- oder Bindungsstelle mit dem Metallatom ist. Is coordination or binding site with the metal atom.
Wenn zwei Reste R, von denen einer an CyC und der andere an CyD in den Formeln (L-1 ) und (L-2) gebunden sind bzw. von denen einer an die eine Gruppe CyD und der andere an die andere Gruppe CyD in Formel (|_-3) gebunden sind beziehungsweise von denen einer an die eine GruppeIf two radicals R, one of which is attached to CyC and the other to CyD in the formulas (L-1) and (L-2) or one to one group CyD and the other to the other group CyD in Formula (| _-3) are bound or one of which is attached to one group
CyD und der andere an eine Teilstruktur der Formel (2) oder (2-1 ) gebunden sind, miteinander ein aromatisches Ringsystem bilden, können sich überbrückte Liganden und beispielsweise auch Liganden ergeben, die insgesamt eine einzige größere Heteroarylgruppe darstellen, wie If CyD and the other are bound to a partial structure of the formula (2) or (2-1) and form an aromatic ring system with one another, bridged ligands and, for example, also ligands which result as a whole as a single larger heteroaryl group, can result
beispielsweise Benzo[h]chinolin, etc.. Die Ringbildung zwischen den Substituenten an CyC und CyD in den Formeln (L-1 ) und (L-2) bzw. for example benzo [h] quinoline, etc. The ring formation between the substituents on CyC and CyD in the formulas (L-1) and (L-2) or
zwischen den Substituenten an den beiden Gruppen CyD in Formel (L-3) bzw. zwischen den Substituenten an CyD und einer Teilstruktur der Formel (2) oder (2-1 ) in Formel (L-4) oder (L-5) erfolgt dabei bevorzugt durch eine Gruppe gemäß einer der folgenden Formeln (RB-1 ) bis (RB-10), between the substituents on the two groups CyD in formula (L-3) or between the substituents on CyD and a partial structure of formula (2) or (2-1) in formula (L-4) or (L-5) preferably by a group according to one of the following formulas (RB-1) to (RB-10),
Formel (RB-1 ) Formel (RB-2) Formel (RB-3) Formel (RB-4) Formel (RB-5) Formel (RB-6) Formula (RB-1) Formula (RB-2) Formula (RB-3) Formula (RB-4) Formula (RB-5) Formula (RB-6)
Formel (RB-7) Formel (RB-8) Formel (RB-9) Formel (RB-10) wobei R1 die oben genannten Bedeutungen aufweist und die gestrichelten Bindungen die Bindungen an CyC bzw. CyD andeuten. Dabei können die unsymmetrischen der oben genannten Gruppen in jeder der beiden Möglichkeiten eingebaut werden, beispielsweise kann bei der Gruppe der Formel (RB-10) das Sauerstoffatom an die Gruppe CyC und die Carbonyl- gruppe an die Gruppe CyD binden, oder das Sauerstoffatom kann an die Gruppe CyD und die Carbonylgruppe an die Gruppe CyC binden. Dabei ist die Gruppe der Formel (RB-7) besonders dann bevorzugt, wenn sich dadurch die Ringbildung zu einem Sechsring ergibt, wie beispiels- weise unten durch die Formeln (L-23) und (L-24) dargestellt. Formula (RB-7) Formula (RB-8) Formula (RB-9) Formula (RB-10) where R 1 has the meanings given above and the dashed bonds indicate the bonds to CyC or CyD. The asymmetrical of the above groups can be in either of the two Possibilities are built in, for example in the group of the formula (RB-10) the oxygen atom can bind to the group CyC and the carbonyl group to the group CyD, or the oxygen atom can bind to the group CyD and the carbonyl group to the group CyC. The group of the formula (RB-7) is particularly preferred if this results in the formation of a ring to form a six-membered ring, as represented, for example, by the formulas (L-23) and (L-24) below.
Bevorzugte Liganden, die durch Ringbildung zweier Reste R an den unterschiedlichen Cyclen entstehen, sind die im Folgenden aufgeführten Strukturen der Formeln (L-5) bis (L-32), Preferred ligands which are formed by ring formation of two radicals R on the different cycles are the structures of the formulas (L-5) to (L-32) listed below,
wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen auf- weisen, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o“ markierte Position erfolgen kann, wobei die mit„o“ markierte Position ein Kohlenstoffatom darstellt, falls diese eine Brückenbindungsstelle darstellt. where the symbols used have the meanings given above, the ligands optionally being able to be connected by a bridge, the binding to the bridge preferably being able to take place via the position marked with “o”, the position marked with “o” being a Represents carbon atom if it represents a bridge binding site.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Liganden der Formeln (L-5) bis (L-32) steht insgesamt ein Symbol X für N und die anderen Symbole X stehen für CR, oder alle Symbole X stehen für CR mit der Maßgabe, dass, wenn diese Liganden über eine Brücke verknüpft sind, ein Symbol X für C steht und die Brücke an dieses Kohlenstoffatom gebunden ist. In a preferred embodiment of the ligands of the formulas (L-5) to (L-32), one symbol X stands for N and the other symbols X stand for CR, or all symbols X stand for CR with the proviso that if these ligands are linked via a bridge, a symbol X stands for C and the bridge is bonded to this carbon atom.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist es bevorzugt, falls in den Gruppen (CyC-1 ) bis (CyC-20) oder (CyD-1 ) bis (CyD-14) oder in den Liganden (L-5) bis (L-3) eines der Atome X für N steht, wenn benachbart zu diesem Stickstoffatom eine Gruppe R als Substituent gebunden ist, welche ungleich Wasserstoff oder Deuterium ist. Dies gilt analog für die bevorzugten Strukturen (CyC-1 a) bis (CyC-20a) oder (CyD-1 a) bis (CyD- 14b), in denen bevorzugt benachbart zu einem nicht koordinierendenIn a further embodiment of the invention it is preferred if in the groups (CyC-1) to (CyC-20) or (CyD-1) to (CyD-14) or in the ligands (L-5) to (L- 3) one of the atoms X is N if, adjacent to this nitrogen atom, a group R is bonded as a substituent which is not hydrogen or deuterium. This applies analogously to the preferred structures (CyC-1 a) to (CyC-20a) or (CyD-1 a) to (CyD-14b), in which preferably adjacent to a non-coordinating one
Stickstoffatom eine Gruppe R als Substituent gebunden ist, welche ungleich Wasserstoff oder Deuterium ist. Dabei ist dieser Substituent R bevorzugt eine Gruppe, ausgewählt aus CF3, OCF3, Alkyl- oder Alkoxy- gruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, einer Nitrogen atom, a group R is bound as a substituent which is not hydrogen or deuterium. This substituent R is preferably a group selected from CF3, OCF3, alkyl or alkoxy groups with 1 to 10 C atoms, in particular branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 to 10 C atoms, one
Dialkylaminogruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, aromatischen bzw. hetero- aromatischen Ringsystemen oder Aralkyl- bzw. Heteroaralkylgruppen. Es handelt sich bei diesen Gruppen um sterisch anspruchsvolle Gruppen. Weiterhin bevorzugt kann dieser Rest R auch mit einem benachbarten Rest R einen Cyclus bilden.  Dialkylamino group with 2 to 10 carbon atoms, aromatic or heteroaromatic ring systems or aralkyl or heteroaralkyl groups. These groups are sterically demanding groups. With further preference this radical R can also form a cycle with an adjacent radical R.
Ein weiterer geeigneter bidentater Ligand ist der Ligand der folgenden Formel (L-33) oder (L-34), Another suitable bidentate ligand is the ligand of the following formula (L-33) or (L-34),
wobei R die oben genannten Bedeutungen aufweist, * die Position der Koordination an das Metall darstellt, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o“ markierte Position erfolgen kann, und für die weiteren verwendeten Symbole gilt: where R has the meanings given above, * represents the position of the coordination to the metal, where the ligands can optionally be connected by a bridge, the bond to the bridge preferably via the position marked with "o", and the following applies to the other symbols used:
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N mit der Maßgabe, dass maximal ein Symbol X pro Cyclus für N steht, wobei X C ist, falls an dieser Position der Ligand mit einer Brücke X is the same or different at each occurrence CR or N with the proviso that a maximum of one symbol X per cycle stands for N, where X is C, if at this position the ligand with a bridge
verbunden ist.  connected is.
Wenn zwei Reste R, die in den Liganden (L-33) bzw. (L-34) an benach- barten Kohlenstoffatomen gebunden sind, miteinander einen aromatischen Cyclus bilden, so ist dieser zusammen mit den beiden benachbartenIf two radicals R which are bonded to adjacent carbon atoms in ligands (L-33) or (L-34) form an aromatic cycle with one another, this is together with the two neighboring ones
Kohlenstoffatomen bevorzugt eine Struktur der folgenden Formel (BR-11 ), Carbon atoms preferably have a structure of the following formula (BR-11),
Formel (BR-11 ) wobei die gestrichelten Bindungen die Verknüpfung dieser Gruppe im Liganden symbolisieren und Y gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR1 oder N steht und bevorzugt maximal ein Symbol Y für N steht. Formula (BR-11) where the dashed bonds symbolize the linkage of this group in the ligand and Y is the same or different at each occurrence for CR 1 or N and preferably at most one symbol Y is N.
In einer bevorzugten Ausführungsform des Liganden (L-33) bzw. (L-34) ist maximal eine Gruppe der Formel (BR-11 ) vorhanden. Es handelt sich also bevorzugt um Liganden der folgenden Formeln (L-35) bis (L-40), In a preferred embodiment of the ligand (L-33) or (L-34), at most one group of the formula (BR-11) is present. They are therefore preferably ligands of the following formulas (L-35) to (L-40),
(L-40) wobei R die oben genannten Bedeutung aufweist, * die Position der Koordination an das Metall darstellt, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o“ markierte Position erfolgen kann und für die weiteren verwendeten Symbole gilt: X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N mit der Maßgabe, dass maximal ein Symbol X pro Cyclus für N steht, wobei X C ist, falls an dieser Position der Ligand mit einer Brücke (L-40) where R has the meaning given above, * represents the position of the coordination to the metal, the ligands optionally being able to be connected by a bridge, the binding to the bridge preferably taking place via the position marked with “o” can and applies to the other symbols used: X is the same or different on each occurrence CR or N with the proviso that a maximum of one symbol X per cycle stands for N, where XC is, if the ligand with a bridge at this position
verbunden ist; Y ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR1 oder N steht und bevorzugt maximal ein Symbol Y für N, wobei R1 die oben genannten Bedeutung aufweist. connected is; Y is the same or different at each occurrence for CR 1 or N and preferably at most one symbol Y for N, where R 1 has the meaning given above.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen im Liganden der Formel (L-33) bis (L-40) insgesamt 0, 1 oder 2 der Symbole X und, falls vorhanden, Y für N. Besonders bevorzugt stehen insgesamt 0 oder 1 der Symbole X und, falls vorhanden, Y für N. In a preferred embodiment of the invention, a total of 0, 1 or 2 of the symbols X and, if present, Y are in the ligand of the formulas (L-33) to (L-40). Y is particularly preferably a total of 0 or 1 of the symbols X. and, if available, Y for N.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht die Gruppe X, die in ortho-Position zur Koordination an das Metall vorliegt, für CR. Dabei ist in dieser Rest R, der in ortho-Position zur Koordination an das Metall gebunden ist, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D,In a preferred embodiment of the invention the group X, which is in the ortho position for coordination to the metal, stands for CR. In this radical R, which is bonded to the metal in the ortho position for coordination, is preferably selected from the group consisting of H, D,
F und Methyl. ln einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist es bevorzugt, falls eines der Atome X oder, wenn vorhanden, Y für N steht, wenn benachbart zu diesem Stickstoffatom eine Gruppe R als Substituent gebunden ist, welche ungleich Wasserstoff oder Deuterium ist. Dabei ist dieser Substitu- ent R bevorzugt eine Gruppe, ausgewählt aus CF3, OCF3, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, einer Dialkyl- aminogruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, aromatischen bzw. heteroaroma- tischen Ringsystemen oder Aralkyl- bzw. Fleteroaralkylgruppen. Es handelt sich bei diesen Gruppen um sterisch anspruchsvolle Gruppen. Weiterhin bevorzugt kann dieser Rest R auch mit einem benachbarten Rest R einen Cyclus bilden. F and methyl. In a further embodiment of the invention it is preferred if one of the atoms X or, if present, Y is N, if a group R which is not hydrogen or deuterium is bonded as a substituent adjacent to this nitrogen atom. This substituent R is preferably a group selected from CF3, OCF3, alkyl or alkoxy groups with 1 to 10 C atoms, in particular branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 to 10 C atoms, with a dialkylamino group 2 to 10 carbon atoms, aromatic or heteroaromatic ring systems or aralkyl or fleteroaralkyl groups. These groups are sterically demanding groups. With further preference this radical R can also form a cycle with an adjacent radical R.
Weitere geeignete bidentate Liganden sind die Strukturen der folgenden Formeln (L-41 ) bis (L-45), wobei bevorzugt maximal einer der drei bidentaten Liganden für eine dieser Strukturen steht, Other suitable bidentate ligands are the structures of the following formulas (L-41) to (L-45), preferably at most one of the three bidentate ligands representing one of these structures,
wobei die Liganden (L-41 ) bis (L-43) jeweils über das explizit eingezeich- nete Stickstoffatom und das negativ geladene Sauerstoffatom und die Liganden (L-44) und (L-45) über die beiden Sauerstoffatome an das Metall koordinieren, R und X die oben, insbesondere für Formel (I) oder (la) genannten Bedeutungen aufweist, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o“ markierte Position erfolgen kann wobei X C ist, falls an dieser Position der Ligand mit einer Brücke verbunden ist oder in Formel (L-44) oder (L-45) das Kohlenstoffatom einen Substituenten R aufweisen kann, falls der Ligand an dieser Position nicht mit einer Brücke verbunden ist. Die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen für X sind auch bevorzugt für die Liganden der Formeln (L-41 ) bis (L-43). the ligands (L-41) to (L-43) coordinating to the metal via the explicitly drawn nitrogen atom and the negatively charged oxygen atom and the ligands (L-44) and (L-45) via the two oxygen atoms, R and X have the meanings given above, in particular for formula (I) or (Ia), it being possible for the ligands to be optionally connected by a bridge, the binding to the bridge preferably being possible via the position marked with “o”, where XC is if the ligand is connected to a bridge at this position or, in formula (L-44) or (L-45), the carbon atom can have a substituent R if the ligand is not connected to a bridge at this position. The preferred embodiments for X outlined above are also preferred for the ligands of formulas (L-41) to (L-43).
Bevorzugte Liganden der Formeln (L-41 ) bis (L-43) sind daher die Preferred ligands of the formulas (L-41) to (L-43) are therefore the
Liganden der folgenden Formeln (L-41 a) bis (L-43a), Ligands of the following formulas (L-41 a) to (L-43a),
wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen auf- weisen und eine Gruppe R nicht vorhanden ist, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o“ markierte Position erfolgen kann oder in Formel (L-41 a), (L-42a) oder (L-43a) das Kohlenstoffatom einen where the symbols used have the meanings given above and a group R is not present, the ligands optionally being able to be connected by a bridge, the binding to the bridge preferably being possible via the position marked with “o” or in formula (L-41 a), (L-42a) or (L-43a) the carbon atom
Substituenten R aufweisen kann, falls der Ligand an dieser Position nicht mit einer Brücke verbunden ist. May have substituents R if the ligand is not connected to a bridge at this position.
Besonders bevorzugt steht in diesen Formeln R für Wasserstoff, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o“ markierte Position erfolgen kann, so dass es sich um die Strukturen der folgenden Formeln (L-41 b) bis (L-43b) handelt, In these formulas, R particularly preferably represents hydrogen, the ligands optionally being able to be connected by a bridge, the binding to the bridge preferably being possible via the position marked with “o”, so that the structures of the following formulas ( L-41 b) to (L-43b),
(L-41 b) (L-43b)  (L-41 b) (L-43b)
(L-42b) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen auf- weisen. (L-42b) where the symbols used have the meanings given above.
Weitere bevorzugte bidentate Liganden sind die Strukturen der folgenden Formel (L-46), Further preferred bidentate ligands are the structures of the following formula (L-46),
wobei X und R die oben genannten Bedeutungen aufweisen und * die Position der Koordination an das Metall darstellt, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können. Hierbei steht die an N gebundene Gruppe R vorzugsweise nicht für H, sondern für eine Alkyl-, Heteroalkyl-, Aryl- oder Heteroarylgruppe, wie diese zuvor für R dargelegt wurde. Vorzugsweise stehen höchstens zwei X pro Ring für N, besonders bevorzugt stehen alle X für CR, wobei die Liganden über einen Rest R verbrückt sein können. where X and R have the meanings given above and * represents the position of the coordination to the metal, where the ligands can optionally be connected by a bridge. Here, the group R bonded to N preferably does not stand for H, but for an alkyl, heteroalkyl, aryl or heteroaryl group, as has been explained above for R. Preferably at most two X per ring stand for N, particularly preferably all X stand for CR, where the ligands can be bridged via a radical R.
Bevorzugte Liganden der Formel (L-46) sind daher die Liganden der folgenden Formeln (L-46a), Preferred ligands of the formula (L-46) are therefore the ligands of the following formulas (L-46a),
(L-46a)  (L-46a)
wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen auf- weisen. Die Liganden der Formeln (L-1 ) bis (L-46) oder deren bevorzugte where the symbols used have the meanings given above. The ligands of formulas (L-1) to (L-46) or their preferred
Ausgestaltungen umfassen bevorzugt mindestens eine Teilstruktur der Formel (2) und/oder (2a), wobei diese Teilstruktur bevorzugt durch geeignete Substitution mit Resten R oder R1 gebildet wird, wobei in diesem Fall die Gruppen X in Formel (2) oder (2a) für CR1 stehen. Besonders bevorzugt stellt ein Rest R in den zuvor dargelegten Ausführungsformen der Liganden der Formeln (L-1 ) bis (L-46) eine Teilstruktur der Formel (2) oder (2a) dar, so dass die in Formel (2) durch eine gestrichelte Bindung dargelegte Anbindungsstelle direkt mit dem aromatischen oder Embodiments preferably comprise at least one partial structure of the formula (2) and / or (2a), this partial structure preferably being formed by suitable substitution with radicals R or R 1 , in which case the groups X in formula (2) or (2a) stand for CR 1 . A radical R in the previously described embodiments of the ligands of the formulas (L-1) to (L-46) particularly preferably represents a partial structure of the formula (2) or (2a), so that the one in formula (2) is indicated by a dashed line Binding point set out directly with the aromatic or
heteroaromatischen Ringsystem verbunden ist. Im Falle der in Formel (2a) oder deren bevorzugten Ausführungsformen darstellten Ausgestaltungen werden Liganden der Formeln (L-1 ) bis (L-46) durch zwei heteroaromatic ring system is connected. In the case of the configurations shown in formula (2a) or their preferred embodiments, ligands of the formulas (L-1) to (L-46) are replaced by two
Anbindungsstellen direkt mit dem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem verbunden, so dass die in den Strukturen gemäß Formel (2a) dargestellte Doppelbindung, die mit den gestrichelten Bindung markiert ist, einen Teil des aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems darstellt. Attachment sites directly connected to the aromatic or heteroaromatic ring system, so that the double bond shown in the structures according to formula (2a), which is marked with the dashed bond, represents part of the aromatic or heteroaromatic ring system.
in einer bevorzugten Ausführungsform entsprechen die Metallkomplexe der allgemeinen Formel in a preferred embodiment, the metal complexes correspond to the general formula
M(L)n(L’)m Formel (1 a) wobei das Symbol M und die Liganden L und/oder L‘ die zuvor, M (L) n (L ') m formula (1 a) where the symbol M and the ligands L and / or L' are the same as above ,
insbesondere für Formel (1 ) genannten Bedeutungen aufweisen und zumindest ein Teil der Liganden über eine Brücke verknüpft sind, so dass ein tridentates, tetradentates, pentadentates oder hexadentates Liganden- system aufspannt wird und vorzugsweise ein Metall komplex enthaltend Iridium und einen hexadentaten tripodalen Liganden gebildet wird, mit der Maßgabe, dass der Metallkomplex mindestens eine Teilstruktur der Formel (2) oder (2a) enthält: Formel (2) Formel (2a) wobei die Symbole die zuvor, insbesondere für Formel (1 ) und (2) genannten Bedeutungen aufweisen, wobei hierfür auch die oben genannten Bevorzugungen gelten. Hierbei können die Liganden L und L‘ als drei bidentate Teilliganden angesehen werden, die an ein Metall koordinieren. Bevorzugt kann die Brücke eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 36 aromatischen Ringatomen darstellen, welche mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann. Vorzugsweise kann ein have in particular the meanings given for formula (1) and at least some of the ligands are linked via a bridge, so that a tridentate, tetradentate, pentadentate or hexadentate ligand system is stretched and preferably a metal complex containing iridium and a hexadentate tripodal ligand is formed , with the proviso that the metal complex contains at least one partial structure of the formula (2) or (2a): Formula (2) Formula (2a) where the symbols have the meanings given above, in particular for formulas (1) and (2), the abovementioned preferences also apply to this. Here, the ligands L and L 'can be regarded as three bidentate partial ligands that coordinate to a metal. The bridge can preferably represent an aryl or heteroaryl group with 5 to 36 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R. Preferably one
Metallkomplex der allgemeinen Formel (1 a) Strukturen der zuvor dargelegten Formeln (2-1 ) und/oder (2a-1 ) enthalten. Metal complex of the general formula (1 a) contain structures of the formulas (2-1) and / or (2a-1) set out above.
Im Fall von Pt wird in einer Struktur gemäß Formel (1a) vorzugsweise ein tetradentates Ligandensystem gebildet. In the case of Pt, a tetradentate ligand system is preferably formed in a structure according to formula (1a).
Im Folgenden werden bevorzugte Iridium- bzw. Platinkomplexe The following are preferred iridium or platinum complexes
beschrieben. Für die weiteren in Formel (1 ) für M dargelegten Metallatome gilt entsprechendes. Wie oben beschrieben, handelt es sich dabei um organometallische Komplexe. Ein organometallischer Komplex im Sinne der vorliegenden Erfindung ist Komplex, welcher mindestens eine Metall- Kohlenstoffbindung zum Liganden aufweist. described. The same applies to the other metal atoms set out for M in formula (1). As described above, these are organometallic complexes. An organometallic complex in the sense of the present invention is a complex which has at least one metal-carbon bond to the ligand.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Iridium- bzw. Platinkomplex nicht geladen, d. h. elektrisch neutral. Dabei enthält der Iridiumkomplex bevorzugt entweder drei bidentate, monoanionischeIn a preferred embodiment of the invention, the iridium or platinum complex is not charged, i. H. electrically neutral. The iridium complex preferably contains either three bidentate, monoanionic
Liganden oder einen tripodalen, hexadentaten, trianionischen Liganden, und der Platinkomplex enthält entweder zwei bidentate, monoanionische Liganden oder einen tetradentaten, dianionischen Liganden. Die Bindung des Liganden an das Iridium oder das Platin kann sowohl eine Koordinationsbindung als auch eine kovalente Bindung sein bzw. der kovalente Anteil an der Bindung kann je nach Ligand variieren. Wenn in der vorliegenden Anmeldung die Rede davon ist, dass der Ligand bzw. der Ligand an das Iridium oder das Platin koordiniert oder bindet, so Ligand or a tripodal, hexadentate, trianionic ligand, and the platinum complex contains either two bidentate, monoanionic ligands or a tetradentate, dianionic ligand. The binding of the ligand to the iridium or the platinum can be both a coordination bond and a covalent bond or the covalent portion of the bond can vary depending on the ligand. If it is mentioned in the present application that the ligand or the ligand coordinates or binds to the iridium or the platinum, then
bezeichnet dies im Sinne der vorliegenden Anmeldung jede Art der in the sense of the present application this means any kind of
Bindung des Liganden an das Iridium oder das Platin, unabhängig vom kovalenten Anteil der Bindung.  Binding of the ligand to the iridium or platinum, regardless of the covalent portion of the bond.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist M Platin, so dass ein organometallischer Platinkomplex eine Teilstruktur der Formel (2) oder (2a) umfasst. Wenn M Platin ist, so umfasst dieser Komplex bevorzugt zwei bidentate Liganden, die miteinander verknüpft sein können. Hierbei sind diese Liganden gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus den oben abgebildeten Liganden der Formeln (L-1 ), (L-2) und (L-3), wobei hierfür auch die oben genannten Bevorzugungen gelten. In a further preferred embodiment of the invention, M is platinum, so that an organometallic platinum complex comprises a partial structure of the formula (2) or (2a). If M is platinum, this complex preferably comprises two bidentate ligands which can be linked to one another. Here, these ligands are selected identically or differently preferably from the ligands of the formulas (L-1), (L-2) and (L-3) shown above, with the abovementioned preferences also being valid for this.
Wenn M Platin ist und der Platinkomplex einen tetradentaten Liganden umfasst, dann kann dieser schematisch durch die folgende Formel (Lig‘) dargestellt werden: If M is platinum and the platinum complex comprises a tetradentate ligand, then this can be represented schematically by the following formula (Lig '):
wobei V‘ ausgewählt ist aus CR2, NR, O, S und BR, bevorzugt CR2 und where V 'is selected from CR2, NR, O, S and BR, preferably CR2 and
NR, wobei R die oben genannten Bedeutungen aufweist, und L1 und L2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten jeweils bidentate Liganden darstellen, bevorzugt monoanionische bidentate Liganden. Da der Ligand zwei bidentate Liganden aufweist, ergibt sich insgesamt ein tetradentater Ligand, also ein Ligand, der über vier Koordinationsstellen an das Platin koordiniert bzw. bindet. Der mit diesem Liganden der Formel (Lig‘) gebildete Platinkomplex kann somit schematisch durch die folgende Formel dargestellt werden: NR, where R has the meanings given above, and L1 and L2 are identical or different each time bidentate ligands, preferably monoanionic bidentate ligands. Since the ligand has two bidentate ligands, there is a total of one tetradentate ligand, that is to say a ligand which coordinates or binds to the platinum via four coordination sites. The platinum complex formed with this ligand of the formula (Lig ') can thus be represented schematically by the following formula:
V V
L1 - Pt - L2 wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen auf- weisen.  L1 - Pt - L2 where the symbols used have the meanings mentioned above.
Die Position der Bindung an der die (Teil-)Liganden über eine Brücke miteinander verbunden werden können kann bei unterschiedlichen The position of the bond at which the (partial) ligands can be connected to one another via a bridge can be different
Metallen verschieden sein, wobei die dargelegte Bevorzugung Metals may be different, with the stated preference
beispielsweise für Iridium gilt. Hinsichtlich der Position für Platin und ähnliche Metalle geben die Beispiele wertvolle Hinweise, wobei die Brücke bevorzugt über eine Position erfolgt, die benachbart zu Koordinations- oder Bindungsstelle mit dem Metallatom ist. for example for iridium. With regard to the position for platinum and similar metals, the examples provide valuable information, the bridge preferably taking place via a position which is adjacent to the coordination or binding site with the metal atom.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei M Iridium. Hierbei kann vorgesehen sein, das Metall Ir(lll) ist und der In a preferred embodiment of the invention, M is iridium. It can be provided that the metal is Ir (III) and the
Metallkomplex drei bidentate Liganden aufweist, wobei zwei der bidentaten Liganden an das Iridium über jeweils ein Kohlenstoffatom und ein Metal complex has three bidentate ligands, two of the bidentate ligands to the iridium via a carbon atom and a
Stickstoffatom oder über zwei Kohlenstoffatome koordinieren und der dritte der bidentaten Liganden an das Iridium über ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom oder über zwei Kohlenstoffatome oder über zwei Coordinate nitrogen atom or via two carbon atoms and the third of the bidentate ligands to the iridium via one carbon atom and one nitrogen atom or via two carbon atoms or via two
Stickstoffatome koordiniert, wobei vorzugsweise der dritte der bidentaten Liganden an das Iridium über ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom oder über zwei Kohlenstoffatome koordiniert. Coordinates nitrogen atoms, preferably the third of the bidentate ligands coordinating to the iridium via a carbon atom and a nitrogen atom or via two carbon atoms.
Besonders bevorzugt handelt es sich um einen Iridiumkomplex mit einem tripodalen, hexadentaten Liganden, wie er nachfolgend beschrieben wird. Dabei enthält der tripodale, hexadentate Ligand drei bidentate It is particularly preferably an iridium complex with a tripodal, hexadentate ligand, as is described below. The tripodal, hexadentate ligand contains three bidentates
Teilliganden, die gleich oder verschieden sein können und die an ein Iridiumatom koordinieren, wobei die drei bidentaten Teilliganden über eine Brücke der folgenden Formel (3) oder Formel (4) verknüpft sind Partial ligands which may be the same or different and which coordinate to an iridium atom, the three bidentate part-ligands being linked via a bridge of the following formula (3) or formula (4)
Formel (3) Formel (4) wobei die gestrichelte Bindung die Bindung der bidentaten Liganden an diese Struktur darstellt, R, R1 und R2 die oben genannten Bedeutungen aufweisen und weiterhin gilt: Formula (3) Formula (4) where the dashed bond represents the binding of the bidentate ligands to this structure, R, R 1 and R 2 have the meanings given above and also applies:
X1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N; X 1 is the same or different at each occurrence CR or N;
A1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R)2 oder O; A 1 is the same or different at each occurrence C (R) 2 or O;
A2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR, P(=O), B oder SiR, mit der Maßgabe, dass für A2 = P(=O), B oder SiR das Symbol A1 für O steht und das Symbol A, das an dieses A2 gebunden ist, nicht für -C(=O)-NR‘- oder -C(=O)-0- steht; A 2 is the same or different at each occurrence CR, P (= O), B or SiR, with the proviso that for A 2 = P (= O), B or SiR the symbol A 1 stands for O and the symbol A , which is bound to this A 2 , does not represent -C (= O) -NR'- or -C (= O) -0-;
A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden -CR=CR-, -C(=O)- NR‘-, -C(=O)-0- oder eine Gruppe der folgenden Formel (5), A is the same or different with each occurrence -CR = CR-, -C (= O) - NR’-, -C (= O) -0- or a group of the following formula (5),
Formel (5) wobei die gestrichelte Bindung die Position der Bindung der bidentaten Liganden an diese Struktur darstellt und * dieFormula (5) wherein the dashed bond represents the position of the binding of the bidentate ligands to this structure and * the
Position der Verknüpfung der Einheit der Formel (5) mit der zentralen cyclischen Gruppe darstellt; Represents position of linkage of the unit of formula (5) to the central cyclic group;
X2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N oder zwei benachbarte Gruppen X2 stehen zusammen für NR, O oder S, so dass ein Fünfring entsteht, und die verbleibenden X2 stehen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR oder N; oder zwei benachbarte Gruppen X2 stehen zusammen für CR oder N, wenn in dem Cyclus eine der Gruppen X3 für N steht, so dass ein Fünfring entsteht; mit der Maßgabe, dass maximal zwei benachbarte Gruppen X2 für N stehen; X 2 is the same or different at each occurrence CR or N or two adjacent groups X 2 together represent NR, O or S, so that a five-membered ring is formed, and the remaining X 2 are the same or different each time for CR or N; or two adjacent groups X 2 together stand for CR or N if one of the groups X 3 stands for N in the cycle, so that a five-membered ring is formed; with the proviso that a maximum of two adjacent groups X 2 represent N;
X3 ist bei jedem Auftreten C oder eine Gruppe X3 steht für N und die andere Gruppe X3 in demselben Cyclus steht für C; mit der Maßgabe, dass zwei benachbarte Gruppen X2 zusammen für CR oder N stehen, wenn in dem Cyclus eine der Gruppen X3 für N steht; X 3 is C at each occurrence or one group X 3 stands for N and the other group X 3 in the same cycle stands for C; with the proviso that two adjacent groups X 2 together represent CR or N if one of the groups X 3 in the cycle is N;
R‘ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, eine R 'is the same or different H, D, one with each occurrence
geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine ver- zweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CFh-Gruppen durch Si(R1 )2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können die drei bidentaten Teilliganden außer durch die Brücke der Formel (3) oder (4) auch noch durch eine weitere Brücke zu einem Kryptat geschlossen sein. straight-chain alkyl group with 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 C atoms, where the alkyl group can in each case be substituted with one or more radicals R 1 and with one or more non-adjacent CFh groups Si (R 1 ) 2 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 ; The three bidentate partial ligands can be closed to form a cryptate in addition to the bridge of the formula (3) or (4).
Wenn zwei Reste R bzw. R1 bzw. R2 miteinander ein Ringsystem bilden, so kann dieses mono- oder polycyclisch, aliphatisch, heteroaliphatisch, aromatisch oder heteroaromatisch sein. Dabei können die Reste, die miteinander ein Ringsystem bilden, benachbart sein, d.h. dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an Kohlenstoffatome, die direkt aneinander gebunden sind, gebunden sind, oder sie können weiter voneinander entfernt sein. Die Struktur der hexadentaten, tripodalen Liganden kann schematisch durch die folgende Formel (Lig) dargestellt werden: If two radicals R or R 1 or R 2 together form a ring system, this can be mono- or polycyclic, aliphatic, heteroaliphatic, aromatic or heteroaromatic. The radicals which form a ring system with one another can be adjacent, ie these radicals are bonded to the same carbon atom or to carbon atoms which are bonded directly to one another, or they can be further apart. The structure of the hexadentate, tripodal ligands can be represented schematically by the following formula (Lig):
wobei V die Brücke gemäß Formel (3) oder (4) darstellt und L1 , L2 und L3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten jeweils bidentate Teilliganden darstellen, bevorzugt monoanionische bidentate Teilliganden. Dabei be- deutet bidentat, dass der jeweilige Ligand im Komplex M über zwei Koor- dinationsstellen an das Iridium koordiniert bzw. bindet. Tripodal bedeutet, dass der Ligand drei Teilliganden aufweist, die an die Brücke V bzw. die Brücke der Formel (3) oder (4) gebunden sind. Da der Ligand drei bidentate Teilliganden aufweist, ergibt sich insgesamt ein hexadentater Ligand, also ein Ligand, der über sechs Koordinationsstellen an das Iridium koordiniert bzw. bindet. Der Begriff„bidentater Teilligand“ bedeutet im Sinne dieser Anmeldung, dass es sich bei dieser Einheit um einen biden- taten Liganden handeln würde, wenn die Brücke der Formel (3) bzw. (4) nicht vorhanden wären. Durch die formale Abstraktion eines Wasserstoff- atoms an diesem bidentaten Liganden und die Anknüpfung an die Brücke der Formel (3) bzw. (4) ist dieser jedoch kein separater Ligand, sondern ein Teil des so entstehenden hexadentaten Liganden, so dass hierfür der Begriff„Teilligand“ verwendet wird. where V represents the bridge according to formula (3) or (4) and L1, L2 and L3, identical or different, each represent bidentate partial ligands, preferably monoanionic bidentate partial ligands. Here bidentat means that the respective ligand in complex M coordinates or binds to the iridium via two coordination sites. Tripodal means that the ligand has three partial ligands which are bonded to the bridge V or the bridge of the formula (3) or (4). Since the ligand has three bidentate partial ligands, there is a total of one hexadentate ligand, that is to say a ligand which coordinates or binds to the iridium via six coordination sites. For the purposes of this application, the term “bidentate partial ligand” means that this unit would be a bidenate ligand if the bridge of the formula (3) or (4) were not present. Due to the formal abstraction of a hydrogen atom on this bidentate ligand and the connection to the bridge of formula (3) or (4), however, this is not a separate ligand, but part of the hexadentate ligand thus formed, so that the term “ Partial ligand ”is used.
Der mit diesem Liganden der Formel (Lig) gebildete Iridiumkomplex kann somit schematisch durch die folgende Formel dargestellt werden: wobei V die Brücke gemäß Formel (3) oder (4) darstellt und L1 , L2 und L3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten jeweils bidentate Teilliganden darstellen. The iridium complex formed with this ligand of the formula (Lig) can thus be represented schematically by the following formula: where V represents the bridge according to formula (3) or (4) and L1, L2 and L3, identically or differently, each represent bidentate partial ligands in each occurrence.
Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Brücke der Formel (3) bzw. (4) ausgeführt. Geeignete Ausführungsformen der Gruppe der Formel (3) sind die Strukturen der folgenden Formeln (6) bis (9), und geeignete Ausführungsformen der Gruppe der Formel (4) sind die Preferred embodiments of the bridge of the formula (3) or (4) are described below. Suitable embodiments of the group of formula (3) are the structures of the following formulas (6) to (9), and suitable embodiments of the group of formula (4) are
Strukturen der folgenden Formeln (10) bis (14), Structures of the following formulas (10) to (14),
Formel (10) Formel (11 ) Formula (10) Formula (11)
Formel (12) Formel (13) Formel (14) wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. Für bevorzugte Reste R am trivalenten zentralen Benzolring der Formel (6), am Pyrimidinring der Formel (8), am Pyridinring der Formel (9) sowie am zentralen (hetero)aliphatischen Ring der Formeln (10) bis (14) gilt: Formula (12) Formula (13) Formula (14) where the symbols have the meanings given above. The following applies to preferred radicals R on the trivalent central benzene ring of the formula (6), on the pyrimidine ring of the formula (8), on the pyridine ring of the formula (9) and on the central (hetero) aliphatic ring of the formulas (10) to (14):
R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, eine R is the same or different on each occurrence H, D, F, CN, a
geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; straight-chain alkyl or alkoxy group with 1 to 10 C atoms or an alkenyl group with 2 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group with 3 to 10 C atoms, each of which is substituted by one or more radicals R 1 may, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 ;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, eine Each occurrence of R 1 is the same or different H, D, F, CN, a
geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrerestraight-chain alkyl or alkoxy group with 1 to 10 C atoms or an alkenyl group with 2 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group with 3 to 10 C atoms, each of which is substituted by one or more radicals R 2 can, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, each represented by one or more
Reste R2 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Reste R1 miteinander ein Ringsystem bilden; Radicals R 2 can be substituted; two or more adjacent radicals R 1 here can form a ring system with one another;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein R 2 is the same or different H, D, F or a at each occurrence
aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer organischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere Fl-Atome durch F ersetzt sein können.  aliphatic, aromatic and / or heteroaromatic organic radical with 1 to 20 C atoms, in which one or more Fl atoms can also be replaced by F.
Für besonders bevorzugte Reste R am trivalenten zentralen Benzolring der Formel (6), am Pyrimidinring der Formel (8), am Pyridinring der Formel (9) sowie am zentralen (hetero)aliphatischen Ring der Formeln (10) bis (14) gilt: The following applies to particularly preferred radicals R on the trivalent central benzene ring of the formula (6), on the pyrimidine ring of the formula (8), on the pyridine ring of the formula (9) and on the central (hetero) aliphatic ring of the formulas (10) to (14):
R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, eine R is the same or different on each occurrence H, D, F, CN, a
geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; straight-chain alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 C atoms, which can each be substituted with one or more radicals R 1 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms, which can each be substituted with one or more radicals R 1 ;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Reste R1 miteinander ein Ringsystem bilden; Each time R 1 is the same or different, H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group with 1 to 4 C atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 C atoms, each with one or more radicals R 2 may be substituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 2 ; two or more adjacent radicals R 1 here can form a ring system with one another;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein R 2 is the same or different H, D, F or a at each occurrence
aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C- Atomen.  aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 12 carbon atoms.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen alle Gruppen X1 in der Gruppe der Formel (3) für CR, so dass der zentrale trivalente Cyclus der Formel (3) ein Benzol darstellt. Besonders bevorzugt stehen alle Gruppen X1 für CH . In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen alle Gruppen X1 für ein Stickstoffatom, so dass der zentrale trivalente Cyclus der Formel (3) ein Triazin darstellt. Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (3) sind somit die Strukturen der Formeln (6) und (7). Besonders bevorzugt ist die Struktur der Formel (6) eine Struktur der folgenden Formel (6‘), In a preferred embodiment of the invention, all groups X 1 in the group of the formula (3) are CR, so that the central trivalent cycle of the formula (3) is a benzene. All groups X 1 are particularly preferably CH. In a further preferred embodiment of the invention, all groups X 1 represent a nitrogen atom, so that the central trivalent cycle of the formula (3) represents a triazine. Preferred embodiments of the formula (3) are thus the structures of the formulas (6) and (7). The structure of the formula (6) is particularly preferably a structure of the following formula (6 '),
Formel (6') wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen alle Gruppen A2 in der Gruppe der Formel (4) für CR. Besonders bevorzugt stehen alle Gruppen A2 für CH. Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (4) sind somit die Strukturen der Formel (10). Besonders bevorzugt ist die Struktur der Formel (10) eine Struktur der folgenden Formel (10‘) oder (10“), Formula (6 ') where the symbols have the meanings given above. In a further preferred embodiment of the invention, all groups A 2 in the group of the formula (4) are CR. All groups A 2 are particularly preferably CH. Preferred embodiments of the formula (4) are thus the structures of the formula (10). The structure of the formula (10) is particularly preferably a structure of the following formula (10 ') or (10 "),
Formel (10') Formel (10") wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen und R bevorzugt für H steht.  Formula (10 ') Formula (10 ") where the symbols have the meanings given above and R preferably represents H.
Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe der Formel (5) beschrieben. Die Gruppe der Formel (5) kann einen hetero- aromatischen Fünfring oder einen aromatischen oder heteroaromatischen Sechsring darstellen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Gruppe der Formel (5) maximal zwei Heteroatome in der aromatischen bzw. heteroaromatischen Einheit, besonders bevorzugt maximal ein Heteroatom. Dies schließt nicht aus, dass Substituenten, die gegebenenfalls an dieser Gruppe gebunden sind, auch Heteroatome ent- halten können. Weiterhin schließt diese Definition nicht aus, dass durch die Ringbildung von Substituenten kondensierte aromatische oder hetero- aromatische Strukturen entstehen, wie beispielsweise Naphthalin, Benz- imidazol, etc.. Preferred embodiments of the group of the formula (5) are described below. The group of formula (5) can be a heteroaromatic five-membered ring or an aromatic or heteroaromatic six-membered ring. In a preferred embodiment of the invention, the group of the formula (5) contains at most two heteroatoms in the aromatic or heteroaromatic unit, particularly preferably at most one heteroatom. This does not exclude that substituents that may be attached to this group can also contain heteroatoms. Furthermore, this definition does not preclude the formation of condensed aromatic or heteroaromatic structures, such as naphthalene, benzimidazole, etc., from the ring formation of substituents.
Wenn beide Gruppen X3 in Formel (5) für Kohlenstoffatome stehen, sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe der Formel (5) die Strukturen der folgenden Formeln (15) bis (31 ), und wenn eine Gruppe X3 für ein Kohlenstoffatom und die andere Gruppe X3 in demselben Cyclus für ein Stickstoffatom steht, sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe der Formel (5) die Strukturen der folgenden Formeln (32) bis (39), Formel (15) Formel (16) Formel (17) Formel (18) Formel (19) When both groups X 3 in formula (5) represent carbon atoms, preferred embodiments of the group of formula (5) are the structures of the following formulas (15) to (31), and when one group X 3 represents a carbon atom and the other group X 3 in the same cycle represents a nitrogen atom, preferred embodiments of the group of the formula (5) are the structures of the following formulas (32) to (39), Formula (15) Formula (16) Formula (17) Formula (18) Formula (19)
Formel (28) Formel (29) Formel (30) Formel (31 ) Formula (28) Formula (29) Formula (30) Formula (31)
Formel (36) Formel (37) Formel (38) Formel (39) wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.  Formula (36) Formula (37) Formula (38) Formula (39) where the symbols have the meanings given above.
Besonders bevorzugt sind die Sechsring-Aromaten und -Heteroaromaten der oben abgebildeten Formeln (15) bis (19). Ganz besonders bevorzugt ist ortho-Phenylen, also eine Gruppe der oben genannten Formel (15). Dabei können auch benachbarte Substituenten R miteinander ein Ring- system bilden, so dass kondensierte Strukturen, auch kondensierte Aryl- und Heteroarylgruppen, wie beispielsweise Naphthalin, Chinolin, Benz- imidazol, Carbazol, Dibenzofuran oder Dibenzothiophen, entstehen können. Eine solche Ringbildung ist im Folgenden schematisch an The six-ring aromatics and heteroaromatics of the formulas (15) to (19) shown above are particularly preferred. Ortho-phenylene, ie a group of the above-mentioned formula (15), is very particularly preferred. In this case, adjacent substituents R can also form a ring system with one another, so that condensed structures, including fused aryl and heteroaryl groups, such as, for example, naphthalene, quinoline, benzimidazole, carbazole, dibenzofuran or dibenzothiophene, can be formed. Such a ring formation is shown schematically below
Gruppen der oben genannten Formel (15) aufgeführt, was zu Gruppen der folgenden Formeln (15a) bis (15j) führt:  Groups of the above formula (15) are listed, resulting in groups of the following formulas (15a) to (15j):
wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.  where the symbols have the meanings given above.
Generell können die ankondensierten Gruppen an jeder Position der Ein- heit gemäß Formel (5) ankondensiert sein, wie durch die ankondensierte Benzogruppe in den Formeln (15a) bis (15c) dargestellt. Die Gruppen, wie sie in den Formeln (15d) bis (15j) an die Einheit der Formel (5) ankonden- siert sind, können daher auch an anderen Positionen der Einheit der Formel (5) ankondensiert werden. In general, the condensed groups can be condensed at any position of the unit according to formula (5), as represented by the condensed benzo group in formulas (15a) to (15c). The groups as they are attached to the unit of the formula (5) in the formulas (15d) to (15j) are therefore also condensed at other positions in the unit of the formula (5).
Die Gruppe der Formel (3) kann besonders bevorzugt durch die folgenden Formeln (3a) bis (3m) dargestellt werden, und die Gruppe der Formel (4) kann besonders bevorzugt durch die folgenden Formeln (4a) bis (4m) dargestellt werden: The group of the formula (3) can particularly preferably be represented by the following formulas (3a) to (3m), and the group of the formula (4) can particularly preferably be represented by the following formulas (4a) to (4m):
Formel (3I) Formel (3m) Formula (3I) Formula (3m)
Formel (4d) Formel (4e) Formel (4f) Formula (4d) Formula (4e) Formula (4f)
Formel (4g) Formel (4h) Formel (4i) Formula (4g) Formula (4h) Formula (4i)
wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.  where the symbols have the meanings given above.
Bevorzugt steht X2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR. X 2 is preferably the same or different for each occurrence of CR.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Gruppe der Formeln (3a) bis (3m) ausgewählt aus den Gruppen der Formeln (6a‘) bis (6m‘) und die Gruppe der Formel (4a) bis (4m) aus den Gruppen der Formeln (10a‘) bis (10m‘), In a preferred embodiment of the invention, the group of formulas (3a) to (3m) is selected from the groups of formulas (6a ') to (6m') and the group of formulas (4a) to (4m) is selected from the groups of formulas (10a ') to (10m'),
Formel (10d') Formel (10e') Formel (10f) wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. Formula (10d ') Formula (10e') Formula (10f) where the symbols have the meanings given above.
Bevorzugt steht X2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR. X 2 is preferably the same or different for each occurrence of CR.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Gruppe der Formel (3) ist die Gruppe der folgenden Formel (6a“), A particularly preferred embodiment of the group of the formula (3) is the group of the following formula (6a "),
wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. where the symbols have the meanings given above.
Besonders bevorzugt sind die Gruppen R in den oben genannten Formeln gleich oder verschieden H, D oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen. Ganz besonders bevorzugt ist R = H. Ganz besonders bevorzugt ist also die Struktur der folgenden Formeln (6a“‘), The groups R in the above formulas are particularly preferably identical or different H, D or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R = H is very particularly preferred. The structure of the following formulas (6a ″) is very particularly preferred,
wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. where the symbols have the meanings given above.
Im Folgenden werden bevorzugte Substituenten beschrieben, wie sie an den oben beschriebenen Teilliganden und Liganden, aber auch an der bivalenten Arylen- oder Heteroarylengruppe in der Struktur der Formel (5) vorliegen können. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält der erfin- dungsgemäße Metallkomplex zwei Substituenten R oder zwei Substitu- enten R1, die an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind und die miteinander einen aliphatischen Ring gemäß einer der nachfolgend beschriebenen Formeln bilden. Dabei können die beiden Substituenten R, die diesen aliphatischen Ring bilden, an der Brücke der Formeln (3) bzw.Preferred substituents are described below, as they can be present in the structure of the formula (5) on the partial ligands and ligands described above, but also on the bivalent arylene or heteroarylene group. In a preferred embodiment of the invention, the metal complex according to the invention contains two substituents R or two substituents R 1 which are bonded to adjacent carbon atoms and which together form an aliphatic ring according to one of the formulas described below. The two substituents R which form this aliphatic ring can be attached to the bridge of the formulas (3) or
(4) bzw. den bevorzugten Ausführungsformen vorliegen und/oder an einem oder mehreren der bidentaten Liganden vorliegen. Der aliphatische Ring, der durch die Ringbildung von zwei Substituenten R miteinander oder von zwei Substituenten R1 miteinander gebildet wird, wird bevorzugt durch eine der folgenden Formeln (40) bis (46) beschrieben, (4) or the preferred embodiments are present and / or are present on one or more of the bidentate ligands. The aliphatic ring which is formed by the ring formation of two substituents R with one another or of two substituents R 1 with one another is preferably described by one of the following formulas (40) to (46),
Formel (43) Formel (44) Formel (45) Formel (46) wobei R1 und R2 die oben genannten Bedeutungen aufweisen, die ge- strichelten Bindungen die Verknüpfung der beiden Kohlenstoffatome im Liganden andeuten und weiterhin gilt: Formula (43) Formula (44) Formula (45) Formula (46) where R 1 and R 2 have the meanings given above, the dashed bonds indicate the linkage of the two carbon atoms in the ligand and the following also applies:
Z1, Z3 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten C(R3)2, O, S, NR3 oder C(=O); Z 1 , Z 3 is the same or different at each occurrence C (R 3 ) 2, O, S, NR 3 or C (= O);
Z2 ist C(R1)2, O, S, NR3 oder C(=O); Z 2 is C (R 1 ) 2 , O, S, NR 3 or C (= O);
G ist eine Alkylengruppe mit 1 , 2 oder 3 C-Atomen, welche mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, -CR2=CR2- oder eine ortho-verknüpfte Arylen- oder Heteroarylengruppe mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann; G is an alkylene group with 1, 2 or 3 carbon atoms, which can be substituted with one or more radicals R 2 , -CR 2 = CR 2 - or an ortho-linked arylene or heteroarylene group with 5 to 14 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 2 ;
R3 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, F, eine gerad- kettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen, eine ver- zweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C- Atomen, wobei die Alkyl- oder Alkoxygruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R2C=CR2, C^C, Si(R2)2, C=O, NR2, O, S oder CONR2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryl- oxygruppe mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R3, welche an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, miteinander ein aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden und so ein Spirosystem aufspannen; weiterhin kann R3 mit einem benachbarten Rest R oder R1 ein aliphatisches Ringsystem bilden; mit der Maßgabe, dass in diesen Gruppen nicht zwei Heteroatome direkt aneinander gebunden sind und nicht zwei Gruppen C=O direkt aneinander gebunden sind. R 3 is identical or different on each occurrence H, F, a straight-chain alkyl or alkoxy group with 1 to 10 C atoms, a branched or cyclic alkyl or alkoxy group with 3 to 10 C atoms, the alkyl - or alkoxy group can in each case be substituted with one or more radicals R 2 , one or more non-adjacent CH2 groups being represented by R 2 C = CR 2 , C 1 -C 2 , Si (R 2 ) 2, C = O, NR 2 , O, S or CONR 2 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 , or an aryloxy or heteroaryloxy group with 5 to 24 aromatic ring atoms by one or more radicals R 2 can be substituted; two radicals R 3 , which are bonded to the same carbon atom, can form an aliphatic or aromatic ring system with one another and thus span a spiro system; furthermore R 3 can form an aliphatic ring system with an adjacent radical R or R 1 ; with the proviso that in these groups not two heteroatoms are bonded directly to one another and not two groups C = O are bonded directly to one another.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R3 ungleich H. In a preferred embodiment of the invention, R 3 is not equal to H.
In den oben abgebildeten Strukturen der Formeln (40) bis (46) sowie den weiteren als bevorzugt genannten Ausführungsformen dieser Strukturen wird formal eine Doppelbindung zwischen den zwei Kohlenstoffatomen ab- gebildet. Dies stellt eine Vereinfachung der chemischen Struktur dar, wenn diese beiden Kohlenstoffatome in ein aromatisches oder heteroaroma- tisches System eingebunden sind und somit die Bindung zwischen diesen beiden Kohlenstoffatomen formal zwischen dem Bindungsgrad einer Ein- fachbindung und dem einer Doppelbindung liegt. Das Einzeichnen der formalen Doppelbindung ist somit nicht limitierend für die Struktur auszu- legen, sondern es ist für den Fachmann offensichtlich, dass es sich hier um eine aromatische Bindung handelt. A double bond between the two carbon atoms is formally represented in the structures of the formulas (40) to (46) shown above and in the further embodiments of these structures mentioned as preferred. This represents a simplification of the chemical structure if these two carbon atoms are integrated in an aromatic or heteroaromatic system and the bond between these two carbon atoms is therefore formally between the degree of bond of a single bond and that of a double bond. The drawing in of the formal double bond is thus not to be interpreted as limiting the structure, but it is obvious to the person skilled in the art that this is an aromatic bond.
Wenn benachbarte Reste in den erfindungsgemäßen Strukturen ein alipha- tisches Ringsystem bilden, dann ist es bevorzugt, wenn dieses keine aziden benzylischen Protonen aufweist. Unter benzylischen Protonen werden Protonen verstanden, die an ein Kohlenstoffatom binden, welches direkt an den Liganden gebunden sind. Dies kann dadurch erreicht werden, dass die Kohlenstoffatome des aliphatischen Ringsystems, die direkt an eine Aryl- oder Heteroarylgruppe binden, vollständig substituiert sind und keine Wasserstoffatome gebunden enthalten. So wird die Ab- wesenheit von aziden benzylischen Protonen in den Formeln (40) bis (42) dadurch erreicht, dass Z1 und Z3, wenn diese für C(R3)2 stehen, so definiert sind, dass R3 ungleich Wasserstoff ist. Dies kann weiterhin auch dadurch erreicht werden, dass die Kohlenstoffatome des aliphatischen Ring- systems, die direkt an eine Aryl- oder Heteroarylgruppe binden, die If adjacent residues in the structures according to the invention form an aliphatic ring system, then it is preferred if this does not have any acidic benzylic protons. Benzylic protons are taken to mean protons that bind to a carbon atom that are bonded directly to the ligand. This can be achieved in that the carbon atoms of the aliphatic ring system which bind directly to an aryl or heteroaryl group are completely substituted and contain no hydrogen atoms bonded. The absence of acidic benzylic protons in formulas (40) to (42) is achieved in that Z 1 and Z 3 , when they represent C (R 3 ) 2, are defined such that R 3 is not hydrogen is. This can also be achieved by the fact that the carbon atoms of the aliphatic ring systems that bind directly to an aryl or heteroaryl group that
Brückenköpfe einer bi- oder polycyclischen Struktur sind. Die an Brücken- kopfkohlenstoffatome gebundenen Protonen sind aufgrund der räumlichen Struktur des Bi- oder Polycyclus wesentlich weniger azide als benzylische Protonen an Kohlenstoffatomen, die nicht in einer bi- oder polycyclischen Struktur gebunden sind, und werden im Sinne der vorliegenden Erfindung als nicht-azide Protonen angesehen. So wird die Abwesenheit von aziden benzylischen Protonen ist in Formeln (43) bis (46) dadurch erreicht, dass es sich dabei um eine bicyclische Struktur handelt, wodurch R1, wenn es für H steht, deutlich weniger azide als benzylische Protonen, da das korrespondierende Anion der bicyclischen Struktur nicht mesomeriestabili- siert ist. Auch wenn R1 in Formeln (43) bis (46) für H steht, handelt es sich dabei daher um ein nicht-azides Proton im Sinne der vorliegenden Are bridgeheads of a bi- or polycyclic structure. Because of the spatial structure of the bi- or polycycle, the protons bonded to bridgehead carbon atoms are significantly less acidic than benzylic protons on carbon atoms that are not bound in a bi- or polycyclic structure, and are used in the sense of the present invention as non-acidic protons viewed. The absence of acidic benzylic protons in formulas (43) to (46) is achieved in that it is a bicyclic structure, which means that R 1 , when it stands for H, is significantly less acidic than benzylic protons, since the corresponding anion of the bicyclic structure is not mesomerically stabilized. Even if R 1 in formulas (43) to (46) stands for H, it is therefore a non-acidic proton in the sense of the present
Anmeldung. Registration.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Struktur gemäß Formel (40) bis (46) steht maximal eine der Gruppen Z1, Z2 und Z3 für ein Heteroatom, insbesondere für O oder NR3, und die anderen Gruppen stehen für C(R3)2 bzw. C(R1)2 oder Z1 und Z3 stehen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für O oder NR3 und Z2 steht für C(R1)2. In einer besonders bevor- zugten Ausführungsform der Erfindung stehen Z1 und Z3 gleich oder ver- schieden bei jedem Auftreten für C(R3)2 und Z2 steht für C(R1)2 und besonders bevorzugt für C(R3)2 oder CH2. In a preferred embodiment of the structure according to formulas (40) to (46), at most one of the groups Z 1 , Z 2 and Z 3 represents a hetero atom, in particular O or NR 3 , and the other groups represent C (R 3 ) 2 or C (R 1 ) 2 or Z 1 and Z 3 stand for the same or different in each occurrence for O or NR 3 and Z 2 stands for C (R 1 ) 2 . In a particularly preferred embodiment of the invention, Z 1 and Z 3 are identical or different in each occurrence for C (R 3 ) 2 and Z 2 stands for C (R 1 ) 2 and particularly preferably for C (R 3 ) 2 or CH 2 .
Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (40) sind somit die Strukturen der Formel (40-A), (40-B), (40-C) und (40-D), und eine besonders bevor- zugte Ausführungsform der Formel (40-A) sind die Strukturen der Formel (40-E) und (40-F), Formel (40-E) Formel (40-F) wobei R1 und R3 die oben genannten Bedeutungen aufweisen und Z1, Z2 und Z3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für O oder NR3 steht. Preferred embodiments of the formula (40) are therefore the structures of the formula (40-A), (40-B), (40-C) and (40-D), and a particularly preferred embodiment of the formula (40-A) ) are the structures of the formulas (40-E) and (40-F), Formula (40-E) Formula (40-F) wherein R 1 and R 3 have the meanings given above and Z 1 , Z 2 and Z 3 are identical or different in each occurrence and represent O or NR 3 .
Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (41 ) sind die Strukturen der folgenden Formeln (41 -A) bis (41 -F), Preferred embodiments of the formula (41) are the structures of the following formulas (41 -A) to (41 -F),
Formel (41 -F) wobei R1 und R3 die oben genannten Bedeutungen aufweisen und Z1, Z2 und Z3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für O oder NR3 steht. Formula (41 -F) where R 1 and R 3 have the meanings given above and Z 1 , Z 2 and Z 3 are identical or different in each occurrence and represent O or NR 3 .
Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (42) sind die Strukturen der folgenden Formeln (42-A) bis (42-E), Formel (42-D) Formel (42-E) wobei R1 und R3 die oben genannten Bedeutungen aufweisen und Z1, Z2 und Z3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für O oder NR3 steht. Preferred embodiments of the formula (42) are the structures of the following formulas (42-A) to (42-E), Formula (42-D) Formula (42-E) wherein R 1 and R 3 have the meanings given above and Z 1 , Z 2 and Z 3 are the same or different in each occurrence for O or NR 3 .
In einer bevorzugten Ausführungsform der Struktur gemäß Formel (43) stehen die Reste R1, die an den Brückenkopf gebunden sind, für H, D, F oder CFI3. Weiterhin bevorzugt steht Z2 für C(R1 )2 oder O, und besonders bevorzugt für C(R3)2. Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (43) sind somit eine Strukturen der Formel (43-A) und (43-B), und eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Formel (43-A) ist eine Struktur der Formel (43-C), In a preferred embodiment of the structure according to formula (43), the radicals R 1 which are bonded to the bridgehead are H, D, F or CFI3. Z 2 further preferably represents C (R 1 ) 2 or O, and particularly preferably C (R 3 ) 2. Preferred embodiments of the formula (43) are thus a structure of the formula (43-A) and (43-B), and a particularly preferred embodiment of the formula (43-A) is a structure of the formula (43-C),
Formel (43-A) Formel (43-B) Formel (43-C) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.  Formula (43-A) Formula (43-B) Formula (43-C) where the symbols used have the meanings given above.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Struktur gemäß Formel (44), (45) und (46) stehen die Reste R1, die an den Brückenkopf gebunden sind, für H, D, F oder CFI3. Weiterhin bevorzugt steht Z2 für C(R1)2. Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (44), (45) und (46) sind somit die In a preferred embodiment of the structure according to formulas (44), (45) and (46) the radicals R 1 which are bonded to the bridgehead are H, D, F or CFI3. Z 2 further preferably represents C (R 1 ) 2. Preferred embodiments of the formulas (44), (45) and (46) are thus the
Strukturen der Formeln (44-A), (45-A) und (46-A), Formel (44-A) Formel (45-A) Formel (46-A) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. Structures of formulas (44-A), (45-A) and (46-A), Formula (44-A) Formula (45-A) Formula (46-A) where the symbols used have the meanings given above.
Weiterhin bevorzugt steht die Gruppe G in den Formeln (43), (43-A), (43-B), (43-C), (44), (44-A), (45), (45-A), (46) und (46-A) für eine 1 ,2- Ethylengruppe, welche mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei R2 bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für H oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, oder eine ortho- Arylengruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, insbesondere eine ortho-Phenylengruppe, welche mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R3 in den Gruppen der Formel (40) bis (46) und in den bevorzugten Aus- führungsformen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei jeweils eine oder mehrere nicht benachbarte CFh-Gruppen durch R2C=CR2 ersetzt sein können und ein oder mehrere Fl-Atome durch D oder F ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R3, welche an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, miteinander ein aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden und so ein Spirosystem aufspannen; weiterhin kann R3 mit einem benachbarten Rest R oder R1 ein alipha- tisches Ringsystem bilden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R3 in den Gruppen der Formeln (40) bis (46) und in den bevorzugten Aus- führungsformen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen, insbesondere Methyl, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 12 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können zwei Reste R3, welche an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, mitein- ander ein aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden und so ein Spirosystem aufspannen; weiterhin kann R3 mit einem benachbarten Rest R oder R1 ein aliphatisches Ringsystem bilden. The group G is furthermore preferably in the formulas (43), (43-A), (43-B), (43-C), (44), (44-A), (45), (45-A) , (46) and (46-A) for a 1,2-ethylene group which can be substituted with one or more radicals R 2 , where R 2 is preferably the same or different on each occurrence for H or an alkyl group with 1 to 4 C. -Atoms, or an ortho-arylene group with 6 to 10 carbon atoms, which can be substituted with one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, in particular an ortho-phenylene group, which can be substituted with one or more radicals R 2 can, but is preferably unsubstituted. In a further preferred embodiment of the invention, R 3 in the groups of the formulas (40) to (46) and in the preferred embodiments, identically or differently, represents F, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or one at each occurrence branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 C atoms, where one or more non-adjacent CFh groups can be replaced by R 2 C = CR 2 and one or more Fl atoms can be replaced by D or F, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 14 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 ; two radicals R 3 , which are bonded to the same carbon atom, can form an aliphatic or aromatic ring system with one another and thus span a spiro system; furthermore, R 3 can form an aliphatic ring system with an adjacent radical R or R 1 . In a particularly preferred embodiment of the invention, R 3 in the groups of formulas (40) to (46) and in the preferred embodiments, identically or differently, represents F, a straight-chain alkyl group having 1 to 3 C atoms, in particular, each time it occurs Methyl, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 12 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted; two radicals R 3 , which are bonded to the same carbon atom, can form an aliphatic or aromatic ring system with one another and thus span a spiro system; furthermore, R 3 can form an aliphatic ring system with an adjacent radical R or R 1 .
Beispiele für besonders geeignete Gruppen der Formel (40) sind die im Folgenden abgebildeten Gruppen: Examples of particularly suitable groups of the formula (40) are the groups shown below:
Beispiele für besonders geeignete Gruppen der Formel (41 ) sind die im Folgenden abgebildeten Gruppen: Examples of particularly suitable groups of the formula (41) are the groups shown below:
Beispiele für besonders geeignete Gruppen der Formel (42), (45) und (46) sind die im Folgenden abgebildeten Gruppen: Examples of particularly suitable groups of the formulas (42), (45) and (46) are the groups shown below:
Beispiele für besonders geeignete Gruppen der Formel (43) sind die im Folgenden abgebildeten Gruppen: Examples of particularly suitable groups of the formula (43) are the groups shown below:
Beispiele für besonders geeignete Gruppen der Formel (44) sind die im Folgenden abgebildeten Gruppen: Examples of particularly suitable groups of the formula (44) are the groups shown below:
Wenn in den Teilstrukturen der Formeln (2), (2a), (2-1 ) und/oder (2a-1 ) beziehungsweise in den bidentaten Teilliganden bzw. Liganden bzw. in den bivalenten Arylen- bzw. Heteroarylengruppen der Formel (5), welche in den Formeln (3) bzw. (4) bzw. den bevorzugten Ausführungsformen gebunden sind, Reste R gebunden sind, so sind diese Reste R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Br, I, N(R1)2, CN, Si(R1)3, B(OR1)2, C(=O)R1, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkyl oder Alkenylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 sub- stituiert sein kann; dabei können zwei benachbarte Rest R oder R mit R1 auch miteinander ein Ringsystem bilden. Besonders bevorzugt sind diese Reste R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, N(R1)2, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring- system mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei benachbarte Reste R oder R mit R1 auch miteinander ein mono- oder poly- cyclisches Ringsystem bilden. If in the partial structures of the formulas (2), (2a), (2-1) and / or (2a-1) or in the bidentate partial ligands or ligands or in the bivalent arylene or heteroarylene groups of the formula (5) which are bonded in the formulas (3) or (4) or the preferred embodiments, R radicals are bonded, these R radicals are, in each occurrence, the same or different, preferably selected from the group consisting of H, D, F, Br, I, N (R 1 ) 2 , CN, Si (R 1 ) 3 , B (OR 1 ) 2 , C (= O) R 1 , a straight-chain alkyl group with 1 to 10 C atoms or an alkenyl group with 2 up to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 carbon atoms, where the alkyl or alkenyl group can in each case be substituted with one or more radicals R 1 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms , each of which can be substituted by one or more radicals R 1 ; two adjacent radicals R or R with R 1 here can also form a ring system with one another. With each occurrence, these radicals R are particularly preferably selected identically or differently from the group consisting of H, D, F, N (R 1 ) 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 6 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, where one or more H atoms can be replaced by D or F, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 ; two adjacent radicals R or R with R 1 here can also form a mono- or polycyclic ring system with one another.
Beispiele für geeignete erfindungsgemäße Verbindungen sind die nach- stehend gezeigten Strukturen gemäß den folgenden Formeln (1-1 ) bis (1-14): Examples of suitable compounds according to the invention are the structures shown below according to the following formulas (1-1) to (1-14):
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Bevorzugte Ausführungsformen von erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den Beispielen näher ausgeführt, wobei diese Verbindungen allein oder in Kombination mit weiteren für alle erfindungsgemäßen Preferred embodiments of compounds according to the invention are explained in more detail in the examples, these compounds alone or in combination with others for all of the inventive
Verwendungszwecke eingesetzt werden können. Purposes can be used.
Unter der Voraussetzung, dass die in Anspruch 1 genannten Bedingungen eingehalten werden, sind die oben genannten bevorzugten Provided that the conditions mentioned in claim 1 are met, the above are preferred
Ausführungsformen beliebig miteinander kombinierbar. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gelten die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen gleichzeitig. Embodiments can be combined with one another as desired. In a particularly preferred embodiment of the invention, the preferred embodiments mentioned above apply simultaneously.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind prinzipiell durch verschiedene Verfahren darstellbar. Es haben sich jedoch die im Folgenden In principle, the compounds according to the invention can be prepared by various methods. However, there have been the following
beschriebenen Verfahren als besonders geeignet herausgestellt.  described method is found to be particularly suitable.
Daher ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, bevorzugt Verbindungen umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (I), (la), (II), (lla), (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), und/oder Metallkomplexe umfassend mindestens eine Teilstruktur der Formeln (2), (2a), (2-1 ), (2a-1 ), bei dem in einer Kupplungsreaktion eine Verbindung, umfassend eine Struktur gemäß Formel (I), (la), (II) und/oder (lla), mit einer Verbindung, umfassend mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, verbunden wird. Geeignete Verbindungen, umfassend mindestens eine Struktur gemäß Formel (I), (la), (II) und/oder (lla), können vielfach kommerziell erhalten werden, wobei die in den Beispielen dargelegten Ausgangsverbindungen durch bekannte Verfahren erhältlich sind, so dass hierauf verwiesen wird. The present invention therefore furthermore relates to a process for the preparation of the compounds according to the invention, preferably compounds comprising at least one structure of the formulas (I), (Ia), (II), (Ila), (purple) to (Illh), (IVa ) to (IVh), and / or metal complexes comprising at least one partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1), (2a-1), in which, in a coupling reaction, a compound comprising a structure of the formula ( I), (la), (II) and / or (lla), with a compound comprising at least one aromatic or heteroaromatic group. Suitable compounds comprising at least one structure of the formula (I), (Ia), (II) and / or (Ila) can in many cases be obtained commercially, the starting compounds set out in the examples being obtainable by known processes, so that reference is made to them becomes.
Diese Verbindungen können durch bekannte Kupplungsreaktionen mit weiteren Verbindungen, umfassend mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, umgesetzt werden, wobei die notwendigen Bedingungen hierfür dem Fachmann bekannt sind und ausführliche Angaben in den Beispielen den Fachmann zur Durchführung dieser Umsetzungen unterstützen. These compounds can be reacted with further compounds, comprising at least one aromatic or heteroaromatic group, by known coupling reactions, the necessary conditions for this being known to the person skilled in the art and detailed information in the examples supporting the person skilled in the art for carrying out these reactions.
Besonders geeignete und bevorzugte Kupplungsreaktionen, die alle zu C- C-Verknüpfungen und/oder C-N-Verknüpfungen führen, sind solche gemäß BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI, Particularly suitable and preferred coupling reactions which all lead to C-C linkages and / or C-N linkages are those according to BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI,
SONOGASHIRA und HIYAMA. Diese Reaktionen sind weithin bekannt, wobei die Beispiele dem Fachmann weitere Hinweise bereitstellen.  SONOGASHIRA and HIYAMA. These reactions are well known, the examples providing further advice to those skilled in the art.
Im allen folgenden Syntheseschemata sind die Verbindungen zur In all of the following synthesis schemes, the compounds for
Vereinfachung der Strukturen mit einer geringen Anzahl an Substituenten gezeigt gezeigt. Dies schließt das Vorhandensein von beliebigen weiteren Substituenten in den Verfahren nicht aus. Simplification of the structures shown with a small number of substituents is shown. This does not preclude the presence of any other substituents in the process.
Die Grundlagen der zuvor dargelegten Herstellungsverfahren sind im Prinzip aus der Literatur für ähnliche Verbindungen bekannt und können vom Fachmann leicht zur Herstellung der erfindungsgemäßen The basics of the production processes set out above are known in principle from the literature for similar compounds and can easily be achieved by a person skilled in the art for the preparation of the inventive compounds
Verbindungen angepasst werden. Weitere Informationen können den Beispielen entnommen werden. Durch diese Verfahren, gegebenenfalls gefolgt von Aufreinigung, wie z. B. Umkristallisation oder Sublimation, lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend Strukturen gemäß Formel (I) in hoher Reinheit, bevorzugt mehr als 99 % (bestimmt mittels 1H-NMR und/oder HPLC) erhalten. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch geeignete Connections are adjusted. Further information can be found in the examples. By these methods, optionally followed by purification, such as. B. recrystallization or sublimation, the compounds according to the invention, comprising structures of the formula (I), can be obtained in high purity, preferably more than 99% (determined by means of 1 H-NMR and / or HPLC). The compounds according to the invention can also be suitable
Substituenten aufweisen, beispielsweise durch längere Alkylgruppen (ca. 4 bis 20 C-Atome), insbesondere verzweigte Alkylgruppen, oder Have substituents, for example by longer alkyl groups (approx. 4 to 20 carbon atoms), in particular branched alkyl groups, or
gegebenenfalls substituierte Arylgruppen, beispielsweise Xylyl-, Mesityl- oder verzweigte Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, die eine optionally substituted aryl groups, for example xylyl, mesityl or branched terphenyl or quaterphenyl groups, the one
Löslichkeit in gängigen organischen Lösemitteln bewirken, so dass die Verbindungen beispielsweise in Toluol oder Xylol bei Raumtemperatur in ausreichender Konzentration löslich sind, um die Verbindungen aus Cause solubility in common organic solvents, so that the compounds, for example in toluene or xylene at room temperature, are soluble in sufficient concentration to remove the compounds
Lösung verarbeiten zu können. Diese löslichen Verbindungen eignen sich besonders gut für die Verarbeitung aus Lösung, beispielsweise durch Druckverfahren. Weiterhin ist festzuhalten, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen, umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla), eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), und/oder erfindungsgemäße Metallkomplexe, umfassend mindestens eine Teilstruktur der Formeln (2), (2a), (2-1 ) und/oder (2a-1 ), bereits eine gesteigerte Löslichkeit in diesen Lösungsmitteln besitzen. To be able to process the solution. These soluble compounds are particularly suitable for processing from solution, for example by printing processes. It should also be noted that the compounds according to the invention, comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla), have a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh) , and / or metal complexes according to the invention, comprising at least a partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1) and / or (2a-1), already have an increased solubility in these solvents.
Ferner können die Verbindungen der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere vernetzbare Gruppen enthalten.„Vernetzbare Gruppe“ bedeutet eine funktionelle Gruppe, die in der Lage ist, irreversibel zu reagieren. Dadurch wird ein vernetztes Material gebildet, das unlöslich ist. Die Furthermore, the compounds of the present invention may contain one or more crosslinkable groups. "Crosslinkable group" means a functional group that is capable of irreversibly reacting. This creates a cross-linked material that is insoluble. The
Vernetzung kann gewöhnlich durch Wärme oder durch UV-, Mikrowellen-, Röntgen- oder Elektronenstrahlung unterstützt werden. Hierbei kommt es bei der Vernetzung zu wenig Nebenprodukt-bildung. Zudem vernetzen die vernetzbaren Gruppen, die in den funktionalen Verbindungen enthalten sein können, sehr leicht, so dass geringere Energiemengen für die Crosslinking can usually be supported by heat or by UV, microwave, X-ray or electron radiation. There is little by-product formation during crosslinking. In addition, the crosslinkable groups that can be contained in the functional compounds crosslink very easily, so that lower amounts of energy for the
Vernetzung erforderlich sind (z.B. < 200°C bei der thermischen Crosslinking is required (e.g. <200 ° C for thermal
Vernetzung). Networking).
Beispiele für vernetzbare Gruppen sind Einheiten, die eine Doppelbindung, eine Dreifachbindung, eine Vorstufe, die zu einer in situ Bildung einer Doppel- bzw. Dreifachbindung in der Lage ist, oder einen heterocyclischen, additionspolymerisierbaren Rest enthalten. Vernetzbare Gruppen umfassen unter anderem Vinyl, Alkenyl, vorzugsweise Ethenyl und Examples of crosslinkable groups are units which contain a double bond, a triple bond, a precursor which is capable of forming a double or triple bond in situ, or a heterocyclic, addition-polymerizable radical. Crosslinkable groups include vinyl, alkenyl, preferably ethenyl and others
Propenyl, C4-2o-Cycloalkenyl, Azid, Oxiran, Oxetan, Di(hydrocarbyl)amino, Cyanatester, Hydroxy, Glycidylether, O1-10-AI kylacrylat, Ci-10-Alkylmeth- acrylat, Alkenyloxy, vorzugsweise Ethenyloxy, Perfluoralkenyloxy, vorzugsweise Perfluorethenyloxy, Alkinyl, vorzugsweise Ethinyl, Maleimid, Cyclobutylphenyl, Tri(Ci-4)-alkylsiloxy und Tri(Ci-4)-alkylsilyl. Besonders bevorzugt ist Cyclobutylphenyl, Vinyl und Alkenyl. Propenyl, C4-2o-cycloalkenyl, azide, oxirane, oxetane, di (hydrocarbyl) amino, cyanate ester, hydroxy, glycidyl ether, O1-10-AI alkyl acrylate, Ci-10-alkyl meth- acrylate, alkenyloxy, preferably ethenyloxy, perfluoroalkenyloxy, preferably perfluoroethenyloxy, alkynyl, preferably ethynyl, maleimide, cyclobutylphenyl, tri (Ci- 4 ) alkylsiloxy and tri (Ci- 4 ) alkylsilyl. Cyclobutylphenyl, vinyl and alkenyl are particularly preferred.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch mit einem Polymer gemischt werden. Ebenso ist es möglich, diese Verbindungen kovalent in ein Polymer einzubauen. Dies ist insbesondere möglich mit Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, oder mit reaktiven, polymerisierbaren Gruppen, wie Olefinen oder Oxetanen, substituiert sind. Diese können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Ver- wendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität bzw. über die polymerisierbare Gruppe. Es ist weiterhin möglich, die Polymere über derartige Gruppen zu vernetzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Polymere können als vernetzte oder unvernetzte Schicht eingesetzt werden. The compounds according to the invention can also be mixed with a polymer. It is also possible to covalently incorporate these compounds into a polymer. This is possible in particular with compounds which are substituted with reactive leaving groups, such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters, or with reactive, polymerizable groups, such as olefins or oxetanes. These can be used as monomers for the production of corresponding oligomers, dendrimers or polymers. The oligomerization or polymerization is preferably carried out via the halogen functionality or the boronic acid functionality or via the polymerizable group. It is also possible to crosslink the polymers via such groups. The compounds and polymers according to the invention can be used as a crosslinked or uncrosslinked layer.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere der oben aufgeführten The invention therefore furthermore relates to oligomers, polymers or dendrimers containing one or more of the abovementioned
Strukturen der Formeln (I), (la), (II), (lla), (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), oder erfindungsgemäße Verbindungen beziehungsweise Meta II komplexe, wobei ein oder mehrere Bindungen der erfindungsgemäßen Verbindungen beziehungsweise Metallkomplexe oder der Strukturen der Formeln (I), (la), (II), (lla), (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind. Je nach Verknüpfung der Strukturen der Formeln (I), (la), (II), (lla), (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh) beziehungsweise der Verbindungen oder Meta II komplexe bilden diese daher eine Structures of the formulas (I), (Ia), (II), (Ila), (lilac) to (IIIh), (IVa) to (IVh), or compounds according to the invention or Meta II complexes, one or more bonds of the invention Compounds or metal complexes or the structures of the formulas (I), (la), (II), (lla), (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh) for the polymer, oligomer or dendrimer are present. Depending on the combination of the structures of the formulas (I), (la), (II), (lla), (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh) or the compounds or meta II complexes, these therefore form one
Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder sind in der Hauptkette verknüpft. Die Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. Für die Wiederholeinheiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen, wie oben beschrieben. Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungs- gemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Bevorzugt sind Copolymere, wobei die Einheiten mit Strukturelementen der Formeln (I), (la), (II), (lla) oder Einheiten gemäß Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zu 0.01 bis 99.9 mol%, bevorzugt 5 bis 90 mol%, besonders bevorzugt 20 bis 80 mol% vorhanden sind. Geeignete und bevorzugte Comonomere, welche das Polymergrund- gerüst bilden, sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/022026), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO 2006/061 181 ), Para-phenylenen (z. B. gemäß WO 92/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/1 13468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/014689), cis- und trans-lndenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/1 13412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligo- mere und Dendrimere können noch weitere Einheiten enthalten, beispiels- weise Lochtransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triaryl- aminen, und/oder Elektronentransporteinheiten. Side chain of the oligomer or polymer or are linked in the main chain. The polymers, oligomers or dendrimers can be conjugated, partially conjugated or non-conjugated. The oligomers or polymers can be linear, branched or dendritic. The same preferences as described above apply to the repeat units of the compounds according to the invention in oligomers, dendrimers and polymers. To produce the oligomers or polymers, the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with other monomers. Copolymers are preferred, the units having structural elements of the formulas (I), (la), (II), (lla) or units of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh) or those previously and Below preferred embodiments of 0.01 to 99.9 mol%, preferably 5 to 90 mol%, particularly preferably 20 to 80 mol% are present. Suitable and preferred comonomers which form the polymer backbone are selected from fluorenes (for example according to EP 842208 or WO 2000/022026), spirobifluorenes (for example according to EP 707020, EP 894107 or WO 2006/061 181) , Para-phenylenes (e.g. according to WO 92/18552), carbazoles (e.g. according to WO 2004/070772 or WO 2004/1 13468), thiophenes (e.g. according to EP 1028136), dihydrophenanthrenes (e.g. B. according to WO 2005/014689), cis- and trans-indofluorenes (e.g. according to WO 2004/041901 or WO 2004/1 13412), ketones (e.g. according to WO 2005/040302), phenanthrenes (e.g. B. according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066) or several of these units. The polymers, oligomers and dendrimers can also contain further units, for example hole transport units, in particular those based on triaryl amines, and / or electron transport units.
Von besonderem Interesse sind des Weiteren erfindungsgemäße Of particular interest are also inventive
Verbindungen, die sich durch eine hohe Glasübergangstemperatur auszeichnen. In diesem Zusammenhang sind insbesondere Compounds that are characterized by a high glass transition temperature. In this context, in particular
erfindungsgemäße Verbindungen, welche zur Herstellung von Compounds according to the invention, which for the production of
Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar sind, bevorzugt Verbindungen, umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla), eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), und/oder einen Metallkomplex, umfassend mindestens eine Teilstruktur der Formeln (2), (2a), (2-1 ), (2a-1 ), bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bevorzugt, die eine Glasübergangstemperatur von mindestens 70 °C, besonders bevorzugt von mindestens 1 10 °C, ganz besonders bevorzugt von mindestens 125 °C und insbesondere bevorzugt von mindestens 150 °C aufweisen, bestimmt nach DIN 51005 (Version 2005-08). Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Functional layers of electronic devices can be used, preferably compounds comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla), a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh) , and / or a metal complex comprising at least a partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1), (2a-1), or the preferred embodiments described above and below, which have a glass transition temperature of at least 70 ° C, particularly preferably at least 1 10 ° C, very particularly preferably at least 125 ° C and particularly preferably at least 150 ° C, determined according to DIN 51005 (version 2005-08). Formulations of the compounds according to the invention are necessary for processing the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferred to use mixtures of two or more solvents for this. Suitable and preferred
Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-TFIF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)-Fenchon,Solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl TFIF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene, (-) - Fenchon,
1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1 -Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4- Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a- Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclo- hexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Diisopropylbenzol, Dibenzyl- ether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycol- monobutylether, Tripropyleneglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldi- methylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Flexylbenzol, Heptyl- benzol, Octylbenzol, 1 ,1 -Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, Flexamethyl indan oder Mischungen dieser Lösemittel. 1, 2,3,5-tetramethylbenzene, 1, 2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, a-terpineol, benzothiazole, butylbenzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin, dodecylbenzene, ethylbenzoate, indane, methylbenzoate, NMP, p-cymol, phenetol, 1, 4-diisopropyl Dibenzyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tripropyleneglycol dimethyl ether, tetraethylene glycol, dimethyl ether, 2-isopropyl benzyl, benzyl, pentyl benzyl, benzyl Flexamethyl indan or mixtures of these solvents.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formu- lierung, enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbesondere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispiels- weise eine emittierende Verbindung, beispielsweise ein fluoreszierender Dotand, ein phosphoreszierender Dotand oder eine Verbindung, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt, insbesondere ein phosphoreszierender Dotand, und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Diese weitere Verbindung kann auch polymer sein. Hinsichtlich der Another object of the present invention is therefore a formulation containing a compound according to the invention and at least one further compound. The further compound can be, for example, a solvent, in particular one of the solvents mentioned above, or a mixture of these solvents. However, the further compound can also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitting compound, for example a fluorescent dopant, a phosphorescent dopant or a compound, the TADF (thermally activated delayed fluorescence ) shows, in particular a phosphorescent dopant, and / or a further matrix material. This further connection can also be polymeric. With regard to the
erfindungsgemäßen Metallkomplexe ist festzuhalten, dass diese metal complexes according to the invention it should be noted that these
selbstverständlich ebenfalls erfindungsgemäß Verbindungen darstellen. Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und wenigstens ein weiteres organisch funktionelles Material. Funktionelle Materialen sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind. Vorzugsweise ist das organisch funktionelle Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Host- Materialien, Elektronentransportmaterialien, Elektroneninjektions- materialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, Elektronen- blockiermaterialien, Lochblockiermaterialien, Wide-Band-Gap-Materialien und n-Dotanden. of course also represent compounds according to the invention. Another object of the present invention is therefore a composition containing a compound according to the invention and at least one further organically functional material. Functional materials are generally the organic or inorganic materials that are inserted between the anode and cathode. The organically functional material is preferably selected from the group consisting of fluorescent emitters, phosphorescent emitters, emitters which show TADF (thermally activated delayed fluorescence), host materials, electron transport materials, electron injection materials, hole conductor materials, hole injection materials, electron blocking materials, hole blocking materials, Wide band gap materials and n-dopants.
Die vorliegenden Erfindung betrifft daher auch eine Zusammensetzung enthaltend wenigstens eine erfindungsgemäße Verbindung, bevorzugt eine Verbindung umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla), eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), und/oder einen Metallkomplex, umfassend mindestens eine Teilstruktur der Formeln (2), (2a), (2-1 ), (2a-1 ), bzw. die zuvor und nachfolgend The present invention therefore also relates to a composition comprising at least one compound according to the invention, preferably a compound comprising at least one structural element of the formulas (I), (Ia), (II), (Ila), a structure of the formulas (purple) to (IIIh) , (IVa) to (IVh), and / or a metal complex, comprising at least a partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1), (2a-1), or those above and below
ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens ein weiteres Matrixmaterial. Gemäß einem besonderen Aspekt der executed preferred embodiments and at least one further matrix material. According to a special aspect of the
vorliegenden Erfindung weist das weitere Matrixmaterial The present invention has the further matrix material
lochtransportierende Eigenschaften auf. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden stellt eine Zusammensetzung dar, enthaltend wenigstens eine erfindungsgemäße Verbindung, bevorzugt eine Verbindung umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla), eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), und/oder einen Metallkomplex, umfassend mindestens eine Teilstruktur der Formeln (2), (2a), (2-1 ), (2a-1 ), bzw. die zuvor und nachfolgend hole-transporting properties. The present invention further provides a composition comprising at least one compound according to the invention, preferably a compound comprising at least one structural element of the formulas (I), (Ia), (II), (Ila), a structure of the formulas (purple) to ( IIIh), (IVa) to (IVh), and / or a metal complex, comprising at least a partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1), (2a-1), or those previously and subsequently
ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens ein Wide- Band-Gap-Material, wobei unter Wide-Band-Gap-Material ein Material im Sinne der Offenbarung von US 7,294,849 verstanden wird. Diese Systeme zeigen besondere vorteilhafte Leistungsdaten in elektrolumineszierenden Vorrichtungen. Vorzugsweise kann die zusätzliche Verbindung eine Bandlücke (band gap) von 2,5 eV oder mehr, bevorzugt 3,0 eV oder mehr, ganz bevorzugt von 3,5 eV oder mehr aufweisen. Die Bandlücke kann unter anderem durch die Energieniveaus des highest occupied molecular orbital (HOMO) und des lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) berechnet werden. executed preferred embodiments and at least one wide-band gap material, whereby wide-band gap material is understood to mean a material in the sense of the disclosure of US Pat. No. 7,294,849. These systems show particularly advantageous performance data in electroluminescent devices. The additional connection can preferably have a band gap of 2.5 eV or more, preferably 3.0 eV or more, very preferably 3.5 eV or more. The band gap can be calculated using the energy levels of the highest occupied molecular orbital (HOMO) and the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO).
Molekülorbitale, insbesondere auch das highest occupied molecular orbital (HOMO) und das lowest unoccupied molecular orbital (LUMO), deren Energieniveaus sowie die Energie des niedrigsten Triplettzustands Ti bzw. des niedrigsten angeregten Singulettzustands Si der Materialien werden über quantenchemische Rechnungen bestimmt. Zur Berechnung orga- nischer Substanzen ohne Metalle wird zuerst eine Geometrieoptimierung mit der Methode„Ground State/Semi-empirical/Default Spin/AM 1 /Charge 0/Spin Singlet“ durchgeführt. Im Anschluss erfolgt auf Grundlage der optimierten Geometrie eine Energierechnung. Hierbei wird die Methode „TD-SCF/DFT/Default Spin/B3PW91“ mit dem Basissatz„6-31 G(d)“ ver- wendet (Charge 0, Spin Singlet). Für metallhaltige Verbindungen wird die Geometrie über die Methode„Ground State/ Hartree-Fock/Default Molecular orbitals, especially the highest occupied molecular orbital (HOMO) and the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO), their energy levels and the energy of the lowest triplet state Ti and the lowest excited singlet state Si of the materials are determined using quantum chemical calculations. To calculate organic substances without metals, a geometry optimization is first carried out using the “Ground State / Semi-empirical / Default Spin / AM 1 / Charge 0 / Spin Singlet” method. This is followed by an energy calculation based on the optimized geometry. Here the method "TD-SCF / DFT / Default Spin / B3PW91" with the basic set "6-31 G (d)" is used (Charge 0, Spin Singlet). For metal-containing connections, the geometry is determined using the “Ground State / Hartree-Fock / Default
Spin/LanL2MB/Charge 0/Spin Singlet“ optimiert. Die Energierechnung erfolgt analog zu der oben beschriebenen Methode für die organischen Substanzen mit dem Unterschied, dass für das Metallatom der Basissatz „LanL2DZ“ und für die Liganden der Basissatz„6-31 G(d)“ verwendet wird. Aus der Energierechnung erhält man das HOMO-Energieniveau HEh bzw. LUMO-Energieniveau LEh in Hartree-Einheiten. Daraus werden die anhand von Cyclovoltammetriemessungen kalibrierten HOMO- und LUMO- Energieniveaus in Elektronenvolt wie folgt bestimmt: Spin / LanL2MB / Charge 0 / Spin Singlet “optimized. The energy calculation is carried out analogously to the method described above for the organic substances with the difference that the basic set “LanL2DZ” is used for the metal atom and the basic set “6-31 G (d)” is used for the ligands. The energy calculation gives the HOMO energy level HEh or LUMO energy level LEh in Hartree units. The HOMO and LUMO energy levels in electron volts, calibrated using cyclic voltammetry measurements, are determined as follows:
HOMO(eV) = ((HEh*27.212)-0.9899)/1.1206 HOMO (eV) = ((HEh * 27.212) -0.9899) /1.1206
LUMO(eV) = ((LEh*27.212)-2.0041 )/1.385 LUMO (eV) = ((LEh * 27.212) -2.0041) /1.385
Diese Werte sind im Sinne dieser Anmeldung als HOMO- bzw. LUMO- Energieniveaus der Materialien anzusehen. Der niedrigste Triplettzustand Ti ist definiert als die Energie des Triplett- zustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der beschriebenen quantenchemischen Rechnung ergibt. For the purposes of this application, these values are to be regarded as HOMO or LUMO energy levels of the materials. The lowest triplet state Ti is defined as the energy of the triplet state with the lowest energy, which results from the quantum chemical calculation described.
Der niedrigste angeregte Singulettzustand Si ist definiert als die Energie des angeregten Singulettzustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der beschriebenen quantenchemischen Rechnung ergibt. The lowest excited singlet state Si is defined as the energy of the excited singlet state with the lowest energy, which results from the quantum chemical calculation described.
Die hierin beschriebene Methode ist unabhängig von dem verwendeten Softwarepaket und liefert immer dieselben Ergebnisse. Beispiele oft benutzter Programme für diesen Zweck sind„Gaussian09W“ (Gaussian Inc.) und Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.). The method described here is independent of the software package used and always delivers the same results. Examples of frequently used programs for this purpose are "Gaussian09W" (Gaussian Inc.) and Q-Chem 4.1 (Q-Chem, Inc.).
Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Zusammensetzung umfassend wenigstens eine Verbindung, umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla) beziehungsweise eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), und/oder einen Metallkomplex, umfassend mindestens eine Teilstruktur der Formeln (2), (2a), (2-1 ), (2a-1 ), bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen sowie wenigstens einen phosphoreszierende Emitter, wobei unter dem Begriff phosphoreszierende Emitter auch phosphoreszierende Dotanden verstanden werden. The present invention also relates to a composition comprising at least one compound comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), and / or a metal complex comprising at least one partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1), (2a-1), or the preferred embodiments described above and below, and at least one phosphorescent emitter , whereby the term phosphorescent emitter is also understood to mean phosphorescent dopants.
Unter einem Dotanden wird in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der kleinere ist. Entsprechend wird unter einem Matrixmaterial in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der größere ist. In a system containing a matrix material and a dopant, a dopant is understood to mean that component whose proportion in the mixture is the smaller one. Accordingly, a matrix material in a system containing a matrix material and a dopant is understood to mean that component whose proportion in the mixture is the larger.
Bevorzugte phosphoreszierende Dotanden zur Verwendung in Matrix- Systemen, vorzugsweise Mixed-Matrix-Systemen sind die im Folgenden angebenen bevorzugten phosphoreszierenden Dotanden. Preferred phosphorescent dopants for use in matrix systems, preferably mixed-matrix systems, are the preferred phosphorescent dopants given below.
Vom Begriff phosphoreszierende Dotanden sind typischerweise The term phosphorescent dopants are typical
Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin- verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren Compounds includes, in which the light emission takes place through a spin-prohibited transition, for example a transition from one excited triplet state or a state with a higher one
Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand. Spin quantum number, for example a quintet state.
Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs- weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphoreszenz- emitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Suitable phosphorescent compounds (= triplet emitters) are, in particular, compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80 contain, especially a metal with this atomic number. Preferred phosphorescence emitters are compounds which contain copper, molybdenum, tungsten, rhenium,
Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden alle lumineszierenden Verbindungen, die die oben genannten Metalle enthalten, als phosphoreszierende Verbindungen angesehen. Ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium are used, especially compounds containing iridium or platinum. For the purposes of the present invention, all luminescent compounds which contain the above-mentioned metals are regarded as phosphorescent compounds.
Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645,Examples of the emitters described above can be found in the applications WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645,
EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307,
WO 2010/031485, WO 2010/054731 , WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961 , WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2016124304, WO 2017032439, WO 2018019687, WO 2018019688, WO 2018041769, WO 2018054798, WO 2018069196, WO 2018069197, WO 2018069273 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden.  WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2016124304, WO 2017032439 , WO 2018019687, WO 2018019688, WO 2018041769, WO 2018054798, WO 2018069196, WO 2018069197, WO 2018069273. In general, all phosphorescent complexes such as are used according to the prior art for phosphorescent OLEDs and as are known to the person skilled in the art in the field of organic electroluminescence are suitable, and the person skilled in the art can use further phosphorescent complexes without inventive step.
Explizite Beispiele für phosphoreszierende Dotanden sind in der folgenden Tabelle aufgeführt. Explicit examples of phosphorescent dopants are listed in the following table.
 Die oben beschriebenen Verbindungen, umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla), eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), und/oder einen Metallkomplex, umfassend mindestens eine Teilstruktur der Formeln (2), (2a), (2-1 ), (2a-1 ), bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen, können in einer elek- tronischen Vorrichtung bevorzugt als aktive Komponente verwendet werden. Unter einer elektronischen Vorrichtung wird eine Vorrichtung verstanden, welche Anode, Kathode und mindestens eine zwischen Anode und Kathode liegende Schicht enthält, wobei diese Schicht mindestens eine organische bzw. metallorganische Verbindung enthält. Die  The compounds described above, comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla), a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), and / or a metal complex comprising at least one partial structure of the formulas (2), (2a), (2-1), (2a-1), or the preferred embodiments listed above, can preferably be used as an active component in an electronic device . Under an electronic device is a device understood which anode, cathode and at least one layer between anode and cathode contains, this layer containing at least one organic or organometallic compound. The
erfindungsgemäße elektronische Vorrichtung enthält also Anode, Kathode und mindestens eine dazwischen liegende Schicht, welche mindestens eine Verbindung, umfassend Strukturen der Formel (I), enthält. Dabei sind bevorzugte elektronische Vorrichtungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld- Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solar- zellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photo- rezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), organischen elektrischen Sensoren, lichtemittierenden elektrochemischen Zellen The electronic device according to the invention thus contains anode, cathode and at least one intermediate layer which contains at least one compound comprising structures of the formula (I). Preferred electronic devices are selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, PLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting devices Transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), organic electrical sensors, light-emitting electrochemical cells
(LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und„organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et ai, Nature Photonics 2008, 1-4), bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs, enthaltend in mindestens einer Schicht mindestens eine Verbindung, umfassend Strukturen der Formel (I) und/oder (la)). Besonders bevorzugt sind organische (LECs), organic laser diodes (O-laser) and “organic plasmon emitting devices” (DM Koller et ai, Nature Photonics 2008, 1-4), preferably organic electroluminescent devices (OLEDs, PLEDs), in particular phosphorescent OLEDs, contained in at least one Layer at least one compound comprising structures of the formula (I) and / or (la)). Organic are particularly preferred
Elektrolumineszenzvorrichtungen. Aktive Komponenten sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind, beispielsweise Ladungsinjektions-, Ladungs- transport- oder Ladungsblockiermaterialien, insbesondere aber Emitter und Matrixmaterialien. Electroluminescent devices. Active components are generally the organic or inorganic materials which are introduced between the anode and cathode, for example charge injection, charge transport or charge blocking materials, but in particular emitters and matrix materials.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind organische Elektro- lumineszenzvorrichtungen. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispiels- weise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransport- schichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Organic electroluminescent devices are a preferred embodiment of the invention. The organic electroluminescent device contains cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can also contain further layers, for example one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers,
Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Electron injection layers, exciton blocking layers,
Elektronenblockierschichten, Ladungserzeugungsschichten und/oder organische oder anorganische p/n-Übergänge. Dabei ist es möglich, dass eine oder mehrere Lochtransportschichten p-dotiert sind, beispielsweise mit Metalloxiden, wie M0O3 oder WO3 oder mit (per)fluorierten Electron blocking layers, charge generation layers and / or organic or inorganic p / n junctions. It is possible for one or more hole transport layers to be p-doped, for example with metal oxides such as M0O3 or WO3 or with (per) fluorinated
elektronenarmen Aromaten, und/oder dass eine oder mehrere electron deficient aromatics, and / or that one or more
Elektronentransportschichten n-dotiert sind. Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayers eingebracht sein, welche beispielsweise eine Exzitonen-blockierende Funktion aufweisen und/oder die Electron transport layers are n-doped. Likewise, interlayers can be introduced between two emitting layers which, for example, have an exciton-blocking function and / or
Ladungsbalance in der Elektrolumineszenzvorrichtung steuern. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Control charge balance in the electroluminescent device. However, it should be pointed out that each of these layers does not necessarily have to be present.
Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine The organic electroluminescent device can be a
emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende contain emitting layer, or it can have multiple emitting
Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissionsschichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Layers included. If a plurality of emission layers are present, these preferably have a total of a plurality of emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, i. H. in the emissive layers there are different emissive ones
Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/011013) bzw. Systeme, welche mehr als drei emittierende Schichten aufweisen. Weiterhin bevorzugt sind auch Tandem-OLEDs. Es kann sich auch um ein Hybrid-System handeln, wobei eine oder mehrere Schichten fluoreszieren und eine oder mehrere andere Schichten phosphoreszieren. Compounds used that can fluoresce or phosphoresce. Three-layer systems are particularly preferred, the three layers showing blue, green and orange or red emission (for the basic structure, see, for example, WO 2005/011013) or systems which have more than three emitting layers. Tandem OLEDs are also preferred. It can also be a hybrid system, where one or more layers fluoresce and one or more other layers phosphoresce.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die orga- nische Elektrolumineszenzvorrichtung die erfindungsgemäße Verbindung, vorzugsweise eine Verbindung umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla) und/oder eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), bzw. die oben aufgeführten bevorzugten In a preferred embodiment of the invention, the organic electroluminescent device contains the compound according to the invention, preferably a compound comprising at least one structural element of the formulas (I), (Ia), (II), (Ila) and / or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), or the preferred ones listed above
Ausführungsformen als Matrixmaterial, vorzugsweise als Embodiments as matrix material, preferably as
elektronenleitendes Matrixmaterial in einer oder mehreren emittierenden Schichten, bevorzugt in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial, vorzugsweise einem lochleitenden Matrixmaterial. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das weitere Matrixmaterial eine elektronentransportierende Verbindung. In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das weitere Matrixmaterial eine Verbindung mit großem Bandabstand, das nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Loch- und Elektronentransport in der Schicht beteiligt ist. Eine emittierende Schicht umfasst mindestens eine emittierende Verbindung. electron-conducting matrix material in one or more emitting layers, preferably in combination with a further matrix material, preferably a hole-conducting matrix material. In a further preferred embodiment of the invention, the further matrix material is an electron-transporting compound. In yet another preferred embodiment, the further matrix material is one Connection with a large band gap, which is not or not significantly involved in the hole and electron transport in the layer. An emissive layer comprises at least one emissive compound.
In einer weiterhin besonders bevorzugten Ausführungsform der In a further particularly preferred embodiment of the
vorliegenden Erfindung umfasst eine erfindungsgemäße organische The present invention comprises an organic one according to the invention
Elektrolumineszenzvorrichtung die erfindungsgemäße Verbindung, vorzugsweise eine Verbindung umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla) und/oder eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Electroluminescent device, the compound according to the invention, preferably a compound comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh ), or the preferred ones listed above
Ausführungsformen in einer Lochleitschicht oder einer Embodiments in a hole conductive layer or
Elektronenleitschicht. Electron conducting layer.
Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den Verbindungen umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla) und/oder eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), bzw. gemäß den bevorzugten Ausführungsformen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, insbesondere Monoamine, z. B. gemäß WO 2014/015935, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US Suitable matrix materials which, in combination with the compounds comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (lilac) to (lllh), (IVa) to ( IVh), or can be used according to the preferred embodiments, are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, e.g. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, in particular monoamines, e.g. B. according to WO 2014/015935, carbazole derivatives, e.g. B. CBP (N, N-biscarbazolylbiphenyl) or those in WO 2005/039246, US
2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO 2011/000455, Azacarbazolderivate, z. B. 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 or WO 2008/086851 disclosed carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, indenocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2010/136109 and WO 2011/000455, azacarbazole derivatives, e.g. B.
gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 005/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, e.g. B. according to WO 2007/137725, silanes, z. B. according to WO 005/111172, Azaborole or Boronester, z. B. according to WO 2006/117052, triazine derivatives, for. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, e.g. B. according to EP 652273 or WO
2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, überbrückte Carbazol-Derivate, z. B. gemäß US 2009/0136779, WO 2009/062578, diazasilol or tetraazasilol derivatives, e.g. B. according to WO 2010/054729, diazaphosphole derivatives, for. B. according to WO 2010/054730, bridged carbazole derivatives, for. B. according to US 2009/0136779, WO
2010/050778, WO 2011/042107, WO 2011/088877 oder WO 2012/143080, Triphenylenderivate, z. B. gemäß WO 2012/048781 , Lactame, z. B. gemäß WO 2011/116865, WO 2011/137951 oder WO 2013/064206, 4-Spiro- carbazol-Derivate, z. B. gemäß WO 2014/094963 oder WO 2015/192939, oder Dibenzofuran-Derivate, z. B. gemäß WO 2015/169412, WO 2010/050778, WO 2011/042107, WO 2011/088877 or WO 2012/143080, triphenylene derivatives, e.g. B. according to WO 2012/048781, lactams, e.g. B. according WO 2011/116865, WO 2011/137951 or WO 2013/064206, 4-spirocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2014/094963 or WO 2015/192939, or dibenzofuran derivatives, e.g. B. according to WO 2015/169412, WO
2016/015810, WO 2016/023608 oder den noch nicht offen gelegten Anmeldungen EP 16158460.2 und EP 16159829.7. Ebenso kann ein weiterer phosphoreszierender Emitter, welcher kürzerwellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein. 2016/015810, WO 2016/023608 or the as yet unpublished applications EP 16158460.2 and EP 16159829.7. A further phosphorescent emitter, which emits at shorter wavelengths than the actual emitter, can likewise be present as a co-host in the mixture.
Bevorzugte Co-Host-Materialien sind Triarylaminderivate, insbesondere Monoamine, Indenocarbazolderivate, 4-Spirocarbazolderivate, Lactame und Carbazolderivate. Preferred co-host materials are triarylamine derivatives, in particular monoamines, indenocarbazole derivatives, 4-spirocarbazole derivatives, lactams and carbazole derivatives.
Es kann auch bevorzugt sein, mehrere verschiedene Matrixmaterialien als Mischung einzusetzen, insbesondere mindestens ein elektronenleitendes Matrixmaterial und mindestens ein lochleitendes Matrixmaterial. Ebenso bevorzugt ist die Verwendung einer Mischung aus einem It can also be preferred to use several different matrix materials as a mixture, in particular at least one electron-conducting matrix material and at least one hole-conducting matrix material. The use of a mixture of a is also preferred
ladungstransportierenden Matrixmaterial und einem elektrisch inerten Matrixmaterial, welches nicht bzw. nicht in wesentlichem Maße am charge-transporting matrix material and an electrically inert matrix material, which is not or not to a significant extent
Ladungstransport beteiligt ist, wie z. B. in WO 2010/108579 beschrieben. Charge transport is involved, such as. B. described in WO 2010/108579.
Weiterhin bevorzugt ist es, eine Mischung aus zwei oder mehr Triplett- Emittern zusammen mit einer Matrix einzusetzen. Dabei dient der Triplett- Emitter mit dem kürzerwelligen Emissionsspektrum als Co-Matrix für den Triplett-Emitter mit dem längerwell igen Emissionsspektrum. It is further preferred to use a mixture of two or more triplet emitters together with a matrix. The triplet emitter with the shorter-wave emission spectrum serves as a co-matrix for the triplet emitter with the longer-wave emission spectrum.
Besonders bevorzugt kann eine erfindungsgemäße Verbindung umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla) und/oder eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), in einer A compound according to the invention can particularly preferably comprise at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), in a
bevorzugten Ausführungsform als Matrixmaterial in einer Emissionsschicht einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen elektrolumineszierenden Vorrichtung, beispielsweise in einer OLED oder OLEC, eingesetzt werden. Dabei ist das Matrixmaterial enthaltend Verbindung umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla) und/oder eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen in der elektronischen Vorrichtung in Kombination mit einem oder mehreren Dotanden, vorzugsweise preferred embodiment can be used as a matrix material in an emission layer of an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device, for example in an OLED or OLEC. The matrix material comprising the compound comprises at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), or the preferred embodiments explained above and below in the electronic device in Combination with one or more dopants, preferably
phosphoreszierenden Dotanden, vorhanden. phosphorescent dopants, present.
Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%. The proportion of the matrix material in the emitting layer in this case is between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferably for fluorescent emitting layers between 92.0 and 99.5% by volume and for phosphorescent emitting layers between 85.0 and 97.0% by volume.
Entsprechend beträgt der Anteil des Dotanden zwischen 0.1 und Accordingly, the proportion of the dopant is between 0.1 and
50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%. 50.0% by volume, preferably between 0.5 and 20.0% by volume and particularly preferably for fluorescent emitting layers between 0.5 and 8.0% by volume and for phosphorescent emitting layers between 3.0 and 15.0% by volume.
Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere Dotanden enthalten. Auch in diesem Fall sind die Dotanden im Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In An emitting layer of an organic electroluminescent device can also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed matrix systems) and / or a plurality of dopants. In this case too, the dopants are generally those materials whose proportion in the system is the smaller and the matrix materials are those materials whose proportion in the system is the larger. In
Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden. In individual cases, however, the proportion of an individual matrix material in the system can be smaller than the proportion of an individual dopant.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla) und/oder eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten In a further preferred embodiment of the invention, the compounds comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), or the preferred ones explained above and below
Ausführungsformen als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Die gewünschten elektronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Komponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix- Komponenten andere Funktionen erfüllen. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1 :1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1 :10 bis 1 :1 und ganz besonders bevorzugt 1 :4 bis 1 :1 vorliegen. Bevorzugt werden Mixed- Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen eingesetzt. Genauere Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung WO 2010/108579 enthalten. Embodiments used as a component of mixed matrix systems. The mixed matrix systems preferably comprise two or three different matrix materials, particularly preferably two different matrix materials. Preferably, one of the two materials is a material with hole-transporting properties and the other material is a material with electron-transporting properties. However, the desired electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed matrix components can also be mainly or completely combined in a single mixed matrix component, the further or the further mixed matrix components fulfilling other functions. The two different matrix materials can be present in a ratio of 1:50 to 1: 1, preferably 1:20 to 1: 1, particularly preferably 1:10 to 1: 1 and very particularly preferably 1: 4 to 1: 1. Mixed-matrix systems are preferably used in phosphorescent organic electroluminescent devices. More precise information on mixed matrix systems can be found, inter alia, in application WO 2010/108579.
Ferner ist eine elektronische Vorrichtung, vorzugsweise eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung Gegenstand der vorliegenden Erfindung, die eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen und/oder mindestens ein erfindungsgemäßes Oligomer, Polymer oder Dendrimer in einer oder mehreren elektronenleitenden Schichten umfasst, als The present invention furthermore relates to an electronic device, preferably an organic electroluminescent device, which comprises one or more compounds according to the invention and / or at least one oligomer, polymer or dendrimer according to the invention in one or more electron-conducting layers as
elektronenleitende Verbindung. electron-conducting connection.
Als Kathode sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Flauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Mg/Ag, Ca/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem Metals with low work function, metal alloys or multi-layer structures made of different metals are preferred as cathode, such as, for example, alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (e.g. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.) . Alloys made of an alkali or alkaline earth metal and silver are also suitable, for example an alloy of magnesium and silver. In the case of multilayer structures, other metals can also be used in addition to the metals mentioned, which have a relatively high work function, such as, for example, B. Ag, in which case combinations of the metals such as Mg / Ag, Ca / Ag or Ba / Ag are generally used. It can also be preferred between a metallic cathode and the
organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, L12O, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Ebenso kommen hierfür organische Alkali- metallkomplexe in Frage, z. B. Liq (Lithiumchinolinat). Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm. Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispiels- weise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, AI/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwen- dungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teil- transparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (O-SC) oder die Auskopplung von Licht (OLED/PLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink-Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere, z. B. PEDOT, PANI oder Derivate dieser Polymere. Bevorzugt ist weiterhin, wenn auf die Anode ein p-dotiertes Lochtransportmaterial als Loch- injektionsschicht aufgebracht wird, wobei sich als p-Dotanden Metalloxide, beispielsweise M0O3 oder WO3, oder (per)fluorierte elektronenarme Aromaten eignen. Weitere geeignete p-Dotanden sind HAT-CN (Hexa- cyano-hexaazatriphenylen) oder die Verbindung NPD9 von Novaled. Eine solche Schicht vereinfacht die Lochinjektion in Materialien mit einem tiefen HOMO, also einem betragsmäßig großen HOMO. organic semiconductor to introduce a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant. For this purpose, for example, alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates are possible (e.g. LiF, L12O, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Organic alkali metal complexes are also suitable for this, e.g. B. Liq (lithium quinolinate). The layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm. Materials with a high work function are preferred as the anode. The anode preferably has a work function greater than 4.5 eV vs. Vacuum on. On the one hand, metals with a high redox potential are suitable for this, such as Ag, Pt or Au. On the other hand, metal / metal oxide electrodes (eg Al / Ni / NiO x , Al / PtO x ) can also be preferred. For some applications, at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent in order to enable either the irradiation of the organic material (O-SC) or the coupling out of light (OLED / PLED, O-LASER). Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO) are particularly preferred. Also preferred are conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers, e.g. B. PEDOT, PANI or derivatives of these polymers. It is further preferred if a p-doped hole transport material is applied to the anode as a hole injection layer, metal oxides, for example M0O3 or WO3, or (per) fluorinated electron-deficient aromatics being suitable as p-dopants. Other suitable p-dopants are HAT-CN (hexacano-hexaazatriphenylene) or the compound NPD9 from Novaled. Such a layer simplifies hole injection in materials with a deep HOMO, i.e. a large HOMO.
In den weiteren Schichten können generell alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik für die Schichten verwendet werden, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun jedes dieser Materialien in einer elektronischen Vorrichtung mit den erfindungsgemäßen Materialien kombinieren. In general, all materials can be used in the further layers, as are used for the layers according to the prior art, and the person skilled in the art can combine each of these materials with the materials according to the invention in an electronic device without inventive step.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich hermetisch versiegelt, da sich die Lebensdauer derartiger Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft drastisch verkürzt. The device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally hermetically sealed, since the service life of such devices is drastically shortened in the presence of water and / or air.
Weiterhin bevorzugt ist eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch Also preferred is an electronic device, in particular an organic electroluminescent device, which thereby
gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit einem is characterized in that one or more layers with a
Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck von üblicher- weise kleiner 10-5 mbar, bevorzugt kleiner 10-6 mbar aufgedampft. Es ist auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer oder noch höher ist, beispielsweise kleiner 10-7 mbar. Sublimation processes are coated. The materials Evaporated in vacuum sublimation systems at an initial pressure of usually less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. It is also possible that the initial pressure is still lower or even higher, for example less than 10 -7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch Also preferred is an electronic device, in particular an organic electroluminescent device, which thereby
gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer is characterized in that one or more layers with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process or with the help of a
Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10-5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ). Carrier gas sublimation are coated. The materials are applied at a pressure between 10 -5 mbar and 1 bar. A special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and structured in this way (e.g. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
Weiterhin bevorzugt ist eine elektronischen Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche dadurch Also preferred is an electronic device, in particular an organic electroluminescent device, which thereby
gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck oder Nozzle-Printing, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden. is characterized in that one or more layers of solution, such as. B. by spin coating, or with any printing method, such as. B. screen printing, flexographic printing, offset printing or nozzle printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing). Soluble compounds are required for this, which are obtained, for example, by suitable substitution.
Die elektronischen Vorrichtung, insbesondere die organische The electronic device, especially the organic one
Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch als Hybridsystem hergestellt werden, indem eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere andere Schichten aufgedampft werden. So ist es beispielsweise möglich, eine emittierende Schicht enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla) und/oder eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), beziehungsweise einen Metallkomplex, umfassend Strukturen der Formeln (2), (2a), (2-1 ) und/oder (2a-1 ), und ein Matrix- material aus Lösung aufzubringen und darauf eine Lochblockierschicht und/oder eine Elektronentransportschicht im Vakuum aufzudampfen. Electroluminescent device can also be manufactured as a hybrid system by applying one or more layers of solution and evaporating one or more other layers. For example, it is possible to use an emitting layer comprising a compound according to the invention comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (purple) to (lllh), ( IVa) to (IVh), or a metal complex, comprising structures of the formulas (2), (2a), (2-1) and / or (2a-1), and a matrix to apply material from solution and to evaporate a hole blocking layer and / or an electron transport layer thereon in vacuo.
Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne Probleme auf elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend These methods are generally known to the person skilled in the art and can be used by him without problems on electronic devices, in particular organic electroluminescent devices
erfindungsgemäße Verbindungen umfassend mindestens ein Compounds according to the invention comprising at least one
Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla) und/oder eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), beziehungsweise Metallkomplexe, umfassend Strukturen der Formeln (2), (2a), (2-1 ) und/oder (2a-1 ), bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen angewandt werden. Structural element of the formulas (I), (la), (II), (lla) and / or a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), or metal complexes, comprising structures of the formulas (2 ), (2a), (2-1) and / or (2a-1), or the preferred embodiments listed above can be used.
Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus: The electronic devices according to the invention, in particular organic electroluminescent devices, are distinguished by one or more of the following surprising advantages over the prior art:
1. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische 1. Electronic devices, especially organic ones
Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend erfindungsgemäße Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als Emitter, elektronenleitende Materialien und/oder Lochleitermaterialien oder als Matrixmaterialien, weisen eine sehr gute Lebensdauer auf.  Electroluminescent devices containing compounds according to the invention, oligomers, polymers or dendrimers which can be used as active compounds in an organic electronic device, or the preferred embodiments described above and below, in particular as emitters, electron-conducting materials and / or hole-conducting materials or as matrix materials, have a very good lifespan.
2. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische 2. Electronic devices, especially organic ones
Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend erfindungsgemäße Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen insbesondere als Emitter,  Electroluminescent devices containing compounds according to the invention, oligomers, polymers or dendrimers which can be used as active compounds in an organic electronic device, or the preferred embodiments described above and below, in particular as emitters,
Elektronentransport-Materialien, Lochleitermaterialien und/oder als Hostmaterialien weisen eine hervorragende Effizienz auf.  Electron transport materials, hole conductor materials and / or as host materials have excellent efficiency.
Insbesondere ist die Effizienz deutlich höher gegenüber analogen Verbindungen, die keine Bullvalenstruktur enthalten. Hierbei bewirken die erfindungsgemäßen Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen eine geringe In particular, the efficiency is significantly higher than that of analog Connections that do not contain a bullvalene structure. The compounds, oligomers, polymers or dendrimers according to the invention, which can be used as active compounds in an organic electronic device, or the preferred embodiments described above and below, have a slight effect
Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Hierbei bewirken diese Verbindungen insbesondere einen geringen Roll-off, d.h. einen geringen Abfall der Leistungseffizienz der  Operating voltage when used in electronic devices. Here, these connections in particular bring about a low roll-off, i.e. a slight drop in performance efficiency
Vorrichtung bei hohen Leuchtdichten.  Device with high luminance.
3. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische 3. Electronic devices, especially organic ones
Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen,  Electroluminescent devices containing compounds
Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten  Oligomers, polymers or dendrimers which can be used as active compounds in an organic electronic device or the preferred ones mentioned above and below
Ausführungsformen als Emitter, Elektronentransport-Materialien, Lochleitermaterialien und/oder als Hostmaterialien weisen eine hervorragende Farbreinheit auf.  Embodiments, electron transport materials, hole conductor materials and / or host materials have excellent color purity.
4. Die erfindungsgemäßen Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe thermische und photochemische Stabilität und führen zu 4. The compounds, oligomers, polymers or dendrimers according to the invention, which can be used as active compounds in an organic electronic device, or the preferred embodiments explained above and below show a very high thermal and photochemical stability and lead to
Verbindungen mit einer sehr hohen Lebensdauer.  Connections with a very long service life.
5. Mit Verbindungen, Oligomeren, Polymeren oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen 5. With compounds, oligomers, polymers or dendrimers which can be used as active compounds in an organic electronic device, or the preferred embodiments explained above and below can be used in electronic
Vorrichtungen, insbesondere organische  Devices, especially organic ones
Elektrolumineszenzvorrichtungen die Bildung von optischen  Electroluminescent devices the formation of optical
Verlustkanäle vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus. 6. Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete Loss channels can be avoided. These devices are characterized by a high PL and thus high EL efficiency of emitters and an excellent energy transfer from the matrices to dopants. 6. Compounds, oligomers, polymers or dendrimers which can be used as an active compound in an organic electronic device, or the preferred embodiments explained above and below have excellent results
Glasfilmbildung auf.  Glass film formation on.
7. Verbindungen, Oligomere, Polymere oder Dendrimere, die in einer organischen elektronischen Vorrichtung als aktive Verbindung einsetzbar sind, bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme. 7. Compounds, oligomers, polymers or dendrimers which can be used as active compounds in an organic electronic device or the preferred embodiments described above and below form very good films from solutions.
Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher. These advantages mentioned above are not accompanied by a deterioration in the further electronic properties.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Mischungen eignen sich für die Verwendung in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei wird unter einer elektronischen Vorrichtung eine Vorrichtung verstanden, welche The compounds and mixtures according to the invention are suitable for use in an electronic device. An electronic device is understood to mean a device which
mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbin- düng enthält. Das Bauteil kann dabei aber auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind. contains at least one layer containing at least one organic compound. However, the component can also contain inorganic materials or layers which are made entirely of inorganic materials.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Ver- wendung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder Mischungen in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumi- neszenzvorrichtung. Another object of the present invention is therefore the use of the compounds or mixtures according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device.
Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung und/oder eines erfindungsgemäßen Oligomers, Polymers oder Dendrimers in einer elektronischen Vorrichtung als phosphoreszierende Emitter, Yet another object of the present invention is the use of a compound according to the invention and / or an oligomer, polymer or dendrimer according to the invention in an electronic device as a phosphorescent emitter,
fluoreszierenden Emitter, Emitter, der TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt, Hostmaterial, Elektronentransportmaterial, fluorescent emitter, emitter showing TADF (thermally activated delayed fluorescence), host material, electron transport material,
Elektroneninjektionsmaterial, Lochleitermaterial, Loch-injektionsmaterial, Elektronenblockiermaterial, Lochblockiermaterial und/oder Wide-Band- Gap-Material, vorzugsweise als Emitter, Hostmaterial, Lochleitermaterial und/oder Elektronentransportmaterial . Electron injection material, hole conductor material, hole injection material, Electron blocking material, hole blocking material and / or wide band gap material, preferably as an emitter, host material, hole conductor material and / or electron transport material.
Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine der oben ausge- führten erfindungsgemäßen Verbindungen oder Mischungen. Dabei gelten die oben für die Verbindung ausgeführten Bevorzugungen auch für die elektronischen Vorrichtungen. Besonders bevorzugt ist elektronische Vorrichtung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), organischen inte- grierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O- FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen licht- emittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), organischen elektrischen Sensoren, lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), Another object of the present invention is an electronic device containing at least one of the compounds or mixtures according to the invention described above. The preferences set out above for the connection also apply to the electronic devices. Electronic device is particularly preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, PLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), organic electrical sensors, light-emitting electrochemical cells (LECs),
organischen Laserdioden (O-Laser) und„organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et ai, Nature Photonics 2008, 1-4), bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs. organic laser diodes (O-lasers) and "organic plasmon emitting devices" (D.M. Koller et ai, Nature Photonics 2008, 1-4), preferably organic electroluminescent devices (OLEDs, PLEDs), in particular phosphorescent OLEDs.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungs- gemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Loch- injektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockier- schicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/ oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metall- komplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtrans- port- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO In a further embodiment of the invention, the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and / or hole transport layer and / or hole blocking layer and / or electron transport layer, ie. H. the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and / or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, as described for example in WO 2005/053051. Furthermore, it is possible to use a metal complex, which is identical or similar to the metal complex in the emitting layer, directly adjacent to the emitting layer as hole transport or hole injection material, such as. B. in WO
2009/030981 beschrieben. ln den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen, welche zur Herstellung von Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar sind, bevorzugt Verbindungen, umfassend mindestens ein Strukturelement der Formeln (I), (la), (II), (lla), eine Struktur der Formeln (lila) bis (lllh), (IVa) bis (IVh), und/oder Metallkomplexe, umfassend Strukturen der Formeln (2), (2a), (2-1 ) und/oder (2a-1 ) bzw. gemäß den bevorzugten 2009/030981. In the further layers of the organic electroluminescent device according to the invention, all materials can be used, as are usually used according to the prior art. The person skilled in the art can therefore, without inventive step, all materials known for organic electroluminescent devices in combination with the compounds according to the invention, which can be used to produce functional layers of electronic devices, preferably compounds comprising at least one structural element of the formulas (I), (la), (II) , (lla), a structure of the formulas (purple) to (IIIh), (IVa) to (IVh), and / or metal complexes, comprising structures of the formulas (2), (2a), (2-1) and / or (2a-1) or according to the preferred
Ausführungsformen einsetzen. Use embodiments.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen bei Verwendung in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen generell sehr gute Eigen- schaften auf. Insbesondere ist bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen die When used in organic electroluminescent devices, the compounds according to the invention generally have very good properties. In particular, when using the compounds according to the invention in organic electroluminescent devices
Lebensdauer wesentlich besser im Vergleich zu ähnlichen Verbindungen gemäß dem Stand der Technik. Dabei sind die weiteren Eigenschaften der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, insbesondere die Effizienz und die Spannung, ebenfalls besser oder zumindest vergleichbar. Lifetime much better compared to similar connections according to the prior art. The other properties of the organic electroluminescent device, in particular the efficiency and the voltage, are likewise better or at least comparable.
Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten. It should be noted that variations of the embodiments described in the present invention fall within the scope of this invention. Each feature disclosed in the present invention, unless explicitly excluded, may be replaced with alternative features that serve the same, equivalent, or similar purpose. Thus, unless otherwise stated, each feature disclosed in the present invention is to be considered an example of a generic series or an equivalent or similar feature.
Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevor- zugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination). All features of the present invention can be combined with one another in any manner, unless certain features and / or steps are mutually exclusive. This applies in particular to preferred features of the present invention. Equally can Features of non-essential combinations can be used separately (and not in combination).
Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbe- sondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfin- düng selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden. Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden. It should also be noted that many of the features, and in particular those of the preferred embodiments of the present invention, are themselves inventive and should not be considered only as part of the embodiments of the present invention. Independent protection may be sought for these features in addition or alternatively to any presently claimed invention. The teaching on technical action disclosed by the present invention can be abstracted and combined with other examples.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. The invention is explained in more detail by the following examples, without wishing to restrict it thereby.
Der Fachmann kann aus den Schilderungen ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße elektronische Vorrichtungen hersteilen und somit die Erfindung im gesamten beanspruchten Bereich ausführen. The person skilled in the art can produce further electronic devices according to the invention from the descriptions without inventive step and thus carry out the invention in the entire claimed range.
Beispiele Examples
Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch- geführt. Die Metallkomplexe werden zusätzlich unter Ausschluss von Licht bzw. unter Gelblicht gehandhabt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma-ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Die jeweiligen Angaben in eckigen Klammern bzw. die zu einzelnen Verbin- dungen angegebenen Nummern beziehen sich auf die CAS-Nummern der literaturbekannten Verbindungen. Bei Verbindungen die mehrere valenzisomere oder tautomere Formen ausweisen können wird eine valenzisomere oder tautomere Form stellvertretend gezeigt. Unless otherwise stated, the following syntheses are carried out in a protective gas atmosphere in dried solvents. The metal complexes are also handled under exclusion of light or under yellow light. The solvents and reagents can e.g. B. from Sigma-ALDRICH or ABCR. The respective information in square brackets or the numbers given for individual connections refer to the CAS numbers of the compounds known from the literature. For compounds that can show several valence-isomeric or tautomeric forms, a valence-isomeric or tautomeric form is shown as a representative.
1) Synthese der Synthone S: 1) Synthesis of Synthone S:
Beispiel S1 : Example S1:
100 ml n-Heptan werden mit 330 mg (0.5 mmol) Bis[(1 ,2,5,6-h)-1 ,5-cyclo- octadien]di^-methoxydi-iridium(l) [12148-71 -9], dann mit 268 mg (1 mmol) 4,4--Di-tert-butyl-[2,2-]bipyridinyl [72914-19-3] und dann mit 508 mg (2 mmol) Bis-(pinacolato)diboran versetzt und 15 min. bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend gibt man 5.08 g (20 mmol) Bis(pinacolato)diboran [73183-34-3] und dann 3.61 g (20 mmol) 1 ,1 a,4,8b-Tetrahydro-1 ,4- ethenobenzo[a]-cyclopropa[c]cycloheptene [50653-71 -9] zu und erwärmt für 12 h auf 80 °C. Nach Erkalten versetzt man die Reaktionsmischung mit 50 ml Ethylacetat, filtriert über ein Kieselgel-Bett ab und engt das Filtrat im Vakuum komplett ein. Das Rohprodukt wird Flash-chromatographiert (Combi-Flash Torrent der Fa. A. Semrau). Ausbeute: 2.2 g (7 mmol), 35%; Reinheit: ca. 95 %ig nach 1H-NMR. Ein Gemisch aus 2.37 g (10 mmol) 2,5-Dibrompyridin [624-28-2], 3.06 g (10 mmol) S1 , 2.76 g (20 mmol) Kaliumcarbonat, 10 g Glaskugeln (3 mm Durchmesser), 52.6 mg (0.2 mmol) Triphenylphosphin, 22.5 mg (0.1 mmol) Palladium(ll)acetat, 30 ml Acetonitril und 15 ml Methanol wird unter Rühren 16 h auf 60°C erhitzt. Nach Erkalten entfernt man das Lösungsmittel weitgehend im Vakuum, nimmt den Rückstand in 100 ml Ethylacetat auf, wäscht dreimal mit je 30 ml 3 Gew.-%iger wässriger Acetylcystein-Lösung, dreimal mit je 30 ml Wasser und einmal mit 30 ml gesättigter 100 ml of n-heptane are mixed with 330 mg (0.5 mmol) of bis [(1, 2,5,6-h) -1, 5-cyclo-octadiene] di ^ -methoxydi-iridium (l) [12148-71 -9 ], then with 268 mg (1 mmol) of 4,4 - di-tert-butyl- [2,2-] bipyridinyl [72914-19-3] and then with 508 mg (2 mmol) of bis- (pinacolato) diborane offset and 15 min. stirred at room temperature. Then add 5.08 g (20 mmol) bis (pinacolato) diborane [73183-34-3] and then 3.61 g (20 mmol) 1, 1 a, 4,8b-tetrahydro-1, 4-ethenobenzo [a] -cyclopropa [c] cycloheptene [50653-71 -9] and heated to 80 ° C for 12 h. After cooling, the reaction mixture is mixed with 50 ml of ethyl acetate, filtered through a bed of silica gel and the filtrate is completely concentrated in vacuo. The crude product is flash chromatographed (Combi-Flash torrent from A. Semrau). Yield: 2.2 g (7 mmol), 35%; Purity: approx. 95% according to 1 H-NMR. A mixture of 2.37 g (10 mmol) 2,5-dibromopyridine [624-28-2], 3.06 g (10 mmol) S1, 2.76 g (20 mmol) potassium carbonate, 10 g glass balls (3 mm diameter), 52.6 mg ( 0.2 mmol) triphenylphosphine, 22.5 mg (0.1 mmol) palladium (II) acetate, 30 ml acetonitrile and 15 ml methanol is heated to 60 ° C. with stirring for 16 h. After cooling, the solvent is largely removed in vacuo, the residue is taken up in 100 ml of ethyl acetate, washed three times with 30 ml of 3% by weight aqueous acetylcysteine solution, three times with 30 ml of water and once with 30 ml of saturated
Kochsalzlösung und trocknet über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trockenmittel ab, engt das Filtrat zur Trockene ein und kristallisiert den Feststoff aus Acetonitril um. Ausbeute: 2.12 g (6.3 mmol), 63 %; Reinheit: ca. 95 %ig n. 1H-NMR. Beispiel S3: Saline and dries over magnesium sulfate. The drying agent is filtered off, the filtrate is evaporated to dryness and the solid is recrystallized from acetonitrile. Yield: 2.12 g (6.3 mmol), 63%; Purity: approx. 95% by 1 H-NMR. Example S3:
Ein Gemisch aus 3.36 g (10 mmol) S2, 2.80 g (11 mmol) Bis(pinacolato)- diboran, 2.94 g (30 mmol) Kaliumacetat (wasserfrei), 10 g Glaskugeln (3 mm Durchmesser) und 50 ml THF wird unter gutem Rühren mit 56.1 mg (0.2 mmol) Tricyclohexylphosphin und dann mit 22.5 mg (0.11 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt und 16 h unter schwachem Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten saugt man von den Salzen und Glaskugeln über ein mit THF vorgeschlämmtes Celite-Bett ab, wäscht dieses mit etwas THF nach und engt das Filtrat zur Trockene ein. Man nimmt den Rückstand in 50 ml Ethylacetat auf, wäscht dreimal mit je 30 ml 3 Gew.-%iger wässriger Acetylcystein-Lösung, dreimal mit je 30 ml Wasser und einmal mit 30 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trockenmittel ab, engt das Filtrat zur Trockene ein, rührt den Feststoff mit 20 ml Methanol warm aus, saugt vom auskristallisierten Produkt ab, wäscht zweimal mit je 5 ml Methanol nach und trocknet im Vakuum. A mixture of 3.36 g (10 mmol) S2, 2.80 g (11 mmol) bis (pinacolato) - diborane, 2.94 g (30 mmol) potassium acetate (anhydrous), 10 g glass balls (3 mm diameter) and 50 ml THF is mixed well 56.1 mg (0.2 mmol) of tricyclohexylphosphine and then 22.5 mg (0.11 mmol) of palladium (II) acetate were added and the mixture was heated under gentle reflux for 16 h. After cooling, the salts and glass balls are sucked off through a Celite bed pre-slurried with THF, washed with a little THF and the filtrate is evaporated to dryness. The residue is taken up in 50 ml of ethyl acetate, washed three times with 30 ml of 3% by weight aqueous acetylcysteine solution, three times with 30 ml of water and once with 30 ml of sat. Saline and dries over magnesium sulfate. The drying agent is filtered off, the filtrate is evaporated to dryness, the solid is stirred warm with 20 ml of methanol, the product which has crystallized out is filtered off with suction, washed twice with 5 ml of methanol each time and dried in vacuo.
Ausbeute: 2.49 g (6.5 mmol), 65 %; Reinheit: ca. 95 %ig n. 1H-NMR. Yield: 2.49 g (6.5 mmol), 65%; Purity: approx. 95% by 1 H-NMR.
Beispiel S4: Example S4
Ein Gemisch aus 3.83 g (10 mmol) S3, 2.83 g (10 mol) 1 -Brom-2-iodbenzol [583-55-1], 3.18 g (30 mmol) Natriumcarbonat, 25 ml Toluol, 10 ml Ethanol und 25 ml Wasser wird unter sehr gutem Rühren mit 78.8 mg (0.3 mmol) Triphenylphosphin und dann mit 22.5 mg (0.1 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt und 48 h auf 75 °C erhitzt. Nach Erkalten trennt man die A mixture of 3.83 g (10 mmol) S3, 2.83 g (10 mol) 1-bromo-2-iodobenzene [583-55-1], 3.18 g (30 mmol) sodium carbonate, 25 ml toluene, 10 ml ethanol and 25 ml Water is stirred very well with 78.8 mg (0.3 mmol) Triphenylphosphine and then mixed with 22.5 mg (0.1 mmol) palladium (II) acetate and heated to 75 ° C. for 48 h. After cooling, you separate them
organische Phase ab, wäscht dreimal mit je 30 ml 3 Gew.-%iger wässriger Acetylcystein-Lösung, dreimal mit je 30 ml Wasser und einmal mit 30 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trockenmittel ab und engt das Filtrat um Vakuum vollständig ein. Derorganic phase, washed three times with 30 ml of 3% by weight aqueous acetylcysteine solution, three times with 30 ml of water and once with 30 ml of sat. Saline and dries over magnesium sulfate. The desiccant is filtered off and the filtrate is completely concentrated by vacuum. The
Rückstand wird Flash-chromatographiert (CombiFlash Torrent der Fa. A. Semrau). Ausbeute: 1.65 g (4 mmol), 40 %; Reinheit: ca. 97 %ig n. Residue is flash chromatographed (CombiFlash torrent from A. Semrau). Yield: 1.65 g (4 mmol), 40%; Purity: approx. 97% n.
1H-NMR. 1H NMR.
Beispiel S5: Example S5
Ein gut gerührtes Gemisch aus 2.83 g (10 mmol) (2-Brom-4-chlor- phenyl)phenylamin [2149611 -39-0], 3.06 g (10 mmol) S1 , 6.37 g (30 mmol) Trikaliumphosphat, 183 mg (0.6 mmol) Tri-o-tolylphosphin, 22.5 mg A well-stirred mixture of 2.83 g (10 mmol) (2-bromo-4-chlorophenyl) phenylamine [2149611 -39-0], 3.06 g (10 mmol) S1, 6.37 g (30 mmol) tripotassium phosphate, 183 mg ( 0.6 mmol) tri-o-tolylphosphine, 22.5 mg
(0.1 mmol) Palladium(ll)acetat, 40 ml Toluol, 10 ml Dioxan und 40 ml Wasser wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten trennt man von der wässrigen Phase ab, wäscht dreimal mit je 30 ml 3 Gew.-%iger wässriger Acetylcystein-Lösung, dreimal mit je 30 ml Wasser und einmal mit 30 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trockenmittel über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Kieselgel- Bett ab und engt das Filtrat zur Trockne ein. Der Rückstand wird aus(0.1 mmol) palladium (II) acetate, 40 ml toluene, 10 ml dioxane and 40 ml water is heated under reflux for 16 h. After cooling, the aqueous phase is separated off, washed three times with 30 ml of 3% by weight aqueous acetylcysteine solution, three times with 30 ml of water and once with 30 ml of sat. Saline and dries over magnesium sulfate. The desiccant is filtered off over a bed of silica gel pre-slurried with toluene and the filtrate is concentrated to dryness. The backlog is out
Acetonitril unter Zusatz von etwas Aceton umkristallisiert. Das so erhaltene sec. Amin wird in 50 ml DMAc (Dimethylacetamid) gelöst, mit 4.54 g (25 mmol) Kupfer(ll)acetat und 22.5 mg (0.1 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt und 4 h bei 140 °C gerührt. Man entfernt das DMAc weitgehend im Acetonitrile recrystallized with the addition of some acetone. The sec. Amine thus obtained is dissolved in 50 ml of DMAc (dimethylacetamide), 4.54 g (25 mmol) of copper (II) acetate and 22.5 mg (0.1 mmol) of palladium (II) acetate are added and the mixture is stirred at 140 ° C. for 4 h. The DMAc is largely removed in the
Vakuum, nimmt den Rückstand in 100 ml DCM auf, versetzt mit 30 ml konz. Ammoniak-Lösung, rührt 1 h bei Raumtemperatur, trennt die org. Phase ab, wäscht diese dreimal mit 30 ml konz. Ammoniak-Lösung, wäscht dreimal mit je 30 ml 3 Gew.-%iger wässriger Acetylcystein-Lösung, dreimal mit je 30 ml Wasser und einmal mit 30 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Magnesiumsulfat über ein mit DCM vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett ab, engt das Filtrat zur Trockene ein und Flash-chromatographiert (CombiFlash Torrent der Fa. A. Semrau) den Rückstand. Ausbeute: 1 .25 g (3.3 mmol) 33 %. Reinheit n. 1FI-NMR ca. 95 %. Vacuum, takes up the residue in 100 ml DCM, mixed with 30 ml conc. Ammonia solution, stirred for 1 h at room temperature, separates the org. Phase, washes three times with 30 ml conc. Ammonia solution, washes three times with 30 ml of 3% by weight aqueous acetylcysteine solution, three times with 30 ml of water and once with 30 ml of sat. Saline and dries over magnesium sulfate. The magnesium sulfate is filtered off over a silica gel bed pre-slurried with DCM, the filtrate is evaporated to dryness and the residue is flash chromatographed (CombiFlash Torrent from A. Semrau). Yield: 1.25 g (3.3 mmol) 33%. Purity according to 1 FI-NMR approx. 95%.
2) Synthese der Liganden L: 2) Synthesis of ligands L:
Ein Gemisch aus 8.15 g (10 mmol) 3,3‘-[5‘-(4,4,5,5-Tetramethyl-1 ,3,2- dioxaborolan-2-yl)[1 ,1‘:3‘,1“-terphenyl]-2,2“-diyl]bis[4,6-diphenyl-pyridin [1989597-74-1], 4.12 g (10 mmol) S4, 6.37 g (30 mmol) Trikaliumphosphat, 30 ml Toluol, 15 ml Dioxan und 30 ml Wasser wird unter gutem Rühren mit 164 mg (0.4 mmol) SPhos und dann mit 44.9 mg (0.2 mmol) A mixture of 8.15 g (10 mmol) of 3,3 '- [5' - (4,4,5,5-tetramethyl-1, 3,2-dioxaborolan-2-yl) [1, 1 ': 3', 1 "-terphenyl] -2,2" -diyl] bis [4,6-diphenyl-pyridine [1989597-74-1], 4.12 g (10 mmol) S4, 6.37 g (30 mmol) tripotassium phosphate, 30 ml toluene, 15 ml of dioxane and 30 ml of water are stirred with 164 mg (0.4 mmol) of SPhos and then with 44.9 mg (0.2 mmol)
Palladium(ll)acetat versetzt und anschließend 24 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten trennt man die org. Phase ab, wäscht dreimal mit je 30 ml 3 Gew.-%iger wässriger Acetylcystein-Lösung, dreimal mit je 30 ml Wasser und einmal mit 30 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet über Palladium (II) acetate added and then heated under reflux for 24 h. After cooling, the org. Phase off, washed three times with 30 ml of 3 wt .-% aqueous acetylcysteine solution, three times with 30 ml of water and once with 30 ml sat. Saline and dries over
Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trockenmittel ab, engt das Filtrat im Vakuum zur Trockene ein und kristallisiert das glasartige Rohprodukt in der Siedehitze aus Acetonitril (~10 ml) unter Zusatz von Ethylacetat (~2 ml) um. Ausbeute: 4.77 g (4.6 mmol), 46 %; Reinheit: ca. 95 %ig n. 1H-NMR. Magnesium sulfate. The drying agent is filtered off, the filtrate is evaporated to dryness in vacuo and the glassy crude product is recrystallized at the boil from acetonitrile (~ 10 ml) with the addition of ethyl acetate (~ 2 ml). Yield: 4.77 g (4.6 mmol), 46%; Purity: approx. 95% by 1 H-NMR.
Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden: The following connections can be displayed analogously:
Darstellung analog zu L1 , wobei anstelle 10 mmol 2-Brompyridin [109-04- 6] 2.03 g (5 mmol) 6-Bromo-N-(6-bromo-2-pyridinyl)-N-phenyl-2- pyridinamine [894405-86-8] eingesetzt wird. Ausbeute: 1.75 g (2.8 mmol), 56 %; Reinheit: ca. 95 %ig n. 1H-NMR. Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden: Representation analogous to L1, but instead of 10 mmol of 2-bromopyridine [109-04-6] 2.03 g (5 mmol) of 6-bromo-N- (6-bromo-2-pyridinyl) -N-phenyl-2-pyridinamines [894405 -86-8] is used. Yield: 1.75 g (2.8 mmol), 56%; Purity: approx. 95% by 1 H-NMR. The following connections can be displayed analogously:
3) Synthese der Carbazole, Amine, Triazine Beispiel C1 : 3) Synthesis of carbazoles, amines, triazines Example C1:
Ein gut gerührtes Gemisch aus 3.80 g (10 mmol) S5, 3.69 g (10 mmol) 9-Phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl)- 9H-carbazole [1126522-69-7], 6.37 g (30 mmol) Trikaliumphosphat, 183 mg (0.6 mmol) Tri-o-tolylphosphin, 22.5 mg (0.1 mmol) Palladium(ll)acetat, 40 ml Toluol, 10 ml Dioxan und 40 ml Wasser wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten trennt man von der wässrigen Phase ab und engt die org. Phase zur trockene ein. Man nimmt den Rückstand in 50 ml DCM auf wäscht dreimal mit je 30 ml 3 Gew.-%iger wässriger Acetylcystein-Lösung, dreimal mit je 30 ml Wasser und einmal mit 30 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trockenmittel über ein mit DCM vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett ab und engt das Filtrat zur Trockne ein. Der Rückstand wird mit Butylacetat//so-Propanol heiß ausgerührt, dann dreimal mit Toluol heißextrahiert und durch Tempern im Vakuum (p ~ 10-5 mbar, T ~ 280 °C) gereinigt. Ausbeute: 3.40 g (4.5 mmol) 45 %. Reinheit n. HPLC >99.9 %. Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden: A well stirred mixture of 3.80 g (10 mmol) S5, 3.69 g (10 mmol) 9-phenyl-3- (4,4,5,5-tetramethyl-1, 3,2-dioxaborolan-2-yl) - 9H -carbazole [1126522-69-7], 6.37 g (30 mmol) tripotassium phosphate, 183 mg (0.6 mmol) tri-o-tolylphosphine, 22.5 mg (0.1 mmol) palladium (II) acetate, 40 ml toluene, 10 ml dioxane and 40 ml of water is heated under reflux for 16 h. After cooling, it is separated from the aqueous phase and the org. Phase to dry one. The residue is taken up in 50 ml of DCM, washed three times with 30 ml of 3% by weight aqueous acetylcysteine solution, three times with 30 ml of water and once with 30 ml of sat. Saline and dries over magnesium sulfate. The desiccant is filtered off over a silica gel bed pre-slurried with DCM and the filtrate is evaporated to dryness. The residue is stirred hot with butyl acetate // so-propanol, then hot extracted three times with toluene and purified by annealing in vacuo (p ~ 10 -5 mbar, T ~ 280 ° C). Yield: 3.40 g (4.5 mmol) 45%. HPLC purity> 99.9%. The following connections can be displayed analogously:
4) Synthese der C3 symmetrischen Iridium-Komplexe bidentate Liganden L: Beispiel lr(L1 )3: 4) Synthesis of the C3 symmetric iridium complexes bidentate ligands L: Example lr (L1) 3 :
Darstellung gemäß WO 2015/104045, lr(LB74)3, s. S. 179. Ausbeute: 41 %; Reinheit: > 99.9 % n. HPLC. Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden: Representation according to WO 2015/104045, lr (LB74) 3, s. P. 179. Yield: 41%; Purity:> 99.9% by HPLC. The following connections can be displayed analogously:
5) Synthese der C2 symmetrischen N,N-trans-lridium-Komplexe bidentater Liganden L: 5) Synthesis of the C2 symmetric N, N-trans-lridium complexes of bidentate ligands L:
Beispiel lr(L4)2(acac): Example lr (L4) 2 (acac):
Darstellung gemäß WO 2015/104045. Zunächst wird das Cl-Dimer analog zu [lr(L42)2CI)2, s. S. 193 dargestellt. Dieses wird analog zu Ir538, s. S. 218 mit Acetylaceton umgesetzt. Ausbeute über zwei Stufen: 39 %; Representation according to WO 2015/104045. First the Cl dimer is analogous to [lr (L42) 2 CI) 2 , s. P. 193. This is analogous to Ir538, see P. 218 implemented with acetylacetone. Yield over two stages: 39%;
Reinheit: > 99.9 % n. HPLC. Purity:> 99.9% by HPLC.
6) Synthese der tripodalen Iridium-Komplexe: 6) Synthesis of the tripodal iridium complexes:
Beispiel lrL5: Example lrL5:
Darstellung gemäß WO 2016/124304, lr(L1 ) Variante A, s. S. 218. Einsatz von Ligand L5. Reinigung wie dort beschrieben durch Chromatographie an Kieselgel, Heißextraktion dreimal mit DCM/Methanol (1 :1 , vv) und dreimal mit DCM/Acetonitril (2:1 , vv) und Tempern bei T ~ 200 °C und p ~ 10-6 mbar. Ausbeute: 38 %; Reinheit: > 99.9 % n. HPLC. Representation according to WO 2016/124304, lr (L1) variant A, see P. 218. Use of ligand L5. Purification as described there by chromatography on silica gel, hot extraction three times with DCM / methanol (1: 1, vv) and three times with DCM / acetonitrile (2: 1, vv) and annealing at T ~ 200 ° C and p ~ 10 -6 mbar . Yield: 38%; Purity:> 99.9% by HPLC.
7) Synthese der Platin-Komplexe: 7) Synthesis of the platinum complexes:
Beispiel PtL8: Example PtL8:
Ein Gemisch von 1.86 g (3.0 mmol) L5 und 1.14 g (3.5 mmol) Dimethyl-bis- DMSO-platin(ll) [70423-98-2] in 30 ml DMSO wird 24 h auf 70° C erhitzt. Man lässt die Reaktionslösung erkalten, entfernt das DMSO weitgehend im Vakuum, nimmt den schwarzen Rückstand in 50 ml DCM auf, und chromatographiert mit DCM an Kieselgel. Man schneidet die rote  A mixture of 1.86 g (3.0 mmol) L5 and 1.14 g (3.5 mmol) dimethyl-bis-DMSO-platinum (II) [70423-98-2] in 30 ml DMSO is heated to 70 ° C. for 24 h. The reaction solution is allowed to cool, the DMSO is largely removed in vacuo, the black residue is taken up in 50 ml of DCM, and the mixture is chromatographed on silica gel using DCM. You cut the red one
Kernfaktion heraus, versetzt mit 50 ml Methanol und destilliert das DCM bei 50 °C ab. Das auskristallisierte Produkt wird abgesaugt und zweimal mit je 20 ml MeOH gewaschen. Die weitere Reinigung erfolgt durch Core fraction out, mixed with 50 ml of methanol and distilled off the DCM at 50 ° C. The crystallized product is filtered off and washed twice with 20 ml of MeOH. Further cleaning takes place through
Heißextraktion, einmal mit DCM/Methanol (1 :1 , vv) und dreimal mit Hot extraction, once with DCM / methanol (1: 1, vv) and three times with
DCM/Acetonitril (2:1 , vv) und Tempern bei T ~ 250 °C und p ~ 10-6 mbar. Ausbeute: 782 mg (0.96), 32 %; Reinheit: > 99.9 % n. HPLC. DCM / acetonitrile (2: 1, vv) and annealing at T ~ 250 ° C and p ~ 10 -6 mbar. Yield: 782 mg (0.96), 32%; Purity:> 99.9% by HPLC.
Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden: The following connections can be displayed analogously:
Lösungs-prozessierte Devices: Solution-processed devices:
Aus niedermolekularen löslichen Funktionsmaterialien Made of low molecular weight functional materials
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch aus Lösung verar- beitet werden und führen dort zu prozesstechnisch wesentlich einfacheren OLEDs, im Vergleich zu den vakuumprozessierten OLEDs, mit dennoch guten Eigenschaften. Die Herstellung solcher Bauteile lehnt sich an die Herstellung polymerer Leuchtdioden (PLEDs) an, die in der Literatur bereits vielfach beschrieben ist (z. B. in der WO 2004/037887). Der Aufbau setzt sich aus Substrat / ITO / Lochinjektionsschicht (60 nm) / Interlayer (20 nm) / Emissionsschicht (60 nm) / Lochblockierschicht (10 nm) / The compounds according to the invention can also be processed from solution and lead there to process-technically simpler OLEDs, compared to the vacuum-processed OLEDs, but with good properties. The production of such components is based on the production of polymer light-emitting diodes (PLEDs), which has already been described many times in the literature (for example in WO 2004/037887). The structure consists of substrate / ITO / hole injection layer (60 nm) / interlayer (20 nm) / emission layer (60 nm) / hole blocking layer (10 nm) /
Elektronentransportschicht (40 nm) / Kathode zusammen. Dazu werden Substrate der Firma Technoprint (Sodalimeglas) verwendet, auf welche die ITO-Struktur (Indium-Zinn-Oxid, eine transparente, leitfähige Anode) aufge- bracht wird. Die Substrate werden im Reinraum mit Dl Wasser und einem Detergens (Deconex 15 PF) gereinigt und dann durch eine UV/Ozon- Plasmabehandlung aktiviert. Danach wird ebenfalls im Reinraum eine 20 nm Lochinjektionsschicht (PEDOT SS von CleviosTM) durch Spin- Coating aufgebracht. Die benötigte Spinrate hängt vom Verdünnungsgrad und der spezifischen Spin-Coater-Geometrie ab. Um Restwasser aus der Schicht zu entfernen, werden die Substrate für 30 Minuten bei 200 °C auf einer Heizplatte ausgeheizt. Die verwendete Interlayer dient dem Electron transport layer (40 nm) / cathode together. For this purpose, substrates from Technoprint (sodalime glass) are used, on which the ITO structure (indium tin oxide, a transparent, conductive anode) is applied. The substrates are cleaned in the clean room with DI water and a detergent (Deconex 15 PF) and then activated by a UV / ozone plasma treatment. Then a 20 nm hole injection layer (PEDOT SS from CleviosTM) is also applied in the clean room by spin coating. The required spin rate depends on the degree of dilution and the specific spin coater geometry. In order to remove residual water from the layer, the substrates are baked on a hot plate at 200 ° C. for 30 minutes. The interlayer used serves that
Lochtransport, in diesem Fall wird HL-X von Merck verwendet. Die Hole transport, in this case HL-X from Merck is used. The
Interlayer kann alternativ auch durch eine oder mehrere Schichten ersetzt werden, die lediglich die Bedingung erfüllen müssen, durch den nachgelagerten Prozessierungsschritt der EML-Abscheidung aus Lösung nicht wieder abgelöst zu werden. Zur Herstellung der Emissionsschicht werden die erfindungsgemäßen Triplettemitter zusammen mit den Alternatively, the interlayer can be replaced by one or more layers, which only have to meet the condition by which downstream processing step of the EML deposition from solution not to be detached again. To produce the emission layer, the triplet emitters according to the invention are used together with the
Matrixmaterialien in Toluol oder Chlorbenzol gelöst. Der typische  Matrix materials dissolved in toluene or chlorobenzene. The typical one
Feststoffgehalt solcher Lösungen liegt zwischen 16 und 25 g/L, wenn, wie hier, die für eine Device typische Schichtdicke von 60 nm mittels  The solids content of such solutions is between 16 and 25 g / L if, as here, the typical layer thickness of 60 nm for a device
Spincoating erzielt werden soll. Die lösungsprozessierten Devices enthalten eine Emissionsschicht aus Matrix1 :Matrix2:lr(L) mit den angegebenen prozentualen Anteilen. Die Emissionsschicht wird in einer Inertgasatmosphäre, im vorliegenden Fall Argon, aufgeschleudert und 10 min bei 160 °C ausgeheizt. Darüber wird die Lochblockierschicht (10nm RETM1 ) und die Elektronentransportschicht (40nm RETM1 (50%) / RETM2 (50%)) aufgedampft (Aufdampfanlagen von Lesker o.a., typischer Aufdampfdruck 5 x 10-6 mbar). Zuletzt wird eine Kathode aus Aluminium (100 nm) (hochreines Metall von Aldrich) aufgedampft. Um das Device vor Luft und Luftfeuchtigkeit zu schützen, wird die Vorrichtung abschließend verkapselt und dann charakterisiert. Die genannten OLED-Beispiele sind noch nicht optimiert, Tabelle 1 fasst die erhaltenen Daten zusammen. Als Lebensdauer LD50 wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit einer Starthelligkeit von 1000 cd/m2 auf 50% der Spin coating should be achieved. The solution-processed devices contain an emission layer made of Matrix1: Matrix2: lr (L) with the specified percentages. The emission layer is spun on in an inert gas atmosphere, in the present case argon, and baked at 160 ° C. for 10 minutes. The hole blocking layer (10nm RETM1) and the electron transport layer (40nm RETM1 (50%) / RETM2 (50%)) are vapor-deposited (vapor deposition systems from Lesker or the like, typical vapor pressure 5 x 10 -6 mbar). Finally, a cathode made of aluminum (100 nm) (high-purity metal from Aldrich) is evaporated. In order to protect the device from air and air humidity, the device is finally encapsulated and then characterized. The OLED examples mentioned have not yet been optimized; Table 1 summarizes the data obtained. The service life LD50 is defined as the time after which the luminance in operation with a starting brightness of 1000 cd / m 2 to 50% of the
Startleuchtdichte absinkt. Tabelle 2 zeigt die verwendeten Materialien.  Starting luminance drops. Table 2 shows the materials used.
Tabelle 1 : Ergebnisse mit aus Lösung prozessierten Materialien Table 1: Results with materials processed from solution
Tabelle 2: Strukturformeln der verwendeten Materialien Table 2: Structural formulas of the materials used

Claims

Patentansprüche Claims
Organisch funktionelle Verbindung, welche zur Herstellung von Organically functional compound which is used for the production of
Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mindestens ein Functional layers of electronic devices can be used, characterized in that the connection is at least one
Strukturelement der Formel (I) und/oder (la) umfasst Structural element of formula (I) and / or (la) comprises
Formel (I) Formel (la) wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung dieser Gruppe mit einem weiteren Teil der organisch funktionelle Verbindung darstellt und weiterhin gilt: Formula (I) Formula (Ia) where the dashed bond represents the linkage of this group with a further part of the organically functional compound and the following also applies:
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N mit der Maßgabe, dass maximal drei, vorzugsweise maximal zwei X is the same or different at each occurrence CR or N with the proviso that a maximum of three, preferably a maximum of two
Symbole X für N stehen;  Symbols X stand for N;
R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, CI, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar)2, C(=O)N(R1)2, Si(Ar)3, Si(R1)3, Ge(Ar)3, Ge(R1)3, B(Ar)2, B(R1)2, C(=O)Ar, C(=O)R1, P(=O)(Ar)2, P(=O)(R1)2, P(Ar)2, P(R1)2, S(=O)Ar, S(=O)R1, Each occurrence of R is the same or different H, D, OH, F, CI, Br, I, CN, NO 2 , N (Ar) 2 , N (R 1 ) 2 , C (= O) N (Ar) 2 , C (= O) N (R 1 ) 2 , Si (Ar) 3 , Si (R 1 ) 3 , Ge (Ar) 3 , Ge (R 1 ) 3 , B (Ar) 2 , B (R 1 ) 2 , C (= O) Ar, C (= O) R 1 , P (= O) (Ar) 2 , P (= O) (R 1 ) 2 , P (Ar) 2 , P (R 1 ) 2 , S (= O) Ar, S (= O) R 1 ,
S(=O)2Ar, S(=O)2R1, OSO2Ar, OSO2R1, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine ver- zweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R1C=CR1, C^C, Si(R1)2, Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxy- gruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R auch miteinander ein Ringsystem bilden; S (= O) 2 Ar, S (= O) 2 R 1 , OSO 2 Ar, OSO 2 R 1 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 1 to 40 C atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 up to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 3 to 20 C atoms, the alkyl, alkoxy, thioalkoxy, alkenyl or alkynyl group each having one or more radicals R 1 can be substituted, where one or more non-adjacent CH 2 groups by R 1 C = CR 1 , C ^ C, Si (R 1 ) 2 , Ge (R 1 ) 2 , Sn (R 1 ) 2 , C = O , C = S, C = Se, C = NR 1 , -C (= O) O-, -C (= O) NR 1 -, NR 1 , P (= O) (R 1 ), -O-, -S-, SO or SO 2 can be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic Ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 1 , or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 ; two radicals R can also form a ring system with one another;
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe Si- Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, Ge(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) und P(=O)R1, miteinander verbrückt sein; Ar is the same or different with each occurrence an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more radicals R 1 , two radicals Ar which are attached to the same Si atom, N atom, P Bind atom or B atom, also by means of a single bond or a bridge, selected from B (R 1 ), C (R 1 ) 2, Si (R 1 ) 2 , Ge (R 1 ) 2 , C = O, C = NR 1 , C = C (R 1 ) 2 , O, S, S = O, SO 2 , N (R 1 ), P (R 1 ) and P (= O) R 1 , may be bridged together;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, CN, NO2, N(Ar1)2, N(R2)2, C(=O)Ar1, C(=O)R2, P(=O)(Ar1)2, P(Ar1)2, B(Ar1)2, B(OR2)2, Si(Ar1)3, Si(R2)3, Ge(Ar1)3, Ge(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C^C-, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, Each occurrence of R 1 is the same or different H, D, F, CI, Br, I, CN, NO 2 , N (Ar 1 ) 2 , N (R 2 ) 2 , C (= O) Ar 1 , C ( = O) R 2 , P (= O) (Ar 1 ) 2 , P (Ar 1 ) 2 , B (Ar 1 ) 2 , B (OR 2 ) 2 , Si (Ar 1 ) 3 , Si (R 2 ) 3 , Ge (Ar 1 ) 3 , Ge (R 2 ) 3 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 3 to 40 C- Atoms or an alkenyl group with 2 to 40 carbon atoms, each of which can be substituted with one or more radicals R 2 , where one or more non-adjacent CH 2 groups by -R 2 C = CR 2 -, -C ^ C- , Si (R 2 ) 2 , Ge (R 2 ) 2 , Sn (R 2 ) 2 , C = O, C = S, C = Se,
C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder C = NR 2 , -C (= O) O-, -C (= O) NR 2 -, NR 2 , P (= O) (R 2 ), -O-, -S-, SO or SO 2 replaced and where one or more H atoms can be replaced by D, F, CI, Br, I, CN or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which is represented by one or more radicals R 2 may be substituted, or an aryloxy or
Fleteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Fleteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R1 Fleteroaryloxy group with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 2 , or an aralkyl or fleteroaralkyl group with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more radicals R 2 , or a combination of these systems ; can do it two or more, preferably adjacent radicals R 1
miteinander ein Ringsystem bilden; dabei können einer oder mehrere Reste R1 mit einem weiteren Teil der organisch form a ring system with each other; one or more radicals R 1 can be organic with a further part
funktionelle Verbindung ein Ringsystem bilden;  functional connection form a ring system;
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren, vorzugsweise nicht- aromatischen Resten R2 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar1, welche an dasselbe Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B- Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, N(R2), P(R2) und P(=O)R2, miteinander verbrückt sein; Ar 1 is the same or different with each occurrence an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more, preferably non-aromatic radicals R 2 , two radicals Ar 1 , which are attached to the same side Bind atom, N atom, P atom or B atom, also by means of a single bond or a bridge, selected from B (R 2 ), C (R 2 ) 2 , Si (R 2 ) 2 , C = O, C = NR 2 , C = C (R 2 ) 2 , O, S, S = O, SO 2 , N (R 2 ), P (R 2 ) and P (= O) R 2 , may be bridged together;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, CN, B(OR3)2, NO2, C(=O)R3, CR3=C(R3)2, C(=O)OR3, C(=O)N(R3)2, Si(R3)3, Ge(R3)3, P(R3)2, B(R3)2, N(R3)2, NO2, P(=O)(R3)2, 0SO2R3, OR3, S(=O)R3, S(=O)2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R3C=CR3-, -C=C-, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O- , -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Each occurrence of R 2 is the same or different H, D, F, CI, Br, I, CN, B (OR 3 ) 2 , NO 2 , C (= O) R 3 , CR 3 = C (R 3 ) 2 , C (= O) OR 3 , C (= O) N (R 3 ) 2 , Si (R 3 ) 3 , Ge (R 3 ) 3 , P (R 3 ) 2 , B (R 3 ) 2 , N (R 3 ) 2 , NO 2 , P (= O) (R 3 ) 2 , 0SO 2 R 3 , OR 3 , S (= O) R 3 , S (= O) 2 R 3 , a straight-chain alkyl, Alkoxy or thioalkoxy group with 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 3 to 40 C atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 3 , one or more not adjacent CH 2 groups by -R 3 C = CR 3 -, -C = C-, Si (R 3 ) 2 , Ge (R 3 ) 2 , Sn (R 3 ) 2 , C = O, C = S, C = NR 3 , -C (= O) O-, -C (= O) NR 3 -, NR 3 , P (= O) (R 3 ), -O-, -S-, SO or SO 2 can and where one or more H atoms can be replaced by D, F, CI, Br, I, CN or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic
Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Fleteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R2 miteinander ein Ringsystem bilden; R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen- wasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrereRing system with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 3 , or an aryloxy or fleteroaryloxy group with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 3 , or a combination of these Systems; two or more, preferably adjacent, substituents R 2 can form a ring system with one another; Each occurrence of R 3 is selected identically or differently from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms can be replaced by D, F, CI, Br, I or CN and that by one or more
Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R3 miteinander ein Ringsystem bilden. Alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms can be substituted, two or more, preferably adjacent substituents R 3 can form a ring system with one another.
2. Verbindung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mindestens ein Strukturelement der Formel (II) umfasst 2. A compound according to claim 1, characterized in that the compound comprises at least one structural element of the formula (II)
wob ei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung dieser Gruppe mit einem weiteren Teil der organisch funktionelle Verbindung darstellt, die Reste R1 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, der Index v 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, besonders bevorzugt 0, 1 , 2, 3 oder 4 und speziell bevorzugt 0 oder 1 ist und der Index u 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, besonders bevorzugt 0, 1 , 2, 3 oder 4 und speziell bevorzugt 0 oder 1 ist. wob ei the dashed bond represents the linkage of this group to a further part of the organically functional compound, the radicals R 1 have the meaning given in claim 1, the index v 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 or 9, preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4 and particularly preferably 0 or 1 and the index u is 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8, preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4 and particularly preferably 0 or 1.
3. Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch funktionelle Verbindung, welche zur Herstellung von Funktionsschichten elektronischer Vorrichtungen einsetzbar ist, ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden 3. A compound according to claim 1 or 2, characterized in that the organically functional compound, which can be used for the production of functional layers of electronic devices, is selected from the group consisting of fluorescent
Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF  Emitters, phosphorescent emitters, emitters, the TADF
(thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien, Excitonenblockiermaterialien, (thermally activated delayed fluorescence) show host materials, Electron transport materials, exciton blocking materials,
Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien,  Electron injection materials, hole conductor materials,
Lochinjektionsmaterialien, n-Dotanden, p-Dotanden, Wide-Band-Gap- Materialien, Elektronenblockiermaterialien und/oder  Hole injection materials, n-dopants, p-dopants, wide band gap materials, electron blocking materials and / or
Lochblockiermaterialien.  Hole blocking materials.
4. Verbindung gemäß einem oder mehreren der vorhergehenden 4. Connection according to one or more of the preceding
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch funktionelle Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe der Fluorene,  Claims, characterized in that the organically functional compound is selected from the group of fluorenes,
Indenofluorene, Spirobifluorene, Carbazole, Indenocarbazole,  Indenofluorenes, spirobifluorenes, carbazoles, indenocarbazoles,
Indolocarbazole, Spirocarbazole, Pyrimidine, Triazine, Lactame, Triarylamine, Dibenzofurane, Dibenzothiophene, Dibenzothiene, Imidazole, Benzimidazole, Benzoxazole, Benzthiazole, 5-Aryl- Phenanthridin-6-one, 9,10-Dehydrophenanthrene, Fluoranthene, Anthracene, Benzanthracene, Fluoradene.  Indolocarbazoles, spirocarbazoles, pyrimidines, triazines, lactams, triarylamines, dibenzofurans, dibenzothiophenes, dibenzothienes, imidazoles, benzimidazoles, benzoxazoles, benzothiazoles, 5-arylphenanthridin-6-ones, 9,10-dehydrophenantadrenacrenes, fluorine.
5. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch funktionelle Verbindung mindestens eine Gruppe umfassen, die mindestens einer der Formeln (lila), (lllb), (Ille), (Illd), (Ille), (Illf), (lüg) und/oder (lllh) entspricht, 5. A compound according to at least one of the preceding claims, characterized in that the organically functional compound comprise at least one group which comprises at least one of the formulas (purple), (IIIb), (Ille), (Illd), (Ille), (Illf ), (lie) and / or (lllh),
wobei für die verwendeten Symbole gilt: the following applies to the symbols used:
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR, X is the same or different at each occurrence N or CR,
vorzugsweise CR, oder C, falls an dieses Atom eine Gruppe Aa oder Ab gebunden ist, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen; preferably CR, or C, if a group A a or A b is bonded to this atom, with the proviso that no more than two of the groups X in a cycle are N;
W ist O, S, NR, NAa, NAb, BR, BAa, BAb, C(R)2, CRAa, C(Aa)2, CRAb, C(Ab)2, CAaAb, -RC=CR-, -RC=CAa-, -AaC=CAa-, -RC=CAb-, -AbC=CAb-, -AbC=CAa-, SO, SO2, Ge(R)2, Ge(Aa)2, Ge(Ab)2, GeAaAb, Si(R)2, Si(Aa)2, Si(Ab)2, SiAaAb oder C=O; m ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, mit der Maßgabe, dass die Summe der Indices m pro Ring höchstens 4, vorzugsweise höchstens 2 ist; o ist bei jedem Auftreten unabhängig 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 , mit der Maßgabe, dass die Summe der Indices o pro Ring höchstens 2, vorzugsweise höchstens 1 ist; W is O, S, NR, NA a , NA b , BR, BA a , BA b , C (R) 2 , CRA a , C (A a ) 2 , CRA b , C (A b ) 2 , CA a A b , -RC = CR-, -RC = CA a -, -A a C = CA a -, -RC = CA b -, -A b C = CA b -, -A b C = CA a -, SO, SO 2 , Ge (R) 2 , Ge (A a ) 2 , Ge (A b ) 2 , GeA a A b , Si (R) 2 , Si (A a ) 2 , Si (A b ) 2 , SiA a A b or C = O; With each occurrence, m is independently 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, with the proviso that the sum of the indices m per ring is at most 4, preferably at most 2; o is independently 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, with each occurrence, with the proviso that the sum of the indices o per ring is at most 2, preferably at most 1;
Aa ist ein funktionales Strukturelement, vorzugsweise ein A a is a functional structural element, preferably a
aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit jeweils 5 bis 40 Ringatomen aufweist, welches mit einem oder mehreren Substituenten R substituiert sein kann; Ab umfasst, vorzugsweise ist eine Struktur gemäß Formel (I) und/oder (la) nach Anspruch 1 oder eine Struktur gemäß Formel (II) und/oder (lla) nach Anspruch 2, wobei das Symbol R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweist, mit der Maßgabe, dass die Struktur nach Formel (lila) mindestens eine Gruppe Ab umfasst. aromatic or heteroaromatic ring system each having 5 to 40 ring atoms, which may be substituted with one or more substituents R; A b comprises, preferably a structure according to formula (I) and / or (la) according to claim 1 or a structure according to formula (II) and / or (lla) according to claim 2, wherein the symbol R has the meaning given in claim 1 with the proviso that the structure according to formula (purple) comprises at least one group A b .
6. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch funktionelle Verbindung mindestens eine Lochtransportgruppe umfasst. 6. Connection according to at least one of the preceding claims, characterized in that the organically functional connection comprises at least one hole transport group.
7. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch funktionelle Verbindung mindestens eine Elektronentransportgruppe umfasst. 7. A compound according to at least one of the preceding claims, characterized in that the organically functional compound comprises at least one electron transport group.
8. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch funktionelle Verbindung mindestens eine Gruppe umfasst, die zu Wide-Band-Gap -Materialien führt. 8. A compound according to at least one of the preceding claims, characterized in that the organically functional compound comprises at least one group which leads to wide-band gap materials.
9. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden 9. Connection according to at least one of the preceding
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch funktionelle Verbindung mindestens eine Gruppe umfasst, die zu Materialien führt, die als Hostmaterial eingesetzt werden.  Claims, characterized in that the organic functional compound comprises at least one group that leads to materials that are used as host material.
10. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden 10. Connection according to at least one of the preceding
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch funktionelle Verbindung eine Gruppe umfasst, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere verzweigtes Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere verzweigtes Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 9,9‘-Diaryl- Fluorenyl 1 -, 2-, 3- oder 4-Spirobifluorenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzothienyl, Pyrenyl, Triazinyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1 -, 2-, 3- oder 4-Carbazolyl, 1- oder 2-Napthyl, Anthracenyl, vorzugsweise 9-Anthracenyl, Trans- und cis-lndenofluorenyl, Claims, characterized in that the organically functional compound comprises a group which is selected from the group consisting of phenyl, ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular branched terphenyl, quaterphenyl, in particular branched quaterphenyl, 1, 2 -, 3- or 4-fluorenyl, 9,9'-diaryl-fluorenyl 1 -, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, pyridyl, pyrimidinyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzothienyl, pyrenyl, triazinyl, imidazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzthiazolyl, 1 -, 2-, 3- or 4-carbazolyl, 1- or 2-naphthyl, anthracenyl, preferably 9-anthracenyl, trans- and cis-indofluorenyl,
Indenocarbazolyl, Indolocarbazolyl, Spirocarbazolyl, 5-Aryl- Phenanthridin-6-on-yl, 9,10-Dehydrophenanthrenyl, Fluoranthenyl, Tolyl, Mesityl, Phenoxytolulyl, Anisolyl, Triarylaminyl, Bis-triarylaminyl, Tris-triarylaminyl, Flexamethylindanyl, Tetralinyl, Monocycloalkyl, Biscycloalkyl, Tricycloalkyl, Alkyl, wie z.B. tert-Butyl, Methyl, Propyl, Alkoxyl, Alkylsulfanyl, Alkylaryl, Triarylsilyl, Trialkylsilyl, Xanthenyl, 10- Aryl-Phenoxazinyl, Phenanthrenyl und/oder Triphenylenyl, die jeweils durch einen oder mehrere Reste substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind, wobei Phenyl, Spirobifluoren-, Fluoren-, Dibenzofuran-, Dibenzothiophen-, Anthracen-, Phenanthren-,  Indenocarbazolyl, indolocarbazolyl, spirocarbazolyl, 5-arylphenanthridin-6-one-yl, 9,10-dehydrophenanthrenyl, fluoranthenyl, tolyl, mesityl, phenoxytolulyl, anisolyl, triarylaminyl, bis-triarylaminyl, tris-triarylanyl, mono-flexaryl-alylo-cyclo Biscycloalkyl, tricycloalkyl, alkyl, such as tert-Butyl, methyl, propyl, alkoxyl, alkylsulfanyl, alkylaryl, triarylsilyl, trialkylsilyl, xanthenyl, 10-arylphenoxazinyl, phenanthrenyl and / or triphenylenyl, which can each be substituted by one or more radicals, but are preferably unsubstituted, phenyl , Spirobifluorene, fluorene, dibenzofuran, dibenzothiophene, anthracene, phenanthrene,
Triphenylen- Gruppen besonders bevorzugt sind, wobei  Triphenylene groups are particularly preferred, wherein
vorzugsweise das funktionale Strukturelement Aa eine entsprechende Gruppe umfasst oder durch eine entsprechende Gruppe darstellbar ist. preferably the functional structural element A a comprises a corresponding group or can be represented by a corresponding group.
11. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden 11. Connection according to at least one of the preceding
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung  Claims, characterized in that the connection
mindestens ein löslichkeitsvermittelndes Strukturelement oder eine löslichkeitsvermittelnde Gruppe enthält und mindestens ein  contains at least one solubilizing structural element or solubilizing group and at least one
funktionales Strukturelement oder eine funktionale Gruppe enthält, wobei das funktionales Strukturelement oder die funktionale Gruppe ausgewählt ist aus Lochtransportgruppen,  contains a functional structural element or a functional group, the functional structural element or the functional group being selected from hole transport groups,
Elektronentransportgruppen, Strukturelemente oder Gruppen, welche zu Hostmaterialien oder Strukturelemente oder Gruppen mit Wide- Band-Gap-Eigenschaften.  Electron transport groups, structural elements or groups, which lead to host materials or structural elements or groups with wide band gap properties.
12. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung ein Ligand in einem Metallkomplex ist. 12. A compound according to at least one of the preceding claims, characterized in that the compound is a ligand in a metal complex.
13. Metallkomplex umfassend mindestens eine Struktur der allgemeinen Formel (1 ) 13. Metal complex comprising at least one structure of the general formula (1)
M(L)n(L’)m Formel (1 ) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: M (L) n (L ') m formula (1) where for the symbols and indices used:
M ist ein Übergangsmetall, vorzugsweise Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium,M is a transition metal, preferably copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium,
Platin, Silber, Gold oder Europium, besonders bevorzugt Iridium oder Platin; Platinum, silver, gold or europium, particularly preferably iridium or platinum;
L ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bidentater L is the same or different every time a bidentateer
Ligand  Ligand
L’ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein Ligand; n ist 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 2, besonders bevorzugt 3; m ist 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, besonders L ’is the same or different each time a ligand occurs; n is 1, 2 or 3, preferably 2, particularly preferably 3; m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, particularly
bevorzugt 0 oder 1 , speziell bevorzugt 0; dabei können auch mehrere Liganden L miteinander oder L mit L’ über eine Einfachbindung oder eine bivalente oder trivalente Brücke ver- knüpft sein und so ein tridentates, tetradentates, pentadentates oder hexadentates Ligandensystem aufspannen, dadurch gekennzeichnet, dass der Metallkomplex mindestens eine Teilstruktur der Formel (2) und/oder (2a) enthält:  preferably 0 or 1, particularly preferably 0; Several ligands L can also be linked to one another or L to L 'via a single bond or a bivalent or trivalent bridge and thus span a tridentate, tetradentate, pentadentate or hexadentate ligand system, characterized in that the metal complex has at least one partial structure of the formula ( 2) and / or (2a) contains:
wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung dieser Gruppe mit einem weiteren Teil des Metallkomplexes der Formel (1 ) darstellt und das Symbol X die in Anspruch 1 dargelegte Bedeutung aufweist.  wherein the dashed bond represents the linkage of this group with another part of the metal complex of formula (1) and the symbol X has the meaning set out in claim 1.
14. Oligomer, Polymer oder Dendrimer enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 12 oder einen Metallkomplex nach Anspruch 13, wobei statt eines 14. Oligomer, polymer or dendrimer containing one or more compounds according to one of claims 1 to 12 or one Metal complex according to claim 13, wherein instead of one
Wasserstoffatoms oder eines Substituenten ein oder mehrere Bindungen der Verbindungen zum Polymer, Oligomer oder  Hydrogen atom or a substituent one or more bonds of the compounds to the polymer, oligomer or
Dendrimer vorhanden sind.  Dendrimers are present.
15. Zusammensetzung enthaltend wenigstens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, einen Metallkomplex nach Anspruch 13 oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 14 und wenigstens eine weitere Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Hostmaterialien, 15. A composition comprising at least one compound according to one or more of claims 1 to 12, a metal complex according to claim 13 or an oligomer, polymer or dendrimer according to claim 14 and at least one further compound selected from the group consisting of fluorescent emitters, phosphorescent emitters, emitters showing TADF (thermally activated delayed fluorescence), host materials,
Elektronentransportmaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Loch-injektionsmaterialien,  Electron transport materials, electron injection materials, hole conductor materials, hole injection materials,
Elektronenblockiermaterialien und Loch-blockiermaterialien.  Electron blocking materials and hole blocking materials.
16. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, einen Metallkomplex nach Anspruch 13, oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 14 oder eine Zusammensetzung nach Anspruch 15 und mindestens ein Lösemittel. 16. Formulation containing at least one compound according to one or more of claims 1 to 12, a metal complex according to claim 13, or an oligomer, polymer or dendrimer according to claim 14 or a composition according to claim 15 and at least one solvent.
17. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der 17. Use of a connection according to one or more of the
Ansprüche 1 bis 12, eines Metallkomplexes nach Anspruch 13, eines Oligomers, Polymers oder Dendrimers nach Anspruch 14 oder einer Zusammensetzung nach Anspruch 15 in einer elektronischen Vorrichtung als Emitter, vorzugsweise phosphoreszierender Emitter, fluoreszierender Emitter, Emitter, der TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigt, Hostmaterial,  Claims 1 to 12, a metal complex according to claim 13, an oligomer, polymer or dendrimer according to claim 14 or a composition according to claim 15 in an electronic device as an emitter, preferably phosphorescent emitter, fluorescent emitter, emitter, the TADF (thermally activated delayed fluorescence) shows host material,
Elektronentransportmaterial, Elektroneninjektionsmaterial,  Electron transport material, electron injection material,
Lochleitermaterial, Lochinjektionsmaterial,  Hole conductor material, hole injection material,
Elektronenblockiermaterial, Lochblockiermaterial und/oder Wide- Band-Gap-Material, besonders bevorzugt als Emitter, Hostmaterial, Lochleitermaterial und/oder Elektronentransportmaterial. Electron blocking material, hole blocking material and / or wide band gap material, particularly preferably as an emitter, host material, hole conductor material and / or electron transport material.
18. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, eines Metallkomplexes nach Anspruch 13 oder eines Oligomers, Polymers und/oder Dendrimers nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass in einer 18. A method for producing a compound according to one or more of claims 1 to 12, a metal complex according to claim 13 or an oligomer, polymer and / or dendrimer according to claim 14, characterized in that in one
Kupplungsreaktion eine Verbindung, umfassend eine Struktur gemäß Formel (I) und/oder (la), mit einer Verbindung, umfassend  Coupling reaction a compound comprising a structure according to formula (I) and / or (la) with a compound comprising
mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, verbunden wird.  at least one aromatic or heteroaromatic group is connected.
19. Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, einen 19. Electronic device containing at least one connection according to one or more of claims 1 to 12, one
Metallkomplex nach Anspruch 13, ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 14 oder eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 15, wobei die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus organischen  Metal complex according to claim 13, an oligomer, polymer or dendrimer according to claim 14 or a composition according to claim 15, wherein the electronic device is preferably selected from the group consisting of organic
Elektrolumineszenzvorrichtungen, organischen integrierten  Electroluminescent devices, organic integrated
Schaltungen, organischen Feld-Effekt-Transistoren, organischen Dünnfilmtransistoren, organischen lichtemittierenden Transistoren, organischen Solarzellen, organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices, lichtemittierenden elektrochemischen Zellen oder organischen Laserdioden.  Circuits, organic field effect transistors, organic thin film transistors, organic light-emitting transistors, organic solar cells, organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices, light-emitting electrochemical cells or organic laser diodes.
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