EP3841181A2 - Method for activating and deactivating the phosphorescence of a structure, method for producing a phosphorescent structure, and phosphorescent structure, label having a phosphorescent structure, method for writing to, reading from and erasing a label, and uv sensor - Google Patents

Method for activating and deactivating the phosphorescence of a structure, method for producing a phosphorescent structure, and phosphorescent structure, label having a phosphorescent structure, method for writing to, reading from and erasing a label, and uv sensor

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Publication number
EP3841181A2
EP3841181A2 EP19759343.7A EP19759343A EP3841181A2 EP 3841181 A2 EP3841181 A2 EP 3841181A2 EP 19759343 A EP19759343 A EP 19759343A EP 3841181 A2 EP3841181 A2 EP 3841181A2
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EP
European Patent Office
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oxygen
light
phosphor
sensor
characteristic
Prior art date
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Pending
Application number
EP19759343.7A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Max GMELCH
Heidi THOMAS
Sebastian Reineke
Felix Simon Fries
Paul-Anton WILL
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Technische Universitaet Dresden
Original Assignee
Technische Universitaet Dresden
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Filing date
Publication date
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    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1022—Heterocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B

Definitions

  • Method for activating and deactivating the phosphorescence of a structure method for producing a phosphorescent structure and phosphorescent structure, label with a phosphorescent structure, method for writing on, reading out and
  • the invention is based on a method for producing phosphorescence.
  • Phosphorescence has been known for a long time and is the property of a substance that afterglow with light continues to shine for a longer period of time.
  • the long afterglow of the phosphorescence distinguishes it from the fluorescence, which can no longer be perceived very quickly when the radiation is switched off.
  • Phosphorescence and fluorescence result from the fact that a substance is excited by incident light and electrons of the substance from a low energy level
  • transitions between energy levels follow certain selection rules. There are transitions with high transition probabilities that occur quickly and there are transitions with low transition probabilities that occur slowly.
  • inorganic phosphorescent substances such as Europium-doped SrALCL
  • organic phosphorescent substances are powdery substances, difficult to process or require rare earths and are therefore expensive.
  • the organic phosphorescent substances are easier to use and also cheaper.
  • the ground state is usually a singlet state in which all
  • Electrons are paired.
  • a phosphorescent transition in organic substances is, for example, the transition from an excited triplet state to the ground state. This transition is “forbidden” in quantum mechanics and therefore with less
  • Oxygen which is usually in a triplet state, interacts with the electrons in the excited triplet state and thus quickly depopulates it. So there is no long-lasting afterglow.
  • phosphorescent substances are usually produced under vacuum or in an inert gas and provided with an oxygen barrier.
  • these procedures are cumbersome and expensive.
  • Another approach is to deactivate the oxygen in the phosphorescent substance. This is attempted with UV light and solutions or gels containing heavy metals, but is far from being technically feasible and, because of its toxicity, is not a good alternative for applications that are mostly in the area of possible direct contact with people, such as toys.
  • Deactivating the phosphorescence of a structure to provide a method for producing a phosphorescent structure and a phosphorescent structure which are inexpensive, readily available and simple to manufacture.
  • the object is achieved by a method according to claim 1 and by the method of claim 2.
  • the object of the present invention is further achieved by a method for activating and deactivating the phosphorescence of a structure, the structure being illuminated in a first activation step for photochemically deactivating oxygen in the structure with light having a first characteristic and in a second activation step for Initiate the phosphorescence, the structure is illuminated with light of a second characteristic, being used for deactivation in one
  • Deactivation step oxygen is introduced into the structure.
  • the phosphorescence of the structure is deactivated in the deactivation step by introducing oxygen.
  • the terms irradiate light, irradiate light, illuminate with light and illuminate with light and the terms irradiate, irradiate and illuminate synonyms.
  • machine-readable code such as bar code or QR code.
  • the first material has a first organic material and / or the second material has a second organic material.
  • the first material is preferably a first organic material and / or the second material is a second organic material.
  • the first material has a first organic material which can be oxidized by singlet oxygen.
  • the first material is particularly preferably a first organic material.
  • the first organic material is preferably able to form a chemical compound with singlet oxygen.
  • the first material has a polymer, preferably an organic polymer.
  • the first material is particularly preferably a, in particular organic, polymer.
  • the first material is preferably transparent and can be processed by wet processing.
  • the first material has, for example, polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene (PS) and / or cycloolefin copolymers (COC).
  • the second material has a second organic material, preferably an organic polymer.
  • the second material is preferably an organic polymer.
  • the second material preferably has a second organic material that is oxygen impermeable at ambient temperature.
  • the second material is preferably transparent and can be processed, for example, by wet processing.
  • the second material is particularly preferably a second organic material which can be processed in combination with the first material. The second material points
  • the phosphor is admixed with the first, in particular organic, material, for example the phosphor and the first, in particular organic, material form a host-guest complex, the first, in particular organic, material forming the host ( engl host) and the phosphor acts as a guest.
  • Oxygen in particular molecular oxygen, ie O2, is present in the region of the phosphor.
  • the oxygen in particular the molecular oxygen, is preferred in the non-irradiated and / or non-heated state, ie for example in the case of a
  • Ambient temperature not bound to the phosphor and / or to the first, in particular organic, material.
  • the phosphor is an organic phosphor, which can be excited to phosphorescence particularly preferably at an ambient temperature.
  • the phosphor is preferably an organic phosphor, the phosphorescence of which is prevented by oxygen.
  • the phosphor is particularly preferably an organic phosphor that can be processed by wet processing.
  • the ambient temperature denotes the temperature of the medium surrounding the structure during activation and / or deactivation, e.g. Air in which the second, in particular organic, material is impermeable to oxygen.
  • the ambient temperature is room temperature, i.e. 293 K.
  • the second, in particular organic, material advantageously prevents oxygen from penetrating to the first, in particular organic, material and / or the phosphor admixed with it.
  • oxygen in particular molecular oxygen, is introduced into the structure in the deactivation step.
  • the oxygen preferably penetrates to the first, in particular organic, material and / or the phosphor and prevents phosphorescence.
  • the heat, and / or the light having a third characteristic converts the second, in particular organic, material from an oxygen-impermeable state to an oxygen-permeable state, so that oxygen is transferred to the first, in particular organic, material and / or the phosphor penetrates and prevents phosphorescence.
  • Molecular oxygen preferably diffuses through the oxygen-permeable second, in particular organic, material.
  • infrared light IR light
  • light from the third characteristic is preferably introduced into the structure, the heat converting the second, in particular organic, material from an oxygen-impermeable state to an oxygen-permeable state.
  • the second, in particular organic, material is photochemically processed by one
  • Heating the structure produces a much faster introduction of oxygen.
  • Illuminating the structure with light of the third characteristic is an advantageously elegant and simple technical realization of heating the structure.
  • light with a first intensity is used as light of the first characteristic, the light of the first characteristic having a wavelength of less than 700 nm, preferably less than 550 nm, particularly preferably less than 460 nm, preferably using the light of the first characteristic with a second intensity as the light of the second characteristic.
  • the light of the first characteristic thus has a first intensity and the light of the second characteristic has a second intensity, the second intensity preferably being different from the first intensity.
  • the light of the first characteristic and the light of the second characteristic differ only in their intensity.
  • the light of the first characteristic is preferably UV light, for example UV light with a wavelength of approximately 365 nm.
  • the light of the second characteristic is therefore the light of the first characteristic with a second intensity.
  • the light of the first characteristic then has a first intensity.
  • the first intensity is higher than the second intensity. It is conceivable that the first intensity is 10 times to 100 times greater, preferably 20 times to 90 times greater, particularly preferably 50 times to 80 times greater and in particular approximately 70 times greater than the second intensity. It is conceivable that the first intensity between 1 mWcnr 2 and
  • the second intensity is between 0.01 mWcnr 2 and 1 mWcnr 2 , preferably between 0.05 mWcnr 2 and 0.5 mWcnr 2 and in particular approximately 0.1 mWcnr 2 .
  • Intensity that is to say to generate the attenuation of the light intensity, one or more filters and / or two polarizers and / or one or more beam splitters are used.
  • the oxygen is bound in a binding step to a first, in particular organic, material, before
  • Binding step preferably the oxygen in a triplet-triplet interaction with a phosphor mixed with the first, in particular organic, material from a triplet ground state of the oxygen to an excited singlet state of the
  • the oxygen is usually in a triplet ground state of the oxygen.
  • the oxygen is preferably in a triplet-triplet interaction with the phosphor from the triplet ground state of the
  • Oxygen converted into an excited singlet state of oxygen is highly reactive.
  • the oxygen can be bound in the binding step by oxidation of the first, in particular organic, material. It is conceivable that the phosphor is a doping of the first, in particular organic, material.
  • the phosphor prior to the triplet-triplet interaction, changes from the light of the first characteristic from a singlet state of the phosphor to an excited one Is transferred to the singlet state of the phosphor and then by intercombination from the excited singlet state of the phosphor to a triplet state of the phosphor, preferably in the second activation step converting the phosphor from a singlet state of the phosphor to an excited triplet state of the phosphor becomes.
  • the phosphor is preferably organic.
  • the phosphor is usually in an unexcited singlet state, preferably the singlet ground state.
  • the light of the first characteristic converts the phosphor into an excited singlet state of the phosphor, from which the phosphor can transition through an combination into an excited triplet state of the phosphor, which is then available for a triplet-triplet interaction with the oxygen.
  • heat is introduced into the structure by the light of the third characteristic in the deactivation step, preferably a second, in particular organic, material from an oxygen-impermeable state to one by the heat
  • the second, in particular organic, material forms an oxygen barrier which keeps oxygen away from the first, in particular organic, material and thus enables the unbound oxygen to be reduced in the first activation step by oxidation of the first, in particular organic, material .
  • the third light i.e. the light of the third characteristic, preferably IR light
  • the first, in particular organic, material is heated and this heat to the second, in particular
  • the second, in particular organic, material contains ethylene-vinyl alcohol copolymers (EVOH) and / or polyvinyl alcohol (PVA).
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymers
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the second, in particular organic, material preferably has only EVOH or PVA apart from impurities which may be caused by production technology.
  • the first, in particular organic, material is a long-chain material organic polymer, preferably polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene (PS) and / or cycloolefin copolymers (COC), is used, the first, in particular organic, material preferably having the phosphor as doping and / or as a secondary chain. That is, the first material has an organic material.
  • the first material preferably has a long-chain organic polymer.
  • the first material particularly preferably has PMMA, PS and / or COC.
  • the first material is particularly preferably an organic material and has only a long-chain polymer, in particular PMMA, PS or COC.
  • PMMA, PS or COC preferably forms a guest-host complex with the phosphor.
  • PMMA, PS and COC are cheap, robust and very easy to process.
  • PMMA, PS and COC are optically transparent, essentially non-toxic and advantageously suitable for binding and thus deactivating oxygen in the first activation step.
  • N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1, 1'-biphenyl) -4,4'-diamine NB
  • Tetra-N-phenylbensidine TPB
  • PhenDPA Tetra-N-phenylbensidine
  • PhenTPA Tetra-N-phenylbensidine
  • TA Thianthrene
  • BP-TA Benzophenone-Thianthrene
  • Br-BP-TA Brom-Benzophenone-Thianthrene
  • Br-BP-TA Benzophenone-2-Thianthrene
  • DPS-TA diphenylsulfone thianthrene
  • Diphenylsulfone-2-thianthrene (DPS-2TA), bromo-diphenylsulfone-thianthrene (Br-DPS-TA), difluoroborone-9-hydroxyphenalenone (BF2 (HPhN)) and / or difluoroborone-6-hydroxybenz [de] anthracene-7- on (BF2 (HBAN)) can be used.
  • NPB is in the
  • the phosphor preferably has NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2 (HPhN) and / or BF2 (HBAN ) on.
  • the phosphor particularly preferably has
  • the phosphor is preferably selected from the group of the following compounds: wherein R 1 , R 2 and R 3 are identical or different from one another. Furthermore:
  • R 1 is a substituted or unsubstituted aryl or a substituted or
  • R 2 is a substituted or unsubstituted aryl or a substituted or
  • R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl or a substituted or
  • R 3 is selected from the group H, OR 4 or N0 2 ;
  • R 4 is H or a (Ci - Cs) alkyl;
  • R 5 is either H, a halogen or a thianthrene;
  • X is P or N;
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are each independently selected from C or N, with either two or four of Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 being N.
  • Z 1 and Z 2 are preferably chosen independently of one another.
  • Z 1 is either an enol or sulfoxide.
  • Z 2 is absent or a hetero atom or selected from the group consisting of -NR 4 .
  • Z 3 is selected from the group consisting of -NR 4 or -CR 4 R 4 .
  • the structure is partially covered with a mask in the first activation step and / or the structure is only partially illuminated with the first light in the first activation step by a locally meandering or line-wise scanning light beam and / or the structure is only partially illuminated in the first activation step in that the structure is illuminated with a light beam with a steel profile.
  • Intensity of the light beam incident on the surface of the structure varies so much locally that the intensity of the light steel at locations with high intensity above a threshold value for carrying out a reaction and at locations with low intensity below this
  • Threshold is.
  • the reaction can be, for example, the conversion of the phosphor from the singlet state of the phosphor to the excited singlet state of the phosphor or the heating up to the transfer of the second, in particular organic, material from the oxygen-impermeable state to the oxygen-permeable state.
  • This enables the targeted partial activation of the phosphorescence of the structure and thus the creation of geometric phosphorescent patterns.
  • This makes it possible, for example, to store information in the form of fonts, images, logos, codes, pictograms, machine-readable fonts, bar codes, GR codes or the like on the structure. Due to the possibility of repeated activation, deactivation and reactivation of the phosphorescence, the structure can be rewritten several times.
  • the structure in the deactivation step is partially covered with a mask and / or the structure in the deactivation step is only partially illuminated with the light of the third characteristic by a locally meandering or line-wise scanning light beam and / or the structure in the deactivation step is thereby only partially is illuminated that the structure is illuminated with a light beam with a steel profile.
  • Another object of the present invention is a structure for use in a method according to any one of claims 1 to 12, wherein the structure comprises a first and a second material, wherein the first material is mixed with a phosphor and in the non-irradiated and / or not heated State oxygen is present in the area of the phosphor and the second material is at an ambient temperature
  • the first material is oxygen impermeable and, in the oxygen impermeable state, acts as an oxygen barrier between the first material and an environment of the structure.
  • the first material preferably has a first organic material and / or the second material second organic material.
  • the first material is particularly preferably a first organic material and the second material is a second organic material.
  • the first, in particular organic, material is preferably different from the second, in particular organic, material.
  • the first, especially organic, material forms with the
  • Phosphor for example, a guest-host complex, wherein the first, in particular organic, material forms the host and the phosphor forms the guest.
  • the second, in particular organic, material functions at an ambient temperature, for example
  • Room temperature i.e. 293 K, as an oxygen barrier and prevents oxygen from penetrating to the first, in particular organic, material and thus also to the phosphor. This prevents oxygen from preventing phosphorescence.
  • the first material has a first organic material which can be oxidized by singlet oxygen.
  • the first material is particularly preferably a first organic material.
  • the first organic material is preferably able to form a chemical compound with singlet oxygen.
  • the first material has a polymer, preferably an organic polymer.
  • the first material is particularly preferably a, in particular organic, polymer.
  • the first material is preferably transparent and can be processed by wet processing.
  • the first material has, for example, polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene (PS) and / or cycloolefin copolymers (COC).
  • the second material has a second organic material, preferably an organic polymer.
  • the second material is preferably an organic polymer.
  • the second material preferably has a second organic material that is oxygen impermeable at ambient temperature.
  • the second material is preferably transparent and can be processed, for example, by wet processing.
  • the second material is particularly preferably a second organic material which can be processed in combination with the first material. The second material points
  • PVA polyvinyl alcohol
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymers
  • the phosphor is an organic phosphor, which can be excited to phosphorescence particularly preferably at an ambient temperature.
  • the phosphor is preferably an organic phosphor, the phosphorescence of which is prevented by oxygen.
  • the phosphor is particularly preferably an organic phosphor that can be processed by wet processing.
  • the phosphor preferably has N PB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2 (HPhN) and / or BF2 (HBAN).
  • the phosphor particularly preferably has exclusively NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF 2 (HPhN) or BF 2 (HBAN) on.
  • the phosphor particularly preferably has at least one of the following compounds:
  • R 1 , R 2 and R 3 are identical or different from one another. Furthermore:
  • R 1 is a substituted or unsubstituted aryl or a substituted or
  • R 2 is a substituted or unsubstituted aryl or a substituted or
  • R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl or a substituted or
  • R 3 is selected from the group H, OR 4 or N0 2 ;
  • R 4 is H or a (Ci - Cs) alkyl;
  • R 5 is either H, a halogen or a thianthrene;
  • X is P or N;
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are each independently selected from C or N, with either two or four of Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 being N.
  • Z 1 and Z 2 are preferably chosen independently of one another.
  • Z 1 is either an enol or sulfoxide.
  • Z 2 is absent or a hetero atom or selected from the group consisting of -NR 4 .
  • Z 3 is selected from the group consisting of -NR 4 or -CR 4 R 4 .
  • the second, in particular organic, material can be converted from an oxygen-impermeable to an oxygen-permeable state by supplying heat and / or light.
  • the conversion from the oxygen-impermeable to the oxygen-permeable state is preferably carried out thermally and / or photochemically.
  • the structure has a substrate.
  • the substrate has, for example, the second, in particular organic, material.
  • the substrate is preferably transparent.
  • the substrate has a, in particular transparent, film or a glass plate.
  • the substrate is preferably provided with an adhesive and / or magnetic underside.
  • the substrate has a self-adhesive and / or magnetic film.
  • the structure can thus be attached easily and, in the case of the magnetic film, reversibly.
  • the substrate is a preferably transparent plate.
  • the substrate is a glass or plastic pane.
  • the substrate is flexible.
  • the substrate is a film, a rubberized structure or a rubber.
  • the structure has a first layer with a first layer thickness of the first, in particular organic, material and / or at least a second layer with a second layer thickness of the second, in particular organic, material, the first layer being between the Substrate and the at least second layer is arranged.
  • the structure preferably has exactly one second layer.
  • the structure has a plurality of, for example two, second layers.
  • the quality of the oxygen barrier can be determined by the number of layers. In particular, the oxygen impermeability increases
  • the first layer thickness is, for example, 200 nm to 2000 nm, preferably 900 nm.
  • the at least second layer thickness is, for example, between 800 nm and 30 pm or between 500 nm and 50 pm.
  • the sum of the thicknesses of the second is preferably
  • the first, in particular organic, material and the second, in particular organic, material are applied as a mixture to the substrate.
  • the first, in particular organic, material preferably has PMMA, PS and / or COC, in particular the first material is an organic material and only has PMMA, PS or COC.
  • the second, in particular organic, material preferably has EVOH and / or PVA, in particular the second material is an organic material and exclusively has EVOH or PVA.
  • Another object of the present invention is a method for producing a structure according to one of claims 14 to 27, wherein on a substrate a first,
  • the production method is suitable for producing a structure in which phosphorescence can be activated and deactivated.
  • the phosphorescence can be activated and deactivated.
  • the manufacturing process is very simple to carry out and advantageously does not require the absence of oxygen.
  • the method for manufacturing can thus be carried out outside of vacuum chambers or chambers flooded with inert gas.
  • the second, in particular organic, material is used as the substrate. It is also conceivable that glass, metal or plastic is used as the substrate.
  • the first, in particular organic, material by means of spin coating and / or line application methods and / or pipetting and / or printing methods and / or
  • Spraying method in particular as a first layer, is applied to the substrate and / or the second, in particular organic, material is applied by means of spin coating and / or line application processes and / or pipetting and / or printing processes and / or spray processes, in particular as at least one second layer.
  • the first, in particular organic, material and the second, in particular organic, material preferably each form a layer.
  • the first, in particular organic, material is NPMA doped with NPB.
  • PMMA and NPB form a guest-host complex, with PMMA acting as the host and NPB as the guest.
  • the first, in particular organic, material for application is dissolved in an organic solvent.
  • the first, in particular organic, material is dissolved in anisole, chlorobenzene, water or ethyl lactate.
  • the second, in particular organic, material is also dissolved in an organic solvent for application. It is conceivable that the second, in particular organic, material is dissolved in anisole, chlorobenzene, water or ethyl lactate.
  • the first, in particular organic, material and / or the second, in particular organic, material are preferably dried after the application. This allows the solvent to be evaporated in a controlled manner. It is conceivable that this takes place in an oven or on a hot plate.
  • first, in particular organic, material and the second, in particular organic, material are applied as a mixture. This means that no oxygen-impermeable substrate is necessary.
  • a solid substrate or a film is used as the substrate, preferably a solid substrate with a self-adhesive backing facing away from the first, in particular organic, material or a film with a self-adhesive backing from the first, in particular organic, material-facing back is used.
  • Another object of the invention is a label having a functional layer, the functional layer having a structure according to one of claims 13 to 29.
  • the label according to the invention can be described and erased several times.
  • Descriptions are preferably carried out by irradiation with light of the first characteristic.
  • oxygen present in the region of the first, in particular organic material, in particular in the region of the phosphor is preferably converted into an excited singlet state and is reacted with the second, in particular organic, material.
  • the oxygen can therefore be any suitable oxygen present in the region of the first, in particular organic material, in particular in the region of the phosphor.
  • the label can preferably be read out by irradiation with light having a second characteristic.
  • the light of the second characteristic stimulates the phosphor to phosphorescence.
  • the label can be erased by introducing heat and / or radiation of light with a third characteristic, in particular IR light.
  • the introduction of heat and / or the irradiation of light of the third characteristic converts the second, in particular organic, material from an oxygen-impermeable to an oxygen-permeable state. Oxygen can penetrate from the environment to the first, in particular organic, material and in particular to the phosphor and the phosphorescence
  • the label has a substrate. It is also conceivable that the functional layer is arranged on the substrate. It is also conceivable that the substrate is arranged in one plane. However, it is also conceivable that the substrate is arranged in a non-flat surface. For this purpose, the substrate has a non-constant geometric profile. It is conceivable that the functional structure has the same geometric profile as the substrate. It is also conceivable that the substrate is impermeable to oxygen.
  • the functional layer has a first, in particular organic, material and a second, in particular organic, material, a phosphor for phosphorescence being added to the first, in particular organic, material, and the second, especially organic material at room temperature in an oxygen impermeable state.
  • the first, in particular organic, material is arranged in a lower layer and the second, in particular organic, material in an upper layer is arranged, wherein the lower layer is arranged between a substrate and the upper layer.
  • the lower layer preferably has a layer thickness between 200 nm and 2000 nm, preferably between 500 nm and 1500 nm, in particular of approximately 900 nm, and / or the upper layer has a layer thickness of between 500 nm and 50 pm.
  • the substrate is made from the second, in particular organic, material.
  • first, in particular organic, material and the second, in particular organic, material are a mixture.
  • the functional layer can be converted from the non-phosphorescent state into the phosphorescent state by the incidence of light of a first characteristic and / or by the incidence of light of a second characteristic can be transferred to the functional layer from the phosphorescent state to the non-phosphorescent state and / or can be converted from the phosphorescent state to the non-phosphorescent state by the introduction of heat into the functional layer.
  • the light of the first characteristic is also suitable for exciting phosphorescence.
  • the light of the first characteristic has a wavelength of less than 700 nm, preferably less than 550 nm, particularly preferably less than 460 nm.
  • the light of the second characteristic is preferably IR light.
  • Phosphorescence is the light of the first characteristic with a second intensity.
  • the light of the first characteristic then has a first intensity.
  • the first is intensity higher than the second intensity.
  • the first intensity is 10 times to 100 times greater, preferably 20 times to 90 times greater, particularly preferably 50 times to 80 times greater and in particular approximately 70 times greater than the second intensity.
  • the first intensity is between 1 mWcnr 2 and 20 mWcnr 2 , preferably between 3 mWcnr 2 and 15 mWcnr 2 , particularly preferably between 5 mWcnr 2 and 10 mWcnr 2 and
  • the second intensity between 0.01 mWcnr 2 and 1 mWcnr 2 , preferably between 0.05 mWcnr 2 and
  • the first, in particular organic, material is configured for binding oxygen by the incidence of light of the first characteristic. This enables the removal of oxygen from the functional layer and thus enables the
  • the second, in particular organic, material is provided by the incidence of light of the second characteristic and / or the introduction of heat into one
  • oxygen-permeable state is convertible. It is thus advantageously possible
  • the functional layer is configured such that when light of the second characteristic is incident, the first, in particular organic, material is heated and the heat is transported to the second, in particular organic, material. It is also conceivable that the second, in particular organic, material can be converted into an oxygen-permeable state by this heating.
  • the first, in particular organic, material is PMMA, PS and / or COC and / or the second, in particular organic, material contains EVOH and / or PVA and / or the phosphor NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2 (HPhN) and / or BF2 (HBAN).
  • the phosphor particularly preferably has exclusively NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2 (HPhN) or BF2 (HBAN ) is. These materials are widely used, easy to process and inexpensive.
  • NPB NPB
  • PhenDPA PhenTPA
  • TA TA
  • BP-TA Br-BP-TA
  • BP-2TA Br-BP-TA
  • BP-2TA Br-BP-TA
  • DPS-TA DPS-2TA
  • Br-DPS-TA Br-DPS-TA
  • BF2 HPhN
  • HBAN BF2
  • the substrate is a film, the side of the substrate facing away from the functional layer preferably being self-adhesive or magnetic. This advantageously enables the label to be easily applied to the label to be labeled
  • a film is flexible. This means that the label can also be applied to uneven objects.
  • the film is transparent. This enables a completely unobtrusive appearance of the label.
  • the label can be attached to window panes or screens, for example, and does not affect their function. This is particularly advantageous in the case of objects to be labeled that offer hardly any surface that is not optically functional.
  • the substrate is a plastic plate, preferably a transparent plastic plate, or a metal plate, the side of the substrate facing away from the functional layer preferably being self-adhesive or magnetic. This advantageously enables mechanical protection of the functional layer.
  • Another object of the present invention is a method for writing on a label according to claim 30, wherein for writing on the label in one
  • Points of the functional layer are selectively transferred from the non-phosphorescent state to the phosphorescent state locally in a contactless manner, the points forming a phosphorescent region, the phosphorescent region being irradiated with light of a first characteristic during the writing process, the Oxygen present in the area of the phosphor is bound to the first, in particular organic, material.
  • point means a locally extended location in the functional layer.
  • the sum of all points is the functional layer.
  • selectively transferable locally means that the points can be transferred individually in a targeted manner. This means that one point can be transferred without another point being transferred.
  • the phosphorescent region denotes a region suitable for phosphorescence.
  • oxygen present in the phosphorescent region only in the excited singlet state. The selective irradiation of partial areas of the label prevents oxygen from suppressing the phosphorescence only in these areas and thus only provides a structure in these areas which can be excited to phosphorescence by irradiation with light.
  • the phosphorescent area is preferably irradiated with light of the first characteristic, the functional layer being partially covered with a mask such that only the phosphorescent area is illuminated and / or the functional layer with light of the first characteristic from a locally meandering area or line-by-line rasterizing light beam is irradiated only in the phosphorescent area and / or the functional layer is illuminated only in the phosphorescent area, in that the functional layer is illuminated with a light beam with a beam profile, the beam profile on the functional layer corresponding to the phosphorescent area.
  • the label can be written quickly and reliably with a code or other characters.
  • the sign with which the label was written is not visible to the naked eye.
  • the label is barely perceptible to the naked eye.
  • the label described is preferably transparent.
  • a label is therefore advantageously provided which is also suitable for use in exposed areas, for example also on transparent objects such as a glass bottle or a window. It is therefore not necessary to affix labels to the inside or to other, non-directly visible locations of a product.
  • the label can be attached to the outside of the goods in an easy-to-read location and yet remains almost invisible to traffic. The look of the product is not compromised by the label. This simplifies, for example, the picking, packaging and logistics of goods.
  • the label is preferably read out by irradiating the label with light having a second characteristic.
  • the light of the second characteristic preferably differs from the light of the first characteristic only in intensity.
  • the phosphor is excited to phosphorescence in the areas previously irradiated with light of the first characteristic.
  • Another object of the present invention is a method for deleting a label according to claim 30, wherein for deleting the label in a deletion process, the functional layer is essentially completely converted into the non-phosphorescent state, heat being introduced into the functional layer during the deletion process is and / or the functional layer is irradiated with light of a second characteristic, the second material being converted from an oxygen-impermeable state to an oxygen-permeable state by the heat and / or by the irradiation with the light of the second characteristic. Oxygen present in the environment can thus penetrate to the phosphor and prevent phosphorescence.
  • the heat is preferred by irradiation with light of the second characteristic
  • Another object of the present invention is a method for writing and erasing a label according to claim 30, wherein the label is described in a writing method according to one of claims 31 to 33 and in a subsequent one
  • Deletion method according to one of claims 34 to 36 is deleted.
  • the label is preferably written in a writing process according to one of claims 31 to 33, erased in a subsequent erasing process according to one of claims 34 to 36 and rewritten in a writing process following the erasing process according to one of claims 31 to 33.
  • points of the functional layer are selectively transferred locally from the non-phosphorescent state to the phosphorescent state in a writing process in order to write the label in a contactless manner, the points forming a phosphorescent area for erasing the label in a deletion process the functional layer is essentially completely converted into the non-phosphorescent state and the writing process is carried out to rewrite the label.
  • the phosphorescent area is illuminated with light of the first characteristic during the writing process, the functional layer preferably being partially so a mask is covered that only the phosphorescent area is illuminated and / or the functional layer is illuminated with light of the first characteristic by a locally meandering or line-by-line rastering light beam only in the phosphorescent area and / or the functional layer is thereby illuminated only in the phosphorescent area that the functional layer with a light beam with a
  • UV light is used as the light of the first characteristic, with oxygen preferably being bound to the first, in particular organic, material in a binding step, the oxygen preferably being in a triplet before the binding step.
  • oxygen preferably being bound to the first, in particular organic, material in a binding step, the oxygen preferably being in a triplet before the binding step.
  • Oxygen is converted into an excited singlet state of oxygen, the phosphor prior to the triplet-triplet interaction from the light of the first characteristic from a singlet state of the phosphor to an excited singlet state of the phosphor and then by intercombination of the excited singlet - The state of the phosphor is converted into an excited triplet state of the phosphor.
  • heat is provided in the functional layer during the deletion process
  • the heat preferably the second, in particular organic, material from an oxygen-impermeable state into one
  • oxygen it is also conceivable for oxygen to be introduced into the functional layer by waiting during the deletion process. Due to imperfections of the functional layer, the oxygen barrier formed by the second, in particular organic, material is not perfect, so that oxygen can diffuse in over a longer period of time.
  • the heat is introduced by irradiation with light of the second characteristic, the light of the second characteristic preferably being IR light.
  • the functional layer is partially covered with a mask in such a way that it closes the area to be deleted is illuminated and / or the functional layer is illuminated with light of the second characteristic by a locally meandering or line-by-line rastering light beam only in the area to be deleted and / or the functional layer is illuminated only in the area to be deleted that the functional layer with a light beam is illuminated with a steel profile, the beam profile on the functional layer corresponding to the area to be deleted.
  • Another object of the present invention is a sensor for determining the dose of ultraviolet light, comprising a structure according to one of claims 13 to 29.
  • the sensor determines the energy absorbed by the sensor per unit area when irradiated with ultraviolet light.
  • the sensor according to the invention thus provides a measuring device for determining the dose of ultraviolet radiation impinging on an object.
  • the sensor according to the invention provides information about the absolute value of the dose of ultraviolet radiation (UV dose).
  • the sensor does not require any electronics and is therefore independent of a power source.
  • the sensor is preferably designed as a film. This enables flexible and easy attachment. An electronics-free, large-area executable and flexible sensor for determining the UV dose is thus provided.
  • the senor has a dose threshold value, wherein when irradiated with ultraviolet light with a dose that the
  • Dose threshold equals or exceeds the phosphorescence onset.
  • the dose threshold can be varied, for example, by the material composition of the structure and by the first and second layer thickness of the structure.
  • the senor has a main extension plane and the dose threshold is homogeneous in the main extension plane. This advantageously provides a sensor for the spatially resolved determination of the UV dose.
  • the main extension plane of the sensor runs in particular parallel to the substrate and / or to the first and second layers of the structure.
  • the main extension plane of the sensor with UV light is triggered in the areas of phosphorescence in which the dose threshold value is reached or exceeded. In the remaining areas, the phosphorescence is due to the molecular structure present
  • the senor can be used to determine when and where a certain UV dose defined by the dose threshold value has been exceeded.
  • the senor has a neutral density filter.
  • the dose threshold can be set and easily changed.
  • the neutral density filter is preferred as a film on the sensor surface
  • the dose threshold can be set via material parameters of the structure.
  • the senor has a main extension plane and the dose threshold value has a gradient or a gradation of transparency in the main extension plane.
  • the sensor has one
  • Neutral density filter wherein the neutral density filter has a gradient or a gradation of transparency.
  • the neutral density filter is designed, for example, as a gray gradient filter or a GND filter (graduated neutral density filter).
  • the material composition of the structure has a gradient or a gradation in the composition.
  • the dose threshold increases along at least one axis in the main extension plane.
  • the UV dose required to trigger the phosphorescence thus changes along at least one axis in the main plane of extent of the sensor.
  • the at least one axis runs parallel to an edge of the sensor.
  • the dose threshold value preferably increases along the at least one axis.
  • the sensor only shines due to the phosphorescence, for example, only in the lower region of the at least one axis, while at higher doses the luminous region along the
  • the senor extends at least one axis.
  • the sensor preferably has a scale along the at least one axis, the scale indicating the respective dose threshold value.
  • the irradiated UV dose can thus be read off directly.
  • the use of reading devices is advantageously avoided. This enables one-dimensional, but absolute UV dose determination.
  • Another object of the present invention is a method for the spatially resolved determination of a dose of ultraviolet radiation, in particular an object hitting it, with a sensor according to one of claims 39 to 42, wherein in one
  • the senor preferably with the object, is irradiated with ultraviolet light of a dose to be determined and in a determination step in the
  • the molecular oxygen present in the region of the first, in particular organic, material and / or in the region of the phosphor prevents the
  • molecular oxygen which is present in the region of the first, in particular organic, material and / or in the region of the phosphor is deactivated photochemically.
  • the oxygen is bound to the first, in particular organic, material.
  • the phosphor is stimulated to phosphorescence by further irradiation with UV light.
  • the inventive method check the homogeneity of irradiation with UV light. If the phosphorescence appears everywhere and at the same time in the main plane of the sensor, the UV dose is homogeneous.
  • Another object of the present invention is a method for
  • the phosphorescence in the areas of the main extension plane of the sensor in which the irradiated dose prevents the
  • the oxygen can therefore no longer prevent the phosphorescence.
  • the phosphor is stimulated to phosphorescence by further irradiation with UV light.
  • the senor is irradiated with light and / or heated in a neutralization step, oxygen penetrating into the sensor due to the irradiation and / or heating and preventing the phosphorescence.
  • the sensor is thus advantageously neutralized and can be reused for further UV dose determinations.
  • the neutralization step is followed in each case by at least one irradiation step and at least one determination step according to one of claims 47 or 48.
  • the UV dose determination is preferably repeated several times for the same or for different objects and / or for the same or for different UV sources.
  • the senor is on a roll
  • UV dose with which objects on the production line are actually irradiated can thus advantageously be determined.
  • information about the spatial resolution of the UV dose and / or the absolute value of the UV dose can be obtained.
  • sensors are preferably arranged on the production line, so that both a two-dimensional UV dose threshold measurement and a one-dimensional, absolute UV dose measurement are made possible. Since the sensor is electronics-free and can be designed as a self-adhesive film, it can be easily and inexpensively integrated into existing production lines.
  • the senor can also be sized, shaped and
  • Sensitivity can easily be tailored to the individual application.
  • the senor is arranged directly on the object whose UV dose is to be determined. It is particularly advantageous here that the sensor is electronics-free and can be operated independently of a power source. For example, the sensor can be applied directly to the object as a self-adhesive film.
  • Figures 1 (a) - (b) show schematic views of the structure and method for
  • Figure 2 shows a schematic of the first activation step according to a
  • FIG. 3 shows a schematic of the second activation step according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • Figures 4 (a) - (b) show schematic views of the label and description according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • Figure 6 (a) - (b) schematically show the sensor and the method for determining the UV dose according to exemplary embodiments of the present invention.
  • Figure 7 shows schematically the sensor and the method for determining the
  • UV dose according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 (a) shows a schematic view of structure 1 according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • the structure 1 has the substrate 2.
  • the substrate 2 is a transparent film.
  • the substrate 2 consists of the second organic material.
  • the first organic material 3 is applied to the substrate 2 in a 900 nm thick layer.
  • the first organic material 3 consists, for example, of polymethyl methacrylate (PMMA), which contains approximately two percent by mass of N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1, T-biphenyl) -4,4'-diamine is added.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • the second organic material 4 is applied over the layer of the first organic material 3 and contains ethylene-vinyl alcohol copolymers.
  • the second organic material 4 is oxygen-impermeable in a normal state at room temperature and serves as an oxygen barrier between the first organic material 3 and the surroundings of the structure 1.
  • the first material can, for example, alternatively or additionally contain PS and / or COC.
  • the phosphor also includes, for example, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF 2 (HPhN) and / or BF 2 (HBAN) suitable.
  • FIG. 1 (b) schematically shows the method for activating the phosphorescence 30 of structure 1, more precisely the first activation step, according to an example
  • the structure 1 is partially illuminated by the light of the first characteristic 8.
  • the structure 1 is partially covered with a mask 7 with respect to the light source of the light of the first characteristic 8.
  • the mask preferably has a resolution of up to 700 dpi.
  • the light of the first characteristic 8 thus irradiates the first area 5 of the structure.
  • the second area 6 of the structure is not illuminated by the light of the first characteristic 8.
  • FIG. 2 shows a schematic of the first activation step according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • the light of the first characteristic 8 (not shown) with a wavelength of approximately 365 nm induces a transition of the phosphor mixed with the first organic material 3 in the first region of the structure 8 (see FIG. 1 (b)) from the singlet state of the
  • the layer of the first organic material 3 contains oxygen 9, which is one Phosphorescence 30 prevented.
  • the oxygen 9 is in a triplet ground state of the oxygen T0.
  • the phosphor goes from the excited triplet state of the phosphor T1 to the singlet state of the phosphor SO and the oxygen 9 from the triplet ground state of the
  • the oxygen 9 is highly reactive, oxidizes the first organic material 3 and is bound in the process (not shown).
  • the oxygen 9 present in the layer of the first organic material 3 is thus effectively deactivated.
  • the second organic material 4 prevents additional oxygen from entering the layer of the first organic material 3.
  • the second area 6 is not illuminated by the light of the first characteristic 8 and is consequently not activated. In this area, the oxygen 9 does not reach the first organic one
  • FIG. 3 shows a schematic of the second activation step according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • the mask 7 is removed and the light of the first characteristic 8 with significantly reduced intensity is still used for the irradiation (not shown here).
  • a transition of the phosphor from the singlet state of the phosphor SO into the excited singlet state of the phosphor S1 is then further induced in the first region 5. From this excited singlet state of the phosphor S1, the phosphor can change into the excited triplet state of the doping T1 via intercombination 10.
  • the transition from the excited triplet state of the phosphor T1 to the singlet state of the phosphor T0 is “forbidden” in terms of quantum mechanics, and the excited triplet state of the phosphor T1 therefore has a long lifespan.
  • FIG. 4 (a) shows a schematic view of the label 12 according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • the label 12 has the substrate 2 on.
  • the substrate 2 is a transparent film.
  • the first organic material 3 is applied to the substrate 2 in a lower layer of 900 nm thickness.
  • the first organic material 3 consists, for example, of polymethyl methacrylate (PMMA), which contains approximately two percent by mass of N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1, 1'-biphenyl) -4,4'- dia ine is mixed.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • the first material can, for example, alternatively or additionally contain PS and / or COC.
  • the phosphor also includes, for example, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF 2 (HPhN) and / or
  • the second organic material 4 is applied in an upper layer above the layer of the first organic material 3 and contains, for example, ethylene-vinyl alcohol copolymers and / or PVA.
  • the second organic material 4 is oxygen impermeable in a normal state at room temperature and serves as
  • the transparent film is preferably adhesive or magnetic. Thus, it can be easily, and in the case of the magnetic film, also reversibly attached to goods, for example.
  • FIG. 4 (b) schematically shows the description of the label 12 according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • the label 12 is partially illuminated by the light of the first characteristic 8.
  • the label 12 is compared to the
  • Light source of the light of the first characteristic 8 partially covered with a mask 7.
  • the mask is preferably a negative of the character with which the label 12 is to be written.
  • Possible characters are, for example, one-, two- and three-dimensional codes such as barcodes, QR codes or others. It is also conceivable to put an indication of origin on the label. This can take the form of an image, for example the brand, the manufacturer or the supplier.
  • the light of the first characteristic 8 thus irradiates the phosphorescent area 5 of the label.
  • the non-phosphorescent area 6 of the label 12 is not irradiated by the light of the first characteristic 8.
  • the first phosphorescent region 5 can thus be irradiated with light from the second
  • the label 12 can thus advantageously be written with a resolution of up to 700 dpi.
  • the label 12 is in
  • a label 12 is thus advantageously provided, the content of which cannot be seen with the naked eye.
  • label 12 will be erased by irradiation with IR light with a wavelength of approximately 4 pm for a period of 1 min.
  • the radiation is preferably absorbed by PMMA, PS and / or COC, which heats up as a result.
  • the second organic material 4 which acts as an oxygen barrier at ambient temperature, is thus converted into an oxygen-permeable state.
  • the first organic material 3 is filled with oxygen again, phosphorescence is prevented.
  • Write and erase cycles can be repeated several times. If the write and erase procedures are repeated 40 times, for example, the emission will still reach 40% of its initial value.
  • FIG. 5 (a) schematically shows the structure of the sensor 13 for determining the dose of ultraviolet light 17 according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • the sensor 13 has a structure 1.
  • the structure 1 has a first and a second material 3, 4, a phosphor being added to the first material 3 and oxygen 9 being present in the region of the phosphor, and the second material 4 being oxygen-impermeable at an ambient temperature and in
  • oxygen-impermeable state acts as an oxygen barrier between the first material 3 and an environment of the structure 1.
  • the second material 4 is preferred by supplying heat and / or light from the oxygen-impermeable state to the
  • the structure 1 also preferably has a substrate 2.
  • the substrate 2 has, for example, the second material 4.
  • the substrate 2 preferably has a film, particularly preferably a self-adhesive or magnetic film. This gives the sensor 13 great flexibility. Furthermore, the sensor 13 can be attached easily, possibly even reversibly.
  • Structure 1 has, for example, a first layer with a first layer thickness made of first material 3 and / or at least a second layer with a second layer thickness made of second material 4.
  • the first layer is preferably arranged between the substrate 2 and the at least second layer.
  • the first material 3 is preferably an organic material.
  • the second material 4 is also preferably an organic material.
  • the first material 3 and the phosphor preferably form a guest-host complex.
  • the first material 3 has PMMA, PS and / or COC and the second material 4 has, for example, EVOH and / or PVA.
  • the phosphor has, for example, NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF 2 (HPhN) and / or BF 2 (HBAN) on.
  • the sensor 13 preferably has a dose threshold value, wherein when the sensor 13 is irradiated with ultraviolet light 17 with a dose that corresponds to the dose threshold value corresponds to or exceeds this, uses phosphorescence 30.
  • the dose threshold value depends, among other things, on the material composition of structure 1 and can be varied via this.
  • FIG. 6 (a) shows schematically the sensor 13 and the method for determining the UV dose according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • the sensor 13 has those described in the description of FIGS. 5 (a) and 5 (b)
  • the sensor 13 preferably has a main extension plane 14.
  • the main extension plane 14 runs parallel to the substrate 2.
  • the dose threshold value is homogeneous in the main extension plane 14. That means that at every point in the
  • Main extension plane 14 the same UV dose is necessary to excite phosphorescence 30.
  • the sensor 13 is irradiated with UV light 17 of a dose to be determined in an irradiation step.
  • a determination step in regions 5 of the main extension plane 14, in which the irradiated dose reaches or exceeds the dose threshold, molecular oxygen 9 is bound in sensor 13 and phosphorescence 30 is triggered.
  • the molecular oxygen 9 present in particular in the area of the first, in particular organic, material 3 and / or in the area of the phosphor, prevents the
  • Phosphorescence 30 In areas 5 in which the UV dose reaches or exceeds the dose threshold, phosphorescence 30 occurs. In areas 6 in which the UV dose remains below the dose threshold, no phosphorescence 30 occurs. The appearance of the phosphorescence 30 can thus be used to determine when and where the UV dose has reached or exceeded the dose threshold.
  • a method for spatially resolved determination of a UV dose is thus advantageously provided. This can be used, for example, to check the homogeneity of radiation. Homogeneous irradiation, ie irradiation with a spatially homogeneous UV dose, takes place when the phosphorescence 30 occurs simultaneously in the main extension plane 14 everywhere.
  • the dose threshold value can be set via material parameters or a neutral density filter which is preferably arranged on the sensor surface.
  • the neutral density filter is preferably designed as a film.
  • FIG. 6 (b) shows schematically the sensor 13 and the method for determining the UV dose according to an alternative exemplary embodiment of the present invention.
  • the sensor 13 has the in the description of Figures 5 (a) and 5 (b)
  • the sensor 13 preferably has a main extension plane 14.
  • the main extension plane 14 runs parallel to the substrate 2.
  • the dose threshold has a gradient or a gradation along an axis 15.
  • the dose threshold increases, for example linearly, along the axis 15.
  • the sensor 13 has, for example
  • the material composition of structure 1 has a gradient or a gradation in the composition.
  • a lower UV dose is sufficient to excite phosphorescence 30 in the initial region of the axis 15.
  • a higher UV dose is necessary in order to
  • the sensor 13 is irradiated with UV light 17 of a dose to be determined.
  • molecular oxygen 9 is bound in the sensor 13 and phosphorescence 30 is triggered in the areas 5 of the main extension plane 14 of the sensor 13, in which the irradiated dose in each case reaches or exceeds the dose threshold value variable in the main extension plane 14.
  • regions 6 of the main extension plane 14, in which the irradiated dose falls below the variable dose threshold value in the main extension plane 14 the molecular oxygen 9 present in the region 13 of the first, in particular organic, material 3 and / or in the region of the phosphor prevents one Phosphorescence.
  • the sensor 13 When the UV dose is very low, the sensor 13 lights up only in the initial area of the axis 15, and when the UV dose is higher, the illuminated area 5 grows upwards.
  • the sensor 13 preferably has a scale 16 along the at least one axis 15, which indicates the respective dose threshold value. This enables a direct reading of the irradiated UV dose without additional reading devices. One-dimensional absolute values of the UV dose can thus be determined with the sensor 13. The regarding the method described in FIGS. 6 (a) and 6 (b) preferably follows
  • the second, in particular organic, material 4 no longer functions as an oxygen barrier.
  • Oxygen can penetrate structure 1 from the surroundings of sensor 13.
  • the oxygen penetrates into the area of the first, in particular organic, material 3 and / or into the area of the phosphor and prevents the phosphorescence 30 here.
  • the sensor 13 is advantageously neutralized and can be used for a further determination of a UV dose , Irradiation, determination and neutralization steps are preferably repeated several times, for example for different UV sources or different objects.
  • FIG. 7 schematically shows the sensor 13 according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • the sensor 13 has the in relation to the
  • the sensor 13 is arranged on a roller 18 of a production line.
  • the sensor 13 is preferably glued to the roll 18.
  • the sensor 13 preferably has a self-adhesive film.
  • the sensor 13 is preferably placed like the objects transported on the roller 18 in normal operation. The measured values determined by means of the sensor 13 thus provide information about the UV dose to which the objects are exposed.
  • the sensor 13 is attached directly to the object.
  • the axis 15 runs along the transport direction of the roller 18.
  • the sensor 13 preferably extends perpendicular to the axis 15 over the width of the roller 18 used.
  • the roller 18 carries out objects, for example for UV curing, under a UV source. With the help of the sensor 13, the absolute value of the UV dose can be determined over the entire width of the roller 18 used. Deviations from the target value can be identified and corrected if necessary.

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Abstract

A method for activating and deactivating the phosphorescence of a structure is proposed, wherein for the purpose of activating in a first activating step for the photochemical deactivation of oxygen in the structure, the structure is illuminated with light having a first characteristic, and in a second activating step for initiating the phosphorescence, the structure is illuminated with light having a second characteristic, wherein for the purpose of deactivating in a deactivating step, the structure is illuminated with light having a third characteristic for the purpose of introducing oxygen. Furthermore, a structure for use in the method according to the invention, a production method for producing the structure, and a label comprising the structure according to the invention, and a method for writing to, reading from and erasing the label, and a UV sensor comprising the structure according to the invention, and a method for determining UV dose using the UV sensor are proposed.

Description

BESCHREIBUNG  DESCRIPTION
Titel title
Verfahren zur Aktivierung und Deaktivierung der Phosphoreszenz einer Struktur, Verfahren zur Herstellung einer phosphoreszierenden Struktur und phosphoreszierende Struktur, Etikett mit phosphoreszierender Struktur, Verfahren zum Beschreiben, Auslesen und Method for activating and deactivating the phosphorescence of a structure, method for producing a phosphorescent structure and phosphorescent structure, label with a phosphorescent structure, method for writing on, reading out and
Löschen eines Etiketts sowie UV-Sensor  Deletion of a label and UV sensor
Hintergrund der Erfindung Background of the Invention
Das zu diesem Antrag führende Projekt wurde vom Europäischen Forschungsrat (ERC) durch die Europäische Union mit dem Forschungs- und Innovations-Programm„Horizon 2020“ (Finanzhilfevereinbarung Nr. 67913„BILUM“) gefördert. The project leading to this application was funded by the European Research Council (ERC) through the European Union with the research and innovation program "Horizon 2020" (grant agreement No. 67913 "BILUM").
Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Erzeugung von Phosphoreszenz. The invention is based on a method for producing phosphorescence.
Phosphoreszenz ist seit langem bekannt und ist die Eigenschaft eines Stoffes, nach einem Bestrahlen mit Licht über einen längeren Zeitraum nachzuleuchten. Das lange Nachleuchten der Phosphoreszenz unterscheidet diese von der Fluoreszenz, welche bei Abschalten der Bestrahlung sehr schnell nicht mehr wahrnehmbar ist. Phosphorescence has been known for a long time and is the property of a substance that afterglow with light continues to shine for a longer period of time. The long afterglow of the phosphorescence distinguishes it from the fluorescence, which can no longer be perceived very quickly when the radiation is switched off.
Phosphoreszenz und Fluoreszenz entstehen dadurch, dass ein Stoff von einfallendem Licht angeregt wird und Elektronen des Stoffes von einem niedrigen Energieniveau, Phosphorescence and fluorescence result from the fact that a substance is excited by incident light and electrons of the substance from a low energy level,
beispielsweise dem Grundzustand, auf ein höheres Energieniveau wechseln. Übergänge zwischen Energieniveaus folgen dabei bestimmten Auswahlregeln. Es gibt Übergänge mit hohen Übergangswahrscheinlichkeiten, welche schnell erfolgen, und es gibt Übergänge mit niedrigen Übergangswahrscheinlichkeiten, welche langsam erfolgen. For example, change the basic state to a higher energy level. Transitions between energy levels follow certain selection rules. There are transitions with high transition probabilities that occur quickly and there are transitions with low transition probabilities that occur slowly.
Wechselt ein Elektron von einem höheren Energieniveau über einen wahrscheinlichen, und damit schnellen, Übergang auf ein niedriges Energieniveau, so entsteht Fluoreszenz. Ein Elektron kann von einem höheren Energieniveau aber auch strahlungslos über sogenannte Interkombination auf ein niedrigeres Energieniveau übergehen, von welchem aus der Übergang zum Grundzustand wenig wahrscheinlich ist. Das Elektron befindet sich dann länger in diesem angeregten niedrigeren Energieniveau bis es in den Grundzustand übergeht. Das angeregte niedrige Energieniveau dient sozusagen als Reservoir für If an electron changes from a higher energy level to a probable, and therefore rapid, transition to a low energy level, fluorescence occurs. An electron can also transition from a higher energy level without radiation via so-called inter-combination to a lower energy level, from which the transition to the ground state is unlikely. The electron is then in this excited lower energy level longer until it changes to the ground state. The excited low energy level serves as a reservoir for
l Elektronen, welche nach und nach über einen langen Zeitraum von dem angeregten niedrigen Energieniveau in den Grundzustand übergehen und dabei Licht emittieren. Dies nennt man Phosphoreszenz. l Electrons that gradually change over a long period of time from the excited low energy level to the ground state and thereby emit light. This is called phosphorescence.
Aus dem Stand der Technik sind sowohl anorganische phosphoreszierende Stoffe also auch organische phosphoreszierende Stoffe bekannt. Anorganische phosphoreszierende Stoffe, wie beispielsweise Europium-dotiertes SrALCL, sind pulverige Stoffe, schwer zu verarbeiten oder benötigen Seltene Erden und sind damit teuer. Einfacher in der Handhabung und zudem günstiger sind die organischen phosphoreszierenden Stoffe. Bei organischen Verbindungen ist der Grundzustand üblicherweise ein Singulett-Zustand in dem alle Both inorganic phosphorescent substances and also organic phosphorescent substances are known from the prior art. Inorganic phosphorescent substances, such as Europium-doped SrALCL, are powdery substances, difficult to process or require rare earths and are therefore expensive. The organic phosphorescent substances are easier to use and also cheaper. For organic compounds, the ground state is usually a singlet state in which all
Elektronen gepaart sind. Ein phosphoreszierender Übergang bei organischen Stoffen ist beispielsweise der Übergang von einem angeregten Triplett-Zustand in den Grundzustand. Dieser Übergang ist quantenmechanisch„verboten“ und daher mit geringer Electrons are paired. A phosphorescent transition in organic substances is, for example, the transition from an excited triplet state to the ground state. This transition is “forbidden” in quantum mechanics and therefore with less
Übergangswahrscheinlichkeit und langen Verweildauern der Elektronen im angeregten Triplett-Zustand verbunden. Transition probability and long residence times of the electrons in the excited triplet state are connected.
Phosphoreszenz bei organischen Stoffen aus einem angeregten Triplett-Zustand ist jedoch nicht ohne Weiteres zu beobachten. Sauerstoff, welcher gewöhnlich in einem Triplett- Zustand vorliegt, wechselwirkt mit den Elektronen im angeregten Triplett-Zustand und entvölkert diesen dadurch schnell. Somit entsteht kein langanhaltendes Nachleuchten. However, phosphorescence in organic substances from an excited triplet state is not readily observable. Oxygen, which is usually in a triplet state, interacts with the electrons in the excited triplet state and thus quickly depopulates it. So there is no long-lasting afterglow.
Aus dem Stand der Technik sind große Anstrengungen bekannt, dies zu verhindern. So werden phosphoreszierende Stoffe üblicherweise unter Vakuum oder in einem Inertgas erzeugt und mit einer Sauerstoffbarriere versehen. Diese Verfahren sind jedoch umständlich und teuer. Ein weiterer Ansatz ist, den Sauerstoff im phosphoreszierenden Stoff zu deaktivieren. Dies wird mit UV-Licht und schwermetallenthaltenen Lösungen oder Gels versucht, ist aber weit entfernt von der technischen Machbarkeit und ist aufgrund der Giftigkeit keine gute Alternative für Anwendungen, die meist im Bereich eines möglichen direkten Kontakts zum Menschen, wie beispielsweise bei Spielzeug liegen. Great efforts are known to prevent this from the prior art. For example, phosphorescent substances are usually produced under vacuum or in an inert gas and provided with an oxygen barrier. However, these procedures are cumbersome and expensive. Another approach is to deactivate the oxygen in the phosphorescent substance. This is attempted with UV light and solutions or gels containing heavy metals, but is far from being technically feasible and, because of its toxicity, is not a good alternative for applications that are mostly in the area of possible direct contact with people, such as toys.
Offenbarung der Erfindung Disclosure of the invention
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung die im Zusammenhang mit dem Stand der Technik genannten Nachteile zu vermeiden und ein Verfahren zur Aktivierung und It is an object of the present invention to avoid the disadvantages mentioned in connection with the prior art and a method for activation and
Deaktivierung der Phosphoreszenz einer Struktur, ein Verfahren zur Herstellung einer phosphoreszierenden Struktur und eine phosphoreszierende Struktur zur Verfügung zu stellen, welche kostengünstig, gut verfügbar und einfach in der Herstellung sind. Die Aufgabe wird durch ein Verfahren nach Anspruch 1 sowie durch das Verfahren des Anspruchs 2 gelöst. Deactivating the phosphorescence of a structure, to provide a method for producing a phosphorescent structure and a phosphorescent structure which are inexpensive, readily available and simple to manufacture. The object is achieved by a method according to claim 1 and by the method of claim 2.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird weiterhin gelöst durch ein Verfahren zur Aktivierung und Deaktivierung der Phosphoreszenz einer Struktur, wobei zur Aktivierung in einem ersten Aktivierungsschritt zum photochemischen Deaktivieren von Sauerstoff in der Struktur die Struktur mit Licht einer ersten Charakteristik beleuchtet wird und in einem zweiten Aktivierungsschritt zum Einleiten der Phosphoreszenz die Struktur mit Licht einer zweiten Charakteristik beleuchtet wird, wobei zur Deaktivierung in einem The object of the present invention is further achieved by a method for activating and deactivating the phosphorescence of a structure, the structure being illuminated in a first activation step for photochemically deactivating oxygen in the structure with light having a first characteristic and in a second activation step for Initiate the phosphorescence, the structure is illuminated with light of a second characteristic, being used for deactivation in one
Deaktivierungsschritt Sauerstoff in die Struktur eingebracht wird. Deactivation step oxygen is introduced into the structure.
Dies ermöglicht die Aktivierung der Phosphoreszenz einer Struktur mit phosphoreszierenden organischen Stoffen, welche unter Normalatmosphäre hergestellt wurde, bei welcher also Sauerstoff im Bereich der phosphoreszierenden organischen Stoffe vorhanden ist. Der Sauerstoff unterbindet die Phosphoreszenz. Erst die photochemische Deaktivierung des Sauerstoffs im ersten Aktivierungsschritt macht das Einleiten der Phosphoreszenz im zweiten Aktvierungsschritt durch Pumpen von Elektronen in einen langlebigen This enables the activation of the phosphorescence of a structure with phosphorescent organic substances which was produced under a normal atmosphere and in which oxygen is therefore present in the region of the phosphorescent organic substances. The oxygen prevents phosphorescence. Only the photochemical deactivation of oxygen in the first activation step makes the initiation of phosphorescence in the second activation step by pumping electrons into a long-lasting one
höherenergetischen Zustand durch das Licht der zweiten Charakteristik und das dortige langzeitige Verweilen der Elektronen bis zur Abregung unter Abstrahlung eines Photons möglich. higher energy state possible due to the light of the second characteristic and the long-term lingering of the electrons there until de-excitation with the emission of a photon.
Die Deaktivierung der Phosphoreszenz der Struktur geschieht im Deaktivierungsschritt durch Einbringen von Sauerstoff. The phosphorescence of the structure is deactivated in the deactivation step by introducing oxygen.
Weiterhin ist es mit dem erfindungsgemäßen Verfahren vorteilhaft möglich, die Furthermore, it is advantageously possible with the method according to the invention that
Phosphoreszenz der Struktur zu Aktivieren und durch den Deaktivierungsschritt wieder zu deaktivieren. Es ist weithin möglich, die Phosphoreszenz der Struktur nach der Deaktivierung erneut zu aktivieren. Activate phosphorescence of the structure and deactivate it again by the deactivation step. It is widely possible to reactivate the phosphorescence of the structure after deactivation.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die Begriffe Einstrahlen von Licht, Bestrahlen von Licht, Beleuchtung mit Licht und Beleuchten mit Licht sowie die Begriffe einstrahlen, bestrahlen und beleuchten Synonyme. For the purposes of the present invention, the terms irradiate light, irradiate light, illuminate with light and illuminate with light, and the terms irradiate, irradiate and illuminate synonyms.
Denkbar ist, die Aktivierung und/oder die Deaktivierung der Phosphoreszenz nur an Teilen der Struktur durchzuführen. Damit ist es vorteilhaft möglich, Bereiche der Struktur mit aktivierter Phosphoreszenz und Bereiche der Struktur mit deaktivierter Phosphoreszenz zu gestalten. Die teilweise Aktivierung und/oder Deaktivierung der Phosphoreszenz ermöglicht, geometrische Muster auf der Struktur zu aktivieren und/oder zu deaktivieren. Denkbar ist, dass durch die geometrischen Muster Informationen hinterlegt werden können. Dazu ist beispielsweise denkbar, die Muster beispielsweise als Schrift, Logo, Bild oder als It is conceivable to carry out the activation and / or deactivation of the phosphorescence only on parts of the structure. It is thus advantageously possible to design regions of the structure with activated phosphorescence and regions of the structure with deactivated phosphorescence. The partial activation and / or deactivation of the phosphorescence enables activate and / or deactivate geometric patterns on the structure. It is conceivable that the geometric patterns can be used to store information. For example, it is conceivable to do this, for example as a font, logo, image or as
maschinenlesbaren Code wie Bar-Code oder QR-Code auszuführen. execute machine-readable code such as bar code or QR code.
Durch die Möglichkeit der Aktivierung der Phosphoreszenz und der Deaktivierung der Phosphoreszenz ist die geometrische Gestaltung von phosphoreszierenden und nicht- phosphoreszierenden Bereichen auf der Struktur reversibel. Das heißt ein gestaltetes phosphoreszierendes Muster ist herstellbar und löschbar. Die Struktur ist danach erneut zur Herstellung eines Musters geeignet. Das heißt, die Struktur ist mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wiederbeschreibbar. The possibility of activating the phosphorescence and deactivating the phosphorescence makes the geometric design of phosphorescent and non-phosphorescent areas on the structure reversible. This means that a designed phosphorescent pattern can be produced and erased. The structure is then again suitable for producing a pattern. This means that the structure can be rewritten using the method according to the invention.
Insbesondere weist das erste Material ein erstes organisches Material und/oder das zweite Material ein zweites organisches Material auf. Bevorzugt ist das erste Material ein erstes organisches Material und/oder das zweite Material ein zweites organisches Material. In particular, the first material has a first organic material and / or the second material has a second organic material. The first material is preferably a first organic material and / or the second material is a second organic material.
Hierdurch kann auf den Einsatz teurer und/oder gesundheits- und umweltschädlicher Metalle und Seltener Erden verzichtet werden. As a result, the use of expensive and / or health and environmentally harmful metals and rare earths can be dispensed with.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist das erste Material ein erstes organisches Material auf, das durch Singulett-Sauerstoff oxidierbar ist. Das erste Material ist besonders bevorzugt ein erstes organisches Material. Bevorzugt ist das erste organische Material in der Lage, eine chemische Verbindung mit Singulett-Sauerstoff einzugehen. Beispielsweise weist das erste Material ein Polymer, bevorzugt ein organisches Polymer, auf. Besonders bevorzugt ist das erste Material ein, insbesondere organisches, Polymer. Das erste Material ist bevorzugt transparent und lässt sich durch Nassprozessierung verarbeiten. Das erste Material weist beispielsweise Polymethylmethacrylat (PMMA), Polystyrol (PS) und/oder Cycloolefin-Copolymere (COC) auf. In a preferred embodiment, the first material has a first organic material which can be oxidized by singlet oxygen. The first material is particularly preferably a first organic material. The first organic material is preferably able to form a chemical compound with singlet oxygen. For example, the first material has a polymer, preferably an organic polymer. The first material is particularly preferably a, in particular organic, polymer. The first material is preferably transparent and can be processed by wet processing. The first material has, for example, polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene (PS) and / or cycloolefin copolymers (COC).
In einer bevorzugten Ausführungsform weist das zweite Material ein zweites organisches Material, bevorzugt ein organisches Polymer auf. Das zweite Material ist bevorzugt ein organisches Polymer. Das zweite Material weist bevorzugt ein zweites organisches Material auf, das bei Umgebungstemperatur sauerstoffundurchlässig ist. Das zweite Material ist bevorzugt transparent und lässt sich beispielsweise durch Nassprozessierung verarbeiten. Besonders bevorzugt ist das zweite Material ein zweites organisches Material, das sich in Kombination mit dem ersten Material verarbeiten lässt. Das zweite Material weist In a preferred embodiment, the second material has a second organic material, preferably an organic polymer. The second material is preferably an organic polymer. The second material preferably has a second organic material that is oxygen impermeable at ambient temperature. The second material is preferably transparent and can be processed, for example, by wet processing. The second material is particularly preferably a second organic material which can be processed in combination with the first material. The second material points
beispielsweise Polyvinylalkohol (PVA) und/oder Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere (EVOH) auf. Der Leuchtstoff ist dem ersten, insbesondere organischen, Material beigemischt, beispielsweise bilden der Leuchtstoff und das erste, insbesondere organische, Material, einen Wirt-Gast-Komplex (engl host-guest complex), wobei das erste, insbesondere organische, Material den Wirt (engl host) bildet und der Leuchtstoff als Gast (engl guest) fungiert. Im Bereich des Leuchtstoffs ist Sauerstoff, insbesondere molekularer Sauerstoff, d.h. O2, vorhanden. Bevorzugt ist der Sauerstoff, insbesondere der molekulare Sauerstoff, im nicht bestrahlten und/oder nicht erwärmten Zustand, d.h. beispielsweise bei einer for example polyvinyl alcohol (PVA) and / or ethylene-vinyl alcohol copolymers (EVOH). The phosphor is admixed with the first, in particular organic, material, for example the phosphor and the first, in particular organic, material form a host-guest complex, the first, in particular organic, material forming the host ( engl host) and the phosphor acts as a guest. Oxygen, in particular molecular oxygen, ie O2, is present in the region of the phosphor. The oxygen, in particular the molecular oxygen, is preferred in the non-irradiated and / or non-heated state, ie for example in the case of a
Umgebungstemperatur, nicht an den Leuchtstoff und/oder an das erste, insbesondere organische, Material gebunden. Ambient temperature, not bound to the phosphor and / or to the first, in particular organic, material.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Leuchtstoff ein organischer Leuchtstoff, der besonders bevorzugt bei einer Umgebungstemperatur zur Phosphoreszenz angeregt werden kann. Der Leuchtstoff ist bevorzugt ein organischer Leuchtstoff, dessen Phosphoreszenz durch Sauerstoff unterbunden wird. Besonders bevorzugt ist der Leuchtstoff ein organischer Leuchtstoff, der sich durch Nassprozessierung verarbeiten lässt. In a preferred embodiment, the phosphor is an organic phosphor, which can be excited to phosphorescence particularly preferably at an ambient temperature. The phosphor is preferably an organic phosphor, the phosphorescence of which is prevented by oxygen. The phosphor is particularly preferably an organic phosphor that can be processed by wet processing.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung bezeichnet die Umgebungstemperatur die Temperatur des die Struktur bei Aktivierung und/oder Deaktivierung umgebenden Mediums, z.B. Luft, bei der das zweite, insbesondere organische, Material sauerstoffundurchlässig ist. Bevorzugt ist die Umgebungstemperatur Raumtemperatur, d.h. 293 K. Im sauerstoffundurchlässigen Zustand verhindert das zweite, insbesondere organische, Material vorteilhaft ein Vordringen von Sauerstoff zum ersten, insbesondere organischen, Material und/oder dem ihm beigemischen Leuchtstoff. Durch Einbringen von Wärme und/oder Licht, d.h. thermisch und/oder photochemisch, wird im Deaktivierungsschritt Sauerstoff, insbesondere molekularer Sauerstoff, in die Struktur eingebracht. Bevorzugt dringt der Sauerstoff zum ersten, insbesondere organischen, Material und/oder dem Leuchtstoff vor und unterbindet die Phosphoreszenz. For the purposes of the present invention, the ambient temperature denotes the temperature of the medium surrounding the structure during activation and / or deactivation, e.g. Air in which the second, in particular organic, material is impermeable to oxygen. Preferably the ambient temperature is room temperature, i.e. 293 K. In the oxygen-impermeable state, the second, in particular organic, material advantageously prevents oxygen from penetrating to the first, in particular organic, material and / or the phosphor admixed with it. By introducing heat and / or light, i.e. Thermally and / or photochemically, oxygen, in particular molecular oxygen, is introduced into the structure in the deactivation step. The oxygen preferably penetrates to the first, in particular organic, material and / or the phosphor and prevents phosphorescence.
Vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Erfindung sind den Unteransprüchen, sowie der Beschreibung unter Bezugnahme auf die Zeichnungen entnehmbar. Advantageous refinements and developments of the invention can be found in the subclaims and in the description with reference to the drawings.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird im Deaktivierungsschritt durch die Wärme und/oder das Licht einer dritten Charakteristik das zweite, insbesondere organische, Material von einem sauerstoffundurchlässigen Zustand in einem sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt, so dass Sauerstoff zum ersten, insbesondere organischen, Material und/oder dem Leuchtstoff vordringt und die Phosphoreszenz unterbindet. Bevorzugt diffundiert molekularer Sauerstoff durch das sauerstoffdurchlässige zweite, insbesondere organische, Material. Beispielsweise wird als Licht der dritten Charakteristik Infrarot- Licht (I R-Licht) verwendet. Dies begünstigt in vorteilhafter weise das Einbringen von Sauerstoff zur Deaktivierung der Phosphoreszenz. Bevorzugt wird im Deaktivierungsschritt vom Licht der dritten Charakteristik Wärme in die Struktur eingebracht, wobei durch die Wärme das zweite, insbesondere organische, Material von einem sauerstoffundurchlässigen Zustand in einen sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt wird. Alternativ oder zusätzlich wird das zweite, insbesondere organische, Material photochemisch von einem According to a preferred embodiment, in the deactivation step, the heat, and / or the light having a third characteristic, converts the second, in particular organic, material from an oxygen-impermeable state to an oxygen-permeable state, so that oxygen is transferred to the first, in particular organic, material and / or the phosphor penetrates and prevents phosphorescence. Molecular oxygen preferably diffuses through the oxygen-permeable second, in particular organic, material. For example, infrared light (IR light) is used as the light of the third characteristic. This advantageously favors the introduction of oxygen to deactivate the phosphorescence. In the deactivation step, light from the third characteristic is preferably introduced into the structure, the heat converting the second, in particular organic, material from an oxygen-impermeable state to an oxygen-permeable state. Alternatively or additionally, the second, in particular organic, material is photochemically processed by one
sauerstoffundurchlässigen in einen sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt. oxygen-impermeable to an oxygen-permeable state.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass im Deaktivierungsschritt zum Einbringen von Sauerstoff zugewartet wird. Das Zuwarten stellt hierbei die vorteilhaft einfachste Methode zur Deaktivierung dar. Durch Imperfektheiten der Struktur wird durch Diffusionsprozesse mit der Zeit Sauerstoff eingebracht. Ein In accordance with a preferred embodiment of the present invention, provision is made for waiting for the introduction of oxygen in the deactivation step. Waiting is the simplest and easiest method for deactivation. Due to imperfections in the structure, diffusion processes introduce oxygen over time. On
Erwärmen der Struktur erzeugt ein deutlich schnelleres Einbringen von Sauerstoff. Das Beleuchten der Struktur mit Licht der dritten Charakteristik ist eine vorteilhaft elegante und einfach technische Realisierung des Erwärmens der Struktur. Heating the structure produces a much faster introduction of oxygen. Illuminating the structure with light of the third characteristic is an advantageously elegant and simple technical realization of heating the structure.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass als Licht der ersten Charakteristik Licht mit einer ersten Intensität verwendet wird, wobei das Licht der ersten Charakteristik eine Wellenlänge von weniger als 700 nm, vorzugsweise weniger als 550 nm, besonders bevorzugt weniger als 460 nm, aufweist, wobei vorzugsweise als Licht der zweiten Charakteristik das Licht der ersten Charakteristik mit einer zweiten Intensität verwendet wird. Das Licht der ersten Charakteristik weist somit eine erste Intensität auf und das Licht der zweiten Charakteristik weist eine zweite Intensität auf, wobei die zweite Intensität bevorzugt von der ersten Intensität verschieden ist. Besonders bevorzugt unterscheiden sich das Licht der ersten Charakteristik und das Licht der zweiten Charakteristik nur in ihrer Intensität. According to a further preferred embodiment of the present invention, light with a first intensity is used as light of the first characteristic, the light of the first characteristic having a wavelength of less than 700 nm, preferably less than 550 nm, particularly preferably less than 460 nm, preferably using the light of the first characteristic with a second intensity as the light of the second characteristic. The light of the first characteristic thus has a first intensity and the light of the second characteristic has a second intensity, the second intensity preferably being different from the first intensity. Particularly preferably, the light of the first characteristic and the light of the second characteristic differ only in their intensity.
Dies ermöglicht auf vorteilhafte Weise, in einer photochemischen Reaktion den Sauerstoff zu deaktivieren. Das Licht der ersten Charakteristik ist vorzugsweise UV-Licht, beispielsweise UV-Licht mit einer Wellenlänge von circa 365 nm. This advantageously enables the oxygen to be deactivated in a photochemical reaction. The light of the first characteristic is preferably UV light, for example UV light with a wavelength of approximately 365 nm.
Weiterhin ist es vorteilhaft möglich, für das Licht der ersten Charakteristik und das Licht der zweiten Charakteristik die gleiche Lichtquelle zu nehmen, wenn sich das Licht der ersten Charakteristik und das Licht der zweiten Charakteristik nicht in der Wellenlänge, aber in der Intensität unterscheiden, das Licht der zweiten Charakteristik also das Licht der ersten Charakteristik mit einer zweiten Intensität ist. Das Licht der ersten Charakteristik hat dann eine erste Intensität. Dabei ist die erste Intensität höher als die zweite Intensität. Denkbar ist, dass die erste Intensität 10-mal bis 100-mal größer, vorzugsweise 20-mal bis 90-mal größer, besonders bevorzugt 50-mal bis 80-mal größer und insbesondere circa 70-mal größer ist als die zweite Intensität. Denkbar ist, dass die erste Intensität zwischen 1 mWcnr2 und Furthermore, it is advantageously possible to use the same light source for the light of the first characteristic and the light of the second characteristic if the light of the first characteristic and the light of the second characteristic do not differ in wavelength but in Distinguish intensity, the light of the second characteristic is therefore the light of the first characteristic with a second intensity. The light of the first characteristic then has a first intensity. The first intensity is higher than the second intensity. It is conceivable that the first intensity is 10 times to 100 times greater, preferably 20 times to 90 times greater, particularly preferably 50 times to 80 times greater and in particular approximately 70 times greater than the second intensity. It is conceivable that the first intensity between 1 mWcnr 2 and
20 mWcnr2, vorzugsweise zwischen 3 mWcnr2 und 15 mWcnr2, besonders bevorzugt zwischen 5 mWcnr2 und 10 mWcnr2 und insbesondere bei circa 7 mWcnr2 liegt. Weiterhin ist denkbar, dass die zweite Intensität zwischen 0,01 mWcnr2 und 1 mWcnr2, vorzugsweise zwischen 0,05 mWcnr2 und 0,5 mWcnr2 und insbesondere bei circa 0,1 mWcnr2 liegt. 20 mWcnr 2 , preferably between 3 mWcnr 2 and 15 mWcnr 2 , particularly preferably between 5 mWcnr 2 and 10 mWcnr 2 and in particular approximately 7 mWcnr 2 . It is also conceivable that the second intensity is between 0.01 mWcnr 2 and 1 mWcnr 2 , preferably between 0.05 mWcnr 2 and 0.5 mWcnr 2 and in particular approximately 0.1 mWcnr 2 .
Denkbar ist, dass zur Erzeugung der Differenz der ersten Intensität und der zweiten It is conceivable that to generate the difference between the first intensity and the second
Intensität, das heißt zur Erzeugung der Abschwächung der Lichtintensität, ein oder mehrere Filter und/oder zwei Polarisatoren und/oder einer oder mehrere Strahlteiler verwendet werden. Intensity, that is to say to generate the attenuation of the light intensity, one or more filters and / or two polarizers and / or one or more beam splitters are used.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass im ersten Aktivierungsschritt der Sauerstoff in einem Bindungsschritt an ein erstes, insbesondere organisches, Material gebunden wird, wobei vor dem According to a preferred further embodiment of the present invention, it is provided that in the first activation step, the oxygen is bound in a binding step to a first, in particular organic, material, before
Bindungsschritt vorzugsweise der Sauerstoff in einer Triplett-Triplett-Wechselwirkung mit einem dem ersten, insbesondere organischen, Material beigemischten Leuchtstoff von einem Triplett-Grundzustand des Sauerstoffs in einen angeregten Singulett-Zustand des Binding step preferably the oxygen in a triplet-triplet interaction with a phosphor mixed with the first, in particular organic, material from a triplet ground state of the oxygen to an excited singlet state of the
Sauerstoffs überführt wird. Oxygen is transferred.
Dies ermöglicht auf vorteilhafte Weise das photochemische Deaktivieren des Sauerstoffs und macht so die Phosphoreszenz möglich. Der Sauerstoff liegt üblicherweise in einem Triplett-Grundzustand des Sauerstoffs vor. Der Sauerstoff wird vorzugsweise in einer Triplett-Triplett-Wechselwirkung mit dem Leuchtstoff vom Triplett-Grundzustand des This advantageously enables the photochemical deactivation of the oxygen and thus makes the phosphorescence possible. The oxygen is usually in a triplet ground state of the oxygen. The oxygen is preferably in a triplet-triplet interaction with the phosphor from the triplet ground state of the
Sauerstoffs in einen angeregten Singulett-Zustand des Sauerstoffs überführt. Dieser angeregte Singulett-Zustand des Sauerstoffs ist hoch reaktiv. So kann der Sauerstoff im Bindungsschritt durch Oxidation des ersten, insbesondere organischen, Materials gebunden werden. Denkbar ist, dass der Leuchtstoff eine Dotierung des ersten, insbesondere organischen, Materials ist. Oxygen converted into an excited singlet state of oxygen. This excited singlet state of oxygen is highly reactive. The oxygen can be bound in the binding step by oxidation of the first, in particular organic, material. It is conceivable that the phosphor is a doping of the first, in particular organic, material.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass der Leuchtstoff vor der Triplett-Triplett-Wechselwirkung von dem Licht der ersten Charakteristik von einem Singulett-Zustand des Leuchtstoffs in einen angeregten Singulett-Zustand des Leuchtstoffs und anschließend durch Interkombination von dem angeregten Singulett-Zustand des Leuchtstoffs in einen Triplett-Zustand des Leuchtstoffs überführt wird, wobei vorzugsweise im zweiten Aktivierungsschritt der Leuchtstoff von einem Singulett-Zustand des Leuchtstoffs in einen angeregten Triplett-Zustand des Leuchtstoffs überführt wird. According to a preferred further embodiment of the present invention, it is provided that the phosphor, prior to the triplet-triplet interaction, changes from the light of the first characteristic from a singlet state of the phosphor to an excited one Is transferred to the singlet state of the phosphor and then by intercombination from the excited singlet state of the phosphor to a triplet state of the phosphor, preferably in the second activation step converting the phosphor from a singlet state of the phosphor to an excited triplet state of the phosphor becomes.
Der Leuchtstoff ist vorzugsweise organisch. Der Leuchtstoff liegt üblicherweise in einem nicht angeregten Singulett-Zustand, vorzugsweise dem Singulett-Grundzustand, vor. Das Licht der ersten Charakteristik überführt den Leuchtstoff in einen angeregten Singulett- Zustand des Leuchtstoffs von welchem der Leuchtstoff durch Interkombination in einen angeregten Triplett-Zustand des Leuchtstoffs übergehen kann, welcher dann für eine Triplett- Triplett-Wechselwirkung mit dem Sauerstoff zur Verfügung steht. The phosphor is preferably organic. The phosphor is usually in an unexcited singlet state, preferably the singlet ground state. The light of the first characteristic converts the phosphor into an excited singlet state of the phosphor, from which the phosphor can transition through an combination into an excited triplet state of the phosphor, which is then available for a triplet-triplet interaction with the oxygen.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass im Deaktivierungsschritt vom Licht der dritten Charakteristik Wärme in die Struktur eingebracht wird, wobei vorzugsweise durch die Wärme ein zweites, insbesondere organisches, Material von einem sauerstoffundurchlässigen Zustand in einen According to a preferred further embodiment of the present invention, heat is introduced into the structure by the light of the third characteristic in the deactivation step, preferably a second, in particular organic, material from an oxygen-impermeable state to one by the heat
sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt wird. oxygen-permeable state is transferred.
Das zweite, insbesondere organische, Material bildet im unbestrahlten und/oder nicht erwärmten Zustand eine Sauerstoffbarriere, welche Sauerstoff vom ersten, insbesondere organischen, Material fernhält und so eine im ersten Aktivierungsschritt durchgeführte Reduzierung des ungebundenen Sauerstoffs durch Oxidation des ersten, insbesondere organischen, Materials ermöglicht. Denkbar ist, dass durch Einstrahlen des dritten Lichts, d.h. des Lichts der dritten Charakteristik, vorzugsweise I R-Licht, das erste, insbesondere organische, Material erwärmt wird und diese Wärme zum zweiten, insbesondere In the unirradiated and / or unheated state, the second, in particular organic, material forms an oxygen barrier which keeps oxygen away from the first, in particular organic, material and thus enables the unbound oxygen to be reduced in the first activation step by oxidation of the first, in particular organic, material , It is conceivable that by irradiating the third light, i.e. the light of the third characteristic, preferably IR light, the first, in particular organic, material is heated and this heat to the second, in particular
organischen, Material transportiert wird. Die Wärme überführt das zweite, insbesondere organische, Material von einem sauerstoffundurchlässigen Zustand in einen organic, material is transported. The heat converts the second, in particular organic, material from an oxygen-impermeable state into one
sauerstoffdurchlässigen Zustand. Damit dringt Sauerstoff zum ersten, insbesondere organischen, Material vor und unterbindet die Phosphoreszenz. Denkbar ist, dass das zweite, insbesondere organische, Material Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere (EVOH) und/oder Polyvinylalkohol (PVA) enthält. Bevorzugt weist das zweite, insbesondere organische, Material abgesehen von gegebenenfalls herstellungstechnisch bedingten Verunreinigungen ausschließlich EVOH oder PVA auf. oxygen permeable condition. Oxygen thus penetrates to the first, especially organic, material and prevents phosphorescence. It is conceivable that the second, in particular organic, material contains ethylene-vinyl alcohol copolymers (EVOH) and / or polyvinyl alcohol (PVA). The second, in particular organic, material preferably has only EVOH or PVA apart from impurities which may be caused by production technology.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass als erstes, insbesondere organisches, Material ein langkettiges organisches Polymer, vorzugsweise Polymethylmethacrylat (PMMA), Polystyrol (PS) und/oder Cycloolefin-Copolymere (COC), verwendet wird, wobei das erste, insbesondere organische, Material vorzugsweise den Leuchtstoff als Dotierung und/oder als Nebenkette aufweist. Das heißt, das erste Material weist ein organisches Material auf. Bevorzugt weist das erste Material ein langkettiges organisches Polymer auf. Besonders bevorzugt weist das erste Material PMMA, PS und/oder COC auf. Besonders bevorzugt ist das erste Material ein organisches Material und weist ausschließlich ein langkettiges Polymer, insbesondere PMMA, PS oder COC, auf. Bevorzugt bildet PMMA, PS oder COC mit dem Leuchtstoff einen Gast-Wirt- Komplex (engl host-guest complex). PMMA, PS und COC sind günstig, robust und sehr gut zu verarbeiten. Dabei sind PMMA, PS und COC im Optischen transparent, im Wesentlichen ungiftig und vorteilhaft geeignet, Sauerstoff im ersten Aktivierungsschritt zu binden und damit zu deaktivieren. According to a preferred further embodiment of the present invention, the first, in particular organic, material is a long-chain material organic polymer, preferably polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene (PS) and / or cycloolefin copolymers (COC), is used, the first, in particular organic, material preferably having the phosphor as doping and / or as a secondary chain. That is, the first material has an organic material. The first material preferably has a long-chain organic polymer. The first material particularly preferably has PMMA, PS and / or COC. The first material is particularly preferably an organic material and has only a long-chain polymer, in particular PMMA, PS or COC. PMMA, PS or COC preferably forms a guest-host complex with the phosphor. PMMA, PS and COC are cheap, robust and very easy to process. PMMA, PS and COC are optically transparent, essentially non-toxic and advantageously suitable for binding and thus deactivating oxygen in the first activation step.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass als Leuchtstoff N,N‘-di(1-naphthyl)-N,N‘-diphenyl-(1 ,1‘-biphenyl)-4,4‘- diamine (NPB), Tetra-N-phenylbensidine (TPB), PhenDPA, PhenTPA, Thianthrene (TA), Benzophenone-Thianthrene (BP-TA), Brom-Benzophenone-Thianthrene (Br-BP-TA), Benzophenone-2-Thianthrene (BP-2TA), Diphenylsulfone-Thianthrene (DPS-TA), According to a preferred further embodiment of the present invention, it is provided that N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1, 1'-biphenyl) -4,4'-diamine (NPB ), Tetra-N-phenylbensidine (TPB), PhenDPA, PhenTPA, Thianthrene (TA), Benzophenone-Thianthrene (BP-TA), Brom-Benzophenone-Thianthrene (Br-BP-TA), Benzophenone-2-Thianthrene (BP- 2TA), diphenylsulfone thianthrene (DPS-TA),
Diphenylsulfone-2-Thianthrene (DPS-2TA), Brom-Diphenylsulfone-Thianthrene (Br-DPS-TA), Difluoroboron-9-hydroxyphenalenone (BF2(HPhN)) und/oder Difluoroboron-6- hydroxybenz[de]anthracene-7-on (BF2(HBAN)) verwendet werden. NPB wird in der Diphenylsulfone-2-thianthrene (DPS-2TA), bromo-diphenylsulfone-thianthrene (Br-DPS-TA), difluoroborone-9-hydroxyphenalenone (BF2 (HPhN)) and / or difluoroborone-6-hydroxybenz [de] anthracene-7- on (BF2 (HBAN)) can be used. NPB is in the
Halbleiterindustrie, beispielsweise bei der Herstellung von OLEDs, verwendet und ist weitverbreitet. Es ist leicht zu verarbeiten und günstig. Bevorzugt weist der Leuchtstoff NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2(HPhN) und/oder BF2(HBAN) auf. Besonders bevorzugt weist der Leuchtstoff Semiconductor industry, for example in the manufacture of OLEDs, is used and is widespread. It is easy to work with and inexpensive. The phosphor preferably has NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2 (HPhN) and / or BF2 (HBAN ) on. The phosphor particularly preferably has
ausschließlich NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS- 2TA, Br-DPS-TA, BF2(HPhN) oder BF2(HBAN) auf. only NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF 2 (HPhN) or BF 2 (HBAN).
Der Leuchtstoff wird bevorzugt gewählt aus der Gruppe der folgenden Verbindungen: wobei R1, R2 und R3 identisch oder verschieden voneinander sind. Ferner sind: The phosphor is preferably selected from the group of the following compounds: wherein R 1 , R 2 and R 3 are identical or different from one another. Furthermore:
- R1 ist ein substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder ein substituiertes oder - R 1 is a substituted or unsubstituted aryl or a substituted or
unsubstituiertes Heteroaryl oder ein substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder ein substituiertes oder unsubstituiertes Heteroalkyl oder Wasserstoff;  unsubstituted heteroaryl or a substituted or unsubstituted alkyl or a substituted or unsubstituted heteroalkyl or hydrogen;
- R2 ist ein substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder ein substituiertes oder - R 2 is a substituted or unsubstituted aryl or a substituted or
unsubstituiertes Heteroaryl oder ein substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder ein substituiertes oder unsubstituiertes Heteroalkyl oder Wasserstoff;  unsubstituted heteroaryl or a substituted or unsubstituted alkyl or a substituted or unsubstituted heteroalkyl or hydrogen;
- R3 ist ein substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder ein substituiertes oder - R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl or a substituted or
unsubstituiertes Heteroalkyl oder Wasserstoff oder Nitrogruppe.  unsubstituted heteroalkyl or hydrogen or nitro group.
R3 ist gewählt aus der Gruppe H, OR4 oder N02; R4 ist H oder ein (Ci - Cs)-Alkyl; R5 ist entweder H, ein Halogen oder ein Thianthren; X ist P oder N; Y1, Y2, Y3 und Y4 sind jeweils unabhängig gewählt aus C oder N, wobei entweder zwei oder vier von Y1, Y2, Y3 und Y4 N sind. Z1 und Z2 werden bevorzugt unabhängig voneinander gewählt. Z1 ist entweder ein Enol oder Sulfoxid. Z2 ist abwesend oder ein Heteroatom oder gewählt aus der Gruppe bestehend aus -NR4. Z3 wird aus der Gruppe bestehend aus -NR4 oder -CR4R4 gewählt. Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass die Struktur im ersten Aktivierungsschritt teilweise mit einer Maske abgedeckt wird und/oder die Struktur im ersten Aktivierungsschritt mit dem ersten Licht von einem örtlich mäandrierend oder zeilenweise rasternden Lichtstrahl nur teilweise beleuchtet wird und/oder die Struktur im ersten Aktivierungsschritt dadurch nur teilweise beleuchtet wird, dass die Struktur mit einem Lichtstrahl mit einem Stahlprofil beleuchtet wird. R 3 is selected from the group H, OR 4 or N0 2 ; R 4 is H or a (Ci - Cs) alkyl; R 5 is either H, a halogen or a thianthrene; X is P or N; Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are each independently selected from C or N, with either two or four of Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 being N. Z 1 and Z 2 are preferably chosen independently of one another. Z 1 is either an enol or sulfoxide. Z 2 is absent or a hetero atom or selected from the group consisting of -NR 4 . Z 3 is selected from the group consisting of -NR 4 or -CR 4 R 4 . According to a preferred further embodiment of the present invention, it is provided that the structure is partially covered with a mask in the first activation step and / or the structure is only partially illuminated with the first light in the first activation step by a locally meandering or line-wise scanning light beam and / or the structure is only partially illuminated in the first activation step in that the structure is illuminated with a light beam with a steel profile.
Stahlprofil eines Lichtstrahls bedeutet im Sinne der vorliegenden Erfindung, dass die Steel profile of a light beam means in the sense of the present invention that the
Intensität des auf die Oberfläche der Struktur einfallenden Lichtstrahls örtlich so stark variiert, dass die Intensität des Lichtstahls an Stellen mit hoher Intensität über einem Schwellenwert zur Ausführung einer Reaktion und an Stellen mit niedriger Intensität unter diesem Intensity of the light beam incident on the surface of the structure varies so much locally that the intensity of the light steel at locations with high intensity above a threshold value for carrying out a reaction and at locations with low intensity below this
Schwellenwert liegt. Die Reaktion kann beispielsweise das Überführen des Leuchtstoffs vom Singulett-Zustand des Leuchtstoffs in den angeregten Singulett-Zustand des Leuchtstoffs oder das Erwärmen bis zum Überführen des zweiten, insbesondere organischen, Materials vom sauerstoffundurchlässigen Zustand in den sauerstoffdurchlässigen Zustand sein. Threshold is. The reaction can be, for example, the conversion of the phosphor from the singlet state of the phosphor to the excited singlet state of the phosphor or the heating up to the transfer of the second, in particular organic, material from the oxygen-impermeable state to the oxygen-permeable state.
Dies ermöglicht die gezielte teilweise Aktivierung der Phosphoreszenz der Struktur und damit das Erstellen geometrischer phosphoreszierender Muster. Damit ist es beispielsweise möglich, Informationen in Form von Schrift, Bildern, Logos, Codes, Piktogrammen, maschinenlesbarer Schrift, Bar-Codes, GR-Codes oder ähnlichem auf der Struktur zu hinterlegen. Durch die Möglichkeit der wiederholten Aktivierung, Deaktivierung und erneuten Aktivierung der Phosphoreszenz ist die Struktur mehrfach wiederbeschreibbar. This enables the targeted partial activation of the phosphorescence of the structure and thus the creation of geometric phosphorescent patterns. This makes it possible, for example, to store information in the form of fonts, images, logos, codes, pictograms, machine-readable fonts, bar codes, GR codes or the like on the structure. Due to the possibility of repeated activation, deactivation and reactivation of the phosphorescence, the structure can be rewritten several times.
Denkbar ist zudem, dass die Struktur im Deaktivierungsschritt teilweise mit einer Maske abgedeckt wird und/oder die Struktur im Deaktivierungsschritt mit dem Licht der dritten Charakteristik von einem örtlich mäandrierend oder zeilenweise rasternden Lichtstrahl nur teilweise beleuchtet wird und/oder die Struktur im Deaktivierungsschritt dadurch nur teilweise beleuchtet wird, dass die Struktur mit einem Lichtstrahl mit einem Stahlprofil beleuchtet wird. It is also conceivable that the structure in the deactivation step is partially covered with a mask and / or the structure in the deactivation step is only partially illuminated with the light of the third characteristic by a locally meandering or line-wise scanning light beam and / or the structure in the deactivation step is thereby only partially is illuminated that the structure is illuminated with a light beam with a steel profile.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Struktur zur Verwendung in einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei die Struktur ein erstes und ein zweites Material aufweist, wobei dem ersten Material ein Leuchtstoff beigemischt ist und im nicht bestrahlten und/oder nicht erwärmten Zustand Sauerstoff im Bereich des Leuchtstoffs vorhanden ist und wobei das zweite Material bei einer Umgebungstemperatur Another object of the present invention is a structure for use in a method according to any one of claims 1 to 12, wherein the structure comprises a first and a second material, wherein the first material is mixed with a phosphor and in the non-irradiated and / or not heated State oxygen is present in the area of the phosphor and the second material is at an ambient temperature
sauerstoffundurchlässig ist und im sauerstoffundurchlässigen Zustand als Sauerstoffbarriere zwischen dem ersten Material und einer Umgebung der Struktur fungiert. Bevorzugt weist das erste Material ein erstes organisches Material auf und/oder das zweite Material ein zweites organisches Material auf. Besonders bevorzugt ist das erste Material ein erstes organisches Material und das zweite Material ein zweites organisches Material. Das erste, insbesondere organische, Material ist von dem zweiten, insbesondere organischen, Material bevorzugt verschieden. Das erste, insbesondere organische, Material bildet mit dem is oxygen impermeable and, in the oxygen impermeable state, acts as an oxygen barrier between the first material and an environment of the structure. The first material preferably has a first organic material and / or the second material second organic material. The first material is particularly preferably a first organic material and the second material is a second organic material. The first, in particular organic, material is preferably different from the second, in particular organic, material. The first, especially organic, material forms with the
Leuchtstoff beispielsweise einen Gast-Wirt-Komplex, wobei das erste, insbesondere organische, Material den Wirt und der Leuchtstoff den Gast bildet. Das zweite, insbesondere organische, Material fungiert bei einer Umgebungstemperatur, beispielsweise Phosphor, for example, a guest-host complex, wherein the first, in particular organic, material forms the host and the phosphor forms the guest. The second, in particular organic, material functions at an ambient temperature, for example
Raumtemperatur, d.h. 293 K, als Sauerstoffbarriere und verhindert, dass Sauerstoff zum ersten, insbesondere organischen Material, und damit auch zum Leuchtstoff vordringt. Somit wird verhindert, dass Sauerstoff eine Phosphoreszenz unterbindet. Room temperature, i.e. 293 K, as an oxygen barrier and prevents oxygen from penetrating to the first, in particular organic, material and thus also to the phosphor. This prevents oxygen from preventing phosphorescence.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist das erste Material ein erstes organisches Material auf, das durch Singulett-Sauerstoff oxidierbar ist. Das erste Material ist besonders bevorzugt ein erstes organisches Material. Bevorzugt ist das erste organische Material in der Lage, eine chemische Verbindung mit Singulett-Sauerstoff einzugehen. Beispielsweise weist das erste Material ein Polymer, bevorzugt ein organisches Polymer, auf. Besonders bevorzugt ist das erste Material ein, insbesondere organisches, Polymer. Das erste Material ist bevorzugt transparent und lässt sich durch Nassprozessierung verarbeiten. Das erste Material weist beispielsweise Polymethylmethacrylat (PMMA), Polystyrol (PS) und/oder Cycloolefin-Copolymere (COC) auf. In a preferred embodiment, the first material has a first organic material which can be oxidized by singlet oxygen. The first material is particularly preferably a first organic material. The first organic material is preferably able to form a chemical compound with singlet oxygen. For example, the first material has a polymer, preferably an organic polymer. The first material is particularly preferably a, in particular organic, polymer. The first material is preferably transparent and can be processed by wet processing. The first material has, for example, polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene (PS) and / or cycloolefin copolymers (COC).
In einer bevorzugten Ausführungsform weist das zweite Material ein zweites organisches Material, bevorzugt ein organisches Polymer auf. Das zweite Material ist bevorzugt ein organisches Polymer. Das zweite Material weist bevorzugt ein zweites organisches Material auf, das bei Umgebungstemperatur sauerstoffundurchlässig ist. Das zweite Material ist bevorzugt transparent und lässt sich beispielsweise durch Nassprozessierung verarbeiten. Besonders bevorzugt ist das zweite Material ein zweites organisches Material, das sich in Kombination mit dem ersten Material verarbeiten lässt. Das zweite Material weist In a preferred embodiment, the second material has a second organic material, preferably an organic polymer. The second material is preferably an organic polymer. The second material preferably has a second organic material that is oxygen impermeable at ambient temperature. The second material is preferably transparent and can be processed, for example, by wet processing. The second material is particularly preferably a second organic material which can be processed in combination with the first material. The second material points
beispielsweise Polyvinylalkohol (PVA) und/oder Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere (EVOH) auf. for example polyvinyl alcohol (PVA) and / or ethylene-vinyl alcohol copolymers (EVOH).
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Leuchtstoff ein organischer Leuchtstoff, der besonders bevorzugt bei einer Umgebungstemperatur zur Phosphoreszenz angeregt werden kann. Der Leuchtstoff ist bevorzugt ein organischer Leuchtstoff, dessen Phosphoreszenz durch Sauerstoff unterbunden wird. Besonders bevorzugt ist der Leuchtstoff ein organischer Leuchtstoff, der sich durch Nassprozessierung verarbeiten lässt. Bevorzugt weist der Leuchtstoff N PB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2(HPhN) und/oder BF2(HBAN) auf. Besonders bevorzugt weist der Leuchtstoff ausschließlich NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS- 2TA, Br-DPS-TA, BF2(HPhN) oder BF2(HBAN) auf. Besonders bevorzugt weist der Leuchtstoff mindestens eine der folgenden Verbindungen auf: In a preferred embodiment, the phosphor is an organic phosphor, which can be excited to phosphorescence particularly preferably at an ambient temperature. The phosphor is preferably an organic phosphor, the phosphorescence of which is prevented by oxygen. The phosphor is particularly preferably an organic phosphor that can be processed by wet processing. The phosphor preferably has N PB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2 (HPhN) and / or BF2 (HBAN). The phosphor particularly preferably has exclusively NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF 2 (HPhN) or BF 2 (HBAN) on. The phosphor particularly preferably has at least one of the following compounds:
wobei R1, R2 und R3 identisch oder verschieden voneinander sind. Ferner sind: wherein R 1 , R 2 and R 3 are identical or different from one another. Furthermore:
- R1 ist ein substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder ein substituiertes oder - R 1 is a substituted or unsubstituted aryl or a substituted or
unsubstituiertes Heteroaryl oder ein substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder ein substituiertes oder unsubstituiertes Heteroalkyl oder Wasserstoff;  unsubstituted heteroaryl or a substituted or unsubstituted alkyl or a substituted or unsubstituted heteroalkyl or hydrogen;
- R2 ist ein substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder ein substituiertes oder - R 2 is a substituted or unsubstituted aryl or a substituted or
unsubstituiertes Heteroaryl oder ein substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder ein substituiertes oder unsubstituiertes Heteroalkyl oder Wasserstoff;  unsubstituted heteroaryl or a substituted or unsubstituted alkyl or a substituted or unsubstituted heteroalkyl or hydrogen;
- R3 ist ein substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder ein substituiertes oder - R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl or a substituted or
unsubstituiertes Heteroalkyl oder Wasserstoff oder Nitrogruppe. R3 ist gewählt aus der Gruppe H, OR4 oder N02; R4 ist H oder ein (Ci - Cs)-Alkyl; R5 ist entweder H, ein Halogen oder ein Thianthren; X ist P oder N; Y1, Y2, Y3 und Y4 sind jeweils unabhängig gewählt aus C oder N, wobei entweder zwei oder vier von Y1, Y2, Y3 und Y4 N sind. Z1 und Z2 werden bevorzugt unabhängig voneinander gewählt. Z1 ist entweder ein Enol oder Sulfoxid. Z2 ist abwesend oder ein Heteroatom oder gewählt aus der Gruppe bestehend aus -NR4. Z3 wird aus der Gruppe bestehend aus -NR4 oder -CR4R4 gewählt. unsubstituted heteroalkyl or hydrogen or nitro group. R 3 is selected from the group H, OR 4 or N0 2 ; R 4 is H or a (Ci - Cs) alkyl; R 5 is either H, a halogen or a thianthrene; X is P or N; Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are each independently selected from C or N, with either two or four of Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 being N. Z 1 and Z 2 are preferably chosen independently of one another. Z 1 is either an enol or sulfoxide. Z 2 is absent or a hetero atom or selected from the group consisting of -NR 4 . Z 3 is selected from the group consisting of -NR 4 or -CR 4 R 4 .
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann das zweite, insbesondere organische, Material durch Zufuhr von Wärme und/oder Licht vom sauerstoffundurchlässigen in einen sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt werden. Bevorzugt erfolgt die Umwandlung vom sauerstoffundurchlässigen in den sauerstoffdurchlässigen Zustand thermisch und/oder photochemisch. According to a preferred embodiment, the second, in particular organic, material can be converted from an oxygen-impermeable to an oxygen-permeable state by supplying heat and / or light. The conversion from the oxygen-impermeable to the oxygen-permeable state is preferably carried out thermally and / or photochemically.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist die Struktur ein Substrat auf. Das Substrat weist beispielsweise das zweite, insbesondere organische, Material auf. Das Substrat ist bevorzugt transparent. Beispielsweise weist das Substrat eine, insbesondere transparente Folie oder ein Glasplättchen auf. Das Substrat ist bevorzugt mit einer klebenden und/oder magnetischen Unterseite versehen. Beispielsweise weist das Substrat eine selbstklebende und/oder magnetische Folie auf. Somit lässt sich die Struktur einfach und, im Falle der magnetischen Folie, reversibel anbringen. Denkbar ist, dass das Substrat eine vorzugsweise transparente Platte ist. Denkbar ist beispielsweise, dass das Substrat eine Glas- oder Kunststoffscheibe ist. Denkbar ist aber auch, dass das Substrat flexibel ist. Denkbar ist ferner, dass das Substrat eine Folie, eine gummierte Struktur oder ein Gummi ist. According to a further preferred embodiment, the structure has a substrate. The substrate has, for example, the second, in particular organic, material. The substrate is preferably transparent. For example, the substrate has a, in particular transparent, film or a glass plate. The substrate is preferably provided with an adhesive and / or magnetic underside. For example, the substrate has a self-adhesive and / or magnetic film. The structure can thus be attached easily and, in the case of the magnetic film, reversibly. It is conceivable that the substrate is a preferably transparent plate. It is conceivable, for example, that the substrate is a glass or plastic pane. It is also conceivable that the substrate is flexible. It is also conceivable that the substrate is a film, a rubberized structure or a rubber.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weist die Struktur eine erste Schicht mit einer ersten Schichtdicke aus dem ersten, insbesondere organischen, Material auf und/oder mindestens eine zweite Schicht mit einer zweiten Schichtdicke aus dem zweiten, insbesondere organischen, Material auf, wobei die erste Schicht zwischen dem Substrat und der mindestens zweiten Schicht angeordnet ist. Bevorzugt weist die Struktur genau eine zweite Schicht auf. Alternativ weist die Struktur eine Vielzahl von, beispielsweise zwei, zweite Schichten auf. Durch die Anzahl an Schichten kann die Qualität der Sauerstoffbarriere bestimmt werden. Insbesondere steigt die Sauerstoffundurchlässigkeit der bei According to a preferred embodiment, the structure has a first layer with a first layer thickness of the first, in particular organic, material and / or at least a second layer with a second layer thickness of the second, in particular organic, material, the first layer being between the Substrate and the at least second layer is arranged. The structure preferably has exactly one second layer. Alternatively, the structure has a plurality of, for example two, second layers. The quality of the oxygen barrier can be determined by the number of layers. In particular, the oxygen impermeability increases
Umgebungstemperatur durch das zweite, insbesondere organische, Material gebildeten Sauerstoffbarriere mit der Anzahl an zweiten Schichten der Struktur. Die erste Schichtdicke beträgt beispielsweise 200nm bis 2000nm, bevorzugt 900nm. Die mindestens zweite Schichtdicke beträgt beispielsweise zwischen 800nm und 30 pm oder zwischen 500 nm und 50 pm. Bevorzugt beträgt die Summe der Dicken der zweiten Ambient temperature formed by the second, in particular organic, material oxygen barrier with the number of second layers of the structure. The first layer thickness is, for example, 200 nm to 2000 nm, preferably 900 nm. The at least second layer thickness is, for example, between 800 nm and 30 pm or between 500 nm and 50 pm. The sum of the thicknesses of the second is preferably
Schichten zwischen 800nm und 30 pm oder zwischen 500 nm und 50 pm. Layers between 800 nm and 30 pm or between 500 nm and 50 pm.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind das erste, insbesondere organische, Material und das zweite, insbesondere organische, Material als Mischung auf dem Substrat aufgetragen. According to a preferred embodiment, the first, in particular organic, material and the second, in particular organic, material are applied as a mixture to the substrate.
Das erste, insbesondere organische, Material weist bevorzugt PMMA, PS und/oder COC auf, insbesondere ist das erste Material ein organisches Material und weist ausschließlich PMMA, PS oder COC auf. Das zweite, insbesondere organische, Material weist bevorzugt EVOH und/oder PVA auf, insbesondere ist das zweite Material ein organisches Material und weist ausschließlich EVOH oder PVA auf. The first, in particular organic, material preferably has PMMA, PS and / or COC, in particular the first material is an organic material and only has PMMA, PS or COC. The second, in particular organic, material preferably has EVOH and / or PVA, in particular the second material is an organic material and exclusively has EVOH or PVA.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Struktur nach einem der Ansprüche 14 bis 27, wobei auf ein Substrat ein erstes, Another object of the present invention is a method for producing a structure according to one of claims 14 to 27, wherein on a substrate a first,
insbesondere organisches, Material und ein zweites, insbesondere organisches, Material aufgebracht werden, wobei dem ersten, insbesondere organischen, Material ein Leuchtstoff beigemischt wird. in particular organic material and a second, in particular organic, material are applied, a phosphor being admixed with the first, in particular organic, material.
Das Verfahren zur Herstellung ist geeignet, eine Struktur herzustellen, bei welcher sich Phosphoreszenz Aktivieren und Deaktivieren lässt. Insbesondere lässt sich die The production method is suitable for producing a structure in which phosphorescence can be activated and deactivated. In particular, the
Phosphoreszenz der Struktur auch in Teilbereichen aktivieren und deaktivieren. Activate and deactivate the phosphorescence of the structure in some areas.
Das Verfahren zur Herstellung ist dabei sehr einfach in der Durchführung und benötigt in vorteilhafter Weise keine Abwesenheit von Sauerstoff. Damit kann das Verfahren zur Herstellung außerhalb von Vakuumkammern oder mit Inertgas gefluteten Kammern durchgeführt werden. The manufacturing process is very simple to carry out and advantageously does not require the absence of oxygen. The method for manufacturing can thus be carried out outside of vacuum chambers or chambers flooded with inert gas.
Denkbar ist, dass als Substrat das zweite, insbesondere organische, Material verwendet wird. Denkbar ist aber auch, dass als Substrat Glas, Metall oder Kunststoff verwendet wird. It is conceivable that the second, in particular organic, material is used as the substrate. It is also conceivable that glass, metal or plastic is used as the substrate.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass das erste, insbesondere organische, Material mittels Rotationsbeschichtung und/oder Strichauftragsverfahren und/oder Pipettieren und/oder Druckverfahren und/oder According to a preferred embodiment of the present invention, it is provided that the first, in particular organic, material by means of spin coating and / or line application methods and / or pipetting and / or printing methods and / or
Sprühverfahren, insbesondere als eine erste Schicht, auf das Substrat aufgebracht wird und/oder das zweite, insbesondere organische, Material mittels Rotationsbeschichtung und/oder Strichauftragsverfahren und/oder Pipettieren und/oder Druckverfahren und/oder Sprühverfahren, insbesondere als mindestens eine zweite Schicht, aufgebracht wird. Dabei bilden vorzugsweise das erste, insbesondere organische, Material und das zweite, insbesondere organische, Material jeweils eine Schicht. Spraying method, in particular as a first layer, is applied to the substrate and / or the second, in particular organic, material is applied by means of spin coating and / or line application processes and / or pipetting and / or printing processes and / or spray processes, in particular as at least one second layer. The first, in particular organic, material and the second, in particular organic, material preferably each form a layer.
Denkbar ist, dass das erste, insbesondere organische, Material mit NPB dotiertes PMMA ist. Alternativ bilden PMMA und NPB einen Gast-Wirt-Komplex, wobei PMMA als Wirt und NPB als Gast fungiert. Denkbar ist weiterhin, dass das erste, insbesondere organische, Material zum Aufbringen in einem organischen Lösungsmittel gelöst wird. Vorstellbar ist, dass das erste, insbesondere organische, Material in Anisol, Chlorbenzen, Wasser oder Ethyllactat gelöst wird. Denkbar ist, dass das zweite, insbesondere organische, Material ebenfalls zum Aufbringen in einem organischen Lösungsmittel gelöst wird. Vorstellbar ist, dass das zweite, insbesondere organische, Material in Anisol, Chlorbenzen, Wasser oder Ethyllactat gelöst wird. It is conceivable that the first, in particular organic, material is NPMA doped with NPB. Alternatively, PMMA and NPB form a guest-host complex, with PMMA acting as the host and NPB as the guest. It is also conceivable that the first, in particular organic, material for application is dissolved in an organic solvent. It is conceivable that the first, in particular organic, material is dissolved in anisole, chlorobenzene, water or ethyl lactate. It is conceivable that the second, in particular organic, material is also dissolved in an organic solvent for application. It is conceivable that the second, in particular organic, material is dissolved in anisole, chlorobenzene, water or ethyl lactate.
Vorzugsweise werden das erste, insbesondere organische, Material und/oder das zweite, insbesondere organische, Material nach dem Aufbringen getrocknet. Damit kann das Lösungsmittel kontrolliert verdampft werden. Denkbar ist, dass dies in einem Ofen oder auf einer Heizplatte geschieht. The first, in particular organic, material and / or the second, in particular organic, material are preferably dried after the application. This allows the solvent to be evaporated in a controlled manner. It is conceivable that this takes place in an oven or on a hot plate.
Weiterhin ist denkbar, dass das erste, insbesondere organische, Material und das zweite, insbesondere organische, Material als Gemisch aufgebracht werden. Damit ist kein sauerstoffundurchlässiges Substrat notwendig. It is also conceivable that the first, in particular organic, material and the second, in particular organic, material are applied as a mixture. This means that no oxygen-impermeable substrate is necessary.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass als Substrat ein festes Substrat oder eine Folie verwendet wird, wobei vorzugsweise ein festes Substrat mit einer selbstklebenden dem ersten, insbesondere organischen, Material abgewandten Rückseite oder eine Folie mit einer selbstklebenden dem ersten, insbesondere organischen, Material abgewandten Rückseite verwendet wird. According to a further preferred embodiment of the present invention, it is provided that a solid substrate or a film is used as the substrate, preferably a solid substrate with a self-adhesive backing facing away from the first, in particular organic, material or a film with a self-adhesive backing from the first, in particular organic, material-facing back is used.
Alle vorstehenden Ausführungen unter„Offenbarung der Erfindung“ gelten gleichermaßen für das erfindungsgemäße Verfahren zur Aktivierung, das Verfahren zur Deaktivierung und das Verfahren zur Aktivierung und Deaktivierung der Phosphoreszenz, die erfindungsgemäße Struktur sowie das erfindungsgemäße Verfahren zu deren Herstellung. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Etikett aufweisend eine funktionale Schicht, wobei die funktionale Schicht eine Struktur nach einem der Ansprüche 13 bis 29 aufweist. All of the above statements under “disclosure of the invention” apply equally to the method for activation according to the invention, the method for deactivation and the method for activating and deactivating the phosphorescence, the structure according to the invention and the method according to the invention for its production. Another object of the invention is a label having a functional layer, the functional layer having a structure according to one of claims 13 to 29.
Das erfindungsgemäße Etikett lässt sich mehrfach beschreiben und löschen. Das The label according to the invention can be described and erased several times. The
Beschreiben erfolgt bevorzugt durch Bestrahlen mit Licht der ersten Charakteristik. Durch das Bestrahlen mit Licht der ersten Charakteristik wird bevorzugt im Bereich des ersten, insbesondere organischen Materials, insbesondere im Bereich des Leuchtstoffs vorhandener Sauerstoff in einen angeregten Singulett-Zustand überführt wird und mit dem zweiten, insbesonderen organischen, Material reagiert. Der Sauerstoff kann somit eine Descriptions are preferably carried out by irradiation with light of the first characteristic. By irradiation with light of the first characteristic, oxygen present in the region of the first, in particular organic material, in particular in the region of the phosphor, is preferably converted into an excited singlet state and is reacted with the second, in particular organic, material. The oxygen can therefore
Phosphoreszenz nicht mehr unterbinden. Bevorzugt lässt sich das Etikett durch Bestrahlen mit Licht einer zweiten Charakteristik auslesen. Insbesondere wird durch das Licht der zweiten Charakteristik der Leuchtstoff zur Phosphoreszenz angeregt. Das Etikett kann mittels Einbringen von Wärme und/oder Einstrahlung von Licht einer dritten Charakteristik, insbesondere I R-Licht, gelöscht werden. Durch das Einbringen von Wärme und/oder die Einstrahlung von Licht der dritten Charakteristik wird das zweite, insbesondere organische, Material von einem sauerstoffundurchlässigen in einen sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt. Sauerstoff kann aus der Umgebung zum ersten, insbesondere organischen, Material und insbesondere zum Leuchtstoff Vordringen und die Phosphoreszenz No longer prevent phosphorescence. The label can preferably be read out by irradiation with light having a second characteristic. In particular, the light of the second characteristic stimulates the phosphor to phosphorescence. The label can be erased by introducing heat and / or radiation of light with a third characteristic, in particular IR light. The introduction of heat and / or the irradiation of light of the third characteristic converts the second, in particular organic, material from an oxygen-impermeable to an oxygen-permeable state. Oxygen can penetrate from the environment to the first, in particular organic, material and in particular to the phosphor and the phosphorescence
unterbinden. prevention.
Denkbar ist, dass das Etikett ein Substrat aufweist. Denkbar ist dazu, dass die funktionale Schicht auf dem Substrat angeordnet ist. Denkbar ist weiterhin, dass das Substrat in einer Ebene angeordnet ist. Denkbar ist aber auch, dass das Substrat in einer nicht-ebenen Fläche angeordnet ist. Dazu weist das Substrat ein nicht-konstantes geometrisches Profil auf. Denkbar ist, dass die funktionale Struktur das gleiche geometrische Profil aufweist wie das Substrat. Ferner ist denkbar, dass das Substrat sauerstoffundurchlässig ist. It is conceivable that the label has a substrate. It is also conceivable that the functional layer is arranged on the substrate. It is also conceivable that the substrate is arranged in one plane. However, it is also conceivable that the substrate is arranged in a non-flat surface. For this purpose, the substrate has a non-constant geometric profile. It is conceivable that the functional structure has the same geometric profile as the substrate. It is also conceivable that the substrate is impermeable to oxygen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass die funktionale Schicht ein erstes, insbesondere organisches, Material und ein zweites, insbesondere organisches, Material aufweist, wobei dem ersten, insbesondere organischen, Material ein Leuchtstoff zum Phosphoreszieren beigemischt ist und wobei das zweite, insbesondere organische, Material bei Raumtemperatur in einem sauerstoffundurchlässigen Zustand ist. According to a preferred embodiment of the present invention, it is provided that the functional layer has a first, in particular organic, material and a second, in particular organic, material, a phosphor for phosphorescence being added to the first, in particular organic, material, and the second, especially organic material at room temperature in an oxygen impermeable state.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass das erste, insbesondere organische, Material in einer unteren Schicht angeordnet ist und das zweite, insbesondere organische, Material in einer oberen Schicht angeordnet ist, wobei die untere Schicht zwischen einem Substrat und der oberen Schicht angeordnet ist. According to a preferred further embodiment of the present invention, it is provided that the first, in particular organic, material is arranged in a lower layer and the second, in particular organic, material in an upper layer is arranged, wherein the lower layer is arranged between a substrate and the upper layer.
Vorzugsweise weist die untere Schicht eine Schichtdicke zwischen 200 nm und 2000 nm, vorzugsweise zwischen 500 nm und 1500 nm, insbesondere von circa 900 nm auf und/oder weist die obere Schicht eine Schichtdicke von zwischen 500 nm und 50 pm auf. The lower layer preferably has a layer thickness between 200 nm and 2000 nm, preferably between 500 nm and 1500 nm, in particular of approximately 900 nm, and / or the upper layer has a layer thickness of between 500 nm and 50 pm.
Denkbar ist, dass das Substrat aus dem zweiten, insbesondere organischen, Material hergestellt ist. Dadurch ist vorteilhafterweise ein Schichtaufbau bestehend aus zwei äußeren Schichten aus dem zweiten, insbesondere organischen, Material und einer von den beiden äußeren Schichten eingeschlossenen Schicht aus dem ersten, insbesondere organischen, Material realisiert. It is conceivable that the substrate is made from the second, in particular organic, material. This advantageously realizes a layer structure consisting of two outer layers made of the second, in particular organic, material and a layer of the first, in particular organic, material enclosed by the two outer layers.
Weiterhin ist aber auch denkbar, dass das erste, insbesondere organische, Material und das zweite, insbesondere organische, Material ein Gemisch sind. Furthermore, it is also conceivable that the first, in particular organic, material and the second, in particular organic, material are a mixture.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass das die funktionale Schicht durch den Einfall von Licht einer ersten Charakteristik auf das erste, insbesondere organische, Material von dem nicht- phosphoreszierenden Zustand in den phosphoreszierenden Zustand überführbar ist und/oder durch den Einfall von Licht einer zweiten Charakteristik auf die funktionale Schicht von dem phosphoreszierenden Zustand in den nicht-phosphoreszierenden Zustand überführbar ist und/oder durch das Einbringen von Wärme in die funktionale Schicht von dem phosphoreszierenden Zustand in den nicht-phosphoreszierenden Zustand überführbar ist. According to a preferred further embodiment of the present invention, it is provided that the functional layer can be converted from the non-phosphorescent state into the phosphorescent state by the incidence of light of a first characteristic and / or by the incidence of light of a second characteristic can be transferred to the functional layer from the phosphorescent state to the non-phosphorescent state and / or can be converted from the phosphorescent state to the non-phosphorescent state by the introduction of heat into the functional layer.
Denkbar ist, dass das Licht der ersten Charakteristik auch geeignet ist, Phosphoreszenz anzuregen. Das Licht der ersten Charakteristik hat eine Wellenlänge von weniger als 700 nm, vorzugsweise weniger als 550 nm, besonders bevorzugt weniger als 460 nm. It is conceivable that the light of the first characteristic is also suitable for exciting phosphorescence. The light of the first characteristic has a wavelength of less than 700 nm, preferably less than 550 nm, particularly preferably less than 460 nm.
Vorzugsweise ist das Licht der zweiten Charakteristik I R-Licht. The light of the second characteristic is preferably IR light.
Weiterhin ist es vorteilhaft möglich, für das Licht der ersten Charakteristik und das für das Licht zum Anregen der Phosphoreszenz die gleiche Lichtquelle zu nehmen, wenn sich das Licht der ersten Charakteristik und das Licht zum Anregen der Phosphoreszenz nicht in der Wellenlänge, aber in der Intensität unterscheiden, das Licht zum Anregen der Furthermore, it is advantageously possible to use the same light source for the light of the first characteristic and for the light for exciting the phosphorescence, if the light of the first characteristic and the light for exciting the phosphorescence are not in the wavelength but in the intensity distinguish the light to stimulate the
Phosphoreszenz also das Licht der ersten Charakteristik mit einer zweiten Intensität ist. Das Licht der ersten Charakteristik hat dann eine erste Intensität. Dabei ist die erste Intensität höher als die zweite Intensität. Denkbar ist, dass die erste Intensität 10-mal bis 100-mal größer, vorzugsweise 20-mal bis 90-mal größer, besonders bevorzugt 50-mal bis 80-mal größer und insbesondere circa 70-mal größer ist als die zweite Intensität. Denkbar ist, dass die erste Intensität zwischen 1 mWcnr2 und 20 mWcnr2, vorzugsweise zwischen 3 mWcnr2 und 15 mWcnr2, besonders bevorzugt zwischen 5 mWcnr2 und 10 mWcnr2 und Phosphorescence is the light of the first characteristic with a second intensity. The light of the first characteristic then has a first intensity. The first is intensity higher than the second intensity. It is conceivable that the first intensity is 10 times to 100 times greater, preferably 20 times to 90 times greater, particularly preferably 50 times to 80 times greater and in particular approximately 70 times greater than the second intensity. It is conceivable that the first intensity is between 1 mWcnr 2 and 20 mWcnr 2 , preferably between 3 mWcnr 2 and 15 mWcnr 2 , particularly preferably between 5 mWcnr 2 and 10 mWcnr 2 and
insbesondere bei circa 7 mWcnr2 liegt. Weiterhin ist denkbar, dass die zweite Intensität zwischen 0,01 mWcnr2 und 1 mWcnr2, vorzugsweise zwischen 0,05 mWcnr2 und especially around 7 mWcnr 2 . It is also conceivable that the second intensity between 0.01 mWcnr 2 and 1 mWcnr 2 , preferably between 0.05 mWcnr 2 and
0,5 mWcnr2 und insbesondere bei circa 0,1 mWcnr2 liegt. 0.5 mWcnr 2 and in particular approximately 0.1 mWcnr 2 .
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass das erste, insbesondere organische, Material zum Binden von Sauerstoff durch den Einfall von Licht der ersten Charakteristik konfiguriert ist. Dies ermöglicht das Entfernen von Sauerstoff aus der funktionalen Schicht und ermöglicht so die According to a preferred further embodiment of the present invention, it is provided that the first, in particular organic, material is configured for binding oxygen by the incidence of light of the first characteristic. This enables the removal of oxygen from the functional layer and thus enables the
Phosphoreszenz. Phosphorescence.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass das zweite, insbesondere organische, Material durch den Einfall von Licht der zweiten Charakteristik und/oder das Einbringen von Wärme in einen According to a preferred further embodiment of the present invention, the second, in particular organic, material is provided by the incidence of light of the second characteristic and / or the introduction of heat into one
sauerstoffdurchlässigen Zustand überführbar ist. Damit ist es vorteilhaft möglich, oxygen-permeable state is convertible. It is thus advantageously possible
Phosphoreszenz in der funktionalen Schicht durch Eintrag von Sauerstoff zu unterbinden. Denkbar ist, dass die funktionale Schicht so konfiguriert ist, dass bei dem Einfall von Licht der zweiten Charakteristik das erste, insbesondere organische, Material erwärmt wird und die Wärme zum zweiten, insbesondere organischen, Material transportiert wird. Denkbar ist weiterhin, dass durch diese Erwärmung das zweite, insbesondere organische, Material in einen sauerstoffdurchlässigen Zustand überführbar ist. To prevent phosphorescence in the functional layer by introducing oxygen. It is conceivable that the functional layer is configured such that when light of the second characteristic is incident, the first, in particular organic, material is heated and the heat is transported to the second, in particular organic, material. It is also conceivable that the second, in particular organic, material can be converted into an oxygen-permeable state by this heating.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass das erste, insbesondere organische, Material PMMA, PS und/oder COC ist und/oder das zweite, insbesondere organische, Material EVOH und/oder PVA enthält und/oder der Leuchtstoff NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS- TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2(HPhN) und/oder BF2(HBAN) auf. Besonders bevorzugt weist der Leuchtstoff ausschließlich NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2(HPhN) oder BF2(HBAN) ist. Diese Materialien sind weit verbreitet, leicht zu verarbeiten und kostengünstig. Vorzugsweise ist dem ersten, According to a preferred further embodiment of the present invention, it is provided that the first, in particular organic, material is PMMA, PS and / or COC and / or the second, in particular organic, material contains EVOH and / or PVA and / or the phosphor NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2 (HPhN) and / or BF2 (HBAN). The phosphor particularly preferably has exclusively NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2 (HPhN) or BF2 (HBAN ) is. These materials are widely used, easy to process and inexpensive. The first,
insbesondere organischen, Material zwei Gewichtsprozent NPBbeigemischt. Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass das Substrat eine Folie ist, wobei vorzugsweise die der funktionalen Schicht abgewandte Seite des Substrats selbstklebend oder magnetisch ist. Dies ermöglicht in vorteilhafter Weise das einfache Aufbringen des Etiketts auf zu etikettierende especially organic, material mixed with two percent by weight NPB. According to a preferred further embodiment of the present invention, it is provided that the substrate is a film, the side of the substrate facing away from the functional layer preferably being self-adhesive or magnetic. This advantageously enables the label to be easily applied to the label to be labeled
Gegenstände. Eine Folie ist dabei flexibel. Damit kann das Etikett auch auf unebenen Gegenständen aufgebracht werden. Items. A film is flexible. This means that the label can also be applied to uneven objects.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass die Folie durchsichtig ist. Dies ermöglicht ein völlig unaufdringliches Erscheinungsbild des Etiketts. Das Etikett kann so beispielsweise auf Fensterscheiben oder Bildschirmen angebracht werden und beeinflusst dabei deren Funktion nicht. Das ist besonders vorteilhaft bei zu etikettierenden Gegenständen, die kaum Fläche bieten, welche nicht optisch funktional ist. According to a preferred further embodiment of the present invention, the film is transparent. This enables a completely unobtrusive appearance of the label. The label can be attached to window panes or screens, for example, and does not affect their function. This is particularly advantageous in the case of objects to be labeled that offer hardly any surface that is not optically functional.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass das Substrat eine Kunststoffplatte, vorzugsweise eine durchsichtige Kunststoff platte, oder eine Metallplatte ist, wobei vorzugsweise die der funktionalen Schicht abgewandte Seite des Substrats selbstklebend oder magnetisch ist. Dies ermöglicht in vorteilhafter Weise einen mechanischen Schutz der funktionalen Schicht. According to a preferred further embodiment of the present invention, the substrate is a plastic plate, preferably a transparent plastic plate, or a metal plate, the side of the substrate facing away from the functional layer preferably being self-adhesive or magnetic. This advantageously enables mechanical protection of the functional layer.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Beschreiben eines Etiketts nach Anspruch 30, wobei zum Beschreiben des Etiketts in einem Another object of the present invention is a method for writing on a label according to claim 30, wherein for writing on the label in one
Schreibvorgang berührungslos selektiv Punkte der funktionalen Schicht lokal vom nicht- phosphoreszierenden Zustand in den phosphoreszierenden Zustand überführt werden, wobei durch die Punkte ein phosphoreszierender Bereich gebildet wird, wobei während des Schreibvorgangs der phosphoreszierende Bereich mit Licht einer ersten Charakteristik bestrahlt wird, wobei in einem Bindungsschritt der im Bereich der Leuchtstoffs vorhandene Sauerstoff an das erste, insbesondere organische, Material gebunden wird. Points of the functional layer are selectively transferred from the non-phosphorescent state to the phosphorescent state locally in a contactless manner, the points forming a phosphorescent region, the phosphorescent region being irradiated with light of a first characteristic during the writing process, the Oxygen present in the area of the phosphor is bound to the first, in particular organic, material.
Punkt bedeutet im Sinne der vorliegenden Erfindung eine örtlich ausgedehnte Stelle in der funktionalen Schicht. Die Summe aller Punkte ist die funktionale Schicht. Selektiv lokal überführbar bedeutet im Sinne der vorliegenden Erfindung, dass die Punkte einzeln gezielt überführbar sind. Das heißt, dass ein Punkt überführt werden kann, ohne dass ein weiterer Punkt überführt wird. For the purposes of the present invention, point means a locally extended location in the functional layer. The sum of all points is the functional layer. For the purposes of the present invention, selectively transferable locally means that the points can be transferred individually in a targeted manner. This means that one point can be transferred without another point being transferred.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung bezeichnet der phosphoreszierende Bereich einen zur Phosphoreszenz geeigneten Bereich. Insbesondere wird im Bereich des Leuchtstoffs bzw. des ersten, insbesondere organischen, Materials vorhandener Sauerstoff nur im phosphoreszierenden Bereich in den angeregten Singulett-Zustand überführt. Durch das selektive Bestrahlen von Teilbereichen des Etiketts wird nur in diesen Bereichen verhindert, dass Sauerstoff die Phosphoreszenz unterbinden kann und somit nur in diesen Bereichen eine Struktur zur Verfügung gestellt, die durch Bestrahlen mit Licht zur Phosphoreszenz angeregt werden kann. For the purposes of the present invention, the phosphorescent region denotes a region suitable for phosphorescence. In particular, in the area of the phosphor or of the first, in particular organic, oxygen present in the phosphorescent region only in the excited singlet state. The selective irradiation of partial areas of the label prevents oxygen from suppressing the phosphorescence only in these areas and thus only provides a structure in these areas which can be excited to phosphorescence by irradiation with light.
Bevorzugt wird während des Schreibvorgangs der phosphoreszierende Bereich mit Licht der ersten Charakteristik bestrahlt wird, wobei die funktionale Schicht teilweise so mit einer Maske abgedeckt wird, dass nur der phosphoreszierende Bereich beleuchtet wird und/oder die funktionale Schicht mit Licht der ersten Charakteristik von einem örtlich mäandrierenden oder zeilenweise rasternden Lichtstrahl nur im phosphoreszierenden Bereich bestrahlt wird und/oder die funktionale Schicht nur im phosphoreszierenden Bereich beleuchtet wird, dadurch dass die funktionale Schicht mit einem Lichtstrahl mit einem Strahlprofil beleuchtet wird, wobei das Strahlprofil auf der funktionalen Schicht dem phosphoreszierenden Bereich entspricht. Das Etikett kann so schnell und zuverlässig mit einem Code oder anderen Zeichen beschrieben werden. During the writing process, the phosphorescent area is preferably irradiated with light of the first characteristic, the functional layer being partially covered with a mask such that only the phosphorescent area is illuminated and / or the functional layer with light of the first characteristic from a locally meandering area or line-by-line rasterizing light beam is irradiated only in the phosphorescent area and / or the functional layer is illuminated only in the phosphorescent area, in that the functional layer is illuminated with a light beam with a beam profile, the beam profile on the functional layer corresponding to the phosphorescent area. The label can be written quickly and reliably with a code or other characters.
Vorteilhaft ist das Zeichen, mit dem das Etikett beschrieben wurde, mit bloßem Auge nicht sichtbar. Insbesondere bei der Verwendung eines durchsichtigen Substrats ist das Etikett somit mit bloßem Auge kaum wahrnehmbar. Das beschriebene Etikett ist bevorzugt transparent. Es wird somit vorteilhaft ein Etikett zur Verfügung gestellt, das sich zum Einsatz auch an exponierten Stellen eignet, beispielsweise auch auf durchsichtigen Gegenständen wie einer Glasflasche oder einem Fenster. Ein Anbringen von Etiketten auf Innenseiten oder an anderen, nicht direkt einsehbaren Orten einer Ware ist somit nicht notwendig. Das Etikett kann außen an der Ware an einem leicht auslesbaren Ort angebracht werden und bleibt für den Verkehr dennoch nahezu unsichtbar. Die Optik des Produkts wird durch das Etikett nicht kompromittiert. Dies vereinfacht beispielsweise die Kommissionierung, Konfektionierung und Logistik von Waren. Advantageously, the sign with which the label was written is not visible to the naked eye. Especially when using a transparent substrate, the label is barely perceptible to the naked eye. The label described is preferably transparent. A label is therefore advantageously provided which is also suitable for use in exposed areas, for example also on transparent objects such as a glass bottle or a window. It is therefore not necessary to affix labels to the inside or to other, non-directly visible locations of a product. The label can be attached to the outside of the goods in an easy-to-read location and yet remains almost invisible to traffic. The look of the product is not compromised by the label. This simplifies, for example, the picking, packaging and logistics of goods.
Das Auslesen des Etiketts erfolgt bevorzugt durch Bestrahlen des Etiketts mit Licht einer zweiten Charakteristik. Bevorzugt unterscheidet sich das Licht der zweiten Charakteristik vom Licht der ersten Charakteristik ausschließlich in der Intensität. Durch Bestrahlen mit Licht der zweiten Charakteristik wird in den zuvor mit Licht der ersten Charakteristik bestrahlten Bereichen der Leuchtstoff zur Phosphoreszenz angeregt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Löschen eines Etiketts nach Anspruch 30, wobei zum Löschen des Etiketts in einem Löschvorgang die funktionale Schicht im Wesentlichen vollständig in den nicht-phosphoreszierenden Zustand überführt wird, wobei während des Löschvorgangs Wärme in die funktionale Schicht eingebracht wird und/oder die funktionale Schicht mit Licht einer zweiten Charakteristik bestrahlt wird, wobei das zweite Material durch die Wärme und/oder durch die Bestrahlung mit dem Licht der zweiten Charakteristik von einem sauerstoffundurchlässigen Zustand in einen sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt wird. In der Umgebung vorhandener Sauerstoff kann somit zum Leuchtstoff Vordringen und die Phosphoreszenz unterbinden. The label is preferably read out by irradiating the label with light having a second characteristic. The light of the second characteristic preferably differs from the light of the first characteristic only in intensity. By irradiation with light of the second characteristic, the phosphor is excited to phosphorescence in the areas previously irradiated with light of the first characteristic. Another object of the present invention is a method for deleting a label according to claim 30, wherein for deleting the label in a deletion process, the functional layer is essentially completely converted into the non-phosphorescent state, heat being introduced into the functional layer during the deletion process is and / or the functional layer is irradiated with light of a second characteristic, the second material being converted from an oxygen-impermeable state to an oxygen-permeable state by the heat and / or by the irradiation with the light of the second characteristic. Oxygen present in the environment can thus penetrate to the phosphor and prevent phosphorescence.
Bevorzugt wird die Wärme durch Bestrahlen mit Licht der zweiten Charakteristik, The heat is preferred by irradiation with light of the second characteristic,
insbesondere I R-Licht, eingebracht. Dies stellt ein einfaches, schnelles und kostengünstiges Verfahren zum Löschen des Etiketts dar. in particular IR light. This is a simple, quick and inexpensive way to erase the label.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Beschreiben und Löschen eines Etiketts nach Anspruch 30, wobei das Etikett in einem Schreibverfahren nach einem der Ansprüche 31 bis 33 beschrieben wird und in einem darauffolgenden Another object of the present invention is a method for writing and erasing a label according to claim 30, wherein the label is described in a writing method according to one of claims 31 to 33 and in a subsequent one
Löschverfahren nach einem der Ansprüche 34 bis 36 gelöscht wird. Bevorzugt wird das Etikett in einem Schreibverfahren nach einem der Ansprüche 31 bis 33 beschrieben, in einem darauffolgenden Löschverfahren nach einem der Ansprüche 34 bis 36 gelöscht und in einem auf das Löschverfahren folgenden Schreibverfahren nach einem der Ansprüche 31 bis 33 wiederbeschrieben. Deletion method according to one of claims 34 to 36 is deleted. The label is preferably written in a writing process according to one of claims 31 to 33, erased in a subsequent erasing process according to one of claims 34 to 36 and rewritten in a writing process following the erasing process according to one of claims 31 to 33.
Durch wiederholtes Beschreiben und Löschen des Etiketts wird ein Anbringen neuer Etiketten überflüssig. Repeatedly writing and deleting the label means that it is no longer necessary to apply new labels.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden zum Beschreiben des Etiketts in einem Schreibvorgang berührungslos selektiv Punkte der funktionalen Schicht lokal vom nicht- phosphoreszierenden Zustand in den phosphoreszierenden Zustand überführt, wobei durch die Punkte ein phosphoreszierender Bereich gebildet wird, zum Löschen des Etiketts in einem Löschvorgang die funktionale Schicht im Wesentlichen vollständig in den nicht- phosphoreszierenden Zustand überführt wird und zum Wiederbeschreiben des Etiketts der Schreibvorgang durchgeführt wird. According to a preferred embodiment, points of the functional layer are selectively transferred locally from the non-phosphorescent state to the phosphorescent state in a writing process in order to write the label in a contactless manner, the points forming a phosphorescent area for erasing the label in a deletion process the functional layer is essentially completely converted into the non-phosphorescent state and the writing process is carried out to rewrite the label.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass während des Schreibvorgangs der phosphoreszierende Bereich mit Licht der ersten Charakteristik beleuchtet wird, wobei vorzugsweise die funktionale Schicht teilweise so mit einer Maske abgedeckt wird, dass nur der phosphoreszierende Bereich beleuchtet wird und/oder die funktionale Schicht mit Licht der ersten Charakteristik von einem örtlich mäandrierend oder zeilenweise rasternden Lichtstrahl nur im phosphoreszierenden Bereich beleuchtet wird und/oder die funktionale Schicht dadurch nur im phosphoreszierenden Bereich beleuchtet wird, dass die funktionale Schicht mit einem Lichtstrahl mit einem According to a preferred embodiment of the present invention, it is provided that the phosphorescent area is illuminated with light of the first characteristic during the writing process, the functional layer preferably being partially so a mask is covered that only the phosphorescent area is illuminated and / or the functional layer is illuminated with light of the first characteristic by a locally meandering or line-by-line rastering light beam only in the phosphorescent area and / or the functional layer is thereby illuminated only in the phosphorescent area that the functional layer with a light beam with a
Stahlprofil beleuchtet wird, wobei das Strahlprofil auf der funktionalen Schicht dem Steel profile is illuminated, the beam profile on the functional layer
phosphoreszierenden Bereich entspricht. corresponds to the phosphorescent area.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass als Licht der ersten Charakteristik UV-Licht verwendet wird, wobei vorzugsweise Sauerstoff in einem Bindungsschritt an das erste, insbesondere organische, Material gebunden wird, wobei vor dem Bindungsschritt vorzugsweise der Sauerstoff in einer Triplett- Triplett-Wechselwirkung mit dem Leuchtstoff von einem Triplett-Grundzustand des According to a preferred embodiment of the present invention, it is provided that UV light is used as the light of the first characteristic, with oxygen preferably being bound to the first, in particular organic, material in a binding step, the oxygen preferably being in a triplet before the binding step. Triplet interaction with the phosphor from a triplet ground state of the
Sauerstoffs in einen angeregten Singulett-Zustand des Sauerstoffs überführt wird, wobei der Leuchtstoff vor der Triplett-Triplett-Wechselwirkung von dem Licht der ersten Charakteristik von einem Singulett-Zustand des Leuchtstoffs in einen angeregten Singulett-Zustand des Leuchtstoffsund anschließend durch Interkombination von dem angeregten Singulett- Zustand des Leuchtstoffs in einen angeregten Triplett-Zustand des Leuchtstoffs überführt wird. Oxygen is converted into an excited singlet state of oxygen, the phosphor prior to the triplet-triplet interaction from the light of the first characteristic from a singlet state of the phosphor to an excited singlet state of the phosphor and then by intercombination of the excited singlet - The state of the phosphor is converted into an excited triplet state of the phosphor.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass während des Löschvorgangs in die funktionale Schicht Wärme According to a preferred further embodiment of the present invention, heat is provided in the functional layer during the deletion process
eingebracht wird, wobei vorzugsweise durch die Wärme das zweite, insbesondere organische, Material von einem sauerstoffundurchlässigen Zustand in einen is introduced, the heat, preferably the second, in particular organic, material from an oxygen-impermeable state into one
sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt wird. oxygen-permeable state is transferred.
Denkbar ist aber auch, dass während des Löschvorgangs durch Zuwarten Sauerstoff in die funktionale Schicht eingebracht wird. Durch Imperfektionen der funktionalen Schicht ist die durch das zweite, insbesondere organische, Material gebildete Sauerstoffbarriere nicht perfekt, so dass über einen längeren Zeitraum Sauerstoff eindiffundieren kann. However, it is also conceivable for oxygen to be introduced into the functional layer by waiting during the deletion process. Due to imperfections of the functional layer, the oxygen barrier formed by the second, in particular organic, material is not perfect, so that oxygen can diffuse in over a longer period of time.
Gemäß einer bevorzugten weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist vorgesehen, dass die Wärme durch Bestrahlen mit Licht der zweiten Charakteristik eingebracht wird, wobei das Licht der zweiten Charakteristik vorzugsweise I R-Licht ist. According to a preferred further embodiment of the present invention, it is provided that the heat is introduced by irradiation with light of the second characteristic, the light of the second characteristic preferably being IR light.
Dies ermöglicht ein berührungsloses Löschen der Informationen auf dem Etikett. Denkbar ist, dass dabei die funktionale Schicht teilweise so mit einer Maske abgedeckt wird, dass ein zu löschender Bereich beleuchtet wird und/oder die funktionale Schicht mit Licht der zweiten Charakteristik von einem örtlich mäandrierend oder zeilenweise rasternden Lichtstrahl nur im zu löschenden Bereich beleuchtet wird und/oder die funktionale Schicht dadurch nur im zu löschenden Bereich beleuchtet wird, dass die funktionale Schicht mit einem Lichtstrahl mit einem Stahlprofil beleuchtet wird, wobei das Strahlprofil auf der funktionalen Schicht dem zu löschenden Bereich entspricht. This enables contactless deletion of the information on the label. It is conceivable that the functional layer is partially covered with a mask in such a way that it closes the area to be deleted is illuminated and / or the functional layer is illuminated with light of the second characteristic by a locally meandering or line-by-line rastering light beam only in the area to be deleted and / or the functional layer is illuminated only in the area to be deleted that the functional layer with a light beam is illuminated with a steel profile, the beam profile on the functional layer corresponding to the area to be deleted.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Sensor zur Bestimmung der Dosis von ultraviolettem Licht, aufweisend eine Struktur nach einem der Ansprüche 13 bis 29. Insbesondere bestimmt der Sensor die bei einer Bestrahlung mit ultraviolettem Licht pro Flächeneinheit vom Sensor absorbierte Energie. Mit dem erfindungsgemäßen Sensor wird somit ein Messgerät zur Bestimmung der auf einem Objekt auftreffenden Dosis an ultravioletter Strahlung zur Verfügung gestellt. Insbesondere gibt der erfindungsgemäße Sensor Informationen über den Absolutwert der Dosis an ultravioletter Strahlung (UV-Dosis). Der Sensor benötigt keinerlei Elektronik und ist somit von einer Stromquelle unabhängig. Bevorzugt ist der Sensor als Folie ausgeführt. Dies ermöglicht die flexible und einfache Anbringung. Es wird somit ein elektronikfreier, großflächig ausführbarer und flexibler Sensor zur Bestimmung der UV-Dosis zur Verfügung gestellt. Another object of the present invention is a sensor for determining the dose of ultraviolet light, comprising a structure according to one of claims 13 to 29. In particular, the sensor determines the energy absorbed by the sensor per unit area when irradiated with ultraviolet light. The sensor according to the invention thus provides a measuring device for determining the dose of ultraviolet radiation impinging on an object. In particular, the sensor according to the invention provides information about the absolute value of the dose of ultraviolet radiation (UV dose). The sensor does not require any electronics and is therefore independent of a power source. The sensor is preferably designed as a film. This enables flexible and easy attachment. An electronics-free, large-area executable and flexible sensor for determining the UV dose is thus provided.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weist der Sensor einen Dosisschwellenwert auf, wobei bei einer Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Dosis, die dem According to a preferred embodiment, the sensor has a dose threshold value, wherein when irradiated with ultraviolet light with a dose that the
Dosisschwellenwert entspricht oder diesen überschreitet, die Phosphoreszenz einsetzt. Der Dosisschwellenwert kann beispielsweise durch die Materialzusammensetzung der Struktur sowie durch die erste und zweite Schichtdicke der Struktur variiert werden. Dose threshold equals or exceeds the phosphorescence onset. The dose threshold can be varied, for example, by the material composition of the structure and by the first and second layer thickness of the structure.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weist der Sensor eine Haupterstreckungsebene auf und der Dosisschwellenwert ist in der Haupterstreckungsebene homogen. Hierdurch wird vorteilhaft ein Sensor zur ortsaufgelösten Bestimmung der UV-Dosis zur Verfügung gestellt. Die Haupterstreckungsebene des Sensors verläuft insbesondere parallel zum Substrat und/oder zur ersten und zweiten Schicht der Struktur. Bei einer Bestrahlung der According to a preferred embodiment, the sensor has a main extension plane and the dose threshold is homogeneous in the main extension plane. This advantageously provides a sensor for the spatially resolved determination of the UV dose. The main extension plane of the sensor runs in particular parallel to the substrate and / or to the first and second layers of the structure. When the
Haupterstreckungsebene des Sensors mit UV-Licht wird in den Bereichen Phosphoreszenz ausgelöst, in denen der Dosisschwellenwert erreicht oder überschritten wird. In den übrigen Bereichen wird die Phosphoreszenz durch in der Struktur vorliegenden molekularen The main extension plane of the sensor with UV light is triggered in the areas of phosphorescence in which the dose threshold value is reached or exceeded. In the remaining areas, the phosphorescence is due to the molecular structure present
Sauerstoff unterbunden. Insbesondere kann mit dem Sensor bestimmt werden, wann und wo eine bestimmte, durch den Dosisschwellenwert definierte UV-Dosis überschritten wurde.Oxygen prevented. In particular, the sensor can be used to determine when and where a certain UV dose defined by the dose threshold value has been exceeded.
Eine zweidimensionale UV-Dosis-Schwellwertmessung wird somit vorteilhaft ermöglicht. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weist der Sensor einen Neutraldichtefilter auf. Mithilfe des Neutraldichtefilters lässt sich der Dosisschwellenwert einstellen und einfach verändern. Bevorzugt ist der Neutraldichtefilter als Folie auf der Sensoroberfläche A two-dimensional UV dose threshold measurement is thus advantageously made possible. According to a preferred embodiment, the sensor has a neutral density filter. With the help of the neutral density filter, the dose threshold can be set and easily changed. The neutral density filter is preferred as a film on the sensor surface
aufgebracht. Alternativ lässt sich der Dosisschwellenwert über Materialparameter der Struktur einstellen. applied. Alternatively, the dose threshold can be set via material parameters of the structure.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weist der Sensor eine Haupterstreckungsebene auf und der Dosisschwellenwert weist in der Haupterstreckungsebene einen Gradienten oder eine Abstufung der Transparenz auf. Beispielsweise weist der Sensor einen According to a preferred embodiment, the sensor has a main extension plane and the dose threshold value has a gradient or a gradation of transparency in the main extension plane. For example, the sensor has one
Neutraldichtefilter auf, wobei der Neutraldichtefilter einen Gradienten oder eine Abstufung der Transparenz aufweist. Der Neutraldichtefilter ist beispielsweise als Grauverlauffilter oder GND-Filter (engl.: graduated neutral density filter) ausgeführt. Alternativ oder zusätzlich weist die Materialzusammensetzung der Struktur einen Gradienten oder eine Abstufung in der Zusammensetzung auf. Neutral density filter, wherein the neutral density filter has a gradient or a gradation of transparency. The neutral density filter is designed, for example, as a gray gradient filter or a GND filter (graduated neutral density filter). Alternatively or additionally, the material composition of the structure has a gradient or a gradation in the composition.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform steigt der Dosisschwellenwert entlang mindestens einer Achse in der Haupterstreckungsebene an. Somit ändert sich die zur Auslösung der Phosphoreszenz notwendige UV-Dosis entlang mindestens einer Achse in der Haupterstreckungsebene des Sensors. Beispielsweise verläuft die mindestens eine Achse parallel zu einer Kante des Sensors. Bevorzugt steigt der Dosisschwellenwert entlang der mindestens einen Achse an. Bei einer Bestrahlung mit niedriger UV-Dosis leuchtet der Sensor aufgrund der Phosphoreszenz beispielsweise nur im unteren Bereich der mindestens einen Achse, während sich bei höherer Dosis der leuchtende Bereich entlang der According to a preferred embodiment, the dose threshold increases along at least one axis in the main extension plane. The UV dose required to trigger the phosphorescence thus changes along at least one axis in the main plane of extent of the sensor. For example, the at least one axis runs parallel to an edge of the sensor. The dose threshold value preferably increases along the at least one axis. In the case of irradiation with a low UV dose, the sensor only shines due to the phosphorescence, for example, only in the lower region of the at least one axis, while at higher doses the luminous region along the
mindestens einen Achse ausdehnt. Bevorzugt weist der Sensor entlang der mindestens einen Achse eine Skala auf, wobei die Skala den jeweiligen Dosisschwellenwert anzeigt. Somit lässt sich die eingestrahlte UV-Dosis direkt ablesen. Der Einsatz von Ablesegeräten wird vorteilhaft vermieden. Hierdurch werden eindimensionale, aber absolute UV- Dosiswerbestimmungen ermöglicht. extends at least one axis. The sensor preferably has a scale along the at least one axis, the scale indicating the respective dose threshold value. The irradiated UV dose can thus be read off directly. The use of reading devices is advantageously avoided. This enables one-dimensional, but absolute UV dose determination.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur ortsaufgelösten Bestimmung einer, insbesondere auf einem Objekt auftreffenden, Dosis ultravioletter Strahlung mit einem Sensor nach einem der Ansprüche 39 bis 42, wobei in einem Another object of the present invention is a method for the spatially resolved determination of a dose of ultraviolet radiation, in particular an object hitting it, with a sensor according to one of claims 39 to 42, wherein in one
Bestrahlungsschritt der Sensor, bevorzugt mit dem Objekt, mit ultraviolettem Licht einer zu bestimmenden Dosis bestrahlt wird und wobei in einem Bestimmungsschritt in den Irradiation step, the sensor, preferably with the object, is irradiated with ultraviolet light of a dose to be determined and in a determination step in the
Bereichen der Haupterstreckungsebene des Sensors, in denen die eingestrahlte Dosis den Dosisschwellenwert erreicht oder überschreitet, molekularer Sauerstoff im Sensor gebunden wird und Phosphoreszenz ausgelöst wird und in den Bereichen der Haupterstreckungsebene des Sensors, in denen die eingestrahlte Dosis den Dosisschwellenwert unterschreitet, molekularer Sauerstoff im Sensor das Auftreten von Phosphoreszenz unterbindet. Areas of the main extension plane of the sensor in which the irradiated dose reaches or exceeds the dose threshold, molecular oxygen is bound in the sensor and phosphorescence is triggered, and in the areas of the main extension plane of the sensor, in which the irradiated dose falls below the dose threshold, molecular oxygen in the sensor prevents the occurrence of phosphorescence.
Insbesondere unterbindet im Bereich des ersten, insbesondere organischen, Materials und/oder im Bereich des Leuchtstoffs vorliegender molekularer Sauerstoff die In particular, the molecular oxygen present in the region of the first, in particular organic, material and / or in the region of the phosphor prevents the
Phosphoreszenz in den Bereichen der Haupterstreckungsebene des Sensors, in denen die eingestrahlte Dosis den Dosisschwellenwert unterschreitet. In den Bereichen der Phosphorescence in the areas of the main extension plane of the sensor in which the irradiated dose falls below the dose threshold. In the fields of
Haupterstreckungsebene des Sensors, in denen die eingestrahlte Dosis den Main extension plane of the sensor, in which the irradiated dose
Dosisschwellenwert erreicht oder überschreitet, wird molekularer Sauerstoff, der im Bereich des ersten, insbesondere organischen, Materials und/oder im Bereich des Leuchtstoffs vorliegt, photochemisch deaktiviert. Insbesondere wird der Sauerstoff an das erste, insbesondere organische, Material gebunden. Der Sauerstoff kann somit die If the dose threshold is reached or exceeded, molecular oxygen which is present in the region of the first, in particular organic, material and / or in the region of the phosphor is deactivated photochemically. In particular, the oxygen is bound to the first, in particular organic, material. The oxygen can thus
Phosphoreszenz nicht mehr unterbinden. Durch weitere Bestrahlung mit UV-Licht wird der Leuchtstoff zur Phosphoreszenz angeregt. No longer prevent phosphorescence. The phosphor is stimulated to phosphorescence by further irradiation with UV light.
Hierdurch wird vorteilhaft ein Verfahren zur zweidimensionalen UV-Dosis- Schwellwertbestimmung zur Verfügung gestellt. Insbesondere lässt sich mit dem This advantageously provides a method for two-dimensional UV dose threshold value determination. In particular, the
erfindungsgemäßen Verfahren die Homogenität einer Bestrahlung mit UV-Licht überprüfen. Erscheint die Phosphoreszenz überall und gleichzeitig in der Haupterstreckungsebene des Sensors, so ist die UV-Dosis homogen. The inventive method check the homogeneity of irradiation with UV light. If the phosphorescence appears everywhere and at the same time in the main plane of the sensor, the UV dose is homogeneous.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Another object of the present invention is a method for
Absolutwertbestimmung einer, insbesondere auf einem Objekt auftreffenden, Dosis ultravioletter Strahlung mit einem Sensor nach einem der Ansprüche 43 bis 46, wobei in einem Bestrahlungsschritt der Sensor, bevorzugt mit dem Objekt, mit ultraviolettem Licht einer zu bestimmenden Dosis bestrahlt wird und wobei in einem Bestimmungsschritt in den Bereichen der Haupterstreckungsebene des Sensors, in denen die eingestrahlte Dosis den in der Haupterstreckungsebene variablen Dosisschwellenwert jeweils erreicht oder überschreitet, molekularer Sauerstoff im Sensor gebunden und Phosphoreszenz ausgelöst wird und in den Bereichen der Haupterstreckungsebene des Sensors, in denen die eingestrahlte Dosis den in der Haupterstreckungsebene variablen Dosisschwellenwert jeweils unterschreitet, molekularer Sauerstoff im Sensor das Auftreten der Phosphoreszenz unterbindet. Hierdurch wird vorteilhaft ein Verfahren, insbesondere zur eindimensionalen, Bestimmung von absoluten UV-Dosiswerten zur Verfügung gestellt. Insbesondere unterbindet im Bereich des ersten, insbesondere organischen, Materials und/oder im Bereich des Leuchtstoffs vorliegender molekularer Sauerstoff die Phosphoreszenz in den Bereichen der Haupterstreckungsebene des Sensors, in denen die eingestrahlte Dosis den Determining the absolute value of a dose of ultraviolet radiation, in particular striking an object, with a sensor according to one of claims 43 to 46, wherein in one irradiation step the sensor, preferably with the object, is irradiated with ultraviolet light of a dose to be determined, and wherein in a determination step in the areas of the main extension plane of the sensor, in which the irradiated dose in each case reaches or exceeds the variable dose threshold value in the main extension plane, molecular oxygen is bound in the sensor and phosphorescence is triggered and in the areas of the main extension plane of the sensor, in which the irradiated dose corresponds to that in the main extension plane falls below the variable dose threshold value, molecular oxygen in the sensor prevents the occurrence of phosphorescence. This advantageously provides a method, in particular for the one-dimensional determination of absolute UV dose values. In particular, in the area of the first, in particular organic, material and / or the molecular oxygen present in the area of the phosphor, the phosphorescence in the areas of the main extension plane of the sensor in which the irradiated dose prevents the
Dosisschwellenwert unterschreitet. In den Bereichen der Haupterstreckungsebene des Sensors, in denen die eingestrahlte Dosis den Dosisschwellenwert erreicht oder überschreitet, wird molekularer Sauerstoff, der im Bereich des ersten, insbesondere organischen, Materials und/oder im Bereich des Leuchtstoffs vorliegt, photochemisch deaktiviert. Insbesondere wird der Sauerstoff an das erste, insbesondere organische,Below the dose threshold. In the areas of the main extension level of the Sensors in which the irradiated dose reaches or exceeds the dose threshold value, photochemical deactivation of molecular oxygen which is present in the region of the first, in particular organic, material and / or in the region of the phosphor. In particular, the oxygen is passed on to the first, in particular organic,
Material gebunden. Der Sauerstoff kann somit die Phosphoreszenz nicht mehr unterbinden. Durch weitere Bestrahlung mit UV-Licht wird der Leuchtstoff zur Phosphoreszenz angeregt. Material bound. The oxygen can therefore no longer prevent the phosphorescence. The phosphor is stimulated to phosphorescence by further irradiation with UV light.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird der Sensor in einem Neutralisierungsschritt mit Licht bestrahlt und/oder erwärmt, wobei durch die Bestrahlung und/oder die Erwärmung Sauerstoff in den Sensor eindringt und die Phosphoreszenz unterbindet. Der Sensor wird somit vorteilhaft neutralisiert und kann für weitere UV-Dosisbestimmungen wiederverwendet werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform folgen auf den Neutralisierungsschritt jeweils mindestens ein Bestrahlungsschritt und mindestens ein Bestimmungsschritt nach einem der Ansprüche 47 oder 48. Die UV-Dosisbestimmung wird bevorzugt mehrfach für dasselbe oder für verschiedene Objekte und/oder für dieselbe oder für verschiedene UV- Quellen wiederholt. According to a preferred embodiment, the sensor is irradiated with light and / or heated in a neutralization step, oxygen penetrating into the sensor due to the irradiation and / or heating and preventing the phosphorescence. The sensor is thus advantageously neutralized and can be reused for further UV dose determinations. According to a preferred embodiment, the neutralization step is followed in each case by at least one irradiation step and at least one determination step according to one of claims 47 or 48. The UV dose determination is preferably repeated several times for the same or for different objects and / or for the same or for different UV sources.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist der Sensor auf einer Rolle einer According to a preferred embodiment, the sensor is on a roll
Produktionsstraße angeordnet. Somit lässt sich vorteilhaft die UV-Dosis bestimmen, mit der auf der Produktionsstraße befindliche Objekte tatsächlich bestrahlt werden. Je nach Production line arranged. The UV dose with which objects on the production line are actually irradiated can thus advantageously be determined. Depending on
Ausführungsform lassen sich so Informationen über die räumliche Auflösung der UV-Dosis und/oder den Absolutwert der UV-Dosis gewinnen. Bevorzugt werden mehrere Sensoren auf der Produktionsstraße angeordnet, so dass sowohl eine zweidimensionale UV-Dosis- Schwellwertmessung als auch eine eindimensionale, absolute UV-Dosismessung ermöglicht wird. Da der Sensor elektronikfrei ist und als, insbesondere selbstklebende, Folie ausführbar ist, lässt er sich einfach und kostengünstig in bestehende Produktionsstraßen integrieren.In this embodiment, information about the spatial resolution of the UV dose and / or the absolute value of the UV dose can be obtained. Several sensors are preferably arranged on the production line, so that both a two-dimensional UV dose threshold measurement and a one-dimensional, absolute UV dose measurement are made possible. Since the sensor is electronics-free and can be designed as a self-adhesive film, it can be easily and inexpensively integrated into existing production lines.
Ein aufwendiger Einbau entfällt. Auch kann der Sensor hinsichtlich Größe, Form und A complex installation is not necessary. The sensor can also be sized, shaped and
Empfindlichkeit einfach auf die individuelle Anwendung abgestimmt werden. Sensitivity can easily be tailored to the individual application.
Alternativ ist der Sensor direkt auf dem Objekt angeordnet, dessen UV-Dosis bestimmt werden soll. Hier ist es insbesondere von Vorteil, dass der Sensor elektronikfrei ist und von einer Stromquelle unabhängig betrieben werden kann. Der Sensor lässt sich beispielsweise als selbstklebende Folie direkt auf das Objekt aufbringen. Alternatively, the sensor is arranged directly on the object whose UV dose is to be determined. It is particularly advantageous here that the sensor is electronics-free and can be operated independently of a power source. For example, the sensor can be applied directly to the object as a self-adhesive film.
Weitere Einzelheiten, Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den Further details, features and advantages of the invention result from the
Zeichnungen, sowie aus der nachfolgenden Beschreibung von bevorzugten Drawings, as well as from the following description of preferred
Ausführungsformen anhand der Zeichnungen. Die Zeichnungen illustrieren dabei lediglich beispielhafte Ausführungsformen der Erfindung, welche den wesentlichen Embodiments based on the drawings. The drawings merely illustrate exemplary embodiments of the invention, the essential
Erfindungsgedanken nicht einschränken. Do not limit the ideas of the invention.
Kurze Beschreibung der Zeichnungen Brief description of the drawings
Figuren 1 (a) - (b) zeigen schematische Ansichten der Struktur und des Verfahrens zur Figures 1 (a) - (b) show schematic views of the structure and method for
Aktivierung der Phosphoreszenz der Struktur gemäß einer  Activation of the phosphorescence of the structure according to a
beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung.  exemplary embodiment of the present invention.
Figur 2 zeigt ein Schema des ersten Aktivierungsschrittes gemäß einer Figure 2 shows a schematic of the first activation step according to a
beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung.  exemplary embodiment of the present invention.
Figur 3 zeigt ein Schema des zweiten Aktivierungsschrittes gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. FIG. 3 shows a schematic of the second activation step according to an exemplary embodiment of the present invention.
Figuren 4 (a) - (b) zeigen schematische Ansichten des Etiketts und des Beschreibens gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. Figures 4 (a) - (b) show schematic views of the label and description according to an exemplary embodiment of the present invention.
Figur 5 (a) - (b) zeigen schematisch den Aufbau und die Funktionsweise des Sensors zur Bestimmung der Dosis von ultraviolettem Licht gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. 5 (a) - (b) schematically show the construction and the mode of operation of the sensor for determining the dose of ultraviolet light according to an exemplary embodiment of the present invention.
Figur 6 (a) - (b) zeigen schematisch den Sensor und das Verfahren zur Bestimmung der UV-Dosis gemäß beispielhafter Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung. Figure 6 (a) - (b) schematically show the sensor and the method for determining the UV dose according to exemplary embodiments of the present invention.
Figur 7 zeigt schematisch den Sensor und das Verfahren zur Bestimmung der Figure 7 shows schematically the sensor and the method for determining the
UV-Dosis gemäß einer beispielhaften Ausführung der vorliegenden Erfindung.  UV dose according to an exemplary embodiment of the present invention.
Ausführungsformen der Erfindung Embodiments of the invention
In den verschiedenen Figuren sind gleiche Teile stets mit den gleichen Bezugszeichen versehen und werden daher in der Regel auch jeweils nur einmal benannt bzw. erwähnt. In Figur 1 (a) ist eine schematische Ansicht der Struktur 1 gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gezeigt. In the different figures, the same parts are always provided with the same reference numerals and are therefore usually only named or mentioned once. FIG. 1 (a) shows a schematic view of structure 1 according to an exemplary embodiment of the present invention.
Die Struktur 1 weist das Substrat 2 auf. Das Substrat 2 ist eine transparente Folie. Denkbar ist aber auch, dass das Substrat 2 aus dem zweiten organischen Material besteht. Auf dem Substrat 2 ist in einer 900 nm dicken Schicht das erste organische Material 3 aufgebracht. Das erste organische Material 3 besteht beispielsweise aus Polymethylmethacrylat (PMMA), welchem circa zwei Massenprozent N,N‘-di(1-naphthyl)-N,N‘-diphenyl-(1 ,T-biphenyl)-4,4‘- diamine beigemischt ist. Über der Schicht des ersten organischen Materials 3 ist in einer weiteren Schicht das zweite organische Material 4 aufgebracht und enthält Ethylen- Vinylalkohol-Copolymere. Das zweite organische Material 4 ist in einem normalen Zustand bei Raumtemperatur sauerstoffundurchlässig und dient als Sauerstoffbarriere zwischen dem ersten organischen Material 3 und der Umgebung der Struktur 1. Das erste Material kann beispielsweise alternativ oder zusätzlich PS und/oder COC enthalten. Als Leuchtstoff sind neben NPB beispielsweise auch PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS- TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2(HPhN) und/oder BF2(HBAN) geeignet. The structure 1 has the substrate 2. The substrate 2 is a transparent film. However, it is also conceivable that the substrate 2 consists of the second organic material. The first organic material 3 is applied to the substrate 2 in a 900 nm thick layer. The first organic material 3 consists, for example, of polymethyl methacrylate (PMMA), which contains approximately two percent by mass of N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1, T-biphenyl) -4,4'-diamine is added. In a further layer, the second organic material 4 is applied over the layer of the first organic material 3 and contains ethylene-vinyl alcohol copolymers. The second organic material 4 is oxygen-impermeable in a normal state at room temperature and serves as an oxygen barrier between the first organic material 3 and the surroundings of the structure 1. The first material can, for example, alternatively or additionally contain PS and / or COC. In addition to NPB, the phosphor also includes, for example, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF 2 (HPhN) and / or BF 2 (HBAN) suitable.
In Figur 1(b) ist schematisch das Verfahren der Aktivierung der Phosphoreszenz 30 der Struktur 1 , genauer gesagt der erste Aktivierungsschritt, gemäß einer beispielhaften FIG. 1 (b) schematically shows the method for activating the phosphorescence 30 of structure 1, more precisely the first activation step, according to an example
Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gezeigt. Embodiment of the present invention shown.
Die Struktur 1 wird teilweise von dem Licht der ersten Charakteristik 8 beleuchtet. Dazu wird die Struktur 1 gegenüber der Lichtquelle des Lichtes der ersten Charakteristik 8 teilweise mit einer Maske 7 abgedeckt. Bevorzugt weist die Maske eine Auflösung von bis zu 700 dpi auf. Das Licht der ersten Charakteristik 8 bestrahlt somit den ersten Bereich 5 der Struktur. Der zweite Bereich 6 der Struktur wird nicht vom Licht der ersten Charakteristik 8 bestahlt. The structure 1 is partially illuminated by the light of the first characteristic 8. For this purpose, the structure 1 is partially covered with a mask 7 with respect to the light source of the light of the first characteristic 8. The mask preferably has a resolution of up to 700 dpi. The light of the first characteristic 8 thus irradiates the first area 5 of the structure. The second area 6 of the structure is not illuminated by the light of the first characteristic 8.
In Figur 2 ist ein Schema des ersten Aktivierungsschrittes gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gezeigt. FIG. 2 shows a schematic of the first activation step according to an exemplary embodiment of the present invention.
Das Licht der ersten Charakteristik 8 (nicht gezeigt) mit einer Wellenlänge von circa 365 nm induziert einen Übergang des dem ersten organischen Material 3 beigemischten Leuchtstoffs im ersten Bereich der Struktur 8 (siehe Figur 1 (b)) vom Singulett-Zustand des The light of the first characteristic 8 (not shown) with a wavelength of approximately 365 nm induces a transition of the phosphor mixed with the first organic material 3 in the first region of the structure 8 (see FIG. 1 (b)) from the singlet state of the
LeuchtstoffsSO in einen angeregten Singulett-Zustand des Leuchtstoffs S1. Von diesem angeregten Singulett-Zustand des Leuchtstoffs S1 geht ein Teil des Leuchtstoffs über Interkombination 10 in einen angeregten Triplett-Zustand des Leuchtstoffs T1 über. In der Schicht des ersten organischen Materials 3 ist Sauerstoff 9 enthalten, welcher eine Phosphoreszenz 30 verhindert. Der Sauerstoff 9 befindet sich in einem Triplett- Grundzustand des Sauerstoffs T0. In einer Triplett-Triplett-Wechselwirkung 11 gehen der Leuchtstoff aus dem angeregten Triplett-Zustand des Leuchtstoffs T1 in den Singulett- Zustand des Leuchtstoffs SO und der Sauerstoff 9 vom Triplett-Grundzustand des Phosphor SO in an excited singlet state of phosphor S1. Part of the phosphor changes from this excited singlet state of the phosphor S1 via intercombination 10 to an excited triplet state of the phosphor T1. The layer of the first organic material 3 contains oxygen 9, which is one Phosphorescence 30 prevented. The oxygen 9 is in a triplet ground state of the oxygen T0. In a triplet-triplet interaction 11, the phosphor goes from the excited triplet state of the phosphor T1 to the singlet state of the phosphor SO and the oxygen 9 from the triplet ground state of the
Sauerstoffs T0 in einen angeregten Singulett-Zustand des Sauerstoffs ST über. Der Sauerstoff 9 ist in seinem angeregten Singulett-Zustand ST hoch reaktiv, oxidiert das erste organische Material 3 und wird dabei gebunden (nicht gezeigt). Somit wird der in der Schicht des ersten organischen Materials 3 vorhandene Sauerstoff 9 effektiv deaktiviert. Das zweite organische Material 4 verhindert als Sauerstoffbarriere das Eindringen von zusätzlichem Sauerstoff von außen in die Schicht des ersten organischen Materials 3. Oxygen T0 into an excited singlet state of oxygen ST. In its excited singlet state ST, the oxygen 9 is highly reactive, oxidizes the first organic material 3 and is bound in the process (not shown). The oxygen 9 present in the layer of the first organic material 3 is thus effectively deactivated. As an oxygen barrier, the second organic material 4 prevents additional oxygen from entering the layer of the first organic material 3.
Der zweite Bereich 6 wird nicht vom Licht der ersten Charakteristik 8 beleuchtet und folglich nicht aktiviert. In diesem Bereich wird der Sauerstoff 9 nicht an das erste organische The second area 6 is not illuminated by the light of the first characteristic 8 and is consequently not activated. In this area, the oxygen 9 does not reach the first organic one
Material 3 gebunden und damit nicht deaktiviert. Material 3 bound and therefore not deactivated.
In Figur 3 ist ein Schema des zweiten Aktivierungsschrittes gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gezeigt. FIG. 3 shows a schematic of the second activation step according to an exemplary embodiment of the present invention.
Für den zweiten Aktivierungsschritt wird die Maske 7 entfernt und zur Bestrahlung wird weiterhin das Licht der ersten Charakteristik 8 mit deutlich reduzierter Intensität genutzt (hier nicht gezeigt). Im ersten Bereich 5 wird dann weiterhin ein Übergang des Leuchtstoffs vom Singulett-Zustand des Leuchtstoffs SO in den angeregten Singulett-Zustand des Leuchtstoffs S1 induziert. Von diesem angeregten Singulett-Zustand des Leuchtstoffs S1 aus kann der Leuchtstoff über Interkombination 10 in den angeregten Triplett-Zustand der Dotierung T1 übergehen. Der Übergang vom angeregten Triplett-Zustand des Leuchtstoffs T1 in den Singulett-Zustand des Leuchtstoffs T0 ist quantenmechanisch„verboten“ und damit hat der angeregte Triplett-Zustand des Leuchtstoffs T1 lange Lebenszeiten. Dennoch kommt es, verteilt über einen langen Zeitraum, auch nach Abschalten der Quelle des Lichtes der ersten Charakteristik 8, zu Übergängen von dem angeregten Triplett-Zustand des Leuchtstoffs T1 in den Singulett-Zustand des Leuchtstoffs SO, es entsteht Phosphoreszenz 30. For the second activation step, the mask 7 is removed and the light of the first characteristic 8 with significantly reduced intensity is still used for the irradiation (not shown here). A transition of the phosphor from the singlet state of the phosphor SO into the excited singlet state of the phosphor S1 is then further induced in the first region 5. From this excited singlet state of the phosphor S1, the phosphor can change into the excited triplet state of the doping T1 via intercombination 10. The transition from the excited triplet state of the phosphor T1 to the singlet state of the phosphor T0 is “forbidden” in terms of quantum mechanics, and the excited triplet state of the phosphor T1 therefore has a long lifespan. Nevertheless, over a long period of time, even after the source of the light of the first characteristic 8 has been switched off, there are transitions from the excited triplet state of the phosphor T1 to the singlet state of the phosphor SO, and phosphorescence 30 occurs.
Da der Sauerstoff 9 im zweiten Bereich 6 nicht deaktiviert ist, verhindert dieser hier die Phosphoreszenz 30 (siehe Figur 1 (b)). Somit phosphoresziert die Struktur 1 nur im ersten Bereich 5. Since the oxygen 9 is not deactivated in the second region 6, this prevents the phosphorescence 30 here (see FIG. 1 (b)). The structure 1 thus only phosphoresces in the first region 5.
In Figur 4 (a) ist eine schematische Ansicht des Etiketts 12 gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gezeigt. Das Etikett 12 weist das Substrat 2 auf. Das Substrat 2 ist eine transparente Folie. Auf dem Substrat 2 ist in einer 900 nm dicken, unteren Schicht das erste organische Material 3 aufgebracht. Das erste organische Material 3 besteht beispielsweise aus Polymethylmethacrylat (PMMA), welche circa zwei Massenprozent N,N‘-di(1-naphthyl)-N,N‘-diphenyl-(1 ,1‘-biphenyl)-4,4‘-dia ine beigemischt ist. Das erste Material kann beispielsweise alternativ oder zusätzlich PS und/oder COC enthalten. Als Leuchtstoff sind neben NPB beispielsweise auch PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2(HPhN) und/oder FIG. 4 (a) shows a schematic view of the label 12 according to an exemplary embodiment of the present invention. The label 12 has the substrate 2 on. The substrate 2 is a transparent film. The first organic material 3 is applied to the substrate 2 in a lower layer of 900 nm thickness. The first organic material 3 consists, for example, of polymethyl methacrylate (PMMA), which contains approximately two percent by mass of N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1, 1'-biphenyl) -4,4'- dia ine is mixed. The first material can, for example, alternatively or additionally contain PS and / or COC. In addition to NPB, the phosphor also includes, for example, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF 2 (HPhN) and / or
BF2(HBAN) geeignet. Über der Schicht des ersten organischen Materials 3 ist in einer oberen Schicht das zweite organische Material 4 aufgebracht und enthält beispielsweise Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere und/oder PVA. Das zweite organische Material 4 ist in einem normalen Zustand bei Raumtemperatur sauerstoffundurchlässig und dient als BF2 (HBAN) suitable. The second organic material 4 is applied in an upper layer above the layer of the first organic material 3 and contains, for example, ethylene-vinyl alcohol copolymers and / or PVA. The second organic material 4 is oxygen impermeable in a normal state at room temperature and serves as
Sauerstoffbarriere zwischen dem ersten organischen Material 3 und der Umgebung des Etiketts 12. Auf der dem ersten organischen Material 3 abgewandten Seite des Substrats 2 ist die transparente Folie bevorzugt klebend oder magnetisch. Somit kann sie einfach, und im Fall der magnetischen Folie auch reversibel, beispielsweise an Waren angebracht werden. Oxygen barrier between the first organic material 3 and the surroundings of the label 12. On the side of the substrate 2 facing away from the first organic material 3, the transparent film is preferably adhesive or magnetic. Thus, it can be easily, and in the case of the magnetic film, also reversibly attached to goods, for example.
In Figur 4(b) ist schematisch das Beschreiben des Etiketts 12 gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gezeigt. Das Etikett 12 wird teilweise von dem Licht der ersten Charakteristik 8 beleuchtet. Dazu wird das Etikett 12 gegenüber der FIG. 4 (b) schematically shows the description of the label 12 according to an exemplary embodiment of the present invention. The label 12 is partially illuminated by the light of the first characteristic 8. For this purpose, the label 12 is compared to the
Lichtquelle des Lichtes der ersten Charakteristik 8 teilweise mit einer Maske 7 abgedeckt die Maske ist bevorzugt ein Negativ des Zeichens, mit dem das Etikett 12 beschrieben werden soll. Mögliche Zeichen sind beispielsweise, ein-, zwei- und dreidimensionale Codes wie Barcodes, QR-Codes oder andere. Es ist auch denkbar, einen Herkunftshinweis auf dem Etikett anzubringen. Diese kann in Form eines Bildes, beispielsweise der Marke, des Herstellers oder Lieferanten geschehen. Das Licht der ersten Charakteristik 8 bestrahlt somit den phosphoreszierenden Bereich 5 des Etiketts. Der nicht-phosphoreszierende Bereich 6 des Etiketts 12 wird nicht vom Licht der ersten Charakteristik 8 bestrahlt. Der erste phosphoreszierende Bereich 5 kann somit durch Einstrahlung von Licht der zweiten Light source of the light of the first characteristic 8 partially covered with a mask 7. The mask is preferably a negative of the character with which the label 12 is to be written. Possible characters are, for example, one-, two- and three-dimensional codes such as barcodes, QR codes or others. It is also conceivable to put an indication of origin on the label. This can take the form of an image, for example the brand, the manufacturer or the supplier. The light of the first characteristic 8 thus irradiates the phosphorescent area 5 of the label. The non-phosphorescent area 6 of the label 12 is not irradiated by the light of the first characteristic 8. The first phosphorescent region 5 can thus be irradiated with light from the second
Charakteristik zur Phosphoreszenz 30 angeregt werden. Das Etikett 12 kann so vorteilhaft mit einer Auflösung von bis zu 700dpi beschrieben werden. Das Etikett 12 ist in Characteristic for phosphorescence 30 are excited. The label 12 can thus advantageously be written with a resolution of up to 700 dpi. The label 12 is in
beschriebenem Zustand gewöhnlich mit dem bloßen Auge auslesbar. Es ist vielmehr die Einstrahlung von Licht der zweiten Charakteristik notwendig, um im Bereich 5 eine described condition usually readable with the naked eye. Rather, the irradiation of light of the second characteristic is necessary in order to obtain a region 5
Phosphoreszenz anzuregen. Eine Anregung zur Phosphoreszenz im Bereich 6 ist nicht möglich, da hier molekularer Sauerstoff vorliegt, der diese unterbindet. Es wird somit vorteilhaft ein Etikett 12 zur Verfügung gestellt, dessen Inhalt nicht mit bloßem Auge erkennbar ist. Durch Einbringen von Wärme und/oder Licht einer dritten Charakteristik wird das Etikett 12 gelöscht. Beispielsweise wird das Etikett 12 durch Bestrahlung mit I R-Licht mit einer Wellenlänge von ca. 4 pm für eine Zeitdauer von 1 min gelöscht werden. Die Strahlung wird bevorzugt durch PMMA, PS und/oder COC absorbiert, das sich dadurch erwärmt. Das bei Umgebungstemperatur als Sauerstoffbarriere fungierende zweite organische Material 4 wird so in einen sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt. Das erste organische Material 3 wird wieder mit Sauerstoff befüllt, Phosphoreszenz unterbunden. To stimulate phosphorescence. Excitation to phosphorescence in region 6 is not possible, since molecular oxygen is present here, which prevents it. A label 12 is thus advantageously provided, the content of which cannot be seen with the naked eye. By introducing heat and / or light a third characteristic the label 12 deleted. For example, label 12 will be erased by irradiation with IR light with a wavelength of approximately 4 pm for a period of 1 min. The radiation is preferably absorbed by PMMA, PS and / or COC, which heats up as a result. The second organic material 4, which acts as an oxygen barrier at ambient temperature, is thus converted into an oxygen-permeable state. The first organic material 3 is filled with oxygen again, phosphorescence is prevented.
Schreib- und Löschzyklen können mehrfach wiederholt werden. Bei einer Wiederholung der Schreib- und Löschverfahren von 40 Mal erreicht die Emission beispielsweise immer noch 40 % ihres Ausgangswertes.  Write and erase cycles can be repeated several times. If the write and erase procedures are repeated 40 times, for example, the emission will still reach 40% of its initial value.
In Figur 5 (a) ist schematisch der Aufbau des Sensors 13 zur Bestimmung der Dosis von ultraviolettem Licht 17 gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gezeigt. Der Sensor 13 weist eine Struktur 1 auf. Die Struktur 1 weist ein erstes und ein zweites Material 3, 4 auf, wobei dem ersten Material 3 ein Leuchtstoff beigemischt ist und Sauerstoff 9 im Bereich des Leuchtstoffs vorhanden ist und wobei das zweite Material 4 bei einer Umgebungstemperatur sauerstoffundurchlässig ist und im FIG. 5 (a) schematically shows the structure of the sensor 13 for determining the dose of ultraviolet light 17 according to an exemplary embodiment of the present invention. The sensor 13 has a structure 1. The structure 1 has a first and a second material 3, 4, a phosphor being added to the first material 3 and oxygen 9 being present in the region of the phosphor, and the second material 4 being oxygen-impermeable at an ambient temperature and in
sauerstoffundurchlässigen Zustand als Sauerstoffbarriere zwischen dem ersten Material 3 und einer Umgebung der Struktur 1 fungiert. Bevorzugt ist das zweite Material 4 durch Zufuhr von Wärme und/oder Licht vom sauerstoffundurchlässigen Zustand in den oxygen-impermeable state acts as an oxygen barrier between the first material 3 and an environment of the structure 1. The second material 4 is preferred by supplying heat and / or light from the oxygen-impermeable state to the
sauerstoffdurchlässigen Zustand überführbar. Die Struktur 1 weist ferner bevorzugt ein Substrat 2 auf. Das Substrat 2 weist beispielsweise das zweite Material 4 auf. Das Substrat 2 weist bevorzugt eine Folie, besonders bevorzugt eine selbstklebende oder magnetische Folie, auf. Dies verleiht dem Sensor 13 eine hohe Flexibilität. Ferner lässt sich der Sensor 13 so einfach, gegebenenfalls sogar reversibel, anbringen. Die Struktur 1 weist beispielsweise eine erste Schicht mit einer ersten Schichtdicke aus dem ersten Material 3 und/oder mindestens eine zweite Schicht mit einer zweiten Schichtdicke aus dem zweiten Material 4 auf. Die erste Schicht ist bevorzugt zwischen dem Substrat 2 und der mindestens zweiten Schicht angeordnet. Das erste Material 3 ist bevorzugt ein organisches Material. Das zweite Material 4 ist ebenfalls bevorzugt ein organisches Material. Das erste Material 3 und der Leuchtstoff bilden bevorzugt einen Gast-Wirt-Komplex. Beispielsweise weist das erste Material 3 PMMA, PS und/oder COC auf und das zweite Material 4 weist beispielsweise EVOH und/oder PVA auf. Der Leuchtstoff weist beispielsweise NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF2(HPhN) und/oder BF2(HBAN) auf. Oxygen permeable condition can be transferred. The structure 1 also preferably has a substrate 2. The substrate 2 has, for example, the second material 4. The substrate 2 preferably has a film, particularly preferably a self-adhesive or magnetic film. This gives the sensor 13 great flexibility. Furthermore, the sensor 13 can be attached easily, possibly even reversibly. Structure 1 has, for example, a first layer with a first layer thickness made of first material 3 and / or at least a second layer with a second layer thickness made of second material 4. The first layer is preferably arranged between the substrate 2 and the at least second layer. The first material 3 is preferably an organic material. The second material 4 is also preferably an organic material. The first material 3 and the phosphor preferably form a guest-host complex. For example, the first material 3 has PMMA, PS and / or COC and the second material 4 has, for example, EVOH and / or PVA. The phosphor has, for example, NPB, PhenDPA, PhenTPA, TA, BP-TA, Br-BP-TA, BP-2TA, DPS-TA, DPS-2TA, Br-DPS-TA, BF 2 (HPhN) and / or BF 2 (HBAN) on.
Der Sensor 13 weist bevorzugt einen Dosisschwellenwert auf, wobei bei einer Bestrahlung des Sensors 13 mit ultraviolettem Licht 17 mit einer Dosis, die dem Dosisschwellenwert entspricht oder diesen überschreitet, Phosphoreszenz 30 einsetzt. Der Dosisschwellenwert ist unter anderem von der Materialzusammensetzung der Struktur 1 abhängig und kann über diese variiert werden. Durch die Einstrahlung von ultraviolettem Licht 17 wird im Bereich des ersten Materials 3 und/oder im Bereich des Leuchtstoffs vorliegender molekularer Sauerstoff 9 durch UV-Energieeintrag gebunden. Der molekulare Sauerstoff 9 kann die The sensor 13 preferably has a dose threshold value, wherein when the sensor 13 is irradiated with ultraviolet light 17 with a dose that corresponds to the dose threshold value corresponds to or exceeds this, uses phosphorescence 30. The dose threshold value depends, among other things, on the material composition of structure 1 and can be varied via this. By irradiation of ultraviolet light 17, molecular oxygen 9 present in the area of the first material 3 and / or in the area of the phosphor is bound by UV energy input. The molecular oxygen 9 can
Phosphoreszenz 30 nicht mehr unterdrücken. Es kommt zu einem sprunghaften Anstieg der Phosphoreszenz 30 durch weitere Bestrahlung mit UV-Licht. Dies geschieht, abhängig von der eingestrahlten Intensität der UV-Strahlung, nach einer definierten Zeitspanne, siehe Figur 5 (b). Der plötzliche, deutliche Anstieg der Phosphoreszenz 30 nach einer definierten Bestrahlungszeit ist Grundlage der Dosisbestimmung. Die für den sprunghaften Anstieg der Phosphoreszenz 30 notwendige Bestrahlungszeit hängt von der Materialzusammensetzung, der ersten und der zweiten Schichtdicke, der Anzahl an zweiten Schichten und der Intensität der UV-Strahlung 17 ab. Je höher die Intensität der UV-Strahlung 17, desto kürzer ist die nötige Bestrahlungszeit. Dabei wird der molekulare Sauerstoff 9 nur in den Bereichen des Sensors 13 gebunden, in denen der Dosisschwellenwert erreicht oder überschritten wird.Do not suppress phosphorescence 30 anymore. There is a sudden increase in phosphorescence 30 due to further irradiation with UV light. This happens, depending on the irradiated intensity of the UV radiation, after a defined period of time, see FIG. 5 (b). The sudden, significant increase in phosphorescence 30 after a defined exposure time is the basis for the dose determination. The irradiation time necessary for the sudden increase in the phosphorescence 30 depends on the material composition, the first and the second layer thickness, the number of second layers and the intensity of the UV radiation 17. The higher the intensity of UV radiation 17, the shorter the necessary irradiation time. The molecular oxygen 9 is only bound in the areas of the sensor 13 in which the dose threshold value is reached or exceeded.
Dies erlaubt eine räumlich aufgelöste Darstellung der UV-Strahlung 17 in Echtzeit als Ein- Aus-Zustand der Phosphoreszenz 30. This allows spatially resolved representation of the UV radiation 17 in real time as the on-off state of the phosphorescence 30.
In Figur 6 (a) ist schematisch der Sensor 13 und das Verfahren zur Bestimmung der UV- Dosis gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gezeigt. Der Sensor 13 weist die in der Beschreibung der Figuren 5 (a) und 5 (b) beschriebenen FIG. 6 (a) shows schematically the sensor 13 and the method for determining the UV dose according to an exemplary embodiment of the present invention. The sensor 13 has those described in the description of FIGS. 5 (a) and 5 (b)
Merkmale auf. Der Sensor 13 weist bevorzugt eine Haupterstreckungsebene 14 auf. Die Haupterstreckungsebene 14 verläuft parallel zum Substrat 2. In der Haupterstreckungsebene 14 ist der Dosisschwellenwert homogen. Das heißt, dass an jedem Punkt in der Characteristics on. The sensor 13 preferably has a main extension plane 14. The main extension plane 14 runs parallel to the substrate 2. The dose threshold value is homogeneous in the main extension plane 14. That means that at every point in the
Haupterstreckungsebene 14 dieselbe UV-Dosis notwendig ist, um eine Phosphoreszenz 30 anzuregen. Zur ortsaufgelösten Bestimmung einer Dosis ultravioletter Strahlung wird in einem Bestrahlungsschritt der Sensor 13 mit UV-Licht 17 einer zu bestimmenden Dosis bestrahlt. In einem Bestimmungsschritt wird in den Bereichen 5 der Haupterstreckungsebene 14, in denen die eingestrahlte Dosis den Dosisschwellenwert erreicht oder überschreitet, molekularer Sauerstoff 9 im Sensor 13 gebunden und Phosphoreszenz 30 ausgelöst. In den Bereichen 6, in denen die eingestrahlte Dosis den Dosisschwellenwert unterschreitet, unterbindet der insbesondere im Bereich des ersten, insbesondere organischen, Materials 3 und/oder im Bereich des Leuchtstoffs vorliegender molekularer Sauerstoff 9 die Main extension plane 14 the same UV dose is necessary to excite phosphorescence 30. For the spatially resolved determination of a dose of ultraviolet radiation, the sensor 13 is irradiated with UV light 17 of a dose to be determined in an irradiation step. In a determination step, in regions 5 of the main extension plane 14, in which the irradiated dose reaches or exceeds the dose threshold, molecular oxygen 9 is bound in sensor 13 and phosphorescence 30 is triggered. In the areas 6 in which the irradiated dose falls below the dose threshold, the molecular oxygen 9 present, in particular in the area of the first, in particular organic, material 3 and / or in the area of the phosphor, prevents the
Phosphoreszenz 30. In den Bereichen 5, in denen die UV-Dosis den Dosisschwellwert erreicht oder überschreitet, kommt es zur Phosphoreszenz 30. In den Bereichen 6, in denen die UV-Dosis unter dem Dosisschwellwert bleibt, tritt keine Phosphoreszenz 30 auf. So kann durch das Erscheinen der Phosphoreszenz 30 bestimmt werden, wann und wo die UV-Dosis den Dosisschwellenwert erreicht bzw. überschritten hat. Somit wird vorteilhaft ein Verfahren zur ortsaufgelösten Bestimmung einer UV-Dosis zur Verfügung gestellt. Hiermit lässt sich beispielsweise die Bestrahlungshomogenität prüfen. Eine homogene Bestrahlung, d.h. eine Bestrahlung mit einer räumlich homogenen UV-Dosis, ist erfolgt, wenn die Phosphoreszenz 30 in der Haupterstreckungsebene 14 überall gleichzeitig auftritt. Der Dosisschwellwert lässt sich über Materialparameter oder einen bevorzugt auf der Sensoroberfläche angeordneten Neutraldichtefilter einstellen. Bevorzugt ist der Neutraldichtefilter als Folie ausgeführt. Mit dem Sensor 13 gemäß der beschriebenen Ausführungsform lassen sich so Phosphorescence 30. In areas 5 in which the UV dose reaches or exceeds the dose threshold, phosphorescence 30 occurs. In areas 6 in which the UV dose remains below the dose threshold, no phosphorescence 30 occurs. The appearance of the phosphorescence 30 can thus be used to determine when and where the UV dose has reached or exceeded the dose threshold. A method for spatially resolved determination of a UV dose is thus advantageously provided. This can be used, for example, to check the homogeneity of radiation. Homogeneous irradiation, ie irradiation with a spatially homogeneous UV dose, takes place when the phosphorescence 30 occurs simultaneously in the main extension plane 14 everywhere. The dose threshold value can be set via material parameters or a neutral density filter which is preferably arranged on the sensor surface. The neutral density filter is preferably designed as a film. The sensor 13 according to the described embodiment can be used in this way
zweidimensionale UV-Dosis-Schwellwertbestimmungen durchführen. Perform two-dimensional UV dose threshold determinations.
In Figur 6 (b) ist schematisch der Sensor 13 und das Verfahren zur Bestimmung der UV- Dosis gemäß einer alternativen beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gezeigt. Der Sensor 13 weist die in der Beschreibung der Figuren 5 (a) und 5 (b)  FIG. 6 (b) shows schematically the sensor 13 and the method for determining the UV dose according to an alternative exemplary embodiment of the present invention. The sensor 13 has the in the description of Figures 5 (a) and 5 (b)
beschriebenen Merkmale auf. Der Sensor 13 weist bevorzugt eine Haupterstreckungsebene 14 auf. Die Haupterstreckungsebene 14 verläuft parallel zum Substrat 2. In der described features on. The sensor 13 preferably has a main extension plane 14. The main extension plane 14 runs parallel to the substrate 2. In the
Haupterstreckungsebene 14 weist der Dosisschwellenwert einen Gradienten oder eine Abstufung entlang einer Achse 15 auf. Entlang der Achse 15 steigt der Dosisschwellenwert, beispielsweise linear, an. Um einen solchen Gradienten oder eine solche Abstufung des Dosisschwellenwerts zu realisieren weist der Sensor 13 beispielsweise einen Main extension plane 14, the dose threshold has a gradient or a gradation along an axis 15. The dose threshold increases, for example linearly, along the axis 15. In order to implement such a gradient or such a gradation of the dose threshold value, the sensor 13 has, for example
Grauverlauffilter oder GND-Filter auf. Alternativ weist die Materialzusammensetzung der Struktur 1 einen Gradienten oder eine Abstufung in der Zusammensetzung auf. Im Gray gradient filter or GND filter. Alternatively, the material composition of structure 1 has a gradient or a gradation in the composition. in the
Anfangsbereich der Achse 15 genügt eine niedrigere UV-Dosis, um Phosphoreszenz 30 anzuregen. Im Endbereich der Achse 15 ist eine höhere UV-Dosis notwendig, um A lower UV dose is sufficient to excite phosphorescence 30 in the initial region of the axis 15. In the end region of axis 15, a higher UV dose is necessary in order to
Phosphoreszenz 30 zu erzeugen. In einem Bestrahlungsschritt wird der Sensor 13 mit UV- Licht 17 einer zu bestimmenden Dosis bestrahlt. In einem Bestimmungsschritt wird in den Bereichen 5 der Haupterstreckungsebene 14 des Sensors 13, in denen die eingestrahlte Dosis den in der Haupterstreckungsebene 14 variablen Dosisschwellenwert jeweils erreicht oder überschreitet, molekularer Sauerstoff 9 im Sensor 13 gebunden und Phosphoreszenz 30 ausgelöst. In den Bereichen 6 der Haupterstreckungsebene 14, in denen die eingestrahlte Dosis den in der Haupterstreckungsebene 14 variablen Dosisschwellenwert jeweils unterschreitet, unterbindet im Sensor 13 insbesondere im Bereich des ersten, insbesondere organischen, Materials 3 und/oder im Bereich des Leuchtstoff vorliegender molekularer Sauerstoff 9 eine Phosphoreszenz. Bei sehr niedriger UV-Dosis leuchtet der Sensor 13 nur im Anfangsbereich der Achse 15, bei höherer UV-Dosis wächst der leuchtende Bereich 5 nach oben. Bevorzugt weist der Sensor 13 entlang der mindestens einen Achse 15 eine Skala 16 auf, die den jeweiligen Dosisschwellenwert anzeigt. Dies ermöglicht ein direktes Ablesen der eingestrahlten UV-Dosis ohne zusätzliche Ablesegeräte. Mit dem Sensor 13 lassen sich somit eindimensionale Absolutwerte der UV-Dosis bestimmen. Den in Bezug auf die Figuren 6 (a) und 6 (b) beschriebenen Verfahren folgt bevorzugt ein To generate phosphorescence 30. In one irradiation step, the sensor 13 is irradiated with UV light 17 of a dose to be determined. In a determination step, molecular oxygen 9 is bound in the sensor 13 and phosphorescence 30 is triggered in the areas 5 of the main extension plane 14 of the sensor 13, in which the irradiated dose in each case reaches or exceeds the dose threshold value variable in the main extension plane 14. In regions 6 of the main extension plane 14, in which the irradiated dose falls below the variable dose threshold value in the main extension plane 14, the molecular oxygen 9 present in the region 13 of the first, in particular organic, material 3 and / or in the region of the phosphor prevents one Phosphorescence. When the UV dose is very low, the sensor 13 lights up only in the initial area of the axis 15, and when the UV dose is higher, the illuminated area 5 grows upwards. The sensor 13 preferably has a scale 16 along the at least one axis 15, which indicates the respective dose threshold value. This enables a direct reading of the irradiated UV dose without additional reading devices. One-dimensional absolute values of the UV dose can thus be determined with the sensor 13. The regarding the method described in FIGS. 6 (a) and 6 (b) preferably follows
Neutralisierungsschritt, in dem der Sensor 13 mit Licht bestrahlt und/oder erwärmt wird. Durch die Bestrahlung und/oder Erwärmung dringt Sauerstoff in den Sensor 13 ein und unterbindet die Phosphoreszenz 30. Insbesondere geht das zweite, insbesondere Neutralization step in which the sensor 13 is irradiated with light and / or heated. Due to the radiation and / or heating, oxygen penetrates into the sensor 13 and prevents the phosphorescence 30. In particular, the second, in particular
organische, Material 4 von dem sauerstoffundurchlässigen in einen sauerstoffdurchlässigen Zustand über. Das zweite, insbesondere organische, Material 4 fungiert nicht mehr als Sauerstoffbarriere. Sauerstoff kann aus der Umgebung des Sensors 13 in die Struktur 1 eindringen. Insbesondere dringt der Sauerstoff in den Bereich des ersten, insbesondere organischen, Materials 3 und/oder in den Bereich des Leuchtstoffs vor und unterbindet hier die Phosphoreszenz 30. Der Sensor 13 wird so vorteilhaft neutralisiert und kann für eine weitere Bestimmung einer UV-Dosis verwendet werden. Bevorzugt werden Bestrahlungs-, Bestimmungs- und Neutralisierungsschritt mehrfach, beispielsweise für verschiedene UV- Quellen oder verschiedene Objekte, wiederholt. organic, material 4 from the oxygen impermeable to an oxygen permeable state. The second, in particular organic, material 4 no longer functions as an oxygen barrier. Oxygen can penetrate structure 1 from the surroundings of sensor 13. In particular, the oxygen penetrates into the area of the first, in particular organic, material 3 and / or into the area of the phosphor and prevents the phosphorescence 30 here. The sensor 13 is advantageously neutralized and can be used for a further determination of a UV dose , Irradiation, determination and neutralization steps are preferably repeated several times, for example for different UV sources or different objects.
In Figur 7 ist schematisch der Sensor 13 gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gezeigt. Der Sensor 13 verfügt über die in Bezug auf die FIG. 7 schematically shows the sensor 13 according to an exemplary embodiment of the present invention. The sensor 13 has the in relation to the
vorangegangene Figur 6 (b) beschriebenen Merkmale. Der Sensor 13 ist auf einer Rolle 18 einer Produktionsstraße angeordnet. Der Sensor 13 ist bevorzugt auf die Rolle 18 geklebt. Hierzu weist der Sensor 13 bevorzugt eine selbstklebende Folie auf. Der Sensor 13 ist bevorzugt wie die im gewöhnlichen Betrieb auf der Rolle 18 transportierten Objekte platziert. So geben die mittels des Sensors 13 bestimmten Messwerte Auskunft über die UV-Dosis, denen die Objekte ausgesetzt sind. Alternativ wird der Sensor 13 direkt auf dem Objekt angebracht. Beispielsweise verläuft die Achse 15 entlang der Transportrichtung der Rolle 18. Der Sensor 13 erstreckt sich bevorzugt senkrecht zur Achse 15 über die genutzte Breite der Rolle 18. Die Rolle 18 führt Objekte beispielsweise zum UV-Härten unter einer UV-Quelle durch. Mit Hilfe des Sensors 13 lässt sich der Absolutwert der UV-Dosis über die gesamte genutzte Breite der Rolle 18 bestimmen. Abweichungen vom Sollwert können so identifiziert und gegebenenfalls korrigiert werden. previous Figure 6 (b) features described. The sensor 13 is arranged on a roller 18 of a production line. The sensor 13 is preferably glued to the roll 18. For this purpose, the sensor 13 preferably has a self-adhesive film. The sensor 13 is preferably placed like the objects transported on the roller 18 in normal operation. The measured values determined by means of the sensor 13 thus provide information about the UV dose to which the objects are exposed. Alternatively, the sensor 13 is attached directly to the object. For example, the axis 15 runs along the transport direction of the roller 18. The sensor 13 preferably extends perpendicular to the axis 15 over the width of the roller 18 used. The roller 18 carries out objects, for example for UV curing, under a UV source. With the help of the sensor 13, the absolute value of the UV dose can be determined over the entire width of the roller 18 used. Deviations from the target value can be identified and corrected if necessary.
Bezugszeichenliste LIST OF REFERENCE NUMBERS
1 Struktur 1 structure
2 Substrat  2 substrate
3 Erstes organisches Material 3 First organic material
4 Zweites organisches Material  4 Second organic material
5 Erster Bereich  5 First area
6 Zweiter Bereich  6 Second area
7 Maske  7 mask
8 Licht der ersten Charakteristik 8 Light of the first characteristic
9 Sauerstoff  9 oxygen
10 Interkombination  10 intercombination
11 T riplett-T riplett-Wechselwirkung  11 triplet-triplet interaction
12 Etikett  12 label
13 Sensor 13 sensor
14 Haupterstreckungsebene  14 main extension level
15 Achse  15 axis
16 Skala  16 scale
17 UV-Licht  17 UV light
18 Rolle einer Produktionsstraße 18 Roll of a production line
30 Phosphoreszenz  30 phosphorescence
50 Singulett-Zustand des Leuchtstoffs  50 singlet state of the phosphor
51 Angeregter Singulett-Zustand des Leuchtstoffs 51 Excited singlet state of the phosphor
S1‘ Angeregter Singulett-Zustand des Sauerstoffs T0 Triplett-Grundzustand des SauerstoffsS1 ‘Excited singlet state of oxygen T0 Triplet ground state of oxygen
T 1 Angeregter T riplett-Zustand des Leuchtstoffs T 1 Excited triplet state of the phosphor

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Aktivierung der Phosphoreszenz (30) einer Struktur (1), wobei die Struktur (1) ein erstes und ein zweites Material (3, 4) aufweist, wobei dem ersten Material (3) ein Leuchtstoff beigemischt ist und Sauerstoff (9) im Bereich des Leuchtstoffs vorhanden ist und wobei das zweite Material (4) bei einer 1. A method for activating the phosphorescence (30) of a structure (1), the structure (1) having a first and a second material (3, 4), a phosphor being added to the first material (3) and oxygen (9 ) is present in the area of the phosphor and the second material (4) is used for a
Umgebungstemperatur sauerstoffundurchlässig ist und im sauerstoffundurchlässigen Zustand als Sauerstoffbarriere zwischen dem ersten Material (3) und einer  Ambient temperature is oxygen impermeable and in the oxygen impermeable state as an oxygen barrier between the first material (3) and one
Umgebung der Struktur (1) fungiert, wobei zur Aktivierung der Phosphoreszenz (30) in einem ersten Aktivierungsschritt in der Struktur (1) befindlicher Sauerstoff (9) durch Bestrahlung der Struktur (1) mit Licht einer ersten Charakteristik (8) photochemisch deaktiviert wird und wobei in einem zweiten Aktivierungsschritt die Phosphoreszenz (30) durch Bestrahlung der Struktur (1) mit Licht einer zweiten Charakteristik eingeleitet wird.  Environment of the structure (1) acts, with the activation of the phosphorescence (30) in a first activation step, the oxygen (9) located in the structure (1) is photochemically deactivated by irradiating the structure (1) with light having a first characteristic (8) and wherein in a second activation step the phosphorescence (30) is initiated by irradiating the structure (1) with light having a second characteristic.
2. Verfahren zur Deaktivierung der Phosphoreszenz (30) einer Struktur (1), wobei die Struktur (1) ein erstes und ein zweites Material (3, 4) aufweist, wobei dem ersten Material (3) ein Leuchtstoff beigemischt ist, wobei das erste Material (3) in der Lage ist, molekularen Sauerstoff (9) zu enthalten und wobei das zweite Material (4) bei einer Umgebungstemperatur sauerstoffundurchlässig ist und im 2. A method for deactivating the phosphorescence (30) of a structure (1), the structure (1) having a first and a second material (3, 4), the first material (3) being admixed with a phosphor, the first Material (3) is able to contain molecular oxygen (9) and wherein the second material (4) is impermeable to oxygen at an ambient temperature and in
sauerstoffundurchlässigen Zustand als Sauerstoffbarriere zwischen dem ersten Material (3) und einer Umgebung der Struktur (1) fungiert, wobei zur Deaktivierung der Phosphoreszenz (30) in einem Deaktivierungsschritt Sauerstoff (9) in die Struktur (1) eingebracht wird, indem die Struktur (1) im Deaktivierungsschritt erwärmt wird und/oder mit Licht einer dritten Charakteristik bestrahlt wird.  oxygen-impermeable state acts as an oxygen barrier between the first material (3) and an environment of the structure (1), oxygen (9) being introduced into the structure (1) in a deactivation step in order to deactivate the phosphorescence (30) by the structure (1 ) is heated in the deactivation step and / or is irradiated with light of a third characteristic.
3. Verfahren zur Aktivierung und Deaktivierung der Phosphoreszenz (30) einer 3. Method for activating and deactivating the phosphorescence (30) of a
Struktur (1), wobei die Struktur (1) ein erstes und ein zweites Material (3, 4) aufweist, wobei dem ersten Material (3) ein Leuchtstoff beigemischt ist und Sauerstoff (9) im Bereich des Leuchtstoffs vorhanden ist und wobei das zweite Material (4) bei einer Umgebungstemperatur sauerstoffundurchlässig ist und im sauerstoffundurchlässigen Zustand als Sauerstoffbarriere zwischen dem ersten Material (3) und einer  Structure (1), the structure (1) comprising a first and a second material (3, 4), a phosphor being added to the first material (3) and oxygen (9) being present in the region of the phosphor, and the second Material (4) at an ambient temperature is oxygen impermeable and in the oxygen impermeable state as an oxygen barrier between the first material (3) and one
Umgebung der Struktur (1) fungiert, wobei zur Aktivierung der Phosphoreszenz (30) in einem ersten Aktivierungsschritt in der Struktur befindlicher Sauerstoff (9) durch Bestrahlung der Struktur (1) mit Licht einer ersten Charakteristik (8) photochemisch deaktiviert wird und wobei  Environment of the structure (1) acts, with the activation of the phosphorescence (30) in a first activation step oxygen (9) in the structure being deactivated photochemically by irradiation of the structure (1) with light of a first characteristic (8) and wherein
in einem zweiten Aktivierungsschritt die Phosphoreszenz (30) durch Bestrahlung der Struktur (1) mit Licht einer zweiten Charakteristik eingeleitet wird, wobei zur Deaktivierung der Phosphoreszenz (30) in einem Deaktivierungsschritt Sauerstoff (9) in die Struktur (1) eingebracht wird, indem die Struktur (1) im in a second activation step, the phosphorescence (30) by irradiating the Structure (1) with light having a second characteristic is introduced, oxygen (9) being introduced into the structure (1) in a deactivation step in order to deactivate the phosphorescence (30) by the structure (1) in the
Deaktivierungsschritt erwärmt wird und/oder mit Licht einer dritten Charakteristik bestrahlt wird.  Deactivation step is heated and / or is irradiated with light of a third characteristic.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 und 3, wobei im Deaktivierungsschritt durch die Wärme und/oder das Licht einer dritten Charakteristik das zweite Material (4) von einem sauerstoffundurchlässigen Zustand in einem sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt wird, so dass Sauerstoff (9) zum ersten Material (3) und/oder dem 4. The method according to any one of claims 2 and 3, wherein in the deactivation step by the heat and / or the light of a third characteristic, the second material (4) is transferred from an oxygen-impermeable state to an oxygen-permeable state, so that oxygen (9) to the first Material (3) and / or the
Leuchtstoff vordringt und die Phosphoreszenz (30) unterbindet.  Fluorescent penetrates and prevents the phosphorescence (30).
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, wobei als Licht der dritten 5. The method according to any one of claims 2 to 4, wherein the third light
Charakteristik I R-Licht verwendet wird.  Characteristic I R light is used.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, wobei im Deaktivierungsschritt vom Licht der dritten Charakteristik Wärme in die Struktur (1) eingebracht wird, wobei durch die Wärme das zweite Material (4) von einem sauerstoffundurchlässigen Zustand in einen sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt wird. 6. The method according to any one of claims 2 to 5, wherein in the deactivation step from the light of the third characteristic, heat is introduced into the structure (1), the heat converting the second material (4) from an oxygen-impermeable state to an oxygen-permeable state.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 und 3 bis 6, wobei als Licht der ersten Charakteristik (8) Licht mit einer ersten Intensität verwendet wird, wobei das Licht der ersten Charakteristik eine Wellenlänge von weniger als 700 nm, vorzugsweise weniger als 550 nm, besonders bevorzugt weniger als 460 nm, aufweist, wobei vorzugsweise als Licht der zweiten Charakteristik das Licht der ersten Charakteristik (8) mit einer zweiten Intensität verwendet wird.  7. The method according to any one of the preceding claims 1 and 3 to 6, wherein light with a first intensity is used as light of the first characteristic (8), the light of the first characteristic having a wavelength of less than 700 nm, preferably less than 550 nm , particularly preferably less than 460 nm, the light of the first characteristic (8) having a second intensity preferably being used as the light of the second characteristic.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 und 3 bis 7, wobei im ersten Aktivierungsschritt der Sauerstoff (9) in einem Bindungsschritt an ein erstes Material (3) gebunden wird, wobei vor dem Bindungsschritt vorzugsweise der Sauerstoff (9) in einer Triplett-Triplett-Wechselwirkung (11) mit einem dem ersten Material (3) beigemischten Leuchtstoff von einem Triplett-Grundzustand des Sauerstoffs (T0) in einen angeregten Singulett-Zustand des Sauerstoffs (ST) überführt wird. 8. The method according to any one of the preceding claims 1 and 3 to 7, wherein in the first activation step, the oxygen (9) is bound in a binding step to a first material (3), wherein preferably the oxygen (9) in a triplet before the binding step Triplet interaction (11) with a phosphor mixed with the first material (3) is converted from a triplet ground state of oxygen (T0) into an excited singlet state of oxygen (ST).
9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei der Leuchtstoff vor der T riplett-T riplett- Wechselwirkung (11) von dem Licht der ersten Charakteristik (8) von einem Singulett- Zustand des Leuchtstoffs (SO) in einen angeregten Singulett-Zustand des 9. The method according to claim 8, wherein the phosphor prior to the triplet-triplet interaction (11) from the light of the first characteristic (8) from a singlet state of the phosphor (SO) to an excited singlet state of the
Leuchtstoffs (S1) und anschließend durch Interkombination (10) von dem angeregten Singulett-Zustand des Leuchtstoffs (S1) in einen angeregten Triplett-Zustand des Leuchtstoffs (T1) überführt wird, wobei vorzugsweise im zweiten Aktivierungsschritt der Leuchtstoff von einem Singulett-Zustand des Leuchtstoffs (SO) in einen angeregten Triplett-Zustand des Leuchtstoffs (T1) überführt wird. Phosphor (S1) and then by intercombination (10) of the excited Singlet state of the phosphor (S1) is converted into an excited triplet state of the phosphor (T1), the phosphor preferably changing from a singlet state of the phosphor (SO) to an excited triplet state of the phosphor (T1) in the second activation step is transferred.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei als erstes Material (3) ein  10. The method according to any one of claims 1 to 9, wherein the first material (3)
langkettiges organisches Polymer, vorzugsweise Polymethylmethacrylat, Polystyrol und/oder Cycloolefin-Copolymere, verwendet wird, wobei das erste Material (3) vorzugsweise den Leuchtstoff als Dotierung und/oder als Nebenkette aufweist.  Long-chain organic polymer, preferably polymethyl methacrylate, polystyrene and / or cycloolefin copolymers, is used, the first material (3) preferably having the phosphor as a doping and / or as a secondary chain.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei als Leuchtstoff N,N‘-di(1- naphthyl)-N,N‘-diphenyl-(1 ,1‘-biphenyl)-4,4‘-diamine, Tetra-N-phenylbenzidine, PhenDPA, PhenTPA, Thianthrene, Benzophenone-Thianthrene, Brom- Benzophenone-Thianthrene, Benzophenone-2-Thianthrene, Diphenylsulfone- Thianthrene, Diphenylsulfone-2-Thianthrene, Brom- Diphenylsulfone-Thianthrene, Difluoroboron-9-hydroxyphenalenone und/oder Difluoroboron-6- hydroxybenz[de]anthracene-7-on verwendet wird. 11. The method according to any one of claims 1 to 10, wherein as phosphor N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1, 1'-biphenyl) -4,4'-diamine, tetra -N-phenylbenzidines, PhenDPA, PhenTPA, Thianthrene, Benzophenone-Thianthrene, Brom-Benzophenone-Thianthrene, Benzophenone-2-Thianthrene, Diphenylsulfone-Thianthrene, Diphenylsulfone-2-Thianthrene, Brom-Diphenylsulfone-Thianthralenes, Difluorophenone, D or Difluoroboron-6-hydroxybenz [de] anthracene-7-one is used.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Struktur (1) im ersten Aktivierungsschritt teilweise mit einer Maske (7) abgedeckt wird und/oder die Struktur (1) im ersten Aktivierungsschritt mit dem Licht der ersten Charakteristik (8) von einem örtlich mäandrierend oder zeilenweise rasternden Lichtstrahl nur teilweise beleuchtet wird und/oder die Struktur (1) im ersten Aktivierungsschritt dadurch nur teilweise beleuchtet wird, dass die Struktur (1) mit einem Lichtstrahl mit einem Stahlprofil beleuchtet wird. 12. The method according to any one of the preceding claims, wherein the structure (1) in the first activation step is partially covered with a mask (7) and / or the structure (1) in the first activation step with the light of the first characteristic (8) locally meandering or line-by-line rastering light beam is only partially illuminated and / or the structure (1) is only partially illuminated in the first activation step in that the structure (1) is illuminated with a light beam with a steel profile.
13. Struktur (1) zur Verwendung in einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei die Struktur (1) ein erstes und ein zweites Material (3, 4) aufweist, wobei dem ersten Material (3) ein Leuchtstoff beigemischt ist und im nicht bestrahlten und/oder nicht erwärmten Zustand Sauerstoff (9) im Bereich des Leuchtstoffs vorhanden ist und wobei das zweite Material (4) bei einer Umgebungstemperatur 13. Structure (1) for use in a method according to one of claims 1 to 12, wherein the structure (1) has a first and a second material (3, 4), wherein the first material (3) is mixed with a phosphor and in the non-irradiated and / or unheated state oxygen (9) is present in the region of the phosphor and the second material (4) is at an ambient temperature
sauerstoffundurchlässig ist und im sauerstoffundurchlässigen Zustand als  is oxygen impermeable and in the oxygen impermeable state as
Sauerstoffbarriere zwischen dem ersten Material (3) und einer Umgebung der Struktur (1) fungiert.  Oxygen barrier acts between the first material (3) and an environment of the structure (1).
14. Struktur (1) nach Anspruch 13, wobei das zweite Material (4) durch Zufuhr von 14. Structure (1) according to claim 13, wherein the second material (4) by supply of
Wärme und/oder Licht vom sauerstoffundurchlässigen Zustand in einen sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt werden kann. Heat and / or light from an oxygen impermeable state to one oxygen permeable state can be transferred.
15. Struktur (1) nach Anspruch 13 und 14, wobei die Struktur (1) ein Substrat (2) 15. Structure (1) according to claim 13 and 14, wherein the structure (1) is a substrate (2)
aufweist.  having.
16. Struktur (1) nach Anspruch 15, wobei das Substrat (2) das zweite Material (4) 16. Structure (1) according to claim 15, wherein the substrate (2) the second material (4)
aufweist.  having.
17. Struktur (1) nach einem der Ansprüche 15 und 16, wobei das Substrat (2) transparent ist. 17. Structure (1) according to one of claims 15 and 16, wherein the substrate (2) is transparent.
18. Struktur (1) nach einem der Ansprüche 15 bis 17, wobei das Substrat (2) eine 18. Structure (1) according to one of claims 15 to 17, wherein the substrate (2)
selbstklebende Folie aufweist.  has self-adhesive film.
19. Struktur (1) nach einem der Ansprüche 15 bis 18, wobei das Substrat (2) ein 19. Structure (1) according to one of claims 15 to 18, wherein the substrate (2)
Glasplättchen aufweist.  Has glass plates.
20. Struktur (1) nach einem der Ansprüche 15 bis 19, wobei die Struktur (1) eine erste Schicht mit einer ersten Schichtdicke aus dem ersten Material (3) aufweist und/oder mindestens eine zweite Schicht mit einer zweiten Schichtdicke aus dem zweiten Material (4) aufweist, wobei die erste Schicht zwischen dem Substrat (2) und der mindestens zweiten Schicht angeordnet ist. 20. Structure (1) according to any one of claims 15 to 19, wherein the structure (1) has a first layer with a first layer thickness of the first material (3) and / or at least a second layer with a second layer thickness of the second material (4), the first layer being arranged between the substrate (2) and the at least second layer.
21. Struktur (1) nach Anspruch 20, wobei die erste Schichtdicke zwischen 200nm und 2000nm, bevorzugt 900nm, beträgt. 21. The structure (1) according to claim 20, wherein the first layer thickness is between 200 nm and 2000 nm, preferably 900 nm.
22. Struktur (1) nach einem der Ansprüche 20 und 21 , wobei die zweite Schichtdicke zwischen 800 nm und 30 pm beträgt. 22. Structure (1) according to one of claims 20 and 21, wherein the second layer thickness is between 800 nm and 30 pm.
23. Struktur (1) nach einem der Ansprüche 15 bis 22, wobei das erste Material (3) und das zweite Material (4) als Mischung auf dem Substrat (2) aufgetragen sind. 23. Structure (1) according to one of claims 15 to 22, wherein the first material (3) and the second material (4) are applied as a mixture on the substrate (2).
24. Struktur (1) nach einem der Ansprüche 13 bis 23, wobei das erste Material (3) ein organisches Material ist und/oder das zweite Material (4) ein organisches Material ist. 24. Structure (1) according to any one of claims 13 to 23, wherein the first material (3) is an organic material and / or the second material (4) is an organic material.
25. Struktur (1) nach einem der Ansprüche 13 bis 24, wobei das erste Material (3) Polymethylmethacrylat, Polystyrol und/oder Cycloolefin-Copolymere aufweist. 25. Structure (1) according to one of claims 13 to 24, wherein the first material (3) comprises polymethyl methacrylate, polystyrene and / or cycloolefin copolymers.
26. Struktur (1) nach einem der Ansprüche 13 bis 25, wobei das zweite Material (4) Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere und/oder Polyvinylalkohol aufweist. 26. Structure (1) according to one of claims 13 to 25, wherein the second material (4) comprises ethylene-vinyl alcohol copolymers and / or polyvinyl alcohol.
27. Struktur (1) nach einem der Ansprüche 13 bis 26, wobei der Leuchtstoff N,N‘-di(1- naphthyl)-N,N‘-diphenyl-(1 ,1‘-biphenyl)-4,4‘-diamin, Tetra-N-phenylbenzidine, PhenDPA, PhenTPA, Thianthrene, Benzophenone-Thianthrene, Brom- Benzophenone-Thianthrene, Benzophenone-2-Thianthrene, Diphenylsulfone- Thianthrene, Diphenylsulfone-2-Thianthrene, Brom- Diphenylsulfone-Thianthrene, Difluoroboron-9-hydroxyphenalenone und/oder Difluoroboron-6- hydroxybenz[de]anthracene-7-on aufweist. 27. Structure (1) according to any one of claims 13 to 26, wherein the phosphor N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1, 1'-biphenyl) -4,4'- diamine, tetra-N-phenylbenzidine, PhenDPA, PhenTPA, thianthrene, benzophenone-thianthrene, bromine-benzophenone-thianthrene, benzophenone-2-thianthrene, diphenylsulfone-thianthrene, diphenylsulfone-2-thianthrene, bromo-diphenyl-sulfone-difluorobluoro-difluorobluoro has hydroxyphenalenone and / or difluoroboron-6-hydroxybenz [de] anthracene-7-one.
28. Verfahren zur Herstellung einer Struktur (1) nach einem der Ansprüche 14 bis 27, wobei auf ein Substrat (2) ein erstes Material (3) und ein zweites Material (4) aufgebracht werden, wobei dem ersten Material (3) ein Leuchtstoff beigemischt wird. 28. A method for producing a structure (1) according to any one of claims 14 to 27, wherein a first material (3) and a second material (4) are applied to a substrate (2), wherein the first material (3) is a phosphor is added.
29. Verfahren nach Anspruch 28, wobei das erste Material (3) mittels 29. The method according to claim 28, wherein the first material (3) by means of
Rotationsbeschichtung und/oder Strichauftragsverfahren und/oder Pipettieren und/oder Druckverfahren und/oder Sprühverfahren als eine erste Schicht auf das Substrat (2) aufgebracht wird und/oder das zweite Material (4) mittels  Rotary coating and / or line application process and / or pipetting and / or printing process and / or spray process is applied as a first layer to the substrate (2) and / or the second material (4) by means of
Rotationsbeschichtung oder Strichauftragsverfahren oder Pipettieren als mindestens eine zweite Schicht aufgebracht wird.  Rotary coating or line application process or pipetting is applied as at least a second layer.
30. Etikett (12) aufweisend eine funktionale Schicht, wobei die funktionale Schicht eine Struktur (1) nach einem der Ansprüche 13 bis 29 aufweist. 30. The label (12) has a functional layer, the functional layer having a structure (1) according to one of claims 13 to 29.
31. Verfahren zum Beschreiben eines Etiketts (12) nach Anspruch 30, wobei zum 31. A method for describing a label (12) according to claim 30, wherein for
Beschreiben des Etiketts (12) in einem Schreibvorgang berührungslos selektiv Punkte der funktionalen Schicht lokal vom nicht-phosphoreszierenden Zustand in den phosphoreszierenden Zustand überführt werden, wobei durch die Punkte ein phosphoreszierender Bereich (5) gebildet wird, wobei während des Schreibvorgangs der phosphoreszierende Bereich (5) mit Licht einer ersten Charakteristik (8) bestrahlt wird, wobei in einem Bindungsschritt der im Bereich der Leuchtstoffs vorhandene Sauerstoff (9) an das erste Material (3) gebunden wird. Writing the label (12) in a writing process without contact selectively transferring points of the functional layer locally from the non-phosphorescent state to the phosphorescent state, the points forming a phosphorescent region (5), the phosphorescent region (5 ) is irradiated with light of a first characteristic (8), the oxygen (9) present in the region of the phosphor being bound to the first material (3) in a binding step.
32. Verfahren zum Beschreiben eines Etiketts (12) nach Anspruch 31 , wobei während des Schreibvorgangs der phosphoreszierende Bereich (5) mit Licht der ersten Charakteristik (8) bestrahlt wird, wobei die funktionale Schicht teilweise so mit einer Maske (15) abgedeckt wird, dass nur der phosphoreszierende Bereich (5) beleuchtet wird und/oder die funktionale Schicht mit Licht der ersten Charakteristik (8) von einem örtlich mäandrierenden oder zeilenweise rasternden Lichtstrahl nur im 32. A method for writing on a label (12) according to claim 31, wherein during the writing process the phosphorescent area (5) is irradiated with light of the first characteristic (8), the functional layer being partially covered with a mask (15), that only the phosphorescent area (5) is illuminated and / or the functional layer with light of the first characteristic (8) from a locally meandering or line-by-line rastering light beam only in the
phosphoreszierenden Bereich (5) bestrahlt wird und/oder die funktionale Schicht nur im phosphoreszierenden Bereich (5) beleuchtet wird, dadurch dass die funktionale Schicht mit einem Lichtstrahl mit einem Strahlprofil beleuchtet wird, wobei das Strahlprofil auf der funktionalen Schicht dem phosphoreszierenden Bereich (5) entspricht.  the phosphorescent area (5) is irradiated and / or the functional layer is illuminated only in the phosphorescent area (5), in that the functional layer is illuminated with a light beam with a beam profile, the beam profile on the functional layer facing the phosphorescent area (5) equivalent.
33. Verfahren zum Beschreiben eines Etiketts (12) nach einem der Ansprüche 31 und 32, wobei der Sauerstoff (9) vor dem Bindungsschritt durch eine T riplett-T riplett- Wechselwirkung (11) mit dem Leuchtstoff von einem Triplett-Grundzustand (T0) des Sauerstoffs (9) in einen angeregten Singulett-Zustand (ST) des Sauerstoffs (9) überführt wird, wobei der Leuchtstoff vor der Triplett-Triplett-Wechselwirkung (11 ) von dem Licht der ersten Charakteristik (8) von einem Singulett-Zustand (SO) des 33. A method for describing a label (12) according to one of claims 31 and 32, wherein the oxygen (9) prior to the binding step by a triplet-triplet interaction (11) with the phosphor from a triplet ground state (T0) of the oxygen (9) is converted into an excited singlet state (ST) of the oxygen (9), the phosphor before the triplet-triplet interaction (11) from the light of the first characteristic (8) from a singlet state ( SO) des
Leuchtstoffs in einen angeregten Singulett-Zustand (S1) des Leuchtstoffs angeregt und anschließend durch Interkombination (10) von dem angeregten Singulett- Zustand (S1) des Leuchtstoffs in einen angeregten Triplett-Zustand (T1) des  The phosphor is excited into an excited singlet state (S1) of the phosphor and then by intercombination (10) from the excited singlet state (S1) of the phosphor into an excited triplet state (T1) of the
Leuchtstoffs überführt wird.  Phosphor is transferred.
34. Verfahren zum Löschen eines Etiketts (12) nach Anspruch 30, wobei zum Löschen des Etiketts (12) in einem Löschvorgang die funktionale Schicht im Wesentlichen vollständig in den nicht-phosphoreszierenden Zustand überführt wird, wobei während des Löschvorgangs Wärme in die funktionale Schicht eingebracht wird und/oder die funktionale Schicht mit Licht einer zweiten Charakteristik bestrahlt wird, wobei das zweite Material (4) durch die Wärme und/oder durch die Bestrahlung mit dem Licht der zweiten Charakteristik von einem sauerstoffundurchlässigen Zustand in einen sauerstoffdurchlässigen Zustand überführt wird. 34. The method for deleting a label (12) according to claim 30, wherein for deleting the label (12) in a deletion process, the functional layer is essentially completely converted into the non-phosphorescent state, heat being introduced into the functional layer during the deletion process and / or the functional layer is irradiated with light of a second characteristic, the second material (4) being converted from an oxygen-impermeable state to an oxygen-permeable state by the heat and / or by the irradiation with the light of the second characteristic.
35. Verfahren zum Löschen des Etiketts (12) nach Anspruch 34, wobei die Wärme durch Einstrahlen von Licht der zweiten Charakteristik eingebracht wird. 35. The method for erasing the label (12) according to claim 34, wherein the heat is introduced by irradiating light of the second characteristic.
36. Verfahren zum Löschen des Etiketts (12) nach einem der Ansprüche 34 und 35, wobei das Licht der zweiten Charakteristik Infrarot-Licht ist. 36. A method for erasing the label (12) according to any one of claims 34 and 35, wherein the light of the second characteristic is infrared light.
37. Verfahren zum Beschreiben und Löschen eines Etiketts (12) nach Anspruch 30, wobei das Etikett (12) in einem Schreibverfahren nach einem der Ansprüche 31 bis 33 beschrieben wird und in einem darauffolgenden Löschverfahren nach einem der Ansprüche 34 bis 36 gelöscht wird. 37. A method for writing and deleting a label (12) according to claim 30, wherein the label (12) is written in a writing process according to one of claims 31 to 33 and deleted in a subsequent erasing process according to one of claims 34 to 36.
38. Verfahren zum Beschreiben und Löschen eines Etiketts (12) nach Anspruch 30, wobei das Etikett (12) in einem Schreibverfahren nach einem der Ansprüche 31 bis 33 beschrieben wird, in einem darauffolgenden Löschverfahren nach einem der Ansprüche 34 bis 36 gelöscht wird und in einem auf das Löschverfahren folgenden Schreibverfahren nach einem der Ansprüche 31 bis 33 wiederbeschrieben wird. 38. A method for writing and deleting a label (12) according to claim 30, wherein the label (12) is written in a writing process according to one of claims 31 to 33, in a subsequent deletion process according to one of claims 34 to 36 and in a writing process following the erasing process according to one of claims 31 to 33 is rewritten.
39. Sensor (13) zur Bestimmung einer Dosis von ultraviolettem Licht (17), aufweisend eine Struktur (1) nach einem der Ansprüche 13 bis 29. 39. Sensor (13) for determining a dose of ultraviolet light (17), comprising a structure (1) according to one of claims 13 to 29.
40. Sensor (13) nach Anspruch 39, wobei der Sensor (13) einen Dosisschwellenwert aufweist, wobei bei einer Bestrahlung mit ultraviolettem Licht (17) mit einer Dosis, die dem Dosisschwellenwert entspricht oder diesen überschreitet, die Phosphoreszenz (30) einsetzt. 40. Sensor (13) according to claim 39, wherein the sensor (13) has a dose threshold value, wherein upon irradiation with ultraviolet light (17) with a dose that corresponds to or exceeds the dose threshold value, the phosphorescence (30) is used.
41. Sensor (13) nach Anspruch 40, wobei der Sensor (13) eine Haupterstreckungsebene (14) aufweist und der Dosisschwellenwert in der Haupterstreckungsebene (14) homogen ist. 41. Sensor (13) according to claim 40, wherein the sensor (13) has a main extension plane (14) and the dose threshold in the main extension plane (14) is homogeneous.
42. Sensor (13) nach Anspruch 41 , wobei der Sensor (13) einen Neutraldichtefilter 42. Sensor (13) according to claim 41, wherein the sensor (13) is a neutral density filter
aufweist.  having.
43. Sensor (13) nach Anspruch 40, wobei der Sensor (13) eine Haupterstreckungsebene (14) aufweist und der Dosisschwellenwert in der Haupterstreckungsebene (14) einen Gradienten oder eine Abstufung aufweist. 43. The sensor (13) according to claim 40, wherein the sensor (13) has a main extension plane (14) and the dose threshold in the main extension plane (14) has a gradient or a gradation.
44. Sensor (13) nach Anspruch 43, wobei der Sensor (13) einen Neutraldichtefilter 44. The sensor (13) according to claim 43, wherein the sensor (13) is a neutral density filter
aufweist, wobei der Neutraldichtefilter einen Gradienten oder eine Abstufung der Transparenz aufweist. The neutral density filter has a gradient or a gradation of transparency.
45. Sensor (13) nach Anspruch 43, wobei die Materialzusammensetzung der Struktur (1) einen Gradienten oder eine Abstufung in der Zusammensetzung aufweist. 45. Sensor (13) according to claim 43, wherein the material composition of the structure (1) has a gradient or a gradation in the composition.
46. Sensor (13) nach einem der Ansprüche 43 bis 45, wobei der Dosisschwellenwert entlang mindestens einer Achse (15) in der Haupterstreckungsebene (14) ansteigt und wobei der Sensor (13) entlang der mindestens einen Achse (15) eine Skala (16) aufweist, wobei die Skala (16) den jeweiligen Dosisschwellenwert anzeigt. 46. Sensor (13) according to one of claims 43 to 45, wherein the dose threshold value increases along at least one axis (15) in the main extension plane (14) and wherein the sensor (13) along the at least one axis (15) has a scale (16 ), the scale (16) indicating the respective dose threshold.
47. Verfahren zur ortsaufgelösten Bestimmung einer Dosis ultravioletter Strahlung mit einem Sensor (13) nach einem der Ansprüche 39 bis 42, wobei in einem 47. Method for spatially resolved determination of a dose of ultraviolet radiation with a sensor (13) according to one of claims 39 to 42, wherein in a
Bestrahlungsschritt der Sensor (13) mit ultraviolettem Licht (17) einer zu  Irradiation step of the sensor (13) with ultraviolet light (17) one
bestimmenden Dosis bestrahlt wird und wobei in einem Bestimmungsschritt in den Bereichen der Haupterstreckungsebene (14) des Sensors (13), in denen die eingestrahlte Dosis den Dosisschwellenwert erreicht oder überschreitet, molekularer Sauerstoff im Sensor (13) gebunden wird und Phosphoreszenz (30) ausgelöst wird und in den Bereichen der Haupterstreckungsebene (14) des Sensors (13), in denen die eingestrahlte Dosis den Dosisschwellenwert unterschreitet, molekularer  determining dose is irradiated and in a determination step in the areas of the main extension plane (14) of the sensor (13) in which the irradiated dose reaches or exceeds the dose threshold value, molecular oxygen is bound in the sensor (13) and phosphorescence (30) is triggered and in the areas of the main extension plane (14) of the sensor (13) in which the irradiated dose falls below the dose threshold, more molecular
Sauerstoff im Sensor (13) das Auftreten von Phosphoreszenz (30) unterbindet.  Oxygen in the sensor (13) prevents the occurrence of phosphorescence (30).
48. Verfahren zur Absolutwertbestimmung einer Dosis ultravioletter Strahlung mit einem Sensor (13) nach einem der Ansprüche 43 bis 46, wobei in einem 48. Method for determining the absolute value of a dose of ultraviolet radiation with a sensor (13) according to one of claims 43 to 46, wherein in a
Bestrahlungsschrittder Sensor (13) mit ultraviolettem Licht (17) einer zu  Step of irradiating the sensor (13) with ultraviolet light (17)
bestimmenden Dosis bestrahlt wird und wobei in einem Bestimmungsschritt in den Bereichen der Haupterstreckungsebene (14) des Sensors (13), in denen die eingestrahlte Dosis den in der Haupterstreckungsebene (14) variablen  determining dose is irradiated and in a determination step in the areas of the main extension plane (14) of the sensor (13) in which the irradiated dose is variable in the main extension plane (14)
Dosisschwellenwert jeweils erreicht oder überschreitet, molekularer Sauerstoff im Sensor (13) gebunden und Phosphoreszenz (30) ausgelöst wird und in den  Dose threshold value in each case reached or exceeded, molecular oxygen bound in the sensor (13) and phosphorescence (30) is triggered and in the
Bereichen der Haupterstreckungsebene (14) des Sensors (13), in denen die eingestrahlte Dosis den in der Haupterstreckungsebene (14) variablen  Areas of the main extension plane (14) of the sensor (13) in which the irradiated dose is variable in the main extension plane (14)
Dosisschwellenwert jeweils unterschreitet, molekularer Sauerstoff im Sensor (13) das Auftreten der Phosphoreszenz (30) unterbindet.  Dose threshold falls below, molecular oxygen in the sensor (13) prevents the occurrence of phosphorescence (30).
49. Verfahren nach einem der Ansprüche 47 und 48, wobei der Sensor (13) in einem Neutralisierungsschritt mit Licht bestrahlt und/oder erwärmt wird, wobei durch die Bestrahlung und/oder die Erwärmung Sauerstoff in den Sensor (13) eindringt und die Phosphoreszenz (30) unterbindet. 49. The method according to any one of claims 47 and 48, wherein the sensor (13) is irradiated with light and / or heated in a neutralization step, oxygen penetrating into the sensor (13) due to the radiation and / or heating and the phosphorescence ( 30) prevents.
50. Verfahren nach Anspruch 49, wobei auf den Neutralisierungsschritt jeweils mindestens ein Bestrahlungsschritt und mindestens ein Bestimmungsschritt nach einem der Ansprüche 47 oder 48 folgen. 50. The method according to claim 49, wherein the neutralization step is followed in each case by at least one irradiation step and at least one determination step according to one of claims 47 or 48.
51. Verfahren nach einem der Ansprüche 47 bis 50, wobei der Sensor (13) auf einer51. The method according to any one of claims 47 to 50, wherein the sensor (13) on a
Rolle (18) einer Produktionsstraße angeordnet ist. Roll (18) of a production line is arranged.
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