EP3746416A1 - Pedosphere-improving granules, production and use thereof - Google Patents

Pedosphere-improving granules, production and use thereof

Info

Publication number
EP3746416A1
EP3746416A1 EP19701297.4A EP19701297A EP3746416A1 EP 3746416 A1 EP3746416 A1 EP 3746416A1 EP 19701297 A EP19701297 A EP 19701297A EP 3746416 A1 EP3746416 A1 EP 3746416A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
granules
phosphate
content
fertilizer
dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP19701297.4A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Fred Bohndick
Matthias Hoger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pontes Pabuli GmbH
Original Assignee
Pontes Pabuli GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pontes Pabuli GmbH filed Critical Pontes Pabuli GmbH
Publication of EP3746416A1 publication Critical patent/EP3746416A1/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B9/00Fertilisers based essentially on phosphates or double phosphates of magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B17/00Other phosphatic fertilisers, e.g. soft rock phosphates, bone meal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B19/00Granulation or pelletisation of phosphatic fertilisers, other than slag
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/10Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
    • C05G5/12Granules or flakes

Definitions

  • the invention relates to a pedosphDCverêtndes granules and its use fertil for improving organic material cycles, in particular the use as fertilizer and soil improving substances, on the one hand optimize the phosphate cycle in the pedosphere and on the other hand increase the number of beneficial Bo denorganismen.
  • the invention also relates to a process for the preparation of the granules according to the invention.
  • Phosphorus is a limited raw material and its efficient use for a fertile ground against the background of a growing world population is of great importance. In terms of sustainability, the closure of natural nutrient cycles is increasingly coming to the fore and also offers a source of indigenous resources that has previously only been used to a limited extent. In the field of phosphorus recycling, numerous processes have emerged, which start at very different points in the waste stream and have reached a very different level of implementation. The highest level of implementation has currently been achieved by P elimination processes in the sewage treatment plant.
  • Organic residues such as sewage sludge, digestate or manure, are in principle a cost-effective and sustainable alternative to mineral fertilizer like and thus to the closure of the nutrient cycle. Some of these organic residues are still applied directly to fields. However, the acceptance of this recycling route has been decreasing progressively for some time since the direct application leads to undesired odor nuisance and the associated cycles are suspected of leading to undesirable concentration of certain substances, such as perfluorinated surfactants (PFTs). Sewage sludge that has not been subjected to sanitizing treatment can contain a variety of disease and phytohygienic pathogens, such as bacteria, viruses, parasites and worm eggs.
  • PFTs perfluorinated surfactants
  • thermochemical, thermoelectric and wet-chemical approaches thermochemical processes preferably at temperatures below the ash melting point ⁇ 1 .000 ° C he follow, thermoelectric method at temperatures above the ash melting point> 1. 000 ° C.
  • the largely insoluble phosphate from phosphate-containing ashes is digested by means of mineral acid.
  • mineral acid Such a method is known, for example, from DE 10 2010 034 042 B4.
  • the process produces a phosphate or multi-nutrient fertilizer by mixing ash from sewage sludge monoburning with mineral acid with the addition of potassium and / or nitrogen carrier.
  • the mineral acid includes the sparingly soluble phosphate compounds in the sewage sludge ash.
  • the desired conversion reactions and the granulation are largely the same time. The mixture, the reaction and the granulation take place in a Mischap paratur.
  • Plowshare mixers with knife set, a continuous flow mixer or a twin-shaft paddle mixer are suggested.
  • the resulting nutrient composition is adaptable to the soil and plant needs.
  • most of the granule structure is very compact and thus the nutrient release often not optimally adapted to the temporal nutrient needs of the plants fit.
  • these fertilizer granules basically have no function for soil improvement, but serve almost exclusively for nutrient supply.
  • the object of the present invention is to provide a substance, in particular in the form of granules, which improves the properties of the suspended atmosphere.
  • This improvement concerns in particular the phosphorus / phosphorus supply of the soil, the improvement of the soil structure and further the optimization of the soil organisms contained in the soil.
  • the object is solved by the features of the independent claims. Purpose moderate embodiments of the invention will become apparent from the features of the subclaims. In addition, the granules thus produced and its use are claimed.
  • the invention relates in particular to a soil-improving granulate with a phosphate content which is greater than 60% neutral ammonium citrate-soluble dissolved, wherein the granules can be prepared by the following steps:
  • the object is achieved in particular by the fact that from at least one carbon-containing structural material and at least one inorganic secondary phosphate and / or struvite, optionally in combination with a reagent and / or water and / or other components, a granulate is produced, wherein the anor ganische secondary phosphate and / or struvite serves as a nutrient supplier for the fertilizer granules produced, wherein when using an inorganic Sekundärphos phates the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate supplied with it is increased by reaction with at least one reagent.
  • the granules formed has at least one Koh lenstoffanteil, which originates from the carbonaceous structural material, wherein the carbon content of the carbonaceous structural material contributes at least 0.1% be.
  • the P205 content contained in the granules is greater than 60% neutral-ammonium citrate-soluble. In other words, this means preferably that more than 60% of the P205 content contained in the granulate is neutral ammonium citrate-soluble.
  • the invention relates to a pedosphere-improving granule which has a phosphate content of which a proportion of more than 60% neutral ammonium citrate is soluble.
  • This granulate can be prepared by a process comprising the following steps:
  • the invention relates to a process for the preparation of a pedosphere improving granule having a phosphate content which is greater than 60% neutral ammonium citrate soluble.
  • the method comprises the following steps:
  • At least one inorganic secondary phosphate and at least one reaction agent are added to a basic dispersion, an incubation time between inorganic secondary phosphate and reaction medium being maintained between 10 and 500 minutes, whereby the Neutralammoniumcitratlös naval the inorganic secondary phosphate and reaction medium is maintained between 10 and 500 minutes, whereby the Neutralammoniumcitratlös naval the därphosphats with the inorganic seconds supplied phosphate is increased by reaction with the at least one reagent and the P205 portion of the inorganic secondary phosphate in the fertilizer granules greater than 60% neutral ammoniumcitratlöslöslich.
  • the pedosphere-improving granulate contains a carbon content of 5 to 50%.
  • a carbon content of the pedosphere-improving granule is preferably in a range between 5 and 50%.
  • the pedosphere-improving granules contain a carbon content of 0.1 to less than 5%. In total, 1 to 70% of the crystallization products, based on the finished pedosphere-improving granules from a phosphorus elimination, are contained in the total dispersion.
  • a drying of the granules or green granules produced from the basic or total dispersion above 100 ° C be subjected to the material temperature during drying, if crystallization products are included.
  • a pH of the total dispersion is in a range of 4-8.
  • the total dispersion has a pH in a range between 4 and 8. It is also preferred according to the invention that after granulation, a fractionation of the prod pedosphDCverêtnden granules followed, wherein a coarse fraction and / or a fine fraction ground and the base dispersion, the Automatdis persion and / or the granulation is at least partially supplied. It is preferred by their words that in the proposed method, a fractionation tion of the generated pedosphDCvertropicnden granules takes place, this fractionation is provided in particular after the granulation. In fractionation, the coarse fraction and / or the fine fraction are preferably milled, and the milled material may be added to the base dispersion, the total dispersion and / or the granulation.
  • a soil-moist total dispersion with a moisture content of 5% to 40% is produced. It is within the meaning of the invention Moreover, it is preferred that the granulation takes place with a granulating disc or in intensive mixing. It may also be preferred for the purposes of the invention that an overall dispersion in the form of a suspension having a solids content of less than 60% is produced and the granulation is carried out in a fluidized-bed or spouted-bed reactor.
  • the invention relates to a device for producing the proposed pedosphere-improving granules, the device comprising at least the following elements.
  • a first mixing container in which or at least one carbon-containing structural material and further at least one inorganic secondary phosphate in combination with at least one reaction medium or at least one Struvite be supplied and miscible, wherein in the case of the supply of an inorganic secondary phosphate in combination with a reactant either the first mixing container is used for the required incubation time and / or further containers are provided for this, into which the basic or total dispersion for the incubation time is transferred and can be mixed,
  • At least one granulating and / or extruding unit for Granulie Ren or extruding the total dispersion said granulating and / or extruding unit either the first mixing container or may be integrated in or on this or is ter separately from the first Mischbenzol, wherein at one of first mixing container separate granulating and / or extruding unit at least one Zu Installationsein unit of the basic dispersion or total dispersion of the granulating and / or extruding unit is present and can be at least one further feeding unit for other components.
  • the granulation and / or Extrudierein unit is an intensive mixer, a granulating or a fluidized bed or jet layer reactor. It may also be preferred in the sense of the invention that the Granulating and / or Extrudierech a drying unit for drying the he testified granules and / or extrudates adjoins or is integrated. In other words, it is preferred for the purposes of the invention that the granulating and / or extruding unit comprises a drying of the granules and / or extrudates produced.
  • the invention in another aspect, relates to a coated or uncoated Tes fertilizer granules, wherein the fertilizer granules at least one inorganic Se kundärphosphat or Struvit comprises, and a greater than 60% neutral ammonium umcitratlöslichen P205 content based on the total phosphate content in the fertilizer granules.
  • the coated or uncoated fertilizer granules is characterized in that the fertilizer granules comprises at least one inorganic secondary phosphate or struvite, a greater than 60% neutral ammoniumcitratlöslichen and small 40% water-soluble P205 content based on the total phosphate content has in the fertilizer granules.
  • the fertilizer granules comprise a P205 portion, wherein more than 60% of the P205 portion is neutral ammonium citrate soluble and less than 40% of the P205 portion are formed serlöslöslich.
  • the percentages mentioned are preferably based on the total phosphate content in the fertilizer granules.
  • the fertilizer granules in total 0.1 to 25% humic acid, fulvic acid, their salts and / or in total 0.1 to 30% orga African acid and / or one or more crystallization products from the Phospho relimination has a concentration range between 1 to 70%.
  • the salts may in particular be humates and / or fulvates.
  • the invention relates to the use of the proposed NEN fertilizer granules for nutrient supply in agriculture, forestry and / or horticulture, wherein the fertilizer granules sphat at least one inorganic Sekundärpho or comprises at least one struvite, and a greater than 60% neutral to moniumcitratlöslichen P205 component.
  • the P205 portion is more than 60% neutral ammonium citrate soluble.
  • the total amount of phosphorus (P) is determined by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-OES) according to DIN EN ISO 1885: 2009.
  • the sample to be determined is first digested with an aqua regia digestion in accordance with DIN EN 13346: 2001 -04.
  • different methods in particular different ex traction methods are known.
  • fertilizers are tested in the laboratory with different solvents and marked accordingly. The most important solvents used are water, ammonium citrate, citric acid, formic acid and mineral acids.
  • the European Union Regulation on Fertilizers also standardizes various methods for determining the phosphate solubility of fertilizers. Depending on the origin and nature of the P-fertilizer to be tested, a different method can be used.
  • the extraction of the water-soluble phosphorus (P) is carried out in accordance with DIN EN 15958: 201 1.
  • the extraction of the phosphate (P) soluble in neutral ammonium citrate is carried out in accordance with DIN EN15957: 201 1.
  • the extraction of the 2% citric acid soluble phosphorus (P) is carried out in accordance with DIN EN 15920: 201 1.
  • the phosphate content (P) is then determined by means of inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-OES) according to DIN EN ISO
  • the neutral ammonium citrate-soluble phosphorus share can be used as a guide to the medium-term availability of the fertilizer phosphorus, ie over a period of about one crop rotation.
  • the immediately available P content of a fertilizer is described by its solubility in water. The higher the water-soluble P content, the faster or easier the availability of the fertilizer P for the plant.
  • P-shares are dissolved, which are plant-available long-term or only under certain site conditions, such as low pH.
  • Fertilizers are substances or mixtures of substances that supplement or discontinue the supply of nutrients for the plants grown, in particular crops, in agriculture and forestry as well as in horticulture. If desired, they can be combined with other materials and / or functionalized. Fertilizers are understood to mean both single-nutrient fertilizers, such as phosphate fertilizers, as well as complex fertilizers. Fertilizer in granular form, which is referred to as fertilizer granules within the meaning of the invention, is a heap typically in approximately spherical shape and sufficient intrinsic strength.
  • a carbon-containing structural material is understood as meaning, in particular, a substance which has a carbon content of greater than 5%, this percentage being given in relation to the dried state of the substance. It may, for example, peat, humus, pyrolysis biomass and / or biochar from the hydrothermal carbonization (HTC) act.
  • the term "proportion of carbon" in the context of the invention is also defined as the sum of organic carbon and elemental carbon, inorganic carbon being ignored.
  • organic carbon is also referred to as total organic carbon (TOC).
  • carbonaceous struc ture materials residues that arise in the treatment, preparation or production, for example, in agriculture, of something. These residues who referred to the preferred within the meaning of the invention as remnants.
  • Such carbon-containing structural substances as residues are, for example, sewage sludge, Fermentation residues, manure, but also animal excretions, animal and fish meal.
  • the term "digestate” is understood in the context of the invention as the liquid and / or solid residue, which remains in the fermentation of biomass.
  • liquid manure stands for a mixture of faeces and urine from farm animals in combination with litter with varying water content.
  • carbonaceous structural material in the context of the invention for at least a carbon-containing structural material, whereby a combination of several different carbonaceous structural materials can be expressly integrated.
  • the organically bound carbon in the soil which in the context of the invention preferably also referred to as Soil Organic Carbon or SOC, or the elemental carbon of the proposed carbonaceous structure fabric is an important ecosystem services of the soil with under defenceli chen functions, such as filtering and storage of water, the construction and maintenance of soil structure, ensuring the supply of nutrients and the determination and degradation of pollutants.
  • inorganic secondary phosphate refers to the substances which are produced during the treatment, preparation and / or production of sludge, production waste, animal by-products or other material streams, a phosphorus content of greater than 5% P 2 O 5 and a lower carbon content than 1%.
  • examples of inorganic secondary phosphates are ashes and / or slags from mono- or co-incineration of sewage sludge, ashes and / or slags from the incineration or co-incineration of animal excretions, animal meal, animal remains and carcasses or ashes and / or slags from the incineration of manure and digestate as a single substance or mixtures thereof.
  • the phosphorus compounds for example, which are contained in the inorganic secondary phosphate or formed with the reaction agent newly, to be referred to as phosphate, even if this in their entirety in individual cases not or not completely the binding type of Phos phors should correspond.
  • struvite is understood to mean, in a simplified manner, all crystallization products which are obtained, for example, from phosphorus elimination in wastewater purification, wherein, depending on the type of process control and the type of precipitant used or precipitant used, flocculation or crystallization agent Shares of the elements P, N, Mg, K, Ca vary and other substances may be included.
  • Such crystallization products are often referred to as struvite, brushite or hydroxyapatite-like Ca-P phase, depending on the imprint.
  • a reaction agent is understood as meaning a substance or a mixture which dissolves and / or reacts with at least part of the phosphate introduced by the inorganic secondary phosphate.
  • Reactants are, for example, organic or inorganic acids or acid mixtures or alkalis or mixtures of different bases, in each case in undiluted or diluted form.
  • This mixture is preferably referred to as the basic dispersion.
  • the proposed base dispersion preferably contains at least one carbon-containing structural substance.
  • the fertilising effect can be set and a soil-improving effect can be achieved when using the fertilizer granules.
  • a phosphate fraction which is greater than 60% neutral ammonium citrate-soluble can advantageously be set freely by the different composition of the total dispersion.
  • the fertilizing effect is advantageously influenced by the fact that the structural properties of the fertilizer produced and thus its properties, such as, for example, the porosity, size of the pores, the strength and / or solubility, can be adjusted by adding the carbonaceous structural substance.
  • a targeted soil improvement is advantageously achieved by fiction, contemporary adding the at least one carbonaceous structural material in the fertilizer granules that the carbonaceous structural example, to a humus formation, to improve the soil structure and / or to ei ner improvement of the air and water balance of the soil at Application of fertilizers in agriculture leads. This can, for example, promote root growth, activate soil life and / or stimulate plant vitality against stress situations.
  • the fertilization effect and / or the soil-improving properties can be weighted specifically who the.
  • the Grunddisper sion so much carbonaceous structural material that the granules formed contains a Koh lenstoffanteil greater than 5 to 50%, since it was surprisingly found that in this concentration range in particular the humus formation promoted very strong and thus a particularly good soil and structure improvement is effected.
  • the granules formed egg nen carbon content of greater than 5 to 25%, since it was unexpectedly found that especially in this area in addition to the humus formation in particular the air and water balance of the soil particularly favorable for the growth from, for example, winter barley and maize.
  • the base dispersion contains only so much carbon-containing structural material that the granules formed contains a carbon content of 0.1% - less than 5%.
  • particularly many nutrient components can be integrated in the fertilizer, which thus essentially significantly increases the fertilizer effect of the granules in the sem execution.
  • it has now been found that it is precisely the proportion of carbon in this area that leads to a pore structure which very much facilitates the solubility of these nutrient components. As a result, the nutrients are much better plant available.
  • Particularly preferred is a carbon content of 0.1 - 2.5%, as given just in this area Be good porosity for good solubility and in addition in this concentration range, a particularly good distribution of small pores in the basic structure are given, resulting in a particularly high strength results.
  • At least one carbon-containing structural substance is sewage sludge, manure, digestate or a mixture thereof.
  • Advantage of the use of these substances is that they are particularly cost-effective as residues.
  • these substances can be solved by the use of residues a disposal problem and the residue to be recycled.
  • these substances also provide valuable and cost-effective nutrient components as carbon-containing structural materials.
  • these residues are storable by the use of these carbonaceous structural materials and its conversion into the fertilizer of the invention made. Achieving shelf life circumvents a problem that is otherwise inherent in the agricultural recovery of these wastes. These substances accumulate throughout the year, but agricultural use is only possible at certain times of the year, namely spring or autumn.
  • the proposed base dispersion includes at least one inorganic secondary salt or at least one struvite. Also possible is the combination of at least one inorganic secondary phosphate and at least one struvite.
  • the phosphate contained in the inorganic secondary phosphate or in the struvite advantageously serves in the fertilizer produced as a nutrient component.
  • High phos phategehalte, especially in the inorganic secondary phosphate, are particularly advantageous in the context of the invention.
  • Preference is given in particular to inorganic secondary phosphates having greater than 10% P 2 O 5 , particularly preferably greater than 15% P 2 O 5 and very particularly preferably greater than 20% P 2 O 5 .
  • it may contain other components of organic secondary phosphate. It is advantageous if other nutrient components are included, for example N, K, Mg or other micronutrients.
  • the phosphate component present in the inorganic secondary phosphate preferably has a comparatively low solubility. Accordingly, such substances, such as sewage sludge ash, only limited as fertilizer appro net. Typically, these inorganic secondary phosphates show a water solubility of less than 30% and a neutral ammonium citrate solubility of less than 50%, based in each case on the total phosphate content in the inorganic secondary phosphate. For a meaningful use as fertilizer of this unzu reaching soluble phosphate must be converted into a more soluble and thus better plant available phosphate. The conversion takes place according to the invention by at least partial reaction of the inorganic secondary phosphate with at least one reactant.
  • At least one inorganic secondary phosphate is added to form the basic dispersion
  • at least one reagent is also added according to the invention.
  • the reactant should solve at least egg nen part of the phosphate contained in the inorganic secondary phosphate and / or react with this so that a better neutral ammoniumcitratlösliches Phosphate is formed.
  • the term "reacting" in the context of the invention is understood to mean that the phosphate is converted by reaction. The given if dissolved phosphate forms in the subsequent process, for example by precipitation or during drying, also a better neutral ammonium citrate soluble phosphate than in the inorganic secondary phosphate.
  • Better neutral-ammonium citrate-soluble in the context of the invention preferably means that the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate in the inorganic secondary phosphate after the reaction with the reagent is higher than before.
  • the term "better neutral ammonium umcitratlöslich” means in the context of the invention that the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate in the inorganic secondary phosphate after the reaction with the reagent is higher.
  • Preference is given to an increase in the neutral ammonium citrate solubility by more than 20%, particularly preferably an increase of more than 50%.
  • a corresponding calculation example may be as follows: the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate fraction from the untreated secondary phosphate of 50% is increased by the reaction with the reactant by 20% to 60%.
  • the choice of reactant, the reaction regime and reaction time can influence the resulting neutral ammonium citrate solubility of the inorganic secondary phosphate.
  • This solubility advantageously provides sufficient phosphate in the growth period in typical humus-rich soils. It has now been discovered that on sandy soils a higher neutral ammonium citrate solubility of more than 70% is necessary for an optimal plant supply. It is believed that such low-humus soils have a lower water retention capacity. However, the water-holding ability favors P-diffusion to the root. By a higher neutral ammonium citrate solubility can now preferably the soil-specific fic reduced diffusion process amplified and the plant optimally supplied who the.
  • neutral ammonium citrate solubility of greater than 80% is preferred for optimal plant growth.
  • a higher neutral ammonium citrate solubility can be achieved for example by a longer reaction time between inorganic secondary phosphate and reagent or for example by a stronger acid or a higher acid concentration who the.
  • Suitable reactants are, for example, phosphorus-containing ashes and / or slags.
  • an inorganic secondary phosphate is added, that the reaction between inorganic Sekundärphos phosphate and reactants, the solubility of the phosphate is increased from the inorganic secondary phosphate.
  • the solubility of phosphate in fertilizers is determined by different methods.
  • the P solubility is preferably determined by the nature of the P bond and the solvent milieu.
  • the nature of the reaction can influence the binding of the P, that is to be formed on the forming phosphate phases. This can be done for example by the type and concentration of the reagent, the reaction time and / or the process temperature.
  • the reaction is preferably controlled before that the phosphate content of the inorganic seconds därphosphat then in the fertilizer granules produced a Neutralammoniumci solubility of greater than 60% and a water solubility of less than 40%.
  • solubilities in this form, it is advantageously effected that the phosphate is sufficiently plant-available on the field for the plants over approximately one growing season, but in this time is not washed out.
  • a leaching can typically suc conditions, if a very good water solubility, that is provided so much higher erfindungsge accordance provided.
  • a neutral ammonium citrate solubility of greater than 80% and a water solubility of less than 30% is set for the phos phate portion of the inorganic secondary phosphate in the fertilizer granules produced.
  • a neutral ammonium citrate solubility of greater than 90% and a water solubility of less than 15% are set for the phosphate fraction from the inorganic Se kundärphosphat in the fertilizer granules produced. This ratio is particularly favorable for wheat plants.
  • the term "reacting in a sufficient manner" means that the desired improvement in the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate is established. Accordingly, an incubation time is provided for the purpose of allowing the reaction agent to act on the inorganic secondary phosphate. Incubation takes place over a period in the range of 10 to 500 minutes.
  • the time sequence and the incubation can be advantageously taken on the ongoing reaction and so with the proportion of dissolved heavy metals and the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate in the fertilizer granules produced.
  • the incubation time is between 10 and 60 Minutes, in particular to increase the ammonium citrate solubility.
  • the incubation time is set to 10 to 30 minutes.
  • high Amonniumcitrat- solubilities can be achieved by the shorter incubation time can advantageously be reduced, the dimensioning of the reaction vessel, so that accordingly process costs can be reduced.
  • the incubation time to achieve the desired solubilities also depends, for example, on the nature of the reaction agent used. Thus, strong acids, such as concentrated mineral acids or strong bases, such as concentrated NaOH, typically result in an accelerated reaction and a shorter incubation time is required. If, on the other hand, weaker acids, such as, for example, organic acids, such as, for example, citric or oxalic acid, are used, a longer incubation time is necessary. In a preferred embodiment of the invention, the incubation time is set in a range between 30 and 100 minutes.
  • the incubation time is set between 60 to 200 minutes.
  • At least one reagent is used which contains at least one of nitrogen (N), sulfur (S), potassium (K) and / or phosphorus (P), for example phosphorous acid (H 3 P0 3 ), Phosphoric acid (H 3 P0 4 ), nitric acid (HN0 3 ), sulfuric acid (H2SO4), sulphurous acid (H 2 S0 3 ), potassium hydroxide (KOH).
  • N nitrogen
  • S sulfur
  • K potassium
  • P phosphorous acid
  • HN0 3 Phosphoric acid
  • nitric acid HN0 3
  • sulfuric acid H2SO4
  • sulphurous acid H 2 S0 3
  • potassium hydroxide KOH
  • the reaction medium is a dilute or undiluted phosphoric acid and / or phosphorous Acid or at least one dilute or undiluted acid mixture with proportionally contained phosphoric acid and / or phosphorous acid.
  • the advantage here is that the proportion of phosphorus in the basic dispersion and thus in the fertilizer ultimately generated therefrom is increased by the reactant.
  • the reagent not only provides a valuable nutrient content, but also advantageously promotes the production of phosphate fertilizers.
  • fertilizer granules having a total P 2 O 5 content of greater than 35%, more preferably greater than 40%, and a neutral ammonium citrate-soluble phosphate portion thereof of greater than 80%, particularly preferably greater than 90%, can be produced.
  • crystallization products from phosphorus elimination such as struvite, brushite or hydroxyxlapatite-like Ca-P phase
  • crystallization products from phosphorus elimination are added in a range from 1 to 70%, based on the finished pelladium-improving granules thereby a Nährgranu lat with a total P205 content of greater than 10%, a neutral ammonium citrate soluble phosphate content of greater than 60% thereof and a water solubility speed of less than 30%, preferably based on the total P205 content, re sulted
  • crystallization sations consist from the phosphorus in the range of 10 to 40%, based on the finished pedosphDCverêtnde granules, added nutrient granules having a total P205 content of greater than 15%, with a neutral ammonium citrate soluble Phosphate content thereof, based on total P 2 O 5, of greater than 85% and a water-
  • the combining of the components of the basic dispersion can be carried out in a manner known to the person skilled in the art. It is within the meaning of the invention in A set of at least one inorganic secondary phosphate in the fiction, then combination with at least one reagent preferred that the reactant sufficiently reacts with at least a portion of the fed to the organic secondary phosphate phosphate.
  • the term "in sufficient manner” is defined within the meaning of the invention by the desired improvement of the neutral ammonium citrate solubility of this phosphate.
  • the sequence of the assembly of the components and the chronological sequence can influence the ongoing reaction and thus the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate. For a higher neutral ammonium citrate solubility, for example, a longer reaction time with the reactant is maintained, or a stronger acid is used.
  • At least one inorganic secondary phosphate is used and this is mixed with at least one reaction medium (s), optionally in combination with water. It is preferred for the purposes of the invention that the water is added before, with and / or after the reaction agent.
  • the reaction agent first reacts the reagent with at least Tei len of the phosphate from the inorganic Sekundärphosphatungestörtst of ande ren components.
  • the reaction between Re action agent and phosphate from the inorganic secondary phosphate can be disturbed by these components, or stopped vermin in the reaction rate, for example, if thereby the pH is changed and / or a (partial) neutralization of the reagent he follows.
  • the carbonaceous structural fabric relationship is added after 1 to 60 minutes, more preferably 3 to 30 minutes / will be added. It is preferred for the purposes of the invention that these periods represent a reaction time or an incubation period between organic secondary phosphate and reagent.
  • Further components can be added to the basic dispersion according to the invention.
  • Other components are generally all those substances that the Process management and / or improve the properties of the fertilizer granules Kings, such as nutrient-containing components, dispersants and defoaming agents, pH adjuster, urease inhibitors, Ammonium Stabilisa factors, humic acid, organic acids and / or water.
  • the basic mixture with optionally all other components for the formation of fertilizers is preferably referred to as total dispersion in the context of the invention. The order of addition can be done depending on the requirements of the process and / or the eventual desired reaction sequence.
  • all or a part of the further components of the base dispersion already produced and / or else also during the production of the basic dispersion can be added.
  • all or a part of components may or may also be initially charged and only then the base dispersion or the components for forming the base dispersion may be supplied.
  • the addition of further components is a preferred feature of the basic dispersion of the invention.
  • games are disclosed below that reveal the concept of "further components" for the average person skilled in a sufficient manner.
  • the other components are optional and not mandatory. For certain preferred embodiments described below, they are advantageous.
  • nutrient-containing component are substances that supply or supplement the nutrient supply for the cultivated plants in order to control or support the growth and development of the plants.
  • the nutrient-containing components include, for example, nitrogen (N), phosphate (P), potassium (K), magnesium (Mg), sulfur (S), essential trace elements individually or in combination.
  • N nitrogen
  • P phosphate
  • K potassium
  • Mg magnesium
  • S sulfur
  • essential trace elements individually or in combination.
  • the nutrient composition in the granules can be adapted precisely to the soil and plant-specific needs.
  • urea may be added as the nitrogen component of the base dispersion to produce an NP fertilizer.
  • Or potassium chloride can be added to create a PK fertilizer.
  • the typical fluctuation range of the composition of the inorganic secondary phosphate can be compensated in order to ensure a uniform fertilizer quality. If, for example, in the continuous production process the phosphate content in the inorganic secondary dural phosphate fed in is reduced, this can be compensated for by feeding a phosphate-containing nutrient component such as phosphoric acid in the same amount.
  • phosphate carrier for example Ammoni umphosphat, potassium phosphate
  • defoaming and dispersing agents are advantageously used, for example, when a strong gas-forming reaction is used in the combination of individual substances, for example when preparing the basic dispersion, and a foam is formed.
  • the addition of a defoamer reduces foaming. For example, if the viscosity of the base or total dispersion is too high to be stirred, dispersants are added to lower the viscosity.
  • pH-adjusting agents for example alkalis, hydroxides, basic salts, ammonia or quick lime, as further components.
  • pH-adjusting agents for example alkalis, hydroxides, basic salts, ammonia or quick lime
  • humic acid and / or fulvic acid and / or salts thereof are added.
  • These salts may, for example, be humates and / or fulvates.
  • the substances mentioned advantageously have growth-promoting properties.
  • the nutrient uptake capacity of the root is significantly increased and thus stimulates growth. By their addition who promoted the plant growth and cell formation.
  • Particularly preferred is the addition of these substances in a share of between 0.1 to 10% (based on the finished pedosphDCverêtnde Gra nulate), as already in this tonnage range, a significant increase in the fertilizer effect is achieved and consequently the necessary amount of fertilizer according to up to 40% can be reduced.
  • the addition of these substances in a range of 0.1 - 5% (based on the finished pedosphDCverbes sernde granules), since in this area a particularly favorable economic relationship between the cost of these substances and the resulting improved th properties results.
  • organic acids in solid and / or liquid form are added.
  • Organic acids are, for example, ascorbic acid, acetic acid, formic acid, gluconic acid, malic acid, succinic acid, oxalic acid, tartaric acid and citric acid.
  • Organic acids play an important role in the phosphate uptake of plants from the soil. In particular, by the presence of organic acids on the root system, the plants can absorb enough phosphate, with microorganisms typically forming these organic acids in the ecosystem.
  • the listed proportions of organic acids in the fertilizer granules can either be added as additional component and / or use organic acids as reactants after the reaction, at least proportionally continue in this amount range, and be transferred to the fertilizer granules.
  • the nutrient composition and their solubility are set in the fertilizer granules produced.
  • these are important factors influencing the cost-effectiveness of the process.
  • the proportion of the liquid phase which preferably corresponds to the sum of all liquid substances, in the basic or total dispersion has considerable influence on the reactions that occur and the economic efficiency.
  • the basic or total dispersion preferably comprise at least one solid phase and at least one liquid phase.
  • the liquid phase can be formed from under different liquid components.
  • liquid compo nents for example, at least partially in the inorganic secondary phosphate and / or struvite or at least proportionately in the carbonaceous structure, for example, the liquid phase in the manure or not or only inconveniencet hasslessertem sewage sludge, or at least proportionately in the reaction medium, for example liquid in particular dilute acids , be contained or be supplied for example as water. It is advantageous for the purposes of the invention if the moisture corresponds to the physically bound water which adheres to the substance or mixture. It is also preferred that the carbonaceous structural material is formed by the liquid phase in manure or not or only deemedt carefuls sertem sewage sludge.
  • the basic or total dispersion is adjusted so that it has a proportion of liquid phase of less than 25%.
  • Advantage of such a proportion of liquid phase is that ver relatively little liquid phase, for example, in particular water, for He generation of the preferably dry fertilizer granules must be evaporated. This saves considerable energy costs.
  • relatively inexpensive granulation processes or technologies such as, for example, rolling mills, shear mixers, plowshare mixers, planetary mixing kneaders, or intensive mixing or extrusion processes can be used.
  • the basic or total dispersion is adjusted so that it can be described as moist on the ground.
  • the term "humid" defines a consistency here.
  • a concrete of stiff consistency with a water cement value ⁇ 0.40 is generally referred to as earth-moist concrete.
  • a consistency range is here below a soil-moist basic or total dispersion here comparable to a consistency such as earth-moist concrete.
  • this preferred consistency range is limited in this embodiment by a relatively dry mixture but with more than 5% moisture (based on the total mixture), which just can not shape in the hand, so does not disintegrate like powder.
  • the range is limited by the fact that the basic dispersion or Automatdispersion in the hand can bale and for men, similar to a snowball, and not without force, such as vibration, for example, flows.
  • the humidity of the basic or total dispersion is 5% to 40%.
  • a moisture content of the basic or total dispersion is in a range between 5 and 40%.
  • the percentage of the liquid phase in this preferred soil-moist basic or total dispersion is in the range from 10 to less than 70%.
  • the total dispersion has a content of liquid phase in a range between 10 and 70%.
  • the humidity is 10% to 30%.
  • Advantage of this form of execution is that a soil-moist basic or total dispersion with the sem moisture content is typically granulated directly by granulating.
  • the moisture or the moisture content is determined by gravimetry according to DIN 52183 by definition.
  • the sample is first weighed and subsequently dried at 105 ° C. in a drying oven to constant weight.
  • the free water contained in the sample escapes.
  • the difference in weight is determined, which speaks by definition according to the humidity or the moisture content ent. Since the liquid phase may also contain dissolved components present, which remain as a solid during drying, the percentage of the liquid phase is generally significantly higher than the moisture content.
  • the base or the total dispersion is admixed with such a high proportion of liquid components, such as, for example, water, acid and / or lye, that it is possible to speak of a suspension.
  • liquid components such as, for example, water, acid and / or lye
  • suspension is preferred understood as a mixture of at least one solid and at least one liquid phase, wherein the entire system is stirrable and pumpable.
  • a suspen sion is by definition a heterogeneous mixture of a liquid and finely divided solids (particles), wherein the particles in the liquid at least partially and at least temporarily hold in limbo, even if a settling can use.
  • the solids are "suspended" in the liquid phase.
  • the proportion of the liquid phase or phases is within the meaning of the invention in total, preferably greater than 50%. In other words, an amount of the liquid phase or phases is more than 50%.
  • the reactions in particular between the reactant and the inorganic secondary phosphate, can typically proceed much more rapidly.
  • a desired solubility of the phosphates can be achieved or improved more quickly.
  • product quality is better due to better homogeneity and, where appropriate, higher solubility.
  • Particularly preferred is a proportion of the liquid phase or phases of greater than 70%, since thereby the viscosity in the suspension is lower due to the higher liquid phase content. A lower viscosity simplifies the stirring and pumping of the suspension.
  • the basic or total dispersion contains a, preferably undissolved, solid phase of less than 50%.
  • the basic or total dispersion contains a solids content of less than 60%.
  • the rate of dissolution is relatively high, whereby the not agile reaction time can be shortened. It is within the meaning of the invention given to before that the total dispersion is adjusted before the granulation so that the solids content is less than 60%. In other words, it is preferred for the purposes of the invention that in the proposed method, the solids content within the total dispersion is less than 60%. In this area, a particularly good and easy homogenization of the raw material dispersion produced is possible.
  • solids content or the term “solids content” in the context of the invention represents the percentage of fertilizer which forms from the basic or total dispersion.
  • the terms are in the sense of Are used synonymously and include the insoluble fraction and / or the dissolved nutrients that are transferred to the fertilizer granules.
  • the substances used are ground individually, in combination or the entire base or final dispersion.
  • the present particle or Aggre gatificat single or multiple starting materials is not sufficiently fine enough, for example, to achieve sufficient homogeneity or thereby process-related difficulties, such as blockage of nozzles comes.
  • the particular advantage of this embodiment is that by the Vermah treatment improves the homogeneity of the basic or total dispersion and the process flow, so for example, the blockage of nozzles can be prevented.
  • the solubility of substances or compounds involved can be improved by a small particle size, such as the solubility of phosphate-containing ashes or slags.
  • the advantage here is that the reaction time ver shortened and / or sets a higher ammonium citrate solubility. Also a Ver grinding of the basic or total dispersion may be required if formed by Re action within the basic or total dispersion agglomerates, aggregates or precipitates that disturbs the further process flow, for example, the conveying or pumping or atomizing. Advantage of this embodiment is that such agglomerates, aggregates or precipitates are comminuted by the milling. Depending on the type of material to be ground and the desired grain size and grain size distribution, different dry or wet grinding technologies with or without grinding aids can be used. The aggregates used for dry or wet grinding can be, for example, ball mills, pin mills, jet mills or bead mills, stirred ball mills, high-performance dispersants or high-pressure homogenizers.
  • ren residues as carbonaceous structural fabric in a preferred Embodiment integrated a sanitation step.
  • the advantage of this embodiment is that the integration of a sanitation step results in an interruption of infection cycles due to the killing of pathogens, bacteria, etc.
  • a sanitation step results in an interruption of infection cycles due to the killing of pathogens, bacteria, etc.
  • a sanitation by extreme pH shift example, by the addition of quicklime or hydrated lime, or a thermal treatment available.
  • Such a process step for sanitizing the o- or the critical residues can be carried out at a suitable location.
  • a sanitation of these residues before the addition of the residue as a carbonaceous structural material to the basic dispersion For example, a residue such as sewage sludge with burnt lime is first mixed separately and the mixture after a sufficiently long exposure time of the basic dispersion are added.
  • the Hygieni tion takes place after addition of the critical residue as a carbonaceous Strukturstoffs to the basic dispersion by a thermal treatment of at least 10 minutes and above 60 ° C. Surprisingly, it was found that the pathogens are already largely killed by this temperature effect.
  • the thermal treatment of the critical residues takes place in this embodiment form, for example, in the basic or total dispersion, for example by the basic or total dispersion is heated or heated by exothermic Reaktio NEN itself.
  • the thermal treatment can be carried out in this embodiment al as an alternative, for example, in the granulation and / or the subsequent drying of the granules produced.
  • the mixing of the components can be carried out in a mixer known to the person skilled in the art.
  • the mixing device can be a rolling mixer, which is preferably also referred to as a drop, drum or rotary mixer, shear mixer, Forced mixers, plowshare mixers, planetary mixing kneaders, Z kneaders, sigma-kneers, fluid mixers or intensive mixers.
  • the selection of the suitable mixer depends, inter alia, on the flowability and cohesive forces of the mix.
  • the granulation can be carried out in a machine and apparatus known to those skilled in the art. Simplified, the granulation according to the invention also includes the extrusion.
  • the granulation according to the invention can be carried out during mixing and / or subsequently either in the same mixing apparatus or in a separate granulating unit, for example pelleting or granulating plates, granulating drum, fluidized bed granulator, spray granulator or extruder.
  • all the necessary substances for the formation of the basic or the total dispersion are combined in a mixing device, mixed intensively and thereby granulated or subsequently in the same Appa rat.
  • the inven tion proper using inorganic secondary phosphate reaction between the reagent and at least a portion of the supplied phosphate of the inorganic secondary phosphate takes place during mixing and / or granulation and optionally beyond, for example, continuously until the drying of the granules produced. If necessary, a ripening time can also be integrated between the mixing and granulating or after the granulation.
  • the required adhesion of the mixture can be adjusted, for example, by the type and amount of liquid component of the components supplied, for example the liquid component or moisture, etc., and / or by the addition of additional liquids, such as water.
  • the sticking tendency can, if appropriate in addition, also be set by different substances, such as binding medium.
  • all components will be incorporated into one Intensive mixer, for example, in an intensive mixer type R Fa. Eirich, given the liquid phase content adjusted and optionally zugege ben so that by the intensive mechanical mixture a green granules with ge desired grain size, preferably in the range 1 to 10 mm, more preferably 2 to 5 mm results. It is preferred in the sense of the invention that green granules contain at least the components of the fertilizer granules but have too high a liquid phase content, eg moisture, which still has to be removed by drying.
  • the granulation tion takes place on a pelletizing or granulating.
  • the substances for the formation of the basic and total dispersion are fed to the pelletizing or granulating disc.
  • a liquid component optionally in combination with a binder contained therein or separately supplied, is sprayed onto the components on the granulating disc.
  • the liquid component is water.
  • the addition of the liquid component and the rotary motion form the green granules which can be dried during and / or after the granulation to form the granules.
  • the advantage of this embodiment is that the granulation and the necessary technology are particularly cost-effective. Surprisingly, it has also been found that this simple granulation technology is less susceptible to repair in combination with this embodiment.
  • the granulation tion takes place in a fluidized bed or jet bed reactor, more preferably by spray granulation or spray agglomeration.
  • a fluidized bed or jet bed reactor more preferably by spray granulation or spray agglomeration.
  • Such apparatuses are known to the person skilled in the art and are offered for example by Fa. Glatt with the AGT or GF series.
  • the supply is effected by spraying, for example by spraying over nozzles.
  • the total dispersion must be pumpable and sprayable.
  • the proportion of liquid phase is sufficiently high, that is, for example, correspondingly necessary amounts of water are supplied.
  • high amounts of liquid phase favor gen because of their lower tendency to precipitate, crystallization, gelation, etc., the stability and pumpability of the basic dispersion and simplify there with the technical operation.
  • the granules to be produced should have a clotting conditions proportion of liquid phase, in particular a humidity preferably less than 5%, more preferably less than 2%, the liquid phase must be removed energetically consuming for example in the granulation in this embodiment.
  • the height of the liquid phase in the total dispersion so that 40-70% granules, very particularly preferably 45-60%, form from the basic dispersion.
  • a total dispersion experience has shown to be sufficiently stable and pumpable adjust, the energy expenditure for the separation of the liquid phase still acceptable.
  • the preparation of the total dispersion can be done in a stirring container or mixer.
  • Advantage of this preferred embodiment for granulation is that the granule size is particularly easy to adjust, the granules are very homogeneous and a particularly round and compact granular form resul benefits. These granules are easy to handle and particularly easy to deploy on fields, for example with spreaders. The compactness produces little dust and abrasion, which is also advantageous for spreading by, for example, scattering devices.
  • granules typically have low moisture, ie, physically bound water.
  • a typical requirement is in particular that a moisture content of less than 5%, preferably less than 2%, that is, that the granules have a corresponding moisture.
  • this requirement for the moisture already in the granulation he can be targeted. For example, take place in an advantageous manner in the spray agglomeration or granulation, where the granulation and drying occur largely simultaneously. It may be preferred for the purposes of the invention that the generated Granules are still dried after granulation or at least additionally dried nachge.
  • various suitable drying technologies are available, for example contact dryers, convective dryers or radiation dryers.
  • the thermal energy necessary for drying is supplied in particular by contact with heating surfaces.
  • the konvek tive drying necessary for drying thermal energy is in particular supplied by contact with hot gas.
  • radiation drying the necessary for drying thermal energy is supplied in particular by radiation defi ned frequency.
  • drying By drying, the existing liquid phase, for example the water, is separated to the required extent.
  • drying also increases the strength of the granules, for example by forming binding phases through drying or, for example, by forming a binding agent in this way.
  • the drying takes place by Ei genclav the granules produced or is thereby at least supported.
  • the heat is obtained by heating the granules.
  • a He heating of the granules process-related by the granulation process for example, by entry of mechanical energy, which is converted into heat energy, or by chemical reaction.
  • the reaction between CaO and acid and / or water or the reaction between sulfuric acid and water - for example when diluted - provide exothermic energy that can be used to heat the base or total dispersion and / or the shaped granules.
  • Advantage of this embodiment is that no drying energy from the outside must be additionally supplied.
  • crystallization products from the phosphorus removal such as struvite, brushite and / or hydroxyxlapatitähnliche Ca-P phase, the basic or total dispersion and thus are contained in the granules or green granules produced
  • the drying in A preferred embodiment of the invention is carried out above 100 ° C., based on the material temperature during drying.
  • These crystallization products preferably contain a large proportion of chemically bound water, which is preferential, not "moisture” in the context of the invention, but water, which is present in the crystal structure. In the range above 100 ° C, this chemically bound water is preferably split off.
  • the drying takes place when crystallization products from the phosphorus removal are included in a range 100-140 ° C based on the material temperature during drying. It is thus very particularly preferred in the context of the invention that the drying in a temperature range between 100 and 140 ° C takes place. Above 140 ° C, there is a risk that increasingly nitrogen is split off. This is an unwanted loss of nitrogen from the granules connected. In addition, the exhaust air must be cleaned accordingly alswendi ger.
  • the drying takes place in a temperature range between 120 ° C and 140 ° C.
  • the granules should be as accurate as possible to produce.
  • a size as equal as possible ensures defined, uniform decay properties, which is necessary for a targeted nutrient supply. Therefore, in the proposed method, the granule size is preferably set in a range of 0.5-10 mm.
  • This grain size range is a typically traded specification for fertilizers.
  • the granule size is in a range of 2-5 mm. It has been established that granules in this area are particularly suitable for machine application in agriculture by means of spreading carriages.
  • the adjustment of the granule size can suc conditions, for example by separation of grain fractions. Oversize and undersize is thereby separated from the good grain, ie granules in ge desired size range, and optionally the production process, in particular the mixing and / or granulation, possibly with prior conditioning and / or grinding, returned.
  • the strength of the granules can be adjusted, for example, via the process control.
  • the drying rate has an influence on the porosity and compactness and thus on the strength of the granules and can be influenced over.
  • the strength can also be influenced for example by the nature and fineness of the raw material components or increased by the addition of Bindemit tel.
  • the fertilizer granules produced according to the invention may comprise one or more coatings for functionalization, e.g. Reduction of clumping tendency, increase in strength, protection, e.g. moisture, and / or controlled nutrient release, i. Influencing the solubility by the coating, he holds.
  • coatings for functionalization e.g. Reduction of clumping tendency
  • protection e.g. moisture
  • / or controlled nutrient release i. Influencing the solubility by the coating
  • Embodiment 1 is a diagrammatic representation of Embodiment 1:
  • a mixing vessel 170 kg of water and 30 kg of nitric acid (65%) are introduced as reactants and mixed, to 100 kg of sewage sludge ash as inorganic secondary phosphate (P205 content 21, 0%, of which neutral ammonium citrate soluble 38% and ⁇ 1%). water-soluble) was added and the base dispersion thus produced mixed.
  • the base dispersion is a suspension.
  • the set layer temperature (Materi altemperatur) in the spray granulation is 78 ° C and the residence time in the Wir beltik is longer than 10 minutes, thereby the amount of sewage sludge is sufficiently sanitized in the spray granulation.
  • the spray granulation is further controlled so that an average granule size of 3.5 mm results.
  • granules smaller than 2 mm and granules larger than 5 mm are separated by sieving and fed to the spray granulation process as core material, the granules being ground larger than 5 mm beforehand.
  • a core material in the form of a fluidized bed is required, on which the raw material dispersion is sprayed.
  • species-specific core material is preferably initially introduced; in the continuous process, the core material results from the recycling of the separated granulate fractions.
  • a new mixture can begin analogously to the above description for a continuous process.
  • buffer containers are accordingly installed in the granulation process steps in order to ensure the chronological sequence of the continuous, continuous granulation and discontinuous suspension production.
  • the granules produced have a round and compact granular form in the range 2-5 mm, a total P205 content of 38%, of which 89% ammonium citrate soluble and 55% water-soluble.
  • In the granules produced about 1, 6% carbon are contained in the supplied sewage sludge. This proportion leads to a suitable structuring of the granules, so that these granules have a particularly good dissolving behavior in the application.
  • the determined concentration was below the limits of the Fertilizers Ordinance.
  • This granules produced represents a soil and plant specific phosphate fertilizer, in this embodiment, the fertilizer effect with the very high phosphate content is in the foreground for the application.
  • Embodiment 2 is a diagrammatic representation of Embodiment 1:
  • a base dispersion is produced in the form of a suspension, mixed and again adhered to an incubation time of 25 minutes.
  • Monoam moniumphosphat serves as a nutrient component through which a defined nutrient composition is achieved in the fertilizer produced.
  • This total dispersion also in the form of a suspension as in Example 1, is first screened and then fed to a continuous fluidized bed system for spray granulation. The screening is intended to prevent the nozzles from stuffing.
  • the set layer temperature and / or material temperature in the spray granulation is 80 ° C and the residence time in the layer temperature more than 10 minutes, thereby the supplied amount of sewage sludge in the spray granulation is sufficiently sanitized.
  • the spray granulation is further controlled so that an average granule size of 3.5 mm results.
  • granules smaller than 2 mm and granules larger than 5 mm are separated by sieving and fed to the spray granulation process as core material, the granules being ground larger than 5 mm beforehand.
  • a core material in the form of a fluidized bed is required, onto which the raw material dispersion is sprayed.
  • species-specific core material is preferably initially introduced, in the continuous process the core material results the return of the separated granule fractions. The continuous operation is ensured as described in Embodiment 1.
  • the granules produced have a round and compact granular form in the range 2-5 mm, a total P205 content of 18%, of which 85% ammonium citrate soluble and 52% water-soluble.
  • the granules produced has a carbon content of about 15% from the sewage sludge supplied. For all relevant pollutants, the determined concentration was below the limits of the Fertilizer Ordinance.
  • the granules produced corresponds to the nutrient content of a Su perphosphate and has in addition by the carbonaceous structural substance sewage sludge used here a soil-improving effect.
  • Embodiment 3 is a diagrammatic representation of Embodiment 3
  • the green granules formed are then at 1 10 ° C for longer than 10 Dried and fractionated in 2-5 mm.
  • the fraction smaller than 2 mm and the fraction larger than 5 mm are recycled after previously grinding the next granulation. Due to the listed drying, the supplied part of sewage sludge is sufficiently sanitized.
  • the granules produced have a round granular form in the range 2-5 mm, a total P205 content of 18%, of which 79% are ammonium citrate-soluble and 50% water-soluble.
  • the granules produced have a carbon content of about 15% from the sewage sludge supplied.
  • the granules produced corresponds to the nutrient content of a superphosphate and has in addition by the carbon-containing structural substance sewage sludge used here a soil-improving effect.
  • the granules produced is therefore identical in its material composition of the granules produced in Example 2. Due to the lower proportion of liquid phase, however, much less water must be evaporated in this embodiment, which saves considerable energy.
  • the granules produced have a round granular form in the range 2-5 mm, a total P205 content of 27%, 87% of which are ammonium citrate-soluble and 55% water-soluble, have an N content of 12% and an S content of 5% , In the granules produced about 1, 3% carbon contained in the sewage sludge supplied. This proportion of carbon leads to a suitable structuring of the granules, so that these granules hold in use a particularly good L encompassver. For all relevant pollutants, the determined concentration was below the limits of the Fertilizers Ordinance.
  • This granules produced represents a soil and plant specific NP fertilizer, in this imple mentation example, the fertilizer effect with the very high phosphate content in the foreground for the application stands.
  • Embodiment 5 is a diagrammatic representation of Embodiment 5:
  • a mixing vessel of an intensive mixer 40 kg of water 100 kg, 60 kg sewage sludge (dry matter 35% with 82% organics and 38% carbon in the dry matter) as a carbonaceous structural material and as further components to adjust the nutrient composition 30 kg Urea and 75 kg of monoammonium phosphate (59% P205, 1 1, 5% N) was added.
  • the struvite is preferably the product "Berlin plant", which was previously ground to powder fineness.
  • the total dispersion is mixed intensively.
  • the proportion of the liquid phase is adjusted so that the green granules form from the soil-moist total dispersion. If necessary, the adhesion tendency of the total dispersion can be increased slightly by adding small amounts of water.
  • This green granules are then dried at 120 ° C for more than 10 minutes and fractionated in 2-5 mm. The fraction less than 2 mm and the fraction greater than 5 mm, after previous grinding, can be returned to the next granulation.
  • the listed drying of the supplied sludge is sufficiently sanitized and expelled a significant amount of water of crystallization from the struvite.
  • the granules produced have a round granular form in the range 2-5 mm, a total P205 content of 46%, of which 95% ammonium citrate soluble and 48% water soluble, an N content of 18% and a MgO content of 1 1% on.
  • the granules produced about 3.5% carbon from the supplied sewage sludge are included. This proportion of carbon leads to a suitable structuring of the granules, so that these granules have a particularly good solubility in the application.
  • the determined concentration was below the limits of the Fertilizers Ordinance.
  • This he testified granules represents a soil and plant-specific NP fertilizer, in this embodiment, the fertilizer effect with the very high phosphate content is in the foreground for the application.

Landscapes

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Abstract

The invention relates to pedosphere-improving granules and their use for improving organic materials cycles, in particular for use as fertilizing and soil-improving substances, which first of all optimize the phosphate cycle in the pedosphere and secondly increase the number of useful soil organisms. The invention further relates to a method for producing the granules according to the invention.

Description

PEDOSPHARENVERBESSERNDES GRANULAT, SEINE HERSTELLUNG PEDOSPHERE-IMPROVING GRANULATE, ITS MANUFACTURE
UND VERWENDUNG AND USE
Die Erfindung betrifft ein pedosphärenverbesserndes Granulat und seine Verwen- düng zur Verbesserung organischer Stoffkreisläufe, insbesondere die Verwendung als dünge- und bodenverbessernde Substanzen, die zum einen den Phosphatkreis lauf in der Pedosphäre optimieren und zum anderen die Anzahl der nützlichen Bo denorganismen erhöhen. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Granulate. The invention relates to a pedosphärenverbesserndes granules and its use fertil for improving organic material cycles, in particular the use as fertilizer and soil improving substances, on the one hand optimize the phosphate cycle in the pedosphere and on the other hand increase the number of beneficial Bo denorganismen. The invention also relates to a process for the preparation of the granules according to the invention.
Stand der Technik: State of the art:
Durch landwirtschaftliche Nutzung werden dem Boden mineralische Rohstoffe, wie beispielsweise phosphorhaltige Verbindungen entzogen, welche durch anschlie ßende Zufuhr mineralischer Dünger wieder ausgeglichen werden müssen. Mit der stofflichen und energetischen Nutzung von Biomasse, wie beispielsweise aus Haus haltsabfällen oder Klärschlamm, ist ein Entzug von Nährstoffen und erhebliche Men gen an organischer Substanz aus den natürlichen Stoffkreisläufen verbunden. Die fehlende Humuswirkung durch diese organischen Reststoffe sollte gerade in Anbe tracht des zunehmenden Anbaus von Energiepflanzen nicht vernachlässigt werden. Die Erhaltung der Fruchtbarkeit des Bodens durch den Einsatz von künstlichen Mi neraldüngern aus fossilen Ressourcen ist ökologisch kritisch zu bewerten, zum ei nen aufgrund des umweltzerstörerischen Abbaus und zum anderen aufgrund des Schwermetalleintrags auf die Böden durch Mineraldünger. Phosphor ist ein limitier ter Rohstoff und seine effiziente Nutzung für einen fruchtbaren Boden vor dem Hin- tergrund einer wachsenden Weltbevölkerung ist von großer Bedeutung. Unter Ge sichtspunkten der Nachhaltigkeit rückt die Schließung von natürlichen Nährstoff kreisläufen immer mehr in den Vordergrund und bietet zudem eine einheimische bisher nur bedingt genutzte Rohstoffquelle. Im Arbeitsfeld des Phosphorrecyclings haben sich zahlreiche Verfahren herausge bildet, die an sehr unterschiedlichen Stellen des Abfallstroms ansetzen und einen sehr unterschiedlichen Umsetzungsstand erreicht haben. Den größten Umsetzungs grad haben derzeit P-Eliminationsverfahren im Klärwerk erreicht. Der wirtschaftliche Vorteil dieser Verfahren besteht insbesondere für den Betrieb der Anlagen durch die Vermeidung von Unterhaltskosten und Betriebsstörungen durch die Reduktion von spontanen Struvit-Ausfällungen in Rohrleitungen und eine bessere Entwässerung mit entsprechend geringerer Klärschlamm-Menge mit positivem Einfluss auf Klär schlamm-Entsorgungskosten. Bei der Phosphorelimination in der Abwasserreini- gung resultieren Kristallisationsprodukte, wie überwiegend Struvit, wobei Struvit im Sinne der Erfindung bevorzugt auch als MAP bezeichnet wird. MAP als Recycling produkt kann lediglich als Düngemittel genutzt werden, problematisch ist aber, dass MAP in dieser Nährstoffzusammensetzung keinem boden- und pflanzenspezifischen Standarddünger entspricht. Folglich besteht im Markt beim MAP nicht die Akzeptanz für ein hochwertiges Düngeprodukt entsprechend der Nährstoffkomponenten, son dern vielmehr das Image eines Ab-Produktes mit entsprechend niedrigen Marktprei sen. Agricultural use of the soil mineral resources such as phosphorus-containing compounds are withdrawn, which must be compensated by subsequent supply of mineral fertilizer fertilizer again. With the material and energetic use of biomass, such as from household waste or sewage sludge, a withdrawal of nutrients and significant amounts of organic matter from the natural material cycles is connected. The lack of humus action by these organic residues should not be neglected, especially in view of the increasing cultivation of energy crops. The preservation of the fertility of the soil by the use of artificial mineral fertilizers from fossil resources is ecologically critical to assess, on the one hand due to the degradation of the environment and on the other hand due to the heavy metal input to the soil by mineral fertilizers. Phosphorus is a limited raw material and its efficient use for a fertile ground against the background of a growing world population is of great importance. In terms of sustainability, the closure of natural nutrient cycles is increasingly coming to the fore and also offers a source of indigenous resources that has previously only been used to a limited extent. In the field of phosphorus recycling, numerous processes have emerged, which start at very different points in the waste stream and have reached a very different level of implementation. The highest level of implementation has currently been achieved by P elimination processes in the sewage treatment plant. The economic advantage of these methods is in particular for the operation of the systems by the Avoidance of upkeep costs and business interruptions by reducing spontaneous struvite precipitation in pipelines and better drainage with a correspondingly smaller amount of sewage sludge with a positive influence on sewage sludge disposal costs. The elimination of phosphorus in wastewater purification results in crystallization products, such as predominantly struvite, wherein struvite is preferably also referred to as MAP within the meaning of the invention. MAP as a recycling product can only be used as a fertilizer, but the problem is that MAP does not correspond to soil and plant-specific standard fertilizer in this nutrient composition. Consequently, there is no acceptance in the MAP market for a high-quality fertilizer product corresponding to the nutrient components, but rather the image of a downstream product with correspondingly low market prices.
Organische Reststoffe, wie beispielsweise Klärschlamm, Gärreste oder Gülle, sind prinzipiell eine kostengünstige und nachhaltige Alternative zu mineralischen Dün gern und damit zur Schließung des Nährstoffkreislaufs. So werden diese organi schen Reststoffe zum Teil auch noch immer direkt auf Felder ausgebracht. Seit ge raumer Zeit sinkt die Akzeptanz für diesen Verwertungsweg jedoch progressiv, da das direkte Ausbringen zu unerwünschter Geruchsbelästigung führt und die hiermit verbundenen Kreisläufe in Verdacht stehen, zu einer unerwünschten Aufkonzentrie rung bestimmter Substanzen zu führen wie beispielsweise perfluorierter Tenside (PFT). Klärschlamm, der keiner hygienisierenden Behandlung unterworfen wurde, kann eine Vielzahl seuchen- und phytohygienisch relevanter Krankheitserreger ent halten, wie Bakterien, Viren, Parasiten und Wurmeier. Zudem sind die Ausbringzei- ten stark limitiert, was bei kontinuierlich anfallenden Reststoffen zu erheblichen lo gistischen Schwierigkeiten führt. Sollen die organischen Reststoffe in der Landwirt schaft verwertet werden, so besteht grundsätzlich die Gefahr, dass Krankheitserre ger über Nahrung und Futtermittel zu Mensch und Tier gelangen und diese damit gefährden. Da der Erreger eine hohe Überlebensfähigkeit aufweist, muss für die Ri- sikominimierung den Hygieneaspekten eine hohe Bedeutung beigemessen werden, um mögliche Risiken für Menschen und Nutztiere zu minimieren. Ziel einer Hygieni- sierung ist die Unterbrechung von Infektionskreisläufen durch Abtötung von Krank heitserregern. Durch die Abtötung von Bakterien wird zudem der Verbreitung von Antibiotikaresistenzen entgegengewirkt. Hygienisierungsverfahren können auch anderen Prozesszielen der Schlammbehandlung, z. B. Stabilisierung, Entwässe rung, Nachkonditionierung, dienen. Andererseits besitzen verschiedene Klär schlammbehandlungsverfahren hygienisierende Wirkung. Organic residues, such as sewage sludge, digestate or manure, are in principle a cost-effective and sustainable alternative to mineral fertilizer like and thus to the closure of the nutrient cycle. Some of these organic residues are still applied directly to fields. However, the acceptance of this recycling route has been decreasing progressively for some time since the direct application leads to undesired odor nuisance and the associated cycles are suspected of leading to undesirable concentration of certain substances, such as perfluorinated surfactants (PFTs). Sewage sludge that has not been subjected to sanitizing treatment can contain a variety of disease and phytohygienic pathogens, such as bacteria, viruses, parasites and worm eggs. In addition, the application times are severely limited, which leads to considerable logistical difficulties with continuously occurring residues. If organic residues are to be utilized in agriculture, there is a general danger that pathogens will reach humans and animals via food and feed and endanger them. Since the pathogen has a high survivability, hygiene aspects must be given high priority for risk minimization in order to minimize potential risks to humans and livestock. The aim of sanitation is the interruption of infection cycles by killing pathogens. By killing bacteria, the spread of antibiotic resistance is also counteracted. Sanitation procedures can also other process objectives of sludge treatment, eg. As stabilization, draining tion, post-conditioning serve. On the other hand, have different sewage sludge treatment process sanitizing effect.
Die organischen Reststoffe fallen - mit jahreszeitlicher Schwankung der Zusammen setzung - über das gesamte Jahr an, ein landwirtschaftlicher Einsatz ist jedoch nur zu bestimmten Zeitpunkten im Jahr möglich, nämlich im Frühjahr oder Herbst. Bei einem direkten Ausbringen von Klärschlamm auf Felder besteht das Problem, die Klärschlämme Zwischenlagern zu müssen, wenn sie zu einer Zeit anfallen, in denen sie nicht auf Felder aufgebracht werden können. Dazu kommt, dass in Gebieten mit intensiver Tierhaltung häufig so viel Mist, Gülle und verunreinigte Einstreu anfällt, dass eine vollständige Verwendung als Dünger vor Ort nicht möglich ist. Biomasse, insbesondere Gülle, wird oft in Biogasanlagen vergoren. Auch die Menge an anfal lenden Gärresten aus Biogasanlagen ist in Gebieten mit intensiver Tierhaltung zu groß, um sie als Dünger direkt vor Ort auf die Felder zu bringen. All dies sind erheb liche Probleme, da die organischen Reststoffe im Grunde nur sehr begrenzt lagerfä hig sind. Der Transport in andere Gebiete ist aufwendig und teuer. Organic waste accumulates throughout the year, with seasonal variations in composition, but agricultural use is only possible at certain times of the year, spring or autumn. When applying sewage sludge directly to fields, there is the problem of having to store the sewage sludge if it is produced at a time when it can not be applied to fields. In addition, in areas with intensive animal husbandry often so much manure, manure and contaminated litter arises, that a complete use as fertilizer on site is not possible. Biomass, especially manure, is often fermented in biogas plants. The amount of residual digestate from biogas plants is too high in areas with intensive livestock farming to be brought to the fields as fertilizer directly on site. All of these are considerable problems, since the organic residues are basically only very limited storable. Transportation to other areas is complicated and expensive.
Es sind im Stand der Technik Verfahren bekannt, bei denen die organischen Rest stoffe deshalb getrocknet, granuliert und anschließend als Dünger gezielt eingesetzt werden. Einen solchen Weg zeigt beispielsweise DE 10 2014 013 078 A1 auf, wo phosphorhaltigem Klärschlamm getrocknet und granuliert wird und ein phosphorhal tiger organischer Dünger aus getrocknetem Klärschlamm erhalten wird. Nachteil dieser Verfahren ist jedoch, dass der resultierende organische Dünger in der Nähr stoffzusammensetzung dem Klärschlamm entspricht und damit nicht optimal auf die pflanzen- und bodenspezifischen Anforderungen eingestellt ist. Zudem sind diese organischen Dünger hergestellt weitgehend aus organischen Reststoffen, die übli cherweise einen Anteil organischer Reststoffe > 80% aufweisen, wenig lagerstabil und entwickeln durchaus erhebliche Geruchsbeeinträchtigung. There are known in the prior art, in which the organic residual materials therefore dried, granulated and then used selectively as fertilizer. Such a way is shown, for example, in DE 10 2014 013 078 A1, where phosphorus-containing sewage sludge is dried and granulated, and a phosphorus-containing organic fertilizer is obtained from dried sewage sludge. Disadvantage of this method, however, is that the resulting organic fertilizer in the nutrient composition corresponds to the sewage sludge and thus is not optimally adjusted to the plant and soil specific requirements. In addition, these organic fertilizers are produced largely from organic residues, which usually have a proportion of organic residues> 80%, little storage stability and develop quite considerable odor impairment.
Aktuell gewinnt die thermische Verwertung dieser organischen Reststoffe weiter an Bedeutung. Aschen aus der thermischen Verwertung und/oder Verbrennung organi scher Reststoffe sind aufgrund des hohen Gehalts an Nährstoffen, wie beispiels weise Phosphor (P), geeignete Rohstoffquellen. Aufgrund der schlechten Pflanzenverfügbarkeit des in den Aschen enthaltenen Phosphors (P) sowie eventu eller Schadstoffgehalte ist jedoch eine direkte Verwendung der Aschen als Dünge mittel nur bedingt möglich. Deshalb werden aktuell solche Aschen zumeist deponiert oder im Landschaftsbau verwendet und stehen somit den Stoffkreisläufen nicht mehr als Rohstoffquelle zur Verfügung. Currently, the thermal utilization of these organic residues continues to gain in importance. Ashes from the thermal utilization and / or combustion organic shear residues are due to the high content of nutrients, such as phosphorus (P), suitable sources of raw materials. Because of the bad Plant availability of the phosphorus contained in the ashes (P) and eventu eller pollutant content, however, a direct use of ashes as fertilizer medium is possible only conditionally. Therefore, such ashes are currently mostly landfilled or used in landscaping and thus are no longer available to the material cycles as a source of raw materials.
Im Stand der Technik sind auch unterschiedliche Verfahren zur stofflichen Verwer tung von phosphorhaltigen Aschen, beispielsweise aus Klärschlamm, bekannt. Die Verfahren basieren auf dem Rohstoff Asche, wobei der P-Gehalt in der Asche mög lichst hoch sein sollte. Die Verfahren unterscheiden sich bezüglich der P-Abschei- dung, der Säure und/oder dem Fällmittel, dem Recyclingprodukt und der Art der Schwermetallabscheidung. Die Verfahren zur Gewinnung von Phosphat aus Klär schlammaschen können allgemein in thermochemische, thermoelektrische und nasschemische Ansätze untergliedert werden, wobei thermochemische Verfahren vorzugsweise bei Temperaturen unterhalb des Ascheschmelzpunktes <1 .000°C er folgen, thermoelektrische Verfahren bei Temperaturen oberhalb des Ascheschmelz punktes >1 .000 °C. In the prior art, various methods for recycling material processing of phosphorus-containing ashes, such as sewage sludge, are known. The processes are based on the raw material ash, the P content in the ash should be as high as possible. The processes differ with regard to the P precipitate, the acid and / or the precipitant, the recycled product and the type of heavy metal precipitation. The methods for recovering phosphate from sewage sludge ashes can generally be subdivided into thermochemical, thermoelectric and wet-chemical approaches, with thermochemical processes preferably at temperatures below the ash melting point <1 .000 ° C he follow, thermoelectric method at temperatures above the ash melting point> 1. 000 ° C.
Bei den nasschemischen Verfahren werden zahlreiche unterschiedliche Konzepte verfolgt, wobei generell zwischen Verfahren, bei denen die Säure nur mit der Asche vermischt und Verfahren bei welchem Phosphor aus der Asche extrahiert und damit in die flüssige Phase gebracht wird, unterschieden. Viele dieser nasschemischen Verfahren (wie BioCon-, SEPHOS-, SESALPhos-, Tetraphos, PASCH- oder Leach- phos-Verfahren etc.) basieren hingegen auf aufwendigen und komplexen Fällungs- bzw. Extraktionsprozessen. Klärschlammaschen unterliegen jedoch einer erhebli chen Schwankung der chemischen und mineralogischen Konstitution und das ist das Gegenteil von dem, was komplexe Fällungs- und Extraktionsprozesse benöti gen. Die Löse-, Fällungs- und Extraktionsbedingungen müssen im technischen Be trieb auf diese starke Schwankungsbreite sofort und zielgenau angepasst werden, was technisch und analytisch kaum zu leisten ist. Die Konsequenz ist eine vermin derte Performance dieser Verfahren. Kostentreiber bei diesen Verfahren ist der er hebliche Einsatz von zusätzlichen Chemikalien. Zudem fallen erhebliche Mengen an Abfallstoffen, d.h. nicht gelöster Asche oder Fällungsprodukte etc., an, die kosten aufwendig entsorgt werden müssen. Die komplexe und aufwendige Prozessführung sowie die Chemikalien- und Entsorgungskosten können nicht durch die Verkaufser löse der Produkte kompensiert werden. In the wet chemical processes, many different concepts are followed, generally distinguishing between processes in which the acid is mixed only with the ashes and processes in which phosphorus is extracted from the ash and thus brought into the liquid phase. Many of these wet-chemical processes (such as BioCon, SEPHOS, SESALPhos, Tetraphos, PASCH or Leachphos processes, etc.) are based on complex and complex precipitation or extraction processes. Sewage sludge ash, however, is subject to a considerable fluctuation of the chemical and mineralogical constitution and this is the opposite of what complex precipitation and extraction processes require. The conditions of dissolution, precipitation and extraction must be adapted to this strong fluctuation range in technical operation immediately and precisely become what technically and analytically can hardly be afforded. The consequence is a reduced performance of these methods. The cost driver in these processes is the considerable use of additional chemicals. In addition, significant amounts of waste materials, ie undissolved ash or precipitated products, etc., which must be disposed of at great expense. The complex and complex process management as well as the chemical and disposal costs can not be compensated by the sales proceeds of the products.
Wirtschaftlich und technisch gut beherrschbar sind nasschemische Verfahren, bei denen die phosphathaltigen Aschen und Mineralsäuren weitgehend direkt vermischt und daraus Düngemittel hergestellt werden. Dabei wird das weitgehend unlösliche Phosphat aus phosphathaltigen Aschen mittels Mineralsäure aufgeschlossen. Solch ein Verfahren ist beispielsweise aus DE 10 2010 034 042 B4 bekannt. Das Verfah ren stellt durch das Mischen von Aschen aus der Klärschlamm-Monoverbrennung mit Mineralsäure mit Zusatz von Kalium- und/oder eines Stickstoffträgers ein Phos phat- bzw. Mehrnährstoff-Düngemittel her. Die Mineralsäure schließt dabei die schwerlöslichen Phosphatverbindungen in der Klärschlammasche auf. Dabei laufen die gewünschten Umwandlungsreaktionen und die Granulation weitgehend zeit gleich ab. Die Mischung, die Reaktion und die Granulation finden in einer Mischap paratur statt. Vorgeschlagen werden dazu Pflugscharmischer mit Messersatz, ein kontinuierlich arbeitender Durchlaufmischer oder ein Doppelwellenpaddelmischer. Bei dieser Art nasschemischer Verfahren wie in DE 10 2010 034 042 ist die resultie rende Nährstoffzusammensetzung an die Boden- und Pflanzenbedürfnisse anpass bar. Jedoch ist zumeist die Granulatstruktur sehr kompakt und damit die Nähr stofffreisetzung oft nicht optimal an den zeitlichen Nährstoff bedarf der Pflanzen an gepasst. Zudem bieten diese Düngegranulate im Grunde keine Funktion zur Boden verbesserung, sondern dienen fast ausschließlich der Nährstoffzuführung. Economically and technically easy to control are wet-chemical processes in which the phosphate-containing ashes and mineral acids are largely mixed directly and fertilizers are produced therefrom. The largely insoluble phosphate from phosphate-containing ashes is digested by means of mineral acid. Such a method is known, for example, from DE 10 2010 034 042 B4. The process produces a phosphate or multi-nutrient fertilizer by mixing ash from sewage sludge monoburning with mineral acid with the addition of potassium and / or nitrogen carrier. The mineral acid includes the sparingly soluble phosphate compounds in the sewage sludge ash. The desired conversion reactions and the granulation are largely the same time. The mixture, the reaction and the granulation take place in a Mischap paratur. Plowshare mixers with knife set, a continuous flow mixer or a twin-shaft paddle mixer are suggested. In this type of wet-chemical process, as in DE 10 2010 034 042, the resulting nutrient composition is adaptable to the soil and plant needs. However, most of the granule structure is very compact and thus the nutrient release often not optimally adapted to the temporal nutrient needs of the plants fit. In addition, these fertilizer granules basically have no function for soil improvement, but serve almost exclusively for nutrient supply.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Substanz, insbeson dere in Form eines Granulates bereitzustellen, die die Eigenschaften der Pe- dosphäre verbessert. Diese Verbesserung betrifft insbesondere die Phosphat- /Phosphorversorgung des Bodens, die Verbesserung der Bodenstruktur und weiter hin die Optimierung der im Boden enthaltenen Bodenorganismen. The object of the present invention is to provide a substance, in particular in the form of granules, which improves the properties of the suspended atmosphere. This improvement concerns in particular the phosphorus / phosphorus supply of the soil, the improvement of the soil structure and further the optimization of the soil organisms contained in the soil.
Beschreibung der Erfindung: Description of the invention:
Die Aufgabe wird durch die Merkmale der unabhängigen Ansprüche gelöst. Zweck mäßige Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Merkmalen der Unter ansprüche. Außerdem werden das so erzeugte Granulat und dessen Verwendung beansprucht. Die Erfindung betrifft insbesondere ein bodenverbesserndes Granulat mit einem Phosphatanteil, der größer als 60 % neutral-ammoniumcitratlöslich ist, gelöst, wobei das Granulat durch folgende Schritte herstellbar ist: The object is solved by the features of the independent claims. Purpose moderate embodiments of the invention will become apparent from the features of the subclaims. In addition, the granules thus produced and its use are claimed. The invention relates in particular to a soil-improving granulate with a phosphate content which is greater than 60% neutral ammonium citrate-soluble dissolved, wherein the granules can be prepared by the following steps:
Erzeugung einer Gesamtdispersion, umfassend mindestens einen kohlen stoffhaltigen Strukturstoff mit mindestens einem Kohlenstoffanteil von 0,1 % und generating a total dispersion comprising at least one carbon-containing material structure having at least a carbon content of 0.1% and
weiterhin umfassend mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat in Kombination mit mindestens einem Reaktionsmittel oder mindestens ein Struvit und further comprising at least one inorganic secondary phosphate in combination with at least one reactant or at least one struvite and
Durchführung einer Granulierung oder Extrudierung. Carrying out granulation or extrusion.
Die Aufgabe wird insbesondere dadurch gelöst, dass aus mindestens einem kohlen stoffhaltigen Strukturstoff und mindestens einem anorganischen Sekundärphosphat und/oder Struvit, gegebenenfalls in Kombination mit einem Reaktionsmittel und/oder Wasser und/oder weiteren Komponenten ein Granulat erzeugt wird, wobei das anor ganische Sekundärphosphat und/oder Struvit als Nährstofflieferant für das erzeugte Düngegranulat dient/dienen, wobei bei Einsatz eines anorganischen Sekundärphos phates die Neutral-ammoniumcitratlöslichkeit des damit zugeführten Phosphats durch Reaktion mit mindestens einem Reaktionsmittel erhöht wird. Ein weiterer Vor teil der Erfindung besteht darin, dass das gebildete Granulat mindestens einen Koh lenstoffanteil aufweist, der aus dem kohlenstoffhaltigen Strukturstoff stammt, wobei der Kohlenstoffanteil des kohlenstoffhaltigen Strukturstoffs mindestens 0,1 % be trägt. Darüber hinaus ist der enthaltene P205-Anteil im Granulat größer 60 % neut- ral-ammoniumcitratlöslich. Das bedeutet mit anderen Worten bevorzugt, dass mehr als 60 % des im Granulat enthaltenen P205-Anteils neutral-ammoniumcitratlöslich ist. Durch das erfindungsgemäß vorgesehene Zufügen eines kohlenstoffhaltigen Strukturstoffs wird die Struktur der Düngegranulate auf eine besonders gute Dünge wirkung ausgerichtet und neben der Düngewirkung dadurch eine gezielte Bodenver besserung erreicht. The object is achieved in particular by the fact that from at least one carbon-containing structural material and at least one inorganic secondary phosphate and / or struvite, optionally in combination with a reagent and / or water and / or other components, a granulate is produced, wherein the anor ganische secondary phosphate and / or struvite serves as a nutrient supplier for the fertilizer granules produced, wherein when using an inorganic Sekundärphos phates the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate supplied with it is increased by reaction with at least one reagent. Another part before the invention consists in that the granules formed has at least one Koh lenstoffanteil, which originates from the carbonaceous structural material, wherein the carbon content of the carbonaceous structural material contributes at least 0.1% be. In addition, the P205 content contained in the granules is greater than 60% neutral-ammonium citrate-soluble. In other words, this means preferably that more than 60% of the P205 content contained in the granulate is neutral ammonium citrate-soluble. By inventively provided adding a carbonaceous Strukturstoffs the structure of the fertilizer granules is aligned to a particularly good fertilization effect and achieved in addition to the fertilizer effect, a targeted improvement Bodenver.
Alle Prozentangaben (%) beziehen sich nachfolgend auf Gewichtsprozent (Gew.-% d. h. % w/w), wenn nicht anders angegeben. Die Erfindung betrifft insbesondere ein pedoshärenverbesserndes Granulat, das ei nen Phosphatanteil aufweist, von dem ein Anteil von mehr als 60 % Neutral-Ammo- niumcitrat löslich ist. Dieses Granulat kann mit einem Verfahren hergestellt werden, das die folgenden Schritte umfasst: All percentages (%) are hereinafter by weight percentages (% by weight ie% w / w) unless otherwise specified. In particular, the invention relates to a pedosphere-improving granule which has a phosphate content of which a proportion of more than 60% neutral ammonium citrate is soluble. This granulate can be prepared by a process comprising the following steps:
Erzeugung einer Gesamtdispersion, umfassend mindestens einen koh lenstoffhaltigen Strukturstoff mit mindestens einem Kohlenstoffanteil von 0,1 % und generating a total dispersion comprising at least one koh lenstoffhaltigen structure material having at least a carbon content of 0.1% and
weiterhin umfassend mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat in Kombination mit mindestens einem Reaktionsmittel oder mindestens ein Struvit und further comprising at least one inorganic secondary phosphate in combination with at least one reactant or at least one struvite and
Durchführung einer Granulierung oder Extrudierung. Carrying out granulation or extrusion.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines pedoshärenverbesserndes Granulats mit einem Phosphatanteil, der größer als 60 % Neutral-Ammoniumcitrat löslich ist. Das Verfahren umfasst die folgenden Schritte:In a further aspect, the invention relates to a process for the preparation of a pedosphere improving granule having a phosphate content which is greater than 60% neutral ammonium citrate soluble. The method comprises the following steps:
Erzeugung einer Gesamtdispersion, umfassend mindestens einen koh lenstoffhaltigen Strukturstoff mit mindestens einem Kohlenstoffanteil von 0,1 % und generating a total dispersion comprising at least one koh lenstoffhaltigen structure material having at least a carbon content of 0.1% and
weiterhin umfassend mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat in Kombination mit mindestens einem Reaktionsmittel oder mindestens ein Struvit und further comprising at least one inorganic secondary phosphate in combination with at least one reactant or at least one struvite and
Durchführung einer Granulierung oder Extrudierung. Carrying out granulation or extrusion.
Es ist im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass die hinsichtlich des Granulats oder des Verfahrens beschriebenen Definitionen, technischen Wirkungen oder Vorteile für alle der Aspekte der Erfindung gelten und jeweils auch für alle Aspekte der Erfin dung offenbart sein sollen, so dass wechselseitig darauf Bezug genommen werden kann.  It is preferred for the purposes of the invention that the definitions, technical effects or advantages described with regard to the granulate or the method apply to all aspects of the invention and should also be disclosed for all aspects of the invention, so that mutual reference is made to them can.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden mindestens ein anor ganisches Sekundärphosphat und mindestens ein Reaktionsmittel einer Grunddis persion zugeführt, wobei eine Inkubationszeit zwischen anorganischem Sekundär phosphat und Reaktionsmittel zwischen 10 bis 500 Minuten eingehalten wird, wodurch die Neutralammoniumcitratlöslichkeit des mit dem anorganischen Sekun därphosphats zugeführten Phosphats durch Reaktion mit dem mindestens einem Reaktionsmittel erhöht wird und der P205-Anteil aus dem anorganischen Sekundär phosphat im Düngergranulat größer 60 % neutral-ammoniumcitratlöslich ist. In a preferred embodiment of the invention, at least one inorganic secondary phosphate and at least one reaction agent are added to a basic dispersion, an incubation time between inorganic secondary phosphate and reaction medium being maintained between 10 and 500 minutes, whereby the Neutralammoniumcitratlöslichkeit the därphosphats with the inorganic seconds supplied phosphate is increased by reaction with the at least one reagent and the P205 portion of the inorganic secondary phosphate in the fertilizer granules greater than 60% neutral ammoniumcitratlöslöslich.
Es ist im Sinne der Erfindung darüber hinaus bevorzugt, dass das pedoshärenver- bessernde Granulat einen Kohlenstoffanteil von 5 bis 50 % enthält. Mit anderen Worten liegt ein Kohlenstoffanteil des pedoshärenverbessernden Granulats vor zugsweise in einem Bereich zwischen 5 und 50 %. Es ist in einer anderen Ausfüh rungsform der Erfindung bevorzugt, dass das pedoshärenverbessernde Granulat ei nen Kohlenstoffanteil von 0,1 bis weniger 5 % enthält. Vorzugsweise sind in der Ge samtdispersion in Summe 1 bis 70 % Kristallisationsprodukte bezogen auf das fer tige pedosphärenverbessernde Granulate aus einer Phosphorelimination enthalten.  It is furthermore preferred for the purposes of the invention that the pedosphere-improving granulate contains a carbon content of 5 to 50%. In other words, a carbon content of the pedosphere-improving granule is preferably in a range between 5 and 50%. It is preferred in another embodiment of the invention that the pedosphere-improving granules contain a carbon content of 0.1 to less than 5%. In total, 1 to 70% of the crystallization products, based on the finished pedosphere-improving granules from a phosphorus elimination, are contained in the total dispersion.
Es ist im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass eine Trocknung der aus der Grund oder Gesamtdispersion erzeugten Granulat bzw. Grüngranulat oberhalb 100°C be zogen auf die Materialtemperatur bei der Trocknung erfolgt, wenn Kristallisations produkte enthalten sind. It is preferred for the purposes of the invention that a drying of the granules or green granules produced from the basic or total dispersion above 100 ° C be subjected to the material temperature during drying, if crystallization products are included.
Vorzugsweise liegt ein pH-Wert der Gesamtdispersion in einem Bereich von 4 - 8.Preferably, a pH of the total dispersion is in a range of 4-8.
Es ist mit anderen Worten bevorzugt, dass die Gesamtdispersion einen pH-Wert in einem Bereich zwischen 4 und 8 aufweist. Es ist im Sinne der Erfindung darüber hinaus bevorzugt, dass sich nach der Granulierung eine Fraktionierung des erzeug ten pedosphärenverbessernden Granulats anschließt, wobei eine Grobfraktion und/oder eine Feinfraktion aufgemahlen und der Grunddispersion, der Gesamtdis persion und/oder der Granulierung zumindest teilweise zuführbar ist. Es ist mit an deren Worten bevorzugt, dass bei dem vorgeschlagenen Verfahren eine Fraktionie rung des erzeugten pedosphärenverbessernden Granulats erfolgt, wobei diese Fraktionierung insbesondere nach der Granulierung vorgesehen ist. Bei der Fraktio nierung werden die Grobfraktion und/oder die Feinfraktion vorzugsweise aufgemah len, wobei das aufgemahlene Material der Grunddispersion, der Gesamtdispersion und/oder der Granulierung zugefügt werden kann. In other words, it is preferable that the total dispersion has a pH in a range between 4 and 8. It is also preferred according to the invention that after granulation, a fractionation of the prod pedosphärenverbessernden granules followed, wherein a coarse fraction and / or a fine fraction ground and the base dispersion, the Gesamtdis persion and / or the granulation is at least partially supplied. It is preferred by their words that in the proposed method, a fractionation tion of the generated pedosphärenverbessernden granules takes place, this fractionation is provided in particular after the granulation. In fractionation, the coarse fraction and / or the fine fraction are preferably milled, and the milled material may be added to the base dispersion, the total dispersion and / or the granulation.
Es ist im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass eine erdfeuchte Gesamtdispersion mit einem Feuchtegehalt von 5 % bis 40 % erzeugt wird. Es ist im Sinne der Erfindung darüber hinaus bevorzugt, dass die Granulierung mit einem Granulierteller oder In tensivmischer erfolgt. Es kann im Sinne der Erfindung auch bevorzugt sein, dass eine Gesamtdispersion in Form einer Suspension mit einem Feststoffgehalt von we niger als 60 % erzeugt wird und die Granulierung in einem Wirbelschicht- oder Strahlschichtreaktor erfolgt. It is preferred for the purposes of the invention that a soil-moist total dispersion with a moisture content of 5% to 40% is produced. It is within the meaning of the invention Moreover, it is preferred that the granulation takes place with a granulating disc or in intensive mixing. It may also be preferred for the purposes of the invention that an overall dispersion in the form of a suspension having a solids content of less than 60% is produced and the granulation is carried out in a fluidized-bed or spouted-bed reactor.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Herstellung des vorgeschlagenen pedosphärenverbessernden Granulats, wobei die Vorrichtung min destens folgende Elemente umfasst. In a further aspect, the invention relates to a device for producing the proposed pedosphere-improving granules, the device comprising at least the following elements.
einen ersten Mischbehälter, in dem oder denen zumindest ein kohlen stoffhaltiger Strukturstoff und weiterhin mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat in Kombination mit mindestens einem Reaktions mittel oder mindestens ein Struvit zuführbar und mischbar ist, wobei im Falle der Zuführung von einem anorganischen Sekundärphosphat in Kombination mit einem Reaktionsmittel für die erforderliche Inkuba tionszeit entweder dieser erste Mischbehälter genutzt wird und/oder dafür weitere Behälter vorgesehen sind, in die die Grund- oder Ge samtdispersion für die Inkubationszeit überführt wird und gemischt werden kann, A first mixing container, in which or at least one carbon-containing structural material and further at least one inorganic secondary phosphate in combination with at least one reaction medium or at least one Struvite be supplied and miscible, wherein in the case of the supply of an inorganic secondary phosphate in combination with a reactant either the first mixing container is used for the required incubation time and / or further containers are provided for this, into which the basic or total dispersion for the incubation time is transferred and can be mixed,
mindestens eine Granulier- und/oder Extrudiereinheit zum Granulie ren oder Extrudieren der Gesamtdispersion, wobei diese Granulier- und/oder Extrudiereinheit entweder der erste Mischbehälter oder in oder an diesem integriert sein kann oder von dem ersten Mischbehäl ter separat ist, wobei bei einer vom ersten Mischbehälter separaten Granulier- und/oder Extrudiereinheit mindestens eine Zuführungsein heit der Grunddispersion oder Gesamtdispersion an der Granulier- und/oder Extrudiereinheit vorhanden ist und mindestens eine weitere Zuführungseinheit für weitere Komponenten sein kann. at least one granulating and / or extruding unit for Granulie Ren or extruding the total dispersion, said granulating and / or extruding unit either the first mixing container or may be integrated in or on this or is ter separately from the first Mischbehäl, wherein at one of first mixing container separate granulating and / or extruding unit at least one Zuführungsein unit of the basic dispersion or total dispersion of the granulating and / or extruding unit is present and can be at least one further feeding unit for other components.
Es ist im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass die Granulier- und/oder Extrudierein heit ein Intensivmischer, ein Granulierteller oder ein Wirbelschicht- oder Strahl schichtreaktor ist. Es kann im Sinne der Erfindung auch bevorzugt sein, dass an die Granulier- und/oder Extrudiereinheit eine Trocknungseinheit zur Trocknung der er zeugten Granulate und/oder Extrudate anschließt oder daran integriert ist. Mit ande ren Worten ist es im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass die Granulier- und/oder Extrudiereinheit eine Trocknung der erzeugten Granulate und/oder Extrudate um fasst. It is preferred for the purposes of the invention that the granulation and / or Extrudierein unit is an intensive mixer, a granulating or a fluidized bed or jet layer reactor. It may also be preferred in the sense of the invention that the Granulating and / or Extrudiereinheit a drying unit for drying the he testified granules and / or extrudates adjoins or is integrated. In other words, it is preferred for the purposes of the invention that the granulating and / or extruding unit comprises a drying of the granules and / or extrudates produced.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein beschichtetes oder unbeschichte tes Düngergranulat, wobei das Düngergranulat mindestens ein anorganisches Se kundärphosphat oder ein Struvit umfasst, sowie einen größer 60 % neutral-ammoni umcitratlöslichen P205-Anteil bezogen auf den Gesamtphosphatgehalt im Dünger- granulat. Es ist im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass das beschichtete oder unbe schichtetes Düngergranulat dadurch gekennzeichnet ist, dass das Düngergranulat mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat oder ein Struvit umfasst, einen größer 60 % neutral-ammoniumcitratlöslichen und kleiner 40 % wasserlöslichen P205-Anteil bezogen auf den Gesamtphosphatgehalt im Düngergranulat aufweist. Mit anderen Worten ist es im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass das Düngergra nulat einen P205-Anteil umfasst, wobei mehr als 60 % des P205-Anteils neutral ammoniumcitratlöslich ausgebildet ist und weniger als 40 % des P205-Anteils was serlöslich ausgebildet sind. Die her genannten Prozentangaben sind vorzugsweise bezogen auf den Gesamtphosphatgehalt im Düngergranulat. In another aspect, the invention relates to a coated or uncoated Tes fertilizer granules, wherein the fertilizer granules at least one inorganic Se kundärphosphat or Struvit comprises, and a greater than 60% neutral ammonium umcitratlöslichen P205 content based on the total phosphate content in the fertilizer granules. It is preferred for the purposes of the invention that the coated or uncoated fertilizer granules is characterized in that the fertilizer granules comprises at least one inorganic secondary phosphate or struvite, a greater than 60% neutral ammoniumcitratlöslichen and small 40% water-soluble P205 content based on the total phosphate content has in the fertilizer granules. In other words, it is preferred for the purposes of the invention that the fertilizer granules comprise a P205 portion, wherein more than 60% of the P205 portion is neutral ammonium citrate soluble and less than 40% of the P205 portion are formed serlöslöslich. The percentages mentioned are preferably based on the total phosphate content in the fertilizer granules.
Es ist im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass das Düngergranulat in Summe 0,1 bis 25 % Huminsäure, Fulvosäure, deren Salze und/oder in Summe 0,1 bis 30 % orga nische Säure und/oder ein oder mehrere Kristallisationsprodukte aus der Phospho relimination einen Konzentrationsbereich zwischen 1 bis 70 % aufweist. Bei den Sal zen kann es sich insbesondere um Humate und/oder Fulvate handeln. It is preferred for the purposes of the invention that the fertilizer granules in total 0.1 to 25% humic acid, fulvic acid, their salts and / or in total 0.1 to 30% orga African acid and / or one or more crystallization products from the Phospho relimination has a concentration range between 1 to 70%. The salts may in particular be humates and / or fulvates.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung die Verwendung des vorgeschlage nen Düngergranulats zur Nährstoffzufuhr in der Land-, Forstwirtschaft und/oder im Gartenbau, wobei das Düngergranulat mindestens ein anorganisches Sekundärpho sphat oder mindestens einen Struvit umfasst, sowie einen größer 60 % neutral-am moniumcitratlöslichen P205-Anteil. Es ist mit anderen Worten bevorzugt, dass der P205-Anteil zu mehr als 60 % neutral-ammoniumcitratlöslich ausgebildet ist. Die Gesamtmenge an Phosphor (P) wird mittels induktiv-gekoppelter Plasma-Atom- Emissionsspektrometrie (ICP-OES) gemäß DIN EN ISO 1 1885:2009 bestimmt.In a further aspect, the invention relates to the use of the proposed NEN fertilizer granules for nutrient supply in agriculture, forestry and / or horticulture, wherein the fertilizer granules sphat at least one inorganic Sekundärpho or comprises at least one struvite, and a greater than 60% neutral to moniumcitratlöslichen P205 component. In other words, it is preferred that the P205 portion is more than 60% neutral ammonium citrate soluble. The total amount of phosphorus (P) is determined by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-OES) according to DIN EN ISO 1885: 2009.
Dazu wird die zu bestimmende Probe zunächst mit einem Königswasseraufschluss gemäß DIN EN 13346:2001 -04 aufgeschlossen. Zur Bestimmung des löslichen Phosphatanteils sind unterschiedliche Verfahren, insbesondere unterschiedliche Ex traktionsverfahren bekannt. Zur Abschätzung der P- Verfügbarkeit werden dazu die Düngemittel im Labor mit unterschiedlichen Lösungsmitteln untersucht und entspre chend gekennzeichnet. Die wichtigsten eingesetzten Lösungsmittel sind Wasser, Ammoncitrat, Zitronensäure, Ameisensäure und Mineralsäuren. Auch in der EU-Ver- ordnung über Düngemittel sind verschiedene Verfahren zur Bestimmung der Phos phatlöslichkeit von Düngemitteln normiert. Je nach Herkunft und Beschaffenheit des zu prüfenden P-Düngers kann ein unterschiedliches Verfahren zum Einsatz kom men. Zur Charakterisierung der Löslichkeit des Phosphates wird sich hier auf die drei folgenden Extraktionsverfahren beschränk: Die Extraktion des in Wasser lösli chen Phosphors (P) erfolgt gemäß DIN EN15958:201 1. Die Extraktion des in neut ralem Ammoniumcitrat löslichen Phosphors (P) erfolgt gemäß DIN EN15957:201 1. Die Extraktion des 2%iger Citronensäure löslichen Phosphors (P) erfolgt gemäß DIN EN15920:201 1 . Der Phosphatgehalt (P) wird anschließend mittels induktiv-gekop pelter Plasma-Atom-Emissionsspektrometrie (ICP-OES) gemäß DIN EN ISO For this purpose, the sample to be determined is first digested with an aqua regia digestion in accordance with DIN EN 13346: 2001 -04. To determine the soluble phosphate content different methods, in particular different ex traction methods are known. To estimate P availability, fertilizers are tested in the laboratory with different solvents and marked accordingly. The most important solvents used are water, ammonium citrate, citric acid, formic acid and mineral acids. The European Union Regulation on Fertilizers also standardizes various methods for determining the phosphate solubility of fertilizers. Depending on the origin and nature of the P-fertilizer to be tested, a different method can be used. To characterize the solubility of the phosphate, the following three extraction methods are limited: The extraction of the water-soluble phosphorus (P) is carried out in accordance with DIN EN 15958: 201 1. The extraction of the phosphate (P) soluble in neutral ammonium citrate is carried out in accordance with DIN EN15957: 201 1. The extraction of the 2% citric acid soluble phosphorus (P) is carried out in accordance with DIN EN 15920: 201 1. The phosphate content (P) is then determined by means of inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-OES) according to DIN EN ISO
1 1885:2009 bestimmt. 1 1885: 2009 determined.
Nur bei hohen Anteilen von wasser- und ammoncitratlöslichem Phosphat ist ge währleistet, dass ein großer Teil des Düngerphosphats tatsächlich kurz- und mittel fristig der Pflanze zur Verfügung steht. Der neutral-ammoncitratlösliche Phosphor anteil kann dabei als Anhaltspunkt für die mittelfristige Pflanzenverfügbarkeit des Düngephosphors herangezogen werden, d. h. über den Zeitraum von etwa einer Fruchtfolge. Der unmittelbar verfügbare P-Anteil eines Düngemittels wird durch seine Löslichkeit in Wasser beschrieben. Je höher der wasserlösliche P-Anteil, desto schneller beziehungsweise leichter die Verfügbarkeit des Dünge-P für die Pflanze. Mit stärkeren Lösungsmitteln, wie Zitronen- oder Ameisensäure, werden auch P-Anteile gelöst, die allenfalls langfristig oder nur unter bestimmten Standort bedingungen, wie tiefen pH-Werten, pflanzenverfügbar sind. Pflanz- und Vegetati onsversuche haben gezeigt, dass vor allem eine gute Korrelation zwischen neutral- ammoncitratlöslichem Phosphatanteil und dem Wachstum der Pflanzen besteht. Der wasserlösliche Anteil der Pflanze ist hier weniger aussagekräftig. Hohe Wasserlös lichkeit stellt Phosphat sehr schnell in großen Mengen zur Verfügung, was die Pflanze unter Umständen im Wachstum gar nicht in gleicher zeitlicher Abfolge voll ständig aufnehmen kann, dann also ungenutzt bleibt und gegebenenfalls ausgewa schen wird. Nach heute übereinstimmender wissenschaftlicher Meinung sollte aus Gründen des Ressourcenschutzes die Verwendung von P-Düngemitteln bevorzugt werden, die einen besonders hohen neutral-ammoncitratlöslichen Phosphatanteil aufweisen. Only with high proportions of phosphate soluble in water and ammonium citrate is it ensured that a large part of the fertilizer phosphate is actually available to the plant in the short and medium term. The neutral ammonium citrate-soluble phosphorus share can be used as a guide to the medium-term availability of the fertilizer phosphorus, ie over a period of about one crop rotation. The immediately available P content of a fertilizer is described by its solubility in water. The higher the water-soluble P content, the faster or easier the availability of the fertilizer P for the plant. With stronger solvents, such as citric or formic acid, also P-shares are dissolved, which are plant-available long-term or only under certain site conditions, such as low pH. Planting and vegetation experiments have shown that, above all, a good correlation between neutral Ammoncitratlöslichem phosphate content and the growth of plants. The water-soluble part of the plant is less meaningful here. High water solubility makes phosphate very quickly available in large quantities, which the plant may not be able to absorb completely in growth at the same time sequence in full time, then it remains unused and optionally is washed out. According to today's scientific opinion, the use of P fertilizers should be preferred for reasons of resource protection, which have a particularly high neutral ammonium citrate soluble phosphate content.
Düngemittel sind Stoffe oder Stoffgemische, die das Nährstoffangebot für die ange bauten Pflanzen, insbesondere Kulturpflanzen, in der Land- und Forstwirtschaft so wie im Gartenbau ergänzen beziehungsweise einstellen. Sie können gegebenenfalls mit weiteren Materialien kombiniert und/oder funktionalisiert werden. Als Düngemit tel werden hier sowohl Einzelnährstoffdünger, wie Phosphatdünger, als auch Mehrnährstoffdünger verstanden. Düngemittel in Granulatform, das im Sinne der Er findung auch als Düngergranulat bezeichnet wird, ist ein Haufwerk typischerweise in annähernd sphärischer Form und ausreichender Eigenfestigkeit. Fertilizers are substances or mixtures of substances that supplement or discontinue the supply of nutrients for the plants grown, in particular crops, in agriculture and forestry as well as in horticulture. If desired, they can be combined with other materials and / or functionalized. Fertilizers are understood to mean both single-nutrient fertilizers, such as phosphate fertilizers, as well as complex fertilizers. Fertilizer in granular form, which is referred to as fertilizer granules within the meaning of the invention, is a heap typically in approximately spherical shape and sufficient intrinsic strength.
Als kohlenstoffhaltigen Strukturstoff wird insbesondere ein Stoff verstanden, der ei nen Kohlenstoffanteil von größer 5 % aufweist, wobei diese Prozentangabe bezo gen auf den getrockneten Zustand des Stoffs angegeben wird. Es kann sich bei spielsweise um Torf, Humus, Pyrolysesubstrate aus Biomasse und/oder Biokohle aus der hydrothermalen Carbonisierung (HTC) handeln. Der Begriff„Kohlenstoffan- teil“ im Sinne der Erfindung wird auch definiert als die Summe aus organischem Kohlenstoff und elementaren Kohlenstoff, wobei anorganischer gebundener Kohlen stoff nicht berücksichtigt wird. Im Sinne der Erfindung wird organischer Kohlenstoff auch als total organic carbon (TOC) bezeichnet. A carbon-containing structural material is understood as meaning, in particular, a substance which has a carbon content of greater than 5%, this percentage being given in relation to the dried state of the substance. It may, for example, peat, humus, pyrolysis biomass and / or biochar from the hydrothermal carbonization (HTC) act. The term "proportion of carbon" in the context of the invention is also defined as the sum of organic carbon and elemental carbon, inorganic carbon being ignored. For the purposes of the invention, organic carbon is also referred to as total organic carbon (TOC).
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind kohlenstoffhaltige Struk turstoffe Reststoffe, die bei der Aufbereitung, Zubereitung oder Herstellung, bei spielsweise auch in der Landwirtschaft, von etwas entstehen. Diese Reststoffe wer den im Sinne der Erfindung bevorzugt auch als Überreste bezeichnet. Solche koh lenstoffhaltigen Strukturstoffe als Reststoffe sind beispielsweise Klärschlämme, Gärreste, Gülle, aber auch Tierausscheidungen, Tier- und Fischmehl. Der Begriff „Gärrest“ wird im Sinne der Erfindung als der flüssige und/oder feste Rückstand ver standen, der bei der Vergärung von Biomasse zurückbleibt. Der Begriff„Gülle“ steht für ein Gemisch aus Kot und Harn von landwirtschaftlichen Nutztieren in Kombina- tion mit Einstreu mit wechselndem Wassergehalt. In a preferred embodiment of the invention are carbonaceous struc ture materials residues that arise in the treatment, preparation or production, for example, in agriculture, of something. These residues who referred to the preferred within the meaning of the invention as remnants. Such carbon-containing structural substances as residues are, for example, sewage sludge, Fermentation residues, manure, but also animal excretions, animal and fish meal. The term "digestate" is understood in the context of the invention as the liquid and / or solid residue, which remains in the fermentation of biomass. The term "liquid manure" stands for a mixture of faeces and urine from farm animals in combination with litter with varying water content.
Der Begriff„kohlenstoffhaltiger Strukturstoff“ steht im Sinne der Erfindung für min desten einen kohlenstoffhaltigen Strukturstoff, wobei auch eine Kombination aus mehreren unterschiedlichen kohlenstoffhaltigen Strukturstoffen dabei ausdrücklich integriert sein kann. Einen Überblick gibt folgende Übersicht: The term "carbonaceous structural material" in the context of the invention for at least a carbon-containing structural material, whereby a combination of several different carbonaceous structural materials can be expressly integrated. An overview gives the following overview:
Der organisch gebundene Kohlenstoff im Boden, der im Sinne der Erfindung vor zugsweise auch als Soil Organic Carbon oder SOC bezeichnet wird, beziehungs- weise der elementare Kohlenstoff des vorgesehenen kohlenstoffhaltigen Struktur stoff ist ein wichtiger Ökosystemdienstleistungen des Bodens mit den unterschiedli chen Funktionen, wie die Filterung und Speicherung von Wasser, der Aufbau und Erhalt der Bodenstruktur, die Sicherung der Nährstoffversorgung sowie die Festle gung und der Abbau von Schadstoffen verbunden. Anorganische Verbindungen des Kohlenstoffs, wie Karbonate, leisten diese bodenverbessernde Wirkung nicht. Als anorganisches Sekundärphosphat werden im Sinne der Erfindung die Stoffe be zeichnet, die bei der Aufbereitung, Zubereitung und/oder Herstellung von Schläm men, Produktionsabfällen, tierischen Nebenprodukten oder anderen Stoffströmen entstehen, einen Phosphoranteil von größer als 5 % P205 und einen Kohlenstoffan teil von kleiner als 1 % aufweisen. Beispiele für anorganische Sekundärphosphate sind Aschen und/oder Schlacken aus der Mono- oder Mitverbrennung von Klär schlamm, Aschen und/oder Schlacken aus der Verbrennung bzw. Mitverbrennung von Tierausscheidungen, Tiermehl, Tierreste und Tierkörper oder Aschen und/oder Schlacken aus der Verbrennung von Gülle und Gärresten als Einzelstoff bzw. Gemi sche daraus. The organically bound carbon in the soil, which in the context of the invention preferably also referred to as Soil Organic Carbon or SOC, or the elemental carbon of the proposed carbonaceous structure fabric is an important ecosystem services of the soil with unterschiedli chen functions, such as filtering and storage of water, the construction and maintenance of soil structure, ensuring the supply of nutrients and the determination and degradation of pollutants. Inorganic compounds of carbon, such as carbonates, do not provide this soil-improving effect. In the context of the invention, the term "inorganic secondary phosphate" refers to the substances which are produced during the treatment, preparation and / or production of sludge, production waste, animal by-products or other material streams, a phosphorus content of greater than 5% P 2 O 5 and a lower carbon content than 1%. Examples of inorganic secondary phosphates are ashes and / or slags from mono- or co-incineration of sewage sludge, ashes and / or slags from the incineration or co-incineration of animal excretions, animal meal, animal remains and carcasses or ashes and / or slags from the incineration of manure and digestate as a single substance or mixtures thereof.
Es ist im Sinne der Erfindung bevorzugt, die Phosphorverbindungen, zum Beispiel die im anorganischen Sekundärphosphat enthaltenen sind oder mit dem Reaktions mittel neu gebildet werden, als Phosphat zu bezeichnen, auch wenn dies in ihrer Gesamtheit in Einzelfällen nicht oder nicht vollständig der Bindungsart des Phos phors entsprechen sollte. It is preferred for the purposes of the invention, the phosphorus compounds, for example, which are contained in the inorganic secondary phosphate or formed with the reaction agent newly, to be referred to as phosphate, even if this in their entirety in individual cases not or not completely the binding type of Phos phors should correspond.
Unter dem Begriff„Struvit“ werden im Sinne der Erfindung vereinfacht alle Kristalli sationsprodukte verstanden, welche beispielsweise aus der Phosphorelimination in der Abwasserreinigung erhalten werden, wobei je nach Art der Prozessführung und die Art des eingesetzten oder der eingesetzten Fällungsmittel, Flockungs- oder Kris tallisationsmittel die Anteile der Elemente P, N, Mg, K, Ca schwanken und weitere Stoffe enthalten sein können. Solche Kristallisationsprodukte werden je nach Aus prägung häufig als Struvit, Brushit oder hydroxylapatitähnliche Ca-P-Phase bezeich net. Es ist im Sinne der Erfindung bevorzugt, die Phosphorelimination auch als Phosphoreliminierung, Phosphatelimination oder P-Elimination zu bezeichnen. For the purposes of the invention, the term "struvite" is understood to mean, in a simplified manner, all crystallization products which are obtained, for example, from phosphorus elimination in wastewater purification, wherein, depending on the type of process control and the type of precipitant used or precipitant used, flocculation or crystallization agent Shares of the elements P, N, Mg, K, Ca vary and other substances may be included. Such crystallization products are often referred to as struvite, brushite or hydroxyapatite-like Ca-P phase, depending on the imprint. For the purposes of the invention, it is preferable to refer to the phosphorus elimination as phosphorus elimination, phosphate elimination or P elimination.
Unter einem Reaktionsmittel wird im Sinne der Erfindung ein Stoff oder ein Gemisch verstanden, der zumindest einen Teil des durch das anorganische Sekundärphos phat zugeführten Phosphates löst und/oder mit diesen reagiert. Reaktionsmittel sind beispielsweise organische oder anorganische Säuren oder Säuregemische oder Laugen oder Gemische aus unterschiedlichen Laugen, jeweils in unverdünnter oder verdünnter Form. Im vorgeschlagenen Verfahren werden mindestens ein kohlenstoffhaltiger Struktur stoff und mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat und/oder Struvit und im Falle der Verwendung von mindestens einem anorganischen Sekundärphosphat zu sätzlich mit mindestens einem Reaktionsmittel vermischt. Diese Mischung wird vor zugsweise als Grunddispersion bezeichnet. Within the meaning of the invention, a reaction agent is understood as meaning a substance or a mixture which dissolves and / or reacts with at least part of the phosphate introduced by the inorganic secondary phosphate. Reactants are, for example, organic or inorganic acids or acid mixtures or alkalis or mixtures of different bases, in each case in undiluted or diluted form. In the proposed method, at least one carbonaceous structure fabric and at least one inorganic secondary phosphate and / or struvite and in the case of using at least one inorganic secondary phosphate to additionally mixed with at least one reagent. This mixture is preferably referred to as the basic dispersion.
Die vorgeschlagene Grunddispersion enthält vorzugsweise mindestens einen koh lenstoffhaltigen Strukturstoff. Je nach Art und Konzentration dieses oder dieser koh lenstoffhaltigen Strukturstoff(e) kann die Düngewirkung eingestellt und eine boden verbessernde Wirkung beim Einsatz der Düngergranulate erzielt werden. Einen Phosphatanteil, der größer als 60 % neutral-ammoniumcitratlöslich ist, kann durch die unterschiedliche Zusammensetzung der Gesamtdispersion vorteilhafterweise frei eingestellt werden. The proposed base dispersion preferably contains at least one carbon-containing structural substance. Depending on the nature and concentration of this or this kohl lenstoffhaltigen structural material (s), the fertilising effect can be set and a soil-improving effect can be achieved when using the fertilizer granules. A phosphate fraction which is greater than 60% neutral ammonium citrate-soluble can advantageously be set freely by the different composition of the total dispersion.
Die Düngewirkung wird vorteilhafterweise dadurch beeinflusst, dass durch das Zufü gen des kohlenstoffhaltigen Strukturstoffs die Struktureigenschaften des erzeugten Düngemittels und damit dessen Eigenschaften, wie beispielsweise die Porosität, Größe der Poren, die Festigkeit und/oder Löslichkeit, eingestellt werden können. Dadurch kann beispielsweise die Nährstofffreisetzung gezielt an das Pflanzen wachstum und den zeitlich abhängigen Nährstoffbedarf der Pflanze angepasst wer den. Eine gezielte Bodenverbesserung wird vorteilhafterweise durch das erfindungs gemäße Zufügen des mindestens einem kohlenstoffhaltigen Strukturstoffs in dem Düngegranulat dadurch erreicht, dass der kohlenstoffhaltige Strukturstoff beispiels weise zu einer Humusbildung, zur Verbesserung der Bodenstruktur und/oder zu ei ner Verbesserung des Luft- und Wasserhaushalt des Bodens bei Anwendung der Düngemittel in der Landwirtschaft führt. Dies kann beispielsweise das Wurzelwachs tum fördern, das Bodenleben aktivieren und/oder die Pflanzenvitalität gegen Stress situationen stimulieren. The fertilizing effect is advantageously influenced by the fact that the structural properties of the fertilizer produced and thus its properties, such as, for example, the porosity, size of the pores, the strength and / or solubility, can be adjusted by adding the carbonaceous structural substance. As a result, for example, the nutrient release targeted to the plant growth and the time-dependent nutrient requirements of the plant adapted to who. A targeted soil improvement is advantageously achieved by fiction, contemporary adding the at least one carbonaceous structural material in the fertilizer granules that the carbonaceous structural example, to a humus formation, to improve the soil structure and / or to ei ner improvement of the air and water balance of the soil at Application of fertilizers in agriculture leads. This can, for example, promote root growth, activate soil life and / or stimulate plant vitality against stress situations.
Durch Art und Konzentration des kohlenstoffhaltigen Strukturstoffs können die Dün gewirkung und/oder die bodenverbessernden Eigenschaften gezielt gewichtet wer den. Dazu wird vorzugsweise der Grunddispersion der ausgewählte kohlenstoffhal tige Strukturstoffe in benötigter Konzentration zugegeben. So beinhaltet in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die Grunddisper sion so viel kohlenstoffhaltigen Strukturstoff, dass das gebildete Granulat einen Koh lenstoffanteil von größer 5 bis 50 % enthält, da überraschenderweise festgestellt wurde, dass in diesem Konzentrationsbereich insbesondere die Humusbildung sehr stark gefördert und dadurch eine besonders gute Boden- und Strukturverbesserung bewirkt wird. Besonders bevorzugt ist dabei jedoch, dass das gebildete Granulat ei nen Kohlenstoffanteil von größer 5 bis 25 % enthält, da unerwartet festgestellt wurde, dass gerade in diesem Bereich zusätzlich zu der Humusbildung insbeson dere der Luft- und Wasserhaushalt des Bodens besonders günstig für das Wachs tum von beispielsweise Wintergerste und Mais eingestellt wird. By type and concentration of the carbonaceous structural material, the fertilization effect and / or the soil-improving properties can be weighted specifically who the. For this purpose, it is preferable to add the basic dispersion of the selected carbonaceous structural substances in the required concentration. Thus, in a preferred embodiment of the invention, the Grunddisper sion so much carbonaceous structural material that the granules formed contains a Koh lenstoffanteil greater than 5 to 50%, since it was surprisingly found that in this concentration range in particular the humus formation promoted very strong and thus a particularly good soil and structure improvement is effected. It is particularly preferred, however, that the granules formed egg nen carbon content of greater than 5 to 25%, since it was unexpectedly found that especially in this area in addition to the humus formation in particular the air and water balance of the soil particularly favorable for the growth from, for example, winter barley and maize.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält hingegen der Grunddispersion nur so viel kohlenstoffhaltigen Strukturstoff, dass das gebildete Granulat einen Kohlenstoffanteil von 0,1 % - kleiner 5 % enthält. Durch diese ver hältnismäßig geringe Konzentration können besonders viele Nährstoffkomponenten im Düngemittel integriert werden, was somit die Düngewirkung der Granulate in die sem Ausführungsfall grundsätzlich wesentlich verstärkt. Festgestellt wurde nun aber überraschenderweise, dass gerade der Kohlenstoffanteil in diesem Bereich zu einer Porenstruktur führt, die die Löslichkeit dieser Nährstoffkomponenten sehr begüns tigt. Dadurch sind die Nährstoffe wesentlich besser pflanzenverfügbar. Besonders bevorzugt wird dabei ein Kohlenstoffanteil von 0,1 - 2,5 %, da gerade in diesem Be reich eine gute Porosität für eine gute Löslichkeit gegeben und zusätzlich in diesem Konzentrationsbereich eine besonders gute Verteilung kleiner Poren in der Grund struktur gegeben sind, woraus eine besonders hohe Festigkeit resultiert. In another preferred embodiment of the invention, however, the base dispersion contains only so much carbon-containing structural material that the granules formed contains a carbon content of 0.1% - less than 5%. By ver relatively low concentration particularly many nutrient components can be integrated in the fertilizer, which thus essentially significantly increases the fertilizer effect of the granules in the sem execution. Surprisingly, however, it has now been found that it is precisely the proportion of carbon in this area that leads to a pore structure which very much facilitates the solubility of these nutrient components. As a result, the nutrients are much better plant available. Particularly preferred is a carbon content of 0.1 - 2.5%, as given just in this area Be good porosity for good solubility and in addition in this concentration range, a particularly good distribution of small pores in the basic structure are given, resulting in a particularly high strength results.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist mindestens ein kohlenstoff haltiger Strukturstoff Klärschlamm, Gülle, Gärrest oder ein Gemisch daraus. Vorteil des Einsatzes dieser Stoffe ist, dass sie als Reststoffe besonders kostgünstig sind. Zudem können gegebenenfalls durch den Einsatz von Reststoffen ein Entsorgungs problem gelöst und der Reststoff einer Verwertung zugeführt werden. Neben den Vorteilen der Bodenverbesserung liefern diese Stoffe als kohlenstoffhaltigen Struk turstoffe zusätzlich wertvolle und kostengünstige Nährstoffkomponenten. Außerdem werden durch den Einsatz dieser kohlenstoffhaltigen Strukturstoffe und dessen Überführung in das erfindungsgemäße Düngemittel diese Reststoffe lagerfähig gemacht. Durch das Erreichen der Lagerfähigkeit wird ein Problem umgangen, das ansonsten bei der landwirtschaftlichen Verwertung dieser Reststoffe stets ansteht. Diese Stoffe fallen über das gesamte Jahr an, ein landwirtschaftlicher Einsatz ist je doch nur zu bestimmten Zeitpunkten im Jahr möglich, nämlich im Frühjahr oder Herbst. In a preferred embodiment of the invention, at least one carbon-containing structural substance is sewage sludge, manure, digestate or a mixture thereof. Advantage of the use of these substances is that they are particularly cost-effective as residues. In addition, if necessary, can be solved by the use of residues a disposal problem and the residue to be recycled. In addition to the benefits of soil improvement, these substances also provide valuable and cost-effective nutrient components as carbon-containing structural materials. In addition, these residues are storable by the use of these carbonaceous structural materials and its conversion into the fertilizer of the invention made. Achieving shelf life circumvents a problem that is otherwise inherent in the agricultural recovery of these wastes. These substances accumulate throughout the year, but agricultural use is only possible at certain times of the year, namely spring or autumn.
Die vorgeschlagene Grunddispersion beinhaltet mindestens ein anorganisches Se kundärphosphate oder mindestens ein Struvit. Möglich ist auch die Kombination aus mindestens einem anorganischen Sekundärphosphat und mindestens einem Struvit. Das im anorganischen Sekundärphosphat oder im Struvit enthaltene Phosphat dient im erzeugten Düngemittel vorteilhafterweise als Nährstoffkomponente. Hohe Phos phatgehalte, insbesondere beim anorganischen Sekundärphosphat, sind im Sinne der Erfindung besonders vorteilhaft. Bevorzugt werden insbesondere anorganische Sekundärphosphate mit größer 10 % P205, besonders bevorzugt mit größer 15 % P205 und ganz besonders bevorzugt mit größer 20 % P205. Daneben kann das an organische Sekundärphosphat weitere Komponenten enthalten. Vorteilhaft ist, wenn weitere Nährstoffkomponenten enthalten sind, so beispielsweise N, K, Mg oder an dere Spurennährstoffe. The proposed base dispersion includes at least one inorganic secondary salt or at least one struvite. Also possible is the combination of at least one inorganic secondary phosphate and at least one struvite. The phosphate contained in the inorganic secondary phosphate or in the struvite advantageously serves in the fertilizer produced as a nutrient component. High phos phategehalte, especially in the inorganic secondary phosphate, are particularly advantageous in the context of the invention. Preference is given in particular to inorganic secondary phosphates having greater than 10% P 2 O 5 , particularly preferably greater than 15% P 2 O 5 and very particularly preferably greater than 20% P 2 O 5 . In addition, it may contain other components of organic secondary phosphate. It is advantageous if other nutrient components are included, for example N, K, Mg or other micronutrients.
Der im anorganischen Sekundärphosphat vorhandene Phosphatanteil weist vor zugsweise eine verhältnismäßig geringe Löslichkeit auf. Entsprechend sind solche Stoffe, wie beispielsweise Klärschlammaschen, nur bedingt als Düngemittel geeig net. Typischerweise zeigen diese anorganischen Sekundärphosphate eine Wasser löslichkeit von kleiner 30 % und eine Neutralammoniumcitratlöslichkeit von kleiner 50%, jeweils bezogen auf den Gesamtphosphatgehalt im anorganischen Sekundär phosphat, auf. Für einen sinnvollen Einsatz als Düngemittel muss dieses unzu reichend lösliche Phosphat in ein besser lösliches und damit besser pflanzenverfüg bares Phosphat umgewandelt werden. Die Umwandlung erfolgt erfindungsgemäß durch zumindest teilweise Reaktion des anorganischen Sekundärphosphats mit mindestens ein Reaktionsmittel. Wird zur Bildung der Grunddispersion also mindes tens ein anorganisches Sekundärphosphat zugegeben, wird erfindungsgemäß auch mindestens ein Reaktionsmittel zugegeben. Das Reaktionsmittel soll zumindest ei nen Teil des im anorganischen Sekundärphosphat enthaltenen Phosphates lösen und/oder mit diesem so reagieren, dass ein besser neutral-ammoniumcitratlösliches Phosphat entsteht. Der Begriff„reagieren“ wird im Sinne der Erfindung dahingehend verstanden, dass das Phosphat durch Reaktion umgewandelt wird. Das gegebenen falls gelöste Phosphat bildet im anschließenden Prozess, zum Beispiel durch Fäl lung oder bei der Trocknung, ebenfalls ein besser neutral-ammoniumcitratlösliches Phosphat als im anorganischen Sekundärphosphat. Besser neutral-ammoniumci- tratlöslich heißt im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass die Neutralammoniumcitrat löslichkeit des Phosphates im anorganischen Sekundärphosphat nach der Reaktion mit dem Reaktionsmittel höher ist als zuvor. Der Begriff„besser neutral-ammoni umcitratlöslich“ bedeutet im Sinne der Erfindung, dass die Neutralammoniumcitrat löslichkeit des Phosphates im anorganischen Sekundärphosphat nach der Reaktion mit dem Reaktionsmittel höher ist. Bevorzugt ist dabei eine Erhöhung der Neutral ammoniumcitratlöslichkeit um größer als 20 %, besonders bevorzugt ist eine Erhö hung um größer 50 %. Ein entsprechendes Berechnungsbeispiel kann wie folgt aus- sehen: die Neutralammoniumcitratlöslichkeit des Phosphatanteils aus dem unbe handeltem Sekundärphosphat von 50 % wird durch die Reaktion mit dem Reakti onsmittel um 20 % auf 60% erhöht. The phosphate component present in the inorganic secondary phosphate preferably has a comparatively low solubility. Accordingly, such substances, such as sewage sludge ash, only limited as fertilizer appro net. Typically, these inorganic secondary phosphates show a water solubility of less than 30% and a neutral ammonium citrate solubility of less than 50%, based in each case on the total phosphate content in the inorganic secondary phosphate. For a meaningful use as fertilizer of this unzu reaching soluble phosphate must be converted into a more soluble and thus better plant available phosphate. The conversion takes place according to the invention by at least partial reaction of the inorganic secondary phosphate with at least one reactant. If, therefore, at least one inorganic secondary phosphate is added to form the basic dispersion, at least one reagent is also added according to the invention. The reactant should solve at least egg nen part of the phosphate contained in the inorganic secondary phosphate and / or react with this so that a better neutral ammoniumcitratlösliches Phosphate is formed. The term "reacting" in the context of the invention is understood to mean that the phosphate is converted by reaction. The given if dissolved phosphate forms in the subsequent process, for example by precipitation or during drying, also a better neutral ammonium citrate soluble phosphate than in the inorganic secondary phosphate. Better neutral-ammonium citrate-soluble in the context of the invention preferably means that the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate in the inorganic secondary phosphate after the reaction with the reagent is higher than before. The term "better neutral ammonium umcitratlöslich" means in the context of the invention that the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate in the inorganic secondary phosphate after the reaction with the reagent is higher. Preference is given to an increase in the neutral ammonium citrate solubility by more than 20%, particularly preferably an increase of more than 50%. A corresponding calculation example may be as follows: the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate fraction from the untreated secondary phosphate of 50% is increased by the reaction with the reactant by 20% to 60%.
Durch beispielsweise die Auswahl des Reaktionsmittels, die Reaktionsführung und Reaktionszeit kann Einfluss auf die resultierende Neutralammoniumcitratlöslichkeit des anorganischen Sekundärphosphates genommen werden. Bevorzugt weißt der Phosphatanteil aus dem anorganischen Sekundärphosphat anschließend im er zeugten Granulat eine Neutralammoniumcitratlöslichkeit von größer 60 %, bevor zugt größer als 70 %, besonders bevorzugt größer als 80 % auf. Durch die bevor zugte Reaktion bzw. Umwandlung des Phosphates und die bevorzugte resultie rende Neutralammoniumcitratlöslichkeit aus dem anorganischen Sekundärphosphat werden vorteilhafterweise eine bessere Phosphat-Pflanzenverfügbarkeit und damit eine verbesserte Düngewirkung erzielt. For example, the choice of reactant, the reaction regime and reaction time can influence the resulting neutral ammonium citrate solubility of the inorganic secondary phosphate. Preferably, the phosphate content of the inorganic secondary phosphate then in the he testified granules a Neutralammoniumcitratlöslichkeit greater than 60%, before given to greater than 70%, more preferably greater than 80%. By before ferred reaction or conversion of the phosphate and the preferred resulting neutralizing Neutralammoniumcitratlöslichkeit from the inorganic secondary phosphate advantageously a better phosphate plant availability and thus an improved fertilizer effect can be achieved.
Diese Löslichkeit liefert vorteilhafterweise ausreichend Phosphat in der Wachstums periode bei typischen humusreichen Böden. Festgestellt wurde nun überraschen derweise, dass auf sandigen Böden eine höhere Neutralammoniumcitratlöslichkeit von größer 70 % für eine optimale Pflanzenversorgung notwendig ist. Vermutet wird, dass solch humusarme Böden eine geringere Wasserhaltefähigkeit haben. Die Wasserhaltefähigkeit begünstigt jedoch die P-Diffusion zur Wurzel. Durch eine höhere Neutralammoniumcitratlöslichkeit kann nun vorzugsweise der bodenspezi fisch reduzierte Diffusionsprozess verstärkt und die Pflanze optimal versorgt wer den. This solubility advantageously provides sufficient phosphate in the growth period in typical humus-rich soils. It has now been discovered that on sandy soils a higher neutral ammonium citrate solubility of more than 70% is necessary for an optimal plant supply. It is believed that such low-humus soils have a lower water retention capacity. However, the water-holding ability favors P-diffusion to the root. By a higher neutral ammonium citrate solubility can now preferably the soil-specific fic reduced diffusion process amplified and the plant optimally supplied who the.
Ebenfalls unerwartet wurde weiter festgestellt, dass auf trockenen und sandigen Bö den eine weitere Erhöhung der Neutral-ammoniumcitratlöslichkeit von dann größer 80 % für ein optimales Pflanzenwachstum bevorzugt ist. Eine höhere Neutralammo niumcitratlöslichkeit kann beispielsweise durch eine längere Reaktionszeit zwischen anorganischen Sekundärphosphat und Reaktionsmittel oder zum Beispiel durch eine stärkere Säure beziehungsweise eine höhere Säurekonzentration erreicht wer den. Als Reaktionsmittel kommen beispielsweise phosphorhaltige Aschen und/oder Schlacken in Betracht. Durch diese Reaktion beziehungsweise Umwandlung des Phosphates und der resultierenden Neutralammoniumcitratlöslichkeit aus dem anor ganischen Sekundärphosphat werden vorteilhafterweise eine bessere Phosphat- Pflanzenverfügbarkeit und damit eine verbesserte Düngewirkung erzielt. Also unexpectedly, it was further found that on dry and sandy gusts, a further increase in neutral ammonium citrate solubility of greater than 80% is preferred for optimal plant growth. A higher neutral ammonium citrate solubility can be achieved for example by a longer reaction time between inorganic secondary phosphate and reagent or for example by a stronger acid or a higher acid concentration who the. Suitable reactants are, for example, phosphorus-containing ashes and / or slags. By this reaction or conversion of the phosphate and the resulting Neutralammoniumcitratlöslichkeit from the anor ganischen secondary phosphate advantageously a better phosphate plant availability and thus improved fertilization effect can be achieved.
Es ist im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass ein anorganisches Sekundärphosphat zugegeben wird, dass durch die Reaktion zwischen anorganischem Sekundärphos phat und Reaktionsmittel die Löslichkeit des Phosphates aus dem anorganischem Sekundärphosphat erhöht wird. Wie dargestellt, wird die Löslichkeit von Phosphat bei Düngemitteln mittels unterschiedlicher Methoden ermittelt. Die P-Löslichkeit wird vorzugsweise festgelegt durch die Art der P-Bindung und das Lösungsmilieu. Durch die Art der Reaktionsführung kann auf die Bindung des P, also auf die sich ausbil denden Phosphatphasen, Einfluss genommen werden. Dies kann beispielsweise durch die Art und Konzentration des Reaktionsmittels, die Reaktionszeit und/oder die Prozesstemperatur geschehen. It is preferred for the purposes of the invention that an inorganic secondary phosphate is added, that the reaction between inorganic Sekundärphos phosphate and reactants, the solubility of the phosphate is increased from the inorganic secondary phosphate. As shown, the solubility of phosphate in fertilizers is determined by different methods. The P solubility is preferably determined by the nature of the P bond and the solvent milieu. The nature of the reaction can influence the binding of the P, that is to be formed on the forming phosphate phases. This can be done for example by the type and concentration of the reagent, the reaction time and / or the process temperature.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Reaktionsführung vor zugsweise so gesteuert, dass der Phosphatanteil aus dem anorganischen Sekun därphosphat anschließend im erzeugten Düngergranulat eine Neutralammoniumci tratlöslichkeit von größer als 60 % und eine Wasserlöslichkeit von kleiner als 40 %, aufweist. Durch die Einstellung der Löslichkeiten in dieser Form wird vorteilhafter weise bewirkt, dass das Phosphat über etwa eine Wachstumsperiode tatsächlich auf dem Feld für die Pflanzen ausreichend gut pflanzenverfügbar ist, jedoch in dieser Zeit nicht ausgewaschen wird. Eine Auswaschung kann typischerweise erfol gen, wenn eine sehr gute Wasserlöslichkeit, also deutlich höher also erfindungsge mäß vorgesehen, vorhanden ist. In a preferred embodiment of the invention, the reaction is preferably controlled before that the phosphate content of the inorganic seconds därphosphat then in the fertilizer granules produced a Neutralammoniumci solubility of greater than 60% and a water solubility of less than 40%. By adjusting the solubilities in this form, it is advantageously effected that the phosphate is sufficiently plant-available on the field for the plants over approximately one growing season, but in this time is not washed out. A leaching can typically suc conditions, if a very good water solubility, that is provided so much higher erfindungsge accordance provided.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird für den Phos phatanteil aus dem anorganischen Sekundärphosphat im erzeugten Düngergranulat eine Neutralammoniumcitratlöslichkeit von größer als 80 % und eine Wasserlöslich keit von kleiner als 30 % eingestellt. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass dadurch insbesondere Winterroggen eine besonders günstige P-Versorgung über eine Wachstumsperiode erfährt. In einer anderen besonders bevorzugten Ausfüh rungsform der Erfindung wird für den Phosphatanteil aus dem anorganischen Se kundärphosphat im erzeugten Düngergranulat eine Neutralammoniumcitratlöslich keit von größer als 90 % und eine Wasserlöslichkeit von kleiner als 15 % eingestellt. Dieses Verhältnis ist besonders günstig für Weizenpflanzen. In a particularly preferred embodiment of the invention, a neutral ammonium citrate solubility of greater than 80% and a water solubility of less than 30% is set for the phos phate portion of the inorganic secondary phosphate in the fertilizer granules produced. Surprisingly, it has been found that, in particular, winter rye experiences a particularly favorable P supply over a growing period. In another particularly preferred embodiment of the invention, a neutral ammonium citrate solubility of greater than 90% and a water solubility of less than 15% are set for the phosphate fraction from the inorganic Se kundärphosphat in the fertilizer granules produced. This ratio is particularly favorable for wheat plants.
Wird zur Bildung der Grunddispersion mindestens ein anorganisches Sekundärpho sphat zugegeben, wird erfindungsgemäß auch mindestens ein Reaktionsmittel zu gegeben, wobei dann erfindungsgemäß die Reaktion zwischen anorganisches Se kundärphosphat und Reaktionsmittel so gesteuert wird, dass das Reaktionsmittel in ausreichender Weise mit zumindest einem Teil des durch das anorganische Sekun därphosphat zugeführten Phosphates reagiert. Der Begriff„in ausreichender weise reagieren“ bedeutet im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass sich die gewünschte Verbesserung der Neutralammoniumcitratlöslichkeit des Phosphates einstellt. Ent sprechend ist zur Reaktion eine Inkubationzeit im Sinne des Einwirkenlassens des Reaktionsmittels auf das anorganische Sekundärphosphat vorgesehen. Die Inkuba tion erfolgt über einen Zeitraum im Bereich von 10 bis 500 Minuten. Durch die Rei henfolge des Zusammenführens der Komponenten, der zeitlichen Abfolge und der Inkubationszeit kann vorteilhafterweise Einfluss auf die ablaufende Reaktion und so mit auch auf den Anteil der gelösten Schwermetalle und die Neutralammoniumcitrat löslichkeit des Phosphates im erzeugten Düngergranulat genommen werden. Is at least one inorganic Sekundärpho sphat added to form the basic dispersion, according to the invention also at least one reagent to be given, then according to the invention kundärphosphat the reaction between inorganic Se and reactant is controlled so that the reactant in a sufficient manner with at least a portion of the inorganic Secondary därphosphat supplied phosphate reacts. For the purposes of the invention, the term "reacting in a sufficient manner" means that the desired improvement in the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate is established. Accordingly, an incubation time is provided for the purpose of allowing the reaction agent to act on the inorganic secondary phosphate. Incubation takes place over a period in the range of 10 to 500 minutes. By Rei order of merging the components, the time sequence and the incubation can be advantageously taken on the ongoing reaction and so with the proportion of dissolved heavy metals and the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate in the fertilizer granules produced.
Überraschend wurde festgestellt, dass zur Erhöhung der Ammoniumcitratlöslichkeit eine verhältnismäßig kurze Verweilzeit ausreichend ist. In einer bevorzugten Aus führungsform der Erfindung wird deshalb die Inkubationszeit zwischen 10 und 60 Minuten eingestellt, um insbesondere die Ammoniumcitratlöslichkeit zu erhöhen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Inkubations zeit auf 10 bis 30 Minuten eingestellt. Hier können ebenfalls hohe Amonniumcitrat- löslichkeiten erreicht werden, durch die geringere Inkubationszeit kann vorteilhafter weise die Dimensionierung der Reaktionsbehälter verkleinert werden, so dass ent sprechend Prozesskosten gesenkt werden können. Surprisingly, it has been found that a relatively short residence time is sufficient to increase the ammonium citrate solubility. In a preferred embodiment of the invention, therefore, the incubation time is between 10 and 60 Minutes, in particular to increase the ammonium citrate solubility. In a particularly preferred embodiment of the invention, the incubation time is set to 10 to 30 minutes. Here also high Amonniumcitrat- solubilities can be achieved by the shorter incubation time can advantageously be reduced, the dimensioning of the reaction vessel, so that accordingly process costs can be reduced.
Die Inkubationszeit zur Erzielung der gewünschten Löslichkeiten hängt auch bei spielsweise von der Art des eingesetzten Reaktionsmittels ab. So führen starke Säuren, wie beispielsweise konzentrierte Mineralsäuren oder starke Basen, wie bei spielsweise konzentriertes NaOH, typischerweise zu einer beschleunigten Reaktion, und eine kürzere Inkubationszeit ist erforderlich. Werden hingegen schwächer Säu ren, wie beispielsweise organische Säuren, wie beispielsweise Zitronen- oder Oxal säure, eingesetzt, ist eine längere Inkubationszeit erforderlich. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Inkubationszeit in einem Bereich zwischen 30 und 100 Minuten eingestellt. The incubation time to achieve the desired solubilities also depends, for example, on the nature of the reaction agent used. Thus, strong acids, such as concentrated mineral acids or strong bases, such as concentrated NaOH, typically result in an accelerated reaction and a shorter incubation time is required. If, on the other hand, weaker acids, such as, for example, organic acids, such as, for example, citric or oxalic acid, are used, a longer incubation time is necessary. In a preferred embodiment of the invention, the incubation time is set in a range between 30 and 100 minutes.
Zur Erhöhung der Wasserlöslichkeit sind überraschenderweise längere Reaktions zeiten erforderlich. Deshalb wird in einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die Inkubationszeit zwischen 60 bis 200 Minuten eingestellt. To increase the solubility in water, surprisingly longer reaction times are required. Therefore, in another preferred embodiment of the invention, the incubation time is set between 60 to 200 minutes.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird mindestens ein Reaktionsmittel verwen det, welches mindestens eines der Elementen Stickstoff (N), Schwefel (S), Kalium (K) und/oder Phosphor (P) enthält, so beispielsweise phosphorige Säure (H3P03), Phosphorsäure (H3P04), Salpetersäure (HN03), Schwefelsäure (H2SO4), schweflige Säure (H2S03), Kalilauge (KOH). Durch die Verwendung derartige Reaktionsmittel werden entsprechend zusätzlich Nährstoffkomponenten (Stickstoff, Schwefel, Ka lium und/oder Phosphor) in das Granulat eingetragen. Durch eine geeignete Reakti onsabfolge kann gegebenenfalls die Nährstoff-Bindungsform der im Reaktionsmittel enthaltenen Nährstoffe, z.B. Stickstoffs und/oder Schwefels, in eine für das Dünge mittel geeignete Form umgewandelt werden. In a preferred embodiment, at least one reagent is used which contains at least one of nitrogen (N), sulfur (S), potassium (K) and / or phosphorus (P), for example phosphorous acid (H 3 P0 3 ), Phosphoric acid (H 3 P0 4 ), nitric acid (HN0 3 ), sulfuric acid (H2SO4), sulphurous acid (H 2 S0 3 ), potassium hydroxide (KOH). By using such reactants, additional nutrient components (nitrogen, sulfur, potassium and / or phosphorus) are added to the granules accordingly. By suitable reaction sequence, if desired, the nutrient binding form of the nutrients contained in the reactant, eg nitrogen and / or sulfur, can be converted into a suitable form for the fertilizer.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Reaktions mittel eine verdünnte oder unverdünnte Phosphorsäure und/oder phosphoriger Säure oder zumindest ein verdünntes oder unverdünntes Säuregemisch mit anteilig enthaltener Phosphorsäure und/oder phosphoriger Säure. Vorteil dabei ist, dass der Phosphoranteil in der Grunddispersion und damit in den daraus letztlich erzeugten Dünger durch das Reaktionsmittel erhöht wird. Damit liefert das Reaktionsmittel nicht nur einen werthaltigen Nährstoffanteil, sondern begünstigt vorteilhafterweise auch die Herstellung von Phosphatdüngern. So können beispielsweise bevorzugt Düngegranulat mit einem Gesamt-P205-Gehalt von größer 35 %, besonders bevor zugt größer 40 % und einem neutral-ammoniumcitratlöslichen Phosphatanteil davon von größer 80 %, besonders bevorzugt von größer 90 % erzeugt werden. In a particularly preferred embodiment of the invention, the reaction medium is a dilute or undiluted phosphoric acid and / or phosphorous Acid or at least one dilute or undiluted acid mixture with proportionally contained phosphoric acid and / or phosphorous acid. The advantage here is that the proportion of phosphorus in the basic dispersion and thus in the fertilizer ultimately generated therefrom is increased by the reactant. Thus, the reagent not only provides a valuable nutrient content, but also advantageously promotes the production of phosphate fertilizers. Thus, for example, fertilizer granules having a total P 2 O 5 content of greater than 35%, more preferably greater than 40%, and a neutral ammonium citrate-soluble phosphate portion thereof of greater than 80%, particularly preferably greater than 90%, can be produced.
Wird kein anorganisches Sekundärphosphat, sondern dafür Struvit zugegeben, muss vorzugsweise kein Reaktionsmittel zugegeben werden. Grund dafür ist, dass die Kristallisationsprodukte aus der Phosphorelimination im Klärwerk, wie Struvit, bereits einen hohen neutral-ammoniumcitratlöslichen Phosphatanteil, wenngleich eine sehr geringe Wasserlöslichkeit, aufweist. Nach vorherrschender Literaturmei nung gilt das Phosphat im Struvit als gut pflanzenverfügbar und muss somit entspre chend die Löslichkeit nicht - und damit anders als im Vergleich zu den anorgani schen Sekundärphosphaten - zum Einsatz als Düngemittel erhöht werden. If no inorganic secondary phosphate but struvite is added for this purpose, preferably no reaction agent has to be added. The reason for this is that the crystallization products from the phosphorus elimination in the sewage treatment plant, such as struvite, already have a high neutral ammonium citrate-soluble phosphate content, albeit a very low water solubility. According to the prevailing literature, the phosphate in the struvite is considered to be readily available to the plant and, accordingly, does not have to be increased for use as a fertilizer - and thus unlike in comparison with the inorganic secondary phosphates.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Kristallisati onsprodukte aus der Phosphorelimination, wie Struvit, Brushit oder hydroxyxlapatit- ähnliche Ca-P-Phase, in einem Bereich von 1 bis 70 %, bezogen auf das fertige pe- dosphärenverbessernde Granulat, so zugegeben, dass dadurch ein Nährstoffgranu lat mit einem Gesamt-P205-Gehalt von größer als 10 %, einem neutral-ammoni umcitratlöslichen Phosphatanteil von größer 60 % davon und einer Wasserlöslich keit von kleiner als 30%, vorzugsweise bezogen auf dem Gesamt-P205-Gehalt, re sultiert. In einer ganz besonderen Ausführungsform der Erfindung werden Kristalli sationsprodukte aus der Phosphorelimination im Bereich von 10 bis 40 %, bezogen auf das fertige pedosphärenverbessernde Granulat, zugegeben, wobei Nährstoff granulate mit einem Gesamt-P205-Gehalt von größer als 15 %, mit einem neutral ammoniumcitratlöslichen Phosphatanteil davon, bezogen auf Gesamt-P205, von größer als 85 % und einem wasserlöslichen Phosphatanteil, bezogen auf Gesamt- P205), von kleiner als 20 % jeweils auf die Zusammensetzung des Nährstoffgranu lates bezogen, erhalten werden. Das Zusammenführen der Komponenten der Grunddispersion kann auf für den Fachmann bekannte Art und Weise erfolgen. Es ist im Sinne der Erfindung bei Ein satz mindestens eines anorganischen Sekundärphosphats in der dann erfindungs gemäßen Kombination mit mindestens einem Reaktionsmittel bevorzugt, dass das Reaktionsmittel in ausreichender Weise mit zumindest einem Teil des durch das an organische Sekundärphosphat zugeführten Phosphates reagiert. Der Begriff„in aus reichender Weise“ ist dabei im Sinne der Erfindung definiert durch die gewünschte Verbesserung der Neutralammoniumcitratlöslichkeit dieses Phosphates. Durch die Reihenfolge des Zusammenführens der Komponenten und der zeitlichen Abfolge kann Einfluss auf die ablaufende Reaktion und somit auf die Neutralammoniumci tratlöslichkeit des Phosphates genommen werden. Für eine höhere Neutralammoni umcitratlöslichkeit wird beispielsweise eine längere Reaktionszeit mit dem Reakti onsmittel eingehalten oder eine stärkere Säure verwendet. In another preferred embodiment of the invention, crystallization products from phosphorus elimination, such as struvite, brushite or hydroxyxlapatite-like Ca-P phase, are added in a range from 1 to 70%, based on the finished pelladium-improving granules thereby a Nährgranu lat with a total P205 content of greater than 10%, a neutral ammonium citrate soluble phosphate content of greater than 60% thereof and a water solubility speed of less than 30%, preferably based on the total P205 content, re sulted , In a very particular embodiment of the invention are crystallization sationsprodukte from the phosphorus in the range of 10 to 40%, based on the finished pedosphärenverbessernde granules, added nutrient granules having a total P205 content of greater than 15%, with a neutral ammonium citrate soluble Phosphate content thereof, based on total P 2 O 5, of greater than 85% and a water-soluble phosphate fraction, based on total P 2 O 5), of less than 20% in each case based on the composition of the nutrient granules. The combining of the components of the basic dispersion can be carried out in a manner known to the person skilled in the art. It is within the meaning of the invention in A set of at least one inorganic secondary phosphate in the fiction, then combination with at least one reagent preferred that the reactant sufficiently reacts with at least a portion of the fed to the organic secondary phosphate phosphate. The term "in sufficient manner" is defined within the meaning of the invention by the desired improvement of the neutral ammonium citrate solubility of this phosphate. The sequence of the assembly of the components and the chronological sequence can influence the ongoing reaction and thus the neutral ammonium citrate solubility of the phosphate. For a higher neutral ammonium citrate solubility, for example, a longer reaction time with the reactant is maintained, or a stronger acid is used.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird mindestens ein anorgani sches Sekundärphosphat eingesetzt und dieses mit mindestens einem Reaktions- mittel(n) gegebenenfalls in Kombination mit Wasser vermischt. Es ist im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass das Wasser vor, mit und/oder nach dem Reaktionsmittel zugegeben wird. Dadurch reagiert zunächst das Reaktionsmittel mit zumindest Tei len des Phosphates aus dem anorganischen Sekundärphosphatungestört von ande ren Komponenten. Je nach Art der Komponenten kann die Reaktion zwischen Re aktionsmittel und Phosphat aus dem anorganischen Sekundärphosphat durch diese Komponenten gestört, unterbunden oder in der Reaktionsgeschwindigkeit vermin dert werden, beispielsweise wenn dadurch der pH-Wert verändert wird und/oder eine (teilweise) Neutralisation des Reaktionsmittels erfolgt. Besonders bevorzugt ist bei dieser Ausführungsform, dass der kohlenstoffhaltige Strukturstoff beziehungs weise die weiteren Komponenten erst nach 1 bis 60 Minuten, besonders bevorzugt 3 bis 30 Minuten zugegeben wird/werden. Es ist im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass diese Zeitspannen eine Reaktionszeit oder eine Inkubationszeit zwischen an organischem Sekundärphosphat und Reaktionsmittel darstellen. In a preferred embodiment of the invention, at least one inorganic secondary phosphate is used and this is mixed with at least one reaction medium (s), optionally in combination with water. It is preferred for the purposes of the invention that the water is added before, with and / or after the reaction agent. As a result, first reacts the reagent with at least Tei len of the phosphate from the inorganic Sekundärphosphatungestörtst of ande ren components. Depending on the nature of the components, the reaction between Re action agent and phosphate from the inorganic secondary phosphate can be disturbed by these components, or stopped vermin in the reaction rate, for example, if thereby the pH is changed and / or a (partial) neutralization of the reagent he follows. It is particularly preferred in this embodiment that the carbonaceous structural fabric relationship, the other components is added after 1 to 60 minutes, more preferably 3 to 30 minutes / will be added. It is preferred for the purposes of the invention that these periods represent a reaction time or an incubation period between organic secondary phosphate and reagent.
Der erfindungsgemäßen Grunddispersion können weitere Komponenten zugegeben werden. Weitere Komponenten sind hier allgemein all diejenigen Stoffe, die die Prozessführung und/oder die Eigenschaften der Düngegranulate verbessern kön nen, so beispielsweise nährstoffhaltige Komponenten, Dispergier- und Entschäu mungsmittel, Mittel zur pH-Werteinstellung, Urease-Hemmer, Ammonium-Stabilisa toren, Huminsäure, organische Säuren und/oder Wasser. Die Grundmischung mit gegebenenfalls allen weiteren Komponenten zur Bildung der Düngemittel wird im Sinne der Erfindung bevorzugt als Gesamtdispersion bezeichnet. Die Reihenfolge der Zugabe kann dabei je nach Erfordernis der Prozessführung und/oder der even tuell gewünschten Reaktionsabfolge erfolgen. So kann beziehungsweise können beispielsweise alle oder ein Teil der weiteren Komponenten der bereits erzeugten Grunddispersion und/oder aber auch während der Erzeugung der Grunddispersion zugegebenen werden. Alternativ kann oder können alle oder ein Teil Komponenten auch vorgelegt werden und erst dazu die Grunddispersion oder die Komponenten zur Bildung der Grunddispersion zugeführt werden. Die Zugabe von weiteren Kom ponenten ist ein bevorzugtes Merkmal der erfindungsgemäßen Grunddispersion. Im Zusammenhang mit der bevorzugten Ausführungsform werden im Folgenden Bei spiele offenbart, die den Begriff der„weiteren Komponenten“ für den durchschnittli chen Fachmann in ausreichender Art und Weise offenbaren. Die weiteren Kompo nenten sind optional und nicht zwingend erforderlich. Für bestimmte bevorzugte Ausführungsformen, die im Folgenden beschrieben werden, sind sie vorteilhaft. Further components can be added to the basic dispersion according to the invention. Other components here are generally all those substances that the Process management and / or improve the properties of the fertilizer granules Kings, such as nutrient-containing components, dispersants and defoaming agents, pH adjuster, urease inhibitors, Ammonium Stabilisa factors, humic acid, organic acids and / or water. The basic mixture with optionally all other components for the formation of fertilizers is preferably referred to as total dispersion in the context of the invention. The order of addition can be done depending on the requirements of the process and / or the eventual desired reaction sequence. Thus, for example, all or a part of the further components of the base dispersion already produced and / or else also during the production of the basic dispersion can be added. Alternatively, all or a part of components may or may also be initially charged and only then the base dispersion or the components for forming the base dispersion may be supplied. The addition of further components is a preferred feature of the basic dispersion of the invention. In the context of the preferred embodiment, games are disclosed below that reveal the concept of "further components" for the average person skilled in a sufficient manner. The other components are optional and not mandatory. For certain preferred embodiments described below, they are advantageous.
So werden in einer bevorzugten Ausführungsform der Grunddispersion min destens eine oder mehrere nährstoffhaltige Komponente(n) als weitere Kom ponenten zugegeben. Nährstoffhaltige Komponenten sind Stoffe, die das Nährstoffangebot für die angebauten Pflanzen liefern oder ergänzen, um das Wachstum und die Entwicklung der Pflanzen zu steuern beziehungsweise zu unterstützen. Die nährstoffhaltigen Komponenten beinhalten beispielsweise Stickstoff (N), Phosphat (P), Kalium (K), Magnesium (Mg), Schwefel (S), le bensnotwendige Spurenelemente einzeln oder in Kombination. Beispiels weise durch die Möglichkeit zur Zugabe von nährstoffhaltigen Komponenten kann die Nährstoffzusammensetzung im Granulat genau an die boden- und pflanzenspezifischen Bedürfnisse angepasst werden. Als Beispiel kann Harnstoff als Stickstoffkomponente der Grunddispersion zugegeben und so ein NP-Dünger erzeugt werden. Oder es kann Kaliumchlorid zugegebenen und so ein PK-Dünger erzeugt werden. Zudem kann dadurch auch die typische Schwankungsbreite der Zusammensetzung des anorganischen Se kundärphosphates kompensiert werden, um so eine gleichmäßige Dünger- qualität sicherzustellen. Reduziert sich zum Beispiel im kontinuierlichen Pro duktionsprozess der Phosphatgehalt im zugeführten anorganischen Sekun därphosphat kann dies durch Zuführen einer phosphathaltigen Nährstoffkom ponente wie Phosphorsäure im gleichen Betrag kompensiert werden. Thus, in a preferred embodiment of the basic dispersion min are added least one or more nutrient-containing component (s) as additional com ponents. Nutrient-containing components are substances that supply or supplement the nutrient supply for the cultivated plants in order to control or support the growth and development of the plants. The nutrient-containing components include, for example, nitrogen (N), phosphate (P), potassium (K), magnesium (Mg), sulfur (S), essential trace elements individually or in combination. For example, by the possibility of adding nutrient-containing components, the nutrient composition in the granules can be adapted precisely to the soil and plant-specific needs. As an example, urea may be added as the nitrogen component of the base dispersion to produce an NP fertilizer. Or potassium chloride can be added to create a PK fertilizer. In addition, thereby also the typical fluctuation range of the composition of the inorganic secondary phosphate can be compensated in order to ensure a uniform fertilizer quality. If, for example, in the continuous production process the phosphate content in the inorganic secondary dural phosphate fed in is reduced, this can be compensated for by feeding a phosphate-containing nutrient component such as phosphoric acid in the same amount.
Überraschenderweise gelingt in einer besonders bevorzugten Ausführungs- form durch die Zugabe zusätzlicher Phosphatträger, zum Beispiel Ammoni umphosphat, Kaliumphosphat, die Erzeugung eines Granulat mit einem Ge- samt-P205-Gehalt von größer 35 % und einem neutral-ammoniumcitratlösli- chen Phosphatanteil davon von größer 80 % resultiert, was in der Düngewir- kung vergleichbar dem konventionell hergestelltem Mineraldünger Doppelsu perphosphat ist, hier jedoch erzeugt aus anorganischen Sekundärphosphat als Basisphosphatträger und nicht abgebauten Rohphosphat. Surprisingly succeeds in a particularly preferred embodiment form by the addition of additional phosphate carrier, for example Ammoni umphosphat, potassium phosphate, the production of a granulate with form a total P205 content of greater than 35% and a neutral-ammoniumcitratlösli- chen phosphate content thereof greater than 80% results, which is comparable to the conventionally produced mineral fertilizer Doppelsu perphosphat in fertilizer treatment, but here generates from inorganic secondary phosphate as base phosphate carrier and undegraded raw phosphate.
Es können auch Entschäumungs- und Dispergiermittel als weitere Kompo nenten zugegebenen werden. Entschäumungsmittel werden beispielsweise dann vorteilhaft eingesetzt, wenn bei der Zusammenführung einzelner Stoffe, zum Beispiel beim Herstellen der Grunddispersion, eine starke gasbildende Reaktion einsetzt und sich ein Schaum ausbildet. Durch die Zugabe eines Entschäumers wird die Schaumbildung reduziert. Ist die Viskosität der Grund- oder Gesamtdispersion beispielsweise zu hoch um gerührt werde zu können, werden beispielsweise Dispergiermittel zugegeben, um die Viskosi tät zu senken. It is also possible to add defoaming and dispersing agents as further components. Defoaming agents are advantageously used, for example, when a strong gas-forming reaction is used in the combination of individual substances, for example when preparing the basic dispersion, and a foam is formed. The addition of a defoamer reduces foaming. For example, if the viscosity of the base or total dispersion is too high to be stirred, dispersants are added to lower the viscosity.
Auch können Mittel zur pH-Wert-Einstellung, so beispielsweise Laugen, Hyd roxide, basische Salze, Ammoniak oder gebrannter Kalk, als weitere Kompo nenten zugefügt werden. Dadurch können vorteilhafterweise noch vorhan dene Säurereste, zum Beispiel bei Einsatz oder Bildung von Säuren, neutra lisiert und/oder der pH-Wert des erzeugten Düngemittels gezielt eingestellt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Huminsäure und/oder Fulvosäure und/oder deren Salze zugegeben. Diese Salze können beispielsweies Humate und/oder Fulvate sein. Die genannten Stoffe haben vorteilhafterweise wachstumsfördernde Eigenschaften. So wird die Nährstoffaufnahmekapazität der Wurzel wesentlich erhöht und regt somit das Wachstum an. Durch ihre Zugabe wer den das Pflanzenwachstum und die Zellbildung gefördert. Sie stimulieren die Zell membranen sowie die Stoffwechselaktivitäten und erhöhen dadurch die Keimraten. Auch werden wichtige Pflanzenenzyme besonders gut angeregt. Die kräftige Wur zelausbildung unterstützt die Nährstoffaufnahmekapazität. Die so gestärkten Pflan zen sind deutlich weniger anfällig gegen Krankheiten. Durch die Zugabe dieser Stoffe kann die P-Aufnahme der Pflanzen erhöht werden, da es die P-Adsorption des Bodens blockiert und durch Komplexierung von Ca, AI, Fe das Ausfällen von P in schwerlösliche Verbindungen verhindert. Überraschenderweise wurde festge stellt, dass durch Zugabe dieser Stoffe in einem Bereich von 0,1 - 25 % (bezogen auf das fertige pedosphärenverbessernde Granulate) eine deutliche Steigerung des pflanzenverfügbaren Phosphats im Boden und damit eine erhöhte P-Aufnahme der Pflanzen resultieren. Besonders bevorzugt ist die Zugabe dieser Stoffe in einem An teil zwischen 0,1 bis 10 % (bezogen auf das fertige pedosphärenverbessernde Gra nulate), da bereits in diesem Mengenbereich eine erhebliche Steigerung der Dünge wirkung erreicht wird und folglich die notwendige Düngermenge entsprechend um bis zu 40 % reduziert werden kann. Ganz besonders ist die Zugabe dieser Stoffe in einem Mengenbereich von 0,1 - 5 % (bezogen auf das fertige pedosphärenverbes sernde Granulate), da in diesem Bereich ein besonders günstiges wirtschaftliches Verhältnis zwischen den Kosten für diese Stoffe und den resultierenden verbesser ten Eigenschaften resultiert. ■ It is also possible to add pH-adjusting agents, for example alkalis, hydroxides, basic salts, ammonia or quick lime, as further components. As a result, it is advantageously still possible to prepare residual acid residues, for example when acids are used or formed, and / or to adjust the pH of the fertilizer produced in a targeted manner. In a preferred embodiment of the invention humic acid and / or fulvic acid and / or salts thereof are added. These salts may, for example, be humates and / or fulvates. The substances mentioned advantageously have growth-promoting properties. Thus, the nutrient uptake capacity of the root is significantly increased and thus stimulates growth. By their addition who promoted the plant growth and cell formation. They stimulate the cell membranes as well as the metabolic activities and thereby increase the germination rates. Also important plant enzymes are particularly well stimulated. The vigorous root training supports the nutrient uptake capacity. The so-strengthened plants are significantly less susceptible to disease. By adding these substances, the P uptake of the plants can be increased because it blocks the P adsorption of the soil and prevents the precipitation of P into sparingly soluble compounds by complexing Ca, Al, Fe. Surprisingly, it has been determined that addition of these substances in a range of 0.1-25% (based on the finished pedosphere-improving granules) results in a significant increase of the plant-available phosphate in the soil and thus an increased P uptake of the plants. Particularly preferred is the addition of these substances in a share of between 0.1 to 10% (based on the finished pedosphärenverbessernde Gra nulate), as already in this tonnage range, a significant increase in the fertilizer effect is achieved and consequently the necessary amount of fertilizer according to up to 40% can be reduced. Especially, the addition of these substances in a range of 0.1 - 5% (based on the finished pedosphärenverbes sernde granules), since in this area a particularly favorable economic relationship between the cost of these substances and the resulting improved th properties results.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden organische Säuren in fester und/oder flüssiger Form zugegeben. Organische Säuren sind bei spielsweise Ascorbinsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Gluconsäure, Äpfelsäure, Bernsteinsäure, Oxalsäure, Weinsäure und Zitronensäure. Organische Säuren spie len bei der Phosphataufnahme der Pflanzen aus dem Boden eine wesentliche Rolle. Insbesondere durch das Vorhandensein von organischen Säuren am Wurzelwerk können die Pflanzen ausreichend Phosphat aufnehmen, wobei typischerweise Mik roorganismen diese organischen Säuren im Ökosystem bilden. Überraschenderweise wurde nun festgestellt, dass die Phosphataufnahme der Pflanzen erhöht wird, wenn im zugeführten Düngergranulat bereits anteilig eine oder mehrere organische Säuren bevorzugt in Summe in einem Bereich von 0,1 bis 30 % (bezogen auf das fertige pedosphärenverbessernde Granulate) integriert sind. Ver mutet wird, dass diese mit zugeführten organischen Säuren dadurch vorzugsweise direkt eine vergleichbare Funktion im Wurzelbereich der Pflanze übernehmen, ohne dass diese organischen Säuren erst durch Mikroorganismen erzeugt werden müs sen. Bevorzugt sind Zitronensäure, Oxalsäure und/oder Weinsäure einzeln oder in Kombination eingesetzt, da diese organischen Säuren verhältnismäßig kostengüns tig und in ausreichenden Mengen verfügbar sind. Besonders bevorzugt ist der Ein satz von Zitronensäure, Oxalsäure und Weinsäure einzeln oder in Kombination in einem Mengenbereich 0,1 % bis 10 % (bezogen auf das fertige pedosphärenverbes sernde Granulate), da die aufnahmeverbessernde Wirkung dieser Säuren im Ver hältnis zu den Rohstoffkosten hier besonders günstig ist. Die aufgeführten Anteile an organischen Säuren im Düngegranulat können dabei entweder wie zusätzlich als weitere Komponente zugegeben werden und/oder bei Einsatz organischer Säuren als Reaktionsmittel nach der Reaktion, zumindest anteilig weiter in diesem Mengen bereich, vorliegen und so in das Düngergranulat überführt werden. In a further preferred embodiment of the invention, organic acids in solid and / or liquid form are added. Organic acids are, for example, ascorbic acid, acetic acid, formic acid, gluconic acid, malic acid, succinic acid, oxalic acid, tartaric acid and citric acid. Organic acids play an important role in the phosphate uptake of plants from the soil. In particular, by the presence of organic acids on the root system, the plants can absorb enough phosphate, with microorganisms typically forming these organic acids in the ecosystem. Surprisingly, it has now been found that the phosphate uptake of the plants is increased, if in the supplied fertilizer granules already proportionately one or more organic acids preferably in total in a range of 0.1 to 30% (based on the finished pedosphärenverbessernde granules) are integrated. It is believed that this preferably takes over a comparable function in the root area of the plant with added organic acids, without these organic acids must first be generated by microorganisms sen. Citric acid, oxalic acid and / or tartaric acid are preferably used individually or in combination, since these organic acids are relatively inexpensive and are available in sufficient quantities. Particularly preferred is the one set of citric acid, oxalic acid and tartaric acid individually or in combination in a range of 0.1% to 10% (based on the finished pedosphärenverbes sernde granules), since the recording improving effect of these acids in the ratio Ver to the raw material costs here particularly is cheap. The listed proportions of organic acids in the fertilizer granules can either be added as additional component and / or use organic acids as reactants after the reaction, at least proportionally continue in this amount range, and be transferred to the fertilizer granules.
Durch die gezielte Einstellung der Art und der Zusammensetzung der Grund- bzw. Gesamtdispersion sowie der Art und der Intensität des Mischens kann ebenfalls Ein fluss auf die ablaufende Reaktion und somit auf die Neutralammoniumcitratlöslich keit des Phosphates, aber auch auf weitere Düngereigenschaften genommen wer den. Durch intensives Mischen kann eine zusätzliche Dispergierung eventuell agglo merierter oder aggregierte Partikel erreicht werden, wobei desagglomerierte Partikel reaktiver sind. Längeres Mischen bedeutet nicht nur bessere Homogenisierung, sondern gleichfalls auch längere Reaktionszeit. Länger Reaktionszeit und/oder bes ser reaktive Stoffe führen zu einer höheren Reaktionsumsetzung und hier mit der Folge einer höheren Neutralammoniumcitratlöslichkeit. Insbesondere durch die che mische und mineralogische Zusammensetzung der zugeführten Komponenten in die Grund- und Gesamtdispersion werden im erzeugten Düngergranulat die Nährstoff zusammensetzung und deren Löslichkeit eingestellt. Zudem sind dies wichtige Einflussfaktoren auf die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens. So hat insbesondere der Anteil der flüssigen Phase, der vorzugsweise der Summe aller flüssigen Stoffe entspricht, in der Grund- bzw. Gesamtdispersion erheblichen Einfluss auf die ablaufenden Reaktionen und die Wirtschaftlichkeit. Die Grund- be ziehungsweise Gesamtdispersion umfassen bevorzugt mindestens eine feste Phase und mindestens eine flüssige Phase. Die flüssige Phase kann dabei aus unter schiedlichen flüssigen Komponenten gebildet werden. So können flüssige Kompo nenten beispielsweise zumindest anteilig im anorganischen Sekundärphosphat und/oder Struvit oder zumindest anteilig im kohlenstoffhaltigem Strukturstoff, zum Beispiel die flüssige Phase bei der Gülle oder dem nicht oder nur teilentwässertem Klärschlamm, oder zumindest anteilig im Reaktionsmittels, beispielsweise flüssige insbesondere auch verdünnte Säuren, enthalten sein beziehungsweise zum Beispiel als Wasser zugeführt werden. Es ist im Sinne der Erfindung vorteilhaft, wenn die Feuchte dem physikalisch gebundenen Wasser entspricht, welches am Stoff oder Stoffgemisch anhaftet. Es ist darüber hinaus bevorzugt, dass der kohlenstoffhaltige Strukturstoff von der flüssigen Phase bei Gülle oder dem nicht oder nur teilentwäs sertem Klärschlamm gebildet wird. By the targeted adjustment of the nature and composition of the basic or total dispersion and the nature and intensity of the mixing can also influence on the ongoing reaction and thus on the Neutralammoniumcitratlöslich speed of the phosphate, but also on other fertilizer properties taken who the. By intensive mixing, additional dispersion of possibly agglomerated or aggregated particles can be achieved, wherein deagglomerated particles are more reactive. Prolonged mixing not only means better homogenization, but also longer reaction time. Longer reaction time and / or bes water reactive substances lead to a higher reaction conversion and here with the result of a higher neutral ammonium citrate solubility. In particular, by the che mix and mineralogical composition of the components supplied in the basic and total dispersion, the nutrient composition and their solubility are set in the fertilizer granules produced. In addition, these are important factors influencing the cost-effectiveness of the process. In particular, the proportion of the liquid phase, which preferably corresponds to the sum of all liquid substances, in the basic or total dispersion has considerable influence on the reactions that occur and the economic efficiency. The basic or total dispersion preferably comprise at least one solid phase and at least one liquid phase. The liquid phase can be formed from under different liquid components. Thus, liquid compo nents, for example, at least partially in the inorganic secondary phosphate and / or struvite or at least proportionately in the carbonaceous structure, for example, the liquid phase in the manure or not or only teilentwässertem sewage sludge, or at least proportionately in the reaction medium, for example liquid in particular dilute acids , be contained or be supplied for example as water. It is advantageous for the purposes of the invention if the moisture corresponds to the physically bound water which adheres to the substance or mixture. It is also preferred that the carbonaceous structural material is formed by the liquid phase in manure or not or only teilentwäs sertem sewage sludge.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Grund- beziehungs weise Gesamtdispersion so eingestellt, dass sie einen Anteil an flüssiger Phase von kleiner 25 % aufweist. Vorteil eines solchen Anteils an flüssiger Phase ist, dass ver hältnismäßig wenig flüssige Phase, beispielsweise insbesondere Wasser, zur Er zeugung des vorzugsweise trockenen Düngemittelgranulats verdampft werden muss. Dies spart erhebliche Energiekosten. Zudem können verhältnismäßig kosten günstige Granulierverfahren beziehungsweise -technologien, wie beispielsweise Wälzmischer, Schermischer, Pflugscharmischer, Planeten-Mischkneter, oder Inten sivmischer oder Extrusionsverfahren verwendet werden. In a preferred embodiment of the invention, the basic or total dispersion is adjusted so that it has a proportion of liquid phase of less than 25%. Advantage of such a proportion of liquid phase is that ver relatively little liquid phase, for example, in particular water, for He generation of the preferably dry fertilizer granules must be evaporated. This saves considerable energy costs. In addition, relatively inexpensive granulation processes or technologies, such as, for example, rolling mills, shear mixers, plowshare mixers, planetary mixing kneaders, or intensive mixing or extrusion processes can be used.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Grund- be ziehungsweise Gesamtdispersion so eingestellt, dass sie als erdfeucht bezeichnet werden kann. Der Begriff„erdfeucht“ definiert hier eine Konsistenz. In der Beton- technologie wird allgemein ein Beton steifer Konsistenz mit einem Wasserzement wert < 0,40 als erdfeuchter Beton bezeichnet. In Analogie zu dieser Definition ist un ter einer erdfeuchten Grund- bzw. Gesamtdispersion hier ein Konsistenzbereich vergleichbar mit einer Konsistenz wie erdfeuchter Beton zu verstehen. Auf der einen Seite ist dieser bevorzugte Konsistenzbereich in dieser Ausführungsform durch eine verhältnismäßig trockene Mischung jedoch mit mehr als 5 % Feuchte (bezogen auf das Gesamtgemisch) begrenzt, die sich gerade nicht in der Hand formen lässt, also noch nicht wie Pulver zerfällt. Auf der anderen Seite ist der Bereich begrenzt dadurch, dass sich die Grund- bzw. Gesamtdispersion in der Hand ballen und for men lässt, vergleichbar einem Schneeball, und nicht ohne Krafteinwirkung, wie bei spielsweise Vibration, zerfließt. In dieser bevorzugten Ausführungsform beträgt die Feuchte der Grund- beziehungsweise Gesamtdispersion 5 % bis 40 %. Mit anderen Worten liegt ein Feuchtegehalt der Grund- beziehungsweise Gesamtdispersion in einem Bereich zwischen 5 und 40 %. Da die flüssige Phase auch gelöst vorliegende Komponenten beinhalten kann, die bei der Trocknung als Feststoff verbleiben, liegt der Prozentgehalt der flüssigen Phase in dieser bevorzugten erdfeuchten Grund beziehungsweise Gesamtdispersion im Bereich 10 bis weniger 70 %. Mit anderen Worten weist die Grund- beziehungsweise Gesamtdispersion einen Anteil flüssiger Phase in einem Bereich zwischen 10 und 70 % auf. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform beträgt die Feuchte 10 % bis 30 %. Vorteil dieser Ausführungs form ist, dass eine erdfeuchte Grund- beziehungsweise Gesamtdispersion mit die sem Feuchtegehalt typischerweise direkt mittels Granulierteller granulierbar ist. In a further preferred embodiment of the invention, the basic or total dispersion is adjusted so that it can be described as moist on the ground. The term "humid" defines a consistency here. In concrete technology, a concrete of stiff consistency with a water cement value <0.40 is generally referred to as earth-moist concrete. By analogy with this definition, a consistency range is here below a soil-moist basic or total dispersion here comparable to a consistency such as earth-moist concrete. On the one hand, this preferred consistency range is limited in this embodiment by a relatively dry mixture but with more than 5% moisture (based on the total mixture), which just can not shape in the hand, so does not disintegrate like powder. On the other hand, the range is limited by the fact that the basic dispersion or Gesamtdispersion in the hand can bale and for men, similar to a snowball, and not without force, such as vibration, for example, flows. In this preferred embodiment, the humidity of the basic or total dispersion is 5% to 40%. In other words, a moisture content of the basic or total dispersion is in a range between 5 and 40%. Since the liquid phase may also contain dissolved components which remain as solids during drying, the percentage of the liquid phase in this preferred soil-moist basic or total dispersion is in the range from 10 to less than 70%. In other words, the total dispersion has a content of liquid phase in a range between 10 and 70%. In a particularly preferred embodiment, the humidity is 10% to 30%. Advantage of this form of execution is that a soil-moist basic or total dispersion with the sem moisture content is typically granulated directly by granulating.
Die Feuchte beziehungsweise der Feuchtegehalt wird definitionsgemäß gravimetri- schen nach DIN 52183 bestimmt. Bei der auch als Darr-Methode bekannten gravi- metrischen Feuchtigkeitsbestimmung wird die Probe zuerst gewogen und anschlie ßend bei 105°C in einem Trockenofen bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Dabei entweicht das in der Probe enthaltene freie Wasser. Die Gewichtsdifferenz wird fest gestellt, welche hier definitionsgemäß der Feuchte bzw. dem Feuchtegehalt ent spricht. Da die flüssige Phase auch gelöst vorliegende Komponenten beinhalten kann, die bei der Trocknung als Feststoff verbleiben, ist in der Regel der prozentu ale Anteil der flüssigen Phase zum Teil deutlich höher als die Feuchte. The moisture or the moisture content is determined by gravimetry according to DIN 52183 by definition. In the case of the gravimetric determination of moisture, which is also known as the Darr method, the sample is first weighed and subsequently dried at 105 ° C. in a drying oven to constant weight. The free water contained in the sample escapes. The difference in weight is determined, which speaks by definition according to the humidity or the moisture content ent. Since the liquid phase may also contain dissolved components present, which remain as a solid during drying, the percentage of the liquid phase is generally significantly higher than the moisture content.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Grund- be ziehungsweise Gesamtdispersion ein so hoher Anteil an flüssigen Komponenten, wie zum Beispiel Wasser, Säure und/oder Lauge, zugegeben, dass von einer Sus pension gesprochen werden kann. Der Begriff„Suspension“ wird dabei bevorzugt als ein Gemisch aus mindestens einer festen und mindestens einer flüssigen Phase verstanden, wobei das gesamte System rühr- und pumpfähig ist. Bei einer Suspen sion handelt es sich definitionsgemäß um ein heterogenes Stoffgemisch aus einer Flüssigkeit und darin fein verteilten Festkörpern (Partikeln), wobei sich die Partikel in der Flüssigkeit zumindest teilweise und zumindest zeitweise in der Schwebe halten, auch wenn ein Absetzverhalten einsetzen kann. Die Feststoffe sind in der flüssigen Phase„suspendiert“. Der Anteil der flüssigen Phase oder Phasen liegt im Sinne der Erfindung bei in Summe bevorzugt größer 50 %. Mit anderen Worten beträgt ein An teil der flüssigen Phase oder Phasen mehr als 50 %. In einer solchen Suspension können die Reaktionen insbesondere zwischen Reaktionsmittel und anorganischem Sekundärphosphat typischerweise deutlich schneller ablaufen. Damit kann eine ge wünschte Löslichkeit der Phosphate schneller erreicht oder verbessert werden. Dies ist von technologischem Vorteil, da sich Misch- und/oder Reaktionszeiten verkürzen können. Zudem ist die Produktqualität durch eine bessere Homogenität und gege benenfalls höheren Löslichkeit besser. Besonders bevorzugt wird ein Anteil der flüs sigen Phase oder Phasen von größer als 70 %, da dadurch die Viskosität in der Suspension durch den höheren flüssigen Phasenanteil niedriger ist. Eine niedrigere Viskosität vereinfacht das Rühren und Pumpen der Suspension. In another preferred embodiment of the invention, the base or the total dispersion is admixed with such a high proportion of liquid components, such as, for example, water, acid and / or lye, that it is possible to speak of a suspension. The term "suspension" is preferred understood as a mixture of at least one solid and at least one liquid phase, wherein the entire system is stirrable and pumpable. In a suspen sion is by definition a heterogeneous mixture of a liquid and finely divided solids (particles), wherein the particles in the liquid at least partially and at least temporarily hold in limbo, even if a settling can use. The solids are "suspended" in the liquid phase. The proportion of the liquid phase or phases is within the meaning of the invention in total, preferably greater than 50%. In other words, an amount of the liquid phase or phases is more than 50%. In such a suspension, the reactions, in particular between the reactant and the inorganic secondary phosphate, can typically proceed much more rapidly. Thus, a desired solubility of the phosphates can be achieved or improved more quickly. This is of technological advantage since mixing and / or reaction times can be shortened. In addition, product quality is better due to better homogeneity and, where appropriate, higher solubility. Particularly preferred is a proportion of the liquid phase or phases of greater than 70%, since thereby the viscosity in the suspension is lower due to the higher liquid phase content. A lower viscosity simplifies the stirring and pumping of the suspension.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Grund- beziehungs weise Gesamtdispersion eine, vorzugsweise ungelöste, feste Phase von weniger als 50 %. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Grund- bezie hungsweise Gesamtdispersion einen Feststoffanteil von weniger als 60 %. Bei solch Verhältnissen ist die Lösegeschwindigkeit verhältnismäßig hoch, wodurch die not wendige Reaktionszeit verkürzt werden kann. Es ist im Sinne der Erfindung bevor zugt, dass die Gesamtdispersion vor der Granulation so eingestellt wird, dass der Feststoffanteil weniger als 60 % beträgt. Mit anderen Worten ist es im Sinne der Er findung bevorzugt, dass bei dem vorgeschlagenen Verfahren der Feststoffanteil in nerhalb der Gesamtdispersion weniger als 60 % beträgt. In diesem Bereich ist eine besonders gute und einfache Homogenisierung der erzeugten Rohstoffdispersion möglich. Der Begriff„Feststoffgehalt“ beziehungsweise der Begriff„Feststoffanteil“ stellt im Sinne der Erfindung den prozentualen Anteil an Düngemittel dar, der sich aus der Grund- oder Gesamtdispersion bildet. Die Begriffe werden im Sinne der Erfindung synonym verwendet und umfassen den unlöslichen Anteil und/oder die gelösten Nährstoffe, die in das Düngemittelgranulat überführt werden. In a preferred embodiment of the invention, the basic or total dispersion contains a, preferably undissolved, solid phase of less than 50%. In a particularly preferred embodiment, the basic or total dispersion contains a solids content of less than 60%. In such conditions, the rate of dissolution is relatively high, whereby the not agile reaction time can be shortened. It is within the meaning of the invention given to before that the total dispersion is adjusted before the granulation so that the solids content is less than 60%. In other words, it is preferred for the purposes of the invention that in the proposed method, the solids content within the total dispersion is less than 60%. In this area, a particularly good and easy homogenization of the raw material dispersion produced is possible. The term "solids content" or the term "solids content" in the context of the invention represents the percentage of fertilizer which forms from the basic or total dispersion. The terms are in the sense of Are used synonymously and include the insoluble fraction and / or the dissolved nutrients that are transferred to the fertilizer granules.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die eingesetzten Stoffe einzeln, in Kombination oder die gesamte Grund- bzw. Enddispersion gemahlen. Dies ist beispielsweise dann vorteilhaft, wenn die vorliegende Partikel- oder Aggre gatgröße einzelner oder mehrerer Einsatzstoffe nicht ausreichend fein genug ist, um beispielsweise eine ausreichende Homogenität zu erreichen oder es dadurch zu prozesstechnischen Schwierigkeiten, beispielsweise Verstopfung von Düsen, kommt. Der besondere Vorteil dieser Ausführungsform ist, dass durch die Vermah lung die Homogenität der Grund- bzw. Gesamtdispersion und der Prozessablauf verbessert, so beispielsweise die Verstopfung von Düsen verhindert werden kann. Auch kann die Löslichkeit von Stoffen oder beinhaltetet Verbindungen durch eine kleiner Partikelgröße verbessert werden, so beispielsweise die Löslichkeit phosphat haltiger Aschen oder Schlacken. Vorteil dabei ist, dass sich die Reaktionszeit ver kürzt und/oder eine höhere Ammoniumcitratlöslichkeit einstellt. Auch kann eine Ver mahlung der Grund- bzw. Gesamtdispersion erforderlich sein, wenn sich durch Re aktion innerhalb der Grund- bzw. Gesamtdispersion Agglomerate, Aggregate oder Fällungsprodukte bilden, die den weiteren Prozessablauf, zum Beispiel das Fördern oder Pumpen oder Verdüsen stört. Vorteil dieser Ausführungsform ist, dass durch die Vermahlung solche Agglomerate, Aggregate oder Fällungsprodukte zerkleinert werden. Je nach Art des zu vermahlenden Stoffes und der gewünschter Korngröße und Korngrößenverteilung können unterschiedliche Trocken- oder Nassmahl-Tech- nologien mit oder ohne Mahlhilfen dazu eingesetzt werden. Die zur Trocken- oder Nassmahlung verwendete Aggregate können beispielsweise Kugelmühlen, Stift mühlen, Strahlmühle oder Perlmühlen, Rührwerkskugelmühlen, Hochleistungsdis- pergierer oder Hochdruckhomogenisatoren sein. In a preferred embodiment of the invention, the substances used are ground individually, in combination or the entire base or final dispersion. This is for example advantageous if the present particle or Aggre gatgröße single or multiple starting materials is not sufficiently fine enough, for example, to achieve sufficient homogeneity or thereby process-related difficulties, such as blockage of nozzles comes. The particular advantage of this embodiment is that by the Vermah treatment improves the homogeneity of the basic or total dispersion and the process flow, so for example, the blockage of nozzles can be prevented. Also, the solubility of substances or compounds involved can be improved by a small particle size, such as the solubility of phosphate-containing ashes or slags. The advantage here is that the reaction time ver shortened and / or sets a higher ammonium citrate solubility. Also a Ver grinding of the basic or total dispersion may be required if formed by Re action within the basic or total dispersion agglomerates, aggregates or precipitates that disturbs the further process flow, for example, the conveying or pumping or atomizing. Advantage of this embodiment is that such agglomerates, aggregates or precipitates are comminuted by the milling. Depending on the type of material to be ground and the desired grain size and grain size distribution, different dry or wet grinding technologies with or without grinding aids can be used. The aggregates used for dry or wet grinding can be, for example, ball mills, pin mills, jet mills or bead mills, stirred ball mills, high-performance dispersants or high-pressure homogenizers.
Sollen kohlenstoffhaltige Reststoffe, so beispielsweise insbesondere Klärschlamm, in der Landwirtschaft verwertet werden, so besteht grundsätzlich Kontaminationsge fahr und die Gefahr der Verbreitung von Krankheitserreger und damit die Möglich keit, dass Krankheitserreger über Nahrung und Futtermittel zu Mensch und Tier ge langen und diese damit gefährden. Deshalb wird bei Einsatz von einem oder mehre ren Reststoffen als kohlenstoffhaltigen Strukturstoff in einer bevorzugten Ausführungsform einen Hygienisierungsschritt integriert. Vorteil dieser Ausführungs- form ist, dass durch die Integration eines Hygienisierungsschrittes eine Unterbre chung von Infektionskreisläufen durch die Abtötung von Krankheitserregern, Bakte rien etc. erreicht wird. Zur Hygienisierung stehen dem Fachmann bekannte Verfah ren wie beispielsweise das Zumischen von chemischen oder bakterientötenden Agenzien, eine Hygienisierung durch extreme pH-Wert-Verschiebung, beispiels weise durch Zugabe von gebranntem Kalk oder Kalkhydrat, oder eine thermische Behandlung zur Verfügung. Ein solcher Verfahrensschritt zur Hygienisierung des o- der der kritischen Reststoffe kann an geeigneter Stelle durchgeführt werden. So kann eine solche Hygienisierung dieser Reststoffe vor der Zugabe des Reststoffs als kohlenstoffhaltigen Strukturstoff zur Grunddispersion erfolgen. So wird beispiels weise ein Reststoff wie beispielsweise Klärschlamm mit gebranntem Kalk zunächst separat gemischt und das Gemisch nach ausreichend langer Einwirkzeit der Grund dispersion zugegebenen werden. If carbonaceous residues, such as sewage sludge, in particular, are utilized in agriculture, there is always a risk of contamination and the risk of spreading pathogens and thus the possibility that pathogens may spread to humans and animals via food and feed and endanger them. Therefore, when using one or more ren residues as carbonaceous structural fabric in a preferred Embodiment integrated a sanitation step. The advantage of this embodiment is that the integration of a sanitation step results in an interruption of infection cycles due to the killing of pathogens, bacteria, etc. For sanitization are known to those skilled procedural ren such as the admixing of chemical or bactericidal agents, a sanitation by extreme pH shift, example, by the addition of quicklime or hydrated lime, or a thermal treatment available. Such a process step for sanitizing the o- or the critical residues can be carried out at a suitable location. Thus, such a sanitation of these residues before the addition of the residue as a carbonaceous structural material to the basic dispersion. For example, a residue such as sewage sludge with burnt lime is first mixed separately and the mixture after a sufficiently long exposure time of the basic dispersion are added.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Hygieni sierung nach Zugabe des kritischen Reststoffs als kohlenstoffhaltigen Strukturstoffs zu der Grunddispersion durch eine thermische Behandlung von mindestens 10 Mi nuten und oberhalb 60 °C. Überraschenderweise wurde festgestellt, dass bereits durch diese Temperatureinwirkung die Pathogene weitgehend abgetötet werden.In a particularly preferred embodiment of the invention, the Hygieni tion takes place after addition of the critical residue as a carbonaceous Strukturstoffs to the basic dispersion by a thermal treatment of at least 10 minutes and above 60 ° C. Surprisingly, it was found that the pathogens are already largely killed by this temperature effect.
Die thermische Behandlung der kritischen Reststoffe erfolgt in dieser Ausführungs form beispielsweise in der Grund- bzw. Gesamtdispersion, zum Beispiel indem die Grund- bzw. Gesamtdispersion aufgeheizt wird oder sich durch exotherme Reaktio nen selbst erwärmt. Die thermische Behandlung kann in dieser Ausführungsform al ternativ auch beispielsweise bei der Granulation und/oder der anschließenden Trocknung der erzeugten Granulate erfolgen. The thermal treatment of the critical residues takes place in this embodiment form, for example, in the basic or total dispersion, for example by the basic or total dispersion is heated or heated by exothermic Reaktio NEN itself. The thermal treatment can be carried out in this embodiment al as an alternative, for example, in the granulation and / or the subsequent drying of the granules produced.
Erfindungsgemäß wird aus der Gesamtdispersion bestehend aus mindestens einem kohlenstoffhaltigem Strukturstoff und mindestens einem anorganischen Sekundär phosphat und/oder Struvit, gegebenenfalls in Kombination mit einem Reaktionsmit tel und/oder Wasser und/oder weiteren Komponenten ein Granulat erzeugt. Die Mi schung der Komponenten kann in einem dem Fachmann bekannten Mischgerät er folgen. Das Mischgerät kann beispielsweise ein Wälzmischer, der vorzugsweise auch als Fall-, Trommel- oder Rotationsmischer bezeichnet wird, Schermischer, Zwangsmischer, Pflugscharmischer, Planeten-Mischkneter, Z-Kneter, Sigma-Kne ter, Fluidmischer oder Intensivmischer geeignet. Die Auswahl des geeigneten Mi schers hängt unter anderem von der Rieselfähigkeit und Kohäsionskräfte des Mischgutes ab. Die Granulierung kann in einem dem Fachmann bekannten Maschi nen und Apparaturen durchgeführt werden. Vereinfacht umfasst die Granulierung im Sinne der Erfindung auch die Extrudierung. Die erfindungsgemäße Granulation kann dabei während des Mischens und/oder daran anschließend erfolgen, entweder im gleichen Mischgerät oder in einer separaten Granuliereinheit, beispielsweise Pel letier- oder Granuliertellern, Granuliertrommel, Wirbelschichtgranulierer, Sprühgra- nulierer oder Extruder. According to the invention from the total dispersion consisting of at least one carbon-containing structural material and at least one inorganic secondary phosphate and / or struvite, optionally in combination with a Reaktionsmit tel and / or water and / or other components produced a granule. The mixing of the components can be carried out in a mixer known to the person skilled in the art. For example, the mixing device can be a rolling mixer, which is preferably also referred to as a drop, drum or rotary mixer, shear mixer, Forced mixers, plowshare mixers, planetary mixing kneaders, Z kneaders, sigma-kneers, fluid mixers or intensive mixers. The selection of the suitable mixer depends, inter alia, on the flowability and cohesive forces of the mix. The granulation can be carried out in a machine and apparatus known to those skilled in the art. Simplified, the granulation according to the invention also includes the extrusion. The granulation according to the invention can be carried out during mixing and / or subsequently either in the same mixing apparatus or in a separate granulating unit, for example pelleting or granulating plates, granulating drum, fluidized bed granulator, spray granulator or extruder.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden alle erforderlichen Stoffe zur Bildung der Grund- bzw. der Gesamtdispersion in einem Mischgerät zu- sammengeführt, intensiv gemischt und dabei oder im Anschluss im gleichen Appa rat granuliert. Die bei Verwendung von anorganischem Sekundärphosphat erfin dungsgemäße Reaktion zwischen dem Reaktionsmittel und zumindest einem Teil des zugeführten Phosphates des anorganischen Sekundärphosphats erfolgt beim Mischen und/oder Granulieren und gegebenenfalls darüber hinaus, beispielsweise fortlaufend bis zum erfolgten Trocknen der erzeugten Granulate. Zwischen dem Mi schen und Granulieren oder nach dem Granulieren kann gegebenenfalls auch eine Reifezeit integriert werden. Dabei wird abgewartet bis die Reaktion zwischen anor ganischem Sekundärphosphat und Reaktionsmittel im ausreichenden Umfang aus reichend erfolgt ist, zum Beispiel bevor final getrocknet wird. Die erforderliche Kle beneigung der Mischung kann dabei beispielsweise über die Art und Menge an flüs sigem Anteil der zugeführten Komponenten, beispielsweise der flüssigen Kompo nenten oder der Feuchte etc., und/oder durch Zugabe von zusätzlichen Flüssigkei ten, wie beispielsweise Wasser, eingestellt werden. Die Klebeneigung kann, gege benenfalls zusätzlich, auch durch unterschiedliche Stoffe, wie beispielsweise Binde mittel eingestellt werden. Überaschenderweise wurde festgestellt, dass es mit dieser bevorzugten Ausführungsform gelingt, die Mischung, die notwendigen Reaktionen und die Granulation in einem Apparat zu realisieren, wobei eine gute Rundheit in dem bevorzugten Granulatgrößenbereich erzielt wird und zudem die Granuliertech nologie und die Prozesskosten günstig sind. So werden beispielsweise als Ausfüh rungsbeispiel in dieser bevorzugten Ausführungsform alle Komponenten in ein Intensivmischer, zum Beispiel in einen Intensivmischer Typ R Fa. Eirich, gegeben, der Flüssigphasenanteil so eingestellt und gegebenenfalls Bindemittel so zugege ben, dass durch die intensive mechanische Mischung ein Grüngranulat mit ge wünschter Korngröße, bevorzugt im Bereich 1 bis 10 mm, besonders bevorzugt 2 bis 5 mm resultiert. Es ist im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass Grüngranulat min destens die Komponenten des Düngegranulats enthält, jedoch einen zu hohen Flüs sigphasenanteil, z.B. Feuchte, aufweist, der noch durch Trocknung entfernt werden muss. In a preferred embodiment of the invention, all the necessary substances for the formation of the basic or the total dispersion are combined in a mixing device, mixed intensively and thereby granulated or subsequently in the same Appa rat. The inven tion proper using inorganic secondary phosphate reaction between the reagent and at least a portion of the supplied phosphate of the inorganic secondary phosphate takes place during mixing and / or granulation and optionally beyond, for example, continuously until the drying of the granules produced. If necessary, a ripening time can also be integrated between the mixing and granulating or after the granulation. In this case, it is waited until the reaction between anor ganischem secondary phosphate and reactant has been sufficiently from reaching, for example, before final drying. The required adhesion of the mixture can be adjusted, for example, by the type and amount of liquid component of the components supplied, for example the liquid component or moisture, etc., and / or by the addition of additional liquids, such as water. The sticking tendency can, if appropriate in addition, also be set by different substances, such as binding medium. Surprisingly, it has been found that this preferred embodiment succeeds in realizing the mixture, the necessary reactions and the granulation in one apparatus, with good roundness in the preferred granule size range and also the granulation technology and process costs being favorable. For example, as an exemplary embodiment in this preferred embodiment, all components will be incorporated into one Intensive mixer, for example, in an intensive mixer type R Fa. Eirich, given the liquid phase content adjusted and optionally zugege ben so that by the intensive mechanical mixture a green granules with ge desired grain size, preferably in the range 1 to 10 mm, more preferably 2 to 5 mm results. It is preferred in the sense of the invention that green granules contain at least the components of the fertilizer granules but have too high a liquid phase content, eg moisture, which still has to be removed by drying.
In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Granula tion auf einem Pelletier- bzw. Granulierteller. Dazu werden die Stoffe zur Bildung der Grund- und Gesamtdispersion dem Pelletier- bzw. Granulierteller zugeführt. Bevor zugt wird zumindest ein Teil der festen Komponenten zuvor separat vorgemischt. Zusätzlich wird eine flüssige Komponente, gegebenenfalls in Kombination mit einem darin befindlichen oder separat zugeführten Bindemittel, auf die Komponenten auf dem Granulierteller aufgesprüht. Im bevorzugten Fall ist die flüssige Komponente Wasser. Durch die Zugabe der flüssigen Komponente und der Drehbewegung for men sich die Grüngranulate, die bei und/oder nach der Granulation zur Ausbildung der Granulate getrocknet werden können. Vorteil dieser Ausführungsform ist, dass die Granulation und die notwendige Technologie besonders kostengünstig sind. Überraschenderweise wurde auch festgestellt, dass diese einfache Granulations technologie in Kombination mit dieser Ausführungsform wenig reparaturanfällig ist. In a likewise preferred embodiment of the invention, the granulation tion takes place on a pelletizing or granulating. For this purpose, the substances for the formation of the basic and total dispersion are fed to the pelletizing or granulating disc. Before given to at least a part of the solid components previously mixed separately. In addition, a liquid component, optionally in combination with a binder contained therein or separately supplied, is sprayed onto the components on the granulating disc. In the preferred case, the liquid component is water. The addition of the liquid component and the rotary motion form the green granules which can be dried during and / or after the granulation to form the granules. The advantage of this embodiment is that the granulation and the necessary technology are particularly cost-effective. Surprisingly, it has also been found that this simple granulation technology is less susceptible to repair in combination with this embodiment.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Granulie rung in einem Wirbelschicht- oder Strahlschichtreaktor, besonders bevorzugt durch Sprühgranulation oder Sprühagglomeration. Solche Apparate sind dem Fachmann bekannt und werden beispielsweise durch Fa. Glatt mit der AGT- oder GF-Serie an- geboten. Dazu wird eine Gesamtdispersion aus Grunddispersion einschließlich aller gegebenenfalls zusätzlichen Komponenten - beispielsweise nährstoffhaltige Kompo nenten, Dispergier- und Entschäumungsmittel, Mittel zur pH-Werteinstellung, Was ser - zunächst so hergestellt, dass die bei Verwendung von anorganischem Sekun därphosphat erfindungsgemäße Reaktion zwischen zumindest Teilen des Phospha tes aus dem anorganischem Sekundärphosphat und dem Reaktionsmittel vor der Granulation ausreichend erfolgt ist und diese Gesamtdispersion einem Wirbelschichtreaktor zugeführt werden kann. In einer besonders bevorzugten Aus- führungsform erfolgt die Zuführung durch einsprühen, beispielsweise durch Einsprü hen über Düsen. Dazu muss die Gesamtdispersion pump- und sprühfähig sein. Dies kann vorteilhafterweise dadurch erreicht werden, dass beispielsweise der Anteil an flüssiger Phase ausreichend hoch ist, also beispielsweise entsprechend notwendige Mengen an Wasser zugeführt werden. Hohe Mengen an flüssiger Phase begünsti gen zwar wegen ihrer geringeren Neigung zur Ausfällung, Kristallisation, Gelbildung usw. die Stabilität und die Pumpfähigkeit der Grunddispersion und vereinfachen da mit den technischen Betrieb. Da die zu erzeugenden Granulate jedoch einen gerin gen Anteil an Flüssigphase aufweisen sollen, insbesondere eine Feuchte bevorzugt kleiner als 5 %, besonders bevorzugt kleiner als 2 %, muss die flüssige Phase bei spielsweise bei der Granulation in dieser Ausführungsform energetisch aufwendig entfernt werden. Besonders bevorzugt ist deshalb die Einstellung der flüssigen Phase in der Gesamtdispersion in der Höhe, dass sich aus der Grunddispersion 40 - 70 % Granulat, ganz besonders bevorzugt 45 - 60 % bilden. Bei diesem Anteil von flüssiger Phase ist eine Gesamtdispersion erfahrungsgemäß ausreichend stabil und pumpfähig einzustellen, der energetische Aufwand zur Abtrennung der flüssigen Phase noch akzeptabel. Die Herstellung der Gesamtdispersion kann in einem Rühr behälter oder Mischer erfolgen. Vorteil dieser bevorzugten Ausführungsform zur Granulation ist, dass die Granulatgröße besonders gut einstellbar ist, die Granulate sehr homogen sind sowie eine besonders runde und kompakte Granulatform resul tiert. Diese Granulate lassen sich gut handeln und besonders einfach auf Felder zum Beispiel mit Streuvorrichtungen ausbringen. Durch die Kompaktheit entsteht wenig Staub und Abrieb, was ebenfalls für das Ausbringen durch zum Beispiel Streuvorrichtungen vorteilhaft ist. In a further preferred embodiment of the invention, the granulation tion takes place in a fluidized bed or jet bed reactor, more preferably by spray granulation or spray agglomeration. Such apparatuses are known to the person skilled in the art and are offered for example by Fa. Glatt with the AGT or GF series. For this purpose, a total dispersion of basic dispersion including all optionally additional components - such as nutrient-containing compo nents, dispersants and defoamers, pH adjuster, What ser - first prepared so that when using inorganic seconds därphosphat reaction according to the invention between at least parts of the phospha Is sufficiently made of the inorganic secondary phosphate and the reactant before granulation and this total dispersion one Fluidized bed reactor can be supplied. In a particularly preferred embodiment, the supply is effected by spraying, for example by spraying over nozzles. For this, the total dispersion must be pumpable and sprayable. This can advantageously be achieved in that, for example, the proportion of liquid phase is sufficiently high, that is, for example, correspondingly necessary amounts of water are supplied. Although high amounts of liquid phase favor gen because of their lower tendency to precipitate, crystallization, gelation, etc., the stability and pumpability of the basic dispersion and simplify there with the technical operation. However, since the granules to be produced should have a clotting conditions proportion of liquid phase, in particular a humidity preferably less than 5%, more preferably less than 2%, the liquid phase must be removed energetically consuming for example in the granulation in this embodiment. It is therefore particularly preferred to adjust the height of the liquid phase in the total dispersion so that 40-70% granules, very particularly preferably 45-60%, form from the basic dispersion. In this proportion of liquid phase, a total dispersion experience has shown to be sufficiently stable and pumpable adjust, the energy expenditure for the separation of the liquid phase still acceptable. The preparation of the total dispersion can be done in a stirring container or mixer. Advantage of this preferred embodiment for granulation is that the granule size is particularly easy to adjust, the granules are very homogeneous and a particularly round and compact granular form resul benefits. These granules are easy to handle and particularly easy to deploy on fields, for example with spreaders. The compactness produces little dust and abrasion, which is also advantageous for spreading by, for example, scattering devices.
Typischerweise besteht die Anforderung, dass Granulate eine geringe Feuchtigkeit, d.h. physikalisch gebundenes Wasser, aufweisen. Eine typische Anforderung ist ins besondere, dass eine Feuchte kleiner als 5 %, bevorzugt kleiner als 2 % vorliegt, d.h. dass das Granulat eine entsprechende Feuchte aufweist. Je nach Art der Gra nulation kann diese Anforderung für die Feuchtigkeit bereits bei der Granulation er zielt werden. So zum Beispiel in vorteilhafter Weise bei der Sprühagglomeration bzw. -granulation erfolgen, wo die Granulation und Trocknung weitgehend gleich zeitig ablaufen. Es kann im Sinne der Erfindung bevorzugt sein, dass die erzeugten Granulate nach der Granulation noch getrocknet oder zumindest zusätzlich nachge trocknet werden. Dafür stehen unterschiedliche geeignete Trocknungstechnologien zur Verfügung, so beispielsweise Kontakttrockner, konvektive Trockner oder Strah lungstrockner. Beim Kontakttrocknen wird die zur Trocknung notwendige thermische Energie insbesondere durch den Kontakt mit Heizflächen zugeführt. Bei der konvek tiven Trocknung wird die zur Trocknung notwendige thermische Energie insbeson dere durch den Kontakt mit Heißgas zugeführt. Beim Strahlungstrocknen wird die zur Trocknung notwendige thermische Energie insbesondere durch Strahlung defi nierter Frequenz zugeführt. Typically, there is a requirement that granules have low moisture, ie, physically bound water. A typical requirement is in particular that a moisture content of less than 5%, preferably less than 2%, that is, that the granules have a corresponding moisture. Depending on the type of Gra nulation this requirement for the moisture already in the granulation he can be targeted. For example, take place in an advantageous manner in the spray agglomeration or granulation, where the granulation and drying occur largely simultaneously. It may be preferred for the purposes of the invention that the generated Granules are still dried after granulation or at least additionally dried nachge. For this purpose, various suitable drying technologies are available, for example contact dryers, convective dryers or radiation dryers. In contact drying, the thermal energy necessary for drying is supplied in particular by contact with heating surfaces. In the konvek tive drying necessary for drying thermal energy is in particular supplied by contact with hot gas. When radiation drying the necessary for drying thermal energy is supplied in particular by radiation defi ned frequency.
Durch die Trocknung wird die vorhandene flüssige Phase, zum Beispiel das Was ser, im erforderlichen Maße abgetrennt. Gegebenenfalls erfolgt durch die Trocknung auch ein Festigkeitsanstieg der Granulate, zum Beispiel indem sich bindende Pha sen durch die Trocknung bilden oder beispielsweise indem ein Bindemittel dadurch seine Bindewirkung ausbildet. By drying, the existing liquid phase, for example the water, is separated to the required extent. Optionally, drying also increases the strength of the granules, for example by forming binding phases through drying or, for example, by forming a binding agent in this way.
In einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Trocknung durch Ei genwärme der erzeugten Granulate oder wird dadurch zumindest unterstützt. Die Eigenwärme erhalten die Granulate durch Erwärmen. Beispielsweise kann eine Er wärmung der Granulate prozessbedingt durch den Granulationsprozess, zum Bei spiel durch Eintrag mechanischer Energie, die in Wärmeenergie umgewandelt wird, oder durch chemische Reaktion erfolgen. So liefern beispielsweise die Reaktion zwi schen CaO und Säure und/oder Wasser oder die Reaktion zwischen Schwefelsäure und Wasser - beispielsweise beim Verdünnen - exotherme Energie, die zum Erwär men der Grund- bzw. Gesamtdispersion und/oder der geformten Granulate genutzt werden kann. Vorteil dieser Ausführungsform ist, dass keine Trocknungsenergie von außen zusätzlich zugeführt werden muss. In an advantageous embodiment of the invention, the drying takes place by Ei genwärme the granules produced or is thereby at least supported. The heat is obtained by heating the granules. For example, a He heating of the granules process-related by the granulation process, for example, by entry of mechanical energy, which is converted into heat energy, or by chemical reaction. For example, the reaction between CaO and acid and / or water or the reaction between sulfuric acid and water - for example when diluted - provide exothermic energy that can be used to heat the base or total dispersion and / or the shaped granules. Advantage of this embodiment is that no drying energy from the outside must be additionally supplied.
Werden Kristallisationsprodukte aus der Phosphorelimination, wie Struvit, Brushit und/oder hydroxyxlapatitähnliche Ca-P-Phase, der Grund- bzw. Gesamtdispersion zugeführt und sind folglich im erzeugten Granulat bzw. Grüngranulat enthalten, ist es im Sinne der Erfindung bevorzugt, dass die Trocknung in einer bevorzugten Aus führungsform der Erfindung oberhalb von 100°C bezogen auf die Materialtempera tur bei der Trocknung erfolgt. Diese Kristallisationsprodukte enthalten vorzugsweise einen großen Anteil chemisch gebundenen Wassers, wobei es sich dabei vorzugs weise nicht um„Feuchte“ im Sinne der Erfindung handelt, sondern um Wasser, das in der Kristallstruktur eingebunden vorliegt. Im Bereich oberhalb von 100 °C wird dieses chemisch gebundene Wasser vorzugsweise abgespaltet. Durch das Abtren nen des Wassers aus dem Granulat erhöht sich vorteilhafterweise der prozentuale Anteil der verbleibenden Komponenten. So kann beispielsweise die Konzentration an Nährstoffen im Granulat erhöht werden, die zuvor durch das chemisch gebun dene Wasser quasi entsprechend verdünnt vorlag. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Trocknung, wenn Kristallisationsprodukte aus der Phosphorelimination enthalten sind in einem Bereich 100-140°C bezogen auf die Materialtemperatur bei der Trocknung. Es ist im Sinne der Erfindung somit ganz besonders bevorzugt, dass die Trocknung in einem Temperaturbereich zwi schen 100 und 140 °C erfolgt. Oberhalb von 140°C besteht die Gefahr, dass zuneh mend Stickstoff abgespalten wird. Damit ist ein unerwünschter Stickstoffverlust aus dem Granulat verbunden. Darüber hinaus muss die Abluft entsprechend aufwendi ger gereinigt werden. Durch die Begrenzung auf eine Temperatur von max. 140 °C in dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können diese Nachteile weit gehend vermieden werden. In einer ganz besonderen Ausführungsform der Erfin dung erfolgt die Trocknung in einem Temperaturbereich zwischen 120°C und 140°C. If crystallization products from the phosphorus removal, such as struvite, brushite and / or hydroxyxlapatitähnliche Ca-P phase, the basic or total dispersion and thus are contained in the granules or green granules produced, it is preferred for the purposes of the invention that the drying in A preferred embodiment of the invention is carried out above 100 ° C., based on the material temperature during drying. These crystallization products preferably contain a large proportion of chemically bound water, which is preferential, not "moisture" in the context of the invention, but water, which is present in the crystal structure. In the range above 100 ° C, this chemically bound water is preferably split off. By tapping off the water from the granules advantageously increases the percentage of the remaining components. Thus, for example, the concentration of nutrients in the granules can be increased, which was previously diluted by the chemically bound water quasi diluted. In a particularly preferred embodiment of the invention, the drying takes place when crystallization products from the phosphorus removal are included in a range 100-140 ° C based on the material temperature during drying. It is thus very particularly preferred in the context of the invention that the drying in a temperature range between 100 and 140 ° C takes place. Above 140 ° C, there is a risk that increasingly nitrogen is split off. This is an unwanted loss of nitrogen from the granules connected. In addition, the exhaust air must be cleaned accordingly aufwendi ger. By limiting it to a temperature of max. 140 ° C in this preferred embodiment of the invention, these disadvantages can be largely avoided. In a very particular embodiment of the inven tion, the drying takes place in a temperature range between 120 ° C and 140 ° C.
An die Herstellung von Granulaten werden verschiedene Anforderungen gestellt. Zum einen soll das Granulat möglichst formgenau herstellbar sein. Eine möglichst gleiche Größe stellt definierte, gleichmäßige Zerfallseigenschaften sicher, was für eine gezielte Nährstoffzuführung notwendig ist. Deshalb wird die Granulatgröße im vorgeschlagenen Verfahren vorzugsweise in einem Bereich von 0,5- 10 mm einge stellt. Dieser Korngrößenbereich ist für Düngemittel eine typischerweise gehandelte Spezifikation. Bevorzugt wird die Granulatgröße in einem Bereich von 2-5 mm. Fest gestellt wurde, dass sich Granulate in diesem Bereich besonders für das maschi nelle Ausbringen in der Landwirtschaft mittels Streuwagen eignen. Die Einstellung der Granulatgröße kann beispielsweise durch Separation von Kornfraktionen erfol gen. Überkorn und Unterkorn wird dabei von dem Gutkorn, d.h. Granulat im ge wünschten Größenbereich, getrennt und gegebenenfalls dem Produktionsprozess, insbesondere dem Misch- und/oder Granulierprozess, gegebenenfalls mit vorheriger Aufbereitung und/oder Aufmahlung, zurückgeführt. There are various requirements for the production of granules. On the one hand, the granules should be as accurate as possible to produce. A size as equal as possible ensures defined, uniform decay properties, which is necessary for a targeted nutrient supply. Therefore, in the proposed method, the granule size is preferably set in a range of 0.5-10 mm. This grain size range is a typically traded specification for fertilizers. Preferably, the granule size is in a range of 2-5 mm. It has been established that granules in this area are particularly suitable for machine application in agriculture by means of spreading carriages. The adjustment of the granule size can suc conditions, for example by separation of grain fractions. Oversize and undersize is thereby separated from the good grain, ie granules in ge desired size range, and optionally the production process, in particular the mixing and / or granulation, possibly with prior conditioning and / or grinding, returned.
Weiterhin wird eine gute Bindung innerhalb des Granulats verlangt, um auch nach längerer Lagerung Staubverluste beim Ausbringen des Düngemittels zu vermeiden. Die Festigkeit der Granulate kann beispielsweise über die Prozessführung einge stellt werden. So hat beispielsweise die Trocknungsgeschwindigkeit Einfluss auf die Porosität und Kompaktheit und damit auf die Festigkeit der Granulate und kann dar über beeinflusst werden. Die Festigkeit kann auch beispielsweise über die Art und Feinheit der Rohstoffkomponenten beeinflusst oder durch die Zugabe von Bindemit tel erhöht werden. Furthermore, a good bond within the granules is required in order to avoid dust losses during spreading of the fertilizer even after prolonged storage. The strength of the granules can be adjusted, for example, via the process control. For example, the drying rate has an influence on the porosity and compactness and thus on the strength of the granules and can be influenced over. The strength can also be influenced for example by the nature and fineness of the raw material components or increased by the addition of Bindemit tel.
Die erfindungsgemäß erzeugten Düngegranulate können eine oder mehrere Be schichtungen zur Funktionalisierung, z.B. Reduzierung der Verklumpungsneigung, Erhöhung der Festigkeit, zum Schutz, z.B. vor Feuchtigkeit, und/oder zur gesteuer ten Nährstofffreistellung, d.h. Beeinflussung der Löslichkeit durch das Coating, er halten. Zur Beschichtung sind dem Fachmann zahlreiche Verfahren und Technolo gien bekannt, wobei hier alle Verfahren und Technologien geeignet sind, die eine gewünschte Beschichtung erzeugen. The fertilizer granules produced according to the invention may comprise one or more coatings for functionalization, e.g. Reduction of clumping tendency, increase in strength, protection, e.g. moisture, and / or controlled nutrient release, i. Influencing the solubility by the coating, he holds. Numerous methods and technologies are known to the person skilled in the art for coating, all processes and technologies which produce a desired coating being suitable here.
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Ausführungsbeispiele näher be schrieben. Aus den weiteren Unteransprüchen und der nachfolgenden Beschrei bung sind weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung zu entnehmen. Dort erwähnte Merkmale können jeweils einzeln für sich oder auch in beliebiger Kombination erfindungswesentlich sein. So kann auf die Offenbarung zu den einzel nen Erfindungsaspekten stets wechselseitig Bezug genommen werden. The invention will be described in more detail with reference to the following embodiments. From the other subclaims and the following descrip tion further advantages, features and details of the invention can be seen. There mentioned features may be essential to the invention individually or in any combination. Thus, the disclosure of the individual nen aspects of the invention can always be mutually referenced.
Ausführunqsbeispiel 1 : Embodiment 1:
In einem Mischbehälter werden 170 kg Wasser und 30 kg Salpetersäure (65 %) als Reaktionsmittel vorgelegt und vermischt, dazu werden 100 kg Klärschlammasche als anorganisches Sekundärphosphat (P205-Gehalt 21 ,0 %; davon neutral-ammo- niumcitratlöslich 38 % und <1 % wasserlöslich) zugegeben und die so erzeugte Grunddispersion gemischt. In diesem Ausführungsbeispiel ist die Grunddispersion eine Suspension. Nachdem die Komponenten zusammengeführt wurden, wird eine Inkubationszeit von 25 Minuten eingehalten, wobei in dieser Zeit weiter gerührt wird. Während dieser Inkubationszeit reagiert das unlösliche Phosphat aus der Klär schlammasche zumindest teilweise mit der Salpetersäure. Durch die einsetzende Reaktion zwischen Reaktionsmittel und Sekundärphosphat erwärmt sich die Roh stoffdispersion auf ca. 40 °C. In a mixing vessel, 170 kg of water and 30 kg of nitric acid (65%) are introduced as reactants and mixed, to 100 kg of sewage sludge ash as inorganic secondary phosphate (P205 content 21, 0%, of which neutral ammonium citrate soluble 38% and <1%). water-soluble) was added and the base dispersion thus produced mixed. In this embodiment, the base dispersion is a suspension. Once the components have been merged, one becomes Incubation period of 25 minutes, during which time stirring is continued. During this incubation period, the insoluble phosphate from the sewage sludge ash at least partially reacts with the nitric acid. Due to the onset of reaction between the reactant and secondary phosphate, the raw material is heated to about 40 ° C.
Nach der Inkubationszeit werden der Grunddispersion 30 kg Klärschlamm (Trocken substanz 35 % mit 82 % Organik und 38 % Kohlenstoff in der Trockensubstanz) als kohlenstoffhaltigen Strukturstoff und 125 kg Monoammoniumphosphat (59 % P205, 1 1 ,5 % N) unter Rühren zugegeben. Die weitere Komponente Monoammoniumpho sphat dient hier als Nährstoffkomponente, durch die eine definierte Nährstoffzusam mensetzung im erzeugten Düngemittel erreicht wird. Diese Gesamtdispersion in Form einer Suspension wird zunächst gesiebt und anschließend einer kontinuierli chen Wirbelschichtanlage zur Sprühgranulation zugeführt. Das Sieben soll dabei verhindern, dass die Düsen verstopfen. Die eingestellte Schichttemperatur (Materi altemperatur) bei der Sprühgranulation beträgt 78 °C und die Verweilzeit in der Wir belschicht ist länger als 10 Minuten, dadurch wird der zugeführte Anteil an Klär schlamm bei der Sprühgranulation ausreichend hygienisiert. Die Sprühgranulation wird weiterhin so gesteuert, dass eine mittlere Granulatgröße von 3,5 mm resultiert. Nach der Sprühgranulation werden Granulate kleiner 2 mm und Granulate größer 5 mm durch Siebung abgetrennt und dem Sprühgranulationsprozess als Kernmaterial zugeführt, wobei die Granulate größer 5 mm zuvor aufgemahlen werden. Zur Sprüh granulation ist ein Kernmaterial in Form eines Wirbelbettes erforderlich, auf welches die Rohstoffdispersion aufgesprüht wird. In der Startphase wird dazu vorzugsweise arteigenes Kernmaterial vorgelegt, im kontinuierlichen Prozess resultiert das Kern material aus der Rückführung der abgetrennten Granulatfraktionen. After the incubation period of the basic dispersion 30 kg sewage sludge (dry substance 35% with 82% organics and 38% carbon in the dry matter) as a carbonaceous structure and 125 kg monoammonium phosphate (59% P205, 1 1, 5% N) added with stirring. The other component Monoammoniumpho sphat serves as a nutrient component, through which a defined Nährstoffzusam composition in the fertilizer produced is achieved. This total dispersion in the form of a suspension is first screened and then fed to a kontinuierli chen fluidized bed plant for spray granulation. The screening is intended to prevent the nozzles from clogging. The set layer temperature (Materi altemperatur) in the spray granulation is 78 ° C and the residence time in the Wir belschicht is longer than 10 minutes, thereby the amount of sewage sludge is sufficiently sanitized in the spray granulation. The spray granulation is further controlled so that an average granule size of 3.5 mm results. After spray granulation, granules smaller than 2 mm and granules larger than 5 mm are separated by sieving and fed to the spray granulation process as core material, the granules being ground larger than 5 mm beforehand. For spray granulation, a core material in the form of a fluidized bed is required, on which the raw material dispersion is sprayed. In the start-up phase, species-specific core material is preferably initially introduced; in the continuous process, the core material results from the recycling of the separated granulate fractions.
In dem entleerten Mischbehälter kann eine neue Mischung analog der obigen Be schreibung für einen fortlaufenden Prozess beginnen. Für einen kontinuierlich fort laufenden Prozess werden entsprechend Pufferbehälter bei den Prozessschritten der Granulation installiert, um die zeitliche Abfolge der parallel ablaufenden kontinu ierlichen Granulation und diskontinuierlichen Suspensionserzeugung sicherzustel len. Das erzeugte Granulat weist eine runde und kompakte Granulatform im Bereich 2-5 mm auf, einen P205-Gesamtgehalt von 38 %, wobei davon 89 % ammoniumcitrat löslich und 55% wasserlöslich sind. Im erzeugten Granulat sind ca. 1 ,6 % Kohlen stoff aus dem zugeführten Klärschlamm enthalten. Dieser Anteil führt zu einer ge eigneten Strukturierung der Granulate, damit diese Granulate in der Anwendung ein besonders gutes Löseverhalten aufweisen. Bei allen relevanten Schadstoffen lag die ermittelte Konzentration unterhalb der Grenzwerte der Düngemittelverordnung. Dieses erzeugte Granulat stellt einen boden- und pflanzenspezifischen Phosphat dünger dar, wobei in diesem Ausführungsbeispiel die Düngewirkung mit dem sehr hohen Phosphatgehalt im Vordergrund für die Anwendung steht. In the emptied mixing container, a new mixture can begin analogously to the above description for a continuous process. For a continuously ongoing process, buffer containers are accordingly installed in the granulation process steps in order to ensure the chronological sequence of the continuous, continuous granulation and discontinuous suspension production. The granules produced have a round and compact granular form in the range 2-5 mm, a total P205 content of 38%, of which 89% ammonium citrate soluble and 55% water-soluble. In the granules produced about 1, 6% carbon are contained in the supplied sewage sludge. This proportion leads to a suitable structuring of the granules, so that these granules have a particularly good dissolving behavior in the application. For all relevant pollutants, the determined concentration was below the limits of the Fertilizers Ordinance. This granules produced represents a soil and plant specific phosphate fertilizer, in this embodiment, the fertilizer effect with the very high phosphate content is in the foreground for the application.
Ausführunqsbeispiel 2: Embodiment 2:
Analog Ausführungsbeispiel 1 wird eine Grunddispersion in Form einer Suspension erzeugt, gemischt und erneut eine Inkubationszeit von 25 Minuten eingehalten. Analogously to Example 1, a base dispersion is produced in the form of a suspension, mixed and again adhered to an incubation time of 25 minutes.
Nach der Inkubationszeit werden der Grunddispersion 350 kg Klärschlamm (Tro ckensubstanz 35 % mit 82 % Organik und 38 % Kohlenstoff in der Trockensub stanz) als kohlenstoffhaltigen Strukturstoff und 55 kg Monoammoniumphosphat (59 % P205, 1 1 ,5 % N) unter Rühren zugegeben. Die weitere Komponente Monoam moniumphosphat dient hier als Nährstoffkomponente, durch die eine definierte Nährstoffzusammensetzung im erzeugten Düngemittel erreicht wird. Diese Gesamt dispersion, ebenfalls wie im Ausführungsbeispiel 1 , in Form einer Suspension, wird zunächst gesiebt und anschließend einer kontinuierlichen Wirbelschichtanlage zur Sprühgranulation zugeführt. Das Sieben soll dabei verhindern, dass die Düsen ver stopfen. Die eingestellte Schichttemperatur und/oder Materialtemperatur bei der Sprühgranulation beträgt 80 °C und die Verweilzeit in der Schichttemperatur mehr als 10 Minuten, dadurch wird der zugeführte Anteil an Klärschlamm bei der Sprüh granulation ausreichend hygienisiert. Die Sprühgranulation wird weiterhin so gesteu ert, dass eine mittlere Granulatgröße von 3,5 mm resultiert. Nach der Sprühgranula tion werden Granulate kleiner 2 mm und Granulate größer 5 mm durch Siebung ab getrennt und dem Sprühgranulationsprozess als Kernmaterial zugeführt, wobei die Granulate größer 5 mm zuvor aufgemahlen werden. Zur Sprühgranulation ist ein Kernmaterial in Form eines Wirbelbettes erforderlich, auf welches die Rohstoffdis persion aufgesprüht wird. In der Startphase wird dazu vorzugsweise arteigenes Kernmaterial vorgelegt, im kontinuierlichen Prozess resultiert das Kernmaterial aus der Rückführung der abgetrennten Granulatfraktionen. Der kontinuierliche Betrieb wird wie in Ausführungsbeispiel 1 beschrieben sichergestellt. After the incubation period, 350 kg of sewage sludge (dry matter 35% with 82% organics and 38% carbon in the dry substance) as carbonaceous structural substance and 55 kg monoammonium phosphate (59% P205, 11.5% N) are added with stirring to the base dispersion. The other component Monoam moniumphosphat serves as a nutrient component through which a defined nutrient composition is achieved in the fertilizer produced. This total dispersion, also in the form of a suspension as in Example 1, is first screened and then fed to a continuous fluidized bed system for spray granulation. The screening is intended to prevent the nozzles from stuffing. The set layer temperature and / or material temperature in the spray granulation is 80 ° C and the residence time in the layer temperature more than 10 minutes, thereby the supplied amount of sewage sludge in the spray granulation is sufficiently sanitized. The spray granulation is further controlled so that an average granule size of 3.5 mm results. After the spray granulation, granules smaller than 2 mm and granules larger than 5 mm are separated by sieving and fed to the spray granulation process as core material, the granules being ground larger than 5 mm beforehand. For spray granulation, a core material in the form of a fluidized bed is required, onto which the raw material dispersion is sprayed. In the starting phase, species-specific core material is preferably initially introduced, in the continuous process the core material results the return of the separated granule fractions. The continuous operation is ensured as described in Embodiment 1.
Das erzeugte Granulat weist eine runde und kompakte Granulatform im Bereich 2-5 mm auf, einen P205-Gesamtgehalt von 18 %, wobei davon 85 % ammoniumcitrat löslich und 52% wasserlöslich sind. Das erzeugte Granulat weist einen Kohlenstoff anteil von ca. 15 % aus dem zugeführten Klärschlamm auf. Bei allen relevanten Schadstoffen lag die ermittelte Konzentration unterhalb der Grenzwerte der Dünge mittelverordnung. Das erzeugte Granulat entspricht vom Nährstoffgehalt einem Su perphosphat und hat durch den hier eingesetzten kohlenstoffhaltigen Strukturstoff Klärschlamm zusätzlich eine bodenverbessernde Wirkung. The granules produced have a round and compact granular form in the range 2-5 mm, a total P205 content of 18%, of which 85% ammonium citrate soluble and 52% water-soluble. The granules produced has a carbon content of about 15% from the sewage sludge supplied. For all relevant pollutants, the determined concentration was below the limits of the Fertilizer Ordinance. The granules produced corresponds to the nutrient content of a Su perphosphate and has in addition by the carbonaceous structural substance sewage sludge used here a soil-improving effect.
Ausführunqsbeispiel 3: Embodiment 3:
In einem Mischbehälter eines Intensivmischers (Fa. Eirich R16W) werden 40 kg Wasser und 30 kg Salpetersäure (65 %) als Reaktionsmittel vorgelegt und ver mischt, dazu werden 100 kg Klärschlammasche als anorganisches Sekundärphos phat (P205-Gehalt 21 ,0 %; davon neutral-ammoniumcitratlöslich 38 % und <1 % wasserlöslich) zugegeben und die so erzeugte Grunddispersion gemischt. Nachdem die Komponenten zusammengeführt wurden, wird eine Inkubationszeit von 15 Minu ten eingehalten, wobei in dieser Zeit weiter gerührt wird. Durch die einsetzende Re aktion zwischen Reaktionsmittel und Sekundärphosphat, die das unlösliche Phos phat aus der Klärschlammasche zumindest teilweise umwandelt, erwärmt sich die Rohstoffdispersion auf ca. 60 °C.  In a mixing vessel of an intensive mixer (Eirich R16W) 40 kg of water and 30 kg of nitric acid (65%) are presented as reactants and mixed, to 100 kg sewage sludge ash as inorganic Sekundärphos phat (P205 content 21, 0%, of which neutral ammonium citrate soluble 38% and <1% water soluble) was added and the base dispersion thus produced was mixed. After the components have been combined, an incubation period of 15 minutes is maintained, during which time stirring is continued. Due to the incipient reaction between the reactant and the secondary phosphate, which at least partially converts the insoluble phosphate from the sewage sludge ash, the raw material dispersion heats up to approx. 60 ° C.
Nach der Inkubationszeit werden der Grunddispersion 350 kg Klärschlamm (Tro ckensubstanz 35 % mit 82 % Organik und 38 % Kohlenstoff in der Trockensub stanz) als kohlenstoffhaltigen Strukturstoff und 55 kg Monoammoniumphosphat (59 % P205, 1 1 ,5 % N) zugegeben und alles zusammen wird intensiv gemischt. Der Anteil an flüssiger Phase ist in dieser Gesamtdispersion deutlich niedriger als bei Ausführungsbeispiel 2 und kann als erdfeucht bezeichnet werden. Der Anteil der flüssigen Phase ist dabei so eingestellt, dass sich aus der erdfeuchten Gesamtdis persion die Grüngranulate bilden. Bei Bedarf kann durch Zugabe von geringen Men gen Wasser die Klebeneigung der Gesamtdispersion noch etwas erhöht werden.After the incubation period, 350 kg of sewage sludge (35% solids with 82% organics and 38% carbon in the dry substance) as carbonaceous structural substance and 55 kg monoammonium phosphate (59% P205, 1 1, 5% N) are added to the base dispersion and all together is mixed intensively. The proportion of liquid phase is significantly lower in this total dispersion than in embodiment 2 and can be described as moist with earth. The proportion of the liquid phase is adjusted so that the green granules are formed from the soil-moist total dispersion. If necessary, by adding a small amount of water, the tendency of the total dispersion to increase slightly can be increased.
Die gebildeten Grüngranulate werden anschließend bei 1 10 °C für länger als 10 Minuten getrocknet und in 2-5 mm fraktioniert werden. Die Fraktion kleiner 2 mm und die Fraktion größer 5 mm werden nach vorheriger Aufmahlung der nächsten Granulation zurückgeführt. Durch die aufgeführte Trocknung wird der zugeführte An teil an Klärschlamm ausreichend hygienisiert. The green granules formed are then at 1 10 ° C for longer than 10 Dried and fractionated in 2-5 mm. The fraction smaller than 2 mm and the fraction larger than 5 mm are recycled after previously grinding the next granulation. Due to the listed drying, the supplied part of sewage sludge is sufficiently sanitized.
Das erzeugte Granulat weist eine runde Granulatform im Bereich 2-5 mm auf, einen P205-Gesamtgehalt von 18 %, wobei davon 79 % ammoniumcitratlöslich und 50% wasserlöslich sind. Das erzeugte Granulat weist einen Kohlenstoffanteil von ca. 15 % aus dem zugeführten Klärschlamm auf. Das erzeugte Granulat entspricht vom Nährstoffgehalt einem Superphosphat und hat durch den hier eingesetzten kohlen stoffhaltigen Strukturstoff Klärschlamm zusätzlich eine bodenverbessernde Wirkung. Das erzeugte Granulat ist damit in seiner stofflichen Zusammensetzung identisch dem erzeugten Granulat in Ausführungsbeispiel 2. Durch den geringeren Anteil an flüssiger Phase muss bei diesem Ausführungsbeispiel jedoch deutlich weniger Was ser verdampft werden, was erheblich Energie spart. The granules produced have a round granular form in the range 2-5 mm, a total P205 content of 18%, of which 79% are ammonium citrate-soluble and 50% water-soluble. The granules produced have a carbon content of about 15% from the sewage sludge supplied. The granules produced corresponds to the nutrient content of a superphosphate and has in addition by the carbon-containing structural substance sewage sludge used here a soil-improving effect. The granules produced is therefore identical in its material composition of the granules produced in Example 2. Due to the lower proportion of liquid phase, however, much less water must be evaporated in this embodiment, which saves considerable energy.
Ausführungsbeispiel 4: Embodiment 4
In einem Mischbehälter eines Intensivmischers (Fa. Eirich R16W) werden 20 kg Wasser und 50 kg Schwefelsäure (80 %) als Reaktionsmittel vorgelegt und ver mischt, dazu werden 100 kg Klärschlammasche als anorganisches Sekundärphos phat (P205-Gehalt 21 ,0 %; davon neutral-ammoniumcitratlöslich 38 % und <1 % wasserlöslich) zugegeben und die so erzeugte Grunddispersion gemischt. Nachdem die Komponenten zusammengeführt wurden, wird eine Inkubationszeit von 15 Minu ten eingehalten, wobei in dieser Zeit weiter gerührt wird. Während dieser Inkubati onszeit reagiert das unlösliche Phosphat aus der Klärschlammasche zumindest teil weise mit der Schwefelsäure. Durch die einsetzende Reaktion zwischen Reaktions mittel und Sekundärphosphat erwärmt sich die Rohstoffdispersion auf ca. 60 °C.  In a mixing vessel of an intensive mixer (Eirich R16W) 20 kg of water and 50 kg of sulfuric acid (80%) are presented as reactants and mixed, to 100 kg sewage sludge ash as inorganic Sekundärphos phat (P205 content 21, 0%, of which neutral ammonium citrate soluble 38% and <1% water soluble) was added and the base dispersion thus produced was mixed. After the components have been combined, an incubation period of 15 minutes is maintained, during which time stirring is continued. During this incubation period, the insoluble phosphate from the sewage sludge ash at least partially reacts with the sulfuric acid. Due to the onset of reaction between the reaction medium and secondary phosphate, the raw material dispersion heats up to approx. 60 ° C.
Nach der Inkubationszeit werden der Grunddispersion 30 kg Klärschlamm (Trocken substanz 35 % mit 82 % Organik und 38 % Kohlenstoff in der Trockensubstanz) als kohlenstoffhaltigen Strukturstoff und als weitere Komponenten zur Einstellung der Nährstoffzusammensetzung 50 kg Harnstoff und 92 kg Monoammoniumphosphat (59 % P205, 1 1 ,5 % N) zugegeben und alles zusammen wird intensiv gemischt. Der Anteil der flüssigen Phase ist dabei so eingestellt, dass sich aus der erdfeuchten Gesamtdispersion die Grüngranulate bilden. Bei Bedarf kann durch Zugabe von ge ringen Mengen Wasser die Klebeneigung der Gesamtdispersion noch etwas erhöht werden. Dabei bilden sich Grüngranulate die anschließend bei 1 10 °C für mehr als 10 Minuten getrocknet und in Korngrößen von 2-5 mm fraktioniert werden. Die Frak tion kleiner 2 mm und die Fraktion größer 5 mm werden nach vorheriger Aufmah lung kann der der nächsten Granulation zurückgeführt werden. Durch die aufge führte Trocknung wird der zugeführte Anteil an Klärschlamm ausreichend hygieni- siert. After the incubation period, 30 kg of sewage sludge (dry substance 35% with 82% organics and 38% carbon in the dry substance) as carbonaceous structural substance and as further components for adjusting the nutrient composition 50 kg urea and 92 kg monoammonium phosphate (59% P205, 1 1.5% N) is added and everything is mixed thoroughly. The proportion of the liquid phase is adjusted so that the earth-moist Total dispersion form the green granules. If necessary, the tendency of the total dispersion to increase slightly can be increased by adding small amounts of water. This green granules are then dried at 1 10 ° C for more than 10 minutes and fractionated into particle sizes of 2-5 mm. The fraction smaller than 2 mm and the fraction larger than 5 mm, after previous application, can be recycled to that of the next granulation. As a result of the drying carried out, the proportion of sewage sludge supplied is sufficiently hygienized.
Das erzeugte Granulat weist eine runde Granulatform im Bereich 2-5 mm auf, einen P205-Gesamtgehalt von 27 %, wobei davon 87 % ammoniumcitratlöslich und 55 % wasserlöslich sind, einen N-Gehalt von 12 % und einen S-Gehalt von 5 % auf. Im erzeugten Granulat sind ca. 1 ,3 % Kohlenstoff aus dem zugeführten Klärschlamm enthalten. Dieser Anteil an Kohlenstoff führt zu einer geeigneten Strukturierung der Granulate, damit diese Granulate in der Anwendung ein besonders gutes Lösever halten aufweisen. Bei allen relevanten Schadstoffen lag die ermittelte Konzentration unterhalb der Grenzwerte der Düngemittelverordnung. Dieses erzeugte Granulat stellt einen boden- und pflanzenspezifischen NP-Dünger dar, wobei in diesem Aus führungsbeispiel die Düngewirkung mit dem sehr hohen Phosphatgehalt im Vorder grund für die Anwendung steht. The granules produced have a round granular form in the range 2-5 mm, a total P205 content of 27%, 87% of which are ammonium citrate-soluble and 55% water-soluble, have an N content of 12% and an S content of 5% , In the granules produced about 1, 3% carbon contained in the sewage sludge supplied. This proportion of carbon leads to a suitable structuring of the granules, so that these granules hold in use a particularly good Lösever. For all relevant pollutants, the determined concentration was below the limits of the Fertilizers Ordinance. This granules produced represents a soil and plant specific NP fertilizer, in this imple mentation example, the fertilizer effect with the very high phosphate content in the foreground for the application stands.
Ausführunasbeispiel 5: Embodiment 5:
In einem Mischbehälter eines Intensivmischers (Fa. Eirich R16W) werden 40 kg Wasser 100 kg, 60 kg Klärschlamm (Trockensubstanz 35 % mit 82 % Organik und 38 % Kohlenstoff in der Trockensubstanz) als kohlenstoffhaltigen Strukturstoff und als weitere Komponenten zur Einstellung der Nährstoffzusammensetzung 30 kg Harnstoff und 75 kg Monoammoniumphosphat (59 % P205, 1 1 ,5 % N) zugegeben. Vorzugsweise handelt es sich bei dem Struvit um das Produkt„Berliner Pflanze“, welches zuvor auf Pulverfeinheit aufgemahlen wurde.  In a mixing vessel of an intensive mixer (Eirich R16W) 40 kg of water 100 kg, 60 kg sewage sludge (dry matter 35% with 82% organics and 38% carbon in the dry matter) as a carbonaceous structural material and as further components to adjust the nutrient composition 30 kg Urea and 75 kg of monoammonium phosphate (59% P205, 1 1, 5% N) was added. The struvite is preferably the product "Berlin plant", which was previously ground to powder fineness.
In diesem Ausführungsbeispiel wird kein anorganisches Sekundärphosphat, son dern Struvit verwendet. Da der Struvit bereits selbst eine hohe Ammoniumcitratlös lichkeit aufweist, ist das Zuführen eines Reaktionsmittels nicht erforderlich. Entsprechend muss auch keine Inkubationszeit zur Reaktion des Reaktionsmittels mit dem anorganischen Sekundärphosphat eingehalten werden. In this embodiment, no inorganic secondary phosphate, but Struvit son used. Since the struvite itself already has a high ammonium citrate solubility, it is not necessary to supply a reagent. Accordingly, no incubation time for the reaction of the reaction medium with the inorganic secondary phosphate must be maintained.
Die Gesamtdispersion wird intensiv gemischt. Der Anteil der flüssigen Phase ist da- bei so eingestellt, dass sich aus der erdfeuchten Gesamtdispersion die Grüngranu late bilden. Bei Bedarf kann durch Zugabe von geringen Mengen Wasser die Klebe neigung der Gesamtdispersion noch etwas erhöht werden. Dabei bilden sich Grüngranulate die anschließend bei 120 °C für mehr als 10 Minuten getrocknet und in 2-5 mm fraktioniert werden. Die Fraktion kleiner 2 mm und die Fraktion größer 5 mm werden nach vorheriger Aufmahlung kann der nächsten Granulation zurückge führt werden. Durch die aufgeführte Trocknung wird der zugeführte Anteil an Klär schlamm ausreichend hygienisiert und ein erheblicher Anteil an Kristallwasser aus dem Struvit ausgetrieben. Das erzeugte Granulat weist eine runde Granulatform im Bereich 2-5 mm auf, einen P205-Gesamtgehalt von 46 %, wobei davon 95 % ammoniumcitratlöslich und 48 % wasserlöslich sind, einen N-Gehalt von 18 % und einen MgO-Gehalt von 1 1 % auf. Im erzeugten Granulat sind ca. 3,5 % Kohlenstoff aus dem zugeführten Klär schlamm enthalten. Dieser Anteil an Kohlenstoff führt zu einer geeigneten Struktu- rierung der Granulate, damit diese Granulate in der Anwendung ein besonders gu tes Löseverhalten aufweisen. Bei allen relevanten Schadstoffen lag die ermittelte Konzentration unterhalb der Grenzwerte der Düngemittelverordnung. Dieses er zeugte Granulat stellt einen boden- und pflanzenspezifischen NP-Dünger dar, wobei in diesem Ausführungsbeispiel die Düngewirkung mit dem sehr hohen Phosphat- gehalt im Vordergrund für die Anwendung steht. The total dispersion is mixed intensively. The proportion of the liquid phase is adjusted so that the green granules form from the soil-moist total dispersion. If necessary, the adhesion tendency of the total dispersion can be increased slightly by adding small amounts of water. This green granules are then dried at 120 ° C for more than 10 minutes and fractionated in 2-5 mm. The fraction less than 2 mm and the fraction greater than 5 mm, after previous grinding, can be returned to the next granulation. The listed drying of the supplied sludge is sufficiently sanitized and expelled a significant amount of water of crystallization from the struvite. The granules produced have a round granular form in the range 2-5 mm, a total P205 content of 46%, of which 95% ammonium citrate soluble and 48% water soluble, an N content of 18% and a MgO content of 1 1% on. In the granules produced about 3.5% carbon from the supplied sewage sludge are included. This proportion of carbon leads to a suitable structuring of the granules, so that these granules have a particularly good solubility in the application. For all relevant pollutants, the determined concentration was below the limits of the Fertilizers Ordinance. This he testified granules represents a soil and plant-specific NP fertilizer, in this embodiment, the fertilizer effect with the very high phosphate content is in the foreground for the application.

Claims

Patentansprüche claims
1. Pedoshärenverbessemdes Granulat mit einem Phosphatanteil, der größer als 60 % Neutral-Ammoniumcitrat löslich ist, herstellbar mit einem Verfahren umfassend die Schritte: A pedosphere-improving granule having a phosphate content greater than 60% neutral ammonium citrate soluble, preparable by a process comprising the steps of:
a) Erzeugung einer Gesamtdispersion, umfassend mindestens einen koh lenstoffhaltigen Strukturstoff mit mindestens einem Kohlenstoffanteil von 0,1 % und  a) production of a total dispersion comprising at least one carbon-containing structural material with at least one carbon content of 0.1% and
b) weiterhin umfassend mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat in Kombination mit mindestens einem Reaktionsmittel oder mindestens ein Struvit und  b) further comprising at least one inorganic secondary phosphate in combination with at least one reactant or at least one struvite and
c) Durchführung einer Granulierung oder Extrudierung.  c) Carrying out granulation or extrusion.
2. Verfahren zur Herstellung eines pedoshärenverbessemdes Granulat mit ei- nem Phosphatanteil der größer als 60 % Neutral-Ammoniumcitrat löslich ist umfassend die Schritte: 2. A process for the preparation of a pedosphere-improving granulate having a phosphate content of greater than 60% neutral ammonium citrate is soluble, comprising the steps:
a) Erzeugung einer Gesamtdispersion, umfassend mindestens einen koh lenstoffhaltigen Strukturstoff mit mindestens einem Kohlenstoffanteil von 0,1 % und  a) production of a total dispersion comprising at least one carbon-containing structural material with at least one carbon content of 0.1% and
b) weiterhin umfassend mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat in Kombination mit mindestens einem Reaktionsmittel oder mindestens ein Struvit und  b) further comprising at least one inorganic secondary phosphate in combination with at least one reactant or at least one struvite and
c) Durchführung einer Granulierung oder Extrudierung.  c) Carrying out granulation or extrusion.
3. Granulat nach Anspruch 1 oder Verfahren nach Anspruch 2, 3. Granules according to claim 1 or method according to claim 2,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat und mindestens ein Reak tionsmittel einer Grunddispersion zugeführt werden, wobei eine Inkubations zeit zwischen anorganischem Sekundärphosphat und Reaktionsmittel zwi- sehen 10 bis 500 Minuten eingehalten wird, wodurch die Neutralammoni umcitratlöslichkeit des mit dem anorganischen Sekundärphosphat zugeführ ten Phosphats durch Reaktion mit dem mindestens einem Reaktionsmittel erhöht wird und der P205-Anteil aus dem anorganischen Sekundärphosphat im Düngergranulat größer 60 % neutral-ammoniumcitratlöslich ist. at least one inorganic secondary phosphate and at least one reac tion medium are fed to a base dispersion, wherein an incubation time between inorganic secondary phosphate and reactant between see see 10 to 500 minutes is maintained, whereby the Neutralammoni umcitratlöslichkeit the supplied with the inorganic secondary phosphate th phosphate by reaction with the at least a reagent is increased and the P205 portion of the inorganic secondary phosphate in the fertilizer granules greater than 60% neutral ammoniumcitratlöslich.
4. Granulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 oder 3 oder Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 oder 3 4. Granules according to one or more of claims 1 or 3 or method according to one or more of claims 2 or 3
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
das pedoshärenverbessernde Granulat einen Kohlenstoffanteil von 5 bis 50 % enthält.  the pedosphere-improving granules contain a carbon content of 5 to 50%.
5. Granulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 , 3 oder 4 oder Verfah ren nach einem oder mehreren der Ansprüche 2, 3 oder 4 5. Granules according to one or more of claims 1, 3 or 4 or procedural ren according to one or more of claims 2, 3 or 4
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
das pedoshärenverbessernde Granulat einen Kohlenstoffanteil von 0,1 bis weniger 5 % enthält.  the pedosphere-improving granules contain a carbon content of 0.1 to less than 5%.
6. Granulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 oder 3 bis 5 oder Ver fahren einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 5, 6. Granules according to one or more of claims 1 or 3 to 5 or Ver drive one or more of claims 2 to 5,
dadurch gekennzeichnet,  characterized,
dass in der Gesamtdispersion in Summe 1 bis 70 % Kristallisationsprodukte bezogen auf das fertige pedosphärenverbessernde Granulate aus einer that in the total dispersion in total from 1 to 70% of crystallization products based on the finished pedosphärenverbessernde granules of a
Phosphorelimination enthalten sind. Phosphorelimination are included.
7. Granulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 oder 3 bis 6 oder Ver fahren einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 6, 7. Granules according to one or more of claims 1 or 3 to 6 or Ver drive one or more of claims 2 to 6,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
eine Trocknung oberhalb 100°C bezogen auf die Materialtemperatur bei der Trocknung erfolgt.  a drying above 100 ° C based on the material temperature during drying takes place.
8. Granulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 oder 3 bis 7 oder Ver fahren einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 7, 8. Granules according to one or more of claims 1 or 3 to 7 or Ver drive one or more of claims 2 to 7,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
der pH-Wert der Gesamtdispersion in einem Bereich von 4 - 8 liegt. the pH of the total dispersion is within a range of 4-8.
9. Granulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 oder 3 bis 8 oder Ver fahren einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 8, 9. Granules according to one or more of claims 1 or 3 to 8 or Ver drive one or more of claims 2 to 8,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
sich nach der Granulierung eine Fraktionierung des erzeugten pedosphären- verbessernde Granulate anschließt, wobei eine Grobfraktion und/oder eine Feinfraktion aufgemahlen und der Grunddispersion, der Gesamtdispersion oder der Granulierung zumindest teilweise zuführbar ist.  followed by fractionation of the produced pedosphere-improving granules after granulation, wherein a coarse fraction and / or a fine fraction is ground and at least partially feedable to the base dispersion, the total dispersion or the granulation.
10. Granulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 oder 3 bis 9 oder Ver fahren einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 9, 10. Granules according to one or more of claims 1 or 3 to 9 or Ver drive one or more of claims 2 to 9,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
eine erdfeuchte Gesamtdispersion mit einem Feuchtegehalt von 5 % bis 40 % erzeugt wird und die Granulierung mit einem Granulierteller oder Intensiv mischer erfolgt.  an earth-moist total dispersion with a moisture content of 5% to 40% is produced and the granulation is carried out with a granulating or intensive mixer.
1 1 . Granulat nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 oder 3 bis 10 oder Verfahren einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 10, 1 1. Granules according to one or more of claims 1 or 3 to 10 or process of one or more of claims 2 to 10,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
eine Gesamtdispersion in Form einer Suspension mit einem Feststoffgehalt von weniger als 60 % erzeugt wird und die Granulierung in einem Wirbel schicht- oder Strahlschichtreaktor erfolgt.  a total dispersion in the form of a suspension having a solids content of less than 60% is produced and the granulation is carried out in a fluidized bed or jet bed reactor.
12. Vorrichtung zur Herstellung von Granulaten nach einem der vorangehenden Ansprüchen 1 oder 3 bis 1 1 , umfassend 12. Device for the production of granules according to one of the preceding claims 1 or 3 to 1 1, comprising
mindestens einen ersten Mischbehälter, in dem oder denen zumin dest ein kohlenstoffhaltiger Strukturstoff und weiterhin mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat in Kombination mit mindestens ei nem Reaktionsmittel oder mindestens ein Struvit zuführbar und mischbar sind, wobei im Falle der Zuführung von einem anorgani schen Sekundärphosphat in Kombination mit einem Reaktionsmittel für die erforderliche Inkubationszeit entweder dieser erste Mischbe hälter genutzt wird und/oder dafür weitere Behälter vorgesehen sind, in die die Grund- oder Gesamtdispersion für die Inkubationszeit über führt wird und gemischt werden kann, at least one first mixing container, in which or at least one carbonaceous structural material and further at least one inorganic secondary phosphate in combination with at least egg NEM reactant or at least one Struvite be supplied and miscible, wherein in the case of supplying a anorgani's secondary phosphate in combination with a reaction medium for the required incubation time either this first Mischbe container is used and / or more containers are provided for this purpose, into which the basic or total dispersion for the incubation period is transferred and can be mixed,
mindestens eine Granulier- und/oder Extrudiereinheit zum Granulie ren oder Extrudieren der Gesamtdispersion, wobei diese Granulier- und/oder Extrudiereinheit entweder der erste Mischbehälter oder in oder an diesem integriert sein kann oder von dem ersten Mischbehäl ter separat ist, wobei bei einer vom ersten Mischbehälter separaten Granulier- und/oder Extrudiereinheit mindestens eine Zuführungsein heit der Grunddispersion oder Gesamtdispersion an der Granulier- und/oder Extrudiereinheit vorhanden ist und mindestens eine weitere Zuführungseinheit für weitere Komponenten sein kann. at least one granulating and / or extruding unit for Granulie Ren or extruding the total dispersion, said granulating and / or extruding unit either the first mixing container or may be integrated in or on this or is ter separately from the first Mischbehäl, wherein at one of first mixing container separate granulating and / or extruding unit at least one Zuführungsein unit of the basic dispersion or total dispersion of the granulating and / or extruding unit is present and can be at least one further feeding unit for other components.
13. Vorrichtung nach Anspruch 12, 13. Device according to claim 12,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
die Granulier- und/oder Extrudiereinheit ein Intensivmischer, ein Granuliertel ler oder ein Wirbelschicht- oder Strahlschichtreaktor ist.  the granulating and / or extruding unit is an intensive mixer, a granulator or a fluidized bed or jet bed reactor.
14. Vorrichtung nach Anspruch 12 oder 13, 14. Device according to claim 12 or 13,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
sich nach der Granulier- und/oder Extrudiereinheit ein eine Trocknungsein heit zur Trocknung der erzeugten Granulate/Extrudate anschließt oder daran integriert ist.  after the granulating and / or extruding unit, a drying unit for drying the produced granules / extrudates adjoins or is integrated therewith.
15. Beschichtetes oder unbeschichtetes Düngergranulat 15. Coated or uncoated fertilizer granules
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
das Düngergranulat mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat oder ein Struvit und mindestens einen Kohlenstoffanteil von 0,1 % umfasst, sowie einen größer 60 % neutral-ammoniumcitratlöslichen P205-Anteil bezogen auf den Gesamtphosphatgehalt im Düngergranulat.  the fertilizer granules at least one inorganic secondary phosphate or a struvite and at least a carbon content of 0.1%, and a greater than 60% neutral ammonium citrate soluble P205 content based on the total phosphate content in the fertilizer granules.
16. Beschichtetes oder unbeschichtetes Düngergranulat nach Anspruch 15 dadurch gekennzeichnet, dass 16. Coated or uncoated fertilizer granules according to claim 15, characterized in that
das Düngergranulat mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat oder ein Struvit und mindestens einen Kohlenstoffanteil von 0,1 % umfasst, einen größer 60 % neutral-ammoniumcitratlöslichen und kleiner 40 % wasserlösli chen P205-Anteil bezogen auf den Gesamtphosphatgehalt im Düngergranu- lat aufweist. the fertilizer granules at least one inorganic secondary phosphate or comprises a struvite and at least one carbon content of 0.1%, a greater than 60% neutral ammonium citrate soluble and less than 40% water soluble P205 content based on the total phosphate content in the fertilizer granules.
17. Beschichtetes oder unbeschichtetes Düngergranulat nach Anspruch 15 oder 16 17. Coated or uncoated fertilizer granules according to claim 15 or 16
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
das Düngergranulat in Summe 0,1 bis 25 % Huminsäure, Fulvosäure, deren Salze und/oder in Summe 0,1 bis 30 % organische Säure und/oder ein oder mehrere Kristallisationsprodukte aus der Phosphorelimination einen Kon zentrationsbereich zwischen 1 bis 70 % aufweist.  the fertilizer granules in total 0.1 to 25% humic acid, fulvic acid, their salts and / or in total from 0.1 to 30% organic acid and / or one or more crystallization products from the phosphorus removal a Kon concentration range between 1 to 70%.
18. Verwendung des Düngergranulats nach einem oder mehreren der Ansprü- che 15 bis 17 zur Nährstoffzufuhr in der Land-, Forstwirtschaft und/oder im18. Use of the fertilizer granules according to one or more of claims 15 to 17 for nutrient supply in agriculture, forestry and / or in the
Gartenbau horticulture
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
das Düngergranulat mindestens ein anorganisches Sekundärphosphat oder mindestens einen Struvit umfasst, sowie einen größer 60 % neutral-ammoni- umcitratlöslichen P205-Anteil.  the fertilizer granules comprise at least one inorganic secondary phosphate or at least one struvite, and a greater than 60% neutral ammonium citrate-soluble P205 content.
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