EP3551603A1 - Method for preventing polymer deposition in a method for purifying (meth)acrylic acid - Google Patents

Method for preventing polymer deposition in a method for purifying (meth)acrylic acid

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Publication number
EP3551603A1
EP3551603A1 EP17816997.5A EP17816997A EP3551603A1 EP 3551603 A1 EP3551603 A1 EP 3551603A1 EP 17816997 A EP17816997 A EP 17816997A EP 3551603 A1 EP3551603 A1 EP 3551603A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acrylic acid
meth
glyoxal
derivative
process according
Prior art date
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Pending
Application number
EP17816997.5A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Yves CABON
Christian TRAGUS
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Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
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Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of EP3551603A1 publication Critical patent/EP3551603A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/50—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid

Definitions

  • the present invention relates to the manufacture of (meth) acrylic acid, and its object is the reduction of fouling phenomena during the purification of (meth) acrylic acid containing glyoxal.
  • the invention is based on the use of a quinoline derivative to limit the formation of polymers in a liquid phase containing (meth) acrylic acid and glyoxal.
  • Some of these operations use one or more organic or aqueous solvents as absorption agents (gas-liquid exchanges) and / or as extraction agents in liquid medium (liquid-liquid exchanges), and / or as agents for separation by azeotropic distillation.
  • These methods also include solvent recovery and purification steps, and necessarily involve a large number of distillation columns, operating at elevated temperatures, to yield a technical acrylic acid, in which the impurity content has been greatly reduced. .
  • aldehydes such as furfuraldehyde, benzaldehyde, acrolein, or glyoxal
  • aldehydes such as furfuraldehyde, benzaldehyde, acrolein, or glyoxal
  • This additional purification generally carried out with the aid of chemical agents or by fractional crystallization, leads to a high purity grade of acrylic acid generally known as glacial acrylic acid or usable polymer grade acrylic acid. for the production of flocculants.
  • All of these methods for purifying acrylic acid have in common the addition of polymerization inhibitors at different stages of purification in order to prevent the formation of polymers resulting from the polymerization of acrylic acid, and or by-products, and avoid fouling of the purification units, in particular distillation units.
  • the addition of polymerization inhibitor is also necessary to stabilize the acrylic acid during its transportation and storage.
  • nitroxide polymerization inhibitors have been proposed in patent FR 1,520,290, these compounds having a stabilizing property clearly superior to that of conventional inhibitors such as hydroquinone or benzoquinone.
  • polymerization inhibitors are conventionally added to the streams, generally at the head equipment of distillation columns, condensers, etc. which may be the seat of a liquid-vapor equilibrium leading to the condensation of flows rich in (meth) acrylic monomer.
  • EP 1 298 120 it is proposed to treat the flow of acrylic acid by reverse osmosis, to reduce the concentration of glyoxal contained in the permeation liquid to a content of less than 0.03% by weight. .
  • This type of treatment Permeation is expensive in investment and maintenance (changing membranes) and can be difficult to implement on a charged flow.
  • patent EP 1 396 484 only applies to the dehydration step in a recovery / purification process comprising the absorption of acrylic acid in the form of an aqueous solution, and consists in removing all from the dehydration column more than 50% of the glyoxal present in the aqueous solution of acrylic acid; a compound inhibiting the polymerization of acrylic acid may be added to the dehydration column.
  • a compound inhibiting the polymerization of acrylic acid may be added to the dehydration column.
  • These include, for example, hydroquinone, hydroquinone methyl ether, phenothiazine, or a 2,2,6,6-tetramethylpiperidinoxyl derivative, or mixtures thereof.
  • benzoquinone or a quinoline derivative makes it possible to meet this need. It has thus been found that the presence of benzoquinone in a flux of acrylic acid containing a low glyoxal content makes it possible to effectively inhibit the polymerization of acrylic acid, and to reduce the fouling phenomena on the purification plants of acrylic acid. It also appeared the same effect for methacrylic acid which also has an increased risk of polymerization in the presence of glyoxal.
  • Quinol derivatives in particular 1,4-benzoquinone, are generally known as polymerization inhibitors, but their particular effect on the inhibition of the polymerization of (meth) acrylic acid in the presence of glyoxal has never been described. . Accordingly, the invention proposes to provide a simple solution, easy to implement to maintain a high productivity of (meth) acrylic acid manufacturing processes. Summary of the invention
  • the subject of the present invention is a process for preventing the deposition of compounds of a polymeric nature during purification operations of (meth) acrylic acid, characterized in that at least one flow of (meth) acid is added.
  • R 1, R 2 , R 3, and R 4 independently denote a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, or R 1 and R 2 together with the atoms to which they are attached form a ring or heterocyclic saturated or unsaturated, preferably a phenyl and / or R 3 and R 4 form together and with the atoms to which they are attached a ring or heterocyclic saturated or unsaturated, preferably a phenyl group.
  • said quinoline derivative in order to obtain the desired effect, must be added at a content expressed by the molar quinoline / glyoxal derivative ratio of between 0.1 and 5.
  • the quinoline derivative is a compound selected from cyclic conjugated ethylenic diketones.
  • the quinoline derivative may be chosen for example from 1,2-benzoquinone, 1,4-benzoquinone, naphthaquinone and anthraquinone.
  • the quinoline derivative is introduced directly in liquid form, in solution in an aqueous solvent, or in solution in (meth) acrylic acid.
  • the quinoline derivative is generated in situ in said (meth) acrylic acid stream.
  • the (meth) acrylic acid may be of petrochemical origin or at least partly of renewable origin.
  • purification operation is meant any step intended to modify the composition of the flow of (meth) acrylic acid of origin, for example during a separation operation of light by-products or heavy by-products, or during a dehydration operation.
  • the purification operations may generally comprise distillations, liquid / liquid extractions, liquid / gas exchanges, separations using a film evaporator, or crystallizations.
  • the flow of (meth) acrylic acid contains at least glyoxal, it being understood that the term "glyoxal” includes the glyoxal of formula C2O2H2 (ethanedial), as well as its derivatives which can be formed in situ in the process synthesis / purification of (meth) acrylic acid, in particular in the form of substituted glyoxal (for example methyl glyoxal), or in the form of monomeric or polymeric hydrates.
  • glyoxal includes the glyoxal of formula C2O2H2 (ethanedial), as well as its derivatives which can be formed in situ in the process synthesis / purification of (meth) acrylic acid, in particular in the form of substituted glyoxal (for example methyl glyoxal), or in the form of monomeric or polymeric hydrates.
  • the invention also relates to the use of at least one quinoline derivative to limit fouling problems during the purification of a flow of (meth) acrylic acid comprising at least glyoxal as impurity.
  • Another subject of the invention relates to a process for purifying (meth) acrylic acid, characterized in that it comprises the addition of at least one quinolic derivative in a stream comprising at least (meth) acid acrylic and at least glyoxal.
  • Another subject of the invention relates to a process for producing (meth) acrylic acid, characterized in that it comprises the said purification process.
  • the aim of the invention is to produce technical (meth) acrylic acid without being confronted with the problem of fouling of the installations used to purify the crude reaction mixture of (meth) acrylic acid synthesis, in particular because of the presence of glyoxal formed during the synthesis process.
  • the invention is based on the addition of a quinoline derivative corresponding to one of the formulas (I) or (II) in a (meth) acrylic acid stream containing glyoxal during purification steps, the quinoline / glyoxal derivative molar ratio being between 0.1 and 5.
  • (meth) acrylic acid includes acrylic acid and methacrylic acid.
  • the (meth) acrylic acid is acrylic acid.
  • the (meth) acrylic acid may be of petrochemical origin or at least partly of renewable origin.
  • acrylic acid is derived from a production process using propylene or propane as a raw material.
  • the acrylic acid is obtained from a process using ethylene and CO 2 as raw materials.
  • the acrylic acid is derived from a process using acetic acid as raw material.
  • the methacrylic acid is obtained from isobutylene and / or tert-butanol, butane and / or isobutane.
  • acrylic acid is derived from a production process using glycerol or glycerine as raw material.
  • the acrylic acid is derived from a process for the dehydration of lactic acid or ammonium lactate, or of a process for the dehydration of 3-hydroxypropionic acid or of its ammonium salt.
  • These compounds can be derived from the fermentation of biomass and / or sugars.
  • incondensable light compounds under the conditions of temperature and pressure usually used: nitrogen, unconverted oxygen, carbon monoxide and carbon dioxide formed in small quantities by ultimate oxidation or rotating in a circle, by recycling, in the process,
  • condensable light compounds in particular water, generated by the synthesis reaction or as a diluent, unconverted acrolein, light aldehydes, such as formaldehyde, acetaldehyde and glyoxal, formic acid and acid; acetic, heavy compounds: furfuraldehyde, benzaldehyde, maleic acid and anhydride, benzoic acid, 2-butenoic acid, phenol, protoanemonin.
  • water generated by the synthesis reaction or as a diluent, unconverted acrolein, light aldehydes, such as formaldehyde, acetaldehyde and glyoxal, formic acid and acid
  • acetic, heavy compounds furfuraldehyde, benzaldehyde, maleic acid and anhydride, benzoic acid, 2-butenoic acid, phenol, protoanemonin.
  • a light compound is a compound whose boiling point is lower than that of (meth) acrylic acid under the pressure conditions used.
  • a heavy compound is a compound whose boiling point is higher than that of (meth) acrylic acid under the pressure conditions used.
  • the second stage of manufacture involves recovering the acrylic acid contained in the crude reaction mixture to turn it into technical acrylic acid.
  • the process for the recovery / purification of acrylic acid comprises the extraction of acrylic acid by counter-current absorption in the form of an aqueous solution of acrylic acid, followed by generally by a dehydration step which is carried out in the presence of a solvent of acrylic acid immiscible with water, but may form with water an azeotrope.
  • a dehydration step by azeotropic distillation with the solvent makes it possible to achieve a separation of water that is efficient and less expensive in energy. It can also be coupled to a separation by liquid-liquid extraction.
  • the process for the recovery / purification of acrylic acid comprises the extraction of acrylic acid by counter-current absorption by means of a hydrophobic heavy solvent, generally followed by the separation by distillation of a mixture containing the acrylic acid in solution in the hydrophobic heavy solvent.
  • acrylic acid recovery / purification processes which furthermore carry out several distillation steps to eliminate the light compounds and / or the heavy compounds, are known in the prior art, and are for example described in the WO documents. 10/031949 and WO 11/114051 relating to the synthesis of acrylic acid from glycerol, to which reference may be made in the context of the present invention.
  • the process for recovering / purifying acrylic acid does not use an external organic solvent.
  • the process as described in patent EP 2066613 B1 can be used, using only two distillation columns - a dewatering column and a finishing column - without introducing a solvent.
  • the partial condensation method described in US2016 / 090347 can be used.
  • the glyoxal present as impurity in the medium to be treated is found in different streams during the various process operations. Indeed, it is a rather light compound, most of which is eliminated at the same time as acetic acid, but a sufficiently large part also distils with acrylic acid.
  • the flow of acrylic acid into which a quinoline derivative is introduced to prevent the formation of insoluble polymers is preferably a liquid stream.
  • This liquid stream may be a feed stream of a distillation column, or a condensate of a distillation column, or reflux of a distillation column, in the purification process.
  • Said flow of acrylic acid generally comprises at least 10% by weight of acrylic acid, preferably at least 30% by weight, in particular at least 50% by weight of acrylic acid, and can comprise up to 99, 5% by weight of acrylic acid.
  • Said flow of acrylic acid further comprises at least 10 ppm of glyoxal, and may comprise a glyoxal content ranging from 10 to 5000 ppm.
  • the acrylic acid content in the streams can be determined by gas phase or liquid phase chromatography and the glyoxal content can be determined by liquid chromatography.
  • Said flow of acrylic acid may also comprise at least one polymerization inhibitor, for example in particular from 50 ppm to 5% by weight, in particular from 0.01% to 3% by weight, relative to the medium containing acrylic acid.
  • the polymerization inhibitor (s) can be chosen from phenolic derivatives such as hydroquinone and its derivatives such as methyl ether of hydroquinone; 2,6-di-tert-butyl-4-methyl phenol (BHT); and 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol (Topanol A); phenothiazine and its derivatives; manganese salts, such as manganese acetate; the salts of thiocarbamic or dithiocarbamic acid, such as thiocarbamates and metal dithiocarbamates, such as copper di-n-butyldithiocarbamate; N-oxyl compounds, such as 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinoxyl (4-OH-TEMPO); compounds with
  • the flow of acrylic acid comprises phenothiazine as a polymerization inhibitor, at a content ranging from 50 ppm to 5% by weight, in particular from 100 ppm to 1% by weight. .
  • the quinoline derivative corresponding to one of the formulas (I) or (II) above is generally introduced in liquid form, in solution in an aqueous solvent, or in solution in acrylic acid.
  • 1,4-Benzoquinone is preferably used as the quinoline compound.
  • the quinoline derivative can be generated in situ in the acrylic acid stream, in particular from a hydroquinone derivative or a catechol derivative, and an oxidizing compound, according to the following reaction schemes:
  • the groups R 1, R 2 , R 3 and R 4 meet the definitions defined above.
  • the groups R 1 to R 4 are the hydrogen atom, the in situ generation of the quinoline derivative being carried out from hydroquinone or catechol.
  • This embodiment may be advantageous in order to avoid the delicate handling of certain quinol derivatives.
  • the oxidation can be carried out using an oxidizing compound chosen, for example, from metal salts, in particular manganese or copper salts, or N-oxyl derivatives, in particular 4-OH-Tempo,
  • the 1,4-benzoquinone is generated in situ by oxidation of the hydroquinone with the aid of an oxidizing compound such as 4-OH-Tempo, according to the following reaction:
  • hydroquinone is a polymerization inhibitor widely used in acrylic acid manufacturing processes, and may already be present in the various acrylic acid streams comprising glyoxal. Polymeric deposition of formation during the acrylic acid purification operations can then be avoided by simply adding 4-OH-Tempo, in the form of a low-toxicity aqueous solution available commercially, the benzoquinone then being generated in situ.
  • the content of quinoline derivative introduced into the flow of acrylic acid to prevent fouling of the plant, expressed by the molar ratio quinoline / glyoxal derivative is between 0, 1 and 5.
  • the quinoline derivative is introduced. so that the molar ratio quinoline / glyoxal derivative is between 0.2 and 5, preferably between 0.2 and 3, in particular between 0.5 and 2.
  • a quinoline derivative, preferably 1,4-benzoquinone is introduced or generated in situ.
  • a quinoline derivative preferably 1,4-benzoquinone
  • a distillation column in which (which) concentrate acetic acid and glyoxal in a process for producing acrylic acid from propylene.
  • a quinoline derivative preferably benzoquinone
  • an acrylic acid stream comprising from 90 to 99.5% by weight of acrylic acid, from 10 to 1000 ppm of glyoxal and 100 to 10,000 ppm phenothiazine.
  • the method of purifying acrylic acid according to the invention comprising the addition of at least one quinoline derivative in a stream comprising at least acrylic acid and at least glyoxal, can be easily part of any synthesis process of acrylic acid.
  • PTZ phenothiazine (CAS 92-84-2)
  • the medium was placed in an oil bath at 110 ° C under 230 mbar for 2 h. An air bubble of 5 ml / min was applied for the duration of the experiment. At the end of the experiment, the The liquid phase was drained and any solids present were recovered, dried under vacuum and weighed.
  • Benzoquinone and naphthaquinone have sufficiently inhibited the polymerization of acrylic acid to prevent the formation of insoluble solids that can lead to fouling of the plant (tests 23 to 30).
  • Example 3 Use of Benzoquinone Generated in situ, Continuous Testing
  • An industrial flow of acrylic acid containing about 50 ppm of glyoxal (0.91 mmol / l), 200 ppm HQ (1.91 mmol / l) and adding 1000 ppm of PTZ was injected at a rate of 100 g / h. in a glass thermosiphon reboiler of approximately 200 ml, surmounted by a total reflux condenser and equipped with an overflow (ie a residence time of 2 h).
  • the reboiler operates at 110 ° C in the liquid under a pressure of 380 mbar.

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Abstract

The invention aims to produce technical (meth)acrylic acid while avoiding the problem of fouling of the equipment used to purify the raw reaction mixture for (meth)acrylic acid synthesis, in particular due to the presence of glyoxal formed during the synthesis process. The invention consists of adding or generating a quinolinic derivative in a stream of (meth)acrylic acid containing glyoxal in a quinolinic derivative / glyoxal molar ratio ranging from 0.1 to 5, during the purification steps, said quinolinic compound having one of the formulas (I) or (II), wherein groups R1, R2, R3 and R4 separately refer to a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group, or R1 and R2 form, together and with the atoms to which they are bonded, a saturated or unsaturated ring or heterocyclic compound, preferably a phenyl group, and/or R3 and R4 form, together and with the atoms to which they are bonded, a saturated or unsaturated ring or heterocyclic compound, preferably a phenyl group.

Description

PROCEDE POUR EVITER LE DEPOT DE POLYMERES DANS UN PROCEDE DE PURIFICATION D'ACIDE (METH)ACRYLIQUE  METHOD FOR AVOIDING THE DEPOSITION OF POLYMERS IN A PROCESS FOR THE PURIFICATION OF (METH) ACRYLIC ACID
Domaine technique Technical area
La présente invention concerne la fabrication d'acide (méth)acrylique, et a pour objet la réduction des phénomènes d'encrassement lors de la purification d'acide (méth)acrylique contenant du glyoxal.  The present invention relates to the manufacture of (meth) acrylic acid, and its object is the reduction of fouling phenomena during the purification of (meth) acrylic acid containing glyoxal.
L'invention est basée sur l'utilisation d'un dérivé quinolique pour limiter la formation de polymères dans une phase liquide contenant de l'acide (méth)acrylique et du glyoxal.  The invention is based on the use of a quinoline derivative to limit the formation of polymers in a liquid phase containing (meth) acrylic acid and glyoxal.
Art antérieur et problème technique Prior art and technical problem
Les procédés industriels de synthèse d'acide acrylique conduisent en général à un milieu réactionnel gazeux constitué d'acide acrylique et d'un mélange complexe d'impuretés. Ces impuretés sont généralement classées selon leur faculté à être condensées en un mélange liquide, ou absorbées dans un mélange liquide, ou classées selon leur température d'ébullition par rapport à celle de l'acide acrylique (composés plus légers, ou composés plus lourds).  Industrial processes for synthesizing acrylic acid generally lead to a gaseous reaction medium consisting of acrylic acid and a complex mixture of impurities. These impurities are generally classified according to their ability to be condensed into a liquid mixture, or absorbed in a liquid mixture, or classified according to their boiling point relative to that of acrylic acid (lighter compounds, or heavier compounds) .
Il s'ensuit que les étapes de purification sur une unité industrielle de fabrication d'acide acrylique utilisent habituellement un ensemble d'opérations pour séparer et récupérer l'acide acrylique contenu dans cet effluent gazeux.  It follows that the purification steps on an industrial acrylic acid manufacturing unit usually use a set of operations to separate and recover the acrylic acid contained in this gaseous effluent.
Certaines de ces opérations mettent en œuvre un ou plusieurs solvants organiques ou aqueux comme agents d'absorption (échanges gaz - liquide) et/ou comme agents d'extraction en milieu liquide (échanges liquide - liquide), et/ou encore comme agents de séparation par distillation azéotropique. Ces procédés incluent également des étapes de récupération et purification des solvants, et mettent en jeu nécessairement un nombre important de colonnes de distillation, opérant à des températures élevées, pour conduire à un acide acrylique technique, dans lequel la teneur en impuretés a été fortement réduite. Ces procédés sont largement décrits dans l'état de la technique.  Some of these operations use one or more organic or aqueous solvents as absorption agents (gas-liquid exchanges) and / or as extraction agents in liquid medium (liquid-liquid exchanges), and / or as agents for separation by azeotropic distillation. These methods also include solvent recovery and purification steps, and necessarily involve a large number of distillation columns, operating at elevated temperatures, to yield a technical acrylic acid, in which the impurity content has been greatly reduced. . These methods are widely described in the state of the art.
D'autres procédés simplifiés réduisent de manière très significative le nombre d'opérations unitaires nécessaires à l'obtention d'acide acrylique purifié en ne mettant en jeu aucune addition de solvant organique extérieur au procédé, et en utilisant un nombre restreint de colonnes de distillation. Ces procédés simplifiés permettent d'obtenir une qualité d'acide acrylique technique de pureté élevée. On peut se référer par exemple au procédé décrit dans le brevet EP 2 066 613, basé sur l'utilisation d'une colonne de déshydratation et d'une colonne de finition, ou sur le procédé décrit dans le document US 2016/0090347 basé sur une méthode de condensation partielle à l'aide de deux colonnes. Other simplified processes very significantly reduce the number of unit operations required to obtain purified acrylic acid by not involving any organic solvent addition outside the process, and by using a number of restricted distillation columns. These simplified processes make it possible to obtain a quality of technical acrylic acid of high purity. For example, the method described in EP 2,066,613, based on the use of a dewatering column and a finishing column, or the method described in US 2016/0090347 based on a partial condensation method using two columns.
Certaines impuretés telles que les aldéhydes, comme le furfuraldéhyde, le benzaldéhyde, l'acroléine, ou le glyoxal, sont difficilement séparables de l'acide acrylique, et nécessitent une purification complémentaire de l'acide acrylique technique de façon à les éliminer jusqu'à un niveau très poussé. Cette purification complémentaire, généralement opérée à l'aide d'agents chimiques ou par cristallisation fractionnée, conduit à une qualité d'acide acrylique de haute pureté, généralement connue sous la dénomination d'acide acrylique glacial ou d'acide acrylique de grade polymère utilisable pour la production de floculants.  Certain impurities such as aldehydes, such as furfuraldehyde, benzaldehyde, acrolein, or glyoxal, are difficult to separate from acrylic acid, and require further purification of the technical acrylic acid so as to eliminate them until a very advanced level. This additional purification, generally carried out with the aid of chemical agents or by fractional crystallization, leads to a high purity grade of acrylic acid generally known as glacial acrylic acid or usable polymer grade acrylic acid. for the production of flocculants.
L'ensemble de ces procédés de purification de l'acide acrylique ont en commun l'ajout d'inhibiteurs de polymérisation à différents stades de la purification afin d'empêcher la formation de polymères résultant de la polymérisation de l'acide acrylique, et/ou de sous-produits, et éviter l'encrassement des unités de purification, en particulier des unités de distillation. L'ajout d'inhibiteur de polymérisation est également nécessaire pour stabiliser l'acide acrylique au cours de son transport et son stockage.  All of these methods for purifying acrylic acid have in common the addition of polymerization inhibitors at different stages of purification in order to prevent the formation of polymers resulting from the polymerization of acrylic acid, and or by-products, and avoid fouling of the purification units, in particular distillation units. The addition of polymerization inhibitor is also necessary to stabilize the acrylic acid during its transportation and storage.
Ainsi, des inhibiteurs de polymérisation de type nitroxyde ont été proposés dans le brevet FR 1.520.290, ces composés présentant une propriété stabilisante nettement supérieure à celle des inhibiteurs classiques tels que hydroquinone ou benzoquinone.  Thus, nitroxide polymerization inhibitors have been proposed in patent FR 1,520,290, these compounds having a stabilizing property clearly superior to that of conventional inhibitors such as hydroquinone or benzoquinone.
Dans le document EP 765 856, une synergie entre un composé comportant un radical nitroxyl stable, tel que le 4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpiperidinoxyl, et un composé de type benzène dihétéro substitué ayant au moins un atome d'hydrogène transférable, en particulier l'étherméthylique d'hydroquinone, a été mise en évidence pour la stabilisation de compositions d'acide acrylique.  In EP 765 856, a synergy between a compound having a stable nitroxyl radical, such as 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinoxyl, and a benzene dihetero-substituted compound having at least one atom. transferable hydrogen, in particular hydroquinone ether methyl, has been demonstrated for the stabilization of acrylic acid compositions.
Il est bien connu que l'un des points délicats de la fabrication de monomères (méth)acryliques provient du fait que ces composés sont relativement instables et évoluent facilement vers la formation de polymères. Cette évolution est favorisée par l'effet de la température, et elle est donc particulièrement aisée dans les étapes de purification de ces monomères, par exemple pendant les opérations de distillation. La conséquence habituelle de ce processus est le dépôt, dans les équipements de l'installation, de polymères solides qui finissent par provoquer des bouchages et rendent nécessaire un arrêt de l'atelier en vue d'un nettoyage, lequel s'avère difficile et coûteux en temps d'immobilisation non productif. It is well known that one of the delicate points in the manufacture of (meth) acrylic monomers stems from the fact that these compounds are relatively unstable and evolve easily into polymer formation. This evolution is favored by the effect of the temperature, and it is therefore particularly easy in the stages of purification of these monomers, for example during the distillation operations. The usual consequence of this process is the deposit in the equipment of the plant, solid polymers that eventually cause clogging and make it necessary to stop the workshop for cleaning, which is difficult and expensive in non-productive downtime.
Pour réduire ces inconvénients, des inhibiteurs de polymérisation sont ajoutés de façon classique dans les flux, généralement au niveau des équipements de tête des colonnes de distillation, des condenseurs, etc. qui peuvent être le siège d'un équilibre liquide-vapeur conduisant à la condensation de flux riches en monomère (méth)acrylique.  To reduce these disadvantages, polymerization inhibitors are conventionally added to the streams, generally at the head equipment of distillation columns, condensers, etc. which may be the seat of a liquid-vapor equilibrium leading to the condensation of flows rich in (meth) acrylic monomer.
Cependant, malgré l'utilisation d'inhibiteurs de polymérisation, les opérations de purification de l'acide acrylique s'accompagnent encore souvent de la formation de polymères, insolubles dans le milieu qui précipitent sous forme d'un dépôt solide.  However, despite the use of polymerization inhibitors, the purification operations of acrylic acid are often accompanied by the formation of insoluble polymers in the medium which precipitate in the form of a solid deposit.
Ce problème a été constaté notamment lorsque le flux d'acide acrylique stabilisé à l'aide d'au moins un inhibiteur de polymérisation contient du glyoxal comme impureté, même à des niveaux très faibles. This problem has been noted in particular when the flux of acrylic acid stabilized with at least one polymerization inhibitor contains glyoxal as an impurity, even at very low levels.
Les industriels sont ainsi confrontés à la sensibilité de l'acide acrylique à la polymérisation lorsque des impuretés telles que le glyoxal sont présentes. Il en résulte des phénomènes d'encrassement des installations de purification du flux d'acide acrylique brut jusqu'à l'obtention d'acide acrylique technique. Ces problèmes d'encrassement engendrent l'arrêt des unités de purification et une perte en productivité. Manufacturers are thus confronted with the sensitivity of acrylic acid to polymerization when impurities such as glyoxal are present. This results in fouling phenomena of the purification plants of the crude acrylic acid stream until technical acrylic acid is obtained. These fouling problems cause the shutdown of the purification units and a loss in productivity.
Différentes solutions ont déjà été proposées dans l'art antérieur pour résoudre ce problème.  Various solutions have already been proposed in the prior art to solve this problem.
Dans la demande de brevet US 2012/0085969, il a été proposé d'ajouter un composé comprenant du cuivre, par exemple un sel de cuivre à un degré d'oxydation de +2 ou +1, dans une phase liquide comprenant au moins 10% en poids d'acide acrylique dans laquelle sont présents au moins 100 ppm d'acide propionique et 100 ppm de glyoxal par rapport au poids d'acide acrylique. Dans ces conditions, la tendance à la polymérisation de la phase liquide est nettement réduite. Cependant, ce procédé présente l'inconvénient de recourir à un composé d'un métal lourd tel que le cuivre.  In the patent application US 2012/0085969, it has been proposed to add a compound comprising copper, for example a copper salt at an oxidation level of +2 or +1, in a liquid phase comprising at least 10 % by weight of acrylic acid in which there are present at least 100 ppm of propionic acid and 100 ppm of glyoxal relative to the weight of acrylic acid. Under these conditions, the tendency to polymerize the liquid phase is significantly reduced. However, this method has the disadvantage of using a heavy metal compound such as copper.
Dans le brevet EP 1 298 120, il est proposé de traiter le flux d'acide acrylique par osmose inverse, pour réduire la concentration de glyoxal contenu dans le liquide de perméation jusqu'à une teneur de moins de 0,03%> en masse. Ce type de traitement par perméation est coûteux en investissement et en maintenance (changement des membranes) et peut être difficile à mettre en œuvre sur un flux chargé. In EP 1 298 120, it is proposed to treat the flow of acrylic acid by reverse osmosis, to reduce the concentration of glyoxal contained in the permeation liquid to a content of less than 0.03% by weight. . This type of treatment Permeation is expensive in investment and maintenance (changing membranes) and can be difficult to implement on a charged flow.
Dans le brevet EP 1 396 484, la polymérisation de l'acide acrylique dans une solution aqueuse d'acide acrylique contenant du glyoxal et/ou son hydrate est inhibée en maîtrisant la teneur en eau au niveau de certains plateaux théoriques de la colonne de distillation utilisée pour déshydrater la solution aqueuse à l'aide d'un solvant azéotrope.  In patent EP 1 396 484, the polymerization of acrylic acid in an aqueous solution of acrylic acid containing glyoxal and / or its hydrate is inhibited by controlling the water content in certain theoretical trays of the distillation column used to dehydrate the aqueous solution with the aid of an azeotropic solvent.
Le procédé du brevet EP 1 396 484 ne s'applique qu'à l'étape de déshydratation dans un procédé de récupération/purification comprenant l'absorption de l'acide acrylique sous forme d'une solution aqueuse, et consiste à éliminer en pied de la colonne de déshydratation plus de 50% du glyoxal présent dans la solution aqueuse d'acide acrylique ; un composé inhibant la polymérisation de l'acide acrylique peut être ajouté dans la colonne de déshydratation. Il s'agit par exemple d'hydroquinone, l'éther méthylique d'hydroquinone, la phénothiazine, ou un dérivé du 2,2,6,6- tétraméthylpiperidinoxyl, ou leurs mélanges.  The process of patent EP 1 396 484 only applies to the dehydration step in a recovery / purification process comprising the absorption of acrylic acid in the form of an aqueous solution, and consists in removing all from the dehydration column more than 50% of the glyoxal present in the aqueous solution of acrylic acid; a compound inhibiting the polymerization of acrylic acid may be added to the dehydration column. These include, for example, hydroquinone, hydroquinone methyl ether, phenothiazine, or a 2,2,6,6-tetramethylpiperidinoxyl derivative, or mixtures thereof.
Les procédés de l'art antérieur présentent encore de nombreux inconvénients, il subsiste donc encore un besoin d'éliminer efficacement les risques d'encrassement des installations de purification d'acide acrylique lorsque l'acide acrylique contient du glyoxal.  The processes of the prior art still have many disadvantages, so there is still a need to effectively eliminate the fouling risks of acrylic acid purification plants when the acrylic acid contains glyoxal.
Les inventeurs ont maintenant découvert de façon surprenante que l'utilisation de benzoquinone ou d'un dérivé quinolique permet de répondre à ce besoin. Il a ainsi été trouvé que la présence de benzoquinone dans un flux d'acide acrylique contenant une faible teneur en glyoxal permet d'inhiber efficacement la polymérisation de l'acide acrylique, et de réduire les phénomènes d'encrassement sur les installations de purification de l'acide acrylique. Il est apparu également le même effet pour l'acide méthacrylique qui présente aussi un risque de polymérisation accru en présence de glyoxal.  The inventors have now surprisingly discovered that the use of benzoquinone or a quinoline derivative makes it possible to meet this need. It has thus been found that the presence of benzoquinone in a flux of acrylic acid containing a low glyoxal content makes it possible to effectively inhibit the polymerization of acrylic acid, and to reduce the fouling phenomena on the purification plants of acrylic acid. It also appeared the same effect for methacrylic acid which also has an increased risk of polymerization in the presence of glyoxal.
Les dérivés quinoliques, en particulier la 1 ,4-benzoquinone, sont généralement connus comme inhibiteurs de polymérisation, mais leur effet particulier sur l'inhibition de la polymérisation de l'acide (méth)acrylique en présence de glyoxal n'a jamais été décrit. En conséquence, l'invention propose de fournir une solution simple, facile à mettre en œuvre pour maintenir une productivité élevée des procédés de fabrication d'acide (méth)acrylique. Résumé de l'invention Quinol derivatives, in particular 1,4-benzoquinone, are generally known as polymerization inhibitors, but their particular effect on the inhibition of the polymerization of (meth) acrylic acid in the presence of glyoxal has never been described. . Accordingly, the invention proposes to provide a simple solution, easy to implement to maintain a high productivity of (meth) acrylic acid manufacturing processes. Summary of the invention
La présente invention a pour objet un procédé pour éviter le dépôt de composés de nature polymérique lors des opérations de purification de l'acide (méth)acrylique, caractérisé en ce que l'on ajoute dans au moins un flux d'acide (méth)acrylique contenant au moins du glyoxal comme impureté, au moins un dérivé quinolique répondant à l'une des formules (I) ou (II) :  The subject of the present invention is a process for preventing the deposition of compounds of a polymeric nature during purification operations of (meth) acrylic acid, characterized in that at least one flow of (meth) acid is added. acrylic compound containing at least one glyoxal as impurity, at least one quinolic derivative corresponding to one of the formulas (I) or (II):
dans laquelle, les groupes Ri, R2, R3, et R4 désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C6, ou Ri et R2 forment ensemble et avec les atomes auxquels ils sont liés un cycle ou hétérocycle saturé ou insaturé, de préférence un groupe phényle, et/ou R3 et R4 forment ensemble et avec les atomes auxquels ils sont liés un cycle ou hétérocycle saturé ou insaturé, de préférence un groupe phényle. wherein the groups R 1, R 2 , R 3, and R 4 independently denote a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, or R 1 and R 2 together with the atoms to which they are attached form a ring or heterocyclic saturated or unsaturated, preferably a phenyl and / or R 3 and R 4 form together and with the atoms to which they are attached a ring or heterocyclic saturated or unsaturated, preferably a phenyl group.
Selon l'invention, afin d'obtenir l'effet recherché, ledit dérivé quinolique doit être ajouté à une teneur exprimée par le rapport molaire dérivé quinolique / glyoxal comprise entre 0,1 et 5.  According to the invention, in order to obtain the desired effect, said quinoline derivative must be added at a content expressed by the molar quinoline / glyoxal derivative ratio of between 0.1 and 5.
Le dérivé quinolique est un composé choisi parmi les dicétones éthyléniques conjuguées cycliques. Le dérivé quinolique peut être choisi par exemple parmi la 1,2- benzoquinone, la 1 ,4-benzoquinone, la naphtaquinone et l'anthraquinone.  The quinoline derivative is a compound selected from cyclic conjugated ethylenic diketones. The quinoline derivative may be chosen for example from 1,2-benzoquinone, 1,4-benzoquinone, naphthaquinone and anthraquinone.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le dérivé quinolique est introduit directement sous forme liquide, en solution dans un solvant aqueux, ou en solution dans l'acide (méth)acrylique.  According to one embodiment of the invention, the quinoline derivative is introduced directly in liquid form, in solution in an aqueous solvent, or in solution in (meth) acrylic acid.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le dérivé quinolique est généré in situ dans ledit flux d'acide (méth)acrylique. Selon l'invention, l'acide (méth)acrylique peut être d'origine pétrochimique ou au moins en partie d'origine renouvelable. According to one embodiment of the invention, the quinoline derivative is generated in situ in said (meth) acrylic acid stream. According to the invention, the (meth) acrylic acid may be of petrochemical origin or at least partly of renewable origin.
Par « opération de purification », on entend toute étape visant à modifier la composition du flux d'acide (méth)acrylique d'origine, par exemple lors d'une opération de séparation de sous-produits légers ou de sous-produits lourds, ou lors d'une opération de déshydratation. Les opérations de purification peuvent comprendre généralement des distillations, des extractions liquide/liquide, des échanges liquide/gaz, des séparations à l'aide d'un évaporateur à film, ou des cristallisations.  By "purification operation" is meant any step intended to modify the composition of the flow of (meth) acrylic acid of origin, for example during a separation operation of light by-products or heavy by-products, or during a dehydration operation. The purification operations may generally comprise distillations, liquid / liquid extractions, liquid / gas exchanges, separations using a film evaporator, or crystallizations.
Selon l'invention, le flux d'acide (méth)acrylique contient au moins du glyoxal, étant entendu que le terme « glyoxal » inclut le glyoxal de formule C2O2H2 (éthanedial), ainsi que ses dérivés pouvant se former in situ dans le procédé de synthèse/purification de l'acide (méth)acrylique, en particulier sous forme de glyoxal substitué (par exemple méthyl glyoxal), ou sous forme d'hydrates monomériques ou polymériques.  According to the invention, the flow of (meth) acrylic acid contains at least glyoxal, it being understood that the term "glyoxal" includes the glyoxal of formula C2O2H2 (ethanedial), as well as its derivatives which can be formed in situ in the process synthesis / purification of (meth) acrylic acid, in particular in the form of substituted glyoxal (for example methyl glyoxal), or in the form of monomeric or polymeric hydrates.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'au moins un dérivé quinolique pour limiter les problèmes d'encrassement lors de la purification d'un flux d'acide (méth)acrylique comportant au moins du glyoxal comme impureté.  The invention also relates to the use of at least one quinoline derivative to limit fouling problems during the purification of a flow of (meth) acrylic acid comprising at least glyoxal as impurity.
Un autre objet de l'invention porte sur un procédé de purification d'acide (méth)acrylique caractérisé en ce qu'il comprend l'addition d'au moins un dérivé quinolique dans un flux comprenant au moins de l'acide (méth)acrylique et au moins du glyoxal.  Another subject of the invention relates to a process for purifying (meth) acrylic acid, characterized in that it comprises the addition of at least one quinolic derivative in a stream comprising at least (meth) acid acrylic and at least glyoxal.
Un autre objet de l'invention porte sur un procédé de production d'acide (méth)acrylique caractérisé en ce qu'il comprend ledit procédé de purification.  Another subject of the invention relates to a process for producing (meth) acrylic acid, characterized in that it comprises the said purification process.
L'invention va maintenant être décrite plus en détails dans la description qui suit. Exposé détaillé de l'invention  The invention will now be described in more detail in the description which follows. Detailed exposition of the invention
L'invention vise à produire de l'acide (méth)acrylique technique sans être confronté au problème d'encrassement des installations mises en œuvre pour purifier le mélange réactionnel brut de synthèse de l'acide (méth)acrylique, notamment en raison de la présence de glyoxal formé au cours du procédé de synthèse.  The aim of the invention is to produce technical (meth) acrylic acid without being confronted with the problem of fouling of the installations used to purify the crude reaction mixture of (meth) acrylic acid synthesis, in particular because of the presence of glyoxal formed during the synthesis process.
L'invention est basée sur l'ajout d'un dérivé quinolique répondant à l'une des formules (I) ou (II) dans un flux d'acide (méth)acrylique contenant du glyoxal au cours des étapes de purification, le rapport molaire dérivé quinolique / glyoxal étant compris entre 0,1 et 5. The invention is based on the addition of a quinoline derivative corresponding to one of the formulas (I) or (II) in a (meth) acrylic acid stream containing glyoxal during purification steps, the quinoline / glyoxal derivative molar ratio being between 0.1 and 5.
Le terme « acide (méth)acrylique » comprend l'acide acrylique et l'acide méthacrylique. De préférence, l'acide (méth)acrylique est l'acide acrylique.  The term "(meth) acrylic acid" includes acrylic acid and methacrylic acid. Preferably, the (meth) acrylic acid is acrylic acid.
L'acide (méth)acrylique peut être d'origine pétrochimique ou au moins en partie d'origine renouvelable.  The (meth) acrylic acid may be of petrochemical origin or at least partly of renewable origin.
Selon un mode de réalisation de l'invention, l'acide acrylique dérive d'un procédé de production utilisant le propylène ou le propane comme matière première.  According to one embodiment of the invention, acrylic acid is derived from a production process using propylene or propane as a raw material.
Selon un mode de réalisation de l'invention, l'acide acrylique est obtenu à partir d'un procédé utilisant l'éthylène et le C02 comme matières premières. According to one embodiment of the invention, the acrylic acid is obtained from a process using ethylene and CO 2 as raw materials.
Selon un mode de réalisation de l'invention, l'acide acrylique dérive d'un procédé utilisant l'acide acétique comme matière première.  According to one embodiment of the invention, the acrylic acid is derived from a process using acetic acid as raw material.
Selon un mode de réalisation de l'invention, l'acide méthacrylique est obtenu à partir d'isobutylène et/ou de tert-butanol, de butane et/ou d'isobutane.  According to one embodiment of the invention, the methacrylic acid is obtained from isobutylene and / or tert-butanol, butane and / or isobutane.
Selon un mode de réalisation de l'invention, l'acide acrylique dérive d'un procédé de production utilisant le glycérol ou la glycérine comme matière première.  According to one embodiment of the invention, acrylic acid is derived from a production process using glycerol or glycerine as raw material.
Selon un mode de réalisation de l'invention, l'acide acrylique est issu d'un procédé de déshydratation de l'acide lactique ou du lactate d'ammonium, ou d'un procédé de déshydratation de l'acide 3-hydroxypropionique ou de son sel d'ammonium. Ces composés peuvent être issus de la fermentation de biomasse et/ou de sucres.  According to one embodiment of the invention, the acrylic acid is derived from a process for the dehydration of lactic acid or ammonium lactate, or of a process for the dehydration of 3-hydroxypropionic acid or of its ammonium salt. These compounds can be derived from the fermentation of biomass and / or sugars.
Les procédés de synthèse précités conduisent tous à la formation d'acide (méth)acrylique brut, c'est-à-dire à un mélange réactionnel constitué, en dehors de l'acide (méth)acrylique : The abovementioned synthesis processes all lead to the formation of crude (meth) acrylic acid, that is to say to a reaction mixture consisting, apart from (meth) acrylic acid:
- de composés légers incondensables dans les conditions de températures et de pression habituellement mises en œuvre : azote, oxygène non converti, monoxyde et dioxyde de carbone formés en faible quantité par oxydation ultime ou tournant en rond, par recyclage, dans le procédé,  - incondensable light compounds under the conditions of temperature and pressure usually used: nitrogen, unconverted oxygen, carbon monoxide and carbon dioxide formed in small quantities by ultimate oxidation or rotating in a circle, by recycling, in the process,
- de composés légers condensables : en particulier l'eau, générée par la réaction de synthèse ou présente comme diluant, Pacroléine non convertie, des aldéhydes légers, comme le formaldéhyde, l'acétaldéhyde et le glyoxal, l'acide formique et l'acide acétique, - de composés lourds : furfuraldéhyde, benzaldéhyde, acide et anhydride maléique, acide benzoïque, acide 2-butenoïque, phénol, protoanémonine. condensable light compounds: in particular water, generated by the synthesis reaction or as a diluent, unconverted acrolein, light aldehydes, such as formaldehyde, acetaldehyde and glyoxal, formic acid and acid; acetic, heavy compounds: furfuraldehyde, benzaldehyde, maleic acid and anhydride, benzoic acid, 2-butenoic acid, phenol, protoanemonin.
Par définition, un composé léger est un composé dont la température d'ébullition est inférieure à celle de l'acide (méth)acrylique dans les conditions de pression utilisées. Un composé lourd est un composé dont la température d'ébullition est supérieure à celle de l'acide (méth)acrylique dans les conditions de pression utilisées.  By definition, a light compound is a compound whose boiling point is lower than that of (meth) acrylic acid under the pressure conditions used. A heavy compound is a compound whose boiling point is higher than that of (meth) acrylic acid under the pressure conditions used.
Dans la suite de l'exposé de l'invention, par souci de simplification, il ne sera fait référence qu'à l'acide acrylique, mais les caractéristiques et les avantages de l'invention s'appliquent aussi à l'acide méthacrylique. In the following description of the invention, for the sake of simplification, reference will be made to acrylic acid only, but the characteristics and advantages of the invention also apply to methacrylic acid.
Le second stade de la fabrication consiste à récupérer l'acide acrylique contenu dans le mélange réactionnel brut pour le transformer en acide acrylique technique. The second stage of manufacture involves recovering the acrylic acid contained in the crude reaction mixture to turn it into technical acrylic acid.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le procédé de récupération/purification de l'acide acrylique comprend l'extraction de l'acide acrylique par absorption à contre-courant sous forme d'une solution aqueuse d'acide acrylique, suivie généralement par une étape de déshydratation qui est réalisée en présence d'un solvant de l'acide acrylique non miscible à l'eau, mais susceptible de former avec l'eau un azéotrope. Une étape de déshydratation par distillation azéotropique avec le solvant permet d'atteindre une séparation de l'eau efficace et moins coûteuse en énergie. Elle peut être également couplée à une séparation par extraction liquide- liquide.  According to a first embodiment of the invention, the process for the recovery / purification of acrylic acid comprises the extraction of acrylic acid by counter-current absorption in the form of an aqueous solution of acrylic acid, followed by generally by a dehydration step which is carried out in the presence of a solvent of acrylic acid immiscible with water, but may form with water an azeotrope. A dehydration step by azeotropic distillation with the solvent makes it possible to achieve a separation of water that is efficient and less expensive in energy. It can also be coupled to a separation by liquid-liquid extraction.
Selon un second mode de réalisation de l'invention, le procédé de récupération/purification de l'acide acrylique comprend l'extraction de l'acide acrylique par absorption à contre-courant au moyen d'un solvant lourd hydrophobe, généralement suivie par la séparation par distillation d'un mélange contenant l'acide acrylique en solution dans le solvant lourd hydrophobe.  According to a second embodiment of the invention, the process for the recovery / purification of acrylic acid comprises the extraction of acrylic acid by counter-current absorption by means of a hydrophobic heavy solvent, generally followed by the separation by distillation of a mixture containing the acrylic acid in solution in the hydrophobic heavy solvent.
Ces procédés de récupération/purification de l'acide acrylique qui mettent en œuvre en outre plusieurs étapes de distillation pour éliminer les composés légers et/ou les composés lourds, sont connus dans l'art antérieur, et sont par exemple décrits dans les documents WO 10/031949 et WO 11/114051 relatifs à la synthèse d'acide acrylique à partir de glycérol, auxquels il pourra être fait référence dans le cadre de la présente invention. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le procédé de récupération/purification de l'acide acrylique n'utilise pas de solvant organique externe. On peut utiliser par exemple le procédé tel que décrit dans le brevet EP 2066613 Bl ne mettant en œuvre que deux colonnes de distillation - une colonne de déshydratation et une colonne de finition - sans introduire de solvant. En alternative, on peut utiliser le procédé de condensation partielle décrit dans le document US2016/090347. These acrylic acid recovery / purification processes which furthermore carry out several distillation steps to eliminate the light compounds and / or the heavy compounds, are known in the prior art, and are for example described in the WO documents. 10/031949 and WO 11/114051 relating to the synthesis of acrylic acid from glycerol, to which reference may be made in the context of the present invention. According to another embodiment of the invention, the process for recovering / purifying acrylic acid does not use an external organic solvent. For example, the process as described in patent EP 2066613 B1 can be used, using only two distillation columns - a dewatering column and a finishing column - without introducing a solvent. Alternatively, the partial condensation method described in US2016 / 090347 can be used.
Quel que soit le procédé de récupération/purification utilisé pour récupérer l'acide acrylique technique, le glyoxal présent comme impureté dans le milieu à traiter se retrouve dans différents flux au cours des différentes opérations du procédé. En effet, il s'agit d'un composé plutôt léger dont la majeure partie est éliminée en même temps que l'acide acétique, mais dont une partie suffisamment importante distille également avec l'acide acrylique.  Whatever the recovery / purification process used to recover technical acrylic acid, the glyoxal present as impurity in the medium to be treated is found in different streams during the various process operations. Indeed, it is a rather light compound, most of which is eliminated at the same time as acetic acid, but a sufficiently large part also distils with acrylic acid.
Le flux d'acide acrylique dans lequel est introduit un dérivé quinolique pour éviter la formation de polymères insolubles est de préférence un flux liquide.  The flow of acrylic acid into which a quinoline derivative is introduced to prevent the formation of insoluble polymers is preferably a liquid stream.
Ce flux liquide peut être un flux en alimentation d'une colonne de distillation, ou un condensât de colonne de distillation, ou de reflux d'une colonne de distillation, dans le procédé de purification.  This liquid stream may be a feed stream of a distillation column, or a condensate of a distillation column, or reflux of a distillation column, in the purification process.
Ledit flux d'acide acrylique comprend en général au moins 10 % en poids d'acide acrylique, de préférence au moins 30 % en poids, en particulier au moins 50% en poids d'acide acrylique, et peut comprendre jusqu'à 99,5 % en poids d'acide acrylique.  Said flow of acrylic acid generally comprises at least 10% by weight of acrylic acid, preferably at least 30% by weight, in particular at least 50% by weight of acrylic acid, and can comprise up to 99, 5% by weight of acrylic acid.
Ledit flux d'acide acrylique comprend en outre au moins 10 ppm de glyoxal, et peut comprendre une teneur en glyoxal allant de 10 à 5 000 ppm.  Said flow of acrylic acid further comprises at least 10 ppm of glyoxal, and may comprise a glyoxal content ranging from 10 to 5000 ppm.
La teneur en acide acrylique dans les flux peut être déterminée par chromatographie en phase gaz ou en phase liquide et la teneur en glyoxal peut être déterminée par chromatographie en phase liquide.  The acrylic acid content in the streams can be determined by gas phase or liquid phase chromatography and the glyoxal content can be determined by liquid chromatography.
Ledit flux d'acide acrylique peut comprendre en outre au moins un inhibiteur de polymérisation, par exemple à raison notamment de 50 ppm à 5% en poids, en particulier de 0,01% à 3%> en poids, par rapport au milieu contenant l'acide acrylique. Le ou les inhibiteur(s) de polymérisation pouvant être choisis parmi les dérivés phénoliques comme l'hydroquinone et ses dérivés tels que l'éther méthylique de l'hydroquinone ; le 2,6-di- terbutyl-4-méthyl phénol (BHT) ; et le 2,4-diméthyl-6-terbutyl phénol (Topanol A) ; la phénothiazine et ses dérivés ; les sels de manganèse, comme l'acétate de manganèse ; les sels de l'acide thiocarbamique ou dithiocarbamique, comme les thiocarbamates et dithiocarbamates métalliques, tels que le di-n-butyldithiocarbamate de cuivre ; les composés N-oxyls, comme le 4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridinoxyl (4-OH- TEMPO) ; les composés à groupements nitroso, tels que la N-nitroso phényl hydroxylamine et ses sels d'ammonium ; les composés aminés comme les dérivés de paraphénylènediamine. Said flow of acrylic acid may also comprise at least one polymerization inhibitor, for example in particular from 50 ppm to 5% by weight, in particular from 0.01% to 3% by weight, relative to the medium containing acrylic acid. The polymerization inhibitor (s) can be chosen from phenolic derivatives such as hydroquinone and its derivatives such as methyl ether of hydroquinone; 2,6-di-tert-butyl-4-methyl phenol (BHT); and 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol (Topanol A); phenothiazine and its derivatives; manganese salts, such as manganese acetate; the salts of thiocarbamic or dithiocarbamic acid, such as thiocarbamates and metal dithiocarbamates, such as copper di-n-butyldithiocarbamate; N-oxyl compounds, such as 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinoxyl (4-OH-TEMPO); compounds with nitroso groups, such as N-nitroso phenyl hydroxylamine and its ammonium salts; amino compounds such as para-phenylenediamine derivatives.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le flux d'acide acrylique comprend de la phénothiazine comme inhibiteur de polymérisation, à une teneur pouvant aller de 50 ppm à 5% en poids, en particulier de 100 ppm à 1% en poids.  According to a particular embodiment of the invention, the flow of acrylic acid comprises phenothiazine as a polymerization inhibitor, at a content ranging from 50 ppm to 5% by weight, in particular from 100 ppm to 1% by weight. .
Le dérivé quinolique répondant à l'une des formules (I) ou (II) précitées est généralement introduit sous forme liquide, en solution dans un solvant aqueux, ou en solution dans l'acide acrylique.  The quinoline derivative corresponding to one of the formulas (I) or (II) above is generally introduced in liquid form, in solution in an aqueous solvent, or in solution in acrylic acid.
On utilise de préférence la 1 ,4-benzoquinone comme composé quinolique.  1,4-Benzoquinone is preferably used as the quinoline compound.
En alternative, le dérivé quinolique peut être généré in situ dans le flux d'acide acrylique, notamment à partir d'un dérivé d'hydroquinone ou d'un dérivé de catéchol, et d'un composé oxydant, selon les schémas réactionnels suivants : Alternatively, the quinoline derivative can be generated in situ in the acrylic acid stream, in particular from a hydroquinone derivative or a catechol derivative, and an oxidizing compound, according to the following reaction schemes:
Dans lesquels, les groupes Ri, R2, R3 et R4 répondent aux définitions définies précédemment. Selon un mode de réalisation, les groupes Ri à R4 sont l'atome d'hydrogène, la génération in situ du dérivé quinolique étant effectuée à partir d'hydroquinone ou de catéchol. In which, the groups R 1, R 2 , R 3 and R 4 meet the definitions defined above. According to one embodiment, the groups R 1 to R 4 are the hydrogen atom, the in situ generation of the quinoline derivative being carried out from hydroquinone or catechol.
Ce mode de réalisation peut être avantageux afin d'éviter la manipulation délicate de certains dérivés quinoliques.  This embodiment may be advantageous in order to avoid the delicate handling of certain quinol derivatives.
L'oxydation peut être réalisée à l'aide d'un composé oxydant, choisi par exemple parmi des sels métalliques, en particulier des sels de manganèse ou de cuivre, ou des dérivés N-oxyls, en particulier le 4-OH-Tempo,  The oxidation can be carried out using an oxidizing compound chosen, for example, from metal salts, in particular manganese or copper salts, or N-oxyl derivatives, in particular 4-OH-Tempo,
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on génère in situ la 1 ,4- benzoquinone par oxydation de l'hydroquinone à l'aide d'un composé oxydant tel que le 4-OH-Tempo, selon la réaction suivante :  According to a preferred embodiment of the invention, the 1,4-benzoquinone is generated in situ by oxidation of the hydroquinone with the aid of an oxidizing compound such as 4-OH-Tempo, according to the following reaction:
Le sous-produit hydroxylé généré en même temps que la benzoquinone ne distille pas avec l'acide acrylique car c'est un composé de température d'ébullition plus élevée, il ne pollue donc pas l'acide acrylique technique final.  The hydroxyl by-product generated at the same time as benzoquinone does not distil with acrylic acid because it is a higher boiling compound, so it does not pollute the final technical acrylic acid.
Ce mode de réalisation est particulièrement avantageux car l'hydroquinone est un inhibiteur de polymérisation largement utilisé dans les procédés de fabrication d'acide acrylique, et peut être déjà présent dans les différents flux d'acide acrylique comportant du glyoxal. La formation de dépôt de nature polymérique lors des opérations de purification de l'acide acrylique peut alors être évitée par simple ajout de 4-OH-Tempo, sous forme de solution aqueuse peu toxique disponible commercialement, la benzoquinone étant alors générée in situ.  This embodiment is particularly advantageous because hydroquinone is a polymerization inhibitor widely used in acrylic acid manufacturing processes, and may already be present in the various acrylic acid streams comprising glyoxal. Polymeric deposition of formation during the acrylic acid purification operations can then be avoided by simply adding 4-OH-Tempo, in the form of a low-toxicity aqueous solution available commercially, the benzoquinone then being generated in situ.
La teneur en dérivé quinolique introduite dans le flux d'acide acrylique permettant d'éviter l'encrassement de l'installation, exprimée par le rapport molaire dérivé quinolique / glyoxal est comprise entre 0, 1 et 5. De préférence on introduit le dérivé quinolique de sorte que le rapport molaire dérivé quinolique / glyoxal soit compris entre 0,2 et 5, de préférence entre 0,2 et 3, en particulier entre 0,5 et 2. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on introduit, ou on génère in situ, un dérivé quinolique, de préférence la 1,4-benzoquinone. The content of quinoline derivative introduced into the flow of acrylic acid to prevent fouling of the plant, expressed by the molar ratio quinoline / glyoxal derivative is between 0, 1 and 5. Preferably the quinoline derivative is introduced. so that the molar ratio quinoline / glyoxal derivative is between 0.2 and 5, preferably between 0.2 and 3, in particular between 0.5 and 2. According to a preferred embodiment of the invention, a quinoline derivative, preferably 1,4-benzoquinone, is introduced or generated in situ.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on introduit, ou on génère in situ, un dérivé quinolique, de préférence la 1,4-benzoquinone, en alimentation de la (ou des) colonne(s) de distillation dans laquelle (lesquelles) se concentrent l'acide acétique et le glyoxal dans un procédé de fabrication d'acide acrylique à partir de propylène.  According to a preferred embodiment of the invention, a quinoline derivative, preferably 1,4-benzoquinone, is introduced into or generated in situ in order to feed the (or) distillation column (s) in which ( which) concentrate acetic acid and glyoxal in a process for producing acrylic acid from propylene.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on introduit un dérivé quinolique, de préférence la benzoquinone, dans un flux d'acide acrylique comprenant de 90 à 99,5 % en poids d'acide acrylique, de 10 à 1000 ppm de glyoxal et de 100 à 10 000 ppm de phénothiazine.  According to a preferred embodiment of the invention, a quinoline derivative, preferably benzoquinone, is introduced into an acrylic acid stream comprising from 90 to 99.5% by weight of acrylic acid, from 10 to 1000 ppm of glyoxal and 100 to 10,000 ppm phenothiazine.
Le procédé de purification d'acide acrylique selon l'invention comprenant l'addition d'au moins un dérivé quinolique dans un flux comprenant au moins de l'acide acrylique et au moins du glyoxal, peut faire partie aisément dans tout procédé de synthèse d'acide acrylique.  The method of purifying acrylic acid according to the invention comprising the addition of at least one quinoline derivative in a stream comprising at least acrylic acid and at least glyoxal, can be easily part of any synthesis process of acrylic acid.
Les exemples ci-après illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. PARTIE EXPERIMENTALE The following examples illustrate the present invention without limiting its scope. EXPERIMENTAL PART
Dans les exemples, les abréviations suivantes sont utilisées :  In the examples, the following abbreviations are used:
BQ : 1,4-benzoquinone (CAS 106-51-4) BQ: 1,4-benzoquinone (CAS 106-51-4)
NQ : naphtaquinone (CAS 130-15-4) NQ: Naphthalene (CAS 130-15-4)
HQ : hydroquinone (CAS 123-31-9) HQ: hydroquinone (CAS 123-31-9)
PTZ : phénothiazine (CAS 92-84-2) PTZ: phenothiazine (CAS 92-84-2)
4HT : 4-OH-Tempo (CAS 2226-96-2) Exemple 1 4HT: 4-OH-Tempo (CAS 2226-96-2) Example 1
500 g d'acide acrylique glacial ont été placés dans un ballon de 2 litres et additionnés de 1000 ppm de phénothiazine (PTZ).  500 g of glacial acrylic acid was placed in a 2 liter flask and treated with 1000 ppm phenothiazine (PTZ).
Différents ajouts de glyoxal, sous sa forme commerciale de solution aqueuse à 40% en poids, ont été effectués, et l'effet de différents composés dans ce milieu a été observé dans les conditions suivantes :  Various additions of glyoxal, in its commercial form of 40% by weight aqueous solution, were made, and the effect of different compounds in this medium was observed under the following conditions:
Le milieu a été placé dans un bain d'huile à 110 °C sous 230 mbar pendant 2 h. Un bullage d'air de 5 ml/min a été appliqué pendant la durée de l'expérience. En fin d'expérience, la phase liquide a été vidée et les solides éventuellement présents ont été récupérés, séchés sous vide et pesés. The medium was placed in an oil bath at 110 ° C under 230 mbar for 2 h. An air bubble of 5 ml / min was applied for the duration of the experiment. At the end of the experiment, the The liquid phase was drained and any solids present were recovered, dried under vacuum and weighed.
Les différents essais sont rassemblés dans le tableau 1 ci-après.  The various tests are collated in Table 1 below.
Tableau 1  Table 1
La présence plus ou moins importante de solides dans le milieu permet de caractériser la probabilité d'encrassement à l'échelle industrielle. The presence of more or less important solids in the medium makes it possible to characterize the probability of fouling on an industrial scale.
Comme le montrent les essais 1 à 4 de référence, la polymérisation de l'acide acrylique se produit lorsque du glyoxal est présent dans le milieu, même en présence de 1000 ppm PTZ.  As shown in Reference Trials 1 to 4, the polymerization of acrylic acid occurs when glyoxal is present in the medium, even in the presence of 1000 ppm PTZ.
L'ajout d'une quantité supplémentaire de PTZ (essais 5 à 10) ne permet pas d'empêcher la polymérisation de l'acide acrylique.  The addition of an additional amount of PTZ (tests 5 to 10) does not prevent the polymerization of acrylic acid.
Avec un ajout séparé d'hydroqumone ou de 4-OH-Tempo, même à 500 ppm dans l'acide acrylique, il a été constaté la formation de solides insolubles dans le milieu (essais 11 à 22).  With a separate addition of hydroquinone or 4-OH-Tempo, even at 500 ppm in acrylic acid, the formation of insoluble solids in the medium has been found (tests 11 to 22).
La benzoquinone et la naphtaquinone ont permis d'inhiber suffisamment la polymérisation de l'acide acrylique pour empêcher la formation de solides insolubles pouvant conduire à un encrassement de l'installation (essais 23 à 30).  Benzoquinone and naphthaquinone have sufficiently inhibited the polymerization of acrylic acid to prevent the formation of insoluble solids that can lead to fouling of the plant (tests 23 to 30).
L'ajout simultané d'hydroqumone et de 4-OH-Tempo dans des proportions permettant de générer in situ la benzoquinone à différentes teneurs conduit au même résultat, (essais 31 à 36). The simultaneous addition of hydroqumone and 4-OH-Tempo in proportions which make it possible to generate benzoquinone in situ at different levels leads to the same result (tests 31 to 36).
Exemple 2 : utilisation de la benzoquinone telle-quelle, essai en continu Example 2: Use of benzoquinone as-it, continuous test
Un flux industriel d'acide acrylique contenant environ 50 ppm de glyoxal (0,91 mmol/1), 200 ppm HQ (1,91 mmol/1) et additionné de 1000 ppm de PTZ a été injecté à raison de 100 g/h dans un rebouilleur thermosiphon en verre d'environ 200 ml, surmonté d'un condenseur à reflux total et équipé d'un débordement (soit un temps de séjour de 2 h). Le rebouilleur fonctionne à 110 °C dans le liquide sous une pression de 380 mbar. L'encrassement du rebouilleur a été observé visuellement, en l'absence de benzoquinone, et en présence de 100 ou 200 ppm de benzoquinone (respectivement 0,97 mmol/1 et 1,94 mmol/1).  An industrial flow of acrylic acid containing about 50 ppm of glyoxal (0.91 mmol / l), 200 ppm HQ (1.91 mmol / l) and supplemented with 1000 ppm of PTZ was injected at a rate of 100 g / h in a glass thermosiphon reboiler of approximately 200 ml, surmounted by a total reflux condenser and equipped with an overflow (ie a residence time of 2 h). The reboiler operates at 110 ° C in the liquid under a pressure of 380 mbar. The fouling of the reboiler was visually observed, in the absence of benzoquinone, and in the presence of 100 or 200 ppm benzoquinone (respectively 0.97 mmol / 1 and 1.94 mmol / l).
Après 1,5 h de fonctionnement en l'absence de benzoquinone, l'expérience a dû être stoppée en raison d'un encrassement important du rebouilleur.  After 1.5 hours of operation in the absence of benzoquinone, the experiment had to be stopped because of a heavy fouling of the reboiler.
En présence de benzoquinone, le montage expérimental était encore propre après 8h d'expérience.  In the presence of benzoquinone, the experimental setup was still clean after 8 hours of experience.
Exemple 3 : utilisation de la benzoquinone générée in situ, essai en continu Un flux industriel d'acide acrylique contenant environ 50 ppm de glyoxal (0,91 mmol/1), 200 ppm HQ (1,91 mmol/1) et additionnée de 1000 ppm de PTZ a été injecté à raison de 100 g/h dans un rebouilleur thermosiphon en verre d'environ 200 ml, surmonté d'un condenseur à reflux total et équipé d'un débordement (soit un temps de séjour de 2 h). Le rebouilleur fonctionne à 110 °C dans le liquide sous une pression de 380 mbar. L'encrassement du rebouilleur a été observé visuellement, en l'absence d'autres ajouts, et en ajoutant 200 et 500 ppm de 4-OH-Tempo (respectivement 1,14 mmol/1 et 2,85 mmol/1), afin de générer in situ de la benzoquinone à partir de l'HQ déjà contenue dans le milieu. Example 3 Use of Benzoquinone Generated in Situ, Continuous Testing An industrial flow of acrylic acid containing about 50 ppm of glyoxal (0.91 mmol / l), 200 ppm HQ (1.91 mmol / l) and adding 1000 ppm of PTZ was injected at a rate of 100 g / h. in a glass thermosiphon reboiler of approximately 200 ml, surmounted by a total reflux condenser and equipped with an overflow (ie a residence time of 2 h). The reboiler operates at 110 ° C in the liquid under a pressure of 380 mbar. The fouling of the reboiler was observed visually, in the absence of further additions, and adding 200 and 500 ppm of 4-OH-Tempo (respectively 1.14 mmol / 1 and 2.85 mmol / l), in order to to generate in situ benzoquinone from the HQ already contained in the medium.
Après 1,5 h de fonctionnement en l'absence de 4-OH-Tempo, l'expérience a dû être stoppée en raison d'un encrassement important du rebouilleur. After 1.5 hours of operation in the absence of 4-OH-Tempo, the experiment had to be stopped because of a heavy fouling of the reboiler.
En présence de 4-OH-Tempo pour générer de la benzoquinone, le montage expérimental était encore propre après 8h d'expérience.  In the presence of 4-OH-Tempo to generate benzoquinone, the experimental setup was still clean after 8 hours of experience.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé pour éviter le dépôt de composés de nature polymérique lors des opérations de purification de l'acide (méth)acrylique, caractérisé en ce que l'on ajoute dans au moins un flux d'acide (méth)acrylique contenant au moins du glyoxal comme impureté, au moins un dérivé quinolique répondant à l'une des formules (I) ou (II) : A process for preventing the deposition of compounds of a polymeric nature in the (meth) acrylic acid purification operations, characterized in that at least one (meth) acrylic acid stream containing at least one glyoxal as impurity, at least one quinolic derivative corresponding to one of formulas (I) or (II):
dans laquelle, les groupes Ri, R2, R3, et R4 désignent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C6, ou Ri et R2 forment ensemble et avec les atomes auxquels ils sont liés un cycle ou hétérocycle saturé ou insaturé, de préférence un groupe phényle, et/ou R3 et R4 forment ensemble et avec les atomes auxquels ils sont liés un cycle ou hétérocycle saturé ou insaturé, de préférence un groupe phényle, ledit composé quinolique étant ajouté à une teneur exprimée par le rapport molaire dérivé quinolique / glyoxal comprise entre 0, 1 et 5. wherein the groups R 1, R 2 , R 3, and R 4 independently denote a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, or R 1 and R 2 together with the atoms to which they are attached form a ring or saturated or unsaturated heterocycle, preferably a phenyl group, and / or R 3 and R 4 together with the atoms to which they are attached form a saturated or unsaturated ring or heterocycle, preferably a phenyl group, said quinoline compound being added to a content expressed by the quinoline / glyoxal derivative molar ratio of between 0.1 and 5.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le dérivé quinolique est introduit directement sous forme liquide, en solution dans un solvant aqueux, ou en solution dans l'acide (méth)acrylique. 2. Method according to claim 1 characterized in that the quinoline derivative is introduced directly in liquid form, in solution in an aqueous solvent, or in solution in (meth) acrylic acid.
3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le dérivé quinolique est généré in situ dans ledit flux d'acide (méth)acrylique, à partir d'un dérivé d'hydroquinone ou d'un dérivé de catéchol, et d'un composé oxydant. 4. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le dérivé quinolique est choisi parmi la 1 ,2-benzoquinone, la 1 ,3. Process according to claim 1, characterized in that the quinoline derivative is generated in situ in said (meth) acrylic acid stream, from a hydroquinone derivative or from a catechol derivative, and from a oxidizing compound. 4. Process according to claim 1, characterized in that the quinoline derivative is chosen from 1, 2-benzoquinone, 1,
4-benzoquinone, la naphtaquinone et Γ anthraquinone . 4-benzoquinone, naphthaquinone and Γ anthraquinone.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le composé benzoquinone est la 1 ,4-benzoquinone telle quelle, ou générée in situ à partir d'hydroquinone et de 4-hydroxy-2,2,6,6- tétraméthyl pipéridinoxyl (4-OH-tempo). 5. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the benzoquinone compound is 1,4-benzoquinone as it is, or generated in situ from hydroquinone and 4-hydroxy-2,2,6,6 tetramethyl piperidinoxyl (4-OH-tempo).
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'acide (méth)acrylique est d'origine pétrochimique. 6. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that (meth) acrylic acid is of petrochemical origin.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que l'acide (méth)acrylique est au moins en partie d'origine renouvelable. 7. Method according to any one of claims 1 to 5 characterized in that the (meth) acrylic acid is at least partly of renewable origin.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit flux d'acide (méth)acrylique dérive d'un procédé de purification comprenant l'extraction de l'acide (méth)acrylique par absorption à contre-courant sous forme d'une solution aqueuse d'acide (méth)acrylique . 8. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that said flow of (meth) acrylic acid is derived from a purification process comprising the extraction of (meth) acrylic acid by counter-current absorption under form of an aqueous solution of (meth) acrylic acid.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que ledit flux d'acide (méth)acrylique dérive d'un procédé de purification comprenant l'extraction de l'acide (méth)acrylique par absorption à contre-courant au moyen d'un solvant lourd hydrophobe. 9. Process according to any one of claims 1 to 7 characterized in that said flow of (meth) acrylic acid is derived from a purification process comprising the extraction of (meth) acrylic acid by absorption against current by means of a hydrophobic heavy solvent.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que ledit flux d'acide (méth)acrylique dérive d'un procédé de purification sans solvant organique externe. 10. Process according to any one of claims 1 to 7 characterized in that said (meth) acrylic acid stream derives from a purification process without external organic solvent.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit flux d'acide (méth)acrylique contient au moins 10% en poids, de préférence au moins 30% en poids d'acide (méth)acrylique. 11. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that said flow of (meth) acrylic acid contains at least 10% by weight, preferably at least 30% by weight of (meth) acrylic acid.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit flux d'acide (méth)acrylique contient au moins 10 ppm de glyoxal. 12. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that said (meth) acrylic acid stream contains at least 10 ppm of glyoxal.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit flux d'acide (méth)acrylique contient en outre au moins un inhibiteur de polymérisation, en particulier de la phénothiazine. 13. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that said (meth) acrylic acid stream also contains at least one polymerization inhibitor, in particular phenothiazine.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le composé quinolique est ajouté à une teneur exprimée par le rapport molaire dérivé quinolique / glyoxal comprise entre 0,2 et 5, de préférence entre 0,2 et 3. 14. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the quinoline compound is added at a content expressed by the molar quinoline / glyoxal derivative ratio of between 0.2 and 5, preferably between 0.2 and 3.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce ledit flux d'acide (méth)acrylique est un flux liquide d'alimentation d'une colonne de distillation, un condensât de colonne de distillation, ou de reflux d'une colonne de distillation. 15. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that said flow of (meth) acrylic acid is a liquid feed stream of a distillation column, a distillation column condensate, or a reflux condensate. distillation column.
16. Utilisation d'au moins un dérivé quinolique pour limiter les problèmes d'encrassement lors de la purification d'un flux d'acide (méth)acrylique comportant au moins du glyoxal comme impureté. 16. Use of at least one quinoline derivative to limit fouling problems during the purification of a flow of (meth) acrylic acid comprising at least glyoxal as impurity.
17. Procédé de purification d'acide (méth)acrylique caractérisé en ce qu'il comprend l'addition d'au moins un dérivé quinolique dans un flux comprenant au moins de l'acide17. Process for purifying (meth) acrylic acid, characterized in that it comprises the addition of at least one quinolic derivative in a stream comprising at least one acid
(méth)acrylique et au moins du glyoxal. (meth) acrylic and at least glyoxal.
18. Procédé de production d'acide (méth)acrylique caractérisé en ce qu'il comprend le procédé de purification selon la revendication 17. 18. Process for producing (meth) acrylic acid, characterized in that it comprises the purification method according to claim 17.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11447439B2 (en) * 2018-07-26 2022-09-20 Basf Se Method for inhibiting unwanted radical polymerisation of acrylic acid present in a liquid phase P

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1520290A (en) * 1966-04-26 1968-04-05 Bp Chem Int Ltd Acrylic acid stabilization process
GB1127127A (en) 1966-04-26 1968-09-11 Bp Chem Int Ltd Stabilization of acrylic acid
US4599144A (en) * 1984-06-25 1986-07-08 Standard Oil Company (Indiana) Process for recovery of methacrylic acid
JP2725593B2 (en) * 1993-04-15 1998-03-11 株式会社日本触媒 Method for preventing polymerization of (meth) acrylic acid and its ester
US5728872A (en) 1994-06-27 1998-03-17 Lutz Riemenschneider Stabilized acrylic acid compositions
US5789613A (en) 1996-05-07 1998-08-04 Rohm And Haas Company Reduction of carbonyl impurities in α, β-unsaturated acids and esters
JP4110610B2 (en) * 1998-03-23 2008-07-02 住友化学株式会社 Method for preventing polymerization of acrylic acid
CN1240205A (en) * 1998-06-11 2000-01-05 住友化学工业株式会社 Preparation of prepenoic acid and its polymerization inhibition
DE10036958A1 (en) * 2000-07-28 2002-02-07 Basf Ag Process for the preparation of tert-C4-C8-alkyl esters of (meth) acrylic acid
JP4455790B2 (en) 2001-09-28 2010-04-21 株式会社日本触媒 Method for producing (meth) acrylic acid
JP3905810B2 (en) * 2002-09-03 2007-04-18 株式会社日本触媒 Method for preventing polymerization in acrylic acid production process
JP4056429B2 (en) * 2003-06-05 2008-03-05 株式会社日本触媒 Method for producing (meth) acrylic acid
FR2861725B1 (en) 2003-11-04 2005-12-30 Arkema PROCESS FOR THE PURIFICATION OF THE (METH) ACRYLIC ACID OBTAINED BY OXIDATION OF A GASEOUS SUBSTRATE
CN102887820B (en) 2006-09-15 2015-01-07 阿克马公司 Process for producing acrylic acid
FR2935971B1 (en) 2008-09-16 2010-11-19 Arkema France BIO-ACRYLIC ACID OF POLYMERIC GRADE AND PROCESS FOR MAKING SAME FROM GLYCEROL
FR2957594B1 (en) 2010-03-18 2013-04-26 Arkema France PROCESS FOR PRODUCING POLYMER GRADE BIO-RESOURCE ACRYLIC ACID FROM GLYCEROL
DE102010042216A1 (en) 2010-10-08 2011-06-09 Basf Se Inhibiting the unwanted radical polymerization of acrylic acid present in a liquid phase, comprises adding a chemical compound of copper to the liquid phase, and the liquid phase additionally contains propionic acid and glyoxal
US9944582B2 (en) 2013-05-20 2018-04-17 Saudi Basic Industries Corporation Method for the purification of acetic acid and acrylic acid
FR3017617B1 (en) * 2014-02-19 2016-02-12 Arkema France PROCESS FOR PRODUCING BIO-SOURCE ACRYLIC ACID
DE102014114193A1 (en) 2014-09-30 2015-08-13 Basf Se Process and plant for the recovery of acrylic acid

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