EP3302777A1 - Granulating ammonium sulfate - Google Patents

Granulating ammonium sulfate

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Publication number
EP3302777A1
EP3302777A1 EP16724673.5A EP16724673A EP3302777A1 EP 3302777 A1 EP3302777 A1 EP 3302777A1 EP 16724673 A EP16724673 A EP 16724673A EP 3302777 A1 EP3302777 A1 EP 3302777A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition
ammonium sulfate
granules
range
fluidized bed
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP16724673.5A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Peter Banik
Jens Mathiak
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ThyssenKrupp AG
ThyssenKrupp Industrial Solutions AG
Original Assignee
ThyssenKrupp AG
ThyssenKrupp Industrial Solutions AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ThyssenKrupp AG, ThyssenKrupp Industrial Solutions AG filed Critical ThyssenKrupp AG
Publication of EP3302777A1 publication Critical patent/EP3302777A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/16—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by suspending the powder material in a gas, e.g. in fluidised beds or as a falling curtain
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/24—Sulfates of ammonium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/68—Aluminium compounds containing sulfur
    • C01F7/74—Sulfates
    • C01F7/746—After-treatment, e.g. dehydration or stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C3/00—Fertilisers containing other salts of ammonia or ammonia itself, e.g. gas liquor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C3/00—Fertilisers containing other salts of ammonia or ammonia itself, e.g. gas liquor
    • C05C3/005—Post-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00—Other inorganic fertilisers
    • C05D9/02—Other inorganic fertilisers containing trace elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
    • C05G5/12—Granules or flakes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
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    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
    • B01J2219/00277—Apparatus
    • B01J2219/00351—Means for dispensing and evacuation of reagents
    • B01J2219/0036—Nozzles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size

Definitions

  • the invention relates to a method and apparatus for granulating ammonium sulfate.
  • Ammonium sulfate finds a variety of uses. For example, ammonium sulfate is used as fertilizer or fertilizer additive. Ammonium sulfate is a source of both nitrogen and sulfur, which are important plant nutrients. There is a lack of sulfur worldwide in many soils, which can be at least partially compensated by the targeted addition of ammonium sulfate.
  • ammonium sulfate can be formed by introducing ammonia into sulfuric acid.
  • Industrial ammonium sulfate is often crystallized from solutions which are obtained as a by-product, for example, in coal stoves or plants for the production of caprolactam.
  • the crystallization of ammonium sulfate usually produces angular crystals, which usually have a diameter of 1 to 2 mm.
  • Ammonium sulfate is usually not the only component of a fertilizer; rather, fertilizers include combinations of various plant nutrients (such as nitrogen, phosphorus, potassium or sulfur). Ammonium sulfate is therefore often mixed in use with granulated fertilizers to produce a balanced fertilizer mixture.
  • crystalline ammonium sulfate has some disadvantages that make it difficult to incorporate into granulated fertilizer mixtures.
  • the particles of ammonium sulfate formed in the crystallization are relatively small, on the other hand, the particles often vary greatly in size due to abrasion and dust formation. These properties make it difficult to prepare physically homogeneous fertilizer mixtures with ammonium sulfate.
  • a uniform mixing and particle size distribution of the individual components is essential. Too large a width of the particle size distribution can also lead to mechanical problems in the uniform discharge of the fertilizer mixture.
  • Granulated ammonium sulfate is ideally spherical and the individual particles of the granules have, for example, a diameter of 2 to 4 mm. This size is based on the urea granules, which is the world's most widely used fertilizer.
  • US Pat. No. 4,589,904 describes the granulation of ammonium sulfate in a drum dryer with downstream dryer, the solution being produced in a pre-neutralizer.
  • US 2012/0231277 relates to the production of build-up granules by fluidized bed or jet bed granulation.
  • granulation cores (nuclei), which were previously prepared separately, sprayed with an ammonium sulfate-containing solution and then dried.
  • a problem with the granulation of ammonium sulfate is the formation of dust, which is understood to mean particles with a diameter of less than 0.5 mm.
  • the formation of dust is mainly due to three sources.
  • the nozzles that spray the material to be granulated each produce droplets having a certain distribution of diameters, with some of the finest droplets solidifying before they strike the ammonium sulfate particles, so that the dust so formed leaves the pelletizer with the exhaust air again.
  • the abrasion of the granules due to movements and collisions of the particles is to be mentioned as a dust source, for example in a fluidized bed, wherein the amount of the resulting dust depends significantly on the mechanical properties of the granules.
  • the dust resulting from the comminution to large granular particles should be mentioned, which is usually transferred directly back into the granulator in the methods and systems according to the prior art.
  • granulation additives are often used to reduce this dust formation.
  • the addition of these additives causes the granules particles and in particular their surface remain plastic, so that due to their rolling motions and collisions predominantly round particles with a smooth surface and a good mechanical stability can be obtained. Therefore, the granules thus obtained has a high pressure and impact resistance, a low tendency to dust formation by abrasion and beyond even a prolonged storage only a slight tendency to clumping.
  • Corresponding granulation additives find their application not only in fluid bed granulation, but also in other processes, such as, for example, prilling or drum granulation.
  • a first aspect of the invention relates to a process for producing granules comprising ammonium sulfate, the process comprising the following steps: (a) providing a composition comprising ammonium sulfate and aluminum sulfate; and
  • Granules preferably comprise particles which are uniformly shaped and homogeneously structured and whose nature and physical behavior are known to a person skilled in the art.
  • the granules of a granulate can assume different sizes, wherein the width of the particle size distribution is a criterion for the quality of a granulate.
  • the granules according to the invention preferably have a narrow particle size distribution, wherein the largest and smallest particle diameters preferably deviate from one another by at most 10 mm, more preferably at most 8 mm, at most 6 mm, at most 4 mm, at most 3 mm or at most 2 mm.
  • the granules of the invention have a size in the range of 2 to 5 mm, more preferably in the range of 2 to 4.5 mm, even more preferably in the range of 2 to 4 mm and most preferably in the range of 2.5 to 4 mm.
  • a composition comprising ammonium sulfate and aluminum sulfate is prepared.
  • the composition further comprises water.
  • ammonium sulfate, aluminum sulfate and water are mixed together in a mixing device.
  • a composition of ammonium sulfate and water and a second composition of aluminum sulfate and water are used, which are mixed in a corresponding ratio liquid.
  • a composition of crystalline ammonium sulfate and water and a second composition of crystalline aluminum sulfate and water are prepared, which are mixed in a corresponding ratio liquid.
  • a composition of crystalline ammonium sulfate and water are prepared and a second composition of aluminum sulfate and water are used, which are mixed in a corresponding ratio liquid.
  • a composition of ammonium sulfate and water are used and a second composition of aluminum sulfate and water are prepared, which are liquid mixed / metered in appropriate proportion.
  • a composition of ammonium sulfate and water is used in the crystalline aluminum sulfate is added in a corresponding ratio.
  • a composition of ammonium sulfate and water is prepared in which crystalline aluminum sulfate is added in an appropriate ratio. Suitable mixing devices are known to a person skilled in the art.
  • Aluminum sulphate exists both as a pure compound without water of crystallization and with different proportions of water of crystallization. In all preferred embodiments, which are described below, the proportions and concentrations of aluminum sulfate, the crystal water, which occurs in the commercial crystalline product (usually stoichiometric 42.4 wt .-%) are disregarded.
  • the content of ammonium sulfate in the composition is in the range of 30% by weight to at most the saturated solution about 50% by weight, more preferably in the range of 31 to 49% by weight, in the range of 32 to 48% by weight, in the range of 33 to 47 wt .-%, in the range of 34 to 46 wt .-% or in the range of 35 to 45 wt .-%, each based on the total mass of the composition, always below the temperature-dependent crystallization limit.
  • the content of pure aluminum sulfate in the solids fractions of the composition is in the range of 0.5 to 2.5 wt%, more preferably in the range of 0.55 to 2.3 wt%, in the range of 0 , 6 to 2.1% by weight, in the range of 0.65 to 1, 9% by weight, in the range of 0.7 to 1.7% by weight, in the range of 0.75 to 1, 5 wt .-%, in the range of 0.8 to 1, 3 wt .-%, in the range of 0.85 to 1, 2 wt .-% or in the range of 0.9 to 1, 1 wt .-% , in each case based on the total mass of the dry, granulated product.
  • the content of pure aluminum sulfate in the composition is at most 2.5% by weight, more preferably at most 2.3% by weight, at most 2.1% by weight, at most 1.9% by weight. , at most 1, 7 wt .-%, at most 1, 5 wt .-%, at most 1, 3 wt .-%, at most 1, 2 wt .-%, at most 1, 1 wt .-% or at most 1, 0 Wt .-%, each based on the total mass of the dry, granulated product.
  • the mass ratio of ammonium sulfate to aluminum sulfate in the composition is in the range of 50: 1 to 10: 1, more preferably in the range of 48: 1 to 15: 1, in the range of 46: 1 to 20: 1, in the range of 44: 1 to 25: 1, in the range of 43: 1 to 30: 1, or in the range of 42: 1 to 35: 1.
  • the composition is preferably in the form of a mixture, wherein the mixture may be in the form of a solution, for example.
  • step (b) of the process according to the invention the granulation of the composition takes place.
  • the granulation of the composition can be carried out by customary methods known to the person skilled in the art, for example by means of prilling or fluid bed granulation.
  • the granulation of the composition is by fluid bed granulation.
  • the preparation of the granules is preferably carried out by drying the solidifying droplets of the composition, but can also be done by abrasion of already existing, already solidified granules. By wetting such granular particles with other droplets, the particles grow and preferably form a homogeneous granules.
  • the granulation of the composition provided in step (a) in step (b) is carried out by means of fluid bed granulation, comprising the steps:
  • step (b 3 ) spraying the composition provided in step (a) on the germs.
  • ammonium sulfate-containing microorganisms are preferably provided.
  • the germs are preferably produced by sieving and / or crushing granulated ammonium sulfate.
  • the germs according to the invention preferably have a narrow size distribution, wherein the largest and the smallest germ diameter preferably differ from each other by more than 4 mm, more preferably at most 2 mm, at most 1 mm or at most 0.5 mm. Methods for determining a germ diameter are known to a person skilled in the art.
  • the diameter of the ammonium sulfate-containing nuclei is in the range of 0.1 to 4.0 mm, more preferably in the range of 0.1 to 2.0 mm and most preferably in the range of 0.5 to 2.0 mm ,
  • the ammonium sulfate-containing seeds are preferably fluidized in a fluidized bed.
  • a fluidized bed is suitable for a variety of process engineering processes for the treatment of solids and liquids and its construction is known to a person skilled in the art.
  • the fluidized bed according to the invention is preferably formed by the ammonium sulfate-containing nuclei.
  • the fluidized bed is traversed by a fluid.
  • the ammonium sulphate containing germs are preferably offset by an upward flow of the fluid in a fluidized state. In this case, a liquid-like state of the germs is generated, which is also referred to as "fluidized bed".
  • the fluid comprises air.
  • the so-called empty tube velocity of the fluid used to fluidize the ammonium sulfate-containing nuclei is in the range of 1-5 m / s, more preferably in the range of 1.5-4.5 m / s, in the range of 2 - 4 m / s or in the range of 2.5 - 3.5 m / s.
  • the temperature of the fluidized bed is in the range of 50 ° C to 100 ° C, more preferably in the range of 60 ° C to 90 ° C, or in the range of 70 ° C to 80 ° C.
  • the fluid is preheated accordingly to adjust the fluidized bed temperature.
  • step (b 3 ) of the process according to the invention the composition provided in step (a) is preferably sprayed onto the germs.
  • the droplets formed during the spraying of the composition provided in step (a) preferably pass into the fluidized bed of fluidized, ammonium sulfate-containing germs.
  • the droplets are preferably flowed around from the fluid, preferably from the air, from the bottom up, whereby the fluid causes the droplets to dry and predominantly solidify on the germs, thereby contributing to the growth of the germs.
  • the spraying of the composition provided in step (a) is preferably carried out below or within the fluidized bed, so that the droplets formed during the spraying are sprayed from bottom to top in the fluidized bed, whereby the sprayed composition is transferred to the particles in the fluidized bed and dried.
  • spraying of the composition provided in step (a) in step (b 3 ) is effected via nozzles, wherein at least 150 ml of the composition are sprayed via each nozzle per minute, more preferably at least 250 ml per minute, at least 500 ml per minute , at least 1000 ml per minute, at least 1500 ml per minute or at least 2000 ml per minute.
  • air is used to spray the composition provided in step (a) in step (b 3 ).
  • the reduced pressure is preferably at most 10 mbar, more preferably at most 5 mbar or at most 2 mbar.
  • the negative pressure ensures that as little as possible, preferably no dust leaves the fluidized bed.
  • the flow rate of the air used in step (b 3 ) to spray the composition across each nozzle is in the range of 10 to 200m 3 per hour, more preferably in the range of 20 to 180m 3 per hour, in the range of 40 to 160m 3 per hour, in the range of 60 to 140m 3 per hour or in the range of 80 to 120m 3 per hour.
  • the droplets preferably wet the ammonium sulphate-containing nuclei or the already present, already solidified granulate particles, so that they grow uniformly and form a homogeneous granulate.
  • the granules leave the fluidized bed and are preferably transferred to a sorter.
  • Suitable measures for transferring granulate particles from a fluidized bed to another device are known to a person skilled in the art. For example, by using specially designed distribution plates, the granular particles can be added in the fluidized state not only in vertical movement, but also in horizontal movement and thus gradually leave the fluidized bed.
  • At least a portion of the air used for fluidizing in step (b 2 ) is purified in a purification step.
  • the air is discharged and fed to the purification stage.
  • the air is preferably cleaned in the purification stage, ie freed in particular of solid particles and droplets.
  • the cleaning step is a wet scrubber.
  • the granules are divided after their preparation into three fractions, wherein
  • a fraction (F 2 ) contains particles of a size above the desired target size
  • a fraction (F 3 ) contains particles of size below the desired target size.
  • the fraction (Fi), which contains particles having the desired target size is further processed after leaving the fluidized bed.
  • the fraction (F 2 ) containing particles having a size above the desired target size is fed to a comminution device, which is preferably configured is to crush granule particles.
  • the particles of the fraction (F 2 ) are comminuted in the comminution device and the comminuted particles are preferably fed again to the fluidized bed.
  • fraction (F 3 ) containing particles of size below the desired target size is recycled to the fluidized bed.
  • the finished granules comprise at least 95% by weight of the amount of ammonium sulfate and aluminum sulfate sprayed in step (b 3 ), more preferably at least 95.5% by weight, at least 96% by weight, more preferably at least 96.5% Wt .-%, at least 97 wt .-%, at least 97.5 wt .-% or at least 98 wt .-%.
  • the amount of ammonium sulfate and aluminum sulfate which do not contribute to the mass of the finished granules and form, for example, dust is at most 5 wt%, more preferably at most 4.5 wt%, at most 4 wt%, at most 3.5% by weight, at most 3% by weight, at most 2.5% by weight, at most 2% by weight, at most 1.5% by weight, at most 1% by weight or at most 0, 5 wt .-%, each based on the dry total mass of sprayed ammonium sulfate and aluminum sulfate.
  • Another aspect of the invention relates to a granulate comprising ammonium sulfate and aluminum sulfate, wherein all particles of the granules have a comparable composition and wherein the content of pure aluminum sulfate in the granules in the range of 0.5 to 2.5 wt .-% is.
  • Comparable composition in the sense of the invention means that the molar amounts of the individual components of the granules according to the invention in the individual granules differ by more than 2% from the average of the molar amounts of the respective component in the total granules, more preferably at most 1, 5% or at most 1%.
  • Methods for determining the molar amounts of a granulate are known to a person skilled in the art.
  • the content of ammonium sulfate in the granules is at least 97.5 wt .-%, more preferably at least 98 wt .-%, at least 98.5 wt .-%, or at least 99 wt .-%, each based on the total mass of the granules.
  • the content of pure aluminum sulfate in the granules is in the range from 0.5 to 2.5% by weight, more preferably in the range from 0.6 to 2% by weight, in the range from 0.7 to 1 , 5 wt .-%, or in the range of 0.8 to 1, 0 wt .-%, each based on the total mass of the granules.
  • the granules may optionally comprise further constituents.
  • the particulate composition comprises water as residual moisture.
  • the content of water in the granules is at most 1, 0 wt .-%, more preferably at most 0.8 wt .-%, at most 0.6 wt .-%, at most 0.4 wt .-%, or at most 0.2 Wt .-%, each based on the total mass of the granules.
  • a further aspect of the invention relates to a device for producing granules comprising ammonium sulfate, wherein the device comprises the components which are at least temporarily in active connection with one another:
  • (C) a fluidized bed arranged after the mixing device configured to produce the granules.
  • the components of the device according to the invention are in operative connection with each other, i. are connected to each other by suitable piping etc. in a manner which ensures the general functioning of the device.
  • the necessary measures are known to a person skilled in the art.
  • the mixing device according to the invention is preferably configured to produce a composition comprising ammonium sulfate and aluminum sulfate.
  • the structure and operation of such a mixing device are known to a person skilled in the art.
  • the composition which is produced in the mixing device according to the invention is preferably sprayed.
  • the spraying device is before, more preferably below or within the fluidized bed arranged and sprayed the composition from bottom to top of the fluidized bed.
  • the spraying device is configured such that the droplets formed during spraying have a narrow size distribution and are evenly distributed.
  • the fluidized bed is preferably configured to fluidize the ammonium sulfate nuclei and the resulting granule particles.
  • the device comprises the components additionally in operative connection with the device:
  • the partitioning device is preferably arranged downstream of the fluidized bed and configured to divide the granules into fractions of different particle size.
  • those particles which have the desired target size are preferably further processed after leaving the fluidized bed.
  • Particles with a size above the desired target size, possibly also a small part of the product stream, are preferably fed to a comminuting device and comminuted there.
  • the comminuted particles are again fed to the fluidized bed as nuclei.
  • Particles having a size below the desired target size are again fed to the fluidized bed as nuclei.
  • the purification step is preferably configured to purify the air that has flowed through the fluidized bed, i. in particular free of solid particles and droplets.
  • the cleaning step is a wet scrubber.
  • the device according to the invention is used in the method according to the invention.

Abstract

The invention relates to a method and a device for granulating ammonium sulfate using aluminum sulfate as the additive.

Description

Granulation von Ammoniumsulfat  Granulation of ammonium sulfate
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Granulierung von Ammoniumsulfat. The invention relates to a method and apparatus for granulating ammonium sulfate.
Ammoniumsulfat findet eine Vielzahl von Anwendungen. Beispielsweise wird Ammoniumsulfat als Düngemittel oder Düngemittelzusatzstoff verwendet. Dabei stellt Ammoniumsulfat eine Quelle sowohl für Stickstoff als auch für Schwefel dar, die wichtige Pflanzennährstoffe sind. Es existiert weltweit in vielen Böden ein Schwefelmangel, der durch gezielte Zugabe von Ammoniumsulfat zumindest teilweise ausgeglichen werden kann. Ammonium sulfate finds a variety of uses. For example, ammonium sulfate is used as fertilizer or fertilizer additive. Ammonium sulfate is a source of both nitrogen and sulfur, which are important plant nutrients. There is a lack of sulfur worldwide in many soils, which can be at least partially compensated by the targeted addition of ammonium sulfate.
Die Herstellung von Ammoniumsulfat kann auf verschiedenen Wegen erfolgen. Beispielsweise kann Ammoniumsulfat durch das Einleiten von Ammoniak in Schwefelsäure gebildet werden. Industriell wird Ammoniumsulfat häufig aus Lösungen kristallisiert, welche als Nebenprodukt beispielsweise in Kohleöfen oder Anlagen zur Herstellung von Caprolactam anfallen. Bei der Kristallisation von Ammoniumsulfat entstehen meist eckige Kristalle, die üblicherweise einen Durchmesser von 1 bis 2 mm besitzen. The preparation of ammonium sulfate can be done in various ways. For example, ammonium sulfate can be formed by introducing ammonia into sulfuric acid. Industrial ammonium sulfate is often crystallized from solutions which are obtained as a by-product, for example, in coal stoves or plants for the production of caprolactam. The crystallization of ammonium sulfate usually produces angular crystals, which usually have a diameter of 1 to 2 mm.
Ammoniumsulfat ist üblicherweise nicht der einzige Bestandteil eines Düngemittels; vielmehr umfassen Düngemittel Kombinationen aus verschiedenen Pflanzennährstoffen (wie z.B. Stickstoff, Phosphor, Kalium oder Schwefel). Ammoniumsulfat wird daher bei der Anwendung oft mit granulierten Düngemitteln vermengt, um eine ausgewogene Düngemittelmischung herzustellen. Ammonium sulfate is usually not the only component of a fertilizer; rather, fertilizers include combinations of various plant nutrients (such as nitrogen, phosphorus, potassium or sulfur). Ammonium sulfate is therefore often mixed in use with granulated fertilizers to produce a balanced fertilizer mixture.
Kristallines Ammoniumsulfat hat jedoch einige Nachteile, die seine Einbindung in granulierte Düngemittelmischungen erschweren. Einerseits sind die bei der Kristallisation gebildeten Partikel aus Ammoniumsulfat verhältnismäßig klein, andererseits variieren die Partikel durch Abrieb und Staubbildung in ihrer Größe oft sehr stark. Diese Eigenschaften machen es schwierig, physikalisch homogene Düngemittelmischungen mit Ammoniumsulfat herzustellen. Bei der Verteilung von Düngemittelmischungen ist eine gleichmäßige Vermischung und Korngrößenverteilung der einzelnen Bestandteile jedoch essentiell. Eine zu große Breite der Korngrößenverteilung kann zudem auch zu mechanischen Problemen bei der gleichmäßigen Austragung des Düngemittelgemisches führen. Aus diesen Gründen werden immer häufiger granulierte Düngemittel oder Düngemittelmischungen eingesetzt, die zudem erst kurz vor der Anwendung durch Mischen der einzelnen Bestandteile bereitgestellt werden können. Granuliertes Ammoniumsulfat ist idealerweise kugelförmig und die einzelnen Partikel des Granulats verfügen beispielsweise über einen Durchmesser von 2 bis 4 mm. Diese Größe orientiert sich am Harnstoffgranulat, das das weltweit meist verbreitete Düngemittel darstellt. However, crystalline ammonium sulfate has some disadvantages that make it difficult to incorporate into granulated fertilizer mixtures. On the one hand, the particles of ammonium sulfate formed in the crystallization are relatively small, on the other hand, the particles often vary greatly in size due to abrasion and dust formation. These properties make it difficult to prepare physically homogeneous fertilizer mixtures with ammonium sulfate. In the distribution of fertilizer mixtures, however, a uniform mixing and particle size distribution of the individual components is essential. Too large a width of the particle size distribution can also lead to mechanical problems in the uniform discharge of the fertilizer mixture. For these reasons, more and more granular fertilizers or fertilizer mixtures are used, which also can be provided only shortly before use by mixing the individual components. Granulated ammonium sulfate is ideally spherical and the individual particles of the granules have, for example, a diameter of 2 to 4 mm. This size is based on the urea granules, which is the world's most widely used fertilizer.
Für die Herstellung von granuliertem Ammoniumsulfat sind verschiedene Verfahren im Stand der Technik bekannt. For the production of granular ammonium sulfate, various methods are known in the art.
US 4 589 904 beschreibt die Granulierung von Ammoniumsulfat in einer Trommelgra- nulierung mit nachgeschaltetem Trockner, wobei die Lösungsherstellung in einem Vorneutra- lisierer erfolgt. US Pat. No. 4,589,904 describes the granulation of ammonium sulfate in a drum dryer with downstream dryer, the solution being produced in a pre-neutralizer.
US 2012/0231277 betrifft die Herstellung von Aufbaugranulaten durch Wirbelschicht- oder Strahlschichtgranulierung. Dazu werden Granulierkerne (Nuclei), welche zuvor separat hergestellt wurden, mit einer Ammoniumsulfat-haltigen Lösung besprüht und anschließend getrocknet. US 2012/0231277 relates to the production of build-up granules by fluidized bed or jet bed granulation. For this granulation cores (nuclei), which were previously prepared separately, sprayed with an ammonium sulfate-containing solution and then dried.
Ein Problem bei der Granulierung von Ammoniumsulfat stellt die Entstehung von Staub dar, wobei hierunter Partikel mit einem Durchmesser von weniger als 0,5 mm verstanden werden. Die Entstehung von Staub ist im Wesentlichen auf drei Quellen zurückzuführen. Zunächst erzeugen die Düsen, welche das zu granulierende Material versprühen, jeweils Tropfen mit einer gewissen Verteilung an Durchmessern, wobei sich einige der feinsten Tropfen verfestigen, bevor sie auf die Ammoniumsulfatpartikel treffen, so dass der so gebildete Staub den Granulator mit der Abluft wieder verlässt. Des Weiteren ist der Abrieb des Granulats aufgrund von Bewegungen und Zusammenstößen der Partikel als Staubquelle zu nennen, beispielsweise in einem Fließbett, wobei die Menge des anfallenden Staubs wesentlich von den mechanischen Eigenschaften des Granulats abhängt. Schließlich ist als dritte Quelle der aus der Zerkleinerung zu großer Granulatpartikel entstandene Staub zu nennen, der in den Verfahren und Anlagen nach dem Stand der Technik üblicherweise direkt wieder in den Granulator überführt wird. A problem with the granulation of ammonium sulfate is the formation of dust, which is understood to mean particles with a diameter of less than 0.5 mm. The formation of dust is mainly due to three sources. First, the nozzles that spray the material to be granulated each produce droplets having a certain distribution of diameters, with some of the finest droplets solidifying before they strike the ammonium sulfate particles, so that the dust so formed leaves the pelletizer with the exhaust air again. Furthermore, the abrasion of the granules due to movements and collisions of the particles is to be mentioned as a dust source, for example in a fluidized bed, wherein the amount of the resulting dust depends significantly on the mechanical properties of the granules. Finally, as a third source, the dust resulting from the comminution to large granular particles should be mentioned, which is usually transferred directly back into the granulator in the methods and systems according to the prior art.
Aus diesem Grund werden häufig Granulierungsadditive eingesetzt, die diese Staubbildung reduzieren sollen. Die Zugabe dieser Additive führt dazu, dass die Granulatpartikel und insbesondere deren Oberfläche plastisch bleiben, so dass infolge ihrer Rollbewegungen und Zusammenstöße überwiegend runde Partikel mit einer glatten Oberfläche und einer guten mechanischen Stabilität erhalten werden. Das so erhaltene Granulat weist daher eine hohe Druck- und Stoßfestigkeit auf, eine geringe Tendenz zur Staubbildung durch Abrieb sowie darüber hinaus selbst bei längerer Lagerung nur eine geringe Neigung zur Verklumpung. Entsprechende Granulierungsadditive finden aber nicht nur in der Fließbettgranulierung ihre Anwendung, sondern auch in anderen Verfahren, wie beispielsweise der Sprühkristallisation oder der Trommelgranulierung. For this reason, granulation additives are often used to reduce this dust formation. The addition of these additives causes the granules particles and in particular their surface remain plastic, so that due to their rolling motions and collisions predominantly round particles with a smooth surface and a good mechanical stability can be obtained. Therefore, the granules thus obtained has a high pressure and impact resistance, a low tendency to dust formation by abrasion and beyond even a prolonged storage only a slight tendency to clumping. Corresponding granulation additives find their application not only in fluid bed granulation, but also in other processes, such as, for example, prilling or drum granulation.
Zur Vermeidung bzw. Reduzierung der Staubbildung wurden unterschiedliche Verfahren im Stand der Technik beschrieben. Wang et al. (Particuology 1 1 (2013), 483-489) beschreiben den Einsatz von Calciumcarbonat oder Siliciumdioxid als Additiv in der zu granulierenden Ammoniumsulfatlösung, wobei das jeweilige Additiv in verhältnismäßig großer Menge eingesetzt werden muss, um ein zufriedenstellendes Granulierungsergebnis zu erhalten. Da diese beiden Additive im Wasser praktisch unlöslich sind und eine Suspension bilden, dürfen sie nur als Micro- oder Nanopartikel verwendet werden, was wiederum bei deren Beschaffung einen erheblichen Kostenfaktor darstellt. Andererseits könnten zu grobe Partikel die Pumpe schädigen und die Sprühdüsen verstopfen. To avoid or reduce the formation of dust, different methods have been described in the prior art. Wang et al. (Particuology 1 1 (2013), 483-489) describe the use of calcium carbonate or silica as an additive in the ammonium sulfate solution to be granulated, wherein the respective additive must be used in a relatively large amount in order to obtain a satisfactory granulation result. Since these two additives are practically insoluble in water and form a suspension, they must only be used as micro- or nanoparticles, which in turn represents a considerable cost factor in their procurement. On the other hand, too coarse particles could damage the pump and clog the spray nozzles.
Die Verfahren und die Vorrichtungen zur Granulierung von Ammoniumsulfat sind jedoch nicht in jeder Hinsicht zufriedenstellend und es besteht ein Bedarf an verbesserten Verfahren und Vorrichtungen. However, the methods and apparatus for granulating ammonium sulfate are not entirely satisfactory and there is a need for improved methods and apparatus.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, verbesserte Verfahren und Vorrichtungen zur Granulierung von Ammoniumsulfat bereit zu stellen. It is an object of the invention to provide improved methods and apparatus for granulating ammonium sulfate.
Diese Aufgabe wird durch den Gegenstand der Patentansprüche und der Beschreibung gelöst. This object is solved by the subject matter of the claims and the description.
Es wurde überraschend gefunden, dass unter Verwendung von Aluminiumsulfat als Additiv, das gut wasserlöslich ist, Ammoniumsulfat mit erheblich geringerer Staubbildung granuliert werden kann. Gleichzeitig erhöht sich die Partikelhärte (Druckfestigkeit) auch bei geringem Einsatz von diesem Additiv erheblich. Damit kann bei der Granulierung von Ammoniumsulfat ein höherer spezifikationsgerechter Produktanteil erzielt werden, wodurch das Verfahren kostengünstiger durchgeführt werden kann als im Stand der Technik beschrieben. It has surprisingly been found that by using aluminum sulfate as an additive which is readily soluble in water, ammonium sulfate can be granulated with considerably less dust formation. At the same time, the particle hardness (compressive strength) increases considerably even with little use of this additive. Thus, in the granulation of ammonium sulfate, a higher specification-compliant product content can be achieved, whereby the process can be carried out more cost-effectively than described in the prior art.
Ein erster Aspekt der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Granulat umfassend Ammoniumsulfat, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfasst: (a) Bereitstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniumsulfat und Aluminiumsulfat; und A first aspect of the invention relates to a process for producing granules comprising ammonium sulfate, the process comprising the following steps: (a) providing a composition comprising ammonium sulfate and aluminum sulfate; and
(b) Granulieren der Zusammensetzung.  (b) granulating the composition.
Granulate umfassen bevorzugt Partikel, welche einheitlich geformt und homogen aufgebaut sind und ihre Beschaffenheit und ihr physikalisches Verhalten einem Fachmann bekannt sind. Die Körner eines Granulats können verschiedene Größen annehmen, wobei die Breite der Korngrößenverteilung ein Kriterium für die Qualität eines Granulats darstellt. Das erfindungsgemäße Granulat weist bevorzugt eine enge Korngrößenverteilung auf, wobei der größte und der kleinste Partikeldurchmesser bevorzugt höchstens 10 mm voneinander abweichen, bevorzugter höchstens 8 mm, höchstens 6 mm, höchstens 4 mm, höchstens 3 mm oder höchstens 2 mm. Granules preferably comprise particles which are uniformly shaped and homogeneously structured and whose nature and physical behavior are known to a person skilled in the art. The granules of a granulate can assume different sizes, wherein the width of the particle size distribution is a criterion for the quality of a granulate. The granules according to the invention preferably have a narrow particle size distribution, wherein the largest and smallest particle diameters preferably deviate from one another by at most 10 mm, more preferably at most 8 mm, at most 6 mm, at most 4 mm, at most 3 mm or at most 2 mm.
In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die erfindungsgemäßen Granulate eine Größe im Bereich von 2 bis 5 mm auf, bevorzugter im Bereich von 2 bis 4,5 mm, noch bevorzugter im Bereich von 2 bis 4 mm und am bevorzugtesten im Bereich von 2,5 bis 4 mm. In a preferred embodiment, the granules of the invention have a size in the range of 2 to 5 mm, more preferably in the range of 2 to 4.5 mm, even more preferably in the range of 2 to 4 mm and most preferably in the range of 2.5 to 4 mm.
In Schritt (a) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine Zusammensetzung umfassend Ammoniumsulfat und Aluminiumsulfat hergestellt. Bevorzugt umfasst die Zusammensetzung außerdem Wasser. Bevorzugt werden Ammoniumsulfat, Aluminiumsulfat und Wasser miteinander in einer Mischvorrichtung gemischt. Bevorzugt werden eine Zusammensetzung aus Ammoniumsulfat und Wasser sowie eine zweite Zusammensetzung aus Aluminiumsulfat und Wasser angewendet, die in entsprechendem Verhältnis flüssig vermischt werden. Bevorzugt werden eine Zusammensetzung aus kristallinen Ammoniumsulfat und Wasser sowie eine zweite Zusammensetzung aus kristallinen Aluminiumsulfat und Wasser hergestellt, die in entsprechendem Verhältnis flüssig vermischt werden. Bevorzugt werden eine Zusammensetzung aus kristallinen Ammoniumsulfat und Wasser hergestellt sowie eine zweite Zusammensetzung aus Aluminiumsulfat und Wasser angewendet, die in entsprechendem Verhältnis flüssig vermischt werden. Bevorzugt werden eine Zusammensetzung aus Ammoniumsulfat und Wasser angewendet sowie eine zweite Zusammensetzung aus Aluminiumsulfat und Wasser hergestellt, die in entsprechenden Proportion flüssig vermischt/dosiert werden. Bevorzugt wird eine Zusammensetzung aus Ammoniumsulfat und Wasser angewendet in die kristallines Aluminiumsulfat in entsprechendem Verhältnis zugefügt wird. Bevorzugt wird eine Zusammensetzung aus Ammoniumsulfat und Wasser hergestellt, in die kristallines Aluminiumsulfat in entsprechendem Verhältnis zugefügt wird. Geeignete Mischvorrichtungen sind einem Fachmann bekannt. Aluminiumsulfat existiert sowohl als reine Verbindung ohne Kristallwasser als auch mit verschiedenen Anteilen an Kristallwasser. In allen bevorzugten Ausführungsformen, welche nachfolgend beschrieben werden, soll für die Anteile und Konzentrationen von Aluminiumsulfat das Kristallwasser, welches im handelsüblichen kristallinen Produkt (in der Regel stöchiometrisch 42,4 Gew.-%) vorkommt, außer Acht gelassen werden. In step (a) of the process of the invention, a composition comprising ammonium sulfate and aluminum sulfate is prepared. Preferably, the composition further comprises water. Preferably, ammonium sulfate, aluminum sulfate and water are mixed together in a mixing device. Preferably, a composition of ammonium sulfate and water and a second composition of aluminum sulfate and water are used, which are mixed in a corresponding ratio liquid. Preferably, a composition of crystalline ammonium sulfate and water and a second composition of crystalline aluminum sulfate and water are prepared, which are mixed in a corresponding ratio liquid. Preferably, a composition of crystalline ammonium sulfate and water are prepared and a second composition of aluminum sulfate and water are used, which are mixed in a corresponding ratio liquid. Preferably, a composition of ammonium sulfate and water are used and a second composition of aluminum sulfate and water are prepared, which are liquid mixed / metered in appropriate proportion. Preferably, a composition of ammonium sulfate and water is used in the crystalline aluminum sulfate is added in a corresponding ratio. Preferably, a composition of ammonium sulfate and water is prepared in which crystalline aluminum sulfate is added in an appropriate ratio. Suitable mixing devices are known to a person skilled in the art. Aluminum sulphate exists both as a pure compound without water of crystallization and with different proportions of water of crystallization. In all preferred embodiments, which are described below, the proportions and concentrations of aluminum sulfate, the crystal water, which occurs in the commercial crystalline product (usually stoichiometric 42.4 wt .-%) are disregarded.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegt der Gehalt von Ammoniumsulfat in der Zusammensetzung im Bereich von 30 Gew.-% bis maximal zur gesättigten Lösung bei etwa 50 Gew.-%, bevorzugter im Bereich von 31 bis 49 Gew.-%, im Bereich von 32 bis 48 Gew.- %, im Bereich von 33 bis 47 Gew.-%, im Bereich von 34 bis 46 Gew.-% oder im Bereich von 35 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, immer unterhalb der temperaturabhängigen Kristallisationsgrenze. In a preferred embodiment, the content of ammonium sulfate in the composition is in the range of 30% by weight to at most the saturated solution about 50% by weight, more preferably in the range of 31 to 49% by weight, in the range of 32 to 48% by weight, in the range of 33 to 47 wt .-%, in the range of 34 to 46 wt .-% or in the range of 35 to 45 wt .-%, each based on the total mass of the composition, always below the temperature-dependent crystallization limit.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegt der Gehalt von reinem Aluminiumsulfat in den Feststoffanteilen der Zusammensetzung im Bereich von 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugter im Bereich von 0,55 bis 2,3 Gew.-%, im Bereich von 0,6 bis 2,1 Gew.-%, im Bereich von 0,65 bis 1 ,9 Gew.-%, im Bereich von 0,7 bis 1 ,7 Gew.-%, im Bereich von 0,75 bis 1 ,5 Gew.-%, im Bereich von 0,8 bis 1 ,3 Gew.-%, im Bereich von 0,85 bis 1 ,2 Gew.-% oder im Bereich von 0,9 bis 1 ,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des trockenen, granulierten Produktes. In a preferred embodiment, the content of pure aluminum sulfate in the solids fractions of the composition is in the range of 0.5 to 2.5 wt%, more preferably in the range of 0.55 to 2.3 wt%, in the range of 0 , 6 to 2.1% by weight, in the range of 0.65 to 1, 9% by weight, in the range of 0.7 to 1.7% by weight, in the range of 0.75 to 1, 5 wt .-%, in the range of 0.8 to 1, 3 wt .-%, in the range of 0.85 to 1, 2 wt .-% or in the range of 0.9 to 1, 1 wt .-% , in each case based on the total mass of the dry, granulated product.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform beträgt der Gehalt von reinem Aluminiumsulfat in der Zusammensetzung höchstens 2,5 Gew.-%, bevorzugter höchstens 2,3 Gew.-%, höchstens 2,1 Gew.-%, höchstens 1 ,9 Gew.-%, höchstens 1 ,7 Gew.-%, höchstens 1 ,5 Gew.-%, höchstens 1 ,3 Gew.-%, höchstens 1 ,2 Gew.-%, höchstens 1 ,1 Gew.- % oder höchstens 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des trockenen, granulierten Produkts. In another preferred embodiment, the content of pure aluminum sulfate in the composition is at most 2.5% by weight, more preferably at most 2.3% by weight, at most 2.1% by weight, at most 1.9% by weight. , at most 1, 7 wt .-%, at most 1, 5 wt .-%, at most 1, 3 wt .-%, at most 1, 2 wt .-%, at most 1, 1 wt .-% or at most 1, 0 Wt .-%, each based on the total mass of the dry, granulated product.
Bevorzugt liegt das Massenverhältnis von Ammoniumsulfat zu Aluminiumsulfat in der Zusammensetzung im Bereich von 50:1 bis 10:1 , bevorzugter im Bereich von 48:1 bis 15:1 , im Bereich von 46:1 bis 20:1 , im Bereich von 44:1 bis 25:1 , im Bereich von 43:1 bis 30:1 oder im Bereich von 42:1 bis 35:1 . Preferably, the mass ratio of ammonium sulfate to aluminum sulfate in the composition is in the range of 50: 1 to 10: 1, more preferably in the range of 48: 1 to 15: 1, in the range of 46: 1 to 20: 1, in the range of 44: 1 to 25: 1, in the range of 43: 1 to 30: 1, or in the range of 42: 1 to 35: 1.
Die Zusammensetzung liegt bevorzugt in Form einer Mischung vor, wobei die Mischung beispielsweise in Form einer Lösung vorliegen kann. In Schritt (b) des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt das Granulieren der Zusammensetzung. Das Granulieren der Zusammensetzung kann nach üblichen, dem Fachmann bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise mittels Sprühkristallisation (Prilling) oder Fließbettgranulierung. Vorzugsweise erfolgt das Granulieren der Zusammensetzung durch Fließbettgranulierung. The composition is preferably in the form of a mixture, wherein the mixture may be in the form of a solution, for example. In step (b) of the process according to the invention, the granulation of the composition takes place. The granulation of the composition can be carried out by customary methods known to the person skilled in the art, for example by means of prilling or fluid bed granulation. Preferably, the granulation of the composition is by fluid bed granulation.
Die Herstellung des Granulats erfolgt bevorzugt durch Trocknung der sich verfestigenden Tröpfchen der Zusammensetzung, kann aber auch durch Abrieb von schon vorhandenen, bereits verfestigten Granulatpartikeln erfolgen. Durch die Benetzung solcher Granulatpartikel mit weiteren Tröpfchen wachsen die Partikel an und bilden bevorzugt ein homogenes Granulat. The preparation of the granules is preferably carried out by drying the solidifying droplets of the composition, but can also be done by abrasion of already existing, already solidified granules. By wetting such granular particles with other droplets, the particles grow and preferably form a homogeneous granules.
In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt das Granulieren der in Schritt (a) bereitgestellten Zusammensetzung in Schritt (b) mittels Fließbettgranulierung, umfassend die Schritte: In a preferred embodiment, the granulation of the composition provided in step (a) in step (b) is carried out by means of fluid bed granulation, comprising the steps:
(b-ι) Bereitstellen von Ammoniumsulfat-haltigen Keimen;  (b-ι) providing ammonium sulfate-containing germs;
(b2) Fluidisieren der Ammoniumsulfat-haltigen Keime; und (b 2 ) fluidizing the ammonium sulfate-containing nuclei; and
(b3) Versprühen der in Schritt (a) bereitgestellten Zusammensetzung auf die Keime. (b 3 ) spraying the composition provided in step (a) on the germs.
In Schritt (b-ι) des erfindungsgemäßen Verfahrens werden bevorzugt Ammoniumsulfat- haltige Keime bereitgestellt. Bevorzugt werden die Keime durch Sieben und/oder Brechen von granuliertem Ammoniumsulfat erzeugt. In step (b-1) of the process according to the invention, ammonium sulfate-containing microorganisms are preferably provided. The germs are preferably produced by sieving and / or crushing granulated ammonium sulfate.
Die erfindungsgemäßen Keime weisen bevorzugt eine enge Größenverteilung auf, wobei der größte und der kleinste Keimdurchmesser bevorzugt höchstens 4 mm voneinander abweichen, bevorzugter höchstens 2 mm, höchstens 1 mm oder höchstens 0,5 mm. Verfahren zur Bestimmung eines Keimdurchmessers sind einem Fachmann bekannt. The germs according to the invention preferably have a narrow size distribution, wherein the largest and the smallest germ diameter preferably differ from each other by more than 4 mm, more preferably at most 2 mm, at most 1 mm or at most 0.5 mm. Methods for determining a germ diameter are known to a person skilled in the art.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegt der Durchmesser der Ammoniumsulfat-haltigen Keime im Bereich von 0,1 bis 4,0 mm, bevorzugter im Bereich von 0,1 bis 2,0 mm und am bevorzugtesten im Bereich von 0,5 bis 2,0 mm. In a preferred embodiment, the diameter of the ammonium sulfate-containing nuclei is in the range of 0.1 to 4.0 mm, more preferably in the range of 0.1 to 2.0 mm and most preferably in the range of 0.5 to 2.0 mm ,
Die Ammoniumsulfat-haltigen Keime werden bevorzugt in einem Fließbett fluidisiert. Ein Fließbett eignet sich für eine Vielzahl verfahrenstechnischer Prozesse zur Behandlung von Feststoffen und Flüssigkeiten und sein Aufbau ist einem Fachmann bekannt. Das erfindungsgemäße Fließbett wird bevorzugt durch die Ammoniumsulfat-haltigen Keime gebildet. Bevorzugt wird das Fließbett von einem Fluid durchströmt. Die Ammoniumsulfat- haltigen Keime werden bevorzugt durch eine aufwärtsgerichtete Strömung des Fluids in einen fluidisierten Zustand versetzt. Dabei wird ein flüssigkeitsähnlicher Zustand der Keime erzeugt, der auch als "Wirbelschicht" bezeichnet wird. Bevorzugt umfasst das Fluid Luft. The ammonium sulfate-containing seeds are preferably fluidized in a fluidized bed. A fluidized bed is suitable for a variety of process engineering processes for the treatment of solids and liquids and its construction is known to a person skilled in the art. The fluidized bed according to the invention is preferably formed by the ammonium sulfate-containing nuclei. Preferably, the fluidized bed is traversed by a fluid. The ammonium sulphate containing germs are preferably offset by an upward flow of the fluid in a fluidized state. In this case, a liquid-like state of the germs is generated, which is also referred to as "fluidized bed". Preferably, the fluid comprises air.
Bevorzugt liegt die sog. Leerrohrgeschwindigkeit des Fluids, welches zum Fluidisieren der Ammoniumsulfat-haltigen Keime verwendet wird, im Bereich von 1 - 5 m/s, bevorzugter im Bereich von 1 ,5 - 4,5 m/s, im Bereich von 2 - 4 m/s oder im Bereich von 2,5 - 3,5 m/s. Preferably, the so-called empty tube velocity of the fluid used to fluidize the ammonium sulfate-containing nuclei is in the range of 1-5 m / s, more preferably in the range of 1.5-4.5 m / s, in the range of 2 - 4 m / s or in the range of 2.5 - 3.5 m / s.
Bevorzugt liegt die Temperatur des Fließbetts im Bereich von 50 °C bis 100°, bevorzugter im Bereich von 60°C bis 90°C oder im Bereich von 70°C bis 80°C. Das Fluid wird entsprechend vorgewärmt um die Fließbetttemperatur einzustellen. Preferably, the temperature of the fluidized bed is in the range of 50 ° C to 100 ° C, more preferably in the range of 60 ° C to 90 ° C, or in the range of 70 ° C to 80 ° C. The fluid is preheated accordingly to adjust the fluidized bed temperature.
In Schritt (b3) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird bevorzugt die in Schritt (a) bereitgestellte Zusammensetzung auf die Keime versprüht. Die beim Versprühen der in Schritt (a) bereitgestellten Zusammensetzung gebildeten Tröpfchen gehen dabei bevorzugt in das Fließbett aus fluidisierten, Ammoniumsulfat-haltigen Keimen über. Beim Erreichen des Fließbetts werden die Tröpfchen bevorzugt von dem Fluid, bevorzugt von Luft, von unten nach oben umströmt, wobei das Fluid bewirkt, dass die Tröpfchen trocknen und sich überwiegend an den Keimen verfestigen, wodurch sie zum Wachstum der Keime beitragen. In step (b 3 ) of the process according to the invention, the composition provided in step (a) is preferably sprayed onto the germs. The droplets formed during the spraying of the composition provided in step (a) preferably pass into the fluidized bed of fluidized, ammonium sulfate-containing germs. Upon reaching the fluidized bed, the droplets are preferably flowed around from the fluid, preferably from the air, from the bottom up, whereby the fluid causes the droplets to dry and predominantly solidify on the germs, thereby contributing to the growth of the germs.
Das Versprühen der in Schritt (a) bereitgestellten Zusammensetzung erfolgt bevorzugt unterhalb bzw. innerhalb des Fließbettes, so dass die beim Versprühen gebildeten Tröpfchen von unten nach oben in das Fließbett versprüht werden, wodurch die versprühte Zusammensetzung auf die Partikel im Fließbett übertragen und getrocknet wird. The spraying of the composition provided in step (a) is preferably carried out below or within the fluidized bed, so that the droplets formed during the spraying are sprayed from bottom to top in the fluidized bed, whereby the sprayed composition is transferred to the particles in the fluidized bed and dried.
In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt das Versprühen der in Schritt (a) bereitgestellten Zusammensetzung in Schritt (b3) über Düsen, wobei über jede Düse pro Minute mindestens 150 ml der Zusammensetzung versprüht werden, bevorzugter mindestens 250 ml pro Minute, mindestens 500 ml pro Minute, mindestens 1000 ml pro Minute, mindestens 1500 ml pro Minute oder mindestens 2000 ml pro Minute. In a preferred embodiment, spraying of the composition provided in step (a) in step (b 3 ) is effected via nozzles, wherein at least 150 ml of the composition are sprayed via each nozzle per minute, more preferably at least 250 ml per minute, at least 500 ml per minute , at least 1000 ml per minute, at least 1500 ml per minute or at least 2000 ml per minute.
Bevorzugt wird zum Versprühen der in Schritt (a) bereitgestellten Zusammensetzung in Schritt (b3) Luft verwendet. Bevorzugt herrscht im Fließbett ein geringer Unterdruck. Bevorzugt beträgt der Unterdruck höchstens 10 mbar, bevorzugter höchstens 5 mbar oder höchstens 2 mbar. Bevorzugt sorgt der Unterdruck dafür, dass möglichst wenig, bevorzugt gar kein Staub das Fließbett verlässt. Bevorzugt liegt der Durchfluss der Luft, welche in Schritt (b3) zum Versprühen der Zusammensetzung über jede Düse verwendet wird, im Bereich von 10 bis 200m3 pro Stunde, bevorzugter im Bereich von 20 bis 180m3 pro Stunde, im Bereich von 40 bis 160m3 pro Stunde, im Bereich von 60 bis 140m3 pro Stunde oder im Bereich von 80 bis 120m3 pro Stunde. Preferably, air is used to spray the composition provided in step (a) in step (b 3 ). Preferably there is a slight underpressure in the fluidized bed. The reduced pressure is preferably at most 10 mbar, more preferably at most 5 mbar or at most 2 mbar. Preferably, the negative pressure ensures that as little as possible, preferably no dust leaves the fluidized bed. Preferably, the flow rate of the air used in step (b 3 ) to spray the composition across each nozzle is in the range of 10 to 200m 3 per hour, more preferably in the range of 20 to 180m 3 per hour, in the range of 40 to 160m 3 per hour, in the range of 60 to 140m 3 per hour or in the range of 80 to 120m 3 per hour.
Bevorzugt benetzen die Tröpfchen die Ammoniumsulfat-haltigen Keime bzw. die schon vorhandenen, bereits verfestigten Granulatpartikel, so dass diese gleichmäßig wachsen und ein homogenes Granulat bilden. The droplets preferably wet the ammonium sulphate-containing nuclei or the already present, already solidified granulate particles, so that they grow uniformly and form a homogeneous granulate.
In einer bevorzugten Ausführungsform verlassen die Granulatpartikel das Fließbett und werden bevorzugt zu einer Sortiervorrichtung überführt. Geeignete Maßnahmen zum Überführen von Granulatpartikeln von einem Fließbett zu einer weiteren Vorrichtung sind einem Fachmann bekannt. Beispielsweise durch Einsatz von speziell konstruierten Verteilerplatten können die Granulatpartikel im fluidisierten Zustand nicht nur in vertikale Bewegung, sondern zusätzlich auch in horizontale Bewegung versetzt werden und so nach und nach das Fließbett verlassen. In a preferred embodiment, the granules leave the fluidized bed and are preferably transferred to a sorter. Suitable measures for transferring granulate particles from a fluidized bed to another device are known to a person skilled in the art. For example, by using specially designed distribution plates, the granular particles can be added in the fluidized state not only in vertical movement, but also in horizontal movement and thus gradually leave the fluidized bed.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird zumindest ein Teil der zum Fluidisieren in Schritt (b2) verwendeten Luft in einer Reinigungsstufe gereinigt. Bevorzugt wird die Luft nach Durchströmen des Fließbettes oberhalb des Fließbettes abgeleitet und der Reinigungsstufe zugeführt. Bevorzugt wird die Luft in der Reinigungsstufe gereinigt, d.h. insbesondere von Feststoffpartikeln und Tröpfchen befreit. Bevorzugt ist die Reinigungsstufe ein Nasswäscher. In a preferred embodiment, at least a portion of the air used for fluidizing in step (b 2 ) is purified in a purification step. Preferably, after flowing through the fluidized bed above the fluidized bed, the air is discharged and fed to the purification stage. The air is preferably cleaned in the purification stage, ie freed in particular of solid particles and droplets. Preferably, the cleaning step is a wet scrubber.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Granulate nach ihrer Herstellung in drei Fraktionen aufgeteilt, wobei In a preferred embodiment, the granules are divided after their preparation into three fractions, wherein
eine Fraktion (F-i) Partikel mit der gewünschten Zielgröße enthält,  a fraction (F-i) contains particles of the desired target size,
eine Fraktion (F2) Partikel mit einer Größe oberhalb der gewünschten Zielgröße enthält, und a fraction (F 2 ) contains particles of a size above the desired target size, and
eine Fraktion (F3) Partikel mit einer Größe unterhalb der gewünschten Zielgröße enthält. a fraction (F 3 ) contains particles of size below the desired target size.
Bevorzugt wird die Fraktion (Fi), welche Partikel mit der gewünschten Zielgröße enthält, nach Verlassen des Fließbettes weiter verarbeitet. Preferably, the fraction (Fi), which contains particles having the desired target size, is further processed after leaving the fluidized bed.
Bevorzugt wird die Fraktion (F2), welche Partikel mit einer Größe oberhalb der gewünschten Zielgröße enthält, einer Zerkleinerungsvorrichtung zugeführt, welche bevorzugt konfiguriert ist, Granulatpartikel zu zerkleinern. Bevorzugt werden die Partikel der Fraktion (F2) in der Zerkleinerungsvorrichtung zerkleinert und die zerkleinerten Partikel werden bevorzugt erneut dem Fließbett zugeführt. Preferably, the fraction (F 2 ) containing particles having a size above the desired target size is fed to a comminution device, which is preferably configured is to crush granule particles. Preferably, the particles of the fraction (F 2 ) are comminuted in the comminution device and the comminuted particles are preferably fed again to the fluidized bed.
Bevorzugt wird die Fraktion (F3), welche Partikel mit einer Größe unterhalb der gewünschten Zielgröße enthält, erneut dem Fließbett zugeführt. Preferably, fraction (F 3 ) containing particles of size below the desired target size is recycled to the fluidized bed.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfassen die fertigen Granulate mindestens 95 Gew.-% der in Schritt (b3) versprühten Menge an Ammoniumsulfat und Aluminiumsulfat, bevorzugter mindestens 95,5 Gew.-%, mindestens 96 Gew.-%, bevorzugter mindestens 96,5 Gew.-%, mindestens 97 Gew.-%, mindestens 97,5 Gew.-% oder mindestens 98 Gew.-%. In a preferred embodiment, the finished granules comprise at least 95% by weight of the amount of ammonium sulfate and aluminum sulfate sprayed in step (b 3 ), more preferably at least 95.5% by weight, at least 96% by weight, more preferably at least 96.5% Wt .-%, at least 97 wt .-%, at least 97.5 wt .-% or at least 98 wt .-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die Menge an Ammoniumsulfat und Aluminiumsulfat, welche nicht zur Masse der fertigen Granulate beitragen und beispielsweise Staub bilden, höchstens 5 Gew.-%, bevorzugter höchstens 4,5 Gew.-%, höchstens 4 Gew.- %, höchstens 3,5 Gew.-%, höchstens 3 Gew.-%, höchstens 2,5 Gew.-%, höchstens 2 Gew.- %, höchstens 1 ,5 Gew.-%, höchstens 1 Gew.-% oder höchstens 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die trockene Gesamtmasse an versprühtem Ammoniumsulfat und Aluminiumsulfat. In a preferred embodiment, the amount of ammonium sulfate and aluminum sulfate which do not contribute to the mass of the finished granules and form, for example, dust is at most 5 wt%, more preferably at most 4.5 wt%, at most 4 wt%, at most 3.5% by weight, at most 3% by weight, at most 2.5% by weight, at most 2% by weight, at most 1.5% by weight, at most 1% by weight or at most 0, 5 wt .-%, each based on the dry total mass of sprayed ammonium sulfate and aluminum sulfate.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft ein Granulat, welches Ammoniumsulfat und Aluminiumsulfat umfasst, wobei alle Partikel des Granulats eine vergleichbare Zusammensetzung aufweisen und wobei der Gehalt an reinem Aluminiumsulfat im Granulat im Bereich von 0,5 bis 2,5 Gew.-% liegt. Another aspect of the invention relates to a granulate comprising ammonium sulfate and aluminum sulfate, wherein all particles of the granules have a comparable composition and wherein the content of pure aluminum sulfate in the granules in the range of 0.5 to 2.5 wt .-% is.
Vergleichbare Zusammensetzung im Sinne der Erfindung bedeutet, dass die Stoffmengen der einzelnen Komponenten des erfindungsgemäßen Granulats in den einzelnen Granulatpartikeln höchstens um 2 % vom Mittelwert der Stoffmengen der jeweiligen Komponente im gesamten Granulat abweichen, bevorzugter höchstens 1 ,5 % oder höchstens 1 %. Methoden zur Bestimmung der Stoffmengen eines Granulats sind einem Fachmann bekannt. Comparable composition in the sense of the invention means that the molar amounts of the individual components of the granules according to the invention in the individual granules differ by more than 2% from the average of the molar amounts of the respective component in the total granules, more preferably at most 1, 5% or at most 1%. Methods for determining the molar amounts of a granulate are known to a person skilled in the art.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Gehalt an Ammoniumsulfat im Granulat mindestens 97,5 Gew.-%, bevorzugter mindestens 98 Gew.-%, mindestens 98,5 Gew.-%, oder mindestens 99 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des Granulats. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegt der Gehalt an reinem Aluminiumsulfat im Granulat im Bereich von 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugter im Bereich von 0,6 bis 2 Gew.- %, im Bereich von 0,7 bis 1 ,5 Gew.-%, oder im Bereich von 0,8 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des Granulats. In a preferred embodiment, the content of ammonium sulfate in the granules is at least 97.5 wt .-%, more preferably at least 98 wt .-%, at least 98.5 wt .-%, or at least 99 wt .-%, each based on the total mass of the granules. In a further preferred embodiment, the content of pure aluminum sulfate in the granules is in the range from 0.5 to 2.5% by weight, more preferably in the range from 0.6 to 2% by weight, in the range from 0.7 to 1 , 5 wt .-%, or in the range of 0.8 to 1, 0 wt .-%, each based on the total mass of the granules.
Das Granulat kann ggf. weitere Bestandteile umfassen. Beispielsweise umfasst die partikelförmige Zusammensetzung Wasser als Restfeuchte. Bevorzugt beträgt der Gehalt an Wasser im Granulat höchstens 1 ,0 Gew.-%, bevorzugter höchstens 0,8 Gew.-%, höchstens 0,6 Gew.-%, höchstens 0,4 Gew.-%, oder höchstens 0,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des Granulats. The granules may optionally comprise further constituents. For example, the particulate composition comprises water as residual moisture. Preferably, the content of water in the granules is at most 1, 0 wt .-%, more preferably at most 0.8 wt .-%, at most 0.6 wt .-%, at most 0.4 wt .-%, or at most 0.2 Wt .-%, each based on the total mass of the granules.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Herstellung von Granulaten umfassend Ammoniumsulfat, wobei die Vorrichtung die zumindest zeitweise miteinander in Wirkverbindung stehenden Komponenten umfasst: A further aspect of the invention relates to a device for producing granules comprising ammonium sulfate, wherein the device comprises the components which are at least temporarily in active connection with one another:
(A) eine Mischvorrichtung, konfiguriert zum Herstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniumsulfat und Aluminiumsulfat;  (A) a mixing device configured to prepare a composition comprising ammonium sulfate and aluminum sulfate;
(B) eine Versprühungsvorrichtung, angeordnet nach der Mischvorrichtung, konfiguriert zum Versprühen der in der Mischvorrichtung hergestellten Zusammensetzung; und  (B) a spraying device arranged after the mixing device configured to spray the composition prepared in the mixing device; and
(C) ein Fließbett, angeordnet nach der Mischvorrichtung, konfiguriert zum Herstellen des Granulats.  (C) a fluidized bed arranged after the mixing device configured to produce the granules.
Alle bevorzugten Ausführungsformen, welche vorstehend im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Verfahren beschrieben sind, gelten entsprechend analog auch für die erfindungsgemäße Vorrichtung. All preferred embodiments, which are described above in connection with the method according to the invention, apply analogously to the device according to the invention.
Die Komponenten der erfindungsgemäßen Vorrichtung stehen miteinander in Wirkverbindung, d.h. sind durch geeignete Rohrleitungen etc. miteinander in einer Weise verbunden, welche die allgemeine Funktionsfähigkeit der Vorrichtung gewährleistet. Die dafür erforderlichen Maßnahmen sind einem Fachmann bekannt. The components of the device according to the invention are in operative connection with each other, i. are connected to each other by suitable piping etc. in a manner which ensures the general functioning of the device. The necessary measures are known to a person skilled in the art.
Die erfindungsgemäße Mischvorrichtung ist bevorzugt konfiguriert zum Herstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniumsulfat und Aluminiumsulfat. Der Aufbau und die Funktionsweise einer solchen Mischvorrichtung sind einem Fachmann bekannt. The mixing device according to the invention is preferably configured to produce a composition comprising ammonium sulfate and aluminum sulfate. The structure and operation of such a mixing device are known to a person skilled in the art.
In der Versprühungsvorrichtung wird die Zusammensetzung, welche in der erfindungsgemäßen Mischvorrichtung hergestellt wird, bevorzugt versprüht. Bevorzugt ist die Versprühungsvorrichtung vor, bevorzugter unterhalb bzw. innerhalb des Fließbettes angeordnet und versprüht die Zusammensetzung von unten nach oben auf das Fließbett. Die Versprühungsvorrichtung ist derart konfiguriert, dass die beim Versprühen gebildeten Tröpfchen eine enge Größenverteilung haben und gleichmäßig verteilt werden. In the spraying device, the composition which is produced in the mixing device according to the invention is preferably sprayed. Preferably, the spraying device is before, more preferably below or within the fluidized bed arranged and sprayed the composition from bottom to top of the fluidized bed. The spraying device is configured such that the droplets formed during spraying have a narrow size distribution and are evenly distributed.
Das Fließbett ist bevorzugt konfiguriert, die Ammoniumsulfat-Keime und die sich bildenden Granulatpartikel zu fluidisieren. The fluidized bed is preferably configured to fluidize the ammonium sulfate nuclei and the resulting granule particles.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Vorrichtung die zusätzlich mit der Vorrichtung in Wirkverbindung stehenden Komponenten: In a preferred embodiment, the device comprises the components additionally in operative connection with the device:
(D) eine Aufteilungsvorrichtung, angeordnet nach dem Fließbett, konfiguriert zum Aufteilen der Granulate in Fraktionen unterschiedlicher Partikelgröße; und/oder  (D) a partitioning device arranged after the fluidized bed configured to divide the granules into fractions of different particle size; and or
(E) eine Reinigungsstufe, konfiguriert zum Reinigen der zum Fluidisieren verwendeten Luft.  (E) a purification stage configured to purify the air used for fluidizing.
Die Aufteilungsvorrichtung ist bevorzugt angeordnet nach dem Fließbett und konfiguriert zum Aufteilen der Granulate in Fraktionen unterschiedlicher Partikelgröße. Dabei werden solche Partikel, die die gewünschte Zielgröße haben, nach Verlassen des Fließbettes bevorzugt weiter verarbeitet. Partikel mit einer Größe oberhalb der gewünschten Zielgröße, ggf. auch ein geringer Teil des Produktstroms, werden bevorzugt einer Zerkleinerungsvorrichtung zugeführt und dort zerkleinert. Bevorzugt werden die zerkleinerten Partikel erneut dem Fließbett als Keime zugeführt. Partikel mit einer Größe unterhalb der gewünschten Zielgröße werden erneut dem Fließbett als Keime zugeführt. The partitioning device is preferably arranged downstream of the fluidized bed and configured to divide the granules into fractions of different particle size. In this case, those particles which have the desired target size are preferably further processed after leaving the fluidized bed. Particles with a size above the desired target size, possibly also a small part of the product stream, are preferably fed to a comminuting device and comminuted there. Preferably, the comminuted particles are again fed to the fluidized bed as nuclei. Particles having a size below the desired target size are again fed to the fluidized bed as nuclei.
Die Reinigungsstufe ist bevorzugt konfiguriert, die Luft, welche das Fließbett durchströmt hat, zu reinigen, d.h. insbesondere von Feststoffpartikeln und Tröpfchen zu befreien. Bevorzugt ist die Reinigungsstufe ein Nasswäscher. The purification step is preferably configured to purify the air that has flowed through the fluidized bed, i. in particular free of solid particles and droplets. Preferably, the cleaning step is a wet scrubber.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die erfindungsgemäße Vorrichtung in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet. In a preferred embodiment, the device according to the invention is used in the method according to the invention.

Claims

Patentansprüche: claims:
1 . Verfahren zur Herstellung von Granulaten umfassend Ammoniumsulfat, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfasst: 1 . Process for the preparation of granules comprising ammonium sulphate, the process comprising the following steps:
(a) Bereitstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniumsulfat und Aluminiumsulfat; und  (a) providing a composition comprising ammonium sulfate and aluminum sulfate; and
(b) Granulieren der Zusammensetzung.  (b) granulating the composition.
2. Das Verfahren nach Anspruch 1 , wobei der Gehalt von Ammoniumsulfat in der Zusammensetzung im Bereich von 30 Gew.-% bis maximal zur gesättigten Lösung liegt. 2. The process of claim 1, wherein the content of ammonium sulfate in the composition is in the range of 30% by weight to at most the saturated solution.
3. Das Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Gehalt von reinem Aluminiumsulfat in der Zusammensetzung im Bereich von 0,5 bis 2,5 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmasse des trockenen, granulierten Produktes liegt. The process of any one of the preceding claims, wherein the content of pure aluminum sulfate in the composition is in the range of 0.5 to 2.5 weight percent based on the total weight of the dry, granulated product.
4. Das Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Granulieren der in Schritt (a) bereitgestellten Zusammensetzung in Schritt (b) mittels Fließbettgranu- lierung erfolgt umfassend die Schritte: 4. The process according to any one of the preceding claims, wherein the granulation of the composition provided in step (a) in step (b) by means of fluid bed granulation is carried out comprising the steps:
(b-ι) Bereitstellen von Ammoniumsulfat-haltigen Keimen;  (b-ι) providing ammonium sulfate-containing germs;
(b2) Fluidisieren der Ammoniumsulfat-haltigen Keime; und (b 2 ) fluidizing the ammonium sulfate-containing nuclei; and
(b3) Versprühen der in Schritt (a) bereitgestellten Zusammensetzung auf die Keime. (b 3 ) spraying the composition provided in step (a) on the germs.
5. Das Verfahren nach Anspruch 4, wobei die Temperatur im Fließbett im Bereich von 50 bis 100°C liegt. The process of claim 4, wherein the temperature in the fluidized bed is in the range of 50 to 100 ° C.
6. Das Verfahren nach einem der Ansprüche 4 oder 5, wobei der Durchmesser der Ammoniumsulfat-haltigen Keime im Bereich von 0,5 bis 2,0 mm liegt. 6. The method according to any one of claims 4 or 5, wherein the diameter of the ammonium sulfate-containing nuclei is in the range of 0.5 to 2.0 mm.
7. Das Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6, wobei das Versprühen der Zusammensetzung in Schritt (b3) über Düsen erfolgt und wobei über jede Düse pro Minute mindestens 150 ml der Zusammensetzung versprüht werden. The method of any of claims 4 to 6, wherein the spraying of the composition in step (b 3 ) is via nozzles and wherein at least 150 ml of the composition are sprayed via each nozzle per minute.
8. Das Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Granulate eine Größe im Bereich von 2 bis 5 mm aufweisen. 8. The method according to any one of the preceding claims, wherein the granules have a size in the range of 2 to 5 mm.
9. Das Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung eine Lösung ist. The method of any one of the preceding claims, wherein the composition is a solution.
10. Das Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 7, wobei die fertigen Granulate mindestens 95 Gew.-% der in Schritt (b3) versprühten Menge an Ammoniumsulfat und Aluminiumsulfat umfassen. The process of any one of claims 4 to 7, wherein the final granules comprise at least 95% by weight of the amount of ammonium sulfate and aluminum sulfate sprayed in step (b 3 ).
1 1. Das Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche umfassend den Schritt c: 1 1. The method according to any one of the preceding claims comprising the step c:
(c) Aufteilen der Granulate nach ihrer Herstellung in drei Fraktionen, wobei eine Fraktion (F-i) Partikel mit der gewünschten Zielgröße enthält,  (c) dividing the granules after their preparation into three fractions, one fraction (F-i) containing particles of the desired target size,
eine Fraktion (F2) Partikel mit einer Größe oberhalb der gewünschten Zielgröße enthält, und a fraction (F 2 ) contains particles of a size above the desired target size, and
eine Fraktion (F3) Partikel mit einer Größe unterhalb der gewünschten Zielgröße enthält. a fraction (F 3 ) contains particles of size below the desired target size.
12. Vorrichtung zur Herstellung von Granulaten umfassend Ammoniumsulfat, wobei die Vorrichtung die zumindest zeitweise miteinander in Wirkverbindung stehenden Komponenten umfasst: 12. An apparatus for producing granules comprising ammonium sulfate, wherein the device comprises the at least temporarily interacting components:
(A) eine Mischvorrichtung, konfiguriert zum Herstellen einer Zusammensetzung umfassend Ammoniumsulfat und Aluminiumsulfat;  (A) a mixing device configured to prepare a composition comprising ammonium sulfate and aluminum sulfate;
(B) eine Versprühungsvorrichtung, angeordnet nach der Mischvorrichtung, konfiguriert zum Versprühen der in der Mischvorrichtung hergestellten Zusammensetzung; und  (B) a spraying device arranged after the mixing device configured to spray the composition prepared in the mixing device; and
(C) ein Fließbett, angeordnet nach der Mischvorrichtung, konfiguriert zum Herstellen des Granulats.  (C) a fluidized bed arranged after the mixing device configured to produce the granules.
13. Die Vorrichtung nach Anspruch 12, umfassend die zusätzlich mit der Vorrichtung in Wirkverbindung stehenden Komponenten: 13. The apparatus of claim 12, comprising the additional components operatively connected to the device:
(D) eine Aufteilungsvorrichtung, angeordnet nach dem Fließbett, konfiguriert zum Aufteilen der Granulate in Fraktionen unterschiedlicher Partikelgröße; und/oder (D) a partitioning device arranged after the fluidized bed configured to divide the granules into fractions of different particle size; and or
(E) eine Reinigungsstufe, konfiguriert zum Reinigen der zum Fluidisieren verwendeten Luft. (E) a purification stage configured to purify the air used for fluidizing.
14. Verwendung der Vorrichtung gemäß einem der Ansprüche 12 oder 13 in einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 1 1 . 14. Use of the device according to one of claims 12 or 13 in a method according to one of claims 1 to 1 1.
15. Ein Granulat, welches Ammoniumsulfat und Aluminiumsulfat umfasst, wobei alle Partikel des Granulats eine vergleichbare Zusammensetzung aufweisen, und wobei der Gehalt an reinem Aluminiumsulfat im Granulat im Bereich von 0,5 bis 2,5 Gew.-% liegt. 15. A granulate comprising ammonium sulfate and aluminum sulfate, wherein all particles of the granules have a comparable composition, and wherein the content of pure aluminum sulfate in the granules in the range of 0.5 to 2.5 wt .-% is.
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