EP3231519A1 - Holzwerkstoffplatte mit modifizierter harzschicht und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Holzwerkstoffplatte mit modifizierter harzschicht und verfahren zu deren herstellung Download PDF

Info

Publication number
EP3231519A1
EP3231519A1 EP16164884.5A EP16164884A EP3231519A1 EP 3231519 A1 EP3231519 A1 EP 3231519A1 EP 16164884 A EP16164884 A EP 16164884A EP 3231519 A1 EP3231519 A1 EP 3231519A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
resin
group
resin layer
wood
wood material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP16164884.5A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP3231519B1 (de
Inventor
Andreas Dr. Gier
Norbert Dr. Kalwa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Flooring Technologies Ltd
Original Assignee
Flooring Technologies Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Flooring Technologies Ltd filed Critical Flooring Technologies Ltd
Priority to ES16164884T priority Critical patent/ES2762869T3/es
Priority to PT161648845T priority patent/PT3231519T/pt
Priority to EP16164884.5A priority patent/EP3231519B1/de
Priority to PL16164884T priority patent/PL3231519T3/pl
Publication of EP3231519A1 publication Critical patent/EP3231519A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP3231519B1 publication Critical patent/EP3231519B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00—Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09D161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C09D161/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09D161/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C09D161/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09D161/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic and acyclic or carbocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials
    • E04F15/102—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials of fibrous or chipped materials, e.g. bonded with synthetic resins

Definitions

  • the present invention relates to a wood-based panel according to the preamble of claim 1, the preparation of the resin according to claim 14 and a method for producing the wood-based panel according to claim 15.
  • Such wood-based products in particular in the form of wood-based panels, usually have a surface made of a cured synthetic resin.
  • melamine-coated surfaces are one of the most frequently occurring surfaces in the industrial floor and furniture sector.
  • the melamine resin used for the coating is due to its high degree of crosslinking mechanically very stable, but also very brittle. This can easily lead to cracks at impact stress, which are similar to glass products are not repairable.
  • overlay papers which consist of an ⁇ -cellulose-containing paper were used in the case of the abovementioned wood-based material products for reinforcing the uppermost melamine resin layer.
  • This transparent paper represented a fiber reinforcement and additional protection of the melamine resin from stress, which was also evident from the standardized test results.
  • a wood-based product with overlay paper achieved significantly better results in tests with regard to its mechanical resistance than a wood-based product without overlay paper.
  • the use of overlay paper arose from the fact that for the various wood-based products such as worktop (DIN EN 438), laminate flooring (DIN EN 13329), etc., the standards already made specific requirements for the behavior against impact stress.
  • the invention therefore had the technical object of providing a melamine surface for wood-based panels which provide an improved result when testing the behavior against impact stress (ball drop test).
  • this should not lead to a complication of the coating process.
  • the use of formulations with organic solvents should also be avoided. A significant increase in the price of the formulations should also not be made.
  • the silane compounds of general formula (I) and the polymers can be incorporated well into the formaldehyde resins, such as, for example, aqueous melamine-formaldehyde resins, do not lead to any transparency disturbances and have a significant influence on the behavior against impact stress even at relatively low dosages.
  • the feel of the surfaces of the wood-based panels also changes positively.
  • the surfaces of the present wood-based panels feel compared to surfaces of wood-based panels without modifying the resin layer much warmer and more pleasant.
  • the present wood-based panels have improved impact resistance, in particular detectable in the large ball drop test, a better and more pleasant feel and improved transparency compared to surfaces with overlay papers.
  • no further intermediate layer or intermediate layer is provided between the (in direct printing) printed decorative layer and the silanes and polymers comprising formaldehyde resin layer; i.e.
  • the modified resin layer is arranged directly and directly on the decor pressure on the support plate.
  • the at least one resin layer are at least two polymerizable or polymeric components, i. a formaldehyde resin and another reactive polymer, and a silane compound.
  • the resin layer thus constitutes a 3-component system.
  • the resin layer may also be characterized as a modified (hybrid) resin layer.
  • the formaldehyde resin used in the present resin layer is preferably a not yet fully cured formaldehyde resin and correspondingly has free OH groups and, for example, in the case of a melamine-formaldehyde resin in addition to the free OH groups also free NH 2 groups.
  • the formaldehyde resin used preferably has precondensates and oligomers.
  • the degree of condensation of the formaldehyde resin used, preferably a melamine-formaldehyde resin preferably corresponds to a water compatibility at 25 ° C of 1: 1.7-2.2 (ratio resin: water volume).
  • the polymers used in the present resin layer preferably have a reactive group such as carboxyl group or OH group.
  • the proportion of free OH groups in the polymer can be between 5 and 15% by weight, preferably between 8 and 12% by weight.
  • the content of free OH groups is e.g. at 9.5% by weight.
  • the polymers are selected depending on the desired impact resistance and haptic property.
  • the silane compound or silane-containing compound of the general formula (I) used in the present resin layer serves as a mediator between the formaldehyde resin and the polymer.
  • the functional groups of the silane compound allow a chemical combination with the respective reactive groups of the formaldehyde resin and the polymer, thereby ensuring a uniform and homogeneous mixture of the various components.
  • the at least one resin layer may comprise at least two different silanes of general formula (I).
  • the support panel is a panel made of a wood material, plastic, a wood material-plastic mixture or a composite material, in particular a chip, medium density fiber (MDF), high density fiber (HDF), coarse chip (OSB ) - or plywood board, a cement fiber board, gypsum fiber board and / or a WPC plate (wood plastic composite).
  • MDF medium density fiber
  • HDF high density fiber
  • OSB coarse chip
  • the formaldehyde resin used in the at least one resin layer is a melamine-formaldehyde resin, a melamine-urea-formaldehyde resin, or a urea-formaldehyde resin.
  • poly (metha) crylate be used as a polyacrylate, aliphatic polyepoxides (Polyalkyldiepoxide) or aromatic polyepoxides such as bisphenol-based polyepoxides as polyepoxides, aliphatic polyurethanes as polyurethanes.
  • Silanols used are long-chain silanols having a molecule length of at least 20 monomer units, preferably of at least 50 monomer units.
  • the polymer is preferably used as an aqueous suspension which is suitably stabilized.
  • the proportion of polymer in the present resin layer is at least 20% by weight, preferably at least 30% by weight, particularly preferably at least 50% by weight. Accordingly, the mass ratio of formaldehyde resin and Polymer in a range between 20: 80, preferably 30: 70, particularly preferably 50: 50.
  • the amount of silane compound in the resin layer is at least 3% by weight, preferably 5% by weight, more preferably at least 10% by weight. In particular, a proportion of between 10 and 20% by weight, based on the solids content of the suspension, is preferred.
  • the radical X described in the silane compound of the general formula (I) is advantageously selected from a group comprising fluorine, chlorine, bromine, iodine, C 1-6 -alkoxy, in particular methoxy, ethoxy, n-propoxy and butoxy, C 6-10 -Aryloxy, in particular phenoxy, C 2-7 acyloxy, in particular acetoxy or propionoxy, C 2-7 alkylcarbonyl, in particular acetyl, monoalkylamino or dialkylamino with C 1 to C 12 , in particular C 1 to C 6 .
  • Particularly preferred hydrolyzable groups are C 1-4 alkoxy groups, especially methoxy and ethoxy.
  • X is selected from a group containing OH, C 1-6 alkoxy, especially methoxy, ethoxy, n-propoxy and butoxy.
  • the nonhydrolyzable radical R is preferably selected from a group comprising C 1 -C 30 -alkyl, in particular C 5 -C 25 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl and C 6 -C 10 -aryl.
  • the nonhydrolyzable group R is selected from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, vinyl, 1-propenyl, 2 Propenyl, butenyl, acetylenyl, propargyl, phenyl and naphthyl.
  • non-hydrolyzable organic radical is understood here to mean an organic radical which does not lead to the formation of an OH group or NH 2 group linked to the Si atom in the presence of water.
  • the at least one functional group Q which may be contained in the organic nonhydrolyzable radical R, advantageously comprises an epoxide, in particular a glycidyl or glycidyloxy group, an amine or an isocyano group.
  • the selection of the suitable functional group Q is preferably carried out depending on the polymer used.
  • a silane compound having a methacrylic or methacryloxy group as a functional group Q is advantageous.
  • a silane compound having an epoxy group as a functional group will preferably come into play.
  • the silanes used are tetraethoxysilane or methyltriethoxysilane or else gamma-isocyanatopropyltriethoxysilane or a glycidyloxypropyltriethoxysilane.
  • the nonhydrolyzable group R may have at least one functional group Q.
  • the radical R may also be substituted by further radicals.
  • the following radicals or substituents can be present: halogen, hydroxy, protected hydroxy, oxo, protected oxo, C 3 -C 7 -cycloalkyl, bicyclic alkyl, phenyl, naphthyl, amino, protected amino, monosubstituted amino, protected monosubstituted amino, disubstituted amino, Guanidino, protected guanidino, a heterocyclic ring, a substituted heterocyclic ring, imidazolyl, indolyl, pyrrolidinyl, C 1 -C 12 alkoxy, C 1 -C 12 acyl, C 1 -C 12 acyloxy, acryloyloxy, nitro, carboxy, protected carboxy, carbamoyl, cyano, methylsulfonylamino, thio
  • Examples of C 2 -C 6 alkynyls include ethynyl, propynyl, 2-butynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, vinyl and di- and tri- ines of straight ones and branched alkyl chains.
  • aryl refers to aromatic hydrocarbons, for example, phenyl, benzyl, naphthyl, or anthryl. Substituted aryl groups are aryl groups which may be substituted with one or more substituents as defined above.
  • cycloalkyl includes the groups cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl.
  • more than one resin layer preferably two, three or four resin layers, are arranged on the carrier material.
  • the resin layers may have the same or different composition. Accordingly, in a multi-layered structure, the individual resin layers may be composed of different hybrid resins, and thus different properties can be set.
  • nanoparticles with a size smaller than 500 nm are used in the resin layer.
  • the nanoparticles used have a size between 2 and 400 nm, preferably between 2 to 100 nm, particularly preferably between 2 to 50 nm.
  • the particles may in particular be of oxidic, hydroxidic or oxihydroxide nature, which can be prepared by different methods such as ion exchange process, plasma process, sol-gel process, grinding or flame separation.
  • particles based on SiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , TiO 2 , SnO are used.
  • the at least one resin layer comprises fillers, wetting agents or other additives.
  • the fillers are presently selected from a group comprising fibers, anti-wear materials, conductive substances, thermally conductive materials, haptic adjustment materials or materials for reducing prints, e.g. of fingerprints.
  • antiperspirant particles may be added to the resin layer.
  • These may include alumina (corundum), carbides such as boron carbides, silicon carbides, silicon dioxide and / or glass balls. It is important that the size of the particles is matched to the order quantity of the resin layer.
  • the size of the anti-wear particles may be in the range between 1 and 20 microns, preferably 5 and 15 microns, more preferably between 7 and 12 microns. In a layer thickness of the resin layer of z. B. 10 - 12 microns, the anti-wear materials should not exceed particle sizes of 8 - 10 microns.
  • abrasion-resistant particles In addition to the abrasion-resistant particles, other fillers or additives, such as natural or synthetic fibers, flame retardants and / or luminescent, antibacterial substances may also be present in the resin layer.
  • other fillers or additives such as natural or synthetic fibers, flame retardants and / or luminescent, antibacterial substances may also be present in the resin layer.
  • Suitable flame retardants may be selected from the group comprising phosphates, borates, in particular ammonium polyphosphate, tris (tri-bromneopentyl) phosphate, zinc borate or boric acid complexes of polyhydric alcohols.
  • luminescent substances fluorescent or phosphors in particular zinc sulfite and alkali aluminates and silver compounds can be used as Antibacterium.
  • the luminescent substances can be applied to the surface in geometric shapes by means of templates.
  • the conductive substances may be selected from the group comprising carbon black, carbon fibers, metal powders, in particular carbon nanotubes. It is also possible to use combinations of these substances.
  • the natural or synthetic fibers used are preferably selected from the group consisting of wood fibers, cellulose fibers, partially bleached cellulose fibers, wool fibers, hemp fibers and organic or inorganic polymer fibers.
  • wetting agents or dispersing additives may be added.
  • Typical wetting agents are surfactants, fatty acids or derivatives of polysiloxanes.
  • Another modification of the (hybrid) resin layer may consist in introducing structures such as depressions or elevations into the (hybrid) resin layer.
  • Such structures can be produced with structured press plates in the (hybrid) resin layer which, if necessary and / or desired, can be adapted to the decors used.
  • Such methods for structuring surfaces are, for example, from EP 2 251 501 B1 known.
  • the at least one printed decorative layer is applied to the at least one support plate in the digital printing and / or gravure printing method.
  • the surface of the present wood-based panels is enhanced by using a variety of motifs.
  • the support plate are already equipped by nature with a slightly brownish base color for use in the field of floor coverings and furniture due to the wood fibers processed therein.
  • the base color is as bright and defined as possible. Since the color of the support plates, such as MDF support plates, varies, it is advantageous if this color is covered by a constant pressure base. Otherwise, there would always have to be a color adjustment of the print.
  • the gravure printing process is a printing technique in which the elements to be imaged are in the form of depressions in a printing form which is inked before printing.
  • the ink is located primarily in the wells and is due to contact pressure of the printing plate and adhesive forces on the object to be printed, such as a substrate transferred.
  • digital printing the print image is transferred directly from a computer to a printing machine, such as a laser printer or inkjet printer. This eliminates the use of a static printing form. Both methods allow the use of aqueous inks and inks or UV-based colorants.
  • a first decor is printed on an optionally pretreated surface of the wood-based panel by gravure printing and printed in a second, immediately following step, a second generated in digital printing decor.
  • At least one primer layer comprising at least one resin and / or at least one lacquer, which is subsequently dried and / or cured, is applied to the side of the support plate to be printed prior to printing.
  • an aqueous resin solution and / or a radiation-curable putty is preferably used for the primer on the side to be printed on the support plate.
  • an aqueous formaldehyde-containing resin solution especially an aqueous solution of a melamine-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin or melamine-urea-formaldehyde resin can be used.
  • the amount of liquid resin solution applied to the primer may be between 10 and 80 g / m 2 , preferably 20 and 50 g / m 2 .
  • the solids content of the aqueous resin solution is between 30 and 80%, preferably 40 and 60%, particularly preferably 55%.
  • the liquid resin may additionally comprise suitable wetting agents, hardeners, release agents and defoamers.
  • the liquid resin is reduced to a moisture content of 10%, preferably 6% e.g. dried in a convection oven or near-infrared oven.
  • At least one layer of a water-based, pigmented printing ink is applied to the side of the carrier plate to be printed prior to printing the at least one side of the carrier plate.
  • the printing ink can either be applied directly to the untreated surface of the support plate or to the primer.
  • the water-based pigmented ink may also be applied in more than one layer (e.g., 3 to 10 layers, preferably 5 to 8 layers), with the ink after each coat application e.g. is dried in a convection dryer or a near-infrared dryer.
  • digital printing for printing the at least one side of the carrier plate is preferably a water-based digital printing ink used.
  • Digital printing can be performed using a digital printer with a water-based digital printing ink.
  • the amount of digital printing ink used may be between 5 and 10 g / m 2 , preferably 6 and 8 g / m 2 .
  • the counter-pull is carried out as a cellulose layer, which is also impregnated.
  • the counter-pull may be embodied as a paper impregnated with a thermosetting resin.
  • the silanes which are selected depending on the type of polymer used with appropriate functionalization, mixed with the aqueous polymer suspension and then hydrolyzed and condensed with the aid of a catalyst.
  • the water present in the suspension can be used or, if the suspension is not sufficiently stabilized, further water can be added.
  • the polymer / silane mixture is added to the formaldehyde resin, e.g. Melamine-formaldehyde resin added and processed like a normal resin.
  • hydrolytically active compounds are preferably used acidic or basic or alkaline compounds.
  • the acidic compounds may be selected from the group consisting of saturated or unsaturated mono- and polycarboxylic acids, in particular octadecanoic acid, acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid, ss-dicarbonyl compounds, in particular acetylacetone, or amino acids, organic derivatives of sulfuric acid such as alkyl sulfates or fatty alcohol sulfates, esters of sulfonic acids such as alkylsulfonic acids and alkylsulfonates, organic phosphates such as (alkyl) ethoxylated phosphoric acids or lecithin, polyacids, especially polyhydroxyaspartic acid and polyhydroxystearic acid.
  • saturated or unsaturated mono- and polycarboxylic acids in particular octadecanoic acid, acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid, ss-dicarbonyl compounds, in particular acetylacetone, or amino acids, organic
  • the alkaline-reacting compounds are preferably selected from the group comprising mono- and polyamines, in particular methylamine, or ethylenediamine, ammonia, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, in particular NaOH.
  • the resin is additionally mixed with wetting agents, fillers and / or other additives.
  • the modified resin or resin composition is doctored onto a direct printed support plate (e.g., using a box doctor blade).
  • the layer thickness of the aufgerakelten resin is between 10 and 100 .mu.m, preferably between 30 and 80 .mu.m, more preferably between 30 and 60 microns.
  • the scrape-on resin is then dried to a humidity of 6-8%, e.g. dried using a convection dryer or NIR dryer.
  • the resin layer is then pressed together with the printed carrier plate under normal conditions (cycle time, pressing temperature). So can the resin mixture at a Pressure between 3 and 8 MPa and a temperature between 150 and 250 ° C to form the surface layer on the support plate to be cured.
  • the mixture is knife-coated with the required auxiliaries (hardener, defoamer, wetting agent) onto a direct-printed HDF using a box doctor blade (30 ⁇ layer thickness).
  • the specialtyiliaries hardener, defoamer, wetting agent
  • the specialtyrakelte resin is dried to a humidity of about 6 to 8% and then pressed in a laboratory press at 200 ° C, 40 bar and a pressing time of ten seconds incl.
  • a resinated Reifenzug paper (melamine resin). For reference, a plate without Inosil 10 but was pressed with the excipients.
  • the mixture is applied with the required auxiliaries (hardener, defoamer, wetting agent) using a box doctor blade (60 micron layer thickness) aufgerakelt on a direct-printed HDF.
  • the specialtyiliaries hardener, defoamer, wetting agent
  • the specialtyrakelte resin is dried to a humidity of about 6 to 8% and then pressed in a laboratory press at 200 ° C, 40 bar and a pressing time of ten seconds incl.
  • a resinated Reifenzug-paper (melamine resin). For reference, a plate without Inosil 10 but was pressed with the excipients.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Holzwerkstoffplatte mit modifizierter Harzschicht umfassend mindestens eine Trägerplatte, mindestens eine auf einer Seite der Trägerplatte aufgedruckte Dekorschicht, und mindestens eine auf der aufgedruckten Dekorschicht angeordnete Harzschicht, wobei die mindestens eine Harzschicht mindestens ein Formaldehydharz, mindestens ein Polymer ausgewählt aus einer Gruppe enthaltend Polyacrylate, Polyepoxide, Polyester, Polyurethane und langkettige Silanole, und mindestens eine silanhaltige Verbindung der allgemeinen Formel (I) €ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ R a SiX (4-a) €ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ (I), und/oder deren Hydrolyseprodukt umfasst, wobei - X H, OH oder ein hydrolysierbarer Rest ist ausgewählt aus der Gruppe umfassend Halogen, Alkoxy, Carboxy, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino, Aryloxy, Acyloxy, Alkylcarbonyl, - R ein nicht-hydroliserbarer organischer Rest R ist ausgewählt aus der Gruppe umfassend Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, die durch -O- oder -NH- unterbrochen sein können, und - wobei R mindestens eine funktionelle Gruppe Q aufweisen kann, die ausgewählt ist aus einer Gruppe enthaltend eine Hydroxy-, Ether-, Amino-, Monoalkylamino-, Dialkylamino-, Anilino-, Amid-, Carboxy-, Mercapto-, Alkoxy-, Aldehyd-, Alkylcarbonyl-, Epoxid-, Alkenyl-, Alkinyl-, Acryl-, Acryloxy-, Methacryl-, Methacryloxy-, Cyano- und Isocyano-Gruppe, und - a = 0, 1, 2, 3, insbesondere 0, 1 oder 2 ist.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Holzwerkstoffplatte nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1, die Herstellung des Harzes nach Anspruch 14 und ein Verfahren zur Herstellung der Holzwerkstoffplatte nach Anspruch 15.
    • Beschreibung
  • Bei vielen Produkten, die als Produkte im Innenausbau genutzt werden, besteht ein wesentliches Problem darin, dass diese mechanischen Beanspruchungen unterworfen sind. Diese treten entweder unvermeidlich durch die Nutzung auf oder durch kleinere oder größere "Unfälle" wie herabfallende oder dagegen fallende Gegenstände. Bei den Produkten handelt es sich beispielsweise um Laminatböden, Tisch- und Arbeitsplatten, Möbel, Wandpaneele usw.
  • Derartige Holzwerkstoffprodukte, insbesondere in Form von Holzwerkstoffplatten, weisen üblicherweise eine Oberfläche aus einem ausgehärteten Kunstharz auf. Insbesondere sind melaminbeschichtete Oberflächen im industriellen Fußboden- und Möbelbereich eine der am häufigsten auftretenden Oberflächen.
  • Das zur Beschichtung verwendete Melaminharz ist aufgrund seines hohen Vernetzungsgrades mechanisch sehr stabil, aber auch sehr spröde. Dies kann bei Stoßbeanspruchung leicht zu Rissen führen, welche ähnlich wie bei Glasprodukten nicht reparabel sind.
  • Durch die Weiterentwicklung der Melaminharz-Technologie tritt ein weiteres Problem auf. So wurden früher bei den genannten Holzwerkstoffprodukten zur Verstärkung der obersten Melaminharz-Schicht sogenannte Overlaypapiere eingesetzt, die aus einem α-cellulosehaltigen Papier bestehen. Dieses transparente Papier stellte eine Faserarmierung und zusätzlichen Schutz des Melaminharzes vor Beanspruchung dar, was auch an den normierten Prüfergebnissen erkennbar war. Ein Holzwerkstoffprodukt mit Overlaypapier erreichte bei Prüfungen im Hinblick auf seine mechanische Beständigkeit deutlich bessere Ergebnisse als ein Holzwerkstoffprodukt ohne Overlaypapier. Der Einsatz von Overlaypapier ergab sich allein schon aus der Tatsache, dass für die verschiedenen Holzwerkstoffprodukte wie Arbeitsplatte (DIN EN 438), Laminatboden (DIN EN 13329) usw. in den Normen bereits konkrete Vorgaben für das Verhalten gegenüber Stoßbeanspruchung gemacht wurden. Heute versucht man aus technologischen Gründen und aus Kostenaspekten den Einsatz von Overlaypapieren zu vermeiden. Zum einen führt diese zusätzliche Papierlage vor allem bei dunklen Dekoren zu Transparenzverschlechterungen, zum anderen erzeugen Harzschichten bei der Aushärtung durch den chemisch bedingten Schrumpf des Melaminharzes eine Spannung. Diese wirkt auch auf das Trägermaterial und kann zu Schüsselungen der Produkte führen. Des Weiteren ist eine zusätzlich beharzte Papierlage auch mit höheren Kosten verbunden.
  • Die Versuche durch Weglassen der Overlaypapierlage ebenfalls normenkonforme Produkte zu erzeugen, haben bisher aber keine positiven Ergebnisse gezeigt. Unter anderem wurde versucht dem Melaminharz Cellulosefasern beizumischen. Dies führt aber häufig zu Klumpenbildung und hat auf das Verhalten gegenüber Stoßbeanspruchung keinen nachhaltigen Einfluss. Auch eine Elastifizierung des Melaminharzes durch Weichmacher bringt keine Verbesserung, da bei der Normprüfung für Laminatböden neben der Beschädigung der Oberfläche auch die Größe der durch die Kugel erzeugten Eindruckkalotte ein Bewertungskriterium ist. Die elastifizierte Oberfläche reißt nicht mehr so schnell, dafür vergrößert sich die Eindruckkalotte gegenüber unelastifizierten Oberflächen. Entsprechend weisen derartige Holzwerkstoffprodukte schlechte Ergebnisse im Kugelfalltest (d.h. eine schlechte Stoßbeanspruchung) auf.
  • Der Erfindung lag daher die technische Aufgabe zugrunde eine Melaminoberfläche für Holzwerkstoffplatten bereitzustellen, die bei der Prüfung des Verhaltens gegenüber Stoßbeanspruchung (Kugelfalltest) ein verbessertes Ergebnis liefern. Dies sollte allerdings nicht zu einer Verkomplizierung des Beschichtungsprozesses führen. Auch die Verwendung von Rezepturen mit organischen Lösemitteln sollte vermieden werden. Eine wesentliche Verteuerung der Rezepturen sollte ebenfalls nicht erfolgen.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß mit einer Holzwerkstoffplatte mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst.
  • Entsprechend wird eine Holzwerkstoffplatte mit modifizierter Harzschicht bereitgestellt, wobei die Holzwerkstoffplatte
    • mindestens eine Trägerplatte,
    • mindestens eine auf einer Seite der Trägerplatte aufgedruckte Dekorschicht, und
    • mindestens eine auf der aufgedruckten Dekorschicht angeordnete Harzschicht umfasst, wobei die mindestens eine Harzschicht
      • mindestens ein Formaldehydharz,
      • mindestens ein Polymer ausgewählt aus einer Gruppe enthaltend Polyacrylate, Polyepoxide, Polyester, Polyurethane und langkettige Silanole, und
      • mindestens eine Silanverbindung der allgemeinen Formel (I)

                 RaSiX(4-a)      (I),

        und/oder deren Hydrolyseprodukt umfasst, wobei
        • X H, OH oder ein hydrolysierbarer Rest ist ausgewählt aus der Gruppe umfassend Halogen, Alkoxy, Carboxy, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino, Aryloxy, Acyloxy, Alkylcarbonyl,
        • R ein nicht-hydroliserbarer organischer Rest R ist ausgewählt aus der Gruppe umfassend Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, die durch -O- oder -NHunterbrochen sein können, und
        • wobei R mindestens eine funktionelle Gruppe Q aufweisen kann, die ausgewählt ist aus einer Gruppe enthaltend eine Hydroxy-, Ether-, Amino-, Monoalkylamino-, Dialkylamino-, Anilino-, Amid-, Carboxy-, Mercapto-, Alkoxy-, Aldehyd-, Alkylcarbonyl-, Epoxid-, Alkenyl-, Alkinyl-, Acryl-, Acryloxy-, Methacryl-, Methacryloxy-, Cyano- und Isocyano-Gruppe, und
        • a = 0, 1, 2, 3, insbesondere 0, 1 oder 2 ist.
  • Die Silanverbindungen der allgemeine Formel (I) und die Polymere lassen sich gut in die Formaldehydharze, wie z.B. wässrige Melamin-Formaldehyd-Harze einarbeiten, führen zu keinerlei Transparenzstörungen und haben bereits in relativ geringer Dosierung einen deutlichen Einfluss auf das Verhalten gegenüber Stoßbeanspruchung. Ein weiterer Pluspunkt ist, dass sich insbesondere bedingt durch die Zugabe des Polymers die Haptik der Oberflächen der Holzwerkstoffplatten ebenfalls positiv verändert. Die Oberflächen der vorliegenden Holzwerkstoffplatten fühlen sich im Vergleich zu Oberflächen von Holzwerkstoffplatten ohne Modifizierung der Harzschicht deutlich wärmer und angenehmer an. Insgesamt weisen die vorliegenden Holzwerkstoffplatten eine verbesserte Stoßfestigkeit, insbesondere nachweisbar im großen Kugelfalltest, eine bessere und angenehmere Haptik und eine im Vergleich zu Oberflächen mit Overlaypapieren verbesserte Transparenz auf.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist zwischen der (im Direktdruck) aufgedruckten Dekorschicht und der Silane und Polymere umfassenden Formaldehydharzschicht keine weitere Zwischenschicht oder Zwischenlage vorgesehen; d.h. im Falle der vorliegenden Holzwerkstoffplatte ist die modifizierte Harzschicht unmittelbar und direkt auf den Dekordruck auf der Trägerplatte angeordnet.
  • Im Sinne der vorliegenden Anmeldung ist es für einen Fachmann ersichtlich, dass die Hydrolyseprodukte der Silanverbindung der allgemeinen Formel (I) sich unter der allgemeinen Formel (II) ObXc(OH)dReSiO(4-b-c-d-e)/2 mit b, c, d = 0 oder 1 und e = 1, 2, 3 zusammenfassen lassen können. Die Hydrolyse und/oder Kondensation der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird durch die Reaktionsbedingungen, insbesondere durch saure Reaktionsbedingungen während der Harzherstellung bedingt und beeinflusst.
  • In der mindestens einen Harzschicht sind mindestens zwei polymerisationsfähige bzw. polymere Komponenten, d.h. ein Formaldehydharz und ein weiteres reaktionsfähiges Polymer, und eine Silanverbindung enthalten. Die Harzschicht stellt demnach ein 3-Komponentensystem dar. Die Harzschicht kann auch als eine modifizierte (Hybrid)harzschicht charakterisiert werden.
  • Das in der vorliegenden Harzschicht verwendete Formaldehydharz ist bevorzugt ein noch nicht vollständig ausgehärtetes Formaldehydharz und weist entsprechend noch freie OH-Gruppen und z.B. im Falle eines Melamin-Formaldehyd-Harzes neben den freien OH-Gruppen auch freie NH2-Gruppen auf. Bevorzugt weist das zum Einsatz kommende Formaldehyd-Harz Prekondensate und Oligomere auf. Der Kondensationsgrad des verwendeten Formaldehydharzes, bevorzugt eines Melamin-Formaldehyd-Harzes, entspricht bevorzugt einer Wasserverträglichkeit bei 25°C von 1: 1.7-2.2 (Verhältnis Volumen Harz:Wasser).
  • Die in der vorliegenden Harzschicht verwendeten Polymere weisen bevorzugt eine reaktionsfähige Gruppe, wie Carboxylgruppe oder OH-Gruppe auf. Der Anteil an freien OH-Gruppen im Polymer kann zwischen 5 und 15 Gew%, bevorzugt zwischen 8 und 12 Gew% betragen. Im Falle der Verwendung von Polyurethan als Polymer liegt der Gehalt an freien OH-Gruppen z.B. bei 9,5 Gew%.
  • Die Polymere werden in Abhängigkeit von der gewünschten Stoßfestigkeit und haptischen Eigenschaft ausgewählt.
  • Die in der vorliegenden Harzschicht verwendete Silanverbindung bzw. silanhaltige Verbindung der allgemeinen Formel (I) dient als Mittler zwischen dem Formaldehyd-Harz und dem Polymer. So ermöglichen die funktionellen Gruppen der Silanverbindung eine chemische Verbindung mit den jeweiligen reaktiven Gruppen des Formaldehyd-Harzes und des Polymers, wodurch eine gleichmäßige und homogene Mischung der verschiedenen Komponenten sichergestellt wird.
  • Bevorzugt werden zwei oder mehr Silanverbindungen in der Harzschicht verwendet. Entsprechend kann die mindestens eine Harzschicht mindestens zwei unterschiedliche Silane dar allgemeinen Formel (I) umfassen.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Holzwerkstoffplatte ist die Trägerplatte eine Platte aus einem Holzwerkstoff, aus Kunststoff, einem Holzwerkstoff-Kunststoff-Gemisch oder einem Verbundwerkstoff, insbesondere eine Span-, mitteldichte Faser(MDF)-, hochdichte Faser (HDF)-, Grobspan (OSB)- oder Sperrholzplatte, eine Zementfaserplatte, Gipsfaserplatte und/oder eine WPC-Platte (wood plastic composite).
  • In einer weiteren Ausführungsform ist das in der mindestens einen Harzschicht verwendete Formaldehyd-Harz ein Melamin-Formaldehyd-Harz, ein Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Harz oder ein Harnstoff-Formaldehyd-Harz.
  • Es ist weiterhin vorgesehen, wenn in der mindestens einen Harzschicht Poly(metha)crylate als Polyacrylat, aliphatische Polyepoxide (Polyalkyldiepoxide) oder aromatische Polyepoxide wie Bisphenol-basierte Polyepoxide als Polyepoxide, aliphatische Polyurethane als Polyurethane verwendet werden. Als Silanole kommen langkettige Silanole mit einer Moleküllänge von mindestens 20 Monomereinheiten, bevorzugt von mindestens 50 Monomereinheiten zum Einsatz.
  • Das Polymer wird bevorzugt als wässrige Suspension verwendet, die in geeigneter Weise stabilisiert wird.
  • In einer weiteren Ausführungsform beträgt der Mengenanteil an Polymer in der vorliegenden Harzschicht mindestens 20 Gew%, bevorzugt mindestens 30 Gew%, insbesondere bevorzugt mindestens 50 Gew%. Entsprechend liegt das Masseverhältnis von Formaldehydharz und Polymer in einem Bereich zwischen 20 : 80, bevorzugt 30 : 70, insbesondere bevorzugt 50 : 50.
  • Der Mengenanteil an Silanverbindung in der Harzschicht beträgt mindestens 3 Gew%, bevorzugt 5 Gew%, weiterhin bevorzugt mindestens 10 Gew%. Insbesondere ist ein Mengenanteil zwischen 10 und 20 Gew% bezogen auf den Feststoffgehalt der Suspension bevorzugt.
  • Der in der Silanverbindung der allgemeinen Formel (I) beschriebene Rest X ist vorteilhafterweise ausgewählt aus einer Gruppe enthaltend Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-6-Alkoxy, insbesondere Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy und Butoxy, C6-10-Aryloxy, insbesondere Phenoxy, C2-7-Acyloxy, insbesondere Acetoxy oder Propionoxy, C2-7-Alkylcarbonyl, insbesondere Acetyl, Monoalkylamino oder Dialkylamino mit C1 bis C12, insbesondere C1 bis C6. Besonders bevorzugte hydrolysierbare Gruppen sind C1-4 Alkoxygruppen, insbesondere Methoxy und Ethoxy.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist X ausgewählt aus einer Gruppe enthaltend OH, C1-6-Alkoxy, insbesondere Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy und Butoxy.
  • Der nicht- hydrolisierbare Rest R ist bevorzugt ausgewählt aus einer Gruppe umfassend C1-C30-Alkyl, insbesondere C5-C25-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl und C6-C10-Aryl.
  • In einer Ausführungsform ist der nicht-hydrolisierbare Rest R ausgewählt aus der Gruppe enthaltend Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Pentyl, Hexyl, Cyclohexyl, Vinyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, Butenyl, Acetylenyl, Propargyl, Phenyl und Naphthyl.
  • Unter dem Begriff "nicht-hydrolysierbarer organischer Rest" ist vorliegend ein organischer Rest zu verstehen, der in Gegenwart von Wasser nicht zur Bildung einer mit dem Si-Atom verknüpften OH-Gruppe oder NH2-Gruppe führt.
  • Die mindestens eine funktionelle Gruppe Q, die im organischen nicht-hydrolisierbaren Rest R enthalten sein kann, umfasst vorteilhafterweise ein Epoxid-, insbesondere ein Glycidyl- oder Glycidyloxy-Gruppe, ein Amin- oder eine Isocyano-Gruppe.
  • Die Auswahl der geeigneten funktionellen Gruppe Q erfolgt bevorzugt in Abhängigkeit von dem verwendeten Polymer. So ist im Falle der Verwendung eines Polyacrylates als Polymer eine Silan-Verbindung mit einer Methacryl- oder Methacryloxy-Gruppe als funktionelle Gruppe Q von Vorteil. Bei Verwendung eines Polyepoxids als Polymer wird bevorzugt eine Silan-Verbindung mit einer Epoxy-Gruppe als funktionelle Gruppe zum Tragen kommen.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als Silane Tetraethoxysilan oder Methyltriethoxysilan oder auch Gamma-Isocyanatopropyltriethoxysilan oder ein Gycidyloxypropyltriethoxysilan verwendet.
  • Wie beschrieben, kann der nicht-hydrolisierbare Rest R über mindestens eine funktionelle Gruppe Q verfügen. Darüber hinaus kann der Rest R auch mit weiteren Resten substituiert vorliegen. Folgende Reste oder Substituenten können dabei vorliegen: Halogen, Hydroxy, geschütztes Hydroxy, Oxo, geschütztes Oxo, C3-C7-Cycloalkyl, bicyclisches Alkyl, Phenyl, Naphtyl, Amino, geschütztes Amino, monosubstituiertes Amino, geschütztes monosubstituiertes Amino, disubstituiertes Amino, Guanidino, geschütztes Guanidino, ein heterozyklischer Ring, ein substituierter heterozyklischer Ring, Imidazolyl, Indolyl, Pyrrolidinyl, C1-C12-Alkoxy, C1-C12-Acyl, C1-C12-Acyloxy, Acryloyloxy, Nitro, Carboxy, geschütztes Carboxy, Carbamoyl, Cyano, Methylsulfonylamino, Thiol, C1-C10-Alkylthio und C1-C10-Alkylsulfonyl. Die substituierten Alkygruppen, Arylgruppen, Alkenylgruppen, können einmal oder mehrfach substituiert sein und bevorzugt 1- oder 2-mal, mit denselben oder unterschiedlichen Substituenten.
  • Der Begriff "Alkinyl", wie vorliegend verwendet, bezeichnet einen Rest der Formel R-C=C-, insbesondere ein "C2-C6-Alkinyl". Beispiele für C2-C6-Alkinyle schließen ein: Ethinyl, Propinyl, 2-Butinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, Vinyl sowie Di- und Tri-ine von geraden und verzweigten Alkylketten.
  • Der Begriff "Aryl", wie vorliegend verwendet, bezeichnet aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Phenyl, Benzyl, Naphthyl, oder Anthryl. Substituierte Arylgruppen sind Arylgruppen, die mit einem oder mehreren Substituenten, wie oben definiert, substituiert sein können.
  • Der Begriff "Cycloalkyl" umfasst die Gruppen Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl.
  • In einer weiteren Ausführungsform ist vorgesehen, dass mehr als eine Harzschicht, bevorzugt zwei, drei oder vier Harzschichten, auf dem Trägermaterial angeordnet sind. Im Falle von mehr als einer Harzschicht können die Harzschichten die gleiche oder eine andere Zusammensetzung aufweisen. Bei einem mehrschichtigen Aufbau können die einzelnen Harzschichten demnach aus verschiedenen Hybridharzen bestehen und auf diese Weise können unterschiedliche Eigenschaften eingestellt werden.
  • In einer weitergehenden Ausführungsform des vorliegenden Trägermaterials ist vorgesehen, dass in der Harzschicht Nanopartikel mit einer Größe kleiner 500 nm verwendet werden. Die verwendeten Nanopartikel weisen eine Größe zwischen 2 und 400 nm, bevorzugt zwischen 2 bis 100 nm, insbesondere bevorzugt zwischen 2 bis 50 nm auf. Die Partikel können insbesondere von oxidischer, hydroxidischer oder oxihydroxidischer Natur sein, die über unterschiedliche Verfahren wie zum Beispiel Ionenaustauschprozess, Plasma-Prozess, Sol-GelVerfahren, Vermahlung oder auch Flammabscheidung, hergestellt werden können. In einer bevorzugten Ausführungsform werden Partikel auf Basis von SiO2, Al2O3, ZrO2, TiO2, SnO verwendet.
  • Es ist ebenfalls vorgesehen, dass die mindestens eine Harzschicht Füllstoffe, Netzmittel oder weitere Additive umfasst.
  • Die Füllstoffe sind vorliegend ausgewählt aus einer Gruppe enthaltend Fasern, verschleißhemmende Materialien, leitfähige Substanzen, wärmeleitfähige Materialien, Materialien zur Anpassung der Haptik oder Materialien zur Reduzierung von Abdrücken z.B. von Fingerabdrücken.
  • Zur Verbesserung der Abrieb-/Verschleißfestigkeit der Harzschicht können der Harzschicht verschleißhemmende Partikel zugegeben werden. Diese können u. a. aus Aluminiumoxid (Korund), Carbiden z.B. Borcarbiden, Siliziumcarbiden, Siliziumdioxid und/oder Glaskugeln bestehen. Wichtig ist dabei, dass die Größe der Partikel auf die Auftragsmenge der Harzschicht abgestimmt ist. Die Größe der verschleißhemmenden Partikel kann im Bereich zwischen 1 und 20 µm, bevorzugt 5 und 15 µm, insbesondere bevorzugt zwischen 7 und 12 µm liegen. Bei einer Schichtdicke der Harzschicht von z. B. 10 - 12 µm sollten die verschleißhemmenden Materialien Partikelgrößen von 8 - 10 µm nicht überschreiten.
  • Neben den abriebfesten Partikeln können in der Harzschicht auch weitere Füllstoffe oder Additive, wie natürliche oder synthetische Fasern, Flammschutzmittel und/oder luminiszierende, antibakterielle Stoffe vorhanden sein.
  • Geeignete Flammschutzmittel können ausgewählt sein aus der Gruppe enthaltend Phosphate, Borate, insbesondere Ammoniumpolyphosphat, Tris(tri-bromneopentyl)phosphat, Zinkborat oder Borsäurekomplexe von mehrwertigen Alkoholen.
  • Als luminiszierende Stoffe können fluoreszierende oder phosphorisierende Stoffe, insbesondere Zinksulfit und Alkalialuminate und Silberverbindungen als Antibakterium zum Einsatz kommen. Die luminiszierenden Stoffe können in geometrischen Formen durch Schablonen auf die Oberfläche aufgetragen werden. Durch das Einarbeiten dieser Farbstoffe in die Oberfläche von Werkstoffplatten, die als Fußboden- oder Wandpaneele zum Beispiel in geschlossenen Räumen eingesetzt werden können, ist somit bei Ausfall der Beleuchtung ein Hinweis über Fluchtwege und Fluchtrichtung möglich.
  • Die leitfähigen Substanzen können ausgewählt sein aus der Gruppe enthaltend Russ, Kohlefasern, Metallpulver, insbesondere Kohlenstoffnanoröhren. Es können auch Kombinationen dieser Substanzen zum Einsatz kommen.
  • Die verwendeten natürlichen oder synthetischen Fasern sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe enthaltend Holzfasern, Zellulosefasern, partiell gebleichte Zellulosefasern, Wollfasern, Hanffasern und organische oder anorganische Polymerfasern.
  • Zur Verbesserung der Verteilung der Füllstoffe in der Harzschicht können Netzmittel bzw. Dispergieradditive zugegeben werden. Typische Netzmittel sind Tenside, Fettsäuren oder Derivate von Polysiloxanen.
  • Eine weitere Modifikation der (Hybrid)harzschicht kann im Einbringen von Strukturen wie z.B. Vertiefungen oder Erhöhungen in die (Hybrid)harzschicht bestehen. Derartige Strukturen können mit strukturierten Pressblechen in der (Hybrid)harzschicht erzeugt werden, die wenn nötig und/oder gewünscht den verwendeten Dekoren angepasst werden können. Derartige Methoden zur Strukturierung von Oberflächen sind z.B. aus der EP 2 251 501 B1 bekannt.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Holzwerkstoffplatte wird die mindestens eine aufgedruckte Dekorschicht im Digitaldruck- und/oder Tiefdruckverfahren auf die mindestens eine Trägerplatte aufgebracht.
  • Durch das unmittelbare Aufdrucken einer Dekorschicht wird die Oberfläche der vorliegenden Holzwerkstoffplatten durch Verwendung von unterschiedlichsten Motiven aufgewertet. Dabei ist von besonderem Vorteil, dass für eine Verwendung im Bereich der Bodenbeläge und Möbel die Trägerplatte aufgrund der darin verarbeiteten Holzfasern bereits von Natur aus mit einer leicht bräunlichen Grundfarbe ausgestattet sind. Üblicherweise wird von einer möglichst hellen und definierten Grundfarbe ausgegangen. Da die Farbe der Trägerplatten, wie MDF-Trägerplatten, schwankt, ist es vorteilhaft, wenn diese Farbe durch eine immer gleiche Druckbasis überdeckt wird. Ansonsten müsste immer eine farbliche Anpassung des Drucks erfolgen.
  • Als Drucktechniken ist es vorteilhaft, Tiefdruck- und Digitaldruckverfahren anzuwenden. Das Tiefdruckverfahren ist eine Drucktechnik, bei der die abzubildenden Elemente als Vertiefungen in einer Druckform vorliegen, die vor dem Druck eingefärbt wird. Die Druckfarbe befindet sich vornehmlich in den Vertiefungen und wird aufgrund von Anpressdruck der Druckform und von Adhäsionskräften auf den zu bedruckenden Gegenstand, wie zum Beispiel ein Trägermaterial, übertragen. Hingegen wird beim Digitaldruck das Druckbild direkt von einem Computer in eine Druckmaschine, wie zum Beispiel einen Laserdrucker oder Tintenstrahldrucker, übertragen. Dabei entfällt die Verwendung einer statischen Druckform. In beiden Verfahren ist die Verwendung von wässrigen Farben und Tinten oder farbgebender Mittel auf UV-Basis möglich.
  • Ebenfalls ist es vorstellbar, die genannten Drucktechniken aus Tief- und Digitaldruck zu kombinieren. Eine geeignete Kombination der Drucktechniken kann zum einen unmittelbar auf der Trägerplatte bzw. der zu bedruckenden Schicht erfolgen oder auch vor dem Drucken durch Anpassung der verwendeten elektronischen Datensätze.
  • So ist es zum Beispiel denkbar, die in der EP 24 52 829 A1 beschriebene Methode auf die vorliegenden Holzwerkstoffplatten anzuwenden. Hierbei wird zunächst ein erstes Dekor auf eine gegebenenfalls vorbehandelte Oberfläche der Holzwerkstoffplatte im Tiefdruckverfahren aufgedruckt und in einem zweiten, sich unmittelbar anschließenden Schritt ein zweites im Digitaldruck erzeugtes Dekor aufgedruckt.
  • In einer Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens wird auf die zu bedruckende Seite der Trägerplatte vor dem Bedrucken mindestens eine Grundierungsschicht umfassend mindestens ein Harz und/oder mindestens einen Lack aufgetragen, die anschließend angetrocknet und/oder angehärtet wird.
  • Dabei wird bevorzugterweise zur Grundierung eine wässrige Harzlösung und/oder eine strahlenhärtbare Spachtelmasse auf die zu bedruckende Seite der Trägerplatte verwendet.
  • Im Falle der Vorbeschichtung bzw. Grundierung der Trägerplatte mit einer wässrigen Harzlösung kann eine wässrige Formaldehyd-haltige Harzlösung, insbesondere eine wässrige Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Harzes, Harnstoff-Formaldehyd-Harzes oder Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Harz verwendet werden.
  • Die Auftragsmenge an flüssiger Harzlösung zur Grundierung kann zwischen 10 und 80 g/m2, bevorzugt 20 und 50 g/m2 betragen. Der Feststoffgehalt der wässrigen Harzlösung liegt zwischen 30 und 80%, bevorzugt 40 und 60%, insbesondere bevorzugt bei 55%. Das Flüssigharz kann zusätzlich geeignete Netzmittel, Härter, Trennmittel und Entschäumer aufweisen.
  • Nach Auftragen der wässrigen Harzlösung auf die Trägerplatte zur Vorbeschichtung bzw. Grundierung derselbigen wird das Flüssigharz auf eine Feuchte von 10%, bevorzugt 6% z.B. in einem Konvektionsofen oder Nahinfrarot-Ofen getrocknet.
  • In einer weiteren Ausführungsform wird vor dem Bedrucken der mindestens einen Seite der Trägerplatte mindestens eine Schicht einer wasserbasierten, pigmentierten Druckfarbe auf die zu bedruckende Seite der Trägerplatte aufgetragen. Die Druckfarbe kann entweder direkt auf die unbehandelte Oberfläche der Trägerplatte oder auch auf die Grundierung aufgetragen werden.
  • Die wasserbasierte pigmentierte Druckfarbe kann auch in mehr als einer Schicht aufgetragen werden (z.B. 3 bis 10 Schichten, bevorzugt 5 bis 8 Schichten), wobei nach jedem Schichtauftrag die Druckfarbe z.B. in einem Konvektionstrockner oder einem Nahinfrarot-Trockner getrocknet wird.
  • Im sich anschließenden Direktdruck, insbesondere Digitaldruck, wird zum Bedrucken der mindestens einen Seite der Trägerplatte bevorzugt eine wasserbasierte Digitaldrucktinte verwendet. Der Digitaldruck kann unter Verwendung eines Digitaldruckers mit einer wasserbasierten Digitaldrucktinte ausgeführt werden. Die Menge an verwendeter Digitaldrucktinte kann zwischen 5 und 10 g/m2, bevorzugt 6 und 8 g/m2 betragen.
  • In einer weitergehenden Ausführungsform der vorliegenden Holzwerkstoffplatte ist auf der der aufgedruckten Dekorschicht gegenüberliegenden Seite der Trägerplatte mindestens ein Gegenzug vorgesehen ist. Dadurch werden insbesondere die, durch die auf der Oberseite der Trägerplatte aufgebrachten Lagen wirkenden Zugkräfte ausgeglichen. In einer bevorzugten Ausführungsform wird der Gegenzug als Zelluloselage ausgeführt, die ebenfalls imprägniert ist. Beispielsweise kann der Gegenzug als ein mit einem wärmehärtbaren Kunstharz imprägniertes Papier ausgeführt sein.
  • Das mindestens eine Harz zur Beschichtung der mit einem Dekordruck versehenen Trägerplatte wird in einem Verfahren umfassend die folgenden Schritte hergestellt:
    • Bereitstellen einer Suspension von mindestens einem Polymer ausgewählt aus einer Gruppe enthaltend Polyacrylate, Polyepoxide, Polyester, und Polyurethane;
    • Zugabe von mindestens einer Silanverbindung der allgemeinen Formel (I) zu der Polymersuspension,
    • Zugabe von mindestens einem Katalysator, insbesondere einer hydrolytisch aktiven Verbindung, zu der Mischung aus Polymer und Silanverbindung der allgemeinen Formel (I); und
    • Zugabe von mindestens einem Formaldehyd-Harz zu der Mischung aus Polymer und Silanverbindung der allgemeinen Formel (I).
  • Entsprechend dem vorliegenden Verfahren werden die Silane, die je nach verwendeter Polymerart mit geeigneter Funktionalisierung ausgewählt werden, mit der wässrigen Polymersuspension gemischt und anschließend mit Hilfe eines Katalysators hydrolysiert und kondensiert. Hierbei kann das in der Suspension vorhandene Wasser genutzt werden oder falls die Suspension nicht ausreichend stabilisiert ist, weiteres Wasser hinzugegeben werden. Nach einer Rührzeit wird die Polymer- / Silan-Mischung dem Formaldehyd-Harz, z.B. Melamin-Formaldehyd-Harz zugegeben und wie ein normales Harz weiterverarbeitet.
  • Als hydrolytisch wirksame Verbindungen werden bevorzugt sauer oder basisch bzw. alkalisch reagierende Verbindungen eingesetzt.
  • Die sauer reagierenden Verbindungen können Substanzen ausgewählt aus der Gruppe enthaltend gesättigte oder ungesättigte Mono- und Polycarbonsäuren, insbesondere Octadecansäure, Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure, ss-Dicarbonylverbindungen, insbesondere Acetylaceton, oder Aminosäuren, organische Derivate der Schwefelsäure wie Alkylsulfate oder Fettalkoholsulfate, Ester der Sulfonsäuren wie Alkylsulfonsäuren und Alkylsulfonate, organische Phosphate wie (alkyl)ethoxylierte Phosphorsäuren oder Lecithin, Polysäuren, insbesondere Polyhydroxyasparaginsäure und Polyhydroxystearinsäure sein. Weitere Beispiele sind 1H,1H-Pentadecafluoroctanol, Octanol, Stearinsäure, Ölsäure, Hexansäurechlorid, Hexansäuremethylester, Hexylchlorid und Nonafluorbutylchlorid, verwendet werden.
  • Die alkalisch reagierenden Verbindungen sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe enthaltend Mono- und Polyamine, insbesondere Methylamin, oder Ethylendiamin, Ammoniak, Alkali - und Erdalkalihydroxide, insbesondere NaOH.
  • In einer Variante des obigen Verfahrens wird das Harz zusätzlich mit Netzmitteln, Füllstoffen und/oder weiteren Additiven vermischt.
  • Die vorliegende Holzwerkstoffplatte wird in einem Verfahren umfassend die folgenden Schritte hergestellt:
    • Bereitstellen von mindestens einer mit einem Dekordruck versehenen Trägerplatte,
    • Herstellen eines modifizierten Harzes mit den oben angeführten Komponenten ,
    • Auftragen des modifizierten Harzes auf die mindestens eine mit einem Dekordruck versehene Trägerplatte, und
    • Verpressen der mit dem modifizierten Harz beschichteten Trägerplatte in einer Presse.
  • In einer Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens wird das modifizierte Harz bzw. die Harzzusammensetzung auf eine direktbedruckte Trägerplatte aufgerakelt (z.B. unter Verwendung eines Kastenrakels). Die Schichtdicke des aufgerakelten Harzes liegt zwischen 10 und 100 µm, bevorzugt zwischen 30 und 80 µm, insbesondere bevorzugt zwischen 30 und 60 µm. Das aufgerakelte Harz wird anschließend auf eine Feuchte von 6-8% z.B. unter Verwendung eines Konvektionstrockners oder NIR-Trockners getrocknet.
  • Die Harzschicht wird anschließend zusammen mit der bedruckten Trägerplatte unter üblichen Bedingungen (Taktzeit, Presstemperatur) verpresst. So kann das Harzgemisch bei einem Druck zwischen 3 und 8 MPa und einer Temperatur zwischen 150 und 250°C unter Ausbildung der Oberflächenschicht auf der Trägerplatte ausgehärtet werden.
  • Die Erfindung wird nachfolgend an mehreren Ausführungsbeispielen näher erläutert.
    • Ausführungsbeispiel 1:
  • 232 g einer 50 % igen wässrigen Polyurethan-Dispersion (Dancoll W150) wird vorgelegt. Es erfolgt die Zugabe von 15 g Methyltriethxoysilan, 2,4 g Tetraethoxysilan, sowie von 4,78 g Wasser und 0,4 g einer 10 % igen Essigsäure. Die Rührzeit beträgt ca. 60 Minuten.
  • Die so erhaltene Suspension wird anschießend zu einer wässrigen Melamin-FormaldehydLösung gegeben und erneut gerührt.
    • Ausführungsbeispiel 2:
  • Zu einem handelsüblichen Melaminharz zur Imprägnierung von Dekorpapieren (Feststoffgehalt: ca. 55 Gew%) werden 10 % der Zusammensetzung des Ausführungsbeispiels 1 (Inosil 10; Feststoffgehalt: ca. 50 Gew%) zu gegeben.
  • Das Gemisch wird mit den benötigten Hilfsstoffen (Härter, Entschäumer, Netzmittel) mit Hilfe eines Kastenrakels (30 µ Schichtdicke) auf eine direktbedruckte HDF aufgerakelt. Das aufgerakelte Harz wird bis auf eine Feuchte von ca. 6 bis 8 % getrocknet und anschließend in einer Laborpresse bei 200°C, 40 bar und einer Preßzeit von zehn Sekunden incl. eines beharzten Gegenzug-Papiers (Melaminharz) verpresst. Als Referenz wurde eine Platte ohne Inosil 10 aber mit den Hilfsstoffen verpresst.
  • Beide Platten zeigten bezüglich der Transparenz keinerlei Unterschiede. Die Platte mit dem Inosil fühlte sich haptisch deutlich angenehmer an als die Platte ohne. Beide Proben wurden auf das Verhalten gegenüber Stoßbeanspruchung (große und kleine Kugel) geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgelistet.
    • Ausführungsbeispiel 3:
  • Zu einem handelsüblichen Melaminharz zur Imprägnierung von Dekorpapieren (Feststoffgehalt: ca. 55 Gew%) werden 10 % und 15% der Zusammensetzung des Ausführungsbeispiels 1 (Inosil 10; Feststoffgehalt: ca. 50 Gew%) zugegeben.
  • Das Gemisch wird mit den benötigten Hilfsstoffen (Härter, Entschäumer, Netzmittel) mit Hilfe eines Kastenrakels (60 µm Schichtdicke) auf eine direktbedruckte HDF aufgerakelt. Das aufgerakelte Harz wird bis auf eine Feuchte von ca. 6 bis 8 % getrocknet und anschließend in einer Laborpresse bei 200°C, 40 bar und einer Presszeit von zehn Sekunden incl. eines beharzten Gegenzug-Papiers (Melaminharz) verpresst. Als Referenz wurde eine Platte ohne Inosil 10 aber mit den Hilfsstoffen verpresst.
  • Auch hier zeigten die Platten bezüglich der Transparenz keinerlei Unterschiede. Die Platten mit dem Inosil 10 fühlten sich wiederum haptisch deutlich angenehmer an als die Platte ohne Wirkstoff. Alle drei Proben wurden auf das Verhalten gegenüber Stoßbeanspruchung (große und kleine Kugel) geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgelistet.
    Probe Schichtdicke in µm Kleine Kugel in Newton großer Kugelfalltest in mm
    Standard 30 7 800
    10% Inosil 10 30 10 1000
    Standard 60 8 1000
    10% Inosil 10 60 12 1200
    15% Inosil 10 60 12 1400
  • Wie Tabelle 1 zeigt, verbessert sich das Verhalten gegenüber Stoßbeanspruchung bei allen Varianten bei denen Inosil 10 zu gegeben wurde. Der Effekt ist umso stärker, je höher die Schichtdicke und umso höher der Anteil an Inosil 10 ist.

Claims (15)

  1. Holzwerkstoffplatte mit modifizierter Harzschicht umfassend
    - mindestens eine Trägerplatte,
    - mindestens eine auf einer Seite der Trägerplatte aufgedruckte Dekorschicht, und
    - mindestens eine auf der aufgedruckten Dekorschicht angeordnete Harzschicht, wobei die mindestens eine Harzschicht
    - mindestens ein Formaldehydharz,
    - mindestens ein Polymer ausgewählt aus einer Gruppe enthaltend Polyacrylate, Polyepoxide, Polyester, Polyurethane und langkettige Silanole, und
    - mindestens eine silanhaltige Verbindung der allgemeinen Formel (I)

             RaSiX(4-a)      (I),

    und/oder deren Hydrolyseprodukt umfasst, wobei
    - X H, OH oder ein hydrolysierbarer Rest ist ausgewählt aus der Gruppe umfassend Halogen, Alkoxy, Carboxy, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino, Aryloxy, Acyloxy, Alkylcarbonyl,
    - R ein nicht-hydroliserbarer organischer Rest R ist ausgewählt aus der Gruppe umfassend Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, die durch -O- oder -NHunterbrochen sein können, und
    - wobei R mindestens eine funktionelle Gruppe Q aufweisen kann, die ausgewählt ist aus einer Gruppe enthaltend eine Hydroxy-, Ether-, Amino-, Monoalkylamino-, Dialkylamino-, Anilino-, Amid-, Carboxy-, Mercapto-, Alkoxy-, Aldehyd-, Alkylcarbonyl-, Epoxid-, Alkenyl-, Alkinyl-, Acryl-, Acryloxy-, Methacryl-, Methacryloxy-, Cyano- und Isocyano-Gruppe, und
    - a = 0, 1, 2, 3, insbesondere 0, 1 oder 2 ist.
  2. Holzwerkstoffplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerplatte eine Platte aus einem Holzwerkstoff, aus Kunststoff, einem Holzwerkstoff-Kunststoff-Gemisch oder einem Verbundwerkstoff, insbesondere eine Span-, mitteldichte Faser(MDF)-, hochdichte Faser (HDF)-, Grobspan (OSB)- oder Sperrholzplatte, eine Zementfaserplatte, Gipsfaserplatte und/oder eine WPC-Platte (wood plastic composite) ist.
  3. Holzwerkstoffplatte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Formaldehyd-Harz ein Melamin-Formaldehyd-Harz, ein Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Harz oder ein Harnstoff-Formaldehyd-Harz ist.
  4. Holzwerkstoffplatte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Poly(metha)crylate als Polyacrylat, aliphatische Polyepoxide (Polyalkyldiepoxide) oder aromatische Polyepoxide als Polyepoxide, aliphatische Polyurethane als Polyurethane verwendet werden.
  5. Holzwerkstoffplatte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Masseverhältnis von Formaldehydharz und Polymer in einem Bereich zwischen 20 : 80, bevorzugt 30 : 70, insbesondere bevorzugt 50 : 50 beträgt.
  6. Holzwerkstoffplatte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass X ausgewählt ist aus einer Gruppe enthaltend OH, C1-6-Alkoxy, insbesondere Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy und Butoxy.
  7. Holzwerkstoffe nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Harzschicht mindestens zwei unterschiedliche Silane der allgemeinen Formel (I) umfasst.
  8. Holzwerkstoffplatte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mehr als eine Harzschicht, bevorzugt zwei, drei oder vier Harzschichten, auf der Dekorschicht auf der Trägerplatte angeordnet sind.
  9. Holzwerkstoffplatte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in der Harzschicht Nanopartikel mit einer Größe kleiner 500 nm enthalten sind.
  10. Holzwerkstoffplatte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Harzschicht Füllstoffe, Netzmittel oder weitere Additive umfasst.
  11. Holzwerkstoffplatte nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoffe ausgewählt sind aus einer Gruppe enthaltend Fasern, verschleißhemmende Materialien, leitfähige Substanzen, wärmeleitfähige Materialien, Materialien zur Anpassung der Haptik oder Materialien zur Reduzierung von Abdrücken.
  12. Holzwerkstoffplatte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine aufgedruckte Dekorschicht im Digitaldruck- und/oder Tiefdruckverfahren auf die mindestens eine Trägerplatte aufgebracht wird.
  13. Holzwerkstoffplatte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass auf der der aufgedruckten Dekorschicht gegenüberliegenden Seite der Trägerplatte mindestens ein Gegenzug vorgesehen ist.
  14. Verfahren zur Herstellung von mindestens einem Harz zur Beschichtung der mit einem Dekordruck versehenen Trägerplatte nach einem der vorhergehenden Ansprüche umfassend die Schritte:
    - Bereitstellen einer Suspension von mindestens einem Polymer ausgewählt aus einer Gruppe enthaltend Polyacrylate, Polyepoxide, Polyester, und Polyurethane;
    - Zugabe von mindestens einer Silanverbindung der allgemeinen Formel (I) zu der Polymersuspension,
    - Zugabe von mindestens einem Katalysator, insbesondere einer hydrolytisch aktiven Verbindung, zu der Mischung aus Polymer und Silanverbindung der allgemeinen Formel (I); und
    - Zugabe von mindestens einem Formaldehyd-Harz zu der Mischung aus Polymer und Silanverbindung der allgemeinen Formel (I).
  15. Verfahren zur Herstellung einer Holzwerkstoffplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 13 umfassend die Schritte:
    - Bereitstellen von mindestens einer mit einem Dekordruck versehenen Trägerplatte,
    - Herstellen des modifizierten Harzes gemäß Anspruch 14,
    - Auftragen des modifizierten Harzes auf die mindestens eine mit einem Dekordruck versehene Trägerplatte, und
    - Verpressen der mit dem modifizierten Harz beschichteten Trägerplatte in einer Presse.
EP16164884.5A 2016-04-12 2016-04-12 Holzwerkstoffplatte mit modifizierter harzschicht und verfahren zu deren herstellung Active EP3231519B1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES16164884T ES2762869T3 (es) 2016-04-12 2016-04-12 Tablero de material derivado de la madera con capa de resina modificada y procedimiento para su fabricación
PT161648845T PT3231519T (pt) 2016-04-12 2016-04-12 Placa de materiais de madeira com camada de resina modificada e processo para a sua preparação
EP16164884.5A EP3231519B1 (de) 2016-04-12 2016-04-12 Holzwerkstoffplatte mit modifizierter harzschicht und verfahren zu deren herstellung
PL16164884T PL3231519T3 (pl) 2016-04-12 2016-04-12 Płyta drewnopochodna ze zmodyfikowaną warstwą żywiczną i sposób jej produkcji

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16164884.5A EP3231519B1 (de) 2016-04-12 2016-04-12 Holzwerkstoffplatte mit modifizierter harzschicht und verfahren zu deren herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP3231519A1 true EP3231519A1 (de) 2017-10-18
EP3231519B1 EP3231519B1 (de) 2019-10-02

Family

ID=56014781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP16164884.5A Active EP3231519B1 (de) 2016-04-12 2016-04-12 Holzwerkstoffplatte mit modifizierter harzschicht und verfahren zu deren herstellung

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP3231519B1 (de)
ES (1) ES2762869T3 (de)
PL (1) PL3231519T3 (de)
PT (1) PT3231519T (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108724382A (zh) * 2018-08-29 2018-11-02 南京工业大学 一种结构用木基石膏复合材料及其制备方法
WO2021219640A1 (de) * 2020-04-30 2021-11-04 Flooring Technologies Ltd. Zusammensetzung zur mattierung und reduzierung von anti-fingerprint-effekten von oberflächen auf trägermaterialien
EP3718768B1 (de) * 2019-04-02 2022-02-02 Flooring Technologies Ltd. Imprägnat mit antistatischen eigenschaften
US11597188B2 (en) 2019-04-02 2023-03-07 Flooring Technologies Ltd. Wooden composite board with antistatic properties

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2447332A1 (de) * 2010-10-27 2012-05-02 Kronotec AG Hybrid-Klebstoff und dessen Verwendung in Holzwerkstoffplatten
EP2452829A1 (de) 2010-11-10 2012-05-16 Flooring Technologies Ltd. Verfahren zum Aufbringen eines Dekors auf eine Holzwerkstoffplatte
EP2251501B1 (de) 2009-05-14 2013-09-25 Flooring Technologies Ltd. Verfahren zur Strukturierung eines Bodenbelagelements
EP2774770A1 (de) * 2013-03-08 2014-09-10 Flooring Technologies Ltd. Verfahren zum Bedrucken einer Holzwerkstoffplatte und Holzwerkstoffplatte mit aufgedruckter Dekorschicht

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2251501B1 (de) 2009-05-14 2013-09-25 Flooring Technologies Ltd. Verfahren zur Strukturierung eines Bodenbelagelements
EP2447332A1 (de) * 2010-10-27 2012-05-02 Kronotec AG Hybrid-Klebstoff und dessen Verwendung in Holzwerkstoffplatten
EP2452829A1 (de) 2010-11-10 2012-05-16 Flooring Technologies Ltd. Verfahren zum Aufbringen eines Dekors auf eine Holzwerkstoffplatte
EP2774770A1 (de) * 2013-03-08 2014-09-10 Flooring Technologies Ltd. Verfahren zum Bedrucken einer Holzwerkstoffplatte und Holzwerkstoffplatte mit aufgedruckter Dekorschicht

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108724382A (zh) * 2018-08-29 2018-11-02 南京工业大学 一种结构用木基石膏复合材料及其制备方法
EP3718768B1 (de) * 2019-04-02 2022-02-02 Flooring Technologies Ltd. Imprägnat mit antistatischen eigenschaften
US11292926B2 (en) 2019-04-02 2022-04-05 Flooring Technologies Ltd. Impregnate with antistatic properties
EP4011612A1 (de) * 2019-04-02 2022-06-15 Flooring Technologies Ltd. Imprägnat mit antistatischen eigenschaften
US11597188B2 (en) 2019-04-02 2023-03-07 Flooring Technologies Ltd. Wooden composite board with antistatic properties
US11623995B2 (en) 2019-04-02 2023-04-11 Flooring Technologies Ltd. Impregnate with antistatic properties
WO2021219640A1 (de) * 2020-04-30 2021-11-04 Flooring Technologies Ltd. Zusammensetzung zur mattierung und reduzierung von anti-fingerprint-effekten von oberflächen auf trägermaterialien

Also Published As

Publication number Publication date
EP3231519B1 (de) 2019-10-02
PT3231519T (pt) 2019-12-05
ES2762869T3 (es) 2020-05-26
PL3231519T3 (pl) 2020-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3231519B1 (de) Holzwerkstoffplatte mit modifizierter harzschicht und verfahren zu deren herstellung
EP2272668B1 (de) Holzwerkstoffplatte mit gleichmäßiger Oberflächenschicht und ein Verfahren zu deren Herstellung
EP2222922B1 (de) Durch das ink-jet-verfahren bedruckbares, verpressfähiges dekorpapierimprägnat
DE102007030102B4 (de) Vorimprägnat
EP3231596B1 (de) Trägermaterial mit modifizierter harzschicht und herstellung desselbigen
EP3757178B1 (de) Verfahren zur herstellung von mindestens einem mit einem druckdekor versehenen trägermaterial
DE102011105676B4 (de) Vorimprägnat und Dekorpapier oder dekorativer Beschichtungswerkstoff daraus
EP1319524B1 (de) Dekorfolien mit grosser Oberflächenhärte und hohen Kratz- und Abriebfestigkeiten sowie Verfahren zu deren Herstellung
EP2288500B1 (de) Laminat und verfahren zu dessen herstellung
EP3754109B1 (de) Vorimprägnat mit verbesserter planlage
EP1584666A1 (de) Verwendung von modifizierten Melamin-Formaldehyd-Harzen zur Herstellung von beschichteten Holzwerkstoffen und Schichtwerkstoffen
EP2393885B1 (de) Additiv zur verbesserung der lösemittelbeständigkeit und anderer eigenschaften von wasserbasierten bindemittelsystemen
EP4143263A1 (de) Zusammensetzung zur mattierung und reduzierung von anti-fingerprint-effekten von oberflächen auf trägermaterialien
EP3896044A1 (de) Mischung zur erhöhung der opazität
EP3718768B1 (de) Imprägnat mit antistatischen eigenschaften
EP3231597A1 (de) Holzwerkstoffpaneel, insbesondere fussbodenpaneel, und verfahren zu deren herstellung
EP3013581B1 (de) Laminat mit aminoplastharz enthaltender beschichtung
EP3026175B1 (de) Papier mit hoher Deckkraft
DE212021000008U1 (de) Dekorpapierschicht
WO2022048970A1 (de) Harzhaltige zusammensetzung mit antimikrobiellen eigenschaften, insbesondere bioziden eigenschaften, für oberflächenbeschichtungen auf papierlagen oder holzwerkstoffplatten
WO2021160469A1 (de) Verfahren zur herstellung von mindestens einem mit einem druckdekor versehenen trägermaterial

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20170112

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20180801

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20190708

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: DR. GIER, ANDREAS

Inventor name: DR. KALWA, NORBERT

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1185616

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20191015

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502016006858

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: PT

Ref legal event code: SC4A

Ref document number: 3231519

Country of ref document: PT

Date of ref document: 20191205

Kind code of ref document: T

Free format text: AVAILABILITY OF NATIONAL TRANSLATION

Effective date: 20191125

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: SCHMAUDER AND PARTNER AG PATENT- UND MARKENANW, CH

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: FP

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200103

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200102

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200102

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2762869

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20200526

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200224

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502016006858

Country of ref document: DE

PG2D Information on lapse in contracting state deleted

Ref country code: IS

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20200202

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

26N No opposition filed

Effective date: 20200703

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200412

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200412

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20191002

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Payment date: 20230330

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20230428

Year of fee payment: 8

Ref country code: FR

Payment date: 20230417

Year of fee payment: 8

Ref country code: ES

Payment date: 20230517

Year of fee payment: 8

Ref country code: DE

Payment date: 20230330

Year of fee payment: 8

Ref country code: CH

Payment date: 20230502

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Payment date: 20230411

Year of fee payment: 8

Ref country code: SE

Payment date: 20230419

Year of fee payment: 8

Ref country code: AT

Payment date: 20230414

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20230417

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20230420

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20240422

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Payment date: 20240313

Year of fee payment: 9