EP2928689A1 - Insulating glass window having high thermal insulation and reduced transmissivity for ir radiation - Google Patents

Insulating glass window having high thermal insulation and reduced transmissivity for ir radiation

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EP2928689A1
EP2928689A1 EP13805797.1A EP13805797A EP2928689A1 EP 2928689 A1 EP2928689 A1 EP 2928689A1 EP 13805797 A EP13805797 A EP 13805797A EP 2928689 A1 EP2928689 A1 EP 2928689A1
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EP
European Patent Office
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polycarbonate
element according
triple element
glass
triple
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP13805797.1A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Alexander Meyer
Timo Kuhlmann
Rafael Oser
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Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience AG filed Critical Bayer MaterialScience AG
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Publication of EP2928689A1 publication Critical patent/EP2928689A1/en
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Definitions

  • Insulated glass windows with high thermal insulation and reduced permeability to IR radiation are Insulated glass windows with high thermal insulation and reduced permeability to IR radiation
  • the invention relates to insulating glass units with high thermal insulation and reduced permeability to IR radiation from at least two spaced glass panes and at least one spaced disc of special polycarbonate containing a gas mixture within these units. Insulating glass windows make a major contribution to reducing the heat consumption of buildings. In addition to the thermal insulation, it also achieves sound insulation.
  • the thermal resistance 1 / A of a component is used to assess the thermal insulation and the heat transfer coefficient k to assess the transmission heat loss of components.
  • the heat loss through a multi-pane glass is made up of two amounts together the heat transfer loss and the heat radiation loss.
  • the heat transfer through a multi-pane insulating glass unit is determined by the heat transfer resistance of the glass and the filling gas.
  • the thermal radiation through an insulating glass unit is determined by the optical properties of the glass panes.
  • the solar heat radiation NIR range
  • the requirements for thermal protection have become higher. Therefore the thermal protection requirements are adapted.
  • the aim of such regulations eg the Energy Saving Ordinance EnEV, Germany, or the EnergyStar Program of the European Union
  • the aim of such regulations is to keep the heat losses for the entire building as small as possible. Therefore, the thermal insulation properties of the individual components must be chosen so that the predetermined k-value for the entire building is not exceeded.
  • the window surfaces have a major influence on the k-value of the entire building, as the k-value of the windows is significantly worse than that of the masonry.
  • the use of double or multiple glazing with air in the space between the panes has already brought about significant improvements compared to glazing with single panes.
  • the k-value was reduced from 5.7 W / m 2 K for single disks to 3.0 W / m 2 K for double disks and up to 2.0 W / m 2 K for triple disks.
  • the coatings customary today are multilayer coatings containing at least one metal layer based on gold, silver, copper, indium, tin and aluminum, which are a few nanometers thick.
  • Such layer structures - also called low-E layers or solar control layers - have the disadvantage of easily corroding.
  • the invention has for its object to provide an insulating glass unit, which has good thermal insulation properties at the same time reduced NIR light transmission without having to integrate, for example, an expensive metal layer.
  • NIR means the transmission in the near range of the infrared spectrum from 780 nm to 2500 nm.
  • the element should have a lower weight and a high resistance to external influences such as burglary attempts compared with the prior art glass triple glazings.
  • the window element should have a low UV transmission expressed as optical density at 340 nm wavelength of greater than or equal to 1, preferably greater than or equal to 1.5, more preferably greater than 2. Furthermore, it is important that these properties over a long period substantially constant stay and do not change drastically under the weather.
  • the structure of the element should be such that the highest possible light transmission is given with the highest possible color neutrality.
  • Windows consisting of glass structures containing thermoplastic materials - including polycarbonate - are known in principle.
  • thermoplastic materials such as polyvinyl butyral
  • these structures do not serve as heat insulation in vehicle construction.
  • other requirements such as the safety of the vehicle occupants in the foreground.
  • These structures are not suitable for the task described here and for the production of insulating glass windows.
  • Sandwich structures which, in addition to glass, also comprise polycarbonate panes, are described in DE 2515393. However, no insulating glass structures are described here. Also, no elements containing special filler gases are described. DE 2515393 does not disclose discs characterized by low IR radiation transmittance.
  • WO1991002133 describes a multi-pane structure comprising at least 2 IR-reflecting films based on metal layers. Here, the reflective foils are enclosed by 2 glass panes. The disadvantage of this structure is that the heat of the reflective films are not dimensionally stable, resulting in unwanted optical impressions. Another disadvantage with the use of the reflective films is the electromagnetic shielding of the metal layers used.
  • US 6265054 relates to glass structures containing transparent plastic sheets; These structures are characterized by a low weight and a high modulus. However, no insulating glass windows are described. No structures are described, which are characterized by a low energy transmission. From US 6265054 it is not apparent how to solve the problem described.
  • thermoplastic materials are direct, i. without intervening gas layer, interconnected.
  • the glass layers are very thin and are only intended to ensure the scratch resistance of the system. In the present application, however, it is about insulating glass window; the individual discs are not in direct communication with each other - they are e.g. not laminated together.
  • Another lamination concept is described in US4600640.
  • window assemblies consisting of two outer glass panes and an inner shatterproof disc, preferably made of polycarbonate. These structures differ from the structure described here in the functional layers. In EP 963171 the structures do not allow for reduced energy transmission. Furthermore, no Isolierglas roseten with corresponding filling gases described. It is not apparent from EP 963171, how the task set here would be solved.
  • WO 9633334, DE 60029906, WO 02/29193 and WO 98/34521 all describe different constructive interpretations of triple insulating glass covers containing a polycarbonate pane, which is arranged at a distance of two glass panes.
  • the use of fillers or pigments in the polycarbonate disc is not mentioned. Furthermore, no reference is made to an improvement in the IR protection effect by the addition of such additives.
  • EP 2213490 describes an automotive glass containing finely divided fillers or pigments for the purpose of improving the IR protection effect. The use or the corresponding position of such a modified disc in a triple insulating glass construction is not mentioned.
  • EP 1865027 relates to borides in polycarbonate resin compositions, inter alia for use in glazings.
  • the use of such polycarbonate resin compositions in insulating glass structures is not mentioned.
  • the object of the present invention of providing a structure having a high light transmission with good color neutrality is not solved by the inherent color of the borides.
  • JP 2008214596 reports the use of tungsten oxides in polycarbonate resin compositions for the purpose of improving the IR protection effect.
  • the use of these modified polycarbonates as glazings in insulating glass structures is not mentioned.
  • the object of the present invention is therefore not solved in the approach.
  • GB 1328576 also describes glassware containing thermoplastic materials. However, these glass structures do not have the low energy transmission described here. Nor is it suggested how to achieve low energy transmission. All of the above documents describe window constructions containing thermoplastic materials. However, it is not apparent to those skilled in the art from these sources how the problem posed here would be solved. One skilled in the art would be aware of the theoretical concepts of the prior art, but could not achieve the required low energy transmission of the prior art. Although all of the above-mentioned documents describe theoretical concepts, they remain unclear, so that a very large number of design possibilities are available to the person skilled in the art yield such glass-plastic composites. The present solution of the problem will not be described here.
  • IR-reflecting layers or pigments or IR-absorbing pigments can be used.
  • IR-protected PVB and laminate it with glass.
  • this structure does not have the required insulation properties and also shows a distinct intrinsic color.
  • IR absorbers Because of the large selection of IR absorbers described in the prior art, the skilled person can not recognize which IR absorbers are to be selected preferentially and how the functional layers are to be arranged relative to one another in order to fulfill the task. Likewise, the skilled person can not decide which systems lead to a high weathering stability for this application.
  • the invention has for its object to provide an insulating glass unit, which has good thermal insulation properties at the same time reduced NIR light transmission without having to integrate, for example, an expensive metal layer.
  • NIR means the transmission in the near range of the infrared spectrum from 780 nm to 2500 nm.
  • the element should have a lower weight and a high resistance to external influences such as burglary attempts compared with the prior art triple glass glazings.
  • the window element should have a low UV transmission. Furthermore, it is important that these properties remain largely constant over a long period of time and do not change drastically under the effects of weathering.
  • the structure of the element should be such that the highest possible light transmission is given with the highest possible color neutrality.
  • the color coordinates a * and b * in the Lab system should be in the range from -4 to +4, preferably in the range from -3 to +3 (the determination of the color can be based on ASTM E 348 with the in The object is achieved by a triple element containing in the following order
  • the triple element is characterized in that a filling gas is present between the individual disks, preferably air, Ar, Kr, Xe, He, SF ⁇ , CO2, and that the polycarbonate contains at least one nanoscale inorganic pigment.
  • the object is achieved in that a certain structure is chosen, in which the polycarbonate disk equipped with special nanoscale pigments is arranged between two glass panes, as shown, for example, in FIG.
  • IGU Insulated Glazing Unit
  • the disc B. is spaced from the glass sheets A. and C. respectively and further the resulting by the spacing volumes with at least one gas selected from the group consisting of Air, neon, argon, krypton, xenon, helium, sulfur hexafluoride, and carbon dioxide and mixtures thereof, more preferably air, argon, krypton and xenon and mixtures thereof and most preferably argon and
  • Krypton and their mixtures are filled and the polycarbonate contains special nanoscale inorganic particles.
  • the individual disks are spaced parallel to one another, resulting in the aforementioned volumes or cavities.
  • the insulating glass unit or the triple element can also be provided with a peripheral edge compound which is fixed on the abutting edges of the discs, so that the gas provided between the discs is included.
  • coatings which contain a multilayered layer structure of at least one metal layer based on gold, silver, copper, indium, tin and / or aluminum, which are a few nanometers thick.
  • the glazing element has a gas-tight edge bond with an annual transmission rate of not more than 1% of the filling gas.
  • a particular advantage of the invention is the high blocking effect against NIR radiation.
  • the interior of a building heats up less, for example, than if a triple structure without NIR block effect was used.
  • the heat transfer by convection is significantly reduced by the triple arrangement of the discs in combination with the filling gases.
  • polycarbonate which has a low coefficient of thermal conductivity compared to glass, a further advantage is achieved.
  • the light transmission is preferably at least 40%, more preferably at least 50%, and is most preferably greater than 60%.
  • the data with respect to light transmission and energy transmission in weathering effect does not change or only slightly.
  • the light transmission changes absolutely by not more than 2%>, measured after 500 hours of weathering (weathering in a climatic chamber at 90 ° C and 90% relative humidity).
  • the Tds value changes by less than 6%, preferably less than 5%.
  • the glass sheets A. and C. are characterized in that they independently of one another have a thickness of 2 mm to 10 mm, preferably 3 mm to 8 mm.
  • the glass sheets are preferably made of conventional float glass, e.g. Alkali-lime glass, preferably soda lime glass.
  • the polycarbonate pane B) is either single-layered or in the form of a polycarbonate multilayer system comprising a polycarbonate layer and further functional layers applied thereto on one or both sides and has a total thickness of 2 mm to 15 mm, preferably 3 mm to 10 mm and particularly preferably 4 mm up to 8 mm.
  • the construction of insulating glass units containing a gas-tight edge bond with an annual FUUgas transmission rate of not more than 1% of the filling gas from two or more glass panes or combinations of glass panes with plastic panes is known.
  • the spacer consists mainly of metal (usually aluminum or stainless steel), is placed in the edge region of the discs and has the task to produce the desired distance between the discs.
  • the distance of the individual disks is preferably from 6mm to 16mm, more preferably from 6mm to 12mm.
  • a desiccant eg, a molecular sieve or zeolite
  • the side of the spacer facing the space between the panes is provided with small openings (longitudinal perforation). This prevents moisture from condensing on the insides of the panes at low ambient temperatures, resulting in visual impairment.
  • the primary seal is a) during the manufacture of the insulating glass panes to be a kind of "assembly aid" when joining the discs with the pre-coated with the primary seal spacers to this
  • the secondary seal consists of two-component sealants or adhesives based on polysulfide, polyurethane or silicone which crosslink at room temperature.
  • component Systems such. B. based on silicone or a hot applied butyl hot melt adhesive, are also possible.
  • the spacers extruded directly onto a pane eliminate disadvantages, inter alia, with regard to the production process of the abovementioned metal-based spacers, and a considerably more flexible and productive automatic production of insulating glass panes has become possible.
  • thermoplastic material used combines both the function of the spacer and the so-called primary seal together and also contains the desiccant.
  • TPS Thermoplastic spacer
  • a preferred commercially available product is the Super Spacer ® by the company Edgetech in which the conventional metallic spacer is replaced by a heat-fixed silicone foam matrix.
  • the circumferentially outwardly directed edge of the spacer is recessed against the outer edges of the discs by a few millimeters and the remaining space is filled with the so-called secondary seal, which adheres the units elastic.
  • silicone as a secondary seal has been found that in conjunction with a thermoplastic spacer, for.
  • the argon gas transmission rate of an insulating glass unit is determined in accordance with EN 1279-3: 2002 D "Multi-pane insulating glass - Part 3: Long-term test methods and requirements for gas loss rate and gas concentration limit deviations".
  • the polycarbonate disc B. contains at least one nanoscale inorganic IR-absorbing pigment.
  • These may be antimony derivatives such as antimony tin oxides or indium derivatives such as indium tin oxides, tungsten derivatives such as special tungsten oxides or borides such as lanthanum hexaboride.
  • EP 1865027 A1 describes polymer compositions of special polycarbonates which additionally contain lanthanum hexaboride as IR absorber.
  • US2006 / 0251996 describes inorganic IR absorbers, including, inter alia, tungstates, which are used as IR-absorbing particles.
  • no document describes the use of these pigments with multi-pane elements for building glazing.
  • No document shows the long-term properties in building glazings or can be derived from these documents. The skilled person can not recognize due to the large number of described and available IR absorbers, which specific pigments are suitable for building glazing.
  • nanoscale particles based on lanthanum hexaboride preferably present in an acrylate dispersion, can be used as the IR absorber. This is advantageous if a green color impression is desired.
  • nanaoparticles based on tungstates are preferred.
  • CsO, 33WO 3 as the inorganic IR absorber is very particularly preferred.
  • compounds with Cs / W ratios of 0.20 and 0.25 are also known.
  • zinc-doped tungstates are used.
  • the tungstates are preferably used in an amount of 0.0001% by weight - 10.0000% by weight, particularly preferably 0.0010% by weight - 1.0000% by weight and very particularly preferably 0.0020% by weight .-% - 0.5000 wt .-% calculated as the solids content of tungstate or zinc-doped tungstate in the overall polymer composition used.
  • the amount of the tungstates used according to the invention is 0.0090% by weight to 0.0500% by weight, again indicated as the solids content of tungstate in the overall polymer composition.
  • Solids content of tungstate in this context means the tungstate as a pure substance and not a dispersion, suspension or other preparation containing the pure substance, whereby the following information for the tungstate content always refer to this solids content, unless explicitly stated otherwise.
  • concentrations are preferably used for polycarbonate sheets having thicknesses of 2 to 15 mm, preferably 3 to 10 mm and particularly preferably 4 to 8 mm.
  • the mean particle diameter of the nanoscale particles used according to the invention is preferably less than 200 nm, particularly preferably less than 10 nm.
  • the particles are permeable in the visible region of the spectrum, wherein permeable means that the absorption of these IR absorbers in the visible region of the light compared to the absorption in the IR region is low and the IR absorber to no significantly increased turbidity or significant reduction of the Transmission (in the visible region of the light) of the composition or the respective final product.
  • the tungstenates of the type a2) have an amorphous, a cubic, tetragonal or hexagonal tungsten bronze structure, wherein M is preferably H, Cs, Rb, K, Tl, Ba, In, Li, Ca, Sr, Fe and Sn ,
  • Such materials e.g. Tungsten trioxide, tungsten dioxide, a hydrate of a tungsten oxide, tungsten hexachloride, ammonium tungstate or tungstic acid, and optionally further salts containing the element M, e.g. Cesium carbonate, mixed in certain stoichiometric ratios, so that the molar ratios of the individual components are represented by the formula MxWyOz.
  • This mixture is then heated at temperatures of from 100 ° C to 850 ° C in a reducing atmosphere, e.g. an argon-hydrogen atmosphere, treated and finally the resulting powder at temperatures of 550 ° C to 1200 ° C under an inert gas atmosphere annealed.
  • a reducing atmosphere e.g. an argon-hydrogen atmosphere
  • the IR absorber can be mixed with the dispersants described below and other organic solvents such as toluene, benzene or similar aromatic hydrocarbons and in suitable mills, such as ball mills, with the addition of zirconium oxide (eg with a diameter of 0.3 mm) to produce the desired particle size distribution.
  • the nanoparticles are obtained in the form of a dispersion. After grinding, further dispersants may optionally be added.
  • the Solvent is removed at elevated temperatures and reduced pressure. Preference is given to nanoparticles which have an average size of less than 200 nm, more preferably less than 100 nm.
  • the size of the particles can be determined by means of transmission electron spectroscopy (TEM). Such measurements on IR absorber nanoparticles are e.g. in Adachi et al., J. Am. Ceram. Soc. 2008, 91, 2897-2902.
  • TEM transmission electron spectroscopy
  • the preparation of the tungstates of the invention is e.g. in EP 1 801 815 AI and they are commercially available e.g. at Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. (Japan) available under the designation YMDS 874.
  • the particles thus obtained are dispersed in an organic matrix, e.g. in an acrylate, and optionally in a mill, as described above, using suitable excipients, e.g. Zirconia and optionally ground using organic solvents such as toluene, benzene or similar hydrocarbons.
  • suitable polymer-based dispersants are especially dispersants which have a high light transmission, such. Polyacrylates, polyurethanes, polyethers, polyesters or polyester urethanes and polymers derived therefrom.
  • Preferred dispersants are polyacrylates, polyethers, and polyester-based polymers, where as high temperature stable dispersants polyacrylates such as e.g. Polymethyl methacrylate and polyester are particularly preferred. It is also possible to use mixtures of these polymers or else acrylate-based copolymers.
  • Such dispersing aids and methods for the preparation of tungstate dispersions are e.g. in JP 2008214596 and in Adachi et al. J. Am. Ceram. Soc. 2007, 90 4059-4061.
  • Dispersants suitable for the present invention are commercially available.
  • polyacrylate-based dispersants are suitable.
  • Such suitable dispersants are e.g. under the
  • EFKA® e.g. EFKA® 4500 and EFKA® 4530 are available from Ciba Specialty Chemicals.
  • Polyester-containing dispersants are also suitable. For example, you are among the
  • Solsperse® e.g. Solsperse® 22000, 24000SC, 26000, 27000 available from Avecia.
  • polyether-containing dispersants are known, for example, under the trade names Disparlon® DA234 and DA325 from Kusumoto Chemicals.
  • polyurethane based systems are suitable. Polyurethane-based systems are available under the trade name EFKA® 4046, EFKA® 4047 from Ciba Specialty Chemicals. Texaphor® P60 and P63 are corresponding trade names of Cognis.
  • the amount of the IR absorber in the dispersant is from 0.2% by weight to 50.0% by weight, preferably from 1.0% by weight to 40.0% by weight, more preferably 5% by weight to 35% by weight. %>, and most preferably 10% by weight> - 30% by weight> based on the dispersion of the inorganic IR absorber used according to the invention.
  • further auxiliaries such as, for example, zirconium dioxide and residual solvents, such as, for example, toluene, benzene or similar aromatic hydrocarbons, may be present.
  • IR absorber in addition to the tungstates according to the invention as IR absorber, additional IR absorbers may additionally be used, the proportion of which in terms of quantity and / or power in such a mixture being below those of the above-described tungstates.
  • the further optional IR absorber is preferably selected from the group of borides and tin oxides, particularly preferably contains LaB6 or antimony-doped tin oxide or indium tin oxide.
  • the polymer composition of the present invention does not contain any inorganic boron boride type IR absorbers such as Lanthanum Hexaboride, La.Be.
  • the additional IR absorber (s) has an absorption spectrum different from the tungstate used, based on the absorption maxima, so that a maximum absorption range is covered by the maxima.
  • Suitable additional organic infrared absorbers are described in substance classes eg in M. Matsuoka, Infrared Absorbing Dyes, Plenum Press, New York, 1990. Especially suitable are infrared absorbers from the classes of phthalocyanines, naphthalocyanines, metal complexes, azo dyes, anthraquinones, squaric acid derivatives, immonium dyes, perylenes, quaterylenes and polymethines. Of these, phthalocyanines and naphthalocyanines are particularly suitable. This has the particular effect that certain absorptions in narrow ranges can be combined in addition to absorption by the inorganic pigments.
  • phthalocyanines and naphthalocyanines having bulky side groups are preferable, such as phenyl, phenoxy, alkylphenyl, alkylphenoxy, tert-butyl, (-S-phenyl), -NH-aryl, -NH-alkyl, and the like.
  • indium oxide which is doped with 2 to 30 atom%, preferably with 4 to 12 atom% tin (ITO) or with 10 to 70 atom% fluorine, can be added.
  • tin oxide as a further IR absorber which is doped with 2 to 60 atom% of antimony (ATO) or with 10 to 70 atom% of fluorine.
  • zinc oxide particularly doped with 1 to 30 at%, preferably 2 to 10 at% of aluminum or 2 to 30 at% indium or 2 to 30 at% gallium is particularly suitable.
  • Mixtures of the abovementioned infrared absorbers are particularly suitable, since the skilled person can achieve an optimization of the absorption in the near infrared range by a targeted selection.
  • the polycarbonate for the polycarbonate disc B further preferably contains at least one mold release agent.
  • Particularly suitable mold release agents for the composition according to the invention are pentaerythritol tetrastearate (PETS) or glycerol monostearate (GMS).
  • the polycarbonate for the polycarbonate disc B preferably contains at least one UV absorber.
  • from 0.0% to 20.00% by weight, preferably from 0.05% by weight to 10.00% by weight, more preferably from 0.10% by weight to 1.00% by weight, are still more preferably 0.10% by weight to 0.50% by weight and very particularly preferably 0.10% by weight to 0.30% by weight of at least one or more UV absorbers, based on the total amount of UV Absorbers used; or 0.00% to 20.00% by weight, preferably from 0.05% to 10.00% by weight, more preferably from 0.10% to 1.00% by weight, still more preferably 0.10 wt .-% to 0.50 wt .-% and most preferably 0.10 wt .-% to 0.30 wt .-% of at least one UV absorber used.
  • Suitable UV absorbers are described, for example, in EP 1 308 084 A1, in DE 102007011069 A1 and in DE 10311063 A1.
  • Particularly suitable ultraviolet absorbers are based on benzotriazoles, triazines and biphenyltriazines, and in particular hydroxy-benzotriazoles, such as 2- (3 ', 5'-bis (l, l-dimethylbenzyl) -2'-hydroxyphenyl) benzotriazole (Tinuvin® 234, Ciba Spezialitätenchemie, Basel), 2- (2'-hydroxy-5 '- (tert-octyl) -phenyl) -benzotriazole (Tinuvin® 329, Ciba Spezi Rundenchemie, Basel), 2- (2'- Hydroxy 3 '- (2-butyl) -5' - (tert-butyl) -phenyl) -benzotriazole (Tinuvin® 350, Ciba Spezi Rundery, Base
  • thermal or processing stabilizer based on the total amount of thermal - or processing stabilizers, preferably selected from the group of phosphines, phosphites and phenolic antioxidants and mixtures thereof used.
  • thermal or processing stabilizers from 0.01% by weight to 0.05% by weight, preferably from 0.015% by weight to 0.040% by weight, of thermal or processing stabilizers is used.
  • Examples are triphenyl phosphite, diphenyl alkyl phosphite, phenyl dialkyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl - phenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-cumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite,
  • triethyltris (3, 3 ', 5, 5' -tetra-tert-butyl-1, 1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite
  • 2-ethylhexyl (3, 3 ', 5, 5' - tetra-tert butyl-1, -biphenyl-2,2'-diyl) phosphite
  • TPP trip
  • TPP triphenylphosphine
  • Irgafos® 168 tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite
  • tris nonylphenyl
  • phenolic antioxidants such as alkylated monophenols, alkylated thioalkylphenols, hydroquinones and alkylated hydroquinones can be used. Particularly preferred are Irganox® 1010 (pentaerythritol-3- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate; CAS: 6683-19-8) and Irganox 1076® (2,6-di-tert-butyl -4- (octadecanoxycarbonylethyl) phenol) In a preferred embodiment, the polycarbonate contains special phosphates, in particular alkyl phosphates.
  • Suitable alkyl phosphates are, for. B. mono-, di- and trihexyl phosphate, triisoctyl phosphate and trinonyl phosphate.
  • the alkyl phosphate used is preferably triisooctyl phosphate (tris-2-ethylhexyl phosphate). It is also possible to use mixtures of different mono-, di- and trialkyl phosphates.
  • the alkyl phosphates used are used in amounts of less than 500 mg / kg, preferably from 0.5 to 500 mg / kg, more preferably from 2 to 500 mg / kg, most preferably from 5 to 300 mg / kg, and in a very preferred case from 1 0 to 120 mg / kg, based on the total weight of the composition used.
  • thermoplastic polymers in particular if they are miscible with one another in a transparent manner, are also possible, with a mixture of polycarbonate with PMMA (more preferably with PMMA ⁇ 2% by weight) or polyester being preferred in a specific embodiment.
  • Suitable polycarbonates for the production of the polycarbonate disc B are all known polycarbonates. These are homop olycarbonates, copolycarbonates and thermoplastic polyester carbonates.
  • the suitable polycarbonates preferably have average molecular weights Mw of 10,000 to 50,000, preferably 14,000 to 40,000 and in particular 16,000 to 32,000, determined by gel permeation chromatography with polycarbonate calibration.
  • the preparation of the polycarbonates is preferably carried out by the interfacial process or the melt transesterification process, which is varied in of the literature.
  • interfacial process see, for example, H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York 1964, p. 33 et seq., Polymer Reviews, Vol. 10, "Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods ", Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, Chapter VIII, p.
  • melt transesterification process is described, for example, in the Encyclopedia of Polymer Science, Vol. 10 (1969), Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, Vol. 9, John Wiley and Sons, Inc. (1964) and in US Pat Patent DE-B 10 31 512 and US-B 6 228 973 described.
  • the polycarbonates are preferably prepared by reactions of bisphenol compounds with carbonic acid compounds, in particular phosgene or in the melt transesterification process diphenyl carbonate or dimethyl carbonate.
  • Homopolycarbonates based on bisphenol A and copolycarbonates based on the monomers bisphenol A and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane are particularly preferred here.
  • WO 2008037364 A1 p.7, lines 21 to 10, line 5
  • EP 1 582 549 A1 0018] to [0034]
  • WO 2002026862 A1 page 2, line 20 to page 5, line 14
  • WO 2005113639 A1 page 2, Z1 to page 7, line 20.
  • the polycarbonates may be linear or branched. Mixtures of branched and unbranched polycarbonates can also be used.
  • Suitable branching agents for polycarbonates are known from the literature and described, for example, in US Pat. Nos. 4,185,009 and DE 25 00 092 A1 (3,3-bis- (4-hydroxyaryloxindoles according to the invention, see in each case the entire document), DE 42 40 313 A1 (see page 3, lines 33 to 55), DE 19 943 642 A1 (see page 5, lines 25 to 34) and US-B 5 367 044 and in the literature cited therein.
  • polycarbonates used can also be intrinsically branched, in which case no branching agent is added during the polycarbonate production.
  • An example of intrinsic branches are so-called frieze structures, as disclosed for melt polycarbonates in EP 1 506 249 A1.
  • chain terminators can be used in polycarbonate production.
  • the chain terminators used are preferably phenols such as phenol, alkylphenols such as cresol and 4-tert-butylphenol, chlorophenol, bromophenol, cumylphenol or mixtures thereof.
  • the polycarbonate composition of the invention for the polycarbonate disc B may contain further additives; while the above are excluded.
  • the other additives are conventional polymer additives, e.g. the flameproofing agents described in EP-A 0 839 623, WO-A 96/15102, EP-A 0 500 496 or "Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 5th Edition 2000, Hanser Verlag, Kunststoff, optical brighteners, flow improvers, inorganic pigments.
  • the above-mentioned substances already disclosed as components of the present invention are in this context expressly not part of this additional additive component.
  • the composition must be below the temperatures usual for thermoplastics, i. at temperatures above 300 ° C, e.g. 350 ° C can be processed without changing the color or the performance data during processing significantly.
  • the preparation of the polymer compositions according to the invention containing the additives mentioned above is carried out by conventional incorporation methods by combining, mixing and homogenizing, wherein in particular the homogenization preferably takes place in the melt under the action of shear forces.
  • the merging and mixing takes place before the melt homogenization using powder premixes. It is also possible to use premixes which have been prepared from solutions of the mixture components in suitable solvents, optionally homogenizing in solution and subsequently removing the solvent.
  • the components of the composition according to the invention can be introduced by known methods such as, inter alia, as a masterbatch.
  • masterbatches and of powder mixtures or compacted premixes is particularly suitable for incorporating the abovementioned additives.
  • all the aforementioned components can be premixed.
  • premixes are possible.
  • the abovementioned additives are preferably filled up with a powdery polymer component in such a way that overall volumes which are easy to handle are formed.
  • the abovementioned components can be mixed to form a masterbatch, wherein the mixing preferably takes place in the melt under the action of shearing forces (for example in a kneader or twin-screw extruder).
  • shearing forces for example in a kneader or twin-screw extruder.
  • the preferred thermoplastic polymer is the polymer matrix, which is also the main component of the final overall polymer composition.
  • the composition can be combined, mixed, homogenized and then extruded in conventional equipment such as screw extruders (for example twin-screw extruder, ZSK), kneaders, Brabender or Banbury mills. After extrusion, the extrudate can be cooled and comminuted. It is also possible to premix individual components and then to add the remaining starting materials individually and / or likewise mixed.
  • the polymer compositions according to the invention can be processed into the corresponding panels suitable for glazing elements, in which, for example, the polymer compositions are first extruded into granules as described and these granules are processed by suitable processes to give various panels in a known manner.
  • compositions according to the invention can be converted into the corresponding products, shaped bodies or shaped disks by hot pressing, spinning, blow molding, thermoforming, extrusion or injection molding, for example.
  • hot pressing, spinning, blow molding, thermoforming, extrusion or injection molding for example.
  • multilayer systems The application may be simultaneous or immediately after the formation of the body, e.g. by coextrusion or multi-component injection molding.
  • the application can also be done on the finished shaped body, e.g. by lamination with a film or by coating with a solution.
  • Plates or moldings of base and optional cover layer / optional cover layers can be produced by (co) extrusion, direct skinning, direct coating, insert molding, film back-injection or other suitable processes known to the person skilled in the art.
  • Injection molding are known in the art and, for example, in the "Injection Molding Manual", Friedrich Johannnab er / Walter Michaeli, Kunststoff; Vienna: Hanser, 2001, ISBN 3-446-15632-1 or "instructions for the construction of injection molds," Menges / Michaeli / Mohren, Kunststoff; Vienna: Hanser, 1999, ISBN 3-446-21258-2 described.
  • Extrusion processes are known to the person skilled in the art and are described, for example, for coextrusion in, inter alia, EP-A 0 110 221, EP-A 0 110 238 and EP-A 0 716 919.
  • products are glazings, for example, for architectural glazing, windows of rail and aircraft, safety glass, roofing or other building glazings.
  • FIG. 1 shows a construction of an insulating glass unit according to the invention
  • the transmission measurements were carried out on a Lambda 900 spectrophotometer from Perkin Elmer with a photometer sphere according to ISO 13468-2 (ie determination of the total transmission by measuring the diffuse transmission and direct transmission).
  • the color in transmission is determined using a Lambda 900 spectrophotometer from Perkin Elmer with photometer ball based on ASTM El 348 with the weighting factors and formulas described in ASTM E308.
  • TDS value (Tds, Solar Direct Transmittance): The transmission measurements were carried out on a Lambda 900 spectrophotometer from Perkin Elmer with a photometer ball. All values were determined at wavelengths from 320 nm up to and including 2300 nm with ⁇ 5 nm.
  • Polycarbonate linear bisphenol-A-polycarbonate with end groups based on phenol having a melt volume rate (MVR) of 9.5 cm 3/10 min, measured at 300 ° C and 1 as the polymer component, 2 kg load according to ISO 1033 containing 0 , 08 wt .-% YMDS 874 (cesium tungstate (Cso, 33W03) dispersion from Sumitomo Metal Mining, Japan, wherein the solids content of cesium tungstate in the acrylate dispersion is 25 wt .-%), 0.025 wt .-% Irganox B900 (mixture 80% Irgafos 168 and 20% Irganox 1076; BASF AG; Ludwigshafen), 0.01% of triphenylphosphine (Sigma-Aldrich, 82018 Taufmaschinen, Germany) and 0.20% by weight of> Tinuvin 329 (2- (benzotriazol-2-yl) -4- (2,4,4-tri
  • Spacer system Aluminum spacer filled with desiccant
  • Polycarbonate sheet production Polycarbonate sheet Polycarbonate sheet is produced by injection molding. 150 x 105 x 4 mm injection molded rectangular panels with optical quality side gates are made using the above-identified polycarbonate. The melt temperature was 300 - 330 ° C and the mold temperature 1 00 ° C. The granules were dried before processing for 5 hours in a vacuum oven at 120 ° C.
  • IGU ordered from an outer 4 mm thick polycarbonate sheet A, located at a distance of 6mm inner 4mm thick glass B and another at a distance of 6mm to the inner glass pane lying further 4mm thick glass B sealed with a combination of spacer and primary sealant.
  • the space between the discs is flooded with argon and the disc is then sealed with the secondary sealant.
  • the outer frame of the IGU is sealed with a one-sided metal strip called S53L10M from Stokvis Tapes Deutschland GmbH.
  • edge areas of the IGUs already bonded to the single-sided adhesive metal strip called S53L10M from Stokvis Tapes Deutschland GmbH were sealed with a single-sided adhesive polyimide adhesive tape named 92-3033 from 3M from Neuss. As a result, the permeation of moisture was completely prevented by the edge bond.
  • EXAMPLE 2 (Comparative Example) IGU consisting of an outer 4 mm thick glass pane B, an inner 4 mm thick polycarbonate pane A at a distance of 6 mm and a further 4 mm thick glass pane B spaced at a distance of 6 mm from the inner polycarbonate pane and sealed with a combination of spacer and primary sealant.
  • the space between the discs is flooded with argon and the disc is then sealed with the sealing material (secondary sealant).
  • the frame is not additionally sealed.
  • IGU consisting of an outer 4mm thick glass pane B, an inner 4mm thick polycarbonate pane A at a distance of 6mm and another 4mm thick glass pane B spaced 6mm from the inner polycarbonate pane sealed with a combination of spacer and primary sealant.
  • the space between the discs is flooded with argon and the disc is then sealed with the secondary sealant.
  • the outer frame of the IGU is sealed with a one-sided adhesive metal strip called S53L10M from Stokvis Tapes Deutschland GmbH.
  • the output data before weathering for the optical properties are identical in all constructions within the scope of measurement accuracy.
  • the Tds value in Comparative Example 1 and in Example 3 according to the invention increases.
  • the increase in the Tds value in Inventive Example 3 is significantly lower.
  • the IR protective effect after weathering in Example 3 of the invention is higher.
  • Comparative Example 1 and Example 3 according to the invention it can thus be seen that, surprisingly, the arrangement of the disks is important for the heat-protection properties.
  • the IR protective effect in the IGU according to Example 1 continues to decrease.
  • the comparison of Examples 2 and 3 shows that insufficient sealing of the IGU results in less long-term stability in terms of antifouling properties.

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Abstract

The invention relates to insulating glass units having high thermal insulation and reduced transmissivity for IR radiation comprising at least two spaced-apart glass panes and at least one spaced-apart sheet of special polycarbonate containing a gas mixture within these units.

Description

Isolierglasfenster mit hoher Wärmedämmung und reduzierter Durchlässigkeit für IR-Strahlung  Insulated glass windows with high thermal insulation and reduced permeability to IR radiation
Die Erfindung betrifft Isolierglaseinheiten mit hoher Wärmedämmung und reduzierter Durchlässigkeit für IR-Strahlung aus mindestens zwei beabstandeten Glasscheiben sowie mindestens einer beabstandeten Scheibe aus speziellem Polycarbonat enthaltend ein Gasgemisch innerhalb dieser Einheiten. Isolierglasfenster leisten einen großen Beitrag zur Minderung des Heizwärmeverbrauches von Gebäuden. Neben der Wärmedämmung wird durch sie auch eine Schalldämmung erreicht. The invention relates to insulating glass units with high thermal insulation and reduced permeability to IR radiation from at least two spaced glass panes and at least one spaced disc of special polycarbonate containing a gas mixture within these units. Insulating glass windows make a major contribution to reducing the heat consumption of buildings. In addition to the thermal insulation, it also achieves sound insulation.
Der Wärmedurchlasswiderstand 1/A eines Bauteils dient zur Beurteilung der Wärmedämmung und der Wärmedurchgangskoeffizient k zur Beurteilung des Transmissionswärmeverlustes von Bauteilen. Der Wärmedurchgangskoeffizient k wird aus dem Wärmedurchlasswiderstand 1/A unter Berücksichtigung der Wärmeübergangswiderstände oti/a auf der Innen- bzw. Außenseite berechnet nach k = —— i—— . Für Mehrscheibengläser gilt i = + + -\— The thermal resistance 1 / A of a component is used to assess the thermal insulation and the heat transfer coefficient k to assess the transmission heat loss of components. The heat transfer coefficient k is calculated from the heat transfer resistance 1 / A taking into account the heat transfer resistances oti / a on the inside or outside after k = - i--. For multi-pane glasses i = + + - \ -
Der Wärmeverlust durch ein Mehrscheibemsolierglas setzt sich aus zwei Beträgen zusammen dem Wärmedurchgangsverlust und dem Wärmestrahlungsverlust. The heat loss through a multi-pane glass is made up of two amounts together the heat transfer loss and the heat radiation loss.
Der Wärmedurchgang durch eine Mehrscheibenisolierglaseinheit i st b estimmt durch den Wärmedurchlasswiderstand de s Glas es und des Füllgas e s . Di e Wärmestrahlung durch eine Isolierglaseinheit ist bestimmt durch die optischen Eigenschaften der Glasscheiben. Bei Verwendung von Normalglas tritt die solare Wärmestrahlung (NIR-Bereich) praktisch ungehindert durch die Scheibe. The heat transfer through a multi-pane insulating glass unit is determined by the heat transfer resistance of the glass and the filling gas. The thermal radiation through an insulating glass unit is determined by the optical properties of the glass panes. When using normal glass, the solar heat radiation (NIR range) occurs practically unhindered through the glass.
Die Anforderungen an den Wärmeschutz sind höher geworden. D eshalb werden di e Wärmeschutzanforderungen angepasst. Das Ziel derartiger Verordnungen ( z . B . d er Energieeinsparverordnung EnEV, Deutschland, oder dem EnergyStar Programm der Europäischen Union) ist es, die Wärmeverluste für das Gesamtgebäude möglichst klein zu halten. Daher müssen die Wärmedämmeigenschaften der einzelnen Bauteile so gewählt werden, dass der vorgegebene k-Wert für das gesamte Gebäude nicht überschritten wird. Einen großen Einfluss auf den k-Wert des gesamten Gebäudes haben die Fensterflächen, da der k-Wert der Fenster gegenüber dem des Mauerwerkes wesentlich schlechter ist. Die Verwendung von Doppel- oder Mehrfachverglasungen mit Luft im Scheibenzwischenraum brachte bereits wesentliche Verbesserungen gegenüber Verglasungen mit Einfachscheiben. So wurde der k-Wert von 5,7 W/m2K bei Einfachscheiben auf 3,0 W/m2K bei Zweifachscheiben und bis auf 2,0 W/m2K bei Dreifachscheiben gesenkt. Durch geeignete Beschichtung der Glasscheiben konnte der k-Wert deutlich gesenkt werden. Die heute üblichen Beschichtungen sind mehrlagige Schichtaufbauten enthaltend mindestens eine Metallschicht auf der Basis von Gold, Silber, Kupfer, Indium, Zinn und Aluminium, welche wenige Nanometer dick sind. Solche Schichtaufbauten - auch Low-E -Schichten oder Solar Control Schichten genannt - haben den Nachteil leicht zu korrodieren. Zudem verfälschen sie als Solar Control Schicht den optischen Eindruck eines Gebäudes, da diese Schicht immer auch eine Veränderung des reflektierten und transmittierten Lichts im visuellen Bereich verursacht. Ferner ist es aufwändig und damit teuer, diese Low-E bzw. Solar Control-Schichten auf das Glas aufzubringen. The requirements for thermal protection have become higher. Therefore the thermal protection requirements are adapted. The aim of such regulations (eg the Energy Saving Ordinance EnEV, Germany, or the EnergyStar Program of the European Union) is to keep the heat losses for the entire building as small as possible. Therefore, the thermal insulation properties of the individual components must be chosen so that the predetermined k-value for the entire building is not exceeded. The window surfaces have a major influence on the k-value of the entire building, as the k-value of the windows is significantly worse than that of the masonry. The use of double or multiple glazing with air in the space between the panes has already brought about significant improvements compared to glazing with single panes. For example, the k-value was reduced from 5.7 W / m 2 K for single disks to 3.0 W / m 2 K for double disks and up to 2.0 W / m 2 K for triple disks. By suitable coating of the glass panes, the k-value could be significantly reduced. The coatings customary today are multilayer coatings containing at least one metal layer based on gold, silver, copper, indium, tin and aluminum, which are a few nanometers thick. Such layer structures - also called low-E layers or solar control layers - have the disadvantage of easily corroding. In addition, they distort the visual impression of a building as a solar control layer, as this layer always causes a change in the reflected and transmitted light in the visual area. Furthermore, it is costly and therefore expensive to apply these low-E or solar control layers on the glass.
Weiterhin ist bei den derzeitigem Stand der Technik entsprechenden Dreifachscheiben aus Glas im Vergleich zu Zweifachelementen das Gewicht sehr hoch. Deshalb müssen z.T. Rahmenelemente wie Türoder Fensterrahmen verstärkt werden, da sich diese sonst beim Öffnen des Fensters oder der Tür verziehen. Ferner erfordern der Transport und die Handhabung derartig schwerer Scheiben hohen Aufwand. Furthermore, in the current state of the art corresponding triple glass panes in comparison to dual elements, the weight is very high. Therefore z.T. Frame elements such as Türoder window frames are reinforced, as they warp when opening the window or the door. Furthermore, the transport and handling of such heavy discs require a lot of effort.
Trotz Dreifachverscheibung besteht die Möglichkeit des Glasbruchs infolge äußerer Einwirkung wie von Sturmschäden, Vandalismus, Sturm etc. Derartige Scheiben stellen somit keinen wirksamen Einbruchschutz dar. Despite triple glazing there is the possibility of glass breakage due to external influences such as storm damage, vandalism, storm, etc. Such discs thus do not constitute effective burglary protection.
Ebenso lassen diese Scheiben einen hohen Anteil des UV-Lichts durch. Dies kann zum Ausbleichen des Interieurs, z.B. des Bodens oder der Möbel, führen. Likewise, these discs let through a high proportion of UV light. This can fade the interior, e.g. floor or furniture.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Isolierglaseinheit bereitzustellen, welche gute Wärmeisolationseigenschaften bei gleichzeitig verminderter NIR-Lichttransmission aufweist ohne beispielsweise eine teure Metallschicht integrieren zu müssen. NIR meint im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Transmission im nahen Bereich des infraroten Spektrums von 780 nm bis 2500 nm. Ferner soll das Element gegenüber dem Stand der Technik entsprechenden Dreifachverscheibungen aus Glas ein niedrigeres Gewicht sowie eine hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber äußeren Einwirkungen wie Einbruchsversuchen aufweisen. Zudem soll das Fensterelement eine niedrige UV-Transmission aufweisen ausgedrückt als optische Dichte bei 340 nm Wellenlänge von größer gleich 1, bevorzugt größer gleich 1,5, besonders bevorzugt größer gleich 2. Weiterhin ist es wichtig, dass diese Eigenschaften über einen langen Zeitraum weitgehend konstant bleiben und sich unter Witterungseinflüssen nicht drastisch verändern. Ferner soll der Aufbau des Elements derart erfolgen, dass eine möglichst hohe Lichttransmission bei möglichst hoher Farbneutralität gegeben ist. Fenster bestehend aus Glasaufbauten, welche thermoplastische Materialien - u. a. Polycarbonat - enthalten, sind prinzipiell bekannt. The invention has for its object to provide an insulating glass unit, which has good thermal insulation properties at the same time reduced NIR light transmission without having to integrate, for example, an expensive metal layer. In the context of the present invention, NIR means the transmission in the near range of the infrared spectrum from 780 nm to 2500 nm. Furthermore, the element should have a lower weight and a high resistance to external influences such as burglary attempts compared with the prior art glass triple glazings. In addition, the window element should have a low UV transmission expressed as optical density at 340 nm wavelength of greater than or equal to 1, preferably greater than or equal to 1.5, more preferably greater than 2. Furthermore, it is important that these properties over a long period substantially constant stay and do not change drastically under the weather. Furthermore, the structure of the element should be such that the highest possible light transmission is given with the highest possible color neutrality. Windows consisting of glass structures containing thermoplastic materials - including polycarbonate - are known in principle.
Glasaufbauten enthaltend thermoplastische Kunststoffe, wie Polyvinylbutyral, sind bekannt und umfänglich beschrieben. Allerdings dienen diese Aufbauten wie im Fahrzeugbau nicht zur Wärmeisolierung. Hier stehen andere Anforderungen wie z.B. die Sicherheit der Fahrzeuginsassen im Vordergrund. Diese Aufbauten sind für die hier beschriebene Aufgabenstellung und zur Herstellung von Isolierglasfenstern nicht geeignet. Glass structures containing thermoplastic materials, such as polyvinyl butyral, are known and described extensively. However, these structures do not serve as heat insulation in vehicle construction. Here are other requirements such as the safety of the vehicle occupants in the foreground. These structures are not suitable for the task described here and for the production of insulating glass windows.
Sandwichstrukturen, die neben Glas auch Polycarbonatscheiben umfassen, sind in DE 2515393 beschrieben. Allerdings sind hier keine Isolierglasaufbauten beschrieben. Es sind ebenfalls keine Elemente enthaltend spezielle Füllgase beschrieben. DE 2515393 offenbart keine Scheiben, die sich durch eine geringe Durchlässigkeit für IR-Strahlung auszeichnen. Die WO1991002133 beschreibt einen Mehrscheibenaufbau enthaltend mindestens 2 IR-reflektierende Folien basierend auf Metallschichten. Hierbei sind die reflektierenden Folien von 2 Glasscheiben eingeschlossen. Nachteilig bei diesem Aufbau ist, dass bei Wärmeeinfluss die reflektierenden Folien nicht maßhaltig sind, wodurch es zu ungewünschten optischen Eindrücken kommt. Weiterhin nachteilig bei der Verwendung der reflektierenden Folien ist die elektromagnetische Abschirmung der verwendeten Metallschichten. Sandwich structures which, in addition to glass, also comprise polycarbonate panes, are described in DE 2515393. However, no insulating glass structures are described here. Also, no elements containing special filler gases are described. DE 2515393 does not disclose discs characterized by low IR radiation transmittance. WO1991002133 describes a multi-pane structure comprising at least 2 IR-reflecting films based on metal layers. Here, the reflective foils are enclosed by 2 glass panes. The disadvantage of this structure is that the heat of the reflective films are not dimensionally stable, resulting in unwanted optical impressions. Another disadvantage with the use of the reflective films is the electromagnetic shielding of the metal layers used.
US 6265054 betrifft Glasaufbauten enthaltend transparente Kunststoffscheiben; diese Aufbauten zeichnen sich durch ein geringes Gewicht und einen hohen Modul aus. Allerdings werden keine Isolierglasfenster beschrieben. Es werden keine Aufbauten beschrieben, welche sich durch eine geringe Energiedurchlässigkeit auszeichnen. Aus US 6265054 ist nicht zu entnehmen, wie das beschriebene Problem zu lösen ist. US 6265054 relates to glass structures containing transparent plastic sheets; These structures are characterized by a low weight and a high modulus. However, no insulating glass windows are described. No structures are described, which are characterized by a low energy transmission. From US 6265054 it is not apparent how to solve the problem described.
In US 5589272 sind thermoplastische Materialien direkt, d.h. ohne zwischenliegende Gasschicht, miteinander verbunden. Dabei sind die Glasschichten sehr dünn und sollen nur die Kratzfestigkeit des Systems sicherstellen. In der hier vorliegenden Anmeldung geht es dagegen um Isolierglasfenster; die einzelnen Scheiben stehen nicht in direkter Verbindung miteinander - sie sind z.B. nicht miteinander laminiert. Ein weiteres Laminierkonzept ist in US4600640 beschrieben. In US 5589272, thermoplastic materials are direct, i. without intervening gas layer, interconnected. The glass layers are very thin and are only intended to ensure the scratch resistance of the system. In the present application, however, it is about insulating glass window; the individual discs are not in direct communication with each other - they are e.g. not laminated together. Another lamination concept is described in US4600640.
In EP 963171 sind Fensteraufbauten bestehen aus zwei äußeren Glasscheiben und einer inneren splittersicheren Scheibe, vorzugsweise aus Polycarbonat, beschrieben. Diese Aufbauten unterscheiden sich von dem hier beschriebenen Aufbau in den Funktionsschichten. In EP 963171 ermöglichen die Aufbauten keine verminderten Energietransmissionen. Ferner werden keine Isolierglasaufbauten mit entsprechenden Füllgasen beschrieben. Es ist aus EP 963171 nicht zu entnehmen, wie die hier gestellte Aufgabe zu lösen wäre. In EP 963171 window assemblies are described consisting of two outer glass panes and an inner shatterproof disc, preferably made of polycarbonate. These structures differ from the structure described here in the functional layers. In EP 963171 the structures do not allow for reduced energy transmission. Furthermore, no Isolierglasaufbauten with corresponding filling gases described. It is not apparent from EP 963171, how the task set here would be solved.
Die WO 9633334, die DE 60029906, die WO 02/29193 sowie die WO 98/34521 beschreiben allesamt unterschiedliche konstruktive Auslegungen von Dreifach-Isolierglasauf auten enthaltend eine Polycarbonatscheibe, die zwischen 2 Glasscheiben beabstandet angeordnet ist. Die Verwendung von Füllstoffen oder Pigmenten in der Polycarbonatscheibe wird nicht erwähnt. Ferner wird kein Bezug auf eine Verbesserung der IR-Schutzwirkung durch den Zusatz derartiger Zuschlagstoffe angeführt. WO 9633334, DE 60029906, WO 02/29193 and WO 98/34521 all describe different constructive interpretations of triple insulating glass covers containing a polycarbonate pane, which is arranged at a distance of two glass panes. The use of fillers or pigments in the polycarbonate disc is not mentioned. Furthermore, no reference is made to an improvement in the IR protection effect by the addition of such additives.
EP 2213490 beschreibt eine Automobilscheibe, die feinteilige Füllstoffe oder Pigmente enthält zwecks der Verbesserung der IR-Schutzwirkung. Die Verwendung bzw. bei Verwendung die entsprechende Position einer derart modifizierten Scheibe in einem Dreifach- Isolierglasaufbau wird nicht erwähnt. EP 2213490 describes an automotive glass containing finely divided fillers or pigments for the purpose of improving the IR protection effect. The use or the corresponding position of such a modified disc in a triple insulating glass construction is not mentioned.
Die EP 1865027 betrifft Boride in Polycarbonatharz-Zusammensetzungen unter anderem zur Verwendung in Verscheibungen. Der Einsatz derartiger Polycarbonatharz -Zusammensetzungen in Isolierglasaufbauten wird nicht erwähnt. Ferner wird die Aufgabe der vorliegenden Erfindung der Bereitstellung eines Aufbaus mit einer hohen Lichttransmission bei guter Farbneutralität durch die Eigenfarbe der Boride nicht gelöst. EP 1865027 relates to borides in polycarbonate resin compositions, inter alia for use in glazings. The use of such polycarbonate resin compositions in insulating glass structures is not mentioned. Furthermore, the object of the present invention of providing a structure having a high light transmission with good color neutrality is not solved by the inherent color of the borides.
Die JP 2008214596 berichtet von der Verwendung von Wolframoxiden in Polycarbonatharz- Zusammensetzungen zwecks der Verbesserung der IR-Schutzwirkung. Die Nutzung dieser modifizierten Polycarbonate als Verscheibungen in Isolierglasaufbauten wird nicht erwähnt. Ferner wird kein Bezug zur zwingend notwendigen Einbaulage der modifizierten Scheibe zwischen 2 Glasscheiben gegeben um einen langfristigen IR- Schutzeffekt zu erzielen. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird demnach nicht im Ansatz gelöst. JP 2008214596 reports the use of tungsten oxides in polycarbonate resin compositions for the purpose of improving the IR protection effect. The use of these modified polycarbonates as glazings in insulating glass structures is not mentioned. Furthermore, no reference is made to the mandatory installation position of the modified pane between 2 panes of glass in order to achieve a long-term IR protection effect. The object of the present invention is therefore not solved in the approach.
GB 1328576 beschreibt ebenfalls Glasaufbauten enthaltend thermoplastische Materialien. Diese Glasaufbauten weisen allerdings nicht die hier beschriebene niedrige Energietransmission auf. Es ist auch nicht nahegelegt, wie eine niedrige Energietransmission zu erreichen wäre. Alle vorgenannten Dokumente beschreiben Fensterkonstruktionen enthaltend thermoplastische Werkstoffe. Jedoch kann der Fachmann aus diesen Quellen nicht entnehmen, wie die hier gestellte Aufgabe zu lösen wäre. Der Fachmann würde die theoretischen Konzepte aus dem Stand der Technik aufgreifen, jedoch könnte er die geforderte niedrige Energietransmission aus dem gegebenen Stand der Technik nicht erreichen. Alle vorgenannten Dokumente beschreiben zwar theoretische Konzepte, bleiben aber unklar, so dass sich für den Fachmann eine sehr große Anzahl an Möglichkeiten zur Konstruktion derartiger Glas-Kunststoffverbunde ergeben. Die vorliegende Lösung der Aufgabe wird hier nicht beschrieben. GB 1328576 also describes glassware containing thermoplastic materials. However, these glass structures do not have the low energy transmission described here. Nor is it suggested how to achieve low energy transmission. All of the above documents describe window constructions containing thermoplastic materials. However, it is not apparent to those skilled in the art from these sources how the problem posed here would be solved. One skilled in the art would be aware of the theoretical concepts of the prior art, but could not achieve the required low energy transmission of the prior art. Although all of the above-mentioned documents describe theoretical concepts, they remain unclear, so that a very large number of design possibilities are available to the person skilled in the art yield such glass-plastic composites. The present solution of the problem will not be described here.
Aus dem Stand der Technik sind ebenfalls viele alternative Ansätze vorhanden, wie der Durchtritt von Wärmestrahlung durch ein Fenster verhindert werden kann. So können IR-reflektierende Schichten oder Pigmente oder IR-absorbierende Pigmente eingesetzt werden. So ist z.B. von Schelm et al. in Applied Physics Letter, 2003 ,Vol 82 (24), S. 4346 beschrieben IR-geschütztes PVB einzusetzen und mit Glas zu laminieren. Allerdings besitzt dieser Aufbau nicht die geforderten Isolationseigenschaften und zeigt zudem eine deutliche Eigenfarbe. Also, many alternative approaches exist in the prior art as to how the passage of heat radiation through a window can be prevented. Thus, IR-reflecting layers or pigments or IR-absorbing pigments can be used. For example, e.g. by Schelm et al. in Applied Physics Letter, 2003, Vol. 82 (24), p. 4346, use IR-protected PVB and laminate it with glass. However, this structure does not have the required insulation properties and also shows a distinct intrinsic color.
Aufgrund der großen Auswahl an IR-Absorbern, die im Stand der Technik beschrieben sind, kann der Fachmann nicht erkennen, welche IR-Absorber vorzugsweise auszuwählen sind und wie die Funktionsschichten zueinander angeordnet werden sollen, um die Aufgabenstellung zu erfüllen. Ebenso kann der Fachmann nicht entscheiden welche Systeme für diese Anwendung zu einer hohen Witterungsstabilität führen. Because of the large selection of IR absorbers described in the prior art, the skilled person can not recognize which IR absorbers are to be selected preferentially and how the functional layers are to be arranged relative to one another in order to fulfill the task. Likewise, the skilled person can not decide which systems lead to a high weathering stability for this application.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Isolierglaseinheit bereitzustellen, welche gute Wärmeisolationseigenschaften bei gleichzeitig verminderter NIR-Lichttransmission aufweist ohne beispielsweise eine teure Metallschicht integrieren zu müssen. NIR meint im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Transmission im nahen Bereich des infraroten Spektrums von 780 nm bis 2500 nm. Ferner soll das Element gegenüber dem Stand der Technik entsprechenden Dreifachverscheibungen aus Glas ein niedrigeres Gewicht sowie eine hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber äußeren Einwirkungen wie Einbruchsversuchen aufweisen. Zudem soll das Fensterelement eine niedrige UV-Transmission aufweisen. Weiterhin ist es wichtig, dass diese Eigenschaften über einen langen Zeitraum weitgehend konstant bleiben und sich unter Witterungseinflüssen nicht drastisch verändern. Ferner soll der Aufbau des Elements derart erfolgen, dass eine möglichst hohe Lichttransmission bei möglichst hoher Farbneutralität gegeben ist. So sollen die Farbkoordinaten a* und b* im Lab-System im Bereich von -4 bis +4, bevorzugt im Bereich von -3 bis +3 liegen (die Bestimmung der Farbe kann z.B. in Anlehnung an ASTM E l 348 mit den in der ASTM E308 beschriebenen Gewichtungsfaktoren und Formeln erfolgen).Die Aufgabe wird gelöst durch ein Dreifachelement enthaltend in folgender Reihenfolge The invention has for its object to provide an insulating glass unit, which has good thermal insulation properties at the same time reduced NIR light transmission without having to integrate, for example, an expensive metal layer. In the context of the present invention, NIR means the transmission in the near range of the infrared spectrum from 780 nm to 2500 nm. Furthermore, the element should have a lower weight and a high resistance to external influences such as burglary attempts compared with the prior art triple glass glazings. In addition, the window element should have a low UV transmission. Furthermore, it is important that these properties remain largely constant over a long period of time and do not change drastically under the effects of weathering. Furthermore, the structure of the element should be such that the highest possible light transmission is given with the highest possible color neutrality. For example, the color coordinates a * and b * in the Lab system should be in the range from -4 to +4, preferably in the range from -3 to +3 (the determination of the color can be based on ASTM E 348 with the in The object is achieved by a triple element containing in the following order
A) eine erste Glasscheibe, A) a first glass pane,
B) eine weitere Scheibe enthaltend oder bestehend aus Polycarbonat und B) another disc containing or consisting of polycarbonate and
C) eine weitere Glasscheibe, wobei das Dreifachelement dadurch gekennzeichnet ist, dass ein Füllgas zwischen den einzelnen Scheiben vorhanden ist, bevorzugt Luft, Ar, Kr, Xe, He, SFÖ, CO2, und dass das Polycarbonat mindestens ein nanoskaliges anorganisches Pigment enthält. C) another glass pane, wherein the triple element is characterized in that a filling gas is present between the individual disks, preferably air, Ar, Kr, Xe, He, SFÖ, CO2, and that the polycarbonate contains at least one nanoscale inorganic pigment.
Überraschenderweise wird die Aufgabe dadurch gelöst, dass ein bestimmter Aufbau gewählt wird, bei dem die mit speziellen nanoskaligen Pigmenten ausgerüstete Polycarbonatscheibe zwischen zwei Glasscheiben, wie beispielsweise in Figur 1 gezeigt, angeordnet wird. Surprisingly, the object is achieved in that a certain structure is chosen, in which the polycarbonate disk equipped with special nanoscale pigments is arranged between two glass panes, as shown, for example, in FIG.
Es wurde überraschend festgestellt, dass wenn die Polycarbonatscheibe dagegen unmittelbar der Umgebungsluft ausgesetzt ist, die IR-Schutzwirkung des Gesamtaufbaus über die Zeit deutlich geringer ist. Der Fachmann würde allerdings erwarten, dass die IR-Schutzwirkung unabhängig von der Anordnung der Scheiben ist. It has surprisingly been found that when the polycarbonate pane is directly exposed to the ambient air, however, the IR protection effect of the overall structure is significantly lower over time. However, those skilled in the art would expect the IR protection to be independent of the disposition of the disks.
Gelöst wurde die Aufgabe durch eine Isolierglaseinheit (IGU: Insulated Glazing Unit) (siehe als mögliche Ausführungsform Figur 1) enthaltend in der nachfolgenden Reihenfolge: The object was achieved by an insulating glass unit (IGU: Insulated Glazing Unit) (see FIG. 1 as a possible embodiment) containing in the following order:
A. eine erste - ggf. zusätzlich beschichtete - Glasscheibe A. a first - optionally additionally coated - glass
B. eine weitere - ggf. beschichtete - Scheibe aus Polycarbonat  B. another - possibly coated - disc made of polycarbonate
C. eine weitere - ggf. zusätzlich beschichtete - Glasscheibe, dadurch gekennzeichnet, dass die Scheibe B. von den Glasscheiben A. und C. jeweils beabstandet ist und ferner die sich durch die Beabstandung ergebenden Volumina mit mindestens einem Gas ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Luft, Neon, Argon, Krypton, Xenon, Helium, Schwefelhexafluorid, und Kohlendioxid sowie deren Mischungen, besonders bevorzugt Luft, Argon, Krypton und Xenon sowie deren Mischungen und ganz besonders bevorzugt Argon und C. another - possibly additionally coated - glass pane, characterized in that the disc B. is spaced from the glass sheets A. and C. respectively and further the resulting by the spacing volumes with at least one gas selected from the group consisting of Air, neon, argon, krypton, xenon, helium, sulfur hexafluoride, and carbon dioxide and mixtures thereof, more preferably air, argon, krypton and xenon and mixtures thereof and most preferably argon and
Krypton und deren Mischungen gefüllt sind und das Polycarbonat spezielle nanoskalige anorganische Partikel enthält. Krypton and their mixtures are filled and the polycarbonate contains special nanoscale inorganic particles.
Typischerweise sind bei der vorgenannten Isolierglaseinheit beziehungsweise dem Dreifachelement die einzelnen Scheiben parallel zueinander beabstandet, woraus sich die vorgenannten Volumina beziehungsweise Hohlräume ergeben. Die Isolierglaseinheit beziehungsweise das Dreifachelement kann zudem mit einem umlaufenden Randverbund versehen sein, der auf den Stoßkanten der Scheiben befestigt ist, sodass das zwischen den Scheiben vorgesehene Gas eingeschlossen ist. Typically, in the aforementioned insulating glass unit or the triple element, the individual disks are spaced parallel to one another, resulting in the aforementioned volumes or cavities. The insulating glass unit or the triple element can also be provided with a peripheral edge compound which is fixed on the abutting edges of the discs, so that the gas provided between the discs is included.
Bei den oben genannten optional beschichteten Glasscheiben werden Beschichtungen eingesetzt, die einen mehrlagigen Schichtaufbau aus mindestens einer Metallschicht auf der Basis von Gold, Silber, Kupfer, Indium, Zinn und / oder Aluminium, welche wenige Nanometer dick sind, enthalten. Bevorzugt hat das Verscheibungselement einen gasdichten Randverbund mit einer jährlichen Transmissionsrate von maximal 1% des Füllgases. In the case of the above-mentioned optionally coated glass panes, coatings are used which contain a multilayered layer structure of at least one metal layer based on gold, silver, copper, indium, tin and / or aluminum, which are a few nanometers thick. Preferably, the glazing element has a gas-tight edge bond with an annual transmission rate of not more than 1% of the filling gas.
Ein besonderer Vorteil der Erfindung ist die hohe Blockwirkung gegen NIR- Strahlung. Dadurch heizt sich der Innenraum beispielsweise eines Gebäudes weniger stark auf, als wenn ein Dreifachaufbau ohne NIR-Blockwirkung genutzt würde. Der Wärmeübergang durch Konvektion wird dagegen durch die Dreifach-Anordnung der Scheiben in Kombination mit den Füllgasen deutlich reduziert. Durch den Einsatz von Polycarbonat, welches einen geringen Wärmeleitkoeffizienten im Vergleich zu Glas aufweist, wird ein weiter Vorteil erzielt. A particular advantage of the invention is the high blocking effect against NIR radiation. As a result, the interior of a building heats up less, for example, than if a triple structure without NIR block effect was used. The heat transfer by convection, however, is significantly reduced by the triple arrangement of the discs in combination with the filling gases. Through the use of polycarbonate, which has a low coefficient of thermal conductivity compared to glass, a further advantage is achieved.
Bevorzugt liegt die Energietransmission beim Zeitpunkt t=0 (also unbewittert), dargestellt als„Direct Solar Energy Transmission" Tds, bei weniger als 50 %, bevorzugt weniger als 45 % und insbesondere bevorzugt bei weniger als 42%. Zudem soll das Fensterelement eine hohe UV-Absorption aufweisen, die ausgedrückt als optische Dichte bei 340nm Wellenlänge bevorzugt von größer gleich 1, besonders bevorzugt größer gleich 1 ,5, ganz besonders bevorzugt größer gleich 2. Die Lichttransmission liegt bevorzugt bei mindestens 40%, besonders bevorzugt mindestens 50%, und ist ganz besonders bevorzugt größer als 60%. The energy transmission is preferably less than 50%, preferably less than 45%, and particularly preferably less than 42%, at the time t = 0 (ie, un-weathered), represented as "Direct Solar Energy Transmission" Tds UV absorption, expressed as optical density at 340 nm wavelength preferably greater than 1, more preferably greater than or equal to 1, 5, most preferably greater than or equal to 2. The light transmission is preferably at least 40%, more preferably at least 50%, and is most preferably greater than 60%.
Bevorzugt ändern sich die Daten bezüglich Lichttransmission und Energietransmission bei Bewitterungseinwirkung nicht oder nur geringfügig. Insbesondere bevorzugt ändert sich die Lichttransmission absolut um nicht mehr als 2 %>, gemessen nach 500 Stunden Bewitterung (Bewitterung im Klimaschrank bei 90 °C und 90 % relativer Feuchte). Analog ändert sich der Tds-Wert um weniger als 6%, bevorzugt weniger als 5%. Preferably, the data with respect to light transmission and energy transmission in weathering effect does not change or only slightly. Particularly preferably, the light transmission changes absolutely by not more than 2%>, measured after 500 hours of weathering (weathering in a climatic chamber at 90 ° C and 90% relative humidity). Analogously, the Tds value changes by less than 6%, preferably less than 5%.
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Isolierglaseinheit sind die Glasscheiben A. und C. dadurch gekennzeichnet, dass sie unabhängig voneinander eine Dicke von 2 mm bis 10 mm, bevorzugt 3 mm bis 8 mm aufweisen. In the context of the insulating glass unit according to the invention, the glass sheets A. and C. are characterized in that they independently of one another have a thickness of 2 mm to 10 mm, preferably 3 mm to 8 mm.
Die Glasscheiben bestehen vorzugsweise aus herkömmlichen Floatglas, wie z.B. Alkali-Kalk-Glas, bevorzugt Natron-Kalk-Glas. The glass sheets are preferably made of conventional float glass, e.g. Alkali-lime glass, preferably soda lime glass.
Die Polycarbonatscheibe B) ist entweder einschichtig oder liegt in Form eines Polycarbonat- Mehrschichtsystems, enthaltend eine Polycarbonatschicht und weitere hierauf ein- oder beidseitig aufgebrachte Funktionsschichten und weist eine Gesamtdicke von 2 mm bis 15 mm, bevorzugt 3 mm bis 10 mm und insbesondere bevorzugt 4 mm bis 8 mm auf. Der Aufbau von Isolierglaseinheiten enthaltend einen gasdichten Randverbund mit einer jährlichen FüUgas-Transmissionsrate von maximal 1 % des Füllgases aus zwei oder mehreren Glasscheiben oder Kombinationen aus Glasscheiben mit Kunststoffscheiben ist bekannt. Üblicherweise werden dazu neben den Glasscheiben und / oder Kunststoffscheiben noch Dicht- und / oder Klebstoffe und Abstandhalter sowie Trockenmittel eingesetzt. The polycarbonate pane B) is either single-layered or in the form of a polycarbonate multilayer system comprising a polycarbonate layer and further functional layers applied thereto on one or both sides and has a total thickness of 2 mm to 15 mm, preferably 3 mm to 10 mm and particularly preferably 4 mm up to 8 mm. The construction of insulating glass units containing a gas-tight edge bond with an annual FUUgas transmission rate of not more than 1% of the filling gas from two or more glass panes or combinations of glass panes with plastic panes is known. Usually, in addition to the glass and / or plastic discs still sealing and / or adhesives and spacers and desiccant used.
Der Abstandhalter besteht überwiegend aus Metall (in der Regel Aluminium oder Edelstahl), ist im Randbereich der Scheiben platziert und hat die Aufgabe, den gewünschten Abstand zwischen den Scheiben herzustellen. Der Abstand der einzelnen Scheiben liegt bevorzugt von 6mm bis 16mm, besonders bevorzugt von 6mm bis 12mm. Zusätzlich ist im Inneren des hohl ausgeführten Abstandhalters ein Trockenmittel (z. B. ein Molekularsieb oder Zeolith) enthalten, um das im Scheibenzwischenraum eingeschlossene Luft- oder Gasvolumen trocken zu halten. Damit eine Feuchtigkeitsaufnahme des Trockenmittels überhaupt erfolgen kann, ist die dem Scheibenzwischenraum zugewandte Seite des Abstandhalters mit kleinen Öffnungen (Längsperforation) versehen. Dadurch wird verhindert, dass sich an den Innenseiten der Scheiben bei niedrigen Umgebungstemperaturen Feuchtigkeit kondensiert und es dadurch zu optischen Beeinträchtigungen kommt. The spacer consists mainly of metal (usually aluminum or stainless steel), is placed in the edge region of the discs and has the task to produce the desired distance between the discs. The distance of the individual disks is preferably from 6mm to 16mm, more preferably from 6mm to 12mm. Additionally, a desiccant (eg, a molecular sieve or zeolite) is contained within the hollow spacer to keep the volume of air or gas trapped in the space between the panes dry. So that a moisture absorption of the desiccant can take place at all, the side of the spacer facing the space between the panes is provided with small openings (longitudinal perforation). This prevents moisture from condensing on the insides of the panes at low ambient temperatures, resulting in visual impairment.
Zwischen den Scheiben zugewandten Seiten des Abstandhalters und den inneren Flächen der Scheiben befindet sich eine sogenannte Primaerdichtung auf Basis von Polyisobutylen und/oder Butyl-Kautschuk. Die Aufgabe der Primaerdichtung ist a) während der Herstellung der Isolierglasscheiben eine Art von„Montagehilfe" beim Zusammenfügen der Scheiben mit dem mit der Primaerdichtung vorbeschichteten Abstandhalter zu sein, um diesenBetween the discs facing sides of the spacer and the inner surfaces of the discs is a so-called primary seal based on polyisobutylene and / or butyl rubber. The purpose of the primary seal is a) during the manufacture of the insulating glass panes to be a kind of "assembly aid" when joining the discs with the pre-coated with the primary seal spacers to this
Verbund für die nächsten Schritte im Herstellprozess zusammenzuhalten und b) später während der„Lebensdauer" der Isolierglaseinheit eine Wasserdampfsperre für von außen nach innen in den Scheibenzwischenraum eindringende Feuchtigkeit zu bilden und im Falle von gasgefüllten Einheiten einen Verlust des Füllgases aus dem Scheibenzwischenraum nach außen zu verhindern. Da die umlaufend nach außen gerichtete Kante des Abstandhalters gegen die Außenkanten der Scheiben um einige Millimeter zurückversetzt ist, bildet sich eine„Rinne". In diesen Freiraum wird die sogenannte Sekundär-Dichtung eingespritzt, welche in erster Linie die Aufgabe hat, den Rand der Isolierglaseinheit (Scheiben und Abstandhalter) elastisch zu verkleben und ebenfalls in einem gewissen Maß zusätzlich eine Dichtung gegen Wasser/Wasserdampf von außen und Gas von innen (Scheibenzwischenraum) zu bilden. Die Sekundär-Dichtung besteht in der Regel aus bei Raumtemperatur vernetzenden Zwei-Komponenten- Dicht- bzw. -Klebstoffen auf Basis von Polysulfid-, Polyurethan- oder Silikon. Einkomponentige Systeme, wie z. B. auf Basis von Silikon oder einem heiß applizierten Butyl-Schmelzklebstoff, sind auch möglich. B) later during the "life" of the insulating glass unit to form a water vapor barrier to penetrate from outside to inside the space between the panes and to prevent in the case of gas-filled units loss of the filling gas from the space between the panes to the outside Since the circumferentially outwardly directed edge of the spacer is set back by a few millimeters against the outer edges of the disks, a "gutter" is formed. In this space, the so-called secondary seal is injected, which has the task primarily to elastically bond the edge of the insulating glass unit (discs and spacers) and also to a certain extent a seal against water / water vapor from the outside and gas from the inside (Disc space) to form. As a rule, the secondary seal consists of two-component sealants or adhesives based on polysulfide, polyurethane or silicone which crosslink at room temperature. component Systems, such. B. based on silicone or a hot applied butyl hot melt adhesive, are also possible.
Besonders die direkt auf eine Scheibe aufextrudierten Abstandhalter beseitigen unter anderem Nachteile bezüglich des Herstellprozesses der zuvor genannten metallbasierten Abstandshalter und es ist eine wesentlich flexiblere und produktivere automatisch ablaufende Herstellung von Isolierglasscheiben möglich geworden. In particular, the spacers extruded directly onto a pane eliminate disadvantages, inter alia, with regard to the production process of the abovementioned metal-based spacers, and a considerably more flexible and productive automatic production of insulating glass panes has become possible.
Das verwendete thermoplastische Material vereint sowohl die Funktion des Abstandhalters als auch die der sogenannten Primär-Dichtung miteinander und enthält auch das Trockenmittel. Ein Beispiel dafür ist das sogenannte TPS-System (TPS = Thermoplastic spacer). Ein bevorzugtes kommerziell verfügbares Produkt ist der Super Spacer® von der Firma Edgetech, bei dem der übliche metallische Abstandshalter durch eine hitzefixierte Silikonschaummatrix ersetzt ist. The thermoplastic material used combines both the function of the spacer and the so-called primary seal together and also contains the desiccant. An example of this is the so-called TPS system (TPS = Thermoplastic spacer). A preferred commercially available product is the Super Spacer ® by the company Edgetech in which the conventional metallic spacer is replaced by a heat-fixed silicone foam matrix.
Auch bei diesen Systemen ist die umlaufend nach außen gerichtete Kante des Abstandhalters gegen die Außenkanten der Scheiben um einige Millimeter zurückversetzt und der verbleibende Freiraum ist mit der sogenannten Sekundär-Dichtung gefüllt, welche die Einheiten elastisch verklebt. Im Falle von Silikon als Sekundär-Dichtung hat sich gezeigt, dass sich in Verbindung mit einem thermoplastischen Abstandhalter, z. B. dem TPS-System, wesentlich sicherer auch mit Edelgas gefüllte Elemente herstellen lassen, die auch nach längeren Bewitterungszyklen ihre Gasdichtheit im Randverbund behalten (EP 916 801 A2). Also in these systems, the circumferentially outwardly directed edge of the spacer is recessed against the outer edges of the discs by a few millimeters and the remaining space is filled with the so-called secondary seal, which adheres the units elastic. In the case of silicone as a secondary seal has been found that in conjunction with a thermoplastic spacer, for. As the TPS system, much safer to produce even with inert gas filled elements that retain their gas tightness in the edge bond even after prolonged weathering cycles (EP 916 801 A2).
Die Argongas-Transmissionsrate einer Isolierglaseinheit wird nach EN 1279-3:2002 D„Mehrscheiben- Isolierglas - Teil 3 : Langzeitprüfverfahren und Anforderungen bezüglich Gasverlustrate und Grenzabweichungen für die Gaskonzentration" ermittelt. The argon gas transmission rate of an insulating glass unit is determined in accordance with EN 1279-3: 2002 D "Multi-pane insulating glass - Part 3: Long-term test methods and requirements for gas loss rate and gas concentration limit deviations".
Die Polycarbonatscheibe B. enthält dabei mindestens ein nanoskaliges anorganisches IR-absorbierendes Pigment. Dabei kann es sich um Antimonderivate wie Antimon-Zinnoxide oder Indiumderviate wie Indiumzinnoxide, um Wolframderivate wie spezielle Wolframoxide oder um Boride wie Lanthanhexaborid handeln. The polycarbonate disc B. contains at least one nanoscale inorganic IR-absorbing pigment. These may be antimony derivatives such as antimony tin oxides or indium derivatives such as indium tin oxides, tungsten derivatives such as special tungsten oxides or borides such as lanthanum hexaboride.
Eine Auswahl derartiger Materialien ist z.B. in J. Fabian, H. Nakazumi, H. Matsuoka, Chem. Rev. 92, 1197 (1992), in US-A 5,712,332 oder JP-A 06240146 beschrieben. Die EP 1865027 AI beschreibt Polymer-Zusammensetzungen aus speziellen Polycarbonaten, die zusätzlich Lanthanhexaborid als IR- Absorber enthalten. US2006/0251996 beschreibt anorganische IR-Absorber, darunter u.a. auch Wolframate, welche als IR-absorbierende Partikel eingesetzt werden. Kein Dokument beschreibt allerdings den Einsatz dieser Pigmente mit Mehrscheibenelementen für Gebäudeverglasung. Aus keinem Dokument sind die Langzeiteigenschaften in Gebäudeverglasungen dargestellt oder lassen sich aus diesen Dokumenten ableiten. Der Fachmann kann aufgrund der Vielzahl an beschriebenen und verfügbaren IR-Absorbern nicht erkennen, welche speziellen Pigmente sich für eine Gebäudeverglasung eignen. A selection of such materials is described, for example, in J. Fabian, H. Nakazumi, H. Matsuoka, Chem. Rev. 92, 1197 (1992), in US-A 5,712,332 or JP-A 06240146. EP 1865027 A1 describes polymer compositions of special polycarbonates which additionally contain lanthanum hexaboride as IR absorber. US2006 / 0251996 describes inorganic IR absorbers, including, inter alia, tungstates, which are used as IR-absorbing particles. However, no document describes the use of these pigments with multi-pane elements for building glazing. No document shows the long-term properties in building glazings or can be derived from these documents. The skilled person can not recognize due to the large number of described and available IR absorbers, which specific pigments are suitable for building glazing.
In einer besonderen Ausführungsform können als IR-Absorber nanoskalige Partikel auf Lanthanhexaboridbasis, bevorzugt vorliegend in einer Acrylatdispersion eingesetzt werden. Dies ist dann von Vorteil, wenn ein grüner Farbeindruck gewünscht ist. In a particular embodiment, nanoscale particles based on lanthanum hexaboride, preferably present in an acrylate dispersion, can be used as the IR absorber. This is advantageous if a green color impression is desired.
In den meisten Anwendungen ist jedoch ein farbneutraler Farbeindruck gewünscht. Deshalb sind im Sinne der vorliegenden Erfindung insbesondere Nanaopartikel auf Wolframatbasis bevorzugt. In most applications, however, a color-neutral color impression is desired. Therefore, for the purposes of the present invention, in particular nanaoparticles based on tungstates are preferred.
Bei den erfindungsgemäß einzusetzenden Wolframaten handelt es sich um Substanzen vom Typ al) WyOz (W = Wolfram, O = Sauerstoff; z/y = 2,20 - 2,99) und/oder a2) MxWyOz (M = H, He, Alkali metall, Erdalkalimetall, Metall aus der Gruppe der Seltenen Erden, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, AI, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi; x/y = 0,001-1,000; z/y = 2,2-3,0), wobei als M die Elemente H, Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe und Sn bevorzugt sind, wobei hiervon Cs ganz besonders bevorzugt ist. Besonders bevorzugt sind BaO,33W03, T10,33WO3, K0,33WO3, RbO,33W03, Cs0,33 W03, Na0,33 W03, Na0,75WO3, sowie deren Gemische. The tungstates to be used according to the invention are substances of the type a1) WyOz (W = tungsten, O = oxygen, z / y = 2.20-2.99) and / or a2) MxWyOz (M = H, he, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth metal, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, T1, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi; x / y = 0.001-1.000, z / y = 2.2-3.0), where as M the elements H, Cs, Rb, K, T1, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe and Sn are preferred, of which Cs is very particularly preferred. Particularly preferred are BaO, 33WO 3, T10, 33WO 3, KO, 33WO 3, RbO, 33WO 3, Cs 0.33 WO 3, Na 0.33 WO 3, Na 0.75WO 3, and mixtures thereof.
In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die alleinige Verwendung von CsO,33W03 als anorganischem IR Absorber ganz besonders bevorzugt. Ebenfalls bekannt sind Verbindungen mit Cs/W- Verhältnissen von 0,20 und 0,25. In a particular embodiment of the present invention, the sole use of CsO, 33WO 3 as the inorganic IR absorber is very particularly preferred. Also known are compounds with Cs / W ratios of 0.20 and 0.25.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden Zink-dotierte Wolframate eingesetzt. In a further preferred embodiment, zinc-doped tungstates are used.
Im Falle der Wolframate liegt hinsichtlich des Wolramatgehalts in den erfindungsgemäßen Verscheibungselementen keinerlei Beschränkung vor. Bevorzugt werden die Wolframate aber in einer Menge von 0,0001 Gew.-% - 10,0000 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0010 Gew.-% - 1,0000 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,0020 Gew.-% - 0,5000 Gew.-% berechnet als Feststoffanteil an Wolframat oder an Zink-dotiertem Wolframat in der Polymer-Gesamtzusammensetzung eingesetzt. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung beträgt die eingesetzte Menge der erfindungsgemäßen Wolframate 0,0090 Gew.-% - 0,0500 Gew.-%, wiederum angegeben als Feststoffanteil an Wolframat in der Polymer-Gesamtzusammensetzung. Feststoffanteil an Wolframat meint in diesem Zusammenhang das Wolframat als Reinstoff und nicht eine Dispersion, Suspension oder andere Zubereitung, enthaltend den Reinstoff, wobei sich auch die folgenden Angaben für den Wolframatgehalt immer auf diesen Feststoffanteil beziehen, soweit nicht explizit anders angegeben. In the case of the tungstate, there is no restriction whatsoever with regard to the Wolramat content in the glazing elements according to the invention. However, the tungstates are preferably used in an amount of 0.0001% by weight - 10.0000% by weight, particularly preferably 0.0010% by weight - 1.0000% by weight and very particularly preferably 0.0020% by weight .-% - 0.5000 wt .-% calculated as the solids content of tungstate or zinc-doped tungstate in the overall polymer composition used. In a particular embodiment of the invention, the amount of the tungstates used according to the invention is 0.0090% by weight to 0.0500% by weight, again indicated as the solids content of tungstate in the overall polymer composition. Solids content of tungstate in this context means the tungstate as a pure substance and not a dispersion, suspension or other preparation containing the pure substance, whereby the following information for the tungstate content always refer to this solids content, unless explicitly stated otherwise.
Diese Konzentrationen finden vorzugsweise Anwendung für Polycarbonatscheiben mit Dicken von 2 bis 15 mm bevorzugt 3 bis 10 mm und insbesondere bevorzugt 4 bis 8 mm. These concentrations are preferably used for polycarbonate sheets having thicknesses of 2 to 15 mm, preferably 3 to 10 mm and particularly preferably 4 to 8 mm.
Der mittleren Partikeldurchmesser der erfindungsgemäß verwendeten nanoskaligen Partikel (bevorzugt Wolframate) ist vorzugsweise kleiner als 200nm, besonders bevorzugt kleiner als 1 OOnm. Die Partikel sind im sichtbaren Bereich des Spektrums durchlässig, wobei durchlässig bedeutet, dass die Absorption dieser IR-Absorber im sichtbaren Bereich des Lichts verglichen mit der Absorption im IR-Bereich gering ist und der IR-Absorber zu keiner deutlich erhöhten Trübung oder deutlichen Verminderung der Transmission (im sichtbaren Bereich des Lichts) der Zusammensetzung oder desjeweiligen Endprodukts führt. The mean particle diameter of the nanoscale particles used according to the invention (preferably tungstates) is preferably less than 200 nm, particularly preferably less than 10 nm. The particles are permeable in the visible region of the spectrum, wherein permeable means that the absorption of these IR absorbers in the visible region of the light compared to the absorption in the IR region is low and the IR absorber to no significantly increased turbidity or significant reduction of the Transmission (in the visible region of the light) of the composition or the respective final product.
Die Wolframate vom Typ a2) weisen eine amorphe, eine kubische, tetragonale oder hexagonale Wolfram- Bronze Struktur auf, wobei M bevorzugt für H, Cs, Rb, K, Tl, Ba, In, Li, Ca, Sr, Fe und Sn steht. The tungstenates of the type a2) have an amorphous, a cubic, tetragonal or hexagonal tungsten bronze structure, wherein M is preferably H, Cs, Rb, K, Tl, Ba, In, Li, Ca, Sr, Fe and Sn ,
Zur Herstellung derartiger Materialien werden z.B. Wolframtrioxid, Wolframdioxid, ein Hydrat eines Wolframoxids, Wolframhexachlorid, Ammoniumwolframat oder Wolframsäure und gegebenenfalls weitere Salze enthaltend das Element M, wie z.B. Cäsiumcarbonat, in bestimmten stöchiometrischen Verhältnisse gemischt, so dass die molaren Verhältnisse der einzelnen Komponenten durch die Formel MxWyOz wiedergegeben werden. Diese Mischung wird anschließend bei Temperaturen von 100°C bis 850°C in einer reduzierenden Atmosphäre, z.B. einer Argon-Wasserstoff-Atmosphäre, behandelt und abschließend das erhaltene Pulver bei Temperaturen von 550°C bis 1200°C unter Inertgasatmosphäre getempert. For producing such materials, e.g. Tungsten trioxide, tungsten dioxide, a hydrate of a tungsten oxide, tungsten hexachloride, ammonium tungstate or tungstic acid, and optionally further salts containing the element M, e.g. Cesium carbonate, mixed in certain stoichiometric ratios, so that the molar ratios of the individual components are represented by the formula MxWyOz. This mixture is then heated at temperatures of from 100 ° C to 850 ° C in a reducing atmosphere, e.g. an argon-hydrogen atmosphere, treated and finally the resulting powder at temperatures of 550 ° C to 1200 ° C under an inert gas atmosphere annealed.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen anorganischen IR-Absorber-Nanopartikel kann der IR-Absorber mit den unten beschriebenen Dispergiermitteln und weiteren organischen Lösemitteln, wie z.B. Toluol, Benzol oder ähnlichen aromatischen Kohlenwasserstoffen vermischt und in geeigneten Mühlen, wie z.B. Kugelmühlen, unter Zugabe von Zirkoniumoxid (z.B. mit einem Durchmesser von 0,3 mm) gemahlen werden, um die gewünschte Partikelgrößenverteilung herzustellen. Man erhält die Nanopartikel in Form einer Dispersion. Nach Mahlung können gegebenenfalls weitere Dispergiermittel zugesetzt werden. Das Lösungsmittel wird bei erhöhten Temperaturen und reduziertem Druck entfernt. Bevorzugt sind Nanopartikel, die eine mittlere Größe kleiner als 200 nm, besonders bevorzugt kleiner als 100 nm, aufweisen. To produce the inorganic IR absorber nanoparticles according to the invention, the IR absorber can be mixed with the dispersants described below and other organic solvents such as toluene, benzene or similar aromatic hydrocarbons and in suitable mills, such as ball mills, with the addition of zirconium oxide (eg with a diameter of 0.3 mm) to produce the desired particle size distribution. The nanoparticles are obtained in the form of a dispersion. After grinding, further dispersants may optionally be added. The Solvent is removed at elevated temperatures and reduced pressure. Preference is given to nanoparticles which have an average size of less than 200 nm, more preferably less than 100 nm.
Die Größe der Partikel kann mit Hilfe der Transmissionselektronenspektroskopie (TEM) bestimmt werden. Derartige Messungen an IR-Absorber-Nanopartikeln sind z.B. in Adachi et al., J. Am. Ceram. Soc. 2008, 91, 2897-2902, beschrieben. The size of the particles can be determined by means of transmission electron spectroscopy (TEM). Such measurements on IR absorber nanoparticles are e.g. in Adachi et al., J. Am. Ceram. Soc. 2008, 91, 2897-2902.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Wolframate ist z.B. in EP 1 801 815 AI genauer beschrieben und sie sind kommerziell z.B. bei der Firma Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. (Japan) unter der Bezeichnung YMDS 874 erhältlich. Für den Einsatz in transparenten Thermoplasten werden die so erhaltenen Partikel in einer organischen Matrix dispergiert, z.B . in einem Acrylat, und ggf. wie oben beschrieben in einer Mühle unter Verwendung geeigneter Hilfsstoffe wie z.B. Zirkoniumdioxid und ggf. unter Verwendung von organischen Lösungsmitteln wie zum Beispiel Toluol, Benzol oder ähnlichen Kohlenwasserstoffen gemahlen. Geeignete Polymer-basierte Dispergiermittel sind vor allem Dispergiermittel, die eine hohe Lichttransmission aufweisen, wie z.B . Polyacrylate, Polyurethane, Polyether, Polyester oder Polyesterurethane sowie davon abgeleitete Polymere. The preparation of the tungstates of the invention is e.g. in EP 1 801 815 AI and they are commercially available e.g. at Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. (Japan) available under the designation YMDS 874. For use in transparent thermoplastics, the particles thus obtained are dispersed in an organic matrix, e.g. in an acrylate, and optionally in a mill, as described above, using suitable excipients, e.g. Zirconia and optionally ground using organic solvents such as toluene, benzene or similar hydrocarbons. Suitable polymer-based dispersants are especially dispersants which have a high light transmission, such. Polyacrylates, polyurethanes, polyethers, polyesters or polyester urethanes and polymers derived therefrom.
Als Dispergiermittel bevorzugt sind Polyacrylate, Polyether und Polyester-basierte Polymere, wobei als hochtemperaturstabile Dispergiermittel Polyacrylate wie z.B. Polymethylmethacrylat und Polyester besonders bevorzugt sind. Es können auch Mischungen dieser Polymere oder auch Copolymere auf Acrylat-basis eingesetzt werden. Derartige Dispergierhilfsmittel und Methoden zur Herstellung von Wolframatdispersionen sind z.B. in der JP 2008214596 sowie in Adachi et al. J. Am. Ceram. Soc. 2007, 90 4059- 4061, beschrieben. Preferred dispersants are polyacrylates, polyethers, and polyester-based polymers, where as high temperature stable dispersants polyacrylates such as e.g. Polymethyl methacrylate and polyester are particularly preferred. It is also possible to use mixtures of these polymers or else acrylate-based copolymers. Such dispersing aids and methods for the preparation of tungstate dispersions are e.g. in JP 2008214596 and in Adachi et al. J. Am. Ceram. Soc. 2007, 90 4059-4061.
Für die vorliegende Erfindung geeignete Dispergiermittel sind kommerziell erhältlich. Insbesondere sind Dispergiermittel auf Polyacrylat-Basis geeignet. Derart geeignete Dispergiermittel sind z.B. unter denDispersants suitable for the present invention are commercially available. In particular, polyacrylate-based dispersants are suitable. Such suitable dispersants are e.g. under the
Handelsnamen EFKA®, z.B. EFKA® 4500 und EFKA® 4530 bei Ciba Specialty Chemicals erhältlich.Trade name EFKA®, e.g. EFKA® 4500 and EFKA® 4530 are available from Ciba Specialty Chemicals.
Polyesterhaltige Dispergiermittel sind ebenfalls geeignet. Sie sind beispielsweise unter denPolyester-containing dispersants are also suitable. For example, you are among the
Handelsnamen Solsperse®, z.B. Solsperse® 22000, 24000SC, 26000, 27000 von Avecia erhältlich.Trade names Solsperse®, e.g. Solsperse® 22000, 24000SC, 26000, 27000 available from Avecia.
Ferner sind polyetherhaltige Dispergiermittel z.B. unter den Handelsnamen Disparlon® DA234 und DA325 der Firma Kusumoto Chemicals bekannt. Auch Polyurethan basierte Systeme sind geeignet. Polyurethan-basierte Systeme sind unter dem Handelsnamen EFKA® 4046, EFKA® 4047 von Ciba Specialty Chemicals erhältlich. Texaphor® P60 und P63 sind entsprechende Handelsnamen der Cognis. Furthermore, polyether-containing dispersants are known, for example, under the trade names Disparlon® DA234 and DA325 from Kusumoto Chemicals. Also polyurethane based systems are suitable. Polyurethane-based systems are available under the trade name EFKA® 4046, EFKA® 4047 from Ciba Specialty Chemicals. Texaphor® P60 and P63 are corresponding trade names of Cognis.
Die Menge des IR-Absorbers im Dispergiermittel beträgt 0,2 Gew.-% bis 50,0 Gew-%, bevorzugt 1 ,0 Gew.-% - 40,0 Gew-%, weiter bevorzugt 5 Gew-% - 35 Gew-%>, und am stärksten bevorzugt 10 Gew-%> - 30 Gew-%> bezogen auf die erfindungsgemäß eingesetzte Dispersion des anorganischen IR-Absorbers. In der Gesamtzusammensetzung der gebrauchsfertigen IR-Absorberformulierung können neben dem IR- Absorber-Reinstoff und dem Dispergiermittel noch weitere Hilfsstoffe wie zum Beispiel Zirkoniumdioxid sowie Restlösemittel wie zum Beispiel Toluol, Benzol oder ähnliche aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten sein. In einer weiteren Ausführungsform können optional neben den erfindungsgemäßen Wolframaten als IR- Absorber zusätzlich weitere IR-Absorber verwendet werden, wobei deren Anteil bezüglich Menge und/oder Leistung in einer derartigen Mischung aber jeweils unterhalb derer der oben beschriebenen Wolframate liegt. B ei Mischungen sind hierbei Zusammensetzungen bevorzugt, die zwei bis einschließlich fünf und besonders bevorzugt zwei oder drei unterschiedliche IR-Absorber enthalten. Der weitere optionale IR-Absorber ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Boride und Zinnoxide, besonders bevorzugt LaB6 oder Antimon dotiertes Zinnoxid oder Indiumzinnoxid enthält. The amount of the IR absorber in the dispersant is from 0.2% by weight to 50.0% by weight, preferably from 1.0% by weight to 40.0% by weight, more preferably 5% by weight to 35% by weight. %>, and most preferably 10% by weight> - 30% by weight> based on the dispersion of the inorganic IR absorber used according to the invention. In the overall composition of the ready-to-use IR absorber formulation, in addition to the IR absorber pure substance and the dispersant, further auxiliaries, such as, for example, zirconium dioxide and residual solvents, such as, for example, toluene, benzene or similar aromatic hydrocarbons, may be present. In a further embodiment, in addition to the tungstates according to the invention as IR absorber, additional IR absorbers may additionally be used, the proportion of which in terms of quantity and / or power in such a mixture being below those of the above-described tungstates. For mixtures, preference is given here to compositions which contain two to five inclusive and particularly preferably two or three different IR absorbers. The further optional IR absorber is preferably selected from the group of borides and tin oxides, particularly preferably contains LaB6 or antimony-doped tin oxide or indium tin oxide.
In einer alternativen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die erfindungsgemäße Polymer-Zusammensetzung keinerlei anorganische IR-Absorber vom Typ der Metallboride wie beispielsweise Lanthanhexaborid, La.Be. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist der/die zusätzliche(n) IR-Absorber ein von dem eingesetzten Wolframat unterschiedliches Absorptionsspektrum bezogen auf die Absorptionsmaxima auf, so dass ein maximaler Absorptionsbereich durch die Maxima abgedeckt wird. In an alternative embodiment of the present invention, the polymer composition of the present invention does not contain any inorganic boron boride type IR absorbers such as Lanthanum Hexaboride, La.Be. In a further preferred embodiment, the additional IR absorber (s) has an absorption spectrum different from the tungstate used, based on the absorption maxima, so that a maximum absorption range is covered by the maxima.
Geeignete zusätzliche organische Infrarot-Absorber sind nach Stoffklassen z.B. in M. Matsuoka, Infrared Absorbing Dyes, Plenum Press, New York, 1990 beschrieben. Besonders geeignet sind Infrarot-Absorber aus den Klassen der Phthalocyanine, der Naphthalocyanine, der Metallkomplexe, der Azofarbstoffe, der Anthraquinone, der Quadratsäurederivate, der Immoniumfarbstoffe, der Perylene, der Quaterylene sowie der Polymethine. Davon sind ganz besonders Phthalocyanine und Naphthalocyanine geeignet. Dies hat den besonderen Effekt, dass bestimmte Absorptionen in engen Bereichen zusätzlich zur Absorption durch die anorganischen Pigmente kombiniert werden können. Aufgrund der verbesserten Löslichkeit in Thermoplasten sind Phthalocyanine und Naphthalocyanine mit sterisch anspruchsvollen Seitengruppen vorzuziehen, wie beispielsweise Phenyl, Phenoxy, Alkylphenyl, Alkylphenoxy, tert-Butyl, (-S-Phenyl), -NH-Aryl, -NH-Alkyl und ähnliche Gruppen. Suitable additional organic infrared absorbers are described in substance classes eg in M. Matsuoka, Infrared Absorbing Dyes, Plenum Press, New York, 1990. Especially suitable are infrared absorbers from the classes of phthalocyanines, naphthalocyanines, metal complexes, azo dyes, anthraquinones, squaric acid derivatives, immonium dyes, perylenes, quaterylenes and polymethines. Of these, phthalocyanines and naphthalocyanines are particularly suitable. This has the particular effect that certain absorptions in narrow ranges can be combined in addition to absorption by the inorganic pigments. Because of the improved solubility in thermoplastics, phthalocyanines and naphthalocyanines having bulky side groups are preferable, such as phenyl, phenoxy, alkylphenyl, alkylphenoxy, tert-butyl, (-S-phenyl), -NH-aryl, -NH-alkyl, and the like.
Weiterhin können Verbindungen wie Indiumoxid, das mit 2 bis 30 Atom%, vorzugsweise mit 4 bis 12 Atom% Zinn (ITO) oder mit 10 bis 70 Atom% Fluor dotiert ist, zugesetzt werden. Furthermore, compounds such as indium oxide, which is doped with 2 to 30 atom%, preferably with 4 to 12 atom% tin (ITO) or with 10 to 70 atom% fluorine, can be added.
Besonders bevorzugt ist die Kombination mit Zinnoxid als weiterem IR-Absorber, welches mit 2 bis 60 Atom% Antimon (ATO) oder mit 10 bis 70 Atom% Fluor dotiert ist. Particularly preferred is the combination with tin oxide as a further IR absorber which is doped with 2 to 60 atom% of antimony (ATO) or with 10 to 70 atom% of fluorine.
Ferner ist Zinkoxid besonders geeignet, das mit 1 bis 30 Atom%, vorzugsweise mit 2 bis 10 Atom% Aluminium oder mit 2 bis 30 Atom% Indium oder mit 2 bis 30 Atom% Gallium dotiert ist. Mischungen der oben genannten Infrarot-Absorber sind besonders geeignet, da der Fachmann durch eine gezielte Auswahl eine Optimierung der Absorption im nahen Infrarotbereich erreichen kann. Further, zinc oxide particularly doped with 1 to 30 at%, preferably 2 to 10 at% of aluminum or 2 to 30 at% indium or 2 to 30 at% gallium is particularly suitable. Mixtures of the abovementioned infrared absorbers are particularly suitable, since the skilled person can achieve an optimization of the absorption in the near infrared range by a targeted selection.
Das Polycarbonat für die Polycarbonatscheibe B. enthält ferner bevorzugt mindestens ein Entformungsmittel. The polycarbonate for the polycarbonate disc B further preferably contains at least one mold release agent.
Dabei werden 0,0 Gew.-% bis 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt 0,01 Gew.-% bis 0,50 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 Gew.-% bis 0,40 Gew.-% ein oder mehrere Entformer, bezogen auf die Gesamtmenge an Entformern eingesetzt. Besonders geeignete Entformungsmittel für die erfindungsgemäße Zusammensetzung sind Pentaerythrittetrastearat (PETS) oder Glycerinmonostearat (GMS). In this case, 0.0 wt .-% to 1, 0 wt .-%, preferably 0.01 wt .-% to 0.50 wt .-%, particularly preferably 0.01 wt .-% to 0.40 wt. -% one or more demoulding machines, based on the total amount of demolders used. Particularly suitable mold release agents for the composition according to the invention are pentaerythritol tetrastearate (PETS) or glycerol monostearate (GMS).
Das Polycarbonat für die Polycarbonatscheibe B. enthält bevorzugt mindestens einen UV- Absorber. The polycarbonate for the polycarbonate disc B. preferably contains at least one UV absorber.
Dabei werden 0,0 Gew% bis 20,00 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 Gew% bis 10,00 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,10 Gew% bis 1,00 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,10 Gew.-% bis 0,50 Gew.-% sowie ganz besonders bevorzugt 0,10 Gew.-% bis 0,30 Gew.-% mindestens ein oder mehrere UV-Absorber bezogen auf die Gesamtmenge an UV-Absorbern eingsetzt; bzw. 0,00 Gew% bis 20,00 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 Gew% bis 10,00 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,10 Gew% bis 1,00 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,10 Gew.-% bis 0,50 Gew.-% sowie ganz besonders bevorzugt 0,10 Gew.-% bis 0,30 Gew.-% mindestens eines UV-Absorbers eingesetzt. In this case, from 0.0% to 20.00% by weight, preferably from 0.05% by weight to 10.00% by weight, more preferably from 0.10% by weight to 1.00% by weight, are still more preferably 0.10% by weight to 0.50% by weight and very particularly preferably 0.10% by weight to 0.30% by weight of at least one or more UV absorbers, based on the total amount of UV Absorbers used; or 0.00% to 20.00% by weight, preferably from 0.05% to 10.00% by weight, more preferably from 0.10% to 1.00% by weight, still more preferably 0.10 wt .-% to 0.50 wt .-% and most preferably 0.10 wt .-% to 0.30 wt .-% of at least one UV absorber used.
Geeignete UV-Absorber sind beispielsweise beschrieben in der EP 1 308 084 A I , in der DE 102007011069 AI sowie in der DE 10311063 AI . Besonders geeignete Ultraviolett-Absorber sind auf Basis von Benzotriazole, Triazine und Biphenyltriazine, sowie insbesondere Hydroxy-Benzotriazole, wie 2-(3',5'-Bis-(l,l-dimethylbenzyl)-2'- hydroxy-phenyl)-benzotriazol (Tinuvin® 234, Ciba Spezialitätenchemie, Basel), 2-(2'-Hydroxy-5'-(tert.- octyl)-phenyl)-benzotriazol (Tinuvin® 329, Ciba Spezialitätenchemie, Basel), 2-(2'-Hydroxy-3'-(2-butyl)- 5'-(tert.butyl)-phenyl)-benzotriazol (Tinuvin® 350, Ciba Spezialitätenchemie, Basel), Bis-(3-(2H- benztriazolyl)-2-hydroxy-5-tert.-octyl)methan, (Tinuvin® 360, Ciba Spezialitätenchemie, Basel), (2-(4,6- diphenyl-l ,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyloxy)-phenol (Tinuvin® 1577, Ciba Spezialitätenchemie, Basel), sowie der Benzophenone 2,4-Dihydroxy-benzophenon (Chimasorb® 22 , Ciba Spezialitätenchemie, Basel) und 2-Hydroxy-4-(octyloxy)-benzophenon (Chimassorb® 81, Ciba, Basel), 2-Propenoic acid, 2- cyano-3,3-diphenyl-, 2,2-bis[[(2-cyano-l -oxo-3,3-diphenyl-2-propenyl)oxy]-methyl]-l,3-propanediyl ester (9CI) (Uvinul® 3030, BASF AG Ludwigshafen), 2-[2-hydroxy-4-(2-ethylhexyl)oxy]phenyl-4,6- di(4-phenyl)phenyl- 1 ,3 ,5 -triazine (Tinuvin 1600, Ciba Spezialitätenchemie, Basel) oder Tetra-ethyl-2,2'- (l,4-phenylene-dimethylidene)-bismalonate (Hostavin® B-Cap, Clariant AG) . Es können auch Mischungen dieser Ultraviolett-Absorber eingesetzt werden Ferner enthält das Polycarbonat bevorzugt Verarbeitungs- und/oder Thermostabilisatoren. Suitable UV absorbers are described, for example, in EP 1 308 084 A1, in DE 102007011069 A1 and in DE 10311063 A1. Particularly suitable ultraviolet absorbers are based on benzotriazoles, triazines and biphenyltriazines, and in particular hydroxy-benzotriazoles, such as 2- (3 ', 5'-bis (l, l-dimethylbenzyl) -2'-hydroxyphenyl) benzotriazole (Tinuvin® 234, Ciba Spezialitätenchemie, Basel), 2- (2'-hydroxy-5 '- (tert-octyl) -phenyl) -benzotriazole (Tinuvin® 329, Ciba Spezialitätenchemie, Basel), 2- (2'- Hydroxy 3 '- (2-butyl) -5' - (tert-butyl) -phenyl) -benzotriazole (Tinuvin® 350, Ciba Spezialitätenchemie, Basel), bis- (3- (2H-benztriazolyl) -2-hydroxy- 5-tert-octyl) methane, (Tinuvin® 360, Ciba Spezialitätenchemie, Basel), (2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyloxy) -phenol (Tinuvin® 1577, Ciba Spezialitätenchemie, Basel), and the benzophenones 2,4-dihydroxybenzophenone (Chimasorb® 22, Ciba Spezialitätenchemie, Basel) and 2-hydroxy-4- (octyloxy) benzophenone (Chimassorb® 81, Ciba, Basel), 2-propenoic acid, 2-cyano-3,3-diphenyl, 2,2-bis [[(2-cyano-1-oxo-3,3-diphenyl-2-propenyl) oxy] -methyl] -l, 3-propaned iyl ester (9CI) (Uvinul® 3030, BASF AG Ludwigshafen), 2- [2-hydroxy-4- (2-ethylhexyl) oxy] phenyl-4,6-di (4-phenyl) phenyl-1,3,5 triazines (Tinuvin 1600, Ciba Spezialitätenchemie, Basel) or tetra-ethyl-2,2'- (1,4-phenylenedimethylidenes) bismalonates (Hostavin® B-Cap, Clariant AG). It is also possible to use mixtures of these ultraviolet absorbers. In addition, the polycarbonate preferably contains processing and / or thermal stabilizers.
Dabei werden 0,00 Gew.-%- 0,20 Gew.-%, bevorzugt 0,01 Gew.-% - 0,10 Gew.-%, ein oder mehrere Thermo- bzw. Verarbeitungsstabilisator, bezogen auf die Gesamtmenge an Thermo- bzw. Verarbeitungsstabilisatoren, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Phosphine, Phosphite und phenolischen Antioxidantien sowie deren Mischungen eingesetzt. In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden 0,01 Gew.-% bis 0,05 Gew.-%, bevorzugt 0,015 Gew.-% bis 0,040 Gew.-% an Thermo- bzw. Verarbeitungsstabilisatoren eingesetzt. In this case, 0.00 wt .-% - 0.20 wt .-%, preferably 0.01 wt .-% - 0.10 wt .-%, one or more thermal or processing stabilizer, based on the total amount of thermal - or processing stabilizers, preferably selected from the group of phosphines, phosphites and phenolic antioxidants and mixtures thereof used. In a specific embodiment of the present invention, from 0.01% by weight to 0.05% by weight, preferably from 0.015% by weight to 0.040% by weight, of thermal or processing stabilizers is used.
Beispiele sind Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphit, Phenyldialkylphosphit, Tris(nonyl- phenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecyl phosphit, Distearylpentaerythritoldiphosphit, Tris(2,4- di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl- phenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di- cumylphenyl)pentaerythritol diphosphit, Bis(2,6-di-tert- butyl-4-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert- butyl-6-methylphenyl)- pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)- pentaerythritoldiphosphit, Tristea-rylsorbitoltriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylen diphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-l ,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di- tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 6-Fluoro- 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-l ,3,2-dioxaphosphocin, 2,2',2"-Nitrilo-Examples are triphenyl phosphite, diphenyl alkyl phosphite, phenyl dialkyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl - phenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-cumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, diisodecyloxypentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl) 6-methylphenyl) - pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tris (tert-butylphenyl) -pentaerythritol diphosphite, tristea-rylsorbitol triphosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite, 6 Isoctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenzo [d, g] -l, 3,2-dioxaphosphocine, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) methyl phosphite, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenzo [d, g] -l , 3,2-dioxaphosphocine, 2,2 ', 2 "-nitrilo
[triethyltris(3 ,3 ',5 ,5 '-tetra-tert-butyl- 1 , 1 '-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhexyl(3 ,3 ',5 ,5 '-tetra-tert- butyl-l, -biphenyl-2,2'-diyl)phospliit, 5-Butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenoxy)-l ,3,2- dioxaphosphiran, Bis(2,6-di-ter-butyl-4-methylphenyl)pentaerytliritol-dipliospliit, Triphenylphosphin (TPP), Trialkylphenylphosphin, Bisdiphenylphosphino-ethan oder ein Trinaphthylphosphin. Insbesondere bevorzugt werden Triphenylphosphin (TPP), Irgafos® 168 (Tris(2,4-di-tert-butyl-phenyl)-phosphit) und Tris(nonylphenyl)phosphit oder deren Mischungen eingesetzt. [triethyltris (3, 3 ', 5, 5' -tetra-tert-butyl-1, 1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite], 2-ethylhexyl (3, 3 ', 5, 5' - tetra-tert butyl-1, -biphenyl-2,2'-diyl) phosphite, 5-butyl-5-ethyl-2- (2,4,6-tri-tert-butylphenoxy) -l, 3,2-dioxaphosphirane, bis ( 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerytliritol dipliosplit, triphenylphosphine (TPP), trialkylphenylphosphine, bis-diphenylphosphino-ethane or a trinaphthylphosphine. Particular preference is given to using triphenylphosphine (TPP), Irgafos® 168 (tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite) and tris (nonylphenyl) phosphite or mixtures thereof.
Ferner können phenolische Antioxidantien wie alkylierte Monophenole, alkylierte Thioalkylphenole, Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone eingesetzt werden. Besonders bevorzugt werden Irganox® 1010 (Pentaerythrit- 3-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)propionat; CAS: 6683-19-8) und Irganox 1076® (2,6-Di-tert-butyl-4-(octadecanoxycarbonylethyl)phenol) eingesetzt In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Polycarbonat spezielle Phosphate, insesondere Alkylphosphate. Further, phenolic antioxidants such as alkylated monophenols, alkylated thioalkylphenols, hydroquinones and alkylated hydroquinones can be used. Particularly preferred are Irganox® 1010 (pentaerythritol-3- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate; CAS: 6683-19-8) and Irganox 1076® (2,6-di-tert-butyl -4- (octadecanoxycarbonylethyl) phenol) In a preferred embodiment, the polycarbonate contains special phosphates, in particular alkyl phosphates.
Geeignete Alkylphosphate sind z. B. Mono-, Di- und Trihexylphosphat, Triisoctylphosphat und Trinonylphosphat. Bevorzugt wird als Alkylphosphat Triisooctylphosphat (Tris-2-ethyl-hexyl-phosphat) verwendet. Es können auch Mischungen aus verschiedenen Mono-, Di- und Trialkylphosphaten verwendet werden. Die verwendeten Alkylphosphate werden in Mengen von weniger als 500 mg/kg, bevorzugt von 0,5 bis 500 mg/kg, besonders bevorzugt 2 bis 500 mg/kg, ganz besonders bevorzugt von 5 bis 300 mg/kg und in einem sehr bevorzugtem Fall von 1 0 bis 120 mg/kg bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung eingesetzt. Suitable alkyl phosphates are, for. B. mono-, di- and trihexyl phosphate, triisoctyl phosphate and trinonyl phosphate. The alkyl phosphate used is preferably triisooctyl phosphate (tris-2-ethylhexyl phosphate). It is also possible to use mixtures of different mono-, di- and trialkyl phosphates. The alkyl phosphates used are used in amounts of less than 500 mg / kg, preferably from 0.5 to 500 mg / kg, more preferably from 2 to 500 mg / kg, most preferably from 5 to 300 mg / kg, and in a very preferred case from 1 0 to 120 mg / kg, based on the total weight of the composition used.
Auch Mischungen von mehreren transparenten thermoplastischen Polymeren, insbesondere wenn sie transparent miteinander mischbar sind, sind möglich, wobei in einer speziellen Ausführungsform eine Mischung aus Polycarbonat mit PMMA (weiter bevorzugt mit PMMA < 2 Gew.%) oder Polyester bevorzugt ist. Mixtures of several transparent thermoplastic polymers, in particular if they are miscible with one another in a transparent manner, are also possible, with a mixture of polycarbonate with PMMA (more preferably with PMMA <2% by weight) or polyester being preferred in a specific embodiment.
Geeignete Polycarbonate für die Herstellung der Polycarbonatscheibe B. sind alle bekannten P olycarbonate . Di es sind Homop olycarb onate, C op olycarbonate und thermoplasti sche Polyestercarbonate. Suitable polycarbonates for the production of the polycarbonate disc B are all known polycarbonates. These are homop olycarbonates, copolycarbonates and thermoplastic polyester carbonates.
Die geeigneten Polycarbonate haben bevorzugt mittlere Molekulargewichte M w Von 10.000 bis 50.000, vorzugsweise von 14.000 bis 40.000 und insbesondere von 16.000 bis 32.000, ermittelt durch Gelpermeationschromatographie mit Polycarbonateichung Die Herstellung der Polycarbonate erfolgt vorzugsweise nach dem Phasengrenzflächenverfahren oder dem Schmelze-Umesterungsverfahren, welche mannigfaltig in der Literatur beschrieben werden. Zum Phasengrenzflächenverfahren sei beispielhaft auf H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York 1964 S. 33 ff., auf Polymer Reviews, Vol. 10,„Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods", Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, Kap. VIII, S. 325, auf Dres. U. Grigo, K. Kircher und P. R- Müller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, S. 118-145 sowie auf EP 0 517 044 AI verwiesen. The suitable polycarbonates preferably have average molecular weights Mw of 10,000 to 50,000, preferably 14,000 to 40,000 and in particular 16,000 to 32,000, determined by gel permeation chromatography with polycarbonate calibration. The preparation of the polycarbonates is preferably carried out by the interfacial process or the melt transesterification process, which is varied in of the literature. For the interfacial process, see, for example, H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York 1964, p. 33 et seq., Polymer Reviews, Vol. 10, "Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods ", Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, Chapter VIII, p. 325, to Dres. U. Grigo, K. Kircher and P. R-Müller" Polycarbonates "in Becker / Braun, Kunststoff Handbook, Volume 3/1, polycarbonates, polyacetals, polyesters, cellulose esters, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pp 118-145 and to EP 0 517 044 AI referenced.
Das Schmelze-Umesterungsverfahren ist beispielsweise in der Encyclopedia of Polymer Science, Vol. 10 (1969), Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, Vol. 9, John Wiley and Sons, Inc. (1964) sowie in den Patentschriften DE-B 10 31 512 und US-B 6 228 973 beschrieben. The melt transesterification process is described, for example, in the Encyclopedia of Polymer Science, Vol. 10 (1969), Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, Vol. 9, John Wiley and Sons, Inc. (1964) and in US Pat Patent DE-B 10 31 512 and US-B 6 228 973 described.
Die Polycarbonate werden bevorzugt durch Reaktionen von Bisphenolverbindungen mit Kohlensäureverbindungen, insbesondere Phosgen oder beim Schmelzeumesterungsprozess Diphenylcarbonat bzw. Dimethylcarbonat, dargestellt. The polycarbonates are preferably prepared by reactions of bisphenol compounds with carbonic acid compounds, in particular phosgene or in the melt transesterification process diphenyl carbonate or dimethyl carbonate.
Hierbei sind Homopolycarbonate auf Basis Bisphenol-A und Copolycarbonate auf der Basis der Monomere Bisphenol-A und l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan besonders bevorzugt. Homopolycarbonates based on bisphenol A and copolycarbonates based on the monomers bisphenol A and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane are particularly preferred here.
Diese und weitere Bisphenol- bzw. Diolverbindungen, die sich für die Polycarbonatsynthese einsetzen lassen, sind unter anderem offenbart in WO 2008037364 AI (s.7, Z. 21 bis s. 10, Z. 5), EP 1 582 549 AI ([0018] bis [0034]), WO 2002026862 AI (S. 2, Z. 20 bis S. 5, Z. 14), WO 2005113639 AI (S. 2, Z.l bis S. 7, Z. 20). Die Polycarbonate können linear oder verzweigt sein. Es könne auch Mischungen aus verzweigten und unverzweigten Polycarbonaten eingestzt werden. These and other bisphenol or diol compounds which can be used for the polycarbonate synthesis are disclosed, inter alia, in WO 2008037364 A1 (p.7, lines 21 to 10, line 5), EP 1 582 549 A1 ( 0018] to [0034]), WO 2002026862 A1 (page 2, line 20 to page 5, line 14), WO 2005113639 A1 (page 2, Z1 to page 7, line 20). The polycarbonates may be linear or branched. Mixtures of branched and unbranched polycarbonates can also be used.
Geeignete Verzweiger für Polycarbonate sind aus der Literatur bekannt und beispielsweise beschrieben in den Patentschriften US-B 4 185 009 und DE 25 00 092 AI (erfindungsgemäße 3,3-bis-(4-hydroxyaryl- oxindole, s. jeweils gesamtes Dokument), DE 42 40 313 AI (s. S. 3, Z. 33 bis 55), DE 19 943 642 AI (s. S. 5, Z. 25 bis 34) und US-B 5 367 044 sowie in hierin zitierter Literatur. Suitable branching agents for polycarbonates are known from the literature and described, for example, in US Pat. Nos. 4,185,009 and DE 25 00 092 A1 (3,3-bis- (4-hydroxyaryloxindoles according to the invention, see in each case the entire document), DE 42 40 313 A1 (see page 3, lines 33 to 55), DE 19 943 642 A1 (see page 5, lines 25 to 34) and US-B 5 367 044 and in the literature cited therein.
Darüber hinaus können die verwendeten Polycarbonate auch intrinsisch verzweigt sein, wobei hier kein Verzweiger im Rahmen der Polycarbonatherstellung zugegeben wird. Ein Beispiel für intrinsische Verzweigungen sind so genannte Fries-Strukturen, wie sie für Schmelzepolycarbonate in der EP 1 506 249 AI offenbart sind. Zudem können bei der Polycarbonat-Herstellung Kettenabbrecher eingesetzt werden. Als Kettenabbrecher werden bevorzugt Phenole wie Phenol, Alkylphenole wie Kresol und 4-ter - Butylphenol, Chlorphenol, Bromphenol, Cumylphenol oder deren Mischungen verwendet. In addition, the polycarbonates used can also be intrinsically branched, in which case no branching agent is added during the polycarbonate production. An example of intrinsic branches are so-called frieze structures, as disclosed for melt polycarbonates in EP 1 506 249 A1. In addition, chain terminators can be used in polycarbonate production. The chain terminators used are preferably phenols such as phenol, alkylphenols such as cresol and 4-tert-butylphenol, chlorophenol, bromophenol, cumylphenol or mixtures thereof.
Die erfindungsgemäße Polycarbonatzusammensetzung für die Polycarbonatscheibe B. kann weitere Additive enthalten; dabei sind die oben genannten ausgeschlossen. Bei den weiteren Additiven handelt es sich um übliche Polymeradditive, wie z.B. die in EP-A 0 839 623, WO-A 96/15102, EP-A 0 500 496 oder „Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 5th Edition 2000, Hanser Verlag, München beschriebenen Flammschutzmittel, optische Aufheller, Fließverbesserer, anorganischen Pigmente, Farbmittel, oder Verarbeitungshilfsmittel. Die bereits als Komponenten der vorliegenden Erfindung offenbarten oben genannten Substanzen sind in diesem Zusammenhang ausdrücklich nicht Bestandteil dieser zusätzlichen Additivkomponente. The polycarbonate composition of the invention for the polycarbonate disc B may contain further additives; while the above are excluded. The other additives are conventional polymer additives, e.g. the flameproofing agents described in EP-A 0 839 623, WO-A 96/15102, EP-A 0 500 496 or "Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 5th Edition 2000, Hanser Verlag, Munich, optical brighteners, flow improvers, inorganic pigments The above-mentioned substances already disclosed as components of the present invention are in this context expressly not part of this additional additive component.
Die Zusammensetzung muss unter den für Thermoplaste üblichen Temperaturen, d.h. bei Temperaturen oberhalb von 300 °C, wie z.B. 350 °C verarbeitbar sein, ohne daß sich bei der Verarbeitung die Farbe oder die Leistungsdaten deutlich verändern. Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Polymer-Zusammensetzungen enthaltend die oben genannten Additive erfolgt mit gängigen Einarbeitungsverfahren durch Zusammenführung, Vermischen und Homogenisieren, wobei insbesondere die Homogenisierung bevorzugt in der Schmelze unter Einwirkung von Scherkräften stattfindet. Gegebenenfalls erfolgt das Zusammenführen und Vermischen vor der Schmelzehomogenisierung unter Verwendung von Pulvervormischungen. Es können auch Vormischungen verwendet werden, die aus Lösungen der Mischungskomponenten in geeigneten Lösungsmitteln, wobei gegebenenfalls in Lösung homogenisiert wird und das Lösungsmittel anschließend entfernt wird, hergestellt worden sind. The composition must be below the temperatures usual for thermoplastics, i. at temperatures above 300 ° C, e.g. 350 ° C can be processed without changing the color or the performance data during processing significantly. The preparation of the polymer compositions according to the invention containing the additives mentioned above is carried out by conventional incorporation methods by combining, mixing and homogenizing, wherein in particular the homogenization preferably takes place in the melt under the action of shear forces. Optionally, the merging and mixing takes place before the melt homogenization using powder premixes. It is also possible to use premixes which have been prepared from solutions of the mixture components in suitable solvents, optionally homogenizing in solution and subsequently removing the solvent.
Insbesondere können hierbei die Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung durch bekannte Verfahren wie unter anderem als Masterbatch eingebracht werden. Die Verwendung von Masterbatchen sowie von Pulvermischungen oder kompaktierten Vormischungen ist insbesondere zum Einbringen der oben genannten Additive geeignet. Hierbei können wahlweise alle vorgenannten Komponenten vorgemischt werden. Alternativ sind aber auch Vormischungen möglich. In allen Fällen werden für eine bessere Dosierbarkeit bei der Herstellung der thermoplastischen Polymer- Zusammensetzungen die vorgenannten Additive bevorzugt mit pulverförmiger Polymerkomponente so aufgefüllt, daß gut handhabbare Gesamtvolumina entstehen. In einer besonderen Ausführungsform können die oben genannten Komponenten zu einem Masterbatch vermischt werden, wobei die Vermischung bevorzugt in der Schmelze unter Einwirkung von Scherkräften (zum Beispiel in einem Kneter oder Zweischneckenextruder) stattfindet. Dieses Verfahren bietet den Vorteil, daß die Komponenten besser in der Polymermatrix verteilt werden. Zur Herstellung des Masterbatches wird als Polymermatrix bevorzugt der thermoplastische Kunststoff gewählt, der auch die Hauptkomponente der letztlichen Polymer-Gesamtzusammensetzung darstellt. In particular, in this case the components of the composition according to the invention can be introduced by known methods such as, inter alia, as a masterbatch. The use of masterbatches and of powder mixtures or compacted premixes is particularly suitable for incorporating the abovementioned additives. In this case, optionally, all the aforementioned components can be premixed. Alternatively, however, premixes are possible. In all cases, for a better meterability in the preparation of the thermoplastic polymer compositions, the abovementioned additives are preferably filled up with a powdery polymer component in such a way that overall volumes which are easy to handle are formed. In a particular embodiment, the abovementioned components can be mixed to form a masterbatch, wherein the mixing preferably takes place in the melt under the action of shearing forces (for example in a kneader or twin-screw extruder). This process offers the advantage that the components are better distributed in the polymer matrix. For the preparation of the masterbatch, the preferred thermoplastic polymer is the polymer matrix, which is also the main component of the final overall polymer composition.
In diesem Zusammenhang kann die Zusammensetzung in üblichen Vorrichtungen wie Schneckenextrudern (zum Beispiel Zweischneckenextruder, ZSK), Knetern, Brabender- oder Banbury- Mühlen zusammengeführt, vermischt, homogenisiert und anschließend extrudiert werden. Nach der Extrusion kann das Extrudat abgekühlt und zerkleinert werden. Es können auch einzelne Komponenten vorgemischt werden und dann die restlichen Ausgangsstoffe einzeln und/oder ebenfalls gemischt hinzugegeben werden. In this connection, the composition can be combined, mixed, homogenized and then extruded in conventional equipment such as screw extruders (for example twin-screw extruder, ZSK), kneaders, Brabender or Banbury mills. After extrusion, the extrudate can be cooled and comminuted. It is also possible to premix individual components and then to add the remaining starting materials individually and / or likewise mixed.
Die erfindungsgemäßen Polymer-Zusammensetzungen können zu den entsprechenden für Verscheibungselemente geeignete Platten verarbeitet werden, in dem man beispielsweise die Polymer- Zusammensetzungen zunächst wie beschrieben zu Granulat extrudiert und dieses Granulat durch geeignete Verfahren zu verschiedenen Platten in bekannter Weise verarbeitet. The polymer compositions according to the invention can be processed into the corresponding panels suitable for glazing elements, in which, for example, the polymer compositions are first extruded into granules as described and these granules are processed by suitable processes to give various panels in a known manner.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in diesem Zusammenhang beispielsweise durch Heißpressen, Spinnen, Blasformen, Tiefziehen, Extrudieren oder Spritzgießen in die entsprechenden Erzeugnisse, Formkörper oder geformte Platten bzw. Scheiben überführt werden. Von Interesse ist auch die Verwendung von Mehrschichtsystemen. Das Aufbringen kann zugleich oder unmittelbar nach der Formgebung des Grundkörpers geschehen, z.B. durch Coextrusion oder Mehrkomponentenspritzguss. Das Aufbringen kann aber auch auf den fertig geformten Grundkörper geschehen, z.B. durch Lamination mit einem Film oder durch Beschichtung mit einer Lösung. In this connection, the compositions according to the invention can be converted into the corresponding products, shaped bodies or shaped disks by hot pressing, spinning, blow molding, thermoforming, extrusion or injection molding, for example. Also of interest is the use of multilayer systems. The application may be simultaneous or immediately after the formation of the body, e.g. by coextrusion or multi-component injection molding. The application can also be done on the finished shaped body, e.g. by lamination with a film or by coating with a solution.
Platten beziehungsweise Formkörper aus Basis- und optionaler Deckschicht / optionalen Deckschichten (Mehrschichtsysteme) können durch (Co)extrusion, Direct Skinning, Direct Coating, Insert Moulding, Folienhinterspritzen, oder sonstige dem Fachmann bekannte geeignete Verfahren hergestellt werden. Plates or moldings of base and optional cover layer / optional cover layers (multilayer systems) can be produced by (co) extrusion, direct skinning, direct coating, insert molding, film back-injection or other suitable processes known to the person skilled in the art.
Spritzgießverfahren sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise im "Handbuch Spritzgiessen", Friedrich Johannnab er/Walter Michaeli, München; Wien: Hanser, 2001 , ISBN 3-446-15632-1 oder "Anleitung zum Bau von Spritzgiesswerkzeugen", Menges/Michaeli/Mohren, München; Wien: Hanser, 1999, ISBN 3-446-21258-2 beschrieben. Extrusionsverfahren sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise für die Coextrusion unter anderem beschrieben in EP-A 0 110 221, EP-A 0 110 238 und EP-A 0 716 919. Für Details des Adapter- und Düsenverfahrens siehe Johannaber/Ast:„Kunststoff- Maschinenführer", Hanser Verlag, 2000 und in Gesellschaft Kunststofftechnik:„Coextrudierte Folien und Platten: Zukunftsperspektiven, Anforderungen, Anlagen und Herstellung, Qualitätssicherung", VDI-Verlag, 1990. Injection molding are known in the art and, for example, in the "Injection Molding Manual", Friedrich Johannnab er / Walter Michaeli, Munich; Vienna: Hanser, 2001, ISBN 3-446-15632-1 or "instructions for the construction of injection molds," Menges / Michaeli / Mohren, Munich; Vienna: Hanser, 1999, ISBN 3-446-21258-2 described. Extrusion processes are known to the person skilled in the art and are described, for example, for coextrusion in, inter alia, EP-A 0 110 221, EP-A 0 110 238 and EP-A 0 716 919. For details of the adapter and nozzle process see Johannaber / Ast: "Kunststoff- Maschinenführer ", Hanser Verlag, 2000 and in Kunststoff Kunststoff:" Coextruded Films and Sheets: Future Perspectives, Requirements, Equipment and Production, Quality Assurance ", VDI-Verlag, 1990.
Erfindungsgemäß Erzeugnisse sind Verscheibungen, beispielsweise für Architekur-Verscheibung, Fenster von Schienen- und Luftfahrzeugen, Sicherheitsscheiben, Bedachungen oder sonstige Gebäudeverglasungen. According to the invention products are glazings, for example, for architectural glazing, windows of rail and aircraft, safety glass, roofing or other building glazings.
Figur 1 zeigt einen Aufbau einer erfindungsgemäßen Isolierglaseinheit FIG. 1 shows a construction of an insulating glass unit according to the invention
Die Bezugszeichen in Figur 1 bedeuten: A: Glasscheibe a: Gasfüllung The reference numerals in Figure 1 mean: A: glass pane a: gas filling
B: Polycarbonat enthaltend nanoskaligen anorganischen Füllstoff C: Glasscheibe D: Versiegelung B: polycarbonate containing nanoscale inorganic filler C: glass D: sealing
Beispiele Examples
Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher beschrieben, wobei die hier beschriebenen Bestimmungsmethoden für alle korrespondierenden Größen in der vorliegenden Erfindung zur Anwendung kommen, sofern nichts Gegenteiliges beschrieben worden ist. In the following, the invention will be described in more detail by means of exemplary embodiments, wherein the determination methods described here for all corresponding quantities are used in the present invention, unless otherwise described.
Lichttransmission (Ty): Light transmission (Ty):
Die Transmissionsmessungen wurden an einem Lambda 900 Spektralphotometer der Firma Perkin Elmer mit Photometerkugel nach ISO 13468-2 durchgeführt (d.h. Bestimmung der Gesamttransmission durch Messung der diffusen Transmission und direkten Transmission) Die Bestimmung der Farbe in Transmission erfolgt mit einem Lambda 900 Spektralphotometer der Firma Perkin Elmer mit Photometerkugel in Anlehnung an ASTM El 348 mit den in der ASTM E308 beschriebenen Gewichtungsfaktoren und Formeln. The transmission measurements were carried out on a Lambda 900 spectrophotometer from Perkin Elmer with a photometer sphere according to ISO 13468-2 (ie determination of the total transmission by measuring the diffuse transmission and direct transmission). The color in transmission is determined using a Lambda 900 spectrophotometer from Perkin Elmer with photometer ball based on ASTM El 348 with the weighting factors and formulas described in ASTM E308.
Bestimmung des TDS-Wertes (Tds, Solar Direct Transmittance): Die Transmissionsmessungen wurden an einem Lambda 900 Spektralphotometer der Firma Perkin Elmer mit Photometerkugel durchgeführt. Alle Werte wurden bei Wellenlängen von 320 nm bis einschließlich 2300 nm mit Δλ 5nm bestimmt. Determination of the TDS value (Tds, Solar Direct Transmittance): The transmission measurements were carried out on a Lambda 900 spectrophotometer from Perkin Elmer with a photometer ball. All values were determined at wavelengths from 320 nm up to and including 2300 nm with Δλ 5 nm.
Die Berechnung der„Solar Direct Transmittance" TDS wurde nach ISO 13837, computational Convention "A" durchgeführt. The calculation of the "Solar Direct Transmittance" TDS was performed according to ISO 13837, computational Convention "A".
Verwendete Materialien: Used material:
Polycarbonat: Als Polymerkomponente wird lineares Bisphenol-A-Polycarbonat mit Endgruppen basierend auf Phenol mit einer Schmelze-Volumenrate (MVR) von 9,5 cm3/ 10 min, gemessen bei 300 °C und 1 ,2 kg Belastung gemäß ISO 1033 enthaltend 0,08 Gew.-% YMDS 874 (Cäsiumwolframat (Cso,33W03)-Dispersion der Firma Sumitomo Metal Mining, Japan, wobei der Feststoffgehalt an Cäsiumwolframat in der Acrylatdispersion 25 Gew.-% beträgt), 0,025 Gew.-% Irganox B900 (Gemisch aus 80% Irgafos 168 und 20% Irganox 1076; BASF AG; Ludwigshafen), 0,01 % Triphenylphosphin (Sigma-Aldrich, 82018 Taufkirchen, Deutschland) sowie 0,20 Gew.-%> Tinuvin 329 (2-(benzotriazol-2- yl)-4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol / CAS-Nr. 3147-75-9 der Firma BASF AG, Ludwigshafen) und 0,25 Gew.-%> Pentaerythrittetrastearat (Fa. Cognis Oleochemicals GmbH Düsseldorf) eingesetzt. Glas: 4mm dickes teilvorgespanntes Natron-Kalk-Glas namens TVG Optifloat blank der Firma Flachglas Wernberg GmbH nachfolgend Fensterscheibe genannt. Polycarbonate: linear bisphenol-A-polycarbonate with end groups based on phenol having a melt volume rate (MVR) of 9.5 cm 3/10 min, measured at 300 ° C and 1 as the polymer component, 2 kg load according to ISO 1033 containing 0 , 08 wt .-% YMDS 874 (cesium tungstate (Cso, 33W03) dispersion from Sumitomo Metal Mining, Japan, wherein the solids content of cesium tungstate in the acrylate dispersion is 25 wt .-%), 0.025 wt .-% Irganox B900 (mixture 80% Irgafos 168 and 20% Irganox 1076; BASF AG; Ludwigshafen), 0.01% of triphenylphosphine (Sigma-Aldrich, 82018 Taufkirchen, Germany) and 0.20% by weight of> Tinuvin 329 (2- (benzotriazol-2-yl) -4- (2,4,4-trimethylpentane -2-yl) phenol / CAS No. 3147-75-9 from BASF AG, Ludwigshafen) and 0.25% by weight of> pentaerythritol tetrastearate (Cognis Oleochemicals GmbH Dusseldorf). Glass: 4mm thick partially tempered soda-lime glass called TVG Optifloat blank from the company Flachglas Wernberg GmbH hereafter called window pane.
Spacer-System: Aluminium- Ab standhalter gefüllt mit Trockenmittel Spacer system: Aluminum spacer filled with desiccant
Primärdichtstoff: Naftotherm BU-S (lösungsmittelfreies Polyisobutylen) hergestellt von Firma Kömmerling Chemische Fabriken GmbH Sekundärdichtstoff: Naftotherm M82 (lösungsmittelfreies Polysulfid, zweikomponentig) hergestellt von Firma Kömmerling Chemische Fabriken GmbH Primary sealant: Naftotherm BU-S (solvent-free polyisobutylene) manufactured by Kömmerling Chemical Factories GmbH Secondary sealant: Naftotherm M82 (solvent-free polysulfide, two-component) manufactured by Kömmerling Chemische Fabriken GmbH
Herstellung der Polycarbonatscheiben: Polvcarbonatscheibe Die Herstellung der Polycarbonatscheibe erfolgt im Spritzgussprozess. Es werden Spritzguss-Rechteck- Platten mit den Maßen 150 x 105 x 4 mm mit Seitenanguss in optischer Qualität unter Verwendung des oben angegebenen Polycarbonats hergestellt. Die Massetemperatur betrug 300 - 330°C und die Werkzeugtemp eratur 1 00° C . Das Granulat wurde vor Verarbeitung für 5 Stunden im Vakuumtrockenschrank bei 120°C getrocknet. Polycarbonate sheet production: Polycarbonate sheet Polycarbonate sheet is produced by injection molding. 150 x 105 x 4 mm injection molded rectangular panels with optical quality side gates are made using the above-identified polycarbonate. The melt temperature was 300 - 330 ° C and the mold temperature 1 00 ° C. The granules were dried before processing for 5 hours in a vacuum oven at 120 ° C.
Bewitterung: weathering:
Die unten genannten Isolationselemente werden im Klimaschrank bei 90 °C und 90 %> relativer Feuchte bewittert. Die optischen Daten werden nach 250 h und 500 h ermittelt. Beispiel 1 (V ergleichsbeispiel) The insulation elements mentioned below are weathered in a climatic chamber at 90 ° C and 90% relative humidity. The optical data are determined after 250 h and 500 h. Example 1 Comparative Example
IGU bestellend aus einer äußeren 4 mm dicken Polycarbonatscheibe A, einer im Abstand von 6mm befindlichen inneren 4mm dicken Glasscheibe B und einer weiteren im Abstand von 6mm zur inneren Glasscheibe liegenden weiteren 4mm dicken Glasscheibe B abgedichtet mit einer Kombination aus Spacer und Primärdichtstoff. Der Zwischenraum zwischen den Scheiben wird mit Argon geflutet und die Scheibe dann mit dem Sekundärdichtstoff versiegelt. Nach erfolgter Durchtrocknung des Randverbundes wird der äußere Rahmen des IGUs mit einem einseitigen Metallband namens S53L10M der Firma Stokvis Tapes Deutschland GmbH abgedichtet. Zusätzlich wurden die bereits mit dem einseitig klebenden Metallband namens S53L10M der Firma Stokvis Tapes Deutschland GmbH verklebten Randbereiche der IGUs mit einem einseitig klebenden Polyimid-Klebeband namens 92-3033 der Firma 3M aus Neuss versiegelt. Hierdurch wurde die Permeation von Feuchtigkeit durch den Randverbund vollständig unterbunden. IGU ordered from an outer 4 mm thick polycarbonate sheet A, located at a distance of 6mm inner 4mm thick glass B and another at a distance of 6mm to the inner glass pane lying further 4mm thick glass B sealed with a combination of spacer and primary sealant. The space between the discs is flooded with argon and the disc is then sealed with the secondary sealant. After the edge has dried thoroughly, the outer frame of the IGU is sealed with a one-sided metal strip called S53L10M from Stokvis Tapes Deutschland GmbH. In addition, the edge areas of the IGUs already bonded to the single-sided adhesive metal strip called S53L10M from Stokvis Tapes Deutschland GmbH were sealed with a single-sided adhesive polyimide adhesive tape named 92-3033 from 3M from Neuss. As a result, the permeation of moisture was completely prevented by the edge bond.
Beispiel 2 (V ergleichsbeispiel) IGU bestehend aus einer äußeren 4mm dicken Glasscheibe B, einer im Abstand von 6mm befindlichen inneren 4 mm dicken Polycarbonatscheibe A und einer weiteren im Abstand von 6mm zur inneren Polycarbonatscheibe liegenden weiteren 4mm dicken Glasscheibe B abgedichtet mit einer Kombination aus Spacer und Primärdichtstoff. Der Zwischenraum zwischen den Scheiben wird mit Argon geflutet und die Scheibe dann mit dem Dichtungsmaterial (Sekundärdichtstoff) versiegelt. Der Rahmen wird nicht zusätzlich abgedichtet. EXAMPLE 2 (Comparative Example) IGU consisting of an outer 4 mm thick glass pane B, an inner 4 mm thick polycarbonate pane A at a distance of 6 mm and a further 4 mm thick glass pane B spaced at a distance of 6 mm from the inner polycarbonate pane and sealed with a combination of spacer and primary sealant. The space between the discs is flooded with argon and the disc is then sealed with the sealing material (secondary sealant). The frame is not additionally sealed.
Beispiel 3 (Erfindungsgem. Beispiel) Example 3 (inventive example)
IGU bestehend aus einer äußeren 4mm dicken Glasscheibe B, einer im Abstand von 6mm befindlichen inneren 4mm dicken Polycarbonatscheibe A und einer weiteren im Abstand von 6mm zur inneren Polycarbonatscheibe liegenden weiteren 4mm dicken Glasscheibe B abgedichtet mit einer Kombination aus Spacer und Primärdichtstoff. Der Zwischenraum zwischen den Scheiben wird mit Argon geflutet und die Scheibe dann mit dem Sekundärdichtstoff versiegelt. Nach erfolgter Durchtrocknung des Randverbundes wird der äußere Rahmen des IGUs mit einem einseitig klebenden Metallband namens S53L10M der Firma Stokvis Tapes Deutschland GmbH abgedichtet. Zusätzlich wurden die bereits mit dem einseitig klebenden Metallband namens S53L10M der Firma Stokvis Tapes Deutschland GmbH verklebten Randbereiche der IGUs mit einem einseitig klebenden Polyimid-Klebeband namens 92-3033 der Firma 3M aus Neuss versiegelt. Hierdurch wurde die Permeation von Feuchtigkeit durch den Randverbund vollständig unterbunden. IGU consisting of an outer 4mm thick glass pane B, an inner 4mm thick polycarbonate pane A at a distance of 6mm and another 4mm thick glass pane B spaced 6mm from the inner polycarbonate pane sealed with a combination of spacer and primary sealant. The space between the discs is flooded with argon and the disc is then sealed with the secondary sealant. Once the edge seal has dried, the outer frame of the IGU is sealed with a one-sided adhesive metal strip called S53L10M from Stokvis Tapes Deutschland GmbH. In addition, those already with the one-sided adhesive metal band called S53L10M the company Stokvis Tapes Germany GmbH bonded edge portions of the IGUs sealed with a single-sided adhesive polyimide adhesive tape called 92-3033 3M from Neuss. As a result, the permeation of moisture was completely prevented by the edge bond.
Tabelle 1 : Optische Daten vor und nach Bewitterung: Table 1: Optical data before and after weathering:
Die Ausgangsdaten vor Bewitterung für die optischen Eigenschaften sind bei allen Aufbauten im Rahmen der Messgenauigkeit identisch. Nach 250 h Bewitterung erhöht sich der Tds-Wert im Vergleichsbeispiel 1 sowie im erfindungsgemäßen Beispiel 3. Allerdings fällt die Zunahme des Tds Wertes im erfindungsgemäßen Beispiel 3 überraschenderweise deutlich geringer aus. Damit ist die IR- Schutzwirkung nach Bewitterung im erfindungsgemäßen Beispiel 3 höher. Aus dem Vergleichsbeispiel 1 und dem erfindungsgemäßen Beispiel 3 erkennt man also, dass überraschenderweise die Anordnung der Scheiben für die Wärmeschutzeigenschaften von Bedeutung ist. Nach 500 Stunden ist kaum noch ein Anstieg im Tds-Wert des erfindungsgemnäßen Aufbaus festzustellen. Dagegen nimmt die IR- Schutzwirkung bei der IGU nach Beispiel 1 weiterhin ab. Ferner zeigt der Vergleich der Beispiele 2 und 3, dass eine ungenügende Abdichtung der IGU eine geringere Langzeitstabilität bezüglich der Wämeschutzeigenschaften zur Folge hat. The output data before weathering for the optical properties are identical in all constructions within the scope of measurement accuracy. After 250 h of weathering, the Tds value in Comparative Example 1 and in Example 3 according to the invention increases. However, surprisingly, the increase in the Tds value in Inventive Example 3 is significantly lower. Thus, the IR protective effect after weathering in Example 3 of the invention is higher. From Comparative Example 1 and Example 3 according to the invention, it can thus be seen that, surprisingly, the arrangement of the disks is important for the heat-protection properties. After 500 hours, hardly any increase in the Tds value of the structure according to the invention is observed. In contrast, the IR protective effect in the IGU according to Example 1 continues to decrease. Further, the comparison of Examples 2 and 3 shows that insufficient sealing of the IGU results in less long-term stability in terms of antifouling properties.

Claims

Patentansprüche  claims
Dreifachelement enthaltend in folgender Reihenfolge Triple element containing in the following order
A) eine erste Glasscheibe, A) a first glass pane,
B) eine weitere Scheibe enthaltend oder bestehend aus Polycarbonat und B) another disc containing or consisting of polycarbonate and
C) eine weitere Glasscheibe, dadurch gekennzeichnet, dass ein Füllgas zwischen den einzelnen Scheiben vorhanden ist, bevorzugt Luft, Ar, Kr, Xe, He, SFe, CO2, und dass das Polycarbonat mindestens ein nanoskaliges anorganisches Pigment enthält. C) another glass pane, characterized in that a filling gas is present between the individual panes, preferably air, Ar, Kr, Xe, He, SFe, CO2, and that the polycarbonate contains at least one nanoscale inorganic pigment.
2.) Dreifachelement nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass das nanoskaliges anorganisches Pigment einen mittleren Partikeldurchmesser kleiner als 200 nm aufweist 2.) triple element according to claim 1, characterized in that the nanoscale inorganic pigment has an average particle diameter smaller than 200 nm
3.) Dreifachelement nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, dass das Polycarbonat ein nanoskaliges Pigment auf Wolframatbasis enthält. 3.) triple element according to claim 1 or 2, characterized in that the polycarbonate contains a nanoscale pigment on Wolframatbasis.
4.) Dreifachelement nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens eine der Scheiben A), B) oder C) zusätzlich beschichtet ist. 4.) triple element according to one of claims 1 to 3, characterized in that at least one of the discs A), B) or C) is additionally coated.
5.) Dreifachelement nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Füllgas Luft, Argon oder Krypton ist. 5.) triple element according to one of claims 1 to 4, characterized in that the filling gas is air, argon or krypton.
6.) Dreifachelement nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Füllgas Argon oder Krypton ist. 6.) triple element according to claim 5, characterized in that the filling gas is argon or krypton.
7.) Dreifachelement nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Abstand der Scheiben von 6mm bis 12mm beträgt, und die Dicke der Polycarbonatscheibe 2mm bis 15mm beträgt. 7.) triple element according to one of claims 1 to 6, characterized in that the distance of the discs of 6mm to 12mm, and the thickness of the polycarbonate disc is 2mm to 15mm.
8.) Dreifachelement nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an Wolframat bezogen auf den Feststoffgehalt 0,0001 Gew.-% - 10,0000 Gew.-% in der Polymer-Gesamtzusammensetzung beträgt. 8.) Triple element according to one of claims 3 to 7, characterized in that the concentration of tungstate based on the solids content is 0.0001 wt .-% - 10.0000 wt .-% in the total polymer composition.
9. ) Dreifachelement nach Anspruch 8 dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an Wolframat bezogen auf den Feststoffgehalt, 0,0001 Gew.-% - 0,0500 Gew.-% in der Polymer- Gesamtzusammensetzung beträgt. 9.) triple element according to claim 8, characterized in that the concentration of tungstate based on the solids content, 0.0001 wt .-% - 0.0500 wt .-% in the total polymer composition.
10. ) Dreifachelement nach einem der Ansprüche 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet dass die mittlerer10.) triple element according to one of claims 3 to 9, characterized in that the middle
Polycarbontscheibe Cäsiumwolframat oder Zink-dotiertes Cäsiumwolframat enthält. Polycarbonate disc cesium tungstate or zinc-doped cesium tungstate contains.
11. ) Dreifachelement nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das11.) triple element according to one of claims 1 to 10, characterized in that the
Polycarbonat wenigstens einen UV-Absorber auf Basis von Benzotriazole, Triazine und Biphenyltriazine und wenigstens ein Entfomungsmittel enthält. Polycarbonate contains at least one UV absorber based on benzotriazoles, triazines and biphenyltriazines and at least one Entfomungsmittel.
12. ) Dreifachelement nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere12.) triple element according to one of claims 1 to 11, characterized in that the middle
Scheibe B) ein Mehrschichtsystem bestehend aus einer aufliegenden UV- Schutzschicht und einer darunterliegenden Polycarbonatsubstratschicht ist. Disc B) is a multi-layer system consisting of an overlying UV protective layer and an underlying polycarbonate substrate layer.
13. ) Dreifachelement nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet dass das13.) triple element according to one of claims 1 to 12, characterized in that the
Polycarbonat Triphenylphosphin enthält. Polycarbonate contains triphenylphosphine.
14. ) Verwendung eines Dreifachelements gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 für Verscheibungen,14.) Use of a Dreifachelements according to any one of claims 1 to 13 for glazing,
Architekur-Verscheibung, Fenster von Schienen- und Luftfahrzeugen, Sicherheitsscheiben, Bedachungen oder sonstige Gebäudeverglasungen. Architectural glazing, windows of rail and air vehicles, safety windows, roofs or other building glazings.
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