EP2873099A1 - Optically active coating for improving the yield of photosolar conversion - Google Patents

Optically active coating for improving the yield of photosolar conversion

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Publication number
EP2873099A1
EP2873099A1 EP13744756.1A EP13744756A EP2873099A1 EP 2873099 A1 EP2873099 A1 EP 2873099A1 EP 13744756 A EP13744756 A EP 13744756A EP 2873099 A1 EP2873099 A1 EP 2873099A1
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EP
European Patent Office
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optically active
concentration
matrix
wavelength
type
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP13744756.1A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Marc Schiffmann
François LE POULL
Philippe Gravisse
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CASCADE
LABORATOIRE DE PHYSIQUE DU RAYONNEMENT ET de la LU
Original Assignee
Cascade SAS
Laboratoire De Physique Du Rayonnement Et de la Lumiere
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Filing date
Publication date
Application filed by Cascade SAS, Laboratoire De Physique Du Rayonnement Et de la Lumiere filed Critical Cascade SAS
Publication of EP2873099A1 publication Critical patent/EP2873099A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/054Optical elements directly associated or integrated with the PV cell, e.g. light-reflecting means or light-concentrating means
    • H01L31/055Optical elements directly associated or integrated with the PV cell, e.g. light-reflecting means or light-concentrating means where light is absorbed and re-emitted at a different wavelength by the optical element directly associated or integrated with the PV cell, e.g. by using luminescent material, fluorescent concentrators or up-conversion arrangements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D131/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D131/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09D131/04Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09D133/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/02Details
    • H01L31/0232Optical elements or arrangements associated with the device
    • H01L31/02322Optical elements or arrangements associated with the device comprising luminescent members, e.g. fluorescent sheets upon the device
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/52PV systems with concentrators

Definitions

  • Optically active coating for improving photosolar conversion efficiency
  • the present invention relates to the field of photosolar conversion, and more precisely 1 optimization of this conversion to improve the photoconversion efficiency of films or plates interposed between the solar radiation and equipment such as a greenhouse, a phytoreactor or a photovoltaic cell.
  • It relates more particularly to the implementation of a doped interface with optically active constituents forming a light cascade.
  • the term "light cascade” will be understood to mean the wavelength transfer occurring by the combination of a series of optically active constituents chosen so that the wavelength of re-emission of one type of constituent corresponds to the absorption wavelength of another type of constituent, each of the constituent types being defined by a retransmission wavelength different from the absorption wavelength.
  • These constituents are of the photoluminescent type, scintillators, fluorescent, or laser dyes.
  • the "light cascade" within the meaning of this patent may also incorporate one or more molecules producing an anti-Stokes displacement (the atom of the molecule thus emits a photon of energy equal to the sum of the energy of the absorbed photon and phonon, so the wavelength of the emitted photon is shorter).
  • an anti-Stokes displacement the atom of the molecule thus emits a photon of energy equal to the sum of the energy of the absorbed photon and phonon, so the wavelength of the emitted photon is shorter.
  • Stokes displacement is the difference in energy between the exciter wavelength and that, which is greater, therefore, of smaller energy than the emitted light.
  • the molecule thus conserving an excess of energy which can be the source of the emission of a longer wavelength than that received (with a second photon). Displacement to smaller wavelengths (hence higher energy) than incident light may occur. Such a displacement is called anti-Stokes.
  • the matrix present on the input surface a dichroic filter substantially reflecting wavelengths longer than about 950 nm, and substantially transparent to wavelengths, wavelengths below 950 nm, and the surface opposite to the surface of one input a reflective coating for wavelengths longer than 400 nm, the photovoltaic cell being included in the transparent matrix.
  • US Pat. No. 4,088,508 describes an energy amplifier device adaptable to a solar cell, comprising a matrix inside which fluorescent substances are dispersed.
  • US Pat. No. 4,110,0123 describes a photovoltaic converter, in which light is collected in a light concentrator comprising a transparent layer, the refractive index is greater than that of the ambient medium and which contains the fluorescent centers and is made to a solar cell, characterized in that more than one solar cell concentrator / combination is stacked on top of each other through a medium having a lower refractive coefficient than that of the concentrator, each concentrator being adapted to convert part of the incident spectrum into fluorescent light and supply it to a solar cell.
  • US Pat. No. 754,157 discloses a photovoltaic cell having improved conversion properties.
  • the cell includes a cover for a photovoltaic device.
  • the cover includes a fluorescent material that shifts the wavelength of a portion of the incident light to be closer to the wavelength that produces the least thermal load on the photovoltaic device.
  • the cover comprises a fluorescent material between two reflecting filters. The cell and the lid can be placed together in a stack or separated together
  • the invention relates, according to its most general meaning, to an optically active coating for improving the photosolar conversion efficiency, in accordance with the main claim.
  • It is for example constituted by a transparent matrix containing a plurality of optically active constituents absorbing light energy in a first lambda A1 absorption wavelength and retransmitting the energy in a second lambda wavelength R1 different from lambda A1 , said optically active constituents being chosen so that the lambda retransmission wavelength R1 of at least one type of constituent corresponds to the length of lambda.
  • the invention relates in particular to an optically active coating for improving the photosolar efficiency for the optimization of the efficiency of a photovoltaic cell, characterized in that it comprises N types of constituents C0A stored where the wavelength retransmission rate is less than the absorption wavelength, where N is equal to 3 or 5, the concentration C n of the rank N constituents being between 0.4N and 0.6N, the matrix containing in addition a component C0A anti8tockes where the wavelength of retransmission is smaller than the wavelength of absorbtion.
  • the type of optically active constituents of the highest rank N has a retransmission wavelength whose peak is located between 945 nanometers and 980 nanometers.
  • said matrix consists of a film of ethylene-vinyl acetate or poly methyl methacrylate.
  • said matrix consists of a methyl methacrylate or silicone resin.
  • said matrix is constituted by a polyvinyl chloride film.
  • said matrix consists of a film consisting of a copolymer comprising 80% and 90% low density polyethylene and 10% to 20% ethylene vinyl acetate.
  • said matrix consists of polyvinylidene fluoride.
  • the invention also relates to a photovoltaic module characterized in that it comprises at least one photovoltaic element associated with an optically active coating in accordance with one of the abovementioned coatings.
  • this module further comprises COA antlstockea components where the retransmission wavelength is between 550 and 800 nanometers is less than the absorption wavelength is between 1000 and 1500 nanometers.
  • the module comprises a reflective rear face, the photovoltaic element being encapsulated in an optically doped matrix to form said coating.
  • the module according to the invention comprises a plurality of photovoltaic elements forming a matrix with an expansion between 0.25 and 0.75, the areas between said photovoltaic elements being transparent.
  • the matrix encapsulating the photovoltaic elements include remanent compounds making it possible to restore light in the absence of insolation.
  • the invention also relates to optically active granules for the production of coating, in particular films according to the invention, characterized in that they consist of a transparent matrix containing a plurality of optically active constituents absorbing 1 light energy. in a first absorption wavelength lambdaAl and re - emitting the energy in a second wavelength lambdaR1 greater than lambdaAl, said optically active components being selected so that the retransmission wavelength lambdaR1 from minus one Type 3. Consistency of the absorption wavelength of at least one second type of
  • concentration C1 of the optically active components of a first type with respect to the concentration C2 of the optically active constituents of said second type is between 0.1 and 0.2;
  • Ci denoting the concentration in moles per liter of component i with respect to the matrix of
  • the granules are advantageously produced from high-grade EVA type polymers or polyvinyl chloride (PVC) doped or polyvinylidene fluoride.
  • FIG. 1 represents a sectional view of a doped matrix according to the invention
  • FIG. 2 represents a schematic view of the incident and outgoing spectrum of a doped material according to the invention
  • FIG. 1 represents a sectional view of a doped interface according to the invention. It consists of a transparent matrix containing constituents opc [u. sTie ac fs x * e xen es ⁇ s *
  • the interface is applied to the surface of a photovoltaic cell (2) of known type
  • the matrix is constituted by a rigid or flexible organic material, or in the form of an applicable coating in the form of a resin.
  • the organic material is chosen in particular from; poly (methyl methacrylate) (PMMA)
  • EVA polyethylene vinyl acetate
  • PC polycarbonate
  • LDPE Low density polyethylene
  • PVDF Polyvinylidene fluoride
  • optically active dopants are chosen from: organic phosphors, (Stokes effect)
  • perylene or derivatives pentacene, or diphenyl type organic phosphors, carbazol stylbene or derivatives, chosen in such a way that the emission spectra of one correspond to the absorption spectra of the others.
  • the perylene is a chemical compound having the formula C 20 H 2 or C 32 H 1S eg. It is a polycyclic aromatic hydrocarbon presenting as a brown solid.
  • Perylene emits a blue or red fluorescence, which makes it a blue or red dopant for organic light emitting diodes, whether substituted or not. It is also an organic photoconductor. It exhibits an absorption maximum at 434 nm with a molar extinction coefficient of 38,500 M-lcm-1 at 435,75 nm, and is poorly soluble in Water (1.2 * 10-5 mmol / l), like all other polycyclic aromatic compounds.
  • Pentacene is a chemical compound of formula C22H14 belonging to the family of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and formed from five benzene rings fused linearly. Its extensive conjugated structure and crystalline structure make it a good organic p-type semiconductor (electron donor). Excitons are formed by absorption of ultraviolet or visible radiation, which makes it very sensitive to oxidation: this is the reason why, when it has the appearance of a red powder when it is has just been synthesized, it turns little by little to green in the open air and in the light.
  • PAHs polycyclic aromatic hydrocarbons
  • Pentacene is a promising material in the production of "thin-film transistors" type transistors and organic field effect transistors.
  • the motility of the holes is 5.5 cm 2 ⁇ -l ⁇ s-1, almost at the level of the amorphous silicon. It forms p-n junctions with fullerene C60 used to produce organic photovoltaic cells
  • N component 5,12-bis (phenylethynyl) naphthacene, also abbreviated as BPEN, is a polycyclic aromatic hydrocarbon of formula C34H20 used as a fluorochrome for chemiluminescent tubes; it emits an orange light. It is an organic n-type semiconductor.
  • the purpose of the system according to the invention is to mobilize at a silicon photocell, for example, mainly sensitive to light radiation between 700 and 950 nm, an incident energy higher than that normally provided by sunlight in this wavelength band.
  • the solar energy used is defined by the area of overlap of the emission spectra of sunlight and absorption of the solar cell.
  • the process used transforms high-frequency photons (250 to 700 nm) into low-frequency photons (700 - 950 nm) by using the fluorescent properties of certain chemical compounds that are used as intermediates in the transport of energy from light. solar.
  • the substances are chosen so that their absorption spectra constitute successive zones, making it possible to cover the entire solar spectrum in the zone (250-700 nm) (frequency or wavelength overlap).
  • a luminous radiation of determined wavelength ⁇ p could be absorbed by the substance whose absorption spectrum comprises this value of ⁇ .
  • the hvn or hc / In photons that allowed to excite the molecules of this substance are thus definitively extracted from the incident beam. But the unstable state that has been conferred on the molecules is of very short duration.
  • the return to the ground state can be carried out in part (statistical expression of the phenomenon and advantageously in our case, by a radiative emission (fluorescence / phosphorescence).
  • a radiative emission fluorescence / phosphorescence
  • thus generated correspond to the absorption spectrum of another substance that will take over.
  • a given substance will be able to absorb either the emission of the substance which precedes it in the sequence of products used (transformed energy), or the part of the emission of the corresponding solar spectrum (non-transformed energy).
  • the chemical compounds are trapped in a suitable matrix.
  • the matrix will have to be applied on the battery so as to constitute a photon transformer, intermediate between the battery and the light source.
  • the different types of chemical compounds are dispersed in the matrix homogeneously.
  • the emission of chemical intermediates occurring in all directions, the emission of A (for example) is captured by molecules B located either between A and the cell, or between A and the source, ( and so on) .
  • the low frequency photons finally produced per unit of time go half toward the stack and half in the opposite direction (the photons emitted in a plane parallel to the stack being negligible).
  • the chemical substances used will have high quantum fluorescence (or phosphorescence) yields and must not give rise to photochemical processes that are susceptible for altering the nature (and hence efficiency) of the photon transformer.
  • the table below represents various examples of formulas and their composition and the concentration of the optically active constituents in a PMMA plate with a thickness of three millimeters (in gr / kg and in mole / liter) :
  • Table below shows various examples of formulas and composition and concentration of optically active constituents in a film f encapsulation EVA having a thickness of e 900 ⁇ (in gr / kg mol / liter);
  • the optically active granules of 1 to 2 mm in diameter consist of optically active molecules (MOAs) integrated directly into different polymers of PMMA, EVA, PVC, PE types. They make it possible to realize coatings, films of displacement of luminous cascade (CL) for the various agricultural and photovoltaic applications.
  • MOAs optically active molecules
  • the MOAs are included in a medium compatible with them, such as PMMA, in which the optoelectronic characteristics of the MOAs / CLs are perennial.
  • the doped PMMA CL is micronized or pulverulent by a cryomilling technique and brought to the dimensions of a few tens of microns to use it as a stable organic pigment containing all or part of the useful MOAs.
  • This PMMA matrix is mixed in the EVA granules at the time of extrusion of the film.
  • the 2013E formula is then given as an example.
  • the concentration level of powdered PMMA is 10%.
  • the particle size of the doped PMMA powder is 2 microns and the dopant concentration is 5 grams / kg of CL PMMA premix.
  • the matrix located beneath the cells on the face opposite to that of the photon collection may advantageously be constituted by ethyl vinyl acetate, for example encapsulating the photovoltaic cells (cells) and rendered reflective by inclusion.
  • the matrix located below the cells and encapsulating the photovoltaic elements can be made reflective and remanent both according to an exemplary embodiment, by the inclusion (doping) of residual compounds such as Cu-doped ZnS inorganic crystals for example to restore the light in darkness for a long time> one hour, for example after the interruption of the incident electromagnetic energy (light excitation)
  • the matrix beneath the cells encapsulating the photovoltaic elements can also be made anti-Stokes by the inclusion of Reidel-de Ha ⁇ n Green UC2 rare earth oxysulfide particles or RP YF3YbEr.
  • the back substrate (or backsheet) of the photovoltaic module may consist of a polyfluorinated polymer such as polyvinylidene fluoride (PVDF) doped as the encapsulation matrix located beneath the cells with Ti02, and / or ZnS: Cu, and / or Green UC2 rare earth oxysulfide to confer the complementary functions of Reflectance and / or Remanence and or anti-Stokes in bands of length d wave complementary to those of the encapsulation matrices of the front side doped Stokes type light cascades.
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • the diffusing matrices amplified the efficiency and the efficiency of the light cascades.
  • the light cascades are associated with diffusing charges, Si0 2 , Si0 3 , zeolite alumino silicate, mesoporous silica.
  • EVA films are also interesting because of their intrinsic diffusion coefficient.
  • the mesoporous materials have a contact surface of the order of 1000 m 2 / Gr / cm -1 are good candidates for the grafting of optically active molecules (MOA) / light cascades (CL), their light fastness and their phyisco-chemical inertia. .
  • the formulas RREFLEC 2010 A ', B' and C 'in Table 3 are of this technique.
  • EVA Film below the Cells Optically Active Reflector in gr / kg ep. 450 ⁇ m of EVA and / or doping of the PVDF substrate (Vinylidene PolyFluoride backsheet).
  • the outer layer to the sun is doping UV to blue and the inner layer is doping emitting in the band 600 up to 700 nm.
  • the outer layer is more particularly dedicated to the first frequency shift, which also acts as a UV protection.
  • This technique is new by the coextrusion technique, simultaneous films of different qualities by the same machine. It adapts to coextruded agricultural films composed of a 600-700 nanometer doped central core otherwise treated with thermal or diffusing and the active outer layer in 400 up to 500 nanometer also treated with antioxidant or hydrophobic.
  • the choice of films are suitable for searching for conjugated or complementary optoelectronic effects favorable to the growth of the plants and / or to the optical functions of insect polinators.
  • the formulas below are adapted to the use of agricultural films for market garden plants, central core and outer layer.
  • CL materials consisting of 2 specialized layers for tomatoes and cucumbers market gardening.
  • the central core 1 is the film in 80 micron, while the outer layer is 60 micrometer.
  • the film used is 4TT.
  • the dosing of the films with complete doping for the PPO and the QB of the formulas P0012 and 013 is repeated, but with concentrations brought back to values corresponding to ⁇ films,
  • Dilute solution must have good conditions to have absorptions undisturbed by molecular associations.
  • the other concentration rule to be highlighted is that of the relative number of MOA1 / MOA2 / MOA3 / MOA4 / MOA n-1 with respect to each other. This concentration varies from one molecule to another depending on its molecular weight.
  • PAH type benzenic their concentrations vary in 10-3, 10-4, 10-5 ....
  • aromatic nuclei Anthracene 3phi (10-3) + Naphthalene 4phi (10-4) + pentacene 5phi (10-5) ...

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Abstract

The invention relates to optically active coatings for improving the yield of photosolar conversion, consisting of a transparent matrix containing a plurality of optically active constituents absorbing the light energy in a first absorption wavelength lambdaA1 and reemitting the energy in a second wavelength lambdaR1 different from lambdaA1, said optically active constituents being selected such that the reemission wavelength lamdaR1 of at least one type of constituent corresponds to the absorption wavelength lambdaA2 of at least one second type of constituent, characterised in that the C2/C1 ratio of concentration C1 of the optically active constituents of a first type in relation to the concentration C2 of the optically active constituents of said second type is between 0.13 and 0.26; Ci designating the concentration in moles per litre of the constituent i in relation to the doped matrix.

Description

Revêtement optiquement actif pour 1 ' amélioration du rendement de conversion photosolaire  Optically active coating for improving photosolar conversion efficiency
Domaine de 1 ' invention Field of the invention
[ 0001 ] La présente invention concerne le domaine de la conversion photosolaire, et plus précisément de 1 ' optimisation de cette conversion afin d ' améliorer le rendement de la photoconversion de films ou de plaques interposés entre le rayonnement solaire et un équipement tel qu ' une serre agricole, un phytoréacteur ou une cellule photovoltaïque . The present invention relates to the field of photosolar conversion, and more precisely 1 optimization of this conversion to improve the photoconversion efficiency of films or plates interposed between the solar radiation and equipment such as a greenhouse, a phytoreactor or a photovoltaic cell.
[ 0002 ] Il concerne plus particulièrement la mise en œuvre d' une interface dopée avec des constituants optiquement actifs formant une cascade lumineuse. It relates more particularly to the implementation of a doped interface with optically active constituents forming a light cascade.
[ 0003 ] On entendra au sens du présent brevet par « cascade lumineuse » le transfert de longueur d ' onde se produisant par 1 ' association d'une série de constituants optiquement actifs choisis de manière à ce que la longueur d 'onde de réémission d'un type de constituant corresponde à la longueur d ' onde d' absorption d'un autre type de constituant, chacun des types de constituants étant défini par une longueur d ' onde de réémission différente de la longueur d ' onde d ' absorbation . Ces constituants sont de type photoluminescents , scintillateurs , fluorescents , ou des colorants laser.  For the purposes of this patent, the term "light cascade" will be understood to mean the wavelength transfer occurring by the combination of a series of optically active constituents chosen so that the wavelength of re-emission of one type of constituent corresponds to the absorption wavelength of another type of constituent, each of the constituent types being defined by a retransmission wavelength different from the absorption wavelength. These constituents are of the photoluminescent type, scintillators, fluorescent, or laser dyes.
[ 0004 ] La « cascade lumineuse » au sens du présent brevet peut en outre incorporer une ou plusieurs molécules produisant un déplacement anti-Stokes ( 1 ' atome de la molécule émet donc un photon d ' énergie égale à la somme de 1 ' énergie du photon absorbé et du phonon . La longueur d ' onde du photon émis est donc plus courte) . Lors de la collision inélastique entre une molécule et un photon , une radiation de longueur d ' onde inférieure à celle qui a permis 1 ' excitation est émise. Le déplacement de Stokes est la différence d ' énergie entre la longueur d ' onde excitatrice et celle, plus grande donc d ' énergie plus petite, que la lumière émise. La molécule conserve ainsi un excédent d ' énergie qui peut être à 1 ' origine de 1 ' émission d'une longueur d'onde supérieure à celle reçue (avec un second photon) . Un déplacement vers des longueurs d ' ondes plus petites (donc d ' énergie supérieure) que la lumière incidente peut apparaître . Un tel déplacement est dit anti-Stokes . [0004] The "light cascade" within the meaning of this patent may also incorporate one or more molecules producing an anti-Stokes displacement (the atom of the molecule thus emits a photon of energy equal to the sum of the energy of the absorbed photon and phonon, so the wavelength of the emitted photon is shorter). In the inelastic collision between a molecule and a photon, a radiation of wavelength shorter than that which allowed the excitation is emitted. Stokes displacement is the difference in energy between the exciter wavelength and that, which is greater, therefore, of smaller energy than the emitted light. The molecule thus conserving an excess of energy which can be the source of the emission of a longer wavelength than that received (with a second photon). Displacement to smaller wavelengths (hence higher energy) than incident light may occur. Such a displacement is called anti-Stokes.
Etat de la technique  State of the art
[ 0005 ] On connaît dans 1 ' art antérieur le brevet français FR2792460 décrivant un générateur photovoltaïque comportant au moins une cellule photovoltaïque et une matrice transparente déposée avec au moins un matériau optiquement actif présentant une longueur d ' onde d ' absorption lambda, et une longueur d ' onde de réémission lambdar/ le matériau optiquement actif étant choisi de sorte que lambda., corresponde à une plage de moindre sensibilité de la cellule photovoltaïque que lambdar, la matrice comportant un revêtement réfléchissant . La matrice présente sur la surface d 'entrée un filtre dichroïque sensiblement réfléchissant les longueurs d'onde supérieures à 950 nm environ, et sensiblement transparentes pour les longueurs d ' onde inférieures à 950 nm, et sur la surface opposée à la surface d 1 entrée un revêtement réflecteur pour les longueurs d ' onde supérieures à 400 nm, la cellule photovoltaïque étant incluse dans la matrice transparente . It is known in the prior art French patent FR2792460 describing a photovoltaic generator comprising at least one photovoltaic cell and a transparent matrix deposited with at least one optically active material having a lambda absorption wavelength, and a length of lambda retransmission wave r / the optically active material being selected such that lambda., corresponds to a range of lesser sensitivity of the photovoltaic cell as lambda r, the matrix having a reflective coating. The matrix present on the input surface a dichroic filter substantially reflecting wavelengths longer than about 950 nm, and substantially transparent to wavelengths, wavelengths below 950 nm, and the surface opposite to the surface of one input a reflective coating for wavelengths longer than 400 nm, the photovoltaic cell being included in the transparent matrix.
[ 0006 ] On connaît le brevet américain US4088508 décrivant un dispositif amplificateur d'énergie adaptable à une photopile, comprenant une matrice à 1 ' intérieur de laquelle sont dispersées des substances fluorescentes .  [0006] US Pat. No. 4,088,508 describes an energy amplifier device adaptable to a solar cell, comprising a matrix inside which fluorescent substances are dispersed.
[ 0007 ] On connaît également le brevet américain US 4367367 décrivant un collecteur adapté pour concentrer 1 ' énergie solaire sur une cellule photoélectrique , comprenant en combinaison au moins une plaque de verre dopée avec une substance fluorescente lors d' un éclairage par la lumière solaire. Une cellule photoélectrique est fixée à un côté latéral de la plaque, les autres bords latéraux de la plaque étant pourvue d ' un revêtement réfléchissant . La cellule présente une efficacité élevée dans la plage de longueur d ' onde du rayonnement fluorescent. Une pluralité de plaques de verre telles peuvent être empilés 1 ' un sur 1 ' autre, chaque dopée pour absorber à une région prédéterminée du spectre et à émettre une fluorescence dans une région où une cellule photoélectrique est sensible certaine. Un colorant fluorescent dans un substrat approprié peut être appliqué comme une couche de surface sur des plaques de verre telles , ce qui améliore 1 ' efficacité globale du collecteur. It is also known from US Pat. No. 4,367,367 describing a collector adapted to concentrate solar energy on a photoelectric cell, comprising in combination at least one glass plate doped with a fluorescent substance when illuminated by sunlight. A photocell is attached to one side side of the plate, the other lateral edges of the plate being provided with a reflective coating. The cell has a high efficiency in the wavelength range of the fluorescent radiation. A plurality of such glass plates may be stacked on top of each other, each doped to absorb at a predetermined region of the spectrum and to emit fluorescence in a region where a photocell is substantially sensitive. A fluorescent dye in a suitable substrate can be applied as a surface layer to such glass plates, which improves the overall efficiency of the collector.
[0008] Le brevet américain US4110123 décrit une convertisseur photovoltaïque , dans lequel la lumière est collectée dans un concentrateur de lumière comprenant une couche transparente, 1 ' indice de réfraction est supérieure à celle du milieu ambiant et qui contient les centres fluorescents et est amené à une cellule solaire, caractérisé en ce que plus d ' un concentrateur / combinaison de cellule solaire est empilée sur le dessus de 1 ' autre par 1 ' intermédiaire d ' un milieu ayant un coefficient plus faible réfraction que celui de la concentrateurs , chaque concentrateur étant adapté pour convertir une partie du spectre incident en lumière fluorescente et la fourniture il à une cellule solaire.  [0008] US Pat. No. 4,110,0123 describes a photovoltaic converter, in which light is collected in a light concentrator comprising a transparent layer, the refractive index is greater than that of the ambient medium and which contains the fluorescent centers and is made to a solar cell, characterized in that more than one solar cell concentrator / combination is stacked on top of each other through a medium having a lower refractive coefficient than that of the concentrator, each concentrator being adapted to convert part of the incident spectrum into fluorescent light and supply it to a solar cell.
[0009 ] Le brevet américain US 7541537 décrit une cellule photovoltaïque ayant des propriétés de conversion améliorées . La cellule comprend un couvercle pour un dispositif photovoltaïque . Dans un mode de réalisation, le couvercle comprend un matériau fluorescent qui décale la longueur d ' onde d'une partie de la lumière incidente d'être plus proche de la longueur d ' onde qui produit le moins de charge thermique sur le dispositif photovoltaïque . Dans un autre mode de réalisation, le capot comporte un matériau fluorescent entre deux filtres réfléchissants . La cellule et le couvercle peuvent être placé ensemble dans une pile ou séparés les uns [0009] US Pat. No. 754,157 discloses a photovoltaic cell having improved conversion properties. The cell includes a cover for a photovoltaic device. In one embodiment, the cover includes a fluorescent material that shifts the wavelength of a portion of the incident light to be closer to the wavelength that produces the least thermal load on the photovoltaic device. In another embodiment, the cover comprises a fluorescent material between two reflecting filters. The cell and the lid can be placed together in a stack or separated together
Inconvénients de l'ar antérieur Disadvantages of the previous ar
[ 00010 ] Les solutions de 1 'art antérieur présentent des problèmes de rendement optique. Lorsque la matrice contient plusieurs dopants de natures différentes , leurs interactions chimiques et optiques provoquent une atténuation ou une altération de la transmission dans certains cas de concentration élevée de dopants , ou une perte d'efficacité lorsque la concentration de certains dopants est insuffisante. The solutions of the prior art have problems of optical efficiency. When the matrix contains several dopants of different natures, their chemical and optical interactions cause an attenuation or an alteration of the transmission in certain cases of high concentration of dopants, or a loss of efficiency when the concentration of certain dopants is insufficient.
[ 00011 ] Une concentration inappropriée peut même provoquer 1 'extinction de certains phénomènes de réémission, modifiant ainsi totalement le spectre d'éclairage produit par l'interface dopée . An inappropriate concentration may even cause the extinction of some retransmission phenomena, thus completely changing the illumination spectrum produced by the doped interface.
[ 00012 ] Par ailleurs , certaines solutions de 1 ' art antérieur proposent une interface multicouche formée par un empilement de plan présentant chacun un dopant d'un type particulier .  Furthermore, certain solutions of the prior art provide a multilayer interface formed by a stack of planes each having a dopant of a particular type.
[00013 ] L ' inconvénient de ces solutions est que les interactions se font de manière séquentielle et ne permet pas de créer des interactions suffisantes pour un réel effet d ' optimisation du spectre d'éclairage. The disadvantage of these solutions is that the interactions are sequential and does not allow to create sufficient interactions for a real effect of optimization of the lighting spectrum.
[00014] [00014]
Solution apportée par 1 ' invention  Solution provided by the invention
[00015 ] Afin de remédier aux inconvénients de 1 ' art antérieur, 1 ' invention concerne selon son acception la plus générale un revêtement optiquement actif pour 1 ' amélioration du rendement de conversion photosolaire, conforme à la revendication principale . [00015] In order to overcome the drawbacks of the prior art, the invention relates, according to its most general meaning, to an optically active coating for improving the photosolar conversion efficiency, in accordance with the main claim.
[ 00016 ] Il est à titre d'exemple constitué par une matrice transparente contenant une pluralité de constituants optiquement actifs absorbant l'énergie lumineuse dans une première longueur d ' onde d' absorption lambdaA1 et réémettant l'énergie dans une seconde longueur d ' onde lambdaR1 différente de lambdaA1, lesdits constituants optiquement actifs étant choisis de manière à ce que la longueur d ' onde de réémission lambdaR1 d'au moins un type de constituants corresponde à la longueur d ' onde d'absorption lambdaA2 d'au moins un second type de constituants/ caractérisé en ce que le rapport entre concentration des constituants optiquement actifs d'un premier type par rapport à la concentration C2 des constituants optiquement actifs dudit deuxième type est compris entre 0 , 4 et 0,6 ; Ct désignant la concentration en moles par litre du constituant i par rapport de la matrice dopée . It is for example constituted by a transparent matrix containing a plurality of optically active constituents absorbing light energy in a first lambda A1 absorption wavelength and retransmitting the energy in a second lambda wavelength R1 different from lambda A1 , said optically active constituents being chosen so that the lambda retransmission wavelength R1 of at least one type of constituent corresponds to the length of lambda. A2 lambda absorption wave of at least a second type of constituents / characterized in that the ratio between concentration of the optically active components of a first type with respect to the concentration C 2 of the optically active components of said second type is between 0.4 and 0.6; C t designating the concentration in moles per liter of the component i with respect to the doped matrix.
[00017 ] L ' invention concerne en particulier un revêtement optiquement actif pour 1 ' amélioration du rendement photosolaire pour 1 ' optimisation du rendement d'une cellule photovoltaïque caractérisé en ce qu' il comporte N types de constituants C0Astocke8 où la longueur d ' onde de réémission est inférieure à la longueur d ' onde d' absorbation , où N est égal à 3 ou 5 , la concentration Cn des constituants de rang N étant égal compris entre 0,4N et 0,6N, la matrice contenant en outre un constituant C0Aanti8tockes où la longueur d ' onde de réémission est inférieur à la longueur d ' onde d' absorbation . The invention relates in particular to an optically active coating for improving the photosolar efficiency for the optimization of the efficiency of a photovoltaic cell, characterized in that it comprises N types of constituents C0A stored where the wavelength retransmission rate is less than the absorption wavelength, where N is equal to 3 or 5, the concentration C n of the rank N constituents being between 0.4N and 0.6N, the matrix containing in addition a component C0A anti8tockes where the wavelength of retransmission is smaller than the wavelength of absorbtion.
[ 00018 ] De préférence, le type de constituants optiquement actifs de rang N le plus élevé présente une longueur d ' onde de réémission dont le pic est situé entre 945 nanomètres et 980 nanomètres . [00018] Preferably, the type of optically active constituents of the highest rank N has a retransmission wavelength whose peak is located between 945 nanometers and 980 nanometers.
[ 00019 ] Selon une première variante, ladite matrice est constituée un film d ' éthylène-acétate de vinyle ou poly méthacrylate de méthyle .  According to a first variant, said matrix consists of a film of ethylene-vinyl acetate or poly methyl methacrylate.
[ 00020 ] Selon une seconde variante, ladite matrice est constituée une résine méthacrylate de méthyle ou silicone.  According to a second variant, said matrix consists of a methyl methacrylate or silicone resin.
[ 00021 ] Selon une troisième variante, ladite matrice est constituée par un film de polychlorure de vinyle.  According to a third variant, said matrix is constituted by a polyvinyl chloride film.
[ 00022 ] Selon une autre variante, ladite matrice est constituée un film constitué par un copolymère comprenant 80% et 90% polyéthylène basse densité et 10% à 20% d'éthylène- acétate de vinyle. According to another variant, said matrix consists of a film consisting of a copolymer comprising 80% and 90% low density polyethylene and 10% to 20% ethylene vinyl acetate.
[00023 ] Selon une autre variante, ladite matrice est constituée de Polyfluorure de vinylidène.  According to another variant, said matrix consists of polyvinylidene fluoride.
[00024 ] L' invention concerne également un module photovoltaïque caractérisé en ce qu' il comprend au moins un élément photovoltaïque associé à un revêtement optiquement actif conforme à 1 'un des revêtements susvisés .  The invention also relates to a photovoltaic module characterized in that it comprises at least one photovoltaic element associated with an optically active coating in accordance with one of the abovementioned coatings.
[ 00025 ] Avantageusement, ce module comprend en outre des constituant COAantlstockea où la longueur d ' onde de réémission est comprise entre 550 et 800 nanomètres est inférieur à la longueur d ' onde d' absorbation est comprise entre 1000 et 1500 nanomètres . Advantageously, this module further comprises COA antlstockea components where the retransmission wavelength is between 550 and 800 nanometers is less than the absorption wavelength is between 1000 and 1500 nanometers.
[ 00026 ] Avantageusement , le module comprend une face arrière réfléchissante, 1 'élément photovoltaïque étant encapsulé dans une matrice optiquement dopée pour former ledit revêtement .  [00026] Advantageously, the module comprises a reflective rear face, the photovoltaic element being encapsulated in an optically doped matrix to form said coating.
[ 00027 ] Selon une variante particulière, le module selon 1 ' invention comprend une pluralité d'éléments photovoltaïques formant une matrice avec un foisonnement compris entre 0,25 et 0,75, les zones comprises entre lesdits éléments photovoltaïques étant transparentes . According to a particular variant, the module according to the invention comprises a plurality of photovoltaic elements forming a matrix with an expansion between 0.25 and 0.75, the areas between said photovoltaic elements being transparent.
[00028] Selon une autre variante, la matrice encapsulant les éléments photovoltaïques incluent des composés rémanents permettant de restituer de la lumière en 1 ' absence d' insolation.  According to another variant, the matrix encapsulating the photovoltaic elements include remanent compounds making it possible to restore light in the absence of insolation.
[ 00029 ] L' invention concerne également des granulés optiquement actif pour la production de revêtement , notamment de films conformes à 1 ' invention caractérisé en ce qu ' ils sont constitués par une matrice transparente contenant une pluralité de constituants optiquement actifs absorbant 1 ' énergie lumineuse dans une première longueur d' onde d' absorption lambdaAl et réémettant l'énergie dans une seconde longueur d ' onde lambdaRl supérieure à lambdaAl , lesdits constituants optiquement actifs étant choisis de manière à ce que la longueur d ' onde de réémission lambdaRl d'au moins un type e const ucin s co.∑-tesponde 3. Ii ionjueuz d' onde d'absorption lainbdeA2 d'au moins un second type deThe invention also relates to optically active granules for the production of coating, in particular films according to the invention, characterized in that they consist of a transparent matrix containing a plurality of optically active constituents absorbing 1 light energy. in a first absorption wavelength lambdaAl and re - emitting the energy in a second wavelength lambdaR1 greater than lambdaAl, said optically active components being selected so that the retransmission wavelength lambdaR1 from minus one Type 3. Consistency of the absorption wavelength of at least one second type of
C»CD.0, iS*"¾ûf * "t* ¾ΰ¾ '¾'¾ "tïr* ϋϋί C »CD.0, iS * " *ûf * " t * ¾ΰ¾ ' ¾ ' ¾ " tïr * ϋϋί
concentration Cl des constituants optiquement actifs d'un premier type par rapport à la concentration C2 des constituants optiquement actifs dudit deuxième type est compris entre 0,1 et 0,2 ; Ci désignant la concentration en moles par litre du constituant i par rapport de la matrice do é » concentration C1 of the optically active components of a first type with respect to the concentration C2 of the optically active constituents of said second type is between 0.1 and 0.2; Ci denoting the concentration in moles per liter of component i with respect to the matrix of
[ 00030 ] Les granulés sont avantageusement produites a partir de polymères de type EVA Haute Teneur ou Polychlorure de Vinyle (PVC ) dopés ou encore de Polyfluorure de vinylidène .  The granules are advantageously produced from high-grade EVA type polymers or polyvinyl chloride (PVC) doped or polyvinylidene fluoride.
Description détaillée d ' exemple non limitatifs de réalisation Detailed description of nonlimiting examples of embodiment
[00031] L ' invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui suit , se référant aux dessins annexés où : The invention will be better understood on reading the description which follows, with reference to the accompanying drawings in which:
la figure 1 représente une vue en coupe d'une matrice dopée selon 1 ' invention  FIG. 1 represents a sectional view of a doped matrix according to the invention
- la figure 2 représente une vue schématique du spectre incident et sortant d' un matériau dopé selon 1 ' invention  FIG. 2 represents a schematic view of the incident and outgoing spectrum of a doped material according to the invention;
Description non limitative d' exemples de réalisation Nonlimiting description of exemplary embodiments
[00032] la figure 1 représente une vue en coupe d'une interface dopée selon l'invention. Elle est constituée par une matrice transparente contenant des constituants op c[u. sTie ac fs x*e£ xen es Δ s * [00032] FIG. 1 represents a sectional view of a doped interface according to the invention. It consists of a transparent matrix containing constituents opc [u. sTie ac fs x * e xen es Δ s *
[00033] Dans l'exemple d'application décrit, l'interface est appliquée à la surface d'une cellule photovoltaïque (2) de type connu ,  In the application example described, the interface is applied to the surface of a photovoltaic cell (2) of known type,
[00034] La matrice est constituée par un matériau organique rigide ou souple, ou encore sous la forme d'un revêtement applicable sous la forme d'une résine.  The matrix is constituted by a rigid or flexible organic material, or in the form of an applicable coating in the form of a resin.
[00035] Le matériau organique est choisi notamment parmi ; le polyraéthacrylate de méthyle (PMMA) The organic material is chosen in particular from; poly (methyl methacrylate) (PMMA)
le polyéthylène acétate de vinyle ( EVA) ,  polyethylene vinyl acetate (EVA),
le Polychlorure de vinyle (PVC)  Polyvinyl chloride (PVC)
le polycarbonate (PC )  polycarbonate (PC)
le Méthyl méthacrylate (MMA)  Methyl methacrylate (MMA)
Polyéthylène basse densité (PEBD)  Low density polyethylene (LDPE)
une résine méthacrylate de méthyle ou silicone  a methyl methacrylate or silicone resin
Polyfluorure de vinylidène ( PVDF ) .  Polyvinylidene fluoride (PVDF).
[ 00036 ] Les dopants optiquement actifs sont choisis parmi : les luminophores organiques, (effet Stokes ) The optically active dopants are chosen from: organic phosphors, (Stokes effect)
les luminophores inorganique (effet anti- stokes et rémanent)  inorganic phosphors (anti-stokes and remanent effect)
les Molécules Optiquement Actives de type cristaux organiques scintillateurs à N+l , N+2, N+3, N+x noyaux φ type anthracénique ,  the optically active molecules of the type scintillating organic crystals with N + 1, N + 2, N + 3, N + x nuclei φ anthracenic type,
pérylène ou dérivés , le pentacène, ou luminophores organiques type diphényl , carbazol stylbène ou dérivés , choisis de telle manière que les spectres d 'émission des uns correspondent aux spectres d'absorption des autres .  perylene or derivatives, pentacene, or diphenyl type organic phosphors, carbazol stylbene or derivatives, chosen in such a way that the emission spectra of one correspond to the absorption spectra of the others.
[ 00037 ] Ceci afin de produire le décalage de fréquence électromagnétique attendu depuis l'UV et le visible vers le proche IR afin de à mobiliser dans la plage de plus grande sensibilité de la cellule Photovoltaïque Silicium par exemple, le maximum d'énergie lumineuse possible, le maximum de photons de λ compris entre 620 et 990nm correspondant à une énergie voisine du gap d'une cellule c.Si n-p par exemple. This is to produce the electromagnetic frequency shift expected from the UV and the visible towards the near IR in order to mobilize in the range of greater sensitivity of the Photovoltaic Silicon cell for example, the maximum possible light energy. , the maximum of photons of λ between 620 and 990nm corresponding to an energy close to the gap of a cell c.Si np for example.
[00038] Le pérylène est un composé chimique de formule C20H.2 ou C32H1S par ex. C ' est un hydrocarbure aromatique polycyclique se présentant comme un solide brun. [00038] The perylene is a chemical compound having the formula C 20 H 2 or C 32 H 1S eg. It is a polycyclic aromatic hydrocarbon presenting as a brown solid.
[ 00039 ] Le pérylène émet une fluorescence bleue ou rouge, ce qui en fait un dopant bleu ou rouge pour les diodes électroluminescentes organiques , qu ' il soit substitué ou non. C ' est également un photoconducteur organique. Il présente un maximum d ' absorption à 434 nm avec un coefficient d 'extinction molaire de 38 500 M-lcm-1 à 435 , 75 nm, et est peu soluble dans 1 ' eau (1,2 * 10-5 mmol/1 ) , comme tous les autres composés aromatiques polycycliques . Perylene emits a blue or red fluorescence, which makes it a blue or red dopant for organic light emitting diodes, whether substituted or not. It is also an organic photoconductor. It exhibits an absorption maximum at 434 nm with a molar extinction coefficient of 38,500 M-lcm-1 at 435,75 nm, and is poorly soluble in Water (1.2 * 10-5 mmol / l), like all other polycyclic aromatic compounds.
[ 00040 ] Tous les atomes de carbone du pérylène sont hybridés sp2 , ce qui explique pourquoi le cycle central n ' est pas représenté comme un cinquième noyau benzénique (car alors deux atomes de carbone seraient hybridés sp et la molécule perdrait une partie de son caractère aromatique et de ses propriétés fluorescentes) . La structure du pérylène a été intensivement étudiée par diffractométrie de rayons X.  All the carbon atoms of the perylene are hybridized sp2, which explains why the central ring is not represented as a fifth benzene ring (because then two carbon atoms would be hybridized sp and the molecule would lose some of its character aromatic and its fluorescent properties). The structure of perylene has been extensively studied by X-ray diffractometry.
[ 00041 ] Le pentacène est un composé chimique de formule C22H14 appartenant à la famille des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) et formé de cinq noyaux benzéniques fusionnés linéairement. Sa structure conjuguée étendue et sa structure cristalline en font un bon semi-conducteur organique, de type p (donneur d * électrons ) . Il s ' y forme des excitons par absorption de rayonnements ultraviolet ou visible, ce qui le rend très sensible à l'oxydation : c ' est la raison pour laquelle, alors qu ' il a 1 ' apparence d' une poudre rouge lorsqu ' il vient d ' être synthétisé, il vire petit à petit au vert à 1 ' air libre et à la lumière .  Pentacene is a chemical compound of formula C22H14 belonging to the family of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and formed from five benzene rings fused linearly. Its extensive conjugated structure and crystalline structure make it a good organic p-type semiconductor (electron donor). Excitons are formed by absorption of ultraviolet or visible radiation, which makes it very sensitive to oxidation: this is the reason why, when it has the appearance of a red powder when it is has just been synthesized, it turns little by little to green in the open air and in the light.
[ 00042 ] Le pentacène est un matériau prometteur dans la réalisation de transistors de type « thin-film transistors » et de transistors à effet de champ organiques . La mobilité des trous y est de 5 , 5 cm2 · -l · s-1 , presqu ' au niveau du silicium amorphe . Il forme des jonctions p-n avec le fullerène C60 utilisées pour réaliser des cellules photovoltaïques organiques  Pentacene is a promising material in the production of "thin-film transistors" type transistors and organic field effect transistors. The motility of the holes is 5.5 cm 2 · -l · s-1, almost at the level of the amorphous silicon. It forms p-n junctions with fullerene C60 used to produce organic photovoltaic cells
[ 00043 ] Pour le constituant de rang N le plus élevé : Le 5 , 12-bis ( phényléthynyl ) naphtacène , également abrégé en BPEN, est un hydrocarbure aromatique polycyclique de formule C34H20 utilisé comme fluorochrome pour tubes chimiluminescents ; il émet une lumière orangée. C ' est un semi-conducteur organique de type n.  For the highest rank N component: 5,12-bis (phenylethynyl) naphthacene, also abbreviated as BPEN, is a polycyclic aromatic hydrocarbon of formula C34H20 used as a fluorochrome for chemiluminescent tubes; it emits an orange light. It is an organic n-type semiconductor.
[00044 ] Le but du système selon 1 ' invention est de mobiliser au niveau d'une photopile au silicium, par exemple, principalement sensible aux radiations lumineuses comprises entre 700 et 950 nm une énergie incidente supérieure à celle normalement fournie par la lumière solaire dans cette bande de longueur d ' onde . The purpose of the system according to the invention is to mobilize at a silicon photocell, for example, mainly sensitive to light radiation between 700 and 950 nm, an incident energy higher than that normally provided by sunlight in this wavelength band.
[00045 ] En principe l 'énergie solaire utilisée est définie par la zone de recouvrement des spectres d' émission de la lumière solaire et d' absorption de la photopile.  In principle, the solar energy used is defined by the area of overlap of the emission spectra of sunlight and absorption of the solar cell.
[ 00046 ] Compte tenu de la spécificité de la pile (absorption de photons d'énergie correspondant à des longueurs d=onde comprises entre 700 et 950 nm) et du fait que l'énergie récupérée par la photopile est fonction de 1 ' irradiance solaire, c'est à dire, du nombre de photons transportés, l'un des moyens d' augmenter le rendement de la pile est de rendre utilisables les photons de la partie du spectre solaire située au dessous de 700 nm U. V. vers le visible) . Given the specificity of the cell (absorption of energy photons corresponding to wavelengths between 700 and 950 nm) and the fact that the energy recovered by the photocell is a function of solar irradiance , that is to say, the number of photons transported, one of the ways to increase the efficiency of the battery is to make usable photons of the part of the solar spectrum below 700 nm UV to the visible).
[ 00047 ] Le procédé utilisé transforme des photons hautes fréquences (250 à 700 nm) en photons basses fréquences ( 700 — 950 nm) en utilisant les propriétés fluorescentes de certains composés chimiques pris comme intermédiaires dans le transport de 1 ' énergie issue de la lumière solaire. Les substances sont choisies de façon que leurs spectres d'absorption constituent des zones successives , permettant de couvrir la totalité du spectre solaire dans la zone ( 250 - 700 nm) ( recouvrement en fréquences ou en longueurs d'ondes ) . Une radiation lumineuse de longueur d ' onde déterminée λ p pourrait être absorbée par la substance dont le spectre d' absorption comprend cette valeur de λ . Les photons h v n ou hc /In qui ont permis d'exciter les molécule de cette substance ( phénomène d'absorption) sont ainsi extraits définitivement du faisceau incident. Mais l'état instable qui a été conféré aux molécules est de très courte durée . Le retour à 1 'état fondamental (état stable des molécules à une température donnée ) peut s 'effectuer en partie (expression statistique du phénomène et d'une façon avantageuse dans notre cas, par une émission radiative ( fluorescence / phosphorescence) . Les photons ainsi engendrés se trouvent correspondre au spectre d' absorption d'une autre substance qui prendra le relais . On remarquera qu ' une substance donnée pourra absorber soit l'émission de la substance qui la précède dans la séquence de produits utilisés (énergie transformée ) , soit la partie de 1 'émission du spectre solaire qui lui correspond (énergie non transformée) . The process used transforms high-frequency photons (250 to 700 nm) into low-frequency photons (700 - 950 nm) by using the fluorescent properties of certain chemical compounds that are used as intermediates in the transport of energy from light. solar. The substances are chosen so that their absorption spectra constitute successive zones, making it possible to cover the entire solar spectrum in the zone (250-700 nm) (frequency or wavelength overlap). A luminous radiation of determined wavelength λ p could be absorbed by the substance whose absorption spectrum comprises this value of λ. The hvn or hc / In photons that allowed to excite the molecules of this substance (absorption phenomenon) are thus definitively extracted from the incident beam. But the unstable state that has been conferred on the molecules is of very short duration. The return to the ground state (stable state of the molecules at a given temperature) can be carried out in part (statistical expression of the phenomenon and advantageously in our case, by a radiative emission (fluorescence / phosphorescence). thus generated correspond to the absorption spectrum of another substance that will take over. It will be noted that a given substance will be able to absorb either the emission of the substance which precedes it in the sequence of products used (transformed energy), or the part of the emission of the corresponding solar spectrum (non-transformed energy).
[ 00048 ] Au niveau de la pile, 1 'énergie totale utilisable peut s ' exprimer : [00048] At the level of the battery, the total usable energy can be expressed:
ES0¾ = E ÷∑ET Avec: E S0¾ = E Σ ΣE T With:
ENT : Energie non transformée (zone 700-800nm du spectre solaire) ¾γ:∑ des énergies de transformations E NT : Unprocessed energy (700-800nm zone of the solar spectrum) ¾ γ : Σ transformation energies
Avec: With:
Α,Β,Ο, et D : Substances dont les spectres respectifs se partagent le spectre solaire dans le sens croissant des longueurs d'onde  Α, Β, Ο, and D: Substances whose respective spectra share the solar spectrum in the increasing direction of the wavelengths
: Energie qui a subit tous les stades de transformation : Energy that has undergone all stages of transformation
:Energie provenant de la transformation de radiations du domaine visible de la source solaire située juste en dessous de la zone de sensibilité de la photopile par l'intermédiaire de la seule substance D : Energy from the radiation transformation of the visible range of the solar source located just below the sensitivity zone of the solar cell via the single substance D
[ 00049 ] Les composés chimiques sont piégés dans une matrice convenable. La matrice devra s'appliquer sur la pile de façon à constituer un transformateur de photons , intermédiaire entre la pile et la source lumineuse. The chemical compounds are trapped in a suitable matrix. The matrix will have to be applied on the battery so as to constitute a photon transformer, intermediate between the battery and the light source.
[ 00050 ] Les différents types de composés chimiques sont dispersés dans la matrice de façon homogène .  The different types of chemical compounds are dispersed in the matrix homogeneously.
[ 0005 1 ] L'émission des intermédiaires chimiques s 'effectuant dans toutes les directions , 1 'émission de A (par exemple ) est capté par des molécules B se trouvant soit entre A et la pile, soit entre A et la source, (ainsi de suite) .  The emission of chemical intermediates occurring in all directions, the emission of A (for example) is captured by molecules B located either between A and the cell, or between A and the source, ( and so on) .
[ 00052 ] Les photons basse fréquence finalement produits par unité de temps se dirigent pour moitié vers la pile et pour moitié en direction opposée ( les photons émis dans un plan parallèle à la pile étant négligeables ) . [ 00053 ] Les substances chimiques utilisées auront des rendements quantiques de fluorescence (ou de phosphorescence ) élevés et ne devront pas donner lieu à des processus photoch nixqu susceptxbles d™alterer la nature ( et par suite de rendement ) du transformateur de photons . The low frequency photons finally produced per unit of time go half toward the stack and half in the opposite direction (the photons emitted in a plane parallel to the stack being negligible). The chemical substances used will have high quantum fluorescence (or phosphorescence) yields and must not give rise to photochemical processes that are susceptible for altering the nature (and hence efficiency) of the photon transformer.
[00054 ] A titre d ' exemple , le tableau ci-dessous représente différents exemples de formules et de leur composition et la concentration des constituants optiquement actifs dans une plaque PMMA d'une épaisseur de trois millimètres (en gr/kg et en mole/litre) :  By way of example, the table below represents various examples of formulas and their composition and the concentration of the optically active constituents in a PMMA plate with a thickness of three millimeters (in gr / kg and in mole / liter) :
Composé PPO Uviiex OB 3G L V 850 L F R 305 GG s 2,5dlphén 2,5t iophène Hosîasol Pérylène //OR 610 HostasolPPO Compound Uviiex OB 3G L V 850 L F R 305 GG s 2,5dlphen 2,5t iophene Hosasiol Perylene // OR 610 Hostasol
~> C26H26N20 NaphtaHmi Tetra. carbox Dl Red ~> C26H26N20 NaphtaHmi Tetra. carbox Dl Red
Oxazole 2S d y. Pérylène C23H120 Oxazole 2S d. Perylene C23H120
Reférenc C15H11N C24H802 C32H16 S e 0 Reference C15H11N C24H802 C32H16 S e 0
0,44gr Q,llgr 0,06gr0.44gr Q, llgr 0.06gr
Formule «Lj!i?2 JL0™3 1,95*10-4 Formula "Lj! I? 2 JL0 ™ 3 1,95 * 10-4
1 mole/litre mole/litre 5  1 mole / liter mole / liter 5
mole/1 itr e mole / 1 itr e
0,44gr 0,Hgr 0,06gr 0,006gr0.44gr 0, Hgr 0.06gr 0.006gr
Formule 1,52*10-3 1,95*10-4 1,31*10-4 9,28*10-Formula 1.52 * 10-3 1.95 * 10-4 1.31 * 10-4 9.28 * 10-
2 mole/litre mole/litre rnofe/lïîre 6 2 moles / liter mole / liter mole / liter 6
mole/1 itr e mole / 1 itr e
G,22gr 0,1 Igr Q,06gr Q,03gr G, 22gr 0.1 Igr Q, 06gr Q, 03gr
Formule 2,86*10-4 1,71*10-4 8,34*10-5  Formula 2.86 * 10-4 1.71 * 10-4 8.34 * 10-5
3 mole/litre mole/litre mole/litre mole/litre 0,22gr 0,llgr 0,0223953 mole / liter mole / liter mole / liter mole / liter 0.22gr 0, 11gr 0.022395
Formule 3,40*10-4 gr Formula 3,40 * 10-4 gr
4 mole/litre mole/litre 8,0*10-5  4 mole / liter mole / liter 8.0 * 10-5
mole/litre  mol / liter
0,22gr Q,llgr 0,03gr 0,22gr Q, llgr 0,03gr
Formule 1,11*10-3 2,86*10-4 8,34*10-5 Formula 1,11 * 10-3 2,86 * 10-4 8,34 * 10-5
5 mole/litre mole/litre moie/h'tre 5 mole / liter mol / liter moie / h 'be
[00055] le tableau ci-dessous représente différents exemples de formules et de leur composition et la concentration des constituants optiquement actifs dans un film df encapsulation EVA d'une épaisseur de e- 900μπι (en gr/kg et mole/litre); [00055] Table below shows various examples of formulas and composition and concentration of optically active constituents in a film f encapsulation EVA having a thickness of e 900μπι (in gr / kg mol / liter);
Com o PPG Uviîex OB 3G L V 850 L F R 305 RH800 Styry! 20 sés 2,5diphé 2,5thiophè Hostasol Pérylène //OR 610 C26H26 C33H370Com o PPG Uviiex OB 3G L V 850 L F R 305 RH800 Styry! 20 ses 2,5diphé 2,5thiophè Hostasol Perylene // OR 610 C26H26 C33H370
-> nyl ne Naphtafi Tetra.carbo diPéryfèn M305, SSCI-> nyl ne Naphtafi Tetra.carbo diPeryfen M305, SSCI
Oxazole C26H26 2 mid xy. e Oxazole C26H26 2 mid xy. e
Référé C15H11 02S C24H802 C32H16  Referred C15H11 02S C24H802 C32H16
nce NO  NO
0,88gr 0,88gr
Formu! 1,66*10 2 ,14*10-4  Formu! 1.66 * 10 2, 14 * 10-4
e 6 -3 Mole/litre  e 6 -3 Mole / liter
mole/fitr  mol / fitr
e  e
0,3 Igr 0,16gr 0,03gr  0.3 Igr 0.16gr 0.03gr
Formul 1,32*10 3,49*10-4 7,04*10- e 7 -3 mole/Htre 5  Formula 1.32 * 10 3.49 * 10-4 7.04 * 10- e 7 -3 mole / Be 5
mole/litr mole/litr  mole / liter mole / liter
e e 0,88gr 0,22gr 0,025gr 0,0002ee 0.88gr 0.22gr 0.025gr 0.0002
Formul 1,66*10 2 ,14*10-4 2,61*10- 5gr Formula 1.66 * 10 2, 14 * 10-4 2,61 * 10- 5gr
e 8 -3 mole/litre 5 2,09*1  e 8 -3 mol / liter 5 2.09 * 1
mole/litr mole/litr 0-7  mole / liter mole / liter 0-7
e e mole/lit  e e mole / bed
re  re
0,88gr 0,22gr 0,025gr 0,00025gr 0.88gr 0.22gr 0.025gr 0.00025gr
Formui 1,66*10 2 ,14*10-4 2,61*10- 1,75*10-7 e 9 -3 mole/litre 5 mole/litre mole/litr mole/litr Formula 1.66 * 10 2, 14 * 10-4 2.61 * 10- 1.75 * 10-7 e 9 -3 mole / liter 5 mole / liter mole / liter mole / liter
e e  e e
[ 00056 ] Dans les exemples donnés au-dessus, les granulats optiquement actifs de 1 à 2 mm de diamètre sont constituées de molécules optiquement actives (MOAs ) intégrées directement dans différents polymère de types PMMA, EVA, PVC, PE. Ils permettent de réaliser des revêtements , des films à déplacement de cascade lumineuse (CL) pur les différentes applications agricole et photovoltaïque . In the examples given above, the optically active granules of 1 to 2 mm in diameter consist of optically active molecules (MOAs) integrated directly into different polymers of PMMA, EVA, PVC, PE types. They make it possible to realize coatings, films of displacement of luminous cascade (CL) for the various agricultural and photovoltaic applications.
[ 00057 ] Or certains des matériaux se dégradent et perdent leurs caractéristiques optoélectroniques comme les cascades lumineuses suite aux actions de photo-oxydations , hydrolysation , migrations des MOAs . Ce phénomène apparaît dans certaines des matrices polymères telles les polyoléfines PE/E A ou EVA précisément utilisées pour la fabrication des films agricoles ou 1 ' encapsulation des cellules PV.  However, some of the materials degrade and lose their optoelectronic features such as light cascades following the actions of photo-oxidation, hydrolysis, migrations of MOAs. This phenomenon appears in some of the polymer matrices such as polyolefins PE / E A or EVA specifically used for the production of agricultural films or 1 encapsulation of PV cells.
[ 00058 ] Afin de renforcer la solidité lumière des matrices dopées cascades lumineuses (CL) , les MOAs sont inclues dans un milieu compatible avec elles, tel le PMMA, dans lequel les caractéristiques optoélectroniques des MOAs/CL sont pérennes . In order to reinforce the light fastness of the light cascades doped matrixes (CL), the MOAs are included in a medium compatible with them, such as PMMA, in which the optoelectronic characteristics of the MOAs / CLs are perennial.
[ 00059 ] Le PMMA dopée CL est micronisé ou pulvérulente par une technique de cryobroyage et amené aux dimension de quelques dizaines de micromètre pour 1 'utiliser comme un pigment organique stable contenant tout ou partie des MOAs utiles . The doped PMMA CL is micronized or pulverulent by a cryomilling technique and brought to the dimensions of a few tens of microns to use it as a stable organic pigment containing all or part of the useful MOAs.
[00060 ] Cette matrice PMMA est mélangée dans les granulats d'EVA au moment de 1 'extrusion du film. La formule 2013E est donnée ensuite comme un exemple . Le taux de concentration du PMMA dopé pulvérulent est 10% . La granulométrie de la poudre de PMMA dopé est 2 micromètre et la concentration de dopants est de 5grs/Kg de premix CL PMMA. Pour 5kg de compound OMMA dopé OMMA 25grs de dopants répartis :  This PMMA matrix is mixed in the EVA granules at the time of extrusion of the film. The 2013E formula is then given as an example. The concentration level of powdered PMMA is 10%. The particle size of the doped PMMA powder is 2 microns and the dopant concentration is 5 grams / kg of CL PMMA premix. For 5kg OMMA doped OMMA compound 25grs of distributed dopants:
PPO : 0 , 44 soit 73.6% en masse de la formule dopante PPO: 0, 44 ie 73.6% by weight of the doping formula
OB : 0,11 soit 18 , 3% en masse de la formule dopante OB: 0.11, ie 18.3% by weight of the doping formula
GG : 0,0479 soit 8,1% en masse de la formule dopante GG: 0.0479, ie 8.1% by weight of the doping formula
[00061] Pour la réalisation de modules photovoltaïques , la matrice située dessous les cellules sur la face opposée à celle de la collection de photons , peut être avantageusement constituée de éthyle vinyl acétate par exemple encapsulant les éléments (cellules) photovoltaïques et rendue réflectrice par inclusion de pigments TiOx For the production of photovoltaic modules, the matrix located beneath the cells on the face opposite to that of the photon collection, may advantageously be constituted by ethyl vinyl acetate, for example encapsulating the photovoltaic cells (cells) and rendered reflective by inclusion. of TiOx pigments
Egalement la matrice située dessous les cellules et encapsulant les éléments photovoltaïques peut être rendue réflectrice et rémanente à la fois selon un exemple de réalisation, par 1 ' inclusion ( dopage ) de composés rémanents de type cristaux inorganiques ZnS dopé Cu par exemple permettant de restituer de la lumière en toute obscurité pendant un temps long > à une heure par exemple après 1 ' arrêt de 1 'énergie électromagnétique incidente (excitation lumineuse)  Also the matrix located below the cells and encapsulating the photovoltaic elements can be made reflective and remanent both according to an exemplary embodiment, by the inclusion (doping) of residual compounds such as Cu-doped ZnS inorganic crystals for example to restore the light in darkness for a long time> one hour, for example after the interruption of the incident electromagnetic energy (light excitation)
De même la matrice située dessous les cellules encapsulant les éléments photovoltaïques peut également être rendue anti- Stokes par 1 ' inclusion de particules cristalline de type oxysulfures de terres rares Green UC2 de Reidel-de Haën ou YF3YbEr de RP. Similarly, the matrix beneath the cells encapsulating the photovoltaic elements can also be made anti-Stokes by the inclusion of Reidel-de Haën Green UC2 rare earth oxysulfide particles or RP YF3YbEr.
De même le substrat arrière (ou backsheet ) du module photovoltaïque peut être constitué d'un polymère polyfluoré comme le polyfluorure de vinylidène ( PVDF) dopé comme la matrice d' encapsulation située dessous les cellules avec Ti02 , et/ou ZnS :Cu, et/ou Green UC2 oxysulfure de terres rares pour lui conférer les fonctions complémentaires de Réflectance et/ou Rémanence et ou anti-Stokes dans des bandes de longueur d' onde complémentaires de celles des matrices d ' encapsulation de la face avant dopé cascades lumineuses de type Stokes. Similarly, the back substrate (or backsheet) of the photovoltaic module may consist of a polyfluorinated polymer such as polyvinylidene fluoride (PVDF) doped as the encapsulation matrix located beneath the cells with Ti02, and / or ZnS: Cu, and / or Green UC2 rare earth oxysulfide to confer the complementary functions of Reflectance and / or Remanence and or anti-Stokes in bands of length d wave complementary to those of the encapsulation matrices of the front side doped Stokes type light cascades.
De plus, les matrices diffusantes amplifiaient l'efficacité, le rendement des cascades lumineuses . Préférablement, les cascades lumineuses sont associées avec des charges diffusantes, Si02, Si03, zéolithe alumino silicate, silice mésoporeuse. Il est à noter que les films EVA sont également intéressants par leur coefficient de diffusion intrinsèque. Les matériaux mésoporeux présentent une suface de contact de 1 ' ordre de 1000m2/Gr/cm_1 sont de bon candidats pour le greffage des molécules optiquement actives (MOA) /cascades lumineuses (CL) , leur solidité lumière and leur inertie phyisco-chimique . Les formules RREFLEC 2010 A' , B' et C ' dans la tableau 3 sont de cette technique . In addition, the diffusing matrices amplified the efficiency and the efficiency of the light cascades. Preferably, the light cascades are associated with diffusing charges, Si0 2 , Si0 3 , zeolite alumino silicate, mesoporous silica. It should be noted that EVA films are also interesting because of their intrinsic diffusion coefficient. The mesoporous materials have a contact surface of the order of 1000 m 2 / Gr / cm -1 are good candidates for the grafting of optically active molecules (MOA) / light cascades (CL), their light fastness and their phyisco-chemical inertia. . The formulas RREFLEC 2010 A ', B' and C 'in Table 3 are of this technique.
En face avant , on dispose de CL avec MOAs des fluorophores de rémanence court que 10~8 seconde, tandis que an face arrière, on dispose de CL mixtes MOAs et COAs (cristaux optiquement actifs ) de photoluminescence longue que 10"8 seconde. Certain COAs peuvent ainsi réémettre par réflexion des photons bleus de 450 nanomètre par photoluminescence après la excitation. On prend comme un exemple de l'utilisation conjointe de 2 cascades lumineuses complémentaires : La formule 2013E en face avant et formule RREFLEC 2010 B ' en tableau 3 en face arrière. L'efficacité de ce binôme de films/plaque d ' encapsulation sera d' autant plus importante que le foisonnement des cellules photovoltaïque (PV) , qui par module, le rendement sera plus faible que 0,9. Parce que la première revient à rendre toute la surface du module active optoélectroniquement , même les zones non recouvertes de cellules PV. In front, there is CL with MOAs short afterglow fluorophores 10 ~ 8 second, while year back, there are mixed CL MOAs and COAs (optically active crystals) long photoluminescence 10 "8 seconds. Certain COAs can thus re-emit blue photons of 450 nanometers by photoluminescence after excitation, as an example of the joint use of two complementary light cascades: The 2013E formula on the front panel and the RREFLEC 2010 B 'formula in Table 3 The effectiveness of this pair of films / encapsulation plate will be all the more important as the proliferation of photovoltaic cells (PV), which by module, the yield will be lower than 0.9. is to make the entire surface of the active module optoelectronically, even areas not covered with PV cells.
Dans les films/plaques dopés CL 1 ' action d'éléments diffusants tels le Ti02 , Si02 , silice ultra fine ou pyrogénée, associée aux cii est intéressante en ce qu us sont transparents uans le visible et ils prennent en compte les photons réémises par les MOAs en 4Pi stéradian pour en augmenter le parcours utile dans la matrice dopée .In CL-doped films / plates the action of diffusing elements such as TiO 2, SiO 2, ultra-fine or pyrogenic silica, associated The cii is interesting in that it is transparent in the visible and they take into account the photons re-emitted by the MOAs in 4Pi steradian to increase the useful path in the doped matrix.
© plus la structure xnorganx jue de la sxlxce pyrogénée dont la surface développée est de l ' ordre de 250 à 400 m2/gr est une s t rue t u re pr o ce gr e f f âge d s M0i¾s t a l r x n t egr at xo * Ainsi nous obtenons un module photovoltaïque dont les car a t er x s t x u optxc u s d ' aÎDSorptxon g d ' eitixssxon f e reflexion, de Rémanence des matériaux d' encapsulâtion qui le compose sont complémentaires entre elles et concourent à 1 ' axtiel xor at xon des gaxns jphotoelectrxc ue des cellules $ a 1 ' amélioration d s rendements du module photovoltaïque · © plus the xnorganx structure of the pyrogenic plant whose developed surface is of the order of 250 to 400 m 2 / gr is a st st o r gr o m age of M0i¾s talrxnt egr at xo * So we get a photovoltaic module which since has been st xstxu optxc usd 'aÎDSorptxon g of eitixssxon fe reflection of retentive materials for encapsulation which consists complement each other and contribute to 1' axtiel xor at xon of gaxns jphotoelectrxc ue of $ cells 1 photovoltaic module efficiency improvement ·
C """R flecteur 2 ! , Opt xcjuem n t J^c t x £ C "" "Rector 2!, Opt xcjuem nt J ^ c t x £
Dopage du Film EVA dessous les Cellules : Réflecteur Optiquement Actif en gr/kg ep . 450j m de EVA et/ou dopage du substrat PVDF (backsheet PolyFluorure de Vinylidène).  Doping of the EVA Film below the Cells: Optically Active Reflector in gr / kg ep. 450 μm of EVA and / or doping of the PVDF substrate (Vinylidene PolyFluoride backsheet).
AAntiStok j TTiOx<0,6 μκι es l KNanoparticul esAAntiStok j TTiOx <0.6 κ ι l KN KNanoparticles
Ddiffusant Ddiffusant
IREFLEC20 00,75 00,375 22 22IREFLEC20 00,75 00,375 22 22
L2BRm/D L2BRm / A
IREFLEC 1 0,5  IREFLEC 1 0.5
!OIO A' ! OIO A '
IREFLEC 1 0,5 1  IREFLEC 1 0.5 1
Ï010 B* Ï010 B *
IREFLEC 1 0,5 1  IREFLEC 1 0.5 1
Ï010 C  C1010
[00062 ] Pour 1 'application aux films agricoles, une architecture de stratification avec multi-couches est réalisée. Les traitements optiques spécialisés sont complémentaires en longueur d ' onde d'absorption et de réémission d'une couche à l'autre. [00062] For the application to agricultural films, a stratification architecture with multi-layers is carried out. Specialized optical treatments are complementary in wavelength absorption and reissue from one layer to another.
[00063 ] Ainsi à partir d' une cascade lumineuse complète à 4 niveaux de l'UV au Rough ou IR, la couche extérieure ver le soleil est de dopage de l'UV jusqu ' à bleu et la couche intérieure est de dopage émettant dans la bande 600 jusqu' à 700 nanomètre . La couche externe est plus particulièrement dédiée au premier décalage de fréquence, qui joue également le rôle de protection UV.  Thus from a complete light cascade at 4 levels of UV to Rough or IR, the outer layer to the sun is doping UV to blue and the inner layer is doping emitting in the band 600 up to 700 nm. The outer layer is more particularly dedicated to the first frequency shift, which also acts as a UV protection.
[00064 ] Cette technique est nouvelle par la technique de coextrusion, simultanée de films de différentes qualités par la même machine . Elle s ' adapte aux films agricoles coextrudés composés d' une âme centrale dopée 600-700 nanomètre par ailleurs traité thermiques ou diffusante et la couche extérieure active en 400 jusqu'à 500 nanomètre par ailleurs traitée avec des antioxydant ou hydrophobe .  This technique is new by the coextrusion technique, simultaneous films of different qualities by the same machine. It adapts to coextruded agricultural films composed of a 600-700 nanometer doped central core otherwise treated with thermal or diffusing and the active outer layer in 400 up to 500 nanometer also treated with antioxidant or hydrophobic.
[00065 ] Les choix des films sont adaptés pour rechercher des effets optoélectroniques conjugués ou complémentaires favorables à la croissance des plantes et/ou aux fonctions optiques des insectes polinisateurs .  The choice of films are suitable for searching for conjugated or complementary optoelectronic effects favorable to the growth of the plants and / or to the optical functions of insect polinators.
[ 00066 ] Les formules ci-dessous sont adaptées à 1 'utilisation de films agricoles pour plantes maraîchères, âme centrale et couche externe . [00067] Les matériaux CL constitués de 2 couches spécialisées pour le maraîchage tomates et concombres . L1 âme centrale est du film en 80 micromètre, tandis que la couche externe est en 60 micromètre. Le film utilisé est de 4TT. [00066] The formulas below are adapted to the use of agricultural films for market garden plants, central core and outer layer. CL materials consisting of 2 specialized layers for tomatoes and cucumbers market gardening. The central core 1 is the film in 80 micron, while the outer layer is 60 micrometer. The film used is 4TT.
[00068] Une série de formules complète sera utilisée pour doper l'âme centrale du film en 80 jum (formules P012 à P0015), dans ces films le dosage de l'OB à été divisé par 2 (formules P012) et par 4 (formule P013) pour diminuer voir supprimer les effets perturbateurs du dopage vis-à-vis des insectes polinisateurs , Pour les formules partielles lfâme centrale sera dopée soit avec du GG (formule P017 soit avec du LRF305 (formule 018), la formule P016 est une dopage avec un mix GG/LRF305. A series of complete formulas will be used to boost the central core of the film in 80 μm (formulas P012 to P0015), in these films the dosage of the OB has been divided by 2 (formulas P012) and by 4 ( formula P013) to decrease see remove the disruptive effects vis-à-vis doping insect pollinators, for partial formulas l f central core is doped with either GG (P017 formula with either LRF305 (formula 018), the formula P016 is a doping with a mix GG / LRF305.
Pour la couche externe des films à dopage partiel on reprend le dosage des films à dopage complet pour le PPO et l'QB des formules P0012 et 013 mais avec des concentrations ramenées à des valeurs correspondant à des films de βθμιιι,, For the outer layer of the partially doped films, the dosing of the films with complete doping for the PPO and the QB of the formulas P0012 and 013 is repeated, but with concentrations brought back to values corresponding to βθμιιι films,
[00069] La règle de variation des concentrations de MOAs en fonction de l'épaisseur des films ou plaques des matériaux dopés CL . La notion développée ici est celle de la population active de MOA/COA par unité de surface/ par nombre de photons incidents . La loi de Beer-Lambert s 'applique ici pour réguler la concentration de MOAs/COAs utiles . Cette loi est directement liée aux paramètres physiques; elle est indépendante du nombre de photons incidents qui est autre paramètres des matériaux « intelligents » type OPTO CL . The rule of variation of MOAs concentrations as a function of the thickness of the films or plates of the materials doped CL. The notion developed here is that of the MOA / COA active population per unit area / number of incident photons. The Beer-Lambert law applies here to regulate the concentration of useful MOAs / COAs. This law is directly related to the physical parameters; it is independent of the number of incident photons which is another parameter of "smart" materials type OPTO CL.
[ 00070 ] D ' après la loi de Beer Lambert : [00070] According to Beer Lambert's law:
Avec: With:
D log ~ ∑*c*d D: Densité optique D log ~ Σ * c * d D: Optical density
∑ : coefficient d'extinction molaire  Σ: molar extinction coefficient
c :Concentration molaire  c: Molar concentration
d :Longueur du trajet  d: Length of the trip
l0 intensité lumineuse à l'entrée l 0 light intensity at the entrance
I : Intensité lumineuse à la sortie  I: Luminous intensity at the exit
Efficacité de l'absorption Siy = ^- (-90% d'absorption -→ log log 10=1 ) Efficiency of absorption Siy = ^ - (-90% absorption - → log log 10 = 1)
Si-la - IfiO . ^9g% d'absorption → log ^0-0- ^ log 100=2 ) If it? ^ 9g% absorption → log ^ 0 - 0 - ^ log 100 = 2)
Ne dépendant que de la substance à une Dependent only on the substance at a
D1 = 1 =∑ d, longueur d'onde donnée = Cst d'où pour passer  D1 = 1 = Σ d, given wavelength = Cst from where to pass
D1 = 2 =∑ ¾ d2 de 10% à 1% il suffit d'avoir ^ = 2 D1 = 2 = Σ ¾ d 2 from 10% to 1% just have ^ = 2
c2 d2 c 2 d 2
Soit par exemple de doubler la concentration pour une épaisseur constante ou de doubler l=épaisseur à concentration constante For example, doubling the concentration for a constant thickness or doubling the thickness at constant concentration
Si le coefficient ∑ est uniforme dans tout le domaine spectral (200nm - 700nm) f la concentration doit être d'environ 2*10"3 moles/litre. Ces conditions sont idéales pour une substance donnée dans le cas suivant. If Σ coefficient is uniform in the entire spectral range (200nm - 700nm). F concentration must be about 2 * 10 "3 mol / liter These conditions are ideal for a given substance in the following case.
- Solution diluée 99%d ' absorption (efficacité de 1 ' absorption) - diluted solution 99% absorption (absorption efficiency)
Solution diluée doit posséder de bonnes conditions pour avoir des absorptions non perturbées par des associations moléculaires . Dilute solution must have good conditions to have absorptions undisturbed by molecular associations.
Quand on a n substances à mélanger : il faut multiplier d par n (épaisseur de la matrice ) pour avoir une concentration idéale.  When we have n substances to mix: it is necessary to multiply d by n (thickness of the matrix) to have an ideal concentration.
Exemple :  Example:
n = 4  n = 4
d = 4 *0,1  d = 4 * 0.1
d=0,4  d = 0.4
[ 00071 ] L ' autre règle de concentration à mettre en évidence est celle du nombre relatif de MOA1/MOA2 /MOA3 / MOA4/ MOA n- 1 les unes par rapport aux autres . Cette concentration varie d'une molécule à 1 ' autre fonction de son poids moléculaire. Pour reprendre le modèle de la séquence initiale des MOA de type HAP benzéniques leurs concentrations varient en 10-3 , 10-4 , 10-5.... En fonction du poids moléculaire de chaque MOA, soit leur nombre de noyaux aromatiques : Anthracène 3phi ( 10- 3) + Naphtacène 4phi ( 10-4 ) + pentacène 5 phi ( 10-5)...  [00071] The other concentration rule to be highlighted is that of the relative number of MOA1 / MOA2 / MOA3 / MOA4 / MOA n-1 with respect to each other. This concentration varies from one molecule to another depending on its molecular weight. To resume the model of the initial sequence of MOA PAH type benzenic their concentrations vary in 10-3, 10-4, 10-5 .... Depending on the molecular weight of each MOA, their number of aromatic nuclei: Anthracene 3phi (10-3) + Naphthalene 4phi (10-4) + pentacene 5phi (10-5) ...

Claims

Revendications claims
1 — Revêtement optiquement actif pour 1 ' amélioration du rendement de conversion photosolaire, constitué par une matrice transparente contenant une pluralité de constituants optiquement actifs absorbant l'énergie lumineuse dans une première longueur d ' onde d'absorption lambdaA1 et réémettant 1 'énergie dans une seconde longueur d ' onde lambdaR1 différent de lambdaA1, lesdits constituants optiquement actifs étant choisis de manière à ce que la longueur d ' onde de réémission lambdaRl d' au moins un type de constituants corresponde à la longueur d ' onde d' absorption lambdaA2 d'au moins un second type de constituants, caractérisé en ce que le rapport C2/C1 entre concentration Ct des constituants optiquement actifs d'un premier type par rapport à la concentration C2 des constituants optiquement actifs dudit deuxième type est compris entre 0,13 et 0,26 ; Ci désignant la concentration en moles par litre du constituant i par rapport de la matrice dopée . 1 - Optically active coating for improving the photosolar conversion efficiency, constituted by a transparent matrix containing a plurality of optically active components absorbing light energy in a first absorption wavelength λambda A1 and retransmitting the energy in FIG. a second lambda wavelength R1 different from lambda A1 , said optically active constituents being chosen such that the retransmission wavelength lambdaR1 of at least one type of constituent corresponds to the wavelength of absorption A2 lambda of at least a second type of constituents, characterized in that the ratio C 2 / C 1 between concentration C t of the optically active constituents of a first type with respect to the concentration C 2 of the optically active constituents of said second type is between 0.13 and 0.26; Ci denoting the concentration in moles per liter of component i relative to the doped matrix.
2 - Revêtement optiquement actif selon la revendication 1 caractérisé en ce que le rapport C2^ci entre concentration Cy des constituants optiquement actifs d'un premier type par rapport à la concentration C2 des constituants optiquement actifs dudit deuxième type est compris entre 0 , 13 et 0 , 26 ; CL désignant la concentration en moles par litre du constituant i par rapport de la matrice dopée , la dite matrice est constituée par un matériau organique choisi parmi un film d ' éthylène-acétate de vinyle, un film de polychlorure de vinyle et un film constitué par un copolymère comprenant 80% et 90% polyéthylène basse densité et 10% à 20% d' éthylène- acétate de vinyle. 2 - optically active coating according to claim 1 characterized in that the ratio C 2 ^ c i between the concentration C y of the optically active components of a first type with respect to the C 2 concentration of the optically active constituents of said second type is between 0, 13 and 0, 26; C L designating the concentration in moles per liter of the constituent i relative to the doped matrix, said matrix is constituted by an organic material selected from an ethylene-vinyl acetate film, a polyvinyl chloride film and a film constituted by a copolymer comprising 80% and 90% low density polyethylene and 10% to 20% ethylene vinyl acetate.
3- Revêtement optiquement actif pour 1 ' amélioration du rendement photosolaire pour 1 ' optimisation du rendement d' une cellule photovoltaïque selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il comporte N types de constituants stocks désignés par 1 ' abréviation C0Aetocke8 où la longueur d ' onde de réémission est supérieure inférieure à la longueur d ' onde d'absorption, où N est égal à 3 ou 5, la concentration Cn des constituants de rang N étant égal compris entre 0 , 4N et 0 , 6N, la matrice contenant en outre un constituant anti-stockes désigné par l'abréviation C0Aanti8tockeiI où la longueur d ' onde de réémission est inférieur à la longueur d ' onde d'absorption. 3. Optically active coating for the improvement of the photosolar efficiency for the optimization of the efficiency of a photovoltaic cell according to claim 1, characterized in that it comprises N types of stock constituents designated by the abbreviation C0A etocke8 where the length of d reissue wave is higher than the absorption wavelength, where N is equal to 3 or 5, the concentration C n of the constituents of rank N being between 0.4N and 0.6N, the matrix containing in addition an anti- The invention is characterized in that the abbreviation C0A has a value of less than the absorption wavelength.
4 - Revêtement optiquement actif pour 1 ' amélioration du rendement photosolaire pour 1 ' optimisation du rendement d'une cellule photovoltaïque selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le type de constituants optiquement actifs de rang N le plus élevé présente une longueur d ' onde de réémission dont le pic est situé entre 945 nanomètres et 980 nanomètres .  4 - Optically active coating for the improvement of the photosolar efficiency for the optimization of the efficiency of a photovoltaic cell according to claim 1 or 2, characterized in that the type of optically active constituents of the highest rank N has a length of reissue wave whose peak is between 945 nanometers and 980 nanometers.
5 - Revêtement optiquement actif pour 1 ' amélioration du rendement photosolaire selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la dite matrice est constituée un film d ' éthylène-acétate de vinyle ou poly méthacrylate de méthyle .  5 - Optically active coating for the improvement of the photosolar yield according to any one of the preceding claims, characterized in that said matrix consists of a film of ethylene-vinyl acetate or poly methyl methacrylate.
6 - Revêtement optiquement actif pour 1 ' amélioration du rendement photosolaire selon 1 ' une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la dite matrice est constituée une résine méthacrylate de méthyle ou silicone.  6 - Optically active coating for the improvement of the photosolar yield according to any one of the preceding claims, characterized in that said matrix consists of a methyl methacrylate or silicone resin.
7 - Revêtement optiquement actif pour 1 ' amélioration du rendement photosolaire selon 1 ' une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la dite matrice est constituée par un film de polychlorure de vinyle ou par un film constitué par un copolymère comprenant 80% et 90% polyéthylène basse densité et 10% à 20% d ' éthylène-acétate de vinyle.  7 - optically active coating for improving the photosolar efficiency according to any one of the preceding claims, characterized in that said matrix is constituted by a polyvinyl chloride film or by a film consisting of a copolymer comprising 80% and 90% low density polyethylene and 10% to 20% ethylene vinyl acetate.
8 — Module photovoltaïque caractérisé en ce qu ' il comprend au moins un élément photovoltaïque associé à un revêtement optiquement actif conforme à 1 ' une au moins des revendications 1 à 7. 9 — Module photovoltaïque selon la revendication précédente caractérisé en ce qu ' il comprend en outre des constituants C0A-^ti8tocke8 où la longueur d ' onde de réémission est comprise entre 550 et 800 nanomètres est inférieur à la longueur d ' onde d' absorbation est comprise entre 1000 et 1500 nanomètres . 8 - Photovoltaic module characterized in that it comprises at least one photovoltaic element associated with an optically active coating according to at least one of claims 1 to 7. 9 - Photovoltaic module according to the preceding claim characterized in that it further comprises components C0A- ^ ti8tocke8 where the retransmission wavelength is between 550 and 800 nanometers is less than the wavelength of absorption is between 1000 and 1500 nanometers.
10 — Module photovoltaïque selon la revendication 8 ou 9 caractérisé en ce qu'il comprend une face arrière réfléchissante, 1 ' élément photovoltaïque étant encapsulé dans une matrice optiquement dopée en cascade lumineuse pour former ledit revêtement .  10 - Photovoltaic module according to claim 8 or 9 characterized in that it comprises a reflective rear face, the photovoltaic element being encapsulated in an optically doped matrix light cascade to form said coating.
11 — Module photovoltaïque selon la revendication 8 ou 10 caractérisé en ce qu' il comprend une pluralité d' éléments photovoltaïques formant une matrice avec un foisonnement compris entre 0,25 et 0,75, les zones comprises entre lesdits éléments photovoltaïques étant transparentes .  11 - Photovoltaic module according to claim 8 or 10 characterized in that it comprises a plurality of photovoltaic elements forming a matrix with an expansion between 0.25 and 0.75, the areas between said photovoltaic elements being transparent.
12 — Module photovoltaïque selon la revendication 8 ou 11 caractérisé en ce que la matrice encapsulant les éléments photovoltaïques incluent des composés rémanents permettant de restituer de la lumière en 1 ' absence d' insolation.  12 - Photovoltaic module according to claim 8 or 11 characterized in that the matrix encapsulating the photovoltaic elements include remanent compounds for restoring light in the absence of insolation.
13 — Module photovoltaïque selon les revendications 8 à 12 caractérisé en ce que binôme de films et/ou plaques d ' encapsulation est réalisé dans la manière , en face avant , les cascades lumineuses avec MOAs sont disposés , en face arrière, les CL mixtes MOAs et COAs sont disposés .  13 - Photovoltaic module according to claims 8 to 12 characterized in that binomial films and / or encapsulation plates is formed in the manner, on the front face, the light cascades with MOAs are arranged on the rear face, the CL mixed MOAs and COAs are arranged.
14 — Granulés de polymères pour la fabrication de revêtement optiquement actif selon la revendication 1 caractérisé en ce qu ' ils sont constitués par une matrice transparente contenant une pluralité de constituants optiquement actifs absorbant 1 ' énergie lumineuse dans une première longueur d ' onde d' absorption lambdaA1 et réémettant 1 'énergie dans une seconde longueur d ' onde lambdaR1 supérieure à lambdaM, lesdits constituants optiquement actifs étant choisis de manière à ce que la longueur d ' onde de réémission lambdaRl d' au moins un type de constituants corresponde à la longueur d'onde d' absorption lambdaA2 d'au moins un second type de constituants , caractérisé en ce que le rapport C2/Cl entre concentration C1 des constituants optiquement actifs d'un premier type par rapport à la concentration C2 des constituants optiquement actifs dudit deuxième type est compris entre 0 , 1 et 0,2 ; Ci désignant la concentration en moles par litre du constituant i par rapport de la matrice dopée . 14 - Polymer granules for the manufacture of optically active coating according to claim 1 characterized in that they consist of a transparent matrix containing a plurality of optically active constituents absorbing the light energy in a first absorption wavelength A1 and retranscribes the energy in a second lambda R1 wavelength greater than lambda M , said optically active constituents being chosen so that the retransmission wavelength lambdaR1 of at least one type of constituent corresponds to the lambda A2 absorption wavelength of at least a second type of constituents, characterized in that the ratio C 2 / C 1 between the concentration C 1 of the optically active constituents of a first type with respect to the concentration C 2 of the optically active constituents of said second type is between 0.1 and 0.2 ; C i designating the concentration in moles per liter of the component i relative to the doped matrix.
15 — Granulés de polymères pour la fabrication de revêtement optiquement actif selon la revendication 1 caractérisé en ce que les molécules optiquement actives sont incorporés dans une matrice de PMMA micronisée ou/et pulvérulente dopée cascade lumineuse, et puis mélangé dans les granulats d'EVA.  Polymer granules for the manufacture of optically active coating according to claim 1, characterized in that the optically active molecules are incorporated in a micronized PMMA matrix and / or pulverulent doped light cascade, and then mixed in the EVA granules.
16 — Film agricoles est réalisé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les films de différentes qualités et/ou des épaisseurs variés sont co-extrudés simultanées par la même machine.  16 - agricultural film is produced according to claim 1 characterized in that the films of different qualities and / or varied thicknesses are simultaneously co-extruded by the same machine.
17 — Revêtement optiquement actif pour 1 ' amélioration du rendement photosolaire selon 1 'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la concentration est en fonction de l'épaisseur des matrices dopées en multipliant l'épaisseur d'un couche par le nombre de couches .  17 - optically active coating for improving the photosolar efficiency according to any one of the preceding claims, characterized in that the concentration is a function of the thickness of the doped matrices by multiplying the thickness of a layer by the number of layers .
18 — Revêtement optiquement actif pour 1 ' amélioration du rendement photosolaire selon 1 ' une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la concentration est en fonction du poids moléculaire des MOAs , qui est en fonction du nombre de noyaux polycycliques .  18 - optically active coating for improving the photosolar yield according to any one of the preceding claims, characterized in that the concentration is a function of the molecular weight of the MOAs, which is a function of the number of polycyclic nuclei.
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