EP2766348A1 - Benzodioxepin-3-one compounds as dyes or as fluorescent emitters - Google Patents

Benzodioxepin-3-one compounds as dyes or as fluorescent emitters

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Publication number
EP2766348A1
EP2766348A1 EP12761706.6A EP12761706A EP2766348A1 EP 2766348 A1 EP2766348 A1 EP 2766348A1 EP 12761706 A EP12761706 A EP 12761706A EP 2766348 A1 EP2766348 A1 EP 2766348A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
compounds
alkyl
formula
group
cycloalkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP12761706.6A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Thomas Rudolph
Philipp Buehle
Ralf Rosskopf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of EP2766348A1 publication Critical patent/EP2766348A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • Dispersion diffuse into the matrix into it and optionally form a covalent bond to the matrix. Dyeing the matrix can thus be done in
  • the present invention addresses the problem of providing alternative dyes having improved properties for dyeing a wide variety of substrates or making alternative compounds capable of protecting the skin and hair from photo-aging by visible light.
  • OECs light-emitting electrochemical cells
  • R aryl or heteroaryl group having 5 to 24 ring atoms or
  • R 6 each independently of one another are H, D, OH, alkyl, aryl, cycloalkyl, O-alkyl, O-aryl or O-cycloalkyl,
  • o 0 or 1
  • allyl 2- or 3-butenyl, isobutenyl, sec-butenyl, 4-pentenyl, iso-pentenyl, hexenyl or decenyl.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each
  • the aryl group having 6 to 24 ring atoms for the substituents X and / or Y in the context of this invention is an aromatic group having a common aromatic electron system having 6 to 24 carbon atoms, optionally monosubstituted or polysubstituted by R.
  • the aryl group having 6 to 24 carbon atoms is preferably R 1-substituted or unsubstituted 1, 2, 3, 4, 5 or 6-phenyl, 1, 2, 3, 4, 6, 7- or 8- Naphthyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7- or 8-phenanthrenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-,
  • Diphenylmethane, biphenylene, triphenylene which may optionally be monosubstituted or polysubstituted by R, as described above or below.
  • the aryl and / or heteroaryl groups are linked by a single bond.
  • n is an integer from 0 to 5, in particular 0, 1, 2, 3 or 4, particularly preferably 0 or 1.
  • R independently of each occurrence R is alkyl, OH, O-alkyl, O-aryl, S-alkyl, NH 2 , NHalkyl, N (alkyl) 2 , N (aryl) 2 , cycloalkyl, O-cycloalkyl , S-cycloalkyl, NH-cycloalkyl, N (cycloalkyl) 2 , CN, NO 2 , Si (alkyl) 3 , B (OR 6 ) 2 , C (O) R 6 , P (O) (R 6 ) 2 , S (O) R 6 , S (O) 2 R 6 , a straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 20 C atoms and one or more double bonds or a straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 20 C atoms and at least one triple bond and optionally one or more
  • Each R independently is preferably Hal, alkyl, O-alkyl, O-aryl, NHalkyl, N (alkyl) 2 .
  • Compounds of the formula I in which X and / or Y are substituted by this preferred group of R are
  • R 5 is H, Hal or alkyl, very particularly preferably H.
  • Alkyl in the definition of R 5 is preferably a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 8 C atoms, which may optionally also be partially fluorinated.
  • X and Y are each independently
  • Cycloalkyl is a cyclic saturated or partially unsaturated
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the abovementioned or preferred meaning, with a compound of the formula IIIa and / or IIIb
  • Alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or strong organic bases such as lithium diisopropylamide.
  • Alkali metal hydroxides used.
  • the at least one aldehyde of the formula IIIa or IIIb is generally used in excess but at least one equivalent with respect to the compound of the formula II. If unsymmetrical compounds of the formula I are to be prepared, a mixture of 2 aldehydes of the formula IIIa and / or IIIb is added.
  • the conversion into salts of the compounds of the formula I is achieved, for example, by adding an alkali or alkaline earth metal hydroxide, carbonate or bicarbonate in a polar solvent,
  • These polymers may contain additional repeat units. These further repeat units are preferably selected from the group consisting of fluorenes (for example according to EP 842208 or US Pat
  • the polymers may also have a plurality of different repeat units which are selected from one or more of the above-mentioned groups.
  • Dyeing modified natural fibers such as regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose.
  • the keratin-containing fiber is human hair.
  • the corresponding means for dyeing the keratin-containing fibers as described above contain the compound (s) of the formula I.
  • developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to each other.
  • a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can stand.
  • Suitable developer-type oxidation dye components are p-phenylenediamine and its derivatives.
  • Coupler components such as e.g. o-diaminobenzenes or their derivatives are preferably selected from at least one compound from the group formed from 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzene and their physiologically acceptable salts.
  • Suitable coupler components are selected from 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5 - (2-
  • the coupler components are preferably used in an amount of 0.0001 to 10 wt .-%, preferably 0.001 to 5 wt .-%, each based on the total agent.
  • Direct dyes can be subdivided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
  • Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14 aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group, such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
  • direct dyes also naturally occurring dyes may be used, as for example in henna red, henna neutral, henna black, chamomile, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root are included.
  • Oxidation staining are comparable.
  • Carbonyl group contains (component (Oxo1))
  • Component (Oxo1) is derived in this case c) from an aldehyde) to the carbon atom of the carbonyl group of the reactive carbonyl compound.
  • Benzaldehyde and / or cinnamaldehyde and / or naphthaldehyde and / or at least one derivative of these abovementioned aldehydes, which in particular carry one or more hydroxyl, alkoxy or amino substituents, are very particularly preferably used as the reactive carbonyl component in the oxo dyeing.
  • CH-acidic compounds are generally considered those compounds which carry a bound to an aliphatic carbon atom hydrogen atom, wherein due to electron-withdrawing substituents, activation of the corresponding carbon-hydrogen bond is effected.
  • CH-acid compounds there are no limits to the choice of CH-acid compounds, as long as the
  • a visible to the human eye colored compound is obtained.
  • these are preferably those CH-acidic compounds which contain an aromatic and / or a heterocyclic radical.
  • the heterocyclic radical may again be alphatic or aromatic.
  • Particularly preferred are the CH-acidic
  • the CH-acidic compounds of the oxo dye precursors of the component (oxo2a) are most preferably selected from at least one compound of the group consisting of 2- (2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-trifluoromethyl-3-furoyl) -acetonitrile, 3- (2,5-dimethyl-3-furyl) -3-oxopropanitrile, 2- (2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (3-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-fluoro-2-thenoyl) - acetonitrile, 2- (5-chloro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-bro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (2,5-dimethylpyrrol-3-oyl) -acetonitrile, 1H
  • Oxidation dye precursor having at least one primary or secondary amino group and / or at least one hydroxy group can be used. Preferred suitable representatives are found under the execution of the oxidation dye precursors. However, it is
  • the above-mentioned compounds of component (Oxo1) and the component (Oxo2) are, when used, each preferably in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular from 1 to 40 mmol, based on 100 g of the total Means, used.
  • Hydrogen peroxide itself used.
  • the hydrogen peroxide is added as a solution or in the form of a solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds, such as
  • aqueous hydrogen peroxide solutions Very particular preference is given to aqueous hydrogen peroxide solutions.
  • concentration of a hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; preferably 6-12% solutions in water are used.
  • At least one bleach booster is preferably used in cosmetic compositions.
  • Bleach boosters are preferably used to increase the bleaching action of the oxidizing agent, in particular the hydrogen peroxide.
  • the peroxydisulfates in particular ammonium peroxydisulfate, are preferred.
  • agents for dyeing and, if appropriate, simultaneous lightening of keratinic fibers are preferred, which additionally contain 0.01 to 2% by weight.
  • Alkyl chain lengths such as those obtained with products based on natural fats and oils. Even with alkoxylated products, mixtures of different degrees of alkoxylation are usually present.
  • purity in this context refers rather to the fact that the selected substances should preferably be free from solvents, stabilizers and other impurities.
  • Ammonium compound from the group ammonium chloride
  • Ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium sulfate and / or ammonium carbamate in an amount of 0.5 to 10, preferably 1 to 5 wt .-%, based on the total composition of the composition.
  • the dyeing and / or brightening agents according to the invention may contain further active ingredients, auxiliaries and additives, such as
  • nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
  • cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallylammonium chloride copolymers, diethyl sulfate quaternized dimethylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol,
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, Linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, eg methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as e.g. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such.
  • polyvinyl alcohol polyvinyl alcohol
  • Protein hydrolysates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, whose
  • ZnO, ZnSO 4 zinc and its derivatives
  • selenium and its derivatives eg selenium methionine
  • stilbenes and their derivatives eg stilbene oxide , trans-stilbene oxide.
  • R can be selected from the group -C (O) CH 3 , -CO 2 R 3 , -C (O) NH 2 and -C (O) N (R 4 ) 2 , X is O or NH, '
  • the formaldehyde scavenger is selected from the group alkali metal, alkaline earth metal or ammonium disulfite.
  • Particularly preferred is a formulation containing in combination DHA Plus, a mixture of DHA, sodium disulfite and magnesium stearate.
  • DHA Plus is a product mixture used to mask, eliminate or neutralize the formaldehyde sodium metabisulfite,
  • the flavonoid optionally present in the preparation additionally acts as a stabilizer for the self-tanner or the
  • Self-tanning substances and / or reduces or avoids or improves storage-dependent off-odors which can also be caused by added additives or auxiliaries.
  • the preferred flavonoids have a non-positively charged FlavangrundMech. It is believed that by these flavonoids
  • Metal ions such as Fe 2+ / Cu 2+ be complexed and so autooxidation processes in fragrances or compounds whose degradation to
  • DHA Rapid is a product mixture containing dihydroxyacetone and
  • skin-lightening active ingredients can be all active ingredients known to the person skilled in the art.
  • compounds with skin-lightening activity are hydroquinone, kojic acid, arbutin, aloesin or rucinol.
  • the preparations may also contain anti-aging agents and thereby the predominantly visual anti-aging effect (protection against
  • Vitamins and vitamin derivatives selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B, thiamin chloride hydrochloride (vitamin Bi), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinamide, Vitamin C (ascorbic acid), vitamin D, ergocalciferol (vitamin D 2 ), vitamin E, DL-a-tocopherol, tocopherol-E-acetate, tocopherol hydrogen succinate, vitamin Ki, esculin (vitamin P active ingredient), thiamine (vitamin B-1 ), Nicotinic acid (niacin), pyridoxine, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin B 6 ), pantothenic acid, biotin, folic acid and cobalamin (vitamin Bi 2 ), particularly preferably vitamin A palmitate, vitamin C and its derivatives, a-tocopherol, tocopherol-E-acetate,
  • Suitable preparations for external use for example as a cream or milk (O / W, W / O, O / W / O, W / O / W), as a lotion or emulsion, in the form of oily-alcoholic, oily-aqueous or aqueous alcoholic gels or solutions can be sprayed onto the skin. They can be present as solid pens or be packaged as aerosol.
  • administration formulas such as capsules, dragees, powders, tablet solutions or solutions are suitable.
  • an application form of the preparations to be used are, for example
  • Surfactant-containing cleaning products may include the usual excipients such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, alkyl amidobetaines, fatty alcohols, fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable and synthetic oils, lanolin derivatives, ethoxylated glycerol - Contain fatty acid esters or mixtures of these substances.
  • excipients such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinate
  • Oils such as triglycerides of capric or caprylic, further natural oils such. Castor oil;
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fats preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low C number or with fatty acids;
  • the oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the context of the present invention is advantageously selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or or unsaturated,
  • the aqueous phase of the preparations to be used contains
  • alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, Glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, furthermore lower C number alcohols, e.g. As ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, glycerol, and in particular one or more thickeners, which or which can be advantageously selected from the group
  • Silica aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g. Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called Carbopols, for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • Carbopols for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • Emulsions are advantageous and contain z.
  • the preparations to be used contain hydrophilic surfactants.
  • the hydrophilic surfactants are preferably selected from the group of alkylglucosides, acyl lactylates, betaines and cocoamphoacetates.
  • Emulsions, W / O emulsions and O / W emulsions are available in the usual way.
  • emulsifiers for example, the known W / O and O / W emulsifiers can be used. It is advantageous to use other conventional co-emulsifiers in the preferred O / W emulsions.
  • fatty alcohol ethoxylates from the group of the ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols).
  • Polyethylene glycol (12) isostearate, polyethylene glycol (13) isostearate,
  • Polyethylene glycol (14) isostearate, polyethylene glycol (15) isostearate,
  • Polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol (25) isostearate,
  • Polyethylene glycol (20) oleate Polyethylene glycol (20) oleate.
  • the sodium laureth-11-carboxylate can be advantageously used.
  • the alkyl ether sulfate sodium laureth-4 sulfate can be advantageously used.
  • polyethylene glycol (30) cholesteryl ether can be advantageously used.
  • polyethylene glycol (25) soybean oil has been proven.
  • polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / citrate, polyethylene glycol (20) glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate (cocoate).
  • polyethylene glycol (20) glyceryl laurate polyethylene glycol (21) glyceryl laurate
  • polyethylene glycol (22) glyceryl laurate polyethylene glycol (23) glyceryl laurate
  • polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / citrate polyethylene glycol (20) glyceryl oleate
  • Fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of one chain length from 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, monoglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of one
  • the preparation may contain cosmetic adjuvants which are commonly used in this type of preparations, e.g.
  • surfactants such as soaps, emulsifiers, preservatives, antifoaming agents, perfumes, waxes, lanolin, propellants, dyes and / or pigments, and other ingredients commonly used in cosmetics.
  • dispersion or solubilizing agent an oil, wax or other fatty substance, a low monoalcohol or a low polyol or mixtures thereof.
  • Particularly preferred monoalcohols or polyols include ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerine and sorbitol.
  • a preferred embodiment of the invention is an emulsion which is present as a protective cream or milk and contains, for example, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
  • oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin,
  • Fatty acid esters in particular triglycerides of fatty acids, or oily alcoholic lotions based on a lower alcohol, such as ethanol, or a glycerol, such as propylene glycol, and / or a polyol, such as glycerol, and oils, waxes and fatty acid esters, such as triglycerides of fatty acids.
  • the preparation may also be in the form of an alcoholic gel comprising one or more lower alcohols or polyols, such as ethanol, propylene glycol or glycerin, and a thickener, such as silica.
  • the oily alcoholic gels also contain natural or synthetic oil or wax.
  • blowing agents are generally used, such as alkanes, fluoroalkanes and chlorofluoroalkanes, preferably alkanes.
  • fluorescent emitters and therefore can also be used in an electronic device.
  • Another object of the invention is therefore an electronic
  • an electronic device is understood to mean a device which contains at least one layer which contains at least one organic compound.
  • the component may also contain inorganic materials or layers, which
  • the electronic device is preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), light-emitting electrochemical cells (LECs), organic laser diodes (O-lasers) , “Organic plasmon emitting devices” (DM Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4) and electrophotography devices, preferably organic electroluminescent devices (OLEDs) or organic light-emitting electrochemical cells (OLECs).
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • O-ICs organic integrated circuits
  • O-FETs organic field-effect transistors
  • OF-TFTs organic thin-film transistors
  • O-LETs organic light
  • an optical outcoupling layer can be applied to one or both of the electrodes.
  • An object of the invention is therefore furthermore a formulation or also composition comprising one or more compounds of the formula I as described above and at least one further organically functional material selected from the group of the host materials, matrix materials, electron transport materials,
  • Electroluminescent device as described above, characterized
  • the emitting layer is between 0.1 and 99.0 wt.%, Preferably between 0.5 and 50.0 wt.%, Particularly preferably between 1.0 and 20.0 wt.%, In particular between 1.0 and 10.0 wt.%. Accordingly, the proportion of the host material in the layer is between 1.0 and 99.9% by weight, preferably between 50.0 and 99.5% by weight, more preferably between 80.0 and 99.0% by weight, in particular between 90.0 and 99.0% by weight.
  • ketones in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc. (for example according to US Pat
  • WO 05/084081 or WO 05/084082 the atropisomers (for example according to the unpublished application EP 04026402.0) or the boronic acid derivatives (eg according to the unpublished application EP 05009643.7).
  • Particularly preferred host materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligo-arylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides. Very particularly preferred
  • Host materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene and / or pyrene or atropisomers of these
  • Particularly suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds of the formula I according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, eg. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, carbazole derivatives, z. B.
  • CBP ( ⁇ , ⁇ -biscarbazolylbiphenyl) or in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 or WO 2008/086851 disclosed carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, for. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, Azacarbazolderivate, z. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, for. B. according to WO 2007/137725, silanes, z. B. according to WO 2005/111172, azaborole or boronic esters, z. B. according to
  • WO 2006/117052 triazine derivatives, for. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, for. B. according to
  • Examples of the emitters described above can be found in the applications WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1 191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244, WO 2005/0 9373 and US Pat 2005/0258742 are taken.
  • all phosphorescent complexes used in the prior art for phosphorescent OLEDs and as known to those skilled in the art of organic electroluminescence are suitable, and those skilled in the art may use other phosphorescent complexes without inventive step.
  • Phosphorescent metal complexes preferably contain Ir, Ru, Pd, Pt, Os or Re.
  • Preferred ligands for phosphorescent metal complexes are 2-phenylpyridine derivatives, 7,8-benzoquinoline derivatives, 2- (2-thienyl) -pyridine derivatives, 2- (1-naphthyl) pyridine derivatives or 2-phenylquinoline derivatives. All of these compounds may be substituted, e.g. for blue with fluorine, cyano and / or trifluoromethyl substituents.
  • Auxiliary ligands are preferably acetylacetonate or picolinic acid.
  • Phosphorescent complexes can be found in US 6835469 and US 6830828.
  • the compounds of the formula I as described above can preferably be used in this application in combination with one or more further fluorescent materials (singlet emitters).
  • fluorescent compounds (singlet emitters) are suitable
  • Emit radiation for example. In the visible range and / or ultraviolet range and / or in the infrared range.
  • Preferred dopants are selected from the class of the monostyrylamines, the distyrylamines, the tristyrylamines, the
  • Tetrastyrylamines Tetrastyrylamines, styrylphosphines, styryl ethers and arylamines.
  • the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and / or hole transport layer and / or hole blocking layer and / or electron transport layer, ie the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and / or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, as described for example in WO 2005/053051.
  • a metal complex which is the same or similar to the metal complex in the emitting layer, directly adjacent to the emitting layer as a hole transport. port or Lochinjetechnischsmaterial to use such.
  • WO 2011/053051 it is possible to use a metal complex, which is the same or similar to the metal complex in the emitting layer, directly adjacent to the emitting layer as a hole transport. port or Lochinjetechnischsmaterial to use such.
  • Formulations containing one or more of the compounds of the invention and one or more solvents are ideal for creating layers of solution.
  • Suitable and preferred solvents are for example toluene, anisole, xylenes, methyl benzoate, dimethylanisole, trimethylbenzenes, tetralin, veratrole, tetrahydrofuran, chlorobenzene or dichlorobenzenes and
  • the organic electroluminescent device according to the invention can be used for example in displays or for illumination purposes, but also for medical or cosmetic applications.
  • the compounds according to the invention are suitable for use in light-emitting devices. Thus, these compounds are very versatile. Some of the main application areas are display or lighting technologies. Furthermore, it is particularly advantageous, the compounds and devices containing these
  • Phototherapy or light therapy is used in many medical and / or cosmetic fields.
  • the compounds according to the invention and the devices containing these compounds can therefore be used for the therapy and / or prophylaxis and / or diagnosis of all diseases and / or in cosmetic applications for which the person skilled in the art considers the use of phototherapy.
  • the term phototherapy includes not only the radiation but also the photodynamic therapy (PDT) as well as disinfecting and sterilizing in general.
  • Phototherapy or light therapy can treat not only humans or animals, but also any other type of living or inanimate matter. These include, for example, fungi, bacteria, microbes, viruses, eukaryotes, prokaryotes, foods, beverages, water and drinking water.
  • phototherapy also includes any type of combination of light therapy and other types of therapy, such as the treatment with drugs.
  • Many light therapies aim to have outer parts of one
  • Object to irradiate or treat such as the skin of humans and animals, wounds, mucous membranes, eye, hair, nails, nail bed, gums and tongue.
  • the treatment or irradiation according to the invention can also be carried out within an object in order to treat, for example, internal organs (heart, lungs, etc.) or blood vessels or the breast.
  • the therapeutic and / or cosmetic fields of use according to the invention are preferably selected from the group of skin diseases and skin-associated diseases or changes or circumstances such as, for example, psoriasis, skin aging, skin fold formation,
  • Skin rejuvenation enlarged skin pores, cellulite, oily / oily skin, folliculitis, actinic keratosis, precancerose actinic keratosis, skin lesions, sun-damaged and sun-stressed skin, crow's feet, skin ulcer, acne, acne rosacea, acne scars, acne bacteria, photomodulation greasy / oily Sebaceous glands and their surrounding tissues, jaundice, neonatal jaundice, vitiligo, skin cancer, skin tumors, Crigler Naijar, dermatitis, atopic dermatitis, diabetic skin ulcers and desensitization of the skin.
  • Particularly preferred for the purposes of the invention are the treatment and / or prophylaxis of psoriasis, acne, cellulite, skin wrinkling, skin aging, jaundice and vitiligo.
  • compositions and / or devices containing the compositions according to the invention are selected from the group of inflammatory diseases, rheumatoid arthritis, pain therapy, treatment of wounds, neurological diseases and conditions, edema, Paget's disease, primary and metastasizing tumors, connective tissue diseases or Changes, collagen, fibroblasts and fibroblast-derived cell levels in mammalian tissues, retinal irradiation, neovascular and hypertrophic diseases, allergic reactions, respiratory tract irradiation,
  • Papillomavirus for the treatment of warts and genital warts.
  • Further fields of application according to the invention for the compounds and / or devices comprising the compounds according to the invention are selected from winter depression, sleeping sickness, radiation to improve mood, alleviation of pain, especially muscle pain due to, for example, tension or joint pain, elimination of stiffness of joints and lightening of the teeth (bleaching).
  • any type of object (inanimate matter) or subject matter may be treated for disinfection, sterilization or preservation purposes.
  • object inanimate matter
  • subject matter living matter such as human and animal
  • disinfection, sterilization or preservation purposes include, for example, the disinfection of wounds, the reduction of bacteria, the disinfection of surgical instruments or other objects, the disinfection or preservation of food and food, of liquids, especially water, drinking water and other drinks, the disinfection of mucous membranes and Gums and teeth.
  • Disinfection here means the reduction of living microbiological causative agents of undesired effects, such as bacteria and germs.
  • devices containing the compounds according to the invention preferably emit light of the wavelength between 250 and 1250 nm, particularly preferably between 300 and 1000 nm and particularly preferably between 400 and 850 nm.
  • the compounds of the invention in an organic light-emitting diode (OLED) or an organic light-emitting electrochemical cell (OLEC) are used for the purpose of phototherapy.
  • Both the OLED and the OLEC can have a planar or fiber-like structure of any desired cross-section (for example, round, oval, polygonal, square) with a monolayer or multilayer structure.
  • These OLECs and / or OLEDs may be incorporated into other devices including other mechanical, adhesive and / or electronic devices (e.g., battery and / or
  • the use of said devices for said therapeutic and / or cosmetic purpose is particularly advantageous over the prior art, since with the aid of the devices according to the invention using the OLEDs and / or OLECs homogeneous irradiations of lower irradiation intensities at almost any location and at any time of day possible are.
  • the irradiations may be performed inpatient, outpatient and / or self, i.e. without initiation by medical or cosmetic professionals.
  • patches can be worn under clothing, so that irradiation is also possible during working hours, at leisure or during sleep.
  • expensive inpatient / outpatient treatments can be omitted in many cases or reduce their frequency.
  • the devices of the present invention may be for reuse or disposable items that may be disposed of after one, two, or three times use.
  • the E1% value gives the extinction at the concentration of 1 g / 100 ml
  • the compounds of the formula I for example the compounds of Examples 1, 3 and 8, cover a significantly larger spectral range. Although curcumin absorbs more intensely, it is not thermally stable.
  • Beta carotene (comparison) 84 ° C
  • the thermal stabilities are excellent, so too
  • the substance concentrations in ethanol given in the table are measured with a fluorescence spectrometer of the brand Aminco Bowman 2 (layer thickness 1 cm, excitation 220-600 nm, emission 220-800 nm, spectral gap width (excitation) 4 nm, (emission) 8 nm;
  • Example D-1 mild transparent W / O tanning lotion
  • Example F-1 O-in-W emulsions for protection against visible radiation

Abstract

The invention relates to specific benzodioxepin-3-one compounds, a process for the preparation thereof and the use thereof as dyes or as fluorescent emitters for organic electroluminescence devices (OLEDs) or for organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), and also corresponding electronic devices.

Description

BENZODIOXEPIN- 3 -ON- VERBINDUNGEN ALS FARBSTOFFE ODER ALS FLUORESZIERENDE EMITTER BENZODIOXEPIN 3ON COMPOUNDS AS DYES OR AS FLUORESCENT EMITTERS
Die Erfindung betrifft spezielle Benzodioxepin-3-on-Verbindungen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Anwendung als Farbstoffe oder 5 als fluoreszierende Emitter für organische Elektrolumineszenzvornchtungen (OLEDs) oder für organische lichtemittierende elektrochemische Zellen (OLECs), sowie entsprechende elektronische Vorrichtungen. The invention relates to specific benzodioxepin-3-one compounds, to a process for their preparation and to their use as dyes or as fluorescent emitters for organic electroluminescent devices (OLEDs) or for organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), as well as corresponding electronic devices.
Derzeit ist zum Färben von Matrices, wie zum Beispiel Haut, Haare, Nägel 10 oder Textilien, eine Vielzahl von Farbstoffen bekannt. Dabei können sich At present, a variety of dyes are known for dyeing matrices such as skin, hair, nails or textiles. It can be
z.B. Direktfarbstoffe an die Matrix assoziieren und/oder kovalente  e.g. Associate direct dyes to the matrix and / or covalent
chemische Bindungen zu der Matrix ausbilden. Bei anderen  form chemical bonds to the matrix. For others
Färbeprozessen kann eine lösliche Vorstufe des Farbstoffes während des Färbeprozesses zum Farbstoff auf der Matrix umgesetzt werden. Des 15 Weiteren können bei z.B. der Dispersionsfärbung schwer lösliche oder  Dyeing processes can be a soluble precursor of the dye during the dyeing process to the dye on the matrix to be implemented. Further, at 15, e.g. the dispersion dyeing sparingly soluble or
unlösliche Farbstoffe bei Behandlung der Matrix mit einer solchen  insoluble dyes when treating the matrix with such
Dispersion in die Matrix hinein diffundieren und ggf. eine kovalente Bindung zu der Matrix ausbilden. Das Färben der Matrix kann somit in  Dispersion diffuse into the matrix into it and optionally form a covalent bond to the matrix. Dyeing the matrix can thus be done in
unterschiedlicher Art und Weise stattfinden und zu einem unterschiedlichen 20 Ergebnis hinsichtlich des Anbindungscharakters und auch des  take place in a different way and lead to a different result in terms of the connection character and also of the
Farbergebnisses führen.  Color result lead.
Zum Färben von Lebensmitteln oder kosmetischen Mitteln sind For coloring food or cosmetic products are
verschiedene Farbstoffe zugelassen, die zuletzt durch die Verordnung vom various colorants, most recently approved by the Regulation of
25 9. August 2010 (BGBl. I S. 1146) geändert worden ist. Die Anzahl der zur Verwendung zugelassenen lipophilen Farbstoffe ist sehr begrenzt. Exemplarisch sind die beiden Farbstoffe C.l. 75300 (E100, Curcumin) und C.l. 40800 (E160a, Beta-Carotin) zu nennen. Beide Farbstoffe weisen den Mangel unbefriedigender Stabilitäten auf und können z. B. durch UV- oder25 August 9, 2010 (BGBl. I p. 1146) has been changed. The number of lipophilic dyes approved for use is very limited. As an example, the two dyes C.I. 75300 (E100, curcumin) and C.I. 40800 (E160a, beta-carotene). Both dyes have the lack of unsatisfactory stabilities and can, for. B. by UV or
30 sichtbares Licht, pH-Wertänderung, Wärme oder durch Oxidation zersetzt werden. Bei Verwendung von, insbesondere synthetischen, Farbstoffen kann, insbesondere im humanen Anwendungsbereich, zudem eine geringe Verträglichkeit vorliegen. Es besteht demzufolge weiterhin ein Bedarf an Farbstoffen, die unter anderem verträglich und insbesondere hautverträglich sind, eine hohe Substantivität auf das zu färbende Substrat haben und deren Farben sich durch eine hohe Licht-, Wärme-, pH- und Oxidationsstabilität auszeichnen. Es besteht ebenfalls weiterhin ein Bedarf an Verbindungen, die zum Schutz von Haut und Haar vor Photoalterung durch Licht verwendet werden können, insbesondere vor Photoalterung, die durch sichtbares Licht bewirkt wird. Demzufolge beschäftigt sich die vorliegende Erfindung mit dem Problem, alternative Farbstoffe mit verbesserten Eigenschaften zum Färben unterschiedlichster Substrate bereitzustellen beziehungsweise alternative Verbindungen herzustellen, die in der Lage sind, Haut und Haar durch Photoalterung durch sichtbares Licht zu schützen. 30 visible light, pH change, heat or decomposed by oxidation. When using, in particular synthetic, dyes can also be present, especially in the human field of application, a low compatibility. There is therefore still a need for dyes that are compatible, inter alia, compatible with the skin and in particular skin, have a high substantivity on the substrate to be dyed and their colors are characterized by high light, heat, pH and oxidation stability. There is also a continuing need for compounds that can be used to protect the skin and hair from photoaging by light, particularly from photo-aging caused by visible light. Accordingly, the present invention addresses the problem of providing alternative dyes having improved properties for dyeing a wide variety of substrates or making alternative compounds capable of protecting the skin and hair from photo-aging by visible light.
Erfindungsgemäß wird dieses Problem durch die Gegenstände der unabhängigen Ansprüche gelöst. Vorteilhafte Ausführungsformen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche. Überraschenderweise wurde gefunden, dass die [1 ,5]-Benzodioxepin-3-on- Verbindungen der Formel I, wie nachfolgend beschrieben, Farbstoffe mit dem gewünschten Eigenschaftsprofil sind. Weiterhin wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel I, wie nachfolgend beschrieben, ebenfalls fluoreszierende Emitter sind, die für den Einsatz in elektronischen According to the invention, this problem is solved by the subject matters of the independent claims. Advantageous embodiments are the subject of the dependent claims. Surprisingly, it has been found that the [1, 5] benzodioxepin-3-one compounds of the formula I, as described below, are dyes with the desired property profile. Furthermore, it has been found that the compounds of the formula I, as described below, are also fluorescent emitters which are suitable for use in electronic systems
Vorrichtungen, insbesondere for organische Devices, in particular for organic
Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) oder organische  Electroluminescent devices (OLEDs) or organic
lichtemittierende elektrochemische Zellen (OLECs), geeignet sind. Weiterhin wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel I, wie nachfolgend beschrieben, zum Schutz von Haut und Haar vor light-emitting electrochemical cells (OLECs) are suitable. Furthermore, it has been found that the compounds of the formula I, as described below, for the protection of the skin and hair before
Photoalterung durch Licht eingesetzt werden können, insbesondere zum Schutz vor Photoalterung, welche durch sichtbares Licht induziert wird. Photoaging can be used by light, in particular to protect against photo-aging, which is induced by visible light.
Gegenstand der Erfin n der Formel I, Subject of the invention of the formula I,
wobei in which
R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander H, N02, Hai, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen bedeuten, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, N0 2 , Hal, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 C atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 20 C atoms,
X und Y jeweils unabhängig voneinander  X and Y are each independently
eine unsubstituierte oder einfach- oder mehrfach durch R substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 24 Ringatomen bedeuten oder an unsubstituted or mono- or polysubstituted by R aryl or heteroaryl group having 5 to 24 ring atoms or
eine Gruppe von unsubstituierten oder einfach oder mehrfach durch R substituierten Aryl- und/oder Heteroarylgruppen mit 5 bis 24 Ringatomen bedeuten, wobei die Aryl- und/oder Heteroarylgruppen dieser Gruppe jeweils unabhängig voneinander einfach oder mehrfach durch eine a group of unsubstituted or mono- or polysubstituted by R aryl and / or heteroaryl groups having 5 to 24 ring atoms, wherein the aryl and / or heteroaryl groups of this group in each case independently of one another by one or more times
Einfachbindung, eine Doppelbindung, konjugierte Doppelbindungen, ein C- Atom oder durch eine Einheit der Formel (CHR5)n-(Het)0-(CHR5)p verknüpft sind, Single bond, a double bond, conjugated double bonds, a C atom or by a unit of the formula (CHR 5 ) n - (Het) 0 - (CHR 5 ) p are linked,
R jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten D, Hai, Alkyl, OH, O-Alkyl, O-Aryl, S-Alkyl, NH2, NHAlkyl, N(Alkyl)2, N(Aryl)2, Cycloalkyl, O-R each independently of one another at each occurrence D, Hal, alkyl, OH, O-alkyl, O-aryl, S-alkyl, NH 2 , NHalkyl, N (alkyl) 2 , N (aryl) 2 , cycloalkyl, O-
Cycloalkyl, S-Cycloalkyl, NH-Cycloalkyl, N(Cycloalkyl)2, CN, NO2, Si(Alkyl)3, B(OR6)2, C(O)R6, P(0)(R6)2> S(O)R6, S(O)2R6, eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und einer oder mehreren Doppelbindungen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und mindestens einer Dreifachbindung und Cycloalkyl, S-cycloalkyl, NH-cycloalkyl, N (cycloalkyl) 2 , CN, NO 2 , Si (alkyl) 3 , B (OR 6 ) 2 , C (O) R 6 , P (O) (R 6 ) 2 > S (O) R 6 , S (O) 2 R 6 , a straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 20 C atoms and one or more double bonds or a straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 20 C atoms and at least one triple bond and
gegebenenfalls einer oder mehrerer Doppelbindungen bedeutet, optionally one or more double bonds,
R5 jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten H, D, Hai, Alkyl, OH, O-Alkyl, O-Aryl, S-Alkyl, NH2, NHAlkyl, N(Alkyl)2> N(Aryl)2, Cycloalkyl, O-Cycloalkyl, S-Cycloalkyl, NH-Cycloalkyl, N(Cycloalkyl)2, CN, NO2> Si(Alkyl)3, B(OR6)2, C(O)R6, C(O)2R6, P(O)(R6)2> S(0)R6, S(O)2R6, eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und einer oder mehreren Doppelbindungen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und mindestens einer Dreifachbindung und gegebenenfalls einer oder mehrerer Doppelbindungen bedeutet, R 5 are each independently independently H, D, Hal, alkyl, OH, O-alkyl, O-aryl, S-alkyl, NH 2 , NHalkyl, N (alkyl) 2> N (aryl) 2 , cycloalkyl, O Cycloalkyl, S-cycloalkyl, NH-cycloalkyl, N (cycloalkyl) 2 , CN, NO 2> Si (alkyl) 3 , B (OR 6 ) 2 , C (O) R 6 , C (O) 2 R 6 , P (O) (R 6 ) 2> S (O) R 6 , S (O) 2 R 6 , a straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 20 C atoms and one or more double bonds or a straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms and at least one triple bond and optionally one or more double bonds,
R6 jeweils unabhängig voneinander H, D, OH, Alkyl, Aryl, Cycloalkyl, OAlkyl, OAryl oder O-Cycloalkyl bedeutet, R 6 each independently of one another are H, D, OH, alkyl, aryl, cycloalkyl, O-alkyl, O-aryl or O-cycloalkyl,
Alkyl eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C- Atomen bedeutet, die teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein kann,  Alkyl is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 C atoms, which may be partially or completely substituted by halogen,
Cycloalkyl eine cyclische gesättigte oder teilweise ungesättigte  Cycloalkyl is a cyclic saturated or partially unsaturated
Cycloalkylgruppe mit 3 bis 7 C-Atomen bedeutet, Cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms,
Aryl eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen bedeutet, die einfach oder mehrfach durch Alkyl, OAlkyl, N(Alkyl)2 oder Hai substituiert sein kann,Aryl is an aryl group having 6 to 10 C atoms, which may be monosubstituted or polysubstituted by alkyl, O-alkyl, N (alkyl) 2 or Hal,
Hai F, Cl, Br oder I bedeutet, Hai is F, Cl, Br or I,
Het O, S, -N=N-, NH oder NR bedeutet,  Het is O, S, -N = N-, NH or NR,
n eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeutet,  n is an integer from 0 to 5,
o 0 oder 1 bedeutet, o is 0 or 1,
p eine ganze Zanl von 0 bis 5 bedeutet,  p is an integer from 0 to 5,
n+o+p mindestens die Zahl 1 bedeutet  n + o + p means at least the number 1
und deren Salze, Tautomere, Steroisomere, einschließlich deren  and their salts, tautomers, stereoisomers, including theirs
Mischungen in allen Verhältnissen und/oder Solvate. Im Rahmen der Erfindung sind die Verbindungen der Formel I so definiert, dass man darunter auch pharmazeutisch oder kosmetisch verwendbare Derivate, Salze, Hydrate, Solvate und lsomere(wie z.B. Stereoisomere, Diastereomere, Enantiomere, Racemate, Tautomere, E-Z-Isomere) versteht. Unter Solvaten der Verbindungen werden Anlagerungen von inerten Lösungsmittelmolekülen an die Verbindungen verstanden, die sich aufgrund ihrer gegenseitigen Anziehungskraft ausbilden. Solvate sind z.B. Mono- oder Dihydrate oder Alkoholate. Unter pharmazeutisch oder kosmetisch verwendbaren Derivaten versteht man z.B. die Salze der erfindungsgemäßen Verbindungen. Mixtures in all proportions and / or solvates. In the context of the invention, the compounds of the formula I are defined such that they also include pharmaceutically or cosmetically usable derivatives, salts, hydrates, solvates and isomers (for example stereoisomers, diastereomers, enantiomers, racemates, tautomers, EZ isomers). Solvates of the compounds are understood to mean additions of inert solvent molecules to the compounds which form due to their mutual attraction. Solvates are, for example, mono- or dihydrate or alcoholates. By pharmaceutically or cosmetically usable derivatives is meant, for example, the salts of the compounds of the invention.
Eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen ist beispielsweise Methyl, Ethyl, Isopropyl, Propyl, Butyl, sec-Butyl oder tert- Butyl, weiterhin Pentyl, 1-, 2- or 3-Methylbutyl, 1 ,1-, 1 ,2- or 2,2- Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, n-Heptyl oder n-Octyl. A straight-chain or branched alkyl group having 1 to 8 C atoms is, for example, methyl, ethyl, isopropyl, propyl, butyl, sec-butyl or tert-butyl, furthermore pentyl, 1-, 2- or 3-methylbutyl, 1, 1, 1,2 or 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, n-heptyl or n-octyl.
Eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen umfasst die zuvor beschriebene Gruppe der geradkettigen oder A straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 C atoms comprises the previously described group of straight-chain or straight chain alkyl groups
verzweigten Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen und Nonanyl, Decanyl, Undecanyl, Dodecanyl, Tridecanyl, Tetradecanyl, Pentadecanyl, branched alkyl group having 1 to 8 C atoms and nonanyl, decanyl, undecanyl, dodecanyl, tridecanyl, tetradecanyl, pentadecanyl,
Hexadecanyl, Heptadecanyl, Oktadecanyl, Nonadecanyl und Eicosanyl. Hexadecanyl, heptadecanyl, octadecanyl, nonadecanyl and eicosanyl.
Eine geradkettige oder verzweigte Alkyoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen ist beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Isopropyloxy, Propyloxy, Butyloxy, sec- Butyloxy, tert-Butyloxy, Pentyloxy, 1-, 2- or 3-Methylbutyloxy, 1 ,1-, 1 ,2- oder 2,2-Dimethylpropyloxy, -Ethylpropyloxy, n-Hexyloxy, n-Heptyloxy, n- Octyloxy, Nonanyloxy, Decanyloxy, Undecanyloxy, Dodecanyloxy, A straight-chain or branched alkyoxy group having 1 to 20 C atoms is, for example, methoxy, ethoxy, isopropyloxy, propyloxy, butyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, pentyloxy, 1-, 2- or 3-methylbutyloxy, 1, 1, 1 , 2- or 2,2-dimethylpropyloxy, ethylpropyloxy, n-hexyloxy, n-heptyloxy, n-octyloxy, nonanyloxy, decanyloxy, undecanyloxy, dodecanyloxy,
Tridecanyloxy, Tetradecanyloxy, Pentadecanyloxy, Hexadecanyloxy, Heptadecanyloxy, Octadecanyloxy, Nonadecanyloxy und Eicosanyloxy. Tridecanyloxy, tetradecanyloxy, pentadecanyloxy, hexadecanyloxy, heptadecanyloxy, octadecanyloxy, nonadecanyloxy and eicosanyloxy.
Der Begriff„Alkyl" bedeutet eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, wie zuvor beschrieben, die teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein kann, d.h. im Fall einer perfluorierten Alkylgruppe sind alle H-Atome dieser Alkylgruppe durch F ersetzt. Im Fall einer teilfluorierten Alkylgruppe ist mindestens ein H-Atom, jedoch nicht alle H-Atome durch ein F-Atom/F-Atome ersetzt. The term "alkyl" means a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, as previously described, partially or can be completely substituted by halogen, ie in the case of a perfluorinated alkyl group, all H atoms of this alkyl group are replaced by F. In the case of a partially fluorinated alkyl group, at least one H atom, but not all H atoms, is replaced by an F atom / F atom.
Bevorzugte Beispiele für eine teilfluorierte geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe sind CF3-CHF-CF2-, CF2H-CF2-, CF3-CF2-CH2-, CF3-CF2-CH2- CH2-, oder CF3-CF2-CF2-CF2-CF2-CF2-CH2-CH2-. Eine geradkettige oder verzweigte Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 8 C-Preferred examples of a partially fluorinated straight-chain or branched alkyl group are CF 3 -CHF-CF 2 -, CF 2 H-CF 2 -, CF 3 -CF 2 -CH 2 -, CF 3 -CF 2 -CH 2 -CH 2 -, or CF 3 -CF 2 -CF 2 -CF 2 -CF 2 -CF 2 -CH 2 -CH 2 -. A straight-chain or branched perfluoroalkyl group having 1 to 8 C
Atomen ist beispielsweise Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl, Heptafluorisopropyl, n-Nonafluorbutyl, sec.-Nonafluorbutyl, tert- Nonafluorbutyl, Dodecafluorpentyl, 1-, 2- oder 3-Trifluormethyl- octafluorbutyl, 1 ,1 -, 1 ,2- oder 2,2-Bis(trifluormethyl)pentafluorpropyl, 1 - Pentafluorethyl-hexafluorpropyl, n-Tridecafluorhexyl, n-Examples of atoms are trifluoromethyl, pentafluoroethyl, heptafluoropropyl, heptafluoroisopropyl, n-nonafluorobutyl, sec-nonafluorobutyl, tert-nonafluorobutyl, dodecafluoropentyl, 1-, 2- or 3-trifluoromethyl-octafluorobutyl, 1, 1, 1, 2 or 2, 2-bis (trifluoromethyl) pentafluoropropyl, 1-pentafluoroethyl-hexafluoropropyl, n-tridecafluorohexyl, n-
Pentadecafluorheptyl oder n-Heptadecafluoroctyl. Bevorzugte Beispiele für die perfluorierte Alkylgruppe Rf sind Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl, Heptafluorisopropyl, n-Nonafluorbutyl, sec.-Nonafluorbutyl oder tert.- Nonafluorbutyl. Pentadecafluoroheptyl or n-heptadecafluorooctyl. Preferred examples of the perfluorinated alkyl group Rf are pentafluoroethyl, heptafluoropropyl, heptafluoroisopropyl, n-nonafluorobutyl, sec-nonafluorobutyl or tert-nonafluorobutyl.
Der Begriff„Cycloalkyl" bedeutet eine cyclische gesättigte oder teilweise ungesättigte Cycloalkylgruppe mit 3 bis 7 C-Atomen. Unsubstituierte gesättigte oder teilweise ungesättigte Cycloalkylgruppen mit 3-7 C-Atomen sind daher Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl oder Cycloheptenyl. The term "cycloalkyl" means a cyclic saturated or partially unsaturated cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms Unsubstituted saturated or partially unsaturated cycloalkyl groups having 3-7 carbon atoms are therefore cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl or cycloheptenyl.
Der Begriff„Hai" bedeutet F, Cl, Br oder I. Hai ist bevorzugt F, Cl oder Br. The term "shark" means F, Cl, Br or I. Hai is preferably F, Cl or Br.
Der Begriff„Aryl" bedeutet eine Arylgruppe mit 6 oder 10 C-Atomen, die einfach oder mehrfach durch Alkyl, O-Alkyl, N(Alkyl)2 oder Hai substituiert sein kann, beispielsweise einfach oder mehrfach durch Alkyl, O-Alkyl, N(Alkyl)2 oder Hai substituiertes Phenyl oder Naphthyl, wobei Alkyl und Hai eine der zuvor angegebenen Bedeutungen haben. The term "aryl" denotes an aryl group having 6 or 10 C atoms which may be monosubstituted or polysubstituted by alkyl, O-alkyl, N (alkyl) 2 or Hal, for example mono- or polysubstituted by alkyl, O-alkyl, N (alkyl) 2 or Hal substituted phenyl or naphthyl, wherein alkyl and shark have one of the meanings given above.
Der Begriff„Het" bedeutet O, S, N, -N=N-, NH oder NR, wobei R eine Bedeutung hat, wie zuvor und nachfolgend beschrieben. Bevorzugt ist Het O, N oder NR, wobei R Alkyl bedeutet. Het ist besonders bevorzugt N. The term "Het" means O, S, N, -N = N-, NH or NR, wherein R has meaning as described above and below Preferably Het is O, N or NR, wherein R is alkyl, Het is especially preferred N.
Ein geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei auch mehrere Doppelbindungen vorhanden sein können, ist beispielsweise Allyl, 2- oder 3-Butenyl, Isobutenyl, sek.-Butenyl, ferner 4-Pentenyl, iso- Pentenyl, Hexenyl, Heptenyl, Octenyl, -C9H17, -C 0Hi9 bis -C20H39; A straight-chain or branched alkenyl having 2 to 20 C atoms, wherein several double bonds may also be present, is, for example, allyl, 2- or 3-butenyl, isobutenyl, sec-butenyl, furthermore 4-pentenyl, isopentenyl, hexenyl, Heptenyl, octenyl, -C9H17, -C 0 Hi 9 to -C20H39;
vorzugsweise Allyl, 2- oder 3-Butenyl, Isobutenyl, sek.-Butenyl, 4-Pentenyl, iso-Pentenyl, Hexenyl oder Decenyl. preferably allyl, 2- or 3-butenyl, isobutenyl, sec-butenyl, 4-pentenyl, iso-pentenyl, hexenyl or decenyl.
Ein geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei auch mehrere Dreifachbindungen vorhanden sein können, ist A straight-chain or branched alkynyl having 2 to 20 carbon atoms, wherein a plurality of triple bonds may also be present, is
beispielsweise Ethinyl, 1- oder 2-Propinyl, 2- oder 3-Butinyl, ferner 4- Pentinyl, 3-Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl, Octinyl, -C9H15, -Ci0Hi7 bis -C20H37, vorzugsweise Ethinyl, 1- oder 2-Propinyl, 2- oder 3-Butinyl, 4-Pentinyl, 3- Pentinyl oder Hexinyl, wobei gegebenenfalls eine oder mehrere For example, ethynyl, 1- or 2-propynyl, 2- or 3-butynyl, further 4- pentynyl, 3-pentynyl, hexynyl, heptynyl, octynyl, -C 9 H 15 , -Ci 0 Hi 7 to -C20H37, preferably ethynyl, 1- or 2-propynyl, 2- or 3-butynyl, 4-pentynyl, 3-pentynyl or hexynyl, optionally one or more
Doppelbindungen enthalten sein können. Bevorzugt enthält das  Double bonds may be included. Preferably contains
geradkettige oder verzweigte Alkinyl mit 2 bis 20 C-Atomen eine straight-chain or branched alkynyl having 2 to 20 C atoms
Dreifachbindung.  Triple bond.
In den Verbindungen der Formel I sind R1, R2, R3 und R4 jeweils In the compounds of formula I R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each
unabhängig voneinander vorzugsweise H, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen.  independently of one another preferably H, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 C atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 20 C atoms.
In einer Ausführungsform ist es bevorzugt, wenn drei der Substituenten R1, R2, R3 oder R4 H bedeuten und einer der Substituenten R , R2, R3 oder R4 NO2, Hai, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C- Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen bedeutet, oder vorzugsweise eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen bedeutet. In one embodiment, it is preferred that three of the substituents R 1 , R 2 , R 3 or R 4 are H and one of the substituents R, R 2 , R 3 or R 4 NO 2 , Hal, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 C Means atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 20 C atoms, or preferably denotes a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 C atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 20 C atoms.
Es ist besonders bevorzugt, wenn R1, R3 und R4 H bedeuten. It is particularly preferred if R 1 , R 3 and R 4 are H.
Es ist besonders bevorzugt, wenn R2 eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Ethylhexyl oder n-Octyl bedeutet. Es ist ganz besonders bevorzugt wenn R2 Methyl bedeutet. It is particularly preferred if R 2 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 8 C atoms, preferably methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, ethylhexyl or n-octyl , It is most preferred that R 2 is methyl.
In den Verbindungen der Formel I stehen X und Y jeweils unabhängig voneinander für eine unsubstituierte oder einfach oder mehrfach durch R substituierte Arylgruppe oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 24 Ringatomen oder eine Gruppe von unsubstituierten oder einfach oder mehrfach durch R substituierten Aryl- und/oder Heteroarylgruppen mit 5 bis 24 Ringatomen, wobei die Aryl- und/oder Heteroarylgruppen dieser Gruppe jeweils unabhängig voneinander einfach oder mehrfach durch eine In the compounds of the formula I, X and Y are each independently an unsubstituted or mono- or polysubstituted by R aryl group or heteroaryl group having 5 to 24 ring atoms or a group of unsubstituted or mono- or polysubstituted by R substituted aryl and / or heteroaryl groups 5 to 24 ring atoms, wherein the aryl and / or heteroaryl groups of this group are each independently or multiply by a
Einfachbindung, eine Doppelbindung, konjugierte Doppelbindungen, ein C- Atom oder durch eine Einheit der Formel -(CHR5)n-(Het)0-(CHR5)p- verknüpft sind, wobei R und R5 eine zuvor oder nachfolgend beschriebene Bedeutung haben, n eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeutet, o 0 oder 1 bedeutet, p eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeutet und die Summe n+o+p mindestens die Zahl 1 bedeutet. Single bond, a double bond, conjugated double bonds, a C atom or by a unit of the formula - (CHR 5 ) n - (Het) 0 - (CHR 5 ) p - linked, where R and R 5 has a meaning previously or subsequently described n is an integer from 0 to 5, o is 0 or 1, p is an integer from 0 to 5 and the sum n + o + p is at least the number 1.
Die Arylgruppe mit 6 bis 24 Ringatomen für die Subsituenten X und/oder Y im Sinne dieser Erfindung ist eine aromatische Gruppe mit einem gemeinsamen aromatischen Elektronensystem mit 6 bis 24 C-Atomen, gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch R substituiert. Die Arylgruppe mit 6 bis 24 C-Atomen ist vorzugsweise durch R substituiertes oder unsubstituiertes 1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Phenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7- oder 8- Naphthyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7- oder 8-Phenanthrenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-,The aryl group having 6 to 24 ring atoms for the substituents X and / or Y in the context of this invention is an aromatic group having a common aromatic electron system having 6 to 24 carbon atoms, optionally monosubstituted or polysubstituted by R. The aryl group having 6 to 24 carbon atoms is preferably R 1-substituted or unsubstituted 1, 2, 3, 4, 5 or 6-phenyl, 1, 2, 3, 4, 6, 7- or 8- Naphthyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7- or 8-phenanthrenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-,
8- , 9- oder 10-Anthracenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11- oder 12- Tetracenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11- oder 12- Benzo[a]anthracenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 1 -, 12-, 13- oder 15-Pentacenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11- oder 12-Chrysenyl, 1- , 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-Pyrenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11- oder 12-Benzo[a]pyrenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Azulenyl, 1- t 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-Fluoranthenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-8-, 9- or 10-anthracenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11- or 12-tetracenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11- or 12-benzo [a] anthracenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1, 12, 13 or 15 pentacenyl, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 -, 8-, 9-, 10-, 11- or 12-chrysenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- or 10-pyrenyl, 1 -, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11- or 12-benzo [a] pyrenyl, 1-, 2-, 3-, 4 -, 5-, 6-, 7- or 8-azulenyl, 1- t 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- or 10-fluoro-phenyl, 1-, 2 -, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-
9- , 10-, 1 1- oder 2-Perylenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-lndenyl oder 1-, 2- 3_t 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Fluorenyl. 9-, 10-, 1- or 2--perylenyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-indenyl or 1-, 2--3_ t 4-, 5-, 6 -, 7-, 8- or 9-fluorenyl.
Die Heteroarylgruppe mit 5 bis 24 Ringatomen für die Substituenten X und/oder Y ist im Sinne dieser Erfindung ist eine heteroaromatische Gruppe mit einem gemeinsamen aromatischen Elektronensystem mit 2 bis 23 C- Atomen und insgesamt mindestens 5 aromatischen Ringatomen, gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch R substituiert. Die The heteroaryl group having 5 to 24 ring atoms for the substituents X and / or Y within the meaning of this invention is a heteroaromatic group having a common aromatic electron system having 2 to 23 C atoms and a total of at least 5 aromatic ring atoms, optionally mono- or polysubstituted by R. , The
Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Die Heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. Die
Heteroarylgruppe mit 5 bis 24 Ringatomen ist vorzugsweise durch R substituiertes oder unsubstituiertes 2- oder 3-Furyl, 2- oder 3-Thienyl, 1-, 2- oder 3-Pyrrolyl, 1-, 2-, 4- oder 5-lmidazolyl, 3-, 4- oder 5-Pyrazolyl, 2-, 4- oder 5-Oxazolyl, 3-, 4- oder 5-lsoxazolyl, 2-, 4- oder 5-Thiazolyl, 3-, 4- oder 5-lsothiazolyl, 2-, 3- oder 4-Pyridyl, 2-, 4-, 5- oder 6-Pyrimidinyl, weiterhin bevorzugt 1 ,2,3-Triazol-1-, -4- oder -5-yl, ,2,4-TriazoM-, -4- oder -5-yl, 1- oder 5-Tetrazolyl, 1 ,2,3-Oxadiazol-4- oder -5-yl 1 ,2,4-Oxadiazol-3- oder -5- yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2- oder -5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3- oder -5-yl, 1 ,2,3- Thiadiazol-4- oder -5-yl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-2H-Thiopyranyl, 2-, 3- oder 4- 4H-Thiopyranyl, 3- oder 4-Pyridazinyl, Pyrazinyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7- Benzofuryl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Benzothienyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7- H-lndolyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-2H-lndolyl, 1-, 2-, 4- oder 5- Benzimidazolyl, 1-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Benzopyrazolyl, 2-, 4-, 5-, 6- oder 7- Benzoxazolyl, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Benzisoxazolyl, 2-, 4-, 5-, 6- oder 7- Benzthiazolyl, 2-, 4-, 5-, 6- oder 7-BenzisothiazoIyl, 4-, 5-, 6- oder 7-Benz- 2,1 ,3-oxadiazolyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Chinolinyl, 1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-lsochinolinyl, 1-, 2-, 3-, 4- oder 9-Carbazolyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Acridinyl, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Cinnolinyl, 2-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Chinazolinyl oder 1-, 2- oder 3-Pyrrolidinyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7-, 8- oder 9-Dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7-, 8- oder 9-Dibenzothienyl, 1-, 2-, 3-, 5-, 6-, 7- oder 8-lndolizinyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7-, 8- oder 10- Phenanthridinyl7-1 H-lndolyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11- oder 12- Benzophenanthridinyl oder 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11- oder 12- Benzoacridinyl. Heteroaryl group having 5 to 24 ring atoms is preferably 2- or 3-furyl, 2- or 3-thienyl, 1-, 2- or 3-pyrrolyl, 1-, 2-, 4- or 5-imidazolyl which is substituted by R or unsubstituted, 3-, 4- or 5-pyrazolyl, 2-, 4- or 5-oxazolyl, 3-, 4- or 5-isoxazolyl, 2-, 4- or 5-thiazolyl, 3-, 4- or 5-isothiazolyl, 2-, 3- or 4-pyridyl, 2-, 4-, 5- or 6-pyrimidinyl, more preferably 1, 2,3-triazole-1, -4- or -5-yl,, 2,4- TriazoM, -4- or -5-yl, 1- or 5-tetrazolyl, 1, 2,3-oxadiazol-4 or 5-yl 1, 2,4-oxadiazol-3 or -5-yl, 1, 3,4-thiadiazol-2 or -5-yl, 1, 2,4-thiadiazol-3 or -5-yl, 1, 2,3-thiadiazol-4 or -5-yl, 2- , 3-, 4-, 5- or 6-2H-thiopyranyl, 2-, 3- or 4- 4H-thiopyranyl, 3- or 4-pyridazinyl, pyrazinyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6 - or 7- benzofuryl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-benzothienyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7- H-indolyl, 1 -, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-2H-indolyl, 1-, 2-, 4- or 5- benzimidazolyl, 1-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-benzopyrazolyl, 2-, 4-, 5- , 6- or 7-benzoxazolyl, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-benzisoxazolyl, 2-, 4-, 5-, 6- or 7- benzthiazolyl, 2-, 4-, 5-, 6 or 7-benzisothiazolyl, 4-, 5-, 6- or 7-benz- 2,1,3-oxadiazolyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-quinolinyl, 1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-isoquinolinyl, 1-, 2-, 3-, 4- or 9-carbazolyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-acridinyl, 3 -, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-cinnolinyl, 2-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-quinazolinyl or 1-, 2- or 3-pyrrolidinyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7-, 8- or 9-dibenzofuranyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7-, 8- or 9-dibenzothienyl, 1-, 2-, 3-, 5-, 6-, 7- or 8-indolizinyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7-, 8- or 10- phenanthridinyl-7-1H-indolyl, 1 -, 2-, 3-, 4-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11- or 12-benzophenanthridinyl or 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7- , 8-, 9-, 10-, 11- or 12-benzoacridinyl.
Beispiele für die unsubstituierten Grundstrukturen, die die Basis für die Gruppe von unsubstituierten Aryl- und/oder Heteroarylgruppen mit 5 bis 24 Ringatomen bilden, wie zuvor beschrieben, wobei die Aryl- und/oder Heteroarylgruppen dieser Gruppe jeweils unabhängig voneinander einfach oder mehrfach durch eine Einfachbindung, eine Doppelbindung, konjugierte Doppelbindungen, ein C-Atom oder durch eine Einheit der Formel Examples of the unsubstituted basic structures which form the basis for the group of unsubstituted aryl and / or heteroaryl groups having 5 to 24 ring atoms, as described above, wherein the aryl and / or heteroaryl groups of this group are each independently or more than once by a single bond , a double bond, conjugated double bonds, a C atom or by a unit of the formula
-(CHR5)n-(Het)o-(CHR5)p- verknüpft sind und R5, n, o, p und n+o+p eine zuvor oder nachfolgend beschriebene Bedeutung haben, sind Biphenyl, Terphenyl, Bipyridin, 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diphenylfluoren, - (CHR 5 ) n - (Het) o- (CHR 5 ) p- and R 5 , n, o, p and n + o + p have the meaning described above or below are biphenyl, terphenyl, bipyridine, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diphenylfluorene,
Diphenylether, Diphenylthioether, Stilben, 1,2-Diphenylethan, 1,1-Diphenyl ether, diphenyl thioether, stilbene, 1,2-diphenylethane, 1,1-
Diphenylmethan, Biphenylen, Triphenylen, die gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch R substituiert sein können, wie zuvor oder nachfolgend beschrieben. Bevorzugt werden die Aryl- und/oder Heteroarylgruppen durch eine Einfachbindung verknüpft. n ist eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeutet, insbesondere 0, 1 , 2, 3 oder 4, besonders bevorzugt 0 oder 1. Diphenylmethane, biphenylene, triphenylene, which may optionally be monosubstituted or polysubstituted by R, as described above or below. Preferably, the aryl and / or heteroaryl groups are linked by a single bond. n is an integer from 0 to 5, in particular 0, 1, 2, 3 or 4, particularly preferably 0 or 1.
o bedeutet 0 oder 1. p bedeutet 0 bis 5, insbesondere 0 oder 1 und die Summe n+o+p bedeutet vorzugsweise die Zahl 1.  o is 0 or 1. p is 0 to 5, in particular 0 or 1 and the sum n + o + p is preferably the number 1.
Weitere komplexere unsubstituierte Grundstrukturen für die zuvor beschriebene Gruppe von unsubstituierten Aryl- und/oder Heteroarylgruppen mit 5 bis 24 Ringatomen, wobei die Aryl- und/oder Heteroarylgruppen miteinander durch die angegebenen Alternativen verknüpft sind, wie zuvor beschrieben, können durch die folgenden Formeln dargestellt werden: More complex unsubstituted basic structures for the previously described group of unsubstituted aryl and / or Heteroaryl groups having 5 to 24 ring atoms, wherein the aryl and / or heteroaryl groups are linked together by the indicated alternatives, as described above, can be represented by the following formulas:
R bedeutet jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten D, Hai, Alkyl, OH, O-Alkyl, O-Aryl, S-Alkyl, NH2, NHAlkyl, N(Alkyl)2, N(Aryl)2, Cycloalkyl, O-Cycloalkyl, S-Cycloalkyl, NH-Cycloalkyl, N(Cycloalkyl)2, CN, NO2, Si(Alkyl)3, B(OR6)2, C(O)R6, P(O)(R6)2, S(O)R6, S(O)2R6, eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und einer oder mehreren Doppelbindungen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und mindestens einer Dreifachbindung und gegebenenfalls einer oder mehrerer Each R independently of each occurrence R is alkyl, OH, O-alkyl, O-aryl, S-alkyl, NH 2 , NHalkyl, N (alkyl) 2 , N (aryl) 2 , cycloalkyl, O-cycloalkyl , S-cycloalkyl, NH-cycloalkyl, N (cycloalkyl) 2 , CN, NO 2 , Si (alkyl) 3 , B (OR 6 ) 2 , C (O) R 6 , P (O) (R 6 ) 2 , S (O) R 6 , S (O) 2 R 6 , a straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 20 C atoms and one or more double bonds or a straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 20 C atoms and at least one triple bond and optionally one or more
Doppelbindungen, wobei Hai, Alkyl, Aryl und Cycloalkyl eine zuvor genannte Bedeutung haben und R6 jeweils unabhängig voneinander H, D, OH, Alkyl, Aryl, Cycloalkyl, O-Alkyl, O-Aryl oder O-Cycloalkyl bedeutet. Double bonds, wherein Hal, alkyl, aryl and cycloalkyl have the abovementioned meaning and R 6 is independently H, D, OH, alkyl, aryl, cycloalkyl, O-alkyl, O-aryl or O-cycloalkyl.
R6 ist vorzugsweise H oder Alkyl, wobei Alkyl eine Bedeutung hat, wie zuvor beschrieben. R 6 is preferably H or alkyl, wherein alkyl has meaning as previously described.
R ist jeweils unabhängig voneinander bevorzugt Hai, Alkyl, O-Alkyl, O-Aryl, NHAlkyl, N(Alkyl)2. Verbindungen der Formel I, bei denen X und/oder Y durch diese bevorzugte Gruppe von R substituiert sind, werden Each R independently is preferably Hal, alkyl, O-alkyl, O-aryl, NHalkyl, N (alkyl) 2 . Compounds of the formula I in which X and / or Y are substituted by this preferred group of R are
vorzugsweise als Farbstoffe oder zum Schutz von Haut und Haar vor Photoalterung eingesetzt. Alkyl bei der Definition von R ist vorzugsweise eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, die gegebenenfalls auch teilfluoriert sein kann. Besonders bevorzugte preferably used as dyes or to protect the skin and hair from photoaging. Alkyl in the definition of R is preferably a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 8 C atoms, which may optionally also be partially fluorinated. Especially preferred
Substituenten R sind Methyl, Isopropyl, Trifluormethyl, Methoxy, Di-(n- Butyl)amino, Dimethylamino, n-Octyloxy, Phenyloxy, -F oder -Br. Substituents R are methyl, isopropyl, trifluoromethyl, methoxy, di (n-butyl) amino, dimethylamino, n-octyloxy, phenyloxy, -F or -Br.
R5 bedeutet jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten H, D, Hai, Alkyl, OH, O-Alkyl, O-Aryl, S-Alkyl, NH2, NHAlkyl, N(Alkyl)2, N(Aryl)2> Cycloalkyl, O-Cycloalkyl, S-Cycloalkyl, NH-Cycloalkyl, N(Cycloalkyl)2, CN, NO2, Si(Alkyl)3> B(OR6)2, C(O)R6, P(O)(R6)2, S(O)R6, S(0)2R6, eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und einer oder mehreren Doppelbindungen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und mindestens einer Dreifachbindung und gegebenenfalls einer oder mehrerer R 5 is independently of each occurrence H, D, Hal, alkyl, OH, O-alkyl, O-aryl, S-alkyl, NH 2 , NHalkyl, N (alkyl) 2 , N (aryl) 2> cycloalkyl, O-cycloalkyl, S-cycloalkyl, NH-cycloalkyl, N (cycloalkyl) 2 , CN, NO 2 , Si (alkyl) 3> B (OR 6 ) 2 , C (O) R 6 , P (O) (R 6 ) 2 , S (O) R 6 , S (O) 2 R 6 , a straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 20 C atoms and one or more double bonds or a straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 20 C atoms and at least a triple bond and possibly one or more
Doppelbindungen, wobei R6, Hai, Alkyl, Aryl und Cycloalkyl eine zuvor genannte Bedeutung haben. Vorzugsweise ist R5 H, Hai oder Alkyl, ganz besonders bevorzugt H. Alkyl bei der Definition von R5 ist vorzugsweise eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, die gegebenenfalls auch teilfluoriert sein kann. Double bonds, wherein R 6 , Hal, alkyl, aryl and cycloalkyl have the abovementioned meaning. Preferably, R 5 is H, Hal or alkyl, very particularly preferably H. Alkyl in the definition of R 5 is preferably a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 8 C atoms, which may optionally also be partially fluorinated.
Liegt der Fokus der Anwendung im Einsatz als fluoreszierender Emitter, so kann es bevorzugt sein, wenn X und/oder Y unsubstituiert oder einfach oder mehrfach durch R substituiert vorliegen, wobei R Alkyl bedeutet und Alkyl vorzugsweise eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet. If the focus of the application in use as a fluorescent emitter, it may be preferred if X and / or Y are unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by R, where R is alkyl and alkyl is preferably a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4 C. -Atoms means.
Liegt der Fokus der Anwendung im Einsatz als fluoreszierender Emitter, so werden für X und Y jeweils unabhängig voneinander bevorzugt eine If the focus of the application in use as a fluorescent emitter, so are each independently preferred for X and Y one
Gruppe von unsubstituierten oder einfach oder mehrfach durch R  Group of unsubstituted or singly or multiply by R
substituierten Aryl- und/oder Heteroarylgruppen mit 5 bis 24 Ringatomen, wobei die Aryl- und/oder Heteroarylgruppen dieser Gruppe jeweils unabhängig voneinander einfach oder mehrfach durch eine Einfachbindung oder ein O-Atom verknüpft sind ausgewählt, wobei R Alkyl bedeutet und Alkyl vorzugsweise eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, insbesondere Biphenyl, Terphenyi oder die Gruppen substituted aryl and / or heteroaryl groups having 5 to 24 ring atoms, wherein the aryl and / or heteroaryl groups of this group are each independently selected one or more times linked by a single bond or an O atom, wherein R is alkyl and alkyl is preferably a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4 C atoms, in particular Biphenyl, terphenyi or the groups
der Formel the formula
Bevorzugt sind X und Y jeweils unabhängig voneinander eine Preferably, X and Y are each independently one
unsubstituierte oder einfach oder mehrfach durch R substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 24 Ringatomen. unsubstituted or mono- or polysubstituted by R aryl or heteroaryl group having 5 to 24 ring atoms.
Liegt der Fokus der Anwendung im Einsatz als Farbstoff oder zum Schutz von Haut und Haar vor Photoalterung, insbesondere in der weiteren Verwendung als Bestandteil von kosmetischen, pharmazeutischen, dermatologischen Zubereitungen oder Haushaltsprodukten, so werden für X und Y jeweils unabhängig voneinander bevorzugt unsubstituierte oder einfach oder mehrfach durch R substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppen, aus der Gruppe Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl, Indolyl, 9-Carbazol-4-yl, Azulenyl, Fluorenyl, Thienyl, Chinolinyl, Dibenzopyrrolyl ausgewählt. If the focus of the application in use as a dye or to protect the skin and hair from photoaging, in particular in the further use as a component of cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations or household products, so are each independently preferably unsubstituted or monosubstituted or X and Y. aryl or heteroaryl groups substituted several times by R, selected from the group consisting of phenyl, naphthyl, anthracenyl, indolyl, 9-carbazol-4-yl, azulenyl, fluorenyl, thienyl, quinolinyl, dibenzopyrrolyl.
Es werden besonders bevorzugt unsubstituierte oder einfach oder mehrfach durch R substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppen aus der Gruppe Phenyl, Naphthyl, Azulenyl, Indolyl oder Thienyl zum Einsatz als Farbstoff oder zum Schutz von Haut und Haar vor Photoalterung eingesetzt.  Particular preference is given to using unsubstituted or mono- or polysubstituted by R-substituted aryl or heteroaryl groups from the group consisting of phenyl, naphthyl, azulenyl, indolyl or thienyl for use as a dye or for protecting the skin and hair from photoaging.
Bei den Verbindungen der Formel I ist es besonders bevorzugt, wenn X und Y gleich sind. Bevorzugte Einzelverbindungen der Formel I sowie deren In the case of the compounds of the formula I, it is particularly preferred for X and Y to be identical. Preferred individual compounds of the formula I and their
Doppelbindungsisomere und Photoisomere oder ganz besonders bevorzugte Einzelverbindungen der Formel I sind Double bond isomers and photoisomers or very particularly preferred individual compounds of the formula I are
2,4-Bis-[1-(4-methoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on, 2,4-bis [1- (4-methoxyphenyl) meth (Z) -ylidene] -7-methylbenzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
2,4-Bis-[1-(3,4-dimethoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on,  2,4-bis [1- (3,4-dimethoxyphenyl) meth (Z) -ylidene] -7-methyl-benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
2,4-Bis-[1-(2,4-dimethoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on,  2,4-bis- [1- (2,4-dimethoxy-phenyl) -meth- (Z) -ylidene] -7-methyl-benzo [b] [1, 4] dioxepin-3-one,
7-Methyl-2,4-bis-[1-(2,4,5-trimethoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][ ,4]dioxepin-3-on,  7-methyl-2,4-bis [1- (2,4,5-trimethoxyphenyl) meth (Z) -ylidene] -benzo [b] [4] dioxepin-3-one,
7-Methyl-2,4-bis-[1-(3,4,5-trimethoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on,  7-methyl-2,4-bis [1- (3,4,5-trimethoxyphenyl) -meth- (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
7-Methyl-2,4-bis-[1-(4-octyloxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on, 7-methyl-2,4-bis [1- (4-octyloxy-phenyl) -methyl- (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
7-Methyl-2,4-bis-[1-(4-phenoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on,  7-methyl-2,4-bis [1- (4-phenoxy-phenyl) -methyl- (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
7-Methyl-2,4-bis-[1-(4-dibutylamino-phenyl)-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][1,4]dioxepin-3-on,  7-methyl-2,4-bis [1- (4-dibutylamino-phenyl) -methyl- (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
2,4-Bis-[1-(4-fluorphenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl-benzo[b][1 ,4]dioxepin- 3-on,  2,4-bis [1- (4-fluorophenyl) meth (Z) -ylidene] -7-methyl-benzo [b] [1, 4] dioxepin-3-one,
7-Methyl-2,4-bis-[1-(4-trifluormethyl-phenyl)-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on,  7-methyl-2,4-bis [1- (4-trifluoromethylphenyl) meth (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
7-Methyl-2,4-bis-[1-(2,4I6-trimethoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][ ,4]dioxepin-3-on, 7-methyl-2,4-bis [1- (2,4- I- 6-trimethoxyphenyl) meth (Z) -ylidene] -benzo [b] [4] dioxepin-3-one,
7-Methyl-2,4-bis-[1-(2,3,4-trimethoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on,  7-methyl-2,4-bis [1- (2,3,4-trimethoxyphenyl) -meth- (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
2,4-Bis-[1-biphenyl-4-yl-meth-(Z)-yliden]-7-methyl-benzo[b][1 ,4]diosepin-3- on,  2,4-bis [1-biphenyl-4-yl-meth- (Z) -ylidene] -7-methyl-benzo [b] [1,4] diosepin-3-one,
7-Methyl-2,4-bis-[1-naphthalen-1-yl-meth-(Z)-yliden]-benzo[b][1 ,4]dioxepin- 3-on, 7-Methyl-2,4-bis-[1-(1-methyl-1H-indol-3-yl)-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on, 7-methyl-2,4-bis [1-naphthalen-1-yl-meth (Z) -ylidene] -benzo [b] [1, 4] dioxepin-3-one, 7-Methyl-2,4-bis [1- (1-methyl-1H-indol-3-yl) -meth- (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one .
7-Methyl-4-[1-(9-ethyl-9H-carbazol-3-yl)-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on,  7-methyl-4- [1- (9-ethyl-9H-carbazol-3-yl) -meth- (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
2,4-Bis-[1-(4-dimethylamino-2-methoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-meth benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on, 2,4-bis- [1- (4-dimethylamino-2-methoxy-phenyl) -methyl- (Z) -ylidene] -7-methbenzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
2,4-Bis-[1-(4-dimethylamino-naphthalen-1-yl)-meth-(Z)-y!iden]-7-methyl^ benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on,  2,4-Bis- [1- (4-dimethylamino-naphthalen-1-yl) -meth- (Z) -ylidene] -7-methylbenzo [b] [1,4] dioxepin-3-one .
2,4-Bis-[1-(4-bromphenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl-benzo[b][1,4]dioxepin- 3-on,  2,4-bis [1- (4-bromophenyl) meth (Z) -ylidene] -7-methylbenzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
7-Methyl-2,4-bis-[1-thiophen-2-yl-meth-(Z)-yliden]-benzo[b][1,4]dioxepin-3- on,  7-methyl-2,4-bis- [1-thiophen-2-yl-meth- (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
4-[1-(4-Dibutytamino-phenyl)-meth-(Z)-yliden]-2-[1-(4-methoxy-phenyl)- meth-(Z)-yliden]-7-methyl-benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on,  4- [1- (4-Dibutylamino-phenyl) -methyl- (Z) -ylidene] -2- [1- (4-methoxyphenyl) meth (Z) -ylidene] -7-methylbenzo [ b] [1, 4] dioxepin-3-one,
2,4-Bis-[1-(5-isopropyl-3,8-dimethyl-azulen-1-yl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on, 2,4-bis [1- (5-isopropyl-3,8-dimethyl-azulen-1-yl) -meth- (Z) -ylidene] -7-methyl-benzo [b] [1,4] dioxepin -3-one,
2,4-Bis-[1-(4-carbazolyl-9-yl-phenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on,  2,4-bis- [1- (4-carbazolyl-9-yl-phenyl) -meth- (Z) -ylidene] -7-methyl-benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one,
7-Methyl-2,4-bis-[1-[1 ,1';3',1"]terphenyl-2'-yl-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on,  7-Methyl-2,4-bis- [1- [1, 1 ', 3', 1 "] terphenyl-2'-yl-meth- (Z) -ylidene] - benzo [b] [1, 4] dioxepin-3-one,
und  and
2,4-Bis-[1-[4-(di-p-tolyl-amino)-phenyl]-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, weisen sehr gute Löslichkeiten und  2,4-bis [1- [4- (di-p-tolyl-amino) -phenyl] -methyl- (Z) -ylidene] -7-methyl-benzo [b] [1,4] dioxepin-3 -one. The compounds of the formula I according to the invention, as described above or described as preferred, have very good solubilities and
Dispergierbarkeiten auf, insbesondere in lipophileren, nicht-wässrigen Lösungsmitteln und Lösungsmittelgemischen. Die Farbstoffe der Formel I sind daher lipophil. Die Farben zeichnen sich durch eine hohe Lichtechtheit, Wärme- und pH-Stabilität aus, sowie durch hohe Farbintensitäten und intensive Fluoreszenzeigenschaften. Die Verbindungen der Formel I sind selbst ebenfalls lichtecht und thermostabil. Ein weiterer Vorteil der Verbindungen der Formel I ist ihre hohe Substantivität zu Oberflächen, insbesondere zu keratinhaltigen Oberflächen wie Haut, Haar oder Nägel. Beispiele für weitere färbbare Oberflächen bzw. Substrate umfassen Papier, Baumwolle, Wolle, Kunststoffe beispielsweise auf Basis von Dispersibilities, especially in lipophilic, non-aqueous solvents and solvent mixtures. The dyes of the formula I are therefore lipophilic. The colors are characterized by a high lightfastness, heat and pH stability, as well as by high color intensities and intense fluorescence properties. The compounds of formula I are themselves also lightfast and thermostable. Another advantage of Compounds of formula I is their high substantivity to surfaces, in particular to keratin-containing surfaces such as skin, hair or nails. Examples of further dyeable surfaces or substrates include paper, cotton, wool, plastics based on, for example
Polyethylen, Polypropylen, Polyurethan, Polyamid, Cellulose oder Glas, wobei der Farbstoff entweder bei der Substratherstellung zugesetzt oder das Substrat nachträglich gefärbt werden kann. Polyethylene, polypropylene, polyurethane, polyamide, cellulose or glass, wherein the dye can be added either in the substrate preparation or the substrate can be subsequently colored.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der Verbindungen der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, als Farbstoff. Another object of the invention is therefore the use of the compounds of formula I, as described above or described as preferred, as a dye.
Die Lipophilie der Verbindungen der Formel I kann variiert werden, indem weitere Substituenten R eingeführt werden, die hydrophil sind, The lipophilicity of the compounds of formula I can be varied by introducing further substituents R which are hydrophilic,
beispielsweise COOH-Gruppen, SO3H-Gruppen oder deren for example, COOH groups, SO 3 H groups or their
korrespondierenden salzbildenden Gruppen, beispielsweise -COOKt, -SOßKt, wobei das Kation Kt vorzugsweise ein Ammoniumion oder ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallkation wie Na\ K+, Mg2+ oder Ca2+ ist. corresponding salt-forming groups, for example -COOKt, -SO ß Kt, wherein the cation Kt is preferably an ammonium ion or an alkali metal or alkaline earth metal cation such as Na \ K + , Mg 2+ or Ca 2+ .
Die Farbstoffe eignen sich insbesondere zur Färbung von Haut, Haaren oder zur Färbung von kosmetischen, pharmazeutischen oder The dyes are particularly suitable for coloring skin, hair or for coloring cosmetic, pharmaceutical or
dermatologischen Zubereitungen oder von Haushaltsprodukten.  dermatological preparations or household products.
Eine weitere bevorzugte Verwendung der Verbindungen der Formel I ist der Schutz von Haut und Haar vor Photoalterung durch sichtbares Licht. Die wissenschaftliche Erkenntnis hierzu ist beispielsweise in Zastrow et al, Skin Pharmacol. Physiol 2009, 22, 31-44 beschrieben. Aus diesem Grund ist es besonders bevorzugt, in Zubereitungen mit bekannten UVB- und UVA- Filtern zu kombinieren, um ein Breitbandschutzsystem zu generieren, daß im Idealfall den gesamten UV- und Vis-Bereich abdecken kann. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der Verbindungen der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, zum Schutz der Haut und des Haares vor Photoalterung durch Licht, insbesondere durch sichtbares Licht. Another preferred use of the compounds of formula I is the protection of skin and hair from photoageing by visible light. The scientific finding for this purpose is for example in Zastrow et al, Skin Pharmacol. Physiol 2009, 22, 31-44. For this reason, it is particularly preferred to combine in formulations with known UVB and UVA filters in order to generate a broadband protection system which, in the ideal case, can cover the entire UV and Vis range. Another object of the invention is therefore the use of the compounds of formula I, as described above or described as preferred, for the protection of the skin and the hair from photoaging by light, in particular by visible light.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, The invention also provides a process for the preparation of the compounds of the formula I,
wobei in which
R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander H, NO2, Hai, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen bedeuten, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, NO 2 , Hal, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 C atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 20 C atoms,
X und Y jeweils unabhängig voneinander X and Y are each independently
eine unsubstituierte oder einfach- oder mehrfach durch R substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 24 Ringatomen bedeuten oder an unsubstituted or mono- or polysubstituted by R aryl or heteroaryl group having 5 to 24 ring atoms or
eine Gruppe von unsubstituierten oder einfach oder mehrfach durch R substituierten Aryl- und/oder Heteroarylgruppen mit 5 bis 24 Ringatomen bedeuten, wobei die Aryl- und/oder Heteroarylgruppen dieser Gruppe jeweils unabhängig voneinander einfach oder mehrfach durch eine a group of unsubstituted or mono- or polysubstituted by R aryl and / or heteroaryl groups having 5 to 24 ring atoms, wherein the aryl and / or heteroaryl groups of this group in each case independently of one another by one or more times
Einfachbindung, eine Doppelbindung, konjugierte Doppelbindungen, ein C- Atom oder durch eine Einheit der Formel (CHR5)n-(Het)0-(CHR5)p verknüpft sind, Single bond, a double bond, conjugated double bonds, a C atom or by a unit of the formula (CHR 5 ) n - (Het) 0 - (CHR 5 ) p are linked,
R jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten D, Hai, Alkyl, OH, O-Alkyl, O-Aryl, S-Alkyl, NH2, NHAlkyl, N(Alkyl)2, N(Aryl)2, Cycloalkyl, O- Cycloalkyl, S-Cycloalkyl, NH-Cycloalkyl, N(Cycloalkyl)2, CN, NO2, Si(Alkyl)3, B(OR6)2) C(O)R6, P(0)(R6)2, S(0)R6, S(0)2R6, eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und einer oder mehreren Doppelbindungen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und mindestens einer Dreifachbindung und R each independently of one another at each occurrence D, Hal, alkyl, OH, O-alkyl, O-aryl, S-alkyl, NH 2 , NHalkyl, N (alkyl) 2 , N (aryl) 2 , cycloalkyl, O-cycloalkyl, S-cycloalkyl, NH-cycloalkyl, N (cycloalkyl) 2 , CN, NO 2 , Si (alkyl) 3 , B (OR 6) 2) C (O) R 6, P (0) (R 6) 2, S (0) R 6, S (0) 2 R 6, a linear or branched alkenyl group having 2 to 20 C Atoms and one or more double bonds or a straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 20 C atoms and at least one triple bond and
gegebenenfalls einer oder mehrerer Doppelbindungen bedeutet, optionally one or more double bonds,
R5 jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten H, D, Hai, Alkyl, OH, O-Alkyl, O-Aryl, S-Alkyl, NH2, NHAlkyl, N(Alkyl)2, N(Aryl)2, Cycloalkyl, O-Cycloalkyl, S-Cycloalkyl, NH-Cycloalkyl, N(Cycloalkyl)2, CN, NO2, Si(Alkyl)3, B(OR6)2) C(O)R6, C(O)2R6, P(O)(R6)2, S(O)R6, S(O)2R6, eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und einer oder mehreren Doppelbindungen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und mindestens einer Dreifachbindung und gegebenenfalls einer oder mehrerer Doppelbindungen bedeutet, R 5 are each independently independently H, D, Hal, alkyl, OH, O-alkyl, O-aryl, S-alkyl, NH 2 , NHalkyl, N (alkyl) 2 , N (aryl) 2 , cycloalkyl, O Cycloalkyl, S-cycloalkyl, NH-cycloalkyl, N (cycloalkyl) 2 , CN, NO 2 , Si (alkyl) 3 , B (OR 6 ) 2) C (O) R 6 , C (O) 2 R 6 , P (O) (R 6 ) 2 , S (O) R 6 , S (O) 2 R 6 , a straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 20 C atoms and one or more double bonds or a straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms and at least one triple bond and optionally one or more double bonds,
R6 jeweils unabhängig voneinander H, D, OH, Alkyl, Aryl, Cycloalkyl, OAlkyl, OAryl oder O-Cycloalkyl bedeutet, R 6 each independently of one another are H, D, OH, alkyl, aryl, cycloalkyl, O-alkyl, O-aryl or O-cycloalkyl,
Alkyl eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C- Atomen bedeutet, die teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein kann,  Alkyl is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 C atoms, which may be partially or completely substituted by halogen,
Cycloalkyl eine cyclische gesättigte oder teilweise ungesättigte  Cycloalkyl is a cyclic saturated or partially unsaturated
Cycloalkylgruppe mit 3 bis 7 C-Atomen bedeutet,  Cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms,
Aryl eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen bedeutet, die einfach oder mehrfach durch Alkyl, OAlkyl, N(Alkyl)2 oder Hai substituiert sein kann,Aryl is an aryl group having 6 to 10 C atoms, which may be monosubstituted or polysubstituted by alkyl, O-alkyl, N (alkyl) 2 or Hal,
Hai F, Cl, Br oder I bedeutet, Hai is F, Cl, Br or I,
Het O, S, -N=N-, NH oder NR bedeutet,  Het is O, S, -N = N-, NH or NR,
n eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeutet,  n is an integer from 0 to 5,
o 0 oder 1 bedeutet,  o is 0 or 1,
p eine ganze Zanl von 0 bis 5 bedeutet,  p is an integer from 0 to 5,
n+o+p mindestens die Zahl 1 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel II n + o + p is at least the number 1, characterized in that a compound of the formula II
wobei R1, R2, R3 und R4 eine zuvor genannte oder bevorzugt genannte Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel lila und/oder lllb where R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the abovementioned or preferred meaning, with a compound of the formula IIIa and / or IIIb
umgesetzt wird, wobei X und Y eine zuvor genannte oder bevorzugt genannte Bedeutung haben. is reacted, wherein X and Y have an aforementioned or preferred meaning.
Die genannte Umsetzung der Verbindungen der Formel II mit mindestens einer Verbindung der Formel lila oder lllb wird in der Regel nach The said reaction of the compounds of the formula II with at least one compound of the formula IIIa or IIIb is usually followed
Bedingungen der Michael-Addition durchgeführt, die dem Fachmann auf dem Gebiet der Synthesechemie bekannt ist. Die Umsetzung erfordert in der Regel die Anwesenheit einer starken Base, beispielsweise Michael addition conditions known to those skilled in the art of synthetic chemistry. The reaction usually requires the presence of a strong base, for example
Alkalimetallhydroxide wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid oder starke organische Basen wie Lithiumdiisopropylamid. Bevorzugt werden Alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or strong organic bases such as lithium diisopropylamide. To be favoured
Alkalimetallhydroxide verwendet. Der mindestens eine Aldehyd der Formel lila oder lllb wird in der Regel im Überschuss, jedoch mindestens mit einem Äquivalenten in Bezug auf die Verbindung der Formel II eingesetzt . Will man unsymmetrische Verbindungen der Formel I herstellen, so wird eine Michung aus 2 Aldehyden der Formel lila und/oder lllb zugesetzt. Alkali metal hydroxides used. The at least one aldehyde of the formula IIIa or IIIb is generally used in excess but at least one equivalent with respect to the compound of the formula II. If unsymmetrical compounds of the formula I are to be prepared, a mixture of 2 aldehydes of the formula IIIa and / or IIIb is added.
Unterscheiden sich die Reaktionskinetiken beider Aldehyde stark, können die entsprechenden Aldehyde der Formeln lila und/oder lllb entsprechend ihrere Kinetik einzeln zudosiert werden. Eine Auftrennung der eventuell entstehenden Mischungen an If the reaction kinetics of both aldehydes differ greatly, the corresponding aldehydes of the formulas IIIa and / or IIIb can be added individually according to their kinetics. A separation of the possibly resulting mixtures
Verbindungen der Formel I zu isolierten Verbindungen der Formel I ist mit den herkömmlichen Methoden möglich. Compounds of formula I to isolated compounds of formula I is possible with the conventional methods.
Das oben genannte Verfahren wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, besonders bevorzugt bei Temperaturen zwischen 30°C und der Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels, durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel für die genannte Umsetzung sind Alkohole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Butanol und andere organische Lösungsmittel wie Dioxan, tert-Butylmethylether, Dichlormethan, Chloroform und Toluol. Bevorzugt findet die Umsetzung in Ethanol statt. The above-mentioned process is preferably carried out at temperatures between 0 ° C and 150 ° C, more preferably at temperatures between 30 ° C and the boiling temperature of the solvent used. Suitable solvents for said reaction are alcohols, such as methanol, ethanol, butanol and other organic solvents such as dioxane, tert-butyl methyl ether, dichloromethane, chloroform and toluene. Preferably, the reaction takes place in ethanol.
Die Verbindungen der Formel II, wie zuvor beschrieben, sind käuflich zu erwerben oder können auf Basis der Veröffentlichung EP 1405851 hergestellt werden. Dabei wird in der Regel ,3-Dichloraceton, Natriumcarbonat als Base, Kaliumiodid als Katalysator und Catechol in Ethylmethylketon unter Rückfluss umgesetzt. The compounds of the formula II as described above are commercially available or can be prepared on the basis of the publication EP 1405851. As a rule, 3-dichloroacetone, sodium carbonate as base, potassium iodide as catalyst and catechol in ethyl methyl ketone are reacted under reflux.
Durch die Verwendung anderer Catechole können auch andere Other catechols can be used by others
Verbindungen der Formel II synthetisiert werden  Compounds of formula II are synthesized
Die Aldehyde der Formel lila oder lllb sind in der Regel kommerziell erhältlich oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Die Aufreinigung der Verbindungen der Formel I, hergestellt nach dem zuvor geschilderten Verfahren kann nach den unterschiedlichsten The aldehydes of the formula IIIa or IIIb are generally commercially available or can be prepared by known methods. The purification of the compounds of the formula I prepared by the process described above can be carried out according to a wide variety of methods
Aufreinigungsmethoden erfolgen, die dem Fachmann hinlänglich bekannt sind, beispielsweise durch Chromatographie, Destillation oder Purification methods are carried out, which are well known to the skilled person, for example by chromatography, distillation or
Umkristallisation. Recrystallization.
Die Umwandlung in Salze der Verbindungen der Formel I gelingt beispielsweise durch Zusatz eines Alkali- oder Erdalkalimetall-hydroxids, - carbonats oder -bicarbonats in einem polaren Lösungsmittel, The conversion into salts of the compounds of the formula I is achieved, for example, by adding an alkali or alkaline earth metal hydroxide, carbonate or bicarbonate in a polar solvent,
beispielsweise in Ethanol, Methanol oder Isopropanol, sofern die For example, in ethanol, methanol or isopropanol, provided that
Verbindungen der Formel I Substituenten R tragen, die in ein Salz umgewandelt werden können, beispielsweise COOH- oder S03H-Gruppen. Compounds of formula I carry substituents R, which can be converted into a salt, for example COOH or S0 3 H groups.
Die oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I, die insbesondere Substituenten R ausgewählt aus der Gruppe Hai oder B(OR6)2 tragen, können beispielsweise als Comonomere zur Erzeugung entsprechender konjugierter, teilkonjugierter oder nicht-konjugierter Polymere, Oligomere oder auch als Kern von Dendrimeren Verwendung finden. Die Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die The above-described compounds of the formula I according to the invention which bear, in particular, substituents R selected from the group Hai or B (OR 6 ) 2 can be used, for example, as comonomers for producing corresponding conjugated, partially conjugated or non-conjugated polymers, oligomers or else as the core of dendrimers Find use. The polymerization is preferably carried out via the
Halogenfunktionalität. Für diese weitere Umwandlung bevorzugte  Halogen functionality. For this further conversion preferred
Subsituenten R sind Cl, Br, I, B(OH)2 oder entsprechende Borsäureester B(OAIkyl)2, wobei Alkyl vorzugsweise eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, ganz besonders bevorzugt B(OMethyl)2. Substituents R are Cl, Br, I, B (OH) 2 or corresponding boric acid esters B (OAlkyl) 2 , where alkyl is preferably a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 4 C atoms, very particularly preferably B (OMethyl) 2 .
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind somit konjugierte, Another object of the invention are thus conjugated,
teilkonjugierte und nicht-konjugierte Polymere, Oligomere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel I, wobei die Verknüpfungsstelle zwischen der mindestens einen Verbindung der Formel I und dem Polymer, Oligomer oder Dendrimer an der Position liegt, an der sich vor der Umsetzung der mindestens eine Rest R der Verbindung der Formel I befunden hat. partially conjugated and non-conjugated polymers, oligomers or dendrimers containing one or more compounds according to formula I, wherein the point of attachment between the at least one compound of formula I and the polymer, oligomer or dendrimer is in the position at which before the reaction, the at least one radical R of the compound of formula I was found.
Diese Polymere können weitere Wiederholeinheiten enthalten. Diese weiteren Wiederholeinheiten sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder These polymers may contain additional repeat units. These further repeat units are preferably selected from the group consisting of fluorenes (for example according to EP 842208 or US Pat
WO 00/22026), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder EP 04028865.6), Triarylaminen, Para-phenylenen (z. B. gemäß WO 00/22026), spirobifluorenes (for example according to EP 707020, EP 894107 or EP 04028865.6), triarylamines, para-phenylenes (for example according to US Pat
WO 92/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 04/070772 und WO 92/18552), carbazoles (for example according to WO 04/070772 and US Pat
WO 04/ 13468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydro- phenanthrenen (z. B. gemäß WO 05/014689), Indenofluorenen (z. B. WO 04/13468), thiophenes (for example according to EP 1028136), dihydrophenanthrenes (for example according to WO 05/014689), indenofluorenes (eg.
gemäß WO 04/041901 und WO 04/113412), aromatischen Ketonen (z. B. gemäß WO 05/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 05/104264) und/oder Metallkomplexen, insbesondere ortho-metallierten Iridiumkomplexen. Dabei sei ausdrücklich darauf hingewiesen, dass die Polymere auch mehrere verschiedene Wiederholeinheiten aufweisen können, welche aus einer oder mehreren der oben genannten Gruppen ausgewählt sind. according to WO 04/041901 and WO 04/113412), aromatic ketones (eg according to WO 05/040302), phenanthrenes (eg according to WO 05/104264) and / or metal complexes, in particular ortho-metallated iridium complexes. It should be expressly understood that the polymers may also have a plurality of different repeat units which are selected from one or more of the above-mentioned groups.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ist eine Zubereitung, enthaltend zumindest eine Verbindung der Formel I. Another object of the present invention is a preparation containing at least one compound of formula I.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird neben dem Begriff Zubereitung gleichbedeutend auch der Begriff Mittel oder Formulierung verwendet. For the purposes of the present invention, the term agent or formulation is used synonymously in addition to the term preparation.
Die Zubereitung kann die genannten notwendigen oder optionalen The preparation may contain the necessary or optional
Bestandteile umfassen oder enthalten, daraus im wesentlichen oder daraus bestehen. Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den Zubereitungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erwerbbar oder können nach bekannten Verfahren synthetisiert werden.  Components include, contain, consist essentially of, or consist of. Any compounds or components which may be used in the compositions are either known and commercially available or may be synthesized by known methods.
Die Zubereitung kann dabei zusätzlich zu der mindestens einen Verbindung der Formel I einen für kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen oder Haushaltsprodukte geeigneten Träger enthalten. In addition to the at least one compound of the formula I, the preparation may contain one for cosmetic, pharmaceutical, dermatological Preparations or household products containing suitable carrier.
Geeignete Trägermaterialien werden nachfolgend beschrieben. Suitable carrier materials are described below.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Zubereitung, dadurch gekennzeichnet, dass die zumindest eine Verbindung der Formel I mit zumindest einem für kosmetische, The invention also provides a process for the preparation of such a preparation, characterized in that the at least one compound of the formula I with at least one for cosmetic,
pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen oder Haushaltsprodukte geeigneten Träger und gegebenenfalls Hilfsstoffen und/oder Füllstoffen gemischt, insbesondere dispergiert und/oder emulgiert und/oder gelöst wird. pharmaceutical, dermatological preparations or household products suitable carrier and optionally excipients and / or fillers mixed, in particular dispersed and / or emulsified and / or dissolved.
Geeignete Hilfsstoffe oder Füllstoffe werden nachfolgend beschrieben.  Suitable auxiliaries or fillers are described below.
Die Verbindungen der Formel I sind Farbstoffe, die sich zur Färbung der Haut oder der Haare eignen und können daher auch Bestandteil von Färbemitteln sein. The compounds of the formula I are dyes which are suitable for coloring the skin or the hair and can therefore also be part of colorants.
Die Verbindungen der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, können in einer bevorzugten Anwendung in Mitteln zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere zum Färben The compounds of formula I, as described above or described as preferred, may in a preferred application in agents for dyeing keratin-containing fibers, in particular for dyeing
menschlicher Haare, eingesetzt werden, die beispielsweise ausgewählt werden aus einem Farbfestiger, einer Farbfönlotion, einem Farbfönschaum, einer Farbspülung, einem Farbgel oder einer Farbcreme. Sie können jedoch auch in Mitteln zur permanenten Haarfärbung, beispielsweise in Mehrkomponentensystemen enthalten sein.  human hair, are used, for example, are selected from a color consolidator, a Farbnönlotion, a Farbfönschaum, a paint rinse, a color gel or a color cream. However, they may also be included in permanent hair coloring agents, for example in multi-component systems.
Unter keratinhaltigen Fasern sind vorzugsweise menschliche Haare, Wolle, Pelze oder Federn zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie beispielsweise Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, oder zum Keratin-containing fibers are preferably human hair, wool, furs or feathers. The compounds of the invention are in principle but also for dyeing other natural fibers, such as cotton, jute, sisal, linen or silk, or
Färben modifizierter Naturfasern, wie beispielsweise Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose. Besonders bevorzugt ist die keratinhaltige Faser menschliches Haar. Die entsprechenden Mittel zum Färben der keratinhaltigen Fasern, wie zuvor beschrieben, enthalten die Verbindung(en) der Formel I Dyeing modified natural fibers, such as regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose. Most preferably, the keratin-containing fiber is human hair. The corresponding means for dyeing the keratin-containing fibers as described above contain the compound (s) of the formula I.
vorzugsweise in Mengen oberhalb von 0,01 Gew.-% und unterhalb von 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugte Mittel zum Färben keratinhaltiger Fasern sind dadurch gekennzeichnet, dass sie die Verbindung(en) der Formel I in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere von 0,4 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. preferably in amounts above 0.01 wt .-% and below 10 wt .-%, each based on the total agent. Preferred agents for dyeing keratin-containing fibers are characterized in that they contain the compound (s) of the formula I in amounts of 0.05 to 5 wt .-%, preferably from 0.1 to 2.5 wt .-%, particularly preferably from 0.25 to 1, 5 wt .-% and in particular from 0.4 to 1 wt .-%, each based on the total agent.
Die entsprechenden Mittel enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I dienen der Farbveränderung keratinhaltiger Fasern, wie zuvor beschrieben, insbesondere menschlicher Haare. Die Farbveränderung kann allein aufgrund der Verbindung(en) der Formel I erfolgen, die Mittel können aber auch zusätzlich weitere farbverändernde Substanzen enthalten, beispielsweise weitere direktziehende Farbstoffe und/oder Oxidationsfärbemittel. The corresponding agents containing at least one compound of the formula I are used for the color change of keratin-containing fibers, as described above, in particular human hair. The color change can be effected solely on the basis of the compound (s) of the formula I, but the agents can also additionally contain further color-modifying substances, for example further substantive dyes and / or oxidation dyes.
Das Mittel zum Färben der keratinhaltigen Fasern enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben, kann als The agent for coloring the keratin-containing fibers containing at least one compound of the formula I as described above can be used as
Einkomponentenmittel, als Zweikomponentenmittel oder als  Einkomponentenmittel, as a two-component agent or as
Dreikomponentenmittel formuliert und entsprechend angewendet werden. Eine Auftrennung in Mehrkomponentensysteme bietet sich insbesondere dort an, wo Inkompatibilitäten der Inhaltsstoffe zu erwarten oder zu befürchten sind. Das einzusetzende Mittel wird bei solchen Systemen vom Verbraucher direkt vor der Anwendung durch Vermischen der  Three-component agent formulated and applied accordingly. Separation into multicomponent systems is particularly suitable where incompatibilities of the ingredients are to be expected or to be feared. The agent to be used in such systems by the consumer directly before use by mixing the
Komponenten hergestellt.  Components made.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, worin ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, mindestens einmal täglich oder mindestens zwei Mal oder mehrere Male hintereinander auf die keratinhaltige Faser aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 20 bis 45 Minuten, auf der Faser belassen, und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird. Another object of the invention is a method for dyeing keratin-containing fibers, wherein an agent for dyeing keratin-containing fibers containing at least one compound of formula I, as before described or described as preferred, applied to the keratin-containing fiber at least once a day or at least two or more times in succession, some time, usually about 20 to 45 minutes, left on the fiber, and then rinsed again or washed out with a shampoo.
Es ist jedoch auch möglich, eine Vorbehandlung der keratinhaltigen Fasern durchzuführen und dann das Mittel enthaltend die mindestens eine However, it is also possible to carry out a pretreatment of the keratin-containing fibers and then the agent containing the at least one
Verbindung der Formel I aufzutragen. Apply compound of formula I.
Des Weiteren können, um z.B. weitere Farbanpassungen vornehmen zu können, die Mittel enthaltend die mindestens eine Verbindung der Formel I weitere Oxidationsfarbstoffkomponenten enthalten. Furthermore, to e.g. make further color adjustments, the means containing the at least one compound of formula I further oxidation dye components.
Kupplerkomponenten erlauben in der Regel mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt zyklische Verbindungen, die am Zyklus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gegebenenfalls substituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxygruppen. Diese Gruppen stehen durch ein Doppelbindungssystem in Konjugation. Wenn die zyklische Verbindung ein Sechsring ist, so befinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position oder metaPosition zueinander. Coupler components usually permit at least one substitution of a chemical residue of the coupler by the oxidized form of the developer component. This forms a covalent bond between the coupler and the developer component. Couplers are preferably cyclic compounds which carry on cycle at least two groups selected from (i) optionally substituted amino groups and / or (ii) hydroxy groups. These groups are conjugated by a double bond system. When the cyclic compound is a six-membered ring, said groups are preferably in ortho position or meta position to each other.
Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol- Verhältnis von 1 :0,5 bis 1 :3, insbesondere 1 :1 bis 1 :2, stehen können. Geeignete Oxidationsfarbstoffkomponenten vom Entwicklertyp sind p- Phenylendiamin und dessen Derivate. Geeignete p-Phenylendiamine werden ausgewählt aus einer oder mehrerer Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p- phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p- phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p- phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p- phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N- diethyl)anilin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(2- hydroxyethyl)-amino-2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2- chloranilin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-lsopropyl-p-phenylendiamin, N-(2-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p- phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-2- hydroxyethyl-p-phenylendiamin, N-(2,3-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(2- Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, 2-(2-Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(2-Methoxyethyl)-p- phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1- yl)propyl]amin, 5,8-Diaminobenzo-1 ,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen. Weitere geeignete p-Phenylendiaminderivate sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1- yl)propyl]amin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen. In this case, developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to each other. Although the molar use has proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can stand. Suitable developer-type oxidation dye components are p-phenylenediamine and its derivatives. Suitable p-phenylenediamines are selected from one or more compounds of the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl p-phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropylamine p-phenylenediamine, 4-amino-3-methyl- (N, N-diethyl) aniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1,2-dihydroxyethyl) -p - phenylenediamine, 2-fluoro-p-phenylenediamine, 2-isopropyl-p-phenylenediamine, N- (2-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-p phenylenediamine, N-ethyl-N-2-hydroxyethyl-p-phenylenediamine, N- (2,3-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-p- phenylenediamine, 2- (2-hydroxyethyloxy ) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, 2- (2-acetylaminoethyloxy) -p-phenylenediamine, N- (2-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) - N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine, 5,8-diaminobenzo-1, 4-dioxane and their physiologically acceptable salts. Further suitable p-phenylenediamine derivatives are selected from at least one compound of the group p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1,2-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N, N Bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine, 2-methoxymethyl-p- phenylenediamine and the physiologically acceptable salts of these compounds.
Als weitere geeignete Entwicklerkomponenten können Verbindungen eingesetzt werden, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind. Weitere geeignete Entwicklerkomponenten werden insbesondere ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, gebildet aus N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'- bis-(4'-aminophenyl)-1 ,3-diaminopropan-2-ol, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)- N,N'-bis-(4'-aminophenyl)ethylendiamin, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)tetra- methylendiamin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-(me- thylamino)phenyl)tetramethylendiamin, N1N'-Diethyl-N,N'-bis-(4,-amino-3'- methylphenyl)ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, Ν,Ν'- Bis-(4'-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5- aminobenzyl)piperazin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin und 1 ,10- Bis-(2',5,-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan sowie ihre physiologisch verträglichen Salze. Weitere geeignete zweikernige Entwicklerkomponenten werden ausgewählt aus N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)- N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5- aminophenyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis- (4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)- 1 , 4,7,10-tetraoxadecan oder eines der physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen. Other suitable developer components which can be used are compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups. Further suitable developer components are in particular selected from at least one compound of the group formed from N, N'-bis- (2-hydroxyethyl) -N, N'- bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropan-2-ol, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N 'Bis (4'-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4- (me- methylamino) phenyl) tetramethylenediamine, N 1 N'-diethyl-N, N'-bis- (4, -amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, Ν, Ν'-bis (4'-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, N, N'-bis (2-hydroxy-5-aminobenzyl) piperazine, N- (4'-aminophenyl) -p -phenylenediamine and 1, 10 bis- (2 ', 5 , -diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecan and their physiologically acceptable salts. Other suitable binuclear developer components are selected from N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, bis (2-hydroxyethyl) hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1, 3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane, 1, 10 Bis- (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane or one of the physiologically acceptable salts of these compounds.
Weiterhin kann es möglich sein, als Entwicklerkomponente ein p- Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Bevorzugte p-Aminophenole sind p-Aminophenol, N-Methyl-p- aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2- Hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4- Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2- hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2- aminomethylphenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl-aminomethyl)phenol, 4- Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2- chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)- phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze. Besonders bevorzugte Verbindungen sind p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2- aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)phenol und 4-Amino-2- (diethylaminomethyl)phenol. Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o- Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4- methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol. Furthermore, it may be possible to use as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts. Preferred p-aminophenols are p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methyl-phenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol , 4-Amino-2- (2-hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4 -Amino-2- (2-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2- (1,2-dihydroxyethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2-chlorophenol, 4-amino-2 , 6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol and their physiologically acceptable salts. Particularly preferred compounds are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (1, 2-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol. Further, the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise aus Pyrimidin-Derivaten, Pyrazol-Derivaten, Pyrazolopyrimidin-Derivaten bzw. ihren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4- Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2- Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin. Weitere geeignete Pyrazol-Derivate sind die Verbindungen, die ausgewählt werden unter 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1- (4'-chlorbenzyl)pyrazol, 4,5-Diamino-1 ,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3- methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino- 1 ,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-t-butyl-3- methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5- Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4- methoxyphenyl)pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5- Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl- 1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(2- aminoethyl)amino-1 ,3-dimethylpyrazol, sowie deren physiologisch verträglichen Salze, insbesondere jedoch 4,5-Diamino-1-(2-hydro- xyethyl)pyrazol. Als Pyrazolopyrimidine sind insbesondere Pyrazolo[1 ,5- a]pyrimidine geeignet, wobei bevorzugte Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidine ausgewählt sind aus Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 2,5-Dimethyl- pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,5-diamin, 2,7-Dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,5-diamin, 3-Aminopyrazolo[1 ,5- a]pyrimidin-7-ol, 3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-5-ol, 2-(3-Aminopyra- zolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamino)ethanol, 2-(7-Aminopyrazolo[ ,5-a]pyrimidin- 3-ylamino)ethanol, 2-[(3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2- hydroxyethyl)amino]ethanol, 2-[(7-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2- hydroxyethyl)amino]ethanol, 5,6-Dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7- diamin, 2,6-Dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 3-Amino-7- dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen. Furthermore, the developer component may be selected from heterocyclic developer components, such as pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, pyrazolopyrimidine derivatives or their physiologically acceptable salts. Preferred pyrimidine derivatives are in particular the compounds 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5, 6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine. Further suitable pyrazole derivatives are the compounds which are selected from 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-t-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino 1-t-butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) -3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1 ethyl 3- (4-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1 -isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazole, 4-amino-5- (2-aminoethyl) amino-1, 3-dimethylpyrazole, and their physiologically tolerated salts, but in particular 4,5-diamino 1- (2-hydroxyethyl) pyrazole. Particularly suitable pyrazolopyrimidines are pyrazolo [1,5-a] pyrimidines, with preferred pyrazolo [1,5-a] pyrimidines being selected from pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,5-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine, 2,7-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5 -diamine, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol, 2- (3-aminopyrazolo [1, 5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol, 2- (7-aminopyrazolo [, 5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol, 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - ( 2 hydroxyethyl) amino] ethanol, 2 - [(7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-yl) (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 5,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine 3,7-diamine, 2,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 3-amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo [1, 5-a] pyrimidine and their physiological compatible salts and their tautomeric forms.
Weitere geeignete Entwicklerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3- methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,M-Bis-(2-hydroxy- ethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5- aminophenyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis- (4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)- 1 ,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4- Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)phenol und 4- Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1-(2- hydroxyethyl)pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen. Weitere geeignete Entwicklerkomponenten sind dabei p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3- methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, und/oder 4,5-Diamino-1- (2-hydroxyethyl)pyrazol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.  Further suitable developer components are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1, 2-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine , N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole-1-) yl) propyl] amine, N, M-bis- (2-hydroxy-ethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, bis (2- hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1, 3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane, 1, 10 Bis- (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane, p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (1, 2-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5, 6- triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, and the physiologically acceptable salts of these verbi inventions. Other suitable developer components are p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole -1-yl) propyl] amine, and / or 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole and their physiologically acceptable salts.
Die Entwicklerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Färbemittel, verwendet. Geeignete Oxidationsfarbstoffkomponenten vom Kupplertyp werden bevorzugt ausgewählt aus m-Aminophenol und/oder dessen Derivaten, m- Diaminobenzol und/oder dessen Derivaten, o-Diaminobenzol und/oder dessen Derivaten, o-Aminophenol und/oder dessen Derivaten, Naphthalinderivaten mit mindestens einer Hydroxygruppe, Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder deren Derivaten, Pyridinderivaten, Pyrimidinderivaten, Monohydroxyindol-Derivaten und/oder Monoaminoindol-Derivaten, Monohydroxyindolin-Derivaten und/oder Monoaminoindolin-Derivaten, Pyrazolonderivaten, wie beispielsweise 1- Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, Morpholinderivaten, wie beispielsweise 6- Hydroxybenzomorpholin oder 6-Aminobenzomorpholin,The developer components are preferably used in an amount of 0.0001 to 10 wt .-%, preferably 0.001 to 5 wt .-%, each based on the total colorant. Suitable coupler-type oxidation dye components are preferably selected from m-aminophenol and / or its derivatives, m-diaminobenzene and / or its derivatives, o-diaminobenzene and / or derivatives thereof, o-aminophenol and / or derivatives thereof, naphthalene derivatives having at least one hydroxy group, di- or trihydroxybenzene and / or derivatives thereof, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, monohydroxyindole derivatives and / or monoaminoindole derivatives, monohydroxyindoline derivatives and / or monoaminoindoline Derivatives, pyrazolone derivatives, such as, for example, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, morpholine derivatives, such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine or 6-aminobenzomorpholine,
Chinoxalinderivaten, wie beispielsweise 6-Methyl-1, 2,3,4- tetrahydrochinoxalin, und/oder Gemischen aus zwei oder mehreren Verbindungen aus einer oder mehreren dieser Klassen. Quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline and / or mixtures of two or more compounds from one or more of these classes.
Weitere verwendbare Kupplerkomponenten, wie m-Aminophenole bzw. deren Derivate, werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 3-Aminophenol, 5- Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6- methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3- aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4- chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2- Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 3-Diethylaminophenol, N-Cyclopentyl- 3-aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamitio)benzol, 3-Ethylamino-4- methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol und deren physiologisch verträglichen Salzen. Further usable coupler components, such as m-aminophenols or derivatives thereof, are preferably selected from at least one compound from the group formed from 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3 Amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2 methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3-diethylaminophenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methylamitio) benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol and their physiologically acceptable salts.
Weitere verwendbare Kupplerkomponenten, wie z.B. 3-Diaminobenzole bzw. deren Derivate, werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Phenylendiamin, 2- (2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1- Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2- ({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2- ({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2- ({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3- Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5- methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)aminobenzol und deren physiologisch verträglichen Salzen. Further suitable coupler components, for example 3-diaminobenzenes or derivatives thereof, are preferably selected from at least one compound from the group formed from m-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis ( 2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino ) -1-methylbenzene, 2- ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2- ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2- methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2- ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- [3-morpholin-4-ylphenyl) amino] ethanol, 3-amino-4- (2-methoxyethoxy) -5- methylphenylamine, 1-amino-3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene and their physiologically acceptable salts.
Weitere verwendbare Kupplerkomponenten, wie z.B. o-Diaminobenzole bzw. deren Derivate, werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol und deren physiologisch verträglichen Salzen.  Other useful coupler components, such as e.g. o-diaminobenzenes or their derivatives are preferably selected from at least one compound from the group formed from 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzene and their physiologically acceptable salts.
Weitere verwendbare Kupplerkomponenten, wie z.B. Di- beziehungsweise Trihydroxybenzole und deren Derivate, werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5- Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4- Trihydroxybenzol.  Other useful coupler components, such as e.g. Di- or trihydroxybenzenes and their derivatives are selected from at least one compound of the group formed from resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1 2,4-trihydroxybenzene.
Weitere verwendbare Kupplerkomponenten, wie z.B. Pyridinderivate, werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino- 5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6- Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6- Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimetho- xypyridin, 3,4-Diaminopyridin, 2-(2-Methoxyethyl)amino-3-amino-6- methoxypyridin, 2-(4'-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin und deren physiologisch verträglichen Salzen.  Other useful coupler components, such as e.g. Pyridine derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6 -methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 3,5-diamino-2,6 -dimethoxypyridine, 3,4-diaminopyridine, 2- (2-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxypyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine and their physiologically acceptable salts.
Als Kupplerkomponente geeignete Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2- Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,3- Suitable naphthalene derivatives having at least one hydroxyl group as the coupler component are selected from at least one compound of the group formed from 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1 , 3-
Dihydroxynaphthalin, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin. Dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.
Als Kupplerkomponente geeignete Indolderivate werden ausgewählt aus 4- Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol und deren physiologisch verträglichen Salzen. Als Kupplerkomponente geeignete Indolinderivate werden bevorzugt ausgewählt aus 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin und 7-Hydroxyindolin und deren physiologisch verträglichen Salzen. Suitable coupler component indole derivatives are selected from 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole and their physiologically acceptable salts. Indoline derivatives suitable as a coupler component are preferably selected from 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline and 7-hydroxyindoline and their physiologically acceptable salts.
Als Kupplerkomponente geeignete Pyrimidinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4,6- Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6- hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2- Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin und deren physiologisch verträglichen Salzen.  Suitable pyrimidine derivatives as the coupler component are selected from at least one compound of the group formed from 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine , 2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine and their physiologically acceptable salts.
Geeignete Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2- Suitable coupler components are selected from 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5 - (2-
Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2-Amino- phenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2- hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'- hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4- methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethylamino]-2- methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5- dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3- Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2- hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, ,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2- methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5- Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Hydroxyethyl) -amino-2-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 2-aminophenol, 3-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4- diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene , 2 - ({3 - [(2-Hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethylamino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino ) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- [3-morpholin-4-yl-phenyl) -amino] -ethanol, 3-amino-4- ( 2-methoxyethoxy) -5-methylphenylamine, 1-amino-3-bis (2-hydroxyethyl) aminobenzene, resorcinol, 2-methylresorcinol, 4-chlororesorcinol,, 2,4-trihydroxybenzene, 2-amino-3-hydroxypyridine, 3 -Amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 1-naphthol , 1, 5-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1, 7
Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydro- xyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7- Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salzen. Besonders bevorzugt sind dabei Resorcin, 2-Methylresorcin, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Aminophenol, 2- (2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 1- Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 2-Amino-3- hydroxypyridin und 1-Naphthol sowie eines deren physiologisch verträglichen Salze. Dihydroxynaphthalene, 1, 8-dihydroxynaphthalene, 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline, 7-hydroxyindoline or mixtures of these compounds or physiologically acceptable salts thereof. Particularly preferred are resorcinol, 2-methylresorcinol, 5-amino-2-methylphenol, 3-aminophenol, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1 Methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 2-amino-3-hydroxypyridine and 1-naphthol and one of their physiologically acceptable salts.
Die Kupplerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, verwendet. The coupler components are preferably used in an amount of 0.0001 to 10 wt .-%, preferably 0.001 to 5 wt .-%, each based on the total agent.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen weiteren direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt es sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind Furthermore, the compositions according to the invention may contain at least one further substantive dye. These are dyes that are applied directly to the hair and do not require an oxidative process to form the color. Direct dyes are
üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 20 Gew.-%. The substantive dyes are each preferably used in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total preparation. The total amount of substantive dyes is preferably at most 20% by weight.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden. Direct dyes can be subdivided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen (INCI) bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen. Preferred anionic substantive dyes are those under the international designations (INCI) or trade names Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 and Acid Black 52 known compounds.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind dabei Preferred cationic substantive dyes are included
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, (a) cationic triphenylmethane dyes such as Basic Blue 7,
Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, (b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, (b) aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group, such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.  (C) substantive dyes containing a heterocycle having at least one quaternary nitrogen atom, as mentioned for example in EP-A2-998 908, to which reference is explicitly made at this point in claims 6 to 11 are called.
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe. Suitable nonionic substantive dyes are in particular nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes.
Weiterhin können als direktziehende Farbstoffe auch in der Natur vorkommende Farbstoffe eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind. Furthermore, as direct dyes also naturally occurring dyes may be used, as for example in henna red, henna neutral, henna black, chamomile, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root are included.
Eine weitere Möglichkeit zur Farbveränderung bietet die Verwendung von Färbemitteln, welche so genannte Oxofarbstoffvorprodukte enthalten. Eine erste Klasse der Oxofarbstoffvorprodukte sind Verbindungen mit mindestens einer reaktiven Carbonylgruppe. Diese erste Klasse wird als Komponente (Oxo1) bezeichnet. Eine zweite Klasse der Another possibility for color change is the use of colorants containing so-called Oxofarbstoffvorprodukte. A first class of oxo dye precursors are compounds having at least one reactive carbonyl group. This first class is called a component (Oxo1). A second class of
Oxofarbstoffvorprodukte bilden CH-acide Verbindungen und Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, die wiederum ausgewählt werden aus Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird aus primären oder sekundären aromatischen Aminen,  Oxofarbstoffvorprodukte form CH-acidic compounds and compounds having primary or secondary amino group or hydroxy group, which in turn are selected from compounds of the group formed from primary or secondary aromatic amines,
stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen sowie aromatischen Hydroxyverbindungen. Diese zweite Klasse wird als Komponente (Oxo2) bezeichnet. Die vorgenannten Komponenten (Oxo1) und (Oxo2) sind im Allgemeinen selbst keine Farbstoffe, und eignen sich daher jede für sich genommen allein nicht zur Färbung keratinhaltiger Fasern. In Kombination bilden sie in einem nichtoxidativen Prozess, der so genannten Oxofärbung, Farbstoffe aus. Die resultierenden Färbungen besitzen teilweise nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds. This second class is called a component (Oxo2). The aforementioned components (oxo1) and (oxo2) are generally not themselves dyes, and therefore are not in themselves suitable for coloring keratin-containing fibers. In combination, they form in a non-oxidative process called oxo dyeing, Dyes off. The resulting dyeings are partial
Farbechtheiten auf der keratinhaltigen Faser, die mit denen der Color fastness on the keratinous fiber, with those of the
Oxidationsfärbung vergleichbar sind. Oxidation staining are comparable.
Als Oxofarbstoffvorprodukte kommt bevorzugt eine Kombination ausAs Oxofarbstoffvorprodukte preferably a combination of
- mindestens einer Verbindung, die mindestens eine reaktive at least one compound containing at least one reactive
Carbonylgruppe enthält (Komponente (Oxo1)) Carbonyl group contains (component (Oxo1))
mit mindestens einer Verbindung (Komponente Oxo2) with at least one compound (component Oxo2)
- Verbindungen, ausgewählt aus  - Connections selected from
(Oxo2a) CH-aciden Verbindungen (Oxo2a) CH-acidic compounds
und/oder aus and / or out
(Oxo2b) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen und aromatischen  (Oxo 2b) Compounds having primary or secondary amino group or hydroxy group selected from at least one compound of the group formed from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic
Hydroxyverbindungen hydroxy
zum Einsatz. for use.
Reaktive Carbonylverbindungen als Komponente (Oxo1) besitzen im Sinne der Erfindung mindestens eine Carbonylgruppe als reaktive Gruppe, welche mit der Komponente (Oxo2) unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagiert. Bevorzugte reaktive Carbonylverbindungen sind ausgewählt aus Verbindungen die mindestens eine Formylgruppe und/oder mindestens eine Ketogruppe, insbesondere mindestens eine Reactive carbonyl compounds as component (oxo1) have in the context of the invention at least one carbonyl group as a reactive group which reacts with the component (oxo2) to form a covalent bond. Preferred reactive carbonyl compounds are selected from compounds which have at least one formyl group and / or at least one keto group, in particular at least one
Formylgruppe, tragen. Ferner sind erfindungsgemäß auch solche  Formyl group, wear. Further, according to the invention are also such
Verbindungen als Komponente (Oxo1) verwendbar, in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiert ist, dass die Reaktivität des Kohlenstoffatoms der derivatisierten Carbonylgruppe gegenüber der Komponente (Oxo2) stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugt Additionsverbindungen Compounds are used as component (Oxo1), in which the reactive carbonyl group is derivatized or masked such that the reactivity of the carbon atom of the derivatized carbonyl group over the component (Oxo2) is always present. These derivatives are preferably addition compounds
a) von Aminen und deren Derivate unter Bildung von Iminen oder Oximen als Additionsverbindung b) von Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen als Additionsverbindung a) amines and derivatives thereof to form imines or oximes as addition compound b) of alcohols to form acetals or ketals as addition compound
c) von Wasser unter Bildung von Hydraten als Additionsverbindung c) of water to form hydrates as addition compound
(Komponente (Oxo1) leitet sich in diesem Fall c) von einem Aldehyd ab) an das Kohlenstoffatom der Carbonylgruppe der reaktiven Carbonylver- bindung. (Component (Oxo1) is derived in this case c) from an aldehyde) to the carbon atom of the carbonyl group of the reactive carbonyl compound.
Ganz besonders bevorzugt werden als reaktive Carbonylkomponente im Rahmen der Oxofärbung Benzaldehyd und/oder Zimtaldehyd und/oder Naphthaldehyd und/oder mindestens ein Derivat dieser vorgenannten Aldehyde, die insbesondere einen oder mehrere Hydroxy-, Alkoxy- oder Aminosubstituenten tragen, verwendet. Benzaldehyde and / or cinnamaldehyde and / or naphthaldehyde and / or at least one derivative of these abovementioned aldehydes, which in particular carry one or more hydroxyl, alkoxy or amino substituents, are very particularly preferably used as the reactive carbonyl component in the oxo dyeing.
Als CH-acide Verbindungen werden im Allgemeinen solche Verbindungen angesehen, die ein an ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatom tragen, wobei aufgrund von Elektronen-ziehenden Substituenten eine Aktivierung der entsprechenden Kohlenstoff- Wasserstoff-Bindung bewirkt wird. Prinzipiell sind der Auswahl der CH- aciden Verbindungen keine Grenzen gesetzt, solange nach der As CH-acidic compounds are generally considered those compounds which carry a bound to an aliphatic carbon atom hydrogen atom, wherein due to electron-withdrawing substituents, activation of the corresponding carbon-hydrogen bond is effected. In principle, there are no limits to the choice of CH-acid compounds, as long as the
Kondensation mit den reaktiven Carbonylverbindungen der Komponente (Oxo1) eine für das menschliche Auge sichtbar farbige Verbindung erhalten wird. Es handelt sich erfindungsgemäß bevorzugt um solche CH-aciden Verbindungen, welche einen aromatischen und/oder einen heterozyklischen Rest enthalten. Der heterozyklische Rest kann wiederum alphatisch oder aromatisch sein. Besonders bevorzugt werden die CH-aciden  Condensation with the reactive carbonyl compounds of the component (Oxo1) a visible to the human eye colored compound is obtained. According to the invention, these are preferably those CH-acidic compounds which contain an aromatic and / or a heterocyclic radical. The heterocyclic radical may again be alphatic or aromatic. Particularly preferred are the CH-acidic
Verbindungen ausgewählt aus heterozyklischen Verbindungen,  Compounds selected from heterocyclic compounds,
insbesondere kationischen, heterozyklischen Verbindungen.  in particular cationic, heterocyclic compounds.
Die CH-aciden Verbindungen der Oxofarbstoffvorprodukte der Komponente (Oxo2a) werden ganz besonders bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, bestehend aus 2-(2-Furoyl)-acetonitril, 2-(5- Brom-2-furoyl)-acetonitril, 2-(5-Methyl-2-trifluormethyl-3-furoyl)-acetonitril, 3-(2,5-Dimethyl-3-furyl)-3-oxopropanitril, 2-(2-Thenoyl)-acetonitril, 2-(3- Thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Fluor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Chlor-2-thenoyl)- acetonitril, 2-(5-Bro-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(2,5-Dimethylpyrrol-3-oyl)- acetonitril, 1 H-Benzimidazol-2-ylacetonitril, 1 H-Benzothiazol-1-ylacetonitril, 2-(Pyrid-2-yl)acetonitril, 2,6-Bis(cyanmethyl)-pyridin, 2-(lndol-3-oyl)- acetonitril, 8-Canacetyl-7-methoxy-4-methylcumarin, 2-(Chinoxalin-2-yl)- acetonitril, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliumiodid, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H- indoliummethansulfonat, 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 1 ,2- Dihydrol ,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium-hydrogensulfat, 1 ,2- Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidinium-chlorid, 1 ,2-Dihydro-1 ,3- diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium-hydrogensulfat, 1 ,2-Dihydro-1 ,3- dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium-chlorid und 1 ,2-Dihydro-1 ,3- dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium-hydrogensulfat. The CH-acidic compounds of the oxo dye precursors of the component (oxo2a) are most preferably selected from at least one compound of the group consisting of 2- (2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-trifluoromethyl-3-furoyl) -acetonitrile, 3- (2,5-dimethyl-3-furyl) -3-oxopropanitrile, 2- (2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (3-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-fluoro-2-thenoyl) - acetonitrile, 2- (5-chloro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-bro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (2,5-dimethylpyrrol-3-oyl) -acetonitrile, 1H-benzimidazole -2-ylacetonitrile, 1 H-benzothiazol-1-ylacetonitrile, 2- (pyrid-2-yl) acetonitrile, 2,6-bis (cyanomethyl) -pyridine, 2- (indol-3-oyl) -acetonitrile, 8- Canacetyl-7-methoxy-4-methylcoumarin, 2- (quinoxalin-2-yl) acetonitrile, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium methanesulfonate, 2,3-dimethylbenzothiazolium iodide, 1,2-dihydrol, 3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxopyrimidinium hydrogensulfate, 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2- thioxo-pyrimidinium chloride, 1, 2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium hydrogen sulfate, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo pyrimidinium chloride and 1, 2-dihydro-1, 3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium hydrogen sulfate.
Des weiteren kann als Komponente (Oxo2b) mindestens ein Furthermore, as component (Oxo2b) at least one
Oxidationsfarbstoffvorprodukt mit mindestens einer primären oder sekundären Aminogruppe und/oder mindestens einer Hydroxygruppe verwendet werden. Bevorzugt geeignete Vertreter finden sich unter der Ausführung der Oxidationsfarbstoffvorprodukte. Es ist jedoch Oxidation dye precursor having at least one primary or secondary amino group and / or at least one hydroxy group can be used. Preferred suitable representatives are found under the execution of the oxidation dye precursors. However, it is
erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Verbindungen der Komponente (Oxo2) nur unter CH-aciden Verbindungen ausgewählt werden. preferred according to the invention, when the compounds of the component (oxo2) are selected only among CH-acidic compounds.
Die voran stehend genannten Verbindungen der Komponente (Oxo1) sowie der Komponente (Oxo2) werden, wenn sie zum Einsatz kommen, jeweils vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Mittels, verwendet. The above-mentioned compounds of component (Oxo1) and the component (Oxo2) are, when used, each preferably in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular from 1 to 40 mmol, based on 100 g of the total Means, used.
Die Mittel zum Färben von Haaren enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben, enthalten mit besonderem Vorzug zusätzlich Wasserstoffperoxid. Derartige Mittel zum Färben und The means for dyeing hair containing at least one compound of the formula I, as described above, with particular preference additionally comprise hydrogen peroxide. Such agents for dyeing and
gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen keratinhaltiger Fasern sind besonders bevorzugt, die 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H202) enthalten. optionally simultaneous lightening keratinhaltiger fibers are particularly preferred, the 0.5 to 15 wt .-%, preferably 1 to 12.5 Wt .-%, particularly preferably 2.5 to 10 wt .-% and in particular 3 to 6 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100% H 2 0 2 ) included.
Das Wasserstoffperoxid kann auch in Form dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger eingesetzt werden, bevorzugt wird The hydrogen peroxide may also be used in the form of its addition compounds to solid supports, is preferred
Wasserstoffperoxid selbst verwendet. Das Wasserstoffperoxid wird als Lösung oder in Form einer festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie Hydrogen peroxide itself used. The hydrogen peroxide is added as a solution or in the form of a solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds, such as
beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumper- carbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon nH202 (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, eingesetzt. For example, sodium perborate, sodium percarbonate, Magnesiumper- carbonate, sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidone nH 2 0 2 (n is a positive integer greater than 0), urea peroxide and melamine peroxide used.
Ganz besonders bevorzugt sind wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 6- bis 12-prozentige Lösungen in Wasser verwendet. Very particular preference is given to aqueous hydrogen peroxide solutions. The concentration of a hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; preferably 6-12% solutions in water are used.
Für eine Farbveränderung mittels Aufhellung bzw. Bleichung des Substrats, beispielsweise der Haare, wird bevorzugt in kosmetischen Mitteln neben den Oxidationsmitteln zusätzlich mindestens ein Bleichverstärker eingesetzt. For a color change by means of lightening or bleaching of the substrate, for example the hair, in addition to the oxidizing agents, at least one bleach booster is preferably used in cosmetic compositions.
Bleichverstärker werden bevorzugt zur Steigerung der Bleichwirkung des Oxidationsmittels, insbesondere des Wasserstoffperoxids, eingesetzt. Bleach boosters are preferably used to increase the bleaching action of the oxidizing agent, in particular the hydrogen peroxide.
Geeignete Bleichverstärker sind  Suitable bleach boosters are
(BV-i) Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren und/oder gegebenenfalls substituierte  (BV-i) compounds which under perhydrolysis conditions aliphatic peroxycarboxylic acids and / or optionally substituted
Perbenzoesäure ergeben,  Give perbenzoic acid,
und/oder  and or
(BV-ii) Carbonatsalze und/oder Hydrogencarbonatsalze, und/oder (BV-ii) carbonate salts and / or bicarbonate salts, and or
(BV-iii) organische Carbonate,  (BV-iii) organic carbonates,
und/oder and or
(BV-iv) Carbonsäuren,  (BV-iv) carboxylic acids,
und/oder and or
(BV-v) Peroxoverbindungen.  (BV-v) Peroxo compounds.
Bleichverstärker sind bevorzugt Peroxoverbindungen, insbesondere anorganische Peroxoverbindungen. Unter die bleichverstärkenden Bleach boosters are preferably peroxo compounds, in particular inorganic peroxo compounds. Among the bleach-enhancing
Peroxoverbindungen fallen keine Anlagerungsprodukte von Peroxo compounds do not fall from adducts of
Wasserstoffperoxid an andere Komponenten und auch nicht Hydrogen peroxide to other components and not
Wasserstoffperoxid selbst. Die Auswahl der Peroxoverbindungen unterliegt darüber hinaus keinen Beschränkungen. Bevorzugte Peroxoverbindungen sind Peroxidisulfatsalze, Persulfatsalze, Peroxidiphosphatsalze Hydrogen peroxide itself. In addition, the selection of peroxo compounds is not subject to any restrictions. Preferred peroxo compounds are peroxydisulfate salts, persulfate salts, peroxydiphosphate salts
(insbesondere Ammoniumperoxidisulfat, Kaliumperoxidisulfat, (in particular ammonium peroxydisulfate, potassium peroxodisulfate,
Natriumperoxidisulfat, Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Sodium peroxydisulfate, ammonium persulfate, potassium persulfate,
Natriumpersulfat, Kaliumperoxidiphosphat) und Peroxide (wie Sodium persulfate, potassium peroxide phosphate) and peroxides (such as
Bariumperoxid und Magnesiumperoxid). Unter diesen Peroxoverbindungen, die auch in Kombination eingesetzt werden können, sind erfindungsgemäß die Peroxidisulfate, insbesondere Ammoniumperoxidisulfat, bevorzugt. Hier sind Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen keratinischer Fasern bevorzugt, die zusätzlich 0,01 bis 2 Gew.-% Barium peroxide and magnesium peroxide). Among these peroxo compounds which can also be used in combination, according to the invention, the peroxydisulfates, in particular ammonium peroxydisulfate, are preferred. Here, agents for dyeing and, if appropriate, simultaneous lightening of keratinic fibers are preferred, which additionally contain 0.01 to 2% by weight.
mindestens einer festen Peroxoverbindung, die ausgewählt ist aus  at least one solid peroxo compound selected from
Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallpersulfaten, - peroxomonosulfaten und -peroxidisulfaten enthalten, wobei bevorzugte Mittel Peroxidisulfate enthalten, die vorzugsweise ausgewählt sind aus Natriumperoxidisulfat und/oder Kaliumperoxidisulfat und/oder Ammonium, alkali metal and alkaline earth metal persulfates, peroxomonosulfates and peroxydisulfates, preferred agents containing peroxydisulfates, which are preferably selected from sodium peroxydisulfate and / or potassium peroxodisulfate and / or
Ammoniumperoxidisulfat und wobei bevorzugte Mittel mindestens zwei verschiedene Peroxidisulfate enthalten. Weiterhin besonders bevorzugt sind Persulfate, insbesondere das als Carosche Salz bezeichnete Gemisch aus Kaliumperoxosulfat, Ammonium peroxydisulfate and preferred agents containing at least two different peroxydisulfates. Also particularly preferred are persulfates, in particular the mixture of potassium peroxosulfate, referred to as Caro's salt,
Kaliumhydrogensulfat und Kaliumsulfat. Potassium hydrogen sulfate and potassium sulfate.
Die Bleichverstärker sind in den erfindungsgemäßen, kosmetischen Mitteln bevorzugt in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 8 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten. The bleach boosters are contained in the cosmetic agents according to the invention preferably in amounts of from 5 to 30% by weight, in particular in amounts of from 8 to 20% by weight, based in each case on the weight of the ready-to-use agent.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Färbe- und/oder Aufhellmittel nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe enthalten. Furthermore, it has proved to be advantageous if the dyeing and / or brightening agents contain nonionic surfactants.
Dabei sind solche grenzflächenaktive Stoffe, die einen HLB-Wert von 5,0 und größer aufweisen, bevorzugt. Für die Definition des HLB-Wertes wird ausdrücklich auf die Ausführungen in Hugo Janistyn, Handbuch der Such surfactants having an HLB of 5.0 and greater are preferred. For the definition of the HLB value is expressly on the remarks in Hugo Janistyn, Handbook of the
Kosmetika und Riechstoffe, III. Band: Die Körperpflegemittel, 2. Auflage, Dr. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, Seiten 68-78 und Hugo Janistyn, Taschenbuch der modernen Parfümerie und Kosmetik, 4. Auflage, Cosmetics and fragrances, III. Volume: The personal care products, 2nd edition, Dr. med. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, pages 68-78 and Hugo Janistyn, paperback of modern perfumery and cosmetics, 4th edition,
Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft m.b.H. Stuttgart, 1974, Seiten 466- 474, sowie die darin zitierten Originalarbeiten Bezug genommen. Scientific Publishing Company m.b.H. Stuttgart, 1974, pages 466-474, as well as the original works cited therein.
Besonders bevorzugte nichtionogene oberflächenaktive Substanzen sind dabei wegen der einfachen Verarbeitbarkeit Substanzen, die kommerziell als Feststoffe oder Flüssigkeiten in reiner Form erhältlich sind. Die Particularly preferred non-ionic surface-active substances are substances that are commercially available as solids or liquids in pure form because of their ease of processing. The
Definition für Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang nicht auf chemisch reine Verbindungen. Vielmehr können, insbesondere wenn es sich um Produkte auf natürlicher Basis handelt, Mischungen verschiedener Homologen eingesetzt werden, beispielsweise mit verschiedenen  Definition of purity in this context does not refer to chemically pure compounds. Rather, especially when it comes to products on a natural basis, mixtures of different homologs can be used, for example with different ones
Alkylkettenlängen, wie sie bei Produkten auf Basis natürlicher Fette und Öle erhalten werden. Auch bei alkoxylierten Produkten liegen üblicherweise Mischungen unterschiedlicher Alkoxylierungsgrade vor. Der Begriff Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang vielmehr auf die Tatsache, dass die gewählten Substanzen bevorzugt frei von Lösungsmitteln, Stellmitteln und anderen Begleitstoffen sein sollen. Alkyl chain lengths, such as those obtained with products based on natural fats and oils. Even with alkoxylated products, mixtures of different degrees of alkoxylation are usually present. The term purity in this context refers rather to the fact that the selected substances should preferably be free from solvents, stabilizers and other impurities.
Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen As a further component, the inventive
Zusammensetzungen als Haarfärbemittel mindestens eine Compositions as hair dye at least one
Ammoniumverbindung aus der Gruppe Ammoniumchlorid, Ammonium compound from the group ammonium chloride,
Ammoniumcarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumsulfat und/oder Ammoniumcarbamat in einer Menge von 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels enthalten. Ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium sulfate and / or ammonium carbamate in an amount of 0.5 to 10, preferably 1 to 5 wt .-%, based on the total composition of the composition.
Ferner können die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, wie beispielsweise Furthermore, the dyeing and / or brightening agents according to the invention may contain further active ingredients, auxiliaries and additives, such as
- nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat- Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat- Copolymere und Polysiloxane,  nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
- kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallylammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon- Copolymere, Vinylpyrrolidon-lmidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol,  cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallylammonium chloride copolymers, diethyl sulfate quaternized dimethylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol,
- zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise  - zwitterionic and amphoteric polymers such as
Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert Butylaminoethylmethacrylat/2- Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,  Acrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride / acrylate copolymers and octyl acrylamide / methyl methacrylate / tert butyl aminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers,
- anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrroli- don/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat Butylmaleat Isobornylacrylat- Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere,  anionic polymers such as, for example, polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate butylmaleate isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers,
- Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z.B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, Linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, eg methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as e.g. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
- Strukturanten wie Maleinsäure und Milchesäure, - structurants such as maleic acid and lactic acid,
- haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,  hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
- Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren  - Protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, whose
Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Condensation products with fatty acids and quaternized
Proteinhydrolysate, protein,
- Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,  Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
- Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,  Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
- faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,  fiber-structure-improving active substances, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
- quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium- methosulfat  quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
- Entschäumer wie Silikone,  Defoamers like silicones,
- Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,  Dyes for staining the agent,
- Antisch uppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,  - Antiperspirants such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
- Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone,  - light stabilizers, in particular derivatized benzophenones,
Zimtsäure-Derivate und Triazine,  Cinnamic acid derivatives and triazines,
- Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genusssäuren und Basen,  Substances for adjusting the pH, for example customary acids, in particular edible acids and bases,
- Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin,  - active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin,
Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,  Pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
- Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5> B6, C, E, F und H, - Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of the groups A, B 3 , B 5> B 6 , C, E, F and H, - Plant extracts such as extracts of green tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root,
Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera,  Horsetail, hawthorn, lime blossom, almond, aloe vera,
Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel,  Spruce Needle, Horse Chestnut, Sandalwood, Juniper, Coconut, Mango, Apricot, Lime, Wheat, Kiwi, Melon, Orange, Grapefruit, Sage, Rosemary, Birch, Mallow, Meadowfoam, Quender,
Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,  Yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root,
- Cholesterin,  - cholesterol,
- Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyalkylether, Consistency factors, such as sugar esters, polyol esters or polyalkyl ethers,
- Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und - Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and
Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,  Paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters,
- Fettsäurealkanolamide,  Fatty acid alkanolamides,
-Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und  -Complexing agents such as EDTA, NTA, ß-alaninediacetic and
Phosphonsäuren,  phosphonic,
- Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin,  - swelling and penetration substances such as glycerol,
Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate,  Propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates,
Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
- Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid- Copolymere Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
- Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat,  Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
- Pigmente,  - pigments,
- Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere  Stabilizer for hydrogen peroxide and others
Oxidationsmittel,  Oxidant
- Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft, Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air,
- Antioxidantien,  - antioxidants,
enthalten. contain.
Die zuvor genannten Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe können auch in den erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten sein, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I und einen für kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen oder Haushaltsprodukte geeigneten Träger, die beispielsweise zum Färben der Haut verwendet werden oder wobei die Zubereitung als solche gefärbt werden soll. Beschränkungen hinsichtlich der Inhaltsstoffe solcher Zubereitungen gibt es nicht. The aforementioned active substances, auxiliaries and additives may also be present in the preparations according to the invention, containing at least a compound of the formula I and a carrier suitable for cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations or household products, which are used, for example, for dyeing the skin or in which the preparation should be dyed as such. There are no restrictions on the ingredients of such preparations.
In bevorzugten Ausführungsformen wird die mindestens eine Verbindung nach Formel I mit den definierten oder als bevorzugt angegebenen In preferred embodiments, the at least one compound of formula I is defined as defined or preferred
Substituenten oder bevorzugte Einzelverbindungen in den Substituents or preferred individual compounds in the
erfindungsgemäßen Zubereitungen für die Färbung der Haut oder anderen Substraten sowie zur Färbung von Zubereitungen per se typischerweise in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, eingesetzt. Dabei bereitet es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten die Mengen abhängig von der beabsichtigten Wirkung der Zubereitung entsprechend auszuwählen. preparations according to the invention for coloring the skin or other substrates and for dyeing preparations per se typically in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 5 wt .-% and especially preferably in amounts of 0.5 to 2 wt .-%, used. The expert does not have any difficulties in selecting the quantities according to the intended effect of the preparation.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können zudem zum Färben von Haushaltsprodukten, insbesondere transparent verpackten Haushaltsprodukten eingesetzt werden. Zu Haushaltsprodukten zählen beispielsweise Spülmittel, Reinigungs- und Waschmittel sowie The compounds of the formula I according to the invention can also be used for dyeing household products, in particular transparent packaged household products. Household products include, for example, detergents, detergents and detergents
Lufterfrischer für Räume, Autos und Toiletten.  Air freshener for rooms, cars and toilets.
In den beschriebenen kosmetischen, dermatologischen, pharmazeutischen Zubereitungen oder Haushaltsprodukten, die erfindungsgemäß mindestens eine Verbindung nach Formel I enthalten, können weiterhin auch In the cosmetic, dermatological, pharmaceutical preparations or household products described, which according to the invention contain at least one compound of formula I, may also continue
Farbpigmente enthalten sein, wobei der Schichtaufbau der Pigmente nicht limitiert ist.  Color pigments may be included, wherein the layer structure of the pigments is not limited.
Vorzugsweise sollte das Farbpigment bei Einssatz von 0,5 bis 5 Gew.-% hautfarben oder bräunlich sein. Die Auswahl eines entsprechenden Preferably, the color pigment should be skin colored or brownish at a level of from 0.5 to 5% by weight. The selection of a corresponding
Pigments ist für den Fachmann geläufig. Die Zubereitungen können neben den Verbindungen nach Formel I sowie den gegebenenfalls anderen Inhaltsstoffen weitere organische UV-Filter, sogenannte hydrophile oder lipophile Sonnenschutzfilter, die im UVA- Bereich und/oder UVB-Bereich und/oder IR und/oder VIS-Bereich Pigments is familiar to the skilled person. The preparations may contain, in addition to the compounds according to formula I and optionally other ingredients, further organic UV filters, so-called hydrophilic or lipophilic sunscreen filters, in the UVA range and / or UVB range and / or IR and / or VIS range
(Absorber) wirksam sind, enthalten. Diese Substanzen können insbesondere unter Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Triazinderivaten, β,β-Diphenylacrylatderivaten, p- Aminobenzoesäurederivaten sowie polymeren Filtern und Siliconfiltern, die in der Anmeldung WO-93/04665 beschrieben sind, ausgewählt sein. (Absorber) are effective. These substances can be selected in particular from cinnamic acid derivatives, salicylic acid derivatives, camphor derivatives, triazine derivatives, β, β-diphenylacrylate derivatives, p-aminobenzoic acid derivatives, and polymeric filters and silicone filters, which are described in the application WO-93/04665.
Weitere Beispiele für organische wie auch anorganische UV Filter sind in den Patentanmeldungen EP-A 0487 404 sowie WO2009/077356 Further examples of organic as well as inorganic UV filters are disclosed in patent applications EP-A 0487 404 and WO2009 / 077356
angegeben. Im Folgenden werden die genannten UV-Filter meist nach der INCI-Nomenklatur benannt. specified. In the following, the named UV filters are usually named according to the INCI nomenclature.
Insbesondere für eine Kombination geeignet sind: In particular suitable for a combination are:
para-Aminobenzoesäure und deren Derivate: PABA, Ethyl PABA, Ethyl dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl dimethyl PABA, z. B. vetrieben unter dem Namen "Escalol 507" von der Fa. ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul P25" von der Fa. BASF. para-aminobenzoic acid and its derivatives: PABA, ethyl PABA, ethyl dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl dimethyl PABA, e.g. B. under the name "Escalol 507" from the company. ISP, glyceryl PABA, PEG-25 PABA, z. B. under the name "Uvinul P25" from BASF.
Salicylate: Homosalate vetrieben unter dem Namen "Eusolex HMS" von der Fa. Merck; Ethylhexyl salicylate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan OS" von der Fa. Symrise, Dipropylene glycol salicylate, z. B. Salicylates: Homosalates are sold under the name "Eusolex HMS" by Merck; Ethyl hexyl salicylates, e.g. B. under the name "Neo Heliopan OS" from the Fa. Symrise, Dipropylene glycol salicylate, z. B.
vetrieben unter dem Namen "Dipsal" von der Fa. Scher, TEA salicylate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan TS" von der Fa. Symrise. β,β-Diphenylacrylate Derivate: Octocrylene, z. B. vetrieben unter dem Namen„Eusolex® OCR" von der Firma Merck, "Uvinul N539" von der Fa. BASF, Etocrylene, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul N35" von der BASF. Benzophenone Derivate: Benzophenone-1 , z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul 400"; Benzophenone-2, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul D50" ; Benzophenone-3 oder Oxybenzone, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul M40";Benzophenone-4, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul MS40" ; Benzophenone-9, z. B. vetrieben unter dem sold under the name "Dipsal" by the company Scher, TEA salicylate, z. B. under the name "Neo Heliopan TS" of the Fa. Symrise. β, β-diphenylacrylate derivatives: octocrylenes, e.g. For example, sold under the name "Eusolex® OCR" by Merck, "Uvinul N539" by BASF, Etocrylene, for example, marketed under the name "Uvinul N35" by BASF. Benzophenone Derivatives: Benzophenone-1, e.g. B. operated under the name "Uvinul 400"; Benzophenone-2, e.g. B. operated under the name "Uvinul D50"; Benzophenone-3 or oxybenzone, e.g. B. sold under the name "Uvinul M40" Benzophenone-4, z. B. operated under the name "Uvinul MS40"; Benzophenone-9, e.g. B. operated under the
Namen "Uvinul DS-49" von der Fa. BASF, Benzophenone-5, Benzophe- none-6, z. B. vetrieben unter dem Namen "Helisorb 11" von der Fa. Name "Uvinul DS-49" from BASF, Benzophenone-5, Benzophenone-6, z. B. operated under the name "Helisorb 11" from the Fa.
Norquay, Benzophenone-8, z. B. vetrieben unter dem Namen "Spectra- Sorb UV-24" von der Fa. American Cyanamid, Benzophenone- 2 n-hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate oder 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon, vertrieben von der Fa. Merck, Darmstadt unter dem Namen Eusolex® 4360. Norquay, Benzophenone-8, e.g. Sold under the name "SpectraSorb UV-24" from American Cyanamid, Benzophenone 2 n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, marketed by from Merck, Darmstadt under the name Eusolex® 4360.
Benzylidencampher Derivate: 3-Benzylidenecamphor, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SD" von der Fa. Chimex, 4-Methylbenzylidene- camphor, z. B. vetrieben unter dem Namen "Eusolex 6300" von der Fa. Merck, Benzylidenecamphorsulfonsäure, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SL" von der Fa. Chimex, Camphor benzalkonium methosulfate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SO" von der Fa. Chimex, Benzylidene camphor derivatives: 3-benzylidenecamphor, e.g. B. under the name "Mexoryl SD" from the company. Chimex, 4-Methylbenzylidene- camphor, z. B. under the name "Eusolex 6300" from the company Merck, Benzylidenecamphorsulfonsäure, z. B. under the name "Mexoryl SL" from the company Chimex, Camphor benzalkonium methosulfate, z. B. under the name "Mexoryl SO" from the company Chimex,
Terephthalylidenedicamphorsulfonsäure, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SX" von der Fa Chimex, Polyacrylamidomethylbenzylidene- camphor vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SW" von der Fa. Chimex. Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, e.g. B. under the name "Mexoryl SX" from the Fa Chimex, Polyacrylamidomethylbenzylidene- camphor operated under the name "Mexoryl SW" from the company Chimex.
Phenylbenzimidazol Derivate: Phenylbenzimidazolesulfonsäure, z. B. Phenylbenzimidazole derivatives: phenylbenzimidazolesulfonic acid, e.g. B.
vetrieben unter dem Namen "Eusolex 232" von der Fa. Merck, Dinatrium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonat, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan AP" von der Fa. Symrise.  sold under the name "Eusolex 232" from the company Merck, disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonat, z. B. operated under the name "Neo Heliopan AP" of the Fa. Symrise.
Phenylbenzotriazol Derivate: Drometrizole trisiloxane, z. B. vetrieben unter dem Namen "Silatrizole" von der Fa. Rhodia Chimie, Methylenebis(benzo- triazolyl)tetramethylbutylphenol in fester Form, z. B. vetrieben unter dem Namen "MIXXIM BB/100" von der Fa. Fairmount Chemical, oder in mikronisierter Form als wässrige Dispersion, z. B. vetrieben unter dem Namen "Tinosorb M" von der Fa. Ciba Specialty Chemicals. Phenylbenzotriazole derivatives: Drometrizole trisiloxanes, e.g. B. under the name "Silatrizole" from the Fa. Rhodia Chimie, Methylenebis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol in solid form, eg. B. under the name "MIXXIM BB / 100" from the company Fairmount Chemical, or in micronized form as aqueous dispersion, eg. B. under the name "Tinosorb M" from the company. Ciba Specialty Chemicals.
Triazin Derivate: Ethylhexyltriazone, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul T150" von der Fa. BASF, Diethylhexylbutamidotriazone, z. B. Triazine derivatives: ethylhexyltriazone, e.g. B. under the name "Uvinul T150" from the Fa. BASF, Diethylhexylbutamidotriazone, z. B.
vetrieben unter dem Namen "Uvasorb HEB" von der Fa. Sigma 3V, 2,4,6- tris(diisobutyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine oder 2,4,6-Tris-(biphenyl)- 1 ,3,5-triazine. Anthranilin Derivate: Menthyl anthranilate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan MA" von der Fa. Symrise. sold under the name "Uvasorb HEB" from the company Sigma 3V, 2,4,6-tris (diisobutyl 4'-aminobenzalmalonate) -s-triazines or 2,4,6-tris (biphenyl) -1,3, 5-triazines. Anthraniline derivatives: menthyl anthranilate, e.g. B. operated under the name "Neo Heliopan MA" by Fa. Symrise.
Imidazol Derivate: Ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline Propionat. Imidazole derivatives: ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline propionate.
Benzalmalonat Derivate: Polyorganosiloxane enthaltend funktionelle benzalmalonate Gruppen, wie z.B. Polysilicone-15, z. B. vetrieben unter dem Namen "Parsol SLX" von der Hoffmann LaRoche. 4,4-Diarylbutadien Derivate: 1 ,1-Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4- diphenylbutadiene. Benzalmalonate Derivatives: Polyorganosiloxanes containing functional benzalmalonate groups, e.g. Polysilicone-15, e.g. B. sold under the name "Parsol SLX" by Hoffmann LaRoche. 4,4-Diarylbutadiene derivatives: 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene.
Benzoxazole Derivate: 2,4-bis[5-(1-dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl(4- phenyl) imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1 ,3,5-triazine, z. B. vetrieben unter dem Namen Uvasorb K2A von der Fa. Sigma 3V und Mischungen dieses enthaltend. Benzoxazole derivatives: 2,4-bis [5- (1-dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazines, e.g. B. sold under the name Uvasorb K2A from the company. Sigma 3V and mixtures thereof containing.
Piperazinderivate wie beispielsweise die Verbindung Piperazine derivatives such as the compound
Die in der Liste aufgeführten Verbindungen sind nur als Beispiele aufzufassen. Selbstverständlich können auch andere UV-Filter verwendet werden. The compounds listed in the list are examples only. Of course, other UV filters can be used.
Geeignete organischen UV-schützende Substanzen sind bevorzugt aus der folgenden Liste auszuwählen: Ethylhexyl salicylate, Suitable organic UV-protective substances are preferably to be selected from the following list: ethylhexyl salicylate,
Phenylbenzimidazolesulfonic acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, n-Hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate, 4-Methylbenzylidenecamphor, Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, Disodium phenyldibenzimidazoletetrasulfonate, Phenylbenzimidazolesulfonic acid, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate, 4-methylbenzylidenecamphor, terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, disodium phenyldibenzimidazoletetrasulfonate,
Methylenebis(benzotriazolyl)tetramethylbutylphenol, Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole trisiloxane, Polysilicone-15, 1 ,1-Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene, 2,4-Bis[5-1 (dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl(4-phenyl) imino]-6-(2-ethylhexyl)imino- ,3,5-triazine und Mischungen davon.  Methylenebis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol, ethylhexyl triazone, diethylhexyl butamido triazone, drometrizole trisiloxane, polysilicone-15,1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene, 2,4-bis [5-1 ( dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino, 3,5-triazines and mixtures thereof.
Diese organischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,01 Gewichtsprozent bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 Gew.-% - 10 Gew.-%, in Formulierungen eingearbeitet. Die Kombination mit organischen UV-Filtern, wie zuvor beschrieben, oder anorganischen UV-Filtern, wie zuvor beschrieben, ist insbesondere vorteilhaft, wenn die Verbindungen der Formel I, wie zuvor beschrieben, zum Schutz von Haut und Haar vor Photoalterung durch Licht eingesetzt werden. These organic UV filters are usually incorporated in formulations in an amount of from 0.01% to 20% by weight, preferably 1% to 10% by weight. The combination with organic UV filters, as described above, or inorganic UV filters, as described above, is particularly advantageous when the compounds of formula I, as described above, are used to protect the skin and hair from photoaging by light.
Die Zubereitungen können neben den Verbindungen der Formel I sowie den gegebenenfalls anderen organischen UV-Filtern, wie zuvor The preparations may be in addition to the compounds of formula I and optionally other organic UV filters, as before
beschrieben, weitere anorganische UV-Filter, sogenannte partikuläre UV- Filter enthalten. described, more inorganic UV filters, so-called particulate UV filters included.
Diese Kombinationen mit partikulären UV-Filtern sind sowohl als Pulver als auch als Dispersion oder Paste der folgenden Typen möglich. These combinations with particulate UV filters are possible both as a powder and as a dispersion or paste of the following types.
Hierbei sind sowohl solche aus der Gruppe der Titandioxide wie z.B. In this case, both those from the group of titanium dioxides such.
gecoatetes Titandioxid (z.B. Eusolex® T-2000, Eusolex®T-AQUA, coated titanium dioxide (for example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA,
Eusolex®T-AVO, Eusolex®T-OLEO), Zinkoxide (z.B. Sachtotec®), Eusolex ® T-AVO, Eusolex ® T-OLEO), zinc oxides (for example Sachtotec® ®),
Eisenoxide oder auch Ceroxide und/oder Zirkonoxide bevorzugt. Iron oxides or else cerium oxides and / or zirconium oxides are preferred.
Ferner sind auch Kombinationen mit pigmentärem Titandixoxid oder Zinkoxid möglich, wobei die Partikelgröße dieser Pigmente größer oder gleich 200 nm sind, beispielsweise Hombitan® FG oder Hombitan® FF- Pharma. Furthermore, combinations with pigmentary titanium dioxide or zinc oxide are also possible, the particle size of these pigments being greater than or equal to 200 nm, for example Hombitan® FG or Hombitan® FF-Pharma.
Weiter kann es bevorzugt sein, wenn die Zubereitungen anorganische UV- Filter enthalten, die mit üblichen Methoden, wie beispielsweise in It may further be preferred if the preparations contain inorganic UV filters which are prepared by customary methods, such as, for example, in US Pat
Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol. 105, pp. 53-64 beschrieben, nachbehandelt wurden. Hierbei können eine oder mehrere der folgenden Nachbehandlungskomponenten gewählt sein: Amino Säuren,  Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol. 105, pp. 53-64, were post-treated. In this case, one or more of the following aftertreatment components may be selected: amino acids,
Bienenwachs, Fettsäuren, Fettsäurealkohole, anionische Tenside, Lecithin, Phospholipide, Natrium-, Kalium-, Zink-, Eisen- oder Aluminiumsalze von Fettsäuren, Polyethylene, Silikone, Proteine (besonders Collagen oder Elastin) , Alkanolamine, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, weitere Metalloxide, Phosphate, wie Natriumhexametaphosphat oder Glycerin. Beeswax, fatty acids, fatty acid alcohols, anionic surfactants, lecithin, phospholipids, sodium, potassium, zinc, iron or aluminum salts of Fatty acids, polyethylenes, silicones, proteins (especially collagen or elastin), alkanolamines, silica, alumina, other metal oxides, phosphates, such as sodium hexametaphosphate or glycerol.
Bevorzugt einzusetzende partikuläre UV-Filter sind dabei: Preferred particulate UV filters are:
- unbehandelte Titandioxide wie z.B. die Produkte Microtitanium Dioxide MT 500 B der Fa. Tayca; Titandioxd P25 der Fa. Degussa, untreated titanium dioxides, e.g. the products Microtitanium Dioxide MT 500 B from Tayca; Titanium Dioxide P25 from Degussa,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Aluminiumoxid und Siliciumdioxid Nachbahandlung wie z.B. das Produkt„Microtitanium Dioxide MT 100 SA der Tayca; oder das Produkt„Tioveil Fin" der Fa. Uniqema, Aftertreated micronised titanium dioxides with alumina and silica. the product "Microtitanium Dioxide MT 100 SA of Tayca; or the product "Tioveil Fin" from Uniqema,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearate/Iaurate Nachbehandlung wie z.B. Microtitanium Dioxide MT 100 T der Fa. Tayca, Eusolex T-2000 der Firma Merck, Aftertreated micronised titanium dioxides with alumina and / or aluminum stearates / laurate aftertreatment such as e.g. Microtitanium Dioxide MT 100 T from Tayca, Eusolex T-2000 from Merck,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Eisenoxid und/oder Eisenstearate Nachbehandlung wie z.B. das Produkt„Microtitanium Dioxide MT 100 F" der Fa. Tayca,  Aftertreated micronised titanium dioxides with iron oxide and / or iron stearates aftertreatment such as e.g. the product "Microtitanium Dioxide MT 100 F" from Tayca,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Siliciumdioxide,  Aftertreated micronised titanium dioxides with silicas,
Aluminiumoxid und Silicon Nachbehandlung wie z.B. das Produkt Alumina and silicone aftertreatment such as e.g. the product
"Microtitanium Dioxide MT 100 SAS",der Fa. Tayca, "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS", the company Tayca,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Natrumhexameta- phosphate, wie z.B. das Produkt "Microtitanium Dioxide MT 150 W" der Fa. Tayca.  Aftertreated micronised titanium dioxides with sodium hexametaphosphates, e.g. the product "Microtitanium Dioxide MT 150 W" from Tayca.
Die zur Kombination einzusetzenden behandelten mikronisierten The treated micronized used for combination
Titandioxide können auch nachbehandelt sein mit:  Titanium dioxides may also be post-treated with:
Octyltrimethoxysilane; wie z.B. das Produkt Tego Sun T 805 der Fa. Degussa, Octyltrimethoxysilane; such as. the product Tego Sun T 805 from Degussa,
Siliciumdioxid; wie z.B. das Produkt Parsol T-X der Fa. DSM, Aluminiumoxid und Stearinsäure; wie z.B. das Produkt UV-Titan M160 der Fa. Sachtleben, Aluminium und Glycerin; wie z.B. das Produkt UV-Titan der Fa. Sachtleben, silica; such as the product Parsol TX from DSM, alumina and stearic acid; such as the product UV titanium M160 Fa. Sachtleben, Aluminum and glycerin; such as the product UV titanium from the company Sachtleben,
Aluminium und Silikonölen, wie z.B. das Produkt UV-Titan M262 der Fa. Sachtleben,  Aluminum and silicone oils, e.g. the product UV-Titan M262 of the company Sachtleben,
Natriumhexamethaphosphat und Polyvinylpyrrolidon,  Sodium hexamethaphosphate and polyvinylpyrrolidone,
Polydimethylsiloxane, wie z.B. das Produkt 70250 Cardre UF Ti02SI3" der Fa. Cardre,  Polydimethylsiloxanes, e.g. the product 70250 Cardre UF Ti02SI3 "from the company Cardre,
Polydimethylhydrogensiloxane, wie z.B. das Produkt Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobie" der Fa. Color Techniques.  Polydimethylhydrogensiloxanes, e.g. Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobie "from Color Techniques.
Ferner kann auch die Kombination mit folgenden Produkten vorteilhaft sein: Furthermore, the combination with the following products may also be advantageous:
Unbehandelte Zinkoxide wie z. B. das Produkt Z-Cote der Fa. BASF (Sunsmart), Nanox der Fa. Elementis Untreated zinc oxides such. For example, the product Z-Cote from BASF (Sunsmart), Nanox from the company Elementis
Nachbehandelte Zinkoxide wie z.B die folgenden Produkte: o "Zinc Oxide CS-5" der Fa. Toshibi (ZnO nachbehandelt mit  Aftertreated zinc oxides such as the following products: o "Zinc Oxide CS-5" from Toshibi (ZnO aftertreated with
polymethylhydrogenosiloxane) polymethylhydrogenosiloxane)
o Nanogard Zinc Oxide FN der Fa. Nanophase Technologies Nanogard Zinc Oxide FN from Nanophase Technologies
o "SPD-Z1" der Fa Shin-Etsu (ZnO nachbehandelt mit einem o "SPD-Z1" Fa Shin-Etsu (ZnO aftertreated with a
Silikongepfropften Acrylpolymer, dispergiert in Cyclodimethylsiloxane o "Escalol Z100" der Fa ISP (Aluminiumoxid nachbehandeltes ZnO dispergiert in einer ethylhexyl methoxycinnamate/PVP- hexadecene/methicone copolymer Mischung)  Silicone-grafted acrylic polymer dispersed in cyclodimethylsiloxanes o "Escalol Z100" from ISP (aluminum oxide aftertreated ZnO dispersed in an ethylhexylmethoxycinnamate / PVP-hexadecenes / methicone copolymer mixture)
o "Fuji ZNO-SMS-10" der Fa. Fuji Pigment (ZnO nachbehandelt mit o "Fuji ZNO-SMS-10" from Fuji Pigment (ZnO aftertreated with
Siliciumdioxid und Polymethylsilesquioxan); Silica and polymethylsilsquioxane);
o Unbehandeltes Ceroxide Mikropigment z.B. mit der Bezeichnung  o Untreated cerium oxide micropigment e.g. with the label
"Colloidal Cerium Oxide" der Fa Rhone Poulenc  "Colloidal Cerium Oxide" from Rhone Poulenc
o Unbehandelte und/oder nachbehandelte Eisenoxide mit der  o Untreated and / or post-treated iron oxides with the
Bezeichnung Nanogar der Fa. Arnaud.  Name Nanogar of the Fa. Arnaud.
Beispielhaft können auch Mischungen verschiedener Metalloxide , wie z.B. Titandioxid und Ceroxid mit und ohne Nachbenhandlung eingesetzt werden, wie z.B. das Produkt Sunveil A der Fa. Ikeda. Außerdem können auch Mischungen von Aluminiumoxid, Siliciumdioxid und Silikonnach- behandelten Titandioxid. Zinkoxid-Mischungen wie z.B . das Produkt UV- Titan M261 der Fa. Sachtleben in Kombination mit dem By way of example, it is also possible to use mixtures of different metal oxides, such as, for example, titanium dioxide and cerium oxide with and without secondary treatment be such as the product Sunveil A Fa. Ikeda. In addition, mixtures of alumina, silica, and silicon aftertreated titanium dioxide may also be used. Zinc oxide mixtures such as. the product UV titanium M261 of the company Sachtleben in combination with the
erfindungsgemäßen UV-Schutzmittel verwendet werden. UV protectants according to the invention are used.
Diese anorganischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,1 Gewichtsprozent bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 Gew.-% - 10 Gew.-%, in die Zubereitungen eingearbeitet. These inorganic UV filters are incorporated usually in an amount of 0.1 weight percent to 25 weight percent, preferably 2 wt .-% - 10 wt .-%, in the preparations.
Durch Kombination von einer oder mehrerer der genannten Verbindungen mit UV-Filterwirkung kann die Schutzwirkung gegen schädliche By combining one or more of the compounds mentioned with UV filter action, the protective effect against harmful
Einwirkungen der UV-Strahlung optimiert werden.  Effects of UV radiation can be optimized.
Alle genannten UV-Filter können auch in verkapselter Form eingesetzt werden. Insbesondere ist es von Vorteil organische UV-Filter in All mentioned UV filters can also be used in encapsulated form. In particular, it is beneficial to use organic UV filters in
verkapselter Form einzusetzen. Daher kann es bevorzugt sein, wenn ein oder mehrere der oben genannten UV-Filter in verkapselter Form vorliegen Vorteilhaft ist es dabei, wenn die Kapseln so klein sind, dass sie mit dem bloßen Auge nicht beobachtet werden können. Zur Erzielung der o.g.  to use encapsulated form. Therefore, it may be preferred if one or more of the above-mentioned UV filters are present in encapsulated form. It is advantageous if the capsules are so small that they can not be observed with the naked eye. To achieve the o.g.
Effekte ist es weiterhin erforderlich, dass die Kapseln hinreichend stabil sind und den verkapselten Wirkstoff (UV-Filter) nicht oder nur in geringem Umfang an die Umgebung abgeben.  Effects it is still necessary that the capsules are sufficiently stable and donate the encapsulated active ingredient (UV filter) not or only to a small extent to the environment.
Bevorzugte Zubereitungen können auch mindestens einen weiteren kosmetischen Wirkstoff enthalten, beispielsweise ausgewählt aus Preferred preparations may also comprise at least one further cosmetic active ingredient, for example selected from
Antioxidantien, Anti-aging-Wirkstoffen, Anti-Cellulite Wirkstoffen,  Antioxidants, anti-aging ingredients, anti-cellulite ingredients,
Selbstbräunungssubstanzen, hautaufhellenden Wirkstoffen oder Vitaminen  Self-tanning substances, skin lightening agents or vitamins
Ferner sind erfindungsgemäße Farbstoffe mit allen Wirkstoffen und Furthermore, dyes according to the invention with all active ingredients and
Hilfstoffen kombinierbar, wie sie in WO2009/098139 systematisch gelistet sind. Insbesondere gehören diese Stoffe zu den darin aufgeführten Verwendungskategorien "Moisturizers and Humectants", "Desquamating agents", "Agents for improving the barrier function", "Depigmenting Agents", "Antioxidants", "Dermo-relaxing or dermo-decontracting agents", "Anti- glycation agents", "Agents for stimulating the synthesis of dermal and/or epidermal macromolecules and/or for preventing their degradation", "Agents for stimulating fibroblast or keratinocyte proliferation and/or keratinocyte differentiation", "Agents for promoting the maturation of the horny envelope", "NO-synthase inhibitors", "Peripheral benzodiazepine receptor (PBR) antagonists", "Agents for increasing the activity of the sebaceous glands", "Agents for stimulating the energy metabolism of cells", "Tensioning agents", "Fat-restructuring agents", "Sliming agents", "Agents for promoting the cutaneous microcirculation", "Calmatives or anti-irritants", "Sebo-regulating or anti-seborrhoic agents", "Astringents", "Cicatrizing agents", "Anti-inflammatory agents", "Antiacne agents". Compounds can be combined, as they are systematically listed in WO2009 / 098139. In particular, these substances belong to those listed therein "Moisturizers and Humectants", "Desquamating Agents", "Agents for Improving the Barrier Function", "Depigmenting Agents", "Antioxidants", "Dermo-relaxing or dermo-decontracting agents", "Antiglycation agents", "Agents for stimulating the synthesis of dermal and / or epidermal macromolecules and / or for which they are responsible for, "Agents for stimulating fibroblast or keratinocyte proliferation and / or keratinocyte differentiation", "Agents for promoting the maturation of the horny envelope", "NO. Synthase inhibitors "," Peripheral benzodiazepine receptor (PBR) antagonists "," Agents for increasing the activity of sebaceous glands "," Agents for stimulating the energy metabolism of cells "," Tensioning agents "," Fat-reducing agents "," Sliming agents, "agents for promoting the cutaneous microcirculation", "calmative or anti-irritants", "booster-regulating or anti-seborrhoic agents", "astringents", "cicatrizing agents", "anti-inflammatory agents", "antiacne agent s ".
Die schützende Wirkung von Zubereitungen gegen oxidativen Stress bzw. gegen die Einwirkung von Radikalen kann verbessert werden, wenn die Zubereitungen ein oder mehrere Antioxidantien enthalten, wobei es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten bereitet geeignet schnell oder zeitverzögert wirkende Antioxidantien auszuwählen. The protective effect of preparations against oxidative stress or against the action of radicals can be improved if the preparations contain one or more antioxidants, wherein the skilled person has no difficulty in selecting suitable fast or delayed-acting antioxidants.
Es gibt viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, die als Antioxidantien verwendet werden können, z.B. Aminosäuren (z.B. There are many known and proven substances in the literature that can be used as antioxidants, e.g. Amino acids (e.g.
Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole, (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Camosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl, Cholesteryl- und G lyce ry teste r) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles, (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-camosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters, and their salts, Dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and derivatives thereof (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and sulfoximine compounds (eg buthionine sulfoximines,
Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathionin- sulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μΐηοΙ/kg), ferner (Metall-) Chelatoren, (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, penta-, hexa-, heptathionine sulfoximine) in very low tolerated dosages (eg pmol to μΐηοΙ / kg), further (metal) chelators, (eg α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α- Hydroxy acids (eg citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives, vitamin C and derivatives (eg ascorbyl palmitate,
Magnesium-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (z.B. Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin,  Magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (eg, vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (eg, vitamin A palmitate), as well as benzoic acid coniferyl benzoate, rutinic acid and derivatives thereof, α-glycosyl rutin, ferulic acid, furfurylidene glucitol, carnosine .
Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordohydroguajaretsäure, Tri- hydroxybutyrophenon, Quercitin, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid). Butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nordohydroguajaretic acid, trihydroxybutyrophenone, quercitin, uric acid and its derivatives, mannose and its derivatives, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO 4 ), selenium and its derivatives (eg selenium methionine), stilbenes and their derivatives (eg stilbene oxide , trans-stilbene oxide).
Geeignete Antioxidantien sind auch Verbindungen der Formeln A oder B Suitable antioxidants are also compounds of the formulas A or B.
worin wherein
R aus der Gruppe -C(O)CH3, -CO2R3, -C(O)NH2 und -C(O)N(R4)2 ausgewählt werden kann, X O oder NH,' R can be selected from the group -C (O) CH 3 , -CO 2 R 3 , -C (O) NH 2 and -C (O) N (R 4 ) 2 , X is O or NH, '
R2 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 30 C-Atomen, R 2 is linear or branched alkyl having 1 to 30 C atoms,
R3 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen, R 3 is linear or branched alkyl having 1 to 20 C atoms,
R4 jeweils ungabhängig voneinander H oder lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, R 4 are each independently of one another H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms,
R5H oder lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen oder lineares oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen und R 5 is H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms or linear or branched alkoxy having 1 to 8 C atoms and
R6 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet, vorzugsweise Derivate der 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)- malonsäure und/oder 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl)-malonsäure, besonders bevorzugt 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)-malonsäure- bis-(2-ethylhexyl)ester (z.B. Oxynex® ST Liquid) und/oder 2-(4-Hydroxy-3,5- dimethoxybenzyl)-malonsäure-bis-(2-ethylhexyl)ester (z.B. RonaCare® AP). Ferner ist die Kombination mit 2-(4-Hydroxy-3-methoxybenzyliden)- malonsäure-bis-isopropylester bzw. 2-(4-Hydroxy-3-methoxybenzyl)- malonsäure-bis-isopropylester (hydrogenated diisopropyl vanilidene malonate) bevorzugt. Analoges gilt für entsprechende Bis-ethylester. R 6 denotes linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms, preferably derivatives of 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl) - malonic acid, particularly preferably 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid bis- (2-ethylhexyl) ester (for example Oxynex ® Liquid ST) and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl ) malonic acid-bis (2-ethylhexyl) ester (example RonaCare ® AP). Furthermore, the combination with 2- (4-hydroxy-3-methoxybenzylidene) malonic acid bis-isopropyl ester or 2- (4-hydroxy-3-methoxybenzyl) malonic acid bis-isopropyl ester (hydrogenated diisopropyl vanilidene malonate) is preferred. The same applies to corresponding bis-ethyl ester.
Mischungen von Antioxidantien sind ebenfalls zur Verwendung in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen geeignet. Bekannte und käufliche Mischungen sind beispielsweise Mischungen enthaltend als aktive Inhaltsstoffe Lecithin, L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure, natürliche Tocopherole, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Mixtures of antioxidants are also suitable for use in the cosmetic preparations according to the invention. Known and commercially available mixtures are, for example, mixtures containing as active ingredients lecithin, L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid, natural tocopherols, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and
Zitronensäure (z.B. Oxynex® K LIQUID), Tocopherolextrakte aus Citric acid (for example Oxynex ® K LIQUID), tocopherol extracts from
natürlichen Quellen, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® L LIQUID), DL-a-Tocopherol, L-(+)- Ascorbylpalmitat, Zitronensäure und Lecithin (z.B. Oxynex® LM) oder Butylhydroxytoluol (BHT), L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z.B. Oxynex® 2004). Derartige Antioxidantien werden mit den natural sources, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and Citric acid (for example Oxynex ® L LIQUID), DL-a-tocopherol, L - (+) - ascorbyl palmitate, citric acid and lecithin (for example Oxynex ® LM) or butylhydroxytoluene (BHT), L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (for example Oxynex ® 2004). Such antioxidants are with the
erfindungsgemäßen Verbindungen in solchen Zusammensetzungen üblicherweise in Gewichtsprozentverhältnissen im Bereich von 1000:1 bis 1 :1000, bevorzugt in Gewichtsprozentverhältnissen von 100:1 bis 1 :100 eingesetzt. Compounds of the invention in such compositions usually in weight percent ratios ranging from 1000: 1 to 1: 1000, preferably used in weight percent ratios of 100: 1 to 1: 100.
Unter den Phenolen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind die teilweise als Naturstoffe vorkommenden Polyphenole für Anwendungen im pharmazeutischen, kosmetischen oder Ernährungsbereich besonders interessant. Beispielsweise weisen die hauptsächlich als Pflanzenfarbstoffe bekannten Flavonoide oder Bioflavonoide häufig ein antioxidantes Potential auf. Mit Effekten des Substitutionsmusters von Mono- und Among the phenols which can be used according to the invention, the polyphenols, which occur in part as natural substances, are of particular interest for applications in the pharmaceutical, cosmetic or nutritional field. For example, the flavonoids or bioflavonoids, which are mainly known as plant dyes, frequently have an antioxidant potential. With effects of the substitution pattern of mono- and
Dihydoxyflavonen beschäftigen sich K. Lemanska, H. Szymusiak,  Dihydoxyflavones are the subject of K. Lemanska, H. Szymusiak,
B. Tyrakowska, R. Zielinski, I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24(2), 101-108. Es wird dort beobachtet, dass Dihydroxyflavone mit einer OH-Gruppe benachbart zur Ketofunktion oder OH-Gruppen in 3'4'- oder 6,7- oder 7,8-Position antioxidative Eigenschaften aufweisen, während andere Mono- und Dihydroxyflavone teilweise keine antioxidativen  Tyrakowska, R. Zielinski, I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24 (2), 101-108. It is observed there that dihydroxyflavones having an OH group adjacent to the keto function or OH groups in the 3'4 'or 6,7 or 7,8 position have antioxidant properties, while other mono- and dihydroxyflavones are partially non-antioxidant
Eigenschaften aufweisen.  Have properties.
Häufig wird Quercetin (Cyanidanol, Cyanidenolon 1522, Meietin, Quercetin (cyanidanol, cyanidolone 1522, meietin,
Sophoretin, Ericin, 3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon) als besonders  Sophoretine, ericin, 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone) as particular
wirksames Antioxidans genannt (z.B. CA. Rice-Evans, N.J. Miller,  effective antioxidant (e.g., CA Rice-Evans, N.J. Miller,
G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2(4), 152-159). K. Lemanska, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2 (4), 152-159). K. Lemanska,
H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E.M.F. Soffers und H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E.M.F. Soffers and
I. M.C.M. Rietjens (Free Radical Biology&Medicine 2001, 31(7), 869-881 untersuchen die pH-Abhängigkeit der antioxidanten Wirkung von Hydoxyflavonen. Über den gesamten pH-Bereich zeigt Quercetin die höchste Aktivität der untersuchten Strukturen. IMCM Rietjens (Free Radical Biology & Medicine 2001, 31 (7), 869-881 investigate the pH dependence of the antioxidant activity of Hydroxyflavones. Quercetin shows the highest activity of the investigated structures over the entire pH range.
Geeignete anti-aging Wirkstoffe, insbesondere für hautpflegende Suitable anti-aging agents, especially for skin care
Zubereitungen, sind vorzugsweise sogenannte kompatible Solute. Es handelt sich dabei um Substanzen, die an der Osmoregulation von Preparations are preferably so-called compatible solutes. These are substances that are involved in the osmoregulation of
Pflanzen oder Mikroorganismen beteiligt sind und aus diesen Organismen isoliert werden können. Unter den Oberbegriff kompatible Solute werden dabei auch die in der Deutschen Patentanmeldung DE-A-10133202 beschriebenen Osmolyte gefasst. Geeignete Osmolyte sind beispielsweise die Polyole, Methylamin- Verbindungen und Aminosäuren sowie jeweils deren Vorstufen. Als Osmolyte werden im Sinne der Deutschen Plants or microorganisms are involved and can be isolated from these organisms. Under the generic term compatible solutes also the described in the German patent application DE-A-10133202 osmolytes are taken. Suitable osmolytes are, for example, the polyols, methylamine compounds and amino acids and in each case their precursors. As osmolytes are in the sense of the Germans
Patentanmeldung DE-A-10133202 insbesondere Substanzen aus der Gruppe der Polyole, wie beispielsweise myo-lnositol, Mannitol oder Sorbitol und/oder einer oder mehrere der nachfolgend genannten osmolytisch wirksamen Stoffe verstanden: Taurin, Cholin, Betain, Phosphorylcholin, Glycerophosphorylcholine, Glutamin, Glycin, α-Alanin, Glutamat, Aspartat, Prolin, und Taurin. Vorstufen dieser Stoffe sind beispielsweise Glucose, Glucose-Polymere, Phosphatidylcholin, Phosphatidylinositol, anorganische Phosphate, Proteine, Peptide und Polyaminsäuren. Vorstufen sind z. B. Verbindungen, die durch metabolische Schritte in Osmolyte umgewandelt werden. Patent application DE-A-10133202 especially substances from the group of polyols, such as myo-inositol, mannitol or sorbitol and / or understood one or more of the following osmolytically active substances: taurine, choline, betaine, phosphorylcholine, Glycerophosphorylcholine, glutamine, glycine , α-alanine, glutamate, aspartate, proline, and taurine. Precursors of these substances are, for example, glucose, glucose polymers, phosphatidylcholine, phosphatidylinositol, inorganic phosphates, proteins, peptides and polyamic acids. Precursors are z. B. Compounds that are converted to osmolytes by metabolic steps.
Vorzugsweise werden erfindungsgemäß als kompatible Solute Substanzen gewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyrimidincarbonsäuren (wie Ectoin und Hydroxyectoin), Prolin, Betain, Glutamin, cyclisches Preferably according to the invention as compatible solute substances selected from the group consisting of Pyrimidincarbonsäuren (such as ectoine and hydroxyectoine), proline, betaine, glutamine, cyclic
Diphosphoglycerat, N.-Acetylomithin, Trimethylamine-N-oxid Di-myo- inositol-phosphat (DIP), cyclisches 2,3-diphosphoglycerat (cDPG), 1 ,1- Diglycerin-Phosphat (DGP), ß-Mannosylglycerat (Firoin), ß- Mannosylglyceramid (Firoin-A) oder/und Di-mannosyl-di-inositolphosphat (DMIP) oder ein optisches Isomer, Derivat, z.B. eine Säure, ein Salz oder Ester dieser Verbindungen oder Kombinationen davon eingesetzt. Dabei sind unter den Pyrimidincarbonsäuren insbesondere Ectoin ((S)- 1 ,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und Hydroxyectoin ((S,S)-1 ,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und deren Derivate zu nennen. Diphosphoglycerate, N. acetylomithine, trimethylamine N-oxide di-myo-inositol phosphate (DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1, 1-diglycerol phosphate (DGP), β-mannosylglycerate (Firoin) , β-Mannosylglyceramide (Firoin-A) or / and di-mannosyl-di-inositol phosphate (DMIP) or an optical isomer, derivative, eg an acid, a salt or ester of these compounds or combinations thereof. In particular, ectoine ((S) -1,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and hydroxyectoine ((S, S) -1,4,5,6-tetrahydro-5 are among the pyrimidinecarboxylic acids hydroxy-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and their derivatives.
Ferner können die erfindungsgemäßen Zubereitungen mindestens einen Selbstbräuner als weiteren Inhaltsstoff enthalten. Furthermore, the preparations according to the invention may contain at least one self-tanner as further ingredient.
Als vorteilhafte Selbstbräuner können unter anderem eingesetzt werden: 1 ,3-Dihydroxyaceton, Glycerolaldehyd, Hydroxymethylglyoxal, γ-Dialdehyd, Erythrulose, 6-Aldo-D-Fructose, Ninhydrin, 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Juglon) oder 2-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Lawson). Ganz besonders bevorzugt ist das 1 ,3-Dihydroxyaceton, Erythrulose oder deren Advantageous self-tanning agents which can be used include: 1,3-dihydroxyacetone, glycerolaldehyde, hydroxymethylglyoxal, γ-dialdehyde, erythrulose, 6-aldo-D-fructose, ninhydrin, 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (juglone) or 2- Hydroxy-1, 4-naphthoquinone (Lawson). Very particular preference is the 1, 3-dihydroxyacetone, erythrulose or their
Kombination. Combination.
Zubereitungen mit Selbstbräunereigenschaften, insbesondere solche, die Dihydroxyaceton enthalten, neigen bei der Anwendung auf der Preparations with self-tanning properties, especially those containing dihydroxyacetone, tend to be used on the
menschlichen Haut zu Fehlgerüchen, die vermutlich durch Abbauprodukte des Dihydroxyacetons selbst oder durch Produkte von Nebenreaktionen verursacht werden und die von den Anwendern teilweise als unangenehm empfunden werden. Es hat sich gezeigt, dass diese Fehlgerüche bei Verwendung von Formaldehydfängern und/oder Flavonoiden vermieden werden. Daher kann die erfindungsgemäße Zubereitung enthaltend mindestens einen Selbstbräuner vorzugsweise auch Formaldehydfänger sowie gegebenenfalls Flavonoide zur Verbesserung des Geruches enthalten. Human skin to malodors, which are probably caused by degradation products of the dihydroxyacetone itself or by products of side reactions and which are perceived by the users sometimes as unpleasant. It has been found that these off-odors are avoided when using formaldehyde scavengers and / or flavonoids. Therefore, the preparation according to the invention containing at least one self-tanner may preferably also contain formaldehyde scavengers and optionally flavonoids for improving the odor.
Vorzugsweise wird der Formaldehydfänger ausgewählt aus der Gruppe Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumdisulfit. Besonders bevorzugt ist eine Zubereitung, die in Kombination DHA Plus, eine Mischung aus DHA, Natriumdisulfit und Magnesiumstearat, enthält. DHA Plus ist eine Produktmischung, welche zur Maskierung, Eliminierung oder Neutralisierung des Formaldehyds Natriummetabisulfit, Preferably, the formaldehyde scavenger is selected from the group alkali metal, alkaline earth metal or ammonium disulfite. Particularly preferred is a formulation containing in combination DHA Plus, a mixture of DHA, sodium disulfite and magnesium stearate. DHA Plus is a product mixture used to mask, eliminate or neutralize the formaldehyde sodium metabisulfite,
gleichbedeutend mit Na2S205 oder INCI: sodium disulfite, enthält. Der Zusatz von Natriumdisulfit in fertigen Formulierungen führt zur signifikanten Reduktion oder Unterbindung des unangenehmen Geruchs. DHA Plus wird von der Firma Merck, Darmstadt vertrieben. synonymous with Na2S 2 0 5 or INCI: sodium disulfite. The addition of sodium disulfite in finished formulations significantly reduces or eliminates the unpleasant odor. DHA Plus is distributed by Merck, Darmstadt.
Das gegebenenfalls in der Zubereitung vorhandene Flavonoid wirkt dabei zusätzlich als Stabilisator für den Selbstbräuner bzw. die The flavonoid optionally present in the preparation additionally acts as a stabilizer for the self-tanner or the
Selbstsbräunungssubstanzen und/oder reduziert oder vermeidet oder verbessert lagerabhängige Fehlgerüche, die auch durch enthaltene Zusatzoder Hilfsstoffe entstehen können. Self-tanning substances and / or reduces or avoids or improves storage-dependent off-odors, which can also be caused by added additives or auxiliaries.
Vorzugsweise handelt es sich um ein Flavonoid, bei dem eine oder mehrere phenolische Hydroxygruppen durch Veretherung oder Veresterung blockiert sind. Beispielsweise haben sich Hydroxyethyl-substituierte Preferably, it is a flavonoid in which one or more phenolic hydroxy groups are blocked by etherification or esterification. For example, have hydroxyethyl-substituted
Flavonoide, wie vorzugsweise Troxerutin, Troxequercetin, Flavonoids, such as preferably troxerutin, troxequercetin,
Troxeisoquercetin oder Troxeluteolin, und Flavonoid-sulfate oder Troxeisoquercetin or troxeluteolin, and flavonoid sulfate or
Flavonoid-phosphate, wie vorzugsweise Rutinsulfate, dabei als besonderes gut geeignete Flavonoide erwiesen. Besonders bevorzugt im Sinne der erfindungsgemäßen Verwendung sind Rutinsulfat und Troxerutin. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Troxerutin. Flavonoid phosphates, such as preferably rutin sulfates, proved to be particularly suitable flavonoids. Particularly preferred in the context of the use according to the invention are rutin sulfate and troxerutin. Very particularly preferred is the use of troxerutin.
Die bevorzugten Flavonoide verfügen über einen nicht positiv geladenen Flavangrundkörper. Es wird vermutet, dass durch diese Flavonoide The preferred flavonoids have a non-positively charged Flavangrundkörper. It is believed that by these flavonoids
Metallionen wie z.B. Fe2+/Cu2+ komplexiert werden und so Autooxidations- vorgänge bei Duftstoffen oder Verbindungen, deren Abbau zu Metal ions such as Fe 2+ / Cu 2+ be complexed and so autooxidation processes in fragrances or compounds whose degradation to
Fehlgerüchen führt, verhindert bzw. vermindert werden.  Bad odors leads, prevented or reduced.
Besonders bevorzugt ist eine Zubereitung, die neben den Verbindungen der Formel I DHA Rapid und/oder Natriummetabisulfit enthalten. DHA Rapid ist eine Produktmischung enthaltend Dihydroxyaceton und Particularly preferred is a preparation containing in addition to the compounds of formula I DHA Rapid and / or sodium metabisulfite. DHA Rapid is a product mixture containing dihydroxyacetone and
Troxerutin, der Firma Merck, Darmstadt.  Troxerutin, Merck, Darmstadt.
Entsprechende Vormischungen und Zubereitungen, die Formaldehydfänger sowie gegebenenfalls Flavonoide zur Verbesserung des Geruches auf der Haut enthalten, sind in der Deutschen Patentanmeldung mit dem Appropriate premixes and preparations, the formaldehyde scavengers and optionally flavonoids to improve the odor on the Skin are contained in the German patent application with the
Anmeldeaktenzeichen DE 10 2007 013 368.7 beschrieben, deren diesbezüglicher Inhalt ausdrücklich auch zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Anmeldung gehört. Anmeldeaktenzeichen DE 10 2007 013 368.7 described, whose content in this regard expressly also belongs to the disclosure of the present application.
Die Kombination der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I mit Selbstbräunungsubstanzen ist besonders bevorzugt, um den durch den Selbstbräuner erzielbaren Farbeffekt zu verbessern, beispielsweise durch Erhöhung des Rotanteils im Farbbild zur Reduzierung des Gelbeindruckes. Daneben können die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I die für Selbstbräuner bekannte Fehlgeruchproblematik reduzieren und The combination of the compounds of the formula I according to the invention with self-tanning substances is particularly preferred in order to improve the color effect which can be achieved by the self-tanner, for example by increasing the red content in the color image to reduce the yellow impression. In addition, the compounds of formula I according to the invention can reduce the known for self-tanner bad odor problem and
Selbstbräuner stabilisieren. Stabilize self-tanner.
Die Zubereitungen können auch ein oder mehrere weitere hautaufhellende Wirkstoffe oder synonym Depigmentierungswirkstoffe enthalten. The preparations may also contain one or more further skin-lightening active ingredients or synonymously depigmentation active ingredients.
Hautaufhellende Wirkstoffe können prinzipiell alle dem Fachmann bekannte Wirkstoffe sein. Beispiele von Verbindungen mit hautaufhellender Aktivität sind Hydrochinon, Kojisäure, Arbutin, Aloesin oder Rucinol. Durch solche Zubereitungen kann beispielsweise der Hautkontrast zwischen Hell- und Dunkelpartien reduziert werden. Die Haut erscheint somit homogener gefärbt.  In principle, skin-lightening active ingredients can be all active ingredients known to the person skilled in the art. Examples of compounds with skin-lightening activity are hydroquinone, kojic acid, arbutin, aloesin or rucinol. By means of such preparations, for example, the skin contrast between light and dark areas can be reduced. The skin thus appears to be more homogeneously colored.
Die Zubereitungen können auch anti-Aging-Wirkstoffe enthalten und dadurch den vorwiegend visuellen anti-Aging-Effekt (Schutz vor The preparations may also contain anti-aging agents and thereby the predominantly visual anti-aging effect (protection against
Photoalterung) durch die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I unterstützen. Dieser visuelle Anti-aging-Effekt beruht auf einer erzielbaren homogenen Hautfärbung. Geeignete anti-aging Wirkstoffe sind  Photoaging) by the compounds of the formula I according to the invention. This visual anti-aging effect is based on an achievable homogeneous skin coloration. Suitable anti-aging agents are
beispielsweise die von der Firma Merck vertriebenen Produkte 5,7- Dihydroxy-2-methyl-chromon, vermarktet unter dem Handelsnamen RonaCare®Luremine oder die Produkte Ronacare®lsoquercetin,  for example, the products marketed by Merck 5,7-dihydroxy-2-methyl-chromone, marketed under the trade name RonaCare®Luremine or the products Ronacare®lsoquercetin,
Ronacare®Tilirosid oderRonacare®Cyclopeptide 5. Die einzusetzenden Zubereitungen können als weitere Inhaltsstoffe Ronacare® tiliroside or Ronacare® cyclopeptide 5. The preparations to be used may be further ingredients
Vitamine enthalten. Bevorzugt sind Vitamine und Vitamin-Derivate ausgewählt aus Vitamin A, Vitamin-A-Propionat, Vitamin-A-Palmitat, Vitamin-A- Acetat, Retinol, Vitamin B, Thiaminchloridhydrochlorid (Vitamin B-i), Riboflavin (Vitamin B2), Nicotinsäureamid, Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin D, Ergocalciferol (Vitamin D2), Vitamin E, DL-a-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Tocopherolhydrogensuccinat, Vitamin Ki, Esculin (Vitamin P-Wirkstoff), Thiamin (Vitamin B-ι), Nicotinsäure (Niacin), Pyri- doxin, Pyridoxal, Pyridoxamin, (Vitamin B6), Panthothensäure, Biotin, Folsäure und Cobalamin (Vitamin Bi2), insbesondere bevorzugt Vitamin-A- Palmitat, Vitamin C und dessen Derivate, DL-a-Tocopherol, Tocopherol-E- Acetat, Nicotinsäure, Pantothensäure und Biotin. Vitamine werden mit den flavonoidhaltigen Vormischungen oder Zubereitungen üblicherweise bei kosmetischer Anwendung in Bereichen von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, zugesetzt. Ernährungsphysiologische Contain vitamins. Preference is given to vitamins and vitamin derivatives selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B, thiamin chloride hydrochloride (vitamin Bi), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinamide, Vitamin C (ascorbic acid), vitamin D, ergocalciferol (vitamin D 2 ), vitamin E, DL-a-tocopherol, tocopherol-E-acetate, tocopherol hydrogen succinate, vitamin Ki, esculin (vitamin P active ingredient), thiamine (vitamin B-1 ), Nicotinic acid (niacin), pyridoxine, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin B 6 ), pantothenic acid, biotin, folic acid and cobalamin (vitamin Bi 2 ), particularly preferably vitamin A palmitate, vitamin C and its derivatives, a-tocopherol, tocopherol-E-acetate, nicotinic acid, pantothenic acid and biotin. Vitamins are usually added to the flavonoid-containing premixes or preparations when applied cosmetically in the range of 0.01% to 5.0% by weight, based on the total weight. nutritional
Anwendungen orientieren sich am jeweiligen empfohlenen Vitaminbedarf. Applications are based on the recommended vitamin requirement.
Die beschriebenen Retinoide sind gleichzeitig auch wirksame Anti-Cellulite- Wirkstoffe. Ein ebenfalls bekannter Anti-Cellulite-Wirkstoff ist Koffein. The described retinoids are also effective anti-cellulite agents. Another well-known anti-cellulite drug is caffeine.
Die genannten Bestandteile der Zubereitung können in der üblichen Weise eingearbeitet werden, mit Hilfe von Techniken, die dem Fachmann wohl bekannt sind. The said constituents of the preparation can be incorporated in the usual way, by means of techniques which are well known to the person skilled in the art.
Geeignet sind Zubereitungen für eine äußerliche Anwendung, beispielsweise als Creme oder Milch (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), als Lotion oder Emulsion, in Form ölig-alkoholischer, ölig-wässriger oder wässrig- alkoholischer Gele bzw. Lösungen auf die Haut aufgesprüht werden kann. Sie können als feste Stifte vorliegen oder als Aerosol konfektioniert sein. Für eine innerliche Anwendung sind Darreichungsformeln wie Kapseln, Dragees, Pulver, Tabletten-Lösungen oder Lösungen geeignet. Als Anwendungsform der einzusetzenden Zubereitungen seien z.B. Suitable preparations for external use, for example as a cream or milk (O / W, W / O, O / W / O, W / O / W), as a lotion or emulsion, in the form of oily-alcoholic, oily-aqueous or aqueous alcoholic gels or solutions can be sprayed onto the skin. They can be present as solid pens or be packaged as aerosol. For internal use, administration formulas such as capsules, dragees, powders, tablet solutions or solutions are suitable. As an application form of the preparations to be used are, for example
genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungspräparate, Öle, Aerosole und Sprays. called: solutions, suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing cleaning preparations, oils, aerosols and sprays.
Bevorzugte Hilfsstoffe stammen aus der Gruppe der Konservierungsstoffe, Stabilisatoren, Lösungsvermittler, Färbemittel, Geruchsverbesserer. Preferred excipients come from the group of preservatives, stabilizers, solubilizers, colorants, odor improvers.
Salben, Pasten, Cremes und Gele können die üblichen Trägerstoffe enthalten, die für die topische Verabreichung geeignet sind, z.B. tierische und pflanzliche Fette, Wachse, Paraffine, Stärke, Traganth, Ointments, pastes, creams and gels may contain the usual excipients suitable for topical administration, e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth,
Cellulosederivate, Polyethylenglykole, Silicone, Bentonite, Kieselsäure, Talkum und Zinkoxid oder Gemische dieser Stoffe. Cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silicic acid, talc and zinc oxide or mixtures of these substances.
Puder und Sprays können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. Milchzucker, Talkum, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid, Calciumsilikat und Polyamid-Pulver oder Gemische dieser Stoffe. Sprays können zusätzlich die üblichen leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, z.B. Powders and sprays may contain the usual carriers, e.g. Lactose, talc, silicic acid, aluminum hydroxide, calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances. Sprays may additionally contain the usual volatilized, liquefied propellants, e.g.
Chlorfiuorkohlenwasserstoffe, Propan/Butan oder Dimethylether, enthalten. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.  Chlorofluorocarbons, propane / butane or dimethyl ether. Also, compressed air is advantageous to use.
Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z.B. Wasser, Ethanol, Iso- propanol, Ethylcarbonat, Ethylacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1 ,3-Butylglykol, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfettsäure- ester, Polyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Solutions and emulsions may contain the usual excipients such as solvents, solubilizers and emulsifiers, e.g. Water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, in particular cottonseed oil, peanut oil, corn oil, olive oil, castor oil and sesame oil, glycerin fatty acid esters, polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitan or mixtures contain these substances.
Ein bevorzugter Lösungsvermittler generell ist 2-lsopropyl-5-methyl- cyclohexancarbonyl-D-Alaninmethylester. Suspensionen können die üblichen Trägerstoffe wie flüssige Verdünnungsmittel, z.B. Wasser, Ethanol oder Propylenglykol, Suspendiermittel, z.B. ethoxylierte Isostearylalkohole, Polyoxyethylensorbitester und Polyoxy- ethylensorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummetahydroxid, Bentonit, Agar-Agar und Traganth oder Gemische dieser Stoffe enthalten. A preferred solubilizer in general is 2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarbonyl-D-alanine methyl ester. Suspensions may contain the customary carriers such as liquid diluents, for example water, ethanol or propylene glycol, suspending agents, for example ethoxylated isostearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and polyoxyethylene sorbitan esters, microcrystalline cellulose, aluminum metahydroxide, bentonite, agar-agar and tragacanth or mixtures of these substances.
Seifen können die üblichen Trägerstoffe wie Alkalisalze von Fettsäuren, Salze von Fettsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Lanolin, Fettalkohol, Pflanzenöle, Pflanzenextrakte, Glycerin, Zucker oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Soaps may contain the usual excipients such as alkali metal salts of fatty acids, salts of fatty acid monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerol, sugars or mixtures of these substances.
Tensidhaltige Reinigungsprodukte können die üblichen Trägerstoffe wie Salze von Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Sulfobernstein- säurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Imidazolinium- derivate, Methyltaurate, Sarkosinate, Fettsäureamidethersulfate, Alkyl- amidobetaine, Fettalkohole, Fettsäureglyceride, Fettsäurediethanolamide, pflanzliche und synthetische Öle, Lanolinderivate, ethoxylierte Glycerin- fettsäureester oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Surfactant-containing cleaning products may include the usual excipients such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, alkyl amidobetaines, fatty alcohols, fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable and synthetic oils, lanolin derivatives, ethoxylated glycerol - Contain fatty acid esters or mixtures of these substances.
Gesichts- und Körperöle können die üblichen Trägerstoffe wie synthetische Öle wie Fettsäureester, Fettalkohole, Silikonöle, natürliche Öle wie Facial and body oils may contain the usual carriers such as synthetic oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as
Pflanzenöle und ölige Pflanzenauszüge, Paraffinöle, Lanolinöle oder Gemische dieser Stoffe enthalten.  Vegetable oils and oily vegetable extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances.
Weitere typische kosmetische Anwendungsformen sind auch Lippenstifte, Lippenpflegestifte, Puder-, Emulsions- und Wachs-Make up sowie Other typical cosmetic applications include lipsticks, lip balms, powder, emulsion and wax make-up as well
Sonnenschutz-, Prä-Sun- und After-Sun-Präparate.  Sunscreen, pre-sun and after-sun preparations.
Zu den bevorzugten Zubereitungsformen gehören insbesondere auch Emulsionen. Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Zubereitung verwendet wird. The preferred preparation forms include, in particular, emulsions. Emulsions are advantageous and contain z. As mentioned fats, oils, waxes and other fatty substances, and water and an emulsifier, as it is commonly used for such a type of preparation.
Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe: The lipid phase can advantageously be selected from the following substance group:
- Mineralöle, Mineralwachse  - mineral oils, mineral waxes
- Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;  - Oils such as triglycerides of capric or caprylic, further natural oils such. Castor oil;
- Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propyiengiykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;  Fats, waxes and other natural and synthetic fats, preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low C number or with fatty acids;
- Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane,  Silicone oils, such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes,
Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus. Diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof.
Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigtem und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, The oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the context of the present invention is advantageously selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or or unsaturated,
verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäure und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder  branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acid and saturated and / or unsaturated, branched and / or
unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe  unbranched alcohols of a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then be advantageously selected from the group
Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat,  Isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate,
2-Hexaldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Eru- cyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl. Die erfindungsgemäße Mischung kann in bevorzugter Weise Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise kosmetische Öle (z.B. Caprylic/Capric Triglycerides, C12-15 Alkyl Benzoate, Isopropylmyristat, Arylalkyi Benzoate wie z.B. Phenethylbenzoat (X-Tend 226) oder Ölkomponenten der Marke Cosmacol wie Dimyristyl Tartrate, Tri C14-C15 Alkyl Citrate, C12-C13 Alkyl Lactate, Tridecyl Salicylate, C12-C13 Alkyl Octanoate, C12-C13 Alkyl Malaie, C12-C13 Alkyl Citrate, C12-C13 Alkyl Tartrate), oder polarprotische Hilfsstoffe (z.B. Propylenglycol, Glycerin, Isopropanol, Ethanol) oder sog. Lösungsvermittler (z.B. Butylphthalimide, Isopropylphthalimide, 2-hexadecyl stearate, 2-octyl dodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate and also synthetic, semisynthetic and natural mixtures of such esters, eg. B. jojoba oil. The mixture according to the invention may preferably contain auxiliaries, for example cosmetic oils (eg Caprylic / Capric Triglycerides, C12-15 alkyl benzoates, isopropyl myristate, arylalkyl benzoates such as phenethylbenzoate (X-Tend 226) or Cosmacol brand oil components such as Dimyristyl Tartrate, Tri C14-C15 alkyl citrates, C12-C13 alkyl lactates, tridecyl salicylates, C12-C13 alkyl octanoates, C12-C13 alkyl maleate, C12-C13 alkyl citrates, C12-C13 alkyl tartrates), or polar protic auxiliaries (eg propylene glycol, glycerol, isopropanol , Ethanol) or so-called solubilizers (eg butylphthalimides, isopropylphthalimides,
Dimethylisosorbide). Dimethylisosorbide).
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silikonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnussöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr. Furthermore, the oil phase can advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, silicone oils, dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and fatty acid triglycerides, in particular the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms. The fatty acid triglycerides can be selected, for example, advantageously from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, for. For example, olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen. Any mixtures of such oil and wax components are also advantageous to use in the context of the present invention. It may also be advantageous, if appropriate, to use waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
Die wässrige Phase der einzusetzenden Zubereitungen enthält The aqueous phase of the preparations to be used contains
gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylen- glykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe optionally advantageous alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, Glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, furthermore lower C number alcohols, e.g. As ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, glycerol, and in particular one or more thickeners, which or which can be advantageously selected from the group
Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z.B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination. Silica, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g. Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called Carbopols, for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein. In particular, mixtures of the abovementioned solvents are used. For alcoholic solvents, water can be another ingredient.
Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird. Emulsions are advantageous and contain z. As mentioned fats, oils, waxes and other fatty substances, and water and an emulsifier, as it is commonly used for such a type of formulation.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die einzusetzenden Zubereitungen hydrophile Tenside. Die hydrophilen Tenside werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, der Acyllactylate, der Betaine sowie der Cocoamphoacetate. In a preferred embodiment, the preparations to be used contain hydrophilic surfactants. The hydrophilic surfactants are preferably selected from the group of alkylglucosides, acyl lactylates, betaines and cocoamphoacetates.
Es ist ebenfalls von Vorteil, natürliche oder synthetische Roh- und Hilfsstoffe bzw. Gemische einzusetzen, welche sich durch einen wirksamen Gehalt an den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffen auszeichnen, beispielsweise Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix® NS 10 (Seppic). It is likewise advantageous to employ natural or synthetic raw materials and assistants or mixtures which are distinguished by an effective content of the active ingredients used according to the invention, for example Plantaren ® 1200 (Henkel KGaA), Oramix NS ® 10 (Seppic).
Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Waser-in-ÖI-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen. Es ist auch vorteilhaft, Ectoine in verkapselter Form darzureichen, z. B. in The cosmetic and dermatological preparations can be in various forms. So they can z. B. a solution, a anhydrous preparation, an emulsion or microemulsion of the water-in-oil (W / O) type or of the oil-in-water (O / W) type, a multiple emulsion, for example of the Waser-in-oil-in-water type ( W / O / W), a gel, a solid stick, an ointment or even an aerosol. It is also advantageous to present Ectoine in encapsulated form, e.g. In
Kollagenmatrices und anderen üblichen Verkapselungsmatenalien, z. B. als Celluloseverkapselungen, in Gelatine, Wachsmatrices oder liposomal verkapselt. Insbesondere Wachsmatrices wie sie in der DE-A-43 08 282 beschrieben werden, haben sich als günstig herausgestellt. Bevorzugt werden Emulsionen. O/W-Emulsinen werden besonders bevorzugt. Collagen matrices and other common encapsulation materials, e.g. As encapsulated cellulose, in gelatin, wax matrices or liposomally encapsulated. In particular wax matrices as described in DE-A-43 08 282, have been found to be favorable. Preference is given to emulsions. O / W emulsins are especially preferred.
Emulsionen, W/O-Emulsionen und O/W-Emulsionen sind in üblicher weise erhältlich. Emulsions, W / O emulsions and O / W emulsions are available in the usual way.
Als Emulgatoren können beispielsweise die bekannten W/O- und O/W- Emulgatoren verwendet werden. Es ist vorteilhaft, weitere übliche Co- Emulgatoren in den bevorzugten O/W-Emulsionen zu verwenden. As emulsifiers, for example, the known W / O and O / W emulsifiers can be used. It is advantageous to use other conventional co-emulsifiers in the preferred O / W emulsions.
Vorteilhaft werden als Co-Emulgatoren beispielsweise O/W-Emulgatoren gewählt, vornehmlich aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11-16, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5-15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R1 aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R' auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher For example, O / W emulsifiers are selected as co-emulsifiers, principally from the group of substances with HLB values of 11-16, very particularly advantageously with HLB values of 14.5-15.5, provided that the O / W Emulsifiers have saturated radicals R and R 1 . If the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R and / or R ', or if isoalkyl derivatives are present, the preferred HLB value may be those of
Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen.  Emulsifiers also lower or above.
Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxy- lierten Stearylalkhole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalko- hole) zu wählen. It is advantageous to choose the fatty alcohol ethoxylates from the group of the ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols).
Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate ausfolgender Gruppe zu wählen: It is also advantageous to choose the fatty acid ethoxylates of the following group:
Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21)stearat, Polyethylenglycol (22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat, Polyethylene glycol (20) stearate, polyethylene glycol (21) stearate, Polyethylene glycol (22) stearate, polyethylene glycol (23) stearate,
Polyethylenglycol (24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat, Polyethylene glycol (24) stearate, polyethylene glycol (25) stearate,
Polyethylenglycol (12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylene glycol (12) isostearate, polyethylene glycol (13) isostearate,
Polyethylenglycol (14)isostearat, Polyethylenglycol(15)isostearat, Polyethylene glycol (14) isostearate, polyethylene glycol (15) isostearate,
Polyethylenglycol (16)isostearat, Polyethylenglycol(17)isostearat, Polyethylene glycol (16) isostearate, polyethylene glycol (17) isostearate,
Polyethylenglycol (18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethylene glycol (18) isostearate, polyethylene glycol (19) isostearate,
Polyethylenglycol (20)isostearat, Polyethylenglycol(21)isostearat, Polyethylene glycol (20) isostearate, polyethylene glycol (21) isostearate,
Polyethylenglycol (22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat, Polyethylene glycol (22) isostearate, polyethylene glycol (23) isostearate,
Polyethylenglycol (24)isostearat, Polyethylenglycol(25)isostearat, Polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol (25) isostearate,
Polyethylenglycol (12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylene glycol (12) oleate, polyethylene glycol (13) oleate,
Polyethylenglycol ( 14)oleat, Polyethylenglycol( 15)oleat, Polyethylene glycol (14) oleate, polyethylene glycol (15) oleate,
Polyethylenglycol (16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat, Polyethylene glycol (16) oleate, polyethylene glycol (17) oleate,
Polyethylenglycol (18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylene glycol (18) oleate, polyethylene glycol (19) oleate,
Polyethylenglycol (20)oleat. Polyethylene glycol (20) oleate.
Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlaureth-11-carboxylat verwendet werden. Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth1-4sulfat vorteilhaft verwendet werden. Als ethoxyliertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylenglycol(30)Cholesterylether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol(25)Sojasterol hat sich bewährt. Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die Polyethylenglycol(60) Evening Primrose Glycerides verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze). As the ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or its salt, the sodium laureth-11-carboxylate can be advantageously used. As the alkyl ether sulfate, sodium laureth-4 sulfate can be advantageously used. As the ethoxylated cholesterol derivative, polyethylene glycol (30) cholesteryl ether can be advantageously used. Also polyethylene glycol (25) soybean oil has been proven. As ethoxylated triglycerides, the polyethylene glycol (60) Evening Primrose Glycerides can advantageously be used (Evening Primrose = evening primrose).
Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)- glyceryllaurat, Polyethylenglycol(22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol- (23)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glycerylcaprat/cprinat, Polyethylen- glycol(20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostearat, Poly- ethylenglycol(18)glyceryloleat(cocoat) zu wählen. Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylen- glycol(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbi- tanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat zu wählen. It is furthermore advantageous to use the polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / citrate, polyethylene glycol (20) glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate (cocoate). It is also favorable to choose the sorbitan esters from the group of polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
Als fakultative, dennoch erfindungsgemäß gegebenenfalls vorteilhafte W/O- Emulgatoren können eingesetzt werden: As optional, but according to the invention optionally advantageous W / O emulsifiers can be used:
Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atome, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer  Fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of one chain length from 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, monoglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of one
Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12- 8 C-Atomen, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, diglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 8 to 24, in particular 12- 8 C-atoms, propylene glycol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 carbon atoms and sorbitan esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12-18, carbon atoms.
Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Particularly advantageous W / O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, glyceryl monomyristate, glyceryl monooleate,
Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Propylenglycol- monostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetyl- alkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenyl- alkohol, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmono- caprylat oder PEG-30-dipolyhydroxystearat. Diglyceryl monostearate, Diglycerylmonoisostearat, propylene glycol monostearate, propylene glycol monoisostearate, propylene glycol monocaprylate, propylene glycol monolaurate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monocaprylate, Sorbitanmonoisooleat, sucrose distearate, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, Isobehenyl- alcohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol, polyethylene glycol (2) stearyl ether (Steareth-2), glyceryl monolaurate, glyceryl monocaprinate, glyceryl mono- caprylate or PEG-30 dipolyhydroxystearate.
Die Zubereitung kann kosmetische Adjuvantien enthalten, welche in dieser Art von Zubereitungen üblicherweise verwendet werden, wie z.B. The preparation may contain cosmetic adjuvants which are commonly used in this type of preparations, e.g.
Verdickungsmittel, weichmachende Mittel, Befeuchtungsmittel, Thickeners, emollients, moisturizers,
grenzflächenaktive Mittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, Mittel gegen Schaumbildung, Parfüms, Wachse, Lanolin, Treibmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, und andere in der Kosmetik gewöhnlich verwendete Ingredienzien. surfactants, emulsifiers, preservatives, antifoaming agents, perfumes, waxes, lanolin, propellants, dyes and / or pigments, and other ingredients commonly used in cosmetics.
Man kann als Dispersions- bzw. Solubilisierungsmittel ein Öl, Wachs oder sonstigen Fettkörper, einen niedrigen Monoalkohol oder ein niedriges Polyol oder Mischungen davon verwenden. Zu den besonders bevorzugten Monoalkoholen oder Polyolen zählen Ethanol, i-Propanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit. It is possible to use as dispersion or solubilizing agent an oil, wax or other fatty substance, a low monoalcohol or a low polyol or mixtures thereof. Particularly preferred monoalcohols or polyols include ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerine and sorbitol.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Emulsion, welche als Schutzcreme oder -milch vorliegt und beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, insbesondere Triglyceride von Fettsäuren, Lanolin, natürliche und synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthält. A preferred embodiment of the invention is an emulsion which is present as a protective cream or milk and contains, for example, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen stellen ölige Lotionen auf Basis von natürlichen oder synthetischen Ölen und Wachsen, Lanolin, Further preferred embodiments provide oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin,
Fettsäureestern, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder öligalkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glycerols, wie Propylenglykol, und/oder eines Polyols, wie Glycerin, und Ölen, Wachsen und Fettsäureestern, wie Triglyceriden von Fettsäuren, dar. Die Zubereitung kann auch als alkoholisches Gel vorliegen, welches einen oder mehrere Niedrigalkohole oder -polyole, wie Ethanol, Propylenglykol oder Glycerin, und ein Verdickungsmittel, wie Kieselerde umfasst. Die öligalkoholischen Gele enthalten außerdem natürliches oder synthetisches Öl oder Wachs. Fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, or oily alcoholic lotions based on a lower alcohol, such as ethanol, or a glycerol, such as propylene glycol, and / or a polyol, such as glycerol, and oils, waxes and fatty acid esters, such as triglycerides of fatty acids. The preparation may also be in the form of an alcoholic gel comprising one or more lower alcohols or polyols, such as ethanol, propylene glycol or glycerin, and a thickener, such as silica. The oily alcoholic gels also contain natural or synthetic oil or wax.
Die festen Stifte bestehen aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Lanolin und anderen Fettkörpern. The solid sticks consist of natural or synthetic waxes and oils, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, lanolin and other fatty substances.
Ist eine Zubereitung als Aerosol konfektioniert, verwendet man in der Regel die üblichen Treibmittel, wie Alkane, Fluoralkane und Chlorfluoralkane , bevorzugt Alkane. If a preparation is formulated as an aerosol, the usual blowing agents are generally used, such as alkanes, fluoroalkanes and chlorofluoroalkanes, preferably alkanes.
Die Verbindungen gemäß Formel I, wie zuvor beschrieben sind The compounds according to formula I, as described above
fluoreszierende Emitter und können daher ebenfalls in einer elektronischen Vorrichtung eingesetzt werden. fluorescent emitters and therefore can also be used in an electronic device.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine elektronische Another object of the invention is therefore an electronic
Vorrichtung enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben. Device containing at least one compound of the formula I, as described above.
Dabei wird unter einer elektronischen Vorrichtung eine Vorrichtung verstanden, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei aber auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche In this case, an electronic device is understood to mean a device which contains at least one layer which contains at least one organic compound. The component may also contain inorganic materials or layers, which
vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.  are built entirely of inorganic materials.
Die elektronische Vorrichtung ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt- Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser),„organic plasmon emitting devices" (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4) und Elektrophotographie-Vorrichtungen, bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) bzw. organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs). The electronic device is preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), light-emitting electrochemical cells (LECs), organic laser diodes (O-lasers) , "Organic plasmon emitting devices" (DM Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4) and electrophotography devices, preferably organic electroluminescent devices (OLEDs) or organic light-emitting electrochemical cells (OLECs).
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, The organic electroluminescent device includes cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, they may also contain further layers, for example in each case one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers,
Exzitonenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Ein möglicher Schichtaufbau ist bspw. der folgende: Kathode/ EML/Zwischeschicht/Pufferschicht/Anode, wobei EML die emittierende Schicht repräsentiert. Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissionsschichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissions- maxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden Exciton blocking layers and / or charge generation layers (charge generation layers). Likewise, interlayer may be introduced between two emitting layers which, for example, have an exciton-blocking function. It should be noted, however, that not necessarily each of these layers must be present. One possible layer structure is, for example, the following: cathode / EML / intermediate layer / buffer layer / anode, wherein EML represents the emitting layer. In this case, the organic electroluminescent device may contain an emitting layer, or it may contain a plurality of emitting layers. If several emission layers are present, they preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie. H. in the emitting layers
verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/011013). Weiterhin kann auf eine oder beide der Elektroden eine optische Auskopplungsschicht aufgebracht sein. uses different emitting compounds that can fluoresce or phosphoresce. Particular preference is given to three-layer systems, the three layers showing blue, green and orange or red emission (for the basic structure see, for example, US Pat. WO 2005/011013). Furthermore, an optical outcoupling layer can be applied to one or both of the electrodes.
Weitere organisch funktionelle Materialien, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I für diese spezielle Anwendung kombiniert werden können, sind beispielsweise Host Materialien, Matrix Materialien, Elektronentransportmaterialien (ETM), Elektroneninjektionsmateriaien (EIM), Lochtransportmaterialien (HTM), Lochinjektionsmaterialien (HIM), Elektronenblockiermaterialien (EBM), Lochblockiermaterialien (HBM), Exzitonenblockiermaterialien (ExBM) und/oder Emitter. Other organically functional materials that can be combined with the compounds of formula I for this particular application are, for example, host materials, matrix materials, electron transport materials (ETM), electron injection materials (EIM), hole transport materials (HTM), hole injection materials (HIM), electron blocking materials (EBM), hole blocking materials (HBM), exciton blocking materials (ExBM) and / or emitters.
Ein Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung oder auch Zusammensetzung enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel I, wie zuvor beschrieben und mindestens ein weiteres organisch funktionelles Material ausgewählt aus der Gruppe der Host Materialien, Matrix Materialien, Elektronentransportmaterialien, An object of the invention is therefore furthermore a formulation or also composition comprising one or more compounds of the formula I as described above and at least one further organically functional material selected from the group of the host materials, matrix materials, electron transport materials,
Elektroneninjektionsmaterialien, Lochtransportmaterialien,  Electron injection materials, hole transport materials,
Lochinjektionsmaterialien, Elektronenblockiermaterielien,  Hole injection materials, electron blocking materials,
Lochblockiermaterialien, Exzitonenblockiermaterialien und/oder Emitter.  Hole blocking materials, exciton blocking materials and / or emitters.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bei Verwendung der Verbindungen der Formel I in einer elektronischen Vorrichtung, wird die mindestens eine Verbindung gemäß Formel I in der emittierenden Schicht eingesetzt, bevorzugt in Mischung mit mindestens einer weiteren In a preferred embodiment of the invention when using the compounds of the formula I in an electronic device, the at least one compound of the formula I is used in the emitting layer, preferably in admixture with at least one other
Verbindung eingesetzt. Es ist bevorzugt, wenn die Verbindung gemäß Formel I in der Mischung die emittierende Verbindung (der Dotand) ist. Bevorzugte Hostmaterialien sind organische Verbindungen, deren Emission kurzwelliger ist als die der Verbindung gemäß Formel I oder die überhaupt nicht emittieren. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine organische Connection used. It is preferred if the compound according to formula I in the mixture is the emitting compound (the dopant). Preferred host materials are organic compounds whose emission is shorter than that of the compound according to formula I or which do not emit at all. Another object of the invention is therefore an organic
Elektrolumineszenzvorrichtung, wie zuvor beschrieben, dadurch Electroluminescent device as described above, characterized
gekennzeichnet, dass die mindestens eine Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben, als fluoreszierender Emitter eingesetzt wird. in that the at least one compound of the formula I, as described above, is used as the fluorescent emitter.
Der Anteil der Verbindung gemäß Formel I in der Mischung der The proportion of the compound according to formula I in the mixture of
emittierenden Schicht beträgt zwischen 0.1 und 99.0 Gew.%, bevorzugt zwischen 0.5 und 50.0 Gew.%, besonders bevorzugt zwischen 1.0 und 20.0 Gew.%, insbesondere zwischen 1.0 und 10.0 Gew.%. Entsprechend beträgt der Anteil des Hostmaterials in der Schicht zwischen 1.0 und 99.9 Gew.%, bevorzugt zwischen 50.0 und 99.5 Gew.%, besonders bevorzugt zwischen 80.0 und 99.0 Gew.%, insbesondere zwischen 90.0 und 99.0 Gew.%. emitting layer is between 0.1 and 99.0 wt.%, Preferably between 0.5 and 50.0 wt.%, Particularly preferably between 1.0 and 20.0 wt.%, In particular between 1.0 and 10.0 wt.%. Accordingly, the proportion of the host material in the layer is between 1.0 and 99.9% by weight, preferably between 50.0 and 99.5% by weight, more preferably between 80.0 and 99.0% by weight, in particular between 90.0 and 99.0% by weight.
Als Hostmaterialien kommen verschiedene Stoffklassen in Frage.  As host materials different substance classes come into question.
Bevorzugte Hostmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligo- arylene (z. B. 2,2',7,7'-tetraphenyl-spirobifluoren gemäß EP 676461 oder Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligo-arylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligo-arylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 04/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. Preferred host materials are selected from the classes of the oligo- arylenes (eg 2,2 ', 7,7'-tetraphenyl-spirobifluorene according to EP 676461 or dinaphthylanthracene), in particular the oligo-arylenes containing condensed aromatic groups, the oligo-arylenevinylenes (eg DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461), the polypodal metal complexes (eg according to WO 04/081017), the hole-conducting compounds (eg.
gemäß WO 04/058911), der elektronenleitenden Verbindungen, according to WO 04/058911), the electron-conducting compounds,
insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß  in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc. (for example according to US Pat
WO 05/084081 oder WO 05/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung EP 04026402.0) oder der Boronsäure- derivate (z. B. gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung EP 05009643.7). Besonders bevorzugte Hostmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen und/oder Pyren oder Atropisomeren dieser Verbindungen, der Oligo-arylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte WO 05/084081 or WO 05/084082), the atropisomers (for example according to the unpublished application EP 04026402.0) or the boronic acid derivatives (eg according to the unpublished application EP 05009643.7). Particularly preferred host materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligo-arylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides. Very particularly preferred
Hostmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen und/oder Pyren oder Atropisomeren dieser  Host materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene and / or pyrene or atropisomers of these
Verbindungen, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel I eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (Ν,Ν-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß Compounds, the phosphine oxides and the sulfoxides. Particularly suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds of the formula I according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, eg. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, carbazole derivatives, z. B. CBP (Ν, Ν-biscarbazolylbiphenyl) or in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 or WO 2008/086851 disclosed carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, for. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, Azacarbazolderivate, z. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, for. B. according to WO 2007/137725, silanes, z. B. according to WO 2005/111172, azaborole or boronic esters, z. B. according to
WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß WO 2006/117052, triazine derivatives, for. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, for. B. according to
EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung DE 102008056688.8, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß der nicht offen gelegten Anmeldung DE 102009022858.6, oder Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß den nicht offen gelegten Anmeldungen DE 102009023155.2 und DE EP 652273 or WO 2009/062578, Diazasilol- or tetraazasilol derivatives, z. B. according to the unpublished application DE 102008056688.8, diazaphosphole derivatives, z. B. according to the unpublished application DE 102009022858.6, or indenocarbazole derivatives, for. B. according to the unpublished applications DE 102009023155.2 and DE
102009031021.5.  102009031021.5.
Als phosphoreszierende Verbindungen (Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht bzw. Suitable phosphorescent compounds (triplet emitters) are, in particular, compounds which, when excellently excited, emit light or
Strahlung, bspw. im sichtbaren Bereich und/oder ultravioletten Bereich und/oder im infraroten Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als Phosphoreszenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Radiation, for example. In the visible range and / or ultraviolet range and / or in the infrared range, emit and also at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, more preferably greater 56 and less 80 included. Preference is given as phosphorescence emitter to compounds comprising copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, Gold or europium used, in particular compounds containing iridium or platinum.
Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1 191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244, WO 2005/0 9373 und US 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden. Examples of the emitters described above can be found in the applications WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1 191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244, WO 2005/0 9373 and US Pat 2005/0258742 are taken. In general, all phosphorescent complexes used in the prior art for phosphorescent OLEDs and as known to those skilled in the art of organic electroluminescence are suitable, and those skilled in the art may use other phosphorescent complexes without inventive step.
Phosphoreszierende Metallkomplexe enthalten bevorzugt Ir, Ru, Pd, Pt, Os oder Re. Bevorzugte Liganden für phosphoreszierende Metallkomplexe sind 2-Phenylpyridin-Derivate, 7,8-Benzochinolin-Derivate, 2-(2-Thienyl)- pyridin-Derivate, 2-(1 -Naphthyl)pyridin-Derivate oder 2-Phenylchinolin- Derivate. Alle diese Verbindungen können substituiert sein, z.B. für blau mit Fluor-, Cyano- und/oder Trifluormethylsubstituenten. Auxiliäre Liganden sind bevorzugt Acetylacetonat oder Picolinsäure. Phosphorescent metal complexes preferably contain Ir, Ru, Pd, Pt, Os or Re. Preferred ligands for phosphorescent metal complexes are 2-phenylpyridine derivatives, 7,8-benzoquinoline derivatives, 2- (2-thienyl) -pyridine derivatives, 2- (1-naphthyl) pyridine derivatives or 2-phenylquinoline derivatives. All of these compounds may be substituted, e.g. for blue with fluorine, cyano and / or trifluoromethyl substituents. Auxiliary ligands are preferably acetylacetonate or picolinic acid.
Insbesondere sind Komplexe von Pt oder Pd mit tetradentaten Liganden, (US 2007/0087219), Pt-Porphyrinkomplexe mit vergrößertem Ringsystem (US 2009/0061681 A1) und Ir-Komplexe geeignet, z.B. 2,3,7,8, 12,13,17, 18-Octaethyl-21 H, 23H-porphyrin-Pt(ll), Tetraphenyl-Pt(ll)-tetrabenzo- porphyrin (US 2009/0061681 ), C/s-Bis(2-phenylpyridinato-N,C2')Pt(ll), C/s- Bis(2-(2 '-th ieny i)py rid inato-N , C3') Pt( 11) , C/s-Bis-(2-(2'-thienyl)chinolinato- N,C5')Pt(ll), (2-(4,6-Difluorophenyl)pyridinato-N,C2')Pt(ll)(acetylacetonat), oder Tris(2-phenylpyridinato-N,C2')lr(lll) (= lr(ppy)3, grün), Bis(2-phenyl- pyridinato-N,C2)lr(lll)(acetylacetonat) (= lr(ppy)2acetylacetonat, grün, US 2001 /0053462 A1 , Baldo, Thompson et.al. Nature AOZ, (2000), 750- 753), Bis(1-phenylisochinolinato-N,C2')(2-phenylpyridinato-N,C2')lridium(lll), Bis(2-phenylpyridinato-N,C2 (1-phenylisochinolinato-N,C2')lridium(lll) Bis(2-(2'-benzothienyl)pyridinato-N,C3')lridium(lll)(acetylacetonat), Bis(2- (4',6'-difluorophenyl)pyridinato-N,C2,)lridium(lll)(piccolinat) (Flrpic, blau), Bis(2-(4',6'-difluorophenyl)pyridinato-N,C2')lr(lll)(tetrakis(1-pyrazolyl)borat), Tris(2-(biphenyl-3-yl)-4-tertbutylpyridin)iridium(lll), (ppz)2!r(5phdpym) (US 2009/0061681 A1), (45ooppz)2lr(5phdpym) (US 2009/0061681 A1), Derivate von 2-Phenylpyridin-lr-Komplexen, wie z.B. PQIr (= In particular, complexes of Pt or Pd with tetradentate ligands, (US 2007/0087219), Pt-porphyrin complexes with enlarged ring system (US 2009/0061681 A1) and Ir complexes are suitable, for example 2,3,7,8, 12,13, 17, 18-octaethyl-21H, 23H-porphyrin-Pt (II), tetraphenyl-Pt (II) tetrabenzo-porphyrin (US 2009/0061681), C / s-bis (2-phenylpyridinato-N, C 2 ' ) Pt (II), C / s-bis (2- (2'-thienyl) pyridine inato-N, C 3 ') Pt (11), C / s-bis- (2- (2'-) thienyl) quinolinatoN, C 5 ') Pt (II), (2- (4,6-difluorophenyl) pyridinato-N, C 2 ') Pt (II) (acetylacetonate), or tris (2-phenylpyridinato-N, C 2 ') Ir (III) (= Ir (ppy) 3 , green), bis (2-phenylpyridinato-N, C 2 ) Ir (III) (acetylacetonate) (= Ir (ppy) 2 acetylacetonate, green, US 2001/0053462 A1, Baldo, Thompson et al. Nature AOZ, (2000), 750- 753), bis (1-phenylisoquinolinato-N, C 2 ') (2-phenylpyridinato-N, C 2 ') iridium (III), bis (2-phenylpyridinato-N, C 2 (1-phenylisoquinolinato-N, C 2 ') Iridium (III) Bis (2- (2'-benzothienyl) pyridinato-N, C 3 ') iridium (III) (acetylacetonate), bis (2- (4 ', 6'-difluorophenyl) pyridinato-N, C 2, ) iridium (III) (piccolinate) (Flrpic, blue), bis (2- (4 ', 6'-difluorophenyl) pyridinato-N, C 2 ') Ir (III) (tetrakis (1-pyrazolyl) borate) , tris (2- (biphenyl-3-yl) -4-tertbutylpyridin) iridium (III), (ppi) 2! r (5phdpym) (US 2009/0061681 A1), (45ooppz) 2 Ir (5phdpym) (US 2009 / 0061681 A1), derivatives of 2-phenylpyridine-lr complexes, such as PQIr (=
lridium(lll)bis(2-phenyl-quinolyl-N,C2')acetylacetonat), Tris(2- phenylisochinolinato-N,C)lr(lll) (rot), Bis(2-(2'-benzo[4,5-a]thienyl)- pyridinato-N,C3)lr(acetylacetonat) ( [Btp2lr(acac)], rot, Adachi et al. Appl. Phys. Lett. 78 (2001), 1622-1624). Iridium (III) to (2-phenyl-quinolyl-N, C 2 ') acetylacetonate), tris (2-phenylisoquinolinato-N, C) Ir (III) (red), bis (2- (2'-benzo [4 , 5-a] thienyl) -pyridinato-N, C 3 ) lr (acetylacetonate) ([Btp 2 Ir (acac)], red, Adachi et al., Appl. Phys. Lett., 78 (2001), 1622-1624) ,
Ebenfalls geeignet sind Kompexe von trivalenten Lanthaniden wie z.B: Tb3+ und Eu3+ (J.Kido et al. Appl. Phys. Lett. 65 (1994), 2124, Kido et al. Chem. Lett.657, 1990, US 2007-0252517 A1) oder phosphoreszente Komplexe von Pt(ll), lr(l), Rh(l) mit Maleonitrildithiolat (Johnson et al., JACS 105, 1983, 1795), Re(l)-Tricarbonyl-diimin-Komplexe (Wrighton, JACS 96, 1974, 998 u.a.), Os(ll)-Komplexe mit Cyanoliganden und Bipyridyl- oder Also suitable are complexes of trivalent lanthanides, such as: Tb 3+ and Eu 3+ (J.Kido et al., Appl., Phys., Lett., 65, 2124, Kido, et al., Chem. Lett., 657, 1990, US Pat 2007-0252517 A1) or phosphorescent complexes of Pt (II), Ir (I), Rh (I) with maleonitrile dithiolate (Johnson et al., JACS 105, 1983, 1795), Re (I) -tricarbonyl-diimine complexes ( Wrighton, JACS 96, 1974, 998 et al.), Os (II) complexes with cyano ligands and bipyridyl or
Phenanthrolin-Liganden (Ma et al., Synth. Metals 94, 1998, 245) .  Phenanthroline ligands (Ma et al., Synth. Metals 94, 1998, 245).
Weitere phosphoreszierende Emitter mit tridentaten Liganden werden beschrieben in US 6824895 und US 10/729238. Rot emittierende Other tridentate ligand phosphorescent emitters are described in US 6824895 and US 10/729238. Red-emitting
phosphoreszente Komplexe findet man in US 6835469 und US 6830828.  Phosphorescent complexes can be found in US 6835469 and US 6830828.
Die Verbindungen der Formel I, wie zuvor beschrieben, können in dieser Anwendung bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren weiteren fluoreszierenden Materialien (Singulettemitter) eingesetzt werden. Unter Fluoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit niedriger Spinmultiplizität verstanden, also aus einem Spinzustand S = 1. Als fluoreszierende Verbindungen (Singulettemitter) eignen sich The compounds of the formula I as described above can preferably be used in this application in combination with one or more further fluorescent materials (singlet emitters). For the purposes of this invention, fluorescence is understood as meaning the luminescence from an excited state with a low spin multiplicity, that is to say from a spin state S = 1. As fluorescent compounds (singlet emitters) are suitable
insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht bzw. in particular compounds which, with suitable excitation light or
Strahlung, bspw. im sichtbaren Bereich und/oder ultravioletten Bereich und/oder im infraroten Bereich emittieren. Emit radiation, for example. In the visible range and / or ultraviolet range and / or in the infrared range.
Bevorzugte Dotanden (Emitter) sind ausgewählt aus der Klasse der Monostyrylamine, der Distyrylamine, der Tristyrylamine, der Preferred dopants (emitters) are selected from the class of the monostyrylamines, the distyrylamines, the tristyrylamines, the
Tetrastyrylamine, der Styrylphosphine, der Styrylether und der Arylamine. Tetrastyrylamines, styrylphosphines, styryl ethers and arylamines.
Unter einem Monostyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die eine substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppe und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Distyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die zwei substituierte oder unsubstituierte Styryl- gruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tristyrylarnin wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tetrastyrylamin wird eine By a monostyrylamine is meant a compound containing a substituted or unsubstituted styryl group and at least one, preferably aromatic, amine. A distyrylamine is understood as meaning a compound which contains two substituted or unsubstituted styryl groups and at least one, preferably aromatic, amine. A tristyrylamine is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted styryl groups and at least one, preferably aromatic, amine. Under a tetrastyrylamine is a
Verbindung verstanden, die vier substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Compound understood that contains four substituted or unsubstituted styryl groups and at least one, preferably aromatic, amine.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Lochinjektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockierschicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/ oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metallkomplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtrans- port- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO In a further embodiment of the invention, the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and / or hole transport layer and / or hole blocking layer and / or electron transport layer, ie the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and / or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, as described for example in WO 2005/053051. Furthermore, it is possible to use a metal complex, which is the same or similar to the metal complex in the emitting layer, directly adjacent to the emitting layer as a hole transport. port or Lochinjektionsmaterial to use such. In WO
2009/030981 beschrieben. 2009/030981 described.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung in der speziellen Anwendung in elektronischen Vorrichtungen, bezieht sich auf Another embodiment of the present invention in the specific application in electronic devices relates to
Formulierungen enthaltend eine oder mehrere der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie ein oder mehrere Lösungsmittel. Die Formulierung eignet sich hervorragend zum Erzeugen von Schichten aus Lösung. Formulations containing one or more of the compounds of the invention and one or more solvents. The formulation is ideal for creating layers of solution.
Geeignete und bevorzugte Lösungsmittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, Xylole, Methylbenzoat, Dimethylanisole, Trimethylbenzole, Tetralin, Veratrole, Tetrahydrofuran, Chlorbenzol oder Dichlorbenzole sowie Suitable and preferred solvents are for example toluene, anisole, xylenes, methyl benzoate, dimethylanisole, trimethylbenzenes, tetralin, veratrole, tetrahydrofuran, chlorobenzene or dichlorobenzenes and
Gemische derselben. Mixtures thereof.
Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann beispielsweise in Displays oder für Beleuchtungszwecke verwendet werden, aber auch für medizinische oder kosmetische Anwendungen. The organic electroluminescent device according to the invention can be used for example in displays or for illumination purposes, but also for medical or cosmetic applications.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich zum Einsatz in lichtemittierenden Vorrichtungen. Somit sind diese Verbindungen sehr vielseitig einsetzbar. Einige der Hauptanwendungsgebiete sind dabei Display- oder Beleuchtungs-Technologien. Weiterhin ist es besonders vorteilhaft, die Verbindungen sowie Vorrichtungen enthaltend diese The compounds according to the invention are suitable for use in light-emitting devices. Thus, these compounds are very versatile. Some of the main application areas are display or lighting technologies. Furthermore, it is particularly advantageous, the compounds and devices containing these
Verbindungen im Bereich der Phototherapie einzusetzen.  Use compounds in the field of phototherapy.
Phototherapie oder Lichttherapie findet in vielen medizinischen und/oder kosmetischen Bereichen Anwendung. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sowie die Vorrichtungen enthaltend diese Verbindungen können daher zur Therapie und/oder Prophylaxe und/oder Diagnose von allen Erkrankungen und/oder in kosmetischen Anwendungen eingesetzt werden, für die der Fachmann die Anwendung von Phototherapie in Betracht zieht. Der Begriff Phototherapie beinhaltet dabei neben der Bestrahlung auch die photodynamische Therapie (PDT) sowie das Desinfizieren und Sterilisieren im Allgemeinen. Behandelt werden können mittels Phototherapie oder Lichttherapie nicht nur Menschen oder Tiere, sondern auch jegliche andere Art lebender oder unbelebter Materie. Hierzu gehören, beispielsweise Pilze, Bakterien, Mikroben, Viren, Eukaryonten, Prokaryonten, Nahrungsmittel, Getränke, Wasser und Trinkwasser. Phototherapy or light therapy is used in many medical and / or cosmetic fields. The compounds according to the invention and the devices containing these compounds can therefore be used for the therapy and / or prophylaxis and / or diagnosis of all diseases and / or in cosmetic applications for which the person skilled in the art considers the use of phototherapy. The term phototherapy includes not only the radiation but also the photodynamic therapy (PDT) as well as disinfecting and sterilizing in general. Phototherapy or light therapy can treat not only humans or animals, but also any other type of living or inanimate matter. These include, for example, fungi, bacteria, microbes, viruses, eukaryotes, prokaryotes, foods, beverages, water and drinking water.
Der Begriff Phototherapie beinhaltet auch jede Art der Kombination von Lichttherapie und anderen Therapiearten, wie bspw. die Behandlung mit Wirkstoffen. Viele Lichttherapien haben zum Ziel, äußere Partien einesThe term phototherapy also includes any type of combination of light therapy and other types of therapy, such as the treatment with drugs. Many light therapies aim to have outer parts of one
Objektes zu bestrahlen oder zu behandeln, so wie die Haut von Menschen und Tieren, Wunden, Schleimhäute, Auge, Haare, Nägel, das Nagelbett, Zahnfleisch und die Zunge. Die erfindungsgemäße Behandlung oder Bestrahlung kann daneben auch innerhalb eines Objektes durchgeführt werden, um bspw. innere Organe (Herz, Lunge etc.) oder Blutgefäße oder die Brust zu behandeln. Object to irradiate or treat, such as the skin of humans and animals, wounds, mucous membranes, eye, hair, nails, nail bed, gums and tongue. The treatment or irradiation according to the invention can also be carried out within an object in order to treat, for example, internal organs (heart, lungs, etc.) or blood vessels or the breast.
Die erfindungsgemäßen therapeutischen und/oder kosmetischen Anwendungsgebiete sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Hauter- krankungen und Haut-assoziierten Erkrankungen oder Veränderungen bzw. Umstände wie bspw. Psoriasis, Hautalterung, Hautfaltenbildung, The therapeutic and / or cosmetic fields of use according to the invention are preferably selected from the group of skin diseases and skin-associated diseases or changes or circumstances such as, for example, psoriasis, skin aging, skin fold formation,
Hautverjüngung, vergrößerte Hautporen, Cellulite, ölige/fettige Haut, Follikulitis, aktinische Keratose, precancerose aktinische Keratose, Haut Läsionen, sonnengeschädigte und sonnengestresste Haut, Krähenfüße, Haut Ulkus, Akne, Akne rosacea, Narben durch Akne, Akne Bakterien, Photomodulierung fettiger/öliger Talgdrüsen sowie deren umgebende Gewebe, Ikterus, Neugeborenenikterus, Vitiligo, Hautkrebs, Hauttumore, Crigler Naijar, Dermatitis, atopische Dermatitis, diabetische Hautgeschwüre sowie Desensibilisierung der Haut. Besonders bevorzugt im Sinne der Erfindung sind die Behandlung und/oder Prophylaxe von Psoriasis, Akne, Cellulite, Hautfaltenbildung, Hautalterung, Ikterus und Vitiligo. Skin rejuvenation, enlarged skin pores, cellulite, oily / oily skin, folliculitis, actinic keratosis, precancerose actinic keratosis, skin lesions, sun-damaged and sun-stressed skin, crow's feet, skin ulcer, acne, acne rosacea, acne scars, acne bacteria, photomodulation greasy / oily Sebaceous glands and their surrounding tissues, jaundice, neonatal jaundice, vitiligo, skin cancer, skin tumors, Crigler Naijar, dermatitis, atopic dermatitis, diabetic skin ulcers and desensitization of the skin. Particularly preferred for the purposes of the invention are the treatment and / or prophylaxis of psoriasis, acne, cellulite, skin wrinkling, skin aging, jaundice and vitiligo.
Weitere erfindungsgemäße Anwendungsgebiete für die Zusammensetzungen und/oder Vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind ausgewählt aus der Gruppe der Entzündungserkrankungen, rheumatoide Arthritis, Schmerztherapie, Behandlung von Wunden, neurologische Erkrankungen und Umstände, Ödeme, Paget's Erkrankung, primäre und metastasierende Tumoren, Bindegewebser- krankungen bzw. -Veränderungen, Veränderungen des Kollagens, Fibroblasten und von Fibroblasten stammende Zellspiegel in Geweben von Säugetieren, Bestrahlung der Retina, neovasculare und hypertrophe Erkrankungen, allergische Reaktionen, Bestrahlung der Atemwege, Further fields of application according to the invention for the compositions and / or devices containing the compositions according to the invention are selected from the group of inflammatory diseases, rheumatoid arthritis, pain therapy, treatment of wounds, neurological diseases and conditions, edema, Paget's disease, primary and metastasizing tumors, connective tissue diseases or Changes, collagen, fibroblasts and fibroblast-derived cell levels in mammalian tissues, retinal irradiation, neovascular and hypertrophic diseases, allergic reactions, respiratory tract irradiation,
Schwitzen, okulare neovaskulare Erkrankungen, virale Infektionen besonders Infektionen durch Herpes Simplex oder HPV (Humane Sweating, ocular neovascular diseases, viral infections especially infections caused by herpes simplex or HPV (Humans
Papillomviren) zur Behandlung von Warzen und Genitalwarzen. Papillomavirus) for the treatment of warts and genital warts.
Besonders bevorzugt im Sinne der Erfindung sind die Behandlung und/oder Prophylaxe von rheumatoider Arthritis, viraler Infektionen, und Schmerzen. Particularly preferred for the purposes of the invention are the treatment and / or prophylaxis of rheumatoid arthritis, viral infections, and pain.
Weitere erfindungsgemäße Anwendungsgebiete für die Verbindungen und/oder Vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen sind ausgewählt aus der Winterdepression, Schlafkrankheit, Bestrahlung zur Verbesserung der Stimmung, Linderung von Schmerzen besonders Muskelschmerzen durch bspw. Verspannungen oder Gelenkschmerzen, Beseitigung der Steifheit von Gelenken und das Aufhellen der Zähne (Bleaching). Further fields of application according to the invention for the compounds and / or devices comprising the compounds according to the invention are selected from winter depression, sleeping sickness, radiation to improve mood, alleviation of pain, especially muscle pain due to, for example, tension or joint pain, elimination of stiffness of joints and lightening of the teeth (bleaching).
Weitere erfindungsgemäße Anwendungsgebiete für die Verbindungen und/oder Vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen sind ausgewählt aus der Gruppe der Desinfektionen. Mit den erfindungs- gemäßen Verbindungen und/oder mit den erfindungsgemäßen Vorrichtungen können jegliche Art von Objekten (unbelebte Materie) oder Subjekten (lebende Materie wie bspw. Mensch und Tier) zum Zweck der Desinfektion, Sterilisation oder Konservierung behandelt werden. Hierzu zählt, zum Beispiel, die Desinfektion von Wunden, die Reduktion von Bakterien, das Desinfizieren chirurgischer Instrumente oder anderer Gegenstände, das Desinfizieren oder Konservieren von Nahrungs- und Lebensmitteln, von Flüssigkeiten, insbesondere Wasser, Trinkwasser und andere Getränke, das Desinfizieren von Schleimhäuten und Zahnfleisch und Zähnen. Unter Desinfektion wird hierbei die Reduktion lebender mikrobiologischer Verursacher unerwünschter Effekte, wie Bakterien und Keime, verstanden. Further fields of application according to the invention for the compounds and / or devices containing the compounds according to the invention are selected from the group of disinfections. With the invention In accordance with the present invention, any type of object (inanimate matter) or subject matter (living matter such as human and animal) may be treated for disinfection, sterilization or preservation purposes. These include, for example, the disinfection of wounds, the reduction of bacteria, the disinfection of surgical instruments or other objects, the disinfection or preservation of food and food, of liquids, especially water, drinking water and other drinks, the disinfection of mucous membranes and Gums and teeth. Disinfection here means the reduction of living microbiological causative agents of undesired effects, such as bacteria and germs.
Zu dem Zweck der obengenannten Phototherapie emittieren Vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen bevorzugt Licht der Wellenlänge zwischen 250 and 1250 nm, besonders bevorzugt zwischen 300 and 1000 nm und insbesondere bevorzugt zwischen 400 and 850 nm. For the purpose of the abovementioned phototherapy, devices containing the compounds according to the invention preferably emit light of the wavelength between 250 and 1250 nm, particularly preferably between 300 and 1000 nm and particularly preferably between 400 and 850 nm.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden In a particularly preferred embodiment of the present invention
Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in einer organischen lichtemittierenden Diode (OLED) oder einer organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zelle (OLEC) zum Zwecke der Phototherapie eingesetzt. Sowohl die OLED als auch die OLEC können dabei einen planaren oder Fiber- bzw. Faser-artigen Aufbau mit beliebigem Querschnitt (z.B. rund, oval, polygonal, quadratisch) mit einem ein- oder mehrschichtigen Aufbau aufweisen. Diese OLECs und/oder OLEDs können in andere Vorrichtungen eingebaut werden, die weitere mechanische, adhäsive und/oder elektronische Bausteine (z.B. Batterie und/oder  Invention, the compounds of the invention in an organic light-emitting diode (OLED) or an organic light-emitting electrochemical cell (OLEC) are used for the purpose of phototherapy. Both the OLED and the OLEC can have a planar or fiber-like structure of any desired cross-section (for example, round, oval, polygonal, square) with a monolayer or multilayer structure. These OLECs and / or OLEDs may be incorporated into other devices including other mechanical, adhesive and / or electronic devices (e.g., battery and / or
Steuerungseinheit zur Einstellung der Bestrahlungszeiten, -Intensitäten und -weilenlängen) enthalten. Diese Vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen OLECs und/order OLEDs sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe enthaltend Pflaster, Pads, Tapes, Bandagen, Manschetten, Decken, Hauben, Schlafsäcken, Textilien und Stents. Control unit for setting the irradiation times, intensities and lengths). These devices containing the OLECs according to the invention and / or OLEDs are preferably selected from Group containing plasters, pads, tapes, bandages, cuffs, blankets, hoods, sleeping bags, textiles and stents.
Die Verwendung von den genannten Vorrichtungen zu dem genannten therapeutischen und/oder kosmetischen Zweck ist besonders vorteilhaft gegenüber dem Stand der Technik, da mit Hilfe der erfindungsgemäßen Vorrichtungen unter Verwendung der OLEDs und/oder OLECs homogene Bestrahlungen geringerer BeStrahlungsintensitäten an nahezu jedem Ort und zu jeder Tageszeit möglich sind. Die Bestrahlungen können stationär, ambulant und/oder selbst, d.h., ohne Einleitung durch medizinisches oder kosmetisches Fachpersonal durchgeführt werden. So können, bspw., Pflaster unter der Kleidung getragen werden, so dass eine Bestrahlung auch während der Arbeitszeit, in der Freizeit oder während des Schlafes möglich ist. Auf aufwendige stationäre/ambulante Behandlungen mit kann in vielen Fällen verzichtet bzw. deren Häufigkeit reduziert werden. Die erfindungsgemäßen Vorrichtungen können zum Wiedergebrauch gedacht sein oder Wegwerfartikel darstellen, die nach ein-, zwei oder dreimaligem Gebrauch entsorgt werden können. The use of said devices for said therapeutic and / or cosmetic purpose is particularly advantageous over the prior art, since with the aid of the devices according to the invention using the OLEDs and / or OLECs homogeneous irradiations of lower irradiation intensities at almost any location and at any time of day possible are. The irradiations may be performed inpatient, outpatient and / or self, i.e. without initiation by medical or cosmetic professionals. Thus, for example, patches can be worn under clothing, so that irradiation is also possible during working hours, at leisure or during sleep. On expensive inpatient / outpatient treatments can be omitted in many cases or reduce their frequency. The devices of the present invention may be for reuse or disposable items that may be disposed of after one, two, or three times use.
Weitere Vorteile gegenüber dem Stand der Technik sind bspw. eine geringere Wärmeentwicklung und emotionale Aspekte. So werden Neugeborene, die aufgrund einer Gelbsucht (Ikterus) therapiert werden müssen typischerweise mit verbundenen Augen in einem Brutkasten, ohne körperlichen Kontakt zur den Eltern bestrahlt, was eine emotionale Stresssituation für Eltern und Neugeborene darstellt. Mit Hilfe einer erfindungsgemäßen Decke enthaltend die erfindungsgemäßen OLEDs und/oder OLECs kann der emotionale Stress signifikant vermindert werden. Zudem ist eine bessere Temperierung des Kindes durch eine verringerte Wärmeproduktion der erfindungsgemäßen Vorrichtungen gegenüber herkömmlicher Bestrahlungsgeräte möglich. Auch ohne weitere Ausführungen wird davon ausgegangen, dass ein Fachmann die obige Beschreibung in weitestem Umfang nutzen kann. Die bevorzugten Ausführungsformen und Beispiele sind deswegen lediglich als beschreibende, keinesfalls als in irgendeiner Weise limitierende Further advantages over the prior art are, for example, a lower heat development and emotional aspects. Thus, newborns who are being treated for jaundice (jaundice) typically have to be blindfolded in an incubator, without physical contact with the parent, which is an emotional stress situation for parents and newborns. By means of a blanket according to the invention containing the OLEDs and / or OLECs according to the invention, the emotional stress can be significantly reduced. In addition, a better temperature of the child by a reduced heat production of the devices according to the invention over conventional irradiation equipment is possible. Even without further statements, it is assumed that a person skilled in the art can make the most of the above description. The preferred embodiments and examples are therefore merely illustrative and in no way limiting in any way
Offenbarung aufzufassen. Die vollständige Offenbarung aller vor- und nachstehend aufgeführten Anmeldungen und Veröffentlichungen sind durch Bezugnahme in diese Anmeldung eingeführt. Die To understand the revelation. The complete disclosure of all applications and publications cited above and below are incorporated by reference into this application. The
Gewichtsprozentverhältnisse der einzelnen Inhaltsstoffe in den Weight percentages of the individual ingredients in the
Zubereitungen der Beispiele gehören ausdrücklich zur Offenbarung der Beschreibung und können daher als Merkmale herangezogen werden. Preparations of the examples are expressly intended to disclose the description and therefore may be taken as features.
Weitere wichtige Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen und aus den Beispielen. Es versteht sich, dass die vorstehend genannten und die nachstehend noch zu erläuternden Other important features and advantages of the invention will become apparent from the dependent claims and from the examples. It is understood that the abovementioned and those still to be explained below
Merkmale nicht nur in der jeweils angegebenen Kombination, sondern auch in anderen Kombinationen oder in Alleinstellung verwendbar sind, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen. Characteristics can be used not only in the specified combination, but also in other combinations or in isolation, without departing from the scope of the present invention.
Beispiele: Examples:
Beispiel 1: Synthese von 7-Methyl-2,4-bis-[1-(2,4,5-trimethoxy-phenyl)- meth-(Z)-yliden]-benzo[b][1,4]dioxepin-3-on, Example 1: Synthesis of 7-methyl-2,4-bis [1- (2,4,5-trimethoxyphenyl) meth (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin 3-one,
Es werden 0,7 g Kaliumhydroxid (12,8 mmol, 2,2 Äq.) in 8 ml Ethanol vorgelegt. Es werden 1 g Calone (5,6 mmol, 1 Äq.) in 3 ml Ethanol gelöst zugegeben. Anschließend werden 2,4 g 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd (12,2 mmol, 2,2 Äq.) zugegeben. Nach 2 Stunden bei 40°C wird auf 0°C abgekühlt, filtriert und mit 5 ml Ethanol, nachgewaschen. Der erhaltene Feststoff wird aus 75 ml Ethanol in der Siedehitze umkristallisiert und man erhält 1 ,45 g orange Kristalle als Produkt. There are introduced 0.7 g of potassium hydroxide (12.8 mmol, 2.2 eq.) In 8 ml of ethanol. 1 g of callose (5.6 mmol, 1 eq.) Dissolved in 3 ml of ethanol is added. Subsequently, 2.4 g of 2,4,5-trimethoxybenzaldehyde (12.2 mmol, 2.2 eq.) Was added. After 2 hours at 40 ° C is cooled to 0 ° C, filtered and washed with 5 ml of ethanol, washed. The solid obtained is recrystallized from 75 ml of ethanol at boiling temperature, giving 1.45 g of orange crystals as product.
1H-NMR (300 MHz, DMSO) δ = 2.28 (s, Ar-CH3), 3.80 (s, Ar-OCH3), 3.81 (s, Ar-OCH3), 3.88 (s, 2x Ar-OCW3), 3.89 (s, 2x Ar-OCH3), 6.78 (d, 2x CH- Ar, J = 1.1 Hz), 7.05 (dd, Ar-H, J = 1.5 Hz, J = 8.2 Hz), 7.05 (d, Ar-H, J = 1.5 Hz), 7.26 (m, 3x Ar-H) 8.04 (d, 2x Ar-H, J = 3.2 Hz) ppm. 1 H-NMR (300 MHz, DMSO) δ = 2.28 (s, Ar-CH 3 ), 3.80 (s, Ar-OCH 3 ), 3.81 (s, Ar-OCH 3 ), 3.88 (s, 2x Ar-OCW 3 ), 3.89 (s, 2x Ar-OCH 3 ), 6.78 (d, 2x CH-Ar, J = 1.1 Hz), 7.05 (dd, Ar-H, J = 1.5 Hz, J = 8.2 Hz), 7.05 ( d, Ar-H, J = 1.5 Hz), 7.26 (m, 3x Ar-H) 8.04 (d, 2x Ar-H, J = 3.2 Hz) ppm.
13C-NMR (75 MHz, DMSO) δ = 20.30, 55.78, 55.92, 55.97, 56.49, 97.44, 112.41 , 112.99, 113.18, 113.29, 121.18, 121.74, 127.18, 136.69, 142.45, 145.89, 147.83, 149.81 , 149.86, 151.80, 154.02, 182.22 ppm. 13 C-NMR (75 MHz, DMSO) δ = 20.30, 55.78, 55.92, 55.97, 56.49, 97.44, 112.41, 112.99, 113.18, 113.29, 121.18, 121.74, 127.18, 136.69, 142.45, 145.89, 147.83, 149.81, 149.86, 151.80, 154.02, 182.22 ppm.
In Ethanol zeigt die Substanz intensive Absortion bis 539 nm Beispiel 2: In ethanol, the substance shows intense absorption up to 539 nm. EXAMPLE 2
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 4- Methoxybenzaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with 4-methoxybenzaldehyde.
Man erhält 2,4-Bis-[1-(4-methoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on  2,4-Bis- [1- (4-methoxyphenyl) meth (Z) -ylidene] -7-methylbenzo [b] [1, 4] dioxepin-3-one is obtained
1H-NMR (400 MHz, DMSO) δ = 2.27 (s, Ar-CH3), 3.82 (s, 2 x Ar-OCH3), 6.89 (d, 2x CH-Ar, J = 8.2 Hz), 7.06 (m, Ar-H), 7.21 (d, Ar-H, J = 1.5 Hz), 7.26 (d, Ar-H, J = 8.2 Hz) 8.00 (d, 4x Ar-H, J = 8.7 Hz) ppm. T/EP2012/003869 1 H-NMR (400 MHz, DMSO) δ = 2.27 (s, Ar-CH 3 ), 3.82 (s, 2 x Ar-OCH 3 ), 6.89 (d, 2x CH-Ar, J = 8.2 Hz), 7.06 (m, Ar-H), 7.21 (d, Ar-H, J = 1.5 Hz), 7.26 (d, Ar-H, J = 8.2 Hz) 8.00 (d, 4x Ar-H, J = 8.7 Hz) ppm , T / EP2012 / 003869
- 87 -  - 87 -
13C-NMR (75 MHz, D SO) δ = 20.11 , 55.12, 111.87, 114.28, 119.11 , 119.31 , 121.25, 121.85, 126.93, 130.33, 132.56, 136.56, 145.56, 147.45, 149.83, 149.93, 160.17, 160.23, 182.44 ppm. 13 C-NMR (75 MHz, D SO) δ = 20.11, 55.12, 111.87, 114.28, 119.11, 119.31, 121.25, 121.85, 126.93, 130.33, 132.56, 136.56, 145.56, 147.45, 149.83, 149.93, 160.17, 160.23, 182.44 ppm.
In Ethanol zeigt die Substanz intensive Absortion bis 478 nm In ethanol, the substance shows intense absorption to 478 nm
Beispiel 3: Example 3:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 3,4- Dimethoxybenzaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with 3,4-dimethoxybenzaldehyde.
Man erhält 2,4-Bis-[1 -(3,4-dimethoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on.  2,4-Bis- [1- (3,4-dimethoxyphenyl) meth (Z) -ylidene] -7-methylbenzo [b] [1, 4] dioxepin-3-one is obtained.
Beispiel 4:  Example 4:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 2,4- Dimethoxybenzaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with 2,4-dimethoxybenzaldehyde.
Man erhält 2,4-Bis-[1-(2,4-dimethoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo b][ ,4]dioxepin-3-on.  2,4-Bis- [1- (2,4-dimethoxyphenyl) meth (Z) -ylidene] -7-methylbenzo [b] [4] dioxepin-3-one is obtained.
Beispiel 5:  Example 5:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 3,4,5-Trimethoxybenzaldehyd umgesetzt. Man erhält 7-Methyl-2(4-bis-[1-(3,4,5-trimethoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]- benzo b][1 ,4]dioxepin-3-on. Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with 3,4,5-trimethoxybenzaldehyde. This gives 7-methyl-2 ( 4-bis- [1- (3,4,5-trimethoxyphenyl) -meth- (Z) -ylidene] - benzo b] [1, 4] dioxepin-3-one.
Beispiel 6:  Example 6:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 4- Octyloxybenzaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with 4-octyloxybenzaldehyde.
Man erhält 7-Methyl-2,4-bis-[1 -(4-octyloxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]-  This gives 7-methyl-2,4-bis- [1- (4-octyloxyphenyl) meth (Z) -ylidene] -
Beispiel 7:  Example 7:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 4- Phenoxybenzaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with 4-phenoxybenzaldehyde.
Man erhält 7-Methyl-2,4-bis-[1-(4-phenoxy-phenyl)-meth-(Z)-ylidenl-  This gives 7-methyl-2,4-bis- [1- (4-phenoxyphenyl) meth (Z) -ylidene]
Beispiel 8:  Example 8:
Es werden 1 ,7 g Kaliumhydroxid (30,9 mmol, 2,2 Äq.) in 4 ml Ethanol vorgelegt. Es werden 2,5 g Calone (14,0 mmol, 1 Äq.) in 2 ml Ethanol gelöst zugegeben. Anschließend werden 7,4 ml 4-Dibutylamino- benzaldehyd (30,9 mmol, 2,2 Äq.) zugegeben. Nach 16 Stunden bei 50°C werden erneut 0,5 g Calone (0,16 mmol) zugegeben und für weitere 24 Stunden bei 50°C gerührt. Nach Zugaeb von 100 ml Wasser und 200 ml Ethylacetat wird extrahiert. Die wässrige Phase wird zwei mal mit 100 ml Ethylacetat extrahiert, die organischen Phasen vereinigt, mit ges. 1.77 g of potassium hydroxide (30.9 mmol, 2.2 eq.) Are initially charged in 4 ml of ethanol. 2.5 g of callose (14.0 mmol, 1 eq.) Dissolved in 2 ml of ethanol are added. Then 7.4 ml of 4-dibutylaminobenzaldehyde (30.9 mmol, 2.2 eq.) Was added. After 16 hours at 50 ° C again 0.5 g of callose (0.16 mmol) are added and for a further 24 Stirred at 50 ° C for hours. After addition of 100 ml of water and 200 ml of ethyl acetate is extracted. The aqueous phase is extracted twice with 100 ml of ethyl acetate, the organic phases combined, washed with sat.
Kochsalzlösung extrahiert und über Natriumsulfat getrocknet. Das Brine and dried over sodium sulfate. The
Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt und der Rückstand Solvent is removed in vacuo and the residue
säulenchromatographisch gereinigt. Man erhält 1 ,45 g Produkt als roten Festkörper. purified by column chromatography. This gives 1.45 g of product as a red solid.
1H-NMR (300 MHz, DMSO) δ = 0.82 (t, 4x (CH2)3CH3, J = 7,3 Hz) 1.27 (m, 11x CH2), 1.40 (m, 9x CH2), 2.24 (s, Ar-CH3) 3.49 (m, 4x CH2), 6.86 (d, 2 Ar-H J = 8.3 Hz) 7.00 (dd, Ar-H, J = 1.8 Hz, J = 8,5 Hz), 7.19 (d, Ar-H, J = 1 ,8 Hz), 7.24 (d, Ar-H, J = 8.5 Hz), 7.35 (t, 4x Ar-H, J = 8.4 Hz), 8.06 (d, 4x Ar-H, J = 8.9 Hz) ppm. 1 H-NMR (300 MHz, DMSO) δ = 0.82 (t, 4x (CH 2 ) 3 CH 3 , J = 7.3 Hz) 1.27 (m, 11x CH 2 ), 1.40 (m, 9x CH 2 ), 2.24 (s, Ar-CH 3 ) 3.49 (m, 4x CH 2 ), 6.86 (d, 2 Ar-H J = 8.3 Hz) 7.00 (dd, Ar-H, J = 1.8 Hz, J = 8.5 Hz ), 7.19 (d, Ar-H, J = 1.8 Hz), 7.24 (d, Ar-H, J = 8.5 Hz), 7.35 (t, 4x Ar-H, J = 8.4 Hz), 8.06 (i.e. , 4x Ar-H, J = 8.9 Hz) ppm.
In Ethanol zeigt die Substanz intensive Absortion bis 609 nm Beispiel 9: In ethanol, the substance shows intense absorption to 609 nm. Example 9
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 4- Fluorbenzaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with 4-fluorobenzaldehyde.
Man erhält 2,4-Bis-[1-(4-fluorphenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on.  2,4-Bis- [1- (4-fluorophenyl) meth- (Z) -ylidene] -7-methylbenzo [b] [1, 4] dioxepin-3-one is obtained.
Beispiel 10:  Example 10:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 4- Trifluormethylbenzaldehyd umgesetzt. T EP2012/003869 Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with 4-trifluoromethylbenzaldehyde. T EP2012 / 003869
- 90 -  - 90 -
Man erhält 7-Methyl-2,4-bis-[1 -(4-trifluormethyl-phenyl)-meth-(Z)-yliden]- This gives 7-methyl-2,4-bis- [1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -meth (Z) -ylidene] -
Beispiel 11 :  Example 11:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird mit 2,4,6- Trimethoxybenzaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1 is reacted with 2,4,6-trimethoxybenzaldehyde.
Man erhält 7-Methyl-2,4-bis-[1 -(2,4,6-trimethoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]- benzo b][1 ,4]dioxepin-3-on.  7-Methyl-2,4-bis- [1- (2,4,6-trimethoxyphenyl) -meth- (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one is obtained.
Beispiel 12:  Example 12:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with 2,3,4-trimethoxybenzaldehyde.
Man erhält 7-Methyl-2,4-bis-[1-(2,3,4-trimethoxy-phenyl)-meth-(Z)-yliden]- benzo b][ ,4]dioxepin-3-on.  7-Methyl-2,4-bis- [1- (2,3,4-trimethoxyphenyl) -meth- (Z) -ylidene] -benzo [b] [4] dioxepin-3-one is obtained.
Beispiel 13:  Example 13:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit Biphenyl-4-carbaldehyd umgesetzt. 03869 Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with biphenyl-4-carbaldehyde. 03869
- 91 -  - 91 -
Man erhält 2,4-Bis-[1-biphenyl-4-yl-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo[b][1 ,4]diosepin-3-on. 2,4-Bis- [1-biphenyl-4-yl-meth- (Z) -ylidene] -7-methylbenzo [b] [1,4] diosepin-3-one is obtained.
Beispiel 14:  Example 14:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit Naphthalin-1 -carbaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with naphthalene-1-carbaldehyde.
Man erhält 7-Methyl-2,4-bis-[1 -naphthalen-1 -yl-meth-(Z)-yliden]- benzo b][1 ,4]dioxepin-3-on.  7-Methyl-2,4-bis- [1-naphthalen-1-yl-meth (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one is obtained.
Beispiel 15:  Example 15:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 1- Methylindol-3-carbaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, Calone is reacted with 1-methylindole-3-carbaldehyde.
Man erhält 7-Methyl-2,4-bis-[1-(1-methyl-1 H-indol-3-yl)-meth-(Z)-yliden]- benzo b][ ,4]dioxepin-3-on.  7-Methyl-2,4-bis- [1- (1-methyl-1H-indol-3-yl) -meth- (Z) -ylidene] -benzo [b] [4] dioxepin-3 is obtained. on.
Beispiel 16:  Example 16:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 9- Ethyl-carbazol-3-carbaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, Calone is reacted with 9-ethyl-carbazole-3-carbaldehyde.
Man erhält 7-Methyl-4-[1 -(9-ethyl-9H-carbazol-3-yl)-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on 2012/003869 7-Methyl-4- [1- (9-ethyl-9H-carbazol-3-yl) -meth- (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one is obtained 2012/003869
- 92 -  - 92 -
Beispiel 17:  Example 17:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 4- Analogously to the reaction conditions of Example 1, Calone is reacted with 4-
Dimethylamino-2-methoxy-benzaldehyd umgesetzt. Implemented dimethylamino-2-methoxy-benzaldehyde.
Man erhält 2,4-Bis-[1-(4-dimethylamino-2-methoxy-phenyl)-meth-(Z)- iden]-7-methyl-benzo[b][1,4]dioxepin-3-on.  2,4-Bis- [1- (4-dimethylamino-2-methoxyphenyl) meth (Z) - iden] -7-methylbenzo [b] [1,4] dioxepin-3-one is obtained ,
Beispiel 18:  Example 18:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 4- Analogously to the reaction conditions of Example 1, Calone is reacted with 4-
Dimethylamino-naphthalin-1 -carbaldehyd umgesetzt. Implemented dimethylamino-naphthalene-1-carbaldehyde.
Man erhält 2,4-Bis-[1-(4-dimethylamino-naphthalen-1-yl)-meth-(Z)-yliden]-7- meth l-benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on.  2,4-Bis- [1- (4-dimethylamino-naphthalen-1-yl) -meth- (Z) -ylidene] -7-meth-1-benzo [b] [1,4] dioxepin-3 is obtained. on.
Beispiel 19:  Example 19:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 4- Brom-benzaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with 4-bromobenzaldehyde.
Man erhält 2,4-Bis-[1-(4-bromphenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on. P2012/003869 2,4-Bis- [1- (4-bromophenyl) meth (Z) -ylidene] -7-methylbenzo [b] [1,4] dioxepin-3-one is obtained. P2012 / 003869
- 93 -  - 93 -
Beispiel 20:  Example 20:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit Thiophen-2-carbaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with thiophene-2-carbaldehyde.
Man erhält 7-Methyl-2,4-bis-[1-thiophen-2-yl-meth-(Z)-yliden]- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on.  7-Methyl-2,4-bis- [1-thiophen-2-yl-meth- (Z) -ylidene] -benzo [b] [1,4] dioxepin-3-one is obtained.
Beispiel 21 :  Example 21:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit einem Gemisch aus 4-Methoxy-benzaldehyd und 4-(Dibutylamino)- benzaldehyd umgesetzt. Die erhaltene Produktmischung wird  Analogously to the reaction conditions of Example 1, Calone is reacted with a mixture of 4-methoxybenzaldehyde and 4- (dibutylamino) benzaldehyde. The resulting product mixture is
chromatographisch abgetrennt und man erhält insbesondere die separated by chromatography and gives in particular the
Verbindung 4-[1-(4-Dibutylamino-phenyl)-meth-(Z)-yliden]-2-[1-(4-methoxy- phenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl-benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on. Compound 4- [1- (4-dibutylamino-phenyl) -methyl- (Z) -ylidene] -2- [1- (4-methoxyphenyl) -meth- (Z) -ylidene] -7-methyl-benzo [b] [1, 4] dioxepin-3-one.
Beispiel 22: Example 22:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 5- lsopropyl-3,8-dimethyl-azulen-1-carbaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, Calone is reacted with 5-isopropyl-3,8-dimethyl-azulen-1-carbaldehyde.
Man erhält 2,4-Bis-[1 -(5-isopropyl-3,8-dimethyl-azulen-1 -yl)-meth-(Z)- yliden]-7-methyl-benzo[b][1,4]dioxepin-3-on. 2,4-Bis- [1- (5-isopropyl-3,8-dimethyl-azulen-1-yl) -meth- (Z) -ylidene] -7-methyl-benzo [b] [1,4 ] dioxepin-3-one.
Beispiel 23:  Example 23:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 4- Carbazol-9-yl-benzaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, calone is reacted with 4-carbazol-9-yl-benzaldehyde.
Man erhält 2,4-Bis-[1-(4-carbazolyl-9-yl-phenyl)-meth-(Z)-yliden]-7-methyl- benzo[b][1 ,4]dioxepin-3-on.  2,4-Bis- [1- (4-carbazolyl-9-yl-phenyl) -meth- (Z) -ylidene] -7-methylbenzo [b] [1, 4] dioxepin-3-one is obtained ,
Beispiel 24:  Example 24:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit [1 ,1',3',1"]Terphenyl-2'-carbaldehyd umgesetzt. Der Aldehyd kann entsprechend nach der Beschreibung von Bahaaldin Rashidzadeh et al, ARKIVOC 2008 (xvii) 167-172 synthetisiert werden. Man erhält 7-Methyl- 2,4-bis-[1-[1 ,1,;3',1"]terphenyl-2'-yl-meth-(Z)-yliden]-benzo[b][1 )4]dioxepin- 3-on. Ph = Phenyl. Calone is reacted with [1, 1 ', 3', 1 "] terphenyl-2'-carbaldehyde in analogy to the reaction conditions of Example 1. The aldehyde can be prepared as described by Bahaaldin Rashidzadeh et al., ARKIVOC 2008 (xvii) 167- . 172 be synthesized is obtained 7-methyl-2,4-bis [1- [1, 1; 3 ', 1 "] terphenyl-2'-yl-meth- (Z) -ylidene] -benzo [b ] [1 ) 4] dioxepin-3-one. Ph = phenyl.
Beispiel 25:  Example 25:
Analog zu den Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 wird Calone mit 3- (di-p-tolyl-amino)-benzaldehyd umgesetzt.  Analogously to the reaction conditions of Example 1, Calone is reacted with 3- (di-p-tolyl-amino) -benzaldehyde.
Man erhält 2>4-Bis-[1-[4-(di-p-tolyl-amino)-phenyl]-meth-(Z)-yliden]-7- methyl-benzo[b][1,4]dioxepin-3-on. This gives 2 > 4-bis [1- [4- (di-p-tolyl-amino) -phenyl] -methyl- (Z) -ylidene] -7-methyl-benzo [b] [1,4] dioxepin -3-one.
Beispiel A: Absorptionskraft Example A: absorption force
Als Maß für die Absorptionskraft wird der so genannte E1 %-Wert herangezogen, sowie die Halbwertsbreite der Absorptionsbande in Relation zum angegebenen Absorptionsmaximum max. Der E1 %-Wert gibt die auf eine Konzentration von 1 g/100ml_ hochgerechnete Extinktion am  As a measure of the absorption force of the so-called E1% value is used, and the half-width of the absorption band in relation to the maximum absorption max. The E1% value gives the extinction at the concentration of 1 g / 100 ml
Absorptionsmaximum an. Dazu wird in verdünnter Lösung ein Absorption maximum. This is done in dilute solution
Absorptionsspektrum der Substanz in Ethanol aufgenommen. Die Werte werden mit den Referenzspektren von Curcumin und beta-Carotin verglichen. Absorbance spectrum of the substance taken up in ethanol. The values are compared with the reference spectra of curcumin and beta-carotene.
Im Vergleich zu Curcumin und Beta-Carotin decken die Verbindungen der Formel l, beispielsweise die Verbindungen der Beispiele 1 , 3 und 8, einen deutlich größeren Spektralbereich ab. Curcumin absorbiert zwar intensiver, ist aber thermisch nicht stabil. In comparison to curcumin and beta-carotene, the compounds of the formula I, for example the compounds of Examples 1, 3 and 8, cover a significantly larger spectral range. Although curcumin absorbs more intensely, it is not thermally stable.
Beispiel B: Thermische Stabilität Example B: Thermal Stability
Die thermische Stabilität wird mit Hilfe des Thermographimetrieverfahrens bestimmt (Gerät TGA Q5000 V3.10 Build 258, Temperaturbereich RT bis 800°C, 10K/min Aufheizrate).  The thermal stability is determined using the thermographic method (device TGA Q5000 V3.10 Build 258, temperature range RT up to 800 ° C, 10K / min heating rate).
Prüfsubstanz Temperatur, bei der noch 98% der Masse vorlag nach Beispiel 1 281 °C Test substance Temperature at which 98% of the mass was still present Example 1 281 ° C
nach Beispiel 3 286°C  Example 3 286 ° C
nach Beispiel 8 250°C  Example 8 250 ° C
Curcumin (Vergleich) 223°C  Curcumin (comparison) 223 ° C
Beta-Carotin (Vergleich) 84°C  Beta carotene (comparison) 84 ° C
Die thermischen Stabilitäten sind hervorragend, so dass auch The thermal stabilities are excellent, so too
Hochtemperaturverarbeitungen der Farbstoffe der Formel I, beispielsweise der Verbindungen der Beispiele 1 , 3 und 8, wie z.B. die Einarbeitung in Kunststoffe, ohne Zersetzung möglich sind.  High temperature processing of the dyes of formula I, for example the compounds of Examples 1, 3 and 8, e.g. the incorporation into plastics, without decomposition are possible.
Beispiel C: Fluoreszenzmessungen Example C: Fluorescence measurements
Die in der Tabelle angegebenen Substanzkonzentrationen in Ethanol werden mit einem Fluoreszenzspektrometer der Marke Aminco Bowman 2 vermessen (Schichtdicke 1 cm; Anregung 220-600nm; Emission 220- 800nm; Spektrale Spaltbreite (Anregung) 4nm, (Emission) 8 nm;  The substance concentrations in ethanol given in the table are measured with a fluorescence spectrometer of the brand Aminco Bowman 2 (layer thickness 1 cm, excitation 220-600 nm, emission 220-800 nm, spectral gap width (excitation) 4 nm, (emission) 8 nm;
Registriergeschwindigkeit 10nm/min; Schrittweite (Anregung) 5nm, (Emission) 4nm.  Registration speed 10nm / min; Step size (excitation) 5nm, (emission) 4nm.
Beispiel D: Löslichkeiten Example D: Solubilities
Die Löslichkeitsbestimmung wurde in Phenethylbenzoate (X-Tend 226) durchgeführt:  The solubility determination was carried out in phenethyl benzoates (X-Tend 226):
Prüfsubstanz Löslichkeit in X-Tend 226:  Test substance solubility in X-Tend 226:
nach Beispiel 1 2,2% nach Beispiel 3 4,5% according to Example 1 2.2% according to Example 3 4.5%
nach Beispiel 8 5,0%  according to example 8 5.0%
Formulierungsbeispiele: Formulation Examples:
Beispiel A-1: Haarspülung Example A-1: Hair Conditioner
Beispiel B-1 : Shampoo Example B-1: Shampoo
Gewichtsprozent [%]Weight percent [%]
Sodium Laureth Sulfate 5,0 Sodium Laureth Sulfate 5.0
Cocamidopropy Betaine 5,0  Cocamidopropyl Betaine 5.0
Lauroyl Glutamic Acid 3,0  Lauroyl Glutamic Acid 3.0
Decyl Glucoside 5,0  Decyl Glucoside 5.0
Polyquaternium-10 0,5  Polyquaternium-10 0.5
PEG-3 Distearate 0,8  PEG-3 Distearate 0.8
Verbindung nach Beispiel 8 0,5  Compound according to Example 8 0.5
Nachtkerzenöl 0,3  Evening primrose oil 0.3
Basic Red 51 0,1  Basic Red 51 0.1
Ubiquinone 0,1  Ubiquinone 0.1
Benzyl Alcohol 0,5  Benzyl alcohol 0.5
Parfüm 1 ,0  Perfume 1, 0
Konservierungsmittel q.s.  Preservatives q.s.
Sodium Chloride 0,8  Sodium chloride 0.8
Citric Acid / Sodium Hydroxide q.s. to pH 5.5 Citric Acid / Sodium Hydroxide q.s. to pH 5.5
Aqua ad 100 Beispiel C-1 : Haarfärberezepturen Aqua ad 100 Example C-1: Hair Dye Formulations
Beispiel D-1 : milde transparente W/O Bräunungslotion Example D-1: mild transparent W / O tanning lotion
Bestandteile / Handelsname INCI [Gew- %]Ingredients / Trade name INCI [% by weight]
Dow Corning 3225 C CYCLOMETHICONE, 23.60 Dow Corning 3225 C CYCLOMETHICONE, 23.60
DIMETICONE COPOLYOL  DIMETICONE COPOLYOL
Propyl-4-hydroxybenzoate PROPYLPARABEN 0.05 Verbindung nach Beispiel 3 0,25  Propyl 4-hydroxybenzoate PROPYLPARABENO 0.05 Compound of Example 3 0.25
B B
Dihydroxyacetone DIHYDROXYACETON Methyl-4-hydroxybenzoate METHYLPARABENDihydroxyacetones DIHYDROXYACETONE Methyl 4-hydroxybenzoates METHYLPARABEN
,2-Propanediol PROPYLENE 35.90  , 2-propanediol PROPYLENE 35.90
GLYCOL  GLYCOL
Water, demineralized AQUA (WATER) 35.30  Water, demineralized AQUA (WATER) 35.30
Gesamt 100.00 Total 100.00
Beispiel E-1 : Farbiges Duschgel Example E-1: Colored shower gel
Inhaitsstoff INCI Konzentration Ingredient INCI Concentration
Texapon NSO Sodium Laureth Ether Sulfate 10 % Texapon NSO Sodium Laureth Ether Sulfate 10%
Dehyton K Cocamidopropyl Betaine 3 %  Dehyton K Cocamidopropyl Betaine 3%
Tagat L 2 PEG-20 Glyceryl Laurate 1 %  Tagat L 2 PEG-20 Glyceryl Laurate 1%
Beispiel 1 0,001 % Example 1 0.001%
Beispiel e 0,05% - 0,1%Example e 0.05% - 0.1%
Wasser Aqua ad 100 Beispiel F-1 : O-in-W-Emulsionen zum Schutz vor sichtbarer StrahlungWater Aqua ad 100 Example F-1: O-in-W emulsions for protection against visible radiation
Prinzipiell kann alternativ zur Verwendung der in der Tabelle aufgeführten Beispielsubstanzen auch die Verwendung anderer Verbindungen der Formel I erfolgen. In principle, it is also possible to use other compounds of the formula I as an alternative to the use of the example substances listed in the table.
Zahlen in Gew.-% Numbers in% by weight
2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 2-9 2-10 2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 2-9 2-10
Titanium dioxide 2 5 3Titanium dioxide 2 5 3
Methylene Bis- 1 2 1 Methylene Bis- 1 2 1
Benztriazolyl  benzotriazolyl
Tetramethylbutylp enol  Tetramethylbutylp enol
Beispiel 8 0,5 1 2 3 5 1 1 Example 8 0.5 1 2 3 5 1 1
Beispiel 1 4 3 2 1 0,5Example 1 4 3 2 1 0.5
Beispiel 3 0,5 0,5 0,5 Example 3 0.5 0.5 0.5
Beispiel 4 0,5 0,5, 0,5 Example 4 0.5 0.5, 0.5
4-Methylbenzylidene 2 3 4 3 2 Camphor 4-Methylbenzylidenes 2 3 4 3 2 Camphor
Butyl 1 3 3 3 3 3 3 Butyl 1 3 3 3 3 3 3
Methoxydibenzoylmethane methoxydibenzoylmethane
Stearyl Alcohol (and) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Steareth-7 (and) Steareth- 10 Glyceryl Stearate (and) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Ceteth-20 Stearyl Alcohol (and) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Steareth-7 (and) steareth-10 Glyceryl Stearate (and) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Ceteth-20
Glyceryl Stearate 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Glyceryl Stearate 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Microwax 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1Microwax 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Cetearyl Octanoate 11 ,5 11,5 11 ,5 11 ,5 11 ,5 11,5 11,5 11 ,5 11 ,5 11 ,5Cetearyl octanoates 11, 5 11.5 11, 5 11, 5 11, 5 11.5 11.5 11, 5 11, 5 11, 5
Caprylic/Capric 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 Triglyceride Caprylic / Capric 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 Triglycerides
Oleyl Oleate 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 Oleyl Oleate 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6
Propylene Glycol 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4Propylene glycol 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
Glyceryl Stearate SE Glyceryl Stearate SE
Stearic Acid  Stearic acid
Persea Gratissima  Persea Gratissima
Propylparabene 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 Propylparabene 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
Methylparabene 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15Methyl parabens 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
Tromethamine 1 ,8 Tromethamine 1, 8
Water ad ad ad ad ad ad ad ad ad ad  Water ad ad ad ad ad ad ad
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100  100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Fortsetzung continuation
2-11 2-12 2-13 2-14 2-15 2-16 2-17 2-18 2-11 2-12 2-13 2-14 2-15 2-16 2-17 2-18
Titanium dioxide 3 2 2 5Titanium dioxide 3 2 2 5
Polysilicone 15 1 0,5 Polysilicone 15 1 0.5
Beispiel 4 0,5 1 ,5 0,5 1  Example 4 0.5 1, 5 0.5 1
Beispiel 8 1 0,5 1 ,5 0,5 Example 8 1 0.5 1, 5 0.5
Octocrylene 5 5 5 5 5 5 5 5Octocrylene 5 5 5 5 5 5 5 5
Beispiel 1 0,5 1 ,5 1 3 2 Example 1 0.5 1, 5 1 3 2
Zinc oxide 2  Zinc oxide 2
4-Methylbenzylidene 3  4-methylbenzylidenes 3
Camphor  Camphor
Butyl 2  Butyl 2
Methoxydibenzoylmethane  methoxydibenzoylmethane
Phenylbenzimidazole 1  Phenylbenzimidazoles 1
Sulfonic Acid  Sulfonic acid
Stearyl Alcohol (and) 3 3 3 3  Stearyl Alcohol (and) 3 3 3 3
Steareth-7 (and) Steareth- 10  Steareth-7 (and) steareth-10
Glyceryl Stearate (and) 3 3 3 3  Glyceryl Stearate (and) 3 3 3 3
Ceteth-20  Ceteth-20
Glyceryl Stearate 3 3 3 3 Microwax 1 1 1 1 Glyceryl Stearate 3 3 3 3 Microwax 1 1 1 1
Cetearyl Octanoate 11 ,5 11,5 11 ,5 11 ,5  Cetearyl Octanoates 11, 5 11.5 11, 5 11, 5
Caprylic/Capric Triglyceride 6 6 6 6 14 14 14 14 Caprylic / Capric triglycerides 6 6 6 6 14 14 14 14
Oleyl Oleate 6 6 6 6 Oleyl Oleate 6 6 6 6
Propylene Glycol 4 4 4 4  Propylene glycol 4 4 4 4
Glyceryl Stearate SE 6 6 6 6 Glyceryl Stearate SE 6 6 6 6
Stearic Acid 2 2 2 2Stearic Acid 2 2 2 2
Persea Gratissima 8 8 8 8Persea Gratissima 8 8 8 8
Propylparabene 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05Propylparabene 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
Methylparabene 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15Methyl parabens 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
1 -met ylhydantoine-2-imide 3 1 -metylhydantoine-2-imide 3
Glycerin 3 3 3 3 Glycerol 3 3 3 3
Water ad ad ad ad ad ad ad ad Water ad ad ad ad ad ad
100 100 100 100 100 100 100 100  100 100 100 100 100 100 100 100

Claims

Patentansprüche claims
Verbindungen der Formel I Compounds of the formula I
wobei in which
R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander H, N02, Hai, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen bedeutet, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, N0 2 , Hal, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 C atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 20 C atoms,
X und Y jeweils unabhängig voneinander  X and Y are each independently
eine unsubstituierte oder einfach- oder mehrfach durch R substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 24 Ringatomen bedeuten oder eine Gruppe von unsubstituierten oder einfach oder mehrfach durch R substituierten Aryl- und/oder Heteroarylgruppen mit 5 bis 24  an unsubstituted or mono- or polysubstituted by R aryl or heteroaryl group having 5 to 24 ring atoms or a group of unsubstituted or mono- or polysubstituted by R aryl and / or heteroaryl groups having 5 to 24
Ringatomen bedeuten, wobei die Aryl- und/oder Heteroarylgruppen dieser Gruppe jeweils unabhängig voneinander einfach oder mehrfach durch eine Einfachbindung, eine Doppelbindung, konjugierte  Mean ring atoms, wherein the aryl and / or heteroaryl groups of this group each independently or simply by a single bond, a double bond, conjugated
Doppelbindungen, ein C-Atom oder durch eine Einheit der Formel (CHR5)n-(Het)0-(CHR5)p verknüpft sind, Double bonds, a C atom or by a unit of the formula (CHR 5 ) n- (Het) 0 - (CHR 5 ) p are linked,
R jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten D, Hai, Alkyl, OH, O-Alkyl, O-Aryl, S-Alkyl, NH2, NHAlkyl, N(Alkyl)2, N(Aryl)2, R each independently of each other at each occurrence D, Hal, alkyl, OH, O-alkyl, O-aryl, S-alkyl, NH 2 , NHalkyl, N (alkyl) 2 , N (aryl) 2 ,
Cycloalkyl, O-Cycloalkyl, S-Cycloalkyl, NH-Cycloalkyl, N(Cycloalkyl)2, CN, NO2, Si(Alkyl)3, B(OR6)2, C(O)R6, P(O)(R6)2, S(O)R6, S(O)2R6, eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und einer oder mehreren Doppelbindungen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und mindestens einer Dreifachbindung und gegebenenfalls einer oder mehrerer Cycloalkyl, O-cycloalkyl, S-cycloalkyl, NH-cycloalkyl, N (cycloalkyl) 2 , CN, NO 2 , Si (alkyl) 3 , B (OR 6 ) 2 , C (O) R 6 , P (O) ( R 6 ) 2 , S (O) R 6 , S (O) 2 R 6 , a straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 20 C atoms and one or more double bonds or a straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 20 C atoms and at least one Triple bond and optionally one or more
Doppelbindungen bedeutet,  Double bonds means
R5 jeweils unabhängig voneinander bei jedem Auftreten H, D, Hai, Alkyl, OH, O-Alkyl, O-Aryl, S-Alkyl, NH2, NHAlkyl, N(Alkyl)2, N(Aryl)2, Cycloalkyl, O-Cycloalkyl, S-Cycloalkyl, NH-Cycloalkyl, N(Cycloalkyl)2, CN, NO2, Si(Alkyl)3l B(OR6)2) C(O)R6, C(O)2R6, R 5 are each independently independently H, D, Hal, alkyl, OH, O-alkyl, O-aryl, S-alkyl, NH 2 , NHalkyl, N (alkyl) 2 , N (aryl) 2 , cycloalkyl, O Cycloalkyl, S-cycloalkyl, NH-cycloalkyl, N (cycloalkyl) 2 , CN, NO 2 , Si (alkyl) 3 B (OR 6 ) 2) C (O) R 6 , C (O) 2 R 6 ,
P(O)(R6)2, S(O)R6, S(O)2R6, eine geradkettige oder verzweigte P (O) (R 6 ) 2 , S (O) R 6 , S (O) 2 R 6 , a straight-chain or branched one
Alkenylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und einer oder mehreren  Alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms and one or more
Doppelbindungen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen und mindestens einer Dreifachbindung und gegebenenfalls einer oder mehrerer Doppelbindungen bedeutet, R6 jeweils unabhängig voneinander H, D, OH, Alkyl, Aryl, Cycloalkyl, OAlkyl, OAryl oder O-Cycloalkyl bedeutet, Double bonds or a straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 20 C atoms and at least one triple bond and optionally one or more double bonds, R 6 are each independently H, D, OH, alkyl, aryl, cycloalkyl, OAlkyl, OAryl or O-cycloalkyl means
Alkyl eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C- Atomen bedeutet, die teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein kann,  Alkyl is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 C atoms, which may be partially or completely substituted by halogen,
Cycloalkyl eine cyclische gesättigte oder teilweise ungesättigte Cycloalkyl is a cyclic saturated or partially unsaturated
Cycloalkylgruppe mit 3 bis 7 C-Atomen bedeutet, Cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms,
Aryl eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen bedeutet, die einfach oder mehrfach durch Alkyl, OAlkyl, N(Alkyl)2 oder Hai substituiert sein kann, Aryl is an aryl group having 6 to 10 C atoms, which may be monosubstituted or polysubstituted by alkyl, O-alkyl, N (alkyl) 2 or Hal,
Hai F, Cl, Br oder I bedeutet,  Hai is F, Cl, Br or I,
Het O, S, -N=N-, NH oder NR bedeutet,  Het is O, S, -N = N-, NH or NR,
n eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeutet,  n is an integer from 0 to 5,
o 0 oder 1 bedeutet,  o is 0 or 1,
p eine ganze Zanl von 0 bis 5 bedeutet,  p is an integer from 0 to 5,
n+o+p mindestens die Zahl 1 bedeutet  n + o + p means at least the number 1
und deren Salze, Tautomere, Steroisomere, einschließlich deren Mischungen in allen Verhältnissen und/oder Solvate.  and their salts, tautomers, stereoisomers, including mixtures thereof in all ratios and / or solvates.
2. Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass drei der Substituenten R1, R2, R3 oder R4 H bedeuten und einer der Substituenten R1, R2, R3 oder R4 N02, Hai, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen bedeutet. 2. Compounds of formula I according to claim 1, characterized in that three of the substituents R 1 , R 2 , R 3 or R 4 is H and one the substituent R 1 , R 2 , R 3 or R 4 N0 2 , shark, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 C-atoms or a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 20 C-atoms.
3. Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 oder 2, dadurch 3. Compounds of formula I according to claim 1 or 2, characterized
gekennzeichnet, dass R1, R3 und R4 H bedeuten. in that R 1 , R 3 and R 4 are H.
4. Verbindungen der Formel I nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass X und Y jeweils unabhängig voneinander eine unsubstituierte oder einfach oder mehrfach durch R substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 18 Ringatomen bedeuten. 4. Compounds of formula I according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that X and Y are each independently an unsubstituted or mono- or polysubstituted by R aryl or heteroaryl group having 5 to 18 ring atoms.
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel II 5. A process for the preparation of compounds of the formula I according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that a compound of formula II
wobei R1, R2, R3 und R4 eine in den Ansprüchen 1 bis 4 angegebene Bedeutung hat, mit einer Verbindung der Formel lila und/oder lllb where R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meaning given in claims 1 to 4, with a compound of formula IIIa and / or IIIb
umgesetzt wird, wobei X und Y eine in den Ansprüchen 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben.  is reacted, wherein X and Y have a meaning given in claims 1 to 4.
6. Konjugierte, teilkonjugierte oder nicht-konjugierte Polymere, Oligomere oder Dendrimere, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel I nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Verknüpfungsstelle zwischen der mindestens einen Verbindung der Formel I und dem Polymer, Oligomer oder Dendrimer an der Position des einen oder der mehreren Reste R der Verbindung der Formel I liegt. 6. Conjugated, partially conjugated or non-conjugated polymers, oligomers or dendrimers containing one or more compounds of The formula I as claimed in one or more of claims 1 to 4, wherein the point of attachment between the at least one compound of the formula I and the polymer, oligomer or dendrimer is in the position of the one or more radicals R of the compound of the formula I.
7. Zubereitung, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel I nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4. 7. Preparation comprising one or more compounds of the formula I according to one or more of claims 1 to 4.
8. Zubereitung nach Anspruch 7 enthaltend zumindest einen für 8. Preparation according to claim 7 containing at least one for
kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen oder Haushaltsprodukte geeigneten Träger.  cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations or household products suitable carrier.
9. Zubereitung nach Anspruch 7 enthaltend mindestens ein weiteres 9. Preparation according to claim 7 containing at least one other
organisch funktionelles Material ausgewählt aus der Gruppe der Host Materialien, Matrix Materialien, Elektronentransportmaterialien,  organically functional material selected from the group of host materials, matrix materials, electron transport materials,
Elektroneninjektionsmaterialien, Lochtransportmaterialien,  Electron injection materials, hole transport materials,
Lochinjektionsmaterialien, Elektronenblockiermaterielien,  Hole injection materials, electron blocking materials,
Lochblockiermaterialien, Exzitonenblockiermaterialien und/oder Emitter.  Hole blocking materials, exciton blocking materials and / or emitters.
10. Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung nach Anspruch 8, wobei die zumindest eine Verbindung nach Formel I mit zumindest einem für kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen oder Haushaltsprodukte geeigneten Träger und gegebenenfalls Hilfsstoffen und/oder Füllstoffen gemischt, insbesondere dispergiert und/oder emulgiert und/oder gelöst wird. 10. A process for preparing a preparation according to claim 8, wherein the at least one compound according to formula I mixed with at least one suitable for cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations or household products carrier and optionally excipients and / or fillers, in particular dispersed and / or emulsified and / or is solved.
11. Verwendung der Verbindungen der Formel l nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 als Farbstoff. 11. Use of the compounds of the formula I according to one or more of claims 1 to 4 as a dye.
12. Verwendung der Verbindungen der Formel I nach einam oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 zum Schutz der Haut und des Haares vor 12. Use of the compounds of the formula I according to one or more of claims 1 to 4 for the protection of the skin and the hair
Photoalterung durch Licht. Photo-aging by light.
13. Verwendung von Verbindungen der Formel I nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 in einer elektronischen Vorrichtung. 13. Use of compounds of the formula I according to one or more of claims 1 to 4 in an electronic device.
14. Elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4. 14. Electronic device containing at least one compound of the formula I according to one or more of claims 1 to 4.
15. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 14, wobei es sich um eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, eine organisch integrierte Schaltung, einen organischen Feld-Effekt-Transistor, einen organischen Dünnfilmtransistor, einen organischen licht-emittierenden Transistor, eine organische Solarzelle, einen organischen optischen Dektektor, einen organischen Photorezeptor, ein organisches Feld-Quench-Device, eine licht-emittierende elektrochemische Zelle oder einer organischen Laserdiode handelt. 15. An electronic device according to claim 14, which is an organic electroluminescent device, an organic integrated circuit, an organic field effect transistor, an organic thin film transistor, an organic light emitting transistor, an organic solar cell, an organic optical Dektektor, a organic photoreceptor, organic field quench device, light emitting electrochemical cell or organic laser diode.
16. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Verbindung der Formel I nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 als fluoreszierender Emitter eingesetzt wird. 16. Organic electroluminescent device according to claim 15, characterized in that the at least one compound of the formula I according to one or more of claims 1 to 4 is used as a fluorescent emitter.
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