EP2691504A1 - Detergents or cleaning agents containing modified odorants - Google Patents

Detergents or cleaning agents containing modified odorants

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EP2691504A1
EP2691504A1 EP12710720.9A EP12710720A EP2691504A1 EP 2691504 A1 EP2691504 A1 EP 2691504A1 EP 12710720 A EP12710720 A EP 12710720A EP 2691504 A1 EP2691504 A1 EP 2691504A1
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EP
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fragrances
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oil
metal oxides
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EP12710720.9A
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Georg Meine
Andrea Eutebach
Frank Sonnenschein
Ralf Bunn
Sebastian GABRIEL
Hubert Smyrek
Manuela Materne
Frank Rittler
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/1213—Oxides or hydroxides, e.g. Al2O3, TiO2, CaO or Ca(OH)2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/507—Compounds releasing perfumes by thermal or chemical activation

Definitions

  • a solution or dispersion of the starting materials is preferably first prepared, and this mixture is advantageously stirred for a period of at least 1 minute at room temperature (21 ° C).
  • thermal energy may also be supplied, e.g. by heating to 60 ° C.
  • Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates and polyphosphates, preferably sodium triphosphate.
  • Crystalline or amorphous alkali metal silicates in amounts of, for example, up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid agents, in particular from 1% by weight to 5%, are particularly suitable water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials % By weight, optionally used in the washing or cleaning agents according to the invention.
  • preferred are the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates, especially zeolite A, P and optionally X. Amounts near the above upper limit are preferably used optionally in solid, particulate agents.

Abstract

The invention relates to detergents or cleaning agents, which contain reaction products of odorants containing metal oxides, such as ZnO, ZrO2, Fe2O3, Fe3O4, Al2O3, TiO2, CeO2 and/or SnO2. The reaction products are preferably produced separately and subsequently added to the detergent or cleaning agent matrix. Said detergents or cleaning agents effectuate advantages in providing objects with scents, such as textiles. In particular, said detergents or cleaning agents allow for a deliberate release of a scent by remoistening the treated object.

Description

„Wasch- oder Reinigungsmittel mit modifizierten Riechstoffen"  "Detergents or cleaning agents with modified fragrances"
Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel. Die Erfindung betrifft insbesondere solche Wasch- oder Reinigungsmittel, welche Umsetzungsprodukte von Metalloxiden und Riechstoffen umfassen. Sie betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteln sowie ein Wasch- oder Reinigungsverfahren, ein Verfahren zur Fixierung von Riechstoffen auf harten und/oder textilen Oberflächen und weiterhin ein Verfahren zur gezielten Duftfreisetzung auf harten und/oder textilen Oberflächen. The present invention is in the field of detergents or cleaners. The invention relates in particular to detergents or cleaners which comprise reaction products of metal oxides and fragrances. It further relates to a process for the preparation of detergents or cleaners and a washing or cleaning process, a process for fixing odoriferous substances on hard and / or textile surfaces and furthermore a process for targeted release of fragrance on hard and / or textile surfaces.
Im Zusammenhang mit der Anwendung von Wasch- oder Reinigungsmitteln wird von den Konsumenten in der Regel nicht nur eine Primärwirkung angestrebt, welche in einer Wasch- oder Reinigungsleistung besteht, sondern üblicherweise wird auch eine Zusatzwirkung erwartet, welche in der Regel in der Erzeugung eines Wohlgeruches auf den Zielsubstraten, wie z.B. Textilien, besteht. Zu diesem Zwecke werden Wasch- oder Reinigungsmittel üblicherweise parfümiert. In connection with the use of detergents or cleaners, the consumers generally not only strive for a primary effect, which consists in a washing or cleaning performance, but usually an additional effect is expected, which usually in the generation of a fragrance the target substrates, such as Textiles, exists. For this purpose, detergents or cleaners are usually perfumed.
Zur Parfümierung der Wasch- oder Reinigungsmittel können Riechstoffe direkt in die betreffenden Mittel eingearbeitet werden. Als Alternative sind Techniken gebräuchlich, welche die Riechstoffe schützen. Zum Beispiel können verkapselte Riechstoffe eingesetzt werden. Beispielsweise werden in DE 102008031212 A1 Wasch- oder Reinigungsmittel beschrieben, welche riechstoffhaltige Mik- rokapseln enthalten. Weiterhin hat sich der Einsatz sogenannter Riechstoffvorläufer etabliert. Das Funktionsprinzip von Riechstoffvorläuferverbindungen beruht in der Regel darauf, Riechstoffe in Verbindungen umzuwandeln, welche keinen direkten Dufteindruck hervorrufen, welche aber auf einen bestimmten Reiz hin, z.B. Einwirkung von Hitze oder Säure, den ursprünglichen Riechstoff freizusetzen vermögen und somit duftwirksam werden. Beispielsweise sind Riechstoffvorläufer auf Oxazolidinbasis bekannt. Solche werden in der Deutschen Offenlegungsschrift DE 10 2006 003 092 A1 beschrieben. Es handelt sich bei den dort beschriebenen Riechstoffvorläufern um bicycli- sche Oxazolidin-Derivate von Duftketonen oder -aldehyden, wie z.B. Decanal, welche bei der Hydrolyse die duftenden Aldehyde oder Ketone freizusetzen vermögen. For perfuming the detergents or cleaning agents fragrances can be incorporated directly into the respective agents. As an alternative, techniques are used which protect the fragrances. For example, encapsulated fragrances can be used. For example, DE 102008031212 A1 describes washing or cleaning compositions which contain odoriferous microcapsules. Furthermore, the use of so-called perfume precursors has become established. The functional principle of fragrance precursor compounds is usually based on converting fragrances into compounds which do not produce a direct fragrance impression, but which are sensitive to a particular stimulus, e.g. Exposure to heat or acid to release the original fragrance and thus be fragrant. For example, oxazolidine-based fragrance precursors are known. Such are described in German Offenlegungsschrift DE 10 2006 003 092 A1. The fragrance precursors described therein are bicyclic oxazolidine derivatives of fragrance ketones or aldehydes, such as e.g. Decanal, which are able to liberate the fragrant aldehydes or ketones in the hydrolysis.
Bekannte Riechstoffvorläufer sind z.B. auch die Kieselsäureester. Solche werden in der Deutschen Offenlegungsschrift DE198 41 147 A1 beschrieben. Diese Kieselsäureester enthalten die Reste von Duftstoffalkoholen, wie z.B. Octan-1-ol, und eignen sich zur Beduftung von Wasch- und Reinigungsmitteln, da sie bei der Hydrolyse die duftenden Alkohole freisetzen. Known fragrance precursors are e.g. also the silicic acid esters. Such are described in German Offenlegungsschrift DE198 41 147 A1. These silicic acid esters contain the residues of perfume alcohols, e.g. Octan-1-ol, and are suitable for scenting detergents and cleaners, as they release the fragrant alcohols in the hydrolysis.
In DE103 37 198 A1 wird ein Adsorbat aus einem Granulat auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid und Aromen beschrieben. Es wird auch ein Aroma, enthaltend ein Granulat auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid beschrieben. In JP2004180979A wird ein antibakterielles Deodorant beschrieben, umfassend kolloidale Partikel anorganischen Oxids, wie insbesondere Ti02, mit negativer Oberflächenladung, an welchen metallische Komponenten, wie insbesondere Silber oder Zink, haften, in Mischung mit Riechstoffen. Wasch- oder Reinigungsmittel werden dort allerdings nicht beschrieben. DE103 37 198 A1 describes an adsorbate of granules based on pyrogenically prepared silicon dioxide and aromas. Also described is an aroma containing granules based on pyrogenically prepared silicon dioxide. JP2004180979A describes an antibacterial deodorant comprising colloidal particles of inorganic oxide, in particular TiO 2 , with negative surface charge, to which metallic components, in particular silver or zinc, adhere, mixed with fragrances. However, washing or cleaning agents are not described there.
DE10212121A1 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von nano-Zinkoxid-Dispersionen, welche einen Gehalt an halogenierten Bestandteilen von weniger als 5 Gew.-% aufweisen. Ein Zusammenhang mit Riechstoffen wird nicht hergestellt.  DE10212121A1 describes a process for the preparation of nano-zinc oxide dispersions which have a content of halogenated constituents of less than 5 wt .-%. A connection with fragrances is not produced.
In WO 2008/077239 A2 werden Nanokapseln mit Kern-Schale-Struktur beschrieben, wobei die Schale zumindest ein Metalloxid umfasst. Das Kernmaterial kann Riechstoffe umfassen.  In WO 2008/077239 A2 nanocapsules are described with core-shell structure, wherein the shell comprises at least one metal oxide. The core material may include fragrances.
In WO 2009/103651 A2 werden Körperpflegezusammensetzungen beschrieben, welche kationische Nanopartikel umfassen, an deren Oberfläche organische Substituenten gebunden sind, die zumindest eine kationische Gruppe aufweisen. Wasch- oder Reinigungsmittel werden nicht beschrieben.  In WO 2009/103651 A2 personal care compositions are described which comprise cationic nanoparticles, on whose surface organic substituents are bonded, which have at least one cationic group. Detergents or cleaning agents are not described.
In WO 2008/1 12826 A1 werden Zusammensetzungen beschrieben, welche polymere Netzwerke beinhalten, wobei die Polymere mikro- oder nanoporös sind. Die Zusammensetzungen können Parfüme enthalten.  WO 2008/1 12826 A1 describes compositions which comprise polymeric networks, where the polymers are microporous or nanoporous. The compositions may contain perfumes.
In DE 10 2008 052 678 A1 werden Nanopartikel beschrieben, welche Kerne aus einem anorganischen Material, mindestens eine Silangruppen umfassende Zwischenschicht und mindestens eine Polyoxyalkylenmonoamine umfassende äußere Schicht enthalten.  DE 10 2008 052 678 A1 describes nanoparticles which contain cores of an inorganic material, at least one intermediate layer comprising silane groups and at least one outer layer comprising polyoxyalkylene monoamines.
In WO 2010/076803 A2 wird ein topisches Multikomponentensystem beschrieben, in welchem zumindest eine Komponente einen Aktivstoff umfasst, welcher mit einem Metalloxid beschichtet ist. Wasch- oder Reinigungsmittel werden nicht beschrieben.  WO 2010/076803 A2 describes a topical multicomponent system in which at least one component comprises an active substance which is coated with a metal oxide. Detergents or cleaning agents are not described.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag darin, ein Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, welches die Erzeugung eines Wohlgeruches auf den damit behandelten Substraten ermöglicht. The object of the present invention was to provide a washing or cleaning agent which allows the generation of a fragrance on the substrates treated therewith.
Diese Aufgabe wird vom Gegenstand der Erfindung gelöst. Dabei handelt es sich um ein Waschoder Reinigungsmittel, umfassend Umsetzungsprodukte von Riechstoffen mit Metalloxiden. This object is solved by the subject matter of the invention. It is a washing or cleaning agent comprising reaction products of fragrances with metal oxides.
„Riechstoffe" ist die Bezeichnung für chemische Verbindungen mit Geruch, welche beim Menschen ein vorzugsweise angenehmes Geruchsempfinden auslösen und daher zur Parfümierung bzw. Be- duftung von technischen und Sanitärartikeln, Seifen, Körperpflegemitteln, Waschmitteln, Reinigungsmitteln und dergleichen Verwendung finden. Die Begriffe„Riechstoff' und„Duftstoff sind im Sinne dieser Erfindung synonym zu verstehen. "Fragrances" is the term for odoriferous chemical compounds which cause a preferably pleasant sense of smell in humans and are therefore used for perfuming or fragrancing technical and sanitary articles, soaps, personal care products, detergents, cleaning agents and the like 'and' fragrance are to be understood in the context of this invention synonymous.
Metalloxide sind chemische Verbindungen eines Metalles mit Sauerstoff. Als„Umsetzungsprodukte von Riechstoffen mit Metalloxiden" werden im Sinne dieser Erfindung jene Produkte bezeichnet, die sich bei der der Vermengung bzw. beim in Kontakt bringen der Ausgangsmaterialien, also der Riechstoffe und der Metalloxide, insbesondere in Lösung oder Suspension, durch deren Wechselwirkung ergeben. Dabei kann es insbesondere zur Ausbildung von Koordinationsverbindungen kommen. Ebenfalls kann es zur Adsorption oder Anreicherung der Riechstoffe auf der Oberfläche der Metalloxide kommen. Infolge der Wechselwirkung zwischen den Riechstoffen und den Metalloxiden ergibt sich eine Modifizierung der Riechstoffe, welche in überraschender Weise zu deutlichen Vorteilen bei der Beduftung von Objekten, insbesondere von Tex- tilen führt, verglichen mit Riechstoffen, welche nicht mit Metalloxiden in Wechselwirkung gebracht wurden. Diese Vorteile werden später noch genauer beschrieben. Die Umsetzungsprodukte sind insbesondere dadurch erhältlich, dass die Metalloxide und Riechstoffe gemeinsam in Lösung gebracht bzw. dispergiert werden, ggf. unter Zufuhr thermischer Energie. Metal oxides are chemical compounds of a metal with oxygen. As "reaction products of fragrances with metal oxides" are referred to in the context of this invention, those products which result in the mixing or in bringing the starting materials, ie the fragrances and the metal oxides, in particular in solution or suspension, by their interaction. In addition, the formation of coordination compounds may occur, as well as the adsorption or accumulation of the fragrances on the surface of the metal oxides, as a result of the interaction between the fragrances and the metal oxides a modification of the fragrances results, which surprisingly leads to significant advantages the scenting of objects, in particular of textiles, compared with odoriferous substances which were not interacting with metal oxides.These advantages will be described in more detail later: The reaction products are in particular obtainable in that the metal oxides and Ri echstoffe be brought together in solution or dispersed, possibly with the supply of thermal energy.
Es ist auch möglich, wenn auch weniger bevorzugt, dass das Metalloxid als Lösung oder Dispersion direkt in das Zielprodukt, z.B. ein flüssiges Waschmittel, eingebracht wird und die Riechstoffe bzw. Parfümöle später dazugegeben werden, so dass sich die Umsetzungsprodukte erst im Zielprodukt, z.B. einem flüssigen Waschmittel, bilden. Dieses Vorgehen ist grundsätzlich möglich, doch weniger bevorzugt, da es hierbei zu Nebenreaktionen kommen kann und je nach Zielprodukt nur eine begrenzte Wechselwirkung zwischen den Riechstoffen und den Metalloxiden auftreten kann, so dass die Effizienz der Wechselwirkung im Regelfall deutlich reduziert ist. Es ist daher besonders bevorzugt, in einem separaten Schritt zuerst ein Umsetzungsprodukt aus Riechstoffen und Metalloxiden herzustellen und dieses gesondert hergestellte Umsetzungsprodukt danach dem Zielprodukt, z.B. einem Waschmittel beizufügen. Zu diesem Zweck wird vorzugsweise zuerst eine Lösung oder Dispersion aus den Ausgangsmaterialien hergestellt, und diese Mischung vorteilhafterweise über einem Zeitraum von mindestens 1 Minute bei Raumtemperatur (21 °C) gerührt. Vorzugsweise kann auch thermische Energie zugeführt werden, z.B. durch Erhitzen auf 60°C. It is also possible, though less preferred, for the metal oxide as a solution or dispersion to be incorporated directly into the target product, e.g. a liquid detergent, is introduced and the fragrances or perfume oils are added later, so that the reaction products only in the target product, e.g. a liquid detergent. This procedure is basically possible, but less preferred, since this can lead to side reactions and depending on the target product only a limited interaction between the fragrances and the metal oxides can occur, so that the efficiency of the interaction is usually significantly reduced. It is therefore particularly preferred to first prepare a reaction product of fragrances and metal oxides in a separate step, and then to convert this separately prepared reaction product to the target product, e.g. to be added to a detergent. For this purpose, a solution or dispersion of the starting materials is preferably first prepared, and this mixture is advantageously stirred for a period of at least 1 minute at room temperature (21 ° C). Preferably, thermal energy may also be supplied, e.g. by heating to 60 ° C.
Es entspricht somit einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, die erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukte vor der Zugabe in das Wasch- oder Reinigungsmittel herzustellen und dann dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zugegeben. It thus corresponds to a particularly preferred embodiment of the invention to prepare the reaction products according to the invention prior to addition to the detergent or cleaning agent and then added to the washing or cleaning agent according to the invention.
Die Partikelgröße der eingesetzten Metalloxide ist grundsätzlich frei wählbar. Es ist allerdings bevorzugt, dass die Metalloxide Partikelgrößen < 1000 μηι, vorteilhafterweise < 500 μηι, in weiter vorteilhafter Weise < 100 μηι, vorzugsweise < 1 μηι, insbesondere < 0,1 μηι aufweisen. Eine mögliche Untergrenze der Partikelgröße kann z.B. bei 1 nm oder 10 nm liegen. The particle size of the metal oxides used is basically freely selectable. However, it is preferred that the metal oxides particle sizes <1000 μηι, advantageously <500 μηι, in a further advantageous manner <100 μηι, preferably <1 μηι, in particular <0.1 μηι. A possible lower limit of the particle size may e.g. at 1 nm or 10 nm.
Mit dem Begriff der Partikelgröße ist hier die größte Längenausdehnung des einzelnen Partikels gemeint. Die Bestimmung der Partikelgröße kann der Fachmann auf vielfältige Weise vornehmen. Die Bestimmung der Partikelgröße kann vorzugsweise durch optische Methoden je nach Partikelgröße unter Zuhilfenahme der Lichtmikroskopie oder Elektronenmikroskopie erfolgen. The term particle size here means the largest elongation of the individual particle. The determination of the particle size can be carried out by the skilled person in many ways. The determination of the particle size can preferably be carried out by optical methods depending on the particle size with the aid of light microscopy or electron microscopy.
Es können gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung insbesondere auch Metall- oxid-Nanopartikel, also Teilchen aus Metalloxiden, deren Dimensionen im Bereich von 1 nm bis 100 nm liegen, eingesetzt werden, um durch deren Umsetzung mit Riechstoffen zu den erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukten zu gelangen. Die Synthese von Metalloxid-Nanopartikel als solchen, z.B. von Zinkoxid-Nanopartikeln, Eisenoxid-Nanopartikeln, Zinnoxid-Nanopartikeln, Zirkon- dioxid-Nanopartikeln oder Aluminiumoxid-Nanopartikeln, ist trivial. Die Metalloxid-Nanopartikel werden in der Regel in einem Sol-Gel-Prozeß erzeugt. Dazu werden in der Regel die Ausgangsmaterialien, meistens Metallalkoholate, zunächst in homogen gelöster Form in wäßrigem Medium vorgelegt. Im ersten Reaktionsschritt hydrolisieren die Metallalkoholate unter Abspaltung von Alkohol. Die resultierenden Moleküle polykondensieren danach unter Abspaltung von Wasser, so dass bei geeigneter Wahl der Reaktionsbedingungen anorganische Solpartikel mit Größen im Nanome- terbereich entstehen. Das Sol-Gel-Syntheseverfahren ist in der Literatur detailliert beschrieben, siehe z.B. Schmidt, Chem. Unserer Zeit, (2001) 35(3), 176.  In accordance with a preferred embodiment of the invention, it is also possible, in particular, to use metal oxide nanoparticles, that is to say particles of metal oxides whose dimensions are in the range from 1 nm to 100 nm, in order to obtain the reaction products of the invention by reacting them with fragrances. The synthesis of metal oxide nanoparticles as such, e.g. Zinc oxide nanoparticles, iron oxide nanoparticles, tin oxide nanoparticles, zirconia nanoparticles or alumina nanoparticles is trivial. The metal oxide nanoparticles are usually produced in a sol-gel process. For this purpose, the starting materials, usually metal alkoxides, are initially introduced in homogeneously dissolved form in an aqueous medium. In the first reaction step, the metal alcoholates hydrolyse with elimination of alcohol. The resulting molecules then polycondensate with elimination of water, so that, given a suitable choice of reaction conditions, inorganic sol particles with sizes in the nanometer range are formed. The sol-gel synthesis method is described in detail in the literature, see e.g. Schmidt, Chem. Unserer Zeit, (2001) 35 (3), 176.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ermöglicht die Erzeugung eines Wohlgeruches auf den damit behandelten Substraten. Die Erfindung geht aber mit einigen weiteren Vorteilen einher. Ein bedeutender Vorteil besteht darin, dass die Erfindung einen Dufteffekt durch Wederbefeuchten ermöglicht. Das bedeutet, dass mit dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel behandelte Objekte, z.B. Textilien, nach deren Trocknung überraschenderweise dann wieder einen besonders intensiven Duft verströmen, wenn man diese wieder befeuchtet. Dieser Effekt ist für viele Vorgänge des täglichen Lebens vorteilhaft. Beispielsweise entfaltet ein mit dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel gewaschenes Handtuch beim Abtrocknen z.B. von Geschirr oder des menschlichen Körpers, durch die aufgenommene Feuchtigkeit eine Duftwirkung. Beispielsweise kann auf entsprechender Leibwäsche, z.B. Unterhemd, durch die Körperfeuchtigkeit ein erneuter Dufteffekt ausgelöst werden. Dieser Effekt, also ein erneutes Verströmen von Wohlgeruch nach dem Wederbefeuchten, tritt bei der Anwendung gewöhnlicher Wasch- oder Reinigungsmittel nicht auf, d.h. es ist üblicherweise nicht zu erwarten, dass ein Handtuch Duft verströmt, sobald es wieder befeuchtet wird. The washing or cleaning agent according to the invention makes it possible to produce a fragrance on the substrates treated therewith. However, the invention goes hand in hand with some further advantages. A significant advantage is that the invention allows a fragrant effect by Wederbefeuchten. This means that objects treated with the washing or cleaning agent according to the invention, e.g. Textiles, after which they surprisingly exude a particularly intense fragrance when they are moistened again. This effect is beneficial for many processes of daily life. For example, a towel washed with the detergent of the invention unfolds on drying e.g. of crockery or the human body, by the absorbed moisture a fragrance effect. For example, appropriate underwear, e.g. Undershirt, by the body moisture a renewed fragrance effect are triggered. This effect, ie a re-flow of fragrance after the Wederbetwoeren, does not occur in the application of ordinary detergents or cleaning agents, i. It is usually not expected that a towel exudes fragrance as soon as it is moistened again.
Ein weiterer Vorteil liegt in der Verbesserung des Aufziehvermögens von Riechstoffen aus wässri- gen, vorzugsweise tensidhaltigen Lösungen auf die behandelten Objekte, wie insbesondere Textilien. Dies betrifft nicht nur die über die erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukte eingebrachten Riechstoffe, sondern davon profitieren auch die anderen Riechstoffe, welche nicht über die erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukte in das System eingebracht werden. Dies ermöglicht eine verbesserte Effizienz beim Riechstoffeinsatz. Ein weiterer Vorteil liegt in der verbesserten Fixierung von Riechstoffen an weichen und harten Oberflächen, wie z.B. Textilien, Haut und Haaren oder harten Oberflächen. Mit verbesserter Fixierung ist hier eine verbesserte, also stärke Haftfestigkeit der bereits auf den Objekten aufgezogenen Riechstoffe gemeint. Weiterhin ist es bei der Freisetzung von Riechstoffen aus den auf die behandelten Objekte aufgezogenen Umsetzungsprodukten möglich, dass andere Komponenten, insbesondere Schlechtgeruch-Komponenten an das Metalloxid gebunden werden. Schlechtgeruch-Komponenten sind flüchtige Verbindungen mit ka- kosmophoren Gruppen, z. B. Amin-Derivate und Schwefel-Derivate. Damit kann die vorliegende Erfindung nicht nur eine gezielte Freisetzung von Düften, sondern auch eine Aufnahme und damit Reduktion von Fehlgerüchen leisten. Another advantage lies in the improvement of the absorption of fragrances from aqueous, preferably surfactant-containing solutions on the treated objects, in particular textiles. This not only affects the fragrances introduced via the reaction products according to the invention, but also benefits the other fragrances which are not introduced into the system via the reaction products according to the invention. This allows for improved efficiency in fragrance use. Another advantage lies in the improved fixation of fragrances on soft and hard surfaces, such as textiles, skin and hair or hard surfaces. With improved fixation here is meant an improved, so strong adhesion of the already scented on the objects fragrances. Furthermore, it is possible in the release of fragrances from the rearranged on the treated objects reaction products that other components, especially bad odor components are bound to the metal oxide. Bad-odor components are volatile compounds with kakosmophoren groups, eg. As amine derivatives and sulfur derivatives. Thus, the present invention can afford not only a targeted release of fragrances, but also a recording and thus reduction of malodors.
Grundsätzlich sind im Rahmen der Erfindung die Metalloxide frei wählbar, allerdings entspricht es einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, wenn die eingesetzten Metalloxide ausgewählt sind aus ZnO, Zr02, Fe203, Al203, Ti02, Ce02, Fe304 und/oder Sn02. Diese ergeben besonders vorteilhafte Duftvorteile, insbesondere mit Blick auf die beschriebene Duftfreisetzung durch Wiederbefeuchten. In principle, the metal oxides are freely selectable in the context of the invention, but it corresponds to a preferred embodiment of the invention, when the metal oxides used are selected from ZnO, Zr0 2 , Fe 2 0 3 , Al 2 0 3 , Ti0 2 , Ce0 2 , Fe 3 0 4 and / or Sn0 2 . These result in particularly advantageous scent benefits, especially with regard to the described fragrance release by rewetting.
Grundsätzlich sind im Rahmen der Erfindung die einsetzbaren Riechstoffe, welche die erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukte betreffen, frei wählbar. Bevorzugte Riechstoffe sind solche, welche als Elektronenpaardonatoren fungieren können, also solche Moleküle, die ein freies Elektronenpaar für die Bindung mit einer Lewis-Säure zur Verfügung stellen können. In principle, within the scope of the invention, the usable fragrances, which relate to the reaction products of the invention, are freely selectable. Preferred fragrances are those which can function as Elektronenpaardonatoren, ie those molecules which can provide a lone pair of electrons for binding with a Lewis acid.
Es entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wenn die Riechstoffe, welche die erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukte betreffen, ausgewählt sind aus Dihydromyrcenol (CAS- Nummer: 18479-58-8), Acedyl (CAS-Nummer: 5413-60-5), Propidyl (CAS Nummer: 1751 1 -60-3 ), Triplal (CAS-Nummer: 68039-49-6), Hexylacetat, 2-tert-Butylcyclohexylacetate, 4-tert-Butylcyclo- hexylacetat, Linalylacetat, Terpinylacetat (CAS Nummer 8007-35-0), Ethylenbrassylat (CAS Nummer 105-95-3), Applelide (CAS-Nummer: 478695-70-4), Lilial, Cyclamenaldehyd (CAS- Nummer : 103-95-7), Cyclogalbanat (CAS-Nummer: 68901 -15-5), Allylamylglycolat (CAS- Nummer: 67634-00-8), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nummer: 7452-79-1), Amylacetat, 2-methyl undecanal, Decanal, Dihydrofloriffone (CAS-Nummer: 71048-82-3), Florhydral (CAS-Nummer: 125109-85-5), Limonen, Undecarvertol (CAS Number : 81782-77-6), Amylsalicylat (CAS-Nummer: 2050-08-0), Cashmeran (CAS-Nummer: 33704-61 -9), alpha-Damascone, beta-Damascone, delta- Damascone, iso-Damascone und/oder Damascenone.  It corresponds to a preferred embodiment of the invention if the fragrances which relate to the reaction products of the invention are selected from dihydromyrcenol (CAS number: 18479-58-8), acylated (CAS number: 5413-60-5), propidyl (CAS number : 1751 1 -60-3), triplal (CAS number: 68039-49-6), hexyl acetate, 2-tert-butylcyclohexylacetate, 4-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, terpinyl acetate (CAS number 8007-35-0) , Ethylenebasylate (CAS number 105-95-3), applelide (CAS number: 478695-70-4), lilial, cyclamenaldehyde (CAS number: 103-95-7), cyclogalbanate (CAS number: 68901 -15- 5), allylamyl glycolate (CAS number: 67634-00-8), ethyl 2-methyl butyrate (CAS number: 7452-79-1), amyl acetate, 2-methyl undecanal, decanal, dihydrofloriffone (CAS number: 71048- 82-3), Florhydral (CAS number: 125109-85-5), limonene, undecertvertol (CAS Number: 81782-77-6), amylsalicylate (CAS number: 2050-08-0), cashmeran (CAS number : 33704-61 -9), alpha-damascone, beta-damascone, delta-damasco ne, iso-Damascone and / or Damascenone.
Ein weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung liegt vor, wenn das erfindungsgemäß eingesetzte Metalloxid mit Metallnanopartikeln mit Dimensionen < 100 nm, vorzugsweise < 10 nm, insbesondere Gold-, Silber-, Platin-, Palladium- und/oder Eisen-Nanopartikeln, dotiert ist.  A further preferred embodiment of the invention is when the metal oxide used according to the invention is doped with metal nanoparticles with dimensions <100 nm, preferably <10 nm, in particular gold, silver, platinum, palladium and / or iron nanoparticles.
Die Herstellung von Metallnanopartikel ist aus der Literatur bekannt. Eine Übersicht über Syntheseverfahren ist z.B. Reddy, V. R., Synlett, (2006) 1 1 , 1791 zu entnehmen. Metallnanopartikel können in der Regel über das Reduktionsverfahren erzeugt werden. Gewöhnlich liegen Metallsalze als Ausgangsmaterialien zunächst in homogen gelöster Form in wässrigen oder organischen Medien vor. Danach werden feinste Metallkeime durch Zumischung eines Reduktionsmittels gebildet. Die Nanoteilchen werden in der Regel durch geeignete Liganden stabilisiert, um eine Aggregation der Nanoteilchen zu vermeiden. Die Dotierung des erfindungsgemäß eingesetzten Metalloxids mit Me- tallnanopartikeln erfolgt vorzugsweise durch Mischen der Metallnanopartikel mit dem zu dotierenden Metalloxid, insbesondere in wässrigen oder organischen Medien. The production of metal nanoparticles is known from the literature. An overview of synthetic methods can be found, for example, Reddy, VR, Synlett, (2006) 11, 1791. Metal nanoparticles can usually be generated via the reduction process. Usually, metal salts as starting materials initially lie in homogeneously dissolved form in aqueous or organic media in front. Thereafter, the finest metal nuclei are formed by admixing a reducing agent. The nanoparticles are usually stabilized by suitable ligands to avoid aggregation of the nanoparticles. The doping of the metal oxide used according to the invention with metal nanoparticles is preferably carried out by mixing the metal nanoparticles with the metal oxide to be doped, in particular in aqueous or organic media.
Die Menge des über das erfindungsgemäße Umsetzungsprodukt in das Wasch- oder Reinigungsmittel eingebrachten Metalloxid ist grundsätzlich wahlfrei.  The amount of the metal oxide introduced into the washing or cleaning agent via the reaction product according to the invention is basically optional.
Beträgt die Menge des enthaltenen, vorzugsweise über das erfindungsgemäße Umsetzungsprodukt in das Wasch- oder Reinigungsmittel eingebrachten Metalloxids 0,00001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.  If the amount of metal oxide present, preferably introduced via the reaction product according to the invention into the washing or cleaning agent, is 0.00001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight, based on the total washing or cleaning agent is a preferred embodiment of the invention.
Die Menge der im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltenen Riechstoffe ist grundsätzlich wahlfrei und orientiert sich vorzugsweise am Einsatzzweck des betreffenden Mittels. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Menge der enthaltenen Riechstoffe 0,00001 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. The amount of fragrances contained in the washing or cleaning agent according to the invention is basically optional and is preferably oriented to the intended use of the agent concerned. According to a preferred embodiment of the invention, the amount of the fragrances contained 0.00001 to 80 wt .-%, preferably 0.01 to 15 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel 0,0001 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 40 Gew.-% Tenside. According to a further preferred embodiment of the invention, the washing or cleaning agent according to the invention contains 0.0001 to 95 wt .-%, preferably 0.01 to 40 wt .-% surfactants.
Besonders hohe Tensidgehalte können z.B. bei Toilettenseifen (Stückseifen) realisiert werden.Particularly high surfactant contents can be e.g. be implemented in toilet soaps (bar soaps).
Ein besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel enthält A particularly preferred washing or cleaning agent according to the invention contains
(i) 0,00001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-% Metalloxid, welches vorzugsweise über das erfindungsgemäße Umsetzungsprodukt in das Wasch- oder Reinigungsmittel eingebracht wurde,  (i) 0.00001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight, of metal oxide, which has preferably been introduced into the washing or cleaning agent via the reaction product according to the invention,
(ii) 0,00001 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 15 Gew.-% Riechstoffe,  (ii) 0.00001 to 80% by weight, preferably 0.01 to 15% by weight of fragrances,
(iii) 0,0001 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 40 Tenside,  (iii) from 0.0001 to 95% by weight, preferably from 0.01 to 40 surfactants,
Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. Wt .-% based on the total agent.
Daneben können weitere übliche Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffe enthalten sein.  In addition, other conventional detergent or cleaning agent ingredients may be included.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform zuerst das erfindungsgemäße Umsetzungsprodukt hergestellt und dieses dann in die Wasch- oder Reinigungsmittelmatrix eingearbeitet. Alternativ kann zuerst das Metalloxidprodukt in das Produkt eingearbeitet werden und dann das Parfümöl oder dessen Einzelkomponenten zugegeben werden. Dies ist allerdings weniger bevorzugt, da diese Art der Umsetzung weniger effektiv und auch mit Nebenreaktionen behaftet ist.  To produce the detergents or cleaners according to the invention, the reaction product according to the invention is first prepared according to a preferred embodiment and then incorporated into the detergent or cleaning agent matrix. Alternatively, the metal oxide product may first be incorporated into the product and then the perfume oil or its individual components added. However, this is less preferred since this type of reaction is less effective and also involves side reactions.
Demgemäß ist weiterer Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Waschoder Reinigungsmittels, bei welchem man ein Umsetzungsprodukt von Riechstoffen mit Metall- oxiden herstellt und dieses Umsetzungsprodukt mit der Wasch- oder Reinigungsmittelmatrix vereinigt. Bezüglich des Umsetzungsproduktes gelten die zuvor gemachten Ausführungen. Accordingly, another object of the invention is a process for the preparation of a detergent or cleaning agent, wherein a reaction product of fragrances with metal produces oxides and this reaction product combined with the detergent or cleaning agent matrix. With regard to the reaction product, the statements made above apply.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsverfahren, bei welchem man harte und/oder textile Oberflächen mit einer Behandlungsflüssigkeit in Kontakt bringt, welche ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel enthält. Der Vorteil dieses Verfahrens liegt unter anderem darin, dass die derart behandelten Oberflächen nach dem Wederbefeuchen einen angenehmen Duft entfalten, so dass eine gezielte Duftfreisetzung ermöglicht wird.  Another object of the invention is a washing or cleaning process in which hard and / or textile surfaces are brought into contact with a treatment liquid which contains a washing or cleaning agent according to the invention. The advantage of this method is, inter alia, that the surfaces treated in this way unfold a pleasant fragrance after the heat-soaking, so that a targeted release of fragrance is made possible.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist Verfahren zur Fixierung von Riechstoffen auf harten und/oder textilen Oberflächen, bei welchem man die Oberfläche mit einer wässrigen, vorzugsweise tensidhaltigen Behandlungsflüssigkeit, umfassend Umsetzungsprodukte von Riechstoffen mit Metalloxiden, über einen Zeitraum von 5 Sekunden bis 300 Minuten bei einer Temperatur unter 95°C behandelt. Another object of the invention is a method for fixing fragrances on hard and / or textile surfaces, wherein the surface with an aqueous, preferably surfactant-containing treatment liquid comprising reaction products of fragrances with metal oxides over a period of 5 seconds to 300 minutes at a Temperature below 95 ° C treated.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur gezielten Duftfreisetzung auf harten und/oder textilen Oberflächen, bei welchem man Another object of the invention is a method for targeted release of fragrance on hard and / or textile surfaces, in which one
(a) die Oberfläche mit einer wässrigen, vorzugsweise tensidhaltigen Behandlungsflüssigkeit, umfassend Umsetzungsprodukte von Riechstoffen mit Metalloxiden über einen Zeitraum von 5 Sekunden bis 300 Minuten bei einer Temperatur unter 95°C behandelt,  (a) treating the surface with an aqueous, preferably surfactant-containing, treatment liquid comprising reaction products of fragrances with metal oxides over a period of 5 seconds to 300 minutes at a temperature below 95 ° C.,
(b) die behandelte Oberfläche trocknen lässt  (b) allow the treated surface to dry
und zu einem späteren Zeitpunkt and at a later date
(c) durch Zufuhr von Feuchtigkeit eine Duftfreisetzung bewirkt.  (C) causes fragrance release by the supply of moisture.
Im Folgenden werden weitere optionale Inhaltsstoffe der erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel zum Teil näher erläutert. Es sei klargestellt, dass von dem Begriff der Wasch- oder Reinigungsmittel im Sinne der Erfindung auch die Nachbehandlungsmittel umfasst sind. Zu diesen zählen insbesondere die Weichspüler, die Hygienespüler sowie die Trocknertücher (sogenannte Dryer-Sheets), aber auch die Textilerfrischer sowie Bügelwasser. In the following, further optional ingredients of the washing or cleaning agents according to the invention are explained in more detail in part. It should be clarified that the term washing or cleaning agent in the context of the invention also includes the aftertreatment agents. These include, in particular, the fabric softeners, the hygiene rinse and the dryer sheets (so-called dryer sheets), but also the textile fresheners and ironing water.
Die entsprechenden Mittel enthalten vorzugsweise die für die betreffende Produktkategorie üblichen Bestandteile. Beispielsweise enthält ein Hygienespüler üblicherweise Wirkstoffe, die, je nach Einzelfall, ein breites Spektrum an Organismen von Viren, Bakterien, Pilzen abtöten können. Solche Wrkstoffe, wie z.B. Alkylbenzyldimethylammoniumchlorid, sind dem Fachmann an sich bekannt. Beispielsweise enthalten Weichspüler weichmachende Wrkstoffe, in der Regel Kationtensi- de, vorzugsweise Esterquats, also quartäre Ammonium-Verbindungen mit zwei hydrophoben Resten, die jeweils eine Ester-Gruppe als sogenannte Sollbruchstelle für einen leichteren biologischen Abbau enthalten. Als Textilerfrischer werden insbesondere Pflegemittel zum Besprühen von Textilien im Haushalt, um flüchtige, unangenehm riechende Moleküle zu absorbieren und durch angenehme Düfte zu überdecken maskieren, bezeichnet. Zur Absorption werden in üblichen Textilerfri- Schern z.B. Cyclodextrine verwendet. Trocknertücher sind für die Anwendung im Wäschetrockner vorgesehen. Es handelt sich um Tücher, auf weiche bestimmte Wirksubstanzen aufgebracht sind, so dass die Textilien weniger knittern und sich nicht so leicht elektrostatisch aufladen. The corresponding agents preferably contain the usual ingredients for the product category in question. For example, a hygiene rinse usually contains active ingredients that, depending on the individual case, can kill a wide range of organisms from viruses, bacteria, fungi. Such active substances, such as, for example, alkylbenzyldimethylammonium chloride, are known per se to the person skilled in the art. For example, fabric softeners contain softening active ingredients, generally cationic surfactants, preferably esterquats, ie quaternary ammonium compounds having two hydrophobic radicals, each containing an ester group as a so-called predetermined breaking point for easier biodegradation. In particular, care products for spraying textiles in the household in order to absorb volatile, unpleasant-smelling molecules and to mask them with pleasant scents are referred to as textile fresheners. For absorption, in conventional textile Shear eg cyclodextrins used. Drying cloths are intended for use in the tumble dryer. These are wipes on which certain active substances are applied so that the textiles are less wrinkled and less easily electrostatically charged.
Zu den bevorzugtesten Mitteln im Sinne der Erfindung zählen die Waschmittel sowie die Weichspü- ler sowie die Reinigungsmittel für harte Oberflächen. For the purposes of the invention, the most preferred agents include the detergents and the fabric softeners as well as the cleaners for hard surfaces.
Bevorzugt enthalten erfindungsgemäße Wasch oder Reinigungsmittel neben dem erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukt wenigstens eine, vorzugsweise mehrere, aktive Komponenten, insbesondere wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktive Komponenten, vorteilhafterweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, nichtionische Tenside, Acidifizierungsmittel, Alkalisierungsmittel, Anti-Knitter-Verbindungen, antibakterielle Stoffe, Antioxidantien, Antiredepositionsmittel, Antistatika, Buildersubstanzen (Gerüststoffe), Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Bügelhilfsmittel, Riechstoffe, Einlaufverhinderer, Elektrolyte, Enzyme, Farbschutzstoffe, Farbstoffe, Farbübertragungs- inhibitoren, Fluoreszensmittel, Fungizide, Germizide, geruchskomplexierende Substanzen, Hy- drotrope, Klarspüler, Komplexbildner, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, optische Aufheller, Perlglanzgeber, pH-Stellmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Polymere, Quell- und Schiebe- festmittel, Schauminhibitoren, Schichtsilikate, schmutzabweisende Stoffe, Silberschutzmittel, Silikonöle, UV-Schutz-Substanzen, Viskositätsregulatoren, Verdickungsmittel, Verfärbungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Vitamine und/oder Avivage-Wrkstoffe. Detergents or cleaning agents according to the invention preferably comprise, in addition to the reaction product according to the invention, at least one, preferably several, active components, in particular washing, care and / or cleaning active components, advantageously selected from the group comprising anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, acidifiers , Alkalizing agents, anti-wrinkling compounds, antibacterials, antioxidants, anti redeposition agents, antistatic agents, builders, bleaches, bleach activators, bleach stabilizers, bleach catalysts, ironing aids, fragrances, anti-shrinkage agents, electrolytes, enzymes, colorants, dyes, dye transfer inhibitors, fluorescers , Fungicides, germicides, odor-complexing substances, hydrotropes, rinse aids, complexing agents, preservatives, corrosion inhibitors, optical brighteners, pearlescers, pH adjusters, phobizers and impregnating agents, polymers, swelling and sliding agents, foam inhibitors, phyllosilicates, dirt repellents, silver protectants, silicone oils, UV protectants, viscosity regulators, thickeners, discoloration inhibitors, grayness inhibitors, vitamins and / or softening agents.
Die Mengen der weiteren möglichen Inhaltsstoffe in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln orientieren sich jeweils am Einsatzzweck der betreffenden Mittel und der Fachmann ist mit den Größenordnungen der einzusetzenden Mengen der optionalen Inhaltsstoffe grundsätzlich vertraut oder kann diese der zugehörigen Fachliteratur entnehmen. The quantities of the further possible ingredients in the detergents or cleaners according to the invention are in each case based on the intended use of the agent in question, and the person skilled in the art is fundamentally familiar with the orders of magnitude of the amounts of optional ingredients or can refer to the corresponding technical literature.
Je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel wird man beispielsweise den Tensidgehalt höher oder niedriger wählen. Üblicherweise liegt z. B. der Tensidgehalt beispielsweise von Waschmitteln zwischen z.B. 5 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 30 Gew.-% und insbesondere zwischen 15 und 25 Gew.-%, während Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen üblicherweise zwischen z.B. 0,1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 7,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% Tenside enthalten. Depending on the intended use of the washing or cleaning agents according to the invention, for example, the surfactant content will be higher or lower. Usually z. For example, the surfactant content of, for example, detergents between e.g. 5 and 50% by weight, preferably between 10 and 30% by weight and in particular between 15 and 25% by weight, whereas automatic dishwashing detergents are usually between e.g. 0.1 and 10 wt .-%, preferably between 0.5 and 7.5 wt .-% and in particular between 1 and 5 wt .-% surfactants.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können vorzugsweise Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische Tenside in Frage kommen. Zu den optional einsetzbaren nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate, von gesättigten oder ein- bis mehrfach ungesättigten linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxo- alkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole mit linearen, insbesondere Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl-Resten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäure- amiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprechen, verwendbar. Auch kommen die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Insertionsprodukte von Fettsäurealkylestern sowie Fettsäurepolyhydroxyamide, in Betracht. The detergents or cleaners according to the invention may preferably comprise surfactants, in particular anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, but also cationic surfactants. The optionally usable nonionic surfactants include the alkoxylates, in particular the ethoxylates and / or propoxylates, of saturated or mono- to polyunsaturated linear or branched-chain alcohols having 10 to 22 C atoms, preferably 12 to 18 C atoms. The degree of alkoxylation of the alcohols is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10. They can be prepared in a known manner by reacting the corresponding alcohols with the corresponding alkylene oxides. Particularly suitable are the derivatives of the fatty alcohols, although also their branched-chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can be used for the preparation of usable alkoxylates. Useful are accordingly the alkoxylates, in particular the ethoxylates, primary alcohols with linear, in particular dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof. In addition, suitable alkoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxylic acid amides, which correspond to the said alcohols with respect to the alkyl part, usable. Also suitable are the ethylene oxide and / or propylene oxide insertion products of fatty acid alkyl esters and fatty acid polyhydroxyamides.
Besonders bevorzugte Alkoxylate sind solche, welche durch Ethoxylierung linearer primärer Alkohole gewonnen werden, insbesondere durch Ethoxylierung entsprechender linearer primärer Alkohole mit Kettenlängen von C14 und C15. Particularly preferred alkoxylates are those obtained by ethoxylation of linear primary alcohols, in particular by ethoxylation of corresponding linear primary alcohols having chain lengths of C14 and C15.
Weitere besonders bevorzugte Alkoxylate sind solche, welche durch Ethoxylierung verzweigter primärer Alkohole gewonnen werden, insbesondere durch Ethoxylierung entsprechender verzweigter primärer Alkoholen mit 1 1 bis 36 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 0,7 bis 3,0 Verzweigungen pro Molekül, welche Verzweigungen Methyl- und Ethylverzweigungen umfassen. Solche Alkoxylate werden in US 7,871 ,973 B1 beschrieben. Further particularly preferred alkoxylates are those which are obtained by ethoxylation of branched primary alcohols, in particular by ethoxylation of corresponding branched primary alcohols having 1 to 36 carbon atoms and an average of 0.7 to 3.0 branches per molecule, which branches include methyl and ethyl branches. Such alkoxylates are described in US Pat. No. 7,871,973 B1.
Für das Waschen bei Niedrigtemperaturen sind besonders Tenside auf Basis 2-Propylheptanol geeignet, insbesondere davon abgeleitete Sulfate, Ethoxylate sowie Ethersulfate. Dabei sind insbesondere die auf 2-Propylheptanol basierenden Ethoxylate, insbesondere in Mischung mit C16/C18-Fettalkohol-Ethoxylaten bevorzugt. Vorteilhaft sind auch Tenside auf Basis Isotridecanol, insbesondere insbesondere die auf Isotridecanol basierenden Ethoxylate. Surfactants based on 2-propylheptanol are particularly suitable for washing at low temperatures, in particular sulfates derived therefrom, ethoxylates and ether sulfates. In particular, the ethoxylates based on 2-propylheptanol, in particular in admixture with C16 / C18 fatty alcohol ethoxylates, are preferred. Also advantageous are surfactants based on isotridecanol, especially in particular the isotridecanol-based ethoxylates.
Zur optionalen Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Mittel geeignete sogenannte Alkylpoly- glykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel (G)n-OR8, in der R8 einen Alkyl- oder Alke- nylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Bei der Glykosidkomponente (G)n handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisie- rungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungsgrad n nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Glykosiden unter einem Wert von 1 ,5, insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose. Der Alkyl- oder Alke- nylteil R8 der Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R8=Dodecyl und R8=Tetradecyl. So-called alkyl polyglycosides which are suitable for optional incorporation into the compositions according to the invention are compounds of the general formula (G) n -OR 8 in which R 8 is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 C atoms, G is a glycose unit and n is one Number between 1 and 10 mean. The glycoside component (G) n are oligomers or polymers of naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, allose, idose, ribose, arabinose, Include xylose and lyxose. The oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are distinguished by the number of sugars contained in them by their number, the so-called oligomerization. degree, characterized. The degree of oligomerization n assumes as the value to be determined analytically generally broken numerical values; it is between 1 and 10, with the glycosides preferably used below a value of 1, 5, in particular between 1, 2 and 1, 4. Preferred monomer building block is glucose because of its good availability. The alkyl or alkenyl part R 8 of the glycosides preferably also originates from readily available derivatives of renewable raw materials, in particular from fatty alcohols, although also their branched-chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can be used for the preparation of usable glycosides. Accordingly, the primary alcohols having linear octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof are particularly suitable. Particularly preferred alkyl glycosides contain a Kokosfettalkylrest, that is, mixtures having substantially R 8 = dodecyl and R 8 = tetradecyl.
Nichtionisches Tensid ist in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% optional enthalten, Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nonionic surfactant is preferably present in detergents or cleaners according to the invention in amounts of from 0.1% by weight to 30% by weight, in particular from 1% by weight to 25% by weight, based on the weight entire washing or cleaning agent.
Die Wasch- oder Reinigungsmittel können stattdessen oder zusätzlich weitere optionale Tenside enthalten, vorzugsweise Aniontenside. The detergents or cleaners may instead or additionally contain further optional surfactants, preferably anionic surfactants.
Vorzugsweise sind Aniontenside des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, in Mengen von vorzugsweise nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Wasch- oder Reinigungsmittel, optional enthalten. Als für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel besonders geeignete Aniontenside sind die Alkyl- und/oder Al- kenylsulfate mit 8 bis 22 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation tragen, zu nennen. Bevorzugt sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Die Alkyl- und Alkenylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Derartige Alkyl- und/oder Alkenylsulfate sind in den Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 18 Gew.- % optional enthalten. Preferably anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type, in amounts of preferably not more than 30 wt .-%, in particular from 0.1 wt .-% to 18 wt .-%, in each case based on total washing or cleaning agent, optionally included , Suitable anionic surfactants which are particularly suitable for use in the detergents or cleaning agents according to the invention are the alkyl and / or alkylene sulfates having 8 to 22 C atoms which carry an alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion as counter cation , to call. Preference is given to the derivatives of the fatty alcohols having in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched-chain analogs, the so-called oxo alcohols. The alkyl and alkenyl sulfates can be prepared in a known manner by reaction of the corresponding alcohol component with a conventional sulfating reagent, in particular sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent neutralization with alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium bases. Such alkyl and / or alkenyl sulfates are optionally contained in the detergents or cleaners, preferably in amounts of from 0.1% by weight to 20% by weight, in particular from 0.5% by weight to 18% by weight.
Zu den einsetzbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören auch die sulfatierten Alkoxylierungspro- dukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vorzugsweise enthalten derartige Ether- sulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül. Zu den einsetzbaren Aniontensiden vom Sulfonat-Typ gehören die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fett- säuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die durch formale Verseifung aus diesen hervorgehenden Sulfofettsäuren. The sulfate-type surfactants that can be used also include the sulfated alkoxylation products of the alcohols mentioned, known as ether sulfates. Such ether sulfates preferably contain 2 to 30, in particular 4 to 10, ethylene glycol groups per molecule. The sulfonate anionic surfactants which can be used include the α-sulfoesters obtainable by reaction of fatty acid esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization, especially those of fatty acids. acids having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and linear alcohols having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derivative sulfonation, as well as the resulting by formal saponification of these sulfo fatty acids.
Besonders bevorzugt optional einsetzbare Aniontenside sind die Alkylbenzolsulfonate, wie z.B. Natrium-Dodecylbenzolsulfonat. Particularly preferred optional anionic surfactants are the alkylbenzenesulfonates, e.g. Sodium dodecylbenzenesulfonate.
Anionisches Tensid ist in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% optional enthalten, Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Anionic surfactant is preferably present in detergents or cleaners according to the invention in amounts of from 0.1% by weight to 30% by weight, in particular from 1% by weight to 25% by weight, based on the weight entire washing or cleaning agent.
Als weitere optional einsetzbare tensidische Inhaltsstoffe der Wasch- oder Reinigungsmittel kommen Seifen in Betracht, wobei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myri- stinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fettsäuregemischen, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifen geeignet sind. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% aus gesättigten C 2-C 8-Fett- säureseifen und zu bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind. Vorzugsweise ist Seife in dem erfindungs-gemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% optional enthalten. Insbesondere in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln können jedoch auch höhere Seifenmengen von bis zu 20 Gew.-% optional enthalten sein. As further optional surface-active ingredients of detergents or cleaning agents are soaps into consideration, whereby saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, as well as from natural fatty acid mixtures, for example coconut, palm kernel or tallow, derived Soaps are suitable. In particular, those soap mixtures are preferred which are composed of 50 to 100% by weight of saturated C 2 -C 8 -fatty acid soaps and up to 50% by weight of oleic acid soap. Preferably, soap is optionally contained in the detergent or cleaning agent according to the invention in amounts of from 0.1% by weight to 5% by weight. In particular, in liquid detergents or cleaners, however, higher amounts of soap of up to 20 wt .-% may optionally be included.
Auch Kationtenside können optional in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln, insbesondere in den erfindungsgemäßen Wäschenachbehandlungsmittel enthalten sein. Beispiele für Kationtenside sind quartäre Ammonium-Verbindungen mit vorzugsweise einem oder insbesondere zwei hydrophoben Alkyl-Resten. Besonders bevorzugt sind Esterquats, also quartäre Ammonium-Verbindungen mit zwei hydrophoben Resten, die jeweils eine Ester-Gruppe als sogenannte Sollbruchstelle für einen leichteren biologischen Abbau enthalten. Bevorzugt einsetzbare Esterquats sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(pal- mitoyloxyethyl)-hy-droxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat, 1 ,2-Bis-[talgacyloxy]-3-trimethyl- ammoniumpropanchlorid, N,N-Dimethyl-N,N-di(talgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat oder Me- thyl-N,N-bis(stearoyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mitteln optional in Mengen von vorzugsweise 0,05 bis 20 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.% sind besonders bevorzugt. Cationic surfactants can also be present optionally in the detergents or cleaners according to the invention, in particular in the laundry aftertreatment compositions according to the invention. Examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds having preferably one or in particular two hydrophobic alkyl radicals. Particularly preferred are esterquats, ie quaternary ammonium compounds having two hydrophobic radicals, each containing an ester group as a so-called predetermined breaking point for easier biodegradation. Preferred esterquats are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyloxyethyl) ammonium methosulphate, bis (palmitoyl oxyethyl) -hydroxyethyl-methyl-ammonium methosulphate, 1,2-bis [tallowloxy] -3-trimethylammoniumpropane chloride, N, N-dimethyl-N, N-di (tallowacyloxyethyl) ammonium methosulphate or methyl N, N-bis (stearoyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate. The cationic surfactants are optionally contained in the compositions according to the invention in amounts of preferably 0.05 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt.% Are particularly preferred.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind Tenside in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln in einer Gesamtmenge von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.- %, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten. Insbesondere in Wäschenachbehand- lungsmitteln werden vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Ten- side, unter diesen bevorzugt wenigstens anteilsweise Kationtenside, eingesetzt. According to a preferred embodiment of the invention, surfactants are present in detergents or cleaners according to the invention in a total amount of preferably from 5% by weight to 50% by weight, in particular from 8% by weight to 30% by weight. Especially in laundry after-treatment Agents are preferably up to 30 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 15 wt .-% surfactants, among these preferably at least partially cationic surfactants used.
Ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel kann vorzugsweise mindestens einen Buil- der, vorzugsweise einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder enthalten. Bevorzugt ist der Einsatz wasserlöslicher Builder. A washing or cleaning agent according to the invention may preferably contain at least one builder, preferably a water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder. The use of water-soluble builder is preferred.
Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyaspara- ginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamin- tetrakis(methylenphosphonsäure) und 1 -Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonsäure, polymere Hydroxy- verbin-dungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, polymere Acrylsäuren, Methacryl- säuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Me- thacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. The water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1, 1 -diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and also polymeric (poly) -carboxylic acids, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed polymers thereof, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality. Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of the acid is at least 50% by weight.
Organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt. Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, wie z.B. Weichspüler, können gegebenenfalls auch frei von organischem Builder sein. If desired, organic builder substances may be present in the detergents or cleaners according to the invention in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and preferably from 1% by weight to 8% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in paste-form or liquid, in particular water-containing, detergents or cleaners according to the invention. Detergents or cleaning agents according to the invention, e.g. Softener, may optionally also be free of organic builder.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate und Poly- phosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche, wasserdispergier- bare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumo- silikate, in Mengen von z.B. bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln optional eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln optional eingesetzt. Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu Si02 unter 0,95, insbesondere von 1 :1 ,1 bis 1 :12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Amorphe Alkalisilikate sind bevorzugt. Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates and polyphosphates, preferably sodium triphosphate. Crystalline or amorphous alkali metal silicates, in amounts of, for example, up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid agents, in particular from 1% by weight to 5%, are particularly suitable water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials % By weight, optionally used in the washing or cleaning agents according to the invention. Among these, preferred are the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates, especially zeolite A, P and optionally X. Amounts near the above upper limit are preferably used optionally in solid, particulate agents. Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali metal silicates useful as builders in the detergents or cleaners according to the invention preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 of less than 0.95, in particular of 1: 1, 1 to 1: 12 and may be amorphous or crystalline. Amorphous alkali silicates are preferred.
Weiterhin ist es im Sinne einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt, allenfalls geringe Menge wasserunlöslicher Buildermaterialien (wie z.B. Zeolith) einzusetzen, beispielsweise in Mengen von 0-5 Gew.-%, z.B. 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Furthermore, in the context of a further preferred embodiment it is preferred to use at most a small amount of water-insoluble builder materials (such as zeolite), for example in amounts of 0-5% by weight, e.g. 0.1 to 2 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, optional enthalten. Erfindungsgemäße Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, sind vorzugsweise frei von anorganischem Builder. Builders are optionally in the detergents or cleaning agents according to the invention in amounts of up to 60 wt .-%, in particular from 5 wt .-% to 40 wt .-%, optionally included. Aftertreatment agents according to the invention, such as e.g. Softener, are preferably free of inorganic builder.
Als optional einsetzbare Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidpercapronsäure, Perbenzoe- säure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Anwendungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Percarbonat und/oder Persilikat, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Besonders bevorzugt kann Alkalipercarbonat, Alkaliperborat- Monohydrat oder insbesondere in flüssigen Mitteln Wasserstoffperoxid in Form wäßriger Lösungen, die 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, eingesetzt werden. Falls ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel Bleichmittel, wie vorzugsweise Persauerstoffverbindungen, enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der optionale Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Boraten beziehungsweise Metaboraten und Metasilikaten sowie Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein. Particularly suitable peroxygen compounds are organic peracids or persalts of organic acids, such as phthalimide percaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and inorganic salts which release hydrogen peroxide under the conditions of use, such as perborate, percarbonate and / or persilicate. If solid peroxygen compounds are to be used, they can be used in the form of powders or granules, which can also be enveloped in a manner known in principle. Particular preference may be given to using alkali percarbonate, alkali perborate monohydrate or, in particular, in liquid media, hydrogen peroxide in the form of aqueous solutions containing from 3% by weight to 10% by weight of hydrogen peroxide. If a washing or cleaning agent according to the invention contains bleaches, such as preferably peroxygen compounds, these are present in amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight. The optional addition of small amounts of known bleach stabilizers such as phosphonates, borates or metaborates and metasilicates and magnesium salts such as magnesium sulfate may be useful.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Pe- roxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, optional eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triace- tin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacet-oxy-2,5-dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen , acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pen- taacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acety- liertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, z.B. N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, optional enthalten sein. As bleach activators, it is possible to use optionally compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5- Diacetoxy-2,5-dihydrofuran and enol ester, and acetylated sorbitol and mannitol or mixtures thereof, acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (PAG), pentaacetyl fructose, tetraacetylxylose and octaacetyl lactose and acetylated, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoylcaprolactam. Hydrophilic substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used. Combinations of conventional bleach activators can also be used. Such bleach activators may optionally be present in the customary amount range, preferably in amounts of from 1% by weight to 10% by weight, in particular from 2% by weight to 8% by weight, based on the total agent.
Als in den Wasch- oder Reinigungsmitteln optional einsetzbare Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klasse der Proteasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellu- lasen, Lipasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wrkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln, vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, optional enthalten. Suitable enzymes which can optionally be used in the detergents or cleaners are, in particular, those from the class of the proteases, cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, lipases, oxidases and peroxidases and mixtures thereof. Particularly suitable are enzymatic active substances obtained from fungi or bacteria, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia. The optionally used enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation. They are optionally present in the detergents or cleaners according to the invention, preferably in amounts of not more than 5% by weight, in particular from 0.2% by weight to 2% by weight.
Die Wasch- oder Reinigungsmittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Dia- minostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze optional enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-di- sulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethyl- aminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3- sulfostyryl)-diphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. The detergents or cleaning agents may optionally contain, for example, derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or their alkali metal salts as optical brighteners. For example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar construction which are used instead the Morpholino group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethyl-amino group. Furthermore, brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, for example the alkali metal salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl). Mixtures of the aforementioned brightener can be used.
Zu den optional einsetzbaren Schauminhibitoren gehören beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäure-alkylendiamiden. Mit Vorteilen können auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet werden, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die optionalen Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinwachsen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt. Zusätzlich können die Wasch- oder Reinigungsmittel optional auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte soil-release- Wirkstoffe. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen z.B. nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Metho- xyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten mit monomeren und/oder polymeren Diolen, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethy- lenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. The optionally usable foam inhibitors include, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffin waxes and mixtures thereof with silanated silica or bis-fatty acid alkylenediamides. With advantage, mixtures of different foam inhibitors can be used, for example those of silicones, paraffins or waxes. Preferably, the optional foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors, are bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. In particular, mixtures of paraffin waxes and bistearylethylenediamides are preferred. In addition, the detergents or cleaning agents may optionally also contain components which positively influence the oil and grease washability from textiles, so-called soil-release active ingredients. This effect is particularly evident when a textile is soiled, which has been previously washed several times with a detergent containing this oil and fat dissolving component was washed. Examples of preferred oil and fat dissolving components include nonionic cellulose ethers, such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose, with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, in each case based on the nonionic cellulose ether, and known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof with monomeric and / or polymeric diols, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionically modified derivatives of these.
Die Wasch- oder Reinigungsmittel können optional auch Farbübertragungsinhibitoren, vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten, die in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung Polymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder Copolymere aus diesen sind. Brauchbar sind sowohl Polyvinylpyrrolidone, N-Vinyl-imidazol/N-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Polyvinyloxazolidone, Copolymere auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden, pyrrolidongruppenhaltige Polyester und Polyamide, gepfropfte Polyamidoamine und Polyethylenimine, Polymere mit Amidgruppen aus sekundären Aminen, Polyamin-N-Oxid-Polymere, Polyvinylalkohole und Copolymere auf Basis von Acrylami- doalkenylsulfonsäuren. The detergents or cleaners may optionally also contain color transfer inhibitors, preferably in amounts of from 0.1% by weight to 2% by weight, in particular from 0.1% by weight to 1% by weight, which in a preferred embodiment of the invention are polymers of vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide, or copolymers of these. Useful are both polyvinylpyrrolidones, N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers, polyvinyl oxazolidones, copolymers based on vinyl monomers and carboxamides, pyrrolidone-containing polyesters and polyamides, grafted polyamidoamines and polyethyleneimines, polymers containing amide groups from secondary amines, polyamine N-oxide Polymers, polyvinyl alcohols and copolymers based on acrylamidoalkenylsulfonic acids.
Die optional einsetzbaren Vergrauungsinhibitoren haben das Vermögen, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt können Celluloseether, wie Carboxymethylcellu- lose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethyl- cellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittel, als optionale Vergrauungsinhibitoren eingesetzt werden. The optionally applicable graying inhibitors have the ability to keep suspended from the textile fiber dirt suspended in the fleet. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also, water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. Furthermore, other than the above-mentioned starch derivatives can be used, for example aldehyde starches. Preference is given to cellulose ethers, such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, for example in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the wash - or cleaning agents are used as optional grayness inhibitors.
Zu den in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, optional verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören vorzugsweise Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel können in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen von nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.- %, optional vorhanden sein. The organic solvents which are optionally usable in the washing or cleaning agents according to the invention, especially if they are in liquid or pasty form, preferably include alcohols having 1 to 4 C atoms, in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols with 2 to 4 C-atoms, in particular ethylene glycol and propylene glycol, and mixtures thereof and the derivable from said classes of compounds ethers. such Water-miscible solvents may be present in the detergents or cleaners according to the invention preferably in amounts of not more than 30% by weight, in particular from 6% by weight to 20% by weight, optionally.
Zur Steigerung der Wasch- und Reinigungsleistung können auch Alkohole und/oder organische Lösemittel mit bis zu 50 % eingesetzt werden. Insbesondere ist es bevorzugt, eine flüssige, hydrophobe Verbindung ausgewählt Limonen, Dioctylether, Laurinsäurehexylester, Decamethylcyclo- pentasiloxan, C .^-Isoparaffin und Mischungen daraus einzusetzen, vorzugsweise in Kombination mit Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierter Fettsäure. To increase the washing and cleaning performance, alcohols and / or organic solvents can be used with up to 50%. In particular, it is preferred to use a liquid, hydrophobic compound selected from limonene, dioctyl ether, lauric acid hexyl ester, decamethylcyclopentasiloxane, C.sub.1-isoparaffin and mixtures thereof, preferably in combination with fatty acid soap and / or unneutralized fatty acid.
Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernstein-säure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, optional enthalten. Derartige pH-Regula-toren können in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1 ,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, optional enthalten sein. To set a desired, by the mixture of the other components not automatically resulting pH value, detergents or cleaning agents according to the invention acids, especially citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid , But also mineral acids, especially sulfuric acid, or bases, in particular ammonium or alkali hydroxides, optionally included. Such pH regulators may preferably not be more than 20% by weight, in particular from 1.2% to 17% by weight, in the detergents or cleaners according to the invention.
Als Duftstoffe bzw. Riechstoffe bzw. Parfümöle können alle dafür bekannten Stoffe und Gemische eingesetzt werden. Im Sinne dieser Erfindung werden die Begriffe ,,Riechstoff(e)",„Duftstoffe"und „Parfümöl(e)" synonym gebraucht. Damit sind insbesondere all jene Stoffe oder deren Gemische gemeint, die vom Menschen als Geruch empfunden werden, insbesondere vom Mensch als Wohlgeruch empfunden werden, also ein angenehmes Geruchsempfinden auslösen. As fragrances or fragrances or perfume oils, all known substances and mixtures can be used. For the purposes of this invention, the terms "fragrance (s)", "fragrances" and "perfume oil (s)" are used interchangeably, meaning in particular all those substances or their mixtures which are perceived by humans as odor, in particular by humans perceived as a fragrance, so trigger a pleasant sense of smell.
Als Duftkomponenten können Parfüme, Parfümöle oder Parfümölbestandteile eingesetzt werden. Parfümöle bzw. Duftstoffe können erfindungsgemäß einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe sein. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethyliso- butyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phe- nylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourge- onal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, alpha-lsomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätter- öl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliöl, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. As fragrance components, perfumes, perfume oils or perfume oil ingredients can be used. Perfume oils or fragrances can according to the invention individual fragrance compounds, eg. As the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate (DMBCA), phenylethylacetate, benzylacetate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, benzylsalicylate, cyclohexylsalicylate, floramate, melusate and jasmecyclate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes z. As the linear alkanals with 8-18 C-atoms, citral, citronellal, citronellyloxy-acetaldehyde, cyclamen aldehyde, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. The alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons include mainly the terpenes such as limonene and pinene. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance. Such perfume oils may also contain natural fragrance mixtures as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are Muskateller sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil and orange blossom oil, neroli oil, orange peel oil and sandalwood oil.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in„Kopfnote" (top note),„Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie„Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d. h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in„leichter flüchtige" bzw.„haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt. Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablü- tenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingwer- öl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefern- nadelöl, Kopalvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemon- grasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Nia- ouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypres- senöl. Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbin-dungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anis-alkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Ben- zaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecyl- aldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranyl- acetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon- Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iran, Isoeugenol, Isoeugenol- methylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p- Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylaceto- phenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-ß-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, ß-Naphtholethylether, ß-Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n- Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Ace-tophenon, Pentadekanolid, ß-Phenyl- ethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäurei- soamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santa- lol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Vera-trumaldehyd, Zimtaldehyd, Zi- matalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester. In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, whereby besides the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound, the molecular weight also plays an important role. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note", "middle note or body" As the smell perception is based to a large extent on the odor intensity, the top note of a perfume or fragrance consists not only of volatile compounds, while the base note for the most part from less volatile In the composition of perfumes, for example, volatile fragrances can be bound to certain fixatives, which prevents them from evaporating too quickly the olfactory impression and whether the corresponding Perfume is perceived as the head or middle note, nothing said. Adhesive-resistant fragrances which can be used in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, champacablet oil, noble-pine oil, pinecone oil, elemi oil, eucalyptus oil, fennel oil, pine needle oil, galbanum oil, geranium oil, Gingergrass oil, guaiac wood oil, gurdy balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine oil, copalva balsam oil, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lavender oil, lemon grass oil, lime oil, tangerine oil, lemon balm oil, musk oil, myrrh oil, clove oil, neroli oil, oil of niaouli, olibanum oil, orange oil, origanum oil, palmarosa oil, patchouli oil, balsam oil, petitgrain oil, pepper oil, peppermint oil, allspice oil, pine oil, rose oil, rosemary oil, sandalwood oil, Celery oil, spiked oil, star aniseed oil, turpentine oil, thuja oil, thyme oil, verbena oil, vetiver oil, juniper berry oil, wormwood oil, wintergreen oil, ylang-ylang oil, hyssop oil, cinnamon oil, cinnamon oil, lemon oil, lemon oil and cypress oil. But also the higher-boiling or solid fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present invention as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances. These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, α-amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzene aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, benzaldehyde, benzyl acetate, Geranylformate, heliotropin, heptincarboxylic acid methyl ester, heptaldehyde, hydroquinone dimethyl ether, hydroxycinnamaldehyde, hydroxycinnamyl alcohol, indole, Iran, isoeugenol, isoeugenol methyl ether, isosafrole, jasmon, camphor, Karvakrol, Karvon, p-cresol methyl ether, coumarin, p-methoxyacetophenone, methyl n- amyl ketone, methyl anthranilate, p-methylacetophenone, methylchavikole, p-methylquinoline, methyl-β-naphthyl ketone, methyl-n-nonylacetaldehyde, methyl n-nonyl ketone, muscone, β-naphtholethyl ether, β-naphthol methyl ether, nerol, nitrobenzene, n-butyl Nonyl aldehyde, nonyl alcohol, n-octyl aldehyde, p-oxy-ace-tophenone, pentadecanolide, .beta.-phenylethyl alcohol, phenylacetaldehyde dimethyacetal, phenylacetic acid, Pul egon, safrol, salicylic acid sialyl ester, salicylic acid methyl ester, salicylic acid hexyl ester, cyclohexyl salicylate, santalol, skatole, terpineol, thymene, thymol, γ-undelactone, vanilin, verataldehyde, cinnamaldehyde, cinnamyl alcohol, cinnamic acid, cinnamic acid ethyl ester, cinnamic acid benzyl ester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkylisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Unionen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal. The more volatile fragrances include in particular the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures. Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, unions, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
Die Herstellung fester erfindungsgemäßer Mittel, wie insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, kann in im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei z.B. optionale Persauerstoffverbindung und optionaler Bleichkatalysator gegebenenfalls später zugesetzt werden. Das erfindungsgemäße Umsetzungsprodukt wird vorzugsweise zum Ende der Herstellung in das Mittel eingebracht, vorzugsweise durch Aufsprühen, insbesondere zusammen mit weiteren Riechstoffen bzw. mit einem Parfümöl. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel, z.B. Wasch- oder Reinigungsmittel, mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein einen Extrusionsschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Die Herstellung flüssiger erfindungsgemäßer Mittel, z.B. Wasch- oder Reinigungsmittel, kann ebenfalls in an sich bekannter Weise erfolgen, wobei das erfindungsgemäße Umsetzungsprodukt vorzugsweise zum Ende der Herstellung in das Mittel, z.B. Wasch- oder Reinigungsmittel, eingebracht wird, insbesondere zusammen mit weiteren Riechstoffen bzw. mit einem Parfümöl. The preparation of solid compositions according to the invention, in particular washing or cleaning agents, can be carried out in a manner known in principle, for example by spray-drying or granulation, e.g. optional peroxygen compound and optional bleach catalyst may be added later, if desired. The reaction product according to the invention is preferably introduced into the composition at the end of the preparation, preferably by spraying, in particular together with further fragrances or with a perfume oil. For the preparation of agents according to the invention, e.g. Detergents or cleaning agents having an increased bulk density, in particular in the range from 650 g / l to 950 g / l, a process comprising an extrusion step is preferred. The preparation of liquid agents according to the invention, e.g. Detergents or cleaning agents, can also be carried out in a conventional manner, wherein the reaction product of the invention preferably at the end of the preparation in the means, e.g. Detergent or detergent is introduced, in particular together with other fragrances or with a perfume oil.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Lehre dazu eingesetzt werden, den Parfümanteil in den betreffenden Mitteln, z.B. Wäschenachbehandlungsmitteln herabzusetzen, denn durch die Inkorporation des erfindungsgemäßen Umsetzungsproduktes kann eine besonders effiziente Parfümierung gewährleistet werden, die sich aus der gezielten Duftfreisetzung ergibt. According to a preferred embodiment, the teaching according to the invention can be used to reduce the perfume fraction in the agents concerned, for example, laundry after-treatment agents, because the incorporation of the reaction product according to the invention allows a Particularly efficient perfuming can be ensured, resulting from the targeted fragrance release.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel ist ein festes, insbesondere pulverförmiges Waschmittel, das neben dem erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukt vorzugsweise Komponenten enthalten kann, die vorzugsweise ausgewählt sind aus den folgenden: A preferred washing or cleaning agent according to the invention is a solid, in particular powdered, detergent which, in addition to the reaction product according to the invention, may preferably contain components which are preferably selected from the following:
(a) Aniontenside, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat, z.B. in Mengen von vorzugsweise 5-30 Gew.-%  (a) anionic surfactants, such as preferably alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, e.g. in amounts of preferably 5-30% by weight
(b) Nichtionische Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid, Fet- tsäureglucamid z.B. in Mengen von vorzugsweise 0,5-15 Gew.-%  (b) Nonionic surfactants such as, preferably, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylpolyglucoside, fatty acid glucamide, e.g. in amounts of preferably 0.5-15% by weight
(c) Gerüststoffe, wie z.B. Polycarboxylat, Natriumeitrat, in Mengen von z.B. 0-70 Gew.-%, vorteilhafterweise 5-60 Gew.-%, vorzugsweise 10-55 Gew.-%, insbesondere 15-40 Gew.-%,  (c) builders, e.g. Polycarboxylate, sodium citrate, in amounts of e.g. 0-70% by weight, advantageously 5-60% by weight, preferably 10-55% by weight, in particular 15-40% by weight,
(d) Alkalien, wie z.B. Natriumcarbonat, in Mengen von z.B. 0-35 Gew.-% vorteilhafterweise 1-30 Gew.-%, vorzugsweise 2-25 Gew.-%, insbesondere 5-20 Gew.-%,  (d) alkalis, e.g. Sodium carbonate, in amounts of e.g. 0-35 wt .-% advantageously 1-30 wt .-%, preferably 2-25 wt .-%, in particular 5-20 wt .-%,
(e) Bleichmittel, wie z.B. Natriumperborat oder Natriumpercarbonat, in Mengen von z.B. 0-30 Gew.- % vorteilhafterweise 5-25 Gew.-%, vorzugsweise 10-20 Gew.-%,  (e) bleaching agents, e.g. Sodium perborate or sodium percarbonate, in amounts of e.g. 0-30% by weight advantageously 5-25% by weight, preferably 10-20% by weight,
(f) Korrosionsinhibitoren, z.B. Natriumsilicat, in Mengen von z.B. 0-10 Gew.-%, vorteilhafterweise 1-6 Gew.-%, vorzugsweise 2-5 Gew.-%, insbesondere 3-4 Gew.-%,  (f) corrosion inhibitors, e.g. Sodium silicate, in amounts of e.g. 0-10% by weight, advantageously 1-6% by weight, preferably 2-5% by weight, in particular 3-4% by weight,
(g) Stabilisatoren, z.B. Phosphonate, vorteilhafterweise 0-1 Gew.-%,  (g) stabilizers, e.g. Phosphonates, advantageously 0-1% by weight,
(h) Schauminhibitor, z.B. Seife, Siliconöle, Paraffine vorteilhafterweise 0-4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 -3 Gew.-%, insbesondere 0,2-1 Gew.-%,  (h) foam inhibitor, e.g. Soap, silicone oils, paraffins advantageously 0-4% by weight, preferably 0.1-3% by weight, in particular 0.2-1% by weight,
(i) Enzyme, z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, vorteilhafterweise 0-2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-1 Gew.-%, insbesondere 0,3-0,8 Gew.-%,  (i) enzymes, e.g. Proteases, amylases, cellulases, lipases, advantageously 0-2% by weight, preferably 0.2-1% by weight, in particular 0.3-0.8% by weight,
(j) Vergrauungsinhibitor, z.B. Carboxymethylcellulose, vorteilhafterweise 0-1 Gew.-%,  (j) grayness inhibitor, e.g. Carboxymethylcellulose, advantageously 0-1% by weight,
(k) Verfärbungsinhibitor, z.B. Polyvinylpyrrolidon-Derivate, z.B. 0-2 Gew.-%, (k) discoloration inhibitor, e.g. Polyvinylpyrrolidone derivatives, e.g. 0-2% by weight,
(I) Stellmittel, z.B. Natriumsulfat, vorteilhafterweise 0-20 Gew.-%, (I) adjusting means, e.g. Sodium sulfate, advantageously 0-20% by weight,
(m) Optische Aufheller, z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, vorteilhafterweise 0-0,4 Gew.-%, insbesondere 0,1-0,3 Gew.-%,  (m) optical brighteners, e.g. Stilbene derivative, biphenyl derivative, advantageously 0-0.4% by weight, in particular 0.1-0.3% by weight,
(n) ggf. weitere Riechstoffe  (n) optionally other fragrances
(o) ggf. Wasser  (o) if necessary water
(p) ggf. Seife  (p) if necessary, soap
(q) ggf. Bleichaktivatoren  (q) optionally bleach activators
(r) ggf. Cellulosderivate  (r) optionally cellulosic derivatives
(s) ggf. Schmutzabweiser,  (s) if necessary dirt deflector,
Gew. -% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.  % By weight in relation to the total mean.
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel festförmig, insbesondere teilchenförmig und enthält neben dem erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukt noch 5 Gew.-% bis 55 Gew.-% Gerüststoffe, 2,5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Aniontensid, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Niotensid, 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% Bleichmittel, 0,5 Gew.-% bis 8 Gew.- % Bleichaktivator und 0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-% Stellmittel, insbesondere Alkalisulfat, sowie bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,4 Gew.-% bis 1 ,2 Gew.-% Enzym, vorzugsweise teilchenförmig konfektioniertes Enzym, insbesondere Protease, Lipase, Amylase, Cellulase und/oder Oxidoreduktase. Diese Ausführungsform kann optional auch frei von Bleichmittel und Bleichaktivator sein. In a further preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention is solid, in particular particulate and contains in addition to the reaction product according to the invention 5 wt .-% to 55 wt .-% builders, 2.5 wt .-% to 20 wt .-% anionic surfactant . 1 wt .-% to 20 wt .-% of nonionic surfactant, 1 wt .-% to 25 wt .-% bleach, 0.5 wt .-% to 8 wt .-% bleach activator and 0.1 wt .-% to 40 % By weight of adjusting agent, in particular alkali metal sulphate, and up to 2% by weight, in particular from 0.4% by weight to 1.2% by weight, of enzyme, preferably particulate formulated enzyme, in particular protease, lipase, amylase, cellulase and / or oxidoreductase. This embodiment may optionally also be free of bleach and bleach activator.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das erfindungsgemäße Waschoder Reinigungsmittel in flüssiger Form vor, vorzugsweise in Gelform. Bevorzugte flüssige Waschoder Reinigungsmittel haben Wassergehalte von z.B. 10-95 Gew.-%, vorzugsweise 20-80 Gew.-% und insbesondere 30-70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Im Falle von flüssigen Konzentraten kann der Wassergehalt auch besonders gering sein, z.B. < 30 Gew.-%, vorzugsweise < 20 Gew.-%, insbesondere < 15 Gew.-%, wie z.B. 0,1 bis 10 Gew.-%, betragen, Gew. -% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Die flüssigen Mittel können auch nichtwässrige Lösungsmittel enthalten. In another preferred embodiment of the invention, the washing or cleaning agent according to the invention is in liquid form, preferably in gel form. Preferred liquid detergents or cleaners have water contents of e.g. 10-95 wt .-%, preferably 20-80 wt .-% and in particular 30-70 wt .-%, based on the total agent. In the case of liquid concentrates, the water content may also be particularly low, e.g. <30% by weight, preferably <20% by weight, in particular <15% by weight, such as e.g. 0.1 to 10 wt .-%, wt .-%, in each case based on the total agent. The liquid agents may also contain non-aqueous solvents.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel ist ein flüssiges, insbesondere gelförmiges Waschmittel, das neben dem erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukt vorzugsweise Komponenten enthalten kann, die vorzugsweise ausgewählt sind aus den folgenden: A preferred washing or cleaning agent according to the invention is a liquid, in particular gel detergent which, in addition to the reaction product according to the invention, may preferably contain components which are preferably selected from the following:
- Aniontenside, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat, z.B. in Mengen von vorzugsweise 5-40 Gew.-%  Anionic surfactants, preferably alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, e.g. in amounts of preferably 5-40% by weight
- Nichtionische Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid, Fettsäu- reglucamid z.B. in Mengen von vorzugsweise 0,5-25 Gew.-%  Nonionic surfactants, such as preferably fatty alcohol polyglycol ethers, alkylpolyglucoside, fatty acid glucamide, e.g. in amounts of preferably 0.5-25% by weight
- Gerüststoffe, wie z.B. Polycarboxylat, Natriumeitrat, vorteilhafterweise 0-25 Gew.-%, vorzugsweise 0,01-10 Gew.-%, insbesondere 0,1-5 Gew.-%,  Builders, e.g. Polycarboxylate, sodium citrate, advantageously 0-25% by weight, preferably 0.01-10% by weight, in particular 0.1-5% by weight,
- Schauminhibitor, z.B. Siliconöle, Paraffine, in Mengen von z.B. 0-10 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 -4 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-2 Gew.-%, insbesondere 1-3 Gew.-%,  Foam inhibitor, e.g. Silicone oils, paraffins, in amounts of e.g. 0-10% by weight, advantageously 0.1-4% by weight, preferably 0.2-2% by weight, in particular 1-3% by weight,
- Enzyme, z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, in Mengen von z.B. 0-3 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 -2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-1 Gew.-%, insbesondere 0,3-0,8 Gew.-%, Enzymes, e.g. Proteases, amylases, cellulases, lipases, in amounts of e.g. 0-3 wt .-%, advantageously 0.1 -2 wt .-%, preferably 0.2-1 wt .-%, in particular 0.3-0.8 wt .-%,
- Optische Aufheller, z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, in Mengen von z.B. 0-1 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1-0,3 Gew.-%, insbesondere 0,1-0,4 Gew.-%, Optical brighteners, e.g. Stilbene derivative, biphenyl derivative, in amounts of e.g. 0-1% by weight, advantageously 0.1-0.3% by weight, in particular 0.1-0.4% by weight,
- ggf. weitere Riechstoffe  - If necessary, further fragrances
- Wasser  - Water
- ggf. Seife, in Mengen von z.B. 0-25 Gew.-%, vorteilhafterweise 1 -20 Gew.-%, vorzugsweise 2- 15 Gew.-%, insbesondere 5-10 Gew.-%,  optionally soap, in quantities of e.g. 0-25 wt .-%, advantageously 1 -20 wt .-%, preferably 2-15 wt .-%, in particular 5-10 wt .-%,
- ggf. Lösungsmittel (vorzugsweise Alkohole), vorteilhafterweise 0-25 Gew.-%, vorzugsweise 1 -20 Gew.-%, insbesondere 2-15 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Ein besonders bevorzugtes flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthält dabei neben dem erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukt zumindest Aniontenside in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, nichtionische Tenside in Mengen von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Gerüststoffe in Mengen von 1 bis 25 Gew.-%, Enzyme sowie Wasser. - If necessary, solvents (preferably alcohols), advantageously 0-25 wt .-%, preferably 1-20 wt .-%, in particular 2-15 wt .-%, wt .-% in each case based on the total agent. In addition to the reaction product according to the invention, a particularly preferred liquid washing or cleaning agent contains at least anionic surfactants in amounts of from 0.5% by weight to 20% by weight, nonionic surfactants in amounts of from 1% by weight to 25% by weight, Builders in amounts of 1 to 25 wt .-%, enzymes and water.
Ein weiteres bevorzugtes erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel ist ein flüssiger Weichspüler, der neben dem erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukt vorzugsweise Komponenten enthalten kann, die ausgewählt sind aus den folgenden: A further preferred washing or cleaning agent according to the invention is a liquid fabric softener which, in addition to the reaction product according to the invention, may preferably contain components which are selected from the following:
- Kationische Tenside, wie insbesondere Esterquats, z.B. in Mengen von 5-30 Gew.-%, Cationic surfactants, in particular esterquats, e.g. in amounts of 5-30% by weight,
- Cotenside, wie insbesondere Glycerolmonostearat, Stearinsäure, Fettalkohole und/oder Fet- talkoholethoxylate, z.B. in Mengen von 0-5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 -4 Gew.-%,Cosurfactants, in particular glycerol monostearate, stearic acid, fatty alcohols and / or fatty alcohol ethoxylates, e.g. in amounts of 0-5 wt .-%, preferably 0.1 -4 wt .-%,
- Emulgatoren, wie insbesondere Fettaminethoxylate, z.B. in Mengen von 0-4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 -3 Gew.-%, Emulsifiers, in particular fatty amine ethoxylates, e.g. in amounts of 0-4% by weight, preferably 0.1-3% by weight,
- ggf. weitere Riechstoffe  - If necessary, further fragrances
- ggf. Farbstoffe, vorzugsweise im ppm-Bereich  - If necessary, dyes, preferably in the ppm range
- Lösemittel, wie insbesondere Wasser, z.B. in Mengen von 60-90 Gew.-%,  Solvents, in particular water, e.g. in amounts of 60-90% by weight,
Gew. -% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. % By weight in relation to the total mean.
Beispiel: Example:
Eine Lösung aus 1 1 ,8 g Zinkacetat in 500ml MeOH wurde mit einer Lösung aus 5,92g KOH in 260ml MeOH innerhalb von einer Stunde unter Rührung umgesetzt. Dazu wurde das Gemisch auf 60°C erhitzt. Die Reaktionslösung trübte sich zunächst beim Erhitzen auf 60°C, bevor sie nach etwa 1 ,5 Stunden wieder aufklarte. Nach 2 Stunden wurde das Erhitzen abgebrochen und die so erhaltene ZnO-Partikel enthaltende, transparente Lösung wurde dann so abgefüllt, dass die Lösung kein Wasser ziehen konnte. Die Lösung war auch nach ca. 1 Woche noch vollständig transparent und ohne Niederschlagsbildung. A solution of 11.8 g of zinc acetate in 500 ml of MeOH was reacted under stirring with a solution of 5.92 g of KOH in 260 ml of MeOH within one hour. For this, the mixture was heated to 60 ° C. The reaction solution initially became cloudy when heated to 60 ° C, before it cleared again after about 1.5 hours. After 2 hours, the heating was stopped and the resulting ZnO particles-containing transparent solution was then filled so that the solution could not draw water. The solution was still completely transparent after about 1 week and no precipitate formation.
Die so erhaltene Lösung der ZnO-Partikel wurde danach für die Umsetzung mit den Duftstoffen verwendet. The solution of ZnO particles thus obtained was then used for the reaction with the fragrances.
Dazu wurden jeweils 10 ml der zuvor gewonnenen Lösung der ZnO-Partikel mit 2 ml einer 10%igen Riechstofflösung in Methanol versetzt und eine halbe Stunde gerührt. Als Riechstoffe wurden unabhängig voneinander Limonen, Cashmeran, Undecavertol, Damascon und n- Amylsalicylat eingesetzt. For this purpose, in each case 10 ml of the previously obtained solution of the ZnO particles were mixed with 2 ml of a 10% fragrance solution in methanol and stirred for half an hour. Limonene, cashmeran, undecavertol, damascone and n-amylsalicylate were used independently as fragrances.
Die daraus resultierenden Umsetzungsprodukte von Riechstoffen mit Metalloxiden wurden dann auf Riechstreifen aus Filterkarton (240 g/m2, Länge 135 mm x Breite 6 mm) durch Eintauchen appliziert. Danach wurde der frische Geruchseindruck, der vom Riechstreifen ausgeht, bewertet und zwar auf einer Skala von 0 (entspricht: ohne Geruch) bis 10 (entspricht sehr starkem Geruch). Der Geruchseindruck wurde dann nach 24 Stunden an dem inzwischen trockenen Riechstreifen überprüft. Danach wurde der Geruchseindruck (also ebenfalls nach 24 Stunden) überprüft, der sich nach dem Befeuchten des Riechstreifens mit Wasser ergab. Die Überprüfung wurde von einem Panel aus 5 geruchlich geschulten Personen durchgeführt, wobei die gesamte Prüfung zweimal wiederholt wurde. Die angegeben Werte sind die Durchschnittswerte dieser Überprüfung. The resulting reaction products of fragrances with metal oxides were then applied to smelling strips of filter cardboard (240 g / m 2 , length 135 mm x width 6 mm) by immersion. Thereafter, the fresh odor impression emanating from the smelling strip was evaluated on a scale from 0 (corresponding to: without odor) to 10 (corresponding to a very strong odor). The olfactory impression was then checked after 24 hours on the now dry smelling strips. Thereafter, the odor impression (ie also after 24 hours) was checked, which resulted after moistening the olfactory strip with water. The review was carried out by a panel of 5 people with a good sense of smell, with the entire test being repeated twice. The values given are the average values of this review.
Es resultierten dabei für die Riechstoffe, die über die Umsetzungsprodukte appliziert wurden, folgende Werte: This resulted in the following values for the fragrances which were applied via the reaction products:
Amylsalicylat: amylsalicylate:
frischer Geruchseindruck direkt nach der Applikation: 8 fresh odor impression immediately after application: 8
Geruchseindruck nach 24 Stunden: 1 Odor impression after 24 hours: 1
Geruchseindruck nach 24 Stunden und Befeuchten des Riechstreifens mit Wasser: 7 Cashmeran:  Odor impression after 24 hours and moistening the scent strip with water: 7 Cashmeran:
frischer Geruchseindruck direkt nach der Applikation: 8 fresh odor impression immediately after application: 8
Geruchseindruck nach 24 Stunden: 1 Odor impression after 24 hours: 1
Geruchseindruck nach 24 Stunden und Befeuchten des Riechstreifens mit Wasser: 8 α-Damascon: Odor impression after 24 hours and moistening the scent with water: 8 α-damascone:
frischer Geruchseindruck direkt nach der Applikation: 7 fresh odor impression immediately after application: 7
Geruchseindruck nach 24 Stunden: 2 Odor impression after 24 hours: 2
Geruchseindruck nach 24 Stunden und Befeuchten des Riechstreifens mit Wasser: 7 Limonen:  Odor impression after 24 hours and moistening the scent with water: 7 limonene:
frischer Geruchseindruck direkt nach der Applikation: 7 fresh odor impression immediately after application: 7
Geruchseindruck nach 24 Stunden: 1 Odor impression after 24 hours: 1
Geruchseindruck nach 24 Stunden und Befeuchten des Riechstreifens mit Wasser: 5 Undecavertol:  Odor impression after 24 hours and moistening the scent with water: 5 undecabertol:
frischer Geruchseindruck direkt nach der Applikation: 7 fresh odor impression immediately after application: 7
Geruchseindruck nach 24 Stunden: 2 Odor impression after 24 hours: 2
Geruchseindruck nach 24 Stunden und Befeuchten des Riechstreifens mit Wasser: 6  Odor impression after 24 hours and moistening the scent strip with water: 6
Es konnte also bei allen getesteten Riechstoff-Umsetzungsprodukten gefunden werden, dass diese nach dem Trocknen bzw. nach 24 Stunden durch Befeuchten des Riechstreifens wieder zu einer intensiven Geruchswirkung führen. Dieses konnte bei der Applikation der reinen Riechstoffe nicht beobachtet werden. It could therefore be found in all tested perfume reaction products that they lead after drying or after 24 hours by moistening the olfactory streak again to an intense odor effect. This could not be observed during the application of the pure fragrances.
Diese Effekte konnten auch bei der Einarbeitung der Riechstoff-Umsetzungsprodukte in Waschoder Reinigungsmittel gefunden werden. Insbesondere bei der Textilbehandlung mit tensidhaltigen Waschmitteln sowie Weichspülern, welche die Riechstoff-Umsetzungsprodukte enthielten, zeigte sich ein Wederbeleben des Duftes der behandelten Wäsche durch Befeuchten der Wäsche. These effects could also be found in the incorporation of the perfume reaction products in detergents or cleaners. In particular, in the textile treatment with surfactant-containing detergents and fabric softeners, which contained the fragrance reaction products showed a Wederbeleben the fragrance of the treated laundry by moistening the laundry.

Claims

Patentansprüche claims
1 . Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend Umsetzungsprodukte von Riechstoffen mit Metalloxiden. 1 . Washing or cleaning preparations, comprising reaction products of fragrances with metal oxides.
2. Mittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloxide ausgewählt sind aus ZnO, ZrOz, Fe203, Fe304, Al203, TiOz, CeOz und/oder SnOz. 2. Composition according to claim 1, characterized in that the metal oxides are selected from ZnO, ZrO z , Fe 2 0 3 , Fe 3 0 4 , Al 2 0 3 , TiO z , CeO z and / or SnO z .
3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloxide mit Metallnanopartikeln mit Dimensionen < 100 nm dotiert sind. 3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the metal oxides are doped with metal nanoparticles with dimensions <100 nm.
4. Mittel gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloxide mit Metallnanopartikeln ausgewählt aus Gold-, Silber-, Platin-, Palladium- und/oder Eisen-Nanopartikeln dotiert sind. 4. Composition according to claim 3, characterized in that the metal oxides are doped with metal nanoparticles selected from gold, silver, platinum, palladium and / or iron nanoparticles.
5. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloxide Partikelgrößen < 1000 μηι, vorteilhafterweise < 500 μηι, in weiter vorteilhafter Weise < 10μηι, vorzugsweise < 1 μηι, insbesondere < 0,1 μηι aufweisen. 5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the metal oxides particle sizes <1000 μηι, advantageously <500 μηι, in a further advantageous manner <10μηι, preferably <1 μηι, in particular <0.1 μηι.
6. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Riechstoffe in den Umsetzungsprodukten ausgewählt sind aus Dihydromyrcenol, Acedyl, Propidyl, Triplal, Hexylace- tat, 2-tert-Butylcyclohexylacetat, 4-tert-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Terpinylacetat, Ethy- lenbrassylat, Applelide, Lilial, Cyclamenaldehyd, Cyclogalbanat, Allylamylglycolat, Ethyl-2- methylbutyrat, Amylacetat, 2-Methylundecanal, Decanal, Dihydrofloriffone, Florhydral, Limonen, Undecarvertol, Amylsalicylat, Cashmeran, alpha-Damascone, beta-Damascone, delta-Damascone, iso-Damascone und/oder Damascenone.  6. A composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the fragrances in the reaction products are selected from Dihydromyrcenol, acyl, propidyl, Triplal, Hexylace- tat, 2-tert-Butylcyclohexylacetat, 4-tert-Butylcyclohexylacetat, linalyl acetate, terpinyl acetate , Ethylenebasylate, applelide, lilial, cyclamenaldehyde, cyclogalbanate, allylamylglycolate, ethyl-2-methylbutyrate, amylacetate, 2-methylundecanal, decanal, dihydrofloriffone, florhydral, limonene, undecarvertol, amylsalicylate, cashmeran, alpha-damascone, beta-damascone, delta Damascone, iso-damascone and / or damascenone.
7. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des enthaltenen Metalloxids 0,00001 bis 10 Gew.-% beträgt, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.  7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the amount of metal oxide contained 0.00001 to 10 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
8. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der enthaltenen Riechstoffe 0,00001 bis 80 Gew.-% beträgt, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.  8. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that the amount of fragrances contained 0.00001 to 80 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
9. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der enthaltenen Riechstoffe 0,01 bis 15 Gew.-% Gew.-% beträgt, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.  9. Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that the amount of fragrances contained 0.01 to 15 wt .-% wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
10. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin 0,0001 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 40 Gew.-% Tenside enthält, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. 10. Composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that it further contains 0.0001 to 95 wt .-%, preferably 0.01 to 40 wt .-% of surfactants, based on the total washing or cleaning agent.
1 1 . Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Umsetzungsprodukt von Riechstoffen mit Metalloxiden vor der Zugabe in das Mittel in einem separaten Schritt hergestellt wurde. 1 1. Composition according to one of claims 1 to 10, characterized in that the reaction product of fragrances with metal oxides was prepared prior to addition to the agent in a separate step.
12. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man ein Umsetzungsprodukt von Riechstoffen mit Metalloxiden herstellt und dieses Umsetzungsprodukt mit der Wasch- oder Reinigungsmittelmatrix vereinigt. 12. A process for preparing a detergent or cleaning agent according to any one of claims 1 to 1 1, characterized in that one produces a reaction product of fragrances with metal oxides and combines this reaction product with the detergent or cleaning agent matrix.
13. Wasch- oder Reinigungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man harte und/oder textile Oberflächen mit einer Behandlungsflüssigkeit in Kontakt bringt, welche ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 enthält. 13. washing or cleaning method, characterized in that one brings hard and / or textile surfaces with a treatment liquid in contact containing an agent according to any one of claims 1 to 1 1.
14. Verfahren zur Fixierung von Riechstoffen auf harten und/oder textilen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oberfläche mit einer wässrigen, vorzugsweise tensidhaltigen Behandlungsflüssigkeit, umfassend Umsetzungsprodukte von Riechstoffen mit Metalloxiden, über einen Zeitraum von 5 Sekunden bis 300 Minuten bei einer Temperatur unter 95°C behandelt. 14. A method for fixing fragrances on hard and / or textile surfaces, characterized in that the surface with an aqueous, preferably surfactant-containing treatment liquid comprising reaction products of fragrances with metal oxides, over a period of 5 seconds to 300 minutes at a temperature below 95 ° C treated.
15. Verfahren zur gezielten Duftfreisetzung auf harten und/oder textilen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass man 15. A method for targeted release of fragrance on hard and / or textile surfaces, characterized in that one
(a) die Oberfläche mit einer wässrigen, vorzugsweise tensidhaltigen Behandlungsflüssigkeit, umfassend Umsetzungsprodukte von Riechstoffen mit Metalloxiden über einen Zeitraum von 5 Sekunden bis 300 Minuten bei einer Temperatur unter 95°C behandelt,  (a) treating the surface with an aqueous, preferably surfactant-containing, treatment liquid comprising reaction products of fragrances with metal oxides over a period of 5 seconds to 300 minutes at a temperature below 95 ° C.,
(b) die behandelte Oberfläche trocknen lässt  (b) allow the treated surface to dry
und zu einem späteren Zeitpunkt and at a later date
(c) durch Zufuhr von Feuchtigkeit eine Duftfreisetzung bewirkt.  (C) causes fragrance release by the supply of moisture.
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