EP2616514A1 - Pigment granules - Google Patents

Pigment granules

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Publication number
EP2616514A1
EP2616514A1 EP11752115.3A EP11752115A EP2616514A1 EP 2616514 A1 EP2616514 A1 EP 2616514A1 EP 11752115 A EP11752115 A EP 11752115A EP 2616514 A1 EP2616514 A1 EP 2616514A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
pigment
effect
pigments
pigment granules
coatings
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP11752115.3A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Thomas Rathschlag
Carsten Griessmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to EP11752115.3A priority Critical patent/EP2616514A1/en
Publication of EP2616514A1 publication Critical patent/EP2616514A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0024—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0051—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating low and high refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C3/045—Agglomeration, granulation, pelleting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C01P2004/24—Nanoplates, i.e. plate-like particles with a thickness from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer

Definitions

  • Application media in particular paints, plasters, lacquers, powder coatings, plastics and as scattering granules, eg for decorating wallpapers .
  • platelet-shaped effect pigments are not always sufficiently possible.
  • different application media such as e.g. Powder coatings, water-based paints or wall dispersion paints,
  • the stroke guidance when applying wall paints with a brush or roller disturbs a homogeneous plane-parallel orientation of the particles parallel to the wall surface.
  • the pearl effect can only partially align.
  • a plane-parallel alignment of the pigments is not always desired, for example, if the visual impression of a coating over different viewing angles should not change.
  • Paints and paints also contain pigment granules
  • Pigment granules based on a carrier material such as e.g.
  • the present invention therefore relates to pigment granules which are based on at least one support material which is coated with at least one platelet-shaped effect pigment by means of at least one adhesion promoter, the support material having a particle size D50 of 3 to 1000 ⁇ m and the proportion of platelet-shaped effect pigment in the pigment granules 40. 90% by weight.
  • Coated here is to be understood as the superficial coating of the at least one carrier material with the at least one effect pigment.
  • the effect pigment is fixed on the surface of the carrier material by physical forces and / or the adhesion promoter. It is also possible for a proportion of effect pigment to be present in bulk and in a form not fixed on the surface.
  • the pigment granules of the invention are particularly suitable for use as scattering granules in effect wallpaper, for
  • Pigment granules according to the invention show a strong glitter behavior. From different viewing angles, they show no "on-off effect” but by disorienting the platelet-shaped effect pigments An angle-independent glitter is generated. An "on-off effect” is referred to as pigment particles when the change in the
  • Viewing angle changes the reflectivity of these particles.
  • the pigment granules of the invention are not dusty and very free-flowing, which reduces the expenditure on equipment in their processing.
  • they are characterized by the fact that they are abrasion-resistant, dimensionally stable and have a uniform color effect. They show a negligible segregation in the formulation and after the application. As a result, leafing occurs only negligibly. Also, they are easy to process with uniform dispersion.
  • pigment granules contain at least one platelet-shaped effect pigment which is selected from the group of pearlescent pigments, interference pigments, metallic effect pigments,
  • Pigments coated or uncoated BiOCl platelets and / or LCP pigments.
  • Useful pearlescent pigments, interference pigments, metallic effect pigments or multilayered pigments with transparent, semitransparent and / or opaque layers are based in particular on substrates, which are preferably platelet-shaped.
  • substrates which are preferably platelet-shaped.
  • substrates which are preferably platelet-shaped.
  • Ruorophlogopite or natural mica, doped or undoped
  • the metal platelets may consist, inter alia, of aluminum, titanium, bronze, steel or silver, preferably aluminum and / or titanium.
  • the metal platelets can be passivated by appropriate treatment.
  • the glass flakes may consist of all types of glass known to the person skilled in the art, for example A glass, E glass, C glass, ECR glass, waste glass, window glass, borosilicate glass, Duran® glass, laboratory glassware or optical glass.
  • the refractive index of the glass flakes is preferably 1.45-1.80, in particular 1.50-1.70.
  • the glass substrates consist of C glass, ECR Glass or borosilicate glass.
  • Platelet-shaped effect pigments with substrates of synthetic (eg fluorophlogopite) or natural mica, doped or undoped glass platelets and platelet-shaped SiO 2 are preferably used in the pigment granules according to the invention. Particularly preferred are effect pigments with substrates of synthetic (eg fluorophlogopite) or natural mica.
  • the substrate of the effect pigment may preferably be coated with one or more transparent semitransparent and / or opaque layers comprising metal oxides, metal oxide hydrates, metal suboxides, metals, metal fluorides, metal nitrides, metal oxynitrides or mixtures of these materials.
  • the metal oxide, metal oxide hydrate, metal suboxide, metal, metal fluoride, metal nitride, metal oxynitride layers or the mixtures thereof may be low (refractive index ⁇ 1.8) or high refractive index (refractive index> 1.8, preferably> 2.0)
  • Suitable metal oxides and metal oxide hydrates are all metal oxides or metal oxide hydrates known to the person skilled in the art, such as, for example, Alumina, alumina hydrate, silica,
  • Silica hydrate iron oxide, tin oxide, ceria, zinc oxide, zirconia, chromia, titania, especially titania, titania hydrate, and mixtures thereof, e.g. Ilmenite or pseudobrookite.
  • Metal suboxides can be used, for example, the titanium suboxides.
  • Suitable metals are e.g. Chromium, aluminum, nickel, silver, gold, titanium, copper or alloys, for example, magnesium fluoride is suitable as the metal fluoride.
  • metal nitrides or metal oxynitrides for example, the nitrides or oxynitrides of the metals titanium,
  • Metal oxide, metal, metal fluoride and / or Metallloxidhydrat Anlagenen and most preferably metal oxide and / or Metallloxidhydrattiken applied to the substrate. You can also continue
  • Multilayer constructions of high and low refractive index metal oxide, metal oxide hydrate, metal or metal fluoride layers are present, preferably alternating high and low refractive index layers.
  • layer packages of a high-refractive and a low-refractive-index layer it being possible for one or more of these layer packages to be applied to the substrate.
  • the order of the high and low refractive layers can be adapted to the substrate to include the substrate in the multilayer construction.
  • the metal oxide, metal oxide hydrate, metal suboxide, metal, metal fluoride, metal nitride, metal oxynitride layers may be mixed with colorants or doped. As a colorant or other
  • Color pigments such as colored metal oxides, e.g. Magnetite, chromium oxide or color pigments, e.g. Berlin blue, ultramarine, bismuth vanadate, thenard blue, or organic color pigments such as e.g. Indigo, azo pigments, phthalocyanines or carmine red or elements such. Yttrium or antimony. Effect pigments containing these layers exhibit a high color diversity with respect to their body color and in many cases can show an angle-dependent change of the color (color flop) due to interference.
  • color pigments such as colored metal oxides, e.g. Magnetite, chromium oxide or color pigments, e.g. Berlin blue, ultramarine, bismuth vanadate, thenard blue, or organic color pigments such as e.g. Indigo, azo pigments, phthalocyanines or carmine red or elements such. Yttrium or antimony. Effect pigments containing these layers exhibit a high color diversity with respect to their body color and in many
  • the outer layer on the substrate is preferably a high refractive index metal oxide.
  • This outer layer can additionally be used on the above-mentioned layer packages or in the case of high-index carriers
  • Ti0 2 titanium suboxides, Fe 2 O 3 , Fe 3 0 4 , Sn0 2 , ZnO, Zr0 2) Ce 2 0 3 , CoO, Co 3 0 4 , V 2 0 5 , Cr 2 0 3 and or mixtures thereof, such as ilmenite or pseudobrookite.
  • TiO 2 is particularly preferred, further Fe 2 0 3 , and mixtures of TiO 2 and Fe 2 0 3rd If the substrate flakes are coated with TiO 2 , the TiO 2 is preferably present in the rutile modification, further in the anatase modification.
  • an SiO 2 layer may be applied to the substrate wafer
  • Substrate plate is a glass plate, it is often recommended to apply a SiO 2 layer around the glass plate in the
  • high refractive index a refractive index of> 1, 8, preferably> 2.0
  • low refractive index a refractive index of ⁇ 1, 8 are understood.
  • the thickness of the metal oxide, metal oxide hydrate, metal suboxide, metal, metal fluoride, metal nitride, metal oxynitride layers or a mixture thereof is usually 3 to 300 nm and in the case of metal oxide, metal oxide hydrate, metal suboxide, metal fluoride, metal nitride .
  • Metal oxynitride layers or a mixture thereof preferably 20 to 200 nm.
  • the thickness of the metal layers is preferably 4 to 50 nm.
  • Metal fluoride layers coated platelet-shaped substrates generally have a thickness between 0.05 and 5 pm, in particular between 0.1 and 4.5 pm.
  • the extension in length or width is usually between 1 and 250 ⁇ m, preferably between 2 and 200 ⁇ m and in particular between 2 and 100 ⁇ m.
  • mice flakes + TiO 2 / Fe 2 0 3
  • Metal platelets (optionally passivated) + Fe 2 0 3 .
  • particular preference is given to effect pigments having the abovementioned layer structures and based on mica flakes, glass flakes and SiO 2 flakes, in particular based on mica flakes.
  • TiO 2 / Fe 2 O 3 means that TiO 2 and Fe 2 O 3 are present in one layer as a mixture and / or as a mixed oxide in the form of the pseudobrookite.
  • Pseudobrookite or the TiO 2 / Fe 2 O 3 mixed layer may optionally also be doped with Al 2 O 3 .
  • Suitable effect pigments are commercially available, for example from BASF Corp.
  • Fire Mist ®, TM Rightfit, Magna Pearl ® from Merck KGaA under the trade name Iriodin ®, Miraval ®, Xirallic ® and ColorStream ®
  • Pigment granules can be between 40-90 wt .-%, in particular> 50-90 % By weight.
  • the weight fraction is preferably between> 50-75% by weight.
  • Pigment granules 60-80 wt .-% and particularly preferably 60-75 wt .-% of the platelet-like effect pigments based on the pigment granules.
  • the optimum proportions within these ranges are easy to determine for a person skilled in the art and depend essentially on the particle size of the effect pigments used, the form factor of the effect pigments and the type of pigment buildup.
  • the pigment granules also contain at least one in addition to the platelet-shaped effect pigments
  • a suitable carrier material should in particular have a high transparency.
  • the carrier materials may be present as individual particles, which are preferably spherical.
  • polymer solid spheres in particular polymer solid spheres, hollow polymer spheres, glass solid spheres and / or glass hollow spheres are used. Preference is given here
  • Full glass beads and particularly preferred hollow glass beads are provided.
  • transparent supports such as e.g. Full glass beads and glass hollow spheres, with their light transmission the optical properties, e.g. the pearlescent or metallic luster, the effect pigments applied to the surface.
  • mixtures of the carrier materials in particular full glass beads and hollow glass beads.
  • all possible mixing ratios can be used, preferably the carrier materials are mixed in such a way that physical and chemical properties, such as adhesion in the
  • the support material may have particle sizes of 3,000 ⁇ , preferably 5-1,000 ⁇ .
  • the support material particle sizes of 3-299 m, most preferably from 4 to 250 pm, in particular from 5 to 200 ⁇ .
  • Particularly preferred are particle sizes of 15-150 ⁇ , in particular 15-100 ⁇ .
  • the specified particle size means the average particle size D50. It can be determined by sieve analysis according to DIN 66165 Part 2, Edition 1987-04, or, in particular for small particle sizes, by means of laser diffraction as described in ISO 13320, Edition 2009/10.
  • Such glass beads are commercially available, e.g. from the company Sovitec GmbH.
  • the particle sizes are determined in accordance with DIN 66165 Part 2.
  • Other glass hollow spheres are, for example, in the company "3M
  • the glass beads should be chemically resistant depending on the application. Preference is given to using full glass beads or soda-lime beads made of soda-lime glass with the main constituents SiO 2 / CaO / Na 2 O, ECR glass, C glass, borosilicate glass or quartz glass.
  • Hollow glass spheres of "3M Deutschland GmbH” may have the following characteristic values:
  • Oil absorption 0.2-0.6 g oil / cm 3 (determined according to ASTM 0281-95).
  • Grain size '9-120 ⁇ (determined according to DIN 66165-2)
  • glass hollow spheres or glass full spheres made of soda-lime glass with the main constituents SiO 2 / CaO / Na 2 O, ECRGias, C glass,
  • Borosilicate glass or quartz glass can be used with a
  • organic pigments as described in “Industrial Organic Pigments” by the authors Hunger / Herbst, published by VCH-Verlag 1995, at pages 633-640, can be used. " Furthermore, organic and inorganic pigments, as in the
  • Grain size 15-65 pm (determined according to DIN 66165-2)
  • the glass spheres from Quadra Industries are coated with organic and / or inorganic pigments.
  • the proportion of carrier material based on the pigment granules may be 10 - 5 60 wt .-%, in particular 10 - ⁇ 50 wt .-% amount.
  • the proportion of carrier material is preferably 25- ⁇ 50% by weight, particularly preferably 20-40% by weight and very particularly preferably 25-40% by weight.
  • the pigment granules also contain at least one adhesion promoter, preferably selected from the group of ethylene-acrylic acid emulsions (EAA), acrylate dispersions, polyurethane dispersions and acrylate / polyurethane copolymer dispersions.
  • EAA ethylene-acrylic acid emulsions
  • acrylate dispersions acrylate dispersions
  • polyurethane dispersions acrylate / polyurethane copolymer dispersions
  • adhesion promoters are preferably those which dry physically. Particularly preferred as adhesion promoter aqueous
  • Emulsions are used, preferably EAA emulsions (ethylene acrylic acid copolymers), commercially available for example from the Fa.
  • EAA emulsions ethylene acrylic acid copolymers
  • Emulsions and dispersions based on acrylated polypropylenes or low chlorinated polypropylenes are particularly preferred.
  • Dispersions are commercially available, for example from the Fa.
  • Tramaco under the designation “Trapylen 9310 W” and “Trapylen 6700 W”.
  • the size of the EAA emulsion particles is preferably 20-300 nm.
  • the preferred EAA emulsions are preferably 65-85 parts water and 15-35 parts EAA.
  • Polypropylene emulsion particles or dispersion particles is preferably 50-5000 nm.
  • Suitable adhesion promoters are also wax emulsions, commercially available, for example, from the company KEIM ADDITEC Surface GmbH .
  • Suitable wax emulsions are e.g. LD-PE low density polyethylene (LD-PE) emulsions, e.g. Ultralube V-06070480 of the company KEIM
  • the wax emulsions preferably contain emulsion particles of size 20-100 nm.
  • the suitable wax emulsions preferably have a melting range of 50-60 ° C, especially 90-140 ° C and most preferably 90-130 ° C on.
  • adhesion promoters which are based on aqueous dispersions, such as those ) based on copolymers or based on terpolymers:
  • Vinyl chloride (VC) / ethylene [E] / vinyl laurate (VL) VC / EA / L
  • VAC Vinyl acetate
  • E ethylene
  • VC vinyl chloride
  • PVB polyvinyl butyral dispersions
  • PE Polyether
  • PU Polyurethane
  • PC Polycarbonate
  • PU Polyurethane
  • PES Polycarbonate
  • PC Polycarbonate
  • PU Polyurethane
  • Adhesives based on resins and polymers which are dilutable with organic solvents or soluble in them are also suitable as adhesion promoters. Usually, these adhesion promoters are not water-soluble or water-dilutable. Examples of suitable raw materials can be found e.g. in Lackrohstofftabellen, Vincentz-Verlag, 10th edition, edition 2000, pages 62-622.
  • adhesion promoters examples include the following resins and polymers:
  • the adhesives that can be used as adhesion promoters are subdivided according to the hardening mechanism in:
  • Polymerization adhesives e.g.
  • polycondensation adhesives e.g.
  • hot melt adhesives e.g.
  • Moisture-reactive amorphous poly alpha olefin hot melt adhesive K-APAO.
  • the proportion of adhesion promoter in the pigment granules can be 1-10% by weight.
  • the proportion is 1-9 wt .-%, more preferably 1-8 wt .-%, most preferably 1-7 wt .-% based on the total mass of the respective pigment granules.
  • Pigment granules may additionally contain at least one additive, as are customary for use in application media from the fields of paints, lacquers, powder coatings, plastics.
  • additives and / or Adjuvants may include lubricants, release agents, stabilizers, antistatics, flame retardants, antioxidants, colorants, flexibilizers,
  • Plasticizers e.g. Diisononyl phthalate, blowing agents, antioxidants, UV absorbers, inorganic fillers and / or surfactants, organic
  • the pigment granules contain wetting agents, e.g. Silicones, silanes and / or fluorosurfactants.
  • wetting agents e.g. Silicones, silanes and / or fluorosurfactants.
  • the proportion of additive in the pigment granules may be 0-5% by weight, preferably 0.1-5% by weight.
  • the proportion is preferably 0.2-5 wt .-%, more preferably 0.2-4.5 wt .-%, most preferably 0.3-4 wt .-% based on the total mass of the pigment granules.
  • granules in this application are all solid particle shapes conceivable in the art, such as e.g. Pellets, briquettes, pearlets, sausages or the tableted form to understand.
  • the particle sizes of the granules are preferably in the range of 0.025 to 150 mm, in particular 0.1 to 20 mm, and most preferably in the range of 0 , 05 to 6 mm.
  • pigment granules can support material, adhesion promoter and
  • Weight ratio of 0.20: 0.1: 0.70 Weight ratio of 0.20: 0.1: 0.70.
  • pigment granules may preferably contain
  • the total amount of all components in the pigment granules is 100 wt .-%.
  • the pigment granules preferably contain> 50-75% by weight of one or more effect pigments, 25- ⁇ 50% by weight of at least one
  • Carrier material having a particle size of 3 - 000 pm, preferably 5 - 1000 pm, 1 - 7 wt .-% adhesion promoter and optionally 0.3 - 4 wt .-% additives.
  • Particularly preferred pigment granules contain> 50-75 wt .-% of one or more effect pigments, 25 - ⁇ 50 wt .-% of at least one
  • Support material having a particle size of 4 - 250 pm, 1 - 7 wt .-% adhesion promoter and optionally 0.3 - 4 wt .-% additives.
  • these pigment preparations preferably contain glass spheres, preferably hollow glass spheres, as support material.
  • pigment granules can be used with a particle size of
  • pigment granules which contain> 50-75% by weight of one or more effect pigments, 25- ⁇ 50% by weight of at least one
  • Carrier material having a particle size of 15 - 150 pm, 1-7 wt .-% adhesion promoter and optionally 0.3 to 4 wt .-% additives.
  • Glass spheres preferably glass hollow spheres, as support material.
  • the desired properties of the pigment granules according to the invention such as reduced
  • the carrier particles are advantageously at least partially or completely coated or enveloped with the effect pigment and
  • Pigment granules may also contain at least one filler, at least one dye and / or at least one color pigment, in particular those which are customary in the field of plastics and / or paints. Based on the pigment granules, the total proportion of all components being 100% by weight, the proportion of dye, color pigment and / or filler may be 0-10% by weight, preferably 0.1-5.
  • fillers are e.g. the known, natural and synthetic materials such as carbonates, v.a. Calcium carbonates, barium sulphates, silicates, talc, mica, kaolin, feldspar, aluminum silicate, silica, aluminum hydroxide and other inorganic and organic fillers.
  • Such fillers are in the "Pigment + Grestofftabellen” by the author Lückert, published by Vincentz-Verlag 2002, 6th edition, pages 596-768 and Detlef Gysau, "fillers", Vincentz Verlag 2005
  • Another object of the present invention is a process for the preparation of the pigment granules according to the invention, wherein at least one platelet-like effect pigment, and at least one support material with at least one adhesion promoter and optionally at least one additive are mixed simultaneously or successively.
  • Pigment granules are relatively easy to produce. As a possible manufacturing process are the gentle mixture of the individual
  • the adhesion promoter and optionally additives and the effect pigment or the mixture of effect pigments and optionally further organic and / or inorganic pigments mixed are rounded to the intended particle size on a horizontally rotating pelletizing plate.
  • the gentle drying of the raw granules in a fluidized bed eg . in a fluidized bed or fluidized bed dryer.
  • Support material is variable and can also be carried out, for example, in such a way that the effect pigment is initially introduced and subsequently mixed with the adhesion promoter, the support material and, if appropriate, additives. This embodiment is particularly preferred .
  • the effect pigments, the support material and the adhesion promoter and optionally additives are mixed with one another.
  • the carrier material is at least partially or completely coated or encased with the effect pigment by the adhesion promoter. A complete wrapping and "gluing" of the
  • Support material with the platelet-shaped effect pigment is very particularly preferred.
  • the present invention also provides for the use of the pigment granules according to the invention, individually or in mixtures, in application media such as printing inks, automotive OEM paints,
  • Automotive refinish systems industrial coating systems, coil coating coatings, powder coatings, wood coatings, plastic coatings, emulsion paints,
  • the pigment granules according to the invention can advantageously be used, individually or in mixtures, for the production of coatings which show a strong glitter. At the same time, such coatings can have a matt and / or velvety appearance.
  • Pigment granules according to the invention cause a strong angle-independent glitter behavior of the coatings. From different viewing angles, these show no "on-off effect” but by disorienting the platelet-shaped effect pigments, an angle-independent glittering is produced.
  • the term "on-off effect” is used for pigment particles when the reflectivity of these particles changes as the viewing angle changes .
  • the disorientation of the platelet-shaped effect pigments and thus the angle-independent glittering effect is characterized according to the invention colorimetrically over the Alman flop index (DH Alman, Proc. Of the ISCC Williamsburg Conf. On Appearance 53 (987).) Large values of the Alman index mean a large color flop from shining angles to shallow angles so showing good orientation and small values
  • the Alman index is calculated according to the following formula:
  • L * corresponds to the measured luminance or brightness among the
  • the preparation of coatings with an Alman index of ⁇ 5 is preferably possible with the pigment granules according to the invention.
  • the preferred pigment granules mentioned above in particular those which are 40 - 90% by weight, preferably> 50-75% by weight of one or more
  • Effect pigments 0-60% by weight, preferably 25- ⁇ 50% by weight of at least one support material having a particle size of 15-150 ⁇ m, 1-7% by weight of adhesion promoter and optionally 0.3-4% by weight Contain additives.
  • Glass spheres preferably glass hollow spheres, as support material.
  • the pigment granules according to the invention are in particular as
  • PU polyurethane
  • Another object of the invention are dyes, in particular dispersion-based wall paints for inside and outside, with at least one pigment granules as described above.
  • the wall paints consist essentially of water, binders, pigments, fillers and additives.
  • Binders are silicate systems based on water glass or aqueous polymer dispersions consisting of
  • Silicone resins polyurethanes.
  • the formulations may vary depending on
  • the pigment granules can be carried out in combination with the customary pigments and fillers; in this case, the pigment granules can be dispersed at the end of the manufacturing process.
  • Emulsion paints can be found in R. Baumstark, "Dispersions for
  • the formulations can be modified in such a way that in particular the content of titanium dioxide and optionally also the content of fillers can be reduced or even completely dispensed with.
  • the titanium dioxide pigment and / or filler content can be up to 10 to 100% compared to conventional formulations.
  • Substrate can be provided with a suitable base coat, which adjusts the adhesion and the water absorption capacity.
  • the background color can be provided with pigments for coloristic reasons.
  • Example 1 Disoriented pigment granules
  • the pigment granules according to the invention For the preparation of the pigment granules according to the invention, a homogeneous mixing is to be ensured.
  • the mixture is made using an Eirich R02 VAC EX mixer.
  • the coarse fraction of the pigment granules thus prepared is first separated through a sieve of mesh size 400 pm. By subsequent classification via a sieve of mesh size 60 ym, the target fraction is separated.
  • the granules thus obtained are resistant to abrasion and dimensionally stable and has an exceptional purity of the pearl effect produced.
  • Example 2 Disoriented pigment granules
  • the pigment granules according to the invention For the preparation of the pigment granules according to the invention, a homogeneous mixing is to be ensured.
  • the mixture is made using an Eirich R02 VAC EX mixer.
  • the coarse fraction of the pigment granules thus prepared is first separated via a sieve of mesh size 400 ⁇ . By subsequent classification via a sieve of mesh size 60 pm, the target fraction is separated.
  • the granules thus obtained are resistant to abrasion and dimensionally stable and has an exceptional purity of the pearl effect produced .
  • Example 3 Disoriented pigment granules
  • the pigment granules according to the invention For the preparation of the pigment granules according to the invention, a homogeneous mixing is to be ensured.
  • the mixture is made using an Eirich R02 VAC EX mixer.
  • Example 4 Dispersion paints with coloristic effect and structured
  • Caparol Deco glaze 500 g of Caparol Deco glaze are provided by Caparol in a 1 l glass beaker, and then while stirring with an IKA laboratory stirrer RW 16 basic, at 400 rpm within 1 min. with 75 g of distilled water
  • the base is mixed with 2% “Caparol tinting yellow” (series AVA full tone and tinting color for outside and inside) with stirring.
  • the priming coat When painting, the priming coat is evenly applied to the substrate using a microfiber roller. After 1 hour of drying at 25 ° C, the second coat follows. The second coat with the
  • Reference colors 1A and B, as well as the colors 2 and 3 according to the invention by means of a brush.
  • the brush stroke is only performed in one direction from top to bottom.
  • Inventive colors except the reference color 1A a single color application is performed.
  • reference color 1A the reference color is applied twice.
  • the underground for the paints is a repair non-woven wallpaper from the company "Dresden Paper” and a "tempera-Duplextapetenvlies", each uncoated.
  • the grammage is 130 g / m 2 .
  • the wallpaper patterns are characterized colorimetrically with respect to the Alman flop index (DH Alman, Proc. Of the ISCC Williamsburg Conf. On Appearance 53 (1987).)
  • the Alman alman index flop index serves as a measure of disorientation, with large Values mean a large color flop of gloss angles at shallow angles meaning good orientation
  • the Alman index is calculated according to the following formula:
  • L * corresponds to the measured luminance or brightness under the various angles, with distances from the glancing angle of 15 °, 1 0 ° and 45 °, respectively.
  • the spectrophotometer “BYK-mac” from the company “BYK-Gardner” is used.
  • the evaluation of the pigment disorientation on the coated wallpaper is based on the
  • Alman's flop index as well as a visual evaluation of the sparkle effect / glitter effect.
  • Example 2 10 wt .-% pigment granules from Example 1 are added and mixed together thoroughly.
  • the pigment granules is incorporated by means of an overhead mixer of the trade mark "GFI" in the powder clearcoat.
  • the mixture is homogenized by 20 minutes of mixing at a speed of 20 min '1.
  • the powder coating pigment granules mixture is

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Abstract

The invention relates to pigment granules, which are distinguished in that the pigment granules are based on a substrate material. The substrate material is coated with one or more plate-shaped effect pigments by means of an adhesion promoter. The pigment granules according to the invention are preferably used to pigment applied media, in particular dyes, plasters, paints, powder coatings, and plastics, and in particular as scatter granules and effect granules, for decorating wallpaper, for example.

Description

Pigmentgranulate  pigment granules
Die vorliegende Erfindung betrifft Pigmentgranulate basierend auf einem Trägermaterial beschichtet mit ein oder mehreren plättchenförmigen Effektpigmenten und deren Verwendung zur Pigmentierung von The present invention relates to pigment granules based on a carrier material coated with one or more platelet-shaped effect pigments and their use for the pigmentation of
Anwendungsmedien, insbesondere Farben, Putze, Lacke, Pulverlacke, Kunststoffe sowie als Streugranulat, z.B. zur Dekoration von Tapeten. Application media, in particular paints, plasters, lacquers, powder coatings, plastics and as scattering granules, eg for decorating wallpapers .
Bei ungünstigen Konfigurationen von Werkstücken mit kantigen oder runden Geometrien ist eine planparallele Ausrichtung von In unfavorable configurations of workpieces with angular or circular geometries is a plane-parallel alignment of
plättchenförmigen Effektpigmenten nicht immer ausreichend möglich. Auch können unterschiedliche Anwendungsmedien, wie z.B. Pulverlackierungen, Perleffektlacke auf Wasserbasis oder Wanddispersionsfarben, platelet-shaped effect pigments are not always sufficiently possible. Also, different application media, such as e.g. Powder coatings, water-based paints or wall dispersion paints,
Schichtstärken von 100 pm bis >1 mm erzeugen. Durch die relativ hohe Schichtstärke ist eine planparallele Ausrichtung der Effektpigmente nicht immer gegeben, mit dem Resultat, dass die Effektpigmente "absaufen" können, was bedeutet, dass sie von Bindemittel überlagert werden Layer thicknesses of 100 pm to> 1 mm produce. Due to the relatively high layer thickness, a plane-parallel alignment of the effect pigments is not always given, with the result that the effect pigments can "drip off", which means that they are superimposed by binder
(Leafing). (Leafing).
Ebenso wird durch die Strichführung bei der Applikation von Wandfarben mit Pinsel oder Rolle eine homogene planparallele Ausrichtung der Partikel parallel zur Wandoberfläche gestört. Dadurch kann sich der Perleffekt nur unvollständig ausrichten. Zudem ist eine planparallele Ausrichtung der Pigmente nicht immer gewünscht, etwa, wenn sich der optische Eindruck einer Beschichtung über verschiedene Betrachtungswinkel nicht ändern soll. Likewise, the stroke guidance when applying wall paints with a brush or roller disturbs a homogeneous plane-parallel orientation of the particles parallel to the wall surface. As a result, the pearl effect can only partially align. In addition, a plane-parallel alignment of the pigments is not always desired, for example, if the visual impression of a coating over different viewing angles should not change.
Auch Additive zur Verbesserung der Ausrichtung von plättchenförmigen Effektpigmenten, wie z.B.„Aquathix 8421" der Firma„Byk-Chemie" führen nicht immer zu anwendungssicheren Effektausbildungen. Grund kann die überwiegend physikalische Mischung der einzelnen Lack- und Additives to improve the alignment of platelet-like effect pigments, such as "Byk-Chemie" Aquathix 8421, do not always lead to application-proof effect formations. Reason can be the predominantly physical mixture of the individual paint and
Farbbestandteile sein, die anwendungstechnisch stabile Ergebnisse mit maximaler Effektausbildung liefern, wenn die Lack-/Farbsysteme bewegt werden. Dazu müssen die Effektpigmente durch Rühren oder Pumpen in Schwebe gehalten werden. Eine relativ hohe Dichte der Effektpigmente kann zu Sedimentationen in den eingesetzten Bindemittelsystemen führen. ln Lacken und Farben werden auch Pigmentgranulate enthaltend Be color components that provide application technology stable results with maximum effect training when the paint / color systems are moved. For this purpose, the effect pigments must be kept in suspension by stirring or pumping. A relatively high density of the effect pigments can lead to sedimentation in the binder systems used. Paints and paints also contain pigment granules
Trägermaterialien und Pigmenten eingesetzt. Solche Pigmentgranulate sind aus US 5,455,288 und WO 2010/072376 bekannt. Es besteht aber weiterhin Bedarf an Pigmentgranulaten mit verbesserten und/oder neuen Eigenschaften. Support materials and pigments used. Such pigment granules are known from US 5,455,288 and WO 2010/072376. However, there is still a need for pigment granules with improved and / or new properties.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass spezielle Surprisingly, it has now been found that special
Pigmentgranulate basierend auf einem Trägermaterial, wie z.B. Pigment granules based on a carrier material, such as e.g.
Polymerpartikeln, Glasvollkugeln oder Glashohlkugeln oder deren Polymer particles, glass solid or hollow glass spheres or their
Gemische, die mit ein oder mehreren plättchenförmigen Effektpigmenten beschichtet sind, sehr gut geeignet sind für die ökonomische und nachhaltige Permanentbeschichtung mit vorteilhaften Effekten. Mixtures which are coated with one or more platelet-shaped effect pigments are very well suited for the economical and sustainable permanent coating with advantageous effects.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Pigmentgranulate, die auf zumindest einem Trägermaterial basieren, das mittels zumindest eines Haftvermittlers mit mindestens einem plättchenförmigen Effektpigment beschichtet ist, wobei das Trägermaterial eine Partikelgröße D50 von 3 - 1000 pm aufweist und der Anteil an plättchenförmigem Effektpigment im Pigmentgranulat 40 - 90 Gew.% beträgt. The present invention therefore relates to pigment granules which are based on at least one support material which is coated with at least one platelet-shaped effect pigment by means of at least one adhesion promoter, the support material having a particle size D50 of 3 to 1000 μm and the proportion of platelet-shaped effect pigment in the pigment granules 40. 90% by weight.
Unter beschichtet ist dabei die oberflächliche Beschichtung des zumindest einen Trägermaterials mit dem zumindest einen Effektpigment zu verstehen. Das Effektpigment wird durch physikalische Kräfte und/oder den Haftvermittler auf der Oberfläche des Trägermaterials fixiert. Dabei kann auch ein Anteil an Effektpigment lose und in nicht auf der Oberfläche fixierter Form vorliegen. Coated here is to be understood as the superficial coating of the at least one carrier material with the at least one effect pigment. The effect pigment is fixed on the surface of the carrier material by physical forces and / or the adhesion promoter. It is also possible for a proportion of effect pigment to be present in bulk and in a form not fixed on the surface.
Die erfindungsgemäßen Pigmentgranulate sind insbesondere geeignet für den Einsatz als Streugranulate bei Effekt-Tapeten, für The pigment granules of the invention are particularly suitable for use as scattering granules in effect wallpaper, for
Strukturputzsysteme, Dispersionsfarben und Textilbeschichtungen. Structure plaster systems, emulsion paints and textile coatings.
Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass die A particular advantage of the present invention is that the
erfindungsgemäßen Pigmentgranulate ein starkes Glitzerverhalten zeigen. Aus unterschiedlichen Betrachtungswinkeln zeigen sie hierbei keinen "An-Aus- Effekt" sondern durch Desorientierung der plättchenförmigen Effektpigmente wird ein winkelunabhängiges Glitzern erzeugt. Von einem "An-Aus-Effekt" spricht man bei Pigmentteilchen, wenn sich bei Änderung des Pigment granules according to the invention show a strong glitter behavior. From different viewing angles, they show no "on-off effect" but by disorienting the platelet-shaped effect pigments An angle-independent glitter is generated. An "on-off effect" is referred to as pigment particles when the change in the
Betrachtungswinkels das Reflexionsvermögen dieser Teilchen verändert. Viewing angle changes the reflectivity of these particles.
Die erfindungsgemäßen Pigmentgranulate sind nicht staubend und sehr gut rieselfähig, was den apparativen Aufwand bei ihrer Verarbeitung verringert. Zudem zeichnen sie sich dadurch aus, dass sie abriebstabil, formstabil und einen gleichmäßigen Farbeffekt aufweisen. Sie weisen eine vernachlässigbare Entmischung in der Rezeptur und nach der Applikation auf. Dadurch tritt Leafing nur vernachlässigbar auf. Auch sind sie unter gleichmäßiger Dispergierung gut verarbeitbar. The pigment granules of the invention are not dusty and very free-flowing, which reduces the expenditure on equipment in their processing. In addition, they are characterized by the fact that they are abrasion-resistant, dimensionally stable and have a uniform color effect. They show a negligible segregation in the formulation and after the application. As a result, leafing occurs only negligibly. Also, they are easy to process with uniform dispersion.
Als wesentliche Komponenten enthalten Pigmentgranulate zumindest ein plättchenförmiges Effektpigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Perlglanzpigmente, Interferenzpigmente, Metalleffektpigmente, As essential components, pigment granules contain at least one platelet-shaped effect pigment which is selected from the group of pearlescent pigments, interference pigments, metallic effect pigments,
Mehrschichtpigmente mit transparenten, semitransparenten und/oder opaken Schichten, goniochromatische Pigmente, holographische  Multilayered pigments with transparent, semitransparent and / or opaque layers, goniochromatic pigments, holographic
Pigmente, beschichtete oder unbeschichtete BiOCI-Plättchen und/oder LCP-Pigmente.  Pigments, coated or uncoated BiOCl platelets and / or LCP pigments.
Einsetzbare Perlglanzpigmente, Interferenzpigmente, Metalleffektpigmente oder Mehrschichtpigmente mit transparenten, semitransparenten und/oder opaken Schichten basieren insbesondere auf Substraten, wobei dieser vorzugsweise plättchenförmig ist. Beispielsweise eignen sich Useful pearlescent pigments, interference pigments, metallic effect pigments or multilayered pigments with transparent, semitransparent and / or opaque layers are based in particular on substrates, which are preferably platelet-shaped. For example, are suitable
plättchenförmiges Ti02, Kaolin, Talkum, synthetischer (z. B. platelet-shaped TiO 2 , kaolin, talc, synthetic (eg.
Ruorophlogopit) oder natürlicher Glimmer, dotierte oder undotierte  Ruorophlogopite) or natural mica, doped or undoped
Glasplättchen, Metallplättchen, plättchenförmiges Si02, plättchenförmiges Al203 oder plättchenförmiges Eisenoxid. Die Metallplättchen können unter anderem aus Aluminium, Titan, Bronze, Stahl oder Silber bestehen, vorzugsweise Aluminium und/oder Titan. Die Metallplättchen können dabei durch entsprechende Behandlung passiviert sein. Die Glasplättchen können aus allen dem Fachmann bekannten Glasarten bestehen, z.B. aus A-Glas, E-Glas, C-Glas, ECR-Glas, Altglas, Fensterglas, Borosilikatglas, Duran®-Glas, Laborgeräteglas oder optisches Glas. Die Brechzahl der Glasplättchen liegt vorzugsweise bei 1 ,45-1 ,80, insbesondere bei 1 ,50- 1 ,70. Besonders bevorzugt bestehen die Glassubstrate aus C-Glas, ECR- Glas oder Borosilikatglas. Vorzugsweise werden in den erfindungsgemäßen Pigmentgranulaten plättchenförmige Effektpigmente mit Substraten aus synthetischem (z. B. Fluorophlogopit) oder natürlichem Glimmer, dotierten oder undotierten Glasplättchen und plättchenförmigem Si02 verwendet. Besonders bevorzugt sind Effektpigmente mit Substraten aus synthetischem (z. B. Fluorophlogopit) oder natürlichem Glimmer. Glass flakes, metal flakes, platelet-shaped Si0 2 , platelet-shaped Al 2 0 3 or platelet-shaped iron oxide. The metal platelets may consist, inter alia, of aluminum, titanium, bronze, steel or silver, preferably aluminum and / or titanium. The metal platelets can be passivated by appropriate treatment. The glass flakes may consist of all types of glass known to the person skilled in the art, for example A glass, E glass, C glass, ECR glass, waste glass, window glass, borosilicate glass, Duran® glass, laboratory glassware or optical glass. The refractive index of the glass flakes is preferably 1.45-1.80, in particular 1.50-1.70. Particularly preferably, the glass substrates consist of C glass, ECR Glass or borosilicate glass. Platelet-shaped effect pigments with substrates of synthetic (eg fluorophlogopite) or natural mica, doped or undoped glass platelets and platelet-shaped SiO 2 are preferably used in the pigment granules according to the invention. Particularly preferred are effect pigments with substrates of synthetic (eg fluorophlogopite) or natural mica.
Bevorzugt kann das Substrat des Effektpigments mit einer oder mehreren transparenten semitransparenten und/oder opaken Schichten enthaltend Metalloxide, Metalloxidhydrate, Metallsuboxide, Metalle, Metallfluoride, Metallnitride, Metalloxynitride oder Mischungen dieser Materialien beschichtet sein. Die Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metallsuboxid-, Metall-, Metallfluorid-, Metallnitrid-, Metalloxynitridschichten oder die Mischungen hieraus können niedrig- (Brechzahl < 1 ,8) oder hochbrechend (Brechzahl > 1 ,8, bevorzugt >2,0) sein. Als Metalloxide und Metalloxidhydrate eignen sich alle dem Fachmann bekannten Metalloxide oder Metalloxidhydrate, wie z. B. Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Siliziumoxid, The substrate of the effect pigment may preferably be coated with one or more transparent semitransparent and / or opaque layers comprising metal oxides, metal oxide hydrates, metal suboxides, metals, metal fluorides, metal nitrides, metal oxynitrides or mixtures of these materials. The metal oxide, metal oxide hydrate, metal suboxide, metal, metal fluoride, metal nitride, metal oxynitride layers or the mixtures thereof may be low (refractive index <1.8) or high refractive index (refractive index> 1.8, preferably> 2.0) , Suitable metal oxides and metal oxide hydrates are all metal oxides or metal oxide hydrates known to the person skilled in the art, such as, for example, Alumina, alumina hydrate, silica,
Siliziumoxidhydrat, Eisenoxid, Zinnoxid, Ceroxid, Zinkoxid, Zirkoniumoxid, Chromoxid, Titanoxid, insbesondere Titandioxid, Titanoxidhydrat sowie Mischungen hieraus, wie z.B. Ilmenit oder Pseudobrookit. Als Silica hydrate, iron oxide, tin oxide, ceria, zinc oxide, zirconia, chromia, titania, especially titania, titania hydrate, and mixtures thereof, e.g. Ilmenite or pseudobrookite. When
Metallsuboxide können beispielsweise die Titansuboxide eingesetzt werden. Als Metalle eignen sich z.B. Chrom, Aluminium, Nickel, Silber, Gold, Titan, Kupfer oder Legierungen, als Metallfluorid eignet sich beispielsweise Magnesiumfluorid. Als Metallnitride oder Metalloxynitride können beispielsweise die Nitride oder Oxynitride der Metalle Titan, Metal suboxides can be used, for example, the titanium suboxides. Suitable metals are e.g. Chromium, aluminum, nickel, silver, gold, titanium, copper or alloys, for example, magnesium fluoride is suitable as the metal fluoride. As metal nitrides or metal oxynitrides, for example, the nitrides or oxynitrides of the metals titanium,
Zirkonium und/oder Tantal eingesetzt werden. Bevorzugt werden Zirconium and / or tantalum are used. To be favoured
Metalloxid-, Metall-, Metallfluorid und/oder Metalloxidhydratschichten und ganz besonders bevorzugt Metalloxid- und/oder Metalloxidhydratschichten auf das Substrat aufgebracht. Weiterhin können auch Metal oxide, metal, metal fluoride and / or Metallloxidhydratschichten and most preferably metal oxide and / or Metallloxidhydratschichten applied to the substrate. You can also continue
Mehrschichtaufbauten aus hoch- und niedrigbrechenden Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metall- oder Metallfluoridschichten vorliegen, wobei sich vorzugsweise hoch- und niedrigbrechende Schichten abwechseln. Multilayer constructions of high and low refractive index metal oxide, metal oxide hydrate, metal or metal fluoride layers are present, preferably alternating high and low refractive index layers.
Insbesondere bevorzugt sind Schichtpakete aus einer hoch- und einer niedrigbrechenden Schicht, wobei auf dem Substrat eine oder mehrere dieser Schichtpakete aufgebracht sein können. Die Reihenfolge der hoch- und niedrigbrechenden Schichten kann dabei an das Substrat angepasst werden, um das Substrat in den Mehrschichtaufbau mit einzubeziehen. In einer weiteren Ausführungsform können die Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metallsuboxid-, Metall-, Metallfluorid-, Metallnitrid-, Metalloxynitridschichten , mit Farbmitteln versetzt oder dotiert sein. Als Farbmittel oder andere Particular preference is given to layer packages of a high-refractive and a low-refractive-index layer, it being possible for one or more of these layer packages to be applied to the substrate. The order of the high and low refractive layers can be adapted to the substrate to include the substrate in the multilayer construction. In another embodiment, the metal oxide, metal oxide hydrate, metal suboxide, metal, metal fluoride, metal nitride, metal oxynitride layers may be mixed with colorants or doped. As a colorant or other
Elemente eignen sich beispielsweise organische oder anorganische Elements are for example organic or inorganic
Farbpigmente wie farbige Metalloxide, z.B. Magnetit, Chromoxid oder Farbpigmente wie z.B. Berliner Blau, Ultramarin, Bismutvanadat, Thenards Blau, oder aber organische Farbpigmente wie z.B. Indigo, Azopigmente, Phthalocyanine oder auch Karminrot oder Elemente wie z.B. Yttrium oder Antimon. Effektpigmente enthaltend diese Schichten zeigen eine hohe Farbenvielfalt in Bezug auf ihre Körperfarbe und können in vielen Fällen eine winkelabhängige Änderung der Farbe (Farbflop) durch Interferenz zeigen. Color pigments such as colored metal oxides, e.g. Magnetite, chromium oxide or color pigments, e.g. Berlin blue, ultramarine, bismuth vanadate, thenard blue, or organic color pigments such as e.g. Indigo, azo pigments, phthalocyanines or carmine red or elements such. Yttrium or antimony. Effect pigments containing these layers exhibit a high color diversity with respect to their body color and in many cases can show an angle-dependent change of the color (color flop) due to interference.
Die äußere Schicht auf dem Substrat ist bevorzugt ein hochbrechendes Metalloxid. Diese äußere Schicht kann zusätzlich auf den oben genannten Schichtpaketen oder bei hochbrechenden Trägern Teil eines The outer layer on the substrate is preferably a high refractive index metal oxide. This outer layer can additionally be used on the above-mentioned layer packages or in the case of high-index carriers
Schichtpaketes sein und z.B. aus Ti02, Titansuboxiden, Fe2O3, Fe304, Sn02, ZnO, Zr02) Ce203, CoO, Co304, V205, Cr203 und/oder Mischungen davon, wie zum Beispiel llmenit oder Pseudobrookit, bestehen. Ti02 ist besonders bevorzugt, ferner Fe203, sowie Gemische aus TiO2 und Fe203. Sofern die Substratplättchen mit Ti02 beschichtet sind, liegt das Ti02 vorzugsweise in der Rutilmodifikation vor, ferner in der Anatasmodifikation. Be layer package and example of Ti0 2 , titanium suboxides, Fe 2 O 3 , Fe 3 0 4 , Sn0 2 , ZnO, Zr0 2) Ce 2 0 3 , CoO, Co 3 0 4 , V 2 0 5 , Cr 2 0 3 and or mixtures thereof, such as ilmenite or pseudobrookite. TiO 2 is particularly preferred, further Fe 2 0 3 , and mixtures of TiO 2 and Fe 2 0 3rd If the substrate flakes are coated with TiO 2 , the TiO 2 is preferably present in the rutile modification, further in the anatase modification.
Besonders bevorzugte Effektpigmente besitzen folgenden Aufbau: Particularly preferred effect pigments have the following structure:
Substratplättchen + (Si02) + Ti02 (Rutil) Substrate plate + (Si0 2 ) + Ti0 2 (rutile)
Substratplättchen + (Si02) + Fe203 Substrate platelets + (Si0 2 ) + Fe 2 0 3
Substratplättchen + (SiO2) + Fe304 Substrate platelets + (SiO 2 ) + Fe 3 0 4
Substratplättchen + (Si02) + Si02 + Ti02 (Rutil) Substrate plate + (Si0 2 ) + Si0 2 + Ti0 2 (rutile)
Substratplättchen + (Si02) + Ti02 (Rutil) + Si02 + Ti02 (Rutil) Substrate plate + (Si0 2 ) + Ti0 2 (rutile) + Si0 2 + Ti0 2 (rutile)
Substratplättchen + (Si02) + Ti02 (Anatas) + Si02 + Ti02 (Anatas) Substrate platelets + (Si0 2 ) + Ti0 2 (anatase) + Si0 2 + Ti0 2 (anatase)
Substratplättchen + (Si02) + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02 + Ti02/Fe203 Substrate plate + (Si0 2 ) + Ti0 2 / Fe 2 0 3 + Si0 2 + Ti0 2 + Ti0 2 / Fe 2 0 3
Substratplättchen + (Si02) + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02/Fe203. Optional kann auf das Substratplättchen eine SiO2-Schicht als Substrate platelets + (Si0 2 ) + Ti0 2 / Fe 2 0 3 + Si0 2 + Ti0 2 / Fe 2 0 3 . Optionally, an SiO 2 layer may be applied to the substrate wafer
Schutzschicht aufgebracht werden. Sofern es sich bei dem Protective layer can be applied. If it is in the
Substratplättchen um ein Glasplättchen handelt, empfiehlt sich häufig die Aufbringung einer SiO2-Schicht um das Glasplättchen bei der Substrate plate is a glass plate, it is often recommended to apply a SiO 2 layer around the glass plate in the
nasschemischen Beschichtung gegen Auslaugung zu schützen. wet-chemical coating to protect against leaching.
Dabei soll unter "hochbrechend" eine Brechzahl von > 1 ,8, bevorzugt >2,0, und "niedrigbrechend" eine Brechzahl von < 1 ,8 verstanden werden. Here, by "high refractive index" a refractive index of> 1, 8, preferably> 2.0, and "low refractive index" a refractive index of <1, 8 are understood.
Die Dicke der Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metallsuboxid-, Metall-, Metallfluorid-, Metallnitrid-, Metalloxynitridschichten oder einer Mischung daraus beträgt üblicherweise 3 bis 300 nm und im Falle der Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metallsuboxid-, Metallfluorid-, Metallnitrid-, The thickness of the metal oxide, metal oxide hydrate, metal suboxide, metal, metal fluoride, metal nitride, metal oxynitride layers or a mixture thereof is usually 3 to 300 nm and in the case of metal oxide, metal oxide hydrate, metal suboxide, metal fluoride, metal nitride .
Metalloxynitridschichten oder einer Mischung daraus vorzugsweise 20 bis 200 nm. Die Dicke der Metallschichten beträgt vorzugsweise 4 bis 50 nm.  Metal oxynitride layers or a mixture thereof preferably 20 to 200 nm. The thickness of the metal layers is preferably 4 to 50 nm.
Die Größe der Substrate und damit der Effektpigmente ist nicht kritisch. Plättchenförmige Substrate und/oder mit einer oder mehreren The size of the substrates and thus the effect pigments is not critical. Platelet-shaped substrates and / or with one or more
transparenten oder semitransparenten Metalloxid-, Metall- oder  transparent or semi-transparent metal oxide, metal or
Metallfluoridschichten beschichtete plättchenförmige Substrate weisen in der Regel eine Dicke zwischen 0,05 und 5 pm, insbesondere zwischen 0,1 und 4,5 pm auf. Die Ausdehnung in der Länge bzw. Breite beträgt üblicherweise zwischen 1 und 250 pm, vorzugsweise zwischen 2 und 200 pm und insbesondere zwischen 2 und 100 pm.  Metal fluoride layers coated platelet-shaped substrates generally have a thickness between 0.05 and 5 pm, in particular between 0.1 and 4.5 pm. The extension in length or width is usually between 1 and 250 μm, preferably between 2 and 200 μm and in particular between 2 and 100 μm.
Ganz besonders bevorzugte Effektpigmente besitzen folgenden Very particularly preferred effect pigments have the following
Schichtaufbau:  Layer structure:
Glimmerplättchen + TiO2 Mica platelets + TiO 2
Glimmerplättchen + TiO2 + Fe2O3 Mica flakes + TiO 2 + Fe 2 O 3
Glimmerplättchen + Ti02/Fe2O3 Mica platelets + Ti0 2 / Fe 2 O 3
Glimmerplättchen + Fe203 Mica flakes + Fe 2 0 3
Glimmerplättchen + Fe3O4 Mica platelets + Fe 3 O 4
Glimmerplättchen + Titanoxynitride  Mica platelets + titanium oxynitrides
Glimmerplättchen + Ti02 + SiO2 + TiO2 Mica flakes + Ti0 2 + SiO 2 + TiO 2
Glimmerplättchen + TiO2/Fe203 Glimmerplättchen + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02 Mica flakes + TiO 2 / Fe 2 0 3 Mica platelets + Ti0 2 / Fe 2 0 3 + Si0 2 + Ti0 2
Glimmerplättchen + TiO2/Fe203 + Si02 + Ti02/Fe203 Mica platelets + TiO 2 / Fe 2 O 3 + SiO 2 + TiO 2 / Fe 2 O 3
Glimmerplättchen + TiO2/Fe203 + Si02 + Ti02 + Ti02/Fe203 Mica platelets + TiO 2 / Fe 2 0 3 + Si0 2 + Ti0 2 + Ti0 2 / Fe 2 0 3
Glimmerplättchen + Ti02 + Si02 + Ti02/Fe203 Mica platelets + Ti0 2 + Si0 2 + Ti0 2 / Fe 2 0 3
Glimmerplättchen + TiFe205 Mica platelets + TiFe 2 0 5
Al203-Plättchen + Ti02 Al 2 0 3 platelets + Ti0 2
Al203-Plättchen + Fe203 Al 2 0 3 platelets + Fe 2 0 3
Al203-Plättchen + Titanoxynitride Al 2 0 3 platelets + titanium oxynitrides
Si02-Plättchen + Ti02 Si0 2 platelets + Ti0 2
Si02-Plättchen + Fe2O3 Si0 2 platelets + Fe 2 O 3
Si02-Plättchen + Titanoxynitride Si0 2 platelets + titanium oxynitrides
Glasplättchen + Ti02 Glass slides + Ti0 2
Glasplättchen + Fe203 Glass slides + Fe 2 0 3
Glasplättchen + Ti02 + Fe203 Glass slides + Ti0 2 + Fe 2 0 3
Glasplättchen + Si02 + Ti02 Glass slides + Si0 2 + Ti0 2
Glasplättchen + Si02 + Fe203 Glass flakes + Si0 2 + Fe 2 0 3
Glasplättchen + Si02 + Ti02 + Fe203 Glass flakes + Si0 2 + Ti0 2 + Fe 2 0 3
Glasplättchen + Si02 + Ti02 + Si02 Glass slides + Si0 2 + Ti0 2 + Si0 2
Glasplättchen + Ti02 + Si02 + ΤιΌ2 Glass plate + Ti0 2 + Si0 2 + ΤιΌ 2
Glasplättchen + Ti02/Fe203 Glass slides + Ti0 2 / Fe 2 0 3
Glasplättchen + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02 Glass flakes + Ti0 2 / Fe 2 0 3 + Si0 2 + Ti0 2
Glasplättchen + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02/Fe203 Glass flakes + Ti0 2 / Fe 2 0 3 + Si0 2 + Ti0 2 / Fe 2 0 3
Glasplättchen + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02 + Ti02/Fe203 Glass flakes + Ti0 2 / Fe 2 0 3 + Si0 2 + Ti0 2 + Ti0 2 / Fe 2 0 3
Glasplättchen + Ti02 + Si02 + Ti02/Fe203 Glass flakes + Ti0 2 + Si0 2 + Ti0 2 / Fe 2 0 3
Glasplättchen + TiFe205 Glass slides + TiFe 2 0 5
Glasplättchen + Si02 + Ti02/Fe203 Glass flakes + Si0 2 + Ti0 2 / Fe 2 0 3
Glasplättchen + Si02 + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02 Glass flakes + Si0 2 + Ti0 2 / Fe 2 0 3 + Si0 2 + Ti0 2
Glasplättchen + Si02 + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02/Fe203 Glass flakes + Si0 2 + Ti0 2 / Fe 2 0 3 + Si0 2 + Ti0 2 / Fe 2 0 3
Glasplättchen + Si02 + Ti02/Fe203 + Si02 + TiO2 + Ti02/Fe2O3 Glass flakes + Si0 2 + Ti0 2 / Fe 2 0 3 + Si0 2 + TiO 2 + Ti0 2 / Fe 2 O 3
Glasplättchen + Si02 + Ti02 + Si02 + Ti02/Fe2O3 Glass flakes + Si0 2 + Ti0 2 + Si0 2 + Ti0 2 / Fe 2 O 3
Glasplättchen + Si02 + TiFe205 Glass flakes + Si0 2 + TiFe 2 0 5
Fe203-Plättchen + Ti02 Fe 2 0 3 platelets + Ti0 2
Fe203-Plättchen + Fe203 Fe 2 0 3 platelets + Fe 2 0 3
Fe203-Plättchen + Titanoxynitride Fe 2 0 3 platelets + titanium oxynitrides
Metallplättchen (gegebenenfalls passiviert) + Ti02 Metal platelets (optionally passivated) + Ti0 2
Metallplättchen (gegebenenfalls passiviert) + Fe203. Besonders bevorzugt sind hierbei Effektpigmente mit den genannten Schichtaufbauten und auf Basis von Glimmerplättchen, Glasplättchen und SiO2-Plättchen, insbesondere auf Basis von Glimmerplättchen. Metal platelets (optionally passivated) + Fe 2 0 3 . In this case, particular preference is given to effect pigments having the abovementioned layer structures and based on mica flakes, glass flakes and SiO 2 flakes, in particular based on mica flakes.
TiO2/Fe2O3 bedeutet, dass TiO2 und Fe2O3 in einer Schicht als Gemisch und/oder als Mischoxid in Form des Pseudobrookits vorliegen. Das TiO 2 / Fe 2 O 3 means that TiO 2 and Fe 2 O 3 are present in one layer as a mixture and / or as a mixed oxide in the form of the pseudobrookite. The
Pseudobrookit bzw. die TiO2/Fe2O3-Mischschicht kann gegebenenfalls auch noch mit AI2O3 dotiert sein. Pseudobrookite or the TiO 2 / Fe 2 O 3 mixed layer may optionally also be doped with Al 2 O 3 .
Geeignete Effektpigmente sind kommerziell erhältlich, z.B. von der Firma BASF Corp. beispielsweise unter den Markennamen Firemist®, Rightfit™, Magnapearl®, von der Firma Merck KGaA unter den Markennamen Iriodin®, Miraval®, Xirallic® und Colorstream® Suitable effect pigments are commercially available, for example from BASF Corp. For example, under the brand names Fire Mist ®, ™ Rightfit, Magna Pearl ®, from Merck KGaA under the trade name Iriodin ®, Miraval ®, Xirallic ® and ColorStream ®
Zur zusätzlichen Erhöhung der Licht-, Wasser- und Wetterstabilität der Pigmente empfiehlt es sich häufig, in Abhängigkeit vom Einsatzgebiet, das Effektpigment einer Nachbeschichtung oder Nachbehandlung zu To additionally increase the light, water and weather stability of the pigments, it is often recommended, depending on the field of application, the effect pigment of a subsequent coating or after-treatment
unterziehen. Als Nachbeschichtungen bzw. Nachbehandlungen kommen beispielsweise die in den DE-PS 22 15 191 , DE-OS 31 51 354, DE-OS 32 35 0 7 oder DE-OS 33 34 598 beschriebenen Verfahren in Frage. Durch diese Nachbeschichtung wird die chemische Stabilität weiter erhöht oder die Handhabung des Pigments, insbesondere die Einarbeitung in undergo. As post-coatings or post-treatments are, for example, in DE-PS 22 15 191, DE-OS 31 51 354, DE-OS 32 35 0 7 or DE-OS 33 34 598 described methods in question. By this Nachbeschichtung the chemical stability is further increased or the handling of the pigment, in particular the incorporation in
unterschiedliche Medien, erleichtert. Zur Verbesserung der Benetzbarkeit, Dispergierbarkeit und/oder Verträglichkeit mit den Anwendungsmedien können funktionelle Beschichtungen aus AI2O3 oder ZrO2 oder deren Gemische bzw. Mischphasen auf die Pigmentoberfläche aufgebracht werden. Weiterhin sind organische, bzw. organisch/anorganisch different media, facilitated. To improve the wettability, dispersibility and / or compatibility with the application media, functional coatings of Al 2 O 3 or ZrO 2 or mixtures thereof or mixed phases can be applied to the pigment surface. Furthermore, organic, or organic / inorganic
kombinierte Nachbeschichtungen möglich, z.B. mit Silanen, wie combined postcoats possible, e.g. with silanes, like
beispielsweise beschrieben in der EP 0090259, EP 0 634 459, WO for example described in EP 0090259, EP 0 634 459, WO
99/57204, WO 96/32446, WO 99/57204, U.S. 5,759,255, U.S. 5,571 ,851 , WO 01/92425 oder in J.J. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No. 3, 81 ff. und P.H. Harding J.C. Berg, J. Adhesion Sei. Technol. Vol. 11 No. 4, S. 471-493. 99/57204, WO 96/32446, WO 99/57204, U.S. Pat. 5,759,255, U.S. Pat. 5,571, 851, WO 01/92425 or in J.J. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 3, 81 ff. And P.H. Harding J.C. Berg, J. Adhesion Sei. Technol. Vol. 11 no. 4, p. 471-493.
Der Gewichtsanteil der plättchenförmigen Effektpigmente in den The proportion by weight of the platelet-shaped effect pigments in the
Pigmentgranulaten kann zwischen 40-90 Gew.-%, insbesondere >50-90 Gew.-%, liegen. Bevorzugt liegt der Gewichtsanteil zwischen >50-75 Gew.- %. In einer bevorzugten Variante der Erfindung enthält das Pigment granules can be between 40-90 wt .-%, in particular> 50-90 % By weight. The weight fraction is preferably between> 50-75% by weight. In a preferred variant of the invention that contains
Pigmentgranulat 60-80 Gew.-% und besonders bevorzugt 60 -75 Gew.-% der plättchenförmigen Effektpigmente bezogen auf das Pigmentgranulat. Die optimalen Anteile innerhalb dieser Bereiche sind für den Fachmann leicht zu ermitteln und hängen im Wesentlichen von der Teilchengröße der eingesetzten Effektpigmente, dem Formfaktor der Effektpigmente und der Art des Pigmentaufbaus ab. Pigment granules 60-80 wt .-% and particularly preferably 60-75 wt .-% of the platelet-like effect pigments based on the pigment granules. The optimum proportions within these ranges are easy to determine for a person skilled in the art and depend essentially on the particle size of the effect pigments used, the form factor of the effect pigments and the type of pigment buildup.
Als weiteren wesentlichen Bestandteil enthalten die Pigmentgranulate neben den plättchenförmigen Effektpigmenten auch zumindest ein As a further essential constituent, the pigment granules also contain at least one in addition to the platelet-shaped effect pigments
Trägermaterial. Ein geeignetes Trägermaterial sollte insbesondere eine hohe Transparenz aufweisen. Die Trägermaterialien können als einzelne Partikel vorliegen, die bevorzugt sphärisch sind. Support material. A suitable carrier material should in particular have a high transparency. The carrier materials may be present as individual particles, which are preferably spherical.
Deshalb können als Trägermaterial Polymer- und Glaskugeln, Therefore, as carrier material polymer and glass spheres,
insbesondere Polymervollkugeln, Polymerhohlkugeln, Glasvollkugeln und/oder Glashohlkugeln eingesetzt werden. Bevorzugt sind dabei in particular polymer solid spheres, hollow polymer spheres, glass solid spheres and / or glass hollow spheres are used. Preference is given here
Glasvollkugeln und besonders bevorzugt Glashohlkugeln. Full glass beads and particularly preferred hollow glass beads.
Dabei unterstützen transparente Träger, wie z.B. Glasvollkugeln sowie Glashohlkugeln, mit ihrer Lichtdurchlässigkeit die optischen Eigenschaften, z.B. den Perlglanz oder Metallglanz, der auf der Oberfläche aufgebrachten Effektpigmente. In doing so, transparent supports such as e.g. Full glass beads and glass hollow spheres, with their light transmission the optical properties, e.g. the pearlescent or metallic luster, the effect pigments applied to the surface.
Es können auch Gemische der Trägermaterialien, insbesondere von Glasvollkugeln und Glashohlkugeln zur Anwendung kommen. Dabei können alle denkbaren Mischungsverhältnisse zum Einsatz kommen, vorzugsweise werden die Trägermaterialien derart gemischt, dass physikalische und chemische Eigenschaften, wie Haftung im It is also possible to use mixtures of the carrier materials, in particular full glass beads and hollow glass beads. In this case, all possible mixing ratios can be used, preferably the carrier materials are mixed in such a way that physical and chemical properties, such as adhesion in the
Anwendungsmedium und Chemikalienfestigkeit, mit ästhetischen Effekten und ökonomische Betrachtungen, korrelieren. Auch Gemische von Application medium and chemical resistance, with aesthetic effects and economic considerations, correlate. Also mixtures of
Trägermaterialien mit unterschiedlicher Partikelgröße können verwendet werden. Das Trägermaterial kann Partikelgrößen von 3- 000 μιη, bevorzugt 5 - 1000 μιη, aufweisen. Bevorzugt weist das Trägermaterial Partikelgrößen von 3-299 m, ganz besonders bevorzugt von 4 -250 pm, insbesondere von 5 -200 μιη. Besonders bevorzugt sind Partikelgrößen von 15-150 μητι, insbesondere 15— 100 μηι. Dabei ist unter der angegebenen Partikelgröße die mittlere Partikelgrößen D50 zu verstehen. Sie kann mittels Siebanalyse nach DIN 66165-Teil 2, Ausgabe 1987-04, bestimmt werden, oder, insbesondere für kleine Partikelgrößen, mittels Laserbeugung wie in ISO 13320, Ausgabe 2009/10 beschrieben. Support materials with different particle size can be used. The support material may have particle sizes of 3,000 μιη, preferably 5-1,000 μιη. Preferably, the support material particle sizes of 3-299 m, most preferably from 4 to 250 pm, in particular from 5 to 200 μιη. Particularly preferred are particle sizes of 15-150 μητι, in particular 15-100 μηι. Here, the specified particle size means the average particle size D50. It can be determined by sieve analysis according to DIN 66165 Part 2, Edition 1987-04, or, in particular for small particle sizes, by means of laser diffraction as described in ISO 13320, Edition 2009/10.
Derartige Glasvollkugeln sind im Handel erhältlich, z.B. von der Fa. Sovitec GmbH. Dabei werden die Partikelgrößen bestimmt nach DIN 66165-Teil 2. Weitere Glashohlkugeln sind beispielsweise bei der Firma„3M Such glass beads are commercially available, e.g. from the company Sovitec GmbH. The particle sizes are determined in accordance with DIN 66165 Part 2. Other glass hollow spheres are, for example, in the company "3M
Deutschland GmbH" unter dem Handelsnamen„3M Glass Bubbles" bzw. bei der Firma„Omega Minerals Norderstedt" unter dem Handelsnamen „Sphericel" erwerbbar. Germany GmbH "under the trade name" 3M Glass Bubbles "or at the company" Omega Minerals Norderstedt "under the trade name" Sphericel "acquirable.
Die Glaskugeln sollten je nach Anwendungsgebiet chemisch beständig sein. Vorzugsweise können Glasvollkugeln oder Glashohlkugeln aus Kalk- NatronGlas mit den Hauptbestandteilen SiO2/CaO/Na2O, ECR-Glas, C- Glas, Borosilikatglas oder Quarzglas verwendet werden. The glass beads should be chemically resistant depending on the application. Preference is given to using full glass beads or soda-lime beads made of soda-lime glass with the main constituents SiO 2 / CaO / Na 2 O, ECR glass, C glass, borosilicate glass or quartz glass.
Dabei können Glashohlkugeln der„3M Deutschland GmbH" folgende Kennwerte aufweisen: Hollow glass spheres of "3M Deutschland GmbH" may have the following characteristic values:
Öl-Absorption: 0,2 - 0,6 g Öl/cm3 (bestimmt nach ASTM 0281 -95). Oil absorption: 0.2-0.6 g oil / cm 3 (determined according to ASTM 0281-95).
Korngröße: ' 9-120 μιη (bestimmt nach DIN 66165-2) Grain size: '9-120 μιη (determined according to DIN 66165-2)
Es können auch Glashohlkugeln oder Glasvollkugeln aus Kalk-Natron-Glas mit den Hauptbestandteilen SiO2/CaO/Na2O, ECRGIas, C-Glas, It is also possible to use glass hollow spheres or glass full spheres made of soda-lime glass with the main constituents SiO 2 / CaO / Na 2 O, ECRGias, C glass,
Borosilikatglas oder Quarzglas verwendet werden, die mit einem Borosilicate glass or quartz glass can be used with a
organischen oder anorganischen Pigment beschichtet oder eingefärbt sind. organic or inorganic pigment coated or colored.
Prinzipiell können alle organischen und anorganischen Pigmente zur Einfärbung oder Beschichtung von Glashohlkugeln oder Glasvollkugeln verwendet werden. W In principle, all organic and inorganic pigments can be used for coloring or coating glass hollow spheres or glass solid spheres. W
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So können beispielsweise organische Pigmente, wie in„Industrielle Organische Pigmente" der Autoren Hunger/Herbst, erschienen im VCH- Verlag 1995, auf den Seiten 633-640 beschrieben, verwendet werden." Weiterhin können Organische und Anorganische Pigmente, wie in denFor example, organic pigments as described in "Industrial Organic Pigments" by the authors Hunger / Herbst, published by VCH-Verlag 1995, at pages 633-640, can be used. " Furthermore, organic and inorganic pigments, as in the
„Pigment + Füllstofftabellen" des Autors Lückert, erschienen im Vincentz- Verlag 2002, 6.Auflage, beschrieben, verwendet werden. Dabei sind auf den Seiten 407-434 Schwarzpigmente, 72-94 Weißpigmente, 216-299 Rotpigmente und 326-361 Blaupigmente beschrieben. o Anschließend können die eingefärbten oder beschichteten Glashohlkugeln oder Glasvollkugeln mit plättchenförmigen Effektpigmenten auf der Oberfläche beschichtet werden. "Pigment + Füllstofftabellen" by the author Lückert, published in Vincentz-Verlag 2002, 6th edition, described, are described on pages 407-434 black pigments, 72-94 white pigments, 216-299 red pigments and 326-361 blue pigments Subsequently, the colored or coated hollow glass spheres or glass solid spheres can be coated with platelet-shaped effect pigments on the surface.
Werden dabei zumindest semitransparente, plättchenförmigen  Become at least semitransparent, platelet-shaped
Effektpigmenten verwendet, können sich interessante Effekte ergeben. 5 Es können auch farbige Glashohlkugeln der Firma„Quadra Industries" verwendet werden. Diese verwendeten Glashohlkugeln können folgenden Kennwert aufweisen:  Effect pigments used, interesting effects can result. 5 It is also possible to use colored hollow glass spheres from the company "Quadra Industries." These glass hollow spheres used may have the following characteristic value:
Korngröße: 15-65 pm (bestimmt nach DIN 66165-2)  Grain size: 15-65 pm (determined according to DIN 66165-2)
Die Glaskugeln der Fa. Quadra Industries" sind mit organischen und/oder anorganischen Pigmenten umhüllt. The glass spheres from Quadra Industries "are coated with organic and / or inorganic pigments.
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Es besteht ebenfalls die Möglichkeit unstrukturierte Partikel der gleichen Teilchengrößenverteilung zu verwenden.  It is also possible to use unstructured particles of the same particle size distribution.
Der Anteil an Trägermaterial bezogen auf das Pigmentgranulat kann 10 -5 60 Gew.-%, insbesondere 10 - <50 Gew.-% betragen. Bevorzugt beträgt der Anteil an Trägermaterial 25-<50 Gew.-%, besonders bevorzugt 20-40 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 25-40 Gew.-%. The proportion of carrier material based on the pigment granules may be 10 - 5 60 wt .-%, in particular 10 - <50 wt .-% amount. The proportion of carrier material is preferably 25- <50% by weight, particularly preferably 20-40% by weight and very particularly preferably 25-40% by weight.
Weiterhin kann bei einer Partikelgröße des Trägermaterials von 15-299 pm, bevorzugt von 15-200 pm, insbesondere von 5-150 pm das  Furthermore, with a particle size of the support material of 15-299 pm, preferably of 15-200 pm, in particular of 5-150 pm the
Verhältnis von Effektpigment und Trägermaterial auch von 1 :1 bis 3:10 betragen. Die Pigmentgranulate enthalten außerdem zumindest einen Haftvermittler, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Ethylen-Acrylsäure-Emulsionen (EAA), Acrylatdispersionen, Polyurethandispersionen und Acrylat- /Polyurethan-Mischpolymerdispersionen. Ratio of effect pigment and support material also from 1: 1 to 3:10 amount. The pigment granules also contain at least one adhesion promoter, preferably selected from the group of ethylene-acrylic acid emulsions (EAA), acrylate dispersions, polyurethane dispersions and acrylate / polyurethane copolymer dispersions.
Geeignete Haftvermittler sind vorzugsweise solche, die physikalisch trocknen. Besonders bevorzugt werden als Haftvermittler wässrige Suitable adhesion promoters are preferably those which dry physically. Particularly preferred as adhesion promoter aqueous
Emulsionen verwendet, vorzugsweise EAA-Emulsionen (ethylene acrylic acid copolymers), im Handel beispielsweise erhältlich von der Fa. Emulsions are used, preferably EAA emulsions (ethylene acrylic acid copolymers), commercially available for example from the Fa.
Michelman unter der Bezeichnung "Michem Prime 4983 R" sowie Michelman under the name "Michem Prime 4983 R" as well
Emulsionen und Dispersionen auf der Basis von acrylierten Polypropylenen oder niedrigchlorierten Polypropylenen. Derartige Emulsionen und Emulsions and dispersions based on acrylated polypropylenes or low chlorinated polypropylenes. Such emulsions and
Dispersionen sind im Handel erhältlich, beispielsweise von der Fa. Dispersions are commercially available, for example from the Fa.
Tramaco unter der Bezeichnung "Trapylen 9310 W" und "Trapylen 6700 W". Tramaco under the designation "Trapylen 9310 W" and "Trapylen 6700 W".
Die Größe der EAA-Emulsionsteilchen beträgt vorzugsweise 20 - 300 nm. Die bevorzugt verwendeten EAA-Emulsionen bestehen vorzugsweise aus 65-85 Teilen Wasser und 15-35 Teilen EAA. The size of the EAA emulsion particles is preferably 20-300 nm. The preferred EAA emulsions are preferably 65-85 parts water and 15-35 parts EAA.
Die Größe der acrylierten Polypropylen- oder niedrigchlorierten The size of acrylated polypropylene or low chlorinated
Polypropylen-Emulsionsteilchen bzw. Dispersionsteilchen beträgt vorzugsweise 50-5000 nm. Polypropylene emulsion particles or dispersion particles is preferably 50-5000 nm.
Geeignete Haftvermittier sind weiterhin Wachs-Emulsionen, im Handel beispielsweise erhältlich von der Fa. KEIM ADDITEC Surface GmbH. Suitable adhesion promoters are also wax emulsions, commercially available, for example, from the company KEIM ADDITEC Surface GmbH .
Geeignete Wachs-Emulsionen sind z.B. LD-PE-Wachs-Emulsionen (LD-PE = low density Polyethylen), z.B. Ultralube V-06070480 der Fa. KEIM Suitable wax emulsions are e.g. LD-PE low density polyethylene (LD-PE) emulsions, e.g. Ultralube V-06070480 of the company KEIM
ADDITEC Surface GmbH. Die Wachs-Emulsionen enthalten vorzugsweise Emulsionsteilchen der Größe 20-100 nm. Die geeigneten Wachs- Emulsionen weisen vorzugsweise einen Schmelzbereich von 50- 60 °C, insbesondere von 90-140 °C und ganz besonders bevorzugt von 90-130 °C auf. ADDITEC Surface GmbH. The wax emulsions preferably contain emulsion particles of size 20-100 nm. The suitable wax emulsions preferably have a melting range of 50-60 ° C, especially 90-140 ° C and most preferably 90-130 ° C on.
Nachfolgend werden weiter geeignete Haftvermittler genannt, die auf Basis von wässrigen Dispersionen bestehen, wie z.B. solche ) auf Basis von Copolymeren oder auf Basis von Terpolymeren: Below are further suitable adhesion promoters called, which are based on aqueous dispersions, such as those ) based on copolymers or based on terpolymers:
- Vinylacetat (VAC) / (Ethylen) [E] = VAC/E  Vinyl acetate (VAC) / (ethylene) [E] = VAC / E
- Vinylacetat (VAC / (Ethylen) [E] / Vinylchlorid (VC) = VAC/E VC - Vinylchlorid (VC) / Ethylen [E] / Acrylsäureester (AY) = VC/E/AY - Vinyl acetate (VAC / (ethylene) [E] / vinyl chloride (VC) = VAC / E VC - vinyl chloride (VC) / ethylene [E] / acrylic ester (AY) = VC / E / AY
- Vinylchlorid (VC) / Ethylen [E] / Vinyllaurat (VL) = VC/EA/L Vinyl chloride (VC) / ethylene [E] / vinyl laurate (VL) = VC / EA / L
- Vinylacetat (VAC) / (Ethylen) [E] / Vinylchlorid (VC) = VAC/EA C ) auf Basis von Acrylatdispersionen  - Vinyl acetate (VAC) / (ethylene) [E] / vinyl chloride (VC) = VAC / EA C) based on acrylate dispersions
- Styrolacrylsäureester (S-AY)  Styrene acrylic acid ester (S-AY)
- Acrylsäureester (AY)  Acrylic acid ester (AY)
- selbstvernetzendes Acrylat  - self-crosslinking acrylate
- Polyacrylate und deren Copolymerisate  - Polyacrylates and their copolymers
- PMMA und deren Copolymerisate ) Dispersionen auf Basis der Zusammensetzung:  PMMA and its copolymers) dispersions based on the composition:
- Versaticsäurevinylester (VeoVa) / Acrylsäureester (AY)= VeoVa/AY - Versatic acid vinyl ester (VeoVa) / acrylic acid ester (AY) = VeoVa / AY
- Ethylen-Copolymerisat/Acrylat = E-Copo./AY Ethylene copolymer / acrylate = E-Copo./AY
- wässrige Polyvinylbutyral-Dispersionen = PVB  - Aqueous polyvinyl butyral dispersions = PVB
- wässrige Polyvinylpropionat-Dispersionen = PVP  - Aqueous polyvinyl propionate dispersions = PVP
- wasserverdünnbare Harnstoffharze  - water-dilutable urea resins
- wasserverdünnbare Polyester  - water-thinnable polyester
- wasserverdünnbare Alkydharze  - Water-dilutable alkyd resins
- wasserverdünnbare Kolophoniumharze und Kolophoniumharzester - water-dilutable rosin resins and rosin resin esters
- wasserverdünnbarer Schelllack - water-dilutable shellac
- wasserverdünnbare Polyvinylacetale  - water-dilutable polyvinyl acetals
- wasserverdünnbare Polyvinylether  - water-dilutable polyvinyl ethers
- wasserverdünnbare Sojaproteine  - water-dilutable soy proteins
- Polyvinylalkohole = PVOH ) Polyurethandispersionen Polyvinyl alcohols = PVOH) Polyurethane dispersions
a) aliphatische Polyurethane a) aliphatic polyurethanes
- Polyether (PE) / Polyurethan (PU) = PE/PU  - Polyether (PE) / Polyurethane (PU) = PE / PU
- Polyester (PES) / Polyurethan (PU) = PES/PU  - Polyester (PES) / Polyurethane (PU) = PES / PU
- Polycarbonat (PC) / Polyurethan (PU) = PC/PU - Polyester (PES) / Polycarbonat (PC) / Polyurethan (PU ) = Polycarbonate (PC) / Polyurethane (PU) = PC / PU Polyester (PES) / Polycarbonate (PC) / Polyurethane (PU) logo CNRS logo INIST
PES/PC/PU  PES / PC / PU
4b) aliphatische ölbasierende Polyurethan Hybride 4b) aliphatic oil-based polyurethane hybrids
- auf Basis Rizinusöl (CO)  - based on castor oil (CO)
- auf Basis Ricinusöl und Leinöl (LO)  - based on castor oil and linseed oil (LO)
Als Haftvermittler sind weiterhin geeignet Klebstoffe auf Basis von Harzen und Polymeren, die mit organischen Lösemitteln verdünnbar bzw. in diesen löslich sind. Üblicherweise sind diese Haftvermittler nicht wasserlöslich oder wasserverdünnbar. Beispiele für geeignete Rohstoffe finden sich z.B. in den Lackrohstofftabellen, Vincentz-Verlag, 10.Auflage, Auflage 2000, Seiten 62-622. Adhesives based on resins and polymers which are dilutable with organic solvents or soluble in them are also suitable as adhesion promoters. Usually, these adhesion promoters are not water-soluble or water-dilutable. Examples of suitable raw materials can be found e.g. in Lackrohstofftabellen, Vincentz-Verlag, 10th edition, edition 2000, pages 62-622.
Beispiele für mögliche Klebstoffe, die als Haftvermittler verwendet werden können, basieren auf nachfolgenden Harzen und Polymeren : Examples of possible adhesives that can be used as adhesion promoters are based on the following resins and polymers:
- gesättigte Polyester  - saturated polyesters
- ungesättigte Polyester  - unsaturated polyester
- Epoxide  Epoxides
- Polyacrylate und Copolymerisate  - Polyacrylates and copolymers
- PMMA und u.-Copolymerisate  - PMMA and u.-copolymers
- Polyamide  - polyamides
- Ketonharze und-Aldehydharze  - ketone resins and aldehyde resins
- Polystyrole  - polystyrenes
- Polyurethane (PU)  - polyurethanes (PU)
- Polyurethane (PU) / Acrylate (AY)=(PU/AY)  Polyurethanes (PU) / acrylates (AY) = (PU / AY)
- feuchtigkeitshärtbare Polyurethane  - moisture-curable polyurethanes
- PVC  - PVC
- Polyvinylacetate  - Polyvinyl acetates
- Polyvinylacetale  - polyvinyl acetals
- Polyvinylether  - polyvinyl ether
- Alkyd/Melamin  - alkyd / melamine
- Harnstoffharze  - urea resins
- Polyvinylbutyral = PVB  Polyvinyl butyral = PVB
- Polyvinylpropionat = PVP  Polyvinylpropionate = PVP
- Hamstoffharze - Polyesterharze - urea resins - Polyester resins
- Alkydharze  - Alkyd resins
- Kolophoniumharze und Kolophoniumharzester  - Rosin resins and Rosin resin esters
- Schelllack  - shellac
Die als Haftvermittler einsetzbaren Klebstoffen werden unterteilt nach dem Verfestigungsmechanismus in: The adhesives that can be used as adhesion promoters are subdivided according to the hardening mechanism in:
1. Polymerisationsklebstoffe, wie z.B. 1. Polymerization adhesives, e.g.
- Cyanacrylat(CY-AY);  - cyanoacrylate (CY-AY);
- MMA-Klebstoffe(MMA = Methylmethacrylat);  - MMA adhesives (MMA = methyl methacrylate);
- anaerob härtende Klebstoffe  - anaerobic curing adhesives
- strahlenhärtende Klebstoffe  - Radiation-curing adhesives
2. Polykondensationsklebstoffe, wie z.B. 2. polycondensation adhesives, e.g.
- Phenolformaldehydklebstoffe  - Phenol formaldehyde adhesives
- Siliconklebstoffe  - Silicone adhesives
- Silanvernetzende Polymerklebstoffe  - Silane-crosslinking polymer adhesives
- Polyimidklebstoffe  - Polyimide adhesives
3. Polyaddditionsklebstoffe, wie z.B. 3. Polyaddition adhesives, e.g.
- Epoxidharzklebstoffe  - Epoxy adhesives
- Polyurethan-Klebstoffe  - Polyurethane adhesives
4. Schmelzklebstoffe, wie z.B. 4. hot melt adhesives, e.g.
- feuchtigkeitsreaktiver amorpher Poly Alpha Olefin-Schmelzklebstoff = K-APAO.  Moisture-reactive amorphous poly alpha olefin hot melt adhesive = K-APAO.
Der Anteil an Haftvermittler in den Pigmentgranulaten kann 1-10 Gew.-% betragen. Bevorzugt beträgt der Anteil 1-9 Gew.-%, besonders bevorzugt 1-8 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 1-7 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmasse des jeweiligen Pigmentgranulats. The proportion of adhesion promoter in the pigment granules can be 1-10% by weight. Preferably, the proportion is 1-9 wt .-%, more preferably 1-8 wt .-%, most preferably 1-7 wt .-% based on the total mass of the respective pigment granules.
Pigmentgranulate können zusätzlich zumindest ein Additiv enthalten, wie sie für den Einsatz in Anwendungsmedien aus den Bereichen Farben, Lacke, Pulverlacke, Kunststoffe, üblich sind. Derartige Additive und/oder Hilfsstoffe können Gleitmittel, Trennmittel, Stabilisatoren, Antistatika, Flammschutzmittel, Antioxidantien, Farbmittel, Flexibilisatoren, Pigment granules may additionally contain at least one additive, as are customary for use in application media from the fields of paints, lacquers, powder coatings, plastics. Such additives and / or Adjuvants may include lubricants, release agents, stabilizers, antistatics, flame retardants, antioxidants, colorants, flexibilizers,
Weichmacher, wie z.B. Diisononylphthalat, Treibmittel, Antioxidantien, UV- Absorber, anorganische Füllstoffe und/oder Tenside, organische Plasticizers, e.g. Diisononyl phthalate, blowing agents, antioxidants, UV absorbers, inorganic fillers and / or surfactants, organic
polymerverträgliche Lösungsmittel und/oder Tenside, Phenolderivate, Mineralöle sein. Einen Überblick über die einsetzbaren Additive und Hilfsstoffe findet sich in Saechtling, Kunststoff Taschenbuch, 27. Ausgabe, Carl Hanser Verlag oder gibt R. Wolf in "Plastics, Additives" in Ullmann's, Encyclopedia of Industrial Chemistry, Internetedition, 7th Edition, 2003. polymer-compatible solvents and / or surfactants, phenol derivatives, mineral oils. An overview of the usable additives and auxiliaries can be found in Saechtling, Plastic Paperback, 27th edition, Carl Hanser Verlag or R. Wolf in "Plastics, Additives" in Ullmann's, Encyclopedia of Industrial Chemistry, Internet Edition, 7th Edition, 2003.
Insbesondere bevorzugt enthalten die Pigmentgranulate Netzmittel, z.B. Silikone, Silane und/oder Fluortenside. Most preferably, the pigment granules contain wetting agents, e.g. Silicones, silanes and / or fluorosurfactants.
Der Anteil an Additiv im Pigmentgranulat kann 0-5 Gew.-%, bevorzugt 0,1-5 Gew.-% betragen. Bevorzugt beträgt der Anteil 0,2-5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2-4,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,3-4 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmasse des Pigmentgranulats. The proportion of additive in the pigment granules may be 0-5% by weight, preferably 0.1-5% by weight. The proportion is preferably 0.2-5 wt .-%, more preferably 0.2-4.5 wt .-%, most preferably 0.3-4 wt .-% based on the total mass of the pigment granules.
Unter dem Begriff "Granulat" sind in dieser Anmeldung alle dem Fachmann denkbaren festen Teilchenformen, wie z.B. Pellets, Briketts, Pearlets, Würstchen oder die tablettierte Form, zu verstehen. Diese sind By the term "granules" in this application are all solid particle shapes conceivable in the art, such as e.g. Pellets, briquettes, pearlets, sausages or the tableted form to understand. These are
makroskopische Agglomerationen von Pigmentgranulate-Partikeln, d.h. sie bestehen aus einzelnen, in sich stabilen Pigmentgranulat-Partikeln, die aneinander haften und bei Bedarf redispergierbar sind Die Teilchengrößen der Granulate liegen vorzugsweise im Bereich von 0,025 bis 150 mm, insbesondere 0,1 bis 20 mm, und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 6 mm.  macroscopic agglomerations of pigment granule particles, i. they consist of individual, inherently stable pigment granules particles which adhere to one another and are redispersible if necessary. The particle sizes of the granules are preferably in the range of 0.025 to 150 mm, in particular 0.1 to 20 mm, and most preferably in the range of 0 , 05 to 6 mm.
In Pigmentgranulaten kann Trägermaterial, Haftvermittler und In pigment granules can support material, adhesion promoter and
plättchenförmiges Effektpigment in einem Gewichtsverhältnis von  platelet-shaped effect pigment in a weight ratio of
0,1:0,01 :0,9 bis 0,49:0,1 :0,51 vorliegen. Bevorzugt beträgt das  0.1: 0.01: 0.9 to 0.49: 0.1: 0.51. This is preferably
Gewichtsverhältnis von 0,20:0,1 :0,70.  Weight ratio of 0.20: 0.1: 0.70.
Des Weiteren können Pigmentgranulate bevorzugt enthalten Furthermore, pigment granules may preferably contain
>50 - 90 Gew.-% eines oder mehrerer Effektpigmente 10 - <50 Gew.-% zumindest eines Trägermaterials mit einer Partikelgröße von 3 - 000 pm, bevorzugt 5 - 000 pm, > 50-90% by weight of one or more effect pigments 10 - <50 wt .-% of at least one support material having a particle size of 3 - 000 pm, preferably 5 - 000 pm,
1 - 10 Gew.-% Haftvermittler und optional 1 - 10 wt .-% adhesion promoter and optional
0,1 - 5 Gew.-% Additive, 0.1-5% by weight of additives,
bezogen auf die Gesamtrezeptur des Pigmentgranulates, wobei der Gesamtanteil aller Komponenten im Pigmentgranulat 100 Gew.-% beträgt. based on the total formulation of the pigment granules, wherein the total amount of all components in the pigment granules is 100 wt .-%.
Bevorzugt enthalten die Pigmentgranulate >50 - 75 Gew.-% eines oder mehrerer Effektpigmente, 25 - <50 Gew.-% zumindest eines The pigment granules preferably contain> 50-75% by weight of one or more effect pigments, 25- <50% by weight of at least one
Trägermaterials mit einer Partikelgröße von 3 - 000 pm, bevorzugt 5 - 1000 pm, 1 - 7 Gew.-% Haftvermittler und optional 0,3 - 4 Gew.-% Additive. Carrier material having a particle size of 3 - 000 pm, preferably 5 - 1000 pm, 1 - 7 wt .-% adhesion promoter and optionally 0.3 - 4 wt .-% additives.
Insbesondere bevorzugt enthalten diese bevorzugten Most preferably, these preferred
Pigmentpräparationen Glaskugeln, bevorzugt Glashohlkugeln, als Pigment Preparations Glass beads, preferably hollow glass beads, as
Trägermaterial. Support material.
Besonders bevorzugte Pigmentgranulate enthalten >50 - 75 Gew.-% eines oder mehrerer Effektpigmente, 25 - <50 Gew.-% zumindest eines Particularly preferred pigment granules contain> 50-75 wt .-% of one or more effect pigments, 25 - <50 wt .-% of at least one
Trägermaterials mit einer Partikelgröße von 4 - 250 pm, 1 - 7 Gew.-% Haftvermittler und optional 0,3 - 4 Gew.-% Additive. Insbesondere bevorzugt enthalten diese Pigmentpräparationen Glaskugeln, bevorzugt Glashohlkugeln, als Trägermaterial. Support material having a particle size of 4 - 250 pm, 1 - 7 wt .-% adhesion promoter and optionally 0.3 - 4 wt .-% additives. In particular, these pigment preparations preferably contain glass spheres, preferably hollow glass spheres, as support material.
Weiterhin können Pigmentgranulate bei einer Partikelgröße des Furthermore, pigment granules can be used with a particle size of
Trägermaterials von 15-299 pm, bevorzugt von 15-200 pm, insbesondere von 15-150 pm, 40-90 Gew.-%, eines oder mehrerer Effektpigmente, 10 - 60 Gew.-% zumindest eines Trägermaterials, 1 - 7 Gew.-% Haftvermittler und optional 0,3 - 4 Gew.-% Additive enthalten. Support material of 15-299 pm, preferably from 15-200 pm, in particular from 15-150 pm, 40-90 wt .-%, of one or more effect pigments, 10 to 60 wt .-% of at least one support material, 1-7 wt. % Adhesion promoter and optionally 0.3 to 4 wt.% Of additives.
Weiter bevorzugt sind Pigmentgranulate, die >50 - 75 Gew.-% eines oder mehrerer Effektpigmente, 25 - <50 Gew.-% zumindest eines Further preferred are pigment granules which contain> 50-75% by weight of one or more effect pigments, 25- <50% by weight of at least one
Trägermaterials mit einer Partikelgröße von 15 - 150 pm, 1 - 7 Gew.-% Haftvermittler und optional 0,3 - 4 Gew.-% Additive enthalten. Carrier material having a particle size of 15 - 150 pm, 1-7 wt .-% adhesion promoter and optionally 0.3 to 4 wt .-% additives.
Insbesondere bevorzugt enthalten diese Pigmentpräparationen Particularly preferred these contain pigment preparations
Glaskugeln, bevorzugt Glashohlkugeln, als Trägermaterial. Durch das Trägermaterial können die gewünschten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Pigmentgranulate, wie z.B. verringertes Glass spheres, preferably glass hollow spheres, as support material. By the carrier material, the desired properties of the pigment granules according to the invention, such as reduced
Staubverhalten und/oder verbesserte Rieselfähigkeit, gewährleistet werden. Die Trägerteilchen sind vorteilhaft mit dem Effektpigment zumindest partiell oder vollständig beschichtet bzw. umhüllt und Dust and / or improved flowability, guaranteed. The carrier particles are advantageously at least partially or completely coated or enveloped with the effect pigment and
miteinander zu einem gut rieselfähigen Granulat verklebt. glued together to form a free-flowing granules.
Auch können Pigmentgranulate zumindest einen Füllstoff, zumindest einen Farbstoff und/oder zumindest ein Farbpigment enthalten, insbesondere solche, die im Kunststoff- und/oder Lackbereich üblich sind. Bezogen auf das Pigmentgranulat, wobei der Gesamtanteil aller Komponenten 100 Gew.-% beträgt, kann der Anteil an Farbstoff, Farbpigment und/oder Füllstoff 0 - 10 Gew.-% bevorzugt 0,1 - 5 betragen. Pigment granules may also contain at least one filler, at least one dye and / or at least one color pigment, in particular those which are customary in the field of plastics and / or paints. Based on the pigment granules, the total proportion of all components being 100% by weight, the proportion of dye, color pigment and / or filler may be 0-10% by weight, preferably 0.1-5.
Unter Füllstoffen sind z.B. die bekannten, natürlichen und synthetischen Materialien wie Carbonate, v.a. Calciumcarbonate, Bariumsulfate, Silikate, Talkum, Glimmer, Kaolin, Feldspat, Aluminiumsilikat, Siliciumdioxid, Aluminiumhydroxid und weitere anorganische und organische Füllstoffe zu verstehen. Derartige Füllstoffe sind in den„Pigment + Füllstofftabellen" des Autors Lückert, erschienen im Vincentz-Verlag 2002, 6.Auflage, Seiten 596-768 und in Detlef Gysau,„Füllstoffe", Vincentz Verlag 2005 Under fillers are e.g. the known, natural and synthetic materials such as carbonates, v.a. Calcium carbonates, barium sulphates, silicates, talc, mica, kaolin, feldspar, aluminum silicate, silica, aluminum hydroxide and other inorganic and organic fillers. Such fillers are in the "Pigment + Füllstofftabellen" by the author Lückert, published by Vincentz-Verlag 2002, 6th edition, pages 596-768 and Detlef Gysau, "fillers", Vincentz Verlag 2005
beschrieben. described.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmentgranulate, wobei zumindest ein plättchenförmiges Effektpigment, und zumindest ein Trägermaterial mit mindestens einem Haftvermittler und ggf. zumindest einem Additiv gleichzeitig oder nacheinander miteinander gemischt werden. Another object of the present invention is a process for the preparation of the pigment granules according to the invention, wherein at least one platelet-like effect pigment, and at least one support material with at least one adhesion promoter and optionally at least one additive are mixed simultaneously or successively.
Pigmentgranulate lassen sich relativ leicht herstellen. Als mögliches Herstellverfahren sind die schonende Mischung der einzelnen Pigment granules are relatively easy to produce. As a possible manufacturing process are the gentle mixture of the individual
Komponenten - Effektpigment(e), Trägermaterial, Haftvermittler - und anschließende Rotogranulierung zu nennen. In diesem Fall werden die zu mischenden Komponenten mit einem Mischer, in den man das Components - effect pigment (s), carrier material, adhesion promoter - and subsequent Rotogranulierung to call. In this case, the components to be mixed with a mixer, in which the
Trägermaterial, den Haftvermittler und ggf. Additive und das Effektpigment oder die Mischung aus Effektpigmenten und optional weitere organische und/oder anorganische Pigmente vermischt. Im nächsten Schritt werden auf einem horizontal rotierenden Pelletierteller die Granulate auf die vorgesehene Teilchengröße hin verrundet. Zuletzt erfolgt die schonende Trocknung der Rohgranulate in einer Wirbelschicht, z.B. in einem Fließbett oder Wirbelschichttrockner. Bevorzugt ist jedoch die Ausführung in einem Wirbelschichttrockner. Support material, the adhesion promoter and optionally additives and the effect pigment or the mixture of effect pigments and optionally further organic and / or inorganic pigments mixed. In the next step, the granules are rounded to the intended particle size on a horizontally rotating pelletizing plate. Finally, the gentle drying of the raw granules in a fluidized bed, eg . in a fluidized bed or fluidized bed dryer. However, preference is given to the embodiment in a fluidized-bed dryer.
Die Reihenfolge der Zugabe von Effektpigment, Haftvermittler und The order of addition of effect pigment, adhesion promoter and
Trägermaterial ist variabel und kann beispielsweise auch in der Weise erfolgen, dass das Effektpigment vorgelegt wird und nachfolgend mit dem Haftvermittler, dem Trägermaterial und ggf. Additiven gemischt wird. Diese Ausführungsweise ist insbesondere bevorzugt. Support material is variable and can also be carried out, for example, in such a way that the effect pigment is initially introduced and subsequently mixed with the adhesion promoter, the support material and, if appropriate, additives. This embodiment is particularly preferred .
Ebenfalls ist es möglich, dass man das Effektpigment, das Trägermaterial und ggf. Additive vorlegt, und anschließend mit den Haftvermittler zusetzt. It is also possible to submit the effect pigment, the support material and optionally additives, and then added with the adhesion promoter.
In den erfindungsgemäßen Pigmentgranulaten liegen die Effektpigmente, das Trägermaterial und der Haftvermittler sowie ggf. Additive miteinander gemischt vor. Vorzugsweise wird das Trägermaterial mit dem Effektpigment durch den Haftvermittler zumindest partiell oder vollständig beschichtet oder umhüllt. Eine vollständige Umhüllung und "Verklebung" des In the pigment granules according to the invention, the effect pigments, the support material and the adhesion promoter and optionally additives are mixed with one another. Preferably, the carrier material is at least partially or completely coated or encased with the effect pigment by the adhesion promoter. A complete wrapping and "gluing" of the
Trägermaterials mit dem plättchenförmigen Effektpigmentes ist ganz besonders bevorzugt. Support material with the platelet-shaped effect pigment is very particularly preferred.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Pigmentgranulate, einzeln oder in Gemischen, in Anwendungsmedien wie Druckfarben, Automobil-OEM-Lacken, The present invention also provides for the use of the pigment granules according to the invention, individually or in mixtures, in application media such as printing inks, automotive OEM paints,
Autoreparaturlacksystemen, Industrielacksystemen, Coil-Coating-Lacken, Pulverlacken, Holzlacken, Kunststofflacken, Dispersionsfarben, Automotive refinish systems, industrial coating systems, coil coating coatings, powder coatings, wood coatings, plastic coatings, emulsion paints,
Fußbodenbeschichtungen, Gewächshausbeschichtungen, Floor coatings, greenhouse coatings,
Lederbeschichtungen, Künstlerfarben, Kosmetikanwendungen, Leather coatings, artist paints, cosmetic applications,
Textilanwendungen, Kunststoffen und Effekt-Putzsystemen im Bausektor sowie als Streu- und Effektgranulat, z.B. für Tapeten, sowie die Textile applications, plastics and effect plaster systems in the construction sector and as scattering and effect granules, e.g. for wallpapers, as well as the
Verwendung in hydraulisch härtenden Effekt-Putzsystemen. Die erfindungsgemäßen Pigmentgranulate können vorteilhaft, einzeln oder in Gemischen, zur Herstellung von Beschichtungen verwendet werden, die ein starkes Glitzern zeigen. Gleichzeitig können solche Beschichtungen ein mattes und/oder samtiges Aussehen aufweisen. Use in hydraulically curing effect plaster systems . The pigment granules according to the invention can advantageously be used, individually or in mixtures, for the production of coatings which show a strong glitter. At the same time, such coatings can have a matt and / or velvety appearance.
Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass die  A particular advantage of the present invention is that the
erfindungsgemäßen Pigmentgranulate ein starkes winkelunabhängiges Glitzerverhalten der Beschichtungen hervorrufen. Aus unterschiedlichen Betrachtungswinkeln zeigen diese hierbei keinen "An-Aus-Effekt" sondern durch Desorientierung der plättchenförmigen Effektpigmente wird ein winkelunabhängiges Glitzern erzeugt. Von einem "An-Aus-Effekt" spricht man bei Pigmentteilchen, wenn sich bei Änderung des Betrachtungswinkels das Reflexionsvermögen dieser Teilchen verändert. Pigment granules according to the invention cause a strong angle-independent glitter behavior of the coatings. From different viewing angles, these show no "on-off effect" but by disorienting the platelet-shaped effect pigments, an angle-independent glittering is produced. The term "on-off effect" is used for pigment particles when the reflectivity of these particles changes as the viewing angle changes .
Die Desorientierung der plättchenförmigen Effektpigmente und damit der winkelunabhängige Glitzereffekt wird gemäß der Erfindung farbmetrisch über den Flopindexes nach Alman charakterisiert (D. H. Alman, Proc. of the ISCC Williamsburg Conf. on Appearance 53( 987). Große Werte des Alman- Indexes bedeuten einen großen Farbflop von Glanzwinkeln zu flachen Winkeln also eine gute Orientierung und kleine Werte zeigen The disorientation of the platelet-shaped effect pigments and thus the angle-independent glittering effect is characterized according to the invention colorimetrically over the Alman flop index (DH Alman, Proc. Of the ISCC Williamsburg Conf. On Appearance 53 (987).) Large values of the Alman index mean a large color flop from shining angles to shallow angles so showing good orientation and small values
Desorientierung/winkelunabhängiges Glitzern an. Der Alman-Index wird nach folgender Formel berechnet: Disorientation / angle-independent glittering on. The Alman index is calculated according to the following formula:
Alman - Index = 2>69( s io)''" Alman index = 2> 69 (s io) ''"
( )0'86 () 0'86
L* entspricht der gemessenen Luminanz bzw. Helligkeit unter den L * corresponds to the measured luminance or brightness among the
verschiedenen Winkeln, mit Abständen vom Glanzwinkel von 15°, 110° bzw. 45°. Insbesondere die Herstellung von Beschichtungen mit einem Alman-Index von < 5 ist mit den erfindungsgemäßen Pigmentgranulaten bevorzugt möglich. different angles, with distances from the glancing angle of 15 °, 110 ° or 45 °. In particular, the preparation of coatings with an Alman index of <5 is preferably possible with the pigment granules according to the invention.
Für solche Beschichtungen eignen sich vor allem die im Vorangegangenen genannten bevorzugten Pigmentgranulate, insbesondere solche, die 40 - 90 Gew.-%, bevorzugt >50 - 75 Gew.-% eines oder mehrerer For such coatings, above all, the preferred pigment granules mentioned above, in particular those which are 40 - 90% by weight, preferably> 50-75% by weight of one or more
Effektpigmente, 0 - 60 Gew.-%, bevorzugt 25 - <50 Gew.-% zumindest eines Trägermaterials mit einer Partikelgröße von 15 - 150 μιη, 1 - 7 Gew.- % Haftvermittler und optional 0,3 - 4 Gew.-% Additive enthalten. Effect pigments, 0-60% by weight, preferably 25- <50% by weight of at least one support material having a particle size of 15-150 μm, 1-7% by weight of adhesion promoter and optionally 0.3-4% by weight Contain additives.
Insbesondere bevorzugt enthalten diese Pigmentpräparationen Particularly preferred these contain pigment preparations
Glaskugeln, bevorzugt Glashohlkugeln, als Trägermaterial. Glass spheres, preferably glass hollow spheres, as support material.
Die erfindungsgemäßen Pigmentgranulate sind insbesondere als The pigment granules according to the invention are in particular as
Streugranulate geeignet, z.B. für PVC-Plastisole, in wässrigen und lösemittelhaltigen PU-Klebern (PU = Polyurethan), in wässrigen und lösemittelhaltigen Acrylat-Klebem. Dort können sie z.B. auf Tapeten aus Papier, Vlies, PVC-Schaum oder Textil, fest verklebt werden. Spreading granules suitable, e.g. for PVC plastisols, in aqueous and solvent-based PU adhesives (PU = polyurethane), in aqueous and solvent-based acrylate adhesives. There they can e.g. on wallpaper made of paper, non-woven, PVC foam or textile, firmly glued.
Für die Tapetenapplikation ist es möglich, dass ein Haftprimer vorgelegt wird, auf den die Effekt-Granulate aufgestreut werden. Zur gleichmäßigen Applikation hat sich eine Dosiereinrichtung als vorteilhaft erwiesen. Die Aufbringung der Effekt-Granulate erfolgt über ein entsprechend den gewünschten Partikeldurchmessern ausgewähltes Sieb. For wallpaper application, it is possible to submit an adhesion primer to which the effect granules are scattered. For uniform application, a metering device has proven to be advantageous. The application of the effect granules takes place via a screen selected according to the desired particle diameters.
Durch das partielle bzw. vollflächige Auftragen der erfindungsgemäßen Pigmentgranulate auf in der Tapetenindustrie übliche PVC-Plastisole als Haftgrund, wie z. B. Folcosol K-RSD 5048 transparent, oder Due to the partial or full-surface application of the pigment granules of the invention in the wallpaper industry usual PVC plastisols as primer, such. B. Folcosol K-RSD 5048 transparent, or
Folcosol S-RSD 2067/9 Glattschaum (Hersteller: Fa. Folmann, München), werden dekorative Tapeten erzeugt. Folcosol S-RSD 2067/9 smooth foam (manufacturer: Fa. Folmann, Munich), decorative wallpaper are produced.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Farben, insbesondere dispersionsbasierte Wandfarben für innen und außen, mit zumindest einem wie zuvor beschriebenen Pigmentgranulat. Die Wandfarben bestehen im Wesentlichen aus Wasser, Bindemitteln, Pigmenten, Füllstoffen und Additiven. Bindemittel sind auf Wasserglas basierende Silikatsysteme oder wässrige Kunststoff- bzw. Polymerdispersionen, bestehend aus Another object of the invention are dyes, in particular dispersion-based wall paints for inside and outside, with at least one pigment granules as described above. The wall paints consist essentially of water, binders, pigments, fillers and additives. Binders are silicate systems based on water glass or aqueous polymer dispersions consisting of
Reinacrylaten, Styrolacrylaten, Vinylacetat-Ethylen-Copolymeren, Pure acrylates, styrene acrylates, vinyl acetate-ethylene copolymers,
Siliconharzen, Polyurethanen. Die Formulierungen können je nach Silicone resins, polyurethanes. The formulations may vary depending on
Anwendung überkritisch oder unterkritisch pigmentiert sein. Die Application be supercritical or subcritical pigmented. The
Verwendung der Pigmentgranulate kann in Kombination mit den üblichen Pigmenten und Füllstoffen erfolgen, dabei können die Pigmentgranulate am Ende des Herstellprozesses eindispergiert werden. Eine ausführliche Beschreibung der Anwendungen und Formulierungen der Use of the pigment granules can be carried out in combination with the customary pigments and fillers; in this case, the pigment granules can be dispersed at the end of the manufacturing process. A detailed description of the applications and formulations of the
Dispersionsfarben findet sich in R. Baumstark,„Dispersionen für Emulsion paints can be found in R. Baumstark, "Dispersions for
Bautenfarben", Vincentz Verlag 2001. Building colors ", Vincentz Verlag 2001.
Um den besonderen Effekt der Pigmentgranulate besonders zur Geltung zu bringen, können die Formulierungen in der Weise zu modifiziert werden, dass insbesondere der Gehalt an Titandioxid und gegebenenfalls auch der Gehalt an Füllstoffen verringert werden kann oder sogar gänzlich darauf verzichtet werden kann. Der Titandioxid-Pigment- und/oder Füllstoffgehalt kann dabei gegenüber den gängigen Rezepturen um 10 bis 100%  In order to emphasize the particular effect of the pigment granules, the formulations can be modified in such a way that in particular the content of titanium dioxide and optionally also the content of fillers can be reduced or even completely dispensed with. The titanium dioxide pigment and / or filler content can be up to 10 to 100% compared to conventional formulations.
verringert werden. Letzteres entspricht sogenannten Lasuren. Der be reduced. The latter corresponds to so-called glazes. Of the
Untergrund kann mit einem geeigneten Untergrundanstrich versehen werden, der die Haftung und das Wasseraufnahmevermögen einstellt. Die Untergrundfarbe kann aus koloristischen Gründen mit Pigmenten versehen werden. Substrate can be provided with a suitable base coat, which adjusts the adhesion and the water absorption capacity. The background color can be provided with pigments for coloristic reasons.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch zu begrenzen. The following examples are intended to illustrate the invention without, however, limiting it.
Beispiel 1 : Desorientiertes Pigmentgranulat Example 1: Disoriented pigment granules
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Pigmentgranulats ist eine homogene Durchmischung zu gewährleisten. Die Mischung wird mit Hilfe eines Eirich R02 VAC EX-Mischers hergestellt. For the preparation of the pigment granules according to the invention, a homogeneous mixing is to be ensured. The mixture is made using an Eirich R02 VAC EX mixer.
400 g Sphericell® 25 P45 (Glashohlkugeln der Teilchengröße 400 g Sphericell P45 ® 25 (particle size of the hollow glass spheres
D50=40-60 μηι, ermittelt nach DIN 66165-Teil 2; Ausgabe: 1987-04, der Fa. Omega Minerals, Norderstedt GmbH) und 600 g Iriodin® 307 werden nacheinander im Mischbehälter vorgelegt. Dann wird die Mischung mit einer Wirblergeschwindigkeit von 590 upm (ca. 4 m/s D50 = 40-60 μ η ι, determined according to DIN 66165 Part 2; Issued: 1987-04, the Fa . Omega Minerals, Norderstedt GmbH) and 600 g of Iriodin® 307 are introduced successively in the mixing vessel. Then the mixture with a swirler speed of 590 rpm (about 4 m / s
Umfangsgeschwindigkeit) vermischt. Anschließend wird innerhalb von 20 min. mittels einer Laborschlauchpumpe der Firma„Ismatec" (Modell BVP) 200 g einer Mischung„Alberdingk AC 25381" (48 %ige Acrylatdispersion, der Firma„AlberdingkBoley") in destilliertem Wasser (Verhältnis 1 :1) zudosiert. Die Mischergeschwindigkeit wird beibehalten. Danach wird der Mischbehälter evakuiert und auf 70°C temperiert. Es bildet sich ein pulverförmiges Granulat. Nun wird im Mischbehälter Normaldruck eingestellt (1013 mbar) und auf 30°C abgekühlt. Peripheral speed). Subsequently, within 20 min. 200 g of a mixture of "Alberdingk AC 25381" (48% acrylate dispersion, the company "AlberdingkBoley") in distilled water (ratio 1: 1) are metered in by means of a laboratory hose pump from the company "Ismatec" (model BVP) The mixing vessel is evacuated and heated to 70 ° C. It forms a powdered granules. Now normal pressure is set in the mixing vessel (1013 mbar) and cooled to 30 ° C.
Die anschließende Überprüfung des Trockengehaltes wird wie folgt durchgeführt: The subsequent examination of the dry content is carried out as follows:
In einem Moisture Analyzer, Typ MA 30 der Fa. Sartorius werden 4,5 g ungemahlene Prüfsubstanz bei 135°C 2 min lang behandelt. Es kann ein Restfeuchtegehalt von 0,45% ermittelt werden.  In a Moarture Analyzer, type MA 30 from Sartorius, 4.5 g of unground test substance are treated at 135 ° C. for 2 minutes. It can be determined a residual moisture content of 0.45%.
Der Grobanteil des so hergestellten Pigmentgranulats wird zunächst über ein Sieb der Maschenweite 400 pm abgetrennt. Durch die anschließende Klassierung über ein Sieb der Maschenweite 60 ym wird die Zielfraktion abgetrennt. Das so erhaltene Granulat ist abriebfest und formstabil und weist eine außergewöhnliche Reinheit des erzeugten Perleffektes auf. The coarse fraction of the pigment granules thus prepared is first separated through a sieve of mesh size 400 pm. By subsequent classification via a sieve of mesh size 60 ym, the target fraction is separated. The granules thus obtained are resistant to abrasion and dimensionally stable and has an exceptional purity of the pearl effect produced.
Beispiel 2: Desorientiertes Pigmentgranulat Example 2: Disoriented pigment granules
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Pigmentgranulats ist eine homogene Durchmischung zu gewährleisten. Die Mischung wird mit Hilfe eines Eirich R02 VAC EX-Mischers hergestellt. For the preparation of the pigment granules according to the invention, a homogeneous mixing is to be ensured. The mixture is made using an Eirich R02 VAC EX mixer.
500 g Sphericell® 60 P18 (Glashohlkugeln der Teilchengröße 500 g Sphericell ® P18 60 (hollow glass spheres having a particle size
D50=15-19 pm, ermittelt nach DIN 66165-Teil 2; Ausgabe: 1987-04, der Fa. Omega Minerals, Norderstedt GmbH) und 500 g Iriodin® 325 werden nacheinander im Mischbehälter vorgelegt. Dann wird die Mischung mit einer Wirblergeschwindigkeit von 590 upm (ca. 4 m/s D50 = 15-19 pm, determined according to DIN 66165 part 2; Issue: 1987-04, the company Omega Minerals, Norderstedt GmbH) and 500 g of Iriodin® 325 are presented successively in the mixing vessel. Then the mixture with a swirler speed of 590 rpm (about 4 m / s
Umfangsgeschwindigkeit) vermischt. Anschließend wird innerhalb von 20 min. mittels einer Laborschlauchpumpe der Firma„Ismatec" (Modell BVP) 200 g einer Mischung„Alberdingk AC 25381" (48 %ige Acrylatdispersion, der Firma„AlberdingkBoley") in destilliertem Wasser (Verhältnis 4:1) zudosiert. Die Mischergeschwindigkeit wird beibehalten. Danach wird der Mischbehälter evakuiert und auf 70°C temperiert. Es bildet sich ein pulverförmiges Granulat. Nun wird im Mischbehälter Normaldruck eingestellt ( 013 mbar) und auf 30°C abgekühlt. Peripheral speed). Subsequently, within 20 min. 200 g of a mixture "Alberdingk AC 25381" (48% acrylate dispersion, the company "AlberdingkBoley") in distilled water (ratio 4: 1) are added by means of a laboratory hose pump from the company "Ismatec" (model BVP) the mixing vessel is evacuated and heated to 70 ° C. A pulverulent granulate is formed, and normal pressure is then set in the mixing vessel (013 mbar) and cooled to 30 ° C.
Die anschließende Überprüfung des Trockengehaltes wird wie folgt durchgeführt: In einem Moisture Analyzer, Typ MA 30 der Fa. Sartorius werden 4,5 g ungemahlene Prüfsubstanz bei 135°C 12 min lang behandelt. Es kann ein Restfeuchtegehalt von 0,45% ermittelt werden. The subsequent examination of the dry content is carried out as follows: In a Moarture Analyzer, type MA 30 from Sartorius, 4.5 g of unground test substance are treated at 135 ° C. for 12 minutes. It can be determined a residual moisture content of 0.45%.
Der Grobanteil des so hergestellten Pigmentgranulats wird zunächst über ein Sieb der Maschenweite 400 μιτι abgetrennt. Durch die anschließende Klassierung über ein Sieb der Maschenweite 60 pm wird die Zielfraktion abgetrennt. Das so erhaltene Granulat ist abriebfest und formstabil und weist eine außergewöhnliche Reinheit des erzeugten Perleffektes auf. The coarse fraction of the pigment granules thus prepared is first separated via a sieve of mesh size 400 μιτι. By subsequent classification via a sieve of mesh size 60 pm, the target fraction is separated. The granules thus obtained are resistant to abrasion and dimensionally stable and has an exceptional purity of the pearl effect produced .
Beispiel 3: Desorientiertes Pigmentgranulat Example 3: Disoriented pigment granules
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Pigmentgranulats ist eine homogene Durchmischung zu gewährleisten. Die Mischung wird mit Hilfe eines Eirich R02 VAC EX-Mischers hergestellt. For the preparation of the pigment granules according to the invention, a homogeneous mixing is to be ensured. The mixture is made using an Eirich R02 VAC EX mixer.
300 g Q-Cel® 5037 (Glashohlkugeln der Teilchengröße 300 g of Q-Cel ® 5037 (hollow glass spheres having a particle size
D50=45 Mm, ermittelt nach DIN 66165-Teil 2; Ausgabe: 1987-04, der Fa. Omega Minerals, Norderstedt GmbH) und 700 g Iriodin® 53 werden nacheinander im Mischbehälter vorgelegt. Dann wird die Mischung mit einer Wirblergeschwindigkeit von 590 upm (ca. 4 m/s D50 = 45 μm, determined in accordance with DIN 66165 part 2; Issued: 1987-04, the company. Omega Minerals, Norderstedt GmbH) and 700 g of Iriodin® 53 are presented successively in the mixing vessel. Then the mixture with a swirler speed of 590 rpm (about 4 m / s
Umfangsgeschwindigkeit) vermischt. Anschließend wird innerhalb von 20 min. mittels einer Laborschlauchpumpe der Firma„Ismatec" (Modell BVP) 250 g einer Mischung„Alberdingk AC 25381" (48 %ige Acrylatdispersion, der Firma„AlberdingkBoley") in destilliertem Wasser (Verhältnis 4:1) zudosiert. Die Mischergeschwindigkeit wird beibehalten. Danach wird der Mischbehälter evakuiert und auf 70°C temperiert. Es bildet sich ein pulverförmiges Granulat. Nun wird im Mischbehälter Normaldruck eingestellt (1013 mbar) und auf 30°C abgekühlt. Peripheral speed). Subsequently, within 20 min. 250 g of a mixture of "Alberdingk AC 25381" (48% acrylate dispersion from Alberdingk Boley) in distilled water (ratio 4: 1) are metered in by means of a laboratory hose pump from "Ismatec" (BVP model) the mixing vessel is evacuated and heated to 70 ° C. A powdery granulate forms, normal pressure is then set in the mixing vessel (1013 mbar) and cooled to 30 ° C.
Die anschließende Überprüfung des Trockengehaltes wird wie folgt durchgeführt: The subsequent examination of the dry content is carried out as follows:
In einem Moisture Analyzer, Typ MA 30 der Fa. Sartorius werden 4,5 g ungemahlene Prüfsubstanz bei 135°C 12 min lang behandelt. Es kann ein Restfeuchtegehalt von 0,45% ermittelt werden. Der Grobanteil des so hergestellten Pigmentgranulats wird zunächst über ein Sieb der Maschenweite 400 pm abgetrennt. Durch die anschließende Klassierung über ein Sieb der Maschenweite 60 pm wird die Zielfraktion abgetrennt. Das so erhaltene Granulat ist abriebfest und formstabil und weist eine außergewöhnliche Reinheit des erzeugten Perleffektes auf. In a Moarture Analyzer, type MA 30 from Sartorius, 4.5 g of unground test substance are treated at 135 ° C. for 12 minutes. It can be determined a residual moisture content of 0.45% . The coarse fraction of the pigment granules thus prepared is first separated through a sieve of mesh size 400 pm. By subsequent classification via a sieve of mesh size 60 pm, the target fraction is separated. The granules thus obtained are resistant to abrasion and dimensionally stable and has an exceptional purity of the pearl effect produced.
Beispiel 4: Dispersionsfarben mit koloristischem Effekt und strukturierterExample 4: Dispersion paints with coloristic effect and structured
Oberfläche surface
Farbenzubereitung:  Colors Preparation:
In einem 1 I-Becherglas werden 500 g Caparol Deco Lasur glänzend der Firma Caparol vorgelegt und anschließend unter Rühren mit einem IKA- Laborrührer RW 16 basic, bei 400 Upm innerhalb 1 min. mit 75 g destilliertem Wasser  500 g of Caparol Deco glaze are provided by Caparol in a 1 l glass beaker, and then while stirring with an IKA laboratory stirrer RW 16 basic, at 400 rpm within 1 min. with 75 g of distilled water
verdünnt. Dies stellt die Grundmasse dar. diluted. This represents the basic mass.
Für die Vorstreichfarbe wird die Grundmasse mit 2%„Caparol Abtönfarbe Gelb" (Serie AVA Vollton und Abtönfarbe für außen und innen) unter Rühren versetzt.  For the primer coat the base is mixed with 2% "Caparol tinting yellow" (series AVA full tone and tinting color for outside and inside) with stirring.
Für die Referenzfarben 1A und 1B wird unter Rühren 5% Iriodin® Star Gold 307 zu der Grundmasse zugegeben. Für die erfindungsgemäßen Farben 2 und 3 wird unter Rühren 5% und 10% des desorientierten For the reference colors 1A and 1B 5% Iriodin ® Gold Star 307 is added to the base material under stirring. For the inventive colors 2 and 3 is 5% and 10% of the disoriented with stirring
Pigmentgranulates aus Beispiel 1 zu der Grundmasse zugegeben. Pigment granules from Example 1 added to the base.
Applikation: Application:
Beim Vorstreichen wird die Vorstreichfarbe mittels Mikrofaserrolle gleichmäßig auf den Untergrund aufgebracht. Nach 1 stündiger Trocknung bei 25°C folgt der zweite Anstrich. Der zweite Anstrich mit den  When painting, the priming coat is evenly applied to the substrate using a microfiber roller. After 1 hour of drying at 25 ° C, the second coat follows. The second coat with the
Referenzfarben 1A und B, sowie den erfindungsgemäßen Farben 2 und 3 erfolgt mittels Pinsel. Der Pinselstrich wird jeweils nur in einer Richtung von oben nach unten durchgeführt. Bei allen Referenzfarben und Reference colors 1A and B, as well as the colors 2 and 3 according to the invention by means of a brush. The brush stroke is only performed in one direction from top to bottom. For all reference colors and
erfindungsgemäßen Farben mit Ausnahme der Referenzfarbe 1A wird ein einmaliger Farbauftrag durchgeführt. Bei der Referenzfarbe 1A wird die Referenzfarbe zweimal appliziert. Als Untergrund für die Farben wird eine Reparatur-Vlies-Tapete der Fa.„Dresden Papier" und ein„Tempera- Duplextapetenvlies" jeweils ungestrichen verwendet. Die Grammatur beträgt 130 g/m2. Inventive colors except the reference color 1A, a single color application is performed. For reference color 1A, the reference color is applied twice. The underground for the paints is a repair non-woven wallpaper from the company "Dresden Papier" and a "tempera-Duplextapetenvlies", each uncoated. The grammage is 130 g / m 2 .
Farbmessung: Die Tapeten-Muster werden farbmetrisch bezüglich des Flopindexes nach Alman charakterisiert (D. H. Alman, Proc. of the ISCC Williamsburg Conf. on Appearance 53(1987). Der Flopindex nach Alman, kurz Alman-Index, dient als Maß für die Desorientierung, wobei große Werte einen großen Farbflop von Glanzwinkeln zu flachen Winkeln also eine gute Orientierung bedeuten. Der Alman-Index wird nach folgender Formel berechnet: Color Measurement: The wallpaper patterns are characterized colorimetrically with respect to the Alman flop index (DH Alman, Proc. Of the ISCC Williamsburg Conf. On Appearance 53 (1987).) The Alman alman index flop index serves as a measure of disorientation, with large Values mean a large color flop of gloss angles at shallow angles meaning good orientation The Alman index is calculated according to the following formula:
Alman - Index = 2>69( s io)''" Alman index = 2> 69 (s io) ''"
( )°'86 () ° '86
L* entspricht der gemessenen Luminanz bzw. Helligkeit unter den verschiedenen Winkeln, mit Abständen vom Glanzwinkel von 15°, 1 0° bzw. 45°. L * corresponds to the measured luminance or brightness under the various angles, with distances from the glancing angle of 15 °, 1 0 ° and 45 °, respectively.
Zur Durchführung der Farbmessungen wird das Spectrophotometer„BYK- mac" der Fa.„BYK-Gardner" verwendet. Die Bewertung der Pigment- Desorientierung auf den beschichteten Tapeten erfolgt anhand des  To carry out the color measurements, the spectrophotometer "BYK-mac" from the company "BYK-Gardner" is used. The evaluation of the pigment disorientation on the coated wallpaper is based on the
Flopindex nach Alman wie auch anhand einer visuellen Bewertung des Sparkle Effektes/Glitzereffektes. Alman's flop index as well as a visual evaluation of the sparkle effect / glitter effect.
Dabei werden folgende Werte gemessen: The following values are measured:
Aus den Werten lässt sich erkennen, dass die Farben 2 und 3 einen deutlich geringeren Alman-Index aufweisen. Die gewünschte From the values, it can be seen that colors 2 and 3 have a significantly lower Alman index. The desired
Desorientierung der Pigmentpartikel bei gleicher Pigmentkonzentration (Proben 1B und 2) ist somit gegeben. Dies ist auch anhand der visuellen Beurteilung der Muster im Vergleich erkennbar: Der Perlglanz im  Disorientation of the pigment particles at the same pigment concentration (samples 1B and 2) is thus given. This can also be seen from the visual assessment of the samples in comparison: the pearlescence in the
Glanzwinkel ist vermindert. Es resultiert zudem eine Änderung der  Gloss angle is reduced. It also results in a change in the
Oberflächenbeschaffenheit, einhergehend mit einem visuellen und tatsächlichen haptischen Effekt beim Anfassen. In der visuellen Bewertung zeichnet sich die Oberfläche durch ein matteres (verringerter Glanz) und samtiges Aussehen aus. Unter gerichteter Beleuchtung ergibt sich überraschenderweise, trotz verringertem Glanz der Oberfläche, ein starkes Glitzern, das ebenso unerwartet im Gegensatz zu der eigentlich glänzenderen Referenz 1 B auch noch unter flachen Beleuchtungswinkeln in Erscheinung tritt. Surface texture, along with a visual and actual haptic effect when touched. In the visual evaluation, the surface is characterized by a duller (reduced gloss) and velvety appearance. Under directional illumination results surprisingly, despite reduced gloss of the surface, a strong glitter, which occurs just as unexpectedly in contrast to the actually glossier reference 1 B even at low illumination angles in appearance.
Bei Probe 1A erfolgt ein zweimaliger Auftrag der Referenzfarbe. Im For sample 1A, the reference color is applied twice . in the
Vergleich zu 1 B wird zusätzlich noch einmal dünn überstrichen. Dies erhöht den Alman-Index, entsprechend einer auch visuell Compared to 1 B is additionally covered again thin. This increases the Alman index, corresponding to one also visually
nachvollziehbaren, verstärkten Orientierung mit höherem comprehensible, strengthened orientation with higher
Glanzeffekt. Gloss effect.
Beispiel 5: Verwendung in Pulverlacksystemen Example 5: Use in powder coating systems
Zu einem Pulverklarlack, bestehend aus: To a powder clearcoat, consisting of:
Komponente Handelsname Hersteller Menge Component Trade name Manufacturer Quantity
Harz Uralac ® 879 DSM 930 g  Resin Uralac® 879 DSM 930 g
Härter Primid ®XL 552 EMS-Chemie 50 g  Hardener Primid ®XL 552 EMS-Chemie 50 g
Entgasungsadditiv Benzoin 4 g  Degassing additive Benzoin 4 g
Verlaufsadditiv Byk 364P Altana 16 g Leveling additive Byk 364P Altana 16 g
Summe 1000 g  Total 1000 g
werden 10 Gew.-% Pigmentgranulat aus Beispiel 1 hinzugegeben und intensiv miteinander vermischt. Das Pigmentgranulat wird mittels eines Überkopfmischer der Marke„GFI" in den Pulverklarlack eingearbeitet. Die Mischung wird durch 20 minütiges Mischen bei einer Drehzahl von 20 min"1 homogenisiert. Das Pulverlack-Pigmentgranulat-Gemisch wird 10 wt .-% pigment granules from Example 1 are added and mixed together thoroughly. The pigment granules is incorporated by means of an overhead mixer of the trade mark "GFI" in the powder clearcoat. The mixture is homogenized by 20 minutes of mixing at a speed of 20 min '1. The powder coating pigment granules mixture is
elektrostatisch auf ein Blech appliziert (60 kV) und 12 min bei 200°C (Objekttemperatur) eingebrannt. Electrostatically applied to a sheet (60 kV) and baked for 12 min at 200 ° C (object temperature).
Ergebnis: auch in diesem Fall kann eine Desorientierung erreicht werden.  Result: in this case too, a disorientation can be achieved.
Beispiel 6: Verwendung im Offset-Überdrucklack Example 6: Use in offset overprint varnish
Es können außergewöhnliche Perleffekte durch Zugabe von 20 Gew.-% des Pigmentgranulates aus Beispiel 1 zu dem wässrigen Offset- Überdrucklack 35298, der Weilburger Graphics GmbH, erzielt werden. Der pigmentierte Lack wird im Flexodruckverfahren mittels eines„Flexiproof - Gerätes der Firma„Erichsen" appliziert. Dabei wird als Bedruckstoff„Algro Finess 2000" mit einer Grammatur von 80 g/m2 der Firma„Sappi Fine Paper" verwendet. It can extraordinary pearl effects by adding 20 wt .-% of the pigment granules of Example 1 to the aqueous offset overprint varnish 35298, Weilburger Graphics GmbH, are achieved. Of the Pigmented lacquer is applied in a flexographic printing process by means of a Flexiproof machine from Erichsen, using "Algro Finess 2000" with a grammage of 80 g / m 2 from "Sappi Fine Paper" as the printing substrate.

Claims

2/034640 2/034640
- 29 -  - 29 -
Patentansprüche . Pigmentgranulate, dadurch gekennzeichnet, dass sie auf zumindest einem Trägermaterial basieren, das mittels zumindest eines Claims. Pigment granules, characterized in that they are based on at least one carrier material, by means of at least one
Haftvermittlers mit mindestens einem plättchenförmigen  Adhesive with at least one platelet-shaped
Effektpigment beschichtet ist, das Trägermaterial eine Partikelgröße D50 von 3 - 1000 pm aufweist und der Anteil an plättchenförmigem Effektpigment im Pigmentgranulat 40 - 90 Gew.-% beträgt.  Effect pigment is coated, the carrier material has a particle size D50 of 3 - 1000 pm and the proportion of platelet-like effect pigment in the pigment granules is 40 - 90 wt .-%.
Pigmentgranulate nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein plättchenförmiges Effektpigment ausgewählt ist aus der Gruppe der Perlglanzpigmente, Interferenzpigmente, Pigment granules according to claim 1, characterized in that at least one platelet-shaped effect pigment is selected from the group of pearlescent pigments, interference pigments,
Metalleffektpigmente, Mehrschichtpigmente mit transparenten, semitransparenten und/oder opaken Schichten, goniochromatische Pigmente, holographische Pigmente, beschichtete oder  Metallic effect pigments, multilayer pigments with transparent, semi-transparent and / or opaque layers, goniochromatic pigments, holographic pigments, coated or
unbeschichtete BiOCI-Plättchen und/oder LCP-Pigmente.  uncoated BiOCl platelets and / or LCP pigments.
Pigmentgranulate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an plättchenförmigem Effektpigment im Pigment granules according to claim 1 or 2, characterized in that the proportion of platelet-shaped effect pigment in
Pigmentgranulat > 50 - 75 Gew.-% beträgt.  Pigment granules> 50 - 75 wt .-% is.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das zumindest eine Trägermaterial eine Glasvollkugel und/oder eine Glashohlkugel ist. Pigment granules according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the at least one carrier material is a full glass ball and / or a glass hollow sphere.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das zumindest eine Trägermaterial eine Partikelgröße D50 von 5 - 1000 pm aufweist. Pigment granules according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the at least one carrier material has a particle size D50 of 5-1000 pm.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie 1-10 Gew.-% zumindest eines Haftvermittler ausgewählt aus der Gruppe der Pigment granules according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that they contain 1-10% by weight of at least one coupling agent selected from the group of
- Ethylen-Acrylsäure-Emulsionen (EAA)  Ethylene acrylic acid emulsions (EAA)
- Acrylatdispersionen,  - acrylate dispersions,
- Polyurethandispersionen und - AcryIat-/Polyurethar>-Mischpolymerdisp - Polyurethane dispersions and Acrylic / polyurethane> mixed polymer disp
enthalten.  contain.
7. Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie >50 - 75 Gew.-% eines oder mehrerer Effektpigmente, 25 - <50 Gew.-% zumindest eines 7. Pigment granules according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that they contain> 50-75 wt .-% of one or more effect pigments, 25 - <50 wt .-% of at least one
Trägermaterials mit einer Partikelgröße D50 von 4 - 250 μιη undl - 7 Gew.-% Haftvermittler enthalten.  Carrier material having a particle size D50 of 4 - 250 μιη undl - 7 wt .-% adhesion promoter included.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie >50 - 75 Gew.-% eines oder mehrerer Effektpigmente, 25 - <50 Gew.-% zumindest eines Pigment granules according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that they contain> 50-75% by weight of one or more effect pigments, 25- <50% by weight of at least one
Trägermaterials mit einer Partikelgröße D50 von 15 - 150 um und 1 - 7 Gew.-% enthalten.  Carrier material having a particle size D50 of 15 - 150 microns and 1 - 7 wt .-%.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Pigmentgranulate zusätzlich 0,1 - 5 Gew.-% zumindest eines Additivs, ausgewählt aus der Gruppe der Gleitmittel, Netzmittel und Antioxidantien, und/oder zumindest eines anorganischen Füllstoffs und/oder zumindest eines Farbstoffs und/oder zumindest eines Farbpigments enthalten. Pigment granules according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the pigment granules additionally 0.1 to 5 wt .-% of at least one additive selected from the group of lubricants, wetting agents and antioxidants, and / or at least one inorganic filler and / or contain at least one dye and / or at least one color pigment.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass in den Pigmentgranulaten Pigment granules according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that in the pigment granules
Trägermaterial, Haftverm/ttler und plättchenförmiges Effektpigment im Gewichtsverhältnis von 0,1:0,01:0,9 bis 0,49:0,1 :0,51 enthalten sind.  Support material, Haftverm / ttler and platelet-like effect pigment in a weight ratio of 0.1: 0.01: 0.9 to 0.49: 0.1: 0.51 are included.
Verfahren zur Herstellung der Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein plättchenförmiges Effektpigment und zumindest ein Trägermaterial mit mindestens einem Haftvermittler und ggf. Process for the preparation of the pigment granules according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that at least one platelet-shaped effect pigment and at least one support material with at least one adhesion promoter and optionally
zumindest einem Additiv gleichzeitig oder nacheinander miteinander gemischt werden.  at least one additive simultaneously or sequentially mixed with each other.
Verwendung zumindest eines Pigmentgranulats nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 in Druckfarben, Automobil-OEM- Lacken, Autoreparaturlacksystemen, Industrielacksystemen, Coil- Coating-Lacken, Pulverlacken, Holzlacken, Kunststofflacken, Fußbodenbeschichtungen, Gewächshausbeschichtungen, Use of at least one pigment granulate according to one or more of claims 1 to 10 in printing inks, automotive OEM Lacquers, automotive refinish systems, industrial coating systems, coil coating coatings, powder coatings, wood coatings, plastic coatings, floor coatings, greenhouse coatings,
Lederbeschichtungen, Künstlerfarben, Kosmetikanwendungen, Textilanwendungen, Kunststoffen Effekt-Putzsystemen im Bausektor und Streu- und Effektgranulaten als Anwendungsmedium. Leather coatings, artist paints, cosmetic applications, textile applications, plastics Effect plaster systems in the construction sector and scatter and effect granules as application medium.
Verwendung zumindest eines Pigmentgranulats nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 zur Herstellung von Use of at least one pigment granulate according to one or more of claims 1 to 10 for the production of
Beschichtungen mit einem winkelunabhängigen Glitzereffekt. Coatings with an angle-independent glittering effect.
Verwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungen einen Alman-Index von < 5 aufweisen. Use according to claim 13, characterized in that the coatings have an Alman index of <5.
Farben, insbesondere dispersionsbasierte Wandfarben für innen und außen, mit zumindest einem Pigmentgranulat nach einem der Ansprüche 1 bis 10. Paints, in particular dispersion-based wall paints for interior and exterior, with at least one pigment granulate according to one of claims 1 to 10.
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