EP2590619A2 - Tanning promoter and self-tanning substances - Google Patents

Tanning promoter and self-tanning substances

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Publication number
EP2590619A2
EP2590619A2 EP11730566.4A EP11730566A EP2590619A2 EP 2590619 A2 EP2590619 A2 EP 2590619A2 EP 11730566 A EP11730566 A EP 11730566A EP 2590619 A2 EP2590619 A2 EP 2590619A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
formula
tanning
dihydroxyacetone
preparation
self
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP11730566.4A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Valerie Bicard-Benhamou
Christophe Carola
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of EP2590619A2 publication Critical patent/EP2590619A2/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35Ketones, e.g. benzophenone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60Sugars; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/04Preparations for care of the skin for chemically tanning the skin

Definitions

  • the invention relates to the use of at least one compound of formula I and / or its salt as a self-tanning substance or as a tanning booster for dihydroxyacetone or for a mixture of self-tanning substances containing dihydroxyacetone.
  • the invention furthermore relates to the use of at least one compound of the formula I and / or salt thereof for the modulation of the color shade which is achieved in the browning with dihydroxyacetone or by the mixture or preparation comprising dihydroxyacetone.
  • the invention further relates to the use of at least one compound of the formula I and / or its salt in a mixture or preparation comprising at least one self-tanning substance as a contrast reducing agent.
  • the invention further provides a preparation comprising a compound of the formula I and / or its salt and at least dihydroxyacetone (DHA) as self-tanning substance and a preparation process for such a preparation.
  • DHA dihydroxyacetone
  • the epidermis contains in its lowest layer, the basal layer, in addition to the basal cells, individual pigment-forming cells, the melanocytes.
  • UV light in these cells stimulates the production of melanin, which is transported to the keratinocytes (horny cells) where it becomes visible as a brown skin color.
  • Melanin protects the cell nuclei from further irradiation and the resulting negative effects on the cell DNA. It covers the cell nucleus like a parasol, protecting it from damaging UV radiation.
  • An artificial tanning of the skin can be produced externally with the help of make-up and orally by taking carotenoids.
  • DHA 1,3-dihydroxyacetone
  • Self-tanning agents can be reacted with the proteins and amino acids of the horny layer of the skin in the sense of a Maillard reaction or via a Michael addition, whereby polymers which give the skin a brownish hue emerge via a not yet fully elucidated reaction pathway. This reaction is completed in about 4 to 6 hours. The tan thus obtained is not washable and is removed only with the normal Hautabschuppung.
  • DHA is a water-soluble crystalline solid that is not stable under neutral to basic conditions. This instability is also associated with the development of cosmetically undesirable off-odors.
  • the present invention is concerned with the task of improving the staining of proteinaceous matrices, in particular with regard to a more natural hue.
  • Alk is a straight or branched C 1 to C 4 alkyl group
  • Acy represents a straight-chain or branched C 1 to C 4 acyl group.
  • Ci Ci to C 4 acyl formyl, acetyl, propionyl and 2-methyl-propionyl.
  • An object of the invention is therefore the use of at least one compound of formula I. wherein R, R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, OH, O " Kt + , OAlk, NH 2 , NHCOCH 3 or OAcy,
  • Kt + is Na ⁇ K + , NH 4 + ,
  • carbon atoms to which R 1 , R 2 , R 3 or R 4 are attached may each independently be in R or S configuration, the compounds of formula I being in an open-chain form or in a furanoid or pyranoid lactone and / or lactol form, and / or its salt as a tanning enhancer for dihydroxyacetone or for a dihydroxyacetone-containing mixture of self-tanning substances.
  • Another object of the invention is therefore the use of at least one compound of formula I. wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, OH, O " Kt ⁇ OAlk, NH 2> NHCOCH 3 or OAcy,
  • Kt + is Na + , K + , NH 4 + ,
  • R 1 , R 2 , R 3 or R 4 may each independently be in R or S configuration, the compounds of formula I being in an open-chain form or in a furanoid or pyranoid lactone and / or lactol form,
  • Another object of the invention is the use of at least one compound of formula I. wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent H, OH, O " Kt + , OAlk, NH 2) NHCOCH 3 or OAcy,
  • Kt + is Na + , K + , NH 4 +
  • the carbon atoms to which R 1 , R 2 , R 3 or R 4 are attached may each independently be in R or S configuration, the compounds of formula I being in an open-chain form or in a furanoid or pyranoid lactone and / or lactol form,
  • the self-tanning of the skin can be carried out with a more natural looking tint without an undesirable yellow tint of the tinted skin.
  • self-tanning or self-tanning substance or self-tanner substance is used interchangeably. These terms refer to a substance which dyes the skin and reacts in the sense of a Maillard reaction or via a Michael addition with the proteins and / or amino acids of the protein-containing matrix and thus forms melanoids.
  • the melanoids are yellow-brown to almost black-colored, organic compounds that can be formed mainly by the reaction of carbonyl groups with amino or thiofunctions.
  • the principle of staining to form melanoid is the basic staining principle of self-tanning substances. In this case, the coloring ability of such self-tanning substances by use of at least one compound of formula I, as described above.
  • the dihydroxyacetone which can be used inter alia as a self-tanner, dyes the skin.
  • the dyeing process can be enhanced with dihydroxyacetone and / or the color shade obtained can be improved.
  • a tanning booster is understood to mean a compound of the formula I which is capable of producing, when coloring the skin with dihydroxyacetone, an optionally darker hue, which is more redshifted than a tint associated with dihydroxyacetone or a mixture of Dböstedssubstanzen containing dihydroxyacetone alone, is achieved.
  • tanning enhancer or a compound of formula I when used on the skin, dehydration thereof is reduced as compared to the use of dihydroxyacetone or a mixture of self-tanning substances containing dihydroxyacetone alone.
  • compounds of Formula I may have a contrast-reducing effect which, when used with dihydroxyacetone or a mixture of self-tanning substances containing dihydroxyacetone, reduces uneven skin coloration and thus lowers the contrast between more and less colored skin areas.
  • a contrast reducing agent is therefore a substance that has a reduces uneven skin coloration by reducing the contrast between stronger and less stained areas of skin.
  • Compounds according to formula I, as described above, are also self-tanning substances, in particular glucuronolactone.
  • Another object of the invention is therefore the use of at least one compound of formula I. wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent H, OH, O " Kt + , OAlk, NH 2 , NHCOCH 3 or OAcy,
  • Kt + is Na + , K + , NH 4 + ,
  • R 1 , R 2 , R 3 or R 4 may each independently be in R or S configuration, the compounds of formula I being in an open-chain form or in a furanoid or pyranoid lactone and / or lactol form,
  • the at least one compound of the formula I acts in mixtures or formulations containing at least dihydroxyacetone.
  • the at least one Binding according to formula I the compounds given as being preferred or, more preferably, glucuronolactone, in a preparation containing dihydroxyacetone as self-tanning substance.
  • a contrast reduction can therefore be achieved in particular by preparations in which combinations according to the invention of dihydroxyacetone or a mixture of self-tanning substances containing dihydroxyacetone and at least one compound of the formula I, as described above, are additionally brought together with a biochemical melanin-inhibiting substance.
  • the combination of tanning mixtures based on the Maillard reaction or Michael addition with melanogenesis inhibiting substances causes already hyperpigmented areas of skin to lose their high melanin concentrations and the hue produced by the staining agent on the surface of the skin to spread over a large area.
  • melanogenesis inhibitors e.g. Ascorbic acid and its derivatives, niacinamide, emblica, ellagic acid, mulberry extract, kojic acid, liquorice root extract, rucinol, hydroquinone, azelaic acid, arbutin or magnesium ascorbyl phosphate.
  • An object of the invention is therefore likewise a preparation containing at least one compound of the formula I as described above and a melanogenesis inhibitor.
  • Uneven pigmentation is by no means uncommon in the population and is based on a different degree of melanin production of the melanocytes or an irregular distribution of the melanocytes in the skin.
  • the melanin production is triggered by the enzyme tyrosinase, which ultimately sets the color of the skin, the eyes and the hair.
  • tyrosinase which ultimately sets the color of the skin, the eyes and the hair.
  • dihydroxyacetone it is possible to achieve a coloring of the skin with more natural, especially in the red color range shifted, skin colorations, in addition, a favorable contrast reduction unevenly colored skin is possible.
  • skin dehydration is also advantageously reduced by compounds of formula I.
  • the substituents R, R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, OH; O " Kt + , OAlk or OAcy, where Kt + , Alk or Acy has one of the meanings mentioned above or later or mentioned as preferred.
  • a compound according to formula I preferably comprises derivatives derivable from aldoses, but not the aldoses themselves.
  • aldoses are monosaccharides having an aldehyde group and a total of six carbon atoms.
  • the term aldoses includes hexoses.
  • the substituents R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have a corresponding meaning, selected from the meanings H, OH, NH 2 or NHCOCH 3 , of which then derive the compounds of formula I, as described above.
  • the substituents R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are identical and denote OH.
  • R 1 is NHCOCH 3 and R 2 , R 3 and R 4 are the same and are OH.
  • the compounds according to formula I preferably comprise the alduronic acids and the dialdehydes of the aldoses, as well as their derivatives.
  • alduronic acid In an alduronic acid, the original aldehyde group of the parent aldose is unchanged and the CHaOH group is oxidized to the carboxylic acid.
  • the alduronic acids are named with the word stem of the basic aldose and the ending -uron.
  • the alduronic acid of D-glucose is D-glucuronic acid.
  • the compounds according to formula I therefore preferably also include dialdehydes, the CH 2 OH group being oxidized starting from the aldose to form the aldehyde group.
  • dialdehyde of the respective aldose These compounds are to be referred to in the following as dialdehyde of the respective aldose.
  • At least one of the OH groups of the respective aldose derivative can be substituted by OAlk, O " Kt + or OAcy.
  • Alk is preferably methyl, ethyl, propyl, / 'so-propyl or te / t-butyl, particularly preferably methyl, ethyl, or terf.-butyl and most preferably methyl.
  • Acy is preferably formyl, acetyl, propionyl and butyryl, particularly preferably formyl, acetyl and most preferably acetyl.
  • At least one of the OH groups is substituted by OAlk or OAcy and most preferably all OH groups are unsubstituted.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 OH are particularly preferred.
  • Cyclic forms of the aldonic acids and the dialdehydes of the aldoses and their derivatives are, for example, intramolecular monocyclic esters, so-called lactones, monocyclic hemiacetals, so-called lactols, and their bicyclic Mixed forms, such as glucoronolactone, in which a ⁇ -lactone may be combined with a cyclic ⁇ -lactol.
  • the compound of the formula I preferably has an aldehyde group which is in the form of an intramolecular hemiacetal, the so-called lactol.
  • a lactol is understood to mean a cyclic hemiacetal, as commonly occurs with monosaccharides.
  • compounds of formula I also explicitly include their ⁇ -anomeric and ⁇ -anomeric forms and mixtures thereof, the particular shape being determined by the position of the OH group on the anomeric carbon atom.
  • the anomeric C atom is the C atom of the original aldehyde group, which becomes the anomeric C atom by formation of the lactol.
  • X is COOH.
  • Preferred compounds of the formula I in which X denotes CHO are the dialdehydes of the following aldoses:
  • x-allose D, L
  • x-glucose D, L
  • x-gulose D, L
  • x-galactose D, L
  • x-mannose D, L
  • x-isose D, L
  • x-talose D, L
  • those compounds of the formula I which have at least one ring can occur in a furanoid or pyranoid ring form, analogously to the furanoses or the pyranoses.
  • a furanoid ring form is to be understood as a ring having five carbon atoms in which a carbon atom is replaced by an oxygen
  • a pyranoid ring form is to be understood as meaning a ring of six carbons in which a carbon atom is replaced by an oxygen atom.
  • Lactones can be named according to the Lacton notation.
  • the ⁇ -C atom designates the C atom following the original Caboxyl group, the ⁇ -C atom the C atom next to the C atom after the original Caboxyl group, the ⁇ -C atom the ⁇ -C atom following and the ⁇ -C atom following the ⁇ -C atom.
  • a ⁇ -lactone has a furanoidal form while a ⁇ -lactone has a pyranoidal form.
  • Lactols may be named according to the Lactol notation and similar to the Lacton notation.
  • the ⁇ -C atom designates the C atom following the original aldehyde group, the ⁇ -C atom the next-but-one C atom after the original aldehyde group, the ⁇ -C atom the ⁇ -C atom following and the ⁇ -C atom following the ⁇ -C atom.
  • a ⁇ -lactol thus has a furanoid form, while a ⁇ -lactol has a pyranoid form.
  • the compounds of the formula I Preference is given to the compounds of the formula I, the compounds of the formula I described as being preferred or the dialdehydes of the aldoses or alduronic acids mentioned being at least monocyclic, particularly preferably monocyclic lactones or bicyclic compounds.
  • Preferred monocyclic lactones or lactones are ⁇ -lactols and ⁇ -lactones or ⁇ -lactols and ⁇ -lactones; ⁇ -lactols and ⁇ -lactones are particularly preferred and most preferred is a ⁇ -lactol of a ⁇ -lactone.
  • a ⁇ -lactol of the respective ⁇ -lactone there is an O-bridged ring closure between the aldehyde group and the OH group of the ⁇ -carbon atom according to the Lacton notation.
  • Very particular preference is given to using glucuronolactone in the bicyclic form.
  • Advantageous self-tanning agents in a mixture or preparation containing dihydroxyacetone may include, but are not limited to:
  • Glycerol aldehyde hydroxymethylglyoxal, ⁇ -dialdehyde, erythrulose, 6-aldo-D-fructose, ninhydrin, 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (juglone) or 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (Lawson), or a mixture thereof Links.
  • Erythrulose is particularly preferably used in the mixture containing dihydroxyacetone.
  • the at least one compound of the formula I as described above or described as preferred may also be used according to the invention together with a mixture of self-tanning substances containing at least dihydroxyacetone and another self-tanner selected from the aforementioned group.
  • a mixture of self-tanning substances containing at least dihydroxyacetone and another self-tanner selected from the aforementioned group.
  • the mixture of dihydroxyacetone and at least one other self-tanning substance as described above.
  • This mixture can then be combined according to the invention with at least one compound of formula I and used in cosmetic, dermatological or pharmaceutical preparations, as described below.
  • the invention furthermore relates to preparations containing at least one carrier suitable for cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations and at least dihydroxyacetone and at least one compound of the formula I as described above or described as being preferred.
  • the preparation contains at least dihydroxyacetone in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.5 to 15 wt .-% and most preferably in an amount of 1 to 8 wt .-% , based on the total amount of the preparation.
  • the preparation contains the at least one compound of the formula I, as described above or described as preferred, in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.5 to 15 wt .-% and most preferably in an amount of 1 to 8 wt .-%, based on the total amount of the preparation.
  • the weight percent ratio of the at least one compound of the formula I to dihydroxyacetone, when used as a browning enhancer and / or self-tanning substance and / or color modulator, is from 1:20 to 20: 1, preferably 1:10 or 10: 1, more preferably from 1: 3 to 3: 1 and most preferably 1: 1.
  • Self-tanning preparations, especially those containing dihydroxyacetone, are prone to malodour when applied to human skin, presumably caused by degradation products of the dihydroxyacetone itself or by products of side reactions, and which are sometimes found to be unpleasant by users. It has been found that these off-odors are avoided when using formaldehyde scavengers and / or flavonoids.
  • the preparation according to the invention containing at least one compound of formula I, as described above with the specified and preferably mentioned substituents and the individual compounds and at least one self-tanner preferably also contain formaldehyde scavengers and optionally flavonoids to improve the odor.
  • the compounds of the formula I claimed for preparations according to the invention, as well as the corresponding preferred compounds can in turn also contribute to improving the odor.
  • the formaldehyde scavenger is selected from the group alkali metal, alkaline earth metal or ammonium disulfite.
  • Particularly preferred is a formulation containing in combination DHA Plus, a mixture of DHA, sodium disulfite and magnesium stearate.
  • DHA Plus is a product blend containing sodium metabisulfite, equivalent to Na 2 S 2 O 5 or INCI: sodium disulfite, for masking, elimination or neutralization of formaldehyde.
  • sodium metabisulfite equivalent to Na 2 S 2 O 5 or INCI: sodium disulfite, for masking, elimination or neutralization of formaldehyde.
  • the addition of sodium metabisulfite in finished formulations leads to a significant reduction or elimination of the unpleasant odor.
  • DHA Plus is distributed by Merck, Darmstadt.
  • the preparation according to the invention comprising at least one compound of the formula I as described above with the specified and also preferably mentioned substituents and the compounds mentioned gen, and at least dihydroxyacetone as a self-tanner, may more preferably contain flavonoids to improve the odor and, optionally, for tanning.
  • the flavonoid additionally acts as a stabilizer for the self-tanner or the self-tanning substances and / or reduces or avoids or improves storage-dependent off-odors, which can also be caused by additives or auxiliaries contained.
  • flavonoid in which one or more phenolic hydroxy groups are blocked by etherification or esterification.
  • hydroxyethyl-substituted flavonoids such as preferably troxerutin, troxequercetin, troxeisoquercetin or troxeluteolin
  • flavonoid sulfates or flavonoid phosphates such as preferably rutosulfates
  • Particularly preferred in the context of the use according to the invention are rutin sulfate and troxerutin. Very particularly preferred is the use of troxerutin.
  • the preferred flavonoids have a non-positively charged FlavangrundMech. These flavonoids are thought to complex metal ions such as Fe 2+ / Cu 2+ , thus preventing or reducing auto-oxidation processes in fragrances or compounds whose degradation leads to off-odors.
  • DHA Rapid is a product mixture containing dihydroxyacetone and troxerutin, Merck, Darmstadt.
  • this particularly preferred preparation may also contain a formaldehyde scavenger, for example sodium disulfite.
  • formaldehyde scavengers and preparations which contain formaldehyde scavengers and, if appropriate, flavonoids for improving the odor on the skin are described in German Patent Application DE 10 2007 013 368 A1, the content of which relates expressly to the disclosure content of the present application.
  • the preparations are usually topically applicable preparations, for example cosmetic or cosmetic preparations
  • compositions or medical devices contain a cosmetically or dermatologically suitable carrier and, depending on the desired property profile, optionally further suitable ingredients.
  • preparations in this case contain a pharmaceutically acceptable carrier and optionally further pharmaceutical active ingredients.
  • agent or formulation is used synonymously in addition to the term preparation.
  • compositions may comprise or contain, consist essentially of or consist of said necessary or optional ingredients. Any compounds or components which may be used in the compositions are either known and commercially available or may be synthesized by known methods.
  • the invention also provides a process for the preparation of a preparation as described above, wherein at least one compound of the formula I, as described above or described as preferred, is mixed with a carrier and optionally with other active or auxiliary substances. Then, if appropriate, at least one further self-tanning substance is added and mixed and added and mixed as the last dihydroxyacetone. Suitable carriers and active or auxiliary substances are described in detail in the following part.
  • color pigments may furthermore also be present, the layer structure of the pigments not being limited.
  • the color pigment should be skin colored or brownish at a level of from 0.5 to 5% by weight.
  • the selection of a corresponding pigment is familiar to the person skilled in the art.
  • preferred preparations may comprise further organic UV filters, so-called hydrophilic or lipophilic sunscreen filters which are in the UVA range and / or UVB range and / or IR and / or These substances can be described in particular in the application WO-93/04665, among cinnamic acid derivatives, salicylic acid derivatives, camphor derivatives, triazine derivatives, ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivatives, p-aminobenzoic acid derivatives and polymeric filters and silicone filters Further examples of organic filters are given in patent application EP-A 0 487 404. The following the named UV filters are usually named according to the INCI nomenclature.
  • PABA para-aminobenzoic acid and its derivatives: PABA, ethyl PABA, ethyl dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl dimethyl PABA, e.g. B. under the name "Escalol 507" from the company.
  • ISP glyceryl PABA, PEG-25 PABA, z. B. under the name "Uvinul P25” from BASF.
  • Salicylates Homosalates are sold under the name "Eusolex HMS” by Merck; Ethyl hexyl salicylates, e.g. B. under the name “Neo Heliopan OS” from the Fa. Symrise, Dipropylene glycol salicylate, z. B. under the name “Dipsal” from the company. Scher, TEA salicylate, z. B. under the name “Neo Heliopan TS” of the Fa. Symrise. ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivatives: octocrylenes, e.g. For example, sold under the name "Eusolex® OCR” by Merck, "Uvinul N539” by BASF, Etocrylene, for example, marketed under the name "Uvinul N35” by BASF.
  • Benzophenone Derivatives Benzophenone-1, e.g. B. operated under the name "Uvinul 400"; Benzophenone-2, e.g. B. operated under the name “Uvinul D50”; Benzophenone-3 or oxybenzone, e.g. B. sold under the name “Uvinul M40” Benzophenone-4, z. B. operated under the name "Uvinul MS40"; Benzophenone-9, e.g. B. under the name "Uvinul DS-49" from the company. BASF, Benzophenone-5, Benzophenone- 6, z. B. under the name "Helisorb 11" from the company.
  • Phenylbenzimidazole derivatives phenylbenzimidazolesulfonic acid, e.g. B. under the name “Eusolex 232" from the company Merck, disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate, z. B. operated under the name "Neo Heliopan AP" of the Fa. Symrise.
  • Phenylbenzotriazole derivatives Drometrizole trisiloxanes, e.g. B. under the name "Silatrizole” from the Fa. Rhodia Chimie, Methylenebis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol in solid form, eg. B. under the name "MIXXIM BB / 100" from the company Fairmount Chemical, or in a micronized form as an aqueous dispersion, eg. B. under the name "Tinosorb M” from BASF.
  • Triazine derivatives ethylhexyltriazone, e.g. B. under the name "Uvinul T150" from the Fa. BASF, Diethylhexylbutamidotriazone, z. From the company Sigma 3V, 2,4,6-tris (diisobutyl 4'-aminobenzalmalonate) -s-triazines or 2,4,6-tris (biphenyl) -1, 3,5-triazines.
  • Tinosorb A2B sold as Tinosorb A2B by BASF, 2,2 '- [6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-triazine-2,4-diyl] bis [5- (2-ethylhexyl) oxy] phenol as Tinosorb S from BASF, N2, N4-bis [4- [5- (1, 1-dimethylpropyl) -2-benzoxazolyl] phenyl] -N6- (2-ethylhexyl) -1, 3,5-triazine-2, 4,6-triamine sold as Uvasorb K 2A from Sigma 3V.
  • Anthraniline derivatives menthyl anthranilate, e.g. B. operated under the name "Neo Heliopan MA" by Fa. Symrise.
  • Imidazole derivatives ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline propionate.
  • Benzalmalonate Derivatives Polyorganosiloxanes containing functional bengal malonate groups, e.g. Polysilicone-15, e.g. B. sold under the name "Parsol SLX” by Hoffmann LaRoche.
  • 4,4-Diarylbutadiene derivatives 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene.
  • Benzoxazole derivatives 2,4-bis [5- (1-dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazines, e.g. B. sold under the name Uvasorb K2A from the company. Sigma 3V and mixtures thereof containing.
  • Suitable organic UV-protective substances are preferably to be selected from the following list: ethylhexyl salicylate, phenylbenzimidazolesulfonic acid, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate, 4-methylbenzylidenecamphor, terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, di-sodium phenyldibenzimidazoletetrasulfonate, methylene-bis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol, ethylhexyl triazone, diethylhexyl butamido triazone, drometrizole trisiloxane, polysilicone-15, 1, 1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) 4,4-dip
  • organic UV filters are usually incorporated in formulations in an amount of from 0.01% to 20% by weight, preferably 1% to 10% by weight.
  • the preparations may contain, in addition to the compounds of the formula I, at least dihydroxyacetone as self-tanning substance and optionally other organic UV filters, as described above, further inorganic UV filters, so-called particulate UV filters.
  • both those from the group of titanium dioxides such as overall coatetes titanium dioxide (for example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO, Eusolex ® T-OLEO), zinc oxides (eg Sachtotec® ®), iron oxides or else cerium oxides and / or zirconium oxides.
  • overall coatetes titanium dioxide for example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO, Eusolex ® T-OLEO
  • zinc oxides eg Sachtotec® ®
  • iron oxides or else cerium oxides and / or zirconium oxides e.g Sachtotec® ®
  • combinations with pigmentary titanium dioxide or zinc oxide are also possible, the particle size of these pigments being greater than or equal to 200 nm, for example Hombitan® FG or Hombitan® FF-Pharma.
  • the preparations contain inorganic UV filters which have been aftertreated by customary methods, as described, for example, in Cosemics & Toiletries, 1990, 105, 53-64.
  • the following aftertreatment components may be selected: amino acids, beeswax, fatty acids, fatty acid alcohols, anionic surfactants, lecithin, phospholipids, sodium, potassium, zinc, iron or aluminum salts of fatty acids, polyethylenes, silicones, proteins (especially Collagen or elastin), alkanolamines, silica, alumina, other metal oxides, phosphates, such as sodium hexametaphosphate or glycerol.
  • Preferably used particulate UV filters are:
  • untreated titanium dioxides e.g. the products Microtitanium Dioxide MT 500 B from Tayca; Titanium Dioxide P25 from Degussa,
  • micronised titanium dioxides with alumina and / or aluminum stearates / laurate aftertreatment e.g. Microtitanium Dioxide MT 100 T from Tayca, Eusolex T-2000 from Merck,
  • micronised titanium dioxides with iron oxide and / or iron stearates aftertreatment such as e.g. the product "Microtitanium Dioxide MT 100 F" from Tayca,
  • Aftertreated micronised titanium dioxides with silicas, alumina and silicon aftertreatment such as the product "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS", the company Tayca, Aftertreated micronised titanium dioxides with sodium hexametaphosphates, for example the product "Microtitanium Dioxide MT 150 W” from Tayca.
  • the treated micronized titanium dioxides used for combination may also be post-treated with:
  • Octyltrimethoxysilane such as. the product Tego Sun T 805 from Evonik Goldschmidt GmbH,
  • silica such as. the product Parsol T-X from DSM,
  • Alumina and stearic acid such as. the product UV-Titan M160 of the company Sachtleben,
  • Aluminum and glycerin such as. the product UV-Titan from the company Sachtleben,
  • Aluminum and silicone oils e.g. the product UV-Titan M262 of the company Sachtleben,
  • Polydimethylsiloxanes e.g. the product 70250 Cardre UF Ti02SI3 "from the company Cardre,
  • Polydimethylhydrogensiloxanes e.g. Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobie "from Color Techniques.
  • Untreated zinc oxides such as the product Z-Cote from BASF (Sunsmart), Nanox from the company Elementis
  • Post-treated zinc oxides such as the following products:
  • Nanogard Zinc Oxide FN from Nanophase Technologies o "SPD-Z1" from Shin-Etsu (ZnO aftertreated with a silicone-grafted acrylic polymer dispersed in cyclodimethylsiloxanes
  • Escalol Z100 of the company ISP (aluminum oxide aftertreated ZnO dispersed in an ethylhexyl methoxycinnamate / PVP-hexadecenes / methicone copolymer mixture)
  • mixtures of various metal oxides e.g. Titanium dioxide and cerium oxide with and without Nachbenmaschine be used, such. the product Sunveil A of the company Ikeda.
  • mixtures of alumina, silica, and silicon aftertreated titanium dioxide may also be used.
  • Zinc oxide mixtures such. the product UV titanium M261 Fa. Sachtleben be used in combination with the UV protection agent according to the invention.
  • inorganic UV filters are incorporated usually in an amount of 0.1 weight percent to 25 weight percent, preferably 2 wt .-% - 10 wt .-%, in the preparations.
  • UV filters can also be used in encapsulated form.
  • the capsules in preparations to be used according to the invention are preferably present in amounts which ensure that the encapsulated UV filters are present in the preparation in the above-indicated weight percentages.
  • Preferred preparations may also comprise at least one further cosmetic active ingredient, for example selected from antioxidants, anti-aging active ingredients, anti-wrinkles, anti-dandruff, anti-acne, deodorants, anti-cellulite active substances, self-tanning substances, skin-lightening active ingredients or vitamins.
  • at least one further cosmetic active ingredient for example selected from antioxidants, anti-aging active ingredients, anti-wrinkles, anti-dandruff, anti-acne, deodorants, anti-cellulite active substances, self-tanning substances, skin-lightening active ingredients or vitamins.
  • the protective effect of preparations against oxidative stress or against the action of radicals can be improved if the preparations contain one or more antioxidants, wherein the skilled person has no difficulty in selecting suitable fast or delayed-acting antioxidants.
  • antioxidants eg amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles, (eg urocaninic acid) and their derivatives, peptides such as D, L- Carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg a-carotene, ß-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and derivatives thereof (eg Dihydroli - ponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thio-redoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their Glycosyh N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl,
  • amino acids eg glycine, histidine,
  • Suitable antioxidants are also compounds of the formulas A or B.
  • R 1 can be selected from the group -C (O) CH 3 , -CO 2 R 3 , -C (O) NH 2 and -C (O) N (R 4 ) 2 ,
  • X is O or NH
  • ' R 2 is linear or branched alkyl having 1 to 30 C atoms
  • R 3 is linear or branched alkyl having 1 to 20 C atoms
  • R 4 are each independently of one another H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms,
  • R 5 is H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms or linear or branched alkoxy having 1 to 8 C atoms and
  • R 6 denotes linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms, preferably derivatives of 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl) - malonic> particularly preferably 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid bis- (2-ethylhexyl) ester (for example Oxynex ® ST Liquid) and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl ) malonic acid-bis (2-ethylhexyl) ester (example RonaCare ® AP).
  • antioxidants are also suitable for use in the cosmetic preparations according to the invention.
  • Known and commercial mixtures mixtures are, for example comprising, as active ingredients, lecithin, L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid, natural tocopherols, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (for example Oxynex ® K LIQUID) , Tocopherol extracts from natural sources, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (eg Oxynex ® L LIQUID), DL-a-tocopherol, L - (+) - ascorbyl palmitate, citric acid and lecithin (eg Oxynex ® LM) or butylhydroxytoluene (BHT), L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (eg Oxynex ® 2004).
  • the polyphenols which are sometimes present as natural substances, are of particular interest for applications in the pharmaceutical, cosmetic or food sector.
  • the flavonoids or bioflavonoids which are mainly known as plant dyes, frequently have an antioxidant potential. Effects of the substitution pattern of mono- and dihydoxy flavones are dealt with by K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24 (2), 101-108.
  • dihydroxyflavones having an OH group adjacent to the keto function or OH groups in the 3'4 'or 6,7 or 7,8 position have antioxidant properties, while other mono- and dihydroxyflavones have in part no antioxidant properties exhibit.
  • Quercetin (cyanidanol, cyanidolone 1522, meietin, saccharin, ericin, 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone) is frequently mentioned as a particularly effective antioxidant (eg CA Rice-Evans, NJ Miller, G Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2 (4), 152-159).
  • K. Lemanska, H. Szymusiak is frequently mentioned as a particularly effective antioxidant (eg CA Rice-Evans, NJ Miller, G Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2 (4), 152-159).
  • Suitable anti-aging active substances are preferably so-called compatible solutes. These are substances that are involved in the osmoregulation of plants or microorganisms and can be isolated from these organisms. Under the generic term compatible solutes are also described in the German patent application DE-A-10133202 Osmoly- te. Suitable osmolytes are, for example, the polyols, methylamine compounds and amino acids and in each case their precursors.
  • osmolytes are understood as meaning, in particular, substances from the group of polyols, such as, for example, myo-inositol, mannitol or sorbitol and / or one or more of the osmolytically active substances mentioned below: taurine, choline, betaine, Phosphorylcholine, glycerophosphorylcholine, glutamine, glycine, ⁇ -alanine, glutamate, aspartate, proline, and taurine.
  • polyols such as, for example, myo-inositol, mannitol or sorbitol and / or one or more of the osmolytically active substances mentioned below: taurine, choline, betaine, Phosphorylcholine, glycerophosphorylcholine, glutamine, glycine, ⁇ -alanine, glutamate, aspartate, proline, and taurine.
  • Precursors of these substances are, for example, glucose, glucose polymers, phosphatidylcholine, phosphatidylinositol, inorganic phosphates, proteins, peptides and polyamic acids. Precursors are z.
  • compatible substances selected from the group consisting of pyrimidinecarboxylic acids (such as ectoine and hydroxyectoine), proline, betaine, glutamine, cyclic diphosphoglyceate, N-acetylornithine, trimethylamine N-oxide di-myo-inositol-phosphate ( DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1, 1-diglycerol phosphate (DGP), ⁇ -mannosylglycerate (Firoin), ⁇ -mannosylglyceramide (Firoin-A) or / and di-mannosyl-di-inositol phosphate (DMIP) or an optical isomer, derivative, eg an acid, a salt or ester of these compounds or combinations thereof.
  • pyrimidinecarboxylic acids such as ectoine and hydroxyectoine
  • proline betaine
  • glutamine cyclic diphosphoglyceate
  • ectoine ((S) -1,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and hydroxyectoine ((S, S) -1,4,5,6-tetrahydro-5 are among the pyrimidinecarboxylic acids hydroxy-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and their derivatives.
  • Additional can be used as anti-aging agents Merck products such as 5,7-dihydroxy-2-methyl-chromone, marketed under the trade name RonaCare®Luremine, or the commercial products RonaCa- re.solquercetin, RonaCare.Tiliroside or RonCare.RTM. cyclopeptides 5.
  • the preparations may also contain one or more further skin-lightening active ingredients or synonymously depigmentation active ingredients.
  • skin-lightening active ingredients can be all active ingredients known to the person skilled in the art. Examples of compounds with skin-lightening activity are hydroquinone, kojic acid, arbutin, aloesin, niacinamide, azelaic acid, elastinic acid, mulberry extract, magnesium ascorbyl phosphate, liquorice root extract, emblica, ascorbic acid or rucinol.
  • the preparations to be used may contain vitamins as further ingredients.
  • vitamins and vitamin derivatives selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B, thiamin chloride hydrochloride (vitamin Bi), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinamide, Vitamin C (ascorbic acid), vitamin D, ergocalciferol (vitamin D 2 ), vitamin E, DL-a-tocopherol, tocopherol-E-acetate, tocopherol hydrogen succinate, vitamin ⁇ - ⁇ , esculin (vitamin P active substance), thiamine ( Vitamin Bi), nicotinic acid (niacin), pyridoxine, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin ⁇ ), pantothenic acid, biotin, folic acid and cobalamin (vitamin B 2 ), particularly preferably vitamin A palmitate, vitamin C and its derivatives, DL -a-tocophe
  • the retinoids described are also effective anti-cellulite agents.
  • Another well-known anti-cellulite drug is caffeine.
  • the said constituents of the preparation can be incorporated in the usual way, by means of techniques which are well known to the person skilled in the art.
  • Suitable preparations are for external use, for example as a cream or milk (O / W, W / O, O / W / O, W / O / W), as lotion or emulsion, in the form of oily-alcoholic, oily-aqueous or aqueous-alcoholic gels or solutions can be sprayed onto the skin. They can be present as solid pens or be packaged as aerosol.
  • a cream or milk O / W, W / O, O / W / O, W / O / W
  • lotion or emulsion in the form of oily-alcoholic, oily-aqueous or aqueous-alcoholic gels or solutions can be sprayed onto the skin. They can be present as solid pens or be packaged as aerosol.
  • preparations to be used are preferably mentioned: solutions, suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing cleaning preparations, oils, aerosols patches, envelopes, dressings and sprays.
  • Preferred excipients come from the group of preservatives, stabilizers, solubilizers, colorants, odor improvers.
  • Ointments, pastes, creams and gels may contain the usual excipients suitable for topical administration, e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth, cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silicic acid, talc and zinc oxide, or mixtures of these substances.
  • excipients suitable for topical administration e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth, cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silicic acid, talc and zinc oxide, or mixtures of these substances.
  • Powders and sprays may contain the usual excipients, for example lactose, talc, silicic acid, aluminum hydroxide, calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances.
  • Sprays may additionally contain the usual volatile, liquefied propellants, eg chlorofluorohydrocarbons, propane / butane or dimethyl ether. Also, compressed air is advantageous to use.
  • Solutions and emulsions may contain the customary carriers such as solvents, solubilizers and emulsifiers, for example water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, in particular cottonseed oil, peanut oil, maize germ oil, Olive oil, castor oil and sesame oil, Glycerinfettklader, polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitan or mixtures of these substances.
  • solvents such as solvents, solubilizers and emulsifiers, for example water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, in particular cottonseed oil, peanut oil, maize germ oil, Olive
  • a preferred solubilizer in general is 2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarbonyl-D-alanine methyl ester.
  • Suspensions may include the usual carriers such as liquid diluents, e.g. Water, ethanol or propylene glycol, suspending agents, e.g. ethoxylated isostearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and polyoxyethylene sorbitan esters, microcrystalline cellulose, aluminum metahydroxide, bentonite, agar-agar and tragacanth or mixtures of these substances.
  • liquid diluents e.g. Water, ethanol or propylene glycol
  • suspending agents e.g. ethoxylated isostearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and polyoxyethylene sorbitan esters, microcrystalline cellulose, aluminum metahydroxide, bentonite, agar-agar and tragacanth or mixtures of these substances.
  • Soaps may contain the usual excipients such as alkali metal salts of fatty acids, salts of fatty acid monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerol, sugars or mixtures of these substances.
  • excipients such as alkali metal salts of fatty acids, salts of fatty acid monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerol, sugars or mixtures of these substances.
  • Surfactant-containing cleaning products may include the usual excipients such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, alkyl amidobetaines, fatty alcohols, fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable and synthetic oils, lanolin derivatives, ethoxylated glycerol fatty acid esters or mixtures of these substances.
  • excipients such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinates, fatty acid
  • Facial and body oils may contain the usual carriers such as synthetic oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as Vegetable oils and oily vegetable extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances.
  • synthetic oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as Vegetable oils and oily vegetable extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances.
  • the preferred preparation forms include, in particular, emulsions.
  • Emulsions are advantageous and contain z.
  • Oils such as triglycerides of capric or caprylic, further natural oils such. Castor oil;
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fats preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low C number or with fatty acids;
  • Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpoly- siloxanes and mixed forms thereof.
  • the oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipid dispersions in the context of the present invention is advantageously selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acid and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms.
  • ester oils can then advantageously be chosen from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexadecyl stearate, 2-octyl dodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate and synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, e.g. B. jojoba oil.
  • the oil phase can advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, silicone oils, dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and fatty acid triglycerides, in particular the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms.
  • the fatty acid triglycerides can be selected, for example, advantageously from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, for. As olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
  • any mixtures of such oil and wax components are also advantageous to use in the context of the present invention. It may also be advantageous, if appropriate, to use waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
  • the aqueous phase of the preparations to be used advantageously contains alcohols, diols or polyols of low C number, and also their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, furthermore lower C number alcohols, e.g.
  • a polyacrylate from the group of so-called Carbopols for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • mixtures of the abovementioned solvents are used.
  • alcoholic solvents water can be another ingredient.
  • Emulsions are advantageous and contain z.
  • the preparations to be used contain hydrophilic surfactants.
  • the hydrophilic surfactants are preferably selected from the group of alkylglucosides, acyl lactylates, betaines and cocoamphoacetates.
  • the cosmetic and dermatological preparations can be in various forms. So they can z.
  • Ectoine in encapsulated form, e.g. In collagen matrices and other common encapsulating materials, e.g. As encapsulated cellulose, in gelatin, wax matrices or liposomally encapsulated.
  • wax matrices as described in DE-A-43 08 282 have been found to be favorable. Preference is given to emulsions. O / W emulsins are especially preferred. Emulsions, W / O emulsions and OA / V emulsions are available in the usual way.
  • emulsifiers for example, the known W / O and O / W emulsifiers can be used. It is advantageous to use other conventional co-emulsifiers in the preferred O / W emulsions.
  • O / W emulsifiers are selected as co-emulsifiers, principally from the group of substances with HLB values of 11-16, very particularly advantageously with HLB values of 14.5-15.5, provided that the O / W Emulsifiers have saturated radicals R and R '. If the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R and / or R ', or if isoalkyl derivatives are present, the preferred HLB value of such emulsifiers may also be lower or higher.
  • fatty alcohol ethoxylates from the group of the ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols).
  • Polyethylene glycol (14) isostearate
  • polyethyleneglycol (15) isostearate
  • Polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol (25) isostearate,
  • Polyethylene glycol (20) oleate Polyethylene glycol (20) oleate.
  • the sodium laureth-11-carboxylate can be advantageously used.
  • the alkyl ether sulfate sodium laureth-4 sulfate can be advantageously used.
  • Polyethylene glycol (30) cholesteryl ether can advantageously be used as ethoxylated cholesterol derivative.
  • polyethylene glycol (25) soybean oil has been proven.
  • polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / citrate, polyethylene glycol (20). glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate (cocoate).
  • sorbitan esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, Polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
  • W / O emulsifiers can be used:
  • W / O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl, glyceryl monomyristate, glyceryl, Digly- cerylmonostearat, colmonolaurat Diglycerylmonoisostearat, propylene glycol, propylene glycol monoisostearate, propylene glycol monocaprylate glycol, propylene, nocaprylat sorbitan, sorbitan Sorbitanmo-, Sorbitanmonoisooleat, sucrose, cetyl alcohol, stearyl, arachidyl, Behenyl alcohol, isobehenyl alcohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol, polyethylene glycol (2) stearyl ether (steareth-2), glyceryl monolaurate, glyceryl monocaprinate, glyceryl monocaprylate or PEG-30 dipolyhydroxystearate.
  • the preparation may contain cosmetic adjuvants commonly used in this type of preparation, such as thickeners, emollients, humectants, surfactants, emulsifiers, preservatives, antifoaming agents, perfumes, waxes, lanolin, propellants, dyes and / or pigments , and other ingredients commonly used in cosmetics.
  • cosmetic adjuvants commonly used in this type of preparation, such as thickeners, emollients, humectants, surfactants, emulsifiers, preservatives, antifoaming agents, perfumes, waxes, lanolin, propellants, dyes and / or pigments , and other ingredients commonly used in cosmetics.
  • An oil, wax or other fatty substance, a low monoalcohol or a low polyol or mixtures thereof can be used as the dispersing or solubilizing agent.
  • Particularly preferred monoalcohols or polyols include ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerine and sorbitol.
  • a preferred embodiment of the invention is an emulsion which is present as a protective cream or milk and contains, for example, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
  • oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, or oily alcoholic lotions based on a lower alcohol such as ethanol or a glycerol such as propylene glycol and / or a polyol such as Glycerol, and oils, waxes and fatty acid esters, such as triglycerides of fatty acids.
  • the preparation may also be in the form of an alcoholic gel comprising one or more lower alcohols or polyols, such as ethanol, propylene glycol or glycerin, and a thickener, such as silica.
  • the oily alcoholic gels also contain natural or synthetic oil or wax.
  • the solid sticks consist of natural or synthetic waxes and oils, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, lanolin and other fatty substances.
  • blowing agents are generally used, such as alkanes, air, nitrogen, dinitrogen monoxide, preferably alkanes.
  • test fields of 4 x 4.5 cm 2 were marked on both forearms of each participant.
  • test formulation was used with 6 weight percent dihydroxyacetone without the addition of glucuronolactone.
  • Glucuronolactone in the bicyclic form was used.
  • test field was treated with 2 ⁇ / cm 2 of the O / W formulation described above containing 6 percent by weight DHA, the other test field was treated with 2 ⁇ / cm 2 of the O / W formulation described above containing 5 percent by weight DHA and 5 percent by weight glucuronolactone (the weight percent ratio is therefore 1: 1).
  • the application of the sample was carried out in a grid, so that the test amount is evenly distributed on the test field. With a fingerstall, the sample was rubbed evenly with gentle pressure so that the entire test area was treated and the preparation was absorbed (about 30 seconds). One treatment per forearm was performed. In the test field, color measurement was performed before treatment and 24 hours after treatment.
  • the color measurements were carried out with a chroma- Meter of the company Minolta CR-300 carried out and determines the L, a and b values according to the definition of the CIE (Commission Internationale de l'Eclairage). Thereby the decrease of the brightness and the increase of the color of red and yellow wavelength compared to the color of the skin before the treatment were determined.
  • CIE Commission Internationale de l'Eclairage
  • B16V mouse melanoma cells (manufacturer: DSMZ, article number: ACC370) in RPMI medium (Invitrogen, article no .: 31870), which additionally contains 10% FBS (fetal bovine serum, Invitrogen, article no .: 10499044) 2mM L-glutamine (Invitrogen, Item No: 25030) and 1 mM sodium pyruvate (Invitrogen, Item No: 11360) (modified RPMI medium) are transferred to a culture flask and incubated at 37 ° C and 5% for 72h. C0 2 incubated. The medium is separated and the cells are washed with 10 ml of D-PBS (Invitrogen, Item No.
  • HyQtase-Cell Detachment Solution (Hyclone, article number SV30030.01) is added to the cells.
  • the bottle is swiveled several times and the HyQtase- Cell Detachment Solution is then removed by suction. Then the cells are incubated for 5 min in the incubator at 37 ° C and 5% CO 2.
  • the cells are taken up in the modified RPMI medium (Invitrogen, Item No .: 31870) and the number of cells determined.
  • the cells are stained with trypan blue and counted in a Neubauer chamber. Subsequently, the cells are neut in the modified RPMI medium in a defined cell number of 80000 cells per well (6 well Clear Plate, TCT, PS (Nunc)) sewn.
  • glucuronolactone dilution of the substance glucuronolactone is dissolved in DMSO and then filtered through a sterile filter (0.2 pm, Millipore, article no. SLLG013SL). Then the solution with the modified RPMI medium (in this case the FBS content in the RPMI medium is only 5%) is diluted so that the glucuronolactone concentration is 10 mM.
  • alpha-MSH alpha-MSH
  • DMSO alpha melanocyte stimulating hormone
  • Sigma article Nr.:D2650
  • the medium is aspirated and the cells are washed with 1000 ⁇ l D-PBS (Invitrogen, Item No. 14190). It is aspirated again 250pL HyQtase-Cell Detachment Solution (Hyclone, Item No. SV30030.01) is added to the cells. The 6-well plate is pivoted several times and the HyQtase-Cell Detachment Solution is then removed by suction. Then the cells are incubated for 5 min in the incubator at 37 ° C and 5% CO 2 . The cells are then taken up in 1.5mL DPBS (Invitrogen, Item No. 14190) and transferred to a cup (SARSTEDT ref.
  • D-PBS Invitrogen, Item No. 14190
  • the cell number is determined.
  • the cells are stained with trypan blue and counted in a Neubauer chamber. Then the cells are centrifuged at 3500g for 1min. The resulting pellets are photographed and then the supernatant is suctioned off. The pellets are dissolved in 1 ml of 1 N NaOH for 1 h at 80 ° C. and then cooled to RT. Then 200pL as Quadruple determination (per cup) in a 96 well plate (VWR, article no. 4100636981) pipetted and the absorption at 405nm wavelength determined. (Safire, Tecan). By means of a Calibrationsgeraden so the content of melanin can be determined.
  • the explants are maintained in a BEM medium (BIO-EC's Explants Medium) at 37 ° C in a humidified atmosphere containing 5% CO 2 .
  • BEM medium BIO-EC's Explants Medium
  • Glucuronolactone is used in the bicyclic form.
  • the color of the explants is determined by chromametry. The measurements are carried out at the task (DO), on day 1 (D1), on day 5 (D5) and on day 1 1 (D1 1).
  • the color measurements are carried out with a Chroma Meter from the company Minolta CR-300 and the L, a and b values are read off the device accordingly.
  • the sample is placed with the epidermis down on the support rail. Irradiation is from the underside through the indicated area (3 mm).
  • glucuronolactone darkens the skin (falling L values) and produces a more natural hue of the skin, evidenced by the increasing a values of a red-brown shift.
  • Glucuronolactone is a self-tanning substance.
  • Aa after a day is calculated as follows:
  • Aa (Aa P1 1 D1 + Aa P1 2 D1 + Aa P1 3 D1) / 3) - (Aa R1 D1 + Aa R2 D1 + Aa R3 D1) / 3).
  • Formulation example 1 O / W tanning cream
  • phase A is heated to 75 ° C and phase B to 80 ° C. Thereafter, phase B is slowly added with stirring to phase A and stirred until a homogeneous mixture is formed. After homogenization, phase C is added to the formulation at 40 ° C.
  • phases A and B are heated separately to 75 ° C. Thereafter, phase A is slowly added to phase B with gentle stirring. It is homogenized at 65 ° C for one minute. The mixture is then cooled with stirring to 40 ° C and the phase C added with stirring, cooled to 35 ° C and the phase D was added, and further cooled.
  • Probiol L 05018 (Empty lipo-AQUA, ALCOHOL
  • phases A and B are heated to 80 ° C. Thereafter, phase B is slowly added with stirring to phase A and homogenized. It is then cooled and the phase C at 40 ° C was added.
  • Probiol L 05018 (Empty lipo-AQUA, ALCOHOL 5 somes) DENAT, LECITHIN,
  • phases A and B are mixed separately and heated to 75 ° C. Thereafter, phase C is added to phase B and added to phase A with stirring. It is homogenized. It is then cooled with stirring and the phases D and E at 40 ° C was added.
  • phase B is dissolved and then it is given to phase A.
  • Formulation example 6 O / W tanning cream with UV A / B protection
  • phases A and B are mixed separately and heated to 80 ° C. Thereafter, phase B is slowly added with stirring to phase A. It is homogenized and cooled to 40 ° C and added phase C, then cooled to room temperature.
  • phases A and B are heated separately to 75 ° C. Thereafter, Phase A is slowly added to Phase B with stirring. At 60 ° C, Phase C is added to A / B and it is homogenized. It is then cooled to 40 ° C and the phases D and E are added successively.

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Abstract

The invention relates to the use of alduronic acids and dialdehydes of aldoses and derivatives thereof as tanning promoters for dihydroxyacetone or for a mixture of dihydroxyacetones containing self-tanning substances or self-tanning substances. The invention also relates to the use thereof for modulating colour tones which is achieved during tanning with dihydroxyacetones or with the mixture or preparation containing dihydroxyacetones. The invention also relates to the use thereof as a contrast reducing agent in a mixture or preparation containing at least dihydroxyacetone as a self-tanning substance. It is therefor possible to obtain a visibly improved colour by using said type of compounds.

Description

Bräunungsverstärker und Selbstbräunungssubstanzen  Tanning boosters and self-tanning substances
Die Erfindung betrifft die Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I und/oder deren Salz als Selbstbräunungssubstanz oder als Bräunungsverstärker für Dihydroxyaceton oder für eine Mischung von Selbstbräunungssubstanzen enthaltend Dihydroxyaceton. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I und/oder deren Salz zur Modulation des Farbtones, der bei der Bräunung mit Dihydroxyaceton oder durch die Mischung oder Zubereitung enthaltend Dihydroxyaceton erzielt wird. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I und/oder deren Salz in einer Mischung oder Zubereitung enthaltend mindestens eine Selbstbräunungssubstanz als Kontrastreduktionsmittel. Des Weiteren ist ebenfalls Gegenstand der Erfindung eine Zubereitung enthaltend eine Verbindung der Formel I und/oder deren Salz und mindestens Dihydroxyaceton (DHA) als Selbstbräunungssubstanz und ein Herstellungsverfahren für eine derartige Zubereitung. The invention relates to the use of at least one compound of formula I and / or its salt as a self-tanning substance or as a tanning booster for dihydroxyacetone or for a mixture of self-tanning substances containing dihydroxyacetone. The invention furthermore relates to the use of at least one compound of the formula I and / or salt thereof for the modulation of the color shade which is achieved in the browning with dihydroxyacetone or by the mixture or preparation comprising dihydroxyacetone. The invention further relates to the use of at least one compound of the formula I and / or its salt in a mixture or preparation comprising at least one self-tanning substance as a contrast reducing agent. The invention further provides a preparation comprising a compound of the formula I and / or its salt and at least dihydroxyacetone (DHA) as self-tanning substance and a preparation process for such a preparation.
Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur„gesunden, sportlich braunen Haut" ist seit Jahren ungebrochen. Um einen gebräunten Teint zu erzielen, setzen die Menschen ihre Haut der Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentierung durch eine Melaninbildung hervorruft. Die UV- Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge 280-320 nm) auf, wie beispielsweise ein erhöhtes Risiko, an Hautkrebs zu erkranken. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA- Strahlung (Wellenlänge: 320-400 nm) erzeugt hochreaktive Radikalspezies, die sich auch nach Beendigung der Bestrahlung weiter vermehren und als deren Folge es zu Faltenbildung und Hautalterung kommt. Den natürlichen Schutz vor den negativen Folgen der Sonnenstrahlung bietet die Bräunung (Pigmentierung) der Haut. Die Epidermis enthält in ihrer untersten Schicht, der Basalschicht, neben den Basalzellen einzelne pigmentbildende Zellen, die Melanocyten. Durch UV-Licht wird in diesen Zellen die Produktion von Melanin angeregt, das in die Kerantinocyten (Hornzellen) transportiert und dort als braune Hautfarbe sichtbar wird. Melanin schützt die Zellkerne vor weiterer Bestrahlung und den davon verursachten negativen Auswirkungen auf die Zell-DNA. Es legt sich wie ein Sonnenschirm um den Zellkern und schützt diesen so vor schädigender UV-Strahlung. The trend away from sophisticated paleness to "healthy, sporty brown skin" has been unbroken for years, and people are exposing their skin to sunshine for a tanned complexion that causes pigmentation through melanin formation However, in addition to the acute injury (sunburn), long-term damage from excessive exposure to UVB light (wavelength 280-320 nm), such as an increased risk of developing skin cancer Excessive exposure to UVB and UVA radiation (wavelength: 320-400nm) produces highly reactive radical species that continue to multiply upon completion of irradiation, resulting in wrinkling and skin aging. Natural protection against the negative effects of solar radiation is provided by the tanning (pigmentation) of the skin. The epidermis contains in its lowest layer, the basal layer, in addition to the basal cells, individual pigment-forming cells, the melanocytes. UV light in these cells stimulates the production of melanin, which is transported to the keratinocytes (horny cells) where it becomes visible as a brown skin color. Melanin protects the cell nuclei from further irradiation and the resulting negative effects on the cell DNA. It covers the cell nucleus like a parasol, protecting it from damaging UV radiation.
Je nach chemischer Zusammensetzung der biochemisch gebildeten Pigmente wir zwischen dem bräunlich-schwarzen Eumelanin und dem rötlichgelben Pheomelanin unterschieden. Der beobachtete Hautfarbton wird vom Verhältnis dieser beiden Melaninarten bestimmt.  Depending on the chemical composition of the biochemically formed pigments, we differentiate between the brownish-black eumelanin and the reddish-yellow pheomelanin. The observed skin tone is determined by the ratio of these two types of melanin.
Diese von der Aminosäure Tyrosin ausgehende Pigmentbildung wird überwiegend durch UVB-Strahlung initiiert und als„indirekte Pigmentierung" bezeichnet. Ihre Entwicklung läuft über mehrere Tage; die so erhaltene Sonnenbräune besteht über einige Wochen. Bei der „Direkt- Pigmentierung", die mit der Sonnenbestrahlung einsetzt, werden vorwiegend farblose Melanin-Vorstufen durch UVA-Strahlung zu dunkel gefärbtem Melanin oxidiert. Da diese Oxidierung reversibel ist, führt sie zu einer nur kurz anhaltenden Hautbräunung. Produced by the amino acid tyrosine, this pigmentation is primarily initiated by UVB radiation and referred to as "indirect pigmentation." Its development takes several days, resulting in a few weeks of suntan on "direct pigmentation" associated with exposure to the sun is used, predominantly colorless melanin precursors are oxidized by UVA radiation to dark colored melanin. Since this oxidation is reversible, it leads to a short-lasting tanning of the skin.
Eine künstliche Bräunung der Haut lässt sich äußerlich mit Hilfe von Schminke und oral durch Einnahme von Carotinoiden erzeugen. An artificial tanning of the skin can be produced externally with the help of make-up and orally by taking carotenoids.
Weitaus beliebter jedoch ist die künstliche Bräunung der Haut, welche sich durch Auftragen von sogenannten Selbstbräunern erzielen lässt. Far more popular, however, is the artificial tanning of the skin, which can be achieved by applying so-called self-tanner.
Die weltweit am häufigsten für diese Zwecke eingesetzte Substanz ist das The most commonly used substance for this purpose worldwide is the
1 ,3-Dihydroxyaceton (DHA), das in einer Menge von 700t/a verwendet wird. Selbstbräuner können mit den Proteinen und Aminosäuren der Hornschicht der Haut im Sinne einer Maillard-Reaktion oder über eine Michael Addition umgesetzt werden, wobei über einen noch nicht vollständig aufgeklärten Reaktionsweg Polymerisate entstehen, die der Haut einen bräunlichen Farbton verleihen. Diese Reaktion ist nach etwa 4 bis 6 Stunden abgeschlossen. Die so erzielte Bräune ist nicht abwaschbar und wird erst mit der normalen Hautabschuppung entfernt. 1,3-dihydroxyacetone (DHA) used in an amount of 700 t / a. Self-tanning agents can be reacted with the proteins and amino acids of the horny layer of the skin in the sense of a Maillard reaction or via a Michael addition, whereby polymers which give the skin a brownish hue emerge via a not yet fully elucidated reaction pathway. This reaction is completed in about 4 to 6 hours. The tan thus obtained is not washable and is removed only with the normal Hautabschuppung.
Es sind bereits verschiedene Substanzen bekannt, die als Selbstbräuner eingesetzt werden und die nachfolgend beschrieben werden. There are already known various substances which are used as self-tanner and which are described below.
Bei DHA handelt es sich um einen wasserlöslichen kristallinen Feststoff, der unter neutralen bis basischen Bedingungen nicht stabil ist. Diese Instabilität geht auch mit der Entwicklung kosmetisch unerwünschter Fehlgerüche einher. DHA is a water-soluble crystalline solid that is not stable under neutral to basic conditions. This instability is also associated with the development of cosmetically undesirable off-odors.
Ein Problem, welches bei der Anwendung mit Selbstbräunersubstanzen, insbesondere mit 1 ,3-Dihydroxyaceton, häufig auftreten kann, ist, dass die Bräunung der Haut durch die Dominanz des Gelbanteils nach orange verfärbt wird. A problem which can frequently occur when using self-tanning substances, in particular with 1,3-dihydroxyacetone, is that the tanning of the skin is discolored to orange by the predominance of the yellow component.
Auch besteht weiterhin ein Bedarf nach dermatologisch verträglichen hautfärbenden Substanzen, insbesondere für die Kombination mit Dihydroxya- ceton, die sich zum Einsatz in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen oder Medizinprodukten eignen. There continues to be a need for dermatologically acceptable skin-coloring substances, in particular for the combination with dihydroxyacetone, which are suitable for use in cosmetic and / or dermatological preparations or medical products.
Die vorliegende Erfindung beschäftigt sich mit der Aufgabe, das Färben proteinhaltiger Matrices, insbesondere hinsichtlich eines natürlicheren Farbtons, zu verbessern. The present invention is concerned with the task of improving the staining of proteinaceous matrices, in particular with regard to a more natural hue.
Erfindungsgemäß wird dieses Problem durch die Gegenstände der unabhängigen Ansprüche gelöst. Vorteilhafte Ausführungsformen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche. Überraschenderweise wurde nun festgestellt, dass Verbindungen nach Formel I und/oder deren Salze alleine in der Lage sind, die Haut zu färben, sowie zusammen mit Dihydroxyaceton die Haut dunkler einzufärben, als der Selbstbräuner Dihydroxyaceton allein und/oder zusammen mit Dihydroxyaceton eine Modulierung des Farbtons zu einem natürlicheren Farbton zu erreichen. According to the invention, this problem is solved by the subject matters of the independent claims. Advantageous embodiments are the subject of the dependent claims. Surprisingly, it has now been found that compounds according to formula I and / or their salts alone are capable of coloring the skin, as well as dyeing the skin darker together with dihydroxyacetone, than the self-tanner dihydroxyacetone alone and / or together with dihydroxyacetone a modulation of hue to achieve a more natural hue.
Fortfolgend steht jeweils unabhängig voneinander: Each of the following is independent of each other:
Alk für eine geradkettige oder verzweigte d- bis C4-Alkylgruppe; Alk is a straight or branched C 1 to C 4 alkyl group;
Acy für eine geradkettige oder verzweigte Ci bis C4-Acylgruppe. Acy represents a straight-chain or branched C 1 to C 4 acyl group.
Dabei umfasst eine: It includes:
Ci bis C4-Alkylgruppe Methyl, Ethyl, Propyl-, iso-Propyl, Butyl, x- Methylpropyl (x=1 ;2) und tert.-Butyl; C 1 to C 4 alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, x-methylpropyl (x = 1; 2) and tert-butyl;
Ci bis C4-Acylgruppe Formyl-, Acetyl, Propionyl und 2-Methyl-Propionyl. Ci to C 4 acyl formyl, acetyl, propionyl and 2-methyl-propionyl.
Ein Gegenstand der Erfindung ist demzufolge die Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I wobei R , R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander stehen für H, OH, O"Kt+, OAIk, NH2, NHCOCH3 oder OAcy, An object of the invention is therefore the use of at least one compound of formula I. wherein R, R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, OH, O " Kt + , OAlk, NH 2 , NHCOCH 3 or OAcy,
wobei X steht für COOH oder CHO, where X is COOH or CHO,
wobei Kt+ steht für Na\ K+, NH4 +, where Kt + is Na \ K + , NH 4 + ,
wobei die C-Atome, an die R1, R2, R3 oder R4 angebunden sind, jeweils unabhängig voneinander in R- oder S-Konfiguration vorliegen können, wobei die Verbindungen nach Formel I in einer offenkettigen Form oder in einer furanoiden oder pyranoiden Lacton- und/oder Lactolform vorliegen können, und/oder deren Salz als Bräunungsverstärker für Dihydroxyaceton oder für eine Dihydroxyaceton enthaltende Mischung von Selbstbräunungssubstanzen. wherein the carbon atoms to which R 1 , R 2 , R 3 or R 4 are attached may each independently be in R or S configuration, the compounds of formula I being in an open-chain form or in a furanoid or pyranoid lactone and / or lactol form, and / or its salt as a tanning enhancer for dihydroxyacetone or for a dihydroxyacetone-containing mixture of self-tanning substances.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge die Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I wobei R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander stehen für H, OH, O"Kt\ OAIk, NH2> NHCOCH3 oder OAcy, Another object of the invention is therefore the use of at least one compound of formula I. wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, OH, O " Kt \ OAlk, NH 2> NHCOCH 3 or OAcy,
wobei X steht für COOH oder CHO, where X is COOH or CHO,
wobei Kt+ steht für Na+, K+, NH4 +, where Kt + is Na + , K + , NH 4 + ,
wobei die C-Atome, an die R1, R2, R3 oder R4 angebunden sind, jeweils unabhängig voneinander in R- oder S-Konfiguration vorliegen können, wobei die Verbindungen nach Formel I in einer offenkettigen Form oder in einer furanoiden oder pyranoiden Lacton- und/oder Lactolform vorliegen können, wherein the carbon atoms to which R 1 , R 2 , R 3 or R 4 are attached may each independently be in R or S configuration, the compounds of formula I being in an open-chain form or in a furanoid or pyranoid lactone and / or lactol form,
und/oder deren Salz als Selbstbräunungssubstanz. and / or its salt as a self-tanning substance.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I wobei R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander stehen für H, OH, O"Kt+, OAIk, NH2) NHCOCH3 oder OAcy, Another object of the invention is the use of at least one compound of formula I. wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent H, OH, O " Kt + , OAlk, NH 2) NHCOCH 3 or OAcy,
wobei X steht für COOH oder CHO, where X is COOH or CHO,
wobei Kt+ steht für Na+, K+, NH4 +, wobei die C-Atome, an die R1, R2, R3 oder R4 angebunden sind, jeweils unabhängig voneinander in R- oder S-Konfiguration vorliegen können, wobei die Verbindungen nach Formel I in einer offenkettigen Form oder in einer furanoiden oder pyranoiden Lacton- und/oder Lactolform vorliegen können, where Kt + is Na + , K + , NH 4 + , wherein the carbon atoms to which R 1 , R 2 , R 3 or R 4 are attached may each independently be in R or S configuration, the compounds of formula I being in an open-chain form or in a furanoid or pyranoid lactone and / or lactol form,
und/oder deren Salz zur Modulation des Farbtones, der bei der Bräunung mit Dihydroxyaceton oder durch die Mischung oder Zubereitung enthaltend Dihydroxyaceton erzielt wird. and / or its salt for the modulation of the hue, which is achieved in the tanning with dihydroxyacetone or by the mixture or preparation containing dihydroxyacetone.
Bei einer Kombination mindestens einer der Verbindungen nach Formel I mit Dihydroxyaceton zur Verwendung in kosmetischen Formulierungen, die dem Färben der Haut dienen, ist eine bevorzugte Rotverschiebung des erzielten Farbtons zu beobachten. In a combination of at least one of the compounds according to formula I with dihydroxyacetone for use in cosmetic formulations which serve to dye the skin, a preferred redshift of the shade of shade achieved is observed.
Somit kann mit Dihydroxyaceton oder eine Mischung von Selbstbräunungssubstanzen enthaltend Dihydroxyaceton als Selbstbräuner und bei Verwendung von zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben, die Selbstbräunung der Haut mit einer natürlicher aussehenden Färbung durchgeführt werden, ohne einen unerwünschten Gelbstich der gefärbten Haut. Thus, with dihydroxyacetone or a mixture of self-tanning substances containing dihydroxyacetone as a self-tanner and using at least one compound of formula I as described above, the self-tanning of the skin can be carried out with a more natural looking tint without an undesirable yellow tint of the tinted skin.
Im gesamten Dokument wird der Begriff Selbstbräuner bzw. Selbstbräunungssubstanz bzw. Selbstbräunersubstanz synonym verwendet. Mit diesen Begriffen wird eine Substanz bezeichnet, die die Haut färbt und im Sinne einer Maillard-Reaktion oder über eine Michael-Addition mit den Eiweißen und/oder Aminosäuren der proteinhaltigen Matrix reagieren und so Melanoide ausbilden. Die Melanoide sind gelbbraun bis fast schwarz gefärbte, organische Verbindungen, die im Wesentlichen durch die Reaktion von Carbonylgruppen mit Amino- oder Thiofunktionen entstehen können. Das Prinzip der Färbung unter Ausbildung von Melanoiden ist das grundlegende Färbeprinzip der Selbstbräunungssubstanzen. Dabei kann das Färbevermögen solcher Selbstbräunungssubstanzen durch Verwendung von zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben, verstärkt werden. Throughout this document, the term self-tanning or self-tanning substance or self-tanner substance is used interchangeably. These terms refer to a substance which dyes the skin and reacts in the sense of a Maillard reaction or via a Michael addition with the proteins and / or amino acids of the protein-containing matrix and thus forms melanoids. The melanoids are yellow-brown to almost black-colored, organic compounds that can be formed mainly by the reaction of carbonyl groups with amino or thiofunctions. The principle of staining to form melanoid is the basic staining principle of self-tanning substances. In this case, the coloring ability of such self-tanning substances by use of at least one compound of formula I, as described above.
Nach einem derartigen Färbeprinzip färbt das Dihydroxyaceton, das unter anderem als Selbstbräuner verwendet werden kann, die Haut. Durch Verwendung von Verbindungen nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, kann der Färbeprozess mit Dihydroxyaceton verstärkt und/oder der erzielte Farbton verbessert werden. Demzufolge versteht man unter einem Bräunungsverstärker eine Verbindung nach Formel I, die in der Lage ist, beim Färben der Haut mit Dihydroxyaceton einen gegebenenfalls dunkleren, Farbton zu erzielen, der mehr nach Rot verschoben ist, als ein Farbton, der mit Dihydroxyaceton oder einer Mischung von Selbstbräunungssubstanzen enthaltend Dihydroxyaceton allein, erzielt wird. According to such a dyeing principle, the dihydroxyacetone, which can be used inter alia as a self-tanner, dyes the skin. By using compounds of formula I, as described above or described as preferred, the dyeing process can be enhanced with dihydroxyacetone and / or the color shade obtained can be improved. Accordingly, a tanning booster is understood to mean a compound of the formula I which is capable of producing, when coloring the skin with dihydroxyacetone, an optionally darker hue, which is more redshifted than a tint associated with dihydroxyacetone or a mixture of Selbstbräunungssubstanzen containing dihydroxyacetone alone, is achieved.
Des Weiteren wird durch Verwendung eines solchen Bräunungsverstärkers respektive einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, bei der Anwendung auf der Haut die Austrocknung derselben im Vergleich zur Verwendung von Dihydroxyaceton oder einer Mischung von Selbstbräunungssubstanzen enthaltend Dihydroxyaceton allein verringert. Further, by using such a tanning enhancer or a compound of formula I as described or preferred as described above, when used on the skin, dehydration thereof is reduced as compared to the use of dihydroxyacetone or a mixture of self-tanning substances containing dihydroxyacetone alone.
Außerdem können Verbindungen nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, einen Kontrastreduktionseffekt aufweisen, der in Anwendung mit Dihydroxyaceton oder einer Mischung von Selbstbräunungssubstanzen enthaltend Dihydroxyaceton, eine ungleichmäßige Hautfärbung reduziert und somit den Kontrast zwischen stärker und weniger stark gefärbten Hautpartien herabsetzt. Dabei kann eine derartige ungleichmäßige Hautfärbung durch eine ungleichmäßige Pigmentierung und/oder eine unterschiedliche Verteilung der Hornhaut zustande kommen. Ein Kontrastreduktionsmittel ist demzufolge eine Substanz, die eine ungleichmäßige Hautfärbung reduziert, in dem sie den Kontrast zwischen stärker und weniger stark gefärbten Hautpartien herabsetzt. In addition, compounds of Formula I, as previously described or preferably described, may have a contrast-reducing effect which, when used with dihydroxyacetone or a mixture of self-tanning substances containing dihydroxyacetone, reduces uneven skin coloration and thus lowers the contrast between more and less colored skin areas. In this case, such an uneven skin coloration can be caused by an uneven pigmentation and / or a different distribution of the cornea. A contrast reducing agent is therefore a substance that has a reduces uneven skin coloration by reducing the contrast between stronger and less stained areas of skin.
Verbindungen nach Formel I, wie zuvor beschrieben, insbesondere Glucu- ronolacton, wirken als Bräunungsverstärker für Dihydroxyaceton, wie zuvor beschrieben, und verringern gleichzeitig auch die Melaninproduktion, wie in Zellkulturtests mit B16V mouse melanoma Zellen überraschend festgestellt wurde. Verbindungen nach Formel I, wie zuvor beschrieben, sind ebenfalls Selbstbräunungssubstanzen, insbesondere Glucuronolacton. Compounds according to formula I, as described above, in particular glucuronolactone, act as a tanning enhancer for dihydroxyacetone as described above and at the same time also reduce melanin production, as was surprisingly detected in cell culture tests with B16V mouse melanoma cells. Compounds according to formula I, as described above, are also self-tanning substances, in particular glucuronolactone.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge die Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I wobei R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander stehen für H, OH, O"Kt+, OAIk, NH2, NHCOCH3 oder OAcy, Another object of the invention is therefore the use of at least one compound of formula I. wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent H, OH, O " Kt + , OAlk, NH 2 , NHCOCH 3 or OAcy,
wobei X steht für COOH oder CHO, where X is COOH or CHO,
wobei Kt+ steht für Na+, K+, NH4 +, where Kt + is Na + , K + , NH 4 + ,
wobei die C-Atome, an die R1, R2, R3 oder R4 angebunden sind, jeweils unabhängig voneinander in R- oder S-Konfiguration vorliegen können, wobei die Verbindungen nach Formel I in einer offenkettigen Form oder in einer furanoiden oder pyranoiden Lacton- und/oder Lactolform vorliegen können, wherein the carbon atoms to which R 1 , R 2 , R 3 or R 4 are attached may each independently be in R or S configuration, the compounds of formula I being in an open-chain form or in a furanoid or pyranoid lactone and / or lactol form,
und/oder deren Salz in einer Mischung oder Zubereitung, enthaltend mindestens eine Selbstbräunungssubstanz, als Kontrastreduktionsmittel.  and / or their salt in a mixture or preparation containing at least one self-tanning substance, as a contrast reducing agent.
Insbesondere wirkt die zumindest eine Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben, in Mischungen oder Zubereitungen enthaltend mindestens Dihydroxyaceton. Besonders bevorzugt wirkt die zumindest eine Ver- bindung nach Formel I, die als bevorzugt angegebenen Verbindungen oder besonders bevorzugt Glucuronolacton, in einer Zubereitung enthaltend Dihydroxyaceton als Selbstbräunungssubstanz. In particular, the at least one compound of the formula I, as described above, acts in mixtures or formulations containing at least dihydroxyacetone. Particularly preferred is the at least one Binding according to formula I, the compounds given as being preferred or, more preferably, glucuronolactone, in a preparation containing dihydroxyacetone as self-tanning substance.
Eine Kontrastreduktion kann daher insbesondere durch Zubereitungen erzielt werden, in denen erfindungsgemäße Kombinationen aus Dihydroxyaceton oder einer Mischung von Selbstbräunungssubstanzen enthaltend Dihydroxyaceton und zumindest einer Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben, zusätzlich mit einem die biochemische Melaninbildung hemmenden Stoff zusammengebracht werden. Die Vereinigung von bräunenden Mischungen, die auf der Maillard-Reaktion oder Michael-Addition beruhen, mit melanogenesehemmenden Substanzen bewirkt, dass bereits hyperpigmentierierte Hautareale ihre hohen Melaninkonzentrationen verlieren und sich der durch das Färbemittel an der Hautoberfläche erzeugte Farbton großflächig durchsetzt. A contrast reduction can therefore be achieved in particular by preparations in which combinations according to the invention of dihydroxyacetone or a mixture of self-tanning substances containing dihydroxyacetone and at least one compound of the formula I, as described above, are additionally brought together with a biochemical melanin-inhibiting substance. The combination of tanning mixtures based on the Maillard reaction or Michael addition with melanogenesis inhibiting substances causes already hyperpigmented areas of skin to lose their high melanin concentrations and the hue produced by the staining agent on the surface of the skin to spread over a large area.
Zur Kombination eignen sich marktübliche Melanogeneseinhibitoren wie z.B. Ascorbinsäure und deren Derivate, Niacinamid, Emblica, Ellagsäure, Maulbeerbaumextrakt, Kojisäure, Süßholzwurzelextrakt, Rucinol, Hydro- chinon, Azelainsäure, Arbutin oder Magnesium-ascorbyl-phosphat.  Suitable for combination are commercially available melanogenesis inhibitors, e.g. Ascorbic acid and its derivatives, niacinamide, emblica, ellagic acid, mulberry extract, kojic acid, liquorice root extract, rucinol, hydroquinone, azelaic acid, arbutin or magnesium ascorbyl phosphate.
Ein Gegenstand der Erfindung ist daher ebenfalls eine Zubereitung enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben und einen Melanogeneseinhibitor. An object of the invention is therefore likewise a preparation containing at least one compound of the formula I as described above and a melanogenesis inhibitor.
Eine ungleichmäßige Pigmentierung ist dabei in der Bevölkerung durchaus nicht unüblich und beruht auf einer unterschiedlich starken Melaninproduktion der Melanozyten oder einer unregelmäßigen Verteilung der Melanozyten in der Haut. Dabei ist die Melaninproduktion durch das Enzym Tyrosi- nase getriggert, das letztendlich die Farbe der Haut, der Augen und der Haare einstellt. In Kombination mit Dihydroxyaceton gelingt es, eine Färbung der Haut mit natürlicheren, insbesondere in den roten Farbbereich verschobenen, Hautfärbungen zu erzielen, wobei zusätzlich eine vorteilhafte Kontrastreduzierung ungleichmäßig gefärbter Hautpartien möglich ist. Zudem ist im Falle der Haut die Hautaustrocknung ebenfalls vorteilhaft durch Verbindungen nach Formel I reduziert. Uneven pigmentation is by no means uncommon in the population and is based on a different degree of melanin production of the melanocytes or an irregular distribution of the melanocytes in the skin. The melanin production is triggered by the enzyme tyrosinase, which ultimately sets the color of the skin, the eyes and the hair. In combination with dihydroxyacetone it is possible to achieve a coloring of the skin with more natural, especially in the red color range shifted, skin colorations, in addition, a favorable contrast reduction unevenly colored skin is possible. In addition, in the case of the skin, skin dehydration is also advantageously reduced by compounds of formula I.
Bevorzugt sind die Substituenten R , R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander H, OH; O"Kt+, OAIk oder OAcy, wobei Kt+, Alk oder Acy eine der zuvor oder später genannten oder als bevorzugt genannten Bedeutungen hat. Preferably, the substituents R, R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, OH; O " Kt + , OAlk or OAcy, where Kt + , Alk or Acy has one of the meanings mentioned above or later or mentioned as preferred.
Eine Verbindung nach Formel I umfasst bevorzugt von Aldosen herleitbare Derivate, aber nicht die Aldosen selbst.  A compound according to formula I preferably comprises derivatives derivable from aldoses, but not the aldoses themselves.
Dabei versteht man unter Aldosen Monosaccharide mit einer Aldehydgruppe und insgesamt sechs C-Atomen. Somit sind mit dem Begriff Aldosen die Hexosen umfasst. Je Hexose haben die Substituenten R1, R2, R3 und R4 eine entsprechende Bedeutung, ausgewählt aus den Bedeutungen H, OH, NH2 oder NHCOCH3, von denen sich dann die Verbindungen der Formel I, wie zuvor beschrieben, ableiten. Bei Glucose sind beispielsweise die Substituenten R1, R2, R3 und R4 gleich und bedeuten OH. Bei N- Acetylglucosamin ist beispielsweise R1 NHCOCH3 und R2, R3 und R4 sind gleich und bedeuten OH. In this context, aldoses are monosaccharides having an aldehyde group and a total of six carbon atoms. Thus, the term aldoses includes hexoses. For each hexose, the substituents R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have a corresponding meaning, selected from the meanings H, OH, NH 2 or NHCOCH 3 , of which then derive the compounds of formula I, as described above. In the case of glucose, for example, the substituents R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are identical and denote OH. For example, for N-acetylglucosamine, R 1 is NHCOCH 3 and R 2 , R 3 and R 4 are the same and are OH.
Herleitbar von den Aldosen umfassen somit die Verbindungen nach Formel I bevorzugt die Alduronsäuren und die Dialdehyde der Aldosen, sowie deren Derivate. Thus, derivable from the aldoses, the compounds according to formula I preferably comprise the alduronic acids and the dialdehydes of the aldoses, as well as their derivatives.
Bei einer Alduronsäure ist die ursprüngliche Aldehydgruppe der zugrundeliegenden Aldose unverändert und die CHaOH-Gruppe zur Carbonsäure oxidiert. Benannt werden die Alduronsäuren mit dem Wortstamm der zu- grundeliegenden Aldose und der Endung -uron. Somit lautet die Alduron- säure der D-Glucose D-Glucuronsäure. In an alduronic acid, the original aldehyde group of the parent aldose is unchanged and the CHaOH group is oxidized to the carboxylic acid. The alduronic acids are named with the word stem of the basic aldose and the ending -uron. Thus, the alduronic acid of D-glucose is D-glucuronic acid.
Ebenfalls herleitbar von den Aldosen umfassen somit die Verbindungen nach Formel I bevorzugt auch Dialdehyde, wobei ausgehend von der Aldose die CH2OH-Gruppe zur Aldehyd-Gruppe oxidiert ist. Diese Verbindungen sollen im Fortfolgenden als Dialdehyd der jeweiligen Aldose bezeichnet werden. Likewise derivable from the aldoses, the compounds according to formula I therefore preferably also include dialdehydes, the CH 2 OH group being oxidized starting from the aldose to form the aldehyde group. These compounds are to be referred to in the following as dialdehyde of the respective aldose.
Des Weiteren kann in Verbindungen der Formel I, wie zuvor beschrieben, zumindest eine der OH-Gruppen des jeweiligen Aldosenderivates durch OAIk, O"Kt+ oder OAcy substituiert sein. Furthermore, in compounds of the formula I, as described above, at least one of the OH groups of the respective aldose derivative can be substituted by OAlk, O " Kt + or OAcy.
Alk steht bevorzugt für Methyl, Ethyl, Propyl-, /'so-Propyl, oder te/t-Butyl, besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, oder terf.-Butyl und ganz besonders bevorzugt für Methyl. Alk is preferably methyl, ethyl, propyl, / 'so-propyl or te / t-butyl, particularly preferably methyl, ethyl, or terf.-butyl and most preferably methyl.
Acy steht bevorzugt für Formyl-, Acetyl, Propionyl und Butyryl, besonders bevorzugt für Formyl-, Acetyl und ganz bevorzugt für Acetyl. Acy is preferably formyl, acetyl, propionyl and butyryl, particularly preferably formyl, acetyl and most preferably acetyl.
Bevorzugt ist zumindest eine der OH-Gruppen durch OAIk oder OAcy substituiert und ganz besonders bevorzugt sind alle OH-Gruppen unsubsti- tuiert. Preferably, at least one of the OH groups is substituted by OAlk or OAcy and most preferably all OH groups are unsubstituted.
Besonders bevorzugt sind R1, R2, R3 und R4 OH. Particularly preferred are R 1 , R 2 , R 3 and R 4 OH.
Des Weiteren sind von der Formel I nicht nur die offenkettigen Formen, sondern auch zyklische Formen mit umfasst. Zyklische Formen der Aldu- ronsäuren und der Dialdehyde der Aldosen sowie deren Derivate sind- beispielsweise intramolekulare monozyklische Ester, sogenannte Lactone, monozyklische Halbacetale, sogenannte Lactole, und deren bizyklische Mischformen, wie zum Beispiel Glucoronolacton, in dem ein γ-Lacton mit einem zyklischen γ-Lactol kombiniert sein kann. Further, of the formula I, not only the open-chain forms but also cyclic forms are included. Cyclic forms of the aldonic acids and the dialdehydes of the aldoses and their derivatives are, for example, intramolecular monocyclic esters, so-called lactones, monocyclic hemiacetals, so-called lactols, and their bicyclic Mixed forms, such as glucoronolactone, in which a γ-lactone may be combined with a cyclic γ-lactol.
Bevorzugt weist die Verbindung nach Formel I eine Aldehydgruppe auf, die in Form eines intramolekularen Halbacetals, des sogenannten Lactols, vorliegt. Somit versteht man unter einem Lactol ein zyklisches Halbacetal, wie bei Monosacchariden üblicherweise auftretend. The compound of the formula I preferably has an aldehyde group which is in the form of an intramolecular hemiacetal, the so-called lactol. Thus, a lactol is understood to mean a cyclic hemiacetal, as commonly occurs with monosaccharides.
Im Falle eines Lactols sind explizit von Verbindungen nach Formel I auch deren α-anomeren und ß-anomeren Formen und Mischungen derselben umfasst, wobei die jeweilige Form durch die Stellung der OH-Gruppe an dem anomeren C-Atom bestimmt wird. Dabei ist das anomere C-Atom das C-Atom der ursprünglichen Aldehydgruppe, das durch Ausbildung des Lactols zum anomeren C-Atom wird. In the case of a lactol, compounds of formula I also explicitly include their α-anomeric and β-anomeric forms and mixtures thereof, the particular shape being determined by the position of the OH group on the anomeric carbon atom. The anomeric C atom is the C atom of the original aldehyde group, which becomes the anomeric C atom by formation of the lactol.
Besonders bevorzugt bedeutet X COOH. Besonders bevorzugt wird daher mindestens eine Verbindung nach Formel I mit X = COOH erfindungsgemäß verwendet, die ganz besonders bevorzugt in Form eines intramolekularen Esters, des sogenannten Lactons, vorliegt. Most preferably, X is COOH. Particular preference is therefore given to using at least one compound of the formula I where X = COOH according to the invention, which is very particularly preferably in the form of an intramolecular ester, the so-called lactone.
Bevorzugte Verbindungen nach Formel I, in denen X CHO bedeutet sind die Dialdehyde der folgenden Aldosen: Preferred compounds of the formula I in which X denotes CHO are the dialdehydes of the following aldoses:
x-Allose (x=D,L), x-Glucose (x=D,L), x-Gulose (x=D,L), x-Galactose (x=D,L), x-Altrose (x=D,L), x-Mannose (x=D,L), x-ldose (x=D,L), x-Talose (x=D,L), sowie die entsprechenden zyklischen Formen, wie zuvor und nachstehend beschrieben. x-allose (x = D, L), x-glucose (x = D, L), x-gulose (x = D, L), x-galactose (x = D, L), x-altrose (x = D, L), x-mannose (x = D, L), x-isose (x = D, L), x-talose (x = D, L), and the corresponding cyclic forms as described above and below.
Besonders bevorzugte Verbindungen nach Formel I, in denen X COOH bedeutet sind die Alduronsäuren: Particularly preferred compounds of the formula I in which X denotes COOH are the alduronic acids:
x-Alluronsäure (x=D,L), x-Glucuronsäure (x=D,L), x-Guluronsäure (x=D,L), x-Galacturonsäure (x=D,L), x-Altruronsäure (x=D,L), x-Mannuronsäure (x=D,L), x-lduronsäure (x=D,L), x-Taluronsäure (x=D,L), sowie die entsprechenden zyklischen Formen, wie zuvor und nachstehend beschrieben. x-alluronic acid (x = D, L), x-glucuronic acid (x = D, L), x-guluronic acid (x = D, L), x-galacturonic acid (x = D, L), x-altruronic acid (x = D, L), x-mannuronic acid (x = D, L), x-lduronic acid (x = D, L), x-taluronic acid (x = D, L), as well as the corresponding cyclic forms as described above and below.
Dabei können diejenigen Verbindungen nach Formel I, die zumindest einen Ring aufweisen, in einer furanoiden oder pyranoiden Ringform, analog zu den Furanosen bzw. den Pyranosen, auftreten. Dabei ist unter einer furanoiden Ringform ein Ring mit fünf Kohlenstoffatomen zu verstehen, bei dem ein Kohlenstoffatom durch ein Sauerstoff ersetzt ist, während unter einer pyranoiden Ringform ein Ring aus sechs Kohlenstoffen zu verstehen ist, bei dem ein Kohlenstoffatom durch ein Sauerstoffatom ersetzt ist. In this connection, those compounds of the formula I which have at least one ring can occur in a furanoid or pyranoid ring form, analogously to the furanoses or the pyranoses. Here, a furanoid ring form is to be understood as a ring having five carbon atoms in which a carbon atom is replaced by an oxygen, while a pyranoid ring form is to be understood as meaning a ring of six carbons in which a carbon atom is replaced by an oxygen atom.
Lactone können gemäß der Lactonschreibweise bezeichnet werden. Dabei bezeichnet das α-C-Atom das der ursprünglichen Caboxylgruppe nachfolgende C-Atom, das ß-C-Atom das übernächste C-Atom nach der ursprünglichen Caboxylgruppe, das γ-C-Atom das dem ß-C-Atom nachfolgende und das δ-C-Atom das dem γ-C-Atom nachfolgende. Ein γ-Lacton weist somit eine furanoide Form auf, während ein δ-Lacton eine pyranoide Form aufweist. Lactones can be named according to the Lacton notation. The α-C atom designates the C atom following the original Caboxyl group, the β-C atom the C atom next to the C atom after the original Caboxyl group, the γ-C atom the β-C atom following and the δ -C atom following the γ-C atom. Thus, a γ-lactone has a furanoidal form while a δ-lactone has a pyranoidal form.
Lactole können gemäß der Lactolschreibweise und ähnlich der Lactonschreibweise bezeichnet werden. Dabei bezeichnet das α-C-Atom das der ursprünglichen Aldehydruppe nachfolgende C-Atom, das ß-C-Atom das übernächste C-Atom nach der ursprünglichen Aldehydgruppe, das γ-C- Atom das dem ß-C-Atom nachfolgende und das δ-C-Atom das dem γ-C- Atom nachfolgende. Ein γ-Lactol weist somit eine furanoide Form auf, während ein δ-Lactol eine pyranoide Form aufweist. Lactols may be named according to the Lactol notation and similar to the Lacton notation. In this case, the α-C atom designates the C atom following the original aldehyde group, the β-C atom the next-but-one C atom after the original aldehyde group, the γ-C atom the β-C atom following and the δ -C atom following the γ-C atom. A γ-lactol thus has a furanoid form, while a δ-lactol has a pyranoid form.
Bevorzugt sind die Verbindungen nach Formel I, die als bevorzugt beschriebenen Verbindungen der Formel I oder die genannten Dialdehyde der Aldosen oder Alduronsäuren mindestens monozyklisch, besonders bevorzugt sind sie monozyklische Lactone oder bizyklische Verbindungen. Als monozyklische Lactone oder Lactole sind bevorzugt δ-Lactole und δ- Lactone oder γ-Lactole und γ-Lactone; γ-Lactole und γ-Lactone sind besonders bevorzugt und ganz besonders bevorzugt ist ein γ-Lactol eines γ- Lactons. Preference is given to the compounds of the formula I, the compounds of the formula I described as being preferred or the dialdehydes of the aldoses or alduronic acids mentioned being at least monocyclic, particularly preferably monocyclic lactones or bicyclic compounds. Preferred monocyclic lactones or lactones are δ-lactols and δ-lactones or γ-lactols and γ-lactones; γ-lactols and γ-lactones are particularly preferred and most preferred is a γ-lactol of a γ-lactone.
Somit sind das x-Glucuronsäure-y-Lacton, (x=D,L) x-Guluronsäure-γ- Lacton (x=D,L), x-Galacturonsäure-y-Lacton (x=D,L), und x-lduronsäure-γ- Lacton (x=D,L) bevorzugt. Thus, the x-glucuronic acid-y-lactone, (x = D, L) x -guluronic acid-γ-lactone (x = D, L), x-galacturonic acid-y-lactone (x = D, L), and x -duronic acid-γ-lactone (x = D, L) is preferred.
Besonders bevorzugt wird das x-Glucuronsäure-y-Lacton (x=D,L) erfindungsgemäß verwendet, sowohl in der γ-Lacton-Form als auch in der bi- cyclischen Form enthaltend das γ-Lactol des jeweiligen γ-Lactons. Dabei liegt bei einem γ-Lactol des jeweiligen γ-Lactons ein O-überbrückter Ringschluß zwischen der Aldehydgruppe und der OH-Gruppe des ß- Kohlenstoffatoms gemäß der Lactonschreibweise vor. Ganz besonders bevorzugt wird Glucuronolacton in der bicyclischen Form eingesetzt.  The x-glucuronic acid-y-lactone (x = D, L) is particularly preferably used according to the invention, both in the γ-lactone form and in the bicyclic form containing the γ-lactol of the respective γ-lactone. In the case of a γ-lactol of the respective γ-lactone, there is an O-bridged ring closure between the aldehyde group and the OH group of the β-carbon atom according to the Lacton notation. Very particular preference is given to using glucuronolactone in the bicyclic form.
Als vorteilhafte Selbstbräuner in einer Dihydroxyaceton enthaltenden Mischung oder Zubereitung können unter anderem eingesetzt werden: Advantageous self-tanning agents in a mixture or preparation containing dihydroxyacetone may include, but are not limited to:
Glycerolaldehyd, Hydroxymethylglyoxal, γ-Dialdehyd, Erythrulose, 6-Aldo- D-Fructose, Ninhydrin, 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Juglon) oder 2- Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Lawson) oder eine Mischung der genannten Verbindungen. Besonders bevorzugt wird Erythrulose in der Dihydroxyaceton enthaltenden Mischung eingesetzt.  Glycerol aldehyde, hydroxymethylglyoxal, γ-dialdehyde, erythrulose, 6-aldo-D-fructose, ninhydrin, 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (juglone) or 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (Lawson), or a mixture thereof Links. Erythrulose is particularly preferably used in the mixture containing dihydroxyacetone.
Die mindestens eine Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, kann auch zusammen mit einer Mischung von Selbstbräunungssubstanzen enthaltend mindestens Dihydroxyaceton und einen weiteren Selbstbräuner, ausgewählt aus der zuvor genannten Gruppe, erfindungsgemäß verwendet werden. Beispielhaft besteht die erfindungsgemäß zu verwendende Mischung aus Dihydroxyaceton und min- destens einer weiteren Selbstbräunungssubstanz, wie zuvor beschrieben. Diese Mischung kann dann erfindungsgemäß mit mindestens einer Verbindung der Formel I kombiniert werden und in kosmetischen, dermatologischen oder pharmazeutischen Zubereitungen eingesetzt werden, wie nachfolgend beschrieben. The at least one compound of the formula I as described above or described as preferred may also be used according to the invention together with a mixture of self-tanning substances containing at least dihydroxyacetone and another self-tanner selected from the aforementioned group. By way of example, the mixture of dihydroxyacetone and at least one other self-tanning substance as described above. This mixture can then be combined according to the invention with at least one compound of formula I and used in cosmetic, dermatological or pharmaceutical preparations, as described below.
Ganz besonders bevorzugt wird Dihydroxyaceton ohne weitere Selbstbräunungssubstanzen der zuvor genannten Gruppe an Selbstbräunungssubstanzen eingesetzt. Very particular preference is given to using dihydroxyacetone without further self-tanning substances of the abovementioned group of self-tanning substances.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Zubereitungen, enthaltend zumindest einen für kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen geeigneten Träger und zumindest Dihydroxyaceton und zumindest eine Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben. The invention furthermore relates to preparations containing at least one carrier suitable for cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations and at least dihydroxyacetone and at least one compound of the formula I as described above or described as being preferred.
Bevorzugt enthält die Zubereitung zumindest Dihydroxyaceton in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung.  Preferably, the preparation contains at least dihydroxyacetone in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.5 to 15 wt .-% and most preferably in an amount of 1 to 8 wt .-% , based on the total amount of the preparation.
Bevorzugt enthält die Zubereitung die zumindest eine Verbindung der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung. Preferably, the preparation contains the at least one compound of the formula I, as described above or described as preferred, in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.5 to 15 wt .-% and most preferably in an amount of 1 to 8 wt .-%, based on the total amount of the preparation.
Das Gewichtsprozentverhältnis der zumindest einen Verbindung der Formel I zu Dihydroxyaceton liegt bei Verwendung als Bräunungsverstärker und/oder Selbstbräunungssubstanz und/oder Farbmodulator bei 1 :20 bis 20:1 , bevorzugt bei 1 :10 oder 10:1 , besonders bevorzugt bei 1:3 bis 3:1 und ganz besonders bevorzugt bei 1:1. Zubereitungen mit Selbstbräunereigenschaften, insbesondere solche, die Dihydroxyaceton enthalten, neigen bei der Anwendung auf der menschlichen Haut zu Fehlgerüchen, die vermutlich durch Abbauprodukte des Di- hydroxyacetons selbst oder durch Produkte von Nebenreaktionen verursacht werden und die von den Anwendern teilweise als unangenehm empfunden werden. Es hat sich gezeigt, dass diese Fehlgerüche bei Verwendung von Formaldehydfängern und/oder Flavonoiden vermieden werden. Daher kann die erfindungsgemäße Zubereitung enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I, wie zuvor mit den angegebenen und auch bevorzugt genannten Substituenten beschrieben sowie den Einzelverbindungen und mindestens einen Selbstbräuner, vorzugsweise auch Formaldehydfänger sowie gegebenenfalls Flavonoide zur Verbesserung des Geruches enthalten. Die für erfindungsgemäße Zubereitungen beanspruchten Verbindungen der Formel I, sowie die entsprechenden bevorzugten Verbindungen, können aber auch ihrerseits zur Geruchsverbesserung beitragen. The weight percent ratio of the at least one compound of the formula I to dihydroxyacetone, when used as a browning enhancer and / or self-tanning substance and / or color modulator, is from 1:20 to 20: 1, preferably 1:10 or 10: 1, more preferably from 1: 3 to 3: 1 and most preferably 1: 1. Self-tanning preparations, especially those containing dihydroxyacetone, are prone to malodour when applied to human skin, presumably caused by degradation products of the dihydroxyacetone itself or by products of side reactions, and which are sometimes found to be unpleasant by users. It has been found that these off-odors are avoided when using formaldehyde scavengers and / or flavonoids. Therefore, the preparation according to the invention containing at least one compound of formula I, as described above with the specified and preferably mentioned substituents and the individual compounds and at least one self-tanner, preferably also contain formaldehyde scavengers and optionally flavonoids to improve the odor. However, the compounds of the formula I claimed for preparations according to the invention, as well as the corresponding preferred compounds, can in turn also contribute to improving the odor.
Vorzugsweise wird der Formaldehydfänger ausgewählt aus der Gruppe Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumdisulfit. Besonders bevorzugt ist eine Zubereitung, die in Kombination DHA Plus, eine Mischung aus DHA, Natriumdisulfit und Magnesiumstearat, enthält. Preferably, the formaldehyde scavenger is selected from the group alkali metal, alkaline earth metal or ammonium disulfite. Particularly preferred is a formulation containing in combination DHA Plus, a mixture of DHA, sodium disulfite and magnesium stearate.
DHA Plus ist eine Produktmischung, welche zur Maskierung, Eliminierung oder Neutralisierung des Formaldehyds Natriummetabisulfit, gleichbedeutend mit Na2S2O5 oder INCI: sodium disulfite, enthält. Der Zusatz von Nat- riummetabisulfit in fertigen Formulierungen führt zur signifikanten Reduktion oder Unterbindung des unangenehmen Geruchs. DHA Plus wird von der Firma Merck, Darmstadt vertrieben. DHA Plus is a product blend containing sodium metabisulfite, equivalent to Na 2 S 2 O 5 or INCI: sodium disulfite, for masking, elimination or neutralization of formaldehyde. The addition of sodium metabisulfite in finished formulations leads to a significant reduction or elimination of the unpleasant odor. DHA Plus is distributed by Merck, Darmstadt.
Die erfindungsgemäße Zubereitung enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I, wie zuvor mit den angegebenen und auch bevorzugt genannten Substituenten beschrieben sowie den genannten Verbindun- gen, und mindestens Dihydroxyaceton als Selbstbräuner, kann besonders bevorzugt Flavonoide zur Verbesserung des Geruches und gegebenenfalls zur Bräunungsbeschleinigung enthalten. The preparation according to the invention comprising at least one compound of the formula I as described above with the specified and also preferably mentioned substituents and the compounds mentioned gen, and at least dihydroxyacetone as a self-tanner, may more preferably contain flavonoids to improve the odor and, optionally, for tanning.
Das Flavonoid wirkt dabei zusätzlich als Stabilisator für den Selbstbräuner bzw. die Selbstsbräunungssubstanzen und/oder reduziert oder vermeidet oder verbessert lagerabhängige Fehlgerüche, die auch durch enthaltene Zusatz- oder Hilfsstoffe entstehen können. The flavonoid additionally acts as a stabilizer for the self-tanner or the self-tanning substances and / or reduces or avoids or improves storage-dependent off-odors, which can also be caused by additives or auxiliaries contained.
Vorzugsweise handelt es sich um ein Flavonoid, bei dem eine oder mehrere phenolische Hydroxygruppen durch Veretherung oder Veresterung blockiert sind. Beispielsweise haben sich Hydroxyethyl-substituierte Flavonoide, wie vorzugsweise Troxerutin, Troxequercetin, Troxeisoquercetin oder Troxeluteolin, und Flavonoid-sulfate oder Flavonoid-phosphate, wie vorzugsweise Rutinsulfate, dabei als besonderes gut geeignete Flavonoide erwiesen. Besonders bevorzugt im Sinne der erfindungsgemäßen Verwendung sind Rutinsulfat und Troxerutin. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Troxerutin. Preferably, it is a flavonoid in which one or more phenolic hydroxy groups are blocked by etherification or esterification. For example, hydroxyethyl-substituted flavonoids, such as preferably troxerutin, troxequercetin, troxeisoquercetin or troxeluteolin, and flavonoid sulfates or flavonoid phosphates, such as preferably rutosulfates, have proven to be particularly suitable flavonoids. Particularly preferred in the context of the use according to the invention are rutin sulfate and troxerutin. Very particularly preferred is the use of troxerutin.
Die bevorzugten Flavonoide verfügen über einen nicht positiv geladenen Flavangrundkörper. Es wird vermutet, dass durch diese Flavonoide Metallionen wie z.B. Fe2+/Cu2+ komplexiert werden und so Autooxidations- vorgänge bei Duftstoffen oder Verbindungen, deren Abbau zu Fehlgerüchen führt, verhindert bzw. vermindert werden. The preferred flavonoids have a non-positively charged Flavangrundkörper. These flavonoids are thought to complex metal ions such as Fe 2+ / Cu 2+ , thus preventing or reducing auto-oxidation processes in fragrances or compounds whose degradation leads to off-odors.
Besonders bevorzugt ist eine Zubereitung, die neben mindestens einer Verbindung der Formel I DHA Rapid enthält. DHA Rapid ist eine Produktmischung enthaltend Dihydroxyaceton und Troxerutin, der Firma Merck, Darmstadt. Diese besonders bevorzugte Zubereitung kann gegebenenfalls auch noch einen Formaldehydfänger, beispielsweise Natriumdisulfit enthalten. Entsprechende Vormischungen und Zubereitungen, die Formaldehydfänger sowie gegebenenfalls Flavonoide zur Verbesserung des Geruches auf der Haut enthalten, sind in der Deutschen Patentanmeldung DE 10 2007 013 368 A1 beschrieben, deren diesbezüglicher Inhalt ausdrücklich auch zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Anmeldung gehört. Particularly preferred is a preparation containing in addition to at least one compound of the formula I DHA Rapid. DHA Rapid is a product mixture containing dihydroxyacetone and troxerutin, Merck, Darmstadt. If desired, this particularly preferred preparation may also contain a formaldehyde scavenger, for example sodium disulfite. Corresponding premixes and preparations which contain formaldehyde scavengers and, if appropriate, flavonoids for improving the odor on the skin are described in German Patent Application DE 10 2007 013 368 A1, the content of which relates expressly to the disclosure content of the present application.
Bei den Zubereitungen handelt es sich dabei üblicherweise um topisch anwendbare Zubereitungen, beispielsweise kosmetische oder The preparations are usually topically applicable preparations, for example cosmetic or cosmetic preparations
dermatologische Formulierungen oder Medizinprodukte. Die Zubereitungen enthalten in diesem Fall einen kosmetisch oder dermatologisch geeigneten Träger und je nach gewünschtem Eigenschaftsprofil optional weitere geeignete Inhaltsstoffe. Handelt es sich um pharmazeutische Zubereitungen, so enthalten die Zubereitungen in diesem Fall einen pharmazeutisch verträglichen Träger und optional weitere pharmazeutische Wirkstoffe. dermatological formulations or medical devices. The preparations in this case contain a cosmetically or dermatologically suitable carrier and, depending on the desired property profile, optionally further suitable ingredients. In the case of pharmaceutical preparations, the preparations in this case contain a pharmaceutically acceptable carrier and optionally further pharmaceutical active ingredients.
Topisch anwendbar bedeutet im Sinne der Erfindung, dass die Zubereitung äußerlich und örtlich angewendet wird, d.h. dass die Zubereitung geeignet sein muss, um beispielsweise auf die Haut aufgetragen werden zu können. Topically applicable means for the purposes of the invention that the preparation is applied externally and locally, i. that the preparation must be suitable, for example, to be applied to the skin can.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird neben dem Begriff Zubereitung gleichbedeutend auch der Begriff Mittel oder Formulierung verwendet. For the purposes of the present invention, the term agent or formulation is used synonymously in addition to the term preparation.
Die Zubereitungen können die genannten notwendigen oder optionalen Bestandteile umfassen oder enthalten, daraus im Wesentlichen oder daraus bestehen. Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den Zubereitungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erwerbbar oder können nach bekannten Verfahren synthetisiert werden. The preparations may comprise or contain, consist essentially of or consist of said necessary or optional ingredients. Any compounds or components which may be used in the compositions are either known and commercially available or may be synthesized by known methods.
Weitere bevorzugte Kombinationen von Ausführungsformen sind in den Ansprüchen offenbart. Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, wie zuvor beschrieben, wobei mindestens eine Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, mit einem Träger und gegebenenfalls mit weiteren Aktiv- oder Hilfsstoffen vermischt wird. Dann wird ggf. zumindest eine weitere Selbstbräunersubstanz zugegeben und vermischt und als letztes Dihydroxyaceton zugegeben und gemischt. Geeignete Trägerstoffe sowie Aktiv- oder Hilfsstoffe sind im nachfolgenden Teil ausführlich beschrieben. Further preferred combinations of embodiments are disclosed in the claims. The invention also provides a process for the preparation of a preparation as described above, wherein at least one compound of the formula I, as described above or described as preferred, is mixed with a carrier and optionally with other active or auxiliary substances. Then, if appropriate, at least one further self-tanning substance is added and mixed and added and mixed as the last dihydroxyacetone. Suitable carriers and active or auxiliary substances are described in detail in the following part.
In den beschriebenen Zubereitungen, die erfindungsgemäß mindestens eine Verbindung nach Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, und Dihydroxyaceton enthalten, können weiterhin auch Farbpigmente enthalten sein, wobei der Schichtaufbau der Pigmente nicht limitiert ist. In the described preparations which, according to the invention, contain at least one compound of the formula I as described above or described as preferred, and dihydroxyacetone, color pigments may furthermore also be present, the layer structure of the pigments not being limited.
Vorzugsweise sollte das Farbpigment bei Einssatz von 0,5 bis 5 Gew.-% hautfarben oder bräunlich sein. Die Auswahl eines entsprechenden Pigments ist für den Fachmann geläufig. Preferably, the color pigment should be skin colored or brownish at a level of from 0.5 to 5% by weight. The selection of a corresponding pigment is familiar to the person skilled in the art.
Bevorzugte Zubereitungen können neben den Verbindungen nach Formel I, mindestens Dihydroxyaceton als Selbstbräunungssubstanz sowie den gegebenenfalls anderen Inhaltsstoffen weitere organische UV-Filter enthalten, sogenannte hydrophile oder lipophile Sonnenschutzfilter, die im UVA-Bereich und/oder UVB-Bereich und(/oder IR und/oder VIS-Bereich (Absorber) wirksam sind. Diese Substanzen können insbesondere unter Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Triazinderi- vaten, β,β-Diphenylacrylatderivaten, p-Aminobenzoesäurederivaten sowie polymeren Filtern und Siliconfiltern, die in der Anmeldung WO-93/04665 beschrieben sind, ausgewählt sein. Weitere Beispiele für organische Filter sind in der Patentanmeldung EP-A 0487 404 angegeben. Im Folgenden werden die genannten UV-Filter meist nach der INCI-Nomenklatur benannt. In addition to the compounds according to formula I, at least dihydroxyacetone as self-tanning substance and optionally other ingredients, preferred preparations may comprise further organic UV filters, so-called hydrophilic or lipophilic sunscreen filters which are in the UVA range and / or UVB range and / or IR and / or These substances can be described in particular in the application WO-93/04665, among cinnamic acid derivatives, salicylic acid derivatives, camphor derivatives, triazine derivatives, β, β-diphenylacrylate derivatives, p-aminobenzoic acid derivatives and polymeric filters and silicone filters Further examples of organic filters are given in patent application EP-A 0 487 404. The following the named UV filters are usually named according to the INCI nomenclature.
Insbesondere für eine Kombination geeignet sind: In particular suitable for a combination are:
para-Aminobenzoesäure und deren Derivate: PABA, Ethyl PABA, Ethyl di- hydroxypropyl PABA, Ethylhexyl dimethyl PABA, z. B. vetrieben unter dem Namen "Escalol 507" von der Fa. ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul P25" von der Fa. BASF. para-aminobenzoic acid and its derivatives: PABA, ethyl PABA, ethyl dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl dimethyl PABA, e.g. B. under the name "Escalol 507" from the company. ISP, glyceryl PABA, PEG-25 PABA, z. B. under the name "Uvinul P25" from BASF.
Salicylate: Homosalate vetrieben unter dem Namen "Eusolex HMS" von der Fa. Merck; Ethylhexyl salicylate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan OS" von der Fa. Symrise, Dipropylene glycol salicylate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Dipsal" von der Fa. Scher, TEA salicylate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan TS" von der Fa. Symrise. β,β-Diphenylacrylate Derivate: Octocrylene, z. B. vetrieben unter dem Namen„Eusolex® OCR" von der Firma Merck, "Uvinul N539" von der Fa. BASF, Etocrylene, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul N35" von der BASF. Salicylates: Homosalates are sold under the name "Eusolex HMS" by Merck; Ethyl hexyl salicylates, e.g. B. under the name "Neo Heliopan OS" from the Fa. Symrise, Dipropylene glycol salicylate, z. B. under the name "Dipsal" from the company. Scher, TEA salicylate, z. B. under the name "Neo Heliopan TS" of the Fa. Symrise. β, β-diphenylacrylate derivatives: octocrylenes, e.g. For example, sold under the name "Eusolex® OCR" by Merck, "Uvinul N539" by BASF, Etocrylene, for example, marketed under the name "Uvinul N35" by BASF.
Benzophenone Derivate: Benzophenone-1 , z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul 400"; Benzophenone-2, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul D50" ; Benzophenone-3 oder Oxybenzone, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul M40";Benzophenone-4, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul MS40" ; Benzophenone-9, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul DS-49" von der Fa. BASF, Benzophenone-5, Benzophenone- 6, z. B. vetrieben unter dem Namen "Helisorb 11" von der Fa. Norquay, Benzophenone-8, z. B. vetrieben unter dem Namen "Spectra-Sorb UV-24" von der Fa. American Cyanamid, Benzophenone-12 n-hexyl 2-(4- diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate oder 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon, vertrieben von der Fa. Merck, Darmstadt unter dem Namen Eusolex® 4360. Benzylidencampher Derivate: 3-Benzylidenecamphor, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SD" von der Fa. Chimex, 4-Methylbenzylidene- camphor, z. B. vetrieben unter dem Namen "Eusolex 6300" von der Fa. Merck, Benzylidenecamphorsulfonsäure, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SL" von der Fa. Chimex, Camphor benzalkonium methosulfate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SO" von der Fa. Chimex, Tereph- thalylidenedicamphorsulfonsäure, z. B. vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SX" von der Fa Chimex, Polyacrylamidomethylbenzylidenecamphor vetrieben unter dem Namen "Mexoryl SW" von der Fa. Chimex. Benzophenone Derivatives: Benzophenone-1, e.g. B. operated under the name "Uvinul 400"; Benzophenone-2, e.g. B. operated under the name "Uvinul D50"; Benzophenone-3 or oxybenzone, e.g. B. sold under the name "Uvinul M40" Benzophenone-4, z. B. operated under the name "Uvinul MS40"; Benzophenone-9, e.g. B. under the name "Uvinul DS-49" from the company. BASF, Benzophenone-5, Benzophenone- 6, z. B. under the name "Helisorb 11" from the company. Norquay, Benzophenone-8, z. B. under the name "Spectra-Sorb UV-24" from the company. American Cyanamid, Benzophenone-12 n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, marketed by from Merck, Darmstadt under the name Eusolex® 4360. Benzylidene camphor derivatives: 3-benzylidenecamphor, e.g. B. under the name "Mexoryl SD" from the company. Chimex, 4-Methylbenzylidene- camphor, z. B. under the name "Eusolex 6300" from the company Merck, Benzylidenecamphorsulfonsäure, z. B. under the name "Mexoryl SL" from the company Chimex, Camphor benzalkonium methosulfate, z. B. under the name "Mexoryl SO" from the company. Chimex, Tereph- thalylidenedicamphorsulfonsäure, z. B. sold under the name "Mexoryl SX" from the Fa Chimex, Polyacrylamidomethylbenzylidenecamphor operated under the name "Mexoryl SW" from the company Chimex.
Phenylbenzimidazol Derivate: Phenylbenzimidazolesulfonsäure, z. B. vetrieben unter dem Namen "Eusolex 232" von der Fa. Merck, Dinatrium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonat, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan AP" von der Fa. Symrise. Phenylbenzimidazole derivatives: phenylbenzimidazolesulfonic acid, e.g. B. under the name "Eusolex 232" from the company Merck, disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate, z. B. operated under the name "Neo Heliopan AP" of the Fa. Symrise.
Phenylbenzotriazol Derivate: Drometrizole trisiloxane, z. B. vetrieben unter dem Namen "Silatrizole" von der Fa. Rhodia Chimie, Methylenebis(benzo- triazolyl)tetramethylbutylphenol in fester Form, z. B. vetrieben unter dem Namen "MIXXIM BB/100" von der Fa. Fairmount Chemical, oder in mikro- nisierter Form als wässrige Dispersion, z. B. vetrieben unter dem Namen "Tinosorb M" von der Fa. BASF. Phenylbenzotriazole derivatives: Drometrizole trisiloxanes, e.g. B. under the name "Silatrizole" from the Fa. Rhodia Chimie, Methylenebis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol in solid form, eg. B. under the name "MIXXIM BB / 100" from the company Fairmount Chemical, or in a micronized form as an aqueous dispersion, eg. B. under the name "Tinosorb M" from BASF.
Triazin Derivate: Ethylhexyltriazone, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvinul T150" von der Fa. BASF, Diethylhexylbutamidotriazone, z. B. vetrieben unter dem Namen "Uvasorb HEB" von der Fa. Sigma 3V, 2,4,6- tris(diisobutyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine oder 2,4,6-Tris- (biphenyl)-1 ,3,5-triazine. vertrieben als Tinosorb A2B von BASF, 2,2'-[6-(4- methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazine-2,4-diyl]bis[5-(2-ethylhexyl)oxy]-phenol, vertrieben als Tinosorb S von BASF, N2,N4-bis[4-[5-(1 ,1-dimethylpropyl)-2- benzoxazolyl]phenyl]-N6-(2-ethylhexyl)-1 ,3,5-triazin-2,4,6-triamin vertrieben als Uvasorb K 2A von der Firma Sigma 3V. Anthranilin Derivate: Menthyl anthranilate, z. B. vetrieben unter dem Namen "Neo Heliopan MA" von der Fa. Symrise. Triazine derivatives: ethylhexyltriazone, e.g. B. under the name "Uvinul T150" from the Fa. BASF, Diethylhexylbutamidotriazone, z. From the company Sigma 3V, 2,4,6-tris (diisobutyl 4'-aminobenzalmalonate) -s-triazines or 2,4,6-tris (biphenyl) -1, 3,5-triazines. sold as Tinosorb A2B by BASF, 2,2 '- [6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-triazine-2,4-diyl] bis [5- (2-ethylhexyl) oxy] phenol as Tinosorb S from BASF, N2, N4-bis [4- [5- (1, 1-dimethylpropyl) -2-benzoxazolyl] phenyl] -N6- (2-ethylhexyl) -1, 3,5-triazine-2, 4,6-triamine sold as Uvasorb K 2A from Sigma 3V. Anthraniline derivatives: menthyl anthranilate, e.g. B. operated under the name "Neo Heliopan MA" by Fa. Symrise.
Imidazol Derivate: Ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline Propionat. Imidazole derivatives: ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline propionate.
Benzalmalonat Derivate: Polyorganosiloxane enthaltend funktionelle ben- zalmalonate Gruppen, wie z.B. Polysilicone-15, z. B. vetrieben unter dem Namen "Parsol SLX" von der Hoffmann LaRoche. Benzalmalonate Derivatives: Polyorganosiloxanes containing functional bengal malonate groups, e.g. Polysilicone-15, e.g. B. sold under the name "Parsol SLX" by Hoffmann LaRoche.
4,4-Diarylbutadien Derivate: 1,1-Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4- diphenylbutadiene. 4,4-Diarylbutadiene derivatives: 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene.
Benzoxazole Derivate: 2,4-bis[5-(1-dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl(4- phenyl) imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1 ,3,5-triazine, z. B. vetrieben unter dem Namen Uvasorb K2A von der Fa. Sigma 3V und Mischungen dieses enthaltend. Benzoxazole derivatives: 2,4-bis [5- (1-dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazines, e.g. B. sold under the name Uvasorb K2A from the company. Sigma 3V and mixtures thereof containing.
Pi erazinderivate wie beispielsweise die Verbindung Pi erazine derivatives such as the compound
oder die UV-Filter der folgenden Strukturen or the UV filters of the following structures
Es können auch UV-Filter auf Basis von Polysiloxancopolymeren mit einer statistischen Verteilung gemäß nachfolgender Formel verwendet werden, wobei z.B. a = 1 ,2; b= 58 und c=2,8 sind: It is also possible to use UV filters based on polysiloxane copolymers having a random distribution according to the following formula, where e.g. a = 1, 2; b = 58 and c = 2.8 are:
Die in der Liste aufgeführten Verbindungen sind nur als Beispiele aufzufassen. Selbstverständlich können auch andere UV-Filter verwendet werden. Geeignete organischen UV-schützende Substanzen sind bevorzugt aus der folgenden Liste auszuwählen: Ethylhexyl salicylate, Phenylbenzimida- zolesulfonic acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, n-Hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate, 4- Methylbenzylidenecamphor, Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, Di- sodium phenyldibenzimidazoletetrasulfonate, Methylene- bis(benzotriazolyl)tetramethylbutylphenol, Ethylhexyl Triazone, Diethylhe- xyl Butamido Triazone, Drometrizole trisiloxane, Polysilicone-15, 1 ,1- Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene, 2,4-Bis[5-1 (dime- thylpropyl)benzoxazol-2-yl(4-phenyl) imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1 ,3,5- triazine und Mischungen davon. The compounds listed in the list are examples only. Of course, other UV filters can be used. Suitable organic UV-protective substances are preferably to be selected from the following list: ethylhexyl salicylate, phenylbenzimidazolesulfonic acid, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate, 4-methylbenzylidenecamphor, terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, di-sodium phenyldibenzimidazoletetrasulfonate, methylene-bis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol, ethylhexyl triazone, diethylhexyl butamido triazone, drometrizole trisiloxane, polysilicone-15, 1, 1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) 4,4-diphenylbutadienes; 2,4-bis [5-1- (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazines; Mixtures thereof.
Diese organischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,01 Gewichtsprozent bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 Gew.-% - 10 Gew.-%, in Formulierungen eingearbeitet. These organic UV filters are usually incorporated in formulations in an amount of from 0.01% to 20% by weight, preferably 1% to 10% by weight.
Die Zubereitungen können neben den Verbindungen der Formel I, mindestens Dihydroxyaceton als Selbstbräunungssubstanz sowie den gegebenenfalls anderen organischen UV-Filtern, wie zuvor beschrieben, weitere anorganische UV-Filter, sogenannte partikuläre UV-Filter enthalten. The preparations may contain, in addition to the compounds of the formula I, at least dihydroxyacetone as self-tanning substance and optionally other organic UV filters, as described above, further inorganic UV filters, so-called particulate UV filters.
Diese Kombinationen mit partikulären UV-Filtern sind sowohl als Pulver als auch als Dispersion oder Paste der folgenden Typen möglich. These combinations with particulate UV filters are possible both as a powder and as a dispersion or paste of the following types.
Hierbei sind sowohl solche aus der Gruppe der Titandioxide wie z.B. ge- coatetes Titandioxid (z.B. Eusolex® T-2000, Eusolex®T-AQUA, Eusolex®T- AVO, Eusolex®T-OLEO), Zinkoxide (z.B. Sachtotec®), Eisenoxide oder auch Ceroxide und/oder Zirkonoxide bevorzugt. Ferner sind auch Kombinationen mit pigmentärem Titandixoxid oder Zinkoxid möglich, wobei die Partikelgröße dieser Pigmente größer oder gleich 200 nm sind, beispielsweise Hombitan® FG oder Hombitan® FF-Pharma. Here, both those from the group of titanium dioxides, such as overall coatetes titanium dioxide (for example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO, Eusolex ® T-OLEO), zinc oxides (eg Sachtotec® ®), iron oxides or else cerium oxides and / or zirconium oxides. Furthermore, combinations with pigmentary titanium dioxide or zinc oxide are also possible, the particle size of these pigments being greater than or equal to 200 nm, for example Hombitan® FG or Hombitan® FF-Pharma.
Weiter kann es bevorzugt sein, wenn die Zubereitungen anorganische UV- Filter enthalten, die mit üblichen Methoden, wie beispielsweise in Cosme- tics & Toiletries, 1990, 105, 53-64 beschrieben, nachbehandelt wurden. Hierbei können eine oder mehrere der folgenden Nachbehandlungskomponenten gewählt sein: Amino Säuren, Bienenwachs, Fettsäuren, Fettsäurealkohole, anionische Tenside, Lecithin, Phospholipide, Natrium-, Kalium- , Zink-, Eisen- oder Aluminiumsalze von Fettsäuren, Polyethylene, Silikone, Proteine (besonders Collagen oder Elastin) , Alkanolamine, Silicium- dioxid, Aluminiumoxid, weitere Metalloxide, Phosphate, wie Natriumhexa- metaphosphat oder Glycerin. Furthermore, it may be preferred if the preparations contain inorganic UV filters which have been aftertreated by customary methods, as described, for example, in Cosemics & Toiletries, 1990, 105, 53-64. Here, one or more of the following aftertreatment components may be selected: amino acids, beeswax, fatty acids, fatty acid alcohols, anionic surfactants, lecithin, phospholipids, sodium, potassium, zinc, iron or aluminum salts of fatty acids, polyethylenes, silicones, proteins (especially Collagen or elastin), alkanolamines, silica, alumina, other metal oxides, phosphates, such as sodium hexametaphosphate or glycerol.
Bevorzugt eingesetzte partikuläre UV-Filter sind dabei: Preferably used particulate UV filters are:
- unbehandelte Titandioxide wie z.B. die Produkte Microtitanium Dioxide MT 500 B der Fa. Tayca; Titandioxd P25 der Fa. Degussa, untreated titanium dioxides, e.g. the products Microtitanium Dioxide MT 500 B from Tayca; Titanium Dioxide P25 from Degussa,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Aluminiumoxid und Sili- ciumdioxid Nachbahandlung wie z.B. das Produkt„Microtitanium Dioxide MT 100 SA der Tayca; oder das Produkt„Tioveil Fin" der Fa. Uniqema, Aftertreated micronised titanium dioxides with alumina and silica. the product "Microtitanium Dioxide MT 100 SA of Tayca; or the product "Tioveil Fin" from Uniqema,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearate/laurate Nachbehandlung wie z.B. Microtitanium Dioxide MT 100 T der Fa. Tayca, Eusolex T-2000 der Firma Merck, Aftertreated micronised titanium dioxides with alumina and / or aluminum stearates / laurate aftertreatment, e.g. Microtitanium Dioxide MT 100 T from Tayca, Eusolex T-2000 from Merck,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Eisenoxid und/oder Ei- senstearate Nachbehandlung wie z.B. das Produkt„Microtitanium Dioxide MT 100 F" der Fa. Tayca,  Aftertreated micronised titanium dioxides with iron oxide and / or iron stearates aftertreatment, such as e.g. the product "Microtitanium Dioxide MT 100 F" from Tayca,
- Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Siliciumdioxide, Aluminiumoxid und Silicon Nachbehandlung wie z.B. das Produkt "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS",der Fa. Tayca, - Nachbehandelte mikronisierte Titandioxide mit Natrumhexameta- phosphate, wie z.B. das Produkt "Microtitanium Dioxide MT 150 W" der Fa. Tayca. Aftertreated micronised titanium dioxides with silicas, alumina and silicon aftertreatment such as the product "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS", the company Tayca, Aftertreated micronised titanium dioxides with sodium hexametaphosphates, for example the product "Microtitanium Dioxide MT 150 W" from Tayca.
Die zur Kombination eingesetzten behandelten mikronisierten Titandioxide können auch nachbehandelt sein mit: The treated micronized titanium dioxides used for combination may also be post-treated with:
Octyltrimethoxysilane; wie z.B. das Produkt Tego Sun T 805 der Fa. Evonik Goldschmidt GmbH, Octyltrimethoxysilane; such as. the product Tego Sun T 805 from Evonik Goldschmidt GmbH,
Siliciumdioxid; wie z.B. das Produkt Parsol T-X der Fa. DSM, silica; such as. the product Parsol T-X from DSM,
Aluminiumoxid und Stearinsäure; wie z.B. das Produkt UV-Titan M160 der Fa. Sachtleben, Alumina and stearic acid; such as. the product UV-Titan M160 of the company Sachtleben,
Aluminium und Glycerin; wie z.B. das Produkt UV-Titan der Fa. Sachtleben,  Aluminum and glycerin; such as. the product UV-Titan from the company Sachtleben,
Aluminium und Silikonölen, wie z.B. das Produkt UV-Titan M262 der Fa. Sachtleben,  Aluminum and silicone oils, e.g. the product UV-Titan M262 of the company Sachtleben,
Natriumhexamethaphosphat und Polyvinylpyrrolidon,  Sodium hexamethaphosphate and polyvinylpyrrolidone,
Polydimethylsiloxane, wie z.B. das Produkt 70250 Cardre UF Ti02SI3" der Fa. Cardre,  Polydimethylsiloxanes, e.g. the product 70250 Cardre UF Ti02SI3 "from the company Cardre,
Polydimethylhydrogensiloxane, wie z.B. das Produkt Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobie" der Fa. Color Techniques.  Polydimethylhydrogensiloxanes, e.g. Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobie "from Color Techniques.
Ferner kann auch die Kombination mit folgenden Produkten vorteilhaft sein: Furthermore, the combination with the following products may also be advantageous:
Unbehandelte Zinkoxide wie z. B. das Produkt Z-Cote der Fa. BASF (Sunsmart), Nanox der Fa. Elementis Untreated zinc oxides such. For example, the product Z-Cote from BASF (Sunsmart), Nanox from the company Elementis
Nachbehandelte Zinkoxide wie z.B die folgenden Produkte:  Post-treated zinc oxides such as the following products:
o "Zinc Oxide CS-5" der Fa. Toshibi (ZnO nachbehandelt mit polymethyl- hydrogenosiloxane)  o "Zinc Oxide CS-5" from Toshibi (ZnO aftertreated with polymethylhydrogenoxanes)
o Nanogard Zinc Oxide FN der Fa. Nanophase Technologies o "SPD-Z1" der Fa Shin-Etsu (ZnO nachbehandelt mit einem Silikongepfropften Acrylpolymer, dispergiert in Cyclodimethylsiloxane Nanogard Zinc Oxide FN from Nanophase Technologies o "SPD-Z1" from Shin-Etsu (ZnO aftertreated with a silicone-grafted acrylic polymer dispersed in cyclodimethylsiloxanes
o "Escalol Z100" der Fa ISP (Aluminiumoxid nachbehandeltes ZnO dispergiert in einer ethylhexyl methoxycinnamate/PVP- hexadecene/methicone copolymer Mischung) o "Escalol Z100" of the company ISP (aluminum oxide aftertreated ZnO dispersed in an ethylhexyl methoxycinnamate / PVP-hexadecenes / methicone copolymer mixture)
o "Fuji ZNO-SMS-10" der Fa. Fuji Pigment (ZnO nachbehandelt mit Sili- ciumdioxid und Polymethylsilesquioxan); o "Fuji ZNO-SMS-10" from Fuji Pigment (ZnO aftertreated with silicon dioxide and polymethylsilsquioxane);
o Unbehandeltes Ceroxide Mikropigment z.B. mit der Bezeichnung "Col- loidal Cerium Oxide" der Fa Rhone Poulenc o Untreated cerium oxide micropigment e.g. with the name "Colloidal Cerium Oxide" from Rhone Poulenc
o Unbehandelte und/oder nachbehandelte Eisenoxide mit der Bezeichnung Nanogar der Fa. Arnaud. Untreated and / or post-treated iron oxides with the name Nanogar from the company Arnaud.
Beispielhaft können auch Mischungen verschiedener Metalloxide , wie z.B. Titandioxid und Ceroxid mit und ohne Nachbenhandlung eingesetzt werden, wie z.B. das Produkt Sunveil A der Fa. Ikeda. Außerdem können auch Mischungen von Aluminiumoxid, Siliciumdioxid und Silikonnach- behandelten Titandioxid. Zinkoxid-Mischungen wie z.B . das Produkt UV- Titan M261 der Fa. Sachtleben in Kombination mit dem erfindungsgemäßen UV-Schutzmittel verwendet werden. By way of example, mixtures of various metal oxides, e.g. Titanium dioxide and cerium oxide with and without Nachbenhandlung be used, such. the product Sunveil A of the company Ikeda. In addition, mixtures of alumina, silica, and silicon aftertreated titanium dioxide may also be used. Zinc oxide mixtures such. the product UV titanium M261 Fa. Sachtleben be used in combination with the UV protection agent according to the invention.
Diese anorganischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,1 Gewichtsprozent bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 Gew.-% - 10 Gew.-%, in die Zubereitungen eingearbeitet. These inorganic UV filters are incorporated usually in an amount of 0.1 weight percent to 25 weight percent, preferably 2 wt .-% - 10 wt .-%, in the preparations.
Durch Kombination von einer oder mehrerer der genannten Verbindungen mit UV-Filterwirkung kann die Schutzwirkung gegen schädliche Einwirkungen der UV-Strahlung optimiert werden. By combining one or more of said compounds with UV filter action, the protective effect against harmful effects of UV radiation can be optimized.
Alle genannten UV-Filter können auch in verkapselter Form eingesetzt werden. Insbesondere ist es von Vorteil organische UV-Filter in verkapselter Form einzusetzen. Dabei sind die Kapseln in erfindungsgemäß einzusetzenden Zubereitungen vorzugsweise in solchen Mengen enthalten, die gewährleisten, dass die verkapselten UV-Filter in den oben angegebenen Gewichtsprozentverhältnissen in der Zubereitung vorliegen. All mentioned UV filters can also be used in encapsulated form. In particular, it is advantageous to use organic UV filters in encapsulated form. In this case, the capsules in preparations to be used according to the invention are preferably present in amounts which ensure that the encapsulated UV filters are present in the preparation in the above-indicated weight percentages.
Bevorzugte Zubereitungen können auch mindestens einen weiteren kosmetischen Wirkstoff enthalten, beispielsweise ausgewählt aus Antioxidantien, Anti-Aging-Wirkstoffen, Anti-Falten, Anti-Schuppen, Anti-Akne, deo- dorants, Anti-Cellulite Wirkstoffen, Selbstbräunungssubstanzen, hautaufhellenden Wirkstoffen oder Vitaminen. Preferred preparations may also comprise at least one further cosmetic active ingredient, for example selected from antioxidants, anti-aging active ingredients, anti-wrinkles, anti-dandruff, anti-acne, deodorants, anti-cellulite active substances, self-tanning substances, skin-lightening active ingredients or vitamins.
Die schützende Wirkung von Zubereitungen gegen oxidativen Stress bzw. gegen die Einwirkung von Radikalen kann verbessert werden, wenn die Zubereitungen ein oder mehrere Antioxidantien enthalten, wobei es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten bereitet geeignet schnell oder zeitverzögert wirkende Antioxidantien auszuwählen. The protective effect of preparations against oxidative stress or against the action of radicals can be improved if the preparations contain one or more antioxidants, wherein the skilled person has no difficulty in selecting suitable fast or delayed-acting antioxidants.
Es gibt viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, die als Antioxidantien verwendet werden können, z.B. Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole, (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D- Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. a-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogen- säure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroli- ponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thio- redoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyh N- Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilau- rylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocystein- sulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μΐηοΙ/kg), ferner (Metall-) Chelatoren, (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Magnesium- Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vita- min-E-acetat), Vitamin A und Derivate (z.B. Vitamin-A-palmitat) sowie Ko- niferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, a- Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxyto- luol, Butylhydroxyanisol, Nordohydroguajaretsäure, Trihydroxy- butyrophenon, Quercitin, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnS04), Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Silibene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid). There are many known and proven substances known from the literature which can be used as antioxidants, eg amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles, (eg urocaninic acid) and their derivatives, peptides such as D, L- Carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg a-carotene, ß-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and derivatives thereof (eg Dihydroli - ponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thio-redoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their Glycosyh N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl -, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilaurylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, thiodipropionic acid and derivatives thereof (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and sulfoximine compounds (eg buthionine sulfoximines, Hom ocystein- sulfoximine, buthione sulfones, penta, hexa, heptathionine sulfoximine) in very low tolerated dosages (eg pmol to μΐηοΙ / kg), furthermore (metal) chelators (eg α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids ( eg citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives, vitamin C and derivatives (eg ascorbyl palmitate, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives ( eg vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (eg vitamin A palmitate) as well as cognitic benzoate of the benzoin resin, rutinic acid and its derivatives, a-glycosylrutin, ferulic acid, furfurylidene glucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylated hydroxyanisole, Nordohydroguajaretsäure, trihydroxybutyrophenone, quercitin, uric acid and its derivatives, mannose and its derivatives, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnS0 4 ), selenium and dess derivatives (eg selenium methionine), silibens and their derivatives (eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide).
Geeignete Antioxidantien sind auch Verbindungen der Formeln A oder B Suitable antioxidants are also compounds of the formulas A or B.
worin wherein
R1 aus der Gruppe -C(0)CH3, -C02R3, -C(O)NH2 und -C(O)N(R4)2 ausgewählt werden kann, R 1 can be selected from the group -C (O) CH 3 , -CO 2 R 3 , -C (O) NH 2 and -C (O) N (R 4 ) 2 ,
X O oder NH,' R2 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 30 C-Atomen, X is O or NH, ' R 2 is linear or branched alkyl having 1 to 30 C atoms,
R3 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen, R 3 is linear or branched alkyl having 1 to 20 C atoms,
R4jeweils ungabhängig voneinander H oder lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, R 4 are each independently of one another H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms,
R5H oder lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen oder lineares oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen und R 5 is H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms or linear or branched alkoxy having 1 to 8 C atoms and
R6 lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet, vorzugsweise Derivate der 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)- malonsäure und/oder 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl)-malonsäure> besonders bevorzugt 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)-malonsäure- bis-(2-ethylhexyl)ester (z.B. Oxynex® ST Liquid) und/oder 2-(4-Hydroxy- 3,5-dimethoxybenzyl)-malonsäure-bis-(2-ethylhexyl)ester (z.B. RonaCare® AP). R 6 denotes linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms, preferably derivatives of 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl) - malonic> particularly preferably 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid bis- (2-ethylhexyl) ester (for example Oxynex ® ST Liquid) and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl ) malonic acid-bis (2-ethylhexyl) ester (example RonaCare ® AP).
Mischungen von Antioxidantien sind ebenfalls zur Verwendung in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen geeignet. Bekannte und käufliche Mischungen sind beispielsweise Mischungen enthaltend als aktive Inhaltsstoffe Lecithin, L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure, natürliche Tocopherole, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® K LIQUID), Tocopherolextrakte aus natürlichen Quellen, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® L LIQUID), DL-a-Tocopherol, L-(+)-Ascorbylpalmitat, Zitronensäure und Lecithin (z.B. Oxynex® LM) oder Butylhydroxytoluol (BHT), L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z.B. Oxynex® 2004). Derartige Antioxidantien werden mit den erfindungsgemäßen Verbindungen in solchen Zusammensetzungen üblicherweise in Gewichtsprozentverhältnissen im Bereich von 1000:1 bis 1 :1000, bevorzugt in Gewichtsprozentverhältnissen von 100:1 bis 1 :100 eingesetzt. Mixtures of antioxidants are also suitable for use in the cosmetic preparations according to the invention. Known and commercial mixtures mixtures are, for example comprising, as active ingredients, lecithin, L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid, natural tocopherols, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (for example Oxynex ® K LIQUID) , Tocopherol extracts from natural sources, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (eg Oxynex ® L LIQUID), DL-a-tocopherol, L - (+) - ascorbyl palmitate, citric acid and lecithin (eg Oxynex ® LM) or butylhydroxytoluene (BHT), L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (eg Oxynex ® 2004). Such antioxidants are usually in weight percent ratios with the compounds of the invention in such compositions in the range of 1000: 1 to 1: 1000, preferably used in weight percent ratios of 100: 1 to 1: 100.
Unter den Phenolen sind die teilweise als Naturstoffe vorkommenden Po- lyphenole für Anwendungen im pharmazeutischen, kosmetischen oder Ernährungsbereich besonders interessant. Beispielsweise weisen die hauptsächlich als Pflanzenfarbstoffe bekannten Flavonoide oder Bioflavonoide häufig ein antioxidantes Potential auf. Mit Effekten des Substitutionsmusters von Mono- und Dihydoxyflavonen beschäftigen sich K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, I.M.C.M. Rietjens; Current To- pics in Biophysics 2000, 24(2), 101-108. Es wird dort beobachtet, dass Dihydroxyflavone mit einer OH-Gruppe benachbart zur Ketofunktion oder OH-Gruppen in 3'4'- oder 6,7- oder 7,8-Position antioxidative Eigenschaften aufweisen, während andere Mono- und Dihydroxyflavone teilweise keine antioxidativen Eigenschaften aufweisen. Among the phenols, the polyphenols, which are sometimes present as natural substances, are of particular interest for applications in the pharmaceutical, cosmetic or food sector. For example, the flavonoids or bioflavonoids, which are mainly known as plant dyes, frequently have an antioxidant potential. Effects of the substitution pattern of mono- and dihydoxy flavones are dealt with by K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24 (2), 101-108. It is observed there that dihydroxyflavones having an OH group adjacent to the keto function or OH groups in the 3'4 'or 6,7 or 7,8 position have antioxidant properties, while other mono- and dihydroxyflavones have in part no antioxidant properties exhibit.
Häufig wird Quercetin (Cyanidanol, Cyanidenolon 1522, Meietin, Sophore- tin, Ericin, 3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon) als besonders wirksames Antio- xidans genannt (z.B. CA. Rice-Evans, N.J. Miller, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2(4), 152-159). K. Lemanska, H. Szymusiak, Quercetin (cyanidanol, cyanidolone 1522, meietin, saccharin, ericin, 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone) is frequently mentioned as a particularly effective antioxidant (eg CA Rice-Evans, NJ Miller, G Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2 (4), 152-159). K. Lemanska, H. Szymusiak,
B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E.M.F. Soffers und I.M.C.M. Rietjens (Free Radical Biology&Medicine 2001 , 31(7), 869-881 untersuchen die pH- Abhängigkeit der antioxidanten Wirkung von Hydoxyflavonen. Über den gesamten pH-Bereich zeigt Quercetin die höchste Aktivität der untersuchten Strukturen.  Tyrakowska, R. Zielinski, A.E.M.F. Soffers and I.M.C.M. Rietjens (Free Radical Biology & Medicine 2001, 31 (7), 869-881 investigate the pH dependence of the antioxidant activity of hydroxyflavones, and quercetin shows the highest activity of the investigated structures over the entire pH range.
Geeignete anti-aging Wirkstoffe, insbesondere für hautpflegende Zubereitungen, sind vorzugsweise sogenannte kompatible Solute. Es handelt sich dabei um Substanzen, die an der Osmoregulation von Pflanzen oder Mikroorganismen beteiligt sind und aus diesen Organismen isoliert werden können. Unter den Oberbegriff kompatible Solute werden dabei auch die in der Deutschen Patentanmeldung DE-A-10133202 beschriebenen Osmoly- te gefasst. Geeignete Osmolyte sind beispielsweise die Polyole, Methylamin- Verbindungen und Aminosäuren sowie jeweils deren Vorstufen. Als Osmolyte werden im Sinne der Deutschen Patentanmeldung DE-A- 10133202 insbesondere Substanzen aus der Gruppe der Polyole, wie beispielsweise myo-lnositol, Mannitol oder Sorbitol und/oder einer oder mehrere der nachfolgend genannten osmolytisch wirksamen Stoffe verstanden: Taurin, Cholin, Betain, Phosphorylcholin, Glycerophosphorylcholine, Glutamin, Glycin, α-Alanin, Glutamat, Aspartat, Prolin, und Taurin. Vorstufen dieser Stoffe sind beispielsweise Glucose, Glucose-Polymere, Phos- phatidylcholin, Phosphatidylinositol, anorganische Phosphate, Proteine, Peptide und Polyaminsäuren. Vorstufen sind z. B. Verbindungen, die durch metabolische Schritte in Osmolyte umgewandelt werden. Suitable anti-aging active substances, in particular for skin-care preparations, are preferably so-called compatible solutes. These are substances that are involved in the osmoregulation of plants or microorganisms and can be isolated from these organisms. Under the generic term compatible solutes are also described in the German patent application DE-A-10133202 Osmoly- te. Suitable osmolytes are, for example, the polyols, methylamine compounds and amino acids and in each case their precursors. Within the meaning of the German patent application DE-A-10133202, osmolytes are understood as meaning, in particular, substances from the group of polyols, such as, for example, myo-inositol, mannitol or sorbitol and / or one or more of the osmolytically active substances mentioned below: taurine, choline, betaine, Phosphorylcholine, glycerophosphorylcholine, glutamine, glycine, α-alanine, glutamate, aspartate, proline, and taurine. Precursors of these substances are, for example, glucose, glucose polymers, phosphatidylcholine, phosphatidylinositol, inorganic phosphates, proteins, peptides and polyamic acids. Precursors are z. B. Compounds that are converted to osmolytes by metabolic steps.
Vorzugsweise werden erfindungsgemäß als kompatible Solute Substanzen gewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyrimidincarbonsäuren (wie Ectoin und Hydroxyectoin), Prolin, Betain, Glutamin, cyclisches Diphosphoglyce- rat, N.-Acetylornithin, Trimethylamine-N-oxid Di-myo-inositol-phosphat (DIP), cyclisches 2,3-diphosphoglycerat (cDPG), 1 ,1- Diglycerin-Phosphat (DGP), ß-Mannosylglycerat (Firoin), ß- Mannosylglyceramid (Firoin-A) oder/und Di-mannosyl-di-inositolphosphat (DMIP) oder ein optisches Isomer, Derivat, z.B. eine Säure, ein Salz oder Ester dieser Verbindungen oder Kombinationen davon eingesetzt. According to the invention, preferably compatible substances selected from the group consisting of pyrimidinecarboxylic acids (such as ectoine and hydroxyectoine), proline, betaine, glutamine, cyclic diphosphoglyceate, N-acetylornithine, trimethylamine N-oxide di-myo-inositol-phosphate ( DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1, 1-diglycerol phosphate (DGP), β-mannosylglycerate (Firoin), β-mannosylglyceramide (Firoin-A) or / and di-mannosyl-di-inositol phosphate ( DMIP) or an optical isomer, derivative, eg an acid, a salt or ester of these compounds or combinations thereof.
Dabei sind unter den Pyrimidincarbonsäuren insbesondere Ectoin ((S)- 1 ,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und Hydroxyectoin ((S,S)-1 ,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und deren Derivate zu nennen. In particular, ectoine ((S) -1,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and hydroxyectoine ((S, S) -1,4,5,6-tetrahydro-5 are among the pyrimidinecarboxylic acids hydroxy-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and their derivatives.
Additional können als anti-aging Wirkstoffe Produkte der Firma Merck wie z.B. 5,7-Dihydroxy-2-methyl-chromon, vermarktet unter dem Handelsnamen RonaCare®Luremine, oder die Handelsprodukte RonaCa- re®lsoquercetin, RonaCare®Tilirosid oderRonaCare®Cyclopeptide 5 verwendet werden. Additional can be used as anti-aging agents Merck products such as 5,7-dihydroxy-2-methyl-chromone, marketed under the trade name RonaCare®Luremine, or the commercial products RonaCa- re.solquercetin, RonaCare.Tiliroside or RonCare.RTM. cyclopeptides 5.
Die Zubereitungen können auch ein oder mehrere weitere hautaufhellende Wirkstoffe oder synonym Depigmentierungswirkstoffe enthalten. Hautaufhellende Wirkstoffe können prinzipiell alle dem Fachmann bekannte Wirkstoffe sein. Beispiele von Verbindungen mit hautaufhellender Aktivität sind Hydrochinon, Kojisäure, Arbutin, Aloesin, Niacinamide, azelainsäure, Ela- ginsäure, Maulbeerbaumextract, Magnesium-ascorbyl-phosphat, Süßholzwurzelextrakt, Emblica, Ascorbinsäure oder Rucinol. The preparations may also contain one or more further skin-lightening active ingredients or synonymously depigmentation active ingredients. In principle, skin-lightening active ingredients can be all active ingredients known to the person skilled in the art. Examples of compounds with skin-lightening activity are hydroquinone, kojic acid, arbutin, aloesin, niacinamide, azelaic acid, elastinic acid, mulberry extract, magnesium ascorbyl phosphate, liquorice root extract, emblica, ascorbic acid or rucinol.
Die einzusetzenden Zubereitungen können als weitere Inhaltsstoffe Vitamine enthalten. Bevorzugt sind Vitamine und Vitamin-Derivate ausgewählt aus Vitamin A, Vitamin-A-Propionat, Vitamin-A-Palmitat, Vitamin-A-Acetat, Retinol, Vitamin B, Thiaminchloridhydrochlorid (Vitamin B-i), Riboflavin (Vitamin B2), Nicotinsäureamid, Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin D, Ergo- calciferol (Vitamin D2), Vitamin E, DL-a-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Tocopherolhydrogensuccinat, Vitamin Κ-ι, Esculin (Vitamin P-Wirkstoff), Thiamin (Vitamin Bi), Nicotinsäure (Niacin), Pyridoxin, Pyridoxal, Pyridox- amin, (Vitamin Ββ), Panthothensäure, Biotin, Folsäure und Cobalamin (Vitamin B 2), insbesondere bevorzugt Vitamin-A-Palmitat, Vitamin C und dessen Derivate, DL-a-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Nicotinsäure, Pantothensäure und Biotin. Vitamine werden mit den flavonoidhaltigen Vormischungen oder Zubereitungen üblicherweise bei kosmetischer Anwendung in Bereichen von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, zugesetzt. Ernährungsphysiologische Anwendungen orientieren sich am jeweiligen empfohlenen Vitaminbedarf. The preparations to be used may contain vitamins as further ingredients. Preference is given to vitamins and vitamin derivatives selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B, thiamin chloride hydrochloride (vitamin Bi), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinamide, Vitamin C (ascorbic acid), vitamin D, ergocalciferol (vitamin D 2 ), vitamin E, DL-a-tocopherol, tocopherol-E-acetate, tocopherol hydrogen succinate, vitamin Κ-ι, esculin (vitamin P active substance), thiamine ( Vitamin Bi), nicotinic acid (niacin), pyridoxine, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin Ββ), pantothenic acid, biotin, folic acid and cobalamin (vitamin B 2 ), particularly preferably vitamin A palmitate, vitamin C and its derivatives, DL -a-tocopherol, tocopherol-E-acetate, nicotinic acid, pantothenic acid and biotin. Vitamins are usually added to the flavonoid-containing premixes or preparations when applied cosmetically in the range of 0.01% to 5.0% by weight, based on the total weight. Nutritional physiology applications are based on the recommended vitamin requirement.
Die beschriebenen Retinoide sind gleichzeitig auch wirksame Anti- Cellulite-Wirkstoffe. Ein ebenfalls bekannter Anti-Cellulite-Wirkstoff ist Koffein. Die genannten Bestandteile der Zubereitung können in der üblichen Weise eingearbeitet werden, mit Hilfe von Techniken, die dem Fachmann wohl bekannt sind. The retinoids described are also effective anti-cellulite agents. Another well-known anti-cellulite drug is caffeine. The said constituents of the preparation can be incorporated in the usual way, by means of techniques which are well known to the person skilled in the art.
Geeignet sind Zubereitungen für eine äußerliche Anwendung, beispielsweise als Creme oder Milch (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), als L otion oder Emulsion, in Form ölig-alkoholischer, ölig-wässriger oder wässrig- alkoholischer Gele bzw. Lösungen auf die Haut aufgesprüht werden kann. Sie können als feste Stifte vorliegen oder als Aerosol konfektioniert sein. Suitable preparations are for external use, for example as a cream or milk (O / W, W / O, O / W / O, W / O / W), as lotion or emulsion, in the form of oily-alcoholic, oily-aqueous or aqueous-alcoholic gels or solutions can be sprayed onto the skin. They can be present as solid pens or be packaged as aerosol.
Als Anwendungsform der einzusetzenden Zubereitungen seien bevorzugt genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungspräparate, Öle, Aerosole Pflaster, Umschläge, Verbände und Sprays. As an application form of the preparations to be used are preferably mentioned: solutions, suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing cleaning preparations, oils, aerosols patches, envelopes, dressings and sprays.
Bevorzugte Hilfsstoffe stammen aus der Gruppe der Konservierungsstoffe, Stabilisatoren, Lösungsvermittler, Färbemittel, Geruchsverbesserer. Preferred excipients come from the group of preservatives, stabilizers, solubilizers, colorants, odor improvers.
Salben, Pasten, Cremes und Gele können die üblichen Trägerstoffe enthalten, die für die topische Verabreichung geeignet sind, z.B. tierische und pflanzliche Fette, Wachse, Paraffine, Stärke, Traganth, Cellulosederi- vate, Polyethylenglykole, Silicone, Bentonite, Kieselsäure, Talkum und Zinkoxid oder Gemische dieser Stoffe. Ointments, pastes, creams and gels may contain the usual excipients suitable for topical administration, e.g. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, starch, tragacanth, cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silicic acid, talc and zinc oxide, or mixtures of these substances.
Puder und Sprays können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. Milchzucker, Talkum, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid, Calciumsilikat und Polyamid-Pulver oder Gemische dieser Stoffe. Sprays können zusätzlich die üblichen leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, z.B. Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Propan/Butan oder Dimethylether, enthalten. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden. Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulatoren, z.B. Wasser, Ethanol, Iso- propanol, Ethylcarbonat, Ethylacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Pro- pylenglykol, 1 ,3-Butylglykol, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfettsäureester, Po- lyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Powders and sprays may contain the usual excipients, for example lactose, talc, silicic acid, aluminum hydroxide, calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances. Sprays may additionally contain the usual volatile, liquefied propellants, eg chlorofluorohydrocarbons, propane / butane or dimethyl ether. Also, compressed air is advantageous to use. Solutions and emulsions may contain the customary carriers such as solvents, solubilizers and emulsifiers, for example water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, in particular cottonseed oil, peanut oil, maize germ oil, Olive oil, castor oil and sesame oil, Glycerinfettsäureester, polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitan or mixtures of these substances.
Ein bevorzugter Lösungsvermittler generell ist 2-lsopropyl-5-methyl- cyclohexancarbonyl-D-Alaninmethylester. A preferred solubilizer in general is 2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarbonyl-D-alanine methyl ester.
Suspensionen können die üblichen Trägerstoffe wie flüssige Verdünnungsmittel, z.B. Wasser, Ethanol oder Propylenglykol, Suspendiermittel, z.B. ethoxylierte Isostearylalkohole, Polyoxyethylensorbitester und Polyo- xyethylensorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummetahydroxid, Bentonit, Agar-Agar und Traganth oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Suspensions may include the usual carriers such as liquid diluents, e.g. Water, ethanol or propylene glycol, suspending agents, e.g. ethoxylated isostearyl alcohols, polyoxyethylene sorbitol esters and polyoxyethylene sorbitan esters, microcrystalline cellulose, aluminum metahydroxide, bentonite, agar-agar and tragacanth or mixtures of these substances.
Seifen können die üblichen Trägerstoffe wie Alkalisalze von Fettsäuren, Salze von Fettsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Lanolin, Fettalkohol, Pflanzenöle, Pflanzenextrakte, Glycerin, Zucker oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Soaps may contain the usual excipients such as alkali metal salts of fatty acids, salts of fatty acid monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, lanolin, fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerol, sugars or mixtures of these substances.
Tensidhaltige Reinigungsprodukte können die üblichen Trägerstoffe wie Salze von Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Sulfobernstein- säurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Imidazolinium- derivate, Methyltaurate, Sarkosinate, Fettsäureamidethersulfate, Alkyl- amidobetaine, Fettalkohole, Fettsäureglyceride, Fettsäurediethanolamide, pflanzliche und synthetische Öle, Lanolinderivate, ethoxylierte Glycerinfettsäureester oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Surfactant-containing cleaning products may include the usual excipients such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, methyl taurates, sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, alkyl amidobetaines, fatty alcohols, fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable and synthetic oils, lanolin derivatives, ethoxylated glycerol fatty acid esters or mixtures of these substances.
Gesichts- und Körperöle können die üblichen Trägerstoffe wie synthetische Öle wie Fettsäureester, Fettalkohole, Silikonöle, natürliche Öle wie Pflanzenöle und ölige Pflanzenauszüge, Paraffinöle, Lanolinöle oder Gemische dieser Stoffe enthalten. Facial and body oils may contain the usual carriers such as synthetic oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, silicone oils, natural oils such as Vegetable oils and oily vegetable extracts, paraffin oils, lanolin oils or mixtures of these substances.
Weitere typische kosmetische Anwendungsformen sind auch Lippenstifte, Lippenpflegestifte, Puder-, Emulsions- und Wachs-Make up sowie Sonnenschutz-, Prä-Sun- und After-Sun-Präparate. Further typical cosmetic application forms are also lipsticks, lip balm sticks, powder, emulsion and wax make-up as well as sunscreen, pre-sun and after-sun preparations.
Zu den bevorzugten Zubereitungsformen gehören insbesondere auch Emulsionen. The preferred preparation forms include, in particular, emulsions.
Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Zubereitung verwendet wird. Emulsions are advantageous and contain z. As mentioned fats, oils, waxes and other fatty substances, and water and an emulsifier, as it is commonly used for such a type of preparation.
Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe: The lipid phase can advantageously be selected from the following substance group:
- Mineralöle, Mineralwachse  - mineral oils, mineral waxes
- Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;  - Oils such as triglycerides of capric or caprylic, further natural oils such. Castor oil;
- Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;  Fats, waxes and other natural and synthetic fats, preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low C number or with fatty acids;
- Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpoly- siloxane sowie Mischformen daraus.  - Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpoly- siloxanes and mixed forms thereof.
Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Li- podispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigtem und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäure und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n- Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisono- nanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexaldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl. The oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipid dispersions in the context of the present invention is advantageously selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acid and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then advantageously be chosen from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexadecyl stearate, 2-octyl dodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate and synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, e.g. B. jojoba oil.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silikonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnussöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr. Furthermore, the oil phase can advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, silicone oils, dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and fatty acid triglycerides, in particular the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms. The fatty acid triglycerides can be selected, for example, advantageously from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, for. As olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen. Any mixtures of such oil and wax components are also advantageous to use in the context of the present invention. It may also be advantageous, if appropriate, to use waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
Die wässrige Phase der einzusetzenden Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylen- glykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylen- glykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propandiol, Gly- cerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Silicium- dioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z.B. Hyalu- ronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination. If desired, the aqueous phase of the preparations to be used advantageously contains alcohols, diols or polyols of low C number, and also their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, furthermore lower C number alcohols, e.g. Example, ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, glycerol and in particular one or more thickening agents, which or which can be advantageously selected from the group silicon dioxide, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, for example hyaluronic acid, xanthan gum , Hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called Carbopols, for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein. In particular, mixtures of the abovementioned solvents are used. For alcoholic solvents, water can be another ingredient.
Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird. Emulsions are advantageous and contain z. As mentioned fats, oils, waxes and other fatty substances, and water and an emulsifier, as it is commonly used for such a type of formulation.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die einzusetzenden Zubereitungen hydrophile Tenside. Die hydrophilen Tenside werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, der Acyllactylate, der Betaine sowie der Cocoamphoacetate. In a preferred embodiment, the preparations to be used contain hydrophilic surfactants. The hydrophilic surfactants are preferably selected from the group of alkylglucosides, acyl lactylates, betaines and cocoamphoacetates.
Es ist ebenfalls von Vorteil, natürliche oder synthetische Roh- und Hilfsstoffe bzw. Gemische einzusetzen, welche sich durch einen wirksamen Gehalt an den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffen auszeichnen, beispielsweise Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix® NS 10 (Seppic). It is likewise advantageous to employ natural or synthetic raw materials and assistants or mixtures which are distinguished by an effective content of the active ingredients used according to the invention, for example Plantaren ® 1200 (Henkel KGaA), Oramix NS ® 10 (Seppic).
Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser- in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O W), eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Waser-in-ÖI-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen. Es ist auch vorteilhaft, Ectoine in verkapselter Form darzureichen, z. B. in Kollagenmatri- ces und anderen üblichen Verkapselungsmaterialien, z. B. als Cellulose- verkapselungen, in Gelatine, Wachsmatrices oder liposomal verkapselt. Insbesondere Wachsmatrices wie sie in der DE-A-43 08 282 beschrieben werden, haben sich als günstig herausgestellt. Bevorzugt werden Emulsionen. O/W-Emulsinen werden besonders bevorzugt. Emulsionen, W/O- Emulsionen und OA/V-Emulsionen sind in üblicher Weise erhältlich. The cosmetic and dermatological preparations can be in various forms. So they can z. Example, a solution, an anhydrous preparation, an emulsion or microemulsion type water in-oil (W / O) or oil-in-water (OW) type, a multiple emulsion, such as Waser-in-oil-in-water (W / O / W), a gel, a solid stick , an ointment or even an aerosol. It is also advantageous to present Ectoine in encapsulated form, e.g. In collagen matrices and other common encapsulating materials, e.g. As encapsulated cellulose, in gelatin, wax matrices or liposomally encapsulated. In particular wax matrices as described in DE-A-43 08 282, have been found to be favorable. Preference is given to emulsions. O / W emulsins are especially preferred. Emulsions, W / O emulsions and OA / V emulsions are available in the usual way.
Als Emulgatoren können beispielsweise die bekannten W/O- und O/W- Emulgatoren verwendet werden. Es ist vorteilhaft, weitere übliche Co- Emulgatoren in den bevorzugten O/W-Emulsionen zu verwenden. As emulsifiers, for example, the known W / O and O / W emulsifiers can be used. It is advantageous to use other conventional co-emulsifiers in the preferred O / W emulsions.
Vorteilhaft werden als Co-Emulgatoren beispielsweise O/W-Emulgatoren gewählt, vornehmlich aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11-16, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5-15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R' aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R' auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen. For example, O / W emulsifiers are selected as co-emulsifiers, principally from the group of substances with HLB values of 11-16, very particularly advantageously with HLB values of 14.5-15.5, provided that the O / W Emulsifiers have saturated radicals R and R '. If the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R and / or R ', or if isoalkyl derivatives are present, the preferred HLB value of such emulsifiers may also be lower or higher.
Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxy- lierten Stearylalkhole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalko- hole) zu wählen. It is advantageous to choose the fatty alcohol ethoxylates from the group of the ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols).
Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate ausfolgender Gruppe zu wählen: It is also advantageous to choose the fatty acid ethoxylates of the following group:
Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21)stearat,  Polyethylene glycol (20) stearate, polyethylene glycol (21) stearate,
Polyethylenglycol(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat,  Polyethylene glycol (22) stearate, polyethylene glycol (23) stearate,
Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat, Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylene glycol (24) stearate, polyethylene glycol (25) stearate, Polyethylene glycol (12) isostearate, polyethylene glycol (13) isostearate,
Polyethylenglycol(14)isostearat, Polyethylenglyco!(15)isostearat, Polyethylene glycol (14) isostearate, polyethyleneglycol (15) isostearate,
Polyethylenglycol(16)isostearat, Polyethylenglycol(17)isostearat, Polyethylene glycol (16) isostearate, polyethylene glycol (17) isostearate,
Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethylene glycol (18) isostearate, polyethylene glycol (19) isostearate,
Polyethylenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21)isostearat, Polyethylene glycol (20) isostearate, polyethylene glycol (21) isostearate,
Polyethylenglycol(22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat, Polyethylene glycol (22) isostearate, polyethylene glycol (23) isostearate,
Polyethylenglycol(24)isostearat, Polyethylenglycol(25)isostearat, Polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol (25) isostearate,
Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylene glycol (12) oleate, polyethylene glycol (13) oleate,
Polyethylenglycol(14)oleat, Polyethylenglycol(15)oleat, Polyethylene glycol (14) oleate, polyethylene glycol (15) oleate,
Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat, Polyethylene glycol (16) oleate, polyethylene glycol (17) oleate,
Polyethylenglycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylene glycol (18) oleate, polyethylene glycol (19) oleate,
Polyethylenglycol(20)oleat. Polyethylene glycol (20) oleate.
Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlaureth-11-carboxylat verwendet werden. Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth1-4sulfat vorteilhaft verwendet werden. Als ethoxy- liertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylenglycol(30)Chole- sterylether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol(25)Sojasterol hat sich bewährt. Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die Poly- ethylenglycol(60) Evening Primrose Glycerides verwendet werden (Eve- ning Primrose = Nachtkerze). As the ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or its salt, the sodium laureth-11-carboxylate can be advantageously used. As the alkyl ether sulfate, sodium laureth-4 sulfate can be advantageously used. Polyethylene glycol (30) cholesteryl ether can advantageously be used as ethoxylated cholesterol derivative. Also polyethylene glycol (25) soybean oil has been proven. The ethoxylated triglycerides used may advantageously be the polyethylene glycol (60) Evening Primrose Glycerides (Evening Primrose = evening primrose).
Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)- glyceryllaurat, Polyethylenglycol(22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol- (23)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glycerylcaprat/cprinat, Polyethylen- glycol(20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostearat, Poly- ethylenglycol(18)glyceryloleat(cocoat) zu wählen. It is furthermore advantageous to use the polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / citrate, polyethylene glycol (20). glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate (cocoate).
Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylen- glycol(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbi- tanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat zu wählen. It is also favorable to use the sorbitan esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, Polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
Als fakultative, dennoch erfmdungsgemäß gegebenenfalls vorteilhafte W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden: As optional, but according to the invention optionally advantageous W / O emulsifiers can be used:
Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbon- säuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atome, Dig- lycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Propylenglyco- lester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12- 18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen.  Fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, monoglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, diglycerol ether saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, propylene glycol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C -Atomen and sorbitan esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms.
Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Digly- cerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Propylenglycolmonostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylengly- colmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmo- nocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, Sela- chylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat oder PEG-30-dipolyhydroxystearat. Die Zubereitung kann kosmetische Adjuvanten enthalten, welche in dieser Art von Zubereitungen üblicherweise verwendet werden, wie z.B. Verdickungsmittel, weichmachende Mittel, Befeuchtungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, Mittel gegen Schaumbildung, Parfüms, Wachse, Lanolin, Treibmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, und andere in der Kosmetik gewöhnlich verwendete Ingredienzien. Particularly advantageous W / O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl, glyceryl monomyristate, glyceryl, Digly- cerylmonostearat, colmonolaurat Diglycerylmonoisostearat, propylene glycol, propylene glycol monoisostearate, propylene glycol monocaprylate glycol, propylene, nocaprylat sorbitan, sorbitan Sorbitanmo-, Sorbitanmonoisooleat, sucrose, cetyl alcohol, stearyl, arachidyl, Behenyl alcohol, isobehenyl alcohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol, polyethylene glycol (2) stearyl ether (steareth-2), glyceryl monolaurate, glyceryl monocaprinate, glyceryl monocaprylate or PEG-30 dipolyhydroxystearate. The preparation may contain cosmetic adjuvants commonly used in this type of preparation, such as thickeners, emollients, humectants, surfactants, emulsifiers, preservatives, antifoaming agents, perfumes, waxes, lanolin, propellants, dyes and / or pigments , and other ingredients commonly used in cosmetics.
Man kann als Dispersions- bzw. Solubilisierungsmittel ein Öl, Wachs oder sonstigen Fettkörper, einen niedrigen Monoalkohol oder ein niedriges Po- lyol oder Mischungen davon verwenden. Zu den besonders bevorzugten Monoalkoholen oder Polyolen zählen Ethanol, i-Propanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit. An oil, wax or other fatty substance, a low monoalcohol or a low polyol or mixtures thereof can be used as the dispersing or solubilizing agent. Particularly preferred monoalcohols or polyols include ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerine and sorbitol.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Emulsion, welche als Schutzcreme oder -milch vorliegt und beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, insbesondere Triglyceride von Fettsäuren, Lanolin, natürliche und synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthält. A preferred embodiment of the invention is an emulsion which is present as a protective cream or milk and contains, for example, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen stellen ölige Lotionen auf Basis von natürlichen oder synthetischen Ölen und Wachsen, Lanolin, Fettsäureestern, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder öligalkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glycerols, wie Propylenglykol, und/oder eines Polyols, wie Glycerin, und Ölen, Wachsen und Fettsäureestern, wie Triglyceriden von Fettsäuren, dar. Further preferred embodiments are oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, or oily alcoholic lotions based on a lower alcohol such as ethanol or a glycerol such as propylene glycol and / or a polyol such as Glycerol, and oils, waxes and fatty acid esters, such as triglycerides of fatty acids.
Die Zubereitung kann auch als alkoholisches Gel vorliegen, welches einen oder mehrere Niedrigalkohole oder -polyole, wie Ethanol, Propylenglykol oder Glycerin, und ein Verdickungsmittel, wie Kieselerde umfasst. Die öligalkoholischen Gele enthalten außerdem natürliches oder synthetisches Öl oder Wachs. Die festen Stifte bestehen aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Lanolin und anderen Fettkörpern. The preparation may also be in the form of an alcoholic gel comprising one or more lower alcohols or polyols, such as ethanol, propylene glycol or glycerin, and a thickener, such as silica. The oily alcoholic gels also contain natural or synthetic oil or wax. The solid sticks consist of natural or synthetic waxes and oils, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, lanolin and other fatty substances.
Ist eine Zubereitung als Aerosol konfektioniert, verwendet man in der Regel die üblichen Treibmittel, wie Alkane, Luft, Stickstoff, Distickstoffmono- xid, bevorzugt Alkane. If a preparation is formulated as an aerosol, the usual blowing agents are generally used, such as alkanes, air, nitrogen, dinitrogen monoxide, preferably alkanes.
Auch ohne weitere Ausführungen wird davon ausgegangen, dass ein Fachmann die obige Beschreibung in weitestem Umfang nutzen kann. Die bevorzugten Ausführungsformen und Beispiele sind deswegen lediglich als beschreibende, keinesfalls als in irgendeiner Weise limitierende Offenbarung aufzufassen. Die vollständige Offenbarung aller vor- und nachstehend aufgeführten Anmeldungen und Veröffentlichungen sind durch Bezugnahme in diese Anmeldung eingeführt. Die Gewichtsprozentverhältnisse der einzelnen Inhaltsstoffe in den Zubereitungen der Beispiele gehören ausdrücklich zur Offenbarung der Beschreibung und können daher als Merkmale herangezogen werden. Even without further statements, it is assumed that a person skilled in the art can make the most of the above description. The preferred embodiments and examples are therefore to be considered as merely illustrative, in no way limiting, disclosure. The complete disclosure of all applications and publications cited above and below are incorporated by reference into this application. The weight percentages of the individual ingredients in the formulations of the examples are expressly intended to disclose the description and may therefore be used as features.
Weitere wichtige Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen und aus den Beispielen. Other important features and advantages of the invention will become apparent from the dependent claims and from the examples.
Es versteht sich, dass die vorstehend genannten und die nachstehend noch zu erläuternden Merkmale nicht nur in der jeweils angegebenen Kombination, sondern auch in anderen Kombinationen oder in Alleinstellung verwendbar sind, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen. It is understood that the features mentioned above and those yet to be explained below can be used not only in the particular combination given, but also in other combinations or in isolation, without departing from the scope of the present invention.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind in den Beispielen dargestellt und werden in der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert, ohne den Umfang der vorliegenden Erfindung zu beschränken. Beispiel 1 : („In Vivo"-Studie) Preferred embodiments of the invention are illustrated in the examples and will be explained in more detail in the following description, without limiting the scope of the present invention. Example 1: ("In vivo" study)
Vier Teilnehmer (weiblich und männlich) wurden für die Studie ausgewählt. Zur Durchführung der Studie wurden Testfelder von 4 x 4,5 cm2 auf beiden Vorderarmen bei jedem Teilnehmer markiert. Four participants (male and female) were selected for the study. To conduct the study, test fields of 4 x 4.5 cm 2 were marked on both forearms of each participant.
Es wurde die folgende Testformulierung verwendet: The following test formulation was used:
Zum Vergleich wurde die oben genannte Testformulierung verwendet mit 6 Gewichtsprozent Dihydroxyaceton ohne Zusatz von Glucuronolacton. Es wurde Glucuronolacton in der bicyclischen Form eingesetzt. For comparison, the above-mentioned test formulation was used with 6 weight percent dihydroxyacetone without the addition of glucuronolactone. Glucuronolactone in the bicyclic form was used.
Das eine Testfeld wurde mit 2 μΙ/cm2 der zuvor beschriebenen O/W- Formulierung enthaltend 6 Gewichtsprozent DHA, das andere Testfeld wurde mit 2 μΙ/cm2 der zuvor beschriebenen O/W-Formulierung enthaltend 5 Gewichtsprozent DHA und 5 Gewichtsprozent Glucuronolacton behandelt (das Gewichtsprozentverhältnis ist demzufolge 1 :1). Die Auftragung der Probe erfolgte dazu in einem Raster, so dass die Testmenge gleichmäßig auf dem Testfeld verteilt wird. Mit einem Fingerling wurde die Probe gleichmäßig mit sanftem Druck verrieben, so dass das gesamte Testareal behandelt wurde und die Zubereitung absorbiert war (ca. 30 Sekunden). Es wurde jeweils eine Behandlung je Vorderarm durchgeführt. In dem Testfeld wurde eine Farbmessung vor Behandlung und 24h nach der Behandlung durchgeführt. Die Farbmessungen wurden mit einem Chroma- Meter der Firma Minolta CR-300 durchgeführt und die L-, a- und b-Werte gemäß der Definition der CIE (Commission Internationale de l'Eclairage) bestimmt. Dabei wurden die Abnahme der Helligkeit und die Zunahme der Farbe roter und gelber Wellenlänge im Vergleich zur Farbe der Haut vor der Behandlung ermittelt. Es ergaben sich folgende Werte: One test field was treated with 2 μΙ / cm 2 of the O / W formulation described above containing 6 percent by weight DHA, the other test field was treated with 2 μΙ / cm 2 of the O / W formulation described above containing 5 percent by weight DHA and 5 percent by weight glucuronolactone (the weight percent ratio is therefore 1: 1). The application of the sample was carried out in a grid, so that the test amount is evenly distributed on the test field. With a fingerstall, the sample was rubbed evenly with gentle pressure so that the entire test area was treated and the preparation was absorbed (about 30 seconds). One treatment per forearm was performed. In the test field, color measurement was performed before treatment and 24 hours after treatment. The color measurements were carried out with a chroma- Meter of the company Minolta CR-300 carried out and determines the L, a and b values according to the definition of the CIE (Commission Internationale de l'Eclairage). Thereby the decrease of the brightness and the increase of the color of red and yellow wavelength compared to the color of the skin before the treatment were determined. The following values resulted:
Beispiel 2: (Kontrastreduzierender Effekt) Example 2: (Contrast reducing effect)
Durchführungsbeschreibung des B16 V Maus-Melanomzellentests:  Implementation description of the B16 V mouse melanoma cell test:
B16V Maus-Melanomzellen (Hersteller: DSMZ; Artikel-Nr,: ACC370) in RPMI- Medium (Invitrogen, Artikel-Nr.: 31870), dem zusätzlich noch 10% FBS (fetal bovine serum, Invitrogen, Artikel-Nr: 10499044), 2mM L- Glutamin (Invitrogen, Artikel-Nr: 25030) und 1mM Natriumpyruvat (Invitrogen, Artikel-Nr: 11360) hinzugefügt worden war (modifiziertes RPMI- Medium), werden in eine Kulturflasche überführt und 72h bei 37°C und 5%C02 inkubiert. Das Medium wird abgetrennt und die Zellen werden mit 10mL D-PBS (Invitrogen, Artikel-Nr. 14190) gewaschen und anschließend abgesaugt. Es wird 1ml_ HyQtase- Cell Detachment Solution (Hyclone, Artikel-Nr. SV30030.01) auf die Zellen gegeben. Die Flasche wird mehrfach geschwenkt und die HyQtase- Cell Detachment Solution anschließend durch Absaugen entfernt. Dann werden die Zellen für 5min im Inkubator bei 37°C und 5%C02 inkubiert. Die Zellen werden in dem modifizierten RPMI-Medium (Invitrogen, Artikel-Nr.: 31870) aufgenommen und die Zellzahl bestimmt. Dazu werden die Zellen mit Trypanblau angefärbt und in einer Neubauer-Kammer ausgezählt. Anschließend werden die Zellen er- neut im modifizierten RPMI-Medium in einer definierten Zellzahl von 80000 Zellen pro Well (6 Well Clear Plate, TCT, PS (Nunc)) ausgesäht. B16V mouse melanoma cells (manufacturer: DSMZ, article number: ACC370) in RPMI medium (Invitrogen, article no .: 31870), which additionally contains 10% FBS (fetal bovine serum, Invitrogen, article no .: 10499044) 2mM L-glutamine (Invitrogen, Item No: 25030) and 1 mM sodium pyruvate (Invitrogen, Item No: 11360) (modified RPMI medium) are transferred to a culture flask and incubated at 37 ° C and 5% for 72h. C0 2 incubated. The medium is separated and the cells are washed with 10 ml of D-PBS (Invitrogen, Item No. 14190) and then aspirated. 1 ml of HyQtase-Cell Detachment Solution (Hyclone, article number SV30030.01) is added to the cells. The bottle is swiveled several times and the HyQtase- Cell Detachment Solution is then removed by suction. Then the cells are incubated for 5 min in the incubator at 37 ° C and 5% CO 2. The cells are taken up in the modified RPMI medium (Invitrogen, Item No .: 31870) and the number of cells determined. The cells are stained with trypan blue and counted in a Neubauer chamber. Subsequently, the cells are neut in the modified RPMI medium in a defined cell number of 80000 cells per well (6 well Clear Plate, TCT, PS (Nunc)) sewn.
Anschließend wird 24h bei 37°C und 5%C02 inkubiert, danach das Medium entfernt. Anschließend werden 1980μΙ_ der Glucuronolactonverdün- nung zugegeben. Für diese Substanzverdünnung wird Glucuronolacton in DMSO gelöst und anschließend über einen Sterilfilter (0.2pm, Millipore, Artikel Nr. SLLG013SL) filtriert. Dann wird die Lösung mit dem modifizierten RPMI-Medium (in diesem Fall beträgt der FBS-Gehalt im RPMI-Medium nur 5%) so verdünnt, dass die Glucuronolactonkonzentration 10mM beträgt. The mixture is then incubated for 24 h at 37 ° C and 5% C0 2 , then the medium removed. Then 1980μΙ_ of glucuronolactone dilution are added. For this dilution of the substance glucuronolactone is dissolved in DMSO and then filtered through a sterile filter (0.2 pm, Millipore, article no. SLLG013SL). Then the solution with the modified RPMI medium (in this case the FBS content in the RPMI medium is only 5%) is diluted so that the glucuronolactone concentration is 10 mM.
Dann werden 20pL einer alpha-MSH Lösung in DMSO (Alpha- melanozytenstimulierendes Hormon = alpha-MSH) (DMSO, Sigma, Artikel- Nr.:D2650) zugegeben, so dass die alpha-MSH Konzentration im Well bei 10"8 M liegt. Anschließend wird erneut 24h bei 37°C und 5% CO2 inkubiert. Der in diesem Abschnitt beschriebene Vorgang wird insgesamt noch zweimal wiederholt. Then, 20PL are added to a solution of alpha-MSH in DMSO (alpha melanocyte stimulating hormone = alpha-MSH) (DMSO, Sigma, article Nr.:D2650) so that the alpha-MSH is concentration in the well at 10 "8 M. It is then incubated again for 24 h at 37 ° C and 5% CO 2. The procedure described in this section is repeated twice more.
Nach der letzten Inkubationsperiode wird das Medium abgesaugt und die Zellen mit 1000pL D-PBS (Invitrogen, Artikel-Nr. 14190) gewaschen. Es wird erneut abgesaugt Es werden 250pL HyQtase- Cell Detachment Solution (Hyclone, Artikel-Nr. SV30030.01) auf die Zellen gegeben. Die 6 Well- Platte wird mehrfach geschwenkt und die HyQtase- Cell Detachment Solution anschließend durch Absaugen entfernt. Dann werden die Zellen für 5min im Inkubator bei 37°C und 5% CO2 inkubiert. Dann werden die Zellen in 1.5mL DPBS (Invitrogen, Artikel-Nr. 14190) aufgenommen und in ein Cup (SARSTEDT, Ref. 72.692.005) überführt. Anschließend wird die Zellzahl bestimmt. Dazu werden die Zellen mit Trypanblau angefärbt und in einer Neubauer-Kammer ausgezählt. Dann werden die Zellen bei 3500g 1min zentrifugiert. Die erhaltenen Pellets werden photographiert und anschließend der Überstand abgesaugt. Die Pellets werden in 1mL 1 N NaOH 1h bei 80°C aufgelöst und dann auf RT abgekühlt. Dann werden 200pL als Vierfachbestimmung (pro Cup) in eine 96 Well Platte (VWR, Artikel Nr. 4100636981) pipettiert und die Absorption bei 405nm Wellenlänge ermittelt. (Safire, Tecan). Mittels einer Calibrationsgeraden kann so der Gehalt an Melanin bestimmt werden. After the last incubation period, the medium is aspirated and the cells are washed with 1000 μl D-PBS (Invitrogen, Item No. 14190). It is aspirated again 250pL HyQtase-Cell Detachment Solution (Hyclone, Item No. SV30030.01) is added to the cells. The 6-well plate is pivoted several times and the HyQtase-Cell Detachment Solution is then removed by suction. Then the cells are incubated for 5 min in the incubator at 37 ° C and 5% CO 2 . The cells are then taken up in 1.5mL DPBS (Invitrogen, Item No. 14190) and transferred to a cup (SARSTEDT ref. 72.692.005). Subsequently, the cell number is determined. The cells are stained with trypan blue and counted in a Neubauer chamber. Then the cells are centrifuged at 3500g for 1min. The resulting pellets are photographed and then the supernatant is suctioned off. The pellets are dissolved in 1 ml of 1 N NaOH for 1 h at 80 ° C. and then cooled to RT. Then 200pL as Quadruple determination (per cup) in a 96 well plate (VWR, article no. 4100636981) pipetted and the absorption at 405nm wavelength determined. (Safire, Tecan). By means of a Calibrationsgeraden so the content of melanin can be determined.
Die folgende Tabelle gibt die Ergebnisse der Bestimmung der Melanin- Konzentration an, die für die angegebenen Substanzverdünnungen erhalten wurden. The following table gives the results of the determination of the melanin concentration, which were obtained for the specified substance dilutions.
Dabei wurden relativ zur Blindprobe mit Dimethylsulfoxid (DMSO) und a- MSH, deren Messung auf 100% gesetzt wurde, die anderen Werte ermittelt.  The other values were determined relative to the blank sample with dimethylsulfoxide (DMSO) and α-MSH whose measurement was set to 100%.
Beispiel 3: Ex vivo Studie Example 3: Ex vivo study
Präparation der Explantate  Preparation of the explants
Es werden 12 Explantate aus dem Bauchgewebe einer 49jährigen hellhäutigen Frau (caucasian type) mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm vorbereitet (Referenz: P831-AB49). 12 explants are prepared from the abdominal tissue of a 49-year-old Caucasian woman with a mean diameter of 10 mm (reference: P831-AB49).
Die Explantate werden in einem BEM Medium (BIO-EC's Explants Medium) bei 37°C in einer feuchten Atmosphäre gehalten, die 5 %-CO2 enthält. The explants are maintained in a BEM medium (BIO-EC's Explants Medium) at 37 ° C in a humidified atmosphere containing 5% CO 2 .
Folgende Proben werden getestet: (jeweils 3 Explantate), wobei die verwendeten Lösungen der entsprechenden Substanzen 90% Wasser und 10% Ethanol enthalten.  The following samples are tested: (3 explants each), with the solutions of the corresponding substances used containing 90% water and 10% ethanol.
Eine Negativkontrolle (unbehandelte Probe) -» TO Eine Positivkontrolle (Dihydroxyaceton (DHA) 5%) -» R A negative control (untreated sample) - »TO A positive control (dihydroxyacetone (DHA) 5%) - »R
Glucuronolacton (1 %) + DHA (5%) -> P1  Glucuronolactone (1%) + DHA (5%) -> P1
Glucuronolacton (1 %) -> P2  Glucuronolactone (1%) -> P2
Glucuronolacton wird in der bizyklischen Form eingesetzt. Glucuronolactone is used in the bicyclic form.
2 [iL der jeweiligen Probe werden auf die Explantate aufgegeben und verteilt und zwar erstmalig (DO), 1 Tag später (D1), 2 Tage später (D2), 2 [iL of the respective sample are placed on the explants and distributed for the first time (DO), 1 day later (D1), 2 days later (D2),
3 Tage später (D3) und 4 Tage später (D4). Die Farbe der Explantate wird chromametrisch bestimmt. Die Messungen werden bei der Aufgabe (DO), an Tag 1 (D1 ), an Tag 5 (D5) und an Tag 1 1 (D1 1) durchgführt. 3 days later (D3) and 4 days later (D4). The color of the explants is determined by chromametry. The measurements are carried out at the task (DO), on day 1 (D1), on day 5 (D5) and on day 1 1 (D1 1).
Die Farbmessungen werden mit einem Chroma-Meter der Firma Minolta CR-300 durchgeführt und die L-, a- und b-Werte entsprechend am Gerät abgelesen. The color measurements are carried out with a Chroma Meter from the company Minolta CR-300 and the L, a and b values are read off the device accordingly.
Prinzip der chromametrischen Messung: Principle of the chromametric measurement:
Es werden die folgenden Parameter eingestellt: The following parameters are set:
Im Jahre 1931 wurde durch die CIE (Commision Internationale de L'Eclai- rage) eine Testreihe durchgeführt, wobei der "2-Grad-Normalbeobachter" definiert wurde. Dabei liegt eine Farbfläche vor, die mit einem Blickwinkel von 2 Grad gesehen wird. Dieser Blickwinkel wird als Standard bei der chromametrischen Messung benutzt.  In 1931, a series of tests was carried out by the CIE (Commision Internationale de L'Eclairage), defining the "2-degree normal observer". This is a color area, which is seen with a viewing angle of 2 degrees. This viewing angle is used as the standard in the chromametric measurement.
• Bestrahlungsquelle D65, entsprechend Tageslicht • Irradiation source D65, according to daylight
• Gebiet der Messung: 3 mm  • Measurement area: 3 mm
• Benutzte Parameter: L* a* b*  • Used parameters: L * a * b *
Die Probe wird mit der Epidermis nach unten auf die Auflageschiene aufgelegt. Die Bestrahlung erfolgt von der Unterseite durch das angegebene Areal (3 mm).  The sample is placed with the epidermis down on the support rail. Irradiation is from the underside through the indicated area (3 mm).
Kontraststudie: Contrast study:
Bei den kolorimetrischen Bestimmungen « L a b » bestimmt der L-Wert den Kontrast der Haut. Sinkt der L-Wert, erscheint die Haut dunkler. Ergebnisse: At the colorimetric determinations «L ab», the L value determines the contrast of the skin. If the L value drops, the skin appears darker. Results:
Tabelle 1 gibt die Messwerte der Explantate für die Proben TO, R, P1 und P2 an (jeweils n=3).  Table 1 gives the measurements of the explants for the samples TO, R, P1 and P2 (each n = 3).
1,99 1.99
R3 D11 58,81 2,24 15,47 0,8 -3,89 4,49 R3 D11 58.81 2.24 15.47 0.8 -3.89 4.49
Im Vergleich zu der unbehandelten Probe zeigt Glucuronolacton eine Verdunklung der Haut (fallende L-Werte) und erzeugt einen natürlicheren Farbton der Haut, belegt durch die steigenden a Werte einer Rot-Braun- Verschiebung. Glucuronolacton ist eine Selbstbräunungssubstanz. Compared to the untreated sample, glucuronolactone darkens the skin (falling L values) and produces a more natural hue of the skin, evidenced by the increasing a values of a red-brown shift. Glucuronolactone is a self-tanning substance.
In der Mischung P1 wird ebenfalls eine Rot-Braun-Verschiebung beobachtet (Aa=0.25 nach einem Tag, Aa=1.48 nach 5 Tagen, Aa=2.28 nach 11 Tagen). Glucuronolacton in der Mischung bewirkt daher eine Farbverschiebung des Bräunungsresultats hin zu einem natürlicheren Farbton, d.h. zu einem Farbton, der einer natürlichen Bräunung entspricht. In mixture P1, a red-brown shift is also observed (Aa = 0.25 after one day, Aa = 1.48 after 5 days, Aa = 2.28 after 11 days). Glucuronolactone in the mixture therefore causes a color shift of the tanning result to a more natural hue, i. E. to a color that corresponds to a natural tan.
Aa nach einem Tag wird wie folgt berechnet: Aa after a day is calculated as follows:
Aa = (Aa P1 1 D1 + Aa P1 2 D1 + Aa P1 3 D1)/3) - (Aa R1 D1 + Aa R2 D1 + Aa R3 D1)/3).  Aa = (Aa P1 1 D1 + Aa P1 2 D1 + Aa P1 3 D1) / 3) - (Aa R1 D1 + Aa R2 D1 + Aa R3 D1) / 3).
Beispiel 4: In vitro-Untersuchung von DHA und DHA/Glucuronolacton Example 4: In vitro study of DHA and DHA / glucuronolactone
90mg DHA (1 mmol) und 176mg Glucuronolacton (1 mmol) werden mit 252 mg DL-Lysin (2 mmol) in 94 ml Ethylenglycol und 6 ml Wasser (Kaliumhyd- rogenphthalat - gepuffert auf pH 7) gelöst und bei 37 °C gerührt (= Liquid- skin model). Anschließend werden die L-a-b-Werte der Lösung per UV- VlS-Spektrometer (Varian Cary-100) nach 1 Stunde, 6 Stunden und 24 Stunden gemessen und mit DHA / Lysin (90 mg / 146 mg) im Liquids />7 model verglichen. 90 mg of DHA (1 mmol) and 176 mg of glucuronolactone (1 mmol) are dissolved with 252 mg of DL-lysine (2 mmol) in 94 ml of ethylene glycol and 6 ml of water (potassium hydrogen phthalate buffered to pH 7) and stirred at 37.degree. = Liquid skin model). Subsequently, the L-a-b values of the solution were measured by UV VIS spectrometer (Varian Cary-100) at 1 hour, 6 hours and 24 hours and compared with DHA / lysine (90 mg / 146 mg) in the liquid /> 7 model.
Ergebnisse:  Results:
Nach einer Stunde: After one hour:
L a b L a b
DHA 99,4 0,4 1.3 DHA 99.4 0.4 1.3
DHA/Glucuronolacton 96,3 2,4 37,3 Nach 6 Stunden: DHA / glucuronolactone 96.3 2.4 37.3 After 6 hours:
Die Ergebnisse des in v/Yro-Tests belegen, dass die Mischung DHA/Glucuronolacton einen dunkleren Wert erzeugen (geringerer L-Wert). Der höhere a-Wert belegt den rot/braun-Shift und damit einhergehend einen Farbeindruck, der einer natürlicheren Bräunung entspricht. The results of the in v / Yro test show that the mixture DHA / glucuronolactone produce a darker value (lower L value). The higher a value indicates the red / brown shift and, as a result, a color impression that corresponds to a more natural tan.
Formulierungsbeispiel 1 : O/W Bräunungscreme Formulation example 1: O / W tanning cream
Bestandteile /Handelsname le INCI [Gew-%]Ingredients / Trade name le INCI [weight%]
A A
Marlipal 1618/11 (1) CETEARETH-11 3 Marlipal 1618/11 (1) CETEARETH-11 3
Lanette O (2) CETEARYLALCOHOL 7Lanette O (2) CETEARYL ALCOHOL 7
Luvitol EHO (3) CETEARYLOCTANOATE 5Luvitol EHO (3) CETEARY LOCTANOATE 5
Tegosoft TN (4) C12-15 2.5 Tegosoft TN (4) C12-15 2.5
ALKYLBENZOATE  benzoates
Miglyol 812 N (1) CAPRYLIC/CAPRIC 2.5  Miglyol 812 N (1) CAPRYLIC / CAPRIC 2.5
TRIGLYCERIDE  TRIGLYCERIDES
Propyl-4-hydroxybenzoat (5) PROPYLPARABEN 0.05 Propyl 4-hydroxybenzoate (5) PROPYLPARABEN 0.05
B B
1,2-Propandiol (5) PROPYLENE GLYCOL 4 1,2-Propanediol (5) PROPYLENE GLYCOL 4
MethyW-hydroxybenzoat (5) METHYLPARABEN 0.15Methy W-hydroxybenzoate (5) METHYLPARABENES 0.15
Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) ad 100Water, demineralized AQUA (WATER) ad 100
Glucuronolacton (6) Glucuronolactone 5Glucuronolactone (6) glucuronolactones 5
C C
Dihydroxyaceton (7) DIHYDROXY ACETONE 5 Wasser, demineralisiert 10 Gesamt 100.00 Dihydroxyacetone (7) DIHYDROXY ACETONE 5 Water, demineralized 10 total 100.00
Herstellungsverfahren: Production method:
Zunächst wird die Phase A auf 75°C und die Phase B auf 80 °C erwärmt. Danach wird Phase B unter Rühren langsam zu Phase A gegeben und solange gerührt, bis eine homogene Mischung entsteht. Nach der Homogenisierung wird der Formulierung bei 40°C die Phase C zugegeben.  First, phase A is heated to 75 ° C and phase B to 80 ° C. Thereafter, phase B is slowly added with stirring to phase A and stirred until a homogeneous mixture is formed. After homogenization, phase C is added to the formulation at 40 ° C.
Bezugsquellen: Sources:
(1) Sasol Germany GmbH (2) Cognis GmbH (3) BASF AG  (1) Sasol Germany GmbH (2) Cognis GmbH (3) BASF AG
(4) Degussa-Goldschmidt AG (5) Merck KGaA/Rona® (6) (4) Degussa-Goldschmidt AG (5) Merck KGaA / Rona® (6)
Pfaltz&Bauer, Inc., (7) Merck KGaA/Rona® Pfaltz & Bauer, Inc., (7) Merck KGaA / Rona®
Formulierungsbeispiel 2: O/W Bräunungscreme Formulation Example 2: O / W Tanning Cream
Bestandteile / Handelsname BezugsINCI [Gew-%] quelle Ingredients / Trade name Reference INCI [% by weight] source
A  A
Tego Care 150 (1) GLYCERYL STEARATE, 8  Tego Care 150 (1) GLYCERYL STEARATE, 8
STEARETH-25-CETETH- STEARETH-25 ceteth
20, STEARYL ALCOHOL 20, STEARYL ALCOHOL
Miglyol 812 N (2) CAPRYLIC/CAPRIC 3  Miglyol 812 N (2) CAPRYLIC / CAPRIC 3
TRIGLYCERIDE  TRIGLYCERIDES
Isopropyl myristat (3) ISOPROPYL 2  Isopropyl myristate (3) ISOPROPYL 2
MYRISTATE  MYRISTATE
Paraffin liquid (4) PARAFFINUM LIQUIDUM 12  Paraffin liquid (4) PARAFFINUM LIQUIDUM 12
(MINERAL OIL)  (MINERAL OIL)
Paraffin (4) PARAFFIN 2 Paraffin (4) PARAFFIN 2
PropyW-hydroxybenzoat (4) PROPYLPARABEN 0.15Propyl hydroxybenzoate (4) propyl parabens 0.15
R D R D
1,2-Propandiol (4) PROPYLENE GLYCOL 4 1,2-propanediol (4) PROPYLENE GLYCOL 4
Sorbitol F liquid (4) SORBITOL 2Sorbitol F liquid (4) SORBITOL 2
Methyl-4-hydroxybenzoat (4) METHYLPARABEN 0.05Methyl 4-hydroxybenzoate (4) METHYLPARABEN 0.05
Glucuronolacton (5) Glucuronolactone 5Glucuronolactone (5) Glucuronolactones 5
Water, demineralisiert AQUA (WATER) ad 100 c Dihydroxyaceton DIHYDROXY ACETONE 5 Wasser, demineralisiert 11.8 D Water, demineralized AQUA (WATER) ad 100 c Dihydroxyacetone DIHYDROXY ACETONE 5 Water, demineralized 11.8 D
Parfüm (q s.) PARFÜM 0.50 Gesamt 100.00  Perfume (q s.) PERFUME 0.50 Total 100.00
Herstellungsverfahren: Production method:
Zunächst werden die Phasen A und B getrennt auf 75°C erwärmt. Danach wird Phase A unter vorsichtigem Rühren langsam zu Phase B gegeben. Es wird bei 65 °C für eine Minute homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren auf 40 °C abgekühlt und die Phase C unter Rühren zugegeben, abgekühlt auf 35°C und die Phase D zugegeben, und weiter abgekühlt.  First, phases A and B are heated separately to 75 ° C. Thereafter, phase A is slowly added to phase B with gentle stirring. It is homogenized at 65 ° C for one minute. The mixture is then cooled with stirring to 40 ° C and the phase C added with stirring, cooled to 35 ° C and the phase D was added, and further cooled.
Bezugsquellen: Sources:
(1) Degussa-Goldschmidt AG, (2) Sasol Germany GmbH, (3) Cognis GmbH, (4) Merck KGaA/Rona®, (5) Pfaltz&Bauer, Inc., (6) Merck KGaA/Rona®  (1) Degussa-Goldschmidt AG, (2) Sasol Germany GmbH, (3) Cognis GmbH, (4) Merck KGaA / Rona®, (5) Pfaltz & Bauer, Inc., (6) Merck KGaA / Rona®
Formulierungsbeispiel 3: O/W Bräunungscreme Formulation Example 3: O / W Tanning Cream
Bestandteile / Handelsname BezugsINCI [Gew-%] quelle  Ingredients / Trade name Reference INCI [% by weight] source
A  A
Tego Care 150 (1) GLYCERYL STEARATE, 8  Tego Care 150 (1) GLYCERYL STEARATE, 8
STEARETH-25, CETETH- STEARETH-25, CETETH-
20, STEARYL ALCOHOL 20, STEARYL ALCOHOL
Lanette O (2) CETEARYL ALCOHOL 1.5 Luvitol EHO (3) CETEARYL OCTANOATE 5 Miglyol 812 N (4) CAPRYLIC/CAPRIC 5  Lanette O (2) CETEARYL ALCOHOL 1.5 Luvitol EHO (3) CETEARYL OCTANOATE 5 Miglyol 812 N (4) CAPRYLIC / CAPRIC 5
TRIGLYCERIDE  TRIGLYCERIDES
Paraffin liquid (5) PARAFFINUM LIQUIDUM 3  Paraffin liquid (5) PARAFFINUM LIQUIDUM 3
(MINERAL OIL)  (MINERAL OIL)
AbilWax 2434 (1) STEAROXY 1.6  AbilWax 2434 (1) STEAROXY 1.6
DIMETHICONE  DIMETHICONE
Dow Corning 200 Fluid (350 (6) DIMETHICONE 0.5 Propyl-4-hydroxybenzoate (5) PROPYLLPARABEN 0.05  Dow Corning 200 Fluid (350 (6) DIMETHICONE 0.5 Propyl 4-hydroxybenzoates (5) PROPYLL PARAMOS 0.05
B B
1 ,2-Propanediol (5) PROPYLENE GLYCOL 3 Methyl-4-hydroxybenzoate (5) METHYLPARABEN 0.15 Water, demineralized AQUA (WATER) ad 100 C 1, 2-Propanediol (5) PROPYLENE GLYCOL 3 Methyl 4-hydroxybenzoate (5) METHYLPARABEN 0.15 Water, demineralized AQUA (WATER) ad 100 C
Dihydroxyacetone DIHYDROXYACETONE  Dihydroxyacetones DIHYDROXYACETONE
Probiol L 05018 (Empty lipo- AQUA, ALCOHOL  Probiol L 05018 (Empty lipo-AQUA, ALCOHOL
somes) DENAT, LECITHIN,  somes) DENAT, LECITHIN,
GLYCERINE, DISODIUM  GLYCERINE, DISODIUM
PHOSPHATE  PHOSPHATE
Water, demineralized AQUA (WATER)  Water, demineralized AQUA (WATER)
Glucuronolacton Glucuronolactone  Glucuronolactone Glucuronolactone
Gesamt 100.00 Total 100.00
Herstellungsverfahren: Production method:
Zunächst werden die Phasen A und B auf 80 °C erwärmt. Danach wird Phase B unter Rühren langsam zu Phase A gegeben und homogenisiert. Dann wird abgekühlt und die Phase C bei 40°C zugegeben.  First, phases A and B are heated to 80 ° C. Thereafter, phase B is slowly added with stirring to phase A and homogenized. It is then cooled and the phase C at 40 ° C was added.
Bezugsquellen: Sources:
(1) Degussa-Goldschmidt AG, (2) Cognis GmbH, (3) BASF AG, (4) Sasol Germany GmbH, (5) Merck KGaA/Rona®, (6) Dow Corning, (7) Kuhs GmbH & Co. KG, (8) Merck KGaA/Rona®, (9) Pfaltz&Bauer, Inc.  (1) Degussa-Goldschmidt AG, (2) Cognis GmbH, (3) BASF AG, (4) Sasol Germany GmbH, (5) Merck KGaA / Rona®, (6) Dow Corning, (7) Kuhs GmbH & Co. KG, (8) Merck KGaA / Rona®, (9) Pfaltz & Bauer, Inc.
Formulierungsbeispiel 4: O/W Bräunungslotion Formulation Example 4: O / W Tanning Lotion
Bestandteile / Handelsname Bezugs INCI [Gew-%] quelle Ingredients / Trade name Reference INCI [% by weight] source
A  A
Montano 68 (1) CETEARYL ALCOHOL, 4  Montano 68 (1) CETEARYL ALCOHOL, 4
CETEARYL GLUCOSIDE  CETEARYL GLUCOSIDE
Span 60 (2) SORBITAN STEARATE 1.5 Span 60 (2) SORBITAN STEARATE 1.5
Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1
Cosmacol ELI (4) C12-13 ALIKYL 2 Cosmacol ELI (4) C12-13 ALIKYL 2
LACTATE  LACTATE
Arimol HD (2) ISOHEXADECANE 1 Arimol HD (2) ISOHEXADECANE 1
Paraffin highly liquid (5) PARAFFINUM 3 Paraffin highly liquid (5) PARAFFINUM 3
LIQUIDUM (MINERAL  LIQUIDUM (MINERAL
OIL)  OIL)
Dow Corning 9050 Silicone Elas- (6) CYCLOMETHICONE, 2 tomer Blend DIMETICONE  Dow Corning 9050 Silicone Elas- (6) CYCLOMETHICONE, 2 tomer Blend DIMETICONE
CROSSPOLYMER  CROSSPOLYMER
RonaCare® Tocopherol Acetate (5) TOCOPHERYL 0.5 ACETATE RonaCare ® Tocopherol Acetate (5) 0.5 TOCOPHERYL ACETATE
Propyl-4-hydroxybenzoate PROPYLPARABEN 0.05 B  Propyl 4-hydroxybenzoate PROPYLPARABENES 0.05 B
RonaCare® Ectoin ECTOIN 0.5 Glycerol, anhydrous GLYCERINE 2 Water, demineralized AQUA (WATER) ad 100 MethyW-hydroxybenzoate METHYLPARABEN 0.15 Glucuronolacton Glucuronolactone 5 RonaCare ® Ectoin ECTOIN 0.5 Glycerol, anhydrous GLYCERINE 2 Water, demineralized AQUA (WATER) ad 100 Methy W-hydroxybenzoate METHYLPARABEN 0.15 Glucuronolactone Glucuronolactone 5
C C
Rhodicare S XANTHAN GUM 0.2 D  Rhodicare S XANTHAN GUM 0.2 D
Probiol L 05018 (Empty lipo- AQUA, ALCOHOL 5 somes) DENAT, LECITHIN,  Probiol L 05018 (Empty lipo-AQUA, ALCOHOL 5 somes) DENAT, LECITHIN,
GLYCERINE, DISODIUM  GLYCERINE, DISODIUM
PHOSPHATE  PHOSPHATE
Dihydroxyaceton DIHYDROXYACETONE 5 Water, demineralized AQUA (WATER) 10 E  Dihydroxyacetone DIHYDROXYACETONE 5 Water, demineralized AQUA (WATER) 10 E
Fragrance Cucumber PARFÜM 0.2 Gesamt 100.00 Fragrance Cucumber PERFUME 0.2 Total 100.00
Herstellungsverfahren: Production method:
Zunächst werden die Phasen A und B separat gemischt und auf 75 °C erwärmt. Danach wird Phase C in Phase B gegeben und unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Dann wird unter Rühren abgekühlt und die Phasen D und E bei 40°C zugegeben.  First, phases A and B are mixed separately and heated to 75 ° C. Thereafter, phase C is added to phase B and added to phase A with stirring. It is homogenized. It is then cooled with stirring and the phases D and E at 40 ° C was added.
Bezugsquellen: Sources:
(1) Seppic (2) Uniqema (3) Cognis GmbH  (1) Seppic (2) Uniqema (3) Cognis GmbH
(4) Condea Chinica D.A.C.S.p.A. (5) Merck KGaA/Rona® (6) Dow Corning  (4) Condea Chinica D.A.C.S.p.A. (5) Merck KGaA / Rona® (6) Dow Corning
(7) Rhodia GmbH (8) Kuhs GmbH & Co. KG (9) Drom (10) Merck KGaA/Rona® (11) Pfaltz&Bauer, Inc. Formulierungsbeispiel 5: milde transparente W/O Bräunungslotion (7) Rhodia GmbH (8) Kuhs GmbH & Co. KG (9) Drom (10) Merck KGaA / Rona® (11) Pfaltz & Bauer, Inc. Formulation Example 5: mild transparent W / O tanning lotion
Bestandteile / Handelsname BezugsINCI [Gew-%] quelle Ingredients / Trade name Reference INCI [% by weight] source
Dow Corning 3225 C (1) CYCLOMETHICONE, 23.6 Dow Corning 3225 C (1) CYCLOMETHICONE, 23.6
DIMETHICONE COPOLYOL  DIMETHICONE COPOLYOL
PropyM-hydroxybenzoate (2) PROPYLPARABEN 0.05  Propyl-hydroxybenzoates (2) PROPYLPARABLES 0.05
B B
Dihydroxyacetone (3) DIHYDROXYACETONE 3 Dihydroxyacetones (3) DIHYDROXYACETONE 3
Glucuronolacton (4) Glucuronolactone 2Glucuronolactone (4) glucuronolactones 2
MethyW-hydroxybenzoate (2) METHYLPARABEN 0.15Methy W-hydroxybenzoates (2) METHYLPARABENES 0.15
1,2-Propanediol (2) PROPYLENE GLYCOL 35.91,2-Propanediol (2) PROPYLENE GLYCOL 35.9
Water, demineralized AQUA (WATER) ad 100 Water, demineralized AQUA (WATER) ad 100
Gesamt 100.00 Total 100.00
Herstellungsverfahren: Production method:
Zunächst wird die Phase B aufgelöst und dann wird sie zu Phase A gegeben. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 6.0 eingestellt.  First, phase B is dissolved and then it is given to phase A. The pH is adjusted to pH = 6.0 with sodium hydroxide solution or citric acid.
Bezugsquellen: Sources:
(1) Dow Corning (2) Merck KGaA/Rona® (3) Merck KGaA/Rona® (4) Pfaltz&Bauer, Inc., (1) Dow Corning (2) Merck KGaA / Rona® (3) Merck KGaA / Rona® (4) Pfaltz & Bauer, Inc.,
Formulierungsbeispiel 6: O/W Bräunungscreme mit UV A/B Schutz Formulation example 6: O / W tanning cream with UV A / B protection
Bestandteile / Handelsname BezugsINCI [Gew-%] quelle Ingredients / Trade name Reference INCI [% by weight] source
Eusolex* 2292 (1) ETHYLHEXYL Eusolex * 2292 (1) ETHYLHEXYL
ETHOXYCI N N AM ATE,  ETHOXYCI N AM ATE,
BHT  BHT
Eusolex® 4360 (1) BENZOPHENONE-3 0.5 Tego Care 150 (2) GLYCERYL STEARATE, 8 Eusolex ® 4360 (1) 0.5 Benzophenone-3 Tego Care 150 (2) Glyceryl Stearate, 8
STEARETH-25, CETETH- 20, STEARYL ALCOHOL  STEARETH-25, CETETH-20, STEARYL ALCOHOL
Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1.5 Luvitol EHO (4) CETEARYL OCTANOATE 5 Miglyoll 812 N (5) CAPRYLIC/CAPRIC 5  Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1.5 Luvitol EHO (4) CETEARYL OCTANOATE 5 Miglyoll 812 N (5) CAPRYLIC / CAPRIC 5
TRIGLYCERIDE  TRIGLYCERIDES
Paraffin liquid (1) PARAFFINUM LIQUIDUM 3  Paraffin liquid (1) PARAFFINUM LIQUIDUM 3
(MINERAL OIL)  (MINERAL OIL)
Abil-Wax 2434 (2) STEAROXY 1.6  Abil-Wax 2434 (2) STEAROXY 1.6
DIMETICONE  dimeticones
Dow Corning 200 Fluid (350 (6) DIMETICONE 0.5 es)  Dow Corning 200 Fluid (350 (6) DIMETICONE 0.5 es)
Propyl-4-hydroxybenzoate (1) PROPYLPARABEN 0.05 B  Propyl 4-hydroxybenzoates (1) PROPYLPARABINES 0.05 B
1,2-Propanediol (1) PROPYLENE GLYCOL 3 Methyl-4-hydroxybenzoate (1) SODIUM 0.17 sodium salt METHYLPARABEN  1,2-Propanediol (1) PROPYLENE GLYCOL 3 Methyl 4-hydroxybenzoate (1) SODIUM 0.17 sodium salt METHYLPARABEN
Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) ad 100 Water, demineralized AQUA (WATER) ad 100
Glucuronolacton (7) Glucuronolactone 5Glucuronolactone (7) glucuronolactones 5
C C
Dihydroxyaceton (8) DIHYDROXY ACETONE 5 Wasser, demineralisiert 10  Dihydroxyacetone (8) DIHYDROXY ACETONE 5 demineralized water 10
Gesamt 100.00  Total 100.00
Herstellungsverfahren: Production method:
Zunächst werden die Phasen A und B getrennt gemischt und auf 80°C erwärmt. Danach wird Phase B langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert und auf 40°C gekühlt und Phase C zugegeben, dann auf Raumtemperatur abgekühlt.  First, phases A and B are mixed separately and heated to 80 ° C. Thereafter, phase B is slowly added with stirring to phase A. It is homogenized and cooled to 40 ° C and added phase C, then cooled to room temperature.
Bezugsguellen: (1) Merck KGaA/Rona®, (2) Degussa-Goldschmidt AG, (3) Cognis GmbH, (4) BASF AG, (5) Sasol Germany GmbH, (6) Dow Corning, (7) Pfaltz&Bauer, Inc., (8) Merck KGaA/Rona® Formulierungsbeispiel 8: O/W schimmernde Bräunungslotion References: (1) Merck KGaA / Rona®, (2) Degussa-Goldschmidt AG, (3) Cognis GmbH, (4) BASF AG, (5) Sasol Germany GmbH, (6) Dow Corning, (7) Pfaltz & Bauer, Inc ., (8) Merck KGaA / Rona® Formulation Example 8: O / W Shimmering Tanning Lotion
Bestandteile / Handelsname Bezugs- INCI [Gew-%] quelle Components / Trade name Reference INCI [% by weight] source
A  A
Montanov 68 (1 ) CETEARYL ALCOHOL, 4  Montanov 68 (1) CETEARYL ALCOHOL, 4
CETEARYL GLUCOSIDE  CETEARYL GLUCOSIDE
Span 60 (2) SORBITAN STEARATE 1.5 Span 60 (2) SORBITAN STEARATE 1.5
Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1Lanette O (3) CETEARYL ALCOHOL 1
Cosmacol ELI (4) C12-13 ALKYL LACTATE 3Cosmacol ELI (4) C12-13 ALKYL LACTATE 3
Cosmacol EMI (4) DI-C12-13 ALKYL 1 Cosmacol EMI (4) DI-C12-13 ALKYL 1
MALATE  MALATE
Dow Corning 9040 Silicone Elas- (5) CYCLOMETHICONE, 1 tomer Blend DIMETICONE  Dow Corning 9040 Silicone Elas- (5) CYCLOMETHICONE, 1 tomer blend DIMETICONE
CROSSPOLYMER  CROSSPOLYMER
Arlamol HD (2) ISOHEXADECANE 3 Arlamol HD (2) ISOHEXADECANE 3
RonaCare® Tocopherol Acetate (6) TOCOPHERYL 0.5 RonaCare ® Tocopherol Acetate (6) TOCOPHERYL 0.5
ACETATE  ACETATE
Propyl-4-hydroxybenzoate (6) PROPYLPARABEN 0.05 B  Propyl 4-hydroxybenzoates (6) PROPYLPARABINES 0.05 B
RonaCare® Ectoin (6) ECTOIN 0.5RonaCare ® Ectoin (6) ECTOIN 0.5
Colorona® Red Gold (6) MICA, Cl 77891 2 Colorona Red Gold ® (6) MICA, Cl 77891 2
(TITANIUM DIOXIDE), Cl  (TITANIUM DIOXIDE), Cl
77491 (ION OXIDES)  77491 (ION OXIDES)
Glycerol, anhydrous (6) GLYCERIN 2 Glycerol, anhydrous (6) GLYCERIN 2
Caramel 250 (7) CARAMEL 1Caramel 250 (7) CARAMEL 1
FD&C Yellow No6 W082 (8) Cl 15985 0.01 Water, demineralized AQUA (WATER) ad 100FD & C Yellow No6 W082 (8) Cl 15985 0.01 Water, demineralized AQUA (WATER) ad 100
Methyl-4-hydroxybenzoate (6) METHYLPARABEN 0.15Methyl 4-hydroxybenzoates (6) METHYLPARABES 0.15
Glucuronolacton (11) Glucuronolactone 5 C Glucuronolactone (11) glucuronolactones 5C
Sepigel 305 (1) LAURETH-7, 0.5  Sepigel 305 (1) LAURETH-7, 0.5
POLYACRYLAMIDE,  polyacrylamides,
C13-14 ISOPARAFFIN  C13-14 ISOPARAFFIN
D  D
Dihydroxyaceton (10) DIHYDROXY ACETONE 5 Dihydroxyacetone (10) DIHYDROXY ACETONE 5
Wasser, demineralisiert 10Water, demineralized 10
E e
Fragrance Babylon (9) PARFÜM 0.2  Fragrance Babylon (9) PERFUME 0.2
Gesamt 100.00 Herstellungsverfahren: Total 100.00 Production method:
Zunächst werden die Phasen A und B getrennt auf 75 °C erwärmt. Danach wird Phase A langsam unter Rühren zu Phase B gegeben. Bei 60 °C wird Phase C zu A/B gegeben und es wird homogenisiert. Anschließend wird auf 40 °C abgekühlt und die Phasen D und E werden sukzessive zugegeben.  First, phases A and B are heated separately to 75 ° C. Thereafter, Phase A is slowly added to Phase B with stirring. At 60 ° C, Phase C is added to A / B and it is homogenized. It is then cooled to 40 ° C and the phases D and E are added successively.
Bezugsquellen: Sources:
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(4) Condea Chimica D.A.C.S.p.A. (5) Dow Corning (6) Merck  (4) Condea Chimica D.A.C.S.p.A. (5) Dow Corning (6) Merck
KGaA/Rona® KGaA / Rona®
(7) D. D. Williamson (8) Les Colorants Wackherr SA (9) Drom  (7) D.D. Williamson (8) Les Colorants Wackherr SA (9) Drom
(10) Merck KGaA/Rona® (11) Pfaltz&Bauer, Inc. (10) Merck KGaA / Rona® (11) Pfaltz & Bauer, Inc.

Claims

Patentansprüche claims
Verwendung zumindest einer Verbindung nach Use of at least one compound according to
I  I
wobei R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander stehen für H, OH, O"Kt+, OAIk, NH2, NHCOCH3 oder OAcy, wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, OH, O " Kt + , OAlk, NH 2 , NHCOCH 3 or OAcy,
wobei X steht für COOH oder CHO,  where X is COOH or CHO,
wobei Kt+ steht für Na+, K+, NH4 +, where Kt + is Na + , K + , NH 4 + ,
wobei die C-Atome, an die R1, R2, R3 oder R4 angebunden sind, jeweils unabhängig voneinander in R- oder S-Konfiguration vorliegen können, wherein the C atoms to which R 1 , R 2 , R 3 or R 4 are attached may each independently be in R or S configuration,
wobei die Verbindungen nach Formel I in einer offenkettigen Form oder in einer furanoiden oder pyranoiden Lacton- und/oder Lactol- form vorliegen können,  where the compounds of the formula I can be in an open-chain form or in a furanoid or pyranoid lactone and / or lactol form,
und/oder deren Salz als Bräunungsverstärker für Dihydroxyaceton oder für eine Mischung von Selbstbräunungssubstanzen enthaltend Dihydroxyaceton.  and / or its salt as a tanning booster for dihydroxyacetone or for a mixture of self-tanning substances containing dihydroxyacetone.
2. Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I 2. Use of at least one compound according to formula I.
I  I
wobei R , R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander stehen für H, OH, O"Kt+, OAIk, NH2> NHCOCH3 oder OAcy, where R, R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, OH, O " Kt + , OAlk, NH 2> NHCOCH 3 or OAcy,
wobei X steht für COOH oder CHO,  where X is COOH or CHO,
wobei Kt+ steht für Na+, K+, NH4 +, wobei die C-Atome, an die R , R2, R3 oder R4 angebunden sind, jeweils unabhängig voneinander in R- oder S-Konfiguration vorliegen können, where Kt + is Na + , K + , NH 4 + , wherein the C atoms to which R, R 2 , R 3 or R 4 are attached may each independently be in R or S configuration,
wobei die Verbindungen nach Formel I in einer offenkettigen Form oder in einer furanoiden oder pyranoiden Lacton- und/oder Lactol- form vorliegen können,  where the compounds of the formula I can be in an open-chain form or in a furanoid or pyranoid lactone and / or lactol form,
und/oder deren Salz  and / or their salt
als Selbstbräunungssubstanz.  as a self-tanning substance.
3. Verwendung zumindest einer Verbindung nach Formel I 3. Use of at least one compound of formula I
I  I
wobei R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander stehen für H, OH, O"Kt+, OAIk, NH2, NHCOCH3 oder OAcy, wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, OH, O " Kt + , OAlk, NH 2 , NHCOCH 3 or OAcy,
wobei X steht für COOH oder CHO,  where X is COOH or CHO,
wobei Kt+ steht für Na\ K+, NH4 +, where Kt + is Na \ K + , NH 4 + ,
wobei die C-Atome, an die R1, R2, R3 oder R4 angebunden sind, jeweils unabhängig voneinander in R- oder S-Konfiguration vorliegen können, wherein the C atoms to which R 1 , R 2 , R 3 or R 4 are attached may each independently be in R or S configuration,
wobei die Verbindungen nach Formel I in einer offenkettigen Form oder in einer furanoiden oder pyranoiden Lacton- und/oder Lactol- form vorliegen können,  where the compounds of the formula I can be in an open-chain form or in a furanoid or pyranoid lactone and / or lactol form,
und/oder deren Salz in einer Mischung oder Zubereitung, enthaltend mindestens eine Selbstbräunungssubstanz, als Kontrastreduktionsmittel.  and / or their salt in a mixture or preparation containing at least one self-tanning substance, as a contrast reducing agent.
4. Verwendung zumindest einer Verbindung der Formel I wobei R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander stehen für H, OH, O"Kt+, OAIk, NH2, NHCOCH3 oder OAcy, 4. Use of at least one compound of the formula I. wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently H, OH, O " Kt + , OAlk, NH 2 , NHCOCH 3 or OAcy,
wobei X steht für COOH oder CHO,  where X is COOH or CHO,
wobei Kt+ steht für Na+, K+, NH4 +, where Kt + is Na + , K + , NH 4 + ,
wobei die C-Atome, an die R , R2, R3 oder R4 angebunden sind, jeweils unabhängig voneinander in R- oder S-Konfiguration vorliegen können, wherein the C atoms to which R, R 2 , R 3 or R 4 are attached may each independently be in R or S configuration,
wobei die Verbindungen nach Formel I in einer offenkettigen Form oder in einer furanoiden oder pyranoiden Lacton- und/oder Lactol- form vorliegen können,  where the compounds of the formula I can be in an open-chain form or in a furanoid or pyranoid lactone and / or lactol form,
und/oder deren Salz zur Modulation des Farbtones, der bei der Bräunung mit Dihydroxyaceton oder durch die Mischung oder Zubereitung enthaltend Dihydroxyaceton erzielt wird.  and / or its salt for the modulation of the hue, which is achieved in the tanning with dihydroxyacetone or by the mixture or preparation containing dihydroxyacetone.
Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Use according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that
R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander stehen für H, OH, O"Kt+, OAIk, oder OAcy. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent H, OH, O " Kt + , OAlk, or OAc.
Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Use according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that
R1, R2, R3 und R4 für OH stehen. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are OH.
Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Use according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that
die Verbindung nach Formel I in einer Lactol-Form vorliegt.  the compound of formula I is in a lactol form.
8. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass 8. Use according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that
X steht für COOH. X stands for COOH.
Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Use according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that
die Verbindung nach Formel I in einer Lacton-Form vorliegt. the compound of formula I is in a lactone form.
Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass Use according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that
die Dihydroxyaceton enthaltende Mischung von Selbstbräunungssubstanzen mindestens eine weitere Selbstbräunungssubstanz enthält, ausgewählt aus der Gruppe Glycerolaldehyd, Hydroxyme- thylglyoxal, γ-Dialdehyd, Erythrulose, 6-Aldo-D-Fructose, Ninhydrin, 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Juglon) und/oder 2-Hydroxy-1 ,4- naphtochinon (Lawson). the mixture of self-tanning substances containing dihydroxyacetone contains at least one further self-tanning substance selected from the group glycerolaldehyde, hydroxyethylglyoxal, γ-dialdehyde, erythrulose, 6-aldo-D-fructose, ninhydrin, 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (juglone) and / or 2-hydroxy-1, 4-naphthoquinone (Lawson).
Zubereitung enthaltend zumindest einen für kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen geeigneten Träger, zumindest Dihydroxyaceton und zumindest eine Verbindung nach Formel I gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9. Preparation comprising at least one carrier suitable for cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations, at least dihydroxyacetone and at least one compound according to formula I according to one or more of claims 1 to 9.
Zubereitung nach Anspruch 11 , Preparation according to claim 11,
dadurch gekennzeichnet, dass characterized in that
die Zubereitung zumindest eine Verbindung der Formel I in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-% enthält, bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung the preparation contains at least one compound of the formula I in an amount of from 0.01 to 20% by weight, based on the total amount of the preparation
Zubereitung nach Anspruch 11 oder 12, A preparation according to claim 11 or 12,
dadurch gekennzeichnet, dass  characterized in that
die Zubereitung zumindest Dihydroxyaceton in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-% enthält, bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitung. Zubereitung nach einem oder mehreren der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass the preparation contains at least dihydroxyacetone in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, based on the total amount of the preparation. Preparation according to one or more of claims 11 to 13, characterized in that
das Gewichtsprozentverhältnis der zumindest einen Verbindung der Formel I nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 zu Dihyd- roxyaceton bei 1 :20 bis 20:1 liegt. the weight percent ratio of the at least one compound of the formula I as claimed in one or more of claims 1 to 9 to dihydroxyacetone is from 1:20 to 20: 1.
Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung, insbesondere nach einem oder mehreren der Ansprüche 11 bis 14, Process for the preparation of a preparation, in particular according to one or more of claims 11 to 14,
bei dem zumindest eine Verbindung nach Formel I zusammen mit zumindest einem für kosmetische, pharmazeutische, dermatologische Zubereitungen geeigneten Träger und gegebenenfalls Hilfsstoffen und/oder Füllstoffen oder Selbstbräunungssubstanzen gemischt wird und Dihydroxyaceton zugegeben wird. in which at least one compound according to formula I is mixed together with at least one carrier suitable for cosmetic, pharmaceutical, dermatological preparations and, where appropriate, excipients and / or fillers or self-tanning substances, and dihydroxyacetone is added.
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