EP2561031A1 - Absorptionswärmepumpe mit sorptionsmittel umfassend lithiumchlorid und ein organisches chloridsalz - Google Patents
Absorptionswärmepumpe mit sorptionsmittel umfassend lithiumchlorid und ein organisches chloridsalzInfo
- Publication number
- EP2561031A1 EP2561031A1 EP11714300A EP11714300A EP2561031A1 EP 2561031 A1 EP2561031 A1 EP 2561031A1 EP 11714300 A EP11714300 A EP 11714300A EP 11714300 A EP11714300 A EP 11714300A EP 2561031 A1 EP2561031 A1 EP 2561031A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- refrigerant
- heat pump
- absorption heat
- sorbent
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 70
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 title description 3
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims abstract description 70
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- -1 anion chloride Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 7
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 6
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims description 4
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 abstract 1
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 11
- 238000010943 off-gassing Methods 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 4
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 4
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- BMQZYMYBQZGEEY-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazolium chloride Chemical compound [Cl-].CCN1C=C[N+](C)=C1 BMQZYMYBQZGEEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001763 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019743 Choline chloride Nutrition 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960003178 choline chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- HVVRUQBMAZRKPJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylimidazolium Chemical compound CN1C=C[N+](C)=C1 HVVRUQBMAZRKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYARJXBHOOZQQD-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-ethylimidazol-1-ium Chemical compound CCCC[N+]=1C=CN(CC)C=1 JYARJXBHOOZQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTAWFMIDYHSANN-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+]=1C=CN(C)C=1 PTAWFMIDYHSANN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFZPMLROUDTELO-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-imidazol-1-ium;acetate Chemical compound CC(O)=O.CN1C=CN=C1 PFZPMLROUDTELO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STCBHSHARMAIOM-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-imidazol-1-ium;chloride Chemical compound Cl.CN1C=CN=C1 STCBHSHARMAIOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 5-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-carbonyl)-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C(C=2C=C3C(=O)OC(=O)C3=CC=2)=O)=C1 VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001747 Cellulose diacetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004693 Polybenzimidazole Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005376 alkyl siloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003613 bile acid Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920001727 cellulose butyrate Polymers 0.000 description 1
- WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N cinnoline Chemical compound N1=NC=CC2=CC=CC=C21 WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical compound C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M lithium;formate Chemical compound [Li+].[O-]C=O XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NAQCUPPQGWEEHC-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid;1-methylimidazole Chemical compound CS([O-])(=O)=O.C[NH+]1C=CN=C1 NAQCUPPQGWEEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical compound C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002480 polybenzimidazole Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000414 polyfuran Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
- F25B30/00—Heat pumps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
- C09K5/047—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for absorption-type refrigeration systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
- F25B15/00—Sorption machines, plants or systems, operating continuously, e.g. absorption type
- F25B15/14—Sorption machines, plants or systems, operating continuously, e.g. absorption type using osmosis
Definitions
- the invention is directed to an absorption heat pump with improved gassing width of the working medium.
- Classic heat pumps are based on a cycle of a refrigerant via an evaporator and a condenser.
- a refrigerant is evaporated, wherein heat is removed from a first medium by the heat of vaporization absorbed by the refrigerant. The evaporated
- Refrigerant is then pressurized to a higher pressure and condensed at a higher temperature than the vaporization in the condenser, releasing the heat of vaporization and releasing heat to a second medium at a higher temperature level. Subsequently, the liquefied refrigerant is relieved to the pressure of the evaporator.
- Refrigerant, the evaporator and the condenser of a conventional heat pump nor a sorbent, an absorber and a desorber In the absorber, the vaporized refrigerant is absorbed at the pressure of evaporation in the sorbent and then desorbed in the desorber at the higher pressure of the condensation by supplying heat back from the sorbent.
- Sorbent requires less mechanical energy than the compression of the refrigerant vapor in a traditional heat pump, rather than the consumption of mechanical Energy occurs for the desorption of the refrigerant
- the size of the circulation of sorbent via absorber and desorber required to operate an absorption heat pump is essentially determined by the
- Absorptive heat pump determines, under working medium, the mixture of sorbent and refrigerant in the
- Outgassing range the difference in the content of refrigerant between low-refrigerant and high-refrigerant
- Absorption heat pumps use a working medium that uses water as the refrigerant and lithium bromide as
- Working medium may not fall below, because otherwise it can lead to the crystallization of lithium bromide and thereby to a solidification of the working medium.
- Lithium chloride as a sorbent are not used technically in absorption heat pumps, as in such working media in most applications for
- Working media must be kept from water and lithium bromide.
- WO 2005/113702 describes absorption heat pumps which use a working medium with an ionic liquid
- WO 2006/134015 describes in Example VII a) the use of the ionic liquids 1-ethyl
- a working medium as a sorbent Lithium chloride and at least one salt Q + Cl ⁇ with an organic cation Q + having a molar mass of at most 200 g / mol and the common anion chloride, can achieve a higher Ausgasungsumble the working medium than with lithium chloride or the salt Q + Cl ⁇ alone ,
- the subject of the invention is therefore a
- Absorption heat pump comprising an absorber, a
- Desorber a condenser, an evaporator, a
- Lithium chloride and at least one salt Q + Cl ⁇ having an organic cation Q + and the common anion comprises chloride, wherein the organic cation Q + has a molar mass of at most 200 g / mol.
- the absorption heat pump according to the invention comprises an absorber, a desorber, a condenser, a
- Absorption heat pump is a mixture of sorbent and refrigerant.
- Absorption heat pump is vaporous in the absorber
- the vapor refrigerant obtained in the desorber is condensed in the condenser with the release of condensation heat, the resulting liquid refrigerant is vaporized in the evaporator with the absorption of heat of vaporization and the resulting vapor refrigerant is returned to the absorber.
- absorption heat pump comprises all devices with which heat at a low Temperature level recorded and at a higher
- Absorptive heat pumps according to the invention thus include both absorption chillers and absorption heat pumps in the narrower sense, in which absorber and evaporator are operated at a lower working pressure than desorber and condenser, as well as absorption heat transformers in which absorber and evaporator at a higher
- Working pressure can be operated as a desorber and a condenser.
- absorption chillers the intake of
- Evaporative heat in the evaporator used to cool a medium.
- absorption heat pumps in the narrower sense, the heat released in the condenser and / or absorber is used to heat a medium.
- Absorption heat transformers the absorption heat released in the absorber is used for heating a medium, wherein the heat of absorption at a higher
- the absorption heat pump is operated as an absorption chiller and in the evaporator, heat from one to
- the absorption heat pump according to the invention comprises a sorbent comprising lithium chloride and at least one salt Q + Cl ⁇ with an organic cation Q + .
- Lithium chloride and the salt Q + Cl ⁇ have the anion chloride in common.
- the proportion of lithium chloride and salt Q + Cl ⁇ in the sorbent is preferably more than 50% by weight and more preferably more than 80% by weight.
- the sorbent can in addition to lithium chloride still others
- Lithium salts such as lithium bromide
- the proportion of lithium chloride in the total amount of lithium salts is preferably more than 80% by weight, particularly preferably more than 90% by weight.
- the sorbent preferably contains lithium chloride and the salt Q + Cl ⁇ in a molar ratio for which the melting point of the mixture of lithium chloride and salt Q + Cl ⁇ is lower than the melting points of the components
- Lithium chloride and Q + Cl ⁇ Lithium chloride and Q + Cl ⁇ . More preferably, the sorbent contains lithium chloride and the salt Q + Cl ⁇ in a molar ratio that does not deviate more than 25% from the molar ratio of a eutectic mixture of lithium chloride and salt Q + Cl ⁇ . With the preferred molar ratio of a eutectic mixture of lithium chloride and salt Q + Cl ⁇ . With the preferred molar
- the organic cation Q + has a molar mass of at most 200 g / mol and preferably of
- Hydrogen a linear or branched aliphatic or olefinic hydrocarbon radical, a cycloaliphatic or cycloolefinic
- Hydrocarbon radical an alkylaryl radical, a
- Hydrocarbon radical is,
- R 7 is a linear or branched alkylene radical containing 2 or 3 carbon atoms, n is from 1 to 3, R 8 is hydrogen or a linear or branched one
- X is an oxygen atom or a sulfur atom, and wherein at least one and preferably each of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 is other than hydrogen. Also suitable are cations of the formulas (I) to (V) in which the radicals R 1 and R 3 together form a 4- to
- heteroaromatic cations having at least one quaternary nitrogen atom in the ring, which carries a radical R 1 as defined above, preferably substituted on the nitrogen atom derivatives of pyrrole, pyrazole, imidazole, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, indole , Quinoline, isoquinoline, cinnoline, quinoxaline or phthalazine.
- the organic cation Q includes a
- the organic cation Q + is preferably a 1, 3-dialkylimidazolium ion,
- each other are hydrogen, alkyl or hydroxyethyl and R 4 is an alkyl radical.
- the organic cation is Q + one
- the organic cation is Q + 1, 3-dimethylimidazolium, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1- (n-butyl) -3-methylimidazolium or 1- (n-butyl) -3-ethylimidazolium.
- the salt is Q + Cl ⁇ choline chloride.
- the salt Q + Cl ⁇ is preferably thermally stable up to a temperature of 150 ° C.
- salts Q + Cl - are used which have a solubility in water of at least
- Preferred salts are Q + Cl ⁇ used which are stable to hydrolysis.
- Hydrolysis-stable salts Q + Cl ⁇ show, in a mixture containing 50 wt .-% of water when stored at 80 ° C within 8000 h less than 5% degradation by hydrolysis.
- the sorbent may contain in addition to the salt Q + Cl ⁇ further salts with organic cation and other anions, such as bromide, nitrate, formate, acetate or carbonate.
- organic cation and other anions such as bromide, nitrate, formate, acetate or carbonate.
- the absorption heat pump according to the invention contains as refrigerant preferably water, methanol, ethanol,
- 2-propanol trifluoroethanol, sulfur dioxide, carbon dioxide or ammonia, more preferably water, ethanol,
- the salt Q + Cl ⁇ and the refrigerant are chosen such that one at 35 ° C
- Refrigerant Preferably, water, methanol, ethanol, 2-propanol or trifluoroethanol and more preferably water is used as the refrigerant. Examples of these
- Embodiment are 1-ethyl-3-methylimidazolium chloride, choline chloride or tetramethylammonium chloride as salt Q + Cl ⁇ and water as refrigerant.
- salt Q + Cl ⁇ and refrigerant By a suitable selection of salt Q + Cl ⁇ and refrigerant a further improved Ausgasungsbach the working medium is achieved.
- the absorption heat pump according to the invention can in
- Working medium in addition to sorbent and refrigerant still contain additives, preferably corrosion inhibitors and / or wetting-demanding additives.
- additives preferably corrosion inhibitors and / or wetting-demanding additives.
- Corrosion inhibitors is preferably from 10 to
- Wetting-requiring additives is preferably 10 to 50,000 ppm, more preferably 100 to 10,000 ppm, based on the mass of the sorbent.
- corrosion inhibitors all of the prior art than for those in the absorption heat pump
- nonionic surfactants preference is given to using one or more surfactants from the group of nonionic surfactants, zwitterionic surfactants and cationic surfactants.
- Suitable nonionic surfactants are alkylamine alkoxylates, amidoamines, alkanolamides, alkylphosphine oxides, alkyl N-glucamides, alkylglucosides, bile acids, alkyl alkoxylates, sorbitan esters, sorbitan ester ethoxylates, fatty alcohols,
- Suitable zwitterionic surfactants are betaines,
- Alkylglycines Alkylglycines, sultaines, amphopropionates, amphoacetates, tertiary amine oxides and silicobetaines.
- Suitable cationic surfactants are quaternary ammonium salts having one or two substituents of 8 to 20
- Tetraalkylammonium salts alkylpyridinium salts, esterquats, diamidoamine quats, imidazolinium quats, alkoxyalkyl quats, benzyl quats and silicone quats.
- nonionic surfactants of the general formula R (OCH 2 CHR ') m OH with m from 4 to 40, wherein R is an alkyl radical having 8 to 20
- the wetting-promoting additive comprises a polyether-polysiloxane copolymer containing more than 10% by weight of [Si (CH 3 ) 2 O] units and more than 10% by weight of [CH 2 CHR-O] - Contains units in which R is hydrogen or methyl.
- a polyether-polysiloxane copolymer containing more than 10% by weight of [Si (CH 3 ) 2 O] units and more than 10% by weight of [CH 2 CHR-O] - Contains units in which R is hydrogen or methyl.
- A is a bivalent radical of the formula - [CH 2 CHR 3 -O] r -,
- B is a bivalent radical of the formula - [Si (CH 3 ) 2 ⁇ 0] s -,
- ZOAR are 2 and the remaining radicals R 1 are methyl
- R 2 is hydrogen or an aliphatic or olefinic alkyl radical or acyl radical having 1 to 20 carbon atoms
- R 3 is hydrogen or methyl.
- the wetting-requiring additives are known to the person skilled in the art as additives for aqueous solutions and can be prepared by processes known from the prior art.
- the absorption heat pump according to the invention are in the absorber and / or desorber, the refrigerant-containing vapor phase and the
- Sorbent-containing liquid phase by a
- the semipermeable membrane is a solution-diffusion membrane.
- a solution-diffusion membrane has virtually no pores.
- the selective permeability of the membrane for the refrigerant in a solution-diffusion membrane is due to the refrigerant dissolving in the material of the membrane and diffusing through the membrane while the sorbent is insoluble in the material of the membrane.
- Absorption heat pump can therefore be determined by the skilled person by simple experiments on the solubility of refrigerant and sorbent in the material of the membrane.
- any non-porous membrane may be used as the solution-diffusion membrane
- the material for the solution diffusion membranes is a hydrophilic or hydrophilic
- polyvinyl alcohol polyimide, polybenzimidazole, polybenzimidazolone,
- Polyethylene glycol poly (octyl-methylsiloxane), polysiloxane, poly-alkyl-siloxane, polydialkylsiloxane, polyester-polyether block copolymer, polysulfone, sulfonated Polysulfone, polyamide, in particular aromatic polyamide, polyether, polyetheretherketone, polyester, polyether-urea composite, polyamide-urea composite,
- Polyethersulfone polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyacrylic acid or polyacrylonitrile. Likewise, mixtures or copolymers of two or more of these polymers can be used. Particularly preferred
- Polydimethylsiloxane or a polyester-polyether block copolymer Polydimethylsiloxane or a polyester-polyether block copolymer.
- the semipermeable membrane is a microporous membrane.
- Microporous membranes in the sense of the invention are membranes which have pores with a smallest diameter in the range of 0.3 nm to 100 ⁇ m, which reach through the membrane.
- the membrane has pores in the range of 0.3 nm to 0.1 ⁇ m.
- a microporous membrane is used, which is not wetted by the working medium of sorbent and refrigerant.
- wetting stands for a contact angle between working medium and microporous
- Working medium and microporous membrane more than 120 degrees, more preferably more than 140 degrees.
- a flow of the liquid can also be at a side of the liquid working medium on the side of the liquid working medium increased at the opposite side of the steam side
- the expert can therefore by the Determine the determination of the contact angle between the working medium and the membrane.
- a hydrophobic microporous membrane is preferably used as the semipermeable membrane. Suitable hydrophobic
- Polyvinylidene fluoride or fluoroalkyl modified polymers used. Likewise, mixtures or copolymers of two or more of these polymers can be used.
- inorganic hydrophobic microporous membranes or composite membranes with an inorganic hydrophobic microporous material for example
- Membranes whose pores are formed by silicalite or hydrophobized silica.
- the semipermeable membrane is disposed on a porous support layer.
- a mechanically stable membrane unit can be achieved with a thin semi-permeable membrane. This allows a faster
- the support layer is disposed on the side of the semipermeable membrane adjacent to the vapor phase. Such an arrangement of the support layer leads to a lower
- the porous support layer may consist of both inorganic and organic materials.
- the support layer may additionally contain reinforcements, for example by fabric layers.
- the semipermeable membrane is arranged in the form of hollow fibers. The execution of the membrane in the form of hollow fibers allows a
- the absorption heat pump according to the invention is
- the absorption heat pump according to the invention has
- an additional heat exchanger with the heat between the low-refrigerant working fluid, which is supplied from the desorber to the absorber and the
- refrigerant-rich working medium which is supplied from the absorber to the desorber, is replaced.
- a countercurrent heat exchanger is used.
- the polymeric material is preferably a polyamide, a polyimide or polyetheretherketone.
- the polyamide used is preferably polyamide II.
- As the polyimide a polyimide of benzophenone tetracarboxylic dianhydride and a mixture of tolylene diisocyanate and
- Trade name P84 is available from Evonik Fibers.
- a polymeric material avoids corrosion of the heat exchanging surfaces.
- a polyimide or polyetheretherketone can simultaneously a high
- Heat transfer coefficient can be achieved, which allows a compact design of the absorption heat pump.
- the maximum achievable Ausgasungsbreite was determined for the operation of an absorption chiller with a pressure in the evaporator and absorber of 10 mbar, a temperature in the absorber of 35 ° C, a pressure in the desorber and condenser of 50 mbar and a maximum temperature in the desorber of 85 ° C. ,
- the sorbent was with
- Absorption chiller can be used, the mixture with a vapor pressure of 50 mbar at 85 ° C or, if for such a mixture at 35 ° C the Solubility limit of lithium salt is exceeded, the homogeneous mixture with the minimum content of water.
- the outgassing width is calculated as the difference of the
- Sorbents achieved at higher levels of water of 40 wt .-%, a lower vapor pressure, which is advantageous for a two-stage absorption heat pump and a three-stage operation of an absorption heat pump
- BMIM 1-butyl-3-methylimidazolium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
Abstract
Eine Absorptionswärmepumpe mit einem Sorptionsmittel, das Lithiumchlorid und mindestens ein Salz Q+Cl- mit einem organischen Kation Q+ und dem gemeinsamen Anion Chlorid umfasst, wobei das organische Kation Q+ eine molare Masse von höchstens 200 g/mol aufweist, zeigt eine verbesserte Ausgasungsbreite des Arbeitsmediums aus Kältemittel und Sorptionsmittel.
Description
Absorptionswärmepumpe mit Sorptionsmittel umfassend Lithiumchlorid und ein organisches Chloridsalz
Die Erfindung richtet sich auf eine Absorptionswärmepumpe mit verbesserter Ausgasungsbreite des Arbeitsmediums. Klassische Wärmepumpen beruhen auf einem Kreislauf eines Kältemittels über einen Verdampfer und einen Kondensator. Im Verdampfer wird ein Kältemittel verdampft, wobei durch die vom Kältemittel aufgenommene Verdampfungswärme einem ersten Medium Wärme entzogen wird. Das verdampfte
Kältemittel wird dann mit einem Kompressor auf einen höheren Druck gebracht und bei einer höheren Temperatur als bei der Verdampfung im Kondensator kondensiert, wobei die Verdampfungswärme wieder frei wird und auf einem höheren Temperaturniveau Wärme an ein zweites Medium abgegeben wird. Anschließend wird das verflüssigte Kältemittel wieder auf den Druck des Verdampfers entspannt.
Die klassischen Wärmepumpen haben den Nachteil, dass sie viel mechanische Energie für die Kompression des
dampfförmigen Kältemittels verbrauchen.
Absorptionswärmepumpen weisen demgegenüber einen
verringerten Bedarf an mechanischer Energie auf.
Absorptionswärmepumpen weisen zusätzlich zu dem
Kältemittel, dem Verdampfer und dem Kondensator einer klassischen Wärmepumpe noch ein Sorptionsmittel, einen Absorber und einen Desorber auf. Im Absorber wird das verdampfte Kältemittel bei dem Druck der Verdampfung in dem Sorptionsmittel absorbiert und anschließend im Desorber bei dem höheren Druck der Kondensation durch Wärmezufuhr wieder aus dem Sorptionsmittel desorbiert. Die Verdichtung des flüssigen Arbeitsmediums aus Kältemittel und
Sorptionsmittel erfordert weniger mechanische Energie als die Kompression des Kältemitteldampfs in einer klassischen Wärmepumpe, an Stelle des Verbrauchs an mechanischer
Energie tritt die zur Desorption des Kältemittels
eingesetzte Wärmeenergie.
Wie groß der zum Betrieb einer Absorptionswärmepumpe erforderliche Kreislauf an Sorptionsmittel über Absorber und Desorber ist, wird im Wesentlichen durch die
Ausgasungsbreite des Arbeitsmedium der
Absorptionswärmepumpe bestimmt, wobei unter Arbeitsmedium die Mischung aus Sorptionsmittel und Kältemittel im
Kreislauf über Absorber und Desorber der
Absorptionswärmepumpe verstanden wird und der Begriff
Ausgasungsbreite den Unterschied des Gehalts an Kältemittel zwischen kältemittelarmem und kältemittelreichem
Arbeitsmedium bezeichnet. Um kompakte und preiswerte
Absorptionswärmepumpen bauen zu können besteht deshalb ein Bedarf nach Absorptionswärmepumpen mit einer hohen
Ausgasungsbreite .
Ein großer Teil der technisch eingesetzten
Absorptionswärmepumpen verwendet ein Arbeitsmedium, das Wasser als Kältemittel und Lithiumbromid als
Sorptionsmittel enthält. Dieses Arbeitsmedium hat jedoch in vielen Anwendungen eine unbefriedigende Ausgasungsbreite, da bei einem Arbeitsmedium aus Wasser und Lithiumbromid eine Wasserkonzentration von 35 bis 40 Gew . ~6 im
Arbeitsmedium nicht unterschritten werden darf, weil es sonst zur Kristallisation von Lithiumbromid und dadurch zu einer Verfestigung des Arbeitsmediums kommen kann.
Arbeitsmedien, die Wasser als Kältemittel und
Lithiumchlorid als Sorptionsmittel enthalten, werden in Absorptionswärmepumpen technisch nicht eingesetzt, da bei solchen Arbeitsmedien in den meisten Anwendungen zur
Vermeidung einer Kristallisation von Lithiumchlorid die Ausgasungsbreite noch wesentlich niedriger als bei
Arbeitsmedien aus Wasser und Lithiumbromid gehalten werden muss .
WO 2005/113702 beschreibt Absorptionswärmepumpen, die ein Arbeitsmedium mit einer ionischen Flüssigkeit als
Sorptionsmittel verwenden, wobei die ionische Flüssigkeit vorzugsweise mit dem Kältemittel unbegrenzt mischbar ist. Mit ionischen Flüssigkeit als Sorptionsmittel lässt sich zwar das Problem der Kristallisation des Sorptionsmittels vermeiden, doch wird in der Regel keine bessere
Ausgasungsbreite im Vergleich zu Arbeitsmedien aus Wasser und Lithiumbromid erzielt, insbesondere nicht für
Arbeitsmedien mit Wasser als Kältemittel.
WO 2006/134015 beschreibt in Beispiel VII a) die Verwendung der ionischen Flüssigkeiten 1-Ethyl-
3-methylimidazoliummethylsulfonat , 1-Ethyl-
3-methylimidazoliumacetat , sowie 1-Ethyl- 3-methylimidazoliumhydroxid als Additive für ein
Arbeitsmedium aus Lithiumbromid und Wasser, um die
Kristallisationstemperatur des Sorptionsmittels
herabzusetzen. Es wird jedoch nicht offenbart, welche
Anteile an Wasser, Lithiumbromid und ionischer Flüssigkeit das Arbeitsmedium enthalten soll und es wird nichts zum
Einfluss des Additivs auf die Ausgasungsbreite des
Arbeitsmediums offenbart.
K.-S. Kim et al . schlagen in Korean J. Chem. Eng., 23
(2006) 113-116 Arbeitsmedien aus Wasser, Lithiumbromid und der ionischen Flüssigkeit l-Butyl-3-methylimidazoliumbromid vor, die Lithiumbromid und die ionische Flüssigkeit in einem Gewichtsverhältnis von 4:1 und 7:1 enthalten. Die ionische Flüssigkeit wirkt in diesen Arbeitsmedien als Antikristallisationsadditiv, das die Löslichkeit von
Lithiumbromid erhöht und die Kristallisationstemperatur absenkt. Den offenbarten Löslichkeiten, Viskositäten und Oberflächenspannungen lässt sich jedoch nichts zur
Ausgasungsbreite der offenbarten Arbeitsmedien entnehmen.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass sich durch die Verwendung eines Arbeitsmediums, das als Sorptionsmittel
Lithiumchlorid und mindestens ein Salz Q+Cl~ mit einem organischen Kation Q+ mit einer molaren Masse von höchstens 200 g/mol und dem gemeinsamen Anion Chlorid umfasst, eine höhere Ausgasungsbreite des Arbeitsmediums erzielen lässt als mit Lithiumchlorid oder dem Salz Q+Cl~ allein.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb eine
Absorptionswärmepumpe umfassend einen Absorber, einen
Desorber, einen Kondensator, einen Verdampfer, ein
flüchtiges Kältemittel und ein Sorptionsmittel, das
Lithiumchlorid und mindestens ein Salz Q+Cl~ mit einem organischen Kation Q+ und dem gemeinsamen Anion Chlorid umfasst, wobei das organische Kation Q+ eine molare Masse von höchstens 200 g/mol aufweist.
Die erfindungsgemäße Absorptionswärmepumpe umfasst einen Absorber, einen Desorber, einen Kondensator, einen
Verdampfer, ein flüchtiges Kältemittel und ein
Sorptionsmittel. Das Arbeitsmedium der
Absorptionswärmepumpe ist eine Mischung aus Sorptionsmittel und Kältemittel. Im Betrieb der erfindungsgemäßen
Absorptionswärmepumpe wird im Absorber dampfförmiges
Kältemittel in kältemittelarmem Arbeitsmedium absorbiert unter Erhalt eines kältemittelreichen Arbeitsmediums und unter Freisetzung von Absorptionswärme. Aus dem so
erhaltenen kältemittelreichen Arbeitsmedium wird im
Desorber unter Wärmezufuhr Kältemittel dampfförmig
desorbiert unter Erhalt von kältemittelarmem Arbeitsmedium, das in den Absorber zurückgeführt wird. Das im Desorber erhaltene dampfförmige Kältemittel wird im Kondensator unter Freisetzung von Kondensationswärme kondensiert, das erhaltene flüssige Kältemittel wird im Verdampfer unter Aufnahme von Verdampfungswärme verdampft und das dabei erhaltene dampfförmige Kältemittel wird in den Absorber zurückgeführt .
Der Begriff Absorptionswärmepumpe umfasst erfindungsgemäß alle Vorrichtungen, mit denen Wärme bei einem niedrigen
Temperaturniveau aufgenommen und bei einem höheren
Temperaturniveau wieder abgegeben wird und die durch
Wärmezufuhr zum Desorber angetrieben werden. Die
erfindungsgemäßen Absorptionswärmepumpen umfassen damit sowohl Absorptionskältemaschinen und Absorptionswärmepumpen im engeren Sinn, bei denen Absorber und Verdampfer bei einem geringeren Arbeitsdruck als Desorber und Kondensator betrieben werden, als auch Absorptionswärmetransformatoren, bei denen Absorber und Verdampfer bei einem höheren
Arbeitsdruck als Desorber und Kondensator betrieben werden. In Absorptionskältemaschinen wird die Aufnahme von
Verdampfungswärme im Verdampfer zur Kühlung eines Mediums genutzt. In Absorptionswärmepumpen im engeren Sinn wird die im Kondensator und/oder Absorber freigesetzte Wärme zum Heizen eines Mediums genutzt. In
Absorptionswärmetransformatoren wird die im Absorber freigesetzte Absorptionswärme zum Heizen eines Mediums genutzt, wobei die Absorptionswärme auf einem höheren
Temperaturniveau als bei der Zufuhr von Wärme zum Desorber erhalten wird. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Absorptionswärmepumpe als Absorptionskältemaschine betrieben und im Verdampfer wird Wärme aus einem zu
kühlenden Medium aufgenommen.
Die erfindungsgemäße Absorptionswärmepumpe umfasst ein Sorptionsmittel, das Lithiumchlorid und mindestens ein Salz Q+Cl~ mit einem organischen Kation Q+ umfasst.
Lithiumchlorid und das Salz Q+Cl~ haben dabei das Anion Chlorid gemeinsam. Der Anteil an Lithiumchlorid und Salz Q+Cl~ am Sorptionsmittel beträgt vorzugsweise mehr als 50 Gew.-% und besonders bevorzugt mehr als 80 Gew.-%. Das Sorptionsmittel kann neben Lithiumchlorid noch andere
Lithiumsalze, wie zum Beispiel Lithiumbromid,
Lithiumnitrat, Lithiumformiat , Lithiumacetat und
Lithiumcarbonat enthalten. Vorzugsweise beträgt der Anteil an Lithiumchlorid an der Gesamtmenge an Lithiumsalzen mehr als 80 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 90 Gew.-%.
Das Sorptionsmittel enthält vorzugsweise Lithiumchlorid und das Salz Q+Cl~ in einem molaren Verhältnis, für das der Schmelzpunkt der Mischung aus Lithiumchlorid und Salz Q+Cl~ niedriger ist als die Schmelzpunkte der Komponenten
Lithiumchlorid und Q+Cl~. Besonders bevorzugt enthält das Sorptionsmittel Lithiumchlorid und das Salz Q+Cl~ in einem molaren Verhältnis, das nicht mehr als 25 % vom molaren Verhältnis einer eutektischen Mischung aus Lithiumchlorid und Salz Q+Cl~ abweicht. Mit den bevorzugten molaren
Verhältnissen von Lithiumchlorid und das Salz Q+Cl~ wird eine besonders große Ausgasungsbreite des Arbeitsmediums erreicht und das Arbeitsmedium kann in der
Absorptionswärmepumpe in einem besonders großen
Temperaturbereich eingesetzt werden. Im Salz Q+Cl~ weist das organische Kation Q+ eine molare Masse von höchstens 200 g/mol und vorzugsweise von
höchstens 165 g/mol auf. Die Verwendung von einem oder mehreren Salzen Q+Cl~, deren organisches Kation Q+ eine erfindungsgemäß niedrige molare Masse aufweist, ist wesentlich für die Erzielung einer großen Ausgasungsbreite des Arbeitsmediums.
Als organische Kationen eignen sich insbesondere Kationen der allgemeinen Formeln (I) bis (V) :
R^i^R4]^ (I) R1R2R3R4P+ (I)
RIR2R3S+ (III)
R1R2N+=C (NR3R4) (NR5R6) (IV) R1R2N+=C (NR3R4) (XR5) (V) in denen R1, R2, R3, R4, R5, R6 gleich oder unterschiedlich sind und
Wasserstoff, einen linearen oder verzweigten aliphatischen
oder olefinischen Kohlenwasserstoffrest , einen cycloaliphatischen oder cycloolefinischen
Kohlenwasserstoffrest , einen aromatischen
Kohlenwasserstoffrest , einen Alkylarylrest , einen
endständig durch OH, OR' , NH2, N(H)R' oder N (R' ) 2
funktionalisierten linearen oder verzweigten aliphatischen oder olefinischen Kohlenwasserstoffrest oder einen
Polyetherrest der Formel -(R7-0)n ~R8 bedeuten, wobei für Kationen der Formel (V) R5 nicht Wasserstoff ist, R' ein aliphatischer oder olefinischer
Kohlenwasserstoffrest ist,
R7 ein 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthaltender linearer oder verzweigter Alkylenrest ist, n von 1 bis 3 ist, R8 Wasserstoff oder ein linearer oder verzweigter
aliphatischer oder olefinischer Kohlenwasserstoffrest ist,
X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist, und wobei mindestens einer und vorzugsweise jeder der Reste R1, R2, R3, R4, R5 und R6 von Wasserstoff verschieden ist. Ebenso geeignet sind Kationen der Formeln (I) bis (V), in denen die Reste R1 und R3 zusammen einen 4- bis
10-gliedrigen, vorzugsweise 5- bis 6-gliedrigen, Ring bilden .
Ebenfalls geeignet sind heteroaromatische Kationen mit mindestens einem quaternären Stickstoffatom im Ring, das einen wie oben definierten Rest R1 trägt, vorzugsweise am Stickstoffatom substituierte Derivate von Pyrrol, Pyrazol, Imidazol, Oxazol, Isoxazol, Thiazol, Isothiazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Indol, Chinolin, Isochinolin, Cinnolin, Chinoxalin oder Phthalazin.
Vorzugsweise enthält das organische Kation Q ein
quaternäres Stickstoffatom. Das organische Kation Q+ ist vorzugsweise ein 1 , 3-Dialkylimidazoliumion,
1, 3-Dialkylimidazoliniumion, N-Alkylpyridiniumion,
N, -Dialkylpyrrolidiniumion oder ein Ammoniumion der
Struktur RXR2R3R4N+, wobei R1, R2 und R3 unabhängig
voneinander Wasserstoff, Alkyl oder Hydroxyethyl sind und R4 ein Alkylrest ist.
Besonders bevorzugt ist das organische Kation Q+ ein
1 , 3-Dialkylimidazoliumion, wobei die Alkylgruppen
unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Ethyl, n-Propyl und n-Butyl . Insbesondere bevorzugt ist das organische Kation Q+ 1 , 3-Dimethylimidazolium, 1-Ethyl- 3-methylimidazolium, 1- (n-Butyl) -3-methylimidazolium oder 1- (n-Butyl) -3-ethylimidazolium.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Salz Q+Cl~ Cholinchlorid .
Das Salz Q+Cl~ ist vorzugsweise bis zu einer Temperatur von 150°C thermisch stabil. Vorzugsweise werden Salze Q+Cl~ verwendet, die eine Löslichkeit in Wasser von mindestans
500 g/1 zeigen. Bevorzugt werden Salze Q+Cl~ verwendet, die hydrolysestabil sind. Hydrolysestabile Salze Q+Cl~ zeigen in einer Mischung mit 50 Gew.-% Wasser bei einer Lagerung bei 80°C innerhalb von 8000 h weniger als 5 % Abbau durch Hydrolyse.
Das Sorptionsmittel kann neben dem Salz Q+Cl~ noch weitere Salze mit organischem Kation und anderen Anionen, wie zum Beispiel Bromid, Nitrat, Formiat, Acetat oder Carbonat enthalten. Vorzugsweise beträgt der Anteil von
Chloridsalzen Q+Cl~ an der Gesamtmenge an organischen
Salzen mehr als 80 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 90 Gew.-%.
Die erfindungsgemäße Absorptionswärmepumpe enthält als Kältemittel vorzugsweise Wasser, Methanol, Ethanol,
2-Propanol, Trifluorethanol , Schwefeldioxid, Kohlendioxid oder Ammoniak, besonders bevorzugt Wasser, Ethanol,
2-Propanol oder Trifluorethanol und am meisten bevorzugt Wasser .
In einer bevorzugten Ausführungsform werden das Salz Q+Cl~ und das Kältemittel so gewählt, dass eine bei 35 °C
gesättigte Lösung von Lithiumchlorid im Kältemittel einen höheren Dampfdruck aufweist als eine Mischung aus dem Salz Q+Cl~ und dem Kältemittel mit gleichem Gewichtsanteil
Kältemittel. Vorzugsweise wird Wasser, Methanol, Ethanol, 2-Propanol oder Trifluorethanol und besonders bevorzugt Wasser als Kältemittel verwendet. Beispiele für diese
Ausführungsform sind l-Ethyl-3-methylimidazoliumchlorid, Cholinchlorid oder Tetramethylammoniumchlorid als Salz Q+Cl~ und Wasser als Kältemittel. Durch eine entsprechende Auswahl von Salz Q+Cl~ und Kältemittel wird eine weiter verbesserte Ausgasungsbreite des Arbeitsmediums erreicht. Die erfindungsgemäße Absorptionswärmepumpe kann im
Arbeitsmedium zusätzlich zu Sorptionsmittel und Kältemittel noch Additive, vorzugsweise Korrosionsinhibitoren und/oder benetzungsfordernde Additive enthalten. Der Anteil an
Korrosionsinhibitoren beträgt vorzugsweise 10 bis
50000 ppm, besonders bevorzugt 100 bis 10000 ppm, bezogen auf die Masse des Sorptionsmittels. Der Anteil an
benetzungsfordernden Additiven beträgt vorzugsweise 10 bis 50000 ppm, besonders bevorzugt 100 bis 10000 ppm, bezogen auf die Masse des Sorptionsmittels. Als Korrosionsinhibitoren können alle aus dem Stand der Technik als für die in der Absorptionswärmepumpe
verwendeten Werkstoffe geeignet bekannten, nicht flüchtigen Korrosionsinhibitoren verwendet werden.
Als benetzungsforderndes Additiv werden vorzugsweise ein oder mehrere Tenside aus der Gruppe der nichtionischen Tenside, zwitterionischen Tenside und kationischen Tenside verwendet . Geeignete nichtionische Tenside sind Alkylaminalkoxylate, Amidoamine, Alkanolamide, Alkylphosphinoxide, Alkyl- N-glucamide, Alkylglucoside, Gallensäuren, Alkylalkoxylate, Sorbitanester, Sorbitanesterethoxylate, Fettalkohole,
Fettsäureethoxylate, Esterethoxylate und Polyethersiloxane . Geeignete zwitterionischen Tenside sind Betaine,
Alkylglycine, Sultaine, Amphopropionate, Amphoacetate, tertiäre Aminoxide und Silicobetaine .
Geeignete kationische Tenside sind quaternäre Ammoniumsalze mit einem oder zwei Substituenten mit 8 bis 20
Kohlenstoffatomen, insbesondere entsprechende
Tetraalkylammoniumsalze, Alkylpyridiniumsalze, Esterquats, Diamidoaminquats , Imidazoliniumquats , Alkoxyalkylquats , Benzylquats und Silikonquats .
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das
benetzungsfordernde Additiv ein oder mehrere nichtionische Tenside der allgemeinen Formel R (OCH2CHR' ) mOH mit m von 4 bis 40, worin R ein Alkylrest mit 8 bis 20
Kohlenstoffatomen, ein Alkylarylrest mit 8 bis 20
Kohlenstoffatomen oder ein Polypropylenoxidrest mit 3 bis 40 Propylenoxideinheiten ist und R' Methyl oder
vorzugsweise Wasserstoff ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das benetzungsfordernde Additiv ein Polyether-Polysiloxan- Copolymer das mehr als 10 Gew.-% [ Si (CH3) 20] -Einheiten und mehr als 10 Gew.-% [CH2CHR-0] -Einheiten enthält, in denen R Wasserstoff oder Methyl ist. Besonders bevorzugt sind
Polyether-Polysiloxan-Copolymere der allgemeinen Formeln (VI) bis (VIII) :
(CH3)3Si-0- [SiR1 (CH3) -0]n-Si (CH3)3 (VI)
R20-Ap- [B-A]m-Aq-R2 (VII)
R20- [A-Z]p- [B-Si (CH3) 2-Z-0-A-Z ] m-B-Si (CH3) 2 [Z-O-A] qO!_qR2
(VIII) worin
A ein zweiwertiger Rest der Formel - [CH2CHR3-0] r- ist,
B ein zweiwertiger Rest der Formel - [ Si (CH3) 2~0] s- ist,
Z ein zweiwertiger linearer oder verzweigter Alkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise -(CH2)3- ist, n = 1 bis 30 ist, m = 2 bis 100 ist, p, q = 0 oder 1 ist, r = 2 bis 100 ist, s = 2 bis 100 ist, von 1 bis 5 der Reste R1 Reste der allgemeinen Formel
-Z-O-A-R2 sind und die restlichen Reste R1 Methyl sind,
R2 Wasserstoff oder ein aliphatischer oder olefinischer Alkylrest oder Acylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und
R3 Wasserstoff oder Methyl ist.
Die benetzungsfordernden Additive sind dem Fachmann aus dem Stand der Technik als Additive für wässrige Lösungen bekannt und können nach aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Absorptionswärmepumpe werden im Absorber und/oder Desorber die Kältemittel enthaltende Dampfphase und die
Sorptionsmittel enthaltende Flüssigphase durch eine
semipermeable Membran voneinander getrennt, wobei die semipermeable Membran für das Kältemittel durchlässig und für das Sorptionsmittel undurchlässig ist.
Vorzugsweise ist die semipermeable Membran eine Lösungs- Diffusions-Membran . Eine Lösungs-Diffusions-Membran weist praktisch keine Poren auf. Die selektive Durchlässigkeit der Membran für das Kältemittel beruht bei einer Lösungs- Diffusions-Membran darauf, dass sich das Kältemittel im Material der Membran löst und durch die Membran hindurch diffundiert, während das Sorptionsmittel im Material der Membran unlöslich ist. Die Eignung einer Lösungs- Diffusions-Membran für die erfindungsgemäße
Absorptionswärmepumpe kann der Fachmann deshalb durch einfache Versuche zur Löslichkeit von Kältemittel und Sorptionsmittel im Material der Membran ermitteln. Für die Ausführungsform mit Wasser als Kältemittel kann als Lösungs-Diffusions-Membran jede porenfreie Membran
verwendet werden, die dem Fachmann als zur Entsalzung von wässrigen Salzlösungen geeignet aus den technischen
Gebieten der Dialyse, der Umkehrosmose und der
Pervaporation bekannt ist.
Vorzugsweise wird als Material für die Lösungs- Diffusionsmembranen ein hydrophiles oder hydrophil
funktionalisiertes Polymer verwendet, das Polyvinylalkohol , Polyimid, Polybenzimidazol , Polybenzimidazolon,
Polyamidhydrazid, Zelluloseester, Zelluloseacetat ,
Zellulosediacetat , Zellulosetriacetat , Zellulosebutyrat , Zellulosenitrat, Polyharnstoff, Polyfuran,
Polyethylenglykol , Poly- (Octyl-Methylsiloxan) , Polysiloxan, Poly-Alkyl-Siloxan, Polydialkylsiloxan, Polyester- Polyether-Blockcopolymer, Polysulfon, sulfoniertes
Polysulfon, Polyamid, insbesondere aromatisches Polyamid, Polyether, Polyetheretherketon, Polyester, Polyether- Harnstoff-Komposit , Polyamid-Harnstoff-Komposit ,
Polyethersulfon, Polycarbonat , Polymethylmethacrylat , Polyacrylsäure oder Polyacrylnitril enthält. Ebenso können auch Mischungen oder Copolymere von zwei oder mehr dieser Polymeren eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind
Lösungs-Diffusions-Membranen aus Zelluloseacetat ,
quervernetztem Polyethylenglykol , quervernetztem
Polydimethylsiloxan oder einem Polyester-Polyether- Blockcopolymer .
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die semipermeable Membran eine mikroporöse Membran. Mikroporöse Membranen im Sinne der Erfindung sind Membranen, die durch die Membran reichende Poren mit einem kleinsten Durchmesser im Bereich von 0,3 nm bis 100 ym aufweisen. Vorzugsweise weist die Membran Poren im Bereich von 0,3 nm bis 0,1 ym auf .
Vorzugsweise wird eine mikroporöse Membran verwendet, die vom Arbeitsmedium aus Sorptionsmittel und Kältemittel nicht benetzt wird. Der Begriff Benetzen steht dabei für einen Kontaktwinkel zwischen Arbeitsmedium und mikroporöser
Membran von weniger als 90 Grad, der zu einem Eindringen von Arbeitsmedium in Poren der Membran durch Kapillarkräfte führt. Vorzugsweise beträgt der Kontaktwinkel zwischen
Arbeitsmedium und mikroporöser Membran mehr als 120 Grad, besonders bevorzugt mehr als 140 Grad. Durch die Verwendung einer nicht benetzenden mikroporösen Membran kann auch bei einem gegenüber der Dampfseite erhöhten Druck auf der Seite des flüssigen Arbeitsmediums ein Fluss des flüssigen
Arbeitsmediums durch die Poren der Membran auf die
Dampfseite der Membran verhindert werden. Die Eignung einer mikroporösen Membran für die erfindungsgemäße
Absorptionswärmepumpe kann der Fachmann deshalb durch die
Bestimmung des Kontaktwinkels zwischen dem Arbeitsmedium und der Membran ermitteln.
Für die Ausführungsform mit Wasser als Kältemittel wird vorzugsweise als semipermeable Membran eine hydrophobe mikroporöse Membran verwendet. Geeignete hydrophobe
mikroporöse Membranen sind dem Fachmann auf dem technischen Gebiet der Funktionsbekleidung als wasserdichte und
wasserdampfdurchlässige Membranen bekannt.
Vorzugsweise werden hydrophobe mikroporöse Membranen aus Polyethylen, Polypropylen, Polytetrafluorethylen,
Polyvinylidenfluorid oder fluoralkylmodifizierten Polymeren verwendet. Ebenso können auch Mischungen oder Copolymere von zwei oder mehr dieser Polymeren eingesetzt werden.
Ebenfalls geeignet sind anorganische hydrophobe mikroporöse Membranen oder Kompositmembranen mit einem anorganischen hydrophoben mikroporösen Material, beispielsweise
Membranen, deren Poren durch Silicalit oder hydrophobierte Kieselsäure gebildet werden.
Vorzugsweise ist die semipermeable Membran auf einer porösen Stützschicht angeordnet. Durch die Anordnung auf einer porösen Stützschicht kann eine mechanisch stabile Membraneinheit auch mit einer dünnen semipermeablen Membran erreicht werden. Dies ermöglicht einen rascheren
Stofftransport durch die Membran und damit eine kleinere und kompaktere Ausführung des Absorbers. Vorzugsweise wird die Stützschicht auf der an die Dampfphase angrenzenden Seite der semipermeablen Membran angeordnet. Eine solche Anordnung der Stützschicht führt zu einem geringeren
Stofftransportwiderstand als eine Anordnung der
Stützschicht auf der dem flüssigen Arbeitsmedium
zugewandten Seite der Membran.
Die poröse Stützschicht kann sowohl aus anorganischen als auch aus organischen Materialien bestehen. Vorzugsweise wird die Membran auf einer porösen Stützschicht aus einem
hydrophoben Polymer, insbesondere aus einem Polyolefin, einem Polyester oder Polyvinylidenfluorid, angeordnet. Die Stützschicht kann zusätzlich noch Verstärkungen, z.B. durch Gewebelagen, enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die semipermeable Membran in Form von Hohlfasern angeordnet. Die Ausführung der Membran in Form von Hohlfasern ermöglicht eine
besonders kompakte Bauweise von Absorber und/oder Desorber und einen Betrieb mit einem höheren Druckunterschied zwischen der Dampfphase und der Flüssigphase.
Die erfindungsgemäße Absorptionswärmepumpe wird
vorzugsweise zwei- oder mehrstufige und besonders bevorzugt zweistufig ausgeführt, wie beispielsweise für
Absorptionskältemaschinen in F. Ziegler, R. Kahn, F.
Summerer, G. Alefeld "Multi-Effect absorption chillers", Rev. Int. Froid 16 (1993) 301-311 beschrieben.
Die erfindungsgemäße Absorptionswärmepumpe weist
vorzugsweise einen zusätzlichen Wärmetauscher auf, mit dem Wärme zwischen dem kältemittelarmen Arbeitsmedium, das vom Desorber dem Absorber zugeführt wird und dem
kältemittelreichen Arbeitsmedium, das vom Absorber dem Desorber zugeführt wird, ausgetauscht wird. Besonders bevorzugt wird dazu ein Gegenstromwärmetauscher eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist mindestens eines der Anlagenteile Absorber, Desorber, Kondensator und
Verdampfer eine Wandfläche aus einem polymeren Werkstoff auf, über die Wärme mit der Umgebung ausgetauscht wird. Der polymere Werkstoff ist dabei bevorzugt ein Polyamid, ein Polyimid oder Polyetheretherketon . Als Polyamid wird bevorzugt Polyamidl2 verwendet. Als Polyimid wird bevorzugt ein Polyimid aus Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid und einer Mischung von Toluylendiisocyanat und
Methylendiphenyldiisocyanat verwendet, das unter dem
Handelsnamen P84 von Evonik Fibres erhältlich ist. Durch
die Verwendung eines polymeren Werkstoffs lässt sich eine Korrosion der wärmeaustauschenden Flächen vermeiden. Durch die Verwendung eines Polyamids, eines Polyimids oder von Polyetheretherketon kann gleichzeitig ein hoher
Wärmedurchgangskoeffizient erreicht werden, der eine kompakte Ausführung der Absorptionswärmepumpe ermöglicht.
Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung, ohne jedoch den Gegenstand der Erfindung zu beschränken.
Beispiele
Beispiele 1 bis 6
Ausgasungsbreite mit l-Ethyl-3-methylimidazoliumchlorid (EMIMC1) als organischem Salz
Die maximal erreichbare Ausgasungsbreite wurde für den Betrieb einer Absorptionskältemaschine mit einem Druck in Verdampfer und Absorber von 10 mbar, einer Temperatur im Absorber von 35 °C, einem Druck in Desorber und Kondensator von 50 mbar und einer maximalen Temperatur im Desorber von 85 °C ermittelt. Dazu wurde das Sorptionsmittel mit
unterschiedlichen Mengen an Wasser gemischt, jeweils der
Dampfdruck gemessen und so der Gehalt an Wasser ermittelt, für den die Mischung aus Sorptionsmittel bei 35 °C einen Dampfdruck von 10 mbar, bzw. bei 85 °C einen Dampfdruck bei 50 mbar aufwies. Zusätzlich wurde der Mindestgehalt an Wasser ermittelt, für den bei 35 °C eine homogene Mischung ohne ungelöstes Lithiumsalz erhalten wird. Die Mischung mit einem Dampfdruck von 10 mbar bei 35 °C entspricht dem kältemittelreichsten Arbeitsmedium, das im Betrieb der Absorptionskältemaschine eingesetzt werden kann. Das kältemittelärmste Arbeitsmedium, das im Betrieb der
Absorptionskältemaschine eingesetzt werden kann, ist die Mischung mit einem Dampfdruck von 50 mbar bei 85 °C oder, falls für eine solche Mischung bei 35 °C die
Löslichkeitsgrenze von Lithiumsalz überschritten ist, die homogene Mischung mit dem Mindestgehalt an Wasser. Die Ausgasungsbreite berechnet sich als Differenz des
Massenanteils an Kältemittel Wasser zwischen dem
kältemittelreichsten Arbeitsmedium und dem
kältemittelärmsten Arbeitsmedium. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
Die Daten in Tabelle 1 zeigen, dass erfindungsgemäß mit einem Sorptionsmittel aus 1-Ethyl-
3-methylimidazoliumchlorid und Lithiumchlorid eine höhere Ausgasungsbreite erzielt wird, als mit 1-Ethyl- 3-methylimidazoliumchlorid bzw. Lithiumchlorid als
Sorptionsmittel. Auch im Vergleich zu dem technisch verwendeten Sorptionsmittel Lithiumbromid wird eine verbesserte Ausgasungsbreite erzielt.
Tabelle 1
Ausgasungsbreite von Sorptionsmitteln mit Wasser als Kältemittel
nicht erfindungsgemäß
Gewichtsverhältnis EMIMC1 zu LiCl
*** Für homogene Mischungen aus Sorptionsmittel und Wasser ist bei 85 °C der Dampfdruck stets höhe als 50 mbar
Beispiele 7 bis 11
Dampfdruck von Arbeitsmedien mit Wasser als Kältemittel
Für Arbeitsmedien, die als Sorptionsmittel ein organisches Salz und Lithiumchlorid im Massenverhältnis von 3:1 und als Kältemittel Wasser mit einem Massenanteil von 10 bzw.
40 Gew.-% enthielten, wurde der Dampfdruck bei 35, 50 und 60 °C bestimmt. Für Mischungen, die ungelöstes Lithiumsalz enthielten, wurde kein Dampfdruck bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Die Versuchsdaten zeigen, dass bei einer Kombination von
Lithiumchlorid und einem organischen Salz mit einem anderen Anion als Chlorid bei niedrigen Gehalten an Wasser im
Arbeitsmedium von 10 Gew.-% ein ungelöstes Lithiumsalz vorliegt, während bei Kombination von Lithiumchlorid mit einem organischen Salz mit dem gemeinsamen Anion Chlorid überraschenderweise auch bei solch niedrigen Gehalten an Wasser ein einphasiges flüssiges Arbeitsmedium erhalten wird. Darüber hinaus wird mit den erfindungsgemäßen
Sorptionsmitteln auch bei höheren Gehalten an Wasser von 40 Gew.-% ein niedrigerer Dampfdruck erreicht, was für eine zweistufige Absorptionswärmepumpe von Vorteil ist und einen dreistufigen Betrieb einer Absorptionswärmepumpe
ermöglicht .
Tabelle 2
Dampfdruck von Arbeitsmedien mit Sorptionsmittel aus organischem Salz und Lithiumchlorid im Massenverhältnis von 3:1 und Wasser als Kältemittel
* nicht erfindungsgemäß
** ungelöstes Lithiumsalz
BMIM = l-Butyl-3-methylimidazolium
Claims
1. Absorptionswärmepumpe umfassend einen Absorber, einen Desorber, einen Kondensator, einen Verdampfer, ein flüchtiges Kältemittel und ein Sorptionsmittel,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Sorptionsmittel Lithiumchlorid und mindestens ein Salz Q+Cl~ mit einem organischen Kation Q+ und dem gemeinsamen Anion Chlorid umfasst, wobei das organische Kation Q+ eine molare Masse von höchstens 200 g/mol aufweist.
2. Absorptionswärmepumpe nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Sorptionsmittel Lithiumchlorid und das Salz Q+Cl~ in einem molaren Verhältnis enthält, für das der Schmelzpunkt der Mischung aus Lithiumchlorid und Salz
Q+Cl~ niedriger ist als die Schmelzpunkte der Komponenten Lithiumchlorid und Q+Cl~.
3. Absorptionswärmepumpe nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Sorptionsmittel Lithiumchlorid und das Salz
Q+Cl~ in einem molaren Verhältnis enthält, das nicht mehr als 25 % vom molaren Verhältnis einer eutektischen
Mischung aus Lithiumchlorid und Salz Q+Cl~ abweicht.
4. Absorptionswärmepumpe nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
dass der Anteil an Lithiumchlorid und Salz Q+Cl~ am
Sorptionsmittel mehr als 50 Gew.-% beträgt.
5. Absorptionswärmepumpe nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
dass das Kältemittel ausgewählt ist aus Wasser,
Methanol, Ethanol, 2-Propanol, Trifluorethanol ,
Schwefeldioxid, Kohlendioxid und Ammoniak.
6. Absorptionswärmepumpe nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Kältemittel Wasser ist.
7. Absorptionswärmepumpe nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
dass eine bei 35 °C gesättigte Lösung von Lithiumchlorid im Kältemittel einen höheren Dampfdruck aufweist als eine Mischung aus dem Salz Q+Cl~ und dem Kältemittel mit gleichem Gewichtsanteil Kältemittel.
8. Absorptionswärmepumpe nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
dass das organische Kation Q+ ausgewählt ist aus
1, 3-Dialkylimidazoliumionen,
1, 3-Dialkylimidazoliniumionen, N-Alkylpyridiniumionen, N, -Dialkylpyrrolidiniumionen und Ammoniumionen der
Struktur R^F^R4]^, wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl oder Hydroxyethyl sind und R4 ein Alkylrest ist.
9. Absorptionswärmepumpe nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
dass sie als Absorptionskältemaschine betrieben wird und im Verdampfer Wärme aus einem zu kühlenden Medium aufgenommen wird.
10. Absorptionswärmepumpe nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
dass sie zweistufig ausgeführt ist.
11. Absorptionswärmepumpe nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet,
dass im Absorber und/oder Desorber eine Dampfphase enthaltend Kältemittel und eine Flüssigphase enthaltend
Sorptionsmittel durch eine semipermeable Membran
voneinander getrennt sind und die semipermeable Membran für das Kältemittel durchlässig und für das
Sorptionsmittel undurchlässig ist.
12. Absorptionswärmepumpe nach einem der Ansprüche 1 bi 11, dadurch gekennzeichnet,
dass mindestens eines der Teile Absorber, Desorber, Kondensator und Verdampfer eine Wandfläche aus einem polymeren Werkstoff ausgewählt aus Polyamiden,
Polyimiden und Polyetheretherketon aufweist, über die Wärme mit der Umgebung ausgetauscht wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP11714300A EP2561031A1 (de) | 2010-04-20 | 2011-04-14 | Absorptionswärmepumpe mit sorptionsmittel umfassend lithiumchlorid und ein organisches chloridsalz |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP10160431A EP2380940A1 (de) | 2010-04-20 | 2010-04-20 | Absorptionswärmepumpe mit Sorptionsmittel umfassend Lithiumchlorid und ein organisches Chloridsalz |
| EP11714300A EP2561031A1 (de) | 2010-04-20 | 2011-04-14 | Absorptionswärmepumpe mit sorptionsmittel umfassend lithiumchlorid und ein organisches chloridsalz |
| PCT/EP2011/055897 WO2011131552A1 (de) | 2010-04-20 | 2011-04-14 | Absorptionswärmepumpe mit sorptionsmittel umfassend lithiumchlorid und ein organisches chloridsalz |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP2561031A1 true EP2561031A1 (de) | 2013-02-27 |
Family
ID=42647440
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP10160431A Withdrawn EP2380940A1 (de) | 2010-04-20 | 2010-04-20 | Absorptionswärmepumpe mit Sorptionsmittel umfassend Lithiumchlorid und ein organisches Chloridsalz |
| EP11714300A Withdrawn EP2561031A1 (de) | 2010-04-20 | 2011-04-14 | Absorptionswärmepumpe mit sorptionsmittel umfassend lithiumchlorid und ein organisches chloridsalz |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP10160431A Withdrawn EP2380940A1 (de) | 2010-04-20 | 2010-04-20 | Absorptionswärmepumpe mit Sorptionsmittel umfassend Lithiumchlorid und ein organisches Chloridsalz |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20130031930A1 (de) |
| EP (2) | EP2380940A1 (de) |
| JP (1) | JP2013529280A (de) |
| KR (1) | KR101403155B1 (de) |
| CN (1) | CN102803428A (de) |
| TW (1) | TW201209148A (de) |
| WO (1) | WO2011131552A1 (de) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2087930A1 (de) * | 2008-02-05 | 2009-08-12 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Absorption eines flüchtigen Stoffes in einem flüssigen Absorptionsmittel |
| EP2088389B1 (de) * | 2008-02-05 | 2017-05-10 | Evonik Degussa GmbH | Absorptionskältemaschine |
| DE102009000543A1 (de) | 2009-02-02 | 2010-08-12 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren, Absorptionsmedien und Vorrichtung zur Absorption von CO2 aus Gasmischungen |
| DE102009047564A1 (de) | 2009-12-07 | 2011-06-09 | Evonik Degussa Gmbh | Arbeitsmedium für eine Absorptionskältemaschine |
| EP2380941A1 (de) * | 2010-04-20 | 2011-10-26 | Evonik Degussa GmbH | Absorptionswärmepumpe mit Sorptionsmittel umfassend ein Lithiumsalz und ein organisches Salz mit gleichem Anion |
| DE102011077377A1 (de) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Absorption von sauren Gasen aus Gasmischungen |
| WO2013072147A1 (de) | 2011-11-14 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur abtrennung von sauren gasen aus einer gasmischung |
| DE102012200907A1 (de) | 2012-01-23 | 2013-07-25 | Evonik Industries Ag | Verfahren und Absorptionsmedium zur Absorption von CO2 aus einer Gasmischung |
| DE102012207509A1 (de) | 2012-05-07 | 2013-11-07 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Absorption von CO2 aus einer Gasmischung |
| EP2735820A1 (de) * | 2012-11-21 | 2014-05-28 | Evonik Industries AG | Absorptionswärmepumpe und Sorptionsmittel für eine Absorptionswärmepumpe umfassend Methansulfonsäure |
| DE102015212749A1 (de) | 2015-07-08 | 2017-01-12 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen |
| US10168080B2 (en) | 2016-05-26 | 2019-01-01 | Yazaki Corporation | Eutectic mixtures of ionic liquids in absorption chillers |
| DE102016210478A1 (de) | 2016-06-14 | 2017-12-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen |
| EP3257569A1 (de) | 2016-06-14 | 2017-12-20 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur entfeuchtung von feuchten gasgemischen |
| EP3257843A1 (de) | 2016-06-14 | 2017-12-20 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von hochreinem imidazoliumsalz |
| DE102016210483A1 (de) | 2016-06-14 | 2017-12-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren und Absorptionsmittel zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen |
| DE102016210481B3 (de) | 2016-06-14 | 2017-06-08 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zum Reinigen einer ionischen Flüssigkeit |
| EP3257568B1 (de) | 2016-06-14 | 2019-09-18 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur entfeuchtung von feuchten gasgemischen mit ionischen flüssigkeiten |
| DE102016210484A1 (de) | 2016-06-14 | 2017-12-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen |
| JP6729453B2 (ja) * | 2017-03-07 | 2020-07-22 | 株式会社デンソー | 熱媒体用基材、並びにそれを用いた熱輸送システムおよびヒートポンプシステム |
| WO2020114576A1 (en) * | 2018-12-04 | 2020-06-11 | Evonik Operations Gmbh | Process for dehumidifying moist gas mixtures |
| EP3810578B1 (de) * | 2019-01-15 | 2023-01-04 | Yazaki Corporation | Ionische flüssigkeitsadditive zur verwendung als absorptionsmittel in absorptionskühlern |
| US11454458B1 (en) * | 2019-04-12 | 2022-09-27 | Xergy Inc. | Tube-in-tube ionic liquid heat exchanger employing a selectively permeable tube |
| CN116790225A (zh) * | 2023-06-14 | 2023-09-22 | 东方电气集团东方锅炉股份有限公司 | 一种低温热源驱动下的吸收式制冷工质对 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005113702A1 (de) * | 2004-05-21 | 2005-12-01 | Basf Aktiengesellschaft | Neue arbeitsstoffpaare für absorptionswärmepumpen, absorptionskältemaschinen und wärmetransformatoren |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4524587A (en) * | 1967-01-10 | 1985-06-25 | Kantor Frederick W | Rotary thermodynamic apparatus and method |
| NL8403517A (nl) * | 1984-11-19 | 1986-06-16 | Rendamax Ag | Absorptie-resorptie warmtepomp. |
| JPS6273055A (ja) * | 1985-09-25 | 1987-04-03 | 日本鋼管株式会社 | 吸収式ヒ−トポンプ |
| JPS62129127A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-06-11 | Osaka Gas Co Ltd | 空調装置または給湯装置用吸収剤組成物 |
| JPH0625638B2 (ja) * | 1987-01-29 | 1994-04-06 | 日本石油株式会社 | 吸収液組成物 |
| US5186009A (en) * | 1987-04-14 | 1993-02-16 | Gas Research Institute | Aqueous absorption fluids |
| JPH02298767A (ja) * | 1989-05-12 | 1990-12-11 | Nissin Electric Co Ltd | 吸収冷凍装置 |
| US5255534A (en) * | 1992-06-25 | 1993-10-26 | Gas Research Institute | System and process for operating and absorption cycle around a crystallization curve of the solution |
| JP2776200B2 (ja) * | 1993-05-25 | 1998-07-16 | 日本鋼管株式会社 | 吸収式製氷蓄冷装置 |
| JP3013673B2 (ja) * | 1993-11-12 | 2000-02-28 | 株式会社日立製作所 | 吸収冷凍機 |
| JPH07239159A (ja) * | 1994-02-28 | 1995-09-12 | Hitachi Ltd | 吸収式冷凍機および吸収式冷凍機用吸収液 |
| JPH07294055A (ja) * | 1994-04-18 | 1995-11-10 | Conserve Resources Inc | 回転吸収式熱ポンプ |
| US6155057A (en) * | 1999-03-01 | 2000-12-05 | Arizona Board Of Regents | Refrigerant fluid crystallization control and prevention |
| DE102005028451B4 (de) | 2005-06-17 | 2017-02-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zum Transport von Wärme |
| US8506839B2 (en) * | 2005-12-14 | 2013-08-13 | E I Du Pont De Nemours And Company | Absorption cycle utilizing ionic liquids and water as working fluids |
| EP2088389B1 (de) * | 2008-02-05 | 2017-05-10 | Evonik Degussa GmbH | Absorptionskältemaschine |
| EP2380941A1 (de) * | 2010-04-20 | 2011-10-26 | Evonik Degussa GmbH | Absorptionswärmepumpe mit Sorptionsmittel umfassend ein Lithiumsalz und ein organisches Salz mit gleichem Anion |
-
2010
- 2010-04-20 EP EP10160431A patent/EP2380940A1/de not_active Withdrawn
-
2011
- 2011-04-14 CN CN2011800140942A patent/CN102803428A/zh active Pending
- 2011-04-14 EP EP11714300A patent/EP2561031A1/de not_active Withdrawn
- 2011-04-14 JP JP2013505412A patent/JP2013529280A/ja active Pending
- 2011-04-14 US US13/641,591 patent/US20130031930A1/en not_active Abandoned
- 2011-04-14 KR KR1020127027291A patent/KR101403155B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2011-04-14 WO PCT/EP2011/055897 patent/WO2011131552A1/de not_active Ceased
- 2011-04-15 TW TW100113213A patent/TW201209148A/zh unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005113702A1 (de) * | 2004-05-21 | 2005-12-01 | Basf Aktiengesellschaft | Neue arbeitsstoffpaare für absorptionswärmepumpen, absorptionskältemaschinen und wärmetransformatoren |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20130031930A1 (en) | 2013-02-07 |
| CN102803428A (zh) | 2012-11-28 |
| WO2011131552A1 (de) | 2011-10-27 |
| TW201209148A (en) | 2012-03-01 |
| KR20130023213A (ko) | 2013-03-07 |
| EP2380940A1 (de) | 2011-10-26 |
| JP2013529280A (ja) | 2013-07-18 |
| KR101403155B1 (ko) | 2014-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2561031A1 (de) | Absorptionswärmepumpe mit sorptionsmittel umfassend lithiumchlorid und ein organisches chloridsalz | |
| EP2561032A1 (de) | Absorptionswärmepumpe mit sorptionsmittel umfassend ein lithiumsalz und ein organisches salz mit gleichem anion | |
| EP2088389B1 (de) | Absorptionskältemaschine | |
| EP2638123B1 (de) | Arbeitsmedium für absorptionswärmepumpen | |
| DE102005028451B4 (de) | Verfahren zum Transport von Wärme | |
| EP2735820A1 (de) | Absorptionswärmepumpe und Sorptionsmittel für eine Absorptionswärmepumpe umfassend Methansulfonsäure | |
| DE102009047564A1 (de) | Arbeitsmedium für eine Absorptionskältemaschine | |
| Böddeker | Terminology in pervaporation | |
| EP2636715B1 (de) | Arbeitsmedium für absorptionswärmepumpen | |
| Zhang et al. | Preparation of sulfonated poly (phthalazinone ether sulfone ketone) composite nanofiltration membrane | |
| EP2087930A1 (de) | Verfahren zur Absorption eines flüchtigen Stoffes in einem flüssigen Absorptionsmittel | |
| Wang et al. | Exploring the spinning and operations of multibore hollow fiber membranes for vacuum membrane distillation | |
| US10948221B1 (en) | System for cooling an object or a space with an endothermic salt solution and a distillation membrane | |
| HK1179643A (en) | Absorption heat pump with sorbent comprising a lithium salt and an organic salt with the same anion | |
| HK1178557A (en) | Absorption heat pump with sorbent comprising lithium chloride and an organic chloride salt | |
| KR20180035131A (ko) | 막증류용 여과막 및 그 제조방법 | |
| JP2996304B2 (ja) | 分離膜の製造方法 | |
| HK1152745A (en) | Absorption refrigeration machine | |
| DE10360380A1 (de) | Extraktions-Wärmepumpe mit reversibel immobilisierbarem Lösemittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 20121008 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
| DAX | Request for extension of the european patent (deleted) | ||
| 17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20140422 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
|
| 18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 20151103 |