EP2346928A1 - Lyzable molded parts - Google Patents

Lyzable molded parts

Info

Publication number
EP2346928A1
EP2346928A1 EP08874924A EP08874924A EP2346928A1 EP 2346928 A1 EP2346928 A1 EP 2346928A1 EP 08874924 A EP08874924 A EP 08874924A EP 08874924 A EP08874924 A EP 08874924A EP 2346928 A1 EP2346928 A1 EP 2346928A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
molding
binder
molded part
lysable
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP08874924A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Klaus Rennebeck
Bernd Hildenbrand
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LEONARDIS-STIFTUNG
Prager Robert
LEONARDIS STIFTUNG
Original Assignee
LEONARDIS-STIFTUNG
Prager Robert
LEONARDIS STIFTUNG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LEONARDIS-STIFTUNG, Prager Robert, LEONARDIS STIFTUNG filed Critical LEONARDIS-STIFTUNG
Publication of EP2346928A1 publication Critical patent/EP2346928A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/005Reinforced macromolecular compounds with nanosized materials, e.g. nanoparticles, nanofibres, nanotubes, nanowires, nanorods or nanolayered materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J189/00Adhesives based on proteins; Adhesives based on derivatives thereof
    • C09J189/04Products derived from waste materials, e.g. horn, hoof or hair
    • C09J189/06Products derived from waste materials, e.g. horn, hoof or hair derived from leather or skin
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/24Formation of filaments, threads, or the like with a hollow structure; Spinnerette packs therefor
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/16Biodegradable polymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/298Physical dimension

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of biodegradable ren molded parts such as films and fibers and such moldings.
  • biodegradable means any degradation process by microorganisms or their enzymes according to which the molecular structure present in the moldings is split.
  • An example of such a biodegradation process is the (human or animal) digestion.
  • biological lysis is also subject to this term.
  • biopolymers which are firstly understood from renewable raw materials synthesized polymers, and secondly biodegradable plastics (plastics).
  • biopolymers There is an intersection between the two types of biopolymers, ie polymers based on naturally renewable raw materials, which are also biodegradable. All of these types of biopolymers are currently the subject of intense research to provide environmentally friendly raw materials for industrial products. Examples of such inserts are, in particular, packaging films or fibers for use in textile production.
  • biopolymer as used hereinafter to describe embodiments of the invention is based on the first of the definitions mentioned and thus describes a polymer synthesized from renewable raw materials. For different applications of biopolymers different stability periods are desired, ie the resistance requirements that such a polymer opposes to its microbial or enzymatic degradation differ depending on the nature and use of the molded product made therefrom.
  • the invention has for its object to meet these needs and to provide a method for producing biodegradable moldings, with which the stability period of such moldings can be adjusted to a desired range. Furthermore, it is the object of the invention to provide a corresponding molding.
  • the process for producing a biodegradable molding comprises the following steps:
  • Forming a molding from the binder wherein the temporal stability of the molded article to biological lysis is adjusted by at least one of the following: a) adding a powdered inorganic solid in a proportion of between 5% and 85% of the weight of the binder prior to forming the molded article; b) roughening at least one of the surfaces of the molding by means of a chemical or biological process, so that the surface has a structuring in the range between 1 nm and 1 O ⁇ m.
  • the invention thus relates to the control of biodegradability in time dimension.
  • Products made with embodiments of the method according to the invention can thus be adapted to the specific needs of the intended use in terms of their durability or lifetime.
  • the method aims to structure the surface of a molded part containing a lysable biopolymer in a targeted manner in order to set the desired degradability with regard to the duration of the degradation process.
  • lotus effect used by the present method for the purpose of controlled biodegradation.
  • the term “lotus effect” describes the fact that, in the case of a microstructured or nano-structured surface, this has a low wettability. Water and other 5 liquids, which settle on the surface, do not stay there or only to a small extent adhere and roll off instead.
  • the lotus effect can be achieved on the one hand by adding a pulverized solid, in particular an inorganic solid, to the binder.
  • a pulverized solid in particular an inorganic solid
  • the particle size 10 of the powdered solid is approximately in the range of a few nanometers to a few micrometers.
  • the particle size may be in the range of about 1 nm to about 10 microns.
  • the term "particle size" is intended to mean the average particle size of the powdered solid, such as e.g. Bone marrow, hydroxyapatite, Diatomeen®, feather dust (powdered bird feathers), kieselguhr and / or alumina,
  • the average particle size is less than 1 ⁇ m, more preferably less than 100 nm.
  • the micro- or nanoparticles in the binder cause a structuring of the surface of the molded part to be produced, so that the lotus effect described above is formed.
  • the smaller the powdered solid particles contained therein the greater the density of the molded article.
  • a greater density acts to reduce the lysability of the molding, i. the duration increases until complete dissolution of the molding. This effect occurs in addition to the lotus effect mentioned.
  • the powders for admixing with the binder are in a highly pure form.
  • the pulverized solid is therefore preferably almost free of impurities (purity> 99.9%) or foreign substances.
  • the finished molding surface is structured by means of a physical or chemical treatment method.
  • a physical or chemical treatment method those which make it possible to obtain a structure having the desired fine surface roughness on the surface of the binder material are suitable.
  • a treatment of the surface with UV radiation or isotope beams as physical surface treatment methods in question.
  • one Pyrolytic coating of the molding surfaces is a suitable method to apply the micro-scale or nano-scale surface structures.
  • a pyrolytic coating generally occurs at a temperature range between about 500 ° C and about 900 ° C.
  • the hot pulverized material with particles in the size range of a few nanometers to a few micrometers can be sprayed on the molded part, which is also in the heated state, for example.
  • the pyrolytic coating is thus a method in which not the existing surface is roughened, but instead a further surface layer is applied to the existing surface.
  • a further surface layer is applied to the existing surface.
  • other suitable coating methods can be used.
  • Pyrolysis may also be used as an isolated process (i.e., not in the context of a coating) to pattern the surface. In the process, depressions are burned into the molded part as a result of the heating. In the case of thin films or hollow fibers, pyrolyzing, i. the formation of holes instead of mere depressions possible.
  • the strength and duration of the treatment are dependent on the composition of the binder, as well as the desired structuring.
  • irradiation of the molded article with UV rays having a frequency of about 250 to about 350 nm, in particular about 280 to 320 nm, over a period of time from about 30 s. until about 30 minutes is required.
  • irradiation with or in addition to UV light may also be used for structuring the surface of the molded part be used.
  • radon can be used as ion sources.
  • the duration of the irradiation may be selected, for example, between a few seconds and about 30 minutes. In particular, a period of about 20 seconds to about 10 minutes is suitable for the formation of the structured surface.
  • the stability to degradation such as lysing or digestion can also be influenced by the composition of the binder.
  • the proportion of products from the so-called "citric acid cycle" and the Zellatmungskette in the binder for setting the lysing capacity of importance include, for example, the compounds NADH, ATP, ADP 5 succinic acid, aspartic acid, FAD 5 citric acid, butyric acid and lactic acid. The better the proportions of these substances in the binder are coordinated, the more targeted is the biodegradation.
  • binder components which may influence the degree of hydrophobicity or hydrophilicity and / or the degree of lipophilicity or lipohily are: silicon compounds, in particular soapstone and talc, minerals, silicone oil, lanolin (wool oil), uric acid, oxalic acid, bone china , Feather dust, tartaric acid, shellac, egg white, kieselguhr, clay, cysteine, resilin.
  • the composition of the binder also has an influence on the permeability of the molded part for oxygen. If the binder does not contain starch, the molding is substantially impermeable to oxygen. If amino acids are present in the binder, they also contribute to the impermeability to oxygen. If the binder contains a starch polymer and an amino acid polymer in non-homogeneous mixture, the resulting molded article becomes selectively permeable. Depending on where in the molding the starch-containing regions are, the molding is oxygen permeable at these sites, while it is impermeable to oxygen at those sites containing amino acids (e.g., collagens).
  • amino acids e.g., collagens
  • the molded part can be completely or partially lysierbar.
  • water, working fluids or other fluids may be used optionally be completely anhydrous, relatively less attack on this surface, which is why the degradation process of the biodegradable molding is delayed from this side.
  • the dissolution process of the biodegradable molding then progresses asymmetrically, more from the smooth side and less from the structured side.
  • suitable materials for the binder may contain one or more of the following: biopolymers such as blood, components of blood, proteins, peptides, cellulose, starch, cutin, acetates, glycerines, alcoholates, resins, waxes, agar-agar, Collagens, talc, fats, cysteines, gelatins, bone gums, bone oil, trans oil, cartilage gels, skin gums, rabbit gums, fish gums, ureas, caseins, polymers, in particular polyvinyl alcohol, polyethylenes, polypropylene, polyvinyl esters, polyvinyl acetate, polyamines, polyacrylics, polyesters, polyamides, polyimides , Polysulfones, polysulfides, polystyrenes, cellulose copolymers.
  • biopolymers such as blood, components of blood, proteins, peptides, cellulose, starch, cutin, acetates, glycerines, alcoholates, resin
  • the binder can be added in solid form, provided that it is meltable., Or in powder form, if it is then with a suitable meltable binder, particularly preferably with a resin, wax, especially wool wax (lanolin), linseed oil, hemp oil, linseed oil, terpene , Turpentine oil, sol gel, fresh egg, water glass, CS2, carbon sulfur, methyl chloride, methyl, silicone oil, urea, polyvinyl alcohol and / or a suitable solvent.
  • the binder may contain or include anionic or cationic solid slips.
  • Resilin is suitable as a binder component.
  • the binder should be i. the binder for carrying out the process will be in a state which is sufficiently liquid, i. casting, spraying, extruding or spinning is. If the lysability is adjusted by means of a pulverulent solid, then the powdered solid is admixed to the binder before shaping or else applied by means of a coating method, for example by means of pyrolitic coating.
  • the binder has a gelling ability of about 160 bloom prior to processing.
  • binders may also be a sol gel, for example in the form of salt compounds with which the nanoparticles are mixed or which per se contains the nanoparticles.
  • the pulverized solid preferably contains at least one of the following constituents: oxides, silicic acid, zeolites, silicon, silicon compounds, calcined bone ash, hydroxyapatite, metals, silanes, magnetite, hematite, iron pentacarbonyl, lithium chloride, anatase, rutile, zinc chloride, lithium, zinc, manganese, Selenium, rare earths, perovskites. If fusible binders are used again, the pulverized solid preferably contains SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 and / or Al 2 O 3 . In general, the pulverized solids can be both organic and inorganic in nature.
  • Inorganic solids may also be ionic conductors such as zirconium oxides.
  • ionic conductors such as zirconium oxides.
  • biological proton conductors which are sulfonated, fluorinated or phosphorized or represent a combination of these substances.
  • the shaping step may include, for example, spraying, casting, extruding or spinning.
  • the lysable molding can be formed as a film, fiber or hollow fiber.
  • the moldings can be produced in several layers or single layers.
  • the multi-layeredness, in particular two-layeredness, is particularly suitable when asymmetric lysability of the molded article is desired. Methods for forming such two- or multi-layer moldings are described for example in DE 10 2005 056 491.
  • the methods of spinning, extrusion, casting or spraying disclosed therein for multilayer moldings are applicable to the embodiments of the present invention.
  • the respective binder compositions can be processed both in one operation and in two or more successive operations.
  • process is meant here the step of forming the molded part. If two or more operations are selected, they are carried out in chronological succession according to an embodiment of the invention. It is important to ensure that the time sequence of the operations is sufficiently fast, so that the first processed mass forms no or only a minimal skin layer on the surface. There is no casting or coating in this case.
  • a lysable or partially lysable molding comprises a binder containing a lysable biopolymer wherein the binder contains at least one of the following components: plant collagens, animal collagens, gelatin, acids of the citric acid cycle, reaction products of the cellular respiratory chain, resilin.
  • the proportion of products from the citric acid cycle as well as the cell respiration chain in the binder is of importance for the adjustment of the lysing ability. These include the compounds NADH, ATP, ADP, succinic acid, aspartic acid, FAD, citric acid, lacquer such as shellac (Lacca in tabulis). The more differentiated the proportion of these substances in the binder, the more targeted is the biodegradation.
  • the biological and / or chemical degradability of the molded part is ensured. In this way it is ensured that the molded part has a finite life.
  • the molded article has properties that can reduce the degradability or lysing ability, so that the degradation time i. Degradation time extended. This retardation of biological or chemical lysis leads
  • At least one of the surfaces of the molded part may have a structuring in the micro or nano range.
  • This structuring can, as already described, be carried out by processing methods such as photochemical structuring, UV or ion irradiation, by addition of microparticles or nanoparticles into the binder mass of the molded part to be formed.
  • the molded part is a woven fabric knitted, woven, knitted or otherwise formed from micro or nano hollow fibers. It may also be an accumulation of loose fibers which have been removed by means of a binder, e.g. of an adhesive, to be held together.
  • the term "hollow micro fibers” or “nano hollow fibers” is to be understood as meaning fibers whose equivalent outside diameter is between one and several micrometers or nanometers. Such fibers may have wall thicknesses between about 8 and 800 nm, in particular between 30 and 380 nm, and between 50 nm and 180 nm according to some embodiments.
  • the length of the fibers may be about 30 mm to about 300 mm. Of course, depending on the application, longer or shorter fibers can be produced and used within the scope of the invention. Thus, corresponding textile staple fibers can be produced up to a length of about 20,000 m.
  • the micro or nano hollow fibers which are processed into a woven or knitted fabric, in turn, a uniform wall thickness over the Have fiber length away.
  • Such fine hollow fibers can be made by spinning out the binder containing the degradable or lysable biopolymer. In order to spin out such fine structures, the use of an atomic force microscope is required. Such microscopes are known in the art, so their operation will not be discussed in detail here.
  • a Lumensentner Inside the spinneret, which is used for spinning out the fine hollow fibers, there is a Lumentruckner. This is made of a metal or a metal alloy. In particular, materials such as tantalum, tungsten, titanium or alloys containing these metals are useful as the starting material for the lumen builder. This may for example be made in a spinneret made of ceramic or other suitable material.
  • the lumen former has a diameter of, for example, 6 nm to 20 ⁇ m.
  • the biologically lysable hollow fibers spun out of such a spinneret already have their final contour. Stretching the fiber after the spun-off process is usually unnecessary.
  • extrusion is also a suitable shaping process for producing a molded part according to an embodiment of the invention.
  • the binder may be provided as a melt.
  • the molding can be solidified and cooled by means of a coolant in the form of an anhydrous lost liquid.
  • a coolant in the form of an anhydrous lost liquid.
  • lost means that the liquid penetrates into the wall of the molding to a certain depth in the course of the cooling process, mixes with the binder and thus becomes part of the wall of the molding. It is thus a so-called reaction coolant.
  • the coolant may also have the lubricity improving properties according to an embodiment of the invention.
  • a reaction lubricant with sliding lubrication is silicone oil.
  • the silicone oil acts cohesively, but without affecting the lysing ability.
  • the strength of the wall into which the lubricating coolant is added during processing is increased.
  • a structuring of the surface of the formed molding can also be carried out. It is true that ever the faster the cooling process takes place, the more pronounced the structural pattern of the surface becomes, ie the deeper the structure becomes in the surface.
  • the structuring which lies in a depth range of a few nanometers, can be produced, for example, using a transmission microscope.
  • cooling during the extrusion process can be used.
  • This cooling can be downstream of the extruder, for example, as a cooling bath.
  • a cooling fan may be provided around the extruder, or else one or more cooling channels incorporated in the cylinder.
  • nanoparticles in solid form are used for the pattern formation of one or more of the surfaces of the molding, this additionally has the advantage that the binder is additionally given strength and stability. This effect is especially at
  • the powdered solid may also have the properties of an electrolyte within the molding, if a suitable material for the
  • Solid is selected.
  • titanate can be used.
  • the binder may also be silicon as well Contain silicon compounds.
  • silanes can be introduced into the biopolymer binder in a sealed manner.
  • the molding is formed in one of the manners described above.
  • the silanes react with the oxygen in the air to produce pure silicon and silica.
  • This silica in turn affects the lysability of the molded part produced in such a way that the lysability is adjustable with respect to water with increasing proportion of silica.
  • Other possible reaction products in the decomposition of the silanes are hydrogen and diatomaceous earth, which accelerate the degradation or lysis of the finished molding.
  • the binder may contain, for example, resiliency and / or collagens.
  • the elastic properties of a molded part produced from said materials are enhanced when glycerine, sugar and / or starch are additionally added to the binder.
  • Hollow fibers made from binders containing collagen may, depending on the proportion of collagen in the binder, be impermeable to oxygen but permeable to nitrogen. For this reason, they can be used for air separation or separation of the constituents of air.
  • the fibers can be used both in the sintered and in the unsintered state.
  • a similar effect can also be achieved if a hollow fiber of lysable biopolymers contains zirconia solid nanoparticles.
  • the zirconia in the binder causes oxygen ions to pass through the walls of the molding.
  • the sintered fibers with a ceramic or metal component can then be used as catalysts, for photovoltaic elements or as a molecular sieve, recuperator and regenerator, as a thermogenerator and as an anion and cation exchanger.
  • the moldings may be, for example, films with a thickness of one atomic layer to a few atomic layers up to 1 mm. For certain applications, it makes sense if the film thickness is between 1 ⁇ m and 300 ⁇ m.
  • the moldings can be made as Hohlprof ⁇ le, eg tubes or hollow fibers.
  • the hollow fibers may be textile fibers having an inner diameter of 80 nm to 30 microns.
  • the wall thickness of the hollow fiber may correspond to the film thickness, for example.
  • the moldings may also be solid fibers and rods without internal cavity.
  • the moldings according to the embodiments of the invention can be used for a variety of purposes. The fact that from a lysable biopolymer used as a binder, a molded article whose lysability can be adapted to the particular use, makes it possible to produce numerous disposable articles of biodegradable materials.
  • a potential area of use of such moldings are disposable cosmetics or toiletries.
  • the lysing is adjusted so that the moldings remain stable until their use, but in the wastewater within a very short period, namely about 10 minutes to about a week, dissolve or degrade.
  • One embodiment of the invention accordingly relates to a cotton swab whose rod body is made of a lysable biopolymer binder, wherein the surface of the rod body is structured so that the lysis does not occur immediately after contact with water.
  • Another embodiment relates to a textile fabric or, more generally, a textile structure of textile fibers or hollow fibers formed from a binder containing a lysable biopolymer.
  • the lysable biopolymer may contain components of natural collagens as well as residues from process steps of various hydrolysis reactions. These incineration residues can form, as ashes, the pulverized solid which is introduced into the binder in order to influence the lysability.
  • the textile structures or fabrics may, according to embodiments of the invention, be a facial tissue or diaper for children or in the case of adult incontinence.
  • the binder it is important that the binder has a certain elasticity, which is why the already mentioned Resilin or collagens may be included.
  • the use as a technical textile is possible.
  • These may be in particular redox and lithium ion batteries as well as anion and cation exchangers, recuperators and regenerators.
  • the fibers or hollow fibers of which such textiles are made are preferably fired after sintering or extrusion.
  • the surfaces of the molded part are impermeable to oxygen by the use of collagens and omitting starch polymers, or only partially permeable to oxygen, the molded part can also be used as corrosion protection, for example for motor vehicles in the form of underbody protection.
  • the molding is formed as a film of a biopolymer and with about 40 to 70% Silicea, in particular about 50 to 65% Silicea.
  • an anhydrous liquid can be used as a coolant or as a combined coolant / lubricant for the molding process, eg, extrusion.
  • the cooling or cooling / lubricating agent eg silicone oil
  • the shaping process takes place with subsequent cooling of the extruded melt in an immersion bath, for example at room temperature.
  • the coolant or coolant / lubricant may also be the filling of the dip bath.
  • a vacuum press can also be used. This results in films that can then optionally be fired or sintered.
  • Figure 1 shows a first molded part according to an embodiment of the invention, which is designed as a hollow fiber
  • Figure 2 shows a second molded part according to another embodiment of the invention, which is formed as a film
  • Figure 3 shows a third molding according to another embodiment of the invention, which is designed as a cotton swab
  • FIG. 4 shows a method according to an embodiment of the invention, in which the molded part is formed as a thermoforming fiber.
  • FIG. 1 shows a first embodiment of the invention.
  • the embodiment is a molded part 1, which is designed here as a hollow fiber.
  • this hollow fiber may be a hollow micro-fiber, meaning that its outer diameter is smaller than 1 mm.
  • the hollow fiber is here single-layered, i. that the entire wall is substantially homogeneous in composition.
  • the hollow fiber has an outer surface Ia and an inner surface Ib.
  • One or both of the surfaces 1a, 1b may include a structuring such that the lysability of the binder, which forms the basic constituent of the hollow fiber, is limited. In other words, the duration is delayed until the dismantling of the molded part 1 on the corresponding wall side.
  • the hollow fiber can be produced by an extrusion process or a spinning process.
  • the hollow fiber shown in Figure 1 can be further processed into textile structures, such as fabrics or knitted fabrics.
  • textile structures can be used in particular as diapers or facial tissues.
  • FIG. 2 shows a further embodiment of the invention.
  • the molded part 1 'of this embodiment is a film, which is also shown here in one layer. Since the foil, unlike the hollow fiber of the first embodiment, is not a hollow profile, this embodiment has only one outer surface 1 a. This surface may also have a structuring.
  • the embodiment of Figure 2 can be further processed in many ways, for example as a deep-drawing cylinder, as a tube, catheter or hollow fiber.
  • a deep-drawing cylinder as a tube, catheter or hollow fiber.
  • the already mentioned deep-drawing process can be used, which will be explained in more detail below with reference to Figure 4.
  • the thermoforming process is a thermo-vacuum process, by means of which at first a one-sided closed Pipe or tube or a sealed fiber can be produced, which can then be opened in a further process step (eg by cutting).
  • a production of the lysable film shown in FIG. 2 is possible, for example, by an extrusion process.
  • FIG. 3 shows a third embodiment of the invention.
  • the molded body 1 "is formed as a cotton swab, which looks similar from its outline to a conventional cotton swab.
  • the cotton swab consists in the embodiment shown of a stem body 2 and two bulky ends 3, which serve for cleaning. Handle body 2 and ends 3 may be made of the same or different materials.
  • the stem body 2 can be formed in an extrusion process from a screw extruder. The bulky ends are then applied in a separate process.
  • the cotton swab which is made of a binder of the aforementioned materials, can be adjusted in terms of its lysability so that it is completely degraded in the wastewater after about 10 minutes to about a week.
  • a composition of a binder for a cotton swab in which the stem body 2 and ends 3 are made of the same material, the following values can be given: 50% zirconium dioxide and 50% gelatin or 60% zirconium dioxide and 40% gelatin or 60% Silicea and 40% Gelatin.
  • the binder can be used as granules or fractions for melting e.g. be provided in the extruder.
  • the melt is then processed, for example, in the extruder to form a rod, which then forms the stem body 2 of the cotton swab.
  • the thickness of the rod or tube may be about 3 to 6 mm, especially about 4 to 5 mm, as needed.
  • the rod or tube is cooled in an immersion bath, which preferably consists of a completely anhydrous liquid coolant / lubricant, for example silicone oil.
  • the KühWSchmierstoff in the immersion bath is heated to about 30 0 C to about 60 ° C, so that a cooling and solidification of the still-hot extruded rods or tubes. Due to the lubricant property of the cooling liquid is a Sticking the extruded rods prevented.
  • the coolant / lubricant also has the effect that odor emissions of the binder can be avoided.
  • the ends 3 of the cotton swab are formed with the stem body 2 of the same material from the above materials. In contrast to the production of the rods that will
  • the dust particles can be compressed by means of compressed air
  • FIG. 4 shows an exemplary manufacturing process for a fiber or a tube or a rod according to an embodiment of the invention.
  • a binder containing a lysable biopolymer and optionally a pulverized solid is applied or deposited as a film 4 on a perforated block 5. Then there is a heating of the film 4, for example by infrared radiation, which is indicated here by wavy lines 6. The film is heated until it is flowable or drawable.
  • the perforated block 5 has openings 5 'which extend through its entire thickness. In FIG. 4, for reasons of simplicity of illustration, only one opening is shown
  • a molded part formed by an embodiment of the method according to the invention can be lysed starting from one of its surfaces or starting from several surfaces. If the molded part is, for example, a hollow profile, the lysis can be carried out starting from the outside inwards or vice versa, according to a case. According to another case, the lysis may proceed uniformly from the inner and the outer surface of the hollow profile. Finally, it is also possible that lysis begins on both surfaces, but with different Speeds from the outer surface and the inner surface progresses.
  • the asymmetrical course of the lysis of a molded part according to one embodiment of the invention can either be deliberately brought about by forming the different surfaces with different materials for binders or the pulverized solid contained therein, with different grain sizes of the solid and / or with different surface structuring.
  • the term "different surface structuring” may mean that the structures of the surfaces differ in their depth (i.e., the degree of roughness), the density of the grain, and / or the grain size. In this way, a different lotus effect ensures the asymmetry.
  • the different lysis course may also be due to the environmental conditions (e.g., humidity) to which the various surfaces are exposed.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

The invention relates to a method for producing a biodegradable molded part, comprising: providing a binding agent which contains a lyzable biopolymer; forming a molded part from the binding agent, wherein the time stability of the molded part to biological lysis is set by at least one of the following measures: adding a pulverized inorganic solid matter in a proportion of 5% to 85% of the mass of the binding agent before forming the molded part; thawing at least one of the surfaces of the molded part using a chemical or biological method such that the surface has a structuring in the range between 1 nm and 10 µm. The invention further relates to an accordingly produced molded part.

Description

Lysierbare Formteile Lysable moldings
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von biologisch abbauba ren Formteilen wie Folien und Fasern sowie derartige Formteile.The invention relates to a process for the preparation of biodegradable ren molded parts such as films and fibers and such moldings.
Unter dem Ausdruck "biologisch abbaubar" ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung jeder Abbauprozess durch Mikroorganismen oder deren Enzyme zu verstehen, gemäß dem die in den Formteilen vorhandene Molekülstruktur aufgespalten wird. Ein Beispiel eines solchen biologischen Abbauprozesses ist die (menschliche oder tierische) Verdauung. Insbesondere unterfällt auch die biologische Lyse diesem Begriff.For the purposes of the present invention, the term "biodegradable" means any degradation process by microorganisms or their enzymes according to which the molecular structure present in the moldings is split. An example of such a biodegradation process is the (human or animal) digestion. In particular, biological lysis is also subject to this term.
Polymere haben seit ihrer erstmaligen chemischen Synthese eine rasante Verbreitung in Industrieprodukten der verschiedensten Arten erfahren. Die Entwicklung immer neuer Polymere führte zu vielseitig einsetzbaren Kunststoffen einer großen Varietät von Eigenschaften wie Temperaturbeständigkeit, Formbarkeit, Wärmeleitfähigkeit und dergleichen.Since their first chemical synthesis, polymers have become rapidly widespread in industrial products of various kinds. The development of new polymers has resulted in versatile plastics of a wide variety of properties such as temperature resistance, moldability, thermal conductivity and the like.
In jüngster Zeit wurde der Fokus neuer Entwicklungen verstärkt auf sogenannte "Biopolymere" gerichtet, worunter erstens aus erneuerbaren Rohstoffen synthetisierte Polymere verstanden werden, und zweitens biologisch abbaubare Kunststoffe (plastics). Zwischen beiden Arten von Biopolymeren existiert eine Schnittmenge, also solche Polymere auf der Basis von natürlich nachwachsenden Rohstoffen, welche auch biologisch abbaubar sind. Alle diese Arten von Biopolymeren sind gegenwärtig Gegenstand intensiver Forschungen, um umweltverträgliche Rohstoffe für Industrieprodukte bereitzustellen. Beispiele solcher Einsätze sind insbesondere Verpackungsfolien oder Fasern für die Verwendung in der Textilherstellung.Recently, the focus of new developments has been increasingly focused on so-called "biopolymers", which are firstly understood from renewable raw materials synthesized polymers, and secondly biodegradable plastics (plastics). There is an intersection between the two types of biopolymers, ie polymers based on naturally renewable raw materials, which are also biodegradable. All of these types of biopolymers are currently the subject of intense research to provide environmentally friendly raw materials for industrial products. Examples of such inserts are, in particular, packaging films or fibers for use in textile production.
Der Ausdruck "Biopolymer", wie er nachstehend zur Beschreibung von Ausführungsformen der Erfindung eingesetzt wird, ist an die erste der genannten Definitionen angelehnt und beschreibt mithin ein aus erneuerbaren Rohstoffen synthetisiertes Polymer. Für verschiedene Anwendungen von Biopolymeren werden unterschiedliche Stabilitätsdauern erwünscht, d.h. die Anforderungen an den Widerstand, den ein solches Polymer seinem mikrobakteriellen bzw. enzymatischen Abbau entgegensetzt, differieren je nach Art und Einsatz des daraus hergestellten Formproduktes.The term "biopolymer" as used hereinafter to describe embodiments of the invention is based on the first of the definitions mentioned and thus describes a polymer synthesized from renewable raw materials. For different applications of biopolymers different stability periods are desired, ie the resistance requirements that such a polymer opposes to its microbial or enzymatic degradation differ depending on the nature and use of the molded product made therefrom.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diesen Bedürfnissen Rechnung zu tragen und ein Verfahren zur Herstellung biologisch abbaubarer Formteile anzugeben, mit dem sich die Stabilitätsdauer derartiger Formteile auf einen gewünschten Bereich einstellen lässt. Des Weiteren ist es die Aufgabe der Erfindung, ein entsprechendes Formteil anzugeben.The invention has for its object to meet these needs and to provide a method for producing biodegradable moldings, with which the stability period of such moldings can be adjusted to a desired range. Furthermore, it is the object of the invention to provide a corresponding molding.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren nach Anspruch 1 sowie ein Polymerformteil nach Anspruch gelöst. Bevorzugte Ausgestaltungen sind in den Unteransprüchen angegeben.The object is achieved by a method according to claim 1 and a polymer molding according to claim. Preferred embodiments are specified in the subclaims.
Das Verfahren zur Herstellung eines biologisch abbaubaren Formteils weist folgende Schritte auf:The process for producing a biodegradable molding comprises the following steps:
- Bereitstellen eines Binders, welcher ein lysierbares Biopolymer enthält;Providing a binder containing a lysable biopolymer;
- Ausbilden eines Formteils aus dem Binder; wobei die zeitliche Stabilität des Formteils gegenüber biologischer Lyse durch mindestens eine der folgenden Maßnahmen eingestellt wird: a) Zugabe eines pulverisierten anorganischen Feststoffes in einem Anteil 25 zwischen 5% und 85% der Masse des Binders vor dem Ausbilden des Formteils; b) Aufrauen mindestens einer der Oberflächen des Formteils mittels eines chemischen oder biologischen Verfahrens, so dass die Oberfläche eine Strukturierung im Bereich zwischen 1 nm und 1 Oμm aufweist.Forming a molding from the binder; wherein the temporal stability of the molded article to biological lysis is adjusted by at least one of the following: a) adding a powdered inorganic solid in a proportion of between 5% and 85% of the weight of the binder prior to forming the molded article; b) roughening at least one of the surfaces of the molding by means of a chemical or biological process, so that the surface has a structuring in the range between 1 nm and 1 Oμm.
Die Erfindung betrifft somit das die Steuerung der biologischen Abbaubarkeit in zeitlicher Dimension. Mit Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellte Erzeugnisse können somit bezüglich ihrer Haltbarkeit bzw. Lebensdauer den spezifischen Bedürfnissen der beabsichtigten Verwendung angepasst werden.The invention thus relates to the control of biodegradability in time dimension. Products made with embodiments of the method according to the invention can thus be adapted to the specific needs of the intended use in terms of their durability or lifetime.
Das Verfahren zielt in einer Ausführungsform darauf ab, die Oberfläche eines Formteils, welches ein lysierbares Biopolymer enthält, gezielt zu strukturieren, um die gewünschte Abbaubarkeit im Hinblick auf die Zeitdauer des Abbauvorgangs einzustellen. Hierbei kommt der sogenannte "Lotuseffekt" zur Anwendung, welcher durch das vorliegende Verfahren für den Zweck des gesteuerten biologischen Abbaus eingesetzt wird. Mit dem Ausdruck "Lotuseffekt" wird die Tatsache beschrieben, dass bei einer im Mikro- bzw. im Nanobereich strukturierten Oberfläche diese eine geringe Benetzbarkeit aufweist. Wasser sowie andere 5 Flüssigkeiten, die sich auf der Oberfläche absetzen, bleiben dort nicht oder nur in geringem Maße haften und perlen stattdessen ab.In one embodiment, the method aims to structure the surface of a molded part containing a lysable biopolymer in a targeted manner in order to set the desired degradability with regard to the duration of the degradation process. Here comes the so-called "lotus effect" used by the present method for the purpose of controlled biodegradation. The term "lotus effect" describes the fact that, in the case of a microstructured or nano-structured surface, this has a low wettability. Water and other 5 liquids, which settle on the surface, do not stay there or only to a small extent adhere and roll off instead.
Der Lotuseffekt kann einerseits durch Zudosierung eines pulverisierten Feststoffes, insbesondere eines anorganischen Feststoffes, zum Binder erreicht werden. Die PartikelgrößeThe lotus effect can be achieved on the one hand by adding a pulverized solid, in particular an inorganic solid, to the binder. The particle size
10 des pulverisierten Feststoffes liegt dabei etwa im Bereich von wenigen Nanometer bis einigen Mikrometer. Insbesondere kann die Partikelgröße im Bereich von etwa 1 nm bis etwa 10 μm liegen. In diesem Zusammenhang soll unter "Partikelgröße" die durchschnittliche Partikelgröße des pulverisierten Feststoffes, wie z.B. Knochenmark, Hydroxylapatit, Diatomeen ®, Federstaub (pulverisierte Vogelfedern), Kieselgur und/oder Tonerde,10 of the powdered solid is approximately in the range of a few nanometers to a few micrometers. In particular, the particle size may be in the range of about 1 nm to about 10 microns. In this context, the term "particle size" is intended to mean the average particle size of the powdered solid, such as e.g. Bone marrow, hydroxyapatite, Diatomeen®, feather dust (powdered bird feathers), kieselguhr and / or alumina,
15. verstanden werden. Handelt es sich um Nanopartikel, so liegt die durchschnittliche Partikelgröße unter 1 μm, besonders bevorzugt unter 100 nm. Die Mikro- oder Nanopartikel im Binder bewirken eine Strukturierung der Oberfläche des herzustellenden Formteils, so dass der vorstehend beschriebene Lotuseffekt ausgebildet wird. Generell gilt, dass das Formteil eine umso größere Dichte erhält, je kleiner die darin enthaltenen pulverisierten 0 Feststoffpartikel sind. Eine größere Dichte wirkt dahingehend, dass die Lysierfähigkeit des Formteils abnimmt, d.h. die Dauer bis zur vollständigen Auflösung des Formteils wächst. Dieser Effekt tritt zusätzlich zu dem genannten Lotuseffekt auf.15. be understood. In the case of nanoparticles, the average particle size is less than 1 μm, more preferably less than 100 nm. The micro- or nanoparticles in the binder cause a structuring of the surface of the molded part to be produced, so that the lotus effect described above is formed. In general, the smaller the powdered solid particles contained therein, the greater the density of the molded article. A greater density acts to reduce the lysability of the molding, i. the duration increases until complete dissolution of the molding. This effect occurs in addition to the lotus effect mentioned.
Vorzugsweise liegen die Pulver für die Beimischung zum Binder in hochreiner Form vor. Der • 5 pulverisierte Feststoff ist demnach vorzugsweise nahezu frei von Verunreinigungen (Reinheit >99,9%) bzw. Fremdstoffen.Preferably, the powders for admixing with the binder are in a highly pure form. The pulverized solid is therefore preferably almost free of impurities (purity> 99.9%) or foreign substances.
Eine weitere Möglichkeit zur gezielten Ausbildung des Lotuseffekts auf einem Formteil besteht darin, dass die fertige Formteiloberfläche mittels eines physikalischen oder 0 chemischen Behandlungsverfahrens strukturiert wird. Unter der Vielzahl an Oberflächenbearbeitungsverfahren sind solche geeignet, die es erlauben, auf der Oberfläche des Bindermaterials eine Struktur mit der gewünschten feinen Oberflächenrauhigkeit zu erzielen. Hierfür kommt z.B. eine Behandlung der Oberfläche mit UV-Strahlung oder Isotopenstrahlen als physikalische Oberflächenbearbeitungsverfahren in Frage. Auch eine pyrolytische Beschichtung der Formteiloberflächen stellt ein geeignetes Verfahren dar, um die Oberflächenstrukturen im Mikrobereich oder im Nanobereich aufzubringen.Another possibility for the targeted formation of the lotus effect on a molded part is that the finished molding surface is structured by means of a physical or chemical treatment method. Among the variety of surface processing methods, those which make it possible to obtain a structure having the desired fine surface roughness on the surface of the binder material are suitable. For this purpose, for example, a treatment of the surface with UV radiation or isotope beams as physical surface treatment methods in question. Also one Pyrolytic coating of the molding surfaces is a suitable method to apply the micro-scale or nano-scale surface structures.
Eine pyrolytische Beschichtung erfolgt im Allgemeinen bei einem Temperaturbereich zwischen etwa 500°C und etwa 900°C. Das heiße pulverisierte Material mit Partikeln im Größenbereich von einigen Nanometer bis einigen Mikrometer kann auf das Formteil, das sich ebenfalls im erhitzten Zustand befindet, beispielsweise aufgesprüht werden.A pyrolytic coating generally occurs at a temperature range between about 500 ° C and about 900 ° C. The hot pulverized material with particles in the size range of a few nanometers to a few micrometers can be sprayed on the molded part, which is also in the heated state, for example.
Im Unterschied zu den beiden genannten Oberflächenbehandlungsverfahren der Bestrahlung mit UV-Licht oder Ionenstrahlen handelt es sich somit bei der pyrolytischen Beschichtung um ein Verfahren, bei dem nicht die bestehende Oberfläche aufgeraut wird, sondern eine weitere Oberflächenschicht auf die bestehende Oberfläche aufgebracht wird. Neben der pyrolytischen Beschichtung können selbstverständlich auch andere geeignete Beschichtungsverfahren eingesetzt werden.In contrast to the two mentioned surface treatment methods of irradiation with UV light or ion beams, the pyrolytic coating is thus a method in which not the existing surface is roughened, but instead a further surface layer is applied to the existing surface. In addition to the pyrolytic coating, of course, other suitable coating methods can be used.
Eine Pyrolyse kann aber auch als isoliertes Verfahren (d.h. nicht im Zusammenhang mit einer Beschichtung) zur Strukturierung der Oberfläche eingesetzt werden. Dabei werden durch die Erhitzung Vertiefungen in das Formteil eingebrannt. Bei dünnen Folien oder Hohlfasern ist auch ein Durchpyrolysieren d.h. die Ausbildung von Löchern anstelle bloßer Vertiefungen möglich.Pyrolysis may also be used as an isolated process (i.e., not in the context of a coating) to pattern the surface. In the process, depressions are burned into the molded part as a result of the heating. In the case of thin films or hollow fibers, pyrolyzing, i. the formation of holes instead of mere depressions possible.
Schließlich kann auch eine Oberflächenbehandlung mit Gerbsäuren, Aldehyden, Salzen, Alkoholen und Ölen, sowie Talk, Wachsen und Rußen erfolgen.Finally, a surface treatment with tannic acids, aldehydes, salts, alcohols and oils, as well as talc, waxes and carbon blacks can be done.
Bei einer Bestrahlung des Formteils mit UV-Licht sind die Stärke und Zeitdauer der Behandlung von der Zusammensetzung des Binders abhängig, sowie von der gewünschten Strukturierung. Allgemein kann jedoch gesagt werden, dass für eine Strukturierung eines Formteils zur Ausbildung einer Oberfläche mit dem hier gewünschten Rauhigkeitsgrad eine Bestrahlung des Formteils mit UV-Strahlen mit einer Frequenz von etwa 250 bis etwa 350 nm, insbesondere etwa 280 bis 320 nm, über einen Zeitraum von etwa 30 s. bis etwa 30 min erforderlich ist.Upon irradiation of the molded article with UV light, the strength and duration of the treatment are dependent on the composition of the binder, as well as the desired structuring. In general, however, it can be stated that for structuring a molded part to form a surface with the desired degree of roughness, irradiation of the molded article with UV rays having a frequency of about 250 to about 350 nm, in particular about 280 to 320 nm, over a period of time from about 30 s. until about 30 minutes is required.
Wie bereits erwähnt, kann anstelle der Bestrahlung mit UV-Licht oder zusätzlich zu dieser auch eine Bestrahlung mit Ionenstrahlen für die Strukturierung der Oberfläche des Formteils eingesetzt werden. Als Ionenquellen kann beispielsweise Radon eingesetzt werden. Die Zeitdauer der Bestrahlung kann beispielsweise zwischen einigen Sekunden und etwa 30 min gewählt werden. Insbesondere ist ein Zeitraum von etwa 20 s bis etwa 10 min für die Ausbildung der strukturierten Oberfläche geeignet.As already mentioned, instead of the irradiation with or in addition to UV light, irradiation with ion beams may also be used for structuring the surface of the molded part be used. For example, radon can be used as ion sources. The duration of the irradiation may be selected, for example, between a few seconds and about 30 minutes. In particular, a period of about 20 seconds to about 10 minutes is suitable for the formation of the structured surface.
Neben den genannten Maßnahmen zur Ausbildung eines Lotuseffekts kann die Stabilität gegenüber Degradierung wie Lysieren oder Verdauen auch durch die Zusammensetzung des Binders beeinflusst werden. So ist insbesondere der Anteil an Produkten aus dem sogenannten "Zitronensäurezyklus" sowie der Zellatmungskette im Binder für die Einstellung der Lysierfähigkeit von Bedeutung. Hierunter fallen z.B. die Verbindungen NADH, ATP, ADP5 Bernsteinsäure, Asparaginsäure, FAD5 Zitronensäure, Buttersäure und Milchsäure. Je besser die Anteile dieser Stoffe im Binder aufeinander abgestimmt sind, desto gezielter erfolgt der biologische Abbau.In addition to the aforementioned measures for the formation of a lotus effect, the stability to degradation such as lysing or digestion can also be influenced by the composition of the binder. In particular, the proportion of products from the so-called "citric acid cycle" and the Zellatmungskette in the binder for setting the lysing capacity of importance. These include, for example, the compounds NADH, ATP, ADP 5 succinic acid, aspartic acid, FAD 5 citric acid, butyric acid and lactic acid. The better the proportions of these substances in the binder are coordinated, the more targeted is the biodegradation.
Weitere Binderbestandteile, welche den Grad der Hydrophobie bzw. Hydrophilie und/ oder den Grad der Lipophobie bzw. der Lipohilie beeinflussen können, sind: Siliziumverbindungen, insbesondere Speckstein und Talkum, Minerale, Silikonöl, Lanolin (Wollöl), Harnsäure, Oxalsäure, Bone-China, Federnstaub, Weinsäure, Schellack, Eiklar, Kieselgur, Tonerde, Cystein, Resilin.Other binder components which may influence the degree of hydrophobicity or hydrophilicity and / or the degree of lipophilicity or lipohily are: silicon compounds, in particular soapstone and talc, minerals, silicone oil, lanolin (wool oil), uric acid, oxalic acid, bone china , Feather dust, tartaric acid, shellac, egg white, kieselguhr, clay, cysteine, resilin.
Die Zusammensetzung des Binders hat darüber hinaus auch Einfluss auf die Durchlässigkeit des Formteils für Sauerstoff. Wenn der Binder keine Stärke enthält, so ist das Formteil im Wesentlichen undurchlässig für Sauerstoff. Befinden sich Aminosäuren im Binder, so tragen diese ebenfalls zur Undurchlässigkeit gegenüber Sauerstoff bei. Enthält der Binder ein Stärkepolymer und ein Aminosäurenpolymer in nicht homogener Mischung, so wird das resultierende Formteil selektiv durchlässig. Je nachdem, an welchen Stellen im Formteil sich die stärkehaltigen Bereiche befinden, ist das Formteil an diesen Stellen sauerstoffdurchlässig, während es an denjenigen Stellen, welche Aminosäuren (z.B. Kollagene) enthalten, für Sauerstoff undurchlässig ist.The composition of the binder also has an influence on the permeability of the molded part for oxygen. If the binder does not contain starch, the molding is substantially impermeable to oxygen. If amino acids are present in the binder, they also contribute to the impermeability to oxygen. If the binder contains a starch polymer and an amino acid polymer in non-homogeneous mixture, the resulting molded article becomes selectively permeable. Depending on where in the molding the starch-containing regions are, the molding is oxygen permeable at these sites, while it is impermeable to oxygen at those sites containing amino acids (e.g., collagens).
Das Formteil kann ganz oder teilweise lysierbar ausgebildet werden. Beispielsweise ist es möglich, eine Oberfläche durch die geschilderte Strukturierung mittels der vorstehend angegebenen Verfahren so auszubilden, dass die Benetzungsfähigkeit gegenüber der glatten Oberfläche verringert ist. Somit können Wasser, Arbeitsmedien oder andere Fluide, welche gegebenenfalls völlig wasserfrei sein können, vergleichsweise in geringerem Maße an diese Oberfläche angreifen, weswegen der Abbauprozess des biologisch abbaubaren Formteils von dieser Seite her verzögert ist. Der Auflösungsprozess des biologisch abbaubaren Formteils schreitet dann asymmetrisch voran, und zwar stärker von der glatten Seite her und weniger stark von der strukturierten Seite.The molded part can be completely or partially lysierbar. For example, it is possible to form a surface by the described structuring by means of the methods indicated above in such a way that the wetting ability against the smooth surface is reduced. Thus, water, working fluids or other fluids may be used optionally be completely anhydrous, relatively less attack on this surface, which is why the degradation process of the biodegradable molding is delayed from this side. The dissolution process of the biodegradable molding then progresses asymmetrically, more from the smooth side and less from the structured side.
Was geeignete Materialien für den Binder betrifft, so kann einen oder mehrere der folgenden Bestandteile enthalten: Biopolymere wie Blut, Bestandteile von Blut, Proteine, Peptide, Cellulose, Stärke, Cutin, Acetate, Glyzerine, Alkoholate, Harze, Wachse, Agar-Agar, Kollagene, Talge, Fette, Cysteine, Gelatinen, Knochenleime, Knochenöl, Tranöl, Knorpelleime, Hautleime, Hasenleime, Fischleime, Harnstoffe, Kaseine, Polymere, insbesondere Polyvinylalkohol, Polyethylene, Polypropylen, Polyvinylester, Polyvinylacetat, Polyamine, Polyacryle, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polysulfone, Polysulfide, Polystyrole, Cellulose-Copolymere. Dabei kann das Bindemittel in fester Form zugegeben werden, sofern es aufschmelzbar ist., oder in Pulverform, wenn es anschließend mit einem geeigneten aufschmelzbaren Bindemittel, insbesondere bevorzugt mit einem Harz, Wachs, insbesondere Wollwachs (Lanolin), Leinöl, Hanföl, Leinölfirnis, Terpen, Terpentinöl, Solgel, Frischei, Wasserglas, CS2, Kohlenstoffschwefel, Methylchlorid, Methyl, Silikonöl, Harnstoff, Polyvinylalkohol und/oder einem geeigneten Lösungsmittel homogenisiert wird. Daneben kann der Binder je nach Verarbeitungsverfahren für die Formgebung Anionen- oder KationenFeststoffschnlelzen enthalten oder einschließen.As regards suitable materials for the binder, it may contain one or more of the following: biopolymers such as blood, components of blood, proteins, peptides, cellulose, starch, cutin, acetates, glycerines, alcoholates, resins, waxes, agar-agar, Collagens, talc, fats, cysteines, gelatins, bone gums, bone oil, trans oil, cartilage gels, skin gums, rabbit gums, fish gums, ureas, caseins, polymers, in particular polyvinyl alcohol, polyethylenes, polypropylene, polyvinyl esters, polyvinyl acetate, polyamines, polyacrylics, polyesters, polyamides, polyimides , Polysulfones, polysulfides, polystyrenes, cellulose copolymers. In this case, the binder can be added in solid form, provided that it is meltable., Or in powder form, if it is then with a suitable meltable binder, particularly preferably with a resin, wax, especially wool wax (lanolin), linseed oil, hemp oil, linseed oil, terpene , Turpentine oil, sol gel, fresh egg, water glass, CS2, carbon sulfur, methyl chloride, methyl, silicone oil, urea, polyvinyl alcohol and / or a suitable solvent. In addition, depending on the processing method for molding, the binder may contain or include anionic or cationic solid slips.
Soll der Binder elastische Eigenschaften haben, jedoch gleichzeitig biologisch abbaubar sein, so ist Resilin als Binderbestandteil geeignet.If the binder is to have elastic properties but at the same time be biodegradable, then Resilin is suitable as a binder component.
Insbesondere soll der Binder d.h. das Bindemittel für die Durchführung des Verfahrens in einem Zustand sein, der ausreichend flüssig ist, d.h. gieß-, spritz-, extrudier- oder spinnfahig ist. Falls die Lysierfähigkeit mittels eines pulverformigen Feststoffes eingestellt wird, so wird dem Binder der pulverförmige Feststoff vor der Formgebung zugemischt oder aber mittels eines Beschichtungsverfahrens, beispielsweise mittels pyrolitischer Beschichtung aufgebracht. Vorzugsweise weist das Bindemittel eine Gelierfähigkeit von etwa 160 Bloom vor der Verarbeitung auf.In particular, the binder should be i. the binder for carrying out the process will be in a state which is sufficiently liquid, i. casting, spraying, extruding or spinning is. If the lysability is adjusted by means of a pulverulent solid, then the powdered solid is admixed to the binder before shaping or else applied by means of a coating method, for example by means of pyrolitic coating. Preferably, the binder has a gelling ability of about 160 bloom prior to processing.
In Verbindung mit einem der vorgenannten Bindemittel kann auch ein Solgel, z.B. in Form von Salzverbindungen verwendet werden, mit welchem die Nanopartikel vermischt werden oder welches per se die Nanopartikel enthält.In conjunction with one of the aforementioned binders may also be a sol gel, for example in the form of salt compounds with which the nanoparticles are mixed or which per se contains the nanoparticles.
Der pulverisierte Feststoff enthält vorzugsweise mindestens einen der folgenden Bestandteile: Oxide, Kieselsäure, Zeolithe, Silizium, Siliziumverbindungen, verglühte Knochenasche, Hydroxylapatit, Metalle, Silane, Magnetit, Hämatit, Eisenpentacarbonyl, Lithiumchlorid, Anatas, Rutil, Zinkchlorid, Lithium, Zink, Mangan, Selen, seltene Erden, Perowskite. Werden wieder aufschmelzbare Binder eingesetzt, so enthält der pulverisierte Feststoff bevorzugt SiO2, TiO2, ZrO2 und/oder Al2O3. Generell können die pulverisierten Feststoffe sowohl organischer als auch anorganischer Natur sein. Anorganische Feststoffe können auch Ionenleiter wie z.B. Zirkoniumoxide sein. Daneben sind auch biologische Protonenleiter einsetzbar, die sulfonisiert, fluoriert oder phosphorisiert sind oder eine Kombination aus diesen Stoffen darstellen.The pulverized solid preferably contains at least one of the following constituents: oxides, silicic acid, zeolites, silicon, silicon compounds, calcined bone ash, hydroxyapatite, metals, silanes, magnetite, hematite, iron pentacarbonyl, lithium chloride, anatase, rutile, zinc chloride, lithium, zinc, manganese, Selenium, rare earths, perovskites. If fusible binders are used again, the pulverized solid preferably contains SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 and / or Al 2 O 3 . In general, the pulverized solids can be both organic and inorganic in nature. Inorganic solids may also be ionic conductors such as zirconium oxides. In addition, it is also possible to use biological proton conductors which are sulfonated, fluorinated or phosphorized or represent a combination of these substances.
Der Schritt der Formgebung kann beispielsweise das Spritzen, Gießen, Extrudieren oder Spinnen umfassen. Auf diese Weise kann das lysierbare Formteil als Folie, Faser oder Hohlfaser ausgebildet werden. Die Formteile können mehrlagig oder einlagig hergestellt werden. Die Mehrlagigkeit, insbesondere Zweilagigkeit bietet sich insbesondere dann an, wenn eine asymmetrische Lysierbarkeit des Formteils gewünscht wird. Verfahren zur Ausbildung derartiger zwei- oder mehrlagiger Formteile sind beispielsweise in der DE 10 2005 056 491 beschrieben. Die dort angegebenen Methoden des Spinnens, der Extrusion, des Gießens oder des Spritzens für mehrlagige Formteile sind für die Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung anwendbar.The shaping step may include, for example, spraying, casting, extruding or spinning. In this way, the lysable molding can be formed as a film, fiber or hollow fiber. The moldings can be produced in several layers or single layers. The multi-layeredness, in particular two-layeredness, is particularly suitable when asymmetric lysability of the molded article is desired. Methods for forming such two- or multi-layer moldings are described for example in DE 10 2005 056 491. The methods of spinning, extrusion, casting or spraying disclosed therein for multilayer moldings are applicable to the embodiments of the present invention.
Wird eine Zwei- oder Mehrlagigkeit gewünscht, so können die jeweiligen Bindermassen sowohl in einem Arbeitsgang als auch in zwei bzw. mehreren aufeinanderfolgenden Arbeitsgängen verarbeitet werden. Unter "verarbeiten" ist hier der Schritt des Ausbildens des Formteils zu verstehen. Falls zwei bzw. mehrere Arbeitsgänge gewählt werden, so werden diese gemäß einer Ausführungsform der Erfindung zeitlich aufeinanderfolgend ausgeführt. Dabei ist darauf zu achten, dass die zeitliche Folge der Arbeitsgänge ausreichend schnell ist, so dass die zuerst verarbeitete Masse keine oder nur eine minimale Hautschicht auf der Oberfläche ausbildet. Es liegt in diesem Fall kein Angießen oder Beschichten vor.If a two-layer or multi-layer is desired, the respective binder compositions can be processed both in one operation and in two or more successive operations. By "process" is meant here the step of forming the molded part. If two or more operations are selected, they are carried out in chronological succession according to an embodiment of the invention. It is important to ensure that the time sequence of the operations is sufficiently fast, so that the first processed mass forms no or only a minimal skin layer on the surface. There is no casting or coating in this case.
Ein lysierbares oder teilweise lysierbares Formteil gemäß einer Ausführungsform der Erfindung weist einen Binder auf, welcher ein lysierbares Biopolymer enthält, wobei der Binder mindestens einen der folgenden Bestandteile enthält: pflanzliche Kollagene, tierische Kollagene, Gelatine, Säuren des Zitronensäurezyklus, Reaktionsprodukte der Zellatmungskette, Resilin. Der Anteil an Produkten aus dem Zitronensäurezyklus sowie der Zellatmungskette im Binder ist dabei für die Einstellung der Lysierfähigkeit von Bedeutung. Hierunter fallen die Verbindungen NADH, ATP, ADP, Bernsteinsäure, Asparaginsäure, FAD, Zitronensäure, Lack wie z.B. Schellack (Lacca in tabulis). Je differenzierter der Anteil dieser Stoffe im Binder ist, desto gezielter erfolgt der biologische Abbau.A lysable or partially lysable molding according to an embodiment of the The invention comprises a binder containing a lysable biopolymer wherein the binder contains at least one of the following components: plant collagens, animal collagens, gelatin, acids of the citric acid cycle, reaction products of the cellular respiratory chain, resilin. The proportion of products from the citric acid cycle as well as the cell respiration chain in the binder is of importance for the adjustment of the lysing ability. These include the compounds NADH, ATP, ADP, succinic acid, aspartic acid, FAD, citric acid, lacquer such as shellac (Lacca in tabulis). The more differentiated the proportion of these substances in the binder, the more targeted is the biodegradation.
Auf diese Weise ist einerseits die biologische und/oder chemische Abbaubarkeit des Formteils sichergestellt. Auf diese Weise wird sichergestellt, dass das Formteil eine endliche Lebensdauer hat. Andererseits weist das Formteil Eigenschaften auf, welche die Abbaubarkeit bzw. Lysierfähigkeit verringern können, so dass sich die Abbauzeit d.h. Degradationszeit verlängert. Diese Retardierung der biologischen oder chemischen Lyse führtIn this way, on the one hand, the biological and / or chemical degradability of the molded part is ensured. In this way it is ensured that the molded part has a finite life. On the other hand, the molded article has properties that can reduce the degradability or lysing ability, so that the degradation time i. Degradation time extended. This retardation of biological or chemical lysis leads
Mindestens eine der Oberflächen des Formteils kann eine Strukturierung im Mikro- oder Nanobereich aufweisen. Diese Strukturierung kann, wie bereits beschrieben, durch Bearbeitungsverfahren wie photochemische Strukturierung, UV- oder Ionenbestrahlung, durch Zugabe von Mikro- oder Nanopartikeln in die Bindermasse des auszubildenden Formteils erfolgen. Daneben besteht die Möglichkeit, dass es sich bei dem Formteil um ein Gewebe handelt, das aus Mikro- oder Nanohohlfasern gewirkt, gewebt, gestrickt oder auf andere Weise geformt ist. Es kann sich auch um eine Häufung loser Fasern handeln, die mittels eines Bindemittels, z.B. eines Klebers, zusammengehalten werden.At least one of the surfaces of the molded part may have a structuring in the micro or nano range. This structuring can, as already described, be carried out by processing methods such as photochemical structuring, UV or ion irradiation, by addition of microparticles or nanoparticles into the binder mass of the molded part to be formed. In addition, there is the possibility that the molded part is a woven fabric knitted, woven, knitted or otherwise formed from micro or nano hollow fibers. It may also be an accumulation of loose fibers which have been removed by means of a binder, e.g. of an adhesive, to be held together.
Unter dem Begriff "Mikrohohlfasern" bzw. "Nanohohlfasern" sind im Rahmen der Ausführungsformen der Erfindung Fasern zu verstehen, deren gleichwertiger Außendurchmesser zwischen einem und mehreren Mikrometer bzw. Nanometer liegt. Solche Fasern können Wandstärken zwischen etwa 8 und 800 nm, insbesondere zwischen 30 und 380 nm und gemäß einigen Ausführungsformen zwischen 50 nm und 180 nm aufweisen. Die Länge der Fasern kann etwa 30 mm bis etwa 300 mm betragen. Selbstverständlich können je nach Anwendung auch längere oder kürzere Fasern hergestellt und im Rahmen der Erfindung verwendet werden. So sind entsprechende textile Stapelfasern bis zu einer Länge von etwa 20.000 m herstellbar. Die Mikro- oder Nanohohlfasern, die zu einem Gewebe oder Gewirk weiterverarbeitet werden, können ihrerseits eine gleichmäßige Wandstärke über die Faserlänge hinweg aufweisen.Within the scope of the embodiments of the invention, the term "hollow micro fibers" or "nano hollow fibers" is to be understood as meaning fibers whose equivalent outside diameter is between one and several micrometers or nanometers. Such fibers may have wall thicknesses between about 8 and 800 nm, in particular between 30 and 380 nm, and between 50 nm and 180 nm according to some embodiments. The length of the fibers may be about 30 mm to about 300 mm. Of course, depending on the application, longer or shorter fibers can be produced and used within the scope of the invention. Thus, corresponding textile staple fibers can be produced up to a length of about 20,000 m. The micro or nano hollow fibers, which are processed into a woven or knitted fabric, in turn, a uniform wall thickness over the Have fiber length away.
Derartig feine Hohlfasern können durch Ausspinnen des Binders, welcher das abbaubare bzw. lysierbare Biopolymer enthält, hergestellt werden. Um derart feine Strukturen auszuspinnen, ist der Einsatz eines Rasterkraftmikroskops erforderlich. Derartige Mikroskope sind im Stand der Technik bekannt, weswegen auf ihre Wirkungsweise hier nicht detailliert eingegangen wird. Im Inneren der Spinndüse, welche für das Ausspinnen der feinen Hohlfasern verwendet wird, befindet sich ein Lumenbildner. Dieser ist aus einem Metall oder einer Metalllegierung hergestellt. Insbesondere eignen sich Materialien wie Tantal, Wolfram, Titan oder Legierungen, welche diese Metalle enthalten, als Ausgangsmaterial für den Lumenbildner. Dieser kann beispielsweise in eine Spinndüse aus Keramik oder einem anderen geeigneten Material hergestellt sein. Für Hohlfasern im Mikrobereich weist der Lumenbildner einen Durchmesser von beispielsweise 6 nm bis 20 μm auf. Die aus einer solchen Spinndüse ausgesponnenen biologisch lysierbaren Hohlfasern weisen bereits ihre Endkontur auf, Ein Recken der Faser nach dem Ausspinnungsprozess ist für gewöhnlich nicht nötig.Such fine hollow fibers can be made by spinning out the binder containing the degradable or lysable biopolymer. In order to spin out such fine structures, the use of an atomic force microscope is required. Such microscopes are known in the art, so their operation will not be discussed in detail here. Inside the spinneret, which is used for spinning out the fine hollow fibers, there is a Lumenbildner. This is made of a metal or a metal alloy. In particular, materials such as tantalum, tungsten, titanium or alloys containing these metals are useful as the starting material for the lumen builder. This may for example be made in a spinneret made of ceramic or other suitable material. For hollow fibers in the micron range, the lumen former has a diameter of, for example, 6 nm to 20 μm. The biologically lysable hollow fibers spun out of such a spinneret already have their final contour. Stretching the fiber after the spun-off process is usually unnecessary.
Wie bereits erwähnt, ist neben dem Spinnen auch die Extrusion ein geeignetes Formgebungsverfahren, um ein Formteil gemäß einer Ausführungsform der Erfindung herzustellen. Als Ausgangsmaterial für den Extrusionsprozess (ebenso wie für die anderen erwähnten Formgebungsverfahren) kann der Binder als Schmelze bereitgestellt werden. Im Anschluss an den Formgebungsprozess, z.B. das Extrudieren, kann das Formteil mittels eines Kühlmittels in Form einer wasserfreien verlorengehenden Flüssigkeit verfestigt und abgekühlt werden. In diesem Zusammenhang bedeutet der Ausdruck "verlorengehend", dass die Flüssigkeit im Verlauf des Abkühlungsprozesses bis zu einer bestimmten Tiefe in die Wandung des Formteils eindringt, sich mit dem Binder vermischt und somit Bestandteil der Wandung des Formteils wird. Es handelt sich somit um ein sogenanntes Reaktionskühlmittel. Das Kühlmittel kann gemäß einer Ausführungsform der Erfindung auch die Gleitfähigkeit verbessernde Eigenschaften aufweisen. Als ein Beispiel für ein solches Reaktionskühlmittel mit Gleitschmierung ist Silikonöl zu nennen. Das Silikonöl wirkt dabei kohäsiv, jedoch ohne die Lysierfähigkeit zu beeinflussen. Zudem wird die Festigkeit der Wandung, in welche das Gleitkühlmittel bei der Verarbeitung aufgenommen wird, erhöht.As already mentioned, in addition to spinning, extrusion is also a suitable shaping process for producing a molded part according to an embodiment of the invention. As a raw material for the extrusion process (as well as the other mentioned molding methods), the binder may be provided as a melt. Following the molding process, e.g. extruding, the molding can be solidified and cooled by means of a coolant in the form of an anhydrous lost liquid. In this context, the term "lost" means that the liquid penetrates into the wall of the molding to a certain depth in the course of the cooling process, mixes with the binder and thus becomes part of the wall of the molding. It is thus a so-called reaction coolant. The coolant may also have the lubricity improving properties according to an embodiment of the invention. As an example of such a reaction lubricant with sliding lubrication is silicone oil. The silicone oil acts cohesively, but without affecting the lysing ability. In addition, the strength of the wall into which the lubricating coolant is added during processing is increased.
Durch den Abkühlungsprozess nach dem Formgebungsverfahren kann ebenfalls eine Strukturierung der Oberfläche des ausgebildeten Formteils erfolgen. Dabei gilt, dass je schneller der Kühlprozess stattfindet, desto ausgeprägter wird das Strukturmuster der Oberfläche, d.h. desto tiefer prägt sich die Struktur in die Oberfläche. Die Strukturierung, welche in einem Tiefenbereich von einigen Nanometer liegt, kann z.B. unter Einsatzm eines Transmissionsmikroskopes hergestellt werden.As a result of the cooling process after the shaping process, a structuring of the surface of the formed molding can also be carried out. It is true that ever the faster the cooling process takes place, the more pronounced the structural pattern of the surface becomes, ie the deeper the structure becomes in the surface. The structuring, which lies in a depth range of a few nanometers, can be produced, for example, using a transmission microscope.
Um einen Binder (welcher gegebenenfalls Nanopartikel enthält) aus den eingangs genannten Materialien zu extrudieren, kann eine Kühlung beim Extrusionsprozess verwendet werden. Diese Kühlung kann beispielsweise als Kühlbad dem Extruder nachgeschaltet sein. Darüber hinaus kann zusätzlich oder alternativ dazu ein Kühlgebläse um den Extruder herum vorgesehen sein, oder aber auch ein oder mehrere Kühlkanäle, die in den Zylinder eingearbeitet sind. Auf diese Weise können auch Hydrolyseprodukte von Tierzellengeweben von Geflügel, Wild, Fisch oder anderen Haus- bzw. Nutztieren dem Formgebungsprozess unterzogen werden. Das technisch aufwändigere und kostenintensivere Spritzformen kann somit umgangen werden.In order to extrude a binder (which optionally contains nanoparticles) from the materials mentioned above, cooling during the extrusion process can be used. This cooling can be downstream of the extruder, for example, as a cooling bath. In addition, additionally or alternatively, a cooling fan may be provided around the extruder, or else one or more cooling channels incorporated in the cylinder. In this way, hydrolysis products of animal cell tissues from poultry, game, fish or other domestic or farm animals can be subjected to the shaping process. The technically more complex and cost-intensive injection molding can thus be circumvented.
Mit den genannten Verfahren ist ein Endlosextrudieren bzw. ein Endlosspinnen, d.h. ein Ausformen ohne Absetzung des Extrusions- bzw. Spinnprozesses möglich. Dies bedeutet, dass beliebig lange Fasern erzeugt werden können. Diese Fasern sind dann einer Weiterverarbeitung durch herkömmliche Faserverarbeitungsverfahren zugänglich. Auf diese Weise können auch Gewebe oder Gewirke aus den lysierbaren Fasern hergestellt werden. Gemeinsam ist beiden Formgebungsverfahren die Ausbildung eines hydraulisch gleichwertigen Durchmessers des Hohlprofils der Fasern.With the above methods, continuous extruding, that is, continuous spinning, i. a molding without deduction of the extrusion or spinning process possible. This means that fibers of any length can be produced. These fibers are then available for further processing by conventional fiber processing techniques. In this way, also woven or knitted fabrics can be made from the lysable fibers. Common to both shaping method is the formation of a hydraulically equivalent diameter of the hollow profile of the fibers.
Werden für die Strukturbildung einer oder mehrerer der Oberflächen des Formteils Nanopartikel in Feststoffform eingesetzt, so hat dies zusätzlich den Vorteil, dass dem Binder zusätzlich Festigkeit und Stabilität verliehen wird. Diese Wirkung ist insbesondere beiIf nanoparticles in solid form are used for the pattern formation of one or more of the surfaces of the molding, this additionally has the advantage that the binder is additionally given strength and stability. This effect is especially at
Formteilen mit nur geringer Wandstärke günstig, da deren Formbeständigkeit im Vergleich zuMoldings with low wall thickness low, since their dimensional stability compared to
Formteilen mit gleichem Binder, aber ohne Nanofeststoffteilchen, auf diese Weise erhöht werden kann. Zudem kann der pulverisierte Feststoff auch die Eigenschaften eines Elektrolyten innerhalb des Formteils aufweisen, wenn ein geeignetes Material für denMoldings with the same binder, but without Nanofeststoffteilchen, can be increased in this way. In addition, the powdered solid may also have the properties of an electrolyte within the molding, if a suitable material for the
Feststoff gewählt wird. In diesem Zusammenhang kann beispielsweise Titanat eingesetzt werden.Solid is selected. In this context, for example, titanate can be used.
Gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung kann der Binder auch Silizium sowie Siliziumverbindungen enthalten. So können gemäß einer Ausfuhrungsform Silane (Monosilan oder längerkettige Silane) verschlossen in den Biopolymerbinder eingebracht werden. Anschließend wird das Formteil auf eine der vorstehend beschriebenen Weisen ausgebildet. Durch die Erhitzung bei der Formgebung reagieren die Silane mit dem Sauerstoff der Luft und erzeugen reines Silizium und Kieselsäure. Diese Kieselsäure beeinflusst wiederum die Lysierfähigkeit des hergestellten Formteils und zwar in der Weise, dass mit zunehmenden Anteil an Kieselsäure die Lysierfähigkeit in Bezug auf Wasser einstellbar ist. Weitere mögliche Reaktionsprodukte beim Zerfall der Silane sind Wasserstoff und Kieselgur, welche den Abbau bzw. die Lyse des fertigen Formteils beschleunigen.According to one embodiment of the invention, the binder may also be silicon as well Contain silicon compounds. Thus, according to one embodiment, silanes (monosilane or longer-chain silanes) can be introduced into the biopolymer binder in a sealed manner. Subsequently, the molding is formed in one of the manners described above. By heating during molding, the silanes react with the oxygen in the air to produce pure silicon and silica. This silica in turn affects the lysability of the molded part produced in such a way that the lysability is adjustable with respect to water with increasing proportion of silica. Other possible reaction products in the decomposition of the silanes are hydrogen and diatomaceous earth, which accelerate the degradation or lysis of the finished molding.
Zur Erhöhung der Elastizität des fertigen Formteils kann der Binder beispielsweise Resilin und/oder Kollagene enthalten. Verstärkt werden die elastischen Eigenschaften eines aus den genannten Materialien hergestellten Formteils, wenn dem Binder zusätzlich Glyzerin, Zucker und/oder Stärke zugegeben wird.To increase the elasticity of the finished molded part, the binder may contain, for example, resiliency and / or collagens. The elastic properties of a molded part produced from said materials are enhanced when glycerine, sugar and / or starch are additionally added to the binder.
Hohlfasern, welche aus Kollagenen enthaltenden Bindern hergestellt sind, können - je nach Kollagenanteil im Binder - undurchlässig für Sauerstoff, jedoch durchlässig für Stickstoff sein. Aus diesem Grunde können sie zur Luftabscheidung bzw. Trennung der Bestandteile von Luft eingesetzt werden. Die Fasern können dabei sowohl im gesinterten als auch im ungesinterten Zustand eingesetzt werden. Ein ähnlicher Effekt kann auch erzielt werden, wenn eine Hohlfaser aus lysierbaren Biopolymeren Feststoff-Nanoteilchen aus Zirkoniumoxiden enthält. Das Zirkoniumoxid im Binder bewirkt, dass Sauerstoffϊonen durch die Wandungen des Formteils hindurchgeleitet werden. Die gesinterten Fasern mit einem Keramik- oder Metallanteil können dann als Katalysatoren, für Photovoltaikelemente oder als Molekularsieb, Rekuperator und Regenerator, als Thermogenerator sowie als Anionen- und Kationentauscher eingesetzt werden.Hollow fibers made from binders containing collagen may, depending on the proportion of collagen in the binder, be impermeable to oxygen but permeable to nitrogen. For this reason, they can be used for air separation or separation of the constituents of air. The fibers can be used both in the sintered and in the unsintered state. A similar effect can also be achieved if a hollow fiber of lysable biopolymers contains zirconia solid nanoparticles. The zirconia in the binder causes oxygen ions to pass through the walls of the molding. The sintered fibers with a ceramic or metal component can then be used as catalysts, for photovoltaic elements or as a molecular sieve, recuperator and regenerator, as a thermogenerator and as an anion and cation exchanger.
Die Formteile können beispielsweise Folien mit einer Dicke von einer Atomlage bis wenigen Atomlagen bis zu 1 mm sein. Für bestimmte Anwendungen ist es sinnvoll, wenn die Folienstärke zwischen 1 μm und 300 μm liegt. Darüber hinaus können die Formteile als Hohlprofϊle, z.B. Röhrchen oder Hohlfasern hergestellt sein. Die Hohlfasern können textile Fasern mit einem Innendurchmesser von 80 nm bis 30 μm sein. Die Wandstärke der Hohlfaser kann z.B. der Foliendicke entsprechen. Selbstverständlich können die Formteile auch Vollfasern und Stäbchen ohne inneren Hohlraum sein. Die Formteile gemäß den Ausführungsformen der Erfindung können für vielfältige Zwecke eingesetzt werden. Die Tatsache, dass aus einem lysierbaren Biopolymer, der als Binder verwendet wird, ein Formteil ausgebildet werden kann, dessen Lysierbarkeit der jeweiligen Verwendung angepasst werden kann, ermöglicht es, zahlreiche Gegenstände für den Einmalgebrauch aus biologisch abbaubaren Materialien herzustellen.The moldings may be, for example, films with a thickness of one atomic layer to a few atomic layers up to 1 mm. For certain applications, it makes sense if the film thickness is between 1 μm and 300 μm. In addition, the moldings can be made as Hohlprofϊle, eg tubes or hollow fibers. The hollow fibers may be textile fibers having an inner diameter of 80 nm to 30 microns. The wall thickness of the hollow fiber may correspond to the film thickness, for example. Of course, the moldings may also be solid fibers and rods without internal cavity. The moldings according to the embodiments of the invention can be used for a variety of purposes. The fact that from a lysable biopolymer used as a binder, a molded article whose lysability can be adapted to the particular use, makes it possible to produce numerous disposable articles of biodegradable materials.
Ein potentieller Einsatzbereich derartiger Formteile sind WegwerfKosmetikartikel oder Toilettenartikel. Hierbei ist die Lysierfähigkeit so einzustellen, dass die Formteile bis zu ihrer Verwendung stabil bleiben, sich jedoch im Abwasser innerhalb eines möglichst kurzen Zeitraumes, nämlich etwa 10 min bis etwa einer Woche, auflösen bzw. abgebaut werden. Eine Ausfuhrungsform der Erfindung betrifft demzufolge ein Wattestäbchen, dessen Stabkörper aus einem lysierbaren Biopolymerbinder hergestellt ist, wobei die Oberfläche des Stabkörpers so strukturiert ist, dass die Lyse nicht unmittelbar nach Kontakt mit Wasser eintritt.A potential area of use of such moldings are disposable cosmetics or toiletries. Here, the lysing is adjusted so that the moldings remain stable until their use, but in the wastewater within a very short period, namely about 10 minutes to about a week, dissolve or degrade. One embodiment of the invention accordingly relates to a cotton swab whose rod body is made of a lysable biopolymer binder, wherein the surface of the rod body is structured so that the lysis does not occur immediately after contact with water.
Eine weitere Ausführungsform betrifft ein textiles Gewebe oder allgemeiner eine textile Struktur aus textilen Fasern oder Hohlfasern, welche aus einem ein lysierbares Biopolymer enthaltenden Binder ausgeformt sind. Das lysierbare Biopolymer kann Bestandteile von natürlichen Kollagenen sowie Rückstände aus Verfahrensstufen verschiedener Hydrolysereaktionen enthalten. Diese Verbrennungsrückstände können als Aschen den pulverisierten Feststoff bilden, der zur Beeinflussung der Lysierbarkeit in den Binder eingebracht wird.Another embodiment relates to a textile fabric or, more generally, a textile structure of textile fibers or hollow fibers formed from a binder containing a lysable biopolymer. The lysable biopolymer may contain components of natural collagens as well as residues from process steps of various hydrolysis reactions. These incineration residues can form, as ashes, the pulverized solid which is introduced into the binder in order to influence the lysability.
Die textilen Strukturen bzw. Gewebe können gemäß Ausführungsformen der Erfindung ein Kosmetiktuch oder eine Windel für Kinder oder im Fall von adulter Inkontingenz sein. Insbesondere im Fall der Windel ist es wichtig, dass der Binder eine gewisse Elastizität aufweist, weswegen das bereits erwähnte Resilin oder Kollagene enthalten sein können.The textile structures or fabrics may, according to embodiments of the invention, be a facial tissue or diaper for children or in the case of adult incontinence. In particular, in the case of the diaper, it is important that the binder has a certain elasticity, which is why the already mentioned Resilin or collagens may be included.
Gemäß anderen Ausfuhrungsformen ist auch der Einsatz als technische Textile möglich. Hierbei kann es sich insbesondere um Redox- und Lithiumionen-Batterien sowie um Anionen- und Kationentauscher, um Rekuperatoren und Regeneratoren handeln. Die Fasern bzw. Hohlfasern, aus denen solche Textile hergestellt sind, werden vorzugsweise nach dem Ausspinnen oder Extrudieren gebrannt bzw. gesintert. Wenn die Oberflächen des Formteils wie bereits beschrieben durch Einsatz von Kollagenen und unter Weglassung von Stärkepolymeren für Sauerstoff undurchlässig oder nur selektiv d.h. partiell für Sauerstoff durchlässig ausgebildet sind, kann das Formteil auch als Korrosionsschutz z.B. für Kraftfahrzeuge in Form eines Unterbodenschutzes eingesetzt werden. Hierzu wird das Formteil als Folie aus einem Biopolymer sowie mit etwa 40 bis 70% Silicea, insbesondere etwa 50 bis 65% Silicea, ausgebildet. Der Vorteil eines Korrosionsschutzes aus einem so Kollagen enthaltenden Formteil liegt unter anderem darin, dass er rauchreduzierend wirkt, was insbesondere im Zusammenhang mit Kraftfahrzeugen günstig ist. Darüber hinaus kann beim Formgebungsverfahren, wie bereits erwähnt, eine wasserfreie Flüssigkeit als Kühlmittel oder als kombiniertes Kühl-/Schmiermittel für den Formgebungsprozess, z.B. das Extrudieren, eingesetzt werden. Das Kühl- bzw. Kühl- /Schmiermittel (z.B. Silikonöl) wird der Schmelze des Binders vor dem Befallen des Schneckenextruders beigegeben, allerdings ohne die beiden Bestandteile zu vermischen. Anschließend erfolgt der Formgebungsprozess mit anschließender Abkühlung der extrudierten Schmelze im Tauchbad z.B. bei Raumtemperatur. Das Kühlmittel oder Kühl- /Schmiermittel kann jedoch auch die Befüllung des Tauchbades sein.According to other embodiments, the use as a technical textile is possible. These may be in particular redox and lithium ion batteries as well as anion and cation exchangers, recuperators and regenerators. The fibers or hollow fibers of which such textiles are made are preferably fired after sintering or extrusion. If, as already described, the surfaces of the molded part are impermeable to oxygen by the use of collagens and omitting starch polymers, or only partially permeable to oxygen, the molded part can also be used as corrosion protection, for example for motor vehicles in the form of underbody protection. For this purpose, the molding is formed as a film of a biopolymer and with about 40 to 70% Silicea, in particular about 50 to 65% Silicea. The advantage of a corrosion protection from a collagen-containing molding is inter alia that it has a smoke-reducing effect, which is particularly favorable in connection with motor vehicles. Moreover, in the molding process, as already mentioned, an anhydrous liquid can be used as a coolant or as a combined coolant / lubricant for the molding process, eg, extrusion. The cooling or cooling / lubricating agent (eg silicone oil) is added to the melt of the binder before the screw extruder is charged, but without mixing the two constituents. Subsequently, the shaping process takes place with subsequent cooling of the extruded melt in an immersion bath, for example at room temperature. However, the coolant or coolant / lubricant may also be the filling of the dip bath.
Als alternatives Formgebungsverfahren kann auch ein Vakuumpressen eingesetzt werden. Hierbei entstehen Folien, die dann gegebenenfalls gebrannt oder gesintert werden können.As an alternative molding process, a vacuum press can also be used. This results in films that can then optionally be fired or sintered.
In Bezug auf den Extrusionsprozess ist es auch möglich, Granulate auf der Basis der lysierbaren Biopolymere herzustellen.With regard to the extrusion process, it is also possible to produce granules based on the lysable biopolymers.
Ausführungsformen der Erfindung werden nachstehend mit Bezug auf die Zeichnungen beschrieben, welche als nicht beschränkende Beispiele zu verstehen sind. In den Zeichnungen zeigen:Embodiments of the invention will be described below with reference to the drawings, which are to be understood as non-limiting examples. In the drawings show:
Figur 1 ein erstes Formteil gemäß einer Ausführungsform der Erfindung, das als Hohlfaser ausgebildet ist;Figure 1 shows a first molded part according to an embodiment of the invention, which is designed as a hollow fiber;
Figur 2 ein zweites Formteil gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung, das als Folie ausgebildet ist;Figure 2 shows a second molded part according to another embodiment of the invention, which is formed as a film;
Figur 3 ein drittes Formteil gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung, das als Wattestäbchen ausgebildet ist; undFigure 3 shows a third molding according to another embodiment of the invention, which is designed as a cotton swab; and
Figur 4 ein Verfahren gemäß einer Ausführungsform der Erfindung , bei dem das Formteil als Tiefziehfaser ausgebildet wird. In Figur 1 ist eine erste Ausführungsform der Erfindung gezeigt. Die Ausfuhrungsform stellt ein Formteil 1 dar, welches hier als Hohlfaser ausgebildet ist. Bei dieser Hohlfaser kann es sich beispielsweise um eine Mikrohohlfaser handeln, was bedeutet, dass ihr Außendurchmesser kleiner ist als 1 mm.Figure 4 shows a method according to an embodiment of the invention, in which the molded part is formed as a thermoforming fiber. FIG. 1 shows a first embodiment of the invention. The embodiment is a molded part 1, which is designed here as a hollow fiber. By way of example, this hollow fiber may be a hollow micro-fiber, meaning that its outer diameter is smaller than 1 mm.
Die Hohlfaser ist hier einlagig ausgebildet, d.h. dass die gesamte Wandung bezüglich ihrer Zusammensetzung im Wesentlichen homogen ist. Natürlich ist es auch möglich, die Hohlfaser zwei- oder mehrlagig auszuformen, so dass in Dickenrichtung der Wandung Lagen verschiedener Zusammensetzung vorhanden sind. Mit anderen Worten ist die Hohlfaser dann in Dickenrichtung der Wandung inhomogen.The hollow fiber is here single-layered, i. that the entire wall is substantially homogeneous in composition. Of course, it is also possible to form the hollow fiber in two or more layers, so that layers of different composition are present in the thickness direction of the wall. In other words, the hollow fiber is then inhomogeneous in the thickness direction of the wall.
Die Hohlfaser weist eine äußere Oberfläche Ia sowie eine innere Oberfläche Ib auf. Eine oder beide der Oberflächen Ia, Ib können eine Strukturierung beinhalten, so dass die Lysierfähigkeit des Binders, welcher den Grundbestandteil der Hohlfaser bildet, eingeschränkt ist. Mit anderen Worten wird die Dauer bis zum Abbau des Formteils 1 an der entsprechenden Wandseite verzögert. Die Hohlfaser kann durch einen Extrusionsprozess oder einen Spinnprozess hergestellt werden.The hollow fiber has an outer surface Ia and an inner surface Ib. One or both of the surfaces 1a, 1b may include a structuring such that the lysability of the binder, which forms the basic constituent of the hollow fiber, is limited. In other words, the duration is delayed until the dismantling of the molded part 1 on the corresponding wall side. The hollow fiber can be produced by an extrusion process or a spinning process.
Die in Figur 1 dargestellte Hohlfaser kann weiter zu textilen Strukturen, beispielsweise Geweben oder Gewirken verarbeitet werden. Derartige textile Strukturen können insbesondere als Windel oder Kosmetiktücher eingesetzt werden.The hollow fiber shown in Figure 1 can be further processed into textile structures, such as fabrics or knitted fabrics. Such textile structures can be used in particular as diapers or facial tissues.
Figur 2 zeigt eine weitere Ausfuhrungsform der Erfindung. Das Formteil 1' dieser Ausfuhrungsform ist eine Folie, welche hier ebenfalls einlagig gezeigt ist. Da es sich bei der Folie, anders als bei der Hohlfaser der ersten Ausfuhrungsform, nicht um ein Hohlprofil handelt, weist diese Ausführungsform nur eine äußere Oberfläche l'a auf. Auch diese Oberfläche kann eine Strukturierung besitzen.FIG. 2 shows a further embodiment of the invention. The molded part 1 'of this embodiment is a film, which is also shown here in one layer. Since the foil, unlike the hollow fiber of the first embodiment, is not a hollow profile, this embodiment has only one outer surface 1 a. This surface may also have a structuring.
Die Ausführungsform von Figur 2 kann auf vielfältige Weise weiterverarbeitet werden, beispielsweise als Tiefziehzylinder, als Röhrchen, Katheder oder Hohlfaser. Hierzu kann beispielsweise das schon erwähnte Tiefziehverfahren eingesetzt werden, welches nachstehend mit Bezug auf Figur 4 noch detaillierter erläutert wird. Bei dem Tiefziehverfahren handelt es sich um ein Thermo-Vakuum- Verfahren, mittels der zunächst ein einseitig verschlossenes Rohr bzw. Röhrchen oder eine verschlossene Faser herstellbar ist, welche dann in einem weiteren Verfahrensschritt (z.B. durch Abschneiden) geöffnet werden kann.The embodiment of Figure 2 can be further processed in many ways, for example as a deep-drawing cylinder, as a tube, catheter or hollow fiber. For this purpose, for example, the already mentioned deep-drawing process can be used, which will be explained in more detail below with reference to Figure 4. The thermoforming process is a thermo-vacuum process, by means of which at first a one-sided closed Pipe or tube or a sealed fiber can be produced, which can then be opened in a further process step (eg by cutting).
Eine Herstellung der in Figur 2 gezeigten lysierbaren Folie ist beispielsweise durch einen Extrusionsprozess möglich.A production of the lysable film shown in FIG. 2 is possible, for example, by an extrusion process.
Figur 3 zeigt schließlich eine dritte Ausführungsform der Erfindung. In diesem Fall ist der Formkörper 1 " als Wattestäbchen ausgebildet, das von seinem Umriss einem herkömmlichen Wattestäbchen ähnlich sieht.Finally, FIG. 3 shows a third embodiment of the invention. In this case, the molded body 1 "is formed as a cotton swab, which looks similar from its outline to a conventional cotton swab.
Das Wattestäbchen besteht in der gezeigten Ausführungsform aus einem Stielkörper 2 sowie zwei bauschigen Enden 3, welche der Reinigung dienen. Stielkörper 2 und Enden 3 können aus gleichen oder verschiedenen Materialien hergestellt sein. Der Stielkörper 2 kann in einem Extrusionsprozess aus einem Schneckenextruder ausgeformt werden. Die bauschigen Enden werden anschließend in einem separaten Verfahren angesetzt.The cotton swab consists in the embodiment shown of a stem body 2 and two bulky ends 3, which serve for cleaning. Handle body 2 and ends 3 may be made of the same or different materials. The stem body 2 can be formed in an extrusion process from a screw extruder. The bulky ends are then applied in a separate process.
Das Wattestäbchen, das aus einem Binder der eingangs genannten Materialien hergestellt ist, kann bezüglich seiner Lysierfähigkeit so eingestellt werden, dass es im Abwasser nach etwa 10 min bis etwa einer Woche vollständig abgebaut wird.The cotton swab, which is made of a binder of the aforementioned materials, can be adjusted in terms of its lysability so that it is completely degraded in the wastewater after about 10 minutes to about a week.
Als Beispiel für eine Zusammensetzung eines Binders für ein Wattestäbchen, bei dem Stielkörper 2 und Enden 3 stoffgleich hergestellt sind, können folgende Werte angegeben werden: 50% Zirkoniumdioxid und 50% Gelatine oder 60% Zirkoniumdioxid und 40% Gelatine oder 60% Silicea und 40% Gelatine. Der Binder kann als Granulat oder Bruch zum Schmelzen z.B. im Extruder bereitgestellt werden.As an example of a composition of a binder for a cotton swab, in which the stem body 2 and ends 3 are made of the same material, the following values can be given: 50% zirconium dioxide and 50% gelatin or 60% zirconium dioxide and 40% gelatin or 60% Silicea and 40% Gelatin. The binder can be used as granules or fractions for melting e.g. be provided in the extruder.
Die Schmelze wird dann z.B. im Extruder zu einem Stäbchen verarbeitet, welches dann den Stielkörper 2 des Wattestäbchens bildet. Die Dicke des Stäbchens oder Röhrchens kann je nach Bedarf etwa 3 bis 6 mm, insbesondere etwa 4 bis 5 mm betragen. Nach dem Extrusionsprozess wird das Stäbchen oder Röhrchen in einem Tauchbad abgekühlt, welches vorzugsweise aus einem vollkommen wasserfreien flüssigen Kühl-/Schmiermittel besteht, z.B. Silikonöl. Das KühWSchmiermittel im Tauchbad ist auf etwa 300C bis etwa 60°C temperiert, so dass eine Abkühlung und Verfestigung der noch heißen extrudierten Stäbchen bzw. Röhrchen erfolgt. Aufgrund der Schmiermitteleigenschaft der Kühlflüssigkeit wird ein Verkleben der extrudierten Stäbchen verhindert. Daneben hat das Kühl-/Schmiermittel auch den Effekt, dass Geruchsemissionen des Binders vermieden werden können.The melt is then processed, for example, in the extruder to form a rod, which then forms the stem body 2 of the cotton swab. The thickness of the rod or tube may be about 3 to 6 mm, especially about 4 to 5 mm, as needed. After the extrusion process, the rod or tube is cooled in an immersion bath, which preferably consists of a completely anhydrous liquid coolant / lubricant, for example silicone oil. The KühWSchmiermittel in the immersion bath is heated to about 30 0 C to about 60 ° C, so that a cooling and solidification of the still-hot extruded rods or tubes. Due to the lubricant property of the cooling liquid is a Sticking the extruded rods prevented. In addition, the coolant / lubricant also has the effect that odor emissions of the binder can be avoided.
Die Enden 3 des Wattestäbchens werden mit dem Stielkörper 2 stoffgleich aus den oben genannten Materialien ausgebildet. Im Gegensatz zur Herstellung der Stäbchen wird dasThe ends 3 of the cotton swab are formed with the stem body 2 of the same material from the above materials. In contrast to the production of the rods that will
Bindermaterial hier als textile Staubpartikel bereitgestellt, welche ein Abfallprodukt derBinder material provided here as a textile dust particles, which is a waste product of
Stäbchenerzeugung sein können. Die Staubpartikel können mittels Druckluft bezüglich ihresCan be chopsticks production. The dust particles can be compressed by means of compressed air
Volumens aufgeplustert werden. Anschließend wird die so erzeugte Watte - gegebenenfalls unter Einsatz eines die Haftung erhöhenden Mittels wie z.B. einer geringen Menge an Wasser - auf dem Stielkörper angebracht.Volume be puffed up. Subsequently, the cotton thus produced - optionally with the use of a adhesion-increasing agent such. a small amount of water - mounted on the stem body.
In Figur 4 ist ein beispielhafter Herstellungsprozess für eine Faser oder ein Röhrchen oder Stäbchen gemäß einer Ausführungsform der Erfindung gezeigt. Ein Binder, der ein lysierbares Biopolymer sowie gegebenenfalls einen pulverisierten Feststoff enthält, wird als Folie 4 auf einem Lochblock 5 aufgebracht bzw. abgelegt. Sodann erfolgt eine Erwärmung der Folie 4, beispielsweise durch Infrarotbestrahlung, welche hier durch Wellenlinien 6 angedeutet ist. Die Folie wird so lange erwärmt, bis sie fließ- bzw. ziehfähig ist.FIG. 4 shows an exemplary manufacturing process for a fiber or a tube or a rod according to an embodiment of the invention. A binder containing a lysable biopolymer and optionally a pulverized solid is applied or deposited as a film 4 on a perforated block 5. Then there is a heating of the film 4, for example by infrared radiation, which is indicated here by wavy lines 6. The film is heated until it is flowable or drawable.
Der Lochblock 5 weist Öffnungen 5' auf, welche sich durch seine gesamte Dicke hindurch erstrecken. In Figur 4 ist aus Gründen der Einfachheit der Darstellung lediglich eine ÖffnungThe perforated block 5 has openings 5 'which extend through its entire thickness. In FIG. 4, for reasons of simplicity of illustration, only one opening is shown
5' gezeigt, wobei es jedoch für den Fachmann offensichtlich ist, dass mehrere Öffnungen 5' vorhanden sein können, welche sich parallel durch die Dicke des Blocks 5 erstrecken. Auf der der Folie 4 entgegengesetzten unteren Seite des Lochblocks 5 wird ein Unterdruck erzeugt, so dass der fließfähige erwärmte Binder der Folie 4 wie durch die Pfeile gezeigt durch die Öffnung gezogen wird. Am unteren Ende der Öffnung 5' tritt ein Röhrchen aus, welches auf die schon beschriebene Weise abgekühlt und verfestigt werden kann.5 ', but it will be apparent to those skilled in the art that multiple apertures 5' may be present which extend in parallel through the thickness of the block 5. A negative pressure is created on the lower side of the perforated block 5 opposite the film 4, so that the flowable heated binder of the film 4 is drawn through the opening as shown by the arrows. At the lower end of the opening 5 'exits a tube, which can be cooled and solidified in the manner already described.
Ein durch eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ausgebildetes Formteil kann bei der Verwendung von einer seiner Oberflächen ausgehend oder von mehreren Oberflächen ausgehend lysiert werden. Handelt es sich bei dem Formteil beispielsweise um ein Hohlprofil, so kann die Lyse gemäß einem Fall von außen beginnend nach innen oder umgekehrt erfolgen. Gemäß einem anderen Fall kann die Lyse gleichmäßig von der inneren und der äußeren Oberfläche des Hohlprofils fortschreiten. Schließlich ist auch der Fall möglich, dass die Lyse auf beiden Oberflächen beginnt, aber mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten von der äußeren Oberfläche und der inneren Oberfläche aus fortschreitet.A molded part formed by an embodiment of the method according to the invention can be lysed starting from one of its surfaces or starting from several surfaces. If the molded part is, for example, a hollow profile, the lysis can be carried out starting from the outside inwards or vice versa, according to a case. According to another case, the lysis may proceed uniformly from the inner and the outer surface of the hollow profile. Finally, it is also possible that lysis begins on both surfaces, but with different Speeds from the outer surface and the inner surface progresses.
Der asymmetrische Verlauf der Lyse eines Formteils gemäß einer Ausführungsform der Erfindung kann entweder gezielt dadurch herbeigeführt werden, dass die verschiedenen Oberflächen mit unterschiedlichen Materialien für Binder bzw. dem darin enthaltenen pulverisierten Feststoff, mit unterschiedlichen Körnergrößen des Feststoffes und/oder mit unterschiedlicher Oberflächenstrukturierung ausgebildet werden. Hierbei kann der Ausdruck "unterschiedliche Oberflächenstrukturierung" bedeuten, dass sich die Strukturen der Oberflächen bezüglich ihrer Tiefe (d.h. dem Grad der Rauhigkeit), der Dichte der Körnung und/oder der Korngröße unterscheiden. Auf diese Weise sorgt ein unterschiedlich ausgeprägter Lotuseffekt für die Asymmetrie. Daneben kann der unterschiedliche Lyseverlauf natürlich auch an den Umgebungsbedingungen (z.B. Feuchtigkeit) liegen, denen die verschiedenen Oberflächen ausgesetzt sind.The asymmetrical course of the lysis of a molded part according to one embodiment of the invention can either be deliberately brought about by forming the different surfaces with different materials for binders or the pulverized solid contained therein, with different grain sizes of the solid and / or with different surface structuring. Here, the term "different surface structuring" may mean that the structures of the surfaces differ in their depth (i.e., the degree of roughness), the density of the grain, and / or the grain size. In this way, a different lotus effect ensures the asymmetry. Of course, the different lysis course may also be due to the environmental conditions (e.g., humidity) to which the various surfaces are exposed.
~ Es ist anzumerken, dass die genannten Ausführungsformen der Erfindung nur als nicht beschränkende Beispiele gegeben sind. ~ It is to be noted that the above-mentioned embodiments of the invention are given only as non-limiting examples.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Herstellung eines biologisch abbaubaren Formteils, aufweisend:A process for producing a biodegradable molded article, comprising:
- Bereitstellen eines Binders, welcher ein lysierbares Biopolymer enthält; - Ausbilden eines Formteils aus dem Binder; wobei die zeitliche Stabilität des Formteils gegenüber biologischer Lyse durch mindestens eine der folgenden Maßnahmen eingestellt wird: a) Zugabe eines pulverisierten anorganischen Feststoffes in einem Anteil zwischen 5% und 85% der Masse des Binders vor dem Ausbilden des Formteils; b) Auftauen mindestens einer der Oberflächen des Formteils mittels eines chemischen oder biologischen Verfahrens, so dass die Oberfläche eine Strukturierung im Bereich zwischen 1 nm und lOμm aufweist.Providing a binder containing a lysable biopolymer; Forming a molding from the binder; wherein the temporal stability of the molded article to biological lysis is adjusted by at least one of the following: a) adding a powdered inorganic solid in a proportion of between 5% and 85% of the weight of the binder prior to forming the molded article; b) thawing at least one of the surfaces of the molded part by means of a chemical or biological process, so that the surface has a structuring in the range between 1 nm and 10 μm.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der pulverisierte anorganische Feststoff Nanopartikel enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that the pulverized inorganic solid contains nanoparticles.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der pulverisierte Feststoff mindestens einen der folgenden Bestandteile enthält: Oxide, Kieselsäure, Zeolithe, Silizium, Siliziumverbindungen, verglühte Knochenasche, Hydroxylapatit, Metalle, Silane, Magnetit, Hämatit, Eisenpentacarbonyl, Lithiumclorid, Anatas, Rutil, Zinkchlorid, Lithium, Zink, Mangan, Selen.3. The method according to claim 1, characterized in that the pulverized solid contains at least one of the following constituents: oxides, silicic acid, zeolites, silicon, silicon compounds, calcined bone ash, hydroxyapatite, metals, silanes, magnetite, hematite, iron pentacarbonyl, lithium chloride, anatase, Rutile, zinc chloride, lithium, zinc, manganese, selenium.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der pulverisierte Feststoff ein oder mehrere Oxide der folgenden Gruppe enthält: Vanadiumoxid, Titanoxid, Wolframoxid, Kobaltoxid, Eisenoxid.4. The method according to claim 3, characterized in that the pulverized solid contains one or more oxides of the following group: vanadium oxide, titanium oxide, tungsten oxide, cobalt oxide, iron oxide.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Binder mindestens einen der folgenden Bestandteile enthält: pflanzliche Kollagene, tierische Kollagene, Gelatine, Resilin.5. The method according to claim 1, characterized in that the binder contains at least one of the following components: plant collagens, animal collagens, gelatin, Resilin.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Binder Säuren des Zitronensäurezyklus und/oder Reaktionsprodukte des Zeilatmungszyklus enthält.6. The method according to claim 1, characterized in that the binder contains acids of the citric acid cycle and / or reaction products of the Zeilatmungszyklus.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Formteil als Folie oder Faser, insbesondere als Hohlfaser, ausgebildet wird. 7. The method according to claim 1, characterized in that the molded part as a film or fiber, in particular as a hollow fiber, is formed.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausbildung des Formteils in einem der folgenden Verfahren erfolgt: Gießen einer Folie, Blasen einer Folie, Extrusion einer Folie, Extrusion einer Hohlfaser, Tiefziehen einer Folie, Wickeln einer Hohlfaser aus einer Folie, Tiefziehen einer Faser aus einer Folie.8. The method according to claim 7, characterized in that the formation of the molding takes place in one of the following processes: casting a film, blowing a film, extrusion of a film, extrusion of a hollow fiber, deep drawing a film, winding a hollow fiber of a film, deep drawing a fiber from a foil.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Auftauen der mindestens einen Oberfläche des Formteils als eine Beschichtung desselben mit einer Nanopartikel enthaltenden Deckschicht ausgeführt wird.9. The method according to claim 8, characterized in that the thawing of the at least one surface of the molding is carried out as a coating thereof with a nanoparticle-containing cover layer.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung des Formteils mittels Pyrolyse erfolgt.10. The method according to claim 9, characterized in that the coating of the molding is carried out by means of pyrolysis.
11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Auftauen der mindestens einen Oberfläche des Formteils als eine Bestrahlung des Formteils mit UV-Strahlen mit einer11. The method according to claim 1, characterized in that the thawing of the at least one surface of the molding as an irradiation of the molding with UV rays with a
Frequenz von 250 bis 350 nm über einen Zeitraum von 30 s bis 30 min erfolgt.Frequency of 250 to 350 nm over a period of 30 seconds to 30 minutes.
12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Auftauen der mindestens einen Oberfläche des Formteils als eine Bestrahlung des Formteils mit Isotopenstrahlung mit einer Intensität von über einen Zeitraum von 5 s bis 20 min erfolgt.12. The method according to claim 1, characterized in that the thawing of the at least one surface of the molding takes place as an irradiation of the molding with isotope radiation with an intensity of over a period of 5 s to 20 min.
13. Lysierbares Formteil, aufweisend einen Binder, welcher ein lysierbares Biopolymer enthält, dadurch gekennzeichnet, dass der Binder mindestens einen der folgenden Bestandteile enthält: pflanzliche Kollagene, tierische Kollagene, Gelatine, Säuren des Zitronensäurezyklus, Reaktionsprodukte der Zellatmungskette, Resilin, wobei mindestens eine der Oberflächen des Formteils eine Strukturierung im Mikro- oder Nanobereich aufweist.A lysable molding comprising a binder containing a lysable biopolymer, characterized in that the binder contains at least one of the following: plant collagens, animal collagens, gelatin, citric acid cycle acids, cell respiratory chain reaction products, resilin, at least one of Surfaces of the molding has a structuring in the micro or nano range.
14. Lysierbares Formteil nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Formteil einen anorganischen Feststoff in einem Anteil zwischen 5% und 85% der Masse des Binders enthält, wobei der anorganische Feststoff in Form von Nanopartikeln vorliegt.14. A lysable molding according to claim 13, characterized in that the molding contains an inorganic solid in a proportion between 5% and 85% of the mass of the binder, wherein the inorganic solid is in the form of nanoparticles.
15. Lysierbares Formteil nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Formteil als Hohlfaser mit einem Innendurchmesser von 80 nm bis 30 μm ausgebildet ist. 15. Lysierbares molding according to claim 13, characterized in that the molded part is formed as a hollow fiber having an inner diameter of 80 nm to 30 microns.
16. Lysierbares Formteil nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Formteil als Folie mit einer Dicke von einer Atomlage bis 1 mm ausgebildet ist.16. A lysable molding according to claim 13, characterized in that the molding is formed as a film having a thickness of one atomic layer to 1 mm.
17. Lysierbares Formteil nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Formteil als Wattestäbchen ausgebildet ist.17. Lysierbares molding according to claim 13, characterized in that the molding is designed as a cotton swab.
18. Lysierbares Formteil nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Formteil als Faservlies ausgebildet ist.18. Lysierbares molding according to claim 13, characterized in that the molded part is formed as a non-woven fabric.
19. Lysierbares Formteil nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sich mindestens zwei der Oberflächen (Ia, Ib; l'a) des Formteils bezüglich ihrer Strukturierung unterscheiden.19. A lysable molding according to claim 13, characterized in that differ at least two of the surfaces (Ia, Ib, l'a) of the molding with respect to their structuring.
20. Lysierbares Formteil nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sich mindestens zwei der Oberflächen (Ia, Ib5; l'a) des Formteils bezüglich der Zusammensetzung des Binders unterscheiden. 20. A lysable molding according to claim 13, characterized in that differ at least two of the surfaces (Ia, Ib 5 , l'a) of the molding with respect to the composition of the binder.
EP08874924A 2008-10-03 2008-10-03 Lyzable molded parts Withdrawn EP2346928A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/DE2008/001634 WO2010037353A1 (en) 2008-10-03 2008-10-03 Lyzable molded parts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2346928A1 true EP2346928A1 (en) 2011-07-27

Family

ID=40847844

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP08874924A Withdrawn EP2346928A1 (en) 2008-10-03 2008-10-03 Lyzable molded parts

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20110177316A1 (en)
EP (1) EP2346928A1 (en)
WO (1) WO2010037353A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106903879A (en) * 2015-12-22 2017-06-30 上海邦中高分子材料有限公司 A kind of 3D printing bone ash imaging method
CN110327926B (en) * 2019-06-18 2023-07-14 中国石油大学(华东) Preparation method of iron ion doped titanium dioxide nano material

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5108807A (en) * 1990-03-14 1992-04-28 First Brands Corporation Degradable multilayer thermoplastic articles
DE4429269A1 (en) * 1994-08-18 1996-02-22 K & S Bio Pack Entwicklung Process for the production of articles from thermoplastic amylose, molding compound for carrying out the process and molded part
US6168857B1 (en) * 1996-04-09 2001-01-02 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing starch-based compositions
JP2010507508A (en) * 2006-11-03 2010-03-11 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Water-soluble substrate with dissolution resistance before immersion in water

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2010037353A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20110177316A1 (en) 2011-07-21
WO2010037353A1 (en) 2010-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60032344T2 (en) SINTERABLE BODIES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE10084853B3 (en) Process for producing microporous metal parts
AT505905B1 (en) CELLULOSE POWDER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE69801902T2 (en) METHOD FOR PRODUCING SYNTHETIC BONE REPLACEMENT MATERIALS WITH CONTROLLED POROSITY
EP2126166B2 (en) Fiber matting
DE102006015791A1 (en) Polymer powder, process for the preparation and use of such a powder and molded articles thereof
DE19610715C1 (en) Manufacture of bone replacement material
DE19544912A1 (en) PTFE body made of microporous polytetrafluoroethylene with filler and process for its production
WO2007147625A2 (en) Material system for 3d printing
DE102004020453A1 (en) Polymer powder with polyamide, use in a molding process and molding, made from this polymer powder
DE102007019133A1 (en) Composite powder, use in a molding process and molding made from this powder
DE102005056491B4 (en) Process for producing elements, in particular having at least one dimension in the micro or nano range, and correspondingly produced element, in particular micro or nano hollow fiber
EP3445414B1 (en) Hybrid implant made of a composite material
DE102016105104A1 (en) filter element
EP2543696A1 (en) Powder containing core particles coated with polymer
DE102004047568A1 (en) Antimicrobial implant with a flexible porous structure
EP2346928A1 (en) Lyzable molded parts
DE69722078T2 (en) Polyester composition, process and device for its manufacture
AT501252B1 (en) CELLULOSIC FORM BODY AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE102007006843A1 (en) Method and support structure for cultivating living cells
EP2982492B1 (en) Sintering method, sintered product, filtration module and use
WO2022233798A1 (en) Method for producing 3d printing material and components made therefrom, and 3d printing material and component produced by the method
DE10104226A1 (en) Core / shell catalyst bodies
DE1694055B2 (en) Manufacture of an odor-emitting plastic
EP1808068A1 (en) Animal litter and method for its production

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20110503

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA MK RS

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20120201

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20130503