EP2148913A2 - Method and device for the treatment of product gas produced by pressure gasification of solid fuels - Google Patents

Method and device for the treatment of product gas produced by pressure gasification of solid fuels

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EP2148913A2
EP2148913A2 EP08758739A EP08758739A EP2148913A2 EP 2148913 A2 EP2148913 A2 EP 2148913A2 EP 08758739 A EP08758739 A EP 08758739A EP 08758739 A EP08758739 A EP 08758739A EP 2148913 A2 EP2148913 A2 EP 2148913A2
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EP
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temperatures
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product gas
return
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EP08758739A
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Gerhard Schmitt
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Lurgi Clean Coal Technology Pty Ltd
Original Assignee
Lurgi Clean Coal Technology Pty Ltd
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Publication date
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    • Y02P10/134Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions by avoiding CO2, e.g. using hydrogen

Definitions

  • pressurized gases can be solid fuels, such as peat, lignite, coke, hard coal, biomass or the like.
  • solid fuels such as peat, lignite, coke, hard coal, biomass or the like.
  • ash content up to 50 wt.%
  • water content up to 50 wt.%
  • a run in countercurrent mixture of water vapor and oxygen or air under pressures of 1 to 100 bar [a] gasified at temperatures below the melting point of the ashes contained in the respective fuel to crude product gas Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 12, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim 1989, p 218 to 226, Lurgi Handbook, Lurgi Societies, Frankfurt am Main 1970, 2nd Chapter 2.1).
  • the initially described process for purifying raw product gas produced by pressurized solid fuel gasses based on the ability of cold oxygenate, especially CH 3 OH, to remove all gas contaminants from the crude product gas in a single operation, also for removal of CO 2 can be used from the formed in the direct reduction of iron ore recycled in the circulation with CO 2 and water vapor laden return gas.
  • the recycle gas has temperatures in the range of 50 to 250 ° C at pressures in the range of 2 to 8 bar [a].
  • iron ore In direct reduction, iron ore is heated in the form of pellets with a grain size of 3 to 15 mm or as lump with a grain size of 3 to 20 mm with reducing gas serving as product gas in a rotary kiln to reduction temperature and reduced directly to sponge-like metallic iron.
  • the reaction of the product gas with the iron ore produces CO 2 and water vapor which must be continuously removed from the recycled recycle gas by eliminating CO 2 , optionally together with sulfur compounds contained in the recycle gas, by chemisorptive gas scrubbing and steam condensation.
  • the water vapor contained in the branched recycle gas is removed by condensation.
  • the water vapor contained therein is removed physisorptive from the cooled to temperatures of 15 to 45 ° C and compressed to pressures of 25 to 75 bar [a] branched return gas with oxygenate.
  • a further development of the method according to the invention consists in that the gas mixture obtained after the physisorptive removal of CO 2 from 0 to 30 ° C. at pressures of 25 to 75 bar [a] possesses the gas mixture in the circulation
  • the heating of the relaxed temperatures from 0 to 30 ° C having gas mixture in that thermal energy is transferred from the branched return gas to the gas mixture.
  • a particular embodiment of the invention is that the desorbed by relaxing the laden oxygenate to near atmospheric pressure CO 2 transferred to the supercritical state and for solvent flooding partially de-oiled oil deposits or for storage in pore reservoirs, cavern storage, discharged natural gas deposits or saline aquifers.
  • the desorbed CO 2 is compressed to a pressure of 10 to 30 bar [a] and cooled to temperatures of -5 to -40 ° C.
  • a compression of the desorbed CO 2 to pressures of up to 40 bar [a] is sufficient.
  • the device for carrying out the method consists in the arrangement of a shaft turbine with a compressor part in which most of the water vapor freed, CO 2 -containing return gas is compressed to the pressures of the pure product gas, and with a relaxation part, in which the gas mixture is expanded , and with a generator connected to the shaft turbine.
  • the generator can also be switched as an electric motor to compensate.
  • the second stage (5) of the gas scrubbing leaving a temperature in the range of 0 to 30 ° C, preferably of 23 ° C, at a pressure in the range of 25 to 75 bar [a], preferably from 32 bar [a] exhibiting pure gas and CO 2 - and vapor-free return gas gas mixture formed is fed via line (7) in the expansion stage (8) of a shaft turbine (9), in which the gas mixture to a pressure in the range of 2 to 8 bar [a], preferably from 4 bar [a] at a temperature - depending on the composition of the gas mixture - in the range of 0 to 30 ° C is relaxed.

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Abstract

The invention relates to a method for the treatment of raw product gas produced by pressure gasification of solid fuels. After cooling to 15 to 45 °C, the following substances are removed by physisorption with cold oxygenate: in a preliminary stage, HCN and NH3; in a first stage, H2S and COS and, if necessary, other sulfurous compounds; and in a second stage CO2. The pure product gas is then conveyed as a reduction gas and/or as a combustion gas to the direct reduction of iron ore. An improvement to the method lies in the fact that the desulfurized product gas is mixed with return gas loaded with CO2 and water vapor diverted from the circulation of the return gas from the direct reduction of iron ore, once the water vapor contained therein has been removed.

Description

Verfahren und Vorrichtung zum Behandeln von durch Druckvergasen fester Method and apparatus for treating by pressure gasification firmer
Brennstoffe erzeugtem ProduktgasFuels produced product gas
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Behandeln von durch Druckvergasen fester Brennstoffe bei Temperaturen von 800 bis 1500° C unter Drücken von 2 bis 100 bar[a], vorzugsweise von 5 bis 40 bar[a], erzeugtem im wesentlichen H2, CO, CH4, CO2, N2, Wasserdampf sowie - je nach Brennstoffart - geringe Mengen einer oder mehrerer der Komponenten H2S, COS1 HCN, NH3, CnHm und Spuren von HCN, Nickel- und Eisencarbonylen, Harzbildnern, CS2, Merkaptanen, Naphthalenen, Thiophenen und organische Sulfiden enthaltendem rohen Produktgas, aus dem, ggf. nach einer CO-Konvertierung, nach Abkühlen auf Temperaturen von 15 bis 45° C in einer Vorstufe HCN und NH3 und in einer ersten Stufe H2S, COS und ggf. vorhandene andere schwefelhaltigen Verbindungen und in einer zweiten Stufe CO2 physisorptiv mit Temperaturen von + 10 bis - 80° C besitzenden Oxygenat entfernt werden und das reine Produktgas als Reduktionsgas und/oder Brenngas der Direktreduktion von Eisenerz zugeführt wird.The invention relates to a method and a device for treating by solidification of solid fuel at temperatures of 800 to 1500 ° C under pressures of 2 to 100 bar [a], preferably from 5 to 40 bar [a], produced substantially H 2 , CO, CH 4 , CO 2 , N 2 , water vapor and - depending on the type of fuel - small amounts of one or more of the components H 2 S, COS 1 HCN, NH 3 , C n H m and traces of HCN, nickel and iron carbonyls, Resin formers, CS 2 , mercaptans, naphthalenes, thiophenes and organic sulfides containing raw product gas from which, optionally after CO conversion, after cooling to temperatures of 15 to 45 ° C in a precursor HCN and NH 3 and in a first stage H 2 S, COS and possibly other sulfur-containing compounds and in a second stage CO 2 physisorptiv with temperatures of + 10 to - 80 ° C possessing oxygenate are removed and the pure product gas as a reducing gas and / or fuel gas direct reduction of iron ore is supplied.
Durch Druckvergasen lassen sich feste Brennstoffe, wie Torf, Braunkohle, Koks, Steinkohle, Biomasse oder dergl. mit einem Aschegehalt von bis zu 50 Gew. % und einem Wassergehalt von bis zu 50 Gew. % mit einem im Gegenstrom geführten Gemisch aus Wasserdampf und Sauerstoff oder Luft unter Drücken von 1 bis 100 bar[a] bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes der in dem jeweiligen Brennstoff enthaltenen Aschen zu rohem Produktgas vergasen (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 12, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim 1989, S. 218 bis 226; Lurgi Handbuch, Lurgi Gesellschaften, Frankfurt am Main 1970, 2. Kapitel 2.1). Aus dem unter einem Druck von 5 bis 40 barfa] stehenden rohen Produktgas lassen sich gemäß dem sog. Rectisol®-Verfahren (Firmenschrift Nr. 1676e/07.02/10; Lurgi Öl Gas Chemie GmbH, Frankfurt 2002) die darin enthaltenen unerwünschten Komponenten CO2, CH4, Wasserdampf, N2, Ar, H2S, COS, HCN, NH3, Nickel- und Eisencarbonyle, Harzbildner, CS2, Merkaptane, Naphthalene, Thiophene, organische Sulfide und CnHm in mehreren Zonen mit kalten Oxygenat, wie CH3OH oder DME, absorbieren, wobei in der letzten Zone CO2 entfernt wird. Das beladene Oxygenat wird durch Entspannen, Evakuieren oder Erhitzen regeneriert und anschließend wiederverwendet. Die unerwünschten Komponenten können aus den Abgasen bzw. Kondensaten wiedergewonnen werden.By pressurized gases can be solid fuels, such as peat, lignite, coke, hard coal, biomass or the like. With an ash content of up to 50 wt.% And a water content of up to 50 wt.% With a run in countercurrent mixture of water vapor and oxygen or air under pressures of 1 to 100 bar [a] gasified at temperatures below the melting point of the ashes contained in the respective fuel to crude product gas (Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 12, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim 1989, p 218 to 226, Lurgi Handbook, Lurgi Societies, Frankfurt am Main 1970, 2nd Chapter 2.1). Therein; ® process from the blank under a pressure of 5 to 40 barfa] raw product gas in accordance with the so-called Rectisol (2002 Frankfurt Lurgi oil Gas Chemie GmbH, a company publication No. 1676e / 07.02 /. 10). contained unwanted components CO2, CH 4 , water vapor, N 2 , Ar, H 2 S, COS, HCN, NH 3 , nickel and iron carbonyls, resin formers, CS 2 , mercaptans, naphthalenes, thiophenes, organic sulfides and C n H m in several Absorb zones of cold oxygenate, such as CH 3 OH or DME, removing CO 2 in the last zone. The loaded oxygenate is regenerated by depressurization, evacuation or heating and then reused. The undesirable components can be recovered from the exhaust gases or condensates.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass das eingangs beschriebene Verfahren zum Reinigen von durch Druckvergasen fester Brennstoffe erzeugtem rohen Produktgas, das auf der Fähigkeit von kaltem Oxygenat, insbesondere CH3OH basiert, alle Gasverunreinigungen in einem einzigen Verfahrensgang aus dem rohen Produktgas zu beseitigen, auch zum Entfernen von CO2 aus dem bei der Direktreduktion von Eisenerz gebildeten im Kreislauf geführten mit CO2 und Wasserdampf beladenem Rücklaufgas einsetzbar ist. Das Rücklaufgas besitzt je nach eingesetztem Direktreduktionsverfahren Temperaturen im Bereich von 50 bis 250° C bei Drücken im Berech von 2 bis 8 bar[a].Surprisingly, it has been found that the initially described process for purifying raw product gas produced by pressurized solid fuel gasses based on the ability of cold oxygenate, especially CH 3 OH, to remove all gas contaminants from the crude product gas in a single operation, also for removal of CO 2 can be used from the formed in the direct reduction of iron ore recycled in the circulation with CO 2 and water vapor laden return gas. Depending on the direct reduction process used, the recycle gas has temperatures in the range of 50 to 250 ° C at pressures in the range of 2 to 8 bar [a].
Bei der Direktreduktion wird Eisenerz in Form von Pellets mit einer Korngröße von 3 bis 15 mm oder auch als Stückerz mit einer Korngröße von 3 bis 20 mm mit als Reduktionsmittel dienendem Produktgas in einem Drehrohrofen auf Reduktionstemperatur erhitzt und direkt zu schwammartigem metallischen Eisen reduziert. Durch die Reaktion des Produktgases mit dem Eisenerz entstehen CO2 und Wasserdampf, die aus dem im Kreislauf geführten Rücklaufgas kontinuierlich entfernt werden müssen, indem CO2, ggf. zusammen mit in dem Rücklaufgas enthaltenen Schwefelverbindungen, durch chemisorptive Gaswäsche und Wasserdampf durch Kondensation beseitigt werden.In direct reduction, iron ore is heated in the form of pellets with a grain size of 3 to 15 mm or as lump with a grain size of 3 to 20 mm with reducing gas serving as product gas in a rotary kiln to reduction temperature and reduced directly to sponge-like metallic iron. The reaction of the product gas with the iron ore produces CO 2 and water vapor which must be continuously removed from the recycled recycle gas by eliminating CO 2 , optionally together with sulfur compounds contained in the recycle gas, by chemisorptive gas scrubbing and steam condensation.
Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, beim Verfahren zur Direktreduktion von Eisenerz das im Kreislauf geführte Rücklaufgas von Wasserdampf zu befreien und einer physisorptiven Gaswäsche zur Entfernung des in dem Rücklaufgas enthaltenen CO2 zu unterwerfen. Gelöst ist diese Aufgabe dadurch, dass mit Wasserdampf und CO2 beladenes, Temperaturen von 50 bis 250° C bei Drücken von 2 bis 8 bar[a] aufweisendes Rücklaufgas aus dem Kreislauf des Rücklaufgases der Direktreduktion von Eisenerz abgezweigt, auf Temperaturen von 15 bis 45° C abgekühlt, auf Drücke von 25 bis 75 bar[a] verdichtet und von Wasserdampf befreit dem entschwefelten Produktgas vor dem physisorptiven Entfernen des CO2 zugemischt wird. Durch diese Maßnahme lässt sich das mit einem niedrigen Druck von 2 bis 8 barfa] aus dem Kreislauf des Rücklaufgases der Direktreduktion von Eisenerz abgezweigte Rücklaufgas auf die für das physisorptive Entfernen von CO2 notwendigen Drücke von 25 bis 75 bar[a] verdichten und damit CO2 gleichzeitig aus dem entschwefelten Produktgas und dem Rücklaufgas abscheiden. Durch diese Maßnahme kann die Anordnung einer chemisorptiven Wäsche und einer Wasserwäsche unmittelbar im Kreislauf des Rücklaufgases der Direktreduktion von Eisenerz entfallen. Darüber hinaus ermöglicht die gleichzeitige physisorptive Entfernung von CO2 aus dem aus entschwefelten Produktgas und abgezweigten wasserdampffreien Rücklaufgas bestehenden Gasgemisch die flüssige Sequestration von CO2. Die für das Verdichten des abgezweigten Rücklaufgases erforderliche Energie wird durch das Entspannen des Gasgemisches gewonnen. Dabei besteht die Möglichkeit, den Überschuss an Energie zum Erzeugen elektrischer Energie zu nutzen.It is the object of the present invention, in the process for the direct reduction of iron ore, to free the recycled recycle gas from water vapor and subject it to physisorptive gas scrubbing to remove the CO 2 contained in the recycle gas. This object is achieved in that with steam and CO 2 laden, temperatures of 50 to 250 ° C at pressures of 2 to 8 bar [a] exhibiting return gas branched off from the circulation of the recycle gas direct reduction of iron ore, to temperatures of 15 to 45 Cooled ° C, compressed to pressures of 25 to 75 bar [a] and water vapor freed from the desulfurized product gas is mixed before the physisorptiven removal of CO 2 . By this measure, the recycle gas branched off from the cycle of the recycle gas of the direct reduction of iron ore at a low pressure of 2 to 8 barfa] can be compressed to the pressures of 25 to 75 bar [a] necessary for the physisorptive removal of CO 2 and thus CO 2 at the same time from the desulfurized product gas and the return gas. By this measure, the arrangement of a chemisorptive wash and a water wash can be omitted directly in the cycle of the return gas of the direct reduction of iron ore. In addition, the simultaneous physisorptive removal of CO 2 from the desulfurized product gas and branched steam-free recycle gas gas mixture allows the liquid sequestration of CO 2 . The energy required for the compression of the branched return gas is recovered by the expansion of the gas mixture. It is possible to use the surplus of energy to generate electrical energy.
Der in dem abgezweigten Rücklaufgas enthaltene Wasserdampf wird durch Kondensation entfernt.The water vapor contained in the branched recycle gas is removed by condensation.
Im Rahmen der weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird aus dem auf Temperaturen von 15 bis 45° C abgekühlten und auf Drücke von 25 bis 75 bar[a] verdichteten abgezweigten Rücklaufgas der darin enthaltene Wasserdampf physisorptiv mit Oxygenat entfernt.In the context of the further embodiment of the invention, the water vapor contained therein is removed physisorptive from the cooled to temperatures of 15 to 45 ° C and compressed to pressures of 25 to 75 bar [a] branched return gas with oxygenate.
Zweckmäßigerweise werden 10 bis 80 Vol. %, vorzugsweise 10 bis 60 Vol. % des Rücklaufgases der Direktreduktion von Eisenerz aus dessen Kreislauf abgezweigt.Appropriately, 10 to 80 vol.%, Preferably 10 to 60 vol.% Of the return gas of the direct reduction of iron ore is diverted from the circuit.
Eine Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, dass das nach dem physisorptiven Entfernen des CO2 gewonnene Temperaturen von 0 bis 30° C bei Drücken von 25 bis 75 bar[a] besitzende Gasgemisch auf die in dem Kreislauf des Rücklaufgases herrschenden Drücke von 2 bis 8 barfa] entspannt, auf Temperaturen von 150 bis 250° C erwärmt und in den Kreislauf des Rücklaufgases der Direktreduktion von Eisenerz eingespeist wird.A further development of the method according to the invention consists in that the gas mixture obtained after the physisorptive removal of CO 2 from 0 to 30 ° C. at pressures of 25 to 75 bar [a] possesses the gas mixture in the circulation The reflux gas prevailing pressures of 2 to 8 barfa] relaxed, heated to temperatures of 150 to 250 ° C and fed into the cycle of the recycle gas direct reduction of iron ore.
In vorteilhafter Weise erfolgt die Erwärmung des entspannten Temperaturen von 0 bis 30° C aufweisenden Gasgemisches dadurch, dass thermische Energie von dem abgezweigten Rücklaufgas auf das Gasgemisch übertragen wird.Advantageously, the heating of the relaxed temperatures from 0 to 30 ° C having gas mixture in that thermal energy is transferred from the branched return gas to the gas mixture.
Eine besondere Ausgestaltung der Erfindung besteht darin, dass das durch Entspannen des beladenen Oxygenats auf nahezu atmosphärischen Druck desorbierte CO2 in den überkritischen Zustand überführt und zum Lösungsmittelfluten teilweise entölter Erdöllagerstätten oder zur Einlagerung in Porenspeichern, Kavernenspeichern, ausgeförderten Erdgaslagerstätten oder salinen Aquiferen eingesetzt wird. Zu diesem Zweck wird das desorbierte CO2 auf einen Drücke von 10 bis 30 bar[a] verdichtet und auf Temperaturen von - 5 bis - 40° C abgekühlt. Für andere Verwendungszwecke reicht eine Verdichtung des desorbierten CO2 auf Drücke von bis zu 40 bar[a] aus.A particular embodiment of the invention is that the desorbed by relaxing the laden oxygenate to near atmospheric pressure CO 2 transferred to the supercritical state and for solvent flooding partially de-oiled oil deposits or for storage in pore reservoirs, cavern storage, discharged natural gas deposits or saline aquifers. For this purpose, the desorbed CO 2 is compressed to a pressure of 10 to 30 bar [a] and cooled to temperatures of -5 to -40 ° C. For other purposes, a compression of the desorbed CO 2 to pressures of up to 40 bar [a] is sufficient.
Die Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens besteht in der Anordnung einer Wellenturbine mit einem Verdichterteil, in dem vom überwiegenden Teil des Wasserdampfs befreites, CO2 enthaltendes Rücklaufgas auf die Drücke des reinen Produktgases verdichtet wird, und mit einem Entspannungsteil, in dem das gewonnene Gasgemisch entspannt wird, und mit einem mit der Wellenturbine verbundenen Generator. Bei einem eventuellen Defizit in der Energiebilanz zwischen dem abgezweigten Rücklaufgas und dem in den Kreislauf des Rücklaufgases eingespeisten Gasgemisch ist zum Ausgleich der Generator auch als Elektromotor schaltbar.The device for carrying out the method consists in the arrangement of a shaft turbine with a compressor part in which most of the water vapor freed, CO 2 -containing return gas is compressed to the pressures of the pure product gas, and with a relaxation part, in which the gas mixture is expanded , and with a generator connected to the shaft turbine. In the event of a deficit in the energy balance between the branched return gas and the gas mixture fed into the cycle of the return gas, the generator can also be switched as an electric motor to compensate.
Die Erfindung ist nachstehend durch ein in der Zeichnung schematisch dargestelltes Fließbild und ein Ausführungsbeispiel näher erläutert:The invention is explained in more detail below by a flowchart schematically illustrated in the drawing and an embodiment:
In einem nicht dargestellten Druckvergaser werden aus bituminöser Kohle (wasser- und aschefrei gerechnet) 200 000 kg/h rohes Produktgas der Zusammensetzung 27,8 Vol. % CO2, 23 Vol. % CO, 28,6 Vol. % H2, 9,1 Vol. % CH4, 0,4 Vol. % CnHm und 0, 4 Vol. % N2 erzeugt und nach dem Entfernen von HCN und NH3 in einer nicht dargestellten Vorstufe sowie dem Abkühlen auf eine Temperatur im Bereich von 25 bis 45° C, vorzugsweise von 36° C, bei einem Druck im Bereich von 15 bis 40 bar[a], vorzugsweise von 27 bar[a], über Leitung (1) der ersten Stufe (2) einer Gaswäsche aufgegeben. In der Gaswäsche werden H2S und COS sowie ggf. vorhandene andere schwefelhaltige Verbindungen mit kaltem CH3OH absorptiv aus dem rohen Produktgas entfernt und mit einer Temperatur von 30 ± 5° C bei einem Druck von 1 ,5 ± 0,5 bar[a] über Leitung (3) aus dem Prozess ausgeleitet. Aus der ersten Stufe (2) der Gaswäsche strömt das eine Temperatur im Bereich von 0 bis 30° C, vorzugsweise von 18° C, aufweisende entschwefelte Produktgas mit etwa gleichem Druck über die Leitung (4) in die zweite Stufe (5) der Gaswäsche, in der CO2 mit kaltem CH3OH absorptiv abgeschieden und mit einer Temperatur von 30 ± 5° C bei einem Druck von 1 ,5 ± 0,5 bar[a] über Leitung (6) aus dem Prozess ausgeleitet wird.In a pressure carburetor, not shown, 200 000 kg / h raw product gas of composition 27.8 vol.% CO 2 , 23 vol.% CO, 28.6 vol.% H 2 , 9 from bituminous coal (calculated water and ash free) , 1 vol.% CH 4 , 0.4 vol.% C n H m and 0, 4 vol.% N 2 and after removing HCN and NH 3 in a precursor, not shown, and cooling to a temperature in the range of 25 to 45 ° C, preferably 36 ° C, at a pressure in the range from 15 to 40 bar [a], preferably from 27 bar [a], via line (1) of the first stage (2) of a gas scrubbing abandoned. In the scrubbing H 2 S and COS and any other sulfur-containing compounds with cold CH 3 OH absorptively removed from the crude product gas and at a temperature of 30 ± 5 ° C at a pressure of 1, 5 ± 0.5 bar a] via line (3) discharged from the process. From the first stage (2) of the gas scrubbing, the desulfurized product gas having a temperature in the range from 0 to 30 ° C, preferably from 18 ° C, flows via line (4) at approximately the same pressure into the second stage (5) of the gas scrubber in which CO 2 is absorptively separated with cold CH 3 OH and discharged from the process at a temperature of 30 ± 5 ° C at a pressure of 1, 5 ± 0.5 bar [a] via line (6).
Es besteht die Möglichkeit, das mit ausgeleitetem CO2 beladene CH3OH zu entspannen und das desorbierte CO2 durch Überführen in den kritischen Zustand zu verflüssigen und einer anderweitigen Verwertung zuzuführen. Für andere Nutzungsfälle reicht es aus, wenn das desorbierte CO2 auf Drücke von bis zu 40 bar[a] verdichtet wird.It is possible to relax the CH 3 OH laden with discharged CO 2 and to liquefy the desorbed CO 2 by transferring it into the critical state and to supply it to another utilization. For other cases of use, it suffices if the desorbed CO 2 is compressed to pressures of up to 40 bar [a].
Das die zweite Stufe (5) der Gaswäsche verlassende eine Temperatur im Bereich von 0 bis 30° C, vorzugsweise von 23° C, bei einem Druck im Bereich von 25 bis 75 bar[a], vorzugsweise von 32 bar[a] aufweisende aus reinem Produktgas und CO2- und wasserdampffreien Rücklaufgas gebildete Gasgemisch wird über Leitung (7) in die Entspannungsstufe (8) einer Wellenturbine (9) eingespeist, in der das Gasgemisch auf einen Druck im Bereich von 2 bis 8 bar[a], vorzugsweise von 4 bar[a] bei einer Temperatur - abhängig von der Zusammensetzung des Gasgemisches - im Bereich von 0 bis 30° C entspannt wird. Der Verdichtungsstufe (10) der Wellenturbine (9) wird über Leitung (11, 11 ') einen Druck im Bereich von 2 bis 8 barfa], vorzugsweise von 4 bar[a], und eine Temperatur im Bereich von 50 bis 250° C, vorzugsweise von 135° C, besitzendes aus dem Kreislauf des Rücklaufgases der Direktreduktion von Eisenerz abgezweigtes mit CO2 und Wasserdampf beladenes Rücklaufgas, das über einen von dem Gasgemisch durchflossenen Wärmeübertrager (12) geleitet wird, zugeführt. In dem Wärmeübertrager (12) wird der überwiegende Teil des in dem über Leitung (11) zugeführten Rücklaufgas enthaltenen Wasserdampfs kondensiert und das Kondensat über Leitung (13) aus dem Prozess ausgeleitet. Das die Verdichtungsstufe (10) über Leitung (14) verlassende nach der Verdichtung einen Druck im Bereich von 25 bis 75 barfa], vorzugsweise von 34 bar[a], bei einer Temperatur im Bereich von 15 bis 45° C, vorzugsweise von 24° C, besitzende Rücklaufgas wird nach einer Kühlung in die zweite Stufe (5) der Gaswäsche geleitet. In der zweiten Stufe (5) befindet sich eine Wasserkolonne in der der restliche Wasserdampf durch Kühlung und Trocknung mit CH3OH aus dem Rücklaufgas entfernt wird. Vor dem Eintritt in die zweite Stufe (5) der Gaswäsche kann das Rücklaufgas wahlweise über einen in der Leitung (14) angeordneten Wärmeübertrager (15) geführt werden, um vorab die Temperatur des Rücklaufgases zu erniedrigen. Das aus der Entspannungsstufe (8) der Wellenturbine (9) über Leitung (16, 16') abströmende eine Temperatur im Bereich von 0 bis 30° C, vorzugsweise von 10° C aufweisende Gasgemisch wird über den Wärmeübertrager (12) geleitet. Durch die dabei erfolgende Wärmeübertragung von dem abgezweigten Rücklaufgas wird das der Direktreduktion von Eisenerz zugeführte Gasgemisch auf eine Temperatur im Bereich von 150 bis 250° C, vorzugsweise von 280° C, bei einem Druck im Bereich von 2 bis 8 bar[a], vorzugsweise von 6 bar[a] erhöht. Mit der Welle der Wellenturbine (9) ist ein, ggf. als Elektromotor schaltbarer Generator (17) verbunden. The second stage (5) of the gas scrubbing leaving a temperature in the range of 0 to 30 ° C, preferably of 23 ° C, at a pressure in the range of 25 to 75 bar [a], preferably from 32 bar [a] exhibiting pure gas and CO 2 - and vapor-free return gas gas mixture formed is fed via line (7) in the expansion stage (8) of a shaft turbine (9), in which the gas mixture to a pressure in the range of 2 to 8 bar [a], preferably from 4 bar [a] at a temperature - depending on the composition of the gas mixture - in the range of 0 to 30 ° C is relaxed. The compression stage (10) of the shaft turbine (9) via line (11, 11 ' ) a pressure in the range of 2 to 8 barfa], preferably of 4 bar [a], and a temperature in the range of 50 to 250 ° C, Preferably from 135 ° C, possessing from the cycle of the return gas of the direct reduction of iron ore branched with CO 2 and water vapor laden return gas, which is passed through a heat transfer medium through which the heat exchanger (12) is passed. By doing Heat exchanger (12), the majority of the contained in the line (11) reflux gas supplied condensed condensate and via line (13) from the process. The compression stage (10) via line (14) leaving after compression a pressure in the range of 25 to 75 barfa], preferably 34 bar [a], at a temperature in the range of 15 to 45 ° C, preferably 24 ° C, owning return gas is passed after cooling in the second stage (5) of the gas scrubber. In the second stage (5) there is a water column in which the residual water vapor is removed by cooling and drying with CH 3 OH from the recycle gas. Before entering the second stage (5) of gas scrubbing, the recycle gas may optionally be passed over a heat exchanger (15) located in the conduit (14) to advance the temperature of the recycle gas. The from the expansion stage (8) of the shaft turbine (9) via line (16, 16 ' ) flowing at a temperature in the range of 0 to 30 ° C, preferably 10 ° C having gas mixture is passed over the heat exchanger (12). By doing heat transfer from the branched return gas, the direct reduction of iron ore supplied gas mixture to a temperature in the range of 150 to 250 ° C, preferably 280 ° C, at a pressure in the range of 2 to 8 bar [a], preferably increased by 6 bar [a]. With the shaft of the shaft turbine (9) is connected to a possibly switchable as an electric motor generator (17).

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Verfahren zum Behandeln von durch Druckvergasen fester Brennstoffe bei Temperaturen von 800 bis 1500° C unter Drücken von 2 bis 100 bar[a], vorzugsweise von 5 bis 40 bar[a], erzeugtem im wesentlichen H2, CO, CH4, N2, Wasserdampf, sowie - je nach Brennstoffart - geringe Mengen von einer oder mehreren der Komponenten H2S1 COS, HCN, NH3, CnHm und Spuren von Nickel- und Eisencarbonylen, Hartbildnern, CS2, Merkaptanen, Naphthalenen, Thiophenen und organische Sulfiden und CnHn, enthaltendem rohen Produktgas, aus dem nach Abkühlen auf Temperaturen von 15 bis 45° C in einer Vorstufe HCN und NH3, in einer ersten Stufe H2S und COS und ggf. vorhandene andere schwefelhaltigen Verbindungen und in einer zweiten Stufe CO2 physisorptiv mit Temperaturen von + 10 bis -80° C besitzenden Oxygenat entfernt werden und das reine Produktgas als Reduktionsgas und/oder Brenngas der Direktreduktion von Eisenerz zugeführt wird, dadurch gekennzeichnet, dass mit Wasserdampf und CO2 beladenes, Temperaturen von 50 bis 250° C bei Drücken von 2 bis 8 bar[a] aufweisendes Rücklaufgas aus dem Kreislauf des Rücklaufgases der Direktreduktion von Eisenerz abgezweigt, auf Temperaturen von 15 bis 45° C abgekühlt, auf Drücke von 25 bis 75 bar[a] verdichtet und von Wasserdampf befreit dem entschwefelten Produktgas vor dem physisorptiven Entfernen des CO2 zugemischt wird.A process for treating by pressure gasification of solid fuels at temperatures of 800 to 1500 ° C under pressures of 2 to 100 bar [a], preferably from 5 to 40 bar [a], produced substantially H 2 , CO, CH 4 , N 2 , water vapor, and - depending on the type of fuel - small amounts of one or more of the components H 2 S 1 COS, HCN, NH 3 , C n H m and traces of nickel and iron carbonyls, hardeners, CS 2 , mercaptans, naphthalenes , Thiophenes and organic sulfides and C n H n , containing crude product gas, from which after cooling to temperatures of 15 to 45 ° C in a precursor HCN and NH 3 , in a first stage H 2 S and COS and optionally present other sulfur-containing Compounds and in a second stage CO 2 physisorptiv with temperatures of + 10 to -80 ° C possessing oxygenate are removed and the pure product gas is supplied as a reducing gas and / or fuel gas of the direct reduction of iron ore, characterized in that with water vapor and CO 2 charged, temperatures of 50 to 250 ° C at pressures of 2 to 8 bar [a] having return flow branched off from the circulation of the recycle gas direct reduction of iron ore, cooled to temperatures of 15 to 45 ° C, to pressures of 25 to 75 bar [a] compressed and de-steamed is added to the desulfurized product gas prior to the physisorptive removal of the CO 2 .
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das rohe Produktgas vor dem Eintritt in die Vorstufe einer CO-Konvertierung unterworfen wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the crude product gas is subjected before entering the precursor of a CO conversion.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass der in dem abgezweigten Rücklaufgas enthaltene Wasserdampf durch Kondensieren entfernt wird.3. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that the water vapor contained in the diverted return gas is removed by condensation.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der in dem Temperaturen von 15 bis 45° C besitzenden und auf Drücke von 25 bis 75 barfa] verdichteten abgezweigten Rücklaufgas enthaltene Wasserdampf physisorptiv mit Oxygenat entfernt wird. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the water vapor contained in the temperatures of 15 to 45 ° C and compressed to pressures of 25 to 75 barfa] compressed branched return gas is removed physisorptiv with oxygenate.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass 10 bis 80 Vol. %, vorzugsweise 10 bis 60 Vol. %, des Rücklaufgases aus dessen Kreislauf abgezweigt werden.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that 10 to 80 vol.%, Preferably 10 to 60 vol.%, Of the return gas are diverted from the circuit.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das nach dem physisorptiven Entfernen von CO2 gewonnene Temperaturen von 0 bis 30° C bei Drücken von 25 bis 75 barfa] besitzende auf in dem Kreislauf des Rücklaufgases herrschende Drücke von 2 bis 8 bar[a] entspannte und auf Temperaturen von 150 bis 250° C erwärmte aus reinem Produktgas und CO2- und wasserdampffreien Rücklaufgas bestehende Gasgemisch in den Kreislauf des Rücklaufgases eingespeist wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the obtained after the physisorptiven removal of CO 2 temperatures of 0 to 30 ° C at pressures of 25 to 75 barfa] possessing prevailing in the cycle of the return gas pressures of 2 to 8 bar [a] relaxed and heated to temperatures of 150 to 250 ° C from pure product gas and CO 2 - and water vapor-free recycle gas existing gas mixture is fed into the cycle of the recycle gas.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die in dem aus dem abgezweigten Rücklaufgas enthaltende thermische Energie auf das Gasgemisch unmittelbar nach dessen Entspannung übertragen wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that in which from the diverted return gas containing thermal energy is transferred to the gas mixture immediately after its relaxation.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das durch Entspannen des beladenen Oxygenats bis auf nahezu atmosphärischen Druck desorbierte CO2 in den überkritischen Zustand überführt und zum Lösungsmittelfluten teilweise entölter Erdöllagerstätten oder zur Einlagerung in Porenspeichern, Kavernenspeichern, ausgeförderten Erdgaslagerstätten oder salinen Aquiferen eingesetzt wird.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the desorbed by relaxing the laden oxygenate to near atmospheric pressure CO 2 transferred to the supercritical state and for solvent flooding partially de-oiled oil deposits or for storage in pore reservoirs, cavern storage, discharged natural gas deposits or saline aquifers is used.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das desorbierte CO2 auf einen Druck von 10 bis 30 bar[a] verdichtet und auf eine Temperatur von - 40 bis - 5° C abgekühlt wird.9. The method according to claim 7, characterized in that the desorbed CO 2 is compressed to a pressure of 10 to 30 bar [a] and cooled to a temperature of -40 to -5 ° C.
10. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, gekennzeichnet durch eine Wellenturbine (9) mit einem Verdichterteil (10) zum Verdichten des abgezweigten wasserdampfarmen Rücklaufgases und einem Entspannungsteil (8) zum Entspannen des aus reinem Produktgas und CO2- und wasserdampffreien Rücklaufgas gebildeten Gasgemisches.10. Apparatus for carrying out the method according to one or more of claims 1 to 9, characterized by a shaft turbine (9) with a compressor part (10) for compressing the branched low-water return gas and a relaxation part (8) for relaxing the off pure product gas and CO 2 - and vapor-free return gas gas mixture formed.
11. Vorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die11. The device according to claim 9, characterized in that the
Wellenturbine (9) mit einem als Elektromotor schaltbaren Generator (17) verbunden ist. Wellenturbine (9) is connected to a switchable as an electric motor generator (17).
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