EP2099306A1 - Phytosanitary formulation generating nanoparticles, method for preparing nanoparticles and use thereof - Google Patents

Phytosanitary formulation generating nanoparticles, method for preparing nanoparticles and use thereof

Info

Publication number
EP2099306A1
EP2099306A1 EP07858036A EP07858036A EP2099306A1 EP 2099306 A1 EP2099306 A1 EP 2099306A1 EP 07858036 A EP07858036 A EP 07858036A EP 07858036 A EP07858036 A EP 07858036A EP 2099306 A1 EP2099306 A1 EP 2099306A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
water
weight
nanoparticles
rhodia
ndc
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07858036A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Marc Balastre
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Operations SAS
Original Assignee
Rhodia Operations SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Operations SAS filed Critical Rhodia Operations SAS
Publication of EP2099306A1 publication Critical patent/EP2099306A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Definitions

  • the present invention relates to a phytosanitary formulation capable of generating nanoparticles.
  • the formulation comprises a low miscibility solvent in water, an active agent and at least one amphiphilic compound. It is a concentrated formulation intended to be diluted in water by the farmer.
  • the present invention also relates to a process for preparing nanoparticles of a phytosanitary active agent, using the formulation of the invention.
  • the phytosanitary formulations thus allow the transport of a phytosanitary product in relatively concentrated form, easy packaging and / or easy handling for the end user.
  • Different types of phytosanitary formulations can be used depending on the different plant protection products.
  • Emulsifiable concentrates Emulsifiable Concentrates “EC”
  • dispersible concentrates Dispersible Concentrates “DC”
  • concentrated suspensions Suspensions Concentrate “SC”
  • WP wettable powders
  • WDG Water Dispersible Granules
  • the formulations that can be used depend on the physical form of the phytosanitary product (eg solid or liquid), and its physicochemical properties in the presence of water.
  • the plant protection product may be in different physical forms: solution, dispersion of particles solids, dispersion of droplets product, droplets of solvent in which the product is dissolved ...
  • Phytosanitary formulations generally comprise compounds for obtaining these physical forms. It may for example be surfactants, solvents, mineral carriers, or dispersants. Very often these compounds do not have an active character, but an intermediary character of formulation aid. It is therefore often desired to limit the amount in order to limit costs and / or possible harm to the environment.
  • the phytosanitary formulations can in particular be in liquid form, or in solid form, for example in the form of powder or granules. For practical reasons, it may be preferable to use phytosanitary formulations in liquid form. Such formulations have the particular advantage of not generating dust and therefore not to raise questions of impact on health in the presence of particles in the air breathed.
  • the document EP 1023832 describes a process for the preparation of concentrated suspensions ("SC") in the water of solid particles of a phytosanitary active agent.
  • the suspensions include water, the active agent, an adjuvant that can reduce the surface tension by spraying and does not promote the growth of the particles, and at least one nonionic or anionic surfactant.
  • the suspensions are prepared by grinding processes, the particles are micron.
  • EP 1087658 discloses methods for preparing microdispersions of solid particles of a solid phytosanitary active ingredient.
  • the active agent is melted, the active ingredient is emulsified in molten form and then cooled to obtain solid particles dispersed in water.
  • the active ingredient is solubilized in a water-immiscible solvent, emulsified in water, and then the solvent is removed to obtain particles of the active agent dispersed in the water.
  • the active agent is melted in the presence of a surfactant and optionally in the presence of a co-surfactant, the active substance is emulsified in molten form, and then cooled to obtain solid particles dispersed in the aqueous solution. 'water.
  • the co-surfactants that can be used are heptyl acetate (immiscible in water), NMP (miscibility in total water), butyrolactone (miscibility in total water), or the octyl pyrrolidone (miscibility in water of not more than 0.1%).
  • the method of preparation described comprises many steps and is not practical to implement.
  • the compositions obtained are relatively rich in water (of the order of 50% by weight), which is not desirable for reasons of transport costs. There is a need for simpler processes, and for simpler compositions.
  • nanoparticles of phytosanitary active agents have been described. .
  • WO 02/082900 indicates that nanoparticles may exhibit biological activity increased in comparison with emulsified droplets, or micron particles.
  • the document WO 02/082900 describes more precisely a method for forming nanoparticles of phytosanitary active agents, by mixing water and a composition comprising the non-water-soluble plant protection active agent, a water-miscible solvent such as methanol (totally miscible with water), and an amphiphilic compound, for example a block copolymer derived from unsaturated monomers.
  • a water-miscible solvent such as methanol (totally miscible with water)
  • an amphiphilic compound for example a block copolymer derived from unsaturated monomers.
  • WO 03/039249 describes solid formulations of mainly amorphous nanoparticles of phytosanitary active agents and their dispersions in water.
  • the formulations comprise a particular random radical copolymer.
  • the particles can be obtained by very vigorous mixing of an aqueous solution of the copolymer and a solution of the active agent in a solvent miscible with water, then solidification by elimination of the water.
  • water and solvents for example by spraying, freeze-drying, or drying in a fluidized bed.
  • the solvents are miscible with at least 10%.
  • the examples use solvents completely miscible with water.
  • the particles after redispersion in water have a hydrodynamic diameter of 10 to 500 nm.
  • the document WO 2005/087002 describes a method for preparing a dispersion of nanoscale phytosanitary particles, by mixing with water a solution of the active agent in a solvent which is miscible with water, in the presence optionally of a surfactant.
  • solvents are cited: NMP (miscibility with total water), DMSO (miscibility with total water), sulfolane (miscibility in total water), acetone (miscibility in total water) , ethanol (miscibility in total water), DMF (miscibility in total water), acetophenone (miscibility in water of 0.55%), methanol (miscibility in total water), butyrolactone (miscibility in total water), cyclohexanone (miscibility in water 2.4%), dimethylacetamide (miscibility in total water), C 1 -C 4 alkyls - lactate esters (miscibility in water ranging from 4.5% to 100% depending on the length of
  • miscibility solvents in total water Novaluron solubilized in DMSO (miscibility with total water), or tebuconazole solubilized in ethyl lactate (miscibility in total water). Particle size is not given in the examples.
  • WO 2006/002984 discloses concentrated formulations of pesticides comprising a pesticide, at least one amphiphilic compound (poly (ethylene oxide) -poly (propylene oxide or other) block copolymer), and a miscibility solvent in the water greater than 1%, preferably at least 5%, in particular at least 10%.
  • the formulations are said to form particles by mixing with water, less than 500 nm in size.
  • solvents of high miscibility are used.
  • a liquid phytosanitary formulation capable of forming, by mixing with water, solid or liquid nanoparticles of a water-insoluble phytosanitary active agent, comprising: ) an organic phytosanitary active agent, insoluble in water, b) a solvent system partially miscible in water, the miscibility in water of which is between 0.001 and 10%, preferably between 0.001 and 1%, and c) an amphiphilic system, preferably a system comprising a surfactant, provided that the amphiphilic system consists only of a block copolymer of ethylene oxide and C 3 -C 10 alkylene oxide then the solvent system has a miscibility in water of less than 1%.
  • the formulation of the invention may be called “nanoscale dispersible concentrate” (Nano Dispersable Concentrate, “NDC”). It has surprisingly been found that it is possible to form nanoparticles of phytosanitary active agents using solvents which are partially miscible with water and which have very low miscibility in water.
  • the invention can in particular make it possible to produce formulations and nanoparticles of a high variety of active ingredients (in particular by using solvents with a high solvent power).
  • the invention can notably make it possible to maximize the content of active ingredients in the formulations (in particular by using solvents with high power solvent). This has an advantage in terms of cost of transport, storage and / or handling.
  • the formulations and the nanoparticles generated therefrom may in particular have a high efficiency.
  • the high efficiency makes it possible to obtain greater effects and / or obtain equal effects, but by using less active material, which is beneficial, and / or at least perceived as such, for the environment, and which is interesting in terms of costs.
  • the invention also relates to a process for preparing the formulation.
  • the invention also relates to a method for preparing a dispersion of nanoparticles of the plant pest control agent by mixing the formulation with water.
  • the invention also relates to the use of the formulation for preparing nanoparticles of an organic phytosanitary active ingredient.
  • the mixing operation with water is advantageously carried out by the farmer. As a result, one can speak of a formulation for tank-mix.
  • the invention also relates to the use of the formulation and / or the dispersion for the treatment of plants.
  • the operation of mixing with water and forming the nanoparticles can be particularly simple, and not require significant agitation. Agitation may even be superfluous. This simplicity has advantages in terms of handling time and / or reproducibility for the farm user.
  • the formulation and / or the dispersion of nanoparticles have original optical properties that are appreciated by the user and that allow him to easily distinguish liquids.
  • the formulation is generally monophasic, homogeneous, and often limpid, whereas the dispersion of nanoparticles is generally clear with a light color for example iridescent, which may be pinkish or bluish.
  • water insoluble active means a solubility compound in water less than or equal to 0.5 g / L, preferably 0.2 g / L, but which may be soluble in water. the solvent system. Although this is not a preference, it is mentioned that it is not excluded that the active ingredient can be solubilized in water at levels of less than or equal to 0.01 g / L.
  • the miscibility of a solvent in water is expressed in% (by weight).
  • nanoparticles are understood to mean particles having a size of less than 1000 nm. In terms of size, this is the radius hydrodynamics of the particles, obtained by light scattering measurement, for example carried out on a Malvern ALV CGS-3.
  • the measurements of the diameters can for example be made at 90 ° (D 90 ) and 135 ° (D 135 ) angle.
  • the autocorrelation function makes it possible to arrive at two values: the average hydrodynamic diameter weighted by the scattered intensity, and a polydispersity index (dimensionless, denoted l p ), which is close to zero for a monodisperse sample.
  • Particle size is the hydrodynamic diameter. It can be considered as the smallest of the two values indicated for 90 ° and for 135 °.
  • the formulation of the invention is liquid.
  • the liquid character can be evaluated at the temperature of use, for example at 20 0 C. It can be prepared by simple mixing, more or less vigorous, ingredients that constitute it. The ingredients can be introduced for mixing separately, or in the form of premixes of some of them.
  • the formulation being liquid
  • the method of preparation of this liquid formulation which can be used directly, will not typically include a step of drying, evaporation, concentration, extrusion, and / or granulation. However, it is not excluded to perform drying or partial evaporation, for example to adjust the concentration of active. In this case, it will be preferred not to remove more than 50%, preferably not more than 25%, by weight of liquids.
  • the formulation can however be converted in a subsequent step into a solid formulation for example by extrusion, granulation, atomization, impregnation of a powder of a granule or an extrudate.
  • the formulation of the invention typically comprises little water, or does not include water. If the formulation comprises water, the amount of water relative to the amount of solvent system is typically such that the water / solvent system mixture is miscible. In other words, the amount of water is less than the maximum of water that can be introduced into the solvent system without phase separation. In other words, the amount of water is less than the miscibility limit of the water in the solvent system.
  • the formulation may for example comprise less than 23% by weight of water, preferably less than 20%, preferably less than 15%, preferably less than 10% by weight, preferably less than 1% by weight.
  • the formulation comprises water, it comprises only water possibly present in the ingredients: advantageously, no additional introduction of water will be made.
  • the formulation is capable of forming nanoparticles by mixing with water.
  • the formulation of the invention may be such that:
  • D Nano forms a dispersion of nanoparticles, by mixing with water, at least a proportion of water relative to the solvent D Nano greater than D EmU
  • the formulation as such is thus typically monophasic, that is to say that it does not have a phase separation visible to the eye. It can be crystal clear, especially if it has little or no water. Clearly, it is meant that characters of 2 mm in height can be read through a thickness of 2 cm of formulation. It is mentioned that the formulation can alternatively be monophasic and opaque. Opaque means that one can not read characters of 2 mm height through a thickness of 2 cm of formulation.
  • the formulation can form, following a mixture with water an oil-in-water emulsion, at least a proportion of water relative to the solvent D EmU
  • the emulsion may for example be characterized by a cloudy, non-limpid character (one can not read characters of 2 mm in height through a thickness of 2 cm of formulation).
  • the emulsion phase may especially exist over a range of proportions, for example over a range of proportions of at least 25% of the ranges mentioned above.
  • the emulsion may in particular be whitish.
  • the diameter of the droplets of the emulsion, dispersed in water, may especially be greater than 1 micron, or even 2 microns.
  • the formulation may form a dispersion of nanoparticles, with a proportion of water relative to the upper D Nano solvent D Em uis- To this proportion the diluted formulation may become clear in particular, with the appropriate color, for example blue or iridescent dew .
  • the nanoparticles may be present over wide ranges of water proportions, for example at least 25%, preferably at least 50%, or even 100% of the ranges mentioned above.
  • the formulation is preferably free of inorganic polymer beads or capsules. In preparing the formulation of the invention, preferably no polymer beads or polymer crosslinking systems are used to form bead or capsule walls.
  • the nanoparticles may be solid or liquid nanoparticles whose average diameter measured by light scattering is between 10 and 1000 nm, preferably between 20 and 500 nm, preferably between 50 and 400 nm, for example between 100 and 300 nm. .
  • the nanoparticles advantageously have an amorphous character. Such morphology can promote efficiency.
  • the morphology can be evaluated by optical microscopy under crossed polarizers: an absence of birefringence indicates an amorphous character.
  • the formulation may especially comprise: from 1 to 89.9% by weight of the organic phytosanitary asset
  • the formulation comprises from 7 to 30% by weight of the amphiphilic system, preferably from 10 to 25% by weight.
  • the weight ratio between the organic phytosanitary active agent and the amphiphilic system is between 0.5 and 5, preferably between 1 and 3.
  • the weight ratio between the organic phytosanitary active agent and the solvent system is between 0.05 and 5, preferably between 0.2 and 2.
  • active ingredients that may be included in the formulation, mention may be made, inter alia, of Ametryne, Diuron, Linuron, Novaluron, Chlortoluron, Isoproturon, Nicosulfuron, Metamitron and Diazinon.
  • a mixture of assets may be considered in the formulation.
  • Particularly interesting water-insoluble organic active agents include tebuconazole, cyproconazole, propiconazole, chlorothalonil, fipronil, cypermethrin, cymoxanil, nicosulfuron, isoproturon, linuron, oxasulfuron, bensulfuron-methyl, thidiazuron, sulfosulfuron, triasulfuron, chlorbromuron, chloromethiuron, triadimefon , beta-cypermethrin, carbendazyme, haloxyfop, profenofos, promethryn, thiobencarb, chlorfenprop.
  • an azole preferably tebuconazole.
  • dinitroanilines such as pendimethalin or trifluralin, may be used.
  • the solvent system may comprise a single solvent, or a combination or a mixture of several solvents. If it is a combination of several solvents, the miscibility of the solvent system is understood as the miscibility of the solvent mixture of the solvent system. Often, the miscibility of a mixture is close to the average of the miscibilities, weighted by the relative proportions by weight of each solvent. Still in this case, it is mentioned that the various solvents can be introduced into the formulation separately, or in the form of a mixture prepared beforehand (it can be referred in this case to a following composition).
  • the solvent system may comprise solvents of miscibility with total water or relatively high (greater than 10%), and / or immiscible solvents in water, then in combination or mixed with solvents of partial miscibility (less than or equal to 10%, preferably 1%).
  • the solvent system may thus comprise, for example, at least 33% by weight, preferably at least 50%, preferably at least 90%, or even 100% so-called partial miscibility solvents.
  • the solvent system may comprise at least 33% by weight, preferably at least 50%, preferably at least 90%, of a solvent chosen from the following solvents:
  • N, N-dialklyle amide of a carboxylic acid preferably a N, N-dimethyl amide of a carboxylic acid C 6 -C 8
  • alkylpyrrolidone whose alkyl group is C 3 -C 8 , preferably C 6 -C 12
  • amines preferably alkylamines, dialkylamine, trialkylamine, heterocyclic amines, where the alkyl groups are C 1 -C 8
  • alkyl amides dialkyl amides, especially with AlkyIDiMethylAmide (ADMA), where the alkyl is for example C 2 -C 2 O, more particularly N, N dimethyldecanamide (miscibility of 0.034%) and N N, dimethyloctanamide (miscibility 0.43%) or mixtures with different sizes of alkyls.
  • ADMA AlkyIDiMethylAmide
  • the alkyl is for example C 2 -C 2 O, more particularly N, N dimethyldecanamide (miscibility of 0.034%) and N N, dimethyloctanamide (miscibility 0.43%) or mixtures with different sizes of alkyls.
  • Rhodia Rhodiasolv® ADMA810, Rhodiasolv® ADMA10, and compounds marketed by Clariant under the name Genegen® are particularly cited.
  • Ketones such as cyclohexanone (miscibility of 2.3%), acetophenone (miscibility of 0.55%), isophorone (miscibility of 1.2%), methylisobutylketone (miscibility of 1.7%) ,
  • alkyl lactams especially alkyl pyrrolidone such as N-octylpyrolydone (miscibility of 0.1%)
  • methyl salicylate (miscibility 0.074%), benzyl salicylate ( miscibility 0.005%), methyl salicylate (miscibility 0.07%), ethyl salicylate, isoamilsalicylate, diethyl malonate (miscibility 3.31%), dimethyl oxalate (miscibility of 5%). %), dimethyl adipate (half scibility of 2.5%), dimethyl oxalate, and also mixtures of diesters such as Rhodiasolv® RPDE product marketed by Rhodia (miscibility of 5.3%).
  • ester-alcohols or of their derivatives such as Butyl- (S) -2-hydroxypropionate (Purasolv® BL), n-Butyl- (S) -Lactate (miscibility of 4.5%); Propanoic acid, 2-hydroxy-, 2-ethylhexyl ester (Purasolv® EHL), ethylhexyl-S-lactate (miscibility of 0.03%), diethylene glycol-n-butylether (miscibility of 6.5% )
  • ethers such as anisole (miscibility of 1, 04%), dimethoxymethane (miscibility of 2.4%), epichloridrine (miscibility of 6.58%), diphenyl ether (miscibility of 0.002% )
  • halogenated solvents such as 1,1-dichloroethane (miscibility of 5.03%), dichloromethane (miscibility of 1.3%)
  • aldehydes such as benzaldehyde (miscibility of 0.3%), furfuraldehyde (miscibility of 8.3%)
  • tributyl phosphate mimethyl phosphate
  • tributoxyethyl phosphate mimethyl phosphate
  • tris (2 ethylhexyl) phosphate
  • phasophonates such as dibutylbutylphosphonate.
  • nitriles such as acrylonitrile (miscibility of 7.35%), butyronitrile (miscibility of 3.3%), benzonitrile (miscibility of 0.2%)
  • amines alkylamines, dialkylamine, trialkylamine, heterocyclic amines, such as for example quinoline (miscibility of 0.61%), dodecylamine,
  • lactones such as hexalactone
  • the formulation is free of NMP.
  • partially miscible solvents those which have a relatively polar group and a rather hydrophobic group may be preferred. Such solvents may favor the formation mechanism described above.
  • amphiphilic System may comprise a single amphiphilic compound, or a combination or mixture of several amphiphilic compounds. Those skilled in the art know amphiphilic compounds, it can in particular act as surfactants or polymers often blocks. Amphiphilia is often characterized by HLB, which is a parameter known to those skilled in the art. It is often tabulated. It can be evaluated in a known manner.
  • the HLB of the amphiphilic system is understood as the HLB of the mixture of the compounds of the amphiphilic system. Often, the HLB of a mixture is close to the average HLB, weighted by the relative proportions by weight of each amphiphilic compound. Still in this case, it is mentioned that the various amphiphilic compounds can be introduced into the formulation separately, or in the form of a mixture prepared beforehand (it can be referred in this case to an amphiphilic composition).
  • the amphiphilic system may comprise a surfactant.
  • Surfactants are known compounds, which have a generally relatively low molar mass, for example less than 1000 g / mol.
  • the surfactant may be an anionic surfactant in salified or acidic form, nonionic, preferably polyalkoxylated, cationic, amphoteric (also including zwitterionic surfactants), or a mixture of these surfactants.
  • formulation may include:
  • amphiphilic compound with a molar mass greater than or equal to 1000 g / mol can in particular be a polymeric compound.
  • anionic surfactants mention may be made, without intending to be limited thereto:
  • alkylsulphonic acids arylsulphonic acids, optionally substituted with one or more hydrocarbon groups, and whose acidic function is partially or totally salified, such as C 8 -C 5 , especially C 8 -C 30 , alkylsulphonic acids, preferably C 22 -C ⁇ , benzenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acids substituted by one to three alkyl groups d- C 30, preferably C 4 -C 6 and / or alkenyl C 2 -C 30, preferably C 4 -C 6 .
  • alkylsulfosuccinic acids of which the linear or branched alkyl part, optionally substituted with one or more hydroxylated and / or alkoxylated, linear or branched C 2 -C 4 (preferably ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated) groups; ).
  • the phosphate esters chosen more particularly from those comprising at least one saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon group, linear or branched, comprising 8 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 30, optionally substituted by at least one alkoxylated (ethoxylated) group, propoxylated, ethopropoxylated).
  • they comprise at least one phosphate ester group, mono- or diesterified so that one or two free acid groups or partially or totally salified.
  • the preferred phosphate esters are of the mono- and diester type of phosphoric acid and of alkoxylated (ethoxylated and / or propoxylated) mono-, di- or tristyrylphenol, or of alkoxylated (ethoxylated) mono-, di- or trialkylphenol and / or propoxylated), optionally substituted with one to four alkyl groups; phosphoric acid and a C 8 -C 30 alcohol, preferably C 10 -C 22 alkoxylated (ethoxylated or ethopropoxylated); phosphoric acid and a C 8 -C 22 alcohol, preferably C 10 -C 22 , non-alkoxylated.
  • sulphate esters obtained from saturated or aromatic alcohols, optionally substituted with one or more alkoxylated groups (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated), and for which the sulphate functional groups are in the free acid form, or partially or completely neutralized .
  • sulphate esters obtained more particularly from saturated or unsaturated C 8 -C 20 alcohols which can comprise 1 to 8 alkoxylated units (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated); sulphate esters obtained from polyalkoxylated phenol, substituted with 1 to 3 saturated or unsaturated C 2 -C 30 hydroxycarbon groups, and in which the number of alkoxylated units is between 2 and 40; sulfate esters obtained from polyalkoxylated mono-, di- or tristyrylphenol in which the number of alkoxylated units ranges from 2 to 40.
  • the anionic surfactants can be in acid form (they are potentially anionic), or in partially or totally salified form, with a counterion.
  • the counterion may be an alkali metal, such as sodium or potassium, an alkaline earth metal, such as calcium, or an ammonium ion of formula N (R) 4 + in which R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical optionally substituted by an oxygen atom.
  • nonionic surfactants mention may be made, without intention of being limited thereto:
  • polyalkoxylated ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated substituted by at least one alkyl radical C 4 -C 20, preferably C 4 -C 2, or substituted by at least one alkylaryl radical whose alkyl moiety is -C C ⁇ . More particularly, the total number of alkoxylated units is between 2 and 100.
  • ethoxylated and / or propoxylated, sulphated and / or phosphated di- or tristyrylphenols mention may be made of ethoxylated di- (1-phenylethyl) phenol, containing 10 oxyethylenated units, ethoxylated di (1-phenylethyl) phenol.
  • ethoxylated fatty acid includes both the products obtained by ethoxylation of a fatty acid with ethylene oxide and those obtained by esterification. of a fatty acid with a polyethylene glycol. polyalkoxylated triglycerides (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated) of vegetable or animal origin.
  • the term ethoxylated triglyceride is intended both for the products obtained by ethoxylation of a triglyceride by the ethylene oxide than those obtained by trans-esterification of a triglyceride with a polyethylene glycol.
  • polyalkoxylated sorbitan esters ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated
  • cyclized sorbitol esters of C 10 to C 20 fatty acids such as lauric acid, stearic acid or oleic acid, and comprising a total number of alkoxylated units between 2 and 50.
  • Polyalkoxylated surfactants preferably polyethoxylated and / or polypropoxylated, may be particularly preferred in the context of dried emulsions.
  • the amphiphilic system may comprise a block copolymer comprising a hydrophilic block comprising hydrophilic units derived from hydrophilic monomers and a hydrophobic block comprising hydrophobic units derived from hydrophobic monomers. It may for example be a polymeric compound chosen from:
  • copolymers with ethylene oxide and C 3 -C 10 alkylene oxide blocks amphiphilic block copolymers, preferably linear, comprising at least one block, preferably at least two blocks, comprising units derived from ethylenically unsaturated monomers.
  • the block copolymer is for example a diblock copolymer.
  • at least one block preferably two or at least two, is derived from mono-alpha-ethylenically unsaturated monomers.
  • block copolymers suitable for this embodiment are described in WO 02/082900. Some of these block copolymers derived from mono-alpha-ethylenically unsaturated monomers may have an effect in addition to inhibiting crystallization.
  • amphiphilic system can often comprise at least one of the amphiphilic compounds chosen from the following compounds:
  • non-alkoxylated fatty acids block copolymers of polyethylene oxide and poly (propylene oxide)
  • amphiphilic system May in particular enter the amphiphilic system, alone or in mixtures or associations:
  • Nonionic surfactants of the fatty acid or ester type such as, for example, esters, glycol esters, glycerol esters, PEG esters, sorbitol esters, ethoxylated sorbitol esters, ethoxylated acids, or ethoxy propoxylates, esters and triglycerides
  • Ethoxylated aromatic or ethoxylated propoxylated nonionic surfactants for example the RHODIA Igepal® family,
  • Distyrylphenol Tristyrylphenol, which may be ethoxylated or ethoxylated propoxylated, phosphated, sulfated
  • the ethoxylated fatty amines for example the Rhodameen® family of RHODIA.
  • the amphiphilic system may in particular have an HLB greater than or equal to
  • amphiphilic system comprises:
  • At least one amphiphilic compound of HLB less than 10 at least one amphiphilic compound of HLB less than 10, and
  • amphiphilic system may comprise:
  • the formulation may in particular comprise at least two amphiphilic compounds having a difference in HLB greater than or equal to 2, preferably greater than or equal to 3, preferably greater than or equal to 4.
  • the formulation may further comprise additives such as adjuvants, humectants, wetting agents, defoamers, thickeners, anti-caking agents, crystal growth inhibitors such as polyvinyl pyrrolidone, dyes, chemical stabilizers, inert fillers, preservatives, anti-freeze agents, nanoparticle-size stabilizing agents or nanoparticle growth-inhibiting agents, penetrating agents, for example the compounds marketed by Rhodia under the Geronol® trademark , etc ...
  • additives such as adjuvants, humectants, wetting agents, defoamers, thickeners, anti-caking agents, crystal growth inhibitors such as polyvinyl pyrrolidone, dyes, chemical stabilizers, inert fillers, preservatives, anti-freeze agents, nanoparticle-size stabilizing agents or nanoparticle growth-inhibiting agents, penetrating agents, for example the compounds marketed by Rhodia under the Geronol® trademark ,
  • Humectants include, for example, agents such as polyethylene glycol ("PEG"), for example PEG-200, PEG-400, PEG-2000, PEG-4000. PEGs can also act as crystallization inhibiting agents. Suitable wetting agents include, but are not limited to, N-methyl-N-oleoyl taurates; alkylarylsulfonate salts, such as alkylbenzene sulphonate salts, alkyl diphenyl ether sulphonate salts, alkyl naphthalene sulphonate salts; mono-alkyl sulfosuccinates, di-alkyl sulfosuccinates; ethoxylated alkylphenols. These wetting agents can be used alone or as a mixture. Examples of suitable wetting surfactants are Geropon® SDS, Geropon® T / 77, Supragil® NC / 85, Rhodacal® DS / 10,
  • the amount of wetting agent may be between 0.5 and 10% by weight, relative to the total weight of the solid formulation, preferably between 1 and 5% by weight, with respect to the same reference.
  • wetting agents can help compatibilize the mineral or organic support with water that can be used in the preparation of the solid formulation, particularly in preparation wettable powders and dispersible granules in water. They can also help disperse the solid formulation in water.
  • alkaline earth or transition metal sulfates sodium hexametaphosphate, calcium chloride, boric anhydride, etc.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • diesters of dicarboxylic acids for example diisobutyl of adipate, glutarate, succinating agent or their mixtures, for example Rhodiasolv® DIB (Rhodia).
  • a dispersion of nanoparticles, solid or liquid can be prepared by mixing with water. All that has been indicated above with regard to the nanoparticles that may be formed from the formulation, and the dispersions, is applicable to the process for preparing the nanoparticles. It is mentioned, however, that in practice, the mixture can be made with water at one time, without necessarily observing an intermediate dilution with formation of an emulsion. In other words, it is possible for an emulsion to be formed at a certain moment, without this being observed by the user and / or without the latter performing specific operations to make such an observation.
  • Dilution with water is preferably carried out at a temperature of not less than 40 ° C., preferably less than 35 ° C., preferably preferably less than 30 ° C., preferably less than 25 ° C.
  • the operation is typically carried out at room temperature.
  • the presence of the solvent active agent can be carried out especially at a temperature of not less than 40 ° C., preferably less than 35 ° C., preferably preferably less than 30 ° C., preferably less than 25 ° C. .
  • the operation is typically carried out at room temperature.
  • the nanoparticles obtained by the process may have a mean diameter measured by light scattering and between 10 and 1000 nm, preferably between 20 and 500 nm, preferably between 50 and 400 nm, by example between 100 and 300 nm.
  • the nanoparticles obtained by the process can be amorphous.
  • the mixture with water can be at least carried out at a proportion of water relative to the solvent D Nano greater than D Em uis, where D Nano and D Em uis are as described above.
  • the mixture with water may be such that it produces a dilution (of the formulation according to the invention) of a factor F greater than or equal to 50 / (miscibility in% of the solvent system), preferably F > 100, preferably F ⁇ 5000, preferably F ⁇ 1000.
  • the mixture with water may be carried out at least a proportion of water relative to the solvent of between 5/95 and 99.999 / 0.001, preferably between 95/5 and 99.999 / 0.001, preferably between 99/99. 1 and 99.995 / 0.005, and preferably between 99.5 / 0.5 and 99.95 / 0.05.
  • Dilution with water is preferably carried out on the farm site, in a reservoir from which the nanoparticle dispersion will be applied.
  • the phytosanitary liquid formulation capable of forming the nanoparticles can thus be transported and / or stored before carrying out the dilution.
  • the asset content is then considered relatively important. Such a mode makes it possible to optimize the costs of transport, storage and handling.
  • the water content of the formulation capable of forming the nanoparticles is in this generally low embodiment, for example typically less than 23% by weight.
  • the pre-diluted product can thus be transported and / or stored before carrying out the dilution.
  • the water content of the formulation capable of forming the nanoparticles can be in this relatively high embodiment, for example typically greater than 23% by weight, and often even greater than 50% by weight or 75% by weight.
  • the formulation and the method can thus be used to prepare nanoparticles of an organic plant protection active ingredient and for the treatment of plants.
  • the diluted formulation comprising the nanoparticles is then applied to the fields or cultures, by means of suitable devices, such as sprayers or aerial vehicles such as aircraft, dropping the diluted formulation.
  • suitable devices such as sprayers or aerial vehicles such as aircraft
  • the formulation may have a limited stability before crystallization, for example less than 2 days, or even 1 day, see less than 10 hours. It is generally greater than 2 hours, and most often greater than 3 hours. It is preferable to apply the diluted formulation comprising the nanoparticles during the stability period.
  • the preferred formulations are those which allow, once diluted, at the application rate, to obtain nanoparticles with a stability of at least 3 hours, preferably at least 5 hours.
  • the quantities used are indicated in quantities as is.
  • the ingredients used do not include substantially water. The quantities are therefore substantially close to amounts of active material or dry matter.
  • Size of the particles obtained after dilution This is the hydrodynamic radius of the particles, obtained by measurement of light scattering, carried out on a Malvern ALV CGS-3 (the concentrations used are those indicated in the examples). Diameter measurements are made at 90 ° (D 90 ) and 135 ° (D 135 ) angles. The autocorrelation function is used to produce two values: the mean hydrodynamic diameter weighted by the scattered intensity, and polydispersity index (dimensionless, denoted l p) which is close to zero for a monodisperse sample. The size is evaluated at 25 ° C, 30 minutes after preparation of the formulation.
  • the dilution range studied in Examples 1 to 43 typically corresponds to a possible range of field application concentration.
  • the range studied in the following examples corresponds to optimized dilution. All dispersions are stable for at least 3 hours.
  • Example 4 Nanoparticles Based on Tebuconazole 2.62 g (27.8% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) was solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (59.2% by weight). ) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.22 g (13%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.73 g (7.8% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.49 g (5.2% by weight) are added. Antarox B / 848 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • EXAMPLE 8 Tebuconazole Nanoparticles 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g ( 57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.84 g (8.7% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.66 g (6.8% by weight) are added to the mixture. ) Antarox PLG / 254 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • EXAMPLE 9 Tebuconazole Nanoparticles 2.72 g (29.3% by weight) of solid tebuconazole (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g. g (62.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.41 g (4.6% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.32 g (3.6% by weight) are added to the mixture. ) Antarox PLG / 254 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • Example 10 - Tebuconazole Nanoparticles 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g ( 57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.25 g (12.9% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.25 g (2.6% by weight) are added to the mixture. ) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • EXAMPLE 11 Tebuconazole Nanoparticles 2.72 g (29.3% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer. g (62.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture of which 0.61 g (6.8% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.12 g (1.4% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • Example 15 Nanoparticles Based on Tebuconazole 2.62 g (29.3% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube with a stirrer in 5.58 g (62.5% by weight). ) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.28 g (3.2% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) and 0.45 g (5% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • EXAMPLE 19 Tebuconazole Nanoparticles 2.72 g (29.3% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer. g (62.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.43 g (4.8% by weight) of Alkamuls RC (RHODIA) and 0.30 g (3.4% by weight) of Antarox B / 500 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • Example 20 - Tebuconazole Nanoparticles 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g ( 57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.08 g (11.1% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.42 g (4.4% by weight) are added to the mixture. ) from Rhodacal 60 / BE (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • EXAMPLE 21 Tebuconazole Nanoparticles 2.72 g (29.3% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer. g (62.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.52 g (5.9% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.21 g (2.3% by weight) are added to the mixture. ) from Rhodacal 60 / BE (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • EXAMPLE 22 Tebuconazole Nanoparticles 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g ( 57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). To the mixture is added 1.5 g (15.5%) of surfactants including 0.79 g (8.10% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.72 g (7.40
  • Antarox PL / 122 RHODIA
  • the system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • Example 30 Nanoparticles Based on Tebuconazole 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.16 g (11.98% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.34 g (3.52% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • Example 32 - Tebuconazole Nanoparticles 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g ( 57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.30 g (13.39% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.21 g (2.1% by weight) are added. Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • Antarox PL / 122 RHODIA
  • Example 35 Nanoparticles Based on Tebuconazole 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, including 0.75 g (7.75% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.75 g (7.75% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • Antarox PL / 122 RHODIA
  • EXAMPLE 41 Tebuconazole Nanoparticles 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g ( 57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.03 g (10.57% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.48 g (4.93% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • Soprophor 3D33 (RHODIA) and 10 g (5% by weight) of Antarox PL122 (RHODIA) and 115 g
  • Rhodiasolv® ADMA 10 (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • Example 46 Nanoparticles Based on Fipronil 1.4 g (28% by weight) of fipronil in solid form are solubilized in a test tube with a stirrer in 2.6 g (52% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA ). 1 g (20%) of surfactants including 0.182 g (3.64% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.818 g (16.36% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) are added to the mixture. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • Example 49 Nanoparticles Based on Fipronil 1.4 g (28% by weight) of fipronil in solid form are solubilized in a test tube with a stirrer in 2.6 g (52% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA ). 1 g (20%) of surfactants including 0.455 g (9.09% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.545 g (10.91% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) are added to the mixture. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • Example 56 Nanoparticles based on Pendimethalin 1.5 g of Alkamuls 14 / R (15% by weight) (RHODIA) in 6.0 g (60% by weight) of Rhodiasolv ADMA 10 (RHODIA) are solubilized in a glass pail. 2.5 g (25% by weight) of Pendimethalin (BASF) are added to the mixture. The system is heated to 54 ° C (to facilitate solubilization of the active) and stirred until a clear solution called NDC is obtained.
  • RHODIA Alkamuls 14 / R (15% by weight)
  • Rhodiasolv ADMA 10 Rhodiasolv ADMA 10
  • BASF Pendimethalin
  • Soprophor 3D33 (15% by weight) are solubilized in a glass container.
  • Rhodiasolv ADMA 810 Rhodiasolv ADMA 810
  • BASF Pendimethalin
  • EXAMPLE 58 Nanoparticles Based on Pendimethalin 1.5 g of Alkamuls 14 / R (15% by weight) (RHODIA) in 6.0 g (60% by weight) of Rhodiasolv ADMA 810 are solubilized in a glass container. (Rhodia). 2.5 g (25% by weight) of pendimethalin (BASF) are added to the mixture. The system is heated to 50 0 C (to facilitate the solubilization of the active) and stirred until a clear solution called NDC.
  • RHODIA Alkamuls 14 / R (15% by weight)
  • Rhodiasolv ADMA 810 solubilized in a glass container.
  • BASF pendimethalin
  • the system is heated to 50 0 C (to facilitate the solubilization of the active) and stirred until a clear solution called NDC.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

The present invention relates to a phytosanitary formulation capable of generating nanoparticles. The formulation includes a solvent having a low water miscibility, an active ingredient and at least one amphiphilic compound. The formulation is concentrated and is intended to be diluted in water by a farmer. The present invention also relates to a method for preparing nanoparticles of a phytosanitary active ingredient using the formulation of the invention.

Description

Formulation phytosanitaire générant des nanoparticules, procédé de préparation de nanoparticules, et utilisation Phytosanitary formulation generating nanoparticles, process for preparing nanoparticles, and use
La présente invention a pour objet une formulation phytosanitaire susceptible de générer des nanoparticules. La formulation comprend un solvant de faible miscibilité dans l'eau, un actif et au moins un composé amphiphile. Il s'agit d'une formulation concentrée destinée à être diluée dans de l'eau par l'exploitant agricole. La présente invention concerne aussi un procédé de préparation de nanoparticules d'un actif phytosanitaire, utilisant la formulation de l'invention.The present invention relates to a phytosanitary formulation capable of generating nanoparticles. The formulation comprises a low miscibility solvent in water, an active agent and at least one amphiphilic compound. It is a concentrated formulation intended to be diluted in water by the farmer. The present invention also relates to a process for preparing nanoparticles of a phytosanitary active agent, using the formulation of the invention.
L'agriculture utilise de nombreuses matières actives telles que des fertilisants ou des pesticides, par exemple des insecticides, herbicides ou fongicides. On parle de produits phytosanitaires. Ces matières actives ou produits phytosanitaires sont généralement produits sous forme pure ou très concentrée. Ils doivent être utilisés sur les exploitations agricoles à de faibles concentrations. A cette fin, les matières actives sont généralement formulées avec d'autres ingrédients afin de permettre une dilution en poids aisée par l'exploitant agricole. On parle de formulations phytosanitaires. La dilution opérée par l'exploitant agricole est généralement réalisée par mélange de la formulation phytosanitaire avec de l'eau. Ainsi les formulations phytosanitaires doivent permettent une dilution en poids aisée par l'exploitant agricole, afin d'obtenir un produit dans lequel le produit phytosanitaire est correctement dispersé, par exemple sous forme de solution, d'émulsion, de suspension, ou de suspo-émulsion. Les formulations phytosanitaires permettent ainsi le transport d'un produit phytosanitaire sous forme relativement concentrée, un conditionnement aisé et/ou une manipulation aisée pour l'utilisateur final. Différents types de formulations phytosanitaires peuvent être utilisés selon les différents produits phytosanitaires. On cite par exemple les concentrés émulsionnables (Emulsifiable Concentrâtes «EC»), les concentrées dispersables (Dispersable Concentrâtes «DC», les suspensions concentrées (Suspensions Concentrate «SC»), les poudres mouillables (Wettable Powders «WP»), des granulés dispersables dans l'eau (Water Dispersible Granules, «WDG»). Les formulations qu'il est possible d'utiliser dépendent de la forme physique du produit phytosanitaire (par exemple solide ou liquide), et de ses propriétés physico-chimiques en présence d'autres composés comme l'eau ou les solvants. Après dilution en poids ou en volume par l'exploitant agricole, par exemple par mélange avec de l'eau, le produit phytosanitaire peut se trouver sous différentes formes physiques: solution, dispersion de particules solides, dispersion de gouttelettes du produit, gouttelettes de solvant dans lequel le produit est dissous... Les formulations phytosanitaires comprennent généralement des composés permettant d'obtenir ces formes physiques. Il peut par exemple s'agir de tensioactifs, de solvants, de supports minéraux, ou de dispersants. Bien souvent ces composés n'ont pas un caractère actif, mais un caractère intermédiaire d'aide à la formulation. On souhaite donc bien souvent en limiter la quantité afin de limiter les coûts et/ou une éventuelle nocivité pour l'environnement. Les formulations phytosanitaires peuvent notamment être sous forme liquide, ou sous forme solide, par exemple sous forme de poudre ou de granulés. Pour des raisons pratiques, on peut préférer vouloir utiliser des formulations phytosanitaires sous forme liquide. De telles formulations présentent notamment l'avantage de ne pas générer de poussière et donc de ne pas soulever de questions d'impact sur la santé en cas de présence de particules dans l'air respiré.Agriculture uses many active ingredients such as fertilizers or pesticides, for example insecticides, herbicides or fungicides. We are talking about phytosanitary products. These active ingredients or phytosanitary products are generally produced in pure or very concentrated form. They must be used on farms at low concentrations. For this purpose, the active ingredients are generally formulated with other ingredients to allow easy weight dilution by the farmer. We speak of phytosanitary formulations. The dilution carried out by the farmer is generally carried out by mixing the phytosanitary formulation with water. Thus the phytosanitary formulations must allow easy weight dilution by the farmer, in order to obtain a product in which the phytosanitary product is correctly dispersed, for example in the form of a solution, emulsion, suspension or suspension. emulsion. The phytosanitary formulations thus allow the transport of a phytosanitary product in relatively concentrated form, easy packaging and / or easy handling for the end user. Different types of phytosanitary formulations can be used depending on the different plant protection products. Emulsifiable concentrates (Emulsifiable Concentrates "EC"), dispersible concentrates (Dispersible Concentrates "DC", concentrated suspensions (Suspensions Concentrate "SC"), wettable powders "(WP"), dispersible granules are mentioned, for example. in water (Water Dispersible Granules, "WDG") The formulations that can be used depend on the physical form of the phytosanitary product (eg solid or liquid), and its physicochemical properties in the presence of water. other compounds such as water or solvents After dilution in weight or volume by the farmer, for example by mixing with water, the plant protection product may be in different physical forms: solution, dispersion of particles solids, dispersion of droplets product, droplets of solvent in which the product is dissolved ... Phytosanitary formulations generally comprise compounds for obtaining these physical forms. It may for example be surfactants, solvents, mineral carriers, or dispersants. Very often these compounds do not have an active character, but an intermediary character of formulation aid. It is therefore often desired to limit the amount in order to limit costs and / or possible harm to the environment. The phytosanitary formulations can in particular be in liquid form, or in solid form, for example in the form of powder or granules. For practical reasons, it may be preferable to use phytosanitary formulations in liquid form. Such formulations have the particular advantage of not generating dust and therefore not to raise questions of impact on health in the presence of particles in the air breathed.
Le document EP 1023832 décrit un procédé de préparation de suspensions concentrées ("SC") dans l'eau de particules solides d'un actif phytosanitaire. Les suspensions comprennent l'eau, l'actif, un adjuvant pouvant réduire la tension de surface en pulvérisation et ne promouvant pas la croissance des particules, et ou moins un tensioactif non ionique ou anionique. Les suspensions sont préparées par des processus de broyage, les particules sont microniques.The document EP 1023832 describes a process for the preparation of concentrated suspensions ("SC") in the water of solid particles of a phytosanitary active agent. The suspensions include water, the active agent, an adjuvant that can reduce the surface tension by spraying and does not promote the growth of the particles, and at least one nonionic or anionic surfactant. The suspensions are prepared by grinding processes, the particles are micron.
Le document EP 1087658 décrit des procédés de préparation de microdispersions de particules solides d'un actif phytosanitaire solide. Selon un procédé on fait fondre l'actif, on réalise une émulsion de l'actif sous forme fondue, puis on refroidit pour obtenir des particules solides dispersées dans de l'eau. Selon un autre procédé, on solubilise l'actif dans un solvant non miscible à l'eau, on émulsifie dans l'eau, puis on élimine le solvant de manière à obtenir des particules de l'actif dispersées dans l'eau. Selon un procédé on fait fondre l'actif en présence d'un tensioactif et éventuellement en présence d'un co-tensioactif, on réalise une émulsion de l'actif sous forme fondue, puis on refroidit pour obtenir des particules solides dispersées dans de l'eau. Les co-tensioactifs pouvant être mis en œuvre sont l'acétate d'heptyle (non miscible dans l'eau), la NMP (miscibilité dans l'eau totale), la butyrolactone (miscibilité dans l'eau totale), ou l'octyle pyrrolidone (miscibilité dans l'eau d'au plus 0,1%). Le procédé de préparation décrit comprend de nombreuses étapes et n'est pas pratique à mettre en œuvre. Par ailleurs les compositions obtenues sont relativement riches en eau (de l'ordre de 50% en poids), ce qui n'est pas souhaitable pour des raisons de coûts de transport. Il existe un besoin pour des procédés plus simple, et pour de compositions plus simples. II a par ailleurs été décrit des nanoparticules d'actifs phytosanitaire. . Le documentEP 1087658 discloses methods for preparing microdispersions of solid particles of a solid phytosanitary active ingredient. According to one method, the active agent is melted, the active ingredient is emulsified in molten form and then cooled to obtain solid particles dispersed in water. In another method, the active ingredient is solubilized in a water-immiscible solvent, emulsified in water, and then the solvent is removed to obtain particles of the active agent dispersed in the water. According to one method, the active agent is melted in the presence of a surfactant and optionally in the presence of a co-surfactant, the active substance is emulsified in molten form, and then cooled to obtain solid particles dispersed in the aqueous solution. 'water. The co-surfactants that can be used are heptyl acetate (immiscible in water), NMP (miscibility in total water), butyrolactone (miscibility in total water), or the octyl pyrrolidone (miscibility in water of not more than 0.1%). The method of preparation described comprises many steps and is not practical to implement. Moreover, the compositions obtained are relatively rich in water (of the order of 50% by weight), which is not desirable for reasons of transport costs. There is a need for simpler processes, and for simpler compositions. In addition, nanoparticles of phytosanitary active agents have been described. . The document
WO 02/082900 indique que les nanoparticules peuvent présenter une activité biologique augmentée en comparaison de gouttelettes émulsionnées, ou de particules microniques.WO 02/082900 indicates that nanoparticles may exhibit biological activity increased in comparison with emulsified droplets, or micron particles.
Le document WO 02/082900 décrit plus précisément un procédé de formation de nanoparticules d'actifs phytosanitaires, par mélange d'eau et d'une composition comprenant l'actif phytosanitaire non hydrosoluble, un solvant miscible à l'eau comme le méthanol (totalement miscible à l'eau), et d'un composé amphiphile, par exemple un copolymère à blocs dérivant de monomères insaturés.The document WO 02/082900 describes more precisely a method for forming nanoparticles of phytosanitary active agents, by mixing water and a composition comprising the non-water-soluble plant protection active agent, a water-miscible solvent such as methanol (totally miscible with water), and an amphiphilic compound, for example a block copolymer derived from unsaturated monomers.
Le document WO 03/039249 décrit des formulations solides de nanoparticules principalement amorphes d'actifs phytosanitaires et leurs dispersions dans l'eau. Les formulations comprennent un copolymère radicalaire statistique particulier. Selon un procédé ("route de précipitation") les particules peuvent être obtenues par mélange très vigoureux d'une solution aqueuse du copolymère et d'une solution de l'actif dans un solvant miscible à l'eau, puis solidification par élimination de l'eau et des solvants, par exemple par atomisation, lyophilisation, ou séchage en lit fluidisé. Les solvant sont miscibles à au moins 10%. Les exemples mettent en œuvre des solvants totalement miscibles à l'eau. Les particules après redispersion dans l'eau ont un diamètre hydrodynamique de 10 à 500 nm.WO 03/039249 describes solid formulations of mainly amorphous nanoparticles of phytosanitary active agents and their dispersions in water. The formulations comprise a particular random radical copolymer. According to a method ("precipitation route") the particles can be obtained by very vigorous mixing of an aqueous solution of the copolymer and a solution of the active agent in a solvent miscible with water, then solidification by elimination of the water. water and solvents, for example by spraying, freeze-drying, or drying in a fluidized bed. The solvents are miscible with at least 10%. The examples use solvents completely miscible with water. The particles after redispersion in water have a hydrodynamic diameter of 10 to 500 nm.
Le document WO 2005/087002 décrit un procédé de préparation d'une dispersion de particules phytosanitaires dites nanométriques, par mélange avec de l'eau d'une solution de l'actif dans un solvant miscible à l'eau, en présence éventuellement d'un tensioactif. De nombreux solvants sont cités: la NMP (miscibilité à l'eau totale), le DMSO (miscibilité à l'eau totale), le sulfolane (miscibilité dans l'eau totale), l'acétone (miscibilité dans l'eau totale), l'éthanol (miscibilité dans l'eau totale), le DMF (miscibilité dans l'eau totale), l'acétophénone (miscibilité dans l'eau de 0,55%), méthanol (miscibilité dans l'eau totale), la butyrolactone (miscibilité dans l'eau totale), la cyclohexanone (miscibilité dans l'eau de 2,4%), le dimethylacetamide (miscibilité dans l'eau totale), alkyles en C1-C4 - esters de lactates (miscibilité dans l'eau pouvant aller de 4,5% à 100% selon la longueur de la chaîne alkyle). Les exemples mettent en œuvre des solvants de miscibilité dans l'eau totale: du Novaluron solubilisé dans le DMSO (miscibilité à l'eau totale), ou du tebuconazole solubilisé dans le lactate d'éthyle (miscibilité dans l'eau totale). La taille des particules n'est pas donnée dans les exemples.The document WO 2005/087002 describes a method for preparing a dispersion of nanoscale phytosanitary particles, by mixing with water a solution of the active agent in a solvent which is miscible with water, in the presence optionally of a surfactant. Many solvents are cited: NMP (miscibility with total water), DMSO (miscibility with total water), sulfolane (miscibility in total water), acetone (miscibility in total water) , ethanol (miscibility in total water), DMF (miscibility in total water), acetophenone (miscibility in water of 0.55%), methanol (miscibility in total water), butyrolactone (miscibility in total water), cyclohexanone (miscibility in water 2.4%), dimethylacetamide (miscibility in total water), C 1 -C 4 alkyls - lactate esters (miscibility in water ranging from 4.5% to 100% depending on the length of the alkyl chain). The examples use miscibility solvents in total water: Novaluron solubilized in DMSO (miscibility with total water), or tebuconazole solubilized in ethyl lactate (miscibility in total water). Particle size is not given in the examples.
Le document WO 2006/002984 décrit des formulations concentrées de pesticides comprenant un pesticide, au moins un composé amphiphile (copolymère à blocs poly(oxyde d'éthylène)-poly(oxyde de propylène ou autre)), et un solvant de miscibilité dans l'eau supérieure à 1 %, de préférence au moins 5%, en particulier au moins 10%. Les formulations sont dites former des particules par mélange avec de l'eau, de taille inférieure à 500 nm. Dans les exemples, des solvants de forte miscibilité sont utilisés. Le document, notamment l'étude de l'exemple 10 et de l'exemple comparatif A (pages 42 et 43), montre que pour les solvants de miscibilité totale utilisés, l'utilisation des copolymères à blocs permet, après dilution, de stabiliser l'évolution de la taille des particules dans le temps, la formation initiale des particules à la dilution, probablement par basculement dans l'eau du solvant miscible, restant obtenue quel que soit le système amphiphile (copolymère à blocs ou composé amphiphile). Il existe un besoin pour d'autres solutions de formation de nanoparticules, permettant de varier les actifs mis en œuvre et les solvants mis en œuvre.WO 2006/002984 discloses concentrated formulations of pesticides comprising a pesticide, at least one amphiphilic compound (poly (ethylene oxide) -poly (propylene oxide or other) block copolymer), and a miscibility solvent in the water greater than 1%, preferably at least 5%, in particular at least 10%. The formulations are said to form particles by mixing with water, less than 500 nm in size. In the examples, solvents of high miscibility are used. The document, especially the study of Example 10 and Comparative Example A (pages 42 and 43), shows that for total miscibility solvents used, the use of block copolymers makes it possible, after dilution, to stabilize the evolution of the particle size over time, the initial formation of the particles at the dilution, probably by tilting in the water of the miscible solvent, remaining obtained whatever the amphiphilic system (block copolymer or amphiphilic compound). There is a need for other nanoparticle forming solutions, to vary the assets used and the solvents used.
II existe par ailleurs un besoin constant en différents systèmes de formulations permettant de varier les actifs phytosanitaires, les formes sous lesquels ils sont utilisés (notamment les formes liquides), leur efficacité (notamment une absence de cristallisation ou une faible cristallisation, la cristallisation pouvant être néfaste à l'efficacité biologique), tout en gérant des contraintes de mise en œuvre pratique (bonne stabilité, bonne pulvérisabilité, absence de cristallisation ou une faible cristallisation, absence de bouchage de buses etc .).There is also a constant need for different formulation systems that make it possible to vary the phytosanitary active agents, the forms in which they are used (in particular the liquid forms), their effectiveness (in particular an absence of crystallization or a low crystallization, the crystallization being able to be harmful to the biological efficiency), while managing constraints of practical implementation (good stability, good sprayability, absence of crystallization or a weak crystallization, absence of clogging of nozzles etc.).
L'invention répond aux besoins et/ou aux limités exprimés ci-dessus en proposant une formulation phytosanitaire liquide susceptible de former par mélange avec de l'eau des nanoparticules solides ou liquides d'un actif phytosanitaire insoluble dans l'eau, comprenant: a) un actif phytosanitaire organique, insoluble dans l'eau, b) un système solvant partiellement miscible dans l'eau, dont la miscibilité dans l'eau est comprise entre 0,001 et 10 %, de préférence entre 0,001 et 1 %, et c) un système amphiphile, de préférence un système comprenant un tensioactif, à la condition que si le système amphiphile n'est constitué que d'un copolymère à blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde d'alkylene en C3-C10 , alors le système solvant a une miscibilité dans l'eau inférieure à 1 %.The invention meets the needs and / or the limitations expressed above by proposing a liquid phytosanitary formulation capable of forming, by mixing with water, solid or liquid nanoparticles of a water-insoluble phytosanitary active agent, comprising: ) an organic phytosanitary active agent, insoluble in water, b) a solvent system partially miscible in water, the miscibility in water of which is between 0.001 and 10%, preferably between 0.001 and 1%, and c) an amphiphilic system, preferably a system comprising a surfactant, provided that the amphiphilic system consists only of a block copolymer of ethylene oxide and C 3 -C 10 alkylene oxide then the solvent system has a miscibility in water of less than 1%.
La formulation de l'invention peut être baptisée "concentré dispersable nanométrique" (Nano Dispersable Concentrate, "NDC"). On a découvert de manière surprenante qu'il est possible de former des nanoparticules d'actifs phytosanitaires à l'aide de solvants partiellement miscibles à l'eau, de très faible miscibilité dans l'eau.The formulation of the invention may be called "nanoscale dispersible concentrate" (Nano Dispersable Concentrate, "NDC"). It has surprisingly been found that it is possible to form nanoparticles of phytosanitary active agents using solvents which are partially miscible with water and which have very low miscibility in water.
L'invention peut notamment permettre de réaliser des formulations et des nanoparticules d'une variété élevée d'actifs (notamment grâce à l'utilisation de solvants à fort pouvoir solvant). L'invention peut notamment permettre de maximiser les teneurs en actifs dans les formulations (notamment grâce à l'utilisation de solvants à fort pouvoir solvant). Ceci présente un avantage en terme de coût de transport, de stockage et/ou de manipulation.The invention can in particular make it possible to produce formulations and nanoparticles of a high variety of active ingredients (in particular by using solvents with a high solvent power). The invention can notably make it possible to maximize the content of active ingredients in the formulations (in particular by using solvents with high power solvent). This has an advantage in terms of cost of transport, storage and / or handling.
Les formulations et les nanoparticules générées à partir de celles-ci peuvent notamment présenter une efficacité élevée. L'efficacité élevée permet d'obtenir des effets plus importants et/ou d'obtenir des effets égaux, mais en utilisant moins de matière active, ce qui est bénéfique, et/ou au moins perçu comme tel, pour l'environnement, et ce qui est intéressant en termes de coûts.The formulations and the nanoparticles generated therefrom may in particular have a high efficiency. The high efficiency makes it possible to obtain greater effects and / or obtain equal effects, but by using less active material, which is beneficial, and / or at least perceived as such, for the environment, and which is interesting in terms of costs.
L'invention concerne aussi un procédé de préparation de la formulation. L'invention concerne aussi un procédé de préparation d'une dispersion de nanoparticules de l'actif phytosanitaire organique par mélange de la formulation avec de l'eau. L'invention concerne aussi l'utilisation de la formulation pour préparer des nanoparticules d'un actif phytosanitaire organique. L'opération de mélange avec de l'eau est avantageusement mise en œuvre par l'exploitant agricole. De ce fait, on peut parler de formulation pour mélange en réservoir («tank-mix»). L'invention concerne aussi l'utilisation de la formulation et/ou de la dispersion pour le traitement des plantes.The invention also relates to a process for preparing the formulation. The invention also relates to a method for preparing a dispersion of nanoparticles of the plant pest control agent by mixing the formulation with water. The invention also relates to the use of the formulation for preparing nanoparticles of an organic phytosanitary active ingredient. The mixing operation with water is advantageously carried out by the farmer. As a result, one can speak of a formulation for tank-mix. The invention also relates to the use of the formulation and / or the dispersion for the treatment of plants.
L'opération de mélange avec de l'eau et de formation des nanoparticules peut être particulièrement simple, et ne pas nécessiter pas une agitation importante. L'agitation peut même être superflue. Cette simplicité présente des avantages en terme de temps de manipulation et/ou de reproductibilité pour l'utilisateur exploitant agricole.The operation of mixing with water and forming the nanoparticles can be particularly simple, and not require significant agitation. Agitation may even be superfluous. This simplicity has advantages in terms of handling time and / or reproducibility for the farm user.
Enfin, la formulation et/ou la dispersion de nanoparticules présentent des propriétés optiques originales appréciées de l'utilisateur et pouvant lui permettre de distinguer aisément les liquides. La formulation est généralement monophasique, homogène, et souvent limpide, alors que la dispersion de nanoparticules est généralement limpide avec une légère couleur par exemple irisée, qui peut être rosée ou bleutée.Finally, the formulation and / or the dispersion of nanoparticles have original optical properties that are appreciated by the user and that allow him to easily distinguish liquids. The formulation is generally monophasic, homogeneous, and often limpid, whereas the dispersion of nanoparticles is generally clear with a light color for example iridescent, which may be pinkish or bluish.
DéfinitionsDefinitions
Dans la présente demande, on entend par "actif insoluble dans l'eau" un composé de solubilité dans l'eau inférieure ou égale à 0,5 g/L, de préférence à 0,2 g/L, mais pouvant être soluble dans le système solvant. Sans que cela constitue une préférence, on mentionne qu'il n'est pas exclu que l'actif puisse être solubilisé dans l'eau à des teneurs inférieures ou égales à 0,01 g/L.In the present application, the term "water insoluble active" means a solubility compound in water less than or equal to 0.5 g / L, preferably 0.2 g / L, but which may be soluble in water. the solvent system. Although this is not a preference, it is mentioned that it is not excluded that the active ingredient can be solubilized in water at levels of less than or equal to 0.01 g / L.
Dans la présente demande, la miscibilité d'un solvant dans l'eau est exprimée en % (en poids).In the present application, the miscibility of a solvent in water is expressed in% (by weight).
Dans la présente demande, on entend par nanoparticules, des particules d'une taille inférieure à 1000 nm. En ce qui concerne la taille, il s'agit du rayon hydrodynamique des particules, obtenu par mesure de diffusion de la lumière, par exemple effectuée sur un Malvern ALV CGS-3. Les mesures des diamètres peuvent être par exemple faites à 90° (D90) et 135° (D135) d'angle. La fonction d'autocorrélation permet d'aboutir à deux valeurs: le diamètre hydrodynamique moyen pondéré par l'intensité diffusée, et un indice de polydispersité (sans dimension, noté lp), qui est proche de zéro pour un échantillon monodisperse. La taille des particules est le diamètre hydrodynamique. On pourra considérer qu'il s'agit de la plus petite des deux valeurs indiquées pour 90° et pour 135°.In the present application, nanoparticles are understood to mean particles having a size of less than 1000 nm. In terms of size, this is the radius hydrodynamics of the particles, obtained by light scattering measurement, for example carried out on a Malvern ALV CGS-3. The measurements of the diameters can for example be made at 90 ° (D 90 ) and 135 ° (D 135 ) angle. The autocorrelation function makes it possible to arrive at two values: the average hydrodynamic diameter weighted by the scattered intensity, and a polydispersity index (dimensionless, denoted l p ), which is close to zero for a monodisperse sample. Particle size is the hydrodynamic diameter. It can be considered as the smallest of the two values indicated for 90 ° and for 135 °.
Formulation et procédé de préparation de la formulationFormulation and method for preparing the formulation
La formulation de l'invention est liquide. Le caractère liquide peut être évalué à la température d'utilisation, par exemple à 200C. Elle peut être préparée par simple mélange, plus ou moins vigoureux, des ingrédients qui la constituent. Les ingrédients peuvent être introduits pour le mélange séparément, ou sous forme de pré-mélanges de certains d'entre eux. On mentionne que la formulation étant liquide, le procédé de préparation de cette formulation liquide, pouvant être utilisée directement, ne comprendra typiquement pas d'étape de séchage, d'évaporation, de concentration, d'extrusion, et/ou de granulation. Il n'est toutefois pas exclu d'opérer un séchage ou une évaporation partielle, par exemple afin d'ajuster la concentration en actif. Dans ce cas, on préférera ne pas éliminer plus de 50%, de préférence pas plus de 25%, en poids de liquides. De préférence on n'élimine pas plus de 50%, de préférence pas plus de 25% en poids du solvant. On mentionne que la formulation peut toutefois être transformée lors d'une étape ultérieure en une formulation solide par exemple par extrusion, granulation, atomisation, imprégnation d'une poudre d'un granulé ou d'un extrudé. La formulation de l'invention comprend typiquement peu d'eau, ou ne comprend pas d'eau. Si la formulation comprend de l'eau, la quantité d'eau par rapport à la quantité de système solvant est typiquement telle que le mélange eau/système solvant est miscible. En d'autres termes la quantité d'eau est inférieure au maximum d'eau pouvant être introduite dans le système solvant sans séparation de phases. En d'autres termes la quantité d'eau est inférieure à la limite de miscibilité de l'eau dans le système solvant.The formulation of the invention is liquid. The liquid character can be evaluated at the temperature of use, for example at 20 0 C. It can be prepared by simple mixing, more or less vigorous, ingredients that constitute it. The ingredients can be introduced for mixing separately, or in the form of premixes of some of them. It is mentioned that the formulation being liquid, the method of preparation of this liquid formulation, which can be used directly, will not typically include a step of drying, evaporation, concentration, extrusion, and / or granulation. However, it is not excluded to perform drying or partial evaporation, for example to adjust the concentration of active. In this case, it will be preferred not to remove more than 50%, preferably not more than 25%, by weight of liquids. Preferably no more than 50%, preferably not more than 25% by weight of the solvent is removed. It is mentioned that the formulation can however be converted in a subsequent step into a solid formulation for example by extrusion, granulation, atomization, impregnation of a powder of a granule or an extrudate. The formulation of the invention typically comprises little water, or does not include water. If the formulation comprises water, the amount of water relative to the amount of solvent system is typically such that the water / solvent system mixture is miscible. In other words, the amount of water is less than the maximum of water that can be introduced into the solvent system without phase separation. In other words, the amount of water is less than the miscibility limit of the water in the solvent system.
La formulation peut par exemple comprendre moins de 23% en poids d'eau, de préférence moins de 20%, de préférence moins de 15%, de préférence moins de 10% en poids, de préférence moins de 1 % en poids. Selon un mode de réalisation avantageux, si la formulation comprend de l'eau, elle ne comprend que de l'eau éventuellement présente dans les ingrédients: avantageusement, on ne fera pas d'introduction supplémentaire d'eau. La formulation est susceptible de former des nanoparticules par mélange avec de l'eau. Typiquement, la formulation de l'invention pourra être telle que:The formulation may for example comprise less than 23% by weight of water, preferably less than 20%, preferably less than 15%, preferably less than 10% by weight, preferably less than 1% by weight. According to an advantageous embodiment, if the formulation comprises water, it comprises only water possibly present in the ingredients: advantageously, no additional introduction of water will be made. The formulation is capable of forming nanoparticles by mixing with water. Typically, the formulation of the invention may be such that:
- elle est monophasique, et - elle forme une émulsion huile dans eau, par mélange avec de l'eau, à au moins une proportion d'eau par rapport au solvant DEmU|S, DEmU|S étant de préférence comprise entre 5/95 et 95/5, de préférence entre 50/50 et 95/5,- It is monophasic, and - it forms an oil-in-water emulsion, by mixing with water, at least a proportion of water relative to the solvent D EmU | S , D EmU | S being preferably between 5/95 and 95/5, preferably between 50/50 and 95/5,
- elle forme une dispersion de nanoparticules, par mélange avec de l'eau, à au moins une proportion d'eau par rapport au solvant DNano supérieure à DEmU|S , DNano étant de préférence comprise entre 5/95 et 99,999/0,001 , de préférence entre 95/5 et 99,999/0,001 , de préférence entre 99/1 et 99,995/0,005, et préférence entre 99,5/0,5 et 99,95/0,05.- It forms a dispersion of nanoparticles, by mixing with water, at least a proportion of water relative to the solvent D Nano greater than D EmU | S , D Nano is preferably between 5/95 and 99.999 / 0.001, preferably between 95/5 and 99.999 / 0.001, preferably between 99/1 and 99.995 / 0.005, and preferably between 99.5 / 0.5 and 99.95 / 0.05.
La formulation telle quelle, est ainsi typiquement monophasique, c'est-à-dire qu'elle ne présente pas une séparation de phases visible à l'œil. Elle peut être limpide, en particulier si elle comprend peu d'eau ou si elle n'en comprend pas. Par limpide, on entend qu'on peut lire des caractères de 2 mm de hauteur à travers une épaisseur de 2 cm de formulation. On mentionne que la formulation peut alternativement être monophasique et opaque. Par opaque, on entend qu'on ne peut pas lire des caractères de 2 mm de hauteur à travers une épaisseur de 2 cm de formulation. La formulation peut former, suite à un mélange avec de l'eau une émulsion huile dans eau, à au moins une proportion d'eau par rapport au solvant DEmU|S. L'émulsion peut par exemple être caractérisée par un caractère trouble, non limpide (on ne peut pas lire des caractères de 2 mm de hauteur à travers une épaisseur de 2 cm de formulation). La phase émulsion peut notamment exister sur une gamme de proportions, par exemple sur une gamme de proportions d'au moins 25% des gammes mentionnées plus haut. L'émulsion peut notamment être blanchâtre. Le diamètre des gouttelettes de l'émulsion, dispersées dans l'eau, peut notamment être supérieur à 1 μm, ou même à 2 μm.The formulation as such, is thus typically monophasic, that is to say that it does not have a phase separation visible to the eye. It can be crystal clear, especially if it has little or no water. Clearly, it is meant that characters of 2 mm in height can be read through a thickness of 2 cm of formulation. It is mentioned that the formulation can alternatively be monophasic and opaque. Opaque means that one can not read characters of 2 mm height through a thickness of 2 cm of formulation. The formulation can form, following a mixture with water an oil-in-water emulsion, at least a proportion of water relative to the solvent D EmU | S. The emulsion may for example be characterized by a cloudy, non-limpid character (one can not read characters of 2 mm in height through a thickness of 2 cm of formulation). The emulsion phase may especially exist over a range of proportions, for example over a range of proportions of at least 25% of the ranges mentioned above. The emulsion may in particular be whitish. The diameter of the droplets of the emulsion, dispersed in water, may especially be greater than 1 micron, or even 2 microns.
Au-delà de la proportion DEmU|S la formulation peut former une dispersion de nanoparticules, à une proportion en eau par rapport au solvant DNano supérieure à DEmuis- A cette proportion la formulation diluée peut notamment redevenir limpide, avec le cas échéant une couleur par exemple irisée rosée ou bleutée. Les nanoparticules peuvent être présentes sur de larges gammes de proportions en eau, par exemple sur au moins 25%, de préférence au moins 50%, voire même 100% des gammes mentionnées plus haut.Beyond the proportion D EmU | S the formulation may form a dispersion of nanoparticles, with a proportion of water relative to the upper D Nano solvent D Em uis- To this proportion the diluted formulation may become clear in particular, with the appropriate color, for example blue or iridescent dew . The nanoparticles may be present over wide ranges of water proportions, for example at least 25%, preferably at least 50%, or even 100% of the ranges mentioned above.
Sans vouloir être lié à une quelconque théorie, on pense que l'existence d'un état intermédiaire sous forme d'émulsion à des dilutions modestes peut contribuer à la formation de nanoparticules à des dilutions plus importantes. On pense que l'émulsion se vide lors de la dilution subséquente, pour former enfin alors des nanoparticules. De tels phénomènes ne peuvent pas être observés avec des solvants très miscibles à l'eau, pour lesquels les mécanismes de formation sont probablement très différents. On pense que la formation de nanoparticules est due à des phénomènes physico-chimiques, bien différents de techniques d'encapsulation. La formulation est de préférence exempte de billes ou capsules de polymères ou de capsules inorganiques. Lors de la préparation de la formulation de l'invention on n'utilise de préférence pas de billes de polymères ou de systèmes de réticulation de polymères pour former des parois de billes ou capsules.Without wishing to be bound by any theory, it is thought that the existence of an intermediate state in the form of an emulsion at modest dilutions can contribute to the formation of nanoparticles at higher dilutions. It is believed that the emulsion will empty during the subsequent dilution, to finally finally form nanoparticles. Such phenomena can not be observed with solvents very miscible with water, for which the formation mechanisms are probably very different. It is believed that the formation of nanoparticles is due to physico-chemical phenomena, very different from encapsulation techniques. The formulation is preferably free of inorganic polymer beads or capsules. In preparing the formulation of the invention, preferably no polymer beads or polymer crosslinking systems are used to form bead or capsule walls.
Les nanoparticules peuvent être des nanoparticules solides ou liquides dont le diamètre moyen mesuré par diffusion de la lumière est compris entre 10 et 1000 nm, de préférence entre 20 et 500 nm, de préférence entre 50 et 400 nm, par exemple entre 100 et 300 nm. Les nanoparticules présentent avantageusement un caractère amorphe. Une telle morphologie peut favoriser l'efficacité. La morphologie peut être évaluée par microscopie optique sous polariseurs croisés: une absence de biréfringence indique un caractère amorphe.The nanoparticles may be solid or liquid nanoparticles whose average diameter measured by light scattering is between 10 and 1000 nm, preferably between 20 and 500 nm, preferably between 50 and 400 nm, for example between 100 and 300 nm. . The nanoparticles advantageously have an amorphous character. Such morphology can promote efficiency. The morphology can be evaluated by optical microscopy under crossed polarizers: an absence of birefringence indicates an amorphous character.
La formulation peut notamment comprendre: - de 1 à 89,9% en poids de l'actif phytosanitaire organiqueThe formulation may especially comprise: from 1 to 89.9% by weight of the organic phytosanitary asset
- de 10 à 80% en poids du système solvant partiellement miscible dans l'eau, etfrom 10 to 80% by weight of the solvent system partially miscible with water, and
- de 0,1 à 35% en poids, de préférence de 1 à 30%, du système amphiphile.from 0.1 to 35% by weight, preferably from 1 to 30%, of the amphiphilic system.
Selon une mode particulier, la formulation comprend de 7 à 30% en poids du système amphiphile, de préférence de 10 à 25% en poids. Selon un mode particulier, le rapport en poids entre l'actif phytosanitaire organique et le système amphiphile est compris entre 0,5 et 5, de préférence entre 1 et 3.In a particular embodiment, the formulation comprises from 7 to 30% by weight of the amphiphilic system, preferably from 10 to 25% by weight. According to one particular embodiment, the weight ratio between the organic phytosanitary active agent and the amphiphilic system is between 0.5 and 5, preferably between 1 and 3.
Selon un mode particulier, le rapport en poids entre l'actif phytosanitaire organique et le système solvant est compris entre 0,05 et 5, de préférence entre 0,2 et 2.According to one particular embodiment, the weight ratio between the organic phytosanitary active agent and the solvent system is between 0.05 and 5, preferably between 0.2 and 2.
ActifActive
A titre d'exemples non limitatifs d'actifs qui peuvent entrer dans la formulation, on peut citer entre autres l'Amétryne, le Diuron, le Linuron, le novaluron, le Chlortoluron, l'Isoproturon, le Nicosulfuron, le Metamitron, le Diazinon, l'Aclonifen, l'Atrazine, le Chlorothalonil, le Bromoxynil, le Bromoxynil heptanoate, le Bromoxynil octanoate, le Mancozeb, la Manèbe, le Zineb, la Phenmédipham, le Propanyl, la série des phénoxyphénoxy, la série des hétéroaryloxyphénoxy, le CMPP, le MCPA, le 2,4-D, la Simazine, les produits actifs de la série des imidazolinones, la famille des organophosphorés, avec notamment l'Azinphos-éthyl, l'Azinphos-méthyl, l'Alachlore, le Chlorpyriphos, le Diclofop-méthyl, le Fénoxaprop-p-éthyl, le Méthoxychlore, la Cyperméthrine, l'alpha-cyperméthrine, le Phenmedipham, le propanil, l'Oxyfluorfen, le dimethoate, l'imidacloprid, le Propoxur, le benomyl, la Deltamethrine, le Fenvalerate, l'Abamectin, l'Amicarbazone, le Bifenthrin, le Carbosulfan, le Cyfluthrin, leAs non-limiting examples of active ingredients that may be included in the formulation, mention may be made, inter alia, of Ametryne, Diuron, Linuron, Novaluron, Chlortoluron, Isoproturon, Nicosulfuron, Metamitron and Diazinon. , Aclonifen, Atrazine, Chlorothalonil, Bromoxynil, Bromoxynil heptanoate, Bromoxynil octanoate, Mancozeb, Maneb, Zineb, Phenmedipham, Propanyl, phenoxyphenoxy series, heteroaryloxyphenoxy series, CMPP , MCPA, 2,4-D, Simazine, the active products of the imidazolinone series, the family of organophosphorus compounds, especially with Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, Alachlor, Chlorpyriphos, Diclofop-methyl, Fenoxaprop-p-ethyl, Methoxychlor, Cypermethrin, alpha-cypermethrin, Phenmedipham, Propanil, Oxyfluorfen, Dimethoate, Imidacloprid, Propoxur, Benomyl, Deltamethrin, Fenvalerate, Abamectin, Amicarbazone, Bifenthrin, Carbosulfan, Cyfluthrin,
Difenconazole, l'Ethofenprox, le Fenoxaprop-ethyl, le Fluazifop-p-butyl, le Flufenouron, L'hexazinone, le lambda-cyalothrin, le Permethrin, le Prochloraz, le methomyl, le Fenoxycarbe, le cymoxanil, le chlorothalonyl, les insecticides neonicotinoides, la famille des fongicide triazoles tels que l'azaconazole, bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxyconazole, fenbuconazole, flusilazole, myclobutanyl, tebuconazole, triadimefon, triadimenol, des strobilurines telles que la pyraclostrobine, la picoxystrobine, l'azoxystrobine, la famoxadone, le kresoxym-methyl et la trifloxystrobine, les solfonylurées telles que le bensulfuron-methyl, le chlorimuron-ethyl, le chlorsulfuron, le metsulfuron-methyl, le nicosulfuron, le sulfomethuron-methyl, le triasulfuron, le tribenuron-methyl.Difenconazole, Ethofenprox, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-p-butyl, Flufenouron, Hexazinone, lambda-cyalothrin, Permethrin, Prochloraz, methomyl, Fenoxycarb, cymoxanil, chlorothalonyl, insecticides neonicotinoides, the family of triazole fungicides such as azaconazole, bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxyconazole, fenbuconazole, flusilazole, myclobutanyl, tebuconazole, triadimefon, triadimenol, strobilurins such as pyraclostrobin, picoxystrobin, azoxystrobin, famoxadone, kresoxym-methyl and trifloxystrobin, solfonylureas such as bensulfuron-methyl, chlorimuron-ethyl, chlorsulfuron, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, sulfomethuron-methyl, triasulfuron, tribenuron-methyl.
Un mélange d'actifs peut-être envisagé dans la formulation.A mixture of assets may be considered in the formulation.
Les actifs organiques insolubles dans l'eau particulièrement intéressants sont notamment le tebuconazole, cyproconazole, propiconazole, chlorothalonil, fipronil, cypermethryne, cymoxanil, nicosulfuron, isoproturon, linuron, oxasulfuron, bensulfuron- methyl, thidiazuron, sulfosulfuron, triasulfuron, chlorbromuron, chloromethiuron, triadimefon, beta-cypermethrine, carbendazyme, haloxyfop, profenofos, promethryn, thiobencarb, chlorfenprop.Particularly interesting water-insoluble organic active agents include tebuconazole, cyproconazole, propiconazole, chlorothalonil, fipronil, cypermethrin, cymoxanil, nicosulfuron, isoproturon, linuron, oxasulfuron, bensulfuron-methyl, thidiazuron, sulfosulfuron, triasulfuron, chlorbromuron, chloromethiuron, triadimefon , beta-cypermethrin, carbendazyme, haloxyfop, profenofos, promethryn, thiobencarb, chlorfenprop.
On peut notamment mettre en œuvre un azole, de préférence le tebuconazole. On peut notamment mettre en œuvre des dinitroanilines, comme le pendimethalin ou le trifluralin.In particular, it is possible to use an azole, preferably tebuconazole. In particular, dinitroanilines, such as pendimethalin or trifluralin, may be used.
Système SolvantSolvent System
Le système solvant peut comprendre un unique solvant, ou une association ou un mélange de plusieurs solvants. S'il s'agit d'une association de plusieurs solvants, la miscibilité du système solvant est comprise comme la miscibilité du mélange des solvants du système solvant. Souvent, la miscibilité d'un mélange est proche de la moyenne des miscibilités, pondérée par les proportions relative en poids de chaque solvant. Toujours dans ce cas, on mentionne que les différents solvants peuvent être introduits dans la formulation séparément, ou sous forme d'un mélange préparé au préalable (on peut se référer dans ce cas à une composition suivante). On note que le système solvant peut comprendre des solvants de miscibilité à l'eau totale ou relativement élevée (supérieure à 10%), et/ou des solvants non miscibles dans l'eau, alors en association ou en mélange avec des solvants de miscibilité partielle (inférieure ou égale à 10%, de préférence à 1 %). Le système solvant peut ainsi comprendre par exemple au moins 33% en poids, de préférence au moins 50%, de préférence au moins 90%, voire même 100% de solvants dits de miscibilité partielle.The solvent system may comprise a single solvent, or a combination or a mixture of several solvents. If it is a combination of several solvents, the miscibility of the solvent system is understood as the miscibility of the solvent mixture of the solvent system. Often, the miscibility of a mixture is close to the average of the miscibilities, weighted by the relative proportions by weight of each solvent. Still in this case, it is mentioned that the various solvents can be introduced into the formulation separately, or in the form of a mixture prepared beforehand (it can be referred in this case to a following composition). It is noted that the solvent system may comprise solvents of miscibility with total water or relatively high (greater than 10%), and / or immiscible solvents in water, then in combination or mixed with solvents of partial miscibility (less than or equal to 10%, preferably 1%). The solvent system may thus comprise, for example, at least 33% by weight, preferably at least 50%, preferably at least 90%, or even 100% so-called partial miscibility solvents.
Notamment, le système solvant peut comprendre au moins 33% en poids, de préférence au moins 50%, de préférence au moins 90%, d'un solvant choisi parmi les solvants suivants:In particular, the solvent system may comprise at least 33% by weight, preferably at least 50%, preferably at least 90%, of a solvent chosen from the following solvents:
- les N,N-dialklyle amide d'un acide carboxylique, de préférence un N,N-diméthyle amide d'un acide carboxylique en C6-Ci8,- N, N-dialklyle amide of a carboxylic acid, preferably a N, N-dimethyl amide of a carboxylic acid C 6 -C 8,
- les cétones- ketones
- les alkyle pyrrolidone dont le groupe alkyle est en C3-Ci8, de préférence en C6-Ci2 alkylpyrrolidone whose alkyl group is C 3 -C 8 , preferably C 6 -C 12
- les aldéhydes- aldehydes
- les monoesters, diesters ou oxalates - les ethers- monoesters, diesters or oxalates - ethers
- les solvants halogènes,halogenated solvents,
- les alcools- alcohols
- les solvants phosphates, phosphonates, phosphinates, phosphines, ou oxydes de phosphines, - les nitriles- the solvents phosphates, phosphonates, phosphinates, phosphines, or oxides of phosphines, - nitriles
- les aminés, de préférence les alkyl aminés, dialkylamine, trialkylamine, les aminés hétérocycliques, où les groupes alkyles sont en CrCi8 amines, preferably alkylamines, dialkylamine, trialkylamine, heterocyclic amines, where the alkyl groups are C 1 -C 8
- les lactones- lactones
- les carbonates, - leurs mélanges ou associations, lesdits solvants, mélanges ou associations ayant une miscibilité dans l'eau comprise entre 0,001 et 10 %, de préférence entre 0,001 et 1%.the carbonates, their mixtures or combinations, said solvents, mixtures or combinations having a miscibility in water of between 0.001 and 10%, preferably between 0.001 and 1%.
A titre de solvants pouvant être utilisés, on cite notamment les solvants de type suivant:As solvents that can be used, mention is made in particular of the following type of solvents:
- La famille des amides, alkyles amides, dialkyles amides, avec notamment les AlkyIDiMéthylAmide (ADMA), où l'alkyle est par exemple en C2-C2O, plus particulièrement les N, N dimethyldecanamide (miscibilité de 0,034%) et N, N dymethyloctanamide (miscibilité de 0,43%) ou des mélanges avec différentes tailles d'alkyles. On cite notamment les composés commercialisés par Rhodia Rhodiasolv® ADMA810, Rhodiasolv® ADMA10, et des composés commercialisés par Clariant sous le nom Genegen®. - Les cétones telles que le Cyclohexanone (miscibilité de 2,3%), l'Acetophenone (miscibilité de 0,55%), l'Isophorone (miscibilité de 1 ,2%), la methylisobutylcétone (miscibilité de 1 ,7%),- The family of amides, alkyl amides, dialkyl amides, especially with AlkyIDiMethylAmide (ADMA), where the alkyl is for example C 2 -C 2 O, more particularly N, N dimethyldecanamide (miscibility of 0.034%) and N N, dimethyloctanamide (miscibility 0.43%) or mixtures with different sizes of alkyls. The compounds marketed by Rhodia Rhodiasolv® ADMA810, Rhodiasolv® ADMA10, and compounds marketed by Clariant under the name Genegen® are particularly cited. Ketones such as cyclohexanone (miscibility of 2.3%), acetophenone (miscibility of 0.55%), isophorone (miscibility of 1.2%), methylisobutylketone (miscibility of 1.7%) ,
- les alkyles lactames, notamment les alkyle pyrrolidone comme la N-octylpyrolydone (miscibilité de 0,1 %)alkyl lactams, especially alkyl pyrrolidone such as N-octylpyrolydone (miscibility of 0.1%)
- La famille des monoesters, diesters ou oxalates par exemple le butyraldéhyde (miscibilité de 7,1%), le benzaldéhyde (miscibilité de 0,3%), l'acétate de styrallyle, l'acétate benzyle (miscibilité de 0,001%), acétate de butyle (miscibilité de 2,9%) l'acétate de propyle (miscibilité de 2,3%), l'acétate d'éthyle (miscibilité de 8%), l'acétate de N- pentyle (miscibilité de 1%), l'acétate d'isoamyle (miscibilité de 2%), l'acétate d'isobutyle (miscibilité de 0,67), l'acétate d'isopropyle (miscibilité de 2,9%), l'isobutyrate d'isobutyl (miscibilité de 0,5%), le phthalate de diéthyle (miscibilité de 0,1%), le phtalate de diméthyle (miscibilité de 1 ,84%), le salicylate de méthyle (miscibilité de 0,074%), le salicylate benzyl (miscibilité de 0,005%), le salicylate méthyle (miscibilité de 0,07%), le salicylate d'éthyle, l'isoamilsalicylate, le malonate de diéthyle (miscibilité de 3,31%), l'oxalate de diméthyle (miscibilité de 5%), l'adipate de diméthyle (miscibilité de 2,5%), l'oxalate de diméthyle, et également les mélanges de diesters tel que le produit Rhodiasolv® RPDE commercialisé par Rhodia (miscibilité de 5,3%).- The family of monoesters, diesters or oxalates, for example butyraldehyde (7.1% miscibility), benzaldehyde (miscibility of 0.3%), styrallyl acetate, benzyl acetate (miscibility of 0.001%), butyl acetate (miscibility 2.9%) propyl acetate (miscibility 2.3%), ethyl acetate (miscibility 8%), N-pentyl acetate (miscibility 1% ), isoamyl acetate (miscibility of 2%), isobutyl acetate (miscibility of 0.67), isopropyl acetate (miscibility of 2.9%), isobutyl isobutyrate (Miscibility of 0.5%), diethyl phthalate (miscibility 0.1%), dimethyl phthalate (miscibility of 1. 84%), methyl salicylate (miscibility 0.074%), benzyl salicylate ( miscibility 0.005%), methyl salicylate (miscibility 0.07%), ethyl salicylate, isoamilsalicylate, diethyl malonate (miscibility 3.31%), dimethyl oxalate (miscibility of 5%). %), dimethyl adipate (half scibility of 2.5%), dimethyl oxalate, and also mixtures of diesters such as Rhodiasolv® RPDE product marketed by Rhodia (miscibility of 5.3%).
- La famille des esters-alcools ou de leurs dérivés, tels que le propionate de Butyl-(S)2- Hydroxy (Purasolv® BL), le n-Butyl-(S)-Lactate (miscibilité de 4,5%); L'acide propanoique, le 2-hydroxy-,2-éthylhexyle ester (Purasolv® EHL), le Ethylhexyl-S-Lactate (miscibilité de 0,03%), le diethylene glycol-n-butylether (miscibilité de 6,5%)The family of ester-alcohols or of their derivatives, such as Butyl- (S) -2-hydroxypropionate (Purasolv® BL), n-Butyl- (S) -Lactate (miscibility of 4.5%); Propanoic acid, 2-hydroxy-, 2-ethylhexyl ester (Purasolv® EHL), ethylhexyl-S-lactate (miscibility of 0.03%), diethylene glycol-n-butylether (miscibility of 6.5% )
- La famille des ethers tels que l'anisole ((miscibilité de 1 ,04%), diméthoxyméthane (miscibilité de 2,4%), l'épichloridrine ((miscibilité de 6,58%), le diphenylether (miscibilité de 0,002%)- The family of ethers such as anisole (miscibility of 1, 04%), dimethoxymethane (miscibility of 2.4%), epichloridrine (miscibility of 6.58%), diphenyl ether (miscibility of 0.002% )
- La famille des solvants halogènes tels que le dichloro 1 ,1 ethane (miscibilité de 5,03%), le dichlorométhane (miscibilité de 1 ,3%)The family of halogenated solvents such as 1,1-dichloroethane (miscibility of 5.03%), dichloromethane (miscibility of 1.3%)
- La famille des Les alcools tels que l'alcool benzylique (miscibilité de 0,08%), l'éthyl-2- butanol (miscibilité de 0,63%), l'éthyl-2-hexanol (miscibilité de 0,07%), le 2-éthyl-1-3- hexanediol (miscibilité de 0,6%), le 2-heptanol (miscibilité de 0,35%), le decanol (miscibilité de 0,02%)- The family of Alcohols such as benzyl alcohol (miscibility of 0.08%), ethyl-2-butanol (miscibility of 0.63%), ethyl-2-hexanol (miscibility 0.07%) %), 2-ethyl-1-3-hexanediol (miscibility of 0.6%), 2-heptanol (miscibility of 0.35%), decanol (miscibility of 0.02%)
- La famille des aldéhydes, tels que le benzaldéhyde (miscibilité de 0,3%), le furfuraldéhyde (miscibilité de 8,3%)- The family of aldehydes, such as benzaldehyde (miscibility of 0.3%), furfuraldehyde (miscibility of 8.3%)
- La famille des phosphates, tels que tributylphosphate (miscibilité de 0,04%), le tributoxyethylphosphate (miscibilité de 0,1 1 %), le tris (2 ethylhexyl) phosphate- The family of phosphates, such as tributyl phosphate (miscibility of 0.04%), tributoxyethyl phosphate (miscibility of 0.1%), tris (2 ethylhexyl) phosphate
(miscibilité de 0,1 %)(miscibility of 0.1%)
- La familles des phasophonates, tels que de dibutylbutylphosphonate. - La famille des nitriles, tels que l'acrylonitrile (miscibilité de 7,35%), le butyronitrile (miscibilité de 3,3%), le benzonitrile (miscibilité de 0,2%)- The families of phasophonates, such as dibutylbutylphosphonate. - The family of nitriles, such as acrylonitrile (miscibility of 7.35%), butyronitrile (miscibility of 3.3%), benzonitrile (miscibility of 0.2%)
- La famille des aminés, alkyl aminés, dialkylamine, trialkylamine, les aminés hétérocycliques, comme par exemple la quinoléine (miscibilité de 0,61%), la dodécylamine,- The family of amines, alkylamines, dialkylamine, trialkylamine, heterocyclic amines, such as for example quinoline (miscibility of 0.61%), dodecylamine,
- La famille des lactones telles que l'hexalactone,The family of lactones such as hexalactone,
- La famille des carbonates, tels que le carbonate éthylène, le carbonate de propylène- The family of carbonates, such as ethylene carbonate, propylene carbonate
- Les mélanges et associations des ces familles et solvants.- The mixtures and associations of these families and solvents.
On peut notamment envisager des mélanges ou associations avec des solvants ayant des miscibilités plus importantes comme la DMSO, la NMP, la butyrolactone, l'acétone, l'éthanol. Selon un mode de réalisation particulier, la formulation est exempte de NMP.It is particularly possible to envisage mixtures or combinations with solvents having greater miscibility such as DMSO, NMP, butyrolactone, acetone, ethanol. According to a particular embodiment, the formulation is free of NMP.
Parmi les solvants partiellement miscibles, on pourra préférer ceux qui présente un groupe relativement polaire, et un groupe plutôt hydrophobe. De tels solvants peuvent favoriser le mécanisme de formation décrit ci-dessus.Among the partially miscible solvents, those which have a relatively polar group and a rather hydrophobic group may be preferred. Such solvents may favor the formation mechanism described above.
Système amphiphile Le système amphiphile peut comprendre un unique composé amphiphile, ou une association ou un mélange de plusieurs composés amphiphiles. L'homme du métier connaît des composés amphiphiles, il peut notamment d'agir de tensioactifs ou de polymères souvent à blocs. L'amphiphilie est souvent caractérisée par la HLB, qui est un paramètre connu de l'homme du métier. Elle est souvent tabulée. Elle peut être évaluée de manière connue.Amphiphilic System The amphiphilic system may comprise a single amphiphilic compound, or a combination or mixture of several amphiphilic compounds. Those skilled in the art know amphiphilic compounds, it can in particular act as surfactants or polymers often blocks. Amphiphilia is often characterized by HLB, which is a parameter known to those skilled in the art. It is often tabulated. It can be evaluated in a known manner.
S'il s'agit d'une association de plusieurs composés amphiphiles, la HLB du système amphiphile est comprise comme la HLB du mélange des composés du système amphiphile. Souvent, la HLB d'un mélange est proche de la moyenne des HLB, pondérée par les proportions relative en poids de chaque composé amphiphile. Toujours dans ce cas, on mentionne que les différents composés amphiphiles peuvent être introduits dans la formulation séparément, ou sous forme d'un mélange préparé au préalable (on peut se référer dans ce cas à une composition amphiphile).If it is a combination of several amphiphilic compounds, the HLB of the amphiphilic system is understood as the HLB of the mixture of the compounds of the amphiphilic system. Often, the HLB of a mixture is close to the average HLB, weighted by the relative proportions by weight of each amphiphilic compound. Still in this case, it is mentioned that the various amphiphilic compounds can be introduced into the formulation separately, or in the form of a mixture prepared beforehand (it can be referred in this case to an amphiphilic composition).
Le système amphiphile peut comprendre un tensioactif. Les tensioactifs sont des composés connus, qui présentent une masse molaire généralement relativement faible, par exemple inférieure à 1000 g/mol. Le tensioactif peut être un tensioactif anionique sous forme salifiée ou acide, non ionique de préférence polyalcoxylé, cationique, amphotère (terme incluant aussi les tensioactifs zwitterioniques), ou un mélange de ces tensioactifs.The amphiphilic system may comprise a surfactant. Surfactants are known compounds, which have a generally relatively low molar mass, for example less than 1000 g / mol. The surfactant may be an anionic surfactant in salified or acidic form, nonionic, preferably polyalkoxylated, cationic, amphoteric (also including zwitterionic surfactants), or a mixture of these surfactants.
On note que la formulation peut comprendre:It is noted that the formulation may include:
- au moins un composé amphiphile de masse molaire inférieure à 1000 g/mol, qui peut notamment être un tensioactif, etat least one amphiphilic compound having a molar mass of less than 1000 g / mol, which may especially be a surfactant, and
- au moins un composé amphiphile de masse molaire supérieure ou égale à 1000 g/mol.at least one amphiphilic compound with a molar mass greater than or equal to 1000 g / mol.
Un composé amphiphile de masse molaire supérieure ou égale à 1000 g/mol peut notamment être un composé polymérique.An amphiphilic compound with a molar mass greater than or equal to 1000 g / mol can in particular be a polymeric compound.
A titre d'exemples de tensioactifs anioniques, on peut citer, sans intention de s'y limiter:As examples of anionic surfactants, mention may be made, without intending to be limited thereto:
- les acides alkylsulfoniques, les acides arylsulfoniques, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, et dont la fonction acide est partiellement ou totalement salifiée, comme les acides alkylsulfoniques en C8-C5O, plus particulièrement en C8-C30, de préférence en Ciθ-C22, les acides benzènesulfoniques, les acides naphtalènesulfoniques, substitués par un à trois groupements alkyles en d- C30, de préférence en C4-Ci6, et/ou alcényles en C2-C30, de préférence en C4-Ci6.alkylsulphonic acids, arylsulphonic acids, optionally substituted with one or more hydrocarbon groups, and whose acidic function is partially or totally salified, such as C 8 -C 5 , especially C 8 -C 30 , alkylsulphonic acids, preferably C 22 -C θ, benzenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acids substituted by one to three alkyl groups d- C 30, preferably C 4 -C 6 and / or alkenyl C 2 -C 30, preferably C 4 -C 6 .
- les mono- ou diesters d'acides alkylsulfosucciniques, dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements hydroxylés et/ou alcoxylés, linéaires ou ramifiés en C2-C4 (de préférence éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés).the mono- or diesters of alkylsulfosuccinic acids, of which the linear or branched alkyl part, optionally substituted with one or more hydroxylated and / or alkoxylated, linear or branched C 2 -C 4 (preferably ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated) groups; ).
- les esters phosphates choisis plus particulièrement parmi ceux comprenant au moins un groupement hydrocarboné saturé, insaturé ou aromatique, linéaire ou ramifié, comprenant 8 à 40 atomes de carbone, de préférence 10 à 30, éventuellement substitués par au moins un groupement alcoxylé (éthoxylé, propoxylé, éthopropoxylé). En outre, ils comprennent au moins un groupe ester phosphate, mono- ou diestérifié de telle sorte que l'on puisse avoir un ou deux groupes acides libres ou partiellement ou totalement salifiés. Les esters phosphates préférés sont du type des mono- et diesters de l'acide phosphorique et de mono-, di- ou tristyrylphénol alcoxylé (éthoxylé et/ou propoxylé), ou de mono-, di- ou trialkylphénol alcoxylé (éthoxylé et/ou propoxylé), éventuellement substitué par un à quatre groupements alkyles ; de l'acide phosphorique et d'un alcool en C8-C30, de préférence en Ci0-C22 alcoxylé (éthoxylé ou éthopropoxylé); de l'acide phosphorique et d'un alcool en C8-C22, de préférence en Ci0-C22, non alcoxylé.the phosphate esters chosen more particularly from those comprising at least one saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon group, linear or branched, comprising 8 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 30, optionally substituted by at least one alkoxylated (ethoxylated) group, propoxylated, ethopropoxylated). In addition, they comprise at least one phosphate ester group, mono- or diesterified so that one or two free acid groups or partially or totally salified. The preferred phosphate esters are of the mono- and diester type of phosphoric acid and of alkoxylated (ethoxylated and / or propoxylated) mono-, di- or tristyrylphenol, or of alkoxylated (ethoxylated) mono-, di- or trialkylphenol and / or propoxylated), optionally substituted with one to four alkyl groups; phosphoric acid and a C 8 -C 30 alcohol, preferably C 10 -C 22 alkoxylated (ethoxylated or ethopropoxylated); phosphoric acid and a C 8 -C 22 alcohol, preferably C 10 -C 22 , non-alkoxylated.
- les esters sulfates obtenus à partir d'alcools saturés, ou aromatiques, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements alcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés), et pour lesquels les fonctions sulfates se présentent sous la forme acide libre, ou partiellement ou totalement neutralisées. A titre d'exemple, on peut citer les esters sulfates obtenus plus particulièrement à partir d'alcools en C8-C2O, saturés ou insaturés, pouvant comprendre 1 à 8 motifs alcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) ; les esters sulfates obtenus à partir de phénol polyalcoxylé, substitués par 1 à 3 groupements hydroxycarbonés en C2-C30, saturés ou insaturés, et dans lesquels le nombre de motifs alcoxylés est compris entre 2 et 40 ; les esters sulfates obtenus à partir de mono-, di- ou tristyrylphénol polyalcoxylés dans lesquels le nombre de motifs alcoxylés varie de 2 à 40.sulphate esters obtained from saturated or aromatic alcohols, optionally substituted with one or more alkoxylated groups (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated), and for which the sulphate functional groups are in the free acid form, or partially or completely neutralized . By way of example, mention may be made sulphate esters obtained more particularly from saturated or unsaturated C 8 -C 20 alcohols, which can comprise 1 to 8 alkoxylated units (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated); sulphate esters obtained from polyalkoxylated phenol, substituted with 1 to 3 saturated or unsaturated C 2 -C 30 hydroxycarbon groups, and in which the number of alkoxylated units is between 2 and 40; sulfate esters obtained from polyalkoxylated mono-, di- or tristyrylphenol in which the number of alkoxylated units ranges from 2 to 40.
Les tensioactifs anioniques peuvent être sous forme acide (il sont potentiellement anioniques), ou sous une forme partiellement ou totalement salifiée, avec un contre-ion. Le contre-ion peut être un métal alcalin, tel que le sodium ou le potassium, un alcalino- terreux, tel que le calcium, ou encore un ion ammonium de formule N(R)4 + dans laquelle R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CrC4 éventuellement substitué par un atome d'oxygène.The anionic surfactants can be in acid form (they are potentially anionic), or in partially or totally salified form, with a counterion. The counterion may be an alkali metal, such as sodium or potassium, an alkaline earth metal, such as calcium, or an ammonium ion of formula N (R) 4 + in which R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical optionally substituted by an oxygen atom.
A titres d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer, sans intention de s'y limiter:As examples of nonionic surfactants, mention may be made, without intention of being limited thereto:
- les phénols polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) substitués par au moins un radical alkyle en C4-C20, de préférence en C4-Ci2, ou substitués par au moins un radical alkylaryle dont la partie alkyle est en C-i-Cβ. Plus particulièrement, le nombre total de motifs alcoxylés est compris entre 2 et 100. A titre d'exemple, on peut citer les mono-, di- ou tri (phényléthyl) phénols polyalcoxylés, ou les nonylphénols polyalcoxylés. Parmi les di- ou tristyrylphenols éthoxylés et/ou propoxylés, sulfatés et/ou phosphatés, on peut citer, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 10 motifs oxyéthylénés, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 7 motifs oxyéthylénés, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé sulfaté, contenant 7 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 8 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 16 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé sulfaté, contenant 16 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 20 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé posphaté, contenant 16 motifs oxyéthylénés. - les alcools ou les acides gras en C6-C22, éventuellement polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés). Dans le cas où ils sont présents, le nombre des motifs alcoxylés est compris entre 1 et 60. Le terme acide gras éthoxylé inclut aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par estérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol. - les triglycérides polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) d'origine végétale ou animale. Ainsi conviennent les triglycérides issus du saindoux, du suif, de l'huile d'arachide, de l'huile de beurre, de l'huile de graine de coton, de l'huile de lin, de l'huile d'olive, de l'huile de palme, de l'huile de pépins de raisin, de l'huile de poisson, de l'huile de soja, de l'huile de ricin, de l'huile de colza, de l'huile de coprah, de l'huile de noix de coco, et comprenant un nombre total de motifs alcoxylés compris entre 1 et 60. Le terme triglycéride éthoxylé vise aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par trans-estérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol.- polyalkoxylated (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated) substituted by at least one alkyl radical C 4 -C 20, preferably C 4 -C 2, or substituted by at least one alkylaryl radical whose alkyl moiety is -C Cβ. More particularly, the total number of alkoxylated units is between 2 and 100. By way of example, mention may be made of polyalkoxylated mono-, di- or tri (phenylethyl) phenols, or polyalkoxylated nonylphenols. Among the ethoxylated and / or propoxylated, sulphated and / or phosphated di- or tristyrylphenols, mention may be made of ethoxylated di- (1-phenylethyl) phenol, containing 10 oxyethylenated units, ethoxylated di (1-phenylethyl) phenol. , containing 7 oxyethylenated units, sulfated ethoxylated di- (1-phenylethyl) phenol, containing 7 oxyethylenated units, ethoxylated tri (1-phenylethyl) phenol, containing 8 oxyethylenated units, tri (1-phenylethyl) ethoxylated phenol, containing 16 oxyethylenated units, ethoxylated tri- (1-phenylethyl) phenol, sulfated, containing 16 oxyethylenated units, ethoxylated tri- (1-phenylethyl) phenol containing 20 oxyethylenated units, tri-phenyl-1 ethoxylated phenol ethoxylate, containing 16 oxyethylenated units. - alcohols or fatty acids C 6 -C 22 , optionally polyalkoxylated (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated). In the case where they are present, the number of alkoxylated units is between 1 and 60. The term ethoxylated fatty acid includes both the products obtained by ethoxylation of a fatty acid with ethylene oxide and those obtained by esterification. of a fatty acid with a polyethylene glycol. polyalkoxylated triglycerides (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated) of vegetable or animal origin. Triglycerides from lard, tallow, peanut oil, butter oil, cottonseed oil, linseed oil, olive oil, palm oil, grape seed oil, fish oil, soybean oil, castor oil, rapeseed oil , coconut oil, coconut oil, and comprising a total number of alkoxylated units of between 1 and 60. The term ethoxylated triglyceride is intended both for the products obtained by ethoxylation of a triglyceride by the ethylene oxide than those obtained by trans-esterification of a triglyceride with a polyethylene glycol.
- les esters de sorbitan polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés), plus particulièrement les esters de sorbitol cyclisé d'acides gras de C10 à C20 comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléique, et comprenant un nombre total de motifs alcoxylés compris entre 2 et 50.polyalkoxylated sorbitan esters (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated), more particularly the cyclized sorbitol esters of C 10 to C 20 fatty acids such as lauric acid, stearic acid or oleic acid, and comprising a total number of alkoxylated units between 2 and 50.
Les tensioactifs polyalcoxylés de préférence polyéthoxylés et/ou polypropoxylés, peuvent être particulièrement préférés dans le cadre d'émulsions séchées.Polyalkoxylated surfactants, preferably polyethoxylated and / or polypropoxylated, may be particularly preferred in the context of dried emulsions.
Le système amphiphile peut comprendre un copolvmère à blocs, comprenant un bloc hydrophile, comprenant des unités hydrophiles, dérivant de monomères hydrophiles, et un bloc hydrophobe, comprenant des unités hydrophobes, dérivant de monomères hydrophobes. Il peut par exemple s'agir d'un composé polymérique, choisi parmi:The amphiphilic system may comprise a block copolymer comprising a hydrophilic block comprising hydrophilic units derived from hydrophilic monomers and a hydrophobic block comprising hydrophobic units derived from hydrophobic monomers. It may for example be a polymeric compound chosen from:
- les copolymères à blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde d'alkylene en C3-C10, - les copolymères à blocs amphiphiles, de préférence linéaires, comprenant au moins un bloc, de préférence au moins deux blocs, comprenant des unités dérivant de monomères éthylèniquement insaturés.copolymers with ethylene oxide and C 3 -C 10 alkylene oxide blocks, amphiphilic block copolymers, preferably linear, comprising at least one block, preferably at least two blocks, comprising units derived from ethylenically unsaturated monomers.
Le copolymère à blocs est par exemple un copolymère dibloc. De préférence au moins un bloc, de préférence deux ou au moins deux, dérive de monomères mono- alpha-éthylèniquement-insaturés. Des exemples de copolymères à blocs convenant à ce mode de réalisation sont décrits dans le document WO 02/082900. Certains de ces copolymère à blocs dérivant de monomères mono-alpha-éthylèniquement-insaturés peut avoir un effet en plus d'inhibition de la cristallisation.The block copolymer is for example a diblock copolymer. Preferably at least one block, preferably two or at least two, is derived from mono-alpha-ethylenically unsaturated monomers. Examples of block copolymers suitable for this embodiment are described in WO 02/082900. Some of these block copolymers derived from mono-alpha-ethylenically unsaturated monomers may have an effect in addition to inhibiting crystallization.
Le système amphiphile pourra souvent comprendre au moins un des composés amphiphiles choisis parmi les composés suivants:The amphiphilic system can often comprise at least one of the amphiphilic compounds chosen from the following compounds:
- les alcools gras éthoxylés et/ou propoxylés,ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols,
- les acide gras éthoxylés et/ou propoxylés,ethoxylated and / or propoxylated fatty acids,
- les acides gras non alcoxylés, - les copolymères à blocs de poly(oxyde d'éthylène) et de poly(oxyde de propylène)non-alkoxylated fatty acids, block copolymers of polyethylene oxide and poly (propylene oxide)
- les di et/ou tri styrylphénols éthoxylés et/ou propoxylés, éventuellement phosphatés ou sulfatés, ou - les alkyles sulfates ou alkyles sulfonates, dont l'alkyle est en C6-C30,ethoxylated and / or propoxylated di and / or tri styrylphenols, optionally phosphated or sulphated, or alkyl sulphates or alkyl sulphonates, the alkyl of which is C 6 -C 30 ,
- leurs mélanges ou associations.- their mixtures or associations.
Peuvent notamment entrer dans le système amphiphile, seuls ou en mélanges ou associations:May in particular enter the amphiphilic system, alone or in mixtures or associations:
- Les tensioactifs non ioniques de type acides gras ou esters tels que par exemple les esters, ester de glycol, esters de glycerol, esters de PEG, ester de sorbitol, ester de sorbitol ethoxylés, acides ethoxylés, ou ethoxy propoxylés, esters et triglycérides (famille des Alkamuls® de RHODIA, à titre d'exemples les huiles de ricin éthoxylées : Alkamuls® OR 36 (HLB=13,1 ), Alkamuls® RC (HLB 10,5), Alkamuls® R81 (HLB=9,2), Alkamuls® 696 (HLB 8,2),Nonionic surfactants of the fatty acid or ester type such as, for example, esters, glycol esters, glycerol esters, PEG esters, sorbitol esters, ethoxylated sorbitol esters, ethoxylated acids, or ethoxy propoxylates, esters and triglycerides ( RHODIA Alkamuls® family, for example ethoxylated castor oils: Alkamuls® OR 36 (HLB = 13.1), Alkamuls® RC (HLB 10.5), Alkamuls® R81 (HLB = 9.2) Alkamuls® 696 (HLB 8.2),
- Les tensioactifs non ioniques de type alcool ethoxylés, ou éthoxy propoxylés, polyalkyleneglycol, tels que la (famille des Rhodasurf® de RHODIA, à titre d'exemple le Rhodasurf® LA/30 (HLB=8), le Rhodasurf® ID5 (HLB=I 0,5) , le Rhodasurf® 860P (HLB=12,4)),Ethoxylated alcoholic or propoxylated ethoxylated nonionic surfactants, polyalkyleneglycol, such as the Rhodasurf® family of RHODIA, for example Rhodasurf® LA / 30 (HLB = 8), Rhodasurf® ID5 (HLB) = I 0.5), Rhodasurf® 860P (HLB = 12.4)),
- Les tensioactifs non ioniques aromatiques ethoxylés ou éthoxy propoxylés, à titre d'exemple la famille des Igepal® de RHODIA,Ethoxylated aromatic or ethoxylated propoxylated nonionic surfactants, for example the RHODIA Igepal® family,
- Les copolymères, copolymères à blocs éthoxy ou éthoxy propoxylés, par exemple la famille des Antarox® de RHODIA, comme Antarox® B848 (HLB=I 3,1 ), Antarox® PLG 254 (HLB=I O), Antarox® PL 122 (HLB=5),Copolymers, ethoxy or propoxylated ethoxy block copolymers, for example the family of Antarox® from RHODIA, such as Antarox® B848 (HLB = I 3.1), Antarox® PLG 254 (HLB = 10), Antarox® PL 122 ( HLB = 5),
- Les tensioactifs anioniques, tels que les sulfonates, sulfonates aliphatiques, sulfonates portant des groupements ester ou amide tels que les isothionate (sulfoester), taurates (sulfoamides), sulfosuccinates, sulfosuccinamates, ou encore les sulfonates ne portant pas de groupements amide ou ester tels que les alkyldiphenyoxide disulfonate, Alkyl naphtalène sulfonate, naphtalène/formaldhéîde sulfonates avec par exemple les Dodecyl benzène sulfonate (famille Rhodacal® de RHODIA, comme par exemple le Rhodacal® 60 BE (HLB=8,3)),Anionic surfactants, such as sulphonates, aliphatic sulphonates, sulphonates bearing ester or amide groups, such as isothionate (sulphoester), taurates (sulphoamides), sulphosuccinates or sulphosuccinamates, or even sulphonates which do not carry amide or ester groups, that alkyldiphenyoxide disulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, naphthalene / formaldehyde sulfonates with for example Dodecyl benzene sulfonate (Rhodacal® family RHODIA, such as for example Rhodacal® 60 BE (HLB = 8.3)),
- Les esters de phosphate, par exemple la famille des Rhodafac® de RHODIA comme le Rhodafac® PA 17 (HLB=1 1 ,7), le Rhodafac® MB (HLB=9,2), - Les composés à base de styryl phénol tels que les Distyrylphénol, Tristyrylphénol, qui peuvent-être ethoxylés ou éthoxy propoxylés, phosphatés, sulfatés, par exemple la famille des Soprophor® de RHODIA comme le Soprophor® DSS7, le Soprophor® BSU (HLB=12,6), le Soprophor 3D33 (HLB=16), le Soprophor 4D384 (HLB=16), le Soprophor® 796P (HLB=13,7), - Les tensioactifs dérivés des terpènes par exemple la famille des Rhodoclean® de RHODIA,Phosphate esters, for example the Rhodafac® family of RHODIA such as Rhodafac® PA 17 (HLB = 1.17), Rhodafac® MB (HLB = 9.2), and compounds based on styryl phenol. such as Distyrylphenol, Tristyrylphenol, which may be ethoxylated or ethoxylated propoxylated, phosphated, sulfated, for example the Soprophor® family of RHODIA such as Soprophor® DSS7, Soprophor® BSU (HLB = 12.6), Soprophor 3D33 (HLB = 16), Soprophor 4D384 (HLB = 16), Soprophor® 796P (HLB = 13.7), surfactants derived from terpenes, for example the Rhodoclean® family of RHODIA,
- Les aminés grasses éthoxylées, par exemple la famille des Rhodameen® de RHODIA. Le système amphiphile peut notamment présenter une HLB supérieure ou égale à- The ethoxylated fatty amines, for example the Rhodameen® family of RHODIA. The amphiphilic system may in particular have an HLB greater than or equal to
6, de préférence à 8, de préférence comprise entre 9 et 18, de préférence entre 9 et 15, de préférence entre 10 et 13. Sans vouloir être lié à une quelconque théorie, on pense que le choix d'un système amphiphile dans ces gammes peut favoriser la formulation des nanoparticules.6, preferably 8, preferably between 9 and 18, preferably between 9 and 15, preferably between 10 and 13. Without wishing to be bound to any theory, it is believed that the choice of an amphiphilic system in these ranges can promote the formulation of nanoparticles.
Selon un mode de réalisation préféré, le système amphiphile comprend:According to a preferred embodiment, the amphiphilic system comprises:
- au moins un composé amphiphile de HLB inférieure à 10, etat least one amphiphilic compound of HLB less than 10, and
- au moins un composé amphiphile de HLB supérieure ou égale à 10. Par exemple le système amphiphile peut comprendre:at least one amphiphilic compound of HLB greater than or equal to 10. For example, the amphiphilic system may comprise:
- au moins un composé amphiphile de HLB inférieure à 9, de préférence inférieure ou égale à 8, et/ouat least one amphiphilic compound of HLB less than 9, preferably less than or equal to 8, and / or
- au moins un composé amphiphile de HLB supérieure ou égale à 1 1 , de préférence supérieure ou égale à 12. La formulation peut notamment comprendre au moins deux composés amphiphiles présentant une différence de HLB supérieure ou égale à 2, de préférence supérieure ou égale à 3, de préférence supérieure ou égale à 4.at least one amphiphilic compound of HLB greater than or equal to 1 1, preferably greater than or equal to 12. The formulation may in particular comprise at least two amphiphilic compounds having a difference in HLB greater than or equal to 2, preferably greater than or equal to 3, preferably greater than or equal to 4.
Sans vouloir être lié à une quelconque théorie, on pense que la mise en œuvre d'au moins deux composés amphiphiles de HLB différentes, peut favoriser le mécanisme de formation des nanoparticules, peut être par émulsification et épuisement des gouttelettes, comme décrit ci-dessus. Une telle association peut ainsi être particulièrement favorable pour la formation de nanoparticules à partir d'une formulation à base d'un système solvant de miscibilité partielle, peu miscible.Without wishing to be bound by any theory, it is believed that the implementation of at least two different amphiphilic compounds of HLB, may promote the mechanism of nanoparticle formation, may be by emulsification and droplet depletion, as described above. . Such an association can thus be particularly favorable for the formation of nanoparticles from a formulation based on a partially miscible miscibility solvent system.
Autres ingrédientsOther ingredients
La formulation peut comprendre en plus des additifs tels que des adjuvants, des agents humectants, des agents mouillants, des agents antimousses, des agents épaississants, des agents anti-mottant, des inhibiteurs de croissance cristalline comme par exemple de la PolyVinyIPyrrolidone, des colorants, des agents de stabilisation chimique, des charges inertes, des conservateurs, des agents antigel, des agents de stabilisation de la taille des nanoparticules ou des agents inhibiteurs de croissance des nanoparticules, des agents pénétrants par exemple les composés commercialisés par Rhodia sous la marque Geronol®, etc ...The formulation may further comprise additives such as adjuvants, humectants, wetting agents, defoamers, thickeners, anti-caking agents, crystal growth inhibitors such as polyvinyl pyrrolidone, dyes, chemical stabilizers, inert fillers, preservatives, anti-freeze agents, nanoparticle-size stabilizing agents or nanoparticle growth-inhibiting agents, penetrating agents, for example the compounds marketed by Rhodia under the Geronol® trademark , etc ...
A titre d'agents humectants, on cite par exemple des agents comme les polyethylène glycol ("PEG"), par exemple le PEG-200, le PEG-400, le PEG-2000, le PEG-4000. Les PEG peuvent également agir comme agents inhibiteurs de cristallisation. Parmi les agents mouillants convenables, on peut citer, sans intention de s'y limiter, les N-méthyl-N-oléoyl taurates ; les sels d'alkylarylsulfonates, comme les sels d'alkylbenzène sulfonates, les sels d'alkyl-diphényléther sulfonates, les sels d'alkylnaphtalène sulfonates ; les mono-alkyl sulfosuccinates, les di-alkyl sulfosuccinates ; les alkylphénols éthoxylés. Ces agents mouillants peuvent être utilisés seuls ou en mélange. On peut par exemple citer, comme agents tensioactifs mouillants, le Geropon® SDS, le Geropon® T/77, le Supragil® NC/85, le Rhodacal® DS/10, leHumectants include, for example, agents such as polyethylene glycol ("PEG"), for example PEG-200, PEG-400, PEG-2000, PEG-4000. PEGs can also act as crystallization inhibiting agents. Suitable wetting agents include, but are not limited to, N-methyl-N-oleoyl taurates; alkylarylsulfonate salts, such as alkylbenzene sulphonate salts, alkyl diphenyl ether sulphonate salts, alkyl naphthalene sulphonate salts; mono-alkyl sulfosuccinates, di-alkyl sulfosuccinates; ethoxylated alkylphenols. These wetting agents can be used alone or as a mixture. Examples of suitable wetting surfactants are Geropon® SDS, Geropon® T / 77, Supragil® NC / 85, Rhodacal® DS / 10,
Supragil® WP, commercialisés par Rhodia. La quantité d'agent mouillant peut être comprise entre 0,5 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la formulation solide, de préférence entre 1 et 5 % en poids, par rapport à la même référence.Supragil® WP, marketed by Rhodia. The amount of wetting agent may be between 0.5 and 10% by weight, relative to the total weight of the solid formulation, preferably between 1 and 5% by weight, with respect to the same reference.
Sans vouloir être lié à une quelconque théorie, on pense que les agents mouillants peuvent aider à compatibiliser le support minéral ou organique avec de l'eau qui peut être mise en œuvre lors de la préparation de la formulation solide, en particulier lors de la préparation de poudres mouillables et de granulés dispersables dans l'eau. Ils peuvent également aider à la dispersion dans l'eau de la formulation solide.While not wishing to be bound by any theory, it is believed that the wetting agents can help compatibilize the mineral or organic support with water that can be used in the preparation of the solid formulation, particularly in preparation wettable powders and dispersible granules in water. They can also help disperse the solid formulation in water.
Parmi les agents de stabilisation chimique, on peut citer, sans intention de s'y limiter, les sulfates de métaux alcalino-terreux ou de transition, l'hexamétaphosphate de sodium, le chlorure de calcium, l'anhydride borique ...,Among the chemical stabilizing agents, mention may be made, without intending to be limited thereto, of alkaline earth or transition metal sulfates, sodium hexametaphosphate, calcium chloride, boric anhydride, etc.
Parmi les agents de stabilisation de la taille des nanoparticules ou agents inhibiteurs de croissance des nanoparticules, on peut citer la polyvinylpyrrolidone (PVP), des diesters d'acides dicarboxyliques, par exemple le diissobutyl d'adipate, de glutarate, de succinante ou de leurs mélanges, par exemple le produit Rhodiasolv® DIB (Rhodia).Among the agents for stabilizing the size of the nanoparticles or nanoparticle growth inhibiting agents, there may be mentioned polyvinylpyrrolidone (PVP), diesters of dicarboxylic acids, for example diisobutyl of adipate, glutarate, succinating agent or their mixtures, for example Rhodiasolv® DIB (Rhodia).
On précise qu'il est possible qu'un ingrédient exerce plusieurs fonctions dans la formulation solide.It is specified that it is possible for an ingredient to perform several functions in the solid formulation.
Procédé de préparation de nanoparticules - Utilisation de la formulationProcess for the preparation of nanoparticles - Use of the formulation
A l'aide de la formulation de l'invention on peut préparer une dispersion de nanoparticules, solides ou liquides, par mélange avec de l'eau. Tout ce qui a été indiqué ci-dessus en ce qui concerne les nanoparticules susceptibles d'être formées à partir de la formulation, et les dispersions, est applicable au procédé de préparation des nanoparticules. On mentionne toutefois, qu'en pratique, on pourra faire le mélange avec de l'eau en une seule fois, sans nécessairement observer une dilution intermédiaire avec formation d'une émulsion. En d'autres termes, il est possible qu'une émulsion soit formée à un certain moment, sans que cela soit observé par l'utilisateur et/ou sans que ce dernier effectue des opérations spécifiques pour faire une telle observation. La dilution avec de l'eau est de préférence opérée à une température ne inférieure à 400C, de préférence inférieure à 35°C, de préférence de préférence inférieure à 300C, de préférence inférieure à 25°C. On opère typiquement à température ambiante. La mise en présence de l'actif a du solvant peut être opérée notamment à une température ne inférieure à 400C, de préférence inférieure à 35°C, de préférence de préférence inférieure à 300C, de préférence inférieure à 25°C. On opère typiquement à température ambiante.With the aid of the formulation of the invention, a dispersion of nanoparticles, solid or liquid, can be prepared by mixing with water. All that has been indicated above with regard to the nanoparticles that may be formed from the formulation, and the dispersions, is applicable to the process for preparing the nanoparticles. It is mentioned, however, that in practice, the mixture can be made with water at one time, without necessarily observing an intermediate dilution with formation of an emulsion. In other words, it is possible for an emulsion to be formed at a certain moment, without this being observed by the user and / or without the latter performing specific operations to make such an observation. Dilution with water is preferably carried out at a temperature of not less than 40 ° C., preferably less than 35 ° C., preferably preferably less than 30 ° C., preferably less than 25 ° C. The operation is typically carried out at room temperature. The presence of the solvent active agent can be carried out especially at a temperature of not less than 40 ° C., preferably less than 35 ° C., preferably preferably less than 30 ° C., preferably less than 25 ° C. . The operation is typically carried out at room temperature.
Ainsi, comme indiqué ci-dessus, les nanoparticules obtenues par le procédé peuvent avoir un diamètre moyen mesuré par diffusion de la lumière et compris entre 10 et 1000 nm, de préférence entre 20 et 500 nm, de préférence entre 50 et 400 nm, par exemple entre 100 et 300 nm. Les nanoparticules obtenues par le procédé peuvent être amorphes.Thus, as indicated above, the nanoparticles obtained by the process may have a mean diameter measured by light scattering and between 10 and 1000 nm, preferably between 20 and 500 nm, preferably between 50 and 400 nm, by example between 100 and 300 nm. The nanoparticles obtained by the process can be amorphous.
Le mélange avec de l'eau peut au moins être effectuée à une proportion d'eau par rapport au solvant DNano supérieure à DEmuis , où DNano et DEmuis sont telles que décrites ci-dessus.The mixture with water can be at least carried out at a proportion of water relative to the solvent D Nano greater than D Em uis, where D Nano and D Em uis are as described above.
En pratique le mélange avec de l'eau pourra être tel qu'il produit une dilution (de la formulation selon l'invention) d'un facteur F supérieur ou égal à 50/(miscibilité en % du système solvant), de préférence F > 100, de préférence F < 5000, de préférence F<1000. En outre le mélange avec de l'eau pourra être effectué à au moins une proportion d'eau par rapport au solvant comprise entre 5/95 et 99,999/0,001 , de préférence entre 95/5 et 99,999/0,001 , de préférence entre 99/1 et 99,995/0,005, et préférence entre 99,5/0,5 et 99,95/0,05.In practice, the mixture with water may be such that it produces a dilution (of the formulation according to the invention) of a factor F greater than or equal to 50 / (miscibility in% of the solvent system), preferably F > 100, preferably F <5000, preferably F <1000. In addition, the mixture with water may be carried out at least a proportion of water relative to the solvent of between 5/95 and 99.999 / 0.001, preferably between 95/5 and 99.999 / 0.001, preferably between 99/99. 1 and 99.995 / 0.005, and preferably between 99.5 / 0.5 and 99.95 / 0.05.
La dilution avec de l'eau est de préférence opérée sur le site de l'exploitation agricole, dans un réservoir à partir duquel la dispersion de nanoparticule sera appliquéeDilution with water is preferably carried out on the farm site, in a reservoir from which the nanoparticle dispersion will be applied.
(procédure dite de "tank mix"). La formulation phytosanitaire liquide susceptible de former les nanoparticules peut ainsi être transportée et/ou stockée avant d'opérer la dilution. La teneur en actif est alors considérée comme relativement importante. Un tel mode permet d'optimiser les coûts de transport, de stockage et de manutention. La teneur en eau de la formulation susceptible de former les nanoparticules est dans ce mode de réalisation généralement faible, par exemples typiquement inférieure à 23% en poids.(so-called "tank mix" procedure). The phytosanitary liquid formulation capable of forming the nanoparticles can thus be transported and / or stored before carrying out the dilution. The asset content is then considered relatively important. Such a mode makes it possible to optimize the costs of transport, storage and handling. The water content of the formulation capable of forming the nanoparticles is in this generally low embodiment, for example typically less than 23% by weight.
Selon un autre mode de réalisation, on peut opérer une pré-dilution sur le site de production d'une formulation phytosanitaire, de manière à obtenir les nanoparticules, puis re-diluer dans un réservoir à partir duquel la dispersion de nanoparticule sera appliquée. Le produit pré-dilué peut ainsi être transporté et/ou stocké avant d'opérer la dilution. La teneur en eau est alors considérée comme relativement importante. La teneur en eau de la formulation susceptible de former les nanoparticules peut être dans ce mode de réalisation relativement élevé, par exemples typiquement supérieure à 23% en poids, et même souvent supérieure à 50% en poids ou 75% en poids.According to another embodiment, it is possible to carry out a pre-dilution on the production site of a phytosanitary formulation, so as to obtain the nanoparticles, and then to re-dilute in a reservoir from which the nanoparticle dispersion will be applied. The pre-diluted product can thus be transported and / or stored before carrying out the dilution. The water content is then considered relatively important. The The water content of the formulation capable of forming the nanoparticles can be in this relatively high embodiment, for example typically greater than 23% by weight, and often even greater than 50% by weight or 75% by weight.
La formulation et le procédé peuvent ainsi être utilisés pour préparer des nanoparticules d'un actif phytosanitaire organique et pour traitement des plantes.The formulation and the method can thus be used to prepare nanoparticles of an organic plant protection active ingredient and for the treatment of plants.
La formulation diluée comprenant les nanoparticules est ensuite appliquée sur les champs ou cultures, au moyen de dispositifs adaptés, tels que des pulvérisateurs ou des véhicules aériens tels que des avions, larguant la formulation diluée. La formulation peut avoir une stabilité avant cristallisation limitée, par exemple inférieure à 2 jours, voire à 1 jour, voir inférieure à 10 heures. Elle est généralement supérieure à 2 heures, et le plus souvent supérieure à 3 heures. Il est préférable d'appliquer la formulation diluée comprenant les nanoparticules pendant la durée de stabilité. Les formulations préférées sont celles qui permettent une fois diluées, au taux d'application, d'obtenir des nanoparticules avec une stabilité d'au moins 3 heures, de préférence d'au moins 5 heures.The diluted formulation comprising the nanoparticles is then applied to the fields or cultures, by means of suitable devices, such as sprayers or aerial vehicles such as aircraft, dropping the diluted formulation. The formulation may have a limited stability before crystallization, for example less than 2 days, or even 1 day, see less than 10 hours. It is generally greater than 2 hours, and most often greater than 3 hours. It is preferable to apply the diluted formulation comprising the nanoparticles during the stability period. The preferred formulations are those which allow, once diluted, at the application rate, to obtain nanoparticles with a stability of at least 3 hours, preferably at least 5 hours.
D'autres détails ou avantages de l'invention pourront apparaître au vu des exemples qui suivent, sans caractère limitatif.Other details or advantages of the invention may appear in light of the following examples, without limitation.
EXEMPLESEXAMPLES
Ingrédients utilisésIngredients used
Les quantités utilisées sont indiquées en quantités telles quelles. Les ingrédients utilisés ne comprennent substantiellement pas d'eau. Les quantités sont donc substantiellement proches de quantités en matières active ou matière sèche.The quantities used are indicated in quantities as is. The ingredients used do not include substantially water. The quantities are therefore substantially close to amounts of active material or dry matter.
Caractérisationscharacterizations
Taille des particules obtenues après dilution: II s'agit du rayon hydrodynamique des particules, obtenu par mesure de diffusion de la lumière, effectuée sur un Malvern ALV CGS-3 (les concentrations utilisées sont celles indiquées dans les exemples). Les mesures des diamètres sont faites à 90° (D90) et 135° (D135) d'angle. La fonction d'autocorrélation permet d'aboutir à deux valeurs: le diamètre hydrodynamique moyen pondéré par l'intensité diffusée, et un indice de polydispersité (sans dimension, noté lp), qui est proche de zéro pour un échantillon monodisperse. La taille est évaluée à 25°C, 30 minutes après préparation de la formulation. La gamme de dilution étudiée dans les exemples 1 à 43 (typiquement 0,1 à 0,5 % du Concentré Dispersable pour nanoparticules "NDC") correspond typiquement à une gamme possible de concentration d'application sur champs. La gamme étudiée dans les exemples suivants correspond à dilution optimisées. Toutes les dispersions sont stables au moins 3 heures.Size of the particles obtained after dilution: This is the hydrodynamic radius of the particles, obtained by measurement of light scattering, carried out on a Malvern ALV CGS-3 (the concentrations used are those indicated in the examples). Diameter measurements are made at 90 ° (D 90 ) and 135 ° (D 135 ) angles. The autocorrelation function is used to produce two values: the mean hydrodynamic diameter weighted by the scattered intensity, and polydispersity index (dimensionless, denoted l p) which is close to zero for a monodisperse sample. The size is evaluated at 25 ° C, 30 minutes after preparation of the formulation. The dilution range studied in Examples 1 to 43 (typically 0.1 to 0.5% of the "NDC" Dispersible Concentrate for Nanoparticles) typically corresponds to a possible range of field application concentration. The range studied in the following examples corresponds to optimized dilution. All dispersions are stable for at least 3 hours.
Exemple 1 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 1 Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,9 g (9,3 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 0,6 g (6,2 % en poids) d'Antarox B/848 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 110 nm avec un lp = 0,11 , D135 = 105 nm avec un lp = 0,13.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.9 g (9.3% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.6 g (6.2% by weight) are added to the mixture. ) of Antarox B / 848 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 110 nm with a p = 0.11, D 135 = 105 nm with a l p = 0.13.
Exemple 2 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 2 Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,3 g (3,1 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 1 ,2 g (12,4 % en poids) d'Antarox B/848 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 396 nm avec un lp = 0,50, D135 = 375 nm avec un lp = 0,46.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.3 g (3.1% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 1.2 g (12.4% by weight) are added to the mixture. ) of Antarox B / 848 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured Dg 0 = 396 nm with a p = 0.50, D 135 = 375 nm with one p = 0.46.
Exemple 3 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 3 Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 1 ,2 g (12,4 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 0,3 g (3,1 % en poids) d'Antarox B/848 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 116 nm avec un lp = 0,10, D135 = 114 nm avec un lp = 0,14.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.2 g (12.4% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.3 g (3.1% by weight) are added to the mixture. ) of Antarox B / 848 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 116 nm with a p = 0.10, D 135 = 114 nm with a l p = 0.14.
Exemple 4 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27,8 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (59,2 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 1 ,22 g (13 %) de tensioactifs dont 0,73 g (7,8 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 0,49 g (5,2 % en poids) d'Antarox B/848 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 151 nm avec un lp = 0,13, D135 = 144 nm avec un lp = 0,12.Example 4 - Nanoparticles Based on Tebuconazole 2.62 g (27.8% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) was solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (59.2% by weight). ) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.22 g (13%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.73 g (7.8% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.49 g (5.2% by weight) are added. Antarox B / 848 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured Dg 0 = 151 nm with a p = 0.13, D 135 = 144 nm with a l p = 0.12.
Exemple 5 - Nanoparticules à base de tébuconazoleEXAMPLE 5 Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (28,6 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (60,8 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 0,97 g (10,6 %) de tensioactifs dont 0,58 g (6,3 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 0,39 g (4,3 % en poids) d'Antarox B/848 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 186 nm avec un lp = 0,15, D135 = 170 nm avec un lp = 0,15.2.62 g (28.6% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube with a stirrer in 5.58 g (60.8% by weight). ) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.97 g (10.6%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.58 g (6.3% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.39 g (4.3% by weight) are added to the mixture. ) of Antarox B / 848 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 186 nm with 1 p = 0.15, D 135 = 170 nm with a l p = 0.15.
Exemple 6 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 6 Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (29,3 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (62,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 0,73 g (8,2 %) de tensioactifs dont 0,44 g (4,9 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 0,29 g (3,3 % en poids) d'Antarox B/848 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 217 nm avec un lp = 0,21 , D135 = 197 nm avec un lp = 0,18.2.62 g (29.3% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube with a stirrer in 5.58 g (62.5% by weight). ) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.44 g (4.9% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.29 g (3.3% by weight) are added to the mixture. ) of Antarox B / 848 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 217 nm with a p = 0.21, D 135 = 197 nm with a l p = 0.18.
Exemple 7 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 7 Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (30,2 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (64,3 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 0,48 g (5,5 %) de tensioactifs dont 0,29 g (3,3 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 0,19 g (2,2 % en poids) d'Antarox B/848 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 402 nm avec un lp = 0,42, D135 = 312 nm avec un lp = 0,43.2.62 g (30.2% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube with a stirrer in 5.58 g (64.3% by weight). ) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.48 g (5.5%) of surfactants, of which 0.29 g (3.3% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.19 g (2.2% by weight) are added to the mixture. ) of Antarox B / 848 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured Dg 0 = 402 nm with a p = 0.42, D 135 = 312 nm with a p = 0.43.
Exemple 8 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,84 g (8,7 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 0,66 g (6,8 % en poids) d'Antarox PLG/254 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 764 nm avec un lp = 0,46, D135 = 631 nm avec un lp = 0,52.EXAMPLE 8 Tebuconazole Nanoparticles 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g ( 57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.84 g (8.7% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.66 g (6.8% by weight) are added to the mixture. ) Antarox PLG / 254 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 764 nm with a p = 0.46, D 135 = 631 nm with one p = 0.52.
Exemple 9 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (29,3 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (62,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 0,73 g (8,2 %) de tensioactifs dont 0,41 g (4,6 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 0,32 g (3,6 % en poids) d'Antarox PLG/254 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 600 nm avec un lp = 1 ,18, D135 = 920 nm avec un lp = 0,40.EXAMPLE 9 Tebuconazole Nanoparticles 2.72 g (29.3% by weight) of solid tebuconazole (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g. g (62.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.41 g (4.6% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.32 g (3.6% by weight) are added to the mixture. ) Antarox PLG / 254 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 600 nm with a p = 1, 18, D 135 = 920 nm with a l p = 0.40.
Exemple 10 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 1 ,25 g (12,9 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 0,25 g (2,6 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 97 nm avec un lp = 0,16, D135 = 92 nm avec un lp = 0,10.Example 10 - Tebuconazole Nanoparticles 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g ( 57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.25 g (12.9% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.25 g (2.6% by weight) are added to the mixture. ) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 97 nm with a l p = 0.16, D 135 = 92 nm with a l p = 0.10.
Exemple 11 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (29,3 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (62,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 0,73 g (8,2 %) de tensioactifs dont 0,61 g (6,8 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 0,12 g (1 ,4 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 317 nm avec un lp = 0,18, D135 = 298 nm avec un lp = 0,26.EXAMPLE 11 Tebuconazole Nanoparticles 2.72 g (29.3% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer. g (62.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture of which 0.61 g (6.8% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.12 g (1.4% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 317 nm with a p = 0.18, D 135 = 298 nm with a l p = 0.26.
Exemple 12 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 12 Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,45 g (4,6 % en poids) d'Antarox B/848 (RHODIA) et 1 ,05 g (10,9 % en poids) de Soprophor BSU (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 100 nm avec un lp = 0,10, D135 = 95 nm avec un lp = 0,10.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.45 g (4.6% by weight) of Antarox B / 848 (RHODIA) and 1.05 g (10.9% by weight) are added to the mixture. ) of Soprophor BSU (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads, after 30 inversions of the test specimen, to nanoparticles of measured diameters D 90 = 100 nm with a p = 0.10, D 135 = 95 nm with a l p = 0.10.
Exemple 13 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 13 - Nanoparticles based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (29,3 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (62,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 0,73 g (8,2 %) de tensioactifs dont 0,22 g (2,5 % en poids) d'Antarox B/848 (RHODIA) et 0,51 g (5,7 % en poids) de Soprophor BSU (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 220 nm avec un lp = 0,05, D135 = 208 nm avec un lp = 0,06.2.62 g (29.3% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube with a stirrer in 5.58 g (62.5% by weight). ) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.22 g (2.5% by weight) of Antarox B / 848 (RHODIA) and 0.51 g (5.7% by weight) are added to the mixture. ) of Soprophor BSU (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 220 nm with a p = 0.05, D 135 = 208 nm with one p = 0.06.
Exemple 14 - Nanoparticules à base de tébuconazoleEXAMPLE 14 Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,58 g (6 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA) et 0,92 g (9,5 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 96 nm avec un lp = 0,21 , D135 = 93 nm avec un lp = 0,15.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.58 g (6% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) and 0.92 g (9.5% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 96 nm with a p = 0.21, D 135 = 93 nm with a l p = 0.15.
Exemple 15 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (29,3 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (62,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 0,73 g (8,2 %) de tensioactifs dont 0,28 g (3,2 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA) et 0,45 g (5 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 230 nm avec un lp = 0,16, D135 = 206 nm avec un lp = 0,19.Example 15 Nanoparticles Based on Tebuconazole 2.62 g (29.3% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube with a stirrer in 5.58 g (62.5% by weight). ) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.28 g (3.2% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) and 0.45 g (5% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters Dg 0 = 230 nm with a l p = 0.16, D 135 = 206 nm with a l p = 0.19.
Exemple 16 - Nanoparticules à base de tébuconazoleEXAMPLE 16 Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,38 g (3,9 % en poids) d'Alkamuls R/81 (RHODIA) et 1 ,12 g (11 ,6 % en poids) de Soprophor BSU (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 204 nm avec un lp = 0,09, D135 = 178 nm avec un lp = 0,23.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants including 0.38 g (3.9% by weight) of Alkamuls R / 81 (RHODIA) and 1.12 g (11.6% by weight) are added to the mixture. ) of Soprophor BSU (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 204 nm with a p = 0.09, D 135 = 178 nm with a p = 0.23.
Exemple 17 - Nanoparticules à base de tébuconazoleEXAMPLE 17 Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (29,3 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (62,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 0,73 g (8,2 %) de tensioactifs dont 0,18 g (2,1 % en poids) d'Alkamuls R/81 (RHODIA) et 0,55 g (6,1 % en poids) de Soprophor BSU (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 199 nm avec un lp = 0,13, D135 = 185 nm avec un lp =0,09.2.62 g (29.3% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube with a stirrer in 5.58 g (62.5% by weight). ) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.18 g (2.1% by weight) of Alkamuls R / 81 (RHODIA) and 0.55 g (6.1% by weight) are added to the mixture. ) of Soprophor BSU (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 199 nm with a p = 0.13, D 135 = 185 nm with a l p = 0.09.
Exemple 18 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 18 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,88 g (9,1 % en poids) d'Alkamuls RC (RHODIA) et 0,62 g (6,4 % en poids) d'Antarox B/500 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 395 nm avec un lp = 0,17, D135 = 348 nm avec un lp =0,33.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.88 g (9.1% by weight) of Alkamuls RC (RHODIA) and 0.62 g (6.4% by weight) are added. Antarox B / 500 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured Dg 0 = 395 nm with a l p = 0.17, D 135 = 348 nm with a l p = 0.33.
Exemple 19 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (29,3 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (62,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 0,73 g (8,2 %) de tensioactifs dont 0,43 g (4,8 % en poids) d'Alkamuls RC (RHODIA) et 0,30 g (3,4 % en poids) d'Antarox B/500 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 646 nm avec un lp = 0,19, D135 = 571 nm avec un lp = 0,21.EXAMPLE 19 Tebuconazole Nanoparticles 2.72 g (29.3% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer. g (62.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.43 g (4.8% by weight) of Alkamuls RC (RHODIA) and 0.30 g (3.4% by weight) of Antarox B / 500 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 646 nm with a p = 0.19, D 135 = 571 nm with a l p = 0.21.
Exemple 20 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 1 ,08 g (11 ,1 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 0,42 g (4,4 % en poids) de Rhodacal 60/BE (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 211 nm avec un lp = 0,15, D135 = 192 nm avec un lp = 0,22.Example 20 - Tebuconazole Nanoparticles 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g ( 57.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.08 g (11.1% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.42 g (4.4% by weight) are added to the mixture. ) from Rhodacal 60 / BE (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 211 nm with a p = 0.15, D 135 = 192 nm with a l p = 0.22.
Exemple 21 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (29,3 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (62,5 % en poids) de Genagen 4166 (CLARIANT). On ajoute au mélange 0,73 g (8,2 %) de tensioactifs dont 0,52 g (5,9 % en poids) d'Alkamuls OR/36 (RHODIA) et 0,21 g (2,3 % en poids) de Rhodacal 60/BE (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 401 nm avec un lp = 0,40, D135 = 341 nm avec un lp = 0,54.EXAMPLE 21 Tebuconazole Nanoparticles 2.72 g (29.3% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer. g (62.5% by weight) of Genagen 4166 (CLARIANT). 0.73 g (8.2%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.52 g (5.9% by weight) of Alkamuls OR / 36 (RHODIA) and 0.21 g (2.3% by weight) are added to the mixture. ) from Rhodacal 60 / BE (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 401 nm with a p = 0.40, D 135 = 341 nm with one p = 0.54.
Exemple 22 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,79 g (8,10 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,72 g (7,40EXAMPLE 22 Tebuconazole Nanoparticles 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g ( 57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). To the mixture is added 1.5 g (15.5%) of surfactants including 0.79 g (8.10% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.72 g (7.40
% en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 109 nm avec un lp = 0,07,The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured D 90 = 109 nm with a p = 0.07.
D135 = 11 1 nm avec un lp = 0,08.D 135 = 11 1nm with a l p = 0.08.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 101 nm avec un lp = 0,19,The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 101 nm with a p = 0.19,
D135 = 112 nm avec un lp = 0,09.D 135 = 112 nm with 1 p = 0.09.
Exemple 23 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 23 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10. On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,82 g (8,45 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,68 g (7,05 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide NDC.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10. 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.82 g (8.45% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.68 g (7.05%) are added to the mixture. by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear NDC solution is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 101 nm avec un lp = 0,11 , D135 = 101 nm avec un Ip = 0,09.The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 101 nm with a p = 0.11, D 135 = 101 nm with I p = 0.09.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 97 nm avec un lp = 0,18,The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 97 nm with a p = 0.18,
D135 = 105 nm avec un lp = 0,15.D 135 = 105 nm with a l p = 0.15.
Exemple 24 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 24 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,89 g (9,16 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,62 g (6,34 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.89 g (9.16% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.62 g (6.34% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 109 nm avec un lp = 0,12, D135 = 108 nm avec un lp = 0,10. La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 98 nm avec un lp = 0,19, D135 = 103 nm avec un lp = 0,12. Exemple 25 - Nanoparticules à base de tébuconazoleThe dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 109 nm with a p = 0.12, D 135 = 108 nm with a l p = 0.10. The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 98 nm with a p = 0.19, D 135 = 103 nm with a l p = 0.12. EXAMPLE 25 Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,92 g (9,5 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,58 g (6 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.92 g (9.5% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.58 g (6% by weight) of Antarox PL are added to the mixture. / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 98 nm avec un lp = 0,06,Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads, after 30 inversions of the test specimen, to nanoparticles of measured diameters D 90 = 98 nm with a p = 0.06.
Di35 = 101 nm avec un lp = 0,04.Di35 = 101 nm with 1 p = 0.04.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 93 nm avec un lp = 0,12,The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters D 90 = 93 nm with a p = 0.12,
D135 = 100 nm avec un lp = 0,08.D 135 = 100 nm with 1 p = 0.08.
Exemple 26 - Nanoparticules à base de tébuconazoleEXAMPLE 26 Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,96 g (9,86 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,55 g (5,642.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.96 g (9.86% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.55 g (5.64 g) are added.
% en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 99 nm avec un lp = 0,07, D135 = 100 nm avec un lp = 0,06.The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 99 nm with a p = 0.07, D 135 = 100 nm with one p = 0.06.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 90 nm avec un lp = 0,13,The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 90 nm with a p = 0.13,
D135 = 97 nm avec un lp = 0,09. 135 D = 97 nm with the p = 0.09.
Exemple 27 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 27 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 1 ,03 g (10,57 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,48 g (4,93 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 88 nm avec un lp = 0,03, D135 = 88 nm avec un lp = 0,04.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.03 g (10.57% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.48 g (4.93% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 88 nm with a p = 0.03, D 135 = 88 nm with a l p = 0.04.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 88 nm avec un lp = 0,09, D135 = 92 nm avec un lp = 0,06.The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water leads, after 30 inversions of the test specimen, to nanoparticles of measured diameters D 90 = 88 nm with an I p = 0.09, D 135 = 92 nm with one p = 0.06.
Exemple 28 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 28 - Nanoparticles based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 1 ,06 g (10,92 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,44 g2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants, of which 1.06 g (10.92% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.44 g are added to the mixture, are added to the mixture.
(4,58 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 88 nm avec un lp = 0,04,(4.58% by weight) Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 88 nm with a p = 0.04.
D135 = 88 nm avec un lp = 0,04.D 135 = 88 nm with 1 p = 0.04.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 88 nm avec un lp = 0,14, D135 = 93 nm avec un lp = 0,1.The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 88 nm with a p = 0.14, D 135 = 93 nm with a l p = 0.1.
Exemple 29 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 29 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 1 ,09 g (11 ,27 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,41 g2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.09 g (11.27% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.41 g are added to the mixture.
(4,23 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.(4.23% by weight) Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 82 nm avec un lp = 0,06,Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 82 nm with a p = 0.06.
D135 = 82 nm avec un lp = 0,08.D 135 = 82 nm with 1 p = 0.08.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 84 nm avec un lp = 0,12,The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured D 90 = 84 nm with a p = 0.12,
D135 = 89 nm avec un lp = 0,1.D 135 = 89 nm with a l p = 0.1.
Exemple 30 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 1 ,16 g (11 ,98 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,34 g (3,52 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.Example 30 - Nanoparticles Based on Tebuconazole 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.16 g (11.98% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.34 g (3.52% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 86 nm avec un lp = 0,1 , D135 = 84 nm avec un lp = 0,09. La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 78 nm avec un lp = 0,09, D135 = 80 nm avec un lp = 0,09.Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 86 nm with a l p = 0.1, D 135 = 84 nm with a l p = 0.09. The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 78 nm with a p = 0.09, D 135 = 80 nm with a l p = 0.09.
Exemple 31 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 31 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 1 ,23 g (12,68 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,27 g (2,82 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.23 g (12.68% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.27 g (2.82% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 101 nm avec un lp = 0,07, D135 = 99 nm avec un lp = 0,04. La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 79 nm avec un lp = 0,15, D135 = 82 nm avec un lp = 0,08.The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 101 nm with a p = 0.07, D 135 = 99 nm with a l p = 0.04. The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 79 nm with a l p = 0.15, D 135 = 82 nm with a l p = 0.08.
Exemple 32 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 1 ,30 g (13,39 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,21 g (2,1 1 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 94 nm avec un lp = 0,02, D135 = 95 nm avec un lp = 0,07.Example 32 - Tebuconazole Nanoparticles 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g ( 57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.30 g (13.39% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.21 g (2.1% by weight) are added. Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 94 nm with a p = 0.02, D 135 = 95 nm with a l p = 0.07.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 107 nm avec un lp = 0,42, D135 = 138 nm avec un lp = 0,34.The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured Dg 0 = 107 nm with a p = 0.42, D 135 = 138 nm with a l p = 0.34.
Exemple 33 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 33 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,62 g (6,34 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,89 g (9,162.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.62 g (6.34% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.89 g (9.16 g) are added to the mixture.
% en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 76 nm avec un lp = 0,06,% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured D 90 = 76 nm with a p = 0.06,
D135 = 80 nm avec un lp = 0,01.D 135 = 80 nm with 1 p = 0.01.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 82 nm avec un lp = 0,08, D135 = 90 nm avec un lp = 0,05.The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 82 nm with a p = 0.08, D 135 = 90 nm with a l p = 0.05.
Exemple 34 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 34 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,68 g (7,05 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,82 g (8,452.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, including 0.68 g (7.05% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.82 g (8.45 g).
% en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 218 nm avec un lp = 0,23,% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters D 90 = 218 nm with a p = 0.23 p ,
D135 = 174 nm avec un lp = 0,26.D 135 = 174 nm with 1 p = 0.26.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 252 nm avec un lp = 0,41 , D135 = 240 nm avec un lp = 0,41.The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured D 90 = 252 nm with a p = 0.41, D 135 = 240 nm with a l p = 0.41.
Exemple 35 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,75 g (7,75 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,75 g (7,75 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.Example 35 Nanoparticles Based on Tebuconazole 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, including 0.75 g (7.75% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.75 g (7.75% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 67 nm avec un lp = 0,04, D135 = 67 nm avec un lp = 0,06.The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 67 nm with a p = 0.04, D 135 = 67 nm with one p = 0.06.
Exemple 36 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 36 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,79 g (8,10 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,72 g (7,40 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.79 g (8.10% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.72 g (7.40% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 71 nm avec un lp = 0,08, D135 = 73 nm avec un lp = 0,03.The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 71 nm with a p = 0.08, D 135 = 73 nm with a p = 0.03.
Exemple 37 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 37 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,82 g (8,45 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,68 g (7,052.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.82 g (8.45% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.68 g (7.05%) are added to the mixture.
% en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 74 nm avec un lp = 0,04,Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads, after 30 inversions of the test specimen, to nanoparticles of measured diameters D 90 = 74 nm with a p = 0.04.
D135 = 74 nm avec un lp = 0,08.D 135 = 74 nm with 1 p = 0.08.
Exemple 38 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 38 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,89 g (9,16 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,62 g (6,34 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.89 g (9.16% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.62 g (6.34 g) are added to the mixture. % by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 76 nm avec un lp = 0,09, D135 = 74 nm avec un lp = 0,08.The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 76 nm with a p = 0.09, D 135 = 74 nm with a l p = 0.08.
Exemple 39 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 39 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) d'ADMA 810 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,92 g (9,5 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,58 g (6 % en poids) d'Antarox2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight). ADMA 810 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.92 g (9.5% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.58 g (6% by weight) of Antarox are added to the mixture.
PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 86 nm avec un lp = 0,08,Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 86 nm with a p = 0.08.
D135 = 87 nm avec un lp = 0,08.D 135 = 87 nm with 1 p = 0.08.
Exemple 40 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 40 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 0,96 g (9,86 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,55 g (5,642.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 0.96 g (9.86% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.55 g (5.64 g) are added.
% en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 77 nm avec un lp = 0,1 ,% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured D 90 = 77 nm with a l p = 0.1.
D135 = 77 nm avec un lp = 0,06. 135 D = 77 nm with the p = 0.06.
Exemple 41 - Nanoparticules à base de tébuconazole On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 1 ,03 g (10,57 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,48 g (4,93 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 78 nm avec un lp = 0,07, D135 = 77 nm avec un lp = 0,1.EXAMPLE 41 Tebuconazole Nanoparticles 2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g ( 57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.03 g (10.57% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.48 g (4.93% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 78 nm with a p = 0.07, D 135 = 77 nm with a l p = 0.1.
Exemple 42 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 42 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 1 ,06 g (10,92 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,44 g (4,58 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 810 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.06 g (10.92% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.44 g (4.58% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 88 nm avec un lp = 0,14, D135 = 86 nm avec un lp = 0,14.The dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 88 nm with a p = 0.14, D 135 = 86 nm with a l p = 0.14.
Exemple 43 - Nanoparticules à base de tébuconazoleExample 43 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 2,62 g (27 % en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans 5,58 g (57,5 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 ,5 g (15,5 %) de tensioactifs dont 1 ,30 g (13,39 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,21 g (2,1 1 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.2.62 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) are solubilized in a test tube using a stirrer in 5.58 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). 1.5 g (15.5%) of surfactants are added to the mixture, of which 1.30 g (13.39% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.21 g (2.1% by weight) are added. Antarox PL / 122 (RHODIA). The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,1 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 139 nm avec un lp = 0,18, D135 = 121 nm avec un Ip = 0,22.Dilution of 0.1 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 139 nm with 1 p = 0.18, D 135 = 121 nm with an I p = 0.22.
Exemple 44 - nanoparticules à base de TébuconazoleExample 44 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un flacon pyrex de 250 ml, sous agitation par barreau aimanté, 54,0 g (27% en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans un mélange contenant 31 g (15,5% en poids) de tensioactifs dont 21 g (10,5% en poids) de25.0 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) in a mixture containing 31 g (15.5% by weight) of solubilized in a 250 ml pyrex flask were stirred with magnetic bar stirring. surfactants including 21 g (10.5% by weight) of
Soprophor 3D33 (RHODIA) et 10 g (5% en poids) d'Antarox PL122 (RHODIA) et 115 gSoprophor 3D33 (RHODIA) and 10 g (5% by weight) of Antarox PL122 (RHODIA) and 115 g
(57,5% en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10. Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.(57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 62,5 μl de ce NDC dans 100ml d'eau (soit 0,156 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 97 nm avec un lp = 0,24, D135 = 97 nm avec un lp = 0,14. La dilution de 43,7 μl de ce NDC dans 100ml d'eau (soit 0,109 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 104 nm avec un lp = 0,19, D135 = 98 nm avec un lp = 0,17.The dilution of 62.5 μl of this NDC in 100 ml of water (ie 0.156 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters D 90 = 97 nm with a l p = 0 , 24, D 135 = 97 nm with 1 p = 0.14. The dilution of 43.7 μl of this NDC in 100 ml of water (ie 0.109 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters D 90 = 104 nm with a l p = 0 , 19, D 135 = 98 nm with 1 p = 0.17.
La dilution de 25,0 μl de ce NDC dans 100ml d'eau (soit 0,062 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 109 nm avec un lp = 0,23, D135 = 101 nm avec un lp = 0,09.The dilution of 25.0 μl of this NDC in 100 ml of water (ie 0.062 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters Dg 0 = 109 nm with an l p = 0 , 23, D 135 = 101 nm with 1 p = 0.09.
Le stockage de ce NDC pendant 7 jours à 00C (Test CIPAC MT 39) ne modifie pas l'aspect du NDC (pas d'apparition de cristaux). La dilution de 62,5 μl de ce NDC stocké à 00C dans 100ml d'eau (soit 0,156 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurésThe storage of this NDC for 7 days at 0 ° C. (CIPAC MT 39 test) does not modify the appearance of the NDC (no appearance of crystals). The dilution of 62.5 μl of this NDC stored at 0 ° C. in 100 ml of water (ie 0.156 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters.
D90 = 90 nm avec un lp = 0,15, D135 = 96 nm avec un lp = 0,13.D 90 = 90 nm with a l p = 0.15, D 135 = 96 nm with a l p = 0.13.
La dilution de 43,7 μl de ce NDC stocké à 00C dans 100ml d'eau (soit 0,109 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 92 nm avec un lp = 0,09, D135 = 93nm avec un lp = 0,08.The dilution of 43.7 μl of this NDC stored at 0 ° C. in 100 ml of water (ie 0.109 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters D 90 = 92 nm with p = 0.09, D 135 = 93 nm with 1 p = 0.08.
La dilution de 25,0 μl de ce NDC stocké à 00C dans 100ml d'eau (soit 0,062 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurésThe dilution of 25.0 μl of this NDC stored at 0 ° C. in 100 ml of water (ie 0.062 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters.
D90 = 93 nm avec un lp = 0,09, D135 = 91 nm avec un lp = 0,06.D 90 = 93 nm with 1 p = 0.09, D 135 = 91 nm with 1 p = 0.06.
Le stockage de ce NDC pendant 14 jours à 54°C (Test CIPAC MT 46) ne modifie pas l'aspect du NNDC (pas d'apparition de cristaux).The storage of this NDC for 14 days at 54 ° C (CIPAC MT 46 test) does not modify the appearance of the NNDC (no appearance of crystals).
La dilution de 62,5 μl de ce NDC stocké à 54 0C dans 100ml d'eau (soit 0,156 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurésThe dilution of 62.5 μl of this NDC stored at 54 ° C. in 100 ml of water (ie 0.156 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters.
D90 = 97 nm avec un lp = 0,23, D135 = 96 nm avec un lp = 0,11. La dilution de 43,7 μl de ce NDC stocké à 54°C dans 100ml d'eau (soit 0,109 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurésD 90 = 97 nm with 1 p = 0.23, D 135 = 96 nm with 1 p = 0.11. The dilution of 43.7 μl of this NDC stored at 54 ° C. in 100 ml of water (ie 0.109 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters.
D90 = 99 nm avec un lp = 0,21 , D135 = 97 nm avec un lp = 0,14.D 90 = 99 nm with 1 p = 0.21, D 135 = 97 nm with 1 p = 0.14.
La dilution de 25,0 μl de ce NDC stocké à 54°C dans 100ml d'eau (soit 0,062 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 106 nm avec un lp = 0,21 , D135 = 97 nm avec un lp = 0,14.The dilution of 25.0 μl of this NDC stored at 54 ° C. in 100 ml of water (ie 0.062 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters D 90 = 106 nm with p = 0.21, D 135 = 97 nm with 1 p = 0.14.
Exemple 45 - nanoparticules à base de TébuconazoleExample 45 - Nanoparticles Based on Tebuconazole
On solubilise dans un flacon pyrex de 250 ml, sous agitation par barreau aimanté, 54,0 g (27% en poids) de tébuconazole sous forme solide (MAKHTESHIM ORIUS) dans un mélange contenant 31 g (15,5% en poids) de tensioactifs dont 28,7 g (14,35% en poids) de Alkamuls OR 36 (RHODIA) et 2,3 g (1 ,15% en poids) d'Antarox PL122 (RHODIA) et 115 g (57,5% en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10. Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.25.0 g (27% by weight) of tebuconazole in solid form (MAKHTESHIM ORIUS) in a mixture containing 31 g (15.5% by weight) of solubilized in a 250 ml pyrex flask were stirred with a magnetic stir bar. surfactants including 28.7 g (14.35% by weight) of Alkamuls OR 36 (RHODIA) and 2.3 g (1.15% by weight) of Antarox PL122 (RHODIA) and 115 g (57.5% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 62,5 μl de ce NDC dans 100ml d'eau (soit 0,156 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 128 nm avec un lp = 0,24, D135 = 136 nm avec un lp = 0,14.The dilution of 62.5 μl of this NDC in 100 ml of water (ie 0.156 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters D 90 = 128 nm with a l p = 0 , 24, D 135 = 136 nm with 1 p = 0.14.
La dilution de 43,7 μl de ce NDC dans 100ml d'eau (soit 0,109 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 146 nm avec un lp = 0,23, D135 = 141 nm avec un lp = 0,11.The dilution of 43.7 μl of this NDC in 100 ml of water (ie 0.109 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters Dg 0 = 146 nm with an l p = 0 , 23, D 135 = 141 nm with 1 p = 0.11.
La dilution de 25,0 μl de ce NDC dans 100ml d'eau (soit 0,062 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 159 nm avec un lp = 0,24, D135 = 142 nm avec un lp = 0,14.The dilution of 25.0 μl of this NDC in 100 ml of water (ie 0.062 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters D 90 = 159 nm with a l p = 0 , 24, D 135 = 142 nm with 1 p = 0.14.
Le stockage de ce NDC pendant 7 jours à 00C (Test CIPAC MT 39) ne modifie pas l'aspect du NDC (pas d'apparition de cristaux). La dilution de 62,5 μl de ce NDC stocké à 00C dans 100ml d'eau (soit 0,156 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurésThe storage of this NDC for 7 days at 0 ° C. (CIPAC MT 39 test) does not modify the appearance of the NDC (no appearance of crystals). The dilution of 62.5 μl of this NDC stored at 0 ° C. in 100 ml of water (ie 0.156 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters.
D90 = 127 nm avec un lp = 0,24, D135 = 136 nm avec un lp = 0,16.D 90 = 127 nm with 1 p = 0.24, D 135 = 136 nm with 1 p = 0.16.
La dilution de 43,7 μl de ce NDC stocké à 00C dans 100ml d'eau (soit 0,109 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 140 nm avec un lp = 0,22, D135 = 139 nm avec un lp = 0,09.The dilution of 43.7 μl of this NDC stored at 0 ° C. in 100 ml of water (ie 0.109 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameter D 90 = 140 nm with p = 0.22, D 135 = 139 nm with 1 p = 0.09.
La dilution de 25,0 μl de ce NDC stocké à 00C dans 100ml d'eau (soit 0,062 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurésThe dilution of 25.0 μl of this NDC stored at 0 ° C. in 100 ml of water (ie 0.062 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters.
D90 = 141 nm avec un lp = 0,15, D135 = 132 nm avec un lp = 0,15.D 90 = 141 nm with 1 p = 0.15, D 135 = 132 nm with 1 p = 0.15.
Le stockage de ce NDC pendant 14 jours à 54°C (Test CIPAC MT 46) ne modifie pas l'aspect du NDC (pas d'apparition de cristaux).The storage of this NDC for 14 days at 54 ° C (CIPAC MT 46 test) does not modify the appearance of the NDC (no appearance of crystals).
La dilution de 62,5 μl de ce NDC stocké à 54 0C dans 100ml d'eau (soit 0,156 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 134 nm avec un lp = 0,30, D135 = 145 nm avec un lp = 0,26. La dilution de 43,7 μl de ce NDC stocké à 54°C dans 100ml d'eau (soit 0,109 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 150 nm avec un lp = 0,23, D135 = 152 nm avec un lp = 0,212. La dilution de 25,0 μl de ce NDC stocké à 54°C dans 100ml d'eau (soit 0,062 g/l d'actif) conduit après 3 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 149 nm avec un lp = 0,18, D135 = 139 nm avec un lp = 0,13.The dilution of 62.5 μl of this NDC stored at 54 ° C. in 100 ml of water (ie 0.156 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters D 90 = 134 nm with p = 0.30, D 135 = 145 nm with 1 p = 0.26. The dilution of 43.7 μl of this NDC stored at 54 ° C. in 100 ml of water (ie 0.109 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters D 90 = 150 nm with p = 0.23, D 135 = 152 nm with 1 p = 0.212. The dilution of 25.0 μl of this NDC stored at 54 ° C. in 100 ml of water (ie 0.062 g / l of active substance) leads after 3 inversions of the test tube to nanoparticles of measured diameters D 90 = 149 nm with p = 0.18, D 135 = 139 nm with 1 p = 0.13.
Exemple 46 - Nanoparticules à base de Fipronil On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 1 ,4 g (28 % en poids) de fipronil sous forme solide dans 2,6 g (52 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 g (20 %) de tensioactifs dont 0,182 g (3,64 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,818 g (16,36 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,357 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 213 nm avec un lp = 0,262 ; D135 = 208 nm avec un lp = 0,176.Example 46 - Nanoparticles Based on Fipronil 1.4 g (28% by weight) of fipronil in solid form are solubilized in a test tube with a stirrer in 2.6 g (52% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA ). 1 g (20%) of surfactants including 0.182 g (3.64% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.818 g (16.36% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) are added to the mixture. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.357 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test tube to nanoparticles of diameters measured Dg 0 = 213 nm with a p = 0.262 p ; D 135 = 208 nm with 1 p = 0.176.
Exemple 47 - Nanoparticules à base de FipronilExample 47 - Nanoparticles Based on Fipronil
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 1 ,4 g (28 % en poids) de fipronil sous forme solide dans 2,6 g (52 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 g (20 %) de tensioactifs dont 0,273 g (5,45 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,727 g (14,55 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,357 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 158 nm avec un lp = 0,344 ; D135 = 137 nm avec un lp = 0,26. La dilution de 0,357 g de ce NDC dans 100 ml d'eau CIPAC D (342ppm) conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 116 nm avec un lp = 0,253 ; D135 = 112 nm avec un lp = 0,172.1.4 g (28% by weight) of fipronil in solid form are solubilized in a test tube with a stirrer in 2.6 g (52% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA ). 1 g (20%) of surfactants including 0.273 g (5.45% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.727 g (14.55% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) are added to the mixture. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.357 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured D 90 = 158 nm with a p = 0.344; D 135 = 137 nm with 1 p = 0.26. The dilution of 0.357 g of this NDC in 100 ml of CIPAC D water (342 ppm) gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured Dg 0 = 116 nm with a p = 0.253 p ; D 135 = 112 nm with 1 p = 0.172.
La dilution de 0,357 g de ce NDC dans 100 ml d'eau 1000ppm conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 118 nm avec un lp = 0,232 ; D135 = 112 nm avec un lp = 0,169.The dilution of 0.357 g of this NDC in 100 ml of 1000 ppm water led after 30 inversions of the test tube to nanoparticles of diameters measured D 90 = 118 nm with a p = 0.232; D 135 = 112 nm with a l p = 0.169.
Exemple 48 - Nanoparticules à base de FipronilExample 48 - Nanoparticles Based on Fipronil
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 1 ,4 g (28 % en poids) de fipronil sous forme solide dans 2,6 g (52 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 g (20 %) de tensioactifs dont 0,364 g (7,27 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,636 g (12,73 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,357 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 206 nm avec un lp = 0,179 ; D135 = 182 nm avec un lp = 0,31.1.4 g (28% by weight) of fipronil in solid form are solubilized in a test tube with a stirrer in 2.6 g (52% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA ). 1 g (20%) of surfactants including 0.364 g (7.27% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.636 g (12.73% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) are added to the mixture. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.357 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 206 nm with a p = 0.179; D 135 = 182 nm with 1 p = 0.31.
Exemple 49 - Nanoparticules à base de Fipronil On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 1 ,4 g (28 % en poids) de fipronil sous forme solide dans 2,6 g (52 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 g (20 %) de tensioactifs dont 0,455 g (9,09 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,545 g (10,91 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,357 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 202 nm avec un lp = 0,734 ; D135 = 212 nm avec un lp = 0,25.Example 49 - Nanoparticles Based on Fipronil 1.4 g (28% by weight) of fipronil in solid form are solubilized in a test tube with a stirrer in 2.6 g (52% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA ). 1 g (20%) of surfactants including 0.455 g (9.09% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.545 g (10.91% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) are added to the mixture. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.357 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured Dg 0 = 202 nm with a p = 0.734 l; D 135 = 212 nm with a l p = 0.25.
Exemple 50 - Nanoparticules à base de FipronilExample 50 - Nanoparticles Based on Fipronil
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 1 ,4 g (28 % en poids) de fipronil sous forme solide dans 2,6 g (52 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 g (20 %) de tensioactifs dont 0,545 g (10,91 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,455 g (9,09 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,357 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 224 nm avec un lp = 1 ,17 ; D135 = 231 nm avec un lp = 0,219.1.4 g (28% by weight) of fipronil in solid form are solubilized in a test tube with a stirrer in 2.6 g (52% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA ). 1 g (20%) of surfactants including 0.545 g (10.91% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.455 g (9.09% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) are added to the mixture. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.357 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured D 90 = 224 nm with a p = 1, 17; D 135 = 231 nm with a l p = 0.219.
Exemple 51 - Nanoparticules à base de FipronilExample 51 - Nanoparticles Based on Fipronil
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 1 ,4 g (28 % en poids) de fipronil sous forme solide dans 2,6 g (52 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 g (20 %) de tensioactifs dont 0,636 g (12,73 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,364 g (7,27 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,357 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 193 nm avec un lp = 1 ,54 ; D135 = 225 nm avec un lp = 0,134.1.4 g (28% by weight) of fipronil in solid form are solubilized in a test tube with a stirrer in 2.6 g (52% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA ). 1 g (20%) of surfactants including 0.636 g (12.73% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.364 g (7.27% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) are added to the mixture. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. The dilution of 0.357 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 193 nm with a p = 1, 54; D 135 = 225 nm with 1 p = 0.134.
Exemple 52 - Nanoparticules à base de FipronilExample 52 - Nanoparticles Based on Fipronil
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 1 ,4 g (28 % en poids) de fipronil sous forme solide dans 2,6 g (52 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 g (20 %) de tensioactifs dont 0,727 g (14,55 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,273 g (5,45 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,357 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 187 nm avec un lp = 0,56 ; D135 = 215 nm avec un lp = 0,206.1.4 g (28% by weight) of fipronil in solid form are solubilized in a test tube with a stirrer in 2.6 g (52% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA ). 1 g (20%) of surfactants including 0.727 g (14.55% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.273 g (5.45% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) are added to the mixture. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.357 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured D 90 = 187 nm with a p = 0.56; D 135 = 215 nm with 1 p = 0.206.
Exemple 53 - Nanoparticules à base de FipronilExample 53 - Nanoparticles Based on Fipronil
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 1 ,4 g (28 % en poids) de fipronil sous forme solide dans 2,6 g (52 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 g (20 %) de tensioactifs dont 0,818 g (16,36 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,182 g (3,64 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,357 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 170 nm avec un lp = 1 ,41 ; D135 = 235 nm avec un lp = 0,0958.1.4 g (28% by weight) of fipronil in solid form are solubilized in a test tube with a stirrer in 2.6 g (52% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA ). 1 g (20%) of surfactants including 0.818 g (16.36% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.182 g (3.64% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) are added to the mixture. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.357 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured D 90 = 170 nm with a p = 1, 41; D 135 = 235 nm with 1 p = 0.0958.
Exemple 54 - Nanoparticules à base de FipronilExample 54 - Nanoparticles Based on Fipronil
On solubilise dans un tube à essai, à l'aide d'un agitateur, 1 ,4 g (28 % en poids) de fipronil sous forme solide dans 2,6 g (52 % en poids) de Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 1 g (20 %) de tensioactifs dont 0,909 g (18,18 % en poids) de Soprophor 3D33 (RHODIA) et 0,091 g (1 ,82 % en poids) d'Antarox PL/122 (RHODIA). Le système est agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,357 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 171 nm avec un lp = 1 ,13 ; D135 = 238 nm avec un lp = 0,156.1.4 g (28% by weight) of fipronil in solid form are solubilized in a test tube with a stirrer in 2.6 g (52% by weight) of Rhodiasolv® ADMA 10 (RHODIA ). 1 g (20%) of surfactants including 0.909 g (18.18% by weight) of Soprophor 3D33 (RHODIA) and 0.091 g (1.82% by weight) of Antarox PL / 122 (RHODIA) are added to the mixture. The system is stirred until a clear solution called NDC is obtained. Dilution of 0.357 g of this NDC in 100 ml of water leads after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 171 nm with 1 p = 1.13; D 135 = 238 nm with 1 p = 0.156.
Exemple 55 - Nanoparticules à base de PendimethalinExample 55 - Nanoparticles based on Pendimethalin
On solubilise dans un pilulier en verre, 2,5 g de Soprophor 3D33 (5% en poids) (RHODIA) dans 35,0 g (70 % en poids) de Rhodiasolv ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 12,5 g (25 % en poids) de Pendimethalin (BASF). Le système est chauffé (pour faciliter la solubilisation de l'actif) à 54° C et agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.2.5 g of Soprophor 3D33 (5% by weight) (RHODIA) in 35.0 g (70% by weight) of Rhodiasolv ADMA 10 (RHODIA) were solubilized in a glass pill. 12.5 g (25% by weight) of Pendimethalin (BASF) are added to the mixture. The system is heated (to facilitate solubilization of the active) at 54 ° C and stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,05 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 30 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 206 nm avec un lp = 0,136, D135 = 194 nm avec un lp = 0,126. Cette dispersion de taille nanométrique est stable 24 heures à température ambiante.Dilution of 0.05 g of this NDC in 100 ml of water gives after 30 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 206 nm with a p = 0.136, D 135 = 194 nm with a p = 0.126. This nanoscale dispersion is stable for 24 hours at room temperature.
Exemple 56- Nanoparticules à base de Pendimethalin On solubilise dans un pilulier en verre, 1 ,5 g d'Alkamuls 14 /R (15% en poids) (RHODIA) dans 6,0 g (60 % en poids) de Rhodiasolv ADMA 10 (RHODIA). On ajoute au mélange 2,5 g (25 % en poids) de Pendiméthalin (BASF). Le système est chauffé à 54°C (pour faciliter la solubilisation de l'actif) et agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.Example 56 - Nanoparticles based on Pendimethalin 1.5 g of Alkamuls 14 / R (15% by weight) (RHODIA) in 6.0 g (60% by weight) of Rhodiasolv ADMA 10 (RHODIA) are solubilized in a glass pail. 2.5 g (25% by weight) of Pendimethalin (BASF) are added to the mixture. The system is heated to 54 ° C (to facilitate solubilization of the active) and stirred until a clear solution called NDC is obtained.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 10 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 125 nm avec un lp = 0,24, D135 = 136 nm avec un lp = 0,179.The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water gives after 10 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured Dg 0 = 125 nm with a p = 0.24, D 135 = 136 nm with a l p = 0.179.
Après 24 heures à 300C les diamètres mesurés sont D90 = 111 nm avec un lp = 0,453, D135 = 150 nm avec un lp = 0,338.After 24 hours at 30 0 C the measured diameters D 90 = 111 nm with a l p = 0.453, D = 135 nm with a 150 l p = 0.338.
Exemple 57- Nanoparticules à base de PendiméthalinEXAMPLE 57 Nanoparticles Based on Pendimethalin
On solubilise dans un pilulier en verre, 1 ,5 g de Soprophor 3D33 (15% en poids)1.5 g of Soprophor 3D33 (15% by weight) are solubilized in a glass container.
(RHODIA) dans 6,0 g (60 % en poids) de Rhodiasolv ADMA 810 (RHODIA). On ajoute au mélange 2,5 g (25 % en poids) de Pendiméthalin (BASF). Le système est chauffé à(RHODIA) in 6.0 g (60% by weight) of Rhodiasolv ADMA 810 (RHODIA). 2.5 g (25% by weight) of Pendimethalin (BASF) are added to the mixture. The system is heated to
500C (pour faciliter la solubilisation de l'actif) et agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC.50 0 C (to facilitate the solubilization of the active) and stirred until a clear solution called NDC.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 10 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés D90 = 41 nm avec un lp = 0,062, D135 = 41 nm avec un lp = 0,068.The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water gives after 10 inversions of the test specimen to nanoparticles of measured diameters D 90 = 41 nm with a p = 0.062, D 135 = 41 nm with a p = 0.068.
Après 24 heures à 30° C les diamètres mesurés sont D90 = 68 nm avec un lp = 0,159,After 24 hours at 30 ° C., the diameters measured are D 90 = 68 nm with a p = 0.159,
D135 = 70 nm avec un lp = 0,1 , la solution totalement limpide au départ s'est faiblement opacifiée.D 135 = 70 nm with a l p = 0.1, the totally clear solution at the beginning was weakly opacified.
La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 10 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés 6 heures après la dilution D90 =The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water leads after 10 inversions of the test tube to nanoparticles of diameters measured 6 hours after the dilution D 90 =
56 nm avec un lp = 0,214, D135 = 52 nm avec un lp = 0,167.56 nm with 1 p = 0.214, D 135 = 52 nm with 1 p = 0.167.
La dilution de 1 ,0 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 10 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés 6 heures après la dilution D90 =The dilution of 1.0 g of this NDC in 100 ml of water leads after 10 inversions of the test tube to nanoparticles of diameters measured 6 hours after dilution D 90 =
99 nm avec un lp = 0,421 , D135 = 75 nm avec un lp = 0,378. La dilution de 0,5 g de ce NDC, après vieillissement accélérés en étuves (CIPAC MT99 nm with 1 p = 0.421, D 135 = 75 nm with 1 p = 0.378. The dilution of 0.5 g of this NDC, after accelerated aging in incubators (CIPAC MT
46), dans 100 ml d'eau conduit après 10 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules.46), in 100 ml of water leads after 10 inversions of the test tube to nanoparticles.
Après 1 mois à 45° C les diamètres mesurés 6 heures après la dilution sont D90 = 57 nm avec un lp = 0,236, D135 = 55 nm avec un lp = 0,155.After 1 month at 45 ° C. the diameters measured 6 hours after dilution are D 90 = 57 nm with a p = 0.236, D 135 = 55 nm with a p = 0.155.
Après 15 jours à 54° C les diamètres mesurés 6 heures après la dilution sont D90 = 57 nm avec un lp = 0,231 , D135 = 55 nm avec un lp = 0,149. Après 1 mois en cycle -5/+45° C les diamètres mesurés 6 heures après la dilution sont D90 = 57 nm avec un lp = 0,238, D135 = 55 nm avec un lp = 0,155.After 15 days at 54 ° C., the diameters measured 6 hours after dilution are D 90 = 57 nm with a p = 0.231, D 135 = 55 nm with a p = 0.149. After 1 month in the -5 / + 45 ° C. cycle, the diameters measured 6 hours after dilution are D 90 = 57 nm with a p = 0.238, D 135 = 55 nm with a p = 0.155.
Exemple 58 - Nanoparticules à base de Pendimethalin On solubilise dans un pilulier en verre, 1 ,5 g d'Alkamuls 14/R (15% en poids) (RHODIA) dans 6,0 g (60 % en poids) de Rhodiasolv ADMA 810 (RHODIA). On ajoute au mélange 2,5 g (25 % en poids) de Pendimethalin (BASF). Le système est chauffé à 500C (pour faciliter la solubilisation de l'actif) et agité jusqu'à l'obtention d'une solution limpide appelée NDC. La dilution de 0,5 g de ce NDC dans 100 ml d'eau conduit après 10 inversions de l'éprouvette à des nanoparticules de diamètres mesurés Dg0 = 267 nm avec un lp = 0,475, D135 = 225 nm avec un lp = 0,413.EXAMPLE 58 Nanoparticles Based on Pendimethalin 1.5 g of Alkamuls 14 / R (15% by weight) (RHODIA) in 6.0 g (60% by weight) of Rhodiasolv ADMA 810 are solubilized in a glass container. (Rhodia). 2.5 g (25% by weight) of pendimethalin (BASF) are added to the mixture. The system is heated to 50 0 C (to facilitate the solubilization of the active) and stirred until a clear solution called NDC. The dilution of 0.5 g of this NDC in 100 ml of water gives after 10 inversions of the test specimen to nanoparticles of diameters measured Dg 0 = 267 nm with a p = 0.475, D 135 = 225 nm with a p = 0.413.
Après 24 heures à 300C les diamètres mesurés sont D90 = 183 nm avec un lp = 0,471 , D135 = 195 nm avec un lp = 0,365. After 24 hours at 30 ° C., the diameters measured are D 90 = 183 nm with a p = 0.471, D 135 = 195 nm with a p = 0.365.

Claims

REVENDICATIONS
1. Formulation phytosanitaire liquide susceptible de former par mélange avec de l'eau des nanoparticules solides ou liquides d'un actif phytosanitaire insoluble dans l'eau, comprenant: a) un actif phytosanitaire organique, insoluble dans l'eau, b) un système solvant partiellement miscible dans l'eau, dont la miscibilité dans l'eau est comprise entre 0,001 et 10 %, de préférence entre 0,001 et 1 %, et c) un système amphiphile, de préférence un système comprenant un tensioactif, à la condition que si le système amphiphile n'est constitué que d'un copolymère à blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde d'alkylene en C3-Ci0, alors le système solvant a une miscibilité dans l'eau inférieure à 1 %.A liquid phytosanitary formulation capable of forming, by mixing with water, solid or liquid nanoparticles of a water-insoluble phytosanitary active agent, comprising: a) an organic phytosanitary active agent, insoluble in water, b) a system partially miscible solvent in water, whose miscibility in water is between 0.001 and 10%, preferably between 0.001 and 1%, and c) an amphiphilic system, preferably a system comprising a surfactant, provided that if the amphiphilic system consists only of a copolymer of ethylene oxide and alkylene oxide C 3 -C 0, then the solvent system has a miscibility in water of less than 1% .
2. Formulation selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'elle comprend moins de 23% en poids d'eau, de préférence moins de 20%, de préférence moins de 10% en poids, de préférence moins de 1% en poids.2. Formulation according to claim 1, characterized in that it comprises less than 23% by weight of water, preferably less than 20%, preferably less than 10% by weight, preferably less than 1% by weight.
3. Formulation selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que:3. Formulation according to one of claims 1 or 2, characterized in that:
- elle est monophasique, et - elle forme une émulsion huile dans eau, par mélange avec de l'eau, à au moins une proportion d'eau par rapport au solvant DEmU|S, DEmU|S étant de préférence comprise entre 5/95 et 95/5, de préférence entre 50/50 et 95/5,- It is monophasic, and - it forms an oil-in-water emulsion, by mixing with water, at least a proportion of water relative to the solvent D EmU | S , D EmU | S being preferably between 5/95 and 95/5, preferably between 50/50 and 95/5,
- elle forme une dispersion de nanoparticules, par mélange avec de l'eau, à au moins une proportion d'eau par rapport au solvant DNano supérieure à DEmU|S , DNano étant de préférence comprise entre 5/95 et 99,999/0,001 , de préférence entre 95/5 et 99,999/0,001 , de préférence entre 99/1 et 99,995/0,005, et préférence entre 99,5/0,5 et 99,95/0,05.- It forms a dispersion of nanoparticles, by mixing with water, at least a proportion of water relative to the solvent D Nano greater than D EmU | S , D Nano is preferably between 5/95 and 99.999 / 0.001, preferably between 95/5 and 99.999 / 0.001, preferably between 99/1 and 99.995 / 0.005, and preferably between 99.5 / 0.5 and 99.95 / 0.05.
4. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que système solvant comprend au moins 33% en poids, de préférence au moins 50%, de préférence au moins 90%, d'un solvant choisi parmi les solvants suivants:4. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the solvent system comprises at least 33% by weight, preferably at least 50%, preferably at least 90%, of a solvent selected from the following solvents:
- les N,N-dialklyle amide d'un acide carboxylique, de préférence un N,N-diméthyle amide d'un acide carboxylique en C6-Ci8,- N, N-dialklyle amide of a carboxylic acid, preferably a N, N-dimethyl amide of a carboxylic acid C 6 -C 8,
- les cétones - les alkyle pyrrolidone dont le groupe alkyle est en C3-Ci8, de préférence en C6-Ci2 ketones - alkylpyrrolidone whose alkyl group is C 3 -C 8 , preferably C 6 -C 12
- les aldéhydes- aldehydes
- les monoesters, diesters ou oxalates - les ethersmonoesters, diesters or oxalates - the ethers
- les solvants halogènes,halogenated solvents,
- les alcools- alcohols
- les solvants phosphates, phosphonates, phosphinates, phosphines, ou oxydes de phosphines,the phosphate, phosphonate, phosphinate, phosphine or phosphine oxide solvents,
- les nitriles- nitriles
- les aminés, de préférence les alkyl aminés, dialkylamine, trialkylamine, les aminés hétérocycliques, où les groupes alkyles sont en C1-C18 amines, preferably alkylamines, dialkylamine, trialkylamine, heterocyclic amines, where the alkyl groups are C 1 -C 18
- les lactones - les carbonates,- lactones - carbonates,
- leurs mélanges ou associations, lesdits solvants, mélanges ou associations ayant une miscibilité dans l'eau comprise entre 0,001 et 10 %, de préférence entre 0,001 et 1%.their mixtures or combinations, said solvents, mixtures or combinations having a miscibility in water of between 0.001 and 10%, preferably between 0.001 and 1%.
5. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'actif phytosanitaire est un azole, de préférence le tebuconazole.5. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the phytosanitary asset is an azole, preferably tebuconazole.
6. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le système amphiphile présente une HLB supérieure ou égale à 6, de préférence comprise entre 9 et 18.6. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the amphiphilic system has an HLB greater than or equal to 6, preferably between 9 and 18.
7. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le système amphiphile comprend:Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the amphiphilic system comprises:
- au moins un composé amphiphile de HLB inférieure à 10, et - au moins un composé amphiphile de HLB supérieure ou égale à 10.at least one amphiphilic compound of HLB less than 10, and at least one amphiphilic compound of HLB greater than or equal to 10.
8. Formulation selon la revendication 8, caractérisé en ce que le système amphiphile comprend:8. Formulation according to claim 8, characterized in that the amphiphilic system comprises:
- au moins un composé amphiphile de HLB inférieure à 9, de préférence inférieure ou égale à 8, et/ouat least one amphiphilic compound of HLB less than 9, preferably less than or equal to 8, and / or
- au moins un composé amphiphile de HLB supérieure ou égale à 1 1 , de préférence supérieure ou égale à 12.at least one amphiphilic compound of HLB greater than or equal to 1 1, preferably greater than or equal to 12.
9. Formulation selon l'une des revendications 7 ou 8, caractérisé en ce qu'elle comprend au moins deux composés amphiphiles présentant une différence de HLB supérieure ou égale à 2, de préférence supérieure ou égale à 3, de préférence supérieure ou égale à 4. 9. Formulation according to one of claims 7 or 8, characterized in that it comprises at least two amphiphilic compounds having a difference of HLB greater than or equal to 2, preferably greater than or equal to 3, preferably greater than or equal to 4.
10. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend:10. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises:
- au moins un composé amphiphile de masse molaire inférieure à 1000 g/mol, et - au moins un composé amphiphile de masse molaire supérieure ou égale à 1000 g/mol.at least one amphiphilic compound with a molar mass of less than 1000 g / mol, and at least one amphiphilic compound with a molar mass greater than or equal to 1000 g / mol.
11. Formulation selon la revendication 10, caractérisée en ce que le composé amphiphile de masse molaire supérieure ou égale à 1000 g/mol est un composé polymérique.11. Formulation according to claim 10, characterized in that the amphiphilic compound of molar mass greater than or equal to 1000 g / mol is a polymeric compound.
12. Formulation selon la revendication 1 1 , caractérisée en ce que le composé polymérique est choisi parmi:12. Formulation according to claim 1 1, characterized in that the polymeric compound is chosen from:
- les copolymères à blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde d'alkylene en C3-Ci0,- copolymers of ethylene oxide and alkylene oxide C 3 -C 0,
- les copolymère à blocs amphiphiles, de préférence linéaires, comprenant au moins un bloc, de préférence au moins deux blocs, comprenant des unités dérivant de monomères éthylèniquement insaturés.- Amphiphilic block copolymers, preferably linear, comprising at least one block, preferably at least two blocks, comprising units derived from ethylenically unsaturated monomers.
13. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le système amphiphile comprend au moins un des composés amphiphiles choisis parmi les composés suivants:13. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the amphiphilic system comprises at least one of the amphiphilic compounds chosen from the following compounds:
- les alcools gras éthoxylés et/ou propoxylés,ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols,
- les acide gras éthoxylés et/ou propoxylés,ethoxylated and / or propoxylated fatty acids,
- les acides gras non alcoxylés,non-alkoxylated fatty acids,
- les copolymères à blocs de poly(oxyde d'éthylène) et de poly(oxyde de propylène) - les di et/ou tri styrylphénols éthoxylés et/ou propoxylés, éventuellement phosphatés ou sulfatés, oupoly (ethylene oxide) and poly (propylene oxide) block copolymers - ethoxylated and / or propoxylated di and / or tri styrylphenols, optionally phosphated or sulphated, or
- les alkyles sulfates ou alkyles sulfonates, dont l'alkyle est en C6-C30,alkyl sulphates or alkyl sulphonates, the alkyl of which is C 6 -C 30 ,
- leurs mélanges ou associations.- their mixtures or associations.
14. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend:14. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises:
- de 1 à 89,9% en poids de l'actif phytosanitaire organiquefrom 1 to 89.9% by weight of the organic phytosanitary asset
- de 10 à 80% en poids du système solvant partiellement miscible dans l'eau, etfrom 10 to 80% by weight of the solvent system partially miscible with water, and
- de 0,1 à 35% en poids, de préférence de 1 à 30%, du système amphiphile. from 0.1 to 35% by weight, preferably from 1 to 30%, of the amphiphilic system.
15. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 7 à 30% en poids du système amphiphile, de préférence de 10 à 25% en poids.15. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises from 7 to 30% by weight of the amphiphilic system, preferably from 10 to 25% by weight.
16. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport en poids entre l'actif phytosanitaire organique et le système amphiphile est compris entre 0,5 et 5, de préférence entre 1 et 3.16. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio between the plant pest control agent and the amphiphilic system is between 0.5 and 5, preferably between 1 and 3.
17. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport en poids entre l'actif phytosanitaire organique et le système solvant est compris entre 0,05 et 5, de préférence entre 0,2 et 2.17. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio between the plant pest control agent and the solvent system is between 0.05 and 5, preferably between 0.2 and 2.
18. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle forme par mélange avec de l'eau des nanoparticules solides ou liquides dont le diamètre moyen mesuré par diffusion de la lumière compris entre 10 et 1000 nm, de préférence entre 20 et 500 nm, de préférence entre 50 et 400 nm, par exemple entre 100 et 300 nm.18. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that it forms by mixing with water solid or liquid nanoparticles whose mean diameter measured by light scattering between 10 and 1000 nm, preferably between 20 and 500 nm, preferably between 50 and 400 nm, for example between 100 and 300 nm.
19. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle forme par mélange avec de l'eau des nanoparticules amorphes.19. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that it forms by mixing with water amorphous nanoparticles.
20. Procédé de préparation d'une dispersion de nanoparticules solides ou liquides d'un actif phytosanitaire organique, comprenant une étape de mélange avec de l'eau d'une formulation selon l'une des revendications précédentes.20. A process for preparing a dispersion of solid or liquid nanoparticles of an organic phytosanitary active agent, comprising a step of mixing with water of a formulation according to one of the preceding claims.
21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que les nanoparticules ont un diamètre moyen mesuré par diffusion de la lumière et compris entrelO et 1000 nm, de préférence entre 20 et 500 nm, de préférence entre 50 et 400 nm, par exemple entre 100 et 300 nm.21. The method of claim 20, characterized in that the nanoparticles have a mean diameter measured by light scattering and between 0 and 1000 nm, preferably between 20 and 500 nm, preferably between 50 and 400 nm, for example between 100 and 300 nm.
22. Procédé selon l'une des revendications 20 ou 21 , caractérisé en ce que les nanoparticules sont amorphes.22. Method according to one of claims 20 or 21, characterized in that the nanoparticles are amorphous.
23. Procédé selon l'une des revendications 20 à 22, caractérisé en ce que le mélange avec de l'eau est à au moins une proportion d'eau par rapport au solvant DNano supérieure à DEmuis , où DNano et DEmuis sont telles que définies dans la revendication 3. 23. Method according to one of claims 20 to 22, characterized in that the mixture with water is at least a proportion of water relative to the solvent D Nano greater than D Em uis, where D Nano and D Em uis are as defined in claim 3.
24. Procédé selon l'une des revendications 20 à 23, caractérisé en ce que le mélange avec de l'eau produit une dilution d'un facteur F supérieur ou égal à 50/(miscibilité en % du système solvant), de préférence F > 100, de préférence F < 5000, de préférence F<1000.24. Method according to one of claims 20 to 23, characterized in that the mixture with water produces a dilution of a factor F greater than or equal to 50 / (miscibility in% of the solvent system), preferably F > 100, preferably F <5000, preferably F <1000.
25. Procédé selon l'une des revendications 20 à 24, caractérisé en ce que le mélange avec de l'eau est à au moins une proportion d'eau par rapport au solvant comprise entre 5/95 et 99,999/0,001 , de préférence entre 95/5 et 99,999/0,001 , de préférence entre 99/1 et 99,995/0,005, et préférence entre 99,5/0,5 et 99,95/0,05.25. Method according to one of claims 20 to 24, characterized in that the mixture with water is at least a proportion of water relative to the solvent between 5/95 and 99.999 / 0.001, preferably between 95/5 and 99.999 / 0.001, preferably between 99/1 and 99.995 / 0.005, and preferably between 99.5 / 0.5 and 99.95 / 0.05.
26. Utilisation de la formulation selon l'une des revendications 1 à 19 pour préparer des nanoparticules d'un actif phytosanitaire organique et pour traitement des plantes. 26. Use of the formulation according to one of claims 1 to 19 for preparing nanoparticles of an organic phytosanitary asset and for treatment of plants.
EP07858036A 2006-12-22 2007-12-21 Phytosanitary formulation generating nanoparticles, method for preparing nanoparticles and use thereof Withdrawn EP2099306A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0611359A FR2910239B1 (en) 2006-12-22 2006-12-22 PHYTOSANITARY FORMULATION GENERATING NANOPARTICLES, PROCESS FOR PREPARING NANOPARTICLES, AND USE.
PCT/EP2007/064420 WO2008077921A1 (en) 2006-12-22 2007-12-21 Phytosanitary formulation generating nanoparticles, method for preparing nanoparticles and use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2099306A1 true EP2099306A1 (en) 2009-09-16

Family

ID=38255505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP07858036A Withdrawn EP2099306A1 (en) 2006-12-22 2007-12-21 Phytosanitary formulation generating nanoparticles, method for preparing nanoparticles and use thereof

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2099306A1 (en)
AU (1) AU2007338045B2 (en)
FR (1) FR2910239B1 (en)
WO (1) WO2008077921A1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2305030A1 (en) 2009-09-14 2011-04-06 Bayer CropScience AG Agrochemical compounds containing alkyl polypropylene glycol polyethylene glycol
AU2013100468B4 (en) * 2012-07-12 2013-12-19 Jurox Pty Ltd Veterinary composition
AU2013324536B2 (en) * 2012-09-28 2018-03-01 Nexan Corporation Limited Veterinary pharmaceutical formulations and methods
CN113661989A (en) * 2021-08-31 2021-11-19 山西运城绿康实业有限公司 Trifloxystrobin and tebuconazole compounded nano bactericide and preparation method thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5389688A (en) * 1989-12-11 1995-02-14 Isp Investments Inc. Water based microemulsion formulations
FR2766668A1 (en) * 1997-07-30 1999-02-05 Rhone Poulenc Agrochimie NEW FUNGICIDAL COMPOSITIONS ANTI-MILDIOU
DE19735790A1 (en) * 1997-08-18 1999-02-25 Henkel Kgaa Liquid concentrate of a water-insoluble agrochemical
AU3776999A (en) * 1998-06-17 2000-01-05 Uniroyal Chemical Company, Inc. Biologically-active microdispersion composition
PT1023832E (en) * 1999-01-29 2005-02-28 Basf Ag CONCENTRATED IN AQUOSA SUSPENSION
IL160858A (en) * 2004-03-14 2015-09-24 Adama Makhteshim Ltd Nanoparticulate pesticidal composition and a process for its preparation
TW200605783A (en) * 2004-07-06 2006-02-16 Basf Ag Liquid pesticide compositions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2008077921A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2007338045A1 (en) 2008-07-03
FR2910239B1 (en) 2009-02-27
FR2910239A1 (en) 2008-06-27
WO2008077921A1 (en) 2008-07-03
AU2007338045B2 (en) 2012-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2770827B1 (en) Composition, method for producing the composition, and phytosanitary formulation containing same
EP2076119B1 (en) Solvent composition containing at least two solvents, and phytosanitary formulation containing said composition and an active ingredient
CA2057303C (en) Phytosanitary suspo-emulsions
EP0490781B1 (en) Plant protecting suspensions
EP2547199B1 (en) Novel uses of esteramide compounds
EP2099306A1 (en) Phytosanitary formulation generating nanoparticles, method for preparing nanoparticles and use thereof
EP2547651B1 (en) Esteramide compounds, methods for preparing same, and uses thereof
WO1996001047A1 (en) Novel emulsifiable concentrates containing one or more pesticides
FR2984079A1 (en) A NEW AQUEOUS SUSPO-EMULSION
WO1995031898A1 (en) Novel pesticidal oil-in-water emulsion compositions
US20110014255A1 (en) Phytosanitary formulation generating nanoparticles, method for preparing nanoparticles and use thereof
EP0503989B1 (en) Plant protecting suspo emulsions
FR2913311A1 (en) Concentrated phytosanitary formulation, useful to prepare composition of phytosanitary product, comprises active phytosanitary product, solvent system comprising at least two solvents comprising alkyl acetate, sulfoxide and ketone
EP0502764A2 (en) Plant protecting emulsions
FR2967361A1 (en) OILY DISPERSIONS OF SOLID COMPOUNDS CONTAINING PHOSPHATE ESTERS
WO2006120340A2 (en) Plant protection composition including an active compound selected from azoles and a solvent, and useful solvent composition
FR2906967A1 (en) Concentrated phytosanitary formulation, useful to prepare composition of phytosanitary product, comprises active phytosanitary product, solvent system comprising at least two solvents comprising alkyl acetate, sulfoxide and ketone
FR2965148A1 (en) Composition emulsifiable by mixing with water, useful to form an oil-in-water emulsion, comprises apolar medium, a compound e.g. phytosanitary active agent, dispersed within apolar medium, a semicrystalline polymer and an emulsifying agent
FR2701194A1 (en) Plant-protection compositions containing ethoxylated sucroglycerides

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20090630

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL PL PT RO SE SI SK TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20120702

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20151031